MX2008009852A - Formulaciones oleosas. - Google Patents
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Abstract
Se proporciona una composición que comprende un medio oleoso, en donde las partículas se suspenden en dicho medio oleoso, en donde dichas partículas comprenden ciclopropeno y agente encapsulante molecular, y en donde dichas partículas tienen tamaño medio, según se mide por la dimensión más grande, de 50 micrómetros o menos. También se proporciona un método para hacer tal composición y un método para tratar plantas por contacto con tal composición.
Description
FORMULACIONES OLEOSAS
ANTECEDENTES Para el uso de ciclopropenos, el ciclopropeno con frecuencia se encuentra en la forma de un complejo con un agente encapsulante molecular. Tal complejo es útil, por ejemplo, para utilizarse en el tratamiento de plantas o partes de la planta al poner en contacto las plantas o partes de la planta con el complejo para ponerse en contacto entre las plantas o partes de las plantas y el ciclopropeno. Tal tratamiento de plantas o partes de la planta con frecuencia es efectivo al interrumpir de manera deseable uno o más procesos mediados por etileno en las plantas o partes de la planta. Por ejemplo, tal tratamiento de las partes de la planta algunas veces puede retrasar deseablemente la maduración indeseada. Para otro ejemplo, tal tratamiento de plantas de cultivo antes de cosecharse puede algunas veces mejorar la cosecha del cultivo. La US 6,313,068 describe la trituración y molienda de polvo seco de un complejo de ciclodextrina y meti1ciclopropeno . Con frecuencia es útil disolver o suspender partículas de tal complejo en un líquido. Sin embargo, si el líquido es agua, algunas veces se encuentra que el contacto entre el agua y las partículas del complejo causa la
liberación de ciclopropeno del complejo más temprano que lo deseado, y algo o todo del ciclopropeno de esta manera se pierde en los alrededores o destruye por una reacción química o una combinación de los mismos. Por lo tanto, con frecuencia es deseable suspender tales partículas en aceite. Sin embargo, en el pasado, los intentos por suspender tales partículas en aceite han encontrado que tales partículas no pueden suspenderse de manera efectiva en aceite, con frecuencia debido a que las suspensiones no pueden rociarse de manera adecuada, o debido a que las suspensiones tienen viscosidad muy alta a concentración razonable de partículas, o debido a que las suspensiones no fueron estables, o debido a que las suspensiones tuvieron alguna combinación de estos problemas. El objetivo de la presente invención es proporcionar suspensiones en aceite de partículas que contienen complejo de ciclopropeno que resuelven uno o más de estos problemas. SUMARIO DE LA INVENCIÓN En un aspecto de la presente invención, se proporciona una composición que comprende un medio oleoso, en donde las partículas se suspenden en dicho medio oleoso, en donde dichas partículas comprenden ciclopropeno y agente encapsulante molecular, y en donde dichas partículas tienen tamaño promedio, según se mide por la dimensión más grande, de 50 micrómetros o menos.
DESCRIPCION DETALLADA práctica de la presente invención incluye el uso de uno o más ciclopropenos . Como se utiliza en la presente, "un ciclopropeno" es cualquier compuesto con la fórmula
donde cada R1, R2, R3 y R4 se selecciona independientemente del grupo que consiste de H y un grupo químico de la fórmula: - (L)n-Z donde n es un número entero de 0 a 12. Cada L es un radical bivalente. Los grupos L adecuados incluyen, por ejemplo, radicales que contienen uno o más átomos seleccionados de H, B, C, N, 0, P, S, Si o mezclas de los mismos. Los átomos dentro de un grupo L pueden conectarse entre sí por enlaces únicos, enlaces dobles, enlaces triples, o mezclas de los mismos. Cada grupo L puede ser lineal, ramificado, cíclico, o una combinación de los mismos. En cualquier grupo R (i.e., cualquiera de R1, R2, R3 y R4) el número total de heteroátomos (i.e., átomos que no son H ni C) es de 0 a 6. Independientemente, en cualquier grupo R el número total de átomos de no hidrógeno es 50 o menos. Cada Z es un radical monovalente. Cada Z se selecciona independientemente del
grupo que consiste de hidrógeno, halo, ciano, nitro, nitroso, azido, clorato, bromato, yodato, isocianato, isocianido, isotiocianato, pentafluorotio, y un grupo químico G, en donde G es un sistema de anillo de 3 a 14 miembros. Los grupos R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de los grupos adecuados. Los grupos R1, R2, R3 y R4 pueden ser iguales entre sí, o cualquier número de ellos puede ser diferente de los otros. Entre los grupos que son adecuados para utilizarse como uno o más de R1, R2, R3 y R4 son, por ejemplo, grupos alifáticos, grupos alifáticos-oxi, grupos alquilfosfonato, grupos cicloalifáticos , grupos cicloalquilsulfonilo, grupos cicloalquilamino, grupos heterocíclicos , grupos arilo, grupos heteroarilo, halógenos, grupos sililo, otros grupos, y mezclas y combinaciones de los mismos. Los grupos que son adecuados para utilizarse como uno o más de R1, R2, R3 y R4 pueden sustituirse o no sustituirse. Independientemente, los grupos que son adecuados para utilizarse como uno o más de R1, R2, R3 y R4 pueden conectarse directamente al anillo de ciclopropeno o pueden conectarse al anillo de ciclopropeno a través de un grupo de intervención tal como, por ejemplo, un grupo que contiene heteroátomo. Entre los grupos R1, R2, R3 y R4 adecuados se encuentran, por ejemplo, los grupos alifáticos. Algunos grupos alifáticos adecuados incluyen, por ejemplo, grupos
alquilo, alquenilo y alquinilo. Los grupos alifáticos adecuados pueden ser lineales, ramificados, cíclicos o una combinación de los mismos. Independientemente, los grupos alifáticos adecuados pueden sustituirse o no sustituirse. Como se utiliza en la presente, un grupo químico de interés se dice que se "sustituye" si uno o más átomos de hidrógeno del grupo químico de interés se remplazan por un sustituyente . Se contempla que tales grupos sustituidos pueden hacerse por cualquier método, que incluye pero no se limita a hacer la forma no sustituida del grupo químico de interés y después realizar una sustitución. Los sustituyentes adecuados incluyen, por ejemplo, alquilo, alquenilo, acetilamino, alcoxi, alcoxialcoxi , alcoxicarbonilo, alcoxiimio, carboxi, halo, haloalcoxi, hidroxi, alquilsulfonilo, alquiltio, trialquilsililo, dialquilamino y combinaciones de los mismos. Un sustituyente adecuado adicional, que, si está presente, puede estar presente solo o en combinación con otro sustituyente adecuado, es -(L)m-Z en donde m es 0 a 8, y en donde L y Z se definen en la presente arriba. Si más de un sustituyente está presente en un grupo químico único de interés, cada sustituyente puede reemplazar un átomo de hidrógeno diferente, o un sustituyente puede unirse a otro sustituyente, que a su vez se une al
grupo químico de interés, o una combinación de los mismos. Entre los grupos R1, R2, R3 y R4 adecuados se encuentran, por ejemplo, grupos alifáticos-oxi sustituido o no sustituido, tales como, por ejemplo, alquenoxi, alcoxi, alquinoxi y alcoxicarboniloxi. También entre los grupos R1, R2, R3 y R4 adecuados se encuentran, por ejemplo, alquilfosfonato sustituido y no sustituido, alquilfosfato sustituido y no sustituido, alquilamino sustituido y no sustituido, alquilsulfonilo sustituido y no sustituido, alquilcarbonilo sustituido y no sustituido, y alquilaminosulfonilo sustituido y no sustituido, incluyendo, por ejemplo, alquilfosfonato, dialquilfosfato, dialquiltiofosfato, dialquilamino, alquilcarbonilo, y dialquilaminosulfonilo . También entre los grupos R1, R2, R3 y R4 adecuados se encuentran, por ejemplo, grupos cicloalquilsulfonilo y grupos cicloalquilamino sustituido y no sustituido tales como, por ejemplo, dicicloalquilaminosulfonilo y dicicloalquilamino . También entre los grupos R1, R2, R3 y R4 adecuados se encuentran, por ejemplo, grupos heterociclilo sustituido y no sustituido (i.e., grupos cíclicos aromáticos o no aromáticos con al menos un heteroátomo en el anillo) . También entre los grupos R1, R2, R3 y R4 adecuados se encuentran, por ejemplo, grupos heterociclilo sustituido y
no sustituido que se conectan con el compuesto de ciclopropeno a través de un grupo oxi de intervención, grupo amino, grupo carbonilo, o grupo sulfonilo; ejemplos de tales grupos R1, R2, R3 y R4 son heterocicliloxi , heterociclilcarbonilo, diheterociclilamino, y diheterociclilaminosulfonilo . También entre los grupos R1, R2, R3 y R4 adecuados se encuentran, por ejemplo, grupos arilo sustituido y no sustituido. Los sustituyentes adecuados son aquellos descritos en la presente arriba. En algunas modalidades, se utilizan uno o más grupos arilo sustituido, en los cuales al menos un sustituyente es uno o más de alquenilo, alquilo, alquinilo, acetilamino, alcoxialcoxi , alcoxi, alcoxicarbonilo, carbonilo, alquilcarboniloxi , carboxi, arilamino, haloalcoxi, halo, hidroxi, trialquilsililo, dialquilamino, alquilsulfonilo, sulfonilaquilo, alquiltio, tioalquilo, arilaminosulfonilo, y haloalquiltio . También entre los grupos R1, R2, R3 y R4 adecuados se encuentran, por ejemplo, grupos heterociclicos sustituidos y no sustituidos que se conectan al compuesto de ciclopropeno a través de un grupo oxi de intervención, grupo amino, grupo carbonilo, grupo sulfonilo, grupo tioalquilo, o grupo aminosulfonilo; ejemplos de tales grupos R1, R2, R3 y R4 son diheteroarilamino, heteroariltioalquilo y diheteroarilaminosulfonilo .
También entre los grupos R1, R2, R3 y R4 adecuados se encuentran, por ejemplo, hidrógeno, fluoro, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, nitroso, azido, clorato, bromato, yodato, isocianato, isocianido, isotiocianato, pentafluorotio; actoxi, carboetoxi, cianato, nitrato, nitrito, perclorato, alenilo; butilmercapto, dietilfosfonato, dimetilfenilsililo, isoquinolilo, mercapto, naftilo, fenoxi, fenil, piperidino, piridilo, quinolilo, trietilsililo, trimetilsililo; y análogos sustituidos de los mismos. Como se utiliza en la presente, el grupo químico G es un sistema de anillo de 3 a. 14 miembros. Los sistemas de anillo adecuados como grupo químico G puede sustituirse o no sustituirse; pueden ser aromáticos (que incluyen, por ejemplo, fenilo y naftilo) o alifáticos (que incluyen alifático no saturado, alifático parcialmente saturado, o alifático saturado) ; y pueden ser carbocíclicos o heterocíclicos . Entre los grupos G heterocíclicos , algunos heteroátomos adecuados son, por ejemplo, nitrógeno, azufre, oxígeno y combinaciones de los mismos. Los sistemas de anillo adecuados como grupo químico G pueden ser monocíclicos , bicíclicos, tricíclicos, policíclicos , espiro, o fusionados; entre los sistemas de anillo del grupo G químico adecuados que son bicíclicos, tricíclicos, o fusionados, los diversos anillos en un grupo químico único G pueden ser todos el mismo tipo o pueden ser de dos o más
tipos (por ejemplo, un anillo aromático puede fusionarse con un anillo alifático) . En algunas modalidades, G es un sistema de anillo que contiene un anillo de 3 miembros saturado o no saturado, tal como, por ejemplo, un anillo de ciclopropano, ciclopropeno, epóxido o aziridina sustituido o no sustituido. En algunas modalidades, G es un sistema de anillo que contiene un anillo heterociclico de 4 miembros; en algunas de tales modalidades, el anillo heterociclico contiene exactamente un heteroátomo. Independientemente, en algunas modalidades, G es un sistema de anillo que contiene un anillo heterociclico con 5 o más miembros; en algunas de tales modalidades, el anillo heterociclico contiene 1 a 4 heteroátomos . Independientemente, en algunas modalidades, el anillo en G no se sustituye; en otras modalidades, el sistema de anillo contiene 1 a 5 sustituyentes ; en algunas de las modalidades en las cuales G contiene sustituyentes, cada sustituyente se elige independientemente de los sustituyentes descritos en la presente arriba. También son adecuadas las modalidades en las cuales G es un sistema de anillo carbociclico . En algunas modalidades, cada G es independientemente un fenilo, piridilo, ciclohexilo, ciclopentilo, cicloheptilo, pirolilo, furilo, tiofenilo, tirazolilo, pirazolilo, 1 , 3-dioxolanilo o morfolinilo
sustituido o no sustituido. Entre estas modalidades se incluyen aquellas modalidades, por ejemplo, en las cuales G es fenilo, ciclopentilo, cicloheptilo o ciclohexilo sustituido o no sustituido. En algunas de estas modalidades, G es ciclopentilo, cicloheptilo, ciclohexilo, fenilo o fenilo sustituido. Entre las modalidades en las cuales G es fenilo sustituido son modalidades, por ejemplo, en las cuales existen 1, 2 o 3 sustituyentes . Independientemente, también entre las modalidades en las cuales G es fenilo sustituido son modalidades, por ejemplo, en las cuales los sustituyentes se seleccionan independientemente de metilo, metoxi y halo. También se contemplan las modalidades en las cuales R3 y R4 se combinan en un grupo único, que se une al átomo de carbono número 3 del anillo de ciclopropeno por un enlace doble. Algunos de tales compuestos se describen en la Publicación de Patente de E.U. 2005/0288189. En algunas modalidades, se utilizan uno o más ciclopropenos en los cuales uno más de R1, R2, R3 y R4 es hidrógeno. En algunas modalidades, R1 o R2 o ambos, R1 y R2, es hidrógeno. Independientemente, en algunas modalidades R3 o R4 o ambos, R3 y R4, es hidrógeno. En algunas modalidades, R2, R3 y R4 son hidrógeno. En algunas modalidades, uno o más de R1, R2, R3 y R4 es una estructura que no tiene enlace doble. Independientemente, en algunas modalidades, uno o más de R1,
R2, R3 y R4 es una estructura que no tiene enlace triple. Independientemente, en algunas modalidades, uno o más de R1, R2, R3 y R4 es una estructura que no tiene sustituyente de átomo de halógeno. Independientemente, en algunas modalidades, uno o más de R1, R2, R3 y R4 es una estructura que no tiene un sustituyente que es iónico. En algunas modalidades, uno o más de R1, R2, R3 y R4 es hidrógeno o alquilo (C1-C10) . En algunas modalidades, cada uno de R1, R2, R3 y R4 es hidrógeno o alquilo (Ci-C8) . En algunas modalidades, cada uno de R1, R2, R3 y R4 es hidrógeno o alquilo (C1-C4) . En. algunas modalidades, cada uno de R1, R2, R3 y R4 es hidrógeno o metilo. En algunas modalidades, R1 es alquilo (Ci-C4) y cada uno de R2, R3 y R4 es hidrógeno. En algunas modalidades, R1 es metilo y cada uno de R2, R3 y R4 es hidrógeno, y el ciclopropeno se conoce en la presente como "1-MCP" . En algunas modalidades, se utiliza un ciclopropeno que tiene un punto de ebullición a una presión de atmósfera de 50°C o inferior; o 25°C o inferior; o 15°C o inferior. Independientemente, en algunas modalidades, se utiliza un ciclopropeno que tiene un punto de ebullición a una presión de atmósfera de -100°C o más alta; -50°C o más alta; o -25°C o más alta, o 0°C o más alta. Los ciclopropenos aplicables a esta invención pueden prepararse por cualquier método. Algunos métodos
adecuados de preparación de ciclopropenos son los procesos descritos en las Patentes de E.U. No. 5,518,988 y 6,017,849. La composición de la presente invención incluye al menos un agente encapsulante molecular. En algunas modalidades, al menos un agente encapsulanete molecular encapsula uno o más de ciclopropeno o una porción de uno o más de ciclopropeno. Un complejo que contiene una molécula de ciclopropeno o una porción de una molécula de ciclopropeno encapsulada en una molécula de un agente encapsulante molecular se conoce en la presente como un "complejo de ciclopropeno" . En algunas modalidades, al menos un complejo de ciclopropeno está presente que es un complejo de inclusión. En tal un complejo de inclusión, el agente encapsulante molecular forma una cavidad, y el ciclopropeno o una porción del ciclopropeno se ubica dentro de esa cavidad. En algunos de tales complejos de inclusión, no existe enlace covalente entre el ciclopropeno y el agente encapsulante molecular. Independientemente, en algunos de tales complejos de inclusión, no existe enlace iónico entre el ciclopropeno y el complejo encapsulante molecular, ya sea o no que exista cualquier atracción electroestática entre una o más porciones polares en el ciclopropeno y una o más porciones polares en el agente encapsulante molecular. Independientemente, en algunos de tales complejos
de inclusión, el interior de la cavidad del agente encapsulante molecular es sustancialmente apolar o hidrofóbico o ambos, y el ciclopropeno (o la porción del ciclopropeno ubicada dentro de esa cavidad) también es sustancialmente apolar o hidrofóbico o ambos. Aunque la presente invención no se limita a ninguna teoría particular o mecanismo, se contempla que, en tales complejos de ciclopropeno apolares, las fuerzas van der Waals, o interacciones hidrofóbicas , o ambas, causan que la molécula de ciclopropreno o porción de la misma permanezca dentro de la cavidad del agente encapsulante molecular. Los complejos del agente encapsulante molecular de ciclopropeno pueden prepararse por cualquier medio. En un método de preparación, por ejemplo, tales complejos se preparan al poner en contacto el ciclopropeno con una solución o pasta del agente encapsulante molecular y después se aisla el complejo, utilizando, por ejemplo, procesos descritos en la Patente de E.U. No. 6,017,849. Por ejemplo, en un método para hacer un complejo en el cual ciclopropeno se encapsula en un agente encapsulante molecular, el gas de ciclopropeno se burbujea a través de una solución de agente encapsulante molecular en agua, de la cual el complejo primero precipita y después se aisla por filtración. En algunas modalidades, los complejos se hacen por el método de arriba y, después del aislamiento, se hacen y almacenan en
forma sólida, por ejemplo como un polvo, para adición posterior a composiciones útiles. La cantidad de agente encapsulante molecular puede caracterizarse de manera útil por la proporción de moles de agente encapsulante molecular a moles de ciclopropeno . En algunas modalidades, la proporción de moles de agente encapsulante molecular a moles de ciclopropeno es 0.1 o más grande; o 0.2 o más grande; o 0.5 o más grande; o 0.9 o más grande. Independientemente, en algunas de tales modalidades, la proporción de moles de agente encapsulante molecular a moles de ciclopropeno es 2 o inferior; o 1.5 o inferior. Los agentes encapsulantes moleculares adecuados incluyen, por ejemplo, agentes encapsulantes moleculares orgánicos e inorgánicos. Los agentes encapsulantes moleculares orgánicos adecuados incluyen, por ejemplo, ciclodextrinas sustituidas, ciclodextrinas no sustituidas, y éteres de corona. Los agentes encapsulantes moleculares inorgánicos incluyen, por ejemplo, zeolitas. Las mezclas de agentes encapsulantes moleculares adecuadas también son adecuadas. En algunas modalidades, el agente encapsulante es alfa-ciclodextrina , beta-ciclodextrina, gamma-ciclodextrina, o una mezcla de los mismos. En algunas modalidades de la invención, se utiliza alfa-ciclodextrina . El agente encapsulante preferido variará dependiendo de la estructura del ciclopropeno o ciclopropenos que se utilizan. Cualquier
ciclodextrina o mezcla de ciclodextrinas, polímeros de ciclodextrina, ciclodextrinas modificadas, o mezclas de los mismos también pueden utilizarse conforme a la presente invención. Algunas ciclodextrinas están disponibles, por ejemplo, de Wacker Biochem Inc., Adrián, MI o Cerestar USA, Hammond, IN, así como otros vendedores. En la práctica de la presente invención, se utilizan uno o más aceites. Como se utiliza en la presente, un "aceite" es un compuesto que es líquido a 25°C y presión atmosférica 1 y que tiene un punto de ebullición a presión atmosférica 1 de 30°C o más alta. Como se utiliza en la presente, "aceite" no incluye agua, no incluye surfactantes (como se describe en la presente) , y no incluye dispersantes (como se describe en la presente) . En algunas modalidades, pueden utilizarse uno o más aceites que tiene un punto de ebullición de 50°C o más alto; o 75°C o más alto; o 100°C o más alto. En algunas modalidades, cada aceite que se utiliza tiene un punto de ebullición de 50°C o más alto. En algunas modalidades, cada aceite que se utiliza tiene un punto de ebullición de 75°C o más alto. En algunas modalidades, cada aceite que se utiliza tiene un punto de ebullición de 100°C o más alto. Independientemente, en algunas de las modalidades que utilizan aceite, pueden utilizarse uno o más aceites que tienen un peso molecular promedio de 100 o más alto; o 200 o
más alto; o 500 o más alto. En algunas modalidades, cada aceite que se utiliza tiene peso molecular promedio de 100 o más alto. En algunas modalidades, cada aceite que se utiliza tiene un peso molecular promedio de 200 o más alto. En algunas modalidades, cada aceite que se utiliza tiene un peso molecular promedio de 500 o más alto. Un aceite puede ser ya sea un aceite de hidrocarburo (i.e., un aceite cuya molécula contiene solamente átomos de carbono e hidrógeno) o un aceite de no hidrocarburo (i.e., un aceite cuya molécula contiene al menos un átomo que no es carbono ni hidrógeno) . Algunos aceites de hidrocarburo adecuados son, por ejemplo, compuestos alcano rectos, ramificados o cíclicos con 6 o más átomos de carbono. Algunos otros aceites de hidrocarburo adecuados, por ejemplo, tienen uno o más enlaces dobles de carbono-carbono, uno o más enlaces triples de carbono-carbono, o uno o más anillos aromáticos, posiblemente en combinación entre sí y/o en combinación con uno o más grupos alcano. Algunos aceites de hidrocarburo adecuados se obtienen de destilación de petróleo y contienen una mezcla de compuestos, junto con, en algunos casos, impurezas. Los aceites de hidrocarburo obtenidos de destilación de petróleo pueden contener una mezcla relativamente amplia de composiciones o pueden contener composiciones relativamente puras. En algunas modalidades, se utilizan los aceites de
hidrocarburo que contienen 6 o más átomos de carbono. En algunas modalidades, se utilizan los aceites de hidrocarburo que contienen 18 o menos átomos de carbono. En algunas modalidades, cada aceite de hidrocarburo que se utiliza contiene 18 o menos átomos de carbono. En algunas modalidades, cada aceite de hidrocarburo que se utiliza contiene 6 o más átomos de carbono. Algunos aceites de hidrocarburo adecuados incluyen, por ejemplo, hexano, decano, dodecano, hexadecano, aceite diesel, aceite parafinico refinado (e.g., aceite de rocío Ultrafine™ de Sun Company) , y mezclas de los mismos. En algunas modalidades, cada aceite que se utiliza es un aceite de hidrocarburo. Entre las modalidades que utilizan aceite de no hidrocarburo, algunos aceites de no hidrocarburo adecuados Q son, por ejemplo, aceites de no hidrocarburo grasos. "Graso" significa en la presente cualquier compuesto que contiene uno o más residuos de ácidos grasos. Los ácidos grasos son ácidos carboxílicos de cadena larga, con longitud de cadena de al menos 4 átomos de carbono. Los ácidos grasos típicos tienen longitud de cadena de 4 a 18 átomos de carbono, aunque algunos tienen cadenas más largas. Los grupos alifáticos lineales, ramificados, o cíclicos pueden unirse a la cadena larga. Los residuos de ácido graso pueden saturarse o no saturarse, y pueden contener grupos funcionales, que incluyen por ejemplo grupos alquilo, grupos epóxido, halógenos, grupos
sulfonato, o grupos hidroxilo, que ya sea ocurren naturalmente o que se han agregado. Algunos aceites de no hidrocarburo grasos adecuados son, por ejemplo, ácidos grasos; ésteres de ácidos grasos; amidas de ácidos grasos; dimeros, trímeros, oligómeros, o polímeros de los mismos; y mezclas de los mismos. Algunos de los aceites de no hidrocarburo grasos adecuados, son, por ejemplo, ésteres de ácidos grasos. Tales ésteres incluyen, por ejemplo, glicéridos de ácidos grasos. Los glicéridos son ésteres de ácidos grasos con glicerol, y pueden ser mono-, di-, o triglicéridos . Una variedad de triglicéridos se encuentra en la naturaleza. La mayoría de los triglicéridos que ocurren de manera natural contienen residuos de ácidos grasos de varias longitudes diferentes y/o composiciones. Algunos triglicéridos adecuados se encuentran en fuentes animales tales como, por ejemplo, productos lácteos, grasas animales, o pescado. Los ejemplos adicionales de triglicéridos adecuados son aceites encontrados en las plantas, tales como, por ejemplo, coco, palmera, semilla de algodón, olivo, resina líquida, cacahuate, cártamo, girasol, maíz, semilla de soya, linaza, Tung, ricino, cañóla, semilla cítrica, cocoa, avena, palma, semilla de palma, fibra de arroz, cuphea, o aceite de colza. Entre los triglicéridos adecuados, independiente de donde se encuentran, se encuentran aquellos, por ejemplo, que
contienen al menos un residuo de ácido graso que tiene 14 o más átomos de carbono. Algunos de los triglicéridos adecuados tienen residuos de ácido graso que contienen 50% o más en peso, en base al peso de los residuos, residuos de ácido graso con 14 o más átomos de carbono, o 16 o más átomos de carbono, o 18 o más átomos de carbono. Un ejemplo de un triglicérido adecuado es aceite de semilla de soya. Los aceites de no hidrocarburo grao pueden ser sintéticos o naturales o modificaciones de aceites naturales o una combinación o mezcla de los mismos. Entre las modificaciones adecuadas de aceites naturales se encuentran, por ejemplo, alquilación, hidrogenación, hidroxilación, hidroxilación de alquilo, alcoholisis, hidrólisis, epoxidación, halogenación, sulfonación, oxidación, polimerización, y combinaciones de los mismos. En algunas modalidades, se utilizan los aceites alquilados (que incluyen, por ejemplo, metilados o etilados) . Un aceite natural modificado adecuado es aceite de semilla de soya metilado. También entre los aceites de no hidrocarburo graso adecuados se encuentran los ésteres auto-emulsionantes de ácidos grasos. Otro grupo de aceites de no hidrocarburo adecuados es el grupo de aceites de silicona. El aceite de silicona es un oligómero o polímero que tiene una estructura que se hace
parcial o completamente de enlaces -Si-O-. Los aceites de silicona incluyen, por ejemplo, aceites de polidimetilsiloxano . Los aceites de polidimetilsiloxano son oligómeros o polímeros que contienen unidades de la forma
donde al menos una de las unidades tiene X1=CH3. En otras unidades, XI puede ser cualquier otro grupo capaz de unirse a Si, que incluyen, por ejemplo, hidrógeno, hidroxilo, alquilo, alcoxi, hidroxialquilo, hidroxialcoxi , alquilpolialcoxilo, versiones sustituidas de los mismos, o combinaciones de los mismos. Los sustituyentes pueden incluir, por ejemplo, hidroxilo, alcoxilo, polietoxilo, enlaces de éter, enlaces de éster, enlaces de amida, otros sustituyentes , o cualquier combinación de los mismos. En algunas modalidades, cada aceite que se utiliza es un aceite de silicona. En algunos aceites de polidimetilsiloxano adecuados, todos los grupos XI son los grupos que no son hidrofílicos . En algunos aceites de polidimetilsiloxano adecuados, todos los grupos XI son grupos alquilo. En algunos aceites de polidimetilsiloxano adecuados, todos los grupos XI son metilo. En algunas modalidades, cada aceite de silicona es un aceite de polidimetilsiloxano en el cual todos
los grupos son metilo. En algunos polidimetilsiloxanos adecuados, al menos una unidad tiene un grupo XI que no es metilo; si más de una unidad XI de no metilo está presente, las unidades XI de no metilo pueden ser iguales entre si, o dos o más diferentes unidades XI de no metilo pueden estar presentes. Los aceites de polidimetilsiloxano pueden cubrirse con cualquiera de una amplia variedad de grupos químicos, que incluyen, por ejemplo, hidrógeno, metilo, otro alquilo, o cualquier combinación de los mismos. También se contemplan los aceites de polidimetilsiloxano cíclicos. También son adecuadas las mezclas de aceites adecuados . La práctica de la presente invención incluye partículas suspendidas en un medio oleoso. El medio oleoso puede ser cualquiera de los aceites descritos en la presente arriba. Por "suspendido" en la presente se entiende que las partículas son insolubles o solamente ligeramente solubles en el aceite y que las partículas se distribuyen por todo el aceite, que forma un medio continuo alrededor de las partículas. El sistema de las partículas suspendidas en aceite se conoce en la presente como una "suspensión". Las suspensiones de la presente invención son estables; es decir, bajo condiciones normales de 25°C, presión atmosférica 1, y gravedad normal, en el almacenamiento por 1 día, la mayoría de las partículas (al menos 80% en peso, en base al peso seco
total de las partículas) no se asentará en el fondo del contenedor. En algunas modalidades, la cantidad de partículas que se asientan en el fondo del contenedor en almacenamiento, en peso en base al peso seco total de las partículas, es 10% o menos, o 5% o menos, o 2% o menos, o 1% o menos. Independientemente, en algunas modalidades, se utilizan las suspensiones que son estables en almacenamiento por 2 días, o 5 días, o 10 días. Las partículas de la presente invención que se suspenden en un medio oleoso tienen tamaño medio, según se mide por la dimensión más grande, de 50 micrómetros o menos. Es decir, la recolección de partículas se valora para determina el tamaño. Un método adecuado de valoración, por ejemplo, es inspección utilizando un microscopio. Las imágenes de partículas, por ejemplo, aquellas imágenes obtenidas en un microscopio, pueden inspeccionarse y valorarse por el ojo, posiblemente con referencia a los estándares de longitud, o alternativamente las imágenes pueden inspeccionarse y valorarse por métodos de análisis de imagen apropiados, tales como, por ejemplo, programas de computadora . En modalidades en las cuales las partículas no son esféricas, es útil caracterizar las partículas por la dimensión más grande de cada partícula. Una colección de partículas puede caracterizarse por el valor medio de las
dimensiones más largas. Es decir, la mitad de las partículas en la colección, en peso, tendrán dimensiones más larga que es más larga que el valor medio de la colección. En la práctica de la presente invención, cuando la colección de partículas suspendida en el medio oleoso se valora, ese valor medio es de 50 micrómetros o menos. En algunas modalidades, se utilizan las partículas en las cuales ese valor medio es 20 micrómetros o menos; o 10 micrómetros o menos; o 5 micrómetros o menos; o 2 micrómetros o menos. Una medición independiente de una partícula es la relación entre dimensiones, que es la proporción de la dimensión más grande de la partícula a la dimensión más pequeña de la partícula. La relación entre dimensiones es independiente del tamaño de la partícula. En algunas modalidades de la presente invención, la colección de partículas suspendida en medio oleoso tiene proporciona de aspecto de 20 o inferior; o 10 o inferior; o 5 o inferior; o 2 o inferior. Las partículas que se suspenden en el medio oleoso son sólidas. Es decir, las partículas se hacen parcial o completamente de material que está en el estado sólido. Cada partícula puede o no ser porosa o puede o no tener uno o más vacíos o puede o no tener una o más cavidades, y cada poro o vacío o cavidad (si está presente) puede o no ocuparse parcial o completamente por material que es sólido, líquido o
gas. El sistema de partículas suspendidas en el medio oleoso se conoce de manera sinónima como una "dispersión". Las partículas que se suspenden en el medio oleoso contienen ciclopropeno y agente encapsulante molecular. En algunas modalidades, algo o todo del ciclopropeno que está presente en la composición es parte de un complejo de ciclopropeno. Aunque la presente invención no se limita a ningún modelo o teoría particular, se contempla que la mayoría o todas las moléculas de ciclopropeno que están presentes en la composición están presentes en la forma de moléculas que son parte de compiejos de ciclopropeno. Se contempla además que cualquier molécula de ciclopropeno en la composición que no es parte de un complejo de ciclopropeno está presente, por ejemplo, en solución, adsorbida en una interfase, alguna otra ubicación, o una combinación de los mismos. En algunas modalidades, la cantidad de ciclopropeno que está presente como parte de un complejo de ciclopropeno, en peso en base a la cantidad total de ciclopropeno en la composición, es 80% o más; o 90% o más; o 95% o más; o 99% o más . En algunas modalidades de la presente invención, el medio oleoso comprende uno o más dispersantes. Se contempla que algo o todo del dispersante se disuelve en el aceite, ese algo o todo del dispersante se ubica en la superficie de partícula (i.e., en la interfase entre la partícula y el
medio oleoso), o una combinación de los mismos. Adicionalmente , se contempla que cantidades pequeñas de dispersante (o ninguna) pueden ubicarse en uno o más lugares, tales como, por ejemplo, en la superficie del aceite, en las paredes del contenedor, en un complejo con un agente encapsulante molecular, o una combinación de los mismos. Como se define en la presente, un "dispersante" es un compuesto que es capaz de asistir a una partícula sólida para formar una suspensión estable en un medio líquido. En algunas modalidades, los dispersantes adecuados tienen uno o más grupos hidrofí1 icos . Independientemente, en algunas modalidades, los dispersantes adecuados tienen múltiples grupos hidrofóbicos . Algunos grupos hidrofóbicos adecuados incluyen, por ejemplo, grupos orgánicos con 8 o más átomos de carbono consecutivos. En algunas modalidades, los grupos hidrofóbicos están presentes que tienen 10 o más átomos de carbono consecutivos. Independiente del número de átomos de carbono, tales grupos orgánicos pueden ser lineales, cíclicos, ramificados o una combinación de los mismos. Independientemente, tales grupos orgánicos pueden ser hidrocarburos o pueden sustituirse. Independientemente, tales grupos orgánicos pueden ser saturados o no saturados . Algunos dispersantes adecuados tienen 2 o más grupos hidrofóbicos por molécula, o 3 o más, o 4 o más, o 5 o más. En algunas modalidades, cada dispersante tiene 4 o más
grupos hidrofóbicos por molécula. En alguna modalidad, cada dispersante tiene 5 o más grupos hidrofóbicos por molécula. Independiente de la naturaleza del grupo hidrofóbico, algunos dispersantes adecuados tienen uno o más grupos hidrofilicos . Algunos grupos hidrofilicos adecuados incluyen, por ejemplo, grupos que son capaces de ionizarse en agua sobre ciertos rangos de pH, tales como, por ejemplo, grupos carboxilo, grupos sulfato, grupos sulfonato, y grupos amina. Otros grupos hidrofilicos son no iónicos. Algunos grupos hidrofilicos no iónicos adecuados incluyen, por ejemplo, segmentos de polímeros que, si existen independientemente como polímeros, serían solubles en agua. Tales segmentos hidrofilicos de polímeros incluyen, por ejemplo, segmentos de polietilenglicol . En modalidades en las cuales se utiliza el dispersante, la molécula de la cual contiene tanto grupos hidrofóbicos y al menos un grupo hidrofílico, los grupos pueden unirse a la molécula dispersante en cualquier manera. Por ejemplo, algunos dispersantes adecuados son copolímeros de bloque con al menos un bloque que es un segmento de polietilenglicol y al menos un bloque que contiene grupos hidrofóbicos plurales. Un ejemplo de un bloque que contiene grupos hidrofóbicos plurales es un segmento de poli (ácido 12-hidroxiesteárico) . Otro ejemplo de un bloque que contiene grupos hidrofóbicos plurales es un segmento de un polímero
alquid. Los polímeros alquid son copolímeros de polioles, ácidos polibásicos, y ácidos grasos o aceites triglicéridos . Como se utiliza en la presente, un dispersante no iónico es un dispersante en el cual todos los grupos hidrofílicos son no iónicos. En algunas modalidades, al menos se utiliza un dispersante no iónico. En algunas modalidades, cada dispersante que se utiliza es no iónico. Una característica útil de una molécula no iónica es el valor HLB, que se define por la ecuación HLB=20*MH/M donde MH es la masa molecular de la porción hidrofílica de la molécula, y M es la masa molecular de la molécula. Una molécula de interés, ya sea iónica o no iónica, puede caracterizarse por el número ácido (sinónimamente llamado "valor ácido") , que es los miligramos de KOH necesario para neutralizar la molécula de interés, por gramo de la molécula de interés. Un método para probar el número ácido se muestra en ASTM D-7253. Se entiende que algunos detalles de la prueba (tales como, por ejemplo, selección de solvente y/o indicador) pueden adaptarse según sea necesario para la molécula específica de interés. En algunas modalidades en las cuales se utiliza uno o más dispersante no iónico, uno o más de los dispersantes tiene HLB más alto de 4, o HLB de 5 o más alto. Independientemente, en algunas modalidades, se utiliza uno o
más dispersantes que tiene HLB inferior a 8, o HLB de 7 o inferior. En algunas modalidades, cada dispersante que se utiliza tiene HLB que es 5 a 7. Independiente del valor HLB del dispersante, en algunas modalidades en la cual se utiliza uno o más dispersante, uno o más de los dispersantes tiene número ácido, en unidades de mg KOH/g, de 10 o inferior; o 9 o inferior; u 8 o inferior. Independientemente, en algunas modalidades en las cuales uno o más dispersantes no iónicos se utiliza, uno o más de los dispersantes tiene número acido, en unidades de mg KOH/g, de 2 o más alto; o 4 o más alto; o 6 o más alto. En algunas modalidades, cada dispersante que se utiliza tiene número ácido que es 6 a 8 mg KOH/g. En algunas modalidades, se utiliza uno o más dispersante que tiene número ácido que es 6 a 8 mg KOH/g o más alto, donde el mismo dispersante también tiene HLB que es 5 a 7. En algunas modalidades, se utiliza uno o más agente tensoactivo. "Agente tensoactivo" como se utiliza en la presente, es sinónimo con "emulsionante" y significa un compuesto que ayuda en la formación de una suspensión estable de gotas de aceite en agua. La molécula de un compuesto de agente tensoactivo contiene al menos un grupo hidrofilico y al menos un grupo hidrofóbico. Los surfactantes se clasifican normalmente de acuerdo a la naturaleza del grupo
hidrofilico. Los surfactantes adecuados incluyen, por ejemplo, surfactantes aniónicos, surfactantes catiónicos, surfactantes no iónicos, surfactantes anfotéricos, y mezclas de los mismos. En modalidades en las cuales se utiliza uno o más agentes tensoactivo, algunos surfactantes aniónicos incluyen, por ejemplo, los sulfosuccinatos (incluyendo, por ejemplo, sales alcalinas de mono- y dialquil sulfosuccionatos ) , los sulfatos, y los sulfonatos, incluyendo, por ejemplo, sales alcalinas de sulfatos de alquilo. En algunas modalidades, no se utiliza agente tensoactivo aniónico. Entre las modalidades en las cuales uno o más surfactantes catiónicos se utiliza, algunos surfactantes catiónicos adecuados incluyen, por ejemplo, surfactantes de amina y surfactantes de sal de amonio cuaternario. En algunas modalidades, se utiliza agente tensoactivo no catiónico . En algunas modalidades, se utiliza uno o más surfactantes no iónicos. Entre las modalidades en las cuales uno o más surfactantes no iónicos se utilizan, algunos surfactantes no iónicos adecuados incluyen, por ejemplo, etoxilatos grasos, ésteres de ácido graso de compuestos de polihidroxi, óxidos de amida, copolimeros de bloque de óxido alquilo, surfactantes no iónicos en base a silicona, surfactantes fluoro, y mezclas de los mismos.
Los etoxilatos grasos adecuados incluyen, por ejemplo, etoxilatos de alcoholes grasos, etoxilatos de ácidos grasos, etoxilatos de etanolamidas grasas, y etoxilatos de aminas grasas. Los etoxilatos adecuados de alcoholes grasos incluyen, por ejemplo, etoxilatos de alcoholes grasos que tienen cualquier combinación de las siguientes características: lineal o ramificado; primario o secundario; alquilo o aril alquilo. En algunas modalidades, se utiliza uno o más etoxilato graso que es un etoxilato de alquil arilo, un etoxilato de alcohol graso, o una mezcla de los mismos . Los surfactantes no iónicos en base a silicona adecuados incluyen, por ejemplo, aquellos con la fórmula
en donde n es 1 a 5, m es 0 a 4, y Q es
donde p es 1 a 6, y q es 3 a 20. En algunas modalidades, n es 1. Independientemente, en algunas modalidades, m es cero. Independientemente, en algunas modalidades, p es 3. Independientemente, en algunas modalidades, q es 7 u 8 o una
mezcla de los mismos. Un ejemplo adicional de un agente tensoactivo no iónico adecuado es Atplus 595. Las mezclas de surfactantes adecuados también son adecuadas. Los surfactantes no iónicos pueden caracterizarse completamente por HLB, como se define en la presente arriba. En algunas modalidades, se utiliza uno o más surfactantes no iónicos que tiene HLB de 3 a 4. Independientemente, en algunas modalidades, se utiliza uno o más surfactantes no iónicos que tiene HLB de 8 a 10. En algunas modalidades, se utiliza una mezcla de surfactantes que incluye uno o más surfactantes no iónicos con HLB de 3 a 4 y también uno o más surfactantes no iónicos con HLB de 8 a 10. En algunas modalidades (en la presente llamadas modalidades de "aceite continuo") , el medio continuo de la composición de la presente invención es el medio oleoso en el cual las partículas se suspenden. En algunas modalidades de aceite continuo, está presente uno o más surfactantes en la composición. En algunas modalidades de aceite continuo , no está presente un agente tensoactivo en la composición. Independientemente, en algunas modalidades de aceite continuo, poco o nada de agua está presente; es decir, en tales modalidades, si cualquier agua está presente, la cantidad de agua, en peso en base al peso de la composición,
% o menos; o 2% o menos; o 1% o menos; o 0.5% o menos; o 0.1% o menos . En algunas modalidades de aceite continuo, la cantidad de ciclopropeno es 1 gramo de ciclopropeno por litro de aceite ("g/L") o más; o 2 g/L o más, o 5 g/L o más, o 10 g/L o más, o 20 g/L o más. Independientemente, en algunas modalidades de aceite continuo, la cantidad de ciclopropeno es 200 g/L o menos; o 100 g/L o menos; o 50 g/L o menos. En algunas modalidades de aceite continuo, la cantidad de dispersante, en peso en base al peso de la composición, es 0.1% o más; o 0.2% o más; o 0.5% o más, o 0.75% o más. Independientemente, en algunas modalidades de aceite continuo, la cantidad de dispersante, en peso en base al peso de la composición, es 20% o menos; o 10% o menos; o 5% o menos; o 2% o menos. En algunas modalidades de aceite continuo, la cantidad de agente tensoactivo, en peso en base al peso de la composición, es 0.5% o más; o 1% o más, o 2% o más. Independientemente en algunas modalidades de aceite continuo, la cantidad de agente tensoactivo, en peso en base al peso de la composición, es 20% o menos; o 10% o menos. En algunas modalidades de aceite continuo, no está presente agente tensoactivo . En algunas modalidades (en la presente llamadas modalidades de "agua continua") , el medio continuo de la
composición de la presente invención es un medio acuoso. Un medio acuoso es un liquido que contiene 50% o más de agua, en peso en base al peso del medio acuoso. En algunas modalidades, se utiliza un medio acuoso que tiene una cantidad de agua, en peso en base al peso del medio acuoso, de 75% o más, o 90% o más, o 95% o más. En modalidades de agua continua, el medio oleoso en el cual las partículas se suspenden se divide en gotas discretas, y estas gotas se suspenden en el medio acuoso. En algunas modalidades de agua continua, está presente uno o más surfactantes en la composición. En algunas modalidades de agua continua, está presente uno o más agente tensoactivo no iónico en la composición. En algunas modalidades de agua continua, uno o más surfactantes no iónico con HLB de 3 a 4 está presente en la composición, y uno o más surfactantes con HLB de 8 a 10 también está presente en la composición. En algunas modalidades, la elección de uno o más surfactantes se hace debido a que el agente tensoactivo se adecúa bien para emulsionar las gotas del aceite específico que se utiliza como el medio oleoso en esa modalidad. En algunas modalidades de agua continua, la cantidad de ciclopropeno, en peso en base al peso de la composición, es 10 partes por millón (ppm) o mayor; o 20 ppm o mayor; o 50 ppm o mayor. Independientemente, en algunas
modalidades de agua continua, la cantidad de ciclopropeno, en peso en base al peso de la composición, es 500 ppm o inferior; o 200 ppm o inferior. En algunas modalidades de agua continua, la cantidad de dispersante, en peso en base al peso de la composición, es 2.5 ppm o mayor; o 10 ppm o mayor; o 50 ppm o mayor; o 200 ppm o mayor. Independientemente, en algunas modalidades de agua continua, la cantidad de dispersante, en peso en base al peso de la composición, es 1250 ppm o inferior; o 1000 ppm o inferior, o 750 ppm o inferior. En algunas modalidades continuas, la cantidad de agente tensoactivo, en peso en base al peso de la composición, es, en peso de agente tensoactivo seco en base al peso de la composición, 0.02% o más, o 0.05% o más, o 0.1% o más, o 0.2% o más. Independientemente, en algunas modalidades de agua continua, la cantidad de agente tensoactivo, en peso en base al peso de la composición, es, en peso de agente tensoactivo seco en base al peso de la composición, 2% o menos, o 1% o menos, o 0.5% o menos. La composición de la presente invención puede hacerse por cualquier método. En algunos métodos adecuados, los materiales iniciales son aceite, dispersante, surfactantes opcionales, y complejo de ciclopropeno. En algunas modalidades, el material inicial de complejo de ciclopropeno se encuentra en la forma de partículas en polvo
que contienen complejo de ciclopropeno, y las partículas en polvo tienen tamaño medio, según se mide por la dimensión más grande, mucho más largo que 50 micrómetros (por ejemplo, 200 micrómetros o más largo) . En algunas modalidades, los materiales iniciales pueden colocarse en un molino medio y después molerse hasta que se obtenga el tamaño de partícula deseado. En algunas modalidades, el proceso de molienda se realiza hasta que las partículas tienen tamaño medio, según se mide por la dimensión más grande, de 50 micrómetros o más pequeño, o 20 micrómetros o más pequeño, o 10 micrómetros o más pequeño, o 5 micrómetro o más pequeño, o 2 micrómetro o más pequeño. En algunas modalidades que incluyen molienda, la mezcla que se muele contiene polvo de complejo de ciclopropeno en una cantidad, en peso en base al peso de la mezcla que se muele, de 2% o mayor; o 5% o mayor, o 10% o mayor; o 20% o mayor. Independientemente, en algunas modalidades que incluyen molienda, la mezcla que se muele contiene polvo de complejo de ciclopropeno en una cantidad, en peso en base en el peso de la mezcla que se muele, de 60% o inferior; o 50% o inferior. En algunas modalidades que incluyen molienda, la mezcla que se muele contiene dispersante en una cantidad, en peso en base al peso de la mezcla que se muele, de 0.02% o mayor; o .05% o mayor; o 0.1% o mayor; o 0.2% o mayor; o 0.5%
o mayor; o 1% o mayor. Independientemente, en algunas modalidades incluyendo molienda, la mezcla que se muele contiene dispersante en una cantidad, en peso en base al peso de la mezcla que se muele, de 10% o inferior; o 7% o inferior; o 5% o inferior. En algunas modalidades que incluyen molienda, la mezcla que se muele contiene agente tensoactivo en una cantidad, en peso en base al peso de la mezcla que se muele, de 0.2% o mayor; o 0.5% o mayor; o 1% o mayor. Independientemente, en algunas modalidades que incluyen molienda, la mezcla que se muele contiene agente tensoactivo en una cantidad, en peso en base al peso de la mezcla que se muele, de 30% o inferior; o 10% o inferior; o 6% o inferior. En algunas modalidades que incluyen molienda, la mezcla que se muele no contiene agente tensoactivo. En algunas modalidades que incluyen molienda, la mezcla que se muele contiene aceite en una cantidad, en peso en base al peso de la mezcla que se muele, de 40% o mayor; o 50% o mayor. Independientemente, en algunas modalidades que incluyen molienda, la mezcla que se muele contiene aceite en una cantidad, en peso en base al peso de la mezcla que se muele, de 98% o inferior; u 80% o inferior; o 70% o inferior. En algunas modalidades que incluyen molienda, el agua se excluye de los materiales iniciales, de la mezcla que se muele, y de la mezcla molida cuando se almacena. Es
decir, en tales modalidades, la cantidad de agua en la mezcla de materiales iniciales, en peso en base al peso total de materiales iniciales, es 2% o menos; o 1% o menos; o 0.5% o menos; o 0.2% o menos; o 0.1% o menos; o cero. En tales modalidades, las mismas cantidades de agua se contemplan para la mezcla durante molienda y para la mezcla molida cuando se almacena. La mezcla durante almacenamiento puede o no tener cantidad más alta de agua que la mezcla durante molienda. Independientemente, la mezcla durante molienda puede o no tener cantidad más alta de agua que la mezcla de materiales iniciales antes de la molienda. El producto de tal proceso de molienda puede utilizarse inmediatamente o puede almacenarse. Cuando se desea practicar una modalidad de aceite continuo, el producto del proceso de molienda puede utilizarse directamente, o además el aceite puede agregarse al producto de tal un proceso de molienda. Cuando se desea practicar una modalidad de agua continua, el producto de tal proceso de molienda se dividirá en gotas y suspenderá en un medio acuoso. En algunas modalidades, el producto del proceso de molienda puede agregarse al medio acuoso y someterse a agitación, y el producto del proceso de molienda se dividirá en gotas suspendidas. En algunas de tales modalidades, se elige uno o más surfactantes para ayudar al producto del proceso de
molienda a dividirse y sea suspenderse en el medio acuoso, y tal agente tensoactivo o surfactantes se agregan a los materiales iniciales e incluyen en la mezcla que se muele. Y sea que cualquiera o ningún agente tensoactivo se incluya en la mezcla que se muele, uno o más surfactantes pueden agregarse, después de que el proceso de molienda se completa, al producto del proceso de molienda, o al medio acuoso (antes o después de que el medio acuoso se mezcla con el producto del proceso de molienda) . En general, cada vez que se utiliza un complejo de ciclopropeno, se sabe que el . contacto directo entre el complejo de ciclopropeno y agua algunas veces causa la liberación de ciclopropeno del complejo más temprano que lo deseado, y el ciclopropeno puede perderse (por ejemplo, a través de la difusión fuera de la composición, a través de reacción química, o una combinación de los mismos) . Se contempla que, en la práctica de modalidades de agua continua de la presente invención, el complejo de ciclopropeno permanece en el medio oleoso, de manera que el contacto entre el complejo de ciclopropeno y agua se minimiza o elimina, y de esta manera una fracción deseablemente alta de las moléculas de ciclopropeno de la composición permanecen en la composición . Un uso posible de la composición de la presente invención es tratar las plantas o partes de la planta al
poner en contacto la composición de la presente invención con las plantas o partes de la planta. Las plantas que producen partes de la planta útiles se conocen en la presente como "plantas de cultivo". El tratamiento puede realizarse en plantas en crecimiento o en partes de la planta que se han cosechado de las plantas en crecimiento. Se contempla que, al realizar el tratamiento en plantas en crecimiento, la composición de la presente invención puede contactarse con la planta completa o puede contactarse con una o más partes de la planta. Las partes de la planta incluyen cualquier parte de una planta, que incluyen, por ejemplo, flores, capullos, en flor, semillas, cortes, raices, bulbos, frutas, vegetales, hojas, y combinaciones de las mismas. El retiro de las partes de la planta útiles de las plantas de cultivo se conoce como cosecha. En algunas modalidades, las plantas de cultivo se tratan con composición de la presente invención antes de la cosecha de las partes de la planta útiles. La composición de la presente invención puede contactarse con plantas o partes de la planta por cualquier método, incluyendo, por ejemplo, rociado, sumersión, empapado, empañado, y combinaciones de los mismos. En algunas modalidades, se utiliza el rociado. Los tratamientos adecuados pueden realizarse en las plantas que se planta en un campo, en un jardín, en un
edificio (tal como, por ejemplo, un invernadero), o en otra ubicación. Los tratamientos adecuados pueden realizarse en una planta que se planta en un terreno abierto, en uno o más contenedores (tales como, por ejemplo, una vasija, maceta, jarrón), en lechos confinados o elevados, o en otros lugares. En algunas modalidades, se realiza tratamiento en las plantas que están en una ubicación diferente a un edificio. En algunas modalidades, las plantas se tratan mientras crecen en contenedores tales como, por ejemplo, vasijas, llanos, o lechos portátiles. Muchas de las plantas que son adecuadas para utilizarse en la práctica de la presente invención pueden dividirse de manera útil en categorías o grupos. Un método útil para definir tales grupos en la "Definition and Classification of Commodities" , publicada en o antes del 23 de Marzo de 2006. por la Organización de Alimentos y Agricultura ("FAO") de las Naciones Unidas como un "Injerto". En la práctica de algunas modalidades de la presente invención, se contempla utilizar plantas que producen uno o más cultivos que caen dentro de cualquiera de los siguientes grupos de cultivo. El Grupo de Cultivo 1 es cereales, que incluyen, por ejemplo, trigo, arroz, cebada, maíz, maíz pira, centeno, avenas, mijo, sorgo, alforfón, quínoa, mijo fonio, triticale, semilla canaria, canagua, quihuicha, adlai, arroz silvestre,
y otros cereales. En algunas modalidades de la presente invención, las plantas adecuadas son aquellas que producen trigo o arroz o maíz o sorgo. En algunas modalidades, las plantas de maiz son adecuadas. En algunas modalidades, las c plantas de trigo son adecuadas. El Grupo de Cultivo 2 es raices y tubérculos. El Grupo de Cultivo 3 es cultivos de azúcar, que incluyen, por ejemplo, caña de azúcar, remolacha, arce de azúcar, sorgo dulce, palma de azúcar, y otros cultivos de azúcar. El Grupo de Cultivo 4 es legumbres, que incluyen, por ejemplo, frijoles, garbanzos, chícharos, chícharo salvaje, guandul, lenteja, y otras legumbres. El Grupo de Cultivo 5 es frutos secos, que incluyen, por ejemplo, nueces de Brasil, castañas, nueces, almendras, nueces de Castilla, pistaches, avellanas, pacanas, fruto seco de macadamia, y otros frutos secos. El Grupo de Cultivo 6 es cultivos que llevan aceite, que incluyen, por ejemplo, semillas de soya, cacahuate (incluyendo maní), cocos, fruto de aceite de palma, aceitunas, karité, semillas de ricino, semillas de girasol, colza, cañóla, nueces de Tung, semilla de cártamo, semilla de sésamo, semilla de mostaza, semilla de amapola, semilla de melón, semilla de árbol de sebo, fruto de Ceiba, algodón en semilla, aceite de linaza, semilla de cáñamo, y otras semillas de aceite. En algunas modalidades, las plantas de
semilla de soya son adecuadas. El Grupo de Cultivo 7 es vegetales, que incluyen, por ejemplo, repollo, alcachofa, espárragos, lechuga, espinaca, hojas de tapioca, tomates, coliflor, calabazas, pepinos y pepinillo, berenjena, chiles y pimientos, cebollas verdes, cebollas secas, ajo, puerro, otros vegetales aliáceos, guisantes verdes, chícharos verdes, haba verde, ejotes, zanahorias, quingombó, maíz verde, hongos, sandías, melones, tallo de bambú, remolacha azucarera, acelga, alcaparras, cardos, apio, perifollo, berro, hinojo, rábano picante, mejorana, salsifí común, chirívia, rábano, ruibarbo, colinabo, ajedreas, scorzonera, acedera, berro de agua, y otros vegetales. El Grupo de Cultivo 8 es frutas, que incluyen, por ejemplo, plátanos y plátanos macho; frutas cítrica; frutas de manzano; frutas con hueso; bayas; uvas; frutas tropicales; frutas misceláneas; y otras frutas. El Grupo de Cultivo 9 es fibras, que incluyen, por ejemplo, algodón, lino, cáñamo, Ceiba, yute, ramio, sisal, y otras fibras de las plantas. En algunas modalidades, las plantas de algodón son adecuadas. El Grupo de Cultivo 10 es especias. El Grupo de Cultivo 11 es cultivos de forraje. Los cultivos de forraje son cultivos que se cultivan principalmente para alimento animal. El Grupo de Cultivo 12 es cultivo estimulante, que incluye, por ejemplo, café, semilla de cocoa, té, mate, otras plantas
utilizadas para hacer infusiones como té, y otros cultivos estimulantes . El Grupo de Cultivo 13 es tabaco y caucho y otros cultivos, que incluyen, por ejemplo, aceites de planta utilizados en perfumería, alimentos, y otras industrias, piretro, tabaco, caucho natural, gomas naturales, otras resinas, y ceras vegetales. En algunas modalidades, la presente invención incluye el tratamiento de cualquier planta cítrica (i.e., cualquier planta que no sea del género Citrus) . En otras modalidades, la práctica de la presente invención se limita al tratamiento de plantas no cítricas. Independientemente, en algunas modalidades, todas las plantas que se tratan no son miembros del género Nicotiana. En algunas modalidades, la composición de la presente invención se utiliza para tratar plantas de cultivo que crecen en un campo. Tal operación de tratamiento puede realizarse una vez o más de una vez en un grupo particular de plantas de cultivo durante una temporada única de crecimiento. En algunas modalidades, la cantidad de ciclopropeno utilizado en un tratamiento es 0.1 gramo por hectárea (g/ha) o más; o 0.5 g/ha o más; o 1 g/ha o más; o 5 g/ha o más; o 25 g/ha o más; o 50 g/ha o más; o 100 g/ha o más. Independientemente, en algunas modalidades, la cantidad de ciclopropeno utilizado en una operación de rociado es 6000
g/ha o menos; o 3000 g/ha o menos; o 150 g/ha o menos. También se contemplan modalidades en las cuales las partes de la planta de cultivo se tratan. En algunas modalidades, la composición de la presente invención incluye uno o más agentes de composición de metal. Un agente de composición de metal es un compuesto que contiene uno o más átomos donadores de electrón capaces de formar enlaces coordinados con un átomo de metal. Algunos agentes de composición de metal son agentes de quelación. Como se utiliza en la presente, un "agente de quelación" es un compuesto que contiene dos o más átomos donadores de electrón que son capaces de formar enlaces coordinados con un átomo de metal, y una molécula única del agente de quelación es capaz de formar dos o más enlaces coordinados con un átomo de metal único. En algunas modalidades, se utiliza uno o más agentes de quelación. En algunas modalidades, se utiliza un agente de coordinación no de metal que no es un agente de quelación . En modalidades en las cuales se utiliza uno o más agentes de quelación, los agentes de quelación adecuados incluyen, por ejemplo, agentes de quelación orgánicos e inorgánicos. Entre los agentes de quelación inorgánicos adecuados se encuentran, por ejemplo, fosfatos tales como, por ejemplo, pirofosfato de tetrasodio, tripolifosfato de sodio, y ácido hexametafosfórico . Entre los agentes de
quelación orgánicos adecuados son aquellos con estructuras macrocíclicas y estructuras no macrociclicas . Algunos agentes de quelación orgánicos adecuados que tienen estructuras no macrociclicas son, por ejemplo, ácidos aminocarboxilicos , 1 , 3-diacetonas , ácidos hidroxicarboxilicos , poliaminas, aminoalcoholes , bases heterociclicas aromáticas, fenol, aminofenoles , oximas, bases Shiff, compuestos de azufre, y mezclas de los mismos. En algunas modalidades, el agente de quelación incluye uno o más ácidos aminocarboxilicos, uno o más ácidos hidroxicarboxilicos, uno o más oximas, o una mezcla de los mismos. Algunos ácidos aminocarboxilicos adecuados incluyen, por ejemplo, ácido etilenodiaminatetraacético (EDTA) , ácido hidroxietiletilenodiaminatriacético (HEDTA) , ácido nitrilotriacético (NTA) , N-dihidroxietilglicina (2-HxG) , etilenobis (hidroxifenilglicina) (EHPG) , y mezclas de los mismos. Algunos ácidos hidroxicarboxólicos adecuados incluyen, por ejemplo, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido glucónico, ácido 5-sulfosliciclico, y mezclas de los mismos. Algunas oximas adecuadas incluyen, por ejemplo, dimetilglioxima , salicilaldoxima, y mezclas de las mismas. En algunas modalidades se utiliza EDTA. El uso de agente de composición de no metal en la presente invención es opcional. En algunas modalidades de agua continúa, se utiliza uno o más agentes de composición de
metal. En algunas modalidades de agua continúa, se utiliza agente de composición de metal. En algunas modalidades de aceite continuo, se utiliza agente de composición de no metal . Debe entenderse que para propósitos de la presente especificación y reivindicaciones que, al menos que se establezca específicamente de otra manera, cuando un valor se estable que sea "de X a Y", se entiende que el valor es X o mayor y también es Y o menor. Debe entenderse que para propósitos de la presente especificación y reivindicaciones que, al menos que se establezcan de otra manera, cuando un compuesto se describe como un resultado de una reacción química particular, como una descripción se propone describir la estructura del compuesto, ya sea o no el compuesto se hace actualmente al realizar esa reacción química particular. Por ejemplo, un "etoxilato de un alcohol graso" es un compuesto cuya estructura puede entenderse al contemplar un proceso de etoxilación realizado en un alcohol graso, y tai compuesto puede hacerse por un proceso de etoxilación de un alcohol graso o puede hacerse por un proceso diferente. Debe entenderse que para propósitos de la presente especificación y reivindicaciones que, al menos que se establezca específicamente de otra manera, las operaciones se realizan a 25°C en una atmósfera de presión en aire.
Debe entenderse que para propósitos de la presente especificación y reivindicaciones que los limites de rango y proporción citados en la presente pueden combinarse. Por ejemplo, si los rangos de 60 a 120 y 80 a 110 se citan para un parámetro particular, se entiende que los rangos de 60 a 110 y 80 a 120 también se contemplan. Como un ejemplo, adicional, independiente, si se describe- que un parámetro particular tiene mínimas adecuadas de 1 , 2 y 3 y si ese parámetro se describe que tiene máxima adecuada de 9 y 10, entonces todos los siguientes rangos se contemplan: 1 a 9, 1 a 10, 2 a 9, 2 a 10, 3 a 9, y 3 a 10. EJEMPLOS En los ejemplos de abajo, se utilizan los siguientes materiales: Complejo 1 = Polvo seco que contiene complejo de 1- MCP y alfa-ciclodextrina, contiene 3.8% 1-MCP en peso. El tamaño medio, medido por la dimensión más grande, es mayor que 100 micrómetros. La relación entre dimensiones promedio es sobre 50. Aceite Pl = aceite de parafina que contiene agente tensoactivo de etoxilato alquil arilo, de hitmire Micro-Gen Company . Aceite P2 = aceite de parafina de Petro Canadá
Company Brij™ 30 = agente tensoactivo (óxido de
etileno) lauril éter, de Croda (HLB 9.7) Silwet™ L-77 = agente tensoactivo; silicona no iónica de OSi Specialties (HLB 5 a 8) Atlox™ 4914 = agente tensoactivo: copolimero de bloque de poli (óxido de etileno) y resina alquid, de Croda (HLB 6) EDTA = ácido tetraacético de etilenodiamina , sal de sodio Atsurf™ 595 = agente tensoactivo: monooleato de glicol de Croda Company (HLB 3.8) Aceite Dyne-Amic™ = mezcla de aceites vegetales metilados altamente refinados en combinación con surfactantes en base a organosilicona de Helena Chemicals Emulsión de aceite 1 = 0.38 partes en peso de aceite Dyne-Amic™ a 99.62 partes en peso de agua, y se agita Aceite Rizo™ = aceite de semilla de soya metilado emulsionable, de Rizo bacter Company SoyGold™ 1100 = aceite de semilla de soya metilado, de Ag Enviromental Products Company Ejemplo 1: Formación de la Formulación B Los siguientes ingredientes se agregan a un molino de medios : 292.4 g de Aceite Pl 102.0 g de Complejo 1 5.6 g de Atlox™ 4914
La mezcla de ingredientes se procesa en el molino de medios hasta que el tamaño de partículas medio, según se mide por la dimensión más grande, sea menor a 2 micrómetros. Ejemplo 2: Formación de la Formulación C Los siguientes ingredientes se agregan a un molino de medios: 194.2' g de Aceite P2 175.0 g de Complejo 1 6.0 g de Brij™ 30 18.0 g de Silwet™ L-77 5.6 g de Atlox™ 4914 La mezcla de ingredientes se procesa en el molino de medios hasta que el tamaño de partículas medio, según se mide por la dimensión más grande, sea menor a 2 micrómetros. Ejemplo 3: Formación de la Formulación D Los siguientes ingredientes se agregan a un molino de medios: 200.4 g de SoyGold 1100 180.0 g de Complejo 1 10.0 g de Silwet™ L-77 4.0 g de Atlox™ 4914 5.6 g de EDTA La mezcla de ingredientes se procesa en el molino de medios hasta que el tamaño de partículas medio, según se mide por la dimensión más grande, sea menor a 2 micrómetros.
Ejemplo 4: Retención de 1-MCP La habilidad de una formulación de retener 1-MCP se valora al rociar la mezcla de rocío a través de una boquilla de rocío estándar, que recolecta el líquido de rocío en la boquilla de rocío y a 46 cm (18 pulgadas) de la boquilla, y analizar para 1-MCP al capturar el líquido recolectado en un contenedor cerrado y analizar el gas en el espacio superior por cromatografía de gas. La cromatografía de gas del espacio superior se realiza como se describe en la Publicación de Patente de E.U. 2005/0261132. La porción no rociada inicial y final también se analiza para determinar la cantidad perdida en el rociado y la cantidad perdida en el espacio superior durante la operación de rociado. La Formulación de Rocío "SF-A4 Comparativa" fue una mezcla de la Emulsión de Aceite 1 y Complejo 1. La Formulación de Rocío "SF-B4" fue la Formulación B, agregada a agua. Cada formulación de rocío contuvo 100 mg/L 1-MCP y se rocía a través de las boquillas TeeJet™ XR8002VS a 138 kPa (20 psi) de presión. Los resultados se muestran en la Tabla 1: Tabla 1: Concentración MCP (% de concentración en formulación sin rociar inicial)
Composición de En la boquilla 46 cm de la Porción sin
Rocío boquilla rociar final
SF-A1 comparativa 58 33 75
SF-B 75 74 99
La Tabla 1 muestra que la formulación de aceite se realiza mucho mejor que la mezcla en el tanque del complejo 1-MCP y aceite y también ayuda a mantener 1-MCP en el liquido de rocío sin rociar. Ejemplo 5: Eficacia Biológica La eficacia de las formulaciones se valora al rociar plantas de tomate de invernadero, exponiéndolas a etileno, y evaluando la resistencia a respuesta epinástica (i.e., doblado/rizado de hoja) específicamente causada por etileno . Las plantas tratadas con 1-MCP y los controles se colocan en una caja de envío controlada por atmósfera SLX y se sella. En la caja, el etileno se inyecta a través de un septo, que dio una concentración de 14 ppm. Las plantas se mantienen selladas por 12-14 horas en la oscuridad con etileno en la atmósfera. Al final del tratamiento de etileno, la caja se abre y califica para epinastia. Los resultados se reportan como ángulo de hoja relativo al tallo en donde un valor de 50 grados es típico de una hoja sin afectar y se dobla completamente 120 grados por la acción de etileno . La Formulación de Rocío "SF-A51 Comparativa" fue 99.99 partes en peso de Emulsión de Aceite 1 más 0.0132 partes en peso del Complejo 1. SF-A2 comparativo se rocía en
las plantas para dar una velocidad de 1 g de 1-MCP/Ha. Formulación de Rocío "SF-A52 Comparativa" fue 99.17 partes en peso de Emulsión de Aceite 1 más 0.132 partes en peso del Complejo 1. SF-A2 comparativa se rocía sobre las plantas para dar una velocidad de 10 g 1-MCP/Ha. La Formulación de Rocío "SF-C51" fue 0.0279 partes en peso de la Formulación C más 99.97 partes en peso de agua. SF-C51 se rocía en las plantas para dar una velocidad de 1 g de 1-MCP/Ha. Formulación de Rocío "SF-C52" fue 0.279 partes en peso de Formulación C más 99.72 partes en peso de agua. SF-C52 se rocía en las plantas para dar una velocidad de 10 g 1-MCP/Ha. Los resultados fueron como sigue:
Los ángulos de las hojas demuestran que las formulaciones oleosas SF-C51 y SF-C52 son más efectivos en contrarrestar los efectos de etileno que las formulaciones comparativas . Ejemplo 6: Incremento de la Cosecha de Cultivo
La eficacia de las formulaciones se valora en las aplicaciones de cosecha en semillas de soya. La medición de la eficacia fue cosecha incrementada. La Formulación de Rocío "SF-?ß Comparativa" se hace como sigue: 98.97 partes en peso de agua se mezcla en el tanque de rocío con 1 parte en peso de Aceite Rizo™, y después 0.0329 partes en peso del Complejo 1 se mezcla con la mezcla en el tanque de rocío. La tasa de rocío se elige para dar 25 g 1-MCP/Ha en 200 L/Ha de agua que contiene 2 L/Ha de Aceite Rizo™. SF-?ß comparativa se aplica por rocío a nivel del terreno. La Formulación Rociable SF-D6 se hace al mezclar 1.25 litros de Formulación D con 3.75 litro de Aceite Rizo™. Formulación Rociable SF-D6 se aplica por rociado aéreo a la velocidad de 25 g 1-MCP/Ha en 5 L aceite total/Ha. Nota: no se utiliza agua en SF-D6, ya que el volumen de rocío de líquido total fue 5L/Ha. Los resultados son como sigue. Se reporta la cosecha como un porcentaje de la cosecha obtenida del control sin tratar.
SF-D6 incrementó la cosecha de semilla de soya significativamente más que la formulación comparativa.
Claims (9)
- REIVINDICACIONES 1. Una composición que comprende un medio oleoso, en donde las partículas se suspenden en dicho medio oleoso, en donde dichas partículas comprenden ciclopropeno y agente encapsulante molecular, y en donde dichas partículas tienen tamaño medio, según se mide por la dimensión más grande, de 50 micrómetros o menos.
- 2. La composición de la reivindicación 1, en donde dicho medio oleoso comprende uno o más dispersantes.
- 3. La composición de la reivindicación 1, en donde dicho medio oleoso comprende uno o más surfactantes no iónicos .
- 4. La composición de la reivindicación 1, en donde dicho medio oleoso comprende uno o más surfactantes no iónicos con valor HLB de 3 a 4 y uno o más surfactantes no iónicos con valor HLB de 8 a 10.
- 5. La composición de la reivindicación 1, en donde dicho medio oleoso se encuentra en la forma de gotas suspendidas en agua.
- 6. La composición de la reivindicación 1, en donde dicho medio oleoso forma el medio continuo de dicha composición .
- 7. La composición de la reivindicación 1, en donde dicha partícula tienen relación entre dimensiones media de 20 o menos.
- 8. Un proceso para tratar plantas o partes de la planta que comprende poner en contacto la composición de la reivindicación 1 con dichas plantas o partes de la planta.
- 9. Un proceso para formar una composición, comprendiendo dicho proceso, hacer una mezcla que comprende complejo de ciclopropeno, aceite, y dispersante en un molino de medios; y moler dicha mezcla para formar partículas que comprenden dicho complejo de ciclopropeno, en donde dichas partículas tienen tamaño medio, según se mide por la longitud más grande, de 50 micrómetros o menos.
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