MX2008000952A

MX2008000952A - Metodo para detectar un componente de aditivo de combustible.

Info

Publication number: MX2008000952A
Application number: MX2008000952A
Authority: MX
Inventors: Jorn Karl; Armin Bader; Benjamin Kaufmann
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 2005-08-03
Filing date: 2006-07-27
Publication date: 2008-03-27
Also published as: NO20080294L; WO2007014903A1; CA2618234A1; CN101228432A; US20080233656A1; AU2006274842A1; EP1913369A1; DE102005037112A1; KR20080041213A; JP2009503526A; RU2008107577A

Abstract

Un proceso para detectar cualitativa o cuantitativamente un componente aditivote combustible que es parte de un analito que comprende un combustible y/o componentes aditivos de combustible adicionales, poniendo en contacto el analito con un indicador y determinando el cambio, ocasionando por la interaccion entre el componente aditivo de combustible y el indicador, en las propiedades de color del indicador en el analito.

Description

MÉTODO PARA DETECTAR UN COMPONENTE DE ADITIVO DE COMBUSTIBLE Descripción La presente invención se relaciona con un proceso para detectar cualitativa y cuantitativamente un componente de aditivo de combustible, especialmente en combustible diesel o combustible de gasolina. La presente invención provee además el uso de este proceso para detectar cualitativa y cuantitativamente un componente de aditivo de combustible en combustible diesel o combustible de gasolina. El combustible de gasolina consiste de una mezcla de hidrocarburo que puede comprender, por ejemplo, adiciones de componentes orgánicos que contienen oxigeno y aditivos para mejorar las propiedades. Estos aditivos que se usan en combustible de gasolina sin plomo, son por ejemplo, antioxidantes, inhibidores de corrosión, desactivadotes de metal y detergentes. Los aditivos se usan, entre otros, a fin de impedir la corrosión, depósitos en el sistema de admisión, formación de lodo y obturación de válvula en un motor de combustión interna. Las concentraciones de aditivo en combustible de gasolina están tipicamente en la escala inferior a 0.1% en peso. Los aditivos usualmente se miden en la forma de paquetes de aditivo por el fabricante de combustible y se mezclan con el combustible de gasolina cuando los carros tanque se llenan en la refinería. En el caso de combustible diesel también, la adición de aditivos para la mejora de calidad ha quedado ampliamente establecida. Los paquetes de aditivo con una concentración total inferior a 0.1% en peso usualmente se añaden al combustible diesel. Los aditivos más comúnmente usados para combustible diesel son mejoradores de flujo, mejoradotes de lubricidad, mejoradotes de encendido, detergentes, inhibidores de corrosión y antiespumantes. La detección analítica de los componentes de aditivo de combustible en los paquetes de aditivo y especialmente en el propio combustible hasta la fecha ha sido problemática. Debido a la pequeña dosificación de los paquetes en el combustible (tipicamente de 150 a 600 mg/kg) , la concentración de los componentes aditivos individuales es solamente unas pocas ppm. Además, el combustible como una matriz compleja de compuestos químicos, complica el análisis. A la fecha, la única detección confiable para componentes de aditivo de combustible descrita en el ramo anterior ha sido el proceso de análisis por espectroscopia de masa a este solicitante de conformidad con DE-A 102 46 210 (1) . Sin embargo, este proceso es costoso e inconveniente en su funcionamiento y aparato.

Por lo tanto, fue un objeto de la presente invención proporcionar un proceso de detección realizable de una manera sencilla para un componente de aditivo de combustible, que especialmente también se puede realizar "en sitio", es decir, en la refinería o en la estación de llenado. Se ha encontrado ahora que, sorprendentemente, el cambio, determinable fácilmente de manera especial por medios fotométricos, en las propiedades de color de un indicador que se pone en contacto con el componente de aditivo de combustible en un analito e interactúa con el mismo es el método apropiado para este proceso. Consecuentemente, se ha encontrado un proceso para detectar cualitativa y cuantitativamente un componente de aditivo de combustible que es parte de un analito que comprende un combustible y/o componentes de aditivo de combustible adicionales, que comprende poner en contacto el analito con un indicador y determinar el cambio, ocasionado por la interacción entre el componente de aditivo de combustible y el indicador, en las propiedades de color del indicador en el analito. El proceso de conformidad con la invención se puede emplear cualitativa y cuantitativamente, es decir, se puede usar para detectar si un cierto componente de aditivo de combustible está presente y en qué cantidad está presente. La detección se puede realizar especialmente en el propio combustible, pero también en los paquetes de aditivo originales. El analito, es decir, la muestra que se va a determinar, de esta manera es el combustible o el paquete de aditivo de combustible que se puede diluir si se requiere con solventes inertes apropiados para realizar la determinación. Los indicadores útiles incluyen en principio todos los indicadores que cambian sus propiedades de color al ponerse en contacto y en interacción con el componente de aditivo de combustible, ya sea que sean clasificables en la región de luz visible o en la región de comportamiento de fluorescencia o quimiluminiscencia. En una modalidad preferida, un indicador de base de ácido (también conocido como un indicador de pH o indicador de neutralización) se usa. Los ácidos o bases originales de estos indicadores exhiben un cambio de color que ocurre tipicamente en la región visible cuando se protolizan o desprotolizan. Los ejemplso típicos de indicadores de base de ácido son rojo cresol, amarillo metanol, azul timol, morado de m-cresol, tropaeolina 00, 2, 6-dinitrofenol, naranja de bencilo, 2, 4-dinitrofenol, bernzopurpurina 4 B, amarillo de dimetilo, rojo congo, azul de bromofenol, azul de bromoclorofenol, raetilnaranja, rojo de a-naftilo, verde de bromocresol, 2, 5-dinitrofenil, indicador 5 mixto, rojo de metilo, rojo de etilo, rojo de clorofenol, ácido carminico, rojo S de alizarina, 2-nitrofenil, litmo, morado de bromocresol, rojo de bromofenol, 4-nitrofenil, alizarina, azul de bromotimol, azul de bromoxilenol, brasilina, amarillo de nitrazina, hematoxilina, rojo de fenol, 3-nitrofenol, rojo neutro, rojo de cresol, morado de m-cresol, amarillo brillante, naranja I, oí-naftoftaleina, azul de timol, azul de p-xileno, o-cresolftaleina, fenolftaleina, a-naftolbenzeina, timolftaleina, azul agua, amarillo 2 G de alizarina, amarillo R de alizarina, azul A de nilo, violeta de a-naftol, nitramina, tropaeolina 0002, tropaeolina 0, azul de spsilon y fugia ácido. El cambio de color en los indicadores de base de ácido, que también es el caso de otros indicadores, puede ser un cambio de un color o de dos colores. Debe ser agudo y reconocible. Cuando este no es el caso, los indicadores individuales apropiados se mezclan para proporcionar indicadores mixtos. Los indicadores de base de ácido usados con preferencia particular son verde de bromocresol, rojo de a-naftilo, 2, 5-dinitrofenil, indicador 5 mixto o rojo de metilo. El indicador de base de ácido utiliza especialmente funcionalidades básicas en el componente de aditivo de combustible para obtener el cambio de color. Indicadores adicionales utilizables en principio para el proceso de conformidad con la invención son indicadores de absorción, por ejemplo fluoresceina o eosina, indicadores de fluorescencia, por ejemplo fluoresceina, eosina, benzoflavina, floxina, ácido cromotrópico, metilumbeliferón, benzoquinolina, morina, nafrtoles, ácido naftiónico, quinina, cumarina o acridina, indicadores de quimiluminiscencia, por ejemplo lucigenina, indicadores de oxidación por reducción, por ejemplo rojo neutro, safranina o azul de metileno, e indicadores de metal (indicadores metalocrómicos) . Para una determinación cualitativa de un componentes de aditivo de combustible, se observa si un cambio de color especifico ocurre cuando el indicador y analito se combinan, por ejemplo, en el caso de verde de bromocresol, de amarilla (escala acida inferior a pH 3.8) a azul (escala alcalina superior a pH 5.4). La ocurrencia del cambio de color es la prueba de la presencia del componente de aditivo de combustible que se está buscando. Para asegurar que el cambio de color no ha sido disparado por otras influencias, un experimento en blanco es aconsejable con un analito al que se ha añadido una cantidad de prueba del componente de aditivo de combustible que se va a detectar, y/o un analito que comprende combustible sin aditivo. Para una detección cuantitativa de un componente de aditivo de combustible, la intensidad del color se determina a la terminación del cambio en las propiedades de color en el analito, es decir, al completar el cambio de color. En una modalidad preferida, un método apropiado para este propósito es la determinación fotométrica, normalmente con uso de fotómetros comerciales. La medición generalmente se lleva a cabo de tal manera que una cierta cantidad de analito se mezcla con una cantidad fija del indicador y se mezclan completamente (por ejemplo mediante agitación) , y la muestra se analiza con luz de una cierta longitud de onda en un recipiente de muestra (cubeta) . La absorción medida en correlación con una muestra en blanco y con una curva de calibración construida con diferentes cantidades del componente de aditivo de combustible al determinado da lugar a la cantidad del componente de aditivo de combustible en el analito. Cuando se usa verde de bromocresol como el indicador de base de ácido, es aconsejable, por ejemplo, determinar la absorción fotométricamente a una longitud de onda de 620 nm. En una modalidad preferida, el analito usado es combustible diesel o combustible de gasolina que, además del componente de aditivo de combustible que se va a detectar, puede comprender componentes de aditivo de combustible adicionales, es decir, la determinación se realiza directamente en combustible diesel o de gasolina comjercialmente disponible suministrado por las refinerías. El combustible de gasolina para operar motores de combustión interna (motores a gasolina) en vehículos de motor son tipicamente refinados de petróleo crudo que generalmente tienen una escala de ebullición de 70 a 180°C. Son tipicamente mezclas de alcanos hidrocarburo de Cs-C?2, alquenos, cicloalcanos, cicloalquenos y aromáticos con composición cambiante. El combustible de gasolina se usa de preferencia en forma sin plomo. El proceso de conformidad con la invención para detectar un componente de aditivo de combustible en principio también se puede realizar en queroseno como el analito. El queroseno en calidad de gasolina de ebullición relativamente elevada (escala de ebullición de alrededor de 180 a 270°C) se usa especialmente en el sector de aviación.

Los combustibles diesel (combustibles destilados medios) son tipicamente refinados de petróleo crudo que generalmente tienen una escala de ebullición de 100 a 400°C. Estos son usualmente destilados que tienen un punto 95% arriba a 360°C o aún superior. También pueden ser "diesel de azufre ultra-bajo" o "diesel de ciudad", caracterizado por un punto de 95%, por ejemplo, de no más de 345°C y un contenido de azufre de no más de 0.005% en peso, o por un punto de 95%, por ejemplo, de 285°C y un contenido de azufre dee no más de 0.001% en peso. Además de combustibles diesel que se pueden obtener por refinación, cuyos constituyentes principales son parafinas de cadena relativamente larga, los combustibles diesel apropiados son aquellos que se pueden obtener mediante gasificación de carbón o licuefacción de gas [combustibles de gas-a-liquido (GTL) ] . También son apropiadas mezclas de los combustibles diesel arriba mencionados con combustibles renovables tales como biodiesel o bioetanol. En la actualidad, los combustibles diesel con bajo contenido de azufre son de particular interés, es decir, con un contenido de azufre de menos de 0.05% en peso, de preferencia de menos de 0.02% en peso, en particular de menos de 0.005% en peso y especialmente de menos de 0.001% en peso de azufre. Los combustibles diesel también pueden comprender agua, por ejemploen una cantidad de hasta 2% en peso, por ejemplo en la forma de microemulsiones de diesel-agua o el llamado diesel blanco. En una modalidad preferida, el proceso de conformidad con la invención se emplea para la detección de un componente de aditivo polar con acción detergente que se encuentra tipicamente como un aditivo en la mayoría de los tipos de combustible, especialmente en combustible diesel y en combustible de gasolina, y también en las- composiciones de aditivo originales (paquetes de aditivo) para combustible diesel y de gasolina en particular. Los aditivos detergentes polares apropiados que tienen funcionalidades especialmente básicas o grupos de función polar, que usualmente interactúan con los indicadores en una interacción de base de ácido, se enumeran abajo. Las composiciones de aditivo y combustibles mencionadas pueden comprender adicionalmente diferentes componentes de aditivo de combustible adicionales tales como desemulsionantes, aceites portadores, solventes y diluyentes, inhibidores de corrosión, antioxidantes, desactivadotes de metal, antiestáticos, marcadores, mejoradores de flujo, mejorador5es de lubricidad, mejoradores de encendido y antiespumantes. Aditivos de combustible adicionales apropiados se enumeran asimismo abajo. A) Aditivos detergentes Los aditivos detergentes (detergentes) se refieren tipicamente a inhibidores de deposición para combustible de gasolina y combustible diesel. Los aditivos detergentes son de preferencia substancias anfifilicas que tienen cuando menos un radical de hidrocarbilo hidrofóbico que tiene un peso molecular promedio en nhúmero (Mn) de 85 a 20,000 y cuando menos una fracción polar seleccionada de: (a) grupos mono- o poliamino que tienen hasta 8 átomos denitrógeno, de los cuales cuando menos un átomo de nitrógeno tiene propiedades básicas; (b) grupos nitro, si es apropiadoen combinación con grupos hidroxilo; (c) grupos hidroxilo en combinación con grupos mono- o poliamino, en los que cuando menos un átomo de nitrógeno tiene propiedades básicas; (d) grupos carboxilo o sus sales de metal alcalino o sus sales de metal alcalino terreo; (e) grupos de ácido sulfónico o sus sales de metal alcalino o metal alcalino terreo; (f) grupos polioxi-C2- a -C4-alquileno que están terminados por grupos hidroxilo, grupos mono- o poliamino, en los que cuando menos un átomo de nitrógeno tiene propiedades básicas, o mediante grupos carbamato; (g) grupos de éster carboxilico; (h) fracciones derivadas de anhídrido succinico y que tienen grupos hidroxilo y/o amino y/o amido y/o imido; y/o (i) fracciones obtenidas mediante reacción de Mannich de fenoles substituidos con aldehidos y mono- o poliaminas; El radical de hidrocarbilo hidrofóbico en los aditivos detergentes anteriores, que asegura la solubilidad adecuada en el combustible, tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de 85 a 20,000, especialmente de 113 a 10,000, en particular de 300 a 5,000. Los radicales de hidrocarbilo hidrofóbicos típicos, especialmente en conjunción con las fracciones polares (a), (c) , (h) e (i), incluyen radical de polipropenilo, polibutenilo y poliisobutenilo cada una teniendo Mn = de 300 a 5,000, especialmente de 500 a 2,500, en particular de 700 a 2,300. Los ejemplos de los grupos anteriores de aditivos detergentes incluyen los siguientes: Aditivos que comprenden grupos mono- o poliamino (a) son de preferencia polialquenomono- o polialquenopoliaminas basadas en polipropeno o polibuteno convencional (es decir, que tienen predominantemente enlaces dobles internos) polibuteno o poliisobuteno que tienen Mn = de 300 a 5,000. Cuando se usan polibuteno o poliisobuteno que tienen predominantemente enlaces dobles internos (usualmente en la posición ß-y y) como materiales de partida en la preparación de los aditivos, una ruta de preparación posible es mediante cloración y aminación subsecuente o mediante oxidación del enlace doble con aire u ozono para proporcionar el compuesto carbonilo o carboxilo y aminación subsecuente bajo condiciones reductoras (hidrogenación) . Las aminas usadas aqui para la aminación pueden ser, por ejemplo, amoniaco, monoaminas o poliaminas, tales como dimetilaminopropilamina, etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina o tetraetilenpentamina. Los aditivos correspondientes basados en poli (iso) butano se describen en particular en EP-8 244 616; aditivos correspondientes basados en polipropeno se describen en particular en WO 94/24231. Los aditivos preferidos adicionales que comprenden grupos amjonoamino (a) son los productos de hidrogenación de los productos de reacción de poliisobutenos que tienen un grado promedio de polimerización P de 5 a 100 con óxidos de nitrógeno o mezclas de óxidos de nitrógeno y oxigeno, como se describe en particular en WO 97/03946. Los aditivos preferidos adicionales que comprenden grupos mjonoamino (a) son los compuestos que se pueden obtener de epóxidos de poliisobuteno mediante reacción con aminas y deshidratación subsecuente y reducción de los alcoholes amino, como se describe en particular en DE-A 196 20 262. Los aditivos que comprenden grupos nitro (b) , si es apropiado en combinación con grupos hidroxilo, son de preferencia productos de reacción de poliisobutenos que tienen un grado promedio de polimerización P de 5 a 100 o de 10 a 100 con óxidos de nitrógeno o mezclas de óxidos de nitróxio y oxigeno, como se describe en particular en WO 96/03367 y WO 96/03479. Estos productos de reacción generalmente son mezclas de nitropoliisobutenos puros (v.gr., a, ß-dinitropoliisobuteno) e hidroxinitropoliisobutenos mixtos (v.gr., a-nitro-ß-hidroxipoliisobuteno) . Los aditivos qu3e comprenden grupos hidroxilo en combinación con grupos mono- o poliamino (c) son en particular productos de reacción de epóxidos de poliisobuteno obtenibles de poliisobuteno que tiene de preferencia predominantemente enlaces dobles terminales y Mn de 300 a 5,000, con amoniaco o mono- o poliaminas, como se describe en particular en EP-A 476 485. Los aditivos que comprenden grupos carboxilo o sus sales de metal alcalino o metal alcalino terreo (d) son de preferencia copolimeros de olefinas de C2-Co con anhídrido maleico que tienen una masa molar total de 500 a 20,000 y de cuyos grupos carboxilo algunos o todos se han convertido a las sales de metal alcalino o metal alcalino terreo y cualquier resto de los grupos carboxilo se ha hecho reaccionar con alcoholes o aminas. Estos aditivos se describen en particular por EP-A 307 815. Estos aditivos sirven principalmente para prevenir el descaste de asiento de válvula y, como se describe en WO 87/01126 pueden usarse ventajosamente en combinación con detergentes de combustible acostumbrados tales como poli (iso) butenaminas o polieteraminas . Los aditivos que comprenden grupos de ácido sulfónico o sus sales de metal alcalino o metal alcalino terreo (e) son de preferencia sales de metal alcalino o metal alcalino terreo dee un sulfosuccinato de alquilo, como se descrie en particular en EP-A 639 632. Estos aditivos sirven principalmente para impedir el desgaste de asiento de válvula y se pueden usar ventajosamente en combinación con detergentes de combustible acostumbrados, tales como poli (iso) butenaminas o polieteraminas. Los aditivos que comprenden fracciones polioxi-C2-d-alquileno (f) son de preferencia poliéteres o aminas de poliéter que son obtenibles mediante reacción de alcanoles de C2 a ßo, alcandioles de Ce a C3o, mono- o dialquilaminas de C2-C3o, alquilciclohexanoles de C?~C3o, o alquilfenoles de C?~ C3o con de 1 a 3 moles de óxido de etileno y/u óxido de propileno y/u óxido de butileno por grupo hidroxilo o grupo amino y, en el caso de las aminas de poliéter, mediante aminación reductiva subsecuente con amoniaco, monoaminas o poliaminas. Estos productos se describen en particular en ERP-A 310 875, EP-A 356,725, EP-A 700 985 y US-1 4 877 416. En el caso de poliéteres, estos productos también tienen propiedades de aceite portador. Los ejemplos típicos de estos son butoxilatos de tridecanol, butoxilatos de isotridecanol, butoxilatos de isononilfenol y butoxilatos de poliisobutenol y propoxilatos y también los productos de reacción correspondientes con amoniaco. Los aditivos que comprenden grupos éster carboxilico (g) son de preferencia esteres de ácidos mono-, di- o tricarboxilicos con alcanoles de cadena larga o polioles, en particular aquellos que tienen una viscosidad mínima de 2 mmVs a 100°C, como se describe en particular en DE-A 38 38 918. Los ácidos mono-, di- o tricarboxílicos usados pueden ser ácidos alifáticos o aromáticos, y particularmente apropiados alcoholes de éster o polioles de éster son representativos de cadena larga que tienen, por ejemplo, de 6 a 24 átomos de carbono. Son representativos típicos de los esteres adipatos, ftalatos, isoftalatos, tereftalatos y trimelitatos de isooctanol, de isononanol, de isodecanol y de isotridecanol. Estos productos también tienen propiedades de aceite portador. Los aditivos que comprenden derivados de anhídrido succínico y que tienen grupos hidroxilo y/o amino y/o amido y/o imido (h) son de preferencia derivados correspondientes de anhídrido poliisobvutenilsuccínico que son obtenibles haciando reaccionar polisiboteno convencional o altamente reactivo que tiene Mn = de 300 a 5000 con anhídrido maleico mediante la ruta Terminal o a través del poliisobuteno clorado. Se fija interés particular a derivados con poliaminas alifáticas tales como etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina o tetraetilenpentamina. Las fracciones que tienen grupos hidroxilo y/o amino y/o amido y/o imido son, por ejemplo, grupos de ácido carboxílico, amidas, acidas, amidas acidas de di- o poliaminas que, además de la función amida, también tienen grupos amina libre, derivados de ácido succínico quetienen un ácido y una función amida, carboximidas con monoaminas, carboximidas con di- o poliaminas que, además de la función imida, también tienen grupos amina libre, y dimidas que se forman mediante la reacción de di- o poliaminas con dos derivados de ácido succínico. Estos aditivos de combustible se describen en particular de US-A 4 849 572. Los aditivos que comprenden fracciones (i) obtenidas mediante reacción de Mannich de fenoles substituidos con aldehidos y mono- o poliaminas son de preferencia productos de reacción de fenoles substituidos con poliisobuteno con formaldehído y mono- o poliaminas tales como etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpentamina o dimetilaminopropilamina. Los fenoles substituidos con poliisobutenilo se pueden derivar dee poliisubuteno convencional o altamente reactivo que tiene Mn = de 300 a 5,000. estas "bases de Mannich de poliisobuteno" se describen en particular en EP-A-831 141. Para una definición más precisa de los aditivos de combustibles individualmente, se hace referencia explícitamente aquí a las exposiciones de los documentos del ramo anterior antes mencionados.

Se da particularmente preferencia en el proceso de conformidad con la invención a aditivos de detergente del grupo (h) . Estos son en particular succinimidas substituidas con poliisobutenilo, especialmente las imidas con poliaminas alifáticas. Estas succinimidas substituidas con poliisobutenilo se usan principalmente como un componente de aditivo de combustible polar con acción detergente en combustible diesel. B) Desemulsionantes Los desemulsionantes son substancias que ocasionan el desmezclado de una emulsión. Pueden ser substancias ya sea ionogénicas o no ionogénicas que son efectivas en el límite de fase. Consecuentemente, todas las substancias adtivas superficialmente en principio son apropiadas como desemulsionantes. Los desemulsionantes particularmente apropiadas se seleccionan de compuestos activos de anión tales como sales de metal alcalino o metal alcalino terreo de fenol- y naftalensulfonatos substituidos con alquilo y las sales de metal alcalino o metal alcalino terreo de ácidos grasos, y también compuestos no cargados tales como alcoxilatos de alcohol, v.gr., etoxilatos de alcohol, alcoxilatos de fenol, v.gr., etoxilato de ter-butilfenol o etoxilato de ter-pentilfenol, ácidos grasos, alquilfenoles, productos de condensación de óxido de etileno (OE) y óxido de propileno (PO) , por ejemplo también en la forma de copolímeros de bloque de EO/PO, polietileniminas o bien polisiloxanos . La composición de aditivo y el combustible adicionalmente se pueden combinar con componentes y aditivos acostumbrados adicionales. Se debe hacer mención aquí, por ejemplo, de aceites portadores sin acción detergente marcada, estos siendo empleados en particular en el caso de uso en combustibles de gasolina. Sin embargo, también se usan ocasionalmente en destilados medios. C) Aceites portadores Los aceites portadores usualmente se utilizan en combinación con aditivos detergentes y ejercen una función de solvente o lavado junto con ellos. Los aceites portadores generalmente son líquidos de ebullición elevada, viscosos, térmicamente estables, que cubren una superficie de metal caliente y de esta manera impiden la formación o deposición de contaminación sobre la superficie de metal. Los aceites portadores minerales apropiados son las fracciones obtenidas en procesamiento de petróleo crudo, tales como material brillante o aceites de base que tienen viscosidades, por ejemplo, de la clase SN 500 -2000; y también hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos parafínicos y alcoxialcanoles. Asimismo es útil una fracción que se obtiene en el refinado de aceite mineral y se conoce como "aceite de hidrocraqueo" (corte de destilado al vacío que tiene una escala de ebullición de alrededor de 360 a 500°C, obtenible de aceite mineral natural que se ha hidrogenado catalíticamente bajo presión elevada e isomerizado y también desparafinado) . Asimismo son apropiadas mezclas de los aceites portadores minerales arriba mencionados. Ejemplos de aceites portadores sintéticos que son útiles de conformidad con la invención se seleccionan de: poliolefinas (poli-alofa-olefinas o poli (olefinas internas), (poli) esteres, (poli) alcoxilatos, poliéteres, aminas de poliéter alifático, poliéteres iniciados con alquilfenol, aminas de poliéter iniciadas con alquilfenol y esteres carboxílicos de alcanoles de cadena larga. Los ejemplos de poliolefinas apropiadas son polímeros de olefina que tienen Mn = de 400 a 1800, en particular basados en polibuteno o poliisobuteno (hidrogenado o no hidrogenado) . Los ejemplos de poliéteres o polieteraminas apropiados son de preferencia compuestos que comprenden fracciones polioxi-C2-C4-alquileno que son obtenibles haciendo reaccionar alcanoles de C2-C60 alcandioles de C6-C3o, alcandioles de C6~C3o, mono- o di-C2-C3o-alquilaminas, C?-C30-alquilciclohexanoles o C?-C30-alquilfenoles con de 1 a 30 moles de óxido de etileno y/u óxido de propileno y/u óxido de butileno por grupo hidroxilo o grupo amino y, en el caso de las aminas de poliéter, mediante aminación reductiva subsecuente con amoníaco, monoaminas o poliaminas. Estos productos se describen en particular en EP-A 310 875, EP-A 356 725, EP-A 700 985 y US-A 4,877,416. Por ejemplo, las aminas de poliéter usadas pueden ser aminas de óxido de polialquileno de C2-Ce o derivados funcionales de las mismas. Los ejemplos típicos de las mismas son butoxilatos de tridecanol o butoxilatos de isotridecanol, butoxilatos dee isononilfenol y también butoxilatos de poliisobutenol y propoxilatos, y también los productos de reacción con amoníaco correspondientes. Los ejemplos de esteres carboxílicos de alcanoles de cadena larga son en particular esteres de ácidos mono-, di- o tricarboxílicos con alcanoles o polioles de cadena larga, como se describe en particular en DE-A 38 38 918. Los ácidos mono-, di- o tricarboxílicos usados pueden ser ácidos alifáticos o aromáticos; los alcoholes de éster o polioles apropiados son en particular representantes de cadena larga que tienen, por ejemplo, de 6 a 24 átomos de carbono. Los representativos típicos de los esteres son adipatos, ftalatos, isoftalatos, tereftalatos y trimelitatos de isooctanol, isononanol, isodecanol e isotridecanol, por ejemplo di- (n- o isotridecil) ftalato. Los sistemas de aceite portador apropiados adicionales se describen, por ejemplo, en DE-A 38 26 608, DE-A 41 42 241, DE-A 43 09 074, EP-A 452 328 y EP-A 548 617, que se incorporan explícitamente en la presente por vía de referencia. Los ejemplos de aceites portadores sintéticos particularmente apropiados son poliéteres iniciados por alcohol que tienen alrededor de 5 a 35, por ejemplo de alrededor de 5 a 30, unidades de óxido de alquileno de C3-C6, por ejemplo seleccionadas de óxido de propileno, óxido de n-butilleno y óxido de isobutileno, o mezclas de los mismos. Los ejemplos no limitativos de alcoholes iniciadores apropiados son alcanoles de cadena larga o fenoles substituidos por alquilo de cadena larga en los que el radical alquilo de cadena larga es en particular un radical alquilo de C6-C?8 de cadena recta o ramificado. Los ejemplos preferidos incluyen tridecanol y nonilfenol. Aceites portadores sintéticos apropiados adicionales son alquilfenoles alcoxilados, como se describe en DE-A 10 102 913. D) Coaditivos adicionales Aditivos acostumbrados adicionales son aditivos que mejoran las propiedades en frío del combustible, por ejemplo nucleadores, mejoradotes de flujo, dispersantes de parafina y mezclas de los mismos, por ejemplo copolímeros de etileno-acetato de vinilo; inhibidores de corrosión, por ejemplo basados en sales de amonio de ácidos carboxílicos orgánicos, las sales tendiendo a formar películas, o en aromáticos heterocíclicos en el caso de protección de corrosión de metal no ferroso; desnebulizadores; antiespumantes, por ejemplo ciertos compuestos de siloxano; mejoradores de número de cetano (mejoradores de encendido) ; mejoradores de combustión; antioxidantes o estabilizadores, por ejemplo basados en aminas tales como p-fenilendiamina, diciclohexilamina o derivados de los mismos o de fenoles tales como 2,4-di-ter-butilfenol o ácido 3, 5-di8-ter-butil-4-hiudroxifenilpropiónico; antiestáticos, metalícenos tales como ferroceno, tricarbonilo de metilciclopentandienilmanganeso; mejoradores de lubricidad, por ejemplo > ciertos ácidos grasos, esteres alquenilsuccínicos, aminas gradas de bis (hidroxialquil) , hidroxiacetamidas o aceite de ricino; y también tintes (marcadores) . Las aminas también se añaden, si es apropiado para reducir el pH del combustible. Los solventes y diluyentes apropiados son, por ejemplo, hidrocarburos aromáticos y alifáticos, por ejemplo alcanos de C5-C10 tales como pentano, hexano, heptano, octano, nonato, decano, sus isómeros constitucionales y mezclas; éteres de petróleo, aromáticos tales como benceno, tolueno, xilenos y Solvente Nafta; alcanoles que tienen de 3 a 8 átomos de carbono, v.gr., propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, isobutanol y lo semejante, en combinación con solventes de hidrocarburo; y alcoxialcanoles. Los diluyentes apropiados son, por ejemplo, también las fracciones obtenidas en procesamiento de petróleo crudo, tales como queroseno, nafta y lubricante de petróleo residual. Los diluyentes usados con preferencia en el caso de destilados medios, en particular en el caso de combustibles diesel y aceites de calentamiento, son nafta, queroseno, combustibles diesel, hidrocarburos aromáticos tales como Nafta Solvente pesada, Solvesso® o Shellsol®, y mezclas de estos solventes y diluyentes. Cuando los aditivos de detergente, por ejemplo aquellos que tienen las fracciones polares (a) a (i) , se usan en el combustible, especialmente en combustible diesel o combustibles de gasolina, se añaden al combustible típicamente en una cantidad de 10 a 5000 ppm en peso, en particular de 50 a 1000 ppm en peso. Cuando se usan desemulsionantes, se añaden al combustible típicamente en una cantidad de 0.1 a 100 ppm en peso, en particular de 0.2 a 10 ppm en peso. Los otros componentes y aditivos mencionados, si se desea, se añaden en cantidades acostumbradas para los mismos. La presente invención provee además el uso del proceso descrito para detectar cualitativa y cuantitativamente un componente de aditivo de combustible en un combustible diesel o combustible de gasolina que comprende el componente de aditivo de combustible con o sin componentes de aditivo de combustible adicionales. El proceso de conformidad con la invención es un proceso de detección que es sencilla de realizar para cun componente de aditivo de combustible, especialmente un aditivo detergente básico, en un paquete de aditivo de combustible o en el propio combustible, y también se puede realizar en sitio, es decir en la refinería o en la estación de llenado, con medios analíticos sencillos. El proceso de detección es substancialmente independiente del origen del tipo de combustible particular, es decir, la composición del combustible particular no tiene influencia sobre el cambio, ocasionado por la interacción entre el componente aditivo de combustible y el indicador, en las propiedades de color del indicador en el analito. Ejemplo Determinación cuantitativa de un aditivo de detergente de succinimida substituida con poliisobutenilo en combustible diesel . Muestras de combustible diesel sin aditivo comercial de diversas refinerías y cortes de refinería se añadieron cada uno en cantidades cercanas a aquellas en práctica con las mismas cantidades en cada caso de un aditivo detergente basado en la imida de anhídrido poliisobutenilsuccínico (peso molecular promedio en número del radical de poliisobutenilo: aprox. 1000) y tetraetilenpentamina que se había añadido en la forma de un paquete de funcionamiento diesel acostumbrado. De los valores de absorción determinados con las diferentes dosificaciones del aditivo detergente en las muestras de combustible diesel individuales (analitos) en un fotómetro comercial, unacurva de calibración correspondiente se construyó para la escala de 0 a 170 ppm en peso de aditivo detergente (basado en la substancia activa) . El indicador añadido para la determinación fotométrica fue 1.0 ml de una solución de verde de bromocresol etanólica (13 mg de verde de bromocresol en 100 ml de etanol, solución roja-naranja) por 10 ml de combustible diesel con aditivo. Las mediciones se realizaron en una cubeta de 1 ml a una longitud de onda de 620 nm a la terminación del cambio de color en el analito de amarillo a azul, que fue disparada y completada por la agitación intensa de las muestras con la solución indicadora en un matraz analítico. De la correlación de la curva de calibración construida, fue entonces posible determinar, con el método analítico arriba delineado, muestras de combustible diesel que comprendían el aditivo detergente arriba mencionado en cantidad desconocida además de aditivos de combustible adicionales, las cantidades de este aditivo detergente cuantitativamente con una precisión de +10%.

Claims

REIVINDICACIONES 1.- Un proceso para detectar cualitativa y cuantitativamente un componente de aditivo de combustible polar con acción detergente que es parte de combustible diesel o combustible de gasolina como un analito que, además del componente aditivo de combustible polar con acción detergente que se va a detectar, puede comprender componentes aditivos de combustible adicionales, que comprende poner en contacto el analito con un indicador y determinar el cambio, ocasionado por la interacción entre el componente aditivo de combustible y el indicador, en las propiedades de color del indicador en el analito. 2.- El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el indicador usado es un dicador de base acida. 3.- El proceso de conformidad con la reivindicación 2, en donde el indicador de base acida usado es verde de bromocresol, rojo de a-naftilo, 2,5-dinitrofenilo, indicador 5 mixto o rojo de metilo. 4.- El proceso para detectar cuantitativamente un componente aditivo de combustible de conformidad con las reivindicaciones 1 a 3, en donde la intensidad del color se determina fotométricamente a la terminación del cambio en las propiedades de color en el analito. 5.- El proceso de conformidad con las reivindicaciones 1 a 4 para detectar un componente aditivo de combustible polar con acción detergente y que tiene fracciones que se derivan de anhídrido succínico y tienen grupos hidroxilo y/o amino y/o amido y/o imido. 6.- El proceso de conformidad con la reivindicación 5, para detectar succinimidas substituidas con poliisobutenilo como componentes de aditivo de combustible polar con acción detergente.

1 . - el uso del proceso de conformidad con las reivindicaciones 1 a 6, para detectar cualitativa o cuantitativamente un componente aditivo de combustible polar con acción detergente en un combustible diesel o combustible de gasolina como el analito, que comprende el componente aditivo de combustible que se va a detectar con o sin componentes aditivos de combustible adicionales.