MX2008000801A - Mezclas fungicidas que contienen anilidas sustituidas de acido 1-metilpirazol-4-ilcarboxilico. - Google Patents

Abstract

Mezclas fungicidas, que contienen como componentes activos 1) al menos una anilida de acido 1-metilpirazol-4-ilcarboxilico de la formula I (ver formula I) en donde X = O o S, R1 = alquilo C1-C4 o halogenalquilo C1-C4, R2 = hidrogeno o halogeno, R3, R4 y R5 = son, de modo independiente entre si, ciano, nitro, halogeno, alquilo C1-C4, halogenalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halogenalcoxi C1-C4 o alquil C1-C4-tio; Y 2) al menos un principio activo II, seleccionado de los grupos de principios activos A) a F): A) azoles; B) estrobilurinas; C) amidas del acido carboxilico; D) compuestos heterociclicos; E) carbamatos; F) otros fungicidas; en una cantidad de eficacia sinergica, procedimiento para el combate de hongos daninos con mezclas de al menos un compuesto I y al menos un principio activo II, el uso de los compuestos I con principios activos II para la preparacion de tales mezclas, asi como agentes y simientes que contienen estas mezclas.

Description

MEZCLAS FUNGICIDAS QUE CONTIENEN ANUIDAS SUSTITUIDAS DE ÁCIDO 1- METILPIRAZOL-4-ILCARBOXÍLICO Descripción La presente invención se refiere a mezclas fungicidas, que contienen como componentes activos 1) al menos una anuida de ácido 1-metilpirazol-4-¡lcarboxílico de la fórmula I en donde los sustituyentes tienen los siguientes significados: X es oxígeno o azufre; R1 es alquilo -C o halogenalquilo C?-C4; R2 es hidrógeno o halógeno; R3, R4 y R5 son, de modo independiente entre sí, ciano, nitro, halógeno, alquilo C?-C , halogenalquilo C?-C4, alcoxi C?-C4, halogenalcoxi C?-C o alquil y 2) al menos un principio activo II seleccionado de los grupos de principios activos A) a F): A) azoles, seleccionados de bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, enilconazol, epoxiconazol, fluquinconazol, fenbuconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, ¡mibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, triadimefona, triadimenol, tebuconazol, tetraconazol, triticonazol, procloraz, pefurazoato, imazalilo, triflumizol, ciazofamida, benomilo, carbendazim, tiabendazol, fuberidazol, etaboxam, etridiazol e himexazol; B) estrobilurinas, seleccionadas de azoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, cresoxim-metilo, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina, enestroburina, éster metílico del ácido (2-clorc— 5-[1-(3-metil- benciloxiimino)-etil]-bencil)-carbámico, éster metílico del ácido (2- cloro-5-[1-{6-metil-pir¡din-2-ilmetoxiimino)-etil]-bencil)-carbámico y éster metílico del ácido 2-(orto-(2,5-dimetilfenil-oximetilen)fenil)-3- metoxi-acrílico; C) amidas del ácido carboxílico, seleccionadas de carboxina, benalaxilo, boscalida, fenhexamida, flutolanilo, furametpir, mepronilo, metalaxilo, mefenoxam, ofurace, oxadixilo, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida, tiadinilo, amida del ácido 3,4-diclorc— N-(2-cianofen¡l}-isot¡azol-5- carboxílico, dimetomorf, flumorf, flumetover, fluopicolida (picobenzamida), zoxamida, carpropamida, diclocimet, mandipropamida, N-(2-(4-[3-(4-cloro-fenil)-prop-2-iniloxi]-3-metoxi- fenil)-etil)-2-metansulfonilamino-3-metil-butiramida, N-(2-(4-[3-(4- cloro-fenil)-prop-2-iniloxi]-3-metoxi-fenil)-etil)-2-etansulfonilamino- 3-metil-butiramida, éster metílico del ácido 3-(4-cloro-fenil)-3-(2- isopropoxi-carbonilamino-3-metil-butirilamino>-propiónico, compuestos de la fórmula lll en donde R4 es metilo o etilo, N-(4'-bromo-bífenil-2-il)-amida del ácido 4-difluorometil-2-metil- tiazol-5-carboxílico, N-{4'-trifluoro-metil-bifenil-2-il)-amida del ácido 4-difluorometil-2-metil-tiazol-5-carboxílico, N-(4'-cloro-3'-fluoro- bifenil— 2— il)— amida del ácido 4-difluorometil-2-metil-tiazol-5- carboxílico, N-(3',4'-dicloro-4-fluoro-bifenil-2-il)-amida del ácido 3- difluorometil-1-metil-pirazol-4-carboxílico, N-(3',4'-dicloro-5-fluoro- bifenil-2-il)-amida del ácido 3-difluorometil-1-met¡l-pirazol-4- ilcarboxílico y N-(2-ciano-fenil)-amida del ácido 3,4-dicloro-isotiazol- 5-carboxílico; D) compuestos heterocíclicos, seleccionados de fluazinam, pirifenox, bupirimat, ciprodinilo, fenarimol, ferimzon, mepanipirim, nuarimol, pirimetanilo, triforina, fenpiclonilo, fludioxonilo, aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidina, ¡prodiona, procimidona, vinclozolina, famoxadona, fenamidona, octilinona, probenazol, 5-cloro-7-(4-metil- piperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluoro-fenil)-[1.2,4]triazolo[1 ,5-a]pirim¡dina, anilazina, diclomezina, piroquilona, proquinazida, triciclazol, el compuesto de la fórmula IV (2-butoxi-6-yodo-3-propil-cromen-4-ona) acibenzolar-S-metilo, captafol, captano, dazomet, folpet, fenoxanilo, quinoxifeno y dimetilamida del ácido 3-(3-bromo-6-fluoro-2-metil- indol-1-sulfonilH1 -2,4]triazol-1-sulfónico de la fórmula V E) carbamato, seleccionados de mancozeb, maneb, metam, metiram, ferbam, propineb, tiram, zineb, ziram, dietofencarb, iprovalicarb, flubentiavalicarb, propamocarb, (4-fluorofenil)éster del ácido N— <1— (1— (4-cianofenil)etansulfonil)-but-2-il)carbámico, éster metílico del ácido 3-(4-cloro-fenil)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3-metil-butirilamino)- propanoico de la fórmula VI y carbamatoximéter de la fórmula Vil en donde Z es N o CH; F) otros fungicidas, seleccionados de guanidina, dodina, iminoctadina, guazatina, antibióticos: casugamicina, estreptomicina, polioxina, validamicina A, derivados de nitrofenilo: binapacrilo, dinocap, dinobutona, compuestos sulfurados de heterociclilo: ditianona, isoprotiolano, compuestos organometálicos: sales de fentina como acetato de fentina, compuestos organofosforados: edifenfos, iprobenfos, fosetilo, fosetil-aluminio, ácido fosforoso y sus sales, pirazofos, tolclofos-metilo, compuestos organoclorados: clorotalonilo, diclofluanida, flusulfamida, hexaclorobenceno, ftalida, pencicurona, quintoceno, tiofanato-metilo, tolilfluanida, principios activos inorgánicos: caldo de Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, cloruro de cobre, sulfato básico de cobre, azufre, otros: ciflufenamida, cimoxanilo, dimetirimol, etirimol, furalaxilo, metrafenona y espiroxamina; en una cantidad de eficacia sinérgica. Además, la invención se refiere a un procedimiento para el combate de hongos dañinos con una mezcla de al menos un compuesto I y al menos uno de los principios activos II, al uso de ios compuestos I con los principios activos II para la preparación de estas mezclas, así como agentes simientes que contienen estas mezclas. Las anuidas del ácido 1-metilpirazol-4-ilcarboxílico de la fórmula I designada previamente como componente 1 ), su preparación y su acción contra hongos dañinos se conocen de la bibliografía (comp. por ejemplo los documentos EP-A 545 099, EP-A 589 301 y WO 99/09013) o se pueden preparar de la manera allí descrita. Los compuestos I, en los que X es azufre, se pueden preparar, a modo de ejemplo, por sulfuración de los correspondientes compuestos I, en los que X es oxígeno (comp. por ejemplo D. Petrova & K. Jakobcic, Croat. Chem. Acta 48, 49 (1976) así como el documento WO 01/42223). Sin embargo, las conocidas anuidas del ácido 1-metil-pirazol-4-ilcarboxílico de la fórmula I sólo pueden satisfacer de un modo condicionado, en particular con cantidades bajas de aplicación. Los principios activos II mencionados precedentemente como componente 2), su preparación y su acción contra hongos dañinos se conocen en general (comp. por ejemplo http://www.hclrss.demon.co.uk index.html); se pueden conseguir en comercios. Benalaxilo, ?/-(fenilacetil)-?/-(2,6-x¡lil)-DL-alaninato de metilo (documento DE 29 03 612); Metalaxilo, ?/-(metoxiacetil)-?/-(2,6-xilil)-DL-alaninato de metilo (documento GB 15 00 581); Ofurace, (RS)-a-(2-cloro-?/-2,6-xililacetamido)-?-butirolactona [CAS RN 58810-48-3]; Oxadixilo, ?/-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-?/-(2-oxo-3-oxazolidinil)acetamida (documento GB 20 58 059); Aldimorf, "4-alquil-2,5(o 2,6)-dimetilmorfolina", que contiene 65-75% de 2,6-dimetilmorfolina y 25-35% de 2,5-dimetilmorfolina, que contiene más del 85% de 4-dodecil-2,5(o 2,6)-dimet¡lmorfolina, en donde "alquilo" comprende también octilo, decilo, tetradecilo y hexadecilo con una relación cis/trans de 1 :1 [CAS RN 91315-15-0]; Dodina, acetato de 1-dodecilguanidinio (Plant Dis. Rep. 41 , S.1029 (1957)); Dodemorf, 4-ciclododecil-2,6-dimetilmorfolina (documento DE-A 1198125); Fenpropimorf, (RS)-c/s-4-[3-(4-.er-butilfenil)-2-metilpropil]-2,6-dimetil-morfolina (documento DE-A 27 52 096); Fenpropidina, (f?S)-1-[3-(4-.er-butilfenil)-2-metilpropil]piperidina (documento DE-A 27 52 096); Guazatina, mezcla de los productos de reacción obtenidos por amidación de iminodi(octametilen)diamina técnica que contiene diferentes guanidinas y poli-aminas [CAS RN 108173-90-6]; Iminoctadina, 1 ,1'-iminodi(octametilen)diguanidina (Congr. Plant Pathol., 1., p. 27 (1968); Espiroxamina, (8-ter-butil-1 ,4-dioxaespiro[4.5]dec-2-il)dietilamina (documento EP-A 281 842); Tridemorf, 2,6-dimetil-4-tridecilmorfolina (documento DE-A 11 64 152); Pirimetanilo, 4,6-dimetilpirimidina-2-il-fenilamina (documento DD-A 151 404); Mepanipirim, (4— metil-6-prop-1-inil-pirimidina-2-il)-fenilamina (documento EP-A 224 339); Ciprodinilo, (4-ciclopropil-6-metilpirimidina-2-¡l)fenilamina (documento EP-A 310 550); Cicioheximida, 4-{(2ft)-2-[(1 S,3S,5S)-3,5-dimetil-2-oxociclohexil]-2-hidroxietil}piperidin-2,6-diona [CAS RN 66-81-9]; Griseofulvina, 7-cloro-2',4,6-trimetoxi-6'-metilespiro[benzof uran-2(3H), 1 '-ciclohex-2'-en]-3,4'-diona [CAS RN 126-07-8]; Casugamicina, 3-0-[2-amino-4-[(carboxiiminometil)amino]-2, 3,4,6-tetradesoxi-a-D-ara? no-hexopiranosilJ-D-qfuro-inositol [CAS RN 6980-18-3]; Natamicina, ácido (8E,14E,16E,18E,20E)- (1 R.3S.5R R, 12R,22K,24S,25R,26S)-22-(3-am¡no-3,6-d¡desoxi-ß-D-manopiranosilox¡)-1 ,3,26— trihidroxi— 12-metil-10-oxo-6, 11 ,28-trioxatríciclo[22.3.1.05'7]octacosa-8,14,16,18,20-pentaen-25-carboxílico [CAS RN 7681-93-8]; Polioxina, ácido 5-(2-amino-5-O-carbamo¡l-2-desoxi-L-xilonamido)-1-(5-carboxi-1 ,2,3,4-tetrahidro-2,4-dioxopirimidina-1-il)-1 ,5-didesoxi-ß-D-alofuranurónico [CAS RN 22976-86-9]; Estreptomicina, 1 ,1 ' — Cl — 1_ — <1 ,3,5/2,4,6)-4-[5-desoxi-2-O-(2-desoxi-2- metilamino-a-L-glucopiranosil)-3-C-formil-a-L-lixofuranosiloxi]-2,5,6-trihidroxiciclohex-1,3-ilen}diguanidina (J. Am. Chem. Soc. 69, p. 1234 (1947)); Bitertanol, ß-([1,1'-bifenil]-4-iloxi>-a-(1,1-dimetiletil)-1H-1 ,2,4-triazol-1- etanol (documento DE 23 24 020); Bromuconazol, 1-[[4-bromo-2-(2,4-diclorofenil)tetrahidro-2-furanil]metil]-1H-1 ,2,4-triazol (Proc. 1990 Br. Crop. Prot. Conf. - Pests Dis., vol. 1 , p. 459); Ciproconazol, 2-(4-clorofenil)-3-ciclopropil-1-[1 ,2,4]triazol-1-ilbutan-2-ol (documento US 4.664.696); Difenoconazol, 1-(2-[2-cloro-4-(4-clorofenox¡)fenil]-4-metil-[1 ,3]dioxolan-2-¡lmetil}-1H-[1 ,2,4]triazol (documento GB-A 2 098 607); Diniconazol, (ßE)-ß-[(2,4-diclorofenil)metilen]-a-(1 ,1-dimetiletil)-1H-1 ,2,4-triazol— 1 -etanol (Noyaku Kagaku, 1983, vol. 8, p. 575); Enilconazol (¡mazalilo), 1 -[2-(2,4-diclorofenil)-2-(2-propeniloxi)etil]-1 H- imidazol (Fruits 28, p. 545, 1973); Epoxiconazol, (2f?S,3Sfi)-1-[3-(2-clorofenil)-2,3-epox¡-2- (4-fluorofenil)propil]-1 H- ,2,4-triazol (documento EP-A 196 038); Fenbuconazol, a-[2-(4-clorofenil)etil]-a-fenil-1H-1 ,2,4-triazol-1- propanonitrilo (Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis., vol. 1, p. 33); Fluquinconazol, 3-(2,4-diclorofenil)-6-fluoro-2-[1 ,2,4]-triazol-1-il-3H- quinazolin-4-ona (Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5-3, 411 (1992)); Flusilazol, 1-{[bis-(4-fluorofenil)metilsilanil]metil}-1H-[1 ,2,4]t azol (Proc. Br.

Crop Prot. Conf.-Pests Dis., vol. 1, S. 413 (1984)); Flutriafol, a-(2-fluorofenil)-a-(4-fluorofenil)-1 H-1 ,2,4-triazol-1 -etanol (documento EP-A 15 756); Hexaconazol, 2-(2,4-diclorofen¡l)-1-[1,2,4]triazol-1-il-hexan-2-ol (CAS RN 79983-71-4); Ipconazol, 2-[(4-clorofenil)metil]-5-(1-metiletil)-1-(1 H-1 ,2,4-tr¡azol-1-il metil )ciclopentanol (documento EP-A 267 778); Metconazol, 5-(4-clorobencil)-2,2-dimetil-1-[1,2,4]triazol-1-ilmetilciclo pentanol (documento GB 857 383); Miclobutanilo, 2-(4-clorofenil)-2-[1 ,2,4]triazol-1-ilmetil-pentanonitrilo (CAS RN 88671-89-0); Penconazol, 1-[2-(2,4-diclorofenil)pentil]-1H-[1,2,4]triazol (Pesticide manual, 12.a edición 2000, p. 712); Propiconazol, 1-[[2-(2,4-diclorofenil)-4-propil-1 ,3-dioxolan-2-il]metil]-1H-1,2,4-triazol (documento BE 835 579); Procloroaz, propil-[2-(2,4,6-triclorofenoxi)-etil]-amida del ácido ¡midazol-1-carboxílico (documento US 3.991.071); Protioconazol, 2-[2-(1-clorociclopropil)-3-(2-clorofenil)-2-h¡droxipropil]-2,4-dihidro— [1 ,2,4]triazol-3-tiona (documento WO 96/16048); Simeconazol, a-(4-fluorofenil)-a-[(trimetilsilil)metil]-1 H-1 ,2,4-triazol-1 -etanol [CAS RN 149508-90-7]; Tebuconazol, 1-(4-clorofenil)-4,4-dimetil-3-[1 ,2,4]triazol-1-ilmetil-pentan-3-ol (documento EP-A 40 345); Tetraconazol, 1-[2-(2,4-diclorofenil)-3-(1 ,1 ,2,2-tetrafluoretoxi)propil]-1 H- 1 ,2,4-triazol (documento EP-A 234 242); Triadimefona, 1-(4-clorofenox¡)-3,3-dimetil-1-(1W-1 ,2,4-tr¡azol-1-il)-2- butanona (documento BE 793 867); Triadimenol, ß-(4-clorofenoxi)-a-(1 ,1-dimet¡letil)-1H-1 ,2>4-triazol-1-€tanol (documento DE-A 23 24 010); Triflumizol, (4-cloro-2-trifluorometilfenil)-(2-propoxi-1-[1 ,2,4]triazol— 1 —il— etiliden)— amina (documento JP-A 79/119 462); Triticonazol, (5E)-5-[(4-clorofenil)metilen]-2,2-dimet¡l-1-(1 H-1 ,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol (documento FR 26 41 277); Iprodiona, 3-(3,5-diclorofenil)-2,4-d¡oxo-imidazol¡din-1- carboxílicoisopropilamida (documento GB 13 12 536); Miclozolina, ( S)-3-(3,5-diclorofenil)-5-metoximetil-5-metil-1 ,3-oxazolidin-2,4-diona [CAS RN 54864-61-8]; Procimidona, ?-(3,5-diclorofenil)-1 ,2-dimetilciclopropan-1 ,2-dicarboximida (documento US 3.903.090); Vinclozolina, 3-(3,5-diclorofenil)-5-metil-5-vinil-oxazolidin-2,4-diona (documento DE-A 22 07 576); Ferbam, dimetilditiocarbamato de hierro (3+) (documento US 1.972.961); Nabam, etilenbis(ditiocarbamato) disódico (documento US 2.317.765); Maneb, bis(ditiocarbamato) de manganeso-etileno (documento US 2.504.404); Mancozeb, complejo polimérico de bis(ditiocarbamat) de manganeso-etileno, sal de cinc (documento GB 996 264); Metam, ácido metilditiocarbámico (documento US 2.791.605); Metiram, Zinkammoniat-etilenbis(ditiocarbamat) (documento US 3.248.400); Propineb, polímero de propilenbis(ditiocarbamato) de cinc (documento BE 611 960); Policarbamato, bis(dimetilcarbamoditioatc— ?S,?S')[µ-[[1,2-etandiilbis[carbamo-ditioato-?S, S']](2-)]]di[cinc] [CAS RN 64440-88-6]; Tiram, bis(dimetiltiocarbamoil)disulfuro (documento DE-A 642 532); Ziram, dimetilditiocarbamato [CAS RN 137-30-4]; Zineb, bis(ditiocarbamato) de cinc-etileno (documento US 2.457.674); Anilazina, 4,6-dicloro-/V-(2-clorofenil)-1,3,5-triazin-2-amina (documento US 2.720.480); Benomilo, 2-acetilaminobencimidazol-1-carboxílicobutilamida (documento US 3.631 ? 76); Boscalida, 2-cloro-?/-(4'-clorobifenil-2-il)nicotinamida (documento EP-A 545 099); Carbendazim, éster metílico del ácido (1H-bencimidazol-2-il)-carbámico (documento US 3.657.443); Carboxina,5,6-dihidro-2-metil-?/-fenil-1 ,4-oxatiin-3-carboxamida (documento US 3.249.499); Oxicarboxina, 4,4-dióxido de 5,6-dihidro-2-metil-1,4-oxatiin-3-carboxanilida (documento US 3.399.214); Ciazofamida, 4-cloro-2-ciano-?/,?/-dimetil-5-(4-metilfenil)-1 -/-imidazole-1-sulfonamida (CAS RN 120116-88-3]; Dazomet, 3,5-dimetil-1 ,3,5-tiadiazinan-2-tiona (Bull. Soc. Chim. Fr. Vol. 15, p. 891 (1897)); Diflufenzopir, ácido 2-{1-[4-(3,5-difluorofenil)semicarbazono]etil}nicotínico [CAS RN 109293-97-2]; Ditianona, 5,10-dioxo-5,10-dihidronafto[2,3-b][1,4]ditiin-2,3-dicarbonitrilo (documento GB 857 383); Famoxadona, (f?S)-3-anilino-5-metil-5-(4-fenoxifenil)-1 ,3-oxazolidin-2,4-diona [CAS RN 131807-57-3]; Fenamidona, (S)-1-anilino-4-metil-2-metiltio-4-fenilimidazolin-5-ona [CAS RN 161326-34-7]; Fenarimol, a-(2-clorofenil)-a-(4-clorofenil)-5-pirimidinmetanol (documento GB 12 18 623); Fuberidazol, 2-(2-furanil)-1H-bencimidazol (documento DE-A 12 09 799); flutolanilo, a,a,a-trifluoro-3'-isopropoxi-o-toluanilida (documento JP 1104514); Furametpir, 5-cloro-?/-(1 ,3— dihidro— 1 ,1 ,3-trimetil-4-isobenzofuranil)-1 ,3- dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida [CAS RN 123572-88-3]; Isoprotiolan, 1 ,3-ditiolan-2-ilidenmalonato diisopropílico (Proc. Insectic. Fungic. Conf. 8, vol. 2, p. 715 (1975)); Mepronilo, 3'-isopropoxi-o-toluanil¡da (documento US 3.937.840); Nuarimol, a-(2-clorofenil)-a-(4-fluorofenil)-5-pirimidinmetanol (documento GB 12 18 623); Fluopicolida (picobenzamida), 2,6-diclorc— N-(3-cloro-5-trifluorometil-piridin-2-ilmetil)-benzamida (documento WO 99/42447); Probenazol, 1 ,1-dióxido de 3— aliloxi— 1 ,2-benzotiazol (Agrie. Biol. Chem. 37, p. 737 (1973); Proquinazida, 6-yodo-2-propoxi-3-propilquinazolin-4(3H)-ona (documento WO 97/48684); Pirifenox, (EZ)-0-metiloxima de 2',4'-dicloro-2-(3-piridil)acetofenona (documento EP 49 854); Piroquilona, 1,2,5,6-tetrahidropirrolo[3,2,1-/y]quinolin-4-ona (documento GB 139 43 373); Quinoxifeno, 5,7-dicloro-4-(4-fluorfenoxi)quinolina (documento US 5.240.940); Siltiofam, ?/-alil-4,5-dimetil-2-(trimetilsilil)tiofen-3-carboxamida [CAS RN 175217-20-6]; Tiabendazol, 2-(1 ,3-tiazol-4-il)bencimidazol (documento US 3.017.415); Tifluzamida, 2,,6,-dibromo-2-metil-4'-trifluormetoxi-4-trifluorometil-1 ,3-tiazol-5-carboxanilida [CAS RN 130000-40-7]; Tiofanat-metilo, 1 ,2-fenilenbis(iminocarbonotioil)bis(dimetilcarbamato) (documento DE-A 19 30 540); Tiadinilo, 3'-cloro-4,4'-dimetil-1 ,2,3-tiadiazol-5-carboxanilida [CAS RN 223580-51-6]; Triciclazol, 5-met¡l-1 ,2,4-thazolo[3,4-_>][1,3]benzotiazol [CAS RN 41814-78-2]; Triforina, ?/,?/"-{piperazin-1 ,4-diilbis[(triclorometil)metilen]}diformamida (documento DE-A 19 01 421); 5-cloro-7-(4-metil-piperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluoro-fenilH1.2,4]triazolo[1 ,5-ajpirimidina (documento WO 98/46607); Caldo de Bordeaux, mezcla de CuSO4 x 3Cu(OH)2 x 3CaSO4 [CAS RN 8011-63-0]; Acetato de cobre, Cu(OCOCH3)2 [CAS RN 8011-63-0]; Oxicloruro de cobre, Cu2CI(OH)3 [CAS RN 1332-40-7]; Sulfato de cobre básico, CuSO4 [CAS RN 1344-73-6]; Binapacrilo, 3-metilcrotonato de (f?S)-2-sec-butil-4,6-dinitrofenilo [CAS RN 485-31-4]; Dinocap, mezcla de 2,6-dinitro-4-octilfenilcrotonato y 2,4— dinitro— 6— octil-fenilcrotonato, en donde "octilo" es una mezcla de 1-metilheptilo, 1 -etilhexilo y 1-propilpentilo (documento US 2.526.660); Dinobutona, carbonato de (RS)-2-sec-butil-4,6-dinitrofenilisoprop¡lo [CAS RN 973-21-7]; Nitrotal-isopropilo, 5-nitroisoftalato diisopropílico (Proc. Br. Insectic. Fungic. Conf. 7., vol. 2, p. 673 (1973)); Fenpiclonilo, 4-(2,3-diclorofenil)-1H-pirrol-3-carbonitrilo (Proc. 1988 Br. Crop Prot. 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Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis., 1998, vol. 2, p. 327); Acetato de fentina, trifenilzinn (documento US 3.499,086); Fenoxanilo, ?/-(1-cianc— 1 ,2-dimetilpropil)-2-(2,4-diclorofenoxi)propanamida (documento EP-A 262 393); Ferimzona, (Z)-2'-metilacetofenon-4,6-dimetilpirimidina-2-ilhidrazona [CAS RN 89269-64-7]; Fluazinam, 3-cloro-N-[3-cloro-2,6-dinitro-4-(trifluorometil)fenil]-5- (trifluorometil)-2-piridinamina (The Pesticide Manual, eds.: The British Crop Protection Council, 10.a edición 1995, p. 474); Fosetilo, fosetilo-aluminio, fosfonato de etilo (documento FR 22 54 276); Iprovalicarb, éster isopropílico del ácido [( 1 S )— 2— metil— 1 — ( 1 —p— tolil— etilcarbamoil)-propil]carbámico (documento EP-A 472 996); Hexaclorobenceno (C. R. Seances Acad. Agrie. Fr., Vol. 31 , p. 24 (1945); Mandipropamida, (RS)-2-(4-clorofenil)-?/-[3-metoxi-4-(prop-2-iniloxi)fenetil]-2-(prop-2-iniloxi)acetamida (documento WO 03/042166); Metrafenona, 3'-bromo-2,3,4,6'-tetrametoxi-2',6-dimetilbenzofenona (documento US 5.945.567); Pencicurona, 1-(4-clorobencil)-1-ciclopentil-3-fenilurea (documento DE-A 27 32 257); Pentiopirad, (f?S)-?/-[2-(1 ,3-dimetilbut¡l)-3-tienil]-1-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-4-carboxamida (documento JP 10/130268); Propamocarb, éster isopropílico del ácido 3-(dimetilamino)propilcarbámico (documento DE-A 15 67 169); Ftalida (documento DE-A 16 43 347); Toloclofos-metilo, O-2,6-dicloro- -tolil-0, 0-dimetilfosforotioato (documento GB 1467 561 ); Quintoceno, pentacloronitrobenzol (documento DE-A 682 048); Zoxamida, (RS)-3,5-dicloro-?/-(3-cloro-1-etil-1-metil-2-oxopropil)-p-toluamida [CAS RN 156052-68-5]; Captafol, ?/-(1 ,1 ,2,2-tetracloroetiltio)ciclohex-4-en-1 ,2-dicarboximida (Phytopathology 52, S. 754 (1962)); Captano, N-(thclorometiltio)ciclohex-4-en-1 ,2-dicarboximida (documento US 2.553.770); Diclofluanida, N-diclorofluorometiltio-?/',?/'-dimetil-?/-fenilsulfamida (documento DE-A 11 93 498); Folpet, ?-(triclorometiltio)ftalimida (documento US 2.553.770); Tolilfluanida, /-diclorofluorometiltio-?/',?/'-dimetil-? -p-tolilsulfamida (documento DE-A 11 93 498); Dimetomorf, 3-(4-clorofenil)-3-(3,4-dimetoxifenil)-1-morfolin-4-il-propenona (documento EP-A 120 321 ); Flumetover, 2-(3,4-dimetoxifenil)- /-etil-a,a,a-trifluoro-?/-metil-p-toluamida [AGROW N.° 243, 22 (1995)]; Flumorf, 3-(4-fluorofen¡l)-3-(3,4-dimetoxifenil)-1-morfolin-4-il-propenona (documento EP-A 860 438); (4'-bromo-bifenil-2-il)-amida del ácido 4-difluorometil-2-metil-tiazol-5-carboxílico, (4'-trifluorometil-bifenil-2-il)-amida del ácido 4-difluorometil-2-metil-tiazol-5-carboxílico, (4'-cloro-3'-fluoro-bifenil-2-il)-amida del ácido 4-difluorometil-2-metil-tiazol-5-carboxílico (documento WO 03/66610); (3',4'-dicloro-4-fluoro-bifenil-2-il)-amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-pirazol-4-carboxílico y (3',4'-dicloro-5-fluoro-bifenil-2-il)-amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-pirazol-4-carboxílico (documento WO 03/70705); N-(2-ciano-fenil)-amida del ácido 3,4-dicloro-isotiazol-5-carboxílico (documento WO 99/24413); N-(2-(4-[3-(4-cloro-fenil)-prop-2-iniloxi]-3-metoxi-fenil)-etil)-2-metan-sulfonilamino-3-metil-butiramida, N-(2-(4-[3-(4-cloro-fenil)-prop-2-iniloxi]-3- metoxi-fenil)-etil)-2-etansulfonilamino-3-metil-butiramida (documento WO 04/49804); 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina (documento EP-A 10 35 122); 2-butoxi-6-yodo-3-propil-cr?men-4-ona (documento WO 03/14103); Dmetilamida del ácido 3-(3-bromo-6-fluoro-2-metil-indol-1-sulfonil>-[1 ,2,4]triazol-1 -sulfónico (documento EP-A 10 31 571); Éster metílico del ácido (2-cloro-5-[1-(3-metil-benciloxi¡mino)-etil]-bencil)-carbámico, éster metílico del ácido (2-cloro-5-[1-(6-metil-piridin-2-ilmetoxiimino)-etil]-bencil)-carbámico (documento EP-A 12 01 648); Éster metílico del ácido 3-(4— cloro-fenil)-3-(2-isopropoxi-carbon¡lamino-3-metil-butirilamino)-propiónico (documento EP-A 10 28 125); Azoxistrobina, éster metílico del ácido 2-{2-[6-(2-ciano-1-vinil-penta-1,3-dieniloxi)-pirim¡dina-4-iloxi]-fenil}-3-metoxi-acrílico (documento EP-A 382 375); Dimoxistrobina, (E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-[a-(2,5-xililoxi)-o-tol¡l]-acetamida (documento EP-A 477 631 ); Fluoxastrobina, (E)-{2-[6-(2-clorofenoxi)-5-fluorpirimid¡na-4-iloxi]fenil}(5,6-dihidro-1 ,4,2-dioxazin-3-il)metanon-O-metiloxima (documento WO 97/27189); Cresoxima-metilo, éster metílico del ácido (E)-metoxiimino[a-(o-toliloxi)-o-tolil]acético (documento EP-A 253 213); Metominostrobina, (E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-(2-fenoxifenil)-acetamida (documento EP-A 398 692); Orisastrobina, (2E)-2-(metoxiimino)-2-{2-[(3E,5E,6E)-5-<metoxiimino)-4-6-dimetil-2,8-dioxa-3,7-diazanona-3,6-dien-1-il]fenil}-N-metilacetamida (documento WO 97/15552); Picoxistrobina, éster metílico del ácido 3-metoxi-2-[2-(6-trifluorometil-piridin-2— iloximetil)— fenil]— acrílico (documento EP-A 278 595); Piraclostrobina, éster metílico del ácido N-{2-[1-(4-clorofenil)-1H-pirazol-3-iloximetil]fenil}(N-metoxi)carbámico (documento WO 96/01256); Trifloxistrobina, éster metílico del ácido (E)-metoxiimino-{(E)-a-[1-(a,a,a-trifluoro-m-tolil)etilidenaminooxi]-o-tolil}acético (documento EP-A 460 575); Éster metílico del ácido 2-[orto-(2,5-dimetilfenil-oximetilen)fenil]-3-metoxi-acrílico (documento EP-A 226 917); 5-cloro-7-(4-metil-piperidin-1-¡l)-6-(2,4,6-trifluoro-fenil)-[1,2,4]tr¡azolo[1 ,5-a]pirimidina (documento WO 98/46608); 3,4-dicloro-N- 2-cianofenil)-isotiazol-5-carboxílicomida (documento WO 99/24413); compuestos de la fórmula IV (documento WO 04/049804); N-(2-(4-[3-(4-cloro-fenil)-prop-2-iniloxi]-3-metoxi-fenil)-etil)-2-metan-sulfonilamino-3-metil-butiramida y N-(2-(4-[3-(4-cloro-fenil)-prop-2-iniloxi]-3-metoxi-fenil)-etil)-2-etansulfonilamino-3-metil-butiramida (documento WO 03/66609); 2-butoxi-6-yodo-3-propíl-cromen-4-ona de la fórmula V (documento WO 03/14103); Dimetilamida del ácido 3-(3-bromc—6-fluoro-2-metil-indol-1-sulfonil)-[1 ,2,4]triazol-1 -sulfónico de la fórmula VI (documento WO 03/053145); Éster metílico del ácido 3-(4-cloro-fenil)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3-metil-butirilamino)-propanoico de la fórmula Vil (documento EP-A 1028125). En lo que respecta a una reducción de las cantidades de aplicación y una ampliación del espectro de acción de los principios activos I y II, la presente invención se basó en mezclas que, con una cantidad total reducida de principios activos, presentan una mejor acción contra hongos dañinos, en especial para determinadas indicaciones. Conforme a ello, se hallaron las mezclas de los principios activos I y II definidas al comienzo. También se halló que con una aplicación simultánea, ya sea conjunta o separada, de al menos un compuesto I y de al menos uno de los principios activos II, o con una aplicación de los compuestos I y al menos uno de los principios activos II de forma sucesiva se pueden combatir mejor los hongos dañinos que con los compuestos individuales (mezclas sinérgicas). Los compuestos I se pueden usar como sinergistas para una cantidad de diversos principios activos fungicidas. Por aplicación simultánea conjunta o separada de los compuestos I con al menos un principio activo II se eleva la eficacia fungicida en grado superaditivo. Los compuestos de la fórmula I pueden estar presentes en diversas modificaciones cristalinas que se pueden distinguir en la eficacia biológica. En la fórmula I, halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo, con preferencia flúor o cloro. Alquilo C?-C4 es metilo, etilo, n-propilo, 1— metiletilo, n-butilo, 1 -metilpropilo, 2-metilpropilo o 1 ,1 -dimetiletilo, con preferencia metilo o etilo; Halogenalquilo C?-C es un radical alquilo C?-C4 parcial o totalmente halogenado, en donde el o los átomos de halógeno son en particular flúor, cloro y/o bromo, es decir, por ejemplo, clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1-cloroetilo, 1-bromoetilo, 1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-thcloro-etilo, pentafluoroetilo, heptafluoropropilo o nonafluorobutilo, en particular halogenmetilo, con preferencia especial CH2-CI, CH(CI)2, CH2-F, CHF2, CF3, CHFCI, CF2CI o CF(CI)2, en particular CHF2 o CF3; Alcoxi d-C4 es OCH3, OC2H5, OCH2-C2H5, OCH(CH3)2, n-butoxi, OCH(CH3)-C2H5, OCH2-CH(CH3)2 u OC(CH3)3, con preferencia OCH3 u OC2H5; Halogenalcoxi C?-C es un radical alcoxi C?-C4 total o parcialmente halogenado, en donde el o los átomos de halógeno son en particular flúor, cloro y/o bromo, es decir, por ejemplo, clorometoxi, bromometoxi, diclorometoxi, triclorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorof luorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, 1-cloroetoxi, 1-bromoetoxi, 1 -fluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi, pentafluoroetoxi, heptafluoropropoxi o nonafluorobutoxi, en particular halogenmetoxi, con preferencia especial OCH^CI, OCH(CI)2, OCHz-F, OCH(F)2, OCF3, OCHFCI, OCF2CI u OCF(CI)2; Alquil C?-C4-tio es SCH3, SC2H5, SCH2-C2H5, SCH(CH3)2, n-butiltio, SCH(CH3)-C2H5, SCH2-CH(CH3)2 o SC(CH3)3, con preferencia SCH3 o SC2H5. Entre las anuidas del ácido 1-metilpirazol-4-ilcarboxílico I se prefieren, por un lado, aquellas en las que X es oxígeno. Por otro lado, se prefieren aquellos compuestos I en los que X es azufre. Para las mezclas según la invención se prefieren compuestos de la fórmula I, en los R1 es metilo o halogenmetilo, en particular CH3, CHF2 , CH2F, CF3, CHFCI o CF2CI. También se prefieren los compuestos I, en los que R2 es hidrógeno, flúor o cloro, en particular hidrógeno. Por otra parte, se prefieren aquellos compuestos I, en los que R3 es halógeno, alquilo C?-C4l halogenalquilo C?-C4, alcoxi C?-C , halogenalcoxi C^d o alquil C1-C4-tio, con preferencia halógeno, metilo, halogenmetilo, metoxi, halogenmetoxi o metiltio, en particular F, Cl, CH3, CF3, OCH3, OCHF2, OCF3 o SCH3, con preferencia especial flúor.

Además se prefieren aquellos compuestos I en los que R4 es halógeno, en particular flúor. También se prefieren aquellos compuestos I en los que R5 es halógeno, en particular flúor. Se prefieren especialmente los compuestos I enumerados en la siguiente Tabla 1 , en los que X es oxígeno.

Tabla 1 Se prefieren especialmente, además, anuidas del ácido 1-metil-pirazol-4- ¡Icarboxílico de la fórmula la (I con X = O, R1 = CF3 y R2 = H) en especial los compuestos enumerados en la siguiente Tabla 2 la.1 a la.1009: Tabla 2: Además, se prefieren en especial las anuidas del ácido 1-metilpirazol-4-ilcarboxílico de las fórmulas Ib a If, en particular - los compuestos Ib.1 a Ib.1009, que se distinguen de los correspondientes compuestos la.1 a la.1009 únicamente en que R2 es flúor: los compuestos lc.1 a le.1009, que se distinguen de los correspondientes compuestos la.1 a la.1009 únicamente en que R2 es cloro: los compuestos ld.1 a Id.1009, que se distinguen de los correspondientes compuestos la.1 a la.1009 únicamente en que R1 es difluorometilo: Compuesto P. f. r°C1 N.° ld. 721 150-152 N.° Id. 719 120-122 N.° Id. 667 122-125 N.° Id. 344 156-158 los compuestos le.1 a le.1009, que se distinguen de los correspondientes compuestos la.1 a la.1009 únicamente en que R1 es difluorometilo y R2 es flúor: los compuestos lf.1 a lf.1009, que se distinguen de los correspondientes compuestos la.1 a la.1009 únicamente en que R es difluorometilo y R2 es cloro: los compuestos lg.1 a lg.1009, que se distinguen de los correspondientes compuestos la.1 a la.1009 únicamente en que R1 es fluorometilo: Compuesto P. f. f°C1 N.° lg. 344 152-156 N.° lg. 1 126-129 los compuestos lh.1 a lh.1009, que se distinguen de los correspondientes compuestos la.1 a la.1009 únicamente en que R1 es CF2CI: Compuesto P. f. r°C1 N.° lh. 344 158-161 los compuestos lj.1 a lj.1009, que se distinguen de los correspondientes compuestos la.1 a la.1009 únicamente en que R1 es clorofluorometilo: Compuesto P. f. r°C1 N.° lj. 344 154-157 Se prefieren muy especialmente N-(2'-fluoro-4'-cloro-5'-metoxibifenil-2-il)-amida del ácido 3-tr¡fluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico, N-(2'-fluoro-4'-cloro-5'-metilbifenil-2-il)-amida del ácido 3-trifluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico, N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-amida del ácido 3-trifluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxílico, N-(2',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-amida del ácido 3-trifluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico, N-(2'-fluoro-4'-cloro-5'-metoxibifenil-2-il)-amida del ácido 3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico, N-(2',3',4'-trifluorobifenil-2-il)-amida del ácido 3-trifluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico, N-(2'-fluoro-4'-cloro-5'-metilbifenil-2-il)-amida del ácido 3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico, N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-amida del ácido 3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico, N-(2',4',5'-trifluorobifenil-2-¡l)-amida del ácido 3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico, N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-amida del ácido 3-fluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico, N—{3',4',5'— trifluorobifenil— 2— il)— amida del ácido 3-clorodifluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico, N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-amida del ácido 3-clorofluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico, N—(2',3',4'— trifluorobifenil— 2— il)— amida del ácido 3-fluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxílico y N-(2',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-amida de ácido 3-fluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico. Se prefieren mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un principio activo seleccionado del grupo de los A) azoles. También se prefieren mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un principio activo seleccionado del grupo de las B) estrobilurinas. Se prefieren mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un principio activo seleccionado del grupo de las C) amidas del ácido carboxílico. También se prefieren mezclas de un. compuesto de la fórmula I con al menos un principio activo seleccionado del grupo de los D) compuestos heterocíclicos. También se prefieren mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un principio activo seleccionado del grupo de los E) carbamatos. También se prefieren mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un principio activo seleccionado del grupo de los F) otros fungicidas. También se prefieren mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un principio activo seleccionado del grupo de los A) azoles, seleccionados de ciproconazol, difenoconazol, epoxiconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, metconazol, miclobutanilo, penconazol, propiconazol, protioconazol, triadimefona, triadimenol, tebuconazol, tetraconazol, triticonazol, procloraz, ciazofamida, benomilo, carbendazim y etaboxam. También se prefieren en especial mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un principio activo seleccionado del grupo de los A) azoles, seleccionados de ciproconazol, difenoconazol, epoxiconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, metconazol, miclobutanilo, propiconazol, protioconazol, triadimefona, triadimenol, tebuconazol, tetraconazol, triticonazol, procloraz, ciazofamida, benomilo y carbendazim. También se prefieren muy especialmente las mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un principio activo seleccionado del grupo de los A) azoles, seleccionados de epoxiconazol, fluquinconazol, flutriafol, metconazol, tebuconazol, triticonazol, procloraz y carbendazim. También se prefieren mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un principio activo seleccionado del grupo de las B) estrobilurinas, seleccionados de azoxistrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina, cresoxim-metilo, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina y trifloxistrobina. También se prefieren en especial mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un principio activo seleccionado del grupo de las B) estrobilurinas, seleccionados de cresoxim-metilo, orisastrobina y piraclostrobina. También se prefieren muy especialmente las mezclas de un compuesto de la fórmula I con piraclostrobina. También se prefieren mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un principio activo seleccionado del grupo de las C) amidas del ácido carboxílico, seleccionadas de fenhexamida, metalaxilo, mefenoxam, ofurace, dimetomorf, flumorf, fluopicolida (picobenzamida), zoxamida, carpropamida y mandipropamida. También se prefieren en especial las mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un principio activo seleccionado del grupo de las C) amidas del ácido carboxílico, seleccionadas de fenhexamida, metalaxilo, mefenoxam, ofurace, dimetomorf, zoxamida y carpropamida. También se prefieren mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un principio activo seleccionado del grupo de los D) compuestos heterocíclicos, seleccionados de fluazinam, ciprodinilo, fenarimol, mepanipirim, pirimetanilo, triforina, fludioxonilo, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidina, iprodiona, vinclozolina, famoxadona, fenamidona, probenazol, 5-cloro-7-(4-metil-piperidin-1-il)— 6— (2,4,6— trifluoro— fenil)— [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina, proquinazida, acibenzolar-S-metilo, captafol, folpet, fenoxanilo y quinoxifeno, en particular fluazinam, ciprodinilo, fenarimol, mepanipirim, pirimetanilo, triforina, fludioxonilo, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidina, iprodiona, vinclozolina, famoxadona, fenamidona, probenazol, proquinazida, acibenzolar-S-metilo, captafol, folpet, fenoxanilo y quinoxifeno. También se prefieren en especial las mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un principio activo seleccionado del grupo de los D) compuestos heterocíclicos, seleccionados de pirimetanilo, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, iprodiona, vinclozolina, 5-cloro-7-(4-metil-piperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluoro-fenil)- [1,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina y quinoxifeno, en particular pirimetanilo, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, iprodiona, vinclozolina y quinoxifeno. También se prefieren mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un principio activo seleccionado del grupo de los E) carbamatos, seleccionados de mancozeb, metiram, propineb, tiram, iprovalicarb, flubentiavalicarb y propamocarb.

También se prefieren en especial las mezclas de un compuesto de la fópnula I con al menos un principio activo seleccionado del grupo de los E) carbamatos, seleccionados de mancozeb y metiram. También se prefieren mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un principio activo seleccionado del grupo de los F) otros fungicidas, seleccionados de ditianona, sales de fentina como acetato de fentina, fosetilo, fosetil-aluminio, ácido fosforoso y sus sales, clorotalonilo, diclofluanida, tiofanato-metilo, acetato de cobre, hidróxido de cobre, cloruro de cobre, sulfato básico de cobre, azufre, cimoxanilo, metrafenona y espiroxamina. También se prefieren en especial las mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un principio activo seleccionado del grupo de los F) otros fungicidas, seleccionados de ácido fosforoso y sus sales, clorotalonilo y metrafenona. También se prefieren las mezclas de tres compuestos de la fórmula I con dos de los principios activos II antes mencionados. Las combinaciones preferidas de principios activos se enumeran en las siguientes Tablas 3 a 9: Tabla 3 Combinaciones de principios activos de compuestos I con principios activos II del grupo A): Tabla 4 Combinaciones de principios activos de compuestos I con principios activos del grupo B): Tabla 5 Combinaciones de principios activos de compuestos I con principios activos del grupo C): Tabla 6 Combinaciones de principios activos de compuestos I con principios activos del grupo D): Tabla 7 Combinaciones de principios activos de compuestos I con principios activos del grupo E): Tabla 8 Combinaciones de principios activos de compuestos I con principios activos II del grupo F): Tabla 9 Combinaciones de principios activos de compuestos I con dos principios activos II: Las mezclas de los compuestos I con al menos uno de los principios activos II, o bien el uso simultáneo conjunto o separado de al menos un compuesto I con al menos uno de los principios activos II, se distinguen por la notable efectividad contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, especialmente de las clases de Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes y Peronosporomycetes (sin. Oomycetes). En parte tienen acción sistémica y se pueden usar para la protección de plantas como fungicidas foliares, fungicidas para cobertura de semillas y fungicidas de suelo. También se pueden usar para el tratamiento de simientes. Tienen particular importancia en el control de numerosos hongos de diversas plantas cultivadas, tales como trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, céspedes, bananas, algodón, porotos de soja, café, caña de azúcar, vides, frutos y plantas ornamentales, y verduras tales como pepinos, habas, tomates, papas y cucurbitáceas, y las semillas de estas plantas. Son especialmente adecuados para controlar las siguientes enfermedades vegetales: especies de Alternaría en vegetales, colza, remolacha azucarera, frutas y arroz (p. ej. A. solani o A. altérnala en papas y tomates), especies de Aphanomyces en remolacha azucarera y verduras, especies de Ascochyta en cereales y verduras, especies de Bipolaris y Drechslera en maíz, cereales, arroz y céspedes (p. ej.

D. maydis en maíz), Blumeria graminis (moho pulverulento) en cereales, Botrytis cinérea (moho gris) en frutillas, verduras, plantas ornamentales y vides, Bremia lactucae en lechuga, especies de Cerospora en maíz, porotos de soja, arroz y remolacha azucarera, especies de Cochliobolus en maíz, cereales, arroz (p. ej. Cochliobolus sativus en cereales, Cochliobolus miyabeanus en arroz), especies de Colletotricum en porotos de soja y algodón, especies de Drechslera, especies de Pyrenophora en maíz, cereales, arroz y céspedes (p. ej. D. teres en cebada o D. trítici-repentis en trigo), Esca en vides, causado por Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph.

Aleophilum y Formitipora punctata (sin. Phellinus punctatus ), especies de Exserohilum en maíz, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en cucurbitáceas, especies de Fusarium y Verticillium en diversas plantas (p. ej. F. graminoarum o F. culmorum en cereales o F. oxisporum en diversas plantas, p. ej. tomates), Gaeumanomyces graminis en cereales, especies de Gibberella en cereales y arroz (p. ej. Gibberella fujikuroi en arroz), Grainstaining complex en arroz, especies de Helminthosporium en maíz y arroz, Michrodochium nivale en cereales, especies de Mycosphaerella en cereales, bananas y maníes (p. ej. M. graminicola en trigo o M. fijiesis en bananas), especies de Peronospora en calabazas y plantas de cebolla (p. ej. P. brassicae en calabaza o P. destructor en cebollas), Phakopsara pachirhizi y Phakopsara meibomiae en porotos de soja, especies de Phomopsis en porotos de soja y girasol, Phytophthora infestans en papas y tomates, especies de Phytophthora en diversas plantas (p. ej. P. capsici en pimentón), Plasmopara vitícola en vides, Podosphaera leucotrícha en manzanas, Pseudocercosporella herpotríchoides en cereales, Pseudoperonospora en diversas plantas (p. ej. P. cubensis en pepino o P. humili en lúpulo), especies de Puccinia en diversas plantas (p. ej. P. triticina, P. stríformins, P. hordei o P. graminis en cereales o P. asparagi en espárragos), Pyrícularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S.attenuatum, Entyloma oryzae en arroz, Piricularia grísea en céspedes y cereales, Pythium spp. en céspedes, arroz, maíz, algodón, colza, girasol, remolacha azucarera, verduras y otras plantas (p. ej. P. ultiumum en diversas plantas, P. aphanidermatum en céspedes), especies de Rhizoctonia en algodón, arroz, papas, céspedes, maíz, colza, remolacha azucarera, verduras y en diversas plantas (p. ej. R. solani en nabos y diversas plantas), Rhynchosporium secalís en cebada, centeno y triticale, especies de Sclerotinia en colza y girasol, Septoria tritici y Stagonospora nodorum en trigo, Erysiphe (syn. Uncinula ) necator en vides, especies de Setospaeria en maíz y céspedes, Sphacelotheca reilinia en maíz, especies de Thievaliopsis en porotos de soja y algodón, especies de Tilletia en cereales, especies de Ustilago en cereales, maíz y caña de azúcar (p. ej. U. maydis en maíz), especies de Venturia (roña) en manzanas y peras (p. ej. V. inaequalis en manzanas). Las mezclas según la invención también son adecuadas para controlar hongos dañinos para la protección de materiales (p. ej. madera, papel, dispersiones de pinturas, fibras o textiles) y en la protección de existencias. Respecto de la protección de madera, cabe destacar los siguientes hongos dañinos: Ascomycetes tales como Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petríella spp., Tríchurus spp.; Basidiomycetes tales como Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. y Tyromyces spp., Deuteromycetes tales como Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Tríchoderma spp., Alternaría spp., Paecilomyces spp. y Zygomycetes tales como Mucor spp., y adición para la protección de productos almacenados de los siguientes hongos levaduriformes dañinos destacados: Candida spp. y Saccharomyces cerevisae. Los compuestos I con al menos uno de los principios activos II se pueden aplicar al mismo tiempo, ya sea juntos o separados, o uno tras otro, en donde el orden en el caso de una aplicación separado en general no tiene repercusión sobre el éxito del combate. Con preferencia, en la preparación de las mezclas se emplean los principios activos puros I a II, a los que se les puede agregar otros principios activos contra hongos dañinos o contra otros parásitos tales como insectos, arácnidos o nematodos o también herbicidas o principios activos reguladores del crecimiento o fertilizantes.

Estas mezclas están compuestas de tres principios activos, por ejemplo, de un compuesto de la fórmula I, en especial N-(2'-fluoro-4'-cloro-5'-met¡lbifenil-2-il)-amida del ácido 1-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico, N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-am¡da del ácido 1-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico, N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-amida del ácido 1-metil-3-difluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico, N-(2',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-amida del ácido 1-metil-3-difluorometil-1 H-pirazol-4-carboxílico o N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-amida del ácido 3-clorofluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico, un azol del grupo A), en particular epoxiconazol, metconazol, triticonazol o fluquinconazol, y un insecticida, teniendo en cuenta en particular fipronilo y neonicotinoides como acetamiprida, clotianidina, dinotefurano, imidacloprida, nitenpiram, tiacloprida y tiametoxam. Usualmente se aplican mezclas de al menos un compuesto I y al menos un principio activo II. En este caso, también las mezclas de al menos un compuesto I con dos o, si se desea, varios componentes activos, pueden ofrecer ventajas especiales.

Como otros componentes activos en el sentido anterior, se tienen en cuenta en especial los principios activos II mencionados al inicio y en especial los principios activos II preferidos mencionados con anterioridad. Los compuestos I y principios activos II se aplican usualmente en una relación en peso de 100:1 a 1:100, con preferencia 20:1 a 1 :20, en especial 10:1 a 1 :10. Los demás componentes activos se mezclan, si se desea, en la relación de 20:1 a 1 :20 con el compuesto I. Las cantidades de aplicación de las mezclas según la invención son, sobre todo en superficies de cultivo, de acuerdo con el tipo de compuestos I y II y del efecto deseado, de 5 g/ha a 2000 g/ha, con preferencia de 20 a 1500 g/ha, en especial de 50 a 1000 g/ha. Las cantidades de aplicación para los compuestos I son, en general, de 1 a 1000 g/ha, con preferencia de 10 a 900 g/ha, en especial de 20 a 750 g/ha. Las cantidades de aplicación para los principios activos II son, en general, de 1 a 2000 g/ha, con preferencia de 10 a 1500 g/ha, en especial de 40 a 1000 g/ha. En el caso de un tratamiento de simientes, se usan en general cantidades de aplicación de mezcla de 1 a 1000 g por cada 100 kg de simientes, con preferencia de 1 a 750 g pro 100 kg, en especial de 5 a 500 g por cada 100 kg de simientes. El procedimiento para el combate de hongos dañinos se realiza por medio de la aplicación conjunta o separada de compuestos I y al menos uno de los principios activos II, o una mezcla de compuestos I y al menos uno de los principios activos II, por rociado o pulverización de las semillas, las plantas o los suelos antes o después de la siembra de las plantas o antes o después de la emergencia de las plantas. Las mezclas sinérgicas fungicidas según la invención o bien los compuestos I y al menos uno de los compuestos II, se pueden convertir en las formulaciones habituales, por ejemplo soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, polvillos, pastas y granulos. La forma de aplicación depende de la finalidad de uso pretendido; en cada caso, se debe asegurar una distribución lo más fina y uniforme posible de la mezcla de acuerdo con la invención. Las formulaciones se preparan de una forma conocida, por ejemplo al extender los principios activos con solventes y/o portadores, si se desea junto con emulsionantes y dispersantes. Los solventes/auxiliares adecuados son esencialmente: agua, solventes aromáticos (por ejemplo productos Solvesso®, xileno), parafinas (por ejemplo fracciones de aceite mineral), alcoholes (por ejemplo metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (por ejemplo ciciohexanona, gamma-butirolactona), pirrolidonas (N-metilpirrolidona, N- octilpirrolidona), acetatos (diacetato de glicol), glicoles, dimetilamidas de ácidos grasos y esteres de ácidos grasos. En principio, también se pueden usar mezclas de solventes. portadores tales como minerales naturales molidos (por ejemplo caolines, arcillas, talco, tiza) y minerales sintéticos molidos (por ejemplo sílice de alta dispersión, silicatos); emulsionantes tales como emulsionantes no iónicos y aniónicos (por ejemplo éteres de alcohol ácido de polioxietileno, alquilsulfonatos y arilsulfonatos) y dispersantes tales como licores de desechos de iignosulfito y metilcelulosa. Son agentes tensioactivos adecuados las sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos y amonio de ácido lignosulfónico, ácido naftalensulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalensulfónico, alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos, alquilsulfonatos, sulfatos de alcoholes ácidos, ácidos grasos y éteres de alcohol ácido de sulfato de glicol, además de condensados de naftalensulfonato y derivados de naftaleno con formaldehído, condensados de naftaleno o de ácido naftalensulfónico con fenol y formaldehído, éter octilfenolpolioxietileno, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, éteres de alquilfenolpoliglicol, éter tributilfenilpoliglicol, éter triestearilfenilpoliglicol, alcoholes alquilarilpoliéter, condensados de alcohol y alcohol ácido/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres de polioxietilenalquilo, polioxipropileno etoxilado, acetaléter de laurilalcoholpoliglicol, esteres de sorbitol, licores de desechos de lignosulfito y metilcelulosa.

Para la preparación de soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones en aceite para rocío directo son adecuadas las fracciones de aceite mineral con punto de ebullición medio a elevado, tales como queroseno o diesel oil, además aceites de alquitrán de carbón y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftalena, naftalenos alquilados o sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciciohexanol, ciciohexanona, isoforona, solventes polares fuertes, por ejemplo dimetiisulfóxido, N-metilpirrolidona o agua. Los polvos, materiales para dispersión y productos que se pueden transformar en polvo se pueden preparar por mezclado o concomitante molienda de las sustancias activas con un portador sólido. Los granulos, por ejemplo granulos recubiertos, granulos impregnados y granulos homogéneos, se pueden preparar por unión de los compuestos activos a portadores sólidos. Los ejemplos de portadores sólidos son tierras minerales tales como geles de sílice, silicatos, talco, caolín, tierra de Fuller, caliza, cal, tiza, tierra arcillosa, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos, fertilizantes tales como, por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, urea, y productos de origen vegetal, tales como harina de cereal, harina de corteza de árbol, harina de madera y harina de cascara de nuez, polvos de celulosa y otros portadores sólidos. En general, las formulaciones comprenden de 0,01 a 95% en peso, de preferencia de 0,1 a 90% en peso de los compuestos I y al menos uno de los principios activos II o bien de la mezcla de los compuestos I con al menos uno de los principios activos II. Los principios activos se emplean con una pureza de 90% a 100%, de preferencia de 95% a 100% (de acuerdo con el espectro de RMN o HPLC).

Los ejemplos de formulaciones son: 1. Productos para la dilución con agua A) Concentrados hidrosolubles (SL) 10 partes en peso de una mezcla según la invención se disuelven en 90 partes en peso de agua o en un solvente hidrosoluble. Como alternativa, se agregan agentes humectantes u otros auxiliares. El principio activo se disuelve por dilución con agua.

De esta manera, se obtiene una formulación con un contenido de principio activo del 10% en peso. B) Concentrados dispersables (DC) 20 partes en peso de una mezcla según la invención se disuelven en 70 partes en peso de ciciohexanona con adición de 10 partes en peso de un dispersante, por ejemplo polivinilpirrolidona. La dilución con agua produce una dispersión. El contenido de principio activo es del 20% en peso. C) Concentrados emulsionables (EC) 15 partes en peso de una mezcla según la invención se disuelven en 75 partes en peso de xileno con adición de dodecilbencensulfonato de sodio y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso 5 partes en peso). Por dilución con agua se obtiene una emulsión. La formulación tiene un contenido de principio activo del 15% en peso. D) Emulsiones (EW, EO) 25 partes en peso de una mezcla según la invención se disuelven en 35 partes en peso de xileno con adición de dodecilbencensulfonato de sodio y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso 5 partes en peso). Esta mezcla se introduce en 30 partes en peso de agua mediante una máquina emulsionante (Ultraturrax) y se prepara en una emulsión homogénea. Por dilución con agua se obtiene una emulsión. La formulación tiene un contenido de principio activo del 25% en peso. E) Suspensiones (SC, OD) En un molino de bolas con agitador, 20 partes en peso de una mezcla según la ¡nvención se combinan con adición de 10 partes en peso de agentes dispersantes y humectantes y 70 partes en peso de agua o un solvente orgánico para dar una fina suspensión de compuesto activo. Por dilución con agua se obtiene una suspensión estable del compuesto activo. El contenido de principio activo en la formulación es del 20% en peso. F) Granulos dispersables en agua y granulos hidrosolubles (WG, SG) 50 partes en peso de una mezcla según la invención se muelen finamente con adición de 50 partes en peso de agentes dispersantes y humectantes y se preparan como granulos hidrodispersantes o hidrosolubles mediante un método técnico (por ejemplo extrusión, torre de aspersión, lecho fluido). Por dilución con agua se obtiene una dispersión o suspensión estable de los principios activos. La formulación tiene un contenido de principio activo del 50% en peso. G) Polvos dispersables en agua y polvos hidrosolubles (WP, SP) 75 partes en peso de una mezcla según la invención se muelen en un molino rotor-estator con adición de 25 partes en peso de dispersantes, agentes humectantes y gel de sílice. Por dilución con agua se obtiene una dispersión o solución del principio activo. El contenido de principio activo de la formulación es del 75% en peso. 2. Productos para aplicar directamente H) Polvos para formar polvillo (DP) 5 partes en peso de una mezcla según la invención se muelen finamente y se mezclan bien con 95 partes en peso de caolín finamente dividido. Así se obtiene un producto como polvillo que un contenido de principio activo del 5% en peso. J) Granulos (GR, FG, GG, MG) 0,5 partes en peso de una mezcla según la invención se muelen finamente y se asocian con 99,5 partes en peso de portadores. Los métodos actuales son extrusión, secado por aspersión o lecho fluido. Así se obtienen granulos que se aplican directamente con un contenido de principio activo del 0,5% en peso. K) Soluciones ULV (UL) 10 partes en peso de una mezcla según la invención se disuelven en 90 partes en peso de un solvente orgánico, por ejemplo xileno. Así se obtiene un producto para aplicar directamente, con un contenido de principio activo del 10% en peso. Los principios activos se pueden usar como tales, en la forma de sus formulaciones o las formas de uso preparadas de allí, por ejemplo en la forma de soluciones de aspersión directa, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones en aceite, pastas, productos formadores de polvo, materiales para dispersión, o granulos, mediante rociado, atomización, espolvoreado, dispersión o volcado. Las formas de uso dependen enteramente de los fines propuestos; la intención consiste en asegurar en cada caso la distribución lo más fino posible de los principios activos de acuerdo con la invención. Las formas de uso acuoso se pueden preparar a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos para rociar, dispersiones oleosas) por agregado de agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones oleosas, las sustancias como tales o disueltas en un aceite o solvente, se puede homogeneizar en agua mediante un humectante, viscosante, dispersante o emulsionante. Alternativamente, es posible preparar concentrados compuestos por sustancia activa, humectante, viscosante, dispersante o emulsionante y, si corresponde, solvente o aceite, y dichos concentrados son adecuados para la dilución con agua. Las concentraciones de principio activo las preparaciones listas para usar se pueden variar dentro de rangos relativamente amplios. En general, tienen de 0,0001 a 10%, de preferencia de 0,01 a 1%. Los principios activos también se pueden usar con éxito en el proceso de volumen ultra reducido (ULV), por el cual es posible aplicar formulaciones que comprenden más del 95% en peso de principio activo, o incluso aplicar el principio activo sin aditivos. Diversos tipos de aceites, humectantes, coadyuvantes, herbicidas, fungicidas, otros pesticidas, o bactericidas se pueden agregar a los compuestos activos, si corresponde, no antes de inmediatamente antes del uso (mezclado en tanque). Estos agentes se pueden mezclar con los agentes de acuerdo con la invención en una relación en peso de 1 :100 a 100:1 , con preferencia de 1:10 a 10:1. Como coadyuvantes en este sentido se tienen en cuenta en especial: polisiloxanos orgánicamente modificados, por ejemplo Break Thru S 240®; alcoxilatos de alcoho, por ejemplo, Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® y Lutensol ON 30®; polimerizados de bloque de EO-PO, por ejemplo, Pluronic RPE 2035® y Genapol B®; etoxilatos de alcohol, por ejemplo, Lutensol XP 80®; y dioctilsulfosuccinato de sodio, por ejemplo, Leophen RA®. Los compuestos I y II, o bien las mezclas o las correspondientes formulaciones se usan para tratar los hongos dañinos, su habitat o las plantas, semillas, suelos, superficies, materiales o ambientes que se deben mantener libres de ellos con una cantidad de la mezcla o de los compuestos I y II de eficacia fungicida con una aplicación separada. La aplicación se puede efectuar antes o después de la infestación por los hongos dañinos. Ejemplos de aplicación La eficacia fungicida de cada uno de los compuestos y de las mezclas según la invención se pudo demostrar por medio de los siguientes ensayos. Los principios activos se prepararon juntos o separados como una solución madre con 25 mg de principio activo que se completó con una mezcla de acetona y/o dimetiisulfóxido y el emulsionante Uniperol® EL (humectante con acción emulsionante y dispersante a base de alquilfenoles etoxilados) en una relación de volumen de solvente-emulsionante de 99 a 1 ad 10 ml. Luego se llegó ad 100 ml con agua. Esta solución madre se diluyó con la mezcla descrita de solvente-emulsionante-agua hasta la concentración de principio activo indicada más abajo. De modo alternativo, los principios activos epoxiconazol y piraclostrobina se utilizaron como formulación lista para usar, habitual en los comercios, y se diluyeron con agua hasta las concentraciones de principio activo indicado. Los valores calculados de forma visual para las superficies infestadas en porcentaje se convirtieron en grados de acción como % del control no tratado. El grado de acción (W) se calculó de acuerdo con la fórmula de Abbot de la siguiente manera: W = (1 - a ß) -100 a equivale a la infestación fúngica de las plantas tratadas en % y ß equivale a la infestación fúngica de las plantas (control) no tratadas en % Con un grado de acción de 0, la infestación de las plantas tratadas equivale al de las plantas control no tratadas; con un grado de acción de 100, las plantas tratadas no presentaron ninguna infestación. Los grados de acción de las mezclas de principios activos que se han de esperar fueron calcularos por medio de la fórmula de Colby [R. S. Colby, "Calculating sinergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds 15, 20-22 (1967)] y se compararon con los grados de acción observados. Fórmula de Colby: E = x + y - x y / 100 E grado de acción esperable, expresado en % del control no tratado, al aplicar la mezcla de los principios activos A y B en las concentraciones a y b; x el grado de acción expresado en % del control no tratado, al aplicar el principio activo A en la concentración a; y el grado de acción expresado en % del control no tratado, al aplicar el principio activo B en la concentración b.

Ejemplo de aplicación 1 - Eficacia contra alternariosis del tomate causado por Alternaría solani Se rociaron hojas de plantas de tomate en maceta con una suspensión acuosa en la concentración de principio activo indicada más abajo hasta mojarlas por completo. Al día siguiente se infectaron las hojas tratadas con una suspensión de esporas de Alternaría solani en solución de biomalta al 2 % con una densidad de 0,17 x 106 esporas/ml. Luego se colocaron las plantas en una cámara saturada con vapor de agua a temperaturas de entre 20 y 22 °C. Al cabo de 5 días, la enfermedad sobre las plantas de control no tratadas pero infectadas se había desarrollado a punto tal que la infestación se podía calcular visualmente en %.

Ejemplo de aplicación 2 - Eficacia contra la podredumbre gris en hojas de pimientos causada por Botrytis cinérea con 1 día de aplicación protectora Se rociaron semillas de pimientos de la clase "Neusiedler Ideal Élite", después de que se hubieran desarrollado bien 2 a 3 hojas, con una suspensión acuosa en la concentración de principio activo indicada más abajo hasta mojarlas por completo. Al día siguiente se inocularon las plantas tratadas con una suspensión de esporas de Botrytis cinérea, que contenía 1,7 x 106 esporas/ml en una solución acuosa de biomalta al 2 %. Luego se colocaron las plantas de ensayo en una cámara climática con 22 a 24 °C, oscuridad y alta humedad ambiente. A los 5 días se pudo evaluar visualmente en % el grado de infestación fúngica sobre las hojas.

Ejemplo de aplicación 3 -Eficacia curativa contra orín pardo en trigo causado por Puccinia recóndita Se inocularon hojas de semillas de trigo crecidas en macetas de la clase "Kanzler" con una suspensión de esporas de orín pardo {Puccinia recóndita). Luego se colocaron las macetas durante 24 horas en una cámara con elevada humedad ambiente (90 al 95 %) a 20 - 22 °C. Durante este tiempo germinaron las esporas y los tubos gemínales penetraron en el tejido de las hojas. Al día siguiente se rociaron las plantas infectadas con la solución de principio activo descrita más arriba en la concentración de principio activo indicada más abajo hasta mojarlas por completo. Una vez seca la capa rociada, las plantas de ensayo se cultivaron en el invernadero a temperaturas de entre 20 y 22 °C y 65 a 70 % de humedad relativa ambiente durante otros 7 días. Luego se calculó el grado de desarrollo del hongo del orín sobre las hojas de forma visual.

Ejemplo de aplicación 4 - Eficacia contra Pyrenophora teres de la cebada causada por Pyrenophora teres con 1 día de aplicación protectora Se rociaron hojas de gérmenes de cebada crecidos en macetas con una suspensión acuosa en la concentración de principio activo indicada más abajo hasta que mojarlas por completo. 24 horas después de seca la capa rociada, se inocularon las plantas de ensayo con una suspensión acuosa de esporas de Pyrenophora [syn. Drechslera] teres, el patógeno de la enfermedad. Luego se colocaron las plantas de ensayo en el invernadero a temperaturas de entre 20 y 24 °C y 95 al 100 % de humedad relativa. Al cabo de 6 días, se calculó de forma visual el grado de evolución de la enfermedad en % de infestación de toda la superficie de la hoja.

De los resultados de los ensayos se desprende que las mezclas según la ¡nvención son considerablemente más eficaces en virtud de su sinergia que según lo previamente calculado de acuerdo con la fórmula de Colby.

Claims (3)

1. REIVINDICACIONES 1 Mezclas fungicidas para el combate de hongos dañinos fitopatógenos, caracterizadas porque contienen 1 ) al menos una andida de ácido 1-met?lp?razol-4-?lcarboxíl?co de la fórmula I en donde los sustituyentes tienen los siguientes significados X oxígeno R alquilo C!-C4 o halogenalquilo C!-C4, R2 hidrógeno o halógeno, R3, R4 y R5 son, de modo independiente entre si, ciano, nitro, halógeno, alquilo C1-C4, halogenalquilo C1-C4, alcoxi C^-d, halogenalcoxi C1-C4 o alquil C?-C4-t?o, y 2) al menos un principio activo II, seleccionado de los grupos A) a L)' A) azoles, seleccionados de bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, enilconazol, epoxiconazol, fluquinconazol, fenbuconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tpadimefona, triadimenol, tebuconazol, tetraconazol, tpticonazol, procloraz, pefurazoato, imazalilo, tpflumizol, ciazofamida, benomilo, carbendazim, tiabendazol, fubendazol, etaboxam, etpdiazol e himexazol, B) estrobilunnas, seleccionadas de azoxistrobina, dimoxistrobina, enestrobunna, fluoxastrobina, cresoxim-metilo, metominostrobina, opsastrobina, picoxistrobina, piraclostrobma, trifloxistrobina, enestroburma, ester metílico del acido (2-cloro-5-[1-(3-met?l- benc?lox??m?no)-et?l]-benc?l)-carbam?co, ester metílico del ácido (2- clorc—5-[1-(6-met?l-p?pd?n-2-?lmetox??m?no)-et?l]-benc?l)- carbámico y éster metílico del acido 2-(orto-(2,5-d?met?l-fen?l- ox?met?len)-fen?l)-3-metox?-acr?l?co, C) amidas del acido carboxi co, seleccionadas de carboxina, benalaxilo, bosca da, fenhexamida, flutolanilo, furametpir, mepronilo, metalaxilo, mefenoxam, ofurace, oxadixilo, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida, tiadinilo, amida del ácido 3,4-d?cloro-N-(2-c?anofen?l)-?sot?azol-5-carboxíl?co, dimetomorf, flumorf, flumetover, fluopico da (picobenzamida), zoxamida, carpropamida, diclocimet, mandipropamida, N-(2-(4- [3-(4-cloro-fen?l)-prop—2-?n?lox?]-3-metox?-fen?l)-et?l)-2- metansulfon?lam?no-3-met?l-but?ram?da, N-(2-(4-[3-(4-cloro- fen?l)-prop-2-?n?lox?]-3-metox?-fen?l)-et?l)-2-etansulfon?lam?no- 3-met?l-but?ram?da, ester metílico del acido 3-(4-cloro-fen?l)-3- (2-?sopropox?-carbon?lam?no-3-met?l-but?r?lam?no)-prop?ón?co, compuestos de la formula lll en donde R4 es metilo o etilo, N-(4'-bromo-b?fen?l-2-?l)-am?da del acido 4-d?fluoromet?l-2- met?l-t?azol-5-carbox?l?co, N— (4 — tpfluorometil— bifenil— 2— ?l)— amida del ácido 4-d?fluoromet?l-2-met?l-t?azol-5-carboxíl?co, N- (4'-cloro-3'-fluoro-b?fen?l-2-?l)-am?da del acido 4-d?fluoromet?l- 2-met?l-t?azol-5-carbox?l?co, N-(3 ,4 -d?cloro-4-fluoro-b?fen?l- 2-?l)-am?da del acido 3-d?fluoromet?l-1-met?l-p?razol-4- carboxílico, N-(3',4'-d?cloro-5-fluoro-b?fen?l-2-?l)-am?da del acido 3-d?fluoromet?l-1-met?l-p?razol-4-carbox?l?co y N-(2- c?ano-fen?l)-am?da del acido 3,4-d?cloro-?sot?azol-5-carbox?l?co; D) compuestos heteroac cos seleccionados de fluazinam, pinfenox, bupinmat, ciprodinilo, fenanmol, fepmzon, mepanipipm, nuapmol, pipmetanilo, trifonna, fenpiclonilo, fludioxonilo, aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidina, iprodiona, procimidona, vinclozolina, famoxadona, fenamidona, octilinona, probenazol, 5-cloro-7-(4-met?l- p?pepd?n-1-?l)-6-{2,4,6-tpfluoro-fen?l)-[1 ,2,4]tr?azolo[1 ,5- a]p?r?m?d?na, anilazina, diclomezina, piroquilona, proquinazida, tnciclazol, el compuesto de la formula IV (2-butox?-6-yodo-3-prop?l- cromen-4-ona) acibenzolar-S-metilo, captafol, captano, dazomet, folpet, fenoxanilo, quinoxifeno y dimetilamida del acido 3-(3-bromo-6- fluoro-2-met?l-?ndol-1-sulfon?l)-[1 ,2,4]tr?azol-1-sulfon?co de la 10 formula V E) carbamatos, seleccionados de mancozeb, maneb, metam, metiram, ferbam, propineb, tiram, zineb, ziram, dietofencarb, iprovalicarb, flubentiavalicarb, propamocarb, (4-fluorofen?l)ester 15 del acido N-(1-(1-(4-c?anofen?l)etansulfon?l)-but-2- ?l)carbam?co, ester metílico del acido 3-(4-cloro-fen?l)-3-(2- ?sopropox?carbon?lam?no-3-met?l-but?plam?no)-propano?co de la formula VI 20 y carbamatoximeter de la formula Vil en donde Z es N o CH, F) otros fungicidas, seleccionados de guanidina, dodina, iminoctadina, guazatina, antibióticos casugamicina, estreptomicina, polioxina, validamicina A, derivados de nitrofenilo binapacplo, dmocap, dinobutona, compuestos sulfurados de heterocic lo ditianona, isoprotiolano, compuestos organometálicos sales de fentma, compuestos organofosforados edifenfos, iprobenfos, fosetilo, fosetil-aluminio, acido fosforoso y sus sales, pirazofos, tolclofos-metilo, compuestos organoclorados clorotalonilo, diclofluanida, flusulfamida, hexaclorobenceno, fta da, pencicurona, quintoceno, tiofanato-metilo, tolilfluanida, principios activos inorgánicos caldo de Bordeaux, acetato de cobre, hidroxido de cobre, cloruro de cobre, sulfato básico de cobre, azufre, otros ciflufenamida, cimoxanilo, dimetipmol, etipmol, furalaxilo, metrafenona y espiroxamina, en una cantidad de eficacia smérgica 2 Mezclas fungicidas de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizadas porque contienen como componente 1 ) una api da de acido 1-met?lp?razol-4-?lcarboxíl?co de la formula I, en donde R1 es metilo o halogenmetilo, R2 es hidrogeno, flúor o cloro y R3, R4 y R5 son cada uno halógeno 3 Mezclas fungicidas de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizadas porque contienen como componente 1 ) al menos un compuesto I seleccionado del siguiente grupo N-(2'-fluoro-4'-cloro-5'-metox?b?fen?l-2-?l)-am?da del acido 3-tr?fluoromet?l- 1-met?l-1H-p?razol-4-carboxíl?co, N-(2'-fluoro-4 -cloro-5'-met?lb?fen?l-2-?l)- amida del acido 3-tr?fluoromet?l-1-met?l-1 H-p?razol-4-carbox?l?co, N-(3',4',5'- tnfluorobifenil— 2— ?l)— amida del acido 3-tr?fluoromet?l-1-met?l-1 H-p?razol-4- carboxi co, N-(2',4',5'-tr?fluorob?fen?l-2-?l)-am?da del acido 3-tr?fluoromet?l-1- met?l-1 H-p?razol-4-carbox?l?co, N-(2'-fluoro-4 -cloro-5'-metox?b?fen?l-2-?l)- amida del acido 3-d?fluoromet?l-1-met?l-1H-p?razol-4-carbox?l?co, N-(2',3',4'- tr?fluorob?fen?l-2-?l)-am?da del acido 3-tpfluoromet?l-1-met?l-1 H-p?razol— 4- carboxí co, N-(2'-fluoro-4'-cloro-5'-met?lb?fen?l-2-?l)-am?da del acido 3- d?fluorometl-1-met?l-1l-l-p?razol-4-carboxíl?co, N-(3',4 ,5'-trrfluorob?fen?l-2Hl)-am?da del aado 3 l?fluoromet?l-1-met?l-1H--p?icizol-4-carbox?l?co, -{2',4',5'-tpfluorobrfen?l-2Hl)-amida del acido 3-d?fluoromet?l-1-met?l-1H-p?razol-4-carbox?l?co, N-(3',4',5'-tpfluorob?fen?l-2-?l)-am?da del acido 2— fluorome- -metiMH-pirazoW-raitoxílico, N-(3',4',5'-tpfluorobrfen?l-2Hl)-am?da del aado 3-dorod?fluoromet?M-met?MH-p?razol-4-carboxílico, -(3',4',5'-tpfluorob?fen?l-2Hl)--am?da del acido 3-clorofluoromet?l-1-metil- 1 H-p?razo -carboxíl?co, N-(2,,3',4'-tpfluorOb?fen?l-2-?l)-am?da del aado 3-fluoromet?l-1-met?l-1H-p?razol-4-carbox?l?co y -(2',4,,5'-tpfluorobrfen?l-2Hl)-am?da del ácido 3-fluoromet?l-1-met?l-1 H-p?razol-4-carbox?l?co Mezclas fungicidas de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque contienen los componentes 1) y 2) en la relación en peso de 100 1 a 1 100 Agente caracterizado porque contiene al menos un vehículo liquido o sólido y una mezcla de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3 Procedimiento para el combate de hongos dañinos fitopatógenos, caracterizado porque se trata a los hongos dañinos, su habitat o las plantas, los suelos, las simientes, las superficies, los materiales o los espacios que se pretenden proteger de una infestación fungica con una cantidad eficaz de al menos un compuesto I y al menos un compuesto II de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3 Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizado porque se aplican los componentes 1 ) y 2) de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3 al mismo tiempo, ya sea conjunta o separadamente, o de manera sucesiva Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 6 o 7, caracterizado porque se usan los componentes 1 ) y 2) de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3 en una cantidad de 5 g/ha a 2000 g/ha Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 6 o 7, caracterizado porque se usan los componentes 1 ) y 2) de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3 en una cantidad de 1 g a 1000 g por cada 100 kg de simientes Simiente caracterizado porque contiene una mezcla de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3 en una cantidad de 1 g a 1000 g por cada 100 kg de simientes Uso de los compuestos I y II de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3 para la preparación de un agente apropiado para el combate de hongos dañinos.