MX2008000635A - Material de metal que tiene superficie tratada libre de cromato excelente en resistencia a la corrosion, resistencia al calor, propiedad anti-huellas, conductividad, propiedad de revestimiento y resistenciad a deposito de negro durante el procesamien - Google Patents

Abstract

La presente invencion proporciona un material de metal proporcionado con un tratamiento superficial libre de cromo que satisface todos los requerimientos de resistencia a la corrosion, resistencia al calor, resistencia a la marca de huellas, conductividad, capacidad de revestimiento, y resistencia al ennegrecimiento en el momento de trabajo, que era dificil de lograr con tecnologia convencional libre de cromato. El material de metal tratado superficialmente libre de cromato de la presente invencion esta comprendido de un material de metal sobre la superficie del cual se reviste y seca un agente de tratamiento de superficie de metal acuoso que comprende un compuesto (W) de silicio organico, obtenido mezclando un agente (A) de copulacion de silano que contiene un grupo amino en su molecula y un agente de copulacion (B) de silano que contiene un grupo glicidilo en su molecula en una relacion en peso solido [ (A)/ (B)] de 0.5 a 1.7, cuando menos un tipo de fluorocompuesto (X) seleccionado de acido fluorotitanico o acido fluorozirconico, acido fosforico (Y), y un compuesto (Z) de vanadio de manera de formar un revestimiento compuesto que contiene los diferentes ingredientes.

Description

MATERIAL DE METAL QUE TIENE SUPERFICIE TRATADA LIBRE DE CROMATO EXCELENTE EN RESISTENCIA A LA CORROSIÓN, RESISTENCIA AL CALOR, PROPIEDAD ANTI-HUELLAS, CONDUCTIVIDAD, PROPIEDAD DE REVESTIMIENTO Y RESISTENCIA A DEPÓSITO DE NEGRO DURANTE EL PROCESAMIENTO CAMPO TÉCNICO La presente invención se relaciona con un material de metal tratado superficialmente libre de cromato con excelente resistencia a la corrosión, resistencia al calor, resistencia a las huellas, conductividad, capacidad de revestimiento, y resistencia el ennegrecimiento en el momento de trabajo. RAMO ANTERIOR En general, como tecnologías para proporcionar un revestimiento excelente en adhesión a la superficie de un material de metal e impartir resistencia a la corrosión, resistencia a las huellas digitales, etc., a la superficie de un material de metal, un método de tratamiento con cromato de la superficie de un material de metal mediante una solución de tratamiento que contiene ácido crómico, ácido dicrómico, o una sal de los mismos como ingredientes principales, un método para tratarlo mediante un fosfato, un método para tratarlo mediante un agente de copulación de silano solo, un método para tratarlo mediante un revestimiento de resina orgánica, etc., se han conocido y puesto en uso. Como tecnología que utiliza principalmente ingredientes inorgánicos, JP 2002-30460 A describe un agente de tratamiento de superficie de metal que contiene un compuesto de vanadio y un compuesto de metal incluyendo cuando menos un metal seleccionado de zirconio, titanio, molibdeno, tungsteno, manganeso y cerio. Por otra parte, como tecnología que utiliza principalmente un agente de copulación de silano, US 5,292,549 enseña el tratamiento de una hoja de metal mediante una solución acuosa que contiene una concentración baja de un silano funcional orgánico y agente de reticulación para obtener efecto a prueba de corrosión temporal. Esta describe un método de tener el agente de reticulación reticulando el silano fun cional orgánico de manera de formar una película de siloxano densa. Además, JP 2003-105562 A describe una hoja de acero tratada superficialmente con no cromato excelente en resistencia a la corrosión y excelente en resistencia a marca de huellas, resistencia al ennegrecimiento, una adhesión de revestimiento obtenida usando un agente de tratamiento superficial que contiene un compuesto (A) de resina específico, resina (B) de uretano catiónico que tiene cuando menos un tipo de grupo funcional catiónico seleccionado de grupos amino primario a terciario y un grupo de sal de amonio cuaternario, cuando menos un tipo de agente (C) de copulación desilano que tiene un grupo funcional reactivo específico, y un compuesto (E) de ácido específico y que tiene contenidos de la resina (B) de uretano catiónico y agente (C) de copulación de silano en escalas predeterminadas y un método de producción del mismo. Sin embargo, estas tecnologías no satisfacen todos los requerimientos de resistencia a la corrosión, resistencia al calor, resistencia a la marca de huellas, conductivi?ad y resistencia al ennegrecimiento en el momento de trabajar y continúan teniendo problemas para aplicación práctica. De esta manera, en la actualidad, ninguno de estos métodos puede dar un agente de tratamiento superficial capaz de usarse para reemplazar una película de cromato. El desar4rollo de un agente ?e tratamiento superficial y método ?e tratamiento capaces de satisfacer comprensivamente estos está siendo fuertemente demandado. EXPOSICIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención tiene como su objeto resolver el problema anterior en el ramo anterior y proporcionar un material de metal proporcionado con un tratamiento superficial libre de cromato que satisface todos los requerimientos de resistencia a la corrosión, resistencia al calor, resistencia a las marcas de huellas, conductivida?, capacidad ?e revestimiento, y resistencia al ennegrecimiento en el momento de trabajar. Los inventores se comprometieron en intensos estudios repetidos para resolver este problema y como resultado descubrieron que revistiendo y secando sobre la superficie de un material de metal un agente de tratamiento superficial de metal acuoso que comprende un compuesto ( ) de silicio orgánico, obtenido mezclando dos tipos de agentes ?e copulación de silano específicos en una relación en peso sólido específica y que contienen cuando menos dos grupos funcionales específicos en su molécula y que contienen cuando menos un gr4upo funcional hidrofílico específico, un fluorocompuesto (X) , ácido fosfórico (Y) , y un compuesto (Z) de vanadio de manera de formar un revestimiento compuesto que contiene los ?iferentes ingredientes, es posible obtener un material de metal tratado superficialmente libre de cromato que satisface todos los requerimientos de resistencia a la corrosión, resistencia, resistencia al calor, resistencia a la marca de huellas, conductivida?, capaci?ad de revestimiento, y resistencia al ennegrecimiento en el momento de trabajar y de esta manera completaron la presente invención. Es decir, la presente invención se relaciona con un material ?e metal trata?o superficialmente, caracteriza?o porque está compren?i?o de un material de metal sobre la superficie del cual está revestido y secado un agente de tratamiento superficial de metal acuoso que comprende un compuesto (W) de silicio orgánico, obtenido mezclando un agente (A) de copulación de silano, que contiene un grupo amino en su molécula y un agente (B) de copulación de silano que contiene un grupo de glicidilo en su molécula en una relación en peso sólido [(A)/)B)] de 0.5 a 1.7 y que contiene, en su molécula, cuando menos dos grupos funcionales (a) representados por la fórmula -SiR1R2R3 (en donde, R1, R2 y R3 representan independientemente un grupo alcoxi o grupo hidroxi, cuando menos uno representando un grupo alcoxi) y uno o más de cuando menos un tipo de grupo funcional hidrofílico (b) seleccionado de grupo hidroxi (uno separado de aquel capaz de ser incluido en el grupo funcional (a) ) y un grupo amino, y6 que tiene un peso molecular promedio de 1000 a 10,000, cuando menos un tipo de fluorocompuesto (X) seleccionado de ácido fluorotitánico o ácido fluorozircónico, ácido fosfórico (Y), y un compuesto (Z) de vanadi9o de manera de formar un revestimiento compuesto que contiene los ingredientes diferentes, y entre los ingredientes del revestimiento compuesto, la relación en peso sólido [ {X (W) ] del compuesto ( ) de silicio orgánico y fluorocompuesto (X) siendo 0.02 a 0.07, la relación en peso sólido [ (Y) / (W) ] del compuesto (W) de silicio orgánico y ácido (Y) fosfórico siendo 0.03 a 0.12, la relación en peso sólido [(Z)/(W)] del compuesto ( ) de silicio orgánico y el compuesto (Z) de vanadio siendo 0.05 a 0.17, y la relación en peso sólido [(Z)/(X)] del fluorocompuesto (X) y compuesto (Z) de vanadio síen?o 1.3 a 6.0. De preferencia, el agente ?e tratamiento superficial de metal acuoso contiene, como un ingrediente (C) , en el revestimiento, cuando menos un tipo de compuesto de cobalto seleccionado del grupo comprendido de sulfato de cobalto, nitrato de cobalto y carbonato de cobalto, en donde la relación en peso sólido [(C)/(W)] del compuesto ( ) de silicio orgánico y el compuesto (C) de cobalto es 0.01 a 0.1. De preferencia, el material de metal tratado superficialmente anterior está comprendi?o ?e un material de metal sobre la superficie ?el cual el agente ?e tratamiento ?e superficie de metal acuoso se reviste y seca a una temperatura máxima superior a 50°C y menor de 250°C para proporcionar un peso de revestimiento seco de 0.05 a 2.0 g/m2. El material de metal es de preferencia una hoja de acero chapado basado en zinc. El material de metal tratado superficialmente de la presente invención satisface todos los requerimientos de la resistencia a la corrosión, resistencia al calor, resistencia a la marca de huellas, conductividad, capacidad de revestimiento, y resistencia al ennegrecimiento en el momento de trabajo. MEJOR MODO PARA LLEVAR A CABO LA INVENCIÓN Los materiales de metal capaces de usarse en la presente invención no están particularmente limitados, y pueden incluir, por ejemplo, hierro, una aleación a base de hierro, aluminio, una aleación a base de aluminio, cobre, una aleación basada en cobre, etc. Un material de metal chapado comprendido de cualquiera de estos materiales de metal que luego se chapan también se pueden usar. Entre estos, el más preferible en aplicaciones de la presente invención es una hoja de acero chapado a base de zinc. Las láminas de acero chapado basado en zinc incluyen tales como láminas de acero chapado con zinc, láminas de acero chapado con zinc-níquel, láminas de acero chapado con zinc-hierro, láminas de acero chapado con zinc-cromo, láminas de acero chapado con zinc-aluminio, láminas de acero chapado con zinc-titanio, láminas de acero chapado con zinc-magnesio, láminas de acero chapado con zinc-manganeso, láminas de acero chapado con zinc-aluminio-magnesio, y láminas de acero chapado con zinc-aluminio-magnesio-silicio, y otras láminas de acero chapadas a base de zinc con estas capas de chapado conteniendo además cantida?es pequeñas de diferentes elementos de metal o impurezas tales como cobalto, molibdeno, tungsteno, níquel, titanio, cromo, aluminio, manganeso, hierro, magnesio, plomo, bismuto, antimonio, estaño, cobre, cadmio, arsénico, etc., o que tiene sílice, alúmina, titania, u otra materia inorgánica dispersa. Además, el chapado anterior y otro tipo de chapado, por ejemplo chapado de hierro, chapado con hierro-fósforo, chapado con níquel, o chapado con cobalto, se pueden combinar para obtener chapado de doble capa. El método de chapado no está particularmente limitado, pero un método de electrochapado conocido, chapado por inmersión en caliente, método de chapado por deposición de vapor, método de chapado por dispersión, método de chapado al vacío o lo semejante se pueden usar. El ingrediente especial, compuesto (W) de silicio orgánico del agente de tratamiento de superficie de metal acuoso para un material de metal tratado superficialmente libre de cromato de la presente invención se obtiene mezclando un agente (A) de copulación de silano que contiene un grupo amino en la molécula y un agente (B) de copulación de silano que contiene un grupo de glicidilo en la molécula en una relación en peso sólido [(A)/(B)] de 0.5 a 1.7. El agente (A) de copulación de silano y el agente (B) de copulación de silano se necesita que estén mezclados en una relación en peso sólido [ (A) / (B) ] de 0.5 a 1.7, de preferencia 0.7 a 1.7, y más preferentemente 0.9 a 1.1. Si la relación en peso sólido [ (A) / (B) ] es menos de 0.5, la resistencia a la marca de huellas, estabilidad de baño, y resistencia al ennegrecimiento caen notoriamente, así que esto no es preferible. Inversamente, si es superior a 1.7, la impermeabilidad cae notoriamente, así esto no es preferible. Además, el agente (A) de copulación de silano que contiene un grupo amino en la molécula en la presente invención no está particularmente limitado, pero, 3-aminopropiltrietoxisilano, 3-aminopropiltrimetoxisilano, etc., se pueden ilustrar. Como el agente (B) de copulación de silano que contiene un grupo de glicidilo en la molécula, 3-glicidoxipropil rimetoxisilano, 3-glicidoxipropiltrietoxisilano, etc., se pue?en ilustrar. A?emás, el método de producción del compuesto (W) de silicio orgánico de la presente invención no está particularmente limitado, pero un método de añadir sucesivamente el agente (A) de copulación de silano y el agente (B) de copulación de silano a agua ajustado a un pH de 4 y agitar durante un tiempo predetermina?o se puede mencionar. El número de grupos funcionales (a) en el ingrediente esencial de compuesto ( ) de silicio orgánico de la presente invención tiene que ser dos o más. Si el número de grupos funcionales (a) es 1, la fuerza de enlace a la superficie de un material de metal y la capacidad de formación ?e película caen, ?e modo que cae la resistencia al ennegrecimiento. El número ?e átomos de carbono en el grupo alcoxi en las definiciones de R1, R2 y R3 del grupo (a) funcional no está particularmente limitado, pero 1 a 6 es preferible, 1 a 4 es más preferible, y 1 o 2 es el más preferible. Es suficiente que cuando menos un grupo (b) funcional esté presente en una molécula. El compuesto (W) de silicio orgánico tiene que tener un peso molecular promedio de 1,000 a 10,000, conl,300 a 6,000 siendo preferible. El peso molecular mencionado en la presente no está particularmente limitado, pero cualquier obtenido mediante medición directa por un método TOF-MS o uno obtenido me?iante conversión y medición mediante un método de cromatografía puede ser aplicable. Si el peso molecular promedio es menos de 1000, el revestimientoformado cae notoriamente en impermeabilidad. Por otra parte, si el peso molecular promedio es mayor de 10,000, se dificulta disolver establemente o dispersar el compuesto de silicio orgánico. Además, respecto a la cantidad mezclada del ingrediente esencial de fluorocompuesto (X) de la presente invención, la relación en peso sólido [(X)/(W)] del compuesto ( ) de silicio orgánico y fluorocompuesto (X) tiene que ser 0.02 a 0.07, de preferencia 0.03 a 0.06, y más preferentemente 0.04 a 0.05. si la relación en peso sólido [ (X)/(W)] del compuesto ( ) de silicio orgánico y el fluorocompujesto (X) es menos de 0.2, el efecto de adición no se manifesta, así que esto no es preferible. Inversamente, si es mayor de 0.07, la conductivi?ad cae, de modo que esto no es preferible. Además, respecto a la canti?a? mezclada del ingrediente esencial de ácido (Y) fosfórico de la presente invención, la relación en peso sólido [ (Y) / ( ) ] del compuesto (W) de silicio orgánico y ácido (Y) fosfórico tiene que ser 0.03 a 0.12, de preferencia 0.05 a 0.12, y más preferentemente de 0.09 a 0.1. Si la relación en peso sólido [(Y)/( )] del compuesto (W) de silicio orgánico y ácido (Y) fosfórico es menos de 0.03, el efecto de adición no se manifiesta, así que esto no es preferible. Inversamente, si es superior a 0.12, el revestimiento se hace notoriamente soluble en agua, así que esto no es preferible. Además, respecto a la cantida? mezcla?a del ingrediente esencial compuesto (Z) de vanadio de la presente invención, la relación en peso sólido [(Z)/(W)] del compuesto (W) de silicio orgánico y compuesto de vanadio tiene que ser 0.05 a 0.17, de preferencia 0.07 a 0.15, más preferentemente 0.09 a 0.14, y de manera más preferible 0.11 a 0.13. Si la relación en peso sólido ] (Z)/(W)] del compuesto (W) de silicio orgánico y compuesto de vanadio es menos de 0.05, el efecto de a?ición no se manifiesta, así que esto no es preferible. Inversamente, si es superior a 0.17, la estabilidad cae agudamente, así que esto no es preferible. Además, el compuesto (Z) de vanadio en la presente invención no está particularmente limitado, pero pentaóxido de vanadio V205, ácido metavanádico HV03, metavanadato de amonio, metavanadato de sodio, oxitricloruro de vanadio V0S13, trióxido de vanadio V203, dióxido de vanadio V02, oxisulfato de vanadio VOS04, oxiacetilacetonato de vanadio V(OC(=CH3)CH2COCH3) )2, acetilacetonato de vanadio (V(OC(=CH2)CH2COCH3) )3, tricloruro de vanadio VC13, ácido vanadomoíbdico de fósforo, etc., se pueden mencionar. Además, un compuesto de vanadio obtenido reduciendo un compuesto pentavalente a un compuesto tetravalente a bivalente mediante un compuesto orgánico que tiene cuando menos un tipo de grupo funcional seleccionado del grupo comprendido de grupo hidroxi, grupo carbonilo, grupo carboxilo, grupo amino primario a terciario, grupo amida, grupo ácido fosfórico, y grupo de ácido fosfónico se pueden usar. Además, respecto a las cantidades mezcladas de los ingredientes esenciales de la presente invención, es decir, el fluorocompuesto (X) y compuesto (Z) de vanadio, la relación en peso sólido t(Z)/(X)] del fluorocompuesto (X) y compuesto (Z) de vanadio tiene que ser 1.3 a 6.0, de preferencia 1.3 a 3.5, más preferentemente 2.5 a 3.3, y de manera más preferible 2.8 a 3.0. Si la relación en peso sólido [(Z)/(X)] del fluorocompuesto (X) y compuesto (Z) de vanadio es menos de 1.3, el efecto de adición del compuesto (Z) de vanadio no se manifiesta, así que esto no es preferible. Inversamente, si es más de 6.0, la estabilidad de baño y resistencia al ennegrecimiento cae, de modo que esto no es preferible. El ingrediente adicional de la presente invención, es decir, el compuesto (C) de cobalto, tiene que ser cuando menos un tipo de compuesto de cobalto seleccionado del grupo comprendido de sulfato de cobalto, nitrato de cobalto, y carbonato de cobalto. Además, la relación mezclada tiene que ser una relación en peso sólidoi [ (C) / (W) ] del compuesto (W) ?e silicio orgánico y compuesto (C) de cobalto ?e 0.01 a 0.1, ?e preferencia 0.02 a 0.07, y más preferentemente 0.03 a 0.05. Si la relación en peso sólido [ (C) / ( ) ] del compuesto ( ) de silicio orgánico y compuesto (C) de cobalto es menos de 0.01, el efecto de adición del compuesto (C) de cobalto no se exhibe, así que esto no es preferible. Inversamente, si es mayor de 0.1, la resistencia a la corrosión cae, de modo que esto no es preferible. De preferencia, el material de metal trata?o superficialmente de la presente invención está revestido con el agente de tratamiento de superficie de metal acuoso y secado a una temperatura pico superior a 50°C y menor de 250°C, de manera de tener un peso de revestimiento seco de 0.05 a 2.0 g/m2. respecto a la temperatura de secado, una temperatura pico superior a 50°C y menor de 250°C es preferible, con 70°C a 150°C siendo más preferible, y 100°C a 140°C siendo la más preferible. Si la temperatura pico es 50°C o menos, el solvente del agente de tratamiento de superficie de metal acuosa no se evapora completamente, así que esto no es preferible. Inversamente, si 250°C o más, parte de la cadena orgánica del revestimiento formado por el agente de tratamiento de superficie de metal acuoso se rompe, de modo que esto no es preferible. Respecto al peso de revestimiento, 0.05 a 2.0 g/m2 es preferible, 0.2 a 1.0 g/m2 siendo más preferible, y 0.3 a 0.6 g/m2 siendo el más preferible. Si el peso de revestimiento es menos de 0.05 g/m2, la superficie del material de metal no se pede cubrir, de modo que la resistencia a la corrosión cae notoriamente, así que esto no es preferible. Inversamente, si es mayor de 2.0 g/m2, la resistencia al ennegrecimiento en el tiempo de trabajo cae, de modo que esto no es preferible. Para el agente de tratamiento de superficie de metal acuoso usado en la presente invención, un agente de nivelación o solvente soluble en agua para mejorar la capacida? ?e revestimiento, un agente de estabilización de metal, un inhibidor de ataque químico, un ajustador de pH, etc., se pueden usar en una escala que no dañe el efecto de la presente invención. Como el agente de nivelación, un agente tensioactivo no iónico o catiónico tal como óxido de polietileno o un aducto de óxido de polipropileno o un compuesto de acetilenglicol, etc., se puede mencionar, mientras que como un solvente soluble en agua, alcoholes tales como etanol, alcohol de isopropilo, alcohol ?e t-butilo, y propilenglicol, Cellosolves tales como éter monobutílico de etilenglicol y éter monoetílico ?e etilenglicol, esteres tales como acetato de etilo y acetato de butilo, y cetonas tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, se pueden mencionar. Como el agente de estabilización de metal, EDTA, DTPA, u otros compuestos de quelación se pueden mencionar. Como el inhibidor ?e ataque químico, etilendiamina, trietilenpentamina, guanidina, pirimidina, y otros compuestos amina se pueden mencionar. En particular, compuestos que tienen dos o más grupos amino en la molécula son efectivos como agentes de estabilización de metal y son más preferibles. Como el ajustador de pH, ácido acético, ácido láctico, u otros ácidos orgánicos, ácido fluórico u otros ácidos inorgánicos, sales de amonio, aminas, etc., se pueden mencionar. El material de metal tratado superficialmente de la presente invención satisface todos los requerimientos de resistencia a la corrosión, resistencia al calor, resistencia a la marca de huellas, conductivida?, capacidad de revestimiento, y resistencia al ennegrecimiento en el tiempo de trabajo. La razón se cree que es como sigue, pero la presente invención no está limitada por esta creencia. El revestimiento formado usando el agente de tratamiento de superficie de metal acuoso usado en la presente invención está basado principalmente en compuestos de silicio orgánico. Primero, la resistencia a la corrosión se cree que se debe al efecto de barrera notorio exhibido por los compuestos de silicio orgánicos que reaccionan parcialmente entre sí, cuando los compuestos de silicio orgánico se condensan debido a secado, etc., para formar un revestimiento continuo, y debido a que parte de los compuestos de silicio orgánicos se hidrolizan para formar grupos -Si-OH que forman enlaces Si-O-M (M: elemento de metal de superficie revestida) con la superficie de metal. Además, se puede formar un revestimiento denso, de manera que el revestimiento se puede hacer más delga?o y la conductividad también se hace mejor. Por otra parte, usando el agente de tratamiento de superficie de metal acuoso de la presente invención, se forma un revestimiento basado en silicio. Respecto a esta estructura, las cadenas orgánicas de silicio se disponen regularmente. Además, las cadenas orgánicas son relativamente cortas. Por lo tanto, en secciones extremadamente pequeñas en el revestimiento, partes que contienen silicio y partes orgánicas, es decir, materia inorgánica y materia orgánica, se disponen regular y densamente. Por lo tanto, se cree que un revestimiento novedoso que tiene tanto la resistencia al calor, conductividad como resistencia al ennegrecimiento durante trabajo normalmente poseídos por un revestimiento inorgánico y la resistencia a marca de huellas, capacida? de revestimiento y lo semejante normalmente poseído por un revestimiento orgánico se puede formar. Nótese que en la parte que contiene silicio en el revestimiento, se confirmó mediante análisis que alrededor de 80% del silicio forma enlaces de siloxano. Añadiendo a dicho revestimiento de base, para el propósito de impartir resistencia a la corrosión, un fluorocompuyesto para formar un revestimiento denso elevando el pH muy cerca de la superficie de metal tratada que resulta de la reacción de ataque químico, ácido fosfórico como un inhibidor de elución, y un compuesto de vanadio que imparte resistencia a la corrosión mediante una reacción de reducción por oxidación, se cree que además de resistencia al calor, resistencia a la marca de huellas, conductivida?, capacidad de revestimiento y resistencia al ennegrecimiento durante el trabajo, se manifiesta excelente resistencia a la corrosión.

EJEMPLOS Los ejemplos de la presente invención y ejemplos comparativos se proporcionarán abajo para explicar la presente invención más específicamente, pero la presente invención no está limitada a los mismos. Los métodos para preparar las hojas de prueba, ejemplos y ejemplos comparativos, y los métodos para revestir el agente de tratamiento superficial para un material de metal se explicarán abajo. Preparación de Hojas de Prueba (1) Materiales de Prueba. Se usaron los materiales comercialmente disponibles mostrados abajo. • Lámina de acero electrogalvanizada (EG) : espesor de lámina = 0.8 m , cantidad de chapado = 20/20 (g/m2) Lámina de acero galvaniza?a por inmersión en caliente (Gl) : espesor de lámina = 0.8 mm, canti?ad de chapado = 90/90 (g/m2) Chapado de níquel-electrogalvanizado-12% (ZL) : espesor de lámina = 0.8 mm, cantidad de chapado = 20/20 (g/m2) Zinc de inmersión en caliente-11% aluminio-3% magnesio-0.2% chapado de silicio (SD) : espesor de lámina = 0.8 mm, cantidad de chapado = 60/60' (g/m2) (2) Desengrasado El material se roció con un agente desengrasante alcalino basado en silicato "Fine Cleaner 4336" (marca registrada, hecho por Nihon Parkerizing) bajo condiciones de una concentración de 20 g/litro y temperatura de 60°C durante 2 minutos, se enjuagó con agua pura durante 30 segundos, y luego se secó para obtener una hoja de prueba. Los agentes de copulación de silano usados para los ejemplos y ejemplos comparativos se muestran en el Cuadro 1, los compuestos de vanadio en el Cuadro 2, y las formulaciones, cantidades de revestimiento, y temperaturas de secado se muestran en los Cuadros 3 a 5. [Prueba de Evaluación] 1. Prueba de Parte Plana SST Una prueba de aspersión de sal (SST) de conformidad con JIS Z 2371 se realizó durante 120 horas y el estado de herrumbre blanca se examinó. <Criterios de Evaluación> A = Herrumbre de menos de 3% de área total B = Herrumbre de 3 a menos de 10% de área total C = Herrumbre de 10% a me3nos de 30% de área total D = Herrumbre de 30% o más de área total 2. Prueba de Parte Trabajada SST Se realizó una prueba Erichsen (7 mm de extrusión), luego una prueba de aspersión de sal de conformidad con JIS Z 2371 se realizó durante 72 horas. El estado de herrumbre blanca se examinó. <Criterios de Evaluación> A = Herrumbre de menos de 10% de área total B = Herrumbre de 10% a menos de 20% de área total C = Herrumbre de 20% a menos de 30% de área total D = Herrumbre de 30% o más de área total 3. Prueba de Resistencia al Calor Se usó un horno para calentar una hoja de prueba a 200°C durante 2 horas, y luego la parte plana se probó para resistencia a la corrosión mediante una prueba de aspersión de sal de conformidad con JUIS Z 237° durante 48 horas. El estado de herrumbre blanca se examinó. <Criterios de Evaluzación> A = Herrumbre de menos de 3% de área total B = Herrumbre de 3% a menos de 10% de área total C = Herrumbre ?e 10% a menos de 30% de área total D = Herrumbre de 30% o más de área total 4. Prueba de Resistencia a Marca de Huella Un medidor de diferencia de color se usó para medir el cambio en valor L (?L) antes y después de revestir con vaselina. <Criterios de Evaluación> A = ?L de menos de 0.5 B = ?L de 0.5 a menos de 1.0 C = ?L de 1.0 a menos de 2.0 D = ?L de 2.0 o más 5. Prueba de Conductivida? Se usó un dispositivo ?e me?ición de resistencia de aislamiento superficial para medir la resistencia del aislamiento superficial <Criterios de Evaluación> A = Resistencia de aislamiento superficial de menos de 1.0O B = Resistencia de aislamiento superficial de 1.0O a menos ?e 2.0O C = Resistencia de aislamiento superficial de 2.0O a menos de 3.0O D = Resistencia de aislamiento superficial de menos de 3.0O 6. Prueba de Capacida? ?e Revestimiento Un revestimiento basa?o en alquido ?e melamina se revistió mediante un revestidor de barra de manera de tener un espesor de película de 25 micrómetros ?espués ?e hornear y secar, hornea?o a 120°C ?urante 20 minutos, luego se cortóp en una rejilla de cuadros de 1 mm. La adhesión se evaluó mediante la relación del número de cuadros restante (número de cuadro restante/número de cuadro cortado: 100). <Criterios de Evaluación> A = 100% B = 95% o más C = 90% a menos de 95% D = menos de 90% 7. Prueba de Ennegrecimiento El grado de ennegrecimiento en el caso de trabajar mediante una relación de estirado de 2.0 en una prueba de estirado profundo de alta velocidad se evaluó mediante el cambio en el valor L antes y después de la prueba. A = ?L de menos de 0.5 B = ?L de 0.5 a menos de 1.0 C = ?L de 1.0 a menos de 2.0 D = ?L de 2.0 o más Los resultados de prueba se muestran en los Cuadros 6 a 17. Se aprende que los Ejemplos 1 a 68 exhiben resistencias a la corrosión equivalentes a cromato y satisfacen todos los requerimientos de buena resistencia a la corrosión, resistencia al calor, resistencia a la marca de huella, conductivida?, capaci?a? ?e revestimiento y resistencia al ennegrecimiento en el momento ?e trabajo. Cua?ro 1 Agente ?e copulación ?e silano Al 3-aminopropiltrimetoxisilano A2 3-aminopropiltrietoxisilano Bl 3-glici?oxipropiltrimetoxisilano B2 3-glicidoxipropiltrietoxisilano Cua?ro 2 o oe 3 Cuadro 4 s, Cuadro 5 -o Cuadro 6 Cuadro 7 Cuadro 8 Cuadro 9 Cuadro 10 Cuadro 1 1 Cuadro 12 Cuadro 13 Cuadro 14 Cuadro 15 Cuadro 16 Cuadro 17

Claims (4)

1. REIVINDICACIONES 1.- Un material de metal tratado superficialmente, caracterizado porque está comprendido de un material de metal que tiene (1) una superficie, sobre la que se reviste y seca un agente de tratamiento de superficie de metal acuoso, el agente de tratamiento de superficie de metal acuoso comprendiendo: (2) un compuesto (W) de silicio orgánico, obtenido mezclando un agente (A) de copulación de silano que contiene un grupo amj ino en su molécula y un agente (B) de copulación de silano que contiene un grupo glicidilo en su molécula en una relación en peso sólido [ (A) / (B) ] de 0.5 a 1.7 y que contiene, en su molécula, cuando menos dos grupos funcionales (a) de la fórmula -SiR^R3 (en donde, R1, R2, y R3 representan independientemente un grupo alcoxi o grupo hidroxi, cuando menos uno representando un grupo alcoxi) y uno más de cuando menos un tipo de grupo funcional hidrofilico (b) seleccionado del grupo hidroxi (uno separado de aquel capaz de ser incluido en el grupo funcional (a) ) y un grupo amino, y que tiene un peso molecular promedio de 1000 a 10,000, (3) cuando menos un tipo de fluorocompuesto (X) seleccionado de ácido fluorotitánico o ácido fluorozircónico, (4) ácido fosfórico (Y), y (5) un compuesto vanadio (Z) , de manera de formar un revestimiento compuesto que contiene los diferentes ingredientes; y entre los ingredientes del revestimiento compuesto, (6) la relación en peso sólido [ (Y) / (W) ] del compuesto de silicio orgánico (W) y el fluorocompuesto (X) siendo 0.02 a 0.07, (7) la relación en peso sólido [ (Y) / (W) ] del compuesto ( ) de silicio orgánico y ácido (Y) fosfórico siendo 0.03 a 0.12, (8) la relación en peso sólido [(Z)/(W)] del compuesto ( ) de silicio orgánico y el compuesto (Z) de vanadio siendo 0.05 a 0.17, y (9) la relación en peso sólido [(Z)/(X)] del fluorocompuesto (X) al compuesto (Z) de vanadio siendo 1.3 a 6.0.
2. 2.- El material de metal tratado superficialmente de conformidad con la reivindicación 1, que contiene además, como un ingrediente (C) , en el revestimiento, cuando menos un tipo de compuesto de cobalto seleccionado del grupo comprendido de sulfato de cobalto, nitrato de cobalto, y carbonato de cobalto, en donde la relación en peso sólido [ (C)/(W)] del compuesto (W) de silicio orgánico y compuesto (C) de cobalto es 0.01 a 0.1.
3. 3.- Un material de metal tratado superficialmente, caracterizado porque está comprendido de un material de metal sobre la superficie del cual se reviste y seca un agente de tratamiento de superficie de metal acuoso de conformidad con la reivindicación 1 o 2 a una temperatura pico superior a 50°C y menor de 250°C para proporcionar un peso de revestimiento seco de 0.05 a 2.0 g/m2.
4. 4.- Un material de metal tratado superficialmente de conformidad con la reivindicación 1, 2, o 3, en donde el material de metal es una lámina de acero chapada a base de zinc.