MX2007013910A - Composicion curable y articulo que tiene capa protectora obtenida del mismo. - Google Patents

Abstract

Una composicion curable contiene: a) silice coloidal funcionalizado obtenido de la reaccion de grupos hidroxilo superficiales de silice coloidal con por lo menos un silano de funcionalizacion de la formula general: (R1XSi (ORVa en donde cada R1 es, independientemente, un grupo alquilo monovalente, cicloalquilo, arilo, alcarilo o aralquilo de hasta 18 atomos de carbono, que tienen opcionalmente por lo menos una funcionalidad quimicamente reactiva seleccionada del grupo que consiste de alquenilo, acrilato y epoxi; b) por lo menos un primer monomero curable que tiene por lo menos una funcionalidad alquenilo ya acrilato; c) por lo menos un segundo monomero curable que tiene funcionalidad epoxi; d) por lo menos un tercer monomero curable que tiene por lo menos una funcionalidad alquenilo y acrilato junto con la funcionalidad epoxi, el tercer monomero curable reemplazando supelentando el primero y/o segundo monomero curable, siempre y cuando el tercer monomero curable reemplace los primero y segundo monomeros curables, la silice coloidal funcionalizada tiene por lo menos uno de funcionalidad alquenilo acrilato junto con funcionalidad epoxi; y, opcionalmente, e) por lo menos un agente de curacion para los monomeros curables. La composicion cuando se cura exhibe propiedades resistentes a la ralladura y abrasion haciendolo particularmente bien adecuado para usarse como un revestimiento para muchas clases diferentes de sustratos, v.gr., discos de DVD y especialmente los Discos Blu-ray mas reciente, en donde estas propiedades son altamente convenientes o aun necesarias.

Description

CO>MMPP<OSICIÓN CURABLE Y ARTICULO QUE TIENE CAPA PROTECTORA OBTENIDA DEL MISMO REFERENCIA CRUZADA A SOLICITUD RELACIONADA Esta solicitud reclama el beneficio de la solicitud provisional de E.U.A. Serie No. 60/678,989, presentada el 9 de mayo de 2005, todo el contenido de la cual se incorpora aqui por referencia, ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a una composición curable n particular, a una composición de cubierta dura protectora curable con calor y/o radiación para la aplicación a ur articulo tal como un medio de almacenamiento de información óptico de alta capacidad. Una nueva forma de medio de almacenamiento de información óptica, la tecnología de Disco "Blu-ray" (BD, por sus siglas en inglés) asi llamado, recientemente solo ha hecho su aparición comercial. En la actualidad, un disco de almacenamiento de información óptica Blu-ray consiste de una capa de sustrato de 1.1 mm que se salpica en un lado con un metajL o aleación de metal como una capa reflectiva, una capa delgada de información (para BD-RO ) , una capa gravable (para BD-R) | o una capa regravable (para BD-RE) y, finalmente una capa superior protectora de 100 mieras, o una capa de cubierta. La capa de cubierta consiste de una pelicula de policéirbonato (PC) colada con solvente relativamente costoso de aproximadamente 100 mieras de grosor unido via un adhesivo a la capa de información, capa gravable o capa re-gravable, dependiendo del caso, del sustrato. Debido a que esta pelicula de PC se raspa fácilmente y adquiere huellas digitales, la versión comercial actual del Disco Blu-ray se encierra dentro de un cartucho protector, un componente que se a¡grega significantemente al costo del producto. La información, capa gravable o re-gravable de un disco de Blu-ray solo es de aproximadamente 100 mieras por debajo de su superficie requiriendo asi por lo tanto, integridad de superficie incrementada comparado con el que es aceptable para una superficie de disco compacto convencional (CD) o de disco versátil digital (DVD) . Actualmente se han hecho esfuerzos para reemplazar el cartucho protector de un disco Blu-ray con un revestimiento protector en el disco y aún para reemplazar la pelicula de PC usada como la capa de cubierta con un costo infecior pero un sustituto aún efectivo. La pelicula de PC no solo es un material costoso, es difícil de ensamblar en el proceso de manufactura de disco. Un enfoque que se considera paral mejorar la tecnología de Disco de Blu-ray consiste de un sistema de revestimiento por centrifuga de una capa 2 en donde una primera capa de 94-98 mieras se centrifuga conten1 iendo un sustrato de 1.1 mm de información seguido por una s gunda capa de 2-6 mieras de cubierta dura que provee resistencia a la abrasión y propiedades contra huellas digitales . Dadas las complejidades anteriores de un sistema de revestimiento por centrifugado de 2 capas, podria ser altamente combinar las dos operaciones de revestimiento en un solo paso de revestimiento empleando una sola composición de revestimiento que combina efectivamente todas las funciones del sistema de dos revestimientos mencionado antes. La resistencia a la abrasión y resistencia al rayado en general se puede lograr con resinas entrelazadas altamente. Sin embargo, la mayoria de las resinas orgánicas se encogen por polimerización. El encogimiento de la capa superior al curar crea tensión entre ellas y el sustrato al cual se aplican. Esta tensión a su vez puede crear lo que se denoirina con inclinación de disco. Debido a la miniaturización de los agujeros de láser de información y el requerimiento de precisión necesario de la luz láser, particularmente en el caso de medio de Blu-ray, se deberá evitar la inclinación de disco excesiva, BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención, se provee una composjición curable que comprende: a) silice coloidal funcionalizada obtenida de la reacción de grupos hidroxilo superficiales de silice coloidal con por lo menos un silano funcionalizado de la fórmula general: ( 'laSifOR2)^ en donde cada R1 es, independientemente, un grupo alquilo monovalente, cicloalquilo, arilo, alcarilo o aralquilo de hasta 18 átomos de carbono, teniendo opcionalmente por lo menos una funcionalidad químicamente reactiva seleccionada del grupo que consiste de alquenilo, acrilato y epoxi; b) por lo menos un primer monómero curable que tiene por lo menos una funcionalidad alquenilo y acrilato; c) por lo menos un segundo monómero curable que tien funcionalidad epoxi; d) por lo menos un tercer monómero curable que tiene por lo menos una funcionalidad alquenilo y acrilato junto con funcionalidad epoxi, el tercer monómero curable reemplazando o suplementando el primero y/o segundo monómero curaole, siempre y cuando el tercer monómero curable reemplaza el primero y segundo monómeros curables, la silice colcjidal funcionalizada tiene por lo menos una funcionalidad alquenilo y acrilato junto con funcionalidad epoxi; y, opcioralmente, e) por lo menos un agente de curación para los monóméros curables. La presencia de silice coloidal funcionalizada imparte dureza a la composición de revestimiento curada en la presente, dado que las partículas de silice funcionalizadas no se someten a cambio de volumen por la curación, la adición de dichas partículas también reduce el encogimiento de la composición curada. Cuando se aplica a un sustrato o articulo y se curan, la composición de esta invención provee un revestimiento duro resistente a ralladura y abrasión que es especialmente ventajoso para la aplicación a un medio de almacenamiento de información óptica Blu-ray. Cuando se aplica a dicho medio como su capa de cubierta protectora, o cubierta dura, la composición de revestimiento adecuada de esta invención provee las propiedades mencionadas antes de resistencia a ralladura y abrasión y capacidad contra huellas digitales en la superficie del medio mientras exhibe bajo encogimiento y muy poca inclinación, La expresión "silice coloidal funcionalizado" como se usa en la presente deberá entenderse que significa un silice coloidal que, habiéndose vuelto hidrofóbico, se vuelve compatible con los monómeros curables con los cuales se mezcla para proveer la composición curable de la invención, la compatibilización siendo lograda haciendo reaccionar la silice coloidal como un silano, denominado en la presente como ün "silano de funsionalización" , el cual produce este resultado. Como un resultado de haber sido obtenido de la reacción de silice coloidal con silano funcionalizado, el componente de silice coloidal funcionalizado de la composición curable en la presente que en la presente se puede hacer que contenga propiedades orgánicas unidas a la superficie de las partículas de silice que esencialmente son inertes químicamente, v.gr., grupos alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo y aralquilo o son químicamente reactivos, v.gr., grupos alquenilo tales como alilo y vinilo, grupos acrilato, grupos epoxi, o combinaciones de dichos grupos químicamente reactivos, v.gr., grupos acrilato y epoxi. El término "monómero" como se usa en la presente deberá entenderse que incluye compuestos polimerizables siempre que no son una variedad poliméricas, oligoméricas o polinéricas . El término "acrilato" deberá entenderse en la presente que se refieren a acrilato y/o metacrilato. Mientras la composición de revestimiento curable de esta invención es particularmente bien adecuada para proveer la capa protectora de un medio de almacenamiento de información óptica de alta capacidad tal como un Disco Blu-ray, no se limita a esta aplicación pero se pueden usar para dióxido de silicio (Si02) y normalmente hasta aproximadamente 80 por ciento en peso de dióxido de silicio. El tamaño de partícula medio nominal de la sílice coloidal normalmente está en una escala de aproximadamente 1 a alrededor de 250 nanóme:ros (nm) que, para esta invención, ventajosamente no excede de aproximadamente 50 nm y más ventajosamente no excede de aproximadamente 25 nm. Los silanos útiles para funcionalizar sílice coloidjal incluyen aquellos de la fórmula general: (R^aSKOR2),-en donde cada R1 es, independientemente, un grupo alquilo monova.lente, cicloalquilo, arilo, alcarilo o aralquilo de hasta 18 átomos de carbono, teniendo opcionalmente por lo menos una funcionalidad reactiva seleccionada del grupo que consiste de alquenilo, acrilato y epoxi y cada R2 es, independientemente, un radical hidrocarburo monovalente de hasta 18 átomos de carbono y "a" es un número total de 1 a 3. Los silanos que se pueden usar para funcionalizar sílice coloidal incluyen silanos que contienen alquilo, cilcoalquilo, arilo, alcarilo y alquinilo tales como fenildi-metilmetoxisilano, fenilmetiIdimetoxisilano, ciciohexilmetildi-metoxisilano, feniltrimetoxisilano, metiltrimetoxisilano, y similares; silanos que contienen alquenilo, v.gr., los vinilalcosisilanos tales como vinilmetiIdimetoxisilano, vinilmetildietoxisilano, vinildimetilmetoxisilano, viniIdimetiletoxisilano, viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, y similares, alilsilanos tales como los alilalquilsilanos descritos en la Patente de E.U.A. No. 5,420,323, incluyendo aquellos que contienen adicionalmente funcionalidad epoxi, específicamente glicidoxi, y los alilsilados beta sustituidos tales como aquel .os descritos en al Patente de E.U.A. No. 4,898,959, el conténido de ambas patentes de E.U.A. siendo incorporado por refer =ncia en la presente; silanos que contienen acrilato, tales como 3-acriloxipropilmetildietoxisilano, 3-acriloxipropilmetildimetoxisilano, 3-acriloxipropiltrimetoxisilano, 2-metac riloxietilmetildietoxisilano, 2-metac riloxietilmetiIdimetoxisilano, 2-metac:riloximetildietoxililano, 2-meta<±riloxietilmetiIdimetoxisilano, 2-metacriloxietiltrimetoxisilano, 2-acri!.oxietiltrimetoxisilano, 3-metilacriloxipropil-3-metacriloxipropil-trietoxisilano, 3-acri Loxipropiltrietoxisilano, 3-acriloxipropildimetil-etoxisilano, 2-metacriloxietiltrietoxisilano, 2-acriloxietiltrietoxisilano, y similares; y, silanos que contienen epoxi tales como 2- (3, 4-epoxiciclohexil) etil-trimetoxisilano, 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano, 3- acrilo ipropilmetitil-dietoxisilano, 3-acrilo iproilmetiIdimetoxisilano, 3-acriloxipropiltrimetoxisilano, 2-metacriloxietilmetidldietoxisilano, 2-metacriloxietil-metildimetoxisilano, 2-metariloxietiltrimetoxisilano, 2-acrilcxietiltrimetoxisilano, 3-metilacriloxipropil-3-metacriloxipropiltrietoxisilano, 3-acril xipropiltrietoxisilano, 3-aciloxipropiIdimetiletoxisilano, 2-metacj.iloxietilrietoxisilano, 2-acriloxietiltrietoxisilano, y similares . La sílice coloidal funcionalizada conteniendo dos o más funcionalidades diferentes pueden obtenerse haciendo reaccionar la sílice coloidal con tantos silanos de funcionalización diferentes con cada uno de dichos silanos conteniendo un grupo de funcionalización diferente. Por lo tantc, v.gr., la sílice coloidal puede hacerse reaccionar simultánea o secuencialmente con dos silanos diferentes, uno de los cuales tiene funcionalidad acrilato y el otro de los cuales tiene funcionalidad epoxi. También dentro del alcance de la invención para funcionalizar la sílice colidal con un solo silano conteniendo dos tipos diferentes de funcionalidad, v.gr., funcionalidad alilo y epoxi con en el caso de ciertos de los silanos descritos en la Patente de E.U No. 5,420,323 a la que se hace referencia antes, introduciendo así ambas funcionalidades en al sílice coloidal funciohalizada . En general, la sílice coloidal se puede hacer reaccionar con aproximadamente 5 a alrededor de 60 por ciento en peso basado el mismo en los silanos de funcionalización.

Si se desea, la sílice coloidal funcionalizada resultante puede tratarse con un ácido base para neutralizar su pH. Un ácido o base así como otros catalizadores que promueven la condensación de los grupos silanol en las partículas de sílice y los grupos alcoxisilano en el silano pueden usarse para facilitar el proceso de funcionalización. Dichos catal izadores incluyen organotitanio y compuesto de organoestaño tales como titanato de tetrabutilo, isopropoxibis (acetilacetonato) de titanio, dilaurato de dibutilestaño, etc., y combinaciones de los mismos. En una modalidad, la funcionalización de la sílice coloidal puede llevarse a cabo agregando los silanos funcíonalizados a una dispersión acuosa comercialmente disponible de sílice coloidal en al relación en peso descrita antes a al cual se ha agregado el alcohol alifático. La composición resultante que comprende la sílice coloidal y los silahos funcionalizados en el alcohol alifático serán denominados en la presente como una predispersión. El alcohol alifático puede seleccionarse de, v.gr., isopropanol, t-butanol, 2-butanol metoxipropanol, etc., y sus combinaciones.

Los alcoholes alifáticos pueden estar presentes en una cantidad de aproximadamente 1 a alrededor de 10 veces el peso de la sílice coloidal. En algunos casos, uno o más estabilizadores tales como 4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidiniloxi (es decir, 4-hidroxi TEMPO) pueden agregarse a esta predispersión. En algunos casos, las cantidades pequeñas de ácido o base se pueden agregar para ajustac el pH de la pre-dispersión. La pre-dispersión resultante normalmente se calienta en una escala de entre aproximadamente 50° !C y alrededor de 120 °C, durante un periodo de aproximadamente 1 hora a alrededor de 5 horas para efectuar la reacción del silano con la sílice proporcionando así la sílice coloidal funcionalizada, La predispersión enfriada luego se trata más para proveejr una dispersión final de la sílice coloidal funciqnalizada por adición de por lo menos un monómero cura bíe que es un acrilato cíclico alifático, diacrilato de uretaro, o resina epoxi, y opcionalmente, el solvente alifático adicional que puede seleccionarse de, pero no limitarse a, isopropanol, l-metoxi-2-propanol, acetato de 1-etoxi42-propilo, tolueno, etc., y sus combinaciones. Esta dispersión final de la sílice coloidal funcionalizada puede tratarse con ácido o base o con una resina de intercambio iónico para remover impurezas acidas o básicas, según sea el caso. I Esta dispersión final de la sílice coloidal funcionalizada luego se concentra bajo un vacío de aproximadamente 0.5 Torr a alrededor de 250 Torr y a una temperatura de aproximadamente 20°C a alrededor de 140°C para remover los materiales de baja ebullición tales como solvente, agua residual, etc., la dispersión concentrada así tratac.a siendo denominada en la presente como una dispersión concentrada final. Si se desea, la pre-dispersión o la dispersión final de la sílice coloidal funcionalizada puede funcionalizarse adicionalmente. En esta modalidad, los componentes de baja ebullición por lo menos se remueven parcialmente y, subsiguientemente, un agente de coronación apropiado que reaccionará con grupos de silanol residuales en la superficie de las partículas de sílice coloidal funciJonalizado se agregan a la dispersión en una cantidad adecuada, v.gr., de aproximadamente e?.05 a alrededor de 10 veces la cantidad de sílice presente en la predispersión o dispersión final. La remoción parcial de componentes de baja ebullición se refiere a la remoción de por lo menos aproximadamente 10 por ciento en peso de la cantidad total de componentes de baja ebullición, y ventajosamente, por lo menos aproximadamente 50 por ciento en peso de la cantidad totall de componentes de baja ebullición. Una cantidad efectiva de agente de coronación corona la sílice coloidal fun ionalizada, la sílice coloidal funcionalizada coronada siendo definida en la presente como una sílice coloidal funcionalizada en la cual por lo menos el 10 por ciento, ventajosamente por lo menos aproximadamente 20 por ciento, más ventajosamente por lo menos aproximadamente 35 por ciento de los grupos de silanol libres presentes en la sílice coloic.al funcionalizada no coronada correspondiente se han funcionalizado por reacción con el agente de coronación. La coronéición de la sílice coloidal funcionalizada puede mejorar efect vamente la curación de la composición curable total. Las formulaciones que incluyen la sílice coloidal funcionalizada coronada normalmente muestran mejor estab>lillii<dad de temperatura ambiente que las formulaciones análogas en las cuales los grupos de silanol residuales en la superficie de la sílice coloidal no se han coronado. Los agentes de coronación adecuados incluyen materiales reactivos con hidroxilo tales como agentes de sililación. Ejemplos de un agente de sililación incluyen, pero no I están limitados a hexametildisilazano (HMDA) , tetrametildisilazano, diviniltetametildisilazano, difeniltetrametildisilazano, N- (trimetilsilil) ientilamina, 1- (tripetilsilil) imidazol, trimetilclorosilano, pentcmetilclorodisiloxano, pentametildisiloxano, etc., y combinaciones de los mismos. La dispersión transparente se calienta una escala de aproximadamente 20°C a alrededor de 140°C durante un tiempo que varía de aproximadamente 0.5 horas a alrededor de 48 horas. La mezcla resultante puede filtra|rse. Si la pre-dispersión se hace reaccionar con el agente de coronación, el monómero curable denominado antes se agrega para formar la dispersión final. La mezcla de sílice coloidal funcionalizada y monómeros curables se concentra a una p::esión de aproximadamente 0.5 Torr a alrededor de 250 Torr para formar la dispersión concentrada final. Durante este proceso, los componentes de ebullición inferiores tales como solvente, agua residual, subproductos del agente de coronación, agente de coronación en exceso y similares se remueven sustancialmente. Siguiendo su preparación, el componente de sílice coloi?lal funcionalizado de la composición curable se combina con por lo menos un primer monómero curable que tiene por lo menos una funcionalidad alquenilo y acrilato, por lo menos un segundo monómero curable que tiene funcionalidad epoxi y, opcionalmente, por lo menos un tercer monómero curable que tiene por lo menos una funcionalidad alquenilo y acrilato junto con funcionalidad epoxi, ya sea para reemplazar o suplementar el primer monómero que contiene alquenilo y/o acrilato y/o el segundo monómero que contiene epoxi o, cuando la s:.lice coloidal funcionalizada contiene por lo menos uno de funcionalidad de alquenilo y acrilato junto con funcionalidad epoxi, como un reemplazo total para el primero funcionalidad superior de acrilatos los cuales son bien conocidos en la materia. Los monómeros de acrilato útiles incluyen los monoaarilatos, en particular, acrilatos del aquilo tales como acrilato de metilo, acrilato de propilo, acrilato de butilo, metacrilato de metilo, metacrilato de propilo, metacrilato de butilo, metacrilato de etilhexilo, etc., acrilato de 2-(2-etoxi toxi) etilo, acrilato de 2-fenoxietilo, metacrilato de 2-fenoxietilo, acrilato de laurilo alcoxilado, fenolacrilato alcox:.lado, fenolmetacrilato alcoxilado, acrilato de tetrahidrofurfurilo alcoxilado, acrilato de caprolactona, formalacrilato de trimetilolpropano cílico, metacrilato de diciclopentadienilo, metacrilato de hidroxietilo etoxilado (10), acrilato nonilfenol etoxilado (4), metacrilato noniltenol etoxilado (4), acrilato de nonilfenol etoxilado, acrilato de isobornilo, metacrilato de isobornilo, acrilato de isodecilo, metacrilato de isodecilo, acrilato de isooctilo, acrilato de laurilo, metacrilato de laurilo, monóirero funcional de metacrilato, monoacrilato de metoj-ipolietilenglicol (350), monometacrilato de metoxi polietilenglicol (350) , monoacrilato de metoxi poli tilenglicol (550), monometacrilato de meto?ipolietilenglicol (550), acrilato de poliuretano, metaorilato de poliuretano, acrilato de octildecilo, monometacrilato de polipropilengliglicol, alil metacrilato propoxilado (2) , acrilato de esterailo, metacrilato de estearjilo, acrilato de tetrahidrofurfurilo, metacrilato de tetrahtLdrofurfurilo, acrilato de tridecilo, metacrilato de tridecilo y similares. Los diacrialtos útiles incluyen diacrilato de 1,3-butile glicol, diacrilato de 1, 4-butanodiol, dimetacrilato de 1, 4-bu tanodiol, diacrilato de 1, 6-hexanodiol, dimtacrilato de 1, 6-he??anodiol, diacrilato de dimetanol ciciohexano alcoxilado, diacrilato de cimetanol cilcohexano alcoxilado, dimetacrilato de dimetanol ciciohexano alcoxilado, diacrilato hexanodil alcoxilado, dimetacrilato hexanodill alcoxilado, diacrilato de neopentilglico alcoxilado, dimetacrilato de hexanodil alcoxilado, diacrilato de neopentilglicol alcoxilado, dimetacrilato de neopentilglicol alcoxilado, diacrilato de dimetanol ciciohexano, dimetacrilato de dimetanol ciciohexano, diacrilato de dietilenglicol, dimetacrilato de dietilenglicol, diacrilato de diprcpilenglicol, dimetacrlato de dipropilenglicol, diacrilato de bisfenol A etoxilado (10), dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (1), diacrilato de bisfenol A etoxilado (2), dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (2), diacrilato de bisfenol A etoxilado (3), dimetacrilato de bisfenol A etox.Liado (3), diacrilato de bisfenol A etoxilado (30), dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (30) , diacrilato de bisfenol A etoxilado (4), dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (4), diacrilato de bisfenol A etoxilado (8), dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (8), diacrilato de bisfen-)l A etoxilado (6), dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (6), diacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de etilenglicol, diacrilato de neopentilglicol, dimetacrilato de neopentilglicol, diacrilato de polietilenglicol ()200), dimetacrilato de polietilenglicol (200) , diacrilato de polietilenglicol (400), dimetacrialto de polietilenglicol 8400), diacrilato de polietilenglicol (600) dimetacrilato de polietilenglicol (600), dietacrlitato de polipropileno (400) dimetacrialto de propilenglicol (400), diacrilato de neopentillicol propoxilado (2), dimetacrilato de neopentilglicol propoxilado (2), diacrilato de tetraetilenglicol, dimetacrilato de tetraetilenglicol, diacr.Llato de dimetanol triciclodecano, dimetacrilato de dimetanol triciclodecano, diacrilato de trietilenglicol, dimetacrilato de trietilenglicol, diacrilato de tripropilenglicol, dimetacrilato de tripropilenglicol y similares . Entre los acrilatos trifuncinales que se pueden usar en la presente son triacrilato de trimetilolpropano etoxilado (15), triacrilato de trimetililpropano etoxilado (3), triacrilato de trimetilolpropano etoxilado (15), triaqrilato de trimetilolpropano etoxilado (6), triacrilato de | trimetilolpropano etoilado (9), triacrilato de trimeitlolpropano etoxilado (20), triacrilato de glicerilo altamente propoxilado (5.5), triacrilato de trimetilolpropano de baja viscosidad, triacrilato de pentaeritritol, triacrilato de glicerilo propoxilado (3), trimetacrilato de glicerDl propoxilado (3), triacrilato de trimetiloporopato propoxilado (3) , triacrilato de trimetilolpropano propoxilado (6), triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de tris (2-hidroxietil) isocianurato, triacrilato de tris (2-hidrojietil) isocianurato, y similares. Los acrilatos de funcionalidad tetra y superior útiles! y metacrilatos que pueden usarse en la presente incluyen tetraacrilato de ditrimetilolpropano, pentacrilato de dipentaeritritol, tetra-acrilato de pentaeritritol etoxi].ado (5), pentacrilato de dipentaeritritol de baja visco-sidad, ester de pentacrilato, tetracrilato de penta ritritol y similares. Los acrilatos multifuncionales útiles adicionales inclujen poliéster y acrilatos de alquilo (Novolac), v.gr., aquelLos descritos en la Patente de E.U.A. No. 6,714,712, todo ¡el contenido de la cual se incorpora aquí por referencia y los diacrilatos de uretano, en particular los obtenidos que se incorporan aquí por referencia y los diacrilatos de poliuretano, en particular los obtenidos haciendo reaccionar un poliuretano terminado en isocianato derivado de un polieterdiol o poliésterdiol y un diisocianato orgánico tal como diisocianato de isoforona con un acrilato que contiene hidrógeno tal como hidroxietacrilato o hidroxietilmetacrilato. Especialmente útiles son los diacrilatos de uretano de comercio diluido con otro acrilato de viscosidad inferior para proveer una mezcla de monómero de acrilato de viscosidad más fácilmente manejable. Los segundos monómeros curables que contienen epoxi (es decir, epóxidos) que son adecuados para usarse en la presente incluyen cualquiera de los que contienen por lo menos una funcionalidad epoxi y, ventajosamente aquellos que contienen más de una funcionalidad epoxi. Ejemplos de dichos monómeros que contienen epoxi incluyen esteres de glicidilo de ácidos mono y di carboxílicos, éteres alquilglicidilicos tales como éter butilglicidilico, éter fenilglicidilico, éter 2-etilhexilglicidilico, diepoxido 3-ciclohexenilmetil-3-ciclchexenilarboxilato, 2- (3, 4-epoxi) ciclohexil-5, 5-espiro- (3, 4-epoxi) ciclohexano-m-dioxano, 3, 4-epoxiciclohexilmetil-3, 4-epoxiciclo-hexancarboxilato, 3, -epoxi-6-meti].ciciohexilmeti1-3, 4-epoxi-6-metil-ciclohexancarboxilato, dióxi.co ciciohexano de vinilo, bis (3,4-epox:.ciclohexilmetil) adipato, bis (3, 4-epoxi-6-metilciclohexilmeitl) adipato, éter exo-exo bis (2,3-epoxiciclopentilo) , éter endo-exo bis (2, 3-epoxiciclopentilo) , 2, 2-OÍS (4- (2, 3-epoxipropoxi) ciciohexil) propano, 2,6-bis(2,3- epoxip opoxi-ciciohexi1-p-dioxano) 2,6-bis(2,3-epoxippopoxi) norborneno, el dimero de éter de diglicidilo o ácido linoleico, dióxido de limoneno, 2, 2-bis (3,4-epoxiciclohexil) propano, dióxido de diciclopentadieno, 1,2-epoxi-6- (2, 3-epoxipropoxi) hexahidro-4, 7-metanoindano, éter p-(2, 3-e¡poxi) ciclopentilfenil-2, 3-epoxipropílico, el éter de diglicidilo o dimero de ácido linoleico, dioxido de limoneno, 2, 2-bis (3, 4-epoxiciclohexil) propano, dioxido de diciclopentadieno, 1, 2-epoxi-6- (2, 3-epoxipropoxi) hexahidro-4, 7-metanoindano, éter p- (2, 3-epoxi) ciclopentilfenil-2, 3-epoxipropílico, 1- (2, 3-epoxiporpoxi) fenil-5, 6-epoxi-hexahldro-4, 7-metanoindano, éter o- (2, 3-epoxi) ciclopentilfenil-2, 3-epoxipropílico) , 1, 2-bis (5- (1, 2-epoxi) -4, 7-hexahidrometanoindanoxil) etano, éter ciclopentenilfenil glicidilo, étr ciclohexanodil diglicidilico, hexahidroftalto de diglicidilo, estes de diglicidilode bisfenol A y bisfenol F, éteres de alquil glicidilo, esteres de alquil y alquenilglicidilo; éteres de alqui.lo, mono y polifenol glicidílico, éteres de poliglicidilo de pirocatecol, resorcinol, hidroquinona, 4,4'-dihidroxidifenildimetil metano, 4, 4 ' -dihidroxi-3, 3 ' -dimetildifenilmetano, 4, 4 ' -dihiroxidifenil dimetil metano, 4, 4 ' -dihidroxidifenilmetil metano, 4,4'-dihidroxidifenilciciohexano, 4,4' -dihidroxi-3.3 ' -dimetildifenilpropano, 4, 4 ' -dihidroxidifenilsulfona, y tirs (4 hidroxifenil)metano; éteres de poliglicidilo de los producios de cloración y bromacion de los difenoles mencionados antes; éteres de pliglicidilo de novolacas; éteres de poliglicidilo de difenoles obtenidos por la esterificacion de éteres de difenoles obtenidos esterificando sales de un ácido hidrocarboxílico aromático con un éter de dialquilo de dihaloalcano o dihalógeno; éteres de poliglicidilo de polifenoles obtenido s condensando fenoles y parafínas de halógeno de cadena larga que contienen por lo menos dos átomos de halógeno; resina epoxi fenol de novolaca; resina epoxi de cresol de novolaca éter de glicidilo de sorbitol y similares. Los terceros monómeros curables útiles conteniendo por 1 ¡o menos una funcionalidad alquenilo y acrilato junto con la funcionalidad epoxi incluyen éter alilglicidilo, éter vinil glicidilo, acrilato de glicidilo, metcrilato de glicidilo, acrilato y metacrilato de epóxido de novolaca de fenol, acrialto y metacrilato de epoxido de novolaca y cresol, acrilato y metacrilato de epóxido bisfenol A y similares. La cantidad de sílice coloidal funcionalizada y primero, segundo y/o tercero monómeros curables en la composición curable de la invención puede variar ampliamente en la presente. Por ejemplo, las cantidades en peso de sílice coloidal funcionalizado y el monómero total en una compos ción curable puede ser como se presenta en la siguie:?te Tabla 1.

Otras numerosas composiciones curables pueden prepararse de acuerdo con el alcance de la invención. Por ejemplo, cuando la sílice coloidal funcioalizada carece de por . '.o menos una funcionalidad alquenilo, acrilato y epoxi, los primero y segundo monómeros curables estarán presentes, v.gr., en las cantidades indicadas antes, con el tercer monóijiero siendo omitido totalmente o, si se desea, estando presentas en una cantidad tal como cualquiera de las indicadas. Sin embargo cuando la sílice coloidal funcionalizada contiene por lo menos una funcionalidad alquenilo y acrilato junto con la funcionalidad epoxi, el contenido del monómero total de la composición curable puede estar hecho de hasta terceros monómeros o, si se desea, una cantidad relativamente grande de tercer monómero mezclado con una cantidad relativamente pequeña de los primeros monómeros, segundos monómeros o mezcla de primero y segundo monómeros. Mientras la composición de revestimiento curable de la presente invención con el tiempo proveerán una película de revestimiento dura, a condiciones ambientes, se logran los resultados óptimos por la aplicación de calor y/o el uso de un agsnte de curación de radicales libres. La composición curabJ.e puede curarse por un generador de radical libre energético tal como luz ultravioleta, haz electrónico, o radiación gama, o por uno o más generadores de radicales libre-; químicos tales como compuestos azo y peróxidos. La composición puede ser curada con luz ultravioleta si uno más fotoiniciadores se agrega antes de la curación, no hay restricciones especiales en la naturaleza de los fotoiniciadores útiles siempre y cuando generen radicales por la absorción de energía. Los fotoiniciadores sensibles a la luz ultravioleta o mezclas de iniciadores usados en la curafión de UV de la presente composición curable incluyen 2- hidroxi-2-metil-l-fenil-propan-l-ona (Darocur 1173, Ciba Specialty Chemicals) y 2, 2-dimetoxi-2-fenil-acetol-fenona (Iracura 651, Ciba Specialty Chemicals) . Los agentes de curación adicional incluyen catalizadores onio tales como sales de bisariliodonio (v.gr., hexaf..uoroantimonato de bis (dodecilfenil) iodonio, hexaf!.uoroantimonato de (octiloxifenil, fenil) iodonio, borato tetraquis (pentafluorofenil) bisariliodonio), sales de triarjLlsufonio, y combinaciones de los mismos. Preferiblemente, el catalizador es una sal de bisariliodonio, opcio almente, una cantidad efectiva de compuestos que general radicales libres tales como pinacoles aromáticos, éteres de benxoinalquilo, peróxidos orgánicos y sus combinaciones se pueden agregar como reactivos opcionales. El radical libre que genera compuestos o mezclas de dichos compuestos facilita la descomposición de sales onio a una temperatura inferior. También son útiles en la presente los agentes de curación para monómeros de resinas epoxi son las sales de superácidos, v.gr., las sales de superácidos de urea descritas en al Patente de E.U.A. No. 5,278,247, todo el contenido de la cual se incorpora aquí por referencia. En general, de aproximadamente 0.05 a alrededor de 5 pq'r ciento en peso basado en los sólidos totales en la composición de los agentes de curación anteriores ocasionarán que se] cure la composición presente. Como apreciarán los expertos en la materia, la composición curable presente puede contener uno o más ingredientes opcionales tales como agentes de tratamiento superficial, agentes tensioactivos, agentes antiestáticos (v.gr, polímeros conductores), agentes niveladores, absorbedores de UV, estabilizadores, anitoxidantes, rellenos, lubrieanes, pigmentos, colorantes, plastificantes, agentes de suspensión, y similares, en cantidades conocidas y convencionales . Los fluidos de silicón y agentes tensioactivos de fluoro que imparten baja tensión superficial adema 3 se pueden incluir en la composición de revestimiento para incrementar el deslizamiento de superficie que a su vez mejora la resistencia de abrasión. La adición de los materiales de tensión superficial baja también imparten propiedades contra huellas digitales mejoradas como se indica por ángulos de contacto incrementadas. La composición curada de la presente invención en contacto adherente con un sustrato o artículo confiere resistencia a ralladura y abrasión y propiedades contra huellas digitales a la misma. Una aplicación principal de la composición curada es que un revestimiento protector, o revestimiento duro, para cualquiera de una variedad de sustratos y artículos, v.gr., generalmente termoplásticos, metale,3 y aleaciones de metales, vidrio y otra cerámica, madera , etc., en donde la composición puede funcionar como el revestimiento superior o como un revestimiento intermedio de dicho sustrato o artículo, Los siguientes ejemplos son ilustrativos de la composición curable y curada de la invención y discos ópticos revestido con la misma. En estos ejemplos, una serie de composiciones de revestimiento curable se prepararon y aplicaron a sustratos, específicamente, discos fabricados de policcirbonato OQ1030 (GE Plastics) y Noryl® (GE Plastics: mezcla de óxido de polienileno (PPO) y poliestireno (PS)), a aproximadamente 70-100 mieras de grosor. Las composiciones de revestimiento curable se aplicaron a los sustratos de materia prima y sustratos aplicados con aluminio o aleación de plata. La dureza de los revestimientos curados se midió usando la Dureza Pencil (ASTM D3363) . La inclinación se midió usando el instrumento de Dr . Schenk PROmeteus MT-146/Blu-ray. La Tabla de Inclinación también se determinó en algunos casos. La prueba de inclinación de Tabla implica colocar un disco en una superficie plana con el lado cóncavo hacia arriba y el centro del disco en contacto con la superficie plana y midiendo el ángulo entre el inferior del disco a lo largo de la superficie radial y plana. Una inclinación negativa se observó cuando las inclinaciones de disco hacia el lado del revestimiento y la inclinación positiva se observa cuando las inclinaciones de disco hacia el lado del sustrato, Las condiciones de curación normales para los ejemplos siguientes implicaron el uso de un bulbo de Fusión D o H con un conjunto de intensidad variando de entre 0.384-2.8 W/cm2 y una dosis de 0,304-2 J/cm o Foco de Flash de Xenón.

Las condiciones de revestimiento por centrífuga normales en estos ejemplos incluyeron un régimen de centrifugado de aproximadamente 500-3000 rpm durante 1-30 segundos para dar un revestimiento de aproximadamente 70-100 mieras de grosor de composición curable.

Ejemplo 1 A un matraz de 3 cuellos de 5 litros equipado con un termómetro, un condensador y un agitador superior se cargaron 1040 g de sílice coloidal acuoso (Nalco 1034A de Nalco Company) que contiene 34 por ciento en peso de Si02 en agua, 1460 g de isopropanol, 0.816 g de 4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametil-1-piperidinil-n-noxilo y 156 g de metacriloxipropiltrimetoxisilano funcionalizando silano. La mezcla se calentó a 80°C durante 2 horas y luego se dejó enfriar a 30°C antes de agregar 720 g de metoxipropanol y, como otro silano de funcionalización, 380 g de diacrilato de dimetano triciclodecano (SR 833S de Sartomer Company) . Los solventes se removieron por destilación a vacío. La remoción completa de solventes se logró calentando en lote a 60 °C durante 0.5 hr bajo vacío completo. La predispersión concentrada resultante contuvo de aproximadamente 5 por ciento en peso de nanopartículas funcionalizadas de sílice coloid,al Ejemplo 2 A un matraz de 3 cuellos de 5 litros equipado con un te priómetro, un condensador 6 y un agitador superior se cargaron 1040 g de sílice coloidal acuoso (Nalco 1034 A de Nalco Comany) , conteniendo 34 por ciento en peso de Si02 en agua, 1460 g de isopropano., 0.816 g de 4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetra etil-1-piperidinil-n-noxil y 156 g de metacriloxipropiltrimetoxisilano. La mezcla se calentó a 80°C durante 2 horas y luego se dejó enfriar a 30°C antes de cargar 720 g de metoxipropano y 291 g de diacrilato de triciclodecano dimetanol (sR833S de Sartomer Company) . Los solventes se removieron por destilación de vacío. La remoción completa de solventes se logró calentando el lote a 60°C durante 0.5 hr bajo vacío completo. La predispersión concentrada resultante contuvo de aproximadamente 61.5 por ciento en peso de nanopartículas de sílice coloidal funcionalizadas .

Ejemplo 3 Una composición de revestimiento curable se preparó mezclajndo 150 g de la pre-dispersión de sílice coloidal funcicnalizada del Ejemplo 1 con 18.92 g de carboxilato de 3, 4-e?oxiciclohexilmetil-3, 4-epoxiciclohexano (Cyracure™ UVR61G5 de Dow Chemical), 1.21 g de metacrilato de glicidilo (GMA) (de Dow Chemical), 3.3 g de un poliol de acrilato (Joncryl 587 de Johnson Polyemr) , 0.95 g de un fotoiniciador catiónico UVI6976 (de Dow Chemical), y 15.98 g de un fotoiniciador de radicales libres (Darocur 1173 de Ciba Specialty Chemicals) . La mezcla pareció óptimamente clara y tuvo una viscosidad de 930 cps a 25°C. La composición curable se revistió por centrifugación en un disco de policarbonato OQ1030. El revestimiento curado fue de 70 mieras de grosor y tuvo una Dureza Pencil de 7H. El disco se inclinó negativamente de manera ligera después de reposar en una condilción ambiental durante la noche. El ángulo de contacto de agua desionizada en el disco curado fue de 68°.

Ejemplos 4-7 Las composiciones curables se prepararon mezclando la bre-dispersión de sílice coloidal funcioalizada del Ejemplo 2 cn los monómeros y fotoiniciadores exhibidos en la Tabla 2 a condiciones ambiente. Cada composición curable se iscos revestidos permanecen planos después de la >n. El balance óptimo a niveles de acrilato y epoxi determinarse fácilmente para una composición curable lar que emplea pruebas de rutina.

Ejemplos 8-10 Las composiciones de revestimiento curables se prepararon mezclando la pre-dispersión de sílice coloidal funcicnalizada del Ejemplo 2 con los monómeros y fotoiniciadores en las cantidades exhibidas en la Tabla 3 a condiciones ambientes. Cada composición se aplico a un disco y se curó bajo las condiciones descritas antes. Los resultados de las pruebas de Inclinación de Tabla y Dureza Penci llevadas a cabo en los discos se exhiben en la Tabla 3. fotoin ciador catiónico Cyracure™ UVI6992 fotoiniciador catiónico (de Dow Chemical), y 0.36 g de fotoiniciador de radiales Darocur 1173 (de Ciba Specialty Chemicals) . La composición curable se revistió por centrifugación en discos de po-.icarbonato OQ1030 y curado con UV. El revestimiento curado exhibió una Dureza de Pencil de 8H.

Ejemplo 12-15 Estos ejemplos demuestran que la adición de sílice coloidal funcionalizada mejora la Dureza Pencil de la compos ción de revestimiento durada y reduce la inclinación de digco. Las composiciones de revestimiento curables se prepararon mezclando los componentes indicados en las cantidades mostradas en la Tabla 4 a condiciones ambiente. Los ciscos de Blu-ray se realizaron por revestimiento por centrifugación las composiciones curables en discos de policarbonato OQ1030 seguido por la curación de UV. Los resultados de prueba de Dureza Pencil e Inclinación de Tabla se ex iben en la Tabla 4.

Tabla 4 : Resultados de Dureza de Pencil y Prueba de Inclinación de Tabla Ejemplo 12 13 14 15 FCS100 20 40 60 Der 332 78.13 62.50 46.88 31.25 Aceii ,e de Ricino GMA 7.81 6.25 4.69 3.13 UVI6992 4.69 3.75 2.81 1.88 Da: •ocur 1173 6.25 5.00 3.75 2.50 Total 3.13 2.50 1.88 1.25 100 100 100 100 Dureza Pencil 6H 6H 7H 7H Inc! Linación de LigeraLigeramente + Sin Sin Tabla mente + inclinación inclinación Ejemplo 16 A un matraz de 3 cuellos de 5 litros equipado con termónjietro, un condensador y un agitador superior se cargaron 1040 g de sílice coloidal acuoso (Nalco 1034A de Nalco Company) conteniendo 34 por ciento en peso de Si02 en agua, 1460 g de isopropanol, 0.82 g de 4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetranetil-1-piperidinol-n-noxilo y 156 g metac::iloxipropiltrimetoxisilano. Las mezclas se calentaron a 80°C durante 2 horas. El lote se dejó enfriar a 30°C y por lo tanto se cargó con 720 g de metoxipropanol y 240 g de diacrilato de triciclodecano dimetanol (SR833S de Sartomer Compa:?y) . Los solventes se removieron por destilación a vacío. El lote se calentó gradualmente a, y se mantuvo a, 60°C durante 0.5 hr bajo vacío completo para remover complejamente los solventes y proveer una predispersión concentrada. La predispersión libre de solventes se cargó con 160.8 g de Cyracure™ UVR6105, 10.28 g metacrialto de glicidilo y 169.6 g de solución predisuelta de 20 por ciento en peso de Joncryl 587 en acetona. La acetona se removió de la me?cla por destilación a vacío a 50°C. Después de que se dejó enfriar el lote a 30°C, 7.72 g de Cyracure™ UVI6992 y 52.9 ? de Darocur 1173 se agregaron y el lote se mezcló hasta que estuvo homogéneo para proveer una composición curable. Se revistieron por centrifugación los discos de policfrbonato de OQ1030 y Noryl® aplicados con aluminio y plata con la composición curable anterior y se curó bajo luz UV curada. Los revestimientos curados tuvieron una Dureza de Penci1 mayor a 9H y baja desviación radial delta como se muestra en la Tabla 5. Los revestimientos también exhibieron excelente abrasión Taber como se muestra por los datos presentados en al Figura 1.

Tala 5 : Desviación Radial Delta de Revestimientos Curados OQ1030 rociado con Policarbonato y Al -0.23 001030 rociado con Policarbonato y Ag -0.15 Noryl® rociado con Al -0.21 Npryl® rociado con aleación de Ag -0.71 Ejemplos 17-24 Los ejemplos 17-24 demuestran la mejora en ángulos de contacto (una medida de resistencia a huellas digitales) de un revestimiento curado de acuerdo con la invención por la adición a la composición curable de agentes de nivelación de silicón (BYK 353, BYK 356, BYK322, BYK 371 y BYK 300 De byk Chemical Company) y fluoroagentes tensioactivos (Zonil 9361, Zonyl FSJ yZonyl FSP de E.l. DuPont De Nemurs & Co.). Los agentes niveladores de silicón (agentes tensioactivos) y fluoro agentes tensioactivos se mezclaron con la composición curab-.e del Ejemplo 3 y se revistieron por centrifugación en disco:> de policarbonato de OQ1030. Después de la curación por radiación por UV, se midieron los ángulos de contacto de una gota de agua desionizada de 1 microlitro en cada composición de revestimiento. Como una comparación, el ángulo de contacto de la, composición de revestimiento curada del Ejemplo 3 fue de 6£ ° . Como se muestra en la Tabla 6, la adición de los agentes tensioactivos de baja tensión superficial incrementó significativamente los ángulos de contacto.

Tabla 6 : Mediciones de Ángulo de Contacto Ejemplo 17 19 20 21 22 23 24 Agente BYK353 BYK356 BYK322 BYK371 BYK300 Zonyl Zonyl Zonyl Tensioact ívo 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 9361 FSJ FSP 0.5 0.5 0.5 Revestimi nto 100 100 100 100 100 100 100 100 del EjempfLo 3 Ángulo Üe 93.4 92.4 97.5 99 92.3 82.9 85.9 ¡1.2 Contactb grados Ejemplo 25-29 A un matraz de 3 cuellos de 5 litros equipado con un te¡rmómetro, un condenador y un agitador superior se cargaron 1040 g de sílice coloidal acuoso (Nalco 1034A de Nalco) conteniendo 34 por ciento en peso de Si02 en agua, 1040 g de metoxipropanol, 0.816 g de 4-hidroxi-2, 2, 6, 6- tetrametil-1-piperidinol-n-noxilo y 156 g de metacriloxipropiltrimetoxisilano. La mezcla se calentó a 80°C durante 2 horas. El lote se enfrió a 30°C y luego se cargó con ''20 g de metoxipropanol y 380 g de diacrilato de triciclodecano dimetanol (SR833S de Sartomer Comapny) . Los solventes se removieron por destilación a vacío. El lote se calentó a 60°C durante 0.5 horas bajo vacío completo para remover completamente los solventes y proveer una predispersión concentrada. Después del enfriamiento de la predispersión a 30°C, 273.67 g de UBR6105, 1739 g de metaqrilato de glicidilo y 469.66 g de solución de poliol de acri]Jato, preparada disolviendo 10% de Joncryl 587 en acetons , se agregaron a la misma. Se removió acetona por destilación por vacío a 50 °C. El lote se dejó enfriar a temperatura ambiente y luego se cargó con 188.58 g de Darocur 1173 13.8 g de Cyracure ™ UVI6992. Las porciones de composi.ciones resultantes en donde se mezcla además con agentes tensioactivos de silicón (SF1642, SF1188a y SF1488 de Genera!. Electric Silicone) en las cantidades exhibidas en la Tabla 7 y los ángulos de contacto en donde se midieron después de curarse en discos de policarbonato OQ1030.

Tabla 7 Ejemplo 26 27 28 29 30 Agenlte Tensioactivo Ninguno SF1642 S F1642 S F1188a SF148 Carga de Agente 0 0 . 14 0 . 035 0 . 14 0 . 14 Tensioactivo 7 7 7 7 7 Ángulo de Contacto, gds. 60 . 9 103 . 2 99. 8 101 . 6 92 . 4 Cureza Pencil >9H >9H >9H >9H >9H Adhesión de trama cruzada 5B 5B 5B 4B 4 B Inclinación de Tabla 0 . 48 0 . 05 0 . 19 después de reposo 24 hr Como lo demuestran los datos en la Tabla 7, la Dureza Pencil y propiedades de adhesión de los revestimientos curados evaluados por la Prueba de Adhesión de trama cruzada (ADTM 3359) fueron excelentes. Los discos revestidos también exhibieron Inclinación de Tabla muy baja cuando se midieron 24 hor|as después de la curación. Mientras la invención se ha descrito con referencia a ciertas modalidades, se entenderá por los expertos en la materia que pueden hacerse varios cambios y equivalentes pueden sustituirse para los elementos de la misma sin alejarjse del alcance de la invención. Además, se pueden hacer muchas modificaciones para adaptar una situación o material particular a las enseñanzas de la invención sin alejarse del alcance esencial de las mismas. Por lo tanto, se pretende que la invención no se limite a la modalidad particular descrita como el mejor modo contemplado para llevar a cabo el proceso de la invención, pero que la invención incluirá todas las modalidades que están dentro del alcance de las reivirdicaciones anexas.

Claims (13)

REIVINDICACIONES

1.- Una composición curable que comprende: a) sílice coloidal funcionalizado obtenido de la reacción superficial de grupos de hidroxilo de sílice coloidal con por lo menos un silano funcionalizado de la formula general: (R aSMOR'J-j-a en donde cada R1 es independientemente , alquilo monovalente, cicloalquilo, arilo, alcarilo o grupo de aralquilo de hasta 18 átomos de carbono, que tienen preferiblemente por lo menos un reactivo químicamente funcionalizado seleccionado del grupo que consiste de alque?ilo, acrilato y epoxi; b) por lo menos un primer monómero curable que posee por lo menos un alquenilo y acrilato funcionalizado; c) por lo menos un segundo monómero curable que posee por lo menos un alquenilo y por lo menos un acrilato funcionalizado; c) por lo menos un segundo monómero curable que posee funcionalidad epoxica; d) por lo menos un tercer monómero curable que posee por lo menos un alquenilo y un acrilato funcionalizado junto con epoxido funcionalizado, el tercer monómero curable que reemplaza o suplementa el primero y/o segundo monómero curable, dado que cuando el tercer monómero curable reemplaza a los dos el primero y segundo monómeros curables, el sílice coloidal funcionalizado tiene por lo menos uno de alquen:.lo y acrilato funcionarizado juntos con el epoxido funcionalizado; y, opcionalmente, e) por lo menos un agente curado de los monómeros cirables .

2.- La composición curable de la reivindicación 1, en doride el sílice coloidal funcionalizado se obtiene de la reacción superficial de los grupos de hidroxilo de sílice coloical con un silano funcionalizado en el cual cada R1 es el mismo o diferente alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo, alcarilo, o grupo aralquilo.

3.- La composición curable de la reivindicación 2, e?nn ddoq:nde el silano funcionalizado es de por lo menos un miemb::o seleccionado de el grupo que consiste de feniIdimetilmetoxisilano, fenilmetiIdimetoxisilano, ciclo0exilmetildemeto?isilano, feniltrimetoxisilano y metil rimetoxisilano.

4. - La composición curable de la reivindicación 1 en dcnde el sílice coloidal funcionalizado se obtiene de la reacción de la superficie de grupos de hidroxilo de sílice coloildal con (i) un silano funcionalizado en el cual por lo menos un R1, es o tiene, vinilo, alilo o acrilato funciorializado y (ü) un silano funcionalizado en el cual por lo menos un R1 tiene funcionalidad epoxi.

5.- La composición curable de la reivindicación 4, en donde el silano funcionalizado es por lo menos un silano seleccionado del grupo que consiste de 2-(3,4-epoxiclclohexilo) etiltrimetoxisilano, 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano, 3-acriloxipropilmetildietoxisilano, 3-acrilcxipropilmetildimetoxisilano, 3-acrilcxipropiltrimetoxisilano, 2-metacriloxetilmetildietoxisilano, 2-metac iloxietilmetiIdimetoxisilano, 2-metac.riloxietitrimetoxisilano, 2-acriloxietiltrimetoxisilano, 3-metilacriloxipropil trimetoxisilano, 3-metacriloxipropil-trietoxisilano, 3-acriloxipropiltrietoxicilano, 3-acrilDxipropiIdimetoxisilano, 2-metacriloxietiltrietoxisilano y 2-acriloxietiltrietoxisilano.

6.- La composición curable de la reivindicación 1, en d?inde el sílice coloidal reacciona con de aproximadamente 5 a alrededor de 60 por ciento en peso del mismo silano funcionalizado.

7.- La composición de la reivindicación 1, en donde el tamaño de partícula medio nominal del sílice coloidal no excede de aproximadamente 250nm.

8.- La composición curable de la reivindicación 1, en donie el tamaño de la partícula medio nominal del sílice coloid4l no excede alrededor de 50nm.

9.- La composición curable de la reivindicación 1, en dontie el tamaño de la partícula medio nominal del sílice coloidal no excede alrededor de 25nm.

10.- La composición curable de la reivindicación 4, en don<ie el primer monómero curable es multifuncional.

11.- La composición curable de la Reivindicación 1100,, eenn donde el primer monómero curable multifuncional posee por lo menos dos acrilatos funcionalizados.

12.- La composición curable de la reivindicación 4, en donde el segundo monómero curable es multifuncional.

13.- La composición curable de la reivindicación 12, en donde la segunda resina curable multifuncional tiene por lc menos dos funcionalidades epoxi. 14 - La composición curable de la reivindicación 4 en do:?de el tercer monómero curable tiene por lo menos un vinilo, alilo o acrilato funcionalizado y por lo menos un epóxido funcionalizado. 15.- La composición curable de la reivindicación 1, en donde el primer monómero curable es por lo menos un acrilato seleccionado del grupo que consiste de acrilato de metilo, acrilato de propilo, butilacrilato, metilmetacrilato, propilmetacrilato, butilmetacrilato, etilexilmetacrilato, 2- (2-etoxietoxi) acrilato de etilo, acrilato de 2-fenoxi tiloetil, metacrilato de 2-fenoxietilo, acrilato alcoxilatado de laurilo, fenolacrilato alcoxilatado, fenolm tacrilato alcoxilatado, acrilato alcoxilatado de tetrahidrofurfurilo, acrilato de caprolactona, acrilato cíclico de trimetilolpropano formal, metacrilato de diciclDpentadienilo, metacrilato etoxilatado (10) de hidroxietilo, acrilato etoxilatado (4) de nonil fenol, metacrilato etoxilatado de (4) de nonil fenol, acrilato etoxilatado de nonil fenol, acrilato isobornilo, metacrilato isobornilo, acrilato isodecilo, metacrilato isodecilo, acrilato isooctilo, acrilato laurilo, metacrilato laurilo, monómero metacrilato funcional, monoacrilato metoxipolietileno de glicol (350), monometacrilato metoxipolietileno de glicol (550), acrilato poliuretano, metacrilato poliuretano, acrilato octildecilo, monometacrilato propileno de glicol, metacrilato propo> ilatado (2) alilo, acrilato estearilo, metacrilato estearilo acrilato tetrahidrofurfurilo, metacrilato tetrahidrofurfurilo, acrilato tridecilo, metacrilato tridecilo, diacrilato de 1,3-butileno glicol, dimetacrilato de 1,3-butileno glicol, diacrilato de 1, 4-butanediol, dimetacrilato de 1, 4-butanediol, diacrilato de 1,6-hexanediol, dimetacrilato de 1, 4-butanediol, diacrilato de 1, 6-h xanediol, dimetacrilarto de 1, 6-hexanediol, diacrilato- alcoxi-.atado de ciciohexano dimetanol, diacrilato alcoxi..atado de ciciohexano dimetanol , dimetacrilato acoxilatado de diclohexano dimetanol, diacrilato alcoxilatado de hexanediol, dimetacrilato alcoxilatado de hexanediol, diacri Lato alcoxilatado de neopentil glicol, dimetacrilato alcoxilatado de neopentil glicol, diacrilato de ciciohexano dimetanol, dimetacrilato ciciohexano de dimetanol, diacrilato de dietileno glicol, dimetacrilato de dietileno glicol, diacrilato de dipropileno glicol, dimetacrilato de dipropileno glicol, diacrilato etoxilatado (10) de bisfenol A, dimetacrilato etoxilatado (1) de bisfenol A, diacrilato etoxilatado (2) de bisfenol A, dimetacrilato etoxilatado (3) de bisfenol A, diacrilato etoxilatado (3) de bisfenol A, dimetecrilato etoxilatado (3) de bisfenol A, diacrilato etoxilatado (30) de bisfenol A, dimetacrilato etoxilatado (30) de bisfenol A, diacrilato etoxilatado (4) de bisfenol A, dimetacrilato etoxilatado (4) de bisfenol A, dimetacrilato etoxilatado (8) de bisfenol A, dimetacrilato etoxilatado (8) de bisfenol A, dimetacrilato etoxilatado (6) de bisfenol A, dimet crilato etoxilatado (6) de bisfenol A, diacrilato etileno de glicol, dimetacrilato etileno de glicol, diacrllato, neopentilo de glicol, dimetacrilato neopentino de glicol, diacrilato polietileno de glicol (200), dimetacrilato polietileno de glicol (200), diacrilato polietileno de glicop. (400) , dimetacrilato polietileno de glicol (400), diacri ato polietileno de glicol (600), dimetacrilato polieti.leno de glicol (600), dietacrilato de propileno de (400), dimetacrilato propileno de glicol (400), diacrilato propoxz.latado (2) de neopentil glicol, dimetacrilato propox:.latado (2) de neopentil glicol, diacrilato tetraetileno de glicol, dimetacrilato tetraetileno de glicol, diacrilato triciclodecano de dimetanol, dimetacrilato triciclodecano de dimetanol, diacrilato trietileno de glicol, dimetacrilato trietileno de glicol, diacrilato tripropileno de glicol, triacrilato etoxilatado (3) trimetilolpropano, triacrilato etoxilatado (15) trimetilolpropano, triacrilato etoxilatado (6) trimetilolpropano, triacrilato etoxilatado (9) trimetilolpropano, triecrilato etoxilatado (20) trimetilolpropano, triacrilato altamente propoxilado (5.5) glicerilo, triacrilato de baja viscosidad trimetilolpropano, triacrilato pentaeritritol, triacrilato propoxilatado (3) gliceril, triacrilato propoxilatado (3) trimetilpropano, triacrilato propoxilatado (6) trimetilpropano, tracrilato trimetilolpropano, trimetacrilatotriacrilato de tris (2-hidro?ietilo) trimetilolpropano, triacrilato de tris (2-hidroexilo) isocianurato, tetraacrilato diitrimetilolpropano, pentaacrilato de dipentaeritritol, tetraacrilatoetoxilatado (5) pentaeritritol, pentaacrilato de baja viscosidad dipentaeritritol, ester de pentaacrilato, tetraacrilato de pentaeritritol, diacrilato de alquilo (novolac) acrilato y uretanq. 16.- La composición curable de la Reivindicación 1, en donde el segundo monómero curable es por lo menos una resina epoxi seleccionada del grupo que consiste de ester glicidi.lo de ácido mono o dicarboxilico, éter butil glicidi.lo, éter fenilglicidilo, éter 2-etilexil glicidilo, 3-cicloh xenilmetil-3-ciclohexenilcarboxilato diepoxido, 2-(3, 4-epoxi) ciclohexil-5, 5-espiro- (3, 4-epoxi) ciclohexano-m-dioxano, 3, 4-epoxiciclohexilmetil-3, 4-epoxiciclo-hexanocarboxilato, 3, 4-epoxi-6-meticiclohexilmetil-3, 4-epoxi-6-metil-coclohexanocarboxilati, vinil ciclohexanodióxido, bis (3, 1-epoxiciclohexil-metil) adipato, bis (3, 4-epoxi-6-metilc iclohexilmetil) adipato, exo-exo bis (2,3-epoxiciclopentil) éter, endo-exo bis (2,3-epoxiciclopentil) éter, 2-bis (4(2,3-epoxiptropoxi) ciciohexil) propano, 2, 6-bis (2, 3-epoxipropoxi-ciclohexil-p-dioxano) , 2, 6-bis (2, 3-epoxipropoxi) norborneno, diglic;|idileter de ácido dimer linoleico, dióxido limoneho, 2, 2-bis (3, 4-epoxiciclohexil) propano, dióxido diciclopentadieno, 1,2- epoxi-6- (2, 3-epoxipropoxi) hexahidro-4, 7-me|tanoindano, p- (2, 3-epoxi) ciclopentilfenil-2, 3-epoxipropileter, 1- (2, 3-epoxipropoxi) fenil-5, 6-epoxi-hexahidro-4, 7-metanoindano, o- (2, 3-epoxi) ciclopentilfenil-2,3-eter epoxipropilo) , 1, 2-bis (5- (1, 2-epoxi) -4, 7- hexahidrometanoindanoxil) etano, éter ciclopentenilfenil glicidilo, éter ciclohexanediol diglicidilo, hexahidroftalato de digiicidil, éter diglicidil de bisfenol A y bisfenol F, éter aLquilo glicidilo, ester alquil-o alquenil- glicidilo, éter mono o poli-fenol glicidilo; éter de pirocatecol poligli.cidilo, resorcinol o hidroquinona, 4, 4' -dihidroxidifenil metano, 4, 4' -dihidroxi-3, 3' -dimetildifenil metano, 4, 4' -dihidroxidifenil dimetil metano, 4,4'-dihidroxidifenil metil metano, 4 , 4' -dihidroxidifenil ciciohexano, 4,4' -dihidroxi-3, 3' -dimetildifenil propano, 4,4'-dihhid.:oxidifenil sulfano, tris (4-hidroxifenilo)metano, poliglicidil éter de los productos de clorinación y brominación de difenoles; poliglicidil éter de novolacs; poliglicidil éter de difenoles obtenidos por esterificacion de éteres de difenoles obtenidos por sales esterificadas de un acz.do aromático hidrocarboxilico con un dialoal ano o éter dialógeno dialquilo, éter poliglicidilo de polifenol obtenido por condensación un fenol y una parafina halógena de banda ancha que contiene por lo menos dos átomos de halógeno; resina epóxica de fenol novolac; resina epoxica de cresol novolac y éter sorbitol de glicidilo. 17.- La composición curable de la reivindicación 1, en donde el tercer monómero curable es por lo menos un miembrfo seleccionado del grupo que consiste de éter alil glicidilo, éter vinil glicidilo, acrilato glicidilo, metacrijlato glicidilo, acrilato o metacrilato epoxido de fenol novolac, acrilato o metacrilato epoxido de cresol novolac¡:a, y metacrilato epoxido de bisfenol A. 18.- La composición curada de la reivindicación 1. 19.- La composición curada de la reivindicación 2. 20.- La composición curada de la reivindicación 4. 21.- La composición curada de la reivindicación 10. 22.- La composición curada de la reivindicación 12. 23.- Un articulo que comprende una composición curada de la reivindicación 1, a por lo menos una porción de la superficie del mismo. 24.- El articulo de la reivindicación 23, que es un sustrato de por lo menos un polímero sintético, metal, aleación de metal, vidrio, cerámica o madera. 25.- El artículo de la reivindicación 23, que es un medio de almacenamiento de información óptica. 26.- El artículo de la reivindicación 23, el cual es un disco digital versátil. 27.- El artículo de la reivindicación 23, el cual es un Idisco Blu-ray. RESUMEN Una composición curable contiene: a) sílice coloide.1 funcionalizado obtenido de la reacción de grupos hidroxi.lo superficiales de sílice coloidal con por lo menos un silano de funcionalización de la fórmula general: (RlXSi [ORVa en donde cada Rl es, independientemente, un grupo alquilo monovalente, cicloalquilo, arilo, alcarilo o aralquilo de hasta 18 átomos de carbono, que tienen opcionalmente por lo menos una funcionalidad químicamente reactiva seleccionada del grupo que consiste de alquenilo, acrilato y epoxi; b) por lo menos un primer monómero curable que tiene por lo menos una funcionalidad alquenilo ya acrilato; c) por lo menos un segundo monómero curable que tiene funcionalidad epoxi; d) por lo menos un tercer monómero curable que tiene por lo menos una funcionalidad alquenilo y acrilato junto con la funcionalidad epoxi, el tercer monómero curable reemplazando supelentando el primero y/o segundo monómero curable, siempre y cuando el tercer monómero curable reemplace los primero y segundo monómeros curables, la sílice coloidal funcionalizada tiene por lo menos uno de funcionalidad alquenilo acrilato junto con funcionalidad epoxi; y, opcionalmente, e) por lo menos un agente de curación para los monómeros curables. La composición cuando se cura exhibe propiedades resistentes a la ralladura y abrasión haciéndolo particularmente bien adecuado para usarse como ujn revestimiento para muchas clases diferentes de sustratlos, v.gr., discos de DVD y especialmente los Discos Blu-rayj más reciente, en donde estas propiedades son altamente convenientes o aún necesarias.