MX2007012651A - Bajas cantidades de polimeros de alto peso molecular para mejorar la viscosidad de liquidos bifasicos acuosos/acuosos. - Google Patents
Bajas cantidades de polimeros de alto peso molecular para mejorar la viscosidad de liquidos bifasicos acuosos/acuosos.Info
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Abstract
La invencion proporciona polimeros de alto peso molecular usados en pequenas cantidades como modificadores de viscosidad para liquidos acuosos/liquidos bifasicos acuosos. La viscosidad del bifasico se mejora por lo menos en un 20%, de preferencia en un 30% con relacion a las mismas composiciones sin el uso de polimero. Ademas, el polimero es incluido sin destruir la habilidad de formacion de composiciones de fase doble despues de dejar en reposo al producto.
Description
BAJAS CANTIDADES DE POLÍMEROS DE ALTO PESO MOLECULAR PARA MEJORAR LA VISCOSIDAD DE LÍQUIDOS BIFÁSICOS
ACUOSOS/ACUOSOS
La presente invención se refiere a composiciones líquidas acuosas que son de naturaleza bifásica. En particular, se refiere al uso de polímeros de alto peso molecular, en tales composiciones para intensificar la viscosidad de las composiciones cuando están en una sola fase, y sin destruir la capacidad para inducir buena separación de fases en tales composiciones. Los l íquidos bifásicos definidos por el hecho general de que el líquido es dividido en dos fases no son nuevos. En algunos de estos líquidos, una capa es una capa acuosa y la segunda capa es un material oleoso inmiscible en agua, mientras que en otros ambas capas son de base acuosa. La patente estadounidense no. 3,71 8,609 emitida para Wiemer el 27 de febrero de 1973, describe una composición de detergente líquida teniendo una capa acuosa y una capa de material oleoso inmiscible en agua líquido. Cuando se agita, el líquido forma una emulsión aceite-en-agua temporal. De manera similar, la patente estadounidense no. 3,810,478, emitida para Olson Jr. et al. el 14 de mayo de 1 974, describe una composición de champú de dos fases, hecha al preparar porciones substancialmente polares y lipofílicas de una composición de champú. Las composiciones bifásicas que comprenden una fase acuosa
superior e inferior, también se describen en la técnica. La patente estadounidense no. 6,429, 1 77, emitida para Williams et al. , el 6 de agosto de 2002, describe composiciones bifásicas incluyendo 5% hasta 35% de surfactante; 1 % hasta 12% de espesante; 4% hasta 20% de polialquilenglicol; y una cantidad suficiente de sal mineral no quelante para inducir la separación de fases. La patente estadounidense no. 6, 1 80,587 emitida para Fuller et al. , el 30 de enero de 2001 , describe composiciones limpiadoras de múltiples fases teniendo al menos 1 % de un copolímero o copolímero seleccionado del grupo que consiste de poliacrilato, sulfonato de poliestireno, polivinilpirrolidona, anhídrido maleico y sus mezclas. EP 0, 1 16,422 para Harmer publicada el 6 de abril de 1988, también describe composiciones de múltiples capas en las cuales dos líquidos son dispersables y las cuales se separan al dejarse en reposo. El hexametafosfato de sodio es un agente inductor bifásico preferido requerido en estas composiciones. En la patente estadounidense no. 6,787,51 1 emitida para Patel et al. , el 7 de septiembre de 2004 y patente estadounidnese no. 6,727,209 emitida para Pereira et al. , el 27 de abril de 2004, los actuales inventores reportaron que la polidextrosa de peso molecular entre aproximadamente 600 y aproximadamente 3,000 daltones, usada sola o en combinación con una sal, tal como MgSO y/o sacarosa, indujeron la formación de líquido bifásico. Aunque estas composiciones son adecuadas, no tienen una viscosidad particularmente alta, en particular el tipo de viscosidad adecuada para limpiadores líquidos enfocados a
limpieza personal (por ejemplo, champúes y geles para regadera). Uno de los objetivos de la presente invención fue proporcionar pequeñas cantidades (por ejemplo, bajo 1 % en peso) de polímeros de alto peso molecular, los cuales pudieran elevar la viscosidad a niveles más adecuados para tales champúes y/o geles para regadera. En una solicitud co-pendiente presentada el 28 de diciembre de 2004 para Patel et al. , los solicitantes describen agentes inductores bifásicos (BIAs) específicos que pueden ser usados solos o en combinación con polidextrosa y/o sal. Dos clases del nuevo BIA son polisacáridos específicos que soprendentemente tienen pesos moleculares mucho más altos que los oligómeros de polidextrosa ópticos descritos en las patentes estadounidenses nos. 6,787,51 1 y 6,727,209 notados antes; y etoxilatos intermediarios de esteres grasos o ácidos grasos. Estos BIAs pueden ser usados solos y son usados para fines de economía o para proporcionar opacidad. Los polímeros de alto peso molecular de la presente invención, en contraste son usados siempre como materiales auxiliares (es decir, menores que 1 % en peso) y son usados específicamente para intensificar la viscosidad de composiciones bifásicas previamente conocidas (por ejemplo, como se muestra en la patente estadounidense no. 6,767,51 1 o patente estadounidense no. 6,727,209). Más aún, mejoran la viscosidad al tiempo que retienen la capacidad de inducir separación de fases en las composiciones. Como se nota, la presente invención se refiere al uso de bajas cantidades de polímeros de alto peso molecular (por ejemplo,
espesantes de al menos cierto peso molecular, en donde algunas clases de polímeros formadores de viscosidad son particularmente preferidos) para mejorar adicionalmente la viscosidad de líquidos bifásicos acuosos/acuosos, después de que han sido revueltos/agitados y están en una fase. Las cantidades pueden no ser demasiado altas sin destruir la capacidad para separar las fases de manera adecuada. De manera inesperada, los solicitantes han encontrado ahora novedosas composiciones bifásicas comprendiendo pequeñas cantidades (por ejemplo, 0.01 % hasta 1 % en peso) de polímeros formadores de viscosidad de alto peso molecular, y procesos para mejorar la viscosidad de líquidos bifásicos (en particular aquéllos inducidos por polidextrosa) usando bajas cantidades de tales polímeros de alto peso molecular. En una modalidad, la invención comprende: (a) 5% hasta 70%, de preferencia 5% hasta 50% en peso de un surfactante seleccionado del grupo que consiste de surfactantes aniónicos, surfactantes no iónicos, surfactantes anfotéricos/zwitteriónicos, surfactantes catiónicos y mezclas de los mismos; (b) 1 % hasta 12% en peso de espesante; (c) 4% hasta 20% en peso de polialquilen glicol; (d) una sal mineral no quelante seleccionada de sulfatos, bisulfatos, carbonatos, bicarbonatos de metales alcalinos o alcalino térreos y mezclas de los mismos, en donde la sal mineral no quelante está presente en una cantidad suficiente para inducir una separación de
la composición acuosa en al menos dos capas acuosas distintas que están presentes en una proporción de volumen de fase superior a inferior desde 4: 1 hasta 1 :4; en donde al dejar en reposo la composición de producto personal forma dos o más fases acuosas visiblemente distintas y, cuando se agita, la composición forma un producto de fase simple visible, en donde, cuando se deja en reposo después que la composición ha sido agitada y se ha formado una sola fase, la composición formará nuevamente dos o más fases acuosas visiblemente distintas dentro de 24 horas; y (e) 0.01 % hasta menos de 1 % en peso de polímero y/o copol ímero formador de viscosidad teniendo peso molecular de al menos 5,000, de preferencia al menos 10,000, más preferiblemente al menos 25,000 (sin límite superior aunque, como una cuestión práctica, el límite es 500,000 de preferencia 300,000, más preferiblmente 200,000), en donde dicho polímero mejora la viscosidad (de la solución de fase simple, después de agitación) al menos 5%, de preferencia al menos 10%, de preferencia al menos 20%, más preferiblemente al menos 30% en relación a la misma composición sin el polímero. Como una cuestión práctica, existe un balance entre el peso molecular y cuánto polímero se adiciona. Conforme el peso molecular de polímero aumenta, se necesita menos cantidad. Aunque no se desea ligar a una teoría, se cree que se debe al requerimiento a mantener la separación de fases. En una modalidad preferida, la composición comprende:
(a) 5% hasta 70%, de preferencia 5% hasta 50% de un surfactante seleccionado del grupo que consiste de surfactantes anióncios, surfactantes no iónicos, surfactantes anfotéricos/zwitteirónicos, surfactantes catiónicos y mezclas de los mismos; (b) al menos aproximadamente 15% de una molécula o moléculas de polidextrosa, en donde el grado de polimerización es aproximadamente 4 hasta 22 (correspondiendo a peso molecular de aproximadamente 600 hasa aproximadamente 3600); (c) resto de agua y menores, en donde dicha composición comprende al menos dos capas con base acuosa visiblemente separadas cuando se dejan asentar sin agitar o mezclar; y (d) 0.01 % hasta menos de 1 % en peso de polímero y/o copolímero formador de viscosidad teniendo peso molecular de al menos 5,000, de preferencia al menos 10,000, más preferiblemente al menos 25,000, en donde dicho polímero mejora la viscosidad al menos aproximadamente 20%, de preferencia al menos 30% en relación a la misma composición sin polímero. Las mismas limitaciones prácticas para el peso molecular superior y con respecto al balance de peso molecular a las cantidades usadas aplican como se nota antes para la primera modalidad. En una tercera modalidad, la invención comprende un método para mejorar la viscosidad de líquidos bifásicos acuosos/acuosos, cuando están en una fase simple después de agitación, dicho método comprende usar, en el proceso para preparar dichas composiciones,
0.01 % hasta menos de 1 % de un polímero y/o copolímero teniendo un peso molecular de al menos 5,000, de preferencia al menos 10,000, de preferencia al menos 25,000. Los polímeros que pueden ser usados son discutidos con más detalle a continuación. Estos y otros aspectos, características y ventajas se volverán evidentes para aquéllos de habilidad ordinaria en la técnica a partir de la lectura de la siguiente descripción detallada y las reivindicaciones anexas. Para que no quede duda, cualquier característica de un aspecto de la presente ¡nvención puede ser utilizada en cualquier otro aspecto de la invención. Se nota que los ejemplos dados en la descripción a continuación pretenden clarificar la invención y no pretenden limitar la invención a esos ejemplos per se. Además de en los ejemplos experimentales, o donde se indique de otra manera, todas las cifras que exprsan cantidades de ingredientes o condiciones de reacción usadas en la presente, serán entendidas como modificadas en todos los casos por el término "aproximadamente". De manera similar, todos los porcentajes son porcentajes peso/peso de la composición total a menos que se indique de otra manera. Rangos numéricos expresados en el formato "de x a y" son entendidos como que incluyen x y y. Cuando para una característica específica se describen múltiples rangos preferidos en el formato "de x a y", se entiende que todos los rangos que comprenden los puntos finales diferentes también son contemplados. Donde el término "comprende" es usado en la especificación o reivindicaciones, no pretende excluir algún término, paso o
característica no declarada de manera específica. Todas las temperaturas están en grados Celsius (°C) a menos que se especifique de otra manera. Todas las mediciones están en unidades SI a menos que se especifique de otra manera. Todos los documentos citados son incorporados - en la parte relevante - en la presente por referencia. La presente invención se refiere al uso de bajas cantidades de polímeros de alto peso molecular para mejorar de manera inesperada la viscosidad de líquidos bifásicos acuosos/acuosos (especialmente aquéllos inducidos usando polidextrosa) . La invención se refiere además a composiciones bifásicas que comprenden bajas cantidades de tales polímeros. El uso de cantidades demasiado altas puede afectar la capacidad de composiciones para separar fases después de la agitación.
De manera específica, estos polímeros de alto peso molecular son usados para intensificar la viscosidad de líquidos bifásicos acuosos/acuosos normales conocidos en la técnica con el fin de obtener niveles de viscosidad más adecuados para, por ejemplo, champúes, líquidos para el cuerpo, etc. para los cuales las composiciones son frecuentemente pretendidas. A este respecto, en una modalidad, la invención se refiere a composiciones líquidas bifásicas acuosas/acuosas formadas usando polialquilenglicol y sales definidas como agentes inductores bifásicos (tales composiciones normalmente incluyen algunos espesantes). Normalmente, tales composiciones son descritas en la patente estadounidense no. 6,429, 1 77 para Williams et al, por ejemplo. En esta modalidad, los copol ímeros de alto peso molecular de la invención
también están presentes y sirven para intensificar la viscosidad en relación a la misma composición sin el polímero de alto peso molecular (por ejemplo, para intensificar la viscosidad al menos 5%, de preferencia al menos 10%, más preferiblemente al menos 20% , más preferiblemente 20% hasta 1 00%, o más en relación a la misma composición sin polímero). En una segunda modalidad preferida, la invención se refiere a composiciones líquidas bifásicas acuosas/acuosas formadas usando molécula o moléculas de polidextrano definidas como agente inductor bifásico. Tales composiciones típicas se describen, por ejemplo, en la patente estadounidense no. 6, 767,51 1 para Patel et al. Nuevamente, el polímero de alto peso molecular de la invención sirve para mejorar notablemente la viscosidad en relación a las mismas composiciones sin el polímero (por ejemplo, 5% hasta 100% o más preferiblemente al menos 10%, más preferiblemente al menos 20%, más preferiblemente al menos 30% en relación a la misma composición sin polímero). En una tercera modalidad, la invención se refiere a un proceso para mejorar la viscosidad de composiciones líquidas bifásicas acuosas/acuosas al menos 5%, de preferencia al menos 10%, más preferiblemente al menos 20% hasta 100%, al asegurar que las composiciones, cuando se forman, incorporan los polímeros de alto peso molecular definidos de la invención. Como se nota, en una modalidad, la invención se refiere a composiciones bifásicas acuosas/acuosas, formadas usando polialquilenglicol y sales definidas como agente inductor bifásico.
Normalmente, tales composiciones son encontradas, antes de mezclado, en dos fases (fases acuosa superior e inferior), comprendiendo: (1 ) una capa acuosa superior comprendiendo: (a) 5% hasta 35% en peso de la composición total (1 0% hasta aproximadamente 75% en peso de fase acuosa superior en parte dependiendo en proporción de capa superior a capa inferior) de un surfactante espumante seleccionado del grupo que consiste de surfactantes aniónicos, surfactantes no iónicos, surfactantes anfotéricos/zwitteriónicos, surfactantes catiónicos y mezclas de los mismos (de preferencia al menos un aniónico debería estar presente); (b) 4% hasta 25% en peso de la composición total, de preferencia 7% hasta 20% en peso de un polialquilenglicol seleccionado del grupo que consiste de alcoholes o poliéteres teniendo peso molecular 200 hasta aproximadamente 6000; (c) 1 % hasta 12% en peso de la composición total, de preferencia 2% hasta 10% en peso de un modificador de viscosidad/espesante (encontrado substancialmente en forma total en la capa superior) para mejorar la separación de partículas y capas al dejarse en reposo; ejemplos de tales espesantes incluyen polietilenglicoles hidrofóbicamente modificados, tales como, triisoestearato de sorbitán PEG (160) (ej, Kao) o poliol alcoxi éster y lauret 3 (ej, Croda); (d) menos de aproximadamente 30% , de preferencia menos de 25% del electrolito no quelante total presente en la composición (la
mayoría está en la capa inferior), tal como, por ejemplo, sales de sulfato, bisulfato o un carbonato, etc. (por ejemplo, sulfato de magnesio); y (2) una capa acuosa inferior que comprende: (a) menos de 10% , de preferencia menos de 5% del surfactante total presente en la composición de surfactante espumante (mayor que 90% y de preferencia substancialmente todo es encontrado en la capa acuosa superior) como se define en (1 )(a) anterior; (b) menos de 25%, de preferencia menos de 20% de polialquilenglicol total presente en la composición (75% o mayor de polialquilenglicol total que es encontrado en la capa superior) como en (1 )(b) anterior; (c) menos de 1 5%, de preferencia menos de 1 0% de espesante total presente en la composición (mayor que 85% y de preferencia substancialmente todo es encontrado en la capa superior) como se define en (1 )(c) anterior; y (d) mayor que 75%, de preferencia mayor que 85% del electrolito no quelante presente en la composición como se define en (1 )(d) anterior. En un estado no mezclado, las composiciones de la invención se separarán en dos (o más) capas estables. La capa acuosa superior comprenderá (a) surfactante; (b) polialquilenglicol y/o poliéter para mejorar la suavidad y separación; (c) espesante para mejorar la separación al dejarse en reposo; (d) electrolito (no quelante); y (e) agua. La capa inferior tendrá aproximadamente los mismos
ingredientes, pero la distribución (es decir, % del componente total en la capa superior o inferior) será diferente. Es importante enfatizar que al menos dos de las fases distintas sean soluciones acuosas y que la composición pueda prepararse sin nada de aceite si se desea. De manera más particular, la capa superior y la capa inferior pueden estar en cualquier parte, de manera respectiva, desde aproximadamente una proporción 80:20 hasta aproximadamente una proporción 20:80, de preferencia 70:30 hasta 30:70, más preferiblemente 60:40 hasta 40:60. Se debería notar que las proporciones no son exactas y son dependientes de la composición. Además, la descomposición de los componentes en capas superior e inferior puede ser aproximada como sigue:
Los polímeros de alto peso molecular de la invención normalmente serán encontrados en la capa superior rica en surfactante y, como se nota, comprenderá aproximadamente 0.1 % hasta menos de 1 % en peso de la composición. Aunque no se desea ligar a una teoría, se cree que la mayoría de la fase polimérica se separa en la capa superior. Se cree que esto es cierto debido a que las mediciones han mostrado viscosidad de la capa inferior que permanece baja. Sin embargo, al mezclar, los polímeros elevan la viscosidad de la composición mezclada final. Los componentes son descritos con más detalle a continuación. El surfactante generalmente comprenderá 5% hasta 35% en peso de la composición total o 10% hasta 75% en peso de la capa acuosa superior. Aunque se prefiere que más de 90%, de preferencia más de 95% y más preferiblemente substancialmente todo el surfactante esté presente en la capa acuosa superior, como es notado, alguna cantidad pequeña (menor que 20%) puede encontrarse en la capa acuosa inferior.
El surfactante es un surfactante que puede ser seleccionado del grupo que consiste de surfactantes aniónicos, surfactantes no iónicos, surfactantes anfotéricos/zwitteriónicos, surfactantes catiónicos y mezclas de los mismos. De preferencia, habrá al menos un surfactante antiónico. Ejemplos no limitantes de surfactantes aniónicos son descritos en
McCutcheon's Detergents and Emulsifiers (Detergentes y emulsificantes de McCutcheon, edición norteamericana (1986) , publicada por Allured
Publishing Corporation; McCutcheon's Funcional materials (Materiales funcionales de McCutcheon), edición norteamericana (1992), ambos
incorporados por referencia en la presente solicitud. Ejemplos de surfactantes aniónicos incluyen sarcosinatos, sulfatos, isetionatos, tauratos, fosfatos, lactilatos, glutamatos y mezclas de los mismos. Entre los isetionatos se prefieren los alcoil isetionatos, tales como, cocoil isetionato de sodio, lauroil isetionato de sodio y mezclas. Los alquil y alquil éter sulfatos normalmente tienen las fórmulas respectivas ROSO3My RO(C2H4O)xSO3M, en donde R es alquilo o alquenilo desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 30 átomos de carbono, x es desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 10, y M es un catión soluble en agua, tal como, amonio, sodio, potasio, magnesio y trietanolamina. Otra clase adecuada de surfactantes aniónicos son las sales solubles en agua de los produtos de reacción de ácido sulfúrico, orgánicos, de la fórmula general :
en donde Ri es elegido del grupo que consiste de un hidrocarburo alifático saturado, de cadena lineal o ramificada, de radical teniendo desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 24, de preferencia aproximadamente 1 0 hasta aproximadamente 16, átomos de carbono; y M es un catión. Todavía otros surfactantes sintéticos aniónicos incluyen la clase designada como succinamatos, sulfonatos de olefina teniendo aproximadamente 12 hasta aproximadamente 24 átomos de carbono y a-alquiloxi alcano sulfonatos. Ejemplos de estos materiales son lauril
sulfato de sodio y lauril sulfato de amonio. Otros materiales aniónicos útiles en la presente son jabones (es decir, sales de metales alcalinos, por ejemplo, sales de sodio o potasio o sales de amonio o trietanolamina) de ácidos grasos, normalmente teniendo desde aproximadamente 8 hasta aproximadmente 24 átomos de carbono, de preferencia desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 20 átomos de carbono. Los ácidos grasos usados para hacer los jabones pueden obtenerse a partir de fuentes naturales, tales como, por ejemplo, glicéridos derivados de plantas o animales (por ejemplo, aceite de palma, aceite de coco, aceite de soya, aceite de ricino, sebo, lardo, etc.). Los ácidos grasos también pueden ser preparados de manera sintética. Los jabones son descritos con más detalle en la patente estadounidense no. 4,557,853. Otros materiales aniónicos útiles incluyen fosfatos, tales como, sales de monoalquil , dialquil y trialquilfosfato. Otros materiales aniónicos incluyen alcanoil sarcosinatos correspondientes a la fórmula RCON(CH3)CH2CH2CO2M, en donde R es alquilo o alquenilo de aproximadamente 10 hsta aproximadamente 20 átomos de carbono, y M es un catión soluble en agua, tal como, amonio, sodio, potasio y alcanolamina (por ejemplo, trietanolamina), un ejemplo preferido de los cuales son lauroil sarcosinato de sodio, cocoil sarcosinato de sodio, lauroil sarcosinato de amonio y miristoil sarcosinato de sodio. Las sales de TEA de sarcosinatos también son útiles. También son útiles los tauratos, los cuales se basan en taurina, la
cual también es conocida como ácido 2-aminoetanosulfónico. Son especialmente útiles tauratos teniendo cadenas de carbono entre C8 y C16. Ejemplos de tauratos incluyen N-alquiltaurinas, tales como, la preparada al hacer reaccionar dodecilamina con isetionato de sodio de acuerdo con la enseñanza de la patente estadounidense no. 2,685,072, la cual es incorporada en la presente por referencia en su totalidad. Ejemplos no limitantes incluyen sales de amonio, sodio, potasio y alcanolamina (por ejemplo, trietanolamina) de lauroil metil taurato, miristoil metil taurato y cocoil metil taurato. También son útiles los lactilatos, especialmente aquéllos que tienen cadenas de carbono entre C8 y C6. Ejemplos no limitantes de lactilatos incluyen sales de amonio, sodio, potasio y alcalonamina (por ejemplo, trietanolamina) de lauroil lactilato, cocoil lactilato, lauroil lactilato y capropil lactilato. También son útiles como surfactantes aniónicos los alquilamino carboxilatos, tales como, glutamatos, especialmente aquéllos teniendo cadenas de carbono entre C8 y C16. Ejemplos no limitantes de glutamatos incluyen sales de amonio, sodio, potasio y alcanolamina (por ejemplo, trietanolamina) de lauroil glutamato, miristoil glutamato y cocoil glutamato. Ejemplos no limitantes de surfactantes espumantes aniónicos preferidos útiles en la presente incluyen aquéllos seleccionados del grupo que consiste de lauril sulfato de sodio, lauril sulfato de amonio, lauret sulfato de amonio, lauret sulfato de sodio, tridecet sulfato de sodio, cetil sulfato de amonio, cetil sulfato de sodio, cocoil isetionato de
amonio, lauroil isetionato de sodio, lauroil lactilato de sodio, lauroil lactilato de trietanolamina, caproil lactilato de sodio, lauroil sarcosinato de sodio, miristoil sarcosinato de sodio, cocoil sarcosinato de sodio, lauroil metil taurato de sodio, cocoil metil taurato de sodio, lauroil glutamato de sodio, miristoil glutamato de sodio y cocoil glutamato de sodio y mezclas de los mismos. Son especialmente preferidos para usarse en la presente el lauril sulfato de amonio, lauril éter sulfato de amonio, lauril éter sulfato de sodio, lauroil sarcosinato de sodio, cocoil sarcosinato de sodio, miristoil sarcosinato de sodio, lauroil lactato de sodio y lauroil lactilatos de trietanolamina. Ejemplos no limitantes de surfactantes espumantes no iónicos adecuados para usarse en las composiciones de la presente invención se describen en McCutcheon's Detergentes and Emulsifiers (Detergentes y emulsificantes de McCutcheon), edición norteamericana (1986), publicada por Allured Published Corporation; y McCutcheon's Functional materials (Materiales funcionales de McCutcheon), edición norteamericana (1992); ambos incorporados por referencia en la presente en su totalidad. Surfactantes espumantes no iónicos útiles en la presente incluyen aquéllos seleccionados del grupo que consiste de alquil glucósidos, alquil poliglucósidos, amidas de ácidos polihidroxi grasos, esteres de ácidos grasos alcoxilados, etoxilatos de alcohol, esteres de sacarosa espumantes, óxidos de amina y mezclas de los mismos. Los alquil glucósidos y alquilipoliglucósidos son útiles en la
presente, y pueden definirse de manera amplia como artículos de condensación de alcoholes de cadena larga, por ejemplo, alcoholes de C8-30, con azúcares o almidones o polímeros de azúcar o almidón, es decir, glicósidos o poliglicósidos. Estos compuestos pueden ser representados por la fórmula (S)n-O-R, en donde S es una porción de azúcar, tal como, glucosa, fructosa, mañosa y galactosa; es un entero desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 1000, y R es un grupo alquilo de C8-30. Ejemplos de alcoholes de cadena larga a partir de los cuales el grupo alquilo puede ser derivado incluyen alcohol decílico, alcohol cetílico, alcohol estearílico, alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol oleílico y similares. Ejemplos preferidos de estos surfactantes incluyen aquéllos en donde S es una porción de glucosa, R es un grupo alquilo de C8-20, y n es un entero desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 9. Ejemplos comercialmente disponibles de estos surfactantes incluyen poliglucósido de decilo (disponible como APG 325 CS de Henkel) y lauril poliglucósido (disponible como APG 600 CS y 625 CS de Henkel). También son útiles los surfactantes de éster de sacarosa, tales como, cocoato de sacarosa y laurato de sacarosa. Otros surfactantes no iónicos útiles incluyen surfactantes de amidas de ácidos polihidroxi grasos, ejemplos más específicos de los cuales incluyen glucosamidas correspondientes a la fórmula estructural:
O R1 II I R2-C-N-
en donde R1 es H , alquilo de C^C-t, 2-hidroxietilo, 2-hidroxi-propilo, de preferencia alquilo de C?-C4, más preferiblemente metilo o etilo, muy preferiblemente metilo; R2 es alquilo o alquenilo de C5-C31 , de preferencia alquilo o alquenilo de C7-Ci9, más preferiblemente alquilo o alquenilo de C9-C17, muy preferiblemente alquilo o alquenilo de Cn-ds, y Z es una porción de polihidroxi hidrocarbilo teniendo una cadena de hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado (de preferencia etoxilado o propoxilado) de los mismos. Z de preferencia es una porción de azúcar seleccionada del grupo que consiste de glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, mañosa, xilosa y mezclas de los mismos. Un surfactante especialmente preferido correspondiente a la estructura anterior es amida de alquil N-metil glucósido de coco (es decir, en donde la porción R2CO es derivada de ácidos grasos de aceite de coco). Los procesos para hacer composiciones conteniendo amidas de ácidos polihidroxi grasos se describen , por ejemplo, en la especificación de patente británica 809,060, publicada el 18 de febrero de 1959 por Thomas Hedley & Co, Ltd. ; patente estadounidense no. 2,965,576 para E. R. Wilson, emitida el 20 de diciembre de 1 960; patente estadounidense no. 2,703,798 para A. M. Schwartz, emitida el 8 de marzo de 1 955; y la patente estadounidense no. 1 , 985,424 para Piggott, emitida el 25 de diciembre de 1934; las cuales se incorporan en la presente por referencia en su totalidad. Otros ejemplos de surfactantes no iónicos incluyen óxidos de amina. Los óxidos de amina corresponden a la fórmula general R1 R2R3
NO, en donde R^ contiene un radical alquilo, alquenilo o monohidroxil alquilo desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 1 8 átomos de carobno, desde 0 hasta aproximadamente 1 0 porciones de óxido de etileno y desde aproximadamente 0 hasta aproximadamente 1 porción de glicerilo y R2 y R3 contienen desde aproximadamente 1 hasta aproximadmente 3 átomos de carbono y desde 0 hasta aproximadamente 1 grupo hidroxi, por ejemplo, radicales metilo, etilo, propilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. La flecha en la fórmula es una representación convencional de un enlace semipolar. Ejemplos de óxidos de amina adecuados para usarse en esta invención incluyen óxido de dimetildodecilamina, óxido de oleildi(2-hidroxietil)amina, óxido de dimetiloctilamina, óxido de dimetil-decilamina, óxido de dimetil-tetradecilamina, óxido de 3,6,9-trioxaheptadecildietilamina, óxido de di(2-hidroxietil)-tetradecilamina, óxido de 2-dodecoxietildimetilamina, óxido de 3-dodecoxi-2-hidroxipropildi(3-hidroxipropil)amina, óxido de dimetilhexadecilamina. Ejemplos no limitantes de surfactantes no iónicos preferidos para usarse en la presente son aquéllos seleccionados del grupo que consiste de C8-C14 glucosa amidas, C8-C14 alquil poliglucósidos, cocoato de sacarosa, laurato de sacarosa, óxido de lauramina, óxido de cocoamina y mezclas de los mismos. El término "surfactante espumante anfotérico", como se usa en la presente, también es pretendido para abarcar surfactantes zwitteriónicos, los cuales son bien conocidos para formuladores expertos en la técnica como un subconjunto de surfactantes anfotéricos.
Una amplia variedad de surfactantes espumantes anfotéricos puede ser usada en las composiciones de la presente invención. Son particularmente útiles aquéllos los cuales son ampliamente descritos como derivados de aminas alifáticas secundarias y terciarias, de preferencia en donde el nitrógeno está en un estado catiónico, en el cual los radicales alifáticos pueden ser de cadena lineal o ramificada, y en donde uno de los radicales contiene un grupo solubilizante en agua ionizable, por ejemplo, carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Ejemplos no limitantes de surfactantes anfotéricos útiles en las composiciones de la presente invención se describen en McCutcheon's Detergents and Emulsifiers (Detergentes y emulsificantes de McCutcheon, edición norteamericana (1 986), publicada por Allured Publishing Corporation; McCutcheon's Funcional materials (Materiales funcionales de McCutcheon), edición norteamericana (1992), ambos incorporados por referencia en la presente solicitud en su totalidad. Ejemplos no limitantes de surfactantes anfotéricos o zwitteriónicos son aquéllos seleccionados del grupo que consiste de betaínas, sultaínas, hidroxisultaínas, alquiliminoacetatos, iminodialcanoatos, aminoalcanoatos y mezclas de los mismos. Ejemplos de betaínas incluyen las alquil betaínas mayores, tales como, coco dimetil carboximetil betaína, lauril dimetil carboximetil betaína, lauril dimetil alfacarboxietil betaína, cetil dimetil carboximetil betaína, cetil dimetil betaína (disponible como Lonaine 16SP de Lonza Corp.), lauril bis-(2-hidroxietil) carboximetil betaína, oleil dimetil gamma-carboxipropil betaína, lauril bis-(hidroxipropil)alfa-carboxietil betaína,
coco dimetil sulfopropil betaína, lauril dimtil sulfoetil betaína, lauril bis-(2-hidroxietil) sulfopropil betaína, amidobetaínas y amidosulfobetaínas (en donde el radical RCONH(CH2)3 es unido al átomo de nitrógeno de la betaína), oleil betaína (disponible de Velvetex OLB-50 anfotérico de Henkel) y cocamidoproil betaína (disponible de Velvetex BK-35 y BA-35 de Henkel). Ejemplo de sultaínas e hidroxisultaínas incluyen materiales tales como, cocamidopropil hidroxisultaína (disponible como Mirataine CBS de Rhone-Poulenc). Son preferidos para uso en la presente los surfactantes anfotéricos teniendo la siguiente estructura:
en donde R1 es alquilo de cadena lineal o ramificada, no substituida, saturada o insaturada, teniendo aproximadamente 9 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono. R1 preferido tiene desde aproximadamente 1 1 hasta aproximadamente 1 8 átomos de carbono; más preferiblemente desde aproximadamente 1 2 hasta aproximadamente 1 8 átomos de carbono; más preferiblemente todavía desde aproximadamente 14 hasta aproximadamente 1 8 átomos de carbono; m es un entero desde 1 hasta aproximadamente 3, más preferiblemente desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 3, y más
preferiblemente aproximadamente 3; n es ya sea 0 o 1 , de preferencia 1 ; R2 y R3 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo teniendo desde 1 hasta aproximadamente 3 átomos de carbono, no substituido o mono-substituido con hidroxi, los R2 y R3 preferidos son CH3; X es seleccionado del grupo que consiste de CO2, SO3 y SO4; R4 es seleccionado del grupo que consiste de alquilo de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado, no substituido o mono-substituido con hidroxi, teniendo desde 1 hasta aproximadamente 5 átomos de carbono. Cuando X es CO2, R4 de preferencia tiene 1 hasta 3 átomos de carbono, más preferiblemente 1 átomo de carbono. Cuando X es SO3 o SO , R4 de preferencia tiene desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 4 átomos de carbono, más preferiblemente 3 átomos de carbono. Ejemplos de surfactantes anfotéricos de la presente invención incluyen los siguientes compuestos: Cetil dimetil betaína (este material también tiene la designación de CTFA de cetil betaína);
Cocamidopropilbetaína
Cocamidopropil hidroxi sultaína en donde R tiene desde aproximadamente 9 hasta aproximadamente 1 3 átomos de carbono.
R CH2 SO3"
en donde R tiene desde aproximadamente 9 hasta aproximadamente 1 3 átomos de carbono. Los surfactantes catiónicos son otra clase útil de surfactantes que pueden ser empleados como agentes auxiliares. Son particularmente útiles como aditivos para intensificar la sensación en la piel, y proporcionan beneficios de acondicionamiento de la piel. Una clase de surfactantes catiónicos adecuados son sales de amonio heterocíclicas, tales como, cloruro de cetil o estearil piridinio, metil sulfato de alquil amidoetil pirrolinodio, cloruro de lapirio. Las sales de tetra alquil amonio son otra clase útil de surfactantes catiónicos. Ejemplos incluyen cloruro o bromuro de cetil o estearil trimetil amonio; haluros de trimetilamonio de sebo o palma hidrogenados; haluros o metil sulfatos de behenil trimetil amonio;
haluros de decil isononil dimetil amonio; haluros de disebo (o diestearil) dimetil amonio; cloruro de behenil dimetil amonio. Otros tipos de surfactantes catiónicos que pueden emplearse son las diversas aminas cuaternarias etoxiladas y éster quats. Ejemplos son lactato de PEG-5 estearil amonio (por ejempolo, Genamin KSL fabricada por Clarion), cloruro de PEG-2 coco amonio, cloruro de PEG-15 sebo hidrogenado amonio, cloruro de PEG 1 5 estearil amonio, cloruro de dipalmitoii etil metilo, sulfato de dipalmitoil hidroxetil metilo, lactato de estearil amidopropil dimetilamina. Todavía otros surfactantes catiónicos útiles son hidrolizados cuaternizados de proteínas de queratina, trigo y seda. El polialquilenglicol generalmente comprenderá 5% hasta 25% en peso, de preferencia 7% hasta 20% en peso de composición total. El polialquilenglicol generalmente se dividirá en al menos 65%, de preferencia 70% de polialquilenglicol en la capa superior y menos de
35%, de preferencia menos de 30% en la capa inferior. Debido a que las composiciones de la invención son composiciones para lavado personal pretendidas principalmente para contacto con la piel durante el lavado, el polialquilenglicol (cuya función es ayudar a mantener el surfactante disuelto en las capas acuosas superiores, pero el cual también puede funcionar como agente de beneficio humectante debería ser un alcohol , glicol o poliéter de peso molecular mínimo, el cual no sea irritante a la piel. Ejemplos de tales incluyen alcoholes, en particular óxidos de polialquileno teniendo peso molecular de 200-6000, de preferencia 200
hasta 3000. El polialquilenglicol puede estar comprendido por óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o sus mezclas, ya sea como polímeros o copolímeros. Ejemplos específicos incluyen polietilenglicoles, tales como, PEG 400. Los espesantes de la invención generalmente comprenderán 1 % hasta 12%, de preferencia 2% hasta 10% en peso de la composición. En una modalidad preferida de la invención, más de 80%, de preferencia más de 85% y muy preferiblemente substancialmente todo espesante/modificador de viscosidad será encontrado en la capa acuosa superior, aunque 20% o menos, de preferencia 1 5% o menos, de preferencia 5% o menos puede encontrarse en la capa inferior. El espesante/modificador de viscosidad sirve para espesar la capa superior y mantener la separación al dejarse en reposo. Los espesantes que pueden ser usados incluyen poliéteres hidrofóbicamente modificados. Ejemplos de esta clase de espesantes que puede usarse incluyen, pero no están limitados a, esteres de azúcar, tal como triisoestearato de PEG (160) sorbitán (Rehodol TWS -399C, ej Kao Chemicals) o tetrasetearato de PEG-120 pentaeritritilo, ej Croda. Otros ejemplos incluyen Glucam DOE 1 20 (dioleato de PEG 120 metil glucosa); Rewoderm® (cocoato, palmato o seboato de glicerilo modificado con PEG) de Rewo Chemicals; y Antil® 141 (de Goldschmidt). Otra clase de pol ímeros adecuada son éteres de celulosa hidrofóbicamente modificados incluyen, pero no limitando a, hidroxietil celulosa, hidroxipropil celulosa y esteres de celuosa con largas cadenas
pendientes, tal como nonoxinil hidroxietilcelulosa (Amerchol Polymer HM 1500). Otra clase de polímeros adecuados son los copolímeros de acrilato hidrofóbicamente modificados, tal como, Antil 208® (ej. Goldschmidt) (copolímero de acrilato/estearet-50 acrilato) . Otra clase de polímeros adecuados son los poliuretanos hidrofóbicamente modificados, tal como, la serie Acrysol (por ejemplo, Acrysol RM-2020) de Rhom and Haas. Otra clase de espesantes adecuados son gomas de xantana, gomas guar y gomas guar químicamente modificadas. Las composiciones de la invención comprenden además menos de aproximadamente 30%, de preferencia menos de 25% de un electrolito. El electrolito no debería ser, de preferencia, un electrolito quelante (los cuales normalmente son pobres en biodegradabilidad). Normalmente, no más de 25%, de preferencia 1 5% o menos, más preferiblemente 10% o menos del electrolito debería estar en la capa superior, aunque 75% o más, de preferencia 85% o más debería estar en la capa inferior. Normalmente, el electrolito debería ser una sal de un sulfato, bisulfato, carobnato, bicarbonato, fosfato, etc. Ejemplos ¡ncluyen sulfato de potasio, sodio y sulfato de amonio. El sulfato de magnesio es particularmente preferido. La solubilidad acuosa de la sal debería exceder 30% en peso a volumen a 0°C, de manera que pueda observarse que las sales minerales generalmente serán más preferidas que las sales orgánicas, las cuales normalmente tienen solubilidad mucho menor.
Los polímeros de alto peso molecular de la invención son normalmente polímeros, los cuales tienen peso molecular de al menos 5,000, de preferencia al menos 10,000, más preferiblemente al menos 25,000. De manera teórica, cualquier polímero mejorador de viscosidad puede usarse, aunque el o los polímeros elegidos deben tener la capacidad de tanto mejorar la viscosidad como de asegurar que la composición bifásica es inducida de manera estable. De esta manera, algunas clases de polímeros mejoradores de viscosidad pueden ser mejores que otros al maximizar el aumento de viscosidad . Entre las clases preferidas de copolímero o polímeros mejoradores de viscosidad, los cuales no interferirán con la inducción bifásica exitosa, por ejemplo, son (1 ) polisacáridos no de almidón, tales como, polímeros de celulosa y derivados de tales, incluyendo, por ejemplo, metil celulosa, etil celulosa, carboximetil celulosa (CMC), hidroxietil celulosa (HEC), HEC hidrofóbicamente modificada (HMHEC), metil hidroxietil o metil hidroxiproil celulosa (MHEC o MHPC) , etilhidroxietil celulosa (EHEC) y mezclas de los anteriores; (2) polisacáridos basados en almidó, de alto peso molecular, especialmente polisacáridos solubles en agua (por ejemplo, se disuelven al menos 1 0% en peso en agua); (3) polímeros de polivinilpirrolidona de peso molecular de 5,000 hasta 300,000, de preferencia 10,000 hasta 150,000; (4) polímeros de alcohol polivinílico; (5) pol ímeros de acetato de vinilo; y (6) copolímeros de los anteriores (por ejemplo, copolímeros de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo) y/o mezclas de los anteriores.
Como se nota, los polisacáridos no de almidón pueden incluir cualquiera de los polímeros de celulosa, por ejemplo, indicados antes. Los polímeros basados en almidón, de alto peso molecular, también son útiles para mejorar la viscosidad. Son especialmente preferidos los polisacáridos solubles en agua, de preferencia altamente solubles en agua (por ejemplo, se disuelven a nivel de al menos aproximadamente 1 0% en peso en agua). De preferencia, estas forman soluciones estables a temperatura ambiente, y de preferencia los polisacáridos también forman soluciones isotrópicas claras en agua a temperatura ambiente. Sin desear ligar a una teoría, los polisacáridos basados en almidón adecuados tienden a ser no iónicos en carácter y tienden a tener una estructura molecular que inhibe la asociación molecular especialmente en agua, por ejemplo, ramificación, retorcimientos o grupos pendientes pequeños que aparecen con frecuencia suficientemente alta, es decir, longitudes de repetición cortas. Muchos de tales polisacáridos son descritos en el tratado editado por R.L. Whistier y J. N. BeMiller, "Industrial Gums: Polysaccharides and Their Derivatives" (Gomas industriales: polisacáridos y sus derivados), 3a edición, Academic Press Inc. , San Diego, California (1993), de aquí en adelante llamado Whistier e incorporado por referencia en la presente en su totalidad. Otra clase adecuada de polímeros es pullulan, que se describe en
Whistier, capítulo 16, p. 447. Pullulan es una clase de glucanos elaborados extra-celularmente por el hongo Aureobasidium (también
conocido como Pullularia). Pullulan se disuelve fácilmente en agua para formar soluciones viscosas estables que no gelifican. La estructura de Pullulan es reportada por ser predominantemente basada en unidades de maltotriosa unidas mediante enlaces alfa (1 -6). Dependiendo de la cepa de hongo empleado, el peso molecular de pullulan puede variar entre 1 ,000 hasta 3,000,000 daltones. Sin embargo, para los fines de la presente solicitud, el peso molecular debería ser mayor que aproximadamente 10,000, de preferencia mayor que 50,000 y muy preferiblemente entre 100,000 y 300,000 daltones. Pullulan está disponible de Hayashibara y vendido bajo el nombre comercial Pullulan PI-20. Un pullulan particular de Hayashibara teniendo un peso molecular promedio de 200,000 fue adecuado. Otra clase de moléculas mejoradoras de viscosidad, las cules pueden ser usadas son aquéllas con una estructura de anillo, de preferencia una estructura de anillo de 5 o 6 miembros, en donde la estructura de anillo es unida químicamente a un grupo vinilo polimerizable para formar un polímero de vinilo (por ejemplo, con estructura de anillo pendiente). Las moléculas tienen peso molecular de 5000 hasta 500,000, de preferencia 10,000 hasta 250,000. Las moléculas pueden incluir vinil benceno (por ejemplo, estireno) o derivados de vinil benceno o moléculas donde el anillo contiene un átomo, tal como nitrógeno (por ejemplo, pirrol y derivados de pirrol), oxígeno (por ejemplo, furano y deirvados de furano) o azufre (por ejemplo, tiofeno y derivados de tiofeno), los cuales son unidos químicamente al grupo vinilo polimerizable para formar el polímero de
vinilo. Una clase preferida son las polivinilpirrolidonas de peso molecular variante, por ejemplo, 5000 hasta 250,000. Otra clase de moléculas son los polímeros de alcohol polivinílico en donde, por ejemplo, OH es unido químicamente al grupo vinilo polimerizable para formar polímero de alcohol polivinílico. Nuevamente, el peso molecular de polímero es normalmente desde aproximadmente
5000 hasta aproximadamente 250,000. Todavía otra calse de molécula adecuada son moléculas en las cuales el grupo de ácido carboxílico de C-¡-C6 (por ejemplo, ácido acético) es químicamente polimerizable a grupo vinilo para formar polímero (por ejemplo, acetato de vinilo). El polímero mejorador de viscosidad puede comprender un copolímero el cual puede ser un copolímero de cualquiera de los grupos descritos antes, los cuales son, por ejemplo, polimerizados en bloque.
Un ejemplo de estos es el copolímero de polivinilpirrolidona/acetato de vinilo, tal como se muestra a continuación, por ejemplo:
en donde valores de n y m son tales que el polímero tiene peso molecular de 20,000 hasta 250,000. Por químicamente enlazado (o unido) quiere decir que existe un
enlace entre un átomo en el polímero (por ejemplo, grupo OH en el alcohol) y, por ejemplo, un átomo de carbono en la cadena de esqueleto de vinilo. El pol ímero también puede ser una mezcla de cualquiera de las moléculas (polímero y/o copolímeros) notados antes. En una segunda modalidad preferida, la invención se refiere a líquidos bifásicos acuosos/acuosos, formados usando polidextrosa como agente inductor bifásico. De manera más específica, en una modalidad la invención comprende: (1 ) 5% hasta 75% en peso de un surfactante seleccionado del gurpo que consiste de surfactante aniónico, surfactantes no iónicos, anfotérico/zwitteriónico, surfactante catiónico y mezclas de los mismos;
(2) al menos 1 5% de polidextrosa, en donde el grado de polimerización (es decir, número de unidades de glucosa enlazadora) es
4 hasta 22 o tienen un peso molecular de 600 hasta 3600; de preferencia el peso molecular es 700 hasta 1800, más preferiblemente 900 hasta 1 500 y más preferiblemente 900 hasta 1200; (3) resto de agua y menores; y (4) 0.1 % hasta menos de 1 % de polímero de peso molecular alto.
Las composiciones pueden ser usadas en combinación con un empaque transparente con el fin de ver el líquido. De esta manera, un sistema que comprende dicho empaque transparente o translúcido en combinación con las composiciones líquidas también es contemplado. En un segundo aspecto de esta modalidad de la invención, una
pequeña cantidad de sal es usada y la cantidad de polidextrosa necesaria para inducir líquido bifásico es reducida. De manera más específica, en esta modalidad, la composición comprende al menos 1 % de sal y al menos 10% de polidextrosa. Las composiciones pueden comprender al menos 2% de sal y al menos 5% de polidextrosa. El surfactante usado puede ser cualquiera de los surfactantes discutidos en relación con la primera modalidad bifásica de la invención.
Un compuesto que puede ser adicionado a la formulación, el cual induce la formación de líquido bifásico (multifásico) es polidextrosa. En general, la polidextrosa tiene una formulación como sigue:
en donde n (que define el número de unidades de glucosa de enlace) es desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 22. Los compuestos de polidextorsa inductores bifásicos de la invención también pueden ser definidos mediante peso molecular, ya que deberían tener un rango de peso molecular desde 600 hasta aproximadamente 3600, más preferiblemente 700 hasta 3000, más preferiblemente 700 hasta 1 800, más preferiblemente 900 hasta 1 500. Ya sea definido por unidades de glucosa o peso molecular, se
debería entender que el punto crítico es que la estructura es tal como para inducir la formación de una formulación multifásica/bifásica definida por aquellas características, las cuales a su vez definen el líquido bifásico (por ejemplo, viscosidad de y estabilidad en el estado bifásico). La cantidad de polidextrosa usada para inducir el estado bifásico puede variar dependiendo de si se usa sal/electrolito. De esta manera, por ejemplo, si no se usa sal (el uso de nada o poca sal también distingue esta invención de otros l íquidos bifásicos de la técnica donde cantidades relativamente grandes de sal, por ejemplo, mayores que 3% en peso, son de hecho requeridas para inducir el líquido bifásico), entonces existe la necesidad de al menos 1 5% en peso de polidextrosa para inducir la separación bifásica. Si algo de sal es adicionada (por ejemplo, al menos 0.5%, de preferencia al menos 1 .0%), la cantidad de polidextrosa necesita ir debajo de 10% en peso. Si al menos 2% de sal se usa, la cantidad de polidextrosa puede ser 5%. También existe generalmente un balance entre la cantidad de surfactante usada y la cantidad de polidextrosa. En general, menos surfactante requiere más polidextrosa y, de manera contraria, más surfactante requiere menos polidextrosa. Así, por ejemplo, 5% hasta 10% en peso de surfactante puede requerir aproximadamente 40% o más polidextrosa y 35% de surfactante puede necesitar solamente aproximadamente 10% hasta 15% de polidextrosa, aún en la asuencia de sal. En general, el límite superior de polidextrosa usado es
aproximadamente 75%. No es un límite superior con respecto a inducir el líquido bifásico. Si se usa electrolito/sal , normalmente será usado en una cantidad de 0.5% hasta no más de 4%, de preferencia no más de aproximadamente 3% en peso de la composición total . De preferencia, el electrolito no es un electrolito quelante (esos generalmente son pobres en biodegradabilidad). Normalmente, el electrolito debería ser una sal de un sulfato, bisulfato, carbonato, bicarbonato, fosfato, cloruro, etc. Ejemplos incluyen sulfato de sodio, sulfato de potasio, sulfato de amonio, cloruro de sodio y cloruro de magnesio. El sulfato de magnesio y cloruro de sodio son particularmente preferidos. Los pol ímeros de alto peso molecular pueden ser cualquiera de aquéllos descritos en relación con el líquido bifásico de primera modalidad anterior (por ejemplo, polisacáridos no de almidón, polisacáridos basados en alto peso molecular, etc.). Finalmente, el resto de la composición es agua y menores. Los siguientes ingredientes opcionales pueden ser usados en las composiciones multifásicas/bifásicas de la invención. La composición puede contener polialquilenglicol. El polialquilenglicol debería ser un alcohol, glicol o poliéter de peso molecular mínimo, el cual no es irritante a la piel. Ejemplos de tales alcoholes incluyen, en particular, óxidos de polialquileno teniendo peso molecular de 200-6000, de preferencia 200
hasta 3000. El polialquilenglicol puede estar comprendido por óxido de etileno, óxido de proileno, óxido de butileno o sus mezclas, ya sea como polímeros o copolímeros. Ejemplos específicos incluyen polietilenglicoles, tales como, PEG 400. Como se nota, el uso de tales alcoholes no es requerido. La composición puede comprender además espesantes. En general , el espesante/modificador de viscosidad sirve para espesar la capa superior y/o inferior. Los espesantes que pueden ser usados incluyen poliéteres hidrofóbicamente modificados. Ejemplos de esta clase de espesantes que pueden ser usados incluyen, pero no están limitados a, esteres de azúcar, tal como triisoestearato de PEG (160) sorbitán (Rheodol TWS -399C, ej Kao Chemicals) o tetraestearato de PEG-120 pentaeritritilo, ej Croda. Otros ejemplos incluyen Glucam DOA 120 (dioleato de PEG 120 metil glucosa); Rewoderm® (cocoato, palmato o seboato de glicerilo modificado con PEG) de Rewo Chemicals; Antil® 141 (de Goldschmidt); y polímeros Carbopol® de Noveon. Otra clase de polímeros adecuados son éteres de celulosa hidrofóbicamente modificados incluyendo, pero o limitando a, hidroxietil celulosa, hidroxipropil celulosa y éteres de celulosa con cadenas pendiente largas, tal como nonoxinil hidroxietilcelulosa (Amerchol
Polymer HM 1 500). Otra clase de polímeros adecuados son los copolímeros de acrilato hidrofóbicamente modificados, tal como Antil 208® (ej Goldschmidt) (copolímero de acrilato/acrilato de estearet-50).
Otra clase de polímeros adecuados son los poliuretanos hidrofóbicamente modificados, tal como la serie Acrysol (por ejemplo, Acrysol RM-2020) de Rhom and Haas. Otra clase de espesantes adecuados son las gomas de xantana, gomas guar y gomas guar químicamente modificados. Además de los ingredientes notados antes, las composiciones de la invención pueden contener hidrótropos incluyendo pero no limitando a, alcoholes monohídricos o dihídricos de cadena corta, xilen sulfonato y hexilen glicol, cuyo propósito es evitar la formación de fases de cristales líquidos, resultando de la separación del material surfactante en la fase superior, aumentando de ahí su concentración aparente. Las composiciones pueden comprender agentes de beneficio. El agente de beneficio puede ser cualquier material que tenga potencial para proporcionar un efecto sobre, por ejemplo, la piel. El agente de beneficio puede ser material insoluble en agua, que puede proteger, humectar o condicoinar la piel sobre la deposición de las composiciones de invención. Estas pueden incluir aceites de silicio y gomas, grasas y aceites, ceras, hidrocarburos (por ejemplo, petrolato), ácidos grasos mayores y esteres, vitaminas, bloqueadores solares. Pueden incluir cualquiera de los agentes, por ejemplo, mencionados en la columna 8, línea 31 a columna 9, línea 1 3 de la patente estadounidense no. 5,759,969, incorporada aquí por referencia en la presente solicitud. El agente de beneficio también puede ser un material soluble en agua, tal como glicerina, polioles (por ejemplo, sacáridos), enzimas y a-
o ß-hidroxiácidos, ya sea solos o atrapados en un agente de beneficio oleoso. El agente de beneficio puede encontrarse ya sea en la capa superior o la inferior, dependiendo de su solubilidad y coeficiente de partición; por ejemplo, el aceite puede dividirse en la capa superior, aunque más agentes slubles en agua (por ejemplo, alfa hidroxiácidos) pueden ir hacia la inferior. Las composiciones pueden comprender perfumes, agentes secuestrantes, tales como, EDTA, EHDP en cantidades de 0.01 % hasta 1 %, de preferencia 0.01 % hasta 0.05%; agentes colorantes, opacantes y aperladores, tales como, estearato de cinc, estearato de magnesio, TiO2, mica, EGMS (monoestearato de etilenlgicol) o copolímeros de estireno/acrilato. Las composiciones pueden comprender además antimicrobianos, tales como, 2-hidroxi 4,2'4' triclorodifeniléter (DP300), 3,4,4'-triclorocarbanilida, aceites esenciales y conservadores, tales como, dimetil hidantoína (Glydant XL 1000), parabenos, ácido sórbico, etc. Las composiciones también pueden comprender coco acil mono- o dietanol amidas como reforzadores de jabonadura y sales fuertemente ionizantes, tales como, cloruro de sodio y sulfato de sodio, también pueden usarse para tomar ventaja. Los antioxidantes, tales como, por ejemplo, hidroxitolueno butilado (BHT) puede usarse ventajosamente en cantidades de aproximadamente 0.01 o mayor si es apropiado. Los acondicionadores catiónicos que pueden ser usados
incluyendo Quatrisoft LM-200 Polyquatermium-24, Merquat Plus 3330-Polyquaternium 390; y acondicionadores tipo Jaguar®. Las composiciones también pueden incluir arcillas tales como arcillas de Bentonite®, así como particulados tales como abrasivos, brillos y resplandor débil. Los ingredientes menores y opcionales notados antes también pueden ser usados en relación a la primera modalidad bifásica de la invención. Finalmente, en una tercera modalidad de la invención, la invención comprende un proceso para intensificar la viscosidad del líquido bifásico, dicho proceso comprende asegurar que los polímeros de alto peso molecular notados antes sean usados en la formación de líquidos bifásicos. Los polímeros son adicionados en una cantidad desde 0.1 % hasta menos de 1 % en peso de la composición.
Metodología Medición de viscosidad Descripción Se usó un reómetro Haake para medir las viscosidades de productos de lavado personal líquidos y semisólidos en la pequeña escala con la viscosidad medida a varias velocidades de corte.
Equipo El instrumento fue un reómetro RV 20 Rotovisco RC 20, el cual incluye una unidad de control de temperatura de muestra y puesto, tazas
y trineos para cargar la muestra, un baño de agua, el cual es mantenido a 25°C y una computadora y graficador para manipular y registrar los datos.
Procedimiento operacional El reómetro Haake, computadora, monitor e impresora se encendieron. Baño de agua: Se llenó un baño de agua con agua hasta un nivel requerido, la temperatura apropiada se fijó y se encendió el baño de agua. Sistemas de medición: la muestra se cargó en el reómetro y se equilibró a 25°C: a) la taza y trineo apropiados para el producto son seleccionados como se nota a continuación. i) NV para mediciones de viscosidad de productos de baja viscosidad, por ejemplo, soluciones diluidas, jugos de frutas, etc. ; ii) SV1 para mediciones de viscosidad de líquidos de alta viscosidad trabajando en el rango bajo a medio, que consiste de una taza SV con un rotor (trineo). Estos son la taza y trineo que se usan normalmente para medir productos de gel para regadera; b) el rotor (trineo) fue asegurado sobre el segmento superior del sistema de medición; c) el reómetro RV20 se ajustó usando el botón cero; d) la muestra fue vaciada en la taza hasta que casi tres cuartos se llenaron (aproximadamente 20 g) y entonces la taza se deslizó
cuidadosamente a través del controlador de temperatura y se atornilló al principal segmento del reómetro, de manera que se sumergió en el producto y la muestra estuvo ligeramente arriba del borde del trineo; e) se esperó 5 hasta 10 minutos después de cargar la muestra para asegurar el equilibrio de la muestra a la temperatura fijada (fijar parámetros en la computadora mientras se espera el equilibrio de temperatura).
Computadora a) Se insertó un disco flexible y se cargó un archivo estándar previo si uno ya está salvado en el disco. Si no, los detalles siguientes fueron cargados en la computadora: i) medición: seleccionar SV1 , NV1 , SV2P dependiendo del huso empleado; ii) seleccionar cuatro segmentos para cuatro velocidades de corte, 1 , 10, 1000, 400 a 25°C y en 10 pasos; b) en la pantalla de computadora seguir los pasos a continuación para cargar los detalles anteriores: medición - identificación (registrar detalles de la muestra); medición - parámetro - seleccionar SV1 ; medición - ir inmediatamente (después de que la muestra es equilibrada); c) esto inicia la medición, lo cual toma aproximadamente 10 minutos; d) una vez que la medición fue completada, los resultados fueron
salvados en el disco flexible; los resultados fueron ya sea impresos o dispuestos como representación gráfica.
Resultados Los resultados fueron registrados como viscosidad en mPas( cps) a las velocidades de corte: 1 /s, 10/s y 1 00/s. La temperatura y tamaño de huso (trineo) fueron registrados con cada medición de muestra.
EJEMPLOS Ejemplo 1 - Preparación de bifásico de polidextrosa glicol/sal para formulaciones normales En el caso de líquidos bifásicos inducidos mediante polialquilenglicol y sal, la composición es preparada en proceso por lote como sigue: El polialquilenglicol (por ejemplo, polietilenglicol) y surfactante
(lauril éter (2EO) sulfato de sodio) son premezclados. El agua es adicionada lentamente con mezclado continuo, mientras que se calienta a aproximadamente 70°C. Se adiciona polímero de alto peso molecular. El espesante (por ejemplo, triisoestearato de polietilenglicol (50) sorbitán) es adicionado y mezclado hasta ser homogéneo. El electrolito (por ejemplo, heptahidrato de sulfato de magnesio) es adicionado. Se permite que la mezcla se enfríe hasta aproximadamente 40°C antes de adicionar perfume y otros ingredientes. Se usa mezclado constante para prevenir sepración de fases prematura antes del llenado. Se hizo una composición típica como se nota a continuación.
*Puede ser anhidro, pero bajaría el nivel de sal y aumentaría el nivel de agua.
Ejemplo 2 - Preparación Un ejemplo típico de la invención se hizo como sigue: Se disolvió primero lentamente maltodextrina en agua. Los surfactante (es decir, mezcla comercial comprendiendo lauret sufato, lauril sulfato, cocomonoetanolamida y etanolamida) fueron adicionados, y la composición fue calentada arriba de 50°C. Los polímeros de formación de viscosidad fueron adicionados y mezclados hasta que fueron homogéneos y el electrolito (por ejemplo, sulfato de magnesio) así como menores (excepto perfumes y menores adicionados al último), fueron adicionados. Se permitió que la mezcla se enfriara hasta aproximadamente 35°C antes de adicionar ingredientes. Se usó mezclado constante para prevenir la separación de fases prematura
antes del llenado. Se prepararon las siguientes composiciones y los polímeros de alto peso molecular específicos usados son identificados en los ejemplos que siguen :
Ejemplos 3 a 1 1 y comparativos Usando el proceso del Ejemplo 2, se prepararon las siguientes composiciones.
KJ\
La mezcla de surfactante fue una combinación de lauret sulfato de amonio, lauril sulfato de amonio, cocomonoetanolamida y PEG-5 cocomonoetanolamida. PVP es polivinilpirrolidona PVAL es alcohol polivinílico PVP/VA W735 es un copolímero de PVP y acetato de vinilo (70% PVP 30 VA en agua) provisto por ISP De la tabla/ejemplos anteriores, pueden notarse varias cosas. Primero, donde no se usó polímero de alto peso molecular en la composición (ver comparativo A), la viscosidad después de la agitación es solo 82 mPas (usando huso/tapa SV1 a velocidad de corte de 10 s" 1. Como se ve, cuando se usa 0.1 % hasta 1 % de los polímeros de alto peso molecular de la invención, resultó en aumento substancial en la viscosidad sin afectar la capacidad de fases para mezclar y separarse subsecuentemente.
Claims (9)
1 . Una composición de producto líquido bifásico, que comprende: (a) 5% hasta 20%, de preferencia 5% hasta 50% en peso de un surfactante seleccionado del grupo que consiste de surfactantes aniónicos, surfactantes no iónicos, surfactantes anfotéricos/zwitteriónicos, surfactantes catiónicos y mezclas de los mismos; (b) al menos aproximadamente 15% de una molécula o moléculas de polidextrosa, en donde el grado de catión polimérico es aproximadamente 4 hasta 22 (correspondiente a peso molecular de aproximadamente 600 hasta aproximadamente 3600) ; (c) resto de agua y menores, en donde la composición comprende al menos dos capas con base acuosa visiblemente separadas cuando se deja asentar sin agitación o mezclado; y (d) 0.01 % hasta menos de 1 % en peso de polímero y/o copol ímero teniendo peso molecular de al menos 5,000, en donde el polímero mejora la viscosidad al menos 5% en relación a la misma composición sin polímero.
2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde el polímero mejora la viscosidad al menos 10% en relación a la misma composición sin polímero.
3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 2, en donde el polímero mejora la viscosidad al menos 20% .
4. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polímero y/o copolímero tiene un peso molecular de 5,000 hasta 500,000.
5. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polímero mejorador de viscosidad es seleccionado de polisacáridos no de almidón; polisacáridos solubles en agua, basados en almidón; moléculas con una estructura de anillo, en donde la estructura de anillo está unida químicamente a un grupo vinilo polimerizable para formar un polímero de vinilo; el alcohol polivinílico, en donde el grupo de alcohol está unido químicamente a grupo vinilo polimerizable para formar polímero de alcohol polivinílico; molécula con grupo de ácido carboxílico de d a C6 unido químicamente a grupo vinilo polimerizable para formar polímero de vinilo; copolímero, el cual es una mezcla de grupos descritos antes; y mezclas de los grupos anteriores.
6. Una composición de acuerdo con la reivindicación 5, en donde el polisacárido no de almidón comprende polímeros de celulosa y derivados de los mismos.
7. Una composición de acuerdo con la reivindicación 5 o reivindicación 6, en donde el polisacárido soluble en agua, basado en almidón, se disuelve a un nivel de al menos aproximadamente 10% en agua.
8. Una composición de acuerdo con la reivindicación 7, en donde el polisacárido es pullulan.
9. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 5 a 8, en donde la molécula con una estructura de anillo tiene una estructura de anillo de 5 o 6 miembros y el polímero de vinilo formado tiene un peso molecular de 5,000 hasta 500,000. 1 0. Una composición de acuerdo con la reivindicación 9, en donde la molécula es seleccionada de benceno y derivados de benceno; moléculas donde el anillo contiene al menos un nitrógeno químicamente unido a grupo vinilo polimerizable; moléculas donde el grupo de anillo contiene al menos un oxígeno químicamente unido a grupo vinilo polimerizable; y moléculas donde el anillo contiene al menos un azufre químicamente unido a grupo vinilo polimerizable. 1 1 . Una composición de acuerdo con la reivindicación 10, en donde la molécula con al menos un nitrógeno en el grupo de anillo es polivinilpirrolidona. 12. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 5 a 1 1 , en donde la molécula con grupo carboxílico de C-¡ a C6 es acetato de vinilo. 13. Una composición de acuerdo con la reivindicación 12, en donde el copolímero el cual es una mezcla de al menos dos grupos que comprende un copolímero de bloque de polivinilpirrolidona y acetato de vini lo. 14. Una composición de producto personal, líquida, bifásica, que comprende: (a) 5% hasta 20%, de preferencia 5% hasta 50% en peso de un surfactante seleccionado del grupo que consiste de surfactantes aniónicos, surfactantes no iónicos, surfactantes anfotéricos/zwitteriónicos, surfactantes catiónicos y mezclas de los mismos; (b) 1 % hasta 12% en peso de espesante; (c) 4% hasta 20% en peso de polialquilen glicol; (d) una sal mineral no quelante seleccionada de sulfatos, bisulfatos, carbonatos, bicarbonatos de metales alcalinos o alcalino térreos y mezclas de los mismos, en donde la sal mineral no quelante está presente en una cantidad suficiente para inducir una separación de la composición acuosa en al menos dos capas acuosas distintas que están presentes en una proporción de volumen de fase superior a inferior desde 4: 1 hasta 1 :4; en donde al dejar en reposo la composición de producto personal forma dos o más fases acuosas visiblemente distintas y, cuando se agita, la composición forma un producto de fase simple visible, en donde, cuando se deja en reposo después que la composición ha sido agitada y se ha formado una sola fase, la composición formará nuevamente dos o más fases acuosas visiblemente distintas dentro de 24 horas; y (e) 0.01 % hasta menos de 1 % en peso de polímero y/o copol ímero formador de viscosidad teniendo peso molecular de al menos 5,000, de preferencia al menos 1 0,000, de preferencia al menos 25,000; en donde dicho polímero mejora la viscosidad al menos aproximadamente 5% en relación a la misma composición sin polímero. 15. Un proceso para mejorar la viscosidad de composiciones líquidas bifásicas acuosas/acuosas, comprendiendo usar 0.01 % hasta menos de % en peso de un polímero y/o copolímero teniendo un peso molecular e al menos 10,000.
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