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MX2007010267A - Base de clopidogrel adecuada para formulacion farmaceutica y preparacion de ella. - Google Patents

Base de clopidogrel adecuada para formulacion farmaceutica y preparacion de ella.

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Publication number
MX2007010267A
MX2007010267A MX2007010267A MX2007010267A MX2007010267A MX 2007010267 A MX2007010267 A MX 2007010267A MX 2007010267 A MX2007010267 A MX 2007010267A MX 2007010267 A MX2007010267 A MX 2007010267A MX 2007010267 A MX2007010267 A MX 2007010267A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
clopidogrel
base
organic solvent
less
oil
Prior art date
Application number
MX2007010267A
Other languages
English (en)
Inventor
Eran Turgeman
Omer Malachi
Original Assignee
Teva Pharma
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teva Pharma filed Critical Teva Pharma
Publication of MX2007010267A publication Critical patent/MX2007010267A/es

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04Ortho-condensed systems
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
    • A61P7/02Antithrombotic agents; Anticoagulants; Platelet aggregation inhibitors
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/10Drugs for disorders of the cardiovascular system for treating ischaemic or atherosclerotic diseases, e.g. antianginal drugs, coronary vasodilators, drugs for myocardial infarction, retinopathy, cerebrovascula insufficiency, renal arteriosclerosis

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Abstract

Se proporciona base de Clopidogrel adecuada para la formulacion farmaceutica, y procesos para su preparacion.

Description

BASE DE CLOPIDOGREL ADECUADA PARA FORMULACIÓN FARMACÉUTICA Y PREPARACIÓN DE ELLA Campo de la invención La presente invención se relaciona con la base de clopidogrel adecuada para uso farmacéutico.
Antecedentes de la invención La aterosclerosis es la formación de placa en la pared de las arterias que deriva en el engrosamiento y una reducción en la elasticidad de las arterias. La aterosclerosis es el resultado de la lesión de la capa interior de la arteria. La lesión está causada por actividades y enfermedades comunes tales como colesterol elevado, presión sanguínea elevada, fumar e infección.
Las placas se forman en las paredes interiores de la arteria en estos sitios de lesión. Las placas están compuestas principalmente por tejido graso y células de músculos lisos. La formación de placas suele derivar en la coagulación de la sangre debido a la agregación de plaquetas en el sitio de la lesión. Esta coagulación puede derivar en una reducción o eliminación del flujo sanguíneo a órganos vitales, que producen ataques cardiacos u otras condiciones serias . La placa también se puede romper y enviar un coágulo de sangre a través de la arteria, denominado émbolo, que si se deposita en un vaso sanguíneo más pequeño puede bloquear completamente flujo sanguíneo.
La actividad antiplaquetas es deseable en la lucha contra los resultados fatales frecuentes de la aterosclerosis. Clopidogrel es un inhibidor de la agregación de plaquetas inducida que actúa inhibiendo la unión de difosfato de adenosina a su receptor. Clopidogrel se metaboliza en el hígado en forma activa. Su actividad antiplaquetas es amplia en que detiene toda actividad de las plaquetas aún hasta diez días después de la administración.
El nombre químico de clopidogrel es (+)- (S) -a- (o-clorofenil) -6, 7-dihidrotieno[l, 3-c]piridina-5 (4H) -acetato. Tiene la siguiente estructura : Clopidogrel se revela en la Patente estadounidense N9 4.529.596 (EP 99802, JP 59027895), 6.258.961, 5.036.156 (EP 420706, JP 3120286), 6.080.875 (EP 971915, JP 2001513806) y 6.180.793 (EP 981529, JP 2001525829) .
La actividad inhibidora de plaquetas de clopidogrel la hace un fármaco eficaz para reducir la incidencia de los ataques isquémicos, ataques cardiacos o claudicación debido a enfermedades vasculares tales como atersoclerosis . Mediante la inhibición de la agregación de plaquetas, clopidogrel reduce la posibilidad de bloqueo arterial, impidiendo de esta manera los ataques y ataques cardiacos. La Patente Estadounidense Na 5.576.328 describe un método para prevenir la ocurrencia de un evento isquémico secundario mediante la administración de clopidogrel y se incorpora en la presente como referencia.
Clopidogrel actualmente se administra como su sal de bisulfato (sinónimo de sulfato de hidrógeno) . El bisulfato de clopidogrel tiene una fórmula empírica de Ci6H?6Cl N?2S-H2S0 . Actualmente se comercializa como tabletas de PLAVIX®, que contienen 98 mg de bisulfato de clopidogrel (75 mg de equivalente de base de Clopidogrel) .
Como es evidente por PLAVIX®, Clopidogrel se administra cmo una sal farmacéuticamente aceptable a un paciente. La base de clopidogrel se ha evitado para la formulación entre otros motivos porque existe como un aceite que está altamente contaminado con solventes y ácido de clopidogrel. Una patente anterior de clopidogrel, la Patente Estadounidense 4.847.265, revela que la base de clopidogrel "es un aceite mientras que su clorhidrato existe como un polvo blanco. los productos aceitosos son generalmente difíciles de purificar y es preferible usar para la preparación de composiciones farmacéuticas productos cristalinos que generalmente se pueden purificar mediante recristalización" . Una solicitud de patente presentada recientemente (WO02/059128) también dice: "Como la "base de clopidogrel" es un líquido aceitoso, para preparar una formulación conveniente, la base se convierte en una sal farmcéuticamente aceptable" .
La existencia de la base de clopidogrel como un aceite hace a la formulación de base de clopidogrel poco práctica ya que el aceite contiene niveles inaceptables de solventes y ácido de clopidogrel. La Administración de Alimentos y Fármacos ordena por ejemplo la presencia de etanol en un ingrediente farmacéutico activo en una cantidad inferior a 5000 ppm. Existe una necesidad en el arte de base de clopidogrel con esa pureza para cumplir con los requisitos de la Administración de Alimentos y Fármacos y GMP para su uso en la preparación de una formulación farmacéutica.
Extracto de la invención En una realización, la presente invención proporciona la base de clopidogrel que tiene menos del 2% de solvente orgánico residual total en peso. En otras realizaciones, es menos del 1% en peso, menos del 0,5% en peso o menos de 1000 ppm totales de solvente orgánico residual total. En una realización, el solvente es por lo menos uno de metanol, etanol o acetato de etilo.
En otra realización, la presente invención proporciona la base de clopidogrel que tiene menos del 0,5% de impurezas totales como porcentaje de área de HPLC. En otras realizaciones, es menos del 0,3% o menos del 0,1% de ácido de clopidogrel o menos del 0,02% de ácido de clopidogrel como porcentaje de área de HPLC.
También están incluidas composiciones farmacéuticas de base de clopidogrel y métodos para su uso que inhibe la agregación de plaquetas en un mamífero.
En otra realización, la presente invención proporciona un proceso para preparar la base de clopidogrel de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, que comprende los pasos de: a) proporcionar un aceite que comprende base de clopidogrel y una cantidad residual de por lo menos un solvente orgánico; b) secar el aceite en un Evaporador de Película Limpiada bajo presión reducida.
Descripción Detallada de la invención La presente invención proporciona procesos para preparar la base de clopidogrel sustancialmente libre de solventes. Este proceso permite el uso de la base en formulaciones farmacéuticas en escala industrial.
El término "escala industrial" se refiere a un tamaño de lote de por lo menos 0,2 kg, más preferentemente de por lo menos 0,5 kg y más preferentemente de por lo menos 1,0 kg.
La base de clopidogrel de la invención está sustancialmente libre de solvente, que preferentemente contiene menos del 2% de solvente total en peso, más preferentemente menos del 1% de solvente total en peso, aún más preferentemente menos del 0,5% de solvente total en peso, y más preferentemente menos de 1000 ppm de solvente total. En una realización, el solvente es por lo menos uno de metanol, etanol, acetato de etilo o diclorometano.
La base de clopidogrel de la presente invención se puede preparar mediante un Evaporador de Película Limpiada (WFE) . Un Evaporador de Película Limpiada es un dispositivo donde la base de clopidogrel se seca contra una superficie en la presencia de presión reducida, es decir una presión inferior a una atmósfera. Generalmente, un rotor giratorio interno equipado con secadores, cuchillas o un dispositivo similar proporciona distribución interna y transporte rápido de la película de base de clopidogrel. Los vapores se remueven a través de una salida y se separan de la base de clopidogrel.
Según Gooch Thermal Systems (Lebanon, NJ) , el tipo de diseño de secador o rotor está en función del comportamiento del producto y de los requisitos del proceso, por ejemplo las tendencias de formación de atascamiento/depósito, viscosidad, requisitos de humedad residual, etc. Normalmente se usan tres tipos básicos de rotores: rotor de cuchilla rígida (separación fija entre la punta de la cuchilla y la superficie de calentamiento) , rotor con limpiadores que se mueven radialmente (película limpiada con PTFE o elementos de grafito) , y rotor con cuchillas de limpiador de oscilación libre articuladas (limpiadores de metal de película limpiada o limpiadores de metal con puntas de PTFE) . Un Evaporador de Película Limpiada que se puede usar es el que está disponible en POPE (Saukville, Wisconsin) .
El WFE se puede usar con una temperatura de la camisa de preferentemente 20SC a 250fiC, más preferentemente de 30SC a 200aC y aún más preferentemente de 502C a 100aC. La velocidad de carga es preferentemente de 0,1 ml/minuto a 200 ml/minuto, más preferentemente de 0,1 ml/minuto a 100 ml/minuto, 'y más preferentemente de 0,1 ml/minuto a 50 ml/minuto. La velocidad de la punta es preferentemente de 0,1 m/s a 2 m/s, y más preferentemente de 1,57 m/s. La presión generalmente es inferior a 1 atmósfera, preferentemente inferior a 200 mm Hg, y más preferentemente inferior a 100 mm Hg. Se pueden usar diferentes parámetros para otros tipos de Evaporadores de Película Limpiada.
La solución de base de clopidogrel usada para cargar el WFE se puede preparar mediante métodos de rutina conocidos en el arte. El material inicial para la solución puede ser cualquier sal de clopidogrel, tal como la sal de bisulfato o la sal de sulfonato de alcanfor. Alternativamente, la base de clopidogrel se puede adquirir comercialmente en la forma de un aceite. Una ventaja del uso de sal de sulfonato de alcanfor es que el sulfonato de alcanfor se usa para la purificación enantiomérica de clopidogrel, y por lo tanto el proceso de la presente invención puede estar integrado con el proceso de purificación enantiomérica como un paso posterior.
En una realización, el sulfonato de alcanfor de clopidogrel se mezcla con solventes orgánicos tales como, por ejemplo, por lo menos uno de hidrocarburos clorados de C-C5, preferentemente hidrocarburos clorados de Cx-C3, más preferentemente diclorometano; alcanos cíclicos o acíclicos de C6 a Cs, preferentemente hexano, ciciohexano, heptano, o cicloheptano; éteres de C2-C8, preferentemente éteres de C4-C6, más preferentemente éter de metil t-butilo (MTBE) , éter dietílico, o tetrahidrofurano; cetonas de C4-C7, preferentemente metil etil cetona (MEK) ; hidrocarburos aromáticos de Cs-Cg, preferentemente benceno o tolueno; o esteres de C3-C7, preferentemente acetato de etilo, acetato de propilo, acetato de butilo, acetato de isobutilo y acetato de isopropilo. Más preferentemente, el solvente orgánico es acetato de etilo o diclorometano.
Luego se agrega una base acuosa para liberar la base de clopidogrel, que deriva en una fase acuosa y una fase orgánica. La base de clopidogrel se mueve hacia la fase orgánica, que luego se separa de la fase acuosa. La separación se puede hacer mediante separación de fase líquida o separación de sólido y líquido. Preferentemente, la base es una base orgánica, tal como por ejemplo, metal alcalino y bases de metales alcalinotérreos, particulamente hidróxidos, carbonatos y bicarbonatos, tale como NaOH, BaOH2, KOH y NaHC03 y mezclas de ellos. La base también puede ser por lo menos una de una amina terciaria, tal como 1,8-diazabiciclo [5.4. l]undec-7-eno (DBU) o tributil amina. Por lo tanto, la base puede ser anhidra o estar en solución acuosa. Más preferentemente, la base es una mezcla de NaOH y NaHC03.
La fase orgánica puede entonces evaporarse para obtener la base de clopidogrel sustancialmente libre de solvente(s). Por ejemplo, la base de clopidogrel en una fase de solvente se puede colocar en un Evaporador de Película Limpiada para remover el solvente a niveles aceptables del solvente residual. El Ejemplo 3 muestra la remoción de acetato de etilo con el WFE desde la fase de acetato de etilo sin los pasos de primero evaporar el acetato de etilo y disolver el residuo en otro solvente. La base de clopidogrel se puede preparar en forma similar desde otras fases orgánicas que contienen otros solventes .
Alternativamente, antes de ser colocada en un WFE, la fase orgánica se puede evaporar, preferentemente bajo presión reducida, y disolver en un solvente volátil. El solvente volátil es preferentemente uno que tiene un azeótropo con el primer solvente (tal como acetato de etilo) usado para preparar la base de clopidogrel. Preferentemente, el solvente volátil es por lo menos un alcohol de Cx a C4, más preferentemente por lo menos uno de metanol o etanol, y más preferentemente metanol. La solución resultante luego se carga a un Evaporador de Película Limpiada para producir la base de clopidogrel con cantidades aceptables de solvente residual. Los Ejemplos 1 y 2 muestran un proceso de la invención, donde la fase orgánica primero se evapora y luego se disuelve en metanol antes de colocarla en el WFE.
Los procesos o aparatos que se pueden usar además del Evaporador de Película Limpiada incluyen, por ejemplo, secado por aspersión (atomización en aire calentado, tales como nitrógeno o argón, a una temperatura superior a 30aC) e inyección en un vacío a una presión inferior a 200 mm Hg, más preferentemente por debajo de 100 mm Hg, evaporadores rápidos, evaporador de película delgada, destiladores de película en caída o evaporadores giratorios.
La base de clopidogrel de la presente invención también está sustancialmente libre de impurezas químicas. La base de clopidogrel de la presente invención contiene menos del 0,5% de impurezas totales, medidas mediante HPLC. Específicamente, la base de clopidogrel de la presente invención contiene menos del 0,3%, más preferentemente menos del 0,1, y más preferentemente menos del 0,05% de ácido de clopidogrel como porcentaje de área de HPLC. En una realización, el ácido de clopidogrel es el 0,02% mediante HPLC. El ácido de clopidogrel tiene la siguiente estructura: Ácido de clopidogrel (ácido de CLD) La presente invención también proporciona composiciones farmacéuticas que comprenden la base de clopidogrel y un excipiente farmacéuticamente aceptable.
Además del ingrediente (s) activo, las formulaciones farmacéuticas de la presente invención pueden contener uno o más excipientes . Los excipientes se agregan a la formulación con una variedad de propósitos. La selección de excipientes y las cantidades que se deben usar pueden ser determinadas fácilmente por el científico en formulaciones basado en la experiencia y en la consideración de procedimientos estándar y obras de referencia del campo.
Los diluyentes aumentan el volumen de una composición farmacéutica sólida, y pueden hacer a una forma de dosificación farmacéutica que contiene la composición más fácil de manipular para el paciente y para quien lo cuida. Los diluyentes para composiciones sólidas incluyen, por ejemplo, celulosa microcristalina (por ejemplo, AVICEL®) , celulosa microfina, lactosa, almidón, almidón pregelatinizado, carbonato de calcio, sulfato de calcio, azúcar, dextratos, dextrina, dextrosa, fosfato de calcio dibásico dihidratado, fosfato de calcio tribásico, caolín, carbonato de magnesio, óxido de. magnesio, maltodexrtrina, manitol, polimetacrilatos (por ejemplo, EUDRAGIT®) , cloruro de potasio, celulosa en polvo, cloruro de sodio, sorbitol y talco.
Las composiciones farmacéuticas sólidas que se compactan en una forma de dosificación, tal como una tableta pueden incluir excipientes cuyas funciones incluyen ayudar a unir el ingrediente activo y otros excipientes juntos después de la compresión. Los ligantes para composiciones farmacéuticas sólidas incluyen acacia, ácido algínico, carbómero (por ejemplo, carbopol) , sodio de carboximetilcelulosa, dextrina, etil celulosa, gelatina, goma guar, aceite vegetal hidrogenado, hidroxietil celulosa, hidroxipropil celulosa (por ejemplo, KLUCEL®) , hidroxipropil metil celulosa (por ejemplo, METHOCEL®) , glucosa líquida, silicato de magnesio y aluminio, maltodextrina, metilcelulosa, polimetacrilatos, povidona (por ejemplo, KOLLIDON®, PLASDONE®), almidón pregelatinizado, alginato de sodio y almidón.
La velocidad de disolución de una composición farmacéutica sólida 'compactada en el estómago del paciente puede aumentarse agregando un desintegrador a la composición. Los desintegradores incluyen ácido algínico, calcio de carboximetilcelulosa, sodio de carboximetilcelulosa (por ejemplo, Ac-Di-Sol®, PRIMELLOSE®) , dióxido de silicio coloidal, sodio de croscarmelosa, crospovidona (por ejemplo, KOLLIDON®, POLYPLASDONE®) , goma guar, silicato de magnesio y aluminio, metil celulosa, celulosa microcristalina, potasio de polacrilina, celulosa en polvo, almidón pregelatinizado, alginato de sodio, glicolato de almidón de sodio (por ejemplo, EXPLOTAB®) y almidón.
Se pueden agregar deslizantes para mejorar la fluidez de una composición sólida no compactada y para mejorar la precisión de dosificación. Los excipientes que pueden funcionar como deslizantes incluyen dióxido de silicio coloidal, trisilicato de magnesio, celulosa en polvo, almidón, talco y fosfato de calcio tribásico .
Cuando una forma de dosificación tal como una tableta se fabrica mediante la compactación de una composición en polvo, la composición se somete a presión de un punzón y un troquel. Algunos excipientes e ingredientes activos tienen una tendencia a adherirse a las superficies del punzón y del troquel, que puede hacer que el producto tenga picaduras y otras irregularidades de la superficie. Se puede agregar un lubricante a la composición para reducir la adhesión y facilitar el desprendimiento del producto desde el troquel. Los lubricantes incluyen estearato de magnesio, estearato de calcio, monoestearato de glicerilo, palmitoestearato de glicerilo, aceite de castor hidrogenado, aceite vegetal hidrogenado, aceite mineral, polietilenglicol, benzoato de sodio, lauril sulfato de sodio, estearil fumarato de sodio, ácido esteárico, talco y fumarato de zinc.
Los agentes saborizantes y mejoradores del sabor hacen a la forma de dosificación más agradable al paladar para el paciente. Los agentes saborizantes y mejoradores del sabor comunes para productos farmacéuticos que se pueden incluir en la composición de la presente invención incluyen maltol, vainilla, etil vainilla, mentol, ácido cítrico, ácido fumárico, etil maltol, y ácido tartárico.
Las composiciones sólidas y líquidas también se pueden teñir usando cualquier colorante farmacéuticamente aceptable para mejorar su apariencia y/o facilitar la identificación del producto y del nivel de dosificación unitaria por el paciente.
En las composiciones farmacéuticas líquidas de la presente invención, la base de clopidogrel y cualquier otro excipiente sólido se disuelven o se suspenden en un portador líquido tal como agua, aceite vegetal, alcohol, polietilenglicol, propilenglicol o glicerina.
Las composiciones farmacéuticas líquidas pueden contener agentes emulsionantes para dispersar uniformemente en toda la composición un ingrediente activo u otro excipiente que no es soluble en el portador líquido. Los agentes emulsionantes que pueden ser útiles en las composiciones líquidas de la presente invención incluyen, por ejemplo, gelatina, yema de huevo, caseína, colesterol, acacia, tragacanto, chondrus, pectina, metil celulosa, carbómero, alcohol cetoestarílico, y alcohol cetílico.
Las composiciones farmacéuticas líquidas de la presente invención pueden contener también un agente mejorador de la viscosidad para mejorar la sensación en la boca del producto y/o recubrir el revestimiento del tracto gastrointestinal. Esos agentes incluyen acacia, ácido algínico bentonita, carbómero, calcio o sodio de carboximetilcelulosa, alcohol cetoestearílico, metil celulosa, etilcelulosa, gelatina goma guar, hidroxietil celulosa, hidroxipropil celulosa, hidroxipropil metil celulosa, maltodextrina, alcohol polivinílico, povidona, carbonato de propileno, alginato de propilenglicol, alginato de sodio, glicolato de almidón de sodio, almidón tragacanto, y goma xantano .
Se pueden agregar agentes edulcorantes tales como sorbitol, sacarina, sacarina de sodio, sucrosa, aspartamo, fructosa, manitol, y azúcar invertido para mejorar el sabor.
Se pueden agregar conservantes y agentes quelantes tales como alcohol, benzoato de sodio, hidroxi tolueno butilado, hidroxianisol butilado, y ácido etilendiamino tetraacético a niveles seguros para la ingestión para mejorar la estabilidad en almacenamiento.
De acuerdo con la invención, una composición líquida puede contener también un tampón tal como ácido glucónico, ácido láctico, ácido cítrico o ácido acético, gluconato de sodio, lactato de sodio, citrato de sodio, o acetato de sodio.
Las composiciones sólidas de la presente invención incluyen polvos, granulados, agregados y composiciones compactadas. Las dosificaciones incluyen dosificaciones adecuadas para la administración oral, bucal, rectal, parenteral (que incluye subcutánea, intramuscular e intravenosa) , por inhalación, y oftálmica. Aunque la administración más adecuada en cualquier caso dado depende de la naturaleza y de la severidad de la condición que se está tratando, la vía más preferida de la presente invención es la oral. Las dosificaciones pueden presentarse convenientemente en una forma de dosificación unitaria y prepararse mediante cualquiera de los métodos conocidos en el arte farmacéutico. , Las formas de dosificación incluyen formas de dosificación sólidas como tabletas, polvos, cápsulas, supositorios, sachets, pedacitos y cápsulas, así como jarabes, suspensiones y elixires líquidos. La forma de dosificación de la presente invención puede ser una cápsula que contiene la composición, preferentemente una composición sólida en polvo o granulada de la invención, dentro de una cápsula dura o blanda. La cápsula puede fabricarse con gelatina y optativamente puede contener un plastificador tal como glicerina o sorbitol, y un agente opacador o colorante.
El ingrediente activo y los excipientes se pueden formular en composiciones y formas de dosificación de acuerdo con métodos conocidos en el arte. Una composición para la fabricación de tabletas o para el relleno de cápsulas se puede preparar mediante granulación húmeda. En la granulación húmeda, algunos o la totalidad de los ingredientes y excipientes en forma de polvo se mezclan y luego se mezclan adicionalmente en la presencia de un líquido, generalmente agua, que hace que los polvos se agrupen en granulos. El granulado se tamiza y/o se muele, se seca y luego se tamiza y/o se muele al tamaño de partícula deseado. Con el granulado se pueden entonces fabricar tabletas o se pueden agregar otros excipientes, tales como un deslizante y/o un lubricante, antes de la fabricación de tabletas. Una composición para fabricar tabletas se puede preparar convencionalmente mediante la mezcla en seco. Por ejemplo, la composición mezclada de los activos y excipientes puede compactarse en un pedazo o una hoja y luego desmenuzarse en granulos compactados . Los granulos compactados pueden posteriormente comprimirse en una tableta.
Como una alternativa para la granulación en seco, una composición mezclada puede comprimirse directamente en una forma de dosificación compactada usando técnicas de compresión directa. La compresión directa produce una tableta más uniforme sin granulos. Los excipientes que se adecúan particularmente bien para la fabricación de tabletas mediante compresión directa incluyen celulosa microcristalina, lactosa secada por aspersión, fosfato dicálcico dihidratado y sílice coloidal. El uso correcto de éstos y otros excipientes en la fabricación de tabletas por compresión directa es conocido para quienes pertenecen al arte y tienen experiencia y pericia en el desafío de formulación particular de la fabricación de tabletas por compresión directa.
Un relleno de cápsula de la presente invención puede comprender cualquiera de las mezclas y granulados que se describieron con referencia a la fabricación de tabletas, aunque no se someten al paso final de fabricación de tabletas. La base de clopidogrel se administra a un mamífero, preferentemente un humano que lo necesita, para inhibir la agregación de plaquetas y reducir la posibilidad de un evento isquémico primario o secundario tal como un ataque cardiaco o ataque. En una realización, la base de clopidogrel se administra como una cápsula de gel.
Habiendo así descrito la invención con referencia a realizaciones particulares preferidas y ejemplos ilustrativos, los expertos en el arte apreciarán modificaciones a la invención que se ha descrito y ejemplificado que no se apartan del espíritu y alcance de la invención que se revela en la memoria descriptiva. Los Ejemplos se dan para ayudar a comprender la invención pero no se desea y no se debe interpretar que limitan su alcance de ninguna manera .
EJEMPLOS Excepto para los ensayos, o que se especifique de otro modo, los porcentajes son porcentajes de área mediante HPLC.
Método de HPLC Se realizaron ensayos de acuerdo con la Farmacopea de Estados Unidos y se realizaron mediante HPLC con los siguientes parámetros : Columna: XTerra fenilo 5 micrones 4,6 x 250 mm Eluyente: 500 ml de solución acuosa de 5 g de sal de sodio de sulfato de dodecilo, pH ajustado a 3,0 con H3P0 , agregando 420 ni de acetonitrilo y 80 ml de metanol. Velocidad de flujo: 1,3 ml/minuto Detector: 220 nm Volumen de la muestra: 10 µl Diluyente: Eluyente Método de HS-CG para medir solventes residuales 1) Condiciones Cromatográficas Columna: MXT-WAX (Carbocera adhesiva cruzada-PEG) , 30 m x 0,53 mm ID, película de 1,0 µm de espesor (Catálogo Na 70655-Restek-Estados Unidos) o equivalente. Gas de Portador: helio, presión constante, 3,6 psi (5 ml/minuto a 40aC) Modalidad de inyección: Espacio superior, separación Relación de separación: 1:4 usando el muestreador de espacio superior HP-7694 (técnica de presión de bucle). Detector: Detector de Ionización de Llama Gas: Helio 25 mL/minuto Temperatura: Inyector: 180 aC Detector: 2509C Programa del Horno Temperatura inicial: 409C Tiempo inicial : 1 minuto Rampas Velocidad Temp. Final Tiempo Final 1 15,09C/min 150aC 7,0 minutos Diluyente: N, N-dimetilacetamida 2) Condiciones de espacio superior Aparato: Muestreador de espacio superior HP-7694 (sistema de bucle/presion) Presión del Frasco: 12,5 psi Temperatura: Horno: 902C Bucle: 100aC Línea de transferencia: 1109C Tiempos: Ciclo de GC: 24 minutos* Equipo de muestreo: 35 minutos Presurización: 0,20 minuto Relleno de bucle: 0,10 minuto Equivalente de bucle: 0,05 mn Inyección: 0,50 minuto Agitación: 1 (bajo) Volumen de bucle: 1 L Frasco de espacio superior: 20 mL 3) Preparación de Solución Estándar 3.1. Preparación Estándar de metanol La solución estándar contiene 600 µg/mL de Metanol 3.2. Preparación Estándar de Acetato de etilo La solución estándar contiene 1000 µg/mL de acetato de etilo 3.3. Preparación Estándar de etanol La solución estándar contiene 1000 µg/mL de etanol 3.4. Preparación Estándar de Diclorometano La solución estándar contiene 120 µg/mL de diclorometano 4) Análisis de Muestra Se disolvieron 100 mg de muestra en 0,5 mL de N,N-dimetilacetamida . 5) Procedimiento 5.1 Ensayo de Adecuabilidad del sistema Las soluciones estándar se inyectan tres veces de acuerdo con las condiciones de G.C. de espacio superior y se deben cumplir los siguientes requisitos de adecuabilidad del sistema: El valor de RSD para cada factor de respuesta por triplicado individual y para los seis factores de respuesta no debe ser superior al 10,0% para cada solvente residual. Se debe alcanzar un factor de resolución entre cualquier pico del sistema o pico no identificado y el pico de analito más cercano no menor de 1 , 0. 5.2. Condiciones Calcular la concentración en ppm de los solventes residuales en la muestra ensayada usando la siguiente fórmula: ppm de Solvente Residual = rSp? x Csd x 0 , 5 = rSpl x 0 , 5 ^spi y rs(j: área de pico de solvente residual en el cromatograma de solución de muestra (rSp?) y en el cromatograma de solución estándar (rscd) respectivamente. Csta: Concentración del solvente residual en soluciones estándar inyectadas en µg/mL.
WSp? : peso de muestra en g. -FStd = Std : factor de respuesta estándar promedio Cspl Ejemplo 1: Remoción de solvente usando un Evaporador de Película Limpiada Se disolvió sulfonato de alcanfor de clopidogrel (120 gramos) en 360 ml de acetato de etilo en un recipiente agitado. Se agregaron 240 ml de agua y 16,3 g de 47% NaOH. Se agregaron gradualmente 6,8 g de NaHC03, el contenido se mezcló en disolución y se asentó para la separación de fase. La fase orgánica superior se recogió y se evaporó en un rotovapor a una presión inferior a 100 mm Hg. El aceite resultante se disolvió en metanol para dar una solución al 24%. La solución de base de clopidogrel en metanol se evaporó en un Evaporador de Película Limpiada (WFE) (Destilador de película limpia de 2 pulgadas "POPE"). La temperatura de la camisa se fijó a 602C. La velocidad de carga de la solución fue 200 ml/hora y la velocidad del rotor fue 200 RPM. El producto se recogió como una pasta espesa en el fondo del WFE y se analizó. Se observó que la muestra era puramente base de clopidogrel. R-Clopidogrel (CLD) : 0,06%. Cualquier desconocido: <0,05%. Ácido de CLD: <0, 02% Solventes Residuales: Metanol: 4776 ppm. Acetato de etilo: 249 ppm Ensayo: 100,2% Ejemplo 2: Remoción de solvente usando un Evaporador de Película Limpiada Se disolvió sulfonato de alcanfor de clopidogrel (150 gramos) en 450 ml de diclorometano. Se agregaron 300 ml de agua y 20,4 g de 47% NaOH. Se agregaron gradualmente 7,5 g de NaHC03, el contenido se mezcló en disolución y se asentó para la separación de fase. La fase orgánica inferior se recogió y se evaporó en un evaporador de vacío. El aceite resultante se disolvió en metanol para dar una solución al 20%. La solución de base de clopidogrel en metanol se evaporó en un Evaporador de Película Limpiada (WFE) (Destilador de película limpia de 2 pulgadas "POPE"). La temperatura de la camisa se fijó a 60aC. La velocidad de carga de la solución fue 200 ml/hora y la velocidad del rotor fue 200 RPM. El producto se recogió como una pasta espesa en el fondo del WFE y se analizó. Se observó que la muestra era puramente base de clopidogrel. R-Clopidogrel (CLD): 0,04%. Cualquier desconocido: <0,52%. Ácido de CLD: 0,3% Solventes Residuales: Metanol: 3071 ppm. Acetato de etilo: 38 ppm Ensayo: 99,4% Ejemplo 3: Remoción de solvente usando un Evaporador de Película Limpiada Se disolvió sulfonato de alcanfor de clopidogrel (100 gramos) en 200 ml de acetato de etilo en un recipiente agitado. Se agregaron 200 ml de agua y 5,6 g de 47% NaOH. Se agregaron gradualmente 10,35 g de NaHC03, el contenido se mezcló en disolución y se asentó para la separación de fase. La fase orgánica superior se recogió y se evaporó en un Evaporador de Película Limpiada (WFE) (Destilador de película limpia de 2 pulgadas "POPE"). La temperatura de la camisa se fijó a 80eC y la presión se fijó a 60-65 mbar. La velocidad de carga de la solución fue 350 ml/hora y la velocidad del rotor fue 200 RPM. El producto se recogió como una pasta espesa en el fondo del WFE y se analizó. Se observó que la muestra era puramente base de clopidogrel. Cualquier desconocido: <0,05%. Ácido de CLD: <0,08% RRT, R-clopidogrel: 0,80:0,13 Solventes Residuales: Acetato de etilo: 2868 ppm. Ensayo: 99,7% Ejemplo 4: Remoción del solvente usando un Evaporador Giratorio Se disolvió sulfonato de alcanfor de clopidogrel (20 gramos) en 60 ml de Tolueno en un recipiente agitado. Se agregaron 40 ml de agua y 2,7 g 'de 47% NaOH. Se agregaron gradualmente 1,0 g de NaHC03, el contenido se mezcló en disolución y se asentó para la separación de fase. La fase orgánica superior se recogió y se evaporó en un Evaporador Giratorio. La temperatura de la camisa se fijó a 402C y la presión se fijó a 10 mbar. El producto se disolvió en 100 ml de metanol y se evaporó nuevamente en un Evaporador Giratorio. Se observó que la muestra era puramente base de clopidogrel . Solventes Residuales: Metanol: 6140 ppm.

Claims (19)

REIVINDICACIONES
1. Base de clopidogrel que tiene menos del 2% de solvente orgánico residual total en peso.
2. La base de clopidogrel de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el solvente orgánico residual total es inferior al 1% en peso.
3. La base de clopidogrel de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el solvente orgánico residual total es menos del 0,5% en peso .
4. La base de clopidogrel de acuerdo con la reivindicación 1, que tiene menos de 1000 ppm de solvente orgánico residual total.
5. La base de clopidogrel de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde el solvente es por lo menos uno de metanol, etanol o acetato de etilo.
6. La base de clopidogrel que tiene menos del 0,5% de impurezas totales como un porcentaje de área de HPLC.
7. La base de clopidogrel que tiene menos del 0,3% de ácido de clopidogrel como porcentaje de área de HPLC.
8. La base de clopidogrel de acuerdo con la reivindicación 7, que tiene menos del 0,1% de ácido de clopidogrel como porcentaje de área de HPLC.
9. La base de clopidogrel de acuerdo con la reivindicación 8, que tiene menos del 0,02% de ácido de clopidogrel como porcentaje de área de HPLC.
10. Una composición farmacéutica que comprende la base de clopidogrel de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, y por lo menos un excipiente farmacéuticamente aceptable.
11. Una composición farmacéutica que comprende la base de clopidogrel y por lo menos un excipiente farmacéuticamente aceptable.
12. Un método para inhibir la agregación de plaquetas en un mamífero que comprende administrar la composición farmacéutica de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 10 y 11 al mamífero .
13. Un proceso para preparar la base de clopidogrel de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, que comprende los pasos de: c) proporcionar un aceite que comprende la base de clopidogrel y una cantidad residual de por lo menos un solvente orgánico; y d) secar el aceite en un Evaporador de Película Limpiada bajo presión reducida.
14. El proceso de acuerdo con la reivindicación 13, en donde el secado se realiza en las siguientes condiciones: a) una temperatura de la camisa de 20aC a 2509C; b) una velocidad de carga de 0,1 ml/minuto a 200 ml/minuto; y c) una velocidad de la punta de 0,1 m/s a 2 m/s.
15. El proceso de acuerdo con la reivindicación 13, en donde el secado se realiza en las siguientes condiciones: a) una temperatura de la camisa de 50 SC a 100 aC; b) una velocidad de carga de 0,1 ml/minuto a 50 ml/minuto; c) una velocidad de la punta de 0,1 m/s a 2 m/s; d) una presión inferior a 100 mm Hg.
16. El proceso de acuerdo 13, en donde el aceite se prepara mediante un proceso que comprende los pasos de: a) proporcionar una sal de clopidogrel en un solvente orgánico; b) hacer reaccionar la sal con una base para obtener dos fases, donde la base de Clopidogrel se mueve a la fase orgánica; c) separar la fase orgánica como el aceite.
17. El proceso de acuerdo con la reivindicación 16, en donde el solvente orgánico es acetato de etilo.
18. El proceso de acuerdo con la reivindicación 13, en donde el aceite se prepara mediante un proceso que comprende los pasos de: a) proporcionar una sal de clopidogrel en un primer solvente orgánico; b) hacer reaccionar la sal con una base para obtener dos fases, donde la base de clopidogrel se mueve a la fase orgánica; c) separar la fase orgánica; d) evaporar el primer solvente orgánico desde la fase orgánica; e) agregar un segundo solvente orgánico para obtener el aceite, en donde el segundo solvente orgánico forma un azeótropo con el primer solvente orgánico.
19. El proceso de acuerdo con la reivindicación 18, en donde el primer solvente orgánico es acetato de etilo o diclorometano y el segundo solvente orgánico es metanol .
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