MX2007008999A - 5-alcoxialquil-6-alquil-7-amino-azolopirimidinas, un procedimiento para su obtencion y el uso de las mismas para combatir hongos nocivos, asi como productos que las contienen. - Google Patents

Abstract

5-Alcoxialquil-6-alquil-7-amino-azolopirimidinas de la formula I (ver formula I) en la que los sustituyentes tienen los siguientes significados; R1 es alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo cianoalquilo y benciloxi-alquilo, pudiendo los grupos en la parte alifatica o aromatica ser no sustituidos o estar sustituidos por uno a tres grupos Ra: Ra es halogeno, ciano, nitro, hidroxi, cicloalquilo, alcoxi, alquiltio y NRARB; RA, RB significan hidrogeno y alquilo; R2 es alcoxialquilo, fenoxialquilo, alquiltioalquilo y feniltioalquilo, cuyos grupos pueden ser no sustituidos o estar sustituidos segun la descripcion; R3 es hidrogeno y alquilo; A es N y C-RA; un procedimiento para la preparacion de estos compuestos, productos que los contienen, asi como el uso de los mismos para combatir hongos nocivos fitopatogenos.

Description

5-ALCOXIALQUIL-6-ALQUIL-7-AMINO-AZOLOPIR1MIDINAS, UN PROCEDIMIENTO PARA SU OBTENCIÓN Y EL USO DE LAS MISMAS PARA COMBATIR HONGOS NOCIVOS, ASÍ COMO PRODUCTOS QUE LAS CONTIENEN.

Descripción La presente invención se refiere a 5-alcox?alqu?l-6-alqu?l-7-am?no-azolop?pm?d?nas de la fórmula I en la que los sustituyentes tienen los siguientes significados R1 es d-C?2-alqu?lo, C3-C6-c?cloalqu?lo, C2-C12-alquen?lo, C2-C12-alqu?n?lo, C2-C?2- alcoxialquilo, C2-C12-c?anoalqu?lo y C8-C19-benc?lox?alqu?lo, pudiendo los grupos en la parte alifatica o aromática ser no sustituidos o estar sustituidos por uno a tres grupos Ra Ra es halógeno, ciano, nitro, hidroxi, C3-C6-c?cloalqu?lo, CrC6-alcox?, d-C6- alquiltio y NRARB, RA, RB significan hidrógeno y CrC6-alqu?lo, R es fenox?-C C12-alqu?lo, alq en cuyos grupos las cadenas de carbono pueden estar sustituidas por uno a tres grupos Ra y los anillos fenilo pueden estar sustituidos por uno a cinco sustituyentes C C6-alquilo o un grupo Ra; R3 es hidrógeno y d-C6-alquilo; A es N y C-RA Además, la invención se refiere a un procedimiento para la preparación de estos compuestos, a productos que los contienen, así como al uso de los mismos para combatir hongos nocivos.

En la GB 1 148 629 se proponen en términos generales las 5,6-dialquil-7-amino-triazolopirimidinas. De la EP-A 141 317 se conocen diferentes 5,6-dialquil-7-amino-azolopirimidinas de efecto fungicida. Sin embargo, su efecto no es satisfactorio en muchos casos. Partiendo de ello, la presente invención tiene por objeto proveer compuestos con efecto mejorado y/o espectro de acción más amplio.

Por tanto, se encontraron los compuestos definidos al comienzo. Además, se encontraron un procedimiento y productos intermedios para su obtención, productos que contienen los mismos, así como un procedimiento para combatir hongos nocivos usando los compuestos I.

Los compuestos de la fórmula I se distinguen de los compuestos indicados en las publicaciones arriba indicadas por una configuración especial del sustituyente en la posición 5 del esqueleto de triazolopirimidina.

Los compuestos de la fórmula I presentan, en comparación con los compuestos conocidos, una más alta eficienca contra hongos nocivos.

Los compuestos según la invención se pueden obtener mediante diferentes métodos. Ventajosamente, se obtienen por reacción de ß-ceto esteres sustituidos de la fórmula II con 3-amino-1 ,2,4-triazol o -pirazol de la fórmula lll dando 7-hidroxiazolopirimidinas de la fórmula IV. Los grupos R1 y R2 en las fórmulas II y IV tienen los significados indicados para la fórmula I y el grupo R en la fórmula II significa d-C -alquilo, por razones prácticas se prefiere metilo, etilo o propilo.

II lll IV La transformación de los ß-ceto esteres de la fórmula II con los aminoazoles de la fórmula lll puede efectuarse en presencia o ausencia de disolventes. Es ventajoso usar aquellos disolventes, que son substancialmente inertes frente a los insumos y en los cuales estos están parcialmente o completamente solubles. Como disolventes son apropiados, especialmente, alcoholes, tales como etanol, propanoles, butanoles, glicoles o monoéter glicólico, dietilenglicoles o sus monoéteres, hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, benceno o mesitileno, amidas, tales como dimetilformamida, dietilformamida, dibutilformamida, N,N-dimetilacetamida, ácidos alcanoicos inferiores, tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico o bases, tales como hidróxidos de metal alcalino y alcalinotérreo, óxidos de metal alcalino y alcalinotérreo, hidruros de metal alcalino y alcalinotérreo, amidas de metal alcalino, carbonatos de metal alcalino y alcalinotérreo, así como hidrogencarbonatos de metal alcalino, compuestos de metal orgánicos, especialmente, alquilos de metal alcalino, haluros de alquilmagnesio, así como alcoholatos de metal alcalino y alcalinotérreo y dimetoximagnesio, además, bases orgánicas, p.ej. aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, tri-isopropiletilamina, tributilamina y N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, piridina, piridinas sustituidas, tales como collidina, lutidina y 4-dimetilaminopiridina, así como aminas bicíclicas y mezclas de estos disolventes con agua. Como catalizadores son apropiados las bases, como las arriba mencionadas o ácidos, tales como ácidos sulfónico o ácidos minerales. Muy preferentemente se realiza la reacción sin disolvente o en clorobenceno, xileno, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidona. Bases especialmente preferidas son las aminas terciarias, tales como tri-isopropilamina, tributilamina, N-metilmorfolina o N-metilpiperidina. Las temperaturas se encuentran entre 50 y 300°C, preferentemente ascienden a 50 a 180°C, cuando se trabaja en solución [ver EP-A 770 615; Adv. Het. Chem. Vol. 57, pp. 81 y sig. (1993)].

Las bases suelen ser usadas en cantidades catalíticas, pero también se pueden usar en cantidades equimolares, en exceso o, en caso dado, como disolventes.

Los condensados así obtenidos de la fórmula IV se precipitan de las soluciones de reacción, generalmente, en forma pura y después de lavarlas con el mismo disolvente o con agua y secarlas, se transforman con agentes de halogenación, especialmente, agentes de cloración o bromación en los compuestos de la fórmula V, donde Hal significa cloro o bromo, especialmente, cloro. Preferentemente, se realiza la reacción en agentes de cloración, tales como oxicloruro fosfórico, cloruro de tionilo o cloruro de sulfurilo a 50°C hasta 150°C, preferentemente, en oxitricloruro fosfórico excesivo a temperatura de reflujo. Después de evaporarse el oxitricloruro fosfórico excesivo se trata el residuo con agua helada, opcionalmente, bajo adición de un disolvente no miscible con agua. El producto de cloración aislado de la fase orgánica secada, opcionalmente, tras evaporación del disolvente inerte, es, generalmente, muy puro y es transformado, luego, con amoníaco en un disolvente inerte a 100°C hasta 200°C en las 7-amino-azolo[1 ,5-a]-pirimidinas. La reacción se lleva a cabo, preferentemente, con un exceso 1 hasta 10 veces molar de amoníaco a una presión de 1 a 100 bar.

Las nuevas 7-amino-azolo[1 ,5-a]-pirimidinas son aisladas, opcionalmente tras evaporación del disolvente, por digestión en agua en forma de compuestos cristalinos.

Los ß-ceto esteres de la fórmula II pueden ser preparados en la forma indicada en Organic Synthesis Coll. Vol. 1 , p. 248, o bien se obtienen en el comercio.

Alternativamente, se pueden preparar los nuevos compuestos de la fórmula I, haciendo reaccionar acilcianuros sustituidos de la fórmula VI, donde R1 y R2 tienen los significados arriba indicados, con 3-amino-1 ,2,4-triazol de la fórmula lll.

La reacción puede ser realizada en presencia o ausencia de disolventes. Ventajosamente, se usan aquellos disolventes, que son substancialmente inertes frente a los insumos y en los cuales éstos son parcial o completamente solubles. Como disolventes son apropiados, especialmente, alcoholes, tales como etanol, propanoles, butanoles, glicoles o monoéter glicólico, dietilenglicoles o sus monoéteres, hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, benceno o mesitileno, amidas, tales como dimetilformamida, dietilformamida, dibutilformamida, N,N-dimetilacetamida, ácidos alcanoicos inferiores, tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico o bases, tales como las arriba mencionadas, y mezclas de estos disolventes con agua. Las temperaturas de reacción varían entre 50 y 300°C, preferentemente de 50 a 150°C, cuando se trabaja en solución.

Las nuevas 7-amino-triazolo[1 ,5-a]-pirimidinas se aislan, opcionalmente, tras evaporación del disolvente o dilución con agua, como compuestos cristalinos.

Los alquilcianuros de la fórmula VI necesarios para la preparación de las 7-amino-azolo[1 ,5-a]-pirimidinas son en parte conocidos o pueden ser preparados según métodos conocidos a partir de alquilcianuros y esteres de ácido carboxílico con bases fuertes, tales como hidruros alcalinos, alcoholatos de metal alcalino o alquílenos de metal [ver: J. Amer. Chem. Soc. Vol. 73, (1951) p. 3766].

Si algunos compuestos I no pueden ser preparados mediante los métodos arriba indicados, entonces se puede obtenerlos por derivatización de otros compuestos I.

Si en la síntesis se obtienen mezclas isómeras, generalmente, no es necesario separarlas, ya que los diferentes isómeros pueden convertirse, en parte, durante la preparación para la aplicación o en la aplicación (p.ej. bajo la acción de la luz o de ácidos o bases) el uno en el otro. Tansformaciones correspondientes pueden tener lugar también en la aplicación, por ejemplo, en la planta misma o en el hongo nocivo a combatir cuando estos son tratados.

En las definiciones de los símbolos de las fórmulas arriba representadas se usaron términos colectivos representativos de los sustituyentes siguientes: halógeno: flúor, cloro, bromo e yodo; alquilo: radicales hidrocarburo lineales o uno o dos veces ramificados con 1 a 4, ó 5 a 12 átomos de carbono, p.ej. d-C6-alquilo, tales como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metil-propilo, 2-metilpropilo, 1 ,1-dimetiletilo, n-pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-di-metilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1 ,1-dimetilpropilo, 1 ,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1 ,1-dimetilbutilo, 1 ,2-dimetilbutilo, 1 ,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutílo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1 ,1 ,2-trimetilpropilo, 1 ,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo y 1-etil-2-metilpropilo; halógenometilo: grupo metilo, en el que los átomos de hidrógeno están parcial o completamente sustituidos por átomos de halógeno, como los arriba mencionados: especialmente, clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo; cicloalquilo: grupos hidrocarburos mono o bicíclicos saturados con 3 a 6 miembros anulares de carbono, tales como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo; alcoxialquilo: cadena de hidrocarburo saturada, lineal o dos o tres veces ramificada, que está interrumpida por un átomo de oxígeno, p.ej. C5-C12-alcoxialquilo: cadena de hidrocarburo, como la arriba descrita con 5 a 12 átomos de carbono, que puede estar interrumpida por un átomo de oxígeno en una posición arbitraria, como p.ej. propoxi-etilo, butoxi-etilo, pentoxi-etilo, hexiloxi-etilo, heptiloxi-etilo, octiloxí-etilo, noniloxi-etilo, 3-(3-etil-hexiloxi)-etilo, 3-(2,4,4-trimetil-pentiloxi)-etilo, 3-(1-etil-3-metil-butoxi)-etilo, etoxi-propilo, propoxi-propilo, butoxi-propilo, pentoxi-propilo, hexiloxi-propilo, heptiloxi-propilo, octiloxi-propilo, noniloxi-propilo, 3-(3-etil-hexiloxi)-propilo, 3-(2,4,4-trimetil-pentiloxi)-propilo, 3-(1-etil-3-metil-butoxi)-propilo, etoxi-butilo, propoxi-butilo, butoxi-butilo, pentoxi-butilo, hexiloxi-butilo, heptiloxi-butilo, octiloxi-butilo, noniloxi-butilo, 3-(3-etil-hexiloxi)-butilo, 3-(2,4,4-trimetil-pentiloxi)-butilo, 3-(1-etil-3-metil-butoxi)-butilo, metoxi-pentilo, etoxi-pentilo, propoxi-pentilo, butoxi-pentilo, pentoxi-pentilo, hexiloxi-pentilo, heptiloxi-pentilo, 3-(3-metil-hexiloxi)-pentilo, 3-(2,4-dimetil-pentiloxi)-pentilo, 3-(1-etil-3-metil-butoxi)-pentilo; En el ámbito de la invención están incluidos los isómeros (R) y (S) y los racematos de compuestos de la fórmula I, que presentan centros de quiralidad.

Con respecto al uso a que están destinadas las azolopirimidinas de la fórmula I son especialmente preferidos los siguientes significados de los sustituyentes, tanto por si solos como también en combinaciones: Se prefieren compuestos I, en los que el grupo R1 tiene, como máximo, 12 átomos de carbono.

Los grupos alquilo en R1 en la fórmula I representan, preferentemente, un grupo alquilo con 1 a 12 átomos de carbono no ramificado, uno, dos, tes o más veces ramificado, especialmente, no ramificado Además, se prefieren compuestos de la fórmula I, que en R1 en el átomo s-carbono presentan una ramificación Pueden ser representados por la fórmula la en la que R11 significa C3-d0-alqu?lo o C5-C10-alcox?alqu?lo y R12 significa C?-C4-alqu?lo, especialmente, metilo, siendo preciso, que R11 y R12 tengan juntos, como máximo, 12 átomos de carbono y que sean no sustituidos, o puedan estar susituidos como R1 en la fórmula I, y las otras variables tienen las definiciones indicadas para la fórmula I SI R1 representa un grupo alquilo sustituido por ciano, entonces se encuentra el grupo ciano, preferentemente, en el átomo de carbono terminal Si R1 representa un grupo alquilo sustituido por halógeno, entonces la halogenación se encuentra en el átomo a- o O-carbono En otra forma de realización representa t R1 un grupo alquilo sustituido por hidroxi Son preferidos los compuestos I, en los que R1 significa un grupo alquilo de 5 a 12 átomos de carbono no ramificado, una, dos, tes o más veces ramificado o un grupo C5-do-alcox?prop?lo sin sustitución adicional Son especialmente preferidos los compuestos I, en los que R1 significa n-pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-di-metilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, 1 ,1-dimetilpropilo, 1 ,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metil-pentilo, 1 ,1-dimetilbutilo, 1 ,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1 ,1 ,2-trimetilpropilo, 1 ,2,2-tri-metilpropilo, 1 -etil- 1 -metilpropilo ó 1 -etil-2-metilpropilo.

Además, son preferidos los compuestos de la fórmula I, en los que R1 significa n-heptilo, 1-metilhexilo, n-octilo, 1-metilheptilo, n-nonilo, 1 -metiloctilo, 3,5,5-trimetilhexilo, n-decilo, 1-metilnonilo, n-undecilo, 1-metildecilo, n-dodecilo y 1-metílundecilo.

En otra modalidad de los compuestos I según la invención R1 representa metoxi-n-propilo, etoxi-n-propílo, n-propoxi-n-propilo, n-butoxi-n-propilo, n-pentiloxi-n-propilo, n-hexiloxipropilo, n-heptiloxi-n-propilo, n-octiloxi-n-propilo, n-noniloxi-n-propilo o n-deciloxi-n-propilo.

En una modalidad preferida de los compuestos I según la invención R2 significa Ci-C 2-alcoxi-d-C12-alquilo, especialmente, C?-C12-alcoximetilo.

En otra modalidad preferida, R2 significa metoxi-C?-C12-alquilo, especialmente, metoximetilo.

En una modalidad preferida de los compuestos I según la invención ,A representa un átomo de oxígeno.

En otra modalidad de los compuestos I, A representa CR4, especialmente, CH.

Además, son preferidos los compuestos I, en los que R3 significa hidrógeno.

Una modalidad especialmente preferida de los compuestos según la invención de la fórmula I se refiere a aquellos de la fórmula I.A: en la que R1 y R2 tienen las definiciones indicadas para la fórmula I, representando R1, especialmente, d-C12-alquilo y R2, especialmente, d-C12-alcoximetilo, preferentemente metoximetilo.

Especialmente, con respecto a su uso son preferidos los compuestos I relacionados en las siguientes Tablas. Los grupos mencionados en las Tablas para un sustituyente son, considerados por si solo, independientemente de la combinación en que son mencionados, una variante especialmente preferida del correspondiente sustituyente.

Tabla 1 Compuestos de la fórmula I.A, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A y R2 significa metoximetilo Tabla 2 Compuestos de la fórmula LA, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A y R2 significa etoximetilo Tabla 3 Compuestos de la fórmula LA, en los cuales R equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A y R2 significa n-propoximetilo Tabla 4 Compuestos de la fórmula LA, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A y R2 significa metoxietilo Tabla 5 Compuestos de la fórmula LA, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A y R2 significa etoxietilo Tabla 6 Compuestos de la fórmula LA, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A y R2 significa n-propoxietilo.

Tabla 7 Compuestos de la fórmula LA, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A y R2 significa 3-metoxi-n-propilo Tabla 8 Compuestos de la fórmula LA, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A y R2 significa 3-etoxi-n-propilo Tabla 9 Compuestos de la fórmula LA, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A y R2 3- significa n-propoxi-n-propilo Tabla 10 Compuestos de la fórmula I, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A, R2 significa metoximetilo, R3 significa hidrógeno y A significa CH Tabla 11 Compuestos de la fórmula I, en los cuales R equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A, R2 significa etoximetilo, R3 significa hidrógeno y A significa CH Tabla 12 Compuestos de la fórmula I, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A, R2 significa n-propoximetilo, R3 significa hidrógeno y A significa CH Tabla 13 Compuestos de la fórmula I, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A, R2 significa metoxietilo, R3 significa hidrógeno y A significa CH Tabla 14 Compuestos de la fórmula I, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A, R2 significa etoxietilo, R3 significa hidrógeno y A significa CH Tabla 15 Compuestos de la fórmula I, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A, R2 significa n-propoxietilo, R3 significa hidrógeno y A significa CH.

Tabla 16 Compuestos de la fórmula I, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A, R2 significa 3-metoxi-n-propilo, R3 significa hidrógeno y A significa CH Tabla 17 Compuestos de la fórmula I, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A, R2 significa 3-etoxi-n-propilo, R3 significa hidrógeno y A significa CH Tabla 18 Compuestos de la fórmula I, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A, R2 significa 3-n-propoxi-n-propilo, R3 significa hidrógeno y A significa CH Tabla 19 Compuestos de la fórmula I, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A, R2 significa metoximetilo, R3 significa CH3 y A significa CH Tabla 20 Compuestos de la fórmula LA, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A, R2 significa etoximetilo, R3 significa CH3 y A significa CH Tabla 21 Compuestos de la fórmula LA, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A, R2 significa n-propoximetilo, R3 significa CH3 y A significa CH Tabla 22 Compuestos de la fórmula LA, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A, R2 significa metoxietilo, R3 significa CH3 y A significa CH Tabla 23 Compuestos de la fórmula LA, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A, R2 significa etoxietilo, R3 significa CH3 y A significa CH Tabla 24 Compuestos de la fórmula LA, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A, R2 significa n-propoxietilo, R3 significa CH3 y A significa CH.

Tabla 25 Compuestos de la fórmula LA, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A, R2 significa 3-metoxi-n-propilo, R3 significa CH3 y A significa CH Tabla 26 Compuestos de la fórmula LA, en los cuales R equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A, R2 significa 3-etoxi-n-propílo, R3 significa CH3 y A significa CH Tabla 27 Compuestos de la fórmula LA, en los cuales R1 equivale a un compuesto de una línea, respectivamente, de la Tabla A, R2 significa 3-n-propoxi-n-propilo, R3 significa CH3 y A significa CH Tabla A Los compuestos I son apropiados como fungicidas. Se destacan por ser excelentemente efectivos contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, especialmente, de la clase de los ascomicetos, deuteromicetos, oomicetos y basidiomicetos, especialmente, de la clase de los oomicetos. En parte son sistémicamente activos y pueden ser usados en la protección de plantas como desinfectantes, fungicidas foliares y del suelo.

Son especialmente importantes para combatir múltiples hongos en diferentes plantas de cultivo, tales como trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, pasto, plátanos, algodón, soya, café, caña de azúcar, vid, frutas y plantas de adorno y legumbres, tales como frijoles, tomates y calabazas, así como en las semillas de estas plantas.

Son especialmente apropiados para combatir las siguientes enfermedades en plantas: - especies de Alternaría en legumbres, colza, remolachas azucareras y frutas y arroz, - especies de Aphanomyces en remolachas azucareras y legumbres, - especies de Bipolarís y Drechslera en maíz, cereales, arroz y césped, - Blumeria graminis (oídio) en cereales, - Botrytis cinérea (moho gris) en fresas, legumbres, flores y vid, - Bremia lactucae en lechuga, - especies de Cercospora en maíz, soja, arroz y remolachas, - especies de Cochliobolus en maíz, cereales, arroz (p.ej. Cochliobolus sativus en cereales, Cochliobolus miyabeanus en arroz), - especies de Colletotrícum en soja, algodón, - especies de Drechslera en cereales y maiz, - especies de Exserohilum en maíz, - Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en pepinos, - especies de Fusarium y Verticillium en diferentes plantas, - Gaeumanomyces graminis en cereales, - especies de Gibberella en cereales y arroz (p.ej. Gibberella fujikuroi en arroz), - Grainstaining complex en arroz, - especies de Helminthosporíum en maíz y arroz, - Michrodochium nivele en cereales, - especies de Mycosphaerella en cereales, plátanos y maní, - Phakopsara pachyrhizi y Phakopsara meibomiae en soja, - especies de Phomopsis en soja y girasoles , - Phytophthora infestans en papas y tomates - Plasmopara vitícola en vid, - Podosphaera leucotricha en manzanas, - Pseudocercosporella herpotrichoides en cereales, - especies de Pseudoperonospora en lúpulo y pepinos, - especies de Puccinia en cereales y maíz, - especies de Pyrenophora en cereales, - especies de Py ricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S.attenuatum, Entiloma oryzae en arroz, Pyricularía grísea en césped y cereales, - Pythium spp. en césped, arroz, maíz, algodón, colza, girasoles, remolachas azucarenas, legumbres y otras plantas, - especies de Rhizoctonia en algodón, arroz, papas, césped, maíz, colza, papas, remolachas azucarenas, legumbres y otras plantas, - especies de Sclerotinia en colza y girasoles, - Septoria tritici y Stagonospora nodorum en trigo, Erysiphe (syn. Uncinulanecator) en vid, - especies de Setospaeria en maíz y césped, Sphacelotheca reilinia en maíz, especies de Thievaliopsis en soja y algodón, especies de Tilletia en cereales, - especies de Ustilago Arten en cereales, maíz y remolacha azucarera y - especies de Venturia Arten (roña) en manzanas y peras.

Son especialmente apropiados para combatir los hongos nocivos de la clase de los oomicetos, tales como especies de Peronospora, especies de Phytophthora, Plasmopara vitícola y especies de Pseudoperonospora.

Los compuestos I son apropiados, además, para combatir hongos nocivos en la protección de materiales (p.ej. madera, papel, dispersiones de pinturas, fibras o bien tejidos) y en la protección de existencias. En la protección de madera son importantes, especialmente, los siguientes hongos nocivos: ascomicetos, tales como Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., trichurus spp.; basidiomicetos, tales como Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophillum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. y Tyromyces spp., deuteromicetos, tales como Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Tríchoderma spp., Alternaría spp., Paecilomyces spp. y zígomicetos, tales como Mucor spp., además, en la protección de materiales los siguientes sacaromicetos: Candida spp. y Saccharomyces cerevisae.

Los compuestos I se usan, tratando las plantas, semillas, materiales o el suelo a proteger frente a la infestación por los hongos, con una cantidad efectiva fungicida de los principios activos. La aplicación se puede efectuar tanto antes como también después de la infección de los materiales, plantas o semillas por los hongos.

Los productos fungicidas contienen, generalmente, entre 0,1 y 95, preferentemente, entre 0,5 y 90 % en peso principio activo.

Las cantidades de aplicación varían en la fitosanidad, dependiendo del tipo de efecto deseado, entre 0,01 y 2,0 kg principio activo por ha.

En el tratamiento de semillas, p.ej. por empolvado, recubrimiento o impregnación de las semillas, se suelen aplicar cantidades de principio activo de 1 a 1000 g/100 kg, preferentemente, 5 a 100 g/100 kg de semillas.

En la aplicación en la protección de materiales o existencias depende la cantidad de aplicación en principio activo del tipo del campo de aplicación y del efecto deseado. Cantidades de aplicación usuales en la protección de materiales varía, por ejemplo, de 0,001 g a 2 kg, preferentemente, 0,005 g a 1 kg de principio activo por metro cúbico del material tratado.

Los compuestos de la fórmula I pueden estar presentes en diferentes modificaciones cristalinas, que pueden distinguierse en su eficiencia biológica. Estas modificaciones también son objeto de la presente invención.

Los compuestos I pueden ser transformados en las formulaciones usuales, p.ej. soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y granulados. Las formas de aplicación dependen sel respectivo fin de aplicación; en todo caso debe estar asegurada una distribución lo más fina posible del compuesto según la invención.

Las formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo, diluyendo el principio activo con disolventes y/o soportes, en caso de desearlo, usando emulsionantes y dispersantes. Como disolventes/sustancias auxiliares son apropiados, substancialmente, para este fin: agua, disolventes aromáticos (p.ej. productos Solvesso, xileno), parafinas (p.ej. fracciones de petróleo), alcoholes (p.ej. metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (p.ej. ciclohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicoles, amidas de ácido dimetilgraso, ácidos grados y esteres grasos. Básicamente, se pueden usar también mezclas de disolventes, sustancias soporte, tales como polvos de piedras naturales (p.ej. caolines, arcillas, talco, tiza) y polvos de piedra sintéticos (p.ej. ácido silícico altamente disperso, silicatos); emulsionantes, tales como emulsionantes no ionógenos y aniónicos (p.ej. éteres de polioxietileno-alcohol graso, sulfonatos de alquilo y sulfonatos de arilo) y dispersantes, tales como lejías residuales sulfíticas y metilcelulosa.

Tensoactivos apropiados son las sales de metal alcalino, alcalinotérreo y de amonio del ácido ligninosulfónico, ácido naftalinsulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalinsulfóníco, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfonato de alquilo, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y glicoléteres de alcohol graso sulfatados, además, condensados de naftalina sulfonada y derivados de naftalina con formaldehído, condensados de naftalina o de ácido naftalinsulfóníco con fenol y formaldehído, éter octilfenílico de polioxietileno, ísooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poliglicol éteres, tributilfenil-poliglicol éter, triestearilfeníl-poliglicol éter, poliéter alcoholes de alquilarilo, condensados de alcohol y de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, alcohol laurílíco de poliglicoléter acetal, esteres de sorbitol, lejías residuales lignino-sulfíticas y metilcelulosa.

Sustancias apropiadas para la preparación de soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones de aceite directamente pulverizares son: fracciones de aceite mineral de punto de ebullición mediano hasta elevado, como p.ej. keroseno o aceite diesel, además, aceites de alquitrán de carbón, y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftalina, naftalinas alquiladas y sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona, disolventes fuertemente polares, por ejemplo, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidona y agua.

Polvos, agentes de pulverización y rociado pueden ser preparados mezclando o moliendo conjuntamente las sustancias activas con un soporte sólido.

Los granulados (p.ej. granulados recubiertos, impregnados o homogéneos) se pueden preparar uniendo el principio activo con un soporte sólido. Ejemplos de cargas sólidas son: tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como abonos, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales, tales como harina de cereales, polvos de corteza, de madera y de cascaras de nueces, polvos de celulosa u otros soportes sólidos.

Las formulaciones contienen, generalmente, entre 0,01 y 95 % en peso, preferentemente, entre 0,1 y 90 % en peso del principio activos. Los principios activos suelen ser usados en una pureza de 90% a 100%, preferentemente, 95% a 100% (según espectro NMR).

Ejemplos de formulaciones según la invención son: 1. Productos para la dilución en agua A) Concentrados solubles en agua (SL, LS) 10 partes en peso de un compuesto según la invención son disueltos con 90 partes en peso de agua o un disolvente soluble en agua. Alternativamente, se agregan humectantes u otros auxiliares. En la dilución con agua se disuelve el ingrediente activo. De este modo se obtiene una formulación que contiene 10 % en peso de ingrediente activo.

B) Concentrados dispersables (DC) 20 partes en peso de un compuesto según la invención se disuelven en 70 partes en peso de ciclohexanona, adicionando 10 partes en peso de un dispersante, por ejemplo, polivinilpirrolidona. Cuando se diluye con agua se obtiene una dispersión. El contenido en ingrediente activo asciende a 20 % en peso C Concentrados emulsionables (EC) 15 partes en peso de un compuesto según la invención se disuelven en 75 partes en peso de xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de Ca y etoxilato de aceite de ricino (cada vez 5 partes en peso). Cuando se diluye con agua se obtiene una emulsión. La formulación contiene 15 % en peso de ingrediente activo.

D Emulsiones (EW, EO, ES) 25 partes en peso de un compuesto según la invención se disuelven en 35 partes en peso de xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de y etoxilato de aceite de ricino (5 partes en peso, respectivamente). Esta mezcla se introduce mediante una máquina emulsionadora (p.ej. Ultraturax) en 30 partes en peso de agua y se transforman en una emulsión estable. Cuando se diluye con agua se obtiene una emulsión. La formulación contiene 25 % en peso de ingrediente activo.

E Suspensiones (SC, OD, FS) 20 partes en peso de un compuesto según la invención se desmenuzan tras adición de 10 partes en peso de dispersante y humectante y 70 partes en peso de agua o un disolvente orgánico en un molino de agitador de bola, obteniéndose una suspensión de ingrediente activo. Cuando se diluye con agua se obtiene una suspensión estable del ingrediente activo. El contenido en ingrediente activo en la formulación asciende a 20 % en peso .

F Granulados dispersables en agua y granulados solubles en agua (WG, SG) 50 partes en peso de un compuesto según la invención se muelen finamente tras adición de 50 partes en peso de dispersante y humectante y se transforman, valiéndose de aparatos técnicos (extrusionadora, torre de pulverización, lecho fluidizado), en granulados dispersables o solubles en agua. Cuando se diluye con agua se obtiene una dispersión estable o una solución estable del ingrediente activo. La formulación contiene 50 % en peso de ingrediente activo.

G Polvos dispersables y solubles en agua (WP, SP, SS, WS) 75 partes en peso de un compuesto según la invención se muelen tras adición de 25 partes en peso de dispersante y humectante y gel de ácido silícico en un molino de rotor-estator. Cuando se diluye con agua se obtiene una dispersión estable o una solución estable del ingrediente activo. El contenido en ingrediente activo de la formulación asciende a 75 % en peso.

H Formulaciones de gel En un molino de bolas se muelen 20 partes en peso de un compuesto según la invención, 10 partes en peso de dispersante, parte en peso de gelificante y 70 partes en peso de agua o un disolvente orgánico en una suspensión fina. Cuando se diluye con agua se obtiene una suspensión estable con 20 % en peso de ingrediente activo. 2. Productos para la aplicación directa I Polvos (DP, DS) 5 partes en peso de un compuesto según la invención se muelen finamente y se mezclan íntimamente con 95 partes en peso de caolín finamente particulado. Se obtiene un agente de espolvoreo con 5 % en peso de ingrediente activo.

J Granulados (GR, FG, GG, MG) 0,5 partes en peso de un compuesto según la invención se muelen finamente y se reúnen con 99,5 partes en peso de sustancia soporte. Procedimientos habituales para este fin son extrusión, secado por pulverización o lecho fluidizado. Se obtiene un granulado para la aplicación directa con 0,5 % en peso de ingrediente activo.

K Soluciones de volumen ultabajo (UL) 10 partes en peso de un compuesto según la invención se disuelven en 90 partes en peso de un disolvente orgánico, por ejemplo, xileno. De este modo se obtiene un producto para la aplicación directa con 10 % en peso de ingrediente activo.

Para el tratamiento de semillas se suelen usar concentrados solubles en agua (LS), suspensiones (FS), polvos (DS), polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WS, SS), emulsiones (ES), concentrados emulsionables (EC) y formulaciones de gel (GF). Estas formulaciones se pueden aplicar sobre las semillas en forma diluida o no diluida, preferentemente se aplican en forma diluida. La aplicación se puede realizar antes de la siembra.

Los principios activos pueden ser usados como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas, por ejemplo, como soluciones, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite directamente pulverizables, pastas, polvos pulverizables, agente de rociado o de regado. Las formas de aplicación dependen enteramente del fin de aplicación, pero en todo caso hay que asegurar una distribución lo más fina posible del los principios activos según la invención.

Las formas de aplicación acuosas pueden ser preparadas a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones de aceite) adicionando agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite se pueden homogeneizar las sustancias como tales o disueltas en un aceite o disolvente en agua con la ayuda de un humectante, agente adherente, dispersante o emulsionante. Alternativamente, se pueden preparar concentrados compuestos de la sustancia activa, humectante, adherente, dispersante o emulsionante, en caso dado, disolvente o aceite, y tales concentrados son apropiados para ser diluidos con agua.

Las concentraciones en principio activo en las preparaciones listas para el uso pueden variar ampliamente. En general, varían de entre 0,0001 y 10%, preferentemente, entre 0,01 y 1%.

Los principios activos también pueden ser usados con éxito en el procedimiento de volumen ultrabajo (ULV), pudiéndose aplicar formulaciones con más del 95% en peso de principio activo, o aún el principio activo sin aditivos.

A los principios activos se pueden adicionar varios tipos de aceite, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, u otros pesticidas o bactericidas a los ingredientes activos, en caso dado, recién antes de la aplicación (mezcla de tanque). Estos agentes pueden ser mezclados con los agentes según la invención en una relación ponderal de 1 :100 hasta 100:1 , preferentemente, de 1 :10 hasta 10:1.

Como adyuventes en este sentido son apropiados, especialmente: polisiloxanos orgánicamente modificados, por ejemplo, Break Thru S 240®; alcoxilatos de alcohol, por ejemplo, Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® und Lutensol ON 30®; polimerizados de bloques de óxido de etileno-óxido de propileno, por ejemplo, Pluronic RPE 2035® y Genapol B®; etoxilatos de alcohol, por ejemplo, Lutensol XP 80®; y dioctilsulfosuccinato de sodio, por ejemplo, Leophen RA®.

Los agentes según la invención en la forma de aplicación como fungicidas pueden estar presentes también en combinación con otros principios activos, p.ej. con herbicidas, insecticidas, reguladores del crecimiento, como p.ej. prohexadiona-Ca, fungicidas o también con fertilizantes. Cuando se mezclan los compuestos I o bien los productos que los contienen con uno o varios otros principios activos, especialmente, fungicidas, se alcanza en muchos casos aumentar el espectro de acción o prevenir el desarrollo de resistencias. En numerosos casos se obtienen aquí efectos sinergéticos.

La siguiente lista de fungicidas, con los cuales se pueden usar los compuestos según la invención es ilustrativa de las posibilidades de combinación, pero no debe entenderse como limitativa: Estrobilurinas azoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina, orisastrobina, (2-cloro-5-[1-(3-metil-benciloxiimino)-etil]-bencil)-carbamato de metilo, (2-cloro-5-[1-(6-metil-piridin-2-ilmetoxiimino)-etil]-bencil)-carbaminato de etilo, 2-(orto-(2,5-dimetilfenil-oximetilen)fenil)-3-metoxi-acrilato de metilo; Carboxamidas - anuidas de ácido carboxílico: benalaxilo, benodanilo, boscalida, carboxina, mepronilo, fenfuram, fenhexamida, flutolanilo, furametpir, metalaxilo, ofurace, oxadixilo, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida, tiadinilo, (4'-bromobifenil-2-il)- amida de ácido 4-difluorometil-2-metil-tiazol-5-carboxílico, (4'-trifluorometil-bifenil-2- ¡l)-amida de ácido 4-difluorometil-2-metil-tiazol-5-carboxílico, (4'-cloro-3'-fluoro- bifenilo-2-il)-amida de ácido 4-difluorometil-2-metil-tiazol-5-carboxílico, (3',4'-dicloro- 4-fluoro-bífenilo-2-il)-amida de ácido 3-difluorometil-1-metil-pirazol-4-carboxílico, (2- cíano-fenil)-amida de ácido 3,4-dicloro-isotiazol-5-carboxílico; - morfolidas de ácido carboxílico: dimetomorf, flumorf; - amidas de ácido benzoico: flumetover, fluopicolida (picobenzamida), zoxamida; - otras amidas de ácido carboxílico: carpropamida, diclocimet, mandipropamida, N-(2-(4-[3-(4-cloro-fenil)-prop-2-iniloxi]-3-metoxi-fenilo)-etil)-2-metansulfo- nilamino-3-metil-butiramida, N-(2-(4-[3-(4-cloro-fenil)-prop-2-iniloxi]-3-metox¡- fenil)-etil)-2-etanosulfonilamino-3-metil-butiramida; Azoles - triazoles: bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, enilconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, flusilazol, fluquinconazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimenol, triadimefona, triticonazol; - imidazoles: ciazofamida, ilmazalilo, pefurazoato, procloroaz, triflumizol; - benzimidazoles: benomilo, carbendazima, fuberidazol, tiabendazol; - otros: etaboxam, etridiazol, himexazol; 4 Compuestos de heterociclilo conteniendo nitrógeno - piridinas: fluacinam, pirifenox, 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]- piridina; - pírimidinas: bupirimato, ciprodinilo, ferimzona, fenarimol, mepanipirim, nuarimol, pirimetanilo; - piperacinas: triforina; - pirróles: fludioxonilo, fenpiclonilo; - morfolinas: aldimorf, dode orf, fenpropimorf, tridemorf; - dicarboximidas: iprodiona, procimidona, vnclozolina; - otros: acibencenoar-S-metilo, anilacina, captano, captafol, dazomet, diclomecina fenoxanilo, folpet, fenpropidina, famoxadone, fenamidona, octilinona, probenazol, proquinazida, piroquilona, quinoxifeno, triciclazol, 5-cloro-7-(4-metil-piperidin-1-il)-6- (2,4,6-trifluoro-fenil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina, 2-butoxi-6-yodo-3-propil- cromen-4-ona, dimetilamida de ácido 3-(3-bromo-6-fluoro-2-metil-índol-1-sulfonil)- [1 ,2,4]triazol-1 -sulfónico; Carbamatos y ditiocarbamatos - ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metiram, metam, propineb, tiram, zíneb, ziram; - carbamatos: dietofencarb, flubentiavalicarb, iprovalicarb, propamocarb, 3-(4-cloro-fenilo)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3-met¡l-butirilamino)-propionato de metilo, N-(1-(1-(4-cianofenilo)etanosulfonil)-but-2-il) carbaminato de (4-fluorofenilo); Otros fungicidas - guanidinas: dodina, iminoctadina, guazatina; - antibióticos: kasugamicina, polioxina, estreptomicina, validamicina A; - compuestos de metal orgánicos: sales de fentina; - compuestos de heterociclílo conteniendo azufre: isoprotiolana, ditianona; - compuestos de fósforo orgánicos: edifenfos, fosetilo, fosetilo-aluminio, iprobenfos, pirazofos, tolclofos-metilo, ácido fosforoso y sus sales; - compuestos de cloro orgánicos: tiofanato metilo, clorotalonilo, diclofluanida, tolilfluanida, flusulfamida, ftalida, hexaclorobenceno, pencicurona, quintoceno; - derivados de nitrofenilo: binapacrilo, dinocap, dinobutona; - principios activos inorgánicos: caldo de Burdeos, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre básico, azufre; - otros: espiroxamina, ciflufenamida, cimoxanilo, metrafenona.

Ejemplos de síntesis Las prescripciones indicadas en las siguientes ejemplos de síntesis se usan, variando en forma correspondiente los compuestos de partida, para la obrención de otros compuestos I. Los compuestos así obtenidos se indican en la siguientes Tabla con sus datos físicos.

Ejemplo 1 : Preparación de 3-ciano-1 -metoxiundecanona Una suspensión de 20,0 g (169 mmol) de terc.-butilato de potasio en 120 ml dimetilformamida anhidra (DMF) se mezcló con 12,2 g (80 mmol) de decanitrilo y 11 ,0 g (106 mmol) de metoxiacetato de metilo. Después de haber agitado durante 18 horas a 20-25°C se destiló el disolvente, se absorbió es residuo en agua y se lavó con ciciohexano. La fase acuosa se acidificó con ácido clorhídrico concentrado y se extrajo con éter dietílico. Las fases de éter reunidas se lavaron con agua, se secaron y se libraron del disolvente. Quedaron 8,4 g del compuesto indicado en el título como aceite, que se transformó ulteriormente sin purificación ulterior.

Ejemplo 2: Preparación de 7-amino-5-metoximetil-6-octil-triazolo(1 ,5-a)-pirimidina Una solución de 22,0 g del cetonitrilo del Ejemplo 1 , 8,1 g (97 mmol) de 3-amino-1 ,2,4- triazol y 3,8 g de ácido p-toluenosulfónico en 60 ml de mesitileno se calentó tres horas a 180°C, durante lo cual se destila un poco del disolvente. Entonces se destiló el disolvente por completo y se absorbió el residuo en diclorometano. Después de haber lavado con solución saturada de NaHCO3. y agua se secó la fase orgánica, se libró del disolvente y se digerió el residuo con éter dietílico. Quedaron 15,0 g del compuesto indicado en el título como cristales blancos del p.f. 180-181 °C.

Tabla I - Compuestos de la fórmula Ejemplos del efecto contra hongos nocivos El efecto fungicida de los compuestos de la fórmula I pudo ser demostrado en los siguientes ensayos: Los ingredientes activos se prepararon como solución madre obtenida con 25 mg de ingrediente activo, que se rellenó con una mezcla de acetona y/o DMSO y el emulsionante Uniperol® EL (humectante con efecto emulsionante y dispersante con base en alquilfenoles etoxilados) en la relación en volumen de disolvente-emulsionante de 99 a 1 ad 10 ml. A continuación, se completó con agua ad 100 ml. Esta solución madre se diluyó con la mezcla de disolvente-emulsionante arriba descrita a la concentración en ingrediente activo abajo indicada. Alternativamente, se usaron los ingredientes activos como formulaciones comerciales y se diluyeron con agua a la concentración indicada.

Como compuestos comparativos se usaron los principios activos A y B conocidos como Ejemplos 4 o bien 42 de la EP-A 141 317: Ejemplo de aplicación 1 - Actividad contra el añublo en tomates causado por Phytophthora infestans en el tratamiento protector Las hojas de plantas de tomate en macetas se pulverizaron hasta chorrear con una suspensión acuosa de la concentración en principio activo abajo indicada. Uno o bien siete días después de la aplicación se infectaron las hojas con una suspensión acuosa de esporas de Phytophthora infestans. A continuación, se colocaron las plantas en una cámara saturada con vapor de agua a temperaturas de entre 18 y 20 °C. Después de seis días el añublo se había desarrollado tan fuertemente en las plantas de control no tratadas pero infectadas, que la infestación pudo ser deteminada visualmente en por cien.

En los ensayos de tratamiento protector de un día, las plantas tratadas con 16 ppm del compuesto 1-1 presentaban una infestación de un 15 %, mientras que las plantas tratadas con 16 ppm del compuesto comparativo A estaban infestadas en hasta un 70% y las plantas no tratadas estaban infestadas en hasta un 90%. En este ensayo, las plantas tratadas con 250 ppm del compuesto 1-4 solo presentaban una infestación de 1 %, mientras que las plantas tratadas con 250 ppm del compuesto comparativo B y las plantas no tratadas presentaban una infestación de hasta un 90%.

En otro ensayo de tratamiento protector de 1 día, las plantas tratadas con 63 ppm de los compuestos 1-1 , 1-4, o bien I-5 estaban infestadas en, como máximo, un 5%, mientras que las plantas no tratadas estaban infestadas en hasta un 90%.

En otro ensayo de tratamiento protector de 3 días, las plantas tratadas con 250 ppm de los compuestos 1-1 , o bien I-4 estaban infestadas en, como máximo, un 20%, mientras que las plantas tratadas con 250 ppm de los compuestos comparativos A y B, al igual que las plantas no tratadas estaban infestadas en hasta un 90%.

En otro ensayo de tratamiento protector de 7 días, las plantas tratadas con 63 ppm del compuesto 1-1 estaban infestadas en, como máximo, un 5%, mientras que las plantas no tratadas estaban infestadas en hasta un 90 %.

Ejemplo de aplicación 2 - Eficiencia contra la peronospora de la vid causada por Plasmopara vitícola en el tratamiento protector Las hojas de vino en macetas se pulverizaron hasta chorrear con una suspensión acuosa de la concentración en principio activo abajo indicada. Uno o bien seite días después de la aplicación se inocularon los lados inversos de las hojas con una suspensión acuosa de esporangios de Plasmopara vitícola. A continuación, se colocaron las plantas, primero, para 48 horas en una cámara saturada con vapor de agua a 24°C y luego para cinco días en el invernadero a temperaturas de entre 20 y 30°C. Después de este tiempo se colocaron las plantas nuevamente, para acelerar el desarrollo de los esporangios, para 16 horas en una cámara húmeda. Entonces se determinó visualmente la extensión del desarrollo de la infestación en los lados inversos de las hojas.

En el ensayo de tratamiento protector de un día, las plantas tratadas con 63 ppm de los compuestos 1-1 , 1-4, o bien I-5 estaban infestadas en, como máximo, un 3%, mientras que las plantas no tratadas estaban infestadas en hasta un 90%.

En otro ensayo de tratamiento protector de 7 días, las plantas tratadas con 250 ppm de los compuestos 1-1, o bien I-2 estaban infestadas en, como máximo, un 5 %, mientras que las plantas no tratadas estaban infestadas en hasta un 70 %.

Claims (13)

Reivindicaciones

1. 5-Alcoxialquil-6-alquil-7-amino-azolopirimidinas de la fórmula I en la que los sustituyentes tienen los siguientes significados: R1 es d-C12-alquilo, C3-C6-cicloalquilo, C2-C?2-alquenilo, C2-C12-alquinilo, C2-C12-alcoxialquilo, C2-C?2-cianoalquilo y C8-C19-benciloxialquilo, pudiendo los grupos en la parte aiifática o aromática ser no sustituidos o estar sustituidos por uno a tres grupos Ra: Ra es halógeno, ciano, nitro, hídroxi, C3-C6-cicloalquilo, C?-C6- alcoxi, d-C6-alquiltio y NRARB; RA, RB significan hidrógeno y Ci-Cß-alquilo; R2 es C?-C12-alcoxi-d-C12-alquilo, fenoxi-C C12-alquilo, CrC12-alquiltio- d-C12-alquilo y feniltio-C?-C12-alquilo, en cuyos grupos las cadenas de carbono pueden estar sustituidas por uno a tres grupos Ra y los anillos fenilo pueden estar sustituidos por uno a cinco sustituyentes C C6- alquilo o un grupo Ra; R3 es hidrógeno y C?.C6-alquilo; A es N y C-RA.

2. Compuestos de la fórmula I según la reivindicación 1 , en los que R2 significa en cuyos grupos las cadenas de carbono pueden ser no sustituidas o pueden estar sustituidas por uno a tres grupos Ra.

3. Compuestos de la fórmula I según las reivindicaciones 1 ó 2, en los que los sustituyentes tienen los siguientes significados: R1 es d-C12-alqu¡lo, C3-C6-cicloalquilo, C2-C12-alquenilo, C2-Ci2-alquinilo, C2- C12-alcoxialquilo, C2-C12-cianoalquilo, C C12-halógenoalquilo, d-C12- hidroxialquilo y C8-C?9-benciloxialquilo; y

4. Compuestos de la fórmula I según una de las reivindicaciones 1 a 3, en los que R1 representa una cadena de C C12-alquilo, C2-C12-cianoalquilo, C C12- halógenoalquílo o C?-C?2-hidroxialquilo no sustituida, no ramificada o una, dos o tres veces ramificada.

5. Compuestos de la fórmula I según una de las reivindicaciones 1 a 4, en los que R2 significa d-C12-alcoximetilo.

6. Compuestos de la fórmula I según la reivindicación 1 , que corresponden a la fórmula LA en ia que las variables tienen los significados según una de las reivindicaciones 1 a 4.

Procedimiento para la preparación de compuestos de la fórmula I según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se transforman ß-ceto esteres de la fórmula II, donde R significa d-C4-alquilo, con 3-amino-1 ,2,4-triazol o -pirazol de la fórmula lll en 7-hidroxiazolopirimidinas de la fórmula IV y se halogenan éstos en compuestos de la fórmula V, donde Hal representa cloro o bromo, y se transforma V con amoníaco.

8. Compuestos de las fórmulas IV y V según la reivindicación 7, donde R1 representa un grupo C5-d2-alquilo o C -C?o-alcoxiprop¡lo no ramificado o una, dos, tres o más veces ramificado.

9. Procedimiento para la preparación de compuestos de la fórmula I según las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque se transforman acilcianuros de la fórmula VI, con 3-amino-1 ,2,4-triazol o -pirazol de la fórmula lll según la reivindicación 7.

10. Producto que contiene un soporte sólido o líquido y un compuesto de la fórmula según las reivindicaciones 1 ó 2.

11. Producto según la reivindicación 10, que contiene otro principio activo adicional.

12. Semillas que contienen un compuesto de la fórmula I según las reivindicaciones 1 ó 2 en una cantidad de 1 a 1000 g por 100 kg.

13. Procedimiento para combatir hongos nocivos fitopatógenos, caracterizado porque se tratan los hongos o los materiales, plantas, el suelo o las semillas a proteger frente a la infestación por los hongos con una cantidad efectiva de un compuesto de la fórmula I según las reivindicaciones 1 ó 2. Resumen 5-Alcoxialquil-6-alquil-7-amino-azolopirimidinas de la fórmula I en la que los sustituyentes tienen los siguientes significados: R' es alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, cianoalquilo y benciioxi- alquilo, pudiendo los grupos en la parte alifática o aromática ser no sustituidos o estar sustituidos por uno a tres grupos Ra: Ra es halógeno, ciano, nitro, hidroxi, cicloalquilo, alcoxi, alquiltio y NRARB; RA, RB significan hidrógeno y alquilo; R es alcoxialquilo, fenoxialquilo, alquiltioalquilo y feniltioalquilo, cuyos grupos pueden ser no susituidos o estar sustituidos según la descripción; R3 es hidrógeno y alquilo; A es N y C-RA; un procedimiento para la preparación de estos compuestos, productos que los contienen, así como el uso de los mismos para combatir hongos nocivos fitopatógenos. Resumen 5-Alcoxialquil-6-alquil-7-amino-azolopirimidinas de la fórmula I en la que los sustituyentes tienen los siguientes significados: R1 es alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, cianoalquilo y benciloxi- alquilo, pudiendo los grupos en la parte alifática o aromática ser no sustituidos o estar sustituidos por uno a tres grupos Ra: Ra es halógeno, ciano, nitro, hidroxi, cicloalquilo, alcoxi, alquiltio y NRARB; RA, RB significan hidrógeno y alquilo; R2 es alcoxialquilo, fenoxialquilo, alquiltioalquilo y feniltioalquilo, cuyos grupos pueden ser no susituidos o estar sustituidos según la descripción; R3 es hidrógeno y alquilo; A es N y C-RA; un procedimiento para la preparación de estos compuestos, productos que los contienen, así como el uso de los mismos para combatir hongos nocivos fítopatógenos.