MX2007002956A - Ingredientes de perfumeria con olor a azafran. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se relaciona al uso como ingrediente de perfumeria de un ester alquilo inferior de 4,6,6-trimetil-1,3-ciclohexadien-1-carboxilato o 4,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-carboxilato. Los compuestos son capaces de impartir notas de olor del tipo de especias/azafran.

Description

INGREDIENTES DE PERFUMERÍA CON OLOR A AZAFRÁN Campo de la Invención La presente invención se relaciona al campo de la perfumería. Más particularmente, se relaciona al uso como ingrediente de perfumería de un éster alquilo inferior de 4, 6, 6-trimetil-l, 3-ciclohexadien-l-carboxilato ó 4,6,6-trimetil-3-ciclohexen-l-carboxilato. La presente invención se relaciona también a composiciones o artículos asociados con el compuesto. Antecedentes de la Invención Los esteres metilo y etilo de la invención son bien conocidos como tales. El 4 , 6 , 6-trimetil-l , 3-ciclohexadien-l-carboxilato de etilo ha sido reportado por I. Alkonyi et al. in Acta Chimica Academiae Scientiarium Hungaricae 1957, 12, 289 y se describe como intermediario químico. El análogo de metilo ha sido similarmente descrito por K.F. Chen et al in J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1996, 1213. Los esteres metilo o etilo de ácido 4 , 6 , 6-trimetil-3-ciclohexen-l-carboxílico han sido descritos como intermediarios en J. Org. Chem., 1969, 34, 2196. Sin embargo, ninguno de los documentos describe o sugiere las propiedades organolépticas de los compuestos de la fórmula (I), o su uso en el campo de la perfumería. La solicitud de Patente Europea EP 955290 Al describe ingredientes de perfumería los cuales tienen una REF. :17S>862 fórmula general la cual incluye los compuestos de la invención. Sin embargo, en la solicitud de patente, los compuestos de la presente invención no son descritos específicamente, ni pertenecen a una clase preferida de compuestos y no se hace mención o sugerencia de las notas del olor particulares y únicas que pueden ser conferidas por los esteres de la presente invención. Ahora, en perfumería, hay una necesidad reconocida para compuestos capaces de impartir notas de olor del tipo de azafrán y especiado para así completar las necesidades de los perfumistas. El uso de los compuestos de la fórmula (I) cumple con la necesidad mencionada anteriormente. Descripción detallada de la Invención Se ha encontrado ahora sorpresivamente que un compuesto de la fórmula en donde la línea punteada representa un enlace sencillo o doble y R representa un grupo alquilo de C?-C lineal o ramificado; puede ser usado ventajosamente como ingrediente de perfumería para impartir las notas de olor como especias/azafrán a la composición en la cual se agrega.

Los compuestos de la fórmula (I) en donde R es un grupo metilo o etilo representa modalidades particulares de la invención, y en particular aquellos en donde la línea punteada representa un doble enlace. Entre el compuesto de la invención, se puede citar 4, 6, 6-trimetil-l, 3-ciclohexadien-l-carboxilato de etilo el cual tiene un olor caracterizado por una nota de especias-azafrán dominante y carácter el cual es particularmente cálido y agradable. El carácter de especia de este compuesto tiene también un aspecto de balsámico-mirra ligero. Adicionalmente, las notas de fondo del compuesto poseen también un matriz como cipriol . Otro compuesto de la invención es 4, 6 , 6-trimetil-1, 3-ciclohexadieno-l-carboxilato de metilo el cual tiene un olor similar a aquel del éster de etilo mencionado anteriormente, pero se distingue por un olor ligeramente menos poderoso . Adicionalmente uno puede citar también el 4,6,6-trimetil-3-ciclohexen-l-carboxilato de metilo o etilo. También estos dos esteres son caracterizados por una nota de azafrán bien percibible, sin embargo la connotación como cipriol del éster mencionado anteriormente es aquí reemplazado por un aspecto como rosado. Al contrario de los compuestos de la técnica anterior en la solicitud EP mencionada anteriormente, los compuestos de la invención son caracterizados por propiedades olorosas las cuales carecen de, o no poseen notas florales, significativas y todas de menos carácter. Adicionalmente, el olor de los compuestos de la invención difiere también de uno de los ingrediente de la técnica anterior por no impartir un carácter maderoso a la composición en la cual se agrega. Las diferencias llevan a los compuestos de la invención y los compuestos de la técnica anterior para ser cada uno adecuado para usos diferentes, es decir para impartir diferentes impresiones organolépticas. El 4,6, ß-trimetil-1, 3-ciclohexadien-l-carboxilato de etilo es una modalidad particularmente preferida de la invención debido a su nota de azafrán superior más limpia. Como se menciona anteriormente, la invención se relaciona al uso de un compuesto de la fórmula (I) como ingredientes de perfumería. En otras palabras se relaciona a un método para conferir, incrementar, mejorar o modificar las propiedades olorosas de una composición de perfumería o de un artículo perfumado, el método el cual comprende agregar a la composición o artículo una cantidad efectiva de por lo menos un compuesto de la fórmula (I) . Por "uso de un compuesto de la fórmula (I)" se ha entendido en la presente también el uso de cualquier composición la cual contiene el compuesto (I) y la cual puede ser ventajosamente empleado en industria de perfumería como ingredientes activos .

Las composiciones, las cuales son de hecho composiciones de perfumería que pueden ser empleadas ventajosamente como ingrediente de perfumería, son también un objeto de la presente invención. Por lo tanto, otro objeto de la presente invención es una composición de perfumería la cual comprende: i) como ingrediente de perfumería, por lo menos un compuesto de la invención como se define anteriormente; ii) por lo menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste de un portador de perfumería y una base de perfumería; y iii) opcionalmente por lo menos un adyuvante de perfumería. Por "portador de perfumería" se entiende en la presente un material el cual es prácticamente neutral a partir de un punto de vista de perfumería, es decir que no altera significativamente las propiedades organolépticas de ingredientes de perfumería. El portador puede ser un líquido o un sólido. Como portador líquido se puede citar, como ejemplos no limitantes, un sistema emulsificante, es decir un sistema de solvente y un tensioactivo, o un solvente usado comúnmente en perfumería. Una descripción detallada de la naturaleza y tipo de solventes usados comúnmente en perfumería no puede ser exhaustiva. Sin embargo, se puede citar como ejemplos no limitantes solventes tales como dipropilenglicol, ftalato de dietilo, miristato de isopropilo, benzoato de bencilo, 2- (2-etoxietoxi) -1-etanol o citrato de etilo, los cuales eon los más comúnmente usados . Como portador sólido se puede citar, como ejemplos no limitantes, gomas absorbentes o polímeros, o aún materiales encapsulantes. Ejemplos de tales materiales, por ejemplo, pueden comprender materiales formadores de pared y plastificantes, tales como mono, di- o trisacáridos, almidones naturales o modificados, hidrocoloides, derivados de celulosa, acetatos de polivinilo, polivinilalcoholes, proteínas o pectinas, o aún los materiales citados en textos de referencia tales como H. Scherz, Hydrokolloids : Stabilisatoren, Dickungs- und Gehermittel in Lebensmittel, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitat, Behr's VerlagGmbH & Co . , Hamburg, 1996. La encapsulación es un proceso bien conocido para una persona experta en la técnica, y puede ser realizado, por ejemplo, usando técnicas tales como secado por aspersión, aglomeración, o aún extrusión; o consiste de una encapsulación de recubrimiento, incluyendo coacervación y técnicas de coacervación compleja. Generalmente hablando, por "base de perfumería" nosotros entendemos en la presente una composición la cual comprende por lo menos un coingrediente de perfumería. El coingrediente de perfumería no es de la fórmula (I) . Por otra parte, por "coingrediente de perfumería" se entiende en la presente un compuesto, el cual se usa en preparación de perfumería o una composición para impartir un efecto hedónico. En otras palabras tal coingrediente, ar ser considerado como que es uno de perfumería, debe se reconocido por una persona experta en la técnica como que es capaz de impartir o modificar en una forma positiva o agradable el olor de una composición, y no justo como que tiene un olor. La naturaleza y tipo de coingredientes de perfumería en la base no garantiza una descripción más detallada en la presente, lo cual en cualquier caso no puede ser exhaustivo, la persona experta es capaz de seleccionarlos en la base de su conocimiento general y de acuerdo a uso propuesto o aplicación y el efecto organoléptico deseado. En términos generales, estos coingredientes de perfumería que pertenecen a clases químicas tan variadas como alcoholes, aldehidos, cetonas, esteres, éteres, acetatos, nitrilos, hidrocarburos de terpeno, compuestos heterocíclicos nitrogenosos o sulfurosos y aceites esenciales, y coingredientes de perfumería pueden ser de origen natural o sintéticos. Muchos de estos coingredientes son en cualguier caso listados en textos de referencia tales como el libro por S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA, o sus versiones más recientes, o en otras palabras de una naturaleza similar, así como también en la literatura de patente abundante en el campo de la perfumería. Es también entendido que los coingredientes pueden también ser compuestos conocidos para liberar en una forma controlada varios tipos de compuestos de perfumería. Generalmente hablando, por "adyuvante de perfumería" se entiende en la presente un ingrediente capaz de impartir beneficio agregado adicional tal como un color, una resistencia de luz particular, estabilidad química, etc. Una descripción detallada de la naturaleza y tipo de adyuvante usado comúnmente en bases de perfumería no pueden ser exhaustiva, pero tiene que ser mencionado que los ingredientes son bien conocidos para una persona experta en la técnica. Una composición de la invención la cual consiste de por lo menos un compuesto de la fórmula (I) y por lo menos un portador de perfumería representa una modalidad particular de la invención así como también una composición de perfumería la cual comprende por lo menos un compuesto de la fórmula (I) , por lo menos un portador de perfumería, por lo menos una base de perfumería, y opcionalmente por lo menos un adyuvante de perfumería. Es útil mencionar en la presente que la posibilidad de tener, en las composiciones mencionadas anteriormente, más de un compuesto de la fórmula (I) es importante ya que permite al perfumista preparar acordes, perfumes, poseer la tonalidad del olor de varios compuestos de la invención, creando de esta forma nuevas herramientas para su trabajo. Se entiende también en la presente que, a menos que se indique o describa otra cosa, cualquier mezcla la cual resulta directamente de una síntesis química, por ejemplo sin una purificación adecuada, en la cual el compuesto de la invención puede estar implicado como un producto de partida, intermediario o final no puede ser considerado como una composición de perfumería de acuerdo a la invención. Adicionalmente, el compuesto de la invención puede también ser usado ventajosamente en todos los campos de perfumería moderna para impartir o modificar positivamente el olor de un producto para el consumidor en el cual el compuesto (I) es agregado. Consecuentemente, un articulo perfumado el cual comprende: i) como ingrediente de perfumería, por lo menos un compuesto de la fórmula (I) o una composición de la invención; y ii) una base de producto para el consumidor, es también un objeto de la presente invención. Para cuestión de claridad, se ha mencionado que, por "base de producto para el consumidor" se entiende en la presente un producto para el consumidor el cual es compatible con ingredientes de perfumería. En otras palabras, un artículo perfumado de acuerdo a la invención comprende la formulación funcional, así como también opcionalmente agentes de beneficio adicionales, los cuales corresponden a un producto para el consumidor, por ejemplo un detergente o un refrescante del aire, y una cantidad efectiva olfativa de por lo menos un compuesto de la invención. La naturaleza y tipo de los constituyentes del producto para el consumidor no garantiza una descripción más detallada en la presente, la cual en cualguier caso puede no ser exhaustiva, la persona experta será capaz de seleccionarlos en la base de su conocimiento general y de acuerdo con la naturaleza y el efecto deseado del producto. Ejemplos de productos para el consumidor adecuados incluyen detergentes sólidos o líquidos y suavizantes de telas así como también los otros artículos comunes en perfumería, es decir perfumes, colonias o lociones para después de afeitar, jabones perfumados, sales para la ducha o el baño, espumas, aceites o geles, productos de higiene o productos para el cuidado del cabello tales como champú, productos para cuidado del cuerpo, deodorantes o antitranspirantes, refrescantes del aire y también preparaciones cosméticas. Como detergente se proponen aplicaciones tales como composiciones de detergentes o productos de limpieza para lavar o para limpiar varias superficies, por ejemplo propuestas para tratamiento textil, de trastes o de superficie dura, ya sea si se proponen para uso doméstico o industrial. Otros artículos perfumados son refrescantes de telas, agua para planchar, papeles, toallas sanitarias o decolorantes. Algunas de las bases de producto para el consumidor mencionado anteriormente pueden representar un medio agresivo para el compuesto de la invención, de tal forma que puede ser necesario proteger el último a partir de la descomposición prematura, por ejemplo por encapsulación. Las proporciones en las cuales los compuestos de acuerdo a la invención pueden ser incorporados en los varios artículos o composiciones mencionados anteriormente varían dentro de un intervalo amplio de valores. Estos valores son dependientes de la naturaleza del artículo a ser perfumado y en el efecto organoléptico deseado así como también la naturaleza de los co-ingredientes en una base dada cuando los compuestos de acuerdo a la invención son mezclados con coingredientes de perfumería, solventes o aditivos comúnmente usados en la técnica. Por ejemplo, en el caso de composiciones de perfumería, las concentraciones típicas están en el orden de 0.01% a 5% en peso, o incluso más, de los compuestos de la invención en base al peso de la composición en la cual se incorporan. Las concentraciones menores que éstas, tales como en el orden de 0.01% a 2% en peso, pueden ser usadas cuando estos compuestos son incorporados en los artículos perfumados . Los compuestos de la invención pueden ser fácilmente preparados por esterificación de los ácidos correspondientes, los cuales son también descritos en la técnica anterior mencionada anteriormente. La invención será ahora descrita con detalle adicional por la forma de los siguientes ejemplos, en donde las abreviaciones tienen el significado usual en la técnica, las temperaturas son indicadas en grados centígrados (°C); los datos espectrales NMR son registrados en CDC13 (si no se establece de otra forma) con una máquina 360 ó 400 MHz para XH y 13C, los desplazamientos químicos d son indicados en ppm con respecto a TMS como estándar, las constantes de acoplamiento J son expresadas en Hz . Ejemplo 1 Preparación de una composición de perfumería Una composición de perfumería del tipo " floral-ylang-maderoso y Chipre" se prepara por mezclar los siguientes ingredientes:. Ingrediente Partes en peso Acetato de bencilo 15 Acetato de linalilo 50 Acetato de estiralilo 5 Ingrediente Partes en peso Aldehido Cll undecílico 2 10%*Cetalox®1) 1 Aceite esencial de Citrón Sfuma 20 Vainillina etílica 1 Eugenoi 2 Exaltolide®2' 30 Aceite esencial de geranio 20 Hediona®3' 50 Iralia®Total4> 50 Lilyflore®5 2 Mousse moss 1 Muscenona Delta 6> 2 1%* Paracresol 2 Fenetilol 50 Polisantol®7 2 Acetato de p-tert-butilciclohexilo 50 Salicilato de bencilo 90 Aceite esencial de Clary-sage 5 Vertofix® Coer 8) 30 Ylang Extra 2_0 500 * en dipropilenglicol 1) dodecahidro-3a, 6,6, 9a-tetrametil-nafto[2 , l-b]furano; origen: Firmenich SA, Geneva , Suiza 2) pentadecenolida; origen: Firmenich Sa, Genova, Suiza 3) Dihidrojasmonato de metilo; origen: Firmenich SA, Genova, Suiza 4) Mezcla de isómeros de metiliononas; origen: Firmenich SA, Genova, Suiza 5) 2, 5-dimetil-2-indanmetanol; origen: Firmenich SA, Genova, Suiza 6) 3-metil-4/5-ciclopentadecen-l-ona; origen: Firmenich SA, Genova, Suiza 7) 3,3-dimetil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-l-il)-4- penten-2-ol; origen: Firmenich SA, Genova, Suiza 8) Metil cedril cetona; origen International Flavors & Fragances, USA La adición de 5 partes en peso de 4, 6, 6-trimetil-1, 3-ciclohexadien-l-carboxilato de etilo a la composición de perfumería descrita anteriormente imparte a la fragancia de la última una nota de especia armoniosa del tipo de azafrán natural, la cual transforma el aspecto de Chipre en una forma positiva, proporcionando de esta forma una fragancia más rica y más natural. El efecto no puede ser obtenido por la adición de cualquiera de los compuestos citados en la Patente Europea 955290. Adicionalmente, la adición de la misma cantidad de Safranal a la composición de perfumería descrita anteriormente, con el fin de obtener la misma nota de azafrán, resulta en una fragancia polarizada la cual tiene un aspecto medicinal. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (3)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Una composición de perfumería caracterizada porque comprende : i) por lo menos un compuesto de la fórmula en donde la línea punteada representa un enlace sencillo o doble y R representa un grupo alquilo de C?-C4 lineal o ramificado; ii) por lo menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste de un portador de perfumería y una base de perfumería; y iii) opcionalmente por lo menos un adyuvante de perfumería.
2. 2. La composición de perfumería de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque R, en la fórmula (I), representa un grupo metilo o etilo. 3. La composición de perfumería de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque la línea punteada, en la fórmula (I) , representa un doble enlace. 4. Un artículo perfumado caracterizado porque comprende i) por lo menos un compuesto de la fórmula (I), como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 , o una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 ; y ii) una base de producto para el consumidor. 5. El artículo de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque la base de producto de consumidor es un detergente sólido o líquido, un suavizante de telas, un perfume, una colonia o loción para después de afeitar, un jabón perfumado, una sal para ducha o baño, espuma, aceite o gel, un producto de higiene, un producto del cuidado del cabello, un champú, un producto de cuidado del cuerpo, un deodorante o antitranspirante, un refrescante del aire, una preparación cosmética, un refrescante de telas, agua para planchar, un papel, una toalla sanitaria o un decolorante. 6. El uso como ingrediente de perfumería de un compuesto de la fórmula (I) , como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, o de una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a
3. 3.