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MX2007002762A - Composiciones de citrato dibasico de plata. - Google Patents

Composiciones de citrato dibasico de plata.

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MX2007002762A
MX2007002762A MX2007002762A MX2007002762A MX2007002762A MX 2007002762 A MX2007002762 A MX 2007002762A MX 2007002762 A MX2007002762 A MX 2007002762A MX 2007002762 A MX2007002762 A MX 2007002762A MX 2007002762 A MX2007002762 A MX 2007002762A
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MX
Mexico
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silver
water
oil
composition
agents
Prior art date
Application number
MX2007002762A
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English (en)
Inventor
Andrea Preuss
Andrew B Arata
Michael L Krall
Original Assignee
Pure Bioscience
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Publication date
Priority claimed from US10/936,465 external-priority patent/US20060051430A1/en
Application filed by Pure Bioscience filed Critical Pure Bioscience
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Abstract

Se describen composiciones para la higiene personal y la limpieza del hogar, las cuales contienen citrato dibasico de plata. Las composiciones inventivas toman ventajosamente la forma de suspensiones, pastas, liquidos y geles. Las composiciones inventivas tambien contienen, como una opcion, otros ingredientes, y por lo tanto son apropiadas para una amplia variedad de propositos para la higiene personal, la limpieza de hogares o industrias.

Description

COMPOSICIONES DE CITRATO DIBASICO DE PLATA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a los productos para el cuidado personal y la limpieza doméstica que contiene composiciones antimicrobianas y, más específicamente, a las composiciones antimicrobianas que contienen citrato dibásico de plata.
ANTECEDENTE DE LA INVENCIÓN Los consumidores utilizan una variedad de productos para el cuidado personal para el mejoramiento o mantenimiento de la salud y la apariencia personal. Estos productos encuentran uso, por ejemplo, en el cuidado de la piel; como antitranspirantes y desodorantes; como limpiadores personales; en el cuidado del cabello; como productos para el cuidado oral y como cosméticos decorativos. Estos productos muchas veces contienen agentes antimicrobianos que sirven para matar o controlar el crecimiento de microbios no deseados como bacterias, hongos y virus. Los agentes antimicrobianos muchas veces se emplean en estos productos diversos como rocíos desodorantes, tratamientos para pies y pastas dentales, por mencionar solo algunos. Los agentes antimicrobianos pueden ser utilizados como preservadores para prevenir el crecimiento de bacterias que pueden contaminar los desodorantes o cosméticos, por ejemplo tras el contacto con la piel. De otra forma, el efecto antimicrobiano de estas composiciones puede proporcionar beneficio en su uso final. Por ejemplo, los agentes antimicrobianos en productos para el cuidado de los pies muchas veces se utilizan para tratar infecciones de dermatofitos. En los productos para el cuidado de los dientes, los antimicrobianos se utilizan como agentes anti-caries, anti-gingivitis y anti-periodontitis .
Los productos para el cuidado doméstico se utilizan para limpiar y desinfectar hogares hospitales, hoteles, moteles y oficinas y otros lugares donde viven los seres humanos, trabajan o de otro modo llevan a cabo funciones de la vida diaria. En general, los productos para la limpieza doméstica confiere en algún beneficio en el consumidor actuando en el entorno del consumidor, bien sea en el hogar, trabajo o en lugares de conveniencia pública. Los antimicrobianos se emplean en los productos para el cuidado doméstico,- como detergentes, jabones, blanqueadores, antisépticos, desodorantes y otros agentes limpiadores, para matar microbios o para controlar su crecimiento. Los microbios pueden ser bacterias, hongos y virus. En algunos casos, los agentes antimicrobianos pueden actuar como preservadores para el producto para la limpieza doméstica. Además, los fabricantes muchas veces incluyen antimicrobianos en sus productos para proporcionarles un beneficio antimicrobiano mediante el uso para que esta destinado el producto. Por ejemplo, un fabricante puede incluir un agente antimicrobiano en un detergentes para lavandería a fin de eliminar microbios perjudiciales, por ejemplo, bacterias hongos y virus de la ropa. Un fabricante puede incluir un agente antimicrobiano en detergentes para el lavado de superficies a fin de reducir la viabilidad o el número de microbios sobre una variedad de superficies en el entorno del usuario. En realidad, los fabricantes han encontrado a los antimicrobianos útiles en una gran variedad de productos para la limpieza doméstica.
En los productos para el cuidado personal y para la limpieza doméstica, los antimicrobianos proporcionan una ventaja distinta como preservadores prolongado la vida útil del producto. La competencia en presencias de estos productos es intensa, así que los fabricantes están buscando continuamente reducir costos, de fabricación y de pérdidas. Para reducir el costo del producto perdido, los fabricantes deben garantizar que el producto este protegido a todo lo largo de la cadena de suministro. Una vez que se fabrica un producto, este es envasado, embarcado y en algunos casos se almacena durante tiempo prolongado, antes de ser adquirido por los consumidores. Incluso después de que un consumidor compra un producto, el producto puede permanecer sin uso, y tal vez abierto, exponiéndolo a la contaminación microbiana.
Los fabricantes deben tomar estas consideraciones en cuenta y deben diseñar productos que sean estables a lo largo de todas las etapas del ciclo de vida del producto, incluida la fabricación y envasado; la venta al mayoreo y al menudeo; y la compra y uso final. En el transcurso del ciclo de vida del producto, este entra en contacto con una variedad de microbios, incluidas bacterias, virus y hongos. En un esfuerzo para prevenir microbios que degraden la calidad de sus productos, los fabricantes pueden adicionar agentes antimicrobianos a sus productos. En realidad, los fabricantes han obtenido buenos resultados mejorando la calidad de sus productos adicionando estos antimicrobianos.
Aunque se ha desarrollado una gran cantidad de antimicrobianos para uso en productos para el cuidado personal y la limpieza doméstica, la diversidad de microbios, y su tendencia a producir mutantes resistentes, impone presión en los fabricantes para producir antimicrobianos mejorados. En teoría, estos antimicrobianos combinarían las propiedades de bajo costo y habilidad para combatir una amplia variedad de microbios. Tomando en cuenta el costo de un agente antimicrobiano, no solo el costo de la fabricación inicial, sino también el rango de concentraciones a las que es eficaz, son importantes. Un antimicrobiano mejorado debe ser relativamente no costoso en su fabricación y debe ser activo en un intervalo de concentraciones que hagan económica su inclusión en el producto deseado. Además, sería deseable que este agente antimicrobiano tenga un amplio espectro de actividad, para que sea eficaz contra una amplia variedad de microbios. La necesidad de antimicrobianos con una relación costo-beneficio cada vez más alta y amplio espectro es continua y parece ser infinita.
Si bien las composiciones de iones de plata para tratar agua han sido conocidas en la técnica, generalmente las especies de iones de plata son de vida corta una vez que han sido disueltas en agua. Así pues, anteriormente ha sido necesario preparar soluciones que contengan especies de iones de plata en el punto de uso. Si bien la reconstitución de una solución acuosa que contiene iones de plata puede tener potencial limitado para algunas operaciones a escala grande, no es conveniente en campo de la limpieza doméstica, donde los consumidores prefieren composiciones listas para su uso o composiciones líquidas que puedan ser diluidas en agua y utilizadas. En aplicaciones donde los iones de plata pueden representar un preservador antimicrobiano alternativo (por ejemplo en champús y otras composiciones que contienen agua) , los iones de plata no han sido anteriormente explotados en parte debido a su inestabilidad relativa.
Las sales de plata, como las sales de citrato de plata, también han sido propuestas como agentes antimicrobianos espolvoreados. Sin embargo, estos agentes espolvoreados deben mantenerse secos y generalmente no son convenientes para impartir el valor preservador a los productos de consumo o para suministrar efectos antimicrobianos para un usuario final o al entorno del usuario final.
En fechas recientes, se han puesto a la disposición composiciones que contienen ion de plata, las cuales contienen iones de plata en complejo con ácido cítrico. Ver, por ejemplo, la Patente US No. 6,583,176. Sin embargo, ningún producto para el cuidado personal o la limpieza doméstica que utilice estas composiciones ha sido descrito anteriormente.
A partir de lo anterior, es evidente que existe la necesidad de productos para el cuidado personal y productos para la limpieza doméstica que tengan propiedades antimicrobianas de amplia escala. Estos productos necesitan ser no tóxicos y no irritantes en el uso humano. En teoría, estos productos deben tener una vida prolongada en almacenamiento y ser no costosos. La presente invención satisface estas necesidades y proporciona las ventajas relacionadas también.
COMPENDIO DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona composiciones para el cuidado personal que contienen citrato dibásico de plata en un medio fisiológico aceptable. Estas composiciones que contienen citrato dibásico de plata pueden contener ingredientes adicionales, solubles o no solubles, como otros antimicrobianos, y también pueden contener un detergente o alcohol. Las composiciones para el cuidado personal que contienen citrato dibásico de plata y se formulan en una amplia variedad de formas, y pueden contener una fase acuosa y una no acuosa u oleosa, opcionalmente incluyen un agente emulsificador. Además, las composiciones pueden contener agentes gelificantes o agentes espesantes.
La invención además proporciona composiciones para el cuidado personal que contienen una fase acuosa, una fase oleosa y un emulsificador. La fase acuosa contiene agua y citrato dibásico de plata. Las composiciones son emulsiones de los siguientes tipos: agua en aceite, aceite en agua, agua en aceite en agua, aceite en agua en aceite, temperatura con inversión de fase o microemulsiones .
La invención además proporciona métodos de uso de las composiciones para el cuidado personal de la invención. Los métodos incluyen poner en contacto las composiciones para el cuidado personal inventivas con una parte de cuerpo humano.
La invención además proporciona las composiciones para la limpieza doméstica. Las composiciones para limpieza doméstica contienen citrato dibásico de plata, agua y por lo menos ingredientes además de un detergente y un alcohol. Estas composiciones para la limpieza doméstica que contienen citrato dibásico de plata pueden contener ingredientes adicionales, solubles o no solubles, como otros antimicrobianos, enzimas, blanqueadores, decolorantes, agentes para el cuidado del color, suavizantes de telas, supresores de aguas jabonosas, dispersantes, inhibidores de la transferencia de tintes, agentes quelantes y propelentes de aerosol y también pueden contener un detergente o alcohol. Las composiciones para la limpieza doméstica que contienen citrato dibásico de plata pueden ser formuladas en una variedad de formas, y pueden contener una fase acuosa y una no acuosa u oleosa, opcionalmente pueden incluir un agente emulsificador. Además, las composiciones pueden contener agentes gelificantes o agentes espesantes. Las formas físicas apropiadas incluyen líquidos, semisólidos, pastas, geles barras, tabletas, rocíos, espumas, polvos o granulos .
La invención además proporciona los métodos de uso de las composiciones para la limpieza doméstica aplicándolas a un artículo o superficie aplicada.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La invención que se describe en la presente proporciona productos para el cuidado personal de la limpieza doméstica que tienen propiedades antimicrobianas, incluida la actividad contra bacterias, hongos y virus. Los productos de consumo de la invención contienen una cantidad antimicrobiana eficaz de citrato dibásico de plata. Esta cantidad antimicrobiana eficaz es suficiente para preservar el producto de la invención contra la degradación del producto por microbios o para conferir un efecto benéfico sobre una persona, artículo o espacio ambiental o superficie.
Un efecto benéfico como tal puede ser matar o prevenir la proliferación de microbios en el artículo al que se aplica el producto.
Cuando se utiliza en la presente, el término "citrato dibásico de plata" se refiere a la molécula que tiene la ''fórmula química AgC6H707. La estructura química es principalmente: Aunque la presencia de menores cantidades de las composiciones relacionadas no se excluye.
En general, el citrato dibásico de plata puede ser preparado sumergiendo electrodos de plata en una solución acuosa de electrolito que contenga ácido cítrico. Entonces se aplica un potencial electrolítico a los electrodos, con lo cual el ion plata se genera en la solución. Cuando se combina en esta fórmula, los iones de plata y el ácido cítrico forman citrato dibásico de plata, el cual es estable en solución acuosa. En algunas modalidades de la invención, el electrolito contiene más de aproximadamente 5% y más específicamente más de aproximadamente 10% de ácido cítrico (por ciento p/volumen) . El citrato dibásico de plata entonces puede formularse o combinarse con otros ingredientes como se describe más adelante en la presente. La invención proporciona composiciones para la higiene personal que contienen citrato dibásico de plata y un medio fisiológico aceptable. El citrato dibásico de plata se prepara como ya se describió.
Se ha demostrado que el citrato dibásico de plata tiene actividad antimicrobiana contra una variedad de microbios, incluidas bacterias, hongos y virus. Los microbios particulares contra los cuales la eficacia ha sido demostrada pueden ser Pseudomonas aeruginosa (especialmente ATCC 15442), Salmonella choleraesuís (especialmente ATCC 10708), Staphylococcus aureus (especialmente ATCC 65328 y ATCC 700698), E. Coli (especialmente 0157:H7; ATCC 43888 y ATCC 11229), Listeria monocytogene (especialmente ATCC 11543 y 19111), Enterococcus faecium (especialmente ATCC 6569 y ATCC 700221) , el virus de inmunodeficiencia humana (VIH 1) , virus de herpes simple tipo 1 (VHS 1), poliovirus tipo 2, influenza A, rinovirus, Propionibacterium acnés (especialmente ATC 6921) , Trichophyton mentagrophites (especialmente ATCC 9533) . Las composiciones para la higiene personal y las composiciones para la limpieza doméstica de la invención poseen actividad antimicrobiana preservadora contra estos microbios y otros microbios.
La invención proporciona composiciones para la higiene personal que contienen citrato dibásico de plata en un medio fisiológico aceptable. Como se utiliza en la presente, "medio fisiológico aceptable" significa una composición que sea no tóxica, no irritante y de otra forma apropiada para contacto con superficies de un cuerpo humano u otro vertebrado. Estas superficies pueden ser el cabello, la piel, la boca, superficies anal, uretral y vaginal. Si una composición es aceptable para uso fisiológico se puede determinar por pruebas bien conocidas para los expertos en la técnica.
Algunas composiciones para la higiene personal apropiadas de la invención pueden ser desodorantes, antitranspirantes, productos para el cuidado de la piel, para usos facial, pies, manos y todo el cuerpo, productos para la protección solar, productos para la limpieza personal, producto para el cuidado del cabello productos para la higiene femenina, productos para la higiene oral y cosméticos decorativos como lápices labiales, máscara, maquilla facial cremas y rubor. Así pues, los productos pueden contener otros agentes apropiados como pueden ser humectantes, emolientes, aceites materiales tipo lípidos, estabilizadores, abrasivos, agentes contra el acné, antioxidantes, colorantes, astringentes, formadores de película, componentes de aromas, agentes opacificantes, propelentes, agentes reductores, agentes aclaradores de la piel, agentes filtro solar, agentes para la higiene oral, como se describe en la presente. Los alcoholes y detergentes pueden estar adicionados además. Las composiciones para el cuidado personal de la invención que contiene citrato díbásico de plata se pueden proporcionar en una fase acuosa. Como es evidente, la fase acuosa contiene agua y opcionalmente contiene otros ingredientes como se describe en la presente. En otra versión, las composiciones pueden contener una fase acuosa y una oleosa. En el último caso, estas pueden contener un agente emulsificador para crear una emulsión, es decir, una dispersión de un líquido en otro, en el cual la fase dispersada se estabiliza por el agente emulsificador. Una emulsión generalmente es una dispersión estable de un primer líquido en un segundo líquido inmiscible. El emulsificador es una sustancia anfotérica que previene la coalescencia del líquido dispersado. La invención proporciona emulsiones agua en aceite, emulsiones aceite en agua, dispersiones aceite en agua en aceite, emulsiones agua en aceite en agua, emulsiones de temperatura de inversión de fase y microemulsiones. Los ejemplos de las emulsiones están descritos con mayor detalle en la presente.
La invención además proporciona composiciones para el cuidado personal que contienen citrato dibásico de plata y un sólido insoluble en agua en una fase acuosa. En algunas modalidades, el sólido insoluble en agua esta dispersado en la fase acuosa para formar una suspensión coloidal acuosa. En algunas modalidades, tales suspensiones coloidales acuosas además contienen un agente que puede estabilizar el sólido como una suspensión en la fase acuosa. En algunas modalidades, el sólido insoluble en agua se dispersa en una emulsión, o en un gel a base de agua. En algunas otras composiciones, el ingrediente sólido insoluble en agua forma, junto con la fase acuosa, una pasta.
El término "ingrediente insoluble en agua" significa un ingrediente cuya concentración en la composición excede la solubilidad de tal ingrediente en el agua. Cuando el término "ingrediente insoluble en agua" se refiere a la concentración del ingrediente en la composición, un ingrediente soluble en agua que se utilice en una pasta puede ser capaz de disolverse en gran exceso de agua, pero incapaz de disolver completamente en la cantidad de agua que se utilice en la pasta. Por otra parte, un "ingrediente insoluble en agua" que se utilice en una solución acuosa, o una fase acuosa de una composición coloidal, puede ser solamente muy ligeramente soluble en agua. La persona experta en la técnica comprenderá estos requisitos y hará elecciones apropiadas con base en la habilidad ordinaria en la técnica.
La invención además proporciona composiciones para el cuidado personal que contienen citrato dibásico de plata, agua y por lo menos un miembro del grupo que consiste en agentes gelificantes, espesantes y mezclas de estos.
La invención además proporciona los métodos de uso de las composiciones para el cuidado personal. En general, el método consiste en aplicarla composición para el cuidado personal a una superficie corporal o parte que va a ser tratada. El término "aplicar" incluye una acción apropiada sobre la parte del usuario para el contacto de la composición para el cuidado personal a la parte del cuerpo. La aplicación incluye, en algunas modalidades, dispersión, aspersión, chorrear, frotar y cepillar. El tipo particular de aplicación depende de la parte corporal a la que se aplique la composición para el cuidado personal. "parte del cuerpo" significa una parte del cuerpo que incluye la boca y otras superficies epiteliales del cuerpo. Así pues, el término "parte corporal incluye cabello, piel y boca, ano, uretra y vagina. En el caso de la piel, la parte corporal es muchas veces más específica. Por ejemplo, en algunas modalidades, la parte corporal es la piel de la cara, manos o pies. En otras modalidades, la parte corporal es todo el cuerpo. En otras modalidades, por ejemplo,' donde las composiciones para el cuidado personal son desodorantes o antitranspirantes, la parte del cuerpo puede ser la axila.
La invención también proporciona composiciones para la limpieza doméstica que contienen citrato dibásico de plata, agua y por lo menos un ingrediente que no sea detergente, alcohol o ambos.
En término "composición para la limpieza doméstica" significa una composición para uso en el entorno general de los seres humanos, y se describe más en la presente. Las composiciones para la limpieza doméstica generalmente son no tóxicas cuando se aplican en las cercanías del ser humano, por ejemplo a las telas y otros artículos que utilizan los humanos, cuando se aplica a las superficies utilizadas por, en las cercanías, de los humanos o cuando se aplican a los espacios que ocupan los humanos.
La invención también proporciona composiciones para la limpieza doméstica que contienen citrato dibásico de plata, agua, una fase oleosa y un emulsificador. Estas composiciones son emulsiones, es decir, dispersiones de una primera fase líquida en una segunda fase líquida inmiscible, en donde el emulsificador estabiliza la dispersión de la primera fase en la segunda fase.
La invención también proporciona composiciones para la limpieza doméstica que contienen una mezcla de un ingrediente insoluble en agua en una fase acuosa, en donde la fase acuosa consiste en agua y citrato dibásico de plata. Estas mezclas incluyen coloides y pastas como se describe más adelante en la presente.
La invención también proporciona las composiciones para la limpieza doméstica que contienen citrato dibásico de plata, agua y por lo menos un miembro del grupo que consiste en agentes gelificantes y espesantes . Estas composiciones son geles, como se describe con mayor detalle en la presente.
La invención también proporciona composiciones para la limpieza doméstica que contienen citrato dibásico de plata -y agua en forma líquida, sólida o semisólida.
La invención también proporciona las composiciones para la limpieza doméstica que contienen citrato dibásico de plata y además contienen uno o más ingredientes adicionales seleccionados del grupo que consiste en mejoradotes, enzimas, decolorantes, blanqueadores, agentes para el cuidado del color, suavizantes de telas, supresores de aguas jabonosas, dispersantes, inhibidores de la transferencia de tintes, agentes quelantes y propelentes de aerosoles, cada uno como se describe con mayor detalle en la presente.
La invención también proporciona las composiciones antimicrobianas para lavandería en forma de líquido, pasta, gel, barra, tableta, rocío, espuma, polvo o granulo, cada una como se describe con mayor detalle en la presente.
La invención también proporciona los métodos para la limpieza doméstica que consiste en aplicar una composición para la limpieza doméstica a un artículo, superficie o espacio. Los artículos superficies y espacios ejemplares pueden ser ropas, telas de muebles, tapetes y alfombras, tapicería, platos y utensilios de cocina, parrillas, hornos y otros artículos que utilizan los humanos.
El término "superficie" incluye superficies duras en el entorno humano, como pisos, superficies de vidrio (como ventanas de vidrio, puertas y mostradores) , otras superficies de mostrador, baño, tasa de baño, tina y otras superficies del cuarto de baño.
El término "espacio" incluye la porción interior de edificios ocupados por humanos, incluidas el aire contenido en este.
La invención proporciona composiciones para el cuidado personal que contiene citrato dibásico de plata presente en una concentración eficaz para preservar la composición contra microbios. La invención además proporciona composiciones para el cuidado personal que contienen citrato dibásico de plata suficiente para conferir un efecto antimicrobiano en una persona a quién se aplica. Tales composiciones para el cuidado personal son no tóxicas, tienen una buena relación costo eficacia y son estables en almacenamiento durante tiempos prolongados. Estas composiciones para el cuidado personal pueden incluir: aerosoles, roll-on, barras y geles desodorantes para axilas; aerosoles, roll-on, barras y geles antitranspirantes para axilas, aerosoles, roll-on, barras y geles antitranspirantes/desodorantes para axilas; cremas, lociones, geles tónicos, aerosoles y aceites para el tratamiento de la piel; cremas, lociones, geles tónicos, aerosoles y aceites protectores solares, jabones para la limpieza personal (manos y/o cuerpo) , champús, aceites para baño y perlas; champús para el cabello, enjugues, acondicionadores, geles, aceites y/o colorantes; productos para la higiene oral (dentífrico) como pastas dentales, geles para dientes, enjuagues orales, composiciones blanqueadoras e hilos dentales; y lociones, barras, cremas, aceites y ungüentos cosméticos.
La invención además proporciona composiciones para la limpieza doméstica e industrial para tratar artículos, superficies o espacios en el entorno humano. En algunas modalidades, tales composiciones para la limpieza doméstica o industrial poseen propiedades preservadoras antimicrobianas eficaces. En otras modalidades, tales composiciones para la limpieza doméstica e industrial confieren un efecto antimicrobiano en artículos, superficies o espacios a los que se aplican. Las composiciones para la limpieza doméstica e industrial proporcionadas por la invención incluyen: composiciones limpiadoras de superficies (por ejemplo composiciones para la limpieza de vidrio, piso, mostrador, paño, tasa de baño, tarja, aparatos y muebles); desodorantes (por ejemplo, desodorantes sólidos, líquidos y en aerosol, desodorantes para el aire y/o superficie) ; desinfectantes (por ejemplo desinfectantes en aerosol y sólido para el aire (incluido gel) ; y desinfectantes para superficies en aerosol, sólido, líquido y pasta) ; ceras y otras composiciones protectoras y/o pulidoras de superficies; composiciones para lavandería (por ejemplo detergentes, suavizantes de telas y blanqueadores); y champús para alfombras.
En general, la preparación del citrato dibásico de plata acuoso se puede lograr como sigue. Primero, una solución acuosa del electrolito que contiene una concentración apropiada de ácido cítrico se prepara mezclando ácido cítrico con una cantidad apropiada de agua para formar una solución del electrolito. La solución del electrolito también se conoce en la presente como el "ácido cítrico acuoso" o "solución acuosa de ácido cítrico". La solución del electrolito entonces se expone a un par de electrodos de plata. En algunas modalidades el ánodo es por lo menos aproximadamente 99.9% Ag° puro. En algunas modalidades el ánodo y el cátodo son por lo menos aproximadamente 99.9% Ag° puro. En algunas modalidades, Ag° puro se refiere a aproximadamente 99.9% Ag° puro, 99.9% Ag° o 99.9% Ag° puro. En algunas modalidades, el ánodo puede prepararse de una plata elemental (Ag°) de mayor pureza que el cátodo. Una diferencia potencial de aproximadamente 12 a 50 volts se aplica entre el ánodo y el cátodo, mediante lo cual una corriente fluye entre los dos electrodos, y el ion plata (Ag+) se libera hacia el ácido cítrico acuoso.
El ion plata (Ag+) se estabiliza en el ácido cítrico acuoso. En algunas modalidades, la concentración de ácido cítrico necesario para obtener una concentración de ion plata acuosa de aproximadamente 0.1% de ion plata es aproximadamente 10% de ácido en volumen. Un intervalo ventajoso de concentraciones para el ácido cítrico en el electrolito es alrededor de 10% a aproximadamente el limite de solubilidad de ácido cítrico en agua (es decir, alrededor de 52 g de ácido cítrico por 100 g de agua a 20°C) .
Se ha encontrado que, en general, a mayor concentración de ácido cítrico en solución, mayor la concentración del ion plata que se puede obtener en una solución. Por ejemplo, si bien se ha demostrado que es posible obtener una concentración del ion plata de alrededor de 0.1% de Ag+ en una solución acuosa de ácido cítrico al 10%, menores concentraciones del ion Ag+ se pueden obtener utilizando menores concentraciones de ácido cítrico, mientras que se pueden obtener mayores concentraciones utilizando mayores concentraciones de ácido cítrico. Así pues, es posible ajustar el límite superior de la concentración del ion plata en el ácido cítrico acuoso modificando la cantidad de ácido cítrico en la solución del electrolito, por ejemplo hasta la solubilidad máxima de ácido cítrico en agua. Del mismo modo es posible ajustar la concentración final del ion plata en el ácido cítrico acuoso, hasta tal límite superior, modificando la diferencia de potencial y/o el flujo de corriente entre los electrodos, así como la duración que se aplica el voltaje a los electrodos mientras estos son expuestos al electrolito.
En algunas modalidades, el cítrato dibásico de plata acuoso se combina con uno o más ingrediente adicionales como se describe con mayor detalle en la presente. La invención proporciona composiciones de citrato dibásico de plata en forma de líquidos, coloides, liposomas, geles, soles, pastas lociones, ungüentos, aceites y otras formas físicas. Una ventaja de la solución de citrato dibásico de plata inventiva es que proporciona el ion plata estabilizado en una concentración antimicrobiana eficaz durante un tiempo relativamente prolongado, por ejemplo días, meses o años. Así pues, las composiciones inventivas que contienen tal citrato dibásico de plata poseen características preservadoras antimicrobianas. Además, en algunas modalidades, el citrato dibásico de plata esta presente en la composición inventiva en una concentración eficaz para proporcionar un efecto antimicrobiano en el entorno o la persona del usuario (por ejemplo el aire, una superficie o la ropa) . Así pues, en algunas modalidades, las composiciones inventivas poseen la ventaja de conferir en el usuario o el entorno del usuario un efecto antimicrobiano aumentado, mejorado o cualitativamente diferente comparado con el que hasta ahora era disponible.
La invención proporciona composiciones de citrato dibásico de plata antimicrobianas eficaces que contiene ion plata en una concentración de por lo menos alrededor de 50 partes por billón (ppb) , especialmente por lo menos alrededor de 100 ppb y más específicamente por lo menos alrededor de una parte por millón (ppm) . Los intervalos antimicrobianos eficaces y ejemplares de la concentración del ion plata son desde cerca de 50 ppb a cerca de 10,000 ppm, especialmente alrededor de 100 ppb a cerca de 2400 ppm y más específicamente alrededor de 1 ppm a cerca de 1000 ppm. Estas concentraciones se basan en el peso del ion plata por volumen unitario de la composición final (si es líquida) o por peso unitario de la composición final (si es sólida) .
El término "citrato dibásico de plata" cuando se utiliza en la presente se distingue de otros agentes antimicrobianos que pueden ser adicionados a las composiciones y inventivas en algunas modalidades.
Los citratos dibásicos de plata de la presente invención se utilizan solos o, en algunas modalidades, en combinación con uno o más antimicrobianos y/o biocidas, por ejemplo, como preservadores en lata para productos que contienen agua susceptible de microbios (como pueden ser las materias primas para productos cosméticos y farmacéuticos y para la preservación de productos para el cuidado personal, productos cosméticos, productos de tocador, productos para la higiene oral, productos farmacéuticos, productos para la limpieza doméstica como limpiadores de superficies, suavizantes y detergentes, productos industriales e institucionales) y otros productos que contengan agua que necesite ser preservada para evitar contaminación microbiana.
En algunas modalidades inventivas, las formulaciones cosméticas o las composiciones farmacéuticas que contienen uno o más citrato dibásico de plata de acuerdo con la presente invención además pueden contener uno o más de otros agentes antimicrobianos como se enlista más adelante.
En algunas modalidades, las preparaciones antimicrobianas se preparan mezclando físicamente el citrato dibásico de plata inventivo (y opcionalmente otros agentes antimicrobianos) con otras sustancias activas o inertes utilizando los métodos acostumbrados, por ejemplo simplemente agitando entre sí los componentes individuales, especialmente haciendo uso de las propiedades de disolución de los agentes antimicrobianos ya conocidos.
En algunas modalidades, las preparaciones cosméticas o farmacéuticas inventivas contienen desde 0.05-95% (volumen/volumen) de citrato dibásico de plata que contiene citrato dibásico de plata [sic] de acuerdo con la presente invención. Algunas composiciones cosméticas inventivas también contienen otros agentes antimicrobianos o mezclas de agentes antimicrobianos además del citrato dibásico de plata.
Un "agente antimicrobiano" es un agente que tiene la capacidad de desarrollar un efecto antimicrobiano. La invención proporciona los agentes antimicrobianos que tienen actividades bacteriostáticas, bacteriocida, virucida, virustática, fungicida o fungistática . Un agente antimicrobiano diferente de un alcohol" es un agente antimicrobiano diferente de uno de los compuestos monohidroxilo convencionalmente conocidos como alcoholes, como etanol, isopropanol, isobutanol y fenol .
Los ejemplos de los "agentes antimicrobianos adicionales" que se emplean en algunas modalidades de la presente invención incluyen: piri iones, especialmente el complejo de zinc (ZPT) ; Octopirox®; Dimetildimetilol hidantoina (Glydan®) ; metilcloroisotiazolinona/metil isotiazolinona (Kathon CG®) ; Sulfito de sodio; bisulfito de sodio; imidazolidinilurea (Germall 115®, diazolidinil urea (Germaill II®) ; alcohol bencílico; bromo-2-nitropropan-1, 3-diol (Bronopol®) ; formalina (formaldehído) ; butilcarbamato de yodopropenilo (Polifase P100®) ; Cloroacetamida; metanamina; metildibromonitrilo glutaronítrilo (1, 2-dibromo-2, -dicianobutano o Tektamert®) ; glutaraldehído; 5-bromo-5-nitro-l, 3-dioxano (Bronidox®) ; Fenetil alcohol; o-fenilfenol/sodio o-fenilfenol; hidroxi etilglicinato de sodio (Suttocide A®) ; polimetoxi Oxasolidina bicíclica (Nuosept C®) ; Dimetoxano; Timerosal; alcohol diclorobencílico; Captan; clorfenenesina [sic]; diclorofeno; clorobutanol; laurato de glicerilo; difenil éteres halogenados; 2,4,4'-tricloro-2 ' -hidroxi-difenil éter (Triclosan®, o TCS); 2, 2 ' -dihidroxi-5, 5' -dibro o-difenil éter; compuestos fenólicos; fenol; 2-metil fenol; 3-metil fenol; 4-metil fenol; 4-etil fenol; 2, 4-dimetil fenol; 2,5-dimetil fenol; 3, 4-dimetil fenol; 2,6-dimetil fenol; 4-n-propil fenol; 4-n-butil fenol; 4-n-amil fenol; 4- ter-amil fenol; 4-n-hexil fenol; 4-n-heptil fenol; halofenoles mono- y poli-alquilo y aromáticos; p-clorofenol; metil p-clorofenol; etil p-clorofenol; n-propil p-clorofen [delta] 1; n-butil p-clorofenol; n-amil p-clorofenol; sec-amil p-clorofenol; ciclohexil p-clorofenol; n-heptil p-clorofenol; n-octil p- clorofenol; o-clorofenol; metil o-clorofenol; etil o-clorofenol; n-propil o-clorofenol; n-butil o-clorofenol; n-amil o-clorofenol; ter-amil o-clorofenol; n-hexil o-clorofenol; n-heptil o-clorofenol; o-bencil p-clorofenol; o-bencil-m-metil p-clorofenol; o-bencil-m;m-dimetil p-clorofenol [sic] ; o-feniletil p-clorofenol; o-feniletil-m-metil p-clorofenol; 3- metil p-clorofenol; 3,5-dimetil p-clorofenol; 6-etil-3-metil p-clorofenol; 6-n-propil-3-metil p-clorofenol; 6-iso-propil-3-metil p-clorofenol; 2-etil-3, 5-dimetil p-clorofenol; 6-sec-butil-3 -metil p-clorofenol; 2-iso-propil-3, 5-dimetil p-clorofenol; 6-dietilmetil-3-metil p- clorofenol; 6-iso-propil-2-etil-3-metil p-clorofenol; 2-sec-amil-3, 5 -dimetil p-clorofenol; 2-dietilmetil-3, 5-dimetil p-clorofenol; 6-sec-Octil-3-metil p-clorofenol; p-cloro-m-cresol; p-bromofenol; metil p-bromofenol; etil p-bromofenol; n-propil p-bromofenol; n-butil p-bromofenol; n-amil p-bromofenol; sec-a il p-bromofenol; n-hexil p-bromofenol; ciclohexil p-bromofenol; o-bromofenol; ter-amil o-bromofenol; n-hexil o-bromofenol; n-propil-m,m-dimetil o-bromofenol; 2-fenil fenol; 4-cloro-2-metil fenol; 4-cloro-3-metil fenol; 4-cloro-3, 5-dimetil fenol; 2,4-dicloro-3, 5-dimetilfenol; 3,4,5, 6-tetrabromo-2-metilfenol; 5-metil-2-pentilfenol; 4-isopropil-3-metilfenol; para-cloro-meta-xilenol (PCMX) ; clorotimol; fenoxietanol; fenoxiisopropanol; 5-cloro-2-hidroxidifenilmetano; resorcinol y sus derivados; resorcinol; metil resorcinol; etil resorcinol; n-propil resorcinol; n- butil resorcinol; n-amil resorcinol; n-hexil resorcinol; n-heptil resorcinol; n-octil resorcinol; n-nonil resorcinol; fenil resorcinol; bencil resorcinol; feniletil resorcinol; fenilpropil resorcinol; p-clorobencil resorcinol; 5-cloro 2,4-dihidroxidifenilmetano; 4 ' -cloro-2, 4-dihidroxidifenil metano; 5-bromo 2, 4-dihidroxidifenilmetano; 4 ' -bromo 2,4-dihidroxidifenil metano; compuestos bisfenólicos; 2,2'-metilen bis- (4-clorofenol) ; 2, 2 '-metilen bis- (3,4,6-triclorofenol) ; 2,2'-metilen bis (4-cloro-6-bromofenol) ; bis (2-hidroxi-3, 5- diclorofenil) sulfuro; bis (2-hidroxi-5-clorobencil) sulfuro; esteres benzoicos (parabenos); metilparabeno; propilparabeno; butilparabeno; etilparabeno; isopropilparabeno; isobutilparabeno; bencilparabeno; metilparabeno sodio; propilparabeno sodio; carbanilidas halogenadas; 3,4,4'-triclorocarbanilidas (Triclocarban® o TCC) ; 3-trifluorometil-4, 4 ' -diclorocarbanilida; 3, 3 ' , 4-triclorocarbanilída; clorohexidina y su digluconato; diacetato y diclorhidrato; ácido undecenóico; tiabendazol, hexetidina; poli (hexametilenbiguanida) clorhidrato (Cosmocil®) ; otros compuestos de plata excepto citrato dibásico de plata, como cloruro de plata, incluidas las formulaciones de éstos, como JM Acticare y partículas de plata micronizadas.
Para el propósito de la preservación de los productos cosméticos, farmacéuticos, domésticos y técnicos, las combinaciones del citrato dibásico de plata que contiene citrato dibásico de plata [sic] de la presente invención con "otros preservadores antimicrobianos" como aquellos del anexo VI de la European Cosmetics Directive (enlistada en lo siguiente) muestran creciente eficacia preservadora: formaldehído; paraformaldehído; hidroxibifenilo y sus sales como orto-fenilfenol; zinc piritio; clorobutanol; ácidos hidroxi benzoicos y sus sales y esteres como metilparabeno, etilparabeno, propilparabeno, butilparabeno; dibromohexamidina y sus sales incluidas isetionato (4, 4' -hexametilendioxi-bis (3-bromo-benzamidina) y 2-hidroxietansulfonato de 4, 4' -hexametilendioxi-bis (3-bromo-benzamidinio) ; mercurio, aceto-O) fenilo (es decir, acetato fenilmercuríco) y Mercurate (2-), (ortoboato (3-) -0-) fenilo, diácido (es decir, borato fenilmercúrico); 1, 3-bis (2-etilhexil) hexahidro-5-metil-5-pirimidina (hexetidin) ; 5-bromo-5-nitro-l, 3-dioxan; 2-bromo-2-nitro-1, 3-propandiol; alcohol 2, 4-diclorobenzílico; 3,4,4'-triclorocarbanilida (triclorcarban) ; p-cloro-m-cresol; 2, 4, 4' -tricloro-2-hidroxidifeniléter (triclosan); 4,4'-dicloro-2-hidroxidifeniléter; 4-cloro-3, 5-dimetilfenol (cloroxilenol) ; imidazolidinil urea; poli (hexametilenbiguanida) clorhidrato; 2-fenoxietanol (fenoxietanol) ; hexametilentetramina (metenamina) ; cloruro de 1- (3-cloroalil) -3, 5, 7-triaza-l-azonia adamantano (Quaternium 15); 1- (4-clorofenoxi) -1- (1-imidazolil) 3, 3-dimetil-2-butanona (Climbazole) ; 1, 3-bis (hidroximetil) -5, 5-dimetil-2, 4-imidazolidin diona (DMDM) hidantoina) ; alcohol bencílico; 1, 2-dibromo-2, 4-diciano butano; 2, 2' -metilenbis ( 6-bromo-4-clorofenol) (bromo clorofenol) ; metilcloroisotiazolona, metilisotiazolona, octilisotiazolona, bencilisotiazolina, 2-bencil-4-clorofenol (clorofenona) ; clorazetamida; clorexidina, acetato de clorexidina, gluconato de clorexidina, clorhidrato de clorexidina, 1-fenoxi-propan-2-ol (fenoxiisopropanol) ; 4, 4-dimetil-l, 3-oxazolidina (dimetiloxazolidina) ; diazolidinil urea; 4,4'-hexametilendioxi bis benzamidina y 4, 4' -hexametilendioxi bis (benzamidinio-2-hidroxietansulfonato) ; glutaraldehído (1, 5-pentanodial) ; - 7-etilbiciclooxazolidina; 3- (4-clorofenoxi) -1, 2-propandiol (clorfenecina) ; fenilmetoximetanol y (fenilmetoxi) metoxi) metanol (benzilemiformal) ; N-alquil (C12-C22) trimetil amonio bromuro y -cloruro (bromuro de cetrimonio, cloruro de cetrimonio) ; cloruro de benzil-dimetil- (4-2- (4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) -fenoxi ) -etoxi) -etil ) -amonio (cloruro de benzetonio) ; cloruro de alquil (C8-C18) dimetil benzilamonio, -bromuro y sacarinato; cloruro de benzalconio, sacarinato de benzalconio) ; ácido benzoico y sus sales y esteres; ácido propiónico y sus sales; ácido salicílico y sus sales, ácido sórbico y sus sales; yodinato de sodio; sulfitos y bisulfitos inorgánicos [sic] como puede ser sulfito de sodio; ácido de hidroacético; ácido fórmico; mercurato (1-etil) 2-mercapto benzoato (2-) -0,S-, hidrogene (Thiomesal o Thiomerosal) ; ácido 10-undecilénico y sus sales; octopirox (piroctone olamine) hidroximetilamino acetato de sodio (hidroximetilglicinato de sodio) ; compuestos de plata como puede ser JM ActiCare; y butilcarbamato de 3-yodo-2-propinilo.
La invención además proporciona las composiciones que contienen otros agentes antimicrobianos, las cuales incluyen actividades antimicrobianas naturales que son aceites esenciales naturales o derivados de estas. Estos agentes derivan sus nombres de su presencia natural en plantas, microorganismos o animales. Algunos agentes esenciales naturales que tienen propiedades antibacterianas incluyen aceites de anís, limón, naranja, romero, gaulteria, tomillo, lavanda, clavos, lúpulos, árbol de té, citronela, trigo, cebada, té limón, hoja de cedro, madera de cedro, canela, fleagrass, geranio, madera de sándalo, violeta, arándano, eucalipto, verbena, menta, cifres azul, goma de benzoína, albahaca, hinojo, abeto, balsamina, mentol, ocmea origanum, Hydastis carradensis, Berberidaceae daceae, Ratanhíae y Cúrcuma longa . También se incluye en esta clase de aceites esenciales naturales los compuestos químicos clave de los aceites derivados de plantas, microbios o animales que han sido encontrados que proporcionan el beneficio antimicrobiano. Estas sustancias químicas pueden ser, pero no se limitan a, anetol, catecol, canfeno, carbacol, eugenol, eucaliptol, ácido ferúlico, farnesol, hinokitiol, tropolone, limoneno, mentol, metilsalicilato, timol, terpineol, verberoria, verberina, extracto de ratania, óxido de cariofeleno, ácido citronélico, curcumin, nerolidol y geraniol, citosanas y sus derivados.
Para conseguir un más amplio espectro de actividad antimicrobiana, facilitar más la incorporación y mayor conveniencia para el fabricante de productos para aplicaciones domésticas (por ejemplo limpiadores de superficies, agentes lavatrastes, detergentes para lavandería, enjuagues para después para el cuidado de las telas) y para la higiene personal (por ejemplo jabones, en productos como desodorantes/antitranspirantes, lociones y cremas de agua en aceite, aceite en agua así como geles, pastas de dientes y enjuagues bucales) , mezclas de agentes antimicrobianos se ofrecen las cuales se utilizan como un preservador (para la protección del producto para la limpieza doméstica o higiene personal final contra contaminación microbiana) o como un agente antimicrobiano que proporciona actividad antimicrobiana especial del producto final en superficies animadas o no animadas .
Para obtener estas mezclas concentradas, las sustancias biocidas enlistadas en la presente como "agentes antimicrobianos adicionales" y/o "otros preservadores antimicrobianos" se mezclan en una cierta proporción para obtener una materia prima que se pueda utilizar para la formulación de los productos para el cuidado personal y limpieza doméstica. En la siguiente tabla, los ejemplos representativos de estas mezclas están enlistadas. Todas las sustancias biocidas se seleccionan a partir de las descritas en la presente como "agentes antimicrobianos adicionales" y/o "otros preservadores antimicrobianos". Las concentraciones de estas sustancias biocidas en las mezclas son entre 1% a 99%, preferentemente entre 10% a 90%. La concentración de uso de estas mezclas en productos para la limpieza doméstica y el cuidado personal normalmente es en el intervalo de 0.1% a 5% y se prefiere 0.2% a 2%.
Tabla Mezclas representativas de agentes anti icrobianos y/o preservadores antimicrobianos La invención además proporciona las composiciones que contienen sales metálicas antibacterianas que no son de plata. Esta clase generalmente incluye sales de metales de los grupos 3b-7b, 8 y 3a-5a. Específicamente útiles en algunas modalidades de la invención son las sales de aluminio, zirconio, zinc, oro, cobre, lantano, estaño, mercurio, bismuto selenio, estroncio, escandio, itrio, cerio, praseodimio, neodimio, prometió, samario, europio, gadolinio, terbío, disprosio, holmio, erbio, tulio, iterbio, lutecio y mezclas de estos.
La invención además proporciona las composiciones que contienen uno o más agentes quelantes. Los agentes quelantes ejemplares son el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA) , ácido beta-alanina diacetilíco (EDETA) fosfonometilquitosana, carboximetilquitosana, ácido hidroxietilen diamina tetraacético, ácido nitrilo triacético (NTA) y ácido etilendiamino disuccínico (S,S-EDDS, R, R-EDDS ó S,R-EDDS) . En algunas modalidades, tales agentes quelantes proporcionan efectos adicionales o incluso sinérgicos en combinación con el citrato dibásico de plata inventivo.
La invención además proporciona composiciones para el cuidado personal y la limpieza doméstica que contienen una o más fragancias. En composiciones particulares, la composición del citrato dibásico de plata citrato dibásico de plata [sic] con uno o más perfumes, particularmente aquellos que contienen aceites derivados de plantas, da como resultado eficacia antimicrobiana mejorada o cualitativamente diferente.
La invención también proporciona composiciones para el cuidado del cabello y los métodos que confieren un efecto anticaspa, particularmente combinando citrato dibásico de plata citratos dibásicos de plata [sic] con otros antimicrobianos como zinc pirition, octopirox, climbazol, azufre, derivados de imidazol como quetoconazol e itraconazol y ácido salicílico.
La invención proporciona composiciones desodorantes para el cuidado personal y para la limpieza doméstica, como pueden ser desodorantes para la axila, composiciones antitranspirantes/desodorantes para la axila, deodorizantes en aerosol para espacios, deodorizantes sólidos para espacios. En particular, la invención proporciona composiciones para la higiene personal y la limpieza doméstica que contienen uno o más miembros del siguiente grupo: farnesol, perfumes, fenoxietanol, compuestos cuaternarios, triclosan, triclocarban, ácidos orgánicos como ácido benzoico o ácido sórbico, guanidinas como clorhidrato de poli- (hexametilenbiguanida) y cualquier otro citrato dibásico de plata antes enlistado. La invención además proporciona composiciones para el cuidado personal que comprenden un desodorante y uno o más agentes antitranspirantes (por ejemplo clorhidrato de aluminio, clorhidrato de zirconio y otras sales de aluminio, zinc y zirconio) , alcohol, agentes quelantes o antioxidantes. En algunas modalidades, tales ingredientes también dan como resultado actividad antimicrobiana mejorada o cualitativamente diferente para el citrato dibásico de plata inventivo.
La invención además proporciona composiciones para el cuidado personal y los métodos eficaces contra dermatofitos. Los dermatofitos son hongos parásitos que infectan la piel, el cabello o las uñas. Por ejemplo, la combinación de un citrato dibásico de plata citrato dibásico de plata [sic] de la presente invención con ácido 10-undecilénico, ácido sórbico, ácido benzoico, ácido salicílico o derivados de imidazol como quetaconazol y/o itraconazol, en algunas modalidades, dará origen a una composición eficaz mejorada contra dermatofitos. La aplicación de una composición como esta a un lugar de infestación por dermatofitos dará como resultado la interrupción de la proliferación de los dermatofitos, disminución en la gravedad de la infección o ambos.
La invención además proporciona composiciones para el cuidado personal y los métodos eficaces contra acné. Por ejemplo, la combinación de citrato dibásico de plata inventivo con otros antimicrobianos como fenoxi etanol fenoxipropanol, cloruro de benzalconio, bromuro de cetrimonio, cloruro de benzetonio, azufre o ácido salicílico, dará origen a una composición antiacné. Cuando se aplica a un área afectada por acné, la composición dará origen a un efecto antiacné.
La invención además proporciona una composición limpiadora que contiene un agente tensoactivo aniónico.
En algunas modalidades, el agente tensoactivo aniónico constituye desde aproximadamente 0.05% a cerca de 10%, preferentemente desde cerca de 0.1% a cerca de 2%, y más preferentemente desde cerca de 0.2% a cerca de 1% en peso de la composición limpiadora.
Los ejemplos no limitativos de los agentes tensoactivos espumantes aniónicos útiles en las modalidades de las composiciones de la presente invención están descritos en McCutcheon' s Detergents and Emulsifiers, North American edición (1990) , publicado por the Manufacturing Confectione Publishing, Co.; McCutcheon' s Functional Materials, North American edición (1992), y patente US No. 3,929,678 para Laughiin y col., publicada el 30 de diciembre de 1975, todas las cuales se incorporan en la presente para referencia.
Una amplia variedad de agentes tensoactivos aniónicos se utilizarán en las modalidades de la invención. Los ejemplos no limitativos de los agentes tensoactivos espumantes aniónicos incluyen aquellos seleccionados del grupo que consiste en alquil y alquil éter sulfatos; mono glicéridos sulfatados; olefinas sulfonadas; alquil ariisulfonatos; alqueno sulfonatos primarios o secundarios; alquil sulfosuccinatos; aciltauratos; acilisetionatos; alquil gliceril éter sulfonato; metil esteres sulfonados; ácidos grasos sulfonados; alquilfosfatos; acilglutamatos; aceilsarcocinatos; alquilsulfoacetatos; péptidos acilados; alquil éter carboxilatos; acillactilatos; fluorotensoactivos aniónicos; y mezclas de estos. Las mezclas de los tensoactivos aniónicos pueden utilizarse eficazmente en algunas modalidades de la presente invención.
Los agentes tensoactivos aniónicos para uso en las composiciones limpiadoras inventivas incluyen alquil y alquil éter sulfatos. Estos materiales tienen las fórmulas respectivas R -0-S03-M y R? (CH2H4-0) x-0-S03-M en donde Rn es un grupo alquilo saturado o insaturado, ramificado o no ramificado que tiene desde aproximadamente 8 a cerca de 24 átomos de carbono, x es 1 a 10 y n es un catión soluble en agua como amonio, sodio, potasio, magnesio, trietanolamina, trietanolamina y monoetanolamina. Los alquilsulfatos normalmente se preparan por la sulfación de alcoholes monohídricos (que tengan desde aproximadamente 8 a cerca de 24 átomos de carbono) utilizando trióxido de azufre u otra técnica de sulfatación conocida. Los alquil éter sulfatos normalmente se preparan como productos de condensación de óxido de etileno y alcoholes monohídricos (que tengan desde cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono) y luego se sulfatan. Estos alcoholes pueden ser derivados de grasas, por ejemplo, aceite de coco o cebo. O pueden ser sintéticos. Los ejemplos específicos de los alquilsulfatos son útiles en algunas modalidades de las composiciones limpiadoras inventivas son sodio, amonio, potasio, magnesio o sales TEA de lauril o miristil sulfato. Los ejemplos de los alquil éter sulfatos incluyen lauret 3 sulfato de amonio, sodio, magnesio o TEA.
Otra clase apropiada de agentes tensoactivos aniónicos son los monoglicéridos saturados de la fórmula R12-CO-0-CH2-C(OH)H-CH2-0-S03-M. En donde Ri2 es un grupo alquilo saturado o insaturado, ramificado o no ramificado desde aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono, y M es un catión soluble en agua como amonio, sodio, potasio, magnesio, trietanolamina, dietanolamina y monoetanolamina. Estos normalmente se preparan por la reacción de glicerina con ácidos grasos (que tengan desde cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono) para formar un monoglicérido y la sulfatación ulterior de este monoglicérido con trióxido de azufre. Un ejemplo de un monoglicérido sulfatado es coco monoglicérido sulfato de sodio.
Otros agentes tensoactivos aniónicos apropiados pueden ser olefina sulfonadas de la forma Ri3S03M, en donde R?3 es una mono-olefina que tiene desde cerca de 12 a cerca de 24 átomos de carbono y M es un catión soluble en agua como amonio, sodio, potasio, magnesio, trietanolamina, dietanolamina y monoetanolamina. Estos compuestos se pueden producir por la sulfonación de alfa olefinas por medio de un trióxido de azufre no acomplejado, seguido por la neutralización de la mezcla de reacción acida en condiciones tales que cualquiera de las sulfonas que hayan sido formadas en la reacción se hidrolicen para obtener el hidroxialcansulfonato correspondiente. Un ejemplo de una olefína sulfonada es a-olefina de C? /C?6 sulfonato de sodio.
Otros tensoactivos aniónicos apropiados son los alquilbencen sulfonatos lineales de la forma Ri4~C6H4-S03-M, en donde Ri4 es un grupo alquilo saturado o insaturado, ramificado o no ramificado desde cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono, y M es un catión soluble en agua como amonio, sodio, potasio, magnesio, trietanolamina, dietanolamina y monoetanolamina. Estos se forman por la sulfonación de alquilbenceno lineal con trióxido de azufre. Un ejemplo de este tensoactivo aniónico es dodecilbencensulfonato de sodio.
Todavía otros agentes tensoactivos aniónicos apropiados para las modalidades de la composición limpiadora inventiva incluyen alcansulfonatos primarios o secundarios de la forma R?5-S03-M, en donde R15 es una cadena alquilo saturada o insaturada, ramificada o no ramificada desde cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono, y M es un catión soluble en agua como amonio, sodio, potasio, magnesio, trietanolamina, dietanolamina y monoetanolamina. Estos comúnmente ser forman por la sulfonación de parafinas utilizando dióxido de azufre en presencia de cloro y luz ultravioleta u otro método de sulfonación conocido. La sulfonación puede ocurrir en las posiciones secundaria o primaria de la cadena alquilo. Un ejemplo de un alcansulfonato útil en la presente es parafina de C?3-C? sulfonatos de metal alcalino o amonio.
Todavía otros agentes tensoactivos aniónicos apropiados son los alquilsulfosuccinatos, los cuales incluyen N-octadecilsulfosuccinamato de disodio, laurel sulfusuccinato de diamonio; N- (1, 2-dicarboxietil) -N-octadecilsulfosuccinato de tetrasodio, éster diamílico del ácido sulfosuccínico de sodio; dihexil éster del ácido sulfosuccínico de sodio; y dioctil esteres de ácido sulfosuccínico de sodio.
También útiles son los tauratos que se basan en taurina, la cual también es conocido como ácido 2-amino etansulfónico. Los ejemplos de los tauratos pueden ser N-alquil taurinas como la preparada por la reacción de dodecilamina con isetionato de sodio de acuerdo con la enseñanza de la patente US No. 2,658,072 la cual se incorpora en la presente para referencia en su totalidad. Otros ejemplos de derivados de taurina que son útiles en las modalidades de la invención pueden ser aciltaurinas formadas por la reacción de N-metiltaurina con ácidos grasos (teniendo desde cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono) .
Otra clase de agentes tensoactivos aniónicos apropiados para uso en algunas modalidades de la composición limpiadora inventiva son los acil isetionatos. Los acil isetionatos normalmente tienen la fórmula R16-C0-0-CH2-CH2S03-M, en donde Ri6 es un grupo alquilo saturado o insaturado, ramificado o no ramificado que tienen desde cerca de 10 a cerca de 30 átomos de carbono, y M es un catión. Estos normalmente se forman por la reacción de ácidos grasos (que tengan desde cerca de 8 a cerca de 30 átomos de carbono) con un isetionato de metal alcalino. Los ejemplos no limitativos de estos acil isetionatos incluyen cocoil isetionato de amonio, cocoil isetionato de sodio, lauril isetionato de sodio y mezclas de estos.
Todavía otros agentes tensoactivos aniónicos apropiados son los alquilgliceril éter sulfonatos de la forma R?7-0-CH2-C (OH) H-CH2-So3-M, en donde Ri7 es un grupo alquilo saturado o insaturado, ramificado o no ramificado que tiene desde cerca de 8 hasta cerca de 24 átomos de carbono, y M es un catión soluble en agua como amonio, sodio, potasio, magnesio, trietanolamina, dietanolamina y monoetanolamina. Estos pueden formarse por la reacción de epiclorohidrina y bisulfito de sodio con alcoholes grasos (que tengan desde cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono) u otros métodos conocidos. Un ejemplo es cocogliceril éter sulfonato de sodio.
Otros agentes tensoactivos aniónicos apropiados pueden ser los ácidos grasos sulfonados de la forma Ris- CH(S04)-COOH y los metilésteres sulfonados de la forma R?8-CH(S04)-CO-0-CH3, donde R18 es un grupo alquilo saturado o insaturado, ramificado o no ramificado de cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono. Estos generalmente se forman por la sulfonación de ácidos grasos o alquilmetil esteres (que tengan desde cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono) con trióxido de azufre o por otras técnicas de sulfonación conocidas. Los ejemplos incluyen ácido graso de coco a sulfonados y lauril metiléster.
Otros materiales aniónicos apropiados incluyen los fosfatos como las sales monoalquil-, dialquil y trialquilfosfatos formadas por la reacción de pentóxido de fósforo con alcoholes monohídricos ramificados o no ramificados que tengan desde cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono. En algunas modalidades, estos materiales aniónicos también se forman por otros métodos de fosfatación conocidos. Un ejemplo de esta clase de agentes tensoactivos es mono- o dilauril fosfato de sodio.
Otros materiales aniónicos apropiados pueden ser los acilglutamatos correspondientes a la fórmula R19-CO-N (COOH) -CH2CH2-C02-M, donde R19 es un grupo alquilo o alquenilo saturado o insaturado, ramificado o no ramificado de cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono, y N es un catión soluble en agua. Los ejemplos no limitativos de los cuales incluyen lauril glutamato de sodio y cocoil glutamato de sodio.
Otros materiales aniónicos pueden ser sarcosinatos de alcanoilo correspondientes a la fórmula R20-CON (CH3) -CH2CH2-C02-M, donde R20 es un grupo alquilo o alquenilo saturado o insaturado, ramificado o no ramificado desde 10 a cerca de 20 átomos de carbono y M es un catión soluble en agua. Los ejemplos no limitativos de los cuales incluyen lauril sarcosinato de sodio, cocoil sarcosinato de sodio y lauril sarcosinato de amonio.
Otros materiales aniónicos pueden ser los alquil éter carboxilatos correspondientes a la fórmula R2i- (OCH2CH2) x-OCH2-C02-M, donde R21 es un grupo alquilo o alquenilo saturado o insaturado, ramificado o no ramificado de cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono, x es 1 a 10 y M es un catión soluble en agua. Los ejemplos no limitativos de los cuales incluyen lauret carboxilato de sodio.
Otros materiales aniónicos pueden ser los lactilatos de acilo correspondientes a la fórmula R22-CO-[0-CH (CH3) -CO]x-C02-M donde R22 es un grupo alquilo o alquenilo saturado o insaturado, ramificado o no ramificado de cerca de 8 a cerca de 20 átomos de carbono, x es 3 y M es un catión soluble en agua, los ejemplos no limitativos de los cuales pueden ser cocoil lactilato de sodio.
Otros materiales aniónicos pueden ser los carboxilatos, los ejemplos no limitativos los cuales incluyen lauril carboxilato de sodio, cocoil carboxilato de sodio y lauril carboxilato de amonio. También se pueden utilizar fluorotensoactivos aniónicos.
Un contracatión, M, equilibra la carga negativa del tensoactivo aniónico. Algunos contra cationes especialmente apropiados son sodio, potasio, amonio, monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. Un contracatión especialmente apropiado es amonio.
La invención además proporciona composiciones para el cuidado personal y la limpieza doméstica que contienen uno o más tensoactivos no iónicos. Algunos tensoactivos no iónicos son productos de la condensación de óxido de etileno con algunos compuestos que contienen hidrógeno reactivo con estos teniendo cadenas hidrofóbicas largas (por ejemplo cadenas alifáticas de aproximadamente 12-20 átomos de carbono) , cuyos productos de la condensación ("etoxámeros") contienen porciones polioxietileno • hidrofílicas, como pueden ser los productos de la condensación de poli (óxido de etileno) con ácidos grasos, alcoholes grasos, amidas grasas, alcoholes polihídricos (por ejemplo mono estearato de sorbitan) y óxido de polipropileno (por ejemplo materiales Pluronic®) . Los polioxámeros incluyen por ejemplo copolímeros en bloque de polioxietileno y polioxipropileno que tengan un peso molecular promedio desde cerca de 3000 a 5000 y un peso molecular promedio preferido desde cerca de 3500 a 4000 y que contienen cerca de 10-80% de grupos polioxietileno hidrofílicos, en peso, del copolímero en bloque (por ejemplo Pluronic F127) .
La invención además proporciona composiciones para el cuidado personal y la limpieza doméstica que contienen uno o más tensoactivos anfotéricos. Algunos tensoactivos anfotéricos son betaínas de Cß-Ciß, sulfobetaínas de Cs- C?8, alquilamido de Cg-C24-alquilen de C1-C4 betaínas, carboxilatos de imidazolina, ácidos alquil anfocarboxicarbónicos, ácido alquilamfocarbónico (por ejemplo lauroamfoglicinatos) y N-alquil-ß-aminopropionato o-iminodipropionato. En las modalidades particulares, el agente tensoactivos anfotérico consiste en alquilamido de C?o-C2o~alquilen betaína de C1-C4 y/o amida propilbetaína de ácidos grasos de coco.
La invención además proporciona las composiciones para el cuidado personal y la limpieza doméstica que consisten en una combinación de agentes tensoactivos aniónicos, no iónicos y anfotéricos. Los agentes tensoactivos aniónicos, no iónicos y anfotéricos se establecen en lo anterior.
La invención además proporciona las composiciones antimicrobianas que contienen un agente donador de protones adicional (además del ácido cítrico que por sí mismo puede ser considerado un agente donador de protones), preferentemente desde cerca de 0.1% a cerca de 10%, más preferentemente desde cerca de 0.5% a cerca de 8% y más preferentemente desde cerca de 1% a cerca de 5% (con base en el peso de la composición) de un agente donador de protones. En este contexto, "agente donador de protones" significa cualquier compuesto ácido o mezcla de estos (además del ácido cítrico) que resulte en ácido no disociado sobre la piel después del uso. Los agentes donadores de protones pueden ser ácidos orgánicos, incluidos los ácidos poliméricos, ácidos minerales o mezclas de estos. Estos agentes donadores de protones orgánicos adicionales pueden ser adicionados directamente a la composición en forma acida o pueden formarse adicionando la base conjugada del ácido deseado y una cantidad suficiente de un ácido diferente (por ejemplo el ácido orgánico antes mencionado) que sea bastante fuerte (es decir, que tenga una pKa bastante baja) para formar el ácido no disociado a partir de su base conjugada. En algunas modalidades, el agente donador de protones incluye un ácido mineral que no permanecerá no disociado en la composición pura y/o cuando la composición sea diluida durante el lavado y enjuague. Estos agentes donadores de protones se adicionan directamente a la composición en forma acida.
La invención además proporciona las composiciones para el cuidado personal y la limpieza doméstica que tienen un pH en el intervalo desde cerca de 2 a cerca de 7. El citrato dibásico de plata de la presente invención es activo dentro un intervalo amplio de pH normalmente utilizado en los productos para el cuidado personal y la limpieza doméstica. El intervalo de pH de la formulación que contiene citrato dibásico de plata de la presente invención generalmente es por debajo del pH 8. En algunas modalidades de la invención (incluidos los tratamientos y limpiadores de la piel) , el pH de las composiciones antimicrobianas de la presente invención se ajusta a un nivel suficientemente bajo para formar o depositar considerable ácido no disociado sobre la piel. En estas modalidades, el pH de la presente composición se ajustará y preferentemente amortiguará un intervalo desde cerca de 3.0 a cerca de 6.0, de preferencia desde cerca de 3.0 a cerca de 5.0 y más preferentemente desde cerca de 3.5 a cerca de 4.5. Si es necesario, el ácido fuerte (por ejemplo un ácido mineral, como puede ser HCl, H2SO4, H3P0 , HBr, Hl, H2S03, H3P03, etcétera) . Puede utilizarse para reducir el pH al intervalo deseado.
Una lista no exclusiva de ejemplos de ácidos orgánicos que actúan como el agente donador de protones en algunas modalidades de la invención son ácido atípico; ácido tartárico; ácido cítrico; ácido maléico; ácido láctico; ácido málico; ácido succínico; ácido glicólico; ácido glutámico; ácido benzoico; ácido malónico; ácido salicílico; . ácido glucónico; gluconolactona (especialmente glucono-delta-lactona) ; ácido 2-pirrolidon-5-carboxílico; ácido poliacrílico; sales de estos; y mezclas de estos (opcionalmente con uno o más ácidos generales) . Una lista no exclusiva de ejemplos de ácidos minerales pueden ser: ácido clorhídrico, fosfórico, sulfúrico y mezclas de estos. Los ejemplos particulares de agentes donadores de protones adicionales pueden ser ácido 2-pirrolidon-5-carboxílico; gluconolactona; isómeros de estos y mezclas de estos.
La invención además propone composiciones para el cuidado personal y la limpieza doméstica que tienen "agentes mejoradores de la suavidad" adicionados a estas.
Estos "ingredientes me oradotes de la suavidad" pueden ser polímeros catiónicos y no iónicos, co-tensoactivos, humectantes y mezclas de estos. Los polímeros que se utilizan en algunas modalidades pueden ser polietilenglicoles; polipropilenglicoles; proteínas de seda hidrolizadas; proteínas de leche hidrolizadas; proteínas de queratina hidrolizadas; cloruro de hidroxipropiltrímonio guar; polyquat; polímeros de silicona y mezclas de estos. En algunas modalidades, los polímeros mejoradores de la suavidad comprenden desde cerca de 0.1% a cerca de 1%, preferentemente desde cerca de 0.2% a cerca de 1.0%, y más preferentemente desde cerca de 0.2% a cerca de 0.6%, en peso de la composición antimicrobiana. Los co-tensoactivos utilizados en algunas modalidades pueden ser: tensoactivos no iónicos como la serie de alcoholes etoxilados Genapol 24®; monooleato de sorbitan POE (20) (Tween® 80); cocoato de polietilenglicol y polímeros en bloque óxido de propileno/óxido de etileno Pluronic®, tensoactivos anfotéricos como alquilbetaína; alquilsultaínas; alquilanfoacetatos; alquilanfodiacetatos; alquilanfopropionatos; y alquilanfodipropionatos . En algunas modalidades, los co-tensoactivos mejoradores de la suavidad constan desde cerca de 20% a aproximadamente 70%, de preferencia desde cerca de 20% a cerca de 50% en peso del tensoactivo aniónico, de la composición limpiadora.
La invención además proporciona las composiciones que contienen uno o más agentes humectantes de la piel lípidos que proporcionan un beneficio humectante al usuario cuando se deposita a la piel del usuario. En algunas modalidades, los agentéis humectantes de la piel lipofílicos se constituyen aproximadamente 0.1% a cerca de 30%, preferentemente desde cerca de 0.2% a cerca de 10%, más preferentemente desde cerca de 0.5% a cerca de 5% en peso de la composición. En algunas modalidades, el agente humectante de la piel lipofílico se caracteriza por su parámetro de solubilidad, como se define por Vaughan en Cosmetics and Toiletries, Vol. 103, p. 47-69, octubre 1988 (incorporada expresamente en la presente para referencia) . Un agente humectante de la piel lipofílico que tenga un parámetro de solubilidad Vaughan (VSP) desde 5 hasta 10, preferentemente desde 5.5 a 9, es apropiado para uso en las modalidades limpiadoras antimicrobianas de las composiciones antimicrobianas inventivas .
Una amplia variedad de "materiales tipo lípido" y mezclas de materiales serán apropiados para uso en las modalidades de las composiciones antimicrobianas de la presente invención, "materiales tipo lípido" significa compuestos lipofílicos, e incluye agentes acondicionadores de la piel lipofílicos. Algunos de estos agentes acondicionadores de la piel son: aceites hidrocarburos y ceras; siliconas; derivados de ácidos grasos; colesterol; derivados de colesterol; di- y triglicéridos; aceites vegetales; derivados de aceites vegetales; aceites líquidos no digestibles (como los descritos en la Patente US No. 3,600,186 para Mattson, publicada el 17 de agosto de 1971 y las Patentes US Nos. 4,005,195 y 4,005,196 para Jandacek y col., ambas publicadas el 25 de enero de 1977) todas las cuales se incorporan en la presente para referencia; o mezclas de aceites líquidos digestibles o no digestibles con poliésteres de poliol sólidos (como los descritos en la Patente US No. 4,797,300 para Jandacek, publicada el 10 de enero de 1989; las Patentes US Nos. 5,306,514, 5,306,516 y 5,306,515 para Letton, todas publicadas el 26 de abril de 1994, todas las cuales se incorporan en la presente para referencia) ; y esteres de acetoglicérido; esteres alquílicos; esteres alquenílicos, lanolina y sus derivados; triglicéridos de leche; esteres de cera; derivados de cera de abejas, esteróles; fosfolípidos; y mezclas de cualquiera de todos los anteriores. Los ácidos grasos, jabones de ácidos grasos y polioles solubles en agua son específicamente excluidos de esta definición de un agente humectante de la piel lipofílico.
Algunos ejemplos de materiales tipo lípido son: petrolato; aceite mineral ceras microcristalinas; polialquenos (por ejemplo polibuteno y polideceno hidrogenado y no hidrogenado) ; parafinas; cera fina, ozoquerita; polietileno; y perhidroescualeno. Las mezclas de petrolato y polibutenos de peso molecular alto hidrogenados y no hidrogenados, en donde la relación de petrolato a polibuteno abarca desde cerca de 90:10 a cerca de 40:60, también son apropiados para uso en algunas modalidades como agente humectante de la piel lípido en las composiciones de la presente.
Algunos ejemplos adicionales de los materiales tipo lípido son: copoliol de dimeticona; dimetilpolisiloxano; dietilpolisiloxano; dimeticona de peso molecular alto; alquil (C1-C30) polisiloxano mixto; fenildimeticona; dimeticonol y mezclas de cualquiera de dos o más de los anteriores. Más preferidas en algunas modalidades son las siliconas no volátiles seleccionadas de dimeticona; dimeticonol; alquil de C1-C30 polisiloxano mixto; y mezclas de cualquiera de dos o más de estos. Los ejemplos no limitativos de las siliconas útiles en algunas modalidades están descritos en la Patente US No. 5,011,681 para Ciotti y col., publicada el 30 de abril de 1991, la cual se incorpora para referencia.
Algunos ejemplos adicionales de los materiales tipo lípidos son: aceite de ricino; aceite de frijol de soya; aceites de frijol de soya derivados como el aceite de soya maleado; aceite de cártamo; aceite de semilla de algodón; aceite de maíz, aceite de cacahuate; aceite de cascara de nuez; aceite de oliva; aceite de hígado de bacalao; aceite de almendra; aceite de aguacate; aceite de palma y aceite de ajonjolí; aceites vegetales y derivados de aceites vegetales; aceite de coco y aceite de coco derivado; aceite de semilla de algodón y aceite de semilla de algodón derivado; aceite de jojoba; manteca de cacao; y similares, así como mezclas de cualquiera de dos o más de estos. Los esteres acetoglicéridos son útiles en algunas modalidades; y un ejemplo es monoglicérido acetilado. La lanolina y sus derivados son preferidos en algunas modalidades; y algunos ejemplos son: lanolina, aceite de lanolina, cera de lanolina, alcoholes de lanolina, ácidos grasos de lanolina, lanolato de isopropilo, lanolina acetilada, alcoholes de lanolina acetilada, linoleato de alcohol de lanolina y ricinoleato de alcohol de lanolina.
En algunas modalidades, se prefiere más que por lo menos 75% del agente acondicionador de la piel lipofílico consista en lípidos seleccionados del grupo que consiste en: petrolato; mezclas de petrolato y polibutenos de peso molecular alto; aceite mineral; aceites no digestibles líquidos (por ejemplo octaésteres de sacarosa de semilla de algodón líquido) ; y mezclas de aceites digestibles o no digestibles líquidos con poliésteres de poliol sólidos (por ejemplo octaésteres de sacarosa preparados a partir de ácidos grasos de C22) , en donde la relación del aceite digestible o no digestible líquido al poliéster de poliol sólido abarca desde cerca de 96:4 a cerca de 80:20; polibuteno hidrogenado o no hidrogenado; cera microcristalina; polialqueno; parafina; cerasina; ozoquerita; polietileno; perhidroescualeno; dimeticonas; alquilsiloxanos; polimetilsiloxano; metilfenil polisiloxano; y mezclas de cualquiera de dos o más de estos. En modalidades que contienen una mezcla de petrolato y otros lípidos, la relación de petrolato a los otros lípidos seleccionados (polibuteno o polideceno o aceite mineral hidrogenado o no hidrogenado) preferentemente es desde cerca de 10:1 a cerca de 1:2, más preferentemente desde cerca de 5:1 a cerca de 1.1.
En algunas modalidades, en donde el agente humectante de la piel lipofílico se emplea como mejorador de la suavidad en las composiciones antimicrobianas inventivas, un estabilizador será incluido en un nivel que abarca desde cerca de 0.1% a cerca de 10%, preferentemente desde cerca de 0.1% a cerca de 8%, más preferentemente desde cerca de 0.1% a cerca de 5% en peso de la composición antimicrobiana. Un "estabilizador" es un compuesto o mezcla que forma una red estabilizadora cristalina en la composición líquida que impide la coalescencia de las gotas del agente humectante de la piel lipofílico y la separación de fases en el producto. La red presenta recuperación dependiente del tiempo de la viscosidad después del cizallamiento (por ejemplo tixotropía) .
Los estabilizadores antes descritos no incluyen tensoactivos. Los estabilizadores proporcionan mejor estabilidad en anaquel y ante el estrés. En algunas modalidades, los estabilizadores que contienen hidroxilo preferidos pueden ser ácido 12-hidroxiesteárico, ácido 9, 10-dihidroxiesteárico, tri-9, 10-dihidroxiestearina y tri-12-hidroxiestearina (aceite de ricino hidrogenado es principalmente tri-12-hidroxiestearina) . La tri-12-hidroxiestearina es más preferida en algunas modalidades de las composiciones inventivas. Cuando estos estabilizadores que contienen hidroxilo, cristalinos, se utilizan en las modalidades de las composiciones antimicrobianas de la presente (especialmente las composiciones limpiadoras) , estas normalmente están presentes en una cantidad desde cerca de 0.1% a 10%, preferentemente desde 0.1% a 8%, más preferentemente desde 0.1% a cerca de 5% de las composiciones antimicrobianas. El estabilizador es insoluble en agua pura en las condiciones ambientales o casi ambientales.
En algunas modalidades, el estabilizador que se emplea en las composiciones antimicrobianas de la presente consiste en un espesante polimérico. Un "espesante" es un compuesto con la capacidad de aumentar la viscosidad de una composición líquida, pero que no necesariamente forma la matriz reticulada antes mencionada. Los espesantes particulares están descritos con mayor detalle en la presente. Cuando se utilizan espesantes poliméricos como estabilizadores en modalidades de las composiciones antimicrobianas inventivas, estos normalmente están incluidos en una cantidad que comprende desde cerca de 0.01% a cerca de 5%, de preferencia desde cerca de 0.3% a cerca de 3%, en peso de la composición. En algunas modalidades, el espesamente polimérico preferentemente es un polímero aniónico, no iónico, catiónico o hidrofóbicamente modificado seleccionado del grupo que consiste en: polisacáridos catiónicos de la clase de la goma de guar catiónica con los pesos moleculares de 1000 a 3,000,000; homopolímeros aniónicos, catiónicos y no iónicos derivados de ácido acrílico y/o metacrílico; resinas de celulosa aniónica, catiónicas y no iónicas; copolímeros catiónicos de cloruro de dimetildialquilamonio, y ácido acrílico; homopolímeros catiónicos de cloruro de dimetil alquil amonio; polialquileno catiónico y etoxi polialquileniminas; polietilenglicol de peso molecular desde 100,000 hasta 4,000,000; y mezclas de dos o más de estos. En algunas modalidades, el polímero preferentemente se selecciona del grupo que consiste en poliacrilato de sodio, hidroxietilcelulosa, cetilhidroxietilcelulosa y poliquaternium 10.
En algunas modalidades, el estabilizador empleado en las composiciones limpiadoras contendrá esteres de ácidos grasos de etilenglicol de C?0-C2o- En algunas modalidades, los esteres de ácidos grasos de etilenglicol de C?0-C22 estarán preferentemente combinados con los espesantes poliméricos (antes descrito) . En algunas modalidades, el éster preferentemente es un diéster, más preferentemente un diéster de C14-C18, más preferentemente diestearato de etilenglicol. En modalidades en donde los esteres de ácidos grasos de etilenglicol de C?o-C22 se utilizan como el estabilizador, estos estarán presentes en un intervalo de concentración desde cerca de 3% a cerca de 10%, preferentemente desde cerca de 5% a cerca de 8%, más preferentemente desde cerca de 6% a cerca de 8% de las composiciones limpiadoras personales.
Otra clase de estabilizador que se empleará en algunas modalidades de las composiciones antimicrobianas de la presente invención consta de sílice amorfo dispersado; es decir, sílice ahumado, sílice precipitado y mezclas de estos. Cuando se utiliza en la presente el término "sílice amorfo dispersado" se refiere a sílice no cristalino finamente divido, pequeño que tiene un tamaño de partícula aglomerada promedio de menos de cerca de 100 micrones .
En algunas modalidades en las cuales se utilizan sílices amorfos como el estabilizador, estos estarán incluidos en las composiciones limpiadoras en concentraciones que abarcan desde cerca de 0.1% a cerca de 10%, preferentemente desde cerca de 0.25% a cerca de 8%, más preferentemente desde cerca de 0.5% a cerca de 5%.
Otra clase de estabilizador que se emplea en las modalidades de las composiciones antimicrobianas de la presente invención consta de arcilla esmectita dispersada seleccionada del grupo que consiste en bentonita y hectorita y mezclas de estas. La bentonita es un sulfato de arcilla de aluminio coloidal (ver Merck Index, onceava edición, 1989, entradas 1062, p. 164, la cual se incorpora para referencia.) La hectorita es una arcilla que contiene sodio, magnesio, litio, silicio, oxígeno, hidrógeno y flúor. (Ver Merck Index, onceava edición, 1989, entrada 4838, p. 729, la cual se incorpora en la presente para referencia.) Cuando se emplea arcilla de esmectita como el estabilizador en algunas modalidades de las composiciones limpiadoras de la presente invención, esta constituirá cerca de 0.1% a cerca de 10%, preferentemente desde cerca de 0.25% a cerca de 8%, más preferentemente desde cerca de 0.5% a cerca de 5% de la composición.
Otros estabilizadores conocidos, como los ácidos grasos y alcoholes grasos, también se emplean en algunas modalidades de las composiciones inventivas. En algunas modalidades se prefiere especialmente ácido palmítico y ácido láurico.
En algunas modalidades de las composiciones antimicrobianas de la presente invención comprenden un amplio intervalo de ingredientes opcionales. El CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary, sexta edición, 1995, la cual se incorpora para referencia en la presente en su entereza, describe una amplia variedad de ingredientes cosméticos y farmacéuticos no limitativos que comúnmente se utilizan en la industria para el cuidado de la piel, los cuales son apropiados para uso en diversas modalidades de las composiciones de la presente invención. Los ejemplos no limitativos de las clases funcionales de ingredientes están descritos en la página 537 de esta referencia, la cual se incorpora expresamente en la presente para referencia.
Los ejemplos de las clases funcionales que se emplean en las diversas modalidades de la invención pueden ser: abrasivos, agentes contra el acné, agentes antisedimentación, antioxidantes, aglutinantes, aditivos biológicos, agentes diluyentes, agentes quelantes, aditivos químicos, colorantes, astringentes cosméticos, biosidas cosméticos, desnaturalizantes, astringentes fármacos, emulsificadores, emolientes, analgésicos externos, formadores de película, componentes de perfumes, humectantes, agentes opacificantes, plastificadores, preservadores, propelentes, agentes reductores, agentes blanqueadores de la piel, agentes acondicionadores de la piel (emolientes, humectantes, misceláneos y oclusivos) , protectores de la piel, disolventes, reforzadores de espuma, hidrótropos, agentes solubilizadores, agentes de suspensión (no tensoactivos) , agentes filtro solar, absorbedores de la luz ultra violeta y agentes aumentadores de la viscosidad (acuosos y no acuosos). Los ejemplos de otras clases funcionales de materiales útiles en las modalidades de la invención incluyen agentes solubilizadores, secuestrantes y queratolíticos y similares.
Un "colorante" es cualquier compuesto o mezcla que puede impartir un color a la composición.
Un "emoliente" es un compuesto o mezcla con la capacidad de hacer la piel más suave o flexible.
Algunas modalidades constan de uno o más antioxidantes, los ejemplos de los cuales son: amino ácidos o derivados de amino ácidos; imidazoles y sus derivados; péptidos como D,L-carnosina; carotinoides; carotinos y sus derivados; ácido lipónico; agentes quelantes de metales (como pueden ser los ácidos grasos alfa-hidroxi, ácido palmitínico, ácido fitínico, lactoferrina) ; alfa-hidroxiácidos (por ejemplo el ácido láctico, ácido maléico) ; ácido húmico; galato; EDTA, EGTA y sus derivados; ácidos grasos insaturados y sus derivados; vitamina C (ácido ascórbico) y sus derivados (como pueden ser los derivados acetilados) ; ácido rutínico y sus derivados; alfa-glicosil rutina, ácido ferúlico, butilhidroxitoluol, butilhidroxianisol y los derivados apropiados; y/o mezclas de dos o más de estas sustancias .
En algunas modalidades, las composiciones inventivas constan de uno o más absorbedores de luz UV, como puede ser uno o más de: • ácido p-aminobenzóico y/o sus derivados, por ejemplo el éster 2-etilhexílico del ácido 4-dimetilamino benzoico; • ácido salicílico y/o sus derivados, por ejemplo éster 2-etilhexilílico del ácido salicílico; • derivados de benzofenona, por ejemplo 2-hidroxi-4- metoxibenzofenona y su derivado ácido 5-sulfúnico; • derivados de dibenzoil metano, por ejemplo l-(4-ter- butilfenil) -3- (4-metoxifenil) propan-1, 3-diona; difenil acrilatos, por ejemplo 2-ciano-3,3- difenilacrilato de 2-etilhexilo y 3- (benzofuranil) 2-cianoacrilato; ácido 3-imidazol-4-ilacrilico y esteres; • derivados de benzofurano, especialmente derivados de 2- (para-aminofenil) benzofurano, descritos en EP- A582 189, US-A 5 338 539, US-A-5 518 713 y EP-A 613 893; • absorbedores poliméricos de la luz UV, por ej emplo los derivados de malonato de bencilideno descritos en EP-A-709 080 ; • derivados del ácido cinámico, por ej emplo el éster 2-etilhexílico del ácido 4-metoxicinámico y el éster isoamílico o derivados del ácido cinámico descritos en US-A-5 601 811 y WO 97 /00851 ; • derivados de canfor, por ejemplo, 3- (4' -metil) benciliden- bornan-2-ona, 3-bencilidenbornan-2-ona, polímero N-[2 (y 4 ) -2-oxiborn-3-iliden-metil) -bencil]acrilamida, metiisulfato de 3- (4' -trimetilamonio) -bencilidenbornan-2- ona, 3, 3' - (1, 4-fenilendimetin) -bis (ácido 7 , 7-dimetil-2- oxo-biciclo[2.2. l]heptan-l-met ansulf ónico) 3- (4' - sulfo) benciliden-bornan-2 -ona y sales; metosulfato de canfor benzalconio; • compuestos hidroxifenil triazina, por ejemplo 2-(4'- metoxifenil) -4, 6-bis (2' -hidroxi-4' -N-octil oxifenil) - 1, 3, 5-triazina; 2, 4-bis{[4- (3- (2-propiloxi) -2- hidroxipropiloxi) -2-hidrixi]fenil}-6- (4-metoxifenil) - 1, 3, 5-triazina; 2, 4-bis{[4- (2-etilhexiloxi) -2-hidroxi]- fenil}-6-[4- (2-metoxietil-carboxil) -fenilamino]-!, 3, 5- triazina; 2, 4-bis-{[4- (tris (trimetilsililoxi- sililpropiloxi) -2-hidroxi]-fenil}-6- (4-metoxifenil) - 1,3, 5-triazina; 2, 4-bis{[4- (2' ' -metilpropeniloxi-2- hidroxi]fenil}-6- (4-metoxifenil) -1, 3, 5-triazina; 2,4- bis{[4- (l',l',l',3',5',5', 5' -heptametiltrisilil-2' ' - metil-propiloxi-2-hidroxi]-fenil}-6- (4-metoxifenil) - 1, 3, 5-triazina; 2, 4-bis {[4- (3- (2-propiloxi) -2- hidroxi-propiloxi) -2-hidroxi]fenil}-6-[4-etilcarboxi) - fenilamino]-!, 3, 5-triazina;- • compuestos benzotriazol, por ejemplo 2,2'- metilenbis (6- (2H-benzotriazol-2-il-4- (1,1,3,3- tetrametilbutil) -fenol; • derivados de trianilino-s-triazina, por ejemplo 2,4, 6-trianilin- (p-carbo-2' -metil-1' -oxi) -1, 3, 5- triazina y los absorbedores UV descritos en US-A-5 332 568, EP-A 517 104, EP-A 507 691, WO 93/17002 y EP-A 570 838; • ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sales de este; • o-aminobenzoatos de metilo; • agentes filtro solar físicos recubiertos o no como dióxido de titanio, óxido de zinc, óxidos de hierro, mica, MnO, Fe203, Ce203, A1203, (recubrimientos de superficie: polimetilmetacrilato, meticona (metilhidrogenpolisiloxano como esta descrito en CAS 9004-73-3) dimeticona, triisoestearato de isopropiltitanio (como esta descrito en CAS 61417- 49-0), jabones metálicos como estearato de magnesio (como esta descrito en CAS 4086-70-8), fosfato de perfluoro alcohol como fosfato de fluoro alcohol de C9-15 (como esta descrito en CAS 74499-44-8; JP-A 5- 86984, JP 4-330007)). El tamaño de partícula primario es en promedio 15 nm-35 nm y el tamaño de partícula en dispersión es en el intervalo de 100 nm-300 nm; • ' derivados de amino hidroxibenzofenona descritos en DE 10011317, EP 1133980 y EP 1046391; • derivados de fenilbencimidazol como esta descrito en EP 1167358; • los absorbedores de UV descritos en "Sunscreen agents" Eds. N. J. Lowe, N.A. SAT, Marcel Dekker, Inc., New York o en Cosmetics & Toiletries (107), 50ff (1992) También pueden utilizarse como sustancias protectoras UV adicionales.
Las modalidades ejemplares de las composiciones inventivas incluyen: preparaciones para el cuidado de la piel preparaciones para baño; preparaciones para el cuidado personal cosméticas como preparaciones para el cuidado facial y preparaciones para la piel; productos para la higiene femenina y el cuidado intime-preparaciones para el cuidado de los pies; preparaciones protectoras de luz; preparaciones para el cuidado después del sol; preparaciones bronceaduras de la piel; preparaciones despigmentadoras; repelentes de insectos, desodorantes; antitranspirantes; preparaciones para limpiar y cuidar la piel manchada; preparaciones para la eliminación del cabello en forma química (depilación) , preparaciones para afeitar; preparaciones para el cuidado oral; preparaciones de fragancias y preparaciones cosméticas para el tratamiento del cabello.
En algunas modalidades, la formulación final de las composiciones inventivas toman una amplia variedad de formas de preparación, por ejemplo en forma de preparaciones líquidas como emulsiones agua en aceite (W/O) , aceite en agua (O/W) , aceite en agua en aceite (O/W/O) , agua en aceite en agua (W/O/W) o transferencia por inversión de fase (PIT) y todas las clases de microemulsiones, en forma de un gel, u aceite, una crema, leche o loción, polvo, laca, una tableta o maquillaje, barra, rocío o un aerosol, una espuma, tónico, tensoactivo, preparación de jabón líquido, preparación de jabón en barra o una pasta. En las modalidades de la presente invención incluyen una amplia variedad de preparaciones cosméticas y preparaciones farmacéuticas que contiene ácido acuoso que contiene ion plata de la presente invención (citrato dibásico de plata inventivo; citrato dibásico de plata) .
En algunas modalidades de la composición inventiva, la composición esta en forma de una emulsión. En tales modalidades inventivas, se utilizarán emulsificadores, como pueden ser: ácidos carboxílicos y sus sales (como el ácido palmitínico, ácido esteárico, ácido oléico, ácido láurico, etcétera) ; alquilfosfatos o esteres de ácido fosfórico (como puede ser dietanolamina cetilfosfato, cetilfosfato de potasio, etcétera; alquilaminas; alquilimidazolinas; aminas etoxiladas emulsificadores cuaternarios; sorbitol y sorbitan (polisorbatos, esteres de sorbitan) ; derivados de sacarosa y glucosa (como puede ser estearato de sorbitan, cocoato de sacarosa, sesquiestearato de metilglucosa, dioleato de metilglucosa e isoestearato de metilglucosa) ; alcanolamidas y amidas etoxiladas (como puede ser archilamidas PEGn (con n= 1-50)); ácidos carboxílicos etoxilados o esteres de polietilenglicol (acrilatos de PEG=n con n= 1-200) , como pueden ser alcohol graso; poliglicol éteres; lauret-n (con n=l=200) ; setearet-n (con n= 1-200) ; stearet-n (con n= 1-100); olet-n (con n= 1-200) y estearato de PEG-n (con n= 1-200); oleato de PEG-n (con n= 1-200); cocoato de PEG-n (con n= 2-150) ; poligliceril esteres y esteres de ácidos grasos; copolioles de dimeticona como puede ser copolímero de silicona óxido de polietileno; copolímero de silicona glicol; éteres propoxilados o polioxietileno; polaxámeros; emulsificadores poliméricos (como pueden ser los copolímeros de acrilato y polímeros cruzados y acrilamidas o poliacrilamidas) ; y mezclas o combinaciones de dos o más de los emulsificadores anteriores.
En modalidades emulsificadas de la presente invención, la fase lípida ventajosamente será seleccionada de aceites minerales; ceras minerales; aceites (como triglicéridos de ácido cáprico y caprílico) ; aceites naturales (como el aceite de ricino) ; grasas; ceras y otras grasas naturales y sintéticas (por ejemplo esteres de ácidos grasos con alcoholes de cadena corta, como puede ser isopropanol, propilenglicol y glicerina) o esteres de alcoholes grasos con ácidos grasos o ácidos carboxílicos con número inferior de átomos de carbono; alquilbenzoato; aceites de silicona (como dimetilpolisiloxano, dietilpolisiloxano, difenil polisiloxano); y/o mezclas de dos o más de estos.
En algunas modalidades de la presente invención, la fase oleosa de la emulsión, oleogel, hidrodispersión o lipodispersión se selecciona ventajosamente de ácidos alcancarbónicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales con una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de carbono; alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados o lineales con una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de carbono; un éster de ácidos carbónicos aromáticos y alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales con una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de carbono; y/o mezclas de dos o más de estos .
En algunas modalidades, los aceites de éster ejemplares son: isopropilmiristato, isopropilpalmitato, isopropilestearato, isopropiloleato, n-butilestearato, n-hexillaurato, n-dediloleato, isooctilestearato, iso-nonilestearato, isononil isononanoato, 2-etilhexilpalmitato, 2-hexil laurato, 2-hexil decilestearato, 2-octildodecil palmitato, oleil oleato, oleil erucato, erucil oleato y erucil erucato, así como mezclas sintéticas, semisintéticas y naturales de estos esteres como el aceite de joroba.
En algunas modalidades que contienen triglicéridos de ácidos grasos, estos serán seleccionados de aceites sintéticos, semisintéticos y naturales como el aceite de oliva, aceite de cártamo, aceite de soya, aceite de cacahuate, aceite de colza, aceite de palma, aceite de almendra, aceite de coco y aceite similares.
Las mezclas de estos componentes aceites y ceras o ceras como palmitato de cetilo se utilizaran en algunas modalidades como la única fase oleosa.
En algunas modalidades, la fase oleosa consta de otros ingredientes preferidos, como pueden ser: 2-etilhexilisoestearato; octildodecanol; isotridecil isononanoato; isoeicosano; 2-etilhexilcocoato; benzoato de alquilo de C2-C?5; triglicéridos del ácido caprílico-caprínico y dicaprílico éter o mezclas de estos ingredientes (como pueden ser las mezclas de 2-etilhexil isoestearato con benzoato de alquilo de C12-C15) ; mezclas de benzoato de alquilo de C12-C?5 e isotridecil isononanoato y mezclas de benzoato de alquilo de C12-C15 con 2-etilhexilisoestearato e isotridecilisononanoato.
Además es posible utilizar los aceites de silicona cíclicos o lineales y en algunos casos son el único ingrediente en la fase oleosa. En modalidades particulares, los aceites de silicona preferidos pueden ser: ciclometicona (octametilciclotétrasiloxano) , hexametilciclotrisiloxano, polidimetilsiloxano y poli (metilfenilsiloxano) .
En algunas modalidades, los hidrocarburos preferidos pueden ser: aceite de parafina, escualeno y escualano.
En algunas modalidades, la fase acuosa contiene por ejemplo ingredientes como: alcoholes, tioles o polioles con un número bajo de átomos de carbono o sus éteres (por ejemplo etanol, isopropanol, polietilenglicol, glicerina, etilenglicol, etilenglicol mono etiléter, etilenglicol monobutiléter, propilenglicol monometiléter, propilenglicol mono etil éter, propilenglicol monoetiléter, dietilenglicol mono metiléter; dietilenglicol monoetiléter, dietilenglicol monobutiléter y productos similares) ; los homólogos inferiores de los alcoholes (por ejemplo etanol, isopropanol, 1,2-dipropandiol y glicerina) así como uno o más espesantes por ejemplo: dióxido de silicio, silicatos de aluminio, polisacáridos o derivados de estos (por ejemplo ácido hialurónico, goma de xantano, hidroxipropilmetilcelulosa); poliacrilatos (por ejemplo sustancias del intervalo de los carbopoles (por ejemplo carbopol tipos 980, 981, ETD2001 o 2020, Aqua SF-1, Ultrez 1) , del intervalo de Saleare (Saleare SC80, Saleare SC 81, Saleare SC91, Saleare AST, Saleare SC92, Saleare SC95, Saleare SC96, Saleare súper 7) o Nove er™ EC-1} Cosmedia® SP; Aristoflex AVC, o algodón modificado (como Structure® Solanace o Structure® XL) .
La invención además propone composiciones para el cuidado personal las cuales son composiciones para el cuidado oral, que contienen citrato dibásico de plata y agua en una forma aceptada para uso oral. Por "forma aceptada para uso oral" se entiende que la composición para el cuidado oral incluye por lo menos un ingrediente además de citrato dibásico de plata, un alcohol, un detergente o combinaciones de estos, y el ingrediente es del tipo que se tolera por los dientes y los tejidos bucales, como pueden ser las encías y los carrillos. Estas composiciones aceptadas para uso oral no son ingeribles (como la mayoría de las pastas de dientes que contienen flúor no se consideran ingeribles por su contenido de flúor) , son no tóxicas cuando se aplican a la boca y luego se retiran de la boca. En particular, la invención proporciona composiciones para el cuidado oral que son colutorios o enjuagues bucales, lavados bucales, pastas de dientes, geles de dientes, pastas para dentaduras, geles para dentadura, gomas de mascar, pastillas sólidas o rocíos orales, los cuales están descritos con mayor detalle en la presente.
En algunas modalidades, las composiciones para el cuidado oral contienen uno o más ingredientes para el cuidado oral adicionales para tratar la boca, incluidos los dientes, encías lengua o superficies de la piel bucal. Estos ingredientes adicionales pueden ser agentes limpiadores, abrasivos, agentes fluorantes, agentes para el tratamiento del mal olor, agentes blanqueadores de los dientes, agentes anti-caries, agentes gelificadores, agentes antimicrobianos (además del agente antimicrobiano inventivo) , saborizantes, colorantes y combinaciones de dos o más de los anteriores. Estas composiciones orales pueden ser utilizadas en una forma tradicional de acuerdo con la forma física de las composiciones, las cuales pueden ser líquidas, pasta, semisólidas o sólidas. Por ejemplo, en algunas modalidades en donde las composiciones son pastas o geles, estas se aplican a la superficie de la boca (por ejemplo dientes y/o encías) por cepillado. En otras modalidades, cuando las composiciones son líquidas, estas se aplican a la superficie de la boca con gargarismos. Estas pueden ser eliminadas de la boca por expectoración y opcionalmente enjuagando con agua o un enjuague bucal.
La invención proporciona las composiciones antimicrobianas que poseen actividad antimicrobiana contra bacterias orales y de este modo presentan efectos antibacterianos en las aplicaciones para el cuidado oral. En modalidades particulares, las composiciones inventivas combaten la placa; reducen, hacen más lento el progreso de o previenen la gingivitis; reducen, hacen más lento el avance de o previenen la periodontitis y/o reducen el mal olor de la boca. Tal actividad antimicrobiana oral es mejorada en algunas modalidades inventivas combinando el citrato dibásico de plata con otros agentes antimicrobianos, antiplaca, anti-gingivitis y/o anti-periodontitis como pueden ser las sales clorexidina, compuestos cuaternarios (como bromuro de cetrimonio, cloruro de benzalconio y cloruro de cetilpiridinio) y/o sustancias fenólicas (como 2, 4, 4' -tricloro-2' -hidroxidifeniléter; 4,4' -dicloro-2-hidroxidifeniléter, timol y otros compuestos fenólicos que tengan la fórmula genérica siguiente: en donde R22, 23 y R24 son independientes entre sí alquilo (ramificado, ciclo o lineal) , arilo, o-arilo, o-alquilo (lineal, ciclo o ramificado) .
La invención además proporciona agentes anti-placa, anti-gingivitis y/o anti-periodontitis que son por ejemplo timol; 2-t-butil-5- (4-t-butilfenil) -fenol; 2,4-di-t-butilfenol; 2-ciclohexilmetil-4-t-butilfenol; 2-t-octil-5-ciclohexilmetilfenol; 2-t-butil-4- (1, 1-dimetipropil) fenol; 2-t-butil-4- (1, 1-dimetilbutil) fenol; 2, -di-t-butil-5-metilfenol; 2-t-butil-4- (1, 1, 2, 2-tetrametilpropil) -5-metilfenol; 2-t-butil-4- (1,1,2,2-tetrametilpropil) fenol; 2-t-butil-5-ciclohexilmetilfenol; 2-t-butil-4-n-heptilfenol; 2-isopropil-5-ciclohexilmetilfenol; 2-isopropil-4-ciclohexilmetilfenol; y 2-ciclohexil-4-n-heptilfenol .
En algunas modalidades, la invención proporciona las composiciones para el cuidado oral que contienen citrato dibásico de plata solo, o en combinaciones con uno o más de los agentes antimicrobianos y/o antiplaca antes mencionados son por ejemplo enjuagues bucales, semisólidos como pasta de dientes o dentífricos geles, gomas de mascar o pastillas sólidas o similares.
Otras modalidades de las composiciones inventivas orales contienen, por ejemplo: • agentes pulidores (como geles de sílice, sílice coloidal o aluminosilicato de metal alcalino amorfo, complejo, bicabonato de sodio, metafosfato de sodio, metafosfato de potasio, fosfato de tricalcio, fosfato dicalcio dihidratado, fosfato de dicalcio anhidro, pirofosfato de calcio, carbonato de calcio, silicato de aluminio, alumina hidratada, sílice, bentonita y mezclas de dos o más de estos) ; • humectantes (como glicerina, sorbitol, un alquilenglicol como polietilenglicol o propilenglicol y/o mezclas de dos o más de estos) ; • agua (p. ej . , como se describe antes en la presente); • espesantes o gelificantes naturales o sintéticos (agente como musgo de Irlanda, iota-carragenan, capa- carragenan, goma de tragacanto, almidón, polivinilpirrolidona, hidroxietilpropilcelulosa, hidroxibutilmetilcelulosa, hidroxipropil metilcelulosa, hidroxietilcelulosa y carboximetilcelulosa de sodio; ° • alcohol (como etanol o isopropanol) ; • agentes activos de superficie orgánicos los cuales son catiónicos, aniónicos o no iónicos; • agentes saborizantes (como timol, mentol, salicilato de metilo (aceite de gauteria) , eucaliptol, carvacrol, camfor, acetol, carvona, eugenol, isoeugenol, limoneno, losi eno, alcohol n-decílico, citronela, a-salpineol, acetato de metilo, acetato de citonelilo, metil eugenol, cineol, linalool, linalool de etilo vainillina safrol, aceite de menta verde, aceite de menta, aceite de limón, aceite de naranja, aceite de salvia, aceite de romero, aceite de canela, aceite de pimiento, aceite de laurel, aceite de hoja de cedro, geraniol, verbenona, aceite de anís, aceite de laurel, benzaldehído, aceite de bergamota, almendra amarga, clorotimol, aldehido cinámico, aceite de citronela, aceite de clavo, alquitrán de huya, aceite de eucalipto, gualacol, aceite de lavanda, aceite de mostaza, fenol, salicilato de fenilo, aceite de pino, aceite de agujas de pino, aceite de sasafras, aceite de lavanda espiga, estoraque, aceite de tomillo, bálsamo de Tolú, aceite de terpentina, aceite de clavo y combinaciones de dos o más de estos; algunos aceites saborizantes preferidos son: por ejemplo aceite de menta verde, aceite de menta, gaulteria, sasafras, clavo, salvia, eucalipto, canela, limón, naranja y salicilato de metilo) ; • agentes edulcornates (como sacarosa, lactosa, maltosa, xilitol, ciclamato de sodio, perilartina, aspartilfenil alanina metil éster, sacarina y similares) ; • agentes que se utilizan para disminuir la sensibilidad de los dientes (como el cloruro de estroncio, nitrato de potasio y citrato de potasio) ; • agentes blanqueadores (por ejemplo peróxidos como peróxido de urea, peróxido de carbamida y/o peróxido de hidrógeno) ; huya, aceite de eucalipto, gualacol, aceite de lavanda, aceite de mostaza, fenol, salicilato de fenilo, aceite de pino, aceite de agujas de pino, aceite de sasafras, aceite de lavanda espiga, estoraque, aceite de tomillo, bálsamo de Tolú, aceite de terpentina, aceite de clavo y combinaciones de dos o más de estos; algunos aceites saborizantes preferidos son: por ejemplo aceite de menta verde, aceite de menta, gaulteria, sasafras, clavo, salvia, eucalipto, canela, limón, naranja y salicilato de metilo) ; • agentes edulcornates (como sacarosa, lactosa, maltosa, xilitol, ciclamato de sodio, perilartina, aspartilfenil alanina metil éster, sacarina y similares) ; • agentes que se utilizan para disminuir la sensibilidad de los dientes (como el cloruro de estroncio, nitrato de potasio y citrato de potasio) ; • agentes blanqueadores (por ejemplo peróxidos como peróxido de urea, peróxido de carbamida y/o peróxido de hidrógeno) ; • preservadores (como benzoato de sodio) ; • sustancias que liberan los iones fluoruro para proteger contra la caries (como las sales fluoruro inorgánicas, por ejemplo fluoruro de sodio, potasio, amonio o calcio, o fluoruros orgánicos como fluoruro de amina) ; • otros agentes (como los compuestos de clorofila) y/o materiales amoniados (como la urea, fosfato de diamonio y/o mezclas de estos.
La invención además proporciona las composiciones para el cuidado oral que contienen agentes mejoradotes antibacterianos. Estos "agentes mejoradores antibacterianos" contienen un grupo mejorador del suministro, el cual se anexa o considerable, adhesiva, cohesiva o de otro modo se une a los agentes mejoradores antibacterianos con el agente antibacteriano y/o anti-placa a la superficie oral (por ejemplo los dientes y las encías) , y un grupo mejorador de la retención (generalmente un grupo hidrofóbico) , el cual junta o de otro modo une el agente antimicrobiano y/o anti-placa al agente mejorador antibacteriano. Estas sustancias de este modo suministran el agente antimicrobiano y/o anti-placa a la superficie de los dientes y/o encías y favorecen la retención del activo sobre la superficie, lo cual mejora la retardación del crecimiento de la placa sobre las superficies orales.
En algunas modalidades, el agente mejorador antibacteriano es un polímero aniónico que contiene una cadena o esqueleto que contiene unidades repetidas cada una preferentemente que contiene por lo menos un átomo de carbono y preferentemente por lo menos un grupo mejorador del suministro monovalente directa o indirectamente pendiente y por lo menos un grupo mejorador de la retención, monovalente, directa o indirectamente pendiente ubicado en forma geminal, vecinal o menos preferible de otro modo unido a los átomos, preferentemente de carbono en la cadena.
En algunas modalidades, el agente mejorador antibacteriano puede ser un compuesto sencillo, preferentemente un monómero polimerizable, más preferentemente un polímero o mezcla de dos o más polímeros como pueden ser: oligómeros, homopolímeros, copolimeros de dos o más monómeros, ionómeros, copolímeros en bloque, polímeros injertados, polímeros y copolímeros reticulados y similares. El agente mejorador antibacteriano puede ser: natural o sintético; soluble en agua (por ejemplo saliva) soluble o hinchable (hidratable, formador de hidrogel) ; y puede tener un peso molecular promedio (ponderado) de cerca de 100 a cerca de 5,000,0000, preferentemente cerca de 1000 a cerca de 1,000,000, más preferentemente cerca de 25,0000 a 500,000.
En algunas modalidades que contienen agentes mejoradotes antibacterianos poliméricos es deseable para llevar al máximo el suministro y retención del agente antimicrobiano y/o anti-placa a las superficies orales que las unidades repetidas de la cadena polimérica o el esqueleto que contiene' los grupos mejoradores del suministro ácidos constituya por lo menos cerca de 10%, preferentemente por lo menos cerca de 50%, más preferentemente por lo menos cerca de 80% hasta 95% o 100% en peso del polímero.
En algunas modalidades, el agente mejorador antibacteriano contendrá por lo menos un grupo mejorador del suministro el cual preferentemente es un ácido (como puede ser sulfónico, fosfínico o más preferentemente fosfínico o carboxílico) o una sal de este, por ejemplo, metal alcalino o amonio; y por lo menos un grupo mejorador de la retención, orgánico (como los grupos comúnmente que tienen la fórmula -(X)nR23 en donde X es 0, N, S, SO, S02, P, PO o Si o similares, R23 es alquilo, alquenilo, acilo, arilo, alcarilo, aralquilo, heterocíclico hidrofóbicos o sus derivados inerte sustituidos, y n es cero 1 o más) .
En algunas modalidades, los "derivados inertes sustituidos" antes mencionados incluyen sustituyentes en R23 que son no hidrofílicos y no interfieren significativamente con la función deseada del agente mejorador antibacteriano como mejorando el suministro del agente antimicrobiano y/o antiplaca a y la retención de este sobre las superficies orales como halo, por ejemplo Cl, Br, I y carboxíclico y similares. En algunas modalidades, el agente mejorador antibacteriano preferentemente es un carboxilato polimérico aniónico natural o sintético que tiene un peso molecular de cerca de 1000 a cerca de 5,000,000, preferentemente cerca de 30,000 a cerca 500,000.
La invención además proporciona las composiciones para la limpieza doméstica que contienen citrato dibásico de plata en una composición detergente para lavandería y/o para el cuidado de las telas. En estas modalidades de la invención, las composiciones detergentes para lavandería • y/o para el cuidado de las telas preferentemente además contienen un ingrediente detergente seleccionado de tensoactivos catiónico, aniónico y/o no iónico y/o agente decolorante.
En algunas modalidades, las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de las telas antimicrobianas de acuerdo con la invención pueden ser líquidas, pasta, geles, barras, tabletas, rocíos, espuma, polvo o granular. Las composiciones granulares también pueden estar en forma "compacta", las composiciones líquidas también pueden estar en forma "concentrada" .
En algunas modalidades, las composiciones de la invención pueden estar, por ejemplo, formuladas como composiciones detergentes para la lavandería a mano y a máquina incluidas las composiciones aditivas para lavandería y las composiciones apropiadas para uso en el remojo y/o pre-tratamiento de las telas teñidas, composiciones ablandadoras de telas adicionadas a enjuagues. El tratamiento previo o posterior de la tela incluye composiciones para el cuidado de las telas en gel, rocío y líquidas. Un ciclo de enjuague con o sin la presencia de agente suavizante también se contempla .
Cuando se formula como composiciones apropiadas para uso un método de lavado a maquina, las modalidades de las composiciones de la invención preferentemente contienen un tensoactivo y un compuesto mejorador; y además uno o más componentes detergentes como pueden ser: compuesto poliméricos orgánicos; agentes decolorantes; enzimas adicionales; supresores de espuma; dispersantes, dispersantes del jabón de cal; agentes para suspensión de impurezas y ante-redepositación; e inhibidores de la corrosión. Algunas modalidades de las composiciones para lavandería inventiva también contienen agentes suavizantes como componentes detergentes adicionales.
Algunas modalidades de la invención que son composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de las telas opcionalmente además contienen componentes suavizantes de telas catiónicos, los cuales incluyen: activos ablandadores de telas cuaternarios de amonios insolubles en agua (o el precursor amina correspondiente) , siendo el más comúnmente utilizado cloruro de amonio de cadena dialquilo larga y sulfato de metilo.
En modalidades ejemplares, como los suavizantes catiónicos preferidos son cloruro de dimetilamonio dicebo (DTDMAC) ; cloruro de dimetilamonio de cebo dihidrogenado; metiisulfato de dimetilamonio de cebo dihidrogenado; cloruro de diestearildimetilamonio; cloruro de dioleil dimetilamonio; cloruro de palmitilhidroxietil metilamonio; cloruro de estearil bencildimetilamonio; cloruro de sebotrimetilamonio; cloruro de cebotrimetilamonio hidrogenado; cloruro de alquil (de Ci2-C14) hidroxietildimetilamonio; cloruro de alquil (de C?2- C18 dihidroxietilmetilamonio; cloruro de di- (estearoiloxietil) dimetilamonio (DSOEDMAC) ; cloruro de di (cebo-oxietil) dimetilamonio; metiisulfato de dicebo imidazolidinio; metiisulfato de 1- (2-seboilamidoetil) -2-ceboilimidazolinio; y/o mezclas o combinaciones de cualquiera de dos o más de estos.
Algunas modalidades detergentes para lavandería y/o para el cuidado de las telas de la presente invención también pueden contener tensoactivos anfolíticos (es decir, anfotéricos) zwiteriónicos y semipolares.
En algunas modalidades, las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de las telas inventivas contendrán una o más enzimas que proporcionen beneficios de desempeño limpiador, cuidado de las telas y/o higienización. Los ejemplos de estas enzimas pueden ser: celulasas, hemicelulosas, peróxidasas, proteasas, glucoamilasas, amilasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, utinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, lignilasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, -glucanasas, arabinosidasas, ialuronidasas, condroitinasas, lacasa y/o combinaciones o mezclas de cualquiera de dos o más de estas .
La invención además proporciona composiciones detergentes para lavandería de citrato dibásico de plata que contiene un sistema mejorador. Un sistema mejorador convencional es apropiado para uso en las composiciones inventivas. Los sistemas mejoradores apropiados pueden ser: silicatos de materiales aluminio silicato; policarboxilatos; ácido alquil o alquenilsuccinico y ácidos grasos; materiales quelantes (como pueden ser las sales de etilendiamino tetraacetato y sales dietilentriamino pentametilen acetato) ; secuestrantes de iones metálicos (como los amino polifosfonatos, particularmente el ácido etilendiamino tetrametilen fosfónico y el ácido dietilentriamino pentametilenfosfónico) ; y mezclas y combinaciones de cualquiera de dos o más de estos. En algunas modalidades, las composiciones inventivas contienen uno o más mejoradores fosfato, solos o en combinación con otros mejoradores.
En algunas modalidades, las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de las telas antimicrobianas en la presente también contienen opcionalmente uno o más agentes quelantes de hierro y/o manganeso. Estos agentes quelantes generalmente serán seleccionados de: amino carboxilatos, amino fosfonatos, agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos y/o mezclas de cualquiera de dos o más de estos .
En algunas modalidades, las composiciones contienen sales del ácido metilglicina diabético (MGDA) solubles en agua (o la forma acida) como un co- ej orador o quelante útil con, por ejemplo, mejoradores insolubles como las zeolitas, silicatos estratificados y similares.
Otro ingrediente opcional en algunas modalidades de la invención es un supresor de aguas jabonosas, ejemplificado por siliconas y mezclas de sílice-silicona.
Algunas modalidades de la invención incluyen otros componentes como pueden ser: agentes suspensores de impurezas, agentes liberadores de impurezas, abrillantadores, ópticos, abrasivos, bactericidas, inhibidores del deslustre, agentes colorantes y/o perfumes encapsulados o no encapsulados pueden emplearse.
Un "abrasivo" es un compuesto particulado sólido o mezcla que, por acción mecánica, tiene la capacidad de remover residuos de una superficie. Los abrasivos comúnmente se encuentran en composiciones orales (como pasta de dientes) , en limpiadores faciales y limpiadores de superficies duras.
En algunas modalidades de la invención que son composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de las telas también contienen dispersantes, como pueden ser sales orgánicas solubles en agua (por ejemplo ácidos homo-o copoliméricos o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico contiene por lo menos dos radicales carboxilos separados entre sí por no más de dos átomos de carbono) .
En algunas modalidades, las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de las telas de la presente invención incluyen compuestos para inhibir la transferencia de tintes de una tela a otra de colorantes o tintes solubilizados y suspendidos que se encuentran durante las operaciones de lavado de las telas que involucra las telas coloridas.
En algunas modalidades, las composiciones de acuerdo con la presente invención se preparan convenientemente como fluidos. En algunas modalidades, el fluido es un líquido acuoso que contiene citrato dibásico de plata, agua y ácido cítrico, así como aditivos solubles en agua adicionales como se describe en la presente. Las composiciones líquidas acuosas ejemplares de acuerdo con la presente invención pueden ser: jabones y/o detergentes líquidos; agentes limpiadores líquidos que contengan uno o más aditivos solubles en agua adicionales como los tensoactivos, suavizantes de agua y/o agentes antibacterianos (por ejemplo aceites esenciales, alcoholes y otros como se menciona en la presente) ; composiciones orales líquidas (por ejemplo colutorios, opcionalmente conteniendo uno o más agentes antimicrobianos y/o saborizantes adicionales, agentes fluorantes, agentes blanqueadores de dientes, agentes anti-gingivitis y/o anti-periodontitis), agentes limpiadores líquidos para anteojos o lentes de contacto, antitranspirantes líquidos, desodorantes o composiciones combinadas antitranspirante/desodorante (opcionalmente envasado como aerosol o de bolita) .
En algunas modalidades, las composiciones de acuerdo con la presente invención son dispersiones, como pueden ser emulsiones (dispersiones líquido en líquido) , suspensiones coloidales (dispersiones sólido en líquido) , espumas (aire en suspensiones fluidas) , aerosoles (dispersiones líquido en aire), etcétera. Las emulsiones incluyen lociones, cremas, leches, etcétera. En algunas modalidades, el citrato dibásico de plata (es decir, el ion plata en ácido orgánico acuoso) forma la fase continua de una dispersión fluida. Por ejemplo, en algunas modalidades el citrato dibásico de plata inventivo de la presente invención forma la fase acuosa continua de una emulsión aceite en agua (O/W) , mientras que la fase oleosa dispersada comprende uno o más componentes inmiscible en agua. En tales modalidades, generalmente es necesario que la composición incluya por lo menos un emulsificador, como se describe con mayor detalle en la presente, para retener las gotas de la fase oleosa dispersada suspendidas establemente en la fase acuosa continua. Las composiciones de este tipo pueden ser lociones, cremas, leches, microemulsiones y otras.
En otras modalidades de la suspensión fluida, el citrato dibásico de plata forma o es un ingrediente de la fase líquida de una suspensión coloidal. La fase dispersada consiste en partículas sólidas suspendidas en la fase líquido continua. Es común utilizar un agente dispersante para mantener las partículas sólidas en suspensión.
En otras modalidades de la suspensión fluida, el citrato dibásico de plata forma o es un ingrediente de la fase dispersada de una emulsión. Por ejemplo, en algunas modalidades, la composición es una emulsión agua en aceite (W/O) , en la cual el citrato dibásico de plata de la presente invención es la fase dispersada (agua) . En estas modalidades, generalmente es necesario emplear un emulsificador para mantener la fase acuosa dispersada en suspensión. Cuando se utiliza en la presente, el término "fase oleosa" significa una fase relativamente apolar que es inmiscible en la fase acuosa. Los componentes de la fase oleosa apropiados no se limitan a aceites por sí mismos, y se describen con mayor detalle en la presente. Las modalidades ejemplares de las suspensiones agua en aceite como estas incluyen aceites medicinales y petrolatos (especialmente aquellos que contienen uno o más aceites esenciales, especialmente canfor, mentol o mezclas de estos), cremas, ungüentos, etcétera.
La invención además proporciona emulsiones "de temperatura por inmersión de fase" ("PIT") que contienen citrato dibásico de plata. Los términos "emulsión de temperatura por inmersión de fase" se refieren a una emulsión preparada por el método de temperatura por inmersión de fase (PIT) . El citrato dibásico de plata acuoso forma la fase continua de una emulsión tipo temperatura por inmersión de fase (PIT) . En estas modalidades, las fase oleosa y acuosa se combinan a una temperatura por encima de la temperatura de transición de las fases o se combina y luego se calienta a una temperatura por encima de la temperatura de la transición de las fases. La temperatura de la transición de las fases es la temperatura a la cual la solución pasa de un tipo de emulsión aceite en agua (O/W) a un tipo agua en aceite (W/O) . La transición de O/W a W/O se puede detectar observando una o más características físicas que se asocian con los dos diferentes estados físicos. Por ejemplo, una composición W/O tiene conductancia relativamente pobre, mientras que una composición O/W tendrá conductancia relativamente alta. Asimismo, una composición W/O será fácilmente diluida por aceite, pero no agua, mientras que una composición O/W será fácilmente diluida por agua, pero no por aceite. Además, una composición W/O será uniformemente teñida por un colorante soluble en aceite, pero no por uno soluble en agua; una composición O/W del mismo modo será uniformemente teñida por un colorante soluble en agua pero no soluble en aceite.
Una vez que la composición ha formado la emulsión W/O a temperatura alta, la emulsión se enfría. A una temperatura por debajo de la temperatura de transición de las fases, la suspensión pasará de emulsión W/O a una emulsión O/W estable —generalmente sin agitación. Generalmente es necesario utilizar un emulsificador o dos o más emulsificadores en la composición de la emulsión PIT. La formación de una emulsión PIT requiere del uso de un emulsificador o combinación de dos o más o emulsificadores apropiados, los cuales son conocidos en la técnica.
La invención proporciona composiciones de citrato dibásico de plata en forma de una microemulsión. El término "microemulsión" aplica a una emulsión en la que la emulsión es generalmente transparente, la fase dispersada (aceite) formando gotas que son efectivamente bastante pequeñas que la emulsión no difracta considerablemente la luz visible.
En algunas modalidades, el citrato dibásico de plata inventivo forma la fase continua y una capa de la fase dispersada de una emulsión. En estas modalidades, W/O/W, la fase dispersada consiste en una fase oleosa que envuelve una capa de fase acuosa y la fase dispersada esta suspendida en la fase continua. En estas modalidades es necesario utilizar un emulsificador o una combinación de dos o más co-emulsificadores . Los emulsificadores apropiados generalmente son conocidos en la técnica y están descritos en algún detalle en la presente.
En algunas modalidades, la fase oleosa continua y una capa oleosa de la fase dispersada consisten en aceite; otra capa (la capa externa) de la fase discreta ser forma por el citrato dibásico de plata inventivo. Es necesario utilizar un emulsificador o combinación de emulsificadores en estas modalidades. Los emulsificadores apropiados son generalmente conocidos en la técnica y están descritos en algún detalle en la presente.
En algunas modalidades, el activo antibacteriano inventivo es la fase acuosa de una composición liposomal.
Los liposomas son esférulas pequeñas de capas lípidas que encapsulan capas de agua. En algunas modalidades, el liposoma consiste en una bicapa lipídica única que encapsula un núcleo de agua. En otras modalidades, el liposoma consiste en múltiples bicapas lipídicas que encapsulan múltiples capas de agua. En general, una distribución de liposomas que tenga diferentes números de bicapas lipídicas alternas y capas de agua se formará en el proceso generalmente de preparar los liposomas, los cuales generalmente consisten en secar una composición lípida, (que contenga uno o más lípidos) que forme la capa o las capas lipídicas y luego adicionar la fase acuosa a la composición lípida seca con agitación. Otros métodos de preparar liposomas son conocidos, y las composiciones liposomales inventivas tienen la capacidad de ser preparadas por estos otros procesos.
En algunas modalidades, el activo antibacteriano inventivo forma la fase continua de una composición liposomal, en donde los liposomas se suspenden en el activo antibacteriano inventivo. (Suspensión de liposomas) . En otras modalidades, el activo antibacteriano inventivo proporciona el medio fluido para una pasta, crema que contenga los liposomas. En modalidades particulares, las capas polares de los liposomas opcionalmente contienen el activo antibacteriano inventivo. En algunas modalidades de la invención, los liposomas se utilizan en composiciones para tratamiento de la piel como antibacterianos, antimicóticos y/o antivirales.
En otras composiciones fluidas de acuerdo con la presente invención, el citrato dibásico de plata inventivo forma la fase líquida de una pasta. En estas modalidades, la pasta comprende una fase sólida discontinua que contiene por lo menos un componente sólido que es insoluble en el citrato dibásico de plata inventivo. Las modalidades ejemplares de las pastas de acuerdo con la invención pueden ser: pastas medicinales antibacterianas; pastas dentales (opcionalmente con uno o más de lo siguiente: agentes fluorantes, sabor.izantes, abrasivos, blanqueadores o combinaciones de dos o más de estos) , pulidores de superficie (como pulidores metálicos, especialmente pulidores de plata) ; y similares.
En algunas modalidades, el citrato dibásico de plata se combina con uno o más agentes gelificantes, como pueden ser los polímeros solubles en agua, polímeros reticulados, copolímeros en bloque o mezclas de polímeros, para formar un gel. Los "agentes gelificantes" son compuestos con capacidad de formar una matriz reticulada dentro del disolvente agua. El citrato dibásico de plata y agua llenan los intersticios de la matriz. Dependiendo del grado de reticulación y la cantidad de disolvente agua que se utilice en relación con la cantidad del agente gelificante, la composición gel resultante tendrá una consistencia desde un líquido de flujo libre pero viscoso hasta un fluido viscoso, hasta un semisólido a sólido de dureza variable. Estas composiciones pueden utilizarse en composiciones para el cuidado personal (por ejemplo geles para el cuidado de la piel fluidos viscosos; geles para el cuidado de la piel semisólidos; tratamientos para el cabello fluido viscosos; geles dentales (que contengan opcionalmente uno o más agentes fluorantes, agentes blanqueadores, agentes abrasivos y mezclas de dos o más de estos) , antitranspirantes de bolita, deslizantes o en barra, desodorantes o antitranspirantes/desodorantes combinados; tratamientos de cutícula en gel o semisólidos, etcétera. Al igual que en otras modalidades de la invención, el citrato dibásico de plata puede actuar como un preservador, como un activo para tratar a una persona a quién se aplica o ambos. En particular, la invención proporciona geles que contienen un agente opacificante adicionado a estos, especialmente geles desodorantes y antitranspirantes .
En algunas modalidades, los geles que contienen citrato dibásico de plata de acuerdo con la invención se utilizan en diversos artículos fabricados. En estas modalidades, los geles se preparan convenientemente en forma sólida, semisólida o fluida viscosa, dependiendo del uso al que se destinarán los artículos. Por ejemplo, en algunas modalidades de acuerdo con la invención, la composición antimicrobiana se puede combinar con polímeros, copolímeros, copolímeros en bloque conocidos o mezclas de estos, para formar sólidos, que opcionalmente contengan uno o más componentes sólidos dispersados en estos y/o opcionalmente contener uno o más agentes aromatizantes, perfumes o aceites esenciales como agentes mejoradores del olor. Estos artículos, en algunas modalidades, se forman en deodorizadores de espacios.
En modalidades donde la fase en gel es un fluido viscoso, las composiciones inventivas pueden utilizarse en: bálsamos para labios, recubrimientos protectores (por ejemplo recubrimientos a prueba de agua y antidesecantes) ; tratamientos para la piel (incluidos medicinales, especialmente para uso en tratamiento de heridas) ; tratamientos bucales (especialmente abrillantadores de dientes y geles dentífricos antibacterianos) ; protectores de la piel (incluidos los agentes anti-excoriación y bloqueadores solares) ; tratamientos de telas (por ejemplo limpiadores de manchas) ; y limpiadores de superficie (por ejemplo limpiadores de metales) .
En modalidades en donde la fase en gel es un semisólido, las composiciones inventivas se forman convenientemente en: antitranspirantes, desodorantes o antitranspirantes/desodorantes en barra, deodorizadores semisólidos para espacios, lápices labiales, repelentes de insectos, tratamientos de mordeduras de insectos, tratamientos de heridas (por ejemplo tratamientos de antibióticos) ; tratamientos de telas (por ejemplo limpiadores de manchas) .
En muchas modalidades, las composiciones antimicrobianas de la invención se envasan convenientemente en una forma apropiada para el uso al que están destinadas. En las modalidades en las que las composiciones inventivas son líquidas se envasan convenientemente: como rocíos para aerosol (generalmente en un envase que contenga un propelente convencional a presión) ; rocíos de bomba (por ejemplo en un envase que contenga un aspersor de bombas) ; como líquidos que se puedan exprimir o vaciar; como duchas, etcétera. En algunas modalidades, las composiciones inventivas se aplican a los artículos previamente humedecidos (por ejemplo toallitas, esponjas o cojincillos abrasivos) que opcionalmente se envasan en un dispensador o individualmente en bolsadas selladas. En algunas modalidades, tales artículos se utilizan convenientemente para limpiar superficies como vidrio, aparatos; accesorios de cerámica para baño; etcétera. En algunas modalidades estos artículos se utilizan convenientemente para limpiar piel, especialmente la piel herida y/o la piel de aquellos que son sensibles a otros agentes antimicrobianos.
Las modalidades en las que las composiciones inventivas son fluidos viscosos se envasan convenientemente en tubos, botellas que se puedan exprimir, frascos o tarros. En algunas modalidades, los fluidos viscosos se incorporan convenientemente en artículos ayuden en su aplicación a superficies, como se describe con respecto a las modalidades líquidas anteriores .
Las modalidades en las que las composiciones inventivas son semisólidas se envasan convenientemente en aplicadores de barra (por ejemplo en desodorantes, limpiadores de manchas, tratamiento de heridas, tratamiento de mordedura de insectos, lápices labiales, etcétera), barras (por ejemplo jabones o detergentes) en donde el modo de acción es por exposición al aire en una forma que exponga la composición al aire, como puede ser envases perforados, soportes de velas. En modalidades particulares, las composiciones semisólidas para tratar el aire se envasan en envases que pueden ser reversiblemente abiertos y cerrados, y en modalidades particulares, en envases que pueden abrirse gradualmente para exponer diferentes proporciones del área de superficie de la composición al aire.
Las modalidades en las cuales las composiciones inventivas son sólidos, se envasan convenientemente en aplicadores de barra o donde el modo de acción es por exposición al aire, en forma que exponga la composición al aire, como pueden ser en envases perforados, soportes de velas. En modalidades particulares, las composiciones sólidas para tratar el aire se envasan en envases que puedan ser reversiblemente abiertos y cerrados, y en las modalidades particulares en envases que puedan ser gradualmente abiertos para exponer diferentes proporciones del área de superficie de la composición al aire.
En los siguientes ejemplos no limitativos y demostrativos, en estos se establecen formulaciones que ejemplifican modalidades específicas de la presente invención. La persona que cuente con las habilidades en la técnica se dará cuenta que otras modalidades de la invención estarán disponibles utilizando la descripción de la presente, y se contemplan como estando dentro del alcance de la presente invención.
Las composiciones para el cuidado personal de las siguientes tablas son modalidades específicas de la presente invención. En cada una de las composiciones, la "solución madre de citrato dibásico de plata" es una solución de citrato dibásico de plata y agua, como se describe en la presente. En algunas modalidades, la solución madre del citrato dibásico de plata contiene por lo menos aproximadamente 100 ppm, especialmente por lo menos cerca de 1000 ppm y más particularmente por lo menos cerca de 2000 ppm del ion plata.
Algunos productos para el cuidado personal se aplican al cuerpo de la persona y se dejan en el cuerpo de la persona. (Debe esperarse que tales productos finalmente erosionen del cuerpo o sean lavados en el transcurso normal de la higiene personal.) Por ejemplo, cuando las composiciones de acuerdo con la invención se preparan como curación de heridas (por ejemplo antibacterial); tratamiento de la piel (por ejemplo humectante, protector, etcétera) ; como composiciones antiacné, anti-vaginitis, anti-dermatitis, repelente de insectos y cosméticas, estas comúnmente se aplican a la superficie corporal apropiada y se dejan para que realicen la función deseada.
Así pues, la invención propone los métodos de uso de los productos para el cuidado personal para el tratamiento de las partes corporales para lograr el efecto benéfico. Estos efectos benéficos incluyen la limpieza de las partes corporales, el tratamiento de los diferentes estados de las superficies epiteliales de las partes corporales. Así pues, los métodos proporcionan el tratamiento de: cabello y cuero cabelludo, por ejemplo para limpiar el cabello, para tratar males del cuero cabelludo como caspa, etcétera; la epidermis, por ejemplo para mejorar o prevenir la piel seca, para tratar acné, preferentemente proteger la piel, para limpiar la piel, etcétera; heridas, por ejemplo como un limpiador y para favorecer la curación de heridas; tejidos vaginales, por ejemplo para favorecer la higiene femenina, para aliviar vaginitis, etcétera; tejido rectal, por ejemplo como un limpiador, para aliviar la inflamación, para reducir irritación, etcétera; tejidos bucales, por ejemplo para tratar o prevenir caries dental, para tratar ulceras bucales, para reducir infestación bacteriana en la boca, etcétera.
Las composiciones para la limpieza doméstica que realizan una función limpiadora comúnmente se aplican a un objeto (por ejemplo una tela o superficie dura) que ha de ser limpiada, y luego se retiran, por ejemplo con enjuague, limpiando frotación o restregando. Por ejemplo, los tratamientos de telas (por ejemplo detergentes de tela) comúnmente se aplican a una tela (por ejemplo frotando un gel sólido directamente sobre la tela, por aspersión de un líquido sobre la tela o adicionando un líquido a una composición acuosa en la que se agita la tela) y luego se remueven, por ejemplo enjuagando con agua. Los tratamientos de superficie comúnmente se aplican a la superficie que ha de ser tratada (por ejemplo vidrio, metal, azulejo o superficie polimérica), opcionalmente agitando (por ejemplo con un trapo o paño) y luego se retiran (por ejemplo limpiando o enjuagando con agua) . En algunas modalidades, el tratamiento de superficie se incorporar en un medio de aplicación, por ejemplo un paño o un cojincillo, el cual se utiliza no solo para aplicar el tratamiento de superficie a la superficie deseada, sino también para frotarla. En las modalidades particulares, el tratamiento de superficie se aplica a un paño cojincillo previamente humedecido, el cual, como una opción puede ser individualmente envuelto en un paquete desechable, o envasado alternativamente en un paquete resellable, como puede ser una bolsa, caja o dispensador resellable.
Otras composiciones para la limpieza doméstica pueden utilizarse según sea apropiado. Por ejemplo, las composiciones para la limpieza doméstica utilizadas como desodorizadores del aire se rocían desde un rociador apropiado (convenientemente en una lata de aersol, la cual generalmente contendrá uno o más propelentes) ; o simplemente se abre al ambiente (por ejemplo como desodorizadores sólidos o semisólidos en gel) para evaporar con el tiempo, soltando con ello desodorante hacia el aire ambiente. Como otro ejemplo, las composiciones para la limpieza doméstica que se utilizan como tratamientos de superficie pueden ser frotadas sobre una superficie apropiada y se dejan evaporar. En algunas modalidades preferidas de la invención, sin embargo, excluyen pinturas.
En la descripción anterior, el adjetivo utilizado para modificar el término "agente" significa un compuesto o mezcla que tiene las propiedades de, o la capacidad de realizar la función que implica el modificador. Estos términos tienen los significados comúnmente reconocidos por un experto en la técnica para estas composiciones y mezclas.
Ejemplo 1 Preparación de citrato dibásico de plata Se introdujo agua en una unidad de osmosis inversa y se paso a través de una membrana semipermeable para eliminar impurezas y producir agua deionizada. Ácido cítrico con 99% de pureza, anhidro, se mezcló con el agua para producir 200 galones de una solución al 20% (p/v) (796 g de ácido cítrico por galón de agua) . Los 200 galones de ácido cítrico al 20% fueron dirigidos hacia una cámara de iones que contenía electrodos positivos y negativos, cada uno consistente en 200 onzas troy de plata fina 999. Los electrodos positivo y negativo fueron separados por lo menos 2.0 mm, permitiendo a la solución de ácido cítrico pasar entre los dos electrodos. Una fuente de energía de un controlador de generación de iones (IGC) que incluía un control positivo y uno negativo se unió a los electrodos positivo y negativo. El IGC aplico una corriente de 5 amperios a 17 volts, impulsado cada 9 segundos, con un cambio de polaridad a intervalos de un minuto. A lo largo del proceso, el espacio de los electrodos fue ajustado para mantener la salida de 5 amperios 17 voltios. El flujo de la corriente eléctrica provocó una corriente de iones para fluir entre los electrodos positivo y negativo, produciendo iones de plata libres dentro de la solución diluida de ácido cítrico. Los iones de plata reaccionaron con el ácido cítrico en la solución de ácido cítrico para producir la solución de citrato dibásico de plata. La solución de ácido cítrico al 20% se recirculó a través de la cámara de iones a 50 galones por minuto durante 144 horas hasta que se obtuvo la concentración deseada del ion plata. La solución de citrato dibásico de plata luego se dejó asentar para permitir que los sólidos formados durante el procedimiento precipitaran. El producto obtenido fue una solución de citrato dibásico de plata que tenía una concentración de ion plata de 2410 ppm.
La solución de citrato dibásico de plata se puede almacenar o se puede utilizar inmediatamente para los siguientes ejemplos.
Los expertos en la técnica comprenderán que numerosas variaciones en el tamaño y/o preparación de los electrodos y numerosas variaciones en el voltaje pico y numerosas variaciones en la secuencia de tiempo de la polaridad del voltaje intermitente se pueden utilizar fácilmente para obtener el citrato dibásico de plata para uso en la invención.
Mediante el método anterior se prepara una solución que contiene una concentración del ion plata de 2410 ppm. La solución de 2410 ppm del ion plata se diluyó en ácido cítrico acuoso al 5%, pH 7-0 para producir una solución madre de citrato dibásico de plata (solución madre) que tenga una concentración del ion plata de 100 ppm de plata. También es posible utilizar otras diluciones del citrato dibásico de plata o directamente utilizar la solución de plata no diluida con una concentración de 2410 ppm de plata en la fabricación de la formulación.
Ejemplo 2 Formulación para el cuidado personal Algunas formulaciones del citrato dibásico de plata se presentan en las siguientes Tablas 1 a 8. En cada una de las siguientes tablas, la X indica la inclusión de los ingredientes indicados en las proporciones indicadas en las modalidades numeradas por separado de la invención. Asimismo en las tablas, los números seguidos por signos por ciento (%) indican porcentajes, mientras que los números no seguidos por un signo por ciento indican partes. A menos que se indique de otro modo, las proporciones líquidas se calculan como porcentajes en volumen (vol/vol) y las proporciones sólidas se calculan como porcentajes en peso/volumen (p/v) . En cada caso, c.s. indica que el agua se adiciona para preparar el volumen restante de la composición.
Una solución madre de citrato dibásico de plata se prepara como se describe en el Ejemplo 1 anterior. En las siguientes tablas, la solución madre del citrato dibásico de plata (solución madre) es una solución de citrato dibásico de plata que tiene una concentración del ion plata de 100 ppm. La proporción de la solución madre del citrato dibásico de plata establecida en las tablas de este modo es una expresión del volumen de la solución madre que se utiliza en relación con el volumen del producto final que se forma. En los ejemplos, la concentración del ion plata en las soluciones resultantes será en el intervalo de cerca de 100 ppb a cerca de 20 ppm. Sin embargo, la persona experta en la técnica se dará cuenta que la composición para el cuidado personal puede prepararse con mayores concentraciones del ion plata eligiendo una solución madre que tenga mayor concentración del ion plata en esta. Por ejemplo, las concentraciones del ion plata de hasta aproximadamente 200 ppm se pueden obtener en las composiciones para el cuidado personal inventivas utilizando una solución madre de 1000 ppm del ion plata siguiendo los formularios que se establecen más adelante. En general, las soluciones madre pueden tener concentraciones de cerca de 50 a cerca de 10,000 ppm. También es posible utilizar la solución de plata no diluida con una concentración de 2410 ppm de plata en la fabricación de la formulación.
En las siguientes tablas se muestran formulaciones de diferente tipo como ejemplos para aplicaciones del citrato dibásico de plata. El citrato dibásico de plata proporciona una actividad preservadora que da como resultado la protección de las formulaciones contra contaminación microbiana y también un efecto antimicrobiano de las formulaciones en la situación de uso la cual puede utilizarse para lograr actividad antimicrobiana sobre la piel y otras superficies animales también sobre superficies inanimadas. Para aumentar la actividad de preservación en una formulación, el citrato dibásico de plata puede combinarse con "otros preservadores antimicrobianos" como se describe en la presente. Para lograr una actividad de más amplio espectro o eficacia antimicrobiana más fuerte sobre superficies animadas e inanimadas, el citrato dibásico de plata se puede combinar con "agentes antimicrobianos adicionales", como se describe en la presente o "activos antimicrobianos naturales", como se describe en la presente.
En la Tabla 2 se establecen algunas modalidades de sistemas O/W (suspensiones coloidales aceite en agua, en donde la fase "agua" continua consiste en el citrato dibásico de plata inventivo o la fase "oleosa" discontinua consiste en uno o más ingredientes insolubles en agua) de acuerdo con la presente invención.
Como otro preservador antimicrobiano, las formulaciones preferentemente contienen 1% de Phenonip® (es decir, una combinación de 2-fenoxietanol con una mezcla de esteres parahidroxibenzóico) .
Como agente antimicrobiano adicional preferido la formulación podría contener 0.15% de triclosan.
Como un activo antimicrobiano natural preferido, la formulación contiene 0.3% de farnesol.
En la Tabla 3 se establecen varias modalidades de sistemas W/O (es decir, composiciones en las que la fase "acuosa" discontinua consiste en el citrato dibásico de plata inventivo y la fase "oleosa" continua consiste en uno o más ingredientes insolubles en agua) de acuerdo con la presente invención.
Como otro preservador antimicrobiano las formulaciones preferentemente contienen 0.01% de metilisotiazolina. Como agente antimicrobiano adicional preferido la formulación podría contener 0.5% de 2- fenoxietanol .
Otra categoría de formulaciones para el cuidado de la piel son sistemas agua en silicona (emulsiones W/silicona) Los emusificadores W/silicona particularmente apropiados para tal clase de emulsiones son aquellos que corresponden a la siguiente fórmula (1) la cual representa la siliconas organomodificadas oxialquilenadas. Otros utilizados son PEG/PPG dimeticonas (copolioles de dimeticona) o poliéteres de silicona que muestran buenas propiedades activas de superficie necesarias para la emulsificación. l—Si —O - RI I CH3 Fórmula 1 m: 1 a 20 n: 0 a 500 p: 0 a 50 Rl: radical alquilo de C?-C30 lineal o ramificado o radical fenilo. R2: CCH2C (-0-C2H4)n -(-0-C3H6)b - (-0-C4H8)d -R3 a: 0 a 100 c: 0 a 5 b: 0 a 50 d: 0 a 10 R3: -H, -OH alquilo de C1-C12 lineal o ramificado, alcoxi de Cl- C6 lineal o ramificado, aciloxi de C2-C12 lineal o ramificado. - NHCH2CH2COOM, radical amino alquilo opcionalmente sustituido sobre la función amina NHCO (CH2)d -COOM, radical carboxiacilo de C1-C30 donde M: H, Na, K, Li, NH4 o amina orgánica — grupo fosfono opcionalmente sustituido - NHCO(CH2)dOH NH3Y, donde Y: anión orgánico o inorgánico monovalente como puede ser Cl, Br, sulfato, carboxilato (acetato, lactato, citrato) .
Los emulsificadores de silicona preferidos son n: i a suu Formula 2 R: radical alquilo de C1-C30 lineal o ramificado o radical fenilo. R2: CCH2C (-0-C2H4)n -(-0-C3H6)b - (-0-C4H8)d -R3 a,b,c y d: el mismo intervalo como ya se describió. R3 : lo mismo que ya se describió Una concentración de aquellos emulsificadores de silicona que abarquen desde 0.1% a 20% en relación con el peso total de la emulsión, y más particularmente desde 0.5 a 10%, se recomienda para desarrollar emulsiones estables .
Una lista no exhaustiva de emulsificadores W/Si se da en la Tabla 4 siguiente.
Siliconas órgano modificadas no oxialquilenadas : Alquil de C6-8 alquil de C3-6 glucósido dimeticona Las formulaciones comunes del tipo W/siliconas se dan en la siguiente Tabla 5.
Como otro preservador antimicrobiano la formulación preferentemente contiene 0.1% de benzisotiazolinona. Como agente antimicrobiano adicional preferido, la formulación puede contener 0.15% de ácido benzoico. Como agente antimicrobiano natural preferido, la formulación contiene 0.2% de extracto de liquen.
En la tabla 6 se establecen varias modalidades de múltiples sistemas de emulsión de acuerdo con la presente invención.
Como otro preservador antimicrobiano, la formulación preferentemente contiene 0.1% de 2, 4-diclorobenzil alcohol. Como agente antimicrobiano adicional, preferido, la formulación contiene 0.1% de ácido 10-undecilénico.
Como otro preservador antimicrobiano, las formulaciones preferentemente contienen 0.3% de DMDM hidantoina. Como agente antimicrobiano adicional preferido, la formulación puede contener 0.05% de butilcarbamato de jodopropinilo. Como activo antimicrobiano natural preferido, la formulación contiene 0.1% de farnesol.
En la Tabla 8 se establecen varias modalidades de sistemas de emulsiones aceite en agua en aceite de acuerdo con la presente invención. En estas modalidades, la fase "acuosa" comprende el citrato dibásico de plata inventivo.
Como otro preservador antimicrobiano, las formulaciones preferentemente contienen 0.25% de imidazolidinilurea. Como agente antimicrobiano adicional preferido, la formulación puede contener 0.3% de tiazolidinil urea. Como activo antimicrobiano natural preferido, la formulación contiene 0.1% de aceite de naranja.
En la Tabla 9 se establecen varias modalidades de sistemas de microemulsión de acuerdo con la presente invención.
Como otro preservador antimicrobiano, las formulaciones preferentemente contienen 0.2% de metilparaben. Como agente antimicrobiano adicional preferido, la formulación puede contener 0.075% de 2- bromo-2-nitro 1, 3-propandiol (Bronopol).
En la Tabla 10 se establecen varias modalidades de sistemas de emulsión rocíos aceite en agua de acuerdo con la presente invención.
Como otro preservador antimicrobiano, las formulaciones preferentemente contienen 0.08% de 1, 2-dibromo-2, 4- dicianobutano. Como agente antimicrobiano adicional preferido, la formulación puede contener 0.1% de triclosan.
En la Tabla 11 se establecen las modalidades de los geles acuosos de acuerdo con la presente invención.
Como otro preservador antimicrobiano, las formulaciones preferentemente contienen 0.1% de cloruro de 1- (3-cloraril) -3, 5, 7-triaza-l-azonia-adamantano como agente antimicrobiano adicional preferido, la formulación puede contener 0.05% de 5-bromo-5-nítro-l, 3-dioxano.
En la Tabla 12 se establecen varias modalidades de oleogeles de acuerdo con la presente invención.
Como otro preservador antimicrobiano, las formulaciones preferentemente contienen 1% de bencil alcohol. Como agente antimicrobiano adicional, preferido, la formulación puede contener 0.3% de fenoxi isopropanol. Como un activo antimicrobiano natural preferido, la formulación contiene 0.05% de aceite de árbol de té.
En la Tabla 13 se establecen varias modalidades de aceites cosméticos ligero/secos de acuerdo con la presente invención.
En la Tabla 14 se establecen varias modalidades de espuma/mouse de acuerdo con la presente invención .
Co o otro preservador antimicrobiano, las formulaciones preferentemente contienen 0.2% de poli (clorhidrato de 1-hexametilenbiguanida) . Como agente antimicrobiano adicional preferido, la formulación puede contener 0.05% de tiabendazol.
En la Tabla 15 se establecen varias modalidades de productos en barra de acuerdo con la presente invención.
Como otro preservador antimicrobiano, las formulaciones preferentemente contienen 0.05% de butilcarbamato de 3-yodo-2-propinilo, como agente antimicrobiano adicional preferido, la formulación puede contener 0.3% de ácido sórbico y/o sus sales.
En la Tabla 16 se establecen varias modalidades de líquido y compacto de acuerdo con la presente invención.
Como otro preservador antimicrobiano como las formulaciones preferentemente contienen 0.005% de 5- cloro-2 metil 3 (2H) -isotiazolinona. Como agente antimicrobiano adicional preferido, la formulación puede contener 0.2% de ácido de hidroacético (3-acetil-6-metil- 2,4-(3H) pirandion) . Como activo antimicrobiano natural preferido, la formulación contiene 0.3% de farnesol.
Formulaciones faltantes para SDC.
Tabla 17. Formulaciones desodorantes con bolita Otro preservador antimicrobiano preferido es 0.15% de poli (hexametilen biguanida) . Tabla 18 Pastas dentales Otro preservador antimicrobiano preferido es 1% de Phenonip® Tabla 19 Geles dentales Otro preservador antimicrobiano preferido es 0.1% de cloruro de alquil (C8-C18) -dimetilbencilamonio (o bromuro o sarcosinato) Tabla 20 Lavados bucales: con alcohol (1) y sin alcohol (2) Otro preservador antimicrobiano preferido es 0.1% de bencil alcohol. Tabla 21 Formulaciones para frotar en las manos Tabla 22. Roció desinfectante de superficies Tabla 23. Jabones en barra, sintéticos Como humectantes comunes se utiliza glicerina, butilenglicol o humectantes naturales como ß-glucanos (por ejemplo de origen de avena del hongo esclerotium rolfsi) .
Como otro preservador antimicrobiano, las formulaciones preferentemente contienen 0.1% de clorexidina y/o sus sales. Como agente antimicrobiano adicional preferido, la formulación podría contener 0.25% de ácido salicílico o sus sales.
Como otro preservador antimicrobiano, las formulaciones preferentemente contienen 0.1% de tiomerosal [sic].
Las composiciones de maquillaje comunes que contienen filtros UV para mejorar la protección solar y las propiedades anti-envejecimiento deben contener, por ejemplo, desde 0.05% a 40% en peso, y especialmente desde 0.5% a 20% en peso, con base en el peso total de la formulación del producto final, de uno o más filtros UV enlistados en este documento en las páginas 26 a 28 (del texto en inglés) (108) . Estas composiciones de maquillaje pueden ser diferentes tipos de formulaciones: POLVOS COSMÉTICOS Los ingredientes principales son: talco, Ti02, ZnO, pigmentos nacarados (alto índice de refracción) como puede ser mica (silicato de potasio y aluminio dihidratado) , sericite, óxidos de color recubiertos con Ti02 o ZnO, (Fe, Cr, Ni, Co, Sb, Al, Si, Sn, Bi) y sus mezclas, por ejemplo: — caolín (silicatos de aluminio hidratado natural) para el efecto mate, — carbonatos de magnesio y calcio para polvo de absorción, — estearatos metálicos; mejora la adhesión, deslizamiento y repelencia al agua, — para efectos aterciopelado como el durazno sobre la piel, — polímeros como mejoradores de textura; nailon, nitruro de boro, copolímeros de polivinilideno, acrilatos, etcétera, — sílice y sílice ahumado; sílice esférico, polvos de silicona, borosilicatos, etcétera.
En la Tabla 26 se establecen algunas modalidades de champús acondiciones de acuerdo con la presente invención.
Como otro preservador antimicrobiano, las formulaciones preferentemente contienen 0.25% de ácido benzoico y/o sus sales. Como agente antimicrobiano adicional preferido, la formulación podría tener 0.3% de ácido sórbico y/o sus sales. Como activo antimicrobiano natural preferido, la formulación contiene 0.05% de aceite de anís.
Como otro preservador antimicrobiano, las formulaciones preferentemente contienen 0.002% de cloruro de plata (por ejemplo JM ActiCare, cloruro de plata sobre dióxido de titanio) . Como agente antimicrobiano adicional preferido, la formulación podría contener 0.1% de bromuro (o cloruro) de N-alquil (C12-C22) trimetil amonio.
Tabla 28-Champús anticaspa Como otro preservador antimicrobiano, las formulaciones preferentemente contienen 0.25% de hidroximetilamino acetato de sodio. Como agente antimicrobiano adicional preferido, la formulación podría contener 0.15% de clorofenesina. Como un activo antimicrobiano natural preferido, la formulación contiene 0.05% de aceite de limón.
En la Tabla 29, se establecen algunas modalidades de las composiciones limpiadoras antimicrobianas de acuerdo con la presente invención.
En la Tabla 30 se establecen algunas modalidades de composiciones limpiadoras antimicrobianas de acuerdo con la presente invención.
B . Formulaciones para la limpieza del hogar y telas En la Tabla 31 se establecen algunas modalidades de las formulaciones de acuerdo con la presente invención.
En la Tabla 32 se establecen algunas formulaciones para el cuidado del hogar y las telas de acuerdo con las modalidades de la presente invención.
En la Tabla 33 se establecen algunas otras modalidades de las composiciones para el cuidado del hogar y las telas de acuerdo con la presente invención.
En las Tablas 34 y 35 se establecen modalidades de las formulaciones líquidas para lavado de la presente invención. En la Tabla 36 se establecen otras formulaciones líquidas para lavado de acuerdo con la presente invención. ün activo antimicrobiano natural, preferido, es 0.1- 2% de terpenos de naranja.
Tabla 40 Rocío desinfectante de superficies Tabla 41 Formulación de polvo detergente, compacto, para lavanderia LAS (activo) 4-8% Alquilsulfatos 0 - 5% No iónico 3-7% Zeolita o NaTPP 25-35% Polímero (Co-mej orador de Zeolita) 0-6% Ceniza de sosa 14-20% Silicato de sodio 3-7% Sulfato de sodio 2-6% Fosfonato 0.2-0.6% ' CMC 0.3-1% Perborato de sodio monohidratado 0-2% TAED 0 - 7% Tinopal CBS-X 0.20% Concentrado de citrato dibásico de plata (2400 ppm de iones plata) 0.1-2% Enzimas 0- 2% Agua 2-4% Concentrado de citrato dibásico de plata (2400 ppm de iones plata) 0.1-2% Tabla 42. Formulación detergente en polvo , convencioal , para lavanderia LAS (activo) 6-9% No iónico 2-3% Jabón 2-4% Zeolita o NaTPP 25-35% Polímero (Co-mejorador de Zeolita) 0-6% Silicato de sodio 5-8% Silicato de magnesio 1.5 - 2.0% CMC 0.8-1.2% Fosfonato 0.2 - 0.6% Sulfato de sodio 15-35% Perborato de sodio tetrahidratado 0-25% TAED 0-5% Tinopal CBS-X 0.1% Concentrado de citrato dibásico de plata (2400 ppm de iones plata) 0.1-2% Enzimas 0 - 2% Agua 7-10% Tabla 43. Polvo detergente compacto para lavanderia con decolorante LAS Alquil éter sulfato 3% Alcoholetoxilato (no iónico) 5% Zeolita 20% Policarboxilato 5% Ceniza de sosa 18% Silicato de sodio 4% Sulfato de sodio 5% Fosfonato 0.5% CMC 1% Perborato de sodio monohidratado 15% TAED 5% TINOPAL CBS-X 0.2% Concentrado de citrato dibásico de plata (2400 ppm iones de plata) 0.1-2% Enzimas (Proteasa, Celulasa) 1.5% Jabón 2% Agua 7% Tabla 44. Formulación detergente líquida para lavandería Tipo: estructurado LAS (activo) 8-10% No iónico 2 - 4% Jabón 0 - 2% Zeolita 25 - 35% Silicato de sodio 4 - 6% Glicerina 6-10% Sulfato de sodio 0.7-1.3% Enzima 0-1% Formato de sodio 0 - 0.5% CMC 0.5-1% Aceite de silicona 0.1 -0.5% Concentrado de citrato dibásico de plata (2400 ppm iones de plata) 0.1-2% Colorante /Perfume x% Tinopal CBS-X 0.10% Agua deionizada Diferencia Tabla 45. Formulación detergente líquida para lavanderia Tipo: no estructurado LAS (activo) 5-15% No iónico 5-15% Jabón 5-15% Citrato de sodio 0 - 5% Propilen glicol 5 - 10% MEA o TEA 0-3% Enzima 0 - 1 % Formato de sodio 0 - 0.5% Opacificador 0 - 0.2% Concentrado de citrato dibásico de plata (2400 ppm de iones plata) 0.1-2% Colorante/ Perfume 0-5% Tinopal CBS-X 0.10% Agua deionizada diferencia Tabla 46. Líquido de lavado anhidro para lavado de ropa Na LAS (activo) 0 % Na AES (alquil éter sulfato) 10 - 12% No iónico (AEO + APE) 40-50% Polímero presente Na CMC presente EDTA presente Silicato Na 1 - 3% Carbonato Na 4-5% Concentrado de citrato dibásico de plata (2400 ppm de iones plata) 0.1-2% TPP Na 20-30% FWA (Tinopal CBS-X) 0.04-0.20^ Agua deionizada < 5 Tabla 47. Detergentes líquidos para trabajo rudo para lavanderia Tabla 48. Detergentes líquidos para trabajo rudo para lavandería Tabla 49: Detergentes líquidos para lavanderia, para trabajo rudo (común para Japón) Tabla 50. Formulación detergente en polvo para lavandería (sin decolorante) A base de A base de Fosfato zeolita Alquilbencenesulfonato de sodio 10 10 Lineal (LAS) Alquil éter sulfato (AES) 3 3 Alcohol etoxolato (no iónico) 4 4 Tripolifosfato de sodio 30 - Zeolita A - 20 Carbonato de sodio 15 15 Silicato de sodio 5 5 Sulfato de sodio 11 - 17 Enzimas 1.5 1.5 (Proteasa, Celulasa) Policarboxilato (Co-mejorador) 0 4 Carboximetilcelulosa (CMC) 2 2 E A 0.2 0.2 Solución madre de citrato dibásico de plata (2400 ppm de iones plata) 0.1--2% 0.1-2% Perfume 0.1 0.1 Agua 5 5 Tabla 51. Polvo detergente para lavandería con decolorante LAS 8% Alquilétersulfatos 3% Alcohol etoxilato (no iónico) 5% Zeolita 20% Policarboxilato (Co-mej orador de Zeolita) 5% Ceniza de sosa 18% Silicato de sodio 4% Sulfato de sodio 5% Fosfonatfo (Agente acomple ante) 0.5% CMC 1% Perborato de sodio monohidratado 15% TAED 5% Solución madre de sitrato dibásico de plata (2400 ppm de iones plata) 0.1-2% FWA 0.20% Enzimas 1.5 (Proteasa, Celulasa) Jabón 2% Agua 7% Tabla 52. Formulaciones detergentes para lavandería domestica (Detergentes en polvo para trabajo rudo) Tabla 52. Formulaciones detergentes para lavandería domestica (Detergentes en polvo para trabajo rudo) (Continuación) Tabla 53. Formulaciones detergentes para lavandería doméstica (Detergentes en polvo para trabajo rudo, tipo Europa Occidental) Tabla 53. Formulaciones detergentes para lavanderia doméstica (Detergentes en polvo para trabajo rudo, tipo Europa Occidental) (Continuación) Tabla 54. Formulaciones detergentes para lavanderia doméstica (Detergentes en polvo para trabajo rudo, tipo Japón) Tabla 54. Formulaciones detergentes para lavanderia doméstica (Detergentes en polvo para trabajo rudo, tipo Japón) (Continuación) Tabla 55. Polvo detergente ECE77 (De acuerdo con ISO 105-C06; DIN 54017) Ingredientes Concentración % LAS (C11-5) 8.0% No iónicos (Sebo-alcohol EOi4) 2.9% Jabón (C12-16 13-26%, C18--22 74-87%) 3.5% Na TTP 43.8% Silicato Na (Si02:Na20 = 3.3:1) 7.5% Silicato Mg 1.9% CMC 1.2% Solución madre de citrato dibásico de plata (2400 ppm de iones plata) 0.1% - 2% EDTA 0.2% Sulfato Na 21.2% Agua 7.8%-9.7% Tabla 56. Formulación liquida no acuosa para detergentes para lavanderia tipo Sachet MARLINAT 242/90 M 30% Dequest 2060 S 1% 1,2-Propilenglicol -- 14% Solución madre de citrato dibásico de plata (2400 ppm de iones plata) 0.2% - 2% Isopropanol 6% MARLIPAL 24/40 15% MARLIPAL 24/70 10% Ácido graso de coco (Edenor Kl 2- 18) 13% - 14.9% Monoetanolamina 9% Ejemplo 3 Efecto microbiocida del citrato dibásico de plata El citrato dibásico de plata fue probado contra algunas variedades de bacterias y se encontró que es bacteriostático. La concentración minima inhibitoria de la placa (µg/mL) fue determinada para cada cepa de bacteria como se resume en las siguientes tablas.
En la Tabla 57, las soluciones de prueba contenían 100 ppm Ag+ en solución de ácido cítrico al 5% a pH 7.0 (ajustado con NaOH) .
Tabla 57 En la Tabla 58, las soluciones de prueba contenían 100 ppm de Ag+ en agua a pH 7.0 (ajustado con NaOH) .
Tabla 58 En la Tabla 59 se probaron algunas formulaciones de acuerdo con la invención en las concentraciones indicadas. En la Tabla 24, 2410 ppm de plata se refiere a una solución madre de citrato dibásico de plata en la que la proporción de plata, en peso, es 2410 partes por millón.
Tabla 59 Tabla 59 (continuación) Ejemplo 4 Evaluación de la estabilidad en los tensoactivos Se midió la estabilidad con el tiempo de la actividad antimicrobiana del citrato dibásico de plata. Las composiciones no contenían tensoactivo, tensoactivo aniónico, tensoactivo no iónico, tensoactivo anfotérico o combinaciones de tensoactivos. Se encontró que una mezcla de tensoactivos aniónico, no iónico y anfotérico fue estable y mostró buena prevención del citrato dibásico de plata.
Ejemplo 5 Actividad de preservación Método de análisis : Para demostrar la eficacia antimicrobiana de las composiciones de citrato dibásico de plata, las composiciones de de citrato dibásico de plata según el Ejemplo 1 fueron sometidas a las pruebas de Desafío Preservador. Las pruebas de Desafío preservador se hicieron de acuerdo con el método de análisis 4.04/5.01.03.00 de la Farmacopea Europea para productos categoría 2 (comúnmente productos para uso tópico preparados con bases o vehículos acuosos, productos nasales no estériles, emulsiones incluidas las que se aplican a las membranas mucosas.
Los organismos de prueba bacterianos y levadura fueron cultivados en agar peptona caseína harina de soya y los organismos de prueba hongos en agar Sabouraud 4% glucosa durante 18-24 horas a 35°C (bacterias), 48 horas a 25°C (Candida) y una semana a 25°C (Aspergillus) .
Después de la incubación, las bacterias y levaduras fueron cosechadas lavando la superficie de las placas de agar con cloruro de sodio al 0.9%. El Aspergillus fue cosechado lavando la superficie de placa de agar con cloruro de sodio al 0.9%/0.01% de Tween 80.
La suspensión de los microorganismos de prueba fue diluida con cloruro de sodio al 0.9% hasta suspensiones de organismo de prueba finales con una densidad de ~108 unidades formadoras de colonias.
Según los organismos de prueba, 20 g del producto a prueba fueron pesados en frascos de vidrio (frascos de 250 L con tapas de rosca de Schott/Alemania) y se contaminaron con 0.2 mm de la suspensión del organismo de prueba. Los microorganismos fueron cuidadosamente distribuidos en el producto de prueba agitando con una espátula de vidrio.
Los productos a prueba así contaminados fueron almacenados a 20-25°C en la oscuridad. Se tomaron muestras de 1 g de material inmediatamente después de la contaminación de los productos de prueba y 2 días, 7 días, 14 días y 28 días después de la contaminación.
Las muestras fueron diluidas en cloruro de sodio al 0.9%, y alícuotas de 0.1 mL de las diluciones fueron dispersadas en placas de agar por medio de una espátul Drigals y. Un inactivador adecuado (neutralizador) del antimicrobiano específico se incorporó en el diluyente utilizado para la preparación de las diluciones del producto y en las placas de agar que se utilizaron para la evaluación del número total de células viables.
Las placas de agar fueron incubadas durante 24 horas a 35°C (bacterias y levaduras) o 3 días a 25°C (Aspergillus) y se contó el crecimiento de las colonias después de la fase de incubación. Las colonias fueron contadas y se calculó el número de células viables (unidades formadoras de colonias) por g del producto de prueba. La reducción log de los microorganismos en el producto fue calculada entonces (ver tablas con resultados de la Prueba del desafío de preservación más adelante) .
Cepas de prueba: Pseudomonas aeruginosa ATCC 9027; NCIMB 8626; CIP 82, 118 Staphylococcus aureus ATCC 6538; NCTC 10788; NCI B 9518; CIP 4.83 Candida albicans ATCC 10231; NCPF 3179; IP 48.72 Aspergillus niger ATCC 16404; IMI 149007; IP 1431.83 Se probó el citrato dibásico de plata en diversas formulaciones para observar sus efectos antimicrobianos. Las siguientes tablas 60-62 muestran los resultados de estas pruebas.
Tabla 60 Prueba de desafio del preservador/emulsión desodorante Tabla 61 Prueba de desafio del preservador/emulsión desodorante Tabla 62 Si bien la invención se ha descrito con referencia a los ejemplos anteriores, debe entenderse que un experto en la técnica reconocerá que otras modalidades pueden ser prepradas y estarán dentro del ámbito de la presente invención.
Las referencias , incluidos todos los documentos de patentes de Estados Unidos , mencionados en la presente se incorporan para referencia .

Claims (29)

REIVINDICACIONES
1. Una composición para el cuidado personal, que contiene citrato dibásico de plata y un medio fisiológicamente aceptable.
2. La composición de la reivindicación 1, además comprende por lo menos un ingrediente adicional seleccionado del grupo que consiste en un desodorante, un antitranspirante, un agente antimicrobiano que no sea un alcohol, un agente donador de protones, un agente mejorador de la suavidad, un humectante de la piel, un humectante, un emoliente, un aceite, un material tipo lípido, un estabilizador, un abrasivo, un agente antiacné, un antioxidante, un colorante, un astringente, un formador de película, un componente fragancia, un agente opacificador, un propelente, un agente reductor, un agente aclarador de la piel o un agente filtro solar, y un agente para el cuidado oral, o combinaciones de dos o más de éstos.
3. La composición de la reivindicación 1, comprende uno o ambos de un alcohol o un detergente.
4. Una composición para el cuidado personal, que comprende citrato dibásico de plata, agua y por lo menos un ingrediente que no sea un detergente o un alcohol.
5. La composición de la reivindicación 4, caracterizada porque el ingrediente que no sea un alcohol o detergente es por lo menos uno de: un desodorante, un antitranspirante, un agente antimicrobiano adicional que no sea un alcohol, un agente donador de protones adicionados, un agente mejorador de la suavidad, un humectador de la piel, un humectante, un emoliente, un aceite, un material tipo lípido, un estabilizador, un abrasivo, un agente antiacné, un antioxidante, un colorante, un astringente, un formador de película, un componente fragancia, un agente opacificador, un propelente, un agente reductor, un agente aclarador de la piel, un agente filtro solar o combinaciones de dos o más de éstos.
6. Una composición para el cuidado de la piel que comprende citrato dibásico de plata, agua, una fase oleosa y por lo menos un agente emulsificador.
7. La composición para el cuidado personal de la reivindicación 6, la cual es una emulsión agua en aceite, una emulsión aceite en agua, una emulsión aceite en agua en aceite o una emulsión agua en aceite en agua.
8. La composición para el cuidado personal de la reivindicación 6, la cual es una microemulsión, una macroemulsión o una emulsión de temperatura por inmersión de fase.
9. La composición para el cuidado personal que consiste en una mezcla de un ingrediente sólido e insoluble en agua en una fase acuosa que contiene citrato dibásico de plata y agua.
10. La composición para el cuidado personal de la reivindicación 9, caracterizada porque la composición es una pasta o una suspensión coloidal.
11. La composición para el cuidado personal, que contiene citrato dibásico de plata, agua y por lo menos un miembro del grupo que consiste en agentes gelificantes, agentes espesantes y mezclas de estos.
12. La composición para el cuidado personal de la reivindicación 11, que contiene citrato dibásico de plata, agua y un agente gelificante.
13. La composición para el cuidado personal de la reivindicación 12, en forma líquida, semisólida o sólida.
14. La composición para el cuidado personal de la reivindicación 12, además consta de uno o más miembros del grupo que consiste en desodorantes, antitranspirantes y fragancias.
15. La composición para el cuidado personal de la reivindicación 12, además comprende uno o más ingredientes para el cuidado oral.
16. La composición para el cuidado personal de la reivindicación 15, caracterizada porque los ingredientes para el cuidado oral comprenden agentes limpiadores, agentes pulidores, agentes fluorantes, agentes para el tratamiento del mal olor, agentes blanqueadores de los dientes, agentes anticaries, agentes gelificantes, agentes antibacterianos diferentes de citrato dibásico de plata, saborizantes, colorantes y combinaciones de dos o más de los anteriores.
17. Una composición para el cuidado personal, que consiste en una emulsión que tiene una fase acuosa que contiene citrato dibásico de plata y agua, una fase oleosa y un emulsificador, en donde la emulsión esta en una forma seleccionada del grupo que consiste en: emulsión agua en aceite, emulsión aceite en agua, emulsión aceite en agua en aceite, emulsión agua en aceite en agua, una emulsión a temperatura para inmersión de fase o una microemulsión.
18. Una composición para el cuidado personal, que comprende citrato dibásico de plata y agua en una forma oralmente aceptable seleccionada del grupo que consiste en: un enjuague bucal, un lavado bucal, una pasta dental, un gel dental, una pasta para dentadura, gel para dentadura, goma de mascar, una pastilla sólida o un rocío oral.
19. Una composición para la limpieza doméstica, que comprende citrato dibásico de plata, agua y por lo menos un ingrediente que no sea un detergente o un alcohol .
20. La composición para la limpieza doméstica de la reivindicación 19, en donde el ingrediente que no sea detergente o alcohol es un emulsificador, un agente gelificante, un espesante, un aceite esencial, fragancia, un abrasivo, un decolorante, un blanqueador, un desodorizador, una enzima o un estabilizador.
21. Una composición para la limpieza doméstica, que comprende citrato dibásico de plata, agua, una fase oleosa y por lo menos un agente emulsificador.
22. Una composición para la limpieza doméstica, que comprende una mezcla de un ingrediente sólido insoluble en agua en una fase acuosa que comprende agua y citrato dibásico de plata.
23. Una composición para la limpieza doméstica, que comprende citrato dibásico de plata, agua y un agente gelificante o espesante.
24. Una composición para la limpieza doméstica, que comprende citrato dibásico de plata y agua en una forma apropiada seleccionada de líquido, semisólido y sólido.
25. Una composición para la limpieza doméstica que comprende citrato dibásico de plata y además comprende uno o más ingredientes adicionales seleccionados del grupo que consiste en mejoradores, enzimas, decolorantes, blanqueadores, agentes para el cuidado del color, suavizantes de telas, supresores de aguas jabonosas, dispersantes e inhibidores de la transferencia del color, agentes quelantes y propelentes para aerosol.
26. Una composición antimicrobiana para lavandería que comprende agua y citrato dibásico de plata en forma de un líquido, pasta, gel, barra, tableta, rocío, espuma, polvo o granulo.
27. Un método para utilizar una composición para el cuidado personal de las reivindicaciones 1,4,6,9,11, 17, 19, 21, 22, 23, que consiste en aplicar una cantidad antimicrobiana eficaz de la composición para el cuidado personal a una superficie o parte del cuerpo humano.
28. Un método de uso de una composición para la limpieza doméstica de la reivindicación 24, 25, ó 26, que consiste en poner en contacto una cantidad antimicrobiana eficaz de la composición para la limpieza doméstica con un artículo o superficie.
29. Una composición para el cuidado personal de la reivindicación 1 donde la composición se formula como desodorante y antitranspirante, producto para el cuidado de la piel, producto filtro solar, producto para la limpieza personal, producto para el cuidado del cabello, producto para el cuidado oral o cosmético decorativo.
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