JP2018012816A - 浴室用洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】良好な洗浄力および良好な除菌力を有し、金属の変色抑制性が良好な浴室用洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】界面活性剤（Ａ）と、アミノカルボン酸型キレート剤（Ｂ）と、水溶性銀（Ｃ）と、ポリヘキサメチレンビグアニド（Ｄ）を含有する浴室用洗浄剤組成物であり、前記浴室用洗浄剤組成物に対して銀濃度が０．０００２〜０．０２質量％であり、前記（Ｃ）成分／前記（Ｄ）成分で表される質量比が０．０３〜４である浴室用洗浄剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は浴室用洗浄剤組成物に関する。

生活者の衛生意識の高まりから、浴室用洗浄剤組成物には除菌力を付与することが求められる。
例えば特許文献１には、アニオン界面活性剤と、水溶性溶剤と、金属イオン封鎖剤と、ポリヘキサメチレンビグアニド系抗菌剤との組み合わせにより除菌力を付与した浴室用洗浄剤組成物が提案されている。

特開２０１１−１９０３７６号公報

除菌力に優れた化合物として銀化合物が知られている。本発明者等は、特許文献１に記載の組成物において、ポリヘキサメチレンビグアニド系抗菌剤に代えて銀化合物を配合することを試みたところ、浴室内の金属製品に浴室用洗浄剤組成物が接触したときに、該金属製品に変色が生じる場合があることを知見した。
本発明は、良好な洗浄力および良好な除菌力を有し、金属の変色抑制性（金属の変色が生じ難い）が良好な浴室用洗浄剤組成物を目的とする。

本発明は以下の態様を有する。
［１］界面活性剤（Ａ）と、アミノカルボン酸型キレート剤（Ｂ）と、水溶性銀（Ｃ）と、ポリヘキサメチレンビグアニド（Ｄ）を含有する浴室用洗浄剤組成物であり、前記浴室用洗浄剤組成物に対して銀濃度が０．０００２〜０．０２質量％であり、前記（Ｃ）成分／前記（Ｄ）成分で表される質量比が０．０３〜４である浴室用洗浄剤組成物。
［２］２５℃におけるｐＨが１０．１以上、１２未満である、［１］の浴室用洗浄剤組成物。
［３］前記（Ａ）成分が、非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）を含む、［１］または［２］の浴室用洗浄剤組成物。

［４］前記非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）が、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキル硫酸塩、脂肪酸に由来するアルキル基の炭素数が１０〜２０であるα−スルホ脂肪酸エステル塩、およびエチレンオキサイドの平均付加モル数１〜１０のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩からなる群より選ばれる１種以上を含む、［３］の浴室用洗浄剤組成物。
［５］前記非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）が、炭素数１０〜１６のアルキル基を有するα−オレフィンスルホン酸塩を含む、［４］の浴室用洗浄剤組成物。
［６］前記（Ｃ）成分が、銀錯体である、［１］〜［５］のいずれかの浴室用洗浄剤組成物。
［７］前記浴室用洗浄剤組成物に対して、前記（Ｄ）成分の含有量が０．００５〜０．０５質量％である、［１］〜［６］のいずれかの浴室用洗浄剤組成物。

本発明によれば、良好な洗浄力および良好な除菌力を有し、金属の変色抑制性（変色が生じ難い）が良好な浴室用洗浄剤組成物を提供できる。

本発明の浴室用洗浄剤組成物（以下、単に「洗浄剤組成物」ともいう。）は、以下の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する液体組成物である。

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は界面活性剤である。例えば非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）、高級脂肪酸塩（ａ２）、両性界面活性剤（ａ３）、非イオン界面活性剤（a４）、カチオン界面活性剤（ａ５）が挙げられる。
界面活性剤は１種を用いてもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
（Ａ）成分が、少なくとも非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）を含むことが好ましい。
本発明において、非石鹸系アニオン界面活性剤とは、高級脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤であり、高級脂肪酸塩とは炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸塩である。

［非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）］
非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）としては特に制限されるものではなく、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、アルキル硫酸塩（ＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）、α−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、アルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩（α−ＳＦ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）は特に洗浄力に優れる。
非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。

直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜２０のものが好ましく、アルキル基の炭素数が１０〜１６のものがより好ましい。
アルキル硫酸塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜２０のものが好ましく、アルキル基の炭素数が１０〜１６のものがより好ましい。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、炭素数１０〜２０のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１〜１０のものがより好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するものが好ましく、１０〜１６のアルキル基を有するものがより好ましい。
アルカンスルホン酸塩としては、アルキル基の炭素数１０〜２０のものが好ましく、アルキル基の炭素数が１０〜１６のものがより好ましい。
α-スルホ脂肪酸エステル塩としては、脂肪酸に由来するアルキル基の炭素数が１０〜２０であることが好ましく、該アルキル基の炭素数が１０〜１８であることがより好ましい。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩としては、炭素数１０〜２０のアルキル基有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１〜１０のものがより好ましい。

上記の中でも、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、α-スルホ脂肪酸エステル塩（α−ＳＦ）が好ましく、α-オレフィンスルホン酸塩がより好ましい。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。なかでもナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。

（Ａ）成分が非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）を含み、非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）が、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキル硫酸塩、脂肪酸に由来するアルキル基の炭素数が１０〜２０であるα−スルホ脂肪酸エステル塩、およびエチレンオキサイドの平均付加モル数１〜１０のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩からなる群より選ばれる１種以上を含むことが好ましい。
非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）が炭素数１０〜１６のアルキル基を有するα−オレフィンスルホン酸塩を含むことがより好ましい。

［高級脂肪酸塩（ａ２）］
高級脂肪酸塩（ａ２）は炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸塩である。
例えばＣ１２〜Ｃ１８の飽和及び不飽和脂肪酸、これらの混合物であるヤシ油脂肪酸、硬化ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、または硬化牛脂脂肪酸などの高級脂肪酸の、カリウム塩、ナトリウム塩、トリエタノールアミン塩、またはアンモニウム塩などの脂肪酸石けん；前記高級脂肪酸の、アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、またはＮ−アシルグルタミン酸塩；などが挙げられる。
より具体的には、例えばラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、ステアリン酸カリウム、ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチル−β−アラニントリエタノールアミンなどが挙げられる。
上記脂肪酸塩は、そのものを配合しても良いし、洗浄剤組成物中に脂肪酸とアルカリをそれぞれ別々に配合して、中和して用いても良い。高級脂肪酸塩（ａ２）は、特にすすぎ時の泡立ちを抑制する効果に優れる。

［両性界面活性剤（ａ３）］
両性界面活性剤（ａ３）の種類は特に限定されず、公知の両性界面活性剤から適宜選択できる。たとえば両性界面活性剤として具体的には、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホンベタイン型等のベタイン型両性界面活性剤、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキルアミノ酸型等のアミノ酸型両性界面活性剤、リン酸型両性界面活性剤等が挙げられる。
上記の中でも、ベタイン型両性界面活性剤が好ましく、両性界面活性剤（ａ３）がラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインを含むことが特に好ましい。

［非イオン界面活性剤（ａ４）］
非イオン界面活性剤（ａ４）しては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸ポリグリセリンエステル、脂肪酸ショ糖エステル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。
上記の中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、非イオン界面活性剤（ａ４）がポリオキシエチレンアルキルエーテルを含むことが特に好ましい。

［カチオン界面活性剤（ａ５）］
カチオン界面活性剤としは、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。これらのカチオン界面活性剤の対イオンはハロゲンイオン、メチル硫酸イオン等である。

洗浄剤組成物の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量（以下、「（Ａ）成分総量」ともいう。）が０．１〜５質量％であることが好ましく、１〜５質量％がより好ましい。（Ａ）成分総量が上記範囲の下限値以上であると良好な洗浄力が得られやすく、上限値以下であると良好なすすぎ性が得られやすい。
また、（Ａ）成分の総量に対して、非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）が１０〜１００質量％が好ましく、１５〜９０質量％がより好ましく、２０〜８５質量％がさらに好ましい。
また、洗浄剤組成物の総質量に対して、α−オレフィンスルホン酸塩を０．１〜５質量％含むことが好ましく、０．２〜４質量％がより好ましく、０．３〜４質量％がさらに好ましい。

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、アミノカルボン酸型キレート剤である。
（Ｂ）成分としては、メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）、アスパラギン酸ジ酢酸（ＡＳＤＡ）、イソセリンジ酢酸（ＩＳＤＡ）、β−アラニンジ酢酸（ＡＤＡＡ）、セリンジ酢酸（ＳＤＡ）、グルタミン酸ジ酢酸（ＧＬＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＳ）、ヒドロキシイミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、イミノジ酢酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸（ＴＴＨＡ）、エチレングリコールジアミンテトラ酢酸、ヒドロキシエチレンイミノジ酢酸（ＨＩＤＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、Ｎ−ラウロイルエチレンジアミン三酢酸、シクロヘキサン−１，２−ジアミンテトラ酢酸、ジエンコル酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴＡ）、ジカルボキメチルグルタミン酸（ＣＭＧＡ）、（Ｓ，Ｓ）−エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）又はこれらの塩等が挙げられる。
これらの中で、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、ヒドロキシエチレンイミノジ酢酸（ＨＩＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、又はこれらの塩が好ましく、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）又はその塩が特に好ましい。
（Ｂ）成分は、いずれか１種が単独でもよく、２種以上を組み合わせてもよい。

洗浄剤組成物の総質量に対して、（Ｂ）成分の含有量が０．２〜５質量％であることが好ましく、０．５〜３質量％がより好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記範囲の下限値以上であると良好な洗浄力が得られやすく、上限値以下であると良好な金属の変色抑制性が得られやすい。

＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、水溶性銀である。本発明における「水溶性銀」とは、銀を含有し、洗浄剤組成物の総質量に対する銀濃度が０．０００２〜０．０２質量％となるように配合した際に、洗浄剤組成物に透明に溶解、あるいは均一に分散できるものである。特に、洗浄剤組成物に透明に溶解するものが好ましい。銀とは、銀単体のことである。

水溶性銀として（１）銀錯体または（２）銀担持体が好ましい。
（１）銀錯体としては、銀とアミノ酸（ヒスチジン、アルギニン、クレアチニンなど）との錯体、銀とカルボン酸（ピルビン酸、グリコール酸、酢酸、酪酸及びサリチル酸等）の錯体、銀とカルボン酸とアミノ酸との錯体、銀とイミダゾール誘導体との錯体などが挙げられる。
（２）銀担持体としては、銀塩あるいは銀そのものを、リン酸ジルコニウム、リン酸カルシウム等のリン酸塩類、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ホウ素等の金属酸化物、ゼオライト、粘度鉱物、シリカゲル等の無機化合物に担持させたものが挙げられる。
（１）銀錯体または（２）銀担持体は市販品から入手可能である。

除菌力と金属変色抑制の観点から銀錯体が好ましく、クレアチニンなどのアミノ酸を含む銀錯体がより好ましい。
洗浄剤組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、（Ｃ）成分に由来する銀の濃度が０．０００２〜０．０２質量％となる量であり、該銀の濃度が０．０００５〜０．０１質量％であることが好ましく、０．００１〜０．００５質量％がより好ましい。上記範囲の下限値以上であると良好な除菌力が得られやすく、上限値以下であると良好な金属の変色抑制性が得られやすい。

＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、ポリヘキサメチレンビグアニド又はその酸塩である。
ポリヘキサメチレンビグアニド又はその酸塩としては、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。

［式中、ｍは２〜１４の整数である。ＨＲは有機酸又は無機酸を表す。ｎはＨＲの個数を意味し０〜５ｍの整数である。］
前記式（Ｉ）中、ｍは２〜１４の整数であり、１０〜１４の整数が好ましく、１１〜１３の整数がより好ましく、１２が特に好ましい。
前記式（Ｉ）中、ＨＲは有機酸又は無機酸を表し、塩酸、グルコン酸又は酢酸が好ましく、塩酸がより好ましい。
ｎは、０〜５ｍの整数である。ｎが０の場合、式（Ｉ）で表される化合物はポリヘキサメチレンビグアニドである。ｎが０でない場合、式（Ｉ）で表される化合物はポリヘキサメチレンビグアニドの部分酸塩又は全部酸塩である。ｎは、１〜５ｍの整数が好ましく、２〜３ｍの整数がより好ましく、ｍ〜２ｍの整数がさらに好ましく、ｍが特に好ましい。

本発明において（Ｃ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比（以下、Ｃ／Ｄ比ともいう。）は０．０３〜４であり、０．０５〜２が好ましく、０．１〜１がより好ましい。Ｃ／Ｄ比が上記範囲の下限値以上であると良好な除菌力が得られやすく、上限値以下であると良好な金属の変色抑制性が得られやすい。
洗浄剤組成物の総質量に対して、（Ｄ）成分の含有量が０．００５〜０．０５質量％であることが好ましく、０．００５〜０．０３質量％がより好ましく、０．０１〜０．０３質量％がさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有量が上記範囲の下限値以上であると良好な金属の変色抑制性が得られやすく、上限値以下であると洗浄剤組成物の良好な外観が得られやすい。例えば（Ｄ）成分の含有量が多すぎると洗浄剤組成物に白濁が生じ、透明性が失われる場合がある。

＜ｐＨ＞
本発明の洗浄剤組成物は、２５℃におけるｐＨが１０．１以上、１２未満であることが好ましい。該ｐＨは１０．１〜１１．４が好ましく、１０．４〜１１．４がより好ましい。
ｐＨが上記範囲内の下限値以上であると良好な洗浄力が得られ、上限値以下であると良好な金属の変色抑制性が得られる。
なお、本発明における洗浄剤組成物のｐＨは、ＪＩＳ Ｚ８８０２：２０１１によって２５℃において測定した値である。

＜ｐＨ調整剤＞
本発明の洗浄剤組成物は、前記ｐＨにするために、必要に応じてｐＨ調整剤が配合される。
ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、塩酸や硫酸など無機酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸、ｐ−トルエンスルホン酸、エチレンジアミンテトラ酢酸などの酸剤、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤が挙げられる。
特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸が好ましい。または水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤が好ましい。
ｐＨ調整剤は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

＜溶媒＞
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄剤組成物の調製しやすさや、すすぎの際に水に容易に溶解する等から、通常、溶媒として水を含有する。溶媒として水の他に水溶性溶剤を含有してもよい。本発明において、水溶性溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する溶剤をいう。
水溶性溶剤としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（別名：ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ソルフィット等が挙げられる。
水溶性溶剤は、１種単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
水溶性溶剤の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１〜５．０質量％が好ましく、１．０〜３．０質量％がより好ましい。
洗浄剤組成物中の、水と水溶性溶剤の合計の含有量は、特に限定されないが、洗浄剤組成物の総質量に対して５０〜９９．５質量％が好ましく、７０〜９９質量％がより好ましく、７５〜９８質量％がさらに好ましい。

＜その他の任意成分＞
本発明の洗浄剤組成物は、必要に応じて、上記成分以外に、通常、洗浄剤に使用され得る成分を含有することができる。このような任意成分としては、例えば、防腐剤、抗カビ剤、色素、酸化防止剤、増粘剤、紫外線吸収剤、可溶化剤、香料等が挙げられる。

本発明の洗浄剤組成物は、２５℃における粘度が、１〜１００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１〜５０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
２５℃における粘度が上記下限値以上であれば、浴槽等の洗浄対象に対する洗浄剤組成物の付着性がより向上する。２５℃における粘度が上記上限値以下であれば、洗浄剤組成物をスプレー容器等の吐出容器から吐出しやすく、取り扱い性が良好になる。
なお、本発明における洗浄剤組成物の２５℃での粘度は、試料を２５℃に調整し、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用いて測定される値を示す（測定条件の一例：ロータＮｏ．１、回転数６０ｒｐｍ、１０回転後の粘度を測定する）。

本発明の洗浄剤組成物は、従来公知の製造方法により製造される。例えば、溶媒に、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を添加し、必要に応じてｐＨ調整剤、その他の任意成分を加え、これを混合する方法等が挙げられる。

本発明の洗浄剤組成物の使用方法としては、例えば、洗浄剤組成物をスポンジ等の洗浄用具に含浸し、浴室の壁面、浴槽面、その他の浴室付帯設備等の洗浄対象をスポンジ等で擦り洗いをする使用方法や、洗浄剤組成物を吐出容器に収容し、この吐出容器から、適量の洗浄剤組成物を前記洗浄対象に塗布してスポンジ等で擦り洗いをする使用方法等が挙げられる。

本発明の洗浄剤組成物を収容する吐出容器としては、スプレー容器やスクイズ容器等が挙げられるが、洗浄対象に対する塗布性に優れることから、スプレー容器が好ましい。
スプレー容器としては、エアゾールスプレー容器、トリガースプレー容器（直圧型あるいは蓄圧型）、ディスペンサースプレー容器等が挙げられる。これらの容器は、手動式のものでもよいし、電動式のものでもよい。
エアゾールスプレー容器としては、例えば、特開平９−３４４１公報、特開平９−５８７６５号公報等に記載されているものが挙げられる。エアゾールスプレー容器に充填する場合、噴射剤としてＬＰＧ（液化プロパンガス）、ＤＭＥ（ジメチルエーテル）、炭酸ガス、窒素ガス、亜酸化窒素ガス等を使用できる。これら噴射剤は単独で使用しても良く、２種以上を混合して使用してもよい。
トリガースプレー容器の例としては、例えば、特開平９−２６８４７３号公報、特開平１０−７６１９６号公報等に記載のものが挙げられる。
ディスペンサースプレー容器の例としては、例えば、特開平９−２５６２７２号公報等に記載のものが挙げられる。
蓄圧式のトリガースプレー容器としては、例えば、特開２０１３−１５４２７６号公報等に記載のものが挙げられる。
これらの中でも、噴霧性状やスプレーパターンが良好であり、良好な塗布性が得られることから、蓄圧式のトリガースプレー容器が好ましい。

以上、説明したとおり、本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤（Ａ）およびアミノカルボン酸型キレート剤（Ｂ）を含むとともに、銀が特定濃度となるように水溶性銀（Ｃ）を含み、かつ所定のＣ／Ｄ比となるようにポリヘキサメチレンビグアニド（Ｄ）を含むため、良好な洗浄力および良好な除菌力を有するとともに、金属の変色抑制性にも優れる。

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
各例の洗浄剤組成物の組成を表１〜５に示した。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。

＜（Ａ）成分＞
［非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）］
（ａ１−１）：Ｃ１４−αオレフィンスルホン酸ナトリウム、ライオン株式会社製、商品名「リポランＬＪ４４１」。なお、前記「Ｃ１４」の「Ｃ」は炭素数を意味し、以下同様である。
（ａ１−２）：ラウリル硫酸塩、ライオン株式会社、商品名「サンノールＬＭ−１１３０」。
（ａ１−３）：Ｃ１２−１８αスルホ脂肪酸メチルエステル塩、ライオン株式会社製、商品名「ＭＩＺＵＬＡＮ ＦＬ−８０」。
（ａ１−４）：ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル硫酸塩［エチレンオキシドの平均付加モル数２］、新日本理化株式会社製、商品名「シノリンＳＰＥ−１２５０」。
（ａ１−５）：長鎖アルキル（Ｃ１０−１６）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ライオン株式会社製、商品名「ライポンＰＳ２３０」。

［高級脂肪酸塩（ａ２）］
（ａ２−１）：ヤシ油脂肪酸カリウム、ライオンケミカル株式会社製、商品名「ヤシ油脂肪酸カリウム」。
（ａ２−２）：ミリスチン酸カリウム、日油株式会社製、商品名「ノンサールＭＫ−１」。
［両性界面活性剤（ａ３）］
（ａ３−１）：ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、三洋化成工業株式会社製、商品名「レボンＬＤ−３６」。
［非イオン界面活性剤（ａ４）］
（ａ４−１）：ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ−１２、１４）エーテル、ライオン株式会社、商品名「レオックスＣＬ−７０」。

＜（Ｂ）成分＞
（ｂ−１）：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ２Ｎａ）、アクゾノーベル社製、商品名「ディゾルビンＮＡ２」。
（ｂ−２）：ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、キレスト株式会社製、商品名「キレストＨＡ」。
（ｂ−３）：ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、キレスト株式会社製、商品名「キレストＧＡ」。
（ｂ−４）：ヒドロキシエチレンイミノジ酢酸（ＨＩＤＡ）、キレスト株式会社製、商品名「キレストＥＡ」。
（ｂ−５）：ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、キレスト株式会社製、商品名「キレストＰＡ」。

＜（Ｃ）成分＞
（ｃ−１）：銀錯体、株式会社Ｊケミカル製、商品名「ＣＦ０１」、銀濃度２．５％。銀とカルボン酸とクレアチニンの錯体。
（ｃ−２）：銀担持体、興亜ガラス株式会社製、商品名「ミリオンガードＰＧ６０１」、銀濃度３．１％。
（ｃ−３）：銀担持体、日揮触媒化成株式会社、商品名「Ａｔｏｍｙ Ｂａｌｌ ＵＡ」、銀濃度０．１％。

＜（Ｄ）成分＞
（ｄ−１）：ポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩、アーチ・ケミカル・ジャパン製、商品名「Ｐｒｏｘｅｌ ＩＢ」。
＜その他の成分＞
ｐＨ調整剤：１Ｎ水酸化ナトリウム、１Ｎ塩酸、（関東化学株式会社製）。
＜溶媒＞
水溶性溶剤：ジエチレングリコールモノブチルエーテル。
水：精製水。

＜実施例１〜２５、比較例１〜６＞
表１〜５に示す組成に従い、水に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、および水溶性溶媒を添加し混合した後、ｐＨ調整剤でｐＨを表中の値に調整して洗浄剤組成物を得た。なお、比較例１では（Ａ）成分を用いず、比較例２では（Ｂ）成分を用いず、比較例３では（Ｃ）成分を用いず、比較例４では（Ｄ）成分を用いなかった。
実施例１〜２５で得た洗浄剤組成物の２５℃における粘度は、いずれも１〜３ｍＰａ・ｓの範囲内であった。
表中、特に断りがない限り質量％は純分を示す。
表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
表中、ｐＨ調整剤の含有量「適量」は、各例の洗浄剤組成物のｐＨを表中の値にするのに要した量である。
表中、水の含有量「バランス」は、洗浄剤組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられる残部を意味する。

＜評価方法＞
各例の洗浄剤組成物について、洗浄力、除菌力、金属の変色抑制性を以下のように評価した。評価結果を、表１〜５に示す。
［洗浄力の評価］
一般家庭の浴槽内側壁面に、成人男性３名がそれぞれ３回入浴（１日につき１回入浴し３日間繰り返し、その間風呂水のみ入れ替えを行い浴槽は洗わず使用）し、汚れを付着させた。
浴槽内の湯を抜かずに、水面全てが泡で覆われるように洗浄剤組成物を噴霧した後、直ちに湯を抜いた。湯を抜き終わってから６０秒間放置した後、水道水（１５℃）ですすぎ流した。充分乾燥させた後、残留タンパク質検出用液（アルボース社製、商品名「ニューアルテスターＰ」）を、浴槽内側壁面の全面に塗布し、６０秒間放置した後、水道水（１５℃）ですすぎ流した。
対照例として、同様にして汚れを付着させた浴槽内側壁面を洗浄せずに、湯を抜いて充分乾燥させた後、残留タンパク質検出用液を塗布し６０秒間放置した後水道水ですすぎ流した。
浴槽内側壁面の着色状態を目視で観察し、下記の基準で点数をつけた。評価は５人で行い、５人の点数の平均値を評価結果とした。３点以上を合格とした。
［洗浄力の評価基準］
５点：目を凝らしても着色の判別が付かないレベル。
４点：よく見てみると着色しているのが分かるレベル。
３点：対照例より薄くなったが、着色していると分かるレベル。
２点：対照例よりやや薄くなったが、明らかに着色していると分かるレベル。
１点：対照例と同程度の着色レベル。

［除菌力の評価］
（１）対照試料の調製
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレアート(商品名「Ｔｗｅｅｎ８０」、東京化成工業製)の、０．０５質量％水溶液を高圧蒸気滅菌したものを対照試料として用いた。
（２）試験用菌液の調製
黄色ブドウ球菌、大腸菌をＴＳＡ（Ｔｒｉｐｔｉｃ Ｓｏｙ Ａｇａｒ）培地（Ｄｉｆ
ｃｏ製）に接種し、３７℃、１８〜２０時間、前々培養した。次いで、この菌をＴＳＡ培地に接種して、３７℃、１８〜２０時間、前培養した後、滅菌した１/２ＮＢ（Ｎｕｔｒｉｅｎｔ Ｂｒｏｔｈ）培地（Ｄｉｆｃｏ製）を用い、１０６ＣＦＵ／ｍＬになるように調製した。
（３）不活性化剤の調製
ポリペプトン、レシチン、ポリソルベートの混合物（ＬＰ希釈液ダイゴ（商品名）、日本製薬製）３０ｇを精製水１Ｌに加温溶解し、高圧蒸気滅菌したものを用いた。
（４）試験管の滅菌
１８０℃、１時間にて乾熱滅菌を行った。
（５）除菌力測定
滅菌した試験管に、５０℃の環境で１ヶ月間保存した試験用菌液の１ｍＬを添加し、続いて評価試料（各例で得た洗浄剤組成物）または対照試料を９ｍＬ加え、撹拌後静置した。１０分静置後、撹拌してその中から１ｍＬ採取し、不活性化剤が９ｍＬ入った滅菌試験管に添加して撹拌したものを試験液−１とした。
混釈培養法にて、試験液−１をＴＳＡ培地に塗布し、３７℃、にて４０時間培養後、菌数を求めた。対照試料のＬｏｇ菌数値から評価試料のＬｏｇ菌数値を差し引いたＬｏｇ菌数値を、除菌活性値とし、下記の判定基準により判定した。◎と○を合格とした。
［除菌力の評価基準］
◎：除菌活性値が２．０以上。
○：除菌活性値が１．５以上２．０未満。
△：除菌活性値が１．２以上１．５未満。
×：除菌活性値が１．２未満。

［金属の変色抑制性の評価］
各例で得た洗浄剤組成物を、銅、真鍮、アルミの各基板上に２〜３滴垂らし、２４時間後に濡れた布で拭き取り、変色の程度を目視で観察し、下記の基準で評価した。評価は５人で行い、５人の点数の平均値を評価結果とした。
［金属の変色抑制性の評価基準］
４点：目を凝らしても変色の判別が付かないレベル。
３点：よく見てみると変色しているのが分かるが、気にならないレベル。
２点：変色しているのが分かり、気になるレベル。
１点：明らかに変色しているのが分かるレベル。

表１〜５に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜２５の洗浄剤組成物は、洗浄力に優れ、除菌力と金属の変色抑制性にも優れることが確認できた。
一方、（Ａ）成分を含まない比較例１と、（Ｂ）成分を含まない比較例２は、実施例に比べて洗浄力が不充分であった。
（Ｃ）成分を含まない比較例３、および（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を含んでもＣ／Ｄ比の値が本発明の範囲より小さい比較例５は除菌力が不充分であった。
（Ｄ）成分を含まない比較例４、および（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を含んでもＣ／Ｄ比の値が本発明の範囲より大きい比較例６は金属の変色抑制性が不充分であった。

Claims (3)

1. 界面活性剤（Ａ）と、アミノカルボン酸型キレート剤（Ｂ）と、水溶性銀（Ｃ）と、ポリヘキサメチレンビグアニド（Ｄ）を含有する浴室用洗浄剤組成物であり、
   前記浴室用洗浄剤組成物に対して銀濃度が０．０００２〜０．０２質量％であり、
   前記（Ｃ）成分／前記（Ｄ）成分で表される質量比が０．０３〜４である浴室用洗浄剤組成物。
2. ２５℃におけるｐＨが１０．１以上、１２未満である、請求項１に記載の浴室用洗浄剤組成物。
3. 前記（Ａ）成分が、非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）を含む、請求項１または２に記載の浴室用洗浄剤組成物。