MX2007000388A - Proceso de molienda de materias minerales en presencia de ligantes, suspensiones acuosas obtenidas y sus utilizaciones. - Google Patents
Proceso de molienda de materias minerales en presencia de ligantes, suspensiones acuosas obtenidas y sus utilizaciones.Info
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Abstract
La invencion hace referencia a un proceso de molienda de materias minerales en el agua, en presencia de ligantes, las suspensiones estables de materias minerales molidas en el agua obtenidas por el proceso segun la invencion, asi el uso de dichas suspensiones en formulaciones acuosas, en particular formulaciones de revestimientos tales como pinturas acuosas, enfoscados, tintas, enlucidos, masillas, adhesivos, pegamentos, y otras formulaciones acuosas que incorporan materias minerales. Por ultimo, la invencion esta relacionada con las formulaciones acuosas obtenidas segun la invencion.
Description
PROCESO DE MOLIENDA DE MATERIAS MINERALES EN PRESENCIA DE LIGANTES, SUSPENSIONES ACUOSAS OBTENIDAS Y SUS UTILIZACIONES
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención concierne al ámbito de las suspensiones acuosas de materias minerales molidas y sus utilizaciones en formulaciones acuosas. En primer lugar, la invención hace referencia a un proceso de molienda de materias minerales en el agua, en presencia de ligantes. La invención también concierne a las suspensiones estables de materias minerales molidas en el agua y obtenidas por el proceso según la invención. La invención también concierne al uso de dichas suspensiones en formulaciones acuosas, en particular formulaciones de revestimientos tales como en particular pinturas acuosas, enfoscados, tintas, enlucidos, masillas, adhesivos, pegamentos, y otras formulaciones acuosas que incorporan materias minerales. Por último, la invención está relacionada con las formulaciones acuosas obtenidas según la invención. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Desde hace tiempo, las cargas minerales tales como el carbonato de calcio y el dióxido de titanio son incorporadas en las formulaciones de pintura acuosas en forma Ref.: 178510 de polvos secos. Sin embargo, una evolución reciente ha conducido al profesional a utilizar suspensiones acuosas de materias minerales en sus formulaciones. En efecto, dichas suspensiones se revelan más simples de utilizar, ya que eliminan los problemas relacionados con el uso de materiales pulverulentos, y facilitan las operaciones de manipulación de las cargas mediante simple bombeo de dichas suspensiones. Sin embargo, con el fin de estabilizar estas suspensiones, y evitar problemas de sedimentación o de agregación durante el tiempo, es necesario utilizar agentes de estabilización más comúnmente denominados agentes dispersantes. La mayoría de estos agentes están constituidos a base de monómeros carboxílicos, y el estado de la técnica demuestra los numerosos esfuerzos realizados en este ámbito. Pero esta técnica ha generado un nuevo problema para el profesional. En efecto, éste debe, con el fin de regular la viscosidad de la pintura que formula, utilizar agentes modificadores de reología, como en particular agentes espesantes. Ahora bien, las interacciones entre dichos espesantes y los agentes dispersantes contenidos en las suspensiones de cargas minerales son complejas, y pueden conducir a efectos nefastos a nivel de la reología del producto final. Así, el documento "Rheology of associative thickener pigment and pigmented comercial látex dispersions" (Progress in Organic Coatings, 17, (1989), pp. 155-173) se interesa entre otros en el caso de una suspensión acuosa de dióxido de titanio, dispersada por ácido polimetacrílico y puesta en presencia de diferentes agentes espesantes. Aparece entonces que para una concentración creciente en dispersante, el uso de algunos espesantes del tipo HEUR (Hydrophobic Ethoxylated Urethane) conduce a una desestabilización del dióxido de titanio, mientras que la estabilidad de la suspensión es mantenida en presencia de espesantes celulósicos. Estos fenómenos no son sistemáticos, pero el estado de la técnica subraya la atención particular que el profesional debe aportar a la hora de elegir los modificadores de reología utilizados. Esta situación es resumida en el documento "Adsorption studies of asociative interacciones between thickener and pigment particles" (Progress in Organic Coatings, 30, (1997), pp. 161-171): se recomienda vigorosamente que el profesional seleccione detenidamente nuevas combinaciones dispersantes-espesantes para valorizar su potencial (pp. 167 introducción), en términos de estabilidad de la pintura así fabricada. Además, siguiendo utilizando cargas minerales en forma de suspensiones acuosas estabilizadas mediante dispersantes, el profesional ha buscado desarrollar productos intermedios que consisten en simples mezclas de diferentes componentes de la pintura, resumiéndose luego la formulación de dicha pintura en el ensamblaje de los diferentes componentes, mediante simple mezcla. Así, el documento US 4 025 483 describe un proceso de estabilización de una suspensión acuosa de pigmentos de dióxido de titanio, empezando por mezclar estos con partículas de polímero plástico. Estos son a base de monómeros etilénicamente insaturados, tienen un tamaño de 1,000 a 10,000 Á, y una temperatura de transición vitrea superior o igual a 30°C. Se indica entonces que las partículas compuestas resultantes, en suspensión acuosa, pueden ser mezcladas con ligantes con el fin de formular pinturas (c 1 11 62-66) : antes de la formulación de la pintura, hay por tanto la fabricación de un producto intermedio que contiene compuestos a base de dióxido de titanio y de partículas de polímero plásticos, un ligante para pintura, y agua. Sin embargo, dicho proceso presenta el inconveniente de hacer intervenir una etapa adicional que es la fabricación de partículas compuestas (frecuentemente referenciadas en la literatura a través de la expresión pigmentos plásticos) . Por otra parte, se trata de un proceso de simple mezcla, obtenido por débil aportación de energía mecánica, que no conduce a una reducción de tamaño de las cargas minerales como durante un. proceso de molienda. Por otra parte, al referirse a los ejemplos, el profesional entiende que es imprescindible utilizar un agente dispersante para estabilizar la suspensión inicial de materia mineral.
En cuanto al documento WO 93/12183, éste describe un proceso de preparación de una dispersión acuosa de partículas compuestas que incluye un látex preparado según una técnica de polimerización en emulsión y un material inorgánico; la dispersión así obtenida puede ser utilizada en la formulación de pinturas acuosas. Las partículas de látex utilizadas tienen un tamaño medio incluido entre 20 y 5,000 nm, y una temperatura de transición vitrea superior a 20°C. El látex actúa como un ligante con respecto a las partículas inorgánicas, lo que confiere propiedades de opacidad y de brillo mejoradas a la película de pintura seca. La carga mineral puede ser en particular dióxido de titanio. De manera más precisa, el proceso consiste en preparar dos suspensiones acuosas (una que contiene la carga mineral, otra que contiene el látex) , y mezclarlas posteriormente. Sin embargo, cabe destacar que el proceso se caracteriza en que la suspensión inicial de materias inorgánicas es necesariamente predipersada gracias a un polímero o a un copolímero del ácido metacrílico, o a partir de una de sus sales. Por último, como anteriormente, se constata que este proceso sólo consiste en una mezcla y no en una molienda de la materia mineral utilizada. Por último, el documento WO 93/11183 describe un proceso de preparación de una dispersión acuosa estable, realizando una suspensión acuosa de material inorgánico y una suspensión acuosa de látex, ajustando los valores de los potenciales Zeta de las dos suspensiones según intervalos predefinidos, y luego mezclando las dos suspensiones. La dispersión estable obtenida puede entonces ser utilizada en la fabricación de las pinturas acuosas. Las partículas de látex tienen un tamaño medio incluido entre 20 y 5.000 nm. La carga mineral utilizada puede ser dióxido de titanio, o carbonato de calcio. Por otra parte, la fracción sólida de la dispersión final que contiene la carga y las partículas de látex es superior al 10 % en peso. Aparece aquí que la estabilidad está asegurada vía el control riguroso del potencial Zeta de las dos suspensiones de partida, que necesita por una parte la utilización de un dispositivo de medición, y el uso por otra parte de un agente que modifique el potencial de superficie de la carga mineral y/o de un agente que permita regular por ejemplo el pH de la suspensión acuosa del ligante polimérico. Por lo que al continuar sus investigaciones con el fin de realizar suspensiones estables de materias minerales en presencia de ligantes, eliminando a la vez el uso de agentes dispersantes que pueden conducir a efectos nefastos a nivel de la reología del producto final (por interacción con los espesantes) , la Solicitante ha descubierto de manera sorprendente un nuevo proceso de fabricación de una suspensión acuosa de cargas minerales, caracterizado porque dichas cargas minerales son molidas en el agua en presencia de ligantes. El producto así obtenido presenta una estabilidad muy compatible con su uso en la formulación de pinturas acuosas . A este nivel, la Solicitante desea subrayar que la presente invención se distingue del arte anterior mencionado anteriormente por el hecho de que dicho arte anterior no revela ni muestra el proceso de molienda que conduce a la disminución del tamaño de las partículas minerales. De este modo, el profesional que sabe a partir de ahora que la suspensión de materias minerales que utiliza está exenta de cualquier agente dispersante, puede utilizar los espesantes que desee, sin tener los antiguos problemas relacionados con las interacciones con los agentes dispersantes. Además, la suspensión así fabricada responde al deseo del profesional, en el sentido de que ésta le proporciona un producto que contiene ya una parte del ligante utilizado en la pintura. Por otra parte, y de manera muy sorprendente, los ligantes no son degradados durante el proceso de molienda, y cumplen precisamente a este nivel de la fabricación la función de agentes de ayuda a la molienda, lo que permite hasta la supresión total de agentes de ayuda a la molienda: la Solicitante ha observado en efecto una reducción notable del tamaño de las partículas de materia mineral. Ahora bien, es bien sabido que la posibilidad de elegir el tamaño de las partículas minerales, en el marco de la formulación de una pintura, es muy importante para el profesional. En efecto, el reparto del tamaño de las partículas influye mucho sobre las propiedades mecánicas y ópticas de la película final, tal y como se ha indicado en "Particle-size distribution of fillers and their importance in the preparation of paints" (Deutsche Farben-Zeitschrift , 20 (12), 1966, pp. 565-567). Por otra parte, el proceso según la invención permite el uso de una gama muy amplia de ligantes para pinturas, disponibles comercialmente. El proceso según la invención también permite obtener suspensiones acuosas de materias minerales, que durante sus utilizaciones en las formulaciones de pintura, permiten conseguir formulaciones de pintura que poseen un comportamiento reológico mejorado con respecto a las del arte anterior, en particular en que presentan viscosidades ICFM y Stormer™ aumentadas . Este comportamiento reológico mejorado presenta por consiguiente la ventaja de conseguir una mayor calidad de aplicación de la pintura. Por último, las propiedades del ligante son conservadas, ya que las propiedades ópticas de la película de pintura realizada según la invención no son degradadas, ni las propiedades de compatibilidad pigmentaria de las pinturas así formuladas.
La invención permite por tanto obtener formulaciones acuosas de pintura estables en el tiempo, sin utilizar agentes dispersantes. Además, la invención permite obtener un producto intermedio en forma de una suspensión acuosa de materias minerales y de ligantes que también desempeñan el papel de agentes de ayuda a la molienda. A este respecto, durante este proceso, se puede continuar utilizando *e'y? agentes de ayuda a ia' molienda "clásicos". Por último, la suspensión acuosa así obtenida mediante la molienda de materias minerales en el agua en presencia de ligantes presenta una estabilidad muy compatible con su uso en la formulación de pinturas acuosas. Por ello, la Solicitante desea precisar que el proceso según la invención difiere del evocado en la Solicitud de Patente WO 95/31507. Este último documento describe la fabricación de un concentrado de pigmento. Dicho concentrado se obtiene por molienda de una materia mineral colorante en presencia de un ligante acuoso, y destinado a ser utilizado como base colorante. Después de esta operación, el tamaño de los pigmentos es inferior a 15 µm, y su concentración está incluida entre 35 y 65 % en peso. Ahora bien, se constata que la parte descriptiva de dicho documento menciona el uso de agente dispersante, en una proporción incluida entre 4 y 10 % en peso. A diferencia de la presente invención, es por tanto imprescindible recurrir a una cantidad importante de agente dispersante con el fin de conferir una buena estabilidad a la suspensión acuosa que contiene el pigmento y el ligante. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN El objeto de la invención es por tanto un proceso de molienda de materias minerales en el agua, en presencia de ligantes . Otro objeto de la invención radica en las suspensiones estables de materias minerales molidas en el agua y obtenidas según dicho proceso. Otro objeto de la invención es el uso de dichas suspensiones en formulaciones acuosas, en particular formulaciones de revestimientos tales como en particular pinturas acuosas, enfoscados, tintas, enlucidos, masillas, adhesivos, pegamentos, y otras formulaciones acuosas que incorporan materias minerales. Un último objeto de la invención radica en las pinturas acuosas obtenidas según la invención. El proceso según la invención permite por tanto obtener suspensiones acuosas de materias minerales, sin utilizar agentes dispersantes, y que presentan una reología compatible con su uso en la formulación de pinturas acuosas . Además, el proceso según la invención también permite obtener suspensiones acuosas de materias minerales, que durante sus utilizaciones en las formulaciones de pintura, permiten conseguir formulaciones de pintura que poseen un comportamiento reo lógico mejorado con respecto a las del arte anterior, en particular presentando mayores viscosidades ICI™ y Stormer™. Este proceso también permite fabricar productos que responden a las expectativas del profesional: contienen agua, una o varias cargas minerales, y al menos un ligante. También permite ajustar la finura de las materias minerales utilizadas moliéndolas en presencia de ligantes: éstos cumplen la función de agentes de ayuda a la molienda. Por otra parte, los ligantes no están degradados durante el proceso de molienda, y las propiedades ópticas de la película de pintura no están alteradas, ni las propiedades de compatibilidad pigmentaria de las pinturas así formuladas. Por último, las suspensiones acuosas de materias minerales así molidas y estables en el tiempo, sirven para la formulación de pinturas acuosas que presentan una muy buena estabilidad, y un comportamiento reológico mejorado para su aplicación. Se alcanzan estos objetivos gracias a un nuevo proceso de fabricación de una suspensión estable de materias minerales en el agua, caracterizado porque dichas materias minerales son molidas en presencia de ligantes. La Solicitante desea precisar que la operación de molienda de la sustancia mineral a afinar consiste en moler la sustancia mineral con un cuerpo moledor en partículas muy finas en un medio acuoso que contiene los ligantes. De este modo, se añaden a la suspensión acuosa de la sustancia mineral a moler, los ligantes y el cuerpo moledor de granulometría ventajosamente incluida entre 0.20 y 4 milímetros. El cuerpo moledor se presenta en general en forma de partículas de materiales tan diversas como el óxido de silicio, el óxido de aluminio, el óxido de zirconio o de sus mezclas, así como las resinas sintéticas de gran dureza, los aceros, u otros. Un ejemplo de composición de dichos cuerpos moledores es proporcionado por la patente FR 2 203 681 que describe elementos moledores formados de 30 % a 70 % en peso de óxido de zirconio, de 0.1 % a 5 % de óxido de aluminio y de 5 a 20 % de óxido de silicio. El cuerpo moledor es preferentemente añadido a la suspensión en una cantidad tal como la relación en peso entre este material de molienda y la sustancia mineral a moler sea de al menos 2/1, siendo preferentemente incluida esta relación entre los límites 3/1 y 5/1. La mezcla de la suspensión y del cuerpo moledor es entonces sometida a la acción mecánica de agitación, como la que se produce en un molino clásico de microelementos . El tiempo necesario para conseguir la finura deseada de la sustancia mineral después de la molienda será definido según la naturaleza y la cantidad de las sustancias minerales a moler, y según el modo de agitación utilizado y la temperatura del medio durante la operación de molienda. Otra variante del proceso se caracteriza en que dicho proceso utiliza eventualmente al menos un agente de ayuda a la molienda. Se elegirá dicho agente entre todos los agentes de ayuda a la molienda bien conocidos, y sus mezclas. El proceso según la invención se caracteriza porque las materias minerales son un pigmento y/o una carga mineral elegida entre el carbonato de calcio sintético o natural, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, la cal, la magnesia, el dióxido de titanio, el blanco satén, el trióxido de aluminio o incluso el trihidróxido de aluminio, la mica, los óxidos de cinc y de hierro, el sulfato de bario y la mezcla de estas cargas entre ellas, como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio o el trióxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de los minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talcodióxido de titanio, o sus mezclas. De manera preferente, las materias minerales son carbonato de calcio sintético o natural, dióxido de titanio, o sus mezclas. De manera más preferente, las materias minerales son un carbonato de calcio sintético o un carbonato de calcio natural elegido entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas .
El proceso según la invención también se caracteriza en que los ligantes son elegidos entre los ligantes habitualmente utilizados en las formulaciones acuosas por el profesional, y son elegidos en particular entre los ligantes de tipo vinil etileno, vinilversatato, estireno acrílico, estireno butadieno o incluso acrílico. De manera preferente, los ligantes son elegidos entre los ligantes de tipo vinilversatato y acrílico. El proceso según la invención se caracteriza también porque se utiliza al menos 15 % en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la suspensión acuosa, de 10 % a 50 % en peso seco de ligantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y de 0 a 5 % en peso seco de agente de ayuda a la molienda con respecto al peso total de la suspensión acuosa. De manera preferente, dicho proceso se caracteriza en que se utiliza al menos 50 % en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la suspensión acuosa, de 10 % a 50 % en peso seco de ligantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y de 0 a 2 % en peso seco de agente de ayuda a la molienda con respecto al peso total de la suspensión acuosa. De manera muy preferente, dicho proceso se caracteriza en que se utiliza al menos 50 % en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la suspensión acuosa, de 10 % a 25 % en peso seco de ligantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y ningún agente de ayuda a la molienda. Otro objeto de la invención radica en las suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de ligantes obtenidos por el proceso según la invención, y caracterizadas en que contienen al menos 15 % en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la suspensión acuosa, de 10 % a 50 % en peso seco de ligantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y de 0 a 5 % en peso seco de agentes de ayuda a la molienda con respecto al peso total de la suspensión acuosa. De manera preferente, dichas suspensiones de materias minerales se caracterizan en que éstas contienen al menos 50 % en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la suspensión acuosa, de 10 % a 50 % en peso seco de ligantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y de 0 a 2 % en peso seco de agentes de ayuda a la molienda con respecto al peso total de la suspensión acuosa. De manera aún más preferente, dichas suspensiones de materias minerales se caracterizan en que éstas contienen al menos 50 % en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la suspensión acuosa, de 10 % a 25 % en peso seco de ligantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y ningún agente de ayuda a la molienda.
Las suspensiones acuosas de materias minerales obtenidas por el proceso según la invención también se caracterizan en que éstas presentan una granulometría tal como al menos el 50 % de las partículas de materias minerales tienen un diámetro inferior o igual a 30 µm, es decir un diámetro mediano d5o inferior o igual a 30 um. En la totalidad de la presente solicitud, se determina la granulometría de las suspensiones mediante un granulómetro Mastersizer™ 2000 de la sociedad MALVERN™. De manera preferente, las suspensiones acuosas de materias minerales obtenidas por el proceso según la invención también se caracterizan en que éstas presentan una granulometría tal como al menos el 50 % de las partículas de materias minerales tienen un diámetro inferior o igual a 15 µm. De manera aún más preferente, las suspensiones acuosas de materias minerales obtenidas por el proceso según la invención también se caracterizan en que éstas presentan una granulometría tal como al menos el 50 % de las partículas de materias minerales tienen un diámetro inferior o igual a 10 µm. Por último, de manera extremadamente preferente, las suspensiones acuosas de materias minerales obtenidas por el proceso según la invención también se caracterizan porque éstas presentan una granulometría tal como al menos el 50 % de las partículas de materias minerales tienen un diámetro inferior o igual a 5 um. Dichas suspensiones acuosas también se caracterizan porque las materias minerales son un pigmento y/o una carga mineral elegida entre el carbonato de calcio sintético o natural, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, la cal, la magnesia, el dióxido de titanio, el blanco satén, el trióxido de aluminio o incluso el trihidróxido de aluminio, la mica, los óxidos de cinc y de hierro, el sulfato de bario y la mezcla de estas cargas entre ellas, como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio o el trióxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de los minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, o sus mezclas . De manera preferente, las materias minerales son carbonato de calcio sintético o natural, dióxido de titanio, o sus mezclas . De manera más preferente, las materias minerales son un carbonato de calcio sintético o un carbonato de calcio natural elegido entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas . Las suspensiones acuosas según la invención también se caracterizan en que los ligantes son elegidos entre los ligantes habitualmente utilizados en las formulaciones acuosas por el profesional, y son elegidos en particular entre los ligantes de tipo vinil etileno, vinilversatato, estireno acrílico, estireno butadieno o incluso acrílico. De manera preferente, dichas suspensiones se caracterizan en que los ligantes son elegidos entre los ligantes de tipo vinilversatato y acrílico. Otro objeto de la invención es el uso de dichas suspensiones en formulaciones acuosas, en particular formulaciones de revestimientos tales como en particular pinturas acuosas, enfoscados, tintas, enlucidos, masillas, adhesivos, pegamentos, y otras formulaciones acuosas que incorporan materias minerales. Un último objeto de la invención radica en las formulaciones acuosas obtenidas según la invención. Así, las pinturas acuosas, los enfoscados, las tintas, los enlucidos, las masillas, los adhesivos, las formulaciones acuosas que incorporan materias minerales y los pegamentos según la invención se caracterizan porque contienen las suspensiones acuosas minerales según la invención molidas en presencia de ligantes . DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los siguientes ejemplos ilustran la invención pero sin limitar su alcance.
Ejemplo 1 Este ejemplo hace referencia a la fabricación de suspensiones acuosas de materias minerales a través de un proceso de molienda, en presencia de ligantes, según la invención (y eventualmente en presencia de un agente de ayuda a la molienda: caso del ensayo ns8) . También concierne a las suspensiones de materias minerales así obtenidas, a partir del proceso de molienda según la invención. En los ensayos n2l a n98, se utiliza un carbonato de calcio que es mármol procedente de Avenza (Italia) , y que presenta un diámetro mediano inicial denominado dso igual a 10 µm (el 50 % de las partículas de carbonato de calcio poseen un diámetro inferior o igual a 10 µm) . Es comercializado por la sociedad OMYA™ con el nombre Omyacarb™ 10 AV. - Se utiliza un molino del tipo Dyno-Mill™ de cilindro fijo e impulsor giratorio, cuyo cuerpo moledor está constituido por bolas a base de zirconio de diámetro incluido en el intervalo 0.6 milímetros a 1 milímetro. - El volumen total ocupado por el cuerpo moledor es de 1,000 centímetros cúbicos mientras que su masa es de 2,700 g. - La cámara de molienda tiene un volumen de 1,400 centímetros cúbicos. - La velocidad circunferencial del molino es de 10 metros por segundo. - La suspensión de pigmento está reciclada a razón de 40 litros por hora. - La salida del Dyno-Mill™ está equipada con un separador de mallas de 200 micrones que permite separar la suspensión resultante de la molienda y el cuerpo moledor. - La temperatura durante cada ensayo de molienda es mantenida a aproximadamente 30°C. Se empieza por mezclar en el agua el polvo seco de carbonato de calcio con el ligante (y el agente de ayuda a la molienda en el caso del ensayo ns8), siendo luego la mezcla molida mediante el dispositivo anteriormente descrito. El tiempo de molienda es adaptado a la granulometría deseada. A continuación, se determina la granulometría de las suspensiones de la forma siguiente. Después de la molienda, se recupera en un frasco una muestra de la suspensión pigmentaria cuya granulometría es medida mediante un granulómetro Mastersizer™ 2000 comercializado por la sociedad MALVERN™. Se determina entonces el diámetro mediano dso de las partículas de carbonato de calcio así afinadas. Se determina la viscosidad Brookfield™ de las suspensiones de la forma siguiente.
Se mide la viscosidad Brookfield™ de la suspensión mediante un viscosímetro Brookfield™ tipo RVT, en el frasco no agitado, a una temperatura de 25°C y a dos velocidades de rotación de 10 y 100 revoluciones por minuto con el móvil adecuado. La lectura es efectuada después de 1 minuto de rotación. Se obtienen así 2 mediciones de viscosidad Brookfield™ respectivamente denominadas µ?0 y µioo- Después de un minuto de agitación del frasco mantenido en reposo durante 8 días, se mide la viscosidad Brookfield™ de la suspensión según el mismo método. Ensayo nal Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 11.8 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un ligante que es una emulsión vinilversatato comercializado por la sociedad CRAY VALLEY™ con el nombre Craymul™ 2336 XP. También utiliza el 526 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión del carbonato de calcio de Avenza, y el resto de agua. Ensayo na2 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 11.2
% en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un ligante que es una emulsión vinilversatato comercializado por la sociedad CRAY VALLEY™ con el nombre Craymul™ 2336 XP. También utiliza el 50.0 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión del carbonato de calcio de Avenza, y el resto de agua. Ensayo na3 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 35.0 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un ligante que es una resina acrílica comercializada por la sociedad ROHM & HAAS™ con el nombre Primal™ HG-74. También utiliza el 16.7 % en peso seco del carbonato de calcio de Avenza con respecto al peso total de la suspensión, y el resto de agua. Ensayo n94 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 11.8 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un ligante que es una resina acrílica comercializada por la sociedad BASF™ con el nombre Acronal™ 290 D. También utiliza el 52.6 % en peso seco del carbonato de calcio de Avenza con respecto al peso total de la suspensión, y el resto de agua. Ensayo na5 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 22.7 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un ligante que es una resina acrílica comercializada por la sociedad BASF™ con el nombre Acronal™ 290 D. También utiliza el 41.0 % en peso seco del carbonato de calcio de Avenza con respecto al peso total de la suspensión, y el resto de agua.
Ensayo na6 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 12.6 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un ligante que es una emulsión a base de etileno acetato de vinilo comercializado por la sociedad CELANESE™ con el nombre Mowilith™ LDM 1871. También utiliza el 52.6 % en peso seco del carbonato de calcio de Avenza con respecto al peso total de la suspensión, y el resto de agua. Ensayo ng7 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 23.9
% en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un ligante que es una emulsión a base de etileno acetato de vinilo comercializado por la sociedad CELANESE™ con el nombre Mowilith™ LDM 1871. También utiliza el 40.7 % en peso seco del carbonato de calcio de Avenza con respecto al peso total de la suspensión, y el resto de agua. Ensayo n98 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 16.1 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un ligante que es una resina acrílica comercializada por la sociedad BASF™ con el nombre Acronal™ 290 D. También utiliza el 60.5 % en peso seco del carbonato de calcio de Avenza con respecto al peso total de la suspensión. También utiliza el 0.3 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión, de un agente de ayuda a la molienda que es un poliacrilato de sodio, y el resto de agua. Las características de las suspensiones obtenidas están reunidas en la tabla 1.
Tabla 1: características de las suspensiones acuosas de carbonato de calcio molido según los ensayos nsl a na8 Los porcentajes en peso seco se indican con respecto al peso total de la suspensión. D50 designa el diámetro mediano de las partículas de carbonato de calcio después de la molienda (el 50 % de las partículas tienen un diámetro inferior a este valor) . T = 0 designa el instante inicial en el cual son medidas las viscosidades Brookfield™ a 10 y 100 vueltas por minuto, denominadas respectivamente µio y µioo • T = 8 días designa el instante t=8 días, en el cual son medidas después de agitación las viscosidades Brookfield™ a 10 y 100 vueltas por minuto, denominadas respectivamente µi0 y µioo- Los diámetros medianos correspondientes a los ensayos nsl a na8 demuestran que, para el proceso según la invención, los ligantes utilizados se comportan realmente como agentes de ayuda a la molienda, en el sentido de que se observa una disminución notable del tamaño de las partículas de carbonato de calcio. Por último, se constata que cada suspensión obtenida según la invención es estable en el tiempo. Ejemplo 2 Este ejemplo hace referencia a la fabricación de pinturas acuosas según la invención, a partir de suspensiones acuosas de carbonato de calcio molido en presencia de ligantes según la invención, o a partir de polvos secos de carbonato de calcio según el arte anterior. Las pinturas están formuladas mediante la mezcla de los diferentes componentes, según procesos bien conocidos por el profesional. La Solicitante indica que, en los ensayos siguientes, sólo ha indicado la naturaleza de los carbonatos y de los ligantes utilizados. Las pinturas contienen por supuesto un gran número de otros aditivos. La lista completa de los componentes de cada pintura, así como sus proporciones, figuran en las tablas recapitulativas . Para cada pintura formulada, se determina su viscosidad ICI™, Stormer™ y Brookfield™, según los métodos siguientes . La viscosidad ICI™ es determinada con un viscosímetro cono-plano, denominado viscosímetro ICI™, comercializado en particular por la sociedad ERICHSEN™, según el método perfectamente conocido por el profesional. La medición se realiza a 25°C y es denominada µ1 (P) . La viscosidad Stormer™ es determinada con un viscosímetro Stormer de tipo KU-1 comercializado por la sociedad Brookfield™, equipado con un sistema de mediciones único. La medición se realiza a 25°C y es denominada µs(K.U) . La viscosidad Brookfield™ de las pinturas es determinada a 25°C de la misma manera que la indicada para el ejemplo 1 en el caso de las suspensiones de materias minerales. Es denominada µB?o (mPa.s) Y µB?oo (mPa.s) según si está determinada respectivamente a 10 y a 100 vueltas por minuto . Ensayo na9 Este ensayo corresponde a la formulación de una pintura mate, según el arte anterior, en la cual el carbonato es introducido únicamente en forma de polvo seco. Se trata aquí de una mezcla de 2 carbonatos de calcio que es mármol procedente de Avenza (Italia), uno con un diámetro mediano de 5 µm y el otro con un diámetro mediano de 2 µm. Están comercializados por la sociedad OMYA™ con los nombres respectivos de Omyacarb™ 5 AV y Omyacarb™ 2 AV. El ligante utilizado es una resina acrílica comercializada por la sociedad BASF™ con el nombre Acronal™ 290 D. Ensayo na10 Este ensayo corresponde a la formulación de una pintura mate, según la invención. Una parte del carbonato de calcio es introducida en forma de polvo seco: se trata de un carbonato de calcio que es mármol procedente de Avenza (Italia) , con un diámetro mediano de 2 µm. Es comercializado por la sociedad OMYA™ con el nombre de Omyacarb™ 2-AV. La otra parte es introducida en forma de la suspensión acuosa según la invención descrita en el ensayo n 4. Ensayo nall Este ensayo corresponde a la formulación de una pintura mate, según la invención. Una parte del carbonato de calcio es introducida en forma de polvo seco. Se trata de una mezcla de 2 carbonatos de calcio que es mármol procedente de Avenza, uno con un diámetro mediano de 5 µm y el otro con un diámetro mediano de 2 µm. Son comercializados por la sociedad OMYA™ con los nombres de Omyacarb™ 5 AV y Omyacarb™ 2 AV. La otra parte es introducida en forma de la suspensión acuosa según la invención y descrita en el ensayo na5. La lista de los componentes así como sus proporciones en peso están indicadas en la tabla 2, para las pinturas correspondientes a los ensayos n°9 a nall. Para las pinturas correspondientes a estos 3 ensayos, el formulador ha trabajado a masa constante de cada componente, por lo que la masa de carbonato de calcio es idéntica para estos ensayos e igual a 500 g, la masa de ligante es idéntica e igual a 160 g.
Tabla 2: composición de las pinturas formuladas según los ensayos na9 a nall Las cifras designan masas en gramos.
Tiona™ RL 68 designa dióxido de titanio comercializado por la sociedad MILLENNIUM™ Coatex™ P90 es un dispersante poliacrílico comercializado por la sociedad COATEX™ Mergal™ K6N es un bactericida comercializado por la sociedad TROY™ Nopco™ NDW es un agente antiespumante comercializado por la sociedad COGNIS™ Coatex Rheo 2000™ es un espesante asociativo comercializado por la sociedad COATEX™ Los valores de las viscosidades ICI™, Stormer™ y Brookfield™, medidas en diferentes instantes, para las pinturas formuladas durante los ensayos na9 a nell están indicados en la tabla 2A.
Tabla 2A: viscosidades medidas con las pinturas formuladas según los ensayos nfi9 a n9ll µ1 (P) : viscosidad ICI™ µs (K.U) : viscosidad Stormer™ µB?o (mPa.s): viscosidad Brookfield™ determinada a 10 vueltas por minuto µB?oo (mPa.s): viscosidad Brookfield™ determinada a
14J0 vueltas por minuto Los resultados de la tabla 2A demuestran que las pinturas formuladas según la invención poseen un comportamiento reológico mejorado con respecto al arte anterior: se observa un aumento de las viscosidades ICI™ y Stormer™. Esta mejora conduce a una mayor calidad de aplicación de las pinturas. Por otra parte, las viscosidades Brookfield™ observadas para las pinturas según la invención demuestran que estas formulaciones son estables en el tiempo. Por otra parte, un número determinado de propiedades ópticas fueron determinadas para las pinturas formuladas según los ensayos na9 a nall. El poder cubriente húmedo PC de las pinturas formuladas según los ensayos na9 a nall ha sido comparado visualmente sobre cartones de contrastes, inmediatamente después de la aplicación mediante un tirafilme manual estándar de un espesor de 150 µm de dichas pinturas. Los ensayos n°10 y nall según la invención, demuestran un poder cubriente idéntico al obtenido para el ensayo n29 tomado como referencia. Las coordenadas cromáticas L y b que aparecen en la tabla 3 pertenecen al espacio cromático (L, a, b, Hunter) y se determinan sobre una película seca de la pintura a probar, previamente aplicada mediante un tirafilme manual estándar en un espesor de 150 um sobre una placa de vidrio, y luego secada a 23 °C durante 24 horas en un recinto climático con un grado de humedad del 50 %. El valor de la relación de contraste RC (%) = Yn / Y es medido con un espectrocolorímetro Spectro-Pen™ comercializado por la sociedad DR LANGE™. La pintura ha sido previamente aplicada mediante un tirafilme manual estándar, en un espesor de 150 um sobre un cartón de contraste. Se mide entonces el valor de la reflectancia Yb sobre la parte blanca del substrato y el valor de la reflectancia Yn sobre la parte negra del substrato. El valor obtenido en el espacio cromático (X, Y, Z) es una media realizada sobre tres mediciones . Se mide el brillo con un reflectómetro Micro-Tri-Gloss™ comercializado por la sociedad BRANDT™ con ángulos iguales a 60° y 85° (BS 60 y BS 85) según la norma NF T 30-064. La pintura ha sido previamente aplicada mediante un tirafilme manual estándar, en un espesor de 150 µm sobre una placa de vidrio.
Tabla 3: propiedades ópticas medidas sobre las pinturas formuladas según los ensayos n29 a nall PC: poder cubriente húmedo estimado visualmente L: blancura medida con un espectrocolorímetro
Spectro-Pen™ comercializado por la sociedad DR LANGE™ b: subtono medido con un espectrocolorímetro Spectro-Pen™ comercializado por la sociedad DR LANGE™ RC (%) : relación de contraste medida con un espectrocolorímetro Spectro-Pen™ comercializado por la sociedad DR LANGE™ BS 60, BS 85: mediciones de brillo a 60 y 85° realizadas con un reflectómetro Micro-Tri-Gloss™ comercializado por la sociedad BRANDT™, según la norma NF T 30-064 Los resultados de la tabla 3 demuestran que las propiedades ópticas medidas para las pinturas formuladas según la invención son equivalentes a las del arte anterior. Por último, para los ensayos n29 a nall, se ha determinado la compatibilidad pigmentaria de las pinturas así formuladas, por la medición del parámetro Delta E (?E) . La determinación del valor del Delta E (?E) de la formulación acuosa coloreada mate es efectuada añadiendo, a la base blanca, 5 % en peso de pigmento negro, es decir 50 gramos de pigmento negro (COLANYL™ Negro comercializado por la sociedad CLARIANT™) en 190 gramos de pintura blanca. Esta prueba de medición de ?E es denominada "ensayo de engomado al dedo", conocido por el profesional por el término "rub out". Esta prueba consiste en aplicar sin cizallamiento, mediante un filmógrafo, 150 µm de la formulación de la pintura mate o satinada coloreada a probar sobre un cartón de contraste, es decir lentamente y sin esfuerzo y esperar durante 45 segundos, y luego aplicar un cizallamiento por frotamiento, con el dedo, de la película aún viscosa de pintura, durante treinta segundos en cualquier lugar. Después del secado de la película, la diferencia colorimétrica entre la zona cizallada (zona frotada) y la zona no cizallada (zona de la película no frotada) determinada mediante el espectro fotómetro Spectro-Pen™, permite evaluar (valor del ?E) si la composición de pintura probada presenta o no una buena compatibilidad pigmentaria. Los valores de ?E determinados para las formulaciones coloreadas realizadas a partir de las pinturas correspondientes a los ensayos na9 a nell están indicados en la tabla 4
Tabla 4 : valores de ?E medidos para diferentes formulaciones coloreadas realizadas a partir de las bases blancas correspondientes a los ensayos n29 a nall Los valores de la tabla 4 demuestran que la compatibilidad pigmentaria de las pinturas coloreadas formuladas según la invención sigue siendo idéntica a la correspondiente al ensayo según el arte anterior. Ensayo na12 Este ensayo corresponde a la formulación de una pintura mate, según el arte anterior, en la cual el carbonato es introducido únicamente en forma de polvo seco. Se trata aquí de una mezcla de 2 carbonatos de calcio que es mármol procedente de Avenza, uno con un diámetro mediano de 5 µm y el otro con un diámetro mediano de 2 µm. Son comercializados por la sociedad OMYA™ con los nombres respectivos de Omyacarb™ 5-AV y Qmyacarb™ 2-AV. El ligante utilizado es una emulsión vinilversatato comercializada por la sociedad CRAY VALLEY™ con el nombre Craymul™ 2336 XP. Ensayo na13 Este ensayo corresponde a la formulación de una pintura mate, según la invención.
Una parte del carbonato de calcio es introducida en forma de polvo seco: se trata de un carbonato de calcio que es mármol de Avenza, con un diámetro mediano de 2 µm. Es comercializado por la sociedad OMYA™ con el nombre de Omyacarb™ 2-AV. La otra parte es introducida en forma de la suspensión acuosa según la invención y descrita en el ensayo n2l. La lista de los componentes así como sus proporciones en peso están indicadas en la tabla 5, para las pinturas correspondientes a los ensayos n212 y na13. Para las pinturas correspondientes a estos 2 ensayos, el profesional ha trabajado a masa constante de cada componente, por lo que la masa de carbonato de calcio es idéntica para estos ensayos e igual a 500 g, la masa de ligante es idéntica e igual a 160 g.
Tabla 5: composición de las pinturas formuladas según los ensayos n212 y n913 Las cifras designan masas en gramos. Tiona™ RL 68 designa dióxido de titanio comercializado por la sociedad MILÍLENNIUM™ Coatex™ P90 es un dispersante poliacrílico comercializado por la sociedad COATEX™ Mergal™ K6N es un bactericida comercializado por la sociedad TROY™ Nopco™ NU es un agente antiespumante comercializado por la sociedad COGNIS™ Coatex Rheo 2000™ es un espesante asociativo comercializado por la sociedad COATEX™ Los valores de las viscosidades ICPM, Stormer™ y Brookfield™, medidas en diferentes instantes, para las pinturas formuladas durante los ensayos na12 y na13 están resumidos en la tabla 5A.
Tabla 5A: viscosidades medidas con las pinturas formuladas según los ensayos n212 y ns13 µ1 (P) : viscosidad ICI™ µs (K.U) : viscosidad Stormer™ µB?o (mPa.s): viscosidad Brookfield™ determinada a
vueltas por minuto µB?oo (mPa.s): viscosidad Brookfield™ determinada a 100 vueltas por minuto Los resultados de la tabla 5A demuestran que la pintura formulada según la invención posee un comportamiento reológico mejorado con respecto al arte anterior: se observa un aumento de las viscosidades ICI™ y Stormer™. Esta mejora conduce a una mayor calidad de aplicación de las pinturas. Por otra parte, las viscosidades Brookfield™ observadas para la pintura según la invención demuestran que esta formulación es estable en el tiempo. Ensayo n214 Este ensayo corresponde a la formulación de una pintura mate, según el arte anterior. Una parte del carbonato de calcio es introducida en forma de polvo seco: se trata de un carbonato de calcio que es mármol de Avenza, con un diámetro mediano de 2 µm. Es comercializado por la sociedad OMYA™ con el nombre de Omyacarb™ 2-AV. La otra parte es introducida en forma de una suspensión acuosa de carbonato de calcio molido con 0.3 % en peso seco de un agente de molienda clásico que es un poliacrilato de sodio, con un diámetro mediano de 5 µm, y una concentración en materia seca igual a 75 % en peso con respecto al peso total de la suspensión. Ensayo na15 Este ensayo corresponde a la formulación de una pintura mate, según la invención. Una parte del carbonato de calcio es introducida en forma de polvo seco: se trata de un carbonato de calcio que es mármol de Avenza, con un diámetro mediano de 2 um. Es comercializado por la sociedad OMYA™ con el nombre de Omyacarb™ 2-AV. La otra parte es introducida en forma de la suspensión acuosa según la invención y descrita en el ensayo n28. La lista de los componentes así como sus proporciones en peso están indicadas en la tabla 6, para las pinturas correspondientes a los ensayos n214 y na15. Para las pinturas correspondientes a estos 2 ensayos, el profesional ha trabajado a masa constante de cada componente, por lo que la masa de carbonato de calcio es idéntica para estos ensayos e igual a 500 g, la masa de ligante es idéntica e igual a 160 g.
Tabla 6: composición de las pinturas formuladas según los ensayos na14 y na15 Las cifras designan masas en gramos. Tiona™ RL 68 designa dióxido de titanio comercializado por la sociedad MILLENNIUM™ Coátex™ P90 es un dispersante poliacrílico comercializado por la sociedad COATEX™ Mergal™ K6N es un bactericida comercializado por la sociedad TROY™ Nopco™ NDW es un agente antiespumante comercializado por la sociedad COGNIS™ Coatex Rheo 2000™ es un espesante asociativo comercializado por la sociedad COATEX™ Los valores de las viscosidades ICI™, Stormer™ y
Brookfield™, medidas en diferentes instantes, para las pinturas formuladas durante los ensayos n214 y n°15 están resumidos en la tabla 6A.
Tabla 6A: viscosidades medidas con las pinturas formuladas según los ensayos n214 y n215 µ1 (P) : viscosidad ICI™ µs (K.U) : viscosidad Stormer™ µB10 (mPa.s): viscosidad Brookfield™ determinada a 10 vueltas por minuto µB?oo (mPa.s): viscosidad Brookfield™ determinada a 100 vueltas por minuto Los resultados de la tabla 6A demuestran que la pintura formulada según la invención posee un comportamiento reológico mejorado con respecto al arte anterior: se observa un aumento de las viscosidades ICI™ y Stormer™. Esta mejora conduce a una mayor calidad de aplicación de las pinturas. Por otra parte, las viscosidades Brookfield™ observadas para la pintura según la invención demuestran que esta formulación es estable en el tiempo. Ejemplo 3 Este ejemplo hace referencia a la fabricación de suspensiones acuosas de materias minerales a través de un proceso de molienda, en presencia de ligantes, según la invención. También concierne a las suspensiones de materias minerales así obtenidas, a partir del proceso de molienda según la invención. En el ensayo n216, se utiliza un carbonato de calcio precipitado, y que presenta un diámetro mediano inicial denominado d50 igual a 4.8 um (el 50 % de las partículas de carbonato de calcio poseen un diámetro inferior o igual a 4.8 um) . Es comercializado por la sociedad SOLVAY™ con el nombre Socal™ P3. En los ensayos n2 17 y 18, se utiliza un carbonato de calcio que es mármol procedente de Avenza (Italia) , y que presenta un diámetro mediano inicial denominado dso igual a 10 µm (el 50 % de las partículas de carbonato de calcio poseen un diámetro inferior o igual a 10 µm) . Es comercializado por la sociedad OMYA™ con el nombre Omyacarb™ 10 AV. Las materias minerales están molidas según la invención en presencia de un ligante (caso de los ensayos n216 y 17) o de una mezcla de dos ligantes (ensayo n218) según el mismo método que el descrito para el ejemplo 1. Para los ensayos n216 a 18, la granulometría de las suspensiones acuosas es determinada, después de la molienda, de la misma manera que la descrita para el ejemplo 1. Posteriormente, se determina, según el mismo método que el utilizado durante el ejemplo 1, las viscosidades Brookfield™ a dos velocidades de rotación de 10 y 100 revoluciones por minuto respectivamente denominadas µ?0 y Uioo- y eso, en los instantes t =0 y t = 8 días después de un minuto de agitación. Ensayo na16 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 20.0 % en peso seco con respecto al peso seco de carga mineral, de un ligante estireno-acrílico comercializado por la sociedad CRAY VALLEY™ con el nombre Craymul™ 5432. También utiliza el 58.3 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión del carbonato de calcio precipitado Socal™ P3 , y el resto de agua.
Ensayo na17 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 20.0 % en peso seco con respecto al peso seco de carga mineral, de un ligante acrílico comercializado por la sociedad CRAY VALLEY™ con el nombre Craymul™ 4511. También utiliza el 58.4 % en peso seco con respecto al peso total de la suspensión del carbonato de calcio de Avenza, y el resto de agua. Ensayo ne18 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el
.0 % en peso seco con respecto al peso seco de carga mineral, de una mezcla de ligantes compuesta de Acronal™ DL 966 y de Acronal™ S 360 D (con una proporción 1: 1 en peso), que son respectivamente ligantes del tipo estireno-butadieno y estireno-acrílico, los dos comercializados por la sociedad BASF™. También utiliza el 63.1 % en peso seco del carbonato de calcio de Avenza con respecto al peso total de la suspensión, y el resto de agua. Los valores de los diámetros medianos d50 determinados después de la molienda, así como los valores de las viscosidades Brookfield™ µio y µioo medidas después de la molienda en los instantes t - 0 y t = 8 días después de un minuto de agitación, están indicados en la tabla 7.
Tabla 7 : diámetro mediano d50 después de la molienda, y viscosidades Brookfield™ µio y µioo, después de la molienda (en los instantes t = 0 y t = 8 días después de un minuto de agitación) . Los diámetros medianos correspondientes a los ensayos na16 a n218 demuestran que, para el proceso según la invención, los ligantes utilizados se comportan realmente como agentes de ayuda a la molienda, en el sentido de que se observa una disminución notable del tamaño de las partículas de carbonato de calcio. Por último, se constata que cada suspensión obtenida según la invención es estable en el tiempo. Ejemplo 4 Este ejemplo ilustra la invención y concierne a la fabricación de un enfoscado, de un enlucido y de un pegamento según la invención. Ensayo n219 Este ensayo ilustra la invención y está relacionado con la fabricación de un enfoscado según la invención. Para ello, se realiza por tanto un enfoscado, según los métodos bien conocidos por el profesional, y cuya composición está indicada en la tabla 8. Este ensayo utiliza en particular la suspensión acuosa de materia mineral molida según la invención, y obtenida durante el ensayo n216.
Tabla 8: composición de una formulación enfoscado según la invención Coatex™ P90 es un dispersante acrílico comercializado por la sociedad COATEX™ Mergal™ K6N es un biocida comercializado por la sociedad TROY™ Ti02 RL 68 es dióxido de titanio comercializado por la sociedad MILLENIUM™ Durcal™ 130 es un carbonato de calcio comercializado por la sociedad OMYA™ Crayrnul™ 5432 es ligante estireno-acrílico comercializado por la sociedad CRAY VALLEY™. Viscoatex™ 46 es un espesante acrílico comercializado por la sociedad COATEX™. Se obtiene así una formulación, cuyas viscosidades Brookfield™ medidas a l, 10 y 100 revoluciones por minuto (según los métodos anteriormente descritos) , son respectivamente iguales, en el instante t = 0, a: 980.000 mPa.s, 120.000 mPa.s, 18500 mPa.s. Estas viscosidades, medidas en el instante t = 24 horas, son respectivamente iguales a: 810.000 mPa.s, 115.000 mPa.s, 17200 mPa.s. Estos valores demuestran que las viscosidades Brookfield™ obtenidas son perfectamente compatibles con una utilización de la formulación según la invención en el ámbito de los enfoscados . Ensayo n220 Este ensayo ilustra la invención y está relacionado con la fabricación de un enlucido según la invención. Para ello, se realiza por lo tanto un enlucido, según los métodos bien conocidos por el profesional, y cuya composición está indicada en la tabla 9. Este ensayo utiliza en particular la suspensión acuosa de materia mineral molida según la invención, y obtenida durante el ensayo n216.
Tabla 9: composición de una formulación de enlucido según la invención Coatex™ P90 es un dispersante acrílico comercializado por la sociedad COATEX™ Nopco NDW es un antiespumante comercializado por la sociedad COGNIS™. Mergal™ K6N es un biocida comercializado por la sociedad TROY™. Myanit™ es un carbonato de calcio comercializado por la sociedad OMYA™. Viscoatex™ 46 es un espesante acrílico comercializado por la sociedad COATEX™. Se obtiene así una formulación, cuyas viscosidades
Brookfield™ medidas a l, 10 y 100 revoluciones por minuto
(según los métodos anteriormente descritos pero en este caso, con un módulo de tipo Hélipath™) , son respectivamente iguales, en el instante t= 0, a: 590.000 mPa.s, 88.000 mPa.s, 31.000 mPa.s. Estas viscosidades, medidas en el instante t = 24 horas, son respectivamente iguales a: 410.000 mPa.s, 66.000 mPa.s, 25.500 mPa.s. Estos valores demuestran que las viscosidades Brookfield™ obtenidas son perfectamente compatibles con una utilización de la formulación según la invención en el ámbito de los enlucidos. Ensayo na21 Este ensayo ilustra la invención y está relacionado con la fabricación de un pegamento según la invención. Para ello, se realiza por lo tanto un pegamento, según los métodos bien conocidos por el profesional, y cuya composición está indicada en la tabla 10. Este ensayo utiliza en particular la suspensión acuosa de materia mineral molida según la invención, y obtenida durante el ensayo n216.
Tabla 10: composición de una formulación de pegamento según la invención Mergal™ K6N es un biocida comercializado por la sociedad TROY™ Nopco™ NDW es un antiespumante comercializado por la sociedad COGNIS™ Craymul™ 5432 es un ligante estireno-acrílico comercializado por la sociedad CRAY VALLEY™. Durcal™ 2 y Durcal™ 130 son carbonatos de calcio comercializados por la sociedad OMYA™. Viscoatex™ 46 es un espesante acrílico comercializado por la sociedad COATEX™. Se obtiene así una formulación, cuyas viscosidades Brookfield™ medidas a 1.10 y 100 revoluciones por minuto (según los métodos anteriormente descritos pero en este caso, con un módulo de tipo Hélipath™) , son respectivamente iguales, en el instante t = 0, a: 450.000 mPa . s , 270.000 mPa . s , 51.000 mPa . s . Estas viscosidades, medidas en el instante t = 24 horas, son respectivamente iguales a: 1.100.000 mPa.s, 340.000 mPa.s, 85.000 mPa.s. Estos valores demuestran que las viscosidades Brookfield™ obtenidas son perfectamente compatibles con una utilización de la formulación según la invención en el ámbito de los pegamentos .
Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido por la solicitante para llevar a cabo la presente invención es el que resulta claro de la presente descripción de la invención
Claims (31)
- REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones 1. Proceso de fabricación de una suspensión estable de materias minerales en el agua, caracterizado porque las materias minerales son molidas en presencia de ligantes.
- 2. Proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque las materias minerales son un pigmento y/o una carga mineral elegida entre el carbonato de calcio sintético o natural, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, la cal, la magnesia, el dióxido de titanio, el blanco satén, el trióxido de aluminio o incluso el trihidróxido de aluminio, la mica, los óxidos de cinc y de hierro, el sulfato de bario y la mezcla de estas cargas entre ellas, como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio o el trióxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de los minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, o sus mezclas .
- 3. Proceso de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque las materias minerales son carbonato de calcio sintético o natural, di óxido de titanio, o sus mezclas .
- 4. Proceso de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque las materias minerales son un carbonato de calcio sintético o un carbonato de calcio natural elegido entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas.
- 5. Proceso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque los ligantes son elegidos entre los ligantes de tipo viniletileno, vinilversatato, estireno acrílico, estireno butadieno o incluso acrílico.
- 6. Proceso de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque los ligantes son elegidos entre los ligantes de tipo vinilversatato y acrílico.
- 7. Proceso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se utiliza además al menos un agente de ayuda a la molienda.
- 8. Proceso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque utiliza al menos 15 % en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la suspensión acuosa, de 10 % a 50 % en peso seco de ligantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y de 0 a 5 % en peso seco de agentes de ayuda a la molienda con respecto al peso total de la suspensión acuosa.
- 9. Proceso de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque utiliza al menos 50 % en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la suspensión acuosa, de 10 % a 50 % en peso seco de ligantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y de 0 a 2 % en peso seco de agentes de ayuda a la molienda con respecto al peso total de la suspensión acuosa.
- 10. Proceso de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque utiliza al menos 50 % en peso seco de materias minerales con respecto al peso total de la suspensión acuosa, de 10 % a 25 % en peso seco de ligantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y no utiliza agentes de ayuda a la molienda.
- 11. Suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de ligantes caracterizadas porque presentan un contenido en peso seco de materias minerales superior o igual a 15 %, y en que éstas contienen de 10 % a 50 % en peso seco de ligantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y de 0 a 5 % en peso seco de agentes de ayuda a la molienda con respecto al peso total de la suspensión acuosa.
- 12. Suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de ligantes de conformidad con la reivindicación 11, caracterizadas porque presentan un contenido en peso seco de materias minerales superior o igual a 50 %, y en que éstas contienen de 10 % a 50 % en peso seco de ligantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y de 0 a 2 % en peso seco de agentes de ayuda a la molienda con respecto al peso total de la suspensión acuosa.
- 13. Suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de ligantes de conformidad con la reivindicación 12, caracterizadas porque presentan un contenido en peso seco de materias minerales superior o igual a 50 %, y en que éstas contienen de 10 % a 25 % en peso seco de ligantes con respecto al peso total de la suspensión acuosa, y ningún agente de ayuda a la molienda.
- 14. Suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de ligantes de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 13, caracterizadas porque presentan una 'granulometría tal como al menos el 50 % de las partículas de materias minerales tienen un diámetro inferior o igual a 30 µm, es decir un diámetro mediano dso inferior o igual a 30 µm.
- 15. Suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de ligantes de conformidad con la reivindicación 14, caracterizadas porque presentan una granulometría tal como al menos el 50 % de las partículas de materias minerales tienen un diámetro inferior o igual a 15 µm, es decir un diámetro mediano d5o inferior o igual a 15 µm.
- 16. Suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de ligantes de conformidad con la reivindicación 15, caracterizadas porque presentan una granulometría tal como al menos el 50 % de las partículas de materias minerales tienen un diámetro inferior o igual a 10 µm, es decir un diámetro mediano d50 inferior o igual a 10 µm.
- 17. Suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de ligantes de conformidad con la reivindicación 16, caracterizadas porque presentan una granulometría tal como al menos el 50 % de las partículas de materias minerales tienen un diámetro inferior o igual a 5 µm, es decir un diámetro mediano dso inferior o igual a 5 µm.
- 18. Suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de ligantes de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 17, caracterizadas porque las materias minerales son un pigmento y/o una carga mineral elegida entre el carbonato de calcio sintético o natural, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, la cal, la magnesia, el dióxido de titanio, el blanco satén, el trióxido de aluminio o incluso el trihidróxido de aluminio, la mica, los óxidos de cinc y de hierro, el sulfato de bario y la mezcla de estas cargas entre ellas, como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio o el trióxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de los minerales como' las coestructuras talco-carbonato de calcio o talcodióxido de titanio, o sus mezclas.
- 19. Suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de ligantes de conformidad con la reivindicación 18, caracterizadas porque las materias minerales son carbonato de calcio sintético o natural, dióxido de titanio, o sus mezclas.
- 20. Suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de ligantes de conformidad con la reivindicación 19, caracterizadas porque las materias minerales son un carbonato de calcio sintético o un carbonato de calcio natural elegido entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas.
- 21. Suspensiones acuosas de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 20, caracterizadas porque los ligantes son elegidos entre los ligantes de tipo vinil etileno, vinilversatato, estireno acrílico, estireno butadieno o incluso acrílico.
- 22. Suspensiones acuosas de conformidad con la reivindicación 21, caracterizadas porque los ligantes son elegidos entre los ligantes de tipo vinilversatato y acrílico.
- 23. Uso de suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de ligantes de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 22, en formulaciones acuosas, tales como formulaciones de revestimientos tales como pinturas acuosas, enfoscados, tintas, enlucidos, masillas, adhesivos, pegamentos, y formulaciones acuosas que incorporan materias minerales .
- 24. Pinturas acuosas caracterizadas porque contienen las suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de ligantes de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 22.
- 25. Enfoscados caracterizados porque contienen las suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de ligantes de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 22.
- 26. Tintas caracterizadas porque contienen las suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de ligantes de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 22.
- 27. Enlucidos caracterizados porque contienen las suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de ligantes de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 22.
- 28. Masillas caracterizadas porque contienen las suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de ligantes de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 22.
- 29. Adhesivos caracterizados porque contienen las suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de ligantes de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 22.
- 30. Pegamentos caracterizados porque contienen las suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de ligantes de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 22.
- 31. Formulaciones acuosas que incorporan materias minerales caracterizadas porque contienen las suspensiones acuosas de materias minerales molidas en presencia de ligantes de conformidad con una de las reivindicaciones 11 a 22.
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