ME00063B

ME00063B - Herbicidne smješe koje djeluju sinergetski

Info

Publication number: ME00063B
Application number: MEP-2008-175A
Authority: ME
Inventors: William B Oneal; Elmar Kibler; Dan E Westberg; Matthias Witschel; Herve R Vantieghem
Priority date: 2002-07-22
Filing date: 2003-07-22
Publication date: 2010-10-10
Also published as: HRP20050171B1; JP4737988B2; JP2005533844A; CA2493206A1; MEP17508A; TW200403969A; HRP20050171A2; EP1813153A2; DE60316453D1; US7521395B2; UA81913C2; WO2004008849A3; AU2003252534A8; MXPA05000315A; RS51052B; EP1538909B1; EA011503B1; ZA200501497B; US20050256002A1; BR0312833A

Abstract

Sinergetska herbicidna smeša koja sadrži A) najmanje jedan 3-heterociklil-supstituisan benzoil-derivat formule (I) u kojoj promenljive imaju sledeća značenja: R1, R3 oznaćavaju halogen, alkil, halogenalkil, alkoksi, halogenalkoksi, alkiltio, alkilsulfinil ili alkilsulfonil; R2 označava opciono supstituisan heterociklićni radikal koji je odabran iz grupe koja se sastoji od izoksazol-3-ila, izoksazol-4-ila, izoksazol-5-ila, 4,5-dihidroizoksazol-3-ila, 4,5-dihidroizoksazol-4-ila i 4,5-dihidroizoksazol-5-ila; R4 oznaćava vodonik, halogen ili alkil; R5 oznaćava alkil; R6 oznaćava vodonik ili alkil; ili jednu od njegovih ekološki kompatibilnihsoli; i B) jedinjenje formule (II) ili jednu od njegovih ekološki kompatibilnih soli; i C) najmanje jedno dalje herbicidno jedinjenje koje je odabrano iz grupe koja se sastoji od inhibitora acetolaktatne sintaze (ALS), inhibitora bicsinteze lipida i inhibitora fotosinteze; u sinergetski efikasnoj količini. Smeše koje sadrže ove smeše, postupci za proizvodnju ovih smeša i njihova primena za kontrolisanje (suzbijanje) neželjenih biljaka. Sinergetska herbicidna smeša koja sadrži A) najmanje jedan 3-heterociklil-supstituisan benzoil-derivat formule (I) u kojoj promenljive imaju sledeća značenja: R1, R3 oznaćavaju halogen, alkil, halogenalkil, alkoksi, halogenalkoksi, alkiltio, alkilsulfinil ili alkilsulfonil; R2 označava opciono supstituisan heterociklićni radikal koji je odabran iz grupe koja se sastoji od izoksazol-3-ila, izoksazol-4-ila, izoksazol-5-ila, 4,5-dihidroizoksazol-3-ila, 4,5-dihidroizoksazol-4-ila i 4,5-dihidroizoksazol-5-ila; R4 oznaćava vodonik, halogen ili alkil; R5 oznaćava alkil; R6 oznaćava vodonik ili alkil; ili jednu od njegovih ekološki kompatibilnihsoli; i B) jedinjenje formule (II) ili jednu od njegovih ekološki kompatibilnih soli; i C) najmanje jedno dalje herbicidno jedinjenje koje je odabrano iz grupe koja se sastoji od inhibitora acetolaktatne sintaze (ALS), inhibitora bicsinteze lipida i inhibitora fotosinteze; u sinergetski efikasnoj količini. Smeše koje sadrže ove smeše, postupci za proizvodnju ovih smeša i njihova primena za kontrolisanje (suzbijanje) neželjenih biljaka.

Description

Ovaj pronalazak se odnosi na sinergetsku herbicidnu smešu koja sadrži

A. najmanje jedan 3-heterociklil-supstituisan benzoil- derivat formule I

u kojoj promenljive imaju sledeća značenja:

R1 , R3 označavaju halogen, C1-C6-alkil, C1-C6-

halogenalkil, C1-C6-alkoksi, C1-C6- halogenalkoksi, C1-C6-alkiltio, C1-C6- alkilsulfinil ili C1-C6-alkil.sulfonil;

R2 označava heterociklični radikal koji je

odabran iz grupe koja se sastoji od izoksazol-3-ila, izoksazol-4-ila,

izoksazol-5-ila, 4,5-dihidroizoksazol-3- ila, 4,5-dihidroizoksazol-4-ila i 4,5- dihidroizoksazol-5-ila, pri čemu je moguće da su 6 gore pomenutih radikala nesupstituisani ili mono- ili polisupstituisani halogenom, C1-C4-alkilom, C1-C4-alkoksi-grupom, C1-C4-halogenalkilom, C1-C4-halogenalkoksi-grupom ili C1-C4- alkiltio-grupom;

R4 označava vodonik, halogen ili C1-C6-alkil;

R5 označava C1-C6-alkil;

R6 označava vodonik ili C1-C6-alkil;

ili jednu od njegovih ekološki kompatibilnih soli;

i

B) jedinjenje formule II

C) najmanje jedno herbicidno jedinjenje odabrano iz grupe koja se sastoji od inhibitora acetolaktatne sintaze (ALS), inhibitora biosinteze lipida i inhibitora fotosinteze;

u sinergetski efikasnoj količini.

Ovaj pronalazak se dalje odnosi na herbicidne smeše koje sadrže herbicidno aktivnu količinu gore definisane sinergetske herbicidne smeše i najmanje jedan tečni i/ili čvrsti nosač i, ako se to želi, najmanje jednu površinski aktivnu materiju.

Osim toga, ovaj pronalazak se odnosi na postupke za proizvodnju ovih smeša i na postupak kontrolisanja (suzbijanja) neželjene vegetacije.

U proizvodima za zaštitu useva je uvek poželjno da se poveća specifična aktivnost aktivnog sastojka i pouzdanost dejstva. Jedan cilj ovog pronalaska je da poveća aktivnost i/ili selektivnost hercibicidno aktivnih 3-heterociklil-supstituisanih benzoil-derivata formule I protiv neželjenih štetnih biljaka.

Mi smo našli da se ovaj cilj postiže sa smešama koje su definisane upočetku. Mi smo dalje pronašli herbicidne smeše koje sadrže (obuhvataju) ove smeše, zatim postupke za njihovu proizvodnju i postupke kontrolisanja neželjene vegetacije. U ovim zadnje pomenutim slučajevima, irelevantno je da li su herbicidno aktivna jedinjenja komponenata A), B) i C) formulisana i primenjena zajedno ili odvojeno i u kojem redosledu su primenjena u slučaju odvojene primene.

Smeše prema ovom pronalasku pokazuju sinergetski efekat pri čemu je uopšte zadržana kompatibilnost herbicidno aktivnih jedinjenja komponenata A) , B) i C) za neke kulture (usevne biljke).

Pogodne komponente C su, kao inhibitori acetolaktatne sintaze (ALS), između ostalog, imidazolinoni, pirimidil-etri, sulfonamidi ili sulfonil- uree (karbamidi). Inhibitori biosinteze lipida koji se ovde primenjuju su, između ostalog, anilidi, hloracetanilidi, tiouree, benfuresat ili perfluidon. Pogodni inhibitori fotosinteze su, između ostalog, propanil, piridat, piridafol, benzotiadiazinoni, dinitrofenoli, dipiridileni, uree, fenoli, hloridazon, triazin, triazinon, uracili ili biskarbamati.

Primeri herbicida koji se mogu primeniti u kombinaciji sa 3-heterociklil-supstituisanim benzoil- derivatima formule I i jedinjenjem formule II prema ovom pronalasku su, između ostalog:

Cl inhibitori acetolaktatne sintaze (ALS), na primer,

- imidazolinoni, kao što su imazapir, imazakuin, imazametabenz-metil (imazara), imazamoks, imazapik, imazetapir ili imazametapir;

- pirimidil-etri, kao što su piritiobakna kiselina, natrijum-piritiobak, natrijum-bispiribak, KIH-6127 ili piribenzoksim;

- sulfonamidi, kao što su florasulam, flumetsulam ili metosulam; ili

- sulfoniluree, kao što su amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metil, hlorimuron-etil, hlorsulfuron, cinosulfuron, ciklosulfamuron, etametsulfuron-metil, etoksisulfuron, flazasulfuron, halosulfuron-metil, imazosulfuron, metsulfuron-metil, primisulfuron-metil, prosulfuron, pirazosulfuron-etil, rimsulfuron, sulfometuron-metil, tifensulfuron-metil, triasulfuron, tribenuron-metil, triflusulfuron- metil, N- [[[4-metoksi-6-(trifluormetil)-1,3,5- triazin-2-il]-amino]-karbonil]-2-(trifluormetil)- benzensulfonamid, sulfosulfuron ili jodsulfuron;

C2 inhibitori biosinteze lipida, na primer,

- anilidi, kao što su anilofos ili mefenacet;

- hloracetanilidi, kao što su dimetenamid, S- dimetenamid, acetohlor, alahlor, butahlor, butenahlor, dietatil-etil, dimetahlor, metazahlor, metolahlor, S-metolahlor, pretilahlor, propahlor, prinahlor, terbuhlor, tenilhlor ili ksilahlor;

- tiouree, kao što su butilat, cikloat, di-alat, dimepiperat, EPTC, esprokarb, molinat, pebulat, prosulfokarb, tiobenkarb (bentiokarb), tri-alat ili vernolat; ili

- benfuresat ili perfluidon;

C3 inhibitori fotosinteze, na primer,

- propanil, piridat ili piridafol;

- benzotiadiazinoni, kao što je bentazon;

- dinitrofenoli, na primer, bromofenoksim, dinoseb, dinoseb-acetat, dinoterb ili DNOC;

- dipiridileni, kao što su ciperkuat-hlorid, difenzokuat-metilsulfat, dikuat ili parakuat- dihlorid;

- uree, kao što su hlorbromuron, hlorotoluron, difenoksuron, dimefuron, diuron, etidimuron, fenuron, fluometuron, izoproturon, izouron, linuron, metabenztiazuron, metazol, metobenzuron, metoksuron, monolinuron, neburon, siduron ili tebutiuron;

- fenoli, kao što su bromoksinil ili ioksinil;

- hloridazon;

- triazini, kao što su ametrin, atrazin, cianazin,

desmetrin, dimetametrin, heksazinon, prometon, prometrin, propazin, simazin, simetrin, terbumeton, terbutrin, terbutilazin ili trietazin;

- triazinoni, kao što su metamitron ili metribuzin;

- uracili, kao što su bromacil, lenacil ili terbacil; ili

- biskarbamati, kao što su desmedifam ili fenmedifam;

ili njihove ekološki kompatibilne soli.

3-Heterociklil-supstituisani benzoil-derivati formule I su obelodanjeni u WO 96/26206, WO 97/41116, WO 97/41117, WO 97/41118 i WO 98/31681.

Jedinjenje formule II (uobičajeno ime nikosulfuron) je obelodanjeno u US 4,789,393.

Herbicidno aktivna jedinjenja iz grupa Cl do C3 su opisana, na primer, u

- «Herbizide [Herbicides]», Hock, Fedtke, Schmidt, lst edition, Thieme 1995 (videti «molinate» str.

32, «butachlor» str. 32, «mefenacet» str. 32, «dimepiperate» str. 32, «bensulfuron-methyl» str.31 «pyrazosulfuron-ethyl» str. 31, «cinosulfuron» str. 31, «benfuresate» str. 233, «dimethyametryn» str. 118, «esprocarb» str. 229, «propanil» str.32 «bentazon» str. 30, «azimsulfuron (DPX-A- 8947)» str. 175, «metosulam» str. 33, «ethamet- sulfuron-methyl» str. 36, «thifensulfuron-methyl» str. 35, «pyrithiobac acid» str. 181);

«Agricultural Chemicals», Book II Herbicides, 1993 (videti «thiobencarb» str. 85, ccimazosulfuron (TH- 913)» str. 150, «dimethenamid» str. 48, «anilofos» str. 241, «bromofenoxim» str. 228, «prosulfocarb» str. 84, «metazachlor» str. 64, «imazamethabenz- methyl» str. 153, «pyrithiobac-sodium» str. 266,

«flumetsulam» str. 227, «amidosulfuron» str. 151, «halosulfuron-methyl» str. 148, «rimsulfuron» str. 138, «tribenuron-methyl» str. 139,

«triflusulfuron-methyl» str. 137, «primisulfuron»- methyl» str. 147);

«Agricultural Chemicals», Book II Herbicides, 13th Edition (videti «sulfosulfuron» str. 145, «ethoxy- sulfuron» str. 149, «pyribenzoxym» str. 279, «imazapic» str. 160, «butenachlor» str. 54);

«Short Review of Herbicides & PGRs» 1991, Hodogaya Chemicals (videti «thenylchlorid (NSK-850)» str. 52, «butylate» str. 106, «cycloate» str. 108, «desmedipham» str. 104, «desmetryne» str. 200, «di-allate» str. 106, «EPTC» str. 108, «pebulate» str. 106, «phenmedipham» str. 104, «tri-allate» str. 108, «vernolate» str. 108, «acetochlor» str. 48, «alachlor» str. 46, «difenoxuron» str. 76, «diethathyl-ethyl» str. 48, «dimethachlor» str.

50, «metolachlor» str. 46, «propachlor» str. 44, «pyrnachlor» str. 44, «terbuchlor» str. 48, «xylachlor» str. 52, «dinoseb» str. 128, «dinoseb- acetate» str. 128, «dinoterb» str. 128, «DNOC»

str. 126, «cyperquat-chloride» str. 158, «difenzoquat-methylsulfate» str. 160, «diquat» str. 158, «paraquat-dichloride» str. 158, «chlorbromuron» str. 72, «chlorotoluron» str. 74, «dimefuron» str. 88, «diuron» str. 70, «ethidimuron» str. 86, «fenuron» str. 64,

«fluometuron» str. 68, «isoproturon» str. 80, «isouron» str. 88, «linuron» str. 72, «methabenzthiazuron» str. 82, «metoxuron» str. 72, «monolinuron» str. 66, «neburon» str. 72,

«siduron» str. 68, «tebuthiuron» str. 86, «imazamethapyr» str. 172, «imazapyr» str. 170, «imazaquin» str. 170, «imazethapyr» str. 172, «methazole» str. 162, «bromoxynil» str. 148, «ioxynil» str. 148, «chloridazon» str. 174, «pyridate» str. 174, «chlorimuron-ethyl» str. 92, «chlorsulfuron» str. 92, «flazasulfuron» str.96, «metsulfuron-methyl» str. 92, «nicosulfuron» str. 96, «sulfometuron-methyl» str. 92, «tria-sulfuron» str. 94, «ametryn» str. 198, «atrazine» str. 188, «cyanazine» str. 192, «hexazinone» str. 208, «prometone» str. 196, «prometryn» str. 196, «propazine» str. 188, «simazine» str. 188, «simetryn» str. 196, «terbumeton» str. 204, «terbutryn» str. 198, «terbutylazine» str. 190, «trietazine» str. 188, «metamitron» str. 206, «metribuzin» str. 202, «bromacil» str. 180, «lenacil» str. 180, «terbacil» str. 180,

«perfluidone» str. 260);

«The Pesticide Manual», 12th Edition, 2000 (videti «bispyribac-sodium» str. 97, «florasulam» str.

420, «cyclosulfamuron» str. 217, «pretilachlor» str. 755).

Osim toga, ostala jedinjenja su poznata iz «Brighton Crop Protection Conference - Weeds - 1993» (videti «KIH- 6127» str. 47, «prosulfuron» str. 53, «metobenzuron» str. 67). Jedinjenje N- [ [ [4-metoksi-6-(trifluormetil)-1,3,5- triazin-2-il]-amino]-karbonil]-2-(trifluormetil)- benzensulfonamid je opisano u PCT/EP 96/03996.

Pripisivanje aktivnih sastojaka respektivnim mehanizmima delovanja se bazira na sadašnjem saznanju.

Ako se nekoliko mehanizama delovanja primenjuje na jedan aktivni sastojak, ova supstanca je pripisana samo jednom načinu delovanja (dejstva).

3-Heterociklil-supstituisani benzoil-derivati formule I mogu postojati, ili biti primenjeni, u obliku čistih enantiomera a takođe i u obliku racemata ili diastereomernih smeša.

3-Heterociklil-supstituisani benzoil-derivati formule I i/ili jedinjenje formule II i/ili herbicidno aktivna jedinjenja iz grupa Cl do C3 takođe mogu postojati u obliku njihovih ekološki kompatibilnih soli. Pogodne soli su, uopšte, soli onih katjona, ili kiselinske adicione soli onih kiselina, čiji katjoni odnosno anjoni ne utiču štetno na herbicidno dejstvo ovih aktivnih sastojaka.

Pogodni katjoni su, naročito, joni alkalnih metala, pogodno litijuma, natrijuma i kalijuma, zatim zemno- alkalnih metala, pogodno kalcijuma i magnezijuma, i prelaznih metala, pogodno mangana, bakra, cinka i gvožđa, a takođe i amonijuma, pri čemu je moguće u ovom slučaju, ako se to želi, da se 1-4 atoma vodonika zamene sa C1-C4- alkilom, hidroksi-C1-C4-alkilom, C1-C4-alkoksi-C1-C4- alkilom, hidroksi-C1-C4-alkoksi-C1-C4-alkilom, fenilom ili benzilom, prvenstveno amonijum-joni, dimetilamonijum- joni, diizopropilamonijum-, tetrametilamonijum-, tetrabutil-amonijum-, 2- (2-hidroksiet-l-oksi)-et-l-il- amonijum-, di(2-hidroksiet-l-il)-amonijum-, trimetilbenzilamonijum-joni, dalje fosfonijum-joni, sulfonijum-joni, pogodno tri(C1-C4-alkil)sulfonijum- i sulfoksonijum-joni, pogodno tri(C1-C4-alkil)- sulfoksonijum-joni.

Anjoni pogodnih kiselinskih adicionih soli su uglavnom hlorid, bromid, fluorid, hidrogen-sulfat, sulfat, dihidrogen-fosfat, hidrogen-fosfat, nitrat, hidrogen-karbonat (bikarbonat), karbonat, heksafluor- silikat, heksafluorfosfat, benzoat i anjoni C1-C4- alkanskih kiselina, pogodno formijat, acetat, propionat i butirat.

U pogledu sinergetskog herbicidnog dejstva smeša prema ovom pronalasku pogodni su oni 3-heterociklil- supstituisani benzoil-derivati formule I u kojima promenljive imaju sledeća značenja, bilo sami ili u kombinaciji:

R1 označava halogen kao što su hlor ili brom, C1-C6- alkil kao što su metil ili etil ili C1-C6- alkilsulfonil kao što je metilsulfonil ili etilsulfonil;

naročito pogodno hlor, metil ili metilsulfonil;

R2 označava heterociklični radikal koji je odabran iz

grupe koja se sastoji od izoksazol-3-ila, izoksazol- 5-ila i 4,5-dihidroizoksazol-3-ila, pri čemu je

moguće da su 3 gore pomenuta radikala nesupstituisani ili monosupstituisani ili polisupstituisani halogenom, C1-C4-alkilom, C1-C4- alkoksi-grupom, C1-C4-halogenalkilom, C1-C4- halogenalkoksi-grupom ili C1-C6-alkiltio-grupom; naročito pogodno izoksazol-5-il, 3-metil-izoksazol 5-il, 4,5-dihidroizoksazol-3-il, 5-metil-4,5- dihidroizoksazol-3-il, 5-etil-4,5-dihidro- izoksazol-3-il ili 4,5-dimetil-4,5-dihidro- izoksazol-3-il;

R3 označava halogen kao što su hlor ili brom ili C1-C6- alkilsulfonil kao što je metilsulfonil ili etilsulfonil;

naročito pogodno hlor, metilsulfonil ili etilsulfonil;

R4 označava vodonik ili metil; naročito pogodno vodonik;

R5 označava C1-C6-alkil, kao što su metil, etil, propil, 1-metiletil, butil, 1-metilpropil ili 2-metilpropil; naročito pogodno metil, etil ili 1-metiletil;

R6 označava vodonik ili C1-C6-alkil, kao što je metil ili etil;

naročito pogodno vodonik ili metil.

Sasvim naročito su pogodni oni 3-heterociklil- supstituisani benzoil-derivati formule Ia, naročito jedinjenja Ia.l do Ia.47, koja su navedena u sledećoj Tabeli 1:

Takođe su sasvim naročito pogodna jedinjenja Ib, naročito jedinjenja lb.l-lb.47, koja se razlikuju od jedinjenja Ia.l-Ia.47 samo u činjenici da su prisutna u obliku natrijumove soli:

Takođe su sasvim naročito pogodna jedinjenja Ic, naročito jedinjenja lc.l-lc.47, koja se razlikuju od jedinjenja Ia.l-Ia.47 samo u činjenici da su prisutna u obliku litijumove soli:

Takođe su sasvim naročito pogodna jedinjenja Id, naročito jedinjenja ld.l-ld.47, koja se razlikuju od jedinjenja Ia.l-Ia.47 samo u činjenici da su prisutna u obliku kalijumove soli:

Takođe su sasvim naročito pogodna jedinjenja Ie, naročito jedinjenja le.l-le.47, koja se razlikuju od jedinjenja Ia.l-Ia.47 samo u činjenici da su prisutna u obliku amonijumove soli:

Sasvim naročito su pogodna jedinjenja Ia, naročito jedinjenja la.l-la.47.

Osim toga, sasvim naročito su pogodni 3- heterociklil-supstituisani benzoil-derivati formule I, u kojoj

R4 označava vodonik.

Osim toga, sasvim naročito su pogodni 3- heterociklil-supstituisani benzoil-derivati formule I, u ko j oj

R2 označava heterociklični radikal koji je odabran iz

grupe koja se sastoji od izoksazol-3-ila, izoksazol- 4-ila i izoksazol-5-ila, pri čemu je moguće da ova tri pomenuta radikala budu nesupstituisani ili mono- ili polisupstituisani halogenom, C1-C4-alkilom, C1-C4- alkoksi-grupom, C1-C4-halogenalkilom, C1-C4- halogenalkoksi-grupom ili C1-C4-alkiltio-grupom.

Sasvim naročito su pogodni 3-heterociklil- supstituisani benzoil-derivati formule I, u kojoj

R2 označava izoksazol-3-il koji može biti

nesupstituisan ili mono- ili polisupstituisan halogenom, C1-C4-alkilom, C1-C4-alkoksi-grupom, C1-C4- halogenalkilom, C1-C4-halogenalkoksi-grupom ili C1-C4- alkiltio-grupom;

R4 označava vodonik.

Takođe su sasvim naročito pogodni 3-heterociklil- supstituisani benzoil-derivati formule I, u kojoj

R2 označava izoksazol-5-il koji može biti

R4 označava vodonik.

Najpogodniji je 4-[2-hlor-3-(3-metil-izoksazol-5- il)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroksi-lH- pirazol.

Takođe je najpogodniji 4-[2-metil-3-(3-metil- izoksazol-5-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5- hidroksi-lH-pirazol.

Osim toga, sasvim naročito su pogodni 3- heterociklil-supstituisani benzoil-derivati formule I, u

kojoj

R2 označava heterociklični radikal koji je odabran iz grupe koja se sastoji od 4,5-dihidroizoksazol-3- ila, 4,5-dihidroizoksazol-4-ila i 4,5- dihidroizoksazol-5-ila, pri čemu je moguće da ova tri pomenuta radikala budu nesupstituisani ili mono ili polisupstituisani halogenom, C1-C4-alkilom, C1-C4 -alkoksi-grupom, C1-C4-halogenalkilom, C1-C4- halogenalkoksi-grupom ili C1-C4-alkiltio-grupom.

R2 označava 4,5-dihidroizoksazol-3-il koji može biti nesupstituisan ili mono- ili polisupstituisan halogenom, C1-C4-alkilom, C1-C4-alkoksi-grupom, C1-C4 -halogenalkilom, C1-C4-halogenalkoksi-grupom ili C1-C4- alkiltio-grupom;

R4 označava vodonik.

Najpogodniji su 3-heterociklil-supstituisani benzoil-derivati formule I, u kojoj

R1 označava halogen ili C1-C6-alkil; i

R2 označava 4,5-dihidroizoksazol-3-il koji može biti nesupstituisan ili mono- ili polisupstituisan halogenom, C1-C4-alkilom, C1-C4-alkoksi-grupom, C1-C4- halogenalkilom, C1-C4-halogenalkoksi-grupom ili C1-C4- alkiltio-grupom;

R3 označava C1-C6-alkilsulfonil;

R4 označava vodonik.

Najpogodniji je 4-[2-hlor-3-(4,5-dihidroizoksazol-3- il)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroksi-lH- pirazol.

Takođe je najpogodniji 4-[2-metil-3-(4,5- dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil- 5-hidroksi-lH-pirazol.

Sa gledišta sinergetskog herbicidnog dejstva ovih smeša koje sadrže komponente A), B) i C) prema ovom pronalasku, kao komponenta C) naročito su pogodna jedinjenja odabrana iz grupa Cl do C3.

Naročito su pogodna jedinjenja odabrana iz dole pomenutih klasa aktivnih sastojaka ili su sasvim naročito pogodna sledeća jedinjenja:

Cl inhibitori acetolaktatne sintaze (ALS):

- imidazolinoni, naročito imazapir, imazakuin, imazametabenz, imazetapir ili imazamoks, pogodno imazapir;

- pirimidil-etri, naročito natrijum-piritiobak;

- sulfonamidi, naročito florasulam, flumetsulam ili metosulam; pogodno metosulam; ili

- sulfoniluree, naročito halosulfuron-metil, primisulfuron-metil, prosulfuron, rimsulfuron, tifensulfuron-metil, tribenuron-metil, N-[[[4- metoksi-6-(trifluormetil)-1,3,5-triazin-2-il]- araino]karbonil]-2-(trifluormetil)-benzensulfonamid ili sulfosulfuron;

C2 inhibitori biosinteze lipida:

- anilidi, kao što su anilofos ili mefenacet;

- hloracetanilidi, kao što su dimetenamid, S- dimetenamid, acetohlor, alahlor, butahlor, butenahlor, dietatil-etil, dimetahlor, metazahlor, metolahlor, S-metolahlor, pretilahlor, propahlor, prinahlor, terbuhlor, tenilhlor ili ksilahlor; naročito dimetenamid, S-dimetenamid, acetohlor, metolahlor ili S-metolahlor;

C3 inhibitori fotosinteze:

- piridat ili piridafol, naročito piridat;

- benzotiadiazinoni, naročito bentazon;

- dipiridileni, naročito parakuat-dihlorid,

- uree, naročito diuron ili izoproturon, pogodno diuron;

- fenoli, naročito bromoksinil;

- hloridazon;

- triazini, naročito atrazin ili terbutilazin; ili

- triazinoni, naročito metribuzin.

Naročito su pogodna jedinjenja odabrana iz dole navedenih klasa aktivnih sastojaka, ili su vrlo pogodna sledeća jedinjenja.

Cl sulfoniluree:

amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metii, hlorimuron-etil, hlorsulfuron, cinosulfuron, ciklosulfamuron, etametsulfuron-metil, etoksi- sulfuron, flazasulfuron, halosulfuron-metil, imazosulfuron, metsulfuron-metil, primisulfuron- metil, prosulfuron, pirazosulfuron-etil rimsulfuron, sulfometuron-metil, tifensulfuron- metil, triasulfuron, tribenuron-metil, triflusulfuron-metil, N- [[[4-metoksi-6- (trifluormetil)-1,3,5-triazin-2-il]- amino]karbonil]-2-(trifluormetil)-benzensulfonamid, sulfosulfuron ili jodosulfuron, naročito rimsulfuron;

C2 inhibitori biosinteze lipida, na primer,

- hloracetanilidi, naročito dimetenamid, S- dimetenamid, acetohlor, metolahlor ili S- metolahlor; naročito dimetenamid ili S- dimetenamid;

C3 inhibitori fotosinteze:

- piridat;

- benzotiadiazinoni, naročito bentazon;

- dipiridileni, naročito parakuat-dihlorid,

- uree, naročito diuron ili izoproturon, pogodno diuron;

- fenoli, naročito bromoksinil;

- hloridazon;

- triazini, naročito atrazin ili terbutilazin; ili

- triazinoni, naročito metribuzin.

Naročito su pogodne sinergetske herbicidne smeše koje sadrže kao komponentu A 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro- izoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5- hidroksi-lH-pirazol, kao komponentu B jedinjenje formule II i kao komponentu C neku sulfonilureu, naročito rimsulfuron.

Takođe su naročito pogodne sinergetske herbicidne smeše koje sadrže kao komponentu A 4-[2-metil-3-(4,5- dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil- 5-hidroksi-lH-pirazol, kao komponentu B jedinjenje formule II i kao komponentu C jedan hloracetanilid, naročito dimetenamid ili S-dimetenamid.

Takođe su naročito pogodne sinergetske herbicidne smeše koje sadrže kao komponentu A 4-[2-metil-3-(4,5- dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil- 5-hidroksi-lH-pirazol, kao komponentu B jedinjenje formule II i kao komponentu C jedan triazin, naročito atrazin.

Takođe su naročito pogodne sinergetske herbicidne smeše koje sadrže kao komponentu A 4-[2-metil-3-(4,5- dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil- 5-hidroksi-lH-pirazol, kao komponentu B jedinjenje formule II i kao komponentu C jedan benzotiadiazinon, naročito bentazon.

Takođe su naročito pogodne sinergetske herbicidne smeše koje sadrže kao komponentu A 4-[2-metil-3-(4,5- dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil- 5-hidroksi-lH-pirazol, kao komponentu B jedinjenje formule II i kao komponentu C jedan inhibitor acetolaktatne sintaze, naročito jednu sulfonilureu, i jedan inhibitor fotosinteze, naročito jedan triazin.

Izvanredno su pogodne sinergetske herbicidne smeše koje sadrže kao komponentu A 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro- izoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5- hidroksi-lH-pirazol, kao komponentu B jedinjenje formule II i kao komponentu C rimsulfuron i atrazin.

Takođe su naročito pogodne sinergetske herbicidne smeše koje sadrže kao komponentu A 4-[2-metil-3-(4,5- dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil- 5-hidroksi-lH-pirazol, kao komponentu B jedinjenje formule II i kao komponentu C jedan inhibitor biosinteze lipida, naročito jedan hloracetanilid i jedan inhibitor fotosinteze, naročito jedan triazin.

Izvanredno su pogodne sinergetske herbicidne smeše koje sadrže kao komponentu A 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro- izoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5- hidroksi-lH-pirazol, kao komponentu B jedinjenje formule II i kao komponentu C dimetenamid i atrazin, ili S- dimetenamid i atrazin.

Ovaj pronalazak se takođe proširuje na herbicidne smeše koje sadrže herbicidne aktivnu količinu jedne sinergetske herbicidne smeše (koja sadrži komponente A), B) i C) kao što je gore opisano), najmanje jedan tečni i/ili čvrsti nosač i, ako se to želi, najmanje jednu površinski aktivnu materiju.

Herbicidne smeše i sinergetske herbicidne smeše prema ovom pronalasku mogu ostvariti vrlo dobru kontrolu (suzbijanje) široko lisnatih korova i travnih korova u usevima (kulturama) kao što su kukuruz, žitarice, pirinač i soja bez oštećenja usevnih biljaka (kultura), što predstavlja efekat koji je primećen naročito čak i pri malim količinama primene.

Uzimajući u razmatranje raznovrsnost postupka primene koji je u pitanju, herbicidne smeše i sinergetske herbicidne smeše prema ovom pronalasku dopunski se mogu koristiti u daljem broju usevnih biljaka (kultura) za eliminisanje neželjenih biljaka. Primeri pogodnih useva (kultura) su sledeći: Allium cepa, Ananas comosus,

Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris ssp. altissima, Beta vulgaris ssp. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium) , Helianthus annuus,

Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spp., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spp., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera i Zea mays.

Osim toga, herbicidne smeše i sinergetske herbicidne smeše prema ovom pronalasku takođe se mogu primeniti u

usevima (kulturama) koji tolerišu dejstvo herbicida koje treba da se pripiše razmnožavanju, uključujući postupke (metode) genetskog inžinjeringa.

Smeše prema ovom pronalasku, ili herbicidne smeše koje ih sadrže, mogu se koristiti, na primer, u obliku vodenih rastvora koji se direktno mogu prskati (raspršivati), praškova, suspenzija, takođe visoko koncentrovanih vodenih, uljnih ili drugih suspenzija ili disperzija, emulzija, uljnih disperzija, pasta, prašina, materijala za širenje ili granula, pomoću raspršivanja, atomiziranja, zaprašivanja, širenja ili sipanja.

Oblici primene zavise od nameravanih svrha; u svakom slučaju, oni bi trebali da garantuju najfiniju moguću raspodelu aktivnih sastojaka prema ovom pronalasku.

Pogodna inertna pomoćna sredstva su frakcije mineralnog ulja (nafte) od srednje do visoke tačke ključanja kao što su kerozin i dizel-ulje, dalje ulja iz katrana kamenog uglja i ulja biljnog ili životinjskog porekla, alifatični, ciklični i aromatični ugljovodonici, npr., parafini, tetrahidronaftalen, alkilovani naftaleni i njihovi derivati, alkilovani benzeni i njihovi derivati, alkoholi kao što su metanol, etanol, propanol, butanol i cikloheksanol, ketoni kao što je cikloheksanon, jako polarni rastvarači, kao što su N-metilpirolidon i voda.

Vodeni oblici primene mogu se proizvesti iz emulzionih koncentrata, suspenzija, pasta, kvašljivih praškova (prahova) ili granula koje se mogu dispergovati u vodi dodavanjem vode. Da se proizvedu emulzije, paste ili uljne disperzije, ove supstance, kao takve ili

rastvorene u nekom ulju ili rastvaraču, mogu biti homogenizovane u vodi pomoću sredstva za kvašenje, sredstva za prilepljivanje (spajanje), disperzanta ili emulgatora. Međutim, takođe je moguće da se proizvedu koncentrati koji se sastoje od aktivne supstance, sredstva za kvašenje, sredstva za prilepljivanje (spajanje), disperzanta ili emulgatora i, ako je prikladan, rastvarača ili ulja, i ovi koncentrati su pogodni za razblaživanje sa vodom.

Pogodne površinski aktivne materije su alkalno- metalne, zemnoalkalnometalne i amonijumove soli aromatičnih sulfonskih kiselina, npr., lignofenol-, naftalen- i dibutilnaftalensulfonske kiseline, i masnih kiselina, alkil- i alkilaril-sulfonata, alkil-sulfata, lauril-etar-sulfata i masni-alkohol-sulfata, i soli sulfatiranih heksa-, hepta- i oktadekanola, i masni- alkohol-glikol-etra, kondenzati sulfonovanog naftalena i njegovi derivati sa formaldehidom, kondenzati naftalena ili naftalensulfonskih kiselina sa fenolom i formaldehidom, zatim polioksietilen-oktilfenil-etri, etoksilovani izooktil-, oktil- ili nonilfenol, alkilfenil- i tributilfenil-poliglikol-etri, alkilaril- polietar-alkoholi, izotridecil-alkohol, kondenzati masnih alkohola i etilenoksida, etoksilovano ricinusovo ulje. polioksietilen-alkil-etri ili polioksipropilen-alkil- etri, lauril-alkohol-poliglikol-etar-acetat, estri sorbitola, otpadne tečnosti lignin-sulfita ili metilceluloza.

Praškovi, materijali za širenje i prašine mogu se proizvesti mešanjem ili istovremenim mlevenjem sinergetske herbicidne smeše ili pojedinačnih aktivnih sastojaka sa čvrstim nosačem.

Granule, npr., prevučene granule, impregnisane granule i homogene granule, mogu se proizvesti vezivanjem aktivnih sastojaka za čvrste nosače. Čvrsti nosači su mineralne zemlje kao što su silicijum-dioksidi, silicijum-dioksidni gelovi, silikati, talk, kaolin, krečnjak, kreč, kreda, bolus, les, glina, dolomit, dijatomejska zemlja, kalcijum-sulfat, magnezijum-sulfat, magnezijum-oksid, samleveni sintetički materijal, đubriva kao što su amonijum-sulfat, amonijum-fosfat, amonijum- nitrat, uree i proizvodi biljnog porekla kao što su brašno žitarica, brašno kore drveta, brašno (strugotina) šumskog drveta i brašno orahove ljuske, praškovi celuloze ili drugi čvrsti nosači.

Koncentracije smeša prema ovom pronalasku u proizvodima gotovim za primenu mogu varirati u širokim opsezima. Uopšte, ove formulacije sadrže od 0,01 do 95 tež. %, pogodno od 0,5 do 90 tež. % smeše prema ovom pronalasku.

Komponente A) i B) i C) mogu biti formulisane zajedno, ali takođe i odvojeno, i/ili primenjene na biljke, njihovu okolinu i/ili semena zajedno ili odvojeno. Pogodno je primeniti aktivne sastojke simultano. Međutim, takođe je moguće da se oni primene odvojeno.

Osim toga, može biti pogodno da se primene herbicidne smeše i sinergetske herbicidne smeše prema ovom pronalasku, zajedno ili odvojeno, sa dodatnim drugim sredstvima za zaštitu biljaka, na primer, sa daljim herbicidima i/ili obezbeđivačima i/ili pesticidima ili sredstvima za kontrolisanje (suzbijanje) fitopatogenih gljiva ili bakterija. Takođe je značajna mešljivost sa rastvorima mineralnih soli koji se koriste za tretiranje (lečenje) nutricionih i deficijencija (nedostataka) elemenata u tragovima. Takođe se mogu dodati ulja i uljni koncentrati koja nisu fitotoksični. Ovaj dopunski herbicid može biti odabran iz grupe koja se sastoji od inhibitora acetil-CoA karboksilaze (ACC), inhibitora acetolaktatne sintaze (ALS), amida, auksinskih (oksinskih) herbicida, inhibitora transporta auksina (oksina), inhibitora biosinteze karotenoida, inhibitora enolpiruvilšikimat-3-fosfatne sintaze (EPSPS), inhibitora glutaminske sintetaze, inhibitora biosinteze lipida, inhibitora mitoze, inhibitora protoporfirinogen IX oksidaze, inhibitora fotosinteze, sinergetika, supstanci rasta, inhibitora biosinteze ćelijskog zida i različitih drugih herbicida.

Smeše prema ovom pronalasku i ove herbicidne smeše mogu se primeniti pre ili posle nicanja. Ako su ovi aktivni sastojci manje dobro podnošljivi od strane nekih usevnih biljaka (kultura), mogu se primeniti aplikacione tehnike u kojima se herbicidne smeše raspršuju pomoću aparata za raspršivanje, na takav način da dolaze u što je mogući manji dodir (kontakt) sa lišćem osetljivih usevnih biljaka (kultura) dok dostižu lišće neželjenih biljaka koje rastu ispod ovih, ili se raspršuju na golo zemljište (post-dirigovano raspršivanje, pričuvano raspršivanje).

U slučaju tretiranja posle nicanja biljaka, herbicidne smeše prema ovom pronalasku se pogodno apliciraju aplikacijom (primenom) na lišće. Aplikacija se može izvršiti, na primer, pomoću uobičajenih tehnika raspršivanja sa vodom kao nosačem, primenjujući količine

smeše za raspršivanje od približno 100 do 1000 1/ha. Ove smeše se takođe mogu aplicirati pomoću takozvanih «malo- zapreminskih» i «ultra-malo-zapreminskih» postupaka, ili u obliku takozvanih granula.

Po pravilu, sinergetske herbicidne smeše sadrže komponente A, B) i C) u takvim težinskim odnosima da se vrši sinergetski efekat.

Odnosi komponenata A) i B) u smeši pogodno su u opsegu od 1:0,001 do 1:500, pogodno od 1:0,01 do 1:100, naročito pogodno od 1:0,1 do 1:50.

Odnosi komponenata A) i C) u smeši pogodno su u opsegu od 1:0,002 do 1:800, pogodno od 1:0,003 do 1:250, naročito pogodno od 1:0,003 do 1:160, specijalno pogodno od 1:0,02 do 1:250, izvanredno pogodno od 1:0,02 do 1:160.

Količina primene čiste sinergetske herbicidne smeše, tj . bez pomoćnih sredstava formulacije, iznosi do 0,2 do 5000 g/ha, pogodno 2 do 2000 g/ha, naročito 8 do 1000 g/ha, aktivne supstance (a.s.), u zavisnosti od nameravanog cilja, sezone, ciljnih biljaka i stupnja razvoja (rasta).

Količina primene 3-heterociklil-supstituisanih benzoil-derivata formule I je 0,1 do 250 g/ha, po pravilu 5 do 250 g/ha, pogodno 10 do 150 g/ha, aktivne supstance (a.s.) .

Pogodna količina primene jedinjenja formule II je 0,1 do 250 g/ha, po pravilu 1 do 120 g/ha, pogodno 10 do 100 g/ha, aktivne supstance (a.s.).

Pogodne količine primene aktivnih sastojaka opcione komponente C su sakupljene u Tabeli 2.

Primeri primene

Smeše prema ovom pronalasku su aplicirane (primenjene) pre i/ili posle nicanja (tretiranje lišća). Herbicidna jedinjenja komponente B) i komponente C) su

primenjena (aplicirana) u formulaciji u kojoj su ona prisutna kao komercijalno raspoloživ proizvod.

Herbicidno aktivna jedinjenja komponenata A), B) i C) primenjena (aplicirana) su sukcesivno ili udruženo, pri čemu u ovom poslednjem slučaju u nekim slučajevima kao mešavina u rezervoaru i u nekim slučajevima kao mešavina gotova za primenu, u obliku emulzija, vodenih rastvora ili suspenzija, pri čemu je prenosnik voda (300 - 400 1/ha). U slučaju proba na polju, primena (aplikacija) je izvršena pomoću pokretnog raspršivača za zemljište (njive).

Period testiranja je proširen na 3-8 nedelja i stanja su takođe posmatrana u kasnijim tačkama vremena.

Oštećenje od strane herbicidnih smeša je procenjeno na bazi referentne skale od 0% do 100% u poređenju sa netretiranim kontrolnim njivama. 0 označava da nema oštećenja a 100 označava potpunu destrukciju (razgradnju) biljaka.

Sledeći primeri će pokazati dejstvo herbicidnih smeša koje se mogu primeniti prema ovom pronalasku, bez isključivanja mogućnosti drugih primena.

U ovim primerima, vrednost E pri kojoj treba očekivati samo aditivni efekat pojedinačnih aktivnih sastojaka je izračunata pomoću postupka S. R. Colby-a

(Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations, Weeds 15 (1957) str. 20).

Ovo je urađeno uz primenu formule

XY

E = X + Y - -----------

100

pri čemu su

X = procenat herbicidnog dejstva komponente X) pri količini primene x;

Y = procenat herbicidnog dejstva komponente Y) pri količini primene y;

E = očekivano herbicidno dejstvo komponenata X) + Y) pri količinama primene x + y (u %) .

Ako posmatrana vrednost prelazi vrednost E koja je izračunata prema Colby-jevoj formuli, tada je prisutan sinergizam.

Herbicidne smeše prema ovom pronalasku ispoljavaju veće herbicidno dejstvo nego što bi se trebalo očekivati prema Colby-ju na bazi primećenih efekata pojedinačnih komponenata kada su primenjene same.

Dobiveni rezultati testova su prikazani u donjim Tabelama 3-4.

U ovim proučavanjima su upotrebijene sledeće biljke:

X = procenat herbicidnog dejstva komponente X) pri količini primene x;

Y = procenat herbicidnog dejstva komponente Y) pri količini primene y;

Dobiveni rezultati testova su prikazani u donjim Tabelama 3-4.

U ovim proučavanjima su upotrebijene sledeće biljke:

Tabela 3: Herbicidno dejstvo jedinjenja la.29,

nikosulfurona i atrazina (tretiranje posle nicanja; proba u polju)

Tabela 4: Herbicidno dejstvo jedinjenja la.29,

nikosulfurona i atrazina (tretiranje posle nicanja; proba u polju)

Claims

1. Sinergetska herbicidna smeša koja sadrži A) najmanje jedan 3-heterociklil-supstituisan benzoil- derivat formule I u kojoj promenljive imaju sledeća značenja: r1 , r3 označavaju halogen, C1-C6-alkil, C1-C6- halogenalkil, C1-C6-alkoksi, C1-C6- halogenalkoksi, C1-C6-alkiltio, C1-C6- alkilsulfinil ili C1-C6-alkilsulfonil; r2 označava heterociklični radikal koji je odabran iz grupe koja se sastoji od izoksazol-3-ila, izoksazol-4-ila, izoksazol-5-ila, 4,5-dihidroizoksazol-3- ila, 4,5-dihidroizoksazol-4-ila i 4,5- dihidroizoksazol-5-ila, pri čemu je moguće da su 6 gore pomenutih radikala nesupstituisani ili mono- ili polisupstituisani halogenom, C1-C4-alkilom, C1-C4-alkoksi-grupom, C1-C4-halogenalkilom, C1-C4-halogenalkoksi-grupom ili C1-C4- alkiltio-grupom; r4 označava vodonik, halogen ili C1-C6-alkil; R5 označava C1-C6-alkil; r6 označava vodonik ili C1-C6-alkil; ili jednu od njegovih ekološki kompatibilnih soli; i B) jedinjenje formule II ili jednu od njegovih ekološki kompatibilnih soli; i C) najmanje jedno herbicidno jedinjenje odabrano iz grupe koja se sastoji od inhibitora acetolaktatne sintaze (ALS), inhibitora biosinteze lipida i inhibitora fotosinteze; u sinergetski efikasnoj količini.

2. Sinergetska herbicidna smeša prema zahtevu 1, naznačena time, što sadrži kao komponentu A) 3- heterociklil-supstituisan benzoil-derivat formule I, u kojoj R4 označava vodonik.

3. Sinergetska herbicidna smeša prema bilo kojem od zahteva 1-2, naznačena time, što sadrži kao komponentu A) 3-heterociklil-supstituisan benzoil-derivat formule I, u kojoj R1 označava halogen, C1-C6-alkil ili C1-C6-alkilsulfonil; R3 označava halogen ili C1-C6-alkilsulfonil.

4. Sinergetska herbicidna smeša prema bilo kojem od zahteva 1-3, naznačena time, što sadrži kao komponentu A) 3-heterociklil-supstituisan benzoil-derivat formule I, u kojoj R2 označava heterociklični radikal odabran iz grupe koja se sastoji od izoksazol-3-ila, izoksazol-5-ila i 4,5-dihidroizoksazol-3-ila, pri čemu je moguće da su tri gore pomenuta radikala nesupstituisani ili mono- ili polisupstituisani halogenom, C1-C4-alkilom, C1-C4-alkoksi-grupom, C1-C4-halogenalkilom,C1-C4- halogenalkoksi-grupom ili C1-C4-alkiltio-grupom.

5. Sinergetska herbicidna smeša prema bilo kojem od zahteva 1-4, naznačena time, što sadrži kao komponentu A) 3-heterociklil-supstituisan benzoil-derivat formule I, u kojoj R2 označava izoksazol-5-il, 3-metil-izoksazol-5-il, 4,5-dihidroizoksazol-3-il, 5-metil-4,5- dihidroizoksazol-3-il, 5-etil-4,5-dihidroizoksazol- 3-il ili 4,5-dimetil-4,5-dihidroizoksazol-3-il.

6. Sinergetska herbicidna smeša prema bilo kojem od zahteva 1-5, naznačena time, što sadrži kao komponentu A) 4-[2-hlor-3-(4,5-dihidroizoksazol-3-il) -4- metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroksi-lH-pirazol.

7. Sinergetska herbicidna smeša prema bilo kojem od zahteva 1-5, naznačena time, što sadrži kao komponentu A) 4-[2-meti1-3-(4,5-dihidroizoksazol-3-il)-4- metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroksi-lH-pirazol.

8. Sinergetska herbicidna smeša prema bilo kojem od zahteva 1-7, naznačena time, što sadrži najmanje tri aktivna sastojka, 3-heterociklil-supstituisan benzoil- derivat formule I (komponenta A) kao što je zahtevano u zahtevima 1-7, jedinjenje formule II (komponenta B) i C) najmanje jedno herbicidno jedinjenje iz grupa Cl do C3: Cl inhibitori acetolaktatne sintaze (ALS): imidazolinoni, pirimidil-etri, sulfonamidi ili sulfoniluree; C2 inhibitori biosinteze lipida: anilidi, hloracetanilidi, tiouree, benfuresat ili perfluidon; C3 inhibitori fotosinteze: propanil, piridat, piridafol, benzotiadiazinoni, dinitrofenoli, dipiridileni, uree, fenoli, hloridazon, triazini, triazinoni, uracili ili biskarbamati; ili njihove ekološki kompatibilne soli.

9. Sinergetska herbicidna smeša prema zahtevu 1 ili 8, naznačena time, što sadrži kao komponentu C) najmanje jedno herbicidno jedinjenje iz grupa Cl do C3: Cl inhibitori acetolaktatne sintaze (ALS): - imidazolinoni: imazapir, imazakuin, imazametabenz-metil (imazam), imazamoks, imazapik, imazetapir ili imazametapir; - pirimidil-etri: piritiobakna kiselina, natrijum-piritiobak, natrijum-bispiribak, KIH-6127 ili piribenzoksim; - sulfonamidi: florasulam, flumetsulam ili metosulam; ili - sulfoniluree: amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metil, hlorimuron-etil, hlorsulfuron, cinosulfuron, ciklosulfamuron, etametsulfuron-metil, etoksisulfuron, flazasulfuron, halosulfuron-metil, imazosulfuron, metsulfuron-metil, primisulfuron- metil, prosulfuron, pirazosulfuron-etil, rimsulfuron, sulfometuron-metil, tifensulfuron- metil, triasulfuron, tribenuron-metil, triflusulfuron-metil, N- [[[4-metoksi-6- (trifluormetil)-1,3,5-triazin-2-il]-amino]- karbonil]-2-(trifluormetil)-benzensulfonamid, sulfosulfuron ili jodsulfuron; C2 inhibitori biosinteze lipida: - anilidi: anilofos ili mefenacet; - hloracetanilidi: dimetenamid, S-dimetenamid, acetohlor, alahlor, butahlor, butenahlor, dietatil-etil, dimetahlor, metazahlor, metolahlor, S-metolahlor, pretilahlor, propahlor, prinahlor, terbuhlor, tenilhlor ili ksilahlor; - tiouree: butilat, cikloat, di-alat, dimepiperat, EPTC, esprokarb, molinat, pebulat, prosulfokarb, tiobenkarb (bentiokarb), tri-alat ili vernolat; ili - benfuresat ili perfluidon; C3 inhibitori fotosinteze: - propanil, piridat ili piridafol; - benzotiadiazinoni: bentazon; - dinitrofenoli: bromofenoksim, dinoseb, dinoseb-acetat, dinoterb ili DNOC; - dipiridileni: ciperkuat-hlorid, difenzokuat-metilsulfat, dikuat ili parakuat-dihlorid; - uree: hlorbromuron, hlorotoluron, difenoksuron, dimefuron, diuron, etidimuron, fenuron, fluometuron, izoproturon, izouron, linuron, metabenztiazuron, metazol, metobenzuron, metoksuron, monolinuron, neburon, siduron ili tebutiuron; - fenoli: bromoksinil ili ioksinil; - hloridazon; - triazini: ametrin, atrazin, cianazin, desmetrin, dimetametrin, heksazinon, prometon, prometrin, propazin, simazin, simetrin, terbumeton, terbutrin, terbutilazin ili trietazin; - triazinoni: metamitron ili metribuzin; - uracili: bromacil, lenacil ili terbacil; ili - biskarbamati: desmedifam ili fenmedifam; ili njihove ekološki kompatibilne soli.

10. Sinergetska herbicidna smeša prema zahtevu 9, naznačena time, što sadrži kao komponentu C), najmanje jedno herbicidno jedinjenje iz grupe Cl.

11. Sinergetska herbicidna smeša prema zahtevu 10, naznačena time, što sadrži kao komponentu A) 4-[2-metil- 3-(4,5-dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1- metil-5-hidroksi-lH-pirazol, kao komponentu B) jedinjenje formule II i kao komponentu C) jednu sulfonilureu iz grupe Cl.

12. Sinergetska herbicidna smeša prema zahtevu 10, naznačena time, što sadrži kao komponentu A) 4-[2-metil- 3-(4,5-dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1- metil-5-hidroksi-lH-pirazol, kao komponentu B) jedinjenje formule II i kao komponentu C) rimsulfuron.

13. Sinergetska herbicidna smeša prema zahtevu 9, naznačena time, što sadrži kao komponentu A) 4-[2-metil- 3-(4,5-dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1- metil-5-hidroksi-lH-pirazol, kao komponentu B) jedinjenje formule II i kao komponentu C) jedno herbicidno jedinjenje iz grupe C2.

14. Sinergetska herbicidna smeša prema zahtevu 13, naznačena time, što sadrži kao komponentu A) 4-[2-metil- 3-(4,5-dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1- metil-5-hidroksi-lH-pirazol, kao komponentu B) jedinjenje formule II i kao komponentu C) jedan hloracetanilid iz grupe C2.

15. Sinergetska herbicidna smeša prema zahtevu 13, naznačena time, što sadrži kao komponentu A) 4-[2-metil- 3-(4,5-dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1- metil-5-hidroksi-lH-pirazol, kao komponentu B) jedinjenje formule II i kao komponentu C) dimetenamid ili S- dimetenamid.

16. Sinergetska herbicidna smeša prema zahtevu 9, naznačena time, što sadrži kao komponentu A) 4-[2-metil- 3-(4,5-dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1- metil-5-hidroksi-lif-pirazol, kao komponentu B) jedinjenje formule II i kao komponentu C) jedno herbicidno jedinjenje iz grupe C3.

17. Sinergetska herbicidna smeša prema zahtevu 16, naznačena time, što sadrži kao komponentu A) 4-[2-metil- 3-(4,5-dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1- metil-5-hidroksi-lH-pirazol, kao komponentu B) jedinjenje formule II i kao komponentu C) jedan triazin iz grupe C3.

18. Sinergetska herbicidna smeša prema zahtevu 16, naznačena time, što sadrži kao komponentu A) 4-[2-metil- 3-(4,5-dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1- metil-5-hidroksi-lH-pirazol, kao komponentu B) jedinjenje formule II i kao komponentu C) atrazin.

19. Sinergetska herbicidna smeša prema zahtevu 16, naznačena time, što sadrži kao komponentu A) 4-[2-metil- 3-(4,5-dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1- metil-5-hidroksi-lH-pirazol, kao komponentu B) jedinjenje formule II i kao komponentu C) jedan benzotiadiazinon iz grupe C3.

20. Sinergetska herbicidna smeša prema zahtevu 16, naznačena time, što sadrži kao komponentu A) 4-[2-metil- 3-(4,5-dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1- metil-5-hidroksi-liI-pirazol, kao komponentu B) jedinjenje formule II i kao komponentu C) bentazon.

21. Sinergetska herbicidna smeša prema zahtevu 9, naznačena time, što sadrži kao komponentu A) 4-[2-metil- 3-(4,5-dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1- metil-5-hidroksi-lH-pirazol, kao komponentu B) jedinjenje formule II i kao komponentu C) jedno herbicidno jedinjenje iz grupe Cl i jedno herbicidno jedinjenje iz grupe C3.

22. Sinergetska herbicidna smeša prema zahtevu 9, naznačena time, što sadrži kao komponentu A) 4-[2-metil- 3-(4,5-dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1- metil-5-hidroksi-ltf-pirazol, kao komponentu B) jedinjenje formule II i kao komponentu C) rimsulfuron i atrazin.

23. Sinergetska herbicidna smeša prema zahtevu 9, naznačena time, što sadrži kao komponentu A) 4-[2-metil- 3-(4,5-dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1- metil-5-hidroksi-lH-pirazol, kao komponentu B) jedinjenje formule II i kao komponentu C) jedno herbicidno jedinjenje iz grupe C2 i jedno herbicidno jedinjenje iz grupe C3.

24. Sinergetska herbicidna smeša prema zahtevu 9, naznačena time, što sadrži kao komponentu A) 4-[2-metil- 3-(4,5-dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1- metil-5-hidroksi-lH-pirazol, kao komponentu B) jedinjenje formule II i kao komponentu C) dimetenamid i atrazin ili S-dimetenamid i atrazin.

25. Sinergetska herbicidna smeša prema bilo kojem od zahteva 1-24, naznačena time, što su komponenta A) i komponenta B) prisutne u težinskom odnosu od 1:0,001 do 1:500.

26. Sinergetska herbicidna smeša prema bilo kojem od zahteva 1-25, naznačena time, što su komponenta A) i komponenta C) prisutne u težinskom odnosu od 1:0,002 do 1:800.

27. Herbicidna smeša, naznačena time, što sadrži herbicidno aktivnu količinu sinergetske herbicidne smeše prema bilo kojem od zahteva 1-26, najmanje jedan inertan tečni i/ili čvrsti nosač i, ako se to želi, najmanje jednu površinski aktivnu materiju.

28. Postupak za proizvodnju herbicidnih smeša prema zahtevu 27, naznačen time, što se pomešaju komponenta A), komponenta B) i komponenta C) , najmanje jedan inertan tečni i/ili čvrsti nosač i, ako je to prikladno, jedna površinski aktivna materija.

29. Postupak kontrolisanja (suzbijanja) neželjene vegetacije, naznačen time, što obuhvata apliciranje sinergetske herbicidne smeše kao što je ranije zahtevana u bilo kojem od zahteva 1-26, za vreme i/ili posle nicanja neželjenih biljaka, pri čemu je moguće za herbicidno aktivna jedinjenja komponenata A), B) i C) da se apliciraju simultano ili sukcesivno.

30. Postupak kontrolisanja (suzbijanja) neželjene vegetacije prema zahtevu 29, naznačen time, što se tretiraju lišće kultura (usevnih biljaka) i neželjenih biljaka.