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WO2025220539A1 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

洗浄剤組成物

Info

Publication number
WO2025220539A1
WO2025220539A1 PCT/JP2025/013998 JP2025013998W WO2025220539A1 WO 2025220539 A1 WO2025220539 A1 WO 2025220539A1 JP 2025013998 W JP2025013998 W JP 2025013998W WO 2025220539 A1 WO2025220539 A1 WO 2025220539A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
component
less
acid
cleaning
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
PCT/JP2025/013998
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
孝典 田中
隆夫 土屋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Publication of WO2025220539A1 publication Critical patent/WO2025220539A1/ja
Pending legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/08Liquid soap, e.g. for dispensers; capsuled
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395Bleaching agents

Definitions

  • the present invention relates to a cleaning agent composition and a method for cleaning hard surfaces, and further to a foaming cleaning agent composition for use in foaming and a method for cleaning hard surfaces using the foamed foam.
  • foaming cleaners not only have excellent foaming properties when diluted, but also require a large amount of rinsing water, so from an environmentally friendly perspective, technology is required that has good defoaming properties and can reduce the amount of rinsing water required.
  • 2021-181553 describes a detergent composition that contains a straight-chain fatty acid such as lauric acid or oleic acid, an alkyldimethylamine oxide, and an anionic surfactant, and that has excellent foaming properties, storage stability, and dilution stability, as well as excellent foam-removal properties after rinsing, which inhibits corrosion of aluminum materials.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2018-168328 describes a cleaning composition that contains dimethylamine oxide, an alkaline agent, a branched fatty acid that is mainly an iso form, phosphonic acid, and water, and that has good foaming properties, foam retention, and foam-removal properties and is used in food and beverage manufacturing factories and kitchens.
  • Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2019-73732 and 2018-203853 describe cleaning agents for hard surfaces that contain an amine oxide and a carboxylic acid or a salt thereof having a branched chain hydrocarbon group having from 11 to 12 carbon atoms, and that have excellent foam stability and rinsing properties.
  • JP 2023-072672 A describes a detergent composition that has excellent stability, cleaning performance, and aluminum corrosion prevention properties and sufficient rinsing properties, and that contains (a) an alkaline agent, (b) a sulfonic acid surfactant having a hydrocarbon group containing from 11 to 24 carbon atoms, (c) a surfactant having a hydrocarbon group containing from 5 to 10 carbon atoms, (d) a branched fatty acid and/or a salt thereof in predetermined amounts, and optionally (e) one or more surfactants selected from amine oxides having a hydrocarbon group containing from 11 to 18 carbon atoms and anionic surfactants having a hydrocarbon group containing from 12 to 18 carbon atoms (excluding those corresponding to components (b) and (d)), and in which the mass ratio (c)/(b) of the content of component (c) to the content of component (b) is 1.0 or more and the mass ratio (e)/(b) of the content of component (e) to the content
  • the prior art has not disclosed any new technology regarding a cleaning composition that has excellent foaming properties without impairing low-temperature stability or the storage stability of an oxidizing halogen acid, while also allowing rinsing with a smaller amount of water.
  • the present invention provides a detergent composition that exhibits good storage stability under low-temperature conditions simulating winter and good storage stability of an oxidizing halogen acid under high-temperature conditions simulating summer, and that exhibits good foaming properties when used diluted but also excellent foam rinsing properties, and a method for cleaning hard surfaces using the same.
  • the present invention relates to a detergent composition containing the following component (a) in an amount of 0.005% by mass or more and 5% by mass or less: component (a), component (b) in an amount of 0.01% by mass or more and 15% by mass or less: component (c), component (c) in an amount of 0.01% by mass or more and 15% by mass or less: component (d), component (d) in an amount of 0.1% by mass or more and 10% by mass or less: component (e), and water: Component (a): a carboxylic acid and/or a salt thereof having a branched chain hydrocarbon group with a total carbon number of 11 to 23, wherein the main chain of the branched chain hydrocarbon group has 7 to 21 carbon atoms, and all side chains are branched at positions 3 or higher on the main chain; Component (b): an anionic surfactant (excluding component (a)); Component (c): alkaline agent; Component (d): oxidizing halogen acid and/or its salt; Component (e
  • the present invention also relates to a method for cleaning hard surfaces, comprising the steps of: mixing a detergent composition containing 0.005% by mass or more and 5% by mass or less of the (a) component, 0.01% by mass or more and 15% by mass or less of the (b) component, 0.01% by mass or more and 15% by mass or less of the (c) component, 0.1% by mass or more and 10% by mass or less of the (d) component, 0.1% by mass or more and 8% by mass or less of the (e) component, and water; foaming the diluted solution obtained by mixing the diluted solution with water; bringing the diluted solution into contact with a target hard surface; maintaining the foam for a certain period of time after the contact; and rinsing with water after the maintenance.
  • the present invention provides a cleaning composition that exhibits good storage stability under low-temperature conditions simulating winter and good storage stability of an oxidizing halogen acid under high-temperature conditions simulating summer, and that foams well when used diluted while also exhibiting excellent foam rinsing properties, as well as a method for cleaning hard surfaces using the same.
  • the detergent composition of the present invention contains, as component (a), a carboxylic acid and/or a salt thereof having a specific branched-chain hydrocarbon group, and when foam generated using the detergent composition of the present invention is brought into contact with a hard surface, component (a) can form a liquid condensed film, i.e., an oily domain, in the foam on the hard surface by rinsing with water, thereby making the foam film on the hard surface non-uniform and defoaming. It is believed that this is why the detergent composition of the present invention has excellent foam rinsing properties.
  • component (a) a carboxylic acid and/or a salt thereof having a specific branched-chain hydrocarbon group
  • the cleaning composition of the present invention also contains a hydrotrope as component (e), and it is believed that the hydrotrope interacts with the surfactants (a) and (b) to form aggregates, thereby improving the solubility of the surfactant in the solution and improving storage stability under low-temperature conditions.
  • the cleaning composition of the present invention also contains an oxidizing halogen acid as component (d), and the oxidizing halogen acid decomposes by reacting with organic compounds such as the surfactants (a) and (b).
  • the formation of the aggregates described above inhibits the reaction between the oxidizing halogen acid and the organic compounds, which is believed to improve the stability of the oxidizing halogen acid under high-temperature conditions.
  • the amount of hydrotrope added is too large, the hydrotrope itself will react with the oxidizing halogen acid, so an appropriate amount is effective.
  • the present invention is not limited to this mechanism of action.
  • Component (a) of the detergent composition of the present invention is a carboxylic acid and/or a salt thereof having a branched-chain hydrocarbon group having a total carbon number of from 11 to 23, wherein the branched-chain hydrocarbon group has from 7 to 21 carbon atoms in the main chain, and all of the side chains branch at positions 3 or higher on the main chain.
  • the carboxylic acid and/or salt thereof having a branched chain hydrocarbon group of component (a) refers to a branched fatty acid and/or salt thereof consisting of one branched chain hydrocarbon group and one carboxylic acid group, and is sometimes referred to as a branched aliphatic carboxylic acid and/or salt thereof.
  • Component (a) in the detergent composition of the present invention may have the same structure, or may be a mixture of carboxylic acids and/or salts thereof having branched chain hydrocarbon groups at different branching positions. In the present invention, a mixture of two or more carboxylic acids and/or salts thereof having branched chain hydrocarbon groups at different branching positions is preferred.
  • the carboxylic acid of component (a) is preferably a monocarboxylic acid from the viewpoint of improving rinsing properties.
  • the salt of component (a) is preferably an alkali metal salt, more preferably one or more selected from sodium salts and potassium salts.
  • the branched chain hydrocarbon group refers to a hydrocarbon group having a main chain and a side chain, and having one or more branched carbon atoms as described below.
  • the hydrocarbon chain with the largest carbon number counted from the carbon atom bonded to the carboxylic acid is the main chain, and the hydrocarbon chains that branch off from the main chain and bond to it are side chains.
  • the main chains are determined in the following order. 1.
  • the side chain branching off from the longest hydrocarbon chain with the larger number of carbon atoms is considered the main chain. 2.
  • the chain with the greater number of side chains branching off from the longest hydrocarbon chain is designated as the main chain. 3.
  • the chain having the side chain on the carbon atom closest to the oxygen atom of the carboxylic acid, counting from the carbon atom bonded to the oxygen atom of the carboxylic acid is considered to be the main chain. 4.
  • the side chain with the larger number of carbon atoms closest to the oxygen atom of the carboxylic acid is considered to be the main chain.
  • the total number of carbon atoms in the branched chain hydrocarbon groups is 11 or more, preferably 15 or more, more preferably 16 or more, and 23 or less, preferably 22 or less, more preferably 21 or less, even more preferably 20 or less, still more preferably 19 or less, and even more preferably 18 or less.
  • the number of carbon atoms in the main chain is preferably 10 or more, more preferably 14 or more, even more preferably 15 or more, and preferably 22 or less, more preferably 21 or less, even more preferably 20 or less, still more preferably 19 or less, still more preferably 18 or less, and still more preferably 17 or less.
  • the number of carbon atoms in the main chain does not include the number of carbon atoms in the side chains.
  • the number of carbon atoms in the longest main chain of the branched-chain hydrocarbon group is the number obtained by subtracting the 1 carbon atom of the methyl group. For example, if the total number of carbon atoms in the branched chain hydrocarbon group is 23, the maximum number of carbon atoms in the main chain will be 22.
  • the branching positions of all side chains are the third or higher positions of the main chain, from the viewpoint of improving rinsing performance.
  • the carbon atom of the main chain bonded to the carboxylic acid group is counted as the first position.
  • the number of carbon atoms in the side chain is preferably 1 or more, and preferably 10 or less, more preferably 5 or less, even more preferably 2 or less, and still more preferably 1, from the viewpoint of improving rinsing performance.
  • the number of carbon atoms in the side chain refers to the number of carbon atoms in one side chain bonded to the main chain.
  • a side chain having one carbon atom is preferably a methyl group.
  • preferred (a) components are branched aliphatic primary monocarboxylic acids and/or salts thereof, in which the total number of carbon atoms in the chain-branched hydrocarbon groups is 11 or more, preferably 15 or more, more preferably 16 or more, and 23 or less, preferably 22 or less, more preferably 21 or less, even more preferably 20 or less, still more preferably 19 or less, and still more preferably 18 or less, and the number of carbon atoms in the main chain is preferably 10 or more, more preferably 14 or more, even more preferably 15 or more, and preferably 22 or less, more preferably 21 or less, even more preferably 20 or less, still more preferably 19 or less, and still more preferably 18 or less, and in which one to three, preferably one, methyl group is branched at the 3rd position or higher of the main chain, and at the ⁇ 2-position or higher, or even at the ⁇ 3-position or higher from the main chain end.
  • the side chain is located at the 3rd position or higher (from the carbonyl carbon) of the main chain, at the ⁇ 2-position or higher, and even at the ⁇ 3-position or higher from the end of the main chain, the hydrocarbon group of the side chain is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably an ethyl group or a methyl group, more preferably a methyl group, and the number of side chains is preferably 1 to 3, and is preferably 1, and is a fatty acid and/or a salt thereof.
  • component (a) is preferably a mixture of carboxylic acids and/or salts thereof having chain-branched hydrocarbon groups with different branching positions.
  • a preferred requirement for component (a) is that the chain-branched hydrocarbon group preferably has one to three side chains with from 1 to 3 carbon atoms, more preferably one side chain with one carbon atom, and the branching positions of the side chains are distributed at positions 3 or higher on the main chain and at positions ⁇ 2 or higher from the end of the main chain (hereinafter, sometimes referred to as branched fatty acids) and/or salts thereof.
  • the chain hydrocarbon group of component (a) is preferably a saturated hydrocarbon group, but when unsaturated fatty acids are used as the raw material for production, unreacted unsaturated fatty acids, saturated straight-chain fatty acids, dimer acids, etc. may be mixed in. However, by-products may be reduced by purification, and the mixture may be mixed in to an extent that does not have an adverse effect. Aliphatic carboxylic acids with different numbers of carbon atoms may also be mixed in.
  • the cleaning composition of the present invention contains an anionic surfactant as component (b), excluding component (a) and component (f) described below.
  • the anionic surfactant of component (b) is, for example, one or more selected from alkylbenzenesulfonic acids and salts thereof, alkanesulfonic acids and salts thereof, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfates and salts thereof, alkyl or alkenyl sulfates and salts thereof, internal olefinsulfonic acids and salts thereof, fatty acids having an oxyalkylene group and salts thereof, alkyl or alkenyl ether carboxylic acids and salts thereof, ⁇ -sulfofatty acids and salts thereof, N-acylamino acids and salts thereof, mono- or di-phosphate esters, and sulfosuccinate esters and salts thereof.
  • the alkyl or alkenyl group of the anionic surfactant has, for example, 8 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, and more preferably 12 to 14 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of the internal olefin sulfonic acid (excluding the number of carbon atoms of the counter ion of the anionic group) is preferably 8 or more, more preferably 12 or more, even more preferably 14 or more, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less, even more preferably 18 or less.
  • the polyoxyalkylene group of the anionic surfactant is preferably one or more groups selected from an oxyethylene group and an oxypropylene group, and more preferably an oxyethylene group.
  • the average number of moles of oxyalkylene groups added is, for example, 0 to 10, preferably 1 to 3.
  • the counter ion of the anionic group of these anionic surfactants is at least one selected from, for example, alkali metal ions such as sodium ion and potassium ion; alkaline earth metal ions such as calcium ion and magnesium ion; ammonium ion; and alkanolamines having 1 to 3 alkanol groups having 2 or 3 carbon atoms (for example, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, etc.).
  • component (b) is preferably one or more selected from alkylbenzenesulfonic acids and their salts, alkanesulfonic acids and their salts, alkyl or alkenyl sulfates and their salts, and polyoxyalkylene alkyl or alkenyl sulfates and their salts, and more preferably one or more selected from alkanesulfonic acids and their salts having a hydrocarbon group containing 10 to 24 carbon atoms, alkylbenzenesulfonic acids and their salts having a hydrocarbon group containing 10 to 24 carbon atoms, and alkyl or alkenyl sulfates and their salts having a hydrocarbon group containing 10 to 24 carbon atoms (hereinafter referred to as component (b1)).
  • the hydrocarbon group of component (b1) is preferably an alkyl or alkenyl group having from 10 to 24 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having from 10 to 24 carbon atoms. Furthermore, the hydrocarbon group of component (b1) more preferably contains one secondary carbon atom linked to a sulfonic acid group or a benzene ring. However, when the hydrocarbon group of component (b1) is an alkylbenzene of alkylbenzenesulfonic acid or its salt, the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 10 to 18.
  • the hydrocarbon group of component (b1) preferably has 10 or more carbon atoms, more preferably 12 or more carbon atoms, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less carbon atoms.
  • the component (b1) may be at least one selected from the group consisting of secondary alkane sulfonic acids and salts thereof, and linear alkylbenzene sulfonic acids and salts thereof.
  • component (b1) preferably contains a secondary alkyl group, and examples thereof include one or more selected from secondary alkanesulfonic acids and salts thereof in which a sulfonic acid group is bonded to the secondary carbon atom of the alkyl group, and linear alkylbenzenesulfonic acids and salts thereof in which the secondary carbon atom of the linear alkyl group is bonded to a benzene ring and the sulfonic acid group is bonded to the para-position relative to the linear alkyl group bonded to the benzene ring (hereinafter referred to as linear alkylbenzenesulfonic acids or salts thereof).
  • the alkyl or alkenyl group of the alkyl or alkenyl sulfate ester and salts thereof is preferably an alkyl or alkenyl group having 10 or more carbon atoms, more preferably 12 or more carbon atoms, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less, even more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less, and still more preferably 14 or less, preferably an alkyl group.
  • the alkyl or alkenyl group of the polyoxyalkylene alkyl or alkenyl sulfate ester and salts thereof is preferably an alkyl or alkenyl group having 10 or more carbon atoms, more preferably 12 or more carbon atoms, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less, even more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less, and still more preferably 14 or less, preferably an alkyl group.
  • the oxyalkylene groups of the polyoxyalkylene alkyl or alkenyl sulfate ester and salts thereof are preferably one or more groups selected from an oxyethylene group and an oxypropylene group, more preferably an oxyethylene group, and the average number of moles of the oxyalkylene groups added is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and preferably 20 or less, more preferably 15 or less, even more preferably 10 or less, and still more preferably 5 or less.
  • the number of carbon atoms of the internal olefin sulfonic acid and its salt (excluding the number of carbon atoms of the counter ion of the anionic group) is preferably 8 or more, more preferably 12 or more, even more preferably 14 or more, still more preferably 16 or more, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less, even more preferably 18 or less.
  • the cleaning composition of the present invention contains an alkaline agent as component (c).
  • the alkaline agent of component (c) is at least one selected from alkali metal hydroxides, alkali metal silicates, alkali metal carbonates, amine compounds, and the like.
  • the alkali metal hydroxide (hereinafter referred to as component (c-1)) is, for example, one or more selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • Examples of the alkali metal silicate (hereinafter, component (c-2)) include one or more selected from sodium silicate and potassium silicate.
  • the sodium silicate is one or more selected from sodium orthosilicate, sodium metasilicate, No. 1 sodium silicate, No. 2 sodium silicate, No. 3 sodium silicate, sodium metasilicate pentahydrate, sodium metasilicate nonahydrate, etc.
  • Alkali metal carbonates (c-3) can also be used, but from the perspective of low-temperature stability, the content of alkali metal carbonates (c-3) in component (c) is preferably 50% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, even more preferably 10% by mass or less, even more preferably 5% by mass or less, and may even be substantially 0% by mass.
  • the content of the amine compound (c-4) in component (c) is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and even more preferably substantially 0% by mass, from the perspective of maintaining the available chlorine residual rate of the hypochlorite.
  • substantially 0% by mass means that the content of component (c-4) in the cleaning composition of the present invention is 0% by mass, regardless of whether it is contained in components other than component (c-4), such as impurities or unreacted materials, or the like that are carried over.
  • the mass ratio (b)/(a) of the content of component (b) to the content of component (a) is, from the viewpoint of improving rinsing performance, preferably 0.1 or more, more preferably 1 or more, even more preferably 5 or more, still more preferably 7 or more, and preferably 100 or less, more preferably 50 or less, even more preferably 10 or less, and still more preferably 9 or less.
  • the detergent composition of the present invention contains component (c) in an amount of 0.01% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 3% by mass or less.
  • component (c) preferably contains component (c-1) which is an alkali metal hydroxide as a main component, from the viewpoint of low-temperature stability.
  • the content of the alkali metal hydroxide of component (c-1) in component (c) is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, even more preferably 98% by mass or more, and may be substantially 100% by mass.
  • substantially 100% by mass means a measured or calculated numerical value.
  • components other than component (c-1) may affect the alkalinity, but these components are not considered as alkaline agents. Rather, the term "substantially 100% by mass” means that the content of component (c-1) in component (c) is 100% by mass.
  • the concentration of component (c-1), which is an alkali metal hydroxide as component (c), refers to the combination of alkali metal ions and hydroxy ions present in the cleaning composition, i.e., free alkali, and does not include combinations with other counter ions.
  • component (c-1) which is an alkali metal hydroxide as component (c)
  • concentration of component (c-1) refers to the combination of alkali metal ions and hydroxy ions present in the cleaning composition, i.e., free alkali, and does not include combinations with other counter ions.
  • an organic acid when an organic acid is separately contained, even if it is contained as an alkali metal hydroxide, it serves as a counter ion to the organic acid and is therefore not counted as an alkali metal hydroxide.
  • the detergent composition of the present invention contains component (d) in an amount of 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and 10% by mass or less, preferably 7% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, of the detergent composition.
  • the mass of component (d) is expressed as a value converted into the sodium salt.
  • the cleaning composition of the present invention contains the component (e) in an amount of 0.1 mass % or more, preferably 0.5 mass % or more, more preferably 1 mass % or more, even more preferably 2 mass % or more, and 8 mass % or less, preferably 5 mass % or less, more preferably 3 mass % or less.
  • the mass of component (e) is expressed as a value converted into the potassium salt.
  • the mass ratio (e)/(a) of the content of component (e) to the content of component (a) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, even more preferably 1 or more, still more preferably 3 or more, still more preferably 5 or more, still more preferably 6 or more, and is preferably 100 or less, more preferably 50 or less, still more preferably 10 or less, still more preferably 9 or less, and still more preferably 8 or less, from the viewpoint of improving the stability of the oxidizing halogen acid and rinsing performance under high-temperature conditions.
  • the detergent composition of the present invention preferably further contains, as component (f), a fatty acid having from 8 to 10 carbon atoms and/or a salt thereof.
  • the number of carbon atoms in the fatty acid of component (f) is preferably 8 from the viewpoints of low-temperature storage stability and foaming properties.
  • the salt of component (f) is preferably an alkali metal salt, more preferably a sodium salt or potassium salt.
  • the mass ratio (f)/(b) of the content of the component (f) to the content of the component (b) is, from the viewpoint of improving storage stability under low-temperature conditions in winter, preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, even more preferably 0.5 or more, still more preferably 1 or more, and is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, and even more preferably 2 or less.
  • the detergent composition of the present invention contains an alkylbenzenesulfonate as component (b) and also contains potassium ions in the composition
  • the potassium salt of alkylbenzenesulfonate has a high Krafft point, so that the short-chain fatty acid of component (f) acts more effectively, thereby improving the storage stability of the detergent composition of the present invention under low-temperature conditions.
  • the cleaning composition of the present invention preferably contains a sequestering agent as component (g). More specifically, component (g) is one or more selected from phosphoric acid, phosphonic acid, aminocarboxylic acid, dicarboxylic acid, tricarboxylic acid, oxycarboxylic acid, carboxylic acid polymers, and salts thereof. These salts also include hydrates (hydrated salts).
  • component (g) is preferably a sequestering agent having an acid form molecular weight of 500 or less.
  • the phosphoric acid and its salts are at least one selected from pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, metaphosphoric acid, phytic acid, and salts thereof.
  • the phosphonic acid and its salts are at least one selected from hydroxyethanediphosphonic acid, aminotrimethylenephosphonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, phosphonobutanetricarboxylic acid, and salts thereof.
  • aminocarboxylic acid and its salt include at least one selected from edetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), hydroxyethyliminodiacetic acid (HIDA), tetrasodium 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinate (HIDS), diethylenetriaminepentaacetic acid (DPTA), hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), dihydroxyethylglycine (DHEG), L-glutamic acid diacetic acid (GLDA), methylglycine diacetic acid (MGDA), and salts thereof.
  • EDTA edetic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • HIDA hydroxyethyliminodiacetic acid
  • HIDS tetrasodium 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinate
  • DPTA diethylenetriaminepentaacetic acid
  • HEDTA hydroxyethylethylenediaminetriacetic
  • the dicarboxylic acid and its salt are at least one selected from oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, and salts thereof.
  • the tricarboxylic acid and its salt are at least one selected from propanetricarboxylic acid, cyclohexanetricarboxylic acid, and salts thereof.
  • the hydroxycarboxylic acid and its salt are specifically one or more selected from citric acid, malic acid, tartaric acid, gluconic acid, oxalic acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, aspartic acid, glutamic acid, and salts thereof.
  • the carboxylic acid polymer and its salt are at least one selected from acrylic maleic acid copolymer, polyacrylic acid polymer and salts thereof, etc.
  • component (g) excludes compounds corresponding to component (h) described below.
  • the component (g) preferably has a pK Ca (calcium stability constant, Ca stability constant) of more than 3.0.
  • the pK Ca of component (g) was measured by the following method. ⁇ Method for measuring pK Ca > As a buffer solution, an aqueous solution containing 0.1 M KOH, 0.1 M NH 4 Cl, and 0.1 M NH 4 OH is prepared. All sample solutions are prepared using this buffer solution. Measurements are performed at a temperature of 20° C. Ca 2+ concentrations can be measured using, for example, an ion meter 920A manufactured by Orion Corporation and a Ca 2+ ion electrode. First, the relationship between calcium chloride concentration and electrode potential is determined, and a calibration curve is created.
  • a 5.36 x 10 -2 mol/L solution of calcium chloride and a 5.36 x 10 -4 mol/L solution of the sample compound (component (g)) are prepared. 1 ml of the calcium chloride solution is added to 100 ml of the prepared sample compound solution, and the mixture is stirred for 5 minutes. The remaining Ca 2+ concentration is measured using a Ca 2+ ion electrode. Assuming that the sample compound forms a 1:1 chelate complex with Ca 2+ , the pK Ca (calcium stability constant, Ca stability constant) is calculated from the following formula:
  • component (g) is preferably one or more selected from phosphoric acid, phosphonic acid, and salts thereof, and more preferably phosphonic acid and/or its salts.
  • component (g) is preferably one or more selected from sodium aminotrimethylene phosphonate, potassium aminotrimethylene phosphonate, sodium 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonate, potassium 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonate, sodium 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylate, potassium 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylate, sodium ethylenediaminetetramethylene phosphonate, potassium ethylenediaminetetramethylene phosphonate, sodium diethylenetriaminepentamethylene phosphonate, and potassium diethylenetriaminepentamethylene phosphonate.
  • phosphonobutanetricarboxylic acid also known as PBTA
  • hydroxyethanediphosphonic acid also known as HEDP
  • salts thereof are even more preferred, and are also excellent in terms of foam stability when diluted and used in a cleaning composition containing component (d).
  • the cleaning composition of the present invention contains the component (g), from the viewpoint of improving foaming property when used in a diluted form, the cleaning composition contains the component (g) in an amount of preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, even more preferably 2% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, even more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 4% by mass or less.
  • the mass of component (g) is expressed as a value converted into the potassium salt.
  • the cleaning composition of the present invention preferably contains, as component (h), a polymer including a structural unit derived from (h-1) a carboxylic acid or a salt thereof having a reactive unsaturated group and having from 3 to 6 carbon atoms, and a structural unit derived from (h-2) a polymerizable olefin having from 4 to 12 carbon atoms, which may have an aryl group, as typified by a maleic acid-isobutylene copolymer or a salt thereof.
  • component (h) a polymer including a structural unit derived from (h-1) a carboxylic acid or a salt thereof having a reactive unsaturated group and having from 3 to 6 carbon atoms, and a structural unit derived from (h-2) a polymerizable olefin having from 4 to 12 carbon atoms, which may have an aryl group, as typified by a maleic acid-isobutylene copolymer or a salt thereof.
  • the component (h) may be a polymer containing structural units derived from (h-1) and structural units derived from (h-2), wherein the ratio of the structural units derived from (h-1) to the structural units derived from (h-2) constituting the polymer [(h-1)/(h-2)] in terms of the molar ratio of the monomers is 10/90 or more and 90/10 or less.
  • the component (h) is a preferred component from the viewpoint of further improving rinsability.
  • One or more types of component (h) can be used.
  • the component (h-1) may be at least one selected from maleic acid, maleic anhydride, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, citraconic acid, and salts thereof.
  • Dicarboxylic acids known to have an acid anhydride structure are preferably polymerized as the acid anhydride, and then hydrolyzed to synthesize a polymeric copolymer.
  • This molar ratio [(h-1)/(h-2)] may be the molar ratio of the monomers used in the synthesis of component (h), unless the component (h) is a known product. Furthermore, when determining the molar ratio from a high molecular weight polymer, it can be determined by detecting the pyrolysis product of the copolymer using pyrolysis gas chromatography (PGC).
  • PPC pyrolysis gas chromatography
  • the total content of the structural units derived from the component (h-1) and the structural units derived from the component (h-2) that constitute the component (h) may be the total content of the components (h-1) and (h-2) relative to the total amount of monomers used in the synthesis of the component (h).
  • the component (h) may be a salt, for example, one selected from sodium salts and potassium salts.
  • the weight average molecular weight of component (h) is preferably 1,000 or more, more preferably 5,000 or more, even more preferably 10,000 or more, and preferably 100,000 or less, more preferably 90,000 or less, even more preferably 80,000 or less, still more preferably 50,000 or less, and still more preferably 30,000 or less.
  • the content of the component (h) in the cleaning composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.4% by mass or more, even more preferably 0.8% by mass or more; and from the viewpoints of further improving the stability of the oxidizing halogen acid or a salt thereof and the solution stability, the content of the component (h) in the cleaning composition is preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, even more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 3% by mass or less.
  • the mass of component (h) is the mass converted into the sodium salt.
  • the cleaning composition of the present invention may optionally contain other ingredients (excluding those corresponding to components (a) to (h)) within the scope of the present invention, such as organic solvents such as butyl carbitol (also known as diethylene glycol monobutyl ether), phenoxyethanol, or ethylene glycol; dispersants such as polyacrylic acid or salts thereof; pH adjusters such as lactic acid or citric acid; thickeners; viscosity adjusters; fragrances; colorants; antioxidants; preservatives; bleaching agents; and bleach activators.
  • organic solvents such as butyl carbitol (also known as diethylene glycol monobutyl ether), phenoxyethanol, or ethylene glycol
  • dispersants such as polyacrylic acid or salts thereof
  • pH adjusters such as lactic acid or citric acid
  • thickeners such as lactic acid or citric acid
  • viscosity adjusters such as lactic acid or citric acid
  • fragrances such as lactic acid or citric acid
  • colorants such
  • the cleaning composition of the present invention is a liquid cleaning composition containing water. That is, the cleaning composition of the present invention preferably contains water as the remainder, other than the components (a) to (h) and other optional components.
  • the cleaning composition of the present invention may contain water in an amount of preferably 60% by mass or more, more preferably 65% by mass or more, even more preferably 70% by mass or more, even more preferably 75% by mass or more, even more preferably 80% by mass or more, and preferably less than 94% by mass, more preferably 93% by mass or less. It is preferable to use deionized water, sterilized deionized water, etc. as the water.
  • the pH of the cleaning composition of the present invention at 25°C is preferably 11.0 or higher, more preferably 12.0 or higher, even more preferably 13.0 or higher, and even more preferably 13.2 or higher, and 14 or lower.
  • the pH at 25°C can be measured by the glass electrode method.
  • the pH of the cleaning composition of the present invention at 25°C is measured by the pH measurement method described below.
  • a pH measurement composite electrode (HORIBA, glass ground sleeve type) is connected to a pH meter (HORIBA, pH/ion meter F-23) and the power is turned on.
  • a saturated potassium chloride aqueous solution (3.33 mol/L) is used as the internal solution of the pH electrode.
  • a pH 6.86 standard solution neutral phosphate standard solution
  • a pH 9.18 standard solution borate standard solution
  • a pH 12.0 standard solution saturated calcium hydroxide standard solution
  • the pH measurement electrode is immersed in the thermostatically adjusted standard solution for 3 minutes, and calibration is performed in the order of pH 6.86 ⁇ pH 9.18 ⁇ pH 12.0.
  • the sample to be measured (the cleaning composition of the present invention) is adjusted to 25°C, and the electrode of the pH meter is immersed in the sample, and the pH is measured after 1 minute.
  • the pH at 25° C. of a diluted solution obtained by diluting the cleaning composition of the present invention with water can also be measured by the same method.
  • the cleaning composition of the present invention should be read as a diluted solution obtained by diluting the cleaning composition of the present invention with water.
  • the detergent composition of the present invention may be diluted with water before use.
  • the detergent composition of the present invention may be a detergent composition that is used by diluting with water having a hardness at the time of use of preferably 0.1° DH or more, more preferably 0.2° DH or more, even more preferably 0.3° DH or more, still more preferably 0.5° DH or more, even more preferably 1° DH or more, and still more preferably 2° DH or more, and preferably 20° DH or less, more preferably 10° DH or less, even more preferably 8° DH or less, and still more preferably 6° DH or less.
  • This water preferably contains calcium ions.
  • the German hardness of water used for cleaning can be adjusted, for example, based on a value calculated from the type and amount of hardness components added.
  • the German hardness of the water can be determined by the chelate titration method using ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt, as described below. The specific method for measuring the German hardness of water in this specification is shown below.
  • the cleaning composition of the present invention is foamed for use, and is preferably used on the hard surfaces of hard articles, and further for food processing equipment and/or cooking equipment. That is, the present invention is a foaming cleaning composition for hard surfaces, and further preferably a foaming cleaning composition for food processing equipment and/or cooking equipment.
  • the cleaning composition of the present invention is suitable for cleaning hard surfaces containing aluminum, such as hard surfaces of aluminum alloys and aluminum metal.
  • the term "food processing equipment and/or cooking equipment” refers to the equipment and facilities used in processing and/or cooking food in a food processing factory. Examples of such equipment include net conveyors, freezers, slicers, rice polishers, etc. Furthermore, examples of such facilities include floors, walls, work tables, etc.
  • the cleaning composition of the present invention may be prepared by mixing two or more pre-compositions, each consisting of a pre-composition A containing component (a) and a pre-composition B containing at least a portion of the alkaline agent (c) and component (d), optionally with a pre-composition C containing the other components described above.
  • a pre-composition A and B When pre-compositions A and B are mixed, the essential components (b), the remainder of component (c), and component (e) may be contained in either pre-composition A or pre-composition B, respectively.
  • pre-compositions A to C are mixed, each of the essential components may be contained in either pre-composition.
  • the cleaning composition of the present invention may also be a combination or set of pre-compositions.
  • pre-composition A containing component (a) may be used as a rinse aid, and pre-composition B containing the remaining essential components (b), (c), (d), and (e) as well as water may be added and mixed so that the concentrations of each component in the cleaning composition of the present invention meet the requirements.
  • Pre-composition A may also contain some or all of components (b) and (e), as well as some of component (c).
  • Pre-composition A may be in the form of a powder, solid, or liquid, preferably a liquid composition, and more preferably containing water. That is, the cleaning composition of the present invention may be a kit of combinations consisting of pre-composition A, pre-composition B, and optional pre-composition C.
  • other components (f), (g), and (h) may be optional components of any pre-composition as long as they do not affect the composition.
  • the present invention provides a method for cleaning a hard surface, the method including the steps of: mixing a detergent composition containing 0.005% by mass or more and 5% by mass or less of the component (a), 0.01% by mass or more and 15% by mass or less of the component (b), 0.01% by mass or more and 15% by mass or less of the component (c), 0.1% by mass or more and 10% by mass or less of the component (d), 0.1% by mass or more and 8% by mass or less of the component (e), and water; foaming the diluted solution obtained by mixing the diluted solution with water; and contacting the diluted solution with a target hard surface; maintaining the foam for a certain period of time after the contact; and rinsing with water after maintaining the foam.
  • the detergent composition is the same as the detergent composition of the present invention, and the aspects described for the detergent composition of the present invention can be applied as appropriate.
  • the hard surface is the same as the aspects described for the detergent composition of the present invention.
  • the present invention also relates to a method for cleaning a hard surface using foam generated by foaming the detergent composition. The method for cleaning hard surfaces of the present invention can be appropriately applied with the embodiments described for the detergent composition of the present invention.
  • the diluted solution is obtained by diluting the cleaning composition with water at a dilution ratio of 2 times or more, preferably 5 times or more, more preferably 20 times or more, and 200 times or less, preferably 100 times or less.
  • the detergent composition is diluted with water having a hardness of preferably 0.1° DH or more, more preferably 0.2° DH or more, even more preferably 0.3° DH or more, even more preferably 0.5° DH or more, even more preferably 1° DH or more, even more preferably 2° DH or more, and preferably 20° DH or less, more preferably 10° DH or less, even more preferably 8° DH or less, and even more preferably 6° DH or less.
  • Tap water can be used as the water for dilution.
  • the diluted solution obtained by mixing the cleaning composition with water contains component (a) in an amount of preferably 0.0005% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, even more preferably 0.01% by mass or more, and preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less, even more preferably 0.1% by mass or less, and even more preferably 0.05% by mass or less, from the viewpoint of improving foaming properties and cleaning properties.
  • the diluted solution obtained by mixing the detergent composition with water contains component (b) in an amount of preferably 0.0001% by mass or more, more preferably 0.001% by mass or more, even more preferably 0.01% by mass or more, still more preferably 0.05% by mass or more, and preferably 1% by mass or less, more preferably 0.7% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or less, from the viewpoint of the cleaning and rinsing properties of the modified oil.
  • the diluted solution obtained by mixing the cleaning composition with water contains, from the viewpoint of improving cleaning properties, preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, even more preferably 0.05% by mass or more, and preferably 1.5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, even more preferably 0.5% by mass or less, and even more preferably 0.1% by mass or less of component (c).
  • the diluted solution obtained by mixing the detergent composition with water contains component (d) in an amount of preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, even more preferably 0.2% by mass or more, even more preferably 0.3% by mass or more, and preferably 1% by mass or less, more preferably 0.7% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or less, from the viewpoint of improving the bactericidal effect.
  • the diluted solution obtained by mixing the cleaning composition with water contains component (e) in an amount of preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, even more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 0.8% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, even more preferably 0.3% by mass or less, from the viewpoint of improving foaming properties and rinsing properties.
  • the diluted solution obtained by mixing the detergent composition with water contains component (f), from the viewpoint of improving foaming properties and rinsing properties
  • the diluted solution contains component (f) in an amount of preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, even more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 1.5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, even more preferably 0.5% by mass or less.
  • the diluted solution obtained by mixing the cleaning composition with water contains component (g), from the viewpoint of improving foaming properties, contains component (g) in an amount of preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, even more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.2% by mass or more, and preferably 1% by mass or less, more preferably 0.7% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or less.
  • the diluted solution obtained by mixing the detergent composition with water contains component (h)
  • the diluted solution preferably contains 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more of component (h) in order to further improve foam breaking and suppress re-foaming when dilution by rinsing is promoted, and the diluted solution preferably contains 0.8% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, even more preferably 0.3% by mass or less, and even more preferably 0.1% by mass or less in order to further improve the stability of the oxidizing halogen acid or its salt.
  • mass ratio (b)/(a) of the content of component (b) to the content of component (a), (e)/(a) of the content of component (e) to the content of component (a), and (f)/(b) of the content of component (f) to the content of component (b) in the diluted solution are the same as the ranges described above for the cleaning composition of the present invention.
  • the pH at 25°C of the diluted solution obtained by mixing the cleaning composition with water is preferably 10.0 or higher, more preferably 11.0 or higher, even more preferably 12.0 or higher, from the viewpoint of improving cleaning performance, and is preferably 13.5 or lower, more preferably 13.0 or lower, even more preferably 12.8 or lower.
  • the target hard surface is rinsed with water.
  • the temperature of the rinsing water is preferably 10°C or higher, more preferably 20°C or higher, and preferably 70°C or lower, more preferably 50°C or lower.
  • Tap water can be used as the rinsing water, and it may be heated to adjust to the above-mentioned preferred water temperature.
  • the detergent composition has excellent foam-removal properties during rinsing, and requires less rinsing water than conventional detergent compositions, which is economically advantageous and also significantly contributes to reducing workload (work time and number of workers) and environmental impact.
  • the hard surface cleaning method of the present invention can be suitably used as a method for cleaning food processing equipment and/or cooking equipment, including the following steps 1 to 3.
  • the hard surface cleaning method of the present invention is not limited to this specific example.
  • Step 1 A step of pre-diluting a cleaning composition containing 0.005% by mass or more and 5% by mass or less of the (a) component, 0.01% by mass or more and 15% by mass or less of the (b) component, 0.01% by mass or more and 15% by mass or less of the (c) component, 0.1% by mass or more and 10% by mass or less of the (d) component, 0.1% by mass or more and 8% by mass or less of the (e) component, and water, with water at a dilution ratio of 2 to 200 times (preferably 5 to 200 times), and spraying the cleaning composition in the form of foam onto food processing equipment and/or cooking equipment while diluting the cleaning composition;
  • Step 2 A step of maintaining the foam for a certain period of time;
  • Step 3 A step of rinsing the food processing equipment and/or cooking equipment with water.
  • the detergent composition is the same as the detergent composition of the present invention, and the embodiments described for the detergent composition of the present invention can be applied as appropriate.
  • the cleaning composition is pre-diluted with water at a dilution ratio of 2 to 200 (preferably 5 to 200) and then sprayed in the form of foam.
  • the cleaning composition is placed in a dedicated container and directly connected to a water supply via a hose or the like, and mixed while being diluted and sprayed in the form of foam.
  • the pre-dilution and simultaneous dilution can also be combined to spray the diluted solution of the cleaning composition in the form of foam.
  • the dilution ratio in step 1 is 2 or more, preferably 5 or more, more preferably 20 or more, and 200 or less, preferably 100 or less.
  • the diluted solution of the detergent composition sprayed in foam form onto the hard surface in step 1 preferably contains component (a) in an amount of at least 0.0005% by mass, more preferably at least 0.005% by mass, even more preferably at least 0.01% by mass, and preferably at most 0.5% by mass, more preferably at most 0.3% by mass, even more preferably at most 0.1% by mass, and even more preferably at most 0.05% by mass.
  • the diluted solution of the cleaning composition that is sprayed onto hard surfaces in the form of foam contains component (b) in an amount of preferably 0.0001% by mass or more, more preferably 0.001% by mass or more, even more preferably 0.01% by mass or more, still more preferably 0.05% by mass or more, and preferably 1% by mass or less, more preferably 0.7% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or less.
  • the diluted solution of the detergent composition that is sprayed onto hard surfaces in the form of foam contains component (c) in an amount of preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, even more preferably 0.05% by mass or more, and preferably 1.5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, even more preferably 0.5% by mass or less, and even more preferably 0.1% by mass or less.
  • the diluted solution of the cleaning composition that is sprayed onto hard surfaces in the form of foam contains component (d) in an amount of preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, even more preferably 0.2% by mass or more, even more preferably 0.3% by mass or more, and preferably 1% by mass or less, more preferably 0.7% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or less.
  • the diluted solution of the cleaning composition that is sprayed onto a hard surface in the form of foam contains component (e) in an amount of preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, even more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 0.8% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, even more preferably 0.3% by mass or less.
  • the diluted solution of the cleaning composition to be sprayed onto a hard surface in the form of foam contains component (f), from the viewpoint of improving foaming properties and rinsing properties, the diluted solution contains component (f) in an amount of preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, even more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 1.5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, even more preferably 0.5% by mass or less.
  • the diluted solution of the cleaning composition to be sprayed onto a hard surface in the form of foam contains component (g), from the viewpoint of improving foaming properties, the diluted solution contains component (g) in an amount of preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, even more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.2% by mass or more, and preferably 1% by mass or less, more preferably 0.7% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or less.
  • the diluted solution of the cleaning composition to be sprayed onto a hard surface in the form of foam contains component (h), from the viewpoints of further improving foam breaking properties and further suppressing re-foaming when dilution is further carried out by rinsing, the diluted solution contains component (h) in an amount of preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more; and from the viewpoint of further improving the stability of the oxidizing halogen acid or its salt, the amount is preferably 0.8% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, even more preferably 0.3% by mass or less, and even more preferably 0.1% by mass or less.
  • mass ratio (b)/(a) of the content of component (b) to the content of component (a), (e)/(a) of the content of component (e) to the content of component (a), and (f)/(b) of the content of component (f) to the content of component (b) in the diluted solution are the same as the ranges described above for the cleaning composition of the present invention.
  • the water used to dilute the detergent composition is generally assumed to be water containing hardness components, such as tap water.
  • the hardness of the water used to dilute the detergent composition is preferably 0.1° DH or more, more preferably 0.2° DH or more, even more preferably 0.3° DH or more, still more preferably 0.5° DH or more, still more preferably 1° DH or more, still more preferably 2° DH or more, and preferably 20° DH or less, more preferably 10° DH or less, still more preferably 8° DH or less, and still more preferably 6° DH or less.
  • the pH of a diluted solution of the detergent composition at 25°C is preferably 10.0 or higher, more preferably 11.0 or higher, even more preferably 12.0 or higher, and is preferably 13.5 or lower, more preferably 13.0 or lower, even more preferably 12.8 or lower.
  • a suitable embodiment of spraying the diluted solution of the cleaning composition in foam form is to fill a dedicated foam washer with an appropriate amount of the diluted solution, prepared by diluting the cleaning composition with water to a predetermined ratio, and then spray the diluted solution in foam form by mixing with external air/compressed air.
  • the content of the composition in the diluted solution (cleaning liquid) prepared by diluting the cleaning composition is preferably 0.02 to 10% by mass, more preferably 0.02 to 8% by mass, and even more preferably 0.02 to 6% by mass.
  • foam washer machines e.g., "SCU-HF” manufactured by Spraying Co., Ltd., “KF-100” and “KF-200” manufactured by Kao Corporation, and “Foam iT” manufactured by C.B.S. Co., Ltd.
  • hand sprayers capable of generating intermittent foam, such as trigger sprayers and foamer sprayers, are suitable.
  • step 1 it is preferable to spray the foam without interruption.
  • "without interruption” spraying means, for example, using a foam cleaner, the cleaning agent continues to spray in foam continuously (for example, for 5 seconds or more) while the tap is opened using a lever or switch.
  • This is to be distinguished from “intermittent” spraying, such as when using a hand sprayer such as a trigger sprayer or foam sprayer, where spraying begins when the lever is pulled and spraying stops instantly.
  • the embodiment of continuously spraying foam using a foam washer is particularly effective when the area or size of the food processing equipment and/or cooking equipment to be cleaned is large.
  • the food processing equipment and/or cooking equipment may be the same as that described for the liquid cleaning composition of the present invention.
  • the foaming ratio (ratio of foam volume (mL) / foam mass (g)) is preferably 3 times or more, more preferably 5 times or more, even more preferably 10 times or more, and preferably 50 times or less, more preferably 40 times or less, and even more preferably 30 times or less.
  • the pressure (gauge pressure) during spraying is preferably 0.1 MPa or more, more preferably 0.2 MPa or more, and preferably 1 MPa or less, more preferably 0.8 MPa or less, and even more preferably 0.5 MPa or less.
  • the foaming ratio is preferably 2 times or more, more preferably 5 times or more, even more preferably 10 times or more, and preferably 30 times or less, more preferably 25 times or less, and even more preferably 15 times or less.
  • Step 2 is a step of spraying the diluted solution of the cleaning composition in step 1 in the form of foam, attaching it to the food processing equipment and/or cooking equipment, and maintaining the foam for a certain period of time.
  • the time for which the foam is maintained in step 2 is preferably 1 minute or more from the viewpoint of the mechanism and operability of each device, and from the same viewpoint, is preferably 60 minutes or less, more preferably 45 minutes or less, even more preferably 30 minutes or less, still more preferably 20 minutes or less, still more preferably 15 minutes or less, still more preferably 10 minutes or less, and still more preferably 5 minutes or less.
  • the time for which the foam is maintained in step 2 is preferably 10 minutes or more, more preferably 15 minutes or more, and even more preferably 20 minutes or more, from the viewpoint of improving the cleaning ability, and from the same viewpoint is preferably 60 minutes or less, more preferably 45 minutes or less, and even more preferably 30 minutes or less.
  • the time for which the foam is maintained in step 2 varies depending on the dilution ratio of the detergent composition in the diluted solution obtained by diluting the detergent composition and the situation of use, and is not particularly limited. However, for example, when the dilution ratio is 2 to 50 times (preferably 10 to 50 times), the time for which the foam is maintained is 1 to 60 minutes, and when the dilution ratio is 50 to 200 times, it is preferable to maintain the foam stably for 1 to 10 minutes.
  • step 2 it is preferable to leave it as is while the foam is being maintained, but it is also possible to add a small amount of water, etc.
  • the food processing equipment and/or cooking equipment is rinsed with water.
  • the temperature of the rinsing water is preferably 10°C or higher, more preferably 20°C or higher, and preferably 70°C or lower, more preferably 50°C or lower.
  • Tap water can be used as the rinsing water, and it may be heated to adjust to the above-mentioned preferred water temperature. Rinsing is generally performed by hand using a hose or the like.
  • the detergent composition of the present invention has excellent foam-removal properties during rinsing and requires less rinsing water than conventional detergent compositions, which is economically advantageous and also significantly contributes to reducing the workload (work time and number of workers) and the environmental load.
  • Me-ISA-K 400 g of a fatty acid mixture (Lunac SO-90L, manufactured by Kao Corporation; composition: palmitic acid 1%, linoleic acid 3%, octadecenoic acid (oleic acid) 89%, hexadecenoic acid 2%, stearic acid 1%, and others), 32 g of H-mordenite zeolite (HSZ-620HOA, manufactured by Tosoh Corporation; SiO / Al O [molar ratio] 15, average pore diameter 6.7-7 ⁇ ), and 8 g of water were placed in an autoclave, and the atmosphere inside the container was replaced with nitrogen, followed by stirring.
  • a fatty acid mixture Linac SO-90L, manufactured by Kao Corporation
  • composition palmitic acid 1%, linoleic acid 3%, octadecenoic acid (oleic acid) 89%, hexadecenoic acid 2%, stearic acid 1%, and others
  • the autoclave was heated to 280°C and maintained under steam at 18 kgf/ cm for 6 hours.
  • the reaction mixture was cooled and removed, and the zeolite was filtered off.
  • This mixture was distilled under reduced pressure to obtain 347.6 g of a monomer acid (branched unsaturated fatty acid).
  • This monomer acid and 3.5 g of 5% Pd/C were placed in an autoclave and heated to 150°C under a 20 kgf/ cm2 hydrogen atmosphere for 3 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled and the catalyst was filtered off.
  • LAS-K Linear dodecylbenzenesulfonic acid (Neopelex GS, manufactured by Kao Corporation) neutralized with potassium hydroxide.
  • SAS Sodium secondary alkane sulfonate with 14 to 17 carbon atoms (Latemul PS, manufactured by Kao Corporation).
  • C16IOS Sodium salt of internal olefin sulfonate having 16 carbon atoms (the one described in paragraph 0100 of JP 2021-120423 A)
  • C18IOS Sodium salt of internal olefin sulfonate having 18 carbon atoms (the one described in JP 2021-120423 A, paragraph 0099 is used)
  • SDS sodium lauryl sulfate (EMAL 0, manufactured by Kao Corporation)
  • C10AS Decyl sulfate sodium salt (EMAL 3F, manufactured by Kao Corporation)
  • ES (3) Polyoxyethylene alkyl ether sulfate sodium salt having an alkyl group carbon number of 12 and an average number of ethyleneoxy groups added of 3 (EMAL 327, manufactured by Kao Corporation)
  • the titer was measured by titrating the liberated iodine with a 0.1 N sodium thiosulfate solution. If the color change is difficult to discern, a starch aqueous solution may be added as desired.
  • the available chlorine concentration was calculated from the titer using the following formula, and the remaining effective chlorine rate was calculated from the available chlorine concentrations of the sample before and after storage using the following formula. The results are shown in Table 1. It can be said that the higher the remaining effective chlorine rate, the better the storage stability of the oxidizing halogen acid of component (d) under high-temperature conditions simulating summer.
  • Table 2 shows examples of the composition of the cleaning composition of the present invention. All of the composition examples have good storage stability of the oxidizing halogen acid under low temperature conditions simulating winter and high temperature conditions simulating summer, and also have good foaming properties when used diluted and excellent foam rinsing properties.

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Abstract

冬場を想定した低温条件下での保存安定性と夏場を想定した高温条件下での酸化性ハロゲン酸の保存安定性が良好であり、且つ希釈使用時の発泡性が良好ながらも泡のすすぎ性に優れる洗浄剤組成物、及びこれを用いた硬質表面の洗浄方法を提供する。 下記(a)成分を0.005質量%以上5質量%以下、下記(b)成分を0.01質量%以上15質量%以下、下記(c)成分を0.01質量%以上15質量%以下、下記(d)成分を0.1質量%以上10質量%以下、下記(e)成分を0.1質量%以上8質量%以下、及び水を含有する、洗浄剤組成物。 (a)成分:総炭素数11以上23以下の鎖式分岐炭化水素基を有するカルボン酸及び/又はその塩であり、前記鎖式分岐炭化水素基の主鎖の炭素数が7以上21以下であり、すべての側鎖の分岐位置が主鎖の3位以上である、カルボン酸及び/又はその塩 (b)成分:アニオン界面活性剤(但し、(a)成分を除く) (c)成分:アルカリ剤 (d)成分:酸化性ハロゲン酸及び/又はその塩 (e)成分:ハイドロトロープ剤

Description

洗浄剤組成物
 本発明は、洗浄剤組成物及び硬質表面の洗浄方法に関し、更には発泡して用いるための発泡洗浄剤組成物及び発泡させた泡による硬質表面の洗浄方法に関する。
背景技術
 食品加工工場では、生産スケジュールの中断時に、定期的に、食品の加工及び/又は調理に用いる機器及び設備を洗浄し、衛生状態を確保している。洗浄対象となる機器としては、例えば、ネットコンベアやフリーザー、スライサー、精米機などが挙げられ、設備としては、例えば、床、壁、作業台などが挙げられる。これらの洗浄対象は規模が大きかったり、パーツが入り組み複雑化したりしているため、これらを効率的に洗浄する方法として、通常、洗浄剤を発泡させ泡状にして洗浄対象に適用する発泡洗浄が採用される。
 また食品を扱うことから、このような発泡洗浄剤は、食中毒やその他の病原菌への対策として高い洗浄効果が求められ、且つ希釈して使用するため、無機アルカリ剤や次亜塩素酸などを比較的高い濃度で含有する。この場合、無機アルカリ剤は冬場における低温での析出が懸念され、次亜塩素塩は夏場の保存安定性の維持が課題になってくる。
 また、発泡洗浄剤は希釈液の発泡性に優れるだけでなく、すすぎ水を大量に使用するため環境配慮への観点からも泡消え性が良くすすぎ水を削減できる技術が求められる。
 特開2019-199619号公報には、(A)所定のアルキル及び/又はアルケニルジメチルアミンオキシド、(B)アルカリ剤、(C)所定の分岐脂肪酸及び/又はその塩、(D)水、及び任意の金属イオン封鎖剤を含み、(A)/(C)の質量比が所定の値である洗浄剤組成物を用いた被洗浄物の洗浄方法が開示されている。
 特開2010-150307号公報には、(A)アルカリ剤、(B)アニオン界面活性剤、(C)所定のアルキルジメチルアミンオキサイド、(D)芳香族スルホン酸塩、(E)水溶性カルシウム化合物、(F)金属イオン封鎖剤及び水を所定割合で含有する、飲食料品製造設備用洗浄剤組成物が開示されている。
 特開2013-249383号公報には、(A)アルカリ剤、(B)アニオン界面活性剤、(C)所定のアルキルジメチルアミンオキサイド、(D)所定の炭素数6以上14以下脂肪酸又はその塩を、所定割合で含有する、洗浄剤組成物が開示されており、実施例に炭素数7や8の脂肪酸を含有する洗浄剤が記載されている。
 特開2021-181553号公報には、ラウリン酸又はオレイン酸等の直鎖脂肪酸、アルキルジメチルアミンオキシド及びアニオン界面活性剤を含有する、起泡性、貯蔵安定性、希釈液安定性に優れ、アルミニウム材質に対して腐食を抑制するすすぎの泡切れ性に優れる洗浄剤組成物が記載されている。
 特開2018-168328号公報には、ジメチルアミンオキシド、アルカリ剤、主にイソ体の分岐脂肪酸、ホスホン酸及び水を含有する、発泡性、泡保持性及び泡切れ性が良好で、飲食・食品製造工場や厨房に用いられる洗浄剤組成物が記載されている。
 特開2019-73732号公報及び特開2018-203853号公報には、アミンオキサイドと炭素数11以上12以下の鎖式分岐炭化水素基を有するカルボン酸又はその塩を含有する、泡安定性に優れ、すすぎ性に優れた硬質表面用洗浄剤が記載されている。
 特開2023-072672号公報には、(a)アルカリ剤、(b)炭素数11以上24以下の炭化水素基を有するスルホン酸系界面活性剤、(c)炭素数5以上10以下の炭化水素基を有する界面活性剤、(d)炭素数12以上26以下の分岐炭化水素基を有する分岐脂肪酸及び/又はその塩を所定量含有し、任意に(e)炭素数11以上18以下の炭化水素基を有するアミンオキシド及び炭素数12以上18以下の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤〔但し、(b)成分及び(d)成分に相当するものを除く〕から選択される1種以上の界面活性剤を含有し、(c)成分の含有量と(b)成分の含有量の質量比(c)/(b)が1.0以上、(e)成分の含有量と(b)成分の含有量の質量比(e)/(b)が0.5以下である、安定性、洗浄性能及びアルミニウム防食性に優れ、十分なすすぎ性を有する洗浄剤組成物が記載されている。
発明の概要
 従来の技術は、低温安定性や酸化性ハロゲン酸の保存安定性を損なうことなく、発泡性に優れる一方で、より少量の水で濯げる洗浄剤組成物について新たな技術を開示するものではなかった。
 本発明は、冬場を想定した低温条件下での保存安定性と夏場を想定した高温条件下での酸化性ハロゲン酸の保存安定性が良好であり、且つ希釈使用時の発泡性が良好ながらも泡のすすぎ性に優れる洗浄剤組成物、及びこれを用いた硬質表面の洗浄方法を提供する。
 本発明は、下記(a)成分を0.005質量%以上5質量%以下、下記(b)成分を0.01質量%以上15質量%以下、下記(c)成分を0.01質量%以上15質量%以下、下記(d)成分を0.1質量%以上10質量%以下、下記(e)成分を0.1質量%以上8質量%以下、及び水を含有する、洗浄剤組成物に関する。
(a)成分:総炭素数11以上23以下の鎖式分岐炭化水素基を有するカルボン酸及び/又はその塩であり、前記鎖式分岐炭化水素基の主鎖の炭素数が7以上21以下であり、すべての側鎖の分岐位置が主鎖の3位以上である、カルボン酸及び/又はその塩
(b)成分:アニオン界面活性剤(但し、(a)成分を除く)
(c)成分:アルカリ剤
(d)成分:酸化性ハロゲン酸及び/又はその塩
(e)成分:ハイドロトロープ剤
 また本発明は、前記(a)成分を0.005質量%以上5質量%以下、前記(b)成分を0.01質量%以上15質量%以下、前記(c)成分を0.01質量%以上15質量%以下、前記(d)成分を0.1質量%以上10質量%以下、前記(e)成分を0.1質量%以上8質量%以下、及び水を含有する、洗浄剤組成物と、水とを混合して得られる希釈溶液を、起泡させて対象の硬質表面に接触させる工程、接触後、泡を一定時間保持する工程、保持後、水で濯ぐ工程を含む、硬質表面の洗浄方法に関する。
 本発明によれば、冬場を想定した低温条件下での保存安定性と夏場を想定した高温条件下での酸化性ハロゲン酸の保存安定性が良好であり、且つ希釈使用時の発泡性が良好ながらも泡のすすぎ性に優れる洗浄剤組成物、及びこれを用いた硬質表面の洗浄方法が提供される。
発明を実施するための形態
 本発明の洗浄剤組成物が、冬場を想定した低温条件下での保存安定性と夏場を想定した高温条件下での酸化性ハロゲン酸の保存安定性が良好であり、且つ希釈使用時の発泡性が良好ながらも泡のすすぎ性に優れる理由は必ずしも定かではないが以下のように推定される。
 本発明の洗浄剤組成物は、(a)成分として、特定の鎖式分岐炭化水素基を有するカルボン酸及び/又はその塩を含有しており、(a)成分は、本発明の洗浄剤組成物を用いて起泡させたものを硬質表面に接触させた場合に、水ですすぐことによって硬質表面上の泡に液体凝縮膜、すなわち油状ドメインを形成することができ、これにより、硬質表面上の泡膜を不均一化し、消泡することができる。そのため、本発明の洗浄剤組成物は、泡のすすぎ性に優れる結果がもたらされたものと考えられる。
 また本発明の洗浄剤組成物は、(e)成分として、ハイドロトロープ剤を含有しており、ハイドロトロープ剤と(a)成分及び(b)成分の界面活性剤が相互作用して集合体を形成することで界面活性剤の溶液への溶解性が向上し、低温条件下での保存安定性が向上したものと考えられる。また本発明の洗浄剤組成物は、(d)成分として酸化性ハロゲン酸を含有しており、酸化性ハロゲン酸は(a)成分及び(b)成分の界面活性剤などの有機化合物と反応することで分解するが、上記した集合体形成により酸化性ハロゲン酸と有機化合物との反応が抑制されるため、高温条件での酸化性ハロゲン酸の安定性が向上したものと推定される。一方で、ハイドロトロープ剤の添加量が多すぎる場合はハイドロトロープ剤自身も酸化性ハロゲン酸と反応してしまうため、適度な添加量が有効である。
 なお本発明は、この作用機構に制限されるものではない。
[洗浄剤組成物]
<(a)成分>
 本発明の洗浄剤組成物の(a)成分は、総炭素数11以上23以下の鎖式分岐炭化水素基を有するカルボン酸及び/又はその塩であり、前記鎖式分岐炭化水素基の主鎖の炭素数が7以上21以下であり、すべての側鎖の分岐位置が主鎖の3位以上である、カルボン酸及び/又はその塩である。
 なお(a)成分の鎖式分岐炭化水素基を有するカルボン酸及び/又はその塩は、1つの鎖式分岐炭化水素基と1つのカルボン酸基からなる分岐脂肪酸及び/又はその塩のことであり、分岐脂肪族カルボン酸及び/又はその塩という場合もある。本発明の洗浄剤組成物中の(a)成分は、構造が同一ものであってもよく、分岐位置が異なる鎖式分岐炭化水素基を有するカルボン酸及び/又はその塩の混合物であってもよい。本発明では分岐位置が異なる鎖式分岐炭化水素基を有するカルボン酸及び/又はその塩の2種以上の混合物が好ましい。
 (a)成分のカルボン酸は、すすぎ性を向上させる観点から、モノカルボン酸が好ましい。(a)成分の塩は、好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩及びカリウム塩から選ばれる1種以上である。
 本発明において、鎖式分岐炭化水素基とは、主鎖と側鎖を有する炭化水素基であり、後述する分岐炭素原子を1以上有するものをいう。
鎖式分岐炭化水素基のうち、カルボン酸に結合している炭素原子から数えて炭素数が最も大きい炭化水素鎖を主鎖とし、主鎖から分岐して結合している炭化水素鎖を側鎖とする。
 主鎖が2つ以上考えられる場合、即ち炭素数が最も大きい炭化水素鎖(以下、最長炭化水素鎖ともいう)が2つ以上ある場合、下記の順序で主鎖を決める。
1.最長炭化水素鎖から分岐する側鎖の炭素原子数が大きい方を主鎖とする。
2.次に、最長炭化水素鎖から分岐する側鎖の炭素原子数が同じである場合は、最長炭化水素鎖から分岐する側鎖の数が多い方を主鎖とする。
3.次に、最長炭化水素鎖から分岐する側鎖の数が同じである場合は、カルボン酸の酸素原子に結合している炭素原子から数えて、カルボン酸の酸素原子により近い炭素原子に側鎖を有する方を主鎖とする。
4.次に、カルボン酸の酸素原子に最も近い、側鎖を有する炭素原子の位置が同じ場合は、カルボン酸の酸素原子に最も近い側鎖の炭素原子数が多い方を主鎖とする。
なお、2つ以上の最長炭化水素鎖が、同一の対称構造を有する場合は、どちらを主鎖としてもよい。
 鎖式分岐炭化水素基の総炭素数は、すすぎ性を向上させる観点から、11以上、好ましくは15以上、より好ましくは16以上、そして、23以下、好ましくは22以下、より好ましくは21以下、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは19以下、より更に好ましくは18以下である。
 鎖式分岐炭化水素基において、主鎖の炭素数は、すすぎ性を向上させる観点から、好ましくは10以上、より好ましくは14以上、更に好ましくは15以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは21以下、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは19以下、より更に好ましくは18以下、より更に好ましくは17以下である。なお、主鎖の炭素数に、側鎖の炭素数は含まれない。また鎖式分岐炭化水素基の最長主鎖の炭素数は、メチル基分岐が1つある場合が最も多く、メチル基である炭素数1を引いた数である。
例えば鎖式分岐炭化水素基の総炭素数が23の場合、最大主鎖の炭素数は22になる。
 鎖式分岐炭化水素基において、すべての側鎖の分岐位置は、すすぎ性を向上させる観点から、主鎖の3位以上である。なお、カルボン酸基に結合している主鎖の炭素原子を1位として、主鎖の炭素原子の位置を数えるものとする。
 前記鎖式分岐炭化水素基において、側鎖の炭素数は、すすぎ性を向上させる観点から、好ましくは1以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは2以下、より更に好ましくは1である。なお、側鎖の炭素数は、主鎖に結合している側鎖1個の炭素数をいう。側鎖1個の炭素数1はメチル基が好ましい。
 鎖式分岐炭化水素基において、側鎖の数は、すすぎ性を向上させる観点から、好ましくは1以上、そして、好ましくは3以下、より好ましくは2以下、更に好ましくは1である。なお、側鎖の数とは、主鎖から分岐する側鎖の数であり、側鎖が、更に当該側鎖から分岐する側鎖を有していても側鎖の数は変わらないものとする。
 より具体的な好ましい(a)成分は、鎖式分岐炭化水素基の総炭素数が11以上、好ましくは15以上、より好ましくは16以上、そして、23以下、好ましくは22以下、より好ましくは21以下、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは19以下、より更に好ましくは18以下であって、主鎖の炭素数が、好ましくは10以上、より好ましくは14以上、更に好ましくは15以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは21以下、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは19以下、より更に好ましくは18以下、より更に好ましくは17以下であり、且つ主鎖の3位以上、主鎖末端からはω2位以上、更にはω3位以上に、メチル基が1つ以上3つ以下、好ましくは1つ分岐している分岐脂肪族1級モノカルボン酸及び/又はその塩である。より詳細には当該脂肪族1級モノカルボン酸は、主鎖を直鎖とみなした場合に、側鎖は主鎖の(カルボニル炭素から)3位以上、主鎖末端からはω2位以上、更にはω3位以上に存在し側鎖の炭化水素基は炭素数1以上3以下のアルキル基、好ましくはエチル基又はメチル基、より好ましくはメチル基であり、側鎖の数は好ましくは1つ以上3つ以下、好ましくは1つである脂肪酸及び/又はその塩である。
 (a)成分は、前記したように分岐位置の異なる鎖式分岐炭化水素基を有するカルボン酸及び/又はその塩の混合物が好ましい。その好ましい要件として、(a)成分は、鎖式分岐炭化水素基において、好ましくは炭素数が1以上3以下の側鎖を1つ以上3つ以下、より好ましくは炭素数1の側鎖を1つ有し、側鎖の分岐位置が主鎖の3位以上、主鎖末端からはω2位以上に分布している、分岐位置の異なる鎖式炭化水素基を有するカルボン酸(以下、分岐脂肪酸という場合もある)及び/又はその塩の混合物が好ましい。
 具体的には、上記したように(a)成分は、鎖式分岐炭化水素基の総炭素数が11以上、好ましくは15以上、より好ましくは16以上、そして、23以下、好ましくは22以下、より好ましくは21以下、より好ましくは20以下、より好ましくは19以下、より好ましくは18以下であって、主鎖の炭素数が、好ましくは10以上、より好ましくは14以上、更に好ましくは15以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは21以下、より好ましくは20以下、より好ましくは19以下、より好ましくは18以下、より好ましくは17以下であり、且つ主鎖の3位以上、主鎖末端からはω2位以上に、メチル基が1つ以上3つ以下、好ましくは1つ分岐している分岐脂肪族1級モノカルボン酸であって、分岐位置が異なる分岐脂肪族1級モノカルボン酸(以下、メチル分岐脂肪酸という場合もある)及び/又はその塩の混合物である。また前記混合物は好ましくは2種以上、より好ましくは3種以上、そして、好ましくは12種以下、より好ましくは11種以下の混合物である。
 (a)成分は市販しているものを用いることができ、構造の異なる分岐脂肪酸を混合して使用してもよく、製造する場合、製造方法は特に問わないが、分岐位置が異なるメチル分岐の鎖式分岐炭化水素を有する脂肪酸混合物は、例えば1つ以上の二重結合を有する不飽和脂肪酸を酸触媒にて重合する過程の副生成物として調製することができる。例えば、特許3303947号公報記載の製造方法を用いることができ、分岐位置のことなる飽和のメチル分岐脂肪酸の混合物を得ることができる。得られた分岐脂肪酸が、分岐位置が異なるものの混合物であることはGC-MSで分離することで確認することができる。
 (a)成分は、側鎖の分岐位置が同じ単一成分よりも側鎖の分岐位置が主鎖の3位以上に分布している混合物の方が、本発明の特徴である油状ドメインを形成しやすいことから、洗浄剤組成物の泡のすすぎ性により優れており、また製造コストの観点からも、側鎖の分岐位置が同じ単一成分を得るよりも好ましい。
 また(a)成分の鎖式炭化水素基は飽和の炭化水素基が好ましいが、製造原料として不飽和脂肪酸を用いる場合は、未反応の不飽和脂肪酸、飽和直鎖脂肪酸、ダイマー酸等が混入してくることがあるが、精製することで副生成物を低減させるなどして、影響がない程度で混入してもよい。また炭素数の異なる脂肪族カルボン酸が混入してもよい。
<(b)成分>
 本発明の洗浄剤組成物は、(b)成分として、アニオン界面活性剤を含有する。但し、(b)成分からは、(a)成分、及び後述する(f)成分は除かれる。
 (b)成分のアニオン界面活性剤は、例えばアルキルベンゼンスルホン酸及びその塩、アルカンスルホン酸及びその塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル及びその塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル及びその塩、内部オレフィンスルホン酸及びその塩、オキシアルキレン基を有する脂肪酸及びその塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸及びその塩、α-スルホ脂肪酸及びその塩、N-アシルアミノ酸及びその塩、リン酸モノ又はジエステル、並びにスルホコハク酸エステル及びその塩から選ばれる1種以上である。
 アニオン界面活性剤のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、例えば、炭素数8以上22以下であり、好ましくは炭素数10以上16以下であり、より好ましくは炭素数12以上14以下である。
 内部オレフィンスルホン酸の炭素数(但し、アニオン性基の対イオンの炭素数は除く)は、好ましくは8以上、より好ましくは12以上、更に好ましくは14以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下である。
 アニオン界面活性剤のポリオキシアルキレン基において、オキシアルキレン基は、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基から選ばれる1種以上の基が好ましく、オキシエチレン基が好ましい。ポリオキシアルキレン基において、オキシアルキレン基の平均付加モル数は、例えば、0以上10以下であり、好ましくは1以上3以下である。
これらアニオン界面活性剤のアニオン性基の対イオンは、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン;カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン;アンモニウムイオン;並びに炭素数2又は3のアルカノール基を1~3個有するアルカノールアミン(例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等)から選ばれる1種以上である。
 (b)成分は、発泡性及び洗浄性を向上させる観点から、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸及びその塩、アルカンスルホン酸及びその塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル及びその塩、並びにポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニル硫酸エステル及びその塩から選ばれる1種以上であり、より好ましくは炭素数10以上24以下の炭化水素基を有するアルカンスルホン酸及びその塩、炭素数10以上24以下の炭化水素基を有するアルキルベンゼンスルホン酸及びその塩、並びに炭素数10以上24以下の炭化水素基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル及びその塩から選ばれる1種以上(以下、(b1)成分という)である。
 (b1)成分の炭化水素基は、炭素数10以上24以下のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数10以上24以下のアルキル基がより好ましい。
 更に、(b1)成分の炭化水素基はスルホン酸基又はベンゼン環に繋がる第2級炭素原子を1つ含むことがより好ましい。但し、(b1)成分の炭化水素基がアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩のアルキルベンゼンの場合、アルキル基の炭素数は10以上18以下が好ましい。
 (b1)成分の炭化水素基の炭素数は、好ましくは10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下である。
 (b1)成分は、2級アルカンスルホン酸及びその塩、並びに直鎖アルキルベンゼンスルホン酸及びその塩から選ばれる1種以上が挙げられる。
 従って(b1)成分は、第2級アルキル基を含むことが好ましく、アルキル基の第2級炭素原子にスルホン酸基が結合した2級アルカンスルホン酸及びその塩、並びに直鎖アルキル基の第2級炭素原子がベンゼン環に結合し、ベンゼン環に結合する直鎖アルキル基に対してスルホン酸基がパラ位に結合した直鎖アルキルベンゼンスルホン酸及びその塩(以下、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はそのという)から選ばれる1種以上が挙げられる。
 アルキル又はアルケニル硫酸エステル及びその塩のアルキル基又はアルケニル基は、好ましくは炭素数10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下、より更に好ましくは16以下、より更に好ましくは14以下のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基である。
 ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニル硫酸エステル及びその塩のアルキル基又はアルケニル基は、好ましくは炭素数10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下、より更に好ましくは16以下、より更に好ましくは14以下のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基である。
 ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニル硫酸エステル及びその塩のオキシアルキレン基は、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基から選ばれる1種以上の基が好ましく、オキシエチレン基がより好ましく、オキシアルキレン基の平均付加モル数は、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、そして、好ましくは20以下、より好ましくは15以下、更に好ましくは10以下、より更に好ましくは5以下である。
 内部オレフィンスルホン酸及びその塩の炭素数(但し、アニオン性基の対イオンの炭素数は除く)は、好ましくは8以上、より好ましくは12以上、更に好ましくは14以上、より更に好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下である。
<(c)成分>
 本発明の洗浄剤組成物は、(c)成分として、アルカリ剤を含有する。
 (c)成分のアルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属珪酸塩、アルカリ金属炭酸塩、及びアミン化合物等から選ばれる1種以上である。
アルカリ金属水酸化物〔以下(c-1)成分〕は、例えば、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウムから選ばれる1種以上である。
アルカリ金属珪酸塩〔以下(c-2)成分〕は、例えば、珪酸ナトリウム、及び珪酸カリウムから選ばれる1種以上が挙げられる。珪酸ナトリウムは、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、1号珪酸ナトリウム、2号珪酸ナトリウム、3号珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム5水塩、及びメタ珪酸ナトリウム9水塩等から選ばれる1種以上である。また、珪酸カリウムは、オルソ珪酸カリウム、メタ珪酸カリウム、A珪酸カリウム、B珪酸カリウム、及びC珪酸カリウム等から選ばれる1種以上である。
 アルカリ金属炭酸塩〔以下(c-3)成分〕は、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、及び炭酸水素カリウムから選ばれる1種以上である。
 アミン化合物〔以下(c-4)成分〕は、例えば炭素数2以上4以下のアルカノール基、好ましくはヒドロキシエチル基を1以上3以下有し、場合によってはメチル基及びエチル基から選ばれるアルキル基を1つ有するアルカノールアミンである。なお、洗浄剤組成物に(d)成分の次亜塩素酸塩を含有する場合は、アミン化合物は実質的に含まないことが好ましい。
 (c)成分は、洗浄性を向上させる観点から、好ましくは(c-1)成分の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、(c-3)成分の炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、及び炭酸水素カリウムから選ばれる1種以上であり、より好ましくは水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウムから選ばれる1種以上である。
 本発明では(c)成分のアルカリ剤は、(c-1)成分のアルカリ金属水酸化物を主に用いることが好ましい。なお(c-2)成分のアルカリ金属珪酸塩を用いることも可能であるが、洗浄後に白化する現象が起こるため好ましくない。したがって、(c)成分中の(c-2)成分の含有量は、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは1質量%以下、更により好ましくは0.5質量%以下であり、実質0質量%でもよい。また(c-3)成分のアルカリ金属炭酸塩もまた用いることも可能であるが、、低温安定性の観点から、(c)成分中の(c-3)成分のアルカリ金属炭酸塩の含有量は、好ましくは50質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、更により好ましくは5質量%以下であり、実質0質量%でもよい。(c)成分中の(c-4)成分であるアミン化合物の含有量は、次亜塩素酸塩の有効塩素残存率を維持する観点から、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下であり、更に好ましくは実質0質量%である。ここで実質0質量%とは、例えば本発明の洗浄剤組成物中、配合する(c-4)成分以外の成分に含まれる不純物や未反応物等に由来する持ち込み等による含有を考慮せずに(c-4)成分の含有量が0質量%である事を意味する。
<(d)成分>
 本発明の洗浄剤組成物は、(d)成分として、酸化性ハロゲン酸及び/又はその塩を含有する。
 (d)成分の酸化性ハロゲン酸及び/又はその塩は、次亜塩素酸、次亜臭素酸、亜塩素酸、及びこれらの塩から選ばれる1種以上が挙げられ、殺菌効果を向上させる観点から、次亜塩素酸及び/又はその塩が好ましい。また、(d)成分の酸化性ハロゲン酸の塩は、次亜塩素酸のアルカリ金属塩、次亜臭素酸のアルカリ金属塩、及び亜塩素酸のアルカリ金属塩等から選ばれる1種以上である。(d)成分は、泡安定性を向上させる観点から、次亜塩素酸のアルカリ金属塩が好ましく、次亜塩素酸ナトリウムがより好ましい。
<(e)成分>
 本発明の洗浄剤組成物は、(e)成分として、ハイドロトロープ剤を含有する。
 (e)成分は、炭素数1以上3以下のアルキル基を1以上3以下有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、具体的にはトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、及びこれらの塩等から選ばれる1種以上である。(e)成分の塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、及びマグネシウム塩等から選ばれる1種以上である。
 (e)成分は、低温条件での溶液安定性と高温条件の酸化性ハロゲン酸の安定性を向上させる観点から、好ましくはパラトルエンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、及びこれらの塩から選ばれる1種以上であり、より好ましくはパラトルエンスルホン酸及び/又はその塩である。
<組成等>
 本発明の洗浄剤組成物は、すすぎ性を向上させる観点から、(a)成分を、前記洗浄剤組成物中、0.005質量%以上、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、そして、5質量%以下、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下、更に好ましくは0.5質量%以下含有する。
 本発明において、(a)成分の質量は、カリウム塩に換算した値を用いるものとする。
 本発明の洗浄剤組成物は、発泡性及び洗浄性を向上させる観点から、(b)成分を、前記洗浄剤組成物中、0.01質量%以上、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、そして、15質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは4質量%以下含有する。
 本発明において、(b)成分の質量はカリウム塩に換算した値を用いるものとする。
 本発明の洗浄剤組成物中、(b)成分の含有量と(a)成分の含有量との質量比(b)/(a)は、すすぎ性を向上させる観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは1以上、更に好ましくは5以上、より更に好ましくは7以上、そして、好ましくは100以下、より好ましくは50以下、更に好ましくは10以下、より更に好ましくは9以下である。
 本発明の洗浄剤組成物は、洗浄性を向上させる観点から(c)成分を、前記洗浄剤組成物中、0.01質量%以上、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは1質量%以上、そして、15質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下含有する。前記したように(c)成分は、アルカリ金属水酸化物の(c-1)成分を主剤とすることが低温安定性の観点から好ましい。(c)成分中の(c-1)成分のアルカリ金属水酸化物の含有量は好ましくは50質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、更により好ましくは98質量%以上であり、実質100質量%であってもよい。
 ここで実質100質量%とは、測定上又は計算上の数値を意味し、本発明の洗浄剤組成物において、配合する(c-1)成分以外の他の成分由来でアルカリ性に影響する場合があるが、それらをアルカリ剤として解釈せずに、(c)成分中の(c-1)成分の含有量が100質量%であることを意味する。
 なお(c)成分としてアルカリ金属水酸化物である(c-1)成分濃度は、洗浄剤組成物中に存在するアルカリ金属イオンとヒドロキシイオンとの組合せ、すなわち遊離アルカリを示し、他の対イオンとの組合せの場合はカウントされない。例えば別途有機酸を含有する場合は、アルカリ金属水酸化物として含有したとしても、有機酸の対イオンとなるため、アルカリ金属水酸化物としてカウントしない。また(d)成分として次亜塩素酸塩を含有する場合は、3%過酸化水素水の水溶液を徐々に加え、酸素ガスの発生が無くなるまで次亜塩素酸塩を還元した後、全アルカリ金属濃度を測定し、そこから他の成分の対イオンとして考えられる濃度を差し引いた数値の遊離アルカリをアルカリ金属水酸化物濃度とする。他のアルカリ剤の濃度は公知の方法を用いることで測定する。
 本発明の洗浄剤組成物は、除菌性を向上させる観点から、(d)成分を、前記洗浄剤組成物中、0.1質量%以上、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、そして、10質量%以下、好ましくは7質量%以下、より好ましくは5質量%以下含有する。
 本発明において、(d)成分の質量は、ナトリウム塩に換算した値を用いるものとする。
 本発明の洗浄剤組成物は、低温条件での溶液安定性と高温条件の酸化性ハロゲン酸の安定性を向上させる観点から、(e)成分を、前記洗浄剤組成物中、0.1質量%以上、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、そして、8質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下含有する。
 本発明において、(e)成分の質量は、カリウム塩に換算した値を用いるものとする。
 本発明の洗浄剤組成物中、(e)成分の含有量と(a)成分の含有量との質量比(e)/(a)は、高温条件の酸化性ハロゲン酸の安定性及びすすぎ性を向上させる観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1以上、より更に好ましくは3以上、より更に好ましくは5以上、より更に好ましくは6以上、そして、好ましくは100以下、より好ましくは50以下、更に好ましくは10以下、より更に好ましくは9以下、より更に好ましくは8以下である。
 本発明の洗浄剤組成物は、低温保存安定性及び発泡性を向上させる観点から、更に(f)成分として、炭素数8以上10以下の脂肪酸及び/又はその塩を含有することが好ましい。
 (f)成分の脂肪酸の炭素数は、低温保存安定性及び発泡性の観点から、好ましくは8である。
(f)成分の塩としては、好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
 本発明の洗浄剤組成物は、(f)成分を含有する場合、冬場の低温条件下での保存安定性を向上させる観点から、(f)成分を、前記洗浄剤組成物中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、より更に好ましくは2質量%以上、より更に好ましくは3質量%以上、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下含有する。
 本発明において、(f)成分の質量は、カリウム塩に換算した値を用いるものとする。
 本発明の洗浄剤組成物中、(f)成分を含有する場合、(f)成分の含有量と(b)成分の含有量との質量比(f)/(b)は、冬場の低温条件下での保存安定性を向上させる観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.5以上、より更に好ましくは1以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは2以下である。
 更には本発明の洗浄剤組成物が(b)成分としてアルキルベンゼンスルホン酸塩を含む場合であって、組成物中にカリウムイオンを含む場合、アルキルベンゼンスルホン酸のカリウム塩はクラフト点が高いため、(f)成分の短鎖の脂肪酸がより有効に働き、本発明の洗浄剤組成物の低温条件下の保存安定性を高めることができる。
 本発明の洗浄剤組成物は、発泡性の観点から、(g)成分として、金属イオン封鎖剤を含有することが好ましい。
 (g)成分は、より具体的には、リン酸、ホスホン酸、アミノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、オキシカルボン酸、カルボン酸系ポリマー、及びこれらの塩等から選ばれる1種以上である。なお、これらの塩には、水和物(含水塩)も含まれる。また(g)成分は、酸型の分子量が500以下の金属イオン封鎖剤が好ましい。
 リン酸及びその塩は、具体的には、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、フィチン酸及びこれらの塩等から選ばれる1種以上である。
 ホスホン酸及びその塩は、具体的には、ヒドロキシエタンジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ホスホノブタントリカルボン酸、及びこれらの塩等から選ばれる1種以上である。
 アミノカルボン酸及びその塩は、具体的には、エデト酸(EDTA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸(HIDA)、3-ヒドロキシ-2,2'-イミノジコハク酸4ナトリウム(HIDS)、ジエチレントリアミン五酢酸(DPTA)、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、ジヒドロキシエチルグリシン(DHEG)、L-グルタミン酸二酢酸(GLDA)、メチルグリシン二酢酸(MGDA)及びこれらの塩等から選ばれる1種以上である。
 ジカルボン酸及びその塩は、具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フタル酸、イソフタル酸及びこれらの塩等から選ばれる1種以上である。
 トリカルボン酸及びその塩は、具体的にはプロパントリカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸及びこれらの塩等から選ばれる1種以上である。
 オキシカルボン酸及びその塩は、具体的には、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、シュウ酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、アスパラギン酸、グルタミン酸及びこれらの塩等から選ばれる1種以上である。
 カルボン酸系ポリマー及びその塩は、アクリルマレイン酸コポリマー、ポリアクリル酸ポリマー及びこれらの塩等から選ばれる1種以上である。但し、(g)成分からは、後述する(h)成分に該当する化合物が除かれる。
 (g)成分は、発泡性を向上させるために、pKCa(カルシウム安定度定数、Ca安定度定数)が3.0超であることが好ましい。
 (g)成分のpKCaは以下の方法で測定されたものである。
<pKCaの測定方法>
 緩衝液として、KOHを0.1M、NHClを0.1M、NHOHを0.1M含有する水溶液を調製する。
 この緩衝液を用いて全ての試料溶液を調製する。また、これら試料溶液の温度をすべて20℃にして測定を行う。Ca2+濃度の測定には、一例として、オリオン(株)製のイオンメーター920AとCa2+イオン電極を用いることができる。
 先ず、塩化カルシウム濃度と電極の電位の関係を求め、検量線を作成する。塩化カルシウムの5.36×10-2mol/L溶液、試料化合物((g)成分)の5.36×10-4mol/L溶液を調製する。調製した試料化合物の溶液100mlに塩化カルシウム溶液を1ml加え、5分間撹拌する。残存しているCa2+濃度をCa2+イオン電極を用いて測定する。試料化合物はCa2+と1:1でキレート錯体を形成すると仮定して下記の式からpKCa(カルシウム安定度定数、Ca安定度定数)を求める。
 (g)成分は、なかでも、優れた低温保存安定性と良好な泡立ちを有効に両立させる観点から、リン酸、ホスホン酸及びこれらの塩から選ばれる1種以上が好ましく、ホスホン酸及び/又はその塩がより好ましい。(g)成分は、より具体的には、アミノトリメチレンホスホン酸ナトリウム、アミノトリメチレンホスホン酸カリウム、1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸ナトリウム、1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸カリウム、2-ホスホノブタン-1,2,4-トリカルボン酸ナトリウム、2-ホスホノブタン-1,2,4-トリカルボン酸カリウム、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸ナトリウム、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸カリウム、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸ナトリウム、及びジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸カリウムから選ばれる1種以上がより好ましく、その中でもホスホノブタントリカルボン酸(PBTAともいう)、ヒドロキシエタンジホスホン酸(HEDPともいう)及びそれらの塩から選ばれる1種以上が更に好ましく、(d)成分を含む洗浄剤組成物における希釈使用時の泡の安定性の観点からも優れている。
 本発明の洗浄剤組成物は、(g)成分を含有する場合、希釈使用時の発泡性を向上させる観点から、(g)成分を、前記洗浄剤組成物中、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましく5質量%以下、より更に好ましくは4質量%以下含有する。
 本発明において、(g)成分の質量はカリウム塩に換算した値を用いるものとする。
 本発明の洗浄剤組成物は、(h)成分として、マレイン酸-イソブチレン共重合体又はその塩に代表される、すなわち炭素数3以上6以下の反応性不飽和基を有するカルボン酸又はその塩(h-1)由来の構成単位とアリール基を有していてもよい炭素数4以上12以下の重合性オレフィン(h-2)由来の構成単位を含む高分子重合体を含有することが好ましい。
 (h)成分は、(h-1)由来の構成単位と(h-2)由来の構成単位を含む高分子重合体であって、前記高分子重合体を構成する(h-1)由来の構成単位と(h-2)由来の構成単位の割合〔(h-1)/(h-2)〕がモノマー体のモル比で10/90以上90/10以下である高分子重合体であってよい。(h)成分は、濯ぎ性をより高める観点から好ましい成分である。(h)成分は1種又は2種以上を用いることができる。
 以下、炭素数3以上6以下の反応性不飽和基を有するカルボン酸又はその塩を(h-1)成分、アリール基を有していてもよい炭素数4以上12以下の重合性オレフィンを(h-2)成分という。
 (h-1)成分は、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸及びシトラコン酸及びこれらの塩から選ばれる1種以上が挙げられ、酸無水物構造が知られているジカルボン酸は酸無水物として重合して、高分子共重合体を合成した後で加水分解して使用することが好ましい。
 (h-1)成分由来の構成単位は、泡持ち性及び早い濯ぎ性の観点から、アクリル酸及びその塩、マレイン酸及びその塩、並びに無水マレイン酸からなる群から選ばれる1種又は2種以上を含むモノマー由来の構成単位が好ましく、マレイン酸を含むモノマー由来の構成単位がより好ましい。
 (h-1)成分の塩としては、ナトリウム塩、及びカリウム塩から選ばれる1種以上が挙げられる。
 なお、(h)成分の高分子重合体の塩は、モノマーとして塩型の化合物を用いて形成されたものでも、共重合後に中和することにより形成されたものでもよい。
 (h-2)成分のアリール基を有していてもよい炭素数4以上12以下のオレフィンは、ブチレン、イソブチレン、ジイソブチレン、ペンテン、ヘキセン及びスチレンから選ばれる1種又は2種以上を用いることができ、ブチレン、イソブチレン、ジイソブチレン、ペンテン、ヘキセン及びスチレンから選ばれる1種以上が好ましく、イソブチレン、ジイソブチレン及びスチレンから選ばれる1種以上がより好ましく、ジイソブチレンが更に好ましい。アリール基を有していてもよいオレフィンの炭素数は、濯ぎ性の観点から、4以上8以下が好ましい。
 (h)成分は、(h-1)成分由来の構成単位と(h-2)成分由来の構成単位を含む高分子重合体である。(h)成分中、(h)成分を構成する(h-2)成分由来の構成単位に対する(h-1)成分由来の構成単位のモル比〔(h-1)/(h-2)〕は、低温安定性と濯ぎ性をより高める観点から、好ましくは10/90以上、より好ましくは15/85以上、更に好ましくは25/75以上であり、そして、濯ぎ時の希釈により再発泡を抑制する観点から、好ましくは90/10以下、より好ましくは85/15以下、更に好ましくは75/25である。当該モル比〔(h-1)/(h-2)〕は、製品として知られているもの以外は(h)成分の合成に用いたモノマー体のモル比であってよい。また、高分子重合体から求める場合は、熱分解ガスクロマトグラフィー(PGC)で、共重合体の熱分解物を検出することにより求めることができる。
 また、(h)成分中、(h)成分を構成する(h-1)成分由来の構成単位及び(h-2)成分由来の構成単位の合計含有量は、濯ぎ性をより高める観点から、好ましくは90mol%以上、より好ましくは95mol%以上、更に好ましくは98mol%以上、そして、好ましくは100mol%以下、より好ましくは100mol%以下、更に好ましくは100mol%以下であり、(h)成分は、実質的に(h-1)成分由来の構成単位及び(h-2)成分由来の構成単位のみからなる共重合体であることが好ましい。
 (h)成分中、(h)成分を構成する(h-1)成分由来の構成単位及び(h-2)成分由来の構成単位の合計含有量は、(h)成分の合成に用いたモノマー全量に対する(h-1)成分及び(h-2)成分の合計含有量であってよい。
 なお、(h)成分は塩であってもよく、例えばナトリウム塩、及びカリウム塩から選ばれる1種が挙げられる。
 (h)成分の重量平均分子量は、発泡性、泡持ち性及び濯ぎ性の観点から、好ましくは1,000以上、より好ましくは5,000以上、更に好ましくは10,000以上、好ましくは100,000以下、より好ましくは90,000以下、更に好ましくは80,000以下、より更に好ましくは50,000以下、より更に好ましくは30,000以下である。
 なお、(h)成分の高分子重合体、例えば、ジイソブチレン-マレイン酸共重合体の重量平均分子量は、アセトニトリルと0.1M塩化ナトリウム水溶液との混合液(アセトニトリル:塩化ナトリウム水溶液(体積比)=30:70)を展開溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準物質として求めた値である。
 本発明の洗浄剤組成物は、(h)成分を含有する場合、濯ぎによる希釈を進めた時の破泡性をより高め、再発泡をより抑制する観点から、前記洗浄剤組成物中、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.4質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上、そして、酸化性ハロゲン酸又はその塩の安定性及び溶液安定性をより高める観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下である。
 本明細書において、特に断りがない限り(h)成分の質量に関する規定は、ナトリウム塩に換算した質量である。
 本発明の洗浄剤組成物は、(a)成分~(h)成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、任意に、ブチルカルビトール(ジエチレングリコールモノブチルエーテルともいう)、フェノキシエタノール又はエチレングリコール等の有機溶剤;ポリアクリル酸又はその塩等の分散剤;乳酸やクエン酸等のpH調整剤;増粘剤;粘度調整剤;香料;着色剤;酸化防止剤;防腐剤;漂白剤;漂白活性化剤などの他の成分〔但し、(a)成分~(h)成分に相当するものを除く〕を含有することができる。
 本発明の洗浄剤組成物は、水を含有する、液体洗浄剤組成物である。すなわち、本発明の洗浄剤組成物は、前記(a)~(h)成分及びその他の任意成分以外の残部が水であることが好ましい。本発明の洗浄剤組成物は、水を、前記洗浄剤組成物中、好ましくは60質量%以上、より好ましくは65質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは75質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、そして、好ましくは94質量%未満、より好ましくは93質量%以下含有することができる。水は、脱イオン水、滅菌脱イオン水等を使用することが好ましい。
 本発明の洗浄剤組成物の25℃におけるpHは、洗浄性を向上させる観点から、好ましくは11.0以上、より好ましくは12.0以上、更に好ましくは13.0以上、より更に好ましくは13.2以上、そして、14以下である。25℃におけるpHは、ガラス電極法により測定できる。本発明の洗浄剤組成物の25℃におけるpHは、具体的には、下記pHの測定方法で測定される。
<pHの測定法>
 pHメーター(HORIBA製 pH/イオンメーターF-23)にpH測定用複合電極(HORIBA製 ガラス摺り合わせスリーブ型)を接続し、電源を投入する。pH電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液(3.33モル/L)を使用する。次に、pH6.86標準液(中性リン酸塩標準液)、pH9.18標準液(ホウ酸塩標準液)、pH12.0標準液(飽和水酸化カルシウム標準液)をそれぞれ100mLビーカーに充填し、25℃の恒温槽に30分間浸漬する。恒温に調整された標準液にpH測定用電極を3分間浸し、pH6.86→pH9.18→pH12.0の順に校正操作を行う。測定対象となるサンプル(本発明の洗浄剤組成物)を25℃に調整し、前記のpHメーターの電極をサンプルに浸漬し、1分後のpHを測定する。
 なお、本発明の洗浄剤組成物を水で希釈した希釈溶液の25℃におけるpHも同様の方法で測定することができる。その場合、上記記載において、本発明の洗浄剤組成物を、本発明の洗浄剤組成物を水で希釈した希釈溶液と読み替えるものとする。
 本発明の洗浄剤組成物は、水で希釈して用いてもよい。例えば、本発明の洗浄剤組成物は、使用時に、硬度が、好ましくは0.1°DH以上、より好ましくは0.2°DH以上、更に好ましくは0.3°DH以上、より更に好ましくは0.5°DH以上、より更に好ましくは1°DH以上、より更に好ましくは2°DH以上であり、そして、好ましくは20°DH以下、より好ましくは10°DH以下、更に好ましくは8°DH以下、より更に好ましくは6°DH以下の水で希釈して用いられる洗浄剤組成物であってよい。この水は、カルシウムイオンを含む水が好ましい。
 本明細書における水の硬度(°DH)とは、ドイツ硬度のことであり、水中におけるカルシウム及びマグネシウムの濃度を、CaCO換算濃度で1mg/L(ppm)=約0.056°DH(1°DH=17.8ppm)で表したものを指す。洗浄に使用される水のドイツ硬度の調整は、例えば、硬度成分の種類や添加量から計算される値に基づいて行うことができる。また、洗浄に使用される水として、水道水等の硬度が不明の水を用いる場合には、水のドイツ硬度は、下記に記載のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を使用したキレート滴定法で求められる。
 本明細書における水のドイツ硬度の具体的な測定方法を下記に示す。
<水のドイツ硬度の測定方法>
〔試薬〕
・0.01mol/L EDTA・2Na溶液:エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの0.01mol/L水溶液(滴定用溶液、0.01M EDTA-Na2、シグマアルドリッチ(SIGMA-ALDRICH)社製)
・Universal BT指示薬(製品名:Universal BT、(株)同仁化学研究所製)
・硬度測定用アンモニア緩衝液(塩化アンモニウム67.5gを28w/v%アンモニア水570mLに溶解し、脱イオン水で全量を1000mLとした溶液)
〔ドイツ硬度の測定〕
(1)試料となる水20mLをホールピペットでコニカルビーカーに採取する。
(2)硬度測定用アンモニア緩衝液2mL添加する。
(3)Universal BT指示薬を0.5mL添加する。添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
(4)コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから0.01mol/L EDTA・2Na溶液を滴下し、試料となる水が青色に変色した時点を滴定の終点とする。(5)全硬度は下記の算出式で求める。
 硬度(°DH)=T×0.01×F×56.0774×100/A
T:0.01mol/L EDTA・2Na溶液の滴定量(mL)
A:サンプル容量(20mL、試料となる水の容量)
F:0.01mol/L EDTA・2Na溶液のファクター
 本発明の洗浄剤組成物は、発泡させて使用するものであり、硬質物品の硬質表面用、更に食品加工設備及び/又は調理設備用であることが好ましい。すなわち、本発明は、硬質表面用発泡洗浄剤組成物であり、更には食品加工設備及び/又は調理設備用発泡洗浄剤組成物であることが好適である。本発明の洗浄剤組成物は、アルミニウムを含む硬質表面、例えば、アルミニウムを含む合金やアルミニウム金属などの硬質表面の洗浄に好適である。
 本発明において、用語「食品加工設備及び/又は調理設備」とは、食品加工工場において食品を加工する際及び/又は調理する際に用いられる機器及び設備を意味する。かかる機器としては、例えば、ネットコンベアやフリーザー、スライサー、精米機などが挙げられる。また、かかる設備としては、例えば、床、壁、作業台などが挙げられる。
 本発明の洗浄剤組成物は、(a)成分を含有するプレ組成物Aと(c)成分のアルカリ剤の少なくとも一部と(d)成分を含有するプレ組成物Bとを必須の組み合わせとし、任意に前記したその他成分を含有するプレ組成物Cとの2種以上のプレ組成物の混合によって調製されてもよい(必須成分の(b)成分、(c)成分の残部、(e)成分は、プレ組成物A、Bを混合する場合、それぞれ、プレ組成物A、及びプレ組成物Bのいずれかに含有されていればよく、又はプレ組成物A~Cを混合する場合、前記の各必須成分は、いずれかのプレ組成物に含有されていればよい。)。また本発明の洗浄剤組成物は、そのプレ組成物の組み合わせ或いはセット物であってもよく、例えば(a)成分を含有するプレ組成物Aを濯ぎ促進剤として、残りの必須成分である(b)成分、(c)成分、(d)成分及び(e)成分及び水を含むプレ組成物Bとを、本発明の洗浄剤組成物の各成分の濃度要件になるように添加混合して調製してもよく、プレ組成物Aは(b)成分及び(e)成分の一部または全部及び(c)成分の一部も含有してもよい。プレ組成物Aは粉末ないし固体又は液体であってもよく、液体組成物が好ましく、水を含有することがより好ましい。すなわち本発明の洗浄剤組成物はプレ組成物A、プレ組成物B及び任意のプレ組成物Cからなる組合せのキットであってもよい。なおその他成分の(f)成分、(g)成分及び(h)成分は組成物に影響しない限りどのプレ組成物の任意成分であってもよい。
[硬質表面の洗浄方法]
 本発明は、前記(a)成分を0.005質量%以上5質量%以下、前記(b)成分を0.01質量%以上15質量%以下、前記(c)成分を0.01質量%以上15質量%以下、前記(d)成分を0.1質量%以上10質量%以下、前記(e)成分を0.1質量%以上8質量%以下、及び水を含有する、洗浄剤組成物と、水とを混合して得られる希釈溶液を、起泡させて対象の硬質表面に接触させる工程、接触後、泡を一定時間保持する工程、保持後、水で濯ぐ工程を含む、硬質表面の洗浄方法を提供する。
 本発明の硬質表面の洗浄方法において、前記洗浄剤組成物は、本発明の洗浄剤組成物と同じであり、本発明の洗浄剤組成物で記載した態様を適宜適用することができる。また硬質表面は、本発明の洗浄剤組成物で記載した態様と同じである。また本発明は、前記洗浄剤組成物を発泡させた泡による硬質表面の洗浄方法でもある。
 本発明の硬質表面の洗浄方法は、本発明の洗浄剤組成物で記載した態様を適宜適用することができる。
 本発明の硬質表面の洗浄方法において、前記洗浄剤組成物を水による希釈倍率が2倍以上、好ましくは5倍以上、より好ましくは20倍以上、そして、200倍以下、好ましくは100倍以下で希釈して前記希釈溶液を得る。
 本発明の硬質表面の洗浄方法において、前記洗浄剤組成物と、硬度が、好ましくは0.1°DH以上、より好ましくは0.2°DH以上、更に好ましくは0.3°DH以上、より更に好ましくは0.5°DH以上、より更に好ましくは1°DH以上、より更に好ましくは2°DH以上であり、そして、好ましくは20°DH以下、より好ましくは10°DH以下、更に好ましくは8°DH以下、より更に好ましくは6°DH以下の水で希釈する。希釈する水は水道水を用いることができる。
 本発明の硬質表面の洗浄方法において、前記洗浄剤組成物と、水とを混合して得られる希釈溶液は、発泡性及び洗浄性を向上させる観点から、(a)成分を、該希釈溶液中、好ましくは0.0005質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上、そして、好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.3質量%以下、更に好ましくは0.1質量%以下、より更に好ましくは0.05質量%以下含有する。
 本発明の硬質表面の洗浄方法において、前記洗浄剤組成物と、水とを混合して得られる希釈溶液は、変性油の洗浄性及びすすぎ性の観点から、(b)成分を、該希釈溶液中、好ましくは0.0001質量%以上、より好ましくは0.001質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上、より更に好ましくは0.05質量%以上、そして、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.7質量%以下、更に好ましくは0.5質量%以下含有する。
 本発明の硬質表面の洗浄方法において、前記洗浄剤組成物と、水とを混合して得られる希釈溶液は、洗浄性を向上させる観点から、該希釈溶液中、(c)成分を、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、更に好ましくは0.05質量%以上、そして、好ましくは1.5質量%以下、より好ましくは1質量%以下、更に好ましくは0.5質量%以下、より更に好ましくは0.1質量%以下含有する。
 本発明の硬質表面の洗浄方法において、前記洗浄剤組成物と、水とを混合して得られる希釈溶液は、殺菌効果を向上させる観点から、(d)成分を、該希釈溶液中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.2質量%以上、より更に好ましくは0.3質量%以上、そして、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.7質量%以下、更に好ましくは0.5質量%以下含有する。
 本発明の硬質表面の洗浄方法において、前記洗浄剤組成物と、水とを混合して得られる希釈溶液は、発泡性及びすすぎ性を向上させる観点から、(e)成分を、該希釈溶液中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、そして、好ましくは0.8質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、更に好ましくは0.3質量%以下含有する。
 本発明の硬質表面の洗浄方法において、前記洗浄剤組成物と、水とを混合して得られる希釈溶液は、(f)成分を含有する場合、発泡性及びすすぎ性を向上させる観点から、(f)成分を、該希釈溶液中、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、そして、好ましくは1.5質量%以下、より好ましくは1質量%以下、更に好ましくは0.5質量%以下含有する。
 本発明の硬質表面の洗浄方法において、前記洗浄剤組成物と、水とを混合して得られる希釈溶液は、(g)成分を含有する場合、発泡性を向上させる観点から、(g)成分を、該希釈溶液中、好ましくは0.005質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.2質量%以上、そして、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.7質量%以下、更に好ましくは0.5質量%以下含有する。
 本発明の硬質表面の洗浄方法において、前記洗浄剤組成物と、水とを混合して得られる希釈溶液は、(h)成分を含有する場合、濯ぎによる希釈を進めた時の破泡性をより高め、再発泡をより抑制する観点から、(h)成分を、該希釈溶液中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、そして、酸化性ハロゲン酸又はその塩の安定性をより高める観点から、好ましくは0.8質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、更に好ましくは0.3質量%以下、より更に好ましくは0.1質量%以下含有する。
 なお、前記の希釈溶液中における、(b)成分の含有量と(a)成分の含有量との質量比(b)/(a)(e)成分の含有量と(a)成分の含有量との質量比(e)/(a)、(f)成分の含有量と(b)成分の含有量との質量比である(f)/(b)は前記した本発明の洗浄剤組成物で記載した範囲と同じである。
 本発明の硬質表面の洗浄方法において、前記洗浄剤組成物と、水とを混合して得られる希釈溶液の25℃におけるpHは、洗浄性を向上させる観点から、好ましくは10.0以上、より好ましくは11.0以上、更に好ましくは12.0以上、そして、好ましくは13.5以下、より好ましくは13.0以下、更に好ましくは12.8以下である。
 本発明の硬質表面の洗浄方法において、前記希釈溶液を、起泡させて対象の硬質表面に接触後、泡を保持する時間は、各装置の機構及び作業性の観点から、好ましくは1分以上、そして、同様の観点から、好ましくは60分以下、より好ましくは45分以下、更に好ましくは30分以下、より更に好ましくは20分以下、より更に好ましくは15分以下、より更に好ましくは10分以下、より更に好ましくは5分以下である。
 また本発明の硬質表面の洗浄方法において、前記泡を保持する時間は、洗浄性の観点から、好ましくは10分以上、より好ましくは15分以上、更に好ましくは20分以上、そして、同様の観点から、好ましくは60分以下、より好ましくは45分以下、更に好ましくは30分以下である。
 泡を保持している間は放置しておくことが好ましいが、僅かの水等を加えるようなことも可能である。
 泡を一定時間保持した後、対象となる硬質表面を水ですすぐ。すすぎ水の温度は、好ましくは10℃以上、より好ましくは20℃以上、好ましくは70℃以下、より好ましくは50℃以下であることが好適である。すすぎ水としては、水道水を用いることができ、上記の好ましい水温に調整すべく加熱して用いてもよい。前記洗浄剤組成物は、かかるすすぎ時の泡切れ性に優れ、従来の洗浄剤組成物に比し、必要となるすすぎ水が少量でよく、経済的に有利であり、また作業負荷(作業時間や作業人員数)や環境負荷の軽減にも著しく寄与するものである。
 本発明の硬質表面の洗浄方法は、具体的に説明すると、下記工程1~3を含む食品加工設備及び/又は調理設備の洗浄方法に好適に用いることができる。なお、本発明の硬質表面の洗浄方法は、この具体例に限定されるものではない。
 工程1:前記(a)成分を0.005質量%以上5質量%以下、前記(b)成分を0.01質量%以上15質量%以下、前記(c)成分を0.01質量%以上15質量%以下、前記(d)成分を0.1質量%以上10質量%以下、前記(e)成分を0.1質量%以上8質量%以下、及び水を含有する、洗浄剤組成物を水により2倍以上200倍以下(好ましくは5倍以上200倍以下)の希釈倍率で、予め希釈し、及び/又は、希釈しながら、泡状に噴射し、食品加工設備及び/又は調理設備に付着させる工程
 工程2:泡を一定の時間保持する工程
 工程3:食品加工設備及び/又は調理設備を水ですすぐ工程
 工程1において、前記洗浄剤組成物は、本発明の洗浄剤組成物と同じであり、本発明の洗浄剤組成物で記載した態様を適宜適用することができる。
 工程1では、前記洗浄剤組成物を、水により2倍以上200倍以下(好ましくは5倍以上200倍以下)の希釈倍率で予め希釈した後、泡状に噴射する。あるいは、前記洗浄剤組成物を専用容器に入れ、ホース等により水道と直結するなどして、希釈しながら混合して泡状に噴射する。上記の事前希釈と同時希釈とを組み合わせて、前記洗浄剤組成物の希釈溶液を泡状に噴射することもできる。工程1における希釈倍率は2倍以上、好ましくは5倍以上、より好ましくは20倍以上、そして、200倍以下、好ましくは100倍以下である。
 工程1で、硬質表面に泡状に噴射される前記洗浄剤組成物の希釈溶液は、すすぎ性を向上させる観点から、(a)成分を、該希釈溶液中、好ましくは0.0005質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上、そして、好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.3質量%以下、更に好ましくは0.1質量%以下、より更に好ましくは0.05質量%以下含有する。
 また、硬質表面に泡状に噴射される前記洗浄剤組成物の希釈溶液は、発泡性及び洗浄性を向上させる観点から、(b)成分を、該希釈溶液中、好ましくは0.0001質量%以上、より好ましくは0.001質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上、より更に好ましくは0.05質量%以上、そして、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.7質量%以下、更に好ましくは0.5質量%以下含有する。
 また、硬質表面に泡状に噴射される前記洗浄剤組成物の希釈溶液は、洗浄性を向上させる観点から、(c)成分を、該希釈溶液中、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、更に好ましくは0.05質量%以上、そして、好ましくは1.5質量%以下、より好ましくは1質量%以下、更に好ましくは0.5質量%以下、より更に好ましくは0.1質量%以下含有する。
 また、硬質表面に泡状に噴射される前記洗浄剤組成物の希釈溶液は、殺菌効果を向上させる観点から、(d)成分を、該希釈溶液中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.2質量%以上、より更に好ましくは0.3質量%以上、そして、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.7質量%以下、更に好ましくは0.5質量%以下含有する。
 また、硬質表面に泡状に噴射される前記洗浄剤組成物の希釈溶液は、発泡性及びすすぎ性を向上させる観点から、(e)成分を、該希釈溶液中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、そして、好ましくは0.8質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、更に好ましくは0.3質量%以下含有する。
 また、硬質表面に泡状に噴射される前記洗浄剤組成物の希釈溶液は、(f)成分を含有する場合、発泡性及びすすぎ性を向上させる観点から、(f)成分を、該希釈溶液中、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、そして、好ましくは1.5質量%以下、より好ましくは1質量%以下、更に好ましくは0.5質量%以下含有する。
 また、硬質表面に泡状に噴射される前記洗浄剤組成物の希釈溶液は、(g)成分を含有する場合、発泡性を向上させる観点から、(g)成分を、該希釈溶液中、好ましくは0.005質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.2質量%以上、そして、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.7質量%以下、更に好ましくは0.5質量%以下含有する。
 また、硬質表面に泡状に噴射される前記洗浄剤組成物の希釈溶液は、(h)成分を含有する場合、濯ぎによる希釈を進めた時の破泡性をより高め、再発泡をより抑制する観点から、(h)成分を、該希釈溶液中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、そして、酸化性ハロゲン酸又はその塩の安定性をより高める観点から、好ましくは0.8質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、更に好ましくは0.3質量%以下、より更に好ましくは0.1質量%以下含有する。
 なお、前記の希釈溶液中における、(b)成分の含有量と(a)成分の含有量との質量比(b)/(a)(e)成分の含有量と(a)成分の含有量との質量比(e)/(a)、(f)成分の含有量と(b)成分の含有量の質量比である(f)/(b)は前記した本発明の洗浄剤組成物で記載した範囲と同じである。
 ここで、前記洗浄剤組成物の希釈に使用される水としては、一般に、水道水のような、硬度成分を含有する水であることが想定される。前記洗浄剤組成物の希釈に使用される水の硬度は、良好な泡を継続して噴射する観点及びアルミニウム防食性を向上させる観点から、好ましくは0.1°DH以上、より好ましくは0.2°DH以上、更に好ましくは0.3°DH以上、より更に好ましくは0.5°DH以上、より更に好ましくは1°DH以上、より更に好ましくは2°DH以上であり、そして、好ましくは20°DH以下、より好ましくは10°DH以下、更に好ましくは8°DH以下、より更に好ましくは6°DH以下である。
 また、前記洗浄剤組成物の希釈溶液の25℃におけるpHは、洗浄性を向上させる観点から、好ましくは10.0以上、より好ましくは11.0以上、更に好ましくは12.0以上、そして、好ましくは13.5以下、より好ましくは13.0以下、更に好ましくは12.8以下である。
 前記洗浄剤組成物の希釈溶液を泡状に噴射させる態様としては、前記洗浄剤組成物を水で所定の倍率に希釈した希釈溶液を、専用の泡洗浄機に適量充填して、外部からの空気/圧縮空気を混合して泡状に噴射する態様が好適に挙げられる。前記洗浄剤組成物を希釈した希釈溶液(洗浄液)中の該組成物の含有量は、好ましくは0.02質量%以上10質量%以下、より好ましくは0.02質量%以上8質量%以下、更に好ましくは0.02質量%以上6質量%以下である。食品加工工場内の製造ライン等、処理面積が大きい場合は、泡洗浄機(例えば、「SCU-HF」スプレーイング社製、「KF-100」、「KF-200」花王(株)製、「フォームiT」シーバイエス(株)製)が好適に用いられる。また、まな板等の調理器具等、処理面積が小さい場合は、トリガースプレーヤーやフォーマースプレーヤー等の間欠的に泡を発生させることのできるハンドスプレーヤーが好適に用いられる。
 工程1では間欠することなく泡状に噴射することが好ましい。ここで、「間欠することなく」噴射するとは、例えば、泡洗浄機を用いて、レバーやスイッチ等により開栓している間は連続的に(例えば、5秒以上)洗浄剤が泡状に噴射し続けることを表し、これは、「間欠する」噴射、例えば、トリガースプレーヤーやフォーマースプレーヤー等のハンドスプレーヤーを用いて、レバーを引いた時に噴射され、瞬時に噴射が停止するような噴射の態様と区別される。
 泡洗浄機を用いて間欠することなく泡状に噴射する態様は、洗浄対象である食品加工設備及び/又は調理設備の面積や規模が大きい場合により有効である。
 食品加工設備及び/又は調理設備は、本発明の液体洗浄剤組成物で記載した態様と同じである。
 泡洗浄機を用いる場合、発泡倍率(泡の体積(mL)/泡の質量(g)の比)が好ましくは3倍以上、より好ましくは5倍以上、更に好ましくは10倍以上、そして、好ましくは50倍以下、より好ましくは40倍以下、更に好ましくは30倍以下であることが好適である。また、噴射時の圧力(ゲージ圧)は、好ましくは0.1MPa以上、より好ましくは0.2MPa以上、そして、好ましくは1MPa以下、より好ましくは0.8MPa以下、更に好ましくは0.5MPa以下である。トリガースプレーヤーやフォーマースプレーヤー等のハンドスプレーヤーを用いる場合、発泡倍率は好ましくは2倍以上、より好ましくは5倍以上、更に好ましくは10倍以上、そして、好ましくは30倍以下、より好ましくは25倍以下、更に好ましくは15倍以下である。
 工程2は、工程1において前記洗浄剤組成物の希釈溶液を泡状に噴射し、食品加工設備及び/又は調理設備に付着させてから一定時間泡を保持する工程である。
 工程2において泡を保持する時間は、各装置の機構及び作業性の観点から、好ましくは1分以上、そして、同様の観点から、好ましくは60分以下、より好ましくは45分以下、更に好ましくは30分以下、より更に好ましくは20分以下、より更に好ましくは15分以下、より更に好ましくは10分以下、より更に好ましくは5分以下である。
 また、工程2において泡を保持する時間は、洗浄性を向上させる観点から、好ましくは10分以上、より好ましくは15分以上、更に好ましくは20分以上、そして、同様の観点から、好ましくは60分以下、より好ましくは45分以下、更に好ましくは30分以下である。
 工程2において泡を保持する時間は、前記洗浄剤組成物を希釈した希釈溶液における前記洗浄剤組成物の希釈倍率や使用場面によって異なり、特に制限されるものではないが、例えば2倍以上50倍以下(好ましくは10倍以上50倍以下)の希釈倍率では、泡を保持する時間は1分以上60分以下、また、50倍以上200倍以下の希釈倍率においては、1分以上10分以下の間泡を安定に保持することが好ましい。
 工程2において泡を保持している間は放置しておくことが好ましいが、僅かの水等を加えるようなことも可能である。
 泡を一定時間保持した後、工程3において、食品加工設備及び/又は調理設備を水ですすぐ。すすぎ水の温度は、好ましくは10℃以上、より好ましくは20℃以上、好ましくは70℃以下、より好ましくは50℃以下であることが好適である。すすぎ水としては、水道水を用いることができ、上記の好ましい水温に調整すべく加熱して用いてもよい。一般的には、ホース等で人の手によるすすぎ作業が行われる。本発明の洗浄剤組成物は、かかるすすぎ時の泡切れ性に優れ、従来の洗浄剤組成物に比し、必要となるすすぎ水が少量でよく、経済的に有利であり、また作業負荷(作業時間や作業人員数)や環境負荷の軽減にも著しく寄与するものである。
実施例
 実施例、比較例、組成例で用いた(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、(e)成分、(f)成分、(g)成分を以下に示す。
<(a)成分>
・Me-ISA-K:下記方法により合成したイソステアリン酸の水酸化カリウム中和物
・Me-ISA-Kの合成方法
 400gの脂肪酸混合物(ルナックSO-90L、花王(株)製、組成:パルミチン酸1%、リノール酸3%、オクタデセン酸(オレイン酸)89%、ヘキサデセン酸2%、ステアリン酸1%、その他)と32gのH-モルデナイト型ゼオライト(東ソー(株)製HSZ-620HOA:SiO2/Al23〔モル比〕=15,平均細孔径6.7~7Å)と8gの水をオートクレーブに入れ、容器内を窒素で置換した後攪拌した。このオートクレーブ内を280℃まで加熱し、18kgf/cm2の蒸気下に6時間保った。この反応混合物を冷却し、取り出した後、ゼオライトを濾別した。これを減圧下で蒸留することにより、モノマー酸(分岐不飽和脂肪酸)を347.6g得た。
 このモノマー酸と3.5gの5%Pd/Cをオートクレーブに入れ、20kgf/cm2の水素雰囲気下、150℃に加熱し、3時間反応させた。反応終了後、冷却し触媒を濾別した。こうして得られた粗分岐脂肪酸を常法に従って溶媒分別法、すなわち粗分岐脂肪酸の約2倍重量のヘキサンを加え、-15℃に冷却し、結晶を濾別後、母液からヘキサンを留去して精製し、直鎖1級のヘプタデカン酸にメチル基が分岐したメチルヘプタデカン酸(以下、メチルヘプタデカン酸という場合がある。)276.7gを得た。得られたメチルヘプタデカン酸は、鎖式分岐炭化水素基において、主鎖が16であり、炭素数1の側鎖を1つ有するモノカルボン酸であり、側鎖の分岐位置が主鎖の3位~15位に分布するものの混合物である。JIS K3331に基づく酸価(AV)、ケン化価(SV)、ヨウ素価(IV)は以下の通りであった。AV=162.7、SV=177.7、IV=9.1
<(b)成分>
・LAS-K:直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸(ネオペレックスGS、花王(株)製)の水酸化カリウム中和物
・SAS:炭素数14以上17以下の2級アルカンスルホン酸ナトリウム(ラテムルPS、花王(株)製)
・C16IOS:炭素数16の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム塩(特開2021-120423号公報の段落0100に記載のものを使用)
・C18IOS:炭素数18の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム塩(特開2021-120423号公報、段落0099に記載のものを使用)
・SDS:ラウリル硫酸エステルナトリウム塩(エマール0、花王(株)製)
・C10AS:デシル硫酸エステルナトリウム塩(エマール3F、花王(株)製)
・ES(3):アルキル基の炭素数が12、エチレンオキシ基の平均付加モル数が3のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム塩(エマール327、花王(株)製)
<(c)成分>
・KOH:水酸化カリウム(液体苛性カリ(48%)、東亜合成(株)製)
・NaOH:水酸化ナトリウム(液体苛性ソーダ(48%)、東ソー(株)製)
<(d)成分>
・NaClO:次亜塩素酸ナトリウム(次亜塩素酸ソーダ、東ソー(株)製)
<(e)成分>
・PTS-K:パラトルエンスルホン酸(PTS MT-70、盟友産業(株)製)の水酸化カリウム中和物
・MXS-K:メタキシレンスルホン酸(SXA-60、伊藤忠ケミカルフロンティア(株)製)の水酸化カリウム中和物
<(f)成分>
・C8FA-K:カプリル酸(ルナック8-98(E)、花王(株)製)の水酸化カリウム中和物
<(g)成分>
・PBTC-5K:2-ホスホノブタン-1,2,4-トリカルボン酸(PH-430、キレスト(株)製)の水酸化カリウム中和物
<(h)成分>
・DIBMA:ジイソブチレンマレイン酸共重合体(アキュゾール460ND、Rohm and Hass社製、共重合比 マレイン酸/ジイソブチレン=1/1、重量平均分子量 10,000)
(1)洗浄剤組成物の製造方法
 ビーカーに、スターラーピース及び精製水を入れ、この精製水を撹拌しながら、表1に記載の含有量となるように、(a)成分、(b)成分、(e)成分、(f)成分、必要に応じて(g)成分の順に投入し、攪拌を行い、(c)成分を入れた。次に、この混合物に(d)成分を入れ、室温になるまで撹拌を行い、洗浄剤組成物を製造した。各実施例、比較例の洗浄剤組成物の25℃のpHは、表1に記載の通りであった。また表1中の各成分の含有量(質量%)は、全て有効分に基づく数値である。
(2)すすぎ性評価
 1000mLメスシリンダーに、表1の洗浄剤組成物を4°dH硬水で20倍に希釈した液をポンプフォーマー(ビオレハンドソープ、花王(株)製)を用いて泡状にしたものを5g入れ、初期の泡体積(mL)を測定した。泡体積測定後、次にメスシリンダー内に、50mL/minで4°dH硬水をシャワーで添加し、泡体積が0mLになるときの水添加量をすすぎ水量(mL)とした。結果を表1に示す。
(3)低温保存安定性評価
 ポリプロピレン製100mLボトル(グッドボーイ:アズワン)に表1の洗浄剤組成物80mL入れ、-5℃の環境下、10日間保管した。保管後、目視判定を行い、洗浄剤組成物が均一透明である場合をA、液相が分離した場合はBとした。結果を表1に示す。
(4)高温保存安定性評価(有効塩素残存率評価)
 ポリプロピレン製100mLボトル(グッドボーイ:アズワン)に表1の洗浄剤組成物80mL入れ、50℃の環境下、10日間保管した。保管後の洗浄剤組成物の有効塩素濃度を、下記に記載のヨウ素滴定法で測定し、有効塩素残存率を算出した。
[ヨウ素滴定法]
100mLビーカーに測定サンプルとして前記保管前の洗浄剤組成物と保管後の洗浄剤組成物を任意の量測り取り、脱イオン水50mLで希釈し、10%ヨウ化カリウム水溶液と希硫酸を10mL加え撹拌し、0.1Nのチオ硫酸ナトリウム溶液により遊離したヨウ素を滴定することによって滴定量を測定した。色の変化がわかりにくい場合は、でんぷん水溶液を任意に加えてもよい。滴定量から下記計算式に記載の有効塩素濃度を算出し、保管前後のサンプルの有効塩素濃度から下記計算式に記載の有効塩素残存率を算出した。結果を表1に示す。有効塩素残存率が高い程、夏場を想定した高温条件下における(d)成分の酸化性ハロゲン酸の保存安定性が良好であることが言える。
 有効塩素濃度(%)=[(滴定量)×1.003×0.3546]÷[サンプル採取量]
 有効塩素残存率(%)=有効塩素濃度÷保存前の有効塩素濃度×100
<組成例>
 表2に本発明の洗浄剤組成物の組成例を示す。いずれの組成例も、冬場を想定した低温条件下での保存安定性と夏場を想定した高温条件下での酸化性ハロゲン酸の保存安定性が良好であり、且つ希釈使用時の発泡性が良好ながらも泡のすすぎ性に優れる。

Claims (10)

  1.  下記(a)成分を0.005質量%以上5質量%以下、下記(b)成分を0.01質量%以上15質量%以下、下記(c)成分を0.01質量%以上15質量%以下、下記(d)成分を0.1質量%以上10質量%以下、下記(e)成分を0.1質量%以上8質量%以下、及び水を含有する、洗浄剤組成物。
    (a)成分:総炭素数11以上23以下の鎖式分岐炭化水素基を有するカルボン酸及び/又はその塩であり、前記鎖式分岐炭化水素基の主鎖の炭素数が7以上21以下であり、すべての側鎖の分岐位置が主鎖の3位以上である、カルボン酸及び/又はその塩
    (b)成分:アニオン界面活性剤(但し、(a)成分を除く)
    (c)成分:アルカリ剤
    (d)成分:酸化性ハロゲン酸及び/又はその塩
    (e)成分:ハイドロトロープ剤
  2.  更に下記(f)成分を0.01質量%以上15質量%以下含有する、請求項1に記載の洗浄剤組成物。
    (f)成分:炭素数8以上10以下の脂肪酸及び/又はその塩
  3.  (f)成分の含有量と(b)成分の含有量との質量比(f)/(b)が0.1以上10以下である、請求項2に記載の洗浄剤組成物。
  4.  更に下記(g)成分を0.05質量%以上10質量%以下含有する、請求項1~3の何れか1項に記載の洗浄剤組成物。
    (g)成分:金属イオン封鎖剤
  5.  液体洗浄剤組成物である、請求項1~4の何れか1項に記載の洗浄剤組成物。
  6.  硬質表面用であって発泡させて使用するものである、請求項1~5の何れか1項に記載の洗浄剤組成物。
  7.  下記(a)成分を0.005質量%以上5質量%以下、下記(b)成分を0.01質量%以上15質量%以下、下記(c)成分を0.01質量%以上15質量%以下、下記(d)成分を0.1質量%以上10質量%以下、下記(e)成分を0.1質量%以上8質量%以下、及び水を含有する、洗浄剤組成物と、水とを混合して得られる希釈溶液を、起泡させて対象の硬質表面に接触させる工程、接触後、泡を一定時間保持する工程、保持後、水で濯ぐ工程を含む、硬質表面の洗浄方法。
    (a)成分:総炭素数11以上23以下の鎖式分岐炭化水素基を有するカルボン酸及び/又はその塩であり、前記鎖式分岐炭化水素基の主鎖の炭素数が7以上21以下であり、すべての側鎖の分岐位置が主鎖の3位以上である、カルボン酸及び/又はその塩
    (b)成分:アニオン界面活性剤(但し、(a)成分を除く)
    (c)成分:アルカリ剤
    (d)成分:酸化性ハロゲン酸及び/又はその塩
    (e)成分:ハイドロトロープ剤
  8.  前記洗浄剤組成物を、水による希釈倍率が2倍以上200倍以下で希釈して前記希釈溶液を得る、請求項7に記載の硬質表面の洗浄方法。
  9.  前記希釈溶液が、(a)成分を0.0005質量%以上0.5質量%以下、(e)成分を0.01質量%以上0.8質量%以下含有する、請求項7又は8に記載の硬質表面の洗浄方法。
  10.  前記洗浄剤組成物を希釈する水、及び前記泡で保持後に濯ぐ水が水道水である、請求項7~9の何れか1項に記載の硬質表面の洗浄方法。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2018168328A (ja) * 2017-03-30 2018-11-01 株式会社Adeka 発泡洗浄剤組成物
JP2019199619A (ja) * 2019-08-27 2019-11-21 株式会社Adeka 被洗浄物の洗浄方法
WO2023085182A1 (ja) * 2021-11-12 2023-05-19 花王株式会社 発泡洗浄剤組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018168328A (ja) * 2017-03-30 2018-11-01 株式会社Adeka 発泡洗浄剤組成物
JP2019199619A (ja) * 2019-08-27 2019-11-21 株式会社Adeka 被洗浄物の洗浄方法
WO2023085182A1 (ja) * 2021-11-12 2023-05-19 花王株式会社 発泡洗浄剤組成物

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