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WO2025205693A1 - 多孔質フィルム、通気部材及び部材供給用シート - Google Patents

多孔質フィルム、通気部材及び部材供給用シート

Info

Publication number
WO2025205693A1
WO2025205693A1 PCT/JP2025/011598 JP2025011598W WO2025205693A1 WO 2025205693 A1 WO2025205693 A1 WO 2025205693A1 JP 2025011598 W JP2025011598 W JP 2025011598W WO 2025205693 A1 WO2025205693 A1 WO 2025205693A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
porous film
ventilation member
adhesive layer
release liner
ventilation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
PCT/JP2025/011598
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
優介 池村
豊 手島
栄作 田中
玉青 福島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of WO2025205693A1 publication Critical patent/WO2025205693A1/ja
Pending legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C67/00Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
    • B29C67/20Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 for porous or cellular articles, e.g. of foam plastics, coarse-pored
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/26Porous or cellular plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]

Definitions

  • Patent Document 1 discloses a biaxially stretched olefin-based resin microporous film that has micropores and contains an olefin-based resin, and has a puncture strength of 0.7 N or more and an air permeability of 75 to 400 s/100 mL.
  • Porous films used to prevent the passage of foreign matter through openings in the housing of a device or the like while ensuring ventilation through the opening are sometimes provided as components laminated with a release liner. Such porous films are peeled off from the release liner when placed on a surface having an opening in a housing or the like.
  • fluorine-free porous films when fluorine-free porous films are given practical breathability (air permeability), they can break when being peeled off from the release liner. Breakage of fluorine-free porous films can also be a problem after they are placed on a surface having an opening. Fluorine-free porous films with practical breathability have limited handleability due to the risk of breakage, and there is room for improvement in this regard.
  • a ventilation member disposed on a surface of an object having an opening, a porous film having a shape that covers the opening; a first adhesive layer bonded to the first main surface of the porous film; the ventilation member is fixed to the surface of the object using the first adhesive layer,
  • the porous film contains, as a main component, a thermoplastic resin that does not contain a fluororesin,
  • the porous film has an air permeability of 200 seconds/100 mL or less, expressed in Gurley number, and When the following handling evaluation test is carried out, the porous film does not undergo cohesive failure up to at least 0.03 N/2.0 mm. Ventilation member, to provide.
  • ⁇ Handling evaluation test> A double-sided adhesive tape is bonded to the second main surface of the porous film, and a release liner is bonded to the double-sided adhesive tape. Next, a roller is reciprocated once on the release liner while applying a load of 2 kg. Next, the ventilation member is subjected to an aging treatment in an environment of 60°C for 5 minutes. After the aging treatment, the ventilation member is left in an environment of room temperature for 15 minutes, and then the release liner is picked up with tweezers and lifted up to be peeled off.
  • the present invention provides a method for manufacturing a semiconductor device comprising: A member supply sheet including: a ventilation member to be placed on a surface of an object having an opening; and a base sheet having the ventilation member placed on a surface thereof,
  • the ventilation member is a porous film having a shape that covers the opening when placed on the surface; an adhesive layer bonded to the porous film,
  • the porous film is the porous film of the present invention.
  • Material supply sheet to provide.
  • the present invention provides A member supply sheet including: a ventilation member to be placed on a surface of an object having an opening; and a base sheet having the ventilation member placed on a surface thereof,
  • the ventilation member is a porous film having a shape that covers the opening when placed on the surface; a first adhesive layer bonded to a first main surface of the porous film; a second adhesive layer bonded to a second main surface of the porous film; a release liner bonded to the second adhesive layer, the second adhesive layer is disposed between the release liner and the porous film; the ventilation member is fixed to the surface of the base sheet using the first adhesive layer,
  • the porous film contains, as a main component, a thermoplastic resin that does not contain a fluororesin,
  • the porous film has an air permeability of 200 seconds/100 mL or less, expressed in Gurley number, and When the following handling evaluation test is carried out, the porous film does not undergo cohesive failure.
  • the first adhesive layer is peeled from the base sheet, and the ventilation member is placed on a stainless steel test plate with the first adhesive layer in contact with the test plate.
  • the ventilation member is fixed to the test plate by rolling a roller back and forth once on the release liner while applying a load of 2 kg.
  • the ventilation member is subjected to an aging treatment in an environment of 60°C for 5 minutes. After the aging treatment, the ventilation member is left in an environment of room temperature for 15 minutes, and then the release liner is picked up with tweezers and lifted up to be peeled off.
  • the present invention provides a porous film, a ventilation member, and a member supply sheet that are suitable for achieving both ease of handling and breathability.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the porous film of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing a T-peel test method for measuring the cohesive strength of the porous film of FIG.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an example of the film member of the present invention.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a first modification of the film member of FIG.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing a second modified example (rolled body) of the film member of FIG.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view schematically showing an example of the ventilation member of the present invention.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing a first modification of the ventilation member of FIG. 6.
  • a porous film according to any one of the first to third aspects has a water pressure resistance of 200 kPa or more.
  • the adhesive layer includes a first adhesive layer bonded to the first main surface of the porous film and a second adhesive layer bonded to the second main surface of the porous film.
  • ⁇ Handling evaluation test> A double-sided adhesive tape is bonded to the second main surface of the porous film, and a release liner is bonded to the double-sided adhesive tape. Next, a roller is reciprocated once on the release liner while applying a load of 2 kg. Next, the ventilation member is subjected to an aging treatment in an environment of 60°C for 5 minutes. After the aging treatment, the ventilation member is left in an environment of room temperature for 15 minutes, and then the release liner is picked up with tweezers and lifted up to be peeled off.
  • the first adhesive layer is peeled from the base sheet, and the ventilation member is placed on a stainless steel test plate with the first adhesive layer in contact with the test plate.
  • the ventilation member is fixed to the test plate by rolling a roller back and forth once on the release liner while applying a load of 2 kg.
  • the ventilation member is subjected to an aging treatment in an environment of 60°C for 5 minutes. After the aging treatment, the ventilation member is left in an environment of room temperature for 15 minutes, and then the release liner is picked up with tweezers and lifted up to be peeled off.
  • a method for producing a porous film according to a fifteenth aspect of the present invention includes: a step of kneading a composition containing a fluorine-free thermoplastic resin and a plasticizer to obtain a kneaded mixture; performing a pressing or extrusion process; performing a cooling treatment; A step of performing a stretching treatment; carrying out a plasticizer extraction process; Including, The method further includes a step of performing a press treatment after the step of performing the stretching treatment.
  • FIG. 1 An example of the porous film of the present invention is shown in Figure 1.
  • the porous film 1 in Figure 1 contains a fluorine-free thermoplastic resin as a main component.
  • the "main component” refers to the component that is contained in the porous film 1 in the largest amount by weight.
  • Gurley number refers to the air resistance (Gurley air permeability) measured in accordance with the Oken testing machine method specified in JIS P8117:2009.
  • the upper limit of the air permeability of porous film 1, expressed in Gurley number may be 190 sec/100 mL or less, 180 sec/100 mL or less, 170 sec/100 mL or less, 160 sec/100 mL or less, or even 150 sec/100 mL or less.
  • the lower limit of the air permeability of porous film 1, expressed in Gurley number may be 0.1 sec/100 mL or more, 1 sec/100 mL or more, 10 sec/100 mL or more, or even 15 sec/100 mL or more.
  • the air permeability of the porous film 1 may be 0.1 sec/100 mL or more and 190 sec/100 mL or less, 0.1 sec/100 mL or more and 180 sec/100 mL or less, 0.1 sec/100 mL or more and 170 sec/100 mL or less, 0.1 sec/100 mL or more and 160 sec/100 mL or less, or even 0.1 sec/100 mL or more and 150 sec/100 mL or less.
  • the measurement jig has a shape and size that can be placed in the air permeability measurement section of the Oken testing machine, and is made of a thickness and material that will not deform due to the differential pressure applied to the test piece during air permeability resistance measurement.
  • An example of the measurement jig is a 2 mm thick, 47 mm diameter SUS disk.
  • a through-hole with an opening smaller than the membrane to be evaluated is provided in the center of the surface of the measurement jig.
  • the cross section of the through-hole is typically circular, and the diameter is such that the opening of the through-hole is completely covered by the membrane to be evaluated.
  • the diameter of the through-hole can be, for example, 1 mm or 2 mm.
  • the porous film 1 to be evaluated is fixed to one side of the measurement jig so as to cover the opening.
  • the fixation is performed so that during air permeability resistance measurement, air passes only through the opening and the effective test portion of the porous film 1 to be evaluated (the portion overlapping with the opening when viewed perpendicular to the main surface of the fixed porous film 1), and the fixed portion does not obstruct the passage of air through the effective test portion of the porous film 1.
  • double-sided adhesive tape with a vent hole punched in the center whose shape matches the shape of the opening, can be used.
  • the double-sided adhesive tape can be placed between the measuring jig and the porous film 1 so that the periphery of the vent hole coincides with the periphery of the opening.
  • the measuring jig with the porous film 1 secured to it is set in the air permeability measurement section of the Oken Tester so that the fixed surface of the porous film 1 is downstream of the air flow during measurement, and a test is performed using the Oken Tester method, and the air permeability indication value t indicated by the tester is recorded.
  • a tensile testing machine for example, a desktop precision universal testing machine, Autograph AGS-X, manufactured by Shimadzu Corporation
  • the free end of one PET film 52 at one longitudinal end of the test piece 50 is fixed to the upper chuck 61 of the tensile testing machine.
  • the free end of the other PET film 52 at the other longitudinal end of the test piece 50 is attached to the lower chuck 62.
  • a tensile test is performed in which the upper end of one PET film 52 is pulled upward at a measurement temperature of 25°C and a tensile speed of 100 mm/min, causing cohesive failure in the porous film 1.
  • the lower limit of the water pressure resistance of the porous film 1 may be 220 kPa or more, 240 kPa or more, or even 250 kPa or more.
  • the upper limit of the water pressure resistance of the porous film 1 is, for example, 2000 kPa or less.
  • the water pressure resistance of the porous film 1 may be 220 kPa or more and 2000 kPa or less, 240 kPa or more and 2000 kPa or less, or even 250 kPa or more and 2000 kPa or less.
  • the porous film 1 to be evaluated is fixed to one side of the measuring jig so as to cover the opening of the through-hole. Fixing is performed so that water does not leak from the fixed part of the membrane during water pressure resistance measurement.
  • the porous film 1 can be fixed using double-sided adhesive tape with a water passage hole (1.6 mm diameter) punched in the center that matches the shape of the opening. The double-sided adhesive tape is simply placed between the measuring jig and the porous film 1 so that the periphery of the water passage hole coincides with the periphery of the opening.
  • the thickness of porous film 1 can be determined by measuring the thickness at any five points on porous film 1 using, for example, a dial gauge, and taking the average of these measurements.
  • the thickness of porous film 1 can also be determined by measuring the thickness at any five points on an SEM image of the cross section of porous film 1 and taking the average of these measurements.
  • the lower limit of the thickness of the porous film 1 may be 44 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the thickness of the porous film 1 may be 90 ⁇ m or less, 80 ⁇ m or less, or 70 ⁇ m or less.
  • a "hexagonal structure formed by multiple nodes and multiple fibrils” refers to a structure that can be confirmed by observing the surface of the porous film 1 with a scanning electron microscope (SEM), in which island-like regions formed by multiple nodes are irregularly connected and these island-like regions are connected to each other by multiple fibrils.
  • the island-like regions have, for example, a polygonal shape.
  • polygonal regions do not necessarily have to have an outer shape composed only of straight lines, and also include approximately polygonal regions in which some sides are curved, such as circular arcs.
  • polygonal shapes are not limited to hexagons.
  • the cross section of the porous film 1 When the cross section of the porous film 1 is observed with an SEM, it may contain multiple nodes along the thickness direction.
  • the multiple nodes may be present throughout the entire thickness direction of the porous film 1.
  • the multiple nodes may be uniformly present throughout the thickness direction of the porous film 1.
  • Adjacent agglomerated nodes may be connected by multiple fibrils, or adjacent agglomerated nodes may be directly connected to each other without being connected by multiple fibrils.
  • the porous film 1 has small variation in the size of the gaps between the island regions formed by multiple nodes in the thickness direction, and that the gaps are dispersed.
  • a porous film 1 with such a cross-sectional structure tends to have improved cohesive strength while maintaining high breathability.
  • the gaps in the thickness direction contribute to improving the breathability of the porous film 1.
  • the cohesiveness of the porous film 1 is likely to decrease.
  • the cohesiveness of the porous film 1 is improved, making it possible to achieve both high breathability and high cohesiveness.
  • the upper limit of the porosity of the porous film 1 is, for example, 95%.
  • the upper limit of the porosity may also be 90%.
  • the method for producing porous film 1 includes, for example, kneading a composition containing a fluorine-free thermoplastic resin and a plasticizer to obtain a kneaded mixture (step ST), extruding the kneaded mixture using a twin-screw extruder (step ST2), cooling the extruded kneaded mixture to obtain a molded body (step ST3), stretching the molded body to obtain a sheet body (step S4), pressing the sheet body to obtain a pressed body (step S5), and extracting the plasticizer from the pressed body (step S6).
  • composition containing the thermoplastic resin and plasticizer may be mixed with resins such as polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, and cyclic polyolefins, as long as the properties of the porous film 1 are not affected.
  • a plasticizer is a non-volatile solvent that, when mixed with a thermoplastic resin such as polymethylpentene resin, forms a mixture at or above the melting point of the resin, and undergoes thermally induced phase separation when the mixture is cooled.
  • the plasticizer may be in the form of a liquid or a solid.
  • a single plasticizer may be used, or two or more types of plasticizers may be mixed together.
  • the mixing ratio of the thermoplastic resin and plasticizer is set so that a uniform mixture can be obtained in step S1 and a molded body can be formed in step S3.
  • the weight ratio of the thermoplastic resin in a composition containing a thermoplastic resin and a plasticizer is, for example, 20% by weight or more and 80% by weight or less, and preferably 30% by weight or more and 70% by weight.
  • a weight ratio of the thermoplastic resin of 20% by weight or more prevents the viscosity of the composition from decreasing too much.
  • a weight ratio of the thermoplastic resin of 80% by weight or less makes it easier to obtain a good porous structure.
  • compositions containing thermoplastic resins and plasticizers may further contain additives such as antioxidants, nucleating agents, antistatic agents, flame retardants, lubricants, UV absorbers, colorants, and inorganic fillers to improve strength, depending on the purpose.
  • additives such as antioxidants, nucleating agents, antistatic agents, flame retardants, lubricants, UV absorbers, colorants, and inorganic fillers to improve strength, depending on the purpose.
  • Step S2 is carried out, for example, at a temperature of 230°C to 260°C for 2 to 30 minutes.
  • the thickness of the first press body obtained by step S2 is, for example, 0.1 mm.
  • the manufacturing method may include extruding the kneaded material using a twin-screw extruder (step ST2).
  • the kneaded material may be extruded onto a metal roll whose surface temperature is controlled.
  • a flat die (hanger coat die) may be used to extrude the kneaded material. By using a flat die, the kneaded material can be extruded in a wide width, making it easy to obtain a sheet-shaped molded product in step ST2.
  • the manufacturing method may include, instead of step S3, performing a cooling process on the extruded kneaded material to obtain a molded product (step ST3).
  • step ST3 for example, a metal roll with a controlled surface temperature may be used to roll out the kneaded material while cooling it to obtain a sheet-like molded product.
  • the surface temperature of the metal roll is controlled to 120°C, for example.
  • the sheet-like molded product may be formed while cooling by passing the kneaded material through multiple metal rolls.
  • step S4 the molded body is stretched at least once in at least one axial direction. Stretching in at least one axial direction includes uniaxial stretching in the longitudinal direction, uniaxial stretching in the transverse direction, simultaneous biaxial stretching, and sequential biaxial stretching. The molded body may be biaxially stretched sequentially, or simultaneously. Step S4 generates pores in the molded body, and a tortoiseshell structure formed by multiple nodes and multiple fibrils is formed.
  • the stretching temperature may be 20°C to 240°C, 50°C to 230°C, or even 100°C to 220°C for both longitudinal and transverse stretching.
  • the stretching ratio in the longitudinal and/or transverse uniaxial directions may be 2.0 to 10.0 times, 2.0 to 8.0 times, or even 2.0 to 5.0 times.
  • the strain rate during stretching may be 1%/sec to 10%/sec in the longitudinal and/or transverse directions, or 1%/sec to 8%/sec, or even 1%/sec to 5%/sec. When the strain rate is within the above range, a porous film exhibiting good breathability is obtained.
  • Step S5 is carried out, for example, at a temperature of 80°C to 200°C and a pressure of 2 kPa to 10 kPa for 2 to 30 minutes.
  • the heat pressing temperature in step S5 is desirably below the melting point of the thermoplastic resin.
  • the thickness of the second pressed body obtained in step S5 is, for example, 100 ⁇ m or less. Step S5 reduces variation in the size of gaps in the thickness direction of the second pressed body, dispersing the gaps. This improves the cohesive strength of the porous film 1 obtained as a result.
  • step S6 the plasticizer is extracted and removed from the second pressed body or sheet body using, for example, an extraction solvent.
  • the second pressed body or sheet body from which the plasticizer has been extracted and removed may be dried using a dryer or by natural drying. In this way, the porous film 1 is obtained.
  • the extraction solvent used is preferably one that is a poor solvent for thermoplastic resins such as polymethylpentene resin, but a good solvent for plasticizers, and has a boiling point lower than the melting point of the porous film 1.
  • extraction solvents include hydrocarbons such as n-hexane and cyclohexane; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and 1,1,1-trichloroethane; alcohols such as ethanol and isopropanol; ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran; and ketones such as acetone and 2-butanone. Considering safety, alcohols and ketones are preferred. Methyl ethyl ketone (MEK) may also be used as the extraction solvent.
  • MEK Methyl ethyl ketone
  • the sheet may be heat-set.
  • Heat-set can be performed, for example, using a hot air circulating oven. Heat-set can reduce the thermal shrinkage of the sheet after stretching.
  • the heat-set temperature is, for example, 50°C to 240°C.
  • the heat-set temperature may also be 100°C to 230°C, or even 150°C to 220°C.
  • the breathable support material 3 typically has higher breathability in the thickness direction than the porous film 1.
  • Examples of the breathable support material 3 include woven fabric, nonwoven fabric, net, and mesh.
  • Examples of materials that make up the breathable support material 3 include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polyolefins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP), and aramid resin.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PE polyolefins
  • PP polypropylene
  • aramid resin aramid resin.
  • the shape of the breathable support material 3, when viewed perpendicular to the main surface of the film member 2, may be the same as or different from the shape of the porous film 1.
  • the breathable support material 3 may have a peripheral edge that corresponds to the peripheral edge of the porous film 1, when viewed perpendicular to the main surface of the film member 2.
  • the film member 2B in Figure 4 has one breathable support material 3 arranged on one side of the porous film 1.
  • the film member 2 may have two or more breathable support materials 3.
  • breathable support materials 3 may be arranged on both sides of the porous film 1.
  • the porous film 1 and breathable support material 3 may be joined by welding such as thermal welding or ultrasonic welding, or by an adhesive or pressure-sensitive adhesive.
  • the film member 2A supplied by the roll 10, which does not have the adhesive layer 12 formed on its surface, can be bonded to the opening of the housing using any bonding method.
  • Bonding methods include, for example, bonding using an adhesive layer newly placed on the surface of the film member 2A, bonding by thermal welding, and bonding by ultrasonic welding.
  • the ventilation member 4 (4A) has an adhesive layer 5 placed on one side of the porous film 1.
  • the porous film 1 and the adhesive layer 5 are directly bonded.
  • the ventilation member 4A can be placed on the above-mentioned surface of the object via the adhesive layer 5.
  • the area of the ventilation region is, for example, 40 mm2 or less.
  • a ventilation member 4 with a ventilation region area within this range is suitable for placement in an object with a small diameter opening, for example.
  • the lower limit of the ventilation region area is, for example, 0.008 mm2 or more.
  • the area of the ventilation region may be in a larger range depending on the type of object in which the ventilation member 4 is placed.
  • FIG 7 shows a first variation of the ventilation member of Figure 6.
  • the ventilation member 4 (4B) of Figure 7 has the same configuration as the ventilation member 4A of Figure 6, except that it further includes an adhesive layer 5 (5B) arranged on the other side of the porous film 1.
  • the porous film 1 is sandwiched between a pair of adhesive layers 5 (5A, 5B).
  • FIG 8 shows a second variation of the ventilation member of Figure 6.
  • the ventilation member 4 (4C) of Figure 8 has the same configuration as the ventilation member 4A of Figure 6, except that it further includes a base material layer 6 arranged on one side of the porous film 1 and the porous film 1 and adhesive layer 5 are joined via the base material layer 6.
  • the base material layer 6 improves the strength and handleability of the ventilation member 4, and can prevent damage to the porous film 1 during handling or placement on an object.
  • Examples of materials that can be used to form the substrate layer 6 include polyolefins such as PE and PP, polyesters such as PET, silicone resins, polycarbonate, polyimide, polyamideimide, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone (PEEK), polyvinyl chloride, fluororesins, and metals such as aluminum and stainless steel.
  • Examples of fluororesins include PTFE, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), and tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE).
  • the materials that can be used to form the substrate layer 6 are not limited to the above examples.
  • the outer periphery of the porous film 1 and the outer periphery of the base layer 6 are coincident when viewed perpendicular to the main surface of the porous film 1. Furthermore, the shape of the base layer 6 corresponds to the peripheral edge of the porous film 1 when viewed perpendicular to the main surface of the porous film 1.
  • the area of the porous film 1 to which the base layer 6 is not bonded can be used as the ventilation area of the ventilation member 4C.
  • the shape of the base layer 6 is not limited to the above example.
  • the porous film 1 and the base layer 6 may be joined using an adhesive or glue, or may be joined by welding such as thermal welding or ultrasonic welding.
  • the porous film 1 and the base layer 6 may be joined by an adhesive layer.
  • This adhesive layer may have the same configuration as the adhesive layer 5.
  • the base layer 6 may be a single-sided adhesive tape or a double-sided adhesive tape.
  • FIG 9 shows a third variation of the ventilation member of Figure 6.
  • the ventilation member 4 (4D) of Figure 9 has the same configuration as the ventilation member 4C of Figure 8, except that it further includes a base material layer 6 (6B) arranged on the other side of the porous film 1.
  • the porous film 1 is sandwiched between a pair of base material layers 6 (6A, 6B). This sandwiching structure further improves the strength and handleability of the ventilation member 4.
  • the substrate layer 6 may include a first substrate layer 6A bonded to one surface (first main surface 1a) of the porous film 1 and a second substrate layer 6B bonded to the other surface (second main surface 1b) of the porous film 1.
  • FIG 10 shows a fourth variation of the ventilation member in Figure 6.
  • the ventilation member 4 (4E) in Figure 10 has the same configuration as the ventilation member 4B in Figure 7, except that it further includes a release liner 7 and the porous film 1 and release liner 7 are bonded via an adhesive layer 5 (5B).
  • the ventilation member 4 (4E) may further include a release liner 7, with a second adhesive layer 5B disposed between the release liner 7 and the porous film 1, and the second adhesive layer 5B bonded to the release liner 7.
  • the release liner 7 has a tab that protrudes outward beyond the outer periphery of the porous film 1 when viewed perpendicular to the main surface of the porous film 1.
  • the ventilation member 4E can be handled or placed on the surface of an object by grasping the tab.
  • the release liner 7 is typically removed when the ventilation member 4E is used.
  • the release liner 7 can be made, for example, from the same material as the material that makes up the base layer 6.
  • the release liner 7 is typically removed by grasping the tab and lifting it up. At this time, a strong force is applied to the porous film 1 in the direction of lifting.
  • the ventilation member 4E prevents cohesive failure of the porous film 1 when the release liner 7 is peeled off.
  • FIG 11 shows a fifth variation of the ventilation member of Figure 6.
  • the ventilation member 4 (4F) of Figure 11 further includes a release liner 7, and has the same configuration as the ventilation member 4D of Figure 9, except that the base layer 6 (6B) and the release liner 7 are bonded via an adhesive layer 5 (5B).
  • the ventilation member 4F prevents cohesive failure of the porous film 1 when the release liner 7 is peeled off.
  • FIG. 12 Another example of a ventilation member of the present invention is shown in Figure 12.
  • the ventilation member 4 (4G) in Figure 12 is placed on the surface 8s of an object 8, which has a surface 8s with an opening 8p.
  • the ventilation member 4G includes a porous film 1 shaped to cover the opening 8p, and an adhesive layer 5 bonded to the first main surface 1a of the porous film 1.
  • the ventilation member 4G is fixed to the surface 8s of the object 8 using the adhesive layer 5.
  • the porous film 1 contains a thermoplastic resin that does not contain fluororesin as its main component.
  • the air permeability of the porous film 1, expressed in Gurley number, is 200 seconds/100 mL or less.
  • the object 8 to which the ventilation member 4 (4G) is bonded may be, for example, a plate-shaped member or a housing.
  • the air permeability of the porous film 1 in the ventilation member 4 (4G) may be measured by separating the porous film 1 from the object 8 to be joined, or may be measured while the porous film 1 is integrated with the object 8.
  • the latter measurement can be performed in accordance with the above-mentioned measurement method using an SUS circular plate.
  • S [cm 2 ] is used as the "area [cm 2 ] of the effective test portion of the porous film 1" in the above formula t.
  • FIG. 13 is a schematic cross-sectional view illustrating a handling evaluation test for a ventilation member 4G.
  • a double-sided adhesive tape 55 (manufactured by Nitto Denko Corporation, No. 5605) is bonded to the second main surface 1b of the porous film 1, and a release liner 71 (38 ⁇ m thick) is bonded to the double-sided adhesive tape 55.
  • the release liner 71 may be any tape that does not cause cohesive failure of the porous film 1 up to a peel strength of at least 0.03 N/2.0 mm.
  • a polyester-based adhesive tape No.
  • the release liner 71 ( 31B) manufactured by Nitto Denko Corporation that exhibits a peel strength of 0.6 N/50 mm can be used as the release liner 71.
  • a roller is reciprocated once on the release liner 71 while applying a load of 2 kg.
  • the ventilation member 4G is subjected to an aging treatment in an environment at 60°C for 5 minutes. After the aging treatment, the ventilation member 4G is left in an environment at room temperature for 15 minutes, and then the release liner 71 is picked up with tweezers and lifted up to be peeled off.
  • the porous film 1 did not undergo cohesive failure up to at least 0.03 N/2.0 mm. Due to this configuration, the porous film 1 provided in the ventilation member 4G is prevented from undergoing cohesive failure when attached to the housing of a device, etc., and has appropriate handling properties.
  • FIG. 14 A modified example of the ventilation member 4G of FIG. 12 is shown in FIG. 14.
  • the ventilation member 4 (4H) of FIG. 14 has the same configuration as the ventilation member 4G of FIG. 12, except that it further includes an adhesive layer 5 (5B) arranged on the other side of the porous film 1.
  • the porous film 1 is sandwiched between a pair of adhesive layers 5 (5A, 5B).
  • a double-sided adhesive tape 55 is bonded to the adhesive layer 5B on the second main surface 1b of the porous film 1, and a release liner 71 is bonded to the double-sided adhesive tape 55.
  • the ventilation member 4 can be supplied by, for example, a member supply sheet.
  • Fig. 15 shows an example of a member supply sheet that is a supply mode of the ventilation member 4.
  • the member supply sheet 20 (20A) of Fig. 15 comprises a ventilation member 4 (4A) to be placed on the surface of an object having an opening, and a base sheet 9 on whose surface the ventilation member 4 (4A) is placed.
  • the member supply sheet 20A comprises a ventilation member 4A as the ventilation member 4.
  • the ventilation member 4A comprises a porous film 1 having a shape that covers the opening when placed on the surface of the object, and an adhesive layer 5 bonded to the porous film 1.
  • the ventilation member 4 (4A) is placed on the base sheet 9 via the adhesive layer 5.
  • the member supply sheet 20 (20A) allows the ventilation member 4 to be efficiently supplied, for example, during the process of placing it on the surface of an object.
  • the ventilation member 4 may be placed on the base sheet 9 via an adhesive layer provided on the placement surface of the base sheet 9 on which the ventilation member 4 is placed.
  • the adhesive layer on the placement surface preferably has weak adhesive properties.
  • multiple ventilation members 4 may be arranged on the surface of the base sheet 9.
  • Examples of materials that make up the base sheet 9 include paper, metal, resin, and composite materials of these.
  • Examples of metal include stainless steel and aluminum.
  • Examples of resin include polyester such as PET, and polyolefins such as PE and PP.
  • the base sheet 9 may be in the form of a sheet or a strip. If the base sheet 9 is in the form of a strip, the member supply sheet 20 may be rolled up to form a roll.
  • Examples of objects on which the ventilation member 4 can be placed include the housing of an electronic device and the housing of an electrical component for a vehicle.
  • the ventilation member 4 can be placed on the outer surface and/or inner surface of the housing.
  • the openings may be air vents and/or sound vents provided in the housing.
  • Examples of electronic devices include wearable devices such as smartwatches and wristbands; various cameras including action cameras and security cameras; information and communication devices such as mobile phones, smartphones and tablets; virtual reality (VR) devices; augmented reality (AR) devices; and sensor devices.
  • Examples of electrical components for a vehicle include lamps and ECUs.
  • the objects are not limited to the above examples.
  • Foreign matter that is prevented from passing through by the placement of the ventilation member 4 includes, for example, particles such as dust, and liquid water such as water droplets.
  • the component supply sheet 20 (20B) of FIG. 16 has the same configuration as the component supply sheet 20A of FIG. 15, except that the component supply sheet 20 (20B) of FIG. 16 includes the ventilation member 4E of FIG. 10 as the ventilation member 4. That is, in the component supply sheet 20B, the ventilation member 4E includes a porous film 1, a first adhesive layer 5A bonded to the first main surface 1a of the porous film 1, a second adhesive layer 5B bonded to the second main surface 1b of the porous film 1, and a release liner 7 bonded to the second adhesive layer 5B.
  • ⁇ Handling evaluation test> 17 is a schematic cross-sectional view illustrating a handleability evaluation test for the member supply sheet 20B.
  • the first adhesive layer 5A is peeled from the base sheet 9, and the first adhesive layer 5A is brought into contact with a stainless steel test plate 81, thereby placing the ventilation member 4E on the test plate 81.
  • the ventilation member 4E is fixed to the test plate 81 by moving a roller back and forth once on the release liner 7 while applying a load of 2 kg.
  • the ventilation member 4E is subjected to an aging treatment for 5 minutes in an environment at 60°C. After the aging treatment, the ventilation member 4E is left in an environment at room temperature for 15 minutes, and then the release liner 7 is picked up with tweezers and lifted up to be peeled off.
  • Figure 18 shows a second variation of the member supply sheet of Figure 15.
  • the member supply sheet 20 (20C) of Figure 18 has the same configuration as the member supply sheet 20A of Figure 15, except that it is equipped with the ventilation member 4F of Figure 11 as the ventilation member 4.
  • the porous film shown in Figure 1 was evaluated for breathability, cohesive strength, etc.
  • thermoplastic resin Poly(4-methylpentene-1) resin (RT18, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as the thermoplastic resin.
  • Liquid paraffin manufactured by MORESCO
  • Pentaerythritol tetrakis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate) manufactured by BASF Japan Ltd.
  • BASF Japan Ltd. was used as the antioxidant.
  • a mixture was obtained by mixing 50.0 wt% of the thermoplastic resin, 49.8 wt% of the plasticizer, and 0.2 wt% of the antioxidant.
  • the mixture was kneaded at 260°C for 30 minutes using a Labo Plastomill (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, Ltd.) to obtain a uniform mixture.
  • 1.6 g of the kneaded pellet was sandwiched between two polyimide plates (150 ⁇ m thick) and then sandwiched between two stainless steel plates (3.0 mm thick).
  • the pellet was then hot-pressed using a compression molding machine heated to 260 ° C under conditions of 1.0 kN and 5 minutes to obtain a first pressed body.
  • the first pressed body sandwiched between the polyimide plates was cooled by contacting it with water at 18 ° C to obtain a molded body.
  • the molded body was subjected to simultaneous biaxial stretching under conditions of a stretching temperature of 150 ° C and a stretching ratio of 2 times (longitudinal direction) x 2 times (transverse direction).
  • the strain rate in the stretching was 1%/sec (0.655 mm/sec) in both the longitudinal and transverse directions. This resulted in a sheet body. Stretching was performed 5 minutes after the molded body was placed in a furnace set at the stretching temperature.
  • the sheet was sandwiched between a polyimide plate and a stainless steel plate, and then a second heat pressing was performed on the sheet using a compression molding machine heated to 180 ° C under conditions of 2 kPa and 5 minutes to obtain a second pressed body.
  • a compression molding machine heated to 180 ° C under conditions of 2 kPa and 5 minutes to obtain a second pressed body.
  • an extraction operation was performed by immersing the second pressed body in MEK at room temperature for 2 minutes using methyl ethyl ketone (MEK) as the extraction solvent. This resulted in the extraction and removal of the plasticizer from the second pressed body.
  • MEK methyl ethyl ketone
  • Example 2 The molded body was subjected to simultaneous biaxial stretching under the conditions of a stretching temperature of 100°C and a stretching ratio of 2 times (longitudinal direction) ⁇ 2 times (transverse direction) to obtain a sheet body. Except for this, a porous film of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 3 The sheet was subjected to a second heat press at 2 kPa for 5 minutes using a compression molding machine heated to 80°C, to obtain a second pressed body. Except for this, a porous film of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 2.
  • Example 4 The sheet was subjected to a second heat press at 10 kPa for 5 minutes using a compression molding machine heated to 80°C, to obtain a second pressed body. Except for this, the porous film of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 2.
  • Example 5 The sheet was subjected to a second heat press at 10 kPa for 5 minutes using a compression molding machine heated to 180°C, to obtain a second pressed body. Except for this, the porous film of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 2.
  • Figure 19A shows the results of SEM observation of the surface of the porous film of Example 5 (2500x magnification).
  • Figure 19B is a partial enlargement of Figure 19A (10000x magnification).
  • Figure 19C shows the results of SEM observation of the cross section of the porous film of Example 5 (1500x magnification).
  • thermoplastic resin used was poly(4-methylpentene-1) resin (MX002, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).
  • the plasticizer used was liquid paraffin (manufactured by MORESCO) with a kinematic viscosity of 110 mm 2 /s at 40°C.
  • the antioxidant used was pentaerythritol tetrakis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate) (manufactured by BASF Japan Ltd.).
  • a mixture was obtained by mixing 35.0 wt% of the thermoplastic resin, 64.5 wt% of the plasticizer, and 0.5 wt% of the antioxidant.
  • Example 8 The porous film of Example 1 was cut into a circle with a diameter of 5.8 mm and used as a ventilation member.
  • As the adhesive layer a double-sided adhesive tape (Nitto Denko Corporation, No. 5605) with a vent hole (1.6 mm in diameter) punched in the center with a shape matching the opening was used.
  • a ventilation member was placed on the side of the disk with the opening. In this way, the ventilation member of Example 8 was obtained.
  • the ventilation member of Example 8 was evaluated for air permeability and handleability using the methods described above for the ventilation member 4G.
  • the evaluation results are shown in Table 3.
  • the handleability was evaluated as follows. C: When the release liner was picked up with tweezers and peeled off, no cohesive failure occurred in the porous film up to at least 0.03 N/2.0 mm. D: When the release liner was picked up with tweezers and peeled off, cohesive failure occurred in the porous film up to 0.03 N/2.0 mm.
  • the breathability of the porous film of the ventilation member of Example 8 expressed as a Gurley number, was 200 seconds/100 mL or less.
  • the porous film also had a peel strength of 0.03 N/2.0 mm or more.
  • the ventilation member of Example 8 achieved both easy handling and breathability for the porous film.
  • Example 8 is a ventilation member using the porous membrane of Example 1, based on the cohesive force of Example 1 in Table 2 and the results of the handling evaluation test for Example 8 in Table 3, it can be said that a cohesive force of the porous membrane of 1.2 N/20 mm is synonymous with a peel force of the porous membrane of 0.03 N/2.0 mm in a ventilation member using the porous membrane.
  • Example 9 The porous film of Example 1 was cut into a circle with a diameter of 5.8 mm and used as a ventilation member.
  • a base sheet Nippa Corporation, release grade J0L
  • a double-sided adhesive tape (Nitto Denko Corporation, No. 5605) with a vent hole (1.6 mm diameter) punched in the center and having a shape matching the opening shape was used as the first adhesive layer and second adhesive layer.
  • a polyester base adhesive tape (Nitto Denko Corporation, No. 31B) with a release force of 0.6 N/50 mm was used as the release liner.
  • a second adhesive layer was disposed between the release liner and the porous film. The porous film was fixed to the surface of the base sheet using the first adhesive layer. In this way, a member supply sheet of Example 9 was obtained.
  • the breathability and handling properties of the member supplying sheet of Example 9 were evaluated by the methods described above for the member supplying sheet 20B. The evaluation results are shown in Table 4. The handling properties were evaluated as follows. E: When the release liner was picked up with tweezers and peeled off, no cohesive failure occurred in the porous film. F: When the release liner was picked up with tweezers and peeled off, cohesive failure occurred in the porous film.
  • the porous film of the member supply sheet of Example 9 had an air permeability of 200 seconds/100 mL or less, expressed as a Gurley number.
  • the porous film also exhibited excellent handling properties (E).
  • the member supply sheet of Example 9 achieved both excellent handling properties and breathability for the porous film.
  • the technology of the present invention can be applied to, for example, waterproof breathable membranes, waterproof sound-permeable membranes, and separators for electricity storage devices.

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Abstract

多孔質フィルムは、フッ素を含まない熱可塑性樹脂を主成分として含み、通気度が、ガーレー数で表示して200秒/100mL以下であり、かつ、凝集力が、1.0N/20mm以上である。通気部材は、多孔質フィルムと、多孔質フィルムに接合された粘着層とを備える。部材供給用シートは、開口を有する面を持つ対象物の当該面に配置される通気部材と、通気部材が表面に配置された基材シートとを備え、通気部材は、当該面に配置されたときに開口を覆う形状を有する多孔質フィルムと、多孔質フィルムに接合された粘着層とを備える。

Description

多孔質フィルム、通気部材及び部材供給用シート
 本発明は、多孔質フィルム、通気部材及び部材供給用シートに関する。
 フッ素樹脂の多孔質フィルムは、フィルター、通音膜、通気膜、隔膜等の様々な用途に使用されている。これらの用途に供するために、フッ素を含まない多孔質膜も提案されている。
 例えば、特許文献1には、微小孔部を有しかつオレフィン系樹脂を含有するオレフィン系樹脂微多孔二軸延伸フィルムであって、突き刺し強度が0.7N以上でかつ透気度が75~400s/100mLであるオレフィン系樹脂微多孔二軸延伸フィルムが開示されている。
特開2017-095576号公報
 デバイスの筐体等の開口における異物の透過を防ぎながら当該開口を介した通気を確保するために用いられる多孔質フィルムは、はく離ライナーと積層された部材として提供されることがある。このような多孔質フィルムは、筐体等の開口を有する面に配置する際に、はく離ライナーから剥離して使用される。しかし、本発明者らの検討によると、フッ素を含まない多孔質フィルムは、実用的な通気性(透気度)を付与すると、はく離ライナーから剥離する際に破損することがあった。フッ素を含まない多孔質フィルムの破損は、開口を有する面に配置した後も問題になりうる。フッ素を含まず、実用的な通気性を有する多孔質フィルムは、破損のおそれがあることからハンドリング性に制限があり、この点に改善の余地がある。
 そこで、本発明は、ハンドリング性と通気性とを両立させることに適した多孔質フィルム、通気部材及び部材供給用シートの提供を目的とする。
 本発明は、
 フッ素を含まない熱可塑性樹脂を主成分として含み、
 通気度が、ガーレー数で表示して200秒/100mL以下であり、かつ、
 凝集力が、1.0N/20mm以上である、
 多孔質フィルム、
 を提供する。
 別の側面から、本発明は、
 上記本発明の多孔質フィルムと、
 前記多孔質フィルムに接合された粘着層と、を備えた
 通気部材、
 を提供する。
 開口を有する面を持つ対象物の前記面に配置された通気部材であって、
 前記開口を覆う形状を有する多孔質フィルムと、
 前記多孔質フィルムの第1主面に接合された第1粘着層と、を備え、
 前記通気部材は、前記第1粘着層を用いて前記対象物の前記面に固定されており、
 前記多孔質フィルムは、フッ素樹脂を含まない熱可塑性樹脂を主成分として含み、
 前記多孔質フィルムの通気度が、ガーレー数で表示して200秒/100mL以下であり、かつ、
 下記のハンドリング性評価試験を実施した際に少なくとも0.03N/2.0mmまでは前記多孔質フィルムに凝集破壊が発生しない、
 通気部材、
 を提供する。
<ハンドリング性評価試験>
 前記多孔質フィルムの第2主面側に両面粘着テープを接合するとともに、前記両面粘着テープにはく離ライナーを接合する。次に、2kgの荷重を加えながらローラーを前記はく離ライナー上で1往復させる。次に、60℃の環境下で5分間、前記通気部材にエージング処理を施す。前記エージング処理後の前記通気部材を常温の環境下に15分放置した後、前記はく離ライナーをピンセットでつまんで持ち上げて剥離する。
 さらに別の側面から、本発明は、
 開口を有する面を持つ対象物の前記面に配置される通気部材と、前記通気部材が表面に配置された基材シートと、を備えた部材供給用シートであって、
 前記通気部材は、
 前記面に配置されたときに前記開口を覆う形状を有する多孔質フィルムと、
 前記多孔質フィルムに接合された粘着層と、を備え、
 前記多孔質フィルムが、上記本発明の多孔質フィルムである、
 部材供給用シート、
 を提供する。
 またさらに別の側面から、本発明は、
 開口を有する面を持つ対象物の前記面に配置される通気部材と、前記通気部材が表面に配置された基材シートと、を備えた部材供給用シートであって、
 前記通気部材は、
 前記面に配置されたときに前記開口を覆う形状を有する多孔質フィルムと、
 前記多孔質フィルムの第1主面に接合された第1粘着層と、
 前記多孔質フィルムの第2主面に接合された第2粘着層と、
 前記第2粘着層に接合されたはく離ライナーと、を備え、
 前記第2粘着層は、前記はく離ライナーと前記多孔質フィルムとの間に配置され、
 前記通気部材は、前記第1粘着層を用いて前記基材シートの前記表面に固定され、
 前記多孔質フィルムは、フッ素樹脂を含まない熱可塑性樹脂を主成分として含み、
 前記多孔質フィルムの通気度が、ガーレー数で表示して200秒/100mL以下であり、かつ、
 下記のハンドリング性評価試験を実施した際に前記多孔質フィルムに凝集破壊が発生しない、
 部材供給用シート、
 を提供する。
<ハンドリング性評価試験>
 前記基材シートから前記第1粘着層を剥離して、前記第1粘着層をステンレス鋼製の試験板に接触させて前記通気部材を前記試験板上に配置する。次に、2kgの荷重を加えながらローラーを前記はく離ライナー上で1往復させることにより、前記通気部材を前記試験板上に固定する。次に、60℃の環境下で5分間、前記通気部材にエージング処理を施す。前記エージング処理後の前記通気部材を常温の環境下に15分放置した後、前記はく離ライナーをピンセットでつまんで持ち上げて剥離する。
 本発明によれば、ハンドリング性と通気性とを両立させることに適した多孔質フィルム、通気部材及び部材供給用シートを提供することができる。
図1は、本発明の多孔質フィルムの一例を模式的に示す断面図である。 図2は、図1の多孔質フィルムの凝集力を測定するためのT型剥離試験の方法を示す概略図である。 図3は、本発明のフィルム部材の一例を模式的に示す断面図である。 図4は、図3のフィルム部材の変形例1を模式的に示す断面図である。 図5は、図3のフィルム部材の変形例2(巻回体)を模式的に示す断面図である。 図6は、本発明の通気部材の一例を模式的に示す断面図である。 図7は、図6の通気部材の変形例1を模式的に示す断面図である。 図8は、図6の通気部材の変形例2を模式的に示す断面図である。 図9は、図6の通気部材の変形例3を模式的に示す断面図である。 図10は、図6の通気部材の変形例4を模式的に示す断面図である。 図11は、図6の通気部材の変形例5を模式的に示す断面図である。 図12は、本発明の通気部材の別の一例を模式的に示す断面図である。 図13は、図12の通気部材のハンドリング性評価試験を説明するための模式的な断面図である。 図14は、図12の通気部材の変形例を模式的に示す断面図である。 図15は、本発明の部材供給用シートの一例を模式的に示す断面図である。 図16は、図15の部材供給用シートの変形例1を模式的に示す断面図である。 図17は、図16の部材供給用シートのハンドリング性評価試験を説明するための模式的な断面図である。 図18は、図15の部材供給用シートの変形例2を模式的に示す断面図である。 図19Aは、実施例5の多孔質フィルムの表面を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察した結果を示す図(2500倍)である。 図19Bは、図19Aの部分拡大図(10000倍)である。 図19Cは、実施例5の多孔質フィルムの断面をSEMで観察した結果を示す図(1500倍)である。 図20Aは、比較例2の多孔質フィルムの表面をSEMで観察した結果を示す図(2500倍)である。 図20Bは、図20Aの部分拡大図(10000倍)である。 図20Cは、比較例2の多孔質フィルムの断面をSEMで観察した結果を示す図(1500倍)である。
 本発明の第1態様にかかる多孔質フィルムは、
 フッ素を含まない熱可塑性樹脂を主成分として含み、
 通気度が、ガーレー数で表示して200秒/100mL以下であり、かつ、
 凝集力が、1.0N/20mm以上である。
 本発明の第2態様において、例えば、第1態様にかかる多孔質フィルムでは、前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン樹脂である。
 本発明の第3態様において、例えば、第1又は第2態様にかかる多孔質フィルムは、厚さが、40μm以上100μm以下である。
 本発明の第4態様において、例えば、第1から第3態様のいずれか1つにかかる多孔質フィルムは、耐水圧が、200kPa以上である。
 本発明の第5態様において、例えば、第1から第4態様のいずれか1つにかかる多孔質フィルムは、延伸フィルムである。
 本発明の第6態様にかかる通気部材は、
 例えば、第1から第5態様のいずれか1つにかかる多孔質フィルムと、
 前記多孔質フィルムに接合された粘着層と、を備える。
 本発明の第7態様において、例えば、第6態様にかかる通気部材では、前記粘着層が、前記多孔質フィルムの第1主面に接合された第1粘着層と、前記多孔質フィルムの第2主面に接合された第2粘着層と、を含む。
 本発明の第8態様において、例えば、第7態様にかかる通気部材は、はく離ライナーをさらに備え、前記はく離ライナーと前記多孔質フィルムとの間に前記第2粘着層が配置され、前記はく離ライナーに前記第2粘着層が接合されている。
 本発明の第9態様にかかる通気部材は、
 開口を有する面を持つ対象物の前記面に配置された通気部材であって、
 前記開口を覆う形状を有する多孔質フィルムと、
 前記多孔質フィルムの第1主面に接合された第1粘着層と、を備え、
 前記通気部材は、前記第1粘着層を用いて前記対象物の前記面に固定されており、
 前記多孔質フィルムは、フッ素樹脂を含まない熱可塑性樹脂を主成分として含み、
 前記多孔質フィルムの通気度が、ガーレー数で表示して200秒/100mL以下であり、かつ、
 下記のハンドリング性評価試験を実施した際に少なくとも0.03N/2.0mmまでは前記多孔質フィルムに凝集破壊が発生しない。
<ハンドリング性評価試験>
 前記多孔質フィルムの第2主面側に両面粘着テープを接合するとともに、前記両面粘着テープにはく離ライナーを接合する。次に、2kgの荷重を加えながらローラーを前記はく離ライナー上で1往復させる。次に、60℃の環境下で5分間、前記通気部材にエージング処理を施す。前記エージング処理後の前記通気部材を常温の環境下に15分放置した後、前記はく離ライナーをピンセットでつまんで持ち上げて剥離する。
 本発明の第10態様において、例えば、第9態様にかかる通気部材は、前記多孔質フィルムの前記第2主面に接合された第2粘着層を備える。
 本発明の第11態様にかかる部材供給用シートは、
 開口を有する面を持つ対象物の前記面に配置される通気部材と、前記通気部材が表面に配置された基材シートと、を備えた部材供給用シートであって、
 前記通気部材は、
 前記面に配置されたときに前記開口を覆う形状を有する多孔質フィルムと、
 前記多孔質フィルムに接合された粘着層と、を備え、
 前記多孔質フィルムが、例えば、第1から第5態様のいずれか1つにかかる多孔質フィルムである。
 本発明の第12態様において、例えば、第11態様にかかる部材供給用シートでは、前記基材シートの前記表面に複数の前記通気部材が配置されている。
 本発明の第13態様にかかる部材供給用シートは、
 開口を有する面を持つ対象物の前記面に配置される通気部材と、前記通気部材が表面に配置された基材シートと、を備えた部材供給用シートであって、
 前記通気部材は、
 前記面に配置されたときに前記開口を覆う形状を有する多孔質フィルムと、
 前記多孔質フィルムの第1主面に接合された第1粘着層と、
 前記多孔質フィルムの第2主面に接合された第2粘着層と、
 前記第2粘着層に接合されたはく離ライナーと、を備え、
 前記第2粘着層は、前記はく離ライナーと前記多孔質フィルムとの間に配置され、
 前記通気部材は、前記第1粘着層を用いて前記基材シートの前記表面に固定され、
 前記多孔質フィルムは、フッ素樹脂を含まない熱可塑性樹脂を主成分として含み、
 前記多孔質フィルムの通気度が、ガーレー数で表示して200秒/100mL以下であり、かつ、
 下記のハンドリング性評価試験を実施した際に前記多孔質フィルムに凝集破壊が発生しない。
<ハンドリング性評価試験>
 前記基材シートから前記第1粘着層を剥離して、前記第1粘着層をステンレス鋼製の試験板に接触させて前記通気部材を前記試験板上に配置する。次に、2kgの荷重を加えながらローラーを前記はく離ライナー上で1往復させることにより、前記通気部材を前記試験板上に固定する。次に、60℃の環境下で5分間、前記通気部材にエージング処理を施す。前記エージング処理後の前記通気部材を常温の環境下に15分放置した後、前記はく離ライナーをピンセットでつまんで持ち上げて剥離する。
 本発明の第14態様において、例えば、第13態様にかかる部材供給用シートでは、前記基材シートの前記表面に複数の前記通気部材が配置されている。
 本発明の第15態様にかかる多孔質フィルムの製造方法は、
 フッ素を含まない熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む組成物を混練して混練物を得る工程と、
 プレス処理又は押し出し処理を実施する工程と、
 冷却処理を実施する工程と、
 延伸処理を実施する工程と、
 可塑剤の抽出処理を実施する工程と、
 を含み、
 前記延伸処理を実施する工程の後に、プレス処理を実施する工程をさらに含む。
 以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されない。
 [多孔質フィルム]
 本発明の多孔質フィルムの一例を図1に示す。図1の多孔質フィルム1は、フッ素を含まない熱可塑性樹脂を主成分として含む。「主成分」は、多孔質フィルム1に重量比で最も多く含まれる成分を意味する。このような構成であることにより、多孔質フィルム1は、例えば、粘着層を使用せずに、熱融着によってデバイスの筐体等の対象物への接着が可能となる。
 多孔質フィルム1の厚さ方向の通気度は、ガーレー数で表示して200秒/100mL以下である。このように、多孔質フィルム1は、高い通気性を有する。本明細書において、「ガーレー数」は、JIS P8117:2009に定められた王研式試験機法に準拠して測定される透気抵抗度(ガーレー通気度)である。
 多孔質フィルム1の通気度の上限は、ガーレー数で表示して190秒/100mL以下であってもよく、180秒/100mL以下であってもよく、170秒/100mL以下であってもよく、160秒/100mL以下であってもよく、さらに150秒/100mL以下であってもよい。多孔質フィルム1の通気度の下限は、ガーレー数で表示して0.1秒/100mL以上であってもよく、1秒/100mL以上であってもよく、10秒/100mL以上であってもよく、さらに15秒/100mL以上であってもよい。多孔質フィルム1の通気度は、0.1秒/100mL以上190秒/100mL以下であってもよく、0.1秒/100mL以上180秒/100mL以下であってもよく、0.1秒/100mL以上170秒/100mL以下であってもよく、0.1秒/100mL以上160秒/100mL以下であってもよく、さらに0.1秒/100mL以上150秒/100mL以下であってもよい。
 なお、多孔質フィルム1のサイズが、王研式試験機法の試験片の推奨寸法(50mm×50mm)に満たない場合にも、測定冶具の使用により、王研式試験機法に準拠した透気抵抗度(ガーレー通気度)の評価が可能である。
 測定冶具は、王研式試験機の透気度測定部に配置可能な形状及び大きさを有し、透気抵抗度の測定時に試験片に加えられる差圧によって変形しない厚さ及び材質とする。測定冶具の一例は、厚さ2mm、直径47mmのSUS製円板である。測定冶具の面内の中心には、評価対象の膜よりも小さいサイズの開口を有する貫通孔を設けておく。貫通孔の断面は典型的には円形であり、評価対象の膜によって貫通孔の開口が完全に覆われる直径とする。貫通孔の直径としては、例えば、1mm又は2mmを採用できる。次に、上記開口を覆うように、測定冶具の一方の面に評価対象である多孔質フィルム1を固定する。固定は、透気抵抗度の測定中、開口及び評価対象である多孔質フィルム1の有効試験部(固定した多孔質フィルム1の主面に垂直な方向から見て開口と重複する部分)のみを空気が通過し、かつ多孔質フィルム1の有効試験部における空気の通過を固定部分が阻害しないように行う。多孔質フィルム1の固定には、開口の形状と一致した形状を有する通気口が中心部に打ち抜かれた両面粘着テープを利用できる。両面粘着テープは、通気口の周と開口の周とが一致するように測定冶具と多孔質フィルム1との間に配置すればよい。次に、多孔質フィルム1を固定した測定冶具を、多孔質フィルム1の固定面が測定時の空気流の下流側となるように王研式試験機の透気度測定部にセットして、王研式試験機法による試験を実施し、試験機が示す透気抵抗度指示値tを記録する。次に、記録した透気抵抗度指示値tを、王研式試験機法に定められた有効試験面積6.452[cm2]あたりの値tKに、式tK={t×(多孔質フィルム1の有効試験部の面積[cm2])/6.452[cm2]}により換算し、得られた換算値tKを、王研式試験機法に準拠して測定した多孔質フィルム1の透気抵抗度(ガーレー通気度)とすることができる。なお、王研式試験機法の試験片の推奨寸法(50mm×50mm)を満たす多孔質フィルム1に対して測定冶具を使用せずに測定した透気抵抗度と、多孔質フィルム1を細片化した後、測定冶具を使用して測定した透気抵抗度とがよく一致する、すなわち、測定冶具の使用が透気抵抗度の測定値に実質的に影響しないことが、確認されている。
 多孔質フィルム1の凝集力は、1.0N/20mm以上である。このような構成であることにより、多孔質フィルム1は、デバイスの筐体等への取り付け時における凝集破壊が抑制されており、適切なハンドリング性を有している。
 多孔質フィルム1の凝集力の上限は、4.0N/20mm以下であってもよく、3.5N/20mm以下であってもよく、3.0N/20mm以下であってもよい。
 多孔質フィルム1の凝集力は、JIS Z0237:2009に準拠して、以下に説明する方法によって実施することができる。
 図2は、多孔質フィルム1の凝集力を測定するためのT型剥離試験の方法を示す概略図である。まず、多孔質フィルム1を長さ100mm×幅20mmの大きさに裁断する。次に、裁断した多孔質フィルム1と同一の形状を有する両面粘着テープ51(日東電工社製、No.5610)を2枚準備する。各両面粘着テープ51は、それぞれ、多孔質フィルム1の一方の面及び他方の面に外周を一致させて貼り合わせる。次に、長さ150mm×幅20mmのPETフィルム52(厚さ25μm)を2枚準備する。各PETフィルム52は、それぞれ、多孔質フィルム1の一方の面及び他方の面に両面粘着テープ51により貼り合わせる。PETフィルム52の貼り合わせは、各PETフィルム52の幅方向の両端部が多孔質フィルム1の幅方向の両端部と一致し、かつ各PETフィルム52の長手方向の両端部が、PETフィルム52の主面に垂直に見て、多孔質フィルム1及び両面粘着テープ51と重複しないように実施する。ただし、各PETフィルム52の自由端部の長さ(長手方向)として、引張試験機のチャックがPETフィルム52を安定してつかめる長さ(例えば25mm)を確保する。次に、PETフィルム52/両面粘着テープ51/多孔質フィルム1/両面粘着テープ51/PETフィルム52の積層体50の厚さ方向に圧着力が加わるように、2kgの荷重を加えながらローラーを1往復させる。その後、60℃の環境下で2時間、積層体にエージング処理を施す。室温に30分放置して冷却した積層体を試験片50とする。
 次に、引張試験機(例えば、島津製作所社製、卓上型精密万能試験機オートグラフAGS-X)を準備する。試験片50の長手方向の一方の端部における一方のPETフィルム52の自由端部を引張試験機の上部チャック61に固定する。試験片50の長手方向の他方の端部における他方のPETフィルム52の自由端部を下部チャック62に取り付ける。次に、測定温度25℃、引張速度100mm/分の条件で、一方のPETフィルム52の上端部を上向きに引っ張る引張試験を実施して、多孔質フィルム1に凝集破壊を発生させる。測定開始後、初期の25mmの変位の際に測定されたチャック間の応力は無視し、その後の50mmの変位の際に連続的に記録された応力の測定値(N)の平均値を、多孔質フィルム1の凝集力(N/20mm)とする。
 上述したように、多孔質フィルム1は、フッ素を含まない熱可塑性樹脂を主成分として含む。フッ素を含まない熱可塑性樹脂は、ポリオレフィン樹脂であってもよい。熱可塑性樹脂がポリオレフィン樹脂であることにより、ハンドリング性と通気性とを両立させることに適した多孔質フィルム1が得られやすい。
 ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン(PE)樹脂、ポリプロピレン(PP)樹脂、ポリメチルペンテン(PMP)樹脂を含む。
 ポリオレフィン樹脂は、ポリメチルペンテン樹脂であってもよい。ポリメチルペンテン樹脂とは、ポリ(4-メチルペンテン-1)樹脂、ポリ(3-メチルペンテン-1)樹脂等のホモ重合体又は共重合体のことである。共重合体としては、ランダム共重合体及びブロック共重合体等がある。耐熱性や成形加工性の点からは、ポリ(4-メチルペンテン-1)樹脂のホモ重合体が好ましい。
 ポリオレフィン樹脂は、ポリ(4-メチルペンテン-1)樹脂であってもよい。ポリ(4-メチルペンテン-1)樹脂は、4-メチルペンテン-1の単独重合体、又は4-メチルペンテン-1と少なくとも1種類のα-オレフィンとの共重合体を意味する。共重合体中に含まれる4-メチルペンテン-1とα-オレフィンとの組成比は、融点が180℃以上の範囲で調整することができる。
 フッ素を含まない熱可塑性樹脂は、融点が180℃以上300℃以下である熱可塑性樹脂であってもよい。熱可塑性樹脂の融点が180℃以上であると、多孔質フィルム1において十分な耐熱性が確保されうる。熱可塑性樹脂の融点が300℃以下であると、例えば、多孔質フィルム1を溶融成型によって作製することができる。
 熱可塑性樹脂の融点は、200℃以上280℃以下であってもよく、さらに220℃以上260℃以下であってもよい。
 多孔質フィルム1の耐水圧は、JIS L1092:2009に定められた耐水度試験B法(高水圧法)により評価して、200kPa以上であることが好ましい。
 多孔質フィルム1の耐水圧の下限は、220kPa以上であってもよく、240kPa以上であってもよく、さらに250kPa以上であってもよい。多孔質フィルム1の耐水圧の上限は、例えば2000kPa以下である。多孔質フィルム1の耐水圧は、220kPa以上2000kPa以下であってもよく、240kPa以上2000kPa以下であってもよく、さらに250kPa以上2000kPa以下であってもよい。
 多孔質フィルム1の耐水圧は、測定冶具を使用し、上記耐水度試験法に準拠して、以下のように測定できる。測定冶具の一例は、直径1.0mmの貫通孔(円形の断面を有する)が中央に設けられた、直径47mmのステンレス鋼(SUS)製の円板である。この円板は、耐水圧を測定する際に加えられる水圧によって変形しない厚さを有する。この測定冶具を用いた耐水圧の測定は、以下のように実施できる。
 測定冶具の貫通孔の開口を覆うように、測定冶具の一方の面に評価対象である多孔質フィルム1を固定する。固定は、耐水圧の測定中、膜の固定部分から水が漏れないように行う。多孔質フィルム1の固定には、開口の形状と一致した形状を有する通水口(直径1.6mm)が中心部に打ち抜かれた両面粘着テープを利用できる。両面粘着テープは、通水口の周と開口の周とが一致するように測定冶具と多孔質フィルム1との間に配置すればよい。次に、多孔質フィルム1を固定した測定冶具を、多孔質フィルム1の固定面とは反対側の面が測定時の水圧印加面となるように試験装置にセットして、JIS L1092:2009に定められた耐水度試験B法(高水圧法)に従って耐水圧を測定する。ただし、耐水圧は、多孔質フィルム1の膜面の1か所から水が出たときの水圧に基づいて測定する。測定した耐水圧を、多孔質フィルム1の耐水圧とすることができる。試験装置には、JIS L1092:2009に例示されている耐水度試験装置と同様の構成を有するとともに、上記測定冶具をセット可能な試験片取付構造を有する装置を使用できる。
 多孔質フィルム1は、フィルム状又はシート状であってもよい。多孔質フィルム1の厚さは、40μm以上100μm以下であることが好ましい。厚さが上記数値範囲にある場合、多孔質フィルム1のハンドリング性が向上しうる。
 多孔質フィルム1の厚さは、例えばダイヤルゲージを用いて、多孔質フィルム1の任意の5点について厚さを測定し、これらの測定値の平均値として求めることができる。多孔質フィルム1の厚さは、多孔質フィルム1の断面のSEM観察像における任意の5点について厚さを測定し、これらの測定値の平均値として求めることもできる。
 多孔質フィルム1の厚さの下限は、44μm以上であってもよい。多孔質フィルム1の厚さの上限は、90μm以下であってもよく、80μm以下であってもよく、70μm以下であってもよい。
 多孔質フィルム1は、複数のノード及び複数のフィブリルにより形成された亀甲様構造を有していてもよい。上記亀甲様構造は、多孔質フィルム1の全体にわたって存在しうる。このような構造を有する多孔質フィルム1は、ハンドリング性と通気性とを両立させることに適している。上記亀甲様構造は、例えば、多孔質フィルム1の主面を鉛直方向から観察することによって確認できる。本開示において、「主面」とは、フィルム状又はシート状の部材の最も広い面積を有する面を意味する。なお、本開示において、多孔質フィルム1の「主面」、「表面」及び「面」は同じ意味に用いる。
 本開示において「複数のノード及び複数のフィブリルにより形成された亀甲様構造」とは、多孔質フィルム1の表面を走査電子顕微鏡(SEM)観察することによって確認できる構造であって、複数のノードによって形成された島状領域が不規則に連結し、かつ、これら島状領域同士が複数のフィブリルにより接続されている構造を意味する。島状領域は、例えば、多角形状を有している。なお、多角形状領域は、必ずしもその外形が直線のみで構成されている必要はなく、一部の辺が円弧等の曲線である略多角形状領域も含む意味である。また、多角形状は六角形状に限らない。
 例えば、図19Aは、後述する実施例5の多孔質フィルムの表面をSEMで観察した結果を示す図(2500倍)である。図19Bは、図19Aの部分拡大図(10000倍)である。図19A及び図19Bに示すように、実施例5の多孔質フィルムの表面は、複数のノード及び複数のフィブリルにより形成された亀甲様構造を有している。
 多孔質フィルム1の断面をSEMで観察したときに、厚さ方向に沿って複数のノードが含まれていてもよい。複数のノードは、多孔質フィルム1の厚さ方向の全体にわたって存在していてもよい。複数のノードは、多孔質フィルム1の厚さ方向にわたって均一に存在しうる。隣接する塊状のノードと塊状のノードとの間が複数のフィブリルによって接続されていてもよいし、隣接する塊状のノードと塊状のノードとの間が複数のフィブリルによって接続されずにノード同士が直接連結していてもよい。
 多孔質フィルム1は、厚さ方向に関して、複数のノードによって形成された島状領域同士の隙間の大きさのバラツキが小さく、かつ、隙間が分散して存在していることが好ましい。このような断面構造を有する多孔質フィルム1は、高い通気性を維持しつつ、凝集力が向上する傾向を示す。厚さ方向に存在する隙間は、多孔質フィルム1の通気性の向上に寄与する。一方で、厚さ方向に存在する隙間の大きさにバラツキがあると、例えば、大きい隙間と小さい隙間とが混在していると、多孔質フィルム1の凝集性は低下しやすい。しかし、厚さ方向に存在する隙間の大きさのバラツキが小さく、かつ、隙間が分散して存在していると、多孔質フィルム1の凝集性が向上するので、高い通気性と高い凝集性とを両立することができる。
 例えば、図19Cは、後述する実施例5の多孔質フィルムの断面をSEMで観察した結果を示す図(1500倍)である。図19Cに示すように、実施例5の多孔質フィルムの断面をSEMで観察したときに、厚さ方向に沿って複数のノードが含まれている。複数のノードは、多孔質フィルムの厚さ方向の全体にわたって存在している。実施例5の多孔質フィルムは、厚さ方向に関して、複数のノードによって形成された島状領域同士の隙間の大きさのバラツキが小さく、かつ、隙間が分散して存在している。
 多孔質フィルム1の気孔率は、例えば、25%以上である。多孔質フィルム1の気孔率は、20%以上であってもよく、35%以上であってもよい。気孔率は、多孔質フィルム1の重量、厚さ、面積(主面の面積)及び真密度を下記式(1)に代入して算出できる。
 気孔率(%)={1-(重量[g]/(厚さ[cm]×面積[cm2]×真密度[g/cm3]))}×100 ・・・式(1)
 多孔質フィルム1の気孔率の上限は、例えば、95%である。気孔率の上限は、90%であってもよい。
 多孔質フィルム1は、延伸フィルムであってもよい。多孔質フィルム1が延伸フィルムであると、通気度及び凝集力を制御しやすい。延伸フィルムは、二軸延伸フィルムであってもよく、一軸延伸フィルムであってもよい。
 多孔質フィルム1の少なくとも一方の主面に、表面改質処理が施されていてもよい。表面改質処理として、例えば、撥油処理、化学処理、スパッタエッチング処理、プラズマ処理等が挙げられる。表面改質処理が施された領域では、多孔質フィルム1の接合性が向上する。
 多孔質フィルム1の少なくとも一方の主面に、撥液処理が施されていてもよい。撥液処理は、多孔質フィルム1の表面に撥液剤を塗布するか、又は多孔質フィルム1を撥液剤に浸漬して行うのが一般的である。撥液剤は、特に限定されず、フッ素系撥液剤であってもよく、シリコーン系撥液剤であってもよく、アクリル系撥液剤であってもよい。フッ素系撥液剤は、例えば、アクリル系の主鎖に、フッ素で飽和した炭化水素側鎖(ペルフルオロアルキル基)を有する構造をしている。
 [多孔質フィルムの製造方法]
 上述した多孔質フィルム1は、例えば、以下の方法により製造することができる。
 多孔質フィルム1の製造方法は、例えば、フッ素を含まない熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む組成物を混練して混練物を得ること(ステップS1)と、混練物にプレス処理を実施して第1プレス体を得ること(ステップS2)と、第1プレス体に冷却処理を実施して成形体を得ること(ステップS3)と、成形体に延伸処理を実施してシート体を得ること(ステップS4)と、シート体に2回目のプレス処理を実施して第2プレス体を得ること(ステップS5)と、第2プレス体に可塑剤の抽出処理を実施すること(ステップS6)とを含む。
 また、別の方法として、多孔質フィルム1の製造方法は、例えば、フッ素を含まない熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む組成物を混練して混練物を得ること(ステップST)と、二軸押出機を用いて、混練物に押し出し処理を実施すること(ステップST2)と、押し出された混練物に冷却処理を実施して成形体を得ること(ステップST3)と、成形体に延伸処理を実施してシート体を得ること(ステップS4)と、シート体にプレス処理を実施してプレス体を得ること(ステップS5)と、プレス体に可塑剤の抽出処理を実施すること(ステップS6)とを含む。
 ステップS1からステップS3は、多孔質フィルム1の前駆体を作製するプロセスに相当する。ステップS4からステップS6は、多孔質構造を成長させるプロセスに相当する。
 ステップS1は、例えば、230℃から260℃の温度で5分から30分の間、実施される。
 フッ素を含まない熱可塑性樹脂として、例えば、ポリメチルペンテン樹脂を使用できる。
 熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む組成物には、多孔質フィルム1の特性に影響を及ぼさない範囲で、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ1-ブテン、環状ポリオレフィン等の樹脂を混合してもよい。
 可塑剤は、ポリメチルペンテン樹脂等の熱可塑性樹脂と混合した際に樹脂の融点以上において混合物を形成し、かつ、混合物を冷却した際に熱誘起型相分離を発現する不揮発性溶媒である。可塑剤の形態は、常温において、液体であってもよく固体であってもよい。可塑剤は単独で使用してもよく、2種以上の可塑剤を混合して使用してもよい。
 熱可塑性樹脂と可塑剤との混合比は、ステップS1において均一な混練物を得ることができ、かつ、ステップS3において成形体を形成することができるように設定される。具体的には、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む組成物における熱可塑性樹脂の重量比は、例えば、20重量%以上80重量%以下であり、好ましくは30重量%以上70重量%である。熱可塑性樹脂の重量比が20重量%以上であることにより、組成物の粘性が低下し過ぎることが回避される。熱可塑性樹脂の重量比が80重量%以下であることにより、良好な多孔質構造が得られやすい。
 熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む組成物には、さらに目的に応じて、酸化防止剤、結晶核剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、紫外線吸収剤、着色剤、強度向上のための無機フィラー等の添加剤を混合してもよい。
 ステップS2は、例えば、230℃から260℃の温度で2分から30分の間、実施される。ステップS2により得られた第1プレス体の厚さは、例えば、0.1mmである。
 ステップS3では、例えば、ステップS2により得られた第1プレス体を熱伝導体に接触させることにより、熱可塑性樹脂の結晶化温度よりも十分に低い温度まで冷却して固化する。冷却に用いられる熱伝導体として、例えば、水、空気、金属、可塑剤等が挙げられる。
 当該製造方法は、ステップS2に代えて、二軸押出機を用いて、混練物に押し出し処理を実施すること(ステップST2)を含んでいてもよい。ステップST2では、混練物を表面温度が制御された金属製ロール上に押し出してもよい。混練物の押し出しには、フラットダイ(ハンガーコートダイ)を用いてもよい。フラットダイを用いることにより、混練物を広幅にして押し出すことができるので、ステップST2においてシート状の成形体を容易に得ることができる。
 ステップS2に代えてステップST2を含む場合、当該製造方法は、ステップS3に代えて、押し出された混練物に冷却処理を実施して成形体を得ること(ステップST3)を含んでいてもよい。ステップST3では、例えば、表面温度が制御された金属製ロールを用いて、混練物を冷却しながら延ばし、シート状の成形体を得てもよい。金属製ロールの表面温度は、例えば、120℃に制御される。金属製ロールは複数であってもよい。複数の金属製ロールを通過させることで、冷却しながらシート状の成形体を形成してもよい。
 ステップS4において、成形体に対して少なくとも一軸方向に少なくとも1回の延伸を施す。少なくとも一軸方向の延伸には、縦方向の一軸延伸、横方向の一軸延伸、同時二軸延伸、及び逐次二軸延伸が含まれる。成形体に対して逐次に二軸延伸をしてもよく、成形体に対して同時に二軸延伸をしてもよい。ステップS4によって、成形体に気孔が発生するとともに、複数のノード及び複数のフィブリルにより形成された亀甲様構造が形成される。
 延伸温度は、縦方向延伸及び横方向延伸のそれぞれにおいて、20℃から240℃であってもよく、50℃から230℃であってもよく、さらに100℃から220℃であってもよい。
 延伸倍率は、縦方向及び/又は横方向の一軸方向の倍率で2.0倍から10.0倍であってもよく、2.0倍から8.0倍であってもよく、さらに2.0倍から5.0倍であってもよい。
 延伸における歪み速度は、縦方向及び/又は横方向について1%/秒から10%/秒であってもよく、1%/秒から8%/秒であってもよく、さらに1%/秒から5%/秒であってもよい。歪み速度が上記数値範囲であると、良好な通気性を示す多孔質膜が得られる。
 ステップS5は、例えば、80℃から200℃の温度、2kPaから10kPaの圧力で2分から30分の間、実施される。ステップS5の熱プレス温度は、熱可塑性樹脂の融点以下であることが望ましい。ステップS5により得られた第2プレス体の厚さは、例えば、100μm以下である。ステップS5によって、第2プレス体の厚さ方向における隙間の大きさのバラツキが抑制され、隙間が分散する。これにより、最終的に得られる多孔質フィルム1の凝集力が向上する。
 ステップS6では、例えば、抽出溶媒を用いて、第2プレス体又はシート体から可塑剤を抽出除去する。ステップS6の後、乾燥機を用いて又は自然乾燥によって、可塑剤を抽出除去した後の第2プレス体又はシート体に乾燥処理を実施してもよい。このようにすることで、多孔質フィルム1が得られる。
 抽出溶媒としては、ポリメチルペンテン樹脂等の熱可塑性樹脂に対して貧溶媒であるが、可塑剤に対して良溶媒であり、かつ、多孔質フィルム1の融点よりも沸点が低いものが好適に用いられる。このような抽出溶媒として、例えば、n-ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素類;塩化メチレン、1,1,1-トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類;エタノール、イソプロパノール等のアルコール類;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、2-ブタノン等のケトン類が挙げられる。安全性等を考慮すると、アルコール類及びケトン類が好適に使用される。抽出溶媒として、メチルエチルケトン(MEK)を使用してもよい。
 ステップS4とステップS5との間で、シート体に対して熱固定を実施してもよい。熱固定は、例えば、熱風循環式のオーブンを用いて実施することができる。熱固定を施すことにより、延伸後のシート体の熱収縮を低減することができる。熱固定の温度は、例えば、50℃から240℃である。熱固定の温度は、100℃から230℃であってもよく、さらに150℃から220℃であってもよい。
 ステップS4の後、ステップS4とS5の間、または、ステップS4の後とS5の後の両方において、ヒートセット処理を行ってもよい。ヒートセットの方法としては、テンターで幅方向を固定して連続的に熱処理炉に通す、適切な張力をかけて幅方向を固定せず連続的に熱処理炉に通す、ロールに捲回してバッチで熱処理炉に投入する等の方法が挙げられる。
 [フィルム部材]
 本発明のフィルム部材の一例を図3に示す。図3のフィルム部材2(2A)は、多孔質フィルム1を備える。図3のフィルム部材の変形例1を図4に示す。図4のフィルム部材2(2B)は、通気性支持材3をさらに備える。通気性支持材3は、多孔質フィルム1に積層されている。通気性支持材3により、フィルム部材2としての強度及び取扱性を向上できる。
 通気性支持材3は、通常、多孔質フィルム1に比べて厚さ方向に高い通気性を有する。通気性支持材3の例は、織布、不織布、ネット及びメッシュである。通気性支持材3を構成する材料の例は、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル、ポリエチレン(PE)及びポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン、並びにアラミド樹脂である。通気性支持材3の形状は、フィルム部材2の主面に垂直に見て、多孔質フィルム1の形状と同じであってもよいし、異なっていてもよい。通気性支持材3は、フィルム部材2の主面に垂直に見て、多孔質フィルム1の周縁部に対応する周縁部を有していてもよい。
 図4のフィルム部材2Bは、多孔質フィルム1の一方の面に配置された1つの通気性支持材3を備える。フィルム部材2は、2以上の通気性支持材3を備えていてもよい。フィルム部材2では、多孔質フィルム1の双方の面に通気性支持材3が配置されていてもよい。多孔質フィルム1と通気性支持材3とは、熱溶着及び超音波溶着等の溶着、接着剤又は粘着剤等により接合されていてもよい。
 フィルム部材2は、上述した以外の任意の層及び/又は部材を備えていてもよい。
 フィルム部材2の厚さは、例えば、1~300μmである。フィルム部材2の厚さは、50~200μmであってもよい。
 フィルム部材2の目付は、例えば、1.0~200.0g/m2である。フィルム部材2の目付は、10.0~100.0g/m2であってもよい。
 フィルム部材2は、多孔質フィルム1と同じ特性、例えば、厚さ方向の通気度及び/又は耐水圧、を有しうる。
 フィルム部材2には、撥液処理及び/又は着色処理が施されていてもよい。
 フィルム部材2は、例えば、フィルター部材として使用できる。ただし、フィルム部材2の用途は、上記例に限定されない。
 フィルム部材2の形状は、フィルム部材2の主面に垂直に見て、例えば、正方形及び長方形を含む多角形、円、楕円、帯状である。多角形の角は丸められていてもよい。ただし、フィルム部材2の形状は、上記例に限定されない。帯状のフィルム部材2が巻回されて、巻回体を構成してもよい。また、必要に応じて、はく離ライナーと積層された状態で巻回されてもよい。
 図3のフィルム部材の変形例2(巻回体)を図5に示す。図5に示す巻回体10は、図3のフィルム部材2Aとはく離ライナー11とを含む。フィルム部材2Aとはく離ライナー11とは粘着層12により互いに接合されている。巻回体10において、はく離ライナー11をフィルム部材2Aから剥離したときに形成される剥離面13は、フィルム部材2Aと粘着層12との間に位置する。すなわち、巻回体10では、はく離ライナー11を剥離する際に粘着層12がともにフィルム部材2Aから剥離され、粘着層12が表面に形成されていないフィルム部材2Aが得られる。
 巻回体10により供給された、粘着層12が表面に形成されていないフィルム部材2Aは、任意の接合方法により筐体の開口に接合可能である。すなわち、フィルム部材2Aは、筐体の開口への接合方法の高い自由度を有する。接合方法は、例えば、フィルム部材2Aの表面に新たに配置した粘着層による接合、熱溶着による接合、超音波溶着による接合である。
 巻回体10により供給されたフィルム部材2Aは、必要に応じて、任意の形状に加工できる。すなわち、フィルム部材2Aは、形状の高い自由度を有する。ただし、「形状」には「サイズ」が含まれる。上述の点は、巻回体10によれば、防水膜として機能するフィルム部材2Aを筐体の開口への接合方法および/または形状の自由度が高い状態で供給できることを意味している。
 また、巻回体10によれば、巻回時におけるフィルム部材2Aとはく離ライナー11とのズレが粘着層12によって抑制される。巻回体10では、巻回時の巻締まり等に起因する故障(巻回体の形状異常)の発生を抑制できる。
 [通気部材]
 本発明の通気部材の一例を図6に示す。図6の通気部材4(4A)は、厚さ方向の通気性を有するとともに、当該方向への異物の透過を防ぐ部材として、上記で説明した多孔質フィルム1又はフィルム部材2を備える。通気部材4は、例えば、開口を有する面を持つ対象物の当該面に配置されて、当該開口における異物の透過を防ぎながら当該開口を介した通気を確保する部材である。この場合、通気部材4は、通常、対象物の開口を多孔質フィルム1又はフィルム部材2が覆うように配置される。図6の通気部材4Aは、多孔質フィルム1を備える。以下では、通気部材4が、厚さ方向の通気性を有するとともに、当該方向への異物の透過を防ぐ部材として多孔質フィルム1を備える場合を例として説明する。
 通気部材4(4A)は、多孔質フィルム1の一方の面の側に配置された粘着層5を備える。多孔質フィルム1又と粘着層5とは、直接、接合されている。通気部材4Aは、粘着層5を介して、対象物の上記面に配置できる。
 粘着層5を構成する粘着剤の例は、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤及びゴム系粘着剤である。高温下での通気部材4の使用を考慮する必要がある場合には、耐熱性に優れるアクリル系粘着剤又はシリコーン系粘着剤、特にシリコーン系粘着剤、を選択することが好ましい。粘着層5は、基材レスの両面粘着テープであってもよい。粘着剤は、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂及びポリエステル樹脂等の硬化性粘着剤であってもよい。
 多孔質フィルム1の外周と粘着層5の外周とは、多孔質フィルム1の主面に垂直に見て、一致している。また、粘着層5の形状は、多孔質フィルム1の主面に垂直に見て、多孔質フィルム1の周縁部に対応する形状である。多孔質フィルム1において粘着層5が接合していない領域を、通気部材4Aの通気領域とすることができる。ただし、粘着層5の形状は、上記例に限定されない。
 通気領域の面積は、例えば、40mm2以下である。通気領域の面積が当該範囲にある通気部材4は、例えば、小径の開口を有する対象物への配置に適している。通気領域の面積の下限は、例えば、0.008mm2以上である。ただし、通気領域の面積は、通気部材4が配置される対象物の種類によっては、より大きな範囲であってもよい。
 図6の通気部材の変形例1を図7に示す。図7の通気部材4(4B)は、多孔質フィルム1の他方の面の側に配置された粘着層5(5B)をさらに備える以外は、図6の通気部材4Aと同じ構成を有する。多孔質フィルム1は、一対の粘着層5(5A,5B)により挟持されている。
 図7に示すように、粘着層5は、多孔質フィルム1の一方の面(第1主面1a)に接合された第1粘着層5Aと、多孔質フィルム1の他方の面(第2主面1b)に接合された第2粘着層5Bとを含んでいてもよい。
 図6の通気部材の変形例2を図8に示す。図8の通気部材4(4C)は、多孔質フィルム1の一方の面の側に配置された基材層6をさらに備えるとともに、多孔質フィルム1と粘着層5とが基材層6を介して接合されている以外は、図6の通気部材4Aと同じ構成を有する。基材層6により、通気部材4の強度及び取扱性を向上でき、取扱時や対象物への配置時における多孔質フィルム1の破損を抑制できる。
 基材層6を構成する材料の例は、PE及びPP等のポリオレフィン、PET等のポリエステル、シリコーン樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、並びにアルミニウム及びステンレス等の金属である。フッ素樹脂の例は、PTFE、テトラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、テトラフルオロエチレン-エチレン共重合体(ETFE)である。ただし、基材層6を構成する材料は、上記例に限定されない。
 多孔質フィルム1の外周と基材層6の外周とは、多孔質フィルム1の主面に垂直に見て、一致している。また、基材層6の形状は、多孔質フィルム1の主面に垂直に見て、多孔質フィルム1の周縁部に対応する形状である。多孔質フィルム1における基材層6が接合していない領域を、通気部材4Cの通気領域とすることができる。ただし、基材層6の形状は、上記例に限定されない。
 多孔質フィルム1と基材層6とは、粘着剤又は接着剤によって接合されていてもよいし、熱溶着及び超音波溶着等の溶着により接合されていてもよい。多孔質フィルム1と基材層6とは、粘着層によって接合されていてもよい。当該粘着層は、粘着層5と同じ構成を有しうる。基材層6は、片面粘着テープ又は両面粘着テープであってもよい。
 図6の通気部材の変形例3を図9に示す。図9の通気部材4(4D)は、多孔質フィルム1の他方の面の側に配置された基材層6(6B)をさらに備える以外は、図8の通気部材4Cと同じ構成を有する。多孔質フィルム1は、一対の基材層6(6A,6B)により挟持されている。この挟持構造により、通気部材4の強度及び取扱性をさらに向上できる。
 図9に示すように、基材層6は、多孔質フィルム1の一方の面(第1主面1a)に接合された第1基材層6Aと、多孔質フィルム1の他方の面(第2主面1b)に接合された第2基材層6Bとを含んでいてもよい。
 図6の通気部材の変形例4を図10に示す。図10の通気部材4(4E)は、はく離ライナー7をさらに備えるとともに、粘着層5(5B)を介して多孔質フィルム1とはく離ライナー7とが接合されている以外は、図7の通気部材4Bと同じ構成を有する。
 図10に示すように、通気部材4(4E)は、はく離ライナー7をさらに備え、はく離ライナー7と多孔質フィルム1の間に第2粘着層5Bが配置され、はく離ライナー7に第2粘着層5Bが接合されていてもよい。
 はく離ライナー7は、多孔質フィルム1の主面に垂直に見て、多孔質フィルム1の外周よりも外方に突出したタブを有する。通気部材4Eは、タブを把持することで取扱いや対象物の表面への配置が可能である。はく離ライナー7は、通常、通気部材4Eの使用時に除去される。はく離ライナー7は、例えば、基材層6を構成する材料と同様の材料により構成されうる。なお、はく離ライナー7は、通常、タブを把持して持ち上げることにより除去される。このとき、多孔質フィルム1には、持ち上げる方向に強い力が加わる。しかし、通気部材4Eによれば、はく離ライナー7を剥離する際に多孔質フィルム1に凝集破壊が発生することが抑制される。
 図6の通気部材の変形例5を図11に示す。図11の通気部材4(4F)は、はく離ライナー7をさらに備えるとともに、粘着層5(5B)を介して基材層6(6B)はく離ライナー7とが接合されている以外は、図9の通気部材4Dと同じ構成を有する。通気部材4Fによれば、はく離ライナー7を剥離する際に多孔質フィルム1に凝集破壊が発生することが抑制される。
 本発明の通気部材の別の一例を図12に示す。図12の通気部材4(4G)は、開口8pを有する面8sを持つ対象物8の面8sに配置されている。通気部材4Gは、開口8pを覆う形状を有する多孔質フィルム1と、多孔質フィルム1の第1主面1aに接合された粘着層5とを備える。通気部材4Gは、粘着層5を用いて対象物8の面8sに固定されている。上述したように、多孔質フィルム1は、フッ素樹脂を含まない熱可塑性樹脂を主成分として含む。多孔質フィルム1の通気度が、ガーレー数で表示して200秒/100mL以下である。ただし、通気部材4(4G)が接合される対象物8は、例えば、板状の部材であってもよく、筐体であってもよい。
 通気部材4(4G)における多孔質フィルム1の通気度の測定は、多孔質フィルム1を接合対象物8から引き離して実施してもよく、対象物8と一体化した状態で実施してもよい。後者の測定は、SUS製の円板を用いた上述の測定法に準じて実施することができる。ただし、粘着層5の内径面積をS[cm2]と定義したとき、上記の式tにおける「多孔質フィルム1の有効試験部の面積[cm2]」として、S[cm2]を用いる。
 通気部材4Gでは、ハンドリング性評価試験を実施した際に少なくとも0.03N/2.0mmまでは多孔質フィルム1に凝集破壊が発生しない。
 <ハンドリング性評価試験>
 図13は、通気部材4Gのハンドリング性評価試験を説明するための模式的な断面図である。まず、多孔質フィルム1の第2主面1b側に両面粘着テープ55(日東電工社製、No.5605)を接合するとともに、両面粘着テープ55にはく離ライナー71(厚さ38μm)を接合する。はく離ライナー71は、少なくとも0.03N/2.0mmまで多孔質フィルム1に凝集破壊が発生しないテープであればよい。はく離ライナー71として、例えば、日東電工社製のポリエステル基材粘着テープ(No.31B)で0.6N/50mmの剥離力を示すものが使用できる。次に、2kgの荷重を加えながらローラーをはく離ライナー71上で1往復させる。次に、60℃の環境下で5分間、通気部材4Gにエージング処理を施す。エージング処理後の通気部材4Gを常温の環境下に15分放置した後、はく離ライナー71をピンセットでつまんで持ち上げて剥離する。
 通気部材4Gでは、上記のハンドリング性評価試験を実施した際に少なくとも0.03N/2.0mmまでは多孔質フィルム1に凝集破壊が発生しない。このような構成であることにより、通気部材4Gが備える多孔質フィルム1は、デバイスの筐体等への取り付け時における凝集破壊が抑制されており、適切なハンドリング性を有している。
 図12の通気部材4Gの変形例を図14に示す。図14の通気部材4(4H)は、多孔質フィルム1の他方の面の側に配置された粘着層5(5B)をさらに備える以外は、図12の通気部材4Gと同じ構成を有する。多孔質フィルム1は、一対の粘着層5(5A,5B)により挟持されている。
 通気部材4Hの上記ハンドリング性評価試験では、多孔質フィルム1の第2主面1b側の粘着層5Bに両面粘着テープ55を接合するとともに、両面粘着テープ55にはく離ライナー71を接合すればよい。
 [部材供給用シート]
 通気部材4は、例えば、部材供給用シートにより供給可能である。通気部材4の供給態様である部材供給用シートの一例を図15に示す。図15の部材供給用シート20(20A)は、開口を有する面を持つ対象物の面に配置される通気部材4(4A)と、通気部材4(4A)が表面に配置された基材シート9とを備える。部材供給用シート20Aは、通気部材4として通気部材4Aを備えている。通気部材4Aは、対象物の面に配置されたときに開口を覆う形状を有する多孔質フィルム1と、多孔質フィルム1に接合された粘着層5とを備える。
 通気部材4(4A)は、粘着剤層5を介して基材シート9上に配置されている。部材供給用シート20(20A)によれば、例えば、対象物の面に配置する工程に対して通気部材4を効率的に供給できる。
 通気部材4は、基材シート9における通気部材4の配置面に設けられた粘着層を介して、基材シート9上に配置されていてもよい。配置面の粘着層は、弱粘着性であることが好ましい。
 図示は省略するが、基材シート9の表面に、複数の通気部材4が配置されていてもよい。
 基材シート9を構成する材料の例は、紙、金属、樹脂及びこれらの複合材料である。金属は、例えば、ステンレス及びアルミニウムである。樹脂は、例えば、PET等のポリエステル、PE及びPP等のポリオレフィンである。ただし、基材シート9を構成する材料は、上記例に限定されない。基材シート9は、枚葉状であっても帯状であってもよい。基材シート9が帯状である場合、部材供給用シート20は、巻回されて巻回体を構成してもよい。
 通気部材4が配置される対象物の例は、電子機器の筐体及び車両用電装部品の筐体である。通気部材4は、筐体の外面及び/又は内面に配置できる。このとき、開口は、筐体に設けられた通気口及び/又は通音口であってもよい。電子機器の例は、スマートウォッチ及びリストバンド等のウェアラブルデバイス;アクションカメラ及び防犯カメラを含む各種のカメラ;携帯電話、スマートフォン及びタブレット等の情報通信機器;仮想現実(VR)機器;拡張現実(AR)機器;並びにセンサー機器である。車両用電装部品の例は、ランプ及びECUである。ただし、対象物は、上記例に限定されない。
 通気部材4の配置により通過が防がれる異物は、例えば、塵埃等の粒子、水滴等の液体の水である。
 図15の部材供給用シートの変形例1を図16に示す。図16の部材供給用シート20(20B)は、通気部材4として図10の通気部材4Eを備えている以外は、図15の部材供給用シート20Aと同じ構成を有する。すなわち、部材供給用シート20Bにおいて、通気部材4Eは、多孔質フィルム1と、多孔質フィルム1の第1主面1aに接合された第1粘着層5Aと、多孔質フィルム1の第2主面1bに接合された第2粘着層5Bと、第2粘着層5Bに接合されたはく離ライナー7とを備える。第2粘着層5Bは、はく離ライナー7と多孔質フィルム1との間に配置され、多孔質フィルム1は、第1粘着層5Aを用いて基材シート9の表面に固定されている。上述したように、多孔質フィルム1は、フッ素樹脂を含まない熱可塑性樹脂を主成分として含む。多孔質フィルム1の通気度が、ガーレー数で表示して200秒/100mL以下である。
 なお、部材供給用シート20Bが備える多孔質フィルム1のサイズが、王研式試験機法の試験片の推奨寸法(50mm×50mm)に満たない場合にも、測定冶具の使用により、王研式試験機法に準拠した透気抵抗度(ガーレー通気度)の評価が可能である。
 測定冶具は、王研式試験機の透気度測定部に配置可能な形状及び大きさを有し、透気抵抗度の測定時に試験片に加えられる差圧によって変形しない厚さ及び材質とする。測定冶具の一例は、厚さ2mm、直径47mmのSUS製円板である。測定冶具の面内の中心には、評価対象の膜よりも小さいサイズの開口を有する貫通孔を設けておく。貫通孔の断面は典型的には円形であり、評価対象の膜によって貫通孔の開口が完全に覆われる直径とする。貫通孔の直径としては、例えば、1mm又は2mmを採用できる。次に、基材シート9から第1粘着層5Aを剥離して、測定冶具の上記開口を覆うように、測定冶具の一方の面に評価対象である多孔質フィルム1を固定する。固定は、透気抵抗度の測定中、開口及び評価対象である多孔質フィルム1の有効試験部(固定した多孔質フィルム1の主面に垂直な方向から見て開口と重複する部分)のみを空気が通過し、かつ多孔質フィルム1の有効試験部における空気の通過を固定部分が阻害しないように行う。多孔質フィルム1の固定には、第1粘着層5Aを利用できる。第1粘着層5Aは、通気口の周と開口の周とが一致するように測定冶具と多孔質フィルム1との間に配置すればよい。次に、多孔質フィルム1からはく離ライナー7を剥離して、多孔質フィルム1を露出させる。次に、多孔質フィルム1を固定した測定冶具を、多孔質フィルム1の固定面(第1主面1a)が測定時の空気流の下流側となるように王研式試験機の透気度測定部にセットして、王研式試験機法による試験を実施し、試験機が示す透気抵抗度指示値tを記録する。次に、記録した透気抵抗度指示値tを、王研式試験機法に定められた有効試験面積6.452[cm2]あたりの値tKに、式tK={t×(多孔質フィルム1の有効試験部の面積[cm2])/6.452[cm2]}により換算し、得られた換算値tKを、王研式試験機法に準拠して測定した多孔質フィルム1の透気抵抗度(ガーレー通気度)とすることができる。なお、王研式試験機法の試験片の推奨寸法(50mm×50mm)を満たす多孔質フィルム1に対して測定冶具を使用せずに測定した透気抵抗度と、多孔質フィルム1を細片化した後、測定冶具を使用して測定した透気抵抗度とがよく一致する、すなわち、測定冶具の使用が透気抵抗度の測定値に実質的に影響しないことが、確認されている。
 部材供給用シート20Bは、下記のハンドリング性評価試験を実施した際に多孔質フィルム1に凝集破壊が発生しない。したがって、部材供給用シート20Bが備える多孔質フィルム1は、デバイスの筐体等への取り付け時における凝集破壊が抑制されており、適切なハンドリング性を有している。
 <ハンドリング性評価試験>
 図17は、部材供給用シート20Bのハンドリング性評価試験を説明するための模式的な断面図である。まず、基材シート9から第1粘着層5Aを剥離して、第1粘着層5Aをステンレス鋼製の試験板81に接触させて通気部材4Eを試験板81上に配置する。次に、2kgの荷重を加えながらローラーをはく離ライナー7上で1往復させることにより、通気部材4Eを試験板81上に固定する。次に、60℃の環境下で5分間、通気部材4Eにエージング処理を施す。エージング処理後の通気部材4Eを常温の環境下に15分放置した後、はく離ライナー7をピンセットでつまんで持ち上げて剥離する。
 図15の部材供給用シートの変形例2を図18に示す。図18の部材供給用シート20(20C)は、通気部材4として図11の通気部材4Fを備えている以外は、図15の部材供給用シート20Aと同じ構成を有する。
 以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。
 図1に示す形態の多孔質フィルムについて、通気度、凝集力等を評価した。
 [実施例1]
 熱可塑性樹脂として、ポリ(4-メチルペンテン-1)樹脂(三井化学社製、RT18)を用いた。可塑剤として、40℃での動粘度が110mm2/sの流動パラフィン(MORESCO社製)を準備した。酸化防止剤として、ペンタエリトリトールテトラキス(3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオナート)(BASFジャパン社製)を用いた。熱可塑性樹脂50.0重量%、可塑剤49.8重量%、及び酸化防止剤0.2重量%を混合し、混合物を得た。ラボプラストミル(東洋精機製作所社製)を使用して、260℃、30分間の条件で混合物を混練し、均一な混練物を得た。1.6gの混練物のペレットを2枚のポリイミド板(厚さ150μm)で挟み、さらに、ステンレス鋼板(厚さ3.0mm)で挟んでから、260℃に加熱した圧縮成形機を使用して、1.0kN、5分の条件でペレットに熱プレスを実施し、第1プレス体を得た。ポリイミド板に挟まれた状態で第1プレス体を18℃の水に接触させることにより第1プレス体を冷却し、成形体を得た。次いで、二軸延伸機を使用して、延伸温度150℃、延伸倍率2倍(縦方向)×2倍(横方向)の条件で成形体に同時二軸延伸を実施した。延伸における歪み速度は、縦方向及び横方向ともに1%/秒(0.655mm/秒)であった。これにより、シート体を得た。延伸は、延伸温度に設定した炉内に成形体を投入してから5分後に実施した。次いで、1回目の熱プレスと同じく、シート体をポリイミド板及びステンレス鋼板で挟んでから、180℃に加熱した圧縮成形機を使用して、2kPa、5分の条件でシート体に2回目の熱プレスを実施し、第2プレス体を得た。最後に、抽出溶媒としてメチルエチルケトン(MEK)を用いて、常温のMEKに第2プレス体を2分浸漬して抽出操作を行った。これにより、第2プレス体から可塑剤を抽出除去した。抽出操作は、第2プレス体の収縮を抑制するために、ステンレス鋼枠に固定した状態で実施した。このようにして、実施例1の多孔質フィルムを得た。
 [実施例2]
 延伸温度100℃、延伸倍率2倍(縦方向)×2倍(横方向)の条件で成形体に同時二軸延伸を実施し、シート体を得た。これを除いて、実施例1と同じ方法により、実施例2の多孔質フィルムを得た。
 [実施例3]
 80℃に加熱した圧縮成形機を使用して、2kPa、5分の条件でシート体に2回目の熱プレスを実施し、第2プレス体を得た。これを除いて、実施例2と同じ方法により、実施例3の多孔質フィルムを得た。
 [実施例4]
 80℃に加熱した圧縮成形機を使用して、10kPa、5分の条件でシート体に2回目の熱プレスを実施し、第2プレス体を得た。これを除いて、実施例2と同じ方法により、実施例4の多孔質フィルムを得た。
 [実施例5]
 180℃に加熱した圧縮成形機を使用して、10kPa、5分の条件でシート体に2回目の熱プレスを実施し、第2プレス体を得た。これを除いて、実施例2と同じ方法により、実施例5の多孔質フィルムを得た。
 図19Aは、実施例5の多孔質フィルム表面をSEMで観察した結果を示す図(2500倍)である。図19Bは、図19Aの部分拡大図(10000倍)である。図19Cは、実施例5の多孔質フィルムの断面をSEMで観察した結果を示す図(1500倍)である。
 [実施例6]
 延伸温度100℃、延伸倍率2.5倍(縦方向)×2.5倍(横方向)の条件で成形体に同時二軸延伸を実施し、シート体を得た。これを除いて、実施例5と同じ方法により、実施例6の多孔質フィルムを得た。
 [実施例7]
 延伸温度100℃、延伸倍率2倍(縦方向)×2倍(横方向)の条件で成形体に同時二軸延伸を実施し、シート体を得た。延伸における歪み速度は、縦方向及び横方向ともに5%/秒(3.25mm/秒)であった。これらを除いて、実施例5と同じ方法により、実施例7の多孔質フィルムを得た。
 [比較例1]
 シート体に2回目の熱プレスは実施せず、シート体から可塑剤を抽出除去した。これを除いて、実施例1と同じ方法により、比較例1の多孔質フィルムを得た。
 [比較例2]
 シート体に2回目の熱プレスは実施せず、シート体から可塑剤を抽出除去した。これを除いて、実施例2と同じ方法により、比較例2の多孔質フィルムを得た。
 図20Aは、比較例2の多孔質フィルム表面をSEMで観察した結果を示す図(2500倍)である。図20Bは、図20Aの部分拡大図(10000倍)である。図20Cは、比較例2の多孔質フィルムの断面をSEMで観察した結果を示す図(1500倍)である。
 [比較例3]
 シート体に2回目の熱プレスは実施せず、シート体から可塑剤を抽出除去した。これを除いて、実施例6と同じ方法により、比較例3の多孔質フィルムを得た。
 [比較例4]
 シート体に2回目の熱プレスは実施せず、シート体から可塑剤を抽出除去した。これを除いて、実施例7と同じ方法により、比較例4の多孔質フィルムを得た。
 [比較例5]
 延伸における歪み速度は、縦方向及び横方向ともに20%/秒(13.1mm/秒)であった。これを除いて、比較例4と同じ方法により、比較例5の多孔質フィルムを得た。
 [比較例6]
 熱可塑性樹脂として、ポリ(4-メチルペンテン-1)樹脂(三井化学社製、MX002)を用いた。可塑剤として、40℃での動粘度が110mm2/sの流動パラフィン(MORESCO社製)を用いた。酸化防止剤として、ペンタエリトリトールテトラキス(3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオナート)(BASFジャパン社製)を用いた。熱可塑性樹脂35.0重量%、可塑剤64.5重量%、及び酸化防止剤0.5重量%を混合して混合物を得た。ラボプラストミルを使用して、260℃、30分間の条件で混合物を混練し、均一な混練物を得た。1.6gの混練物のペレットを2枚のポリイミド板(厚さ150μm)で挟み、さらに、ステンレス鋼板(厚さ3.0mm)で挟んでから、260℃に加熱した圧縮成形機を使用して、1.0kN、5分の条件でペレットに熱プレスを実施し、第1プレス体を得た。ポリイミド板に挟まれた状態で第1プレス体を18℃の水に接触させることにより第1プレス体を冷却し、成形体を得た。二軸延伸の前に、150℃、30分の条件で成形体にアニール処理を実施した。次いで、常温のMEKにアニール処理後の成形体を5分浸漬して抽出操作を行い、成形体から可塑剤を抽出除去した。次いで、二軸延伸機を使用して、延伸温度150℃、延伸倍率3倍(縦方向)×3倍(横方向)の条件で可塑剤を抽出除去した後の成形体に同時二軸延伸を実施した。延伸における歪み速度は、縦方向及び横方向ともに1%/秒(0.655mm/秒)であった。これにより、シート体を得た。シート体に2回目の熱プレスは実施しなかった。このようにして、比較例6の多孔質フィルムを得た。
 [比較例7]
 比較例6の多孔質フィルムに対して、165℃、5分の条件でアニール処理を実施した。これを除いて、比較例6と同じ方法により、比較例7の多孔質フィルムを得た。
 [比較例8]
 熱可塑性樹脂として、ポリ(4-メチルペンテン-1)樹脂(三井化学社製、DX845)を用いた。可塑剤として、40℃での動粘度が110mm2/sの流動パラフィン(MORESCO社製)を用いた。酸化防止剤として、ペンタエリトリトールテトラキス(3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオナート)(BASFジャパン社製)を用いた。熱可塑性樹脂55重量%、可塑剤44.5重量%、及び酸化防止剤0.5重量%を混合して混合物を得た。ラボプラストミルを使用して、260℃、30分間の条件で混合物を混練し、均一な混練物を得た。1.6gの混練物のペレットを2枚のポリイミド板(厚さ150μm)で挟み、さらに、ステンレス鋼板(厚さ3.0mm)で挟んでから、260℃に加熱した圧縮成形機を使用して、1.0kN、5分の条件でペレットに熱プレスを実施し、第1プレス体を得た。ポリイミド板に挟まれた状態で第1プレス体を18℃の水に接触させることにより第1プレス体を冷却し、成形体を得た。次いで、常温のMEKに成形体を5分浸漬して抽出操作を行い、成形体から可塑剤を抽出除去した。次いで、二軸延伸機を使用して、延伸温度180℃、延伸倍率3倍(縦方向)×3倍(横方向)の条件で可塑剤を抽出除去した後の成形体に同時二軸延伸を実施した。延伸における歪み速度は、縦方向及び横方向ともに1%/秒(0.655mm/秒)であった。これにより、シート体を得た。シート体に2回目の熱プレスは実施しなかったが、170℃、5分の条件でアニール処理を実施した。このようにして、比較例8の多孔質フィルムを得た。
 実施例1~7及び比較例1~8の多孔質フィルムの製造条件を表1に示す。
 上記で多孔質フィルムについて説明した方法により、実施例1~7及び比較例1~8の多孔質フィルムの厚さ、通気度、耐水圧、凝集力、及びハンドリング性を評価した。評価結果を表2に示す。ハンドリング性は、以下のように評価した。
 A:はく離ライナーをピンセットでつまんで持ち上げて剥離した際に、多孔質フィルムに凝集破壊が発生しなかった。
 B:はく離ライナーをピンセットでつまんで持ち上げて剥離した際に、多孔質フィルムに凝集破壊が発生した。
 表2から分かるように、実施例1~7の多孔質フィルムは、通気度がガーレー数で表示して200秒/100mL以下、かつ、凝集力が1.0N/20mm以上であるとともに、優れたハンドリング性(A)を示した。このように、実施例1~7の多孔質フィルムでは、ハンドリング性と通気性とが両立していた。
 図19A~図19Bと図20A~図20Bとの比較から分かるように、実施例(実施例5)の多孔質フィルムと比較例(比較例2)の多孔質フィルムの表面は、いずれも複数のノード及び複数のフィブリルにより形成された亀甲様構造を有していた。しかし、図19Cと図20Cとの比較から分かるように、厚さ方向に関して、実施例(実施例5)の多孔質フィルムは、複数のノードによって形成された島状領域同士の隙間の大きさのバラツキが小さく、かつ、隙間が分散して存在していたのに対して、比較例(比較例2)の多孔質フィルムは、隙間の大きさにバラツキがあり、大きい隙間と小さい隙間とが混在していた。この結果から、実施例(実施例5)の多孔質フィルムでは、厚さ方向に存在する隙間の大きさのバラツキが小さく、かつ、隙間が分散して存在していることにより、多孔質フィルムの凝集性が向上したと推測される。
 以上の結果から、実施例1~7の多孔質フィルムは、ハンドリング性と通気性とを両立させることに適していることが理解される。
 次に、図12に示す形態の通気部材について、通気度及びハンドリング性を評価した。
 [実施例8]
 実施例1の多孔質フィルムを直径5.8mmの円形に切り出し、通気部材として用いた。対象物として、直径1mmの円形の断面を有する開口が中央に設けられた、厚さ2mm、直径47mmのステンレス鋼(SUS)製の円板を用いた。粘着層として、開口の形状と一致した形状を有する通気口(直径1.6mm)が中心部に打ち抜かれた両面粘着テープ(日東電工社製,No.5605)を用いた。開口を有する面を持つ円板の面に通気部材を配置した。このようにして、実施例8の通気部材を得た。
 上記で通気部材4Gについて説明した方法により、実施例8の通気部材の通気度及びハンドリング性を評価した。評価結果を表3に示す。ハンドリング性は、以下のように評価した。
 C:はく離ライナーをピンセットでつまんで持ち上げて剥離した際に、少なくとも0.03N/2.0mmまでは多孔質フィルムに凝集破壊が発生しなかった。
 D:はく離ライナーをピンセットでつまんで持ち上げて剥離した際に、0.03N/2.0mmまでに多孔質フィルムに凝集破壊が発生した。
 表3から分かるように、実施例8の通気部材では、多孔質フィルムの通気度がガーレー数で表示して200秒/100mL以下であった。また、多孔質フィルムは0.03N/2.0mm以上の剥離力を有していた。このように、実施例8の通気部材では、多孔質フィルムのハンドリング性と通気性とが両立していた。
 なお、実施例8は、実施例1の多孔質膜を用いた通気部材であることから、表2の実施例1の凝集力と表3の実施例8のハンドリング性評価試験の結果とから、多孔質膜の凝集力が1.2N/20mmであることと、当該多孔質膜を用いた通気部部材における多孔質膜の剥離力が0.03N/2.0mmであることとは同義であるということができる。
 次に、図16に示す形態の部材供給用シートについて、通気度及びハンドリング性を評価した。
 [実施例9]
 実施例1の多孔質フィルムを直径5.8mmの円形に切り出し、通気部材として用いた。基材シートとして(ニッパ社製、離型グレードJ0L)を用いた。第1粘着層及び第2粘着層として、開口の形状と一致した形状を有する通気口(直径1.6mm)が中心部に打ち抜かれた両面粘着テープ(日東電工社製,No.5605)を用いた。はく離ライナーとして、日東電工社製のポリエステル基材粘着テープ(No.31B)で0.6N/50mmの剥離力を示すはく離ライナーを用いた。第2粘着層をはく離ライナーと多孔質フィルムとの間に配置した。第1粘着層を用いて基材シートの表面に多孔質フィルムを固定した。このようにして、実施例9の部材供給用シートを得た。
 上記で部材供給用シート20Bについて説明した方法により、実施例9の部材供給用シートの通気度及びハンドリング性を評価した。評価結果を表4に示す。ハンドリング性は、以下のように評価した。
 E:はく離ライナーをピンセットでつまんで持ち上げて剥離した際に、多孔質フィルムに凝集破壊が発生しなかった。
 F:はく離ライナーをピンセットでつまんで持ち上げて剥離した際に、多孔質フィルムに凝集破壊が発生した。
 表4から分かるように、実施例9の部材供給用シートでは、多孔質フィルムの通気度がガーレー数で表示して200秒/100mL以下であった。また、多孔質フィルムは優れたハンドリング性(E)を示した。このように、実施例9の部材供給用シートでは、多孔質フィルムのハンドリング性と通気性とが両立していた。
 本発明の技術は、例えば、防水通気膜、防水通音膜、蓄電デバイス用セパレータ等に適用できる。

Claims (15)

  1.  フッ素を含まない熱可塑性樹脂を主成分として含み、
     通気度が、ガーレー数で表示して200秒/100mL以下であり、かつ、
     凝集力が、1.0N/20mm以上である、
     多孔質フィルム。
  2.  前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン樹脂である、
     請求項1に記載の多孔質フィルム。
  3.  厚さが、40μm以上100μm以下である、
     請求項1に記載の多孔質フィルム。
  4.  耐水圧が、200kPa以上である、
     請求項1に記載の多孔質フィルム。
  5.  延伸フィルムである、請求項1に記載の多孔質フィルム。
  6.  請求項1~5のいずれか1項に記載の多孔質フィルムと、
     前記多孔質フィルムに接合された粘着層と、を備えた
     通気部材。
  7.  前記粘着層が、
     前記多孔質フィルムの第1主面に接合された第1粘着層と、
     前記多孔質フィルムの第2主面に接合された第2粘着層と、を含む、
     請求項6に記載の通気部材。
  8.  はく離ライナーをさらに備え、
     前記はく離ライナーと前記多孔質フィルムとの間に前記第2粘着層が配置され、
     前記はく離ライナーに前記第2粘着層が接合されている、
     請求項7に記載の通気部材。
  9.  開口を有する面を持つ対象物の前記面に配置された通気部材であって、
     前記開口を覆う形状を有する多孔質フィルムと、
     前記多孔質フィルムの第1主面に接合された第1粘着層と、を備え、
     前記通気部材は、前記第1粘着層を用いて前記対象物の前記面に固定されており、
     前記多孔質フィルムは、フッ素樹脂を含まない熱可塑性樹脂を主成分として含み、
     前記多孔質フィルムの通気度が、ガーレー数で表示して200秒/100mL以下であり、かつ、
     下記のハンドリング性評価試験を実施した際に少なくとも0.03N/2.0mmまでは前記多孔質フィルムに凝集破壊が発生しない、
     通気部材。
    <ハンドリング性評価試験>
     前記多孔質フィルムの第2主面側に両面粘着テープを接合するとともに、前記両面粘着テープにはく離ライナーを接合する。次に、2kgの荷重を加えながらローラーを前記はく離ライナー上で1往復させる。次に、60℃の環境下で5分間、前記通気部材にエージング処理を施す。前記エージング処理後の前記通気部材を常温の環境下に15分放置した後、前記はく離ライナーをピンセットでつまんで持ち上げて剥離する。
  10.  前記多孔質フィルムの前記第2主面に接合された第2粘着層を備える、
     請求項9に記載の通気部材。
  11.  開口を有する面を持つ対象物の前記面に配置される通気部材と、前記通気部材が表面に配置された基材シートと、を備えた部材供給用シートであって、
     前記通気部材は、
     前記面に配置されたときに前記開口を覆う形状を有する多孔質フィルムと、
     前記多孔質フィルムに接合された粘着層と、を備え、
     前記多孔質フィルムが、請求項1~5のいずれか1項に記載の多孔質フィルムである、
     部材供給用シート。
  12.  前記基材シートの前記表面に複数の前記通気部材が配置された、請求項11に記載の部材供給用シート。
  13.  開口を有する面を持つ対象物の前記面に配置される通気部材と、前記通気部材が表面に配置された基材シートと、を備えた部材供給用シートであって、
     前記通気部材は、
     前記面に配置されたときに前記開口を覆う形状を有する多孔質フィルムと、
     前記多孔質フィルムの第1主面に接合された第1粘着層と、
     前記多孔質フィルムの第2主面に接合された第2粘着層と、
     前記第2粘着層に接合されたはく離ライナーと、を備え、
     前記第2粘着層は、前記はく離ライナーと前記多孔質フィルムとの間に配置され、
     前記通気部材は、前記第1粘着層を用いて前記基材シートの前記表面に固定され、
     前記多孔質フィルムは、フッ素樹脂を含まない熱可塑性樹脂を主成分として含み、
     前記多孔質フィルムの通気度が、ガーレー数で表示して200秒/100mL以下であり、かつ、
     下記のハンドリング性評価試験を実施した際に前記多孔質フィルムに凝集破壊が発生しない、
     部材供給用シート。
    <ハンドリング性評価試験>
     前記基材シートから前記第1粘着層を剥離して、前記第1粘着層をステンレス鋼製の試験板に接触させて前記通気部材を前記試験板上に配置する。次に、2kgの荷重を加えながらローラーを前記はく離ライナー上で1往復させることにより、前記通気部材を前記試験板上に固定する。次に、60℃の環境下で5分間、前記通気部材にエージング処理を施す。前記エージング処理後の前記通気部材を常温の環境下に15分放置した後、前記はく離ライナーをピンセットでつまんで持ち上げて剥離する。
  14.  前記基材シートの前記表面に複数の前記通気部材が配置された、請求項13に記載の部材供給用シート。
  15.  フッ素を含まない熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む組成物を混練して混練物を得る工程と、
     プレス処理又は押し出し処理を実施する工程と、
     冷却処理を実施する工程と、
     延伸処理を実施する工程と、
     可塑剤の抽出処理を実施する工程と、
     を含み、
     前記延伸処理を実施する工程の後に、プレス処理を実施する工程をさらに含む、
     多孔質フィルムの製造方法。
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