WO2025204969A1 - 吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 - Google Patents
吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品Info
- Publication number
- WO2025204969A1 WO2025204969A1 PCT/JP2025/009567 JP2025009567W WO2025204969A1 WO 2025204969 A1 WO2025204969 A1 WO 2025204969A1 JP 2025009567 W JP2025009567 W JP 2025009567W WO 2025204969 A1 WO2025204969 A1 WO 2025204969A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- water
- resin particles
- absorbent resin
- cylindrical container
- absorbent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/53—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/20—Aqueous medium with the aid of macromolecular dispersing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F20/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
Definitions
- the present invention relates to water-absorbent resin particles, absorbents, and absorbent articles; more specifically, it relates to water-absorbent resin particles that constitute absorbents suitable for use in sanitary materials such as disposable diapers, sanitary napkins, and incontinence pads, as well as absorbents and absorbent articles that use these water-absorbent resin particles.
- water-absorbent resin particles have been widely used in hygiene materials such as disposable diapers, sanitary napkins, and incontinence pads.
- Absorbent articles such as disposable diapers, sanitary napkins, and incontinence pads are primarily composed of an absorbent core located in the center that absorbs and retains bodily fluids such as urine and menstrual blood excreted from the body, a liquid-permeable surface sheet (top sheet) located on the side that comes into contact with the body, and a liquid-impermeable back sheet (back sheet) located on the opposite side that comes into contact with the body.
- the absorbent core is typically composed of hydrophilic fibers such as pulp and water-absorbent resin particles.
- the absorbent body that has absorbed liquid may be subjected to loads due to deformations such as bending, and this deformation can easily cause damage such as cracks in the absorbent body. Therefore, it is desirable for the absorbent body to be highly resistant to deformation.
- the primary objective of the present invention is to provide water-absorbent resin particles that can provide higher resistance to deformation of absorbent bodies that have absorbed water.
- the present invention also aims to provide absorbent bodies and absorbent articles that utilize these water-absorbent resin particles.
- the present inventors have conducted extensive research to solve the above-mentioned problems. During their research, the inventors focused on the gel diffusion distance, which is an indicator of the binding strength of absorbed water-absorbent resin particles, and discovered that there is a correlation between the gel diffusion distance and the resistance of an absorbent body containing water-absorbent resin particles to deformation when the absorbent body absorbs water. In other words, the inventors have conducted extensive research into means for providing an absorbent body with higher resistance to deformation when it absorbs water, and have found that water-absorbent resin particles with a gel diffusion distance set within a specific range have suitable resistance to deformation when the absorbent body containing the water-absorbent resin particles absorbs water. The present invention was completed based on this knowledge and through further extensive research.
- the present invention provides the following configuration.
- Item 1 Water-absorbent resin particles having a gel diffusion distance, measured by the following method, of more than 0.0 cm and 2.0 cm or less. (Method for measuring gel diffusion distance)
- a stainless steel petri dish is placed on a movable base.
- a cylindrical container (A) equipped with a stainless steel wire mesh with a mesh size of 38 ⁇ m covering the upper opening is placed in the stainless steel petri dish.
- a cylindrical container (B) with both axial ends open is placed in the center of the stainless steel wire mesh, and the cylindrical container (B) is fixed with a clamp.
- the stainless steel petri dish has an inner diameter of 75 mm and a height of 20 mm.
- the cylindrical container (A) has an inner diameter of 60 mm, an outer diameter of 70 mm, and a height of 60 mm.
- the cylindrical container (B) has an inner diameter of 20 mm, an outer diameter of 30 mm, and a height of 60 mm.
- 0.20 g of water-absorbent resin particles are uniformly dispersed inside the cylindrical container (B), and the water-absorbent resin particles are placed on the stainless steel wire mesh.
- 30 mL of 0.9% by mass physiological saline is poured into the cylindrical container (B) from above the center of the inner diameter at a height of 5.0 cm above the bottom end at a constant rate of 20 mL/min.
- the movable plate is lowered 5.0 cm at a speed of 1.2 cm/s.
- the gel diffusion distance is measured for the portion where the swollen gel formed by the water-absorbent resin particles absorbing water and the stainless steel wire mesh are in contact.
- the gel diffusion distance is measured by measuring the maximum distance of a straight line passing through the center point of the swollen gel when it was located in the cylindrical container (B) and connecting the ends of the swollen gel spread on the stainless steel wire mesh by lowering the movable plate, and the gel diffusion distance (cm) is calculated by subtracting the inner diameter (diameter) of the cylindrical container (B) of 2.0 cm from the maximum distance Wa.
- FIG. 1 is a schematic diagram of an apparatus for measuring the gel diffusion distance of water-absorbent resin particles.
- 1 is a schematic diagram of an apparatus for measuring saline flow conductivity (SFC) of water-absorbent resin particles.
- FIG. 1 is a schematic diagram of an apparatus used to measure the 3-minute value of the no-pressure DW of water-absorbent resin particles.
- 4(a) and 4(b) are schematic diagrams for explaining a method for evaluating the deformation resistance of an absorbent body that has absorbed water.
- a cylindrical container (B) with both axial ends open is placed in the center of the stainless steel wire mesh, and the cylindrical container (B) is fixed with a clamp.
- the stainless steel petri dish has an inner diameter of 75 mm and a height of 20 mm.
- the cylindrical container (A) has an inner diameter of 60 mm, an outer diameter of 70 mm, and a height of 60 mm.
- the cylindrical container (B) has an inner diameter of 20 mm, an outer diameter of 30 mm, and a height of 60 mm.
- 0.20 g of water-absorbent resin particles are uniformly dispersed inside the cylindrical container (B), and the water-absorbent resin particles are placed on the stainless steel wire mesh.
- the gel diffusion distance of the water-absorbent resin particles can be adjusted to a range of more than 0.0 cm and not more than 2.0 cm, for example, by drying and then crushing polymer particles obtained through a polymerization process such as reverse-phase suspension polymerization, which will be described later.
- the gel diffusion distance of the water-absorbent resin particles can also be adjusted to a range of more than 0.0 cm and not more than 2.0 cm by adding a water-soluble polymer (for example, a thickener such as polyethylene glycol) to the water-absorbent resin particles to increase the viscosity of the water-absorbent resin particles after they have absorbed liquid.
- a water-soluble polymer for example, a thickener such as polyethylene glycol
- the no-pressure DW 3-minute value of the water-absorbent resin particles is preferably 15 mL/g or more, more preferably 20 mL/g or more, even more preferably 25 mL/g or more, particularly preferably 28 mL/g or more, even more particularly preferably 30 mL/g or more, and even more particularly preferably 32 mL/g or more.
- the no-pressure DW 3-minute value of the water-absorbent resin particles is preferably 60 mL/g or less, more preferably 55 mL/g or less, even more preferably 50 mL/g or less, particularly preferably 48 mL/g or less, and even more particularly preferably 45 mL/g or less.
- the no-pressure DW 3-minute value of water-absorbent resin particles is measured according to the method described in the Examples.
- Preferred ranges include 10 to 70 seconds, 10 to 60 seconds, 10 to 55 seconds, 10 to 50 seconds, 10 to 45 seconds, 10 to 42 seconds, 15 to 70 seconds, 15 to 60 seconds, 15 to 55 seconds, 15 to 50 seconds, 15 to 45 seconds, 15 to 42 seconds, 20 to 70 seconds, 20 to 60 seconds, 20 to 55 seconds, 20 to 50 seconds, 20 to 45 seconds, 20 to 42 seconds, 22 to 70 seconds, 22 to 60 seconds, 22 to 55 seconds, 22 to 50 seconds, 22 to 45 seconds, 22 to 42 seconds, 24 to 70 seconds, 24 to 60 seconds, 24 to 55 seconds, 24 to 50 seconds, 24 to 45 seconds, and 24 to 42 seconds.
- the saline water retention capacity of the water-absorbent resin particles is preferably 15 g/g or more, more preferably 20 g/g or more, even more preferably 25 g/g or more, and particularly preferably 27 g/g or more. Also, it is preferably 80 g/g or less, more preferably 60 g/g or less, even more preferably 50 g/g or less, particularly preferably 45 g/g or less, and even particularly preferably 40 g/g or less.
- Preferred ranges include 15 to 80 g/g, 15 to 60 g/g, 15 to 50 g/g, 15 to 45 g/g, 15 to 40 g/g, 20 to 80 g/g, 20 to 60 g/g, 20 to 50 g/g, 20 to 45 g/g, 20 to 40 g/g, 25 to 80 g/g, 25 to 60 g/g, 25 to 50 g/g, 25 to 45 g/g, 25 to 40 g/g, 27 to 80 g/g, 27 to 60 g/g, 27 to 50 g/g, 27 to 45 g/g, and 27 to 40 g/g.
- the water-absorbent resin particles of the present invention are composed of a crosslinked polymer of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer, i.e., a crosslinked polymer having structural units derived from a water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
- the water-absorbent resin particles of the present invention are irregularly pulverized particles.
- Examples of the shape of the water-absorbent resin particles include granular, roughly spherical, irregularly pulverized, plate-like, fibrous, flake-like, and aggregates of these resins.
- the shape of the water-absorbent resin particles is preferably irregularly crushed or a shape formed by agglomeration of irregularly crushed particles, and is more preferably irregularly crushed.
- the gel diffusion distance of the resulting irregularly crushed water-absorbent resin particles can be adjusted to the range of more than 0.0 cm and not more than 2.0 cm.
- the median particle diameter of the water-absorbent resin particles is preferably 200 ⁇ m or more, 250 ⁇ m or more, 300 ⁇ m or more, 320 ⁇ m or more, or 350 ⁇ m or more. From the same viewpoint, the median particle diameter is preferably 700 ⁇ m or less, 600 ⁇ m or less, 550 ⁇ m or less, 500 ⁇ m or less, or 450 ⁇ m or less.
- Preferred ranges for the median particle size include 200 to 700 ⁇ m, 200 to 600 ⁇ m, 200 to 550 ⁇ m, 200 to 500 ⁇ m, 200 to 450 ⁇ m, 250 to 700 ⁇ m, 250 to 600 ⁇ m, 250 to 550 ⁇ m, 250 to 500 ⁇ m, 250 to 450 ⁇ m, 300 to 700 ⁇ m, 300 to 600 ⁇ m, 300 to 550 ⁇ m, 300 to 500 ⁇ m, 300 to 450 ⁇ m, 350 to 700 ⁇ m, 350 to 600 ⁇ m, 350 to 550 ⁇ m, 350 to 500 ⁇ m, and 350 to 450 ⁇ m.
- the median particle diameter of the water-absorbent resin particles can be measured using a JIS standard sieve, and specifically, is the value measured using the method described in the Examples.
- the manufacturing method of water-absorbent resin particles of the present invention is not particularly limited as long as it can obtain water-absorbent resin particles having a gel diffusion distance of more than 0.0 cm and not more than 2.0 cm, as measured by the above-mentioned method.
- the manufacturing method of water-absorbent resin particles of the present invention comprises, in this order, a step of polymerizing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer to obtain polymer particles, a surface cross-linking step of surface-cross-linking the polymer particles, a step of pulverizing the polymer particles, and a step of classifying the polymer particles.
- methods for adjusting the gel diffusion distance of the water-absorbent resin particles of the present invention to a range of more than 0.0 cm and not more than 2.0 cm include, for example, a method of drying and then crushing polymer particles obtained through a polymerization process such as reverse-phase suspension polymerization, which will be described later, and a method of adding a water-soluble polymer (for example, a thickener such as polyethylene glycol) to the water-absorbent resin particles to increase the viscosity of the water-absorbent resin particles after they have absorbed liquid.
- a water-soluble polymer for example, a thickener such as polyethylene glycol
- the polymerization step is a step of polymerizing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer to obtain polymer particles.
- Typical polymerization methods for polymerizing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer include aqueous solution polymerization, spray-droplet polymerization, emulsion polymerization, and reverse-phase suspension polymerization.
- aqueous solution polymerization method polymerization is carried out by heating an aqueous solution of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer while stirring as necessary.
- reverse-phase suspension polymerization polymerization is carried out by heating the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in a hydrocarbon dispersion medium while stirring.
- reverse-phase suspension polymerization is preferred from the viewpoint of suitably producing water-absorbent resin particles having a gel diffusion distance of more than 0.0 cm and not more than 2.0 cm.
- an internal crosslinking agent may be added to the water-soluble ethylenically unsaturated monomer as needed to form crosslinked polymer particles (aqueous gel-like material) having an internal crosslinked structure.
- An example of the polymerization step is described below.
- water-soluble ethylenically unsaturated monomers examples include (meth)acrylic acid (herein, "acrylic” and “methacrylic” are collectively referred to as “(meth)acrylic", the same applies hereinafter) and salts thereof; 2-(meth)acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and salts thereof; nonionic monomers such as (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, 2-hydroxyethyl(meth)acrylate, N-methylol(meth)acrylamide, and polyethylene glycol mono(meth)acrylate; and amino group-containing unsaturated monomers and quaternized products thereof such as N,N-diethylaminoethyl(meth)acrylate, N,N-diethylaminopropyl(meth)acrylate, and diethylaminopropyl(meth)acrylamide.
- (meth)acrylic acid herein, "acrylic” and “methacryl
- water-soluble ethylenically unsaturated monomers (meth)acrylic acid or salts thereof, (meth)acrylamide, and N,N-dimethylacrylamide are preferred, and (meth)acrylic acid and salts thereof are more preferred, from the viewpoint of ease of industrial availability.
- These water-soluble ethylenically unsaturated monomers may be used alone or in combination of two or more.
- acrylic acid and its salts are widely used as raw materials for water-absorbent resin particles, and these acrylic acids and/or their salts may be copolymerized with the other water-soluble ethylenically unsaturated monomers mentioned above.
- acrylic acid and/or its salts be used as the main water-soluble ethylenically unsaturated monomer in an amount of 70 to 100 mol % relative to the total water-soluble ethylenically unsaturated monomers.
- the water-soluble ethylenically unsaturated monomer may be dispersed in a hydrocarbon dispersion medium in the form of an aqueous solution and subjected to reverse-phase suspension polymerization.
- a hydrocarbon dispersion medium in the form of an aqueous solution and subjected to reverse-phase suspension polymerization.
- the concentration of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in this aqueous solution is preferably in the range of 20% by mass to the saturated concentration or less.
- the concentration of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is more preferably 55% by mass or less, even more preferably 50% by mass or less, and even more preferably 45% by mass or less. Meanwhile, the concentration of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is more preferably 25% by mass or more, even more preferably 28% by mass or more, and even more preferably 30% by mass or more.
- the acid group may be neutralized in advance with an alkaline neutralizer, if necessary.
- alkaline neutralizers include alkali metal salts such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium hydroxide, and potassium carbonate; ammonia, etc. These alkaline neutralizers may also be used in the form of an aqueous solution to simplify the neutralization process.
- the alkaline neutralizers mentioned above may be used alone or in combination of two or more types.
- the degree of neutralization of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer with the alkaline neutralizing agent is preferably 40 to 100 mol%, more preferably 50 to 90 mol%, even more preferably 60 to 85 mol%, and even more preferably 70 to 80 mol%, in terms of the degree of neutralization of all acid groups possessed by the water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
- radical polymerization initiator From the viewpoint of adjusting the gel diffusion distance, SFC, no-pressure DW 3-minute value, water absorption rate of physiological saline solution, and water retention capacity of physiological saline solution of the water absorbent resin particles within suitable ranges, examples of the radical polymerization initiator added to the polymerization step include persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and sodium persulfate, peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxypivalate, and hydrogen peroxide, and 2,2′-azobis(2- azo compounds such as 2,2'-azobis[2-(N-phenylamidino)propane]d
- the amount of surfactant used is preferably 0.1 to 30 parts by mass, and more preferably 0.3 to 20 parts by mass, per 100 parts by mass of the first-stage water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
- polymeric dispersant As a dispersion stabilizer used in the reversed phase suspension polymerization, a polymeric dispersant may be used in combination with the surfactant described above.
- polymeric dispersants include maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer, maleic anhydride-modified EPDM (ethylene-propylene-diene terpolymer), maleic anhydride-modified polybutadiene, maleic anhydride-ethylene copolymer, maleic anhydride-propylene copolymer, maleic anhydride-ethylene-propylene copolymer, maleic anhydride-butadiene copolymer, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, oxidized polyethylene, oxidized polypropylene, oxidized ethylene-propylene copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethyl cellulose, ethylhydroxyethyl cellulose, etc.
- the amount of polymeric dispersant used is preferably 0.1 to 30 parts by mass, and more preferably 0.3 to 20 parts by mass, per 100 parts by mass of the first-stage water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
- thickeners examples include hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyacrylic acid, partially neutralized polyacrylic acid, polyethylene glycol, polyacrylamide, polyethyleneimine, dextrin, sodium alginate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and polyethylene oxide. Furthermore, if the stirring speed during polymerization is the same, the higher the viscosity of the aqueous solution of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer, the larger the primary and/or secondary particles that are obtained tend to be.
- aqueous monomer solution containing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer is dispersed in a hydrocarbon dispersion medium in the presence of a dispersion stabilizer.
- the dispersion stabilizer surfactant or polymeric dispersant
- the dispersion stabilizer may be added either before or after the addition of the aqueous monomer solution, as long as it is before the start of the polymerization reaction.
- Such reverse phase suspension polymerization can be carried out in one stage or in two or more stages. From the standpoint of increasing productivity, it is preferable to carry it out in two to three stages.
- hydroxyethyl cellulose Suditomo Seika Chemicals Co., Ltd., HEC AW-15F
- 0.0736 g (0.272 mmol) of potassium persulfate as a radical polymerization initiator 0.0736 g (0.272 mmol) of potassium persulfate as a radical polymerization initiator
- 0.0156 g (0.090 mmol) of ethylene glycol diglycidyl ether as an internal crosslinking agent were added and dissolved to prepare the first-stage aqueous solution.
- the first-stage aqueous solution was added to the n-heptane solution in the separable flask, and the resulting reaction solution was stirred for 10 minutes.
- a surfactant solution was prepared by dissolving 0.736 g of surfactant sucrose stearate (Ryoto Sugar Ester S-370, HLB: 3, Mitsubishi Chemical Foods Corporation) in 6.62 g of n-heptane. This surfactant solution was added to the reaction solution, and while stirring the reaction solution at a stirrer speed of 550 rpm, the system was thoroughly purged with nitrogen. The separable flask was then immersed in a 70°C water bath to raise the temperature of the reaction solution, and the polymerization reaction was allowed to proceed for 60 minutes, yielding a first-stage polymerization slurry.
- Example 2 50.0 g of the water-absorbent resin particles of Example 1 and polyethylene glycol (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., PEG20000) were crushed in a mortar and then passed through a sieve with a mesh size of 400 ⁇ m, and the resulting polyethylene glycol was added in an amount of 0.5 mass % relative to the mass of the water-absorbent resin particles of Example 1 to a 1.0 L SUS bottle, and the mixture was mixed for 30 minutes (revolution speed 50 rpm, rotation speed 50 rpm) using a cross rotary mixer (manufactured by Meiwa Kogyo Co., Ltd.) to obtain 50.25 g of irregularly crushed water-absorbent resin particles of Example 2.
- the median particle diameter of the water-absorbent resin particles of Example 2 was 382 ⁇ m.
- Example 3 55.20 g of irregularly pulverized water absorbent resin particles of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the polymer particles (1) used were changed to the polymer particles (2) produced in Production Example 2.
- the median particle diameter of the water absorbent resin particles of Example 3 was 385 ⁇ m.
- Example 4 [0123] 50.25 g of irregularly pulverized water absorbent resin particles of Example 4 were obtained in the same manner as in Example 2, except that the polymer particles (1) used were changed to the polymer particles (2) produced in Production Example 2.
- the median particle diameter of the water absorbent resin particles of Example 4 was 393 ⁇ m.
- Comparative Example 1 The polymer particles (1) of Production Example 1 were passed through a sieve with an opening of 850 ⁇ m, and 0.5% by mass of amorphous silica (Toxil NP-S, Oriental Silicas Corporation) relative to the mass of the polymer particles (1) was mixed therewith, thereby obtaining 215.6 g of water-absorbent resin particles of Comparative Example 1 having a shape in which substantially spherical resin aggregates were formed.
- the water-absorbent resin particles of Comparative Example 1 had a median particle diameter of 351 ⁇ m.
- the gel diffusion distance of the water-absorbent resin particles was measured using an apparatus schematically shown in FIG. 1.
- a stainless steel petri dish 61 was placed on a movable base plate 60 of a Curdmeter-MAX ME-500 (manufactured by Asuka Kikai).
- a cylindrical container (A) 62 equipped with a stainless steel wire mesh 63 having a mesh size of 38 ⁇ m covering the upper opening was placed in the stainless steel petri dish 61.
- a cylindrical container (B) 64 having open ends at both axial ends was placed in the center of the stainless steel wire mesh 63, and the cylindrical container (B) 64 was fixed with a clamp 65.
- the stainless steel petri dish 61 had an inner diameter of 75 mm and a height of 20 mm.
- the cylindrical container (A) 62 had an inner diameter of 60 mm, an outer diameter of 70 mm, and a height of 60 mm.
- the cylindrical container (B) 64 had an inner diameter of 20 mm, an outer diameter of 30 mm, and a height of 60 mm.
- 0.20 g of water-absorbent resin particles (SAP) was uniformly dispersed inside the cylindrical container (B) 64, and a silicone hose with an inner diameter of 2.0 mm and a length of 8.0 cm, connected to a liquid pump (INTEGRA Biosciences, DOSE IT P910) was vertically installed at the center of the inner diameter of the cylindrical container (B) 64.
- the gel diffusion distance (cm) was determined by measuring the maximum distance of a straight line passing through the center of the swollen gel on the stainless steel wire mesh when the swollen gel was located inside the cylindrical container (B) and connecting the ends of the swollen gel that had spread on the stainless steel wire mesh by lowering the movable plate, and the gel diffusion distance (cm) was determined by subtracting the inner diameter (diameter) of the cylindrical container (B), 2.0 cm, from the maximum distance Wa. The results are shown in Table 1.
- Gel diffusion distance (cm) maximum distance Wa - 2.0
- the measuring apparatus used was one whose schematic configuration is shown in Figure 2.
- the apparatus consisted of a tank 39 equipped with a static pressure adjusting glass tube 38, and the lower end of the glass tube 38 was positioned so that the liquid level of a 0.69% by mass sodium chloride aqueous solution 40 in the cylinder 32 could be maintained at a height of 5 cm above the bottom of the swollen gel 35.
- the 0.69% by mass sodium chloride aqueous solution 40 in the tank 39 was supplied to the cylinder 32 through an L-shaped pipe 37 with a cock.
- a container 43 for collecting the liquid that passed through was placed below the cylinder 32, and the collection container 43 was placed on a top-loading balance 44.
- the cylinder 32 had an inner diameter of 6 cm, and a No. 400 stainless steel wire mesh (mesh opening: 38 ⁇ m) 36 was attached to the bottom of the lower part.
- the piston-type weight 31 had a hole 33 at the bottom that was large enough for the liquid to pass through, and a highly permeable glass filter 34 was attached to the bottom to prevent the water-absorbent resin or its swollen gel from entering the hole 33.
- the flow rate F s (t) passing through the swollen gel 35 was determined in units of g/s by dividing the increase in mass (g) of the liquid amount passing through the gel layer by the increase in time (s).
- the time when constant hydrostatic pressure and stable flow rate were obtained was designated as ts , and only data obtained between ts and 10 minutes were used for the flow rate calculation.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
吸水性樹脂粒子を含む吸収体が吸水した場合の吸収体の変形に対して高い耐性を有する、吸水性樹脂粒子を提供する。 以下の方法により測定される、ゲル拡散距離が、０．０ｃｍ超、２．０ｃｍ以下である、吸水性樹脂粒子。
（ゲル拡散距離の測定法） 可動台板にステンレスシャーレを設置する。前記ステンレスシャーレ内に、上側開口部を覆う目開き３８μｍのステンレス製金網を備える円筒状容器（Ａ）を設置する。次に、前記ステンレス製金網の中心に、軸方向の両端が開放端となっている円筒状容器（Ｂ）を設置し、前記円筒状容器（Ｂ）をクランプで固定する。前記ステンレスシャーレは、内径７５ｍｍ、高さ２０ｍｍである。前記円筒状容器（Ａ）は、内径６０ｍｍ、外径７０ｍｍ、高さ６０ｍｍである。前記円筒状容器（Ｂ）は、内径２０ｍｍ、外径３０ｍｍ、高さ６０ｍｍである。次に、前記円筒状容器（Ｂ）の内側に、吸水性樹脂粒子０．２０ｇを均一に散布し、前記ステンレス製金網上に前記吸水性樹脂粒子を配置する。次に、円筒状容器（Ｂ）の下端から５．０ｃｍ上の高さ、かつ、内径中心位置の上部から、０．９質量％の生理食塩水３０ｍＬを２０ｍＬ／ｍｉｎの一定速度で投入する。投入終了から２０秒後に、前記円筒状容器（Ｂ）を固定したまま、１．２ｃｍ／ｓの速さで可動台板を５．０ｃｍ下げる。このとき、前記吸水性樹脂粒子が吸水して生成した膨潤ゲルと、前記ステンレス製金網が接している部分について、ゲル拡散距離を測定する。ゲル拡散距離は、前記ステンレス製金網上の前記膨潤ゲルについて、前記円筒状容器（Ｂ）内に前記膨潤ゲルが位置していた際の中心点を通る直線であって、前記可動台板を下げることによって前記ステンレス製金網上に拡がった前記膨潤ゲルの端部を結ぶ直線の最大距離を測定し、当該最大距離Ｗａから、前記円筒状容器（Ｂ）の内径（直径）２．０ｃｍを引いた値をゲル拡散距離（ｃｍ）とする。
ゲル拡散距離（ｃｍ）＝最大距離Ｗａ－２．０
Description
本発明は、吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品に関し、より詳しくは、紙オムツ、生理用ナプキン、失禁用パッド等の衛生材料に好適に用いられる吸収体を構成する吸水性樹脂粒子、当該吸水性樹脂粒子を用いた吸収体、及び吸収性物品に関する。
吸水性樹脂粒子は、近年、紙オムツ、生理用ナプキン、失禁用パッド等の衛生材料の分野に広く使用されている。
このような吸水性樹脂粒子としては、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体の架橋物、より具体的には、ポリアクリル酸部分中和物の重合体の架橋物が、優れた吸水能を有するとともに、その原料であるアクリル酸の工業的な入手が容易であるため、品質が一定で且つ安価に製造でき、しかも腐敗や劣化がおこりにくい等の数々の利点を有することから、好ましい吸水性樹脂粒子であるとされている（例えば特許文献１参照）。
紙オムツ、生理用ナプキン、失禁用パッド等の吸収性物品は、主として中心部に配された、身体から排泄される尿、経血等の体液を吸収、保持する吸収体と、身体に接する側に配された液体透過性の表面シート（トップシート）と、身体と接する反対側に配された液体不透過性の裏面シート（バックシート）から構成されている。また、吸収体は、通常、パルプ等の親水性繊維と吸水性樹脂粒子とから構成されている。
このような吸収性物品において、液を吸収した吸収体に対して、折り曲げのような変形による負荷が加わることがあり、このような変形により、吸水した吸収体に割れ等の破損が生じ易いという問題がある。そのため、吸水した吸収体が変形に対して高い耐性を有することが望ましい。
このような状況下、本発明は、吸水した吸収体の変形に対してより高い耐性を有し得る、吸水性樹脂粒子を提供することを主な目的とする。また、本発明は、当該吸水性樹脂粒子を利用した吸収体、及び吸収性物品を提供することも目的とする。
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した。当該検討の中で、本発明者は、吸水した吸水性樹脂粒子の結着力の指標であるゲル拡散距離に着目し、ゲル拡散距離と、吸水性樹脂粒子を含む吸収体が吸水した場合の吸収体の変形に対する耐性との間には、相関があることを見出した。すなわち、本発明者は、吸水した吸収体の変形に対してより高い耐性を有するため手段について検討を重ねた結果、ゲル拡散距離が特定範囲に設定された吸水性樹脂粒子は、吸水性樹脂粒子を含む吸収体が吸水した場合の吸収体の変形に対して、好適な耐性を有することを見出した。本発明は、このような知見に基づき、さらに鋭意検討を重ねて完成した発明である。
すなわち、本発明は、下記の構成を備える発明を提供する。
項１． 以下の方法により測定される、ゲル拡散距離が、０．０ｃｍ超、２．０ｃｍ以下である、吸水性樹脂粒子。
（ゲル拡散距離の測定法）
可動台板にステンレスシャーレを設置する。前記ステンレスシャーレ内に、上側開口部を覆う目開き３８μｍのステンレス製金網を備える円筒状容器（Ａ）を設置する。次に、前記ステンレス製金網の中心に、軸方向の両端が開放端となっている円筒状容器（Ｂ）を設置し、前記円筒状容器（Ｂ）をクランプで固定する。前記ステンレスシャーレは、内径７５ｍｍ、高さ２０ｍｍである。前記円筒状容器（Ａ）は、内径６０ｍｍ、外径７０ｍｍ、高さ６０ｍｍである。前記円筒状容器（Ｂ）は、内径２０ｍｍ、外径３０ｍｍ、高さ６０ｍｍである。次に、前記円筒状容器（Ｂ）の内側に、吸水性樹脂粒子０．２０ｇを均一に散布し、前記ステンレス製金網上に前記吸水性樹脂粒子を配置する。次に、円筒状容器（Ｂ）の下端から５．０ｃｍ上の高さ、かつ、内径中心位置の上部から、０．９質量％の生理食塩水３０ｍＬを２０ｍＬ／ｍｉｎの一定速度で投入する。投入終了から２０秒後に、前記円筒状容器（Ｂ）を固定したまま、１．２ｃｍ／ｓの速さで可動台板を５．０ｃｍ下げる。このとき、前記吸水性樹脂粒子が吸水して生成した膨潤ゲルと、前記ステンレス製金網が接している部分について、ゲル拡散距離を測定する。ゲル拡散距離は、前記ステンレス製金網上の前記膨潤ゲルについて、前記円筒状容器（Ｂ）内に前記膨潤ゲルが位置していた際の中心点を通る直線であって、前記可動台板を下げることによって前記ステンレス製金網上に拡がった前記膨潤ゲルの端部を結ぶ直線の最大距離を測定し、当該最大距離Ｗａから、前記円筒状容器（Ｂ）の内径（直径）２．０ｃｍを引いた値をゲル拡散距離（ｃｍ）とする。
ゲル拡散距離（ｃｍ）＝最大距離Ｗａ－２．０
項２． 前記吸水性樹脂粒子の食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ、×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ）が、５０．０以下である、項１に記載の吸水性樹脂粒子。
項３． 前記吸水性樹脂粒子の無加圧ＤＷ３分値が、１５ｍＬ／ｇ以上である、項１に記載の吸水性樹脂粒子。
項４． 項１～３のいずれか一項に記載の吸水性樹脂粒子を含む、吸収体。
項５． 項４に記載の吸収体を含む、吸収性物品。
項１． 以下の方法により測定される、ゲル拡散距離が、０．０ｃｍ超、２．０ｃｍ以下である、吸水性樹脂粒子。
（ゲル拡散距離の測定法）
可動台板にステンレスシャーレを設置する。前記ステンレスシャーレ内に、上側開口部を覆う目開き３８μｍのステンレス製金網を備える円筒状容器（Ａ）を設置する。次に、前記ステンレス製金網の中心に、軸方向の両端が開放端となっている円筒状容器（Ｂ）を設置し、前記円筒状容器（Ｂ）をクランプで固定する。前記ステンレスシャーレは、内径７５ｍｍ、高さ２０ｍｍである。前記円筒状容器（Ａ）は、内径６０ｍｍ、外径７０ｍｍ、高さ６０ｍｍである。前記円筒状容器（Ｂ）は、内径２０ｍｍ、外径３０ｍｍ、高さ６０ｍｍである。次に、前記円筒状容器（Ｂ）の内側に、吸水性樹脂粒子０．２０ｇを均一に散布し、前記ステンレス製金網上に前記吸水性樹脂粒子を配置する。次に、円筒状容器（Ｂ）の下端から５．０ｃｍ上の高さ、かつ、内径中心位置の上部から、０．９質量％の生理食塩水３０ｍＬを２０ｍＬ／ｍｉｎの一定速度で投入する。投入終了から２０秒後に、前記円筒状容器（Ｂ）を固定したまま、１．２ｃｍ／ｓの速さで可動台板を５．０ｃｍ下げる。このとき、前記吸水性樹脂粒子が吸水して生成した膨潤ゲルと、前記ステンレス製金網が接している部分について、ゲル拡散距離を測定する。ゲル拡散距離は、前記ステンレス製金網上の前記膨潤ゲルについて、前記円筒状容器（Ｂ）内に前記膨潤ゲルが位置していた際の中心点を通る直線であって、前記可動台板を下げることによって前記ステンレス製金網上に拡がった前記膨潤ゲルの端部を結ぶ直線の最大距離を測定し、当該最大距離Ｗａから、前記円筒状容器（Ｂ）の内径（直径）２．０ｃｍを引いた値をゲル拡散距離（ｃｍ）とする。
ゲル拡散距離（ｃｍ）＝最大距離Ｗａ－２．０
項２． 前記吸水性樹脂粒子の食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ、×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ）が、５０．０以下である、項１に記載の吸水性樹脂粒子。
項３． 前記吸水性樹脂粒子の無加圧ＤＷ３分値が、１５ｍＬ／ｇ以上である、項１に記載の吸水性樹脂粒子。
項４． 項１～３のいずれか一項に記載の吸水性樹脂粒子を含む、吸収体。
項５． 項４に記載の吸収体を含む、吸収性物品。
本発明によれば、吸水性樹脂粒子を含む吸収体が吸水した場合の吸収体の変形に対してより高い耐性を有する、吸水性樹脂粒子を提供できる。また、本発明は、当該吸水性樹脂粒子を利用した吸収体、及び吸収性物品を提供できる。
本明細書において、「含む」とは、「本質的にからなる」と、「からなる」をも包含する（The term "comprising" includes "consisting essentially of" and "consisting of".）。また、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル又はメタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味し、「（ポリ）」とは「ポリ」の接頭語がある場合とない場合を意味する。また、本明細書において、「水溶性」とは、２５℃において水に５質量％以上の溶解性を示すことを意味する。
本明細書において、「～」で結ばれた数値は、「～」の前後の数値を下限値及び上限値として含む数値範囲を意味する。複数の下限値と複数の上限値が別個に記載されている場合、任意の下限値と上限値を選択し、「～」で結ぶことができるものとする。
１．吸水性樹脂粒子
本発明の吸水性樹脂粒子は、以下の方法により測定される、ゲル拡散距離が、０．０ｃｍ超、２．０ｃｍ以下である。本発明の吸水性樹脂粒子は、このような特徴を備えていることにより、吸水性樹脂粒子を含む吸収体が吸水した場合の吸収体の変形に対して高い耐性を有する。以下、本発明の吸水性樹脂粒子について詳述する。
（ゲル拡散距離の測定法）
可動台板にステンレスシャーレを設置する。前記ステンレスシャーレ内に、上側開口部を覆う目開き３８μｍのステンレス製金網を備えた円筒状容器（Ａ）を設置する。次に、前記ステンレス製金網の中心に、軸方向の両端が開放端となっている円筒状容器（Ｂ）を設置し、前記円筒状容器（Ｂ）をクランプで固定する。前記ステンレスシャーレは、内径７５ｍｍ、高さ２０ｍｍである。前記円筒状容器（Ａ）は、内径６０ｍｍ、外径７０ｍｍ、高さ６０ｍｍである。前記円筒状容器（Ｂ）は、内径２０ｍｍ、外径３０ｍｍ、高さ６０ｍｍである。次に、前記円筒状容器（Ｂ）の内側に、吸水性樹脂粒子０．２０ｇを均一に散布し、前記ステンレス製金網上に前記吸水性樹脂粒子を配置する。次に、円筒状容器（Ｂ）の下端から５．０ｃｍ上の高さ、かつ、内径中心位置の上部から、０．９質量％の生理食塩水３０ｍＬを２０ｍＬ／ｍｉｎの一定速度で投入する。投入終了から２０秒後に、前記円筒状容器（Ｂ）を固定したまま、１．２ｃｍ／ｓの速さで可動台板を５．０ｃｍ下げる。このとき、前記吸水性樹脂粒子が吸水して生成した膨潤ゲルと、前記ステンレス製金網が接している部分について、ゲル拡散距離を測定する。ゲル拡散距離は、前記ステンレス製金網上の前記膨潤ゲルについて、前記円筒状容器（Ｂ）内に前記膨潤ゲルが位置していた際の中心点を通る直線であって、前記可動台板を下げることによって前記ステンレス製金網上に拡がった前記膨潤ゲルの端部を結ぶ直線の最大距離を測定し、当該最大距離Ｗａから、前記円筒状容器（Ｂ）の内径（直径）２．０ｃｍを引いた値をゲル拡散距離（ｃｍ）とする。
ゲル拡散距離（ｃｍ）＝最大距離Ｗａ－２．０
本発明の吸水性樹脂粒子は、以下の方法により測定される、ゲル拡散距離が、０．０ｃｍ超、２．０ｃｍ以下である。本発明の吸水性樹脂粒子は、このような特徴を備えていることにより、吸水性樹脂粒子を含む吸収体が吸水した場合の吸収体の変形に対して高い耐性を有する。以下、本発明の吸水性樹脂粒子について詳述する。
（ゲル拡散距離の測定法）
可動台板にステンレスシャーレを設置する。前記ステンレスシャーレ内に、上側開口部を覆う目開き３８μｍのステンレス製金網を備えた円筒状容器（Ａ）を設置する。次に、前記ステンレス製金網の中心に、軸方向の両端が開放端となっている円筒状容器（Ｂ）を設置し、前記円筒状容器（Ｂ）をクランプで固定する。前記ステンレスシャーレは、内径７５ｍｍ、高さ２０ｍｍである。前記円筒状容器（Ａ）は、内径６０ｍｍ、外径７０ｍｍ、高さ６０ｍｍである。前記円筒状容器（Ｂ）は、内径２０ｍｍ、外径３０ｍｍ、高さ６０ｍｍである。次に、前記円筒状容器（Ｂ）の内側に、吸水性樹脂粒子０．２０ｇを均一に散布し、前記ステンレス製金網上に前記吸水性樹脂粒子を配置する。次に、円筒状容器（Ｂ）の下端から５．０ｃｍ上の高さ、かつ、内径中心位置の上部から、０．９質量％の生理食塩水３０ｍＬを２０ｍＬ／ｍｉｎの一定速度で投入する。投入終了から２０秒後に、前記円筒状容器（Ｂ）を固定したまま、１．２ｃｍ／ｓの速さで可動台板を５．０ｃｍ下げる。このとき、前記吸水性樹脂粒子が吸水して生成した膨潤ゲルと、前記ステンレス製金網が接している部分について、ゲル拡散距離を測定する。ゲル拡散距離は、前記ステンレス製金網上の前記膨潤ゲルについて、前記円筒状容器（Ｂ）内に前記膨潤ゲルが位置していた際の中心点を通る直線であって、前記可動台板を下げることによって前記ステンレス製金網上に拡がった前記膨潤ゲルの端部を結ぶ直線の最大距離を測定し、当該最大距離Ｗａから、前記円筒状容器（Ｂ）の内径（直径）２．０ｃｍを引いた値をゲル拡散距離（ｃｍ）とする。
ゲル拡散距離（ｃｍ）＝最大距離Ｗａ－２．０
吸水性樹脂粒子について測定される、前記のゲル拡散距離は、吸水した吸水性樹脂粒子の結着力の指標といえる。前記の通り、本発明者は、吸水した吸水性樹脂粒子の結着力の指標であるゲル拡散距離と、吸水性樹脂粒子を含む吸収体が吸水した場合の吸収体の変形に対する耐性との間に、相関があることを見出した。すなわち、前記のゲル拡散距離が０．０ｃｍ超、２．０ｃｍ以下という特定範囲に設定された吸水性樹脂粒子は、吸水性樹脂粒子を含む吸収体が吸水した場合の吸収体の変形に対して、好適な耐性を有する。前記のゲル拡散距離が０．０ｃｍ超、２．０ｃｍ以下の吸水性樹脂粒子は、吸水した吸水性樹脂粒子同士の結着力が大きいため、吸収体中で折り曲げられた場合にも、吸水性樹脂粒子同士や親水性繊維と結着し、変形による割れが生じにくいことから、このような優れた効果が発揮されているものと考えられる。
本発明の吸水性樹脂粒子のゲル拡散距離は、０．０ｃｍ超、２．０ｃｍ以下の範囲であればよいが、本発明の効果をより一層好適に発揮する観点から、好ましくは０．０ｃｍ超、より好ましくは０．1ｃｍ以上、更に好ましくは０．２ｃｍ以上である。また、吸水性樹脂粒子のゲル拡散距離は、同様の観点から、好ましくは２．０ｃｍ以下、より好ましくは１．５ｃｍ以下、さらに好ましくは１．０ｃｍ以下、特に好ましくは０．７ｃｍ以下、より特に好ましくは０．５ｃｍ以下である。好ましい範囲としては０．０ｃｍ超～２．０ｃｍ、０．０ｃｍ超～１．５ｃｍ、０．０ｃｍ超～１．０ｃｍ、０．０ｃｍ超～０．７ｃｍ、０．０ｃｍ超～０．５ｃｍ、０．１ｃｍ～２．０ｃｍ、０．１ｃｍ～１．５ｃｍ、０．１ｃｍ～１．０ｃｍ、０．１ｃｍ～０．７ｃｍ、０．１ｃｍ～０．５ｃｍ、０．２ｃｍ～２．０ｃｍ、０．２ｃｍ～１．５ｃｍ、０．２ｃｍ～１．０ｃｍ、０．２ｃｍ～０．７ｃｍ、０．２ｃｍ～０．５ｃｍが挙げられる。
吸水性樹脂粒子のゲル拡散距離は、例えば、後述する逆相懸濁重合等の重合工程を経て得られた重合体粒子を乾燥後、破砕することで、０．０ｃｍ超、２．０ｃｍ以下の範囲に調整することができる。また、吸水性樹脂粒子に水溶性ポリマー（例えばポリエチレングリコールなどの増粘剤）を添加し、吸水性樹脂粒子が液を吸収した後の粘性を高めることによっても、吸水性樹脂粒子のゲル拡散距離を、０．０ｃｍ超、２．０ｃｍ以下の範囲に調整することができる。
本発明の効果をより一層好適に発揮する観点から、本発明の吸水性樹脂粒子の食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）は、好ましくは０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ以上、より好ましくは０．３×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ以上、さらに好ましくは１．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ以上、特に好ましくは５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ以上、より特に好ましくは１０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ以上である。また、吸収体の液体漏れの発生を抑制する観点から、拡散長が短い吸収体が望まれている。吸水性樹脂粒子の食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）は、吸収体の拡散長を短くする観点から、好ましくは５０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ以下、より好ましくは３０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ以下、さらに好ましくは２５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ以下、特に好ましくは２０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ以下である。好ましい範囲としては、０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～５０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～３０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、０．３×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～５０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、０．３×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～３０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、０．３×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、０．３×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～５０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～３０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～５０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～３０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～５０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～３０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇが挙げられる。
吸水性樹脂粒子の食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）の測定は、実施例に記載の方法による。
また、吸収体の拡散長を短くする観点から、吸水性樹脂粒子の無加圧ＤＷ３分値は、好ましくは１５ｍＬ／ｇ以上、より好ましくは２０ｍＬ／ｇ以上、さらに好ましくは２５ｍＬ／ｇ以上、特に好ましくは２８ｍＬ／ｇ以上、より特に好ましくは、３０ｍＬ／ｇ以上、さらに特に好ましくは３２ｍＬ／ｇ以上、である。また、吸水性樹脂粒子の無加圧ＤＷ３分値は、好ましくは６０ｍＬ／ｇ以下、より好ましくは５５ｍＬ／ｇ以下、さらに好ましくは５０ｍＬ／ｇ以下、特に好ましくは４８ｍＬ／ｇ以下、より特に好ましくは４５ｍＬ／ｇ以下である。好ましい範囲としては、１５～６０ｍＬ／ｇ、１５～５５ｍＬ／ｇ、１５～５０ｍＬ／ｇ、１５～４８ｍＬ／ｇ、１５～４５ｍＬ／ｇ、２０～６０ｍＬ／ｇ、２０～５５ｍＬ／ｇ、２０～５０ｍＬ／ｇ、２０～４８ｍＬ／ｇ、２０～４５ｍＬ／ｇ、２５～６０ｍＬ／ｇ、２５～５５ｍＬ／ｇ、２５～５０ｍＬ／ｇ、２５～４８ｍＬ／ｇ、２５～４５ｍＬ／ｇ、２８～６０ｍＬ／ｇ、２８～５５ｍＬ／ｇ、２８～５０ｍＬ／ｇ、２８～４８ｍＬ／ｇ、２８～４５ｍＬ／ｇ、３０～６０ｍＬ／ｇ、３０～５５ｍＬ／ｇ、３０～５０ｍＬ／ｇ、３０～４８ｍＬ／ｇ、３０～４５ｍＬ／ｇ、３２～６０ｍＬ／ｇ、３２～５５ｍＬ／ｇ、３２～５０ｍＬ／ｇ、３２～４８ｍＬ／ｇ、３２～４５ｍＬ／ｇが挙げられる。
吸水性樹脂粒子の無加圧ＤＷ３分値の測定は、実施例に記載の方法による。
また、吸水性樹脂粒子の生理食塩水に対する吸水速度は、好ましくは１０秒以上、より好ましくは１５秒以上、さらに好ましくは２０秒以上、特に好ましくは２２秒以上、より特に好ましくは２４秒以上である。また、吸水性樹脂粒子の生理食塩水に対する吸水速度は、吸収体の拡散長を短くする観点から、好ましくは７０秒以下、より好ましくは６０秒以下、さらに好ましくは５５秒以下、特に好ましくは５０秒以下、より特に好ましくは４５秒以下、さらに特に好ましくは４２秒以下である。好ましい範囲としては、１０～７０秒、１０～６０秒、１０～５５秒、１０～５０秒、１０～４５秒、１０～４２秒、１５～７０秒、１５～６０秒、１５～５５秒、１５～５０秒、１５～４５秒、１５～４２秒、２０～７０秒、２０～６０秒、２０～５５秒、２０～５０秒、２０～４５秒、２０～４２、２２～７０秒、２２～６０秒、２２～５５秒、２２～５０秒、２２～４５秒、２２～４２秒、２４～７０秒、２４～６０秒、２４～５５秒、２４～５０秒、２４～４５秒、２４～４２秒が挙げられる。
吸水性樹脂粒子の生理食塩水に対する吸水速度の測定は、実施例に記載の方法による。
また、吸収体の拡散長を短くする観点から、吸水性樹脂粒子の生理食塩水保水量は、好ましくは１５ｇ／ｇ以上、より好ましくは２０ｇ／ｇ以上、さらに好ましくは２５ｇ／ｇ以上、特に好ましくは２７ｇ／ｇ以上である。また、好ましくは８０ｇ／ｇ以下、より好ましくは６０ｇ／ｇ以下、さらに好ましくは５０ｇ／ｇ以下、特に好ましくは４５ｇ／ｇ以下、より特に好ましくは４０ｇ／ｇ以下である。好ましい範囲としては、１５～８０ｇ／ｇ、１５～６０ｇ／ｇ、１５～５０ｇ／ｇ、１５～４５ｇ／ｇ、１５～４０ｇ／ｇ、２０～８０ｇ／ｇ、２０～６０ｇ／ｇ、２０～５０ｇ／ｇ、２０～４５ｇ／ｇ、２０～４０ｇ／ｇ、２５～８０ｇ／ｇ、２５～６０ｇ／ｇ、２５～５０ｇ／ｇ、２５～４５ｇ／ｇ、２５～４０ｇ／ｇ、２７～８０ｇ／ｇ、２７～６０ｇ／ｇ、２７～５０ｇ／ｇ、２７～４５ｇ／ｇ、２７～４０ｇ／ｇが挙げられる。
吸水性樹脂粒子の生理食塩水保水量の測定は、実施例に記載の方法による。
本発明の吸水性樹脂粒子は、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合物を架橋したもの、すなわち水溶性エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体により構成されている。
本発明の吸水性樹脂粒子は、不定形破砕状の粒子である。吸水性樹脂粒子の形状としては、例えば、顆粒状、略球状、不定形破砕状、板状、繊維状、フレーク状、またはそれらの樹脂が凝集した形状等が挙げられる。
本発明の吸水性樹脂粒子のゲル拡散距離を、０．０ｃｍ超、２．０ｃｍ以下の範囲に設定する観点から、吸水性樹脂粒子の形状は、不定形破砕状や不定形破砕状の粒子が凝集した形状であることが好ましく、不定形破砕状であることがより好ましい。前記の通り、例えば、後述する逆相懸濁重合等の重合工程を経て得られた重合体粒子を乾燥後、破砕することで、得られる不定形破砕状の吸水性樹脂粒子のゲル拡散距離を０．０ｃｍ超、２．０ｃｍ以下の範囲に調整することができる。
本発明の効果をより一層好適に発揮する観点から、吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、２００μｍ以上、２５０μｍ以上、３００μｍ以上、３２０μｍ以上、又は３５０μｍ以上が好ましい。また、中位粒子径は、同様の観点から、７００μｍ以下、６００μｍ以下、５５０μｍ以下、５００μｍ以下、又は４５０μｍ以下が好ましい。好ましい範囲としては、中位粒子径が２００～７００μｍ、２００～６００μｍ、２００～５５０μｍ、２００～５００μｍ、２００～４５０μｍ、２５０～７００μｍ、２５０～６００μｍ、２５０～５５０μｍ、２５０～５００μｍ、２５０～４５０μｍ、３００～７００μｍ、３００～６００μｍ、３００～５５０μｍ、３００～５００μｍ、３００～４５０μｍ、３５０～７００μｍ、３５０～６００μｍ、３５０～５５０μｍ、３５０～５００μｍ、３５０～４５０μｍが挙げられる。
吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、ＪＩＳ標準篩を用いて測定することができ、具体的には、実施例に記載の方法により測定した値である。
２．吸水性樹脂粒子の製造方法
本発明の吸水性樹脂粒子の製造方法は、前記の方法により測定される、ゲル拡散距離が、０．０ｃｍ超、２．０ｃｍ以下の吸水性樹脂粒子が得られれば、特に制限されない。本発明の吸水性樹脂粒子の製造方法は、例えば、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合させて、重合体粒子を得る工程と、前記重合体粒子に表面架橋を施す表面架橋工程、前記重合体粒子を粉砕する工程、前記重合体粒子を分級する工程とをこの順に備えている。
本発明の吸水性樹脂粒子の製造方法は、前記の方法により測定される、ゲル拡散距離が、０．０ｃｍ超、２．０ｃｍ以下の吸水性樹脂粒子が得られれば、特に制限されない。本発明の吸水性樹脂粒子の製造方法は、例えば、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合させて、重合体粒子を得る工程と、前記重合体粒子に表面架橋を施す表面架橋工程、前記重合体粒子を粉砕する工程、前記重合体粒子を分級する工程とをこの順に備えている。
前記の通り、本発明の吸水性樹脂粒子の前記ゲル拡散距離を０．０ｃｍ超、２．０ｃｍ以下の範囲に調整する方法としては、例えば、後述する逆相懸濁重合等の重合工程を経て得られた重合体粒子を乾燥後、破砕する方法、また、吸水性樹脂粒子に水溶性ポリマー（例えばポリエチレングリコールなどの増粘剤）を添加し、吸水性樹脂粒子が液を吸収した後の粘性を高める方法が挙げられる。これらの方法を採用し、液を吸収した後の吸水性樹脂粒子の結着力を高めて、ゲル拡散距離を短くすることができる。以下、本発明の吸水性樹脂粒子の製造方法について詳述する。
＜重合工程＞
重合工程は、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合させて、重合体粒子を得る工程である。水溶性エチレン性不飽和単量体を重合させる方法としては、代表的な重合方法である水溶液重合法、噴霧液滴重合法、乳化重合法、逆相懸濁重合法等が挙げられる。水溶液重合法では、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を、必要に応じて攪拌しながら、加熱することにより重合を行う。逆相懸濁重合法では、水溶性エチレン性不飽和単量体を、炭化水素分散媒中、攪拌下で加熱することにより重合を行う。これらの中でも、ゲル拡散距離が０．０ｃｍ超、２．０ｃｍ以下の吸水性樹脂粒子を好適に製造する観点から、好ましくは逆相懸濁重合法が挙げられる。重合工程においては、必要に応じて水溶性エチレン性不飽和単量体に内部架橋剤を添加して内部架橋構造を有する架橋重合体粒子（含水ゲル状物）としてもよい。重合工程の一例を以下に説明する。
重合工程は、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合させて、重合体粒子を得る工程である。水溶性エチレン性不飽和単量体を重合させる方法としては、代表的な重合方法である水溶液重合法、噴霧液滴重合法、乳化重合法、逆相懸濁重合法等が挙げられる。水溶液重合法では、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を、必要に応じて攪拌しながら、加熱することにより重合を行う。逆相懸濁重合法では、水溶性エチレン性不飽和単量体を、炭化水素分散媒中、攪拌下で加熱することにより重合を行う。これらの中でも、ゲル拡散距離が０．０ｃｍ超、２．０ｃｍ以下の吸水性樹脂粒子を好適に製造する観点から、好ましくは逆相懸濁重合法が挙げられる。重合工程においては、必要に応じて水溶性エチレン性不飽和単量体に内部架橋剤を添加して内部架橋構造を有する架橋重合体粒子（含水ゲル状物）としてもよい。重合工程の一例を以下に説明する。
［水溶性エチレン性不飽和単量体］
水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸（本明細書においては、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「（メタ）アクリル」と表記する。以下同様）及びその塩；２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸及びその塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の非イオン性単量体；Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和単量体及びその４級化物等が挙げられる。これらの水溶性エチレン性不飽和単量体の中でも、工業的に入手が容易であること等の観点から、（メタ）アクリル酸又はその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドが好ましく、（メタ）アクリル酸及びその塩がより好ましい。なお、これらの水溶性エチレン性不飽和単量体は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸（本明細書においては、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「（メタ）アクリル」と表記する。以下同様）及びその塩；２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸及びその塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の非イオン性単量体；Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和単量体及びその４級化物等が挙げられる。これらの水溶性エチレン性不飽和単量体の中でも、工業的に入手が容易であること等の観点から、（メタ）アクリル酸又はその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドが好ましく、（メタ）アクリル酸及びその塩がより好ましい。なお、これらの水溶性エチレン性不飽和単量体は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、アクリル酸及びその塩が吸水性樹脂粒子の原材料として広く用いられており、これらアクリル酸及び／又はその塩に、前述の他の水溶性エチレン性不飽和単量体を共重合させて用いる場合もある。この場合、アクリル酸及び／又はその塩は、主となる水溶性エチレン性不飽和単量体として、総水溶性エチレン性不飽和単量体に対して７０～１００モル％用いられることが好ましい。
水溶性エチレン性不飽和単量体は、水溶液の状態で炭化水素分散媒中に分散されて、逆相懸濁重合に供されてもよい。水溶性エチレン性不飽和単量体は、水溶液とすることにより、炭化水素分散媒中での分散効率を上昇させることができる。この水溶液における水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度としては、２０質量％～飽和濃度以下の範囲であることが好ましい。また、水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度としては、５５質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることがさらに好ましく、４５質量％以下であることがよりさらに好ましい。一方、水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度としては２５質量％以上であることがより好ましく、２８質量％以上であることがさらに好ましく、３０質量％以上であることがよりさらに好ましい。
水溶性エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等のように酸基を有する場合、必要に応じてその酸基が予めアルカリ性中和剤により中和されたものを用いてもよい。このようなアルカリ性中和剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩；アンモニア等が挙げられる。また、これらのアルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態にして用いてもよい。なお、上述したアルカリ性中和剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
アルカリ性中和剤による水溶性エチレン性不飽和単量体の中和度としては、水溶性エチレン性不飽和単量体が有する全ての酸基に対する中和度として、４０～１００モル％であることが好ましく、５０～９０モル％であることがより好ましく、６０～８５モル％であることがさらに好ましく、７０～８０モル％であることがよりさらに好ましい。
［ラジカル重合開始剤］
吸水性樹脂粒子のゲル拡散距離、ＳＦＣ、無加圧ＤＷ３分値、生理食塩水の吸水速度、生理食塩水保水量を好適な範囲に調整する観点から、当該重合工程に添加されるラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、過酸化水素等の過酸化物類、並びに、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’－アゾビス〔２－（Ｎ－フェニルアミジノ）プロパン〕２塩酸塩、２，２’－アゾビス〔２－（Ｎ－アリルアミジノ）プロパン〕２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－〔１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル〕プロパン｝２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－〔１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス〔２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド〕、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）等のアゾ化合物等を挙げることができる。これらのラジカル重合開始剤の中でも、入手が容易で取り扱いやすいという観点から、好ましくは、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム及び２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩が挙げられる。これらラジカル重合開始剤は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記ラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、及びＬ－アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤として用いることもできる。
吸水性樹脂粒子のゲル拡散距離、ＳＦＣ、無加圧ＤＷ３分値、生理食塩水の吸水速度、生理食塩水保水量を好適な範囲に調整する観点から、当該重合工程に添加されるラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、過酸化水素等の過酸化物類、並びに、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’－アゾビス〔２－（Ｎ－フェニルアミジノ）プロパン〕２塩酸塩、２，２’－アゾビス〔２－（Ｎ－アリルアミジノ）プロパン〕２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－〔１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル〕プロパン｝２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－〔１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス〔２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド〕、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）等のアゾ化合物等を挙げることができる。これらのラジカル重合開始剤の中でも、入手が容易で取り扱いやすいという観点から、好ましくは、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム及び２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩が挙げられる。これらラジカル重合開始剤は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記ラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、及びＬ－アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤として用いることもできる。
ラジカル重合開始剤の使用量としては、例えば、水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して０．００００５～０．０１モルが挙げられる。このような使用量を充足することにより、急激な重合反応が起こるのを回避し、且つ重合反応を適切な時間で完了させることができる。
［内部架橋剤］
内部架橋剤としては、使用する水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体を架橋できるものが挙げられ、例えば、（ポリ）エチレングリコール〔「（ポリ）」とは「ポリ」の接頭語がある場合とない場合を意味する。以下同様〕、（ポリ）プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、（ポリ）グリセリン等のジオール、トリオール等のポリオール類と（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和酸とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ－メチレンビスアクリルアミド等のビスアクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸エステル類又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’－トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和基を２個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等のジグリシジル化合物、トリグリシジル化合物等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のエピハロヒドリン化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物等の反応性官能基を２個以上有する化合物；３－メチル－３－オキセタンメタノール、３－エチル－３－オキセタンメタノール、３－ブチル－３－オキセタンメタノール、３－メチル－３－オキセタンエタノール、３－エチル－３－オキセタンエタノール、３－ブチル－３－オキセタンエタノール等のオキセタン化合物等が挙げられる。これらの内部架橋剤の中でも、ポリグリシジル化合物を用いることが好ましく、ジグリシジルエーテル化合物を用いることがより好ましく、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテルを用いることが好ましい。これらの内部架橋剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
内部架橋剤としては、使用する水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体を架橋できるものが挙げられ、例えば、（ポリ）エチレングリコール〔「（ポリ）」とは「ポリ」の接頭語がある場合とない場合を意味する。以下同様〕、（ポリ）プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、（ポリ）グリセリン等のジオール、トリオール等のポリオール類と（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和酸とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ－メチレンビスアクリルアミド等のビスアクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸エステル類又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’－トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和基を２個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等のジグリシジル化合物、トリグリシジル化合物等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のエピハロヒドリン化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物等の反応性官能基を２個以上有する化合物；３－メチル－３－オキセタンメタノール、３－エチル－３－オキセタンメタノール、３－ブチル－３－オキセタンメタノール、３－メチル－３－オキセタンエタノール、３－エチル－３－オキセタンエタノール、３－ブチル－３－オキセタンエタノール等のオキセタン化合物等が挙げられる。これらの内部架橋剤の中でも、ポリグリシジル化合物を用いることが好ましく、ジグリシジルエーテル化合物を用いることがより好ましく、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテルを用いることが好ましい。これらの内部架橋剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
吸水性樹脂粒子のゲル拡散距離、ＳＦＣ、無加圧ＤＷ３分値、生理食塩水に対する吸水速度、生理食塩水保水量を好適な範囲に調整する観点から、内部架橋剤の使用量としては、水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して、０．０２モル以下であることが好ましく、０．０００００１～０．０１モルであることがより好ましく、０．０００００５～０．００５モルであることがさらに好ましく、０．００００１～０．００００５モルであることがよりさらに好ましい。
［炭化水素分散媒］
炭化水素分散媒としては、例えば、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、２，３－ジメチルペンタン、３－エチルペンタン、ｎ－オクタン等の炭素数６～８の脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，２－ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。これらの炭化水素分散媒の中でも、特に、工業的に入手が容易であり、品質が安定しており且つ安価である点で、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、シクロヘキサンが好適に用いられる。これらの炭化水素分散媒は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なお、炭化水素分散媒の混合物の例としては、エクソールヘプタン（エクソンモービル社製：ヘプタン及びその異性体の炭化水素７５～８５質量％含有）等の市販品を用いても好適な結果を得ることができる。
炭化水素分散媒としては、例えば、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、２，３－ジメチルペンタン、３－エチルペンタン、ｎ－オクタン等の炭素数６～８の脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，２－ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。これらの炭化水素分散媒の中でも、特に、工業的に入手が容易であり、品質が安定しており且つ安価である点で、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、シクロヘキサンが好適に用いられる。これらの炭化水素分散媒は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なお、炭化水素分散媒の混合物の例としては、エクソールヘプタン（エクソンモービル社製：ヘプタン及びその異性体の炭化水素７５～８５質量％含有）等の市販品を用いても好適な結果を得ることができる。
炭化水素分散媒の使用量としては、水溶性エチレン性不飽和単量体を均一に分散し、重合温度の制御を容易にする観点から、第１段目の水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、１００～１５００質量部であることが好ましく、２００～１４００質量部であることがより好ましい。なお、後述するが、逆相懸濁重合は、１段（単段）もしくは２段以上の多段で行われ、上述した第１段目の重合とは、単段重合もしくは多段重合における１段目の重合反応を意味する（以下も同様）。
［分散安定剤］
（界面活性剤）
逆相懸濁重合では、水溶性エチレン性不飽和単量体の炭化水素分散媒中での分散安定性を向上させるために、分散安定剤を用いることもできる。その分散安定剤としては、界面活性剤を用いることができる。
（界面活性剤）
逆相懸濁重合では、水溶性エチレン性不飽和単量体の炭化水素分散媒中での分散安定性を向上させるために、分散安定剤を用いることもできる。その分散安定剤としては、界面活性剤を用いることができる。
界面活性剤としては、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、Ｎ－アルキルグルコンアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステル等を用いることができる。これらの界面活性剤の中でも、特に、単量体の分散安定性の面から、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルを用いることが好ましい。これらの界面活性剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
界面活性剤の使用量としては、第１段目の水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、好ましくは０．１～３０質量部であることが好ましく、０．３～２０質量部であることがより好ましい。
（高分子系分散剤）
また、逆相懸濁重合で用いられる分散安定剤としては、上述した界面活性剤と共に、高分子系分散剤を併せて用いてもよい。
また、逆相懸濁重合で用いられる分散安定剤としては、上述した界面活性剤と共に、高分子系分散剤を併せて用いてもよい。
高分子系分散剤としては、例えば、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー）、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの高分子系分散剤の中でも、特に、単量体の分散安定性の面から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体を用いることが好ましい。これらの高分子系分散剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
高分子系分散剤の使用量としては、第１段目の水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、０．１～３０質量部であることが好ましく、０．３～２０質量部であることがより好ましい。
［その他の成分］
吸水性樹脂粒子の製造方法において、所望によりその他の成分を、水溶性エチレン性不飽和単量体を含む水溶液に添加して逆相懸濁重合を行うようにしてもよい。その他の成分としては、増粘剤、連鎖移動剤等の各種の添加剤を添加することができる。
吸水性樹脂粒子の製造方法において、所望によりその他の成分を、水溶性エチレン性不飽和単量体を含む水溶液に添加して逆相懸濁重合を行うようにしてもよい。その他の成分としては、増粘剤、連鎖移動剤等の各種の添加剤を添加することができる。
一例として、水溶性エチレン性不飽和単量体を含む水溶液に対して増粘剤を添加して逆相懸濁重合を行うことができる。このように増粘剤を添加して水溶液粘度を調整することによって、逆相懸濁重合において得られる中位粒子径を制御することが可能である。
増粘剤としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸（部分）中和物、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を用いることができる。なお、重合時の攪拌速度が同じであれば、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液の粘度が高いほど得られる粒子の一次粒子及び／又は二次粒子は大きくなる傾向にある。
［逆相懸濁重合］
逆相懸濁重合を行うにあたっては、例えば、分散安定剤の存在下に、水溶性エチレン性不飽和単量体を含む単量体水溶液を、炭化水素分散媒に分散させる。このとき、重合反応を開始する前であれば、分散安定剤（界面活性剤や高分子系分散剤）の添加時期は、単量体水溶液添加の前後どちらであってもよい。
逆相懸濁重合を行うにあたっては、例えば、分散安定剤の存在下に、水溶性エチレン性不飽和単量体を含む単量体水溶液を、炭化水素分散媒に分散させる。このとき、重合反応を開始する前であれば、分散安定剤（界面活性剤や高分子系分散剤）の添加時期は、単量体水溶液添加の前後どちらであってもよい。
その中でも、得られる吸水性樹脂粒子に残存する炭化水素分散媒量を低減しやすいという観点から、高分子系分散剤を分散させた炭化水素分散媒に、単量体水溶液を分散させた後に、さらに界面活性剤を分散させてから重合を行うことが好ましい。
このような逆相懸濁重合を、１段もしくは２段以上の多段で行うことが可能である。また、生産性を高める観点から２～３段で行うことが好ましい。
２段以上の多段で逆相懸濁重合を行う場合には、１段目の逆相懸濁重合を行った後、１段目の重合反応で得られた反応混合物に水溶性エチレン性不飽和単量体を添加して混合し、１段目と同様の方法で２段目以降の逆相懸濁重合を行えばよい。２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、水溶性エチレン性不飽和単量体の他に、ラジカル重合開始剤を、２段目以降の各段における逆相懸濁重合の際に添加する水溶性エチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述した水溶性エチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。なお、２段目以降の重合においても、必要に応じて、水溶性エチレン性不飽和単量体に内部架橋剤を添加してもよい。
重合反応の反応温度としては、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、経済性を高めるとともに、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行わせる観点から、２０～１１０℃であることが好ましく、４０～９０℃であることがより好ましい。
＜脱水工程＞
上述した逆相懸濁重合を行った後、熱等のエネルギーを外部から加えることで、水、炭化水素分散媒等を蒸留により除去する脱水工程を含んでいてもよい。逆相懸濁重合後の含水ゲル状物から脱水を行う場合、炭化水素分散媒中に含水ゲル状物が分散している系を加熱することで、水と炭化水素分散媒を共沸蒸留により系外に一旦留去する。このとき、留去した炭化水素分散媒のみを系内へ返送すると、連続的な共沸蒸留が可能となる。その場合、乾燥中の系内の温度が、炭化水素分散媒との共沸温度以下に維持されるため、樹脂が劣化しにくい等の観点から好ましい。この重合後における脱水工程の処理条件を制御して脱水量を調整する（すなわち、重合体粒子の含水率を調整する）ことにより、得られる吸水性樹脂粒子の諸性能を制御することが可能である。
上述した逆相懸濁重合を行った後、熱等のエネルギーを外部から加えることで、水、炭化水素分散媒等を蒸留により除去する脱水工程を含んでいてもよい。逆相懸濁重合後の含水ゲル状物から脱水を行う場合、炭化水素分散媒中に含水ゲル状物が分散している系を加熱することで、水と炭化水素分散媒を共沸蒸留により系外に一旦留去する。このとき、留去した炭化水素分散媒のみを系内へ返送すると、連続的な共沸蒸留が可能となる。その場合、乾燥中の系内の温度が、炭化水素分散媒との共沸温度以下に維持されるため、樹脂が劣化しにくい等の観点から好ましい。この重合後における脱水工程の処理条件を制御して脱水量を調整する（すなわち、重合体粒子の含水率を調整する）ことにより、得られる吸水性樹脂粒子の諸性能を制御することが可能である。
脱水工程では、蒸留による脱水処理を常圧下で行ってもよい。脱水処理を常圧下で行う場合においては、脱水温度としては、７０～２５０℃であることが好ましく、８０～１８０℃であることがより好ましく、８０～１４０℃であることがさらに好ましく、９０～１３０℃であることがよりさらに好ましい。
＜表面架橋工程＞
表面架橋工程は、重合工程で得られた重合体粒子に表面架橋を施す工程である。重合体粒子が架橋重合体粒子（含水ゲル状物）である場合、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合して得られた内部架橋構造を有する含水ゲル状物に対して、表面架橋剤を添加して架橋すること（表面架橋反応）を行う工程となる。この表面架橋反応は、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合後以降に表面架橋剤の存在下に行うことが好ましい。
表面架橋工程は、重合工程で得られた重合体粒子に表面架橋を施す工程である。重合体粒子が架橋重合体粒子（含水ゲル状物）である場合、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合して得られた内部架橋構造を有する含水ゲル状物に対して、表面架橋剤を添加して架橋すること（表面架橋反応）を行う工程となる。この表面架橋反応は、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合後以降に表面架橋剤の存在下に行うことが好ましい。
表面架橋剤としては、反応性官能基を２個以上有する化合物を挙げることができる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物；３－メチル－３－オキセタンメタノール、３－エチル－３－オキセタンメタノール、３－ブチル－３－オキセタンメタノール、３－メチル－３－オキセタンエタノール、３－エチル－３－オキセタンエタノール、３－ブチル－３－オキセタンエタノール等のオキセタン化合物；１，２－エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、４，５－ジメチル－１，３－ジオキソラン－２－オン、４，４－ジメチル－１，３－ジオキソラン－２－オン、４－エチル－１，３－ジオキソラン－２－オン、４－ヒドロキシメチル－１，３－ジオキソラン－２－オン、１，３－ジオキサン－２－オン、４－メチル－１，３－ジオキサン－２－オン、４，６－ジメチル－１，３－ジオキサン－２－オン、１，３－ジオキソラン－２－オン等のカーボネート化合物（例えばアルキレンカーボネート）；ビス［Ｎ，Ｎ－ジ（β－ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物が挙げられる。これらの表面架橋剤の中でも、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物が好ましい。これらの表面架橋剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
表面架橋剤の使用量としては、重合に使用した水溶性エチレン性不飽和単量体の総量１モルに対して、０．００００１～０．０１モルであることが好ましく、０．００００５～０．００５モルであることがより好ましく、０．０００１～０．００１モルであることがより好ましく、０．０００２～０．０００９モルであることがさらに好ましい。
表面架橋剤の添加方法としては、表面架橋剤をそのまま添加しても、水溶液として添加してもよいが、必要に応じて、溶媒として親水性有機溶媒を用いた溶液として添加してもよい。親水性有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等が挙げられる。これら親水性有機溶媒は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて、又は水との混合溶媒として用いてもよい。
吸水性樹脂粒子のゲル拡散距離、ＳＦＣ、無加圧ＤＷ３分値、生理食塩水に対する吸水速度、生理食塩水保水量を好適な範囲に調整する観点から、表面架橋剤の添加時期としては、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合反応がほぼすべて終了した後であればよく、重合に使用した水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、１～４００質量部の範囲の水分存在下に添加することが好ましく、５～２００質量部の範囲の水分存在下に添加することがより好ましく、１０～１００質量部の範囲の水分存在下に添加することがさらに好ましく、１５～６０質量部の範囲の水分存在下に添加することがよりさらに好ましく、３５～５０質量部の範囲の水分存在下に添加することが特に好ましい。なお、水分の量は、反応系に含まれる水分と表面架橋剤を添加する際に必要に応じて用いられる水分との合計量を意味する。
表面架橋反応における反応温度としては、５０～２５０℃であることが好ましく、６０～１８０℃であることがより好ましく、６０～１４０℃であることがさらに好ましく、７０～１２０℃であることがよりさらに好ましい。また、表面架橋反応の反応時間としては、１～３００分間であることが好ましく、５～２００分間であることがより好ましい。
＜乾燥工程＞
上述した表面架橋を行った後、熱等のエネルギーを外部から加えることで、水、炭化水素分散媒等を蒸留により除去する乾燥工程を含んでいてもよい。表面架橋後の重合体粒子を乾燥し、水及び炭化水素分散媒を留去することにより、吸水性樹脂粒子が得られる。
上述した表面架橋を行った後、熱等のエネルギーを外部から加えることで、水、炭化水素分散媒等を蒸留により除去する乾燥工程を含んでいてもよい。表面架橋後の重合体粒子を乾燥し、水及び炭化水素分散媒を留去することにより、吸水性樹脂粒子が得られる。
乾燥工程では、蒸留による乾燥処理を常圧下で行ってもよく、減圧下で行ってもよい。また、乾燥効率を高める観点から、窒素等の気流下で行ってもよい。乾燥処理を常圧下で行う場合においては、乾燥温度としては、７０～２５０℃であることが好ましく、８０～１８０℃であることがより好ましく、８０～１４０℃であることがさらに好ましく、９０～１３０℃であることがよりさらに好ましい。また、乾燥処理を減圧下で行う場合においては、乾燥温度としては、４０～１６０℃であることが好ましく、５０～１１０℃であることがより好ましい。
なお、逆相懸濁重合により単量体の重合を行った後に表面架橋剤による表面架橋工程を行った場合には、その表面架橋工程の終了後に、上述した蒸留による乾燥工程を行うようにする。または、表面架橋工程と乾燥工程とを同時に行うようにしてもよい。
乾燥工程の後、重合体粒子を破砕し、破砕状の粒子として角を有する形状のものを得ることによって、吸水した吸水性樹脂粒子の結着力を高めることで、得られる吸水性樹脂粒子のゲル拡散距離を０．０ｃｍ超、２．０ｃｍ以下の範囲に調整してもよい。重合体粒子の破砕方法としては、特に制限はなく、例えば、遠心粉砕機、ローラーミル、スタンプミル、ジェットミル、高速回転粉砕機、及び容器駆動型ミル等の粉砕機を用いて重合体粒子を粉砕することができる。
吸水性樹脂粒子の中位粒子径を好適な範囲に調整する観点から粉砕により得られた重合体粒子を分級してもよい。分級は、粒子群（粉体）を、粒度分布の異なる２以上の粒子群に分ける操作のことを意味する。分級後の重合体粒子の一部を再度、粉砕及び分級してもよい。分級の方法は、特に限定されないが、例えば、スクリーン分級、又は風力分級であってもよい。スクリーン分級は、スクリーンを振動させることによって、スクリーン上の粒子を、スクリーンの網目を通過する粒子と通過しない粒子とに分級する方法である。スクリーン分級は、例えば振動篩、ロータリシフタ、円筒撹拌篩、ブロワシフタ、又はロータップ式振とう器を用いて行うことができる。風力分級は、空気の流れを利用して粒子を分級する方法である。
本発明の吸水性樹脂粒子は、目的に応じた添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、界面活性剤、酸化剤、還元剤、金属キレート剤、ラジカル連鎖禁止剤、酸化防止剤、抗菌剤等が挙げられる。なお、前記添加剤は、親水性または水溶性であることが好ましい。
無加圧ＤＷ３分値、生理食塩水に対する吸水速度を好適な範囲に調整する観点から、吸水性樹脂粒子は無機粉末を含むことができる。無機粉末としては、親水性または水溶性であることが好ましく、例えば非晶質シリカを用いることができる。吸水性樹脂粒子１００質量部に対し、無機粉末として０．０５～５質量部を含むことが好ましく、０．１～２．５質量部を含むことがより好ましい。
吸水性樹脂粒子が増粘剤を含むことで、吸水性樹脂粒子が液を吸収した後の粘性を高めることによって、吸水した吸水性樹脂粒子の結着力を高め、吸水性樹脂粒子のゲル拡散距離を、０．０ｃｍ超、２．０ｃｍ以下の範囲に調整してもよい。増粘剤としては、水溶性であればよく、水溶性ポリマーであればよりよい。例えば、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を用いることが好ましく、ポリエチレングリコールがより好ましい。吸水性樹脂粒子１００質量部に対し、増粘剤として０．０１～５質量部を含むことが好ましい。また、吸水性樹脂粒子に対し、増粘剤を固体で含むことが好ましい。
３．吸収体、吸収性物品
本発明の吸水性樹脂粒子は、例えば、生理用品、紙オムツ等の衛生材料に用いられる吸収体を構成するものであり、前記吸収体を含む吸収性物品に好適に用いられる。
本発明の吸水性樹脂粒子は、例えば、生理用品、紙オムツ等の衛生材料に用いられる吸収体を構成するものであり、前記吸収体を含む吸収性物品に好適に用いられる。
本発明の吸収体は、本発明の吸水性樹脂粒子を含む。吸収体は、親水性繊維をさらに含んでいてもよい。吸収体の構成としては、吸水性樹脂粒子を不織布上あるいは複数の不織布間に固定した形態のシート状構造体、吸水性樹脂粒子と親水性繊維とを均一な組成となるように混合することによって得られた混合分散体、層状の親水性繊維の間に吸水性樹脂粒子が挟まれたサンドイッチ構造体、吸水性樹脂粒子と親水性繊維とをティッシュで包んだ構造体等が挙げられる。なお、吸収体には、他の成分、例えば、吸収体の形態保持性を高めるための熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等の接着性バインダーが配合されていてもよい。
本発明の吸収体における吸水性樹脂粒子の目付は、３０ｇ／ｍ2以上５００ｇ／ｍ2以下である。当該目付は、好ましくは１００ｇ／ｍ2以上、より好ましくは１２０ｇ／ｍ2以上、さらに好ましくは１４０ｇ／ｍ2以上であり、また、好ましくは４００ｇ／ｍ2以下、より好ましくは３５０ｇ／ｍ2以下、さらに好ましくは３００ｇ／ｍ2以下である。
親水性繊維としては、微粉砕された木材パルプ、コットン、コットンリンター、レーヨン、セルロースアセテート、ポリアミド、ポリエステル及びポリオレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。木材から得られる綿状パルプ、メカニカルパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ等のセルロース繊維、レーヨン、アセテート等の人工セルロース繊維、親水化処理されたポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成樹脂からなる繊維等が挙げられる。親水性繊維の平均繊維長は、通常、０．１～１０ｍｍであり、又は０．５～５ｍｍであってよい。
本発明の吸収体における親水性繊維の目付は、０ｇ／ｍ2以上８００ｇ／ｍ2以下である。当該目付は、好ましくは５０ｇ／ｍ2以上、より好ましくは７０ｇ／ｍ2以上、さらに好ましくは９０ｇ／ｍ2以上、よりさらに好ましくは１００ｇ／ｍ2以上であり、また、好ましくは７００ｇ／ｍ2以下、より好ましくは６００ｇ／ｍ2以下、さらに好ましくは５００ｇ／ｍ2以下である。
吸収体における吸水性樹脂粒子の含有量としては、５～１００質量％であることが好ましく、１０～９５質量％であることがより好ましく、２０～９０質量％であることがさらに好ましく、３０～８０質量％であることがよりさらに好ましい。
本発明の吸水性樹脂粒子を用いた吸収体を、液体が通過し得る液体透過性シート（トップシート）と、液体が通過し得ない液体不透過性シート（バックシート）との間に保持することによって、本発明の吸収性物品とすることができる。液体透過性シートは、身体と接触する側に配され、液体不透過性シートは、身体と接する反対側に配される。
液体透過性シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の繊維からなる、エアスルー型、スパンボンド型、ケミカルボンド型、ニードルパンチ型等の不織布及び多孔質の合成樹脂シート等が挙げられる。また、液体不透過性シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の樹脂からなる合成樹脂フィルム等が挙げられる。液体透過性シートは、サーマルボンド不織布、エアスルー不織布、スパンボンド不織布、及びスパンボンド／メルトブロー／スパンボンド不織布からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
液体透過性シートの目付は、５ｇ／ｍ2以上１００ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、１０ｇ／ｍ2以上６０ｇ／ｍ2以下であることがより好ましい。また、液体透過性シートには、液体の拡散性を向上させるために、表面にエンボス加工や穿孔加工が施されていてもよい。前記エンボス加工や穿孔加工を施すにあたっては、公知の方法にて実施することができる。
液体不透過性シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂からなるシート、耐水性のメルトブローン不織布を高強度のスパンボンド不織布で挟んだスパンボンド／メルトブロー／スパンボンド（ＳＭＳ）不織布等の不織布からなるシート、これらの合成樹脂と不織布（例えば、スパンボンド不織布、スパンレース不織布）との複合材料からなるシートなどが挙げられる。液体不透過性シートとして、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂を主体とする合成樹脂からなるシートを用いることもできる。液体不透過性シートは、例えば、目付が１０～５０ｇ／ｍ2の合成樹脂からなるシートであってよい。
吸収性物品は、吸水性樹脂粒子を含む吸収体と、吸収体の上下を挟むコアラップとを有する積層体、前記積層体の上表面に配置された液体透過性シート、及び前記積層体の前記液体透過性シート側とは反対側の面に配置された液体不透過性シートを有することが好ましい。
４．付記事項
本明細書は、少なくとも以下（１）～（６）に示す発明を含んでいる。
（１）
ゲル拡散距離が、０．０ｃｍ超～２．０ｃｍ、０．０ｃｍ超～１．５ｃｍ、０．０ｃｍ超～１．０ｃｍ、０．０ｃｍ超～０．７ｃｍ、０．０ｃｍ超～０．５ｃｍ、０．１ｃｍ～２．０ｃｍ、０．１ｃｍ～１．５ｃｍ、０．１ｃｍ～１．０ｃｍ、０．１ｃｍ～０．７ｃｍ、０．１ｃｍ～０．５ｃｍ、０．２ｃｍ～２．０ｃｍ、０．２ｃｍ～１．５ｃｍ、０．２ｃｍ～１．０ｃｍ、０．２ｃｍ～０．７ｃｍ、０．２ｃｍ～０．５ｃｍである、吸水性樹脂粒子。
（２）
前記吸水性樹脂粒子の食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が、０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～５０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～３０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、０．３×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～５０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、０．３×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～３０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、０．３×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、０．３×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～５０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～３０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～５０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～３０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～５０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～３０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇである、上記（１）に記載の吸水性樹脂粒子。
（３）
前記吸水性樹脂粒子の生理食塩水に対する無加圧ＤＷ３分値が、１５ｍＬ／ｇ以上、１５～６０ｍＬ／ｇ、１５～５５ｍＬ／ｇ、１５～５０ｍＬ／ｇ、１５～４８ｍＬ／ｇ、１５～４５ｍＬ／ｇ、２０～６０ｍＬ／ｇ、２０～５５ｍＬ／ｇ、２０～５０ｍＬ／ｇ、２０～４８ｍＬ／ｇ、２０～４５ｍＬ／ｇ、２５～６０ｍＬ／ｇ、２５～５５ｍＬ／ｇ、２５～５０ｍＬ／ｇ、２５～４８ｍＬ／ｇ、２５～４５ｍＬ／ｇ、２８～６０ｍＬ／ｇ、２８～５５ｍＬ／ｇ、２８～５０ｍＬ／ｇ、２８～４８ｍＬ／ｇ、２８～４５ｍＬ／ｇ、３０～６０ｍＬ／ｇ、３０～５５ｍＬ／ｇ、３０～５０ｍＬ／ｇ、３０～４８ｍＬ／ｇ、３０～４５ｍＬ／ｇ、３２～６０ｍＬ／ｇ、３２～５５ｍＬ／ｇ、３２～５０ｍＬ／ｇ、３２～４８ｍＬ／ｇ、３２～４５ｍＬ／ｇである、上記（１）または（２）に記載の吸水性樹脂粒子。
（４）
前記吸水性樹脂粒子の生理食塩水に対する吸水速度が、１０～７０秒、１０～６０秒、１０～５５秒、１０～５０秒、１０～４５秒、１０～４２秒、１５～７０秒、１５～６０秒、１５～５５秒、１５～５０秒、１５～４５秒、１５～４２秒、２０～７０秒、２０～６０秒、２０～５５秒、２０～５０秒、２０～４５秒、２０～４２、２２～７０秒、２２～６０秒、２２～５５秒、２２～５０秒、２２～４５秒、２２～４２秒、２４～７０秒、２４～６０秒、２４～５５秒、２４～５０秒、２４～４５秒、２４～４２秒である、上記（１）～（３）に記載の吸水性樹脂粒子。
（５）
前記吸水性樹脂粒子の生理食塩水保水量が、１５～８０ｇ／ｇ、１５～６０ｇ／ｇ、１５～５０ｇ／ｇ、１５～４５ｇ／ｇ、１５～４０ｇ／ｇ、２０～８０ｇ／ｇ、２０～６０ｇ／ｇ、２０～５０ｇ／ｇ、２０～４５ｇ／ｇ、２０～４０ｇ／ｇ、２５～８０ｇ／ｇ、２５～６０ｇ／ｇ、２５～５０ｇ／ｇ、２５～４５ｇ／ｇ、２５～４０ｇ／ｇ、２７～８０ｇ／ｇ、２７～６０ｇ／ｇ、２７～５０ｇ／ｇ、２７～４５ｇ／ｇ、２７～４０ｇ／ｇである、上記（１）～（４）のいずれかに記載の吸水性樹脂粒子。
（６）
前記吸水性樹脂粒子の中位粒子径が、２００～７００μｍ、２００～６００μｍ、２００～５５０μｍ、２００～５００μｍ、２００～４５０μｍ、２５０～７００μｍ、２５０～６００μｍ、２５０～５５０μｍ、２５０～５００μｍ、２５０～４５０μｍ、３００～７００μｍ、３００～６００μｍ、３００～５５０μｍ、３００～５００μｍ、３００～４５０μｍ、３５０～７００μｍ、３５０～６００μｍ、３５０～５５０μｍ、３５０～５００μｍ、３５０～４５０μｍである、上記（１）～（５）のいずれかに記載の吸水性樹脂粒子。
（７）
前記吸水性樹脂粒子の形状が、不定形破砕状もしくは不定形破砕状の粒子が凝集した形状、不定形破砕状である、上記（１）～（６）のいずれかに記載の吸水性樹脂粒子。
本明細書は、少なくとも以下（１）～（６）に示す発明を含んでいる。
（１）
ゲル拡散距離が、０．０ｃｍ超～２．０ｃｍ、０．０ｃｍ超～１．５ｃｍ、０．０ｃｍ超～１．０ｃｍ、０．０ｃｍ超～０．７ｃｍ、０．０ｃｍ超～０．５ｃｍ、０．１ｃｍ～２．０ｃｍ、０．１ｃｍ～１．５ｃｍ、０．１ｃｍ～１．０ｃｍ、０．１ｃｍ～０．７ｃｍ、０．１ｃｍ～０．５ｃｍ、０．２ｃｍ～２．０ｃｍ、０．２ｃｍ～１．５ｃｍ、０．２ｃｍ～１．０ｃｍ、０．２ｃｍ～０．７ｃｍ、０．２ｃｍ～０．５ｃｍである、吸水性樹脂粒子。
（２）
前記吸水性樹脂粒子の食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が、０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～５０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～３０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、０．３×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～５０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、０．３×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～３０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、０．３×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、０．３×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～５０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～３０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～５０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～３０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～５０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～３０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２５．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ、１０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ～２０．０×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇである、上記（１）に記載の吸水性樹脂粒子。
（３）
前記吸水性樹脂粒子の生理食塩水に対する無加圧ＤＷ３分値が、１５ｍＬ／ｇ以上、１５～６０ｍＬ／ｇ、１５～５５ｍＬ／ｇ、１５～５０ｍＬ／ｇ、１５～４８ｍＬ／ｇ、１５～４５ｍＬ／ｇ、２０～６０ｍＬ／ｇ、２０～５５ｍＬ／ｇ、２０～５０ｍＬ／ｇ、２０～４８ｍＬ／ｇ、２０～４５ｍＬ／ｇ、２５～６０ｍＬ／ｇ、２５～５５ｍＬ／ｇ、２５～５０ｍＬ／ｇ、２５～４８ｍＬ／ｇ、２５～４５ｍＬ／ｇ、２８～６０ｍＬ／ｇ、２８～５５ｍＬ／ｇ、２８～５０ｍＬ／ｇ、２８～４８ｍＬ／ｇ、２８～４５ｍＬ／ｇ、３０～６０ｍＬ／ｇ、３０～５５ｍＬ／ｇ、３０～５０ｍＬ／ｇ、３０～４８ｍＬ／ｇ、３０～４５ｍＬ／ｇ、３２～６０ｍＬ／ｇ、３２～５５ｍＬ／ｇ、３２～５０ｍＬ／ｇ、３２～４８ｍＬ／ｇ、３２～４５ｍＬ／ｇである、上記（１）または（２）に記載の吸水性樹脂粒子。
（４）
前記吸水性樹脂粒子の生理食塩水に対する吸水速度が、１０～７０秒、１０～６０秒、１０～５５秒、１０～５０秒、１０～４５秒、１０～４２秒、１５～７０秒、１５～６０秒、１５～５５秒、１５～５０秒、１５～４５秒、１５～４２秒、２０～７０秒、２０～６０秒、２０～５５秒、２０～５０秒、２０～４５秒、２０～４２、２２～７０秒、２２～６０秒、２２～５５秒、２２～５０秒、２２～４５秒、２２～４２秒、２４～７０秒、２４～６０秒、２４～５５秒、２４～５０秒、２４～４５秒、２４～４２秒である、上記（１）～（３）に記載の吸水性樹脂粒子。
（５）
前記吸水性樹脂粒子の生理食塩水保水量が、１５～８０ｇ／ｇ、１５～６０ｇ／ｇ、１５～５０ｇ／ｇ、１５～４５ｇ／ｇ、１５～４０ｇ／ｇ、２０～８０ｇ／ｇ、２０～６０ｇ／ｇ、２０～５０ｇ／ｇ、２０～４５ｇ／ｇ、２０～４０ｇ／ｇ、２５～８０ｇ／ｇ、２５～６０ｇ／ｇ、２５～５０ｇ／ｇ、２５～４５ｇ／ｇ、２５～４０ｇ／ｇ、２７～８０ｇ／ｇ、２７～６０ｇ／ｇ、２７～５０ｇ／ｇ、２７～４５ｇ／ｇ、２７～４０ｇ／ｇである、上記（１）～（４）のいずれかに記載の吸水性樹脂粒子。
（６）
前記吸水性樹脂粒子の中位粒子径が、２００～７００μｍ、２００～６００μｍ、２００～５５０μｍ、２００～５００μｍ、２００～４５０μｍ、２５０～７００μｍ、２５０～６００μｍ、２５０～５５０μｍ、２５０～５００μｍ、２５０～４５０μｍ、３００～７００μｍ、３００～６００μｍ、３００～５５０μｍ、３００～５００μｍ、３００～４５０μｍ、３５０～７００μｍ、３５０～６００μｍ、３５０～５５０μｍ、３５０～５００μｍ、３５０～４５０μｍである、上記（１）～（５）のいずれかに記載の吸水性樹脂粒子。
（７）
前記吸水性樹脂粒子の形状が、不定形破砕状もしくは不定形破砕状の粒子が凝集した形状、不定形破砕状である、上記（１）～（６）のいずれかに記載の吸水性樹脂粒子。
以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし本発明は実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない場合、製造例及び実施例、比較例、測定は温度２５±２℃、湿度５０±１０％の環境下で実施した。
＜重合体粒子の製造＞
（製造例１）
［第１段目の重合工程］
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び撹拌機を備えた、内径１１ｃｍ、内容積２Ｌの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。撹拌機として、翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する撹拌翼を有するものを用いた。セパラブルフラスコに、ｎ－ヘプタン２９３ｇ、及び分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社製、ハイワックス１１０５Ａ）０．７３６ｇを投入して混合した。フラスコ内の混合物を撹拌機で撹拌しつつ、８０℃まで昇温することにより、分散剤をｎ－ヘプタンに溶解させた。形成されたｎ－ヘプタン溶液を５０℃まで冷却した。
（製造例１）
［第１段目の重合工程］
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び撹拌機を備えた、内径１１ｃｍ、内容積２Ｌの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。撹拌機として、翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する撹拌翼を有するものを用いた。セパラブルフラスコに、ｎ－ヘプタン２９３ｇ、及び分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社製、ハイワックス１１０５Ａ）０．７３６ｇを投入して混合した。フラスコ内の混合物を撹拌機で撹拌しつつ、８０℃まで昇温することにより、分散剤をｎ－ヘプタンに溶解させた。形成されたｎ－ヘプタン溶液を５０℃まで冷却した。
内容積３００ｍＬのビーカーに、水溶性エチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２．０ｇ（１．０３モル）を入れ、外部より冷却しつつ、２０．９質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４７．７ｇをビーカー内に滴下することにより、７５モル％のアクリル酸を中和した。そこに、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース（住友精化株式会社、ＨＥＣ ＡＷ－１５Ｆ）０．０９２ｇと、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０７３６ｇ（０．２７２ミリモル）と、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１５６ｇ（０．０９０ミリモル）とを加えてこれらを溶解することにより、第１段目の水溶液を調製した。
第１段目の水溶液を、セパラブルフラスコ内のｎ－ヘプタン溶液に添加し、形成された反応液を１０分間撹拌した。別途、ｎ－ヘプタン６．６２ｇに界面活性剤であるショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０、ＨＬＢ：３）０．７３６ｇを溶解させた界面活性剤溶液を用意した。該界面活性剤溶液を反応液に加え、撹拌機の回転数を５５０ｒｐｍとして反応液を撹拌しながら、系内を窒素で十分に置換した。その後、セパラブルフラスコを７０℃の水浴に浸漬して反応液を昇温し、６０分間重合反応を進行させることにより、第１段目の重合スラリー液を得た。
［第２段目の重合工程］
内容積５００ｍＬのビーカーに、濃度８０．５質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４４モル）を入れ、外部より冷却しつつ、濃度２７質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５９．０ｇを滴下して、７５モル％のアクリル酸を中和した。中和後のアクリル酸水溶液が入ったビーカーに、過硫酸カリウム０．１０３ｇ（０．３８１ミリモル）と、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１６ｇ（０．０６７ミリモル）とを加えてこれらを溶解することにより、第２段目の水溶液を調製した。
内容積５００ｍＬのビーカーに、濃度８０．５質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４４モル）を入れ、外部より冷却しつつ、濃度２７質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５９．０ｇを滴下して、７５モル％のアクリル酸を中和した。中和後のアクリル酸水溶液が入ったビーカーに、過硫酸カリウム０．１０３ｇ（０．３８１ミリモル）と、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１６ｇ（０．０６７ミリモル）とを加えてこれらを溶解することにより、第２段目の水溶液を調製した。
セパラブルフラスコ内の第１段目の重合スラリー液を、撹拌機の回転数を１０００ｒｐｍとして撹拌しながら２５℃に冷却し、そこに第２段目の水溶液の全量を加えた。セパラブルフラスコ内を窒素で３０分間置換した後、再度、セパラブルフラスコを７０℃の水浴に浸漬して反応液を昇温し、６０分間の第２段目の重合反応により、含水ゲル状重合体を形成させた。
［表面架橋］
含水ゲル状重合体を含む反応液に、４５質量％のジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム水溶液０．５８９ｇを、撹拌下で添加した。続いてセパラブルフラスコを１２５℃に設定した油浴に浸漬し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留により、２５６．１ｇの水を系外へ抜き出した。セパラブルフラスコ内に表面架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル（０．５０８ミリモル）を含む濃度２質量％の水溶液４．４２ｇを入れ、８３℃の温度を２時間保持した。
含水ゲル状重合体を含む反応液に、４５質量％のジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム水溶液０．５８９ｇを、撹拌下で添加した。続いてセパラブルフラスコを１２５℃に設定した油浴に浸漬し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留により、２５６．１ｇの水を系外へ抜き出した。セパラブルフラスコ内に表面架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル（０．５０８ミリモル）を含む濃度２質量％の水溶液４．４２ｇを入れ、８３℃の温度を２時間保持した。
その後、１２５℃での乾燥によりｎ－ヘプタンを除去することによって、重合体粒子（１）を２３２．０６ｇ得た。
（製造例２）
［第１段目の重合工程］
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び撹拌機を備えた、内径１１ｃｍ、内容積２Ｌの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。撹拌機として、翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する撹拌翼を有するものを用いた。セパラブルフラスコに、ｎ－ヘプタン２９３ｇ、及び分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社製、ハイワックス１１０５Ａ）０．７３６ｇを投入して混合した。フラスコ内の混合物を撹拌機で撹拌しつつ、８０℃まで昇温することにより、分散剤をｎ－ヘプタンに溶解させた。形成されたｎ－ヘプタン溶液を５０℃まで冷却した。
［第１段目の重合工程］
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び撹拌機を備えた、内径１１ｃｍ、内容積２Ｌの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。撹拌機として、翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する撹拌翼を有するものを用いた。セパラブルフラスコに、ｎ－ヘプタン２９３ｇ、及び分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社製、ハイワックス１１０５Ａ）０．７３６ｇを投入して混合した。フラスコ内の混合物を撹拌機で撹拌しつつ、８０℃まで昇温することにより、分散剤をｎ－ヘプタンに溶解させた。形成されたｎ－ヘプタン溶液を５０℃まで冷却した。
内容積３００ｍＬのビーカーに、水溶性エチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２．０ｇ（１．０３モル）を入れ、外部より冷却しつつ、２０．９質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４７．７ｇをビーカー内に滴下することにより、７５モル％のアクリル酸を中和した。そこに、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース（住友精化株式会社、ＨＥＣ ＡＷ－１５Ｆ）０．０９２ｇと、ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩０．０９２ｇ（０．３３９ミリモル）、及び過硫酸カリウム０．０２８ｇ（０．１０２ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００４６ｇ（０．０２６ミリモル）とを加えてこれらを溶解することにより、第１段目の水溶液を調製した。
第１段目の水溶液を、セパラブルフラスコ内のｎ－ヘプタン溶液に添加し、形成された反応液を１０分間撹拌した。別途、ｎ－ヘプタン６．６２ｇに界面活性剤であるショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０、ＨＬＢ：３）０．７３６ｇを溶解させた界面活性剤溶液を用意した。該界面活性剤溶液を反応液に加え、撹拌機の回転数を５５０ｒｐｍとして反応液を撹拌しながら、系内を窒素で十分に置換した。その後、セパラブルフラスコを７０℃の水浴に浸漬して反応液を昇温し、６０分間重合反応を進行させることにより、第１段目の重合スラリー液を得た。
［第２段目の重合工程］
内容積５００ｍＬのビーカーに、濃度８０．５質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４４モル）を入れ、外部より冷却しつつ、濃度２７質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５９．９ｇを滴下して、７５モル％のアクリル酸を中和した。中和後のアクリル酸水溶液が入ったビーカーに、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７６ミリモル）、及び過硫酸カリウム０．０３９ｇ（０．１４３ミリモル）、並びに内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１６ｇ（０．０６７ミリモル）を加えてこれらを溶解することにより、第２段目の水溶液を調製した。
内容積５００ｍＬのビーカーに、濃度８０．５質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４４モル）を入れ、外部より冷却しつつ、濃度２７質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５９．９ｇを滴下して、７５モル％のアクリル酸を中和した。中和後のアクリル酸水溶液が入ったビーカーに、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７６ミリモル）、及び過硫酸カリウム０．０３９ｇ（０．１４３ミリモル）、並びに内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１６ｇ（０．０６７ミリモル）を加えてこれらを溶解することにより、第２段目の水溶液を調製した。
セパラブルフラスコ内の第１段目の重合スラリー液を、撹拌機の回転数を１０００ｒｐｍとして撹拌しながら２５℃に冷却し、そこに第２段目の水溶液の全量を加えた。セパラブルフラスコ内を窒素で３０分間置換した後、再度、セパラブルフラスコを７０℃の水浴に浸漬して反応液を昇温し、６０分間の第２段目の重合反応により、含水ゲル状重合体を形成させた。
［表面架橋］
含水ゲル状重合体を含む反応液に、４５質量％のジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム水溶液０．５８９ｇを、撹拌下で添加した。続いてセパラブルフラスコを１２５℃に設定した油浴に浸漬し、ｎ－プタンと水との共沸蒸留により、２１８．２ｇの水を系外へ抜き出した。セパラブルフラスコ内に表面架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル（０．５０８ミリモル）を含む濃度２質量％の水溶液４．４２ｇを入れ、８３℃の温度を２時間保持した。
含水ゲル状重合体を含む反応液に、４５質量％のジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム水溶液０．５８９ｇを、撹拌下で添加した。続いてセパラブルフラスコを１２５℃に設定した油浴に浸漬し、ｎ－プタンと水との共沸蒸留により、２１８．２ｇの水を系外へ抜き出した。セパラブルフラスコ内に表面架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル（０．５０８ミリモル）を含む濃度２質量％の水溶液４．４２ｇを入れ、８３℃の温度を２時間保持した。
その後、１２５℃での乾燥によりｎ－ヘプタンを除去することによって、重合体粒子（２）を２４７．６ｇ得た。
＜吸水性樹脂粒子の製造＞
（実施例１）
製造例１で作製した重合体粒子（１）を目開き５００μｍの篩で分級し、粒子径５００μｍ以上の重合体粒子を得た。
（実施例１）
製造例１で作製した重合体粒子（１）を目開き５００μｍの篩で分級し、粒子径５００μｍ以上の重合体粒子を得た。
［粉砕］
上記重合体粒子１００ｇを遠心粉砕機（Ｒｅｔｓｃｈ社製ＺＭ２００、スクリーン口径１．５μｍ、回転数１２０００ｒｐｍ）を用いて粉砕することにより、重合体粒子を得た。続いて、得られた重合体粒子を目開き１５０μｍの篩で分級し、粒子径１５０μｍ以上の重合体粒子を得た。得られた重合体粒子に対して０．５質量％の非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ－Ｓ）を混合し、不定形破砕状の実施例１の吸水性樹脂粒子を５０．７１ｇ得た。実施例１の吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３９９μｍであった。
上記重合体粒子１００ｇを遠心粉砕機（Ｒｅｔｓｃｈ社製ＺＭ２００、スクリーン口径１．５μｍ、回転数１２０００ｒｐｍ）を用いて粉砕することにより、重合体粒子を得た。続いて、得られた重合体粒子を目開き１５０μｍの篩で分級し、粒子径１５０μｍ以上の重合体粒子を得た。得られた重合体粒子に対して０．５質量％の非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ－Ｓ）を混合し、不定形破砕状の実施例１の吸水性樹脂粒子を５０．７１ｇ得た。実施例１の吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３９９μｍであった。
（実施例２）
１．０ＬのＳＵＳ瓶に、実施例１の吸水性樹脂粒子５０．０ｇと、ポリエチレングリコール（東京化成工業株式会社、ＰＥＧ２００００）を乳鉢で粉砕した後に、目開き４００μｍの篩を通過させて得られたポリエチレングリコールを実施例１の吸水性樹脂粒子の質量に対して０．５質量％入れ、クロスロータリー混合機（明和工業株式会社製）で３０分（公転回転数５０ｒｐｍ、自転回転数５０ｒｐｍ）混合させ、不定形破砕状の実施例２の吸水性樹脂粒子を５０．２５ｇ得た。実施例２の吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３８２μｍであった。
１．０ＬのＳＵＳ瓶に、実施例１の吸水性樹脂粒子５０．０ｇと、ポリエチレングリコール（東京化成工業株式会社、ＰＥＧ２００００）を乳鉢で粉砕した後に、目開き４００μｍの篩を通過させて得られたポリエチレングリコールを実施例１の吸水性樹脂粒子の質量に対して０．５質量％入れ、クロスロータリー混合機（明和工業株式会社製）で３０分（公転回転数５０ｒｐｍ、自転回転数５０ｒｐｍ）混合させ、不定形破砕状の実施例２の吸水性樹脂粒子を５０．２５ｇ得た。実施例２の吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３８２μｍであった。
（実施例３）
用いた重合体粒子（１）を製造例２で作製した重合体粒子（２）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、不定形破砕状の実施例３の吸水性樹脂粒子を５５．２０ｇ得た。実施例３の吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３８５μｍであった。
用いた重合体粒子（１）を製造例２で作製した重合体粒子（２）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、不定形破砕状の実施例３の吸水性樹脂粒子を５５．２０ｇ得た。実施例３の吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３８５μｍであった。
（実施例４）
用いた重合体粒子（１）を製造例２で作製した重合体粒子（２）に変更したこと以外は実施例２と同様にして、不定形破砕状の実施例４の吸水性樹脂粒子５０．２５ｇを得た。実施例４の吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３９３μｍであった。
用いた重合体粒子（１）を製造例２で作製した重合体粒子（２）に変更したこと以外は実施例２と同様にして、不定形破砕状の実施例４の吸水性樹脂粒子５０．２５ｇを得た。実施例４の吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３９３μｍであった。
（比較例１）
製造例１の重合体粒子（１）を目開き８５０μｍの篩に通過させ、重合体粒子（１）の質量に対して０．５質量％の非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ－Ｓ）を混合し、略球状の樹脂が凝集した形状の比較例１の吸水性樹脂粒子を２１５．６ｇ得た。比較例１の吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５１μｍであった。
製造例１の重合体粒子（１）を目開き８５０μｍの篩に通過させ、重合体粒子（１）の質量に対して０．５質量％の非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ－Ｓ）を混合し、略球状の樹脂が凝集した形状の比較例１の吸水性樹脂粒子を２１５．６ｇ得た。比較例１の吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５１μｍであった。
［ゲル拡散距離の測定］
吸水性樹脂粒子のゲル拡散距離は、図１に概略を示す装置を用いて測定した。装置としては、Ｃｕｒｄｍｅｔｅｒ－ＭＡＸ ＭＥ－５００（飛鳥機器製）の可動台板６０にステンレスシャーレ６１を設置した。ステンレスシャーレ６１内に、上側開口部を覆う目開き３８μｍのステンレス製金網６３を備えた円筒状容器（Ａ）６２を設置した。次に、ステンレス製金網６３の中心に、軸方向の両端が開放端となっている円筒状容器（Ｂ）６４を設置し、円筒状容器（Ｂ）６４をクランプ６５で固定した。ステンレスシャーレ６１は、内径７５ｍｍ、高さ２０ｍｍである。円筒状容器（Ａ）６２は内径６０ｍｍ、外径７０ｍｍ、高さ６０ｍｍである。円筒状容器（Ｂ）６４は内径２０ｍｍ、外径３０ｍｍ、高さ６０ｍｍである。上記円筒状容器（Ｂ）６４内部に吸水性樹脂粒子（ＳＡＰ）０．２０ｇを均一に散布し、円筒状容器（Ｂ）６４の下端から５．０ｃｍ上の高さかつ円筒状容器（Ｂ）６４の内径中心位置から、送液ポンプ（ＩＮＴＥＧＲＡ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ社製、ＤＯＳＥ ＩＴ Ｐ９１０）と接続した先端に内径２．０ｍｍ、長さ８．０ｃｍステンレス製の投入口を有するシリコン製ホースを垂直に設置し、０．９質量％の生理食塩水３０ｍＬを２０ｍＬ／ｍｉｎの一定速度で投入した。投入終了から２０秒後に１．２ｃｍ／ｓの速さで可動台板６０を５．０ｃｍ下げた。このとき、前記吸水性樹脂粒子が吸水して生成した膨潤ゲルと、前記ステンレス製金網が接している部分について、ゲル拡散距離を測定する。ゲル拡散距離は、前記ステンレス製金網上の前記膨潤ゲルについて、前記円筒状容器（Ｂ）内に前記膨潤ゲルが位置していた際の中心点を通る直線であって、前記可動台板を下げることによって前記ステンレス製金網上に拡がった前記膨潤ゲルの端部を結ぶ直線の最大距離を測定し、当該最大距離Ｗａから、前記円筒状容器（Ｂ）の内径（直径）２．０ｃｍを引いた値をゲル拡散距離（ｃｍ）とする。結果を表１に示す。
ゲル拡散距離（ｃｍ）＝最大距離Ｗａ－２．０
吸水性樹脂粒子のゲル拡散距離は、図１に概略を示す装置を用いて測定した。装置としては、Ｃｕｒｄｍｅｔｅｒ－ＭＡＸ ＭＥ－５００（飛鳥機器製）の可動台板６０にステンレスシャーレ６１を設置した。ステンレスシャーレ６１内に、上側開口部を覆う目開き３８μｍのステンレス製金網６３を備えた円筒状容器（Ａ）６２を設置した。次に、ステンレス製金網６３の中心に、軸方向の両端が開放端となっている円筒状容器（Ｂ）６４を設置し、円筒状容器（Ｂ）６４をクランプ６５で固定した。ステンレスシャーレ６１は、内径７５ｍｍ、高さ２０ｍｍである。円筒状容器（Ａ）６２は内径６０ｍｍ、外径７０ｍｍ、高さ６０ｍｍである。円筒状容器（Ｂ）６４は内径２０ｍｍ、外径３０ｍｍ、高さ６０ｍｍである。上記円筒状容器（Ｂ）６４内部に吸水性樹脂粒子（ＳＡＰ）０．２０ｇを均一に散布し、円筒状容器（Ｂ）６４の下端から５．０ｃｍ上の高さかつ円筒状容器（Ｂ）６４の内径中心位置から、送液ポンプ（ＩＮＴＥＧＲＡ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ社製、ＤＯＳＥ ＩＴ Ｐ９１０）と接続した先端に内径２．０ｍｍ、長さ８．０ｃｍステンレス製の投入口を有するシリコン製ホースを垂直に設置し、０．９質量％の生理食塩水３０ｍＬを２０ｍＬ／ｍｉｎの一定速度で投入した。投入終了から２０秒後に１．２ｃｍ／ｓの速さで可動台板６０を５．０ｃｍ下げた。このとき、前記吸水性樹脂粒子が吸水して生成した膨潤ゲルと、前記ステンレス製金網が接している部分について、ゲル拡散距離を測定する。ゲル拡散距離は、前記ステンレス製金網上の前記膨潤ゲルについて、前記円筒状容器（Ｂ）内に前記膨潤ゲルが位置していた際の中心点を通る直線であって、前記可動台板を下げることによって前記ステンレス製金網上に拡がった前記膨潤ゲルの端部を結ぶ直線の最大距離を測定し、当該最大距離Ｗａから、前記円筒状容器（Ｂ）の内径（直径）２．０ｃｍを引いた値をゲル拡散距離（ｃｍ）とする。結果を表１に示す。
ゲル拡散距離（ｃｍ）＝最大距離Ｗａ－２．０
［吸水性樹脂粒子の食塩水流れ伝導度（ＳＦＣ）］
（ａ）合成尿の調製
１Ｌ容の容器に、塩化カリウム２．０ｇ、無水硫酸ナトリウム２．０ｇ、塩化カルシウム二水和物０．２５ｇ、塩化マグネシウム六水和物０．５０ｇ、リン酸二水素アンモニウム０．８５ｇ、リン酸一水素アンモニウム０．１５ｇ及び適量の蒸留水を入れ、完全に溶解した。更に蒸留水を追加して、水溶液全体の体積を１Ｌに調整した。
（ａ）合成尿の調製
１Ｌ容の容器に、塩化カリウム２．０ｇ、無水硫酸ナトリウム２．０ｇ、塩化カルシウム二水和物０．２５ｇ、塩化マグネシウム六水和物０．５０ｇ、リン酸二水素アンモニウム０．８５ｇ、リン酸一水素アンモニウム０．１５ｇ及び適量の蒸留水を入れ、完全に溶解した。更に蒸留水を追加して、水溶液全体の体積を１Ｌに調整した。
（ｂ）測定装置の設置
測定装置として、図２に機略構成を示したものを用いた。装置としては、タンク３９には、静圧調整用ガラス管３８が具備されており、ガラス管３８の下端は、０．６９質量％塩化ナトリウム水溶液４０をシリンダー３２内の液面の高さが膨潤ゲル３５の底部から５ｃｍ上の高さに維持できるように配置した。タンク３９中の０．６９質量％塩化ナトリウム水溶液４０は、コック付Ｌ字管３７を通じてシリンダー３２へ供給された。シリンダー３２の下には、通過した液を捕集する容器４３が配置されており、捕集容器４３は上皿天秤４４の上に配置されていた。シリンダー３２の内径は６ｃｍであり、下部の底面にはＮｏ．４００ステンレス製金網（目開き３８μｍ）３６が設置されていた。ピストン型重り３１の下部には液が通過するのに十分な穴３３があり、底部には吸水性樹脂あるいはそれらの膨潤ゲルが、穴３３へ入り込まないように透過性の良いガラスフィルター３４が取り付けてあった。
測定装置として、図２に機略構成を示したものを用いた。装置としては、タンク３９には、静圧調整用ガラス管３８が具備されており、ガラス管３８の下端は、０．６９質量％塩化ナトリウム水溶液４０をシリンダー３２内の液面の高さが膨潤ゲル３５の底部から５ｃｍ上の高さに維持できるように配置した。タンク３９中の０．６９質量％塩化ナトリウム水溶液４０は、コック付Ｌ字管３７を通じてシリンダー３２へ供給された。シリンダー３２の下には、通過した液を捕集する容器４３が配置されており、捕集容器４３は上皿天秤４４の上に配置されていた。シリンダー３２の内径は６ｃｍであり、下部の底面にはＮｏ．４００ステンレス製金網（目開き３８μｍ）３６が設置されていた。ピストン型重り３１の下部には液が通過するのに十分な穴３３があり、底部には吸水性樹脂あるいはそれらの膨潤ゲルが、穴３３へ入り込まないように透過性の良いガラスフィルター３４が取り付けてあった。
（ｃ）食塩水流れ伝導度（ＳＦＣ）の測定
円筒状容器３０に均一に入れた吸水性樹脂粒子（０．９０ｇ）を、上記合成尿中で２．０７ｋＰａの荷重下、６０分間膨潤させ、膨潤ゲル３５のゲル層の高さを記録し、次に２．０７ｋＰａの荷重下、０．６９質量％塩化ナトリウム水溶液４０を、一定の静水圧でタンク３９から膨潤したゲル層に供給した。このＳＦＣ試験は室温（２０～２５℃）で行った。コンピューターと天秤を用い、時間の関数として２０秒間隔でゲル層を通過する液体量を１０分間記録した。膨潤ゲル３５（の主に粒子間）を通過する流速Ｆs（ｔ）は、ゲル層を通過する液体量の増加質量（ｇ）を増加時間（ｓ）で割ることによりｇ／ｓの単位で決定した。一定の静水圧と安定した流速が得られた時間をｔsとし、ｔsと１０分間の間に得たデータだけを流速計算に使用して、ｔsと１０分間の間に得た流速を使用してＦs（ｔ＝０）の値、つまりゲル層を通る最初の流速を計算した。Ｆs（ｔ＝０）はＦs（ｔ）対時間の最小２乗法の結果をｔ＝０に外挿することにより計算した。結果を表１に示す。
円筒状容器３０に均一に入れた吸水性樹脂粒子（０．９０ｇ）を、上記合成尿中で２．０７ｋＰａの荷重下、６０分間膨潤させ、膨潤ゲル３５のゲル層の高さを記録し、次に２．０７ｋＰａの荷重下、０．６９質量％塩化ナトリウム水溶液４０を、一定の静水圧でタンク３９から膨潤したゲル層に供給した。このＳＦＣ試験は室温（２０～２５℃）で行った。コンピューターと天秤を用い、時間の関数として２０秒間隔でゲル層を通過する液体量を１０分間記録した。膨潤ゲル３５（の主に粒子間）を通過する流速Ｆs（ｔ）は、ゲル層を通過する液体量の増加質量（ｇ）を増加時間（ｓ）で割ることによりｇ／ｓの単位で決定した。一定の静水圧と安定した流速が得られた時間をｔsとし、ｔsと１０分間の間に得たデータだけを流速計算に使用して、ｔsと１０分間の間に得た流速を使用してＦs（ｔ＝０）の値、つまりゲル層を通る最初の流速を計算した。Ｆs（ｔ＝０）はＦs（ｔ）対時間の最小２乗法の結果をｔ＝０に外挿することにより計算した。結果を表１に示す。
ＳＦＣ＝（Ｆs（ｔ＝０）×Ｌ0）／（ρ×Ａ×ΔＰ）
＝（Ｆs（ｔ＝０）×Ｌ0）／１３９５０６
ここで、
Ｆs（ｔ＝０）：ｇ／ｓで表した流速
Ｌ0：ｃｍで表したゲル層の最初の高さ
ρ：０．６９質量％塩化ナトリウム水溶液の密度＝１．００３ｇ／ｃｍ3
Ａ：シリンダー３２中のゲル層上側の面積＝２８．２７ｃｍ2
ΔＰ：ゲル層にかかる静水圧＝４９２０ｄｙｎｅ／ｃｍ2
ＳＦＣの単位は、「×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ」である。
＝（Ｆs（ｔ＝０）×Ｌ0）／１３９５０６
ここで、
Ｆs（ｔ＝０）：ｇ／ｓで表した流速
Ｌ0：ｃｍで表したゲル層の最初の高さ
ρ：０．６９質量％塩化ナトリウム水溶液の密度＝１．００３ｇ／ｃｍ3
Ａ：シリンダー３２中のゲル層上側の面積＝２８．２７ｃｍ2
ΔＰ：ゲル層にかかる静水圧＝４９２０ｄｙｎｅ／ｃｍ2
ＳＦＣの単位は、「×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ」である。
［無加圧ＤＷ（ＤｅｍａｎｄＷｅｔｔａｂｉｌｉｔｙ）の３分値の測定］
吸水性樹脂粒子の無加圧ＤＷの３分値は、図３に示す測定装置を用いて測定した。測定は１種類の吸水性樹脂粒子に関して５回実施し、最低値と最高値とを除いた３点の測定値の平均値を求めた。結果を表１に示す。
吸水性樹脂粒子の無加圧ＤＷの３分値は、図３に示す測定装置を用いて測定した。測定は１種類の吸水性樹脂粒子に関して５回実施し、最低値と最高値とを除いた３点の測定値の平均値を求めた。結果を表１に示す。
当該測定装置は、ビュレット部１、導管５、測定台１３、ナイロンメッシュシート１５、架台１１、及びクランプ３を有する。ビュレット部１は、目盛が記載されたビュレット管２１と、ビュレット管２１の上部の開口を密栓するゴム栓２３と、ビュレット管２１の下部の先端に連結されたコック２２と、ビュレット管２１の下部に連結された空気導入管２５及びコック２４とを有する。ビュレット部１はクランプ３で固定されている。平板状の測定台１３は、その中央部に形成された直径２ｍｍの貫通孔１３ａを有しており、高さが可変の架台１１によって支持されている。測定台１３の貫通孔１３ａとビュレット部１のコック２２とが導管５によって連結されている。導管５の内径は６ｍｍである。
まずビュレット部１のコック２２とコック２４を閉め、２５℃に調節された０．９質量％食塩水５０をビュレット管２１上部の開口からビュレット管２１に入れた。食塩水の濃度０．９質量％は、食塩水の質量を基準とする濃度である。ゴム栓２３でビュレット管２１の開口の密栓した後、コック２２及びコック２４を開けた。気泡が入らないよう導管５内部を０．９質量％食塩水５０で満たした。貫通孔１３ａ内に到達した０．９質量％食塩水の水面の高さが、測定台１３の上面の高さと同じになるように、測定台１３の高さを調整した。調整後、ビュレット管２１内の０．９質量％食塩水５０の水面の高さをビュレット管２１の目盛で読み取り、その位置をゼロ点（０秒時点の読み値）とした。
測定台１３上の貫通孔１３ａの近傍にてナイロンメッシュシート１５（１００ｍｍ×１００ｍｍ、２５０メッシュ、厚さ約５０μｍ）を敷き、その中央部に、内径３０ｍｍ、高さ２０ｍｍのシリンダーを置いた。このシリンダーに、１．００ｇの吸水性樹脂粒子１０ａを均一に散布した。その後、シリンダーを注意深く取り除き、ナイロンメッシュシート１５の中央部に吸水性樹脂粒子１０ａが円状に分散されたサンプルを得た。次いで、吸水性樹脂粒子１０ａが載置されたナイロンメッシュシート１５を、その中心が貫通孔１３ａの位置になるように、吸水性樹脂粒子１０ａが散逸しない程度にすばやく移動させて、測定を開始した。空気導入管２５からビュレット管２１内に気泡が最初に導入された時点を吸水開始（０秒）とした。
ビュレット管２１内の０．９質量％食塩水５０の減少量（すなわち、吸水性樹脂粒子１０ａが吸水した０．９質量％食塩水の量）を０．１ｍＬ単位で順次読み取り、吸水性樹脂粒子１０ａの吸水開始から起算して３分後の０．９質量％食塩水５０の減量分Ｗｂ（ｍＬ）を読み取った。Ｗｂから、下記式により無加圧ＤＷの３分値を求めた。無加圧ＤＷは、吸水性樹脂粒子１０ａの１．００ｇ当たりの吸水量である。
無加圧ＤＷ値の３分値（ｍＬ／ｇ）＝Ｗｂ／１．００
無加圧ＤＷ値の３分値（ｍＬ／ｇ）＝Ｗｂ／１．００
［吸水速度（Ｖｏｒｔｅｘ法）］
吸水性樹脂粒子の生理食塩水の吸水速度をＶｏｒｔｅｘ法に基づき下記手順で測定した。まず、恒温水槽にて２５±０．２℃の温度に調整した生理食塩水５０±０．１ｇを内容積１００ｍＬのビーカーに量りとった。次に、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍ、リング無し）を用いて回転数６００ｒｐｍで撹拌することにより渦を発生させた。吸水性樹脂粒子２．０±０．００２ｇを生理食塩水中に一度に添加した。吸水性樹脂粒子の添加後から、液面の渦が収束する時点までの時間（秒）を測定し、当該時間を吸水性樹脂粒子の吸水速度として得た。結果を表１に示す。
吸水性樹脂粒子の生理食塩水の吸水速度をＶｏｒｔｅｘ法に基づき下記手順で測定した。まず、恒温水槽にて２５±０．２℃の温度に調整した生理食塩水５０±０．１ｇを内容積１００ｍＬのビーカーに量りとった。次に、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍ、リング無し）を用いて回転数６００ｒｐｍで撹拌することにより渦を発生させた。吸水性樹脂粒子２．０±０．００２ｇを生理食塩水中に一度に添加した。吸水性樹脂粒子の添加後から、液面の渦が収束する時点までの時間（秒）を測定し、当該時間を吸水性樹脂粒子の吸水速度として得た。結果を表１に示す。
［生理食塩水保水量］
吸水性樹脂粒子２．０ｇを量り取った綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）を５００ｍＬ容のビーカー内に設置した。吸水性樹脂粒子の入った綿袋中に０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）５００ｇをママコができないように一度に注ぎ込み、綿袋の上部を輪ゴムで縛り、３０分静置させることで吸水性樹脂粒子を膨潤させた。３０分経過後の綿袋を、遠心力が１６７Ｇとなるよう設定した脱水機（株式会社コクサン製、品番：Ｈ－１２２）を用いて１分間脱水し、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗｃ（ｇ）を測定した。吸水性樹脂粒子を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時の空質量Ｗｄ（ｇ）を測定し、以下の式から生理食塩水保水量を算出した。結果を表１に示す。
生理食塩水保水量（ｇ／ｇ）＝［Ｗｃ－Ｗｄ］／２．０
吸水性樹脂粒子２．０ｇを量り取った綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）を５００ｍＬ容のビーカー内に設置した。吸水性樹脂粒子の入った綿袋中に０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）５００ｇをママコができないように一度に注ぎ込み、綿袋の上部を輪ゴムで縛り、３０分静置させることで吸水性樹脂粒子を膨潤させた。３０分経過後の綿袋を、遠心力が１６７Ｇとなるよう設定した脱水機（株式会社コクサン製、品番：Ｈ－１２２）を用いて１分間脱水し、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗｃ（ｇ）を測定した。吸水性樹脂粒子を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時の空質量Ｗｄ（ｇ）を測定し、以下の式から生理食塩水保水量を算出した。結果を表１に示す。
生理食塩水保水量（ｇ／ｇ）＝［Ｗｃ－Ｗｄ］／２．０
［中位粒子径の測定方法］
吸水性樹脂粒子１０ｇを、連続全自動音波振動式ふるい分け測定器（ロボットシフター ＲＰＳ－２０５、株式会社セイシン企業製）と、ＪＩＳ規格の目開き８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３００μｍ、２５０μｍ及び１５０μｍの篩と、受け皿とを用いて篩分けした。各篩上に残った粒子の質量を全量に対する質量百分率として算出した。各篩上に残存した粒子の質量百分率を、粒子径の大きいものから順に積算し、篩の目開きと、篩上に残った粒子の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を求め、これを中位粒子径（μｍ）とした。
吸水性樹脂粒子１０ｇを、連続全自動音波振動式ふるい分け測定器（ロボットシフター ＲＰＳ－２０５、株式会社セイシン企業製）と、ＪＩＳ規格の目開き８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３００μｍ、２５０μｍ及び１５０μｍの篩と、受け皿とを用いて篩分けした。各篩上に残った粒子の質量を全量に対する質量百分率として算出した。各篩上に残存した粒子の質量百分率を、粒子径の大きいものから順に積算し、篩の目開きと、篩上に残った粒子の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を求め、これを中位粒子径（μｍ）とした。
［吸収体の作製］
気流型混合装置（有限会社オーテック製、パッドフォーマー）を用いて、吸水性樹脂粒子１２．０ｇ及び粉砕パルプ６．４ｇを空気抄造によって均一混合することにより、１２ｃｍ×４０ｃｍの大きさの吸収体コアを作製した。次に、吸収体コアと同じ大きさの２枚のティッシュッペーパー（目付：１６ｇ／ｍ2）で吸収体コアの上下を挟んだ状態で、全体に１４１ｋＰａの荷重を３０秒間加えてプレスした後、長手方向における両端部から５．０ｃｍ幅の部分を切り落とし、吸収体を作製した。
気流型混合装置（有限会社オーテック製、パッドフォーマー）を用いて、吸水性樹脂粒子１２．０ｇ及び粉砕パルプ６．４ｇを空気抄造によって均一混合することにより、１２ｃｍ×４０ｃｍの大きさの吸収体コアを作製した。次に、吸収体コアと同じ大きさの２枚のティッシュッペーパー（目付：１６ｇ／ｍ2）で吸収体コアの上下を挟んだ状態で、全体に１４１ｋＰａの荷重を３０秒間加えてプレスした後、長手方向における両端部から５．０ｃｍ幅の部分を切り落とし、吸収体を作製した。
［耐変形性、拡散長の測定方法］
作製した吸収体の上面に、親水性トップシート（１２ｃｍ×３０ｃｍ、目付量２１ｇ／ｍ2、レンゴー株式会社）を配置し、吸収性物品を得た。吸収性物品を温度２５±２℃の室内において水平な台に置き、吸収性物品の中心に向けて、内径３ｃｍの開口部を有する液投入用シリンダーから、人工尿１５０ｍＬを一度に投入した。人工尿投入から５分後に、吸収性物品から親水性トップシートを取り除き、試験液により湿潤となった青色領域の吸収体の中心を通る吸収体長手方向の長さを測定し、拡散長（ｃｍ）とした。人工尿投入から１０分後に、人工尿を吸収した吸収体を用いて、吸収体の耐変形性を評価した。用いられた人工尿組成は以下のとおりである。
（人工尿組成）
・脱イオン水 ５９１９．６ｇ
・ＮａＣｌ ６０．０ｇ
・ＣａＣｌ2・Ｈ2Ｏ １．８ｇ
・ＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏ ３．６ｇ
・食用青色１号（着色用）
・１％－トリトンＸ－１００ １５．０ｇ
作製した吸収体の上面に、親水性トップシート（１２ｃｍ×３０ｃｍ、目付量２１ｇ／ｍ2、レンゴー株式会社）を配置し、吸収性物品を得た。吸収性物品を温度２５±２℃の室内において水平な台に置き、吸収性物品の中心に向けて、内径３ｃｍの開口部を有する液投入用シリンダーから、人工尿１５０ｍＬを一度に投入した。人工尿投入から５分後に、吸収性物品から親水性トップシートを取り除き、試験液により湿潤となった青色領域の吸収体の中心を通る吸収体長手方向の長さを測定し、拡散長（ｃｍ）とした。人工尿投入から１０分後に、人工尿を吸収した吸収体を用いて、吸収体の耐変形性を評価した。用いられた人工尿組成は以下のとおりである。
（人工尿組成）
・脱イオン水 ５９１９．６ｇ
・ＮａＣｌ ６０．０ｇ
・ＣａＣｌ2・Ｈ2Ｏ １．８ｇ
・ＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏ ３．６ｇ
・食用青色１号（着色用）
・１％－トリトンＸ－１００ １５．０ｇ
図４は、吸収体の耐変形性を評価する方法を示す模式図である。液不透過性の樹脂シートで全体を覆われた、４０ｃｍ×２０ｃｍのサイズを有する２枚の段ボール紙７１，７２を準備した。段ボール紙７１，７２を、長辺同士が接する状態で粘着テープによって固定して、中央の接合部７５において折り曲げ可能な試験板７３を作製した。試験板７３に対して、吸収体７０を、その長手方向が接合部７５に垂直となり、人工尿が投入された側の面が試験板７３に接する向きで、吸収体７０の中心が接合部７５と重なるように、粘着テープで固定した。続いて、試験板７３を、接合部７５を頂点として山折りとなるように、１０度／秒の速さでゆっくりと均等に折り曲げた。吸収体７０に割れが発生した時点で折り曲げを止め、その時点までに試験板７３を折り曲げた角度θ（度）を測定した。角度θが大きいと、耐変形性が優れているといえる。結果を表１に示す。
１ ビュレット部
３ クランプ
４ 測定部
５ 導管
１０ａ 吸水性樹脂粒子
１１ 架台
１３ 測定台
１３ａ 貫通孔
１５ ナイロンメッシュシート
２１ ビュレット管
２２ コック
２３ ゴム栓
２４ コック
２５ 空気導入管
３０ 円筒状容器
３１ ピストン型重り
３２ シリンダー
３３ 穴
３４ ガラスフィルター
３５ 膨潤ゲル
３６ ステンレス製金網
３７ コック付Ｌ字管
３８ 静圧調整用ガラス管
３９ タンク
４０ ０．６９質量％塩化ナトリウム水溶液
４１ 漏斗
４２ 支持台
４３ 容器
４４ 上皿天秤
６０ 可動台板
６１ ステンレスシャーレ
６２ 円筒状容器（Ａ）
６３ ステンレス製金網
６４ 円筒状容器（Ｂ）
６５ クランプ
７０ 吸収体
７１ 段ボール紙
７２ 段ボール紙
７３ 試験板
７５ 接合部
３ クランプ
４ 測定部
５ 導管
１０ａ 吸水性樹脂粒子
１１ 架台
１３ 測定台
１３ａ 貫通孔
１５ ナイロンメッシュシート
２１ ビュレット管
２２ コック
２３ ゴム栓
２４ コック
２５ 空気導入管
３０ 円筒状容器
３１ ピストン型重り
３２ シリンダー
３３ 穴
３４ ガラスフィルター
３５ 膨潤ゲル
３６ ステンレス製金網
３７ コック付Ｌ字管
３８ 静圧調整用ガラス管
３９ タンク
４０ ０．６９質量％塩化ナトリウム水溶液
４１ 漏斗
４２ 支持台
４３ 容器
４４ 上皿天秤
６０ 可動台板
６１ ステンレスシャーレ
６２ 円筒状容器（Ａ）
６３ ステンレス製金網
６４ 円筒状容器（Ｂ）
６５ クランプ
７０ 吸収体
７１ 段ボール紙
７２ 段ボール紙
７３ 試験板
７５ 接合部
Claims (5)
- 以下の方法により測定される、ゲル拡散距離が、０．０ｃｍ超、２．０ｃｍ以下である、吸水性樹脂粒子。
（ゲル拡散距離の測定法）
可動台板にステンレスシャーレを設置する。前記ステンレスシャーレ内に、上側開口部を覆う目開き３８μｍのステンレス製金網を備える円筒状容器（Ａ）を設置する。次に、前記ステンレス製金網の中心に、軸方向の両端が開放端となっている円筒状容器（Ｂ）を設置し、前記円筒状容器（Ｂ）をクランプで固定する。前記ステンレスシャーレは、内径７５ｍｍ、高さ２０ｍｍである。前記円筒状容器（Ａ）は、内径６０ｍｍ、外径７０ｍｍ、高さ６０ｍｍである。前記円筒状容器（Ｂ）は、内径２０ｍｍ、外径３０ｍｍ、高さ６０ｍｍである。次に、前記円筒状容器（Ｂ）の内側に、吸水性樹脂粒子０．２０ｇを均一に散布し、前記ステンレス製金網上に前記吸水性樹脂粒子を配置する。次に、円筒状容器（Ｂ）の下端から５．０ｃｍ上の高さ、かつ、内径中心位置の上部から、０．９質量％の生理食塩水３０ｍＬを２０ｍＬ／ｍｉｎの一定速度で投入する。投入終了から２０秒後に、前記円筒状容器（Ｂ）を固定したまま、１．２ｃｍ／ｓの速さで可動台板を５．０ｃｍ下げる。このとき、前記吸水性樹脂粒子が吸水して生成した膨潤ゲルと、前記ステンレス製金網が接している部分について、ゲル拡散距離を測定する。ゲル拡散距離は、前記ステンレス製金網上の前記膨潤ゲルについて、前記円筒状容器（Ｂ）内に前記膨潤ゲルが位置していた際の中心点を通る直線であって、前記可動台板を下げることによって前記ステンレス製金網上に拡がった前記膨潤ゲルの端部を結ぶ直線の最大距離を測定し、当該最大距離Ｗａから、前記円筒状容器（Ｂ）の内径（直径）２．０ｃｍを引いた値をゲル拡散距離（ｃｍ）とする。
ゲル拡散距離（ｃｍ）＝最大距離Ｗａ－２．０ - 前記吸水性樹脂粒子の食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ、×１０-7ｃｍ3・ｓ／ｇ）が、５０．０以下である、請求項１に記載の吸水性樹脂粒子。
- 前記吸水性樹脂粒子の無加圧ＤＷ３分値が、１５ｍＬ／ｇ以上である、請求項１に記載の吸水性樹脂粒子。
- 請求項１～３のいずれか一項に記載の吸水性樹脂粒子を含む、吸収体。
- 請求項４に記載の吸収体を含む、吸収性物品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2024050364 | 2024-03-26 | ||
| JP2024-050364 | 2024-03-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2025204969A1 true WO2025204969A1 (ja) | 2025-10-02 |
Family
ID=97216231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2025/009567 Pending WO2025204969A1 (ja) | 2024-03-26 | 2025-03-13 | 吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| WO (1) | WO2025204969A1 (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013125279A1 (ja) * | 2012-02-20 | 2013-08-29 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子の製造方法 |
| WO2021049451A1 (ja) * | 2019-09-09 | 2021-03-18 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子の製造方法 |
| JP2023092252A (ja) * | 2021-12-21 | 2023-07-03 | 株式会社日本触媒 | ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂、及び吸収体 |
| WO2024019091A1 (ja) * | 2022-07-22 | 2024-01-25 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子および吸収性物品 |
-
2025
- 2025-03-13 WO PCT/JP2025/009567 patent/WO2025204969A1/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013125279A1 (ja) * | 2012-02-20 | 2013-08-29 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子の製造方法 |
| WO2021049451A1 (ja) * | 2019-09-09 | 2021-03-18 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子の製造方法 |
| JP2023092252A (ja) * | 2021-12-21 | 2023-07-03 | 株式会社日本触媒 | ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂、及び吸収体 |
| WO2024019091A1 (ja) * | 2022-07-22 | 2024-01-25 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子および吸収性物品 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US12150844B2 (en) | Water absorbent resin particles | |
| WO2012144564A1 (ja) | 吸水性樹脂、吸収体及び吸収性物品 | |
| JPWO2018159802A1 (ja) | 吸水性樹脂及び吸収性物品 | |
| WO2020184389A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子 | |
| JP2021058771A (ja) | 吸水性樹脂粒子、吸収性物品、吸水性樹脂粒子を製造する方法、及び吸収体の加圧下での吸収量を高める方法 | |
| WO2023190491A1 (ja) | 吸水性樹脂組成物及びその製造方法、吸収体、並びに吸収性物品 | |
| WO2023074860A1 (ja) | 吸水性樹脂組成物、吸収体、及び吸収性物品 | |
| JP7194197B2 (ja) | 吸収体及び吸収性物品 | |
| WO2024214752A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子の製造方法、吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 | |
| JP7733572B2 (ja) | 吸水性樹脂粒子 | |
| WO2025204969A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 | |
| JP7386809B2 (ja) | 吸水性樹脂粒子 | |
| EP3896117A1 (en) | Water-absorbing resin particles, method for evaluating water-absorbing resin particles for liquid leakage, method for producing water-absorbing resin particles, and absorbent article | |
| WO2025164342A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 | |
| US20240262945A1 (en) | Method for producing water-absorbing resin, water-absorbing resin, absorber, and absorbent article | |
| EP4495158A1 (en) | Water absorbent resin particles and absorbent article | |
| EP4424780A1 (en) | Water-absorbing resin composition, absorbent, and absorbent article | |
| EP4317195A1 (en) | Water-absorbent resin, absorbent body and absorbent article | |
| JP7143513B2 (ja) | 吸水性樹脂粒子及びその製造方法、吸収体、並びに、吸収性物品 | |
| JP7117456B2 (ja) | 吸水性樹脂粒子及びその製造方法、吸収体、並びに、吸収性物品 | |
| JP7769631B2 (ja) | 吸水性樹脂、吸収体及び吸収性物品 | |
| EP4480462A1 (en) | Water absorbent resin particles and absorbent article | |
| JP7629850B2 (ja) | 吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 | |
| WO2025004971A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子の製造方法、吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 | |
| WO2025164341A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子の製造方法、及び吸水性樹脂粒子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 25778761 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |