WO2025100460A1

WO2025100460A1 - 離型シート用二液硬化型コーティング剤、及び離型シート

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Publication number: WO2025100460A1
Application number: PCT/JP2024/039515
Authority: WO
Inventors: 雄介安部; 裕北嶋; 創一鹿野; さより森田
Original assignee: Harima Chemicals Inc
Current assignee: Harima Chemicals Inc
Priority date: 2023-11-09
Filing date: 2024-11-06
Publication date: 2025-05-15
Anticipated expiration: 2026-05-09
Also published as: TW202528405A

Abstract

本発明の目的は、離型性及び伸び性の双方に優れている離型層を形成することができる離型シート用二液硬化型コーティング剤を提供することである。本発明は、ポリオール（Ｐ）を含む主剤と、ポリイソシアネート（Ｉ）を含む硬化剤とを含み、上記ポリオール（Ｐ）が、下記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）の含有量が、０質量％を超え、１２質量％未満である（メタ）アクリルポリオール（Ａ）、及び式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）の含有量が、１２質量以上、３０質量％以下である（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）、を含むことを特徴とする離型シート用二液硬化型コーティング剤である。

Description

離型シート用二液硬化型コーティング剤、及び離型シート

　本発明は、離型シート用二液硬化型コーティング剤、及び離型シートに関する。

　従来から、半導体チップは、半導体封止工程において封止樹脂により封止されて、半導体パッケージとされた上で、電子基板に実装されている。半導体パッケージとすることにより、半導体チップを、外部からの衝撃、熱や湿度から保護することができる。

　半導体封止工程では、例えば、半導体チップが設置された金型内で、封止樹脂を硬化させることにより、半導体パッケージが得られる。封止樹脂としては、一般的に、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂が用いられている。

　金型に対する半導体パッケージの離型性を高めるために、半導体封止工程では、金型の内面に、離型シートが予め配置される。離型シートは、金型上に配設された後、真空引き等によって、金型の内面に密着させた上で、半導体チップの封止が行われる。離型シートを用いることにより、封止樹脂による金型の汚染を防止したり、金型から半導体パッケージの取り出しを容易に行うことができる。

　従来、半導体パッケージ用の離型シートとしては、耐熱性及び離型性に優れることから、ＥＴＦＥ（エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体）からなる単層シートが用いられていた。しかしながら、ＥＴＦＥは高価である一方で、離型シートは半導体封止工程ごとに破棄される。そのため、より安価な離型シートが必要とされている。

　そこで、特許文献１では、支持層と、この支持層の一面に積層一体化された離型層とを有する積層タイプの離型シートが開示されている。支持層には、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などの合成樹脂が用いられており、これにより離型シートに耐熱性が付与されている。また、離型層としては、ウレタンアクリレート系コーティング剤（離型剤）の硬化膜が用いられている。

国際公開第２０１４／２０３８７２号

　しかしながら、従来の積層タイプの離型シートでは、離型層の離型性が不十分であった。そのため、半導体封止工程の終了後に、離型シートから半導体パッケージを容易に剥離できない場合がある。

　一方で、離型層の離型性を単に向上させようとした場合、離型層の伸び性が低下する場合があった。そのため、金型内面が複雑な形状や高低差が大きい凹凸形状を有している場合に、離型シートが金型内面の形状に十分に追従できずに、破れてしまうことがあった。離型シートに破れが発生すると、この破れた部分から封止樹脂が流れ出して、金型を汚染する。

　このように従来の離型シートでは、離型層の伸び性の低下を低減しつつ、離型性を向上させることが困難であり、離型性と伸び性とが両立された離型層を有する離型シートが必要とされている。

　そこで、本発明の目的は、離型性及び伸び性の双方に優れている離型層を形成することができる離型シート用二液硬化型コーティング剤、及び上記離型シート用二液硬化型コーティング剤の硬化膜である離型層を有する離型シートを提供することである。

　本発明は、
　ポリオール（Ｐ）を含む主剤と、ポリイソシアネート（Ｉ）を含む硬化剤とを含む離型シート用二液硬化型コーティング剤であって、
　上記ポリオール（Ｐ）が、
　下記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）の含有量が、０質量％を超え、１２質量％未満である（メタ）アクリルポリオール（Ａ）、及び
　下記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）の含有量が、１２質量％以上、３０質量％以下である（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）、を含むことを特徴とする離型シート用二液硬化型コーティング剤により、上記課題を解決する。

（式（１）において、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の炭化水素基を表し、＊は結合手である。）

　さらに、本発明は、支持層と、上記支持層の一面上に積層一体化され、且つ上記離型シート用二液硬化型コーティング剤の硬化膜である離型層と、を有する離型シートにより、上記課題を解決する。

　本発明によれば、離型性及び伸び性の双方に優れている離型層を形成することができる離型シート用二液硬化型コーティング剤、及び上記離型シート用二液硬化型コーティング剤の硬化膜である離型層を有する離型シートを提供することができる。

本発明における接触角を説明するための図である。

　［離型シート用二液硬化型コーティング剤］
　本発明の離型シート用二液硬化型コーティング剤は、
　ポリオール（Ｐ）を含む主剤と、ポリイソシアネート（Ｉ）を含む硬化剤とを含み、
　上記ポリオール（Ｐ）が、
　下記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）の含有量が、０質量％を超え、１２質量％未満である（メタ）アクリルポリオール（Ａ）、及び
　下記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）の含有量が、１２質量％以上、３０質量％以下である（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）、を含む。

（式（１）において、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の炭化水素基を表し、＊は結合手（単結合）である。）

　（メタ）アクリルポリオール（Ａ）及び（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）は、それぞれシロキサン結合（≡Ｓｉ－Ｏ－）を含有する。具体的には、（メタ）アクリルポリオール（Ａ）は、上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）を含む。また、（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）も、上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）を含む。なお、「上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）」を、単に「構造単位（Ｓ₁）」と言うことがある。

　なお、（メタ）アクリルポリオール（Ａ）に含まれる構造単位（Ｓ₁）と、（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）に含まれる構造単位（Ｓ₁）とは、相互に同一であってもよく、異なっていてもよい。

　上記式（１）において、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の炭化水素基である。Ｒ¹及びＲ²は、相互に同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。１価の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、及びアリール基などが挙げられる。なかでも、アルキル基が好ましい。

　アルキル基の炭素数は、１～１８が好ましく、１～１０がより好ましく、１～６がより好ましく、１～３がより好ましい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、及びｎ－ヘキシル基が挙げられる。なかでも、メチル基、及びエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。

　シクロアルキル基の炭素数は３～１０が好ましく、５～１０がより好ましく、５又は６がより好ましい。シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基などが挙げられる。

　アリール基の炭素数は６～１４が好ましく、６～１０がより好ましく、６～８がさらに好ましい。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、及び３－イソプロピルフェニル基などが挙げられる。

　本発明の二液硬化型コーティング剤において、主剤に含まれているポリオール（Ｐ）と、硬化剤に含まれているポリイソシアネート（Ｉ）とを反応させてポリウレタンを形成することにより、二液硬化型コーティング剤を硬化させて離型層を形成することができる。そして、本発明では、主剤に含まれるポリオール（Ｐ）として、シロキサン結合を含む（メタ）アクリルポリオールを用いることにより、離型層の離型性を向上させることができる。しかしながら、単にシロキサン結合を含む（メタ）アクリルポリオールを用いた場合、離型層の伸び性が低下する場合があり、離型層において伸び性と離型性とを両立させることが困難であった。

　本発明者等の更なる検討により、それぞれシロキサン結合の含有量を所定の範囲とされた（メタ）アクリルポリオール（Ａ）及び（Ｂ）を用いることにより、離型層において伸び性と離型性とを両立させることが可能となることを見出した。このような効果が得られるメカニズムは明らかではないが、次のメカニズムが考えられる。

　（メタ）アクリルポリオールに含まれるシロキサン結合は、離型層表面に向かって配向し易い特性を有している。そこで、二液硬化型コーティング剤において、主剤に含まれているポリオール（Ｐ）として、それぞれシロキサン結合の含有量を所定の範囲とされた（メタ）アクリルポリオール（Ａ）及び（Ｂ）を組み合わせて用いることにより、シロキサン結合の含有量が高い（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）が、二液硬化型コーティング剤を用いて形成された離型層の表面へ移行し易くなり、離型層表面におけるシロキサン結合の濃度を適度に高くすることができる。これにより、離型層の離型性を向上させることができる。一方、（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）の離型層表面への移行に伴って、シロキサン結合の含有量が低い（メタ）アクリルポリオール（Ａ）は、離型層内部に移行し易くなり、（メタ）アクリルポリオール（Ａ）を離型層内部に多く存在させることにより、離型層の伸び性の低下を低減することができる。

　上述の通り、本発明の二液硬化型コーティング剤では、主剤に含まれるポリオール（Ｐ）として、（メタ）アクリルポリオール（Ａ）及び（Ｂ）を組み合わせて用いることにより、離型性と伸び性とが両立された離型層を提供することが可能となる。なお、上記したメカニズムは本発明者等の推測によるものであり、本発明が上記メカニズムに限定されるわけでない。

　［主剤］
　本発明の二液硬化型コーティング剤は、ポリオール（Ｐ）を含む主剤を含む。主剤に含まれるポリオール（Ｐ）は、（メタ）アクリルポリオール（Ａ）及び（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）を含む。

　なお、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルを意味する。また、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。

　［（メタ）アクリルポリオール（Ａ）］
　主剤に含まれる（メタ）アクリルポリオール（Ａ）は、上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）を含む。

　（メタ）アクリルポリオール（Ａ）中における、上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）の含有量は、０質量％を超えるが、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上がより好ましい。（メタ）アクリルポリオール（Ａ）中における、上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）の含有量は、１２質量％未満であるが、１１質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がより好ましい。構造単位（Ｓ₁）の含有量を０質量％超過とすることにより、（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）に対する（メタ）アクリルポリオール（Ａ）の相溶性を向上させることができ、これにより離型層の伸び性の低下を低減することができる。構造単位（Ｓ₁）の含有量を１２質量％未満とすることにより、離型層中のシロキサン結合の含有量を適度な範囲とし、これにより離型層の伸び性の低下を低減することができる。

　なお、（メタ）アクリルポリオール中における上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）の含有量は、核磁気共鳴装置（¹Ｈ－ＮＭＲ）を用いて、下記の測定条件で測定することができる。
　（測定条件）
　　測定機器　　　：Ｂｒｕｋｅｒ社製　商品名「ＡｓｃｅｎｄＴＭ　４００」
　　溶媒　　　　　：重水素化クロロホルム
　　サンプル濃度　：５０ｍｇ／ｍＬ
　　観測周波数　　：４００ＭＨｚ
　　化学シフト基準：クロロホルム
　　スキャン回数　：６４回
　　測定温度　　　：２５℃

　（メタ）アクリルポリオール（Ａ）は、（メタ）アクリルモノマーの重合体であり、末端又は側鎖に水酸基を有する。（メタ）アクリルポリオール（Ａ）は、ラジカル重合開始剤の存在下、通常のアクリル重合体の製造方法を用いて（メタ）アクリルモノマーを重合させて得ることができる。

　（シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１））
　（メタ）アクリルポリオール（Ａ）は、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）単位を含んでいることが好ましい。すなわち、（メタ）アクリルポリオール（Ａ）は、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）を含む（メタ）アクリルモノマーの重合体であることが好ましい。

　シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）は、上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）を含んでいることが好ましい。なお、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）に含まれる、上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）としては、上述した（メタ）アクリルポリオール（Ａ）に含まれる上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）と同じものが挙げられるため、ここでは詳細な説明を省略する。シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）が、上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）を含むことにより、（メタ）アクリルポリオール（Ａ）に上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）を導入することができる。

　シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）としては、公知のものであれば特に制限されずに用いることができるが、下記式（２）で示されるモノマーが好ましく挙げられる。

（式（２）中、Ｒ⁵は炭素数が１～１２であるアルキル基であり、Ｒ⁶は炭素数が１～１０であるアルキレン基であり、Ｒ⁷は水素原子又はメチル基であり、ｐは２以上の整数を示す。）

　式（２）において、Ｒ⁵で示されるアルキル基の炭素数は、１～１２が好ましく、１～５がより好ましい。Ｒ⁵で示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、及びｎ－ヘプチル基などが挙げられる。なかでも、メチル基、エチル基、及びｎ－ブチル基が好ましく、ｎ－ブチル基がより好ましい。

　式（２）においてＲ⁶で示されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～５がより好ましい。Ｒ⁶で示されるアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、及びｎ－ブチレン基などが挙げられる。なかでも、ｎ－プロピレン基（－ＣＨ₂－ＣＨ₂－ＣＨ₂－）が好ましい。

　式（２）において、ｐは、２以上が好ましく、５以上がより好ましく、１０以上がより好ましい。式（２）において、ｐは、３００以下が好ましく、２００以下がより好ましく、１５０以下がより好ましい。

　また、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）としては、下記式（３）で示されるモノマーも好ましく挙げられる。

（式（３）中、Ｒ⁸及びＲ¹¹はそれぞれ水素原子又はメチル基であり、Ｒ⁹及びＲ¹⁰はそれぞれ炭素数が１～１０であるアルキレン基であり、ｑは２以上の整数を示す。）

　式（３）において、Ｒ⁹及びＲ¹⁰で示される各アルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～５がより好ましい。Ｒ⁹及びＲ¹⁰で示される各アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、及びｎ－ブチレン基などが挙げられる。なお、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、同一であっても相違していてもよい。

　式（３）において、ｑは、２以上が好ましく、５以上がより好ましく、１０以上がより好ましい。式（３）において、ｑは、３００以下が好ましく、２００以下がより好ましく、１５０以下がより好ましい。

　シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）の具体例としては、α－ブチル－ω－（３－メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン、α－モノ（メタクリロキシメチル）ポリジメチルシロキサン、及びα，ω－ジ（メタクリロキシメチル）ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。

　シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）は、上記式（２）で示されるモノマー及び上記式（３）で示されるモノマーのうち少なくとも一方を含むことが好ましく、双方のモノマーを含んでいてもよい。なかでも、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）としては、上記式（２）で示されるモノマーが好ましく、α－ブチル－ω－（３－メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサンがより好ましい。シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

　シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）の数平均分子量（Ｍｎ）は、５００以上が好ましく、１０００以上がより好ましく、５０００以上がより好ましく、８５００以上がより好ましい。シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）の数平均分子量（Ｍｎ）は、５００００以下が好ましく、２５０００以下より好ましく、１５０００以下がより好ましい。シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）の数平均分子量（Ｍｎ）が５００以上であると、離型層の離型性を向上させることができる。シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）の数平均分子量（Ｍｎ）が５００００以下であると、離型層の伸び性の低下を低減することができる。

　シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された分子量をポリスチレン換算した値をいう。例えば、下記の測定条件にて測定することができる。シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマーをテトラヒドロフランに溶解させ、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマーの濃度が２．０ｇ／Ｌである測定試料を得る。この測定試料を用いて、示差屈折率検出器（ＲＩＤ）を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって、下記の測定装置および測定条件にてシロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマーの数平均分子量を測定することができる。
　　測定装置：東ソー社製　商品名「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」
　　示差屈折率検出器：上記測定装置に内蔵されたＲＩ検出器
　　カラム：東ソー社製　商品名「ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｈ」２本
　　移動相：テトラヒドロフラン
　　カラム流量：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ
　　試料濃度：２．０ｇ／Ｌ
　　注入量：１０μＬ
　　測定温度：４０℃
　　分子量マーカー：標準ポリスチレン（POLYMER LABORATORIES LTD.社製標準物質）（POLYSTYRENE-MEDIUM MOLECULAR WEIGHT CALIBRATION KIT）

　（メタ）アクリルポリオール（Ａ）中における、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）単位の含有量は、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上がより好ましい。（メタ）アクリルポリオール（Ａ）中における、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）単位の含有量は、１２．１質量％未満が好ましく、１２質量％未満がより好ましく、１１質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がより好ましい。シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）単位の含有量を上記範囲内とすることにより、離型層の伸び性の低下を低減することができる。

　（水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２））
　（メタ）アクリルポリオール（Ａ）は、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）単位をさらに含んでいることが好ましい。すなわち、（メタ）アクリルポリオール（Ａ）は、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）、及び水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）を含む（メタ）アクリルモノマーの重合体であることが好ましい。水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）を用いることにより、（メタ）アクリルポリオール（Ａ）に水酸基を導入することができる。

　水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）は、シロキサン結合を含んでいないことが好ましい。したがって、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）は、上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）を含んでいないことが好ましい。

　水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）の具体例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。なかでも、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、及び２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。なお、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

　（メタ）アクリルポリオール（Ａ）中における、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）単位の含有量は、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がより好ましい。（メタ）アクリルポリオール（Ａ）中における、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）単位の含有量は、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がより好ましい。水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）単位の含有量を１質量％以上とすることにより、（メタ）アクリルポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｉ）との反応時にウレタン結合を適度に形成することができ、これにより離型層の伸び性の低下を低減することができる。水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）単位の含有量を５０質量％以下とすることにより、他の成分に対する（メタ）アクリルポリオール（Ａ）の相溶性を維持することができ、離型層の高い伸び性を維持することができる。

　（炭化水素基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３））
　（メタ）アクリルポリオール（Ａ）は、炭化水素基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）単位をさらに含んでいることが好ましい。すなわち、（メタ）アクリルポリオール（Ａ）は、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）、及び炭化水素基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）を含む（メタ）アクリルモノマーの重合体であることが好ましい。

　炭化水素基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）は、水酸基を含んでいないことが好ましい。炭化水素基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）は、シロキサン結合を含んでいないことが好ましい。したがって、炭化水素基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）は、上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）を含んでいないことが好ましい。

　炭化水素基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）の炭化水素基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれであってもよい。炭化水素基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）の炭化水素基としては、直鎖状又は分岐状のアルキル基、又は環状炭化水素基が好ましく、直鎖状又は分岐状のアルキル基がより好ましい。

　炭化水素基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルへキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、及びトリシクロデカニル（メタ）アクリレートなどの環状炭化水素基を有する（メタ）アクリル系モノマーが挙げられる。なかでも、アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、メチル（メタ）アクリレート、及びｎ－ブチル（メタ）アクリレートがより好ましい。炭化水素基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

　（メタ）アクリルポリオール（Ａ）中における、炭化水素基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）単位の含有量は、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がより好ましい。（メタ）アクリルポリオール（Ａ）中における、炭化水素基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）単位の含有量は、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下がより好ましい。炭化水素基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）単位の含有量を４０質量％以上とすることにより、（メタ）アクリルポリオール（Ａ）が離型層内部に移行し易くなり、これにより離型層の伸び性の低下を低減することができる。炭化水素基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）単位の含有量を９５質量％以下とすることにより、離型層の離型性及び伸び性を向上させることができる。

　ポリオール（Ｐ）中における（メタ）アクリルポリオール（Ａ）の含有量は、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がより好ましい。ポリオール（Ｐ）中における（メタ）アクリルポリオール（Ａ）の含有量は、７０質量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がより好ましい。（メタ）アクリルポリオール（Ａ）の含有量を上記範囲内とすることにより、離型層の伸び性の低下を低減することができる。

　［（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）］
　主剤に含まれるポリオール（Ｐ）は、（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）を含む。（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）は、上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）を含む。

　（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）中における、上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）の含有量は、１２質量％以上であるが、１５質量％が好ましく、１９質量％以上がより好ましく、２１質量％以上がより好ましい。構造単位（Ｓ₁）の含有量を１２質量％以上とすることにより、（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）が離型層表面へ移行し易くなり、離型層表面のシロキサン結合の含有量が高くなることにより、離型層の離型性を向上させることができる。

　（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）中における、上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）の含有量は、３０質量％以下であるが、２８質量％以下が好ましい。構造単位（Ｓ₁）の含有量を３０質量％以下とすることにより、下記する通り、離型層表面への（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）のブリードアウトに起因した、半導体パッケージの性能低下を低減することができる。

　離型層は、主剤に含まれているポリオール（Ｐ）と、硬化剤に含まれているポリイソシアネート（Ｉ）とが反応することによって形成されるが、最終的に得られる離型層には、反応に寄与しなかった（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）が残存することがある。半導体封止工程において離型シートが加熱された際などに、離型層中に残存した（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）が、離型層表面にブリードアウトすることがある。さらに、（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）の原料として、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）を用いた場合、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）には、その合成時に副生成物として生じた無官能性の環状シロキサンなどの低分子シロキサンが混入していることがあり、このような低分子シロキサンが、残存した（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）と共に離型層表面にブリードアウトすることもある。このようにブリードアウトした（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）や低分子シロキサンが、半導体パッケージに付着すると、半導体パッケージに曇り、接点障害、接着阻害、表面の疎水化などを発生させ、半導体パッケージの性能を低下させる要因となる。このようなシロキサン結合を含有する成分のブリードアウトによる半導体パッケージの性能低下を低減するために、（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）中における構造単位（Ｓ₁）の含有量を３０質量％以下とする。

　（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）は、（メタ）アクリルモノマーの重合体であり、末端又は側鎖に水酸基を有する。（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）は、ラジカル重合開始剤の存在下、通常のアクリル重合体の製造方法を用いて（メタ）アクリルモノマーを重合させて得ることができる。

　（シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１））
　（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）は、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）単位を含んでいることが好ましい。すなわち、（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）は、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）を含む（メタ）アクリルモノマーの重合体であることが好ましい。

　シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）は、上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）を含んでいることが好ましい。なお、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）に含まれる、上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）としては、上述した（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）に含まれる上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）と同じものが挙げられるため、ここでは詳細な説明を省略する。シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）が、上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）を含むことにより、（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）に上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）を導入することができる。

　シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）としては、公知のものであれば特に制限されずに用いることができるが、上記式（２）で示されるモノマーが挙げられる。なお、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）に含まれる、上記式（２）で示されるモノマーとは、（メタ）アクリルポリオール（Ａ）のシロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）において上述した式（２）で示されるモノマーと同様であるため、ここでは詳細な説明を省略する。

　また、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）としては、上記式（３）で示されるモノマーも好ましく挙げられる。上記式（３）で示されるモノマーとは、（メタ）アクリルポリオール（Ａ）のシロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）において上述した式（３）で示されるモノマーと同様であるため、ここでは詳細な説明を省略する。

　シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）の具体例としては、α－ブチル－ω－（３－メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン、α－モノ（メタクリロキシメチル）ポリジメチルシロキサン、及びα，ω－ジ（メタクリロキシメチル）ポリジメチルシロキサンが挙げられる。

　シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）は、上記式（２）で示されるモノマー及び上記式（３）で示されるモノマーのうち少なくとも一方を含むことが好ましく、双方のモノマーを含んでいてもよい。なかでも、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）としては、上記式（２）で示されるモノマーが好ましく、α－ブチル－ω－（３－メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサンがより好ましい。シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

　シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）の数平均分子量（Ｍｎ）は、５００以上が好ましく、１０００以上がより好ましく、５０００以上がより好ましく、８５００以上がより好ましい。シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）の数平均分子量（Ｍｎ）は、５００００以下が好ましく、２５０００以下より好ましく、１５０００以下がより好ましい。シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）の数平均分子量（Ｍｎ）が５００以上であると、離型層の離型性を向上させることができる。シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）の数平均分子量（Ｍｎ）が５００００以下であると、離型層の伸び性の低下を低減することができる。

　（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）中における、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）単位の含有量は、１２質量％以上が好ましく、１５質量％がより好ましく、１９質量％以上がより好ましく、２１質量％以上がより好ましい。（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）中における、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）単位の含有量は、３０質量％以下が好ましく、２８質量％以下がより好ましい。シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）単位の含有量を１２質量％以上とすることにより、離型層の離型性を向上させることができる。シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）単位の含有量を３０質量％以下とすることにより、（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）の離型層表面へのブリードアウトを低減することができる。

　（水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ２））
　（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）は、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ２）単位をさらに含んでいることが好ましい。すなわち、（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）は、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）、及び水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ２）を含む（メタ）アクリルモノマーの重合体であることが好ましい。水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ２）を用いることにより、（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）に水酸基を導入することができる。

　水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ２）としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ２）は、シロキサン結合を含んでいないことが好ましい。したがって、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ２）は、上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）を含んでいないことが好ましい。

　水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ２）の具体例としては、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）として上述した具体例と同じものが挙げられる。なかでも、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、及び２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。なお、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ２）は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

　（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）中における、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ２）単位の含有量は、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がより好ましい。（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）中における、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ２）単位の含有量は、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がより好ましい。水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ２）単位の含有量を１質量％以上とすることにより、（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）とポリイソシアネート（Ｉ）との反応時にウレタン結合を適度に形成することができ、これにより離型層の伸び性の低下を低減することができる。水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ２）単位の含有量を５０質量％以下とすることにより、他の成分に対する（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）の相溶性を維持することができ、離型性の高い伸び性を維持することができる。

　（炭化水素基を有する（メタ）アクリレート（ｂ３））
　（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）は、炭化水素基を有する（メタ）アクリレート（ｂ３）単位をさらに含んでいることが好ましい。すなわち、（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）は、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ１）、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ｂ２）、及び炭化水素基を有する（メタ）アクリレート（ｂ３）を含む（メタ）アクリルモノマーの重合体であることが好ましい。

　炭化水素基を有する（メタ）アクリレート（ｂ３）は、水酸基を含んでいないことが好ましい。炭化水素基を有する（メタ）アクリレート（ｂ３）は、シロキサン結合を含んでいないことが好ましい。したがって、炭化水素基を有する（メタ）アクリレート（ｂ３）は、上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）を含んでいないことが好ましい。

　炭化水素基を有する（メタ）アクリレート（ｂ３）の炭化水素基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれであってもよい。炭化水素基を有する（メタ）アクリレート（ｂ３）の炭化水素基としては、直鎖状又は分岐状のアルキル基、又は環状炭化水素基が好ましく、直鎖状又は分岐状のアルキル基がより好ましい。

　炭化水素基を有する（メタ）アクリレート（ｂ３）の具体例としては、炭化水素基を有する（メタ）アクリレート（ａ３）において上述した具体例と同様のものが挙げられる。なかでも、アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、メチル（メタ）アクリレート、及びｎ－ブチル（メタ）アクリレートがより好ましい。炭化水素基を有する（メタ）アクリレート（ｂ３）は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

　（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）中における、炭化水素基を有する（メタ）アクリレート（ｂ３）単位の含有量は、２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がより好ましい。（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）中における、炭化水素基を有する（メタ）アクリレート（ｂ３）単位の含有量は、８５質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７５質量％以下がより好ましい。炭化水素基を有する（メタ）アクリレート（ｂ３）単位の含有量を２０質量％以上とすることにより、他の成分に対する（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）の相溶性を維持することができ、離型層の伸び性の低下を低減することができる。炭化水素基を有する（メタ）アクリレート（ｂ３）単位の含有量を８５質量％以下とすることにより、離型層の離型性及び伸び性を向上させることができる。

　ポリオール（Ｐ）中における（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）の含有量は、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がより好ましい。ポリオール（Ｐ）中における（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）の含有量は、４０質量％以下が好ましく、３７質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がより好ましい。（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）の含有量を１質量％以上とすることにより、離型層の離型性を向上させることができる。（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）の含有量を４０質量％以下とすることにより、離型層表面への（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）のブリードアウトを低減することができる。

　ポリオール（Ｐ）中における（メタ）アクリルポリオール（Ａ）及び（Ｂ）の総含有量は、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、１８質量％以上がより好ましい。ポリオール（Ｐ）中における（メタ）アクリルポリオール（Ａ）及び（Ｂ）の総含有量は、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８８質量％以下がより好ましい。（メタ）アクリルポリオール（Ａ）及び（Ｂ）の総含有量を１０質量％以上とすることにより、離型層の離型性を向上させることができる。（メタ）アクリルポリオール（Ａ）及び（Ｂ）の総含有量を９５質量％以下とすることにより、離型層の伸び性を向上させることができる。

　ポリオール（Ｐ）中において、（メタ）アクリルポリオール（Ａ）と（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）との含有比率［（メタ）アクリルポリオール（Ａ）の質量／（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）の質量］は、０．２以上が好ましく、０．３以上より好ましく、１以上がより好ましく、１．５以上がより好ましく、２．０以上がより好ましく、２．５以上がより好ましく、３．０以上がより好ましい。ポリオール（Ｐ）中において、（メタ）アクリルポリオール（Ａ）と（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）との含有比率［（メタ）アクリルポリオール（Ａ）の質量／（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）の質量］は、７０以下が好ましく、６５以下がより好ましく、６０以下がより好ましく、５０以下がより好ましく、４０以下がより好ましく、３０以下がより好ましく、２０以下がより好ましく、１０以下がより好ましい。（メタ）アクリルポリオール（Ａ）と（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）との含有比率［（メタ）アクリルポリオール（Ａ）の質量／（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）の質量］が０．２以上であると、離型層の伸び性が向上する。更に、離型層表面への（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）のブリードアウトを低減することができる。（メタ）アクリルポリオール（Ａ）と（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）との含有比率［（メタ）アクリルポリオール（Ａ）の質量／（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）の質量］が７０以下であると、離型層の離型性が向上する。

　［他のポリオール］
　主剤に含まれるポリオール（Ｐ）は、上述した（メタ）アクリルポリオール（Ａ）及び（Ｂ）以外に、他のポリオールを含んでいることが好ましい。他のポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、及びアルキルポリオールなどが挙げられる。なかでも、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオールが好ましい。これらを用いることにより、離型層の離型性や伸び性を向上させることができる。他のポリオールは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

　（ポリエステルポリオール）
　ポリエステルポリオールとしては、例えば、
　低分子量ポリオールにラクトン類を開環重合させたラクトン系ポリエステルポリオール（１）；
　ラクトン系ポリエステルポリオール（１）に２価アルコールを共重合したアルコール変性ラクトン系ポリエステルポリオール（２）；及び
　低分子量ポリオールと多塩基酸との重縮合反応物である重縮合系ポリエステルポリオール（３）、などが挙げられる。

　ラクトン系ポリエステルポリオール（１）は、開始剤としての低分子量ポリオールに、ラクトン類を開環重合させることにより得られる。

　低分子量ポリオールとしては、水酸基を２つ以上有し且つ分子量が４００未満、好ましくは３００未満である化合物が挙げられる。低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，２，２－トリメチルペンタンジオール、３，３－ジメチロールヘプタン、アルカン（Ｃ７～２０）ジオール、１，３－または１，４－シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物、１，３－または１，４－シクロヘキサンジオールおよびそれらの混合物、水素化ビスフェノールＡ、１，４－ジヒドロキシ－２－ブテン、２，６－ジメチル－１－オクテン－３，８－ジオール、ビスフェノールＡ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの２価アルコール；例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリイソプロパノールアミンなどの３価アルコール；例えば、テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）、ジグリセリンなどの４価アルコール；例えば、キシリトールなどの５価アルコール；例えば、ソルビトール、マンニトール、アリトール、イジトール、ダルシトール、アルトリトール、イノシトール、ジペンタエリスリトールなどの６価アルコール；例えば、ペルセイトールなどの７価アルコール；例えば、ショ糖などの８価アルコールなどが挙げられる。低分子量ポリオールは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

　ラクトン類としては、ε－カプロラクトン、及びγ－バレロラクトンなどが挙げられる。ラクトン類は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。ラクトン系ポリエステルポリオール（１）としては、低分子量ポリオールにε－カプロラクトンを開環重合させたポリカプロラクトンポリオール、低分子量ポリオールにγ－バレロラクトンを開環重合させたポリバレロラクトンポリオールが挙げられる。

　ラクトン系ポリエステルポリオール（１）としては、ポリカプロラクトンポリオールが好ましく、低分子量トリオールにε－カプロラクトンを開環重合させたポリカプロラクトントリオール、低分子量ジオールにε－カプロラクトンを開環重合させたポリカプロラクトンジオールがより好ましい。

　重縮合系ポリエステルポリオール（３）は、低分子量ポリオールと多塩基酸とを重縮合反応させることにより得られる。

　重縮合系ポリエステルポリオール（３）における低分子量ポリオールとしては、ラクトン系ポリエステルポリオール（１）において、上述した低分子量ポリオールと同様のものが挙げられる。

　多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、１，１－ジメチル－１，３－ジカルボキシプロパン、３－メチル－３－エチルグルタール酸、アゼライン酸、セバシン酸、その他の飽和脂肪族ジカルボン酸（Ｃ１１～１３）；例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、その他の不飽和脂肪族ジカルボン酸；例えば、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、その他の芳香族ジカルボン酸；例えば、ヘキサヒドロフタル酸、その他の脂環族ジカルボン酸；例えば、ダイマー酸、水添ダイマー酸、ヘット酸などのその他のカルボン酸、および、それらカルボン酸から誘導される酸無水物；例えば、無水シュウ酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水２－アルキル（Ｃ１２～Ｃ１８）コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水トリメリット酸、さらには、これらのカルボン酸などから誘導される酸ハライド；例えば、シュウ酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、セバシン酸ジクロライドなどが挙げられる。多塩基酸は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

　ポリオール（Ｐ）におけるポリエステルポリオールの含有量は、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。ポリオール（Ｐ）におけるポリエステルポリオールの含有量は、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７５質量％以下がさらに好ましい。ポリエステルポリオールの含有量を上記範囲内とすることにより、離型層の離型性及び伸び性を向上させることができる。

　（ポリエーテルポリオール）
　ポリエーテルポリオールとしては、脂肪族ポリエーテルポリオール、脂環式ポリエーテルポリオールなどが挙げられる。脂肪族ポリエーテルポリオールとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール、ポリヘプタメチレンエーテルグリコール、ポリデカメチレンエーテルグリコール；ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、及びトリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加トリオール、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加トリオール、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド付加トリオール、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加テトラオール、ジペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加ヘキサオール等のアルキレンオキサイド付加ポリオール等の多価アルコール、或いは２種類以上のイオン重合性環状化合物を開環重合させて得られるポリエーテルポリオール等が挙げられる。

　なお、イオン重合性環状化合物としては、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン－１－オキシド、イソブテンオキシド、３，３－ビス（クロロメチル）オキセタン、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサン、テトラオキサン、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリン、グリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、アリルグリシジルカーボネート、ブタジエンモノオキシド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキセタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジルエステル等の環状エーテル類が挙げられる。上記２種類以上のイオン重合性環状化合物の具体的な組み合わせとしては、テトラヒドロフランとエチレンオキシド、テトラヒドロフランとプロピレンオキシド、テトラヒドロフランと２－メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランと３－メチルテトラヒドロフラン、エチレンオキシドとプロピレンオキシド、ブテン－１－オキシドとエチレンオキシド、テトラヒドロフランとブテン－１－オキシドとエチレンオキシド等を挙げることができる。

　脂環式ポリエーテルポリオールとしては、例えば水添ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加ジオール、水添ビスフェノールＦのアルキレンオキサイド付加ジオール、１，４－シクロヘキサンジオールのアルキレンオキサイド付加ジオール等が挙げられる。

　ポリオール（Ｐ）におけるポリエーテルポリオールの含有量は、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。一方、ポリオール（Ｐ）におけるポリエーテルポリオールの含有量は、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７５質量％以下がさらに好ましい。ポリエーテルポリオールの含有量を上記範囲内とすることにより、離型層の離型性及び伸び性を向上させることができる。

　（ポリカーボネートポリオール）
　ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ラクトン系ポリエステルポリオール（１）において上述した低分子量ポリオールを開始剤とするエチレンカーボネートの開環重合物や、例えば、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオールや１，６－ヘキサンジオールなどの２価アルコールと、開環重合物とを共重合させた非晶性ポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。

　ポリカーボネートポリオールとして、具体的には、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール、ポリペンタメチレンカーボネートジオール、ポリテトラメチレンカーボネートジオール、ポリ（テトラメチレン／ヘキサメチレン）カーボネートジオール、及びポリ［シクロヘキシレンビス（メチレン）／ヘキサメチレン］カーボネートジオールなどが挙げられる。なお、ポリ（テトラメチレン／ヘキサメチレン）カーボネートジオールは、１，４－ブタンジオール及び１，６－ヘキサンジオールとジアルキルカーボネートとの共重合体である。また、ポリ［シクロヘキシレンビス（メチレン）／ヘキサメチレン］カーボネートジオールは、１，４－シクロヘキサンジメタノール及び１，６－ヘキサンジオールとジアルキルカーボネートとの共重合体である。

　ポリオール（Ｐ）におけるポリカーボネートポリオールの含有量は、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。一方、ポリオール（Ｐ）におけるポリカーボネートポリオールの含有量は、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７５質量％以下がさらに好ましい。ポリカーボネートポリオールの含有量を上記範囲内とすることにより、離型層の離型性及び伸び性を向上させることができる。

　（アルキルポリオール）
　アルキルポリオールとは、鎖状の又は飽和脂環式構造を有する飽和炭化水素において、１分子中の少なくとも２個の水素原子が水酸基（－ＯＨ）で置換されたものを意味する。

　鎖状の飽和炭化水素において、１分子中の少なくとも２個の水素原子が水酸基（－ＯＨ）で置換されたものを「鎖状アルキルポリオール」と称する。

　飽和脂環式構造を有する飽和炭化水素において、１分子中の少なくとも２個の水素原子が水酸基（－ＯＨ）で置換されたものを「シクロアルキルポリオール」と称する。

　なお、「飽和脂環式構造」とは、炭素－炭素二重結合や炭素－炭素三重結合などの不飽和結合を含まない脂環式構造を意味する。飽和脂環式構造としては、シクロプロパン構造、シクロブタン構造、シクロペンタン構造、シクロヘキサン構造、シクロオクタン構造、及びシクロデカン構造などのシクロアルカン構造、テトラヒドロジシクロペンタジエン構造、アダマンタン構造などが挙げられる。また、飽和脂環式構造を有する飽和炭化水素としては、ジメチルシクロヘキサン、ジエチルシクロヘキサン、アダマンタン、テトラヒドロジシクロペンタジエン、テトラメチルシクロブタンなどが挙げられる。

　アルキルポリオールにおいて、１分子あたりの水酸基数は、２個以上である。また、アルキルポリオールにおいて、１分子あたりの水酸基数は、５個以下が好ましく、３個以下がより好ましい。アルキルポリオールは、１分子中に２個の水酸基を有していることが特に好ましい。

　アルキルポリオールとしては、具体的には、
　プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、２,４－ジメチル－２－エチルヘキサン－１,３－ジオール、２,４－ジエチル－１,５－ペンタンジオール、２－メチル－１,３－プロパンジオール、２－メチル－２,４－ペンタンジオール、２－メチル－１,６－ヘキサンジオール、２－メチル－２－エチル－１,３－プロパンジオール、２－メチル－２－プロピル－１,３－プロパンジオール、２－エチル－２－ブチル－１,３－プロパンジオール、２－エチル－２－イソブチル－１,３－プロパンジオール、３－メチル－１,５－ペンタンジオール、２,２－ジメチル－１,３－プロパンジオール、１,３,５－トリメチル－１,３－ペンタンジオール、及び２,２,４－トリメチル－１,６－ヘキサンジオールなどの鎖状アルキルポリオール；並びに
　１,２－シクロヘキサンジメタノール、１,３－シクロヘキサンジメタノール、及び１,４－シクロヘキサンジメタノールなどのシクロヘキサンジメタノール、１,２－シクロヘキサンジエタノール、１,３－シクロヘキサンジエタノール、及び１,４－シクロヘキサンジエタノールなどのシクロヘキサンジエタノール、トリシクロデカンジメタノール、アダマンタンジオール、及び２,２,４,４－テトラメチル－１,３－シクロブタンジオールなどのシクロアルキルポリオールが挙げられる。アルキルポリオールは、単独で用いられても二種以上を併用してもよい。

　ポリオール（Ｐ）におけるアルキルポリオールの含有量は、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。一方、ポリオール（Ｐ）におけるアルキルポリオールの含有量は、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７５質量％以下がさらに好ましい。アルキルポリオールの含有量を上記範囲内とすることにより、離型層の離型性及び伸び性を向上させることができる。

　［硬化剤］
　本発明の二液硬化型コーティング剤は、ポリイソシアネート（Ｉ）を含む硬化剤を含む。ポリイソシアネート（Ｉ）は、１分子中にイソシアネート基（－ＮＣＯ）を２個以上有するが、３個以上有することが好ましい。

　ポリイソシアネート（Ｉ）は、下記式（４）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₂）を、有していなくてもよいが、有していることが好ましい。なお、「下記式（４）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₂）」を、単に「構造単位（Ｓ₂）」と言うことがある。

（式（４）において、Ｒ¹²及びＲ¹³は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の炭化水素基を表し、＊は結合手（単結合）である。）

　式（４）において、Ｒ¹²及びＲ¹³は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の炭化水素基である。Ｒ¹²及びＲ¹³は、相互に同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。１価の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、及びアリール基などが挙げられる。なかでも、アルキル基が好ましい。

　ポリイソシアネート（Ｉ）中における、上記式（４）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₂）の含有量は、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がより好ましい。上記式（４）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₂）の含有量を０．５質量％以上とすることにより、離型層の離型性を向上させることができる。

　ポリイソシアネート（Ｉ）中における、上記式（４）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₂）の含有量は、５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がより好ましい。構造単位（Ｓ₂）の含有量を５０質量％以下とすることにより、下記する通り、構造単位（Ｓ₂）を含むポリイソシアネート（Ｉ）のブリードアウトに起因した、半導体パッケージの性能低下を低減することができる。

　離型層は、主剤に含まれているポリオール（Ｐ）と、硬化剤に含まれているポリイソシアネート（Ｉ）とが反応することによって形成されるが、最終的に得られる離型層には、反応に寄与しなかった構造単位（Ｓ₂）を含むポリイソシアネート（Ｉ）が残存することがある。半導体封止工程において離型シートが加熱された際などに、離型層中に残存した構造単位（Ｓ₂）を含むポリイソシアネート（Ｉ）が、離型層表面にブリードアウトすることがある。さらに、ポリイソシアネート（Ｉ）の原料として、上記式（４）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₂）を有するポリオールを用いた場合、このポリオールには、その合成時に副生成物として生じた無官能性の環状シロキサンなどの低分子シロキサンが混入していることがあり、このような低分子シロキサンが、残存した構造単位（Ｓ₂）を含むポリイソシアネート（Ｉ）と共に離型層表面にブリードアウトすることもある。このようにブリードアウトしたポリイソシアネート（Ｉ）や低分子シロキサンが、半導体パッケージに付着すると、半導体パッケージに曇り、接点障害、接着阻害、表面の疎水化などを発生させ、半導体パッケージの性能を低下させる要因となる。このような半導体パッケージの性能低下を低減するために、ポリイソシアネート（Ｉ）中における構造単位（Ｓ₂）の含有量を５０質量％以下とすることが好ましい。

　なお、ポリイソシアネート（Ｉ）が、後述する、構造単位（Ｓ₂）を有していないポリイソシアネート（Ｃ）、及び構造単位（Ｓ₂）を有しているポリイソシアネート（Ｄ）など、複数種類のポリイソシアネートを含む場合、ポリイソシアネート（Ｉ）中における、上記式（４）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₂）の含有量とは、複数種類のポリイソシアネートの総質量に対する、上記式（４）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₂）の総質量の割合とする。

　ポリイソシアネート（Ｉ）中における上記式（４）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₂）の含有量の測定方法としては、（メタ）アクリルポリオール中における上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）の含有量について、上述した測定方法と同じ方法を用いることができる。

　ポリイソシアネート（Ｉ）は、構造単位（Ｓ₂）を有していなくてもよい。したがって、ポリイソシアネート（Ｉ）は、構造単位（Ｓ₂）を有しないポリイソシアネート（Ｃ）のみを含んでいてもよい。また、ポリイソシアネート（Ｉ）は、構造単位（Ｓ₂）を有していることが好ましい。このような場合、ポリイソシアネート（Ｉ）は、構造単位（Ｓ₂）を有しているポリイソシアネート（Ｄ）を含むことが好ましく、構造単位（Ｓ₂）を有していないポリイソシアネート（Ｃ）と、構造単位（Ｓ₂）を有しているポリイソシアネート（Ｄ）とを含んでいることが好ましい。構造単位（Ｓ₂）を有しているポリイソシアネート（Ｄ）によれば、離型層の離型性を向上させることができる。

　構造単位（Ｓ₂）を有していないポリイソシアネート（Ｃ）の具体例としては、構造単位（Ｓ₂）を有していない脂肪族ポリイソシアネート、構造単位（Ｓ₂）を有していない脂環式構造を有するポリイソシアネート、及びこれらのポリイソシアネートの変性体が挙げられる。構造単位（Ｓ₂）を有していないポリイソシアネート（Ｃ）は、単独で用いられても二種以上を併用してもよい。

　構造単位（Ｓ₂）を有していない脂肪族ポリイソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１,６,１１－ウンデカントリイソシアネート、２,２,４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２,６－ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２－イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２－イソシアナトエチル）カーボネート、及び２－イソシアナトエチル－２,６－ジイソシアナトヘキサノエートなどの構造単位（Ｓ₂）を有していない非環式脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。なかでも、ヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。

　構造単位（Ｓ₂）を有していない脂環式構造を有するポリイソシアネートとしては、４,４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水素添加ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水素添加ＴＤＩ）、及び１,３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（水素添加ｍ－ＸＤＩ）などが挙げられる。

　構造単位（Ｓ₂）を有していないポリイソシアネートの変性体としては、上述した構造単位（Ｓ₂）を有していないポリイソシアネートのイソシアヌレート体、ビウレット体、及びアダクト体が挙げられる。ポリイソシアネートは、３分子でイソシアヌレート体又はビウレット体を形成することができる。アダクト体としては、ポリイソシアネートと、シロキサン結合を有していないポリオールとのアダクト体（付加物）が挙げられる。例えば、トリメチロールプロパンと３分子のポリイソシアネートが反応することで三量体アダクト体が形成される。

　構造単位（Ｓ₂）を有していないポリイソシアネートの変性体としては、例えば
　エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネートなどの構造単位（Ｓ₂）を有していない脂肪族ポリイソシアネートのビウレット体及びイソシアヌレート体；
　４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水素添加ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水素添加ＴＤＩ）、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（水素添加ｍ－ＸＤＩ）などの構造単位（Ｓ₂）を有していない脂環式構造を有するポリイソシアネートのビウレット体及びイソシアヌレート体；
　トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）と水素添加ＭＤＩとの三量体アダクト体；
　イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水素添加ＴＤＩ）、および１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（水素添加ｍ－ＸＤＩ）などのポリイソシアネートのいずれか一種３モルと、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）１モルとの三量体アダクト体；
　トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とイソホロンジイソシアネート２モル及びヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）１モルのアダクト体；及び
　構造単位（Ｓ₂）を有していないジオールと、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、及びヘキサメチレンジイソシアネートなどの構造単位（Ｓ₂）を有していない脂肪族ジイソシアネートとのアダクト体である２官能ポリウレタンジイソシアネートなどが挙げられる。

　構造単位（Ｓ₂）を有していないポリイソシアネート（Ｃ）としては、それぞれ上述した、構造単位（Ｓ₂）を有していない脂肪族ポリイソシアネート、構造単位（Ｓ₂）を有していない脂環式構造を有するポリイソシアネート、及びこれらの変性体（イソシアヌレート体、ビウレット体、及びアダクト体）が挙げられる。なかでも、構造単位（Ｓ₂）を有していない脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート体、ビウレット体、及びアダクト体が好ましく、構造単位（Ｓ₂）を有していないジオールと構造単位（Ｓ₂）を有していない脂肪族ジイソシアネートとのアダクト体がより好ましく、構造単位（Ｓ₂）を有していないジオールと１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートとのアダクト体がより好ましい。構造単位（Ｓ₂）を有していないポリイソシアネート（Ｃ）は、単独で用いられても二種以上を併用してもよい。

　構造単位（Ｓ₂）を有するポリイソシアネート（Ｄ）としては、ポリイソシアネートと、上記式（４）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₂）を有するポリオールとの反応生成物であるポリイソシアネート（Ｄ）が好ましく挙げられる。上記式（４）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₂）を有するポリオールが有する水酸基のそれぞれに、ポリイソシアネートが有するイソシアネート基を反応させてウレタン結合を形成することにより、イソシアネート基を２個以上有すると共に、上記式（４）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₂）を有するポリイソシアネート（Ｄ）を得ることが好ましい。構造単位（Ｓ₂）を有しているポリイソシアネート（Ｄ）は、単独で用いられても二種以上を併用してもよい。

　ポリイソシアネート（Ｄ）を構成するポリイソシアネートとしては、構造単位（Ｓ₂）を有していないポリイソシアネートが挙げられる。構造単位（Ｓ₂）を有していないポリイソシアネートの具体例としては、構造単位（Ｓ₂）を有していない脂肪族ポリイソシアネート、構造単位（Ｓ₂）を有していない脂環式構造を有するポリイソシアネート、及びこれらのポリイソシアネートの変性体が挙げられる。これらの具体例は、構造単位（Ｓ₂）を有していないポリイソシアネート（Ｃ）として上述した具体例と同様であるため、ここでは詳細な説明を省略する。ポリイソシアネート（Ｄ）を構成するポリイソシアネートは、単独で用いられても二種以上を併用してもよい。

　構造単位（Ｓ₂）を有するポリオールにおける構造単位（Ｓ₂）としては、ポリイソシアネート（Ｉ）における「上記式（４）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₂）」と同様のものが挙げられるため、ここでは詳細な説明を省略する。

　構造単位（Ｓ₂）を有するポリオールとして、具体的には、下記式（５）で示されるポリオールが好ましく挙げられる。

（式（５）において、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、及びＲ¹⁷は、相互に同一であっても異なってもよく、炭素数が１～１０であるアルキレン基であり、ｍは２以上の整数を示す。）

　式（５）において、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、及びＲ¹⁷で示されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～５がより好ましい。アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、及びｎ－ブチレン基などが挙げられる。

　式（５）において、ｍは、２以上が好ましく、５以上がより好ましく、１０以上がより好ましい。式（５）において、ｍは、３００以下が好ましく、２００以下がより好ましく、１５０以下がより好ましい。

　構造単位（Ｓ₂）を有するポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は、５００以上が好ましく、１０００以上がより好ましく、５０００以上がより好ましい。構造単位（Ｓ₂）を有するポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は、２５０００以下が好ましく、１５０００以下がより好ましく、９０００以下がより好ましい。ポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）が５００以上であると、離型層の離型性を向上させることができる。ポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）が２５０００以下であると、離型層の伸び性の低下を低減することができる。

　なお、構造単位（Ｓ₂）を有するポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は、シロキサン結合含有（メタ）アクリル系モノマーの数平均分子量（Ｍｎ）において上述した測定方法と同じ方法を用いて測定することができる。

　構造単位（Ｓ₂）を有しているポリイソシアネート（Ｄ）としては、構造単位（Ｓ₂）を有していない脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート体と、構造単位（Ｓ₂）を有するポリオールとの反応生成物が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体と、構造単位（Ｓ₂）を有するポリオールとの反応生成物がより好ましい。構造単位（Ｓ₂）を有するポリオールが有する水酸基のそれぞれに、ポリイソシアネートのイソシアネート基を反応させてウレタン結合を形成することにより、イソシアネート基を２個以上有すると共に、構造単位（Ｓ₂）を有するポリイソシアネート（Ｄ）を得ることが好ましい。

　ポリイソシアネート（Ｄ）を製造する際、構造単位（Ｓ₂）を有するポリオールに対して、過剰量のポリイソシアネートをウレタン化反応させることにより、２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート（Ｄ）を製造することができる。構造単位（Ｓ₂）を有するポリオールが有する水酸基のそれぞれに、別々のポリイソシアネートをウレタン化反応させることが好ましい。

　ポリイソシアネートと構造単位（Ｓ₂）を有するポリオールとのウレタン化反応において、構造単位（Ｓ₂）を有するポリオールの水酸基に対する、ポリイソシアネートのイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／水酸基）は、２．０以上が好ましく、２．５以上が好ましい。ポリイソシアネートと構造単位（Ｓ₂）を有するポリオールとのウレタン化反応において、構造単位（Ｓ₂）を有するポリオールの水酸基に対する、ポリイソシアネートのイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／水酸基）は、１０．０以下が好ましく、９．０以下がより好ましい。当量比（イソシアネート基／水酸基）を２．０以上とすることにより、水酸基に対して過剰量のイソシアネート基をウレタン化反応させることができ、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートを得ることができる。

　構造単位（Ｓ₂）を有するポリオールの水酸基に対する、ポリイソシアネートのイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／水酸基）は、ポリイソシアネート中のイソシアネート基数を、構造単位（Ｓ₂）を有するポリオール中の水酸基数で除して求める。

　構造単位（Ｓ₂）を有するポリオール中の水酸基数は下記式に基づいて算出される。なお、水酸基価は、ＪＩＳ　Ｋ　１５５７－１：２００７（ＩＳＯ　１４９００：２００１）「プラスチック－ポリウレタン原料ポリオール試験方法－第１部：水酸基価の求め方」の４．２　Ｂ法に準拠して測定して得られた値をいう。
　構造単位（Ｓ₂）を含有するポリオール中の水酸基数
　＝ウレタン化反応に用いた構造単位（Ｓ₂）を有するポリオールの使用量（ｇ）×水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）／５６１００

　ポリイソシアネート中のイソシアネート基数は下記式に基づいて算出される。イソシアネート当量は、ポリイソシアネートの分子量を一分子中のイソシアネート基の数で除した値をいう。具体的には、ＪＩＳ　Ｋ１６０３に準拠して測定された値をいう。
　ポリイソシアネート中のイソシアネート基数
　＝ウレタン化反応に用いたポリイソシアネートの使用量（ｇ）／イソシアネート当量

　ポリイソシアネート（Ｉ）が、構造単位（Ｓ₂）を有していないポリイソシアネート（Ｃ）と、構造単位（Ｓ₂）を有しているポリイソシアネート（Ｄ）とを含んでいる場合、ポリイソシアネート（Ｉ）中において、構造単位（Ｓ₂）を有していないポリイソシアネート（Ｃ）の含有量は、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がより好ましい。ポリイソシアネート（Ｉ）が、構造単位（Ｓ₂）を有していないポリイソシアネート（Ｃ）と、構造単位（Ｓ₂）を有しているポリイソシアネート（Ｄ）とを含んでいる場合、ポリイソシアネート（Ｉ）中において、構造単位（Ｓ₂）を有していないポリイソシアネート（Ｃ）の含有量は、９９質量％以下が好ましい。

　ポリイソシアネート（Ｉ）が、構造単位（Ｓ₂）を有していないポリイソシアネート（Ｃ）と、構造単位（Ｓ₂）を有しているポリイソシアネート（Ｄ）とを含んでいる場合、ポリイソシアネート（Ｉ）中において、構造単位（Ｓ₂）を有しているポリイソシアネート（Ｄ）の含有量は、１質量％以上が好ましい。ポリイソシアネート（Ｉ）が、構造単位（Ｓ₂）を有していないポリイソシアネート（Ｃ）と、構造単位（Ｓ₂）を有しているポリイソシアネート（Ｄ）とを含んでいる場合、ポリイソシアネート（Ｉ）中において、構造単位（Ｓ₂）を有しているポリイソシアネート（Ｄ）の含有量は、７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下が好ましい。構造単位（Ｓ₂）を有しているポリイソシアネート（Ｄ）の含有量を１質量％以上とすることにより、離型層の離型性を向上させることができる。構造単位（Ｓ₂）を有しているポリイソシアネート（Ｄ）の含有量を７０質量％以下とすることにより、離型層表面への構造単位（Ｓ₂）を有しているポリイソシアネート（Ｄ）のブリードアウトを低減することができる。

　二液硬化型コーティング剤において、主剤に含まれるポリオール（Ｐ）の水酸基に対する、硬化剤に含まれるポリイソシアネート（Ｉ）のイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／水酸基）は、０．７以上が好ましく、０．８以上がより好ましい。二液硬化型コーティング剤において、主剤に含まれるポリオール（Ｐ）の水酸基に対する、硬化剤に含まれるポリイソシアネート（Ｉ）のイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／水酸基）は、２．５以下が好ましく、２．０以下がより好ましい。当量比（イソシアネート基／水酸基）を上記範囲内とすることで、離型層の伸び性の低下を低減することができる。

　なお、主剤に含まれるポリオール（Ｐ）の水酸基に対する、硬化剤に含まれるポリイソシアネート（Ｉ）のイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／水酸基）は、ポリイソシアネート（Ｉ）全体中のイソシアネート基数をポリオール（Ｐ）全体中の水酸基数で除して求める。

　主剤に含まれるポリオール（Ｐ）は、（メタ）アクリルポリオール（Ａ）及び（Ｂ）など複数種のポリオールを含んでいる。したがって、ポリオール（Ｐ）全体中の水酸基数は下記式に基づいて算出された値とする。
　ポリオール（Ｐ）全体中の水酸基数
　　＝（Ｗ₁×Ｈ₁／56100）＋（Ｗ₂×Ｈ₂／56100）＋・・・＋（Ｗ_m×Ｈ_m／56100）
（式中、Ｗ_mは、ポリオール（Ｐ）全体中のｍ種目のポリオールの含有量（ｇ）であり、Ｈ_mは、ｍ種目のポリオールの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、ｍはポリオールの種類数を表す整数である。）

　また、ｍ種目のポリオールの水酸基価は、ＪＩＳ　Ｋ　１５５７－１：２００７（ＩＳＯ　１４９００：２００１）「プラスチック－ポリウレタン原料ポリオール試験方法－第１部：水酸基価の求め方」の４．２　Ｂ法に準拠して測定して得られた値をいう。

　ポリイソシアネート（Ｉ）も、複数種類のポリイソシアネートを含むことがある。したがって、ポリイソシアネート（Ｉ）全体中のイソシアネート基数は下記式に基づいて算出された値とする。
　ポリイソシアネート（Ｉ）全体中のイソシアネート基数
　　＝［Ｗ₁×Ｉ₁／（42.02×100）］＋［Ｗ₂×Ｉ₂／（42.02×100）］＋・・・＋［Ｗ_n×Ｉ_n／（42.02×100）］
（式中、Ｗ_nは、ポリイソシアネート（Ｉ）全体中のｎ種目のポリイソシアネートの含有量（ｇ）であり、Ｉ_nは、ｎ種目のポリイソシアネート中のイソシアネート基の含有率（質量分率％）であり、ｎはポリイソシアネートの種類数を表す整数である。）

　また、ｎ種目のポリイソシアネート中のイソシアネート基の含有率は、ＪＩＳ　Ｋ１６０３－１：２００７「プラスチック－ポリウレタン原料芳香族イソシアネート試験方法－第１部：イソシアネート基含有率の求め方」の１１　Ａ法に準拠して測定することができる。

　（粒子）
　二液硬化型コーティング剤は、粒子をさらに含んでいることが好ましい。したがって、二液硬化型コーティング剤に含まれる主剤及び硬化剤のうち少なくとも一方が、粒子をさらに含んでいることが好ましい。主剤が粒子を含んでいることがより好ましい。粒子を用いることにより、離型層表面に凹凸形状を付与することができ、離型層の離型性を向上させることができる。また、離型層表面の凹凸形状を半導体パッケージの表面に転写させてもよく、これにより半導体パッケージ表面における封止樹脂によるフローマークの発生を低減し、半導体パッケージ表面の外観を美麗にすることもできる。

　粒子としては、無機粒子、及び樹脂粒子などが挙げられる。無機粒子としては、シリカ粒子、アルミナ粒子、酸化チタン粒子、炭酸カルシウム粒子、炭酸バリウム粒子、ケイ酸アルミニウム粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化亜鉛粒子、酸化マグネシウム粒子、水酸化アルミニウム粒子、水酸化マグネシウム粒子、カオリン粒子、クレー粒子、タルク粒子、石英粒子、ケイソウ土粒子、パーライト粒子、ベントナイト粒子などが挙げられる。樹脂粒子としては、アクリル樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子、オレフィン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、エポキシ樹脂粒子、ポリフッ化ビニリデン粒子、メラミン樹脂粒子、ポリアクリロニトリル樹脂粒子、及びシリコーン樹脂粒子などが挙げられる。なかでも、樹脂粒子が好ましく、ウレタン樹脂粒子がより好ましい。これらの粒子は、離型層から脱落し難い。粒子は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

　粒子の体積平均粒子径は、１～６０μｍが好ましく、５～３０μｍがより好ましい。体積平均粒子径を上記範囲内とすることにより、離型層表面に凹凸形状を付与し易くなり、離型層の離型性を向上させることができる。

　なお、粒子の体積平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定器（例えば、島津製作所製　商品名「ＳＡＬＤ２１００」など）を用いて、粒子を水の中に分散させた状態で測定することができる。

　二液硬化型コーティング剤中における粒子の含有比率は、主剤に含まれるポリオール（Ｐ）、硬化剤に含まれるポリイソシアネート（Ｉ）、及び粒子の総量１００質量部に対して、１～５０質量部が好ましく、５～４０質量部がより好ましい。粒子の含有比率を１質量部以上とすることにより、離型層表面に凹凸形状を十分に付与することができる。粒子の含有比率を５０質量部以下とすることにより、離型層からの粒子の脱落を低減することができる。

　（硬化触媒）
　二液硬化型コーティング剤は、硬化触媒を含んでいてもよい。したがって、二液硬化型コーティング剤に含まれる主剤及び硬化剤のうち少なくとも一方が、硬化触媒を含んでいることが好ましく、主剤が硬化触媒を含んでいることがより好ましい。硬化触媒としては、例えば、ジブチル錫オキサイド、２－エチルカプロン酸錫、オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレートなどの有機金属化合物などが挙げられる。硬化触媒は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

　二液硬化型コーティング剤の主剤及び硬化剤には、二液硬化型コーティング剤の物性を損なわない範囲内において、必要に応じて添加剤が添加されていてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、光安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、及び消泡剤などが挙げられる。

　二液硬化型コーティング剤は、溶剤を含んでいてもよい。したがって、二液硬化型コーティング剤に含まれる主剤及び硬化剤のうち少なくとも一方が、溶剤を含んでいてもよい。主剤が溶剤を含む場合、主剤の固形分濃度は、１０～９０質量％が好ましく、２０～８０質量％がより好ましい。硬化剤が溶剤を含む場合、硬化剤の固形分濃度は、１０～９０質量％が好ましく、２０～８０質量％がより好ましい。

　溶剤としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類などが挙げられる。なお、溶剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

　［離型シート］
　本発明の二液硬化型コーティング剤は、離型シート用として好適に用いられる。具体的には、離型シートは、支持層と、この支持層の一面上に積層一体化された離型層とを有し、このような離型シートの離型層として、本発明の二液硬化型コーティング剤の硬化膜が好適に用いられる。以下に、本発明の二液硬化型コーティング剤を用いて形成された離型シートについて説明する。

　（支持層）
　離型シートは、支持層を含む。支持層は、合成樹脂を含むことが好ましい。合成樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、プロピレン樹脂、及びエチレン樹脂などのオレフィン樹脂、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアミド樹脂、ポリスチレン、及びナイロンなどが挙げられる。なかでも、耐熱性及び伸び性に優れていることから、ポリエステル樹脂、及びオレフィン樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂がより好ましく、ポリブチレンテレフタレートがより好ましい。合成樹脂は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

　支持層は、帯電防止剤、光安定剤、無機充填剤、難燃剤、酸化防止剤、滑剤、及び紫外線吸収剤などの添加剤をさらに含んでいてもよい。支持層の厚みは、特に制限されず、５～２５０μｍが好ましく、１０～１００μｍがより好ましい。

　支持層の一面（表面）上には離型層が積層一体化されるが、支持層における一面に対して反対側の他面（裏面）には、離型シートの離型性を向上させるために、凹凸形状が付与されていてもよい。凹凸形状を付与する方法としては、エンボス加工法など公知の方法が用いられる。

　（離型層）
　離型シートは、支持層の一面上に積層一体化された離型層を有する。離型層は、上述した本発明の二液硬化型コーティング剤の硬化膜である。

　離型層は、支持層の少なくとも一面上に積層一体化されるが、支持層の一面（表面）上及び他面（裏面）上の双方に積層一体化されてもよい。支持層の一面上のみに離型層が積層一体化される場合には、支持層の他面には、上述した通り、離型性を向上させるための凹凸形状が付与されていてもよい。

　離型層の厚みは、０．１～１００μｍが好ましく、５～５０μｍが好ましい。離型層の厚みを０．１μｍ以上とすることにより、離型層に十分な離型性を付与することができる。離型層の厚みを１００μｍ以下とすることにより、離型層の伸び性を維持することができる。

　離型シートは、離型層と支持層との間や、離型層上に、他の層をさらに有していてもよい。他の層としては、接着層、帯電防止層、及び着色層などが挙げられる。これらの他の層のうちの少なくとも１層を、離型シートがさらに有していることが好ましい。接着層は、離型層と支持層との接着性を向上させるために用いられる。接着層は、オレフィン系接着剤、ポリエステル系接着剤、アクリル系接着剤、フッ素ゴム系接着剤など、公知の接着剤を含むことが好ましい。

　また、離型層上には、保護シートが剥離可能に積層一体化されていてもよい。保護シートは、離型シートの輸送又は保管中に離型層に傷や汚れが付着することを防止するために用いられる。したがって、離型シートを使用する際には、保護シートを剥離除去して、離型シートの最外層として離型層を露出させることが好ましい。

　保護シートとしては、金属箔、及び樹脂フィルムなどが挙げられる。金属箔としては、アルミニウム箔などが挙げられる。樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、及びポリプロピレンフィルムなどが挙げられる。保護シートの離型層と対向させる面には離型処理が施されていることが好ましい。

　離型シートの製造方法としては、二液硬化型コーティング剤の主剤と硬化剤とを混合し、二液硬化型コーティング剤を支持層の少なくとも一面上に塗布して加熱することにより、離型層を形成する方法（ｉ）が用いられる。二液硬化型コーティング剤を支持層の少なくとも一面上に塗布する直前に、二液硬化型コーティング剤の主剤と硬化剤とを混合することが好ましい。

　二液硬化型コーティング剤は、支持層の少なくとも一面上に塗布するが、二液硬化型コーティング剤は、支持層の一面上のみに塗布されてもよく、支持層の一面及び他面の双方に塗布されてもよい。また、支持層上に、接着層、帯電防止層、及び着色層などの他の層が配設されている場合には、これらの他の層に二液硬化型コーティング剤を塗布すればよい。

　二液硬化型コーティング剤を塗布する方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、ロールコート法、ドクターブレード法、スクリーン印刷法などによる塗布方法、バーコーター、アプリケーターなどを用いたキャスティングなどが挙げられる。

　そして、支持層の少なくとも一面上に塗布した二液硬化型コーティング剤を、加熱することにより熱硬化させる。加熱により、二液硬化型コーティング剤に含まれるポリオール（Ｐ）とポリイソシアネート（Ｉ）とが反応してポリウレタンを形成することにより、二液硬化型コーティング剤が硬化して離型層が形成される。

　二液硬化型コーティング剤の加熱温度は、６０～１８０℃が好ましく、８０～１５０℃がより好ましい。二液硬化型コーティング剤の加熱時間は、１～３０分が好ましく、１～１０分がより好ましい。

　離型シートの製造方法としては、二液硬化型コーティング剤の主剤と硬化剤とを混合し、二液硬化型コーティング剤を保護シートの離型処理面に塗布して加熱することにより、離型層を形成する工程と、上記離型層を支持層の少なくとも一面上に積層一体化する工程とを有する方法（ii）を用いることもできる。

　離型層を形成する工程では、二液硬化型コーティング剤を保護シートの離型処理面に塗布して加熱することにより、保護シートに剥離可能に積層一体化された離型層を形成することができる。上記方法（ii）における、二液硬化型コーティング剤を保護シートの離型処理面に塗布する方法、二液硬化型コーティング剤の加熱温度及び加熱時間は、上記方法（ｉ）と同様であるため、ここでは詳細な説明を省略する。

　離型層を支持層の少なくとも一面上に積層一体化する工程では、離型層を、接着剤を用いて、支持層の少なくとも一面上に積層一体化することが好ましい。接着剤としては、オレフィン系接着剤、ポリエステル系接着剤、アクリル系接着剤、フッ素ゴム系接着剤など、公知の接着剤を用いることができる。これにより、支持層の少なくとも一面に、接着剤を含む接着層を介して、離型層を積層一体化することができる。

　離型層は、支持層の一面上のみに積層一体化してもよく、支持層の一面及び他面の双方に積層一体化してもよい。また、支持層上に、帯電防止層、及び着色層などの他の層が配設されている場合には、これらの他の層に離型層を積層一体化すればよい。

　本発明の離型シートは、半導体パッケージ用の離型シートとして好適に用いられる。半導体パッケージは、例えば、離型シートが設置された金型内で、半導体チップを封止樹脂により封止することにより得られる。支持層の一面上のみに離型層を有する離型シートを用いる場合には、離型シートの離型層が封止樹脂と接触するように、離型シートが金型内に設置されることが好ましい。半導体パッケージの製造には、圧縮成型法、又はトランスファーモールド成形法のいずれを用いてもよい。

　例えば、圧縮成形法では、下側金型と上側金型とからなる金型を用いて、半導体パッケージを製造する。具体的には、初めに、下側金型の内面に離型シートを配置し、真空吸引などによって下側金型の内面に離型シートを密着させる。一方、上側金型に半導体チップを配置する。次に、離型シートを密着させた下側金型の内面に封止樹脂を供給した後、下側金型と上側金型とを型締めして、封止樹脂を圧縮しながら加熱することにより硬化させる。これにより、半導体チップが封止樹脂により封止され、半導体パッケージが得られる。その後、型開きし、金型から半導体パッケージを取り出すことができる。封止樹脂としては、特に制限されないが、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂が好適に用いられる。

　本発明の二液硬化型コーティング剤によれば、離型性及び伸び性に優れる離型層を形成することができる。このような離型層を有する離型シートによれば、離型層が伸び性に優れていることによって、半導体封止工程において、金型のキャビティ内に、離型シートを破れることなく密着させることができる。特に、金型のキャビティ内面が複雑な形状や高低差が大きい凹凸形状を有している場合であっても、離型シートが金型のキャビティ内面の形状に沿って追従しながら密着することができる。従って、金型の封止樹脂による汚染を低減し、外観に優れる半導体パッケージを製造することができる。さらに、離型層が離型性に優れていることによって、半導体封止工程後に、金型から半導体パッケージを破損させることなく容易に取り出すことができる。この際、離型シートから半導体パッケージの剥離も容易に行うことができる。

　本発明の離型シートの用途として、上記では半導体パッケージを一例として説明した。しかしながら、離型シートの用途は、特に制限されない。離型シートの他の用途としては、炭素繊維プリプレグやセラミックコンデンサなどの成形用離型シートや、製品へ印刷を転写するための離型フィルム、及び粘着フィルムの粘着層を保護するための離型シートなど、種々の用途が挙げられる。

　［転写用機能性シート］
　さらに、本発明の離型シートは、樹脂成形体にハードコート層などの機能性層を付与するための転写用機能性シートとして用いることもできる。

　転写用機能性シートは、離型シートと、この離型シートの離型層上に剥離可能に積層一体化された転写シートとを有する。転写シートは、ハードコート層、及び接着層をこの順で含み、離型シートの離型層とハードコート層とが対向するように配置される。

　転写用機能性シートの離型シートとしては、上述した離型シートが用いられる。離型シートは、上述した通り、支持層と、この支持層の一面に上に積層一体化された離型層とを有する。

　ハードコート層は、樹脂成形体の表面に高い硬度や耐擦傷性を付与するために用いられる。ハードコート層は、合成樹脂を含むことが好ましい。合成樹脂としては、特に制限されず、例えば、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、シリコーン系樹脂、及びエポキシ系樹脂などが挙げられる。合成樹脂は、架橋反応により架橋構造を形成できる硬化性樹脂であってもよい。硬化性樹脂は、硬化の種類により、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂などの電離放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、温気硬化性樹脂などに分類される。ハードコート層の厚みは、特に制限されず、０．５～３０μｍが好ましく、１～１０μｍがより好ましい。

　ハードコート層と接着層との間に、加飾層や帯電防止層などの他の機能性層が配置されていてもよい。すなわち、転写シートは、ハードコート層、他の機能性層、及び接着層をこの順で含んでいることが好ましい。なかでも、他の機能性層としては、加飾層が好ましい。加飾層は、樹脂成形体に加飾を施すために用いられる。加飾層としては、例えば、印刷層や金属薄膜層が挙げられる。

　印刷層は、バインダ樹脂と、着色剤とを含むことが好ましい。バインダ樹脂としては、例えば、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、セルロース系樹脂などが挙げられる。着色剤としては、顔料、又は染料などが挙げられる。顔料として、ブラック顔料、メタリック顔料、パール顔料、及び蛍光顔料などを用いることもできる。

　印刷層は、例えば、バインダ樹脂及び着色剤を含む印刷インキを、所望の印刷パターンで印刷することにより製造することができる。印刷パターンは、樹脂成形体に付与する意匠性を考慮して適宜決定すればよく、例えば、木目、石目、布目、砂目、円、四角形、多角形、幾何学模様、文字、ベタ印刷などが挙げられる。

　金属薄膜層に含まれる金属は、アルミニウム、銀、クロム、酸化チタン、及び酸化亜鉛などが挙げられる。金属薄膜層は、真空蒸着法、スパッタ法、プラズマＣＶＤ法など、公知の方法で形成することができる。金属薄膜層に、エンボス加工により微細な凹凸構造を形成し、ホログラム効果を付与してもよい。

　ハードコート層と他の機能性層との間には、これらの密着性を向上させるためのプライマー層が配置されてもよい。すなわち、転写シートは、ハードコート層、プライマー層、他の機能性層、及び接着層をこの順で含んでいてもよい。プライマー層は、バインダ樹脂を含むことが好ましい。バインダ樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、（メタ）アクリル－ウレタン共重合体、ポリエステル樹脂、及びブチラール樹脂などが挙げられる。プライマー層の厚みは、特に制限されないが、０．１～１０μｍが好ましい。

　接着層は、ヒートシール性を有する接着剤を含んでいることが好ましい。接着剤としては、例えば、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ＣＭＣ等のセルロース系材料などが挙げられる。接着層の厚みは、特に制限されないが、０．５～１０μｍが好ましい。

　転写用機能性シートを、接着層を介して樹脂成形体の表面に積層一体化させて積層体を得た後、この積層体から転写用機能性シートの離型シートを剥離することにより、転写用機能性シートの転写シートのみが転写され、ハードコート層などの機能性層が付与された樹脂成形体を得ることができる。

　樹脂成形体の表面は、用途に応じて、複雑な立体形状を有することが多い。一方で、転写用機能性シートは本発明の離型シートを含んでいることにより、優れた伸び性を有している。したがって、複雑な立体形状を有する樹脂成形体を用いる場合であっても、転写用機能性シートを、樹脂成形体の立体形状に十分に追従させながら、樹脂成形体の表面に密着させることができる。さらに、転写用機能性シートの離型シートに含まれている離型層は、離型性に優れている。したがって、積層体から離型シートを剥離する際に、離型層とハードコート層との界面を容易に分離させることができ、積層体から離型シートを破損させることなく容易に剥離することが可能となる。

　転写用機能性シートを、樹脂成形体に転写する方法としては、熱プレス成形法、真空成形法、圧空成形法、真空圧空成形法、インモールド成形法など、公知の熱転写法が用いられる。なかでも、インモールド成形法が好ましい。

　インモールド成形法では、初めに、射出成形機の金型内に転写用機能性シートを、その接着層が射出成形機の金型の内側となるようにして配置する。次に、射出成形機の金型内に、溶融樹脂を射出した後に冷却固化させることにより、所望の形状を有する樹脂成形体と、この樹脂成形体の表面に上記接着層を介して積層一体化された転写用機能性シートとを有する積層体が得られる。その後、積層体から、転写用機能性シートの離型シートを剥離する。これにより、転写用機能性シートの転写シートのみが転写され、ハードコート層などの機能性層が付与された樹脂成形体を得ることができる。

　以下に、本発明を実施例を用いてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されない。

　［（メタ）アクリルポリオール（Ａ）の合成］
　（合成例Ａ１～Ａ５）
　反応容器中に、溶媒としてメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２３３質量部を仕込み、８０℃まで昇温した。次いで、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）、２－ヒドロキシエチルアクリレート（２－ＨＥＡ）、α－ブチル－ω－（３－メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン（数平均分子量（Ｍｎ）１０，０００、ＪＮＣ株式会社製　商品名「サイラプレーン（登録商標）ＦＭ－０７２５」）を含むモノマー組成物１００質量部に、重合触媒としてアゾビス－２－メチルブロモニトリル（日本ヒドラジン工業株式会社製　商品名「ＡＢＮ－Ｅ」）４．０質量部を撹拌混合することによりモノマー混合液を調製した。次に、モノマー混合液を上記溶媒に３時間かけて滴下し、さらに３時間後に反応を終了した。これにより、（メタ）アクリルポリオール（Ａ）を含む（メタ）アクリルポリオール溶液（固形分３０質量％）を得た。

　なお、メチルメタクリレート単位、ｎ－ブチルアクリレート単位、２－ヒドロキシエチルアクリレート単位、α－ブチル－ω－（３－メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン単位を、それぞれ表１に示す含有量（質量％）で含む（メタ）アクリルポリオール（Ａ）が得られるように、モノマー組成物中における各モノマーの配合量を調整した。

　得られた（メタ）アクリルポリオール（Ａ）は、上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）（上記式（１）において、Ｒ¹及びＲ²が、それぞれ独立して、メチル基を表す）を含んでいた。（メタ）アクリルポリオール（Ａ）中における構造単位（Ｓ₁）の含有量を、表１に示した。

　［（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）の合成］
　（合成例Ｂ１～Ｂ６）
　反応容器中に、溶媒としてメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２３３質量部を仕込み、８０℃まで昇温した。次いで、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）、２－ヒドロキシエチルアクリレート（２－ＨＥＡ）、α－ブチル－ω－（３－メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン（数平均分子量（Ｍｎ）１０，０００、ＪＮＣ株式会社製　商品名「サイラプレーン（登録商標）ＦＭ―０７２５」）を含むモノマー組成物１００質量部に、重合触媒としてアゾビス－２－メチルブロモニトリル（日本ヒドラジン工業株式会社製　商品名「ＡＢＮ－Ｅ」）４．０質量部を撹拌混合することによりモノマー混合液を調製した。次に、モノマー混合液を上記溶媒に３時間かけて滴下し、さらに３時間後に反応を終了した。これにより、（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）を含む（メタ）アクリルポリオール溶液（固形分３０質量％）を得た。

　なお、ｎ－ブチルアクリレート単位、２－ヒドロキシエチルアクリレート単位、α－ブチル－ω－（３－メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン単位を、それぞれ表２に示す含有量（質量％）で含む（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）が得られるように、モノマー組成物中における各モノマーの配合量を調整した。

　得られた（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）は、上記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）（上記式（１）において、Ｒ¹及びＲ²が、それぞれ独立して、メチル基を表す）を含んでいた。（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）中における構造単位（Ｓ₁）の含有量を、表２に示した。

　［構造単位（Ｓ₂）を有するポリイソシアネート（Ｄ）の合成］
　（合成例Ｃ）
　反応容器中に、溶媒としてメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）１５０質量部、構造単位（Ｓ₂）を有していないポリイソシアネート（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、旭化成株式会社製　商品名「デュラネート（登録商標）ＴＫＡ－１００」、ＮＣＯ量：２１．６質量％）２１．７質量部、反応触媒としてジブチル錫ジラウレート０．１質量部を仕込んだ。

　次いで、構造単位（Ｓ₂）を有するポリオール（Ｒ¹⁴及びＲ¹⁷エチレン基であり、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶がｎ－プロピレン基であり、ｍが２以上の整数である上記式（５）で示されるポリオール、数平均分子量（Ｍｎ）５，０００、ＪＮＣ株式会社製　商品名「サイラプレーン（登録商標）ＦＭ―４４２１」）７８．２質量部［当量比（イソシアネート基／水酸基）３．０］を、反応容器中に１時間かけて滴下し、さらに３時間後にウレタン化反応を終了した。これにより、構造単位（Ｓ₂）を有するポリイソシアネート（Ｄ）（ＮＣＯ基含有量５．０ｗｔ％、構造単位（Ｓ₂）の含有量７７．３質量％）を含むポリイソシアネート溶液（固形分４０質量％）を得た。

　なお、ポリイソシアネート（Ｄ）は、上記式（４）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₂）（上記式（４）において、Ｒ¹²及びＲ¹³が、それぞれ独立して、メチル基を表す）を含んでいた。

　（実施例１～１０及び１３～１９、比較例１～４）
　合成例Ａ１～Ａ５で得られた（メタ）アクリルポリオール（Ａ）、合成例Ｂ１～Ｂ６で得られた（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）、ポリカプロラクトントリオール（株式会社ダイセル製　商品名「プラクセル３０３」、水酸基価５３８ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ポリカプロラクトンジオール（ダイセル製　商品名「プラクセル２１０」、水酸基価１１３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（三菱ケミカル株式会社製　商品名「ＰＴＭＧ－１０００」）及びポリカーボネートジオール（ＵＢＥ株式会社製　商品名「ＵＨＣ５０－１００」）を、それぞれ表３～５に示す含有量（質量％）で含むポリオール（Ｐ）１００質量部、硬化触媒としてジブチル錫ジラウレートを０．１質量部、溶剤としてメチルイソブチルケトンを４．６質量部、アセチルアセトンを１．７質量部を、反応容器（Ｉ）に供給して混合し、主剤（固形分４０質量％）を得た。

　なお、合成例Ａ１～Ａ５で得られた（メタ）アクリルポリオール（Ａ）については、各（メタ）アクリルポリオール（Ａ）が表３～５に示す含有量（固形分量）となるように、（メタ）アクリルポリオール（Ａ）を含む（メタ）アクリルポリオール溶液を反応容器（Ｉ）に供給した。また、合成例Ｂ１～Ｂ６で得られた（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）についても、各（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）が表３～５に示す含有量（固形分量）となるように、（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）を含む（メタ）アクリルポリオール溶液を反応容器（Ｉ）に供給した。

　主剤のポリオール（Ｐ）中における、（メタ）アクリルポリオール（Ａ）、（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）、ポリカプロラクトントリオール、及びポリカプロラクトンジオールの含有量（質量％）は、表３～５の「主剤」の欄において、括弧で囲まれていない数値により示した。

　（メタ）アクリルポリオール（Ａ）中における構造単位（Ｓ₁）の含有量を、表３～５の「（メタ）アクリルポリオール（Ａ）」の欄において、括弧で囲まれた数値により示した。また、（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）中における構造単位（Ｓ₁）の含有量を、表３～５の「（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）」の欄において、括弧で囲まれた数値により示した。

　次に、構造単位（Ｓ₂）を有していないポリイソシアネート（Ｃ）（構造単位（Ｓ₂）を有していないジオールとヘキサメチレンジイソシアネートとのアダクト体である２官能ポリウレタンジイソシアネート、旭化成製　商品名「デュラネートＤ－２０１」、ＮＣＯ量１５．８ｗｔ％）、及び合成例Ｃで得られた構造単位（Ｓ₂）を有するポリイソシアネート（Ｄ）を、それぞれ表３～５に示す含有量で含むポリイソシアネート（Ｉ）１００質量部、硬化触媒としてジブチル錫ジラウレートを０．１質量部、溶剤としてメチルイソブチルケトンを１２０質量部、アセチルアセトン３．６質量部を、反応容器（II）に供給して混合し、硬化剤（固形分４０質量％）を得た。これにより、主剤と、硬化剤とを含む二液硬化型コーティング剤を得た。

　なお、合成例Ｃで得られた構造単位（Ｓ₂）を有するポリイソシアネート（Ｄ）については、構造単位（Ｓ₂）を有するポリイソシアネート（Ｄ）が表３～５に示す含有量（固形分量）となるように、構造単位（Ｓ₂）を有するポリイソシアネート（Ｄ）を含むポリイソシアネート溶液を反応容器（II）に供給した。

　また、硬化剤のポリイソシアネート（Ｉ）中における、構造単位（Ｓ₂）を有していないポリイソシアネート（Ｃ）、及び構造単位（Ｓ₂）を有するポリイソシアネート（Ｄ）の含有量（質量％）は、表３～５の「硬化剤」の欄において、括弧で囲まれていない数値により示した。

　さらに、ポリイソシアネート（Ｉ）中における構造単位（Ｓ₂）の含有量を、表３～５の「硬化剤」の欄において、括弧で囲まれた数値により示した。

　次に、主剤に含まれるポリオール（Ｐ）の水酸基に対する、硬化剤に含まれるポリイソシアネート（Ｉ）のイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／水酸基）が、表３～５に示す値となるようにして、硬化剤を、主剤に添加して混合した。その後、直ちに、二液硬化型コーティング剤を、支持層（ポリブチレンテレフタラートフィルム、厚み５０μｍ、大倉工業株式会社製　商品名「ＥＳＲＭ」）の一面に塗工し、１２０℃にて５分間加熱し、溶剤を除去すると共に熱硬化させ、支持層の一面上に離型層（厚み２０μｍ）を形成した。これにより、支持層と、この支持層の一面に積層一体化された離型層とを有する離型シートを得た。

　（実施例１１及び１２）
　主剤の調製時に、シリカ粒子（体積平均粒子径１０μｍ）又はウレタン樹脂粒子（体積平均粒子径１０μｍ）をさらに反応容器（Ｉ）に供給した以外は、実施例５と同様の手順に従って、主剤、硬化剤及び離型シートを製造した。

　なお、二液硬化型コーティング剤中における、主剤に含まれるポリオール（Ｐ）、硬化剤に含まれるポリイソシアネート（Ｉ）、及び粒子の総量１００質量部に対する、シリカ粒子又はウレタン樹脂粒子の含有比率は、表３又は４に示す値とした。

　［評価］
　実施例及び比較例で得られた離型シートについて、下記手順に従って、伸び性、離型性、耐ブリードアウト性、及び粒子の耐脱落性を評価した。結果を、表３～５に示す。

　（伸び性）
　ＪＩＳＫ７１２７（プラスチック－引張特性の試験方法）に準拠し、離型シートを試験片タイプ２の形状にカットし、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎの条件にて、引張試験機（株式会社島津製作所製　商品名「オートグラフＡＧＳ－Ｘ」）により、伸び率（％）を測定した。そして、伸び率を、下記評価基準に沿って評価した。
　［評価基準］
　　Ａ：伸び率が、２００％以上であった。
　　Ｂ：伸び率が、１５０％以上、２００％未満であった。
　　Ｃ：伸び率が、５０％以上、１５０％未満であった。
　　Ｆ：伸び率が、５０％未満であった。

　（離型性）
　アルミニウム箔と、アクリル系粘着剤からなる粘着層とを有するアルミ箔テープ（日東電工株式会社製　商品名「ニトホイルＡＴ－５０」）を用意した。離型シートの離型層表面に、アルミ箔テープを離型層と粘着層とが接触するようにして貼り付けた。その状態で、室温にて２４時間静置し、評価シートを得た。その後、評価シートからアルミ箔テープを剥離して剥離強度を、剥離試験機（テスター産業製　商品名「ＴＥ－１００３」）にて測定した。なお、剥離角度は１８０度とし、剥離速度は３００ｍｍ／ｍｉｎとした。剥離強度を下記基準に従って評価した。
　［評価基準］
　　Ａ：剥離強度が、１．５Ｎ／２．５ｃｍ未満であった。
　　Ｂ：剥離強度が、１．５Ｎ／２．５ｃｍ以上、２．５Ｎ／２．５ｃｍ未満であった。
　　Ｃ：剥離強度が、２．５Ｎ／２．５ｃｍ以上、３．５Ｎ／２．５ｃｍ未満であった。
　　Ｆ：剥離強度が、３．５Ｎ／２．５ｃｍ以上であった。

　（耐ブリードアウト性）
　離型シートの離型層上にＰＥＴフィルム（５０μｍ、東洋紡株式会社製、商品名コスモシャインＡ４１６０）を重ねて、ホットプレス機を用いて１７５℃、プレス圧力８０ｋｇ／ｃｍ²の条件で５分間ホットプレスした。

　その後、離型層からＰＥＴフィルムを剥離して、ＰＥＴフィルム表面の離型層と接触していた部分に、蒸留水の液滴２μＬを１滴滴下し、ＰＥＴフィルム表面と蒸留水の液滴との接触角Ａ₁（°）を、自動接触角計（協和界面科学製　商品名「ＤＭｓ－６０１」）にて測定した。なお、「接触角」とは、図１に示す通り、蒸留水の液滴ＷとＰＥＴフィルム表面Ｓとの界面の端点Ｐにおける蒸留水の液滴の接線Ｌと、ＰＥＴフィルム表面Ｓとの成す角のうち、蒸留水の液滴Ｗを含む角θである。

　そして、ホットプレスを行う前のＰＥＴフィルム表面にも、上記と同様にして、蒸留水の液滴２μＬを１滴滴下し、ＰＥＴフィルム表面と蒸留水の液滴との接触角Ａ₀（°）を測定した。そして、接触角の差異Ｘを下記式に基づいて算出し、下記評価基準に従って評価した。
　接触角の差異Ｘ（°）＝［接触角Ａ₁（°）］－［接触角Ａ₀（°）］
　［評価基準］
　　Ａ：接触角の差異Ｘが、３°未満であった。
　　Ｂ：接触角の差異Ｘが、３°以上、６°未満であった。
　　Ｃ：接触角の差異Ｘが、６°以上、１１°未満であった。
　　Ｆ：接触角の差異Ｘが、１１°以上であった。

　なお、接触角の差異Ｘが大きい程、ホットプレス後のＰＥＴフィルム表面の疎水性が高くなったことを示す。これは、ホットプレスによって、離型層中に含まれているシロキサン結合を有する成分（例えば、（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）や、構造単位（Ｓ₂）を有するポリイソシアネート（Ｄ）など）が、離型層表面にブリードアウトすると共に、ＰＥＴフィルムに移行し、ＰＥＴフィルム表面の疎水性を高くしたと考えられる。したがって、接触角の差異Ｘが小さい程、ＰＥＴフィルム表面の疎水性が低く維持され、シロキサン結合を有する成分のブリードアウトが低減できており、耐ブリードアウト性に優れていることを意味する。

　（粒子の耐脱落性）
　半導体封止用圧縮成形装置（ＦＦＴ―１０３０）の上側金型と下側金型との間に離型シートを配置した後、真空吸引によって下側金型のパーティング面に離型シートを密着させた。上側金型のパーティング面には基板に固定された半導体チップを配置した。次いで、パーティング面に離型シートを密着させた下側金型のキャビティ内に封止樹脂を投入し、金型温度を１７５℃まで加熱して封止樹脂を溶融させた。そして、上側金型と下側金型を型締めし、キャビティ周縁部の真空吸着孔から真空ポンプで空気を抜いた後、下記封止条件にて圧縮成型を行って、基板に固定された半導体素子を封止樹脂によって封止し、半導体パッケージを得た。その後、半導体パッケージを金型及び離型シートから離型して取り出した。

　＜封止条件＞
　　金型温度：１７５℃
　　キャビティの大きさ：２２０ｍｍ×５４ｍｍ
　　キャビティの深さ：０．８ｍｍ
　　封止樹脂：熱硬化性エポキシ樹脂
　　成型時間：１２０秒
　　成型圧力：８０ｋｇ／ｃｍ²

　取り出した半導体パッケージの封止樹脂部分のうち、離型シートと接触していた面を測定面とした。この測定面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により測定倍率１００倍で観察し、測定面に付着している粒子の数を数えた。同様の手順にて、測定面の任意の１０箇所について、付着している粒子の数を数え、その相加平均値を「平均粒子数」とし、下記評価基準にて評価した。
　［評価基準］
　　Ａ：付着している粒子の平均粒子数が、１０個未満であった。
　　Ｂ：付着している粒子の平均粒子数が、１０個以上１００個未満であった。
　　Ｆ：付着している粒子の平均粒子数が、１００個以上であった。

　なお、粒子の耐脱落性は、離型層がシリカ粒子又はウレタン樹脂粒子を含む実施例１１及び１２の離型シートについてのみ行った。半導体パッケージの測定面に付着している粒子は、離型シートの離型層から脱落したシリカ粒子又はウレタン樹脂粒子である。

　本発明の離型シート用二液硬化型コーティング剤によれば、離型性及び伸び性の双方に優れている離型層を形成することができる。このような離型層を有する離型シートは、例えば、半導体パッケージなどの樹脂成形品の製造に好適に用いられる。離型シートによれば、金型の内面から半導体パッケージなどの樹脂成形品を容易に取り出すことができると共に、樹脂成形品において、離型シートの皺や破損に起因した外観不良の発生を低減することができる。

　（関連出願の相互参照）
　本出願は、２０２３年１１月９日に出願された日本国特許出願第２０２３－１９１４９９号に基づく優先権を主張し、この出願の開示はその全体を参照することにより本明細書に組み込まれる。

　Ｓ　ＰＥＴフィルム表面
　Ｗ　蒸留水の液滴
　Ｌ　蒸留水の液滴の接線
　Ｐ　蒸留水の液滴ＷとＰＥＴフィルム表面Ｓとの界面の端点

Claims

　ポリオール（Ｐ）を含む主剤と、ポリイソシアネート（Ｉ）を含む硬化剤とを含む離型シート用二液硬化型コーティング剤であって、
　上記ポリオール（Ｐ）が、
　下記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）の含有量が、０質量％を超え、１２質量％未満である（メタ）アクリルポリオール（Ａ）、及び
　下記式（１）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₁）の含有量が、１２質量％以上、３０質量％以下である（メタ）アクリルポリオール（Ｂ）、を含むことを特徴とする離型シート用二液硬化型コーティング剤。

（式（１）において、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の炭化水素基を表し、＊は結合手である。）
　ポリオール（Ｐ）が、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、及びアルキルポリオールよりなる群から選択される少なくとも一種のポリオールをさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の離型シート用二液硬化型コーティング剤。
　ポリイソシアネート（Ｉ）が、下記式（４）で示されるシロキサン結合を有する構造単位（Ｓ₂）を、０．５質量％以上、４０質量％以下含むことを特徴とする請求項１に記載の離型シート用二液硬化型コーティング剤。

（式（４）において、Ｒ¹²及びＲ¹³は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の炭化水素基を表し、＊は結合手である。）
　主剤及び硬化剤のうち少なくとも一方が、粒子をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の離型シート用二液硬化型コーティング剤。
　粒子が、ウレタン樹脂粒子を含むことを特徴とする請求項４に記載の離型シート用二液硬化型コーティング剤。
　支持層と、
　上記支持層の一面上に積層一体化され、且つ請求項１に記載の離型シート用二液硬化型コーティング剤の硬化膜である離型層と、を有することを特徴とする離型シート。