WO2025169766A1 - 成膜装置、成膜方法、及び基板処理方法 - Google Patents
成膜装置、成膜方法、及び基板処理方法Info
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- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
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- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/44—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
- C23C16/50—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating using electric discharges
- C23C16/505—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating using electric discharges using radio frequency discharges
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- H10B—ELECTRONIC MEMORY DEVICES
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- H10D30/60—Insulated-gate field-effect transistors [IGFET]
- H10D30/68—Floating-gate IGFETs
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Definitions
- Various aspects and embodiments of the present disclosure relate to a film formation apparatus, a film formation method, and a substrate processing method.
- Patent Document 1 listed below discloses a substrate processing apparatus comprising: "a mixing unit that mixes primary phosphoric acid and an additive, which are raw materials for a processing liquid, at a predetermined mixing ratio to prepare a mixed liquid; a mixing ratio correction unit that corrects the mixing ratio of the raw materials for the processing liquid; and a processing unit that processes substrates with the processing liquid, wherein the mixing unit includes a mixing tank that stores the mixed liquid, a primary phosphoric acid supply unit that supplies the primary phosphoric acid to the mixing tank, and an additive supply unit that supplies the additive to the mixing tank, and the mixing ratio correction unit includes a liquid transfer line that transfers the mixed liquid from the mixing unit to the processing unit, and a secondary phosphoric acid supply unit that supplies secondary phosphoric acid midway along the liquid transfer line.”
- This disclosure provides a film formation apparatus, a film formation method, and a substrate processing method that can form a film that can be removed with water.
- FIG. 1 is a diagram illustrating an example of a film forming apparatus according to an embodiment.
- FIG. 2 is a flowchart showing an example of the flow of a film forming process according to this embodiment.
- FIG. 3 is a diagram illustrating an example of a substrate processing apparatus according to an embodiment.
- FIG. 4 is a diagram showing an example of the result of removing a film from a substrate W using water according to the embodiment.
- FIG. 5A is a diagram illustrating an example of an etching result according to the embodiment.
- FIG. 5B is a diagram illustrating an example of an etching result according to the embodiment.
- FIG. 6 is a diagram illustrating an example of a manufacturing process of a semiconductor device according to a comparative example.
- FIG. 7 is a diagram illustrating an example of a manufacturing process of the semiconductor device according to the embodiment.
- the mask and sacrificial film be removable with water. Therefore, we provide a technology for forming a film that can be removed with water.
- the film forming apparatus 100 has a substantially cylindrical chamber 101.
- the chamber 101 is made of, for example, aluminum whose inner wall surface has been subjected to OGF (Out Gas Free) anodizing treatment.
- OGF Out Gas Free
- the chamber 101 corresponds to the processing vessel of the present disclosure.
- a support section 102 is provided inside the chamber 101 for horizontally supporting a substrate W such as a semiconductor wafer.
- the support section 102 is supported by a cylindrical support member 103 provided at the lower center.
- An opening is formed in the center of the bottom of the chamber 101.
- a cylindrical protrusion 101b is connected to the lower part of the opening.
- the support member 103 is supported by the protrusion 101b.
- the support part 102 has three lifting pins (not shown) for transporting the substrate W that can be protruded and retracted from the surface of the support part 102.
- An electrostatic chuck for electrostatically attracting the substrate W may be provided on the upper surface of the support part 102.
- a shower head 105 is provided on top of the support portion 102.
- the shower head 105 forms at least a part of the ceiling of the chamber 101.
- the shower head 105 has a shower plate 106 provided directly below the ceiling wall 101a of the chamber 101.
- the shower plate 106 is disk-shaped and has a large number of gas discharge holes 107 formed therein.
- the shower plate 106 has a main body made of, for example, aluminum, on the surface of which a thermally sprayed coating made of yttria is formed.
- the shower plate 106 is insulated from the chamber 101 by a ring-shaped insulating member 106a.
- a gas inlet 108 is provided in the center of the ceiling wall 101a of the chamber 101.
- a gas diffusion space 109 is formed between the ceiling wall 101a and the shower plate 106.
- a gas pipe 110a is connected to the gas inlet 108.
- the gas pipe 110a is connected to the gas supply mechanism 110.
- the gas supply mechanism 110 has gas supply sources for the various gases used in film formation, and multiple gas supply pipes for supplying each gas from the multiple gas supply sources.
- Each gas supply pipe in the gas supply mechanism 110 is provided with an on-off valve and a flow rate controller such as a mass flow controller (neither shown), which enable gas switching and gas flow rate control.
- the gas supply mechanism 110 supplies various gases used in film formation to the gas pipe 110a.
- the gas supplied to the gas pipe 110a is supplied to the shower head 105 from the gas inlet 108.
- the gas supplied to the shower head 105 is diffused into the gas diffusion space 109 and discharged into the chamber 101 from the gas discharge holes 107 in the shower plate 106.
- a first high-frequency power supply 113 is connected to the shower plate 106 via a matching box 114. High-frequency power is applied to the shower plate 106 from the first high-frequency power supply 113.
- the shower plate 106 functions as an upper electrode
- the support portion 102 functions as a lower electrode, with the shower plate 106 and support portion 102 forming a pair of parallel plate electrodes.
- the frequency of the high-frequency power output from the first high-frequency power supply 113 is preferably set to 400 kHz to 13.56 MHz, and for example, 13.56 MHz is used.
- a second high-frequency power supply 115 is connected to the support part 102 via a matching box 116. Bias high-frequency power is applied to the support part 102 from the second high-frequency power supply 115. By applying the bias high-frequency power to the support part 102, ions in the plasma generated in the chamber 101 are attracted to the substrate W.
- Exhaust ports 121 and 122 are provided at the bottom of the chamber 101.
- An exhaust mechanism 120 is connected to the exhaust ports 121 and 122.
- the exhaust mechanism 120 has a first exhaust pipe 123, a second exhaust pipe 124, a first pressure control valve 125, a dry pump (DRP) 126, a second pressure control valve 127, and a turbo pump (TMP) 128.
- the first exhaust pipe 123 is connected to the exhaust port 121.
- the second exhaust pipe 124 is connected to the exhaust port 122.
- the first exhaust pipe 123 is provided with a first pressure control valve 125 and a dry pump 126.
- the second exhaust pipe 124 is provided with a second pressure control valve 127 and a turbo pump 128.
- a dry pump 126 and a turbo pump 128 are used in combination.
- the pressure inside the chamber 101 is controlled by controlling the aperture of a first pressure control valve 125 and a second pressure control valve 127 based on the detection value of a pressure sensor (not shown) installed in the chamber 101.
- a sidewall of the chamber 101 is provided with a transfer port 130 for transferring substrates W between the chamber 101 and a vacuum transfer chamber (not shown) connected to the chamber 101, and a gate valve G for opening and closing the transfer port 130.
- the substrates W are transferred by a transfer mechanism (not shown) provided in the vacuum transfer chamber.
- the film formation apparatus 100 has a control unit 140.
- the control unit 140 has a main control unit, input devices (keyboard, mouse, etc.), output devices (printer, etc.), display devices (display, etc.), and a storage device (storage medium).
- the main control unit has a CPU (computer) and controls each component of the film formation apparatus 100.
- the main control unit controls the valves and mass flow controllers of the gas supply mechanism 110, the first high-frequency power supply 113, the second high-frequency power supply 115, the exhaust mechanism 120, the temperature adjustment mechanism 104, the transfer mechanism, the gate valve G, etc.
- the main control unit of the control unit 140 causes the film formation apparatus 100 to perform various processes, including the film formation processes described below, based on process recipes stored, for example, in a storage medium built into the storage device or a storage medium set in the storage device.
- step S11 the temperature of the substrate W is controlled to 300°C or less.
- the temperature of the support part 102 can be adjusted by the temperature adjustment mechanism 104.
- the control part 140 controls the temperature of the substrate W to 300°C or less by adjusting the temperature of the temperature adjustment mechanism 104.
- the temperature of the substrate W is preferably in the range of 50-300°C, and more preferably in the range of 50-200°C.
- step S12 oxygen and a precursor containing hydrogen or a hydrocarbon, selected from Mg (magnesium), Ge (germanium), B (boron), Al (aluminum), and Sc (scandium), are supplied from the gas supply mechanism 110 into the chamber 101.
- the control unit 140 controls the gas supply mechanism 110 to supply oxygen and the precursor from the gas supply mechanism 110 into the chamber 101.
- step S12 plasma is generated in the chamber 101 in conjunction with the supply of the precursor, and a film containing Mg, Ge, B, Al, or Sc is deposited on the substrate W.
- control unit 140 controls the first high-frequency power supply 113 and the second high-frequency power supply 115 to supply high-frequency power from the first high-frequency power supply 113 and the second high-frequency power supply 115, respectively, to generate plasma in the chamber 101, and to perform control to deposit a film containing any of Mg, Ge, B, Al, and Sc on the substrate W.
- a film containing Mg oxygen and a Mg precursor containing hydrogen or a hydrocarbon are supplied from the gas supply mechanism 110 into the chamber 101.
- an MgO film is deposited on the substrate W as a film containing Mg.
- precursors of Al include TMAl (trimethylaluminum) and DMAI (dimethylaluminum isopropoxide).
- the precursor of Sc is, for example, an organic material containing Sc.
- Sc precursors include TMSMSc (trimethylsilylmethylscandium).
- hydrocarbons contained in the precursor react with oxygen to generate hydroxyl groups.
- CH3 reacts with O, resulting in partial decomposition to generate OH.
- a film containing any of Mg, Ge, B, Al, and Sc formed on the substrate W incorporates OH and becomes a film containing hydroxide.
- the film thus formed on the substrate W contains hydroxide, making it removable with water.
- deionized water or pure water can be used as the water used to remove the film.
- control unit 140 controls the deposition of a film on the substrate W under processing conditions such that a peak appears at the wavenumber corresponding to OH in the infrared light absorbance spectrum for each wavenumber measured by FT-IR analysis of the substrate W on which the film has been deposited.
- the film deposition apparatus 100 can cause the film to contain a large amount of hydroxide, thereby improving its removability with water.
- the substrate processing apparatus 200 is a storage type in which water is stored in the processing tank 211, and multiple substrates W are simultaneously immersed in the processing tank 211 to perform wet etching.
- the substrate processing apparatus 200 may also be a single-wafer spin cleaning apparatus in which substrates W are placed one by one on a stage, and water is supplied from above the stage while the stage is rotated to perform wet etching on the substrates W.
- the Mg-containing organic material is either triethyl magnesium or diethoxy magnesium
- the control unit controls the deposition apparatus to generate plasma in the processing vessel while supplying oxygen and either the triethyl magnesium or the diethoxy magnesium from the gas supply unit into the processing vessel, thereby depositing a film containing Mg on the substrate.
- the precursor is an organic material containing Ge
- the control unit controls the deposition apparatus to generate plasma in the processing chamber while supplying oxygen and the Ge-containing organic material from the gas supply unit into the processing chamber, thereby depositing a Ge-containing film on the substrate.
- the precursor is an organic material containing B
- the control unit controls to generate plasma in the processing chamber while supplying oxygen and the organic material containing B from the gas supply unit into the processing chamber, and to deposit a film containing B on the substrate.
- the precursor is an organic material containing Sc
- the control unit controls the deposition of a film containing Sc on the substrate by generating plasma in the processing chamber while supplying oxygen and the organic material containing Sc from the gas supply unit into the processing chamber.
- the Sc-containing organic material is trimethylsilylmethylscandium, 11.
- the control unit controls the deposition of a film containing Sc on the substrate by generating plasma in the processing chamber while supplying oxygen and the trimethylsilylmethylscandium from the gas supply unit into the processing chamber.
- (Appendix 14) a) placing a substrate on a support portion of a processing vessel, the support portion being capable of supporting the substrate and adjusting the temperature of the substrate; b) controlling the temperature of the substrate to 300° C. or less by the supporting portion; c) supplying oxygen and a precursor of any one of Mg, Ge, B, Al, and Sc containing hydrogen or a hydrocarbon into the processing vessel while generating plasma in the processing vessel, thereby depositing a film containing any one of Mg, Ge, B, Al, and Sc on the substrate;
- a film forming method comprising:
- a substrate processing method comprising:
- step b) includes side-etching each GeO film of the stack.
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Abstract
成膜装置は、支持部と、処理容器と、ガス供給部と、制御部と、を有する。支持部は、基板の支持及び基板の温度の調整が可能に構成される。処理容器は、支持部が内部に設けられ、プラズマを生成可能に構成される。ガス供給部は、処理容器に酸素と、水素又はハイドロカーボンを含有するMg、Ge、B、Al、Scの何れかのプリカーサを供給可能に構成される。制御部は、支持部により基板の温度を300℃以下に制御し、ガス供給部から酸素と、プリカーサを処理容器内に供給しつつ、処理容器内にプラズマを生成して、Mg、Ge、B、Al、Scの何れかを含有する膜を基板に成膜する制御を行う。
Description
本開示の種々の側面及び実施形態は、成膜装置、成膜方法、及び基板処理方法に関する。
下記の特許文献1には、「処理液の原料である第1リン酸と添加剤とを予め定めた混合比で混合し、混合液を調製する混合部と、前記処理液の原料の混合比を補正する混合比補正部と、前記処理液で基板を処理する処理部とを備え、前記混合部は、前記混合液を溜める混合タンクと、前記混合タンクに対して前記第1リン酸を供給する第1リン酸供給部と、前記混合タンクに対して前記添加剤を供給する添加剤供給部とを含み、前記混合比補正部は、前記混合部から前記処理部に前記混合液を送る送液ラインと、前記送液ラインの途中にて第2リン酸を供給する第2リン酸供給部とを備える、基板処理装置。」が開示されている。
本開示は、水で除去可能な膜を成膜可能な成膜装置、成膜方法、及び基板処理方法を提供する。
本開示の一態様による成膜装置は、支持部と、処理容器と、ガス供給部と、制御部と、を有する。支持部は、基板の支持及び基板の温度の調整が可能に構成される。処理容器は、支持部が内部に設けられ、プラズマを生成可能に構成される。ガス供給部は、処理容器に酸素と、水素又はハイドロカーボンを含有するMg、Ge、B、Al、Scの何れかのプリカーサを供給可能に構成される。制御部は、支持部により基板の温度を300℃以下に制御し、ガス供給部から酸素と、プリカーサを処理容器内に供給しつつ、処理容器内にプラズマを生成して、Mg、Ge、B、Al、Scの何れかを含有する膜を基板に成膜する制御を行う。
本開示によれば、水で除去可能な膜を成膜できる。
以下、図面を参照して本願の開示する成膜装置、成膜方法、及び基板処理方法の実施形態について詳細に説明する。なお、本実施形態により、開示する成膜装置、成膜方法、及び基板処理方法が限定されるものではない。
半導体装置の製造では、マスクとして、アモルファスカーボン(ACL)などのカーボンをベースとしたハードマスクが使用されている。また、半導体装置の製造では、除去性能等の観点から、犠牲膜として、SiN(窒化シリコン)をベースとした膜が使用されている。
カーボンをベースとしたハードマスクや、SiNをベースとした膜は、除去する際に残存膜にダメージが発生する場合がある。例えば、カーボンをベースとしたハードマスクは、アッシングにより除去するが、アッシングの熱が残存膜にダメージを与える場合がある。また、SiNをベースとした膜は、リン酸を含有溶液に浸して除去するが、リン酸が残存膜にダメージを与える場合がある。
このため、マスクや犠牲膜は、水で除去可能であることが好ましい。そこで、水で除去可能な膜を成膜する技術を提供する。
(実施形態)
(成膜装置の構成)
実施形態について説明する。最初に、実施形態に係る成膜装置の一例について説明する。図1は、実施形態に係る成膜装置100の一例を示す図である。
(成膜装置の構成)
実施形態について説明する。最初に、実施形態に係る成膜装置の一例について説明する。図1は、実施形態に係る成膜装置100の一例を示す図である。
成膜装置100は、略円筒状のチャンバー101を有している。チャンバー101は、例えば内壁面がOGF(Out Gas Free)陽極酸化処理が施されたアルミニウムで構成されている。実施形態では、チャンバー101が本開示の処理容器に対応する。
チャンバー101の内部には、半導体ウエハなどの基板Wを水平に支持するための支持部102が設けられている。支持部102は、中央下部に設けられた円筒状の支持部材103により支持されている。チャンバー101の底部の中央には、開口部が形成されている。開口部の下部には、円筒状の突出部101bが接続されている。支持部材103は、突出部101bに支持されている。
支持部102は、例えば、本体部がアルミニウムからなり、その外周に絶縁リング(図示せず)が設けられている。支持部102は、載置された基板Wの温調を行うための温調機構104が内部に設けられている。温調機構104は、例えば、支持部102に形成されたヒータや、流路である。温調機構104は、ヒータに電力を供給してヒータを発熱させたり、流路に温度制御された温調媒体を通流させることにより、基板Wの温度に調整できる。
支持部102は、基板Wを搬送するための3本の昇降ピン(図示せず)が、支持部102の表面に対して突没可能に設けられている。支持部102の上面に、基板Wを静電吸着するための静電チャックが設けられていてもよい。
シャワーヘッド105が支持部102の上部には、シャワーヘッド105が設けられている。一実施形態において、シャワーヘッド105は、チャンバー101の天部(ceiling)の少なくとも一部を構成する。シャワーヘッド105は、チャンバー101の天壁101aの直下に設けられたシャワープレート106を有している。シャワープレート106は、円盤状をなし、多数のガス吐出孔107が形成されている。シャワープレート106は、例えば、アルミニウムからなる本体の表面に、イットリアからなる溶射皮膜が形成されている。シャワープレート106は、リング状の絶縁部材106aによりチャンバー101と絶縁されている。
チャンバー101の天壁101aの中央には、ガス導入口108が設けられている。天壁101aとシャワープレート106との間は、ガス拡散空間109となっている。ガス導入口108には、ガス配管110aが接続されている。ガス配管110aは、ガス供給機構110に接続されている。
ガス供給機構110は、成膜に用いる各種のガスのガス供給源と、複数のガス供給源から各ガスを供給するための複数のガス供給配管とを有する。ガス供給機構110は、各ガス供給配管に、開閉バルブと、マスフローコントローラ等の流量制御器とが設けられ(いずれも図示せず)、これらによりガスの切り替え、及びガスの流量制御が可能とされている。
ガス供給機構110は、成膜に用いる各種のガスをガス配管110aに供給する。ガス配管110aに供給されたガスは、ガス導入口108からシャワーヘッド105に供給される。シャワーヘッド105に供給されたガスは、ガス拡散空間109内に拡散されてシャワープレート106のガス吐出孔107からチャンバー101内に吐出される。
シャワープレート106には、整合器114を介して第1の高周波電源113が接続されている。シャワープレート106には、第1の高周波電源113からシャワープレート106に高周波電力が印加される。シャワープレート106が上部電極として機能し、支持部102が下部電極として機能して、シャワープレート106と支持部102が一対の平行平板電極を構成する。シャワープレート106に高周波電力が印加されることにより、チャンバー101内には、容量結合プラズマが生成される。第1の高周波電源113から出力される高周波電力の周波数は、400kHz~13.56MHzに設定されることが好ましく、例えば、13.56MHzが用いられる。
一方、支持部102には、整合器116を介して第2の高周波電源115が接続されている。支持部102には、第2の高周波電源115から支持部102にバイアス用の高周波電力が印加される。支持部102にバイアス用の高周波を印加することにより、チャンバー101内に生成されたプラズマ中のイオンが基板Wに引き込まれる。
チャンバー101の底部には、排気口121、122が設けられている。排気口121、122には、排気機構120が接続されている。排気機構120は、第1排気配管123と、第2排気配管124と、第1圧力制御バルブ125と、ドライポンプ(DRP)126と、第2圧力制御バルブ127と、ターボポンプ(TMP)128とを有している。第1排気配管123は、排気口121に接続されている。第2排気配管124は、排気口122に接続されている。第1排気配管123には、第1圧力制御バルブ125及びドライポンプ126が設けられている。第2排気配管124には、第2圧力制御バルブ127及びターボポンプ128が設けられている。チャンバー101内が高圧に設定される成膜処理の際にはドライポンプ126のみで排気される。チャンバー101内が低圧に設定されるプラズマ処理の際にはドライポンプ126とターボポンプ128とが併用される。チャンバー101内の圧力制御は、チャンバー101に設けられた圧力センサー(図示せず)の検出値に基づいて第1圧力制御バルブ125及び第2圧力制御バルブ127の開度を制御することによりなされる。
チャンバー101の側壁には、チャンバー101が接続される図示しない真空搬送室との間で基板Wの搬入出を行うための搬入出口130と、搬入出口130を開閉するゲートバルブGとが設けられている。基板Wの搬送は、真空搬送室に設けられた搬送機構(図示せず)により行われる。
成膜装置100は、制御部140を有している。制御部140は、主制御部と、入力装置(キーボード、マウス等)と、出力装置(プリンタ等)と、表示装置(ディスプレイ等)と、記憶装置(記憶媒体)とを有している。主制御部は、CPU(コンピュータ)を有し、成膜装置100の各構成部を制御する。例えば、主制御部は、ガス供給機構110のバルブやマスフローコントローラ、第1の高周波電源113、第2の高周波電源115、排気機構120、温調機構104、搬送機構、ゲートバルブG等を制御する。制御部140の主制御部は、例えば、記憶装置に内蔵された記憶媒体、又は記憶装置にセットされた記憶媒体に記憶された処理レシピに基づいて、成膜装置100に、後述する成膜処理を含む各種の処理を実施させる。
(成膜処理の流れ)
次に、上記のように構成される成膜装置100を用いて、本開示の成膜方法を含む成膜処理を実施する流れの一例を説明する。図2は、実施形態に係る成膜処理の流れの一例を示すフローチャートである。成膜処理は、制御部140の制御の基づき、実施される。
次に、上記のように構成される成膜装置100を用いて、本開示の成膜方法を含む成膜処理を実施する流れの一例を説明する。図2は、実施形態に係る成膜処理の流れの一例を示すフローチャートである。成膜処理は、制御部140の制御の基づき、実施される。
ステップS10では、成膜装置100の支持部102に基板Wを載置する。例えば、基板Wが、チャンバー101に接続された真空搬送室の搬送機構により、搬入出口130を介してチャンバー101内に搬送され、支持部102上に載置される。
次に、ステップS11では、基板Wの温度を300℃以下に制御する。支持部102は、温調機構104により温度の調整が可能とされている。制御部140は、温調機構104の温度を調整することにより、基板Wの温度を300℃以下に制御する。基板Wの温度は、50-300℃の範囲とすることが好ましく、50-200℃の範囲とすることがより好ましい。
次に、ステップS12では、ガス供給機構110からチャンバー101内に、酸素と、水素又はハイドロカーボンを含有するMg(マグネシウム)、Ge(ゲルマニウム)、B(ホウ素)、Al(アルミニウム)、Sc(スカンジウム)の何れかのプリカーサを供給する。例えば、制御部140は、ガス供給機構110を制御し、ガス供給機構110からから酸素と、プリカーサをチャンバー101内に供給する。そして、ステップS12では、プリカーサを供給に合わせてチャンバー101内にプラズマを生成して、Mg、Ge、B、Al、Scの何れかを含有する膜を基板Wに成膜する。例えば、制御部140は、第1の高周波電源113及び第2の高周波電源115を制御し、第1の高周波電源113及び第2の高周波電源115からそれぞれ高周波電力を供給して、チャンバー101内にプラズマを生成し、Mg、Ge、B、Al、Scの何れかを含有する膜を基板Wに成膜する制御を行う。例えば、Mgを含有する膜を成膜する場合、ガス供給機構110からチャンバー101内に、酸素と、水素又はハイドロカーボンを含有するMgのプリカーサを供給する。これにより、Mgを含有する膜としてMgO膜が基板Wに成膜される。また、例えば、Geを含有する膜を成膜する場合、ガス供給機構110からチャンバー101内に、酸素と、水素又はハイドロカーボンを含有するGeのプリカーサを供給する。これにより、Geを含有する膜としてGeO膜が基板Wに成膜される。また、例えば、Mg、Geを含有する膜を成膜する場合、ガス供給機構110からチャンバー101内に、酸素と、水素又はハイドロカーボンを含有するMg、Geのプリカーサを供給する。これにより、Mg、Geを含有する膜としてMgGeO膜が基板Wに成膜される。
Mgのプリカーサは、例えば、Mgを含有する有機系材料である。Mgのプリカーサとしては、例えば、DETMg(ジエトキシマグネシウム)、TEMg(トリエチルマグネシウム)等が挙げられる。Geのプリカーサは、例えば、Geを含有する有機系材料である。Geのプリカーサとしては、例えば、TMGe(トリメチルゲルマニウム)、TETGe(テトラエチル及びテトラエトキシゲルマニウム)等が挙げられる。Bのプリカーサは、例えば、Bを含有する有機系材料である。Bのプリカーサとしては、例えば、TMB(トリメチルボロン)、TDMAB(トリスジメチルアミノボロン)が挙げられる。Alのプリカーサは、例えば、Alを含有する有機系材料である。Alのプリカーサとしては、例えば、TMAl(トリメチルアルミニウム)、DMAI(ジメチルアルミニウムイソプロポキシド)等が挙げられる。Scのプリカーサは、例えば、Scを含有する有機系材料である。Scのプリカーサとしては、例えば、TMSMSc(トリメチルシリルメチルスカンジウム)等が挙げられる。
実施形態に係る成膜処理では、プリカーサに含まれるハイドロカーボンと酸素が反応し、水酸基が生成される。例えば、CH3とOが反応し、部分的に分解してOHが生成される。基板Wの温度を300℃以下として成膜することにより、基板Wに成膜されるMg、Ge、B、Al、Scの何れかを含有する膜は、OHを取り込み、水酸化物を含む膜となる。このように基板Wに成膜された膜は、水酸化物を含むことで、水での除去が可能となる。膜の除去に用いる水としては、例えば、脱イオン水、純水を用いることができる。成膜処理の際、基板Wの温度を、50-300℃の範囲、より好ましくは50-200℃の範囲とすることで、膜に水酸化物を多く含有させることができるため、水での除去性を高めることができる。
ここで、GeO膜を成膜する処理条件の一例を説明する。
(成膜の処理条件)
Dry-Ar :50sccm(0.085m3/s)
Dil-Ar :50sccm
O2ガス :100sccm
TMGeガス :2.0sccm
チャンバー101内の力:400Pa
基板Wの温度:100℃
Dil-Arとは、プリカーサを供給する際に使用するAr(空気)である。
Dry-Ar :50sccm(0.085m3/s)
Dil-Ar :50sccm
O2ガス :100sccm
TMGeガス :2.0sccm
チャンバー101内の力:400Pa
基板Wの温度:100℃
Dil-Arとは、プリカーサを供給する際に使用するAr(空気)である。
成膜の処理条件は、成膜装置100や、基板Wの構成などに応じて宜調整してもよい。例えば、成膜の処理条件は、成膜した基板Wに対するFT-IR(Fourier transform Infrared spectroscopy)分析により測定される波数ごとの赤外光の吸光度スペクトルにおいて、OHに対応する波数にピークが生じる処理条件とすることが好ましい。また、水での除去性を高めるには、成膜の処理条件は、吸光度スペクトルにおいて、OHに対応する波数のピークが大きい処理条件とすることが好ましい。例えば、成膜の処理条件は、吸光度スペクトルにおいて、OHに対応する波数のピークが最も大きくなる処理条件とすることが好ましい。
(基板処理装置の構成)
次に、実施形態に係る成膜処理により成膜された膜を水で除去する基板処理装置の一例を説明する。以下では、基板処理装置を、複数の基板Wを同時に処理可能なバッチ式の構成とした場合を例に説明する。図3は、実施形態に係る基板処理装置200の一例を示す図である。図3には、垂直方向をZ軸方向として示し、直交する水平な2軸方向をX軸方向及びY軸方向として示している。
次に、実施形態に係る成膜処理により成膜された膜を水で除去する基板処理装置の一例を説明する。以下では、基板処理装置を、複数の基板Wを同時に処理可能なバッチ式の構成とした場合を例に説明する。図3は、実施形態に係る基板処理装置200の一例を示す図である。図3には、垂直方向をZ軸方向として示し、直交する水平な2軸方向をX軸方向及びY軸方向として示している。
基板処理装置200は、処理槽211を有する。処理槽211は、例えば二重槽であり、内槽211a及び外槽211bを有する。内槽211aは、エッチング液L1を貯留する。外槽211bは、内槽211aからオーバーフローしたエッチング液L1を回収する。実施形態では、内槽211aが本開示の容器に対応する。
基板処理装置200は、循環路212を有する。循環路212は、外槽211bから取り出したエッチング液L1を、内槽211aに送る。また、基板処理装置200は、循環路212の途中に、ポンプ213と、ヒータ214と、フィルタ215とを有する。
ポンプ213は、外槽211bから循環路212を経て内槽211aに送られるエッチング液L1の循環流を形成する。また、エッチング液L1は、内槽211aの開口部からオーバーフローすることで、再び外槽211bへと流出する。このようにして、基板処理装置200内にエッチング液L1の循環流が形成される。すなわち、循環流は、外槽211b、循環路212及び内槽211aにおいて形成される。
ヒータ214は、循環路212を循環するエッチング液L1の温度を調整する。フィルタ215は、循環路212を循環するエッチング液L1に含まれるパーティクルを捕集し、エッチング液L1を濾過する。
また、基板処理装置200は、内槽211aの内部に水平管216を有する。水平管216は、循環路212から送られるエッチング液L1を、内槽211aの内部に供給する。水平管216は、Y軸方向に延びており、X軸方向に間隔をおいて複数設けられる。
複数の水平管216は、長手方向に間隔をおいて複数の吐出口(図示せず)を有し、複数の吐出口はそれぞれ真上に向けてエッチング液L1を吐出する。これにより、複数の水平管216はカーテン状の上昇流を内槽211aの内部に形成する。
また、基板処理装置200は、基板保持部217を有する。基板保持部217は、複数の基板WをY軸方向に間隔をおいて保持しながら、待機位置と処理位置との間で昇降する。待機位置は、複数の基板Wを不図示の搬送装置に対して受け渡す位置であり、処理位置の上方に設定される。処理位置は、複数の基板Wをエッチング液L1に浸漬する位置である。
基板保持部217は、待機位置で処理前の基板Wを搬送装置から受け取り、次いで処理位置まで下降し、所定時間経過後に再び待機位置まで上昇し、待機位置で処理後の基板Wを搬送装置に渡す。
基板処理装置200は、液供給部218と、排液部219を有する。
液供給部218は、複数の基板Wに成膜された膜を除去する場合、エッチング液L1を処理槽211に供給する。実施形態に係る基板処理装置200は、エッチング液L1として、水を処理槽211に供給する。水としては、例えば、脱イオン水、純水を用いることができる。
処理槽211は、液供給部218からエッチング液L1として供給された水を貯留する。複数の基板Wは、処理槽211の内部で水に浸漬される。処理槽211の水の温度は、ヒータ214により、膜の除去に適した温度に調整される。
排液部219は、内槽211aの底部に設けられている。処理槽211に貯留されたエッチング液L1は、必要に応じて排液部219から排出される。なお、排液部219は、循環路212に設けられてもよい。
(評価処果)
次に、実施形態に係る成膜処理により成膜した膜を評価した具体的な評価処果を説明する。最初に、実施形態に係る成膜処理により、Mg、Ge、B、Al、Scの何れかを含有する膜として、MgO膜、MgGeO膜、GeO膜、BO膜、AlO膜、ScO膜をそれぞれ基板Wに成膜し、それぞれの基板Wの膜を水での除去した除去結果の一例を説明する。なお、MgGeO膜は、MgOとGeOを交互に成膜して膜厚比もしくはMgとGeの材料比を1:1として成膜している。除去に用いる水としては、脱イオン水(DIW:DeIonized Water)を用いた。図4は、実施形態に係る除去結果の一例を示す図である。DIW@RTは、基板Wを室温(RT:Room Temperature)の水(脱イオン水)を浸した場合を示し示している。室温とは、標準的な室内温度であり、例えば、10~30℃の温度である。DIW@100℃は、基板Wを100℃の水(脱イオン水)を浸した場合を示し示している。
次に、実施形態に係る成膜処理により成膜した膜を評価した具体的な評価処果を説明する。最初に、実施形態に係る成膜処理により、Mg、Ge、B、Al、Scの何れかを含有する膜として、MgO膜、MgGeO膜、GeO膜、BO膜、AlO膜、ScO膜をそれぞれ基板Wに成膜し、それぞれの基板Wの膜を水での除去した除去結果の一例を説明する。なお、MgGeO膜は、MgOとGeOを交互に成膜して膜厚比もしくはMgとGeの材料比を1:1として成膜している。除去に用いる水としては、脱イオン水(DIW:DeIonized Water)を用いた。図4は、実施形態に係る除去結果の一例を示す図である。DIW@RTは、基板Wを室温(RT:Room Temperature)の水(脱イオン水)を浸した場合を示し示している。室温とは、標準的な室内温度であり、例えば、10~30℃の温度である。DIW@100℃は、基板Wを100℃の水(脱イオン水)を浸した場合を示し示している。
MgO膜は、室温の水の場合、除去される除去レートが0.1nm/mimと低いが、100℃の水の場合、除去レートが10nm/mimと上昇する。MgGeO膜は、室温の水の場合、除去レートが50nm/mimであるが、100℃の水の場合、除去レートが100nm/mimよりも大きい。AlO膜は、室温の水の場合、除去レートが5nm/mimであるが、100℃の水の場合、除去レートが20nm/mimと上昇する。GeO膜及びBO膜は、室温の水でも、除去レートが1000nm/mimよりも大きい。実施形態に係る成膜処理により成膜したMg、Ge、B、Alの何れかを含有する膜は、水の温度が高いほど除去レートが高くなる。膜の除去には、さらに加圧した状態の高温の水を用いてもよい。例えば、加圧した容器内に基板Wを配置し、100℃以上の水蒸気に基板Wを晒して膜の除去を実施してもよい。
このように、実施形態に係る成膜処理により成膜した、Mg、Ge、B、Alの何れかを含有する膜は、水で除去が可能である。
次に、実施形態に係る成膜処理により、Mg、Ge、B、Alの何れかを含有する膜として、MgO膜、GeO膜、BO膜、AlO膜をそれぞれ基板Wに成膜し、それぞれの基板Wのプラズマエッチングを行ったエッチング結果の一例を説明する。図5A及び図5Aは、実施形態に係るエッチング結果の一例を示す図である。図5A及び図5Bは、MgO膜、GeO膜、BO膜、AlO膜について、CF4ガス、C4F8ガス、NF3ガスをエッチングガスとして用いてプラズマエッチングを行った結果を示している。図5Aでは、SiO(酸化シリコン)膜を同様にプラズマエッチングした場合のSiO膜に対するMgO膜、GeO膜、BO膜、AlO膜それぞれの選択比を示している。図5Aの選択比は、値が大きいほど、SiO膜と比較して、エッチングで削れにくいことを示している。図5Bでは、SiN膜を同様にプラズマエッチングした場合のSiN膜に対するMgO膜、GeO膜、BO膜、AlO膜それぞれの選択比を示している。図5Bの選択比は、値が大きいほど、SiN膜と比較して削れにくいことを示している。
図5Aに示すように、MgO膜は、CF4ガス、C4F8ガス、NF3ガスの何れのガスでも選択比の値が1よりも大きい。このため、MgO膜は、SiO膜よりも削れにくい。特に、MgO膜は、エッチングガスがCF4ガス、NF3ガスの場合、選択比の値が1よりも大幅に大きい。このため、MgO膜は、エッチングガスがCF4ガス、NF3ガスの場合、SiO膜に対する選択比が高い。一方、GeO膜及びBO膜は、CF4ガス、C4F8ガス、NF3ガスの何れのガスでも選択比の値が1よりも小さい。このため、GeO膜及びBO膜は、SiO膜よりも削れやすい。AlO膜は、CF4ガスの場合、選択比の値が1よりも大幅に大きい、C4F8ガス、NF3ガスの場合、選択比の値が1よりも小さい。このため、AlO膜は、CF4ガスの場合、SiO膜よりも削れにくく、C4F8ガス、NF3ガスの場合、SiO膜よりも削れやすい。
また、図5Bに示すように、MgO膜は、CF4ガス、C4F8ガス、NF3ガスの何れのガスでも選択比の値が1よりも大きい。このため、MgO膜は、SiN膜よりも削れにくい。特に、MgO膜は、エッチングガスがCF4ガス、NF3ガスの場合、選択比の値が大きい。このため、MgO膜は、エッチングガスがCF4ガス、NF3ガスの場合、SiN膜に対する選択比が高い。一方、GeO膜及びBO膜は、CF4ガス、C4F8ガス、NF3ガスの何れのガスでも選択比の値が1よりも小さい。このため、GeO膜及びBO膜は、SiN膜よりも削れやすい。AlO膜は、CF4ガスの場合、選択比の値が1よりも大きく、C4F8ガス、NF3ガスの場合、選択比の値が1よりも小さい。このため、AlO膜は、CF4ガスの場合、SiN膜よりも削れにくく、C4F8ガス、NF3ガスの場合、SiN膜よりも削れやすい。
よって、MgO膜は、CF4ガス、C4F8ガス、NF3ガスをエッチングガスとして用いてSiO膜又はSiN膜をプラズマエッチングする際のマスクに用いることができる。特に、エッチングガスがCF4ガス、NF3ガスの場合、マスクをMgO膜とすると、選択比が高いため、マスクを薄くすることができる。また、AlO膜は、CF4ガスをエッチングガスとして用いてSiO膜又はSiN膜をプラズマエッチングする際のマスクに用いることができる。
また、実施形態に係る成膜処理により成膜した、Mg、Ge、B、Al、Scの何れかを含有する膜は、水で除去が可能であるため、犠牲膜としても用いることもできる。
(適用例)
次に、実施形態に係る成膜処理により成膜した膜を適用した半導体装置の製造工程の一例を説明する。以下では、半導体装置として、3D-NAND型フラッシュメモリの製造工程に適用した場合を例に説明する。
次に、実施形態に係る成膜処理により成膜した膜を適用した半導体装置の製造工程の一例を説明する。以下では、半導体装置として、3D-NAND型フラッシュメモリの製造工程に適用した場合を例に説明する。
最初に、比較例として、従来の半導体装置の製造工程の一例を説明する。図6は、比較例に係る半導体装置の製造工程の一例を説明する図である。図6(A)-(E)には、3D-NAND型フラッシュメモリの製造工程の一部が示されている。図6(A)に示すように、基板Wには、SiO膜10と、犠牲膜としてSiN膜11が交互に積層された積層体12が形成されている。従来の半導体装置の製造では、除去性能等の観点から、犠牲膜として、SiN膜が使用される。積層体12上には、アモルファスカーボン(ACL)によるハードマスク13が形成されている。比較例に係る半導体装置の製造工程では、リソグラフィ工程により、図6(B)に示すように、ハードマスク13にパターンを形成し、図6(C)に示すように、ハードマスク13をマスクとして、積層体12を異方性プラズマエッチングする。異方性プラズマエッチングのエッチングガスには、例えば、CF4ガス、C4F8ガス、NF3ガスなどが用いられる。ACLによるハードマスク13は、SiO膜10及びSiN膜11に対する選択比が2程度である。このため、比較例に係る半導体装置の製造工程では、積層体12をエッチングするため、ハードマスク13を厚くする必要があった。メモリの大容量化に伴い積層体の積層数も増加するため、ハードマスクに必要な厚みも増加する傾向にある。積層体12のエッチング後、比較例に係る半導体装置の製造工程では、アッシングにより、図6(D)に示すように、ACLによるハードマスク13を除去する。ハードマスク13の除去後、比較例に係る半導体装置の製造工程では、基板Wをリン酸含有溶液に浸して、図6(E)に示すように、積層体12の各SiN膜11をサイドエッチングする。しかし、積層体12の各SiO膜10もリン酸によりダメージを受ける。
そこで、本開示を適用し、積層体12の各SiN膜11を、例えばGeO膜に変更する。また、ACLによるハードマスク13を、例えばMgO膜又はMgGeO膜に変更する。GeO膜、MgO膜、MgGeO膜は、実施形態に係る成膜処理により成膜する。図7は、実施形態に係る半導体装置の製造工程の一例を説明する図である。図7(A)-(D)には、3D-NAND型フラッシュメモリの製造工程の一部が示されている。図7(A)に示すように、基板Wには、SiO膜10と、犠牲膜としてGeO膜21が交互に積層された積層体22が形成される。積層体22上には、MgO膜又はMgGeO膜によるマスク23が形成されている。GeO膜21及びマスク23のMgO膜又はMgGeO膜は、実施形態に係る成膜処理によりそれぞれ成膜する。これにより、GeO膜21及びマスク23のMgO膜又はMgGeO膜は、OHを含むことで、水での除去が可能となる。また、マスク23のMgO膜又はMgGeO膜は、CF4ガス、C4F8ガス、NF3ガスをエッチングガスとして用いてSiO膜及びGeO膜を異方性プラズマエッチングする際のマスクに用いることができる。図5Aに示すように、MgO膜はSiO膜に対して高い選択比を有している。さらに、図5Bに示すように、GeO膜のSiN膜に対する選択比は1よりも小さい。すなわちGeO膜は変更される前のSiN膜よりも削れやすい。このため、マスク23をMgO膜とした場合、比較例のハードマスク13と比較して、マスク23を薄くすることができる。実施形態に係る半導体装置の製造工程では、リソグラフィ工程により、図7(B)に示すように、マスク23にパターンを形成し、図7(C)に示すように、マスク23をマスクとして、積層体22を異方性プラズマエッチングする。積層体22のエッチング後、実施形態に係る半導体装置の製造工程では、基板Wを水に浸すことで、図7(D)に示すように、マスク23の除去と、積層体22の各GeO膜21のサイドエッチングを一括して行うことができる。この際、マスク23は完全に除去されることが望ましいが、GeO膜21は適切な量でサイドエッチングされることが要求される。基板Wを水に浸す際において、異方性プラズマエッチング後に残存するマスク23が完全に除去されるまでの時間が、GeO膜21が適切な量でサイドエッチングまでの時間よりも短くなるよう、マスク23の膜厚を制御すればよい。このようにすれば、マスク23を完全に除去しつつ、GeO膜21を適切な量でサイドエッチングすることができる。また、実施形態に係る半導体装置の製造工程は、水で積層体22の各GeO膜21をサイドエッチングできるため、積層体22の各SiO膜10がダメージを受けることを抑制できる。
以上、実施形態について説明した。上記したように、上記した実施形態に係る成膜装置100は、支持部102と、チャンバー101(処理容器)と、ガス供給機構110(ガス供給部)と、制御部140とを有する。支持部102は、基板Wの支持及び基板Wの温度の調整が可能に構成される。チャンバー101は、支持部102が内部に設けられ、プラズマを生成可能に構成される。ガス供給機構110は、チャンバー101に酸素と、水素又はハイドロカーボンを含有するMg、Ge、B、Al、Scの何れかのプリカーサを供給可能に構成される。制御部140は、支持部102により基板Wの温度を300℃以下に制御し、ガス供給機構110から酸素と、プリカーサをチャンバー101内に供給しつつ、チャンバー101内にプラズマを生成して、Mg、Ge、B、Al、Scの何れかを含有する膜を基板Wに成膜する制御を行う。これにより、実施形態に係る成膜装置100は、水で除去可能な膜を成膜できる。
また、プリカーサは、Mgを含有する有機系材料である。Mgを含有する有機系材料は、例えば、トリエチルマグネシウム、ジエトキシマグネシウムの何れかである。制御部140は、ガス供給機構110から酸素と、Mgを含有する有機系材料をチャンバー101内に供給しつつ、チャンバー101内にプラズマを生成して、Mgを含有する膜を基板Wに成膜する制御を行う。例えば、制御部140は、ガス供給機構110から酸素と、トリエチルマグネシウム、ジエトキシマグネシウムの何れかをチャンバー101内に供給しつつ、チャンバー101内にプラズマを生成して、Mgを含有する膜を基板Wに成膜する制御を行う。これにより、実施形態に係る成膜装置100は、水で除去可能な、Mgを含有する膜を成膜できる。
また、プリカーサは、Geを含有する有機系材料である。Geを含有する有機系材料は、例えば、トリメチルゲルマニウム、テトラメチルゲルマニウムの何れかである。制御部140は、ガス供給機構110から酸素と、Geを含有する有機系材料をチャンバー101内に供給しつつ、チャンバー101内にプラズマを生成して、Geを含有する膜を基板Wに成膜する制御を行う。例えば、制御部140は、ガス供給機構110から酸素と、トリメチルゲルマニウム、テトラメチルゲルマニウムの何れかをチャンバー101内に供給しつつ、チャンバー101内にプラズマを生成して、Geを含有する膜を基板Wに成膜する制御を行う。これにより、実施形態に係る成膜装置100は、水で除去可能な、Geを含有する膜を成膜できる。
また、プリカーサは、Bを含有する有機系材料である。Bを含有する有機系材料は、例えば、トリメチルボロン、トリスジメチルアミノボロンの何れかである。制御部140は、ガス供給機構110から酸素と、Bを含有する有機系材料をチャンバー101内に供給しつつ、チャンバー101内にプラズマを生成して、Bを含有する膜を基板Wに成膜する制御を行う。例えば、制御部140は、ガス供給機構110から酸素と、トリメチルボロン、トリスジメチルアミノボロンの何れかをチャンバー101内に供給しつつ、チャンバー101内にプラズマを生成して、Bを含有する膜を基板Wに成膜する制御を行う。これにより、実施形態に係る成膜装置100は、水で除去可能な、Bを含有する膜を成膜できる。
また、プリカーサは、Alを含有する有機系材料である。Alを含有する有機系材料は、例えば、トリメチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムイソプロポキシドの何れかである。制御部140は、ガス供給機構110から酸素と、Alを含有する有機系材料をチャンバー101内に供給しつつ、チャンバー101内にプラズマを生成して、Alを含有する膜を基板Wに成膜する制御を行う。例えば、制御部140は、ガス供給機構110から酸素と、トリメチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムイソプロポキシドの何れかをチャンバー101内に供給しつつ、チャンバー101内にプラズマを生成して、Alを含有する膜を基板Wに成膜する制御を行う。これにより、実施形態に係る成膜装置100は、水で除去可能な、Alを含有する膜を成膜できる。
また、プリカーサは、Scを含有する有機系材料である。Scを含有する有機系材料は、例えば、トリメチルシリルメチルスカンジウム等である。制御部140は、ガス供給機構110から酸素と、Scを含有する有機系材料をチャンバー101内に供給しつつ、チャンバー101内にプラズマを生成して、Scを含有する膜を基板Wに成膜する制御を行う。例えば、制御部140は、ガス供給機構110から酸素と、トリメチルシリルメチルスカンジウムをチャンバー101内に供給しつつ、チャンバー101内にプラズマを生成して、Scを含有する膜を基板Wに成膜する制御を行う。これにより、実施形態に係る成膜装置100は、水で除去可能な、Scを含有する膜を成膜できる。
また、制御部140は、支持部102により基板Wの温度を50-300℃の範囲に制御して、成膜する制御を行う。これにより、実施形態に係る成膜装置100は、膜に水酸化物を多く含有させることができるため、水での除去性を高めることができる。
また、制御部140は、成膜した基板Wに対するFT-IR分析により測定される波数ごとの赤外光の吸光度スペクトルにおいて、OHに対応する波数にピークが生じる処理条件で膜を基板Wに成膜する制御を行う。これにより、実施形態に係る成膜装置100は、膜に水酸化物を多く含有させることができるため、水での除去性を高めることができる。
(その他)
なお、本願に開示された技術は、上記した実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で数々の変形が可能である。
なお、本願に開示された技術は、上記した実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で数々の変形が可能である。
例えば、上記の実施形態では、基板処理装置200を、水を処理槽211に貯留する貯留式とし、複数の基板Wを同時に処理槽211に浸漬してウェットエッチングを実施する場合を例に説明した。しかし、これに限定されるものではない。基板処理装置200は、基板Wを一枚ずつステージに配置し、ステージを回転させつつ、ステージの上方から水を供給して基板Wのウェットエッチングを実施する枚葉スピン洗浄装置であってもよい。
なお、今回開示された実施形態は全ての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。実に、上記した実施形態は多様な形態で具現され得る。また、上記の実施形態は、添付の特許請求の範囲及びその趣旨を逸脱することなく、様々な形態で省略、置換、変更されてもよい。
なお、以上の実施形態に関し、さらに以下の付記を開示する。
(付記1)
基板の支持及び前記基板の温度の調整が可能に構成された支持部と、
前記支持部が内部に設けられ、プラズマを生成可能に構成された処理容器と、
前記処理容器に酸素と、水素又はハイドロカーボンを含有するMg、Ge、B、Al、Scの何れかのプリカーサを供給可能に構成されたガス供給部と、
前記支持部により前記基板の温度を300℃以下に制御し、前記ガス供給部から酸素と、前記プリカーサを前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Mg、Ge、B、Al、Scの何れかを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う制御部と、
を有する成膜装置。
基板の支持及び前記基板の温度の調整が可能に構成された支持部と、
前記支持部が内部に設けられ、プラズマを生成可能に構成された処理容器と、
前記処理容器に酸素と、水素又はハイドロカーボンを含有するMg、Ge、B、Al、Scの何れかのプリカーサを供給可能に構成されたガス供給部と、
前記支持部により前記基板の温度を300℃以下に制御し、前記ガス供給部から酸素と、前記プリカーサを前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Mg、Ge、B、Al、Scの何れかを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う制御部と、
を有する成膜装置。
(付記2)
前記プリカーサは、Mgを含有する有機系材料であり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記Mgを含有する有機系材料を前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Mgを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記1に記載の成膜装置。
前記プリカーサは、Mgを含有する有機系材料であり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記Mgを含有する有機系材料を前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Mgを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記1に記載の成膜装置。
(付記3)
前記Mgを含有する有機系材料は、トリエチルマグネシウム、ジエトキシマグネシウムの何れかであり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記トリエチルマグネシウム、前記ジエトキシマグネシウムの何れかを前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Mgを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記2に記載の成膜装置。
前記Mgを含有する有機系材料は、トリエチルマグネシウム、ジエトキシマグネシウムの何れかであり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記トリエチルマグネシウム、前記ジエトキシマグネシウムの何れかを前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Mgを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記2に記載の成膜装置。
(付記4)
前記プリカーサは、Geを含有する有機系材料であり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記Geを含有する有機系材料を前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Geを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記1に記載の成膜装置。
前記プリカーサは、Geを含有する有機系材料であり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記Geを含有する有機系材料を前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Geを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記1に記載の成膜装置。
(付記5)
前記Geを含有する有機系材料は、トリメチルゲルマニウム、テトラメチルゲルマニウムの何れかであり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記トリメチルゲルマニウム、前記テトラメチルゲルマニウムの何れかを前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Geを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記4に記載の成膜装置。
前記Geを含有する有機系材料は、トリメチルゲルマニウム、テトラメチルゲルマニウムの何れかであり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記トリメチルゲルマニウム、前記テトラメチルゲルマニウムの何れかを前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Geを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記4に記載の成膜装置。
(付記6)
前記プリカーサは、Bを含有する有機系材料であり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記Bを含有する有機系材料を前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Bを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記1に記載の成膜装置。
前記プリカーサは、Bを含有する有機系材料であり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記Bを含有する有機系材料を前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Bを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記1に記載の成膜装置。
(付記7)
前記Bを含有する有機系材料は、トリメチルボロン、トリスジメチルアミノボロンの何れかであり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記トリメチルボロン、前記トリスジメチルアミノボロンの何れかを前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Bを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記6に記載の成膜装置。
前記Bを含有する有機系材料は、トリメチルボロン、トリスジメチルアミノボロンの何れかであり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記トリメチルボロン、前記トリスジメチルアミノボロンの何れかを前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Bを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記6に記載の成膜装置。
(付記8)
前記プリカーサは、Alを含有する有機系材料であり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記Alを含有する有機系材料を前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Alを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記1に記載の成膜装置。
前記プリカーサは、Alを含有する有機系材料であり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記Alを含有する有機系材料を前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Alを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記1に記載の成膜装置。
(付記9)
前記Alを含有する有機系材料は、トリメチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムイソプロポキシドの何れかであり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記トリメチルアルミニウム、前記ジメチルアルミニウムイソプロポキシドの何れかを前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Alを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記1に記載の成膜装置。
前記Alを含有する有機系材料は、トリメチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムイソプロポキシドの何れかであり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記トリメチルアルミニウム、前記ジメチルアルミニウムイソプロポキシドの何れかを前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Alを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記1に記載の成膜装置。
(付記10)
前記プリカーサは、Scを含有する有機系材料であり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記Scを含有する有機系材料を前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Scを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記1に記載の成膜装置。
前記プリカーサは、Scを含有する有機系材料であり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記Scを含有する有機系材料を前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Scを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記1に記載の成膜装置。
(付記11)
前記Scを含有する有機系材料は、トリメチルシリルメチルスカンジウムであり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記リメチルシリルメチルスカンジウムを前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Scを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記10に記載の成膜装置。
前記Scを含有する有機系材料は、トリメチルシリルメチルスカンジウムであり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記リメチルシリルメチルスカンジウムを前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Scを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記10に記載の成膜装置。
(付記12)
前記制御部は、前記支持部により前記基板の温度を50-300℃の範囲に制御して、前記成膜する制御を行う
付記1~11の何れか1つに記載の成膜装置。
前記制御部は、前記支持部により前記基板の温度を50-300℃の範囲に制御して、前記成膜する制御を行う
付記1~11の何れか1つに記載の成膜装置。
(付記13)
前記制御部は、成膜した前記基板に対するFT-IR(Fourier transform Infrared spectroscopy)分析により測定される波数ごとの赤外光の吸光度スペクトルにおいて、OHに対応する波数にピークが生じる処理条件で前記膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記1~12の何れか1つに記載の成膜装置。
前記制御部は、成膜した前記基板に対するFT-IR(Fourier transform Infrared spectroscopy)分析により測定される波数ごとの赤外光の吸光度スペクトルにおいて、OHに対応する波数にピークが生じる処理条件で前記膜を前記基板に成膜する制御を行う
付記1~12の何れか1つに記載の成膜装置。
(付記14)
a)基板の支持及び前記基板の温度の調整が可能な支持部が内部に設けられた処理容器の前記支持部に基板を載置する工程と、
b)前記支持部により前記基板の温度を300℃以下に制御する工程と、
c)酸素と、水素又はハイドロカーボンを含有するMg、Ge、B、Al、Scの何れかのプリカーサを前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Mg、Ge、B、Al、Scの何れかを含有する膜を前記基板に成膜する工程と、
を含む成膜方法。
a)基板の支持及び前記基板の温度の調整が可能な支持部が内部に設けられた処理容器の前記支持部に基板を載置する工程と、
b)前記支持部により前記基板の温度を300℃以下に制御する工程と、
c)酸素と、水素又はハイドロカーボンを含有するMg、Ge、B、Al、Scの何れかのプリカーサを前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Mg、Ge、B、Al、Scの何れかを含有する膜を前記基板に成膜する工程と、
を含む成膜方法。
(付記15)
a)SiO膜と、GeO膜とが交互にそれぞれ複数積層された積層体と、前記積層体上に形成されたパターンが形成されたMgO膜又はMgGeO膜と、を有する基板の前記MgO膜又はMgGeO膜をマスクとして前記積層体をエッチングする工程、
を有する基板処理方法。
a)SiO膜と、GeO膜とが交互にそれぞれ複数積層された積層体と、前記積層体上に形成されたパターンが形成されたMgO膜又はMgGeO膜と、を有する基板の前記MgO膜又はMgGeO膜をマスクとして前記積層体をエッチングする工程、
を有する基板処理方法。
(付記16)
b)前記MgO膜又はMgGeO膜と、前記積層体の各GeO膜を一括してウェットエッチングする工程をさらに有する
付記15に記載の基板処理方法。
b)前記MgO膜又はMgGeO膜と、前記積層体の各GeO膜を一括してウェットエッチングする工程をさらに有する
付記15に記載の基板処理方法。
(付記17)
前記工程b)は、前記積層体の各GeO膜をサイドエッチングする
付記16に記載の基板処理方法。
前記工程b)は、前記積層体の各GeO膜をサイドエッチングする
付記16に記載の基板処理方法。
(付記18)
前記工程b)は、脱イオン水又は純水を貯留した容器に前記基板を浸して、前記ウェットエッチングを行う
付記16又は17に記載の基板処理方法。
前記工程b)は、脱イオン水又は純水を貯留した容器に前記基板を浸して、前記ウェットエッチングを行う
付記16又は17に記載の基板処理方法。
12 積層体
13 ハードマスク
22 積層体
23 マスク
100 成膜装置
101 チャンバー
102 支持部
103 支持部材
104 温調機構
105 シャワーヘッド
106 シャワープレート
110 ガス供給機構
113 第1の高周波電源
115 第2の高周波電源
120 排気機構
130 搬入出口
140 制御部
200 基板処理装置
211 処理槽
211a 内槽
211b 外槽
212 循環路
213 ポンプ
214 ヒータ
215 フィルタ
216 水平管
217 基板保持部
218 液供給部
219 排液部
W 基板
13 ハードマスク
22 積層体
23 マスク
100 成膜装置
101 チャンバー
102 支持部
103 支持部材
104 温調機構
105 シャワーヘッド
106 シャワープレート
110 ガス供給機構
113 第1の高周波電源
115 第2の高周波電源
120 排気機構
130 搬入出口
140 制御部
200 基板処理装置
211 処理槽
211a 内槽
211b 外槽
212 循環路
213 ポンプ
214 ヒータ
215 フィルタ
216 水平管
217 基板保持部
218 液供給部
219 排液部
W 基板
Claims (18)
- 基板の支持及び前記基板の温度の調整が可能に構成された支持部と、
前記支持部が内部に設けられ、プラズマを生成可能に構成された処理容器と、
前記処理容器に酸素と、水素又はハイドロカーボンを含有するMg、Ge、B、Al、Scの何れかのプリカーサを供給可能に構成されたガス供給部と、
前記支持部により前記基板の温度を300℃以下に制御し、前記ガス供給部から酸素と、前記プリカーサを前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Mg、Ge、B、Al、Scの何れかを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う制御部と、
を有する成膜装置。 - 前記プリカーサは、Mgを含有する有機系材料であり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記Mgを含有する有機系材料を前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Mgを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
請求項1に記載の成膜装置。 - 前記Mgを含有する有機系材料は、トリエチルマグネシウム、ジエトキシマグネシウムの何れかであり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記トリエチルマグネシウム、前記ジエトキシマグネシウムの何れかを前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Mgを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
請求項2に記載の成膜装置。 - 前記プリカーサは、Geを含有する有機系材料であり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記Geを含有する有機系材料を前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Geを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
請求項1に記載の成膜装置。 - 前記Geを含有する有機系材料は、トリメチルゲルマニウム、テトラメチルゲルマニウムの何れかであり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記トリメチルゲルマニウム、前記テトラメチルゲルマニウムの何れかを前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Geを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
請求項4に記載の成膜装置。 - 前記プリカーサは、Bを含有する有機系材料であり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記Bを含有する有機系材料を前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Bを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
請求項1に記載の成膜装置。 - 前記Bを含有する有機系材料は、トリメチルボロン、トリスジメチルアミノボロンの何れかであり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記トリメチルボロン、前記トリスジメチルアミノボロンの何れかを前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Bを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
請求項6に記載の成膜装置。 - 前記プリカーサは、Alを含有する有機系材料であり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記Alを含有する有機系材料を前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Alを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
請求項1に記載の成膜装置。 - 前記Alを含有する有機系材料は、トリメチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムイソプロポキシドの何れかであり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記トリメチルアルミニウム、前記ジメチルアルミニウムイソプロポキシドの何れかを前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Alを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
請求項8に記載の成膜装置。 - 前記プリカーサは、Scを含有する有機系材料であり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記Scを含有する有機系材料を前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Scを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
請求項1に記載の成膜装置。 - 前記Scを含有する有機系材料は、トリメチルシリルメチルスカンジウムであり、
前記制御部は、前記ガス供給部から酸素と、前記トリメチルシリルメチルスカンジウムを前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Scを含有する膜を前記基板に成膜する制御を行う
請求項10に記載の成膜装置。 - 前記制御部は、前記支持部により前記基板の温度を50-300℃の範囲に制御して、前記成膜する制御を行う
請求項1に記載の成膜装置。 - 前記制御部は、成膜した前記基板に対するFT-IR(Fourier transform Infrared spectroscopy)分析により測定される波数ごとの赤外光の吸光度スペクトルにおいて、OHに対応する波数にピークが生じる処理条件で前記膜を前記基板に成膜する制御を行う
請求項1に記載の成膜装置。 - a)基板の支持及び前記基板の温度の調整が可能な支持部が内部に設けられた処理容器の前記支持部に基板を載置する工程と、
b)前記支持部により前記基板の温度を300℃以下に制御する工程と、
c)酸素と、水素又はハイドロカーボンを含有するMg、Ge、B、Al、Scの何れかのプリカーサを前記処理容器内に供給しつつ、前記処理容器内にプラズマを生成して、Mg、Ge、B、Al、Scの何れかを含有する膜を前記基板に成膜する工程と、
を含む成膜方法。 - a)SiO膜と、GeO膜とが交互にそれぞれ複数積層された積層体と、前記積層体上に形成されたパターンが形成されたMgO膜又はMgGeO膜と、を有する基板の前記MgO膜又はMgGeO膜をマスクとして前記積層体をエッチングする工程、
を有する基板処理方法。 - b)前記MgO膜又はMgGeO膜と、前記積層体の各GeO膜を一括してウェットエッチングする工程をさらに有する
請求項15に記載の基板処理方法。 - 前記工程b)は、前記積層体の各GeO膜をサイドエッチングする
請求項16に記載の基板処理方法。 - 前記工程b)は、脱イオン水又は純水を貯留した容器に前記基板を浸して、前記ウェットエッチングを行う
請求項16に記載の基板処理方法。
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|---|---|---|---|
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| JP2024-018522 | 2024-02-09 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|
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- 2025-01-27 WO PCT/JP2025/002356 patent/WO2025169766A1/ja active Pending
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