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WO2025004793A1 - 偏光板、表示装置 - Google Patents

偏光板、表示装置 Download PDF

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Publication number
WO2025004793A1
WO2025004793A1 PCT/JP2024/021212 JP2024021212W WO2025004793A1 WO 2025004793 A1 WO2025004793 A1 WO 2025004793A1 JP 2024021212 W JP2024021212 W JP 2024021212W WO 2025004793 A1 WO2025004793 A1 WO 2025004793A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
optically anisotropic
anisotropic layer
layer
polarizer
liquid crystal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
PCT/JP2024/021212
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
浩樹 桑原
彩子 松本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Publication of WO2025004793A1 publication Critical patent/WO2025004793A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023Optical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/80Constructional details
    • H10K50/86Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/10OLED displays

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate and a display device.
  • Patent Document 1 discloses a polarizing plate including a retardation film in which a predetermined optically anisotropic layer is laminated.
  • the inventors combined the retardation film described in Patent Document 1 with a polarizer and applied it to a display device as a polarizing plate, and when they evaluated the reflection characteristics of the resulting display device from the polarizing plate side, they found that in some cases further reduction in reflectance was necessary.
  • a polarizer (1) a polarizer; an optically anisotropic layer X having an in-plane retardation; An optically anisotropic layer X and an adjacent layer X adjacent to each other, the difference in refractive index between the optically anisotropic layer X and the adjacent layer X in the transmission axis direction of the polarizer is 0.15 or less; The refractive index anisotropy ⁇ n of the optically anisotropic layer X is 0.09 or less, A polarizing plate, in which the angle between the transmission axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer X is 20° or less.
  • the optically anisotropic layer further includes an adjacent layer Y disposed on the side opposite to the optically anisotropic layer X side of the optically anisotropic layer Y, the adjacent layer Y being adjacent to the optically anisotropic layer Y; the difference in refractive index between the optically anisotropic layer X and the optically anisotropic layer Y in the transmission axis direction of the polarizer is 0.15 or less;
  • a display device comprising a display element and the polarizing plate according to any one of (1) to (6).
  • the display element is an organic electroluminescence display element.
  • the present invention it is possible to provide a polarizing plate that can realize a low reflectance when applied to a display device.
  • the present invention also provides a display device.
  • FIG. 1 is a diagram conceptually illustrating an embodiment of a polarizing plate of the present invention.
  • FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the absorption axis of a polarizer and the in-plane slow axes of a second optically anisotropic layer and a third optically anisotropic layer in one embodiment of the polarizing plate of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing the relationship between the absorption axis of a polarizer and the angle between the absorption axis of a polarizer and the in-plane slow axis of each of a second optically anisotropic layer and a third optically anisotropic layer when observed from the direction of a white arrow in FIG. 2 .
  • the in-plane slow axis and the in-plane fast axis are defined at a wavelength of 550 nm unless otherwise specified.
  • the in-plane slow axis direction it means the direction of the in-plane slow axis at a wavelength of 550 nm.
  • the refractive index is defined at a wavelength of 550 nm unless otherwise specified.
  • Re( ⁇ ) and Rth( ⁇ ) respectively represent the in-plane retardation and the retardation in the thickness direction at a wavelength ⁇ .
  • the wavelength ⁇ is 550 nm.
  • Re( ⁇ ) and Rth( ⁇ ) are values measured at a wavelength ⁇ using an AxoScan OPMF-1 (manufactured by Optosciences Inc.).
  • AxoScan OPMF-1 manufactured by Optosciences Inc.
  • NAR-4T Abbe refractometer
  • the average refractive index can be measured by measuring a film fixed in an optically isotropic phase by this method.
  • the A plate and the C plate are defined as follows. There are two types of A plates, positive A plates and negative A plates, and when the refractive index in the slow axis direction (the direction in which the refractive index in the plane is maximum) in the film plane is nx, the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis in the plane is ny, and the refractive index in the thickness direction is nz, the positive A plate satisfies the relationship of formula (A1), and the negative A plate satisfies the relationship of formula (A2). Note that the positive A plate has a positive Rth value, and the negative A plate has a negative Rth value.
  • Formula (A1) nx>ny ⁇ nz
  • Formula (A2) ny ⁇ nx ⁇ nz
  • includes not only the case where the two are completely identical, but also the case where the two are substantially identical.
  • “ny ⁇ nz” includes the case where (ny-nz) ⁇ d (where d is the thickness of the film) is -10 to 10 nm, preferably -5 to 5 nm
  • “nx ⁇ nz” includes the case where (nx-nz) ⁇ d is -10 to 10 nm, preferably -5 to 5 nm.
  • ultraviolet rays refers to light having a wavelength of 10 nm or more and less than 400 nm.
  • orthogonal and parallel include the range of error permitted in the technical field to which the present invention pertains. For example, it means being within a range of ⁇ 5° from the exact angle, and the error from the exact angle is preferably within a range of ⁇ 3°.
  • Fig. 1 shows a schematic cross-sectional view of one embodiment of the polarizing plate of the present invention.
  • the circular polarizing plate 100 includes a polarizer 20, a first optically anisotropic layer 12, a second optically anisotropic layer 14, a third optically anisotropic layer 16, and a fourth optically anisotropic layer 18 in this order.
  • the first optically anisotropic layer 12 is a negative C plate
  • the second optically anisotropic layer 14 is a negative A plate
  • the third optically anisotropic layer 16 is a layer formed by fixing rod-shaped liquid crystal compounds twisted and oriented along a helical axis extending in the thickness direction
  • the fourth optically anisotropic layer 18 is a positive C plate.
  • the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14 is parallel to the in-plane slow axis of the third optically anisotropic layer 16 on the surface facing the second optically anisotropic layer 14 .
  • the second optically anisotropic layer 14 corresponds to the optically anisotropic layer X having an in-plane retardation contained in the polarizing plate of the present invention
  • the first optically anisotropic layer 12 corresponds to the optically anisotropic layer Y having a retardation in the thickness direction contained in the polarizing plate of the present invention.
  • a first adhesion layer 30 is disposed between the second optically anisotropic layer 14 and the third optically anisotropic layer 16, and the first adhesion layer 30 is disposed adjacent to the second optically anisotropic layer 14.
  • the first adhesion layer 30 corresponds to an adjacent layer X adjacent to the optically anisotropic layer X included in the polarizing plate of the present invention.
  • a second adhesion layer 32 is disposed between the polarizer 20 and the first optically anisotropic layer 12, and the second adhesion layer 32 is disposed adjacent to the first optically anisotropic layer 12.
  • the second adhesion layer 32 corresponds to an adjacent layer Y adjacent to the optically anisotropic layer Y included in the polarizing plate of the present invention.
  • the polarizer 20, the second optically anisotropic layer 14, and the first adhesive layer 30 in the circular polarizing plate 100 are essential components, and the other components are optional components.
  • the difference in refractive index between the second optically anisotropic layer 14, which is the optically anisotropic layer X, and the first adhesive layer 30, which is the adjacent layer X, in the transmission axis direction of the polarizer 20 is 0.15 or less, and is preferably 0.13 or less, more preferably 0.12 or less, in terms of lowering the reflectance in a display device including the polarizing plate of the present invention (hereinafter, also simply referred to as "the point where the effect of the present invention is better").
  • the lower limit of the difference is not particularly limited, and is often 0 or more, more often 0.05 or more, and even more often 0.10 or more.
  • the difference between the refractive index of the second optically anisotropic layer 14, which is the optically anisotropic layer X, and the refractive index of the first adhesive layer 30, which is the adjacent layer X is equal to or less than the above-mentioned predetermined value, reflection is suppressed at the interface between the second optically anisotropic layer 14, which is the optically anisotropic layer X, and the first adhesive layer 30, which is the adjacent layer X.
  • the light that has passed through the polarizer 20 is polarized parallel to the transmission axis, by adjusting the refractive index difference in the transmission axis direction of the polarizer 20, it is possible to reduce the reflectance more than in the conventional technology.
  • the method for adjusting the refractive index of the second optically anisotropic layer 14, which is the optically anisotropic layer X is not particularly limited, and examples of the method include a method of adjusting the manufacturing conditions of the optically anisotropic layer (particularly, the heating temperature) and a method of using a predetermined additive, as described later.
  • the refractive index of the second optically anisotropic layer 14 which is the optically anisotropic layer X and the refractive index of the first adhesive layer 30 which is the adjacent layer X are both refractive indices at a wavelength of 550 nm.
  • the method for measuring the refractive index difference is as follows.
  • the refractive index of the second optically anisotropic layer 14, which is the optically anisotropic layer X in the transmission axis direction of the polarizer 20, first, ne and no of the second optically anisotropic layer 14, which is the optically anisotropic layer X, are calculated. Specifically, the complex reflectance of the second optically anisotropic layer 14, which is the optically anisotropic layer X, at an incidence angle of 50 to 70°, obtained by ellipsometry, is analyzed using an optical model that takes into account the anisotropy of the refractive index, and ne and no of the second optically anisotropic layer 14, which is the optically anisotropic layer X, are obtained.
  • the refractive index of the polarizer 20 in the transmission axis direction is calculated from the obtained ne and no.
  • the refractive index is measured at a wavelength of 550 nm.
  • the measuring device used may be a Woollam RC2 or a Semilab SE-2000.
  • the refractive index of the first adhesion layer 30, which is the adjacent layer X in the transmission axis direction of the polarizer 20 is measured according to a procedure similar to the above-mentioned method for measuring the refractive index of the second optically anisotropic layer 14, which is the optically anisotropic layer X in the transmission axis direction of the polarizer 20.
  • the difference between the refractive index of the first adhesion layer 30, which is the adjacent layer X in the transmission axis direction of the polarizer 20, and the refractive index of the second optically anisotropic layer 14, which is the optically anisotropic layer X in the transmission axis direction of the polarizer 20, is calculated.
  • the angle between the transmission axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14, which is the optically anisotropic layer X is 20° or less.
  • an angle of 18° or less is preferable, and 16° or less is more preferable.
  • the difference in refractive index between the second optically anisotropic layer 14, which is the optically anisotropic layer X, and the first optically anisotropic layer 12, which is the optically anisotropic layer Y, in the transmission axis direction of the polarizer 20 is not particularly limited, but in terms of better effects of the present invention, it is preferably 0.15 or less, more preferably 0.10 or less, and even more preferably 0.05 or less.
  • the lower limit of the difference is not particularly limited, and is often 0 or more, more often 0.02 or more, and even more often 0.03 or more.
  • the refractive index of the second optically anisotropic layer 14 which is the optically anisotropic layer X and the refractive index of the first optically anisotropic layer 12 which is the optically anisotropic layer Y are both refractive indices at a wavelength of 550 nm.
  • the difference between the refractive index of the second optically anisotropic layer 14, which is the optically anisotropic layer X, and the refractive index of the first optically anisotropic layer 12, which is the optically anisotropic layer Y, is not more than the above-mentioned specified value, reflection at the interface between the second optically anisotropic layer 14, which is the optically anisotropic layer X, and the first optically anisotropic layer 12, which is the optically anisotropic layer Y, is suppressed.
  • the method for measuring the difference in refractive index may be the same as that described above for measuring the difference in refractive index between the second optically anisotropic layer 14 as the optically anisotropic layer X and the first adhesive layer 30 as the adjacent layer X.
  • the difference in refractive index between the first optically anisotropic layer 12, which is the optically anisotropic layer Y, and the second adhesive layer 32, which is the adjacent layer Y, in the transmission axis direction of the polarizer 20 is not particularly limited, but is preferably 0.15 or less, and more preferably 0.14 or less, in terms of better effects of the present invention.
  • the lower limit of the difference is not particularly limited, and is often 0 or more, more often 0.05 or more, and even more often 0.10 or more.
  • the difference between the refractive index of the first optically anisotropic layer 12, which is the optically anisotropic layer Y, and the refractive index of the second adhesion layer 32, which is the adjacent layer Y, is less than the above-mentioned specified value, reflection at the interface between the first optically anisotropic layer 12, which is the optically anisotropic layer Y, and the second adhesion layer 32, which is the adjacent layer Y, is suppressed.
  • the method for measuring the difference in refractive index may be the same as that described above for measuring the difference in refractive index between the second optically anisotropic layer 14 as the optically anisotropic layer X and the first adhesive layer 30 as the adjacent layer X.
  • the first optically anisotropic layer 12 corresponds to the optically anisotropic layer Y having a retardation in the thickness direction, which is included in the polarizing plate of the present invention.
  • the first optically anisotropic layer 12 is preferably a negative C plate.
  • the retardation in the thickness direction of the first optically anisotropic layer 12 at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, but is preferably 5 to 100 nm, more preferably 10 to 90 nm, even more preferably 15 to 50 nm, and particularly preferably 30 nm or more and less than 40 nm, in that when the polarizing plate of the present invention is applied to a display device and the display device is observed at all azimuth angles from an oblique direction, the change in color is smaller.
  • the refractive index of the first optically anisotropic layer 12 is not particularly limited, but is preferably 1.55 to 1.65, and more preferably 1.57 to 1.63.
  • the structure of the first optically anisotropic layer 12 is not particularly limited.
  • a negative C plate it may be a layer in which horizontally aligned discotic liquid crystal compounds are fixed, and a resin film.
  • the state in which the discotic liquid crystal compound is horizontally aligned means that the disc surface of the discotic liquid crystal compound is parallel to the main surface of the layer, but it is not required that they be strictly parallel, and the angle between the disc surface and the main surface of the layer is preferably within a range of 0 ⁇ 20°, and more preferably within a range of 0 ⁇ 10°.
  • the "fixed" state refers to a state in which the alignment of the liquid crystal compound is maintained.
  • the layer has no fluidity in a temperature range of usually 0 to 50° C., or under more severe conditions, ⁇ 30 to 70° C., and that the alignment state is not changed by an external field or external force, and the fixed alignment state can be stably maintained.
  • discotic liquid crystal compound known compounds can be used.
  • the discotic liquid crystal compound include the compounds described in paragraphs 0020 to 0067 of JP-A-2007-108732 and paragraphs 0013 to 0108 of JP-A-2010-244038.
  • the discotic liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the type of polymerizable group is not particularly limited, and a functional group capable of an addition polymerization reaction is preferable, a polymerizable ethylenically unsaturated group or a ring-polymerizable group is more preferable, and a (meth)acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, or an allyl group is further preferable.
  • the first optically anisotropic layer 12 is preferably a layer formed by fixing a horizontally aligned discotic liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization.
  • the first optically anisotropic layer 12 is preferably a layer formed using a thermotropic liquid crystal compound.
  • the thickness of the first optically anisotropic layer 12 is not particularly limited.
  • the thickness of the first optically anisotropic layer 12 is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, and even more preferably 0.3 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of the first optically anisotropic layer 12 is preferably from 10 to 100 ⁇ mm, and more preferably from 15 to 90 ⁇ m.
  • the thickness of the first optically anisotropic layer 12 is preferably 520 nm ⁇ 40 nm, 690 nm ⁇ 40 nm, 860 nm ⁇ 40 nm, or 980 nm or more, in terms of better effects of the present invention.
  • the thickness of the first optically anisotropic layer 12 refers to the average thickness of the first optically anisotropic layer 12. The average thickness is determined by measuring the thicknesses of any five or more points of the first optically anisotropic layer 12 and calculating the arithmetic average.
  • the second optically anisotropic layer 14 corresponds to the optically anisotropic layer X having an in-plane retardation, which is included in the polarizing plate of the present invention.
  • the second optically anisotropic layer 14 is preferably a negative A plate.
  • the in-plane retardation of the second optically anisotropic layer 14 at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, but is preferably from 120 to 240 nm, more preferably from 130 to 230 nm, in terms of obtaining better effects of the present invention.
  • the retardation in the thickness direction of the second optically anisotropic layer 14 at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, but is preferably ⁇ 120 to ⁇ 60 nm, more preferably ⁇ 115 to ⁇ 65 nm, in terms of superior effects of the present invention.
  • the refractive index anisotropy ⁇ n of the second optically anisotropic layer 14 is 0.09 or less, and from the viewpoint of the superior effect of the present invention, 0.08 or less is more preferable.
  • the lower limit of the refractive index anisotropy ⁇ n of the second optically anisotropic layer 14 is not particularly limited, but from the viewpoint of thinning, it is preferably 0.03 or more, and more preferably 0.05 or more.
  • the refractive index anisotropy ⁇ n means the refractive index anisotropy of the optically anisotropic layer (the difference between the refractive index on the in-plane slow axis and the refractive index on the in-plane fast axis).
  • the refractive index anisotropy ⁇ n is a value at a wavelength of 550 nm.
  • the refractive index of the second optically anisotropic layer 14 is not particularly limited, but is preferably 1.55 to 1.65, and more preferably 1.57 to 1.60.
  • the second optically anisotropic layer 14 may exhibit forward wavelength dispersion (the property that the in-plane retardation decreases as the measured wavelength increases) or may exhibit reverse wavelength dispersion (the property that the in-plane retardation increases as the measured wavelength increases). Note that the forward wavelength dispersion and reverse wavelength dispersion are preferably exhibited in the visible light range.
  • the second optically anisotropic layer 14 is not particularly limited in its configuration.
  • examples of the layer include a layer in which a discotic liquid crystal compound is fixed that is vertically oriented and whose optical axis (axis perpendicular to the disc surface) is aligned in the same direction, and a stretched film.
  • a layer in which a discotic liquid crystal compound is fixed that is vertically oriented and whose optical axis (axis perpendicular to the disc surface) is aligned in the same direction is preferred.
  • the state in which the discotic liquid crystal compound is vertically aligned means that the disc surface of the discotic liquid crystal compound is parallel to the thickness direction of the layer, but this is not required to be strictly parallel, and the angle between the disc surface and the thickness direction of the layer is preferably within a range of 0 ⁇ 20°, and more preferably within a range of 0 ⁇ 10°.
  • the state in which the optical axes (axes perpendicular to the disc surface) of the discotic liquid crystal compounds are aligned in the same direction does not require that they be aligned in the same direction strictly, but means that when the orientations of the slow axes are measured at any 20 positions within the plane, the maximum difference between the slow axis orientations at the 20 positions (the difference between the two slow axis orientations with the largest difference among the 20 slow axis orientations) is less than 2°.
  • the discotic liquid crystal compound include the discotic liquid crystal compounds exemplified for the first optically anisotropic layer 12 .
  • the discotic liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the type of the polymerizable group that the discotic liquid crystal compound may have is as described above.
  • the second optically anisotropic layer 14 is preferably a layer formed by fixing a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization.
  • the second optically anisotropic layer 14 is preferably a layer formed using a thermotropic liquid crystal compound.
  • the thickness of the second optically anisotropic layer 14 is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, and even more preferably 0.3 to 3.0 ⁇ m.
  • the thickness of the second optically anisotropic layer 14 refers to the average thickness of the second optically anisotropic layer 14. The average thickness is determined by measuring the thicknesses of the second optically anisotropic layer 14 at any five or more points and calculating the arithmetic average.
  • the third optically anisotropic layer 16 is preferably a layer in which rod-like liquid crystal compounds are fixed and twisted along a helical axis extending in the thickness direction.
  • the third optically anisotropic layer 16 is preferably a layer formed by fixing a chiral nematic phase having a so-called helical structure.
  • the twist angle of the rod-shaped liquid crystal compounds is not particularly limited and is often more than 0° and not more than 360°.
  • the twist angle is preferably within the range of 80 ⁇ 30° (within the range of 50 to 110°), and more preferably within the range of 80 ⁇ 20° (within the range of 60 to 100°).
  • the torsion angle is measured using an AxoScan (polarimeter) device manufactured by Axometrics Inc. and the device analysis software of the same company.
  • the twisted alignment of the rod-shaped liquid crystal compounds means that the rod-shaped liquid crystal compounds are twisted around the thickness direction of the third optically anisotropic layer 16 from one main surface to the other main surface of the third optically anisotropic layer 16. Accordingly, the alignment direction (in-plane slow axis direction) of the rod-shaped liquid crystal compounds differs depending on the position in the thickness direction of the third optically anisotropic layer 16. In the twisted orientation, the long axes of the rod-shaped liquid crystal compounds are arranged so as to be parallel to the main surface of the third optically anisotropic layer 16.
  • the angle between the long axes of the rod-shaped liquid crystal compounds and the main surface of the third optically anisotropic layer 16 is preferably within the range of 0 ⁇ 20°, and more preferably within the range of 0 ⁇ 10°.
  • the value of the product ⁇ nd of the refractive index anisotropy ⁇ n of the third optical anisotropic layer 16 at a wavelength of 550 nm and the thickness d of the third optical anisotropic layer 16 is not particularly limited, but is preferably 120 to 240 nm, and more preferably 130 to 230 nm, in terms of superior effects of the present invention.
  • the above ⁇ nd is measured using an AxoScan (polarimeter) device manufactured by Axometrics and the device analysis software of the same company.
  • the angle between the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14 and the in-plane slow axis of the third optically anisotropic layer 16 on the surface facing the second optically anisotropic layer 14 is not particularly limited, but is preferably in the range of 0 to 30°, and more preferably in the range of 0 to 20°.
  • the type of rod-like liquid crystal compound used to form the third optically anisotropic layer 16 is not particularly limited, and examples thereof include known compounds.
  • Examples of the rod-shaped liquid crystal compound include the compounds described in claim 1 of JP-T-11-513019 and in paragraphs 0026 to 0098 of JP-A-2005-289980.
  • the rod-shaped liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the type of polymerizable group that the rod-shaped liquid crystal compound may have is as described above.
  • the third optically anisotropic layer 16 is preferably a layer formed by fixing a rod-shaped liquid crystal compound having a polymerizable group through polymerization. More specifically, it is more preferable that the third optically anisotropic layer 16 is a layer formed by fixing a rod-shaped liquid crystal compound having a twisted polymerizable group through polymerization.
  • the thickness of the third optically anisotropic layer 16 is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, and even more preferably 0.3 to 3.0 ⁇ m.
  • the thickness of the third optically anisotropic layer 16 refers to the average thickness of the third optically anisotropic layer 16. The average thickness is determined by measuring the thicknesses of any five or more points of the third optically anisotropic layer 16 and calculating the arithmetic average thereof.
  • the fourth optically anisotropic layer 18 is preferably a positive C plate.
  • the retardation in the thickness direction of the fourth optically anisotropic layer 18 at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, but is preferably ⁇ 100 to ⁇ 10 nm, more preferably ⁇ 100 to ⁇ 30 nm, in terms of superior effects of the present invention.
  • the configuration of the fourth optically anisotropic layer 18 is not particularly limited.
  • examples of the configuration include a layer in which vertically aligned rod-like liquid crystal compounds are fixed, and a resin film.
  • a layer in which vertically aligned rod-like liquid crystal compounds are fixed is preferred.
  • the state in which the rod-like liquid crystal compounds are vertically aligned means that the long axes of the rod-like liquid crystal compounds are parallel to the thickness direction of the fourth optically anisotropic layer 18.
  • the angle between the long axes of the rod-like liquid crystal compounds and the thickness direction of the fourth optically anisotropic layer 18 is preferably within the range of 0 ⁇ 20°, and more preferably within the range of 0 ⁇ 10°.
  • rod-shaped liquid crystal compound known compounds can be used.
  • the rod-shaped liquid crystal compound include the rod-shaped liquid crystal compounds exemplified for the third optically anisotropic layer 16 .
  • the rod-shaped liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the type of polymerizable group that the rod-shaped liquid crystal compound may have is as described above.
  • the fourth optically anisotropic layer 18 is preferably a layer formed by fixing vertically aligned rod-shaped liquid crystal compounds having polymerizable groups by polymerization.
  • the thickness of the fourth optically anisotropic layer 18 is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, and even more preferably 0.3 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of the fourth optically anisotropic layer 18 refers to the average thickness of the fourth optically anisotropic layer 18. The average thickness is determined by measuring the thicknesses of any five or more points of the fourth optically anisotropic layer 18 and calculating the arithmetic average thereof.
  • the polarizer 20 may be any member having a function of converting natural light into a specific linearly polarized light, and may be, for example, an absorptive polarizer.
  • an absorptive polarizer There is no particular limitation on the type of polarizer 20, and any commonly used polarizer can be used, such as an iodine-based polarizer, a dye-based polarizer using a dichroic material, and a polyene-based polarizer.
  • Iodine-based polarizers and dye-based polarizers are generally produced by adsorbing iodine or a dichroic dye to polyvinyl alcohol and stretching it.
  • a protective film may be disposed on one or both sides of the polarizer 20 .
  • the first adhesion layer 30 and the second adhesion layer 32 are disposed between the respective members and have the function of adhering the members to each other.
  • the refractive index of the first adhesive layer 30 and the second adhesive layer 32 is not particularly limited, but is preferably 1.40 to 1.55, and more preferably 1.45 to 1.50.
  • the first adhesion layer 30 and the second adhesion layer 32 may be a known pressure-sensitive adhesive layer and adhesive layer.
  • the thickness of the first adhesion layer 30 and the second adhesion layer 32 is preferably 0.1 to 50 ⁇ m. From the viewpoint of thinning, it is more preferably 25 ⁇ m or less, even more preferably 15 ⁇ m or less, and particularly preferably 5 ⁇ m or less. From the viewpoint of preventing interference unevenness, it is more preferably 5 ⁇ m or more, even more preferably 15 ⁇ m or more, and particularly preferably 25 ⁇ m or more.
  • the circularly polarizing plate 100 may include other components in addition to the components described above.
  • the circularly polarizing plate 100 may further include an alignment film.
  • the alignment film may be disposed between each of the optically anisotropic layers. It is preferable that the circularly polarizing plate 100 does not have an alignment film between the optically anisotropic layers.
  • the alignment layer can be formed by such means as rubbing an organic compound (preferably a polymer), oblique deposition of an inorganic compound, formation of a layer having microgrooves, or accumulation of an organic compound (e.g., ⁇ -tricosanoic acid, dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearate) by the Langmuir-Blodgett method (LB film).
  • an alignment film is also known which exhibits an alignment function when an electric field is applied, a magnetic field is applied, or light (preferably polarized light) is irradiated.
  • the alignment film is preferably formed by a rubbing treatment of a polymer.
  • the alignment film also includes a photoalignment film.
  • the thickness of the alignment film is not particularly limited as long as it can exhibit an alignment function, but is preferably 0.01 to 5.0 ⁇ m, more preferably 0.05 to 2.0 ⁇ m, and even more preferably 0.1 to 0.5 ⁇ m.
  • the circularly polarizing plate 100 may further include a substrate.
  • the substrate is preferably a transparent substrate.
  • the transparent substrate refers to a substrate having a visible light transmittance of 60% or more, preferably 80% or more, and more preferably 90% or more.
  • the thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably from 10 to 200 ⁇ m, more preferably from 10 to 100 ⁇ m, and even more preferably from 20 to 90 ⁇ m.
  • the substrate may also be made of a laminate of multiple sheets.
  • the surface of the substrate may be subjected to a surface treatment (e.g., glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet (UV) treatment, flame treatment) to improve adhesion with a layer provided thereon.
  • a surface treatment e.g., glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet (UV) treatment, flame treatment
  • an adhesive layer undercoat layer
  • the substrate may be a so-called temporary support. For example, after the optically anisotropic layer is produced on the substrate, the substrate may be peeled off from the optically anisotropic layer, if necessary.
  • FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axes of the second optically anisotropic layer 14 and the third optically anisotropic layer 16 in the circular polarizing plate 100 shown in Fig. 1. Note that the arrows in the polarizer 20 in Fig. 2 represent the absorption axis, and the arrows in the second optically anisotropic layer 14 and the third optically anisotropic layer 16 represent the in-plane slow axes in the respective layers.
  • FIG. 1 Axial relationship of each layer
  • FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the absorption axis (dashed line) of the polarizer 20 and the in-plane slow axes (solid lines) of the second optically anisotropic layer 14 and the third optically anisotropic layer 16 when observed from the white arrow in FIG. 1 .
  • the rotation angle of the in-plane slow axis is expressed as a positive angle in the counterclockwise direction and a negative angle in the clockwise direction with respect to the absorption axis of the polarizer 20 as the reference (0°) when observed from the white arrow in Fig. 1.
  • the twist direction of the liquid crystal compound is determined as right twist (clockwise) or left twist (counterclockwise) based on the in-plane slow axis on the surface of the front side (opposite the polarizer 20 side) of the third optically anisotropic layer 16 when observed from the white arrow in Fig. 1.
  • the angle ⁇ a1 between the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14 is 76°. More specifically, the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14 rotates 76° (76° counterclockwise) with respect to the absorption axis of the polarizer 20. Note that, although Figures 2 and 3 show an embodiment in which the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14 is at a position of 76°, the present invention is not limited to this embodiment and falls within the range of 70 to 90°.
  • the angle between the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14 is within the range of 70 to 90°. In other words, the angle between the transmission axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14 is 20° or less (0 to 20°).
  • the in-plane slow axis at surface 141 facing the polarizer 20 of the second optically anisotropic layer 14 is parallel to the in-plane slow axis at surface 142 facing the third optically anisotropic layer 16 of the second optically anisotropic layer 14.
  • the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14 and the in-plane slow axis of the third optically anisotropic layer 16 on the second optically anisotropic layer 14 side are parallel to each other.
  • FIG. 2 and 3 show an embodiment in which the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14 and the in-plane slow axis of the third optically anisotropic layer 16 on the second optically anisotropic layer 14 side are parallel, but the present invention is not limited to this embodiment, and it is preferable that the angle between the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14 and the in-plane slow axis of the third optically anisotropic layer 16 on the second optically anisotropic layer 14 side is within the range of 0 to 30°. Therefore, for example, when observed from the white arrow in FIG.
  • the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14 on the surface 161 of the third optically anisotropic layer 16 may be arranged at a position 30° clockwise or 30° counterclockwise based on the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14.
  • the third optically anisotropic layer 16 is a layer in which rod-shaped liquid crystal compounds are fixed and twisted along a helical axis extending in the thickness direction.
  • the in-plane slow axis of the third optically anisotropic layer 16 on the second optically anisotropic layer 14 side and the in-plane slow axis of the third optically anisotropic layer 16 on the surface 162 opposite to the second optically anisotropic layer 14 side form the above-mentioned twist angle (80° in Figure 2).
  • the angle ⁇ a2 between the in-plane slow axis of the third optically anisotropic layer 16 on the second optically anisotropic layer 14 side and the in-plane slow axis of the third optically anisotropic layer 16 on the surface 161 opposite to the second optically anisotropic layer 14 side is 80°.
  • the twist direction of the rod-like liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer 16 is left-handed (counterclockwise), and the twist angle is 80°. Therefore, the angle between the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axis on the surface 162 of the third optically anisotropic layer 16 opposite to the second optically anisotropic layer 14 side is 4°.
  • 2 and 3 show an embodiment in which the twist angle of the rod-shaped liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer 16 is 80°, but the present invention is not limited to this embodiment, and the twist angle of the rod-shaped liquid crystal compound is preferably within a range of 80 ⁇ 30°.
  • the angle between the in-plane slow axis of the surface 161 of the third optically anisotropic layer 16 facing the second optically anisotropic layer 14 and the in-plane slow axis of the surface 162 of the third optically anisotropic layer 16 facing away from the second optically anisotropic layer 14 is preferably within a range of 80 ⁇ 30°.
  • the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14 is rotated 76° clockwise with respect to the absorption axis of the polarizer 20, and the twist direction of the rod-like liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer 16 may be clockwise (right twist).
  • the twist direction of the rod-like liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer is counterclockwise with respect to the in-plane slow axis on the surface of the third optically anisotropic layer on the fourth optically anisotropic layer side.
  • the twist direction of the rod-like liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer is clockwise with respect to the in-plane slow axis on the surface of the third optically anisotropic layer on the fourth optically anisotropic layer side.
  • the method for producing the circularly polarizing plate is not particularly limited, and may be any known method.
  • a method in which a polarizer and a retardation film including the first optically anisotropic layer 12 to the fourth optically anisotropic layer 18 are attached via an adhesive layer can be mentioned.
  • the method for producing the retardation film is not particularly limited, and any known method can be used.
  • the first to fourth optically anisotropic layers are prepared and then laminated in a predetermined order via an adhesive layer (eg, a pressure sensitive adhesive layer or an adhesive layer) to produce a retardation film.
  • the first to fourth optically anisotropic layers can be produced using compositions for forming optically anisotropic layers, each of which contains a liquid crystal compound having a polymerizable group.
  • optically anisotropic layers first to fourth optically anisotropic layers
  • a composition for forming an optically anisotropic layer that contains a liquid crystal compound having a polymerizable group.
  • the liquid crystal compound having a polymerizable group contained in the composition for forming an optically anisotropic layer (hereinafter also referred to as "polymerizable liquid crystal compound”) is as described above.
  • a rod-shaped liquid crystal compound and a discotic liquid crystal compound are appropriately selected depending on the properties of the optically anisotropic layer to be formed.
  • the content of the polymerizable liquid crystal compound in the composition for forming an optically anisotropic layer is preferably from 60 to 99% by mass, more preferably from 70 to 98% by mass, based on the total solid content of the composition for forming an optically anisotropic layer.
  • the solid content means a component capable of forming an optically anisotropic layer from which the solvent has been removed, and even if the component is in a liquid state, it is considered to be a solid content.
  • the composition for forming an optically anisotropic layer may contain compounds other than the liquid crystal compound having a polymerizable group.
  • the composition for forming the optically anisotropic layer for forming the third optically anisotropic layer 16 preferably contains a chiral agent in order to cause the liquid crystal compound to be twisted.
  • the chiral agent is added to cause the liquid crystal compound to be twisted, but of course, when the liquid crystal compound is a compound that exhibits optical activity, such as having an asymmetric carbon in the molecule, the addition of the chiral agent is not necessary. Also, depending on the manufacturing method and twist angle, the addition of the chiral agent is not necessary.
  • the chiral agent is not particularly limited in structure as long as it is compatible with the liquid crystal compound used in combination. Any of the known chiral agents (for example, those described in "Liquid Crystal Device Handbook," edited by the 142nd Committee of the Japan Society for the Promotion of Science, Chapter 3, Section 4-3, Chiral Agents for TN and STN, p. 199, 1989) can be used.
  • the amount of the chiral agent used is not particularly limited, and is adjusted so as to achieve the above-mentioned twist angle.
  • the composition for forming an optically anisotropic layer may contain a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator to be used is selected depending on the type of polymerization reaction, and examples thereof include a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator.
  • the content of the polymerization initiator in the composition for forming an optically anisotropic layer is preferably from 0.01 to 20% by mass, more preferably from 0.5 to 10% by mass, based on the total solid content of the composition for forming an optically anisotropic layer.
  • compositions for forming the optically anisotropic layer include, in addition to those mentioned above, polyfunctional monomers, alignment control agents (vertical alignment agents, horizontal alignment agents), surfactants, adhesion improvers, plasticizers, and solvents.
  • alignment control agents vertical alignment agents, horizontal alignment agents
  • surfactants adhesion improvers, plasticizers, and solvents.
  • Methods for applying the composition for forming the optically anisotropic layer include curtain coating, dip coating, spin coating, print coating, spray coating, slot coating, roll coating, slide coating, blade coating, gravure coating, and wire bar methods.
  • the formed coating film is subjected to an alignment treatment to align the polymerizable liquid crystal compound in the coating film.
  • the discotic liquid crystal compound is aligned horizontally.
  • the discotic liquid crystal compound is aligned vertically, so that the optical axes (axes perpendicular to the disc surface) of the discotic liquid crystal compound are aligned in the same direction.
  • the rod-shaped liquid crystal compound is aligned in a twisted manner.
  • the fourth optically anisotropic layer 18 the rod-shaped liquid crystal compound is aligned vertically.
  • the alignment treatment can be carried out by drying the coating film at room temperature or by heating the coating film.
  • the liquid crystal phase formed by the alignment treatment can generally be transitioned by a change in temperature or pressure.
  • the transition can also be caused by a composition ratio such as the amount of solvent.
  • the conditions for heating the coating are not particularly limited, but the heating temperature is preferably 50 to 250° C., more preferably 50 to 150° C., and the heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes. After the coating film is heated, the coating film may be cooled, if necessary, before the curing treatment (light irradiation treatment) described below.
  • the coating film in which the polymerizable liquid crystal compound is aligned is subjected to a curing treatment.
  • the method of hardening treatment performed on the coating film in which the polymerizable liquid crystal compound is oriented is not particularly limited, and examples thereof include light irradiation treatment and heat treatment. Among them, from the viewpoint of manufacturability, light irradiation treatment is preferred, and ultraviolet irradiation treatment is more preferred.
  • the irradiation conditions for the light irradiation treatment are not particularly limited, but the amount of irradiation is preferably 50 to 1000 mJ/ cm2 .
  • the atmosphere during the light irradiation treatment is not particularly limited, but a nitrogen atmosphere is preferred.
  • the refractive index of the optically anisotropic layer in the transmission axis direction of the polarizer can be adjusted by changing the type of compound used.
  • the refractive index of the obtained optically anisotropic layer can be adjusted by adjusting the type and content of an additive (e.g., a polyfunctional monomer) for adjusting the refractive index.
  • the refractive index of the optically anisotropic layer in the transmission axis direction of the polarizer can be adjusted by changing the manufacturing conditions.
  • the refractive index of the obtained optically anisotropic layer can be adjusted by carrying out a heat treatment together with the light irradiation treatment and adjusting the temperature of the heat treatment.
  • the first optically anisotropic layer 12 is a negative C plate, but the present invention is not limited to this embodiment and may be a positive C plate.
  • the configuration of the optically anisotropic layer Y is not limited to the embodiment shown in FIG. 1
  • the second optically anisotropic layer 14 is a negative A plate, but the present invention is not limited to this embodiment and may be a positive A plate.
  • the configuration of the optically anisotropic layer X is not limited to the embodiment shown in FIG.
  • FIG. 1 an embodiment has been described in which the third optically anisotropic layer 16 is a layer formed by fixing rod-shaped liquid crystal compounds that are twisted and aligned along a helical axis extending in the thickness direction.
  • the present invention is not limited to this embodiment, and the third optically anisotropic layer 16 may be a layer formed by fixing discotic liquid crystal compounds that are twisted and aligned along a helical axis extending in the thickness direction.
  • the fourth optically anisotropic layer 18 is a positive C plate has been described, but the present invention is not limited to this embodiment and may be a negative C plate.
  • the polarizing plate of the present invention can be used for various purposes.
  • the polarizing plate of the present invention can be used as a circular polarizing plate.
  • a circular polarizing plate is an optical element that converts unpolarized light into circularly polarized light.
  • the circular polarizing plate of the present invention having the above-mentioned configuration is suitably used for anti-reflection applications in displays such as liquid crystal displays (LCDs), plasma display panels (PDPs), electroluminescence displays (ELDs), and cathode ray tube displays (CRTs).
  • LCDs liquid crystal displays
  • PDPs plasma display panels
  • ELDs electroluminescence displays
  • CRTs cathode ray tube displays
  • the polarizing plate of the present invention can be suitably applied to display devices.
  • the display device of the present invention comprises a display element and the above-mentioned polarizing plate (preferably a circular polarizing plate).
  • the display device of the present invention preferably has a surface protective film including a hard coat layer in addition to the display element and the above-mentioned polarizing plate.
  • the polarizing plate of the present invention is applied to a display device, it is preferably applied as the above-mentioned circular polarizing plate.
  • the circular polarizing plate is arranged on the viewing side
  • the polarizer in the circular polarizing plate is arranged on the viewing side.
  • the display device further has a surface protective film
  • the surface protective film is arranged on the viewing side further than the polarizer.
  • the display element is not particularly limited, and examples thereof include an organic electroluminescence display element and a liquid crystal display element.
  • Example 1 Preparation of Cellulose Acylate Film
  • the following composition was put into a mixing tank, stirred, and heated at 90° C. for 10 minutes.
  • the obtained composition was then filtered through a filter paper with an average pore size of 34 ⁇ m and a sintered metal filter with an average pore size of 10 ⁇ m to prepare a dope.
  • the dope prepared above was cast using a drum film-forming machine.
  • the dope was cast from a die so that it was in contact with a metal support cooled to 0°C, and then the resulting web (film) was peeled off.
  • the drum was made of SUS.
  • the web (film) obtained by casting was peeled off from the drum, and then dried for 20 minutes in a tenter apparatus, which clips both ends of the web with clips while transporting the film at 30 to 40°C.
  • the web was then post-dried by zone heating while being transported by rolls.
  • the obtained web was knurled and then wound up.
  • the thickness of the obtained cellulose acylate film was 40 ⁇ m, the in-plane retardation at a wavelength of 550 nm was 1 nm, and the retardation in the thickness direction at a wavelength of 550 nm was 26 nm.
  • the cellulose acylate film is also called an optically anisotropic layer (1a).
  • the above-mentioned cellulose acylate film was passed through a dielectric heating roll at a temperature of 60°C, and the film surface temperature was raised to 40°C. Then, an alkaline solution having the composition shown below was applied to the band surface of the film with a coating amount of 14 ml/ m2 using a bar coater, and the film was transported for 10 seconds under a steam type far-infrared heater manufactured by Noritake Co., Ltd., which was heated to 110°C. Then, 3 ml/ m2 of pure water was applied using the same bar coater. Next, after washing with water using a fountain coater and draining with an air knife three times, the film was transported to a drying zone at 70°C for 10 seconds and dried to prepare an alkaline saponified cellulose acylate film.
  • an alignment film coating solution 1 having the following composition was continuously coated with a wire bar of #14. The coating film thus obtained was then dried with hot air at 60° C. for 60 seconds and then with hot air at 100° C. for 120 seconds to obtain an alignment film 1.
  • the above-prepared alignment film 1 was continuously subjected to rubbing treatment.
  • the longitudinal direction of the long film (cellulose acylate film) was parallel to the transport direction, and the angle between the longitudinal direction of the film (transport direction) and the rotation axis of the rubbing roller was 76°.
  • the longitudinal direction of the film (transport direction) was set to 90°, and the clockwise direction was expressed as a positive value with the film width direction as the reference (0°) when observed from the film side, so that the rotation axis of the rubbing roller was at -14°.
  • the position of the rotation axis of the rubbing roller when observed from the film side is a position rotated 76° clockwise with the longitudinal direction of the film as a reference.
  • an optically anisotropic layer-forming composition (1b) containing a discotic liquid crystal compound of the following composition was applied using a Giesser coater to form a composition layer.
  • the obtained composition layer was then heated with hot air at 100°C for 2 minutes to dry the solvent and ripen the alignment of the discotic liquid crystal compound.
  • the obtained composition layer was then irradiated with UV light (500 mJ/ cm2 ) at 90°C to fix the alignment of the discotic liquid crystal compound, forming an optically anisotropic layer (1b) corresponding to the second optically anisotropic layer.
  • the optically anisotropic layer (1b) was an optically anisotropic layer X and was a negative A plate.
  • the optically anisotropic layer (1b) had a thickness of about 1.7 ⁇ m.
  • the retardation at a wavelength of 550 nm was 158 nm.
  • the average tilt angle of the discotic surface of the discotic liquid crystal compound with respect to the film surface was 90°, and it was confirmed that the compound was aligned perpendicular to the film surface.
  • the angle of the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1b) was parallel to the rotation axis of the rubbing roller, and when the width direction of the film was 0° (the longitudinal direction was 90° counterclockwise and ⁇ 90° clockwise), the in-plane slow axis direction of the optically anisotropic layer (1b) was ⁇ 14° when viewed from the optically anisotropic layer (1b) side.
  • ⁇ Composition for forming optically anisotropic layer (1b) ⁇ 80 parts by weight of the following discotic liquid crystal compound 1 20 parts by weight of the following discotic liquid crystal compound 2 0.55 parts by weight of the following alignment film interface alignment agent 1 0.1 parts by weight of the following fluorine-containing compound A 0.05 parts by weight of the following fluorine-containing compound C 0.21 parts by weight of ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (V#360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 10 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by BASF) ) 3.0 parts by mass Methyl ethyl ketone 200 parts by mass ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
  • Alignment film interface alignment agent 1 Alignment film interface alignment agent 1
  • Fluorine-containing compound A (in the formula below, a and b represent the content (mass%) of each repeating unit relative to the total repeating units, a represents 90 mass% and b represents 10 mass%.
  • the weight-average molecular weight was 15,000.
  • Fluorine-containing compound B (The value in each repeating unit indicates the content (mass%) relative to the total repeating units. The weight-average molecular weight was 12,500.)
  • Fluorine-containing compound C (The value in each repeating unit indicates the content (mass%) relative to the total repeating units. The weight-average molecular weight was 12,500.)
  • a laminate (1a-1b) was produced in which an optically anisotropic layer (1a) and an optically anisotropic layer (1b) were laminated.
  • the obtained film was heated at 60°C for 1 minute with hot air, and irradiated with ultraviolet light at an irradiation dose of 100 mJ/ cm2 using a 365 nm UV-LED while purging with nitrogen so that the atmosphere had an oxygen concentration of 100 ppm by volume or less. Thereafter, the obtained coating film was annealed with hot air at 120°C for 1 minute to form an optically anisotropic layer (1d) corresponding to the fourth optically anisotropic layer.
  • the obtained optically anisotropic layer (1d) was irradiated with 7.9 mJ/ cm2 (wavelength: 313 nm) of UV light (ultra-high pressure mercury lamp; UL750; manufactured by HOYA) through a wire grid polarizer at room temperature to form a composition layer having alignment control ability on the surface.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (1d) thus formed was 0.7 ⁇ m.
  • the in-plane retardation Re at a wavelength of 550 nm was 0 nm, and the retardation Rth in the thickness direction at a wavelength of 550 nm was ⁇ 88 nm.
  • the average tilt angle of the long axis direction of the rod-like liquid crystal compound with respect to the film surface was 90°, and it was confirmed that the compound was aligned perpendicular to the film surface.
  • ⁇ Optically anisotropic layer forming composition (1d) ⁇ Rod-shaped liquid crystal compound (A) shown below: 100 parts by weight Polymerizable monomer (A-400, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 4.0 parts by weight Polymerization initiator S-1 (oxime type) shown below: 5.0 parts by weight Photoacid generator D-1 3.0 parts by weight Polymer M-1 shown below 2.0 parts by weight Vertical alignment agent S01 shown below 2.0 parts by weight Photoalignment polymer A-1 shown below 2.0 parts by weight Methyl ethyl ketone 42.3 parts by mass Methyl isobutyl ketone 627.5 parts by mass ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
  • Rod-shaped liquid crystal compound (A) (hereinafter, a mixture of compounds)
  • Polymer M-1 (The numerical value in each repeating unit indicates the content (mass%) relative to the total repeating units. The weight average molecular weight was 58,000.)
  • Photoalignable polymer A-1 (The numerical value in each repeating unit indicates the content (mass%) of each repeating unit relative to the total repeating units. The weight-average molecular weight was 69,800.)
  • the thickness of the optically anisotropic layer (1c) was 1.2 ⁇ m, ⁇ nd at a wavelength of 550 nm was 173 nm, and the twist angle of the liquid crystal compound was 84°.
  • the in-plane slow axis direction (the alignment axis angle of the liquid crystal compound) was 11° on the air side and 95° on the side in contact with the optically anisotropic layer (1d), assuming that the width direction of the film is 0° (the longitudinal direction is 90°).
  • the in-plane slow axis direction of the optically anisotropic layer is expressed as negative when rotated clockwise (right-handed) and positive when rotated counterclockwise (left-handed), with the width direction of the substrate taken as the reference 0°, when observing the substrate from the surface side of the optically anisotropic layer.
  • composition for forming an optically anisotropic layer (1c) The above-mentioned rod-shaped liquid crystal compound (A) 100 parts by weight Ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (V#360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 4 parts by weight Photopolymerization initiator (Irgacure 819, manufactured by BASF) 3 parts by weight 0.60 parts by mass of the left-handed twisted chiral agent (L1) above 0.08 parts by mass of the above fluorine-containing compound C 156 parts by mass ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
  • a laminate (1c-1d) was produced in which the optically anisotropic layer (1d) and the optically anisotropic layer (1c) were directly laminated on a long cellulose acylate film.
  • the surface side of the optically anisotropic layer (1b) formed on the optically anisotropic layer (1a) made of the long-sized cellulose acylate film prepared above and the surface side of the optically anisotropic layer (1c) of the laminate (1c-1d) formed on the long-sized cellulose acylate film prepared above were continuously bonded together via an adhesive A (product name: SK2057, manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.) having a thickness of about 20 ⁇ m so that the angle between the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1b) and the in-plane slow axis of the surface side of the optically anisotropic layer (1c) was 3°.
  • an adhesive A product name: SK2057, manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.
  • the cellulose acylate film as the optically anisotropic layer (1a) and the rubbing-treated alignment film were peeled off to expose the surface of the optically anisotropic layer (1b) that had been in contact with the cellulose acylate film.
  • an optical film (1d-1c-1b) was obtained in which the optically anisotropic layer (1d), the optically anisotropic layer (1c), and the optically anisotropic layer (1b) were laminated in this order on the long cellulose acylate film.
  • the support surface of a cellulose triacetate film TJ25 (manufactured by Fujifilm Corporation: thickness 25 ⁇ m) was subjected to an alkali saponification treatment. Specifically, the support was immersed in a 1.5N sodium hydroxide aqueous solution at 55° C. for 2 minutes, and then washed in a water washing bath at room temperature, and further neutralized with 0.1N sulfuric acid at 30° C. After neutralization, the support was washed in a water washing bath at room temperature, and further dried with hot air at 100° C. to obtain a polarizer protective film.
  • a rolled polyvinyl alcohol (PVA) film having a thickness of 60 ⁇ m was continuously stretched in the longitudinal direction in an iodine aqueous solution and dried to obtain a polarizer having a thickness of 13 ⁇ m.
  • the luminosity-corrected single transmittance of the polarizer was 43%.
  • the absorption axis direction of the polarizer coincided with the longitudinal direction.
  • the above polarizer protective film was attached to one surface of the above polarizer using the following PVA adhesive to prepare a linear polarizing plate.
  • PVA adhesive was prepared by dissolving 100 parts by mass of a polyvinyl alcohol resin having acetoacetyl groups (average degree of polymerization: 1200, degree of saponification: 98.5 mol%, degree of acetoacetylation: 5 mol%) and 20 parts by mass of methylol melamine in pure water at a temperature of 30°C to give an aqueous solution with a solids concentration of 3.7% by mass.
  • a circular polarizing plate (P1) consisting of the optical film (1d-1c-1b) and the linear polarizing plate was prepared.
  • the polarizer protective film, the polarizer, the optically anisotropic layer (1b), the optically anisotropic layer (1c) and the optically anisotropic layer (1d) were laminated in this order, and the angle between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1b) was 76°.
  • the angle between the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1b) and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1c) on the surface of the optically anisotropic layer (1b) side was 3°.
  • the twist angle of the liquid crystal compound of the optically anisotropic layer (1c) was 84°.
  • the angle between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1c) on the surface of the optically anisotropic layer (1d) side was 5°.
  • Example 2 (Formation of Optically Anisotropic Layer (2a))
  • a long cellulose acylate film was prepared, and an optically anisotropic layer-forming composition (2a) containing a discotic liquid crystal compound having the following composition was applied onto the cellulose acylate film using a Giesser coater to form a composition layer.
  • the film on which the composition layer was formed was heated with hot air at 116°C for 1 minute, and irradiated with ultraviolet light at an irradiation dose of 150 mJ/ cm2 using a 365 nm UV-LED while purging with nitrogen so that the atmosphere had an oxygen concentration of 100 volume ppm or less at a temperature of 95°C.
  • the resulting coating film was annealed with hot air at 115°C for 25 seconds to form an optically anisotropic layer (2a) corresponding to the first optically anisotropic layer.
  • the optically anisotropic layer (2a) was an optically anisotropic layer Y and a negative C plate.
  • the obtained optically anisotropic layer (2a) was irradiated with 7.9 mJ/ cm2 (wavelength: 313 nm) of UV light (ultra-high pressure mercury lamp; UL750; manufactured by HOYA) through a wire grid polarizer at room temperature to obtain a long film 1 having an orientation control ability imparted to the surface of the optically anisotropic layer (2a).
  • the thickness of the optically anisotropic layer (2a) formed was 0.7 ⁇ m.
  • the in-plane retardation Re at a wavelength of 550 nm was 0 nm, and the retardation Rth in the thickness direction at a wavelength of 550 nm was 35 nm.
  • the average tilt angle of the discotic surface of the discotic liquid crystal compound with respect to the film surface was 0°, and it was confirmed that the compound was aligned horizontally with respect to the film surface.
  • ⁇ Composition for forming an optically anisotropic layer (2a) ⁇ 4 parts by weight of the following discotic liquid crystal compound 1 1 part by weight of the following discotic liquid crystal compound 2 95.0 parts by weight of the following discotic liquid crystal compound 3 12.0 parts by weight of the following polymerizable monomer 1 Polymerization initiator S- Photoacid generator D-1 (oxime type) 3.0 parts by weight Photoalignable polymer A-1 (see below) 0.6 parts by weight Diisopropylethylamine 0.2 parts by weight o-xylene 475 parts by weight Club------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
  • Photoalignable polymer A-1 (The alphabet in each repeating unit indicates the content (mass%) of each repeating unit relative to the total repeating units, a and b were 53 mass% and 47 mass%, respectively. The weight average molecular weight was 183,000.)
  • an optically anisotropic layer-forming composition (2b) containing a discotic liquid crystal compound of the following composition was applied onto the optically anisotropic layer (2a) using a Giesser coater, and the layer was heated for 120 seconds with hot air at 100° C. Subsequently, the obtained composition layer was irradiated with UV (100 mJ/cm 2 ) at 90° C. to fix the orientation of the liquid crystal compound, thereby forming an optically anisotropic layer (2b) (corresponding to a negative A plate) corresponding to the second optically anisotropic layer.
  • the optically anisotropic layer (2b) corresponds to the optically anisotropic layer X and was a negative A plate.
  • the optically anisotropic layer (2b) had a thickness of about 1.7 ⁇ m and an in-plane retardation of 158 nm at a wavelength of 550 nm.
  • the average inclination angle of the discotic plane of the discotic liquid crystal compound with respect to the film plane was 90°, and it was confirmed that the compound was aligned perpendicular to the film plane.
  • the in-plane slow axis direction of the optically anisotropic layer (2b) is ⁇ 14° when viewed from the optically anisotropic layer (2b) side.
  • Alignment film interface alignment agent 1 Alignment film interface alignment agent 1
  • Fluorine-containing compound D (The value in each repeating unit indicates the content relative to the total repeating units. The weight-average molecular weight was 12,500.)
  • Fluorine-containing compound E (The value in each repeating unit indicates the content relative to the total repeating units. The weight-average molecular weight was 12,500.)
  • the optically anisotropic layer (2a) and the optically anisotropic layer (2b) were directly laminated on the long cellulose acylate film, and a laminate film (2a-2b) was obtained that was wound into a roll.
  • the surface side of the optically anisotropic layer (2b) of the laminate (2a-2b) formed on the long cellulose acylate film prepared above and the surface side of the optically anisotropic layer (1c) of the laminate (1c-1d) formed on the long cellulose acylate film prepared in Example 1 were continuously bonded together via an adhesive A (product name: SK2057, manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.) having a thickness of about 20 ⁇ m so that the angle between the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (2b) and the in-plane slow axis of the surface side of the optically anisotropic layer (1c) was 3°.
  • an adhesive A product name: SK2057, manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.
  • the cellulose acylate film on the optically anisotropic layer (2a) side was peeled off to expose the surface of the optically anisotropic layer (2a) that had been in contact with the cellulose acylate film.
  • an optical film (2a-2b-1c-1d) was obtained in which the optically anisotropic layer (1d), the optically anisotropic layer (1c), the optically anisotropic layer (2b), and the optically anisotropic layer (2a) were laminated in this order on the long cellulose acylate film.
  • a circular polarizing plate (P2) consisting of the optical film (2a-2b-1c-1d) and a linear polarizing plate was prepared.
  • the polarizer protective film, the polarizer, the optically anisotropic layer (2a), the optically anisotropic layer (2b), the optically anisotropic layer (1c) and the optically anisotropic layer (1d) were laminated in this order, and the angle between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (2b) was 76°.
  • the angle between the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (2b) and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1c) on the surface of the optically anisotropic layer (2b) side was 3°.
  • the twist angle of the liquid crystal compound of the optically anisotropic layer (1c) was 84°.
  • the angle between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1c) on the surface of the optically anisotropic layer (1d) side was 5°.
  • Example 3 (Formation of Optically Anisotropic Layer (3b)) An optically anisotropic layer (3b) was formed in the same manner as in Example 2, except that the temperature during UV irradiation in the preparation of the optically anisotropic layer (2b) was 100° C. and the film thickness was changed.
  • the optically anisotropic layer (3b) had a thickness of about 2.0 ⁇ m and an in-plane retardation of 158 nm at a wavelength of 550 nm.
  • the average inclination angle of the discotic plane of the discotic liquid crystal compound with respect to the film plane was 90°, and it was confirmed that the compound was aligned perpendicular to the film plane.
  • the in-plane slow axis direction of the optically anisotropic layer (3b) is ⁇ 14° when viewed from the optically anisotropic layer (3b) side.
  • a circular polarizing plate (P3) consisting of an optical film (2a-3b-1c-1d) and a linear polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 2.
  • the polarizer protective film, the polarizer, the optically anisotropic layer (2a), the optically anisotropic layer (3b), the optically anisotropic layer (1c) and the optically anisotropic layer (1d) were laminated in this order, and the angle between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (3b) was 76°.
  • the angle between the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (3b) and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1c) on the surface of the optically anisotropic layer (3b) side was 3°.
  • the twist angle of the liquid crystal compound of the optically anisotropic layer (1c) was 84°.
  • the angle between the polarizer absorption axis and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1c) on the surface of the optically anisotropic layer (1d) side was 5°.
  • Example 4 (Formation of Optically Anisotropic Layer (4b)) An optically anisotropic layer (4b) was formed in the same manner as in Example 2, except that in the preparation of the optically anisotropic layer (2b), a composition for forming an optically anisotropic layer (4b) using Lumiplus LPK-2000 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. was used instead of the polymerizable monomer 1, and the film thickness was changed.
  • the optically anisotropic layer (4b) had a thickness of about 2.0 ⁇ m and an in-plane retardation of 158 nm at a wavelength of 550 nm.
  • the average tilt angle of the discotic plane of the discotic liquid crystal compound with respect to the film plane was 90°, and it was confirmed that the compound was aligned perpendicular to the film plane.
  • the width direction of the film is 0° (the longitudinal direction is 90° counterclockwise and ⁇ 90° clockwise)
  • the in-plane slow axis direction of the optically anisotropic layer (4b) is ⁇ 14° when viewed from the optically anisotropic layer (4b) side.
  • composition for forming an optically anisotropic layer (4b) The above discotic liquid crystal compound 1: 80 parts by weight The above discotic liquid crystal compound 2: 20 parts by weight The above alignment film interface alignment agent 1: 1.8 parts by weight Lumiplus LPK-2000: 15.0 parts by weight The above polymerization initiator S-1 (Oxime type) 5.0 parts by mass of the above fluorine-containing compound A 0.1 parts by mass of the above fluorine-containing compound D 0.21 parts by mass of the above fluorine-containing compound E 0.06 parts by mass of the above defoamer 1 2. 1 part by mass Methyl ethyl ketone 299 parts by mass ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
  • a circular polarizing plate (P4) consisting of an optical film (2a-4b-1c-1d) and a linear polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 2.
  • the polarizer protective film, the polarizer, the optically anisotropic layer (2a), the optically anisotropic layer (4b), the optically anisotropic layer (1c) and the optically anisotropic layer (1d) were laminated in this order, and the angle between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (4b) was 76°.
  • the angle between the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (4b) and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1c) on the surface of the optically anisotropic layer (4b) side was 3°.
  • the twist angle of the liquid crystal compound of the optically anisotropic layer (1c) was 84°.
  • the angle between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1c) on the surface of the optically anisotropic layer (1d) side was 5°.
  • Example 5 (Formation of Optically Anisotropic Layer (5a)) An optically anisotropic layer (5a) was formed in the same manner as in Example 2, except that in the preparation of the optically anisotropic layer (2a), the temperature during UV irradiation was set to 100° C. and the film thickness was changed. The thickness of the optically anisotropic layer (5a) thus formed was about 0.9 ⁇ m.
  • the in-plane retardation Re at a wavelength of 550 nm was 0 nm, and the retardation Rth in the thickness direction at a wavelength of 550 nm was 35 nm.
  • the average tilt angle of the discotic surface of the discotic liquid crystal compound with respect to the film surface was 0°, and it was confirmed that the compound was aligned horizontally with respect to the film surface.
  • a circular polarizing plate (P5) consisting of an optical film (5a-2b-1c-1d) and a linear polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 2.
  • the polarizer protective film, the polarizer, the optically anisotropic layer (5a), the optically anisotropic layer (2b), the optically anisotropic layer (1c) and the optically anisotropic layer (1d) were laminated in this order, and the angle between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (2b) was 76°.
  • the angle between the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (2b) and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1c) on the surface of the optically anisotropic layer (2b) side was 3°.
  • the twist angle of the liquid crystal compound of the optically anisotropic layer (1c) was 84°.
  • the angle between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1c) on the surface of the optically anisotropic layer (1d) side was 5°.
  • Example 6 (Formation of Optically Anisotropic Layer (5a)) An optically anisotropic layer (5a) was formed in the same manner as in Example 5.
  • a circular polarizing plate (P6) consisting of an optical film (5a-3b-1c-1d) and a linear polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 2.
  • the polarizer protective film, the polarizer, the optically anisotropic layer (5a), the optically anisotropic layer (3b), the optically anisotropic layer (1c) and the optically anisotropic layer (1d) were laminated in this order, and the angle between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (3b) was 76°.
  • the angle between the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (3b) and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1c) on the surface of the optically anisotropic layer (3b) side was 3°.
  • the twist angle of the liquid crystal compound of the optically anisotropic layer (1c) was 84°.
  • the angle between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1c) on the surface of the optically anisotropic layer (1d) side was 5°.
  • Example 7 (Formation of Optically Anisotropic Layer (7a)) An optically anisotropic layer (7a) was formed in the same manner as in Example 2, except that the temperature during UV irradiation was 90° C. in the preparation of the optically anisotropic layer (2a). The thickness of the optically anisotropic layer (7a) thus formed was about 0.7 ⁇ m.
  • the in-plane retardation Re at a wavelength of 550 nm was 0 nm, and the retardation Rth in the thickness direction at a wavelength of 550 nm was 35 nm.
  • the average tilt angle of the discotic surface of the discotic liquid crystal compound with respect to the film surface was 0°, and it was confirmed that the compound was aligned horizontally with respect to the film surface.
  • a circular polarizing plate (P7) consisting of an optical film (7a-2b-1c-1d) and a linear polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 2.
  • the polarizer protective film, the polarizer, the optically anisotropic layer (7a), the optically anisotropic layer (2b), the optically anisotropic layer (1c) and the optically anisotropic layer (1d) were laminated in this order, and the angle between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (2b) was 76°.
  • the angle between the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (2b) and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1c) on the surface of the optically anisotropic layer (2b) side was 3°.
  • the twist angle of the liquid crystal compound of the optically anisotropic layer (1c) was 84°.
  • the angle between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1c) on the surface of the optically anisotropic layer (1d) side was 5°.
  • Example 8 (Formation of Optically Anisotropic Layer (8a)) An optically anisotropic layer (8a) was formed in the same manner as in Example 2, except that the thickness of the optically anisotropic layer (2a) was changed. The thickness of the optically anisotropic layer (8a) thus formed was 0.6 ⁇ m.
  • the in-plane retardation Re at a wavelength of 550 nm was 0 nm, and the retardation Rth in the thickness direction at a wavelength of 550 nm was 35 nm.
  • the average tilt angle of the discotic surface of the discotic liquid crystal compound with respect to the film surface was 0°, and it was confirmed that the compound was aligned horizontally with respect to the film surface.
  • a circular polarizing plate (P8) consisting of an optical film (8a-2b-1c-1d) and a linear polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 2.
  • the polarizer protective film, the polarizer, the optically anisotropic layer (8a), the optically anisotropic layer (2b), the optically anisotropic layer (1c) and the optically anisotropic layer (1d) were laminated in this order, and the angle between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (2b) was 76°.
  • the angle between the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (2b) and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1c) on the surface of the optically anisotropic layer (2b) side was 3°.
  • the twist angle of the liquid crystal compound of the optically anisotropic layer (1c) was 84°.
  • the angle between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1c) on the surface of the optically anisotropic layer (1d) side was 5°.
  • optically anisotropic layer (9b) was formed in the same manner as in Example 2, except that the temperature during UV irradiation was 80° C. in the preparation of the optically anisotropic layer (2b).
  • the optically anisotropic layer (9b) had a thickness of about 1.4 ⁇ m and an in-plane retardation of 158 nm at a wavelength of 550 nm.
  • the average inclination angle of the discotic plane of the discotic liquid crystal compound with respect to the film plane was 90°, and it was confirmed that the compound was aligned perpendicular to the film plane.
  • the in-plane slow axis direction of the optically anisotropic layer (9b) is ⁇ 14° when viewed from the optically anisotropic layer (9b) side.
  • a circular polarizing plate (P9) consisting of an optical film (9a-9b-1c-1d) and a linear polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 2.
  • the polarizer protective film, the polarizer, the optically anisotropic layer (9a), the optically anisotropic layer (9b), the optically anisotropic layer (1c) and the optically anisotropic layer (1d) were laminated in this order, and the angle between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (9b) was 76°.
  • the angle between the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (9b) and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1c) on the surface of the optically anisotropic layer (9b) side was 3°.
  • the twist angle of the liquid crystal compound of the optically anisotropic layer (1c) was 84°.
  • the angle between the polarizer absorption axis and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer (1c) on the surface of the optically anisotropic layer (1d) side was 5°.
  • ⁇ Film thickness measurement> The thickness of the optically anisotropic layer was measured using a reflection spectroscopic film thickness meter FE3000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
  • ⁇ Measurement of refractive index> The complex reflectance at incident angles of 50 to 70° obtained by ellipsometry was analyzed using an optical model that took into account the anisotropy of the refractive index to obtain ne and no of the optically anisotropic layer, and the refractive index anisotropy ⁇ n was calculated from the obtained ne and no.
  • the refractive index in the transmission axis direction of the polarizer was calculated from the obtained ne and no. For example, when the transmission axis direction of the polarizer is a position shifted by x degrees from ne, the refractive index nT in the transmission axis direction is calculated from the following formula.
  • nT ne*(cosx)/(cosx+sinx)+no*(sinx)/(cosx+sinx)
  • the refractive index is measured at a wavelength of 550 nm.
  • the measuring device used may be a Woollam RC2 or a Semilab SE-2000. Further, for the adjacent layer X and the adjacent layer Y, the refractive index in the transmission axis direction of the polarizer was calculated according to the same procedure as above.
  • the column “angle” in the column “optically anisotropic layer X” indicates the angle between the transmission axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer X.
  • the polarizing plate of the present invention exhibited the desired effects.
  • Example 1 By comparing Example 1 with the other Examples, it was confirmed that when the polarizing plate had the optically anisotropic layer Y, the effect was more excellent.
  • Example 7 By comparing Example 7 with other Examples, it was confirmed that when the difference between the refractive index of the optically anisotropic layer Y and the refractive index of the adjacent layer Y is within a predetermined range, the effect is more excellent.
  • Example 8 it was confirmed that when the optically anisotropic layer Y had a predetermined thickness, the effect was superior.

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Abstract

本発明は、表示装置に適用した際に、低い反射率を実現できる、偏光板、および、表示装置を提供する。本発明の偏光板は、偏光子と、面内位相差を有する光学異方性層Xと、光学異方性層Xと隣接する隣接層Xと、を有し、偏光子の透過軸方向における、光学異方性層Xの屈折率と隣接層Xの屈折率との差が0.15以下であり、光学異方性層Xの屈折率異方性Δnが0.09以下であり、偏光子の透過軸と光学異方性層Xの面内遅相軸とのなす角度が20°以下である。

Description

偏光板、表示装置
 本発明は、偏光板および表示装置に関する。
 屈折率異方性を持つ光学異方性層を含む偏光板は、表示装置の反射防止用途などの種々の用途に適用されている。
 例えば、特許文献1においては、所定の光学異方性層を積層した位相差フィルムを含む偏光板が開示されている。
特開2022-184691号公報
 本発明者らは、特許文献1に記載されている位相差フィルムを偏光子と組み合わせて偏光板として表示装置に適用し、得られた表示装置の偏光板側からその反射特性を評価したところ、さらなる反射率の低減が必要な場合があった。
 本発明は、上記実情に鑑みて、表示装置に適用した際に、低い反射率を実現できる、偏光板を提供することを課題とする。
 また、本発明は、表示装置も提供することを課題とする。
 本発明者らは、従来技術の問題点について鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
(1) 偏光子と、
 面内位相差を有する光学異方性層Xと、
 光学異方性層Xと隣接する隣接層Xと、を有し、
 偏光子の透過軸方向における、光学異方性層Xの屈折率と隣接層Xの屈折率との差が0.15以下であり、
 光学異方性層Xの屈折率異方性Δnが0.09以下であり、
 偏光子の透過軸と光学異方性層Xの面内遅相軸とのなす角度が20°以下である、偏光板。
(2) 光学異方性層Xが、サーモトロピック液晶化合物を用いて形成された層である、(1)に記載の偏光板。
(3) 厚み方向に位相差を有する光学異方性層Yをさらに有し、
 光学異方性層Xの隣接層X側とは反対側に光学異方性層Yが配置され、光学異方性層Xと光学異方性層Yとが隣接している、(1)または(2)に記載の偏光板。
(4) 光学異方性層Yの光学異方性層X側とは反対側に配置され、光学異方性層Yと隣接する隣接層Yをさらに有し、
 偏光子の透過軸方向における、光学異方性層Xの屈折率と光学異方性層Yの屈折率との差が0.15以下であり、
 偏光子の透過軸方向における、光学異方性層Yの屈折率と隣接層Yとの屈折率との差が0.15以下である、(3)に記載の偏光板。
(5) 光学異方性層Yが、サーモトロピック液晶化合物を用いて形成された層である、(3)または(4)に記載の偏光板。
(6) 光学異方性層Yの厚みが、520nm±40nm、690nm±40nm、860nm±40nm、または、980nm以上である、(3)~(5)のいずれかに記載の偏光板。
(7) 表示素子と、(1)~(6)のいずれかに記載の偏光板とを含む、表示装置。
(8) 表示素子が、有機エレクトロルミネッセンス表示素子である、(7)に記載の表示装置。
 本発明によれば、表示装置に適用した際に、低い反射率を実現できる、偏光板を提供できる。
 また、本発明によれば、表示装置も提供できる。
本発明の偏光板の一実施態様を概念的に示す図である。 本発明の偏光板の一実施態様における、偏光子の吸収軸と、第2光学異方性層および第3光学異方性層のそれぞれの面内遅相軸との関係を示す図である。 図2中の白矢印の方向から観察した際の偏光子の吸収軸と、第2光学異方性層および第3光学異方性層のそれぞれ面内遅相軸との角度の関係を示す概略図である。
 以下、本発明について詳細に説明する。
 なお、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 また、本明細書において面内遅相軸および面内進相軸は、特別な断りがなければ、波長550nmにおける定義である。つまり、特別な断りがない限り、例えば、面内遅相軸方向という場合、波長550nmにおける面内遅相軸の方向を意味する。
 また、本明細書において屈折率は、特別な断りがなければ、波長550nmにおける定義である。
 本発明において、Re(λ)およびRth(λ)は各々、波長λにおける面内のレタデーションおよび厚み方向のレタデーションを表す。特に記載がないときは、波長λは、550nmとする。
 本発明において、Re(λ)およびRth(λ)はAxoScan OPMF-1(オプトサイエンス社製)において、波長λで測定した値である。AxoScanにて屈折率((nx+ny+nz)/3)と膜厚(d)を入力することにより、
 遅相軸方向(°)
 Re(λ)=R0(λ)
 Rth(λ)=((nx+ny)/2-nz)×d
が算出される。
 なお、R0(λ)は、AxoScan OPMF-1で算出される数値として表示されるものであるが、Re(λ)を意味している。
 本明細書において、屈折率((nx+ny+nz)/3)は、アッベ屈折計(NAR-4T、アタゴ(株)製)を使用し、光源にナトリウムランプ(λ=589nm)を用いて測定する。また、波長依存性を測定する場合は、多波長アッベ屈折計DR-M2(アタゴ(株)製)にて、干渉フィルターとの組み合わせで測定できる。液晶化合物の場合には、光学等方相で固定化したフィルムを本方法で測定することにより、平均屈折率を測定することができる。
 また、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、および、各種光学フィルムのカタログの値を使用できる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、および、ポリスチレン(1.59)。
 本明細書において、AプレートおよびCプレートは以下のように定義される。
 Aプレートは、ポジティブAプレート(正のAプレート)とネガティブAプレート(負のAプレート)との2種があり、フィルム面内の遅相軸方向(面内での屈折率が最大となる方向)の屈折率をnx、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとしたとき、ポジティブAプレートは式(A1)の関係を満たすものであり、ネガティブAプレートは式(A2)の関係を満たすものである。なお、ポジティブAプレートはRthが正の値を示し、ネガティブAプレートはRthが負の値を示す。
 式(A1)  nx>ny≒nz
 式(A2)  ny<nx≒nz
 なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。「実質的に同一」とは、例えば、(ny-nz)×d(ただし、dはフィルムの厚みである)が、-10~10nm、好ましくは-5~5nmの場合も「ny≒nz」に含まれ、(nx-nz)×dが、-10~10nm、好ましくは-5~5nmの場合も「nx≒nz」に含まれる。
 Cプレートは、ポジティブCプレート(正のCプレート)とネガティブCプレート(負のCプレート)との2種があり、ポジティブCプレートは式(C1)の関係を満たすものであり、ネガティブCプレートは式(C2)の関係を満たすものである。なお、ポジティブCプレートはRthが負の値を示し、ネガティブCプレートはRthが正の値を示す。
 式(C1)  nz>nx≒ny
 式(C2)  nz<nx≒ny
 なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。「実質的に同一」とは、例えば、(nx-ny)×d(ただし、dはフィルムの厚みである)が、0~10nm、好ましくは0~5nmの場合も「nx≒ny」に含まれる。
 なお、「紫外線」とは、波長10nm以上400nm未満の光を意図する。
 また、本明細書において、「直交」または「平行」については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、厳密な角度±5°の範囲内であることなどを意味し、厳密な角度との誤差は、±3°の範囲内であることが好ましい。
<偏光板>
 以下、本発明の偏光板について、図面を参照して説明する。図1に、本発明の偏光板の一実施形態の概略断面図を示す。
 図1に示すように、円偏光板100は、偏光子20と、第1光学異方性層12と、第2光学異方性層14と、第3光学異方性層16と、第4光学異方性層18とをこの順で含む。
 第1光学異方性層12はネガティブCプレートであり、第2光学異方性層14はネガティブAプレートであり、第3光学異方性層16は厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した棒状液晶化合物を固定してなる層であり、第4光学異方性層18はポジティブCプレートである。
 第2光学異方性層14の面内遅相軸と、第3光学異方性層16の第2光学異方性層14側の表面での面内遅相軸とが平行である。
 円偏光板100中、第2光学異方性層14が本発明の偏光板に含まれる面内位相差を有する光学異方性層Xに該当し、第1光学異方性層12が本発明の偏光板に含まれる厚み方向に位相差を有する光学異方性層Yに該当する。
 また、図1に示すように、第2光学異方性層14と第3光学異方性層16との間には第1密着層30が配置されており、第1密着層30は第2光学異方性層14に隣接して配置される。第1密着層30が、本発明の偏光板に含まれる、光学異方性層Xと隣接する隣接層Xに該当する。
 また、図1に示すように、偏光子20と第1光学異方性層12との間に第2密着層32が配置されており、第2密着層32は第1光学異方性層12に隣接して配置される。第2密着層32が、本発明の偏光板に含まれる、光学異方性層Yと隣接する隣接層Yに該当する。
 なお、本発明において、円偏光板100中の偏光子20、第2光学異方性層14、および、第1密着層30が必須の要件であり、他の部材は任意部材である。
 以下では、まず、円偏光板100における、部材間の特徴的な特性について詳述する。
 円偏光板100においては、偏光子20の透過軸方向における、光学異方性層Xである第2光学異方性層14の屈折率と隣接層Xである第1密着層30の屈折率との差は、0.15以下であり、本発明の偏光板を含む表示装置において反射率がより低くなる点(以下、単に「本発明の効果がより優れる点」ともいう。)で、0.13以下が好ましく、0.12以下がより好ましい。上記差の下限は特に制限されず、0以上の場合が多く、0.05以上の場合がより多く、0.10以上の場合がさらに多い。
 光学異方性層Xである第2光学異方性層14の屈折率と隣接層Xである第1密着層30の屈折率との差が上記所定値以下の場合、光学異方性層Xである第2光学異方性層14と隣接層Xである第1密着層30との界面での反射が抑制される。特に、偏光子20を通った光は透過軸に平行な偏光であるため、偏光子20の透過軸方向における屈折率差を調整することにより、従来技術よりも反射率をより低減させることができる。
 なお、光学異方性層Xである第2光学異方性層14の屈折率の調整方法は特に制限されず、後述するように、光学異方性層の製造条件(特に、加熱温度)を調整する方法、および、所定の添加剤を用いる方法が挙げられる。
 上記光学異方性層Xである第2光学異方性層14の屈折率と隣接層Xである第1密着層30の屈折率は、いずれも波長550nmにおける屈折率である。
 上記屈折率の差の測定方法は、以下の通りである。
 偏光子20の透過軸方向における光学異方性層Xである第2光学異方性層14の屈折率を算出する際には、まず、光学異方性層Xである第2光学異方性層14のneおよびnoを算出する。具体的には、エリプソメトリーで求めた、光学異方性層Xである第2光学異方性層14の入射角50~70°の複素反射率の結果を、屈折率の異方性を考慮した光学モデルを用いて解析し、光学異方性層Xである第2光学異方性層14のneおよびnoを求める。次に、得られたneおよびnoより、偏光子20の透過軸方向における屈折率を算出する。例えば、neからx°ずれた位置が偏光子20の透過軸方向となる場合、透過軸方向の屈折率nTは以下の式から算出される。
nT=ne*(cosx)/(cosx+sinx)+no*(sinx)/(cosx+sinx)
 なお、上記屈折率は、波長550nmにおける屈折率である。
 また、測定装置としてはウーラム製RC2またはセミラボ製SE-2000などを用いる。
 次に、偏光子20の透過軸方向における隣接層Xである第1密着層30の屈折率は、上述した、偏光子20の透過軸方向における光学異方性層Xである第2光学異方性層14の屈折率の測定方法と同様の手順に従って、測定する。
 上記によって、偏光子20の透過軸方向における隣接層Xである第1密着層30の屈折率と、偏光子20の透過軸方向における光学異方性層Xである第2光学異方性層14の屈折率とから、両者の差を算出する。
 円偏光板100において、偏光子20の透過軸と光学異方性層Xである第2光学異方性層14の面内遅相軸とのなす角度は、20°以下である。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、18°以下が好ましく、16°以下がより好ましい。上記角度の下限は特に制限されず、0°以上の場合が多く、5°以上の場合が多く、10°以上の場合がより多い。
 円偏光板100においては、偏光子20の透過軸方向における、光学異方性層Xである第2光学異方性層14の屈折率と光学異方性層Yである第1光学異方性層12の屈折率との差は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、0.15以下が好ましく、0.10以下がより好ましく、0.05以下がさらに好ましい。上記差の下限は特に制限されず、0以上の場合が多く、0.02以上の場合がより多く、0.03以上の場合がさらに多い。
 上記光学異方性層Xである第2光学異方性層14の屈折率と光学異方性層Yである第1光学異方性層12の屈折率は、いずれも波長550nmにおける屈折率である。
 光学異方性層Xである第2光学異方性層14の屈折率と光学異方性層Yである第1光学異方性層12の屈折率との差が上記所定値以下の場合、光学異方性層Xである第2光学異方性層14と光学異方性層Yである第1光学異方性層12との界面での反射が抑制される。
 上記屈折率の差の測定方法としては、光学異方性層Xである第2光学異方性層14の屈折率と隣接層Xである第1密着層30の屈折率との差の測定方法で述べた方法が挙げられる。
 円偏光板100においては、偏光子20の透過軸方向における、光学異方性層Yである第1光学異方性層12の屈折率と隣接層Yである第2密着層32の屈折率との差は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、0.15以下が好ましく、0.14以下が好ましい。上記差の下限は特に制限されず、0以上の場合が多く、0.05以上の場合がより多く、0.10以上の場合がさらに多い。
 光学異方性層Yである第1光学異方性層12の屈折率と隣接層Yである第2密着層32の屈折率との差が上記所定値以下の場合、光学異方性層Yである第1光学異方性層12と隣接層Yである第2密着層32との界面での反射が抑制される。
 上記屈折率の差の測定方法としては、光学異方性層Xである第2光学異方性層14の屈折率と隣接層Xである第1密着層30の屈折率との差の測定方法で述べた方法が挙げられる。
 以下、各層について詳述する。
(第1光学異方性層12)
 第1光学異方性層12は、上述したように、本発明の偏光板に含まれる、厚み方向に位相差を有する光学異方性層Yに該当する。
 第1光学異方性層12は、上述したように、ネガティブCプレートであることが好ましい。
 第1光学異方性層12の波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは特に制限されないが、本発明の偏光板を表示装置に適用し、表示装置を斜め方向から全方位角にて観察した際に、色味の変化がより小さい点で、5~100nmが好ましく、10~90nmがより好ましく、15~50nmがさらに好ましく、30nm以上40nm未満が特に好ましい。
 第1光学異方性層12の屈折率は特に制限されないが、1.55~1.65が好ましく、1.57~1.63がより好ましい。
 第1光学異方性層12はその構成は特に制限されず、例えば、ネガティブCプレートである場合、水平配向した円盤状液晶化合物を固定してなる層、および、樹脂フィルムが挙げられる。
 なお、円盤状液晶化合物が水平配向している状態とは、円盤状液晶化合物の円盤面と層の主面とが平行であることをいう。なお、厳密に平行であることを要求するものではなく、円盤面と層の主面とのなす角度が0±20°の範囲であることが好ましく、0±10°の範囲内が好ましい。
 なお、本明細書において、「固定した」状態は、液晶化合物の配向が保持された状態である。具体的には、通常、0~50℃、より過酷な条件下では-30~70℃の温度範囲において、層に流動性がなく、また、外場もしくは外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定された配向形態を安定に保ち続けることができる状態であることが好ましい。
 円盤状液晶化合物としては、公知の化合物を用いることができる。
 円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報の段落0020~0067、および、特開2010-244038号公報の段落0013~0108に記載の化合物が挙げられる。
 円盤状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 本明細書において、重合性基の種類は特に制限されず、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基または環重合性基がより好ましく、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、または、アリル基がさらに好ましい。
 樹脂フィルムを構成する樹脂の種類は特に制限されず、TAC(トリアセチルセルロース)が挙げられる。
 第1光学異方性層12は、水平配向した、重合性基を有する円盤状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。
 第1光学異方性層12は、サーモトロピック液晶化合物を用いて形成された層であることが好ましい。
 第1光学異方性層12の厚みは特に制限されず、第1光学異方性層12が水平配向した円盤状液晶化合物を固定してなる層である場合、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~2.0μmがさらに好ましい。
 第1光学異方性層12が樹脂フィルムである場合、第1光学異方性層12の厚みは、10~100μmmが好ましく、15~90μmがより好ましい。
 なかでも、第1光学異方性層12の厚みは、本発明の効果がより優れる点で、520nm±40nm、690nm±40nm、860nm±40nm、または、980nm以上であることが好ましい。
 なお、第1光学異方性層12の厚みとは、第1光学異方性層12の平均厚みを意図する。上記平均厚みは、第1光学異方性層12の任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
(第2光学異方性層14)
 第2光学異方性層14は、上述したように、本発明の偏光板に含まれる、面内位相差を有する光学異方性層Xに該当する。
 第2光学異方性層14は、上述したように、ネガティブAプレートであることが好ましい。
 第2光学異方性層14の波長550nmにおける面内レタデーションは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、120~240nmが好ましく、130~230nmがより好ましい。
 第2光学異方性層14の波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、-120~-60nmが好ましく、-115~-65nmがより好ましい。
 第2光学異方性層14の屈折率異方性Δnは、0.09以下であり、本発明の効果がより優れる点で、0.08以下がより好ましい。上記第2光学異方性層14の屈折率異方性Δnの下限は特に制限されないが、薄膜化の観点で、0.03以上が好ましく、0.05以上がより好ましい。
 上記屈折率異方性Δnは、光学異方性層の屈折率異方性(面内遅相軸における屈折率と面内進相軸における屈折率との差)を意味する。上記屈折率異方性Δnは、波長550nmにおける値である。
 第2光学異方性層14の屈折率は特に制限されないが、1.55~1.65が好ましく、1.57~1.60がより好ましい。
 第2光学異方性層14は、順波長分散性(面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて小さくなる特性。)を示しても、逆波長分散性(面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて大きくなる特性。)を示してもよい。なお、上記順波長分散性および逆波長分散性は、可視光域において示されることが好ましい。
 第2光学異方性層14は、その構成は特に制限されず、例えば、ネガティブAプレートである場合、垂直配向し、光軸(円盤面と直交する軸)が同一方位に配列している円盤状液晶化合物を固定してなる層、および、延伸フィルムが挙げられ、本発明の効果がより優れる点で、垂直配向し、光軸(円盤面と直交する軸)が同一方位に配列している円盤状液晶化合物を固定してなる層が好ましい。
 なお、円盤状液晶化合物が垂直配向している状態とは、円盤状液晶化合物の円盤面と層の厚み方向とが平行であることをいう。なお、厳密に平行であることを要求するものではなく、円盤面と層の厚み方向とのなす角度が0±20°の範囲であることが好ましく、0±10°の範囲内が好ましい。
 また、円盤状液晶化合物の光軸(円盤面と直交する軸)が同一方位に配列している状態とは、厳密に同一方位であることを要求するものでなく、面内の任意の20か所の位置で遅相軸の方位を測定したとき、20か所での遅相軸の方位のうちの遅相軸方位の最大差(20個の遅相軸方位のうち、差が最大となる2つの遅相軸方位の差)が2°未満であることを意味するものとする。
 円盤状液晶化合物としては、例えば、第1光学異方性層12で例示した円盤状液晶化合物が挙げられる。
 円盤状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 円盤状液晶化合物が有してもよい重合性基の種類は、上述した通りである。
 第2光学異方性層14は、重合性基を有する円盤状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。
 第2光学異方性層14は、サーモトロピック液晶化合物を用いて形成された層であることが好ましい。
 第2光学異方性層14の厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~3.0μmがさらに好ましい。
 なお、第2光学異方性層14の厚みとは、第2光学異方性層14の平均厚みを意図する。上記平均厚みは、第2光学異方性層14の任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
(第3光学異方性層16)
 第3光学異方性層16は、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した棒状液晶化合物を固定してなる層であることが好ましい。
 第3光学異方性層16は、いわゆる螺旋構造を持ったキラルネマチック相を固定してなる層であることが好ましい。なお、上記第3光学異方性層16を形成する際には、棒状液晶化合物と後述するキラル剤とを少なくとも用いることが好ましい。
 第3光学異方性層16が、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した棒状液晶化合物を固定してなる層である場合、棒状液晶化合物の捩れ角度(液晶化合物の配向方向の捩れ角度)は特に制限されず、0°超360°以下の場合が多く、本発明の効果がより優れる点で、80±30°の範囲内(50~110°の範囲内)が好ましく、80±20°の範囲内(60~100°の範囲内)がより好ましい。
 なお、捩れ角度の測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
 また、棒状液晶化合物が捩れ配向するとは、第3光学異方性層16の厚み方向を軸として、第3光学異方性層16の一方の主表面から他方の主表面までの棒状液晶化合物が捩れることを意図する。それに伴い、棒状液晶化合物の配向方向(面内遅相軸方向)が、第3光学異方性層16の厚み方向の位置によって異なる。
 捩れ配向において、棒状液晶化合物の長軸は、第3光学異方性層16の主面と平行となるように配置される。なお、厳密に平行であることを要求するものではなく、棒状液晶化合物の長軸と第3光学異方性層16の主面とのなす角度が0±20°の範囲であることが好ましく、0±10°の範囲内が好ましい。
 波長550nmにおける第3光学異方性層16の屈折率異方性Δnと第3光学異方性層16の厚みdとの積Δndの値は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、120~240nmが好ましく、130~230nmがより好ましい。
 上記Δndの測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
 第2光学異方性層14の面内遅相軸と、第3光学異方性層16の第2光学異方性層14側の表面での面内遅相軸とのなす角は特に制限されないが、0~30°の範囲内が好ましく、0~20°の範囲内がより好ましい。
 第3光学異方性層16に形成に用いられる棒状液晶化合物の種類は特に制限されず、公知の化合物が挙げられる。
 棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報の請求項1、および、特開2005-289980号公報の段落0026~0098に記載の化合物が挙げられる。
 棒状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 棒状液晶化合物が有してもよい重合性基の種類は、上述した通りである。
 第3光学異方性層16は、重合性基を有する棒状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。より具体的には、捩れ配向した重合性基を有する棒状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることがより好ましい。
 第3光学異方性層16の厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~3.0μmがさらに好ましい。
 なお、第3光学異方性層16の厚みとは、第3光学異方性層16の平均厚みを意図する。上記平均厚みは、第3光学異方性層16の任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
(第4光学異方性層18)
 第4光学異方性層18は、ポジティブCプレートであることが好ましい。
 第4光学異方性層18の波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、-100~-10nmが好ましく、-100~-30nmがより好ましい。
 第4光学異方性層18はその構成は特に制限されず、例えば、ポジティブCプレートである場合、垂直配向した棒状液晶化合物を固定してなる層、および、樹脂フィルムが挙げられ、本発明の効果がより優れる点で、垂直配向した棒状液晶化合物を固定してなる層が好ましい。
 なお、棒状液晶化合物が垂直配向している状態とは、棒状液晶化合物の長軸と第4光学異方性層18の厚み方向とが平行であることをいう。なお、厳密に平行であることを要求するものではなく、棒状液晶化合物の長軸と第4光学異方性層18の厚み方向とのなす角度が0±20°の範囲であることが好ましく、0±10°の範囲内が好ましい。
 棒状液晶化合物としては、公知の化合物を用いることができる。
 棒状液晶化合物としては、例えば、第3光学異方性層16で例示した棒状液晶化合物が挙げられる。
 棒状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 棒状液晶化合物が有してもよい重合性基の種類は、上述した通りである。
 第4光学異方性層18は、垂直配向した、重合性基を有する棒状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。
 第4光学異方性層18の厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~2.0μmがさらに好ましい。
 なお、第4光学異方性層18の厚みとは、第4光学異方性層18の平均厚みを意図する。上記平均厚みは、第4光学異方性層18の任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
(偏光子)
 偏光子20は、自然光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であればよく、例えば、吸収型偏光子が挙げられる。
 偏光子20の種類は特に制限はなく、通常用いられている偏光子を利用でき、例えば、ヨウ素系偏光子、二色性物質を利用した染料系偏光子、および、ポリエン系偏光子が挙げられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子は、一般に、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸することで作製される。
 なお、偏光子20の片面または両面には、保護膜が配置されていてもよい。
(密着層)
 第1密着層30および第2密着層32は、各部材間に配置され、部材同士を密着させる機能を有する。
 第1密着層30および第2密着層32の屈折率は特に制限されないが、1.40~1.55が好ましく、1.45~1.50がより好ましい。
 第1密着層30および第2密着層32としては、公知の粘着剤層および接着剤層が挙げられる。
 また、第1密着層30および第2密着層32の厚みは、0.1~50μmが好ましい。薄層化の観点では、25μm以下がより好ましく、15μm以下がさらに好ましく、5μm以下が特に好ましい。干渉ムラ抑止の観点では、5μm以上がより好ましく、15μm以上がさらに好ましく、25μm以上が特に好ましい。
(他の部材)
 円偏光板100は、上述した部材以外の他の部材を含んでいてもよい。
(配向膜)
 円偏光板100は、配向膜をさらに有していてもよい。配向膜は、各光学異方性層間に配置されていてもよい。
 なお、円偏光板100は、各光学異方性層間には、配向膜を有さないことが好ましい。
 配向膜は、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、または、ラングミュア・ブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル)の累積のような手段で形成できる。
 さらに、電場の付与、磁場の付与、または、光照射(好ましくは偏光)により、配向機能が生じる配向膜も知られている。
 配向膜は、ポリマーのラビング処理により形成することが好ましい。
 配向膜としては、光配向膜も挙げられる。
 配向膜の厚さは、配向機能を発揮することができれば特に制限されないが、0.01~5.0μmが好ましく、0.05~2.0μmがより好ましく、0.1~0.5μmがさらに好ましい。
(基板)
 円偏光板100は、基板をさらに有していてもよい。
 基板としては、透明基板が好ましい。なお、透明基板とは、可視光の透過率が60%以上である基板を意図し、その透過率は80%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。
 基板の厚みは特に制限されないが、10~200μmが好ましく、10~100μmがより好ましく、20~90μmがさらに好ましい。
 また、基板は複数枚の積層からなっていてもよい。基板はその上に設けられる層との接着を改善するため、基板の表面に表面処理(例えば、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線(UV)処理、火炎処理)を実施してもよい。
 また、基板の上に、接着剤層(下塗り層)を設けてもよい。
 基板は、いわゆる仮支持体であってもよい。例えば、基板上に光学異方性層を製造した後、必要に応じて、基板を光学異方性層から剥離してもよい。
(各層の軸関係)
 図2は、図1に示す円偏光板100における、偏光子20の吸収軸と、第2光学異方性層14および第3光学異方性層16のそれぞれの面内遅相軸との関係を示す図である。なお、図2中の偏光子20中の矢印は吸収軸を、第2光学異方性層14および第3光学異方性層16中の矢印はそれぞれの層中の面内遅相軸を表す。
 また、図3は、図1の白矢印から観察した際の、偏光子20の吸収軸(破線)と、第2光学異方性層14および第3光学異方性層16のそれぞれの面内遅相軸(実線)との角度の関係を示す図である。
 なお、面内遅相軸の回転角度は、図1中の白抜きの矢印から観察した際、偏光子20の吸収軸を基準(0°)に、反時計回り方向に正、時計回りに負の角度値をもって表す。また、液晶化合物の捩れ方向は、図1中の白抜きの矢印から観察した際、第3光学異方性層16中の手前側(偏光子20側とは反対側)の表面での面内遅相軸を基準に右捩れ(時計回り)か、左捩れ(反時計回り)を判断する。
 図2~3に示すように、偏光子20の吸収軸と第2光学異方性層14の面内遅相軸とのなす角度φa1は、76°である。より具体的には、第2光学異方性層14の面内遅相軸は、偏光子20の吸収軸に対して、76°(反時計回りに76°)回転している。なお、図2~3においては、第2光学異方性層14の面内遅相軸が76°の位置にある態様を示すが、本発明はこの態様に制限されず、70~90°の範囲内になる。つまり、偏光子20の吸収軸と第2光学異方性層14の面内遅相軸とのなす角度は70~90°の範囲内である。言い換えれば、偏光子20の透過軸と第2光学異方性層14の面内遅相軸とのなす角度は20°以下(0~20°)である。
 なお、図2に示すように、第2光学異方性層14中において、第2光学異方性層14の偏光子20側の表面141での面内遅相軸と、第2光学異方性層14の第3光学異方性層16側の表面142での面内遅相軸とは、平行である。
 図2~3に示すように、第2光学異方性層14の面内遅相軸と、第3光学異方性層16の第2光学異方性層14側の表面161での面内遅相軸とは、平行である。
 なお、図2~3においては、第2光学異方性層14の面内遅相軸と、第3光学異方性層16の第2光学異方性層14側の表面161での面内遅相軸とが、平行である態様を示すが、本発明はこの態様に制限されず、第2光学異方性層14の面内遅相軸と、第3光学異方性層16の第2光学異方性層14側の表面161での面内遅相軸とのなす角度は0~30°の範囲内であることが好ましい。従って、例えば、図1の白矢印から観察した際に、第2光学異方性層14の面内遅相軸を基準にして、第3光学異方性層16の第2光学異方性層14側の表面161での面内遅相軸が、30°時計回りの位置に配置されていてもよいし、30°反時計回りの位置に配置されていてもよい。
 第3光学異方性層16は、上述したように、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した棒状液晶化合物が固定されてなる層である。そのため、図2~3に示すように、第3光学異方性層16の第2光学異方性層14側の表面161での面内遅相軸と、第3光学異方性層16の第2光学異方性層14側とは反対側の表面162での面内遅相軸とは、上述した捩れ角度(なお、図2においては、80°)をなす。つまり、第3光学異方性層16の第2光学異方性層14側の表面161での面内遅相軸と、第3光学異方性層16の第2光学異方性層14側とは反対側の表面162での面内遅相軸とのなす角度φa2は、80°である。より具体的には、第3光学異方性層16中における棒状液晶化合物の捩れ方向は、左捩れ(反時計回り)であり、その捩れ角度が80°である。従って、偏光子20の吸収軸と、第3光学異方性層16の第2光学異方性層14側とは反対側の表面162での面内遅相軸とのなす角度は、4°である。
 なお、図2~3においては、第3光学異方性層16中の棒状液晶化合物の捩れ角度が80°の態様を示すが、この態様に限定されず、棒状液晶化合物の捩れ角度は80±30°の範囲内であることが好ましい。つまり、第3光学異方性層16の第2光学異方性層14側の表面161での面内遅相軸と、第3光学異方性層16の第2光学異方性層14側とは反対側の表面162での面内遅相軸とのなす角度は、80±30°の範囲内であることが好ましい。
 上述したように、図2~3の態様では、第4光学異方性層18側から円偏光板100を観察した際に、偏光子20の吸収軸を基準にして、第2光学異方性層14の面内遅相軸が反時計回りに76°回転しており、第3光学異方性層16中における棒状液晶化合物の捩れ方向は反時計回り(左捩れ)である。
 図2~3においては、棒状液晶化合物の捩れ方向が反時計回りの態様について詳述したが、時計回りの態様であってもよい。より具体的には、第4光学異方性層18側から円偏光板100を観察した際に、偏光子20の吸収軸を基準にして、第2光学異方性層14の面内遅相軸が時計回りに76°回転しており、第3光学異方性層16中における棒状液晶化合物の捩れ方向は時計回り(右捩れ)である態様であってもよい。
 つまり、円偏光板においては、第4光学異方性層側から円偏光板を観察した際に、偏光子の吸収軸を基準として、第2光学異方性層の面内遅相軸が反時計回りに70~90°の範囲内で回転している場合、第3光学異方性層の第4光学異方性層側の表面での面内遅相軸を基準に、第3光学異方性層中における棒状液晶化合物の捩れ方向が反時計回りであることが好ましい。
 また、円偏光板においては、第4光学異方性層側から円偏光板を観察した際に、偏光子の吸収軸を基準として、第2光学異方性層の面内遅相軸が時計回りに70~90°の範囲内で回転している場合、第3光学異方性層の第4光学異方性層側の表面での面内遅相軸を基準に、第3光学異方性層中における棒状液晶化合物の捩れ方向が時計回りであることが好ましい。
<製造方法>
 上記円偏光板の製造方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。
 例えば、偏光子と、第1光学異方性層12~第4光学異方性層18を含む位相差フィルムとを密着層を介して貼合する方法が挙げられる。
 上記位相差フィルムの製造方法は特に制限されず、公知の方法を用いることができる。
 例えば、第1光学異方性層~第4光学異方性層をそれぞれ作製して、それらを密着層(例えば、粘着剤層または接着剤層)を介して所定の順番で貼り合わせることにより、位相差フィルムを製造できる。
 また、第1光学異方性層~第4光学異方性層は、それぞれ形成し得る、重合性基を有する液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物を用いて製造できる。
 以下では、重合性基を有する液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物を用いて光学異方性層(第1光学異方性層~第4光学異方性層)を製造する方法について詳述する。
 光学異方性層形成用組成物に含まれる重合性基を有する液晶化合物(以下、「重合性液晶化合物」ともいう。)は、上述した通りである。なお、上述したように、形成される光学異方性層の特性に応じて、棒状液晶化合物および円盤状液晶化合物が適宜選択される。
 光学異方性層形成用組成物中における重合性液晶化合物の含有量は、光学異方性層形成用組成物の全固形分に対して、60~99質量%が好ましく、70~98質量%がより好ましい。
 なお、固形分とは、溶媒を除去した、光学異方性層を形成し得る成分を意味し、その性状が液体状であっても固形分とする。
 光学異方性層形成用組成物は、重合性基を有する液晶化合物以外の他の化合物を含んでいてもよい。
 例えば、第3光学異方性層16を形成するための光学異方性層形成用組成物は、液晶化合物を捩れ配向させるためには、キラル剤を含むことが好ましい。キラル剤は、液晶化合物を捩れ配向させるために添加されるが、勿論、液晶化合物が、分子内に不斉炭素を有するなど、光学活性を示す化合物である場合は、キラル剤の添加は不要である。また、製造方法および捩れ角度によっては、キラル剤の添加は不要である。
 キラル剤としては、併用する液晶化合物を相溶するものであれば、特に構造についての制限はない。公知のキラル剤(例えば、日本学術振興会第142委員会編「液晶デバイスハンドブック」,第3章4-3項,TN、STN用カイラル剤,199頁,1989年に記載)のいずれも用いることができる。
 キラル剤の使用量は特に制限されず、上述した捩れ角度が達成されるように調整される。
 光学異方性層形成用組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。使用される重合開始剤は、重合反応の形式に応じて選択され、例えば、熱重合開始剤、および、光重合開始剤が挙げられる。
 光学異方性層形成用組成物中における重合開始剤の含有量は、光学異方性層形成用組成物の全固形分に対して、0.01~20質量%が好ましく、0.5~10質量%がより好ましい。
 光学異方性層形成用組成物に含まれていてもよい他の成分としては、上記以外にも、多官能モノマー、配向制御剤(垂直配向剤、水平配向剤)、界面活性剤、密着改良剤、可塑剤、および、溶媒が挙げられる。
 光学異方性層形成用組成物の塗布方法としては、カーテンコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、スロットコーティング法、ロールコーティング法、スライドコーティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法、および、ワイヤーバー法が挙げられる。
 次に、形成された塗膜に、配向処理を施して、塗膜中の重合性液晶化合物を配向させる。例えば、第1光学異方性層12を形成する際には、円盤状液晶化合物を水平配向させる。また、第2光学異方性層14を形成する際には、円盤状液晶化合物を垂直配向させ、円盤状液晶化合物の光軸(円盤面と直交する軸)が同一方位に配列しているように配向させる。また、第3光学異方性層16を形成する際には、棒状液晶化合物を捩れ配向させる。また、第4光学異方性層18を形成する際には、棒状液晶化合物を垂直配向させる。
 配向処理は、室温により塗膜を乾燥させる、または、塗膜を加熱することにより行うことができる。配向処理で形成される液晶相は、サーモトロピック性液晶化合物の場合、一般に温度または圧力の変化により転移させることができる。リオトロピック性液晶化合物の場合には、溶媒量などの組成比によっても転移させることができる。
 なお、塗膜を加熱する場合の条件は特に制限されないが、加熱温度としては50~250℃が好ましく、50~150℃がより好ましく、加熱時間としては10秒間~10分間が好ましい。
 また、塗膜を加熱した後、後述する硬化処理(光照射処理)の前に、必要に応じて、塗膜を冷却してもよい。
 次に、重合性液晶化合物が配向された塗膜に対して硬化処理を施す。
 重合性液晶化合物が配向された塗膜に対して実施される硬化処理の方法は特に制限されず、例えば、光照射処理および加熱処理が挙げられる。なかでも、製造適性の点から、光照射処理が好ましく、紫外線照射処理がより好ましい。
 光照射処理の照射条件は特に制限されないが、50~1000mJ/cmの照射量が好ましい。
 光照射処理の際の雰囲気は特に制限されないが、窒素雰囲気が好ましい。
 なお、偏光子の透過軸方向における光学異方性層の屈折率は、使用する化合物の種類を変更することにより調整できる。例えば、光学異方性層を形成する際に、屈折率を調整するための添加剤(例えば、多官能モノマー)の種類および含有量を調整することにより、得られる光学異方性層の屈折率を調節できる。
 また、偏光子の透過軸方向における光学異方性層の屈折率は、その製造条件を変更することにより調整できる。例えば、光学異方性層を形成する際に実施する硬化処理が光照射処理である場合、光照射処理と共に加熱処理を行い、加熱処理の温度を調整することにより、得られる光学異方性層の屈折率を調節できる。
 なお、図1においては、第1光学異方性層12がネガティブCプレートである態様について説明したが、この態様に限定されず、ポジティブCプレートであってもよい。つまり、光学異方性層Yの構成は、図1の態様に限定されない。
 また、図1においては、第2光学異方性層14がネガティブAプレートである態様について説明したが、この態様に限定されず、ポジティブAプレートであってもよい。つまり、光学異方性層Xの構成は、図1の態様に限定されない。
 また、図1においては、第3光学異方性層16が厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した棒状液晶化合物を固定してなる層である態様について説明したが、この態様に限定されず、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した円盤状液晶化合物を固定してなる層であってもよい。
 また、図1においては、第4光学異方性層18がポジティブCプレートである態様について説明したが、この態様に限定されず、ネガティブCプレートであってもよい。
<用途>
 本発明の偏光板は、種々の用途に適用できる。例えば、本発明の偏光板は、円偏光板として用いることができる。円偏光板とは、無偏光の光を円偏光に変換する光学素子である。
 上記構成を有する本発明の円偏光板は、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、および、陰極管表示装置(CRT)のような表示装置の反射防止用途に好適に用いられる。
 本発明の偏光板は、表示装置に好適に適用できる。
 本発明の表示装置は、表示素子と、上述した偏光板(好ましくは、円偏光板)とを有する。
 本発明の表示装置は、表示素子と、上述した偏光板に加えて、さらにハードコート層を含む表面保護フィルムを有することが好ましい。
 本発明の偏光板を表示装置に適用する際には、上述した円偏光板として適用することが好ましい。この場合、円偏光板は視認側に配置され、円偏光板中、偏光子が視認側に配置される。表示装置が表面保護フィルムをさらに有する場合、表面保護フィルムは偏光子よりさらに視認側に配置される。
 表示素子は特に制限されず、有機エレクトロルミネッセンス表示素子、および、液晶表示素子が挙げられる。
 以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
<実施例1>
(セルロースアシレートフィルムの作製)
 下記組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、さらに90℃で10分間加熱した。その後、得られた組成物を、平均孔径34μmのろ紙および平均孔径10μmの焼結金属フィルターでろ過して、ドープを調製した。ドープの固形分濃度は23.5質量%であり、ドープの溶媒は塩化メチレン/メタノール/ブタノール=81/18/1(質量比)である。
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セルロースアシレートドープ
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セルロースアシレート(アセチル置換度2.86、粘度平均重合度310)
                           100質量部
糖エステル化合物1(下記式(S4)に示す)      6.0質量部
糖エステル化合物2(下記式(S5)に示す)      2.0質量部
シリカ粒子分散液(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)
                           0.1質量部
溶媒(塩化メチレン/メタノール/ブタノール)
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 上記で作製したドープを、ドラム製膜機を用いて流延した。0℃に冷却された金属支持体上に接するようにドープをダイから流延し、その後、得られたウェブ(フィルム)を剥ぎ取った。なお、ドラムはSUS製であった。
 流延されて得られたウェブ(フィルム)を、ドラムから剥離後、フィルム搬送時に30~40℃で、クリップでウェブの両端をクリップして搬送するテンター装置を用いてテンター装置内で20分間乾燥した。引き続き、ウェブをロール搬送しながらゾーン加熱により後乾燥した。得られたウェブにナーリングを施した後、巻き取った。
 得られたセルロースアシレートフィルムの膜厚は40μmであり、波長550nmにおける面内レタデーションは1nm、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは26nmであった。
 セルロースアシレートフィルムは、光学異方性層(1a)ともいう。
 前述のセルロースアシレートフィルムを、温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を40℃に昇温した後に、フィルムのバンド面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量14ml/mで塗布し、110℃に加熱した(株)ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、10秒間搬送した。続いて、同じくバーコーターを用いて、純水を3ml/m塗布した。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に、70℃の乾燥ゾーンに10秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理したセルロースアシレートフィルムを作製した。
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アルカリ溶液
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水酸化カリウム                   4.7質量部
水                        15.8質量部
イソプロパノール                 63.7質量部
界面活性剤:C1429O(CH2CH2O)20H     1.0質量部
プロピレングリコール               14.8質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
(配向膜の形成)
 セルロースアシレートフィルムのアルカリ鹸化処理を行った面に、下記組成の配向膜塗布液1を#14のワイヤーバーで連続的に塗布した。その後、得られた塗膜を、60℃の温風で60秒間、さらに100℃の温風で120秒間乾燥し、配向膜1を得た。
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配向膜塗布液1
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下記に示す変性ポリビニルアルコール            28質量部
クエン酸エステル(AS3、三共化学(株)製)      1.2質量部
光重合開始剤(Irgacure2959、BASF社製)0.84質量部
グルタルアルデヒド                   2.8質量部
水                           699質量部
メタノール                       226質量部
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(変性ポリビニルアルコール)重合度300
(光学異方性層(1b)の形成)
 上記作製した配向膜1に連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のフィルム(セルロースアシレートフィルム)の長手方向と搬送方向は平行であり、フィルムの長手方向(搬送方向)とラビングローラーの回転軸とのなす角度は76°とした。フィルムの長手方向(搬送方向)を90°とし、フィルム側から観察してフィルム幅手方向を基準(0°)に時計回り方向を正の値で表すと、ラビングローラーの回転軸は-14°にある。
 言い換えれば、フィルム側から観察してラビングローラーの回転軸の位置は、フィルムの長手方向を基準に、時計回りに76°回転させた位置である。
 上記ラビング処理した配向膜上に、ギーサー塗布機を用いて、下記の組成の円盤状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(1b)を塗布して、組成物層を形成した。その後、得られた組成物層に対して、溶媒の乾燥および円盤状液晶化合物の配向熟成のために、100℃の温風で2分間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して90℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、円盤状液晶化合物の配向を固定化して、第2光学異方性層に該当する光学異方性層(1b)を形成した。光学異方性層(1b)は、光学異方性層Xに該当し、ネガティブAプレートであった。
 光学異方性層(1b)の厚みは、約1.7μmであった。また、波長550nmにおけるレタデーションは158nmであった。円盤状液晶化合物の円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、フィルム面に対して、垂直に配向していることを確認した。
 また、光学異方性層(1b)の面内遅相軸の角度はラビングローラーの回転軸と平行で、フィルムの幅方向を0°(長手方向は反時計回りを90°、時計回りを-90°)とすると、光学異方性層(1b)側から見たとき、光学異方性層(1b)の面内遅相軸方向は-14°であった。
――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層形成用組成物(1b)
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下記の円盤状液晶化合物1               80質量部
下記の円盤状液晶化合物2               20質量部
下記の配向膜界面配向剤1             0.55質量部
下記の含フッ素化合物A               0.1質量部
下記の含フッ素化合物B              0.05質量部
下記の含フッ素化合物C              0.21質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
 (V#360、大阪有機化学(株)製)        10質量部
光重合開始剤(イルガキュア907、BASF製)   3.0質量部
メチルエチルケトン                 200質量部
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 円盤状液晶化合物1
 円盤状液晶化合物2
 配向膜界面配向剤1
 含フッ素化合物A(下記式中、aおよびbは、全繰り返し単位に対する各繰り返し単位の含有量(質量%)を表し、aは90質量%、bは10質量%を表す。重量平均分子量は15000であった。)
 含フッ素化合物B(各繰り返し単位中の数値は全繰り返し単位に対する含有量(質量%)を表す。重量平均分子量は12500であった。)
 含フッ素化合物C(各繰り返し単位中の数値は全繰り返し単位に対する含有量(質量%)を表す。重量平均分子量は12500であった。)
 上記手順によって、光学異方性層(1a)と光学異方性層(1b)とが積層された積層体(1a-1b)を作製した。
(光学異方性層(1d)の形成)
 上記作製したセルロースアシレートフィルムの上に、ギーサー塗布機を用いて、下記の組成の棒状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(1d)を塗布して、組成物層を形成した。その後、フィルムの両端を保持し、フィルムの塗膜が形成された面の側に、フィルムとの距離が5mmとなるように冷却板(9℃)を設置し、フィルムの塗膜が形成された面とは反対側に、フィルムとの距離が5mmとなるようにヒーター(75℃)を設置し、2分間乾燥させた。
 次いで、得られたフィルムを温風にて60℃で1分間加熱し、酸素濃度が100体積ppm以下の雰囲気になるように窒素パージしながら365nmのUV-LEDを用いて、照射量100mJ/cmの紫外線を照射した。その後、得られた塗膜に、温風にて120℃で1分間アニーリングすることで、第4光学異方性層に該当する光学異方性層(1d)を形成した。
 得られた光学異方性層(1d)に、室温で、ワイヤーグリッド偏光子を通したUV光(超高圧水銀ランプ;UL750;HOYA製)を7.9mJ/cm(波長:313nm)照射することで、表面に配向制御能を有する組成物層を形成した。
 なお、形成した光学異方性層(1d)の膜厚は0.7μmであった。波長550nmにおける面内レタデーションReは0nmであり、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRthは-88nmであった。棒状液晶化合物の長軸方向のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、フィルム面に対して、垂直に配向していることを確認した。
――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層形成用組成物(1d)
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下記の棒状液晶化合物(A)             100質量部
重合性モノマー(A-400、新中村化学工業社製)  4.0質量部
下記の重合開始剤S-1(オキシム型)        5.0質量部
下記の光酸発生剤D-1               3.0質量部
下記の重合体M-1                 2.0質量部
下記の垂直配向剤S01               2.0質量部
下記の光配向性ポリマーA-1            2.0質量部
メチルエチルケトン                42.3質量部
メチルイソブチルケトン             627.5質量部
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 棒状液晶化合物(A)(以下、化合物の混合物)
 重合開始剤S-1
 光酸発生剤D-1
 重合体M-1(各繰り返し単位中の数値は、全繰り返し単位に対する含有量(質量%)を表す。また、重量平均分子量は58000であった。)
 垂直配向剤S01
 光配向性ポリマーA-1(各繰り返し単位中に記載の数値は、全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位の含有量(質量%)を表す。また、重量平均分子量は69800であった。)
(光学異方性層(1c)の形成)
 次いで、上記で作製した光学異方性層(1d)の上に、ギーサー塗布機を用いて、下記の組成の棒状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(1c)を塗布し、80℃の温風で60秒間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して80℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、第3光学異方性層に該当する光学異方性層(1c)を形成した。
 光学異方性層(1c)の厚みは1.2μmであり、波長550nmにおけるΔndは173nm、液晶化合物の捩れ角度は84°であった。フィルムの幅方向を0°(長手方向を90°)とすると、光学異方性層(1c)側から見たとき、面内遅相軸方向(液晶化合物の配向軸角度)は、空気側が11°、光学異方性層(1d)に接する側が95°であった。
 なお、光学異方性層の面内遅相軸方向は、基板の幅方向を基準の0°として、光学異方性層の表面側から基板を観察し、時計回り(右回り)の時を負、反時計回り(左回り)の時を正として表してある。
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光学異方性層形成用組成物(1c)
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上記の棒状液晶化合物(A)             100質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
 (V#360、大阪有機化学(株)製)         4質量部
光重合開始剤(Irgacure819、BASF社製)  3質量部
下記の左捩れキラル剤(L1)           0.60質量部
上記の含フッ素化合物C              0.08質量部
メチルエチルケトン                 156質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
 左捩れキラル剤(L1)(Buはブチル基を表す。)
 上記手順によって、長尺状のセルロースアシレートフィルム上に、光学異方性層(1d)と光学異方性層(1c)とが直接積層された積層体(1c-1d)を作製した。
 上記作製した長尺状のセルロースアシレートフィルムからなる光学異方性層(1a)上に形成した光学異方性層(1b)の表面側と、上記作製した長尺状のセルロースアシレートフィルム上に形成した積層体(1c-1d)の光学異方性層(1c)の表面側とを、光学異方性層(1b)の面内遅相軸と、光学異方性層(1c)の表面側の面内遅相軸とのなす角が3°となるように、厚み約20μmの粘着剤A(商品名:SK2057、綜研化学社製)を介して連続的に貼り合わせた。
 続いて、光学異方性層(1a)であるセルロースアシレートフィルムおよびラビング処理した配向膜を剥離し、光学異方性層(1b)のセルロースアシレートフィルムに接していた面を露出させた。このようにして、長尺状のセルロースアシレートフィルム上に、光学異方性層(1d)、光学異方性層(1c)、および、光学異方性層(1b)がこの順に積層された光学フィルム(1d-1c-1b)を得た。
(直線偏光板の作製)
 セルローストリアセテートフィルムTJ25(富士フイルム社製:厚み25μm)の支持体表面をアルカリ鹸化処理した。具体的には、55℃の1.5規定の水酸化ナトリウム水溶液に支持体を2分間浸漬した後、支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに30℃の0.1規定の硫酸を用いて中和した。中和した後、支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに100℃の温風で乾燥して、偏光子保護フィルムを得た。
 厚さ60μmのロール状ポリビニルアルコール(PVA)フィルムをヨウ素水溶液中で長手方向に連続して延伸し、乾燥して厚さ13μmの偏光子を得た。偏光子の視感度補正単体透過率は、43%であった。このとき、偏光子の吸収軸方向と長手方向は一致していた。
 上記偏光子の片方の面に上記偏光子保護フィルムを、下記PVA接着剤を用いて貼り合わせて、直線偏光板を作製した。
(PVA接着剤の調製)
 アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂(平均重合度:1200,ケン化度:98.5モル%,アセトアセチル化度:5モル%)100質量部、および、メチロールメラミン20質量部を、30℃の温度条件下に、純水に溶解し、固形分濃度3.7質量%に調整した水溶液として、PVA接着剤を調製した。
(円偏光板の作製)
 上記作製した長尺状の光学フィルム(1d-1c-1b)の光学異方性層(1b)の表面と、上記作製した長尺状の直線偏光板の偏光子の表面(偏光子保護フィルムの反対側の面)とを、厚み約20μmの粘着剤A(商品名:SK2057、綜研化学社製)を介して連続的に貼り合わせた。
 続いて、光学異方性層(1d)側のセルロースアシレートフィルムを剥離し、光学異方性層(1d)のセルロースアシレートフィルムに接していた面を露出させた。
 このようにして、光学フィルム(1d-1c-1b)と、直線偏光板とからなる円偏光板(P1)を作製した。このとき、偏光子保護フィルム、偏光子、光学異方性層(1b)、光学異方性層(1c)および光学異方性層(1d)が、この順に積層されており、偏光子の吸収軸と光学異方性層(1b)の面内遅相軸とがなす角度は76°であった。また、光学異方性層(1b)の面内遅相軸と、光学異方性層(1c)の光学異方性層(1b)側の表面での面内遅相軸とがなす角は3°であった。光学異方性層(1c)の液晶化合物の捩れ角度は84°であった。偏光子の吸収軸と光学異方性層(1c)の光学異方性層(1d)側の表面での面内遅相軸とがなす角は5°であった。
<実施例2>
(光学異方性層(2a)の形成)
 上記実施例1と同様にして、長尺状のセルロースアシレートフィルムを作製し、セルロースアシレートフィルム上にギーサー塗布機を用いて、下記の組成の円盤状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(2a)を塗布して、組成物層を形成した。組成物層の形成されたフィルムを温風にて116℃で1分間加熱し、温度95℃にて酸素濃度が100体積ppm以下の雰囲気になるように窒素パージしながら365nmのUV-LEDを用いて、照射量150mJ/cmの紫外線を照射した。その後、得られた塗膜に、温風にて115℃で25秒間アニーリングすることで、第1光学異方性層に該当する光学異方性層(2a)を形成した。光学異方性層(2a)は、光学異方性層Yであり、ネガティブCプレートであった。
 得られた光学異方性層(2a)に、室温で、ワイヤーグリッド偏光子を通したUV光(超高圧水銀ランプ;UL750;HOYA製)を7.9mJ/cm(波長:313nm)照射することで、光学異方性層(2a)の表面に配向制御能を付与した長尺状フィルム1を得た。
 なお、形成した光学異方性層(2a)の膜厚は0.7μmであった。波長550nmにおける面内レタデーションReは0nmであり、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRthは35nmであった。円盤状液晶化合物の円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は0°であり、フィルム面に対して、水平に配向していることを確認した。
――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層形成用組成物(2a)
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下記の円盤状液晶化合物1                4質量部
下記の円盤状液晶化合物2                1質量部
下記の円盤状液晶化合物3             95.0質量部
下記の重合性モノマー1              12.0質量部
下記の重合開始剤S-1(オキシム型)        3.0質量部
下記の光酸発生剤D-1               3.0質量部
下記の光配向性ポリマーA-1            0.6質量部
ジイソプロピルエチルアミン             0.2質量部
o-キシレン                    475質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
 円盤状液晶化合物3
重合性モノマー1
 重合開始剤S-1
 光酸発生剤D-1
 光配向性ポリマーA-1(各繰り返し単位中に記載のアルファベットは、全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位の含有量(質量%)を表し、a、bはそれぞれ53質量%、47質量%であった。また、重量平均分子量は183000であった。)
(光学異方性層(2b)の形成)
 上記長尺状フィルム1を巻き取らずに連続搬送しながら、光学異方性層(2a)上にギーサー塗布機を用いて、下記の組成の円盤状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(2b)を塗布し、100℃の温風で120秒間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して90℃にてUV照射(100mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、第2光学異方性層に該当する光学異方性層(2b)(ネガティブAプレートに該当)を形成した。光学異方性層(2b)は、光学異方性層Xに該当し、ネガティブAプレートであった。
 光学異方性層(2b)の厚みは約1.7μmであり、波長550nmにおける面内レタデーションは158nmであった。円盤状液晶化合物の円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、フィルム面に対して、垂直に配向していることを確認した。
 フィルムの幅方向を0°(長手方向は反時計回りを90°、時計回りを-90°)とすると、光学異方性層(2b)側から見たとき、光学異方性層(2b)の面内遅相軸方向は-14°であった。
――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層形成用組成物(2b)
――――――――――――――――――――――――――――――――
上記の円盤状液晶化合物1               80質量部
上記の円盤状液晶化合物2               20質量部
下記の配向膜界面配向剤1              1.8質量部
上記の重合性モノマー1              10.0質量部
上記の重合開始剤S-1(オキシム型)        5.0質量部
上記の含フッ素化合物A               0.1質量部
下記の含フッ素化合物D              0.21質量部
下記の含フッ素化合物E              0.06質量部
下記の消泡剤1                   2.1質量部
メチルエチルケトン                 299質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
 配向膜界面配向剤1
 含フッ素化合物D(各繰り返し単位中の数値は全繰り返し単位に対する含有量を表す。重量平均分子量は12500であった。)
 含フッ素化合物E(各繰り返し単位中の数値は全繰り返し単位に対する含有量を表す。重量平均分子量は12500であった。)
消泡剤1
 上記手順によって、長尺状のセルロースアシレートフィルム上に、光学異方性層(2a)と光学異方性層(2b)とが直接積層され、ロール状に巻かれた積層フィルム(2a-2b)を得た。
 上記作製した長尺状のセルロースアシレートフィルム上に形成した積層体(2a-2b)の光学異方性層(2b)の表面側と、実施例1で作製した長尺状のセルロースアシレートフィルム上に形成した積層体(1c-1d)の光学異方性層(1c)の表面側とを、光学異方性層(2b)の面内遅相軸と光学異方性層(1c)の表面側の面内遅相軸とのなす角が3°となるように、厚み約20μmの粘着剤A(商品名:SK2057、綜研化学社製)を介して連続的に貼り合わせた。
 続いて、光学異方性層(2a)側のセルロースアシレートフィルムを剥離し、光学異方性層(2a)のセルロースアシレートフィルムに接していた面を露出させた。このようにして、長尺状のセルロースアシレートフィルム上に、光学異方性層(1d)、光学異方性層(1c)、光学異方性層(2b)、光学異方性層(2a)がこの順に積層された光学フィルム(2a-2b-1c-1d)を得た。
(円偏光板の作製)
 上記作製した長尺状の光学フィルム(2a-2b-1c-1d)の光学異方性層(2a)の表面と、実施例1で作製した長尺状の直線偏光板の偏光子の表面(偏光子保護フィルムの反対側の面)とを、厚み約20μmの粘着剤A(商品名:SK2057、綜研化学社製)を介して、連続的に貼り合せた。続いて、光学異方性層(1d)側のセルロースアシレートフィルムを剥離し、光学異方性層(1d)のセルロースアシレートフィルムに接していた面を露出させた。
 このようにして、光学フィルム(2a-2b-1c-1d)と、直線偏光板とからなる円偏光板(P2)を作製した。このとき、偏光子保護フィルム、偏光子、光学異方性層(2a)、光学異方性層(2b)、光学異方性層(1c)および光学異方性層(1d)が、この順に積層されており、偏光子の吸収軸と光学異方性層(2b)の面内遅相軸とがなす角度は76°であった。光学異方性層(2b)の面内遅相軸と、光学異方性層(1c)の光学異方性層(2b)側の表面での面内遅相軸とがなす角は3°であった。光学異方性層(1c)の液晶化合物の捩れ角度は84°であった。偏光子吸収軸と光学異方性層(1c)の光学異方性層(1d)側の表面での面内遅相軸とがなす角は5°であった。
<実施例3>
(光学異方性層(3b)の形成)
 光学異方性層(2b)の作製においてUV照射の際に温度を100℃にしたことと、膜厚を変えたこと以外は、実施例2と同様にして光学異方性層(3b)を形成した。
 光学異方性層(3b)の厚みは約2.0μmであり、波長550nmにおける面内レタデーションは158nmであった。円盤状液晶化合物の円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、フィルム面に対して、垂直に配向していることを確認した。
 フィルムの幅方向を0°(長手方向は反時計回りを90°、時計回りを-90°)とすると、光学異方性層(3b)側から見たとき、光学異方性層(3b)の面内遅相軸方向は-14°であった。
(円偏光板の作製)
 実施例2と同様にして光学フィルム(2a-3b-1c-1d)と、直線偏光板とからなる円偏光板(P3)を作製した。このとき、偏光子保護フィルム、偏光子、光学異方性層(2a)、光学異方性層(3b)、光学異方性層(1c)および光学異方性層(1d)が、この順に積層されており、偏光子の吸収軸と光学異方性層(3b)の面内遅相軸とがなす角度は76°であった。光学異方性層(3b)の面内遅相軸と、光学異方性層(1c)の光学異方性層(3b)側の表面での面内遅相軸とがなす角は3°であった。光学異方性層(1c)の液晶化合物の捩れ角度は84°であった。偏光子吸収軸と光学異方性層(1c)の光学異方性層(1d)側の表面での面内遅相軸とがなす角は5°であった。
<実施例4>
(光学異方性層(4b)の形成)
 光学異方性層(2b)の作製において重合性モノマー1の代わりに三菱ガス化学社製のルミプラスLPK-2000を使用した光学異方性層形成用組成物(4b)を用いたことと、膜厚を変えたこと以外は、実施例2と同様にして光学異方性層(4b)を形成した。
 光学異方性層(4b)の厚みは約2.0μmであり、波長550nmにおける面内レタデーションは158nmであった。円盤状液晶化合物の円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、フィルム面に対して、垂直に配向していることを確認した。
 フィルムの幅方向を0°(長手方向は反時計回りを90°、時計回りを-90°)とすると、光学異方性層(4b)側から見たとき、光学異方性層(4b)の面内遅相軸方向は-14°であった。
――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層形成用組成物(4b)
――――――――――――――――――――――――――――――――
上記の円盤状液晶化合物1               80質量部
上記の円盤状液晶化合物2               20質量部
上記の配向膜界面配向剤1              1.8質量部
ルミプラスLPK-2000            15.0質量部
上記の重合開始剤S-1(オキシム型)        5.0質量部
上記の含フッ素化合物A               0.1質量部
上記の含フッ素化合物D              0.21質量部
上記の含フッ素化合物E              0.06質量部
上記の消泡剤1                   2.1質量部
メチルエチルケトン                 299質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
(円偏光板の作製)
 実施例2と同様にして光学フィルム(2a-4b-1c-1d)と、直線偏光板とからなる円偏光板(P4)を作製した。このとき、偏光子保護フィルム、偏光子、光学異方性層(2a)、光学異方性層(4b)、光学異方性層(1c)および光学異方性層(1d)が、この順に積層されており、偏光子の吸収軸と光学異方性層(4b)の面内遅相軸がなす角度は76°であった。光学異方性層(4b)の面内遅相軸と、光学異方性層(1c)の光学異方性層(4b)側の表面での面内遅相軸とがなす角は3°であった。光学異方性層(1c)の液晶化合物の捩れ角度は84°であった。偏光子吸収軸と光学異方性層(1c)の光学異方性層(1d)側の表面での面内遅相軸とがなす角は5°であった。
<実施例5>
(光学異方性層(5a)の形成)
 光学異方性層(2a)の作製においてUV照射の際に温度を100℃にしたことと、膜厚を変えたこと以外は、実施例2と同様にして光学異方性層(5a)を形成した。
 なお、形成した光学異方性層(5a)の膜厚は約0.9μmであった。波長550nmにおける面内レタデーションReは0nmであり、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRthは35nmであった。円盤状液晶化合物の円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は0°であり、フィルム面に対して、水平に配向していることを確認した。
(円偏光板の作製)
 実施例2と同様にして光学フィルム(5a-2b-1c-1d)と、直線偏光板とからなる円偏光板(P5)を作製した。このとき、偏光子保護フィルム、偏光子、光学異方性層(5a)、光学異方性層(2b)、光学異方性層(1c)および光学異方性層(1d)が、この順に積層されており、偏光子の吸収軸と光学異方性層(2b)の面内遅相軸がなす角度は76°であった。光学異方性層(2b)の面内遅相軸と、光学異方性層(1c)の光学異方性層(2b)側の表面での面内遅相軸とがなす角は3°であった。光学異方性層(1c)の液晶化合物の捩れ角度は84°であった。偏光子吸収軸と光学異方性層(1c)の光学異方性層(1d)側の表面での面内遅相軸とがなす角は5°であった。
<実施例6>
(光学異方性層(5a)の形成)
 実施例5と同様にして光学異方性層(5a)を形成した。
(光学異方性層(3b)の形成)
 実施例3と同様にして光学異方性層(3b)を形成した。
(円偏光板の作製)
 実施例2と同様にして光学フィルム(5a-3b-1c-1d)と、直線偏光板とからなる円偏光板(P6)を作製した。このとき、偏光子保護フィルム、偏光子、光学異方性層(5a)、光学異方性層(3b)、光学異方性層(1c)および光学異方性層(1d)が、この順に積層されており、偏光子の吸収軸と光学異方性層(3b)の面内遅相軸とがなす角度は76°であった。光学異方性層(3b)の面内遅相軸と、光学異方性層(1c)の光学異方性層(3b)側の表面での面内遅相軸とがなす角は3°であった。光学異方性層(1c)の液晶化合物の捩れ角度は84°であった。偏光子吸収軸と光学異方性層(1c)の光学異方性層(1d)側の表面での面内遅相軸とがなす角は5°であった。
<実施例7>
(光学異方性層(7a)の形成)
 光学異方性層(2a)の作製においてUV照射の際に温度を90℃にした以外は、実施例2と同様にして光学異方性層(7a)を形成した。
 なお、形成した光学異方性層(7a)の膜厚は約0.7μmであった。波長550nmにおける面内レタデーションReは0nmであり、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRthは35nmであった。円盤状液晶化合物の円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は0°であり、フィルム面に対して、水平に配向していることを確認した。
(円偏光板の作製)
 実施例2と同様にして光学フィルム(7a-2b-1c-1d)と、直線偏光板とからなる円偏光板(P7)を作製した。このとき、偏光子保護フィルム、偏光子、光学異方性層(7a)、光学異方性層(2b)、光学異方性層(1c)および光学異方性層(1d)が、この順に積層されており、偏光子の吸収軸と光学異方性層(2b)の面内遅相軸がなす角度は76°であった。光学異方性層(2b)の面内遅相軸と、光学異方性層(1c)の光学異方性層(2b)側の表面での面内遅相軸とがなす角は3°であった。光学異方性層(1c)の液晶化合物の捩れ角度は84°であった。偏光子吸収軸と光学異方性層(1c)の光学異方性層(1d)側の表面での面内遅相軸とがなす角は5°であった。
<実施例8>
(光学異方性層(8a)の形成)
 光学異方性層(2a)の作製において膜厚を変えた以外は、実施例2と同様にして光学異方性層(8a)を形成した。
 なお、形成した光学異方性層(8a)の膜厚は0.6μmであった。波長550nmにおける面内レタデーションReは0nmであり、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRthは35nmであった。円盤状液晶化合物の円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は0°であり、フィルム面に対して、水平に配向していることを確認した。
(円偏光板の作製)
 実施例2と同様にして光学フィルム(8a-2b-1c-1d)と、直線偏光板とからなる円偏光板(P8)を作製した。このとき、偏光子保護フィルム、偏光子、光学異方性層(8a)、光学異方性層(2b)、光学異方性層(1c)および光学異方性層(1d)が、この順に積層されており、偏光子の吸収軸と光学異方性層(2b)の面内遅相軸とがなす角度は76°であった。光学異方性層(2b)の面内遅相軸と、光学異方性層(1c)の光学異方性層(2b)側の表面での面内遅相軸とがなす角は3°であった。光学異方性層(1c)の液晶化合物の捩れ角度は84°であった。偏光子吸収軸と光学異方性層(1c)の光学異方性層(1d)側の表面での面内遅相軸とがなす角は5°であった。
<比較例1>
(光学異方性層(9a)の形成)
 光学異方性層(2a)の作製においてUV照射の際に温度を90℃にした以外は、実施例2と同様にして光学異方性層(9a)を形成した。
 なお、形成した光学異方性層(9a)の膜厚は0.6μmであった。波長550nmにおける面内レタデーションReは0nmであり、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRthは35nmであった。円盤状液晶化合物の円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は0°であり、フィルム面に対して、水平に配向していることを確認した。
(光学異方性層(9b)の形成)
 光学異方性層(2b)の作製においてUV照射の際に温度を80℃にした以外は、実施例2と同様にして光学異方性層(9b)を形成した。
 光学異方性層(9b)の厚みは約1.4μmであり、波長550nmにおける面内レタデーションは158nmであった。円盤状液晶化合物の円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、フィルム面に対して、垂直に配向していることを確認した。
 フィルムの幅方向を0°(長手方向は反時計回りを90°、時計回りを-90°)とすると、光学異方性層(9b)側から見たとき、光学異方性層(9b)の面内遅相軸方向は-14°であった。
(円偏光板の作製)
 実施例2と同様にして光学フィルム(9a-9b-1c-1d)と、直線偏光板とからなる円偏光板(P9)を作製した。このとき、偏光子保護フィルム、偏光子、光学異方性層(9a)、光学異方性層(9b)、光学異方性層(1c)および光学異方性層(1d)が、この順に積層されており、偏光子の吸収軸と光学異方性層(9b)の面内遅相軸とがなす角度は76°であった。光学異方性層(9b)の面内遅相軸と、光学異方性層(1c)の光学異方性層(9b)側の表面での面内遅相軸とがなす角は3°であった。光学異方性層(1c)の液晶化合物の捩れ角度は84°であった。偏光子吸収軸と光学異方性層(1c)の光学異方性層(1d)側の表面での面内遅相軸とがなす角は5°であった。
<光学特性の測定>
 AxoScan OPMF-1(オプトサイエンス社製)を用いて、波長550nmにおいて、Reの光入射角度依存性および光軸の傾斜角(即ち、光学異方性層の屈折率が最大となる方向の、上記光学異方性層面に対する傾き)を測定し、光学異方性層の波長550nmにおける面内レタデーションReと波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRthとをそれぞれ求めた。
<膜厚測定>
 反射分光膜厚計FE3000(大塚電子株式会社製)を用いて、光学異方性層の厚みを測定した。
<屈折率の測定>
 エリプソメトリーで求めた入射角50~70°の複素反射率の結果を、屈折率の異方性を考慮した光学モデルを用いて解析し、光学異方性層のne、noを求め、得られたneおよびnoより屈折率異方性Δnを算出した。
 また、得られたneおよびnoより、偏光子透過軸方向における屈折率を算出した。例えば、neからx°ずれた位置が偏光子の透過軸方向となる場合、透過軸方向の屈折率nTは以下の式から算出される。
nT=ne*(cosx)/(cosx+sinx)+no*(sinx)/(cosx+sinx)
 なお、上記屈折率は、波長550nmにおける屈折率である。
 また、測定装置としてはウーラム製RC2またはセミラボ製SE-2000などを用いる。
 また、隣接層Xおよび隣接層Yに関しても、上記と同様の手順に従って、偏光子の透過軸方向となる屈折率を算出した。
<反射率の測定>
(反射基板への実装)
 上記で作製した円偏光板を粘着剤A(商品名:SK2057、綜研化学社製)を介してアルミホイルに貼合し、表示装置を模擬した基板付き円偏光板を作製した。
 基板付き円偏光板の円偏光板側から分光測色系CM-700dを用いて400~700nmの反射率を測定し、視感反射率Yの結果を下記表1に示す。
<斜め色味の測定>
 作製した基板付き円偏光板の円偏光板側から、明光下において、極角45°から蛍光灯を映し込んで、全方位から反射光を観察した。色味変化の方位角依存性を下記の基準で評価した。結果を下記表1に示す。
 A:色味差が全く視認されない、もしくは、視認されるものの、ごくわずか。
 B:色味差が少し視認されるが許容範囲内であり、使用上問題はない。
 C:色味差が視認される。
 表1中、「偏光子」欄中の「屈折率」欄、「粘着剤(隣接層Y)」欄中の「屈折率」欄、「光学異方性層Y」欄中の「屈折率」欄、「光学異方性層X」欄中の「屈折率」、「粘着剤(隣接層X)」欄中の「屈折率」欄は、いずれも各実施例の偏光子の透過軸方向における各部材の屈折率を表す。
 表1中、「光学異方性層X」欄中の「角度」欄は、偏光子の透過軸と光学異方性層Xの面内遅相軸とのなす角度を表す。
 表1に示すように、本発明の偏光板は、所望の効果を示した。
 実施例1と他の実施例との比較より、偏光板が光学異方性層Yを有する場合、効果がより優れることが確認された。
 実施例7と他の実施例との比較より、光学異方性層Yの屈折率と隣接層Yの屈折率との差が所定の範囲である場合、効果がより優れることが確認された。
 実施例8と他の実施例との比較より、光学異方性層Yが所定の厚みである場合、効果がより優れることが確認された。
 12  第1光学異方性層
 14  第2光学異方性層
 16  第3光学異方性層
 18  第4光学異方性層
 20  偏光子
 30  第1密着層
 32  第2密着層
 100  円偏光板

Claims (8)

  1.  偏光子と、
     面内位相差を有する光学異方性層Xと、
     前記光学異方性層Xと隣接する隣接層Xと、を有し、
     前記偏光子の透過軸方向における、前記光学異方性層Xの屈折率と前記隣接層Xの屈折率との差が0.15以下であり、
     前記光学異方性層Xの屈折率異方性Δnが0.09以下であり、
     前記偏光子の透過軸と前記光学異方性層Xの面内遅相軸とのなす角度が20°以下である、偏光板。
  2.  前記光学異方性層Xが、サーモトロピック液晶化合物を用いて形成された層である、請求項1に記載の偏光板。
  3.  厚み方向に位相差を有する光学異方性層Yをさらに有し、
     前記光学異方性層Xの前記隣接層X側とは反対側に前記光学異方性層Yが配置され、前記光学異方性層Xと前記光学異方性層Yとが隣接している、請求項1に記載の偏光板。
  4.  前記光学異方性層Yの前記光学異方性層X側とは反対側に配置され、前記光学異方性層Yと隣接する隣接層Yをさらに有し、
     前記偏光子の透過軸方向における、前記光学異方性層Xの屈折率と前記光学異方性層Yの屈折率との差が0.15以下であり、
     前記偏光子の透過軸方向における、前記光学異方性層Yの屈折率と前記隣接層Yとの屈折率との差が0.15以下である、請求項3に記載の偏光板。
  5.  前記光学異方性層Yが、サーモトロピック液晶化合物を用いて形成された層である、請求項3に記載の偏光板。
  6.  前記光学異方性層Yの厚みが、520nm±40nm、690nm±40nm、860nm±40nm、または、980nm以上である、請求項3に記載の偏光板。
  7.  表示素子と、請求項1~6のいずれか1項に記載の偏光板とを含む、表示装置。
  8.  前記表示素子が、有機エレクトロルミネッセンス表示素子である、請求項7に記載の表示装置。
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