WO2025079691A1 - 共重合ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂組成物、成形品、及びxr用投影体 - Google Patents
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- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
Definitions
- Patent Document 2 in order to improve the problems of this polycarbonate resin consisting only of BPEF repeating units, a resin composition is made of a polycarbonate resin (A) consisting only of BPEF repeating units and a polycarbonate resin (B) consisting only of BPA repeating units.
- the polycarbonate resin (A) consisting only of BPEF repeating units has poor compatibility with general polycarbonate resins such as the polycarbonate resin (B) consisting only of BPA repeating units, and due to this poor compatibility, the transparency and the like are inferior, as shown in Comparative Example 1 below.
- the present invention has been made in consideration of the above problems, and aims to provide a copolymer polycarbonate resin having a high refractive index and excellent impact resistance and compatibility with general polycarbonate resins, a polycarbonate resin composition containing this copolymer polycarbonate resin, and a molded article using this copolymer polycarbonate resin or polycarbonate resin composition.
- Another aim of the present invention is to provide an XR projection body having a high refractive index and excellent impact resistance and compatibility with general polycarbonate resins.
- the present inventors have conducted intensive research to solve the above problems, and as a result have found that a copolymeric polycarbonate resin having a specific amount of a specific repeating unit, a polycarbonate resin composition containing this copolymeric polycarbonate resin, and a molded article using this copolymeric polycarbonate resin or a polycarbonate resin composition using the same have a high refractive index, excellent impact resistance, and excellent compatibility with general polycarbonate resins, thereby completing the present invention.
- an XR projection body obtained by using this copolymeric polycarbonate resin or polycarbonate resin composition has a high refractive index, excellent impact resistance, and excellent compatibility with general polycarbonate resins, thereby completing the present invention.
- the gist of the present invention lies in the following [1] to [20].
- R1 and R2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group.
- R7 and R8 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group.
- the refractive index (n D ) of the copolymeric polycarbonate resin of the present invention is specifically measured by the method described in the Examples section below.
- the notched Izod impact strength of the copolymer polycarbonate resin of the present invention is more specifically measured by the method described in the Examples section below.
- the glass transition temperature (Tg) of the copolymeric polycarbonate resin of the present invention is preferably 140° C. or higher, particularly 145° C. or higher, and particularly 149° C. or higher. There is no particular upper limit to the glass transition temperature (Tg) of the copolymeric polycarbonate resin of the present invention, but it is usually 180° C. or lower.
- the glass transition temperature (Tg) of the copolymer polycarbonate resin of the present invention is specifically measured by the method described in the Examples section below.
- the copolymeric polycarbonate resin of the present invention can be produced by a conventionally known polymerization method, and the polymerization method is not particularly limited.
- the polymerization method include an interfacial polymerization method, a melt transesterification method, a pyridine method, a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound, and a solid-phase transesterification method of a prepolymer.
- the interfacial polymerization method and the melt transesterification method which are particularly preferred, will be specifically described below.
- the melt transesterification method is particularly preferred.
- Interfacial Polymerization Method In the interfacial polymerization method, a dihydroxy compound and a carbonate-forming compound as raw materials are reacted in the presence of an organic solvent inert to the reaction and an aqueous alkaline solution, usually at a pH of 9 or higher, and then interfacial polymerization is carried out in the presence of a polymerization catalyst to obtain a copolymerized polycarbonate resin.
- a molecular weight regulator may be present in the reaction system, and an antioxidant may be present to prevent oxidation of the starting dihydroxy compound.
- the organic solvent inert to the reaction is not particularly limited, but examples thereof include chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform, monochlorobenzene, and dichlorobenzene; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; and the like.
- the organic solvent may be used alone or in any combination of two or more in any ratio.
- the alkaline compound contained in the alkaline aqueous solution is not particularly limited, but examples thereof include alkali metal compounds and alkaline earth metal compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, and sodium hydrogencarbonate. Among these, sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferred.
- the alkaline compounds may be used alone or in any combination of two or more in any ratio.
- the concentration of the alkaline compound in the alkaline aqueous solution is not limited, but in general, in order to control the pH of the alkaline aqueous solution to 10-12, the alkaline compound is used at a concentration of 5-10% by mass.
- the molar ratio of the raw material dihydroxy compound to the alkali compound is usually 1:1.9 or more, preferably 1:2.0 or more, and usually 1:3.2 or less, preferably 1:2.5 or less.
- a dihydroxy compound capable of producing repeating units (Y) such as repeating units (X) and repeating units (Z) upon reaction with a carbonate-forming compound is used.
- the aforementioned dihydroxy compound (1A) and a dihydroxy compound (2A) such as dihydroxy compound (3A) are used as essential components.
- carbonyl halides are preferably used, and among them, phosgene is preferably used.
- the method using phosgene is specifically called the phosgene method.
- the polymerization catalyst is not particularly limited, but examples thereof include aliphatic tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, tripropylamine, and trihexylamine; alicyclic tertiary amines such as N,N'-dimethylcyclohexylamine and N,N'-diethylcyclohexylamine; aromatic tertiary amines such as N,N'-dimethylaniline and N,N'-diethylaniline; quaternary ammonium salts such as trimethylbenzylammonium chloride, tetramethylammonium chloride, and triethylbenzylammonium chloride; pyridine; guanine; and salts of guanidine.
- the polymerization catalyst may be used alone or in any combination of two or more in any ratio.
- the molecular weight regulator is not particularly limited, but examples thereof include aromatic phenols having a monovalent phenolic hydroxyl group, aliphatic alcohols such as methanol and butanol, mercaptans, phthalic acid imides, etc. Among these, aromatic phenols are preferred.
- aromatic phenols include phenol, o-n-butylphenol, m-n-butylphenol, p-n-butylphenol, o-isobutylphenol, m-isobutylphenol, p-isobutylphenol, o-t-butylphenol, m-t-butylphenol, p-t-butylphenol, o-n-pentylphenol, m-n-pentylphenol, p-n-pentylphenol, o-n-hexylphenol, m-n-hexylphenol, p-n-hexylphenol, p-t-octylphenol, o-cyclohexylphenol, m-cyclohexylphenol, p-cyclohexylphenol, o-phenylphenol, m-phenylphenol, p-phenylphenol, o-n-nonylphenol, m-n-non
- the amount of molecular weight modifier used is not particularly limited, but for example, it is usually 0.5 moles or more, preferably 1 mole or more, and usually 50 moles or less, preferably 30 moles or less, per 100 moles of the raw material dihydroxy compound.
- the antioxidant is not particularly limited, but examples thereof include hindered phenol-based antioxidants. Specific examples thereof include pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, thiodiethylene bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], N,N'-hexane-1,6-diylbis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionamide], 2,4-dimethyl-6-(1-methylpentadecyl)phenol, diethyl[[3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl]methyl]phosphate, 3,3',3",5,5',5"-hexa-ter
- phenol-based antioxidants include "Irganox 1010” and “Irganox 1076” manufactured by BASF Corporation, and "Adekastab AO-50” and “Adekastab AO-60” manufactured by ADEKA Corporation.
- One type of antioxidant may be used, or two or more types may be used in any combination and ratio.
- the amount of the antioxidant used is not particularly limited, but is preferably 0.001 parts by mass or more, more preferably 0.01 parts by mass or more, and even more preferably 0.1 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the raw material dihydroxy compound. By setting the amount of the antioxidant to be used at or above the lower limit, the antioxidant effect is sufficient.
- the amount of the antioxidant used is preferably 1 part by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the raw material dihydroxy compound. By keeping the amount of the antioxidant used below the above upper limit, gas generation during injection molding can be suppressed.
- the reaction temperature is not particularly limited, but is preferably 0 to 40°C.
- the reaction time is not particularly limited, but is preferably from a few minutes (eg, 10 minutes) to a few hours (eg, 6 hours).
- polycarbonate resin composition of the present invention may contain in addition to the copolymer polycarbonate resin of the present invention include polycarbonate resins other than the copolymer polycarbonate resin of the present invention, end resins other than polycarbonate resins, and various resin additives.
- the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin W is not particularly limited, but from the viewpoint of achieving good compatibility with the copolymeric polycarbonate resin of the present invention, high refractive index, high strength, and high fluidity, it is preferably 9,000 to 26,000, more preferably 11,000 to 25,000, and even more preferably 13,000 to 24,000.
- the difference between the viscosity average molecular weight of the copolymeric polycarbonate resin of the present invention and the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin W is preferably 10,000 or less, particularly 8,000 or less, from the viewpoint of improving the compatibility between the copolymeric polycarbonate resin of the present invention and the polycarbonate resin W and increasing the transparency of the polycarbonate resin composition of the present invention.
- a commercially available product may be used as the polycarbonate resin W.
- Commercially available products of the polycarbonate resin W include "Novarex (registered trademark) 7022J” (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Corporation, Mv: 21,000), “Iupilon (registered trademark) H-4000” (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Corporation, Mv: 15,000), “Iupilon (registered trademark) S-3000” (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Corporation, Mv: 20,400), “XANTAR (registered trademark) 7022PJ” (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Mv: 20,850), and "XANTAR (registered trademark) 7022PJ3LV” (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Mv: 17,130).
- the mixture may be melt-kneaded at a temperature of about 220 to 290°C using an extruder or the like.
- resins other than the polycarbonate resin that may be contained in the polycarbonate resin composition of the present invention include: Thermoplastic polyester resins such as polyethylene terephthalate resin (PET resin), polytrimethylene terephthalate (PTT resin), and polybutylene terephthalate resin (PBT resin); Styrene-based resins such as polystyrene resin (PS resin), high impact polystyrene resin (HIPS), acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), acrylonitrile-styrene-acrylic rubber copolymer (ASA resin), and acrylonitrile-ethylene propylene rubber-styrene copolymer (AES resin); Polyolefin resins such as polyethylene resin (PE resin), polypropylene resin (PP resin), and cyclic cycloolefin resin (PE resin), and cyclic cycl
- the other resins may be contained in one type or in two or more types in any combination and ratio.
- the content of the other resins in the polycarbonate resin composition of the present invention, the polycarbonate resin other than the copolymer polycarbonate resin of the present invention, and the other resins total 100% by mass is 5% by mass or less, and particularly 2% by mass or less.
- the molded article of the present invention using the copolymeric polycarbonate resin of the present invention or the polycarbonate resin composition of the present invention has a high refractive index and excellent impact resistance. Therefore, the copolymeric polycarbonate resin of the present invention and the polycarbonate resin composition of the present invention can be used for optical materials such as lenses, optical films, and optical sheets, and are particularly useful as XR projection bodies such as XR films.
- the molding method for molding the copolymerized polycarbonate resin of the present invention or the polycarbonate resin composition of the present invention to obtain the molded article of the present invention is not particularly limited, but examples include injection molding, injection compression molding, extrusion molding, profile extrusion, transfer molding, hollow molding, gas-assisted hollow molding, blow molding, extrusion blow molding, IMC (in-mold coating molding) molding, rotational molding, multi-layer molding, two-color molding, insert molding, sandwich molding, foam molding, pressure molding, sheet molding, thermoforming, laminate molding, press molding, semi-finishing, and solvent casting.
- IMC in-mold coating molding
- the injection molding, extrusion molding, semi-finishing, and solvent casting methods are particularly preferred.
- the injection molded article of the present invention is obtained by using the copolymeric polycarbonate resin of the present invention or the polycarbonate resin composition of the present invention.
- a conventional injection molding machine is used to produce an injection molded article from the copolymeric polycarbonate resin of the present invention or the polycarbonate resin composition of the present invention.
- XR is a general term for AR (Augmented Reality), VR (Virtual Reality), MR (Mixed Reality), and SR (Substitutional Reality).
- the XR projector is an optical member used for these applications, and includes an optical film, an optical lens, a light guide plate, and an optical waveguide (wave guide).
- the XR projection body of the present invention can be suitably used for smart glasses such as AR glasses, AR head-up displays (HUDs), VR/MR goggles, VR/MR headsets, etc., and is particularly suitable for use in AR glasses.
- molding may be performed using a method similar to the molding method for the copolymer polycarbonate resin of the present invention or the polycarbonate resin composition of the present invention, preferably an injection molding method, an extrusion molding method, a semi-finish method, or a solvent casting method.
- the XR projection body of the present invention may be one which is molded using the copolymer polycarbonate resin of the present invention or the polycarbonate resin composition of the present invention into a rectangular parallelepiped shape, a cylindrical shape, a pancake lens shape, a Fresnel lens shape, a biconvex lens shape, a plano-convex lens shape, a convex meniscus lens shape, a biconcave lens shape, a plano-concave lens shape, or a concave meniscus lens shape, and which has been given a hard coat, an anti-finger treatment, an anti-glare treatment, an anti-reflection treatment, etc.
- the copolymeric polycarbonate resin of the present invention or the polycarbonate resin composition of the present invention may be molded by a method similar to the molding method of the polycarbonate resin composition of the present invention described above, preferably by injection molding or extrusion molding.
- the thickness of the XR film of the present invention is usually about 0.001 to 3,000 mm.
- the XR film of the present invention may be a film formed from the copolymer polycarbonate resin of the present invention or the polycarbonate resin composition of the present invention, to which a hard coat, anti-finger treatment, anti-glare treatment, anti-reflection treatment, etc. have been applied.
- Amount of terminal hydroxyl groups by colorimetric determination The amount of terminal hydroxyl groups by colorimetric determination was measured by a colorimetric method using titanium tetrachloride/acetic acid as described below.
- (a) Preparation of 5 v/v % Acetic Acid Solution 50 mL of acetic acid was added to a 1000 mL measuring flask, and the mixture was made up to volume with methylene chloride and mixed to prepare a 5 v/v % acetic acid solution.
- the factor obtained for bisphenol A by the methods (c) and (d) above was used.
- (e) Preparation of measurement sample and absorbance measurement 0.2 g of resin sample and 5 mL of methylene chloride were added to a 25 mL measuring flask and dissolved. Next, 5 mL of 5 v/v % acetic acid solution and 10 mL of titanium tetrachloride solution were added, and the mixture was made up to 10 mL with methylene chloride and mixed well. The absorbance of the solution thus prepared was measured at a detection wavelength of 546 nm.
- (f) Calculation of the amount of terminal hydroxyl groups The amount of terminal hydroxyl groups of the copolymeric polycarbonate resin or polycarbonate resin was calculated by dividing the product of the measured absorbance and factor by the concentration of the measurement sample.
- Glass transition temperature (Tg) Using a differential scanning calorimeter (DSC6220 manufactured by SII), about 10 mg of a resin sample was heated at a heating rate of 20°C/min to measure the calorific value, and the extrapolated glass transition onset temperature was determined in accordance with ISO 3146, which is the temperature at the intersection of a straight line extending the low-temperature side baseline to the high-temperature side and a tangent drawn at the point where the gradient of the curve of the stepwise change in the glass transition is maximum. The extrapolated glass transition temperature was designated as the glass transition temperature (Tg).
- Refractive index ( nD ) Approximately 4 g of the resin sample, which had been vacuum-dried at 100°C for 2 hours, was pressed in a heat press using a spacer 8 cm wide, 8 cm long, and 0.2 mm thick at a heat press temperature of 200 to 250°C, preheated for 1 to 3 minutes, and pressurized at a pressure of 20 MPa for 1 minute, then removed together with the spacer and cooled at room temperature to produce a film with a thickness of 100 to 300 ⁇ m. A rectangular test piece 10 mm long and 8 mm wide was cut out from this film to serve as a measurement sample.
- the refractive index ( nD ) was measured using a multi-wavelength Abbe refractometer (DRM4/1550 manufactured by Atago Co., Ltd.) with an interference filter of 589 nm (D line). The measurement was performed at 20°C using monobromonaphthalene as the interface liquid. Five measurements were performed and the average value was calculated. A refractive index exceeding 1.620 was determined to be high.
- the obtained test piece was cut with a notch at a position 31.8 mm from the end in accordance with ASTM D256, with a notch tip radius of 0.25 mm and a notch depth of 2.54 mm, and the notched Izod value was measured five times using a Universal Impact Tester (Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) and the average value was calculated. If it was 45 J/m or more, it was determined that the impact resistance was high.
- the total light transmittance [%] and haze [%] of this film were measured using a spectrophotometer/haze meter (Nippon Denshoku Corporation COH7700) in accordance with ISO 13468-1. If the total light transmittance was 85% or more and the haze was 20% or less, it was marked as " ⁇ ", if the total light transmittance was less than 85% or the haze exceeded 20%, it was marked as " ⁇ ”, and if it was marked as " ⁇ ", it was determined that the compatibility was good.
- Example 1 A raw material mixture was prepared by adding 95.42 g (about 0.218 mol) of BPEF, 21.29 g (about 0.093 mol) of BPA, 69.25 g (about 0.323 mol) of DPC, and a 3.0 mass% aqueous solution of calcium acetate monohydrate as a catalyst to a glass reactor having an internal volume of about 570 mL equipped with a reactor stirrer, a reactor heating device, and a reactor pressure adjusting device.
- the pressure inside the glass reactor was reduced to about 50 Pa (0.38 Torr), and then the pressure was returned to atmospheric pressure with nitrogen, and this operation was repeated three times to replace the inside of the reactor with nitrogen.
- the temperature outside the reactor was set to 220°C, and the temperature inside the reactor was gradually raised to dissolve the mixture.
- the stirrer was then rotated at 100 rpm.
- the pressure inside the reactor was reduced from 101.3 kPa (760 Torr) to 13.3 kPa (100 Torr) absolute pressure over a period of 40 minutes.
- the pressure inside the reactor was maintained at 13.3 kPa, and the phenol was further distilled off while the transesterification reaction was carried out until the theoretical amount of phenol produced reached 70% by mass.
- the pressure inside the reactor was reduced from 13.3 kPa (100 Torr) to 399 Pa (3 Torr) absolute pressure over a period of 40 minutes, and the distilled phenol was removed from the system.
- the temperature outside the reactor was raised to 260°C, and the absolute pressure inside the reactor was reduced to 30 Pa (approximately 0.2 Torr), and the polycondensation reaction was carried out. The polycondensation reaction was terminated when the reactor agitator reached a predetermined stirring power.
- Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that a raw material mixture was prepared by adding 86.64 g (about 0.198 mol) of BPEF, 30.07 g (about 0.131 mol) of BPA, 73.36 g (about 0.343 mol) of DPC, and a 3.0 mass% aqueous solution of calcium acetate monohydrate as a catalyst such that the amount of calcium acetate monohydrate was 10 ⁇ mol per 1 mol of the total dihydroxy compounds.
- the evaluation results of the copolymeric polycarbonate resin thus obtained are shown in Table 1.
- Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that a raw material mixture was prepared by adding 80.85 g (about 0.184 mol) of BPEF, 35.86 g (about 0.157 mol) of BPA, 76.07 g (about 0.355 mol) of DPC, and a 3.0 mass% aqueous solution of calcium acetate monohydrate as a catalyst such that the amount of calcium acetate monohydrate was 50 ⁇ mol per 1 mol of the total dihydroxy compounds.
- the evaluation results of the copolymeric polycarbonate resin thus obtained are shown in Table 1.
- Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that a raw material mixture was prepared by adding 116.71 g (about 0.266 mol) of BPEF, 58.72 g (about 0.274 mol) of DPC, and a 0.2 mass% aqueous solution of calcium acetate monohydrate as a catalyst such that the calcium acetate monohydrate was 0.5 ⁇ mol per 1 mol of the total dihydroxy compounds.
- the evaluation results of the polycarbonate resin thus obtained are shown in Table 1.
- Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that a raw material mixture was prepared by adding 100.23 g (about 0.229 mol) of BPEF, 16.48 g (about 0.072 mol) of BPA, 66.36 g (about 0.310 mol) of DPC, and a 3.0 mass% aqueous solution of calcium acetate monohydrate as a catalyst such that the amount of calcium acetate monohydrate was 30 ⁇ mol per 1 mol of the total dihydroxy compounds.
- the evaluation results of the copolymeric polycarbonate resin thus obtained are shown in Table 1.
- Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that a raw material mixture was prepared by adding 76.75 g (about 0.175 mol) of BPEF, 39.96 g (about 0.175 mol) of BPA, 78.74 g (about 0.368 mol) of DPC, and a 0.2 mass% aqueous solution of calcium acetate monohydrate as a catalyst such that the calcium acetate monohydrate was 0.5 ⁇ mol per 1 mol of the total dihydroxy compounds.
- the evaluation results of the copolymeric polycarbonate resin thus obtained are shown in Table 1.
- the copolymer polycarbonate resins of Examples 1 to 3 contain the repeating unit (X) and the repeating unit (Y), and the repeating unit (X) is in the range of 66 to 83 mass %, so that they were excellent in refractive index, Izod impact resistance, and compatibility with bisphenol A-type polycarbonate resin.
- Comparative Example 1 only the repeating unit (X) was contained, in Comparative Example 2, the repeating unit (X) was more than 83% by mass, and in Comparative Example 3, the repeating unit (X) was less than 66% by mass. Therefore, the results were not excellent in all three items of refractive index, Izod impact resistance, and compatibility with bisphenol A type polycarbonate resin.
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Abstract
下記式(1)で表される繰り返し単位(X)と下記式(2)で表される繰り返し単位(Y)を含む共重合ポリカーボネート樹脂であって、該共重合ポリカーボネート樹脂100質量%中に、下記式(1)で表される繰り返し単位(X)を66~83質量%含む共重合ポリカーボネート樹脂。 (式(1)中、R1及びR2はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示す。) (式(2)中、R3~R6は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数1~10のアルキル基、又はアリール基を含む炭素原子数が6~12である基であり、Wは、単結合、酸素原子、硫黄原子、及び二価の有機基から選ばれる少なくとも1種を表す。)
Description
本発明は、屈折率が高く、且つ耐衝撃性、一般ポリカーボネート樹脂との相溶性に優れた共重合ポリカーボネート樹脂及びこの共重合ポリカーボネート樹脂を含むポリカーボネート樹脂組成物と、この共重合ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂組成物を使用した成形品に関する。本発明はさらに、屈折率が高く、且つ耐衝撃性、一般ポリカーボネート樹脂との相溶性に優れたXR用投影体に関する。
ポリカーボネート樹脂は、透明性や寸法安定性、機械的特性などが優れていることから、光学用成形材料として利用されている。
特許文献1には、高屈折率、低複屈折ポリカーボネート樹脂として、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレン(略号:BPEF)を有する繰り返し単位を含むポリカーボネート樹脂が開示されている。特許文献1の実施例では、BPEF繰り返し単位のみからなるポリカーボネート樹脂が具体的に示されている。
特許文献2には、耐環境性、低複屈折性のポリカーボネート樹脂組成物として、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレン(略号:BPEF)を有する繰り返し単位を含むポリカーボネート樹脂(A)と、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(略号:BPA)を有する繰り返し単位を含むポリカーボネート樹脂(B)とを含有するポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。特許文献2の実施例では、BPEF繰り返し単位のみからなるポリカーボネート樹脂(A)とBPA繰り返し単位のみからなるポリカーボネート樹脂(B)とのポリカーボネート樹脂組成物が具体的に示されている。
特許文献1に開示されているBPEF繰り返し単位のみからなるポリカーボネート樹脂では、粘度平均分子量を大きくすることができず、屈折率も強度も不十分であった。
特許文献2では、このBPEF繰り返し単位のみからなるポリカーボネート樹脂の問題点を改善するために、BPEF繰り返し単位のみからなるポリカーボネート樹脂(A)とBPA繰り返し単位のみからなるポリカーボネート樹脂(B)との樹脂組成物としているが、BPEF繰り返し単位のみからなるポリカーボネート樹脂(A)はBPA繰り返し単位のみからなるポリカーボネート樹脂(B)等の一般ポリカーボネート樹脂との相溶性が悪く、この相溶性の悪さに起因して、後掲の比較例1に示すように透明性等に劣るものとなっていた。
一方で、ポリカーボネート樹脂製品の廃棄物等のリサイクルを考慮した場合、一般的なポリカーボネート樹脂製品は、その多くがビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂で構成されるため、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂等の一般ポリカーボネート樹脂との相溶性に優れることが望まれる。即ち、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂等の一般ポリカーボネート樹脂との相溶性が悪いポリカーボネート樹脂では、例えばビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂層との積層フィルムをリサイクルする場合、その相溶性の悪さに起因してリサイクル樹脂の透明性等の物性が損なわれる。このため、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂等の一般ポリカーボネート樹脂との相溶性に優れることが望まれる。
本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、屈折率が高く、且つ耐衝撃性、一般ポリカーボネート樹脂との相溶性に優れた共重合ポリカーボネート樹脂及びこの共重合ポリカーボネート樹脂を含むポリカーボネート樹脂組成物と、この共重合ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂組成物を使用した成形品を提供することを課題とする。本発明はまた、屈折率が高く、且つ耐衝撃性、一般ポリカーボネート樹脂との相溶性に優れたXR用投影体を提供することを課題とする。
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の繰り返し単位を特定量有する共重合ポリカーボネート樹脂及びこの共重合ポリカーボネート樹脂を含むポリカーボネート樹脂組成物、この共重合ポリカーボネート樹脂又はそれを用いたポリカーボネート樹脂組成物を使用した成形品が、屈折率が高く、且つ耐衝撃性、一般ポリカーボネート樹脂との相溶性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。また、この共重合ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂組成物を用いて得られるXR用投影体が、屈折率が高く、且つ耐衝撃性、一般ポリカーボネート樹脂との相溶性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明の要旨は、以下の[1]~[20]に存する。
本発明の要旨は、以下の[1]~[20]に存する。
[1] 下記式(1)で表される繰り返し単位(X)と下記式(2)で表される繰り返し単位(Y)を含む共重合ポリカーボネート樹脂であって、該共重合ポリカーボネート樹脂100質量%中に、下記式(1)で表される繰り返し単位(X)を66~83質量%含む共重合ポリカーボネート樹脂。
(式(1)中、R1及びR2はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示す。)
(式(2)中、R3~R6は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数1~10のアルキル基、又はアリール基を含む炭素原子数が6~12である基であり、Wは、単結合、酸素原子、硫黄原子、スルフィニル基、スルホニル基、及び二価の有機基から選ばれる少なくとも1種を表す。)
[2] 前記式(2)で表される繰り返し単位(Y)を17~34質量%含む、[1]に記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
[3] 前記式(2)で表される繰り返し単位(Y)が下記式(3)で表される繰り返し単位(Z)である、[1]又は[2]に記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
(式(3)中、R7及びR8はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示す。)
[4] 前記式(1)中、R1及びR2が水素原子である、[1]~[3]のいずれかに記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
[5] 前記式(2)中、R3~R6が全て水素原子である、[1]~[4]のいずれかに記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
[6] 前記式(3)中、R7及びR8が水素原子である、[3]~[5]のいずれかに記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
[7] 粘度平均分子量(Mv)が14,500以上である、[1]~[6]のいずれかに記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
[8] 粘度平均分子量(Mv)が20,000以下である、[1]~[7]のいずれかに記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
[9] 四塩化チタン/酢酸法を用いる比色定量法により測定される末端水酸基量が200~1,000ppmである、[1]~[8]のいずれかに記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
[10] 屈折率(nD)が、1.622超である、[1]~[9]のいずれかに記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
[11] 以下のビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性試験で測定される全光線透過率が85%以上である、[1]~[10]のいずれかに記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
<ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性試験>
共重合ポリカーボネート樹脂0.5gとビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量(Mv)21,000)0.5gを塩化メチレン5mLで溶解させ、この溶液を常温で24時間乾燥した後、熱プレスにて熱プレス温度210~220℃で、予熱1~3分、圧力10MPaの条件で1分間加圧後、スペーサーごと取り出し室温で冷却し、厚み500μmのフィルムを作製する。
このフィルムについて、ISO 13468-1に準拠して、分光色彩・ヘーズメーター(日本電色株式会社COH7700)により、全光線透過率[%]を測定する。
<ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性試験>
共重合ポリカーボネート樹脂0.5gとビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量(Mv)21,000)0.5gを塩化メチレン5mLで溶解させ、この溶液を常温で24時間乾燥した後、熱プレスにて熱プレス温度210~220℃で、予熱1~3分、圧力10MPaの条件で1分間加圧後、スペーサーごと取り出し室温で冷却し、厚み500μmのフィルムを作製する。
このフィルムについて、ISO 13468-1に準拠して、分光色彩・ヘーズメーター(日本電色株式会社COH7700)により、全光線透過率[%]を測定する。
[12] 以下のビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性試験で測定されるHAZEが20%以下である、[1]~[11]のいずれかに記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
<ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性試験>
共重合ポリカーボネート樹脂0.5gとビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量(Mv)21,000)0.5gを塩化メチレン5mLで溶解させ、この溶液を常温で24時間乾燥した後、熱プレスにて熱プレス温度210~220℃で、予熱1~3分、圧力10MPaの条件で1分間加圧後、スペーサーごと取り出し室温で冷却し、厚み500μmのフィルムを作製する。
このフィルムについて、ISO 13468-1に準拠して、分光色彩・ヘーズメーター(日本電色株式会社COH7700)により、HAZE[%]を測定する。
<ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性試験>
共重合ポリカーボネート樹脂0.5gとビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量(Mv)21,000)0.5gを塩化メチレン5mLで溶解させ、この溶液を常温で24時間乾燥した後、熱プレスにて熱プレス温度210~220℃で、予熱1~3分、圧力10MPaの条件で1分間加圧後、スペーサーごと取り出し室温で冷却し、厚み500μmのフィルムを作製する。
このフィルムについて、ISO 13468-1に準拠して、分光色彩・ヘーズメーター(日本電色株式会社COH7700)により、HAZE[%]を測定する。
[13] ASTM D256に準拠した方法で測定されるノッチ付きアイゾッドの値が45J/m以上である、[1]~[12]のいずれかに記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
[14] [1]~[13]のいずれかに記載の共重合ポリカーボネート樹脂を含むポリカーボネート樹脂組成物。
[15] 酸化防止剤、離型剤、及び紫外線吸収剤からなる群のいずれか1以上を含む、[14]に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
[16] 前記共重合ポリカーボネート樹脂とは異なる他のポリカーボネート樹脂を含む、[14]又は[15]に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
[17] [1]~[13]のいずれかに記載の共重合ポリカーボネート樹脂、又は、[14]~[16]のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を用いて得られる成形品。
[18] [1]~[13]のいずれかに記載の共重合ポリカーボネート樹脂、又は、[14]~[16]のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を用いて得られる射出成形品。
[19] [1]~[13]のいずれかに記載の共重合ポリカーボネート樹脂、又は、[14]~[16]のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を用いて得られる押出成形品。
[20] [1]~[13]のいずれかに記載の共重合ポリカーボネート樹脂、又は、[14]~[16]のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を用いて得られるXR用投影体。
本発明によれば、屈折率が高く、且つ耐衝撃性、一般ポリカーボネート樹脂との相溶性に優れた共重合ポリカーボネート樹脂及びこの共重合ポリカーボネート樹脂を含むポリカーボネート樹脂組成物と、この共重合ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂組成物を使用した成形品を提供することができる。
本発明によればまた、屈折率が高く、且つ耐衝撃性、一般ポリカーボネート樹脂との相溶性に優れたXR用投影体を提供することができる。
本発明によればまた、屈折率が高く、且つ耐衝撃性、一般ポリカーボネート樹脂との相溶性に優れたXR用投影体を提供することができる。
以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明する。本発明は以下に示す実施形態及び例示物等に限定して解釈されるものではない。
本明細書において、「~」とは、特に断りのない限り、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
[共重合ポリカーボネート樹脂]
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は、下記式(1)で表される繰り返し単位(X)と下記式(2)で表される繰り返し単位(Y)を含む共重合ポリカーボネート樹脂であって、該共重合ポリカーボネート樹脂100質量%中に、下記式(1)で表される繰り返し単位(X)を66~83質量%含む共重合ポリカーボネート樹脂である。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は、下記式(1)で表される繰り返し単位(X)と下記式(2)で表される繰り返し単位(Y)を含む共重合ポリカーボネート樹脂であって、該共重合ポリカーボネート樹脂100質量%中に、下記式(1)で表される繰り返し単位(X)を66~83質量%含む共重合ポリカーボネート樹脂である。
(式(1)中、R1及びR2はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示す。)
(式(2)中、R3~R6は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数1~10のアルキル基、又はアリール基を含む炭素原子数が6~12である基であり、Wは、単結合、酸素原子、硫黄原子、スルフィニル基、スルホニル基、及び二価の有機基から選ばれる少なくとも1種を表す。)
なお、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂における繰り返し単位(X)、後述の繰り返し単位(Z)等の繰り返し単位(Y)、後述のその他の繰り返し単位の含有割合は、共重合ポリカーボネート樹脂を100質量%とする質量割合である。共重合ポリカーボネート樹脂中の各繰り返し単位の含有割合は、1H-NMRによる測定値から算出することができるが、共重合ポリカーボネート樹脂製造時の原料ジヒドロキシ化合物の仕込み量から求めることもできる。
<繰り返し単位(X)>
繰り返し単位(X)を表す前記式(1)において、R1及びR2はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基である。入手性等の観点から、R1及びR2は水素原子であることが好ましい。
繰り返し単位(X)を表す前記式(1)において、R1及びR2はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基である。入手性等の観点から、R1及びR2は水素原子であることが好ましい。
繰り返し単位(X)は、下記式(1A)で表されるジヒドロキシ化合物(以下、「ジヒドロキシ化合物(1A)」と称す場合がある。)をポリカーボネート樹脂原料として用いることで、共重合ポリカーボネート樹脂に導入することができる。
(式(1A)中、R1及びR2はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示す。)
ジヒドロキシ化合物(1A)としては、具体的には、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレン(略号:BPEF)、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-メチルフェニル)フルオレンなどが挙げられる。中でもR1及びR2の双方が水素原子である9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレン(BPEF)が好適に使用される。
ジヒドロキシ化合物(1A)は1種のみを用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
<繰り返し単位(Y)>
繰り返し単位(Y)を表す前記式(2)において、R3~R6は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数1~10のアルキル基、又はアリール基を含む炭素原子数が6~12である基である。Wは、単結合、酸素原子、硫黄原子、スルフィニル基、スルホニル基、及び二価の有機基から選ばれる少なくとも1種を表す。
繰り返し単位(Y)を表す前記式(2)において、R3~R6は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数1~10のアルキル基、又はアリール基を含む炭素原子数が6~12である基である。Wは、単結合、酸素原子、硫黄原子、スルフィニル基、スルホニル基、及び二価の有機基から選ばれる少なくとも1種を表す。
R3~R6の、炭素原子数1~10のアルキル基の具体例としては、
メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基;
メチルエチル基、メチルプロピル基、メチルブチル基、メチルペンチル基、メチルヘキシル基、メチルへプチル基、メチルオクチル基、メチルノニル基;
ジメチルエチル基、ジメチルプロピル基、ジメチルブチル基、ジメチルペンチル基、ジメチルヘキシル基、ジメチルへプチル基、ジメチルオクチル基;
トリメチルプロピル基、トリメチルブチル基、トリメチルペンチル基、トリメチルヘキシル基、トリメチルへプチル基;
エチルブチル基、エチルペンチル基、エチルヘキシル基、エチルへプチル基、エチルオクチル基;
シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、テトラメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基
等が挙げられる。
メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基;
メチルエチル基、メチルプロピル基、メチルブチル基、メチルペンチル基、メチルヘキシル基、メチルへプチル基、メチルオクチル基、メチルノニル基;
ジメチルエチル基、ジメチルプロピル基、ジメチルブチル基、ジメチルペンチル基、ジメチルヘキシル基、ジメチルへプチル基、ジメチルオクチル基;
トリメチルプロピル基、トリメチルブチル基、トリメチルペンチル基、トリメチルヘキシル基、トリメチルへプチル基;
エチルブチル基、エチルペンチル基、エチルヘキシル基、エチルへプチル基、エチルオクチル基;
シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、テトラメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基
等が挙げられる。
R3~R6の、アリール基を含む炭素原子数が6~12である基の具体例としては、フェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられる。
R3~R6は、これらの中でも、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であることが好ましく、特にR3~R6のすべてが水素原子であるか、R3とR4がメチル基で、R5とR6が水素原子であることが好ましい。
前記式(2)中、Wは、単結合、酸素原子、硫黄原子、スルフィニル基、スルホニル基、及び二価の有機基から選ばれる少なくとも1種を表す。
Wの二価の有機基としては、従来公知のものであれば特に制限はなく適宜選択して用いることができる。Wの二価の有機基の具体例としては、下記式(2a)~(2f)で表される有機基が挙げられる。
Wの二価の有機基としては、従来公知のものであれば特に制限はなく適宜選択して用いることができる。Wの二価の有機基の具体例としては、下記式(2a)~(2f)で表される有機基が挙げられる。
上記式(2a)中、Ra及びRbは、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1~24の一価炭化水素基、又は炭素原子数1~24のアルコキシ基を表す。Ra及びRbは、中でも炭素原子数1~24の一価炭化水素基であることが好ましい。
上記炭素原子数1~24の一価炭化水素基としては、炭素原子数1~24のアルキル基、炭素原子数2~24のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数6~24のアリール基、炭素原子数7~24のアリールアルキル基等が挙げられる。
炭素原子数1~24のアルキル基としては、直鎖状、分岐状のアルキル基、一部環状構造を有するアルキル基などが挙げられるが、なかでも直鎖状のアルキル基であることが好ましい。このような炭素原子数1~24のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-へプチル基、n-オクチル基等が挙げられる。
炭素原子数2~24のアルケニル基としては、直鎖状、分岐状のアルケニル基、一部環状構造を有するアルケニル基などが挙げられるが、中でも直鎖状のアルケニル基であることが好ましい。このような炭素原子数2~24のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、n-プロぺニル基、n-ブテニル基、n-ペンテニル基、n-ヘキセニル基、n-へプテニル基、n-オクテニル基等が挙げられる。
炭素原子数6~24のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基などのアルキル基等の置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
炭素原子数7~24のアリールアルキル基等としては、ベンジル基などが挙げられる。
炭素原子数7~24のアリールアルキル基等としては、ベンジル基などが挙げられる。
炭素原子数1~24のアルコキシ基としては、直鎖状、分岐状、一部環状構造を有するアルコキシ基などが挙げられるが、なかでも直鎖状のアルコキシ基が好ましい。具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。
上記式(2b)中、X1は酸素原子又はNRcを表す。ここで、Rcは上述のRa及びRbと同定義である。
上記式(2c)中、X2は、炭素原子数3~18の二価の炭化水素基を表す。X2は、例えば、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシニレン基などが挙げられ、それぞれさらに置換基を有していてもよい。置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、フェニル基などが挙げられる。X2は一部架橋構造を有していてもよい。
上記式(2f)中、2つのX3は、それぞれ独立に炭素原子数1~7のアルキレン基を表す。このアルキレン基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、環状構造を有していてもよい。X3としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。また、mは1~500の整数を表す。中でもmは5~300であることが好ましく、10~100であることがより好ましい。
上記式(2)中のWは、単結合、又は前記式(2a)で表される基、即ち、-CRaRb-であること、又は前記式(2c)で表される環状骨格が好ましい。式(2a)において、RaおよびRbが、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数6~12のアリール基であることが好ましい。式(2c)において、X2は、炭素数が5または11、即ちペンチレン基またはウンデシレン基であることが好ましく、さらにそれぞれそこにはメチル基などの置換基を1~3か所有しても良い。これらの中で、Wはより好ましくは、単結合、メチレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基である。
繰り返し単位(Y)は、一般ポリカーボネート樹脂との相溶性や耐衝撃性の観点から、特に下記式(3)で表される繰り返し単位(Z)であることが好ましい。
(式(3)中、R7及びR8はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示す。)
繰り返し単位(Z)を表す前記式(3)において、R7及びR8はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基である。入手性等の観点から、R7及びR8は水素原子であることが好ましい。
繰り返し単位(Y)は、下記式(2A)で表されるジヒドロキシ化合物(以下、「ジヒドロキシ化合物(2A)」と称す場合がある。)をポリカーボネート樹脂原料として用いることで、共重合ポリカーボネート樹脂に導入することができる。
(式(2A)中、R3~R6は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数1~10のアルキル基、又はアリール基を含む炭素原子数が6~12である基である。Wは、単結合、酸素原子、硫黄原子、スルフィニル基、スルホニル基、及び二価の有機基から選ばれる少なくとも1種を表す。)
繰り返し単位(Z)は、下記式(3A)で表されるジヒドロキシ化合物(以下、「ジヒドロキシ化合物(3A)」と称す場合がある。)を共重合ポリカーボネート樹脂原料として用いることで、共重合ポリカーボネート樹脂に導入することができる。
(式(3A)中、R7及びR8はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示す。)
ジヒドロキシ化合物(2A)としては、具体的には、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA、略号:BPA)、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)プロパン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンが挙げられるが、好ましくは、以下のジヒドロキシ化合物(3A)である。
ジヒドロキシ化合物(3A)としては、具体的には、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA、略号:BPA)、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパンが挙げられるが、R7及びR8の双方が水素原子である2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(BPA)が好適に使用される。
ジヒドロキシ化合物(2A)、ジヒドロキシ化合物(3A)は1種のみを用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
<その他の繰り返し単位>
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は、上記繰り返し単位(X)、繰り返し単位(Y)、繰り返し単位(Z)以外の他の繰り返し単位を含むものであってもよい。
以下、これらの繰り返し単位を「その他の繰り返し単位」と称す場合がある。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は、上記繰り返し単位(X)、繰り返し単位(Y)、繰り返し単位(Z)以外の他の繰り返し単位を含むものであってもよい。
以下、これらの繰り返し単位を「その他の繰り返し単位」と称す場合がある。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂が有していてもよいその他の繰り返し単位としては、以下のその他のジヒドロキシ化合物群から選ばれる1種又は2種以上のジヒドロキシ化合物に由来する繰り返し単位が挙げられる。
(その他のジヒドロキシ化合物群)
9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-tert-ブチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-イソプロピルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-シクロヘキシルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-フェニルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3,5-ジメチルフェニル)フルオレン等の前述のジヒドロキシ化合物(1A)以外の9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシアルコキシ)-フェニル)フルオレン化合物;
1,2-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシベンゼン(即ち、レゾルシノール)、1,4-ジヒドロキシベンゼン等のジヒドロキシベンゼン類;
2,5-ジヒドロキシビフェニル、2,2’-ジヒドロキシビフェニル、4,4’-ジヒドロキシビフェニル等のジヒドロキシビフェニル類;
2,2’-ジヒドロキシ-1,1’-ビナフチル、1,2-ジヒドロキシナフタレン、1,3-ジヒドロキシナフタレン、2,3-ジヒドロキシナフタレン、1,6-ジヒドロキシナフタレン、2,6-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレン類;
2,2’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、3,3’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルエーテル、1,4-ビス(3-ヒドロキシフェノキシ)ベンゼン、1,3-ビス(4-ヒドロキシフェノキシ)ベンゼン等のジヒドロキシジアリールエーテル類;
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-メトキシ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(3-メトキシ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-シクロヘキシル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(3-シクロヘキシル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、α,α’-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1,4-ジイソプロピルベンゼン、1,3-ビス[2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-プロピル]ベンゼン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキシルメタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)(4-プロペニルフェニル)メタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ナフチルメタン、1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-ナフチルエタン、1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン等のビス(ヒドロキシアリール)アルカン類;
1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3-ジメチルシクロヘキサン、1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,4-ジメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,5-ジメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3-プロピル-5-メチルシクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3-tert-ブチル-シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3-tert-ブチル-シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3-フェニルシクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-4-フェニルシクロヘキサン等のビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類:
9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-tert-ブチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-イソプロピルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-シクロヘキシルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-フェニルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3,5-ジメチルフェニル)フルオレン等の前述のジヒドロキシ化合物(1A)以外の9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシアルコキシ)-フェニル)フルオレン化合物;
1,2-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシベンゼン(即ち、レゾルシノール)、1,4-ジヒドロキシベンゼン等のジヒドロキシベンゼン類;
2,5-ジヒドロキシビフェニル、2,2’-ジヒドロキシビフェニル、4,4’-ジヒドロキシビフェニル等のジヒドロキシビフェニル類;
2,2’-ジヒドロキシ-1,1’-ビナフチル、1,2-ジヒドロキシナフタレン、1,3-ジヒドロキシナフタレン、2,3-ジヒドロキシナフタレン、1,6-ジヒドロキシナフタレン、2,6-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレン類;
2,2’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、3,3’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルエーテル、1,4-ビス(3-ヒドロキシフェノキシ)ベンゼン、1,3-ビス(4-ヒドロキシフェノキシ)ベンゼン等のジヒドロキシジアリールエーテル類;
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-メトキシ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(3-メトキシ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-シクロヘキシル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(3-シクロヘキシル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、α,α’-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1,4-ジイソプロピルベンゼン、1,3-ビス[2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-プロピル]ベンゼン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキシルメタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)(4-プロペニルフェニル)メタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ナフチルメタン、1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-ナフチルエタン、1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン等のビス(ヒドロキシアリール)アルカン類;
1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3-ジメチルシクロヘキサン、1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,4-ジメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,5-ジメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3-プロピル-5-メチルシクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3-tert-ブチル-シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3-tert-ブチル-シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3-フェニルシクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-4-フェニルシクロヘキサン等のビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類:
<繰り返し単位(X)及び繰り返し単位(Y)の含有割合>
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂における前記式(1)で表される繰り返し単位(X)の含有割合は、66~83質量%である。
繰り返し単位(X)の含有割合が66質量%未満では、高屈折率の共重合ポリカーボネート樹脂とすることができない。
繰り返し単位(X)の含有割合が83質量%を超えると共重合ポリカーボネート樹脂の強度が低下する。
屈折率と強度との両立を図る観点から、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂中の繰り返し単位(Y)の含有割合は、67~82質量%であることが好ましく、68~80質量%であることがより好ましく、70~78質量%であることが更に好ましい。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂における前記式(1)で表される繰り返し単位(X)の含有割合は、66~83質量%である。
繰り返し単位(X)の含有割合が66質量%未満では、高屈折率の共重合ポリカーボネート樹脂とすることができない。
繰り返し単位(X)の含有割合が83質量%を超えると共重合ポリカーボネート樹脂の強度が低下する。
屈折率と強度との両立を図る観点から、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂中の繰り返し単位(Y)の含有割合は、67~82質量%であることが好ましく、68~80質量%であることがより好ましく、70~78質量%であることが更に好ましい。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は、繰り返し単位(X)の1種のみを含むものであってもよく、2種以上を含むものであってもよい。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂における前記式(2)で表される繰り返し単位(Y)、好ましくは前記式(3)で表される繰り返し単位(Z)の含有割合は、17~34質量%であることが好ましい。
繰り返し単位(Y)の含有割合が34質量%を超えると高屈折率の共重合ポリカーボネート樹脂とすることができない。
繰り返し単位(Y)の含有割合が17質量%未満では、共重合ポリカーボネート樹脂の強度が低下する。
屈折率と強度との両立を図る観点から、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂中の繰り返し単位(Y)の含有割合は、18~33質量%であることがより好ましく、22~30質量%であることが更に好ましい。
繰り返し単位(Y)の含有割合が34質量%を超えると高屈折率の共重合ポリカーボネート樹脂とすることができない。
繰り返し単位(Y)の含有割合が17質量%未満では、共重合ポリカーボネート樹脂の強度が低下する。
屈折率と強度との両立を図る観点から、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂中の繰り返し単位(Y)の含有割合は、18~33質量%であることがより好ましく、22~30質量%であることが更に好ましい。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は繰り返し単位(Y)の1種のみを含むものであってもよく、2種以上を含むものであってもよい。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は、繰り返し単位(X)と繰り返し単位(Y)のみを含むものであってもよく、繰り返し単位(X)と繰り返し単位(Y)以外のその他の繰り返し単位の1種又は2種以上を含むものであってもよい。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂が、その他の繰り返し単位を含有する場合、繰り返し単位(X)と繰り返し単位(Y)とを含有することによる前述の効果をより有効に得る観点から、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂中の他の繰り返し単位の含有割合は、30質量%以下であることが好ましく、15質量%以下であることがより好ましく、0質量%(繰り返し単位(X)及び繰り返し単位(Y)以外の他の繰り返し単位を含まない)ことが最も好ましい。
ここで、その他の繰り返し単位とは、前述のその他のジヒドロキシ化合物に由来する繰り返し単位である。
ここで、その他の繰り返し単位とは、前述のその他のジヒドロキシ化合物に由来する繰り返し単位である。
<粘度平均分子量>
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、14,500以上であることが好ましい。
粘度平均分子量が14,500以上であれば、高屈折率を実現することができる。屈折率の観点から、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は15,000以上であることがより好ましく、15,500以上であることが更に好ましく、15,900以上であることが特に好ましい。
一方、共重合ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が過度に高いと流動性の低下で成形性が損なわれるおそれがあるため、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は20,000以下、特に19,000以下、さらには18,000以下、とりわけ17,000以下であることが好ましい。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、14,500以上であることが好ましい。
粘度平均分子量が14,500以上であれば、高屈折率を実現することができる。屈折率の観点から、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は15,000以上であることがより好ましく、15,500以上であることが更に好ましく、15,900以上であることが特に好ましい。
一方、共重合ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が過度に高いと流動性の低下で成形性が損なわれるおそれがあるため、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は20,000以下、特に19,000以下、さらには18,000以下、とりわけ17,000以下であることが好ましい。
本発明において、共重合ポリカーボネート樹脂等のポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量(Mv)は、溶媒として塩化メチレンを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度20℃での固有粘度(極限粘度)[η](単位dL/g)を求め、Schnellの粘度式、即ち、η=1.23×10-4Mv0.83から算出される値を意味する。
固有粘度(極限粘度)[η]とは、各溶液濃度[C](g/dL)での比粘度[ηsp]を測定し、下記式により算出した値である。
固有粘度(極限粘度)[η]とは、各溶液濃度[C](g/dL)での比粘度[ηsp]を測定し、下記式により算出した値である。
<末端水酸基量>
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂について、四塩化チタン/酢酸法を用いる比色定量法により測定される末端水酸基量は200~1,000ppmであることが好ましい。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂について、四塩化チタン/酢酸法を用いる比色定量法により測定される末端水酸基量は200~1,000ppmであることが好ましい。
末端水酸基量が200ppm以上であれば、重合時の反応性が良く、色調に優れた共重合ポリカーボネート樹脂を得ることができる。この観点から、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の末端水酸基量は、250ppm以上であることがより好ましく、300ppm以上であることが更に好ましい。
一方、末端水酸基量が1,000ppm以下であれば、長期耐熱性に優れる傾向にある。この観点から、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の末端水酸基量は、800ppm以下であることがより好ましく、700ppm以下であることが更に好ましい。
一方、末端水酸基量が1,000ppm以下であれば、長期耐熱性に優れる傾向にある。この観点から、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の末端水酸基量は、800ppm以下であることがより好ましく、700ppm以下であることが更に好ましい。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の末端水酸基量は、より具体的には後掲の実施例の項に記載の方法で測定される。
<屈折率(nD)>
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の屈折率(nD)は1.620より高いことが、高屈折率の共重合ポリカーボネート樹脂を提供する本発明の課題解決の観点から好ましい。
この観点から、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の屈折率(nD)は1.621以上であることが好ましく、1.623以上であることがより好ましい。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の屈折率(nD)の上限には特に制限はないが、通常1.700以下である。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の屈折率(nD)は1.620より高いことが、高屈折率の共重合ポリカーボネート樹脂を提供する本発明の課題解決の観点から好ましい。
この観点から、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の屈折率(nD)は1.621以上であることが好ましく、1.623以上であることがより好ましい。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の屈折率(nD)の上限には特に制限はないが、通常1.700以下である。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の屈折率(nD)は、具体的には後掲の実施例の項に記載の方法で測定される。
<ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性>
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は、以下のビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性試験で測定される全光線透過率が85%以上であるかHAZEが20%以下であることが、一般ポリカーボネート樹脂の代表例であるビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂の相溶性に優れ、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂とのコンパウンドから得られるフィルムの透明性に優れる観点から好ましい。特にこの全光線透過率が87%以上であり且つHAZEが10%以下であることが、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性の観点から好ましい。
(ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性試験)
共重合ポリカーボネート樹脂0.5gとビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量(Mv)21,000)0.5gを塩化メチレン5mLで溶解させ、この溶液を常温で24時間乾燥した後、熱プレスにて熱プレス温度210~220℃で、予熱1~3分、圧力10MPaの条件で1分間加圧後、スペーサーごと取り出し室温で冷却し、厚み500μmのフィルムを作製する。
このフィルムについて、ISO 13468-1に準拠して、分光色彩・ヘーズメーター(日本電色株式会社COH7700)により、全光線透過率[%]とHAZE[%]を測定する。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は、以下のビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性試験で測定される全光線透過率が85%以上であるかHAZEが20%以下であることが、一般ポリカーボネート樹脂の代表例であるビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂の相溶性に優れ、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂とのコンパウンドから得られるフィルムの透明性に優れる観点から好ましい。特にこの全光線透過率が87%以上であり且つHAZEが10%以下であることが、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性の観点から好ましい。
(ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性試験)
共重合ポリカーボネート樹脂0.5gとビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量(Mv)21,000)0.5gを塩化メチレン5mLで溶解させ、この溶液を常温で24時間乾燥した後、熱プレスにて熱プレス温度210~220℃で、予熱1~3分、圧力10MPaの条件で1分間加圧後、スペーサーごと取り出し室温で冷却し、厚み500μmのフィルムを作製する。
このフィルムについて、ISO 13468-1に準拠して、分光色彩・ヘーズメーター(日本電色株式会社COH7700)により、全光線透過率[%]とHAZE[%]を測定する。
上記相溶性試験の具体的な方法は、後掲の実施例の項に記載の通りである。
<衝撃強度>
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂について、ASTM D256に準拠した方法で測定されるノッチ付きアイゾッドの値は45J/m以上であることが好ましい。
このノッチ付きアイゾッド衝撃強度が45J/m以上であれば、各種用途において十分な耐衝撃性を得ることができる。
耐衝撃性の観点から、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂のノッチ付きアイゾッド衝撃強度は、45J/m以上であることがより好ましく、47J/m以上であることが更に好ましい。
ノッチ付きアイゾッド衝撃強度の上限については特に制限はなく、高い程好ましいが、通常その上限は900J/m以下である。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂について、ASTM D256に準拠した方法で測定されるノッチ付きアイゾッドの値は45J/m以上であることが好ましい。
このノッチ付きアイゾッド衝撃強度が45J/m以上であれば、各種用途において十分な耐衝撃性を得ることができる。
耐衝撃性の観点から、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂のノッチ付きアイゾッド衝撃強度は、45J/m以上であることがより好ましく、47J/m以上であることが更に好ましい。
ノッチ付きアイゾッド衝撃強度の上限については特に制限はなく、高い程好ましいが、通常その上限は900J/m以下である。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂のノッチ付きアイゾッド衝撃強度は、より具体的には後掲の実施例の項に記載の方法で測定される。
<ガラス転移温度(Tg)>
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度(Tg)は、耐熱性の観点から、140℃以上、特に145℃以上、とりわけ149℃以上であることが好ましい。本発明の共重合ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度(Tg)の上限には特に制限はないが、通常180℃以下である。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度(Tg)は、耐熱性の観点から、140℃以上、特に145℃以上、とりわけ149℃以上であることが好ましい。本発明の共重合ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度(Tg)の上限には特に制限はないが、通常180℃以下である。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度(Tg)は、具体的には後掲の実施例の項に記載の方法で測定される。
[共重合ポリカーボネート樹脂の製造方法]
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は、従来から知られている重合法により製造することができ、その重合法は、特に限定されるものではない。
重合法の例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法等を挙げることができる。
以下、これらの方法のうち特に好適である、界面重合法と溶融エステル交換法について具体的に説明する。本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の製造方法としては、とりわけ溶融エステル交換法が好適である。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は、従来から知られている重合法により製造することができ、その重合法は、特に限定されるものではない。
重合法の例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法等を挙げることができる。
以下、これらの方法のうち特に好適である、界面重合法と溶融エステル交換法について具体的に説明する。本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の製造方法としては、とりわけ溶融エステル交換法が好適である。
(界面重合法)
界面重合法では、反応に不活性な有機溶媒及びアルカリ水溶液の存在下で、通常pHを9以上に保ち、原料のジヒドロキシ化合物とカーボネート形成性化合物とを反応させた後、重合触媒の存在下で界面重合を行うことによって共重合ポリカーボネート樹脂を得る。
反応系には、必要に応じて分子量調整剤(末端停止剤)を存在させるようにしてもよく、原料ジヒドロキシ化合物の酸化防止のために酸化防止剤を存在させるようにしてもよい。
界面重合法では、反応に不活性な有機溶媒及びアルカリ水溶液の存在下で、通常pHを9以上に保ち、原料のジヒドロキシ化合物とカーボネート形成性化合物とを反応させた後、重合触媒の存在下で界面重合を行うことによって共重合ポリカーボネート樹脂を得る。
反応系には、必要に応じて分子量調整剤(末端停止剤)を存在させるようにしてもよく、原料ジヒドロキシ化合物の酸化防止のために酸化防止剤を存在させるようにしてもよい。
反応に不活性な有機溶媒としては、特に限定されないが、例えば、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素等;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;等が挙げられる。
有機溶媒は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
有機溶媒は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
アルカリ水溶液に含有されるアルカリ化合物としては、特に限定されないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属化合物やアルカリ土類金属化合物が挙げられる。中でも水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ましい。
アルカリ化合物は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
アルカリ化合物は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
アルカリ水溶液中のアルカリ化合物の濃度に制限は無いが、通常、アルカリ水溶液のpHを10~12にコントロールするために、アルカリ化合物濃度は5~10質量%で使用される。
例えばホスゲンを吹き込むに際しては、水相のpHが10~12、好ましくは10~11になる様にコントロールするために、原料ジヒドロキシ化合物とアルカリ化合物とのモル比を、通常1:1.9以上、中でも1:2.0以上、通常1:3.2以下、中でも1:2.5以下とすることが好ましい。
例えばホスゲンを吹き込むに際しては、水相のpHが10~12、好ましくは10~11になる様にコントロールするために、原料ジヒドロキシ化合物とアルカリ化合物とのモル比を、通常1:1.9以上、中でも1:2.0以上、通常1:3.2以下、中でも1:2.5以下とすることが好ましい。
原料ジヒドロキシ化合物としては、カーボネート形成性化合物との反応で、繰り返し単位(X)、繰り返し単位(Z)等の繰り返し単位(Y)を生成し得るジヒドロキシ化合物が用いられる。即ち、前述のジヒドロキシ化合物(1A)とジヒドロキシ化合物(3A)等のジヒドロキシ化合物(2A)を必須成分として用いる。
カーボネート形成性化合物としては、カルボニルハライドが好適に用いられ、中でもホスゲンを用いることが好ましい。ホスゲンを用いた場合の方法は特にホスゲン法と呼ばれる。
重合触媒としては、特に限定されないが、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリヘキシルアミン等の脂肪族三級アミン;N,N’-ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N’-ジエチルシクロヘキシルアミン等の脂環式三級アミン;N,N’-ジメチルアニリン、N,N’-ジエチルアニリン等の芳香族三級アミン;トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等;ピリジン;グアニン;グアニジンの塩;等が挙げられる。
重合触媒は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
重合触媒は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
分子量調整剤としては、特に限定されないが、例えば、一価のフェノール性水酸基を有する芳香族フェノール;メタノール、ブタノール等の脂肪族アルコール;メルカプタン;フタル酸イミド等が挙げられる。中でも芳香族フェノールが好ましい。
このような芳香族フェノールとしては、具体的には、フェノール、o-n-ブチルフェノール、m-n-ブチルフェノール、p-n-ブチルフェノール、o-イソブチルフェノール、m-イソブチルフェノール、p-イソブチルフェノール、o-t-ブチルフェノール、m-t-ブチルフェノール、p-t-ブチルフェノール、o-n-ペンチルフェノール、m-n-ペンチルフェノール、p-n-ペンチルフェノール、o-n-ヘキシルフェノール、m-n-ヘキシルフェノール、p-n-ヘキシルフェノール、p-t-オクチルフェノール、o-シクロヘキシルフェノール、m-シクロヘキシルフェノール、p-シクロヘキシルフェノール、o-フェニルフェノール、m-フェニルフェノール、p-フェニルフェノール、o-n-ノニルフェノール、m-n-ノニルフェノール、p-n-ノニルフェノール、o-クミルフェノール、m-クミルフェノール、p-クミルフェノール、o-ナフチルフェノール、m-ナフチルフェノール、p-ナフチルフェノール、2,5-ジ-t-ブチルフェノール、2,4-ジ-t-ブチルフェノール、3,5-ジ-t-ブチルフェノール、2,5-ジクミルフェノール、3,5-ジクミルフェノール、p-クレゾール、ブロモフェノール、トリブロモフェノール、平均炭素数12~35の直鎖状又は分岐状のアルキル基をオルト位、メタ位又はパラ位に有するモノアルキルフェノール、9-(4-ヒドロキシフェニル)-9-(4-メトキシフェニル)フルオレン、9-(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)-9-(4-メトキシ-3-メチルフェニル)フルオレン、4-(1-アダマンチル)フェノール等が挙げられる。
これらの中では、p-t-ブチルフェノール、p-フェニルフェノール及びp-クミルフェノールが好ましく用いられる。
分子量調整剤は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
このような芳香族フェノールとしては、具体的には、フェノール、o-n-ブチルフェノール、m-n-ブチルフェノール、p-n-ブチルフェノール、o-イソブチルフェノール、m-イソブチルフェノール、p-イソブチルフェノール、o-t-ブチルフェノール、m-t-ブチルフェノール、p-t-ブチルフェノール、o-n-ペンチルフェノール、m-n-ペンチルフェノール、p-n-ペンチルフェノール、o-n-ヘキシルフェノール、m-n-ヘキシルフェノール、p-n-ヘキシルフェノール、p-t-オクチルフェノール、o-シクロヘキシルフェノール、m-シクロヘキシルフェノール、p-シクロヘキシルフェノール、o-フェニルフェノール、m-フェニルフェノール、p-フェニルフェノール、o-n-ノニルフェノール、m-n-ノニルフェノール、p-n-ノニルフェノール、o-クミルフェノール、m-クミルフェノール、p-クミルフェノール、o-ナフチルフェノール、m-ナフチルフェノール、p-ナフチルフェノール、2,5-ジ-t-ブチルフェノール、2,4-ジ-t-ブチルフェノール、3,5-ジ-t-ブチルフェノール、2,5-ジクミルフェノール、3,5-ジクミルフェノール、p-クレゾール、ブロモフェノール、トリブロモフェノール、平均炭素数12~35の直鎖状又は分岐状のアルキル基をオルト位、メタ位又はパラ位に有するモノアルキルフェノール、9-(4-ヒドロキシフェニル)-9-(4-メトキシフェニル)フルオレン、9-(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)-9-(4-メトキシ-3-メチルフェニル)フルオレン、4-(1-アダマンチル)フェノール等が挙げられる。
これらの中では、p-t-ブチルフェノール、p-フェニルフェノール及びp-クミルフェノールが好ましく用いられる。
分子量調整剤は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
分子量調整剤の使用量は、特に限定されないが、例えば、原料ジヒドロキシ化合物100モルに対して、通常0.5モル以上、好ましくは1モル以上であり、通常50モル以下、好ましくは30モル以下である。
酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。
その具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、チオジエチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N’-ヘキサン-1,6-ジイルビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオナミド]、2,4-ジメチル-6-(1-メチルペンタデシル)フェノール、ジエチル[[3,5-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]メチル]ホスフォエート、3,3’,3”,5,5’,5”-ヘキサ-tert-ブチル-a,a’,a”-(メシチレン-2,4,6-トリイル)トリ-p-クレゾール、4,6-ビス(オクチルチオメチル)-o-クレゾール、エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3-(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-m-トリル)プロピオネート]、ヘキサメチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン,2,6-ジ-tert-ブチル-4-(4,6-ビス(オクチルチオ)-1,3,5-トリアジン-2-イルアミノ)フェノール、2-[1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ペンチルフェニル)エチル]-4,6-ジ-tert-ペンチルフェニルアクリレート等が挙げられる。
その具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、チオジエチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N’-ヘキサン-1,6-ジイルビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオナミド]、2,4-ジメチル-6-(1-メチルペンタデシル)フェノール、ジエチル[[3,5-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]メチル]ホスフォエート、3,3’,3”,5,5’,5”-ヘキサ-tert-ブチル-a,a’,a”-(メシチレン-2,4,6-トリイル)トリ-p-クレゾール、4,6-ビス(オクチルチオメチル)-o-クレゾール、エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3-(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-m-トリル)プロピオネート]、ヘキサメチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン,2,6-ジ-tert-ブチル-4-(4,6-ビス(オクチルチオ)-1,3,5-トリアジン-2-イルアミノ)フェノール、2-[1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ペンチルフェニル)エチル]-4,6-ジ-tert-ペンチルフェニルアクリレート等が挙げられる。
中でも、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートが好ましい。
このようなフェノール系酸化防止剤の市販品としては、BASF社製「イルガノックス1010」、「イルガノックス1076」、ADEKA社製「アデカスタブAO-50」、「アデカスタブAO-60」等が挙げられる。
このようなフェノール系酸化防止剤の市販品としては、BASF社製「イルガノックス1010」、「イルガノックス1076」、ADEKA社製「アデカスタブAO-50」、「アデカスタブAO-60」等が挙げられる。
酸化防止剤は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
酸化防止剤の使用量は、特に限定されないが、原料ジヒドロキシ化合物100質量部に対して、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.01質量部以上、さらに好ましくは0.1質量部以上である。酸化防止剤の使用量を上記下限以上とすることで、酸化防止剤としての効果が十分なものとなる。
また、酸化防止剤の使用量は、原料ジヒドロキシ化合物100質量部に対して、好ましくは1質量部以下、より好ましくは0.5質量部以下である。酸化防止剤の使用量を上記上限以下とすることで射出成形時のガス発生を抑制することができる。
また、酸化防止剤の使用量は、原料ジヒドロキシ化合物100質量部に対して、好ましくは1質量部以下、より好ましくは0.5質量部以下である。酸化防止剤の使用量を上記上限以下とすることで射出成形時のガス発生を抑制することができる。
反応の際に、反応基質(反応原料)、反応溶媒(有機溶媒)、触媒、添加剤等を混合する順序は、所望の共重合ポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であり、適切な順序を任意に設定すればよい。例えば、カーボネート形成性化合物としてホスゲンを用いた場合には、分子量調整剤は原料ジヒドロキシ化合物とホスゲンとの反応(ホスゲン化)の時から重合反応開始時までの間であれば任意の時期に混合できる。
反応温度は特に限定されないが、好ましくは0~40℃である。
反応時間は、特に限定されないが、好ましくは数分(例えば、10分)~数時間(例えば、6時間)である。
反応時間は、特に限定されないが、好ましくは数分(例えば、10分)~数時間(例えば、6時間)である。
(溶融エステル交換法)
溶融エステル交換法では、例えば、カーボネートエステルと原料ジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応を行う。
原料ジヒドロキシ化合物は、界面重合法におけるものと同様である。
溶融エステル交換法では、例えば、カーボネートエステルと原料ジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応を行う。
原料ジヒドロキシ化合物は、界面重合法におけるものと同様である。
カーボネートエステルとしては、例えば、下記式(4)で表される化合物であればよく、アリールカーボネート類、ジアルキルカーボネート類やジヒドロキシ化合物のビスカーボネート体、ジヒドロキシ化合物のモノカーボネート体、環状カーボネート等のジヒドロキシ化合物のカーボネート体等が挙げられる。
上記式(4)中、R11及びR12は、それぞれ独立に炭素数1~30のアルキル基、アリール基、又はアリールアルキル基を示す。以下、R11及びR12が、アルキル基、アリールアルキル基のとき、ジアルキルカーボネートと称し、アリール基のとき、ジアリールカーボネートと称すことがある。
中でもジヒドロキシ化合物との反応性の観点よりR11及びR12は、共にアリール基であることが好ましく、下記式(5)で表されるジアリールカーボネートであることがより好ましい。
中でもジヒドロキシ化合物との反応性の観点よりR11及びR12は、共にアリール基であることが好ましく、下記式(5)で表されるジアリールカーボネートであることがより好ましい。
上記式(5)中、R13及びR14は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数1~20のアルキル基、炭素数1~20のアルコキシカルボニル基、炭素数4~20のシクロアルキル基、又は炭素数6~20のアリール基である。p及びqはそれぞれ独立に0~5の整数を表す。
このようなカーボネートエステルとしては、具体的にはジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ-t-ブチルカーボネート等のジアルキルカーボネート、ジフェニルカーボネート(以下、「DPC」と略記する場合がある。)、ビス(4-メチルフェニル)カーボネート、ビス(4-クロロフェニル)カーボネート、ビス(4-フルオロフェニル)カーボネート、ビス(2-クロロフェニル)カーボネート、ビス(2,4-ジフルオロフェニル)カーボネート、ビス(4-ニトロフェニル)カーボネート、ビス(2-ニトロフェニル)カーボネート、ビス(メチルサリチルフェニル)カーボネート、ジトリルカーボネート等の(置換基を有していてもよい)ジアリールカーボネートが挙げられる。中でもジフェニルカーボネートが好ましい。
これらのカーボネートエステルは、単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
これらのカーボネートエステルは、単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
前記のカーボネートエステルは、好ましくはその50モル%以下、さらに好ましくは30モル%以下の量を、ジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換してもよい。代表的なジカルボン酸又はジカルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル等が挙げられる。このようなジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換した場合には、ポリエステルカーボネートが得られる。
原料ジヒドロキシ化合物とカーボネートエステルとの比率は所望の共重合ポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であるが、これらカーボネートエステルは、ジヒドロキシ化合物と重合させる際に、原料ジヒドロキシ化合物に対して過剰に用いることが好ましい。
すなわち、カーボネートエステルの使用量は、原料ジヒドロキシ化合物に対して、1.01倍量(モル比)以上であることが好ましく、1.02倍量以上であることがより好ましい。モル比を上記下限以上とすることで、得られる共重合ポリカーボネート樹脂の熱安定性が良好なものとなる。
カーボネートエステルの使用量は、原料ジヒドロキシ化合物に対して、1.30倍量(モル比)以下であることが好ましく、1.20倍量以下であることがより好ましい。モル比を上記上限以下とすることで、反応性が向上し、所望の分子量を有する共重合ポリカーボネート樹脂の生産性が良好なものとなることや、共重合ポリカーボネート樹脂中の残存カーボネートエステル量が少なくなることにより、成形加工時や成形品としたとき、臭気発生を抑制することができる等、好適である。
すなわち、カーボネートエステルの使用量は、原料ジヒドロキシ化合物に対して、1.01倍量(モル比)以上であることが好ましく、1.02倍量以上であることがより好ましい。モル比を上記下限以上とすることで、得られる共重合ポリカーボネート樹脂の熱安定性が良好なものとなる。
カーボネートエステルの使用量は、原料ジヒドロキシ化合物に対して、1.30倍量(モル比)以下であることが好ましく、1.20倍量以下であることがより好ましい。モル比を上記上限以下とすることで、反応性が向上し、所望の分子量を有する共重合ポリカーボネート樹脂の生産性が良好なものとなることや、共重合ポリカーボネート樹脂中の残存カーボネートエステル量が少なくなることにより、成形加工時や成形品としたとき、臭気発生を抑制することができる等、好適である。
溶融エステル交換法により共重合ポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常、エステル交換触媒が使用される。
エステル交換触媒は、特に限定されず、従来から公知のものを使用できる。例えばアルカリ金属化合物及び/又はアルカリ土類金属化合物を用いることが好ましい。また、補助的に、例えば塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物を併用してもよい。
エステル交換触媒は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
エステル交換触媒は、特に限定されず、従来から公知のものを使用できる。例えばアルカリ金属化合物及び/又はアルカリ土類金属化合物を用いることが好ましい。また、補助的に、例えば塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物を併用してもよい。
エステル交換触媒は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
溶融エステル交換法において、反応温度は、特に限定されないが、通常100~320℃である。
反応時の圧力は、特に限定されないが、通常2mmHg以下の減圧条件である。
具体的操作としては、前記の条件で、副生成物を除去しながら、溶融重縮合反応を行えばよい。
反応時の圧力は、特に限定されないが、通常2mmHg以下の減圧条件である。
具体的操作としては、前記の条件で、副生成物を除去しながら、溶融重縮合反応を行えばよい。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は、アルカリ触媒存在下では、顕著に熱履歴や酸化の影響を受け、色相の悪化に繋がる傾向がある。そのため、反応温度は320℃以下とし、また、過度の減圧により、機器からの酸素の漏れ込みを防ぐため、0.05mmHg程度までを下限とした減圧条件を選択することが好ましい。
反応形式は、バッチ式、連続式の何れの方法でも行うことができる。バッチ式で行う場合、反応基質、反応溶媒、触媒、添加剤等を混合する順序は、所望の共重合ポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であり、適切な順序を任意に設定すればよい。
溶融エステル交換法においては、必要に応じて、触媒失活剤を用いてもよい。
触媒失活剤としてはエステル交換触媒を中和する化合物を任意に用いることができる。その例を挙げると、イオウ含有酸性化合物及びその誘導体、リン含有酸性化合物及びその誘導体等が挙げられる。
触媒失活剤は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
触媒失活剤としてはエステル交換触媒を中和する化合物を任意に用いることができる。その例を挙げると、イオウ含有酸性化合物及びその誘導体、リン含有酸性化合物及びその誘導体等が挙げられる。
触媒失活剤は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
触媒失活剤の使用量は、特に限定されないが、前記のエステル交換触媒に対して、通常0.5当量以上、好ましくは1当量以上、より好ましくは3当量以上であり、通常50当量以下、好ましくは10当量以下、より好ましくは8当量以下である。
触媒失活剤の使用量は、共重合ポリカーボネート樹脂に対して、通常1ppm以上、100ppm以下で、好ましくは50ppm以下である。
触媒失活剤の使用量は、共重合ポリカーボネート樹脂に対して、通常1ppm以上、100ppm以下で、好ましくは50ppm以下である。
[ポリカーボネート樹脂組成物]
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂を含むものである。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂を含むものである。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物が本発明の共重合ポリカーボネート樹脂以外に含有していてもよいその他の成分としては、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂以外のポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂以外のその端樹脂、各種樹脂添加剤が挙げられる。
その他の成分は、いずれも1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物中の本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の含有量については特に制限はないが、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂を含有することによる屈折率や耐衝撃性等の効果をより有効に得る観点から、20質量%以上、特に40質量%以上であることが好ましい。一方、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂以外のポリカーボネート樹脂やその他の樹脂、各種樹脂添加剤による効果を得る観点から、本発明のポリカーボネート樹脂組成物中の本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の含有量は、90質量%以下、特に80質量%以下であってもよい。
ただし、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂をリサイクル樹脂として用いる場合、その含有量は、そのリサイクル方法により任意であり、上記範囲に限定されない。
ただし、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂をリサイクル樹脂として用いる場合、その含有量は、そのリサイクル方法により任意であり、上記範囲に限定されない。
<本発明の共重合ポリカーボネート樹脂以外のポリカーボネート樹脂>
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂以外のポリカーボネート樹脂としては、繰り返し単位(X)と繰り返し単位(Y)を含有するが、繰り返し単位(X)の含有量が本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の規定範囲外のポリカーボネート樹脂、繰り返し単位(X)のみを含有し、繰り返し単位(Y)を含有しないポリカーボネート樹脂、繰り返し単位(Y)のみを含有し、繰り返し単位(X)を含有しないポリカーボネート樹脂、繰り返し単位(X)も繰り返し単位(Y)も含有しないポリカーボネート樹脂が挙げられる。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂以外のポリカーボネート樹脂としては、繰り返し単位(X)と繰り返し単位(Y)を含有するが、繰り返し単位(X)の含有量が本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の規定範囲外のポリカーボネート樹脂、繰り返し単位(X)のみを含有し、繰り返し単位(Y)を含有しないポリカーボネート樹脂、繰り返し単位(Y)のみを含有し、繰り返し単位(X)を含有しないポリカーボネート樹脂、繰り返し単位(X)も繰り返し単位(Y)も含有しないポリカーボネート樹脂が挙げられる。
その他のポリカーボネート樹脂としては、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂との相溶性や特性改善の観点から、特に、繰り返し単位(Y)を含有し、繰り返し単位(X)の含有量の少ない、或いは繰り返し単位(X)を含有しないポリカーボネート樹脂が好ましく、とりわけ、前記式(2)で表される繰り返し単位(Y)、好ましくは前記式(3)で表される繰り返し単位(Z)の1種又は2種以上を95質量%以上含むポリカーボネート樹脂(以下、「ポリカーボネート樹脂W」と称す場合がある。)が好ましい。
ポリカーボネート樹脂Wにおいて、繰り返し単位(Y)の含有割合が95質量%以上であれば、強度に優れたポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる。強度の観点から、ポリカーボネート樹脂W中の繰り返し単位(Y)の含有割合は、96質量%以上であることが好ましく、97質量%以上であることがより好ましく、98~100質量%であることが更に好ましい。
ポリカーボネート樹脂Wが繰り返し単位(Y)以外のその他の繰り返し単位を含有する場合、繰り返し単位(Y)以外のその他の繰り返し単位としては、前述の繰り返し単位(X)や、共重合ポリカーボネート樹脂が有していてもよいその他の繰り返し単位が挙げられる。
ポリカーボネート樹脂Wは、これらのその他の繰り返し単位の1種のみを含むものであってもよく、2種以上を含むものであってもよい。
ポリカーボネート樹脂Wの粘度平均分子量は、特に制限はないが、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂との相溶性、高屈折率、高強度、高流動性を良好なものとする観点から、9,000~26,000であることが好ましく、11,000~25,000であることがより好ましく、13,000~24,000であることが更に好ましい。
また、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量とポリカーボネート樹脂Wの粘度平均分子量との差は10,000以下、特に8,000以下であることが本発明の共重合ポリカーボネート樹脂とポリカーボネート樹脂Wとの相溶性を良好なものとして、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の透明性を上げる観点から好ましい。
また、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量とポリカーボネート樹脂Wの粘度平均分子量との差は10,000以下、特に8,000以下であることが本発明の共重合ポリカーボネート樹脂とポリカーボネート樹脂Wとの相溶性を良好なものとして、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の透明性を上げる観点から好ましい。
ポリカーボネート樹脂Wとしては、市販品を用いてもよい。ポリカーボネート樹脂Wの市販品としては、“ノバレックス(登録商標)7022J”(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、Mv:21,000)、“ユーピロン(登録商標)H-4000”(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、Mv:15,000)、“ユーピロン(登録商標)S-3000”(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、Mv:20,400)、“XANTAR(登録商標)7022PJ”(三菱ケミカル社製、Mv:20,850)、“XANTAR(登録商標)7022PJ3LV”(三菱ケミカル社製、Mv:17,130)などが挙げられる。
ポリカーボネート樹脂Wは1種のみを用いてもよく、含有される繰り返し単位の種類や含有量、粘度平均分子量等の異なる2種以上を併用してもよい。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂とポリカーボネート樹脂Wを混合して本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製造する場合、押出機等を用いて220~290℃程度の温度で溶融混練すればよい。
<その他の樹脂>
本発明のポリカーボネート樹脂組成物が含有し得るポリカーボネート樹脂以外の樹脂としては、例えば、
ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET樹脂)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT樹脂)、ポリブチレンテレフタレート樹脂(PBT樹脂)等の熱可塑性ポリエステル樹脂;
ポリスチレン樹脂(PS樹脂)、高衝撃ポリスチレン樹脂(HIPS)、アクリロニトリル-スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS樹脂)、アクリロニトリル-スチレン-アクリルゴム共重合体(ASA樹脂)、アクリロニトリル-エチレンプロピレン系ゴム-スチレン共重合体(AES樹脂)等のスチレン系樹脂;
ポリエチレン樹脂(PE樹脂)、ポリプロピレン樹脂(PP樹脂)、環状シクロオレフィン樹脂(COP樹脂)等のポリオレフィン樹脂;
ポリアミド樹脂(PA樹脂);ポリイミド樹脂(PI樹脂);ポリエーテルイミド樹脂(PEI樹脂);ポリウレタン樹脂(PU樹脂);ポリフェニレンエーテル樹脂(PPE樹脂);ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS樹脂);ポリスルホン樹脂(PSU樹脂);ポリメタクリレート樹脂(PMMA樹脂);液晶ポリマー(LCP)
等が挙げられる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物が含有し得るポリカーボネート樹脂以外の樹脂としては、例えば、
ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET樹脂)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT樹脂)、ポリブチレンテレフタレート樹脂(PBT樹脂)等の熱可塑性ポリエステル樹脂;
ポリスチレン樹脂(PS樹脂)、高衝撃ポリスチレン樹脂(HIPS)、アクリロニトリル-スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS樹脂)、アクリロニトリル-スチレン-アクリルゴム共重合体(ASA樹脂)、アクリロニトリル-エチレンプロピレン系ゴム-スチレン共重合体(AES樹脂)等のスチレン系樹脂;
ポリエチレン樹脂(PE樹脂)、ポリプロピレン樹脂(PP樹脂)、環状シクロオレフィン樹脂(COP樹脂)等のポリオレフィン樹脂;
ポリアミド樹脂(PA樹脂);ポリイミド樹脂(PI樹脂);ポリエーテルイミド樹脂(PEI樹脂);ポリウレタン樹脂(PU樹脂);ポリフェニレンエーテル樹脂(PPE樹脂);ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS樹脂);ポリスルホン樹脂(PSU樹脂);ポリメタクリレート樹脂(PMMA樹脂);液晶ポリマー(LCP)
等が挙げられる。
その他の樹脂は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていてもよい。
なお、本発明のポリカーボネート樹脂組成物が、これらのその他の樹脂を含有する場合、ポリカーボネート樹脂組成物としての特性を有効に発揮する観点から、本発明のポリカーボネート樹脂組成物中の本発明の共重合ポリカーボネート樹脂と本発明の共重合ポリカーボネート樹脂以外のポリカーボネート樹脂とその他の樹脂の合計100質量%中のその他の樹脂の含有割合は、5質量%以下、特に2質量%以下であることが好ましい。
<樹脂添加剤>
本発明のポリカーボネート樹脂組成物に含有される樹脂添加剤としては、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、耐光剤(HALS)、難燃剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤、染料、顔料等が挙げられる。
樹脂添加剤は1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていてもよい。
これらの樹脂添加剤のうち、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、特に、酸化防止剤、離型剤、及び紫外線吸収剤からなる群のいずれか1以上を含むことが好ましい。
これらの樹脂添加剤は、本発明の目的を損なうことのない範囲において、各樹脂添加剤の効果が発現し得る程度の範囲で用いられる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物に含有される樹脂添加剤としては、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、耐光剤(HALS)、難燃剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤、染料、顔料等が挙げられる。
樹脂添加剤は1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていてもよい。
これらの樹脂添加剤のうち、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、特に、酸化防止剤、離型剤、及び紫外線吸収剤からなる群のいずれか1以上を含むことが好ましい。
これらの樹脂添加剤は、本発明の目的を損なうことのない範囲において、各樹脂添加剤の効果が発現し得る程度の範囲で用いられる。
[成形品]
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又は本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いた本発明の成形品は、高屈折率で耐衝撃性に優れる。このため、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂及び本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、レンズ、光学フィルム、光学シート等の光学材料に使用することができ、特にXR用フィルム等のXR用投影体として有用である。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又は本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いた本発明の成形品は、高屈折率で耐衝撃性に優れる。このため、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂及び本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、レンズ、光学フィルム、光学シート等の光学材料に使用することができ、特にXR用フィルム等のXR用投影体として有用である。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又は本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形して本発明の成形品を得る成形方法としては、特に制限はないが、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、異形押出法、トランスファー成形法、中空成形法、ガスアシスト中空成形法、ブロー成形法、押出ブロー成形、IMC(インモールドコーティング成形)成形法、回転成形法、多層成形法、2色成形法、インサート成形法、サンドイッチ成形法、発泡成形法、加圧成形法、シート成形法、熱成形法、積層成形法、プレス成形法、セミフィニッシュ法、溶媒キャスト法等が挙げられる。これらのうち、特に射出成形法、押出成形法、セミフィニッシュ法、溶媒キャスト法が好適に用いられる。
射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法等によって本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又は本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形する際の成形温度は、特に制限はないが、200℃以上が好ましく、220℃以上がさらに好ましく、230℃以上が最も好ましい。成形温度を上記下限以上とすることで、流動性が向上し成形性が向上する。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又は本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形する際の成形温度は、300℃以下が好ましく、280℃以下が特に好ましい。成形温度を上記上限以下とすることで、得られる成形品の外観を良好なものにすることができる。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又は本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形する際の成形温度は、300℃以下が好ましく、280℃以下が特に好ましい。成形温度を上記上限以下とすることで、得られる成形品の外観を良好なものにすることができる。
成形を行うにあたり、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又は本発明のポリカーボネート樹脂組成物に顔料、染料、離型剤、熱安定剤等を本発明の目的を損なわない範囲において適宜添加することができる。
<射出成形品>
本発明の射出成形品は、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又は本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて得られるものである。本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又は本発明のポリカーボネート樹脂組成物から射出成形品を製造するには、通常の射出成形機が使用される。
本発明の射出成形品は、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又は本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて得られるものである。本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又は本発明のポリカーボネート樹脂組成物から射出成形品を製造するには、通常の射出成形機が使用される。
射出成形機等を使用する場合の金型温度は、120℃以下が好ましく、90℃以下がより好ましい。また、20℃以上が好ましく、30℃以上がより好ましい。金型温度が高すぎると、成形時の冷却時間を長くする必要があり、成形品の製造サイクルが長くなり、生産性が低下する場合がある。金型温度が低すぎると、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂組成物の溶融粘度が高くなりすぎ、均一な成形品を得ることができない可能性があり、成形品表面にムラができるなどの問題が生じ、好ましくない。
<押出成形品>
本発明の押出成形品は、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又は本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて得られるものである。本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又は本発明のポリカーボネート樹脂組成物から押出成形品を製造するには、通常の押出成形機が使用される。該押出成形機には一般的には、Tダイや丸ダイ等が装着されており、種々形状の押出成形品を得ることができる。
押出成形品としてはシート、フィルム、板、チューブ、パイプ等が挙げられる。これらのなかでも、シート又はフィルムが好ましい。
本発明の押出成形品は、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又は本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて得られるものである。本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又は本発明のポリカーボネート樹脂組成物から押出成形品を製造するには、通常の押出成形機が使用される。該押出成形機には一般的には、Tダイや丸ダイ等が装着されており、種々形状の押出成形品を得ることができる。
押出成形品としてはシート、フィルム、板、チューブ、パイプ等が挙げられる。これらのなかでも、シート又はフィルムが好ましい。
〔XR用投影体〕
XRとはAR(Augmented Reality、拡張現実)、VR(Virtual Reality、仮想現実)、MR(Mixed Reality、複合現実)、SR(Substitutional Reality、代替現実)の総称である。
XRとはAR(Augmented Reality、拡張現実)、VR(Virtual Reality、仮想現実)、MR(Mixed Reality、複合現実)、SR(Substitutional Reality、代替現実)の総称である。
XR用投影体とは、これらの用途に使用される光学部材であり、光学フィルムや光学レンズ、導光板、光導波路(ウェーブガイド)を含む。
本発明のXR用投影体は、ARグラス等のスマートグラスや、ARヘッドアップディスプレイ(HUD)、VR/MRゴーグル、VR/MRヘッドセット等に好適に使用でき、特にARグラスに好適に使用される。
本発明のXR用投影体は、ARグラス等のスマートグラスや、ARヘッドアップディスプレイ(HUD)、VR/MRゴーグル、VR/MRヘッドセット等に好適に使用でき、特にARグラスに好適に使用される。
XR用フィルムとは、これらの用途に使用される光学フィルムである。XR用フィルムは、XR用投影体の一実施形態である。
本発明のXR用フィルムはARグラス等のスマートグラスや、ARヘッドアップディスプレイ(HUD)、VR/MRゴーグル、VR/MRヘッドセット等に好適に使用でき、特にARグラスに好適に使用できる。
本発明のXR用フィルムはARグラス等のスマートグラスや、ARヘッドアップディスプレイ(HUD)、VR/MRゴーグル、VR/MRヘッドセット等に好適に使用でき、特にARグラスに好適に使用できる。
本発明のXR用投影体及びXR用フィルムは、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又はこの共重合ポリカーボネート樹脂を含む本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いたものである。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又はこの共重合ポリカーボネート樹脂を含む本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて本発明のXR用投影体を製造するには、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又は本発明のポリカーボネート樹脂組成物の成形方法と同様の方法、好ましくは射出成形法、押出成形法、セミフィニッシュ法、溶媒キャスト法で成形すればよい。
このようにして製造される本発明のXR用投影体の形状には特に制限はないが、直方体形状、円筒形状、パンケーキレンズ形状、フレネルレンズ形状、両凸レンズ形状、平凸レンズ、凸メニスカスレンズ形状、両凹レンズ形状、平凹レンズ形状、凹メニスカスレンズ形状などが挙げられる。
また、このようなXR用投影体の厚みには特に制限はないが、通常最も厚肉部分の厚みで0.001~50mm程度、好ましくは0.1~30mm程度、より好ましくは0.5~20mm程度である。
また、このようなXR用投影体の厚みには特に制限はないが、通常最も厚肉部分の厚みで0.001~50mm程度、好ましくは0.1~30mm程度、より好ましくは0.5~20mm程度である。
本発明のXR用投影体は、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又は本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて直方体形状、円筒形状、パンケーキレンズ形状、フレネルレンズ形状、両凸レンズ形状、平凸レンズ、凸メニスカスレンズ形状、両凹レンズ形状、平凹レンズ形状、凹メニスカスレンズ形状に成形されたものに対して、ハードコート、アンチフィンガー処理、アンチグレア処理、アンチリフレクション処理等を付与したものであってもよい。
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又はこの共重合ポリカーボネート樹脂を含む本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて本発明のXR用フィルムを製造するには、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又は本発明のポリカーボネート樹脂組成物を前述の本発明のポリカーボネート樹脂組成物の成形方法と同様の方法、好ましくは射出成形法又は押出成形法で成形すればよい。
このようにして製造される本発明のXR用フィルムの厚みには特に制限はないが、通常0.001~3.000mm程度である。
本発明のXR用フィルムは、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂又は本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いてフィルム状に成形されたものに対して、ハードコート、アンチフィンガー処理、アンチグレア処理、アンチリフレクション処理等を付与したものであってもよい。
以下、実施例に基づき本発明をさらに具体的に説明する。尚、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
[測定・評価方法]
以下の実施例及び比較例で得られた共重合ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂の物性は、下記の方法により測定・評価した。
以下の実施例及び比較例で得られた共重合ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂の物性は、下記の方法により測定・評価した。
[1]粘度平均分子量(Mv)
共重合ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂を塩化メチレンに溶解し(濃度6.0g/L)、ウベローデ粘度管(森友理化工業社製)を用いて、20℃における固有粘度(極限粘度)[η](単位dL/g)を求め、Schnellの粘度式(下記式)から粘度平均分子量(Mv)を算出した。
η=1.23×10-4Mv0.83
共重合ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂を塩化メチレンに溶解し(濃度6.0g/L)、ウベローデ粘度管(森友理化工業社製)を用いて、20℃における固有粘度(極限粘度)[η](単位dL/g)を求め、Schnellの粘度式(下記式)から粘度平均分子量(Mv)を算出した。
η=1.23×10-4Mv0.83
[2]比色定量法による末端水酸基量
比色定量法による末端水酸基量は、四塩化チタン/酢酸を用いた比色定量法により、以下に記載の手法で測定した。
(a)5v/v%酢酸溶液の調製
1000mLメスフラスコに酢酸50mLを加え、塩化メチレンでメスアップし混合することで、5v/v%酢酸溶液を調製した。
(b)四塩化チタン溶液の調製
300mLのフラスコに塩化メチレンをメスシリンダーで90mL入れ、5v/v%酢酸溶液をメスシリンダーで10mL添加し、攪拌子を入れてマグネチックスターラーで攪拌しながら、ホールピペットで四塩化チタン溶液を2.5mL、メタノールを2.0mL、ゆっくりと添加することで、四塩化チタン溶液を調製した。
(c)検量線試料の調製
原料ジヒドロキシ化合物の末端水酸基量が10mg/Lになるように塩化メチレン溶液を調製し、25mLのメスフラスコにそれぞれ、0、3、5mLずつ加えた。続いて、5v/v%酢酸を5mLずつ、四塩化チタン溶液10mLずつ加えた。それぞれ、塩化メチレンでメスアップしてよく混合した。
(d)検量線の作成
作成した検量試料の吸光度をそれぞれ検出波長546nmで測定した。得られた吸光度を、検量線試料の濃度に対してプロットした。この傾きの逆数をファクターとした。なお、本実施例および比較例では、前記(c)および(d)の方法で、ビスフェノールAに対して求めたファクターを使用した。
(e)測定試料の調製と吸光度測定
樹脂試料0.2gと、5mLの塩化メチレンを、25mLメスフラスコに加えて溶解させた。つぎに、5v/v%酢酸溶液5mL、四塩化チタン溶液10mLを加え、塩化メチレンでメスアップし良く混合した。このように調製した溶液の吸光度を検出波長546nmで測定した。
(f)末端水酸基量の算出
測定した吸光度とファクターの積を、測定試料の濃度で除することで、共重合ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂の末端水酸基量を算出した。
比色定量法による末端水酸基量は、四塩化チタン/酢酸を用いた比色定量法により、以下に記載の手法で測定した。
(a)5v/v%酢酸溶液の調製
1000mLメスフラスコに酢酸50mLを加え、塩化メチレンでメスアップし混合することで、5v/v%酢酸溶液を調製した。
(b)四塩化チタン溶液の調製
300mLのフラスコに塩化メチレンをメスシリンダーで90mL入れ、5v/v%酢酸溶液をメスシリンダーで10mL添加し、攪拌子を入れてマグネチックスターラーで攪拌しながら、ホールピペットで四塩化チタン溶液を2.5mL、メタノールを2.0mL、ゆっくりと添加することで、四塩化チタン溶液を調製した。
(c)検量線試料の調製
原料ジヒドロキシ化合物の末端水酸基量が10mg/Lになるように塩化メチレン溶液を調製し、25mLのメスフラスコにそれぞれ、0、3、5mLずつ加えた。続いて、5v/v%酢酸を5mLずつ、四塩化チタン溶液10mLずつ加えた。それぞれ、塩化メチレンでメスアップしてよく混合した。
(d)検量線の作成
作成した検量試料の吸光度をそれぞれ検出波長546nmで測定した。得られた吸光度を、検量線試料の濃度に対してプロットした。この傾きの逆数をファクターとした。なお、本実施例および比較例では、前記(c)および(d)の方法で、ビスフェノールAに対して求めたファクターを使用した。
(e)測定試料の調製と吸光度測定
樹脂試料0.2gと、5mLの塩化メチレンを、25mLメスフラスコに加えて溶解させた。つぎに、5v/v%酢酸溶液5mL、四塩化チタン溶液10mLを加え、塩化メチレンでメスアップし良く混合した。このように調製した溶液の吸光度を検出波長546nmで測定した。
(f)末端水酸基量の算出
測定した吸光度とファクターの積を、測定試料の濃度で除することで、共重合ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂の末端水酸基量を算出した。
[3]ガラス転移温度(Tg)
示差操作熱量計(SII製DSC6220)を用いて、樹脂試料約10mgを20℃/minの昇温速度で加熱して熱量を測定し、ISO 3146に準拠して、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大となるような点で引いた接線との交点の温度である、補外ガラス転移開始温度を求めた。該補外ガラス転移温度をガラス転移温度(Tg)とした。
示差操作熱量計(SII製DSC6220)を用いて、樹脂試料約10mgを20℃/minの昇温速度で加熱して熱量を測定し、ISO 3146に準拠して、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大となるような点で引いた接線との交点の温度である、補外ガラス転移開始温度を求めた。該補外ガラス転移温度をガラス転移温度(Tg)とした。
[4]屈折率(nD)
100℃で2時間、真空乾燥をした樹脂試料約4gを、幅8cm、長さ8cm、厚さ0.2mmのスペーサーを用いて、熱プレスにて熱プレス温度200~250℃で、予熱1~3分、圧力20MPaの条件で1分間加圧後、スペーサーごと取り出し室温で冷却し、厚み100~300μmのフィルムを作製した。このフィルムから、長さ10mm、幅8mmの長方形の試験片を切り出して測定試料とした。
多波長アッベ屈折率計(株式会社アタゴ製DRM4/1550)で、589nm(D線)の干渉フィルターを用いて屈折率(nD)を測定した。測定は、界面液としてモノブロモナフタレンを用い、20℃で行った。5回測定し、平均値を算出した。屈折率1.620を超えれば屈折率が高いと判断した。
100℃で2時間、真空乾燥をした樹脂試料約4gを、幅8cm、長さ8cm、厚さ0.2mmのスペーサーを用いて、熱プレスにて熱プレス温度200~250℃で、予熱1~3分、圧力20MPaの条件で1分間加圧後、スペーサーごと取り出し室温で冷却し、厚み100~300μmのフィルムを作製した。このフィルムから、長さ10mm、幅8mmの長方形の試験片を切り出して測定試料とした。
多波長アッベ屈折率計(株式会社アタゴ製DRM4/1550)で、589nm(D線)の干渉フィルターを用いて屈折率(nD)を測定した。測定は、界面液としてモノブロモナフタレンを用い、20℃で行った。5回測定し、平均値を算出した。屈折率1.620を超えれば屈折率が高いと判断した。
[5]アイゾッド耐衝撃性
樹脂試料を105℃で4時間乾燥した後、小型射出成形機(株式会社新興セルビックC,Mobile)を用いて、シリンダー温度290℃及び金型温度90℃の条件下にて、厚み3.2mm、縦53.5mm、横12.7mmの試験片を成形した。
得られた試験片に、ASTM D256に準拠して、縦が端から31.8mmの位置で、ノッチ先端半径が0.25mm、ノッチ深さが2.54mmになるように切削ノッチを入れ、ユニバーサルインパクトテスター(株式会社東洋精機製作所)により、ノッチ付きアイゾッドの値を5回測定し、平均値を算出した。45J/m以上であれば耐衝撃性が高いと判断した。
樹脂試料を105℃で4時間乾燥した後、小型射出成形機(株式会社新興セルビックC,Mobile)を用いて、シリンダー温度290℃及び金型温度90℃の条件下にて、厚み3.2mm、縦53.5mm、横12.7mmの試験片を成形した。
得られた試験片に、ASTM D256に準拠して、縦が端から31.8mmの位置で、ノッチ先端半径が0.25mm、ノッチ深さが2.54mmになるように切削ノッチを入れ、ユニバーサルインパクトテスター(株式会社東洋精機製作所)により、ノッチ付きアイゾッドの値を5回測定し、平均値を算出した。45J/m以上であれば耐衝撃性が高いと判断した。
[6]ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性
樹脂試料0.5gとビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂(「ノバレックス(登録商標)」7022J、三菱エンジニアリングプラスチックス社製、粘度平均分子量(Mv)21,000)0.5gを塩化メチレン5mLで溶解させ、この溶液を常温で24時間乾燥した後、熱プレスにて熱プレス温度210~220℃で、予熱1~3分、圧力10MPaの条件で1分間加圧後、スペーサーごと取り出し室温で冷却し、厚み500μmのフィルムを作製した。
このフィルムについて、ISO 13468-1に準拠して、分光色彩・ヘーズメーター(日本電色株式会社COH7700)により、全光線透過率[%]とHAZE[%]を測定した。全光線透過率85%以上かつHAZE20%以下なら「○」、全光線透過率85%未満もしくはHAZE20%を超えるなら「×」とし、「○」であれば相溶性が良いと判断した。
樹脂試料0.5gとビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂(「ノバレックス(登録商標)」7022J、三菱エンジニアリングプラスチックス社製、粘度平均分子量(Mv)21,000)0.5gを塩化メチレン5mLで溶解させ、この溶液を常温で24時間乾燥した後、熱プレスにて熱プレス温度210~220℃で、予熱1~3分、圧力10MPaの条件で1分間加圧後、スペーサーごと取り出し室温で冷却し、厚み500μmのフィルムを作製した。
このフィルムについて、ISO 13468-1に準拠して、分光色彩・ヘーズメーター(日本電色株式会社COH7700)により、全光線透過率[%]とHAZE[%]を測定した。全光線透過率85%以上かつHAZE20%以下なら「○」、全光線透過率85%未満もしくはHAZE20%を超えるなら「×」とし、「○」であれば相溶性が良いと判断した。
[原材料]
以下の実施例および比較例で用いた化合物は、下記の略称で記す。また、化合物は下記のメーカーのものを使用した。
以下の実施例および比較例で用いた化合物は、下記の略称で記す。また、化合物は下記のメーカーのものを使用した。
<ジヒドロキシ化合物>
・BPEF:9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレン(BPEF)(大阪ガスケミカル社製)
・BPA:2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノールA)( 三菱ケミカル社製)
・BPEF:9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレン(BPEF)(大阪ガスケミカル社製)
・BPA:2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノールA)( 三菱ケミカル社製)
<カーボネートエステル>
・DPC:ジフェニルカーボネート(三菱ケミカル社製)
・DPC:ジフェニルカーボネート(三菱ケミカル社製)
<重合触媒>
・酢酸カルシウム一水和物(富士フイルム和光純薬社製)
・酢酸カルシウム一水和物(富士フイルム和光純薬社製)
[実施例1]
反応器攪拌機、反応器加熱装置、反応器圧力調整装置を付帯した内容量約570mLのガラス製反応器に、BPEF 95.42g(約0.218mol)、BPA 21.29g(約0.093mol)と、DPC 69.25g(約0.323mol)、及び触媒として酢酸カルシウム一水和物3.0質量%水溶液を、酢酸カルシウム一水和物が全ジヒドロキシ化合物1mol当たり25μmolとなるように添加して原料混合物を調製した。
反応器攪拌機、反応器加熱装置、反応器圧力調整装置を付帯した内容量約570mLのガラス製反応器に、BPEF 95.42g(約0.218mol)、BPA 21.29g(約0.093mol)と、DPC 69.25g(約0.323mol)、及び触媒として酢酸カルシウム一水和物3.0質量%水溶液を、酢酸カルシウム一水和物が全ジヒドロキシ化合物1mol当たり25μmolとなるように添加して原料混合物を調製した。
次に、ガラス製反応器内を約50Pa(0.38Torr)に減圧し、続いて、窒素で大気圧に復圧する操作を3回繰り返し、反応器の内部を窒素置換した。窒素置換後、反応器外部温度を220℃にし、反応器の内温を徐々に昇温させ、混合物を溶解させた。その後、100rpmで攪拌機を回転させた。そして、反応器の内部で行われるジヒドロキシ化合物とDPCのオリゴマー化反応により副生するフェノールを留去しながら、40分間かけて反応器内の圧力を絶対圧で101.3kPa(760Torr)から13.3kPa(100Torr)まで減圧した。
続いて、反応器内の圧力を13.3kPaに保持し、フェノールをさらに留去させながら、フェノールの理論生成量の70質量%になるまでエステル交換反応を行った。その後、40分間かけて反応器内圧力を絶対圧で13.3kPa(100Torr)から399Pa(3Torr)まで減圧し、留出するフェノールを系外に除去した。さらに、反応器外部温度を260℃に昇温、反応器内の絶対圧を30Pa(約0.2Torr)まで減圧し、重縮合反応を行った。反応器の攪拌機が予め定めた所定の攪拌動力となったときに、重縮合反応を終了した。
次いで、反応器内を、窒素により絶対圧で101.3kPaに復圧の上、ゲージ圧で0.2MPaまで昇圧し、反応器の槽底から共重合ポリカーボネート樹脂をストランド状に抜き出し、ストランド状の共重合ポリカーボネート樹脂を得た後、回転式カッターを使用してペレット化した。
このようにして得られた共重合ポリカーボネート樹脂の評価結果を表1に示す。
このようにして得られた共重合ポリカーボネート樹脂の評価結果を表1に示す。
[実施例2]
BPEF 86.64g(約0.198mol)と、BPA 30.07g(約0.131mol)と、DPC 73.36g(約0.343mol)、及び触媒として酢酸カルシウム一水和物3.0質量%水溶液を、酢酸カルシウム一水和物が全ジヒドロキシ化合物1mol当たり10μmolとなるように添加して原料混合物を調製した以外は、実施例1に記載の手法で実施した。
このようにして得られた共重合ポリカーボネート樹脂の評価結果を表1に示す。
BPEF 86.64g(約0.198mol)と、BPA 30.07g(約0.131mol)と、DPC 73.36g(約0.343mol)、及び触媒として酢酸カルシウム一水和物3.0質量%水溶液を、酢酸カルシウム一水和物が全ジヒドロキシ化合物1mol当たり10μmolとなるように添加して原料混合物を調製した以外は、実施例1に記載の手法で実施した。
このようにして得られた共重合ポリカーボネート樹脂の評価結果を表1に示す。
[実施例3]
BPEF 80.85g(約0.184mol)と、BPA 35.86g(約0.157mol)と、DPC 76.07g(約0.355mol)、及び触媒として酢酸カルシウム一水和物3.0質量%水溶液を、酢酸カルシウム一水和物が全ジヒドロキシ化合物1mol当たり50μmolとなるように添加して原料混合物を調製した以外は、実施例1に記載の手法で実施した。
このようにして得られた共重合ポリカーボネート樹脂の評価結果を表1に示す。
BPEF 80.85g(約0.184mol)と、BPA 35.86g(約0.157mol)と、DPC 76.07g(約0.355mol)、及び触媒として酢酸カルシウム一水和物3.0質量%水溶液を、酢酸カルシウム一水和物が全ジヒドロキシ化合物1mol当たり50μmolとなるように添加して原料混合物を調製した以外は、実施例1に記載の手法で実施した。
このようにして得られた共重合ポリカーボネート樹脂の評価結果を表1に示す。
[比較例1]
BPEF 116.71g(約0.266mol)と、DPC 58.72g(約0.274mol)、及び触媒として酢酸カルシウム一水和物0.2質量%水溶液を、酢酸カルシウム一水和物が全ジヒドロキシ化合物1mol当たり0.5μmolとなるように添加して原料混合物を調製した以外は、実施例1に記載の手法で実施した。
このようにして得られたポリカーボネート樹脂の評価結果を表1に示す。
BPEF 116.71g(約0.266mol)と、DPC 58.72g(約0.274mol)、及び触媒として酢酸カルシウム一水和物0.2質量%水溶液を、酢酸カルシウム一水和物が全ジヒドロキシ化合物1mol当たり0.5μmolとなるように添加して原料混合物を調製した以外は、実施例1に記載の手法で実施した。
このようにして得られたポリカーボネート樹脂の評価結果を表1に示す。
[比較例2]
BPEF 100.23g(約0.229mol)と、BPA 16.48g(約0.072mol)と、DPC 66.36g(約0.310mol)、及び触媒として酢酸カルシウム一水和物3.0質量%水溶液を、酢酸カルシウム一水和物が全ジヒドロキシ化合物1mol当たり30μmolとなるように添加して原料混合物を調製した以外は、実施例1に記載の手法で実施した。
このようにして得られた共重合ポリカーボネート樹脂の評価結果を表1に示す。
BPEF 100.23g(約0.229mol)と、BPA 16.48g(約0.072mol)と、DPC 66.36g(約0.310mol)、及び触媒として酢酸カルシウム一水和物3.0質量%水溶液を、酢酸カルシウム一水和物が全ジヒドロキシ化合物1mol当たり30μmolとなるように添加して原料混合物を調製した以外は、実施例1に記載の手法で実施した。
このようにして得られた共重合ポリカーボネート樹脂の評価結果を表1に示す。
[比較例3]
BPEF 76.75g(約0.175mol)と、BPA 39.96g(約0.175mol)と、DPC 78.74g(約0.368mol)、及び触媒として酢酸カルシウム一水和物0.2質量%水溶液を、酢酸カルシウム一水和物が全ジヒドロキシ化合物1mol当たり0.5μmolとなるように添加して原料混合物を調製した以外は、実施例1に記載の手法で実施した。
このようにして得られた共重合ポリカーボネート樹脂の評価結果を表1に示す。
BPEF 76.75g(約0.175mol)と、BPA 39.96g(約0.175mol)と、DPC 78.74g(約0.368mol)、及び触媒として酢酸カルシウム一水和物0.2質量%水溶液を、酢酸カルシウム一水和物が全ジヒドロキシ化合物1mol当たり0.5μmolとなるように添加して原料混合物を調製した以外は、実施例1に記載の手法で実施した。
このようにして得られた共重合ポリカーボネート樹脂の評価結果を表1に示す。
[考察]
以上の結果から、次のことが分かる。
実施例1~3の共重合ポリカーボネート樹脂は、繰り返し単位(X)と繰り返し単位(Y)を含み、繰り返し単位(X)が66~83質量%の範囲内であるため、屈折率、アイゾッド耐衝撃性、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性に優れる結果となった。
比較例1では、繰り返し単位(X)しか含まず、比較例2では、繰り返し単位(X)が83質量%を超え、比較例3では、繰り返し単位(X)が66質量%未満であるため、屈折率、アイゾッド耐衝撃性、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性の3項目の全てで優れる結果にならなかった。
以上の結果から、次のことが分かる。
実施例1~3の共重合ポリカーボネート樹脂は、繰り返し単位(X)と繰り返し単位(Y)を含み、繰り返し単位(X)が66~83質量%の範囲内であるため、屈折率、アイゾッド耐衝撃性、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性に優れる結果となった。
比較例1では、繰り返し単位(X)しか含まず、比較例2では、繰り返し単位(X)が83質量%を超え、比較例3では、繰り返し単位(X)が66質量%未満であるため、屈折率、アイゾッド耐衝撃性、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性の3項目の全てで優れる結果にならなかった。
本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更が可能であることは当業者に明らかである。
本出願は、2023年10月13日付で出願された日本特許出願特願2023-177647に基づいており、その全体が引用により援用される。
本出願は、2023年10月13日付で出願された日本特許出願特願2023-177647に基づいており、その全体が引用により援用される。
Claims (20)
- 前記式(2)で表される繰り返し単位(Y)を17~34質量%含む、請求項1に記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
- 前記式(1)中、R1及びR2が水素原子である、請求項1に記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
- 前記式(2)中、R3~R6が全て水素原子である、請求項1に記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
- 前記式(3)中、R7及びR8が水素原子である、請求項3に記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
- 粘度平均分子量(Mv)が14,500以上である、請求項1に記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
- 粘度平均分子量(Mv)が20,000以下である、請求項1に記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
- 四塩化チタン/酢酸法を用いる比色定量法により測定される末端水酸基量が200~1,000ppmである、請求項1に記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
- 屈折率(nD)が、1.622超である、請求項1に記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
- 以下のビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性試験で測定される全光線透過率が85%以上である、請求項1に記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
<ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性試験>
共重合ポリカーボネート樹脂0.5gとビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量(Mv)21,000)0.5gを塩化メチレン5mLで溶解させ、この溶液を常温で24時間乾燥した後、熱プレスにて熱プレス温度210~220℃で、予熱1~3分、圧力10MPaの条件で1分間加圧後、スペーサーごと取り出し室温で冷却し、厚み500μmのフィルムを作製する。
このフィルムについて、ISO 13468-1に準拠して、分光色彩・ヘーズメーター(日本電色株式会社COH7700)により、全光線透過率[%]を測定する。 - 以下のビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性試験で測定されるHAZEが20%以下である、請求項1に記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
<ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂との相溶性試験>
共重合ポリカーボネート樹脂0.5gとビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量(Mv)21,000)0.5gを塩化メチレン5mLで溶解させ、この溶液を常温で24時間乾燥した後、熱プレスにて熱プレス温度210~220℃で、予熱1~3分、圧力10MPaの条件で1分間加圧後、スペーサーごと取り出し室温で冷却し、厚み500μmのフィルムを作製する。
このフィルムについて、ISO 13468-1に準拠して、分光色彩・ヘーズメーター(日本電色株式会社COH7700)により、HAZE[%]を測定する。 - ASTM D256に準拠した方法で測定されるノッチ付きアイゾッドの値が45J/m以上である、請求項1に記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
- 請求項1に記載の共重合ポリカーボネート樹脂を含むポリカーボネート樹脂組成物。
- 酸化防止剤、離型剤、及び紫外線吸収剤からなる群のいずれか1以上を含む、請求項12に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記共重合ポリカーボネート樹脂とは異なる他のポリカーボネート樹脂を含む、請求項12に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
- 請求項1~13のいずれか1項に記載の共重合ポリカーボネート樹脂、又は、請求項14~16のいずれか1項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を用いて得られる成形品。
- 請求項1~13のいずれか1項に記載の共重合ポリカーボネート樹脂、又は、請求項14~16のいずれか1項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を用いて得られる射出成形品。
- 請求項1~13のいずれか1項に記載の共重合ポリカーボネート樹脂、又は、請求項14~16のいずれか1項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を用いて得られる押出成形品。
- 請求項1~13のいずれか1項に記載の共重合ポリカーボネート樹脂、又は、請求項14~16のいずれか1項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を用いて得られるXR用投影体。
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|---|---|---|---|---|
| JP2012145481A (ja) * | 2011-01-13 | 2012-08-02 | Teijin Chem Ltd | 脂肪族末端ジオールの耐熱性の試験方法およびそれを用いた熱可塑性樹脂の製造方法 |
| JP2012236955A (ja) * | 2011-05-13 | 2012-12-06 | Teijin Chem Ltd | ポリカーボネート樹脂粉状体、ペレット、及び製造方法 |
| JP2016069466A (ja) * | 2014-09-29 | 2016-05-09 | 帝人株式会社 | 光学フィルム |
| JP2018505260A (ja) * | 2014-12-19 | 2018-02-22 | サムヤン コーポレイション | ポリカーボネート共重合体、及びその製造方法 |
| WO2020175663A1 (ja) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 熱可塑性樹脂、その製造方法、及び、光学レンズ |
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Family Cites Families (5)
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|---|---|---|---|---|
| JPH1087800A (ja) * | 1996-09-10 | 1998-04-07 | Teijin Chem Ltd | ポリエステルカーボネート樹脂 |
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| JP5808961B2 (ja) * | 2011-06-21 | 2015-11-10 | 帝人株式会社 | 光学レンズ用ポリカーボネート共重合体及び該ポリカーボネートからなる光学レンズ |
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| WO2017146023A1 (ja) * | 2016-02-24 | 2017-08-31 | 富士フイルム株式会社 | ポリカーボネート樹脂、成形体、光学部材及びレンズ |
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012145481A (ja) * | 2011-01-13 | 2012-08-02 | Teijin Chem Ltd | 脂肪族末端ジオールの耐熱性の試験方法およびそれを用いた熱可塑性樹脂の製造方法 |
| JP2012236955A (ja) * | 2011-05-13 | 2012-12-06 | Teijin Chem Ltd | ポリカーボネート樹脂粉状体、ペレット、及び製造方法 |
| JP2016069466A (ja) * | 2014-09-29 | 2016-05-09 | 帝人株式会社 | 光学フィルム |
| JP2018505260A (ja) * | 2014-12-19 | 2018-02-22 | サムヤン コーポレイション | ポリカーボネート共重合体、及びその製造方法 |
| WO2020175663A1 (ja) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 熱可塑性樹脂、その製造方法、及び、光学レンズ |
| WO2022091996A1 (ja) * | 2020-10-27 | 2022-05-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 熱可塑性樹脂及びそれを含む光学レンズ |
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