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WO2025041553A1 - ポリエチレン系樹脂フィルム、積層体、及び包装体 - Google Patents

ポリエチレン系樹脂フィルム、積層体、及び包装体 Download PDF

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Publication number
WO2025041553A1
WO2025041553A1 PCT/JP2024/027605 JP2024027605W WO2025041553A1 WO 2025041553 A1 WO2025041553 A1 WO 2025041553A1 JP 2024027605 W JP2024027605 W JP 2024027605W WO 2025041553 A1 WO2025041553 A1 WO 2025041553A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polyethylene resin
polyethylene
less
particles
ppm
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
PCT/JP2024/027605
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
稚登 戸松
卓郎 遠藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Publication of WO2025041553A1 publication Critical patent/WO2025041553A1/ja
Pending legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40Applications of laminates for particular packaging purposes

Definitions

  • This disclosure relates to a polyethylene-based resin film, a polyethylene-based resin film, a laminate, and a package.
  • Packaging materials are used to package and transport various foods such as fresh foods, prepared foods, and confectionery. By using packaging materials, not only can food be delivered to consumers efficiently, but also food spoilage can be delayed, the expiration date can be extended, and contamination with garbage during transportation and storage can be prevented.
  • Packaging materials are manufactured by laminating multiple films. Sealant films are generally used by laminating them with base films. When stored in roll form after lamination with these base films, blocking occurs between the sealant film and the base film, making it difficult to unwind the laminate film before bag making processing, or blocking occurs between the sealant films that become the inner surface of the bag during bag making processing, making it difficult to fill the food.
  • Patent Document 1 a polyethylene resin film using inorganic fine powder or inorganic fine particles such as silica in a polyethylene resin has been reported (Patent Document 1).
  • Patent Document 1 a polyethylene resin film using inorganic fine powder or inorganic fine particles such as silica in a polyethylene resin has been reported (Patent Document 1).
  • this technology has a problem in that the scratch resistance of the film is insufficient, and when processing the film roll with an automatic packaging machine, the film is scratched, reducing the visibility of the contents.
  • Patent Document 2 a polyethylene resin film that contains particles made of polyethylene resin as an antiblocking agent added to the polyethylene resin film.
  • Patent No. 6467825 International Publication No. 2020/217931 International Publication No. 2020/217932
  • film rolls When film rolls are transported from the manufacturing plant to the plant where they are to be used, they are packaged so that they are not damaged during transportation. This packaging is sometimes done manually, but in an increasing number of cases, it is done partially or entirely automatically using automatic packaging machines, etc., in order to reduce costs.
  • the inventors' research has revealed that wrinkles occur when film rolls are rolled and transported using automatic packaging machines, etc.
  • the inventors' research has also revealed that when a film roll wound up in the slitting process is moved horizontally to the packaging process, the roll may be rolled because it is moved back and forth and side to side, but when the roll is pushed or stopped, an external force is applied partially to the body of the roll, and the slipperiness of the film deteriorates in the areas where force is applied.
  • the objective of the present invention is to provide a polyethylene resin film that is excellent in scratch resistance, heat sealability, blocking resistance and slipperiness, and that is less likely to wrinkle even when transported by rolling a film roll.
  • the inventors have conducted extensive research to achieve this objective and have found that by controlling the particle size and content of the spherical particles made of polyethylene resin and the spherical inorganic particles, and by giving at least one surface a special surface structure, it is possible to obtain excellent effects such as improving slipperiness and suppressing wrinkles when the film roll is rolled and transported, while also improving scratch resistance and suppressing scratches caused by rubbing between the inner surfaces of the bag when used as a package. This makes it possible to suppress fine scratches on the food contents, for example, and makes it less likely for the food to lose its flavor.
  • the polyethylene resin film, laminate, or package has any of the following configurations.
  • the content of spherical particles made of a polyethylene resin having an average particle size of 9 ⁇ m or more is 1,900 ppm or more and 16,000 ppm or less.
  • the content of spherical particles having an average particle size of less than 9 ⁇ m is 3100 ppm or more and 15000 ppm or less.
  • the total content of spherical inorganic particles having an average particle size of 9 ⁇ m or more and spherical crosslinked organic particles having an average particle size of 9 ⁇ m or more is 1000 ppm or less.
  • the content of non-spherical particles is 2500 ppm or less.
  • a laminate comprising at least one film selected from the group consisting of a uniaxially oriented polyolefin-based resin film, a biaxially oriented polyolefin-based resin film, a uniaxially oriented polyamide-based resin film, a biaxially oriented polyamide-based resin film, a uniaxially oriented polyester-based resin film, and a biaxially oriented polyester-based resin film, and the polyolefin-based resin film according to any one of [1] to [11].
  • a packaging material comprising the laminate according to [12].
  • the above-mentioned configuration makes it possible to provide a polyethylene-based resin film that has excellent scratch resistance, heat sealability, blocking resistance, and slipperiness.
  • a polyethylene-based resin film is suitable for use as a non-oriented polyethylene-based resin film that is less likely to wrinkle even when transported by rolling a film roll.
  • the polyethylene-based resin film has a heat seal layer made of a polyethylene-based resin composition on a surface layer and a laminate layer made of a polyethylene-based resin composition on the other surface layer, and at least one of the surface layers satisfies the following 1) to 4). At least one of the surface layers satisfies the following 1) to 4), which means that one of the surface layers, the other surface layer, or one of the surface layers and the other surface layer satisfy the following 1), 2), 3), and 4). It is preferable that the heat seal layer on one of the surface layers satisfies the following 1) to 4).
  • the content of spherical particles made of a polyethylene resin having an average particle size of 9 ⁇ m or more is 1,900 ppm or more and 16,000 ppm or less.
  • the content of spherical particles having an average particle size of less than 9 ⁇ m is 3100 ppm or more and 15000 ppm or less.
  • the total content of spherical inorganic particles having an average particle size of 9 ⁇ m or more and spherical crosslinked organic particles having an average particle size of 9 ⁇ m or more is 1000 ppm or less.
  • the content of non-spherical particles is 2500 ppm or less.
  • the polyolefin resin film has a laminate layer on one surface layer and a heat seal layer on the other surface layer.
  • the heat seal layer and the laminate layer are layers located on the surface side of the film, and the polyolefin resin film may have one or more core layers between them.
  • the laminate layer is a layer suitable for bonding a base film such as a uniaxially oriented or biaxially oriented polyamide film, and is preferably laminated with the base film via an adhesive resin.
  • the laminate layer can also be printed.
  • the heat seal layer is a layer suitable for producing a package by overlapping two sheets of the laminate and heat sealing them so that the polyolefin resin film of the obtained laminate is on the inside.
  • the lower limit of the thickness of the polyethylene resin film is preferably 15 ⁇ m, more preferably 20 ⁇ m, and even more preferably 25 ⁇ m. When it is 15 ⁇ m or more, heat seal strength is easily obtained.
  • the upper limit of the thickness of the polyethylene resin film is preferably 100 ⁇ m, more preferably 80 ⁇ m, even more preferably 60 ⁇ m, and even more preferably 50 ⁇ m. When it is 100 ⁇ m or less, the film does not have too strong stiffness and is easy to process, and a suitable package is easily produced, which is also preferable in terms of cost.
  • the weighted average density of the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer of the polyethylene resin film is preferably smaller than the weighted average density of the polyethylene resin composition constituting the laminate layer.
  • the organic lubricant contained therein does not easily migrate to layers with higher density, and is therefore effective in maintaining the slipperiness of the heat seal layer after lamination and in maintaining the laminate strength over time.
  • the polyethylene resin film has a multi-layer structure of two or more layers including a heat seal layer and a laminate layer.
  • the polyolefin resin film may have one or more other layers such as a core layer in addition to the laminate layer and the heat seal layer.
  • the heat seal layer is made of a polyethylene resin composition.
  • the polyethylene resin composition mainly contains a polyethylene resin, and preferably also contains particles made of a polyethylene resin.
  • the polyethylene resin composition preferably contains 50% by weight or more of a polyethylene resin, more preferably 70% by weight or more, and even more preferably 90% by weight or more.
  • the polyethylene resin composition preferably contains 99.5% by weight or less of a polyethylene resin, more preferably 99.0% by weight or less. This allows the polyethylene resin composition to contain each particle, additive, etc.
  • the lower limit of the thickness ratio of the heat seal layer of the polyethylene resin film is preferably 12%, more preferably 18%. By making it 12% or more, good heat seal strength can be expressed.
  • the upper limit of the thickness ratio of the heat seal layer of the polyethylene resin film is preferably 50%, more preferably 40%, and even more preferably 30%. By making it 50% or less, blocking resistance can be made good.
  • the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer preferably contains a homopolymer of an ethylene monomer, a copolymer of an ethylene monomer and an ⁇ -olefin, or a mixture thereof, and more preferably contains a copolymer of an ethylene monomer and an ⁇ -olefin.
  • the ⁇ -olefin preferably contains propylene, butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, octene-1, decene-1, or a combination thereof, and more preferably contains hexene-1.
  • the polyethylene resin is preferably a linear low density polyethylene. Examples of the linear low density polyethylene include linear short-chain branched polyethylene.
  • the linear low density polyethylene preferably has a density of 900 to 930 kg/ m3 .
  • the lower limit of the melt flow rate (hereinafter sometimes referred to as MFR) of the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer is preferably 1.5 g/10 min, more preferably 2.0 g/10 min, and even more preferably 2.3 g/10 min. If it is 1.5 g/10 min or more, it is easy to process it into a film by extrusion molding, and the viscosity average molecular weight of the particles made of the polyethylene resin is unlikely to decrease.
  • the upper limit of the MFR of the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer is preferably 7.0 g/10 min, more preferably 6.0 g/10 min, even more preferably 5.4 g/10 min, and particularly preferably 4.5 g/10 min. If it is 7.0 g/10 min or less, the thickness uniformity is good.
  • the lower limit of the density range of the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer is preferably 900 kg / m 3 , more preferably 904 kg / m 3 , even more preferably 910 kg / m 3 , and particularly preferably 915 kg / m 3. If it is 900 kg / m 3 or more, it is excellent in firmness and easy to process for making bags.
  • the upper limit of the density range of the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer is preferably 930 kg / m 3 , more preferably 927 kg / m 3 , even more preferably 923 kg / m 3 , and particularly preferably 920 kg / m 3.
  • the density of the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer is preferably smaller than the density of the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the laminate layer described later. This makes it easier to achieve both the transparency and firmness of the polyethylene resin film.
  • the particles made of polyethylene resin make it easy to control the arithmetic mean roughness SRa of the surface of the heat seal layer to 200 nm or less and the maximum peak height SRmax to 9 ⁇ m or less, and it is easy to improve transparency and stiffness.
  • the particles made of polyethylene resin make it easy to control the arithmetic mean roughness SRa of the surface of the heat seal layer to 60 nm or more and the maximum peak height SRmax to 2 ⁇ m or more, and the polyethylene resin film is easy to obtain slipperiness, blocking resistance, and scratch resistance, so that wrinkles and bumps are unlikely to occur during coating processing, printing processing, and bag making processing, and transparency is also easy to maintain.
  • the blocking resistance is unlikely to fluctuate between the measured values of each of the three measurements, and is stable.
  • a high-pressure low-density polyethylene (LDPE) which is transparent, highly flexible, and has excellent tear strength and tensile strength on average
  • a linear short-chain branched polyethylene (LLDPE) which is copolymerized with a small amount of butene-1, hexene-1, and/or octene-1, has many short molecular chains in the molecular chain, and has excellent sealing performance and physical strength
  • a metallocene-catalyzed linear short-chain branched polyethylene (LLDPE) which shows a very sharp molecular weight distribution, has a uniform distribution of comonomers, and has excellent tear, tensile, puncture strength, and pinhole resistance properties can be selected according to the application.
  • Linear low-density polyethylene is preferable from the viewpoint of heat seal strength and sealability as a packaging material.
  • plant-derived high-pressure low-density polyethylene or plant-derived linear low-density polyethylene the environmental load can be reduced.
  • commercially available products can be used, for example, Yumerit 2040FC, 0540FA, and 3540FC manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., Sumikathene E FV402 and FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., NC564A manufactured by Japan Polyethylene Co., Ltd., and SLH218 manufactured by Braskem.
  • the lower limit of the weighted average density of the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer is preferably 900 kg/m 3 , more preferably 904 kg/m 3 , even more preferably 910 kg/m 3 , and particularly preferably 915 kg/m 3. If it is 900 kg/m 3 or more, it is excellent in firmness and easy to process into bags.
  • the upper limit of the weighted average density of the polyethylene resin constituting the heat seal layer is preferably 930 kg/m 3 , more preferably 927 kg/m 3 , even more preferably 923 kg/m 3 , and particularly preferably 920 kg/m 3. If it is 930 kg/m 3 or less, the heat seal initiation temperature is not high and the transparency is also excellent.
  • the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer preferably contains spherical polyethylene resin particles having an average particle size of 9 ⁇ m or more. This makes it easy to form large protrusions on the surface of the heat seal layer. Indicators of large protrusions include the ten-point average roughness SRz and the maximum height SRmax. When the three-dimensional surface roughness SRa and the maximum protrusion height SRmax are large, it is easy to obtain sufficient slip properties and blocking resistance for film processing.
  • the lower limit of the content of spherical polyethylene resin particles having an average particle size of 9 ⁇ m or more in the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer is preferably 1900 ppm by weight, more preferably 3000 ppm, even more preferably 4000 ppm, and even more preferably 5000 ppm. If it is 1900 ppm or more, blocking resistance of the heat seal surface is easily obtained.
  • the upper limit of the content of spherical polyethylene resin particles having an average particle size of 9 ⁇ m or more in the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer is preferably 16000 ppm by weight, more preferably 15000 ppm, even more preferably 11000 ppm, and even more preferably 7000 ppm. If it is 16000 ppm or less, the protrusions on the heat seal surface are not too many, and transparency and low-temperature sealability are also easily improved.
  • the upper limit of the average particle size of the spherical polyethylene resin particles having an average particle size of 9 ⁇ m or more contained in the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer is preferably 20 ⁇ m, more preferably 17 ⁇ m, and even more preferably 15 ⁇ m. If it is 20 ⁇ m or less, the three-dimensional surface roughness SRa and the maximum projection height SRmax of the heat seal layer will not become too large, and compared with the case where the same weight of polyethylene resin particles is added, the number of projections increases, making it easier to obtain sufficient slip properties and blocking resistance for film processing. In addition, it is preferable that the particle size does not include particles having an average particle size of 30 ⁇ m or more.
  • the average particle size of the spherical polyethylene resin particles is 20 ⁇ m or less, if a predetermined amount of 10% or more of particles having an average particle size of 30 ⁇ m or more is included, the maximum peak height of the film surface is likely to exceed 15 ⁇ m, and if this happens, the flickering described below will occur when the film surface is visually observed. In addition, particles having an average particle size of 30 ⁇ m or more will have an appearance similar to that of a gel-like defect.
  • Spherical particles made of polyethylene resin with an average particle size of 9 ⁇ m or more are less likely to be scratched by friction between films due to their spherical shape.
  • the average value of the minor axis/major axis values of 10 particles made of polyethylene resin, i.e., the sphericity of the particles made of polyethylene resin is 0.90 or more, the particles made of polyethylene resin are spherical.
  • the sphericity is preferably 1.00 or less.
  • the spherical particles made of polyethylene resin with an average particle size of 9 ⁇ m or more contained in the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer preferably have a viscosity average molecular weight of 1.5 million or more, more preferably 1.6 million or more, and even more preferably 1.7 million or more. Also, it is preferably 2.5 million or less, more preferably 2.4 million or less, and even more preferably 2.3 million or less.
  • the viscosity average molecular weight is within this range, it becomes possible to control the average particle size of the spherical particles made of polyethylene resin, and by using it in combination with a polyethylene resin of a specific density, for example, the three-dimensional surface roughness SRa of at least one surface of the heat seal layer can be set to 60 nm or more and 200 nm or less, and the maximum peak height SRmax can be set to 2 ⁇ m or more and 9 ⁇ m or less.
  • the viscosity average molecular weight of spherical polyethylene resin particles can be measured by the following method. First, 10 mg of particles are put into 20 ml of decalin (decahydronaphthalene) and stirred at 150 ° C for 2 hours to dissolve the particles. The solution is placed in a thermostatic bath at 135 ° C. and the drop time (t s ) between the marked lines is measured using an Ubbelohde type viscometer. Similarly, measurements are also taken for the case of 5 mg of particles. As a blank, the drop time (t b ) of decalin alone without particles is measured.
  • decalin decahydronaphthalene
  • the specific viscosity ( ⁇ sp / C) of the particles obtained according to the following formula is plotted, respectively, to derive a linear equation of the concentration (C) and the specific viscosity ( ⁇ sp / C) of the particles, and the intrinsic viscosity ( ⁇ ) is obtained by extrapolating to a concentration of 0.
  • ⁇ sp /C (t s /t b ⁇ 1)/0.1
  • Mv viscosity average molecular weight
  • the viscosity average molecular weight of the spherical particles made of polyethylene resin with an average particle size of 9 ⁇ m or more is 1.5 million or more, when the temperature during melt mixing with polyethylene resin other than the spherical particles made of polyethylene resin is higher than the melting point peak of the spherical particles made of polyethylene resin, even under film production conditions with high shear and draft ratio using a large extruder, decomposition due to heat or shear, fusion and aggregation of particles made of polyethylene resin, and changes in particle size and shape of the particles made of polyethylene resin due to partial compatibility with polyethylene resin other than the spherical particles made of polyethylene resin are unlikely to occur.
  • the viscosity average molecular weight is 1.5 million or more and 2.5 million or less, it becomes easy to set the average particle size to 5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, and when the sealing layer raw material is melt-mixed and extruded to form a film, it tends to be easy to form suitable film surface protrusions.
  • the viscosity average molecular weight of the particles made of polyethylene resin is 1.5 million or more, the particles themselves have lubricity, which contributes to improving blocking resistance and slippage, and since the particles made of polyethylene resin are soft, it is thought that scratch resistance will also be improved.
  • the resin hardness of spherical particles made of polyethylene resin with an average particle size of 9 ⁇ m or more is preferably D70 or less.
  • the hardness is more preferably D68 or less.
  • the hardness of the particles made of polyethylene resin is D60 or more, the slipperiness is improved and is less likely to deteriorate even when exposed to heat during film processing.
  • the resin hardness is preferably Shore D hardness, and Shore D hardness can be measured using a Shore hardness tester type D in accordance with ASTM D2240.
  • the spherical particles made of polyethylene resin with an average particle size of 9 ⁇ m or more are preferably a homopolymer of an ethylene monomer, a copolymer of an ethylene monomer and an ⁇ -olefin, or a mixture of these.
  • the ⁇ -olefin preferably includes propylene, butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, octene-1, decene-1, or a combination of these.
  • the lower limit of the density of the polyethylene resin constituting the spherical particles made of polyethylene resin having an average particle size of 9 ⁇ m or more is preferably 930 kg/m 3 , more preferably 935 kg/m 3 , and even more preferably 937 kg/m 3. At 930 kg/m 3 , the particles are not too soft and the shape of the particles is difficult to maintain during melt extrusion, so blocking resistance is unlikely to decrease.
  • the upper limit of the density of the polyethylene resin constituting the spherical particles made of polyethylene resin is preferably 950 kg/m 3 , more preferably 945 kg/m 3 , and even more preferably 942 kg/m 3. If the density exceeds 950 kg/m 3 , not only the particles are hard and scratch resistance is likely to decrease, but also the affinity with the base polyethylene resin is reduced, so that the drop resistance may decrease.
  • An example of a spherical particle made of a polyethylene resin with an average particle size of 9 ⁇ m or more is Mipelon PM200 (average particle size 10 ⁇ m, melting point 136° C., viscosity average molecular weight 1.8 million, proportion of particles with a particle size exceeding 30 ⁇ m is 0%, resin hardness D65, density 940 kg/m 3 , ultra-high molecular weight polyethylene particles) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • the upper limit of the total content of spherical inorganic particles having an average particle size of 9 ⁇ m or more and spherical crosslinked organic particles having an average particle size of 9 ⁇ m or more is preferably 1000 ppm, more preferably 700 ppm, even more preferably 500 ppm, even more preferably 200 ppm, particularly preferably 100 ppm or less, and most preferably 0 ppm. If it exceeds 1000 ppm, scratch resistance may be impaired.
  • the upper limit of the total content of spherical particles having an average particle size of 9 ⁇ m or more other than spherical particles made of polyethylene resin is preferably 1000 ppm, more preferably 700 ppm, even more preferably 500 ppm, even more preferably 200 ppm, particularly preferably 100 ppm or less, and most preferably 0 ppm.
  • Spherical inorganic particles with an average particle size of 9 ⁇ m or more include silica, calcium carbonate, zeolite, or mixtures of these.
  • An example of spherical inorganic particles with an average particle size of 9 ⁇ m or more is Shin-Etsu Silicon's KMP-130-10 (spherical silica particles, average particle size 10 ⁇ m).
  • Examples of spherical cross-linked organic particles with an average particle size of 9 ⁇ m or more include those produced by cross-linking polymethyl acrylate resin and those produced by cross-linking styrene-based resin. Note that spherical cross-linked organic particles with an average particle size of 9 ⁇ m or more do not include spherical particles made of polyethylene-based resin with an average particle size of 9 ⁇ m or more.
  • the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer preferably contains spherical particles having an average particle size of less than 9 ⁇ m. This makes it easy to form small protrusions on the surface of the heat seal layer.
  • An index of small protrusions is the protrusion density in a region with a small slice level, such as a height of 250 nm from the reference plane. If the protrusion density is high, the slipperiness can be improved. By improving the slipperiness, it is possible to suppress wrinkles even when a rolled film product is rolled and transported by an automatic packaging machine or the like.
  • the lower limit of the content of spherical particles having an average particle size of less than 9 ⁇ m contained in the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer is preferably 3100 ppm by weight, more preferably 4000 ppm, even more preferably 4500 ppm, and even more preferably 6000 ppm. If it is 3100 ppm or more, the slipperiness of the heat seal surface is good, and conveying wrinkles are unlikely to occur.
  • the spherical particles having an average particle size of less than 9 ⁇ m may be any of inorganic particles, particles made of polyethylene resin, and crosslinked organic particles, but crosslinked organic particles and/or inorganic particles are preferable, and inorganic particles are more preferable.
  • the lower limit of the content of spherical particles having an average particle size of less than 9 ⁇ m contained in the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer is preferably 15000 ppm by weight, more preferably 10000 ppm, and even more preferably 8000 ppm. If it is 15000 ppm or less, scratch resistance is good.
  • Some inorganic particles are spherical, cubic, amorphous, and other shapes, but regular shaped particles such as spherical and cubic particles are synthetic particles that are artificially manufactured.
  • Spherical inorganic particles such as synthetic silica have a relatively narrow particle size distribution and are close to a perfect sphere, so they have good dispersibility in films, especially when the average particle size is less than 9 ⁇ m. In addition, since they have no corners, they have good scratch resistance and are suitable.
  • Examples of spherical inorganic particles with an average particle size of less than 9 ⁇ m include silica, calcium carbonate, zeolite, and mixtures of these.
  • Examples of spherical inorganic particles with an average particle size of less than 9 ⁇ m include Shilton JC-50 (spherical zeolite particles, average particle size 5.0 ⁇ m) manufactured by Mizusawa Chemical Industries Co., Ltd.
  • Spherical cross-linked organic particles with an average particle size of less than 9 ⁇ m include those manufactured by cross-linking polymethyl acrylate resin and those manufactured by cross-linking styrene resin.
  • Examples of spherical cross-linked organic particles include MBX-8 (spherical polymethyl methacrylate particles, average particle size 8 ⁇ m) manufactured by Sekisui Chemical Industry Co., Ltd. and SX-500H (spherical styrene particles, average particle size 5 ⁇ m) manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. Note that spherical cross-linked organic particles with an average particle size of less than 9 ⁇ m do not include spherical particles made of polyethylene resin with an average particle size of less than 9 ⁇ m.
  • the lower limit of the average particle size of the spherical particles contained in the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer, which have an average particle size of less than 9 ⁇ m, is preferably 3 ⁇ m, more preferably 4 ⁇ m, and even more preferably 5 ⁇ m. If the average particle size of the spherical particles is 3 ⁇ m or more, the particles are less likely to sink to the film surface and the slipperiness is more likely to cause protrusions, making it less likely for wrinkles to form when the roll is transported. If the particles are spherical in average particle size, scratches due to friction between films are less likely to occur.
  • spherical means that the sphericity is 0.9 or more, and sphericity can be defined as the average value of the minor axis/major axis values for 10 particles.
  • Non-spherical particles Since non-spherical particles are prone to scratches due to friction between films, it is preferable to reduce the content of such particles.
  • non-spherical means that the sphericity is less than 0.90, and the sphericity can be defined as the average value of the minor axis/major axis values of 10 particles.
  • the upper limit of the content of non-spherical particles is preferably 2500 ppm, more preferably 1000 ppm, even more preferably 500 ppm, even more preferably 200 ppm, and particularly preferably 0 ppm. If it exceeds 2500 ppm, transparency and scratch resistance are likely to be impaired.
  • the upper limit of the content of non-spherical particles having an average particle size of 9 ⁇ m or more is preferably 500 ppm, more preferably 300 ppm, even more preferably 200 ppm, even more preferably 100 ppm, and particularly preferably 100 ppm.
  • the upper limit of the content of non-spherical particles having an average particle size of less than 9 ⁇ m is preferably 2500 ppm, more preferably 1500 ppm, even more preferably 1000 ppm, even more preferably 500 ppm, particularly preferably 200 ppm, and particularly preferably 0 ppm. If it exceeds 2500 ppm, transparency and scratch resistance are likely to be impaired.
  • non-spherical particles examples include non-spherical inorganic particles.
  • Non-spherical inorganic particles preferably include, for example, silica, talc, calcium carbonate, diatomaceous earth, zeolite, or a mixture thereof.
  • Non-spherical inorganic particles are mainly produced by crushing naturally collected particles. These particles have a high hardness compared to polyethylene resin films, and have many corners that tend to deteriorate scratch resistance.
  • Examples of non-spherical inorganic particles include calcium carbonate particles manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd. (CUBE-50KAS (Mohs hardness 3, average particle size 5 ⁇ m)), zeolite particles obtained by crushing natural zeolite with a pin mill, and diatomaceous earth particles obtained by crushing diatomaceous earth with a pin mill.
  • the content of crosslinked organic particles in the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer is preferably equal to or less than the amount of particles made of polyethylene resin, from the viewpoints of suppressing die build-up and cost.
  • the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer does not contain crosslinked organic particles in order to obtain the maximum effect of adding particles made of polyethylene resin, such as scratch resistance and prevention of particle shedding.
  • the crosslinked organic particles referred to here are organic crosslinked particles such as polymethyl acrylate resin.
  • the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer preferably contains an organic lubricant (organic slipper).
  • organic slipper organic lubricant
  • the film's slipperiness and anti-blocking effect are improved, and the film is easier to handle. The reason for this is believed to be that the organic lubricant bleeds out and is present on the film surface, thereby exerting a slipperiness effect and a mold release effect.
  • organic lubricant that has a melting point above room temperature.
  • examples of organic lubricants include fatty acid amides and fatty acid esters.
  • oleic acid amide examples include oleic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, ethylene bis oleic acid amide, hexamethylene bis oleic acid amide, and ethylene bis stearic acid amide. These may be used alone, but it is preferable to use two or more types in combination, as this maintains the slipperiness and anti-blocking effect even in harsh environments.
  • the lower limit of the total content of organic lubricants in the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer is preferably 500 ppm by weight, more preferably 1000 ppm, even more preferably 1200 ppm, and particularly preferably 1500 ppm. If it is 500 ppm or more, the slipperiness is likely to be stable immediately after film formation.
  • the upper limit of the total content of organic lubricants in the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer is preferably 3000 ppm, more preferably 2500 ppm. If it is 3000 ppm or less, it is not too slippery and is less likely to whiten over time.
  • the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer may contain a heat stabilizer. This can suppress defects such as gelling that occurs when the resin deteriorates due to heat or oxidation during melt extrusion.
  • a heat stabilizer commercially available heat stabilizers and antioxidants can be used. Specific examples include BASF's hindered phenol-based antioxidant (Irganox 1010), BASF's phosphite treatment stabilizer (Irgafos 168), and Sumitomo Chemical's phenol-phosphorus-based antioxidant (Sumilizer GP). Heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more types.
  • commercially available polyolefin resins are often added during production, but additional addition may be made using a masterbatch or the like.
  • the lower limit of the concentration of the heat stabilizer in the polyethylene resin composition is preferably 1600 ppm or more, more preferably 1800 ppm or more, and even more preferably 2000 ppm or more, in total, relative to the heat seal layer. If it is less than the above, defects such as gels are likely to occur.
  • the upper limit is preferably 5000 ppm, more preferably 4000 ppm, and even more preferably 3500 ppm, in total, relative to the heat seal layer. If it exceeds the above, the edge of the film roll may turn red, impairing the appearance.
  • the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer may contain an appropriate amount of an antistatic agent, an antifogging agent, a neutralizing agent, a nucleating agent, a colorant, other additives, inorganic fillers, etc., as necessary, within the scope of the purpose of this disclosure.
  • neutralizing agents include calcium stearate, etc.
  • polyethylene resin particles, inorganic particles, organic lubricants, etc. can be added by known methods, such as by adding them via master batches or by adding them directly during melt extrusion.
  • the laminate layer is made of a polyethylene resin composition.
  • the polyethylene resin composition mainly contains a polyethylene resin, and may also contain particles made of a polyethylene resin.
  • the polyethylene resin composition preferably contains 50% by weight or more of a polyethylene resin, more preferably 70% by weight or more, and even more preferably 90% by weight or more.
  • the polyethylene resin composition preferably contains 100% by mass or less of a polyethylene resin.
  • the polyethylene resin composition may contain each particle, additive, etc.
  • the lower limit of the thickness ratio of the laminate layer of the polyethylene resin film is preferably 12%, more preferably 18%. By making it 12% or more, good laminate strength can be expressed.
  • the upper limit of the thickness ratio of the laminate layer of the polyethylene resin film is preferably 50%, more preferably 40%, and even more preferably 30%. By making it 50% or less, the heat seal strength can be made good.
  • the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the laminate layer preferably contains a homopolymer of an ethylene monomer, a copolymer of an ethylene monomer and an ⁇ -olefin, or a mixture thereof, and more preferably contains a copolymer of an ethylene monomer and an ⁇ -olefin.
  • the ⁇ -olefin preferably contains propylene, butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, octene-1, decene-1, or a combination thereof, and more preferably contains butene-1, hexene-1, or a combination thereof.
  • the polyethylene resin is preferably a linear low density polyethylene. Examples of the linear low density polyethylene include linear short-chain branched polyethylene.
  • the linear low density polyethylene has a density of 900 to 945 kg/m 3 , and preferably has a density of 910 to 945 kg/m 3 .
  • the lower limit of the melt flow rate (hereinafter sometimes referred to as MFR) of the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the laminate layer is preferably 1.5 g/10 min, more preferably 2.0 g/10 min, and even more preferably 2.3 g/10 min. If it is 1.5 g/10 min or more, it is easy to process it into a film by extrusion molding, and the viscosity average molecular weight of the particles made of the polyethylene resin is unlikely to decrease.
  • the upper limit of the MFR of the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the laminate layer is preferably 7.0 g/10 min, more preferably 6.0 g/10 min, even more preferably 5.4 g/10 min, and particularly preferably 4.5 g/10 min. If it is 7.0 g/10 min or less, the thickness uniformity is good.
  • the lower limit of the melting point of the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the laminate layer is preferably 100°C, more preferably 110°C, even more preferably 115°C, and particularly preferably 122°C. If it is 100°C or higher, it will have excellent firmness and will be easy to process into bags.
  • the upper limit of the melting point of the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the laminate layer is preferably 135°C, more preferably 130°C, and even more preferably 127°C. If it is 135°C or lower, it will curl less and have excellent transparency.
  • the polyethylene resin may be a single system, but two or more polyethylene resins with different densities may be blended within the density range described below. When two or more polyethylene resins with different densities are blended, the average density and blending ratio can be estimated by GPC measurement or density measurement.
  • the lower limit of the weighted average density of the polyethylene resin composition constituting the laminate layer is preferably 910 kg/m 3 , more preferably 915 kg/m 3 , and even more preferably 920 kg/m 3. If it is 910 kg/m 3 or more, it is excellent in stiffness and easy to process into bags.
  • the upper limit of the weighted average density of the polyethylene resin composition constituting the laminate layer is preferably 945 kg/m 3 , more preferably 935 kg/m 3 , and even more preferably 930 kg/m 3. If it is 945 kg/m 3 or less, it is small in curl and has excellent transparency.
  • the density of the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the laminate layer is preferably 910 kg/m 3 , more preferably 915 kg/m 3 , and even more preferably 920 kg/m 3.
  • the upper limit of the density of the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the laminate layer is preferably 945 kg/m 3 , more preferably 935 kg/m 3 , and even more preferably 930 kg/m 3 .
  • a high-pressure low-density polyethylene which is transparent, highly flexible, and has excellent tear strength and tensile strength on average
  • a linear short-chain branched polyethylene (LLDPE), which is copolymerized with a small amount of butene-1, hexene-1, and/or octene-1, has many short molecular chains in the molecular chain, and has excellent sealing performance and physical strength
  • a metallocene-catalyzed linear short-chain branched polyethylene which shows a very sharp molecular weight distribution, has a uniform distribution of comonomers, and has excellent tear, tensile, puncture strength, and pinhole resistance properties, can be selected according to the application.
  • linear low-density polyethylene is preferable.
  • plant-derived high-pressure low-density polyethylene or plant-derived linear low-density polyethylene the environmental load can be reduced.
  • the polyethylene resin used in the laminate layer commercially available products can be used, and examples thereof include Yumerit 2040FA, 825CA, 4040FC, and 846CC manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., Sumikathene FV402, FV405, and FV407 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and SLH218 manufactured by Braskem.
  • the laminate layer does not satisfy the following 1) to 4. Also, when the heat seal layer satisfies the following 1) to 4), it is preferable that the laminate layer does not contain particles, but it may contain particles as long as the effects of the present disclosure are not impaired.
  • the content of spherical particles made of a polyethylene resin having an average particle size of 9 ⁇ m or more is 1,900 ppm or more and 16,000 ppm or less.
  • the content of spherical particles having an average particle size of less than 9 ⁇ m is 3100 ppm or more and 15000 ppm or less.
  • the total content of spherical inorganic particles having an average particle size of 9 ⁇ m or more and spherical crosslinked organic particles having an average particle size of 9 ⁇ m or more is 1000 ppm or less.
  • the content of non-spherical particles is 2500 ppm or less.
  • the laminate layer satisfies the following 1) to 4).
  • the following mainly describes the case where the laminate layer satisfies the following 1) to 4).
  • the content of spherical particles made of a polyethylene resin having an average particle size of 9 ⁇ m or more is 1,900 ppm or more and 16,000 ppm or less.
  • the content of spherical particles having an average particle size of less than 9 ⁇ m is 3100 ppm or more and 15000 ppm or less.
  • the total content of spherical inorganic particles having an average particle size of 9 ⁇ m or more and spherical crosslinked organic particles having an average particle size of 9 ⁇ m or more is 1000 ppm or less.
  • the content of non-spherical particles is 2500 ppm or less.
  • the polyethylene resin composition constituting the laminate layer preferably contains spherical particles of polyethylene resin having an average particle size of 9 ⁇ m or more. This average particle size makes it easy to form large protrusions on the surface of the laminate layer. Indices of large protrusions include the ten-point average roughness SRz and the maximum height SRmax. If the three-dimensional surface roughness SRa and the maximum protrusion height SRmax are large, it is easy to obtain sufficient slip properties and blocking resistance for film processing.
  • the lower limit of the content of spherical polyethylene resin particles having an average particle size of 9 ⁇ m or more in the polyethylene resin composition constituting the laminate layer is preferably 1900 ppm by weight, more preferably 3000 ppm, even more preferably 4000 ppm, and even more preferably 5000 ppm. If it is 1900 ppm or more, blocking resistance of the heat seal surface is easily obtained.
  • the upper limit of the content of polyethylene resin particles in the polyethylene resin composition constituting the laminate layer is preferably 16000 ppm by weight, more preferably 15000 ppm, even more preferably 11000 ppm, and even more preferably 7000 ppm. If it is 16000 ppm or less, the protrusions on the heat seal surface are not too many, and transparency and low-temperature sealability are also easily improved.
  • the average particle size of the spherical polyethylene resin particles is 20 ⁇ m or less, if the particles having an average particle size of 30 ⁇ m or more are included in a predetermined amount of 10% or more, the maximum peak height of the film surface is likely to exceed 15 ⁇ m, and if this happens, the flickering described below will occur when the film surface is visually observed. In addition, particles having an average particle size of 30 ⁇ m or more will have the same appearance as gel-like defects and the quality will be reduced.
  • Spherical particles made of polyethylene resin with an average particle size of 9 ⁇ m or more are less likely to be scratched by friction between films due to their spherical shape.
  • the average value of the minor axis/major axis values of 10 particles made of polyethylene resin, i.e., the sphericity of the particles made of polyethylene resin is 0.90 or more, the particles made of polyethylene resin are spherical.
  • the sphericity is preferably 1.00 or less.
  • the spherical particles made of polyethylene resin with an average particle size of 9 ⁇ m or more contained in the polyethylene resin composition constituting the laminate layer preferably have a viscosity average molecular weight of 1.5 million or more, more preferably 1.6 million or more, and even more preferably 1.7 million or more. Also, it is preferably 2.5 million or less, more preferably 2.4 million or less, and even more preferably 2.3 million or less.
  • the viscosity average molecular weight is within this range, it becomes possible to control the average particle size of the spherical particles made of polyethylene resin, and by using it in combination with a polyethylene resin of a specific density, for example, the three-dimensional surface roughness SRa of at least one surface of the laminate layer can be set to 60 nm or more and 200 nm or less, and the maximum peak height SRmax can be set to 2 ⁇ m or more and 9 ⁇ m or less.
  • the viscosity average molecular weight of the spherical particles made of polyethylene resin with an average particle size of 9 ⁇ m or more is 1.5 million or more, when the temperature during melt mixing with polyethylene resin other than the spherical particles made of polyethylene resin is higher than the melting point peak of the spherical particles made of polyethylene resin, even under film production conditions with high shear and draft ratio using a large extruder, decomposition due to heat or shear, fusion and aggregation of particles made of polyethylene resin, and changes in particle size and shape of the particles made of polyethylene resin due to partial compatibility with polyethylene resin other than the spherical particles made of polyethylene resin are unlikely to occur.
  • the viscosity average molecular weight is 1.5 million or more and 2.5 million or less, it becomes easy to set the average particle size to 5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, and when the sealing layer raw material is melt-mixed and extruded to form a film, it tends to be easy to form suitable film surface protrusions.
  • the viscosity average molecular weight of the particles made of polyethylene resin is 1.5 million or more, the particles themselves have lubricity, which contributes to improving blocking resistance and slippage, and since the particles made of polyethylene resin are soft, it is thought that scratch resistance will also be improved.
  • the lower limit of the density of the polyethylene resin constituting the spherical particles made of polyethylene resin having an average particle size of 9 ⁇ m or more is preferably 930 kg/m 3 , more preferably 935 kg/m 3 , and even more preferably 937 kg/m 3. At 930 kg/m 3 , the particles are not too soft and the shape of the particles is difficult to maintain during melt extrusion, so blocking resistance is unlikely to decrease.
  • the upper limit of the density of the polyethylene resin constituting the spherical particles made of polyethylene resin is preferably 950 kg/m 3 , more preferably 945 kg/m 3 , and even more preferably 942 kg/m 3. If the density exceeds 950 kg/m 3 , not only the particles are hard and scratch resistance is likely to decrease, but also the affinity with the base polyethylene resin is reduced, so that the drop resistance may decrease.
  • the upper limit of the total content of spherical inorganic particles having an average particle size of 9 ⁇ m or more and spherical crosslinked organic particles having an average particle size of 9 ⁇ m or more is preferably 1000 ppm, more preferably 700 ppm, even more preferably 500 ppm, even more preferably 200 ppm, particularly preferably 100 ppm or less, and most preferably 0 ppm. If it exceeds 1000 ppm, scratch resistance may be impaired.
  • the upper limit of the total content of spherical particles having an average particle size of 9 ⁇ m or more other than spherical particles made of polyethylene resin is preferably 1000 ppm, more preferably 700 ppm, even more preferably 500 ppm, even more preferably 200 ppm, particularly preferably 100 ppm or less, and most preferably 0 ppm.
  • Spherical inorganic particles with an average particle size of 9 ⁇ m or more include silica, calcium carbonate, zeolite, or mixtures of these.
  • An example of spherical inorganic particles with an average particle size of 9 ⁇ m or more is Shin-Etsu Silicon's KMP-130-10 (spherical silica particles, average particle size 10 ⁇ m).
  • Examples of spherical cross-linked organic particles with an average particle size of 9 ⁇ m or more include those produced by cross-linking polymethyl acrylate resin and those produced by cross-linking styrene-based resin. Note that spherical cross-linked organic particles with an average particle size of 9 ⁇ m or more do not include spherical particles made of polyethylene-based resin with an average particle size of 9 ⁇ m or more.
  • the polyethylene resin composition constituting the laminate layer preferably contains spherical particles with an average particle size of less than 9 ⁇ m. This makes it easy to form small protrusions on the surface of the laminate layer with an average particle size.
  • An index of small protrusions is the protrusion density in a region with a small slice level, such as a height of 250 nm from the reference plane. If the protrusion density is high, the slipperiness can be improved. By improving the slipperiness, it is possible to suppress wrinkles even when a rolled film product is rolled and transported by an automatic packaging machine or the like.
  • the lower limit of the content of spherical particles having an average particle size of less than 9 ⁇ m contained in the polyethylene resin composition constituting the laminate layer is preferably 3100 ppm by weight, more preferably 4000 ppm, even more preferably 4500 ppm, and even more preferably 6000 ppm. If it is 3100 ppm or more, the slipperiness of the heat seal surface is good and transport wrinkles are less likely to occur.
  • the spherical particles having an average particle size of less than 9 ⁇ m may be any of inorganic particles, particles made of polyethylene resin, and crosslinked organic particles, but are preferably crosslinked organic particles and/or inorganic particles, and more preferably inorganic particles.
  • the spherical particles having an average particle size of less than 9 ⁇ m contained in the polyethylene resin composition constituting the heat seal layer is preferably 15,000 ppm by weight, more preferably 10,000 ppm, and even more preferably 8,000 ppm. If it is 15,000 ppm or less, scratch resistance will be good.
  • the lower limit of the average particle size of spherical particles with an average particle size of less than 9 ⁇ m contained in the polyethylene resin composition constituting the laminate layer is preferably 3 ⁇ m, more preferably 4 ⁇ m, and even more preferably 5 ⁇ m. If the average particle size of spherical particles is 3 ⁇ m or more, the particles are less likely to sink to the film surface and the slipperiness is more likely to cause protrusions, making it less likely for wrinkles to occur when the roll is transported. Furthermore, if the particles are spherical, scratches due to friction between films are less likely to occur.
  • spherical means that the sphericity is 0.90 or more, and sphericity can be defined as the average value of the minor axis/major axis values of 10 particles.
  • the sphericity is preferably 1.00 or less.
  • non-spherical particles Since non-spherical particles are prone to scratches due to friction between films, it is preferable to reduce the content.
  • non-spherical means that the sphericity is less than 0.90, and the sphericity can be defined as the average value of the minor axis/major axis value of 10 particles.
  • the upper limit of the content of non-spherical particles is preferably 2500 ppm, more preferably 1000 ppm, even more preferably 500 ppm, even more preferably 200 ppm, and particularly preferably 0 ppm. If it exceeds 2500 ppm, transparency and scratch resistance are likely to be impaired.
  • the polyethylene resin composition that constitutes the laminate layer may or may not contain an organic lubricant, but it is preferable not to add one because the organic lubricant that bleeds out onto the laminate surface can impair the adhesive strength of the laminate.
  • the polyethylene resin composition constituting the laminate layer may contain an appropriate amount of an antistatic agent, an antifogging agent, a neutralizing agent, a nucleating agent, a colorant, and other additives, as necessary, within the scope of the purpose of this disclosure.
  • neutralizing agents include calcium stearate.
  • polyethylene resin particles, inorganic particles, organic lubricants, etc. can be added by known methods, such as by adding them via master batches or by adding them directly during melt extrusion.
  • the polyethylene resin film preferably has a core layer between the laminate layer and the heat seal layer.
  • the core layer is suitable for increasing the thickness of the film while suppressing costs and increasing the firmness.
  • the core layer is preferably made of a polyethylene resin composition.
  • the polyethylene resin composition mainly contains a polyethylene resin, and may contain particles made of a polyethylene resin.
  • the polyethylene resin composition preferably contains 50% by weight or more of a polyethylene resin, more preferably 70% by weight or more, and even more preferably 90% by weight or more.
  • the polyethylene resin composition preferably contains 100% by mass or less of a polyethylene resin.
  • the polyethylene resin composition may contain additives and the like.
  • the lower limit of the thickness ratio of the core layer of the polyethylene resin film is not particularly limited, but is preferably 30%, more preferably 40%. By making it 30% or more, good heat seal strength can be expressed.
  • the upper limit of the thickness ratio of the core layer of the polyethylene resin film is preferably 80%, more preferably 70%, and even more preferably 65%. By making it 80% or less, the firmness can be improved.
  • the polyethylene resin constituting the core layer preferably contains a homopolymer of an ethylene monomer, a copolymer of an ethylene monomer and an ⁇ -olefin, or a mixture thereof, and more preferably contains a copolymer of an ethylene monomer and an ⁇ -olefin.
  • the ⁇ -olefin preferably contains propylene, butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, octene-1, decene-1, or a combination thereof, and more preferably contains butene-1, hexene-1, or a combination thereof.
  • the polyethylene resin is preferably a linear low density polyethylene.
  • An example of the linear low density polyethylene is linear short-chain branched polyethylene.
  • the linear low density polyethylene has a density of 900 to 945 kg/m 3 , and preferably has a density of 910 to 930 kg/m 3 .
  • the lower limit of the melt flow rate (hereinafter sometimes referred to as MFR) of the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the core layer is preferably 1.5 g/10 min, more preferably 2.0 g/10 min, and even more preferably 2.3 g/10 min. If it is 1.5 g/10 min or more, it is easy to process it into a film by extrusion molding, and the viscosity average molecular weight of the particles made of the polyethylene resin is unlikely to decrease.
  • the upper limit of the MFR of the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the core layer is preferably 7.0 g/10 min, more preferably 6.0 g/10 min, even more preferably 5.4 g/10 min, and particularly preferably 4.5 g/10 min. If it is 7.0 g/10 min or less, the thickness uniformity is good.
  • the lower limit of the melting point of the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the core layer is 100°C, more preferably 104°C, even more preferably 110°C, and particularly preferably 114°C. If it is 100°C or higher, it will have excellent firmness and will be easy to process into bags.
  • the upper limit of the melting point of the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the core layer is preferably 130°C, more preferably 127°C, and even more preferably 124°C. If it is 130°C or lower, it will have good low-temperature sealability.
  • the polyethylene resin may be a single system, but two or more polyethylene resins with different densities may be blended as long as they are within the density range described below. When two or more polyethylene resins with different densities are blended, their average density and blending ratio can be estimated by GPC measurement or density measurement.
  • the lower limit of the weighted average density of the polyethylene resin composition constituting the core layer is preferably 910 kg/m 3 , more preferably 912 kg/m 3 , and even more preferably 915 kg/m 3. If it is 910 kg/m 3 or more, it is excellent in firmness and easy to process into bags.
  • the lower limit of the density of the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the core layer is preferably 910 kg/m 3 , more preferably 912 kg/m 3 , and even more preferably 915 kg/m 3. If it is 910 kg/m 3 or more, the feeling of firmness is excellent and the bag manufacturing process is easy.
  • the upper limit of the density of the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the core layer is preferably 930 kg/m 3 , more preferably 927 kg/m 3 , and even more preferably 925 kg/m 3 .
  • a high-pressure low-density polyethylene which is transparent, highly flexible, and has excellent tear strength and tensile strength on average
  • a linear short-chain branched polyethylene (LLDPE), which is copolymerized with a small amount of butene-1, hexene-1, and/or octene-1, has many short molecular chains in the molecular chain, and has excellent sealing performance and physical strength
  • a metallocene-catalyzed linear short-chain branched polyethylene which shows a very sharp molecular weight distribution, has a uniform distribution of comonomers, and has excellent tear, tensile, puncture strength, and pinhole resistance properties
  • linear low-density polyethylene is preferable from the viewpoint of heat seal strength and sealability as a package.
  • copolymers of ethylene and ⁇ -olefins examples include ethylene-hexene-1 copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, and ethylene-octene-1 copolymer, and ethylene-hexene copolymer is preferred from the viewpoint of pinhole resistance to bending.
  • the lower limit of the plant-derived carbon content in plant-derived polyethylene resins is preferably 50% by weight, more preferably 80% by weight. If it is 50% by weight or more, the carbon dioxide reduction effect is good.
  • the upper limit is preferably 100% by weight.
  • particles made of the above-mentioned polyethylene resin, inorganic particles, or crosslinked organic particles may be added to the core layer, or they may not be added.
  • particles made of the above-mentioned polyethylene resin, inorganic particles, or crosslinked organic particles may be added to the core layer, or they may not be added.
  • the lower limit of the total content of organic lubricants in the polyethylene resin composition constituting the core layer is not particularly limited, but is preferably 100 ppm or more.
  • the upper limit of the total content of organic lubricants in the polyethylene resin composition constituting the core layer is preferably 3000 ppm, more preferably 2500 ppm. If it is 3000 ppm or less, it is not too slippery and is less likely to whiten over time.
  • the resin By adding pellets made from recycled semi-finished products generated during the manufacturing process and finished film products to the core layer, the resin can be reused without compromising heat seal strength, reducing the environmental impact.
  • the organic lubricant contained in the pellets can supplement the organic lubricant in the core layer.
  • the polyethylene resin composition constituting the core layer may contain an appropriate amount of an antistatic agent, an antifogging agent, a neutralizing agent, a nucleating agent, a colorant, other additives, inorganic fillers, etc. in any layer as necessary, within the scope of the purpose of this disclosure.
  • An example of a neutralizing agent is calcium stearate.
  • polyethylene resin particles, inorganic particles, organic lubricants, etc. can be added by known methods, such as by adding them via master batches or by adding them directly during melt extrusion.
  • a general multilayering device such as a multilayer feed block, a static mixer, or a multilayer multi-manifold
  • a method can be used in which thermoplastic resins discharged from different flow paths using two or more extruders are laminated in multiple layers using a field block, a static mixer, a multi-manifold die, or the like. It is also possible to use only one extruder and introduce the above-mentioned multilayering device into the melt line from the extruder to the T-die.
  • a general multi-layering device multi-layer feed block, static mixer, multi-layer multi-manifold, etc.
  • a method can be used in which thermoplastic resins sent out from different flow paths using two or more extruders are laminated into multiple layers using a field block, static mixer, multi-manifold die, etc.
  • the extruder screw may be single-screw or twin-screw, but single-screw is preferred from the viewpoint of production speed.
  • the lower limit of the power density of the corona treatment applied to the laminate surface is preferably 15 W ⁇ min/ m2 , more preferably 17 W ⁇ min/ m2 . If it is 15 W ⁇ min/m2 or less , the laminate strength and printability may decrease.
  • the upper limit is preferably 30 W ⁇ min/ m2 , more preferably 25 W ⁇ min/ m2 . If it is 30 W ⁇ min/m2 or more, strike-through may occur, causing roll blocking.
  • the wound sheet can be cut by a slitting machine. This allows efficient production of product rolls of any width.
  • the lower limit of the winding speed of the slitting machine is preferably 30 m/min, and more preferably 50 m/min. If it is less than 30 m/min, cutting may not be able to keep up with the film production speed.
  • the upper limit of the film production speed is preferably 300 m/min, and more preferably 250 m/min. If it exceeds 300 m/min, the sheet transport becomes unstable and wrinkles are likely to occur.
  • the "longitudinal direction" of a polyethylene resin film is the direction corresponding to the flow direction in the film manufacturing process, and the “width direction” is the direction perpendicular to the flow direction in the film manufacturing process.
  • the "longitudinal direction” of a polyethylene resin film is the direction corresponding to the flow direction in the film manufacturing process
  • the "width direction” is the direction perpendicular to the flow direction in the film manufacturing process.
  • the reference plane preferably corresponds to the center position of the movable range of the stylus in the thickness direction of the polyethylene resin film.
  • the protrusion density at each slice level is a parameter derived from particle analysis (multiple levels) described in the measurement method described later.
  • the protrusion density is a value calculated from the number of cut ends of the protrusions when the film surface is cut horizontally on the convex side at a slice level of a predetermined height.
  • the measurement method is performed according to the method described in the examples.
  • the lower limit of the protrusion density at a height of 250 nm from the reference plane of the surface roughness of at least one side of the polyethylene resin film is preferably 160 pieces/mm 2.
  • the upper limit of the protrusion density at a height of 250 nm from the reference plane of the surface roughness of at least one side of the polyethylene resin film is not particularly limited, but is preferably 1000 pieces/mm 2 , more preferably 700 pieces/mm 2 , and even more preferably 600 pieces/mm 2. By making it 1000 pieces/mm 2 or less, transparency is good and scratch resistance is good.
  • the height of 250 nm from the reference plane is a position 250 nm away from the reference plane in the thickness direction. It is preferable that one surface of the heat seal layer has a protrusion density in the above-mentioned numerical range.
  • the upper limit of the arithmetic mean roughness SRa of at least one surface of the polyethylene resin film is preferably 200 nm. It is more preferably 180 nm, and even more preferably 150 nm. If it is 200 nm or less, the transparency is not easily reduced and the scratch resistance is excellent.
  • the measurement method is performed by the method described in the examples. It is preferable that one surface of the heat seal layer has an arithmetic mean roughness SRa in the above-mentioned numerical range.
  • the maximum height SRmax of the polyethylene resin film is the distance between two planes parallel to the average plane of the curved surface.
  • the lower limit of the maximum height SRmax of at least one surface of the polyethylene resin film is preferably 2.0 ⁇ m. More preferably, it is 4.0 ⁇ m, and even more preferably, it is 5.0 ⁇ m. If it is 2.0 ⁇ m or more, it has excellent slip properties and blocking resistance.
  • the upper limit of the maximum height SRmax of at least one surface of the polyethylene resin film is preferably 9.0 ⁇ m. More preferably, it is 8.0 ⁇ m. If it exceeds 9.0 ⁇ m, it is not preferable because it causes poor appearance.
  • the measurement method is performed by the method described in the examples. It is preferable that one surface of the heat seal layer has a maximum height SRmax in the above-mentioned numerical range.
  • the ten-point average roughness SRz is the distance between the average height of the fifth highest peak and the average depth of the fifth deepest peak with respect to the average surface of the curved surface.
  • the lower limit of the ten-point average roughness SRz of at least one surface of the polyethylene resin film is preferably 3000 nm. More preferably, it is 3900 nm, and even more preferably, it is 4500 nm. If it is 3000 nm or more, it has excellent slip properties and blocking resistance.
  • the upper limit of the ten-point average roughness SRz of at least one surface of the polyethylene resin film is preferably 15000 nm.
  • one surface of the heat seal layer has a ten-point average roughness SRz in the above-mentioned numerical range.
  • the lower limit of the static friction coefficient between the heat-sealed surfaces of the polyethylene resin film is preferably 0.05, more preferably 0.08, and even more preferably 0.13. If it is 0.05 or more, the film roll is less likely to meander when processed.
  • the upper limit of the static friction coefficient between the heat-sealed surfaces of the polyethylene resin film is preferably 0.70, more preferably 0.50, even more preferably 0.40, and particularly preferably 0.30. If it is 0.70 or less, the surfaces that are not in contact with each other easily slide when filling the package with food or when opening the package, and the opening is good.
  • the lower limit of the static friction coefficient between the heat-sealed surface and the laminated surface of the polyethylene resin film is preferably 0.10, more preferably 0.20, and even more preferably 0.30. If it is 0.10 or more, the film roll is less likely to collapse when transported.
  • the upper limit of the static friction coefficient between the heat-sealed surface and the laminated surface of the polyethylene resin film is preferably 0.70, more preferably 0.60, and even more preferably 0.50. If the elastic modulus is 0.70 or less, the product film in a roll shape is less likely to wrinkle even when it is rolled and transported.
  • the upper limit of the accelerated blocking strength between the heat-sealed surfaces of the polyethylene-based resin film is preferably 300 mN/70 mm, more preferably 200 mN/70 mm or less, and even more preferably 150 mN/70 mm. If it exceeds 300 mN/70 mm, the powder-free property, the opening property of the bag, etc. may not be sufficiently obtained.
  • the scratch resistance refers to the change in haze in a laminate of a biaxially oriented nylon film (15 ⁇ m) and a polyethylene resin film after the polyethylene resin film surfaces are rubbed together.
  • the increase in haze of the polyethylene resin film before and after scratching is preferably 3.0% or less, more preferably 2.0% or less, even more preferably 1.0% or less, and particularly preferably 0.5% or less.
  • the increase in haze before and after scratching is ideally 0%, but may be 0.01% or more, 0.05% or more, 0.1% or more, etc.
  • the lower limit of the haze of the polyethylene resin film is preferably 1.0%, more preferably 2.0%, even more preferably 3.0%, and particularly preferably 4.0%. If it is 1.0% or more, the unevenness of the film surface is not extremely small, so blocking of the inner surface of the package is unlikely to occur.
  • the upper limit of the haze of the polyethylene resin film is preferably 15.0%, more preferably 13.0%, even more preferably 10.0%, and even more preferably 8.0%. If it is 15.0% or less, visibility of the package is easily obtained.
  • the manufactured film is generally wound into a roll, transported, stored, and used.
  • the rolled up product may be transported by machine or by human hand.
  • the frequency of rotating or rolling the film by the machine increases.
  • the force may cause wrinkles in the film roll (transport wrinkles).
  • transport wrinkles If transport wrinkles occur, wrinkle marks will be mixed into the laminate or package, and the appearance will deteriorate. Therefore, it is preferable that transport wrinkles do not occur.
  • the occurrence of transport wrinkles can be reduced by having fine protrusions on at least one side of the film.
  • fine protrusions can be expressed, for example, by the protrusion density at a height of 250 nm from the reference plane as described above, and can be achieved by appropriately selecting the particle shape and amount of the antiblocking agent added.
  • the lower limit of the Young's modulus (longitudinal direction) of the polyethylene resin film is preferably 60 MPa, more preferably 70 MPa. If it is less than the above, the stiffness may be too weak and difficult to process.
  • the upper limit of the Young's modulus (longitudinal direction) of the polyethylene resin film is preferably 600 MPa, more preferably 500 MPa, and even more preferably 400 MPa.
  • the lower limit of the Young's modulus (width direction) of the polyethylene resin film is preferably 60 MPa, more preferably 70 MPa. If it is less than the above, the stiffness may be too weak and difficult to process.
  • the upper limit of the Young's modulus (width direction) of the polyethylene resin film is preferably 600 MPa, more preferably 500 MPa, and even more preferably 400 MPa.
  • the longitudinal direction is the flow direction (MD direction) of the equipment when producing the film, and the width direction is the direction perpendicular to the longitudinal direction (TD direction).
  • the lower limit of the heat shrinkage rate in the longitudinal direction of the polyethylene resin film is preferably 0.2%, more preferably 0.3%, and even more preferably 0.5%. If it is 0.2% or more, the heat resistance is sufficient.
  • the upper limit of the heat shrinkage rate in the longitudinal direction of the polyethylene resin is preferably 2.5%, more preferably 1.5%. If it is 2.5% or less, pitch deviation during printing is unlikely to occur.
  • the lower limit of the heat shrinkage rate in the width direction of the polyethylene resin film is preferably 0.0%, more preferably 0.1%, and even more preferably 0.2%. If it is 0.0% or more, film elongation during heating is unlikely to occur.
  • the upper limit of the heat shrinkage rate in the width direction of the polyethylene resin film is preferably 1.5%, more preferably 1.0%. If it is 1.5% or less, pitch deviation during printing is unlikely to occur.
  • the lower limit of the tear strength (longitudinal direction) of the polyethylene resin film is preferably 1.0 N, more preferably 2.0 N. If it is less than the above, the package may be easily torn.
  • the upper limit of the tear strength (longitudinal direction) of the polyethylene resin film is preferably 8.0 N, more preferably 6.0 N, and even more preferably 5.0 N. If it is 8.0 N or less, the package is easy to open.
  • the lower limit of the tear strength (width direction) of the polyethylene resin film is preferably 1.0 N, more preferably 2.0 N. If it is less than the above, the package may be easily torn.
  • the upper limit of the tear strength (width direction) of the polyethylene resin film is preferably 8.0 N, more preferably 6.0 N, and even more preferably 5.0 N. If it is 8.0 N or less, the package is easy to open.
  • the lower limit of the wet tension of the corona-treated surface (laminate surface) of the polyethylene resin film is preferably 30 mN/m, more preferably 35 mN/m. If it is 30 mN/m or more, the laminate strength is unlikely to decrease.
  • the upper limit of the wet tension of the polyethylene resin film is preferably 55 mN/m, more preferably 50 mN/m. If it is 55 mN/m or less, blocking between the films is unlikely to occur when the polyolefin resin film is wound on a roll.
  • the lower limit of the heat seal initiation temperature of the polyethylene resin film alone is preferably 80°C, more preferably 90°C. If it is 80°C or higher, it has a high stiffness and is easy to handle.
  • the upper limit of the heat seal initiation temperature of the polyethylene resin film is preferably 140°C, more preferably 130°C, and even more preferably 120°C. If it is 140°C or lower, the package can be produced at high speed, which is economically advantageous.
  • the heat seal initiation temperature is greatly affected by the melting point of the heat seal layer.
  • the biomass degree indicates the ratio of carbon atoms derived from plants to the total carbon atoms in the film. The greater the ratio of carbon atoms derived from plants, the greater the carbon dioxide reduction effect based on the idea of carbon neutrality.
  • the lower limit of the biomass degree of the polyethylene resin film may be 0%, but is preferably 10%, more preferably 15%, and even more preferably 30%. If it is 10% or more, the carbon dioxide reduction effect is large.
  • the upper limit of the biomass degree of the polyethylene resin film is not particularly limited, but is preferably 70%, more preferably 55% or less, and even more preferably 40%. If it is 70% or less, foreign matter due to plant-derived raw materials is unlikely to increase, the appearance is good, and the filter in the extrusion process is unlikely to increase in pressure.
  • these base films or sealants may be coated or vapor-deposited, or aluminum foil may be further laminated, for the purpose of imparting adhesiveness or barrier properties.
  • the base film is preferably selected from biaxially oriented films such as a biaxially oriented polyolefin resin film, a biaxially oriented polyamide resin film, and a biaxially oriented polyester resin film, but may also be a uniaxially oriented film.
  • biaxially oriented PET polyethylene terephthalate film/aluminum foil/sealant
  • biaxially oriented PET polyethylene terephthalate film/sealant
  • biaxially oriented nylon film/sealant biaxially oriented polypropylene film/sealant
  • biaxially oriented polyethylene terephthalate (PET) film/biaxially oriented nylon film/sealant uniaxially oriented polyethylene film/sealant, etc.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a lamination method a known method such as a dry lamination method or an extrusion lamination method can be used, and any lamination method may be used.
  • the characteristics of the laminate according to the embodiment will be described below.
  • Heat seal strength The lower limit of the heat seal strength of the laminate containing the polyethylene resin film at 160°C, 0.2 MPa, 1 sec is preferably 40 N/15 mm, more preferably 50 N/15 mm, and even more preferably 55 N/15 mm. If it is 40 N/15 mm or more, bag break resistance is easily obtained. If the heat seal strength is 60 N/15 mm, it is very excellent, and if it is 70 N/15 mm, it is sufficient.
  • the package is made of the laminate described above.
  • the package is manufactured by cutting out the polyethylene resin film or laminate of the embodiment, bonding the inner surfaces together with a heated heat seal bar or ultrasonic waves, and forming it into a bag shape, and may be, for example, a four-sided sealed bag in which two rectangular sheets are stacked with the heat seal layer side facing inward and the four sides are heat sealed, or a back-sealed packaging bag.
  • the contents of the package may be food, but may also be other products such as daily necessities, and the shape of the package may be a shape other than a rectangle, such as a standing pouch or a pillow package.
  • the flow direction of the film in the film production process was defined as the longitudinal direction (MD direction), and the direction perpendicular to the flow direction was defined as the width direction (TD direction).
  • the weighted average density of the resin composition in each layer was determined by averaging the densities of the resins constituting the resin composition, with the weight of each resin as the weight.
  • the hardness of the particles made of polyethylene resin was measured by melting the particles made of polyethylene resin and using a Shore hardness tester type D in accordance with ASTM D2240.
  • the Mohs hardness of the mineral before crushing as the inorganic particles was obtained from the Mohs hardness table. Specifically, the mineral before crushing was rubbed against the standard material in order of hardness from the smallest to the largest, and the hardness of the measured object was judged by visually checking whether the measured object was scratched.
  • Arithmetic mean roughness SRa, maximum height SRmax, ten-point mean roughness SR The three-dimensional roughness of the heat seal surface of a polyethylene resin film was measured under the following measurement conditions based on JIS-B0601 (1994). After processing under the following analysis conditions, the arithmetic mean roughness SRa, maximum height SRmax, and ten-point mean roughness SRz were selected from the "3D roughness parameters" in the analysis tab of the menu bar, and the values were obtained by outputting them in list format.
  • Measuring device Three-dimensional high-precision micro-shape measuring instrument (model ET-4000A) manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd.
  • Stylus Tip radius 0.5 ⁇ mR, diameter 2 ⁇ m, made of diamond Stylus pressure: 100 ⁇ N
  • Measurement direction longitudinal direction of film
  • Number of Y-axis lines 101 (number of measurements)
  • ⁇ Z-axis measurement magnification 20,000 times (vertical magnification)
  • ⁇ Analysis software 3D surface roughness analysis system (model TDA-31) Leveling: Yes, all areas Low cutoff: 0.200 mm (waviness cut
  • the two overlapping samples were opened by 30 mm, and a metal rod with a diameter of 3 mm was inserted so as to be parallel to the width direction.
  • Heat shrinkage rate Measured according to JIS Z1712 by the following method. The film was cut into two pieces of 20 mm x 200 mm in the longitudinal direction or transverse direction of the film, and these were hung in a hot air oven at 90°C and heated for 30 minutes. The length after heating was measured, and the heat shrinkage rate was calculated as the ratio of the shrunken length to the original length.
  • Heat seal initiation temperature The heat seal initiation temperature of the polyethylene resin film was measured in accordance with JIS Z 1713 (2009). At this time, the film was cut into a rectangular test piece (for heat seal) of 50 mm x 250 mm (width direction x length direction of the film). The heat seal layer parts of two test pieces were overlapped, and a heat gradient tester (heat seal tester) manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. was used, and the heat seal pressure was 0.2 MPa and the heat seal time was 1.0 sec. In the measurement of the film alone, the film was protected with a biaxially oriented polyester resin film so that the resin would not adhere to the heat seal bar, and then heat sealed.
  • the heat seal temperature was increased from 80°C in order to obtain multiple test pieces. After heat sealing, a sample with a width of 15 mm was cut out from each test piece. Each sample fused by heat sealing was opened at 180°, the unsealed part was sandwiched in a zipper, the sealed part was peeled off, and the peel load was measured.
  • Heat seal strength The heat seal conditions and strength measurement conditions are as follows. That is, two samples were cut out from each laminate obtained in the examples and comparative examples, the polyethylene resin film sides were overlapped, and heat sealed at a pressure of 0.2 MPa for 1 second with a seal bar width of 10 mm and a heat seal temperature of 160°C, and then allowed to cool. A test piece of 80 mm in the longitudinal direction and 15 mm in the transverse direction was cut out from the heat-sealed film, and the peel strength of the test piece was measured when the heat-sealed part was peeled off at a crosshead speed of 200 mm/min.
  • Example 1 (Raw resin used) LL-1: Umerit (registered trademark) 0540F manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd. (metallocene-based 1-hexene copolymer linear low-density polyethylene, density 904 kg/m 3 , MFR 4.0 g/10 min, melting point 111° C.) LL-2: Sumikathene (registered trademark) E FV402 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • LL-5 SLH218 manufactured by Braskem (plant-derived linear low-density polyethylene, 1-hexene-1-butene copolymer, density 916 kg/m 3 , melting point 126° C., biomass content 90%)
  • LL-6 Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd.'s Yumerit (registered trademark) 846CC (metallocene-based 1-hexene copolymer linear low-density polyethylene, density 937 kg/m 3 , MFR 4.5 g/10 min, melting point 126° C.)
  • LL-7 Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd.'s Yumerit (registered trademark) 4040FC (metallocene-based 1-hexene copolymer linear low-density polyethylene, density 938
  • MB-3 Sumikathene (registered trademark) E FV402 manufactured by Sumitomo Chemical was mixed with KMP-130-10 (spherical silica particles, average particle size 10 ⁇ m, sphericity 0.98) manufactured by Shin-Etsu Silicon Co., Ltd. to prepare a master batch containing 15% by weight of KMP-130-10.
  • MB-4 Sumikathene (registered trademark) E FV402 manufactured by Sumitomo Chemical was mixed with Dicalite WF manufactured by Grefco. Inc.
  • MB-5 Erucamide was mixed with Sumikathene (registered trademark) E FV402 manufactured by Sumitomo Chemical to prepare a master batch containing 4% by weight of erucamide.
  • MB-6 Ethylene bis oleamide was mixed with Sumikathene (registered trademark) E FV402 manufactured by Sumitomo Chemical to prepare a master batch containing 2% by weight of ethylene bis oleamide.
  • the mixed raw materials for the core layer were introduced into a three-stage single-screw extruder with a screw diameter of 90 mm, and the mixed raw materials for the heat seal layer and the laminate layer were introduced into a three-stage single-screw extruder with a diameter of 65 mm and a three-stage single-screw extruder with a diameter of 45 mm, respectively, in the order of heat seal layer/core layer/laminate layer.
  • Example 2 A 50 ⁇ m polyethylene-based resin film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the raw materials used for the heat seal layer, core layer, and laminate layer were changed to the ratios shown in Table 1. A laminate was obtained in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.
  • Example 1 (Comparative Examples 1 to 8)
  • the raw materials used for the heat seal layer, core layer, and laminate layer were changed to the ratios shown in Table 2, and a 30 ⁇ m polyethylene resin film was obtained in the same manner as in Example 1.
  • a laminate was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Table 2 shows the evaluation results.
  • Tables 1 and 2 The above results are shown in Tables 1 and 2.
  • "spherical inorganic and crosslinked organic particles less than 9 ⁇ m” indicates the total amount of spherical inorganic particles less than 9 ⁇ m and spherical crosslinked organic particles less than 9 ⁇ m.
  • "spherical inorganic and crosslinked organic particles 9 ⁇ m or more” indicates the total amount of spherical inorganic particles 9 ⁇ m or more and spherical crosslinked organic particles 9 ⁇ m or more.
  • the present disclosure provides a polyethylene-based resin film that is excellent in scratch resistance, heat sealability, blocking resistance, and slipperiness.
  • a polyethylene-based resin film can be used as a non-stretched polyethylene-based resin film that is less likely to wrinkle even when transported by rolling a film roll, and can greatly contribute to industry.

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Abstract

耐スクラッチ性、ヒートシール性、耐ブロッキング性及び滑り性にも優れるポリエチレン系樹脂フィルムであり、フィルムロールを転がして搬送してもシワが発生しにくいポリエチレン系樹脂フィルムを提供する。表面層にポリエチレン系樹脂組成物からなるヒートシール層を有し、もう一方の表面層にポリエチレン系樹脂組成物からなるラミネート層を有するポリエチレン系樹脂フィルムであって、前記表面層が下記の1)~4)を満足する、ポリエチレン系樹脂フィルム。 1)平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子を1900ppm以上16000ppm以下で含む。 2)平均粒径が9μm未満である球状の粒子を3100ppm以上15000ppm以下で含有する。 3)平均粒径が9μm以上の球状の無機粒子、及び平均粒径が9μm以上の球状の架橋有機粒子の含有量の合計が1000ppm以下である。 4)球状でない粒子の含有量が2500ppm以下である。

Description

ポリエチレン系樹脂フィルム、積層体、及び包装体
 本開示は、ポリエチレン系樹脂フィルム、ポリエチレン系樹脂フィルム、積層体、及び包装体に関する。
 包装体は、生鮮食品、総菜、菓子など、様々な食品を包装し、運搬するのに使用される。包装体を使用することにより、食品を効率よく消費者のもとに届けるだけでなく、食品の腐敗を遅らせ賞味期限を延長したり、運搬、保管中にゴミなどが混入するのを避けたりすることができる。包装体は複数のフィルムを積層することによって製造される。シーラントフィルムは、基材フィルムとラミネートして使用されるのが一般的である。これらの基材フィルムとラミネート加工後にロール状で保管すると、シーラントフィルムと基材フィルムとの間でブロッキングが生じて、製袋加工の前に、ラミネートフィルムを巻き戻しにくい場合や、製袋加工中の袋の内面となるシーラントフィルム同士でブロッキングが生じ、食品を充填しにくい場合があった。そこでポリエチレン系樹脂にシリカなどの無機微粉末あるいは無機微粒子を用いたポリエチレン系樹脂フィルム報告がされている(特許文献1)。しかし、かかる技術はフィルムの耐スクラッチ性が不十分であり、自動包装機などでフィルムロールを加工する際にフィルムに傷がつき内容物の視認性が低下する問題があった。
 また、ポリエチレン系樹脂フィルムに添加するアンチブロッキング剤としてポリエチレン系樹脂からなる粒子を含むポリエチレン系樹脂フィルムが知られている(特許文献2、特許文献3)。
特許第6467825号公報 国際公開第2020/217931号 国際公開第2020/217932号
 フィルムロールは製造工場から使用工場へ輸送する際には運搬中にフィルムロールが損傷しないよう包装される。この包装作業は手作業で行うこともあるが、コストを削減することを目的に自動包装機などにより一部、または全部を自動的に行う場合が増加している。本発明者の検討により、自動包装機などでフィルムロールを転がして搬送する際に、シワが発生することが分かった。また本発明者の検討により、スリット工程で巻き上がったフィルムロールを寝かせた状態で包装工程へ移動させる際には、前後左右の移動が伴うためロールを転がす場合があるが、ロールを押したり、止めたりする際に、ロールの胴部分に部分的に外力を加えることなり、力の加わった部分でフィルムの滑り性が悪くなることが分かった。
 そこで、耐スクラッチ性、ヒートシール性、耐ブロッキング性及び滑り性にも優れるポリエチレン系樹脂フィルムであり、フィルムロールを転がして搬送してもシワが発生しにくいポリエチレン系樹脂フィルムを提供することを目的とする。
 本発明者らは、かかる目的を達成するために鋭意検討した結果、ポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子と球状の無機粒子の粒径や含有量を制御することで、少なくとも一方の表面を特殊な表面構造とすることで、滑り性が改善し、フィルムロールを転がして搬送した時のシワを抑制できる一方、耐スクラッチ性も向上し、包装体としたときの袋内面同士のこすれにより発生する傷を抑制できるという、優れた効果を得られることを見出した。これにより、例えば内容物である食品に与える微細な傷を抑制でき、食品の風味を失いにくくなる。1または2以上の実施の形態において、ポリエチレン系樹脂フィルム、積層体、または包装体は、以下のいずれかの構成を有する。
[1]表面層にポリエチレン系樹脂組成物からなるヒートシール層を有し、もう一方の表面層にポリエチレン系樹脂組成物からなるラミネート層を有するポリエチレン系樹脂フィルムであって、少なくとも一方の表面層が下記の1)~4)を満足する、ポリエチレン系樹脂フィルム。
1)平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子を1900ppm以上16000ppm以下で含む。
2)平均粒径が9μm未満である球状の粒子を3100ppm以上15000ppm以下で含有する。
3)平均粒径が9μm以上の球状の無機粒子、及び平均粒径が9μm以上の球状の架橋有機粒子の含有量の合計が1000ppm以下である。
4)球状でない粒子の含有量が2500ppm以下である。
[2]前記ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物の加重平均密度が、前記ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物の加重平均密度よりも小さい、[1]に記載のポリエチレン系樹脂フィルム。
[3]前記平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子の粘度平均分子量が150万以上、250万以下である、[1]又は[2]に記載のポリエチレン系樹脂フィルム。
[4]前記ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物の加重平均密度が910kg/m以上945kg/m以下であって、前記ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物の加重平均密度が900kg/m以上930kg/m以下である、[1]~[3]のいずれかに記載のポリエチレン系樹脂フィルム。
[5]前記ヒートシール層と前記ラミネート層の間に、1層以上のコア層が存在し、前記コア層を構成するポリエチレン系樹脂組成物の加重平均密度が910kg/m以上930kg/m以下である、[1]~[4]のいずれかに記載のポリエチレン系樹脂フィルム。
[6]前記ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂、及び前記ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂が直鎖状低密度ポリエチレンである、[1]~[5]のいずれかに記載のポリエチレン系樹脂フィルム。
[7]前記ラミネート層、及び前記ヒートシール層の少なくとも一方の表面の算術平均粗さSRaが60nm以上200nm以下であって、最大高さSRmaxが2μm以上9μm以下である、[1]~[6]のいずれかに記載のポリエチレン系樹脂フィルム。
[8]1)前記球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子の平均粒径は20μm以下であり、且つ
 2)前記球状の粒子の平均粒径は3μm以上である[1]~[7]のいずれかに記載のポリエチレン系樹脂フィルム。
[9]3)平均粒径が9μm以上の球状の粒子の含有量の合計が1000ppm以下である[1]~[8]のいずれかに記載のポリエチレン系樹脂フィルム。
[10]2)前記球状の粒子は無機粒子である[1]~[9]のいずれかに記載のポリエチレン系樹脂フィルム。
[11]前記ヒートシール層が前記1)~4)を満足する[1]~[10]のいずれかに記載のポリエチレン系樹脂フィルム。
[12]一軸配向ポリオレフィン系樹脂フィルム、二軸配向ポリオレフィン系樹脂フィルム、一軸配向ポリアミド系樹脂フィルム、二軸軸配向ポリアミド系樹脂フィルム、一軸配向ポリエステル系樹脂フィルム、及び二軸配向ポリエステル系樹脂フィルムよりなる群から選択される少なくとも1種のフィルムと、[1]~[11]のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂フィルムとを含む積層体。
[13][12]に記載の積層体からなる包装体。
 上記構成により、耐スクラッチ性に優れ、ヒートシール性、耐ブロッキング性及び滑り性にも優れるポリエチレン系樹脂フィルムを提供できる。このようなポリエチレン系樹脂フィルムは、フィルムロールを転がして搬送してもシワが発生しにくい無延伸ポリエチレン系樹脂フィルムとして用いるのに適している。
 1または2以上の実施の形態において、ポリエチレン系樹脂フィルムは、表面層にポリエチレン系樹脂組成物からなるヒートシール層を有し、もう一方の表面層にポリエチレン系樹脂組成物からなるラミネート層を有する、ポリエチレン系樹脂フィルムであって、少なくとも一方の表面層が下記の1)~4)を満足する。少なくとも一方の表面層が下記の1)~4)を満足するとは、一方の表面層、もう一方の表面層、または一方の表面層ともう一方の表面層が、下記の1)、2)、3)、及び4)を満たすことを意味する。一方の表面層におけるヒートシール層が下記の1)~4)を満足することが好ましい。
1)平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子を1900ppm以上16000ppm以下で含む。
2)平均粒径が9μm未満である球状の粒子を3100ppm以上15000ppm以下で含有する。
3)平均粒径が9μm以上の球状の無機粒子、及び平均粒径が9μm以上の球状の架橋有機粒子の含有量の合計が1000ppm以下である。
4)球状でない粒子の含有量が2500ppm以下である。
 以下では、1または2以上の実施の形態におけるポリエチレン系樹脂フィルムについて詳細に説明する。
(ポリエチレン系樹脂フィルム)
 ポリオレフィン系樹脂フィルムは、一方の表面層にラミネート層、もう一方の表面層にヒートシール層を備える。ヒートシール層及びラミネート層はフィルムの表面側に位置する層であり、ポリオレフィン系樹脂フィルムは、これらの間に1層または複数のコア層を備えていてもよい。ラミネート層は、一軸配向または二軸配向ポリアミドフィルムなどの基材フィルムを貼り合わせるのに適した層であり、接着性樹脂を介して基材フィルムと積層するのが好ましい。また、ラミネート層に印刷加工をすることもできる。ヒートシール層は得られた積層体のポリオレフィン系樹脂フィルムが内側になるように2枚の前記積層体を重ね合わせてヒートシールして包装体を製造するのに適した層である。
(ポリエチレン系樹脂多層フィルム厚み)
 ポリエチレン系樹脂フィルムの厚みの下限は好ましくは15μmであり、より好ましくは20μmであり、さらに好ましくは25μmである。15μm以上であると、ヒートシール強度が得られやすい。ポリエチレン系樹脂フィルムの厚みの上限は好ましくは100μmであり、より好ましくは80μmであり、さらに好ましくは60μmであり、よりさらに好ましくは50μmである。100μm以下であるとフィルムの腰感が強すぎず加工しやすくなるほか、好適な包装体を製造しやすく、コスト面でも好ましい。
 ポリエチレン系樹脂フィルムのヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物の加重平均密度は、ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物の加重平均密度よりも小さいことが好ましい。配合されている有機系潤滑剤は密度の高い層へは移動しにくいため、ラミネート後のヒートシール層の滑り性を維持したり、経時でのラミネート強度を保つのに効果的である。
(多層構成)
 ポリエチレン系樹脂フィルムはヒートシール層とラミネート層を有する2層以上の多層構成である。3層以上の場合は、ポリオレフィン系樹脂フィルムは、ラミネート層、ヒートシール層に加えて、コア層などの他の層を1層あるいは2層以上備えていてもよい。
(ヒートシール層)
 ヒートシール層はポリエチレン系樹脂組成物からなる。ポリエチレン系樹脂組成物はポリエチレン系樹脂を主に含有し、ポリエチレン系樹脂からなる粒子も含有することが好ましい。ポリエチレン系樹脂組成物はポリエチレン系樹脂を50重量%以上含有することが好ましく、70重量%以上含有することがより好ましく、90重量%以上含有することがさらに好ましい。一方、ポリエチレン系樹脂組成物は、ポリエチレン系樹脂を99.5重量%以下含有することが好ましく、99.0重量%以下含有することがより好ましい。これによりポリエチレン系樹脂組成物は、各粒子、添加剤等を含むことができる。ポリエチレン系樹脂フィルムのヒートシール層の厚み比率の下限は好ましくは12%であり、より好ましくは18%である。12%以上とすることで、良好なヒートシール強度を発現することができる。ポリエチレン系樹脂フィルムのヒートシール層の厚み比率の上限は好ましくは50%であり、より好ましくは40%であり、更に好ましくは30%である。50%以下とすることで、耐ブロッキング性を良好とすることができる。
(ヒートシール層のポリエチレン系樹脂)
 ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂は、エチレン単量体の単独重合体、エチレン単量体とα-オレフィンとの共重合体、またはこれらの混合物を含むことが好ましく、エチレン単量体とα-オレフィンとの共重合体を含むことがより好ましい。α-オレフィンは、プロピレン、ブテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-1、オクテン-1、デセン-1、またはこれらの組み合わせを含むことが好ましく、ヘキセン-1を含むことがより好ましい。ポリエチレン系樹脂は、直鎖状低密度ポリエチレンであることが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンとしては、直鎖状短鎖分岐ポリエチレンが挙げられる。直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が好ましくは900~930kg/mである。
 ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂のメルトフローレート(以下、MFRと記すことがある。)の下限は好ましくは1.5g/10minであり、より好ましくは2.0g/10minであり、さらに好ましくは2.3g/10minである。1.5g/10min以上であると押出し成型しフィルムに加工することが容易である他、ポリエチレン系樹脂からなる粒子の粘度平均分子量の低下が発生しにくい。ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂のMFRの上限は好ましくは7.0g/10minであり、より好ましくは6.0g/10minであり、さらに好ましくは5.4g/10minであり、特に好ましくは4.5g/10minである。7.0g/10min以下であると、厚みの均一性が良い。
 ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂の融点の下限は、好ましくは85℃であり、より好ましくは90℃であり、さらに好ましくは100℃であり、特に好ましくは110℃である。85℃以上であると、表面突起が沈み込むことなく、アンチブロッキング機能を適切に発現できるため、耐ブロッキング性や滑り性が良好となる。また、フィルムの同士の接触に対してはポリエチレン系樹脂からなる粒子が支えるため、耐スクラッチ性に優れる。ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂の融点の上限は、好ましくは125℃であり、より好ましくは120℃であり、さらに好ましくは117℃である。125℃以下であると、低温シール性が良好である。
 ポリエチレン系樹脂は単一系であってもよいが、後述する密度範囲中であれば密度が異なるポリエチレン系樹脂を2種以上配合することもできる。密度が異なるポリエチレン系樹脂を2種以上配合した場合、GPC測定や密度測定によりその平均密度、配合比を推測することができる。
 ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂の密度範囲の下限は、好ましくは900kg/mであり、より好ましくは904kg/mであり、さらに好ましくは910kg/mであり、特に好ましくは915kg/mである。900kg/m以上であると、腰感に優れ、製袋加工が容易である。ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂の密度範囲の上限は、好ましくは930kg/mであり、より好ましくは927kg/mであり、さらに好ましくは923kg/mであり、特に好ましくは920kg/mである。930kg/m以下であると、ヒートシール開始温度が高くなく、透明性にも優れる。ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂の密度は、後述するラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂の密度よりも小さいことが好ましい。これにより、ポリエチレン系樹脂フィルムの透明性と、腰感とを両立し易くなる。
 密度が900kg/m以上のポリエチレン系樹脂を使用すると、ポリエチレン系樹脂からなる粒子によって、ヒートシール層の表面の算術平均粗さSRaを200nm以下、最大山高さSRmaxを9μm以下に制御し易すく、透明性、腰を向上させやすい。また、密度が930kg/m以下のポリエチレン系樹脂を使用した場合、ポリエチレン系樹脂からなる粒子によって、ヒートシール層の表面の算術平均粗さSRaを60nm以上、最大山高さSRmaxを2μm以上とするのが容易になり、ポリエチレン系樹脂フィルムは滑り性、耐ブロッキング性と耐スクラッチ性を得やすくなるため、コート加工や印刷加工、製袋加工においてシワやコブが発生しにくく、透明性も維持しやすい。特に耐ブロッキング性は3回測定のそれぞれの測定値で変動しにくく、安定したものとなる。これは密度が930kg/m以下のポリエチレンとポリエチレン系樹脂からなる粒子を溶融混合した際に、ポリエチレン系樹脂からなる粒子の粘度平均分子量低下やポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂との分子鎖の絡み合い等による粒径変化が生じにくく、その結果形成される表面の突起が形成されやすいためと推察している。
 上述のような密度が900~930kg/mのポリエチレン系樹脂としては、透明で、柔軟性に富み、引裂き強度、引張強度に平均的に優れる高圧法低密度ポリエチレン(LDPE)、ブテン-1、ヘキセン-1、及び/又はオクテン-1を少量共重合させ、分子鎖に短分子鎖を多く持ち、シール性能、物理的強度に優れた直鎖状短鎖分岐ポリエチレン(LLDPE)、非常にシャープな分子量分布を示し、コモノマーの分布も均一で、引裂・引張・突刺し強度・耐ピンホール特性に優れるメタロセン触媒直鎖状短鎖分岐ポリエチレン(LLDPE)をその用途に応じて選択することができる。包装体としてのヒートシール強度や密封性の観点から直鎖状低密度ポリエチレンであることが好ましい。また、植物由来の高圧法低密度ポリエチレンや植物由来の直鎖状低密度ポリエチレンを導入することにより、環境負荷の低減を図ることができる。シール層に用いられるポリエチレン系樹脂としては、市販品を用いることも可能であり、例えば、宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット2040FC、0540FA、3540FC、住友化学社製スミカセンE FV402、FV405、日本ポリエチレン社製NC564A、ブラスケム社製SLH218などが挙げられる。
 ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物の加重平均密度の下限は、好ましくは900kg/mであり、より好ましくは904kg/mであり、さらに好ましくは910kg/mであり、特に好ましくは915kg/mである。900kg/m以上であると、腰感に優れ、製袋加工が容易である。ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂の加重平均密度の上限は、好ましくは930kg/mであり、より好ましくは927kg/mであり、さらに好ましくは923kg/mであり、特に好ましくは920kg/mである。930kg/m以下であると、ヒートシール開始温度が高くなく、透明性にも優れる。
(平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子)
 ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物は、平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子を含有することが好ましい。これにより、ヒートシール層の表面に大きな突起を形成しやすい。大きな突起の指標としては十点平均粗さSRz、最大高さSRmaxが挙げられる。三次元表面粗さSRaと最大突起高さSRmaxが大きいと、フィルム加工に十分な滑り性や耐ブロッキング性を得やすい。
 ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物における、平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子の含有量の下限は、重量比率で好ましくは1900ppmであり、より好ましくは3000ppmであり、さらに好ましくは4000ppmであり、よりさらに好ましくは5000ppmである。1900ppm以上であると、ヒートシール面の耐ブロッキング性が得られやすくなる。ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物における、平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子の含有量の上限は、重量比率で好ましくは16000ppmであり、より好ましくは15000ppmであり、さらに好ましくは11000ppmであり、よりさらに好ましくは7000ppmである。16000ppm以下とすると、ヒートシール面の突起が多くなりすぎず、透明性と低温シール性も向上しやすい。
 ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれる、平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子の平均粒径の上限は、好ましくは20μmであり、より好ましくは17μmであり、さらに好ましくは15μmである。20μm以下であると、ヒートシール層の三次元表面粗さSRaと最大突起高さSRmaxが大きくなりすぎず、しかも同じ重量のポリエチレン系樹脂からなる粒子を添加した場合で比較すると、突起数が増えることから、フィルム加工に十分な滑り性、耐ブロッキング性を得やすい。それに加えて、平均粒径が30μm以上の粒子を含まないことが好ましい。球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子の平均粒径が20μm以下であっても、平均粒径が30μm以上の粒子を所定量10%以上含むとフィルム表面の最大山高さが15μmを超えやすくなる、そうするとフィルム表面を目視すると、後述するチラツキが発生する。また30μm以上の粒子は、ゲル状の欠点と同様な見た目となる。
 平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子は、球状であることによりフィルム同士の摩擦によるキズが生じにくい。ここで、ポリエチレン系樹脂からなる粒子10個分の短径/長径の値の平均値、即ちポリエチレン系樹脂からなる粒子の真球度が0.90以上である場合には、当該ポリエチレン系樹脂からなる粒子は、球状である。真球度は、好ましくは1.00以下である。
 平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子を用いるとフィルム同士の摩擦によるキズが生じにくく、またポリエチレン系樹脂からなる粒子は無機粒子と比較して比重が小さいため、同じ重量を添加した場合でも大きな突起をより多く形成できるという特徴がある。平均粒径が9μm以上の球状の無機粒子及び架橋有機粒子は、球状でない無機粒子に比べてフィルム同士の摩擦によるキズが生じにくい形状ではあるが、粒径が大きいためフィルム表面同士をこすり合わせた時にフィルム表面と接触する粒子表面積が非常に大きくなるため、スクラッチ傷が生じやすい。また、フィルム表面から脱落しやすく、ダイスでメヤニが発生しやすいという懸念がある。
 ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれる平均粒径が9μm以上のポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子は、その粘度平均分子量が150万以上であることが好ましく、160万以上であることがより好ましく、170万以上がさらに好ましい。また、250万以下が好ましく、240万以下であることがより好ましく、230万以下であることがさらに好ましい。粘度平均分子量がこの範囲であれば、ポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子の平均粒径の制御が可能になり、特定の密度のポリエチレン系樹脂と併用することで、例えばヒートシール層の少なくとも一方の表面の三次元表面粗さSRaを60nm以上200nm以下、最大山高さSRmaxを2μm以上9μm以下とすることができる。その理由は、ポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子と、ポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂との分子量の差が非常に大きいと、分子が十分に混ざり合わず、溶融混合し、押出して得たフィルム中においてもポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子が球状に近い形状を維持することが容易で、また粒子同士の融着や接着等による凝集も起こりにくいため、フィルム表面に形状の制御された突起を形成することができると推定している。
 球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子の粘度平均分子量は、以下の方法により測定することができる。まず、20mlのデカリン(デカヒドロナフタレン)に粒子10mgを入れ、150℃で2時間攪拌して粒子を溶解させる。その溶液を135℃の恒温槽で、ウベローデタイプの粘度計を用いて、標線間の落下時間(t)を測定する。同様に、粒子5mgの場合についても測定する。ブランクとして粒子を入れていない、デカリンのみの落下時間(t)を測定する。次いで、以下の式に従って求めた粒子の比粘度(ηsp/C)を、それぞれプロットして濃度(C)と粒子の比粘度(ηsp/C)の直線式を導き、濃度0に外挿して極限粘度(η)を求める。
 ηsp/C=(t/t-1)/0.1
 更に、この極限粘度(η)から以下の式に従い、粘度平均分子量(Mv)を求める。
 Mv=5.34×10η1.49
 平均粒径が9μm以上のポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子の粘度平均分子量が150万以上であると、ポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子以外のポリエチレン系樹脂と溶融混合時の温度がポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子の融点ピークより高い場合、大型の押出機によるせん断やドラフト比が高い製膜条件にあっても、熱やせん断による分解またはポリエチレン系樹脂からなる粒子同士の融着凝集や、ポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子以外のポリエチレン系樹脂との部分的な相溶によるポリエチレン系樹脂からなる粒子の粒経や形状の変化が発生しにくくなる。その結果、無機粒子や有機架橋樹脂粒子のような形状の制御された突起形成が出来やすくなり、アンチブロッキング剤としての機能が十分でなるだけでなく、透明性などの外観、フィルムの機械的強度、あるいはヒートシール性に影響を及ぼしにくい。さらに、粘度平均分子量が150万以上のポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子はポリエチレン系樹脂中では凝集しにくいという性質があるにもかかわらず、フィルム表面付近のポリエチレン系樹脂から脱落しにくいという、無機粒子や有機架橋樹脂粒子にはない特徴をもつことがわかった。粘度平均分子量が150万以上、250万以下であると、平均粒径を5μm以上、20μm以下とすることが容易になり、シール層原料を溶融混合し、押出ししフィルムを形成する時に、適したフィルム表面突起を形成するのが容易になる傾向がある。またポリエチレン系樹脂からなる粒子の粘度平均分子量が150万以上であると粒子自身が潤滑性を持ち、耐ブロッキングや滑り性の向上に寄与し、しかもポリエチレン系樹脂からなる粒子は軟らかいため、耐スクラッチ性も向上すると考えられる。
 平均粒径が9μm以上のポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子の樹脂硬度はD70以下であることが好ましい。硬度がD70以下であるとより、フィルムの積層した層、例えば蒸着層に欠損が生じにくくなり、バリア性が低下しにくい。硬度はD68以下がより好ましい。また、ポリエチレン系樹脂からなる粒子の硬度がD60以上であると滑り性も向上し、フィルム加工時に熱を受けても滑り性が悪化しにくい。樹脂硬度はショアD硬度であることが好ましく、ショアD硬度はASTM D2240に準拠してショア硬度計Dタイプを用いて測定することができる。
 平均粒径が9μm以上のポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子は、エチレン単量体の単独重合体、エチレン単量体とα-オレフィンとの共重合体、またはこれらの混合物であることが好ましい。α-オレフィンは、プロピレン、ブテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-1、オクテン-1、デセン-1、またはこれらの組み合わせを含むことが好ましい。
 平均粒径が9μm以上のポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子を構成するポリエチレン系樹脂の密度の下限は、好ましくは930kg/mであり、より好ましくは935kg/mであり、さらに好ましくは937kg/mである。930kg/mであると、粒子が軟らかすぎず、且つ溶融押出時に粒子の形状維持がしにくいため耐ブロッキング性が低下しにくい。ポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子を構成するポリエチレン系樹脂の密度の上限は、好ましくは950kg/mであり、より好ましくは945kg/mであり、さらに好ましくは942kg/mである。密度が950kg/mを超えると、粒子が硬く耐スクラッチ性が低下しやすくなるだけでなくベースとなるポリエチレン系樹脂との親和性が下がる為、耐脱落性が低下する可能性がある。
 平均粒径が9μm以上のポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子としては、例えば三井化学(株)製、ミペロンPM200(平均粒径10μm、融点136℃、粘度平均分子量180万、30μmを超える粒径のものの割合が0%、樹脂硬度D65、密度940kg/m、超高分子量ポリエチレン粒子)が挙げられる。
 (平均粒径が9μm以上の球状の無機粒子、及び平均粒径が9μm以上の球状の架橋有機粒子)
 ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物における、平均粒径が9μm以上の球状の無機粒子、及び平均粒径が9μm以上の球状の架橋有機粒子の含有量の合計量の上限は好ましくは1000ppmであり、より好ましくは700ppmであり、さらに好ましくは500ppmであり、よりさらに好ましくは200ppmであり、特に好ましくは100ppm以下であり、最も好ましくは0ppmである。1000ppmを超えると耐スクラッチ性が損なわれることがある。また、ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物における、ポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子以外の平均粒径が9μm以上の球状の粒子の含有量の合計量の上限は、好ましくは1000ppmであり、より好ましくは700ppmであり、さらに好ましくは500ppmであり、よりさらに好ましくは200ppmであり、特に好ましくは100ppm以下であり、最も好ましくは0ppmである。
 平均粒径が9μm以上の球状の無機粒子として、シリカ、炭酸カルシウム、ゼオライト、またはこれらの混合物が挙げられる。平均粒径が9μm以上の球状の無機粒子としては例えば信越シリコン社製 KMP-130-10(球状シリカ粒子、平均粒径10μm)が挙げられる。
 平均粒径が9μm以上の球状の架橋有機粒子として、例えばポリメチルアクリレート樹脂を架橋して製造されるもの、スチレン系樹脂を架橋して製造されるものなどが挙げられる。なお平均粒径が9μm以上の球状の架橋有機粒子には、平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子は含まれないものとする。
(平均粒径が9μm未満の球状の粒子)
 ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物は、平均粒径が9μm未満の球状の粒子を含有することが好ましい。これにより、ヒートシール層の表面に小さな突起を形成しやすい。小さな突起の指標としては、基準面からの高さが250nmなどのスライスレベルが小さい領域における突起密度が挙げられる。この突起密度が大きいと滑り性を向上させることができる。滑り性が向上することによって、自動包装機などでロール状態のフィルム製品を転がして搬送した際にもシワになるのを抑制することができる。
 ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれる、平均粒径が9μm未満である球状の粒子の含有量の下限は、重量比率で好ましくは3100ppmであり、より好ましくは4000ppmであり、さらに好ましくは4500ppmであり、よりさらに好ましくは6000ppmである。3100ppm以上であるとヒートシール面の滑り性が良好となり、搬送シワが発生しにくい。平均粒径が9μm未満の球状の粒子は、無機粒子、ポリエチレン系樹脂からなる粒子、及び架橋有機粒子のいずれであってもよいが、架橋有機粒子及び/または無機粒子であることが好ましく、無機粒子であることがより好ましい。ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれる、平均粒径が9μm未満である球状の粒子の含有量の下限は、重量比率で好ましくは15000ppmであり、より好ましくは10000ppmであり、さらに好ましくは8000ppmである。15000ppm以下であると耐スクラッチ性が良好となる。
 無機粒子の中には球状の他、立方体、不定系などの形状を持つものがあるが、球状粒子、立方体粒子など規則的な形状の粒子は人工的に製造される合成粒子である。合成シリカなどをはじめとする球状の無機粒子は粒径分布が比較的狭く、形状も真球に近いため、特に平均粒径が9μm未満であるとフィルムに対する分散性が良い特徴がある。また、角がないため、耐スクラッチ性が良好となり、好適である。平均粒径が9μm未満の球状の無機粒子として、シリカ、炭酸カルシウム、ゼオライト、またはこれらの混合物が挙げられる。平均粒径が9μm未満の球状の無機粒子としては例えば水澤化学工業社製 シルトンJC-50(球状ゼオライト系粒子、平均粒径5.0μm)が挙げられる。
 平均粒径が9μm未満の球状の架橋有機粒子として、例えばポリメチルアクリレート樹脂を架橋して製造されるもの、スチレン系樹脂を架橋して製造されるものなどが挙げられる。球状の架橋有機粒子としては例えば積水化成品工業株式会社製 MBX-8(球状ポリメタクリル酸メチル粒子、平均粒径8μm)、綜研化学株式会社社製 SX-500H(球状スチレン系粒子、平均粒径5μm)が挙げられる。なお平均粒径が9μm未満の球状の架橋有機粒子には、平均粒径が9μm未満の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子は含まれないものとする。
 ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれる、球状の平均粒径が9μm未満である粒子の平均粒径の下限は、好ましくは3μmであり、より好ましくは4μmであり、さらに好ましくは5μmである。球状の粒子の平均粒径が3μm以上であると、粒子がフィルム表面に沈みにくく、滑り性が突起を生じやすくなるため、ロールを搬送した際にシワが生じにくい。平均粒径また粒子が球状であるとフィルム同士の摩擦によるキズが生じにくい。ここで、球状とは真球度が0.9以上であることを意味し、真球度とは、粒子10個分の短径/長径の値の平均値で定義できる。
(球状でない粒子)
 球状でない粒子はフィルム同士の摩擦によるキズが生じやすいため、その含有量を低減するのが好まししい。ここで、球状でない、とは真球度が0.90未満であることを意味し、真球度とは、粒子10個分の短径/長径の値の平均値で定義できる。
 ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物において、球状でない粒子の含有量の上限は好ましくは2500ppmであり、より好ましくは1000ppmであり、さらに好ましくは500ppmであり、よりさらに好ましくは200ppmであり、特に好ましくは0ppmである。2500ppmを超えると透明性、耐スクラッチ性が損なわれやすい。ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物において、平均粒径が9μm以上の球状でない粒子の含有量の上限は、好ましくは500ppmであり、より好ましくは300ppmであり、さらに好ましくは200ppmであり、よりさらに好ましくは100ppmであり、特に好ましくは100ppmである。500ppmを超えると透明性、耐スクラッチ性が損なわれやすい。ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物において、平均粒径が9μm未満の球状でない粒子の含有量の上限は好ましくは2500ppmであり、より好ましくは1500ppmであり、さらに好ましくは1000ppmであり、よりさらに好ましくは500ppmであり、特に好ましくは200ppmであり、特に好ましくは0ppmである。2500ppmを超えると透明性、耐スクラッチ性が損なわれやすい。
 球状でない粒子としては、例えば球状でない無機粒子が挙げられる。球状でない無機粒子は、例えばシリカ、タルク、炭酸カルシウム、珪藻土、ゼオライト、またはこれらの混合物を含むことが好ましい。球状でない無機粒子は主に天然で採取されるものを粉砕して製造される。これらはポリエチレン系樹脂フィルムに対し硬度が高い他、角が多いため耐スクラッチ性を悪化させやすい。球状でない無機粒子としては例えば丸尾カルシウム社製炭酸カルシウム粒子(CUBE-50KAS(モース硬度3、平均粒径5μm)、天然ゼオライトをピンミルで粉砕加工して得たゼオライト粒子、珪藻土をピンミルで粉砕加工して得た珪藻土粒子が挙げられる。
 ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物における、架橋有機粒子の含有量はポリエチレン系樹脂からなる粒子と同量以下であることがダイスのメヤニ抑制やコストから好ましい。ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物においては、無機粒子の場合と同様、耐スクラッチ性や粒子が脱落しないといったポリエチレン系樹脂からなる粒子の添加の効果をもっとも得るには、架橋有機粒子を含有しないことがもっとも好ましい。ここでいう架橋有機粒子とはポリメチルアクリレート樹脂等に代表される有機架橋粒子である。
 ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物は、有機系潤滑剤(有機滑剤)を含有することが好ましい。フィルムの滑り性や耐ブロッキング効果が向上し、フィルムの取り扱い性がよくなる。その理由として、有機系潤滑剤がブリードアウトし、フィルム表面に存在することで、滑剤効果や離型効果が発現したものと考える。更に、有機系潤滑剤は常温以上の融点を持つものを添加することが好ましい。有機系潤滑剤は、脂肪酸アミド、脂肪酸エステルが挙げられる。具体的にはオレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどである。これらは単独で用いても構わないが、2種類以上を併用することで過酷な環境下においても滑性やブロッキング防止効果を維持することができるので好ましい。
 ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物における有機系潤滑剤の含有量の合計の下限は、重量比率で好ましくは500ppmであり、より好ましくは1000ppmであり、さらに好ましくは1200ppmであり、特に好ましくは1500ppmである。500ppm以上であると製膜直後から滑り性が安定しやすい。ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物における有機系潤滑剤の含有量の合計の上限は、好ましくは3000ppmであり、より好ましくは2500ppmである。3000ppm以下であると滑りすぎず、経時でも白化しにくい。
 ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物は、熱安定剤を含んでいても良い。溶融押出の際に熱や酸化により樹脂が劣化し発生する、ゲルなどの欠点を抑制することができる。熱安定剤としては市販されている熱安定剤や酸化防止剤を使用することができる。具体的には例えばBASF製ヒンダーフェノール系酸化防止剤(イルガノックス1010)、BASF製亜リン酸塩処理安定剤(イルガフォス168)、住友化学株式会社製フェノールリン系酸化防止剤(スミライザーGP)などが挙げられる。熱安定剤は単独で使用しても良く、2種類以上を組み合わせても良い。また、市販されているポリオレフィン系樹脂には製造時に添加されていることが多いが、マスターバッチなどにより追加で添加しても良い。
 ポリエチレン系樹脂組成物中の熱安定剤の濃度の下限は、ヒートシール層に対して合計で、好ましくは1600ppm以上であり、より好ましくは1800ppm以上であり、さらに好ましくは2000ppm以上である。上記以下であるとゲルなどの欠点が発生しやすい。また、上限はヒートシール層に対して合計で好ましくは5000ppmであり、より好ましくは4000ppmであり、更に好ましくは3500ppmである。上記を超えると、フィルムロールの端面が赤色に変色し外観を損ねることがある。
 ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物は、本開示の目的を損なわない範囲で必要に応じて適量の、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、造核剤、着色剤、その他の添加剤及び無機質充填剤等を含むことができる。中和剤としては例えば、ステアリン酸カルシウム等が挙げられる。
 これらのポリエチレン系樹脂からなる粒子、無機粒子、有機系潤滑剤などはマスターバッチによる添加の他、溶融押出時に直接添加するなど、既知の方法により添加することができる。
(ラミネート層)
 ラミネート層はポリエチレン系樹脂組成物からなる。ポリエチレン系樹脂組成物はポリエチレン系樹脂を主に含有し、ポリエチレン系樹脂からなる粒子も含有してもよい。ポリエチレン系樹脂組成物は、ポリエチレン系樹脂を50重量%以上含有することが好ましく、70重量%以上含有することがより好ましく、90重量%以上含有することがさらに好ましい。一方、ポリエチレン系樹脂組成物は、ポリエチレン系樹脂を100質量%以下で含有することが好ましい。ポリエチレン系樹脂組成物は、各粒子、添加剤等を含んでいてもよい。ポリエチレン系樹脂フィルムのラミネート層の厚み比率の下限は好ましくは12%であり、より好ましくは18%である。12%以上とすることで、良好なラミネート強度を発現することができる。ポリエチレン系樹脂フィルムのラミネート層の厚み比率の上限は好ましくは50%であり、より好ましくは40%であり、更に好ましくは30%である。50%以下とすることで、ヒートシール強度を良好とすることができる。
(ラミネート層のポリエチレン系樹脂)
 ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂は、エチレン単量体の単独重合体、エチレン単量体とα-オレフィンとの共重合体、またはこれらの混合物を含むことが好ましく、エチレン単量体とα-オレフィンとの共重合体を含むことがより好ましい。α-オレフィンは、プロピレン、ブテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-1、オクテン-1、デセン-1、またはこれらの組み合わせを含むことが好ましく、ブテン-1、ヘキセン-1、またはこれらの組み合わせを含むことがより好ましい。ポリエチレン系樹脂は、直鎖状低密度ポリエチレンであることが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンとしては、直鎖状短鎖分岐ポリエチレンが挙げられる。直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が900~945kg/mであり、密度が好ましくは910~945kg/mである。
 ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂のメルトフローレート(以下、MFRと記すことがある。)の下限は、好ましくは1.5g/10minであり、より好ましくは2.0g/10minであり、さらに好ましくは2.3g/10minである。1.5g/10min以上であると押出し成型しフィルムに加工することが容易である他、ポリエチレン系樹脂からなる粒子の粘度平均分子量の低下が発生しにくい。ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂のMFRの上限は好ましくは7.0g/10minであり、より好ましくは6.0g/10minであり、さらに好ましくは5.4g/10minであり、特に好ましくは4.5g/10minである。7.0g/10min以下であると、厚みの均一性が良い。
 ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂の融点の下限は、好ましくは100℃であり、より好ましくは110℃であり、さらに好ましくは115℃であり、特に好ましくは122℃である。100℃以上であると、腰感に優れ、製袋加工が容易である。ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂の融点の上限は、好ましくは135℃であり、より好ましくは130℃であり、さらに好ましくは127℃である。135℃以下であると、カールが小さく、透明性にも優れる。
 ポリエチレン系樹脂は単一系であってもよいが、後述する密度範囲中であれば密度が異なるポリエチレン系樹脂を2種以上配合することもできる。密度が異なるポリエチレン系樹脂を2種以上配合した場合、GPC測定や密度測定によりその平均密度、配合比を推測することができる。ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物の加重平均密度の下限は、好ましくは910kg/mであり、より好ましくは915kg/mであり、さらに好ましくは920kg/mである。910kg/m以上であると、腰感に優れ、製袋加工が容易である。ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物の加重平均密度の上限は、好ましくは945kg/mであり、より好ましくは935kg/mであり、さらに好ましくは930kg/mである。945kg/m以下であると、カールが小さく、透明性にも優れる。
 ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂の密度は、好ましくは910kg/mであり、より好ましくは915kg/mであり、さらに好ましくは920kg/mである。ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂の密度の上限は、好ましくは945kg/mであり、より好ましくは935kg/mであり、さらに好ましくは930kg/mである。このような密度が910~945kg/mのポリエチレン系樹脂としては、透明で、柔軟性に富み、引裂き強度、引張強度に平均的に優れる高圧法低密度ポリエチレン(LDPE)、ブテン-1、ヘキセン-1、及び/又はオクテン-1を少量共重合させ、分子鎖に短分子鎖を多く持ち、シール性能、物理的強度に優れた直鎖状短鎖分岐ポリエチレン(LLDPE)、非常にシャープな分子量分布を示し、コモノマーの分布も均一で、引裂・引張・突刺し強度・耐ピンホール特性に優れるメタロセン触媒直鎖状短鎖分岐ポリエチレン(LLDPE)をその用途に応じて選択することができる。包装体としてのヒートシール強度や密封性の観点から直鎖状低密度ポリエチレンであることが好ましい。また、植物由来の高圧法低密度ポリエチレンや植物由来の直鎖状低密度ポリエチレンを導入することにより、環境負荷の低減を図ることができる。ラミネート層に用いられるポリエチレン系樹脂としては、市販品を用いることも可能であり、例えば、宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット2040FA、825CA、4040FC、846CC、住友化学社製スミカセン FV402、FV405、FV407、ブラスケム社製SLH218などが挙げられる。
 ヒートシール層が下記の1)~4)を満足する場合は、ラミネート層が下記の1)~4)を満足しないことが好ましい。またヒートシール層が下記の1)~4)を満足する場合は、ラミネート層は粒子を含まないことが好ましいが、本開示の効果を阻害しない範囲であれば、粒子を含んでも良い。
1)平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子を1900ppm以上16000ppm以下で含む。
2)平均粒径が9μm未満である球状の粒子を3100ppm以上15000ppm以下で含有する。
3)平均粒径が9μm以上の球状の無機粒子、及び平均粒径が9μm以上の球状の架橋有機粒子の含有量の合計が1000ppm以下である。
4)球状でない粒子の含有量が2500ppm以下である。
 しかしながら、ヒートシール層が上記の1)~4)のいずれかを満足しない場合は、ラミネート層が下記の1)~4)を満足するのが好ましい。以下では、主にラミネート層が下記の1)~4)を満足する場合について説明する。
1)平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子を1900ppm以上16000ppm以下で含む。
2)平均粒径が9μm未満である球状の粒子を3100ppm以上15000ppm以下で含有する。
3)平均粒径が9μm以上の球状の無機粒子、及び平均粒径が9μm以上の球状の架橋有機粒子の含有量の合計が1000ppm以下である。
4)球状でない粒子の含有量が2500ppm以下である。
(平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子)
 ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物は、平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子を含有することが好ましい。平均粒径これにより、ラミネート層の表面に大きな突起を形成しやすい。大きな突起の指標としては十点平均粗さSRz、最大高さSRmaxが挙げられる。三次元表面粗さSRaと最大突起高さSRmaxが大きいと、フィルム加工に十分な滑り性や耐ブロッキング性を得やすい。
 ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物における、平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子の含有量の下限は、重量比率で好ましくは1900ppmであり、より好ましくは3000ppmであり、さらに好ましくは4000ppmであり、よりさらに好ましくは5000ppmである。1900ppm以上であると、ヒートシール面の耐ブロッキング性が得られやすくなる。ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物におけるポリエチレン系樹脂からなる粒子の含有量の上限は重量比率で好ましくは16000ppmであり、より好ましくは15000ppmであり、さらに好ましくは11000ppmであり、よりさらに好ましくは7000ppmである。16000ppm以下とすると、ヒートシール面の突起が多くなりすぎず、透明性と低温シール性も向上しやすい。
 ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれる、平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子の平均粒径の上限は、好ましくは20μmであり、より好ましくは17μmであり、さらに好ましくは15μmである。20μm以下であると、ラミネート層の三次元表面粗さSRaと最大突起高さSRmaxが大きくなりすぎず、しかも同じ重量のポリエチレン系樹脂からなる粒子を添加した場合で比較すると、突起数が増えることから、フィルム加工に十分な滑り性、耐ブロッキング性を得やすい。それに加えて、平均粒径が30μm以上の粒子を含まないことが好ましい。球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子の平均粒径が20μm以下であっても、平均粒径が30μm以上の粒子を所定量10%以上含むとフィルム表面の最大山高さが15μmを超えやすくなる、そうするとフィルム表面を目視すると、後述するチラツキが発生する。また30μm以上の粒子は、ゲル状の欠点と同様な見た目となり品質が低下する。
 平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子は、球状であることによりフィルム同士の摩擦によるキズが生じにくい。ポリエチレン系樹脂からなる粒子10個分の短径/長径の値の平均値、即ちポリエチレン系樹脂からなる粒子の真球度が0.90以上である場合には、当該ポリエチレン系樹脂からなる粒子は、球状である。真球度は、好ましくは1.00以下である。
 平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子を用いるとフィルム同士の摩擦によるキズが生じにくく、またポリエチレン系樹脂からなる粒子は無機粒子と比較して比重が小さいため、同じ重量を添加した場合でも大きな突起をより多く形成できるという特徴がある。平均粒径が9μm以上の球状の無機粒子及び架橋有機粒子は、球状でない無機粒子に比べてフィルム同士の摩擦によるキズが生じにくい形状ではあるが、粒径が大きいためフィルム表面同士をこすり合わせた時にフィルム表面と接触する粒子表面積が非常に大きくなるため、スクラッチ傷が生じやすい。また、フィルム表面から脱落しやすく、ダイスでメヤニが発生しやすいという懸念がある。
 ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれる平均粒径が9μm以上のポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子はその粘度平均分子量が150万以上であることが好ましく、160万以上であることがより好ましく、170万以上がさらに好ましい。また、250万以下が好ましく、240万以下であることがより好ましく、230万以下であることがさらに好ましい。粘度平均分子量がこの範囲であれば、ポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子の平均粒径の制御が可能になり、特定の密度のポリエチレン系樹脂と併用することで、例えばラミネート層の少なくとも一方の表面の三次元表面粗さSRaを60nm以上200nm以下、最大山高さSRmaxを2μm以上9μm以下とすることができる。その理由はポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子とポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂との分子量の差が非常に大きいと、分子が十分に混ざり合わず、溶融混合し、押出して得たフィルム中においてもポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子が球状に近い形状を維持することが容易で、また粒子同士の融着や接着等による凝集も起こりにくいため、フィルム表面に形状の制御された突起を形成することができると推定している。
 平均粒径が9μm以上のポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子の粘度平均分子量が150万以上であると、ポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子以外のポリエチレン系樹脂と溶融混合時の温度がポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子の融点ピークより高い場合、大型の押出機によるせん断やドラフト比が高い製膜条件にあっても、熱やせん断による分解またはポリエチレン系樹脂からなる粒子同士の融着凝集や、ポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子以外のポリエチレン系樹脂との部分的な相溶によるポリエチレン系樹脂からなる粒子の粒経や形状の変化が発生しにくくなる。その結果、無機粒子や有機架橋樹脂粒子のような形状の制御された突起形成が出来やすくなり、アンチブロッキング剤としての機能が十分でなるだけでなく、透明性などの外観、フィルムの機械的強度、あるいはヒートシール性に影響を及ぼしにくい。さらに、粘度平均分子量が150万以上のポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子はポリエチレン系樹脂中では凝集しにくいという性質があるにもかかわらず、フィルム表面付近のポリエチレン系樹脂から脱落しにくいという、無機粒子や有機架橋樹脂粒子にはない特徴をもつことがわかった。粘度平均分子量が150万以上、250万以下であると、平均粒径を5μm以上、20μm以下とすることが容易になり、シール層原料を溶融混合し、押出ししフィルムを形成する時に、適したフィルム表面突起を形成するのが容易になる傾向がある。またポリエチレン系樹脂からなる粒子の粘度平均分子量が150万以上であると粒子自身が潤滑性を持ち、耐ブロッキングや滑り性の向上に寄与し、しかもポリエチレン系樹脂からなる粒子は軟らかいため、耐スクラッチ性も向上すると考えられる。
 平均粒径が9μm以上のポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子の樹脂硬度はD70以下であることが好ましい。硬度がD70以下であるとより、フィルムの積層した層、例えば蒸着層に欠損が生じにくくなり、バリア性が低下しにくい。硬度はD68以下がより好ましい。また、ポリエチレン系樹脂からなる粒子の硬度がD60以上であると滑り性も向上し、フィルム加工時に熱を受けても滑り性が悪化しにくい。樹脂硬度はショアD硬度であることが好ましく、ショアD硬度はASTM D2240に準拠してショア硬度計Dタイプを用いて測定することができる。
 平均粒径が9μm以上のポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子は、エチレン単量体の単独重合体、エチレン単量体とα-オレフィンとの共重合体、またはこれらの混合物であることが好ましい。α-オレフィンは、プロピレン、ブテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-1、オクテン-1、デセン-1、またはこれらの組み合わせを含むことが好ましい。
 平均粒径が9μm以上のポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子を構成するポリエチレン系樹脂の密度の下限は、好ましくは930kg/mであり、より好ましくは935kg/mであり、さらに好ましくは937kg/mである。930kg/mであると、粒子が軟らかすぎず、且つ溶融押出時に粒子の形状維持がしにくいため耐ブロッキング性が低下しにくい。ポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子を構成するポリエチレン系樹脂の密度の上限は、好ましくは950kg/mであり、より好ましくは945kg/mであり、さらに好ましくは942kg/mである。密度が950kg/mを超えると、粒子が硬く耐スクラッチ性が低下しやすくなるだけでなくベースとなるポリエチレン系樹脂との親和性が下がる為、耐脱落性が低下する可能性がある。
 平均粒径が9μm以上のポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子としては、例えば三井化学(株)社製、ミペロンPM200(平均粒径10μm、融点136℃、粘度平均分子量180万、30μmを超える粒径のものの割合が0%、樹脂硬度D65、密度940kg/m、超高分子量ポリエチレン粒子)が挙げられる。
 (平均粒径が9μm以上の球状の無機粒子、及び平均粒径が9μm以上の球状の架橋有機粒子)
 ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物における、平均粒径が9μm以上の球状の無機粒子、及び平均粒径が9μm以上の球状の架橋有機粒子の含有量の合計量の上限は好ましくは1000ppmであり、より好ましくは700ppmであり、さらに好ましくは500ppmであり、よりさらに好ましくは200ppmであり、特に好ましくは100ppm以下であり、最も好ましくは0ppmである。1000ppmを超えると耐スクラッチ性が損なわれることがある。また、ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物における、ポリエチレン系樹脂からなる球状の粒子以外の平均粒径が9μm以上の球状の粒子の含有量の合計量の上限は、好ましくは1000ppmであり、より好ましくは700ppmであり、さらに好ましくは500ppmであり、よりさらに好ましくは200ppmであり、特に好ましくは100ppm以下であり、最も好ましくは0ppmである。
 平均粒径が9μm以上の球状の無機粒子として、シリカ、炭酸カルシウム、ゼオライト、またはこれらの混合物が挙げられる。平均粒径が9μm以上の球状の無機粒子としては例えば信越シリコン社製 KMP-130-10(球状シリカ粒子、平均粒径10μm)が挙げられる。
 平均粒径が9μm以上の球状の架橋有機粒子として、例えばポリメチルアクリレート樹脂を架橋して製造されるもの、スチレン系樹脂を架橋して製造されるものなどが挙げられる。なお平均粒径が9μm以上の球状の架橋有機粒子には、平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子は含まれないものとする。
(平均粒径が9μm未満の球状の粒子)
 ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物は、平均粒径が9μm未満の球状の粒子を含有することが好ましい。これにより平均粒径、ラミネート層の表面に小さな突起を形成しやすい。小さな突起の指標としては、基準面からの高さが250nmなどのスライスレベルが小さい領域における突起密度が挙げられる。この突起密度が大きいと滑り性を向上させることができる。滑り性が向上することによって、自動包装機などでロール状態のフィルム製品を転がして搬送した際にもシワになるのを抑制することができる。
 ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれる、平均粒径が9μm未満である球状の粒子の含有量の下限は重量比率で好ましくは3100ppmであり、より好ましくは4000ppmであり、さらに好ましくは4500ppmであり、よりさらに好ましくは6000ppmである。3100ppm以上であるとヒートシール面の滑り性が良好となり、搬送シワが発生しにくい。平均粒径が9μm未満の球状の粒子は、無機粒子、ポリエチレン系樹脂からなる粒子、及び架橋有機粒子のいずれであってもよいが、架橋有機粒子及び/または無機粒子であることが好ましく、無機粒子であることがより好ましい。これらの架橋有機粒子、無機粒子の詳細については、ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれる、平均粒径が9μm未満である球状の粒子の記載を参照すればよい。ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれる平均粒径が9μm未満である球状の粒子の含有量の下限は、重量比率で好ましくは15000ppmであり、より好ましくは10000ppmであり、さらに好ましくは8000ppmである。15000ppm以下であると耐スクラッチ性が良好となる。
 ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれる、球状の平均粒径が9μm未満である粒子の平均粒径の下限は、好ましくは3μmであり、より好ましくは4μmであり、さらに好ましくは5μmである。球状の粒子の平均粒径が3μm以上であると、粒子がフィルム表面に沈みにくく、滑り性が突起を生じやすくなるため、ロールを搬送した際にシワが生じにくい。また粒子が球状であるとフィルム同士の摩擦によるキズが生じにくい。ここで、球状とは真球度が0.90以上であることを意味し、真球度とは、粒子10個分の短径/長径の値の平均値で定義できる。真球度は、好ましくは1.00以下である。
(球状でない粒子)
 球状でない粒子はフィルム同士の摩擦によるキズが生じやすいため、その含有量を低減するのが好ましい。ここで、球状でない、とは真球度が0.90未満であることを意味し、真球度とは、粒子10個分の短径/長径の値の平均値で定義できる。ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物において、球状でない粒子の含有量の上限は、好ましくは2500pmであり、より好ましくは1000ppmであり、さらに好ましくは500ppmであり、よりさらに好ましくは200ppmであり、特に好ましくは0ppmである。2500ppmを超えると透明性、耐スクラッチ性が損なわれやすい。ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物において、平均粒径が9μm以上の球状でない粒子の含有量の上限は、好ましくは500ppmであり、より好ましくは300ppmであり、さらに好ましくは200ppmであり、よりさらに好ましくは100ppmであり、特に好ましくは100ppmである。500ppmを超えると透明性、耐スクラッチ性が損なわれやすい。ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物において、平均粒径が9μm未満の球状でない粒子の含有量の上限は、好ましくは2500ppmであり、より好ましくは1500ppmであり、さらに好ましくは1000ppmであり、よりさらに好ましくは500ppmであり、特に好ましくは200ppmであり、最も好ましくは0ppmである。2500ppmを超えると透明性、耐スクラッチ性が損なわれやすい。
 球状でない粒子としては、例えば球状でない無機粒子が挙げられる。球状でない無機粒子とは、例えばシリカ、タルク、炭酸カルシウム、珪藻土、ゼオライト、またはこれらの混合物を含むことが好ましい。球状でない無機粒子は主に天然で採取されるものを粉砕して製造される。これらはポリエチレン系樹脂フィルムに対し硬度が高い他、角が多いため耐スクラッチ性を悪化させやすい。球状でない無機粒子としては例えば丸尾カルシウム社製炭酸カルシウム粒子(CUBE-50KAS(モース硬度3、平均粒径5μm)、天然ゼオライトをピンミルで粉砕加工して得たゼオライト粒子、珪藻土をピンミルで粉砕加工して得た珪藻土粒子が挙げられる。
 ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に有機系潤滑剤を含有していても良いし、含有していなくても良いが、ラミネート面にブリードアウトした有機系潤滑剤がラミネートの接着力を阻害することがあるため、添加しない方が好ましい。
 ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物は熱安定剤を含んでいても良い。溶融押出の際に熱や酸化により樹脂が劣化し発生する、ゲルなどの欠点を抑制することができる。市販されている熱安定剤や酸化防止剤を使用することができる。具体的には例えばBASF製ヒンダーフェノール系酸化防止剤(イルガノックス1010)、BASF製亜リン酸塩処理安定剤(イルガフォス168)、住友化学株式会社製フェノールリン系酸化防止剤(スミライザーGP)などが挙げられる。熱安定剤は単独で使用しても良く、2種類以上を組み合わせても良い。また、市販されているポリオレフィン系樹脂には製造時に添加されていることが多いが、マスターバッチなどにより追加で添加しても良い。ポリエチレン系樹脂組成物中の熱安定剤の濃度の下限はラミネート層に対して合計で、好ましくは1600ppm以上であり、より好ましくは1800ppm以上であり、さらに好ましくは2000ppm以上である。上記以下であるとゲルなどの欠点が発生しやすい。また、上限はラミネート層に対して合計で好ましくは5000ppmであり、より好ましくは4000ppmであり、更に好ましくは3500ppmである。上記を超えると、フィルムロールの端面が赤色に変色し外観を損ねることがある。
 ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物は、本開示の目的を損なわない範囲で必要に応じて適量の、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、造核剤、着色剤、その他の添加剤等を含むことができる。中和剤としては例えば、ステアリン酸カルシウム等が挙げられる。
 これらのポリエチレン系樹脂からなる粒子、無機粒子、有機系潤滑剤などはマスターバッチによる添加の他、溶融押出時に直接添加するなど、既知の方法により添加することができる。
 ポリエチレン系樹脂フィルムのラミネート層の表面をコロナ処理等で表面を活性化させたものが好ましい。そうすることにより基材フィルムとのラミネート強度が向上する。
(コア層)
 ポリエチレン系樹脂フィルムは、ラミネート層とヒートシール層の間にコア層を備えることが好ましい。コア層はコストを抑えながらフィルムの厚みを大きくし、腰感を大きくすることに適している。コア層はポリエチレン系樹脂組成物からなることが好ましい。ポリエチレン系樹脂組成物はポリエチレン系樹脂を主に含有し、ポリエチレン系樹脂からなる粒子を含有しても良い。ポリエチレン系樹脂組成物はポリエチレン系樹脂を50重量%以上含有することが好ましく、70重量%以上含有することがより好ましく、90重量%以上含有することがさらに好ましい。一方、ポリエチレン系樹脂組成物は、ポリエチレン系樹脂を100質量%以下で含有することが好ましい。ポリエチレン系樹脂組成物は、添加剤等を含んでいてもよい。ポリエチレン系樹脂フィルムのコア層の厚み比率の下限は特に限定されないが、好ましくは30%であり、より好ましくは40%である。30%以上とすることで、良好なヒートシール強度を発現することができる。ポリエチレン系樹脂フィルムのコア層の厚み比率の上限は好ましくは80%であり、より好ましくは70%であり、更に好ましくは65%である。80%以下とすることで、腰感を良好とすることができる。
(コア層のポリエチレン系樹脂)
 コア層を構成するポリエチレン系樹脂は、エチレン単量体の単独重合体、エチレン単量体とα-オレフィンとの共重合体、及びこれらの混合物を含むことが好ましく、エチレン単量体とα-オレフィンとの共重合体を含むことがより好ましい。α-オレフィンは、プロピレン、ブテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-1、オクテン-1、デセン-1、またはこれらの組み合わせを含むことが好ましく、ブテン-1、ヘキセン-1、またはこれらの組み合わせを含むことがより好ましい。ポリエチレン系樹脂は、直鎖状低密度ポリエチレンであることが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンとしては、直鎖状短鎖分岐ポリエチレンが挙げられる。直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が900~945kg/mであり、密度が好ましくは910~930kg/mである。
 コア層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂のメルトフローレート(以下、MFRと記すことがある。)の下限は好ましくは1.5g/10minであり、より好ましくは2.0g/10minであり、さらに好ましくは2.3g/10minである。1.5g/10min以上であると押出し成型しフィルムに加工することが容易である他、ポリエチレン系樹脂からなる粒子の粘度平均分子量の低下が発生しにくい。コア層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂のMFRの上限は好ましくは7.0g/10minであり、より好ましくは6.0g/10minであり、さらに好ましくは5.4g/10minであり、特に好ましくは4.5g/10minである。7.0g/10min以下であると、厚みの均一性が良い。
 コア層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂の融点の下限は100℃であり、より好ましくは104℃であり、さらに好ましくは110℃であり、特に好ましくは114℃である。100℃以上であると、腰感に優れ、製袋加工が容易である。コア層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂の融点の上限は好ましくは130℃であり、より好ましくは127℃であり、さらに好ましくは124℃である。130℃以下であると、低温シール性が良好である。
 ポリエチレン系樹脂は単一系であってもよいが、後述する密度範囲中であれば密度が異なるポリエチレン系樹脂を2種以上配合することもできる。密度が異なるポリエチレン系樹脂を2種以上配合した場合、GPC測定や密度測定によりその平均密度、配合比を推測することができる。コア層を構成するポリエチレン系樹脂組成物の加重平均密度の下限は、好ましくは910kg/mであり、より好ましくは912kg/mであり、さらに好ましくは915kg/mである。910kg/m以上であると、腰感に優れ、製袋加工が容易である。コア層を構成するポリエチレン系樹脂組成物の加重平均密度の上限は、好ましくは930kg/mであり、より好ましくは927kg/mであり、さらに好ましくは925kg/mである。930kg/m以下であると、ヒートシール開始温度が高くなく、透明性にも優れる。
 コア層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂の密度の下限は、好ましくは910kg/mであり、より好ましくは912kg/mであり、さらに好ましくは915kg/mである。910kg/m以上であると、腰感に優れ、製袋加工が容易である。コア層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂の密度の上限は、好ましくは930kg/mであり、より好ましくは927kg/mであり、さらに好ましくは925kg/mである。このような密度が910~930kg/mのポリエチレン系樹脂としては、透明で、柔軟性に富み、引裂き強度、引張強度に平均的に優れる高圧法低密度ポリエチレン(LDPE)、ブテン-1、ヘキセン-1、及び/又はオクテン-1を少量共重合させ、分子鎖に短分子鎖を多く持ち、シール性能、物理的強度に優れた直鎖状短鎖分岐ポリエチレン(LLDPE)、非常にシャープな分子量分布を示し、コモノマーの分布も均一で、引裂・引張・突刺し強度・耐ピンホール特性に優れるメタロセン触媒直鎖状短鎖分岐ポリエチレン(LLDPE)をその用途に応じて選択することができるが、包装体としてのヒートシール強度や密封性の観点から直鎖状低密度ポリエチレンであることが好ましい。また、植物由来の高圧法低密度ポリエチレンや植物由来の直鎖状低密度ポリエチレンを導入することにより、環境負荷の低減を図ることができる。
 植物由来ポリエチレン系樹脂は、サトウキビやトウモロコシなどを原料としたエタノールを利用し、例えば高圧法、溶液法、気相法等の製造法により製造することが可能である。植物由来ポリエチレン系樹脂として、植物由来のエチレンと炭素数3以上のαオレフィンを少なくとも1種類との共重合体を挙げることができる。αオレフィンとしては、一般にαオレフィンと称されているものであれば化石燃料由来のものでも良く、プロピレン、ブテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1、4-メチル-1-ペンテン等の炭素数3~12のαオレフィンであることが好ましい。エチレンとαオレフィンの共重合体としては、例えばエチレン・ヘキセン-1共重合体、エチレン・ブテン-1共重合体、エチレン・オクテン-1共重合体等が挙げられ、耐屈曲ピンホール性の観点からエチレン-ヘキセン共重合体が好ましい。植物由来ポリエチレン系樹脂おける植物由来炭素の含有率の下限は好ましくは50重量%であり、より好ましくは80重量%である。50重量%以上であると二酸化炭素削減効果が良好である。上限は好ましくは100重量%である。コア層に用いられるポリエチレン系樹脂としては、市販品を用いることも可能であり、例えば、宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット2040FA、825CA、住友化学社製スミカセンE FV402、FV405、日本ポリエチレン社製NC564A、ブラスケム社製SLH218などが挙げられる。
 このとき、コア層に前記のポリエチレン系樹脂からなる粒子や無機粒子、あるいは架橋有機粒子を添加しても良いし、添加しなくても良いが、粗大粒子などの粒子径の大きな粒子が存在するとラミ浮きが発生しやすい為、製品をリサイクルした原料に含まれる粒子を除き、意図的な添加はしない方が好ましい。
 コア層を構成するポリエチレン系樹脂組成物は、有機系潤滑剤を含有していても良いし、含有いなくても良い。有機系潤滑剤は、脂肪酸アミド、脂肪酸エステルが挙げられる。具体的にはオレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどである。これらは単独で用いても構わないが、2種類以上を併用することで過酷な環境下においても滑性やブロッキング防止効果を維持することができるので好ましい。
 コア層を構成するポリエチレン系樹脂組成物における有機系潤滑剤の含有量の合計の下限は、特に限定しないが、100ppm以上であることが好ましい。コア層を構成するポリエチレン系樹脂組成物における有機系潤滑剤の含有量の合計の上限は、好ましくは3000ppmであり、より好ましくは2500ppmである。3000ppm以下であると滑りすぎず、経時でも白化しにくい。
 製造工程で発生した半製品や製造後の製品フィルムをリサイクルしたペレットをコア層に添加することにより、ヒートシール強度を損なうことなく、樹脂を再利でき、環境負荷を低減することができる。また、含まれる有機系潤滑剤によりコア層の有機系潤滑剤を補うことができる。
 コア層を構成するポリエチレン系樹脂組成物は熱安定剤を含んでいても良い。溶融押出の際に熱や酸化により樹脂が劣化し発生する、ゲルなどの欠点を抑制することができる。市販されている熱安定剤や酸化防止剤を使用することができる。具体的には例えばBASF製ヒンダーフェノール系酸化防止剤(イルガノックス1010)、BASF製亜リン酸塩処理安定剤(イルガフォス168)、住友化学株式会社製フェノールリン系酸化防止剤(スミライザーGP)などが挙げられる。熱安定剤は単独で使用しても良く、2種類以上を組み合わせても良い。また、市販されているポリオレフィン系樹脂には製造時に添加されていることが多いが、マスターバッチなどにより追加で添加しても良い。ポリエチレン系樹脂組成物中の熱安定剤の濃度の下限はコア層に対して合計で、好ましくは1600ppm以上であり、より好ましくは1800ppm以上であり、さらに好ましくは2000ppm以上である。上記以下であるとゲルなどの欠点が発生しやすい。また、上限はコア層に対して合計で好ましくは5000ppmであり、より好ましくは4000ppmであり、更に好ましくは3500ppmである。上記を超えると、フィルムロールの端面が赤色に変色し外観を損ねることがある。
 コア層を構成するポリエチレン系樹脂組成物は、本開示の目的を損なわない範囲で必要に応じて任意の層に適量の、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、造核剤、着色剤、その他の添加剤及び無機質充填剤等を含むことができる。中和剤としては例えば、ステアリン酸カルシウム等が挙げられる。
 これらのポリエチレン系樹脂からなる粒子、無機粒子、有機系潤滑剤などはマスターバッチによる添加の他、溶融押出時に直接添加するなど、既知の方法により添加することができる。
(ポリエチレン系樹脂フィルムの製造方法)
 このように多層化する具体的な方法として、一般的な多層化装置(多層フィードブロック、スタティックミキサー、多層マルチマニホールドなど)を用いることができる。例えば、二台以上の押出機を用いて異なる流路から送り出された熱可塑性樹脂をフィールドブロックやスタティックミキサー、マルチマニホールドダイ等を用いて多層に積層する方法等を使用することができる。また、一台の押出機のみを用いて、押出機からT型ダイまでのメルトラインに上述の多層化装置を導入することも可能である。
 ポリエチレン系樹脂フィルムの成形方法は、例えばインフレーション方式、Tダイ方式が使用できるが、透明性を高めるためや、厚み変動率良さからTダイ方式が好ましい。インフレーション方式は冷却媒体が空気であるのに対し、Tダイ方式は冷却ロールを用いるため、未延伸シートの冷却速度を高くするには有利な製造方法である。冷却速度を速めることにより、未延伸シートの結晶化を抑制できるため、高い透明性が得られる。また安定的に成型できることから、流手方向、幅方向の厚み変動率が良好となる。こうした理由からTダイ方式で成型することがより好ましい。Tダイ共押出による積層方式として、一般的な多層化装置(多層フィードブロック、スタティックミキサー、多層マルチマニホールドなど)を用いることができる。例えば、二台以上の押出機を用いて異なる流路から送り出された熱可塑性樹脂をフィールドブロックやスタティックミキサー、マルチマニホールドダイ等を用いて多層に積層する方法等を使用することができる。また、一台の押出機のみを用いて、押出機からT型ダイまでのメルトラインに上述の多層化装置を導入することも可能である。押出機のスクリューは単軸でも二軸でも良いが、生産速度の観点から単軸であることが好ましい。押出機の計量部、およびメルトライン、ダイスの出口温度の上限は好ましくは280℃であり、より好ましくは270℃である。280℃を超えると、樹脂の劣化進行が早まり、ゲルなどの異物が増えやすい。押出機の計量部、およびメルトライン、ダイスの出口温度の下限は好ましくは160℃であり、より好ましくは180℃である。160℃以下であると、未溶融の樹脂が吐出したり、メルトライン中のフィルターで目詰まりを発生させることがある。
 溶融した原料樹脂をキャスティングし、シートを得る際の冷却ロールの温度の下限は好ましくは15℃であり、より好ましくは20℃である。上記未満であると、冷却ロールに結露が発生し、未延伸シートと冷却ロールとが密着不足となり、厚み不良の原因となることがある。冷却ロールの上限は好ましくは80℃であり、より好ましくは60℃であり、更に好ましくは50℃である。80℃以下であるとポリエチレン系樹脂フィルムの透明性が悪化しにくい。
 シートとなったポリエチレン系樹脂の両端部はネッキングにより、厚みが大きくなっているため、カッターなどを設置してトリミングすることが好ましい。こうすることでコロナ処理を均一にかけることができ、また巻取り工程が安定する。
 ラミネート面に施すコロナ処理の電力密度の下限は好ましくは15W・min/mであり、より好ましくは17W・min/mである。15W・min/m以下であると、ラミネート強度や印刷適正が低下することがある。上限は好ましくは30W・min/mであり、より好ましくは25W・min/mである。30W・min/m以上であると裏抜けが発生してロールブロッキングが発生することがある。
 製膜速度の下限は好ましくは8m/minであり、より好ましくは15m/minである。8m/min未満であると冷却ロールなどの回転速度が安定せず、厚み変動が大きくなりやすい。製膜速度の上限は好ましくは300m/minであり、より好ましくは250m/minである。300m/minを超えると、シートの搬送が不安定となりシワが発生しやすい。
 巻取ったシートをスリット機によって裁断することができる。こうすることにより、任意の幅の製品ロールを効率よく生産することができる。スリット機の巻取り速度の下限は好ましくは30m/minであり、より好ましくは50m/minである。30m/min未満であると、製膜速度に対して裁断が間に合わないことがある。製膜速度の上限は好ましくは300m/minであり、より好ましくは250m/minである。300m/minを超えると、シートの搬送が不安定となりシワが発生しやすい。
(ポリエチレン系樹脂フィルムの特性)
 ポリエチレン系樹脂フィルムにおける「長手方向」とは、フィルム製造工程における流れ方向に対応する方向であり、「幅方向」とは、前記のフィルム製造工程における流れ方向と直交する方向である。フィルム製造工程における流れ方向が不明なポリエチレン系フィルムについては、フィルム表面に対して垂直方向に広角X線を入射し、α型結晶の(110)面に由来する散乱ピークを円周方向にスキャンし、得られた回折強度分布の回折強度が最も大きい方向を「長手方向」、それと直交する方向を「幅方向」とする。
(表面粗さの基準面から250nmの高さにおける突起密度)
 ポリエチレン系樹脂フィルムの表面粗さの基準面から250nmの高さにおける突起密度とは、三次元表面粗さ計により前記三次元粗さを測定した粗さ曲線において基準面から250nm間隔にスライスレベルを設定したときの1mmあたりの突起個数(個/mm)である。基準面とは、三次元表面粗さ測定後に測定領域全域をレべリング処理した後、規定のフィルターを用いてカットオフを実行し、ノイズやうねり、形状等の成分を取り除く処理を行った際に決定される基準位置(高さ0nm)である。基準面は、ポリエチレン系樹脂フィルムの厚さ方向における触針の可動範囲の中央の位置に相当することが好ましい。各スライスレベルにおける突起密度は、後述の測定方法に記載されている粒子解析(複数レベル)から導き出されるパラメータである。突起密度はフィルム表面を所定の高さのスライスレベルで水平方向に凸側を切った際の凸部の切り口の個数から算出された値である。測定方法は実施例に記載の方法で行う。ポリエチレン系樹脂フィルムの少なくとも一方の面の表面粗さの基準面から250nmの高さにおける突起密度の下限は、好ましくは160個/mmである。より好ましくは200個/mmであり、さらに好ましくは250個/mmである。160個/mm未満であると、フィルムのラミネート面とヒートシール面の滑り性が悪く、ロール状に巻いたフィルムを転がして搬送した際にシワが発生しやすくなる。ポリエチレン系樹脂フィルムの少なくとも一方の面の表面粗さの基準面から250nmの高さにおける突起密度の上限は、特に限定されないが、好ましくは1000個/mmであり、より好ましくは700個/mmであり、さらに好ましくは600個/mmである。1000個/mm以下とすることで、透明性が良好となるほか、耐スクラッチ性が良好となる。基準面から250nmの高さとは、上記基準面から厚さ方向の外側に250nm離れた位置である。ヒートシール層の一方の面が、上述した数値範囲の突起密度を有することが好ましい。
(算術平均粗さSRa)
 ポリエチレン系樹脂フィルムの算術平均粗さSRaは、粗さ曲面から、その中心面上に直行座標軸であるX軸,Y軸をおき中心面に直行する軸をZ軸とし、粗さ曲面と中心面で囲まれた部分の体積を測定範囲で割ることでその区間の凹凸状態を平均値で表したものである。ポリエチレン系樹脂フィルムの少なくとも一方の面の表面の算術平均粗さSRaの下限は60nmである。好ましくは65nmであって、より好ましくは70nmである。60nm以上であると滑り性や耐ブロッキング性に優れる。ポリエチレン系樹脂フィルムの少なくとも一方の面の表面の算術平均粗さSRaの上限は、好ましくは200nmである。より好ましくは180nmであり、さらに好ましくは150nmである。200nm以下であると、透明性が低下しにくい他、耐スクラッチ性に優れる。測定方法は実施例に記載の方法で行う。ヒートシール層の一方の面が、上述した数値範囲の算術平均粗さSRaを有することが好ましい。
(最大高さSRmax)
 ポリエチレン系樹脂フィルムの最大高さSRmaxは、曲面の平均面に平行な2平面で曲面をはさんだときの間隔である。ポリエチレン系樹脂フィルムの少なくとも一方の面の表面の最大高さSRmaxの下限は好ましくは2.0μmである。より好ましくは4.0μmであって、さらに好ましくは5.0μmである。2.0μm以上であると滑り性や耐ブロッキング性に優れる。ポリエチレン系樹脂フィルムの少なくとも一方の面の表面の最大高さSRmaxの上限は、好ましくは9.0μmである。より好ましくは8.0μmである。9.0μm以下を超えると、外観不良を発生させる為、好ましくない。測定方法は実施例に記載の方法で行う。ヒートシール層の一方の面が、上述した数値範囲の最大高さSRmaxを有することが好ましい。
(十点平均粗さSRz)
 十点平均粗さSRzは、曲面の平均面に対し高い方から5番目までの山頂の平均高さと深いほうから5番目までの平均深さの間隔である。ポリエチレン系樹脂フィルムの少なくとも一方の面の表面の十点平均粗さSRzの下限は、好ましくは3000nmである。より好ましくは3900nmであって、さらに好ましくは4500nmである。3000nm以上であると滑り性や耐ブロッキング性に優れる。ポリエチレン系樹脂フィルムの少なくとも一方の面の表面の十点平均粗さSRzの上限は、好ましくは15000nmである。より好ましくは10000nmであり、さらに好ましくは7000nmである。15000nm以下であると、透明性が低下しにくい他、耐スクラッチ性に優れる。測定方法は実施例に記載の方法で行う。ヒートシール層の一方の面が、上述した数値範囲の十点平均粗さSRzを有することが好ましい。
(静摩擦係数)
 ポリエチレン系樹脂フィルムの、ヒートシール面同士の静摩擦係数の下限は、好ましくは0.05であり、より好ましくは0.08であり、さらに好ましくは0.13である。0.05以上であるとフィルムロールを加工するときに蛇行しにくい。ポリエチレン系樹脂フィルムの、ヒートシール面同士の静摩擦係数の上限は、好ましくは0.70であり、より好ましくは0.50であり、さらに好ましくは0.40であり、特に好ましくは0.30である。0.70以下であると包装体に食品を充填する時や開封した時にない面同士が滑りやすく口開きが良い。ポリエチレン系樹脂フィルムの、ヒートシール面とラミネート面の静摩擦係数の下限は、好ましくは0.10であり、より好ましくは0.20であり、さらに好ましくは0.30である。0.10以上であるとフィルムロールを運搬する時に巻き崩れしにくい。ポリエチレン系樹脂フィルムの、ヒートシール面とラミネート面の静摩擦係数の上限は好ましくは0.70であり、より好ましくは0.60であり、さらに好ましくは0.50である。0.70以下であるとロール状にした製品フィルムを転がして搬送してもシワとなりにくい。
(加速ブロッキング強度)
 ポリエチレン系樹脂フィルムのヒートシール面同士の加速ブロッキング強度は、小さい程好ましい。ポリエチレン系樹脂フィルムのヒートシール面同士の加速ブロッキング強度の上限は、好ましくは300mN/70mmであり、より好ましくは200mN/70mm以下であり、さらに好ましくは150mN/70mmである。300mN/70mmを超えると、ノンパウダー性、製袋品の口開き性などが十分に得られなくなることがある。
(耐スクラッチ性)
 耐スクラッチ性とは、二軸延伸ナイロンフィルム(15μm)とポリエチレン系樹脂フィルムをラミネートした積層体において、そのポリエチレン系樹脂フィルム面同士が重なるようにこすった後の、ヘイズの変化量を指す。ポリエチレン系樹脂フィルムのスクラッチ前後のヘイズの増加量は3.0%以下であることが好ましく、2.0%以下であることがより好ましく、1.0%以下であることがさらに好ましく、0.5%以下であることが特に好ましい。スクラッチ前後のヘイズの増加量は、理想的には0%であるが、0.01%以上、0.05%以上、0.1%以上等であってもよい。
(ヘイズ)
 ポリエチレン系樹脂フィルムのヘイズの下限は、好ましくは1.0%であり、より好ましくは2.0%であり、さらに好ましくは3.0%であり、特に好ましくは4.0%である。1.0%以上であるとフィルム表面の凹凸が極端に少ない状態ではないため包装体の内面ブロッキングが発生しにくい。ポリエチレン系樹脂フィルムのヘイズの上限は、好ましくは15.0%であり、より好ましくは13.0%であり、更に好ましくは10.0%であり、よりさらに好ましくは8.0%である。15.0%以下であると包装体の視認性を得られやすい。
(搬送シワ)
 製造されたフィルムは一般にロール状に巻いて輸送、保管され使用される。製品として巻き上がったロールは機械あるいは人間の手によって搬送されることがある。特に自動包装機などを使用して梱包する場合は、機械によって回転させられる、あるいは転がして搬送する頻度が増加する。そういった工程において、機械によってロールの胴部に局所的な力が加わると、その力によってフィルムロールにシワが入る(搬送シワ)ことがある。搬送シワが発生したばあい、積層体あるいは包装体にシワの跡が混入し、外観が悪化する。そのため搬送シワは発生しないことが好ましい。この現象について鋭意検討した結果、驚くべきことに、フィルムの少なくとも片面に微細な突起を有することで搬送シワの発生を低減できることがわかった。フィルムに微細な突起があることによって、フィルムの表面と裏面の滑り性が良好となり、搬送時に機械からかかる力を分散させることができたのだと推察する。微細な突起については、例えば前述の、基準面から250nmの高さにおける突起密度で表現することができ、アンチブロッキング剤の粒形および添加量を適宜選択することにより、達成することが可能である。
(ヤング率)
 ポリエチレン系樹脂フィルムのヤング率(長手方向)の下限は、好ましくは60MPaであり、より好ましくは70MPaである。上記未満であると腰が弱すぎて加工しにくいことがある。ポリエチレン系樹脂フィルムのヤング率(長手方向)の上限は、好ましくは600MPaであり、より好ましくは500MPaであり、さらに好ましくは400MPaである。ポリエチレン系樹脂フィルムのヤング率(幅方向)の下限は、好ましくは60MPaであり、より好ましくは70MPaである。上記未満であると腰が弱すぎて加工しにくいことがある。ポリエチレン系樹脂フィルムのヤング率(幅方向)の上限は、好ましくは600MPaであり、より好ましくは500MPaであり、さらに好ましくは400MPaである。長手方向とはフィルムを製造する時の設備の流れ方向(MD方向)であり、幅方向とは長手方向に垂直な方向(TD方向)である。
(熱収縮率)
 ポリエチレン系樹脂フィルムの長手方向の熱収縮率の下限は、好ましくは0.2%であり、より好ましくは0.3%であり、さらに好ましくは0.5%である。0.2%以上であれば耐熱性としては十分である。ポリエチレン系樹脂の長手方向の熱収縮率の上限は好ましくは2.5%であり、より好ましくは1.5%である。2.5%以下であると印刷時のピッチズレが発生しにくい。ポリエチレン系樹脂フィルムの幅方向の熱収縮率の下限は、好ましくは0.0%であり、より好ましくは0.1%であり、さらに好ましくは0.2%である。0.0%以上であれば加熱した際のフィルム伸びが発生しにくい。ポリエチレン系樹脂フィルムの幅方向の熱収縮率の上限は好ましくは1.5%であり、より好ましくは1.0%である。1.5%以下であると印刷時のピッチズレが発生しにくい。
(引裂強度)
 ポリエチレン系樹脂フィルムの引裂強度(長手方向)の下限は、好ましくは1.0Nであり、より好ましくは2.0Nである。上記未満であると包装体が破袋しやすいことがある。ポリエチレン系樹脂フィルムの引裂強度(長手方向)の上限は好ましくは8.0Nであり、より好ましくは6.0Nであり、さらに好ましくは5.0Nである。8.0Nを以下であると包装体を開封しやすい。ポリエチレン系樹脂フィルムの引裂強度(幅方向)の下限は、好ましくは1.0Nであり、より好ましくは2.0Nである。上記未満であると包装体が破袋しやすいことがある。ポリエチレン系樹脂フィルムの引裂強度(幅方向)の上限は好ましくは8.0Nであり、より好ましくは6.0Nであり、さらに好ましくは5.0Nである。8.0Nを以下であると包装体を開封しやすい。
(濡れ張力)
 ポリエチレン系樹脂フィルムの、コロナ処理を施した面(ラミネート面)の濡れ張力の下限は好ましくは30mN/mであり、より好ましくは35mN/mである。30mN/m以上であるとラミネート強度が低下しにくい。ポリエチレン系樹脂フィルムの濡れ張力の上限は好ましくは55mN/mであり、より好ましくは50mN/mである。55mN/m以下であるとポリオレフィン系樹脂フィルムをロールに巻回したときにフィルム同士のブロッキングが発生しにくい。
(フィルム単体のヒートシール開始温度)
 ポリエチレン系樹脂フィルムの単体のヒートシール開始温度の下限は、好ましくは80℃であり、より好ましくは90℃である。80℃以上であると、腰感が高くハンドリングがしやすい。ポリエチレン系樹脂フィルムのヒートシール開始温度の上限は、好ましくは140℃であり、より好ましくは130℃であり、さらに好ましくは120℃である。140℃以下であると高速で包装体を製造することができ、経済的メリットがある。ヒートシール開始温度は、ヒートシール層の融点に大きく影響を受ける。
(バイオマス度)
 バイオマス度はフィルム中の全炭素原子のうち、植物由来の炭素原子の割合を示したものである。植物由来の炭素原子の割合が大きいほどカーボンニュートラルの考えによる二酸化炭素削減効果が大きい。ポリエチレン系樹脂フィルムのバイオマス度の下限は0%でも良いが、好ましくは10%であり、より好ましくは15%であり、さらに好ましくは30%である。10%以上であると二酸化炭素の削減効果が大きい。ポリエチレン系樹脂フィルムのバイオマス度の上限は特に限定されないが、好ましくは70%であり、より好ましくは55%以下であり、さらに好ましくは40%である。70%以下であると、植物由来原料による異物が増加しにくく外観が良好であり、押出工程のフィルターが昇圧しにくい。
(積層体の構成及び製造方法)
 1または2以上の実施の形態において、積層体は、一軸配向ポリオレフィン系樹脂フィルム、二軸配向ポリオレフィン系樹脂フィルム、一軸配向ポリアミド系樹脂フィルム、二軸軸配向ポリアミド系樹脂フィルム、一軸配向ポリエステル系樹脂フィルム、及び二軸配向ポリエステル系樹脂フィルムよりなる群から選択される少なくとも1種のフィルムと、実施の形態のポリエチレン系樹脂フィルムを含む。また、1または2以上の実施の形態において、積層体は、実施の形態のポリエチレン系樹脂フィルムをシーラントとして含み、基材フィルムとしてポリアミド系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、及びポリオレフィン系樹脂フィルムよりなる群から選択される少なくとも1種のフィルムを含むことが好ましい。また、公知の技術として接着性やバリア性を付与する目的でこれらの基材フィルムまたはシーラントにコーティングや蒸着加工をしたり、アルミ箔をさらに積層するなどの構成としてもよい。基材フィルムとしては二軸配向ポリオレフィン系樹脂フィルム、二軸配向ポリアミド系樹脂フィルム、二軸配向ポリエステル系樹脂フィルムなどの二軸配向フィルムから選択するのが好ましいが、一軸配向フィルムであっても良い。具体的には例えば、二軸配向PET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム/アルミ箔/シーラント、二軸配向PET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム/シーラント、二軸配向ナイロンフィルム/シーラント、二軸配向ポリプロピレンフィルム/シーラント、二軸配向ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム/二軸配向ナイロンフィルム/シーラント、一軸配向ポリエチレンフィルム/シーラントなどが挙げられる。積層の方法はドライラミネート方式、押し出しラミネート方式など公知の方法が使用でき、いずれのラミネート方式であっても良い。
 以下では実施の形態の積層体の特性について述べる。
(ヒートシール強度)
 ポリエチレン系樹脂フィルムを含む積層体の160℃、0.2MPa、1secにおけるヒートシール強度の下限は、好ましくは40N/15mmであり、より好ましくは50N/15mmであり、さらに好ましくは55N/15mmである。40N/15mm以上であると耐破袋性が得られやすい。ヒートシール強度は60N/15mmであれば非常に優れ、70N/15mmであれば十分である。
(包装体)
 1または2以上の実施の形態において、包装体は、上述の積層体からなるものである。食料品などの内容物を自然界の埃やガスなどから保護することを目的に、実施の形態のポリエチレン系樹脂フィルムまたは積層体が内容物の周囲を包むように配置されて形成された構造体を包装体と呼ぶ。包装体は実施の形態のポリエチレン系樹脂フィルムまたは積層体を切り出し、加熱したヒートシールバーや超音波などで内面同士を接着し、袋状にするなどして製造され、例えば長方形の2枚をヒートシール層側が内側になるよう重ね、四辺をヒートシールした四方シール袋や、背貼り包装袋などであってもよい。包装体の内容物は食料品であってもよいが、日用雑貨などその他の生産物などであってもよく、包装体の形状もスタンディングパウチやピロー包装体などの長方形以外の形状であってもよい。
 本願は、2023年8月22日に出願された日本国特許出願第2023-135023号に基づく優先権の利益を主張するものである。2023年8月22日に出願された日本国特許出願第2023-135023号の明細書の全内容が、本願に参考のため援用される。
 以下、実施例によって本開示を詳細に説明するが、これらに限定されるものではない。各実施例で得られた特性は以下の方法により測定、評価した。評価の際、フィルム製膜の工程におけるフィルムの流れ方向を長手方向(MD方向)、流れ方向に垂直な方向を幅方向(TD方向)とした。
(1)樹脂密度、加重平均密度
 JIS K7112:1999年のD法(密度こうばい管)に準じて密度を評価した。N=3で測定し、平均値を算出した。各層における樹脂組成物の加重平均密度は、樹脂組成物を構成する各樹脂の密度を、各樹脂の重量を重みとして加重平均することにより求めた。
(2)メルトフローレート(MFR)
 JIS K-7210-1に基づき190℃、荷重2.16kgで測定を行った。N=3で測定し、平均値を算出した。
(3)融点
 (株)島津製作所製、島津示差走査熱量計DSC-60を用いて得られた、樹脂のDSC曲線の最大融解ピークの温度を融点とした。開始温度30℃、昇温速度5℃/min、終了温度180℃とした。N=3で測定し、平均値を算出した。
(4)粒子の真球度
 (株)OLYMPAS製3Dレーザー顕微鏡(LEXT OLS4100)でフィルムの表面を観察し、粒子の短径と長径を測定した。対物レンズは50倍を選択した。短径/長径の比率を計算した。同じ種類の10個の粒子について同様の測定を行い、10個の粒子の当該比率の平均を計算し、これを真球度とした。また同じ種類の10個の粒子について長径の平均を計算し、これを平均粒径とした。
(5)粒子の硬度
 ポリエチレン系樹脂からなる粒子の硬度として、ポリエチレン系樹脂からなる粒子を溶融して作成した樹脂シートを、ASTM D2240に準拠してショア硬度計Dタイプで測定した。無機粒子として粉砕前の鉱物のモース硬度をモース硬度表から求めた。具体的には、粉砕前の鉱物に対し硬度の小さい標準物質から順番にこすり合わせ、測定物に傷がつくかつかないかを目視で確認し、測定物の硬度を判定した。
(6)表面粗さの基準面から250nmの高さにおける突起密度
 後述の(7)の三次元高精度微細形状測定器における条件の測定データについて、3次元表面粗さ解析システム(型式iFace model TDA-31)を用いて、メニューバーの解析タブ中の「粒子解析(複数レベル)」を選択し、「出力内容設定」は「山粒子:数値出力」、「ヒステリシス幅」の項目を0.005μm、「スライスレベル等間隔」の項目を0.25μm(250nm)に設定して山粒子分布を算出し、各突起高さ(レベル0.25μm(250nm)きざみ)ごとの突起個数密度(個/mm)を求めた。すなわち、突起高さ0nm、250nm、500nm、750nm・・・、のそれぞれにおける突起個数密度(個/mm)を求めた。
(7)算術平均粗さSRa、最大高さSRmax、十点平均粗さSR
 JIS-B0601(1994年)に基づき、下記測定条件を用いてポリエチレン系樹脂イルムのヒートシール面の三次元粗さを測定した。下記解析条件を用いて加工した後、メニューバーの解析タブ中の「3D粗さパラメータ」より、算術平均粗さSRa、最大高さSRmax、および十点平均粗さSRz選択、リスト形式で出力することでそれらの値を求めた。
(測定条件)
・測定装置:三次元高精度微細形状測定器(型式ET-4000A)(株)小坂研究所製
・触針:先端半径0.5μmR、径2μm、ダイヤモンド製 針圧:100μN
・測定方向:フィルム長手方向
・X軸(フィルム長手方向)測定長さ:1.0mm
・Y軸(フィルム幅方向)測定長さ:0.20mm
・X軸送り速さ:0.1mm/s(測定速度)
・Y軸送りピッチ:2μm(測定間隔)
・Y軸ライン数:101本(測定本数)
・Z軸測定倍率:20,000倍(縦倍率)
(解析条件)
・解析ソフト:3次元表面粗さ解析システム(型式TDA-31)
・レベリング:あり、全領域
・低域カットオフ:0.200mm(うねりカットオフ値)
・低域予備長さ:λc×0
・高域カットオフ:0.000mm
・高域予備長さ:なし
(8)静摩擦係数
 ポリエチレン系樹脂フィルムから長手方向に200mm、幅方向に80mmの大きさでサンプルを切り出し、測定面を上にして試験機のテーブルに固定した。次に同じくポリエチレン系樹脂フィルムから長手方向に90mm、幅方向に70mmの大きさでサンプルを切り出し、これを重さ1.0kg、底面が縦70mm、横50mmの滑り片に測定面が外側になるように固定した。次いで、2枚のサンプルの測定面同士を向かい合わせて重ね合わせて測定を行った。万能引張試験機STM-T-50BP(東洋ボールドウィン製)を用い、JIS K7125に準じて測定した。ヒートシール面同士、又はヒートシール面とラミネート面の重ね合わせについてそれぞれ評価を行った。
(9)加速ブロッキング強度
 ポリエチレン系樹脂フィルムから長手方向148mm、幅方向105mmの大きさで2枚のサンプルを切り出した。ヒートシール面とラミネート面を向かい合わせて重ね合わせた。50℃環境で30分予熱をした後、50℃に保持した7.0cm四方のアルミ板で挟み込んだ。(株)東洋精機製作所製ミニテストプレスMP-SCHを使用し、50℃、100kNの条件でアルミ板とサンプルをプレスし、15分間保持した。取り出した2枚のサンプルを幅方向70mmに裁断した。重ねた2枚のサンプルを30mm開き、3mm径の金属棒を幅方向に平行になるように挿入した。(株)島津製作所製オートグラフAG-Iにサンプルを装着し、長手方向に200mm/minの条件で金属棒を移動させる時の加重を測定した。N=3で測定し、平均値を算出した。
(10)耐スクラッチ性
 実施例・比較例で得られた各積層体から長手方向180mm、幅方向50mmの大きさで2枚のサンプルを切り出し、ヒートシール層表面同士を向かい合わせて重ね合わせ、安田精機製の学振式磨耗試験機にセットし荷重200gで100回の磨耗後のヘイズの変化量で判定した。ヘイズ測定は摩擦台にセットする前のフィルムの中央部(端に位置を点で摩擦面の反対面からヘイズ測定に影響無い両端に点を記入)のヘイズを測定し、摩擦後に同じ位置のヘイズを測定し差を求めた。
(11)ヘイズ
 JIS K7136に基づき日本電飾製NDH8000を用いヘイズを測定した。ラミネート前のポリオレフィン系樹脂フィルムにおいて、N=3で測定し、平均値を算出した。
(12)搬送シワ
 ポリエチレン系樹脂フィルムを1000mm幅、4000mのサイズで巻き取り、ロールの巻き出し部分のフィルム端を3箇所テープ止めした。得られたフィルムロールの表層に胴巻きのKライナー紙を巻き付けた。フィルムロールを転がして20cm間隔にロールが配置されたコロコン上に搬送し、コロコン上でフィルムロールを1回転させた。胴巻きのKライナー紙を外し、フィルムロールの表層を目視確認した。フィルムロール10本に対し評価を行った。下記の指標に基づき、○のものを合格とした。
○:10本ともフィルムロールにシワが発生することはなく、フィルムが変形することはなかった。
△:フィルムのシワが入るものがあったが、表層のフィルム10mを繰出せば変形した跡は消失した。
×:フィルムのシワが入り、表層から10mを超えて変形し、跡が残るものがあった。
(13)ヤング率
 JIS-K7127に準拠して長手方向および幅方向の引張強度を23℃で測定した。試験片は長さ150mm、幅15mmとし、試験速度は200mm/minとした。N=3で測定し、平均値を算出した。
(14)熱収縮率
 JISZ1712に準拠して以下の方法で測定した。フィルムを20mm×200mmの大きさでフィルムの長手方向または幅方向に沿ってそれぞれカットし2枚のサンプルを得て、これらを90℃の熱風オーブン中に吊るして30分間加熱した。加熱後の長さを測定し、元の長さに対する収縮した長さの割合で熱収縮率を求めた。
(15)引裂強度
 JIS K7128-1:1998に準じて引裂強度を測定した。ポリエチレン系樹脂フィルムの引裂強度の評価を行った。試験速度は200mm/minとした。長手方向、幅方向でそれぞれN=3で測定し、平均値を算出した。
(16)濡れ張力
 JIS-K6768プラスチック-フィルム及びシート-ぬれ張力試験方法に準拠してラミネート層表面の濡れ張力を測定した。
(17)ヒートシール開始温度
 ポリエチレン系樹脂フィルムついて、JIS Z 1713(2009)に準拠してヒートシール開始温度を測定した。このとき、フィルムを50mm×250mm(フィルムの幅方向×長さ方向)の長方形の試験片(ヒートシール用)に裁断した。2枚の試験片のヒートシール層部同士を重ね、株式会社東洋精機製作所製,熱傾斜試験機(ヒートシール試験機)を使用し、ヒートシール圧力を0.2MPa、ヒートシール時間を1.0secとした。フィルム単体での測定においては、ヒートシールバーに樹脂が付着しないよう、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムで保護し、ヒートシールした。ヒートシール温度を80℃から順に上げていき複数の試験片を得た。ヒートシール後、それぞれの試験片から15mm幅でサンプルを切り出した。ヒートシールにより融着した各サンプルを180°に開き、チャックに未シール部分を挟みシール部分を剥離し、剥離荷重を測定した。試験機はインストロンインスツルメンツ製の万能材料試験機5965を使用した。試験速度は200mm/minとした。横軸にヒートシール温度、縦軸に剥離荷重を取ったグラフ用紙に値をプロットし、プロット同士を直線で結んだ。そして、直線において剥離荷重が4.9Nに到達した時点の温度をヒートシール開始温度とした。5回測定を行い、平均値(N=5)を求めた。
(18)ヒートシール強度
 ヒートシール条件および強度測定条件は次の通りである。すなわち、実施例・比較例で得られた各積層体から2枚のサンプルを切り出し、ポリエチレン系樹脂フィルム側同士を重ね合せ、0.2MPaの圧力で1秒間、シールバーの幅10mm、ヒートシール温度160℃でヒートシールした後、放冷した。ヒートシールされたフィルムから長手方向80mm、幅方向15mmの試験片を切り取り、試験片について、クロスヘッドスピード200mm/分でヒートシール部を剥離した際の剥離強度を測定した。試験機はインストロンインスツルメンツ製の万能材料試験機5965を使用した。各N=3回で測定を行い、平均値を算出した。
(19)バイオマス度
 ASTM D6866 バイオベース試験に基づき、フィルム中のC14(質量数14の炭素原子)濃度からバイオマス度を算出した。
(実施例1)
(使用する原料樹脂)
・LL-1:宇部丸善ポリエチレン(株)社製ユメリット(登録商標)0540F(メタロセン系1-ヘキセン共重合直鎖状低密度ポリエチレン、密度904kg/m、MFR4.0g/10min、融点111℃)
・LL-2:住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV402(メタロセン触媒系1-ヘキセン共重合LLDPE、密度:913kg/m、MFR:3.8g/10min、融点:115℃)
・LL-3:宇部丸善ポリエチレン(株)社製ユメリット(登録商標)2040FA(メタロセン系1-ヘキセン共重合直鎖状低密度ポリエチレン、密度918kg/m、MFR4.0g/10min、融点116℃)
・LL-4:住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405(メタロセン触媒系1-ヘキセン共重合LLDPE、密度:923kg/m、MFR:3.8g/10min、融点:118℃)
・LL-5:ブラスケム社製SLH218(植物由来直鎖状低密度ポリエチレン、1-ヘキセン・1-ブテン共重合、密度916kg/m、融点126℃、バイオマス度90%)
・LL-6:宇部丸善ポリエチレン(株)社製ユメリット(登録商標)846CC(メタロセン系1-ヘキセン共重合直鎖状低密度ポリエチレン、密度937kg/m、MFR4.5g/10min、融点126℃)
・LL-7:宇部丸善ポリエチレン(株)社製ユメリット(登録商標)4040FC(メタロセン系1-ヘキセン共重合直鎖状低密度ポリエチレン、密度938kg/m、MFR3.5g/10min、融点126℃)
(粒子のマスターバッチ)
・MB-1:住友化学製スミカセン(登録商標)E FV402に、三井化学(株)社製、ミペロンPM200(平均粒径10μm、真球度0.91、融点136℃、密度940kg/m、粘度平均分子量180万、30μmを超える粒径の粒子の割合が0%、樹脂硬度D65、超高分子量ポリエチレン粒子)を混合して、PM200が15重量%含有されたマスターバッチを作製した。
・MB-2:住友化学製スミカセン(登録商標)E FV402に、水澤化学工業社製 シルトンJC-50(球状ゼオライト系粒子、平均粒径5.0μm、真球度0.96)を混合して、JC-50が15重量%含有されたマスターバッチを作製した。
・MB-3:住友化学製スミカセン(登録商標)E FV402に、信越シリコン社製、KMP-130-10(球状シリカ粒子、平均粒径10μm、真球度0.98)を混合して、KMP-130-10が15重量%含有されたマスターバッチを作製した。
・MB-4:住友化学製スミカセン(登録商標)E FV402に、Grefco.Inc.,製、ダイカライトWF(不定形珪藻土、ピンミル粉砕機で平均粒径5μmに加工して使用、真球度0.75)を混合して、ダイカライトWFが15重量%含有されたマスターバッチを作製した。
(有機潤滑剤マスターバッチ)
・MB-5:住友化学製スミカセン(登録商標)E FV402に、エルカ酸アミドを混合して、エルカ酸アミドが4重量%含有されたマスターバッチを作製した。
・MB-6:住友化学製スミカセン(登録商標)E FV402に、エチレンビスオレイン酸アミドを混合して、エチレンビスオレイン酸アミドが2重量%含有されたマスターバッチを作製した。
・MB-7:住友化学製スミカセン(登録商標)E FV402に、丸尾カルシウム社製CUBE-50KAS(立方体状炭酸カルシウム粒子、モース硬度3、平均粒径5μm、真球度0.71)を混合して、立方体状炭酸カルシウムが15重量%含有されたマスターバッチを作製した。
(無延伸ポリエチレン系樹脂フィルム)
(実施例1)
 ポリエチレン系樹脂フィルムについて、後出の表1に示した各層の樹脂組成とその割合に基づき、原料を調整した。調整は各原料をスクリューフィーダーによって定量輸送しそれぞれの原料を計量した。1回の計量バッチは、ラミネート層は14kg、コア層は40kg、ヒートシール層は14kgとした。表1に評価結果を示す。
(溶融押出)
 コア層に用いる混合原料をスクリュー直径90mmの3ステージ型単軸押出し機へ、ヒートシール層用及びラミネート層用の混合原料をそれぞれ直径65mmの3ステージ型単軸押出し機および直径45mmの3ステージ型単軸押出し機へ、ヒートシール層/コア層/ラミネート層の順になるよう導入した。詳細には、巾1400mmでプレランドを2段階にし、かつ溶融樹脂の流れが均一になるように段差部分の形状を曲線状としてダイス内の流れが均一になるように設計したTスロット型ダイにそれぞれ導入し、ダイスの出口温度を230℃で押出した。ヒートシール層/コア層/ラミネート層の厚み比率はそれぞれ20%/60%/20%とした。
(冷却)
 ダイスから出てきた溶融樹脂シートを40℃の冷却ロールで冷却し、厚みが50μmよりなる未延伸のポリエチレン系樹脂フィルムを得た。冷却ロールでの冷却に際しては、エアーノズルで冷却ロール上のフィルムの両端を固定し、エアーナイフで溶融樹脂シートの全幅を冷却ロールへ押さえつけ、同時に真空チャンバーを作用させ溶融樹脂シートと冷却ロールの間への空気の巻き込みを防止した。エアーノズルは、両端ともフィルム進行方向に直列に設置した。ダイス周りはシートで囲い、溶融樹脂シートに風が当たらないようした。また、真空チャンバーの吸引口の方向を押出されたシートの進行方向に合わせた。
(トリミング)
 冷却固化されたポリオレフィン系樹脂フィルムの両端の耳部分はスリット刃により裁断し、別ラインへ導いた。
(コロナ処理)
 フィルムのラミネート層の表面にコロナ処理(電力密度20W・min/m)を施した。
(巻き取り)
 製膜速度は40m/minで実施した。シワにならぬよう、張力をかけ、コンタクトロールで押さえながら巻き取った。40℃で24時間エージングを行った後、スリット機によって再度両端を裁断し、幅1000mmのロール状態にして4000m巻き取り、フィルムロールとした。
(積層体の作成)
 実施例及び比較例で得られた各ポリエチレン系樹脂フィルムと、基材フィルムとして二軸配向ナイロンフィルム(東洋紡(株)製、N1102、厚み15μm)とを、主剤(東洋モートン社製、TM569)33.6質量部と硬化剤(東洋モートン社製、CAT10L)4.0質量部と酢酸エチル62.4質量部を混合して得られたエステル系接着剤をその塗布量が3.0g/mとなるよう基材フィルムに塗布し、ドライラミネートした。これを巻き取ったものを40℃に保ち、3日間エージングを行い、積層体を得た。
(実施例2~実施例10)
 実施例1においてヒートシール層、コア層、ラミネート層に用いる原料を表1に示す比率に変更し、同様の方法において50μmのポリエチレン系樹脂フィルムを得た。実施例1と同様にして積層体を得た。表1に評価結果を示す。
(実施例11)
 実施例2において、フィルム全体厚みを30μmとした以外は同様の方法において30μmのポリエチレン系樹脂フィルムを得た。ヒートシール層/コア層/ラミネート層の厚み比率はそれぞれ20%/60%/20%とした。実施例1と同様にして積層体を得た。表1に評価結果を示す。
(比較例1~8)
 実施例1において、ヒートシール層、コア層、ラミネート層に用いる原料を表2に示す比率に変更し、同様の方法において30μmのポリエチレン系樹脂フィルムを得た。実施例1と同様にして積層体を得た。表2に評価結果を示す。
 比較例1では、比較例2では、微細な突起が少ないために、搬送シワが発生しやすいものであった。
 比較例3では、平均粒径9μm未満の球状の無機粒子の添加量が多いために、耐スクラッチ性に劣るものであった。
 比較例4では、平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子が少なすぎるため、搬送シワが発生しやすいものであった。
 比較例5では、平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子が多すぎるため、耐スクラッチ性に劣るものであった。
 比較例6では、平均粒径が9μm以上の球状の無機粒子が多すぎるため、耐スクラッチ性に劣るものであった。
 比較例7では、球状でない無機粒子の含有量が2500ppmを超えていたため、耐スクラッチ性に劣るものであった。
 比較例8では、球状でない無機粒子の含有量が2500ppmを超えていたため、耐スクラッチ性に劣るものであった。
 上記結果を表1および表2に示す。表1、2中、「9μm未満球状無機,架橋有機粒子」は、9μm未満の球状無機粒子と9μm未満の球状架橋有機粒子の合計量を示す。表1、2中、「9μm以上球状無機,架橋有機粒子」は、9μm以上の球状無機粒子と9μm以上の球状架橋有機粒子の合計量を示す。
 本開示により、耐スクラッチ性、ヒートシール性、耐ブロッキング性及び滑り性にも優れるポリエチレン系樹脂フィルムを提供できる。このようなポリエチレン系樹脂フィルムは、フィルムロールを転がして搬送してもシワが発生しにくい無延伸ポリエチレン系樹脂フィルムとして用いることができ、産業に大きく貢献できる。
 

Claims (13)

  1.  表面層にポリエチレン系樹脂組成物からなるヒートシール層を有し、もう一方の表面層にポリエチレン系樹脂組成物からなるラミネート層を有する、ポリエチレン系樹脂フィルムであって、少なくとも一方の表面層が下記の1)~4)を満足する、ポリエチレン系樹脂フィルム。
    1)平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子を1900ppm以上16000ppm以下で含む。
    2)平均粒径が9μm未満である球状の粒子を3100ppm以上15000ppm以下で含有する。
    3)平均粒径が9μm以上の球状の無機粒子、及び平均粒径が9μm以上の球状の架橋有機粒子の含有量の合計が1000ppm以下である。
    4)球状でない粒子の含有量が2500ppm以下である。
  2.  前記ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物の加重平均密度が、前記ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物の加重平均密度よりも小さい、請求項1に記載のポリエチレン系樹脂フィルム。
  3.  前記平均粒径が9μm以上の球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子の粘度平均分子量が150万以上、250万以下である、請求項1に記載のポリエチレン系樹脂フィルム。
  4.  前記ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物の加重平均密度が910kg/m以上945kg/m以下であって、前記ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物の加重平均密度が900kg/m以上930kg/m以下である、請求項1に記載のポリエチレン系樹脂フィルム。
  5.  前記ヒートシール層と前記ラミネート層の間に、1層以上のコア層が存在し、前記コア層を構成するポリエチレン系樹脂組成物の加重平均密度が910kg/m以上930kg/m以下である、請求項1に記載のポリエチレン系樹脂フィルム。
  6.  前記ラミネート層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂、及び前記ヒートシール層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂が直鎖状低密度ポリエチレンである、請求項1に記載のポリエチレン系樹脂フィルム。
  7.  前記ラミネート層、及び前記ヒートシール層の少なくとも一方の表面の算術平均粗さSRaが60nm以上200nm以下であって、最大高さSRmaxが2μm以上9μm以下である、請求項1に記載のポリエチレン系樹脂フィルム。
  8.  1)前記球状のポリエチレン系樹脂からなる粒子の平均粒径は20μm以下であり、且つ
     2)前記球状の粒子の平均粒径は3μm以上である請求項1に記載のポリエチレン系樹脂フィルム。
  9.  3)平均粒径が9μm以上の球状の粒子の含有量の合計が1000ppm以下である請求項1に記載のポリエチレン系樹脂フィルム。
  10.  2)前記球状の粒子は無機粒子である請求項1に記載のポリエチレン系樹脂フィルム。
  11.  前記ヒートシール層が前記1)~4)を満足する請求項1に記載のポリエチレン系樹脂フィルム。
  12.  一軸配向ポリオレフィン系樹脂フィルム、二軸配向ポリオレフィン系樹脂フィルム、一軸配向ポリアミド系樹脂フィルム、二軸軸配向ポリアミド系樹脂フィルム、一軸配向ポリエステル系樹脂フィルム、及び二軸配向ポリエステル系樹脂フィルムよりなる群から選択される少なくとも1種のフィルムと、請求項1~11のいずれかに記載のポリエチレン系樹脂フィルムを含む積層体。
  13.  請求項12に記載の積層体からなる包装体。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2019093217A1 (ja) * 2017-11-08 2019-05-16 東洋紡株式会社 ポリエチレン系樹脂フィルム
JP2021106187A (ja) * 2019-12-26 2021-07-26 東洋紡株式会社 ポリオレフィン系樹脂フィルム、これを用いた粘着シート
JP2022151508A (ja) * 2021-03-23 2022-10-07 三井化学株式会社 包装材料フィルム
WO2023085049A1 (ja) * 2021-11-12 2023-05-19 東洋紡株式会社 積層シーラントフィルム

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