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WO2024228390A1 - １，４－シネオール誘導体およびその中間体、上記誘導体を有効成分として含有する除草剤、除草剤の使用方法、ならびに農薬組成物を調製する方法 - Google Patents

１，４－シネオール誘導体およびその中間体、上記誘導体を有効成分として含有する除草剤、除草剤の使用方法、ならびに農薬組成物を調製する方法 Download PDF

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WO2024228390A1
WO2024228390A1 PCT/JP2024/016782 JP2024016782W WO2024228390A1 WO 2024228390 A1 WO2024228390 A1 WO 2024228390A1 JP 2024016782 W JP2024016782 W JP 2024016782W WO 2024228390 A1 WO2024228390 A1 WO 2024228390A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
groups
mono
poly
substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
PCT/JP2024/016782
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
聡仁 大▲高▼
達也 平野
勇樹 小暮
優輔 三谷
熟人 小川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hokko Chemical Industry Co Ltd
Meiji University
Original Assignee
Hokko Chemical Industry Co Ltd
Meiji University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hokko Chemical Industry Co Ltd, Meiji University filed Critical Hokko Chemical Industry Co Ltd
Priority to AU2024265331A priority Critical patent/AU2024265331A1/en
Publication of WO2024228390A1 publication Critical patent/WO2024228390A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P13/00—Herbicides; Algicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/08—Bridged systems

Definitions

  • the present invention relates to 1,4-cineole derivatives and intermediates thereof, herbicides containing the above-mentioned derivatives as active ingredients and having extremely excellent control effects against harmful weeds in agricultural and horticultural cultivation sites or non-agricultural land, methods for using the herbicides, and methods for preparing pesticide compositions.
  • herbicides are essential to protect useful crops such as rice, wheat, corn, soybeans, cotton, and sugar beets from weeds and to increase yields.
  • useful crops such as rice, wheat, corn, soybeans, cotton, and sugar beets
  • selective herbicides that can selectively kill only weeds without causing any damage to crops are desired.
  • agents that can show high herbicidal effects at the lowest possible dosage are required.
  • 1,4-cineole derivatives exhibiting herbicidal activity similar to that of the present invention include those relating to cinmethylin derivatives reported in Patent Document 1 and Non-Patent Document 1, and those having a 1,4-cineole ring reported in Non-Patent Document 2.
  • there are no compounds having a substituent at the C5 position of the 1,4-cineole ring (the C5 position when the carbon atom to which the methyl group in the 1,4-cineole ring is bonded is regarded as the C1 position).
  • 1,4-cineole derivatives represented by the following general formula (1), (1'), (2), (2'), (3) or (3') exhibit excellent herbicidal activity, and thus completed the present invention.
  • R 1 is each independently a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C2-C6 alkenyl group, a C2-C6 alkynyl group, a C3-C6 cycloalkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), ), C1-C6 alkoxy C1-C6 alkyl group, aryl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-
  • R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 haloalkoxy group, a C7-C11 aralkyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, or a C1-C6 haloalkoxy group), a heterocyclic C1-C6 alkoxy group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 haloalkyl group),
  • an aminosulfonyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with a C1-C6 alkyl group, a C3-C6 cycloalkyl group, or an aryl group.
  • the C1-C6 alkyl groups may be bonded to each other via an alkylene group to form a 3-, 4-, 5-, or 6-membered ring.), or a carbamoyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with a C1-C6 alkyl group, a C3-C6 cycloalkyl group, or an aryl group.
  • the C1-C6 alkyl groups may be bonded to each other via an alkylene group to form a 3-, 4-, 5-, or 6-membered ring.), at least one of which is a substituent other than a hydrogen atom.
  • the two adjacent substituents R 2 and R 3 together with the carbon atom to which they are bonded, form a 3- to 6-membered carbon ring or a 3- to 6-membered heterocyclic ring having 1 to 4 heteroatoms independently selected from an oxygen atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom, and the ring formed here may have one or more substituents.
  • Each X independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, CR 4 R 5 , or NR 6 .
  • R4 and R5 each independently represent a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group.
  • R6 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy group, an amino group, a C1-C6 alkylamino group, an aminocarbonylamino group, or a phenylamino group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 haloalkyl group).
  • Each W is independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 haloalkoxy group, a C2-C6 alkenyl group, a C2-C6 alkynyl group, a C3-C6 cycloalkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C1-C6 alkoxy C1 -C6 alkoxy group, aryl group (which may be
  • heterocyclic C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups); phenoxy C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups); C7-C11 aralkyloxy C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups); phenoxy group (which may be halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, or a C1-
  • a heterocyclic C1-C6 alkoxy group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C1-C6 alkylsulfonyloxy group, a C1-C6 haloalkylsulfonyloxy group, a C3-C6 cycloalkylsulfonyloxy group, or an arylsulfonyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, cyano groups, nitro groups, C1-C6 alkyl groups, C1-C6 haloalkyl groups, C1-C6 alkoxy groups, or C1-C6 haloalkoxy groups).
  • R 1 is each independently a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C2-C6 alkenyl group, a C2-C6 alkynyl group, a C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C1-C6 alkoxy C1-C6 alkyl group, an aryl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a heterocyclic ring (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C1-
  • C1-C6 alkoxy C1-C6 alkoxy group C3-C6 cycloalkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkoxy group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups ), aryl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, cyano groups, nitro groups, C1-C6 alkyl groups,
  • C1-C6 alkyl groups which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups.
  • the C1-C6 alkyl group moieties may also be bonded to each other via alkylene groups to form a 3-, 4-, 5-, or 6-membered ring. ), at least one of which is a substituent other than a hydrogen atom, and the two adjacent substituents R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form a 3- to 6-membered carbocyclic ring or a 3- to 6-membered heterocyclic ring having 1 to 4 heteroatoms independently selected from an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom, and the ring formed here may have one or more substituents;
  • Each X independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, CR4R5 , or NR6 ;
  • R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group;
  • R 6 represents a hydroxyl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy group,
  • R 1 is each independently a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C2-C6 alkenyl group, a C2-C6 alkynyl group, a C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C1-C6 alkoxy C1-C6 alkyl group, an aryl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a heterocyclic ring (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C1-
  • C6 haloalkyl groups, C1-C6 alkoxy groups, or C1-C6 haloalkoxy groups may be mono- or poly-substituted), heterocyclic rings (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), C7-C11 aralkyl groups (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, cyano groups, nitro groups, C1-C6 alkyl groups, C1-C6 haloalkyl groups, C1-C6 alkoxy groups, or C1-C6 haloalkoxy groups), C2 -C6 alkenyloxy group, C2-C6 alkynyloxy group, C1-C6 alkylcarbonyloxy group, C1-C6 haloalkylsulfonyloxy group, or carbamoyloxy group (which
  • the C1-C6 alkyl group moieties may also be bonded to each other via an alkylene group to form a 3-, 4-, 5-, or 6-membered ring), at least one of which is a substituent other than a hydrogen atom, and the two adjacent substituents of R 2 and R 3 , together with the carbon atoms to which they are bonded, form a 3- to 6-membered carbon ring or a 3- to 6-membered heterocycle having 1 to 4 heteroatoms independently selected from an oxygen atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom, and the ring formed here may have one or more substituents;
  • Each X independently represents an oxygen atom, CR 4 R 5 , or NR 6 ;
  • R4 and R5 each independently represent a hydrogen atom;
  • R6 represents a hydroxyl group;
  • Each R 1a independently represents a hydrogen atom, or a tri-C1-C6 alkylsilyl group which may be the same or different.
  • R 2a and R 3a each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 haloalkoxy group, a C7-C11 aralkyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, or a C1-C6 haloalkoxy group), a heterocyclic C1-C6 alkoxy group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 haloalkyl group
  • an aminosulfonyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with a C1-C6 alkyl group, a C3-C6 cycloalkyl group, or an aryl group.
  • the C1-C6 alkyl group moieties may also be bonded to each other via an alkylene group to form a 3-, 4-, 5-, or 6-membered ring.), or a carbamoyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with a C1-C6 alkyl group, a C3-C6 cycloalkyl group, or an aryl group.
  • the C1-C6 alkyl group moieties may also be bonded to each other via an alkylene group to form a 3-, 4-, 5-, or 6-membered ring.), at least one of which is a substituent other than a hydrogen atom.
  • the two adjacent substituents of R 2a and R 3a together with the carbon atoms to which they are bonded, form a 3- to 6-membered carbon ring, or a 3- to 6-membered heterocyclic ring having 1 to 4 heteroatoms independently selected from an oxygen atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom, and the ring formed here may have one or more substituents.
  • Each Xa independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, CR 4a R 5a , or NR 6a .
  • R 4a and R 5a each independently represent a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group.
  • R 6a represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy group, an amino group, a C1-C6 alkylamino group, an aminocarbonylamino group, or a phenylamino group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 haloalkyl group).
  • Each W a is independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 haloalkoxy group, a C2-C6 alkenyl group, a C2-C6 alkynyl group, a C3-C6 cycloalkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C1-C6 alkoxy C1 -C6 alkoxy group, aryl group (which
  • heterocyclic C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups); phenoxy C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups); C7-C11 aralkyloxy C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups); phenoxy group (which may be halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, or a C1-
  • a heterocyclic C1-C6 alkoxy group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C1-C6 alkylsulfonyloxy group, a C1-C6 haloalkylsulfonyloxy group, a C3-C6 cycloalkylsulfonyloxy group, or an arylsulfonyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, cyano groups, nitro groups, C1-C6 alkyl groups, C1-C6 haloalkyl groups, C1-C6 alkoxy groups, or C1-C6 haloalkoxy groups).
  • R 1a each independently represents a hydrogen atom or the same or different tri-C1-C6 alkylsilyl group
  • R 2a and R 3a each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 haloalkoxy group, a C7-C11 aralkyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, or a C1-C6 haloalkoxy group), a heterocyclic C1-C6 alkoxy group (which may be mono- or poly-substituted with a
  • heterocyclic C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted by halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C2-C6 alkenyloxy group, a C2-C6 alkynyloxy group, a C1-C6 alkylcarbonyloxy group, a C1-C6 alkylthiothiocarbonyloxy group, a C1-C6 haloalkylsulfonyloxy group, or a carbamoyloxy group (which may be mono- or poly-substituted by C1-C6 alkyl groups, C3-C6 cycloalkyl groups, or aryl groups.
  • the C1-C6 alkyl group portions may also be bonded to each other via alkylene groups to form a 3-, 4-, 5-, or 6-membered ring. ), at least one of which is a substituent other than a hydrogen atom, and the two adjacent substituents R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form a 3- to 6-membered carbocyclic ring or a 3- to 6-membered heterocyclic ring having 1 to 4 heteroatoms independently selected from an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom, and the ring formed here may have one or more substituents;
  • Each Xa independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, CR4R5 , or NR6 ;
  • R 4a and R 5a each independently represent a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group;
  • R 6a represents a hydroxyl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy
  • R 1a each independently represents a hydrogen atom or the same or different tri-C1-C6 alkylsilyl group
  • R 2a and R 3a each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 haloalkoxy group, a C7-C11 aralkyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, or a C1-C6 haloalkoxy group), a heterocyclic C1-C6 alkoxy group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkyl
  • the C1-C6 alkyl group moieties may also be bonded to each other via an alkylene group to form a 3-, 4-, 5-, or 6-membered ring), at least one of which is a substituent other than a hydrogen atom, and the two adjacent substituents of R 2 and R 3 , together with the carbon atoms to which they are bonded, form a 3- to 6-membered carbon ring or a 3- to 6-membered heterocycle having 1 to 4 heteroatoms independently selected from an oxygen atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom, and the ring formed here may have one or more substituents;
  • Each Xa independently represents an oxygen atom, CR4R5 , or NR6 ;
  • R 4a and R 5a each independently represent a hydrogen atom;
  • R 6a represents a hydroxyl group;
  • a herbicide comprising the 1,4-cineole derivative according to any one of [1] to [3] as an active ingredient.
  • the herbicide according to [7] which is for use on agricultural land, pasture land, lawn, or non-agricultural land.
  • a method for preparing an agricultural chemical composition comprising the step of mixing the herbicide according to [7] with at least one selected from an extender and a surfactant.
  • the present invention it is possible to provide a 1,4-cineole derivative and an intermediate thereof, as well as a herbicide having excellent herbicidal activity.
  • the novel 1,4-cineole derivatives of the present invention represented by the above general formula (1), (1'), (2), (2'), (3) or (3') exhibit excellent herbicidal activity.
  • the present invention also provides a method for using the herbicide and a method for preparing the pesticide composition.
  • the present invention relates to a 1,4-cineole derivative represented by the following general formula (1), (1'), (2), (2'), (3) or (3').
  • R 1 is each independently a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C2-C6 alkenyl group, a C2-C6 alkynyl group, a C3-C6 cycloalkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), ), C1-C6 alkoxy C1-C6 alkyl group, aryl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-
  • R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 haloalkoxy group, a C7-C11 aralkyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, or a C1-C6 haloalkoxy group), a heterocyclic C1-C6 alkoxy group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 haloalkyl group),
  • an aminosulfonyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with a C1-C6 alkyl group, a C3-C6 cycloalkyl group, or an aryl group.
  • the C1-C6 alkyl groups may be bonded to each other via an alkylene group to form a 3-, 4-, 5-, or 6-membered ring.), or a carbamoyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with a C1-C6 alkyl group, a C3-C6 cycloalkyl group, or an aryl group.
  • the C1-C6 alkyl groups may be bonded to each other via an alkylene group to form a 3-, 4-, 5-, or 6-membered ring.), at least one of which is a substituent other than a hydrogen atom.
  • the two adjacent substituents R 2 and R 3 together with the carbon atom to which they are bonded, form a 3- to 6-membered carbon ring or a 3- to 6-membered heterocyclic ring having 1 to 4 heteroatoms independently selected from an oxygen atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom, and the ring formed here may have one or more substituents.
  • Each X independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, CR 4 R 5 , or NR 6 .
  • R4 and R5 each independently represent a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group.
  • R6 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy group, an amino group, a C1-C6 alkylamino group, an aminocarbonylamino group, or a phenylamino group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 haloalkyl group).
  • Each W is independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 haloalkoxy group, a C2-C6 alkenyl group, a C2-C6 alkynyl group, a C3-C6 cycloalkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C1-C6 alkoxy C1 -C6 alkoxy group, aryl group (which may be
  • heterocyclic C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups); phenoxy C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups); C7-C11 aralkyloxy C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups); phenoxy group (which may be halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, or a C1-
  • a heterocyclic C1-C6 alkoxy group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C1-C6 alkylsulfonyloxy group, a C1-C6 haloalkylsulfonyloxy group, a C3-C6 cycloalkylsulfonyloxy group, or an arylsulfonyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, cyano groups, nitro groups, C1-C6 alkyl groups, C1-C6 haloalkyl groups, C1-C6 alkoxy groups, or C1-C6 haloalkoxy groups).
  • the present invention also relates to a synthetic intermediate represented by the following general formula (1a), (1a'), (2a), (2a'), (3a) or (3a'), which is useful in producing a 1,4-cineole derivative represented by the above general formula (1), (1'), (2), (2'), (3) or (3').
  • Each R 1a independently represents a hydrogen atom, or a tri-C1-C6 alkylsilyl group which may be the same or different.
  • R 2a and R 3a each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 haloalkoxy group, a C7-C11 aralkyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, or a C1-C6 haloalkoxy group), a heterocyclic C1-C6 alkoxy group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 haloalkyl group
  • an aminosulfonyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with a C1-C6 alkyl group, a C3-C6 cycloalkyl group, or an aryl group.
  • the C1-C6 alkyl group moieties may also be bonded to each other via an alkylene group to form a 3-, 4-, 5-, or 6-membered ring.), or a carbamoyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with a C1-C6 alkyl group, a C3-C6 cycloalkyl group, or an aryl group.
  • the C1-C6 alkyl group moieties may also be bonded to each other via an alkylene group to form a 3-, 4-, 5-, or 6-membered ring.), at least one of which is a substituent other than a hydrogen atom.
  • the two adjacent substituents of R 2a and R 3a together with the carbon atoms to which they are bonded, form a 3- to 6-membered carbon ring, or a 3- to 6-membered heterocyclic ring having 1 to 4 heteroatoms independently selected from an oxygen atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom, and the ring formed here may have one or more substituents.
  • Each Xa independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, CR 4a R 5a , or NR 6a .
  • R 4a and R 5a each independently represent a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group.
  • R 6a represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy group, an amino group, a C1-C6 alkylamino group, an aminocarbonylamino group, or a phenylamino group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 haloalkyl group).
  • Each W a is independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 haloalkoxy group, a C2-C6 alkenyl group, a C2-C6 alkynyl group, a C3-C6 cycloalkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C1-C6 alkoxy C1 -C6 alkoxy group, aryl group (which
  • heterocyclic C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups); phenoxy C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups); C7-C11 aralkyloxy C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups); phenoxy group (which may be halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, or a C1-
  • a heterocyclic C1-C6 alkoxy group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C1-C6 alkylsulfonyloxy group, a C1-C6 haloalkylsulfonyloxy group, a C3-C6 cycloalkylsulfonyloxy group, or an arylsulfonyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, cyano groups, nitro groups, C1-C6 alkyl groups, C1-C6 haloalkyl groups, C1-C6 alkoxy groups, or C1-C6 haloalkoxy groups).
  • examples of the halogen atom or the halogen atom as a substituent represented by R 2 , R 3 , W, R 2a , R 3a or W a include elements of fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the number of halogen atoms as a substituent may be 1 or 2 or more, and when there are 2 or more, each halogen atom may be the same or different.
  • the substitution position of the halogen atom may be any position of the group substituted with the halogen atom.
  • the C1-C6 alkyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , W, R 2a , R 3a , R 4a , R 5a , R 6a or W a , or the C1-C6 alkyl group as a substituent may be either linear or branched, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, a neopentyl group, a 2-pentyl group, a 3-pentyl group, a tert-pentyl group, an n-hexyl group, an isohexyl group, a 2-hexyl group, a 3-hexyl group, etc.
  • the number of C1-C6 alkyl groups as a substituent may be 1 or 2 or more, and when there are 2 or more, each C1-C6 alkyl group may be the same or different.
  • the substitution position of the C1-C6 alkyl group may be any position of the group substituted with the C1-C6 alkyl group.
  • the C1-C6 haloalkyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 , W, R 2a , R 3a or W a, or the C1-C6 haloalkyl group as a substituent may be either linear or branched, and examples thereof include monofluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloroethyl, trichloromethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 6-fluorohexyl, and monobromomethyl.
  • the number of C1-C6 haloalkyl groups as a substituent may be 1 or 2 or more, and when there are 2 or more, each C1-C6 haloalkyl group may be the same or different.
  • the substitution position of the C1-C6 haloalkyl group may be any position of the group substituted with the C1-C6 haloalkyl group.
  • the C2-C6 alkenyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 , W, R 2a , R 3a , or W a may be either linear or branched, and examples thereof include vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, and 5-hexenyl.
  • the C2-C6 alkenyloxy group represented by R 2 , R 3 , R 2a , or R 3a may be either linear or branched, and examples thereof include a vinyloxy group, a 1-propenyloxy group, a 2-propenyloxy group, a 1-butenyloxy group, a 2-butenyloxy group, a 3-butenyloxy group, a 1-methyl-2-propenyloxy group, a 2-methyl-2-propenyloxy group, a 1-pentenyloxy group, a 2-pentenyloxy group, a 3-pentenyloxy group, a 4-pentenyloxy group, a 1-methyl-2-butenyloxy group, a 2-methyl-2-butenyloxy group, a 1-hexenyloxy group, a 2-hexenyloxy group, a 3-hexenyloxy group, a 4-hexenyloxy group, and a 5-hexenyloxy group.
  • the C2-C6 alkynyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 , W, R 2a , R 3a , or W a may be either linear or branched, and examples thereof include ethynyl, 1-propynyl, propargyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 2-methyl-3-butynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 2-methyl-3-pentynyl, 1-hexynyl, and 1,1-dimethyl-2-butynyl.
  • the C2-C6 alkynyloxy group represented by R 2 , R 3 , R 2a , or R 3a may be either linear or branched, and examples thereof include an ethynyloxy group, a 1-propynyloxy group, a propargyloxy group, a 1-butynyloxy group, a 2-butynyloxy group, a 3-butynyloxy group, a 1-methyl-2-propynyloxy group, a 2-methyl-3-butynyloxy group, a 1-pentynyloxy group, a 2-pentynyloxy group, a 3-pentynyloxy group, a 4-pentynyloxy group, a 1-methyl-2-butynyloxy group, a 2-methyl-3-pentynyloxy group, a 1-hexynyloxy group, and a 1,1-dimethyl-2-butynyloxy group.
  • Examples of the C3-C6 cycloalkyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 , W, R 2a , R 3a , or W a include a cyclopropyl group, a 1-methylcyclopropyl group, a 2-methylcyclopropyl group, a 2,2-dimethylpropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
  • the C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 , W, R 2a , R 3a , or W a may be either linear or branched, and examples thereof include a cyclopropylmethyl group, a cyclopropylethyl group, a 1-methylcyclopropylmethyl group, a 2-methylcyclopropylmethyl group, a 2,2-dimethylcyclopropylmethyl group, a cyclobutylmethyl group, a cyclopentylmethyl group, and a cyclohexylmethyl group.
  • Examples of the C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkoxy group represented by R 2 , R 3 , R 2a , or R 3a include a cyclopropylmethyloxy group, a cyclopropylethyloxy group, a 1-methylcyclopropylmethyloxy group, a 2-methylcyclopropylmethyloxy group, a 2,2-dimethylcyclopropylmethyloxy group, a cyclobutylmethyloxy group, a cyclopentylmethyloxy group, and a cyclohexylmethyloxy group.
  • the C1-C6 alkoxy C1-C6 alkyl group represented by R1 may be either linear or branched, and examples thereof include a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, an n-propoxymethyl group, an isopropoxymethyl group, an n-butoxymethyl group, a sec-butoxymethyl group, a tert-butoxymethyl group, a 1-pentyloxymethyl group, a 1-hexyloxymethyl group, a 2-methoxyethyl group, a 2-ethoxyethyl group, a 2-isopropoxyethyl group, a 2-isobutoxyethyl group, a 3-methoxypropyl group, a 2-methoxypropyl group, and a 2-methoxy-1-methylethyl group.
  • the aryl group represented by R 1 , R 2 , R 3 , W, R 2a , R 3a or W a indicates a monocyclic or polycyclic aromatic group, and examples thereof include a phenyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group.
  • Examples of the heterocycle represented by R 1 , R 2 , R 3 , W, R 2a , R 3a , or W a include a 2-pyridyl group, a 3-pyridyl group, a 4-pyridyl group, a 2-thienyl group, a 3-thienyl group, a 2-furyl group, a 3-furyl group, a 2-pyrimidyl group, a 4-pyrimidyl group, a 5-pyrimidyl group, a 6-pyrimidyl group, a 2-tetrahydrofuryl group, and a 3-tetrahydrofuryl group.
  • the C7-C11 aralkyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 , W, R 2a , R 3a , or W a may be either linear or branched, and examples thereof include benzyl, 1-phenethyl, 2-phenethyl, 1-phenylpropyl, 2-phenylpropyl, 3-phenylpropyl, 1-phenyl-2-methylpropyl, 1-phenylbutyl, and 1-phenylpentyl groups.
  • the heterocyclic C1-C6 alkyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 , W, R 2a , R 3a , or W a may be either linear or branched, and examples thereof include a 2-pyridylmethyl group, a 3-pyridylmethyl group, a 4-pyridylmethyl group, a 2-thienylmethyl group, a 3-thienylmethyl group, a 2-furfuryl group, a 3-furfuryl group, a 2-pyrimidylmethyl group, a 4-pyrimidylmethyl group, a 5-pyrimidylmethyl group, a 6-pyrimidylmethyl group, a 4-pyrazolylmethyl group, a 2-tetrahydrofurfuryl group, a 3-tetrahydrofurfuryl group, and an isoxazol-4yl-methyl group.
  • the phenoxy C1-C6 alkyl group represented by R 1 , W, or W a may be either linear or branched, and examples thereof include a phenoxymethyl group, a 2-phenoxyethyl group, a 2-phenoxypropyl group, a 3-phenoxypropyl group, a 2-phenoxybutyl group, a 3-phenoxybutyl group, and a 4-phenoxybutyl group.
  • the C7-C11 aralkyloxy C1-C6 alkyl group represented by R 1 , W, or W a may be either linear or branched, and examples thereof include a benzyloxymethyl group, a 1-phenethyloxymethyl group, a 2-phenethyloxymethyl group, a 1-phenylpropoxymethyl group, a 2-phenylpropoxymethyl group, a 3-phenylpropoxymethyl group, and a benzyloxyethyl group.
  • the C1-C6 alkoxy C1-C6 alkoxy C1-C6 alkyl group represented by R1 may be either linear or branched, and examples thereof include a methoxymethoxymethyl group, an ethoxymethoxymethyl group, an n-propoxymethoxymethyl group, an isopropoxymethoxymethyl group, an n-butoxymethoxymethyl group, a sec-butoxymethoxymethyl group, a tert-butoxymethoxymethyl group, a 1-pentyloxymethoxymethyl group, a 1-hexyloxymethoxymethyl group, a 1-ethoxyethoxymethyl group, a 1-methoxyethoxymethyl group, and a 2-methoxyethoxymethyl group.
  • the benzoyl C1-C6 alkyl group represented by R1 may be either linear or branched, and examples thereof include a phenacyl group, a 1-phenyl-1-oxopropyl group, and a 1-phenyl-2-oxopropyl group.
  • the C1-C6 alkoxy group or the C1-C6 alkoxy group as a substituent represented by R 2 , R 3 , R 6 , W, R 2a , R 3a , R 6a , or W a may be either linear or branched, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, and a tert-butoxy group.
  • the number of C1-C6 alkoxy groups as a substituent may be 1 or 2 or more, and when there are 2 or more, each C1-C6 alkoxy group may be the same or different.
  • the substitution position of the C1-C6 alkoxy group may be any position of the group substituted with the C1-C6 alkoxy group.
  • the C1-C6 haloalkoxy group represented by R 2 , R 3 , W, R 2a , R 3a or W a , or the C1-C6 haloalkoxy group as a substituent may be either linear or branched, and examples thereof include monofluoromethyloxy group, difluoromethyloxy group, trifluoromethyloxy group, 2,2,2-trifluoroethyloxy group, 2-chloroethyloxy group, trichloromethyloxy group, 1-fluoroethyloxy group, 2-fluoroethyloxy group, and 6-fluorohexyloxy group.
  • the number of C1-C6 haloalkoxy groups as a substituent may be 1 or 2 or more, and when there are 2 or more, each C1-C6 haloalkoxy group may be the same or different.
  • the substitution position of the C1-C6 haloalkoxy group may be any position of the group substituted with the C1-C6 haloalkoxy group.
  • Examples of the C7-C11 aralkyloxy group represented by R 2 , R 3 , W, R 2a , R 3a or W a include a benzyloxy group, a 1-phenethyloxy group, a 2-phenethyloxy group, a 1-phenylpropyloxy group, a 2-phenylpropyloxy group, a 3-phenylpropyloxy group, a 1-phenyl-2-methylpropyloxy group, a 1-phenylbutyloxy group and a 1-phenylpentyloxy group.
  • the heterocyclic C1-C6 alkoxy group represented by R 2 , R 3 , W, R 2a , R 3a or W a may be either linear or branched, and examples thereof include a 2-pyridylmethoxy group, a 3-pyridylmethoxy group, a 4-pyridylmethoxy group, a 2-thienylmethoxy group, a 3-thienylmethoxy group, a 2-furylmethoxy group, a 3-furylmethoxy group, a 2-pyrimidylmethoxy group, a 4-pyrimidylmethoxy group, a 5-pyrimidylmethoxy group, a 6-pyrimidylmethoxy group, a 2-tetrahydrofuryloxy group and a 3-tetrahydrofuryloxy group.
  • the C1-C6 alkoxy C1-C6 alkoxy group represented by R 2 , R 3 , W, R 2a , R 3a , or W a may be either linear or branched, and examples thereof include a methoxymethoxy group, an ethoxymethoxy group, a 1-ethoxyethoxy group, an n-propoxymethoxy group, an isopropoxymethoxy group, an n-butoxymethoxy group, a sec-butoxymethoxy group, a tert-butoxymethoxy group, a 1-pentyloxymethoxy group, and a 1-hexyloxymethoxy group.
  • Examples of the C1-C6 alkylcarbonyloxy group represented by R 2 , R 3 , R 2a , or R 3a include an acetyloxy group, an ethylcarbonyloxy group, an n-propylcarbonyloxy group, an isopropylcarbonyloxy group, an n-butylcarbonyloxy group, an isobutylcarbonyloxy group, a sec-butylcarbonyloxy group, a tert-butylcarbonyloxy group, a 1-pentylcarbonyloxy group, and a 1-hexylcarbonyloxy group.
  • Examples of the C1-C6 alkoxycarbonyloxy group represented by R 2 , R 3 , R 2a , or R 3a include a methoxycarbonyloxy group, an ethoxycarbonyloxy group, an n-propoxycarbonyloxy group, an isopropoxycarbonyloxy group, an n-butoxycarbonyloxy group, a sec-butoxycarbonyloxy group, and a tert-butoxycarbonyloxy group.
  • Examples of the C1-C6 alkylthiocarbonyloxy group represented by R 2 , R 3 , R 2a , or R 3a include a methylthiocarbonyloxy group, an ethylthiocarbonyloxy group, an n-propylthiocarbonyloxy group, an isopropylthiocarbonyloxy group, an n-butylthiocarbonyloxy group, a sec-butylthiocarbonyloxy group, a tert-butylthiocarbonyloxy group, a 1-pentylthiocarbonyloxy group, and a 1-hexylthiocarbonyloxy group.
  • Examples of the C1-C6 alkylthiothiocarbonyloxy group represented by R 2 , R 3 , R 2a , or R 3a include a methylthiothiocarbonyloxy group, an ethylthiothiocarbonyloxy group, an n-propylthiothiocarbonyloxy group, an isopropylthiothiocarbonyloxy group, an n-butylthiothiocarbonyloxy group, a sec-butylthiothiocarbonyloxy group, a tert-butylthiothiocarbonyloxy group, a 1-pentylthiothiocarbonyloxy group, and a 1-hexylthiothiocarbonyloxy group.
  • Examples of the C1-C6 alkylsulfonyloxy group represented by R 2 , R 3 , W, R 2a , R 3a , or W a include a methanesulfonyloxy group, an ethanesulfonyloxy group, an n-propanesulfonyloxy group, an isopropanesulfonyloxy group, an n-butanesulfonyloxy group, an isobutanesulfonyloxy group, a sec-butanesulfonyloxy group, a tert-butanesulfonyloxy group, and an n-pentanesulfonyloxy group.
  • Examples of the C1-C6 haloalkylsulfonyloxy group represented by R 2 , R 3 , W, R 2a , R 3a , or W a include a monofluoromethylsulfonyloxy group, a difluoromethylsulfonyloxy group, a trifluoromethylsulfonyloxy group, a monochloromethylsulfonyloxy group, a trichloromethylsulfonyloxy group, and a 2,2,2-trifluoroethylsulfonyloxy group.
  • Examples of the C3-C6 cycloalkylsulfonyloxy group represented by R 2 , R 3 , W, R 2a , R 3a , or W a include a cyclopropylsulfonyloxy group, a 1-methylcyclopropylsulfonyloxy group, a 2-methylcyclopropylsulfonyloxy group, a 2,2-dimethylpropylsulfonyloxy group, a cyclobutylsulfonyloxy group, a cyclopentylsulfonyloxy group, and a cyclohexylsulfonyloxy group.
  • the arylsulfonyloxy group represented by R 2 , R 3 , W, R 2a , R 3a , or W a indicates a monocyclic or polycyclic aromatic sulfonyloxy group, and examples thereof include a phenylsulfonyloxy group, a 1-naphthylsulfonyloxy group, and a 2-naphthylsulfonyloxy group.
  • Examples of the C1-C6 alkylamino group represented by R 6 or R 6a include a methylamino group, an ethylamino group, an n-propylamino group, an isopropylamino group, an n-butylamino group, an isobutylamino group, a sec-butylamino group, and a tert-butylamino group.
  • Examples of the tri-C1-C6 alkylsilyl group which may be the same or different and is represented by R 1a , include a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a triisopropylsilyl group, a dimethylisopropylsilyl group, a diethylisopropylsilyl group, a dimethylhexylsilyl group, a tert-butyldimethylsilyl group, and a di-tert-butylmethylsilyl group.
  • Examples of the heterocyclic oxy group represented by W or W a include a 2-pyridyloxy group, a 3-pyridyloxy group, a 4-pyridyloxy group, a 2-thienyloxy group, a 3-thienyloxy group, a 2-furyloxy group, a 3-furyloxy group, a 2-pyrimidyloxy group, a 4-pyrimidyloxy group, a 5-pyrimidyloxy group, a 6-pyrimidyloxy group, a 2-tetrahydrofuryloxy group, and a 3-tetrahydrofuryloxy group.
  • the C1-C6 alkoxycarbonyl group as a substituent may be either linear or branched, and examples include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, sec-butoxycarbonyl, and tert-butoxycarbonyl.
  • the number of C1-C6 alkoxycarbonyl groups as a substituent may be 1 or 2 or more, and when there are 2 or more, each C1-C6 alkoxycarbonyl group may be the same or different.
  • the substitution position of the C1-C6 alkoxycarbonyl group may be any position of the substituent in the C1-C6 alkoxycarbonyl group.
  • R 1 is each independently a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C2-C6 alkenyl group, a C2-C6 alkynyl group, a C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C1-C6 alkoxy C1-C6 alkyl group, an aryl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a heterocyclic ring (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms,
  • C1-C6 alkoxy C1-C6 alkoxy group C3-C6 cycloalkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkoxy group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups ), aryl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, cyano groups, nitro groups, C1-C6 alkyl groups,
  • C1-C6 alkyl groups which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups.
  • the C1-C6 alkyl group moieties may also be bonded to each other via alkylene groups to form a 3-, 4-, 5-, or 6-membered ring. at least one of them is a substituent other than a hydrogen atom, and the two adjacent substituents R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are bonded form a 3- to 6-membered carbocyclic ring or a 3- to 6-membered heterocyclic ring having 1 to 4 heteroatoms independently selected from an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom, and the ring formed here may have one or more substituents;
  • Each X independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, CR4R5 , or NR6 ;
  • R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group;
  • R 6 represents a hydroxyl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy group, an
  • R 1 is each independently a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C2-C6 alkenyl group, a C2-C6 alkynyl group, a C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C1-C6 alkoxy C1-C6 alkyl group, an aryl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a heterocyclic ring (which may be mono- or poly-substituted with halogen
  • C6 haloalkyl groups, C1-C6 alkoxy groups, or C1-C6 haloalkoxy groups may be mono- or poly-substituted), heterocyclic rings (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), C7-C11 aralkyl groups (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, cyano groups, nitro groups, C1-C6 alkyl groups, C1-C6 haloalkyl groups, C1-C6 alkoxy groups, or C1-C6 haloalkoxy groups), C2 -C6 alkenyloxy group, C2-C6 alkynyloxy group, C1-C6 alkylcarbonyloxy group, C1-C6 haloalkylsulfonyloxy group, or carbamoyloxy group (which
  • the C1-C6 alkyl group moieties may also be bonded to each other via an alkylene group to form a 3-, 4-, 5-, or 6-membered ring), at least one of which is a substituent other than a hydrogen atom, and the two adjacent substituents of R 2 and R 3 , together with the carbon atoms to which they are bonded, form a 3- to 6-membered carbon ring or a 3- to 6-membered heterocycle having 1 to 4 heteroatoms independently selected from an oxygen atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom, and the ring formed here may have one or more substituents;
  • Each X independently represents an oxygen atom, CR 4 R 5 , or NR 6 ;
  • R4 and R5 each independently represent a hydrogen atom;
  • R6 represents a hydroxyl group;
  • Each W independently represents a hydrogen atom, an aryl group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a
  • the 1,4-cineole derivative represented by the above general formula (1), (1'), (2), (2'), (3) or (3') is R 1 is each independently a C2-C6 alkenyl group, a C2-C6 alkynyl group, a C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), an aryl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C7-C11 aralkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C7-C11 aralkyl group (which may
  • a heterocyclic C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups); a phenoxy C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups); or a benzoyl C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups); More preferably, it represents a C2-C6 alkenyl group, a C2-C6 alkynyl group, a C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen
  • R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 haloalkoxy group, a C7-C11 aralkyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, or a C1-C6 haloalkoxy group), a heterocyclic C1-C6 alkoxy group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 haloalkyl group),
  • heterocyclic C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted by halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C2-C6 alkenyloxy group, a C2-C6 alkynyloxy group, a C1-C6 alkylcarbonyloxy group, a C1-C6 alkylthiothiocarbonyloxy group, a C1-C6 haloalkylsulfonyloxy group, or a carbamoyloxy group (which may be mono- or poly-substituted by C1-C6 alkyl groups, C3-C6 cycloalkyl groups, or aryl groups.
  • the C1-C6 alkyl group portions may also be bonded to each other via alkylene groups to form a 3-, 4-, 5-, or 6-membered ring. ), at least one of which is a substituent other than a hydrogen atom, and the two adjacent substituents R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are bonded form a 3- to 6-membered carbocyclic ring or a 3- to 6-membered heterocyclic ring having 1 to 4 heteroatoms independently selected from an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom, and the ring formed here may have one or more substituents;
  • R 2 is a halogen atom, a hydroxyl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C7-C11 aralkyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a
  • each X independently represents an oxygen atom, CR 4 R 5 , or NR 6 . More preferably, R4 and R5 represent a hydrogen atom.
  • R 6 preferably represents a hydroxyl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy group, an amino group, a C1-C6 alkylamino group, an aminocarbonylamino group, or a phenylamino group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 haloalkyl group); More preferably, it represents a hydroxyl group.
  • Each W is independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 haloalkoxy group, a C2-C6 alkenyl group, a C2-C6 alkynyl group, a C3-C6 cycloalkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), ), aryl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms,
  • R 1a each independently represents a hydrogen atom or the same or different tri-C1-C6 alkylsilyl group
  • R 2a and R 3a each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 haloalkoxy group, a C7-C11 aralkyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl
  • heterocyclic C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted by halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C2-C6 alkenyloxy group, a C2-C6 alkynyloxy group, a C1-C6 alkylcarbonyloxy group, a C1-C6 alkylthiothiocarbonyloxy group, a C1-C6 haloalkylsulfonyloxy group, or a carbamoyloxy group (which may be mono- or poly-substituted by C1-C6 alkyl groups, C3-C6 cycloalkyl groups, or aryl groups.
  • the C1-C6 alkyl group portions may also be bonded to each other via alkylene groups to form a 3-, 4-, 5-, or 6-membered ring. ), at least one of which is a substituent other than a hydrogen atom, and the two adjacent substituents R 2 and R 3 together with the carbon atoms to which they are attached form a 3- to 6-membered carbocyclic ring or a 3- to 6-membered heterocyclic ring having 1 to 4 heteroatoms independently selected from an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom, and the ring formed here may have one or more substituents;
  • Each Xa independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, CR4R5 , or NR6 ;
  • R 4a and R 5a each independently represent a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group;
  • R 6a represents a hydroxyl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy
  • R 1a each independently represents a hydrogen atom or the same or different tri-C1-C6 alkylsilyl group
  • R 2a and R 3a each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 haloalkoxy group, a C7-C11 aralkyloxy group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalky
  • the C1-C6 alkyl group moieties may also be bonded to each other via an alkylene group to form a 3-, 4-, 5-, or 6-membered ring), at least one of which is a substituent other than a hydrogen atom, and the two adjacent substituents of R 2 and R 3 , together with the carbon atoms to which they are bonded, form a 3- to 6-membered carbon ring or a 3- to 6-membered heterocycle having 1 to 4 heteroatoms independently selected from an oxygen atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom, and the ring formed here may have one or more substituents;
  • Each Xa independently represents an oxygen atom, CR4R5 , or NR6 ;
  • R 4a and R 5a each independently represent a hydrogen atom;
  • R 6a represents a hydroxyl group;
  • Each W a independently represents a hydrogen atom, an aryl group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen
  • H is a hydrogen atom
  • Me is a methyl group
  • Et is an ethyl group
  • n-Pr is a normal propyl group
  • i-Pr is an isopropyl group
  • c-Pr is a cyclopropyl group
  • n-Bu is a normal butyl group
  • i-Bu is an isobutyl group
  • t-Bu is a tert-butyl group
  • c-Pen is a cyclopentyl group
  • n-Hex is a normal hexyl group
  • c-Hex is a cyclohexyl group
  • Ph is a phenyl group
  • Bn is a benzyl group
  • ⁇ is a triple bond.
  • Stepochemistry at C-5 position indicates the optical isomerism at the C5 position in the 1,4-cineole derivative represented by the general formula (1) or (1') when the carbon atom substituted with a methyl group is regarded as the C1 position.
  • Representative examples of the synthetic intermediates represented by general formula (1a), (1a'), (2a), (2a'), (3a), or (3a') include compounds in which R 1 in the compounds of Tables 1 to 3 is substituted with a hydrogen atom, a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a triisopropylsilyl group, a dimethylisopropylsilyl group, a diethylisopropylsilyl group, a dimethylhexylsilyl group, a tert-butyldimethylsilyl group, or a di-tert-butylmethylsilyl group.
  • the method for producing the 1,4-cineole derivative represented by the above general formula (1), (1'), (2), (2'), (3) or (3') of the present invention will be described in detail, but the method is not limited to these methods.
  • the reaction can be carried out using a magnetic stirrer, a mechanical stirrer, or a microwave synthesis device.
  • Step-1 is a step of producing a diol derivative (5) by oxidizing ⁇ -terpinene represented by formula (4).
  • ⁇ -Terpinene represented by formula (4) is known and can be obtained from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., etc.
  • Examples of the oxidation method in this step include a method using an oxidizing agent such as osmium tetroxide, potassium osmate, lead tetraacetate, potassium permanganate, sodium periodate and ruthenium chloride, or iodine and silver acetate, and oxidation in the presence of a reoxidizing agent such as potassium ferricyanide, N-methylmorpholine N-oxide, or tert-butyl hydroperoxide.
  • an oxidizing agent such as osmium tetroxide, potassium osmate, lead tetraacetate, potassium permanganate, sodium periodate and ruthenium chloride, or iodine and silver acetate
  • This reaction may be carried out in the presence of a base.
  • the base examples include organic bases such as triethylamine, diisopropylethylamine, tributylamine, propylamine, butylamine, tert-butylamine, benzylamine, N-methylmorpholine, N,N-dimethylaniline, N,N-diethylaniline, 4-tert-butyl-N,N-dimethylaniline, pyridine, 4-dimethylaminopyridine, picoline, lutidine, pyrazine, imidazole, and N-methylimidazole; and alkali metal salts such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium acetate, potassium acetate, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium-tert-butoxid
  • the amount of the base used is within the range of 0.01 to 10 equivalents relative to ⁇ -terpinene (4) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target compound in good yield, it is more preferable to use the base within the range of 0.05 to 5 equivalents.
  • the reaction is preferably carried out in a solvent.
  • a solvent any solvent that does not harm the reaction can be used, including aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane; ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; halogen solvents such as chloroform and dichloromethane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and methyl propionate;
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of ⁇ 90° C. to 100° C., depending on the oxidizing agent used and the reaction conditions, but a range of ⁇ 20 to 100° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like. In this step, both isomers can also be obtained by carrying out an asymmetric reaction using a chiral ligand such as (DHQ) 2 PHAL or (DHQD) 2 PHAL.
  • R 7 is a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C2-C6 alkenyl group, a C2-C6 alkynyl group, a C3-C6 cycloalkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C1-C6 alkoxy C1-C6 alkyl group, an aryl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups),
  • halogen atoms C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups
  • phenoxy C1-C6 alkyl groups which may be mono- or poly-substituted by halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups
  • C7-C11 aralkyloxy C1-C6 alkyl groups which may be mono- or poly-substituted by halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups
  • benzoyl C1-C6 alkyl group which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups
  • C1-C6 alkoxy C1-C6 alkoxy C1-C6 alkyl groups
  • Y represents a leaving group such as a halogen atom, a methanesulfonyloxy group, a trifluoromethanesulfonyloxy group, or a p-toluenesulfonyloxy group.
  • the C1-C6 alkyl group represented by R7 may be either linear or branched, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, a neopentyl group, a 2-pentyl group, a 3-pentyl group, a tert-pentyl group, an n-hexyl group, an isohexyl group, a 2-hexyl group, and a 3-hexyl group.
  • the C1-C6 haloalkyl group represented by R7 may be either linear or branched, and examples thereof include monofluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloroethyl, trichloromethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 6-fluorohexyl, and monobromomethyl groups.
  • the number of C1-C6 haloalkyl groups as a substituent may be 1 or 2 or more, and when there are 2 or more, each C1-C6 haloalkyl group may be the same or different.
  • the substitution position of the C1-C6 haloalkyl group may be any position of the group substituted with the C1-C6 haloalkyl group.
  • the C2-C6 alkenyl group represented by R7 may be either linear or branched, and examples thereof include a vinyl group, a 1-propenyl group, a 2-propenyl group, a 1-butenyl group, a 2-butenyl group, a 3-butenyl group, a 1-methyl-2-propenyl group, a 2-methyl-2-propenyl group, a 1-pentenyl group, a 2-pentenyl group, a 3-pentenyl group, a 4-pentenyl group, a 1-methyl-2-butenyl group, a 2-methyl-2-butenyl group, a 1-hexenyl group, a 2-hexenyl group, a 3-hexenyl group, a 4-hexenyl group, and a 5-hexenyl group.
  • the C2-C6 alkynyl group represented by R7 may be either linear or branched, and examples thereof include an ethynyl group, a 1-propynyl group, a propargyl group, a 1-butynyl group, a 2-butynyl group, a 3-butynyl group, a 1-methyl-2-propynyl group, a 2-methyl-3-butynyl group, a 1-pentynyl group, a 2-pentynyl group, a 3-pentynyl group, a 4-pentynyl group, a 1-methyl-2-butynyl group, a 2-methyl-3-pentynyl group, a 1-hexynyl group, and a 1,1-dimethyl-2-butynyl group.
  • Examples of the C3-C6 cycloalkyl group represented by R7 include a cyclopropyl group, a 1-methylcyclopropyl group, a 2-methylcyclopropyl group, a 2,2-dimethylpropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
  • the C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkyl group represented by R7 may be either linear or branched, and examples thereof include a cyclopropylmethyl group, a cyclopropylethyl group, a 1-methylcyclopropylmethyl group, a 2-methylcyclopropylmethyl group, a 2,2-dimethylcyclopropylmethyl group, a cyclobutylmethyl group, a cyclopentylmethyl group, and a cyclohexylmethyl group.
  • the C1-C6 alkoxy C1-C6 alkyl group represented by R7 may be either linear or branched, and examples thereof include a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, an n-propoxymethyl group, an isopropoxymethyl group, an n-butoxymethyl group, a sec-butoxymethyl group, a tert-butoxymethyl group, a 1-pentyloxymethyl group, a 1-hexyloxymethyl group, a 2-methoxyethyl group, a 2-ethoxyethyl group, a 2-isopropoxyethyl group, a 2-isobutoxyethyl group, a 3-methoxypropyl group, a 2-methoxypropyl group, and a 2-methoxy-1-methylethyl group.
  • the aryl group represented by R7 indicates a monocyclic or polycyclic aromatic group, and examples thereof include a phenyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group.
  • Examples of the heterocycle represented by R7 include a 2-pyridyl group, a 3-pyridyl group, a 4-pyridyl group, a 2-thienyl group, a 3-thienyl group, a 2-furyl group, a 3-furyl group, a 2-pyrimidyl group, a 4-pyrimidyl group, a 5-pyrimidyl group, a 6-pyrimidyl group, a 2-tetrahydrofuryl group, and a 3-tetrahydrofuryl group.
  • the C7-C11 aralkyl group represented by R7 may be either linear or branched, and examples thereof include a benzyl group, a 1-phenethyl group, a 2-phenethyl group, a 1-phenylpropyl group, a 2-phenylpropyl group, a 3-phenylpropyl group, a 1-phenyl-2-methylpropyl group, a 1-phenylbutyl group, and a 1-phenylpentyl group.
  • the heterocyclic C1-C6 alkyl group represented by R7 may be either linear or branched, and examples thereof include a 2-pyridylmethyl group, a 3-pyridylmethyl group, a 4-pyridylmethyl group, a 2-thienylmethyl group, a 3-thienylmethyl group, a 2-furfuryl group, a 3-furfuryl group, a 2-pyrimidylmethyl group, a 4-pyrimidylmethyl group, a 5-pyrimidylmethyl group, a 6-pyrimidylmethyl group, a 4-pyrazolylmethyl group, a 2-tetrahydrofurfuryl group, a 3-tetrahydrofurfuryl group, and an isoxazol-4yl-methyl group.
  • the phenoxy C1-C6 alkyl group represented by R7 may be either linear or branched, and examples thereof include a phenoxymethyl group, a 2-phenoxyethyl group, a 2-phenoxypropyl group, a 3-phenoxypropyl group, a 2-phenoxybutyl group, a 3-phenoxybutyl group, and a 4-phenoxybutyl group.
  • the C7-C11 aralkyloxy C1-C6 alkyl group represented by R7 may be either linear or branched, and examples thereof include a benzyloxymethyl group, a 1-phenethyloxymethyl group, a 2-phenethyloxymethyl group, a 1-phenylpropoxymethyl group, a 2-phenylpropoxymethyl group, a 3-phenylpropoxymethyl group, and a benzyloxyethyl group.
  • the C1-C6 alkoxy C1-C6 alkoxy C1-C6 alkyl group represented by R7 may be either linear or branched, and examples thereof include a methoxymethoxymethyl group, an ethoxymethoxymethyl group, an n-propoxymethoxymethyl group, an isopropoxymethoxymethyl group, an n-butoxymethoxymethyl group, a sec-butoxymethoxymethyl group, a tert-butoxymethoxymethyl group, a 1-pentyloxymethoxymethyl group, a 1-hexyloxymethoxymethyl group, a 1-ethoxyethoxymethyl group, a 1-methoxyethoxymethyl group, and a 2-methoxyethoxymethyl group.
  • Examples of the tri-C1-C6 alkylsilyl group which may be the same or different and is represented by R7 , include a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a triisopropylsilyl group, a dimethylisopropylsilyl group, a diethylisopropylsilyl group, a dimethylhexylsilyl group, a tert-butyldimethylsilyl group, and a di-tert-butylmethylsilyl group.
  • halogen atoms represented by Y include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
  • Step-2 is a step of producing an olefin derivative (7) by reacting a diol derivative represented by formula (5) (hereinafter also referred to as substrate (5) or diol (5)) with a compound represented by formula (6) (hereinafter also referred to as reactive substrate (6)) in the presence of a base. This reaction may be carried out in the presence of a base.
  • a diol derivative represented by formula (5) hereinafter also referred to as substrate (5) or diol (5)
  • a compound represented by formula (6) hereinafter also referred to as reactive substrate (6)
  • Examples of the base that can be used include organic bases such as triethylamine, diisopropylethylamine, tributylamine, propylamine, butylamine, tert-butylamine, benzylamine, N-methylmorpholine, N,N-dimethylaniline, N,N-diethylaniline, 4-tert-butyl-N,N-dimethylaniline, pyridine, 4-dimethylaminopyridine, picoline, lutidine, pyrazine, imidazole, and N-methylimidazole; and alkali metal salts such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium acetate, potassium acetate, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium-tert-butoxide, sodium hydride, potassium hydride, sodium amide, butyllithium, tert-butyllithium, sec-butyllithium, lithium diisoprop
  • the base can be used in the range of 0.1 to 5 equivalents relative to the substrate (5) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target product in good yield, it is preferably used in the range of 0.5 to 3 equivalents, and more preferably used in the range of 1 to 1.5 equivalents.
  • the reactant (6) can be used in the range of 0.5 to 5 equivalents relative to the substrate (5) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target product in good yield, it is preferably used in the range of 1 to 3 equivalents, and more preferably used in the range of 1.1 to 1.5 equivalents.
  • This reaction may be able to obtain the target product in good yield by using a reoxidizing agent.
  • a reoxidizing agent examples include N-methylmorpholine oxide, trimethylamine oxide, tert-butyl hydroperoxide, and potassium ferricyanide.
  • the reoxidizing agent can be used in the range of 0.1 to 20 equivalents relative to the substrate (5) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target product in good yield, it is preferable to use the reoxidizing agent in the range of 1 to 10 equivalents, and more preferably in the range of 1.5 to 5 equivalents.
  • the reaction is preferably carried out in a solvent.
  • a solvent any solvent that does not harm the reaction can be used, including aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane; ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; halogen solvents such as chloroform and dichloromethane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and methyl propionate;
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of ⁇ 90° C. to 200° C., depending on the base used and the reaction conditions, but a range of 0 to 100° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like. In this step, by using 1S,2R-(5) and 1R,2S-(5) instead of the diol (5), both isomers can be obtained while retaining the stereochemistry.
  • Step-3 is a step of producing an epoxy derivative (8) by oxidizing an olefin derivative represented by formula (7) (hereinafter also referred to as substrate (7)).
  • the obtained epoxy derivative (8) is a mixture of 1S,6S-(8) and 1R,6R-(8), and can be easily separated and purified by column chromatography or the like.
  • the oxidizing agent used in this reaction include peroxides such as hydrogen peroxide, m-chloroperbenzoic acid, peracetic acid, tert-butyl hydroperoxide, sodium periodate, OXONE (trade name of E.I.
  • the oxidizing agent can be used in the range of 0.1 to 10 equivalents relative to the substrate (7) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target product in good yield, it is preferable to use the oxidizing agent in the range of 0.5 to 5 equivalents, and more preferably in the range of 1 to 3 equivalents.
  • This reaction can be carried out in the presence of a catalyst to synthesize the target product in good yield.
  • catalysts that can be used in this reaction include molybdenum oxide, boric acid, iron tris(acetylacetonate), and sodium tungstate. Of these catalysts, sodium tungstate is preferred because it gives good yields.
  • These catalysts can be used in the range of 0.01 to 30 mol% relative to the substrate (7) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target product in good yield, it is preferable to use them in the range of 0.1 to 10 mol% relative to the substrate (7), and more preferably in the range of 0.5 to 1 mol%.
  • the reaction is preferably carried out in a solvent.
  • Any solvent that is not harmful to the reaction can be used, including aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene, aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane, ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, halogenated solvents such as chloroform and dichloromethane, water, and mixtures thereof.
  • aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene
  • aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, he
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of ⁇ 90° C. to 200° C., depending on the oxidizing agent used and the reaction conditions, but a range of ⁇ 10 to 50° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • the olefin derivatives (7) of both isomers can be obtained while maintaining their stereochemistry.
  • Step-4 is a step of producing a 1,4-cineole derivative (9) by ring-opening an epoxy derivative represented by formula (8) (hereinafter also referred to as substrate (8)) using an acid and simultaneously carrying out intramolecular cyclization.
  • Examples of the acid used in this reaction include organic acids and inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, p-tosylic acid, pyridinium p-toluenesulfonate, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, camphorsulfonic acid, benzenesulfonic acid, fluorosulfonic acid, chloric acid, bromic acid, iodic acid, perbromic acid, thiocyanic acid, metaperiodic acid, hexafluorophosphoric acid, tetrafluoroboric acid, chlorobenzoic acid, and fluorobenzoic acid.
  • organic acids and inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, p-tosylic acid, pyridinium p-toluenesul
  • the acid can be used in an amount of 0.1 to 5 equivalents relative to the substrate (8) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target product in good yield, it is preferable to use the acid in an amount of 0.5 to 3 equivalents, and more preferably in an amount of 1 to 1.5 equivalents.
  • the reaction is preferably carried out in a solvent.
  • a solvent any solvent that does not harm the reaction can be used, including aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane; ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; halogen solvents such as chloroform and dichloromethane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and methyl propionate;
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of ⁇ 90° C. to 200° C., depending on the acid used and the reaction conditions, but a range of 0 to 100° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • the isomeric epoxy derivatives (8) can be used to obtain each isomer while maintaining its stereochemistry.
  • Step-5 is a step of producing a ketone derivative (10) by oxidation of a 1,4-cineole derivative represented by formula (9) (hereinafter also referred to as substrate (9)).
  • the oxidation reactions used in this reaction include Swern oxidation using dimethyl sulfoxide, oxalyl chloride, and triethylamine, PCC oxidation and PDC oxidation using pyridinium chlorochromate and pyridinium dichromate, oxidation using Dess-Martin periodinane and 2-iodoxybenzoic acid (IBX), TPAP oxidation using tetrapropylammonium perruthenate, and oxidation using 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl radical (TEMPO) and 2-aza- Examples of oxidation methods that can be used include oxidation using nitroxy radicals such as damantane-N-oxyl (AZADO) 2-hydroxy-2-azaadamantane (AZADOL), oxidation using hypervalent iodine such as iodobenzene diacetate (PIDA), 1-acetoxy-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (AB
  • the oxidizing agent can be used in the range of 0.1 to 10 equivalents relative to the substrate (9) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target product in good yield, it is preferable to use it in the range of 0.5 to 3 equivalents, and more preferably in the range of 1 to 1.5 equivalents.
  • the reaction is preferably carried out in a solvent.
  • Any solvent that is not harmful to the reaction can be used, including aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene, aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane, ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, halogenated solvents such as chloroform and dichloromethane, water, and mixtures thereof.
  • aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene
  • aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, he
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of -90°C to 200°C, depending on the oxidizing agent used and the reaction conditions, but a range of 0 to 100°C is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • this step by using, instead of the 1,4-cineole derivative (9), 1S,2R-(5) and 1R,2S-(5) obtained by carrying out the asymmetric reaction in step-1 as starting materials to carry out steps-2, 3 and 4, respectively, the respective isomers of the 1,4-cineole derivative (9) can be obtained while maintaining the stereochemistry.
  • Step-6 is a step of producing an olefin derivative (12) by subjecting a ketone derivative represented by formula (10) (hereinafter also referred to as substrate (10)) to a Wittig reaction with a phosphonium ylide (11) (hereinafter also referred to as reaction substrate (11)).
  • substrate (10) a ketone derivative represented by formula (10)
  • reaction substrate (11) a phosphonium ylide
  • the reactant (11) can be used in an amount within a range of 0.5 to 5 equivalents relative to the substrate (10) without adversely affecting the progress of the reaction. In order to obtain the target compound in good yield, however, it is preferably used in an amount within a range of 1 to 3 equivalents, and more preferably within a range of 1.1 to 1.5 equivalents.
  • This reaction may be carried out in the presence of a base
  • examples of the base that can be used include alkali metal salts such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium acetate, potassium acetate, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium tert-butoxide, sodium hydride, potassium hydride, sodium amide, butyllithium, tert-butyllithium, sec-butyllithium, lithium diisopropylamide, trimethylsilyllithium, sodium hexamethyldisilazide, potassium hexamethyldisilazide, and lithium hexamethyldisilazide.
  • alkali metal salts such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium acetate, potassium acetate, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium tert-butoxide, sodium hydride, potassium hydride, sodium amide, butyl
  • the base can be used in the range of 0.1 to 5 equivalents relative to the substrate (10) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target compound in good yield, it is preferable to use the base in the range of 0.5 to 3 equivalents, and more preferably in the range of 1 to 1.5 equivalents.
  • the reaction is preferably carried out in a solvent.
  • a solvent any solvent that does not harm the reaction can be used, including aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane; ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane; halogen solvents such as chloroform and dichloromethane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and methyl propionate; amide solvents such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, and N-methyl
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of ⁇ 90° C. to 200° C., depending on the base used and the reaction conditions, but a range of 0 to 100° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • the respective isomers of the ketone derivative (10) can be used to obtain each isomer while maintaining its stereochemistry.
  • Step-7 is a step of producing an imine derivative (14) by reacting a ketone derivative represented by formula (10) with an amine compound represented by formula (13) (hereinafter, also referred to as a reaction substrate (13)).
  • the amine compound (13) used in this reaction can also be used in the form of a salt, such as a hydrochloride, sulfate, or carbonate.
  • the reaction substrate (13) can be used in an amount within the range of 0.5 to 5 equivalents relative to the substrate (10) without adversely affecting the progress of the reaction. In order to obtain the target compound in good yield, however, it is preferably used in an amount within the range of 1 to 3 equivalents, and more preferably in an amount within the range of 1.1 to 1.5 equivalents.
  • the reaction may be carried out in the presence of an acid or a base. Examples of the acid that can be used include hydrochloric acid, sulfuric acid, and acetic acid.
  • Examples of the base that can be used include organic bases such as triethylamine, diisopropylethylamine, tributylamine, propylamine, butylamine, tert-butylamine, benzylamine, N-methylmorpholine, N,N-dimethylaniline, N,N-diethylaniline, 4-tert-butyl-N,N-dimethylaniline, pyridine, 4-dimethylaminopyridine, picoline, lutidine, pyrazine, imidazole, and N-methylimidazole; and alkali metal salts such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, sodium acetate, potassium acetate, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium tert-butoxide, sodium hydride, potassium hydride, sodium amide, butyllithium, tert-butyllithium, lithium diisopropylamide, trimethylsily
  • the acid or base can be used in an amount within the range of 0.1 to 10 equivalents relative to the substrate (10) without adversely affecting the progress of the reaction.
  • the acid or base is preferably used in an amount within the range of 0.5 to 5 equivalents, and more preferably in an amount within the range of 1 to 3 equivalents.
  • the reaction is preferably carried out in a solvent.
  • the solvent any solvent that does not harm the reaction can be used, and examples of the solvent that can be used include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene, aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane, ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane, halogen solvents such as chloroform and dichloromethane, nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile, ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and methyl propionate, amide solvents such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethyl
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of 0° C. to 200° C., depending on the base used and the reaction conditions, but a range of 20 to 100° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • the respective isomers of the ketone derivative (10) can be used to obtain each isomer while maintaining its stereochemistry.
  • R 7 and Y are the same as defined above.
  • R 8 represents a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C7-C11 aralkyl group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, or a C1-C6 haloalkoxy group), a heterocyclic C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 haloalkyl group), a C1-C6 alkoxy C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkylcarbonyl group, a C1-C
  • the C1-C6 alkyl group represented by R8 may be either linear or branched, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, a neopentyl group, a 2-pentyl group, a 3-pentyl group, a tert-pentyl group, an n-hexyl group, an isohexyl group, a 2-hexyl group, and a 3-hexyl group.
  • the C1-C6 haloalkyl group represented by R8 may be either linear or branched, and examples thereof include a monofluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a 2,2,2-trifluoroethyl group, a 2-chloroethyl group, a trichloromethyl group, a 1-fluoroethyl group, a 2-fluoroethyl group, and a 6-fluorohexyl group.
  • the C7-C11 aralkyl group represented by R8 may be either linear or branched, and examples thereof include a benzyl group, a 1-phenethyl group, a 2-phenethyl group, a 1-phenylpropyl group, a 2-phenylpropyl group, a 3-phenylpropyl group, a 1-phenyl-2-methylpropyl group, a 1-phenylbutyl group, and a 1-phenylpentyl group.
  • the heterocyclic C1-C6 alkyl group represented by R8 may be either linear or branched, and examples thereof include a 2-pyridylmethyl group, a 3-pyridylmethyl group, a 4-pyridylmethyl group, a 2-thienylmethyl group, a 3-thienylmethyl group, a 2-furfuryl group, a 3-furfuryl group, a 2-pyrimidylmethyl group, a 4-pyrimidylmethyl group, a 5-pyrimidylmethyl group, a 6-pyrimidylmethyl group, a 2-tetrahydrofurfuryl group, and a 3-tetrahydrofurfuryl group.
  • the C1-C6 alkoxy C1-C6 alkyl group represented by R8 may be either linear or branched, and examples thereof include a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, an n-propoxymethyl group, an isopropoxymethyl group, an n-butoxymethyl group, a sec-butoxymethyl group, a tert-butoxymethyl group, a 1-pentyloxymethyl group, a 1-hexyloxymethyl group, a 2-methoxyethyl group, a 2-ethoxyethyl group, a 2-isopropoxyethyl group, a 2-isobutoxyethyl group, a 3-methoxypropyl group, a 2-methoxypropyl group, and a 2-methoxy-1-methylethyl group.
  • Examples of the C1-C6 alkylcarbonyl group represented by R8 include an acetyl group, an ethylcarbonyl group, an n-propylcarbonyl group, an isopropylcarbonyl group, an n-butylcarbonyl group, an isobutylcarbonyl group, a sec-butylcarbonyl group, a tert-butylcarbonyl group, a 1-pentylcarbonyl group, and a 1-hexylcarbonyl group.
  • Examples of the C1-C6 alkoxycarbonyl group represented by R8 include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, an n-propoxycarbonyl group, an isopropoxycarbonyl group, an n-butoxycarbonyl group, a sec-butoxycarbonyl group, and a tert-butoxycarbonyl group.
  • Examples of the C1-C6 alkylthiocarbonyl group represented by R8 include a methylthiocarbonyl group, an ethylthiocarbonyl group, an n-propylthiocarbonyl group, an isopropylthiocarbonyl group, an n-butylthiocarbonyl group, a sec-butylthiocarbonyl group, a tert-butylthiocarbonyl group, a 1-pentylthiocarbonyl group, and a 1-hexylthiocarbonyl group.
  • Examples of the C1-C6 alkylthiothiocarbonyl group represented by R8 include a methylthiothiocarbonyl group, an ethylthiothiocarbonyl group, an n-propylthiothiocarbonyl group, an isopropylthiothiocarbonyl group, an n-butylthiothiocarbonyl group, a sec-butylthiothiocarbonyl group, a tert-butylthiothiocarbonyl group, a 1-pentylthiothiocarbonyl group, and a 1-hexylthiothiocarbonyl group.
  • Examples of the C1-C6 alkylsulfonyl group represented by R8 include a methanesulfonyl group, an ethanesulfonyl group, an n-propanesulfonyl group, an isopropanesulfonyl group, an n-butanesulfonyl group, an isobutanesulfonyl group, a sec-butanesulfonyl group, a tert-butanesulfonyl group, and an n-pentanesulfonyl group.
  • Examples of the C1-C6 haloalkylsulfonyl group represented by R8 include a monofluoromethylsulfonyl group, a difluoromethylsulfonyl group, a trifluoromethylsulfonyl group, a monochloromethylsulfonyl group, a trichloromethylsulfonyl group, and a 2,2,2-trifluoroethylsulfonyl group.
  • Step 8 is a step of producing a 1,4-cineole derivative (16) by reacting a compound represented by formula (15) (hereinafter also referred to as reaction substrate (15)) with the 5-hydroxyl group of a 1,4-cineole derivative represented by formula (9).
  • the reactant (15) can be used in an amount within a range of 0.5 to 5 equivalents relative to the substrate (9) without adversely affecting the progress of the reaction. In order to obtain the target compound in good yield, however, it is preferably used in an amount within a range of 1 to 3 equivalents, and more preferably within a range of 1.1 to 1.5 equivalents. This reaction may be carried out in the presence of a base.
  • Examples of the base that can be used include organic bases such as triethylamine, diisopropylethylamine, tributylamine, propylamine, butylamine, tert-butylamine, benzylamine, N-methylmorpholine, N,N-dimethylaniline, N,N-diethylaniline, 4-tert-butyl-N,N-dimethylaniline, pyridine, 4-dimethylaminopyridine, picoline, lutidine, pyrazine, imidazole, and N-methylimidazole; and alkali metal salts such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium acetate, potassium acetate, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium-tert-butoxide, sodium hydride, potassium hydride, sodium amide, butyllithium, tert-butyllithium, sec-butyllithium, lithium diisoprop
  • the base can be used in an amount within the range of 0.1 to 10 equivalents relative to the substrate (9) without adversely affecting the progress of the reaction.
  • the base is preferably used in an amount within the range of 0.5 to 3 equivalents, and more preferably in an amount within the range of 1 to 1.5 equivalents.
  • the solvent used in this reaction may be any solvent that does not adversely affect the reaction, and examples of the solvent that may be used include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane; ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; halogen-based solvents such as chloroform and dichloromethane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and methyl propionate
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of 0° C. to 200° C., depending on the base used and the reaction conditions, but a range of 20 to 100° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • this step by using, instead of the 1,4-cineole derivative (9), 1S,2R-(5) and 1R,2S-(5) obtained by carrying out the asymmetric reaction in step-1 as starting materials to carry out steps-2, 3 and 4, respectively, the respective isomers of the 1,4-cineole derivative (9) can be obtained while maintaining the stereochemistry.
  • Step-9 is a step of reacting a 1,4-cineole derivative represented by formula (9) with ethyl vinyl ether (17) (hereinafter, also referred to as reaction substrate (17)) in the presence of an acid catalyst to produce an ether derivative represented by formula (18).
  • the reactant (17) can be used in an amount within the range of 0.5 to 5 equivalents relative to the substrate (9) without adversely affecting the progress of the reaction. In order to obtain the target compound in good yield, however, it is preferably used in an amount within the range of 1 to 3 equivalents, and more preferably in an amount within the range of 1.1 to 1.5 equivalents.
  • the acid used as a catalyst in this reaction may be an organic acid or an inorganic acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, p-tosylic acid, pyridinium p-toluenesulfonate, etc.
  • the acid may be used in an amount within the range of 0.001 to 1 equivalent relative to the substrate (9) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target compound in good yield, it is preferably used in the range of 0.005 to 0.5 equivalent, and more preferably in the range of 0.05 to 0.1 equivalent.
  • the reaction is preferably carried out in a solvent.
  • a solvent any solvent that does not harm the reaction can be used, including aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane; ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; halogen solvents such as chloroform and dichloromethane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and methyl propionate;
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of 0° C. to 200° C., depending on the acid used and the reaction conditions, but a range of 20 to 100° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • this step by using, instead of the 1,4-cineole derivative (9), 1S,2R-(5) and 1R,2S-(5) obtained by carrying out the asymmetric reaction in step-1 as starting materials to carry out steps-2, 3 and 4, respectively, the respective isomers of the 1,4-cineole derivative (9) can be obtained while maintaining the stereochemistry.
  • Step-10 is a step of producing a 1,4-cineol derivative (20) by reducing the olefin derivative represented by formula (19).
  • the resulting 1,4-cineol derivative (20) is a mixture of 5R-(20) and 5S-(20), and can be easily separated and purified by column chromatography or the like.
  • the reduction method used in this reaction may be a method using a reducing agent such as zinc dust, reduced iron, tin powder, stannous chloride, titanium chloride, or the like; a method using a hydrogen donor such as hydrazine in the presence of Raney nickel; catalytic hydrogen reduction in the presence of a catalyst such as Raney nickel, palladium carbon, palladium hydroxide, platinum oxide, rhodium carbon, or the like; or catalytic hydrogen transfer reduction.
  • a reducing agent such as zinc dust, reduced iron, tin powder, stannous chloride, titanium chloride, or the like
  • a hydrogen donor such as hydrazine in the presence of Raney nickel
  • catalytic hydrogen reduction in the presence of a catalyst such as Raney nickel, palladium carbon, palladium hydroxide, platinum oxide, rhodium carbon, or the like
  • catalytic hydrogen transfer reduction may be a method using a reducing agent such as zinc dust, reduced iron, tin powder, stannous chlor
  • the reaction is preferably carried out in a solvent.
  • a solvent any solvent that does not harm the reaction can be used, including aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane; ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; halogen solvents such as chloroform and dichloromethane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and methyl propionate;
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of 0° C. to 200° C., depending on the reaction conditions, but a range of 20 to 100° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • this step by using, instead of the olefin derivative (19), 1S,2R-(5) and 1R,2S-(5) obtained by the asymmetric reaction in step-1 as starting materials and carrying out steps-2, 3, 4, 5, 6 and 15, it is also possible to obtain each isomer while maintaining its stereochemistry.
  • R 7 has the same meaning as above.
  • R 9 represents a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 haloalkylsulfonyl group, or a p-toluenesulfonyl group.
  • Examples of the C1-C6 alkylsulfonyl group represented by R9 include a methanesulfonyl group, an ethanesulfonyl group, an n-propanesulfonyl group, an isopropanesulfonyl group, an n-butanesulfonyl group, an isobutanesulfonyl group, a sec-butanesulfonyl group, a tert-butanesulfonyl group, and an n-pentanesulfonyl group.
  • Examples of the C1-C6 haloalkylsulfonyl group represented by R 9 include a monofluoromethylsulfonyl group, a difluoromethylsulfonyl group, a trifluoromethylsulfonyl group, a monochloromethylsulfonyl group, a trichloromethylsulfonyl group, and a 2,2,2-trifluoroethylsulfonyl group.
  • Step-11 is a step of producing a 1,4-cineole derivative (21) by reacting the ketone derivative represented by the formula (10) with a sulfonylating agent.
  • a sulfonylating agent used in this reaction, methanesulfonyl chloride, methanesulfonyl bromide, methanesulfonic anhydride, trifluoromethanesulfonyl fluoride, trifluoromethanesulfonyl chloride, trifluoromethanesulfonyl bromide, trifluoromethanesulfonic anhydride, 1-(trifluoromethylsulfonyl)imidazole, 4-nitrophenyl trifluoromethanesulfonate, 1-(trifluoromethanesulfonyl)-1H-benzotriazole, N-phenylbis(trifluoromethanesulfonimide), trifluoromethanesulfonanilide
  • the sulfonylating agent can be used in the range of 0.1 to 10 equivalents relative to the substrate (10) without adversely affecting the progress of the reaction.
  • the sulfonylating agent is preferably used in the range of 0.5 to 5 equivalents, and more preferably in the range of 1 to 3 equivalents. This reaction may be carried out in the presence of a base.
  • Examples of the base that can be used include organic bases such as triethylamine, diisopropylethylamine, tributylamine, propylamine, butylamine, tert-butylamine, benzylamine, N-methylmorpholine, N,N-dimethylaniline, N,N-diethylaniline, 4-tert-butyl-N,N-dimethylaniline, pyridine, 4-dimethylaminopyridine, picoline, lutidine, pyrazine, imidazole, and N-methylimidazole; and alkali metal salts such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, sodium acetate, potassium acetate, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium tert-butoxide, sodium hydride, potassium hydride, sodium amide, butyllithium, tert-butyllithium, lithium diisopropylamide, trimethylsily
  • the base can be used in an amount within the range of 0.1 to 10 equivalents relative to the substrate (10) without adversely affecting the progress of the reaction.
  • the base is preferably used in an amount within the range of 0.5 to 5 equivalents, and more preferably in an amount within the range of 1 to 3 equivalents.
  • the solvent used in this reaction may be any solvent that does not adversely affect the reaction, and examples of the solvent that may be used include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane; ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; halogen-based solvents such as chloroform and dichloromethane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and methyl propionate
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of ⁇ 90° C. to 200° C., depending on the base used and the reaction conditions, but a range of 0 to 100° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • the respective isomers of the ketone derivative (10) can be used to obtain each isomer while maintaining its stereochemistry.
  • R 10 is a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C2-C6 alkenyl group, a C2-C6 alkynyl group, a C3-C6 cycloalkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkyl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), an aryl group (which may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups), a cyano group,
  • heterocyclic ring (the group may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups.), C7-C11 aralkyl group (the group may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, cyano groups, nitro groups, C1-C6 alkyl groups, C1-C6 haloalkyl groups, C1-C6 alkoxy groups, or C1-C6 haloalkoxy groups.), or heterocyclic C1-C6 alkyl group (the group may be mono- or poly-substituted with halogen atoms, C1-C6 alkyl groups, or C1-C6 haloalkyl groups.).
  • M represents ZnZ, Sn(R 11 ) 3 , B(OR 11 ) 2 , or MgZ (Z represents a halogen atom, R 11 represents a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group, or a C3-C6 cycloalkyl group, and R 11 may be the same or different from each other independently.
  • R 11 may be mutually bonded to form a 5-membered ring or a 6-membered ring).
  • the C1-C6 alkyl group represented by R 10 may be either linear or branched, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, a neopentyl group, a 2-pentyl group, a 3-pentyl group, a tert-pentyl group, an n-hexyl group, an isohexyl group, a 2-hexyl group, and a 3-hexyl group.
  • the C1-C6 haloalkyl group represented by R10 may be either linear or branched, and examples thereof include a monofluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a 2,2,2-trifluoroethyl group, a 2-chloroethyl group, a trichloromethyl group, a 1-fluoroethyl group, a 2-fluoroethyl group, a 6-fluorohexyl group, and a monobromomethyl group.
  • the C2-C6 alkenyl group represented by R 10 may be either linear or branched, and examples thereof include a vinyl group, a 1-propenyl group, a 2-propenyl group, a 1-butenyl group, a 2-butenyl group, a 3-butenyl group, a 1-methyl-2-propenyl group, a 2-methyl-2-propenyl group, a 1-pentenyl group, a 2-pentenyl group, a 3-pentenyl group, a 4-pentenyl group, a 1-methyl-2-butenyl group, a 2-methyl-2-butenyl group, a 1-hexenyl group, a 2-hexenyl group, a 3-hexenyl group, a 4-hexenyl group, and a 5-hexenyl group.
  • the C2-C6 alkynyl group represented by R 10 may be either linear or branched, and examples thereof include an ethynyl group, a 1-propynyl group, a propargyl group, a 1-butynyl group, a 2-butynyl group, a 3-butynyl group, a 1-methyl-2-propynyl group, a 2-methyl-3-butynyl group, a 1-pentynyl group, a 2-pentynyl group, a 3-pentynyl group, a 4-pentynyl group, a 1-methyl-2-butynyl group, a 2-methyl-3-pentynyl group, a 1-hexynyl group, and a 1,1-dimethyl-2-butynyl group.
  • Examples of the C3-C6 cycloalkyl group represented by R 10 include a cyclopropyl group, a 1-methylcyclopropyl group, a 2-methylcyclopropyl group, a 2,2-dimethylpropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
  • the C3-C6 cycloalkyl C1-C6 alkyl group represented by R10 may be either linear or branched, and examples thereof include a cyclopropylmethyl group, a cyclopropylethyl group, a 1-methylcyclopropylmethyl group, a 2-methylcyclopropylmethyl group, a 2,2-dimethylcyclopropylmethyl group, a cyclobutylmethyl group, a cyclopentylmethyl group, and a cyclohexylmethyl group.
  • the aryl group represented by R 10 indicates a monocyclic or polycyclic aromatic group, and examples thereof include a phenyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group.
  • Examples of the heterocycle represented by R10 include a 2-pyridyl group, a 3-pyridyl group, a 4-pyridyl group, a 2-thienyl group, a 3-thienyl group, a 2-furyl group, a 3-furyl group, a 2-pyrimidyl group, a 4-pyrimidyl group, a 5-pyrimidyl group, a 6-pyrimidyl group, a 2-tetrahydrofuryl group, and a 3-tetrahydrofuryl group.
  • the C7-C11 aralkyl group represented by R10 may be either linear or branched, and examples thereof include a benzyl group, a 1-phenethyl group, a 2-phenethyl group, a 1-phenylpropyl group, a 2-phenylpropyl group, a 3-phenylpropyl group, a 1-phenyl-2-methylpropyl group, a 1-phenylbutyl group, and a 1-phenylpentyl group.
  • the heterocyclic C1-C6 alkyl group represented by R 10 may be either linear or branched, and examples thereof include a 2-pyridylmethyl group, a 3-pyridylmethyl group, a 4-pyridylmethyl group, a 2-thienylmethyl group, a 3-thienylmethyl group, a 2-furfuryl group, a 3-furfuryl group, a 2-pyrimidylmethyl group, a 4-pyrimidylmethyl group, a 5-pyrimidylmethyl group, a 6-pyrimidylmethyl group, a 4-pyrazolylmethyl group, a 2-tetrahydrofurfuryl group, and a 3-tetrahydrofurfuryl group.
  • halogen atoms represented by Z include chlorine, bromine, and iodine.
  • the C1-C6 alkyl group represented by R 11 may be either linear or branched, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, a neopentyl group, a 2-pentyl group, a 3-pentyl group, a tert-pentyl group, an n-hexyl group, an isohexyl group, a 2-hexyl group, and a 3-hexyl group.
  • Examples of the C3-C6 cycloalkyl group represented by R 11 include a cyclopropyl group, a 1-methylcyclopropyl group, a 2-methylcyclopropyl group, a 2,2-dimethylpropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
  • Step-12 is a step of producing an olefin derivative (23) by reacting an organometallic reagent (22) (hereinafter also referred to as a reaction substrate (22)) with the 5-position of a 1,4-cineole derivative represented by formula (21) (hereinafter also referred to as a substrate (21)).
  • the reaction substrate (22) can be used in an amount within a range of 0.5 to 5 equivalents relative to the substrate (21) without adversely affecting the progress of the reaction. In order to obtain the target compound in good yield, however, it is preferably used in an amount within a range of 1 to 3 equivalents, and more preferably within a range of 1.1 to 1.5 equivalents.
  • This reaction may be carried out in the presence of a base.
  • Examples of the base that can be used include organic bases such as triethylamine, diisopropylethylamine, tributylamine, propylamine, butylamine, tert-butylamine, benzylamine, N-methylmorpholine, N,N-dimethylaniline, N,N-diethylaniline, 4-tert-butyl-N,N-dimethylaniline, pyridine, 4-dimethylaminopyridine, picoline, lutidine, pyrazine, imidazole, and N-methylimidazole; and alkali metal salts such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, sodium acetate, potassium acetate, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium tert-butoxide, sodium hydride, potassium hydride, sodium amide, butyllithium, tert-butyllithium, lithium diisopropylamide, trimethylsily
  • the base can be used in an amount within the range of 0.1 to 10 equivalents relative to the substrate (21) without adversely affecting the progress of the reaction.
  • the base is preferably used in an amount within the range of 0.5 to 3 equivalents, and more preferably in an amount within the range of 1 to 1.5 equivalents.
  • Catalysts used in this reaction include copper compounds, tin compounds, palladium compounds, and palladium black, with palladium compounds being preferred.
  • palladium compounds include palladium chloride, palladium bromide, palladium iodide, palladium acetate, palladium trifluoroacetate, palladium nitrate, palladium oxide, dichlorobis(triphenylphosphine)palladium, tetrakis(triphenylphosphine)palladium, palladium cyanide, dichlorobis(tri-ortho-tolylphosphine)palladium, dichlorobis(tricyclohexylphosphine)palladium, bis(dibenzylideneacetone)palladium, tris(dibenzylideneacetone)dipalladium, bis(acetylacetonato)palladium, dichloro-(1,5-cyclooctadiene)-pal
  • Examples of the palladium include (2,2'-bipyridyl)palladium, dichloro(phenanthroline)palladium, dichloro[1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]palladium, dichloro[1,3-bis(diphenylphosphino)propane]palladium, dichloro[1,4-bis(diphenylphosphino)butane]palladium, dichloro[1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene]palladium, allylpalladium(II) chloride dimer, allylchloro-[1,3-bis-(diisopropylphenyl)-imidazol-2-ylidene]palladium, phenylallylchloro-[1,3-bis-(diisopropylphenyl)-imidazol-2-ylidene]palladium, and dichloro-[1,3-bis(d
  • the amount of catalyst used can be within the range of 0.001 to 50 mol% relative to the substrate (21) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target product in good yield, it is preferable to use it in the range of 0.01 to 30 mol%, and more preferably in the range of 0.1 to 10 mol%.
  • tertiary phosphines include triphenylphosphine, tri(orthotolyl)phosphine, trimethylphosphine, triethylphosphine, tripropylphosphine, triisopropylphosphine, tributylphosphine, triisobutylphosphine, tri-(tert-butyl)phosphine, trimeopentylphosphine, tricyclohexylphosphine, trioctylphosphine, 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane, 1,3-bis(diphenylphosphino)propane, 1,4-bis( Examples of tertiary phosphines include tris(hydroxymethyl)phosphine, 2-dicyclohexylphosphino-2',6'-d
  • triphenylphosphine 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene, and 2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxy-1,1'-biphenyl are preferred in terms of their good yield.
  • the solvent used in this reaction may be any solvent that does not adversely affect the reaction, and examples of the solvent that may be used include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane; ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; halogen-based solvents such as chloroform and dichloromethane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and methyl propionate
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of 0° C. to 200° C., depending on the base used and the reaction conditions, but a range of 20 to 100° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • each of the isomers of the 1,4-cineole derivative (21) can be used to obtain each of the isomers while maintaining the stereochemistry.
  • Step-13 is a step of producing a 1,4-cineol derivative (24) by reducing the olefin derivative represented by formula (23).
  • the resulting 1,4-cineol derivative (24) is a mixture of 5R-(24) and 5S-(24), and can be easily separated and purified by column chromatography or the like.
  • the reduction method used in this reaction may be a method using a reducing agent such as zinc dust, reduced iron, tin powder, stannous chloride, titanium chloride, or the like; a method using a hydrogen donor such as hydrazine in the presence of Raney nickel; catalytic hydrogen reduction in the presence of a catalyst such as Raney nickel, palladium carbon, palladium hydroxide, platinum oxide, rhodium carbon, or the like; or catalytic hydrogen transfer reduction.
  • a reducing agent such as zinc dust, reduced iron, tin powder, stannous chloride, titanium chloride, or the like
  • a hydrogen donor such as hydrazine in the presence of Raney nickel
  • catalytic hydrogen reduction in the presence of a catalyst such as Raney nickel, palladium carbon, palladium hydroxide, platinum oxide, rhodium carbon, or the like
  • catalytic hydrogen transfer reduction may be a method using a reducing agent such as zinc dust, reduced iron, tin powder, stannous chlor
  • the reaction is preferably carried out in a solvent.
  • a solvent any solvent that does not harm the reaction can be used, including aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane; ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; halogen solvents such as chloroform and dichloromethane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and methyl propionate;
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of -90°C to 200°C, depending on the reaction conditions, but a range of 0 to 100°C is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • this step by using, instead of the olefin derivative (23), 1S,2R-(5) and 1R,2S-(5) obtained by carrying out the asymmetric reaction in step-1 as starting materials and carrying out steps-2, 3, 4, 5, 11 and 12 to obtain each isomer of the olefin derivative (23), each isomer can be obtained while maintaining its stereochemistry.
  • R 2a and R 3a are the same as defined above.
  • R 12 is a tri-C1-C6 alkylsilyl group which may be the same or different.
  • Examples of the tri-C1-C6 alkylsilyl group which may be the same or different and is represented by R 12 , include a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a triisopropylsilyl group, a dimethylisopropylsilyl group, a diethylisopropylsilyl group, a dimethylhexylsilyl group, a tert-butyldimethylsilyl group, and a di-tert-butylmethylsilyl group.
  • Step-14 is a step of producing an alcohol derivative represented by formula (26) by deprotecting a silyl ether derivative represented by formula (25) (hereinafter also referred to as substrate (25)) in the presence of an acid or a fluoride ion.
  • the acid used in this reaction may be an organic acid or an inorganic acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, p-tosylic acid, pyridinium p-toluenesulfonate, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, camphorsulfonic acid, benzenesulfonic acid, fluorosulfonic acid, chloric acid, bromic acid, iodic acid, perbromic acid, thiocyanic acid, metaperiodic acid, hexafluorophosphoric acid, tetrafluoroboric acid, chlorobenzoic acid, or fluorobenzoic acid
  • the acid may be used in an amount of 0.1 to 10 equivalents relative to the substrate (25) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target compound in good yield, it is preferable to use the acid in an amount of 0.5 to 3 equivalents, and more preferably in an amount of 1 to 1.5 equivalents.
  • the fluoride ion used in this reaction may be potassium fluoride, cesium fluoride, hydrofluoric acid and its salts, tetrabutylammonium fluoride, etc.
  • the fluoride ion may be used in an amount within the range of 0.1 to 10 equivalents relative to the substrate (25) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target compound in good yield, it is preferably used in the range of 0.5 to 3 equivalents, and more preferably in the range of 1 to 1.5 equivalents.
  • the reaction is preferably carried out in a solvent.
  • a solvent any solvent that does not harm the reaction can be used, including aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane; ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; halogen solvents such as chloroform and dichloromethane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and methyl propionate;
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of 0° C. to 200° C., depending on the acid used and the reaction conditions, but a range of 20 to 100° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • Step-15 is a step of producing an alcohol derivative represented by formula (28) by deprotecting a silyl ether derivative represented by formula (27) (hereinafter also referred to as substrate (27)) in the presence of an acid or a fluoride ion.
  • Examples of the acid used in this reaction include organic acids and inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, p-tosylic acid, pyridinium p-toluenesulfonate, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, camphorsulfonic acid, benzenesulfonic acid, fluorosulfonic acid, chloric acid, bromic acid, iodic acid, perbromic acid, thiocyanic acid, metaperiodic acid, hexafluorophosphoric acid, tetrafluoroboric acid, chlorobenzoic acid, and fluorobenzoic acid.
  • organic acids and inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, p-tosylic acid, pyridinium p-toluenesul
  • the acid can be used in an amount of 0.1 to 10 equivalents relative to the substrate (27) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target compound in good yield, it is preferable to use the acid in an amount of 0.5 to 3 equivalents, and more preferably in an amount of 1 to 1.5 equivalents.
  • the fluoride ion used in this reaction may be sodium fluoride, potassium fluoride, cesium fluoride, hydrofluoric acid and its salts, tetrabutylammonium fluoride, etc.
  • the fluoride ion may be used in an amount within the range of 0.1 to 10 equivalents relative to the substrate (27) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target compound in good yield, it is preferably used in the range of 0.5 to 3 equivalents, and more preferably in the range of 1 to 1.5 equivalents.
  • the reaction is preferably carried out in a solvent.
  • a solvent any solvent that does not harm the reaction can be used, including aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane; ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; halogen solvents such as chloroform and dichloromethane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and methyl propionate;
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of 0° C. to 200° C., depending on the acid used and the reaction conditions, but a range of 20 to 100° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • this step by using, instead of the silyl ether derivative (27), 1S,2R-(5) and 1R,2S-(5) obtained by carrying out the asymmetric reaction in step-1 as starting materials and carrying out steps-2, 3, 4, 5 and 6, or steps-2, 3, 4, 5 and 7, it is also possible to obtain each isomer while maintaining its stereochemistry.
  • Step-16 is a step of producing an alcohol derivative represented by formula (30) by deprotecting a silyl ether derivative represented by formula (29) (hereinafter, also referred to as substrate (29)) in the presence of an acid or a fluoride ion.
  • the acid used in this reaction may be an organic acid or an inorganic acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, p-tosylic acid, pyridinium p-toluenesulfonate, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, camphorsulfonic acid, benzenesulfonic acid, fluorosulfonic acid, chloric acid, bromic acid, iodic acid, perbromic acid, thiocyanic acid, metaperiodic acid, hexafluorophosphoric acid, tetrafluoroboric acid, chlorobenzoic acid, or fluorobenzoic acid.
  • hydrochloric acid sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, p-tosylic acid, pyridinium p-toluenesulfonate, methanesul
  • the acid may be used in an amount of 0.1 to 10 equivalents relative to the substrate (29) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target compound in good yield, it is preferable to use the acid in an amount of 0.5 to 3 equivalents, and more preferably in an amount of 1 to 1.5 equivalents.
  • the fluoride ion used in this reaction may be sodium fluoride, potassium fluoride, cesium fluoride, hydrofluoric acid and its salts, tetrabutylammonium fluoride, etc.
  • the fluoride ion may be used in an amount within the range of 0.1 to 10 equivalents relative to the substrate (29) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target compound in good yield, it is preferably used in the range of 0.5 to 3 equivalents, and more preferably in the range of 1 to 1.5 equivalents.
  • the reaction is preferably carried out in a solvent.
  • a solvent any solvent that does not harm the reaction can be used, including aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane; ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; halogen solvents such as chloroform and dichloromethane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and methyl propionate;
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of 0° C. to 200° C., depending on the acid used and the reaction conditions, but a range of 20 to 100° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • each isomer can be obtained while maintaining its stereochemistry.
  • Step-17 is a step of producing a 1,4-cineole derivative (32) by reacting an alcohol derivative represented by formula (26) (hereinafter also referred to as substrate (26)) with a compound represented by formula (31) (hereinafter also referred to as reaction substrate (31)).
  • the reactant (31) can be used in an amount within the range of 0.5 to 5 equivalents relative to the substrate (26) without adversely affecting the progress of the reaction. In order to obtain the target compound in good yield, however, it is preferably used in an amount within the range of 1 to 3 equivalents, and more preferably in an amount within the range of 1.1 to 1.5 equivalents.
  • This reaction may be carried out in the presence of a base.
  • Examples of the base that can be used include organic bases such as triethylamine, diisopropylethylamine, tributylamine, propylamine, butylamine, tert-butylamine, benzylamine, N-methylmorpholine, N,N-dimethylaniline, N,N-diethylaniline, 4-tert-butyl-N,N-dimethylaniline, pyridine, 4-dimethylaminopyridine, picoline, lutidine, pyrazine, imidazole, and N-methylimidazole; and alkali metal salts such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, sodium acetate, potassium acetate, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium tert-butoxide, sodium hydride, potassium hydride, sodium amide, butyllithium, tert-butyllithium, lithium diisopropylamide, trimethylsily
  • the base can be used in an amount within the range of 0.1 to 10 equivalents relative to the substrate (26) without adversely affecting the progress of the reaction.
  • the base is preferably used in an amount within the range of 0.5 to 3 equivalents, and more preferably in an amount within the range of 1 to 1.5 equivalents.
  • the solvent used in this reaction may be any solvent that does not adversely affect the reaction, and examples of the solvent that may be used include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane; ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; halogen-based solvents such as chloroform and dichloromethane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and methyl propionate
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of 0° C. to 200° C., depending on the base used and the reaction conditions, but a range of 20 to 100° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • Step-18 is a step of producing a 1,4-cineole derivative (33) by reacting an alcohol derivative represented by formula (28) (hereinafter also referred to as substrate (28)) with a compound represented by formula (31).
  • the reactant (31) can be used in an amount within the range of 0.5 to 5 equivalents relative to the substrate (28) without adversely affecting the progress of the reaction. In order to obtain the target compound in good yield, however, it is preferably used in an amount within the range of 1 to 3 equivalents, and more preferably in an amount within the range of 1.1 to 1.5 equivalents.
  • This reaction may be carried out in the presence of a base.
  • the base examples include organic bases such as triethylamine, diisopropylethylamine, tributylamine, propylamine, butylamine, tert-butylamine, benzylamine, N-methylmorpholine, N,N-dimethylaniline, N,N-diethylaniline, 4-tert-butyl-N,N-dimethylaniline, pyridine, 4-dimethylaminopyridine, picoline, lutidine, pyrazine, imidazole, and N-methylimidazole; sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate, and calcium hydrogencarbonate.
  • organic bases such as triethylamine, diisopropylethylamine, tributylamine, propylamine, butylamine, tert-butylamine, benzylamine, N-methylmorpholine, N,N-dimethylaniline, N,N-diethylaniline, 4-tert-
  • Examples of the base that can be used include alkali metal salts such as lithium, sodium acetate, potassium acetate, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium tert-butoxide, sodium hydride, potassium hydride, sodium amide, butyllithium, tert-butyllithium, sec-butyllithium, lithium diisopropylamide, trimethylsilyllithium, sodium hexamethyldisilazide, potassium hexamethyldisilazide, lithium diisopropylamide, trimethylsilyllithium, and lithium hexamethyldisilazide.
  • alkali metal salts such as lithium, sodium acetate, potassium acetate, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium tert-butoxide, sodium hydride, potassium hydride, sodium amide, butyllithium, tert-butyllithium, sec-butyllithium, lithium diisopropylamide,
  • the base can be used in the range of 0.1 to 10 equivalents relative to the substrate (28) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target compound in good yield, it is preferable to use it in the range of 0.5 to 3 equivalents, and more preferably in the range of 1 to 1.5 equivalents.
  • Any solvent that does not harm the reaction can be used for this reaction, including aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane; ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; halogen solvents such as chloroform and dichloromethane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and methyl propionate; amide solvents such as N,N-dimethylform
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of 0° C. to 200° C., depending on the base used and the reaction conditions, but a range of 20 to 100° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • 1S,2R-(5) and 1R,2S-(5) obtained by carrying out the asymmetric reaction in step-1 instead of the alcohol derivative (28) as the starting material, and carrying out steps-2, 3, 4, 5, 6 and 15, or steps-2, 3, 4, 5, 7 and 15, respectively, it is also possible to obtain each isomer while maintaining its stereochemistry.
  • Step-19 is a step of producing a 1,4-cineole derivative (34) by reacting an alcohol derivative represented by formula (30) (hereinafter also referred to as substrate (30)) with a compound represented by formula (31).
  • the reactant (31) can be used in an amount within the range of 0.5 to 5 equivalents relative to the substrate (30) without adversely affecting the progress of the reaction. In order to obtain the target compound in good yield, however, it is preferably used in an amount within the range of 1 to 3 equivalents, and more preferably in an amount within the range of 1.1 to 1.5 equivalents.
  • This reaction may be carried out in the presence of a base.
  • the base examples include organic bases such as triethylamine, diisopropylethylamine, tributylamine, propylamine, butylamine, tert-butylamine, benzylamine, N-methylmorpholine, N,N-dimethylaniline, N,N-diethylaniline, 4-tert-butyl-N,N-dimethylaniline, pyridine, 4-dimethylaminopyridine, picoline, lutidine, pyrazine, imidazole, and N-methylimidazole; sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, and calcium hydrogen carbonate.
  • organic bases such as triethylamine, diisopropylethylamine, tributylamine, propylamine, butylamine, tert-butylamine, benzylamine, N-methylmorpholine, N,N-dimethylaniline, N,N-diethylaniline, 4-tert-
  • Examples of the base that can be used include alkali metal salts such as lithium, sodium acetate, potassium acetate, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium tert-butoxide, sodium hydride, potassium hydride, sodium amide, butyllithium, tert-butyllithium, sec-butyllithium, lithium diisopropylamide, trimethylsilyllithium, sodium hexamethyldisilazide, potassium hexamethyldisilazide, lithium diisopropylamide, trimethylsilyllithium, and lithium hexamethyldisilazide.
  • alkali metal salts such as lithium, sodium acetate, potassium acetate, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium tert-butoxide, sodium hydride, potassium hydride, sodium amide, butyllithium, tert-butyllithium, sec-butyllithium, lithium diisopropylamide,
  • the base can be used in the range of 0.1 to 10 equivalents relative to the substrate (30) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target compound in good yield, it is preferable to use it in the range of 0.5 to 3 equivalents, and more preferably in the range of 1 to 1.5 equivalents.
  • Any solvent that does not harm the reaction can be used for this reaction, including aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane; ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; halogen solvents such as chloroform and dichloromethane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and methyl propionate; amide solvents such as N,N-dimethylform
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of 0° C. to 200° C., depending on the base used and the reaction conditions, but a range of 20 to 100° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • this step by using 1S,2R-(5) and 1R,2S-(5) obtained by carrying out the asymmetric reaction in step-1 instead of the alcohol derivative (30) as the starting material, and carrying out steps-2, 3, 4, 5, 11, 12 and 16 to obtain each isomer of the alcohol derivative (30), each isomer can be obtained while maintaining its stereochemistry.
  • Step-20 is a step of producing an alcohol derivative represented by formula (35) by deprotecting an ether derivative represented by formula (18) (hereinafter also referred to as substrate (18)) in the presence of an acid.
  • the acid used in this reaction may be an organic acid or an inorganic acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, p-tosylic acid, pyridinium p-toluenesulfonate, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, camphorsulfonic acid, benzenesulfonic acid, fluorosulfonic acid, chloric acid, bromic acid, iodic acid, perbromic acid, thiocyanic acid, metaperiodic acid, hexafluorophosphoric acid, tetrafluoroboric acid, chlorobenzoic acid, or fluorobenzoic acid.
  • the acid may be used in an amount of 0.1 to 10 equivalents relative to the substrate (18) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target compound in good yield, it is preferable to use the acid in an amount of 0.5 to 5 equivalents, and more preferably in an amount of 1 to 3 equivalents.
  • the reaction is preferably carried out in a solvent.
  • a solvent any solvent that does not harm the reaction can be used, including aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane; ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; halogen solvents such as chloroform and dichloromethane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and methyl propionate;
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of 0° C. to 200° C., depending on the acid used and the reaction conditions, but a range of 20 to 100° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • this step by using, instead of the ether derivative (18), 1S,2R-(5) and 1R,2S-(5) obtained by carrying out the asymmetric reaction in step-1 as starting materials and carrying out steps-2, 3, 4, 9, 14 and 17, each of the isomers of ether derivative (18) can be used to obtain each of the isomers while maintaining the stereochemistry.
  • halogen atoms represented by Z' include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
  • Step-21 is a step of producing a 1,4-cineole derivative represented by formula (36) by halogenating an alcohol derivative represented by formula (35) (hereinafter, also referred to as substrate (35)).
  • halogenation reagents that can be used in this reaction include fluorination reagents such as DAST, bromine trifluoride, and cesium fluoride; chlorination reagents such as chlorine, thionyl chloride, oxalyl chloride, phosphorus pentachloride, phosphoryl chloride, N-chlorosuccinimide, 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin, and trichloroisocyanuric acid; bromination reagents such as bromine, thionyl bromide, oxalyl bromide, phosphorus pentabromide, phosphoryl bromide, N-bromosuccinimide, N-bromoacetamide, 1,3-dibromo-5,
  • the halogenating agent can be used in the range of 0.1 to 10 equivalents relative to the substrate (35) without adversely affecting the progress of the reaction.
  • the halogenating agent is preferably used in the range of 0.5 to 3 equivalents, and more preferably in the range of 1 to 1.5 equivalents.
  • the reaction is preferably carried out in a solvent.
  • a solvent any solvent that does not harm the reaction can be used, including aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane; ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; halogen solvents such as chloroform and dichloromethane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and methyl propionate;
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of 0° C. to 200° C., depending on the halogenating agent used and the reaction conditions, but a range of 20 to 100° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • this step by using, instead of the alcohol derivative (35), 1S,2R-(5) and 1R,2S-(5) obtained by carrying out the asymmetric reaction in step-1 as starting materials and carrying out steps-2, 3, 4, 9, 14, 17 and 20 to obtain each isomer of the alcohol derivative (35), each isomer can be obtained while maintaining its stereochemistry.
  • Step-22 is a step of producing a 1,4-cineole derivative (37) by reacting an olefin derivative represented by formula (7) (hereinafter also referred to as substrate (7)) with a halogenating agent to cause intramolecular cyclization.
  • halogenating agents that can be used in this reaction include chlorinating agents such as chlorine, thionyl chloride, oxalyl chloride, phosphorus pentachloride, phosphoryl chloride, N-chlorosuccinimide, 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin, and trichloroisocyanuric acid, brominating agents such as bromine, thionyl bromide, oxalyl bromide, phosphorus pentabromide, phosphoryl bromide, N-bromosuccinimide, N-bromoacetamide, 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin, and dibromoisocyanuric acid, and iodinating agents such as iodine, N-iodosuccinimide, 1,3-diiodo-5,5-dimethylhydantoin, and N-iodosaccharin.
  • halogenating agents chlorine, N-chlorosuccinimide, bromine, N-bromosuccinimide, 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin, iodine, and N-iodosuccinimide are preferred in terms of good yield.
  • the halogenating agent can be used in the range of 0.1 to 10 equivalents relative to the substrate (7) without adversely affecting the progress of the reaction.
  • the halogenating agent is preferably used in the range of 0.5 to 5 equivalents, and more preferably in the range of 1 to 3 equivalents.
  • the target product can be synthesized in good yield by adding an additive.
  • additives used in this reaction include triphenylphosphine, 4-dimethylaminopyridine, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, sodium carbonate, and potassium carbonate.
  • triphenylphosphine is preferred because it gives good yield.
  • These additives can be used in the range of 0.01 to 60 mol% relative to the substrate (7) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target product in good yield, it is preferable to use them in the range of 0.05 to 50 mol% relative to the substrate (7), more preferably in the range of 0.1 to 30 mol%, and even more preferably in the range of 1 to 10 mol%.
  • This reaction can be carried out without a solvent or in the presence of a solvent.
  • the solvent any solvent that does not harm the reaction can be used, and examples of the solvent that can be used include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene, aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane, ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, halogen solvents such as chloroform and dichloromethane, nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile, ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of ⁇ 90° C. to 200° C., depending on the halogenating agent used and the reaction conditions, but a range of ⁇ 10 to 50° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • the olefin derivatives (7) of both isomers can be obtained while maintaining their stereochemistry.
  • Step-23 is a step of producing an olefin derivative (38) by reacting a 1,4-cineole derivative represented by the formula (37) (hereinafter also referred to as substrate (37)) with a base.
  • the base used in this reaction includes triethylamine, diisopropylethylamine, tributylamine, propylamine, butylamine, tert-butylamine, benzylamine, N-methylmorpholine, N,N-dimethylaniline, N,N-diethylaniline, 4-tert-butyl-N,N-dimethylaniline, pyridine, 4-dimethylaminopyridine, picoline, lutidine, pyrazine, imidazole, N-methylimidazole, 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undecene, 7-methyl-1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene, 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene, and the like.
  • Examples of the base include organic bases such as 1,2-ene, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium acetate, potassium acetate, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium tert-butoxide, sodium hydride, potassium hydride, sodium amide, butyllithium, tert-butyllithium, sec-butyllithium, lithium diisopropylamide, trimethylsilyllithium, sodium hexamethyldisilazide, potassium hexamethyldisilazide, lithium diisopropylamide, trimethylsilyllithium, and lithium hexamethyldisilazide.
  • organic bases such as 1,2-ene, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium acetate, potassium acetate, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium tert-butoxide, sodium hydride, potassium hydride, sodium amide, butyl
  • the base can be used in the range of 0.1 to 10 equivalents relative to the substrate (37) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target product in good yield, it is preferable to use it in the range of 0.5 to 3 equivalents, and more preferably in the range of 1 to 1.5 equivalents.
  • the reaction is preferably carried out in a solvent.
  • the solvent any solvent that does not harm the reaction can be used, and examples of the solvent that can be used include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene, aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane, ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, halogen solvents such as chloroform and dichloromethane, nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile, ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of ⁇ 90° C. to 200° C., depending on the base used and the reaction conditions, but a range of 0 to 100° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • Step-24 is a step of producing a 1,4-cineole derivative (39) by reacting a diol derivative represented by formula (5) (hereinafter also referred to as substrate (5)) with a halogenating agent to intramolecularly cyclize it.
  • halogenating agent used in this reaction examples include chlorinating reagents such as chlorine, thionyl chloride, oxalyl chloride, phosphorus pentachloride, phosphoryl chloride, N-chlorosuccinimide, 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin, and trichloroisocyanuric acid; brominating reagents such as bromine, thionyl bromide, oxalyl bromide, phosphorus pentabromide, phosphoryl bromide, N-bromosuccinimide, N-bromoacetamide, 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin, and dibromoisocyanuric acid; and iodinating reagents such as iodine, N-iodosuccinimide, 1,3-diiodo-5,5-dimethylhydantoin, and N-iodo
  • halogenating agents chlorine, N-chlorosuccinimide, bromine, N-bromosuccinimide, N-bromoacetamide, 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin, iodine, N-iodosuccinimide, etc. are preferred in terms of good yield.
  • the halogenating agent can be used in the range of 0.1 to 10 equivalents relative to the substrate (5) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target compound in good yield, it is preferably used in the range of 0.5 to 5 equivalents, and more preferably used in the range of 1 to 3 equivalents.
  • the target product can be synthesized in good yield by adding an additive.
  • additives used in this reaction include triphenylphosphine, 4-dimethylaminopyridine, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, sodium carbonate, and potassium carbonate. Among these additives, triphenylphosphine and 4-dimethylaminopyridine are preferred because they give good yields.
  • additives can be used in the range of 0.01 to 60 mol% relative to the substrate (5) without adversely affecting the progress of the reaction, but in order to obtain the target product in good yield, it is preferable to use them in the range of 0.05 to 50 mol% relative to the substrate (5), more preferably in the range of 0.1 to 30 mol%, and even more preferably in the range of 1 to 10 mol%.
  • This reaction can be carried out without a solvent or in the presence of a solvent.
  • the solvent any solvent that does not harm the reaction can be used, and examples of the solvent that can be used include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene, aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and octane, ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and 1,4-dioxane, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, halogen solvents such as chloroform and dichloromethane, nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile, ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate
  • the reaction can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of ⁇ 90° C. to 200° C., depending on the halogenating agent used and the reaction conditions, but a range of ⁇ 10 to 50° C. is preferred in terms of good yield.
  • the target product can be obtained by a usual post-treatment operation, but if necessary, it can also be purified by column chromatography, recrystallization, or the like. In this step, by using 1S,2R-(5) and 1R,2S-(5) obtained by the asymmetric reaction in step-1 instead of the diol derivative (5), it is possible to obtain both isomers while maintaining their stereochemistry.
  • the compound of the present invention and the intermediate of the present invention can be analyzed, confirmed and identified by melting point, infrared absorption spectrum, 1 H-NMR, 13 C-NMR, mass spectrometry, X-ray structural analysis and the like, if necessary.
  • the production method of the compound of the present invention is not limited to the above, and it can be produced by any organic synthesis method.
  • the present invention also relates to a herbicide containing the compound of the present invention as an active ingredient (hereinafter also referred to as "the herbicide of the present invention").
  • the herbicide of the present invention is preferably for use on agricultural land, pasture land, turf land, or non-agricultural land. Examples of agricultural land include farmland, paddy fields, orchards, fallow land, and uncultivated land.
  • the compound of the present invention exhibits excellent herbicidal activity and can be used for a wide range of weeds, including those in paddy rice and field crops.
  • Specific examples of weeds include the following.
  • barnyardgrass Echinochloa crus-galli
  • barnyardgrass Echinochloa oryzicola
  • barnyardgrass Echinochloa crus-galli var. formosensis
  • crabgrass Digitaria sanguinalis
  • Digitalia ischaem Digitalia adscendens
  • Digitalia microbachne Digitalia horizontalis
  • green foxtail Setaria viridis
  • autumn foxtail Setaria faberi
  • golden foxtail Setaria lutescens, Eleusine indica, Avena fatua, Sorghum halepense, Aropyron repens, Brachiaria plantaginea, Panicum maximum, Panicum purpurascens, Panicum dichotomiflorum, Leptochloa chinensis, Leptochloa panicea, Poa annua annua), Alopecurus aequalis, Alopecurus myosur
  • useful crops such as, for example, rice (Oryza sativa L.), corn (Zea mays), soybean (Glycine max), cotton (Gossypium spp.), wheat (Triticum spp.), barley (Hordeum Vulgare), rye (Secalecereale), oats (Avena sativa), sorghum (Sorghum bicolor), rapeseed (Brassica napus), sunflower (Helianthus annuus), sugar beet (Beta Vulgaris), sugarcane (Saccharum officinarum), grass (Zoysia They are also effectively used to control noxious weeds in the cultivation of crops such as Arachis japonicaa, peanuts (Arachis hypogaea), flax (Linum usitatissmum), tobacco (Nicotiana tabacum), and coffee (Coffea spp.). It should be noted that the application of the herbicide of
  • the compound of the present invention may be mixed with other kinds of herbicides, various insecticides, acaricides, nematicides, fungicides (fungicides, bactericides, antiviral agents, plant resistance inducers), bird repellents, plant growth regulators, phytotoxicity reducers (safeners), fertilizers, soil improvers, synergists, etc., as necessary, at the time of formulation or spraying, or may be mixed and applied in a tank mix at the time of spraying.
  • herbicides various insecticides, acaricides, nematicides, fungicides (fungicides, bactericides, antiviral agents, plant resistance inducers), bird repellents, plant growth regulators, phytotoxicity reducers (safeners), fertilizers, soil improvers, synergists, etc.
  • the amount of herbicide used can be reduced, which saves labor, and the cooperative action of the two herbicides can expand the range of herbicides that can be used (weed killing spectrum), and it is expected that the synergistic action of the two herbicides will produce a stronger effect.
  • multiple known herbicides and safeners can also be used in combination.
  • herbicides are shown below, but the present invention is not limited to these.
  • urea compounds such as terbumeton and trietazine; simazine, atrazine, atratone, simetryn, prometryn, dimethametryn, hexazinone, metribuzin, terbuthylazine, cyanazine, ametryn, cybutryne, terbutryn, propazine, metamitron, and prometryn; triazine compounds such as bromacil, bromacil-lithium, lenacil, terbacil; anilide compounds such as propanil, cypromid; carbamate compounds such as swep, desmedipham, phenmedipham; bromoxynil, bromoxynil-octanoate, bromoxynil-heptanoate, azathioprine, bromoxylamine ...
  • Hydroxybenzonitrile compounds such as ioxynil, ioxynil-octanoate, ioxynil-potassium, and ioxynil-sodium; and other compounds that are believed to have herbicidal effects by inhibiting plant photosynthesis, such as pyridate, bentazone, bentazone-sodium, amicarbazone, methazole, pentanochlor, and phenmedipham.
  • Quaternary ammonium salt compounds such as paraquat and diquat, which are believed to become free radicals in plants and generate active oxygen, resulting in rapid herbicidal effects.
  • Pyridazinone compounds such as norflurazon, chloridazon, and metflurazon; pyrazolinate, pyrazoxyfen, benzofenap, topramezone, pyrasulfotole, tolpyralate, tripyrasulfone, fenpyrazone, and bipyrazone.
  • pyrazole compounds other compounds include amitrole, fluridone, flurtamone, diflufenican, methoxyphenone, clomazone, bixlozone, sulcotrione, mesotrione, tembotrione, tefuryltrione, fenquinotrione, and lancotrione.
  • Imidazolinone compounds pyrithiobac-sodium, bispyribac-sodium, pyriminobac-methyl, pyribenzoxim, pyriftalid, pyrimisulfan, triafamone, etc.
  • pyrimidinylsalicylic acid compounds such as riafamone; flucarbazone, flucarbazone-sodium, propoxycarbazone-sodium, propoxycarbazone, thiencarbazone-methyl -methyl) and other sulfonylaminocarbonyl triazolinone compounds; other compounds such as glyphosate, glyphosate sodium, glyphosate potassium, glyphosate ammonium, and glyphosate isopropyl ammonium.
  • glyphosate-isopropylammonium glyphosate trimesium, glyphosate sesquisodium, glufosinate, glufosinate ammonium, glufosinate-P
  • Compounds such as glufosinate-P-ammonium, glufosinate-P-sodium, bilanafos, bilanafos-sodium, and cinmethylin are believed to exert their herbicidal effect by inhibiting amino acid biosynthesis in plants.
  • Dinitroaniline compounds such as trifluralin, oryzalin, nitralin, pendimethalin, ethalfluralin, benfluralin, prodiamine, butralin, and dinitramine; bensulide amide compounds such as naproxamide, naproxamide-M, propyzamide, and pronamide; organophosphorus compounds such as amiprofos-methyl, butamifos, anilofos, and piperophos; propham, chlorpropham, and other phosphorus compounds; Phenylcarbamate compounds such as ropham, barban, and carbetamide; cumylamine compounds such as daimuron, cumyluron, bromobutide, and methyldymron; and others such as asulam, asulam-sodium, dithiopyr, and thiazopyr.
  • bensulide amide compounds such as naproxamide, naproxamide-M, propyzamide, and pronamide
  • thiocarbamate compounds such as diallate, tri-allate, and orbencarb; others such as etobenzanide, mefenacet, flufenacet, tridiphane, cafenstrole, fentrazamide, ipfencarbazone, oxaziclomefone, Compounds such as indanofan, benfuresate, pyroxasulfone, fenoxasulfone, methiozolin, dalapon, dalapon-sodium, TCA-sodium, and trichloroacetic acid are believed to have herbicidal effects by inhibiting protein or lipid biosynthesis in plants.
  • the compound of the present invention when using the compound of the present invention as a herbicide, it can be used as is, but it can also be formulated and used. In the formulation, it may be mixed with suitable carriers, adjuvants, surfactants, binders, stabilizers, etc. described in the Pesticide Formulation Guide (edited by the Pesticide Science Society of Japan Application Method Research Group, published by the Japan Plant Protection Association, 1997).
  • the herbicide containing the compound of the present invention can be formulated into any commonly used formulation, for example, granules, microgranules, fine granules, wettable powders, granular wettable powders (dry flowable), emulsions, water-soluble powders, sols (flowable), liquids, powders, coarse powders, DL (driftless type) powders, flow dust, oils, microcapsules, pastes, jumbo formulations, etc., but is not limited to these.
  • the carrier used can be any solid or liquid carrier commonly used for agricultural chemical formulations.
  • Such carriers are not limited to specific ones, but specifically include the following.
  • solid carriers include mineral powders (kaolin, bentonite, clay, montmorillonite, talc, diatomaceous earth, mica, vermiculite, quartz, calcium carbonate, apatite, white carbon, slaked lime, silica sand, acid clay, zeolite, sepiolite, expanded perlite pulverized products, shirasu balloons, alumina balloons, phenolic resins, epoxy resins, polyacrylonitrile, microspheres made of polyurethane, etc.), vegetable powders (soybean flour, wheat flour, wood flour, tobacco powder, starch, crystalline cellulose, etc.), polymer compounds (petroleum resins, polyvinyl chloride, ketone resins, etc.), alumina, silicates, glucose, sucrose, lactose, sugar polymers, am
  • liquid carriers examples include water, alcohols (methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, butanol, ethylene glycol, benzyl alcohol, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, benzene, xylene, ethylbenzene, methylnaphthalene, etc.), ethers (ethyl ether, ethylene oxide, dioxane, tetrahydrofuran, etc.), ketone solvents (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, isophorone, etc.), esters (ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol acetate, amyl acetate, etc.), acid amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.), nitriles (acetonitrile, propionitrile, acrylonitrile, etc
  • herbicides When herbicides are formulated into emulsifiable concentrates, wettable powders, flowable concentrates or the like, various surfactants are added for the purposes of emulsification, dispersion, solubilization, wetting, foaming, lubrication, spreading and the like.
  • surfactants include nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, polyoxyethylene alkylaryl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymers, and polyoxyethylene styryl phenyl ethers; anionic surfactants such as alkylbenzenesulfonates, alkylsulfosuccinates, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl sulfates, arylsulfonates, alkylnaphthalenesulfonates, polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfates, ligninsulfonates, naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensates, and polycarboxylates; cationic surfactants such as alkylamines (laurylamine, stearyltrimethylammonium chloride, and the like), poly
  • auxiliary agents and additives such as polyvinyl alcohol (PVA), carboxymethylcellulose (CMC), gum arabic, polyvinyl acetate, sodium alginate, gelatin, gum tragacanth, dextrin, hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), and methylcellulose (MC) can be used.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • CMC carboxymethylcellulose
  • HPMC hydroxypropylmethylcellulose
  • MC methylcellulose
  • Preferred methods of using the herbicide containing the compound of the present invention as an active ingredient include soil application, water surface application, foliage application, etc., and particularly excellent effects can be obtained by application from before germination of the weeds to when they are young shoots.
  • the amount of the compound of the present invention to be applied as a herbicide varies depending on the application site, application time, application method, target weeds and cultivated crops, etc., but generally, an amount of active ingredient of about 0.001 to 10 kg, preferably about 0.01 to 1 kg, per hectare (ha) is appropriate.
  • the present invention also relates to a method for using the herbicide of the present invention, which comprises applying an effective amount of the compound of the present invention to at least one selected from the foliage of weeds, soil, and water surfaces.
  • the weeds are not particularly limited, but examples thereof include the weeds mentioned above.
  • the soil is preferably farmland, such as a field or a paddy field, for cultivating agricultural and horticultural plants.
  • the water surface may be the water surface in flooded soil.
  • the treatment step is not particularly limited, and may be, for example, a step of spraying an effective amount of the compound of the present invention onto at least one selected from the foliage of weeds, soil, and water surface.
  • the present invention also relates to a method for preparing an agricultural chemical composition, which comprises a step of mixing a herbicide containing the compound of the present invention as an active ingredient with at least one selected from an extender and a surfactant.
  • the extender include, but are not limited to, natural minerals such as clay, quartz, calcite, sepiolite, dolomite, chalk, kaolin, pyrophyllite, sericite, halloysite, metahaloysite, wood-bush clay, frog's eye clay, pottery stone, ziglite, allophane, shirasu, kira, talc, pumice, hectorite, zeolite, and diatomaceous earth; calcined products of natural minerals such as calcined clay, perlite, shirasu balloon, vermiculite, attapulgus clay, and calcined diatomaceous earth; magnesium carbonate, calcium carbonate, Examples of the inorganic salts include sodium carbon
  • the surfactant is not particularly limited, but examples thereof include the same surfactants as those described above in the formulation of herbicides.
  • the method for mixing the herbicide containing the compound of the present invention as an active ingredient with at least one selected from the group consisting of an extender and a surfactant is not particularly limited, and any known method can be used.
  • the present invention will be explained in more detail below with reference to the following synthesis examples, formulation examples and test examples of the compounds of the present invention and intermediates of the present invention, but the present invention is not limited thereto.
  • the compounds obtained in the following Synthesis Examples 3 to 5, 8 to 13, 15, 16, 18 to 21, 24, 25, 28, 29, 31, 32, 35, 37, 40, 45, 46, 49, 52, 55, 58, 61, 64, 67, 70, 73, 76, 77, 80 to 102, and 104 to 391 are compounds of the present invention, and the compounds obtained in the other Synthesis Examples are intermediates of the present invention.
  • the reaction mixture was filtered and then concentrated under reduced pressure.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound (yield 361 mg, 78%) as a colorless liquid.
  • Tetrabutylammonium fluoride (1.04 mL, 1 mol/L tetrahydrofuran solution, 1.04 mmol) was added to a tetrahydrofuran solution (7 mL) of the crude product of tert-butyl(((1S,2R,4R)-4-isopropyl-1-methyl-5-methylene-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl)oxy)dimethylsilane, and the mixture was stirred at room temperature for 18 hours. A saturated aqueous solution of ammonium chloride was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate.
  • the extract was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound (yield 96 mg, 60%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 4 Synthesis of (1R,4S,5R)-5-((2-fluorobenzyl)oxy)-1-isopropyl-4-methyl-2-methylene-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (2-88) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 3, except that 2-fluorobenzyl bromide was used instead of 2-methylbenzyl bromide, to obtain the title compound (yield 64%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 16 Synthesis of (1S,2R,4R)-2-((2-fluorobenzyl)oxy)-4-isopropyl-1,5-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-92) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 15, except that 2-fluorobenzyl bromide was used instead of 2-methylbenzyl bromide, to obtain the title compound (yield 92%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 19 Synthesis of (1R,4S,5R)-5-((2-fluorobenzyl)oxy)-1-isopropyl-4-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one (2-9) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 18, except that 2-fluorobenzyl bromide was used instead of 2-methylbenzyl bromide, to obtain the title compound (yield 100%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 25 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-2-((2-fluorobenzyl)oxy)-4-isopropyl-5-methoxy-1-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-156) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 24, except that 2-fluorobenzyl bromide was used instead of 2-methylbenzyl bromide, to obtain the title compound (yield 100%) as a colorless liquid.
  • N-phenylbis(trifluoromethanesulfonimide) (630 mg, 1.76 mmol) was added to the reaction mixture and stirred at room temperature for 30 minutes.
  • a saturated aqueous solution of ammonium chloride was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was dried over anhydrous magnesium sulfate and then concentrated under reduced pressure to obtain a crude product of (1R,4S,5R)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-isopropyl-4-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-yl trifluoromethanesulfonate.
  • Potassium carbonate (1.34 g, 9.75 mmol) and phenylboronic acid (87.0 mg, 0.715 mmol) were added to a 1:1 mixed solution (5 mL) of the crude product of (1R,4S,5R)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-isopropyl-4-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-yl trifluoromethanesulfonate in 1,2-dimethoxyethane and dichloromethane, and argon was bubbled through the mixture for 5 minutes.
  • Tetrakistriphenylphosphinepalladium (150 mg, 0.130 mmol) was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred at room temperature for 17 hours. A saturated aqueous solution of ammonium chloride was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was dried over anhydrous magnesium sulfate and then concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by silica gel column chromatography (eluent: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound as a colorless liquid (yield 187 mg, 44%).
  • the reaction mixture was filtered through Celite, and the filtrate was concentrated under reduced pressure.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography (eluent: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound as a colorless liquid (yield: 217 mg, 100%).
  • Synthesis Example 29 Synthesis of (1S,2R,4R)-2-((2-fluorobenzyl)oxy)-4-isopropyl-1-methyl-5-phenyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-322) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 28, except that 2-fluorobenzyl bromide was used instead of 2-methylbenzyl bromide, to obtain the title compound (yield 68%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 32 Synthesis of (1R,4S,5R)-5-((2-fluorobenzyl)oxy)-1-isopropyl-4-methyl-2-phenyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene (3-177) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 31, except that 2-fluorobenzyl bromide was used instead of 2-methylbenzyl bromide, to obtain the title compound (yield 54%) as a colorless liquid.
  • Triethylamine was added to the reaction mixture, and the mixture was concentrated under reduced pressure.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound (yield 95.6 mg, 69%) as a colorless liquid.
  • Triethylamine was added to the reaction mixture, which was then concentrated under reduced pressure.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound as a colorless liquid (yield: 49.9 mg, 54%).
  • Tetrakistriphenylphosphinepalladium (148 mg, 0.128 mmol) was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred at room temperature (25° C.) for 29 hours. A saturated aqueous solution of ammonium chloride was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was dried over anhydrous magnesium sulfate and then concentrated under reduced pressure to obtain a crude product of tert-butyl(((1S,2R,4R)-4-isopropyl-1-methyl-5-(thiophen-3-yl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)oxy)dimethylsilane.
  • Tetrabutylammonium fluoride (0.72 mL, 1 mol/L tetrahydrofuran solution, 0.72 mmol) was added to a tetrahydrofuran solution (4.8 mL) of tert-butyl(((1S,2R,4R)-4-isopropyl-1-methyl-5-(thiophen-3-yl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)oxy)dimethylsilane, and the mixture was stirred at room temperature (25° C.) for 18 hours. A saturated aqueous solution of ammonium chloride was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate.
  • 2-Fluorobenzyl bromide (0.030 mL, 0.25 mmol) was added to the reaction mixture and stirred at room temperature (25°C) for 15 hours. Saturated aqueous ammonium chloride solution was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound (52.8 mg, 69%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 46 Synthesis of (1R,4S,5R)-2-ethyl-5-[(2-fluorobenzyl)oxy]-1-isopropyl-4-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-126) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 28, except that 2-fluorobenzyl bromide was used instead of 2-methylbenzyl bromide, to obtain the title compound (yield 71%) as a colorless liquid.
  • Tetrakistriphenylphosphine palladium (150 mg, 0.130 mmol) was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred at room temperature (25° C.) for 25 hours.
  • a saturated aqueous solution of ammonium chloride was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate.
  • the extract was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound (yield 159 mg, 76%) as a colorless liquid.
  • the reaction mixture was filtered through Celite, and the filtrate was concentrated under reduced pressure.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography (eluent: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound as a colorless liquid (yield 76.1 mg, 73%).
  • Tetrakistriphenylphosphinepalladium (150 mg, 0.130 mmol) was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred at room temperature (25° C.) for 19 hours. A saturated aqueous solution of ammonium chloride was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was dried over anhydrous magnesium sulfate and then concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by silica gel column chromatography (eluent: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound as a colorless liquid (yield 164 mg, 75%).
  • the reaction mixture was filtered through Celite, and the filtrate was concentrated under reduced pressure.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound as a colorless liquid (yield: 84.4 mg, 77%).
  • 2-Fluorobenzyl bromide (0.055 mL, 0.45 mmol) was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred at room temperature (25° C.) for 15 hours.
  • a saturated aqueous solution of ammonium chloride was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate.
  • the extract was dried over anhydrous magnesium sulfate and then concentrated under reduced pressure.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound (97.7 mg, 79%) as a colorless liquid.
  • Tetrakistriphenylphosphinepalladium (80.4 mg, 0.0696 mmol) was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred at room temperature (25° C.) for 25 hours.
  • a saturated aqueous solution of ammonium chloride was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate.
  • the extract was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound as a colorless liquid (yield 78.6 mg, 65%).
  • Tetrakistriphenylphosphinepalladium (149 mg, 0.129 mmol) was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred at room temperature (25° C.) for 18 hours. A saturated aqueous solution of ammonium chloride was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound (yield 103 mg, 41%) as a colorless liquid.
  • the reaction mixture was filtered through Celite, and the filtrate was concentrated under reduced pressure.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography (eluent: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound as a colorless liquid (yield 46.7 mg, 63%).
  • Tetrakistriphenylphosphinepalladium (63.3 mg, 0.0548 mmol) was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred at room temperature (25° C.) for 17 hours.
  • a saturated aqueous solution of ammonium chloride was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate.
  • the extract was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound (yield 69.1 mg, 73%) as a colorless liquid.
  • Tetrakistriphenylphosphinepalladium (87.0 mg, 0.0753 mmol) was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred at room temperature (25° C.) for 18 hours.
  • a saturated aqueous solution of ammonium chloride was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate.
  • the extract was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound as a colorless liquid (yield 51.1 mg, 36%).
  • the reaction mixture was filtered through Celite, and the filtrate was concentrated under reduced pressure.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography (eluent: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound as a colorless liquid (yield: 40.7 mg, 95%).
  • Tetrakistriphenylphosphinepalladium (87.0 mg, 0.0753 mmol) was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred at room temperature (25° C.) for 19 hours.
  • a saturated aqueous solution of ammonium chloride was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate.
  • the extract was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound (yield 86.0 mg, 61%) as a colorless liquid.
  • the reaction mixture was filtered through Celite, and the filtrate was concentrated under reduced pressure.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography (eluent: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound as a colorless liquid (yield: 20.0 mg, 61%).
  • Tetrakistriphenylphosphinepalladium (77.0 mg, 0.0666 mmol) was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred at room temperature (25° C.) for 15 hours.
  • a saturated aqueous solution of ammonium chloride was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate.
  • the extract was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound (yield 69.5 mg, 56%) as a colorless liquid.
  • the reaction mixture was filtered through Celite, and the filtrate was concentrated under reduced pressure.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound as a colorless liquid (yield 40.3 mg, 83%).
  • Tetrakistriphenylphosphinepalladium (148 mg, 0.128 mmol) was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred at room temperature (25° C.) for 18 hours.
  • a saturated aqueous solution of ammonium chloride was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate.
  • the extract was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound (yield 158 mg, 66%) as a colorless liquid.
  • Tetrakistriphenylphosphine palladium (148 mg, 0.128 mmol) was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred at room temperature (25° C.) for 30 hours.
  • a saturated aqueous solution of ammonium chloride was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate.
  • the extract was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound (yield 138 mg, 57%) as a colorless liquid.
  • the reaction mixture was filtered through Celite, and the filtrate was concentrated under reduced pressure.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to give the title compound as a colorless liquid (yield: 22.2 mg, 23%).
  • 2-Fluorobenzyl bromide (0.052 mL, 0.42 mmol) was added to the reaction mixture and stirred at room temperature (25°C) for 16 hours. Saturated aqueous ammonium chloride solution was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound (43.5 mg, 97%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 81 Synthesis of (1R,4S,5R)-1-isopropyl-4-methyl-5-((3-methylbenzyl)oxy)-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one (2-352) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 18, except that 3-methylbenzyl bromide was used instead of 2-methylbenzyl bromide, to obtain the title compound (yield 47%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 82 Synthesis of (1R,4S,5R)-1-isopropyl-4-methyl-5-[(4-methylbenzyl)oxy]-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one (2-350) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 18, except that 4-methylbenzyl bromide was used instead of 2-methylbenzyl bromide, to obtain the title compound (yield 38%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 83 Synthesis of (1R,4S,5R)-5-((3-fluorobenzyl)oxy)-1-isopropyl-4-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one (2-351) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 18, except that 3-fluorobenzyl bromide was used instead of 2-methylbenzyl bromide, to obtain the title compound (yield 45%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 84 Synthesis of (1R,4S,5R)-5-((4-fluorobenzyl)oxy)-1-isopropyl-4-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one (2-349) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 18, except that 4-fluorobenzyl bromide was used instead of 2-methylbenzyl bromide, to obtain the title compound (yield 47%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 88 Synthesis of (1R,4S,5R)-5-((2-chlorobenzyl)oxy)-1-isopropyl-4-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one (2-11) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 18, except that 2-chlorobenzyl bromide was used instead of 2-methylbenzyl bromide, to obtain the title compound (yield 49%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 99 Synthesis of (1R,4S,5R)-5-((2,6-dichlorobenzyl)oxy)-1-isopropyl-4-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one (2-26) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 18, except that 2,6-dichlorobenzyl bromide was used instead of 2-methylbenzyl bromide, to obtain the title compound (yield 46%) as a colorless liquid.
  • 2-Fluorobenzyl bromide (0.070 mL, 0.59 mmol) was added to the reaction mixture and stirred at room temperature (25°C) for 15 hours. Saturated aqueous ammonium chloride solution was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound (85.6 mg, 47%) as a colorless liquid.
  • Benzyl bromide (262 mg, 1.53 mmol) was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred at room temperature (25° C.) for 3 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with brine, and then concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound (340 mg, 79%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 111 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-1-methyl-2-[(2-methylphenyl)methoxy]-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-16) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 2-methylbenzyl bromide was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 82%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 112 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-1-methyl-2-(2-phenoxyethoxy)-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-724) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 2-bromoethoxybenzene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 17%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 113 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-1-methyl-4-isopropyl-2-prop-2-enoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-671) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 3-bromoprop-1-ene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 22%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 114 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-2-methoxy-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-668) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that iodomethane was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 24%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 116 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-2-(methoxymethoxy)-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-677) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that chloro(methoxy)methane was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 65%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 118 Synthesis of 2-[[(1S,2R,4R,5S)-5-bromo-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl]oxymethyl]benzonitrile (1-703)
  • 2-(chloromethyl)benzonitrile was used instead of benzyl bromide, and similar reaction and treatment were carried out to obtain the title compound (yield 34%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 120 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-1-methyl-4-isopropyl-2-(2,2,2-trifluoroethoxy)-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-670)
  • Synthesis Example 110 1,1,1-trifluoro-2-iodo-ethane was used instead of benzyl bromide, and the same reaction and treatment were carried out to obtain the title compound (yield 56%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 121 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-1-methyl-2-(3-methylbut-2-oxy)-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-672) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 1-bromo-3-methyl-but-2-ene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 15%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 122 Synthesis of 2-[[(1S,2R,4R,5S)-5-bromo-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl]oxymethyl]pyridine (1-718) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 2-(chloromethyl)pyridine hydrochloride was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 50%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 124 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-2-but-2-ynoxy-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-674) The same reaction and treatment were carried out using 1-bromobut-2-yne instead of benzyl bromide in Synthesis Example 110, to obtain the title compound (yield 57%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 125 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-2-hexoxy-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-669) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 1-bromohexane was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 41%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 126 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-2-(cyclohexylmethoxy)-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-676) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that bromomethylcyclohexane was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 15%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 128 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-2-(2-methoxyethoxymethoxy)-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-727) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 1-(chloromethoxy)-2-methoxy-ethane was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 13%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 129 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-2-[(4-fluorophenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-691) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 1-(bromomethyl)-4-fluoro-benzene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 63%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 130 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-2-[(3-fluorophenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-690) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 1-(bromomethyl)-3-fluoro-benzene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 84%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 131 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-1-methyl-2-[(4-methylphenyl)methoxy]-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-681) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 1-(chloromethyl)-4-methyl-benzene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 74%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 132 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-1-methyl-2-[(3-methylphenyl)methoxy]-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-680) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 1-(chloromethyl)-3-methyl-benzene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 81%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 133 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-2-[(4-chlorophenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-693) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 1-chloro-4-(chloromethyl)benzene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 83%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 135 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-2-[(3-chlorophenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-692) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 1-chloro-3-(chloromethyl)benzene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 73%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 138 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-2-[(4-bromophenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-696) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 1-bromo-4-(bromomethyl)benzene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 84%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 140 Synthesis of 3-[[(1S,2R,4R,5S)-5-bromo-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl]oxymethyl]benzonitrile (1-704) The same reaction and treatment were carried out using 3-(chloromethyl)benzonitrile instead of benzyl bromide in Synthesis Example 110, to obtain the title compound (yield 86%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 141 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-2-[(3-bromophenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-695) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 1-bromo-3-(bromomethyl)benzene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 84%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 142 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-1-methyl-2-(naphthalen-1-ylmethoxy)-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-715) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 1-(chloromethyl)naphthalene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 48%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 146 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-1-methyl-2-(naphthalen-2-ylmethoxy)-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-716) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 2-(bromomethyl)naphthalene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 58%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 147 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-1-methyl-4-isopropyl-2-[[2-(trifluoromethoxy)phenyl]methoxy]-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-687) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 1-(bromomethyl)-2-(trifluoromethoxy)benzene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 74%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 148 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-1-methyl-4-isopropyl-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methoxy]-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-688) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 1-(bromomethyl)-3-(trifluoromethoxy)benzene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 74%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 149 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-1-methyl-4-isopropyl-2-[[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methoxy]-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-689)
  • the same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 1-(bromomethyl)-4-(trifluoromethoxy)benzene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 77%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 150 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-2-[(2-iodophenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-697) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 1-(bromomethyl)-2-iodo-benzene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 67%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 151 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-2-[(3-iodophenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-698) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 1-(bromomethyl)-3-iodo-benzene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 67%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 152 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-2-[(3-methoxyphenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-685) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 1-(chloromethyl)-3-methoxy-benzene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 71%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 154 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-2-[(4-iodophenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-699) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 1-(bromomethyl)-4-iodo-benzene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 70%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 156 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-2-[(2-methoxyphenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-18) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 1-(bromomethyl)-2-methoxy-benzene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 47%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 157 Synthesis of methyl 2-[[(1S,2R,4R,5S)-5-bromo-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl]oxymethyl]benzoate (1-709) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that methyl 2-(chloromethyl)benzoate was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 10%) as a brown liquid.
  • Synthesis Example 159 Synthesis of (1S,2R,4R,5S)-5-bromo-1-methyl-4-isopropyl-2-(thiophen-2-ylmethoxy)-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-721) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 110, except that 2-(chloromethyl)thiophene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 79%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 166 Synthesis of (1R,2S,4S,5R)-5-bromo-2-[(2,4-dichlorophenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1058)
  • Synthesis Example 164 1-(bromomethyl)-2-fluoro-benzene was replaced with 2,4-dichloro-1-(chloromethyl)benzene, and similar reaction and treatment were carried out to obtain the title compound (yield 88%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 169 Synthesis of 2-[[(1R,2S,4S,5R)-5-bromo-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl]oxymethyl]pyridine (1-1059) The same reaction and treatment were carried out using 2-(chloromethyl)pyridine hydrochloride instead of 1-(bromomethyl)-2-fluoro-benzene in Synthesis Example 164, to obtain the title compound (yield 59%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 170 Synthesis of 3-[[(1R,2S,4S,5R)-5-bromo-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl]oxymethyl]pyridine (1-1060) The same reaction and treatment were carried out using 3-(chloromethyl)pyridine hydrochloride instead of 1-(bromomethyl)-2-fluoro-benzene in Synthesis Example 164, to obtain the title compound (yield 59%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 179 Synthesis of 2-[[(1R,2S,4S,5R)-5-bromo-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl]oxymethyl]benzonitrile (1-1043)
  • Synthesis Example 164 1-(bromomethyl)-2-fluoro-benzene was replaced with 2-(chloromethyl)benzonitrile, and similar reaction and treatment were carried out to obtain the title compound (yield 34%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 180 Synthesis of (1R,2S,4S,5R)-5-bromo-2-but-2-ynoxy-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1009) The same reaction and treatment were carried out using 1-bromobut-2-yne instead of 1-(bromomethyl)-2-fluoro-benzene in Synthesis Example 164, to obtain the title compound as a yellow liquid (yield 29%).
  • Synthesis Example 187 Synthesis of (1S,2R,4R)-5-bromo-2-but-2-ynoxy-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1336) The same reaction and treatment were carried out using 1-bromobut-2-yne instead of 1-bromo-3-methyl-but-2-ene in Synthesis Example 186, to obtain the title compound (yield 45%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 189 Synthesis of 5-bromo-1-methyl-2-[(2-methylphenyl)methoxy]-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1343) The same reaction and treatment were carried out using 1-(chloromethyl)-2-methyl-benzene instead of 1-bromo-3-methyl-but-2-ene in Synthesis Example 186, to obtain the title compound (yield 61%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 190 Synthesis of methyl 2-[(5-bromo-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl)oxymethyl]benzoate (1-1376) The same reaction and treatment were carried out using methyl 2-(chloromethyl)benzoate instead of 1-bromo-3-methyl-but-2-ene in Synthesis Example 186, to obtain the title compound as a yellow liquid (yield 31%).
  • Synthesis Example 191 Synthesis of 4-[(5-bromo-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl)oxymethyl]benzonitrile (1-1372) The same reaction and treatment were carried out using 4-(chloromethyl)benzonitrile instead of 1-bromo-3-methyl-but-2-ene in Synthesis Example 186, to obtain the title compound (yield 28%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 192 Synthesis of 2-[(5-bromo-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl)oxymethyl]benzonitrile (1-1370) The same reaction and treatment were carried out using 2-(chloromethyl)benzonitrile instead of 1-bromo-3-methyl-but-2-ene in Synthesis Example 186, to obtain the title compound (yield 54%) as a pale orange liquid.
  • Synthesis Example 196 Synthesis of 5-bromo-2-[(2-bromo-6-fluorophenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1598) The same reaction and treatment were carried out using 1-bromo-2-(bromomethyl)-3-fluoro-benzene instead of 1-bromo-3-methyl-but-2-ene in Synthesis Example 186, to obtain the title compound (yield 26%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 201 Synthesis of 5-bromo-1-methyl-2-(naphthalen-1-ylmethoxy)-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1383) The same reaction and treatment were carried out using 1-(chloromethyl)naphthalene instead of 1-bromo-3-methyl-but-2-ene in Synthesis Example 186, to obtain the title compound (yield 58%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 202 Synthesis of 5-bromo-1-methyl-2-(naphthalen-2-ylmethoxy)-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1384) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 186, except that 2-(bromomethyl)naphthalene was used instead of 1-bromo-3-methyl-but-2-ene, to obtain the title compound (yield 51%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 205 Synthesis of 5-bromo-1-methyl-4-isopropyl-2-[[4-(trifluoromethyl)phenyl]methoxy]-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1369) The same reaction and treatment were carried out using 1-(chloromethyl)-4-(trifluoromethyl)benzene instead of 1-bromo-3-methyl-but-2-ene in Synthesis Example 186, to obtain the title compound (yield 43%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 206 Synthesis of 5-bromo-2-[(3-chlorophenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1359) The same reaction and treatment were carried out using 1-chloro-3-(chloromethyl)benzene instead of 1-bromo-3-methyl-but-2-ene in Synthesis Example 186, to obtain the title compound (yield 93%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 210 Synthesis of 5-bromo-2-[(2-methoxyphenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1349) The same reaction and treatment were carried out using 1-(bromomethyl)-2-methoxy-benzene instead of 1-bromo-3-methyl-but-2-ene in Synthesis Example 186, to obtain the title compound (yield 67%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 215 Synthesis of 5-bromo-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1351) The same reaction and treatment were carried out using 1-(bromomethyl)-4-methoxy-benzene instead of 1-bromo-3-methyl-but-2-ene in Synthesis Example 186, to obtain the title compound (yield 30%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 217 Synthesis of 5-bromo-2-[(2-ethylphenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1346) The same reaction and treatment were carried out using 1-(chloromethyl)-2-ethyl-benzene instead of 1-bromo-3-methyl-but-2-ene in Synthesis Example 186, to obtain the title compound (yield 93%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 218 Synthesis of 4-[(5-bromo-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl)oxymethyl]-3,5-dimethyl-1,2-oxazole (1-1391) The same reaction and treatment were carried out using 4-(chloromethyl)-3,5-dimethyl-isoxazole instead of 1-bromo-3-methyl-but-2-ene in Synthesis Example 186, to obtain the title compound (yield 61%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 220 Synthesis of 5-bromo-1-methyl-4-isopropyl-2-(thiophen-3-ylmethoxy)-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1390) The same reaction and treatment were carried out using 3-(chloromethyl)thiophene instead of 1-bromo-3-methyl-but-2-ene in Synthesis Example 186, to obtain the title compound (yield 66%) as a pale yellow liquid.
  • Synthesis Example 226 Synthesis of 5-bromo-2-[(2,6-dimethylphenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1599)
  • Synthesis Example 186 2-(chloromethyl)-1,3-dimethyl-benzene was used instead of 1-bromo-3-methyl-but-2-ene, and the same reaction and treatment were carried out to obtain the title compound (yield 88%) as a colorless liquid.
  • 2-chloropyridine (91.1 mg, 0.803 mmol), 85.5% potassium hydroxide (149 mg, 2.26 mmol), and 18-CROWN-6 (10.6 mg, 0.0401 mmol) were added to a toluene solution (5 mL) of 2.1]heptan-2-ol (200 mg, 0.803 mmol), and the mixture was stirred under reflux for 3 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate.
  • Synthesis Example 236 Synthesis of (1R,2S,4S,5R)-5-but-2-ynoxy-2-iodo-1-isopropyl-4-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-734) The same reaction and treatment were carried out using 1-bromobut-2-yne instead of 1-bromo-3-methyl-but-2-ene in Synthesis Example 235, to obtain the title compound (yield 60%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 245 Synthesis of 2-[[(1S,2R,4R,5S)-5-iodo-4-isopropyl-1-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl]oxymethyl]benzonitrile (1-768) The same reaction and treatment were carried out using 2-(chloromethyl)benzonitrile instead of 1-bromo-3-methyl-but-2-ene in Synthesis Example 235, to obtain the title compound (yield 20%) as an orange liquid.
  • Synthesis Example 250 Synthesis of 2-[[(1S,2R,4R,5S)-5-iodo-4-isopropyl-1-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl]oxymethyl]pyridine (1-785) The same reaction and treatment were carried out using 2-(chloromethyl)pyridine hydrochloride instead of 1-bromo-3-methyl-but-2-ene in Synthesis Example 235, to obtain the title compound (yield 84%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 251 Synthesis of 3-[[(1S,2R,4R,5S)-5-iodo-4-isopropyl-1-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl]oxymethyl]pyridine (1-786) The same reaction and treatment were carried out using 3-(chloromethyl)pyridine hydrochloride instead of 1-bromo-3-methyl-but-2-ene in Synthesis Example 235, to obtain the title compound (yield 92%) as a colorless liquid.
  • Benzyl bromide (127 mg, 0.743 mmol) was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred at room temperature (25° C.) for 3 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with brine, and then concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound (142 mg, 54%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 258 Synthesis of 3-[[(1R,2S,4S,5R)-5-iodo-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl]oxymethyl]pyridine (1-1127) The same reaction and treatment were carried out using 3-(chloromethyl)pyridine;hydrochloride instead of benzyl bromide in Synthesis Example 256, to obtain the title compound (yield 96%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 261 Synthesis of 4-[[(1R,2S,4S,5R)-5-iodo-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl]oxymethyl]pyridine (1-1128) The same reaction and treatment were carried out using 4-(chloromethyl)pyridine;hydrochloride instead of benzyl bromide in Synthesis Example 256, to obtain the title compound (yield 30%) as a brown liquid.
  • Synthesis Example 263 Synthesis of methyl 2-[[(1R,2S,4S,5R)-5-iodo-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl]oxymethyl]benzoate (1-1115) The same reaction and treatment were carried out using methyl 2-(chloromethyl)benzoate instead of benzyl bromide in Synthesis Example 256, to obtain the title compound (yield 20%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 268 Synthesis of 2-[[(1R,2S,4S,5R)-5-iodo-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl]oxymethyl]benzonitrile (1-1109) The same reaction and treatment were carried out using 2-(chloromethyl)benzonitrile instead of benzyl bromide in Synthesis Example 256, to obtain the title compound as a pale yellow liquid (yield 71%).
  • Synthesis Example 269 Synthesis of (1R,2S,4S,5R)-2-but-2-ynoxy-5-iodo-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1075) The same reaction and treatment were carried out using 1-bromobut-2-yne instead of benzyl bromide in Synthesis Example 256, to obtain the title compound (yield 40%) as a pale yellow liquid.
  • Benzyl bromide (127 mg, 0.743 mmol) was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred at room temperature (25° C.) for 3 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with brine, and then concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound (219 mg, 84%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 278 Synthesis of 2-[(5-iodo-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl)oxymethyl]benzonitrile (1-1436) The same reaction and treatment were carried out using 2-(chloromethyl)benzonitrile instead of benzyl bromide in Synthesis Example 277, to obtain the title compound (yield 73%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 280 Synthesis of 5-iodo-1-methyl-2-[(2-methylphenyl)methoxy]-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1409) The same reaction and treatment were carried out using 1-(chloromethyl)-2-methyl-benzene instead of benzyl bromide in Synthesis Example 277, to obtain the title compound (yield 68%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 281 Synthesis of 5-iodo-2-[(2-methoxyphenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1415) The same reaction and treatment were carried out using 1-(bromomethyl)-2-methoxy-benzene instead of benzyl bromide in Synthesis Example 277, to obtain the title compound (yield 37%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 282 Synthesis of 2-[(2-fluorophenyl)methoxy]-5-iodo-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1421) The same reaction and treatment were carried out using 1-(bromomethyl)-2-fluoro-benzene instead of benzyl bromide in Synthesis Example 277, to obtain the title compound (yield 81%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 284 Synthesis of 2-iodo-1-isopropyl-4-methyl-5-[[2-(trifluoromethoxy)phenyl]methoxy]-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1418) The same reaction and treatment were carried out using 1-(bromomethyl)-2-(trifluoromethoxy)benzene instead of benzyl bromide in Synthesis Example 277, to obtain the title compound (yield 73%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 286 Synthesis of 5-[(2-bromophenyl)methoxy]-2-iodo-1-isopropyl-4-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1427) The same reaction and treatment were carried out using 1-bromo-2-(bromomethyl)benzene instead of benzyl bromide in Synthesis Example 277, to obtain the title compound (yield 69%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 288 Synthesis of 2-iodo-1-isopropyl-4-methyl-5-[[2-(trifluoromethyl)phenyl]methoxy]-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1433) The same reaction and treatment were carried out using 1-(bromomethyl)-2-(trifluoromethyl)benzene instead of benzyl bromide in Synthesis Example 277, to obtain the title compound (yield 70%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 289 Synthesis of methyl 2-[(5-iodo-4-isopropyl-1-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl)oxymethyl]benzoate (1-1442) The same reaction and treatment were carried out using methyl 2-(chloromethyl)benzoate instead of benzyl bromide in Synthesis Example 277, to obtain the title compound (yield 25%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 295 Synthesis of 2-iodo-1-isopropyl-4-methyl-5-(3-thienylmethoxy)-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1457) The same reaction and treatment were carried out as in Synthesis Example 277, except that 3-(chloromethyl)thiophene was used instead of benzyl bromide, to obtain the title compound (yield 49%) as a yellow liquid.
  • Benzyl bromide (175 mg, 1.03 mmol) was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred at room temperature (25° C.) for 3 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with brine, and then concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by silica gel column chromatography (extractant: ethyl acetate/n-hexane) to obtain the title compound (230 mg, 80%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 304 Synthesis of (1R,2S,4S,5R)-5-but-2-ynoxy-2-chloro-1-isopropyl-4-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-614) The same reaction and treatment were carried out using 1-bromobut-2-yne instead of benzyl bromide in Synthesis Example 297, to obtain the title compound (yield 96%) as a pale yellow liquid.
  • Synthesis Example 309 Synthesis of 2-[[(1S,2R,4R,5S)-5-chloro-4-isopropyl-1-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl]oxymethyl]pyridine (1-658) The same reaction and treatment were carried out using 2-(chloromethyl)pyridine hydrochloride instead of benzyl bromide in Synthesis Example 297, to obtain the title compound (yield 5%) as a pale yellow liquid.
  • Synthesis Example 315 Synthesis of 5-chloro-2-[(2-chlorophenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1292)
  • Synthesis Example 3114 1-(bromomethyl)-2-chloro-benzene was used instead of benzyl bromide, and similar reaction and treatment were carried out to obtain the title compound (yield 68%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 316 Synthesis of 5-chloro-2-[(2-iodophenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1298) The same reaction and treatment were carried out using 1-(bromomethyl)-2-iodo-benzene instead of benzyl bromide in Synthesis Example 314, to obtain the title compound (yield 75%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 317 Synthesis of 5-chloro-1-methyl-4-isopropyl-2-[[2-(trifluoromethyl)phenyl]methoxy]-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1301)
  • 1-(bromomethyl)-2-(trifluoromethyl)benzene was used instead of benzyl bromide, and the same reaction and treatment were carried out to obtain the title compound (yield 87%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 318 Synthesis of 5-chloro-2-[(2,6-difluorophenyl)methoxy]-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1313)
  • 2-(chloromethyl)-1,3-difluoro-benzene was used instead of benzyl bromide, and similar reaction and treatment were carried out to obtain the title compound (yield 87%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 320 Synthesis of 2-[(2-bromo-6-fluorophenyl)methoxy]-5-chloro-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1611)
  • Synthesis Example 314 1-bromo-2-(bromomethyl)-3-fluoro-benzene was used instead of benzyl bromide, and similar reaction and treatment were carried out to obtain the title compound (yield 60%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 323 Synthesis of 5-chloro-1-methyl-2-(3-methylbut-2-oxy)-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1268) In Synthesis Example 314, 1-bromo-3-methyl-but-2-ene was used instead of benzyl bromide, and similar reaction and treatment were carried out to obtain the title compound (yield 49%) as a colorless liquid.
  • Synthesis Example 324 Synthesis of 2-[(5-chloro-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl)oxymethyl]benzonitrile (1-1304) The same reaction and treatment were carried out using 2-(chloromethyl)benzonitrile instead of benzyl bromide in Synthesis Example 314, to obtain the title compound (yield 15%) as a yellow liquid.
  • Synthesis Example 325 Synthesis of 2-but-2-ynoxy-5-chloro-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (1-1270) In Synthesis Example 314, 1-bromobut-2-yne was used instead of benzyl bromide, and the same reaction and treatment were carried out to obtain the title compound (yield 44%) as a colorless liquid.

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Abstract

本発明は、優れた除草活性を示す下記一般式（１）、（１'）、（２）、（２'）、（３）または（３'）で表される１，４－シネオール誘導体、およびその中間体、および当該誘導体を有効成分として含有することを特徴とする除草剤等を提供する。前記一般式（１）、（１'）、（２）、（２'）、（３）および（３'）中、Ｒ１～Ｒ３、ＸおよびＷはそれぞれ明細書中に記載の所定の置換基を表す。

Description

１，４－シネオール誘導体およびその中間体、上記誘導体を有効成分として含有する除草剤、除草剤の使用方法、ならびに農薬組成物を調製する方法
　本発明は、１，４－シネオール誘導体およびその中間体、上記誘導体を有効成分とする農園芸栽培場面あるいは非農耕地における有害な雑草に対して極めて優れた防除効果を有する除草剤、除草剤の使用方法、ならびに農薬組成物を調製する方法に関する。
　イネ、コムギ、トウモロコシ、ダイズ、ワタ、ビート等、有用作物を雑草から守り増収を図るために除草剤を使用することは欠くことができない。
　近年、これらの有用作物と雑草の混在する耕地において、作物に対して薬害を示さず雑草のみを選択的に枯殺しうる選択性除草剤が望まれている。また、環境汚染防止、輸送・散布の際の経済コスト低減等の観点から、できるだけ低薬量で高い除草効果を示す剤が必要となっている。
　ところで、本発明に類似した除草活性を示す１，４－シネオール誘導体については、特許文献１および非特許文献１に報告されているシンメチリン誘導体に関するものや非特許文献２に報告されている１，４－シネオール環を有するものがあげられるが、１，４－シネオール環のＣ５位（１、４－シネオール環におけるメチル基が結合する炭素原子をＣ１位としたときのＣ５位）に置換基を有する化合物は皆無である。
欧州公開特許第００８１８９３号明細書
ジャーナルオブアグリカルチュラルアンドフードケミストリ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ａｎｄ　Ｆｏｏｄ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第５８巻　２０１０年　Ｐ．１０１４７－１０１５５ ジャーナルオブペスティサイドサイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ　Ｓｃｉｅｎｃｅ）、第４８巻、２０２３年　Ｐ．１１－１６
　本発明の課題は、１，４－シネオール誘導体およびその中間体、ならびに優れた除草活性を有する除草剤を提供することにある。
　また、本発明の課題は、除草剤の使用方法、および農薬組成物を調製する方法を提供することにある。
　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）または（３’）で表される１，４－シネオール誘導体が、優れた除草活性を示すことを見出し、本発明を完成させた。
　即ち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
［１］
　下記一般式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）または（３’）で表される１，４－シネオール誘導体（以下、本明細書において「本発明化合物」と記す場合がある。
）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（一般式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）および（３’）中、
　Ｒ１は、各々独立してＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、アリール基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、カルボキシ基、又はＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、ベンゾイルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、又はＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基を表す。
　Ｒ２およびＲ３は、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルチオカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルチオチオカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アミノスルホニルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）、又はカルバモイルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）を表し、少なくともどちらか一方は水素原子以外の置換基である。また、Ｒ２とＲ３の２つの隣接する置換基は、それらが結合している炭素原子と共に、３～６員の炭素環、または酸素原子、硫黄原子および窒素原子から独立して選択される１～４個のヘテロ原子を有する３～６員の複素環を形成し、ここで形成された環は１以上の置換基を有していてもよい。
　Ｘは、各々独立して酸素原子、硫黄原子、ＣＲ４Ｒ５、又はＮＲ６を表す。
　Ｒ４およびＲ５は、各々独立して水素原子、又はＣ１－Ｃ６アルキル基を表す。
　Ｒ６は、水素原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、又はフェニルアミノ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表す。
　Ｗは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環オキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルスルホニルオキシ基、又はアリールスルホニルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表す。）
［２］
　Ｒ１は、各々独立してＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、アリール基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、カルボキシ基、又はＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、ベンゾイルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、又はＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
　Ｒ２およびＲ３は、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ２－Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルチオチオカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、又はカルバモイルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）を表し、少なくともどちらか一方は水素原子以外の置換基であり、また、Ｒ２とＲ３の２つの隣接する置換基は、それらが結合している炭素原子と共に、３～６員の炭素環、または酸素原子、硫黄原子および窒素原子から独立して選択される１～４個のヘテロ原子を有する３～６員の複素環を形成し、ここで形成された環は１以上の置換基を有していてもよく、
　Ｘは、各々独立して酸素原子、硫黄原子、ＣＲ４Ｒ５、又はＮＲ６を表し、
　Ｒ４およびＲ５は、各々独立して水素原子、又はＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
　Ｒ６は、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、又はフェニルアミノ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表し、
　Ｗは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環オキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基を表す［１］に記載の１，４－シネオール誘導体。
［３］
　Ｒ１は、各々独立してＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、アリール基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、カルボキシ基、又はＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、又はＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
　Ｒ２およびＲ３は、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ２－Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、又はカルバモイルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）を表し、少なくともどちらか一方は水素原子以外の置換基であり、また、Ｒ２とＲ３の２つの隣接する置換基は、それらが結合している炭素原子と共に、３～６員の炭素環、または酸素原子、硫黄原子および窒素原子から独立して選択される１～４個のヘテロ原子を有する３～６員の複素環を形成し、ここで形成された環は１以上の置換基を有していてもよく、
　Ｘは、各々独立して酸素原子、ＣＲ４Ｒ５、又はＮＲ６を表し、
　Ｒ４およびＲ５は、各々独立して水素原子を表し、
　Ｒ６は、水酸基を表し、
　Ｗは、各々独立して水素原子、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基を表す［１］に記載の１，４－シネオール誘導体。
［４］
　［１］～［３］のいずれか１項に記載の前記一般式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）または（３’）で表される１，４－シネオール誘導体を製造する上で有用な下記一般式（１ａ）、（１ａ’）、（２ａ）、（２ａ’）、（３ａ）または（３ａ’）で表される合成中間体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （一般式（１ａ）、（１ａ’）、（２ａ）、（２ａ’），（３ａ）および（３ａ’）中、
　Ｒ１ａは、各々独立して水素原子、又は同一又は異なってもよいトリＣ１－Ｃ６アルキルシリル基を表す。
　Ｒ２ａおよびＲ３ａは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルチオカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルチオチオカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アミノスルホニルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）、又はカルバモイルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）を表し、少なくともどちらか一方は水素原子以外の置換基である。また、Ｒ２ａとＲ３ａの２つの隣接する置換基は、それらが結合している炭素原子と共に、３～６員の炭素環、または酸素原子、硫黄原子および窒素原子から独立して選択される１～４個のヘテロ原子を有する３～６員の複素環を形成し、ここで形成された環は１以上の置換基を有していてもよい。
　Ｘａは、各々独立して酸素原子、硫黄原子、ＣＲ４ａＲ５ａ、又はＮＲ６ａを表す。
　Ｒ４ａおよびＲ５ａは、各々独立して水素原子、又はＣ１－Ｃ６アルキル基を表す。
　Ｒ６ａは、水素原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、又はフェニルアミノ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表す。
　Ｗａは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環オキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルスルホニルオキシ基、又はアリールスルホニルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表す。）
［５］
　Ｒ１ａは、各々独立して水素原子、又は同一又は異なってもよいトリＣ１－Ｃ６アルキルシリル基を表し、
　Ｒ２aおよびＲ３aは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ２－Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルチオチオカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、又はカルバモイルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）を表し、少なくともどちらか一方は水素原子以外の置換基であり、また、Ｒ２とＲ３の２つの隣接する置換基は、それらが結合している炭素原子と共に、３～６員の炭素環、または酸素原子、硫黄原子および窒素原子から独立して選択される１～４個のヘテロ原子を有する３～６員の複素環を形成し、ここで形成された環は１以上の置換基を有していてもよく、
　Ｘaは、各々独立して酸素原子、硫黄原子、ＣＲ４Ｒ５、又はＮＲ６を表し、
　Ｒ４aおよびＲ５aは、各々独立して水素原子、又はＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
　Ｒ６aは、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、又はフェニルアミノ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表し、
　Ｗaは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環オキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基を表す［４］に記載の合成中間体。
［６］
　Ｒ１ａは、各々独立して水素原子、又は同一又は異なってもよいトリＣ１－Ｃ６アルキルシリル基を表し、
　Ｒ２aおよびＲ３aは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ２－Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、又はカルバモイルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）を表し、少なくともどちらか一方は水素原子以外の置換基であり、また、Ｒ２とＲ３の２つの隣接する置換基は、それらが結合している炭素原子と共に、３～６員の炭素環、または酸素原子、硫黄原子および窒素原子から独立して選択される１～４個のヘテロ原子を有する３～６員の複素環を形成し、ここで形成された環は１以上の置換基を有していてもよく、
　Ｘaは、各々独立して酸素原子、ＣＲ４Ｒ５、又はＮＲ６を表し、
　Ｒ４aおよびＲ５aは、各々独立して水素原子を表し、
　Ｒ６aは、水酸基を表し、
　Ｗaは、各々独立して水素原子、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基を表す［４］に記載の合成中間体。
［７］
　［１］～［３］のいずれか１項に記載の１，４－シネオール誘導体を有効成分として含有する除草剤。
［８］
　農地、牧草地、芝地、又は非農耕地用である、［７］に記載の除草剤。
［９］
　前記１，４－シネオール誘導体の有効量を雑草の茎葉、土壌、及び水面から選択される少なくとも一つに処理する［７］に記載の除草剤の使用方法。
［１０］
　農薬組成物を調製する方法であって、［７］に記載の除草剤と、増量剤および界面活性剤から選択される少なくとも一つとを混合する工程を含む、方法。
　本発明によれば、１，４－シネオール誘導体およびその中間体、ならびに優れた除草活性を有する除草剤を提供することができる。
　前記一般式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）又は（３’）で表される本発明の新規な１，４－シネオール誘導体は優れた除草剤効果を奏する。
　また、本発明によれば、除草剤の使用方法、および農薬組成物を調製する方法を提供することができる。
　本発明化合物に係わる１，４－シネオール誘導体、および本発明中間体ならびに当該誘導体を有効成分として含有する除草剤について具体的に説明する。
　本発明は、下記一般式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）または（３’）で表される１，４－シネオール誘導体に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（一般式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）および（３’）中、
　Ｒ１は、各々独立してＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、アリール基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、カルボキシ基、又はＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、ベンゾイルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、又はＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基を表す。
　Ｒ２およびＲ３は、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルチオカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルチオチオカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アミノスルホニルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）、又はカルバモイルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）を表し、少なくともどちらか一方は水素原子以外の置換基である。また、Ｒ２とＲ３の２つの隣接する置換基は、それらが結合している炭素原子と共に、３～６員の炭素環、または酸素原子、硫黄原子および窒素原子から独立して選択される１～４個のヘテロ原子を有する３～６員の複素環を形成し、ここで形成された環は１以上の置換基を有していてもよい。
　Ｘは、各々独立して酸素原子、硫黄原子、ＣＲ４Ｒ５、又はＮＲ６を表す。
　Ｒ４およびＲ５は、各々独立して水素原子、又はＣ１－Ｃ６アルキル基を表す。
　Ｒ６は、水素原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、又はフェニルアミノ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表す。
　Ｗは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環オキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルスルホニルオキシ基、又はアリールスルホニルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表す。）
　また、本発明は、上記一般式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）または（３’）で表される１，４－シネオール誘導体を製造する上で有用な下記一般式（１ａ）、（１ａ’）、（２ａ）、（２ａ’）、（３ａ）または（３ａ’）で表される合成中間体に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（一般式（１ａ）、（１ａ’）、（２ａ）、（２ａ’），（３ａ）および（３ａ’）中、
　Ｒ１ａは、各々独立して水素原子、又は同一又は異なってもよいトリＣ１－Ｃ６アルキルシリル基を表す。
　Ｒ２ａおよびＲ３ａは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルチオカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルチオチオカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アミノスルホニルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）、又はカルバモイルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）を表し、少なくともどちらか一方は水素原子以外の置換基である。また、Ｒ２ａとＲ３ａの２つの隣接する置換基は、それらが結合している炭素原子と共に、３～６員の炭素環、または酸素原子、硫黄原子および窒素原子から独立して選択される１～４個のヘテロ原子を有する３～６員の複素環を形成し、ここで形成された環は１以上の置換基を有していてもよい。
　Ｘａは、各々独立して酸素原子、硫黄原子、ＣＲ４ａＲ５ａ、又はＮＲ６ａを表す。
　Ｒ４ａおよびＲ５ａは、各々独立して水素原子、又はＣ１－Ｃ６アルキル基を表す。
　Ｒ６ａは、水素原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、又はフェニルアミノ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表す。
　Ｗａは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環オキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルスルホニルオキシ基、又はアリールスルホニルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表す。）
　本発明の上記一般式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）または（３’）で表される１，４－シネオール誘導体、上記一般式（１ａ）、（１ａ’）、（２ａ）、（２ａ’）、（３ａ）又は（３ａ’）で表される合成中間体において、Ｒ２、Ｒ３、Ｗ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ又はＷａで表されるハロゲン原子又は置換基としてのハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素の各元素を例示することができる。置換基としてのハロゲン原子の数は１または２以上であってよく、２以上の場合、各ハロゲン原子は同一でも相異なってもよい。また、ハロゲン原子の置換位置はハロゲン原子で置換される基のいずれの位置でもよい。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｗ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ又はＷａで表されるＣ１－Ｃ６アルキル基又は置換基としてのＣ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ネオペンチル基、２－ペンチル基、３－ペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、２－ヘキシル基、３－ヘキシル基等を例示することができる。置換基としてのＣ１－Ｃ６アルキル基の数は１または２以上であってよく、２以上の場合、各Ｃ１－Ｃ６アルキル基は同一でも相異なってもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基の置換位置はＣ１－Ｃ６アルキル基で置換される基のいずれの位置でもよい。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｗ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ又はＷａで表されるＣ１－Ｃ６ハロアルキル基又は置換基としてのＣ１－Ｃ６ハロアルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、２－クロロエチル基、トリクロロメチル基、１－フルオロエチル基、２－フルオロエチル基、６－フルオロヘキシル基、モノブロモメチル基等を例示することができる。置換基としてのＣ１－Ｃ６ハロアルキル基の数は１または２以上であってよく、２以上の場合、各Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基は同一でも相異なってもよい。また、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基の置換位置はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基で置換される基のいずれの位置でもよい。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｗ、Ｒ２a、Ｒ３a、又はＷａで表されるＣ２－Ｃ６アルケニル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－メチル－２－プロペニル基、２－メチル－２－プロペニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、４－ペンテニル基、１－メチル－２－ブテニル基、２－メチル－２－ブテニル基、１－ヘキセニル基、２－ヘキセニル基、３－ヘキセニル基、４－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基等を例示することができる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ２a、又はＲ３aで表されるＣ２－Ｃ６アルケニルオキシ基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、ビニルオキシ基、１－プロペニルオキシ基、２－プロペニルオキシ基、１－ブテニルオキシ基、２－ブテニルオキシ基、３－ブテニルオキシ基、１－メチル－２－プロペニルオキシ基、２－メチル－２－プロペニルオキシ基、１－ペンテニルオキシ基、２－ペンテニルオキシ基、３－ペンテニルオキシ基、４－ペンテニルオキシ基、１－メチル－２－ブテニルオキシ基、２－メチル－２－ブテニルオキシ基、１－ヘキセニルオキシ基、２－ヘキセニルオキシ基、３－ヘキセニルオキシ基、４－ヘキセニルオキシ基、５－ヘキセニルオキシ基等を例示することができる。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｗ、Ｒ２a、Ｒ３a、又はＷａで表されるＣ２－Ｃ６アルキニル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、エチニル基、１－プロピニル基、プロパルギル基、１－ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、１－メチル－２－プロピニル基、２－メチル－３－ブチニル基、１－ペンチニル基、２－ペンチニル基、３－ペンチニル基、４－ペンチニル基、１－メチル－２－ブチニル基、２－メチル－３－ペンチニル基、１－ヘキシニル基、１，１－ジメチル－２－ブチニル基等を例示することができる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ２a、又はＲ３aで表されるＣ２－Ｃ６アルキニルオキシ基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、エチニルオキシ基、１－プロピニルオキシ基、プロパルギルオキシ基、１－ブチニルオキシ基、２－ブチニルオキシ基、３－ブチニルオキシ基、１－メチル－２－プロピニルオキシ基、２－メチル－３－ブチニルオキシ基、１－ペンチニルオキシ基、２－ペンチニルオキシ基、３－ペンチニルオキシ基、４－ペンチニルオキシ基、１－メチル－２－ブチニルオキシ基、２－メチル－３－ペンチニルオキシ基、１－ヘキシニルオキシ基、１，１－ジメチル－２－ブチニルオキシ基等を例示することができる。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｗ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、又はＷａで表されるＣ３－Ｃ６シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、１－メチルシクロプロピル基、２－メチルシクロプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を例示することができる。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｗ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、又はＷａで表されるＣ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、シクロプロピルメチル基、シクロプロピルエチル基、１－メチルシクロプロピルメチル基、２－メチルシクロプロピルメチル基、２，２－ジメチルシクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基等を例示することができる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ２a、又はＲ３aで表されるＣ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基としては、シクロプロピルメチルオキシ基、シクロプロピルエチルオキシ基、１－メチルシクロプロピルメチルオキシ基、２－メチルシクロプロピルメチルオキシ基、２，２－ジメチルシクロプロピルメチルオキシ基、シクロブチルメチルオキシ基、シクロペンチルメチルオキシ基、シクロヘキシルメチルオキシ基等を例示することができる。
　Ｒ１で表されるＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ－プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ｎ－ブトキシメチル基、ｓｅｃ－ブトキシメチル基、ｔｅｒｔ－ブトキシメチル基、１－ペンチルオキシメチル基、１－ヘキシルオキシメチル基、２－メトキシエチル基、２－エトキシエチル基、２－イソプロポキシエチル基、２－イソブトキシエチル基、３－メトキシプロピル基、２－メトキシプロピル基、２－メトキシ－１－メチルエチル基等を例示することができる。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｗ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、又はＷａで表されるアリール基としては、単環または多環の芳香族基を示し、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等を例示することができる。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｗ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、又はＷａで表される複素環としては、２－ピリジル基、３－ピリジル基、４－ピリジル基、２－チエニル基、３－チエニル基、２－フリル基、３－フリル基、２－ピリミジル基、４－ピリミジル基、５－ピリミジル基、６－ピリミジル基、２－テトラヒドロフリル基、３－テトラヒドロフリル基等を例示することができる。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｗ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、又はＷａで表されるＣ７－Ｃ１１アラルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、ベンジル基、１－フェネチル基、２－フェネチル基、１－フェニルプロピル基、２－フェニルプロピル基、３－フェニルプロピル基、１－フェニル－２－メチルプロピル基、１－フェニルブチル基、１－フェニルペンチル基等を例示することができる。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｗ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、又はＷａで表される複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、２－ピリジルメチル基、３－ピリジルメチル基、４－ピリジルメチル基、２－チエニルメチル基、３－チエニルメチル基、２－フルフリル基、３－フルフリル基、２－ピリミジルメチル基、４－ピリミジルメチル基、５－ピリミジルメチル基、６－ピリミジルメチル基、４－ピラゾリルメチル基、２－テトラヒドロフルフリル基、３－テトラヒドロフルフリル基、イソオキサゾール－４イル－メチル基等を例示することができる。
　Ｒ１、Ｗ、又はＷａで表されるフェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、フェノキシメチル基、２－フェノキシエチル基、２－フェノキシプロピル基、３－フェノキシプロピル基、２－フェノキシブチル基、３－フェノキシブチル基、４－フェノキシブチル基等を例示することができる。
　Ｒ１、Ｗ、又はＷａで表されるＣ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、ベンジルオキシメチル基、１－フェネチルオキシメチル基、２－フェネチルオキシメチル基、１－フェニルプロポキシメチル基、２－フェニルプロポキシメチル基、３－フェニルプロポキシメチル基、ベンジルオキシエチル基等を例示することができる。
　Ｒ１で表されるＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、メトキシメトキシメチル基、エトキシメトキシメチル基、ｎ－プロポキシメトキシメチル基、イソプロポキシメトキシメチル基、ｎ－ブトキシメトキシメチル基、ｓｅｃ－ブトキシメトキシメチル基、ｔｅｒｔ－ブトキシメトキシメチル基、１－ペンチルオキシメトキシメチル基、１－ヘキシルオキシメトキシメチル基、１－エトキシエトキシメチル基、１－メトキシエトキシメチル基、２－メトキシエトキシメチル基等を例示することができる。
　Ｒ１で表されるベンゾイルＣ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、フェナシル基、１－フェニル－１－オキソプロピル基、１－フェニル－２－オキソプロピル基等を例示することができる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｗ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、Ｒ６ａ、又はＷａで表されるＣ１－Ｃ６アルコキシ基又は置換基としてのＣ１－Ｃ６アルコキシ基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等を例示することができる。置換基としてのＣ１－Ｃ６アルコキシ基の数は１または２以上であってよく、２以上の場合、各Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基は同一でも相異なってもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基の置換位置はＣ１－Ｃ６アルコキシ基で置換される基のいずれの位置でもよい。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｗ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ又はＷａで表されるＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基又は置換基としてのＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、モノフルオロメチルオキシ基、ジフルオロメチルオキシ基、トリフルオロメチルオキシ基、２，２，２－トリフルオロエチルオキシ基、２－クロロエチルオキシ基、トリクロロメチルオキシ基、１－フルオロエチルオキシ基、２－フルオロエチルオキシ基、６－フルオロヘキシルオキシ基等を例示することができる。置換基としてのＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基の数は１または２以上であってよく、２以上の場合、各Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基は同一でも相異なってもよい。また、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基の置換位置はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基で置換される基のいずれの位置でもよい。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｗ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ又はＷａで表されるＣ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ基、１－フェネチルオキシ基、２－フェネチルオキシ基、１－フェニルプロピルオキシ基、２－フェニルプロピルオキシ基、３－フェニルプロピルオキシ基、１－フェニル－２－メチルプロピルオキシ基、１－フェニルブチルオキシ基、１－フェニルペンチルオキシ基等を例示することができる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｗ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ又はＷａで表される複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、２－ピリジルメトキシ基、３－ピリジルメトキシ基、４－ピリジルメトキシ基、２－チエニルメトキシ基、３－チエニルメトキシ基、２－フリルメトキシ基、３－フリルメトキシ基、２－ピリミジルメトキシ基、４－ピリミジルメトキシ基、５－ピリミジルメトキシ基、６－ピリミジルメトキシ基、２－テトラヒドロフリルオキシ基、３－テトラヒドロフリルオキシ基等を例示することができる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｗ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、又はＷａで表されるＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、１－エトキシエトキシ基、ｎ－プロポキシメトキシ基、イソプロポキシメトキシ基、ｎ－ブトキシメトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシメトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシメトキシ基、１－ペンチルオキシメトキシ基、１－ヘキシルオキシメトキシ基等を例示することができる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ２ａ、又はＲ３ａで表されるＣ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基としては、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ－プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、ｎ－ブチルカルボニルオキシ基、イソブチルカルボニルオキシ基、ｓｅｃ－ブチルカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルカルボニルオキシ基、１－ペンチルカルボニルオキシ基、１－ヘキシルカルボニルオキシ基等を例示することができる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ２ａ、又はＲ３ａで表されるＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニルオキシ基としては、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｎ－プロポキシカルボニルオキシ基、イソプロポキシカルボニルオキシ基、ｎ－ブトキシカルボニルオキシ基、ｓｅｃ－ブトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルオキシ基等を例示することができる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ２ａ、又はＲ３ａで表されるＣ１－Ｃ６アルキルチオカルボニルオキシ基としては、メチルチオカルボニルオキシ基、エチルチオカルボニルオキシ基、ｎ－プロピルチオカルボニルオキシ基、イソプロピルチオカルボニルオキシ基、ｎ－ブチルチオカルボニルオキシ基、ｓｅｃ－ブチルチオカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルチオカルボニルオキシ基、１－ペンチルチオカルボニルオキシ基、１－ヘキシルチオカルボニルオキシ基等を例示することができる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ２ａ、又はＲ３ａで表されるＣ１－Ｃ６アルキルチオチオカルボニルオキシ基としては、メチルチオチオカルボニルオキシ基、エチルチオチオカルボニルオキシ基、ｎ－プロピルチオチオカルボニルオキシ基、イソプロピルチオチオカルボニルオキシ基、ｎ－ブチルチオチオカルボニルオキシ基、ｓｅｃ－ブチルチオチオカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルチオチオカルボニルオキシ基、１－ペンチルチオチオカルボニルオキシ基、１－ヘキシルチオチオカルボニルオキシ基等を例示することができる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｗ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、又はＷａで表されるＣ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基としては、メタンスルホニルオキシ基、エタンスルホニルオキシ基、ｎ－プロパンスルホニルオキシ基、イソプロパンスルホニルオキシ基、ｎ－ブタンスルホニルオキシ基、イソブタンスルホニルオキシ基、ｓｅｃ－ブタンスルホニルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブタンスルホニルオキシ基、ｎ－ペンタンスルホニルオキシ基等を例示することができる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｗ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、又はＷａで表されるＣ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基としては、モノフルオロメチルスルホニルオキシ基、ジフルオロメチルスルホニルオキシ基、トリフルオロメチルスルホニルオキシ基、モノクロロメチルスルホニルオキシ基、トリクロロメチルスルホニルオキシ基、２，２，２－トリフルオロエチルスルホニルオキシ基等を例示することができる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｗ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、又はＷａで表されるＣ３－Ｃ６シクロアルキルスルホニルオキシ基としては、シクロプロピルスルホニルオキシ基、１－メチルシクロプロピルスルホニルオキシ基、２－メチルシクロプロピルスルホニルオキシ基、２，２－ジメチルプロピルスルホニルオキシ基、シクロブチルスルホニルオキシ基、シクロペンチルスルホニルオキシ基、シクロヘキシルスルホニルオキシ基等を例示することができる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｗ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、又はＷａで表されるアリールスルホニルオキシ基としては、単環または多環の芳香族スルホニルオキシ基を示し、フェニルスルホニルオキシ基、１－ナフチルスルホニルオキシ基、２－ナフチルスルホニルオキシ基等を例示することができる。
　Ｒ６、又はＲ６ａで表されるＣ１－Ｃ６アルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ－プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ－ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ－ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ－ブチルアミノ基等を例示することができる。
　Ｒ１ａで表される同一又は異なってもよいトリＣ１－Ｃ６アルキルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ジメチルイソプロピルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基、ジメチルヘキシルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基、ジｔｅｒｔ－ブチルメチルシリル等を例示することができる。
　Ｗ、又はＷａで表される複素環オキシ基としては、２－ピリジルオキシ基、３－ピリジルオキシ基、４－ピリジルオキシ基、２－チエニルオキシ基、３－チエニルオキシ基、２－フリルオキシ基、３－フリルオキシ基、２－ピリミジルオキシ基、４－ピリミジルオキシ基、５－ピリミジルオキシ基、６－ピリミジルオキシ基、２－テトラヒドロフリルオキシ基、３－テトラヒドロフリルオキシ基等を例示することができる。
　置換基としてのＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ－ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基等を例示することができる。置換基としてのＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基の数は１または２以上であってよく、２以上の場合、各Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基は同一でも相異なってもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基の置換位置はＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基で置換基のいずれの位置でもよい。
　上記一般式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）または（３’）で表される１，４－シネオール誘導体において、
　Ｒ１は、各々独立してＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、アリール基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、カルボキシ基、又はＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、ベンゾイルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、又はＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
　Ｒ２およびＲ３は、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ２－Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルチオチオカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、又はカルバモイルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）を表し、少なくともどちらか一方は水素原子以外の置換基であり、また、Ｒ２とＲ３の２つの隣接する置換基は、それらが結合している炭素原子と共に、３～６員の炭素環、または酸素原子、硫黄原子および窒素原子から独立して選択される１～４個のヘテロ原子を有する３～６員の複素環を形成し、ここで形成された環は１以上の置換基を有していてもよく、
　Ｘは、各々独立して酸素原子、硫黄原子、ＣＲ４Ｒ５、又はＮＲ６を表し、
　Ｒ４およびＲ５は、各々独立して水素原子、又はＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
　Ｒ６は、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、又はフェニルアミノ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表し、
　Ｗは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環オキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基を表すことが好ましい。
　さらに好ましくは、上記一般式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）または（３’）で表される１，４－シネオール誘導体において、
　Ｒ１は、各々独立してＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、アリール基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、カルボキシ基、又はＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、又はＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
　Ｒ２およびＲ３は、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ２－Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、又はカルバモイルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）を表し、少なくともどちらか一方は水素原子以外の置換基であり、また、Ｒ２とＲ３の２つの隣接する置換基は、それらが結合している炭素原子と共に、３～６員の炭素環、または酸素原子、硫黄原子および窒素原子から独立して選択される１～４個のヘテロ原子を有する３～６員の複素環を形成し、ここで形成された環は１以上の置換基を有していてもよく、
　Ｘは、各々独立して酸素原子、ＣＲ４Ｒ５、又はＮＲ６を表し、
　Ｒ４およびＲ５は、各々独立して水素原子を表し、
　Ｒ６は、水酸基を表し、
　Ｗは、各々独立して水素原子、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基を表す。
　また、好ましい一態様として、上記一般式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）または（３’）で表される１，４－シネオール誘導体において、
　Ｒ１は、各々独立してＣ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、又はベンゾイルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表すことが好ましく、
　Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表すことがより好ましい。
　Ｒ２およびＲ３は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ２－Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルチオチオカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、又はカルバモイルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）を表すことが好ましく、少なくともどちらか一方は水素原子以外の置換基であり、また、Ｒ２とＲ３の２つの隣接する置換基は、それらが結合している炭素原子と共に、３～６員の炭素環、または酸素原子、硫黄原子および窒素原子から独立して選択される１～４個のヘテロ原子を有する３～６員の複素環を形成し、ここで形成された環は１以上の置換基を有していてもよく、
　Ｒ２がハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ２－Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、又はカルバモイルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）を表し、Ｒ３が水素原子を表すことがより好ましく、
　Ｒ２がハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、又はアリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表し、Ｒ３が水素原子を表すことがさらに好ましい。
　Ｘは、各々独立して酸素原子、ＣＲ４Ｒ５、又はＮＲ６を表すことが好ましい。
　Ｒ４およびＲ５は、水素原子を表すことがより好ましい。
　Ｒ６は、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、又はフェニルアミノ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表すことが好ましく、
水酸基を表すことがより好ましい。
　Ｗは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環オキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基を表すことが好ましく、水素原子、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基を表すことがより好ましい。
　前記一般式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）または（３’）で表される１，４－シネオール誘導体を製造する上で有用な上記一般式（１ａ）、（１ａ’）、（２ａ）、（２ａ’）、（３ａ）または（３ａ’）で表される合成中間体（本発明中間体）において、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、Ｘａ、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ、及びＷａの好ましい基としては、それぞれ、上述の一般式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）または（３’）で表される１，４－シネオール誘導体における、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、及びＷの好ましい基と同様の基が挙げられる。
　また、前記一般式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）または（３’）で表される１，４－シネオール誘導体を製造する上で有用な上記一般式（１ａ）、（１ａ’）、（２ａ）、（２ａ’）、（３ａ）または（３ａ’）で表される合成中間体（本発明中間体）において、
　Ｒ１ａは、各々独立して水素原子、又は同一又は異なってもよいトリＣ１－Ｃ６アルキルシリル基を表し、
　Ｒ２aおよびＲ３aは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ２－Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルチオチオカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、又はカルバモイルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）を表し、少なくともどちらか一方は水素原子以外の置換基であり、また、Ｒ２とＲ３の２つの隣接する置換基は、それらが結合している炭素原子と共に、３～６員の炭素環、または酸素原子、硫黄原子および窒素原子から独立して選択される１～４個のヘテロ原子を有する３～６員の複素環を形成し、ここで形成された環は１以上の置換基を有していてもよく、
　Ｘaは、各々独立して酸素原子、硫黄原子、ＣＲ４Ｒ５、又はＮＲ６を表し、
　Ｒ４aおよびＲ５aは、各々独立して水素原子、又はＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
　Ｒ６aは、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、又はフェニルアミノ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表し、
　Ｗaは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環オキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基を表すことが好ましい。
　さらに好ましくは、前記一般式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）または（３’）で表される１，４－シネオール誘導体を製造する上で有用な上記一般式（１ａ）、（１ａ’）、（２ａ）、（２ａ’）、（３ａ）または（３ａ’）で表される合成中間体（本発明中間体）において、
　Ｒ１ａは、各々独立して水素原子、又は同一又は異なってもよいトリＣ１－Ｃ６アルキルシリル基を表し、
　Ｒ２aおよびＲ３aは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ２－Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、又はカルバモイルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）を表し、少なくともどちらか一方は水素原子以外の置換基であり、また、Ｒ２とＲ３の２つの隣接する置換基は、それらが結合している炭素原子と共に、３～６員の炭素環、または酸素原子、硫黄原子および窒素原子から独立して選択される１～４個のヘテロ原子を有する３～６員の複素環を形成し、ここで形成された環は１以上の置換基を有していてもよく、
　Ｘaは、各々独立して酸素原子、ＣＲ４Ｒ５、又はＮＲ６を表し、
　Ｒ４aおよびＲ５aは、各々独立して水素原子を表し、
　Ｒ６aは、水酸基を表し、
　Ｗaは、各々独立して水素原子、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基を表す。
　なお、一般式（１）または（１’）で表される１，４－シネオール誘導体の代表例を下記表１に、一般式（２）または（２’）で表される１，４－シネオール誘導体の代表例を下記表２に、一般式（３）または（３’）で表される１，４－シネオール誘導体の代表例を下記表３にまとめて例示するが、これらの化合物に限定されるものではない。これらの化合物には光学異性体およびＥ体、Ｚ体を含む化合物が含まれる。化合物番号は以後の記載において参照される。
　表中の次の表記は、下記のとおりそれぞれの該当する基を表す。
　「Ｈ」は水素原子、「Ｍｅ」はメチル基、「Ｅｔ」はエチル基、「ｎ－Ｐｒ」はノルマルプロピル基、「ｉ－Ｐｒ」はイソプロピル基、「ｃ－Ｐｒ」はシクロプロピル基、「ｎ－Ｂｕ」はノルマルブチル基、「ｉ－Ｂｕ」はイソブチル基、「ｔ－Ｂｕ」はｔｅｒｔ－ブチル基、「ｃ－Ｐｅｎ」はシクロペンチル基、「ｎ－Ｈｅｘ」はノルマルヘキシル基、「ｃ－Ｈｅｘ」はシクロヘキシル基、「Ｐｈ」はフェニル基、「Ｂｎ」はベンジル基、「＝」は二重結合、「≡」は三重結合を表す。
　なお、表１中の「Ｃ－５位の立体化学」とは、一般式（１）または（１’）で表される１，４－シネオール誘導体において、メチル基が置換している炭素原子をＣ１位とした場合のＣ５位に着目した際の光学異性について示したものである。
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　また、一般式（１ａ）、（１ａ’）、（２ａ）、（２ａ’）、（３ａ）、又は（３ａ’）で表される合成中間体の代表例としては、表１～３の化合物におけるＲ１が水素原子、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ジメチルイソプロピルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基、ジメチルヘキシルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基、又はジｔｅｒｔ－ブチルメチルシリル基に置換された化合物等を例示することができる。
　次に、本発明の上記一般式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）または（３’）で表される１，４－シネオール誘導体の製造方法について詳細に説明するが、これらの方法に限定されるものではない。なお、反応装置はマグネチックスターラー、メカニカルスターラーのほかにマイクロウェーブ合成装置による反応も可能である。
［製造方法１］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
　工程－１は、式（４）で示されるγ－テルピネンを酸化反応させることによって、ジオール誘導体（５）を製造する工程である。式（４）で表されるγ－テルピネンは、公知であり、東京化成工業株式会社等より入手することができる。
　本工程における酸化方法としては、四酸化オスミウム、オスミウム酸カリウム、四酢酸鉛、過マンガン酸カリウム、過ヨウ素酸ナトリウムと塩化ルテニウム、ヨウ素と酢酸銀等の酸化剤を用いる方法、フェリシアンカリウム、Ｎ－メチルモルホリンＮ－オキシド、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド等の再酸化剤の存在下での酸化等が挙げることができる。これらの酸化方法の中では、四酸化オスミウム、オスミウム酸カリウムが収率が良い点で好ましい。
　本反応は塩基存在下に行ってもよく、塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ベンジルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジン、ピコリン、ルチジン、ピラジン、イミダゾール、Ｎ－メチルイミダゾール等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド等のアルカリ金属塩等を用いることができる。塩基の使用量はγ－テルピネン（４）に対して０．０１～１０当量の範囲で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．０５～５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水、塩酸、酢酸あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用する酸化剤や反応条件によっても異なるが、－９０℃から１００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、－２０～１００℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、（ＤＨＱ）２ＰＨＡＬや（ＤＨＱＤ）２ＰＨＡＬ等の不斉配位子などを用いた不斉反応を行うことにより、両異性体を各々得ることもできる。
［製造方法２］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
（Ｒ７は、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、アリール基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、カルボキシ基又はＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、ベンゾイルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、又は、同一若しくは異なってもよいトリＣ１－Ｃ６アルキルシリル基を表す。Ｙは、ハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、ｐ－トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基を表す。）
　Ｒ７で表されるＣ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ネオペンチル基、２－ペンチル基、３－ペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、２－ヘキシル基、３－ヘキシル基等を例示することができる。
　Ｒ７で表されるＣ１－Ｃ６ハロアルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、２－クロロエチル基、トリクロロメチル基、１－フルオロエチル基、２－フルオロエチル基、６－フルオロヘキシル基、モノブロモメチル基等を例示することができる。置換基としてのＣ１－Ｃ６ハロアルキル基の数は１または２以上であってよく、２以上の場合、各Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基は同一でも相異なってもよい。また、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基の置換位置はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基で置換される基のいずれの位置でもよい。
　Ｒ７で表されるＣ２－Ｃ６アルケニル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－メチル－２－プロペニル基、２－メチル－２－プロペニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、４－ペンテニル基、１－メチル－２－ブテニル基、２－メチル－２－ブテニル基、１－ヘキセニル基、２－ヘキセニル基、３－ヘキセニル基、４－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基等を例示することができる。
　Ｒ７で表されるＣ２－Ｃ６アルキニル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、エチニル基、１－プロピニル基、プロパルギル基、１－ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、１－メチル－２－プロピニル基、２－メチル－３－ブチニル基、１－ペンチニル基、２－ペンチニル基、３－ペンチニル基、４－ペンチニル基、１－メチル－２－ブチニル基、２－メチル－３－ペンチニル基、１－ヘキシニル基、１，１－ジメチル－２－ブチニル基等を例示することができる。
　Ｒ７で表されるＣ３－Ｃ６シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、１－メチルシクロプロピル基、２－メチルシクロプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を例示することができる。
　Ｒ７で表されるＣ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、シクロプロピルメチル基、シクロプロピルエチル基、１－メチルシクロプロピルメチル基、２－メチルシクロプロピルメチル基、２，２－ジメチルシクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基等を例示することができる。
　Ｒ７で表されるＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ－プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ｎ－ブトキシメチル基、ｓｅｃ－ブトキシメチル基、ｔｅｒｔ－ブトキシメチル基、１－ペンチルオキシメチル基、１－ヘキシルオキシメチル基、２－メトキシエチル基、２－エトキシエチル基、２－イソプロポキシエチル基、２－イソブトキシエチル基、３－メトキシプロピル基、２－メトキシプロピル基、２－メトキシ－１－メチルエチル基等を例示することができる。
　Ｒ７で表されるアリール基としては、単環または多環の芳香族基を示し、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等を例示することができる。
　Ｒ７で表される複素環としては、２－ピリジル基、３－ピリジル基、４－ピリジル基、２－チエニル基、３－チエニル基、２－フリル基、３－フリル基、２－ピリミジル基、４－ピリミジル基、５－ピリミジル基、６－ピリミジル基、２－テトラヒドロフリル基、３－テトラヒドロフリル基等を例示することができる。
　Ｒ７で表されるＣ７－Ｃ１１アラルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、ベンジル基、１－フェネチル基、２－フェネチル基、１－フェニルプロピル基、２－フェニルプロピル基、３－フェニルプロピル基、１－フェニル－２－メチルプロピル基、１－フェニルブチル基、１－フェニルペンチル基等を例示することができる。
　Ｒ７で表される複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、２－ピリジルメチル基、３－ピリジルメチル基、４－ピリジルメチル基、２－チエニルメチル基、３－チエニルメチル基、２－フルフリル基、３－フルフリル基、２－ピリミジルメチル基、４－ピリミジルメチル基、５－ピリミジルメチル基、６－ピリミジルメチル基、４－ピラゾリルメチル基、２－テトラヒドロフルフリル基、３－テトラヒドロフルフリル基、イソオキサゾール－４イル－メチル基等を例示することができる。
　Ｒ７で表されるフェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、フェノキシメチル基、２－フェノキシエチル基、２－フェノキシプロピル基、３－フェノキシプロピル基、２－フェノキシブチル基、３－フェノキシブチル基、４－フェノキシブチル基等を例示することができる。
　Ｒ７で表されるＣ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、ベンジルオキシメチル基、１－フェネチルオキシメチル基、２－フェネチルオキシメチル基、１－フェニルプロポキシメチル基、２－フェニルプロポキシメチル基、３－フェニルプロポキシメチル基、ベンジルオキシエチル基等を例示することができる。
　Ｒ７で表されるＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、メトキシメトキシメチル基、エトキシメトキシメチル基、ｎ－プロポキシメトキシメチル基、イソプロポキシメトキシメチル基、ｎ－ブトキシメトキシメチル基、ｓｅｃ－ブトキシメトキシメチル基、ｔｅｒｔ－ブトキシメトキシメチル基、１－ペンチルオキシメトキシメチル基、１－ヘキシルオキシメトキシメチル基、１－エトキシエトキシメチル基、１－メトキシエトキシメチル基、２－メトキシエトキシメチル基等を例示することができる。
　Ｒ７で表される同一又は異なってもよいトリＣ１－Ｃ６アルキルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ジメチルイソプロピルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基、ジメチルヘキシルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基、ジｔｅｒｔ－ブチルメチルシリル等を例示することができる。
　Ｙで表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素の各元素を例示することができる。
　工程－２は、式（５）で示されるジオール誘導体（以下、基質（５）、又はジオール（５）ともいう）と式（６）（以下、反応基質（６）ともいう）で表される化合物を塩基の存在下に反応させることによって、オレフィン誘導体（７）を製造する工程である。
　本反応は塩基存在下に行ってもよく、塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ベンジルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジン、ピコリン、ルチジン、ピラジン、イミダゾール、Ｎ－メチルイミダゾール等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド等のアルカリ金属塩等を用いることができる。塩基は基質（５）に対して０．１～５当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～３当量の範囲で使用することが好ましく、１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。反応基質（６）は基質（５）に対して０．５～５当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには１～３当量の範囲で使用することが好ましく、１．１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は再酸化剤を用いることで収率良く目的物を得られる場合があり、再酸化剤としてはＮ－メチルモルホリンオキシド、トリメチルアミンオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、フェリシアン化カリウム等を用いることができる。再酸化剤は基質（５）に対して０．１～２０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには１～１０当量の範囲で使用することが好ましく、１．５～５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用する塩基や反応条件によっても異なるが、－９０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、０～１００℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、ジオール（５）の代わりに１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、両異性体を各々得ることもできる。
［製造方法３］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
　（Ｒ７は、前記と同じ意味を表す。）
　工程－３は、式（７）で示されるオレフィン誘導体（以下、基質（７）ともいう）を酸化反応させることによって、エポキシ誘導体（８）を製造する工程である。なお得られるエポキシ誘導体（８）は、１Ｓ，６Ｓ－（８）および１Ｒ，６Ｒ－（８）の混合物であり、カラムクロマトグラフィー等により容易に分離精製することが可能である。
　本反応に用いられる酸化剤としては、過酸化水素、ｍ－クロロ過安息香酸、過酢酸、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、過ヨウ素酸ナトリウム、オキソン（ＯＸＯＮＥ、イー・アイ・デュポン社商品名；ペルオキソ硫酸水素カリウム含有物）などの過酸化物、Ｎ－クロロスクシンイミド、Ｎ－ブロモスクシンイミド、ジ亜塩素酸ｔｅｒｔ－ブチル、次亜塩素酸ナトリウム、酸素等を用いることができる。これらの酸化剤の中では過酸化水素、ｍ－クロロ過安息香酸が、収率が良い点で好ましい。酸化剤は基質（７）に対して０．１～１０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～５当量の範囲で使用することが好ましく、１～３当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は触媒存在下に反応を行うことによって、目的物を収率良く合成できることがある。本反応に用いられる触媒としては、酸化モリブデン、ホウ酸、トリス（アセチルアセトン）鉄、タングステン酸ナトリウム等を挙げることができる。これらの触媒の中では、タングステン酸ナトリウム等が、収率が良い点で好ましい。これらの触媒は基質（７）に対して０．０１～３０モル％の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには基質（７）に対して０．１～１０モル％の範囲で使用することが好ましく、０．５～１モル％の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用する酸化剤や反応条件によっても異なるが、－９０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、－１０～５０℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、オレフィン誘導体（７）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いて工程－２を実施した両異性体のオレフィン誘導体（７）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、両異性体を各々得ることもできる。
［製造方法４］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
（Ｒ７は、前記と同じ意味を表す。）
　工程－４は、式（８）で示されるエポキシ誘導体（以下、基質（８）ともいう）に酸を用いて開環し、それと同時に分子内環化することによって、１，４－シネオール誘導体（９）を製造する工程である。
　本反応に用いられる酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ－トシル酸、ピリジニウムパラトルエンスルホネート、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、カンファースルホン酸、ベンゼンスルホン酸、フルオロスルホン酸、塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、過臭素酸、チオシアン酸、メタ過ヨウ素酸，ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸、クロロ安息香酸、フルオロ安息香酸などの有機酸および無機酸等を用いることができる。酸は基質（８）に対して０．１～５当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～３当量の範囲で使用することが好ましく、１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水、塩酸、酢酸あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用する酸や反応条件によっても異なるが、－９０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、０～１００℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、エポキシ誘導体（８）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いて工程－２および工程－３を実施した各々異性体のエポキシ誘導体（８）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、各々異性体を得ることもできる。
［製造方法５］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
　（Ｒ７は、前記と同じ意味を表す。）
　工程－５は、式（９）で示される１，４－シネオール誘導体（以下、基質（９）ともいう）を酸化反応させることによって、ケトン誘導体（１０）を製造する工程である。
　本反応に用いられる酸化反応としては、ジメチルスルホキシドと塩化オキサリル、トリエチルアミンを用いたＳｗｅｒｎ酸化、クロロクロム酸ピリジニウムやニクロム酸ピリジニウムを用いたＰＣＣ酸化およびＰＤＣ酸化、Ｄｅｓｓ－Ｍａｒｔｉｎペルヨージナンや２－ヨードキシ安息香酸（ＩＢＸ）等を用いた酸化、テトラプロピルアンモニウムペルルテナートを用いたＴＰＡＰ酸化、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシルラジカル（ＴＥＭＰＯ）や２－アザアダマンタン－Ｎ－オキシル（ＡＺＡＤＯ）２－ヒドロキシ－２－アザアダマンタン（ＡＺＡＤＯＬ）等のニトロキシラジカルを用いた酸化、ヨードベンゼンジアセテート（ＰＩＤＡ）、１－アセトキシ－１，２－ベンズヨ－ドキソ－ル－３（１Ｈ）－オン（ＡＢＸ）、１－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－１，２－ベンゾヨードキソ－ル－３－オン等の超原子価ヨウ素を用いた酸化、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルベンゼンスルフィンイミドイルクロリドを用いた酸化等を用いることができる。酸化剤は基質（９）に対して０．１～１０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～３当量の範囲で使用することが好ましく、１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用する酸化剤や反応条件によっても異なるが、－９０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、０～１００℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、１，４－シネオール誘導体（９）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いて工程－２、工程－３および工程－４を実施した各々異性体の１，４－シネオール誘導体（９）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、各々異性体を得ることもできる。
［製造方法６］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
　（Ｒ４、Ｒ５およびＲ７は、前記と同じ意味を表す。）
　工程－６は、式（１０）で示されるケトン誘導体（以下、基質（１０）ともいう）をホスホニウムイリド（１１）（以下、反応基質（１１）ともいう）とＷｉｔｔｉｇ反応させることによって、オレフィン誘導体（１２）を製造する工程である。
　反応基質（１１）は基質（１０）に対して０．５～５当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには１～３当量の範囲で使用することが好ましく、１．１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は塩基存在下に行ってもよく、塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、トリメチルシリルリチウム、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド、リチウムヘキサメチルジシラジド等のアルカリ金属塩等を用いることができる。塩基は基質（１０）に対して０．１～５当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～３当量の範囲で使用することが好ましく、１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用する塩基や反応条件によっても異なるが、－９０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、０～１００℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、ケトン誘導体（１０）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いて工程－２、工程－３、工程－４および工程－５を実施した各々異性体のケトン誘導体（１０）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、各々異性体を得ることもできる。
［製造方法７］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
（Ｒ６およびＲ７は、前記と同じ意味を表す。）
　工程－７は、式（１０）で示されるケトン誘導体に式（１３）で表されるアミン化合物（以下、反応基質（１３）ともいう）を反応させることによって、イミン誘導体（１４）を製造する工程である。
　本反応に用いるアミン化合物（１３）は塩としても使用ができ、塩としては、塩酸塩、硫酸塩、炭酸塩等を用いることができる。
　反応基質（１３）は基質（１０）に対して０．５～５当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには１～３当量の範囲で使用することが好ましく、１．１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は酸や塩基存在下に行ってもよく、酸としては、塩酸、硫酸、酢酸等を用いることができ、塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ベンジルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジン、ピコリン、ルチジン、ピラジン、イミダゾール、Ｎ－メチルイミダゾール等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド等のアルカリ金属塩等を用いることができる。酸や塩基は基質（１０）に対して０．１～１０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～５当量の範囲で使用することが好ましく、１～３当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用する塩基や反応条件によっても異なるが、０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、２０～１００℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、ケトン誘導体（１０）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いて工程－２、工程－３、工程－４および工程－５を実施した各々異性体のケトン誘導体（１０）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、各々異性体を得ることもできる。
［製造方法８］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
（Ｒ７およびＹは、前記と同じ意味を表す。Ｒ８は、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１－Ｃ６アルキルチオカルボニル基、Ｃ１－Ｃ６アルキルチオチオカルボニル基、Ｃ１－Ｃ６アルキルスルホニル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニル基を表す。）
　Ｒ８で表されるＣ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ネオペンチル基、２－ペンチル基、３－ペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、２－ヘキシル基、３－ヘキシル基等を例示することができる。
　Ｒ８で表されるＣ１－Ｃ６ハロアルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、２－クロロエチル基、トリクロロメチル基、１－フルオロエチル基、２－フルオロエチル基、６－フルオロヘキシル基等を例示することができる。
　Ｒ８で表されるＣ７－Ｃ１１アラルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、ベンジル基、１－フェネチル基、２－フェネチル基、１－フェニルプロピル基、２－フェニルプロピル基、３－フェニルプロピル基、１－フェニル－２－メチルプロピル基、１－フェニルブチル基、１－フェニルペンチル基等を例示することができる。
　Ｒ８で表される複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、２－ピリジルメチル基、３－ピリジルメチル基、４－ピリジルメチル基、２－チエニルメチル基、３－チエニルメチル基、２－フルフリル基、３－フルフリル基、２－ピリミジルメチル基、４－ピリミジルメチル基、５－ピリミジルメチル基、６－ピリミジルメチル基、２－テトラヒドロフルフリル基、３－テトラヒドロフルフリル基等を例示することができる。
　Ｒ８で表されるＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ－プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ｎ－ブトキシメチル基、ｓｅｃ－ブトキシメチル基、ｔｅｒｔ－ブトキシメチル基、１－ペンチルオキシメチル基、１－ヘキシルオキシメチル基、２－メトキシエチル基、２－エトキシエチル基、２－イソプロポキシエチル基、２－イソブトキシエチル基、３－メトキシプロピル基、２－メトキシプロピル基、２－メトキシ－１－メチルエチル基等を例示することができる。
　Ｒ８で表されるＣ１－Ｃ６アルキルカルボニル基としては、アセチル基、エチルカルボニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ｎ－ブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、ｓｅｃ－ブチルカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブチルカルボニル基、１－ペンチルカルボニル基、１－ヘキシルカルボニル基等を例示することができる。
　Ｒ８で表されるＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ－ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基等を例示することができる。
　Ｒ８で表されるＣ１－Ｃ６アルキルチオカルボニル基としては、メチルチオカルボニル基、エチルチオカルボニル基、ｎ－プロピルチオカルボニル基、イソプロピルチオカルボニル基、ｎ－ブチルチオカルボニル基、ｓｅｃ－ブチルチオカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブチルチオカルボニル基、１－ペンチルチオカルボニル基、１－ヘキシルチオカルボニル基等を例示することができる。
　Ｒ８で表されるＣ１－Ｃ６アルキルチオチオカルボニル基としては、メチルチオチオカルボニル基、エチルチオチオカルボニル基、ｎ－プロピルチオチオカルボニル基、イソプロピルチオチオカルボニル基、ｎ－ブチルチオチオカルボニル基、ｓｅｃ－ブチルチオチオカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブチルチオチオカルボニル基、１－ペンチルチオチオカルボニル基、１－ヘキシルチオチオカルボニル基等を例示することができる。
　Ｒ８で表されるＣ１－Ｃ６アルキルスルホニル基としては、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ｎ－プロパンスルホニル基、イソプロパンスルホニル基、ｎ－ブタンスルホニル基、イソブタンスルホニル基、ｓｅｃ－ブタンスルホニル基、ｔｅｒｔ－ブタンスルホニル基、ｎ－ペンタンスルホニル基等を例示することができる。
　Ｒ８で表されるＣ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニル基としては、モノフルオロメチルスルホニル基、ジフルオロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、モノクロロメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、２，２，２－トリフルオロエチルスルホニル基等を例示することができる。
　工程－８は、式（９）で示される１，４－シネオール誘導体の５位水酸基上に、式（１５）で表される化合物（以下、反応基質（１５）ともいう）を反応させることによって、１，４－シネオール誘導体（１６）を製造する工程である。
　反応基質（１５）は基質（９）に対して０．５～５当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには１～３当量の範囲で使用することが好ましく、１．１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は塩基存在下に行ってもよく、塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ベンジルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジン、ピコリン、ルチジン、ピラジン、イミダゾール、Ｎ－メチルイミダゾール等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、トリメチルシリルリチウム、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド、リチウムヘキサメチルジシラジド等のアルカリ金属塩等を用いることができる。塩基は基質（９）に対して０．１～１０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～３当量の範囲で使用することが好ましく、１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応に用いられる溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用する塩基や反応条件によっても異なるが、０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、２０～１００℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、１，４－シネオール誘導体（９）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いて工程－２、工程－３および工程－４を実施した各々異性体の１，４－シネオール誘導体（９）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、各々異性体を得ることもできる。
［製造方法９］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
（Ｒ７は、前記と同じ意味を表す。）
　工程－９は、式（９）で示される１，４－シネオール誘導体にエチルビニルエーテル（１７）（以下、反応基質（１７）ともいう）を酸触媒下、反応させ、式（１８）で示されるエーテル誘導体を製造する工程である。
　反応基質（１７）は基質（９）に対して０．５～５当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには１～３当量の範囲で使用することが好ましく、１．１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応で触媒として用いる酸としては、塩酸、硫酸、酢酸、ｐ－トシル酸、ピリジニウムｐ－トルエンスルホナートなどの有機酸もしくは無機酸等を用いることができる。酸は基質（９）に対して０．００１～１当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．００５～０．５当量の範囲で使用することが好ましく、０．０５～０．１当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用する酸や反応条件によっても異なるが、０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、２０～１００℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、１，４－シネオール誘導体（９）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いて工程－２、工程－３および工程－４を実施した各々異性体の１，４－シネオール誘導体（９）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、各々異性体を得ることもできる。
［製造方法１０］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
（Ｒ４およびＲ５は、前記と同じ意味を表す。）
　工程－１０は、式（１９）で示されるオレフィン誘導体を還元することよって、１，４－シネオール誘導体（２０）を製造する工程である。なお得られる１，４－シネオール誘導体（２０）は、５Ｒ－（２０）および５Ｓ－（２０）の混合物であり、カラムクロマトグラフィー等により容易に分離精製することが可能である。
　本反応における還元方法としては、亜鉛末、還元鉄、錫末、塩化第一錫、塩化チタン等の還元剤を用いる方法、ラネーニッケル存在下にヒドラジン等の水素供与体を用いる方法、ラネーニッケル、パラジウム炭素、水酸化パラジウム、酸化白金、ロジウム炭素等の触媒の存在下での接触水素還元、又は接触水素移動還元等を用いることができる。
　本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、反応条件によっても異なるが、０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、２０～１００℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、オレフィン誘導体（１９）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いて工程－２、工程－３、工程－４、工程－５、工程－６および工程－１５を実施した各々異性体のオレフィン誘導体（１９）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、各々異性体を得ることもできる。
［製造方法１１］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
（Ｒ７は、前記と同じ意味を表す。Ｒ9は、Ｃ１－Ｃ６アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニル基、又はｐ－トルエンスルホニル基を表す。）
　Ｒ９で表されるＣ１－Ｃ６アルキルスルホニル基としては、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ｎ－プロパンスルホニル基、イソプロパンスルホニル基、ｎ－ブタンスルホニル基、イソブタンスルホニル基、ｓｅｃ－ブタンスルホニル基、ｔｅｒｔ－ブタンスルホニル基、ｎ－ペンタンスルホニル基等を例示することができる。
　Ｒ９で表されるＣ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニル基としては、モノフルオロメチルスルホニル基、ジフルオロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、モノクロロメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、２，２，２－トリフルオロエチルスルホニル基等を例示することができる。
　工程－１１は、式（１０）で示されるケトン誘導体に、スルホニル化剤を反応させることによって、１，４－シネオール誘導体（２１）を製造する工程である。
　本反応に用いられるスルホニル化剤としては、メタンスルホニルクロリド、メタンスルホニルブロミド、メタンスルホン酸無水物、トリフルオロメタンスルホニルフルオリド、トリフルオロメタンスルホニルクロリド、トリフルオロメタンスルホニルブロミド、トリフルオロメタンスルホン酸無水物、１－（トリフルオロメチルスルホニル）イミダゾール、４－ニトロフェニルトリフルオロメタンスルホネート、１－（トリフルオロメタンスルホニル）－１Ｈ－ベンゾトリアゾール、Ｎ－フェニルビス（トリフルオロメタンスルホンイミド）、トリフルオロメタンスルホンアニリド、Ｎ－（２－ピリジル）ビス（トリフルオロメタンスルホンイミド）、２－［Ｎ，Ｎ－ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミノ］－５－クロロピリジン、ｐ－トルエンスルホニルクロリド、１－（ｐ－トルエンスルホニル）イミダゾール、ｐ－トルエンスルホン酸無水物等を用いることができる。スルホニル化剤は基質（１０）に対して０．１～１０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～５当量の範囲で使用することが好ましく、１～３当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は塩基存在下に行ってもよく、塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ベンジルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジン、ピコリン、ルチジン、ピラジン、イミダゾール、N－メチルイミダゾール等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド等のアルカリ金属塩等を用いることができる。塩基は基質（１０）に対して０．１～１０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～５当量の範囲で使用することが好ましく、１～３当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応に用いられる溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用する塩基や反応条件によっても異なるが、－９０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、０～１００℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、ケトン誘導体（１０）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いて工程－２、工程－３、工程－４および工程－５を実施した各々異性体のケトン誘導体（１０）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、各々異性体を得ることもできる。
［製造方法１２］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
（Ｒ７およびＲ９は、前記と同じ意味を表す。Ｒ１０はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、又は複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表す。ＭはＺｎＺ、Ｓｎ（Ｒ１１）３、Ｂ（ＯＲ１１）２又はＭｇＺ（Ｚはハロゲン原子を示し、Ｒ１１は、水素原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基またはＣ３－Ｃ６シクロアルキル基を表し、Ｒ１１は各々独立して同一でも異なっていても良い。また、Ｂ（ＯＲ１１）２中、Ｒ１１は相互に結合して５員環、６員環を形成していても良い。）を表す。）
　Ｒ１０で表されるＣ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ネオペンチル基、２－ペンチル基、３－ペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、２－ヘキシル基、３－ヘキシル基等を例示することができる。
　Ｒ１０で表されるＣ１－Ｃ６ハロアルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、２－クロロエチル基、トリクロロメチル基、１－フルオロエチル基、２－フルオロエチル基、６－フルオロヘキシル基、モノブロモメチル基等を例示することができる。
　Ｒ１０で表されるＣ２－Ｃ６アルケニル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－メチル－２－プロペニル基、２－メチル－２－プロペニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、４－ペンテニル基、１－メチル－２－ブテニル基、２－メチル－２－ブテニル基、１－ヘキセニル基、２－ヘキセニル基、３－ヘキセニル基、４－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基等を例示することができる。
　Ｒ１０で表されるＣ２－Ｃ６アルキニル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、エチニル基、１－プロピニル基、プロパルギル基、１－ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、１－メチル－２－プロピニル基、２－メチル－３－ブチニル基、１－ペンチニル基、２－ペンチニル基、３－ペンチニル基、４－ペンチニル基、１－メチル－２－ブチニル基、２－メチル－３－ペンチニル基、１－ヘキシニル基、１，１－ジメチル－２－ブチニル基等を例示することができる。
　Ｒ１０で表されるＣ３－Ｃ６シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、１－メチルシクロプロピル基、２－メチルシクロプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を例示することができる。
　Ｒ１０で表されるＣ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、シクロプロピルメチル基、シクロプロピルエチル基、１－メチルシクロプロピルメチル基、２－メチルシクロプロピルメチル基、２，２－ジメチルシクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基等を例示することができる。
　Ｒ１０で表されるアリール基としては、単環または多環の芳香族基を示し、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等を例示することができる。
　Ｒ１０で表される複素環としては、２－ピリジル基、３－ピリジル基、４－ピリジル基、２－チエニル基、３－チエニル基、２－フリル基、３－フリル基、２－ピリミジル基、４－ピリミジル基、５－ピリミジル基、６－ピリミジル基、２－テトラヒドロフリル基、３－テトラヒドロフリル基等を例示することができる。
　Ｒ１０で表されるＣ７－Ｃ１１アラルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、ベンジル基、１－フェネチル基、２－フェネチル基、１－フェニルプロピル基、２－フェニルプロピル基、３－フェニルプロピル基、１－フェニル－２－メチルプロピル基、１－フェニルブチル基、１－フェニルペンチル基等を例示することができる。
　Ｒ１０で表される複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、２－ピリジルメチル基、３－ピリジルメチル基、４－ピリジルメチル基、２－チエニルメチル基、３－チエニルメチル基、２－フルフリル基、３－フルフリル基、２－ピリミジルメチル基、４－ピリミジルメチル基、５－ピリミジルメチル基、６－ピリミジルメチル基、４－ピラゾリルメチル基、２－テトラヒドロフルフリル基、３－テトラヒドロフルフリル基等を例示することができる。
　Ｚで表されるハロゲン原子としては、塩素、臭素又はヨウ素の各元素を例示することができる。
　Ｒ１１で表されるＣ１－Ｃ６アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ネオペンチル基、２－ペンチル基、３－ペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、２－ヘキシル基、３－ヘキシル基等を例示することができる。
　Ｒ１１で表されるＣ３－Ｃ６シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、１－メチルシクロプロピル基、２－メチルシクロプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を例示することができる。
　工程－１２は、式（２１）で示される１，４－シネオール誘導体（以下、基質（２１）ともいう）の５位に有機金属試薬（２２）（以下、反応基質（２２）ともいう）を反応させることによって、オレフィン誘導体（２３）を製造する工程である。
　反応基質（２２）は基質（２１）に対して０．５～５当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには１～３当量の範囲で使用することが好ましく、１．１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は塩基存在下に行ってもよく、塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ベンジルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジン、ピコリン、ルチジン、ピラジン、イミダゾール、Ｎ－メチルイミダゾール等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド等のアルカリ金属塩等を用いることができる。塩基は基質（２１）に対して０．１～１０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～３当量の範囲で使用することが好ましく、１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応に用いられる触媒は、銅化合物、錫化合物、パラジウム化合物、パラジウム黒が挙げられるが、中でもパラジウム化合物が好ましい。また、パラジウム化合物としては、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム、酸化パラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、シアン化パラジウム、ジクロロビス（トリ－オルト－トリルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ビス（アセチルアセトナート）パラジウム、ジクロロ－（１，５－シクロオクタジエン）－パラジウム、ジクロロジアンミンパラジウム、硝酸テトラアンミンパラジウム、テトラアンミンパラジウムテトラクロロパラデート、ジクロロジピリジンパラジウム、ジクロロ（２，２’－ビピリジル）パラジウム、ジクロロ（フェナントロリン）パラジウム、ジクロロ［１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロロ［１，３－ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム、ジクロロ［１，４－ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム、ジクロロ［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム、アリルパラジウム（ＩＩ）クロリドダイマー、アリルクロロ－［１，３－ビス－（ジイソプロピルフェニル）－イミダゾール－２－イリデン］パラジウム、フェニルアリルクロロ－［１，３－ビス－（ジイソプロピルフェニル）－イミダゾール－２－イリデン］パラジウム、ジクロロ－［１，３－ビス（ジイソプロピルフェニル）イミダゾリリデン］－（３－クロロピリジル）パラジウム等を挙げることができる。これらの金属触媒の中では、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等が、収率が良い点でより好ましい。触媒の使用量は、基質（２１）に対して０．００１～５０モル％の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．０１～３０モル％の範囲で使用することが好ましく、０．１～１０モル％の範囲で使用することがより好ましい。
　これらのパラジウム触媒は単独で用いても良いが、さらに三級ホスフィンと組み合わせて用いても良い。具体的な三級ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリ（オルトトリル）ホスフィントリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリイソブチルホスフィン、トリ－（ｔｅｒｔ－ブチル）ホスフィン、トリネオペンチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３－ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４－ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、４，５－ビス（ジフェニルホスフィノ）－９，９－ジメチルキサンテン、トリス（ヒドロキシメチル）ホスフィン、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジメトキシ－１，１’－ビフェニル、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジイソプロポキシビフェニルおよび２－（ジシクロヘキシルホスフィノ）－２’，４’，６’－トリイソプロピル－１，１’－ビフェニル等を挙げることができる。これらの三級ホスフィンの中では、トリフェニルホスフィン、１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジメトキシ－１，１’－ビフェニル等が、収率が良い点で好ましい。
　本反応に用いられる溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用する塩基や反応条件によっても異なるが、０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、２０～１００℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、１，４－シネオール誘導体（２１）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いて工程－２、工程－３、工程－４、工程－５および工程－１１を実施した各々異性体の１，４－シネオール誘導体（２１）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、各々異性体を得ることもできる。
［製造方法１３］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
（Ｒ７およびＲ１０は、前記と同じ意味を表す。）
　工程－１３は、式（２３）で示されるオレフィン誘導体を還元することよって、１，４－シネオール誘導体（２４）を製造する工程である。なお得られる１，４－シネオール誘導体（２４）は、５Ｒ－（２４）および５Ｓ－（２４）の混合物であり、カラムクロマトグラフィー等により容易に分離精製することが可能である。
　本反応における還元方法としては、亜鉛末、還元鉄、錫末、塩化第一錫、塩化チタン等の還元剤を用いる方法、ラネーニッケル存在下にヒドラジン等の水素供与体を用いる方法、ラネーニッケル、パラジウム炭素、水酸化パラジウム、酸化白金、ロジウム炭素等の触媒の存在下での接触水素還元、又は接触水素移動還元等を用いることができる。
　本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、反応条件によっても異なるが、－９０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、０～１００℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、オレフィン誘導体（２３）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いて工程－２、工程－３、工程－４、工程－５、工程－１１および工程－１２を実施した各々異性体のオレフィン誘導体（２３）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、各々異性体を得ることもできる。
［製造方法１４］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
（Ｒ２ａおよびＲ３ａは、前記と同じ意味を表す。Ｒ１２は、同一又は異なってもよいトリＣ１－Ｃ６アルキルシリル基を表す。）
　Ｒ１２で表される同一又は異なってもよいトリＣ１－Ｃ６アルキルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ジメチルイソプロピルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基、ジメチルヘキシルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基、ジｔｅｒｔ－ブチルメチルシリル等を例示することができる。
　工程－１４は、式（２５）で示されるシリルエーテル誘導体（以下、基質（２５）ともいう）を酸またはフッ化物イオン存在下で脱保護することで、式（２６）で示されるアルコール誘導体を製造する工程である。
　本反応に用いる酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ－トシル酸、ピリジニウムパラトルエンスルホネート、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、カンファースルホン酸、ベンゼンスルホン酸，フルオロスルホン酸、塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、過臭素酸、チオシアン酸、メタ過ヨウ素酸，ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸、クロロ安息香酸，フルオロ安息香酸などの有機酸や無機酸等を用いることができる。酸は基質（２５）に対して０．１～１０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～３当量の範囲で使用することが好ましく、１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応に用いるフッ化物イオンとしては、フッ化カリウム、フッ化セシウム、フッ化水素酸、およびその塩、テトラブチルアンモニウムフルオリド等を用いることができる。フッ化物イオンは基質（２５）に対して０．１～１０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～３当量の範囲で使用することが好ましく、１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用する酸や反応条件によっても異なるが、０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、２０～１００℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、シリルエーテル誘導体（２５）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いて工程－２、工程－３、工程－４および工程－８、又は、工程－２、工程－３、工程－４および工程－８、又は、工程－２、工程－３、工程－４および工程－９、又は、工程－２、工程－３、工程－４、工程－５、工程－１１、工程－１２および工程－１３を実施した各々異性体のシリルエーテル誘導体（２５）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、各々異性体を得ることもできる。
［製造方法１５］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
（ＸａおよびＲ１２は、前記と同じ意味を表す。）
　工程－１５は、式（２７）で示されるシリルエーテル誘導体（以下、基質（２７）ともいう）を酸またはフッ化物イオン存在下で脱保護することで、式（２８）で示されるアルコール誘導体を製造する工程である。
　本反応に用いる酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ－トシル酸、ピリジニウムパラトルエンスルホネート、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、カンファースルホン酸、ベンゼンスルホン酸，フルオロスルホン酸、塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、過臭素酸、チオシアン酸、メタ過ヨウ素酸，ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸、クロロ安息香酸，フルオロ安息香酸などの有機酸や無機酸等を用いることができる。酸は基質（２７）に対して０．１～１０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～３当量の範囲で使用することが好ましく、１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応に用いるフッ化物イオンとしては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、フッ化水素酸、およびその塩、テトラブチルアンモニウムフルオリド等を用いることができる。フッ化物イオンは基質（２７）に対して０．１～１０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～３当量の範囲で使用することが好ましく、１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用する酸や反応条件によっても異なるが、０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、２０～１００℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、シリルエーテル誘導体（２７）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いて工程－２、工程－３、工程－４、工程－５および工程６、又は、工程－２、工程－３、工程－４、工程－５および工程－７を実施した各々異性体のシリルエーテル誘導体（２７）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、各々異性体を得ることもできる。
［製造方法１６］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
（ＷａおよびＲ１２は、前記と同じ意味を表す。）
　工程－１６は、式（２９）で示されるシリルエーテル誘導体（以下、基質（２９）ともいう）を酸またはフッ化物イオン存在下で脱保護することで、式（３０）で示されるアルコール誘導体を製造する工程である。
　本反応に用いる酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ－トシル酸、ピリジニウムパラトルエンスルホネート、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、カンファースルホン酸、ベンゼンスルホン酸，フルオロスルホン酸、塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、過臭素酸、チオシアン酸、メタ過ヨウ素酸，ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸、クロロ安息香酸，フルオロ安息香酸などの有機酸や無機酸等を用いることができる。酸は基質（２９）に対して０．１～１０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～３当量の範囲で使用することが好ましく、１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応に用いるフッ化物イオンとしては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、フッ化水素酸、およびその塩、テトラブチルアンモニウムフルオリド等を用いることができる。フッ化物イオンは基質（２９）に対して０．１～１０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～３当量の範囲で使用することが好ましく、１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用する酸や反応条件によっても異なるが、０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、２０～１００℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、シリルエーテル誘導体（２９）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いて工程－２、工程－３、工程－４、工程－５、工程－１１および工程－１２を実施した各々異性体のシリルエーテル誘導体（２９）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、各々異性体を得ることもできる。
［製造方法１７］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
（Ｒ１、Ｒ２ａ、Ｒ３ａおよびＹは、前記と同じ意味を表す。）
　工程－１７は、式（２６）で示されるアルコール誘導体（以下、基質（２６）ともいう）に、式（３１）で表される化合物（以下、反応基質（３１）ともいう）を反応させることによって、１，４－シネオール誘導体（３２）を製造する工程である。
　反応基質（３１）は基質（２６）に対して０．５～５当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには１～３当量の範囲で使用することが好ましく、１．１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は塩基存在下に行ってもよく、塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ベンジルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジン、ピコリン、ルチジン、ピラジン、イミダゾール、Ｎ－メチルイミダゾール等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド等のアルカリ金属塩等を用いることができる。塩基は基質（２６）に対して０．１～１０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～３当量の範囲で使用することが好ましく、１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応に用いられる溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用する塩基や反応条件によっても異なるが、０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、２０～１００℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、アルコール誘導体（２６）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いて工程－２、工程－３、工程－４、工程－５、工程－６、工程－１５および工程－１０、又は、工程－２、工程－３、工程－４、工程－８および工程１４、又は、工程－２、工程－３、工程－４、工程－９および工程－１４、又は、工程－２、工程－３、工程－４、工程－５、工程－１１、工程－１２、工程－１３および工程－１４を実施した各々異性体のアルコール誘導体（２６）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、各々異性体を得ることもできる。
［製造方法１８］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
（Ｒ１、ＸａおよびＹは、前記と同じ意味を表す。）
　工程－１８は、式（２８）で示されるアルコール誘導体（以下、基質（２８）ともいう）に、式（３１）で表される化合物を反応させることによって、１，４－シネオール誘導体（３３）を製造する工程である。
　反応基質（３１）は基質（２８）に対して０．５～５当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには１～３当量の範囲で使用することが好ましく、１．１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は塩基存在下に行ってもよく、塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ベンジルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジン、ピコリン、ルチジン、ピラジン、イミダゾール、Ｎ－メチルイミダゾール等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、トリメチルシリルリチウム、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド、リチウムジイソプロピルアミド、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド等のアルカリ金属塩等を用いることができる。塩基は基質（２８）に対して０．１～１０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～３当量の範囲で使用することが好ましく、１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応に用いられる溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用する塩基や反応条件によっても異なるが、０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、２０～１００℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、アルコール誘導体（２８）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いて、工程－２、工程－３、工程－４、工程－５、工程－６および工程－１５、又は、工程－２、工程－３、工程－４、工程－５、工程－７および工程－１５を実施した各々異性体のアルコール誘導体（２８）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、各々異性体を得ることもできる。
［製造方法１９］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
（Ｒ１、ＷａおよびＹは、前記と同じ意味を表す。）
　工程－１９は、式（３０）で示されるアルコール誘導体（以下、基質（３０）ともいう）に、式（３１）で表される化合物を反応させることによって、１，４－シネオール誘導体（３４）を製造する工程である。
　反応基質（３１）は基質（３０）に対して０．５～５当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには１～３当量の範囲で使用することが好ましく、１．１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は塩基存在下に行ってもよく、塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ベンジルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジン、ピコリン、ルチジン、ピラジン、イミダゾール、Ｎ－メチルイミダゾール等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、トリメチルシリルリチウム、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド、リチウムジイソプロピルアミド、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド等のアルカリ金属塩等を用いることができる。塩基は基質（３０）に対して０．１～１０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～３当量の範囲で使用することが好ましく、１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応に用いられる溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用する塩基や反応条件によっても異なるが、０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、２０～１００℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、アルコール誘導体（３０）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いて、工程－２、工程－３、工程－４、工程－５、工程－１１、工程－１２および工程－１６を実施した各々異性体のアルコール誘導体（３０）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、各々異性体を得ることもできる。
［製造方法２０］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
（Ｒ７は、前記と同じ意味を表す。）
　工程－２０は、式（１８）で示されるエーテル誘導体（以下、基質（１８）ともいう）を酸存在下で脱保護することで、式（３５）で示されるアルコール誘導体を製造する工程である。
　本反応に用いる酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ－トシル酸、ピリジニウムパラトルエンスルホネート、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、カンファースルホン酸、ベンゼンスルホン酸，フルオロスルホン酸、塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、過臭素酸、チオシアン酸、メタ過ヨウ素酸，ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸、クロロ安息香酸，フルオロ安息香酸などの有機酸や無機酸等を用いることができる。酸は基質（１８）に対して０．１～１０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～５当量の範囲で使用することが好ましく、１～３当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用する酸や反応条件によっても異なるが、０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、２０～１００℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、エーテル誘導体（１８）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いて工程－２、工程－３、工程－４、工程－９、工程－１４および工程－１７を実施した各々異性体のエーテル誘導体（１８）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、各々異性体を得ることもできる。
［製造方法２１］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
（Ｒ７は、前記と同じ意味を表す。Ｚ′は、ハロゲン原子を表す。）
　Ｚ′で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素の各元素を例示することができる。
　工程－２１は、式（３５）で示されるアルコール誘導体（以下、基質（３５）ともいう）をハロゲン化することで、式（３６）で示される１，４－シネオール誘導体を製造する工程である。
　本反応に用いるハロゲン化試薬としては、ＤＡＳＴ、三フッ化臭素、フッ化セシウム等のフッ素化試薬、塩素、塩化チオニル、塩化オキサリル、五塩化リン、塩化ホスホリル、Ｎ－クロロスクシンイミド、１，３－ジクロロ－５，５－ジメチルヒダントイン、トリクロロイソシアヌル酸等の塩素化試薬、臭素、臭化チオニル、臭化オキサリル、五臭化リン、臭化ホスホリル、Ｎ－ブロモスクシンイミド、Ｎ－ブロモアセトアミド、１，３－ジブロモ－５，５－ジメチルヒダントイン、ジブロモイソシアヌル酸等の臭素化試薬、ヨウ素、Ｎ－ヨードスクシンイミド、１，３－ジヨード－５，５－ジメチルヒダントイン、Ｎ－ヨードサッカリン等のヨウ素化試薬を用いることができる。ハロゲン化剤は基質（３５）に対して０．１～１０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～３当量の範囲で使用することが好ましく、１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ピリジン、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用するハロゲン化剤や反応条件によっても異なるが、０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、２０～１００℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、アルコール誘導体（３５）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いて工程－２、工程－３、工程－４、工程－９、工程－１４、工程－１７および工程２０を実施した各々異性体のアルコール誘導体（３５）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、各々異性体を得ることもできる。
［製造方法２２］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
　（Ｒ７、Ｚは、前記と同じ意味を表す。）
　工程－２２は、式（７）で示されるオレフィン誘導体（以下、基質（７）ともいう）をハロゲン化剤と反応させ分子内環化させることによって１，４－シネオール誘導体（３７）を製造する工程である。
　本反応に用いられるハロゲン化剤としては、塩素、塩化チオニル、塩化オキサリル、五塩化リン、塩化ホスホリル、Ｎ－クロロスクシンイミド、１，３－ジクロロ－５，５－ジメチルヒダントイン、トリクロロイソシアヌル酸等の塩素化試薬、臭素、臭化チオニル、臭化オキサリル、五臭化リン、臭化ホスホリル、Ｎ－ブロモスクシンイミド、Ｎ－ブロモアセトアミド、１，３－ジブロモ－５，５－ジメチルヒダントイン、ジブロモイソシアヌル酸等の臭素化試薬、ヨウ素、Ｎ－ヨードスクシンイミド、１，３－ジヨード－５，５－ジメチルヒダントイン、Ｎ－ヨードサッカリン等のヨウ素化試薬を用いることができる。これらのハロゲン化剤の中では塩素、Ｎ－クロロスクシンイミド、臭素、Ｎ－ブロモスクシンイミド、１，３－ジブロモ－５，５－ジメチルヒダントイン、ヨウ素、Ｎ－ヨードスクシンイミド等が、収率が良い点で好ましい。ハロゲン化剤は基質（７）に対して０．１～１０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～５当量の範囲で使用することが好ましく、１～３当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は添加剤を加えることで、目的物を収率良く合成できることがある。本反応に用いられる添加剤としては、トリフェニルホスフィン、４－ジメチルアミノピリジン、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を挙げることができる。これらの添加物の中では、トリフェニルホスフィン等が、収率が良い点で好ましい。これらの添加剤は基質（７）に対して０．０１～６０モル％の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには基質（７）に対して０．０５～５０モル％の範囲内で使用することが好ましく、０．１～３０モル％の範囲で使用することがより好ましく、１～１０モル％の範囲で使用することがさらに好ましい。
　本反応は無溶媒または溶媒存在下で行うことができる。用いる溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用するハロゲン化剤や反応条件によっても異なるが、－９０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、－１０～５０℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、オレフィン誘導体（７）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いて工程－２を実施した両異性体のオレフィン誘導体（７）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、両異性体を各々得ることもできる。
［製造方法２３］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
　（Ｒ７、Ｚは、前記と同じ意味を表す。）
　工程－２３は、式（３７）で示される１，４－シネオール誘導体（以下、基質（３７）ともいう）を塩基と反応させることによってオレフィン誘導体（３８）を製造する工程である。
　本反応に用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ベンジルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジン、ピコリン、ルチジン、ピラジン、イミダゾール、Ｎ－メチルイミダゾール、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン、７－メチル－１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、トリメチルシリルリチウム、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド、リチウムジイソプロピルアミド、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド等のアルカリ金属塩等を用いることができる。これらの塩基の中では、カリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、水素化ナトリウム、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン等が収率が良い点で好ましい。塩基は基質（３７）に対して０．１～１０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～３当量の範囲で使用することが好ましく、１～１．５当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は溶媒中で実施することが好ましい。溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用する塩基や反応条件によっても異なるが、－９０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、０～１００℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、１，４－シネオール誘導体（３７）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いて工程－２、工程－２２を実施した両異性体のオレフィン誘導体（３７）を用いることにより、その立体化学を保持したまま、両異性体を各々得ることもできる。
［製造方法２４］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
　（Ｚは、前記と同じ意味を表す。）
　工程－２４は、式（５）で示されるジオール誘導体（以下、基質（５）ともいう）をハロゲン化剤と反応させ分子内環化させることによって１，４－シネオール誘導体（３９）を製造する工程である。
　本反応に用いられるハロゲン化剤としては、塩素、塩化チオニル、塩化オキサリル、五塩化リン、塩化ホスホリル、Ｎ－クロロスクシンイミド、１，３－ジクロロ－５，５－ジメチルヒダントイン、トリクロロイソシアヌル酸等の塩素化試薬、臭素、臭化チオニル、臭化オキサリル、五臭化リン、臭化ホスホリル、Ｎ－ブロモスクシンイミド、Ｎ－ブロモアセトアミド、１，３－ジブロモ－５，５－ジメチルヒダントイン、ジブロモイソシアヌル酸等の臭素化試薬、ヨウ素、Ｎ－ヨードスクシンイミド、１，３－ジヨード－５，５－ジメチルヒダントイン、Ｎ－ヨードサッカリン等のヨウ素化試薬を用いることができる。これらのハロゲン化剤の中では塩素、Ｎ－クロロスクシンイミド、臭素、Ｎ－ブロモスクシンイミド、Ｎ－ブロモアセトアミド、１，３－ジブロモ－５，５－ジメチルヒダントイン、ヨウ素、Ｎ－ヨードスクシンイミド等が、収率が良い点で好ましい。ハロゲン化剤は基質（５）に対して０．１～１０当量の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには０．５～５当量の範囲で使用することが好ましく、１～３当量の範囲で使用することがより好ましい。
　本反応は添加剤を加えることで、目的物を収率良く合成できることがある。本反応に用いられる添加剤としては、トリフェニルホスフィン、４－ジメチルアミノピリジン、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を挙げることができる。これらの添加物の中では、トリフェニルホスフィン、４－ジメチルアミノピリジン等が、収率が良い点で好ましい。これらの添加剤は基質（５）に対して０．０１～６０モル％の範囲内で反応の進行に悪影響を与えず使用することができるが、目的物を収率良く得るためには基質（５）に対して０．０５～５０モル％の範囲内で使用することが好ましく、０．１～３０モル％の範囲で使用することがより好ましく、１～１０モル％の範囲で使用することがさらに好ましい。
　本反応は無溶媒または溶媒存在下で行うことができる。用いる溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。
　反応は、使用するハロゲン化剤や反応条件によっても異なるが、－９０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができるが、－１０～５０℃の範囲が、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
　本工程において、ジオール誘導体（５）の代わりに工程－１で不斉反応を実施し得られた１Ｓ，２Ｒ－（５）および１Ｒ，２Ｓ－（５）を原料に用いることにより、その立体化学を保持したまま、両異性体を各々得ることもできる。
　本発明化合物、本発明中間体は、必要に応じて、融点、赤外線吸収スペクトル、1Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、質量分析、Ｘ線構造解析等によって分析、確認、同定することができる。
　なお、本発明化合物は、上記製造方法に限定されることはなく、任意の有機合成手法により製造することができる。
　また、本発明は、本発明化合物を有効成分として含有する除草剤（以下、「本発明の除草剤」ともいう）に関する。
　本発明の除草剤は、農地、牧草地、芝地、又は非農耕地用であることが好ましい。
　農地としては、畑地、水田、樹園地、休耕地又は不耕作地などが挙げられる。
　本発明化合物は、後述する試験例にも示す通り、優れた除草活性を示し、水稲作および畑作の雑草等の幅広い対象に使用することができる。具体的な雑草例としては以下のものが挙げられる。
　具体的には、例えば、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ）、タイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｏｒｙｚｉｃｏｌａ）、ヒメタイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ　ｖａｒ．　ｆｏｒｍｏｓｅｎｓｉｓ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ、Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｉｓｃｈａｅｍ、Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ａｄｓｃｅｎｄｅｎｓ、Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｍｉｃｒｏｂａｃｈｎｅ、Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌｉｓ）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ　Ｖｉｒｉｄｉｓ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｆａｂｅｒｉ）、キンエノコロ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｌｕｔｅｓｃｅｎｓ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ　ｉｎｄｉｃａ）、カラスムギ（Ａｖｅｎａ　ｆａｔｕａ）、セイバンモコロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）、シバムギ（Ａｒｏｐｙｒｏｎ　ｒｅｐｅｎｓ）、ビロードキビ（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ　ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ）、ギネアキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ　ｍａｘｉｍｕｍ）、パラグラス（Ｐａｎｉｃｕｍ　ｐｕｒｐｕｒａｓｃｅｎｓ）、オオクサキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ　ｄｉｃｈｏｔｏｍｉｆｌｏｒｕｍ）、アゼガヤ（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ　ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、イトアゼガヤ（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ　ｐａｎｉｃｅａ）、スズメノカタビラ（Ｐｏａ　ａｎｎｕａ）、スズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ　ａｅｑｕａｌｉｓ）、ノスズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ　ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、カモジグサ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ　ｔｓｕｋｕｓｈｉｅｎｓｅ）、メリケンニクキビ（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ　ｐｌａｔｙｐｈｙｌｌａ）、シンクリイノガ（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ　ｅｃｈｉｎａｔｕｓ）、ネズミムギ（Ｌｏｌｉｕｍ　ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）、ギョウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ　ｄａｃｔｙｌｏｎ）、カズノコグサ（Ｂｅｃｋｍａｎｎｉａ　ｓｙｚｉｇａｃｈｅ）、イヌムギ（Ｂｒｏｍｕｓ　ｃａｔｈａｒｔｉｃｕｓ）、アシカキ（Ｌｅｅｒｓｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ）、サヤヌカグサ（Ｌｅｅｒｓｉａ　ｓａｙａｎｕｋａ）、ボウムギ（Ｌｏｌｉｕｍ　ｒｉｇｉｄｕｍ）、キシュウスズメノヒエ（Ｐａｓｐａｌｕｍ　ｄｉｓｔｉｃｈｕｍ）、オオアワガエリ（Ｐｈｌｅｕｍ　ｐｒａｔｅｎｓｅ）のようなイネ科雑草（ｇｒａｍｉｎｅａｅ）；コゴメガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｉｒｉａ）、ハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｒｏｔｕｎｄｕｓ）、キハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ　ｈｏｔａｒｕｉ）、ミズガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｓｅｒｏｔｉｎｕｓ）、タマガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｓｅｒｏｔｉｎｕｓ）、マツバイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ　ａｃｉｃｕｌａｒｉｓ）、クログワイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ　ｋｕｒｏｇｕｗａｉ）、ヒナガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｆｌａｃｃｉｄｕｓ）、ヒメクグ（Ｋｙｌｌｉｎｇａ　ｂｒｅｖｉｆｏｌｉａ）、イヌホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ　ｊｕｎｃｏｉｄｅｓ）のようなカヤツリグサ科雑草（ｃｙｐｅｒａｃｅａｅ）；ウリカワ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ　ｐｙｇｍａｅａ）、オモダカ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ　ｔｒｉｆｏｌｉａ）、ヘラオモダカ（Ａｌｉｓｍａ　ｃａｎａｌｉｃｕｌａｔｕｍ）のようなオモダカ科雑草（ａｌｉｓｍａｔａｃｅａｅ）；コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ　ｖａｇｉｎａｌｉｓ）、アメリカコナギ（Ｈｅｔｅｒａｎｔｈｅｒａ　ｌｉｍｏｓａ）、ミズアオイ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ　ｋｏｓａｋｏｗｉｉ）のようなミズアオイ科雑草（ｐｏｎｔｄｅｒｉａｃｅａｅ）；アゼナ（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ　ｐｙｘｉｄａｒｉａ）のようなアゼナ科雑草（ｌｉｎｄｅｒｎｉａｃｅａｅ）；オオバコ（Ｐｌａｎｔａｇｏ　ａｓｉａｔｉｃａ）、オオアブノメ（Ｇｒａｔｉｏｌａ　ｊａｐｏｎｉｃａ）、アブノメ（Ｄｏｐａｔｒｉｕｍ　ｊｕｎｃｅｕｍ）、イヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ　ｐｏｌｉｔａ）のようなオオバコ科雑草（ｐｌａｎｔａｇｉｎａｃｅａｅ）；キカシグサ（Ｒｏｔａｌａ　ｉｎｄｉａ）、ヒメミソハギ（Ａｍｍａｎｎｉａ　ｍｕｌｔｉｆｆｌｏｒａ）のようなミソハギ科雑草（ｌｙｔｈｒａｃｅａｅ）；ミゾハコベ（Ｅｌａｔｉｎｅ　ｔｒｉａｎｄｒａ）のようなミゾハコベ科雑草（ｅｌａｔｉｎａｃｅａｅ）；イチビ（Ａｂｕｔｉｏｌ　ｔｈｅｏｐｈｒｓｔｉ）、アメリカキンゴジカ（Ｓｉｄａ　ｓｐｉｎｏｓａ）のようなアオイ科雑草（ｍａｌｖａｃｅａｅ）；オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ　ｓｔｒｕｍａｒｉｍ）、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ　ｅｌａｔｉｏｒ）、エゾノキツネアザミ（Ｂｒｅｅａ　ｓｅｒｏｓａ　）、ハキダメギク（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ　ｃｉｌｉａｔａ）、カミツレ（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ　ｃｈａｍｏｍｉｌｌａ）、セイヨウタンポポ（Ｔａｒａｘａｃｕｍ　ｏｆｆｉｃｉｎａｌｅ）、ヒメムカシヨモギ（Ｅｒｉｇｅｒｏｎ　Ｃａｎａｄｅｎｓｉｓ）、アメリカセンダングサ（Ｂｉｄｅｎｓ　ｆｒｏｎｄｏｓａ）、コセンダングサ（Ｂｉｄｅｎｓ　ｐｉｌｏｓａ）、タウコギ（Ｂｉｄｅｎｓ　ｔｒｉｐａｒｔｉｔａ）、ハハコグサ（Ｇｎａｐｈａｌｉｕｍ　ａｆｆｉｎｅ）、ノボロギク（Ｓｅｎｅｃｉｏ　ｖｕｌｇａｒｉｓ）のようなキク科雑草（ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ）；ホトケノザ（Ｌａｍｉｕｍ　ａｍｐｌｅｘｉｎａｌｅ　ｗｅｂｅｒ）のようなシソ科雑草；イヌホウズキ（Ｓｏｌａｎｕｍ　ｎｉｇｒｕｍ）、シロバナチョウセンアサガオ（Ｄａｔｕｒａ　ｓｔｒａｍｏｎｉｕｍ）のようなナス科雑草（ｓｏｌａｎａｃｅａｅ）；アオビユ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｖｉｒｉｄｉｓ）、シロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ）、ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ　ｓｃｏｐａｒｉａ）、ホソアオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｈｙｂｒｉｄｕｓ）のようなヒユ科雑草（ａｍａｒａｎｔｈａｃｅａｅ）；サナエタデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ　ｌａｐａｔｈｉｆｏｌｉｕｍ）、ハルタデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ　ｐｅｒｓｉｃａｒｉａ）、ソバカズラ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ　ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、ミチヤナギ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ　ａｖｉｃｕｌａｒｅ）、イヌタデ（Ｐｅｒｓｉｃａｒｉａ　ｌｏｎｇｉｓｅｔａ）、タニソバ（Ｐｅｒｓｉｃａｒｉａ　ｎｅｐａｌｅｎｓｉｓ）のようなタデ科雑草（ｐｏｌｙｇｏｎａｃｅｅａｅ）；タネツケバナ（Ｃａｒｄａｍｉｎｅ　ｆｌｅｘｕｏｓａ）、ナズナ（Ｃａｐｓｅｌｌａ　ｂｕｒｓａｐａｓｔｏｒｉｓ）、セイヨウカラシナ（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｊｕｎｃｅａ）、イヌガラシ（Ｒｏｒｉｐｐａ　ｉｎｄｉｃａ）のようなアブラナ科雑草（ｃｒｐｕｒｅａ）；マルバアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｐｕｒｐｕｒｅａ）、セイヨウヒルガオ（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ　ａｒｖｅｎｓｉｓ）、アメリカアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｈｅｄｅｒａｃｅａ）、ヒルガオ（Ｃａｌｙｓｔｅｇｉａ　ｐｕｂｅｓｃｅｎｓ）、マルバルコウ（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｃｏｃｃｉｎｅａ）のようなヒルガオ科雑草（ｃｏｎｖｏｌｖｕｌａｃｅａｅ）；スベリヒユ（ｐｏｒｔｕｌａｃａ　ａｌｅｒａｃｅａ）のようなスベリヒユ科雑草（ｐｏｒｔｕｌａｃａｃｅａｅ）；エビスグサ（Ｃａｓｓｉａ　ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ）、クサネム（Ａｅｓｃｈｙｎｏｍｅｎｅ　ｉｎｄｉｃａ）、アメリカツノクサネム（Ｓｅｓｂａｎｉａ　ｅｘａｌｔａｔａ）、シロツメクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ　ｒｅｐｅｎｓ）、カラスノエンドウ（Ｖｉｃｉａ　ｓａｔｉｖａ）のようなマメ科雑草（ｆａｂａｃｅａｅ）；コハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ　ｍｅｄｉａ）、ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ　ｎｅｇｌｅｃｔａ）、ノミノフスマ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ　ｕｌｉｇｉｎｏｓａ）のようなナデシコ科雑草（ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌａｃｅａｅ）；トウダイグサ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ　ｈｅｌｉｏｓｃｏｐｉａ）、エノキグサ（Ａｃａｌｙｐｈａ　ａｕｓｔｒａｌｉｓ）のようなトウダイグサ科雑草（ｅｕｐｈｏｒｉｂｉａｃｅａｅ）；ツユクサ（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ　ｃｏｍｍｕｎｉｓ）、イボクサ（Ｍｕｒｄａｎｎｉａ　ｋｅｉｓａｋ）のようなツユクサ科雑草（ｃｏｍｍｅｌｉｎａｃｅａｅ）；ヒルムシロ（Ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏｎ　ｄｉｓｔｉｎｃｔｕｓ）などのヒルムシロ科雑草（ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏｎａｃｅａｅ）；ウキクサ（Ｓｐｉｒｏｄｅｌａ　ｐｏｌｙｒｈｉｚａ）などのサトイモ科雑草（ａｒａｃｅａｅ）；アレチウリ（Ｓｉｃｙｏｓ　ａｎｇｕｌａｔｕｓ）などのウリ科雑草（ｃｕｃｕｒｂｉｔａｃｅａｅ）；ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ　ｓｐｕｒｉｕｍ）などのアカネ科雑草（ｒｕｂｉａｃｅａｅ）、セリ（Ｏｅｎａｎｔｈｅ　ｊａｖａｎｉｃａ）などのセリ科雑草（ａｐｉａｃｅａｅ）；スミレ（Ｖｉｏｌａ　ｍａｎｄｓｈｕｒｉａ）などのスミレ科雑草（ｖｉｏｌａｃｅａｅ）；チョウジタデ（Ｌｕｄｗｉｇｉａ　ｅｐｉｌｏｂｉｏｉｄｅｓ）、マツヨイグサ（Ｏｅｎｏｔｈｅｒａ　ｏｄｏｒａｔａ）などのアカバナ科雑草（ｏｎａｇｒａｃｅａｅ）；カタバミ（Ｏｘａｌｉｓ　ｃｏｒｎｉｃｕｌａｔａ）などのカタバミ科雑草（ｏｘａｌｉｄａｃｅａｅ）；スギナ（Ｅｑｕｉｓｅｔｕｍ　ａｒｖｅｎｓｅ）などのトクサ科雑草（ｅｑｕｉｓｅｔａｃｅａｅ）；アオミドロ（Ｓｐｉｒｏｇｙｒａ　ｓｐ．）などのホシミドロ科雑草（ｚｙｇｎｅｍａｔａｃｅａｅ）などの各種有害雑草を防除することができる。よって、有用作物である、例えば、イネ（Ｏｒｙｚａ　ｓａｔｉｖａ　Ｌ．）、トウモロコシ（Ｚｅａ　ｍａｙｓ）、ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ　ｍａｘ）、ワタ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｓｐｐ．）、コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ｓｐｐ．）、オオムギ（Ｈｏｒｄｅｕｍ　Ｖｕｌｇａｒｅ）、ライムギ（Ｓｅｃａｌｅｃｅｒｅａｌｅ）、エンバク（Ａｖｅｎａ　ｓａｔｉｖａ）、ソルガム（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｂｉｃｏｌｏｒ）、アブラナ（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ）ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｕｓ）、テンサイ（Ｂｅｔａ　Ｖｕｌｇａｒｉｓ）、サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ　ｏｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ）、芝（Ｚｏｙｓｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａａ）、ピーナッツ（Ａｒａｃｈｉｓ　ｈｙｐｏｇａｅａ）、アマ（Ｌｉｎｕｍ　ｕｓｉｔａｔｉｓｓｍｕｍ）、タバコ（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ　ｔａｂａｃｕｍ）、コーヒー（Ｃｏｆｆｅａ　ｓｐｐ．）などの栽培において、有害雑草を防除する場合において有効に使用される。
　なお、本発明の除草剤の施用は、上記に例示した雑草および作物に限定されるものではない。
　本発明化合物は必要に応じて製剤又は散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤（殺かび剤、殺細菌剤、抗ウィルス剤、植物抵抗性誘導剤）、鳥類忌避剤、植物生長調節剤、薬害軽減剤（セイフナー）、肥料、土壌改良剤又は共力剤等と混合製剤とし、あるいは散布時にタンクミックスで混用施用してもよい。
　特に、他の除草剤と混合施用することにより、使用する除草剤の薬量を軽減させ、省力化を図ることができ、しかも両薬剤の協力作用により、除草剤の施用対象（殺草スペクトラム）が拡大し、さらに両薬剤の相乗作用による一層強力な効果を得ることも期待できる。この際、同時に複数の公知除草剤や薬害軽減剤（セイフナー）を組み合わせて配合することもできる。
　上記任意成分のうち、除草剤の代表例を以下に示すが、これらのみに限定されるものではない。
　（１）２，４－Ｄ、２，４－Ｄブトチル（２，４－Ｄ－ｂｕｔｏｔｙｌ）、２，４－Ｄブチル（２，４－Ｄ－ｂｕｔｙｌ）、２，４－Ｄ－ジメチルアンモニウム（２，４－Ｄ－ｄｉｍｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｍｕｍ）、２，４－ジオールアミン（２，４－Ｄ－ｄｉｏｌａｍｉｎｅ）、２，４－Ｄエチル（２，４－Ｄ－ｅｔｈｙｌ）、２，４－Ｄ－２－エチルヘキシル（２，４－Ｄ－２－ｅｔｈｙｌｌｈｅｘｙｌ）、２，４－Ｄイソブチル（２，４－Ｄ－ｉｓｏｂｕｔｙｌ）、２，４－Ｄイソオクチル（２，４－Ｄ－ｉｓｏｃｔｙｌ）、２，４－Ｄイソプロピル（２，４－Ｄ－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）、２，４－Ｄイソプロピルアンモニウム（２，４－Ｄ－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、２，４－Ｄナトリウム（２，４－Ｄ－ｓｏｄｉｕｍ）、２，４－Ｄイソプロパノールアンモニウム（２，４－Ｄ－ｉｓｏｐｒｏｐａｎｏｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、２，４－Ｄトロールアミン（２，４－Ｄ－ｔｒｏｌａｍｉｎｅ）、２，４－ＤＢ、２，４－ＤＢブチル（２，４－ＤＢ－ｂｕｔｙｌ）、２，４－ＤＢジメチルアンモニウム（２，４－ＤＢ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、２，４－ＤＢイソオクチル（２，４－ＤＢ－ｉｓｏｃｔｙｌ）、２，４－ＤＢカリウム（２，４－ＤＢ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、２，４－ＤＢナトリウム（２，４－ＤＢ－ｓｏｄｉｕｍ）、２，４－Ｄコリン塩（２，４－Ｄ　ｃｈｌｏｉｎｅｓａｌｔ）、ジクロルプロップ（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ）、ジクロルプロップブトチル（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ－ｂｕｔｏｔｙｌ）、ジクロルプロップジメチルアンモニウム（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、ジクロルプロップイソオクチル（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ－ｉｓｏｏｃｔｙｌ）、ジクロロプロップカリウム（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、ジクロロプロップーＰ（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ－Ｐ）、ジクロロプロップーＰジメチルアンモニウム（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ－Ｐ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、ジクロロプロップーＰカリウム（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ－Ｐ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、ジクロロプロップーＰナトリウム（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ－Ｐ－ｓｏｄｉｕｍ）、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡブトチル（ＭＣＰＡ－ｂｕｔｏｔｙｌ）、ＭＣＰＡジメチルアンモニウム（ＭＣＰＡ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、ＭＣＰＡ－２－エチルヘキシル（ＭＣＰＡ－２－ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）、ＭＣＰＡカリウム（ＭＣＰＡ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、ＭＣＰＡナトリウム（ＭＣＰＡ－ｓｏｄｉｕｍ）、ＭＣＰＡチオエチル（ＭＣＰＡ－ｔｈｉｏｅｔｈｙｌ）、ＭＣＰＢ、ＭＣＰＢエチル（ＭＣＰＢ－ｅｔｈｙｌ）、ＭＣＰＢナトリウム（ＭＣＰＢ－ｓｏｄｉｕｍ）、メコプロップ（ｍｅｃｏｐｒｏｐ）、メコプロップブトチル（ｍｅｃｏｐｒｏｐ－ｂｕｔｏｔｙｌ）、メコプロップナトリウム（ｍｅｃｏｐｒｏｐ－ｓｏｄｉｕｍ）、メコプロップ－Ｐ（ｍｅｃｏｐｒｏｐ－Ｐ）、メコプロップ－Ｐブトチル（ｍｅｃｏｐｒｏｐ－Ｐ－ｂｕｔｏｔｙｌ）、メコプロップ－Ｐジメチルアンモニウム（ｍｅｃｏｐｒｏｐ－Ｐ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、メコプロップ－Ｐ－２－エチルヘキシル（ｍｅｃｏｐｒｏｐ－Ｐ－２－ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）、メコプロップ－Ｐカリウム（ｍｅｃｏｐｒｏｐ－Ｐ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、ナプロアニリド（ｎａｐｒｏａｎｉｌｉｄｅ）、クロメプロップ（ｃｌｏｍｅｐｒｏｐ）、ＨＩＡ－１のようなフェノキシ系化合物；２，３，６－ＴＢＡ、ジカンバ（ｄｉｃａｍｂａ）、ジカンバブトチル（ｄｉｃａｍｂａ－ｂｕｔｏｔｙｌ）、ジカンバジグリコールアミン（ｄｉｃａｍｂａ－ｄｉｇｌｙｃｏｌａｍｉｎｅ）、ジカンバジメチルアンモニウム（ｄｉｃａｍｂａ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、ジカンバジオールアミン（ｄｉｃａｍｂａ－ｄｉｏｌａｍｉｎｅ）、ジカンバイソプロピルアンモニウム（ｄｉｃａｍｂａ－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、ジカンバカリウム（ｄｉｃａｍｂａ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、ジカンバナトリウム（ｄｉｃａｍｂａ－ｓｏｄｉｕｍ）、ピクロラム（ｐｉｃｌｏｒａｍ）、ピクロラムジメチルアンモニウム（ｐｉｃｌｏｒａｍ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、ピクロラムイソオクチル（ｐｉｃｌｏｒａｍ－ｉｓｏｃｔｙｌ）、ピクロラムカリウム（ｐｉｃｌｏｒａｍ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、ピクロラムトリイソプロパノールアンモニウム（ｐｉｃｌｏｒａｍ－ｔｒｉｉｓｏｐｒｏｐａｎｏｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、ピクロラムトリイソプロピルアンモニウム（ｐｉｃｌｏｒａｍ－ｔｒｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、ピクロラムトロールアミン（ｐｉｃｌｏｒａｍ－ｔｒｏｌａｍｉｎｅ）、トリクロピル（ｔｒｉｃｏｌｏｐｙｒ）、トリクロピルブトチル（ｔｒｉｃｏｌｏｐｙｒ－ｂｕｔｏｔｙｌ）、トリクロピルトリエチルアンモニウム（ｔｒｉｃｏｌｏｐｙｒ－ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、クロピラリド（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ）、クロピラリドオラミン（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ－ｏｌａｍｉｎｅ）、クロピラリドカリウム（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、クロピラリドトリイソプロパノールアンモニウム（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ－ｔｒｉｉｓｏｐｒｏｐａｎｏｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、アミノピラリド（ａｍｉｎｏｐｙｒａｌｉｄ）、アミノシクロピラクロル（ａｍｉｎｏｃｙｃｌｏｐｙｒａｃｈｌｏｒ）、アミノシクロピラクロール（ａｍｉｎｏｃｙｃｌｏｐｙｒａｃｈｌｏｒ）、ハロウキシフェン（ｈａｌａｕｘｉｆｅｎ）、フロルピロウキシフェン（ｆｌｏｒｐｙｒａｕｘｉｆｅｎ）、ハロウキシフェンメチル（ｈａｌａｕｘｉｆｅｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、ＤＡＳ－５３４のような芳香族カルボン酸系化合物；その他、ナプタラム（ｎａｐｔａｌａｍ）、ナプラタラムナトリウム（ｎａｐｔａｌａｍ－ｓｏｄｉｕｍ）、ベナゾリン（ｂｅｎａｚｏｌｉｎ）、ベナゾリンエチル（ｂｅｎａｚｏｌｉｎ－ｅｔｈｙｌ）、キンクロラック（ｑｕｉｎｃｌｏｒａｃ）、キンメラック（ｑｕｉｎｍｅｒａｃ）、ダイフルフェンゾピル（ｄｉｆｌｕｆｅｎｚｏｐｙｒ）、ダイフルフェンゾピルナトリウム（ｄｉｆｌｕｆｅｎｚｏｐｙｒ－ｓｏｄｉｕｍ）、フルオキシピル（ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ）、フルオキシピル－２－ブトキシ－１－メチルエチル（ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ－２－ｂｕｔｏｘｙ－1－ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）、フルオキシルピルメプチル（ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ－ｍｅｐｔｙｌ）、クロロフルレノール（ｃｈｌｏｒｆｌｕｒｅｎｏｌ）、クロロフルレノールメチル（ｃｈｌｏｒｆｌｕｒｅｎｏｌ－ｍｅｔｈｙｌ）、クラシフォス（ｃｌａｃｙｆｏｓ）、フルクロルアミノピル（ｆｌｕｃｈｌｏｒａｍｉｎｏｐｙｒ）、インドラウキシピル（ｉｎｄｏｌａｕｘｉｐｙｒ）などのように植物のホルモン作用を攪乱することで除草効力を示すとされている化合物。
　（２）クロロトルロン（ｃｈｌｏｒｏｔｏｌｕｒｏｎ）、ジウロン（ｄｉｕｒｏｎ）、フルオメツロン（ｆｌｕｏｍｅｔｕｒｏｎ）、リニュロン（ｌｉｎｕｒｏｎ）、イソプロチュロン（ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ）、メトベンズロン（ｍｅｔｏｂｅｎｚｕｒｏｎ）、テブチウロン（ｔｅｂｕｔｈｉｕｒｏｎ）、ジメフロン（ｄｉｍｅｆｕｒｏｎ）、イソウロン（ｉｓｏｕｒｏｎ）、カルブチレート（ｋａｒｂｕｔｉｌａｔｅ）、メタベンズチアゾロン（ｍｅｔｈａｂｅｎｚｔｉａｚｕｒｏｎ）、メトクスロン（ｍｅｔｏｘｕｒｏｎ）、メトブロムロン（ｍｅｔｏｂｕｒｏｍｕｒｏｎ）、モノリニュロン（ｍｏｎｏｌｉｎｕｒｏｎ）、ネブロン（ｎｅｂｕｒｏｎ）、シデュロン（ｓｉｄｕｒｏｎ）、ターブメトン（ｔｅｒｂｕｍｅｔｏｎ）、トリエタジン（ｔｒｉｅｔａｚｉｎｅ）のような尿素系化合物；シマジン（ｓｉｍａｚｉｎｅ）、アトラジン（ａｔｒａｚｉｎｅ）、アトラトン（ａｔｒａｔｏｎｅ）、シメトリン（ｓｉｍｅｔｒｙｎ）、プロメトリン（ｐｒｏｍｅｔｒｙｎ）、ジメタメトリン（ｄｉｍｅｔｈａｍｅｔｒｙｎ）、ヘキサジノン（ｈｅｘａｚｉｎｏｎｅ）、メトリブジン（ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）、ターブチラジン（ｔｅｒｂｕｔｈｙｌａｚｉｎｅ）、シアナジン（ｃｙａｎａｚｉｎｅ）、アメトリン（ａｍｅｔｒｙｎ）、シブトリン（ｃｙｂｕｔｒｙｎｅ）、ターブトリン（ｔｅｒｂｕｔｒｙｎ）、プロパジン（ｐｒｏｐａｚｉｎｅ）、メタミトロン（ｍｅｔａｍｉｔｒｏｎ）、プロメトン（ｐｒｏｍｅｔｏｎ）のようなトリアジン系化合物；ブロマシル（ｂｒｏｍａｃｉｌ）ブロマシルリチウム（ｂｒｏｍａｃｙｌ－ｌｉｔｈｉｕｍ）、レナシル（ｌｅｎａｃｉｌ）、ターバシル（ｔｅｒｂａｃｉｌ）のようなウラシル系化合物；プロパニル（ｐｒｏｐａｎｉｌ）、シプロミッド（ｃｙｐｒｏｍｉｄ）のようなアニリド系化合物；スエップ（ｓｗｅｐ）デスメディファム（ｄｅｓｍｅｄｉｐｈａｍ）、ファンメディファム（ｐｈｅｎｍｅｄｉｐｈａｍ）のようなカーバーメート系化合物；ブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）、ブロモキシニルオクタノエート（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ－ｏｃｔａｎｏａｔｅ）、ブロモキシニルヘプタノエート（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ－ｈｅｐｔａｎｏａｔｅ）、アイオキシニル（ｉｏｘｙｎｉｌ）、アイオキシニルオクタノエート（ｉｏｘｙｎｉｌ－ｏｃｔａｎｏａｔｅ）、アイオキシニルカリウム（ｉｏｘｙｎｉｌ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、アイオキシニルナトリウム（ｉｏｘｙｎｉｌ－ｓｏｄｉｕｍ）のようなヒドロキシベンゾニトリル系化合物；その他、ピリデート（ｐｙｒｉｄａｔｅ）、ベンタゾン（ｂｅｎｔａｚｏｎｅ）、ベンタゾンナトリウム（ｂｅｎｔａｚｏｎｅ－，ｓｏｄｉｕｍ）、アミカルバゾン（ａｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅ）、メタゾール（ｍｅｔｈａｚｏｌｅ）、ペンタノクロール（ｐｅｎｔａｎｏｃｈｌｏｒ）、フェンメディファム（ｐｈｅｎｍｅｄｉｐｈａｍ）などのように植物の光合成を阻害することで除草効力を示すとされている化合物。
　（３）それ自身が植物体中でフリーラジカルとなり、活性酸素を生成させて速効的な除草効力を示すとされているパラコート（ｐａｒａｑｕａｔ）、ジクワット（ｄｉｑｕａｔ）のような４級アンモニウム塩系化合物。
　（４）ニトロフェン（ｎｉｔｒｏｆｅｎ）、クロメトキシフェン（ｃｈｌｏｍｅｔｈｏｘｙｆｅｎ）、ビフェンノックス（ｂｉｆｅｎｏｘ）、アシフルオルフェン（ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ）、アシフルオルフェンナトリウム（ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ－ｓｏｄｉｕｍ）、ホメサフェン（ｆｏｍｅｓａｆｅｎ）、ホメサフェンナトリウム（ｆｏｍｅｓａｆｅｎ－ｓｏｄｉｕｍ）、オキシフルオフェン（ｏｘｙｆｌｕｏｒｆｅｎ）、ラクトフェン（ｌａｃｔｏｆｅｎ）、アクロニフェン（ａｃｌｏｎｉｆｅｎ）、エトキシフェンエチル（ｅｔｈｏｘｙｆｅｎ－ｅｔｈｙｌ）、フルオログリコフェンエチル（ｆｌｕｏｒｏｇｌｙｃｏｆｅｎ－ｅｔｈｙｌ）、フルオログリコフェン（ｆｌｕｏｒｏｇｌｙｃｏｆｅｎ）のようなジフェニルエーテル系化合物；クロルフタリム（ｃｈｌｏｒｐｈｔｈａｌｉｍ）、フルミオキサジン（ｆｌｕｍｉｏｘａｚｉｎ）、フルミクロラック（ｆｌｕｍｉｃｌｏｒａｃ）、フルミクロラックペンチル（ｆｌｕｍｉｃｌｏｒａｃ－ｐｅｎｔｙｌ）、シニドンエチル（ｃｉｎｉｄｏｎ－ｅｔｈｙｌ）、フルチオアセットメチル（ｆｌｕｔｈｉａｃｅｔ－ｍｅｔｈｙｌ）、ＥＫ－５３８５のような環状イミド系化合物；その他、オキサジアルギル（ｏｘａｄｉａｒｇｙｌ）、オキサジアゾン（ｏｘａｄｉａｚｏｎ）、スルフェントラゾン（ｓｕｌｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ）、カルフェントラゾンエチル（ｃａｒｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ－ｅｔｈｙｌ）、チジアジミン（ｔｈｉｄｉａｚｉｍｉｎ）、ペントキサゾン（ｐｅｎｔｏｘａｚｏｎｅ）、アザフェニジン（ａｚａｆｅｎｉｄｉｎ）、イソプロパゾール（ｉｓｏｐｒｏｐａｚｏｌｅ）、ピラフルフェンエチル（ｐｙｒａｆｌｕｆｅｎ－ｅｔｈｙｌ）、ベンズフェンジゾン（ｂｅｎｚｆｅｎｄｉｚｏｎｅ）、ブタフェナシル（ｂｕｔａｆｅｎａｃｉｌ）、サフルフェナシル（ｓａｆｌｕｆｅｎａｃｉｌ）、フルアゾレート（ｆｌｕａｚｏｌａｔｅ）、プロフルアゾール（ｐｒｏｆｌｕａｚｏｌ）、フルフェンピルエチル（ｆｌｕｆｅｎｐｙｒ－ｅｔｈｙｌ）、ベンカルバゾン（ｂｅｎｃａｒｂａｚｏｎｅ）、チアフェナシル（ｔｉａｆｅｎａｃｉｌ）、ピラクロニル（ｐｙｒａｃｈｌｏｎｉｌ）、シクロピラニル（ｃｙｃｌｏｐｙｒａｎｉｌ）、エピリフェナシル（ｅｐｙｒｉｆｅｎａｃｉｌ）、トリフルジモキサジン（ｔｒｉｆｌｕｄｉｍｏｘａｚｉｎ）、フルフェノキシマシル（ｆｌｕｆｅｎｏｘｉｍａｃｉｌ）、ＨＮＰＣ－Ｂ４０４７、ＩＲ－６３９６、ＥＫ－５４９８、ＳＹＮ－５２３、ＷＯ２００８／００８７６３（ＦＭＣ）に記載の化合物などのように植物のクロロフィル生合成を阻害し、光増感過酸化物質を植物体中に異常蓄積させることで除草効力を示すとされている化合物。
　（５）ノルフラゾン（ｎｏｒｆｌｕｒａｚｏｎ）、クロリダゾン（ｃｈｌｏｒｉｄａｚｏｎ）、メトルフルラゾン（ｍｅｔｆｌｕｒａｚｏｎ）のようなピリダジノン系化合物；ピラゾリネート（ｐｙｒａｚｏｌｙｎａｔｅ）、ピラゾキシフェン（ｐｙｒａｚｏｘｙｆｅｎ）、ベンゾフェナップ（ｂｅｎｚｏｆｅｎａｐ）、トプラメゾン（ｔｏｐｒａｍｅｚｏｎｅ）、ピラスルフォトール（ｐｙｒａｓｕｌｆｏｔｏｌｅ）、トルピラレート（ｔｏｌｐｙｒａｌａｔｅ）、トリピラスルフォン（ｔｒｉｐｙｒａｓｕｌｆｏｎｅ）、フェンピラゾン（ｆｅｎｐｙｒａｚｏｎｅ）、ビピラゾン（ｂｉｐｙｒａｚｏｎｅ）のようなピラゾール系化合物；その他、アミトロール（ａｍｉｔｒｏｌｅ）、フルリドン（ｆｌｕｒｉｄｏｎｅ）、フルルタモン（ｆｌｕｒｔａｍｏｎｅ）、ジフルフェニカン（ｄｉｆｌｕｆｅｎｉｃａｎ）、メトキシフェノン（ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｏｎｅ）、クロマゾン（ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）、ビクロゾン（ｂｉｘｌｏｚｏｎｅ）、スルコトリオン（ｓｕｌｃｏｔｒｉｏｎｅ）、メソトリオン（ｍｅｓｏｔｒｉｏｎｅ）、テンボトリオン（ｔｅｍｂｏｔｒｉｏｎｅ）、テフリルトリオン（ｔｅｆｕｒｙｌｔｒｉｏｎｅ）、フェンキノトリオン（ｆｅｎｑｕｉｎｏｔｒｉｏｎｅ）、ランコトリオン（ｌａｎｃｏｔｒｉｏｎｅ）、ジオキソピリトリオン（ｄｉｏｘｏｐｙｒｉｔｒｉｏｎｅ）、ベンキトリオン（ｂｅｎｑｕｉｔｒｉｏｎｅ）、シクロピリモレート（ｃｙｃｌｏｐｙｒｉｍｏｒａｔｅ）、イソキサフルトール（ｉｓｏｘａｆｌｕｔｏｌｅ）、ジフェンゾコート（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ）、ジフェンゾコートメチルサルフェート（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ－ｍｅｔｉｌｓｕｌｆａｔｅ）、イソキサクロルトール（ｉｓｏｘａｃｈｌｏｒｔｏｌｅ）、ベンゾビシクロン（ｂｅｎｚｏｂｉｃｙｃｌｏｎ）、ビシクロピロン（ｂｉｃｙｃｌｏｐｙｒｏｎ）、ピコリナフェン（ｐｉｃｏｌｉｎａｆｅｎ）、ビフルブタミド（ｂｅｆｌｕｂｕｔａｍｉｄ）、ビフルブタミド－Ｍ（ｂｅｆｌｕｂｕｔａｍｉｄ－Ｍ）、ケトスピラドックス（ｋｅｔｏｓｐｉｒａｄｏｘ）、ケトスピラドックスカリウム（ｋｅｔｏｓｐｉｒａｄｏｘ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、イプトリアゾピリド（ｉｐｔｒｉａｚｏｐｙｒｉｄ）、フルスルフィナム（ｆｌｕｓｕｌｆｉｎａｍ）、ブロクロゾン（ｂｒｏｃｌｏｚｏｎｅ）、ピラキネート（ｐｙｒａｑｕｉｎａｔｅ）、ＪＰ２０１２／２５７１（住友化学）記載化合物などのようにカロチノイドなどの植物の色素生合成を阻害し、白化作用を特徴とする除草効力を示すとされている化合物。
　（６）ジクロホップメチル（ｄｉｃｌｏｆｏｐ－ｍｅｔｈｙｌ）、ジクロホップ（ｄｉｃｌｏｆｏｐ）、ピリフェノップナトリウム（ｐｙｒｉｐｈｅｎｏｐ－ｓｏｄｉｕｍ）、フルアジホップブチル（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ－ｂｕｔｙｌ）、フルアジホップ（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ）、フルアジホップ－Ｐ（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ－Ｐ）、フルアジホップ－Ｐ－ブチル（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ－Ｐ－ｂｕｔｙｌ）、ハロキシホップ（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ）、ハロキシホップエトチル（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ－ｅｔｏｔｙｌ）、ハロキシホップ－Ｐ（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ－Ｐ）、ハロキシホップ－Ｐ－メチル（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ－Ｐ－ｍｅｔｈｙｌ）、キザロホップエチル（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ－ｅｔｈｙｌ）、キザロホップ－Ｐ（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ－Ｐ）、キザロホップ－Ｐ－エチル（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ－Ｐ－ｅｔｈｙｌ）、キザロホップ－Ｐ－テフリル（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ－Ｐ－ｔｅｆｕｒｙｌ）、シハロホップブチル（ｃｙｈａｌｏｆｏｐ－ｂｕｔｙｌ）、フェノキサプロップエチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ－ｅｔｈｙｌ）、フェノキサプロップ－Ｐ（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ－Ｐ）、フェノキサプロップ－Ｐ－エチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ－Ｐ－ｅｔｈｙｌ）、メタミホッププロピル（ｍｅｔａｍｉｆｏｐ－ｐｒｏｐｙｌ）、メタミホップ（ｍｅｔａｍｉｆｏｐ）、クロジナホッププロパギル（ｃｌｏｄｉｎａｆｏｐ－ｐｒｏｐａｒｇｙｌ）、プロパキザホップ（ｐｒｏｐａｑｕｉｚａｆｏｐ）、ＨＮＰＣ－Ａ８１６９、ＳＹＰ－１９２４のようなアリールオキシフェノキシプロピオン酸系化合物；アロキシジムナトリウム（ａｌｌｏｘｙｄｉｍ－ｓｏｄｉｕｍ）、アロキシジム（ａｌｌｏｘｙｄｉｍ）、クレソジム（ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ）、セトキシジム（ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ）、トラルコキシジム（ｔｒａｌｋｏｘｙｄｉｍ）、ブトロキシジム（ｂｕｔｒｏｘｙｄｉｍ）、テプラロキシジム（ｔｅｐｒａｌｏｘｙｄｉｍ）、プロホキシジム（ｐｒｏｆｏｘｙｄｉｍ）、シクロキシジム（ｃｙｃｌｏｘｙｄｉｍ）のようなシクロヘキサンジオン系化合物；ピノキサデン（ｐｉｎｏｘａｄｅｎ）のようなフェニルピラゾリン系化合物；などのように脂肪酸の生合成を阻害し、植物に除草効力を示すとされている化合物。
　（７）クロリムロンエチル（ｃｈｌｏｒｉｍｕｒｏｎ－ｅｔｈｙｌ）、クロリムロン（ｃｈｌｏｒｉｍｕｒｏｎ）、スルホメツロンメチル（ｓｕｌｆｏｍｅｔｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、スルホメツロン（ｓｕｌｆｏｍｅｔｕｒｏｎ）、プリミスルフロンメチル（ｐｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、プリミスルフロン（ｐｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ベンスルフロンメチル（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、ベンスルフロン（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ）、クロルスルフロン（ｃｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、メトスルフロンメチル（ｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、メトスルフロン（ｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ）、シノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ピラゾスルフロンエチル（ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｅｔｈｙｌ）、ピラゾスルフロン（ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フラザスルフロン（ｆｌａｚａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、リムスルフロン（ｒｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ニコスルフロン（ｎｉｃｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、イマゾスルフロン（ｉｍａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フルセトスルフロン（ｆｌｕｃｅｔｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、シクロスルファムロン（ｃｙｃｌｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ）、プロスルフロン（ｐｒｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フルピルスルフロンメチルナトリウム（ｆｌｕｐｙｒｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ－ｓｏｄｉｕｍ）、フルピルスルフロン（ｆｌｕｐｙｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリフルスルフロン（ｔｒｉｆｌｕｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリフルスルフロンメチル（ｔｒｉｆｌｕｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、ハロスルフロンメチル（ｈａｌｏｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、ハロスルフロン（ｈａｌｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、チフェンスルフロンメチル（ｔｈｉｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、チフェンスルフロン（ｔｈｉｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ）、エトキシスルフロン（ｅｔｈｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ）、オキサスルフロン（ｏｘａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、エタメトスルフロン（ｅｔｈａｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ）、エタメトスルフロンメチル（ｅｔｈａｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、イオドスルフロン（ｉｏｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、イオドスルフロンメチルナトリウム（ｉｏｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ－ｓｏｄｉｕｍ）、スルフォスルフロン（ｓｕｌｆｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリアスルフロン（ｔｒｉａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリベヌロンメチル（ｔｒｉｂｅｎｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、トリベヌロン（ｔｒｉｂｅｎｕｒｏｎ）、トリトスルフロン（ｔｒｉｔｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フォーラムスルフロン（ｆｏｒａｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリフルオキシスルフロン（ｔｒｉｆｌｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリフルオキシスルフロンナトリウム（ｔｒｉｆｌｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｓｏｄｉｕｍ）、メソスルフロンメチル（ｍｅｓｏｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、メソスルフロン（ｍｅｓｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、オルソスルファムロン（ｏｒｔｈｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ）、アミドスルフロン（ａｍｉｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、アジムスルフロン（ａｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、プロピリスルフロン（ｐｒｏｐｙｒｉｓｕｌｆｕｒｏｎ）、メタゾスルフロン（ｍｅｔａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、メチオピルスルフロン（ｍｅｔｈｉｏｐｙｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、モノスルフロンメチル（ｍｏｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、オルソスルフロン（ｏｒｓｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、イオフェンスルフロン（ｉｏｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ）、イオフェンスルフロンナトリウム（ｉｏｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｓｏｄｉｕｍ）のようなスルフォニルウレア化合物；フルメツラム（ｆｌｕｍｅｔｓｕｌａｍ）、メトスラム（ｍｅｔｏｓｕｌａｍ）、ジクロスラム（ｄｉｃｌｏｓｕｌａｍ）、クロランスラムメチル（ｃｌｏｒａｎｓｕｌａｍ－ｍｅｔｈｙｌ）、フロラスラム（ｆｌｏｒａｓｕｌａｍ）、ペノクススラム（ｐｅｎｏｘｓｕｌａｍ）、ピロクススラム（ｐｙｒｏｘｓｕｌａｍ）のようなトリアゾロピリミジンスルホンアミド系化合物；イマザピル（ｉｍａｚａｐｙｒ）、イマザピルイソプロピルアンモニウム（ｉｍａｚａｐｙｒ－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、イマゼタピル（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ）、イマゼタピルアンモニウム（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ－ａｍｍｏｎｉｕｍ）、イマザキン（ｉｍａｚａｑｕｉｎ）、イマザキンアンモニウム（ｉｍａｚａｑｕｉｎ－ａｍｍｏｎｉｕｍ）、イマザモックス（ｉｍａｚａｍｏｘ）、イマザモックスアンモニウム（ｉｍａｚａｍｏｘ－ａｍｍｏｎｉｕｍ）、イマザメタベンズ（ｉｍａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚ）、イマザメタベンズメチル（ｉｍａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚ－ｍｅｔｈｙｌ）、イマザピック（ｉｍａｚａｐｉｃ）のようなイミダゾリノン系化合物；ピリチオバックナトリウム（ｐｙｒｉｔｈｉｏｂａｃ－ｓｏｄｉｕｍ）、ビスピリバックナトリウム（ｂｉｓｐｙｒｉｂａｃ－ｓｏｄｉｕｍ）、ピリミノバックメチル（ｐｙｒｉｍｉｎｏｂａｃ－ｍｅｔｈｙｌ）、ピリベンゾキシム（ｐｙｒｉｂｅｎｚｏｘｉｍ）、ピリフタリド（ｐｙｒｉｆｔａｌｉｄ）、ピリミスルファン（ｐｙｒｉｍｉｓｕｌｆａｎ）、トリアファモン（ｔｒｉａｆａｍｏｎｅ）のようなピリミジニルサリチル酸系化合物；フルカーバゾン（ｆｌｕｃａｒｂａｚｏｎｅ）、フルカーバゾンナトリウム（ｆｌｕｃａｒｂａｚｏｎｅ－ｓｏｄｉｕｍ）、プロポキシカバーゾンナトリウム（ｐｒｏｐｏｘｙｃａｒｂａｚｏｎｅ－ｓｏｄｉｕｍ）、プロポキシカーバゾン（ｐｒｏｐｏｘｙｃａｒｂａｚｏｎｅ）、チエンカルバゾンメチル（ｔｈｉｅｎｃａｒｂａｚｏｎｅ－ｍｅｔｈｙｌ）のようなスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン系化合物；その他、グリホサート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）、グリホサートナトリウム（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ－ｓｏｄｉｕｍ）、グリホサートカリウム（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、グリホサートアンモニウム（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ－ａｍｍｏｎｉｕｍ）、グリホサートイソプロピルアンモニウム（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、グリホサートトリメシウム（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ－ｔｒｉｍｅｓｉｕｍ）、グリホサートセスキナトリウム（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ－ｓｅｓｑｕｉｓｏｄｉｕｍ）、グルホシネート（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ）、グルホシネートアンモニウム（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ－ａｍｍｏｎｉｕｍ）、グルホシネート―Ｐ（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ－Ｐ）、グルホシネート―Ｐ－アンモニウム（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ－Ｐ－ａｍｍｏｎｉｕｍ）、グルホシネート―Ｐナトリウム（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ－Ｐ－ｓｏｄｉｕｍ）、ビラナホス（ｂｉｌａｎａｆｏｓ）、ビラナホスナトリウム（ｂｉｌａｎａｆｏｓ－ｓｏｄｉｕｍ）、シンメチリン（ｃｉｎｍｅｔｈｙｌｉｎ）などのように植物のアミノ酸生合成を阻害することで除草効力を示すとされている化合物。
　（８）トリフルラリン（ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）、オリザリン（ｏｒｙｚａｌｉｎ）、ニトラリン（ｎｉｔｒａｌｉｎ）、ペンディメタリン（ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）、エタルフルラリン（ｅｔｈａｌｆｌｕｒａｌｉｎ）、ベンフルラリン（ｂｅｎｆｌｕｒａｌｉｎ）、プロジアミン（ｐｒｏｄｉａｍｉｎｅ）、ブトラリン（ｂｕｔｒａｌｉｎ）、ジニトラミン（ｄｉｎｉｔｒａｍｉｎｅ）のようなジニトロアニリン系化合物；ベンスリド（ｂｅｎｓｕｌｉｄｅ）、ナプロパミド（ｎａｐｒｏｐａｍｉｄｅ）、ナプロパミド－Ｍ（ｎａｐｒｏｐａｍｉｄｅ－Ｍ）、プロピザミド（ｐｒｏｐｙｚａｍｉｄｅ）、プロナミド（ｐｒｏｎａｍｉｄｅ）のようなアミド系化合物；アミプロホスメチル（ａｍｉｐｒｏｆｏｓ－ｍｅｔｈｙｌ）、ブタミホス（ｂｕｔａｍｉｆｏｓ）、アニロホス（ａｎｉｌｏｆｏｓ）、ピペロホス（ｐｉｐｅｒｏｐｈｏｓ）のような有機リン系化合物；プロファム（ｐｒｏｐｈａｍ）、クロルプロファム（ｃｈｌｏｒｐｒｏｐｈａｍ）、バーバン（ｂａｒｂａｎ）、カルベタミド（ｃａｒｂｅｔａｍｉｄｅ）のようなフェニルカーバメート系化合物；ダイムロン（ｄａｉｍｕｒｏｎ）、クミルロン（ｃｕｍｙｌｕｒｏｎ）、ブロモブチド（ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ）、メチルダイムロン（ｍｅｔｈｙｌｄｙｍｒｏｎ）のようなクミルアミン系化合物；その他、アシュラム（ａｓｕｌａｍ）、アシュラムナトリウム（ａｓｕｌａｍ－ｓｏｄｉｕｍ）、ジチオピル（ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ）、チアゾピル（ｔｈｉａｚｏｐｙｒ）、クロルタールジメチル（ｃｈｌｏｒｔｈａｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ）、クロルタール（ｃｈｌｏｒｔｈａｌ）、ジフェナミド（ｄｉｐｈｅｎａｍｉｄ）、フラムプロップ―Ｍ－メチル（ｆｌａｍｐｒｏｐ－Ｍ－ｍｅｔｈｙｌ）、フラムプロップ－Ｍ（ｆｌａｍｐｒｏｐ－Ｍ）、フラムプロップ―Ｍ－イソプロピル（ｆｌａｍｐｒｏｐ－Ｍ－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）などのように植物の細胞有糸分裂を阻害することで除草効力を示すとされている化合物。
　（９）アラクロール（ａｌａｃｈｌｏｒ）、メタザクロール（ｍｅｔａｚａｃｈｌｏｒ）、ブタクロール（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）、プレチラクロール（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）、メトラクロール（ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）、Ｓ－メトラクロール（Ｓ－ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）、テニクロール（ｔｈｅｎｙｌｃｈｌｏｒ）、ペトキサマイド（ｐｅｔｈｏｘａｍｉｄ）、アセトクロール（ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ）、プロパクロール（ｐｒｏｐａｃｈｌｏｒ）、ジメテナミド（ｄｉｍｅｔｈｅｎａｍｉｄｅ）、ジメテナミド―Ｐ（ｄｉｍｅｔｈｅｎａｍｉｄｅ－Ｐ）、プロピソクロール（ｐｒｏｐｉｓｏｃｈｌｏｒ）、ジメタクロール（ｄｉｍｅｔｈａｃｈｌｏｒ）のようなクロロアセトアミド系化合物；モリネート（ｍｏｌｉｎａｔｅ）、ジメピペレート（ｄｉｍｅｐｉｐｅｒａｔｅ）、ピリブチカルブ（ｐｙｒｉｂｕｔｉｃａｒｂ）、ＥＰＴＣ、ブチレート（ｂｕｔｙｌａｔｅ）、ベルノレート（ｖｅｒｎｏｌａｔｅ）、シクロエート（ｃｙｃｌｏａｔｅ）、プロスルホカルブ（ｐｒｏｓｕｌｆｏｃａｒｂ）、エスプロカルブ（ｅｓｐｒｏｃａｒｂ）、チオベンカルブ（ｔｈｉｏｂｅｎｃａｒｂ）、ジアレート（ｄｉａｌｌａｔｅ）、トリアレート（ｔｒｉ－ａｌｌａｔｅ）、オルベンカルブ（ｏｒｂｅｎｃａｒｂ）のようなチオカーバメート系化合物；その他、エトベンザニド（ｅｔｏｂｅｎｚａｎｉｄ）、メフェナセット（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）、フルフェナセット（ｆｌｕｆｅｎａｃｅｔ）、トリディファン（ｔｒｉｄｉｐｈａｎｅ）、カフェンストロール（ｃａｆｅｎｓｔｒｏｌｅ）、フェントラザミド（ｆｅｎｔｒａｚａｍｉｄｅ）、イプフェンカルバゾン（ｉｐｆｅｎｃａｒｂａｚｏｎｅ）、オキサジクロメホン（ｏｘａｚｉｃｌｏｍｅｆｏｎｅ）、インダンノファン（ｉｎｄａｎｏｆａｎ）、ベンフレセート（ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ）、ピロキサスルホン（ｐｙｒｏｘａｓｕｌｆｏｎｅ）、フェノキサスルホン（ｆｅｎｏｘａｓｕｌｆｏｎｅ）、メチオゾリン（ｍｅｔｈｉｏｚｏｌｉｎ）、ダラポン（ｄａｌａｐｏｎ）、ダラポンナトリウム（ｄａｌａｐｏｎ－ｓｏｄｉｕｍ）、ＴＣＡナトリウム（ＴＣＡ－ｓｏｄｉｕｍ）、トリクロロ酢酸（ｔｒｉｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄ）などのように植物のタンパク質生合成あるいは脂質生合成を阻害することで除草効力を示すとされている化合物。
　（１０）ジクロベニル（ｄｉｃｈｌｏｂｅｎｉｌ）、トリアジフラム（ｔｒｉａｚｉｆｌａｍ）、インダジフラム（ｉｎｄａｚｉｆｌａｍ）、フルポキサム（ｆｌｕｐｏｘａｍ）、イソキサベン（ｉｓｏｘａｂｅｎ）などのように植物のセルロース生合成を阻害することで除草効力を示すとされている化合物。
　（１１）イカフォリン（ｉｃａｆｏｌｉｎ）、テトフルピロリメト（ｔｅｔｆｌｕｐｙｒｏｌｉｍｅｔ）、ジメスルファゼット（ｄｉｍｅｓｕｌｆａｚｅｔ）、リミソキサフェン（ｒｉｍｉｓｏｘａｆｅｎ）、ＭＳＭＡ、ＤＳＭＡ、ＣＭＡ、エンドタール（ｅｎｄｏｔｈａｌｌ）、エンドタールジカリウム（ｅｎｄｏｔｈａｌｌ－ｄｉｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、エンドタールナトリウム（ｅｎｄｏｔｈａｌｌ－ｓｏｄｉｕｍ）、エンドタールモノ（Ｎ，Ｎ－ジメチルアルキルアンモニウム）（ｅｎｄｏｔｈａｌｌ－ｍｏｎｏ（Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｌｋｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ））、エトフメセート（ｅｔｈｏｆｕｍｅｓａｔｅ）、ソディウムクロレート（ｓｏｄｉｕｍ　ｃｈｌａｒａｔｅ）、ペラルゴン酸（ｐｅｌａｒｇｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）、ノナン酸（ｎｏｎａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ）、ホスアミン（ｆｏｓａｍｉｎｅ）、ホスアミンアンモニウム（ｆｏｓａｍｉｎｅ－ａｍｍｏｎｉｕｍ）、アクロレイン（ａｃｌｏｌｅｉｎ）、スルファミン酸アンモニウム（ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｓｕｌｆａｍａｔｅ）、ボラックス（ｂｏｒａｘ）、クロロ酢酸（ｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄ）、クロロ酢酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ　ｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｅ）、シアナミド（ｃｙａｎａｍｉｄｅ）、メチルアルソン酸（ｍｅｔｈｙｌａｒｓｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）、ジメチルアルソン酸（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｒｓｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）、ジメチルアルソン酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ　ｄｉｍｅｔｈｙｌａｒｓｏｎａｔｅ）、ジノターブ（ｄｉｎｏｔｅｒｂ）、ジノターブアンモニウム（ｄｉｎｏｔｅｒｂ－ａｍｍｏｎｉｕｍ）、ジノターブジオールアミン（ｄｉｎｏｔｅｒｂ－ｄｉｏｌａｍｉｎｅ）、ジノターブアセテート（ｄｉｎｏｔｅｒｂ－ａｃｅｔａｔｅ）、ＤＮＯＣ、硫酸第一鉄（ｆｅｒｒｏｕｓ　ｓｕｌｆａｔｅ）、フルプロパネート（ｆｌｕｐｒｏｐａｎａｔｅ）、フルプロパネートナトリウム（ｆｌｕｐｒｏｐａｎａｔｅ－ｓｏｄｉｕｍ）、メフルイジド（ｍｅｆｌｕｉｄｉｄｅ）、メフルイジドジオールアミン（ｍｅｆｌｕｉｄｉｄｅ－ｄｉｏｌａｍｉｎｅ）、メタム（ｍｅｔａｍ）、メタムアンモニウム（ｍｅｔａｍ－ａｍｍｏｎｉｕｍ）、メタムカリウム（ｍｅｔａｍ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、メタムナトリウム（ｍｅｔａｍ－ｓｏｄｉｕｍ）、イソチオシアン酸メチル（ｍｅｔｈｙｌ　ｉｓｏｔｈｉｏｃｙａｎａｔｅ）、ペンタクロロフェノール（ｐｅｎｔａｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｌ）、ペンタクロロフェノールナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ　ｐｅｎｔａｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｘｉｄｅ）、ペンタクロロフェノールラウレート（ｐｅｎｔａｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｌ　ｌａｕｒａｔｅ）、キノクラミン（ｑｕｉｎｏｃｌａｍｉｎｅ）、硫酸（ｓｕｌｆｕｒｉｃ　ａｃｉｄ）、ウレアサルフェート（ｕｒｅａ　ｓｕｌｆａｔｅ）、ザンチノシン（ｚａｎｔｈｉｎｏｓｉｎ）、ハービマイシン（ｈｅｒｂｉｍｙｃｉｎ）、アングイノール（ｕｎｇｕｉｎｏｌ）、メタチロシン（ｍｅｔａｔｙｒｏｓｉｎｅ）、サルメンチン（ｓａｒｍｅｎｔｉｎｅ）、タキシトミンＡ（ｔｈａｘｔｏｍｉｎＡ）、メバロシジン（ｍｅｖａｌｏｃｉｄｉｎ）、α－リモネン（ａｌｐｈａ－ｌｉｍｏｎｅｎｅ）、ピリバムベンズプロピル（ｐｙｒｉｂａｍｂｅｎｚ－ｐｒｏｐｙｌ）、ピリバムベンズイソプロピル（ｐｙｒｉｂａｍｂｅｎｚ－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）、ピリフルベンゾキシム（ｐｙｒｉｆｌｕｂｅｎｚｏｘｉｍｅ）、シピラフルオン（ｃｙｐｙｒａｆｌｕｏｎｅ）、ＪＳ－９１３、ＫＨＧ－２３８４４、Ｈ－９２０１、ＳＩＯＣ－０１６３、ＳＩＯＣ－０１７１、ＳＩＯＣ－０１７２、ＳＩＯＣ－０２８５、ＳＩＯＣ－０４２６、ＳＩＯＣ－Ｈ－０５７、ＺＪ－０１６６、ＺＪ－１８３５、ＺＪ－０４５３、ＺＪ－０７７７、ＺＪ－０８６２、ＷＯ２００８／０９６３９８（クミアイ化学）記載の化合物などのその他の除草剤。
　（１２）ザントモナス　キャンペストリス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ）、エピココシルス　ネマトソルス（Ｅｐｉｃｏｃｃｏｓｉｒｕｓ　ｎｅｍａｔｏｓｏｒｕｓ）、エピココロシルス　ネマトスペラス（Ｅｐｉｃｏｃｃｏｓｉｒｕｓ　ｎｅｍａｔｏｓｐｅｒｕｓ）、エキセロヒラム　モノセラス（Ｅｘｓｅｒｏｈｉｌｕｍ　ｍｏｎｏｓｅｒａｓ）、ドレクスレラ　モノセラス（Ｄｒｅｃｈｓｒｅｌａ　ｍｏｎｏｃｅｒａｓ）などのように植物に寄生することで除草効力を示すとされているもの。
　本発明化合物を除草剤として使用するにあたっては、そのままでも使用できるが、製剤化して使用することもできる。製剤化においては、農薬製剤ガイド（編集：日本農薬学会施用法研究会、発行：社団法人日本植物防疫協会、１９９７年）に記載される適当な担体、補助剤、界面活性剤、結合剤および安定剤等を配合してもよい。
　本発明化合物を含む除草剤は、剤型として一般に使用されている任意の剤型に製剤化することができ、例えば、粒剤、微粒剤、細粒剤、水和剤、顆粒水和（ドライフロアブル）剤、乳剤、水溶剤、ゾル剤（フロアブル剤）、液剤、粉剤、粗粉剤、ＤＬ（ドリフトレス型）粉剤、フローダスト剤、油剤、マイクロカプセル剤、ペースト剤、ジャンボ剤等の形態として使用できるが、これらに限定されるものではない。
　製剤化に際して、用いられる担体としては、一般に農薬製剤用に常用される担体ならば、固体又は液体のいずれでも使用することができる。このような担体は特定のものに限定されるものではないが、具体的には以下のものが挙げられる。固体担体としては、例えば、鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト、クレー、モンモリロナイト、タルク、珪藻土、雲母、バーミキュライト、石英、炭酸カルシウム、リン灰石、ホワイトカーボン、消石灰、珪砂、酸性白土、ゼオライト、セピオライト、膨張パーライト粉砕品、シラスバルーン、アルミナバルーン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン等よりなるマイクロスフェアー等）、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、デンプン、結晶セルロース等）、高分子化合物（石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂等）、アルミナ、ケイ酸塩、ブドウ糖、ショ糖、乳糖、糖重合体、硫安、塩化ナトリウム、塩化カリウム、尿素、高分散性ケイ酸、ワックス類等が挙げられる。
　液体担体としては、例えば、水、アルコール類（メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、ベンジルアルコール等）、芳香族炭化水素類（トルエン、ベンゼン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、エーテル類（エチルエーテル、エチレンオキシド、ジオキサン、テトラヒドロフラン等）、ケトン系溶媒（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、イソホロン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールアセテート、酢酸アミル等）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、アルコールエーテル類（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等）、脂肪族又は脂環式炭化水素類（ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン等）、工業用ガソリン（石油エーテル、ソルベントナフサ等）、石油留分（パラフィン類、灯油、軽油等）等が挙げられる。
　また、除草剤を、乳剤、水和剤、フロアブル剤等に製剤化する場合には、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤滑、拡展等の目的で、各種の界面活性剤が配合される。このような界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル等の非イオン型界面活性剤、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサクシネート、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート、アリールスルホネート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、ポリカルボン酸塩等の陰イオン型界面活性剤、アルキルアミン類（ラウリルアミン、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等）、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、アルキルピリジニウム塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアンモニウム塩等の陽イオン型界面活性剤、カルボン酸（ベタイン型）、硫酸エステル塩等の両性型界面活性剤等が挙げられるが、これらの例示に限定されるものでない。
　また、これらの他に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アラビアゴム、ポリビニルアセテート、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、トラガカントゴム、デキストリン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）等の各種補助剤、添加剤等を使用することができる。
　本発明化合物を有効成分とする除草剤の好ましい使用方法としては、土壌処理、水面処理、茎葉部処理等が挙げられ、防除雑草の発芽前から幼芽時の施用により特に優れた効果をあげることができる。
　本発明化合物の除草剤としての施用薬量は、適用場面、施用時期、施用方法、対象雑草および栽培作物等により差異はあるが、一般には有効成分量としてヘクタール（ｈａ）当たり０．００１及至１０Ｋｇ程度、好ましくは０．０１及至１Ｋｇ程度が適当である。
　また、本発明は、本発明化合物の有効量を雑草の茎葉、土壌、及び水面から選択される少なくとも一つに処理する本発明の除草剤の使用方法にも関する。
　雑草としては、特に限定されないが、例えば上述した雑草を挙げることができる。
　上記土壌が、農園芸用植物を栽培する畑地又は水田の農地であることが好ましい。
　水面とは、湛水下の土壌における水面を挙げることができる。
　処理工程は特に限定されない。例えば、本発明化合物の有効量を雑草の茎葉、土壌、及び水面から選択される少なくとも一つに散布する工程等を挙げることができる。
　さらに、本発明は、農薬組成物を調製する方法であって、本発明化合物を有効成分として含有する除草剤と、増量剤および界面活性剤から選択される少なくとも一つとを混合する工程を含む、方法にも関する。
　増量剤としては、特に限定されないが、例えばクレー、石英、方解石、海泡石、ドロマイト、チョーク、カオリン、パイロフィライト、セリサイト、ハロサイト、メタハロサイト、木節粘土、蛙目粘土、陶石、ジークライト、アロフェン、シラス、きら、タルク、軽石、ヘクトライト、ゼオライトおよび珪藻土等の天然鉱物質、例えば焼成クレー、パーライト、シラスバルーン、バーミキュライト、アタパルガスクレーおよび焼成珪藻土等の天然鉱物質の焼成品、例えば炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウムおよび塩化カリウム等の無機塩類、例えばブドウ糖、果糖、しょ糖および乳糖などの糖類、例えば澱粉、粉末セルロースおよびデキストリン等の多糖類、例えば尿素、尿素誘導体、安息香酸および安息香酸の塩等の有機物、例えば木粉、トウモロコシ穂軸、クルミ殻およびタバコ茎等の植物類、フライアッシュ、ホワイトカーボン等、水等が挙げられる。
　界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、上述の除草剤の製剤化にて記載される界面活性剤と同様のものを挙げられる。
　本発明化合物を有効成分として含有する除草剤と増量剤および界面活性剤から選択される少なくとも一つとの混合は、特に限定されるものではなく、公知の方法を用いることができる。
　以下、本発明化合物、本発明中間体の合成例、製剤例および試験例により、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はそれらに何ら限定されるものではない。
　なお、下記合成例３～５、８～１３、１５、１６、１８～２１、２４、２５、２８、２９、３１、３２、３５、３７、４０、４５、４６、４９、５２、５５、５８、６１、６４、６７、７０、７３、７６、７７、８０～１０２、１０４～３９１で得られる化合物は本発明化合物であり、上記以外の合成例で得られる化合物は本発明中間体である。
合成例１
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅの合成
　（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（４６６ｍｇ，１．５５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（５ｍＬ）にクロロクロム酸ピリジニウム（６８９ｍｇ、３．１０ｍｍｏｌ）とセライト（１．３４ｇ）を添加し、室温（２５℃）で１９時間撹拌した。反応混合物を濾過した後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量３６１ｍｇ、収率７８％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．０６（ｓ，３Ｈ），０．０７（ｓ，３Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．４７（ｓ，３Ｈ），１．６５（ｄｄ，Ｊ＝１３．４，２．４Ｈｚ，１Ｈ），２．０２（ｄｄ，Ｊ＝１３．４，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０３（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．１５（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２３（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），３．９３（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例２
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
　メチルトリフェニルホスホニウムブロミド（６２９ｍｇ，１．５８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（９ｍＬ）にｎ－ブチルリチウム（１．００ｍＬ，１．５９ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液，１．５９ｍｍｏｌ）を添加し，０℃で１時間撹拌した。反応混合物に（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２６２ｍｇ，０．８７８ｍｍｏｌ）を添加し、０℃で２時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮してｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅの粗生成物を得た。
　ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅの粗生成物のテトラヒドロフラン溶液（７ｍＬ）にテトラブチルアンモニウムフルオリド（１．０４ｍＬ，１ｍｏｌ／Ｌのテトラヒドロフラン溶液，１．０４ｍｍｏｌ）を添加し、室温で１８時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量９６ｍｇ、収率６０％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．４４（ｓ，３Ｈ），１．５０－１．６５（ｍ，２Ｈ），２．０８（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２０（ｍ，２Ｈ），２．２９（ｄｔ，Ｊ＝１６．０，２．８Ｈｚ，１Ｈ），３．８０－３．８８（ｍ，１Ｈ），４．７５（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．８４（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例３
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（（２－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－２－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（２－７２）の合成
　（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（８０．０ｍｇ，０．４３９ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１．４ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，２９．０ｍｇ，０．６５８ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間撹拌した。反応混合物に２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０５９ｍＬ，０．４４ｍｍｏｌ）を加えて室温で１４時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量１１９ｍｇ，収率９５％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．１１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．４９（ｓ，３Ｈ），１．８２（ｄｄ，Ｊ＝１２．４，２．８Ｈｚ，１Ｈ），１．９２（ｄｄ，Ｊ＝１２．４，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．１３－２．２９（ｍ，３Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ），３．６１（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．３７（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５５（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．７４（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．８３（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１３－７．２２（ｍ，３Ｈ），７．３０－７．３４（ｍ，１Ｈ）．
合成例４
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－２－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（２－８８）の合成
　合成例３において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６４％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．１１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．４０（ｓ，３Ｈ），１．８２（ｄｄ，Ｊ＝１２．４，２．８Ｈｚ，１Ｈ），１．９５（ｄｄ，Ｊ＝１２．４，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．１４－２．３１（ｍ，３Ｈ），３．６５（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．５０（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．６０（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．７５（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．８４（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），６．９８－７．０５（ｍ，１Ｈ），７．１３（ｔｄ，Ｊ＝７．２，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２２－７．２９（ｍ，１Ｈ），７．４５（ｔｄ，Ｊ＝７．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例５
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－２－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－５－（２－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（２－６２）の合成
　（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（５１．０ｍｇ，０．２８０ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（０．３ｍＬ）にリン酸三カリウム（１３９ｍｇ，０．６５５ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（５．３ｍｇ，０．０２８ｍｍｏｌ）、４－ピロリジノピリジン（４９．８ｍｇ，０．３３６ｍｍｏｌ）、および２－ヨードトルエン（０．０３５ｍＬ，０．２８ｍｍｏｌ）を加えて、１４０℃で２３時間撹拌した。反応混合物にヘキサンを注ぎ、固体をろ紙を用いてろ過した後、ろ液を減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量７７．３ｍｇ，収率１００％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５９（ｓ，３Ｈ），１．７７（ｄｄ，Ｊ＝１２．４，２．８Ｈｚ，１Ｈ），２．１４－２．２３（ｍ，２Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ），２．２９－２．４１（ｍ，２Ｈ），４．３１（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．８３（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．８９（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），６．６９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．８４（ｔｄ，Ｊ＝８．０，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０６－７．１７（ｍ，２Ｈ）．
合成例６
ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－（１－ｅｔｈｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅの合成
　（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（１７５ｍｇ，０．５８２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（１．７ｍＬ）にピリジニウムパラトルエンスルホネート（１１．８ｍｇ，０．０４６５ｍｍｏｌ）とエチルビニルエーテル（５０．４ｍｇ，０．６９９ｍｍｏｌ）を添加し、室温で２時間撹拌した。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量１７２ｍｇ、収率７９％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．０５１（ｓ，３Ｈ），０．０５４（ｓ，３Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９５－１．０３（ｍ，６Ｈ），１．１９６（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１．５Ｈ），１．１９８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１．５Ｈ），１．２５－１．３７（ｍ，８Ｈ），１．８４－１．９８（ｍ，１Ｈ），２．００－２．１０（ｍ，１Ｈ），２．６１－２．６９（ｍ，１Ｈ），３．４１－３．５２（ｍ，１Ｈ），３．５６－３．６９（ｍ，１Ｈ），３．８０－３．８７（ｍ，１．５Ｈ），４．００（ｄｄｄ，Ｊ＝８．４，３．２，１．２Ｈｚ，０．５Ｈ），４．６３（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例７
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－（１－ｅｔｈｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
　ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－（１－ｅｔｈｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ（１７２ｍｇ，０．４６２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（５ｍＬ）にテトラブチルアンモニウムフルオリド（０．６９ｍＬ，１ｍｏｌ／Ｌのテトラヒドロフラン溶液，０．６９ｍｍｏｌ）を添加し、室温で２２時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量１１３ｍｇ、収率９５％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．００（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．１９（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１．５Ｈ），１．２０（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１．５Ｈ），１．３０－１．３４（ｍ，１Ｈ），１．３５（ｓ，１．５Ｈ），１．３６（ｓ，１．５Ｈ），１．４０－１．５６（ｍ，２Ｈ），１．８９－２．０９（ｍ，２Ｈ），２．７０－２．７７（ｍ，１Ｈ），３．４１－３．５２（ｍ，１Ｈ），３．５５－３．６７（ｍ，１Ｈ），３．７４－３．８６（ｍ，１．５Ｈ），４．０１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．４，３．２，１．２Ｈｚ，０．５Ｈ），４．６０－４．６６（ｍ，１Ｈ）．
合成例８
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－（１－ｅｔｈｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（（２－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－２０８）の合成
　（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－（１－ｅｔｈｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（１１３ｍｇ，０．４３７ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（２ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，２８．６ｍｇ，０．６５５ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間撹拌した。反応混合物に２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０５９ｍＬ，０．４４ｍｍｏｌ）を加えて室温で７時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量１５８ｍｇ，収率１００％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９８－１．０６（ｍ，６Ｈ），１．１５－１．２２（ｍ，３Ｈ），１．２４－１．２９（ｍ，４Ｈ），１．３２－１．３８（ｍ，１Ｈ），１．４０（ｓ，１．５Ｈ），１．４１（ｓ，１．５Ｈ），１．８４－１．９９（ｍ，１Ｈ），２．０１－２．１３（ｍ，１Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ），２．５７－２．６６（ｍ，１Ｈ），３．３８－３．５３（ｍ，１Ｈ），３．５４－３．６７（ｍ，２Ｈ），３．８１－３．８８（ｍ，０．５Ｈ），４．００－４．０６（ｍ，０．５Ｈ），４．３９（ｄ，１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５７（ｄ，１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５９－４．６８（ｍ，１Ｈ），７．１３－７．２２（ｍ，３Ｈ），７．３２－７．３６（ｍ，１Ｈ）．
合成例９
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－（１－ｅｔｈｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－５－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－２１３）の合成
　合成例８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４９％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９７－１．０５（ｍ，６Ｈ），１．１７（ｔ，Ｊ＝７．２，１．５Ｈ），１．１９（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１．５Ｈ），１．２３－１．２８（ｍ，３Ｈ），１．３３－１．３８（ｍ，１Ｈ），１．４０８（ｓ，１．５Ｈ），１．４１３（ｓ，１．５Ｈ），１．４７－１．５４（ｍ，１Ｈ），１．８５－１．９９（ｍ，１Ｈ），２．０１－２．１３（ｍ，１Ｈ），２．６３（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，６．８，１Ｈ），３．３８－３．５２（ｍ，１Ｈ），３．５４－３．６８（ｍ，２Ｈ），３．８０－３．８７（ｍ，０．５Ｈ），４．００－４．０６（ｍ，０．５Ｈ），４．３５－４．６７（ｍ，３Ｈ），６．９７－７．４９（ｍ，４Ｈ）．
合成例１０
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（（２－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（１－２４）の合成
　（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－（１－ｅｔｈｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（（２－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１３３ｍｇ，０．３６７ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（１ｍＬ）に３Ｎ塩酸（０．２４ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量９８．２ｍｇ、収率９２％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０３（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．１９（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，３．６Ｈｚ，１Ｈ），１．３９（ｓ，３Ｈ），１．４６－１．５５（ｍ，２Ｈ），１．９９－２．１４（ｍ，２Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ），２．６４（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．６４（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．１２－４．１８（ｍ，１Ｈ），４．３９（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５８（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１２－７．２２（ｍ，３Ｈ），７．３０－７．３５（ｍ，１Ｈ）．
合成例１１
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（１－３０）の合成
　合成例１０において、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－（１－ｅｔｈｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（（２－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅの代わりに（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－（１－ｅｔｈｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－５－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５０％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０３（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．２１（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，３．６Ｈｚ，１Ｈ），１．４１（ｓ，３Ｈ），１．４８－１．５５（ｍ，２Ｈ），２．０１－２．２．１６（ｍ，２Ｈ），２．６７（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．６９（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．１３－４．２０（ｍ，１Ｈ），４．５３（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．６４（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），６．９９－７．０５（ｍ，１Ｈ），７．１３（ｔｄ，Ｊ＝７．２，０．８，１Ｈ），７．２２－７．３０（ｍ，１Ｈ）７．５５（ｔｄ，Ｊ＝７．２，２．０，１Ｈ）．
合成例１２
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（（２－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－２）の合成
　（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（（２－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（９８．７ｍｇ，０．４００ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（３ｍＬ）にピリジン（０．３８ｍＬ，５．０ｍｍｏｌ）とＤＡＳＴ（０．２２ｍＬ，１．７ｍｍｏｌ）を加えて、オイルバスの温度を４５℃に設定し加熱還流で２１時間撹拌した。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量４４．５ｍｇ，収率３８％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．００（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．４２（ｓ，３Ｈ），１．４４－１．６１（ｍ，２Ｈ），１．９５－２．１８（ｍ，２Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），２．５１－２．５９（ｍ，１Ｈ），３．６９（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．４０（ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．５９（ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．８３（ｄｄｄｄ，Ｊ＝５８．４，９．２，２．４，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．１３－７．２３（ｍ，３Ｈ），７．３１－７．３５（ｍ，１Ｈ）．
合成例１３
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－５－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－５）の合成
　合成例１２において、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（（２－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの代わりに（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３２％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．００（ｄｄ，Ｊ＝６．８，０．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０１（ｄｄ，Ｊ＝６．８，０．８Ｈｚ，３Ｈ），１．４３（ｓ，３Ｈ），１．４４－１．６２（ｍ，２Ｈ），１．９７－２．１５（ｍ，２Ｈ），２．５２（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．８，６．８，３．６Ｈｚ，１Ｈ），３．７２（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．５３（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．６３（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．９０（ｄｄｑ，Ｊ＝５８．４，９．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９９－７．０８（ｍ，１Ｈ），７．１０－７．１７（ｍ，１Ｈ），７．２３－７．３０（ｍ，１Ｈ），７．４１－７．４９（ｍ，１Ｈ）．
合成例１４
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
　（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（９５．０ｍｇ，０．５２２ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（５ｍＬ）にパラジウム炭素（２０．０ｍｇ，５５ｗｔ％含水）を添加し、水素雰囲気下、室温で４時間撹拌した。反応混合物をセライト濾過した後，ろ液を減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量８６．８ｍｇ、収率９１％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．８３－０．９３（ｍ，３Ｈ），０．９４－０１．０４（ｍ，６Ｈ），１．２４－１．５５（ｍ，１Ｈ），１．３６（ｓ，２Ｈ），１．４０（ｓ，１Ｈ），１．５０－１．７０（ｂｒｓ，１Ｈ）１．７３－２．２０（ｍ，４．３３Ｈ），２．３８（ｄｄ，Ｊ＝１３．８，６．４Ｈｚ，０．６７Ｈ），３．６５－３．７０（ｍ，１Ｈ）．
合成例１５
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－２－（（２－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－８３）の合成
　（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（４３．０ｍｇ，０．２３３ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，１５．０ｍｇ，０．３４４ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間撹拌した。反応混合物に２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０２８ｍＬ，０．２０９ｍｍｏｌ）を加えて室温で１２時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量６０．２ｍｇ，収率１００％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．８５－１．０６（ｍ，９Ｈ），１．４１（ｓ，２．１６Ｈ），１．４４（ｓ，０．８４Ｈ），１．４９－１．９１（ｍ，３Ｈ），２．０１－２．２１（ｍ，２Ｈ），２．２５－２．３２（ｍ，１Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ），３．４７（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．４Ｈｚ，０．２８Ｈ），３．５０（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．４Ｈｚ，０．７２Ｈ），４．３７（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，０．２８Ｈ），４．３９（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，０．７２Ｈ），４．５５（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１３－７．２２（ｍ，３Ｈ），７．３１－７．３６（ｍ，１Ｈ）．
合成例１６
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－２－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９２）の合成
　合成例１５において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率９２％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．８２－１．０５（ｍ，９Ｈ），１．４１（ｓ，２．０１Ｈ），１．４４（ｓ，０．９９Ｈ），１．４７－１．５３（ｍ，０．６７Ｈ），１．６３－１．９１（ｍ，２．６６Ｈ），１．９９－２．２０（ｍ，１．６７Ｈ），２．２５－２．３２（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．４Ｈｚ，１Ｈ），３．４９（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．４Ｈｚ，０．３３Ｈ），３．５２（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．４Ｈｚ，０．６７Ｈ），４．５０（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．５９（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，０．３３Ｈ），４．６０（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，０．６７Ｈ），７．００（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０８－７．１５（ｍ，１Ｈ），７．２０－７．２８（ｍ，１Ｈ），７．４１－７．４８（ｍ，１Ｈ）．
合成例１７
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｈｙｄｒｏｘｙ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅの合成
　（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（１７７ｍｇ，０．５９３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（６ｍＬ）にテトラブチルアンモニウムフルオリド（０．８９ｍＬ，１ｍｏｌ／Ｌのテトラヒドロフラン溶液，０．８９ｍｍｏｌ）を添加し、室温で１６時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して白色固体の標記化合物（収量９６．２ｍｇ、収率８８％）を得た。
融点：１７５－１８１℃；１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５３（ｓ，３Ｈ），１．５８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），１．６４－１．７０（ｍ，２Ｈ），２．１１－２．２８（ｍ，３Ｈ），３．９４－４．００（ｍ，１Ｈ）．
合成例１８
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（（２－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－３）の合成
　（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｈｙｄｒｏｘｙ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（４７．９ｍｇ，０．２６０ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（２ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，１７．０ｍｇ，０．３９０ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間撹拌した。反応混合物に２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０５２ｍＬ，０．３９ｍｍｏｌ）を加えて室温で１２時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量７４．９ｍｇ，収率１００％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５７（ｓ，３Ｈ），１．８３（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，２．８Ｈｚ，１Ｈ），１．９８（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０１－２．２６（ｍ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ），３．６９（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．４１（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５９（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１０－７．２５（ｍ，３Ｈ），７．２９－７．３３（ｍ，１Ｈ）．
合成例１９
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－９）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率１００％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５８（ｓ，３Ｈ），１．８３（ｄｄ，Ｊ＝１１．２，２．８Ｈｚ，１Ｈ），２．００（ｄｄ，Ｊ＝９．２，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０４－２．２７（ｍ，３Ｈ），３．７３（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．５３（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．６３（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．００－７．０７（ｍ，１Ｈ），７．１４（ｔｄ，Ｊ＝７．２，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２５－７．３２（ｍ，１Ｈ），７．４３（ｔｄ，Ｊ＝７．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例２０
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，Ｅ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（（２－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ　ｏｘｉｍｅ（２－１９１）の合成
　（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（（２－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（８０．５ｍｇ，０．２７９ｍｍｏｌ）のエタノール（４ｍＬ）と水（１ｍＬ）の混合溶液にヒドロキシルアミン塩酸塩（２９．１ｍｇ，０．４１９ｍｍｏｌ）と酢酸ナトリウム（４５．８ｍｇ，１．１０ｍｍｏｌ）を加え、オイルバスの設定を１１０℃に設定し加熱還流下で３１時間撹拌した。反応混合物を酢酸エチルで抽出し、抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量４３．５ｍｇ，収率５１％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．１１（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．１２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．５４（ｓ，３Ｈ），１．５８（ｓ，１Ｈ），１．８４（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０８（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２６（ｓｅｐｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），２．３６（ｓ，２Ｈ），３．６２（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．３９（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５７（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１４－７．２４（ｍ，３Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例２１
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，Ｅ）－５－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ　ｏｘｉｍｅ（２－１９７）の合成
　合成例２０において、（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（（２－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅの代わりに（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３３％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．１１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ），１．５５（ｓ，３Ｈ），１．５８（ｓ，１Ｈ），１．８４（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），２．０８（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），２．２６（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．３８（ｓ，２Ｈ），３．６７（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．５１（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．６１（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．００－７．０６（ｍ，１Ｈ），７．１４（ｔｄ，Ｊ＝７．２，２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２４－７．３１（ｍ，１Ｈ），７．４３（ｔｄ，Ｊ＝７．２，２．０Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例２２
ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５－ｍｅｔｈｏｘｙ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅの合成
　（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（２７４ｍｇ，０．９１２ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（３ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，７９．０ｍｇ，１．８１ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で２時間撹拌した。反応混合物にヨードメタン（０．３３ｍＬ，５．３ｍｍｏｌ）を加えて室温で２６時間撹拌した。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量２８９ｍｇ、収率１００％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．０５（ｓ，６Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．３０（ｓ，３Ｈ），１．２０－１．３６（ｍ，２Ｈ），１．８６（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，５．２Ｈｚ，１Ｈ），２．０５（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．６０（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，７．２Ｈｚ，１Ｈ），３．２７（ｓ，３Ｈ）．３．５７（ｄｄｄ，Ｊ＝７．２，３．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ），３．８４（ｄｄ，Ｊ＝７．２，２．４Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例２３
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５－ｍｅｔｈｏｘｙ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
　ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５－ｍｅｔｈｏｘｙ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ（２８９ｍｇ，０．９１８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（９ｍＬ）にテトラブチルアンモニウムフルオリド（１．３８ｍＬ，１ｍｏｌ／Ｌのテトラヒドロフラン溶液，１．３８ｍｍｏｌ）を添加し、室温で２０時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して白色固体の標記化合物（収量１３０ｍｇ、収率７１％）を得た。
融点：１１８－１２２℃；１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．００（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．３０（ｓ，３Ｈ），１．２３－１．３０（ｍ，１Ｈ），１．４５－１．５３（ｍ，１Ｈ），１．５４－１．５９（ｍ，１Ｈ），１．８６（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，９．６Ｈｚ，１Ｈ），２．０４（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．７０（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，７．２Ｈｚ，１Ｈ），３．２７（ｓ，３Ｈ）．３．５７（ｄｄｄ，Ｊ＝９．６，３．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ），３．７７－３．８２（ｍ，１Ｈ）．
合成例２４
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５－ｍｅｔｈｏｘｙ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－（（２－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１５１）の合成
　（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５－ｍｅｔｈｏｘｙ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（６５．１ｍｇ，０．３２５ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，２１．０ｍｇ，０．４８１ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で２時間撹拌した。反応混合物に２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０５２ｍＬ，０．３９ｍｍｏｌ）を加えて室温で２４時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量８１．０ｍｇ，収率８２％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ），１．２８（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，３．２Ｈｚ，１Ｈ），１．３７（ｓ，３Ｈ），１．４５－１．５３（ｍ，１Ｈ），１．８６（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，９．６Ｈｚ，１Ｈ），２．０８（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８，Ｈｚ，１Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ），２．５６（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．２６（ｓ，３Ｈ），３．５７－３．６２（ｍ，２Ｈ），４．３７（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５７（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ）７．１２－７．２２（ｍ，３Ｈ），７．３１－７．３６（ｍ，１Ｈ）．
合成例２５
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－２－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５－ｍｅｔｈｏｘｙ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１５６）の合成
　合成例２４において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率１００％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ），１．３０（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，３．２Ｈｚ，１Ｈ），１．４３（ｓ，３Ｈ），１．４６－１．５２（ｍ，１Ｈ），１．８８（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，９．２Ｈｚ，１Ｈ），２．０８（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８，Ｈｚ，１Ｈ），２．６０（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．２７（ｓ，３Ｈ），３．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝９．２，３．２，２．０Ｈｚ，１Ｈ），３．６５（ｄｄ，Ｊ＝７．２，２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５１（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．６２（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），６．９９－７．０５（ｍ，１Ｈ），７．１３（ｔｄ，Ｊ＝７．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．２２－７．２９（ｍ，１Ｈ），７．４６（ｔｄ，Ｊ＝７．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例２６
ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｐｈｅｎｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅの合成
　（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（３５２ｍｇ，１．１８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（７ｍＬ）にリチウムビス（トリメチルシリル）アミド（１．７６ｍＬ，１ｍｏｌ／Ｌのテトラヒドロフラン溶液，１．７６ｍｍｏｌ）を加えて，２時間撹拌した。反応混合物にＮ―フェニルビス（トリフルオロメタンスルホンイミド）（６３０ｍｇ，１．７６ｍｍｏｌ）を加えて，室温で３０分撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮して，（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎ－２－ｙｌ　ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅの粗生成物を得た。
　（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎ－２－ｙｌ　ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅの粗生成物の１，２－ジメトキシエタンとジクロロメタンの１：１混合溶液（５ｍＬ）に炭酸カリウム（１．３４ｇ，９．７５ｍｍｏｌ）とフェニルボロン酸（８７．０ｍｇ，０．７１５ｍｍｏｌ）を加えて，５分間アルゴンを通気した。反応混合物にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（１５０ｍｇ，０．１３０ｍｍｏｌ）を加えて室温で１７時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量１８７ｍｇ，収率４４％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．０５（ｓ，３Ｈ），０．０６（ｓ，３Ｈ），０．８４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５５（ｓ，３Ｈ），１．６４－１．７１（ｍ，１Ｈ），１．９７－２．０６（ｍ，１Ｈ），２．３３－２．４５（ｍ，１Ｈ），３．８６－３．９６（ｍ，１Ｈ），５．９８（ｓ，１Ｈ），７．１８－７．６２（ｍ，５Ｈ）．
合成例２７
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｐｈｅｎｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
　ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｐｈｅｎｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ（３１６ｍｇ，０．８８２ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（３．５ｍＬ）にパラジウム炭素（４７．０ｍｇ，５５ｗｔ％含水）を添加し、水素雰囲気下、室温で２１時間撹拌した。反応混合物をセライト濾過した後，ろ液を減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量２１７ｍｇ、収率１００％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９１（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ），０．９３（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ），１．２６－１．３３（ｍ，１Ｈ），１．４７（ｓ，３Ｈ），１．５８（ｓ，１Ｈ），１．６５（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０６（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．４，Ｈｚ，１Ｈ），２．１４（ｔ，Ｊ＝１２Ｈｚ，１Ｈ），２．５３（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．４Ｈｚ，１Ｈ），３．３２－３．４０（ｍ，１Ｈ），３．９５（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ）７．１７－７．３５（ｍ，３Ｈ），７．３８－７．４５（ｍ，１Ｈ），７．４８－７．５６（ｍ，１Ｈ）．
合成例２８
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－（（２－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－５－ｐｈｅｎｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－３１３）の合成
　（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｐｈｅｎｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（１０９ｍｇ，０．４４１ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１．５ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，２８．９ｇ，０．６６２ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間撹拌した。反応混合物に２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０５０ｍＬ，０．３７ｍｍｏｌ）を加えて室温で１６時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量５５．０ｍｇ，収率４０％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９０（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），０．９５（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．５１－１．６０（ｍ，１Ｈ），１．５３（ｓ，３Ｈ），１．６３（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，６．０Ｈｚ，１Ｈ），２．０５－２．１９（ｍ，２Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ），２．３９（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，６．０Ｈｚ，１Ｈ），３．３５－３．４３（ｍ，１Ｈ），３．７８（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），４．４４（ｄ，Ｊ＝１２．８，１Ｈ），４．６０（ｄ，Ｊ＝１２．８，１Ｈ），７．１１－７．３３（ｍ，８Ｈ），７．３６―７．４１（ｍ，１Ｈ）．
合成例２９
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－２－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｐｈｅｎｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－３２２）の合成
　合成例２８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６８％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．８９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５１－１．５８（ｍ，１Ｈ），１．５３（ｓ，３Ｈ），１．６４（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．０４－２．１９（ｍ，２Ｈ），２．４２（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．３９（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．２，６．４，１．６Ｈｚ，１Ｈ），３．８２（ｄｄ，Ｊ＝６．８，３．６Ｈｚ，１Ｈ），４．５７（ｄ，Ｊ＝１２．４，１Ｈ），４．６６（ｄ，Ｊ＝１２．４，１Ｈ），６．８９－７．３５（ｍ，８Ｈ），７．４６―７．５５（ｍ，１Ｈ）．
合成例３０
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｐｈｅｎｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｏｌの合成
　ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｐｈｅｎｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ（２３３ｍｇ，０．６５０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（７ｍＬ）にテトラブチルアンモニウムフルオリド（０．９８ｍＬ，１ｍｏｌ／Ｌのテトラヒドロフラン溶液，０．９８ｍｍｏｌ）を添加し、室温で２９時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量９７．３ｍｇ、収率６１％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．８４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．４８－１．７０（ｍ，２Ｈ），１．６１（ｓ，３Ｈ），２．１５－２．２３（ｍ，１Ｈ），２．４３（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．９５（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．１，６．４，１．６Ｈｚ，１Ｈ），６．００（ｓ，１Ｈ），７．２１－７．３４（ｍ，５Ｈ）．
合成例３１
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（（２－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－２－ｐｈｅｎｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ（３－１７５）の合成
　（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｐｈｅｎｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｏｌ（５０．０ｍｇ，０．２０５ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，１３．４ｍｇ，０．３０７ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間撹拌した。反応混合物に２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０３０ｍＬ，０．２２ｍｍｏｌ）を加えて室温で１５時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量４８．３ｍｇ，収率６８％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．８５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．６４（ｓ，３Ｈ），１．８６（ｄｄ，Ｊ＝１２．０，２．４Ｈｚ，１Ｈ），１．９７（ｄｄ，Ｊ＝１２．０，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ），２．４３（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．６８（ｄｄ，Ｊ＝６．４，１．６Ｈｚ，１Ｈ），４．４５（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．６３（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），５．９７（ｓ，１Ｈ），７．１１－７．３５（ｍ，９Ｈ）．
合成例３２
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－２－ｐｈｅｎｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ（３－１７７）の合成
　合成例３１において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５４％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．８５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．６５（ｓ，３Ｈ），１．８４－１．９１（ｍ，１Ｈ），１．８８（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，９．２Ｈｚ，１Ｈ），２．４３（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．７２（ｄｄ，Ｊ＝６．０，１．６Ｈｚ，１Ｈ），４．５９（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．６８（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），５．９８（ｓ，１Ｈ），７．０２（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．１３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１８－７．３６（ｍ，６Ｈ），７．４８（ｔｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例３３
ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｓｐｉｒｏ［ｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ－２，２’－［１，３］ｄｉｏｘｏｌａｎ］－５－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅの合成
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（１２０ｍｇ，０．４０２ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（５ｍＬ）にエチレングリコール（０．１１ｍＬ，２．０１ｍｍｏｌ）とｐ―トルエンスルホン酸一水和物（７．０ｍｇ，０．０４０ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流下で２１時間撹拌した。反応混合物にトリエチルアミンを加え、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ―ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量９５．６ｍｇ、収率６９％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．０４９（ｓ，３Ｈ），０．０５１（ｓ，３Ｈ），０．８７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．０１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．３２（ｓ，３Ｈ），１．４６（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，２．４Ｈｚ，１Ｈ），１．６２（ｄ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ，１Ｈ），１．８１（ｄ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ，１Ｈ），２．３０－２．４１（ｍ，２Ｈ），３．７５－３．９９（ｍ，５Ｈ）．
合成例３４
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｓｐｉｒｏ［ｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ－２，２’－［１，３］ｄｉｏｘｏｌａｎ］－５－ｏｌの合成
ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｓｐｉｒｏ［ｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ－２，２’－［１，３］ｄｉｏｘｏｌａｎ］－５－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ（９５．６ｍｇ，０．２７９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（３ｍＬ）にテトラブチルアンモニウムフルオリド（０．４０ｍＬ，１ｍｏｌ／Ｌのテトラヒドロフラン溶液，０．４０ｍｍｏｌ）を添加し、室温（２５℃）で１８時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量５３．０ｍｇ、収率８３％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．８８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．００（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．３９（ｓ，３Ｈ），１．４４（ｄｄ，Ｊ＝１４．４，１．６Ｈｚ，１Ｈ），１．５５（ｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１Ｈ），１．６８（ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ），１．８６（ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ），２．３９（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．５０（ｄｄ，Ｊ＝１４．４，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．７７－３．８５（ｍ，２Ｈ），３．８７－４．０２（ｍ，３Ｈ）．
合成例３５
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｓｐｉｒｏ［ｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ－２，２’－［１，３］ｄｉｏｘｏｌａｎｅ］（１－９３６）の合成
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｓｐｉｒｏ［ｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ－２，２’－［１，３］ｄｉｏｘｏｌａｎ］－５－ｏｌ（５３．０ｍｇ，０．２３２ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，１５．０ｍｇ，０．３４８ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間撹拌した。反応混合物に２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０３３ｍＬ，０．２８ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で１７時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（７１．３ｍｇ，９２％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．８９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０３（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．４４（ｓ，３Ｈ），１．６４（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，２．４　Ｈｚ，１Ｈ），１．６６（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），１．８３（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），２．３４－２．４５（ｍ，２Ｈ），３．６４（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），３．７５－３．８１（ｍ，１Ｈ），３．８８－３．９９（ｍ，３Ｈ），４．５３（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．６２（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），７．００－７．０５（ｍ，１Ｈ），７．１３（ｄｔ，Ｊ＝７．２，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２３－７．２９（ｍ，１Ｈ），７．４５（ｄｔ，Ｊ＝８．０，１．２Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例３６
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５，５－ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（１２０ｍｇ，０．４０２ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（３ｍＬ）にオルトギ酸トリメチル（０．２１ｍＬ，２．０１ｍｍｏｌ）とｐ―トルエンスルホン酸一水和物（１５．０ｍｇ，０．０７８９ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流下で２時間撹拌した。反応混合物にトリエチルアミンを加え、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量４９．９ｍｇ、収率５４％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．３５（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，１．６Ｈｚ，１Ｈ），１．３９（ｓ，３Ｈ），１．５３（ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ），１．７０（ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ），１．８７（ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ），２．３６（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．４４（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．２８（ｓ，３Ｈ），３．４０（ｓ，３Ｈ），３．７３（ｄｄｄ，Ｊ＝９．６，６．８，１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例３７
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２，２－ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９３５）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５，５－ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（４９．９ｍｇ，０．２１７ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，１４．０ｍｇ，０．３２１ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間撹拌した。反応混合物に２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０３１ｍＬ，０．２６ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で１６時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（６２．７ｍｇ，８５％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．４４（ｓ，３Ｈ），１．５６（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，２．８Ｈｚ，１Ｈ），１．６８（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），１．８７（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），２．３０（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．３６（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．２５（ｓ，３Ｈ），３．３７（ｓ，３Ｈ），３．５８（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．５２（ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ），４．６２（ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ），７．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．６，７．２，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１３（ｄｔ，Ｊ＝７．６，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２３－７．２９（ｍ，１Ｈ），７．４５（ｄｔ，Ｊ＝７．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例３８
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｔｈｉｏｐｈｅｎ－３－ｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｏｌの合成
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎ－２－ｙｌ　ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ（２３０ｍｇ，０．６４３ｍｍｏｌ）の１，２－ジメトキシエタン溶液（２．２ｍＬ）に炭酸カリウム（１３３ｍｇ，０．９６２ｍｍｏｌ）と３－Ｔｈｉｏｐｈｅｎｅｂｏｒｏｎｉｃ　ａｃｉｄ（９１．０ｍｇ，０．７１１ｍｍｏｌ）を加えて，５分間アルゴンを通気した。反応混合物にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（１４８ｍｇ，０．１２８ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で２９時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮して、ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｔｈｉｏｐｈｅｎ－３－ｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅの粗生成物を得た。
　ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｔｈｉｏｐｈｅｎ－３－ｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅのテトラヒドロフラン溶液（４．８ｍＬ）にテトラブチルアンモニウムフルオリド（０．７２ｍＬ，１ｍｏｌ／Ｌのテトラヒドロフラン溶液，０．７２ｍｍｏｌ）を添加し、室温（２５℃）で１８時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量８９．３ｍｇ、収率５５％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．１０（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），１．５８－１．６４（ｍ，１Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ），２．０４（ｄｄ，Ｊ＝１２．４，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．４３（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．９１（ｔ，Ｊ＝８．０，６．４Ｈｚ，１Ｈ），６．０４（ｓ，１Ｈ），７．０６（ｄｄ，Ｊ＝５．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１２（ｄｄ，Ｊ＝２．８，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄｄ，Ｊ＝５．２，２．８Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例３９
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｔｈｉｏｐｈｅｎ－３－ｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｔｈｉｏｐｈｅｎ－３－ｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｏｌ（６１．８ｍｇ，０．２４７ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（１ｍＬ）に水酸化パラジウム（１２．０ｍｇ，５０ｗｔ％含水）を添加し、水素雰囲気下、室温（２５℃）で１７時間撹拌した。反応混合物をセライト濾過した後，ろ液を減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量５３．８ｍｇ、収率８６％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．３４（ｄｔ，Ｊ＝１４．０，２．０Ｈｚ，１Ｈ），１．４６（ｓ，３Ｈ），１．５９（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，６．４Ｈｚ，１Ｈ），１．５９－１．７０（ｍ，１Ｈ），２．０４（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．４１（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，１１．６Ｈｚ，１Ｈ），２．４４（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．４２（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．６，６．４，２．４Ｈｚ，１Ｈ），３．８５－３．９２（ｍ，１Ｈ），６．９６（ｄｄ，Ｊ＝５．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ），６．９８－７．０２（ｍ，１Ｈ），７．２７（ｄｄ，Ｊ＝５．２，２．８Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例４０
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－２－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｔｈｉｏｐｈｅｎ－３－ｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９２８）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｔｈｉｏｐｈｅｎ－３－ｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（５３．８ｍｇ，０．２１３ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，１３．９ｍｇ，０．３１９ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間撹拌した。反応混合物に２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０３０ｍＬ，０．２５ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で１５時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（５２．８ｍｇ，６９％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５１（ｓ，３Ｈ），１．５３－１．６１（ｍ，２Ｈ），２．０９（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．１３（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，１１．６Ｈｚ，１Ｈ），２．３４（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．４５（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．６，６．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），３．７４（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．５４（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．６３（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），６．９３－７．０６（ｍ，３Ｈ），７．１４（ｔｄ，Ｊ＝７．２，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２４－７．２９（ｍ，２Ｈ），７．４８（ｄｔ，Ｊ＝７．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例４１
ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｅｔｈｙｎｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅの合成
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎ－２－ｙｌ　ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ（２３３ｍｇ，０．５４２ｍｍｏｌ）のｔ―ブチルアミン溶液（１．８ｍＬ）にトリメチルシリルアセチレン（０．３８ｍＬ，２．７ｍｍｏｌ）とヨウ化銅（１０．０ｍｇ，０．０５４２ｍｍｏｌ）とテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（６２．６ｍｇ，０．０５４２ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で２２時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（１６３ｍｇ，７９％）を得た。１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．０４（ｓ，３Ｈ），０．０５（ｓ，３Ｈ），０．１９（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．１５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．１６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．３８（ｄｄ，Ｊ＝１１．６，２．０Ｈｚ，１Ｈ），１．４７（ｓ，３Ｈ），２．００（ｄｄ，Ｊ＝１１．６，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．１９（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．８７（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），６．２７（ｓ，１Ｈ）．
合成例４２
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－［（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｅｔｈｙｎｙｌ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２，２，１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｏｌの合成
　ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｅｔｈｙｎｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ（１６３ｍｇ，０．４２８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（１．４ｍＬ）に塩酸（３規定水溶液，０．２９ｍＬ，０．８７ｍｍｏｌ）を加えて、室温（２５℃）で４時間撹拌した。反応混合物に水を注ぎ、ジエチルエーテルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（９２．８ｍｇ，１００％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．１９（ｓ，９Ｈ），１．１５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ），１．３７（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，１．２Ｈｚ，１　Ｈ），１．５３（ｓ，３Ｈ），２．１２（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．１９（ｓｅｐｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），３．８６－３．８９（ｍ，１Ｈ），６．２７（ｓ，１Ｈ）．
合成例４３
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－ｅｔｈｙｎｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｏｌの合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－［（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｅｔｈｙｎｙｌ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｏｌ（２５９ｍｇ，０．９７０ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（９．７ｍＬ）に炭酸カリウム（０．２０１ｍｇ，１．４６ｍｍｏｌ）を加えて、室温（２５℃）で３時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（１４５ｍｇ，７８％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．１４（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，３Ｈ），１．１５（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，３Ｈ），１．３７（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１．２Ｈｚ，１Ｈ），１．５４（ｓ，３Ｈ），１．６４（ｓ，１Ｈ），２．０８（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，５．６Ｈｚ，１Ｈ），２．２１（ｓｅｐｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ），３．３８（ｓ，１Ｈ），３．８７－３．８９（ｍ，１Ｈ），６．３５（ｓ，１Ｈ）．
合成例４４
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－ｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－Ｅｔｈｙｎｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｏｌ（１５０ｍｇ，０．７５３ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（３．０ｍＬ）に水酸化パラジウム（２９．０ｍｇ，５０ｗｔ％含水）を添加し、水素雰囲気下、室温（２５℃）で２時間撹拌した。反応混合物をセライト濾過した後，ろ液を減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量９４．０ｍｇ、収率６３％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．７９－１．０４（ｍ，１１Ｈ），１．１６－１．２２（ｍ，０．３Ｈ），１．２７－１．３４（ｍ，０．７Ｈ），１．３６（ｓ，２．１Ｈ），１．３９（ｓ，０．９Ｈ），１．４６－１．６８（ｍ，３Ｈ），１．７８（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，６．４Ｈｚ，０．３Ｈ），１．９８（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，０．７Ｈ），２．１７（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，０．３Ｈ），２．３２（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，６．８Ｈｚ，０．７Ｈ），３．６２－３．７１（ｍ，１Ｈ）．
合成例４５
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｅｔｈｙｌ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（（２－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１２３）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－ｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（４８．０ｍｇ，０．２４２ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１．０ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，１６．０ｍｇ，０．３６７ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間撹拌した。反応混合物に２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０３１ｍＬ，０．２３ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で３９時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（６４．０ｍｇ，９２％）を得た。１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．７７－１．０６（ｍ，１１Ｈ），１．４２（ｓ，２．１Ｈ），１．４５（ｓ，０．９Ｈ），１．５１－１．７１（ｍ，３Ｈ），１．８０－１．９２（ｍ，１．３Ｈ），２．０５（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，０．７Ｈ），２．１６－２．２６（ｍ，１Ｈ），２．３２（ｓ，２．１Ｈ），２．３３（ｓ，０．９Ｈ），３．４８（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．８Ｈｚ，０．３Ｈ），３．４９（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．８Ｈｚ，０．７Ｈ），４．３７（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５４（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，０．７Ｈ），４．５５（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，０．３Ｈ），７．１３－７．２１（ｍ，３Ｈ），７．３１－７．３６（ｍ，１Ｈ）．
合成例４６
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｅｔｈｙｌ－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１２６）の合成
　合成例２８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７１％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．８０－１．０６（ｍ，１１Ｈ），１．４３（ｓ，２．１Ｈ），１．４６（ｓ，０．９Ｈ），１．５０－１．７０（ｍ，３Ｈ），１．８１－１．９３（ｍ，１．３Ｈ），２．０５（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，０．７Ｈ），２．１６－２．２８（ｍ，１Ｈ），３．５１－３．５４（ｍ，１Ｈ），４．５０（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，０．７Ｈ），４．５１（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，０．３Ｈ），４．５５（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），６．９９－７．０４（ｍ，１Ｈ），７．１０－７．１５（ｍ，１Ｈ），７．２２－７．２８（ｍ，１Ｈ），７．４４－７．４８（ｍ，１Ｈ）．
合成例４７
ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｐｒｏｐ－１－ｅｎ－２－ｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅの合成
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎ－２－ｙｌ　ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ（２８０ｍｇ，０．６５０ｍｍｏｌ）の１，２－ジメトキシエタン溶液（２．２ｍＬ）に炭酸カリウム（１３５ｍｇ，０．９７７ｍｍｏｌ）と２－Ｉｓｏｐｒｏｐｅｎｙｌ－４，４，５，５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１，３，２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（０．１４ｍＬ，０．７４ｍｍｏｌ）を加えて，５分間アルゴンを通気した。反応混合物にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（１５０ｍｇ，０．１３０ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で２５時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量１５９ｍｇ、収率７６％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．０４（ｓ，３Ｈ），０．０５（ｓ，３Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），０．９８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．４９（ｓ，３Ｈ），１．５６（ｄｔ，Ｊ＝１１．６，２．０Ｈｚ，１Ｈ），１．７６（ｄｄ，Ｊ＝１１．６，６．４Ｈｚ，１Ｈ），１．８７（ｓ，３Ｈ），２．３６（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．８１（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．８３－４．８９（ｍ，２Ｈ），５．９０（ｓ，１Ｈ）．
合成例４８
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４，５－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
　ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｐｒｏｐ－１－ｅｎ－２－ｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ（１５９ｍｇ，０．４９３ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（２．０ｍＬ）にパラジウム炭素（３１．９ｍｇ，５５ｗｔ％含水）を添加し、水素雰囲気下、室温（２５℃）で１７時間撹拌した。反応混合物をセライト濾過した後，ろ液を減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量７６．１ｍｇ、収率７３％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．００－１．０５（ｍ，１Ｈ），１．０６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．３５（ｓ，３Ｈ），１．３０－１．４５（ｍ，１Ｈ），１．４９－１．５４（ｍ，２Ｈ），１．７６－１．８７（ｍ，２Ｈ），１．９８（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２３（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．６３－３．７１（ｍ，１Ｈ）．
合成例４９
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ］－４，５－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３３）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４，５－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（７６．１ｍｇ，０．３５８ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１．２ｍＬ）に水素化ナトリウム（６０％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，２１．５ｍｇ，０．５３８ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間撹拌した。反応混合物に２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０５２ｍＬ，０．４３ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で１７時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（９７．２ｍｇ，８１％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．８９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．００－１．０５（ｍ，１Ｈ），１．０５（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．０７（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．３３（ｓｅｐｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），１．４０（ｓ，３Ｈ），１．６９－１．８４（ｍ，３Ｈ），１．９９（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．１２（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．５１（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．４９（ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ），４．５８（ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ），７．００（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１１（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２０－７．２８（ｍ，１Ｈ），７．４５（ｄｔ，Ｊ＝７．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例５０
ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（２－ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐ－１－ｅｎ－２－ｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅの合成
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎ－２－ｙｌ　ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ（２８０ｍｇ，０．６５０ｍｍｏｌ）の１，２－ジメトキシエタン溶液（２．２ｍＬ）に炭酸カリウム（１３５ｍｇ，０．９７７ｍｍｏｌ）と４，４，５，５－Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－２－（２－ｍｅｔｈｙｌ－１－ｐｒｏｒｅｎｙｌ）－１，３，２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（０．１５ｍＬ，０．７４ｍｍｏｌ）を加えて，５分間アルゴンを通気した。反応混合物にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（１５０ｍｇ，０．１３０ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で１９時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量１６４ｍｇ、収率７５％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．０４（ｓ，３Ｈ），０．０５（ｓ，３Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．０２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．４１（ｄｄ，Ｊ＝１１．６，２．０Ｈｚ，１Ｈ），１．５０（ｓ，３Ｈ），１．７１－１．７９（ｍ，１Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ），１．８３（ｓ，３Ｈ），２．０９（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．８４（ｄｄ，Ｊ＝６．０，２．０Ｈｚ，１Ｈ），５．５７（ｓ，１Ｈ），５．７３（ｓ，１Ｈ）．
合成例５１
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－ｉｓｏｂｕｔｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
　ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（２－ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐ－１－ｅｎ－２－ｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ（１６４ｍｇ，０．４８７ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（１．９ｍＬ）にパラジウム炭素（３２．８ｍｇ，５５ｗｔ％含水）を添加し、水素雰囲気下、室温（２５℃）で１７時間撹拌した。反応混合物をセライト濾過した後，ろ液を減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量８４．４ｍｇ、収率７７％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．８８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９０（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９２－０．９８（ｍ，２Ｈ），１．０１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．２２－１．２９（ｍ，１Ｈ），１．３３（ｄｔ，Ｊ＝１４．０，１．６Ｈｚ，１Ｈ），１．３７（ｓ，３Ｈ），１．４５－１．５６（ｍ，２Ｈ），１．８５（ｄｄ，Ｊ＝１２．４，１０．８Ｈｚ，１Ｈ），１．９７（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．００－２．１１（ｍ，１Ｈ），２．３２（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．６３－３．７２（ｍ，１Ｈ）．
合成例５２
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－２－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－５－ｉｓｏｂｕｔｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９１５）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－ｉｓｏｂｕｔｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（８４．４ｍｇ，０．３７３ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１．２ｍＬ）に水素化ナトリウム（６０％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，２２．４ｍｇ，０．５６０ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で２時間撹拌した。反応混合物に２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０５５ｍＬ，０．４５ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で１５時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（９７．７ｍｇ，７９％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．８７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．８９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９６－１．０３（ｍ，２Ｈ），１．０２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．２６（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．８，９．２，２．４Ｈｚ，１Ｈ），１．４３（ｓ，３Ｈ），１．４７－１．５８（ｍ，２Ｈ），１．８４（ｔ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），１．９９－２．１１（ｍ，２Ｈ），２．２６（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．５３（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５０（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．６０（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），６．９８－７．０５（ｍ，１Ｈ），７．１２（ｔｄ，Ｊ＝７．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．２１－７．２８（ｍ，１Ｈ），７．４６（ｔｄ，Ｊ＝７．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例５３
ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔｅｎ－１－ｙｌ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅの合成
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎ－２－ｙｌ　ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ（１５０ｍｇ，０．３４８ｍｍｏｌ）の１，２－ジメトキシエタン溶液（１．２ｍＬ）に炭酸カリウム（７２．０ｍｇ，０．５２１ｍｍｏｌ）と１－Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ　ａｃｉｄ（４２．９ｍｇ，０．３８３ｍｍｏｌ）を加えて，５分間アルゴンを通気した。反応混合物にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（８０．４ｍｇ，０．０６９６ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で２５時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量７８．６ｍｇ、収率６５％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．０３（ｓ，３Ｈ），０．０４（ｓ，３Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．０１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．１０（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．４９（ｓ，３Ｈ），１．５３－１．５８（ｍ，１Ｈ），１．７０（ｄｄ，Ｊ＝１１．２，６．４Ｈｚ，１Ｈ），１．７７－１．９３（ｍ，２Ｈ），２．３１－２．５３（ｍ，５Ｈ），３．８０（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），５．９４（ｓ，１Ｈ），５．７７（ｓ，１Ｈ）．
合成例５４
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－ｃｙｃｌｏｐｅｎｔｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
　ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔｅｎ－１－ｙｌ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ（１０４ｍｇ，０．２９８ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（１．２ｍＬ）にパラジウム炭素（２０．７ｍｇ，５５ｗｔ％含水）を添加し、水素雰囲気下、室温（２５℃）で１５時間撹拌した。反応混合物をセライト濾過した後，ろ液を減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量４４．０ｍｇ、収率６２％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０４－１．１４（ｍ，２Ｈ），１．０６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ），１．３６（ｓ，３Ｈ），１．４３－１．８４（ｍ，１１Ｈ），１．９４（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），１．９７－２．０１（ｍ，１Ｈ），２．２６（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．６４－３．６８（ｍ，１Ｈ）．
合成例５５
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｃｙｃｌｏｐｅｎｔｙｌ－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９２０）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－ｃｙｃｌｏｐｅｎｔｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（４４．０ｍｇ，０．１８５ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１．０ｍＬ）に水素化ナトリウム（６０％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，１１．１ｍｇ，０．２７８ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間撹拌した。反応混合物に２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０２７ｍＬ，０．２２ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で１６時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（５２．０ｍｇ，８１％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０２－１．１７（ｍ，２Ｈ），１．０６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．４２（ｓ，３Ｈ），１．４５－１．８１（ｍ，１０Ｈ），１．９１－２．０３（ｍ，２Ｈ），２．１６（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．５３（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．５０（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．６０（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），６．９８－７．０４（ｍ，１Ｈ），７．１２（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．２２－７．２８（ｍ，１Ｈ），７．４６（ｄｔ，Ｊ＝７．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例５６
ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－［（Ｅ）－ｓｔｙｒｙｌ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅの合成
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎ－２－ｙｌ　ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ（２７８ｍｇ，０．６４６ｍｍｏｌ）の１，２－ジメトキシエタン溶液（２．２ｍＬ）に炭酸カリウム（１３４ｍｇ，０．９７０ｍｍｏｌ）と（Ｅ）－Ｓｔｙｒｙｌｂｏｒｏｎｉｃ　ａｃｉｄ（１０５ｍｇ，０．７１０ｍｍｏｌ）を加えて，５分間アルゴンを通気した。反応混合物にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（１４９ｍｇ，０．１２９ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で１８時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量１０３ｍｇ、収率４１％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．０５（ｓ，３Ｈ），０．０６（ｓ，３Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ），１．１０（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ），１．１４（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ），１．２７－１．３７（ｍ，１Ｈ），１．５２（ｓ，３Ｈ），１．８３（ｄｄ，Ｊ＝１０．８，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．３１（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．８８（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ），６．１０（ｓ，１Ｈ），６．６３（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），６．７３（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２１－７．２８（ｍ，１Ｈ），７．３３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ）．
合成例５７
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｐｈｅｎｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
　ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－［（Ｅ）－ｓｔｙｒｙｌ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ（１０３ｍｇ，０．２６８ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（１．１ｍＬ）にパラジウム炭素（２０．６ｍｇ，５５ｗｈｅｐｔｔ％含水）を添加し、水素雰囲気下、室温（２５℃）で１５時間撹拌した。反応混合物をセライト濾過した後，ろ液を減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量４６．７ｍｇ、収率６３％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０４（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，５．２Ｈｚ，１Ｈ），１．３１－１．３５（ｍ，２Ｈ），１．３８（ｓ，３Ｈ），１．７０－２．０３（ｍ，５Ｈ），２．３３（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．５０（ｄｄ，Ｊ＝９．６，７．２Ｈｚ，０．４４Ｈ），２．５３（ｄｄ，Ｊ＝９．６，７．２Ｈｚ，０．５６Ｈ），２．６６（ｄｄ，Ｊ＝９．６，４．８Ｈｚ，０．５６Ｈ），２．６９（ｄｄ，Ｊ＝９．６，４．８Ｈｚ，０．４４Ｈ），３．６９（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．４Ｈｚ，０．４４Ｈ），３．７１（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．４Ｈｚ０．５６Ｈ），７．１３－７．２２（ｍ，３Ｈ），７．２４－７．３１（ｍ，２Ｈ）．
合成例５８
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－２－（（２－ｆｌｕｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｐｈｅｎｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９２９）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｐｈｅｎｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（４６．７ｍｇ，０．１６８ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１．０ｍＬ）に水素化ナトリウム（６０％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，１０．１ｍｇ，０．２５２ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間撹拌した。反応混合物に２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０２５ｍＬ，０．２０ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で１５時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（５３．２ｍｇ，８３％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９７（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），０．９９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０４（ｄｄ，Ｊ＝１２．０，６．８Ｈｚ，１Ｈ），１．４４（ｓ，３Ｈ），１．６３－１．９３（ｍ，４Ｈ），１．９５－２．０７（ｍ，２Ｈ），２．２６（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．４９（ｄｄ，Ｊ＝９．６，６．８Ｈｚ，０．４４Ｈ），２．５３（ｄｄ，Ｊ＝９．６，６．８Ｈｚ，０．５６Ｈ），２．６５（ｄｄ，Ｊ＝９．６，４．４Ｈｚ，０．５６Ｈ），２．６８（ｄｄ，Ｊ＝９．６，４．４Ｈｚ，０．４４Ｈ），３．５５（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ１Ｈ），４．５０（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．５９（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），６．９７－７．０５（ｍ，１Ｈ），７．０９－７．３１（ｍ，７Ｈ），７．４５（ｔｄ，Ｊ＝７．２，２．０Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例５９
ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｐ－ｔｏｌｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅの合成
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎ－２－ｙｌ　ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ（１０９ｍｇ，０．２５３ｍｍｏｌ）の１，２－ジメトキシエタン溶液（１．５ｍＬ）に炭酸カリウム（５２．３ｍｇ，０．３７８ｍｍｏｌ）と４－Ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ　ａｃｉｄ（３７．７ｍｇ，０．２７７ｍｍｏｌ）を加えて，５分間アルゴンを通気した。反応混合物にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（６３．３ｍｇ，０．０５４８ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で１７時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量６９．１ｍｇ、収率７３％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．０５（ｓ，３Ｈ），０．０６（ｓ，３Ｈ），０．８５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ），１．０８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５４（ｓ，３Ｈ），１．６７（ｄｄ，Ｊ＝１１．６，２．０Ｈｚ，１Ｈ），２．００（ｄｄ，Ｊ＝１１．６，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ），２．３４－２．４３（ｍ，１Ｈ），３．９３（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），５．９４（ｓ，１Ｈ），７．１１（ｓ，４Ｈ）．
合成例６０
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｐ－ｔｏｌｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｏｌの合成
ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｐ－ｔｏｌｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ（７０．０ｍｇ，０．１８８ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（２ｍＬ）にパラジウム炭素（７．３ｍｇ，５５ｗｔ％含水）を添加し、水素雰囲気下、室温（２５℃）で１９時間撹拌した。反応混合物をセライト濾過した後，ろ液を減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量２１．９ｍｇ、収率６３％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９１（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），０．９３（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．２９（ｄｔ，Ｊ＝１３．６，２．４，１Ｈ），１．４６（ｓ，３Ｈ），１．５８（ｂｒｓ，１Ｈ），１．６３（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．０３（ｓｅｐｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．１２（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，１２．０Ｈｚ，１Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ），２．５２（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，７．２Ｈｚ，１Ｈ），３．３３（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，７．２，２．４Ｈｚ，１Ｈ），３．９１－３．９６（ｍ，１Ｈ），７．１０（ｓ，４Ｈ）．
合成例６１
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－２－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｐ－ｔｏｌｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９２７）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｐ－ｔｏｌｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｏｌ（３５．１ｍｇ，０．１３５ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（０．５ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，８．８ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間撹拌した。反応混合物に２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０１９ｍＬ，０．１６ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で３８時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（２７．８ｍｇ，５６％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．８９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５０－１．５３（ｍ，１Ｈ），１．５３（ｓ，３Ｈ），１．６３（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．０７（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．１２－２．１６（ｍ，１Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ），２．４６（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．３５（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，６．８，１．６Ｈｚ，１Ｈ），３．８０（ｄｄ，Ｊ＝７．２，２，４Ｈｚ，１Ｈ），４．５７（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．６５（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０１－７．１６（ｍ，６Ｈ），７．２４－７．２９（ｍ，１Ｈ），７．４５（ｄｔ，Ｊ＝７．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例６２
ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｍ－ｔｏｌｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅの合成
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎ－２－ｙｌ　ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ（１６２ｍｇ，０．３７６ｍｍｏｌ）の１，２－ジメトキシエタン溶液（２ｍＬ）に炭酸カリウム（７８．０ｍｇ，０．５６４ｍｍｏｌ）と３－Ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ　ａｃｉｄ（５６．２ｍｇ，０．４１４ｍｍｏｌ）を加えて，５分間アルゴンを通気した。反応混合物にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（８７．０ｍｇ，０．０７５３ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で１８時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量５１．１ｍｇ、収率３６％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．０５（ｓ，３Ｈ），０．０６（ｓ，３Ｈ），０．８４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ），１．０９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５４（ｓ，３Ｈ），１．６８（ｄｄ，Ｊ＝１１．６，２．４Ｈｚ，１Ｈ），２．０２（ｄｄ，Ｊ＝１１．６，６．０Ｈｚ，１Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ），２．３９（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．９３（ｄｄ，Ｊ＝６．０，２．４Ｈｚ，１Ｈ），５．９４（ｓ，１Ｈ），７．０１－７．０７（ｍ，３Ｈ），７．１９（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例６３
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｍ－ｔｏｌｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
　ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｍ－ｔｏｌｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ（６１．４ｍｇ，０．１６５ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（０．８ｍＬ）にパラジウム炭素（１０．０ｍｇ，５５ｗｔ％含水）を添加し、水素雰囲気下、室温（２５℃）で２５時間撹拌した。反応混合物をセライト濾過した後，ろ液を減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量４０．７ｍｇ、収率９５％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．３０（ｄｔ，Ｊ＝１４．０，２．０Ｈｚ，１Ｈ），１．４７（ｓ，３Ｈ），１．５９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），１．６５（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０３（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．１０（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，１２．０Ｈｚ，１Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ），２．５４（ｄｄ，Ｊ＝１２．８，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．３３（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，６．８，２．０Ｈｚ，１Ｈ），３．９４－３．９７（ｍ，１Ｈ），７．０１－７．０４（ｍ，３Ｈ）７．１９（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例６４
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－２－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｍ－ｔｏｌｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９２６）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｍ－ｔｏｌｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（５０．０ｍｇ，０．１９２ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，１２．０ｍｇ，０．２７５ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間撹拌した。反応混合物に２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０２８ｍＬ，０．２３ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で１４時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（４５．７ｍｇ，６５％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９０（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５１－１．５５（ｍ，１Ｈ），１．５３（ｓ，３Ｈ），１．６３（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．０４－２．１５（ｍ，２Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ），２．４１（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．３５（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，６．８，２．０Ｈｚ，１Ｈ），３．８１（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２，４Ｈｚ，１Ｈ），４．５７（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．６６（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），７．００－７．０６（ｍ，４Ｈ），７．１４（ｄｔ，Ｊ＝７．２，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１９（ｄｔ，Ｊ＝１７．６，７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．２４－７．３０（ｍ，１Ｈ），７．５０（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例６５
ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｏ－ｔｏｌｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅの合成
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎ－２－ｙｌ　ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ（１６２ｍｇ，０．３７６ｍｍｏｌ）の１，２－ジメトキシエタン溶液（２ｍＬ）に炭酸カリウム（７８．０ｍｇ，０．５６４ｍｍｏｌ）と２－Ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ　ａｃｉｄ（８７．０ｍｇ，０．７５３ｍｍｏｌ）を加えて，５分間アルゴンを通気した。反応混合物にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（８７．０ｍｇ，０．０７５３ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で１９時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量８６．０ｍｇ、収率６１％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．７９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９２（ｓ，９Ｈ），０．９６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５６（ｓ，３Ｈ），１．６５（ｄｄ，Ｊ＝１２．０，２．０Ｈｚ，１Ｈ），２．１７（ｄｄ，Ｊ＝１２．０，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．２２（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ），３．９７（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），５．９２（ｓ，１Ｈ），６．９９－７．０３（ｍ，１Ｈ），７．０８－７．１７（ｍ，２Ｈ），７．１９－７．２３（ｍ，１Ｈ）．
合成例６６
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｏ－ｔｏｌｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
　ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｏ－ｔｏｌｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ（４６．４ｍｇ，０．１２５ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（０．８ｍＬ）にパラジウム炭素（１０．０ｍｇ，５５ｗｔ％含水）を添加し、水素雰囲気下、室温（２５℃）で１５時間撹拌した。反応混合物をセライト濾過した後，ろ液を減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量２０．０ｍｇ、収率６１％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．６１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．３６（ｄｔ，Ｊ＝１３．２，２．０Ｈｚ，１Ｈ），１．４７（ｓ，３Ｈ），１．５４（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．８Ｈｚ，１Ｈ），１．５０－１．８０（ｂｒｓ，１Ｈ），２．１８－２．２６（ｍ，２Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ），２．６８（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．５１（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．６，６．８，２．０Ｈｚ，１Ｈ），３．９９（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０８－７．２１（ｍ，４Ｈ）．
合成例６７
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－２－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｏ－ｔｏｌｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９２５）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｏ－ｔｏｌｙｌ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（２０．０ｍｇ，０．０７６８ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，６．０ｍｇ，０．１４ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間撹拌した。反応混合物に２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０１１ｍＬ，０．０９０ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で３８時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（２５．９ｍｇ，９１％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．６５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５０－１．６２（ｍ，２Ｈ），１．５４（ｓ，３Ｈ），２．１８－２．２７（ｍ，２Ｈ），２．４０（ｓ，３Ｈ），２．５９（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．５７（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，６．４，１．６Ｈｚ，１Ｈ），３．８５（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２，４Ｈｚ，１Ｈ），４．６０（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．６８（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０１－７．２１（ｍ，６Ｈ），７．２４－７．３１（ｍ，１Ｈ），７．５０（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例６８
ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－（４－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅの合成
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎ－２－ｙｌ　ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ（１４３ｍｇ，０．３３２ｍｍｏｌ）の１，２－ジメトキシエタン溶液（１．１ｍＬ）に炭酸カリウム（６９．０ｍｇ，０．４９９ｍｍｏｌ）と４－Ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ　ａｃｉｄ（５１．０ｍｇ，０．３６４ｍｍｏｌ）を加えて，５分間アルゴンを通気した。反応混合物にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（７７．０ｍｇ，０．０６６６ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で１５時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量６９．５ｍｇ、収率５６％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．０５７（ｓ，３Ｈ），０．０６３（ｓ，３Ｈ），０．８３（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ），１．０８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５４（ｓ，３Ｈ），１．６７（ｄｄ，Ｊ＝１１．２，２．０Ｈｚ，１Ｈ），１．９８（ｄｄ，Ｊ＝１１．２，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．３４（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．９４（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），５．９６（ｓ，１Ｈ），６．９７－７．０４（ｍ，２Ｈ），７．１４－７．１１（ｍ，２Ｈ）．
合成例６９
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－（４－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
　ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－（４－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ（６９．３ｍｇ，０．１８４ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（１ｍＬ）にパラジウム炭素（１０．０ｍｇ，５５ｗｔ％含水）を添加し、水素雰囲気下、室温（２５℃）で３時間撹拌した。反応混合物をセライト濾過した後，ろ液を減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量４０．３ｍｇ、収率８３％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９０（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．３１（ｄｔ，Ｊ＝１４．０，２．４Ｈｚ，１Ｈ），１．４８（ｓ，３Ｈ），１．５５－１．７０（ｍ，２Ｈ），２．０２（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．１５（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，１２．０Ｈｚ，１Ｈ），２．４７（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．３３（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，６．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），３．８９－３．９７（ｍ，１Ｈ），６．９５－７．０３（ｍ，２Ｈ），７．１３－７．２０（ｍ，２Ｈ）．
合成例７０
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－２－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－５－（４－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９２４）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－（４－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（４０．０ｍｇ，０．１５１ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，１０．０ｍｇ，０．２２９ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間撹拌した。反応混合物に２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０２２ｍＬ，０．１８ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で１４時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（３５．０ｍｇ，６２％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．８８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５０－１．６１（ｍ，２Ｈ），１．５３（ｓ，３Ｈ），２．０７（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．１１（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，１１．６Ｈｚ，１Ｈ），２．３６（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．３６（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．６，６．８，１．６Ｈｚ，１Ｈ），３．７８（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２，４Ｈｚ，１Ｈ），４．５６（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．６５（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），６．９５－７．０７（ｍ，３Ｈ），７．１１－７．１８（ｍ，３Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１Ｈ），７．４５（ｄｔ，Ｊ＝７．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例７１
ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－（３－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅの合成
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎ－２－ｙｌ　ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ（２３０ｍｇ，０．５３４ｍｍｏｌ）の１，２－ジメトキシエタン溶液（２．２ｍＬ）に炭酸カリウム（１３３ｍｇ，０．９６２ｍｍｏｌ）と３－Ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ　ａｃｉｄ（９９．０ｍｇ，０．７０８ｍｍｏｌ）を加えて，５分間アルゴンを通気した。反応混合物にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（１４８ｍｇ，０．１２８ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で１８時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量１５８ｍｇ、収率６６％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．０６（ｓ，３Ｈ），０．０６（ｓ，３Ｈ），０．８４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ），１．０９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５５（ｓ，３Ｈ），１．６９（ｄｄ，Ｊ＝１１．６，２．４Ｈｚ，１Ｈ），１．９８（ｄｄ，Ｊ＝１１．６，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．３７（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．９３（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），６．０３（ｓ，１Ｈ），６．８８－７．０２（ｍ，２Ｈ），７．０３－７．１０（ｍ，１Ｈ），７．２３－７．３０（ｍ，１Ｈ）．
合成例７２
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－（３－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
　ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－（３－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ（１５８ｍｇ，０．４２０ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（１．６ｍＬ）にパラジウム炭素（１５．０ｍｇ，５５ｗｔ％含水）を添加し、水素雰囲気下、室温（２５℃）で２４時間撹拌した。反応混合物をセライト濾過した後，ろ液を減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量６３．０ｍｇ、収率５７％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９０（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９３（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．３３（ｄｔ，Ｊ＝１４．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），１．４７（ｓ，３Ｈ），１．５９－１．６９（ｍ，２Ｈ），２．０４（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．１５（ｄｄ，Ｊ＝１４．４，１２．０Ｈｚ，１Ｈ），２．４９（ｄｄ，Ｊ＝１４．４，６．４Ｈｚ，１Ｈ），３．３５（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，６．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），３．９４（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），６．８８－６．９６（ｍ，２Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．２２－７．３０（ｍ，１Ｈ）．
合成例７３
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－２－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－５－（３－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９２３）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－（３－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（７０．０ｍｇ，０．２６５ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，１７．０ｍｇ，０．３９０ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間撹拌した。反応混合物に２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０３８ｍＬ，０．３１ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で２１時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（７４．４ｍｇ，７５％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９０（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），０．９１（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．５１－１．６３（ｍ，２Ｈ），１．５３（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓｅｐｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．１５（ｄｄ，１３．２，１１．６Ｈｚ，１Ｈ），２．３８（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．４Ｈｚ，１Ｈ），３．３７（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．６，６．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），３．７９（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２，８Ｈｚ，１Ｈ），４．５６（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．６５（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），６．８７－６．９５（ｍ，２Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．０４（ｔｄ，Ｊ＝８．０，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．１５（ｔｄ，Ｊ＝７．６，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２２－７．３１（ｍ，２Ｈ），７．４８（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例７４
ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅの合成
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎ－２－ｙｌ　ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ（２３０ｍｇ，０．５３４ｍｍｏｌ）の１，２－ジメトキシエタン溶液（２．２ｍＬ）に炭酸カリウム（１３３ｍｇ，０．９６２ｍｍｏｌ）と２－Ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ　ａｃｉｄ（９９．０ｍｇ，０．７０８ｍｍｏｌ）を加えて，５分間アルゴンを通気した。反応混合物にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（１４８ｍｇ，０．１２８ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で３０時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量１３８ｍｇ、収率５７％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０７（ｓ，３Ｈ），０．８３（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９２（ｓ，９Ｈ），１．０４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５５（ｓ，３Ｈ），１．６１（ｄｄ，Ｊ＝１１．４，２．４Ｈｚ，１Ｈ），２．１９－２．３３（ｍ，２Ｈ），３．９８（ｄｄ，Ｊ＝６．４，１．６Ｈｚ，１Ｈ），６．１１（ｓ，１Ｈ），７．００－７．１２（ｍ，２Ｈ），７．１４－７．２８（ｍ，２Ｈ）．
合成例７５
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
　ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ（１３８ｍｇ，０．３６６ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（１．４ｍＬ）にパラジウム炭素（１３．０ｍｇ，５５ｗｔ％含水）を添加し、水素雰囲気下、室温（２５℃）で５１時間撹拌した。反応混合物をセライト濾過した後，ろ液を減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量２２．２ｍｇ、収率２３％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．８７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９０（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．３２（ｄｔ，Ｊ＝１４．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），１．４８（ｓ，３Ｈ），１．６０－１．７４（ｍ，２Ｈ），２．０４－２．１９（ｍ，２Ｈ），２．５７（ｄｄ，Ｊ＝１４．４，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．２，６．８，２．０Ｈｚ，１Ｈ），３．９４－４．０３（ｂｒｓ，１Ｈ），６．９７－７．０５（ｍ，１Ｈ），７．０８－７．１４（ｍ１Ｈ），７．１６－７．２４（ｍ，２Ｈ）．
合成例７６
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－２－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－５－（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９２２）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（７９．６ｍｇ，０．３０１ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，１９．０ｍｇ，０．４３５ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間撹拌した。反応混合物に２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０４４ｍＬ，０．３６ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で２７時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（６８．９ｍｇ，６１％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．８４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５２－１．５６（ｍ，１Ｈ），１．５３（ｓ，３Ｈ），１．６３（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．０Ｈｚ，１Ｈ），２．０８－２．１８（ｍ，２Ｈ），２．４４（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．６８（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，６．８，１．６Ｈｚ，１Ｈ），３．８３（ｄｄ，Ｊ＝６．０，２，８Ｈｚ，１Ｈ），４．５６（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．６５（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），６．９７－７．２２（ｍ，６Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１Ｈ），７．４９（ｄｔ，７．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例７７
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ　ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ（１－５２５）の合成
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（３９．５ｍｇ，０．１３４ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（０．６７ｍＬ）にトリフルオロメタンスルホン酸無水物（０．０５２ｍＬ，０．３２ｍｍｏｌ）とピリジン（０．０２２ｍＬ，０．２７ｍｍｏｌ）を加えて、室温（２５℃）で４時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（４３．８ｍｇ，７７％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０５（ｄＪ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．４５（ｓ，３Ｈ），１．６３（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，２．４Ｈｚ，１Ｈ），１．７０（ｄｔ，Ｊ＝１３．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ），２．１６（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２４（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，１０．０Ｈｚ，１Ｈ），２．５９（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．７２（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５３（ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．６２（ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ，１Ｈ），５．０１－５．０８（ｍ，１Ｈ），６．９９－７．０８（ｍ，１Ｈ），７．１４（ｔｄ，Ｊ＝７．２，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２５－７．３２（ｍ，１Ｈ），７．４２（ｔｄ，Ｊ＝７．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例７８
ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ(（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｃｈｌｏｒｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅの合成
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（９６．１ｍｇ，０．３２０ｍｍｏｌ）の塩化チオニル溶液（４ｍＬ）を加熱還流下で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量６１．７ｍｇ、収率６０％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．０６（ｓ，６Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．３２（ｓ，３Ｈ），１．４０－１．５０（ｍ，２Ｈ），２．１１（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２５（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，１０．４Ｈｚ，１Ｈ），２．８０（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．８６（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．０１（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．４，６．８，２．０Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例７９
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｃｈｌｏｒｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
　ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ(（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｃｈｌｏｒｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ（６１．７ｍｇ，０．１９３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（１．９ｍＬ）にテトラブチルアンモニウムフルオリド（０．２９ｍＬ，１ｍｏｌ／Ｌのテトラヒドロフラン溶液，０．２９ｍｍｏｌ）を添加し、室温（２５℃）で２１時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して白色固体の標記化合物（収量２９．４ｍｇ、収率７５％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０４（ｄｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０５（ｄｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．３８（ｓ，３Ｈ），１．４２（ｄｔ，Ｊ＝１４．０，２．０Ｈｚ，１Ｈ），１．４５－１．６５（ｂｒｓ，１Ｈ），１．４９（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，４．４Ｈｚ，１Ｈ），２．０９（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２８（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，１０．４Ｈｚ，１Ｈ），２．８７（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．８３（ｄｄ，Ｊ＝４．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．００（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．４，６．８，２．０Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例８０
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｃｈｌｏｒｏ－５－(（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ(－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１２）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｃｈｌｏｒｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（２９．４ｍｇ，０．１４４ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１．４ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，３１．５ｍｇ，０．７２２ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間撹拌した。反応混合物に２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０５２ｍＬ，０．４２ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で１６時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（４３．５ｍｇ，９７％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０６（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，６Ｈ），１．４４（ｓ，３Ｈ），１．５２（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，４．８Ｈｚ，１Ｈ），１．６３（ｄｔ，Ｊ＝１３．２，２．０Ｈｚ，１Ｈ），２．１３（ｓｅｐｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．２６（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，１０．４Ｈｚ，１Ｈ），２．８０（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．６８（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．０３（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．４，４．８，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．５２（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．６２（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．００－７．０６（ｍ，１Ｈ），７．１３（ｔｄ，Ｊ＝７．２，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２３－７．３０（ｍ，１Ｈ），７．４４（ｔｄ，Ｊ＝７．２，０．８Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例８１
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（（３－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－３５２）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに３－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４７％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５９（ｓ，３Ｈ），１．８２（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，２．８Ｈｚ，１Ｈ），１．９６（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０５（ｄ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ，１Ｈ），２．１７（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２２（ｄ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ，１Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ），３．６９（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．４１（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５６（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０８－７．１５（ｍ，３Ｈ），７．２３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例８２
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－［（４－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－３５０）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに４－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３８％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５７（ｓ，３Ｈ），１．８１（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，２．８Ｈｚ，１Ｈ），１．９５（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０４（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．１７（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２１（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ），３．６８（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．４０（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５６（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ）．
合成例８３
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（３－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－３５１）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに３－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４５％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ），１．８２（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，２．８Ｈｚ，１Ｈ），１．９９（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．０６（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．１８（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２４（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），３．７１（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．４４（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５８（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），６．９８（ｔｄ，Ｊ＝８．４，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０３－７．１１（ｍ，２Ｈ），７．３０（ｔｄ，Ｊ＝８．４，６．０Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例８４
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（４－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－３４９）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに４－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４７％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５８（ｓ，３Ｈ），１．８１（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，２．８Ｈｚ，１Ｈ），１．９８（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．０６（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．１７（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２３（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），３．６９（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．４０（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５５（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），６．９９－７．０７（ｍ，２Ｈ），７．２６－７．３３（ｍ，２Ｈ）．
合成例８５
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５－（（２－ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－７）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－Ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ　ｉｏｄｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３２％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ），１．８６（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，２．８Ｈｚ，１Ｈ），１．９９（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．０７（ｄ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ，１Ｈ），２．１７（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２３（ｄ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ，１Ｈ），３．７４（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．８Ｈｚ，１Ｈ），３．８２（ｓ，３Ｈ），４．５１（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．６０（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），６．８６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），６．９６（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２７（ｔｄ，Ｊ＝７．２，２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄｄ，Ｊ＝７．２，２．０Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例８６
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５－（（３－ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－３４７）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに３－Ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ　ｃｈｌｏｒｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率２１％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ），１．８２（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，２．８Ｈｚ，１Ｈ），１．９７（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０５（ｄ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ，１Ｈ），２．１７（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２２（ｄ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ，１Ｈ），３．７０（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），３．８１（ｓ，３Ｈ），４．４２（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５８（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），６．８１－６．８６（ｍ，１Ｈ），６．８８－６．９２（ｍ，２Ｈ），７．２３－７．２９（ｍ，１Ｈ）．
合成例８７
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５－（（４－ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－３４６）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに４－Ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ　ｉｏｄｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率２５％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５６（ｓ，３Ｈ），１．８０（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，２．８Ｈｚ，１Ｈ），１．９５（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０４（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），２．１７（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２１（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），３．６７（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），３．８１（ｓ，３Ｈ），４．３８（ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．５４（ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ，１Ｈ），６．８５－６．９０（ｍ，２Ｈ），７．２２－７．２７（ｍ，２Ｈ）．
合成例８８
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－１１）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４９％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．６１（ｓ，３Ｈ），１．８７（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，２．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０３（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０９（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．１８（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２５（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），３．７７（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．５４（ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ），４．６５（ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ），７．２０－７．３０（ｍ，２Ｈ），７．３５（ｄｄ，Ｊ＝７．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４８－７．５２（ｍ，１Ｈ）．
合成例８９
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２－ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－１３）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－Ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３２％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．６２（ｓ，３Ｈ），１．８７（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，２．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０４（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．１０（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），２．１８（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２５（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），３．７８（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．５１（ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ），４．６１（ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１６（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例９０
２－（（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｏｘｏ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ（２－３５４）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－Ｃｙａｎｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５６％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０７６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０８０（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．６１（ｓ，３Ｈ），１．８８（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，２．４Ｈｚ，１Ｈ），２．０７（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．１２（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．１９（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２６（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），３．８２（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．６２（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．７３（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３８－７．４５（ｍ，１Ｈ），７．５７－７．７０（ｍ，３Ｈ）．
合成例９１
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（（２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－２９）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率２２％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．６１（ｓ，３Ｈ），１．８５（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，２．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０３（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０９（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．１８（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２６（ｄ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ，１Ｈ），３．７６（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．６３（ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ），４．７３（ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３９（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例９２
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（（２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－３４８）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５４％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５９（ｓ，３Ｈ），１．８４（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，２．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０２（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．０８（ｄ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ，１Ｈ），２．１８（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２５（ｄ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ，１Ｈ），３．７４（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．５２（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．６３（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２１－７．２６（ｍ，１Ｈ），７．２７－７．３７（ｍ，２Ｈ），７．５４（ｄｄ，Ｊ＝７．２，２．０Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例９３
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－１）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりにＢｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７２％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５９（ｓ，３Ｈ），１．８２（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，２．８Ｈｚ，１Ｈ），１．９７（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０７（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．１７（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２３（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），３．７０（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．４５（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．６０（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２６－７．３８（ｍ，５Ｈ）．
合成例９４
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２，３－ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－１４）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２，３－Ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４０％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０６７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０７２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５８（ｓ，３Ｈ），１．８３（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，２．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０２（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０９（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．１８（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２５（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），３．７４（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．５３（ｄｄ，Ｊ＝１２．４，０．８Ｈｚ，１Ｈ），４．６３（ｄｄ，Ｊ＝１２．４，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０４－７．２２（ｍ，３Ｈ）．
合成例９５
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２，４－ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－１６）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２，４－Ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５０％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０５５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０６２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５５（ｓ，３Ｈ），１．８１（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，２．８Ｈｚ，１Ｈ），２．００（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．０７（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），２．１６（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２３（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），３．７１（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．４６（ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．５６（ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ，１Ｈ），６．７６－６．８３（ｍ，１Ｈ），６．８４－６．９０（ｍ，１Ｈ），７．３８（ｔｄ，Ｊ＝８．０，６．４Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例９６
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２，５－ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－１８）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２，５－Ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４３％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ），１．８３（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，２．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０２（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０９（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），２．１８（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２５（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），３．７４（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．４９（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．５９（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），６．９１－７．０３（ｍ，２Ｈ），７．１２－７．１９（ｍ，１Ｈ）．
合成例９７
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２，６－ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－２０）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２，６－Ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４８％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０５６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０６３（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５１（ｓ，３Ｈ），１．８３（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，２．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０１（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０７（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），２．１６（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２２（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），３．７１（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．５４（ｄ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，１Ｈ），４．６３（ｄ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，１Ｈ），６．８７－６．９３（ｍ，２Ｈ），７．２６－７．３３（ｍ，１Ｈ）．
合成例９８
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２，６－ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－５）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２，６－Ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４３％）を得た。
融点：６８．０－７３．７℃；１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０６（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５２（ｓ，３Ｈ），１．８５（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，２．４Ｈｚ，１Ｈ），２．００（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０７（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），２．１８（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２２（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），２．３９（ｓ，６Ｈ），３．６５（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．４６（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５７（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，１Ｈ），６．９９－７．０４（ｍ，２Ｈ），７．０８－７．１４（ｍ，１Ｈ）．
合成例９９
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２，６－ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－２６）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２，６－Ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４６％）を得た。
融点：１０１－１０４℃；１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５４（ｓ，３Ｈ），１．９２（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，２．４Ｈｚ，１Ｈ），２．０３（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．０８（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．１８（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２３（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），３．７１（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．７１（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，１Ｈ），４．７９（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１７－７．２３（ｍ，２
Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例１００
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２－ｆｌｕｏｒｏ－６－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－３５３）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－Ｆｌｕｏｒｏ－６－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率２０％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５０（ｓ，３Ｈ），１．８３（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，２．４Ｈｚ，１Ｈ），２．０２（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０５（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），２．１７（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２０（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），２．４２（ｓ，３Ｈ），３．６４（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５４（ｄｄ，Ｊ＝１１．２，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．６０（ｄｄ，Ｊ＝１１．２，２．０Ｈｚ，１Ｈ），６．８９（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），６．９８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１９（ｔｄ，Ｊ＝８．４，６．０Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例１０１
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２－ｃｈｌｏｒｏ－６－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－２８）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－Ｃｈｌｏｒｏ－６－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５３％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５２（ｓ，３Ｈ），１．８７（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，２．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０２（ｄｄ，Ｊ＝１４．０，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．０７（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），２．１７（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２２（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），３．７０（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．６０（ｄｄ，Ｊ＝１１．２，２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．６９（ｄｄ，Ｊ＝１１．２，２．４Ｈｚ，１Ｈ），６．９７－７．０３（ｍ，１Ｈ），７．１８－７．３１（ｍ，２Ｈ）．
合成例１０２
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２－ｂｒｏｍｏ－６－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２－３５５）の合成
　合成例１８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－Ｂｒｏｍｏ－６－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３８％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５３（ｓ，３Ｈ），１．８９（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，２．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０２（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０８（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．１７（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．２２（ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ），３．７０（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．６０（ｄｄ，Ｊ＝１１．２，２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．６９（ｄｄ，Ｊ＝１１．２，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０４（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１９（ｔｄ，８．４，６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３７－７．４１（ｍ，１Ｈ）．
合成例１０３
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｏｌの合成
　ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ（（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙ）ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ（２９６ｍｇ，０．８４５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（８．５ｍＬ）にテトラブチルアンモニウムフルオリド（１．２８ｍＬ，１ｍｏｌ／Ｌのテトラヒドロフラン溶液，１．２８ｍｍｏｌ）を添加し、室温（２５℃）で１５時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量１３０ｍｇ、収率５８％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．８４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０３（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．５０（ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ），１．５９－１．６３（ｍ，１Ｈ），１．６１（ｓ，３Ｈ），２．３０（ｓｅｐｔｄ，Ｊ＝６．８，１．２Ｈｚ，１Ｈ），２．３９（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．４，６．８，１．２Ｈｚ，１Ｈ），３．９８（ｄｄｄ，Ｊ＝９．６，６．８，２．０Ｈｚ，１Ｈ），６．１３（ｓ，１Ｈ），６．９９－７．１３（ｍ，２Ｈ），７．１５－７．２８（ｍ，２Ｈ）．
合成例１０４
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２－ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－２－（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ（３－６８６）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｏｌ（１３０ｍｇ，０．４９２ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１．６ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，３３．０ｍｇ，０．７５６ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間撹拌した。反応混合物に２－Ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（０．０７０ｍＬ，０．５９ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で１５時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（８５．６ｍｇ，４７％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．８４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．６６（ｓ，３Ｈ），１．８２（ｄｄ，Ｊ＝１２．０，２．０Ｈｚ，１Ｈ），２．２２（ｄｄ，Ｊ＝１２．０，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．３０（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．７７（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．５９（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．６８（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），６．１１（ｓ，１Ｈ），６．９８－７．３１（ｍ，７Ｈ），７．４９（ｔｄ，７．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ）．
合成例１０５
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－２－（（２，６－ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－５－（１－ｅｔｈｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－２２３）の合成
　合成例８において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２，６－Ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８５％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１．５Ｈ），０．９９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１．５Ｈ），１．０１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１．５Ｈ），１．０２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１．５Ｈ），１．１９（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１．５Ｈ），１．２０（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１．５Ｈ），１．２５－１．３９（ｍ，１Ｈ），１．２７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１．５Ｈ），１．２８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１．５Ｈ），１．３４（ｓ，１．５Ｈ），１．３５（ｓ，１．５Ｈ），１．４６－１．５５（ｍ，１Ｈ），１．８８（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．８，９．６Ｈｚ，０．５Ｈ），１．９４（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．８，９．６Ｈｚ，０．５Ｈ），２．０２－２．１２（ｍ，１Ｈ），２．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．８，６．８，１．６Ｈｚ，１Ｈ），３．４０－３．５３（ｍ，１Ｈ），３．５６－３．６９（ｍ，２Ｈ），３．９３（ｄｄｄｄ，Ｊ＝７４．０，９．６，６．８，１．６Ｈｚ，１Ｈ），４．４８－４．６５（ｍ，３Ｈ），６．８３－６．９１（ｍ，２Ｈ），７．２０－７．３０（ｍ，１Ｈ）．
合成例１０６
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２，６－ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２，２，１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（１－４１）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－２－（（２，６－ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－５－（１－ｅｔｈｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（２３２ｍｇ，０．６０３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（２．８ｍＬ）に３Ｎ塩酸（０．４０ｍＬ）を加え、室温（２５℃）で４日間撹拌した。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量１８２ｍｇ、収率９６％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．０２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．２１（ｄｄ，Ｊ＝３．６，１３．２Ｈｚ，１Ｈ），１．３４（ｓ，３Ｈ），１．４９－１．５３（ｍ，２Ｈ），２．０３（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，１０．０Ｈｚ，１Ｈ）２．１０（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．６７（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．６６（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．１３－４．１７（ｍ，１Ｈ），４．５２（ｄｔ，Ｊ＝１１．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ），４．５４（ｄｔ，Ｊ＝１１．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ），６．８３－６．９２（ｍ，２Ｈ），７．２１－７．３１（ｍ，１Ｈ）．
合成例１０７
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－２－（（２，６－ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－５－ｆｌｕｏｒｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７）の合成
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（２，６－ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（１６２ｍｇ，０．５１９ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（５ｍＬ）にＤＡＳＴ（０．３４ｍＬ，２．６ｍｍｏｌ）を加えて、加熱還流で１９時間撹拌した。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（１４１ｍｇ，８６％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．９９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．３６（ｓ，３Ｈ）１．４５－１．６０（ｍ，２Ｈ），１．９６－２．０８（ｍ，１Ｈ），２．１０（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．８，３．６Ｈｚ，１Ｈ），３．７０（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．５２（ｄｔ，Ｊ＝１１．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ），４．６３（ｄｔ，Ｊ＝１１．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ），４．８１（ｄｄｄｄ，Ｊ＝１８．４，１０．０，２．４，３．６Ｈｚ，１Ｈ），６．８４－６．９２（ｍ，２Ｈ），７．２２－７．３２（ｍ，１Ｈ）．
合成例１０８
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－２－（（２，６－ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ）ｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１１１）の合成
　合成例１５において、２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２，６－Ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７８％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．８４－０．９４（ｍ，３．０６Ｈ），０．９５－１．０３（ｍ，８．９４Ｈ），１．３４（ｓ，１．９８Ｈ），１．３６（ｓ，１．０２Ｈ），１．４６－１．５２（ｍ，０．６６Ｈ），１．６３－１．８９（ｍ，２Ｈ），１．９８－２．２０（ｍ，１．６８Ｈ），２．３１（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．８Ｈｚ，０．６６Ｈ），３．４７（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．８Ｈｚ，０．３４Ｈ），３．５０（ｄｄ，Ｊ＝６．４，２．８Ｈｚ，０．６６Ｈ），４．４９（ｄ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，１Ｈ），４．５８（ｄ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，１Ｈ），６．８２－６．９１（ｍ，２Ｈ），７．２０－７．３０（ｍ，１Ｈ）．
　以降の合成例により得られた本発明に係る化合物の１Ｈ－ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）σ（ｐｐｍ）値については、表４～６に後掲する。
合成例１０９
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１９）の合成
（１Ｓ，６Ｒ）－６－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－ｃｙｃｌｏｈｅｘ－３－ｅｎ－１－ｏｌ（３００ｍｇ，１．０８ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（１０ｍＬ）に氷浴下（０℃）で、Ｎ－ブロモスクシンイミド（２１１ｍｇ，１．１９ｍｍｏｌ）を加えた後、室温（２５℃）で３時間攪拌した。反応溶液に１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液を加えた後、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（３１９ｍｇ，８３％）を得た。
合成例１１０
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－ｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１５）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（３１８ｍｇ，　１．２８ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（２ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，６６．８ｍｇ，１．５３ｍｍｏｌ）を加えて、氷浴下（０℃）で１０分間撹拌した。反応混合物にＢｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（２６２ｍｇ，１．５３ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で３時間撹拌した。反応混合物に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（３４０ｍｇ，７９％）を得た。
合成例１１１
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－［（２－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１６）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８２％）を得た。
合成例１１２
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－（２－ｐｈｅｎｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７２４）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－ｂｒｏｍｏｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率１７％）を得た。
合成例１１３
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－ｐｒｏｐ－２－ｅｎｏｘｙ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６７１）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに３－ｂｒｏｍｏｐｒｏｐ－１－ｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率２２％）を得た。
合成例１１４
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－ｍｅｔｈｏｘｙ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６６８）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりにｉｏｄｏｍｅｔｈａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率２４％）を得た。
合成例１１５
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－ｐｒｏｐ－２－ｙｎｏｘｙ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６７３）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに３－ｂｒｏｍｏｐｒｏｐ－１－ｙｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５６％）を得た。
合成例１１６
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－（ｍｅｔｈｏｘｙｍｅｔｈｏｘｙ）－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６７７）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりにｃｈｌｏｒｏ（ｍｅｔｈｏｘｙ）ｍｅｔｈａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６５％）を得た。
合成例１１７
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－（２－ｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７２５）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－ｂｒｏｍｏｅｔｈｏｘｙｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３５％）を得た。
合成例１１８
２－［［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ（１－７０３）の合成
合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３４％）を得た。
合成例１１９
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６９４）の合成
合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６３％）を得た。
合成例１２０
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－（２，２，２－ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６７０）の合成
合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１，１，１－ｔｒｉｆｌｕｏｒｏ－２－ｉｏｄｏ－ｅｔｈａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５６％）を得た。
合成例１２１
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－（３－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔ－２－ｅｎｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６７２）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率１５％）を得た。
合成例１２２
２－［［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１－７１８）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ塩酸塩を用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５０％）を得た。
合成例１２３
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２，４－ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７１７）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２，４－ｄｉｃｈｌｏｒｏ－１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８２％）を得た。
合成例１２４
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－ｂｕｔ－２－ｙｎｏｘｙ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６７４）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏｂｕｔ－２－ｙｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５７％）を得た。
合成例１２５
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－ｈｅｘｏｘｙ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６６９）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏｈｅｘａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４１％）を得た。
合成例１２６
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６７６）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりにｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率１５％）を得た。
合成例１２７
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２，６－ｄｉｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－２１）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６６％）を得た。
合成例１２８
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－（２－ｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈｏｘｙｍｅｔｈｏｘｙ）－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７２７）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）－２－ｍｅｔｈｏｘｙ－ｅｔｈａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率１３％）を得た。
合成例１２９
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（４－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６９１）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－４－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６３％）を得た。
合成例１３０
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（３－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６９０）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－３－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８４％）を得た。
合成例１３１
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－［（４－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６８１）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－４－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７４％）を得た。
合成例１３２
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－［（３－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６８０）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８１％）を得た。
合成例１３３
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（４－ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６９３）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｃｈｌｏｒｏ－４－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８３％）を得た。
合成例１３４
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－２０）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｃｈｌｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７７％）を得た。
合成例１３５
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（３－ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６９２）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｃｈｌｏｒｏ－３－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７３％）を得た。
合成例１３６
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－（ｔｈｉｏｐｈｅｎ－３－ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７２２）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに３－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｔｈｉｏｐｈｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、淡黄色液体の標記化合物（収率７２％）を得た。
合成例１３７
４－［［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ（１－７０５）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに４－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３１％）を得た。
合成例１３８
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（４－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６９６）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－４－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８４％）を得た。
合成例１３９
４－［［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］－３，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－１，２－ｏｘａｚｏｌｅ（１－７２３）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに４－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－３，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｉｓｏｘａｚｏｌｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７６％）を得た。
合成例１４０
３－［［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ（１－７０４）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに３－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８６％）を得た。
合成例１４１
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（３－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６９５）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－３－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８４％）を得た。
合成例１４２
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ－１－ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７１５）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４８％）を得た。
合成例１４３
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－［［２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７００）の合成
合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６４％）を得た。
合成例１４４
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－［［３－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７０１）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－３－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８６％）を得た。
合成例１４５
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－［［４－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７０２）の合成
合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－４－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６４％）を得た。
合成例１４６
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ－２－ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７１６）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５８％）を得た。
合成例１４７
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－［［２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６８７）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７４％）を得た。
合成例１４８
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－［［３－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６８８）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－３－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７４％）を得た。
合成例１４９
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－［［４－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６８９）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－４－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７７％）を得た。
合成例１５０
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｉｏｄｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６９７）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｉｏｄｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６７％）を得た。
合成例１５１
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（３－ｉｏｄｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６９８）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－３－ｉｏｄｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６７％）を得た。
合成例１５２
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（３－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６８５）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－３－ｍｅｔｈｏｘｙ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７１％）を得た。
合成例１５３
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（４－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６８６）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－４－ｍｅｔｈｏｘｙ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３０％）を得た。
合成例１５４
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（４－ｉｏｄｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６９９）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－４－ｉｏｄｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７０％）を得た。
合成例１５５
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６８２）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率９５％）を得た。
合成例１５６
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１８）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｍｅｔｈｏｘｙ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４７％）を得た。
合成例１５７
ｍｅｔｈｙｌ　２－［［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｂｅｎｚｏａｔｅ（１－７０９）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりにｍｅｔｈｙｌ　２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｏａｔｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、茶色液体の標記化合物（収率１０％）を得た。
合成例１５８
２－［［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｂｅｎｚｏｉｃ　ａｃｉｄ（１－７０６）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりにｍｅｔｈｙｌ　２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｏａｔｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、茶色固体の標記化合物（収率２３％）を得た。
融点：８０．０－８５．０℃
合成例１５９
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－（ｔｈｉｏｐｈｅｎ－２－ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７２１）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｔｈｉｏｐｈｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７９％）を得た。
合成例１６０
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｃｈｌｏｒｏ－６－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７１３）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－１－ｃｈｌｏｒｏ－３－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５７％）を得た。
合成例１６１
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２，６－ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７１２）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｃｈｌｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７６％）を得た。
合成例１６２
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２，６－ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１７）の合成
　合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８５％）を得た。
合成例１６３
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｂｒｏｍｏ－６－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１６００）の合成
合成例１１０において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－３－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率１６％）を得た。
合成例１６４
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０２８）の合成
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（２００ｍｇ，　０．８０３ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（２ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，４２．０ｍｇ，０．９６３ｍｍｏｌ）を加えて、氷浴下（０℃）で１０分間撹拌した。反応混合物に１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅ（１８２ｍｇ，０．９６３ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で３時間撹拌した。反応混合物に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（１２７ｍｇ，４４％）を得た。
合成例１６５
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２，６－ｄｉｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０５２）の合成
　合成例１０９において、（１Ｓ，６Ｒ）－６－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－ｃｙｃｌｏｈｅｘ－３－ｅｎ－１－ｏｌの代わりに（１Ｒ，６Ｓ）－６－［（２，６－ｄｉｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－ｃｙｃｌｏｈｅｘ－３－ｅｎ－１－ｏｌを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、淡黄色液体の標記化合物（収率７０％）を得た。
合成例１６６
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２，４－ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０５８）の合成
合成例１６４において、１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅの代わりに２，４－ｄｉｃｈｌｏｒｏ－１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８８％）を得た。
合成例１６７
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｃｈｌｏｒｏ－６－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０５４）の合成
　合成例１６４において、１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅの代わりに２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－１－ｃｈｌｏｒｏ－３－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５１％）を得た。
合成例１６８
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２，６－ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０５３）の合成
　合成例１６４において、１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅの代わりに２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｃｈｌｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率１２％）を得た。
合成例１６９
２－［［（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１－１０５９）の合成
　合成例１６４において、１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ塩酸塩を用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５９％）を得た。
合成例１７０
３－［［（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１－１０６０）の合成
　合成例１６４において、１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅの代わりに３－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ塩酸塩を用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５９％）を得た。
合成例１７１
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２，６－ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１６０８）の合成
　合成例１６４において、１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５４％）を得た。
合成例１７２
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｂｒｏｍｏ－６－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１６０９）の合成
　合成例１６４において、１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－３－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４０％）を得た。
合成例１７３
４－［［（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１－１０６１）の合成
　合成例１６４において、１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅの代わりに４－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ塩酸塩を用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３７％）を得た。
合成例１７４
４－［［（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］－３，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－１，２－ｏｘａｚｏｌｅ（１－１０６４）の合成
　合成例１６４において、１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅの代わりに４－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－３，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｉｓｏｘａｚｏｌｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５６％）を得た。
合成例１７５
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－［［２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０２５）の合成
　合成例１６４において、１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率２１％）を得た。
合成例１７６
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｉｏｄｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０３７）の合成
　合成例１６４において、１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｉｏｄｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率２１％）を得た。
合成例１７７
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０３４）の合成
　合成例１６４において、１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率２４％）を得た。
合成例１７８
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－（３－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔ－２－ｅｎｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１００７）の合成
　合成例１６４において、１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３１％）を得た。
合成例１７９
２－［［（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ（１－１０４３）の合成
合成例１６４において、１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３４％）を得た。
合成例１８０
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－ｂｕｔ－２－ｙｎｏｘｙ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１００９）の合成
　合成例１６４において、１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏｂｕｔ－２－ｙｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、黄色液体の標記化合物（収率２９％）を得た。
合成例１８１
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－ｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０１５）の合成
　合成例１６４において、１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅの代わりにＢｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５８％）を得た。
合成例１８２
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０３１）の合成
　合成例１６４において、１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｃｈｌｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率２７％）を得た。
合成例１８３
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－［（２－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０１６）の合成
　合成例１６４において、１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅの代わりに１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４９％）を得た。
合成例１８４
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０２２）の合成
　合成例１６４において、１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｍｅｔｈｏｘｙ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率２０％）を得た。
合成例１８５
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－［［２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０４０）の合成
　合成例１６４において、１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率２４％）を得た。
合成例１８６
５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－（３－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔ－２－ｅｎｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３３４）の合成
　５－ｂｒｏｍｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（２００ｍｇ，０．８０３ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（２ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，４２．０ｍｇ，０．９６３ｍｍｏｌ）を加えて、氷浴下（０℃）で１０分間撹拌した。反応混合物に１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅ（１４４ｍｇ，０．９６３ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で３時間撹拌した。反応混合物に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（２１０ｍｇ，８２％）を得た。
合成例１８７
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－５－ｂｒｏｍｏ－２－ｂｕｔ－２－ｙｎｏｘｙ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３３６）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏｂｕｔ－２－ｙｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４５％）を得た。
合成例１８８
５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－ｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３４２）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりにＢｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８７％）を得た。
合成例１８９
５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－［（２－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３４３）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６１％）を得た。
合成例１９０
ｍｅｔｈｙｌ　２－［（５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｂｅｎｚｏａｔｅ（１－１３７６）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりにｍｅｔｈｙｌ　２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｏａｔｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、黄色液体の標記化合物（収率３１％）を得た。
合成例１９１
４－［（５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ（１－１３７２）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに４－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率２８％）を得た。
合成例１９２
２－［（５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ（１－１３７０）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、薄橙色液体の標記化合物（収率５４％）を得た。
合成例１９３
３－［（５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ（１－１３７１）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに３－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、白色固体の標記化合物（収率８６％）を得た。
融点：７１．２－７４．０℃
合成例１９４
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３５５）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、白色固体の標記化合物（収率５１％）を得た。
融点：６１．９－６４．２℃
合成例１９５
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（３－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３６２）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－３－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率９１％）を得た。
合成例１９６
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｂｒｏｍｏ－６－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１５９８）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－３－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率２６％）を得た。
合成例１９７
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３６１）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３８％）を得た。
合成例１９８
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２，６－ｄｉｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３７９）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５３％）を得た。
合成例１９９
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２，４－ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３８５）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに２，４－ｄｉｃｈｌｏｒｏ－１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４９％）を得た。
合成例２００
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３５８）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｃｈｌｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７３％）を得た。
合成例２０１
５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ－１－ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３８３）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５８％）を得た。
合成例２０２
５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ－２－ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３８４）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５１％）を得た。
合成例２０３
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（４－ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３６０）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－ｃｈｌｏｒｏ－４－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８３％）を得た。
合成例２０４
５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－［［３－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３６８）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－３－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８０％）を得た。
合成例２０５
５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－［［４－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３６９）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－４－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４３％）を得た。
合成例２０６
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（３－ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３５９）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－ｃｈｌｏｒｏ－３－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率９３％）を得た。
合成例２０７
５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－［［２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３６７）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７６％）を得た。
合成例２０８
５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－［［２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３５２）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７７％）を得た。
合成例２０９
５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－［［３－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３５３）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－３－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７７％）を得た。
合成例２１０
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３４９）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｍｅｔｈｏｘｙ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６７％）を得た。
合成例２１１
５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－［［４－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３５４）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－４－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７９％）を得た。
合成例２１２
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（３－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３５０）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－３－ｍｅｔｈｏｘｙ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８１％）を得た。
合成例２１３
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（３－ｉｏｄｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３６５）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－３－ｉｏｄｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７２％）を得た。
合成例２１４
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（４－ｉｏｄｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３６６）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－４－ｉｏｄｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７０％）を得た。
合成例２１５
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（４－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３５１）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－４－ｍｅｔｈｏｘｙ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３０％）を得た。
合成例２１６
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｉｏｄｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３６４）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｉｏｄｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８３％）を得た。
合成例２１７
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３４６）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率９３％）を得た。
合成例２１８
４－［（５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］－３，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－１，２－ｏｘａｚｏｌｅ（１－１３９１）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに４－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－３，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｉｓｏｘａｚｏｌｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６１％）を得た。
合成例２１９
５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－（ｔｈｉｏｐｈｅｎ－２－ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３８９）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｔｈｉｏｐｈｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、黄色液体の標記化合物（収率５５％）を得た。
合成例２２０
５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－（ｔｈｉｏｐｈｅｎ－３－ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３９０）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに３－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｔｈｉｏｐｈｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、淡黄色液体の標記化合物（収率６６％）を得た。
合成例２２１
５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－［（３－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３４４）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７５％）を得た。
合成例２２２
５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－［（４－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３４５）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－４－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８０％）を得た。
合成例２２３
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（３－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３５６）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－３－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率９２％）を得た。
合成例２２４
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（４－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３５７）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－４－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率９２％）を得た。
合成例２２５
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２，６－ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３８０）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｃｈｌｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７９％）を得た。
合成例２２６
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２，６－ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１５９９）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８８％）を得た。
合成例２２７
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（２－ｃｈｌｏｒｏ－６－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３８１）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－１－ｃｈｌｏｒｏ－３－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８０％）を得た。
合成例２２８
５－ｂｒｏｍｏ－２－［（４－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３６３）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－４－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率９８％）を得た。
合成例２２９
２－［（５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１－１３８６）の合成
　合成例１８６において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ塩酸塩を用いて、同様の反応および処理を行うことにより、白色固体の標記化合物（収率９１％）を得た。
融点：９３．４－９６．０℃
合成例２３０
２－［［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１－６７８）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（２００ｍｇ，０．８０３ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（５ｍＬ）に２－ｃｈｌｏｒｏｐｙｒｉｄｉｎｅ（９１．１ｍｇ，０．８０３ｍｍｏｌ）、８５．５％水酸化カリウム（１４９ｍｇ，２．２６ｍｍｏｌ）、１８－ＣＲＯＷＮ－６（１０．６ｍｇ，０．０４０１ｍｍｏｌ）を加えて過熱還流下で３時間撹拌した。反応混合物に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して白色固体の標記化合物（７０．０ｍｇ，２７％）を得た。
融点：７０．０－７５．０℃
合成例２３１
２－［［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙ］－３－ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ（１－６７９）の合成
　合成例２３０において、２－ｃｈｌｏｒｏｐｙｒｉｄｉｎｅの代わりに２－ｃｈｌｏｒｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｐｙｒｉｄｉｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、黄色固体の標記化合物（収率２６％）を得た。
融点：８５．１－８７．８℃
合成例２３２
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－［（２－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７４１）の合成
（１Ｓ，６Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－６－（ｏ－ｔｏｌｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）ｃｙｃｌｏｈｅｘ－３－ｅｎ－１－ｏｌ（３００ｍｇ，１．０８ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（１０ｍＬ）に氷浴下（０℃）で、Ｎ－ヨードスクシンイミド（２１１ｍｇ，１．１９ｍｍｏｌ）を加えた後、室温（２５℃）で３時間攪拌した。反応溶液に１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液を加えた後、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（３１９ｍｇ，８３％）を得た。
合成例２３３
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７５３）の合成
　合成例２３２において、（１Ｓ，６Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－６－（ｏ－ｔｏｌｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）ｃｙｃｌｏｈｅｘ－３－ｅｎ－１－ｏｌの代わりに（１Ｓ，６Ｒ）－６－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－ｃｙｃｌｏｈｅｘ－３－ｅｎ－１－ｏｌを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４６％）を得た。
合成例２３４
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０９４）の合成
　合成例２３２において、（１Ｓ，６Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－６－（ｏ－ｔｏｌｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）ｃｙｃｌｏｈｅｘ－３－ｅｎ－１－ｏｌの代わりに（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、茶褐色液体の標記化合物（収率８３％）を得た。
合成例２３５
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（３－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔ－２－ｅｎｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７３２）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｉｏｄｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（２００ｍｇ，０．６７５ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（３ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，３５．４ｍｇ，０．８１０ｍｍｏｌ）を加えて、氷浴下（０℃）で１０分間撹拌した。反応混合物に１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅ（１２１ｍｇ，０．８１０ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で３時間撹拌した。反応混合物に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（１８０ｍｇ，７３％）を得た。
合成例２３６
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｕｔ－２－ｙｎｏｘｙ－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７３４）の合成
　合成例２３５において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏｂｕｔ－２－ｙｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６０％）を得た。
合成例２３７
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７３６）の合成
　合成例２３５において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりにｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８％）を得た。
合成例２３８
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７４０）の合成
　合成例２３５において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりにＢｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率１００％）を得た。
合成例２３９
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５－［（２－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７４７）の合成
　合成例２３５において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｍｅｔｈｏｘｙ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４６％）を得た。
合成例２４０
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－［［２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７５０）の合成
　合成例２３５において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８８％）を得た。
合成例２４１
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７５６）の合成
　合成例２３５において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｃｈｌｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率９９％）を得た。
合成例２４２
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７５９）の合成
　合成例２３５において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８０％）を得た。
合成例２４３
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｉｏｄｏ－５－［（２－ｉｏｄｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７６２）の合成
　合成例２３５において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｉｏｄｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７２％）を得た。
合成例２４４
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－［［２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７６５）の合成
　合成例２３５において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率９１％）を得た。
合成例２４５
２－［［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｉｏｄｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ（１－７６８）の合成
　合成例２３５において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、橙色液体の標記化合物（収率２０％）を得た。
合成例２４６
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２，６－ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７７７）の合成
　合成例２３５において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８２％）を得た。
合成例２４７
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２，６－ｄｉｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７７８）の合成
　合成例２３５において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率９８％）を得た。
合成例２４８
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２，６－ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７７９）の合成
　合成例２３５において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｃｈｌｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率９４％）を得た。
合成例２４９
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｃｈｌｏｒｏ－６－ｆｌｕｏｒｏ－ｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７８０）の合成
　合成例２３５において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－１－ｃｈｌｏｒｏ－３－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率１００％）を得た。
合成例２５０
２－［［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｉｏｄｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１－７８５）の合成
　合成例２３５において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ塩酸塩を用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８４％）を得た。
合成例２５１
３－［［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｉｏｄｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１－７８６）の合成
　合成例２３５において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに３－（ｃｈｌｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ塩酸塩を用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率９２％）を得た。
合成例２５２
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（２－ｔｈｉｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７８８）の合成
　合成例２３５において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｔｈｉｏｐｈｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、黄色液体の標記化合物（収率５３％）を得た。
合成例２５３
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（３－ｔｈｉｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７８９）の合成
　合成例２３５において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに３－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｔｈｉｏｐｈｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、黄色液体の標記化合物（収率１０％）を得た。
合成例２５４
４－［［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｉｏｄｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］－３，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｉｓｏｘａｚｏｌｅ（１－７９０）の合成
　合成例２３５において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに４－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－３，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｉｓｏｘａｚｏｌｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６６％）を得た。
合成例２５５
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｂｒｏｍｏ－６－ｆｌｕｏｒｏ－ｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１６１４）の合成
　合成例２３５において、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－３－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７０％）を得た。
合成例２５６
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－ｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０８１）の合成
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｉｏｄｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（２００ｍｇ，０．６７５ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（３ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，４４．２ｍｇ，１．０１ｍｍｏｌ）を加えて、氷浴下（０℃）で１０分間撹拌した。反応混合物にＢｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（１２７ｍｇ，０．７４３ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で３時間撹拌した。反応混合物に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（１４２ｍｇ，５４％）を得た。
合成例２５７
２－［［（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１－１１２６）の合成
　合成例２５６において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ；ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、白色固体標記化合物（収率３０％）を得た。
融点：＜６０℃
合成例２５８
３－［［（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１－１１２７）の合成
　合成例２５６において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに３－（ｃｈｌｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ；ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率９６％）を得た。
合成例２５９
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－［（２，６－ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１１１８）の合成
　合成例２５６において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７５％）を得た。
合成例２６０
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－［（２－ｂｒｏｍｏ－６－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１６０１）の合成
　合成例２５６において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－３－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５８％）を得た。
合成例２６１
４－［［（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１－１１２８）の合成
　合成例２５６において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに４－（ｃｈｌｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ；ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、褐色液体の標記化合物（収率３０％）を得た。
合成例２６２
４－［［（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］－３，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－１，２－ｏｘａｚｏｌｅ（１－１１３１）の合成
　合成例２５６において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに４－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－３，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｉｓｏｘａｚｏｌｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７３％）を得た。
合成例２６３
ｍｅｔｈｙｌ　２－［［（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｂｅｎｚｏａｔｅ（１－１１１５）の合成
　合成例２５６において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりにｍｅｔｈｙｌ　２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｏａｔｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率２０％）を得た。
合成例２６４
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－［（２，６－ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１１２０）の合成
　合成例２５６において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１，３－ｄｉｃｈｌｏｒｏ－２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率９４％）を得た。
合成例２６５
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－［（２，６－ｄｉｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１１１９）の合成
　合成例２５６において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８８％）を得た。
合成例２６６
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－［（２－ｃｈｌｏｒｏ－６－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１１２１）の合成
　合成例２５６において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－１－ｃｈｌｏｒｏ－３－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率９８％）を得た。
合成例２６７
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－（３－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔ－２－ｅｎｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０７３）の合成
　合成例２５６において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５１％）を得た。
合成例２６８
２－［［（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ（１－１１０９）の合成
　合成例２５６において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、淡黄色液体の標記化合物（収率７１％）を得た。
合成例２６９
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｂｕｔ－２－ｙｎｏｘｙ－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０７５）の合成
　合成例２５６において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏｂｕｔ－２－ｙｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、淡黄色液体の標記化合物（収率４０％）を得た。
合成例２７０
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｉｏｄｏ－２－［（２－ｉｏｄｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１１０３）の合成
　合成例２５６において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｉｏｄｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７４％）を得た。
合成例２７１
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－［（２－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１１００）の合成
　合成例２５６において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７４％）を得た。
合成例２７２
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－［［２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０９１）の合成
　合成例２５６において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７２％）を得た。
合成例２７３
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－［［２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１１０６）の合成
　合成例２５６において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７７％）を得た。
合成例２７４
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－［（２－ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０９７）の合成
　合成例２５６において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｃｈｌｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３３％）を得た。
合成例２７５
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｉｏｄｏ－２－［（２－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０８８）の合成
　合成例２５６において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｍｅｔｈｏｘｙ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３８％）を得た。
合成例２７６
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－［（２－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０８２）の合成
　合成例２５６において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７４％）を得た。
合成例２７７
５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－ｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１４０８）の合成
　５－ｉｏｄｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（２００ｍｇ，０．６７５ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（３ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，４４．２ｍｇ，１．０１ｍｍｏｌ）を加えて、氷浴下（０℃）で１０分間撹拌した。反応混合物にＢｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（１２７ｍｇ，０．７４３ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で３時間撹拌した。反応混合物に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（２１９ｍｇ，８４％）を得た。
合成例２７８
２－［（５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ（１－１４３６）の合成
　合成例２７７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７３％）を得た。
合成例２７９
５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－（３－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔ－２－ｅｎｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１４００）の合成
　合成例２７７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８０％）を得た。
合成例２８０
５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－［（２－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１４０９）の合成
　合成例２７７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６８％）を得た。
合成例２８１
５－ｉｏｄｏ－２－［（２－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１４１５）の合成
　合成例２７７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｍｅｔｈｏｘｙ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３７％）を得た。
合成例２８２
２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－５－ｉｏｄｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１４２１）の合成
　合成例２７７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８１％）を得た。
合成例２８３
５－ｂｕｔ－２－ｙｎｏｘｙ－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１４０２）の合成
　合成例２７７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏｂｕｔ－２－ｙｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、淡黄色液体の標記化合物（収率４６％）を得た。
合成例２８４
２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－［［２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１４１８）の合成
　合成例２７７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７３％）を得た。
合成例２８５
５－［（２－ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１４２４）の合成
　合成例２７７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｃｈｌｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８７％）を得た。
合成例２８６
５－［（２－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１４２７）の合成
　合成例２７７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６９％）を得た。
合成例２８７
２－ｉｏｄｏ－５－［（２－ｉｏｄｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１４３０）の合成
　合成例２７７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｉｏｄｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８１％）を得た。
合成例２８８
２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－［［２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１４３３）の合成
　合成例２７７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７０％）を得た。
合成例２８９
ｍｅｔｈｙｌ　２－［（５－ｉｏｄｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｂｅｎｚｏａｔｅ（１－１４４２）の合成
　合成例２７７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりにｍｅｔｈｙｌ　２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｏａｔｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率２５％）を得た。
合成例２９０
５－［（２，６－ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１４４５）の合成
　合成例２７７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７１％）を得た。
合成例２９１
５－［（２，６－ｄｉｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１４４６）の合成
　合成例２７７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７４％）を得た。
合成例２９２
５－［（２，６－ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１４４７）の合成
　合成例２７７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｃｈｌｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７６％）を得た。
合成例２９３
５－［（２－ｃｈｌｏｒｏ－６－ｆｌｕｏｒｏ－ｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１４４８）の合成
　合成例２７７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－１－ｃｈｌｏｒｏ－３－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６７％）を得た。
合成例２９４
２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（２－ｔｈｉｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１４５６）の合成
　合成例２７７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｔｈｉｏｐｈｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、黄色液体の標記化合物（収率６０％）を得た。
合成例２９５
２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（３－ｔｈｉｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１４５７）の合成
　合成例２７７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに３－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｔｈｉｏｐｈｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、黄色液体の標記化合物（収率４９％）を得た。
合成例２９６
５－［（２－ｂｒｏｍｏ－６－ｆｌｕｏｒｏ－ｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１６１２）の合成
　合成例２７７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－３－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６７％）を得た。
合成例２９７
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｃｈｌｏｒｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－８）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｃｈｌｏｒｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（２００ｍｇ，０．９７７ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（３ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，５８．６ｍｇ，１．４７ｍｍｏｌ）を加えて、氷浴下（０℃）で１０分間撹拌した。反応混合物にＢｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（１７５ｍｇ，１．０３ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で３時間撹拌した。反応混合物に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（２３０ｍｇ，８０％）を得た。
合成例２９８
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｃｈｌｏｒｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｏ－ｔｏｌｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９）の合成
　合成例２９７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７７％）を得た。
合成例２９９
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｃｈｌｏｒｏ－５－［（２，６－ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１０）の合成
　合成例２９７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、淡黄色液体の標記化合物（収率４０％）を得た。
合成例３００
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｃｈｌｏｒｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５－［（２－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１１）の合成
　合成例２９７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｍｅｔｈｏｘｙ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、淡黄色液体の標記化合物（収率６２％）を得た。
合成例３０１
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｃｈｌｏｒｏ－５－［（２－ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３）の合成
　合成例２９７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｃｈｌｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６８％）を得た。
合成例３０２
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｃｈｌｏｒｏ－５－［（２，６－ｄｉｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１４）の合成
　合成例２９７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率９４％）を得た。
合成例３０３
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｃｈｌｏｒｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（３－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔ－２－ｅｎｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６１２）の合成
　合成例２９７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率９４％）を得た。
合成例３０４
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｕｔ－２－ｙｎｏｘｙ－２－ｃｈｌｏｒｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６１４）の合成
　合成例２９７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏｂｕｔ－２－ｙｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、淡黄色液体の標記化合物（収率９６％）を得た。
合成例３０５
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｃｈｌｏｒｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－［［２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６２７）の合成
合成例２９７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８８％）を得た。
合成例３０６
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｃｈｌｏｒｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－［［２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６４０）の合成
　合成例２９７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８１％）を得た。
合成例３０７
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｃｈｌｏｒｏ－５－［（２，６－ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６５２）の合成
　合成例２９７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｃｈｌｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８０％）を得た。
合成例３０８
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｃｈｌｏｒｏ－５－［（２－ｃｈｌｏｒｏ－６－ｆｌｕｏｒｏ－ｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６５３）の合成
　合成例２９７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－１－ｃｈｌｏｒｏ－３－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７７％）を得た。
合成例３０９
２－［［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｃｈｌｏｒｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１－６５８）の合成
　合成例２９７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ塩酸塩を用いて、同様の反応および処理を行うことにより、淡黄色液体の標記化合物（収率５％）を得た。
合成例３１０
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｃｈｌｏｒｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（２－ｔｈｉｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６６１）の合成
　合成例２９７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｔｈｉｏｐｈｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、黄色液体の標記化合物（収率３７％）を得た。
合成例３１１
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｃｈｌｏｒｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（３－ｔｈｉｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６６２）の合成
　合成例２９７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに３－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｔｈｉｏｐｈｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、黄色液体の標記化合物（収率３７％）を得た。
合成例３１２
４－［［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｃｈｌｏｒｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］－３，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｉｓｏｘａｚｏｌｅ（１－６６３）の合成
　合成例２９７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに４－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－３，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｉｓｏｘａｚｏｌｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７９％）を得た。
合成例３１３
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｂｒｏｍｏ－６－ｆｌｕｏｒｏ－ｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－２－ｃｈｌｏｒｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１６１３）の合成
　合成例２９７において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－３－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、淡黄色液体の標記化合物（収率８２％）を得た。
合成例３１４
５－ｃｈｌｏｒｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－ｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１２７６）の合成
　５－ｃｈｌｏｒｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（２００ｍｇ，０．９７７ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（３ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，５１．２ｍｇ，１．１７ｍｍｏｌ）を加えて、氷浴下（０℃）で１０分間撹拌した。反応混合物にＢｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（１６７ｍｇ，１．１７ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で３時間撹拌した。反応混合物に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（１９０ｍｇ，６６％）を得た。
合成例３１５
５－ｃｈｌｏｒｏ－２－［（２－ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１２９２）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｃｈｌｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６８％）を得た。
合成例３１６
５－ｃｈｌｏｒｏ－２－［（２－ｉｏｄｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１２９８）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｉｏｄｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７５％）を得た。
合成例３１７
５－ｃｈｌｏｒｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－［［２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３０１）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８７％）を得た。
合成例３１８
５－ｃｈｌｏｒｏ－２－［（２，６－ｄｉｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３１３）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８７％）を得た。
合成例３１９
５－ｃｈｌｏｒｏ－２－［（２－ｃｈｌｏｒｏ－６－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３１５）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－１－ｃｈｌｏｒｏ－３－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３２％）を得た。
合成例３２０
２－［（２－ｂｒｏｍｏ－６－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－５－ｃｈｌｏｒｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１６１１）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－３－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６０％）を得た。
合成例３２１
５－ｃｈｌｏｒｏ－２－［（２，６－ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３１４）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｃｈｌｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６７％）を得た。
合成例３２２
５－ｃｈｌｏｒｏ－２－［（２，６－ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１６１０）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－１，３－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６１％）を得た。
合成例３２３
５－ｃｈｌｏｒｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－（３－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔ－２－ｅｎｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１２６８）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４９％）を得た。
合成例３２４
２－［（５－ｃｈｌｏｒｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ（１－１３０４）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、黄色液体の標記化合物（収率１５％）を得た。
合成例３２５
２－ｂｕｔ－２－ｙｎｏｘｙ－５－ｃｈｌｏｒｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１２７０）の合成
合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏｂｕｔ－２－ｙｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４４％）を得た。
合成例３２６
５－ｃｈｌｏｒｏ－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１２８９）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７５％）を得た。
合成例３２７
５－ｃｈｌｏｒｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－２－［（２－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１２７７）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８０％）を得た。
合成例３２８
５－ｃｈｌｏｒｏ－２－［（２－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１２８３）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｍｅｔｈｏｘｙ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率２６％）を得た。
合成例３２９
２－［（２－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－５－ｃｈｌｏｒｏ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１２９５）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－２－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４７％）を得た。
合成例３３０
２－ｃｈｌｏｒｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－［［２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｍｅｔｈｏｘｙ］－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１２８６）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、淡黄色液体の標記化合物（収率５４％）を得た。
合成例３３１
ｍｅｔｈｙｌ　２－［（５－ｃｈｌｏｒｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｂｅｎｚｏａｔｅ（１－１３１０）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりにｍｅｔｈｙｌ　２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｏａｔｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、淡黄色液体の標記化合物（収率２６％）を得た。
合成例３３２
２－［（５－ｃｈｌｏｒｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１－１３２０）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ塩酸塩を用いて、同様の反応および処理を行うことにより、淡褐色固体の標記化合物（収率６２％）を得た。
融点：８８．０－９０．５℃
合成例３３３
３－［（５－ｃｈｌｏｒｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１－１３２１）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに３－（ｃｈｌｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ塩酸塩を用いて、同様の反応および処理を行うことにより、褐色液体の標記化合物（収率８％）を得た。
合成例３３４
４－［（５－ｃｈｌｏｒｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１－１３２２）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに４－（ｃｈｌｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ塩酸塩を用いて、同様の反応および処理を行うことにより、褐色液体の標記化合物（収率５％）を得た。
合成例３３５
４－［（５－ｃｈｌｏｒｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］－３，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｉｓｏｘａｚｏｌｅ（１－１３２５）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに４－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－３，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｉｓｏｘａｚｏｌｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、白色固体の標記化合物（収率６５％）を得た。
融点：＜６０℃
合成例３３６
２－ｃｈｌｏｒｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（２－ｔｈｉｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３２３）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｔｈｉｏｐｈｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、黄色液体の標記化合物（収率４８％）を得た。
合成例３３７
２－ｃｈｌｏｒｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（３－ｔｈｉｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１３２４）の合成
　合成例３１４において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに３－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｔｈｉｏｐｈｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、黄色液体の標記化合物（収率４４％）を得た。
合成例３３８
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ（３－１）の合成
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（９．６０ｇ，２８．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（２０ｍＬ）にｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｙｐｏｔａｓｓｉｕｍ（９．５０ｇ，８５．０ｍｍｏｌ）を加えて過熱還流下で３時間撹拌した。反応混合物に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（６．２０ｇ，８５％）を得た。
合成例３３９
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｍｅｔｈｙｌ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ（３－５）の合成
　合成例３３８において、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅの代わりに（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｂｒｏｍｏ－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６４％）を得た。
合成例３４０
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－［（２－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ（３－２）の合成
　合成例３３８において、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅの代わりに（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｏ－ｔｏｌｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５７％）を得た。
合成例３４１
２－［［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ（３－７３８）の合成
　合成例３３８において、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅの代わりに２－［［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５７％）を得た。
合成例３４２
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２，６－ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｍｅｔｈｙｌ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ（３－３）の合成
　合成例３３８において、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅの代わりに（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｂｒｏｍｏ－５－［（２，６－ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８５％）を得た。
合成例３４３
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２，６－ｄｉｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｍｅｔｈｙｌ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ（３－７）の合成
　合成例３３８において、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅの代わりに（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｂｒｏｍｏ－５－［（２，６－ｄｉｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、黄色液体の標記化合物（収率３９％）を得た。
合成例３４４
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２，６－ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｍｅｔｈｙｌ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ（３－７３２）の合成
　合成例３３８において、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅの代わりに（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｂｒｏｍｏ－５－［（２，６－ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、黄色液体の標記化合物（収率７２％）を得た。
合成例３４５
（１Ｓ，４Ｒ，５Ｓ）－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ（３－７４８）の合成
　合成例３３８において、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅの代わりに（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５２％）を得た。
合成例３４６
（１Ｓ，４Ｒ，５Ｓ）－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｍｅｔｈｙｌ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ（３－７５０）の合成
　合成例３３８において、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅの代わりに（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－２－ｂｒｏｍｏ－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８３％）を得た。
合成例３４７
（１Ｓ，４Ｒ，５Ｓ）－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－［（２－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ（３－７４９）の合成
　合成例３３８において、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅの代わりに（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｏ－ｔｏｌｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率１００％）を得た。
合成例３４８
（１Ｓ，４Ｒ，５Ｓ）－５－［（２，４－ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｍｅｔｈｙｌ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ（３－７５１）の合成
　合成例３３８において、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅの代わりに（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－２－ｂｒｏｍｏ－５－［（２，４－ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３５％）を得た。
合成例３４９
４－ｍｅｔｈｙｌ－５－［（２－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ（３－７５３）の合成
　合成例３３８において、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅの代わりに２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（ｏ－ｔｏｌｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６９％）を得た。
合成例３５０
４－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ（３－７５２）の合成
　合成例３３８において、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅの代わりに５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７４％）を得た。
合成例３５１
５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｍｅｔｈｙｌ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ（３－７５４）の合成
　合成例３３８において、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅの代わりに２－ｂｒｏｍｏ－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５７％）を得た。
合成例３５２
２－［（１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ（３－７５５）の合成
　合成例３３８において、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅの代わりに２－［（５－ｂｒｏｍｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ）ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、淡黄色液体の標記化合物（収率６６％）を得た。
合成例３５３
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（３－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔ－２－ｅｎｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ（３－６９３）の合成
　合成例３３８において、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅの代わりに（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（３－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔ－２－ｅｎｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３０％）を得た。
合成例３５４
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ（３－６９７）の合成
　合成例３３８において、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅの代わりに（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、淡黄色液体の標記化合物（収率１００％）を得た。
合成例３５５
１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（２－ｔｈｉｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ（３－７５６）の合成
　合成例３３８において、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅの代わりに２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（２－ｔｈｉｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率２０％）を得た。
合成例３５６
１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（３－ｔｈｉｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ（３－７５７）の合成
　合成例３３８において、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅの代わりに２－ｉｏｄｏ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（３－ｔｈｉｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率２０％）を得た。
合成例３５７
２－［［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ（３－６８８）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｏｌ（２００ｍｇ，１．１９ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（５ｍＬ）に２－ｃｈｌｏｒｏｐｙｒｉｄｉｎｅ（１３５ｍｇ，１．１９ｍｍｏｌ）、８５．５％水酸化カリウム（２２０ｍｇ，３．３５ｍｍｏｌ）、１８－ＣＲＯＷＮ－６（１５．７ｍｇ，０．０１３４ｍｍｏｌ）を加えて過熱還流下で３時間撹拌した。反応混合物に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して黄色固体の標記化合物（５５．０ｍｇ，１９％）を得た。
融点：６２．１－６４．３℃
合成例３５８
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９３）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（４８０ｍｇ，２．６０ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（５ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，１３０ｍｇ，３．１０ｍｍｏｌ）を加えて、氷浴下（０℃）で１０分間撹拌した。反応混合物に１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅ（５９０ｍｇ，３．１０ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で３時間撹拌した。反応混合物に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（４５０ｍｇ，５９％）を得た。
合成例３５９
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｒ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９４）の合成
　合成例３５８において、（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの代わりに（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８４％）を得た。
合成例３６０
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１２２２）の合成
　合成例３５８において、（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの代わりに（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、淡黄色液体の標記化合物（収率３９％）を得た。
合成例３６１
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１２２１）の合成
　合成例３５８において、（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの代わりに（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８７％）を得た。
合成例３６２
（１ＳＲ，２ＲＳ，４ＲＳ，５ＲＳ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１５９７）の合成
　合成例３５８において、（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの代わりに（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌと（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの１：１の混合物（ラセミ体）を用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４１％）を得た。
合成例３６３
（１ＳＲ，２ＲＳ，４ＲＳ，５ＳＲ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１５５５）の合成
　合成例３５８において、（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの代わりに（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌと（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの１：１の混合物（ラセミ体）を用いて、同様の反応および処理を行うことにより、白色固体の標記化合物（収率５２％）を得た。
融点：４１．３－４３．６℃
合成例３６４
（１Ｒ，２Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｍｅｔｈｙｌ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（１－６８）の合成
（１Ｒ，３Ｓ，４Ｒ，６Ｒ）－４－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－６－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－３－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［４．１．０］ｈｅｐｔａｎ－３－ｏｌ（４９０ｍｇ，１．６６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（１０ｍＬ）にトシル酸一水和物（３１７ｍｇ，１．６６ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で３時間撹拌した。反応混合物に飽和重曹水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して白色固体の標記化合物（１８６ｍｇ，３８％）を得た。
融点：９１－９５℃
合成例３６５
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－２－ｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（１－９３４）の合成
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（５００ｍｇ，１．７１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（１０ｍＬ）に氷浴下（０℃）で、２ｍｏｌ／Ｌのｂｒｏｍｏ（ｐｒｏｐｙｌ）ｍａｇｎｅｓｉｕｍテトラヒドロフラン溶液（１．２８ｍＬ）を加えて氷浴下（０℃）で１時間撹拌した。反応混合物に希塩酸を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（１４０ｍｇ，２４％）を得た。
合成例３６６
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｒ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５－ｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９１４）の合成
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－２－ｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（１２０ｍｇ，０．３５７ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（５ｍＬ）に氷浴下（０℃）でｔｒｉｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ（２４１ｍｇ，２．０７ｍｍｏｌ）、ｂｏｒｏｎ　ｔｒｉｆｌｕｏｒｉｄｅ　ｄｉｅｔｈｙｌ　ｅｔｈｅｒａｔｅ（８１０ｍｇ，５．７１ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で１２時間撹拌した。反応混合物に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（５３．６ｍｇ，４７％）を得た。
合成例３６７
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｒ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－５－ｍｅｔｈｏｘｙ－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１７３）の合成
（１Ｒ，２Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（１５０ｍｇ，０．５１０ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，２８．９ｍｇ，０．６６２ｍｍｏｌ）を加えて、氷浴下（０℃）で１０分間撹拌した。反応混合物にｉｏｄｏｍｅｔｈａｎｅ（９４．０ｍｇ，０．６６２ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で３時間撹拌した。反応混合物に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（１０８ｍｇ，６９％）を得た。
合成例３６８
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｒ）－５－ｅｔｈｏｘｙ－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９１６）の合成
　合成例３６７において、ｉｏｄｏｍｅｔｈａｎｅの代わりにｉｏｄｏｅｔｈａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６１％）を得た。
合成例３６９
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｒ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５－ｐｒｏｐｏｘｙ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９１７）の合成
　合成例３６７において、ｉｏｄｏｍｅｔｈａｎｅの代わりに１－ｉｏｄｏｐｒｏｐａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率１８％）を得た。
合成例３７０
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｒ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５－ｐｒｏｐ－２－ｅｎｏｘｙ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９３０）の合成
　合成例３６７において、ｉｏｄｏｍｅｔｈａｎｅの代わりに３－ｂｒｏｍｏｐｒｏｐ－１－ｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５９％）を得た。
合成例３７１
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｒ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５－ｐｒｏｐ－２－ｙｎｏｘｙ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９３１）の合成
　合成例３６７において、ｉｏｄｏｍｅｔｈａｎｅの代わりに３－ｂｒｏｍｏｐｒｏｐ－１－ｙｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３５％）を得た。
合成例３７２
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｒ）－５－（ｃｙｃｌｏｐｒｏｐｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９２１）の合成
　合成例３６７において、ｉｏｄｏｍｅｔｈａｎｅの代わりにｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｒｏｐａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率２３％）を得た。
合成例３７３
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｒ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－９１８）の合成
　合成例３６７において、ｉｏｄｏｍｅｔｈａｎｅの代わりにｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４９％）を得た。
合成例３７４
２－［［（１Ｒ，２Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｍｅｔｈｙｌ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］ｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１－９１９）の合成
　合成例３６７において、ｉｏｄｏｍｅｔｈａｎｅの代わりに２－（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ塩酸塩を用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３１％）を得た。
合成例３７５
［（１Ｒ，２Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｍｅｔｈｙｌ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］　ａｃｅｔａｔｅ（１－９３２）の合成
　合成例３６７において、ｉｏｄｏｍｅｔｈａｎｅの代わりにａｃｅｔｙｌ　ｃｈｌｏｒｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率４１％）を得た。
合成例３７６
［（１Ｒ，２Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｍｅｔｈｙｌ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］　Ｎ－ｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ（１－９３３）の合成
（１Ｒ，２Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（１５０ｍｇ，０．５１０ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（１ｍＬ）にｉｓｏｃｙａｎａｔｏｅｔｈａｎｅ（４７．１ｍｇ，０．６６２ｍｍｏｌ）を加えてマイクロウェーブ反応装置を用いて１００℃１時間反応させた。反応混合物に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して白色固体の標記化合物（７０．０ｍｇ，３８％）を得た。
融点：６８．５－７１．３℃
合成例３７７
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５－ｐｒｏｐ－２－ｅｎｏｘｙ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１６０２）の合成
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（２００ｍｇ，０．６７９ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（３ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，４４．５ｍｇ，１．０２ｍｍｏｌ）を加えて、氷浴下（０℃）で１０分間撹拌した。反応混合物に３－ｂｒｏｍｏｐｒｏｐ－１－ｅｎｅ（１０７ｍｇ，０．８８３ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で３時間撹拌した。反応混合物に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（１０９ｍｇ，４８％）を得た。
合成例３７８
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｅｔｈｏｘｙ－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１８３）の合成
　合成例３７７において、３－ｂｒｏｍｏｐｒｏｐ－１－ｅｎｅの代わりにｉｏｄｏｅｔｈａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５５％）を得た。
合成例３７９
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５－ｐｒｏｐｏｘｙ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１６０４）の合成
　合成例３７７において、３－ｂｒｏｍｏｐｒｏｐ－１－ｅｎｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏｐｒｏｐａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率５７％）を得た。
合成例３８０
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５－ｐｒｏｐ－２－ｙｎｏｘｙ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１６０７）の合成
　合成例３７７において、３－ｂｒｏｍｏｐｒｏｐ－１－ｅｎｅの代わりに３－ｂｒｏｍｏｐｒｏｐ－１－ｙｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、黄色液体の標記化合物（収率９３％）を得た。
合成例３８１
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－（ｃｙｃｌｏｐｒｏｐｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１６０３）の合成
　合成例３７７において、３－ｂｒｏｍｏｐｒｏｐ－１－ｅｎｅの代わりにｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｒｏｐａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３８％）を得た。
合成例３８２
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５－（２，２，２－ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１６０５）の合成
　合成例３７７において、３－ｂｒｏｍｏｐｒｏｐ－１－ｅｎｅの代わりに１，１，１－ｔｒｉｆｌｕｏｒｏ－２－ｉｏｄｏ－ｅｔｈａｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率３４％）を得た。
合成例３８３
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－２－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１６０６）の合成
　合成例３７７において、３－ｂｒｏｍｏｐｒｏｐ－１－ｅｎｅの代わりにｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６９％）を得た。
合成例３８４
［（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｍｅｔｈｙｌ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］　ａｃｅｔａｔｅ（１－４８０）の合成
　合成例３７７において、３－ｂｒｏｍｏｐｒｏｐ－１－ｅｎｅの代わりにａｃｅｔｙｌ　ｃｈｌｏｒｉｄｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８３％）を得た。
合成例３８５
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－ｍｅｔｈｏｘｙ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－１５０）の合成
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－５－ｍｅｔｈｏｘｙ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ（２００ｍｇ，０．９９９ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（３ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，５２．３ｍｇ，１．２０ｍｍｏｌ）を加えて、氷浴下（０℃）で１０分間撹拌した。反応混合物にＢｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ（１８８ｍｇ，１．１０ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で３時間撹拌した。反応混合物に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（１４０ｍｇ，４８％）を得た。
合成例３８６
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－ｍｅｔｈｏｘｙ－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－（３－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔ－２－ｅｎｏｘｙ）－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－７９９）の合成
　合成例３８５において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏ－３－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔ－２－ｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率７５％）を得た。
合成例３８７
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｕｔ－２－ｙｎｏｘｙ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－ｍｅｔｈｏｘｙ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－８０１）の合成
　合成例３８５において、Ｂｅｎｚｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅの代わりに１－ｂｒｏｍｏｂｕｔ－２－ｙｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率６３％）を得た。
合成例３８８
［（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｙｌ］　Ｎ－ｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ（１－１６１５）の合成
　合成例３７６において、（１Ｒ，２Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの代わりに（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率１９％）を得た。
合成例３８９
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－２，５－ｂｉｓ［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－６０３）の合成
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ－２，５－ｄｉｏｌ（２００ｍｇ，１．０７ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（３ｍＬ）に水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，１１７ｍｇ，２．６８ｍｍｏｌ）を加えて、氷浴下（０℃）で１０分間撹拌した。反応混合物に１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅ（６０９ｍｇ，３．２２ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で３時間撹拌した。反応混合物に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（３５７ｍｇ，８３％）を得た。
合成例３９０
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－１－ｍｅｔｈｙｌ－２，５－ｂｉｓ［（２－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ（１－５９７）の合成
　合成例３８９において、１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅの代わりに１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｅｎｅを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、無色液体の標記化合物（収率８６％）を得た。
合成例３９１
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎ－２－ｙｌ］　ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ（３－６８０）の合成
　（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ（２．００ｇ，６．８４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（５６．０ｍＬ）にリチウムビス（トリメチルシリル）アミド（７．９０ｍＬ，１ｍｏｌ／Ｌのテトラヒドロフラン溶液，１０．３ｍｍｏｌ）を加えて，３時間撹拌した。反応混合物にＮ―フェニルビス（トリフルオロメタンスルホンイミド）（３．６７ｇ，１０．３ｍｍｏｌ）を加えて，室温で３時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮して，濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（１．３０ｇ，４５％）を得た。
　上記合成例および前記製造方法に基づき製造した本発明に係る化合物の１ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）　σ（ｐｐｍ）値を、表４、表５および表６に示す。１ＨＮＭＲデータは、ＪＮＭ－ＥＣＳ４００スペクトロメーター（日本電子株式会社製）等により測定した。
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　以下、参考例は上記合成の出発物質を市販品から合成する合成例を示すものであるが、それらに何ら限定されるものではない。
参考例１
（１Ｓ，６Ｒ）－６－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘ－３－ｅｎ－１－ｏｌの合成
　テトラへドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、第５１巻　１９９５年　Ｐ．１３４５－１３７６に記載の方法を参考に下記の手順で合成を行った。
　ＡＤ－ｍｉｘ－β（４０．０ｇ、（ＤＨＱＤ）２ＰＨＡＬ、炭酸カリウム、フェリシアン化カリウム、オスミウム酸カリウム二水和物の混合物、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製、製品番号３９２７６６）のｔｅｒｔ－ブタノール（１４０ｍＬ）と水（１４０ｍＬ）の混合溶液にメタンスルホンアミド（２．７０ｇ、２８．２ｍｍｏｌ）を添加し、室温で３０分間撹拌した。この混合溶液にγ－テルピネン（４．６０ｍＬ、２８．７ｍｍｏｌ）を０℃で添加し、０℃で２２時間撹拌した。反応混合物に亜硫酸ナトリウム（２０．０ｇ）加えて、室温まで昇温した。反応混合物は酢酸エチルで抽出し、抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮して（１Ｓ，２Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘ－４－ｅｎｅ－１，２－ｄｉｏｌの粗生成物を得た。
　（１Ｓ，２Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘ－４－ｅｎｅ－１，２－ｄｉｏｌの粗生成物のジメチルホルムアミド溶液（１４６ｍＬ）にイミダゾール（３．８１ｇ、５６．０ｍｍｏｌ）とｔｅｒｔ－ブチルクロロジメチルシラン（６．３２ｇ，４１．９ｍｍｏｌ）を添加し、室温で１９時間撹拌した。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量６．６５ｇ、収率８３％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），０．９８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ），１．１５（ｓ，３Ｈ），２．０２－２．２９（ｍ，６Ｈ），３．６４（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），５．２２－５．２７（ｍ，１Ｈ）．
参考例２
（１Ｓ，３Ｓ，４Ｒ，６Ｓ）－４－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－６－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－３－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［４．１．０］ｈｅｐｔａｎ－３－ｏｌおよび（１Ｒ，３Ｓ，４Ｒ，６Ｒ）－４－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－６－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－３－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［４．１．０］ｈｅｐｔａｎ－３－ｏｌの合成
　（１Ｓ，６Ｒ）－６－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘ－３－ｅｎ－１－ｏｌ（３．９３ｇ，１３．８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（４０ｍＬ）に３－クロロ過安息香酸（５．１８ｇ、２０．７ｍｍｏｌ）を添加し、室温で３時間撹拌した。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の（１Ｓ，３Ｓ，４Ｒ，６Ｓ）－４－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－６－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－３－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［４．１．０］ｈｅｐｔａｎ－３－ｏｌ（収量５４８ｍｇ、収率１３％）および無色液体の（１Ｒ，３Ｓ，４Ｒ，６Ｒ）－４－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－６－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－３－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［４．１．０］ｈｅｐｔａｎ－３－ｏｌ（収量２．１４ｇ、収率５１％）を得た。
　（１Ｓ，３Ｓ，４Ｒ，６Ｓ）－４－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－６－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－３－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［４．１．０］ｈｅｐｔａｎ－３－ｏｌ
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．０６（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ），０．９６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．１３（ｓ，３Ｈ），１．５１（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），１．８５－２．０３（ｍ，４Ｈ），２．１４（ｄｄ，Ｊ＝１６．０，５．２Ｈｚ，１Ｈ），２．９０（ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１Ｈ），３．６１（ｄｄ，Ｊ＝９．２，５．２Ｈｚ，１Ｈ）．
　（１Ｒ，３Ｓ，４Ｒ，６Ｒ）－４－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－６－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－３－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［４．１．０］ｈｅｐｔａｎ－３－ｏｌ
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．９２（ｓ，９Ｈ），０．９５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．１４（ｓ，３Ｈ），１．４９（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），１．８３（１５．６，２．０Ｈｚ，１Ｈ），１．９２－２．０３（ｍ，２Ｈ）．２．２６（ｄｄ，Ｊ＝１５．６，２．０Ｈｚ，１Ｈ），３．０３（ｔ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），３．４３（ｄｄ，Ｊ＝１０．６，６．８Ｈｚ，１Ｈ）．
参考例３
（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）－５－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
　（１Ｓ，３Ｓ，４Ｒ，６Ｓ）－４－（（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｏｘｙ）－６－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－３－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［４．１．０］ｈｅｐｔａｎ－３－ｏｌ（５４８ｍｇ、１．８２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（３６ｍＬ）にｐ－トルエンスルホン酸一水和物（５２０ｍｇ、２．７４ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して無色液体の標記化合物（収量４４９ｍｇ、収率８３％）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ０．０６（ｓ，６Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．０２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．１７（ｄｄ，Ｊ＝１３．０，３．６Ｈｚ，１Ｈ），１．２０－１．２８（ｍ，１Ｈ），１．２９（ｓ，３Ｈ），１．３１－１．３７（ｍ，１Ｈ），２．００－２．１４（ｍ，２Ｈ），２．６９（ｄｄ，Ｊ＝１３．０，７．６Ｈｚ，１Ｈ）．３．８９（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．１４（ｄｑ，Ｊ＝１０．０，２．４Ｈｚ，１Ｈ）．
参考例４
（１Ｓ，２Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－ｃｙｃｌｏｈｅｘ－４－ｅｎｅ－１，２－ｄｉｏｌの合成
（ＤＨＱＤ）２ＰＨＡＬ（１．２０ｇ，１．６０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６５．０ｇ，４７０ｍｍｏｌ）、フェリシアン化カリウム（１５０ｇ，４７０ｍｍｏｌ）、オスミウム酸カリウム二水和物（６９０ｍｇ，１．９０ｍｍｏｌ）、をｔｅｒｔ－ブタノール（４００ｍＬ）と水（４００ｍＬ）の混合溶液に溶解させた後、メタンスルホンアミド（１５．０ｇ、１６０ｍｍｏｌ）を添加し室温で３０分間攪拌した。この混合溶液にγ－テルピネン（２１．０ｇ、１６０ｍｍｏｌ）を０℃で添加し、０℃で５時間撹拌した。反応混合物に亜硫酸ナトリウム（２２０ｇ）加えて、室温まで昇温した。反応混合物を酢酸エチルで抽出し、抽出液をブラインで洗浄後、減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して白色固体の標記化合物（２６．１ｇ，９８％）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．０１（６Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．９，１．８Ｈｚ），１．２２（３Ｈ，ｓ），１．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），２．２４（５Ｈ，ｍ，Ｊ＝５２．９，２５．９，９．８Ｈｚ），３．６５（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），４．６８（１Ｈ，ｓ），５．３１　（１Ｈ，ｂｒｓ）．
融点：６６．０－６８．５℃
　参考例４において（ＤＨＱＤ）２ＰＨＡＬの代わりに（ＤＨＱ）２ＰＨＡＬを用いて、同様の反応および処理を行うことにより、白色固体の（１Ｒ，２Ｓ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－ｃｙｃｌｏｈｅｘ－４－ｅｎｅ－１，２－ｄｉｏｌを収率７３％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．０１（６Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．９，１．８Ｈｚ），１．２２（３Ｈ，ｓ），１．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），２．２４（５Ｈ，ｍ，Ｊ＝５２．９，２５．９，９．８Ｈｚ），３．６５（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），４．６８（１Ｈ，ｓ），５．３１　（１Ｈ，ｂｒｓ）．
融点：６６．０－７０．１℃
　また、参考例４において（ＤＨＱＤ）２ＰＨＡＬを加えずに同様の反応および処理をおこなうことにより、白色固体の（１Ｓ，２Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－ｃｙｃｌｏｈｅｘ－４－ｅｎｅ－１，２－ｄｉｏｌと（１Ｒ，２Ｓ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－ｃｙｃｌｏｈｅｘ－４－ｅｎｅ－１，２－ｄｉｏｌの１対１の混合物（ラセミ体）を収率７５％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．０１（６Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．９，１．８Ｈｚ），１．２２（３Ｈ，ｓ），１．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），２．２４（５Ｈ，ｍ，Ｊ＝５２．９，２５．９，９．８Ｈｚ），３．６５（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），４．６８（１Ｈ，ｓ），５．３１　（１Ｈ，ｂｒｓ）．
融点：６１．９－６４．３℃
　参考例４で得られる目的物であるジオール体のエナンチオ過剰率はオーガニックレター（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｌｅｔｔｅｒ）、第８巻　２００６年　Ｐ．６０９－６１２に記載の方法を参考に下記の手順で求めることができる。
　ジオール体（４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－ｃｙｃｌｏｈｅｘ－４－ｅｎｅ－１，２－ｄｉｏｌ、３０．０ｍｇ、０．１７６ｍｍｏｌ）、（２－ｆｏｒｍｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ　ａｃｉｄ（２６．４ｍｇ、０．１７６ｍｍｏｌ）及び（１Ｓ）－１－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈａｎａｍｉｎｅ（２３．５ｍｇ、０．１９４ｍｍｏｌ）を重クロロホルム（２ｍＬ）に加え室温で１０分間攪拌した後、反応溶液をそのまま用いて１Ｈ－ＮＭＲを測定する。
（１Ｓ，２Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－ｃｙｃｌｏｈｅｘ－４－ｅｎｅ－１，２－ｄｉｏｌでは化学シフト７．９０ｐｐｍ付近に、（１Ｒ，２Ｓ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－ｃｙｃｌｏｈｅｘ－４－ｅｎｅ－１，２－ｄｉｏｌでは化学シフト７．９４ｐｐｍ付近にイミン由来のピークが観測される。このピークの積分比から目的物であるジオール体のエナンチオ過剰率を求める。
参考例５
（１Ｓ，６Ｒ）－６－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－ｃｙｃｌｏｈｅｘ－３－ｅｎ－１－ｏｌの合成
（１Ｓ，２Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－ｃｙｃｌｏｈｅｘ－４－ｅｎｅ－１，２－ｄｉｏｌ（２９．２ｇ，１７２ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（３００ｍＬ）に氷浴下（０℃）で水素化ナトリウム（５５％　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，８．９８ｇ，２０６ｍｍｏｌ）を加えて、氷浴下（０℃）で３０分間攪拌した。反応混合物に１－（ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－２－ｆｌｕｏｒｏ－ｂｅｎｚｅｎｅ（３８．９ｇ，２０６ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で５時間撹拌した。反応混合物に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して黄色液体の標記化合物（３８．０ｇ，８０％）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：７．４１（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．７Ｈｚ），７．３１－７．２５（１Ｈ，ｍ），７．１３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），５．３１（１Ｈ，ｓ），４．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ），４．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ），３．４６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ），２．３５（１Ｈ，ｓ），２．２５－２．２０（４Ｈ，ｍ），２．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１８．３Ｈｚ），１．２０（３Ｈ，ｓ），１．００（５Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．９，３．７Ｈｚ）．
参考例６
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｂｒｏｍｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
（１Ｓ，２Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－ｃｙｃｌｏｈｅｘ－４－ｅｎｅ－１，２－ｄｉｏｌ（３００ｍｇ，１．７６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（５ｍＬ）にＮ－ブロモスクシンイミド（３４４ｍｇ，１，９４ｍｍｏｌ）を添加し室温で５時間攪拌した。反応混合物に１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して白色固体の標記化合物（３８．０ｇ，８０％）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．０６－１．０９（ｍ，６Ｈ），１．４０（ｓ，３Ｈ），１．５１（ｄｄ，Ｊ＝８．９，７．１Ｈｚ，１Ｈ），１．６０（ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ），１．６３（ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ），２．０５－２．１４（ｍ，１Ｈ），２．３２（ｄｄ，Ｊ＝１３．７，１０．５Ｈｚ，１Ｈ），２．９３（ｄｄ，Ｊ＝１４．２，６．９Ｈｚ，１Ｈ），３．８２（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），４．０１（ｄｑ，Ｊ＝１０．５，２．４Ｈｚ，１Ｈ）．
融点：６２．９－６５．０℃
参考例７
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－５－ｃｈｌｏｒｏ－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
（１Ｓ，２Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－ｃｙｃｌｏｈｅｘ－４－ｅｎｅ－１，２－ｄｉｏｌ（２．００ｇ，１１．７ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（３０ｍＬ）にＮ－ブロモスクシンイミド（２．０４ｇ，１５，３ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎ－４－ａｍｉｎｅを添加し室温で５時間攪拌した。反応混合物に１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して白色固体の標記化合物（１．４９ｇ，６２％）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．０４（ｄｄ，Ｊ＝６．９，４．１Ｈｚ，６Ｈ），１．３７（ｓ，３Ｈ），１．４２（ｄｔ，Ｊ＝１４．２，１．８Ｈｚ，１Ｈ），１．４８（ｄｄ，Ｊ＝１３．５，４．８Ｈｚ，１Ｈ），２．０７（ｔｄ，Ｊ＝１３．３，６．３Ｈｚ，１Ｈ），２．２７（ｄｄ，Ｊ＝１３．３，１０．５Ｈｚ，１Ｈ），２．８６（ｄｄ，Ｊ＝１３．５，６．９Ｈｚ，１Ｈ），３．８０－３．８５（ｍ，１Ｈ），３．９９（ｄｑ，Ｊ＝１０．６，２．３Ｈｚ，１Ｈ）．
融点：７９．７－８４．３℃
参考例８
（１Ｓ，２Ｒ，４Ｒ）－４－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－１－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－５－ｅｎ－２－ｏｌの合成
（１Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ（１５０ｍｇ，０．５８１ｍｍｏｌ）の１，２－ジクロロエタン溶液（５ｍＬ）に２，３－ｄｉｃｈｌｏｒｏ－５，６－ｄｉｃｙａｎｏ－１，４－ｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｎｅ（５２７ｍｇ，２．３２ｍｍｏｌ）を加えて室温（２５℃）で５時間撹拌した。反応混合物に飽和重曹水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して白色固体の標記化合物（４５ｍｇ，４６％）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．０３（ｓ，３Ｈ），１．０４（ｓ，３Ｈ），１．２７（ｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１Ｈ），１．４１－１．４６（ｍ，１Ｈ），１．５５（ｓ，３Ｈ），２．０３－２．１３（ｍ，２Ｈ），３．８５－３．８８（ｍ，１Ｈ），６．０７（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．３５（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ）．
融点：＜６０℃
参考例９
（１Ｒ，２Ｒ，４Ｓ，５Ｒ）－５－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－１－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌの合成
（１Ｒ，３Ｓ，４Ｒ，６Ｒ）－４－［（２－ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］－６－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－３－ｍｅｔｈｙｌ－７－ｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［４．１．０］ｈｅｐｔａｎ－３－ｏｌ（４９０ｍｇ，１．６６ｍｍｏｌ）、トシル酸一水和物（３１７ｍｇ，１．６６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１０ｍL）に溶解させ、加熱還流で５時間攪拌した。反応混合物に飽和重曹水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液をブライン洗浄した後、減圧濃縮を行い得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（抽出剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン）により精製して白色固体の標記化合物（１８６ｍｇ，３８％）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：０．９４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．０６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．２，１．８Ｈｚ），１．４９（３Ｈ，ｓ），１．５３－１．５９（２Ｈ，ｍ），１．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３．５，２．１Ｈｚ），２．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３．７，６．９Ｈｚ），２．３５－２．４２（１Ｈ，ｍ），３．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．４，１．８Ｈｚ），３．８２－３．８４（１Ｈ，ｍ），４．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ），４．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），７．１３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．２４－７．２５（１Ｈ，ｍ），７．４３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）．
融点：９１．０－９５．０℃
　次に、本発明化合物を除草剤として製剤化する方法を以下の製剤例により具体的に説明する。ただし、除草剤はこれらの製剤例のみに限定されるものではなく、他の種々の添加物と任意の割合で混合し、製剤化することもできる。
　なお、特段の記載がない限り、「部」は質量部を表し、「％」は質量％を表す。
製剤例１　（粒剤）
　合成例３の化合物１部、リグニンスルホン酸カルシウム１部、ラウリルサルフェート１部、ベントナイト３０部およびタルク６７部に水１５部を加えて、混練機で混練した後、押出式造粒機で造粒した。これを流動層乾燥機で乾燥して、除草活性成分を１％含有する粒剤を得ることができる。さらに合成例３の化合物に替えて、表１、表２及び表３に記載の各化合物を用いること以外は、同様の方法により、それぞれ粒剤を得ることができる。
製剤例２　（フロアブル剤）
　合成例３の化合物２０．０部、スルホコハク酸ジ－２－エチルヘキシルエステルナトリウム塩２．０部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル２．０部、プロピレングリコール５．０部、消泡剤０．５部および水７０．５部を、湿式ボールミルで均一に混合粉砕し、除草活性成分を２０％含有するフロアブル剤を得ることができる。さらに合成例３の化合物に替えて、表１、表２及び表３に記載の各化合物を用いること以外は、同様の方法により、それぞれフロアブル剤を得ることができる。
製剤例３　（ドライフロアブル剤）
　合成例３の化合物７５部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物１０部、ラウリル硫酸ナトリウム５部、ホワイトカーボン５部およびクレー５部を均一に混合微粉砕して、除草活性成分を７５％含有するドライフロアブル（顆粒水和）剤を得ることができる。さらに合成例３の化合物に替えて、表１、表２及び表３に記載の各化合物を用いること以外は、同様の方法により、それぞれドライフロアブル（顆粒水和）剤を得ることができる。
製剤例４　（水和剤）
　合成例３の化合物１５部、ホワイトカーボン１５部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル２部、珪藻土５部およびクレー６０部を、粉砕混合機により均一に混合して、除草活性成分を１５％含有する水和剤を得ることができる。さらに合成例３の化合物に替えて、表１、表２及び表３に記載の各化合物を用いること以外は、同様の方法により、それぞれ水和剤を得ることができる。
製剤例５　（乳剤）
　合成例３の化合物２０部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１８部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム２部およびキシレン６０部を混合して、除草活性成分を２０％含有する乳剤を得ることができる。さらに合成例３の化合物に替えて、表１、表２及び表３に記載の各化合物を用いること以外は、同様の方法により、それぞれ乳剤を得ることができる。
製剤例６　（粉剤）
　合成例３の化合物０．５部、ホワイトカーボン０．５部、ステアリン酸カルシウム０．５部、クレー５０．０部およびタルク４８．５部を均一に混合粉砕して、除草活性成分を０．５％含有する粉剤を得ることができる。さらに合成例３の化合物に替えて、表１、表２及び表３に記載の各化合物を用いること以外は、同様の方法により、それぞれ粉剤を得ることができる。
製剤例７　（ジャンボ剤）
　合成例３の化合物１５部、ラウリル硫酸ナトリウム２部、スルホコハク酸ジ－２－エチルヘキシルエステルナトリウム塩５部、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩５部、シラスバルーン３５部、乳糖１０部および膨張パーライト２８部を混合後、水３５部を加えて混練機で混練した後、押出式造粒機で造粒した。これを流動層乾燥機で乾燥して、除草活性成分を１５％含有するジャンボ剤を得ることができる。さらに合成例３の化合物に替えて、表１、表２及び表３に記載の各化合物を用いること以外は、同様の方法により、それぞれジャンボ剤を得ることができる。
　次に、本発明の１，４－シネオール誘導体の除草効果を例証するため、試験例を示す。
試験例１
水稲作土壌処理による除草効果試験
　１／１００００アールの広さのワグネルポットに水田土壌を充填し、水を加え化成肥料（Ｎ：Ｐ：Ｋ＝１６：１６：１６）を混入し、代かきを行った。その後、ヒメタイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、コナギ）、イヌホタルイの種子を０～１ｃｍの深さにそれぞれ３０粒ずつを播種した。播種直後ただちに湛水し、水深を約３ｃｍに保った。その後の管理はガラス温室内で行った。その直後に、下記に示した化合物を用いて製剤例５に準じて調製した乳剤を水希釈し、その水希釈薬液の所定量を滴下した。活性成分の施用量を換算すると１０アール当たり１２０ｇに相当した。
　本試験は１薬液濃度区当たり２連制で行い、薬剤処理１４日後に、下記式（数１）により抑草率（％）を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000154
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－５、１－７、１－８、１－９、１－１０、１－１１、１－１２、１－１３、１－１４、１－１５、１－１６、１－１７、１－１８、１－１９、１－２０、１－２１、１－２４、１－３０、１－４１、１－６８、１－８３、１－９２、１－９３、１－９４、１－１１１、１－１２３、１－１２６、１－１３３、１－１５０、１－１５１、１－１５６、１－１８３、１－２０８、１－２１３、１－２２３、１－３１３、１－３２２、１－４８０、１－５２５、１－５９７、１－６０３、１－６１２、１－６１４、１－６２７、１－６４０、１－６５２、１－６５３、１－６５８、１－６６１、１－６６２、１－６６３、１－６６９、１－６７２、１－６７３、１－６７４、１－６７６、１－６８０、１－６８１、１－６８２、１－６９０、１－６９１、１－６９２、１－６９３、１－６９４、１－６９５、１－６９６、１－７００、１－７０１、１－７０３、１－７０５、１－７１２、１－７１３、１－７１５、１－７１６、１－７１７、１－７１８、１－７２１、１－７２２、１－７２３、１－７３２、１－７３４、１－７３６、１－７４０、１－７４１、１－７４７、１－７５０、１－７５３、１－７５６、１－７５９、１－７６２、１－７６５、１－７６８、１－７７７、１－７７８、１－７７９、１－７８０、１－７８５、１－７８８、１－７８９、１－７９０、１－７９９、１－８０１、１－９１４、１－９１５、１－９２０、１－９２１、１－９２２、１－９２３、１－９２４、１－９２６、１－９２８、１－９２９、１－９３０、１－９３１、１－９３２、１－９３５、１－９３６、１－１００７、１－１０１５、１－１０１６、１－１０２２、１－１０３１、１－１０３４、１－１０３７、１－１０４３、１－１０５２、１－１０５３、１－１０５４、１－１０５９、１－１０７３、１－１０８１、１－１０８８、１－１０９４、１－１０９７、１－１１０９、１－１１１８、１－１１１９、１－１１２０、１－１１２１、１－１１２６、１－１２９２、１－１２９５、１－１２９８、１－１３０１、１－１３０４、１－１３１３、１－１３１４、１－１３１５、１－１３２０、１－１３２３、１－１３２４、１－１３２５、１－１３３４、１－１３３６、１－１３４２、１－１３４３、１－１３４４、１－１３４５、１－１３４６、１－１３４９、１－１３５０、１－１３５１、１－１３５２、１－１３５５、１－１３５６、１－１３５７、１－１３５８、１－１３５９、１－１３６０、１－１３６１、１－１３６２、１－１３６３、１－１３６４、１－１３６５、１－１３６７、１－１３７０、１－１３７６、１－１３７９、１－１３８０、１－１３８１、１－１３８３、１－１３８５、１－１３８６、１－１３８９、１－１３９０、１－１４００、１－１４０２、１－１４０８、１－１４０９、１－１４１５、１－１４１８、１－１４２１、１－１４２４、１－１４２７、１－１４３０、１－１４３３、１－１４３６、１－１４４５、１－１４４６、１－１４４７、１－１４４８、１－１４５６、１－１４５７、１－１５５５、１－１５９７、１－１５９８、１－１５９９、１－１６００、１－１６０１、１－１６０２、１－１６０３、１－１６０４、１－１６０５、１－１６０６、１－１６０７、１－１６０８、１－１６０９、１－１６１０、１－１６１１、１－１６１２、１－１６１３、１－１６１４、１－１６１５、２－１、２－３、２－５、２－７、２－９、２－１１、２－１３、２－１４、２－１６、２－１８、２－２０、２－２６、２－２８、２－２９、２－７２、２－８８、２－１９１、２－１９７、２－３４７、２－３４８、２－３４９、２－３５０、２－３５１、２－３５２、２－３５３、２－３５４、２－３５５、３－１、３－２、３－３、３－５、３－７、３－１７５、３－１７７、３－６８０、３－６９３、３－６９７、３－７３２、３－７３８、３－７４８、３－７４９、３－７５０、３－７５２、３－７５３、３－７５４、３－７５５、３－７５６、３－７５７の化合物がヒメタイヌビエに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－７、１－１６、１－１９、１－６０３、１－７０３、１－７４１、１－９２１、１－９２２、１－９２４、１－９３０、１－９３１、１－９３５、２－３、２－５、２－２０、２－７２、２－８８、２－１９７、２－３４９、２－３５１、３－５の化合物がアゼナに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－５、１－７、１－１２、１－１５、１－１６、１－１９、１－２０、１－２１、１－２４、１－３０、１－４１、１－８３、１－９２、１－９４、１－１１１、１－１２３、１－１２６、１－１３３、１－１５１、１－１５６、１－１８３、１－２０８、１－２１３、１－２２３、１－５２５、１－５９７、１－６０３、１－６７２、１－６８０、１－６８１、１－６９０、１－６９１、１－６９２、１－６９３、１－６９４、１－７０３、１－７１２、１－７１３、１－７１７、１－７２１、１－７２２、１－７４１、１－７５３、１－９１４、１－９１５、１－９２０、１－９２１、１－９２２、１－９２４、１－９２９、１－９３０、１－９３１、１－９３５、１－９３６、１－１３５５、１－１６００、１－１６０３、１－１６０４、２－１、２－３、２－５、２－９、２－１３、２－１４、２－２０、２－２６、２－２８、２－７２、２－８８、２－１９１、２－１９７、２－３４９、２－３５０、２－３５１、２－３５３、２－３５４、２－３５５、３－１、３－２、３－３、３－５、３－７、３－１７５、３－１７７の化合物がコナギに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－５、１－７、１－８、１－９、１－１０、１－１１、１－１２、１－１３、１－１４、１－１５、１－１６、１－１９、１－２０、１－２１、１－２４、１－３０、１－４１、１－８３、１－９２、１－９４、１－１１１、１－１２６、１－１３３、１－１５０、１－１５１、１－１５６、１－１８３、１－２０８、１－２１３、１－２２３、１－４８０、１－５２５、１－５９７、１－６０３、１－６１２、１－６１４、１－６２７、１－６４０、１－６５２、１－６５３、１－６５８、１－６６１、１－６６２、１－６６３、１－６７２、１－６７４、１－６７６、１－６８０、１－６８１、１－６９０、１－６９１、１－６９２、１－６９３、１－７０３、１－７１２、１－７１３、１－７１７、１－７２１、１－７２２、１－７３２、１－７３４、１－７３６、１－７４０、１－７４１、１－７４７、１－７５０、１－７５３、１－７５６、１－７５９、１－７６２、１－７６５、１－７６８、１－７７７、１－７７８、１－７７９、１－７８０、１－７８５、１－７８６、１－７８８、１－７８９、１－７９０、１－７９９、１－８０１、１－９１４、１－９１５、１－９２０、１－９２１、１－９２２、１－９２３、１－９２４、１－９２６、１－９２９、１－９３０、１－９３１、１－９３５、１－９３６、１－１１１５、１－１１１９、１－１１２６、１－１２９２、１－１２９５、１－１２９８、１－１３０１、１－１３０４、１－１３１０、１－１３１３、１－１３１４、１－１３１５、１－１３２０、１－１３２１、１－１３２２、１－１３２３、１－１３２４、１－１３２５、１－１３３４、１－１３３６、１－１３４２、１－１３５５、１－１３８６、１－１３８９、１－１３９０、１－１４００、１－１４０２、１－１４０８、１－１４０９、１－１４１５、１－１４１８、１－１４２１、１－１４２４、１－１４２７、１－１４３０、１－１４３３、１－１４３６、１－１４４２、１－１４４５、１－１４４６、１－１４４７、１－１４４８、１－１４５６、１－１４５７、１－１５５５、１－１６００、１－１６０２、１－１６０３、１－１６０４、１－１６０７、１－１６１０、１－１６１１、１－１６１２、１－１６１３、１－１６１４、１－１６１５、２－３、２－５、２－９、２－１１、２－１３、２－１４、２－１６、２－１８、２－２０、２－２６、２－２８、２－２９、２－７２、２－８８、２－１９１、２－１９７、２－３４９、２－３５０、２－３５１、２－３５２、２－３５３、２－３５４、２－３５５、３－１、３－２、３－３、３－５、３－７、３－１７７、３－６８０、３－６９３、３－６９７、３－７３２、３－７３８、３－７４８、３－７４９、３－７５０、３－７５２、３－７５３、３－７５４、３－７５５、３－７５６、３－７５７の化合物がイヌホタルイに対し、抑草率８０％以上を示した。
試験例２
水稲作生育期処理による除草効果試験
　１／１００００アールの広さのワグネルポットに水田土壌を充填し、水を加え化成肥料（Ｎ：Ｐ：Ｋ＝１６：１６：１６）を混入し、代かきを行った。その後、ヒメタイヌビエ、広葉雑草（コナギ）、イヌホタルイの種子を０～１ｃｍの深さにそれぞれ３０粒ずつを播種した。播種後ただちに湛水し、水深を約３ｃｍに保った。その後の管理はガラス温室内で行った。播種７日後に、下記に示した化合物を用いて製剤例５に準じて調製した乳剤を水希釈し、その水希釈薬液の所定量を滴下した。活性成分の施用量を換算すると１０アール当たり１２０ｇに相当した。試験は１薬液濃度区当たり２連制で行い、薬剤処理１４日後に除草効果を試験例１と同じ基準で評価した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－５、１－７、１－８、１－９、１－１０、１－１１、１－１２、１－１３、１－１４、１－１５、１－１６、１－１７、１－１８、１－１９、１－２０、１－２１、１－２４、１－３０、１－４１、１－６８、１－８３、１－９２、１－９３、１－９４、１－１１１、１－１２３、１－１２６、１－１３３、１－１５０、１－１５１、１－１５６、１－１８３、１－２０８、１－２１３、１－２２３、１－３１３、１－３２２、１－４８０、１－５２５、１－５９７、１－６０３、１－６１２、１－６１４、１－６２７、１－６４０、１－６５２、１－６５３、１－６５８、１－６６１、１－６６２、１－６６３、１－６６９、１－６７２、１－６７３、１－６７４、１－６７６、１－６７７、１－６８０、１－６８１、１－６８２、１－６９０、１－６９１、１－６９２、１－６９３、１－６９４、１－６９５、１－６９６、１－７００、１－７０１、１－７０３、１－７０５、１－７１２、１－７１３、１－７１５、１－７１６、１－７１７、１－７１８、１－７２１、１－７２２、１－７２３、１－７２５、１－７３２、１－７３４、１－７３６、１－７４０、１－７４１、１－７４７、１－７５０、１－７５３、１－７５６、１－７５９、１－７６２、１－７６５、１－７６８、１－７７７、１－７７８、１－７７９、１－７８０、１－７８５、１－７８８、１－７８９、１－７９０、１－７９９、１－８０１、１－９１４、１－９１５、１－９２０、１－９２１、１－９２２、１－９２３、１－９２４、１－９２６、１－９２８、１－９２９、１－９３０、１－９３１、１－９３２、１－９３４、１－９３５、１－９３６、１－１００７、１－１０１５、１－１０１６、１－１０２２、１－１０３１、１－１０３４、１－１０３７、１－１０４３、１－１０５２、１－１０５３、１－１０５４、１－１０５９、１－１０７３、１－１０８１、１－１０８８、１－１０９４、１－１０９７、１－１１０９、１－１１１８、１－１１１９、１－１１２０、１－１１２１、１－１１２６、１－１２９２、１－１２９５、１－１２９８、１－１３０１、１－１３０４、１－１３１３、１－１３１４、１－１３１５、１－１３２０、１－１３２３、１－１３２４、１－１３２５、１－１３３４、１－１３３６、１－１３４２、１－１３４３、１－１３４４、１－１３４５、１－１３４６、１－１３４９、１－１３５０、１－１３５１、１－１３５２、１－１３５５、１－１３５６、１－１３５７、１－１３５８、１－１３５９、１－１３６０、１－１３６１、１－１３６２、１－１３６３、１－１３６４、１－１３６５、１－１３６７、１－１３７０、１－１３７６、１－１３７９、１－１３８０、１－１３８１、１－１３８３、１－１３８５、１－１３８６、１－１３８９、１－１３９０、１－１４００、１－１４０２、１－１４０８、１－１４０９、１－１４１５、１－１４１８、１－１４２１、１－１４２４、１－１４２７、１－１４３０、１－１４３３、１－１４３６、１－１４４５、１－１４４６、１－１４４７、１－１４４８、１－１４５６、１－１４５７、１－１５５５、１－１５９７、１－１５９８、１－１５９９、１－１６００、１－１６０１、１－１６０２、１－１６０３、１－１６０４、１－１６０５、１－１６０６、１－１６０７、１－１６０８、１－１６０９、１－１６１０、１－１６１１、１－１６１２、１－１６１３、１－１６１４、１－１６１５、２－１、２－３、２－５、２－７、２－９、２－１１、２－１３、２－１４、２－１６、２－１８、２－２０、２－２６、２－２８、２－２９、２－７２、２－８８、２－１９１、２－１９７、２－３４６、２－３４８、２－３４９、２－３５０、２－３５１、２－３５２、２－３５３、２－３５４、２－３５５、３－１、３－２、３－３、３－５、３－７、３－１７５、３－１７７、３－６８０、３－６９３、３－６９７、３－７３２、３－７３８、３－７４８、３－７４９、３－７５０、３－７５２、３－７５３、３－７５４、３－７５５、３－７５６、３－７５７の化合物がヒメタイヌビエに対し、抑草率８０％以上を示した。
代表例として、前記化合物番号１－２、１－１９、１－６７２、１－７０３、１－９２１、１－９３０、１－９３１、１－９３５、２－３、２－５、２－１１、２－２０、２－７２、２－８８、２－３４９、２－３５１、２－３５２、３－５の化合物がアゼナに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－５、１－７、１－１２、１－１５、１－１９、１－２０、１－２１、１－２４、１－３０、１－４１、１－８３、１－９２、１－９４、１－１１１、１－１３３、１－１５１、１－１５６、１－１８３、１－５９７、１－６０３、１－６７２、１－６８０、１－６８１、１－６９０、１－６９１、１－６９２、１－６９３、１－６９４、１－７０３、１－７１２、１－７１３、１－７１７、１－７２１、１－７２２、１－７４１、１－７５３、１－９１４、１－９１５、１－９２０、１－９２１、１－９２２、１－９２９、１－９３０、１－９３１、１－９３５、１－１３５５、１－１６００、１－１６０２、１－１６０３、１－１６０４、２－１、２－３、２－５、２－９、２－１１、２－１３、２－１８、２－２０、２－２８、２－７２、２－８８、２－１９１、２－１９７、２－３４９、２－３５１、２－３５３、２－３５５、３－１、３－２、３－５、３－１７５、３－１７７の化合物がコナギに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－５、１－７、１－８、１－９、１－１０、１－１１、１－１２、１－１３、１－１４、１－１５、１－１９、１－２０、１－２１、１－２４、１－３０、１－４１、１－８３、１－９２、１－１１１、１－１３３、１－１５０、１－１５１、１－１５６、１－１８３、１－２０８、１－２１３、１－２２３、１－４８０、１－５９７、１－６０３、１－６１２、１－６１４、１－６２７、１－６４０、１－６５２、１－６５３、１－６５８、１－６６１、１－６６２、１－６６３、１－６６９、１－６７２、１－６７４、１－６８０、１－６８１、１－６９０、１－６９１、１－６９２、１－６９３、１－７０３、１－７１２、１－７１３、１－７１７、１－７２２、１－７３２、１－７３４、１－７３６、１－７４０、１－７４１、１－７４７、１－７５０、１－７５３、１－７５６、１－７５９、１－７６２、１－７６５、１－７６８、１－７７７、１－７７８、１－７７９、１－７８０、１－７８５、１－７８６、１－７８８、１－７８９、１－７９０、１－７９９、１－８０１、１－９１４、１－９１５、１－９２０、１－９２１、１－９３０、１－９３１、１－９３５、１－１１１５、１－１１１９、１－１１２６、１－１２９２、１－１２９５、１－１２９８、１－１３０１、１－１３０４、１－１３１０、１－１３１３、１－１３１４、１－１３１５、１－１３２０、１－１３２１、１－１３２２、１－１３２３、１－１３２４、１－１３２５、１－１３３４、１－１３３６、１－１３４２、１－１３５５、１－１３８６、１－１３８９、１－１３９０、１－１４００、１－１４０２、１－１４０８、１－１４０９、１－１４１５、１－１４１８、１－１４２１、１－１４２４、１－１４２７、１－１４３０、１－１４３３、１－１４３６、１－１４４２、１－１４４５、１－１４４６、１－１４４７、１－１４４８、１－１４５６、１－１４５７、１－１５５５、１－１６００、１－１６０２、１－１６０３、１－１６０４、１－１６０７、１－１６１０、１－１６１１、１－１６１２、１－１６１３、１－１６１４、１－１６１５、２－３、２－９、２－１１、２－１３、２－１８、２－２０、２－２８、２－７２、２－８８、２－１９１、２－１９７、２－３５１、２－３５２、２－３５３、２－３５４、２－３５５、３－１、３－２、３－３、３－５、３－７、３－１７７、３－６８０、３－６９３、３－６９７、３－７３２、３－７３８、３－７４８、３－７４９、３－７５０、３－７５２、３－７５３、３－７５４、３－７５５、３－７５６、３－７５７の化合物がイヌホタルイに対し、抑草率８０％以上を示した。
試験例３
畑作土壌処理による除草効果試験
　３６ｃｍ２の大きさのポットに畑土壌（沖積壌土）をつめ、表層１ｃｍの土壌とメヒシバ、イヌビエ、シロザ、アオビユの各雑草種子それぞれ２０粒を均一に混合し、表層を軽く押圧した。播種１日後に、下記に示した化合物を用い、製剤例５に準じて調製した乳剤を水で希釈し、その水希釈薬液を１０アール当たり１００リットルの割合で土壌表面に噴霧した。活性成分の施用量を換算すると１０アール当たり１２０ｇに相当した。薬剤処理１４日後に除草効果を試験例１と同じ基準で評価した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－５、１－７、１－８、１－９、１－１０、１－１１、１－１２、１－１３、１－１４、１－１５、１－１６、１－１７、１－１９、１－２０、１－２１、１－２４、１－３０、１－４１、１－６８、１－８３、１－９２、１－９３、１－９４、１－１１１、１－１２３、１－１２６、１－１３３、１－１５０、１－１５１、１－１５６、１－１８３、１－２０８、１－２１３、１－２２３、１－４８０、１－５２５、１－６０３、１－６１２、１－６１４、１－６５２、１－６５３、１－６５８、１－６６１、１－６６２、１－６６９、１－６７２、１－６７４、１－６７６、１－６８０、１－６８１、１－６８２、１－６９０、１－６９１、１－６９２、１－６９３、１－６９４、１－６９５、１－６９６、１－７００、１－７０１、１－７０３、１－７０５、１－７１２、１－７１３、１－７１７、１－７１８、１－７２１、１－７２２、１－７３２、１－７３４、１－７３６、１－７４０、１－７４１、１－７４７、１－７５３、１－７５６、１－７５９、１－７６２、１－７６８、１－７７７、１－７７８、１－７７９、１－７８０、１－７８５、１－７８８、１－７８９、１－７９９、１－８０１、１－９１４、１－９１５、１－９２１、１－９２７、１－９２９、１－９３０、１－９３１、１－９３５、１－９３６、１－１００７、１－１０１５、１－１０１６、１－１０２２、１－１０３１、１－１０３４、１－１０３７、１－１０４３、１－１０５２、１－１０５３、１－１０５４、１－１０５９、１－１０７３、１－１０８１、１－１０８８、１－１０９４、１－１０９７、１－１１０９、１－１１１８、１－１１１９、１－１１２０、１－１１２１、１－１１２６、１－１２９２、１－１２９５、１－１２９８、１－１３０４、１－１３１３、１－１３１４、１－１３１５、１－１３２０、１－１３２３、１－１３２４、１－１３３４、１－１３３６、１－１３４２、１－１３４３、１－１３４４、１－１３４５、１－１３４６、１－１３４９、１－１３５０、１－１３５１、１－１３５２、１－１３５５、１－１３５６、１－１３５７、１－１３５８、１－１３５９、１－１３６０、１－１３６１、１－１３６２、１－１３６３、１－１３６４、１－１３６５、１－１３６７、１－１３７０、１－１３７６、１－１３７９、１－１３８０、１－１３８１、１－１３８３、１－１３８５、１－１３８６、１－１３８９、１－１３９０、１－１４００、１－１４０２、１－１４０８、１－１４０９、１－１４１５、１－１４２１、１－１４２４、１－１４２７、１－１４３０、１－１４３６、１－１４４５、１－１４４６、１－１４４７、１－１４４８、１－１４５６、１－１４５７、１－１５５５、１－１５９７、１－１５９８、１－１５９９、１－１６００、１－１６０１、１－１６０２、１－１６０３、１－１６０４、１－１６０５、１－１６０６、１－１６０７、１－１６０８、１－１６０９、１－１６１０、１－１６１１、１－１６１２、１－１６１３、１－１６１４、１－１６１５、２－１、２－３、２－５、２－９、２－１１、２－１３、２－１４、２－１６、２－１８、２－２０、２－２６、２－２８、２－２９、２－７２、２－８８、２－１９１、２－１９７、２－３４８、２－３４９、２－３５０、２－３５１、２－３５２、２－３５３、２－３５４、２－３５５、３－１、３－２、３－３、３－５、３－７、３－１７５、３－１７７、３－６８０、３－６９３、３－６９７、３－７３２、３－７３８、３－７４８、３－７４９、３－７５０、３－７５２、３－７５３、３－７５４、３－７５５、３－７５６、３－７５７の化合物がメヒシバに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－５、１－７、１－８、１－９、１－１０、１－１１、１－１２、１－１３、１－１４、１－１５、１－１６、１－１７、１－１９、１－２０、１－２１、１－２４、１－３０、１－４１、１－６８、１－８３、１－９２、１－９３、１－９４、１－１１１、１－１２３、１－１２６、１－１３３、１－１５０、１－１５１、１－１５６、１－１８３、１－２０８、１－２１３、１－２２３、１－３１３、１－３２２、１－４８０、１－５２５、１－６０３、１－６１２、１－６１４、１－６５２、１－６５３、１－６５８、１－６６１、１－６６２、１－６６９、１－６７２、１－６７４、１－６７６、１－６８０、１－６８１、１－６８２、１－６９０、１－６９１、１－６９２、１－６９３、１－６９４、１－６９５、１－６９６、１－７００、１－７０１、１－７０３、１－７０５、１－７１２、１－７１３、１－７１７、１－７１８、１－７２１、１－７２２、１－７３２、１－７３４、１－７３６、１－７４０、１－７４１、１－７４７、１－７５３、１－７５６、１－７５９、１－７６２、１－７６８、１－７７７、１－７７８、１－７７９、１－７８０、１－７８５、１－７８８、１－７８９、１－７９９、１－８０１、１－９１４、１－９１５、１－９２１、１－９２２、１－９２３、１－９２４、１－９２６、１－９２７、１－９２９、１－９３０、１－９３１、１－９３５、１－９３６、１－１００７、１－１０１５、１－１０１６、１－１０２２、１－１０３１、１－１０３４、１－１０３７、１－１０４３、１－１０５２、１－１０５３、１－１０５４、１－１０５９、１－１０７３、１－１０８１、１－１０８８、１－１０９４、１－１０９７、１－１１０９、１－１１１８、１－１１１９、１－１１２０、１－１１２１、１－１１２６、１－１２９２、１－１２９５、１－１２９８、１－１３０４、１－１３１３、１－１３１４、１－１３１５、１－１３２０、１－１３２３、１－１３２４、１－１３３４、１－１３３６、１－１３４２、１－１３４３、１－１３４４、１－１３４５、１－１３４６、１－１３４９、１－１３５０、１－１３５１、１－１３５２、１－１３５５、１－１３５６、１－１３５７、１－１３５８、１－１３５９、１－１３６０、１－１３６１、１－１３６２、１－１３６３、１－１３６４、１－１３６５、１－１３６７、１－１３７０、１－１３７６、１－１３７９、１－１３８０、１－１３８１、１－１３８３、１－１３８５、１－１３８６、１－１３８９、１－１３９０、１－１４００、１－１４０２、１－１４０８、１－１４０９、１－１４１５、１－１４２１、１－１４２４、１－１４２７、１－１４３０、１－１４３６、１－１４４５、１－１４４６、１－１４４７、１－１４４８、１－１４５６、１－１４５７、１－１５５５、１－１５９７、１－１５９８、１－１５９９、１－１６００、１－１６０１、１－１６０２、１－１６０３、１－１６０４、１－１６０５、１－１６０６、１－１６０７、１－１６０８、１－１６０９、１－１６１０、１－１６１１、１－１６１２、１－１６１３、１－１６１４、１－１６１５、２－１、２－３、２－５、２－９、２－１１、２－１３、２－１４、２－１６、２－１８、２－２０、２－２６、２－２８、２－２９、２－７２、２－８８、２－１９１、２－１９７、２－３４７、２－３４８、２－３４９、２－３５０、２－３５１、２－３５２、２－３５３、２－３５４、２－３５５、３－１、３－２、３－３、３－５、３－７、３－１７５、３－１７７、３－６８０、３－６９３、３－６９７、３－７３２、３－７３８、３－７４８、３－７４９、３－７５０、３－７５２、３－７５３、３－７５４、３－７５５、３－７５６、３－７５７の化合物がイヌビエに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－５、１－７、１－１９、１－３０、１－４１、１－８３、１－１１１、１－１２３、１－１２６、１－１５６、１－３２２、１－６０３、１－９２１、１－９２６、１－９３０、１－９３１、２－３、２－９、２－１１、２－２０、２－２９、２－７２、２－８８、２－３４９、２－３５０、３－５の化合物がシロザに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－７、１－３０、１－４１、１－６８、１－１５６、１－２０８、１－２１３、１－２２３、１－６７２、１－６９４、１－７０３、１－７２５、１－７５３、１－９２１、１－９２６、１－９３０、１－９３１、２－９、２－１１、２－２０、２－２９、２－７２、２－８８、２－１９７、２－３４６、２－３４９、２－３５１、３－２、３－５の化合物がアオビユに対し、抑草率８０％以上を示した。
試験例４
畑作茎葉処理による除草効果試験
　３６ｃｍ２の大きさのポットに畑土壌（沖積壌土）をつめ、表層１ｃｍの土壌とメヒシバ、イヌビエ、アオビユの各雑草種子それぞれ２０粒を均一に混合し、表層を軽く押圧した。播種７日後に、下記に示した化合物を用い、製剤例５に準じて調製した乳剤を水で希釈し、その水希釈薬液を１０アール当たり１００リットルの割合で土壌表面に噴霧した。活性成分の施用量を換算すると１０アール当たり１２０ｇに相当した。薬剤処理１４日後に除草効果を試験例１と同じ基準で評価した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－５、１－７、１－８、１－９、１－１０、１－１１、１－１２、１－１３、１－１４、１－１５、１－１６、１－１７、１－１８、１－１９、１－２０、１－２１、１－２４、１－３０、１－４１、１－８３、１－９２、１－９３、１－９４、１－１１１、１－１２３、１－１２６、１－１３３、１－１５０、１－１５１、１－１５６、１－１８３、１－２０８、１－２１３、１－２２３、１－３２２、１－４８０、１－５２５、１－５９７、１－６０３、１－６１２、１－６１４、１－６５２、１－６５３、１－６５８、１－６６１、１－６６２、１－６６９、１－６７２、１－６７４、１－６７６、１－６８０、１－６８１、１－６８２、１－６８６、１－６９０、１－６９１、１－６９２、１－６９３、１－６９５、１－６９６、１－７００、１－７０１、１－７０３、１－７０５、１－７０６、１－７０９、１－７１２、１－７１３、１－７１７、１－７１８、１－７２１、１－７２２、１－７３２、１－７３４、１－７３６、１－７４０、１－７４１、１－７４７、１－７５６、１－７５９、１－７６２、１－７６８、１－７７７、１－７７８、１－７７９、１－７８０、１－７８５、１－７８８、１－７８９、１－７９９、１－８０１、１－９１４、１－９１５、１－９１６、１－９２０、１－９２１、１－９２２、１－９２４、１－９２８、１－９２９、１－９３０、１－９３１、１－９３４、１－９３５、１－１００７、１－１０１５、１－１０１６、１－１０２２、１－１０２８、１－１０３１、１－１０３４、１－１０３７、１－１０４３、１－１０５２、１－１０５３、１－１０５４、１－１０５９、１－１０７３、１－１０８１、１－１０８８、１－１０９４、１－１０９７、１－１１０９、１－１１１８、１－１１１９、１－１１２０、１－１１２１、１－１１２６、１－１２２１、１－１２９２、１－１２９５、１－１２９８、１－１３０４、１－１３１３、１－１３１４、１－１３１５、１－１３２０、１－１３２３、１－１３２４、１－１３３４、１－１３３６、１－１３４２、１－１３４３、１－１３４４、１－１３４５、１－１３４６、１－１３４９、１－１３５０、１－１３５１、１－１３５２、１－１３５５、１－１３５６、１－１３５７、１－１３５８、１－１３５９、１－１３６０、１－１３６１、１－１３６２、１－１３６３、１－１３６４、１－１３６５、１－１３６７、１－１３７０、１－１３７６、１－１３７９、１－１３８０、１－１３８１、１－１３８３、１－１３８５、１－１３８６、１－１３８９、１－１３９０、１－１４００、１－１４０２、１－１４０８、１－１４０９、１－１４１５、１－１４２１、１－１４２４、１－１４２７、１－１４３０、１－１４３６、１－１４４５、１－１４４６、１－１４４７、１－１４４８、１－１４５６、１－１４５７、１－１５５５、１－１５９７、１－１５９８、１－１５９９、１－１６００、１－１６０１、１－１６０２、１－１６０３、１－１６０４、１－１６０５、１－１６０６、１－１６０７、１－１６０８、１－１６０９、１－１６１０、１－１６１１、１－１６１２、１－１６１３、１－１６１４、１－１６１５、２－１、２－３、２－５、２－７、２－９、２－１１、２－１３、２－１４、２－１６、２－１８、２－２０、２－２６、２－２８、２－２９、２－７２、２－８８、２－１９１、２－１９７、２－３４８、２－３４９、２－３５０、２－３５１、２－３５２、２－３５３、２－３５４、２－３５５、３－１、３－３、３－５、３－７、３－１７５、３－１７７、３－６８０、３－６９３、３－６９７、３－７３２、３－７３８、３－７４８、３－７４９、３－７５０、３－７５２、３－７５３、３－７５４、３－７５５、３－７５６、３－７５７の化合物がメヒシバに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－５、１－７、１－８、１－９、１－１０、１－１１、１－１２、１－１３、１－１４、１－１５、１－１６、１－１７、１－１８、１－１９、１－２０、１－２１、１－２４、１－３０、１－４１、１－６８、１－８３、１－９２、１－９３、１－９４、１－１１１、１－１２３、１－１２６、１－１３３、１－１５０、１－１５１、１－１５６、１－１８３、１－２０８、１－２１３、１－２２３、１－３１３、１－３２２、１－４８０、１－５２５、１－５９７、１－６０３、１－６１２、１－６１４、１－６５２、１－６５３、１－６５８、１－６６１、１－６６２、１－６６９、１－６７１、１－６７２、１－６７４、１－６７６、１－６８０、１－６８１、１－６８２、１－６８６、１－６９０、１－６９１、１－６９２、１－６９３、１－６９４、１－６９５、１－６９６、１－７００、１－７０１、１－７０３、１－７０５、１－７０６、１－７０９、１－７１２、１－７１３、１－７１７、１－７１８、１－７２１、１－７２２、１－７２５、１－７３２、１－７３４、１－７３６、１－７４０、１－７４１、１－７４７、１－７５３、１－７５６、１－７５９、１－７６２、１－７６８、１－７７７、１－７７８、１－７７９、１－７８０、１－７８５、１－７８８、１－７８９、１－７９９、１－８０１、１－９１４、１－９１５、１－９１６、１－９２０、１－９２１、１－９２２、１－９２３、１－９２４、１－９２８、１－９２９、１－９３０、１－９３１、１－９３４、１－９３５、１－９３６、１－１００７、１－１０１５、１－１０１６、１－１０２２、１－１０２８、１－１０３１、１－１０３４、１－１０３７、１－１０４３、１－１０５２、１－１０５３、１－１０５４、１－１０５９、１－１０７３、１－１０８１、１－１０８８、１－１０９４、１－１０９７、１－１１０９、１－１１１８、１－１１１９、１－１１２０、１－１１２１、１－１１２６、１－１２２２、１－１２９２、１－１２９５、１－１２９８、１－１３０４、１－１３１３、１－１３１４、１－１３１５、１－１３２０、１－１３２３、１－１３２４、１－１３３４、１－１３３６、１－１３４２、１－１３４３、１－１３４４、１－１３４５、１－１３４６、１－１３４９、１－１３５０、１－１３５１、１－１３５２、１－１３５５、１－１３５６、１－１３５７、１－１３５８、１－１３５９、１－１３６０、１－１３６１、１－１３６２、１－１３６３、１－１３６４、１－１３６５、１－１３６７、１－１３７０、１－１３７６、１－１３７９、１－１３８０、１－１３８１、１－１３８３、１－１３８５、１－１３８６、１－１３８９、１－１３９０、１－１４００、１－１４０２、１－１４０８、１－１４０９、１－１４１５、１－１４２１、１－１４２４、１－１４２７、１－１４３０、１－１４３６、１－１４４５、１－１４４６、１－１４４７、１－１４４８、１－１４５６、１－１４５７、１－１５５５、１－１５９７、１－１５９８、１－１５９９、１－１６００、１－１６０１、１－１６０２、１－１６０３、１－１６０４、１－１６０５、１－１６０６、１－１６０７、１－１６０８、１－１６０９、１－１６１０、１－１６１１、１－１６１２、１－１６１３、１－１６１４、１－１６１５、２－１、２－３、２－５、２－７、２－９、２－１１、２－１３、２－１４、２－１６、２－１８、２－２０、２－２６、２－２８、２－２９、２－７２、２－８８、２－１９１、２－１９７、２－３４８、２－３４９、２－３５０、２－３５１、２－３５２、２－３５３、２－３５４、２－３５５、３－１、３－２、３－３、３－５、３－７、３－１７５、３－１７７、３－６８０、３－６９３、３－６９７、３－７３２、３－７３８、３－７４８、３－７４９、３－７５０、３－７５２、３－７５３、３－７５４、３－７５５、３－７５６、３－７５７の化合物がイヌビエに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－５、１－７、１－１９、１－８３、１－９２、１－６０３、１－９２１、１－９２４、１－９３０、１－９３１、２－３、２－７２、２－８８、２－３５１、３－５の化合物がシロザに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－９２、１－９２１、１－９３０、１－９３１、２－２０、２－１９１、２－１９７、２－３４９、３－５の化合物がアオビユに対し、抑草率８０％以上を示した。
試験例５
水稲作土壌処理による除草効果試験
　１／１００００アールの広さのワグネルポットに水田土壌を充填し、水を加え化成肥料（Ｎ：Ｐ：Ｋ＝１６：１６：１６）を混入し、代かきを行った。その後、ヒメタイヌビエ、広葉雑草（コナギ）、イヌホタルイの種子を０～１ｃｍの深さにそれぞれ３０粒ずつを播種した。播種直後ただちに湛水し、水深を約３ｃｍに保った。その後の管理はガラス温室内で行った。その直後に、下記に示した化合物を用いて製剤例５に準じて調製した乳剤を水希釈し、その水希釈薬液の所定量を滴下した。活性成分の施用量を換算すると１０アール当たり７．５ｇに相当した。
　本試験は１薬液濃度区当たり２連制で行い、薬剤処理１４日後に除草効果を試験例１と同じ基準で評価した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－５、１－７、１－８、１－９、１－１０、１－１１、１－１２、１－１３、１－１４、１－１５、１－１６、１－１７、１－１８、１－１９、１－２０、１－２１、１－２４、１－３０、１－４１、１－６８、１－８３、１－９２、１－９４、１－１１１、１－１２３、１－１２６、１－１３３、１－１５０、１－１５１、１－１５６、１－１８３、１－２０８、１－２１３、１－２２３、１－３１３、１－３２２、１－５２５、１－６０３、１－６１２、１－６１４、１－６５２、１－６５３、１－６５８、１－６６１、１－６６２、１－６７２、１－６７４、１－６７６、１－６８０、１－６８１、１－６８２、１－６９０、１－６９１、１－６９２、１－６９３、１－６９４、１－７０３、１－７１２、１－７１３、１－７１５、１－７１７、１－７１８、１－７２１、１－７２２、１－７２３、１－７３２、１－７３４、１－７３６、１－７４０、１－７４１、１－７４７、１－７５３、１－７５６、１－７５９、１－７６２、１－７６８、１－７７７、１－７７８、１－７７９、１－７８０、１－７８５、１－７８８、１－７８９、１－７９９、１－８０１、１－９１４、１－９１５、１－９２０、１－９２１、１－９２２、１－９２８、１－９２９、１－９３０、１－９３１、１－９３２、１－９３５、１－１１１９、１－１２９２、１－１２９５、１－１２９８、１－１３０４、１－１３１３、１－１３１４、１－１３１５、１－１３２０、１－１３２３、１－１３２４、１－１３３４、１－１３４２、１－１３４３、１－１３４９、１－１３５５、１－１３５７、１－１３５８、１－１３６１、１－１３７９、１－１３８１、１－１３８６、１－１３８９、１－１４００、１－１４０２、１－１４０８、１－１４０９、１－１４１５、１－１４２１、１－１４２４、１－１４２７、１－１４３０、１－１４３６、１－１４４５、１－１４４６、１－１４４７、１－１４４８、１－１４５６、１－１４５７、１－１５５５、１－１５９８、１－１６００、１－１６０２、１－１６０３、１－１６０４、１－１６１０、１－１６１１、１－１６１２、１－１６１３、１－１６１４、１－１６１５、２－３、２－５、２－７、２－９、２－１１、２－１３、２－１４、２－１６、２－１８、２－２０、２－２６、２－２８、２－２９、２－７２、２－８８、２－１９１、２－１９７、２－３４９、２－３５０、２－３５１、２－３５２、２－３５３、２－３５４、２－３５５、３－１、３－２、３－３、３－５、３－７、３－６８０、３－６９３、３－６９７、３－７５２、３－７５３、３－７５４、３－７５５、３－７５６、３－７５７の化合物がヒメタイヌビエに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－６０３、１－７４１、１－９２１、１－９３０、１－９３１、２－５、２－２０の化合物がアゼナに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－５、１－１５、１－２０、１－２１、１－２４、１－８３、１－９２、１－９４、１－１３３、１－１５６、１－１８３、１－６０３、１－６７２、１－６９０、１－６９１、１－６９２、１－６９４、１－７１２、１－７１３、１－７２１、１－７２２、１－７４１、１－７５３、１－９２１、１－９３０、１－９３１、１－１３５５、１－１６０３、１－１６０４、２－３、２－５、２－９、２－１３、２－１４、２－２０、２－２８、２－７２、２－８８、２－１９１、２－１９７、２－３５１、２－３５３、２－３５５、３－１、３－２、３－３、３－７の化合物がコナギに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－５、１－７、１－１５、１－１９、１－２０、１－２１、１－２４、１－３０、１－４１、１－８３、１－９２、１－９４、１－１３３、１－１５１、１－１５６、１－１８３、１－６７２、１－６９１、１－６９２、１－７２１、１－７２２、１－７４１、１－７５３、１－９１５、１－９２１、１－９２３、１－９３０、１－９３１、１－１３５５、１－１６０２、１－１６０３、１－１６０４、２－３、２－５、２－９、２－１１、２－１３、２－１４、２－２０、２－２８、２－２９、２－８８、２－３５１、２－３５３、２－３５５、３－１、３－２、３－３、３－５、３－７の化合物がイヌホタルイに対し、抑草率８０％以上を示した。
試験例６
水稲作生育期処理による除草効果試験
　１／１００００アールの広さのワグネルポットに水田土壌を充填し、水を加え化成肥料（Ｎ：Ｐ：Ｋ＝１６：１６：１６）を混入し、代かきを行った。その後、ヒメタイヌビエ、広葉雑草（コナギ）、イヌホタルイの種子を０～１ｃｍの深さにそれぞれ３０粒ずつを播種した。播種後ただちに湛水し、水深を約３ｃｍに保った。その後の管理はガラス温室内で行った。播種７日後に、下記に示した化合物を用いて製剤例５に準じて調製した乳剤を水希釈し、その水希釈薬液の所定量を滴下した。活性成分の施用量を換算すると１０アール当たり７．５ｇに相当した。試験は１薬液濃度区当たり２連制で行い、薬剤処理１４日後に除草効果を試験例１と同じ基準で評価した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－５、１－７、１－８、１－９、１－１０、１－１１、１－１２、１－１３、１－１４、１－１５、１－１６、１－１８、１－１９、１－２０、１－２１、１－２４、１－３０、１－４１、１－６８、１－８３、１－９２、１－９４、１－１１１、１－１２３、１－１２６、１－１３３、１－１５０、１－１５１、１－１５６、１－１８３、１－２０８、１－２１３、１－２２３、１－３１３、１－３２２、１－５２５、１－６０３、１－６１２、１－６１４、１－６５２、１－６５３、１－６５８、１－６６１、１－６６２、１－６７２、１－６７４、１－６７６、１－６８０、１－６８１、１－６８２、１－６９０、１－６９１、１－６９２、１－６９３、１－６９４、１－７０３、１－７１２、１－７１３、１－７１５、１－７１７、１－７１８、１－７２１、１－７２２、１－７２３、１－７３２、１－７３４、１－７３６、１－７４０、１－７４１、１－７４７、１－７５３、１－７５６、１－７５９、１－７６２、１－７６８、１－７７７、１－７７８、１－７７９、１－７８０、１－７８５、１－７８８、１－７８９、１－７９９、１－８０１、１－９１４、１－９１５、１－９２０、１－９２１、１－９２８、１－９２９、１－９３０、１－９３１、１－９３２、１－９３５、１－１１１９、１－１２９２、１－１２９５、１－１２９８、１－１３０４、１－１３１３、１－１３１４、１－１３１５、１－１３２０、１－１３２３、１－１３２４、１－１３３４、１－１３４２、１－１３４３、１－１３４９、１－１３５５、１－１３５７、１－１３５８、１－１３６１、１－１３７９、１－１３８１、１－１３８６、１－１３８９、１－１４００、１－１４０２、１－１４０８、１－１４０９、１－１４１５、１－１４２１、１－１４２４、１－１４２７、１－１４３０、１－１４３６、１－１４４５、１－１４４６、１－１４４７、１－１４４８、１－１４５６、１－１４５７、１－１５５５、１－１５９８、１－１６００、１－１６０２、１－１６０３、１－１６０４、１－１６１０、１－１６１１、１－１６１２、１－１６１３、１－１６１４、１－１６１５、２－３、２－９、２－１１、２－１３、２－１４、２－１６、２－１８、２－２０、２－２６、２－２８、２－７２、２－８８、２－１９１、２－１９７、２－３４９、２－３５０、２－３５１、２－３５２、２－３５３、２－３５４、２－３５５、３－１、３－２、３－３、３－５、３－７、３－１７７、３－６８０、３－６９３、３－６９７、３－７５２、３－７５３、３－７５４、３－７５５、３－７５６、３－７５７の化合物がヒメタイヌビエに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－９２１、１－９３０、１－９３１、２－２０の化合物がアゼナに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－５、１－７、１－１５、１－２０、１－２１、１－２４、１－８３、１－９２、１－９４、１－１３３、１－１５６、１－１８３、１－６０３、１－６７２、１－６８１、１－６９０、１－６９１、１－６９４、１－７１２、１－７１３、１－７２１、１－７２２、１－７５３、１－９２１、１－９３０、１－９３１、１－１３５５、１－１６００、１－１６０２、１－１６０４、２－３、２－９、２－１３、２－２８、２－７２、２－８８、２－１９１、２－１９７、２－３５３、２－３５５、３－１、３－２、３－５の化合物がコナギに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－５、１－１５、１－２１、１－２４、１－３０、１－４１、１－８３、１－１５１、１－１５６、１－１８３、１－６８１、１－６９１、１－７２２、１－９２１、１－９３０、１－９３１、１－１３５５、１－１６０２、２－３、２－９、２－７２、２－８８、２－３５３、２－３５５、３－１、３－２、３－５、３－７の化合物がイヌホタルイに対し、抑草率８０％以上を示した。
試験例７
畑作土壌処理による除草効果試験
　３６ｃｍ２の大きさのポットに畑土壌（沖積壌土）をつめ、表層１ｃｍの土壌とメヒシバ、イヌビエの各雑草種子それぞれ２０粒を均一に混合し、表層を軽く押圧した。播種１日後に、下記に示した化合物を用い、製剤例５に準じて調製した乳剤を水で希釈し、その水希釈薬液を１０アール当たり１００リットルの割合で土壌表面に噴霧した。活性成分の施用量を換算すると１０アール当たり７．５ｇに相当した。薬剤処理１４日後に除草効果を試験例１と同じ基準で評価した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－５、１－７、１－８、１－９、１－１０、１－１１、１－１２、１－１３、１－１４、１－１５、１－１９、１－２０、１－２１、１－２４、１－３０、１－４１、１－６８、１－８３、１－９２、１－９４、１－１１１、１－１２３、１－１２６、１－１３３、１－１５０、１－１５１、１－１５６、１－１８３、１－２０８、１－２１３、１－２２３、１－５２５、１－６１２、１－６１４、１－６５２、１－６５３、１－６５８、１－６６１、１－６６２、１－６８０、１－６８２、１－６９０、１－６９１、１－６９２、１－６９４、１－７１２、１－７１３、１－７１８、１－７２１、１－７２２、１－７３２、１－７３４、１－７４０、１－７４１、１－７４７、１－７５３、１－７５６、１－７５９、１－７６２、１－７６８、１－７７７、１－７７８、１－７７９、１－７８０、１－７８５、１－７８８、１－７８９、１－７９９、１－８０１、１－９２１、１－９３０、１－９３１、１－９３５、１－１１１９、１－１２９２、１－１２９５、１－１２９８、１－１３０４、１－１３１３、１－１３１４、１－１３１５、１－１３２０、１－１３２３、１－１３２４、１－１３３４、１－１３４２、１－１３４３、１－１３４９、１－１３５５、１－１３５７、１－１３５８、１－１３６１、１－１３７９、１－１３８１、１－１３８６、１－１３８９、１－１４００、１－１４０２、１－１４０８、１－１４０９、１－１４１５、１－１４２１、１－１４２４、１－１４２７、１－１４３０、１－１４３６、１－１４４５、１－１４４６、１－１４４７、１－１４４８、１－１４５６、１－１４５７、１－１５５５、１－１５９８、１－１６００、１－１６０２、１－１６０３、１－１６０４、１－１６１０、１－１６１１、１－１６１２、１－１６１３、１－１６１４、１－１６１５、２－３、２－５、２－９、２－１１、２－１３、２－１４、２－１６、２－１８、２－２０、２－２６、２－２８、２－７２、２－８８、２－１９１、２－１９７、２－３４９、２－３５３、２－３５４、２－３５５、３－１、３－２、３－５、３－７、３－６８０、３－６９３、３－６９７、３－７５２、３－７５３、３－７５４、３－７５５、３－７５６、３－７５７の化合物がメヒシバに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－５、１－７、１－８、１－９、１－１０、１－１１、１－１２、１－１３、１－１４、１－１５、１－１６、１－１９、１－２０、１－２１、１－２４、１－３０、１－４１、１－６８、１－８３、１－９２、１－９４、１－１１１、１－１２６、１－１３３、１－１５０、１－１５１、１－１５６、１－１８３、１－２０８、１－２１３、１－２２３、１－６１２、１－６１４、１－６５２、１－６５３、１－６５８、１－６６１、１－６６２、１－６８０、１－６８１、１－６８２、１－６９０、１－６９１、１－６９２、１－６９３、１－６９４、１－７０３、１－７１２、１－７１３、１－７１８、１－７２１、１－７２２、１－７３２、１－７３４、１－７４０、１－７４１、１－７４７、１－７５３、１－７５６、１－７５９、１－７６２、１－７６８、１－７７７、１－７７８、１－７７９、１－７８０、１－７８５、１－７８８、１－７８９、１－７９９、１－８０１、１－９２１、１－９３０、１－９３１、１－１１１９、１－１２９２、１－１２９５、１－１２９８、１－１３０４、１－１３１３、１－１３１４、１－１３１５、１－１３２０、１－１３２３、１－１３２４、１－１３３４、１－１３４２、１－１３４３、１－１３４９、１－１３５５、１－１３５７、１－１３５８、１－１３６１、１－１３７９、１－１３８１、１－１３８６、１－１３８９、１－１４００、１－１４０２、１－１４０８、１－１４０９、１－１４１５、１－１４２１、１－１４２４、１－１４２７、１－１４３０、１－１４３６、１－１４４５、１－１４４６、１－１４４７、１－１４４８、１－１４５６、１－１４５７、１－１５５５、１－１５９８、１－１６００、１－１６０２、１－１６０３、１－１６０４、１－１６１０、１－１６１１、１－１６１２、１－１６１３、１－１６１４、１－１６１５、２－３、２－５、２－９、２－１１、２－１３、２－１４、２－１６、２－１８、２－２０、２－２６、２－２８、２－２９、２－７２、２－８８、２－１９１、２－１９７、２－３４９、２－３５１、２－３５３、２－３５４、２－３５５、３－１、３－２、３－５、３－７、３－６８０、３－６９３、３－６９７、３－７５２、３－７５３、３－７５４、３－７５５、３－７５６、３－７５７の化合物がイヌビエに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－７、１－９２１、１－９３０、２－７２、２－８８の化合物がシロザに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－７、１－６８、１－６９４、１－７５３、１－９２１、１－９３０、１－９３１、２－２９、２－７２、２－８８、３－２の化合物がアオビユに対し、抑草率８０％以上を示した。
試験例８
畑作茎葉処理による除草効果試験
　３６ｃｍ２の大きさのポットに畑土壌（沖積壌土）をつめ、表層１ｃｍの土壌とメヒシバ、イヌビエの各雑草種子それぞれ２０粒を均一に混合し、表層を軽く押圧した。播種７日後に、下記に示した化合物を用い、製剤例５に準じて調製した乳剤を水で希釈し、その水希釈薬液を１０アール当たり１００リットルの割合で土壌表面に噴霧した。活性成分の施用量を換算すると１０アール当たり７．５ｇに相当した。薬剤処理１４日後に除草効果を試験例１と同じ基準で評価した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－５、１－７、１－８、１－９、１－１０、１－１１、１－１２、１－１３、１－１４、１－１５、１－１６、１－１８、１－１９、１－２０、１－２１、１－２４、１－３０、１－４１、１－８３、１－９２、１－９４、１－１１１、１－１２３、１－１２６、１－１５０、１－１５１、１－１５６、１－１８３、１－３２２、１－５２５、１－６１２、１－６１４、１－６５２、１－６５３、１－６５８、１－６６１、１－６６２、１－６７２、１－６８１、１－６８２、１－６８６、１－６９０、１－６９１、１－７００、１－７０３、１－７０６、１－７０９、１－７１３、１－７１７、１－７１８、１－７２１、１－７３２、１－７３４、１－７４０、１－７４１、１－７４７、１－７５６、１－７５９、１－７６２、１－７６８、１－７７７、１－７７８、１－７７９、１－７８０、１－７８５、１－７８８、１－７８９、１－７９９、１－８０１、１－９１５、１－９２１、１－９２９、１－９３０、１－９３１、１－１１１９、１－１２２１、１－１２９２、１－１２９５、１－１２９８、１－１３０４、１－１３１３、１－１３１４、１－１３１５、１－１３２０、１－１３２３、１－１３２４、１－１３３４、１－１３４２、１－１３４３、１－１３４９、１－１３５５、１－１３５７、１－１３５８、１－１３６１、１－１３７９、１－１３８１、１－１３８６、１－１３８９、１－１４００、１－１４０２、１－１４０８、１－１４０９、１－１４１５、１－１４２１、１－１４２４、１－１４２７、１－１４３０、１－１４３６、１－１４４５、１－１４４６、１－１４４７、１－１４４８、１－１４５６、１－１４５７、１－１５５５、１－１５９８、１－１６００、１－１６０２、１－１６０３、１－１６０４、１－１６１０、１－１６１１、１－１６１２、１－１６１３、１－１６１４、１－１６１５、２－３、２－５、２－９、２－１１、２－１３、２－１４、２－１６、２－１８、２－２０、２－２６、２－２８、２－７２、２－８８、２－１９１、２－１９７、２－３４９、２－３５１、２－３５３、２－３５５、３－１、３－５、３－７、３－６８０、３－６９３、３－６９７、３－７５２、３－７５３、３－７５４、３－７５５、３－７５６、３－７５７の化合物がメヒシバに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－５、１－７、１－８、１－９、１－１０、１－１１、１－１２、１－１３、１－１４、１－１５、１－１６、１－１７、１－１８、１－１９、１－２０、１－２１、１－２４、１－３０、１－４１、１－６８、１－８３、１－９２、１－９４、１－１１１、１－１２３、１－１２６、１－１３３、１－１５０、１－１５１、１－１５６、１－１８３、１－２０８、１－２１３、１－２２３、１－３２２、１－５２５、１－６１２、１－６１４、１－６５２、１－６５３、１－６５８、１－６６１、１－６６２、１－６７２、１－６８０、１－６８１、１－６８２、１－６８６、１－６９０、１－６９１、１－６９３、１－６９４、１－７０６、１－７０９、１－７１２、１－７１３、１－７１７、１－７１８、１－７２１、１－７２２、１－７３２、１－７３４、１－７４０、１－７４１、１－７４７、１－７５３、１－７５６、１－７５９、１－７６２、１－７６８、１－７７７、１－７７８、１－７７９、１－７８０、１－７８５、１－７８８、１－７８９、１－７９９、１－８０１、１－９１５、１－９２１、１－９３０、１－９３１、１－９３４、１－１０２８、１－１１１９、１－１２２２、１－１２９２、１－１２９５、１－１２９８、１－１３０４、１－１３１３、１－１３１４、１－１３１５、１－１３２０、１－１３２３、１－１３２４、１－１３３４、１－１３４２、１－１３４３、１－１３４９、１－１３５５、１－１３５７、１－１３５８、１－１３６１、１－１３７９、１－１３８１、１－１３８６、１－１３８９、１－１４００、１－１４０２、１－１４０８、１－１４０９、１－１４１５、１－１４２１、１－１４２４、１－１４２７、１－１４３０、１－１４３６、１－１４４５、１－１４４６、１－１４４７、１－１４４８、１－１４５６、１－１４５７、１－１５５５、１－１５９８、１－１６００、１－１６０２、１－１６０３、１－１６０４、１－１６１０、１－１６１１、１－１６１２、１－１６１３、１－１６１４、１－１６１５、２－３、２－５、２－９、２－１１、２－１３、２－１４、２－１６、２－１８、２－２０、２－２８、２－２９、２－７２、２－８８、２－１９１、２－１９７、２－３４９、２－３５０、２－３５１、２－３５３、２－３５５、３－１、３－２、３－５、３－７、３－６８０、３－６９３、３－６９７、３－７５２、３－７５３、３－７５４、３－７５５、３－７５６、３－７５７の化合物がイヌビエに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－９２、１－９２１、１－９３０、２－７２、２－８８、３－５の化合物がシロザに対し、抑草率８０％以上を示した。
　代表例として、前記化合物番号１－２、１－９２１、１－９３０、１－９３１の化合物がアオビユに対し、抑草率８０％以上を示した。
　比較例
　従来技術から知られている構造的に近い化合物に対して本発明による化合物が明らかに優れていることを本発明者らは見出した。その一例として、３葉期のヒメタイヌビエに対する除草効果を下記の方法により確認し、比較例として表７に具体的に示す。
水稲作生育期処理による除草効果試験
　１／１００００アールの広さのワグネルポットに水田土壌を充填し、水を加え化成肥料（Ｎ：Ｐ：Ｋ＝１６：１６：１６）を混入し、代かきを行った。その後、ヒメタイヌビエの種子を０～１ｃｍの深さにそれぞれ３０粒ずつを播種した。播種後ただちに湛水し、水深を約３ｃｍに保った。その後の管理はガラス温室内で行った。ヒメタイヌビエが３葉期時に、下記に示した化合物を用いて製剤例５に準じて調製した乳剤を水希釈し、その水希釈薬液の所定量を滴下した。活性成分の施用量を換算すると１０アール当たり７．５ｇに相当した。試験は１薬液濃度区当たり３連制で行い、薬剤処理２１日後に、数式（数１）により抑草率（％）を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000155
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000156
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000157
　本発明によれば、優れた除草活性を有する新規な１，４－シネオール誘導体、その合成中間体、及び上記１，４－シネオール誘導体を含有する除草剤を提供することができる。
　また、本発明によれば、除草剤の使用方法、および農薬組成物を調製する方法を提供することができる。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　なお、本出願は、２０２３年５月２日出願の日本特許出願（特願２０２３－０７６０８１）、及び２０２４年３月２９日出願の日本特許出願（特願２０２４－０５７４６６）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

Claims (10)

  1. 　下記一般式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）または（３’）で表される１，４－シネオール誘導体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （一般式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）および（３’）中、
    　Ｒ１は、各々独立してＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、アリール基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、カルボキシ基、又はＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、ベンゾイルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、又はＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基を表す。
    　Ｒ２およびＲ３は、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルチオカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルチオチオカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アミノスルホニルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）、又はカルバモイルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）を表し、少なくともどちらか一方は水素原子以外の置換基である。また、Ｒ２とＲ３の２つの隣接する置換基は、それらが結合している炭素原子と共に、３～６員の炭素環、または酸素原子、硫黄原子および窒素原子から独立して選択される１～４個のヘテロ原子を有する３～６員の複素環を形成し、ここで形成された環は１以上の置換基を有していてもよい。
    　Ｘは、各々独立して酸素原子、硫黄原子、ＣＲ４Ｒ５、又はＮＲ６を表す。
    　Ｒ４およびＲ５は、各々独立して水素原子、又はＣ１－Ｃ６アルキル基を表す。
    　Ｒ６は、水素原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、又はフェニルアミノ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表す。
    　Ｗは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環オキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルスルホニルオキシ基、又はアリールスルホニルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表す。）
  2. 　Ｒ１は、各々独立してＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、アリール基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、カルボキシ基、又はＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、ベンゾイルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、又はＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
    　Ｒ２およびＲ３は、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ２－Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルチオチオカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、又はカルバモイルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）を表し、少なくともどちらか一方は水素原子以外の置換基であり、また、Ｒ２とＲ３の２つの隣接する置換基は、それらが結合している炭素原子と共に、３～６員の炭素環、または酸素原子、硫黄原子および窒素原子から独立して選択される１～４個のヘテロ原子を有する３～６員の複素環を形成し、ここで形成された環は１以上の置換基を有していてもよく、
    　Ｘは、各々独立して酸素原子、硫黄原子、ＣＲ４Ｒ５、又はＮＲ６を表し、
    　Ｒ４およびＲ５は、各々独立して水素原子、又はＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
    　Ｒ６は、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、又はフェニルアミノ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表し、
    　Ｗは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環オキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基を表す請求項１に記載の１，４－シネオール誘導体。
  3. 　Ｒ１は、各々独立してＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、アリール基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、カルボキシ基、又はＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、又はＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
    　Ｒ２およびＲ３は、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ２－Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、又はカルバモイルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）を表し、少なくともどちらか一方は水素原子以外の置換基であり、また、Ｒ２とＲ３の２つの隣接する置換基は、それらが結合している炭素原子と共に、３～６員の炭素環、または酸素原子、硫黄原子および窒素原子から独立して選択される１～４個のヘテロ原子を有する３～６員の複素環を形成し、ここで形成された環は１以上の置換基を有していてもよく、
    　Ｘは、各々独立して酸素原子、ＣＲ４Ｒ５、又はＮＲ６を表し、
    　Ｒ４およびＲ５は、各々独立して水素原子を表し、
    　Ｒ６は、水酸基を表し、
    　Ｗは、各々独立して水素原子、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基を表す請求項１に記載の１，４－シネオール誘導体。
  4. 　請求項１～３のいずれか１項に記載の前記一般式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）または（３’）で表される１，４－シネオール誘導体を製造する上で有用な下記一般式（１ａ）、（１ａ’）、（２ａ）、（２ａ’）、（３ａ）または（３ａ’）で表される合成中間体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
      
    （一般式（１ａ）、（１ａ’）、（２ａ）、（２ａ’），（３ａ）および（３ａ’）中、
    　Ｒ１ａは、各々独立して水素原子、又は同一又は異なってもよいトリＣ１－Ｃ６アルキルシリル基を表す。
    　Ｒ２ａおよびＲ３ａは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルチオカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルチオチオカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アミノスルホニルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）、又はカルバモイルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）を表し、少なくともどちらか一方は水素原子以外の置換基である。また、Ｒ２ａとＲ３ａの２つの隣接する置換基は、それらが結合している炭素原子と共に、３～６員の炭素環、または酸素原子、硫黄原子および窒素原子から独立して選択される１～４個のヘテロ原子を有する３～６員の複素環を形成し、ここで形成された環は１以上の置換基を有していてもよい。
    　Ｘａは、各々独立して酸素原子、硫黄原子、ＣＲ４ａＲ５ａ、又はＮＲ６ａを表す。
    　Ｒ４ａおよびＲ５ａは、各々独立して水素原子、又はＣ１－Ｃ６アルキル基を表す。
    　Ｒ６ａは、水素原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、又はフェニルアミノ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表す。
    　Ｗａは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環オキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルスルホニルオキシ基、又はアリールスルホニルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表す。）
  5. 　Ｒ１ａは、各々独立して水素原子、又は同一又は異なってもよいトリＣ１－Ｃ６アルキルシリル基を表し、
    　Ｒ２aおよびＲ３aは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ２－Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルチオチオカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、又はカルバモイルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）を表し、少なくともどちらか一方は水素原子以外の置換基であり、また、Ｒ２とＲ３の２つの隣接する置換基は、それらが結合している炭素原子と共に、３～６員の炭素環、または酸素原子、硫黄原子および窒素原子から独立して選択される１～４個のヘテロ原子を有する３～６員の複素環を形成し、ここで形成された環は１以上の置換基を有していてもよく、
    　Ｘaは、各々独立して酸素原子、硫黄原子、ＣＲ４Ｒ５、又はＮＲ６を表し、
    　Ｒ４aおよびＲ５aは、各々独立して水素原子、又はＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
    　Ｒ６aは、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、又はフェニルアミノ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表し、
    　Ｗaは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、フェノキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環オキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基を表す請求項４に記載の合成中間体。
  6. 　Ｒ１ａは、各々独立して水素原子、又は同一又は異なってもよいトリＣ１－Ｃ６アルキルシリル基を表し、
    　Ｒ２aおよびＲ３aは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシ基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、複素環（該基はハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ７－Ｃ１１アラルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ２－Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２－Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、又はカルバモイルオキシ基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、又はアリール基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。また、Ｃ１－Ｃ６アルキル基部分は互いにアルキレン基で結合して３員環、４員環、５員環及び６員環を形成することもできる。）を表し、少なくともどちらか一方は水素原子以外の置換基であり、また、Ｒ２とＲ３の２つの隣接する置換基は、それらが結合している炭素原子と共に、３～６員の炭素環、または酸素原子、硫黄原子および窒素原子から独立して選択される１～４個のヘテロ原子を有する３～６員の複素環を形成し、ここで形成された環は１以上の置換基を有していてもよく、
    　Ｘaは、各々独立して酸素原子、ＣＲ４Ｒ５、又はＮＲ６を表し、
    　Ｒ４aおよびＲ５aは、各々独立して水素原子を表し、
    　Ｒ６aは、水酸基を表し、
    　Ｗaは、各々独立して水素原子、アリール基（該基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、又はＣ１－Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基を表す請求項４に記載の合成中間体。
  7. 　請求項１～３のいずれか１項に記載の１，４－シネオール誘導体を有効成分として含有する除草剤。
  8. 　農地、牧草地、芝地、又は非農耕地用である、請求項７に記載の除草剤。
  9. 　前記１，４－シネオール誘導体の有効量を雑草の茎葉、土壌、及び水面から選択される少なくとも一つに処理する請求項７に記載の除草剤の使用方法。
  10. 　農薬組成物を調製する方法であって、請求項７に記載の除草剤と、増量剤および界面活性剤から選択される少なくとも一つとを混合する工程を含む、方法。
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