WO2024203560A1 - 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、積層体及び自動車インスツルメントパネル - Google Patents

Abstract

ポリオレフィン基材への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供する。本発明は、塩化ビニル樹脂、可塑剤及び塩素化ポリオレフィンを含む、塩化ビニル樹脂組成物である。

Description

塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、積層体及び自動車インスツルメントパネル

　本発明は、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、積層体及び自動車インスツルメントパネルに関する。

　塩化ビニル樹脂は、一般に、耐寒性、耐熱性、耐油性等の特性に優れているため、種々の用途に用いられている。具体的には、例えば、自動車インスツルメントパネル及びドアトリム等の自動車内装部品の形成には、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮が用いられている。

　そして、自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品の表皮を構成する塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物を、パウダースラッシュ成形等の成形の方法を用いて製造されている。

　一方、表皮の基材としては、ポリオレフィン基材を用いることが知られている。塩化ビニル樹脂成形体とポリオレフィン基材とは接着性に乏しいため、通常、ポリオレフィン基材をプライマーで処理してから、塩化ビニル樹脂成形体を接着させる（例えば、特許文献１）。

特開昭６１－１１５８３９号公報

　プライマー処理なしでもポリオレフィン基材への接着性が良好な塩化ビニル樹脂成形体があれば便利であり、そのような塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物に対するニーズがある。

　そこで、本発明は、ポリオレフィン基材への接着性が良好な塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする。
　また、本発明は、ポリオレフィン基材への接着性が良好な塩化ビニル樹脂成形体を提供することを目的とする。
　さらに、本発明は、当該塩化ビニル樹脂成形体を有する積層体及び当該積層体を含む自動車インスツルメントパネルを提供することを目的とする。

　本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、塩化ビニル樹脂組成物に対して、塩素化ポリオレフィンを添加すれば、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体のポリオレフィン基材への接着性が向上し得ることを見出し、本発明を完成させた。

　即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、要旨構成は以下のとおりである。
［１］塩化ビニル樹脂、可塑剤及び塩素化ポリオレフィンを含む、塩化ビニル樹脂組成物。
［２］前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、前記塩素化ポリオレフィンが０．１質量部以上５０質量部以下である、［１］の塩化ビニル樹脂組成物。
［３］前記塩素化ポリオレフィンの塩素含有率が１０質量％以上４５質量％以下である［１］又は［２］の塩化ビニル樹脂組成物。
［４］前記塩素化ポリオレフィンの重量平均分子量が１０，０００以上２６０，０００以下である、［１］～［３］のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物。
［５］前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、前記可塑剤が３０質量部以上１４０質量部以下である、［１］～［４］のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物。
［６］粉体成形に用いられる、［１］～［５］のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物。
［７］パウダースラッシュ成形に用いられる、［６］の塩化ビニル樹脂組成物。
［８］［１］～［７］のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
［９］自動車インスツルメントパネル用である、［８］の塩化ビニル樹脂成形体。
［１０］［８］又は［９］の塩化ビニル樹脂成形体及びポリオレフィン基材を有する、積層体。
［１１］［１０］の積層体を含む、自動車インスツルメントパネル。

　本発明によれば、ポリオレフィン基材への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
　また、本発明によれば、ポリオレフィン基材への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を提供することができる。
　さらに、本発明によれば、当該塩化ビニル樹脂成形体を備える積層体及び当該積層体を含む自動車インスツルメントパネルを提供することができる。
　本発明によれば、塩化ビニル樹脂成形体の優れたポリオレフィン基材への接着性は、プライマー処理なしでも得られるため、産業上の有用性が高い。

　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を形成する際に用いることができる。
　本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネル及びドアトリム等の自動車内装部品が備える表皮等の、自動車内装材として好適に用いることができる。
　また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、本発明の積層体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を用いて形成した積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネル及びドアトリム等の自動車内装部品を製造する際に用いる自動車内装材として好適に用いることができる。本発明はまた、そうした自動車インスツルメントパネルに関する。

（塩化ビニル樹脂組成物）
　本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂、（ｂ）可塑剤及び（ｃ）塩素化ポリオレフィンを含む、を含むことを特徴とする。
　なお、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、任意で、上述した（ａ）塩化ビニル樹脂、（ｂ）可塑剤及び（ｃ）塩素化ポリオレフィン以外に、更に添加剤を含んでいてもよい。

　本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて、自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体が容易に得られる観点からは、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましく、パウダースラッシュ成形に用いられることがより好ましい。

　本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、粒状の形態であることができる。粒状組成物の平均粒子径は、流動性の確保の点から１００μｍ以上が好ましく、また、得られる成形体の表面の均一性の点から５００μｍ以下が好ましい。
　なお、本発明において、「平均粒子径」は、ＪＩＳ Ｚ８８２５に準拠し、レーザー回折法により体積平均粒子径（Ｄ５０（メジアン径））として測定することができる。

＜（ａ）塩化ビニル樹脂＞
　（ａ）塩化ビニル樹脂としては、通常、粒子状の塩化ビニル樹脂を用いる。（ａ）塩化ビニル樹脂としては、例えば、１種又は２種以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有することができ、任意に、１種又は２種以上の塩化ビニル樹脂微粒子を更に含有することができる。中でも、（ａ）塩化ビニル樹脂は、少なくとも塩化ビニル樹脂粒子を含有することが好ましく、塩化ビニル樹脂粒子及び塩化ビニル樹脂微粒子を含有することがより好ましい。
　（ａ）塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法等、従来から知られているいずれの製造法によっても製造し得る。
　なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が３０μｍ以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が３０μｍ未満の粒子を指す。

　（ａ）塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単量体単位からなる単独重合体の他、塩化ビニル単量体単位を好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上含有する塩化ビニル系共重合体が挙げられる。塩化ビニル系共重合体を構成し得る、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体（共単量体）の具体例としては、例えば、国際公開第２０１６／０９８３４４号に記載のものを使用することができる。これらの成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

＜＜塩化ビニル樹脂粒子＞＞
　塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂（基材）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法により製造することが好ましい。

［平均重合度］
　塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、８００以上であることが好ましく、１０００以上であることがより好ましく、また、５０００以下であることが好ましく、３０００以下であることがより好ましく、２８００以下であることが更に好ましい。塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ、例えば、引張特性、特には引張伸びをより良好にできる。そして、引張伸びが良好な塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、エアバッグが膨張、展開した際に、破片が飛散することなく設計通りに割れる、延性に優れた自動車インスツルメントパネルの表皮等の自動車内装材として好適に用いることができる。また、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させることができる。
　なお、本発明において「平均重合度」は、ＪＩＳ Ｋ６７２０－２に準拠して測定することができる。

［平均粒子径］
　塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、通常３０μｍ以上であり、５０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより好ましく、また、５００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。

［含有割合］
　（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％とすることができ、また、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましい。（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ、当該塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びを向上させることができる。一方、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。

＜＜塩化ビニル樹脂微粒子＞＞
　塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、ダスティング剤（粉体流動性改良剤）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂微粒子は、乳化重合法により製造することが好ましい。

［平均重合度］
　塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、５００以上が好ましく、７００以上がより好ましく、また、２６００以下が好ましく、２４００以下がより好ましい。ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びを向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を高めて、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
　また、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、２０００以下であってもよいし、１５００以下であってもよいし、１０００以下であってもよいし、８００以下であってもよい。

［平均粒子径］
　塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、通常３０μｍ未満であり、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましく、また、０．１μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、例えばダスティング剤としてのサイズを過度に小さくすることなく、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を高めて、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。

［含有割合］
　（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、０質量％であってもよいが、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、また、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を高めることができる。

＜（ｂ）可塑剤＞
　（ｂ）可塑剤は、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体に柔軟性を付与し、引張特性（特に引張伸び）を向上させ得る成分である。また、塩化ビニル樹脂組成物が（ｂ）可塑剤を含むことにより、当該塩化ビニル樹脂組成物の成形（特に、粉体成形）を容易にすることができる。

　塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ）可塑剤の含有量は、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、３０質量部以上であることが好ましく、５０質量部以上であることがより好ましく、７０質量部以上であることが更に好ましく、８０質量部以上であることが一層好ましく、９０質量部以上であることがより一層好ましく、１００質量部以上であることが特に好ましく、また、２００質量部以下であることが好ましく、１８０質量部以下であることがより好ましく、１６０質量部以下であることが更に好ましく、１４０質量部以下であることが一層好ましく、１２０質量部以下であることがより一層好ましい。
　塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ）可塑剤の含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性（特に引張伸び）を更に向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ）可塑剤の含有量が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を十分に高く確保することができる。

　（ｂ）可塑剤として用い得る可塑剤としては、例えば、以下の一次可塑剤及び二次可塑剤等が挙げられる。

　いわゆる一次可塑剤としては、
　トリメリット酸トリ－ｎ－ヘキシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ヘプチル、トリメリット酸トリ－ｎ－オクチル、トリメリット酸トリ－（２－エチルヘキシル）、トリメリット酸トリ－ｎ－ノニル、トリメリット酸トリ－ｎ－デシル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ウンデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ドデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－アルキルエステル（炭素原子数が異なるアルキル基〔但し、炭素原子数は６～１２である。〕を分子内に２種以上有するエステル）、トリメリット酸トリアルキルエステル（炭素原子数が異なるアルキル基〔但し、炭素原子数は８～１０である。〕を分子内に２種以上有するエステル）等のトリメリット酸エステル；
　ピロメリット酸テトラ－ｎ－ヘキシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ヘプチル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－オクチル、ピロメリット酸テトラ－（２－エチルヘキシル）、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ノニル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－デシル、ピロメリット酸テトライソデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ウンデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ドデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－アルキルエステル（炭素原子数が異なるアルキル基〔但し、炭素原子数は６～１２である。〕を分子内に２種以上有するエステル）等のピロメリット酸エステル；
　ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ－（２－エチルヘキシル）フタレート、ジ－ｎ－オクチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジフェニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジノニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート等のフタル酸誘導体；
　ジメチルイソフタレート、ジ－（２－エチルヘキシル）イソフタレート、ジイソオクチルイソフタレート等のイソフタル酸誘導体；
　ジ－（２－エチルヘキシル）テトラヒドロフタレート、ジ－ｎ－オクチルテトラヒドロフタレート、ジイソデシルテトラヒドロフタレート等のテトラヒドロフタル酸誘導体；
　ジ－ｎ－ブチルアジペート、ジ（２－エチルヘキシル）アジペート、ジイソデシルアジペート、ジイソノニルアジペート等のアジピン酸誘導体；
　ジ－（２－エチルヘキシル）アゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジ－ｎ－ヘキシルアゼレート等のアゼライン酸誘導体；
　ジ－ｎ－ブチルセバケート、ジ－（２－エチルヘキシル）セバケート、ジイソデシルセバケート、ジ－（２－ブチルオクチル）セバケート等のセバシン酸誘導体；
　ジ－ｎ－ブチルマレエート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジ－（２－エチルヘキシル）マレエート等のマレイン酸誘導体；
　ジ－ｎ－ブチルフマレート、ジ－（２－エチルヘキシル）フマレート等のフマル酸誘導体；
　トリエチルシトレート、トリ－ｎ－ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ－（２－エチルヘキシル）シトレート等のクエン酸誘導体；
　モノメチルイタコネート、モノブチルイタコネート、ジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネート、ジ－（２－エチルヘキシル）イタコネート等のイタコン酸誘導体；
　ブチルオレエート、グリセリルモノオレエート、ジエチレングリコールモノオレエート等のオレイン酸誘導体；
　メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、グリセリルモノリシノレート、ジエチレングリコールモノリシノレート等のリシノール酸誘導体；
　ｎ－ブチルステアレート、ジエチレングリコールジステアレート等のステアリン酸誘導体；
　ジエチレングリコールモノラウレート、ジエチレングリコールジペラルゴネート、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル等のその他の脂肪酸誘導体；
　トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ－（２－エチルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（クロロエチル）ホスフェート等のリン酸誘導体；
　ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ－（２－エチルブチレート）、トリエチレングリコールジ－（２－エチルヘキソエート）、ジブチルメチレンビスチオグリコレート等のグリコール誘導体；
　グリセロールモノアセテート、グリセロールトリアセテート、グリセロールトリブチレート等のグリセリン誘導体；
　エポキシヘキサヒドロフタル酸ジイソデシル、エポキシトリグリセライド、エポキシ化オレイン酸オクチル、エポキシ化オレイン酸デシル等のエポキシ誘導体；
　アジピン酸由来の構造単位を含有するポリエステル（アジピン酸系ポリエステル）、セバシン酸由来の構造単位を含有するポリエステル（セバシン酸系ポリエステル）、フタル酸由来の構造単位を含有するポリエステル（フタル酸系ポリエステル）等のポリエステル系可塑剤等が挙げられる。

　いわゆる二次可塑剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化植物油；塩素化パラフィン、トリエチレングリコールジカプリレート等のグリコールの脂肪酸エステル、ブチルエポキシステアレート、フェニルオレエート、ジヒドロアビエチン酸メチル等が挙げられる。

　これらの可塑剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を任意の比率で用いてもよい。

　中でも、（ｂ）可塑剤としては、トリメリット酸エステル及びポリエステルの少なくとも一方を用いることが好ましく、トリメリット酸エステル（以下、「（ｂ１）トリメリット酸エステル」と称することがある。）を少なくとも用いることがより好ましい。（ｂ）可塑剤として（ｂ１）トリメリット酸エステルを用いれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びを更に向上させることができる。
　（ｂ）可塑剤としては、（ｂ１）トリメリット酸エステルに加えて、トリメリット酸エステル以外の可塑剤（以下、「（ｂ２）その他の可塑剤」と称することがある。）を更に用いることができる。

＜＜（ｂ１）トリメリット酸エステル＞＞
　（ｂ）可塑剤中における（ｂ１）トリメリット酸エステルの含有割合は、９０質量％以上であることが好ましく、９２質量％以上であることがより好ましく、９３質量％以上であることが更に好ましく、また、１００質量％以下とすることができ、９９質量％以下であることが好ましく、９８質量％以下であることがより好ましい。
　（ｂ）可塑剤中における（ｂ１）トリメリット酸エステルの含有割合が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びを一層向上させることができる。一方、（ｂ）可塑剤中における（ｂ１）トリメリット酸エステルの含有割合が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を十分に高く確保することができる。

　塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ１）トリメリット酸エステルの含有量は、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、２５質量部以上であることが好ましく、４５質量部以上であることがより好ましく、６５質量部以上であることが更に好ましく、７５質量部以上であることが一層好ましく、８５質量部以上であることがより一層好ましく、９５質量部以上であることが特に好ましく、また、１９５質量部以下であることが好ましく、１７５質量部以下であることがより好ましく、１５５質量部以下であることが更に好ましく、１３５質量部以下であることが一層好ましく、１１５質量部以下であることがより一層好ましい。
　塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ１）トリメリット酸エステルの含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びを一層向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ１）トリメリット酸エステルが上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を十分に高く確保することができる。

＜＜（ｂ２）その他の可塑剤＞＞
　（ｂ２）その他の可塑剤としては、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性（引張伸び及び引張応力）を更に向上させる観点から、エポキシ化植物油を用いることが好ましく、エポキシ化大豆油を用いることがより好ましい。

（ｂ）可塑剤中における上記（ｂ２）その他の可塑剤の含有割合は、特に限定されないが、例えば、０質量％以上とすることができ、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、また、１０質量％以下とすることができ、８質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましい。

　塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ２）その他の可塑剤の含有量は、特に限定されないが、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、０質量部以上１５質量部以下とすることができる。
　そして、（ｂ２）その他の可塑剤としてエポキシ化大豆油等のエポキシ化植物油を用いる場合、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性（引張伸び及び引張応力）を一層向上させる観点から、（ｂ２）その他の可塑剤としてのエポキシ化植物油の含有量は、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、４質量部以上であることが更に好ましく、また、１０質量部以下であることが好ましく、７質量部以下であることがより好ましい。

＜（ｃ）塩素化ポリオレフィン＞     
　（ｃ）塩素化ポリオレフィンは、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体のポリオレフィン基材への接着性を向上させ得る成分である。
　ここで、塩素化ポリオレフィンは、ポリオレフィン類を塩素化したものをいう。ここで、オレフィン類は、オレフィンポリマー及びその変性体を包含する。

　オレフィンポリマーには、α－オレフィンのホモポリマー、２種以上のα－オレフィンのコポリマー、α－オレフィンと他の非極性モノマーとのコポリマーが包含される。コポリマーは、ランダムコポリマーであっても、ブロックコポリマーであってもよい。コポリマーの各モノマー単位の含有率は、オレフィンポリマーの製造に用いる各モノマーの使用量やコポリマーの分析結果（例えば、ＮＭＲ解析結果）から算出することができる。

　α－オレフィンとしては、炭素原子数２以上１２以下のα－オレフィンが挙げられ、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン等である。α－オレフィンとしては、エチレン、プロピレンが好ましい。

　他の非極性モノマーとしては、スチレン等のスチレン系モノマー、ブタジエン等の共役ジエン、ノルボルネン等の環状オレフィン等が挙げられる。これらの非極性モノマーは、本発明の効果を損なわない限り含まれていてもよく、例えば、コポリマー中、３０質量％以下が他の非極性モノマー単位に由来するモノマー単位であってもよい。

　オレフィンポリマーとしては、プロピレンのホモポリマー、プロピレンと他のα－オレフィンのコポリマー（例えば、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－プロピレン－１－ブテンコポリマー）等が好ましい。

　オレフィンポリマーの変性体としては、オレフィンポリマーの酸変性体が挙げられ、例えば、不飽和カルボン酸又はその誘導体の変性体が挙げられる。変性体は、グラフト変性体であっても、コポリマーにモノマー単位として導入されてもよい。

　不飽和カルボン酸としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン－５，６－ジカルボン酸等が挙げられる。中でも、マレイン酸が好ましい。不飽和カルボン酸は１種又は２種以上用いることができる。

　不飽和カルボン酸の誘導体としては、例えば、不飽和カルボン酸の酸無水物、酸ハライド、アミド、イミド、エステル、塩が挙げられる。不飽和カルボン酸の誘導体としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン－５，６－ジカルボン酸無水物、塩化マレニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレニルイミド、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸モノエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロフタル酸ジメチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン－５，６－ジカルボン酸ジメチル、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、不飽和カルボン酸のアンモニウム塩、不飽和カルボン酸のアミン塩等が挙げられる。これらの中でも、不飽和カルボン酸の酸無水物が好ましく、無水マレイン酸がより好ましい。不飽和カルボン酸の誘導体は１種又は２種以上用いることができる。

　オレフィンポリマーの変性体としては、プロピレンのホモポリマー、プロピレンと他のα－オレフィンのコポリマー（例えば、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－プロピレン－１－ブテンコポリマー）等から選ばれるオレフィンポリマーの酸変性体等が好ましく、マレイン酸変性体、無水マレイン酸変性体等が更に好ましい。

　オレフィンポリマーの不飽和カルボン酸又はその誘導体の変性体中の不飽和カルボン酸又はその誘導体に由来する構成単位は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上である。上記合計割合は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下である。

　（ｃ）塩素化ポリオレフィンは、オレフィンポリマー及びその変性体を塩素化したものである。塩素含有率は、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、また、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である。塩素含有率は、ＪＩＳ Ｋ ７２２９：１９９５に基づいて測定することができる。

　塩素化ポリオレフィンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリオレフィン基材との接着性の点から、１０，０００以上が好ましく、２０，０００以上がより好ましい。また、数平均分子量（Ｍｗ）は、成形時に溶融させる点から、２６０，０００以下が好ましく、２４０，０００以下がより好ましい。
　Ｍｗは、ポリスチレンを標準物質としてゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した値を意味し、ＪＩＳ Ｋ ７２５２－１：２０１６に準拠した方法により測定した値である。

　塩素化ポリオレフィンとしては、例えば、日本製紙社製の市販品（スーパークロン８１４ＨＳ、スーパークロン３９０Ｓ等）、及び東洋紡社製の市販品（商品名：ハードレン１３－ＬＬＰ、ハードレン１５－ＬＬＰ）が挙げられる。

　塩化ビニル樹脂組成物中における（ｃ）塩素化ポリオレフィンの含有量は、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、ポリオレフィン基材と接着性の点から、０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましく、１．０質量部以上であることが更に好ましく、また、樹脂組成物の引張伸びの点から、５０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以下であることが更に好ましく、１０質量部以下であることが一層好ましく、８質量部以下であることがより一層好ましい。

＜添加剤＞
　本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、滑剤；過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β－ジケトン、脂肪酸金属塩等の安定剤；離型剤；上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のその他のダスティング剤；耐衝撃性改良剤；過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物（過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等）；酸化防止剤；防カビ剤；難燃剤；帯電防止剤；充填剤；光安定剤；発泡剤；顔料等が挙げられる。

　本発明の塩化ビニル樹脂組成物が含み得る上述した添加剤としては、例えば、国際公開第２０１６／０９８３４４号に記載のものを使用することができ、その好適含有量も国際公開第２０１６／０９８３４４号の記載と同様とすることができる。

　本発明の塩化ビニル樹脂組成物に発泡剤を含有させることにより、発泡塩化ビニル樹脂成形体を得ることができる。

＜塩化ビニル樹脂組成物の調製方法＞
　本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分を混合して調製することができる。
　ここで、上記（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）可塑剤と、（ｃ）塩素化ポリオレフィンと、必要に応じて更に配合される各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、例えば、ダスティング剤（塩化ビニル樹脂微粒子を含む）を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、また、２００℃以下が好ましい。

＜塩化ビニル樹脂組成物の用途＞
　本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、成形体の製造に用いることができる。成形は１５０℃以上の温度条件下で行うことが有利である。塩化ビニル樹脂組成物を成形する際の温度条件が１５０℃以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を十分に高めて、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を十分に向上させることができる。
　本発明の塩化ビニル樹脂組成物を成形する際の温度条件は１８０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２２０℃以上であることが更に好ましく、また、３００℃以下であることが好ましく、２８０℃以下であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂組成物を成形する際の温度条件が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を更に向上させることができ、意匠面におけるピンホールの発生を抑制することができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物を成形する際の温度条件が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の成形時黄変や金型からの脱型不良を抑制することができる。
　本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に好適に用いることができ、パウダースラッシュ成形により好適に用いることができる。

（塩化ビニル樹脂成形体）
　本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を、任意の方法で成形することにより得られることを特徴とする。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成されているため、通常、少なくとも、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）可塑剤と、（ｃ）塩素化ポリオレフィンとを含む。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体はポリオレフィン基材への接着性に優れている。
　したがって、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネルの表皮等の自動車内装材として好適に用いることができる。

＜塩化ビニル樹脂成形体の製造方法＞
　本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した本発明の塩化ビニル樹脂組成物を成形することにより製造することができる。塩化ビニル樹脂組成物を成形する際の温度条件は、「塩化ビニル樹脂組成物の用途」の項で上述した範囲内とすることができる。
　例えば、パウダースラッシュ成形により塩化ビニル樹脂成形体を形成する場合、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、１５０℃以上とすることができ、２００℃以上とすることが好ましく、２２０℃以上とすることがより好ましく、また、３００℃以下とすることが好ましく、２８０℃以下とすることがより好ましい。

　塩化ビニル樹脂成形体を製造する際には、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、上記温度範囲の金型に本発明の塩化ビニル樹脂組成物を振りかけて、５秒以上３０秒以下の間放置した後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、３０秒以上３分以下の間放置する。その後、金型を１０℃以上６０℃以下に冷却し、得られた本発明の塩化ビニル樹脂成形体を金型から脱型する。そして、金型の形状をかたどったシート状の成形体を得る。

（積層体）
　本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、プライマーなしでもポリオレフィン基材への接着性に優れており、本発明はまた、塩化ビニル樹脂成形体及びポリオレフィン基材を有する積層体に関する。

　ポリオレフィン基材におけるポリオレフィンとしては、例えばホモポリプロピレン、プロピレン－エチレンブロック共重合体、プロピレン－ブテンランダム共重合体、エチレン－プロピレン－ブテン三元共重合体等のプロピレン系樹脂、ポリエチレン、オレフィン系熱可塑性エラストマーおよびこれらの混合物等が挙げられ、そのＭＦＲは０．１～３００ｇ／１０分、特には１～２００ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。これらのポリオレフィンは、無機充填剤、ガラス繊維等の各種充填剤、顔料、滑剤、帯電防止剤、安定剤等の各種添加剤を含有していてもよい。塩化ビニル樹脂成形体は、通常、積層体の一方の表面を構成する。

　ここで、塩化ビニル樹脂成形体とポリオレフィン基材の積層方法は、特に限定されることなく、例えば、塩化ビニル樹脂成形体とポリオレフィン基材とを別途準備した後に、熱融着、熱接着等により貼り合わせる方法が挙げられる。積層体の製造にあたり、接着剤を使用したり、ポリオレフィン基材を事前にプライマー処理してもよいが、本発明の塩化ビニル樹脂成形体はポリオレフィン基材への接着性に優れており、接着剤や、事前にポリオレフィン基材をプライマー処理することなく、容易に積層体を製造することができる。

　本発明の積層体は、自動車内装部品、特に、自動車インスツルメントパネルを形成する自動車内装材として好適に用いられ、本発明はまた、本発明の積層体を含む自動車インスツルメントパネルに関する。

　本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、発泡塩化ビニル樹脂成形体であることができる。発泡塩化ビニル樹脂成形体である本発明の塩化ビニル樹脂成形体と、非発泡の本発明の塩化ビニル樹脂成形体と積層して、自動車内装部品に用いてもよい。

　本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、発泡ポリウレタン成形体と積層して、自動車内装部品に用いてもよい。発泡ポリウレタン成形体との積層方法は特に限定されず、例えば、塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを別途準備した後に、熱融着、熱接着、接着剤等を用いることにより貼り合わせる方法、塩化ビニル樹脂成形体上で発泡ポリウレタン成形体の原料となるイソシアネート類とポリオール類等とを反応させて重合を行うと共に、ポリウレタンの発泡を行うことにより、塩化ビニル樹脂成形体上に発泡ポリウレタン成形体を形成する方法が挙げられる。

　以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、特に断らない限り、質量基準である。

＜塩化ビニル樹脂組成物の調製＞
　実施例及び比較例の塩化ビニル樹脂組成物は以下のようにして調製した。
　表１に示す配合成分のうち、可塑剤（トリメリット酸エステル及びエポキシ化大豆油）と、ダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が８０℃に上昇した時点で上記可塑剤を全て添加し、ドライアップ（可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。）させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度７０℃以下に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、粒状の塩化ビニル樹脂組成物を調製した。

＜塩化ビニル樹脂成形シートの作製＞
　塩化ビニル樹脂組成物から以下のようにして塩化ビニル樹脂成形シートを作成した。
　上記のようにして得られた粒状の塩化ビニル樹脂組成物を、温度２５０℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度２００℃に設定したオーブン内に静置し、静置から６０秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が４０℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体としての、１４５ｍｍ×１７５ｍｍ×１ｍｍの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。

＜ポリオレフィン系基材への接着性＞
　塩化ビニル樹脂成形体としての塩化ビニル樹脂成形シートのポリオレフィン系基材への接着性の評価を以下のようにして行った。
　得られた塩化ビニル樹脂成形シートを５０ｍｍ×５０ｍｍに切断して、５０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍのポリプロピレン（ＰＰ）板と重ねて、２００℃に加熱したプレス機に入れて０．５ｋＮで挟み５分保持した。５分経過後、１．６ｋＮに加圧して１０秒保持した後、圧力を開放してサンプルを取り出し後、室温（２３℃）で空冷した。
　室温まで空冷後、サンプルを２０ｍｍ×５０ｍｍにカットして短冊を作成し、短冊端部を長さ方向から１０ｍｍ剥がして、クランプで掴み５０ｍｍ／分の速さで９０°剥離を行いその際の最大試験力（Ｎ）を記録し、剥離力とした。測定は室温で行った。結果を表１に示す。
　剥離力が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形シート（塩化ビニル樹脂成形体）のポリプロピレン基材への接着性が優れていることを示す。

１）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ　１７００ＺＩ」（懸濁重合で調製、平均重合度：１７００、平均粒子径：１３０μｍ）
２）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ ＰＱＬＴＸ」(乳化重合法で調製、平均重合度：８００、平均粒子径：１．８μｍ)
３）三菱ガス化学社製、製品名「ＴＯＴＭ」（トリメリット酸トリ２－エチルヘキシル）
４）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカサイザー Ｏ－１３０Ｓ」
５）協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー（登録商標）５」
６）水澤化学工業社製、製品名「ＭＩＺＵＫＡＬＩＺＥＲ ＤＳ」
７）昭和電工社製、製品名「カレンズＤＫ－１」
８）堺化学工業社、製品名「ＳＡＫＡＩ ＳＺ２０００」
９）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ ＬＳ－１２」
１０）三菱ケミカル社製品、製品名「メタブレンＬ－１０００」
１１）日本製紙社製、製品名「スーパークロン ８０３ＭＷＳ」（塩素化ポリオレフィン。塩素含有率２９．５質量％）
１２）日本製紙社製、製品名「スーパークロン ３９０Ｓ」（塩素化ポリオレフィン。塩素含有率３６質量％）
１３）日本製紙社製、製品名「スーパークロン ３２２１Ｓ」（酸変性塩素化ポリオレフィン。塩素含有率２１質量％）
１４）日本製紙社製、製品名「スーパークロン ３２２８Ｓ」（酸変性塩素化ポリオレフィン。塩素含有率２８質量％）
１５）大日精化社製、製品名「ＤＡ Ｐ ４７２０ ブラック」

　表中の塩素ポリオレフィンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、以下のようにして測定した。
　ポリスチレンを標準物質としてゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した値を意味し、ＪＩＳ Ｋ ７２５２－１：２０１６に準拠した方法により測定した値である。
［ＧＰＣ測定条件］
　測定装置：アジレント・テクノロジー株式会社製GPC装置「１２６０Infinity II HPLC」
　カラム：
　　アジレント・テクノロジー株式会社製「PLgel20μmMiniMIX-AGuard50x4.6mm」＋
　　アジレント・テクノロジー株式会社製「PLgel20μmMiniMIX-A250x4.6mm」＋
　　アジレント・テクノロジー株式会社製「PLgel20μmMiniMIX-A250x4.6mm」＋
　　アジレント・テクノロジー株式会社製「PLgel20μmMiniMIX-A250x4.6mm」
　検出器：ＲＩ（示差屈折計）
　データ処理：アジレント・テクノロジー株式会社製「OpenLABCDS2」
　カラム温度  ：４０℃
　展開溶媒：テトラヒドロフラン
　流速：０．３ｍＬ／分
　測定試料：試料５ｍｇを５ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、得られた溶液をマイクロフィルターでろ過したものを測定試料とした。
　試料注入量：５０μｌ
　標準試料：前記「OpenLABCDS2」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
（単分散ポリスチレン）
　東ソー株式会社製「Ａ－２５００」
　東ソー株式会社製「Ａ－５０００」
　東ソー株式会社製「Ｆ－１」
　東ソー株式会社製「Ｆ－２」
　東ソー株式会社製「Ｆ－４」
　東ソー株式会社製「Ｆ－１０」
　東ソー株式会社製「Ｆ－２０」
　東ソー株式会社製「Ｆ－４０」
　東ソー株式会社製「Ｆ－８０」
　東ソー株式会社製「Ｆ－１２８」

　表１より、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、塩素化ポリオレフィンとを含む実施例１～７の塩化ビニル樹脂組成物より、ポリオレフィン基材への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能であることが分かる。
　一方、塩素化ポリオレフィンを含まない比較例１の塩化ビニル樹脂組成物より形成された塩化ビニル樹脂成形体はポリオレフィン基材への接着性に劣ることが分かる。

　本発明によれば、ポリオレフィン基材への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
　また、本発明によれば、ポリオレフィン基材への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を提供することができる。
　さらに、本発明によれば、当該塩化ビニル樹脂成形体を備える積層体及び当該積層体を含む自動車インスツルメントパネルを提供することができる。
　本発明によれば、塩化ビニル樹脂成形体の優れたポリオレフィン基材への接着性がプライマー処理なしでも得られ、産業上の有用性が高い。

Claims (11)

1. 　塩化ビニル樹脂、可塑剤及び塩素化ポリオレフィンを含む、塩化ビニル樹脂組成物。
2. 　前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、前記塩素化ポリオレフィンが０．１質量部以上５０質量部以下である、請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
3. 　前記塩素化ポリオレフィンの塩素含有率が１０質量％以上４５質量％以下である、請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
4. 　前記塩素化ポリオレフィンの重量平均分子量が１０，０００以上２６０，０００以下である、請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
5. 　前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、前記可塑剤が３０質量部以上１４０質量部以下である、請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
6. 　粉体成形に用いられる、請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
7. 　パウダースラッシュ成形に用いられる、請求項６に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
8. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
9. 　自動車インスツルメントパネル用である、請求項８に記載の塩化ビニル樹脂成形体。
10. 　請求項８に記載の塩化ビニル樹脂成形体及びポリオレフィン基材を有する、積層体。
11. 　請求項１０に記載の積層体を含む、自動車インスツルメントパネル。