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WO2024262341A1 - 光学粘着シート - Google Patents

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Publication number
WO2024262341A1
WO2024262341A1 PCT/JP2024/020855 JP2024020855W WO2024262341A1 WO 2024262341 A1 WO2024262341 A1 WO 2024262341A1 JP 2024020855 W JP2024020855 W JP 2024020855W WO 2024262341 A1 WO2024262341 A1 WO 2024262341A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
adhesive sheet
mass
meth
less
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
PCT/JP2024/020855
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
直樹 関岡
真也 山本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to KR1020257040594A priority Critical patent/KR20250176584A/ko
Priority to CN202480039367.6A priority patent/CN121311559A/zh
Publication of WO2024262341A1 publication Critical patent/WO2024262341A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to an optical adhesive sheet.
  • a display panel has a laminated structure including elements such as a pixel panel, a polarizing film, and a cover film.
  • elements such as a pixel panel, a polarizing film, and a cover film.
  • an optically transparent adhesive sheet optical adhesive sheet is used to bond the elements included in the laminated structure.
  • optical adhesive sheets having water peeling properties
  • the optical adhesive sheet is an optical adhesive sheet that can reduce the adhesive strength by infiltrating droplets of an aqueous liquid (water droplets, etc.) into the interface between the adherend and the adhesive sheet after being attached to an adherend. After being attached to an adherend, such an optical adhesive sheet can be easily peeled from the adherend using water as necessary.
  • a defect such as misalignment
  • the adhesive sheet can be peeled from the adherend using water, and a replacement optical adhesive sheet can be used for the attachment work (water reworkability).
  • Such water peeling optical adhesive sheets for display panel applications are described, for example, in Patent Document 1 below.
  • Patent Document 1 describes an optical adhesive sheet containing an acrylic-based polymer and a surfactant.
  • the surfactant is dispersed in a free state in the adhesive sheet.
  • the presence of the surfactant on the adhesive surface results in water removability.
  • the surfactant has low compatibility with the acrylic-based polymer.
  • the surfactants gradually gather together on the adhesive surface, causing uneven dispersion of the surfactant (non-uniformity of the surfactant).
  • Non-uniformity of the surfactant reduces the water removability of the optical adhesive sheet and impairs its water reworkability.
  • the present inventors have obtained this knowledge regarding the adhesive sheet of Patent Document 1.
  • the present invention provides an optical adhesive sheet that can sustainably ensure good water reworkability.
  • the present invention [1] includes an optical adhesive sheet containing a base polymer, wherein the base polymer is a photopolymer of a polymerizable component containing a reactive surfactant, and the optical adhesive sheet has an adhesive strength Fn1 of 1.4 N/10 mm or more in the initial peel test described below, and an adhesive strength Fw1 of 1.2 N/10 mm or less in the first water peel test described below.
  • Initial peel test First, a 10 mm wide ⁇ 100 mm long adhesive sheet piece of the optical adhesive sheet is attached to an alkaline glass plate prepared by a float process to obtain a laminate (preparation step). Next, the laminate is subjected to a heating and pressurizing treatment under conditions of 50° C., 0.5 MPa and 15 minutes (heating and pressurizing step), and then the laminate is left to stand at room temperature for 30 minutes (standing step). Next, the adhesive sheet piece is peeled off from the alkaline glass plate by pulling one end of the adhesive sheet piece in the longitudinal direction under conditions of 25°C, relative humidity of 50%, peel angle of 180° and pulling speed of 300 mm/min, and the adhesive strength is measured (measurement step).
  • First water peel test The method is the same as the initial peel test, except that a water supplying step is performed after the standing step and before the measurement step.
  • a water supplying step 20 ⁇ L of distilled water is supplied onto the alkali glass plate of the laminate so that the distilled water contacts one end of the adhesive sheet piece in the longitudinal direction at the interface between the alkali glass plate and the adhesive sheet piece.
  • the present invention [2] includes the optical adhesive sheet described in [1] above, in which the optical adhesive sheet further contains a non-reactive surfactant.
  • the present invention [3] includes the optical adhesive sheet described in [1] or [2] above, in which the optical adhesive sheet further contains a hydrophilic oligomer.
  • the present invention [4] includes an optical adhesive sheet described in any one of [1] to [3] above, which has an adhesive strength Fw2 in the second water peel test described below, and the variation rate of the adhesive strength Fw2 relative to the adhesive strength Fw1 is 200% or less.
  • Second water peel test The test was the same as the first water peeling test, except that in the standing step, the laminate was stood at room temperature for 72 hours.
  • the present invention [5] includes the optical adhesive sheet according to the above [4], which has an adhesive strength Fn2 in the following room temperature peel test, and the ratio of the adhesive strength Fw2 to the adhesive strength Fn2 is 0.4 or less.
  • Room temperature peel test The test was the same as the initial peel test, except that in the standing step, the laminate was stood at room temperature for 72 hours.
  • the optical adhesive sheet of the present invention has a base polymer that is a photopolymer of a polymerizable component containing a reactive surfactant, and has an adhesive strength Fn1 of 1.4 N/10 mm or more in an initial peel test, and an adhesive strength Fw1 of 1.2 N/10 mm or less in a first water peel test. That is, the optical adhesive sheet contains a base polymer having a portion derived from a reactive surfactant (surfactant-derived portion), and has an adhesive strength Fw1 (initial adhesive strength under water supply conditions) of 1.2 N/10 mm or less with respect to an adhesive strength Fn1 of 1.4 N/10 mm or more (initial adhesive strength under water non-supply conditions).
  • such an optical adhesive sheet After being bonded to an adherend, such an optical adhesive sheet can ensure sufficient water peelability and good water reworkability.
  • the surfactant since the surfactant is substantially fixed in the base polymer, the surfactant is prevented from becoming non-uniform on the adhesive surface of the optical adhesive sheet. This ensures the stability of water reworkability over time in the optical adhesive sheet. Therefore, the optical adhesive sheet of the present invention can continuously ensure good water reworkability.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an optical adhesive sheet according to one embodiment of the present invention.
  • 1 is a schematic diagram of a water peeling test. An example of a method for using the optical adhesive sheet shown in Fig. 1 is shown.
  • Fig. 3A shows a process of attaching the optical adhesive sheet to a first adherend
  • Fig. 3B shows a process of joining the first adherend and the second adherend via the optical adhesive sheet
  • Fig. 3C shows an aging process.
  • adhesive sheet 10 which is one embodiment of the optical adhesive sheet of the present invention, has a sheet shape of a predetermined thickness and extends in a direction (plane direction) perpendicular to thickness direction H.
  • Adhesive sheet 10 has adhesive surface 11 and adhesive surface 12 opposite adhesive surface 11.
  • FIG. 1 exemplarily shows a state in which release liners L1, L2 are attached to adhesive surfaces 11, 12 of adhesive sheet 10. Release liner L1 is disposed on adhesive surface 11. Release liner L2 is disposed on adhesive surface 12.
  • the adhesive sheet 10 is an optically transparent adhesive sheet (optical adhesive sheet).
  • the adhesive sheet 10 is an optical adhesive sheet having water peelability. That is, the adhesive sheet 10 is an optical adhesive sheet that can reduce the adhesive strength by infiltrating droplets of an aqueous liquid (water droplets, etc.) into the interface between the adherend and the adhesive sheet 10 after being attached to the adherend.
  • the adhesive sheet 10 is also an optical adhesive sheet that is placed, for example, at a light passing point in a display panel. Examples of the display panel include a liquid crystal panel and an organic EL panel.
  • the display panel has a layered structure including elements such as a pixel panel, a polarizing film, a touch panel, and a cover film.
  • the adhesive sheet 10 is used, for example, in the manufacturing process of the display panel to bond elements included in the layered structure.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 10 is a sheet-like pressure-sensitive adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 10 contains a photopolymer as a base polymer.
  • the base polymer is a polymer (photopolymer) produced by photopolymerization of a polymerizable component containing a reactive surfactant.
  • Photopolymerization is a polymerization method in which a polymerization reaction of a polymerizable component is advanced by irradiation with active energy rays such as ultraviolet light.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 10 has an adhesive strength Fn1 of 1.4 N/10 mm or more in the initial peel test described below, and an adhesive strength Fw1 of 1.2 N/10 mm or less in the first water peel test described below.
  • Initial peel test First, a 10 mm wide x 100 mm long adhesive sheet piece of the adhesive sheet 10 is attached to an alkali glass plate prepared by the float method to obtain a laminate (preparation step). In this step, the adhesive sheet piece is attached to the tin surface of the alkali glass plate (the same applies to other peel tests described later). Next, the laminate is heated and pressurized under conditions of 50°C, 0.5 MPa, and 15 minutes (heating and pressurizing step). Next, the laminate is left to stand at room temperature for 30 minutes (standing step).
  • the adhesive sheet piece is peeled off from the alkali glass plate by pulling one end of the adhesive sheet piece in the length direction under conditions of 25°C, relative humidity 50%, peel angle 180°, and pulling speed 300 mm/min, to measure the adhesive strength (measurement step).
  • the method of the initial peel test is more specifically as described below in the examples.
  • First water peel test The method is the same as the initial peeling test, except that the water supplying step is performed after the standing step and before the measurement step.
  • the water supplying step 20 ⁇ L of distilled water is supplied onto the alkali glass plate of the laminate so that the distilled water contacts one end of the adhesive sheet piece in the length direction at the interface between the alkali glass plate and the adhesive sheet piece.
  • 20 ⁇ L of distilled water 22 is supplied onto the alkali glass plate 21 of the laminate W so that the distilled water 22 contacts one end 10a of the adhesive sheet piece 10A in the length direction D at the interface B between the alkali glass plate 21 and the adhesive sheet piece 10A.
  • the method of the first water peeling test is as described below with reference to the examples.
  • the adhesive sheet 10 has a base polymer that is a photopolymer of a polymerizable component containing a reactive surfactant, and has an adhesive strength Fn1 of 1.4 N/10 mm or more in an initial peel test and an adhesive strength Fw1 of 1.2 N/10 mm or less in a first water peel test. That is, the adhesive sheet 10 contains a base polymer having a portion derived from a reactive surfactant (surfactant-derived portion), and has an adhesive strength Fn1 (initial adhesive strength under water non-supply conditions) of 1.4 N/10 mm or more and an adhesive strength Fw1 (initial adhesive strength under water supply conditions) of 1.2 N/10 mm or less.
  • Fn1 initial adhesive strength under water non-supply conditions
  • Fw1 initial adhesive strength under water supply conditions
  • the adhesive strength Fn1 is preferably 1.6 N/10 mm or more, more preferably 1.8 N/10 mm or more, even more preferably 2.0 N/10 mm or more, and also preferably 12.0 N/10 mm or less, more preferably 10.0 N/10 mm or less, and even more preferably 9.5 N/10 mm or less.
  • the adhesive strength Fn1 is equal to or greater than the lower limit, the adhesive reliability of the adhesive sheet 10 to the adherend can be ensured.
  • the adhesive strength Fn1 is equal to or less than the upper limit, the low adhesive strength Fw1 can be ensured.
  • Examples of methods for adjusting the adhesive strength Fn1 include selecting the type of base polymer in the adhesive sheet 10, adjusting the molecular weight, adjusting the degree of crosslinking, and adjusting the amount of the base polymer. Examples of these adjustment methods include selecting the type of reactive surfactant, polyfunctional polymerizable compound (crosslinking agent), and polymerization initiator when forming the base polymer, and adjusting the amount of the reactive surfactant.
  • Methods for adjusting the adhesive strength Fn1 include selecting the type of components other than the base polymer in the adhesive sheet 10 and adjusting the amount of the components. Such components include oligomers (hydrophilic oligomers, hydrophobic oligomers), non-reactive surfactants, and silane coupling agents. These adjustment methods are also used for the adhesive strengths Fw1 , Fn2 , and Fw2 described below.
  • the adhesive strength Fw1 is preferably 1.0 N/10 mm or less, more preferably 0.5 N/10 mm or less, and even more preferably 0.25 N/10 mm or less, from the viewpoint of improving the water peelability of the adhesive sheet 10 and realizing good water reworkability.
  • the adhesive strength Fw1 is preferably 0.04 N/10 mm or more, more preferably 0.06 N/10 m or more, and even more preferably 0.1 N/10 mm or more, from the viewpoint of suppressing floating and peeling of the adhesive sheet 10 when unintended water adheres to the adhesive sheet 10 on the adherend.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 10 has a ratio ( Fw1 / Fn1 ) of adhesive strength Fw1 to adhesive strength Fn1 of preferably 0.4 or less, more preferably 0.3 or less, even more preferably 0.2 or less, even more preferably 0.1 or less, and preferably 0.004 or more, more preferably 0.01 or more.
  • the ratio ( Fw1 / Fn1 ) is equal to or less than the upper limit, the water peelability of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 can be improved to achieve good water reworkability.
  • the ratio ( Fw1 / Fn1 ) is equal to or more than the lower limit, floating and peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 when unintentional water adheres to the pressure-sensitive adhesive sheet 10 on the adherend can be suppressed.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 10 has an adhesive strength Fw2 in the second water peeling test described below, and the fluctuation rate of the adhesive strength Fw2 relative to the adhesive strength Fw1 , expressed by the following formula, is preferably 200% or less, more preferably 120% or less, even more preferably 80% or less, and is also preferably -50% or more, more preferably 0% or more.
  • the fluctuation rate is equal to or less than the upper limit, the stability of the water peelability and water reworkability over time can be ensured in the pressure-sensitive adhesive sheet 10.
  • the stability of the water peelability and water reworkability over time can be ensured in the pressure-sensitive adhesive sheet 10, while preventing the pressure-sensitive adhesive sheet 10 from floating or peeling off when unintended water adheres to the pressure-sensitive adhesive sheet 10 on the adherend after a certain period of time.
  • Fluctuation rate (%) [( Fw2 - Fw1 )/ Fw1 ] x 100
  • Second water peel test The test was the same as the first water peel test, except that in the resting step, the laminate was allowed to stand at room temperature for 72 hours.
  • the adhesive strength Fw2 is preferably 1.5 N/10 mm or less, more preferably 1.2 N/10 mm or less, even more preferably 0.9 N/10 mm or less, even more preferably 0.6 N/10 mm or less, and also preferably 0.04 N/10 mm or more, more preferably 0.06 N/10 mm or more, even more preferably 0.1 N/10 mm or more.
  • the adhesive strength Fw2 is equal to or less than the upper limit, the adhesive sheet 10 can ensure stability over time in water peelability and water reworkability.
  • the adhesive strength Fw2 is equal to or more than the lower limit, the adhesive sheet 10 can be prevented from floating and peeling off when unintended water adheres to the adhesive sheet 10 on the adherend after a certain period of time.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 10 has an adhesive strength Fn2 in the room temperature peel test described below, and the ratio of the adhesive strength Fw2 to the adhesive strength Fn2 ( Fw2 / Fn2 ) is preferably 0.4 or less, more preferably 0.3 or less, even more preferably 0.2 or less, and even more preferably 0.1 or less, and is preferably 0.004 or more, more preferably 0.01 or more.
  • the ratio ( Fw2 / Fn2 ) is equal to or less than the upper limit, the water peelability of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 can be improved to achieve good water reworkability.
  • the ratio ( Fw2 / Fn2 ) is equal to or more than the lower limit, floating and peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 when unintentional water adheres to the pressure-sensitive adhesive sheet 10 on the adherend can be suppressed.
  • Room temperature peel test The test was the same as the initial peel test, except that the standing time in the standing step was changed from 30 minutes to 72 hours.
  • the adhesive strength Fn2 is preferably 2 N/10 mm or more, more preferably 2.1 N/10 mm or more, even more preferably 2.2 N/10 mm or more, and is preferably 15 N/10 mm or less, more preferably 13 N/10 mm or less, even more preferably 12.5 N/10 mm or less.
  • the adhesive strength Fn2 is equal to or greater than the lower limit, the adhesive reliability of the adhesive sheet 10 to the adherend can be ensured.
  • the adhesive strength Fn2 is equal to or less than the upper limit, the low adhesive strength Fw2 can be ensured.
  • the adhesive sheet 10 is a sheet-like pressure-sensitive adhesive formed from an adhesive composition.
  • the adhesive sheet 10 (adhesive composition) contains at least the above-mentioned base polymer.
  • the base polymer is an adhesive component that imparts adhesiveness to the adhesive sheet 10.
  • base polymers include acrylic polymers, silicone polymers, polyester polymers, polyurethane polymers, polyamide polymers, polyvinyl ether polymers, vinyl acetate/vinyl chloride copolymers, modified polyolefin polymers, epoxy polymers, fluoropolymers, and rubber polymers. From the viewpoint of ensuring good transparency and adhesiveness in the adhesive sheet 10, an acrylic polymer is preferred as the base polymer.
  • An acrylic polymer is a copolymer of polymerizable components that contains 50% or more by mass of (meth)acrylic acid ester. "(Meth)acrylic" means acrylic and/or methacrylic.
  • the acrylic polymer is a polymerized product obtained by photopolymerization of polymerizable components including a monofunctional monomer, a polyfunctional polymerizable compound as a crosslinking agent, and a reactive surfactant.
  • the acrylic polymer is, for example, a polymerized product obtained by photopolymerization of a partial polymerized product of a monofunctional monomer (a mixture of a polymerized product of a monofunctional monomer and an unreacted monofunctional monomer), a polyfunctional polymerizable compound, and a reactive surfactant.
  • Such acrylic polymers include a photopolymerized polymer (first photopolymerized polymer) having a photocrosslinked structure.
  • the photocrosslinked structure is a structure in which linear structures formed by units derived from monofunctional monomers are crosslinked by units derived from a crosslinking agent.
  • the base polymer may include a photopolymerized polymer (second photopolymerized polymer) that does not have such a photocrosslinked structure.
  • the second photopolymerized polymer is a polymer of a monofunctional monomer.
  • the monofunctional monomer preferably contains a monofunctional (meth)acrylic acid alkyl ester, and more preferably contains a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester may have a linear or branched alkyl group, or may have a cyclic alkyl group (alicyclic alkyl group).
  • linear or branched (meth)acrylic acid alkyl esters examples include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, neopentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, and isooctyl (meth)acrylate.
  • acrylates examples include octyl, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, isotridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, isotetradecyl (meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, isooctadecyl (meth)acrylate, and nonadecyl (meth)acrylate.
  • Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters having an alicyclic alkyl group include (meth)acrylic acid cycloalkyl esters, (meth)acrylic acid alkyl esters having a bicyclic aliphatic hydrocarbon ring, and (meth)acrylic acid alkyl esters having a tricyclic or higher aliphatic hydrocarbon ring.
  • Examples of (meth)acrylic acid cycloalkyl esters include cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, cycloheptyl (meth)acrylate, and cyclooctyl (meth)acrylate.
  • Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters having a bicyclic aliphatic hydrocarbon ring include isobornyl (meth)acrylate.
  • Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters having three or more aliphatic hydrocarbon rings include dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate, tricyclopentanyl (meth)acrylate, 1-adamantyl (meth)acrylate, 2-methyl-2-adamantyl (meth)acrylate, and 2-ethyl-2-adamantyl (meth)acrylate.
  • the monofunctional (meth)acrylic acid alkyl ester may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the monofunctional (meth)acrylic acid alkyl ester is preferably an acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms, and more preferably at least one selected from the group consisting of n-butyl acrylate (BA) and n-octyl acrylate (NOAA).
  • the proportion of monofunctional (meth)acrylic acid alkyl ester in the polymerizable component is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, even more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 85% by mass or more, from the viewpoint of properly expressing basic properties such as adhesiveness in the adhesive sheet 10.
  • the proportion is, for example, 99% by mass or less.
  • the monofunctional monomer may include a copolymerizable monomer that is copolymerizable with the monofunctional (meth)acrylic acid alkyl ester.
  • the copolymerizable monomer include a polar group-containing monomer.
  • the polar group-containing monomer include a hydroxy group-containing monomer, a carboxy group-containing monomer, and a monomer having a nitrogen atom-containing ring. The polar group-containing monomer is useful for modifying the acrylic polymer, such as ensuring the cohesive strength of the acrylic polymer.
  • hydroxy group-containing monomers examples include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth)acrylate.
  • the hydroxy group-containing monomer is preferably at least one selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA) and 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA).
  • the proportion of the hydroxyl group-containing monomer in the polymerizable component is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 7% by mass or more, from the viewpoint of ensuring the cohesive strength of the adhesive sheet 10. From the viewpoint of adjusting the polarity of the acrylic polymer (related to the compatibility of the various additive components in the adhesive sheet 10 with the acrylic polymer), the proportion is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less.
  • Carboxy group-containing monomers include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid.
  • the proportion of carboxyl group-containing monomers in the polymerizable components is preferably 3 mass% or less, more preferably 1 mass% or less, even more preferably 0.5 mass% or less, and even more preferably 0.1 mass% or less, from the viewpoint of avoiding the risk of corrosion of the adherend by acid.
  • Examples of monomers having a nitrogen atom-containing ring include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-methylvinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, N-(meth)acryloyl-2-pyrrolidone, N-(meth)acryloylpiperidine, N-(meth)acryloylpyrrolidine, N-vinylmorpholine, N-vinyl-3-morpholinone, N-vinyl-2-caprolactam, N-vinyl-1,3-oxazin-2-one, N-vinyl-3,5-morpholinedione, N-vinylpyrazole, N-vinylisoxazole, N-vinylthiazole, N-
  • the proportion of the monomer having a nitrogen atom-containing ring in the polymerizable component is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and even more preferably 2% by mass or more, from the viewpoint of ensuring the cohesive strength of the adhesive sheet and the adhesive strength of the adhesive sheet to the adherend.
  • the proportion is preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less, from the viewpoint of adjusting the glass transition temperature of the acrylic polymer and adjusting the polarity of the acrylic polymer (related to the compatibility of the acrylic polymer with various additive components in the adhesive sheet).
  • polyfunctional polymerizable compounds include polyfunctional monomers that contain two or more ethylenically unsaturated double bonds in one molecule.
  • polyfunctional monomers include polyfunctional (meth)acrylates.
  • polyfunctional (meth)acrylates include difunctional (meth)acrylates, trifunctional (meth)acrylates, and tetrafunctional or higher polyfunctional (meth)acrylates.
  • bifunctional (meth)acrylates include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, glycerin di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, stearic acid modified pentaerythritol di(meth)acrylate, dicyclopentenyl diacrylate, di(meth)acryloyl isocyanurate, and ethoxylated bisphenol A diacrylate (BPAEODE).
  • BPAEODE ethoxylated bisphenol A diacrylate
  • trifunctional (meth)acrylates examples include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, and tris(acryloyloxyethyl)isocyanurate.
  • tetrafunctional or higher polyfunctional (meth)acrylates examples include ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol monohydroxypenta(meth)acrylate, alkyl-modified dipentaerythritol pentaacrylate, and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.
  • the polyfunctional polymerizable compound may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the polyfunctional polymerizable compound is preferably dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA).
  • the proportion of the polyfunctional polymerizable compound in the polymerizable component is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.04% by mass or more, even more preferably 0.1% by mass or more, even more preferably 0.5% by mass or more, even more preferably 0.8% by mass or more, and is preferably 2% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, and even more preferably 1.2% by mass or less.
  • the amount of the polyfunctional polymerizable compound is equal to or greater than the lower limit, the cohesive force of the adhesive sheet 10 can be increased, and the adhesive reliability after being attached to the adherend can be improved.
  • the amount of the polyfunctional polymerizable compound is equal to or less than the upper limit, the wettability of the adhesive sheet 10 to the adherend can be ensured, and the initial adhesive strength of the adhesive sheet 10 to the adherend can be ensured.
  • reactive surfactants include anionic reactive surfactants, cationic reactive surfactants, and nonionic reactive surfactants.
  • Anionic reactive surfactants are surfactants that have reactivity due to the introduction of radically polymerizable functional groups into anionic non-reactive surfactants.
  • anionic non-reactive surfactants include higher fatty acid salts, alkylaryl sulfonates, alkyl sulfate salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfate salts, and polyoxyethylene alkylaryl ether sulfate salts.
  • higher fatty acid salts include sodium oleate.
  • alkylaryl sulfonates include sodium dodecylbenzenesulfonate.
  • alkyl sulfate salts include sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate.
  • polyoxyethylene alkyl ether sulfate salts include sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate.
  • polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfate salts include sodium polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate.
  • radically polymerizable functional groups include alkenyl groups, acryloyl groups, methacryloyl groups, vinyl groups, vinyl ether groups, and allyl ether groups.
  • Cationic reactive surfactants are surfactants that have reactive properties due to the introduction of radically polymerizable functional groups into cationic non-reactive surfactants.
  • Examples of cationic non-reactive surfactants include alkyl trimethyl ammonium salts, alkyl benzalkonium salts, alkyl dimethyl benzyl ammonium salts, and alkyl dimethyl ethyl ammonium ethyl sulfates.
  • a nonionic reactive surfactant is a surfactant that has reactivity due to the introduction of a radically polymerizable functional group into a nonionic nonreactive surfactant.
  • nonionic nonreactive surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, sorbitan higher fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan higher fatty acid esters, polyoxyethylene higher fatty acid esters, and glycerin higher fatty acid esters.
  • polyoxyethylene alkyl ethers include polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene stearyl ether.
  • polyoxyethylene alkyl phenyl ethers include polyoxyethylene octyl phenyl ether and polyoxyethylene nonyl phenyl ether.
  • sorbitan higher fatty acid esters include sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, and sorbitan trioleate.
  • polyoxyethylene sorbitan higher fatty acid esters include polyoxyethylene sorbitan monolaurate.
  • polyoxyethylene higher fatty acid esters include polyoxyethylene monolaurate and polyoxyethylene monostearate.
  • glycerin higher fatty acid esters include monoglyceride oleate and monoglyceride stearate.
  • the reactive surfactant may be used alone or in combination of two or more types.
  • the reactive surfactant is preferably an anionic reactive surfactant.
  • an anionic reactive surfactant may be used in combination with another type of reactive surfactant.
  • reactive surfactants may be used.
  • Commercially available anionic reactive surfactants include, for example, Aqualon KH-10, KH-20, HS-05, and HS-10 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Adeka Reasoap SR-10N, SR-20N, SDX-222, and SDX-223 manufactured by ADEKA Corporation, and Acrit 8WX-046-NS manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.
  • Reactive surfactants include, for example, Aminoion RE1000L, RE3000MA, and RE3000TG manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd., Latemul PD-104, PD-105, PD-420, PD-430, and PD-450 manufactured by Kao Corporation, and Antox MS-60 and MS-2N manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.
  • the proportion of the reactive surfactant in the polymerizable component is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, even more preferably 0.2% by mass or more, even more preferably 0.3% by mass or more, and is preferably 0.9% by mass or less, more preferably 0.8% by mass or less, even more preferably 0.7% by mass or less.
  • the proportion of the reactive surfactant is equal to or greater than the lower limit, the adhesive strengths Fw1 and Fw2 of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 can be reduced to ensure water peelability.
  • the proportion of the reactive surfactant is equal to or greater than the lower limit, the adhesive strengths Fn1 and Fn2 of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 can be prevented from becoming excessively low.
  • the acrylic polymer is formed by photopolymerization of the polymerizable components.
  • the polymerizable components may be polymerized in one step or in multiple steps.
  • a prepolymer composition containing a partial polymer (a mixture of a polymer of a monofunctional monomer and an unreacted monofunctional monomer) is first prepared by polymerizing a monofunctional monomer (preliminary polymerization).
  • a polyfunctional polymerizable compound as a crosslinking agent and a reactive surfactant are added to the prepolymer composition, and then a polymerization reaction is allowed to proceed in a reaction system containing the partial polymer, the polyfunctional polymerizable compound, and the reactive surfactant (main polymerization).
  • a photopolymerization initiator may be used.
  • photopolymerization initiators examples include radical photopolymerization initiators, cationic photopolymerization initiators, and anionic photopolymerization initiators.
  • radical photopolymerization initiators examples include acylphosphine oxide photopolymerization initiators, benzoin ether photopolymerization initiators, acetophenone photopolymerization initiators, ⁇ -ketol photopolymerization initiators, aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiators, photoactive oxime photopolymerization initiators, benzoin photopolymerization initiators, benzyl photopolymerization initiators, benzophenone photopolymerization initiators, ketal photopolymerization initiators, and thioxanthone photopolymerization initiators.
  • acylphosphine oxide photopolymerization initiators include bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-2,4-di-n-butoxyphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, and bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide.
  • benzoin ether photopolymerization initiators include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one.
  • acetophenone photopolymerization initiators include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4-(t-butyl)dichloroacetophenone.
  • Examples of ⁇ -ketol photopolymerization initiators include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone and 1-[4-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2-methylpropan-1-one.
  • Examples of aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiators include 2-naphthalenesulfonyl chloride.
  • Examples of photoactive oxime photopolymerization initiators include 1-phenyl-1,1-propanedione-2-(o-ethoxycarbonyl)-oxime.
  • Examples of benzoin photopolymerization initiators include benzoin.
  • Examples of benzyl photopolymerization initiators include benzyl.
  • Benzophenone photopolymerization initiators include, for example, benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, and polyvinylbenzophenone.
  • Ketal photopolymerization initiators include, for example, benzyl dimethyl ketal.
  • Thioxanthone photopolymerization initiators include, for example, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, and dodecylthioxanthone.
  • the photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
  • the photopolymerization initiator is preferably at least one selected from the group consisting of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, and 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone.
  • the amount of the photopolymerization initiator is preferably 0.03 parts by mass or more, more preferably 0.06 parts by mass or more, even more preferably 0.08 parts by mass or more, and preferably 0.3 parts by mass or less, more preferably 0.2 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the polymerizable component.
  • the amount of the photopolymerization initiator is equal to or more than the lower limit, a crosslinked network with sufficient crosslinking density is formed in the acrylic polymer, and the adhesive strength of the adhesive sheet 10 can be ensured.
  • the amount of the photopolymerization initiator is equal to or more than the lower limit, cohesive failure of the adhesive surface of the adhesive sheet 10 can be suppressed when the adhesive sheet 10 is peeled off from the adherend.
  • the amount of the photopolymerization initiator is equal to or less than the upper limit, the occurrence of multiple polymerization initiation points during photopolymerization can be suppressed, and a long-distance and continuous crosslinked network can be formed in the acrylic polymer. This is useful, for example, for ensuring initial adhesive strength.
  • a photopolymerization initiator may be added after the preliminary polymerization and during the main polymerization.
  • the amount of the photopolymerization initiator in the preliminary polymerization is preferably 0.03 parts by mass or more, more preferably 0.06 parts by mass or more, even more preferably 0.08 parts by mass or more, and preferably 0.3 parts by mass or less, more preferably 0.2 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the monofunctional monomer.
  • the amount of the photopolymerization initiator (additional photopolymerization initiator) added during the main polymerization is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.02 parts by mass or more, and preferably 0.1 parts by mass or less, more preferably 0.07 parts by mass or less, and even more preferably 0.05 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the polymerizable component.
  • the weight average molecular weight of the base polymer is preferably 500,000 or more, more preferably 800,000 or more, even more preferably 1,000,000 or more, and even more preferably 1,500,000 or more, from the viewpoint of ensuring the cohesive force of the adhesive sheet 10.
  • the weight average molecular weight of the base polymer is measured by gel permeation chromatography (GPC) and calculated in terms of polystyrene.
  • the glass transition temperature Tg1 of the base polymer is preferably 0° C. or lower, more preferably ⁇ 20° C. or lower, even more preferably ⁇ 40° C. or lower, and even more preferably ⁇ 45° C. or lower, from the viewpoint of ensuring sufficient softness in the pressure-sensitive adhesive sheet 10.
  • the glass transition temperature Tg1 is, for example, ⁇ 80° C. or higher.
  • the glass transition temperature of the base polymer may be determined by the following Fox formula (theoretical value).
  • the Fox formula is a relational expression between the glass transition temperature Tg of a polymer and the glass transition temperature Tgi of a homopolymer of the monomers constituting the polymer.
  • Tg represents the glass transition temperature of the polymer (°C)
  • Wi represents the weight fraction of the monomer i constituting the polymer
  • Tgi represents the glass transition temperature (°C) of the homopolymer formed from the monomer i.
  • Literature values can be used for the glass transition temperature of the homopolymer.
  • the glass transition temperatures of various homopolymers are listed in “Polymer Handbook” (4th edition, John Wiley & Sons, Inc., 1999) and “New Polymer Library 7: Introduction to Synthetic Resins for Paints” (Kiyozo Kitaoka, Polymer Publishing Association, 1995).
  • the glass transition temperature of a homopolymer of a monomer can also be determined by the method specifically described in JP 2007-51271 A.
  • the adhesive sheet 10 may contain an oligomer.
  • the oligomer include hydrophilic oligomers and hydrophobic oligomers.
  • the hydrophilic oligomer refers to an oligomer as a polymer of monomer components containing 3% or more by mass of hydrophilic monomers.
  • the hydrophobic oligomer refers to an oligomer as a polymer of monomer components containing less than 3% by mass of hydrophilic monomers.
  • the weight average molecular weight of the oligomer is, for example, 1,000 or more and 30,000 or less. The weight average molecular weight of the oligomer is measured by gel permeation chromatography (GPC) and calculated in terms of polystyrene.
  • the oligomer is preferably an acrylic oligomer. That is, the hydrophilic oligomer is preferably a hydrophilic acrylic oligomer.
  • the hydrophobic oligomer is preferably a hydrophobic acrylic oligomer.
  • the acrylic oligomer is an oligomer as a polymer of a monomer component containing 50% by mass or more of an alkyl (meth)acrylate ester.
  • the hydrophilic acrylic oligomer is preferably a polymer of monomer components including an alkyl (meth)acrylate ester having a chain alkyl group (chain alkyl (meth)acrylate), an alkyl (meth)acrylate ester having an alicyclic alkyl group (alicyclic alkyl (meth)acrylate), and a hydrophilic monomer.
  • alkyl (meth)acrylate ester include the alkyl (meth)acrylate esters described above as monomer components of the acrylic polymer.
  • the hydrophilic monomer include hydroxyl group-containing monomers and carboxyl group-containing monomers.
  • Specific examples of the hydroxyl group-containing monomers and carboxyl group-containing monomers include the hydroxyl group-containing monomers and carboxyl group-containing monomers described above as monomer components of the acrylic polymer.
  • methyl methacrylate is preferred because it has a high glass transition temperature and is relatively compatible with the base polymer.
  • the alicyclic alkyl (meth)acrylate is preferably at least one selected from the group consisting of dicyclopentanyl acrylate (DCPA), dicyclopentanyl methacrylate (DCPMA), cyclohexyl acrylate (CHA), and cyclohexyl methacrylate (CHMA).
  • the hydrophilic monomer is preferably at least one selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), 2-hydroxypropyl methacrylate (HPMA), and 4-hydroxybutyl methacrylate (HBMA).
  • the acrylic oligomer is preferably a polymer of monomer components including at least one selected from the group consisting of DCPA, DCPMA, CHA, and CHMA, at least one selected from the group consisting of HEMA, HPMA, and HBMA, and MMA.
  • the proportion of alicyclic alkyl (meth)acrylate in the monomer component of the hydrophilic acrylic oligomer is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, even more preferably 40% by mass or more, and also preferably 80% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or less.
  • the proportion of alicyclic alkyl (meth)acrylate being equal to or greater than the above lower limit helps to ensure the adhesive strength and cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet 10.
  • the proportion of alicyclic alkyl (meth)acrylate being equal to or less than the above upper limit helps to ensure the compatibility of the acrylic polymer and the hydrophilic oligomer in the pressure-sensitive adhesive sheet 10.
  • the proportion of chain alkyl (meth)acrylate in the monomer component of the hydrophilic acrylic oligomer is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, even more preferably 40% by mass or more, and also preferably 80% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or less.
  • the proportion of the chain alkyl (meth)acrylate being equal to or greater than the above lower limit helps to ensure the compatibility of the acrylic polymer and the hydrophilic oligomer in the pressure-sensitive adhesive sheet 10.
  • the proportion of the chain alkyl (meth)acrylate being equal to or less than the above upper limit helps to ensure the adhesive strength and cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet 10.
  • the proportion of the hydrophilic monomer in the monomer component of the hydrophilic acrylic oligomer is preferably 6% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, even more preferably 10% by mass or more, and is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, even more preferably 12% by mass or less.
  • the proportion of the hydrophilic monomer is equal to or greater than the above lower limit, the adhesive strength and cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 can be ensured.
  • the ratio of the hydrophilic monomer is equal to or less than the above upper limit, the compatibility of the acrylic polymer and the hydrophilic oligomer in the pressure-sensitive adhesive sheet 10 can be ensured.
  • Hydrophilic acrylic oligomers are obtained by polymerizing the monomer components of the acrylic oligomer (the same applies to the hydrophobic acrylic oligomer described below).
  • Polymerization methods include, for example, solution polymerization, active energy ray polymerization (e.g., UV polymerization), bulk polymerization, and emulsion polymerization.
  • a polymerization initiator may be used, and a chain transfer agent may be used for the purpose of adjusting the molecular weight.
  • the content of the hydrophilic oligomer in the adhesive sheet 10 is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, even more preferably 0.4 parts by mass or more, and is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, and even more preferably 3 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the base polymer.
  • the adhesive strength of the adhesive sheet 10 (particularly the adhesive strength in a high-temperature and high-humidity environment) can be increased.
  • the content of the hydrophilic oligomer is equal to or less than the above upper limit, the transparency of the adhesive sheet 10 can be ensured.
  • the compatibility of the oligomer decreases, which tends to increase the haze and decrease the transparency.
  • the hydrophobic acrylic oligomer is preferably a polymer of monomer components including a chain alkyl (meth)acrylate and an alicyclic alkyl (meth)acrylate.
  • a chain alkyl (meth)acrylate MMA is preferred because it has a high glass transition temperature and is relatively compatible with the base polymer.
  • alicyclic alkyl (meth)acrylate dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentanyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, and cyclohexyl methacrylate are preferred.
  • the acrylic oligomer is preferably a polymer of monomer components including one or more selected from the group consisting of dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentanyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, and cyclohexyl methacrylate, and MMA.
  • the proportion of alicyclic alkyl (meth)acrylate in the monomer component of the hydrophobic acrylic oligomer is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, even more preferably 40% by mass or more, and also preferably 90% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less.
  • the proportion of alicyclic alkyl (meth)acrylate being equal to or greater than the above lower limit helps to ensure the adhesive strength and cohesive strength of the adhesive sheet 10.
  • the proportion of alicyclic alkyl (meth)acrylate being equal to or less than the above upper limit helps to ensure the compatibility of the acrylic polymer and the hydrophobic oligomer in the adhesive sheet 10.
  • the proportion of chain alkyl (meth)acrylate in the monomer component of the hydrophobic acrylic oligomer is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, even more preferably 40% by mass or more, and also preferably 90% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less.
  • Having the proportion of linear alkyl (meth)acrylate equal to or greater than the above lower limit helps ensure compatibility between the acrylic polymer and the hydrophobic oligomer in the adhesive sheet 10.
  • Having the proportion of linear alkyl (meth)acrylate equal to or less than the above upper limit helps ensure the adhesive strength and cohesive strength of the adhesive sheet 10.
  • the content of the hydrophobic oligomer in the adhesive sheet 10 is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, even more preferably 0.4 parts by mass or more, and is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, even more preferably 3 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the base polymer.
  • the content of the hydrophobic oligomer is equal to or more than the lower limit, the adhesive strength of the adhesive sheet 10 can be increased.
  • the content of the hydrophobic oligomer is equal to or less than the upper limit, the transparency of the adhesive sheet 10 can be ensured.
  • the adhesive sheet 10 preferably contains a hydrophilic oligomer, and more preferably contains a hydrophilic oligomer and a hydrophobic oligomer.
  • the total content of the hydrophilic oligomer and the hydrophobic oligomer in the adhesive sheet 10 is preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.6 parts by mass or more, even more preferably 0.8 parts by mass or more, and is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, and even more preferably 3 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the base polymer.
  • the adhesive strength of the adhesive sheet 10 can be increased.
  • the transparency of the adhesive sheet 10 can be ensured.
  • the adhesive sheet 10 preferably contains a non-reactive surfactant.
  • non-reactive surfactants include the anionic non-reactive surfactants and non-ionic non-reactive surfactants described above with respect to the reactive surfactants.
  • commercially available anionic non-reactive surfactants include, for example, Hitenol LA-10, LA-12, and LA-16 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku.
  • non-ionic non-reactive surfactants include, for example, Rheodor TW-L120, L106, and TW-P120 manufactured by Kao Corporation, S-970, S-1170, and S-1570 manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Corporation, and NIKKOL TW-10, TW-20, and BWA-5 manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.
  • the proportion of the non-reactive surfactant in the pressure-sensitive adhesive sheet 10 is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, even more preferably 0.07% by mass or more, and is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less, even more preferably 0.2% by mass or less.
  • the proportion of the non-reactive surfactant is equal to or greater than the lower limit, the adhesive strengths Fw1 and Fw2 of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 can be reduced to ensure water peelability.
  • the proportion of the reactive surfactant is equal to or greater than the lower limit, excessive reduction in the adhesive strengths Fw1 and Fw2 of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 in a high-temperature, high-humidity environment can be suppressed.
  • the adhesive sheet 10 may contain other components.
  • other components include a silane coupling agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and an anti-rust agent.
  • silane coupling agent examples include silane coupling agents containing an epoxy group.
  • examples of the epoxy group-containing silane coupling agent include 3-glycidoxydialkyldialkoxysilane and 3-glycidoxyalkyltrialkoxysilane.
  • Examples of the 3-glycidoxydialkyldialkoxysilane include 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane and 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane.
  • 3-glycidoxyalkyltrialkoxysilane examples include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 3-glycidoxypropyltriethoxysilane.
  • silane coupling agent preferably, 3-glycidoxyalkyltrialkoxysilane is used, and more preferably, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane is used.
  • the silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the proportion of the silane coupling agent in the adhesive sheet 10 is preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, even more preferably 0.1% by mass or less, and particularly preferably 0.0% by mass, from the viewpoint of suppressing the adhesive sheet 10's adhesion to glass and exhibiting good water peelability.
  • the thickness of the adhesive sheet 10 is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 20 ⁇ m or more, from the viewpoint of ensuring sufficient adhesion to the adherend.
  • the thickness of the adhesive sheet 10 is preferably 500 ⁇ m or less, more preferably 400 ⁇ m or less, even more preferably 300 ⁇ m or less, even more preferably 200 ⁇ m or less, and even more preferably 150 ⁇ m or less, from the viewpoint of the ease of handling and cutting of the adhesive sheet 10.
  • the total light transmittance of the adhesive sheet 10 is preferably 90% or more, more preferably 92% or more, and is, for example, 100% or less. When the total light transmittance of the adhesive sheet 10 is equal to or greater than the above lower limit, the adhesive sheet 10 can ensure the transparency required of an optical adhesive sheet for use in a display panel.
  • the total light transmittance of the adhesive sheet 10 is, for example, 100% or less.
  • the total light transmittance can be measured in accordance with JIS K 7375 (2008).
  • the release liner L1 is, for example, a flexible, transparent resin film.
  • the material of the release liner L1 include polyester resin, polyolefin resin, polycarbonate resin, polyethersulfone resin, polyarylate resin, melamine resin, polyamide resin, cellulose resin, and polystyrene resin.
  • the polyester resin include polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate.
  • the polyolefin resin include polyethylene, polypropylene, and cycloolefin polymer (COP).
  • the material of the release liner L1 is preferably a polyester resin, and more preferably PET.
  • the surface of the release liner L1 on the side of the adhesive sheet 10 is preferably subjected to a release treatment with a release treatment agent.
  • a release treatment agent examples include a silicone release treatment, a long-chain alkyl acrylate release treatment, and a fluorine release treatment.
  • the release liner L2 is a flexible, transparent resin film.
  • materials for the release liner L2 include the materials mentioned above for the release liner L1.
  • the material for the release liner L2 is preferably a polyester resin, more preferably PET.
  • the surface of the release liner L2 facing the adhesive sheet 10 is preferably subjected to a release treatment with a release treatment agent. Examples of the release treatment include the release treatments mentioned above for the release liner L1.
  • the adhesive sheet 10 can be manufactured, for example, as follows.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is prepared. Specifically, first, a mixture (liquid) containing the monofunctional monomer and the photopolymerization initiator is irradiated with ultraviolet light to photopolymerize a part of the monofunctional monomer in the mixture to obtain a prepolymer composition.
  • ultraviolet light irradiation examples include ultraviolet LED lights, high-pressure mercury lamps, black light lamps, and metal halide lamps.
  • a wavelength cut filter for cutting a part of the wavelength region of the light emitted from the light source may be used as necessary.
  • the illuminance is, for example, 5 to 200 mW/cm 2
  • the irradiation cumulative light amount is, for example, 100 to 5000 mJ/cm 2. It is preferable to continue the ultraviolet light irradiation until the viscosity of the composition becomes about 15 to 25 Pa ⁇ s. This viscosity is a value measured by a B-type viscometer under the conditions of rotor No. 5, rotor rotation speed 10 rpm, and temperature 30°C.
  • the prepolymer composition contains a photopolymerized product of a monofunctional monomer (the second photopolymerized polymer) and a monofunctional monomer that has not undergone a polymerization reaction (a residual monomer).
  • the prepolymer composition does not contain a solvent.
  • a multifunctional polymerizable compound, a reactive surfactant, and other components as necessary are added to the prepolymer composition.
  • the other components include an additional photopolymerization initiator, a reactive surfactant, a silane coupling agent, and an antioxidant. This results in a pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive composition does not contain a solvent, and is therefore a solvent-free pressure-sensitive adhesive composition.
  • the adhesive composition is applied onto the release liner L1 to form a coating film, and then the release liner L2 is laminated onto the coating film on the release liner L1.
  • methods for applying the adhesive composition include roll coating, kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, dip roll coating, bar coating, knife coating, air knife coating, curtain coating, lip coating, and die coating.
  • the coating film between the release liners L1 and L2 is irradiated with ultraviolet light to photocure it, forming an adhesive layer.
  • the ultraviolet light causes a polymerization reaction in the coating film in a reaction system containing the above-mentioned residual monomer and a polyfunctional polymerizable compound, and a first photopolymerization polymer having a photocrosslinking structure is formed.
  • the adhesive layer may be dried by heating.
  • the drying temperature is, for example, 80°C to 150°C.
  • the drying time is, for example, 30 seconds to 10 minutes. The drying process allows the unreacted monomer in the adhesive layer to be volatilized and removed.
  • an adhesive sheet 10 can be manufactured in which the adhesive surfaces 11, 12 are covered and protected by the release liners L1, L2.
  • the release liners L1, L2 are peeled off from the adhesive sheet 10 as necessary when using the adhesive sheet 10.
  • Figures 3A to 3C show an example of how to use the adhesive sheet 10.
  • the adhesive sheet 10 is attached to one side of a member 31 (first adherend) in the thickness direction H (attachment process).
  • the member 31 include a pixel panel and a polarizing film in a display panel.
  • the adhesive sheet 10 for bonding to other members is provided on the member 31.
  • the adhesive sheet 10 can be properly peeled off from the member 31 using water. For example, by allowing water droplets to penetrate into the interface between the member 31 and the adhesive sheet 10, the adhesive strength of the adhesive sheet 10 can be reduced, and then the adhesive sheet 10 can be easily peeled off from the member 31. After peeling, the bonding process to the member 31 can be carried out again using a replacement adhesive sheet 10 (rework).
  • the member 31 and the member 32 are joined via the adhesive sheet 10 on the member 31 (joining process).
  • An example of the member 32 is a cover film in a display panel.
  • the adhesive sheet 10 between the members 31, 32 is aged (aging process).
  • This process increases the bonding strength between the adhesive sheet 10 and the members 31, 32.
  • the aging temperature is, for example, 20°C to 160°C.
  • the aging time is, for example, 1 minute to 21 days.
  • the temperature is, for example, 30°C to 80°C
  • the pressure is, for example, 0.1 to 0.8 MPa
  • the treatment time is, for example, 15 minutes or more.
  • the adhesive sheet 10 allows the bond between the members 31 and 32 to be easily released using water after the bonding process or the aging process, if necessary. Specifically, this is as follows.
  • the adhesive strength of the adhesive sheet 10 to the member 31 is reduced, and then the member 32 with the adhesive sheet 10 can be easily separated from the member 31. After that, for example, a replacement member 32 with the adhesive sheet 10 can be bonded to the member 31 via the adhesive sheet 10.
  • the adhesive strength of the adhesive sheet 10 to the member 32 can be reduced, and then the member 31 with the adhesive sheet 10 can be easily separated from the member 32. After that, for example, a replacement member 31 with the adhesive sheet 10 can be bonded to the member 32 via the adhesive sheet 10.
  • the adhesive strength Fw1 in the first water peeling test is 1.2/10 mm or less, so that the above-mentioned rework, for example, is possible.
  • oligomer M 1 a solid acrylic oligomer (oligomer M 1 ) was obtained.
  • the weight average molecular weight of the oligomer M 1 was 5100, and the glass transition temperature was 130°C.
  • the oligomer M1 is a hydrophobic oligomer.
  • oligomer M 2 a solid acrylic oligomer (oligomer M 2 ) was obtained.
  • the weight average molecular weight of the oligomer M 2 was 5,300, and the glass transition temperature was 115°C.
  • the oligomer M2 is a hydrophilic oligomer.
  • Preparation of Prepolymer Composition In a flask, 0.05 parts by mass of a first photopolymerization initiator (trade name "Irgacure 819", bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide, manufactured by BASF Japan Ltd.) and 0.05 parts by mass of a second photopolymerization initiator (trade name "Irgacure 184", 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, manufactured by BASF Japan Ltd.) were added to a monomer mixture of 20 parts by mass of n-butyl acrylate (BA), 70 parts by mass of n-octyl acrylate (NOAA), 8 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA), and 2 parts by mass of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), and then the mixture was irradiated with ultraviolet light under a nitrogen atmosphere to polymerize a part of the monomer components in the mixture, thereby obtaining
  • Example 1 Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition
  • 100 parts by mass of the prepolymer composition 1.5 parts by mass of the oligomer M1 , 0.045 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate (trade name "KAYARAD DPHA”, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) as a multifunctional polymerizable compound, 0.3 parts by mass of a first reactive surfactant (trade name "ACRYT 8WX-046-NS”, manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.), and 0.04 parts by mass of an additional photopolymerization initiator (trade name "IRGACURE 819", manufactured by BASF Japan Ltd.) were mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
  • a first reactive surfactant trade name "ACRYT 8WX-046-NS”
  • an additional photopolymerization initiator trade name "IRGACURE 819" manufactured by BASF Japan Ltd.
  • a pressure-sensitive adhesive composition was applied to the release-treated surface of a first release liner (product name "Diafoil MRF", thickness 38 ⁇ m, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a release-treated surface on one side to form a coating film.
  • a release-treated surface of a second release liner product name "Diafoil MRN", thickness 38 ⁇ m, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
  • ultraviolet light was irradiated from the second release liner side to photo-cure the coating film to form a 50 ⁇ m thick pressure-sensitive adhesive layer (ultraviolet light irradiation process).
  • a black light lamp manufactured by Toshiba
  • the illuminance was set to 5.0 mW/ cm2
  • the cumulative irradiation light amount was set to 1500 mJ/ cm2 .
  • a photopolymerization reaction proceeds in the coating film in a reaction system containing the above-mentioned residual monomer and the polyfunctional polymerizable compound, and a photopolymerized polymer P1b having a photocrosslinked structure is formed.
  • the photopolymerized polymer P1b is formed around the photopolymerized polymer P1a.
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed in this step contains such photopolymerized polymer P1a and photopolymerized polymer P1b as base polymers.
  • the first release liner was peeled off from the adhesive layer, and the adhesive layer on the second release liner was dried for 3 minutes in a hot air oven at 130°C. This caused the unreacted monomer in the adhesive layer to volatilize and be removed. Then, after cooling at room temperature, the release-treated surface of a third release liner (product name: Diafoil MRF, thickness 38 ⁇ m, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) with a release-treated surface on one side was bonded onto the adhesive layer on the second release liner.
  • a third release liner product name: Diafoil MRF, thickness 38 ⁇ m, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
  • Example 2 An adhesive sheet with a release liner of Example 2 was produced in the same manner as the adhesive sheet with a release liner of Example 1, except for the following: In preparing the adhesive composition, the blended amount of oligomer M1 was 0.5 parts by mass, 0.5 parts by mass of oligomer M2 was further blended, and 0.5 parts by mass of a second reactive surfactant (trade name "Aqualon KH-10", manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was blended in place of the first reactive surfactant.
  • a second reactive surfactant trade name "Aqualon KH-10", manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • Example 3 The PSA sheet with release liner of Example 3 was produced in the same manner as the PSA sheet with release liner of Example 1, except for the following: In preparing the PSA composition, the blended amount of Oligomer M1 was 0.5 parts by mass, 0.5 parts by mass of Oligomer M2 was further blended, and 0.3 parts by mass of a second reactive surfactant (Aqualon KH-10) and 0.1 parts by mass of a third reactive surfactant (trade name "Aminoion RE3000MA", manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) were blended in place of the first reactive surfactant.
  • a second reactive surfactant Adinoion KH-10
  • Aminoion RE3000MA manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.
  • Example 4 The PSA sheet with release liner of Example 4 was produced in the same manner as the PSA sheet with release liner of Example 1, except for the following: In preparing the PSA composition, 0.1 part by mass of a third reactive surfactant (Aminoion RE3000MA) was blended in place of the first reactive surfactant.
  • a third reactive surfactant Aminoion RE3000MA
  • Example 5 The pressure-sensitive adhesive sheet with release liner of Example 5 was produced in the same manner as the pressure-sensitive adhesive sheet with release liner of Example 1, except for the following: In preparing the pressure-sensitive adhesive composition, the blended amount of oligomer M1 was 0.5 parts by mass, 0.5 parts by mass of oligomer M2 was further blended, the blended amount of polyfunctional polymerizable compound (DPHA) was 0.02 parts by mass, and 0.3 parts by mass of a second reactive surfactant (Aqualon KH-10) and 0.1 parts by mass of a first non-reactive surfactant (product name "Rheodol TW-L120", manufactured by Kao Corporation) were blended in place of the first reactive surfactant.
  • DPHA polyfunctional polymerizable compound
  • Example 6 The PSA sheet with release liner of Example 6 was produced in the same manner as the PSA sheet with release liner of Example 5, except for the following: In preparing the PSA composition, 0.1 part by mass of a second non-reactive surfactant (product name "Rheodol TW-L106", manufactured by Kao Corporation) was blended in place of the first non-reactive surfactant (Rheodol TW-L120).
  • a second non-reactive surfactant product name "Rheodol TW-L106", manufactured by Kao Corporation
  • Example 7 The release-liner adhesive sheet of Example 7 was produced in the same manner as the release-liner adhesive sheet of Example 1, except for the following: In preparing the adhesive composition, the blended amount of oligomer M1 was 0.5 parts by mass, 0.5 parts by mass of oligomer M2 was further blended, the blended amount of polyfunctional polymerizable compound (DPHA) was 0.01 parts by mass, and 0.75 parts by mass of a second reactive surfactant (Aqualon KH-10) was blended in place of the first reactive surfactant.
  • DPHA polyfunctional polymerizable compound
  • Aqualon KH-10 was blended in place of the first reactive surfactant.
  • Example 8 The PSA sheet with release liner of Example 8 was produced in the same manner as the PSA sheet with release liner of Example 1, except for the following: In preparing the PSA composition, 0.5 parts by mass of Oligomer M2 was blended in place of Oligomer M1 , and 0.5 parts by mass of a second reactive surfactant (Aqualon KH-10) was blended in place of the first reactive surfactant.
  • a second reactive surfactant (Aqualon KH-10) was blended in place of the first reactive surfactant.
  • Example 9 The PSA sheet with release liner of Example 9 was produced in the same manner as the PSA sheet with release liner of Example 1, except for the following: In preparing the PSA composition, oligomer M1 was not blended, and the blended amount of the first reactive surfactant (Acrit 8WX-046-NS) was 0.02 parts by mass.
  • Example 10 The pressure-sensitive adhesive sheet with release liner of Example 10 was produced in the same manner as the pressure-sensitive adhesive sheet with release liner of Example 1, except for the following: In preparing the pressure-sensitive adhesive composition, the blended amount of oligomer M1 was 0.5 part by mass, 0.5 part by mass of oligomer M2 was further blended, and 1.0 part by mass of a second reactive surfactant (product name "Aqualon KH-10, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was blended in place of the first reactive surfactant.
  • a second reactive surfactant product name "Aqualon KH-10, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • Example 11 The release-liner adhesive sheet of Example 11 was produced in the same manner as the release-liner adhesive sheet of Example 3, except for the following: In preparing the adhesive composition, the blending amount of the polyfunctional polymerizable compound (DPHA) was set to 0.02 parts by mass.
  • DPHA polyfunctional polymerizable compound
  • Preparation steps First, the third release liner was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet with release liner (second release liner/pressure-sensitive adhesive sheet/third release liner). Next, the pressure-sensitive adhesive sheet thus exposed was attached to a polyethylene terephthalate (PET) film (product name "Lumirror S10", thickness 50 ⁇ m, manufactured by Toray) whose surface had been plasma-treated. This resulted in a laminated film.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a plasma irradiation device product name "AP-TO5", manufactured by Sekisui Kogyo Co., Ltd.
  • the voltage was set to 160 V
  • the frequency was set to 10 kHz
  • the treatment speed was set to 5000 mm/min.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet was pressed against the PET film by moving a 2 kg hand roller back and forth once in an environment of 25°C.
  • a laminated film piece having a width of 10 mm and a length of 100 mm was cut out from the laminated film.
  • This laminated film comprises a PET film, a pressure-sensitive adhesive sheet piece, and a second release liner in this order in the thickness direction.
  • the second release liner was peeled off from the adhesive sheet piece on the PET film, and the adhesive sheet piece (width 10 mm ⁇ length 100 mm) thus exposed was then attached to the tin surface of an alkali glass plate prepared by the float method to obtain a laminate.
  • Heat and pressure step Next, the laminate was subjected to a heat and pressure treatment under conditions of 50° C., 0.5 MPa and 15 minutes, thereby causing the adhesive sheet piece to be pressure-bonded to the alkaline glass plate.
  • a first water peeling test was carried out to measure the adhesive strength Fw1 for each of the PSA sheets of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 13.
  • the first water peeling test was the same as the initial peeling test described above, except that the water supplying step described below was carried out after the standing step and before the measurement step.
  • the adhesive strengths Fw1 ( N/10 mm) measured in the measurement step of the first water peeling test are shown in Table 1.
  • the ratio of adhesive strength Fw1 to adhesive strength Fn1 Fw1 / Fn1 ) is also shown in Table 1.
  • Water supply step After the standing step, 20 ⁇ L of distilled water was supplied onto the alkaline glass plate so that the distilled water was in contact with one longitudinal end of the adhesive sheet piece at the interface between the alkaline glass plate and the adhesive sheet piece.
  • Fluctuation rate (%) [( Fw2 - Fw1 )/ Fw1 ] x 100
  • the optical adhesive sheet of the present invention is suitable for use in liquid crystal panels, organic EL display panels, and other display panels. Specifically, the optical adhesive sheet of the present invention is suitable for use in bonding elements included in a laminated structure during the manufacturing process of a display panel.
  • Adhesive sheet (optical adhesive sheet) H thickness direction 10a: first end 10b: second end 11: first surface 12: second surface 21: alkali glass plate 22: water L1, L2: release liner

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Abstract

本発明の粘着シート（１０）は、ベースポリマーを含有する。ベースポリマーは、反応性界面活性剤を含む重合性成分の光重合物である。粘着シート（１０）は、所定の初期剥離試験での粘着力Ｆn１が１.４Ｎ/10mm以上であり、且つ、所定の第１水剥離試験での粘着力Ｆw１が１.２Ｎ/10mm以下である。

Description

光学粘着シート
　本発明は、光学粘着シートに関する。
　ディスプレイパネルは、例えば、画素パネル、偏光フィルムおよびカバーフィルムなどの要素を含む積層構造を有する。ディスプレイパネルの製造過程では、積層構造に含まれる要素どうしの接合のために、例えば、光学的に透明な粘着シート（光学粘着シート）が用いられる。
　一方、水剥離性を有する光学粘着シート（光学粘着シート）が知られている。光学粘着シートは、被着体に貼り合わされた後に当該被着体と粘着シートとの界面に水性液体の液滴（水滴等）を浸入させることにより、粘着力を低下させることができる光学粘着シートである。このような光学粘着シートは、被着体に貼り合わせた後、必要に応じて、水を用いて被着体から容易に剥離できる。例えば、ディスプレイパネルの製造過程では、被着体への光学粘着シートの貼り合わせに不良（位置ずれ等）が生じた場合、水を用いて当該粘着シートを被着体から剥離して、代わりの光学粘着シートでの貼合せ作業を実施できる（水リワーク性）。このような、ディスプレイパネル用途の水剥離性の光学粘着シートについては、例えば下記の特許文献１に記載されている。
特開２０２０－２３６７９号公報
　特許文献１には、アクリルベースポリマーと界面活性剤とを含有する光学粘着シートが記載されている。界面活性剤は、遊離の状態で粘着シート中に分散している。この粘着シートにおいては、粘着面に界面活性剤が存在することにより、水剥離性が発現する。しかし、界面活性剤は、アクリルベースポリマーとの相溶性が低い。そのため、粘着面では、次第に界面活性剤どうしが寄り集まり、界面活性剤の分散状態にムラが生じる（界面活性剤の非均一化）。界面活性剤の非均一化により、光学粘着シートの水剥離性が低下して水リワーク性が損なわれる。本発明者らは、特許文献１の粘着シートに関してこのような知見を得た。
　本発明は、良好な水リワーク性を持続的に確保できる光学粘着シートを提供する。
　本発明［１］は、ベースポリマーを含有する光学粘着シートであって、前記ベースポリマーが、反応性界面活性剤を含む重合性成分の光重合物であり、下記の初期剥離試験での粘着力Ｆn１が１.４Ｎ/10mm以上であり、下記の第１水剥離試験での粘着力Ｆw１が１.２Ｎ/10mm以下である、光学粘着シートを含む。
初期剥離試験：
　まず、フロート法で作製されたアルカリガラス板に対し、前記光学粘着シートの幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍの粘着シート片を貼り合わせて、積層体を得る（用意ステップ）。
次に、前記積層体を、５０℃、０.５ＭＰａおよび１５分の条件で加熱加圧処理する（加熱加圧ステップ）。次に、前記積層体を、室温で３０分間、静置する（静置ステップ）。
次に、２５℃、相対湿度５０％、剥離角度１８０°および引張速度３００ｍｍ/分の条件で前記粘着シート片の長さ方向一端側を引っ張ることにより、前記アルカリガラス板から前記粘着シート片を剥離して粘着力を測定する（測定ステップ）。
第１水剥離試験：
　前記静置ステップの後であって前記測定ステップの前に水供給ステップを実施すること以外は、前記初期剥離試験と同じである。前記水供給ステップでは、２０μＬの蒸留水を、前記アルカリガラス板と前記粘着シート片との界面における前記粘着シート片の長さ方向一端に前記蒸留水が接するように、前記積層体の前記アルカリガラス板上に供給する。
　本発明［２］は、前記光学粘着シートが非反応性界面活性剤を更に含有する、上記［１］に記載の光学粘着シートを含む。
　本発明［３］は、前記光学粘着シートが親水性オリゴマーを更に含有する、上記［１］または［２］に記載の光学粘着シートを含む。
　本発明［４］は、下記の第２水剥離試験において粘着力Ｆw２を有し、前記粘着力Ｆw１に対する前記粘着力Ｆw２の変動率が２００％以下である、上記［１］から［３］のいずれか一つに記載の光学粘着シートを含む。
第２水剥離試験：
　前記静置ステップにおいて前記積層体を室温で７２時間静置すること以外は、前記第１水剥離試験と同じである。
　本発明［５］は、下記の常温剥離試験において粘着力Ｆn２を有し、前記粘着力Ｆn２に対する前記粘着力Ｆw２の比率が０.４以下である、上記［４］に記載の光学粘着シートを含む。
常温剥離試験：
　前記静置ステップにおいて前記積層体を室温で７２時間静置すること以外は、前記初期剥離試験と同じである。
　本発明の光学粘着シートは、上記のように、ベースポリマーが、反応性界面活性剤を含む重合性成分の光重合物であり、初期剥離試験での粘着力Ｆn１が１.４Ｎ/10mm以上であり、且つ、第１水剥離試験での粘着力Ｆw１が１.２Ｎ/10mm以下である。すなわち、光学粘着シートは、反応性界面活性剤に由来する部分（界面活性剤由来部）を有するベースポリマーを含有して、１.４Ｎ/10mm以上の粘着力Ｆn１（水非供給条件での初期粘着力）に対して粘着力Ｆw１（水供給条件での初期粘着力）が１.２Ｎ/10mm以下である。このような光学粘着シートは、被着体に貼り合わされた後、十分な水剥離性が確保され、良好な水リワーク性を確保できる。また、実質的にベースポリマーにおいて界面活性剤が固定されているので、当該界面活性剤が光学粘着シートの粘着面において非均一化することは抑制される。これにより、光学粘着シートにおける水リワーク性の経時的安定性が確保される。したがって、本発明の光学粘着シートは、良好な水リワーク性を持続的に確保できる。
本発明の一実施形態の光学粘着シートの断面模式図である。 水剥離試験を模式的に表す。 図１に示す光学粘着シートの使用方法の一例を表す。図３Ａは、光学粘着シートを第１被着体に貼り合わせる工程を表し、図３Ｂは、光学粘着シートを介して第１被着体と第２被着体とを接合する工程を表し、図３Ｃはエージング工程を表す。
　本発明の光学粘着シートの一実施形態としての粘着シート１０は、図１に示すように、所定の厚さのシート形状を有し、厚さ方向Ｈと直交する方向（面方向）に広がる。粘着シート１０は、粘着面１１と、当該粘着面１１とは反対側の粘着面１２とを有する。図１は、粘着シート１０の粘着面１１,１２にはく離ライナーＬ１,Ｌ２が貼り合わされている状態を、例示的に示す。はく離ライナーＬ１は、粘着面１１上に配置されている。はく離ライナーＬ２は、粘着面１２上に配置されている。
　粘着シート１０は、光学的に透明な粘着シート（光学粘着シート）である。粘着シート１０は、水剥離性を有する光学粘着シートである。すなわち、粘着シート１０は、被着体に貼り合わされた後に当該被着体と粘着シート１０との界面に水性液体の液滴（水滴等）を浸入させることにより、粘着力を低下させることができる光学粘着シートである。また、粘着シート１０は、例えば、ディスプレイパネルにおける光通過箇所に配置される光学粘着シートである。ディスプレイパネルとしては、例えば、液晶パネルおよび有機ＥＬパネルが挙げられる。ディスプレイパネルは、例えば、画素パネル、偏光フィルム、タッチパネル、およびカバーフィルムなどの要素を含む積層構造を有する。粘着シート１０は、例えば、ディスプレイパネルの製造過程において、積層構造に含まれる要素どうしの接合に、用いられる。
　粘着シート１０は、シート状の感圧接着剤である。粘着シート１０は、ベースポリマーとして光重合物を含有する。ベースポリマーは、具体的には、反応性界面活性剤を含む重合性成分の光重合による重合物（光重合物）である。光重合とは、紫外線などの活性エネルギー線の照射によって重合性成分の重合反応を進行させる重合方法である。また、粘着シート１０は、下記の初期剥離試験での粘着力Ｆn１が１.４Ｎ/10mm以上であり、且つ、下記の第１水剥離試験での粘着力Ｆw１が１.２Ｎ/10mm以下である。
初期剥離試験：
　まず、フロート法で作製されたアルカリガラス板に対し、粘着シート１０の幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍの粘着シート片を貼り合わせて、積層体を得る（用意ステップ）。このステップでは、粘着シート片は、アルカリガラス板のスズ面に貼り合わせられる（後記の他の剥離試験においても同様である）。次に、積層体を、５０℃、０.５ＭＰａおよび１５分の条件で加熱加圧処理する（加熱加圧ステップ）。次に、積層体を、室温で３０分間、静置する（静置ステップ）。次に、２５℃、相対湿度５０％、剥離角度１８０°および引張速度３００ｍｍ/分の条件で粘着シート片の長さ方向一端側を引っ張ることにより、アルカリガラス板から粘着シート片を剥離して粘着力を測定する（測定ステップ）。初期剥離試験の方法は、より具体的には、実施例に関して後述するとおりである。
第１水剥離試験：
　静置ステップの後であって測定ステップの前に水供給ステップを実施すること以外は、初期剥離試験と同じである。水供給ステップでは、２０μＬの蒸留水を、アルカリガラス板と粘着シート片との界面における粘着シート片の長さ方向一端に蒸留水が接するように、積層体のアルカリガラス板上に供給する。具体的には、図２に示すように、アルカリガラス板２１と粘着シート片１０Ａとの界面Ｂにおける粘着シート片１０Ａの長さ方向Ｄの一端１０ａに蒸留水２２が接するように、２０μＬの蒸留水２２を、積層体Ｗのアルカリガラス板２１上に供給する。第１水剥離試験の方法は、より具体的には、実施例に関して後述するとおりである。
　粘着シート１０は、上記のように、ベースポリマーが、反応性界面活性剤を含む重合性成分の光重合物であり、初期剥離試験での粘着力Ｆn１が１.４Ｎ/10mm以上であり、且つ、第１水剥離試験での粘着力Ｆw１が１.２Ｎ/10mm以下である。すなわち、粘着シート１０は、反応性界面活性剤に由来する部分（界面活性剤由来部）を有するベースポリマーを含有して、１.４Ｎ/10mm以上の粘着力Ｆn１（水非供給条件での初期粘着力）に対して粘着力Ｆw１（水供給条件での初期粘着力）が１.２Ｎ/10mm以下である。このような粘着シート１０では、被着体に貼り合わされた後、十分な水剥離性が発現し、良好な水リワーク性を確保できる。また、実質的にベースポリマーにおいて界面活性剤が固定されているので、当該界面活性剤が粘着シート１０の粘着面において非均一化することが抑制される。これにより、粘着シート１０における水リワーク性の経時的安定性が確保される。したがって、粘着シート１０は、良好な水リワーク性を持続的に確保できる。
　粘着力Ｆn１は、好ましくは１.６Ｎ/10mm以上、より好ましくは１.８Ｎ/10mm以上、更に好ましくは２.０Ｎ/10mm以上であり、また、好ましくは１２.０Ｎ/10mm以下、より好ましくは１０.０Ｎ/10mm以下、更に好ましくは９.５Ｎ/10mm以下である。粘着力Ｆn１が上記下限値以上である場合、被着体に対する粘着シート１０の接着信頼性を確保できる。粘着力Ｆn１が上記上限値以下である場合、上記の低い粘着力Ｆw１を確保できる。粘着力Ｆn１の調整方法としては、例えば、粘着シート１０におけるベースポリマーの種類の選択、分子量の調整、架橋度の調整、および配合量の調整が挙げられる。これらの調整の方法としては、例えば、ベースポリマー形成時の反応性界面活性剤、多官能重合性化合物（架橋剤）および重合開始剤の種類の選択および配合量の調整が挙げられる。粘着力Ｆn１の調整方法としては、粘着シート１０におけるベースポリマー以外の成分の種類の選択、および、当該成分の配合量の調整も挙げられる。当該成分としては、オリゴマー（親水性オリゴマー，疎水性オリゴマー）、非反応性界面活性剤およびシランカップリング剤が挙げられる。これらの調整方法は、後記の粘着力Ｆw１,Ｆn２,Ｆw２についても同様である。
　粘着力Ｆw１は、粘着シート１０の水剥離性を高めて良好な水リワーク性を実現する観点から、好ましくは１.０Ｎ/10mm以下、より好ましくは０.５Ｎ/10mm以下、更に好ましくは０.２５Ｎ/10mm以下である。粘着力Ｆw１は、被着体上の粘着シート１０に意図しない水が付着した場合の当該粘着シート１０の浮きおよび剥がれを抑制する観点から、好ましくは０.０４Ｎ/10mm以上、より好ましくは０.０６Ｎ/10m以上、更に好ましくは０.１Ｎ/10mm以上である。
　粘着シート１０は、粘着力Ｆn１に対する粘着力Ｆw１の比率（Ｆw１／Ｆn１）が、好ましくは０.４以下、より好ましくは０.３以下、更に好ましくは０.２以下、一層好ましくは０.１以下であり、また、好ましくは０.００４以上、より好ましくは０.０１以上である。比率（Ｆw１／Ｆn１）が上記上限値以下である場合、粘着シート１０の水剥離性を高めて良好な水リワーク性を実現できる。比率（Ｆw１／Ｆn１）が上記下限値以上である場合、被着体上の粘着シート１０に意図しない水が付着した場合の当該粘着シート１０の浮きおよび剥がれを抑制できる。
　粘着シート１０は、下記の第２水剥離試験において粘着力Ｆw２を有し、粘着力Ｆw１に対する粘着力Ｆw２の、下記式で表される変動率が、好ましくは２００％以下、より好ましくは１２０％以下、更に好ましくは８０％以下であり、また、好ましくは－５０％以上、より好ましくは０％以上である。変動率が上記上限値以下である場合、粘着シート１０において水剥離性および水リワーク性の経時的安定性を確保できる。変動率が上記下限値以上である場合、粘着シート１０において水剥離性および水リワーク性の経時的安定性を確保しつつ、被着体上の粘着シート１０に一定期間後に意図しない水が付着した場合の当該粘着シート１０の浮きおよび剥がれを抑制できる。
　変動率（％）＝[（Ｆw２－Ｆw１）／Ｆw１]×１００
第２水剥離試験：
　静置ステップにおいて積層体を室温で７２時間静置すること以外は、第１水剥離試験と同じである。
　粘着力Ｆw２は、好ましくは１.５Ｎ/10mm以下、より好ましくは１.２Ｎ/10mm以下、更に好ましくは０.９Ｎ/10mm以下、一層好ましくは０.６Ｎ/10mm以下であり、また、好ましくは０.０４Ｎ/10mm以上、より好ましくは０.０６Ｎ/10mm以上、更に好ましくは０.１Ｎ/10mm以上である。粘着力Ｆw２が上記上限値以下である場合、粘着シート１０において水剥離性および水リワーク性の経時的安定性を確保できる。粘着力Ｆw２が上記下限値以上である場合、被着体上の粘着シート１０に一定期間後に意図しない水が付着した場合の当該粘着シート１０の浮きおよび剥がれを抑制できる。
　粘着シート１０は、下記の常温剥離試験において粘着力Ｆn２を有し、粘着力Ｆn２に対する粘着力Ｆw２の比率（Ｆw２／Ｆn２）が、好ましくは０.４以下、より好ましくは０.３以下、更に好ましくは０.２以下、一層好ましくは０.１以下であり、また、好ましくは０.００４以上、より好ましくは０.０１以上である。比率（Ｆw２／Ｆn２）が上記上限値以下である場合、粘着シート１０の水剥離性を高めて良好な水リワーク性を実現できる。比率（Ｆw２／Ｆn２）が上記下限値以上である場合、被着体上の粘着シート１０に意図しない水が付着した場合の当該粘着シート１０の浮きおよび剥がれを抑制できる。
常温剥離試験：
　静置ステップでの静置時間を３０分間に代えて７２時間とすること以外は、初期剥離試験と同じである。
　粘着力Ｆn２は、好ましくは２Ｎ/10mm以上、より好ましくは２.１Ｎ/10mm以上、更に好ましくは２.２Ｎ/10mm以上であり、また、好ましくは１５Ｎ/10mm以下、より好ましくは１３Ｎ/10mm以下、更に好ましくは１２.５Ｎ/10mm以下である。粘着力Ｆn２が上記下限値以上である場合、被着体に対する粘着シート１０の接着信頼性を確保できる。粘着力Ｆn２が上記上限値以下である場合、上記の低い粘着力Ｆw２を確保できる。
　粘着シート１０は、粘着剤組成物から形成されたシート状の感圧接着剤である。粘着シート１０（粘着剤組成物）は、少なくとも上記ベースポリマーを含む。
　ベースポリマーは、粘着シート１０において粘着性を発現させる粘着成分である。ベースポリマーとしては、例えば、アクリルポリマー、シリコーンポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリアミドポリマー、ポリビニルエーテルポリマー、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィンポリマー、エポキシポリマー、フッ素ポリマー、およびゴムポリマーが挙げられる。粘着シート１０における良好な透明性および粘着性を確保する観点から、ベースポリマーとしては、アクリルポリマーが好ましい。アクリルポリマーは、(メタ)アクリル酸エステルを５０質量％以上の割合で含む重合性成分の共重合体である。「(メタ)アクリル」は、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
　アクリルポリマーは、本実施形態では、単官能モノマーと、架橋剤としての多官能重合性化合物と、反応性界面活性剤とを含む重合性成分の、光重合による重合物である。アクリルポリマーは、例えば、単官能モノマーの光重合による部分重合物（単官能モノマーの重合物と、未反応の単官能モノマーとの混合物）と、多官能重合性化合物と、反応性界面活性剤との光重合による重合物である。
　このようなアクリルポリマーは、光架橋構造を有する光重合ポリマー（第１光重合ポリマー）を含む。光架橋構造は、単官能モノマーに由来するユニットによる直鎖構造の間が架橋剤に由来するユニットよって架橋されている構造である。ベースポリマーは、そのような光架橋構造を有しない光重合ポリマー（第２光重合ポリマー）を含んでもよい。第２光重合ポリマーは、単官能モノマーの重合物である。
　単官能モノマーは、好ましくは、単官能の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含み、より好ましくは、炭素数１～２０のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含む。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、直鎖状または分岐状のアルキル基を有してもよく、環状のアルキル基（脂環式アルキル基）を有してもよい。
　直鎖状または分岐状の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ｎ－ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ｓ－ブチル、(メタ)アクリル酸ｔ－ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸２－エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸イソトリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸イソテトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸セチル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソオクタデシル、および(メタ)アクリル酸ノナデシルが挙げられる。
　脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、および、三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、および(メタ)アクリル酸シクロオクチルが挙げられる。二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば(メタ)アクリル酸イソボルニルが挙げられる。三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロペンタニル(メタ)アクリレート、１－アダマンチル(メタ)アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル(メタ)アクリレート、および、２－エチル－２－アダマンチル(メタ)アクリレートが挙げられる。
　単官能の(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。単官能の(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、好ましくは、炭素数３～１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルであり、より好ましくは、アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）およびアクリル酸ｎ－オクチル（ＮＯＡＡ）からなる群より選択される少なくとも一つである。
　重合性成分における単官能の(メタ)アクリル酸アルキルエステル割合は、粘着シート１０において粘着性等の基本特性を適切に発現させる観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上である。同割合は、例えば９９質量％以下である。
　単官能モノマーは、単官能の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な共重合性モノマーを含んでもよい。共重合性モノマーとしては、例えば、極性基含有モノマーが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、例えば、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、および窒素原子含有環を有するモノマーが挙げられる。極性基含有モノマーは、アクリルポリマーの凝集力の確保など、アクリルポリマーの改質に役立つ。
　ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸４－ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、および(メタ)アクリル酸１２－ヒドロキシラウリルが挙げられる。ヒドロキシ基含有モノマーは、好ましくは、アクリル酸２－ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）およびアクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）からなる群より選択される少なくとも一つである。
　重合性成分におけるヒドロキシ基含有モノマーの割合は、粘着シート１０における凝集力の確保の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーの極性（粘着シート１０における各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる）の調整の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。
　カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸が挙げられる。
　重合性成分におけるカルボキシ基含有モノマーの割合は、酸による被着体の腐食リスクの回避の観点から、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０.５質量％以下、一層好ましくは０.１質量％以下である。
　窒素原子含有環を有するモノマーとしては、例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール、Ｎ－(メタ)アクリロイル－２－ピロリドン、Ｎ－(メタ)アクリロイルピペリジン、Ｎ－(メタ)アクリロイルピロリジン、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニル－３－モルホリノン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－１,３－オキサジン－２－オン、Ｎ－ビニル－３,５－モルホリンジオン、Ｎ－ビニルピラゾール、Ｎ－ビニルイソオキサゾール、Ｎ－ビニルチアゾール、Ｎ－ビニルイソチアゾール、およびアクリロイルモルフォリンが挙げられる。窒素原子含有環を有するモノマーは、好ましくは、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）およびアクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）からなる群より選択される少なくとも一つである。
　重合性成分における、窒素原子含有環を有するモノマーの割合は、粘着シートにおける凝集力の確保、および、粘着シートにおける対被着体密着力の確保の観点から、好ましくは０.５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーのガラス転移温度の調整、および、アクリルポリマーの極性（粘着シートにおける各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる）の調整の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
　多官能重合性化合物としては、例えば、エチレン性不飽和二重結合を１分子中に２個以上含有する多官能モノマーが挙げられる。多官能モノマーとしては、例えば、多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。多官能(メタ)アクリレートとしては、二官能(メタ)アクリレート、三官能(メタ)アクリレート、および、四官能以上の多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。
　二官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチエレングルコールジメタクリレート、１,６－ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、１,９－ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルジアクリレート、ジ(メタ)アクリロイルイソシアヌレート、および、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＢＰＡＥＯＤＥ）が挙げられる。
　三官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、および、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートが挙げられる。
　四官能以上の多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、および、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。
　多官能重合性化合物は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。多官能重合性化合物は、好ましくは、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）である。
　重合性成分における多官能重合性化合物の割合は、好ましくは０.０１質量％以上、より好ましくは０.０４質量％以上、更に好ましくは０.１質量％以上、一層好ましくは０.５質量％以上、より一層好ましくは０.８質量％以上であり、また、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１.５質量％以下、更に好ましくは１.２質量％以下である。多官能重合性化合物の量が上記下限値以上である場合、粘着シート１０において、凝集力を高められ、被着体に貼り合わされた後の接着信頼性を高められる。多官能重合性化合物の上記上限値以下である場合、被着体に対する粘着シート１０の濡れ性を確保でき、被着体に対する粘着シート１０の初期粘着力を確保できる。
　反応性界面活性剤としては、例えば、アニオン系反応性界面活性剤、カチオン系反応性界面活性剤、およびノニオン系反応性界面活性剤が挙げられる。
　アニオン系反応性界面活性剤は、アニオン系非反応性界面活性剤にラジカル重合性官能基が導入されて反応性を有する界面活性剤である。アニオン系非反応性界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩類、アルキルアリールスルホン酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、および、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類が挙げられる。高級脂肪酸塩類としては、例えば、オレイン酸ナトリウムが挙げられる。アルキルアリールスルホン酸塩類としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。アルキル硫酸エステル塩類としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、およびラウリル硫酸アンモニウムが挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類としては、例えば、ポリオエキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムが挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウムが挙げられる。ラジカル重合性官能基としては、例えば、アルケニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、ビニルエーテル基、およびアリルエーテル基が挙げられる。
　カチオン系反応性界面活性剤は、カチオン系非反応性界面活性剤にラジカル重合性官能基が導入されて反応性を有する界面活性剤である。カチオン系非反応性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベンザルコニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、および、アルキルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェートが挙げられる。
　ノニオン系反応性界面活性剤は、ノニオン系非反応性界面活性剤にラジカル重合性官能基が導入されて反応性を有する界面活性剤である。ノニオン系非反応性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類、およびグリセリン高級脂肪酸エステル類が挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルエーテル類としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、およびポリオキシエチレンステアリルエーテルが挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類としては、例えば、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、およびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルが挙げられる。ソルビタン高級脂肪酸エステル類としては、例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、およびソルビタントリオレエートが挙げられる。ポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類としては、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートが挙げられる。ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類としては、例えば、ポリオキシエチレンモノラウレート、およびポリオキシエチレンモノステアレートが挙げられる。グリセリン高級脂肪酸エステル類としては、例えば、オレイン酸モノグリセライド、およびステアリン酸モノグリセライドが挙げられる。
　反応性界面活性剤は単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。反応性界面活性剤は、好ましくはアニオン系反応性界面活性剤である。反応性界面活性剤としてアニオン系反応性界面活性剤と他の種類の反応性界面活性剤とを併用してもよい。
　反応性界面活性剤としては、市販品を用いてもよい。アニオン系反応性界面活性剤の市販品としては、例えば、第一工業製薬社製のアクアロンＫＨ－１０、ＫＨ－２０、ＨＳ－０５およびＨＳ－１０、ＡＤＥＫＡ社製のアデカリアソープＳＲ－１０Ｎ、ＳＲ－２０Ｎ、ＳＤＸ－２２２およびＳＤＸ－２２３、大成ファインケミカル社製のアクリット８ＷＸ-０４６-ＮＳが挙げられる。反応性界面活性剤の他の市販品としては、例えば、日本乳化剤社製のアミノイオンＲＥ１０００Ｌ、ＲＥ３０００ＭＡおよびＲＥ３０００ＴＧ、花王社製のラテムルＰＤ－１０４、ＰＤ－１０５、ＰＤ－４２０、ＰＤ－４３０およびＰＤ－４５０、日本乳化剤社製のアントックスＭＳ－６０およびＭＳ－２Ｎが挙げられる。
　重合性成分における反応性界面活性剤の割合は、好ましくは０.０１質量％以上、より好ましくは０.１質量％以上、更に好ましくは０.２質量％以上、一層好ましくは０.３質量％以上であり、また、好ましくは０.９質量％以下、より好ましくは０.８質量％以下、更に好ましくは０.７質量％以下である。反応性界面活性剤の割合が上記下限値以上である場合、粘着シート１０の粘着力Ｆw１,Ｆw２を低下させて水剥離性を確保できる。反応性界面活性剤の割合が上記下限値以上である場合、粘着シート１０の粘着力Ｆn１,Ｆn２が過度に低くなることを抑制できる。
　アクリルポリマーは、本実施形態では、重合性成分の光重合によって形成される。重合性成分（単官能モノマーと、架橋構造を導入するための多官能重合性化合物とを含む）は、一度で重合させてもよいし、多段階で重合させてもよい。多段階重合の方法では、まず、単官能モノマーを重合させることにより、部分重合物（単官能モノマーの重合物と、未反応の単官能モノマーとの混合物）を含有するプレポリマー組成物を調製する（予備重合）。次に、プレポリマー組成物に、架橋剤としての多官能重合性化合物と反応性界面活性剤とを添加した後、部分重合物と多官能重合性化合物と反応性界面活性剤とを含む反応系にて重合反応を進行させる（本重合）。光重合では、光重合開始剤を用いてもよい。
　光重合開始剤としては、例えば、ラジカル光重合開始剤、カチオン光重合開始剤、およびアニオン光重合開始剤が挙げられる。
　ラジカル光重合開始剤としては、例えば、アシルホスフィンオキサイド光重合開始剤、ベンゾインエーテル光重合開始剤、アセトフェノン光重合開始剤、α-ケトール光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド光重合開始剤、光活性オキシム光重合開始剤、ベンゾイン光重合開始剤、ベンジル光重合開始剤、ベンゾフェノン光重合開始剤、ケタール光重合開始剤、およびチオキサントン光重合開始剤が挙げられる。
　アシルホスフィンオキサイド光重合開始剤としては、例えば、ビス(２,４,６－トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(２,４,６－トリメチルベンゾイル)－２,４－ジ－ｎ－ブトキシフェニルホスフィンオキサイド、２,４,６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、および、ビス(２,６－ジメトキシベンゾイル)－２,４,４－トリメチルペンチルホスフィンオキサイドが挙げられる。ベンゾインエーテル光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、および２,２-ジメトキシ-１,２-ジフェニルエタン-１-オンが挙げられる。アセトフェノン光重合開始剤としては、例えば、２,２-ジエトキシアセトフェノン、２,２-ジメトキシ-２-フェニルアセトフェノン、１-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４-フェノキシジクロロアセトフェノン、および４-(ｔ-ブチル)ジクロロアセトフェノンが挙げられる。α-ケトール光重合開始剤としては、例えば、２-メチル-２-ヒドロキシプロピオフェノン、および１-[４-(２-ヒドロキシエチル)フェニル]-２-メチルプロパン-１-オンが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド光重合開始剤としては、例えば２-ナフタレンスルホニルクロリドが挙げられる。光活性オキシム光重合開始剤としては、例えば１-フェニル-１,１-プロパンジオン-２-(ｏ-エトキシカルボニル)-オキシムが挙げられる。ベンゾイン光重合開始剤としては、例えばベンゾインが挙げられる。ベンジル光重合開始剤としては、例えばベンジルが挙げられる。ベンゾフェノン光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３,３'-ジメチル-４-メトキシベンゾフェノン、およびポリビニルベンゾフェノンが挙げられる。ケタール光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールが挙げられる。チオキサントン光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２-クロロチオキサントン、２-メチルチオキサントン、２,４-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２,４-ジイソプロピルチオキサントン、およびドデシルチオキサントンが挙げられる。光重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。光重合開始剤は、好ましくは、ビス(２,４,６－トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、２,２-ジメトキシ-１,２-ジフェニルエタン-１-オン、および、１-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンからなる群より選択される少なくとも一つである。
　光重合開始剤の量は、重合性成分１００質量部あたり、好ましくは０.０３質量部以上、より好ましくは０.０６質量部以上、更に好ましくは０.０８質量部以上であり、また、好ましくは０.３質量部以下、より好ましくは０.２質量部以下である。光重合開始剤の量が上記下限値以上である場合、アクリルポリマーにおいて十分な架橋密度の架橋ネットワークを形成して、粘着シート１０の粘着力を確保できる。また、光重合開始剤の量が上記下限値以上である場合、被着体から粘着シート１０を剥離する時に、粘着シート１０の粘着面の凝集破壊を抑制できる。このことは、例えば、水リワーク性の確保に役立つ。光重合開始剤の量が上記上限値以下である場合、光重合時の重合開始点の多発生を抑制して、アクリルポリマーにおいて長距離かつ連続的な架橋ネットワークを形成できる。このことは、例えば、初期粘着力の確保に役立つ。予備重合と本重合とによってアクリルポリマーを光重合する場合、予備重合の後であって本重合の際に光重合開始剤を追加してもよい。その場合、予備重合での光重合開始剤の量は、単官能モマー１００質量部あたり、好ましくは０.０３質量部以上、より好ましくは０.０６質量部以上、更に好ましくは０.０８質量部以上であり、また、好ましくは０.３質量部以下、より好ましくは０.２質量部以下である。本重合の際に追加される光重合開始剤（追加光重合開始剤）の量は、重合性成分１００質量部あたり、好ましくは０.０１質量部以上、より好ましくは０.０２質量部以上であり、また、好ましくは０.１質量部以下、より好ましくは０.０７質量部以下、更に好ましくは０.０５質量部以下である。
　ベースポリマーの重量平均分子量は、粘着シート１０における凝集力の確保の観点から、好ましくは５０万以上、より好ましくは８０万以上、更に好ましくは１００万以上、一層好ましくは１５０万以上である。ベースポリマーの重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定してポリスチレン換算により算出される。
　ベースポリマーのガラス転移温度Ｔｇ１は、粘着シート１０において充分な軟質性を確保する観点から、好ましくは０℃以下、より好ましくは－２０℃以下、更に好ましくは－４０℃以下、一層好ましくは－４５℃以下である。ガラス転移温度Ｔｇ１は、例えば－８０℃以上である。
　ベースポリマーのガラス転移温度については、下記のＦｏｘの式に基づき求められるガラス転移温度（理論値）を用いてもよい。Ｆｏｘの式は、ポリマーのガラス転移温度Ｔｇと、当該ポリマーを構成するモノマーのホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｉとの関係式である。下記のＦｏｘの式において、Ｔｇはポリマーのガラス転移温度（℃）を表し、Ｗｉは当該ポリマーを構成するモノマーｉの重量分率を表し、Ｔｇｉは、モノマーｉから形成されるホモポリマーのガラス転移温度（℃）を示す。ホモポリマーのガラス転移温度については文献値を用いることができる。例えば、「Polymer Handbook」（第４版，John Wiley & Sons, Inc., 1999年）および「新高分子文庫７ 塗料用合成樹脂入門」（北岡協三著，高分子刊行会，1995年）には、各種のホモポリマーのガラス転移温度が挙げられている。一方、モノマーのホモポリマーのガラス転移温度については、特開２００７－５１２７１号公報に具体的に記載されている方法によって求めることも可能である。
Ｆｏｘの式　　　１／（２７３＋Ｔｇ）＝Σ［Ｗｉ／（２７３＋Ｔｇｉ）］
　粘着シート１０は、オリゴマーを含有してもよい。オリゴマーとしては、例えば、親水性オリゴマーおよび疎水性オリゴマーが挙げられる。親水性オリゴマーとは、親水性モノマーを３質量％以上の割合で含むモノマー成分の重合体としてのオリゴマーを意味する。疎水性オリゴマーとは、親水性モノマーの割合が３質量％未満のモノマー成分の重合体としてのオリゴマーを意味する。オリゴマーの重量平均分子量は、例えば１０００以上３００００以下である。オリゴマーの重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定してポリスチレン換算により算出される。
　ベースポリマーがアクリルポリマーである場合、オリゴマーとしてはアクリルオリゴマーが好ましい。すなわち、親水性オリゴマーは、好ましくは、親水性アクリルオリゴマーである。疎水性オリゴマーは、好ましくは、疎水性アクリルオリゴマーである。アクリルオリゴマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０質量％以上の割合で含むモノマー成分の重合体としてのオリゴマーである。
　親水性アクリルオリゴマーは、好ましくは、鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（鎖状アルキル（メタ）アクリレート）と、脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（脂環式アルキル（メタ）アクリレート）と、親水性モノマーとを含むモノマー成分の重合体である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体的としては、例えば、アクリルポリマーのモノマー成分として上記した（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。親水性モノマーとしては、例えば、ヒドロキシ基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーが挙げられる。ヒドロキシ基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーの具体例としては、アクリルポリマーのモノマー成分として上記したヒドロキシ基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーが挙げられる。
　鎖状アルキル（メタ）アクリレートとしては、ガラス転移温度が高く、ベースポリマーとの相溶性が比較的高いことから、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）が好ましい。脂環式アルキル（メタ）アクリレートは、好ましくは、アクリル酸ジシクロペンタニル（ＤＣＰＡ）、メタクリル酸ジシクロペンタニル（ＤＣＰＭＡ）、アクリル酸シクロヘキシル（ＣＨＡ）、およびメタクリル酸シクロヘキシル（ＣＨＭＡ）からなる群より選択される少なくとも一つである。親水性モノマーは、好ましくは、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）、メタクリル酸２－ヒドロキシプロピル（ＨＰＭＡ）、およびメタクリル酸４－ヒドロキシブチル（ＨＢＭＡ）からなる群より選択される少なくとも一つである。すなわち、アクリルオリゴマーは、ＤＣＰＡとＤＣＰＭＡとＣＨＡとＣＨＭＡからなる群より選択される少なくとも一つと、ＨＥＭＡとＨＰＭＡとＨＢＭＡからなる群より選択される少なくとも一つと、ＭＭＡと、を含むモノマー成分の重合体であるのが好ましい。
　親水性アクリルオリゴマーのモノマー成分における脂環式アルキル（メタ）アクリレートの割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、また、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。脂環式アルキル（メタ）アクリレートの割合が上記下限値以上であることは、粘着シート１０の粘着力および凝集力の確保に役立つ。脂環式アルキル（メタ）アクリレートの割合が上記上限値以下であることは、粘着シート１０中のアクリルポリマーと親水性オリゴマーの相溶性の確保に役立つ。親水性アクリルオリゴマーのモノマー成分における鎖状アルキル（メタ）アクリレートの割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、また、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。鎖状アルキル（メタ）アクリレートの割合が上記下限値以上であることは、粘着シート１０中のアクリルポリマーと親水性オリゴマーの相溶性の確保に役立つ。鎖状アルキル（メタ）アクリレートの割合が上記上限値以下であることは、粘着シート１０の粘着力および凝集力の確保に役立つ。親水性アクリルオリゴマーのモノマー成分における親水性モノマーの割合は、好ましくは６質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下である。親水性モノマーの割合が上記下限値以上である場合、粘着シート１０の粘着力および凝集力を確保できる。
親水性モノマーの割合が上記上限値以下である場合、粘着シート１０中のアクリルポリマーと親水性オリゴマーの相溶性を確保できる。
　親水性アクリルオリゴマーは、当該アクリルオリゴマーのモノマー成分を重合することによって得られる（後記の疎水性アクリルオリゴマーについても同様である）。重合方法としては、例えば、溶液重合、活性エネルギー線重合（例えばＵＶ重合）、塊状重合、および乳化重合が挙げられる。アクリルオリゴマーの重合においては、重合開始剤を用いてもよく、分子量の調整を目的として連鎖移動剤を用いてもよい。
　粘着シート１０における親水性オリゴマーの含有量は、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは０.１質量部以上、より好ましくは０.３質量部以上、更に好ましくは０.４質量部以上であり、また、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。親水性オリゴマーの含有量が上記下限値以上である場合、粘着シート１０の粘着力（特に高温高湿環境下での粘着力）を高められる。親水性オリゴマーの含有量が上記上限値以下である場合、粘着シート１０の透明性を確保できる。粘着シート１０においては、オリゴマーが多すぎる場合、当該オリゴマーの相溶性の低下に起因して、ヘイズが上昇して透明性が低下する傾向がある。
　疎水性アクリルオリゴマーは、好ましくは、鎖状アルキル（メタ）アクリレートと、脂環式アルキル（メタ）アクリレートとを含むモノマー成分の重合体である。鎖状アルキル（メタ）アクリレートとしては、ガラス転移温度が高く、ベースポリマーとの相溶性が比較的高いことから、ＭＭＡが好ましい。脂環式アルキル（メタ）アクリレートとしては、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルが好ましい。すなわち、アクリルオリゴマーは、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルからなる群より選択される１種以上と、ＭＭＡとを含むモノマー成分の重合体であるのが好ましい。
　疎水性アクリルオリゴマーのモノマー成分における脂環式アルキル（メタ）アクリレートの割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、また、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。脂環式アルキル（メタ）アクリレートの割合が上記下限値以上であることは、粘着シート１０の粘着力および凝集力の確保に役立つ。脂環式アルキル（メタ）アクリレートの割合が上記上限値以下であることは、粘着シート１０中のアクリルポリマーと疎水性オリゴマーの相溶性の確保に役立つ。疎水性アクリルオリゴマーのモノマー成分における鎖状アルキル（メタ）アクリレートの割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、また、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。鎖状アルキル（メタ）アクリレートの割合が上記下限値以上であることは、粘着シート１０中のアクリルポリマーと疎水性オリゴマーの相溶性の確保に役立つ。鎖状アルキル（メタ）アクリレートの割合が上記上限値以下であることは、粘着シート１０の粘着力および凝集力の確保に役立つ。
　粘着シート１０における疎水性オリゴマーの含有量は、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは０.１質量部以上、より好ましくは０.３質量部以上、更に好ましくは０.４質量部以上であり、また、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。疎水性オリゴマーの含有量が上記下限値以上である場合、粘着シート１０の粘着力を高められる。疎水性オリゴマーの含有量が上記上限値以下である場合、粘着シート１０の透明性を確保できる。
　粘着シート１０は、好ましくは、親水性オリゴマーを含有し、より好ましくは、親水性オリゴマーおよび疎水性オリゴマーを含有する。粘着シート１０における親水性オリゴマーおよび疎水性オリゴマーの合計含有量は、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは０.２質量部以上、より好ましくは０.６質量部以上、更に好ましくは０.８質量部以上であり、また、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。オリゴマーの合計含有量が上記下限値以上である場合、粘着シート１０の粘着力を高められる。オリゴマーの合計含有量が上記上限値以下である場合、粘着シート１０の透明性を確保できる。
　粘着シート１０は、好ましくは、非反応性界面活性剤を含有する。非反応性界面活性剤としては、反応性界面活性剤に関して上記したアニオン系非反応性界面活性剤およびノニオン系非反応性界面活性剤が挙げられる。アニオン系非反応性界面活性剤の市販品としては、例えば、第一工業製薬製のハイテノールＬＡ－１０、ＬＡ－１２およびＬＡ－１６が挙げられる。ノニオン系非反応性界面活性剤の市販品としては、例えば、花王社製のレオドールＴＷ－Ｌ１２０、Ｌ１０６およびＴＷ－Ｐ１２０、三菱ケミカルフーズ社製のＳ－９７０、Ｓ－１１７０およびＳ－１５７０、日光ケミカルズ社製のＮＩＫＫＯＬ ＴＷ－１０、ＴＷ－２０およびＢＷＡ－５が挙げられる。
　粘着シート１０における非反応性界面活性剤の割合は、好ましくは０.０１質量％以上、より好ましくは０.０５質量％以上、更に好ましくは０.０７質量％以上であり、また、好ましくは０.５質量％以下、より好ましくは０.３質量％以下、更に好ましくは０.２質量％以下である。非反応性界面活性剤の割合が上記下限値以上である場合、粘着シート１０の粘着力Ｆw１,Ｆw２を低下させて水剥離性を確保できる。反応性界面活性剤の割合が上記下限値以上である場合、高温高湿環境下での粘着シート１０の粘着力Ｆw１,Ｆw２の過度の低下を抑制できる。
　粘着シート１０は、他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、および防錆剤が挙げられる。
　シランカップリング剤としては、例えば、エポキシ基を含有するシランカップリング剤が挙げられる。エポキシ基含有のシランカップリング剤としては、例えば、３－グリシドキシジアルキルジアルコキシシラン、および３－グリシドキシアルキルトリアルコキシシランが挙げられる。３－グリシドキシジアルキルジアルコキシシランとしては、例えば、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、および３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランが挙げられる。３－グリシドキシアルキルトリアルコキシシランとしては、例えば、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、および３－グリシドキシプロピルトリエトキシシランが挙げられる。シランカップリング剤としては、好ましくは、３－グリシドキシアルキルトリアルコキシシランが用いられ、より好ましくは、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランが用いられる。シランカップリング剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。粘着シート１０におけるシランカップリング剤の割合は、粘着シート１０の対ガラス密着力を抑制して良好な水剥離性を発現させる観点から、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０.１質量％以下、特に好ましくは０.０質量％である。
　粘着シート１０の厚さは、被着体に対する充分な粘着性を確保する観点から、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上である。粘着シート１０の厚さは、粘着シート１０のハンドリング性および切断加工のしやすさの観点から、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは４００μｍ以下、更に好ましくは３００μｍ以下、一層好ましくは２００μｍ以下、より一層好ましくは１５０μｍ以下である。
　粘着シート１０の全光線透過率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９２％以上であり、また、例えば１００％以下である。粘着シート１０の全光線透過率が上記下限値以上である場合、粘着シート１０において、ディスプレイパネル用途の光学粘着シートに求められる透明性を確保できる。粘着シート１０の全光線透過率は、例えば１００％以下である。全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３７５（２００８年）に準拠して、測定できる。
　はく離ライナーＬ１は、例えば、可撓性を有する透明な樹脂フィルムである。はく離ライナーＬ１の材料としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、およびポリスチレン樹脂が挙げられる。ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、およびポリエチレンナフタレートが挙げられる。ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）が挙げられる。はく離ライナーＬ１の材料としては、透明性および強度の観点から、好ましくは、ポリエステル樹脂が用いられ、より好ましくはＰＥＴが用いられる。はく離ライナーＬ１の粘着シート１０側の表面は、好ましくは、剥離処理剤によって剥離処理されている。剥離処理としては、例えば、シリコーン剥離処理、長鎖アルキルアクリレート剥離処理、およびフッ素剥離処理が挙げられる。
　はく離ライナーＬ２は、可撓性を有する透明な樹脂フィルムである。はく離ライナーＬ２の材料としては、例えば、はく離ライナーＬ１の材料として上記した材料が挙げられる。はく離ライナーＬ２の材料としては、透明性および強度の観点から、好ましくは、ポリエステル樹脂が用いられ、より好ましくはＰＥＴが用いられる。はく離ライナーＬ２の粘着シート１０側の表面は、好ましくは、剥離処理剤によって剥離処理されている。剥離処理としては、はく離ライナーＬ１に関して上記した剥離処理が挙げられる。
　粘着シート１０は、例えば以下のようにして、製造できる。
　まず、上記の粘着剤組成物を調製する。具体的には、まず、上記の単官能モノマーと、光重合開始剤とを含む混合物（液状）との混合物に対して紫外線を照射することにより、混合物中の単官能モノマーの一部を光重合させてプレポリマー組成物を得る。紫外線照射用の光源としては、例えば、紫外線ＬＥＤライト、高圧水銀ランプ、ブラックライトランプ、およびメタルハライドランプが挙げられる。また、紫外線照射では、光源から出射される光の一部の波長領域をカットするための波長カットフィルターを、必要に応じて用いてもよい。紫外線照射において、照度は例えば５～２００ｍＷ/ｃｍ２であり、照射積算光量は例えば１００～５０００ｍＪ／ｃｍ２である。紫外線照射は、組成物の粘度が１５～２５Ｐａ・ｓ程度になるまで続けるのが好ましい。この粘度は、Ｂ型粘度計により、ローターＮｏ.５、ローター回転数１０ｒｐｍ、および温度３０℃の条件で測定した値とする。プレポリマー組成物は、単官能モノマーの光重合物（上記第２光重合ポリマー）と、重合反応を経ていない単官能モノマー（残存モノマー）とを含有する。また、プレポリマー組成物は溶剤を含まない。次に、プレポリマー組成物に対し、多官能重合性化合物と、反応性界面活性剤と、必要に応じて他の成分とを加える。他の成分としては、例えば、追加の光重合開始剤、反応性界面活性剤、シランカップリング剤、および酸化防止剤が挙げられる。これにより、粘着剤組成物が得られる。粘着剤組成物は、溶剤を含まないので、無溶剤型の粘着剤組成物である。
　次に、はく離ライナーＬ１上に粘着剤組成物を塗布して塗膜を形成した後、はく離ライナーＬ１上の塗膜の上にはく離ライナーＬ２を貼り合わせる。粘着剤組成物の塗布方法としては、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、およびダイコートが挙げられる。
　次に、はく離ライナーＬ１,Ｌ２間の塗膜に対し、紫外線を照射して光硬化させて、粘着剤層を形成する。紫外線照により、塗膜において、上述の残存モノマーと多官能重合性化合物とを含む反応系での重合反応が進行し、光架橋構造を有する第１光重合ポリマーが形成される。この後、粘着剤層を加熱によって乾燥処理してもよい。乾燥温度は、例えば８０℃～１５０℃である。乾燥時間は、例えば３０秒～１０分である。乾燥処理により、粘着剤層内の未反応モノマーを揮発させて除去することができる。
　以上のようにして、はく離ライナーＬ１,Ｌ２によって粘着面１１,１２が被覆保護された粘着シート１０を製造できる。はく離ライナーＬ１,Ｌ２は、粘着シート１０を使用する際に必要に応じて粘着シート１０から剥がされる。
　図３Ａから図３Ｃは、粘着シート１０の使用方法の一例を表す。
　本方法では、まず、図３Ａに示すように、粘着シート１０を、部材３１（第１被着体）の厚さ方向Ｈの一方面に貼り合わせる（貼合せ工程）。部材３１としては、例えば、ディスプレイパネルにおける画素パネルおよび偏光フィルムが挙げられる。本工程により、部材３１上に、他の部材との接合用の粘着シート１０が設けられる。
　本工程において、部材３１への粘着シート１０の貼り合わせに不良（位置ずれ等）が生じた場合、水を用いて粘着シート１０を部材３１から適切に剥離できる。例えば、部材３１と粘着シート１０との界面に水滴を浸入させることにより、粘着シート１０の粘着力を低下させた後、部材３１から粘着シート１０を容易に剥離できる。剥離の後、代わりの粘着シート１０によって部材３１への貼合せ工程を再び実施できる（リワーク）。
　次に、図３Ｂに示すように、部材３１上の粘着シート１０を介して、部材３１と部材３２（第２被着体）とを接合する（接合工程）。部材３２としては、例えば、ディスプレイパネルにおけるカバーフィルムが挙げられる。
　次に、図３Ｃに示すように、部材３１,３２間の粘着シート１０をエージングする（エージング工程）。本工程により、粘着シート１０と部材３１,３２との接合力が高まる。エージング温度は、例えば２０℃～１６０℃である。エージング時間は、例えば１分から２１日である。エージングとしてオートクレーブ処理（加熱加圧処理）する場合、温度は例えば３０℃～８０℃であり、圧力は例えば０.１～０.８ＭＰａであり、処理時間は例えば１５分以上である。
　粘着シート１０によると、接合工程の後またはエージング工程の後、必要に応じて、部材３１,３２間の接合状態を、水を用いて容易に解くことができる。具体的には、以下のとおりである。
　部材３１と粘着シート１０との界面に水滴を浸入させることにより、部材３１に対する粘着シート１０の粘着力を低下させた後、粘着シート１０付き部材３２を部材３１から容易に離すことができる。その後、例えば、代わりの粘着シート１０付き部材３２を、その粘着シート１０を介して部材３１に接合できる。
　または、部材３２と粘着シート１０との界面に水滴を浸入させることにより、部材３２に対する粘着シート１０の粘着力を低下させた後、粘着シート１０付き部材３１を部材３２から容易に離すことができる。その後、例えば、代わりの粘着シート１０付き部材３１を、その粘着シート１０を介して部材３２に接合できる。
　粘着シート１０によると、第１水剥離試験での粘着力Ｆw１が１.２/10mm以下であるため、例えば以上のようなリワークが可能である。
　本発明について、以下に実施例を示して具体的に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。また、以下に記載されている配合量（含有量）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上述の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合量（含有量）、物性値、パラメータなどの上限（「以下」または「未満」として定義されている数値）または下限（「以上」または「超える」として定義されている数値）に代替できる。
〈アクリルオリゴマーＭ１の調製〉
　まず、撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、メタクリル酸ジシクロペンタニル（ＤＣＰＭＡ）６０質量部と、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４０質量部と、連鎖移動剤としてのα－チオグリセロール３.５質量部と、重合溶媒としてのトルエン１００質量部とを含む混合物を、７０℃で１時間、窒素雰囲気下にて撹拌した。次に、混合物に、熱重合開始剤としての２,２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０.２質量部を加えて反応溶液を調製し、窒素雰囲気下において、７０℃で２時間、および、その後に８０℃で２時間、反応させた（重合反応）。次に、反応溶液を１３０℃で加熱することにより、トルエン、連鎖移動剤および未反応モノマーを揮発させて除去した。これにより、固形状のアクリルオリゴマー（オリゴマーＭ１）を得た。オリゴマーＭ１の重量平均分子量は５１００であり、ガラス転移温度は１３０℃であった。オリゴマーＭ１は疎水性オリゴマーである。
〈アクリルオリゴマーＭ２の調製〉
　まず、撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、ＤＣＰＭＡ ４５質量部と、ＭＭＡ ４５質量部と、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）１０質量部と、連鎖移動剤としてのα－チオグリセロール３.５質量部と、重合溶媒としてのトルエン１００質量部とを含む混合物を、７０℃で１時間、窒素雰囲気下にて撹拌した。次に、混合物に、熱重合開始剤としてのＡＩＢＮ ０.２質量部を加えて反応溶液を調製し、窒素雰囲気下において、７０℃で２時間、および、その後に８０℃で２時間、反応させた（重合反応）。次に、反応溶液を１３０℃で加熱することにより、トルエン、連鎖移動剤および未反応モノマーを揮発させて除去した。これにより、固形状のアクリルオリゴマー（オリゴマーＭ２）を得た。オリゴマーＭ２の重量平均分子量は５３００であり、ガラス転移温度は１１５℃であった。オリゴマーＭ２は親水性オリゴマーである。
〈プレポリマー組成物の調製〉
　フラスコ内で、アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）２０質量部と、アクリル酸ｎ－オクチル（ＮＯＡＡ）７０質量部と、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）８質量部と、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）２質量部とのモノマー混合物に、第１の光重合開始剤（品名「イルガキュア８１９」，ビス(２,４,６-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド，ＢＡＳＦジャパン社製）０.０５質量部と、第２の光重合開始剤（品名「イルガキュア１８４」，１-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン，ＢＡＳＦジャパン社製）０.０５質量部とを加えた後、当該混合物に対して窒素雰囲気下で紫外線を照射することによって混合物中のモノマー成分の一部を重合させて、重合率約１０％のプレポリマー組成物を得た。このプレポリマー組成物は、光重合物（光重合ポリマーＰ１ａ）と、重合反応を経ていないモノマー成分（残存モノマー）とを含有する部分重合物である。
〔実施例１〕
〈粘着剤組成物の調製〉
　次に、プレポリマー組成物１００質量部と、オリゴマーＭ１１.５質量部と、多官能重合性化合物としてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（品名「ＫＡＹＡＲＡＤ　ＤＰＨＡ」，日本化薬社製）０.０４５質量部と、第１反応性界面活性剤（品名「アクリット８ＷＸ-０４６-ＮＳ」，大成ファインケミカル社製）０.３質量部と、追加光重合開始剤（品名「イルガキュア８１９」，ＢＡＳＦジャパン社製）０.０４質量部とを混合して、粘着剤組成物を調製した。
〈粘着シートの作製〉
　次に、片面に剥離処理面を有する第１はく離ライナー（品名「ダイアホイル ＭＲＦ」，厚さ３８μｍ，三菱ケミカル社製）の剥離処理面上に、粘着剤組成物を塗布して塗膜を形成した。次に、第１はく離ライナー上の塗膜の上に、片面に剥離処理面を有する第２はく離ライナー（品名「ダイアホイル ＭＲＮ」，厚さ３８μｍ，三菱ケミカル社製）の剥離処理面を貼り合わせた。次に、はく離ライナー間の塗膜に第２はく離ライナー側から紫外線を照射し、当該塗膜を光硬化させて厚さ５０μｍの粘着剤層を形成した（紫外線照射工程）。紫外線照射においては、光源としてブラックライトランプ（東芝製）を使用し、照度を５.０ｍＷ/ｃｍ２とし、照射積算光量を１５００ｍＪ/ｃｍ２とした。紫外線照射工程では、塗膜において、上述の残存モノマーと多官能重合性化合物とを含む反応系での光重合反応が進行し、光架橋構造を有する光重合ポリマーＰ１ｂが形成される。また、当該光重合反応は上述の光重合ポリマーＰ１ａまわりで進行するので、光重合ポリマーＰ１ｂは光重合ポリマーＰ１ａまわりに形成される。本工程で形成される粘着剤層は、このような光重合ポリマーＰ１ａと光重合ポリマーＰ１ｂとを、ベースポリマーとして含有する。
　次に、粘着剤層から第１はく離ライナーを剥離した後、第２はく離ライナー上の粘着剤層を、１３０℃の熱風オーブン内で３分間、乾燥処理した。これにより、粘着剤層内の未反応モノマーを揮発させて除去した。そして、室温での放冷の後、第２はく離ライナー上の粘着剤層の上に、片面に剥離処理面を有する第３はく離ライナー（品名「ダイアホイル ＭＲＦ」，厚さ３８μｍ，三菱ケミカル社製）の剥離処理面を貼り合わせた。
　以上のようにして、実施例１のはく離ライナー付き粘着シート（第２はく離ライナー／粘着シート（厚さ５０μｍ）／第３はく離ライナー）を作製した。
〔実施例２〕
　次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例２のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。粘着剤組成物の調製において、オリゴマーＭ１の配合量を０.５質量部とし、オリゴマーＭ２０.５質量部を更に配合し、第１反応性界面活性剤の代わりに第２反応性界面活性剤（品名「アクアロンＫＨ-１０」，第一工業製薬社製）０.５質量部を配合した。
〔実施例３〕
　次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例３のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。粘着剤組成物の調製において、オリゴマーＭ１の配合量を０.５質量部とし、オリゴマーＭ２０.５質量部を更に配合し、第１反応性界面活性剤の代わりに第２反応性界面活性剤（アクアロンＫＨ-１０）０.３質量部と、第３反応性界面活性剤（品名「アミノイオンＲＥ３０００ＭＡ」，日本乳化剤社製）０.１質量部とを配合した。
〔実施例４〕
　次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例４のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。粘着剤組成物の調製において、第１反応性界面活性剤の代わりに第３反応性界面活性剤（アミノイオンＲＥ３０００ＭＡ）０.１質量部を配合した。
〔実施例５〕
　次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例５のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。粘着剤組成物の調製において、オリゴマーＭ１の配合量を０.５質量部とし、オリゴマーＭ２０.５質量部を更に配合し、多官能重合性化合物（ＤＰＨＡ）の配合量を０.０２質量部とし、第１反応性界面活性剤の代わりに第２反応性界面活性剤（アクアロンＫＨ-１０）０.３質量部と、第１非反応性界面活性剤（品名「レオドールＴＷ-Ｌ１２０」，花王社製）０.１質量部とを配合した。
〔実施例６〕
　次のこと以外は実施例５のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例６のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。粘着剤組成物の調製において、第１非反応性界面活性剤（レオドールＴＷ-Ｌ１２０）の代わりに第２非反応性界面活性剤（品名「レオドールＴＷ-Ｌ１０６」，花王社製）０.１質量部を配合した。
〔実施例７〕
　次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例７のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。粘着剤組成物の調製において、オリゴマーＭ１の配合量を０.５質量部とし、オリゴマーＭ２０.５質量部を更に配合し、多官能重合性化合物（ＤＰＨＡ）の配合量を０.０１質量部とし、第１反応性界面活性剤の代わりに第２反応性界面活性剤（アクアロンＫＨ-１０）０.７５質量部を配合した。
〔実施例８〕
　次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例８のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。粘着剤組成物の調製において、オリゴマーＭ１の代わりにオリゴマーＭ２０.５質量部を配合し、第１反応性界面活性剤の代わりに第２反応性界面活性剤（アクアロンＫＨ-１０）０.５質量部を配合した。
〔実施例９〕
　次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例９のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。粘着剤組成物の調製において、オリゴマーＭ１を配合せず、第１反応性界面活性剤（アクリット８ＷＸ-０４６-ＮＳ）の配合量を０.０２質量部とした。
〔実施例１０〕
　次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例１０のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。粘着剤組成物の調製において、オリゴマーＭ１の配合量を０.５質量部とし、オリゴマーＭ２０.５質量部を更に配合し、第１反応性界面活性剤の代わりに第２反応性界面活性剤（品名「アクアロンＫＨ-１０，第一工業製薬社製）１.０質量部を配合した。
〔実施例１１〕
　次のこと以外は実施例３のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例１１のはく離ライナー付き粘着シートを作製した。粘着剤組成物の調製において、多官能重合性化合物（ＤＰＨＡ）の配合量を０.０２質量部とした。
〔比較例１～１３〕
　表２～３に示す組成で粘着剤組成物を調製したこと以外は、実施例１のはく離ライナー付き粘着シートと同様にして、実施例１～１３の各はく離ライナー付き粘着シートを作製した。比較例１,２では、シランカップリング剤（品名「ＫＢＭ－４０３」，信越化学工業社製）を用いた。
〈初期剥離試験〉
　実施例１～１１および比較例１～１３の各粘着シートについて、初期剥離試験を実施して粘着力Ｆn１を測定した。具体的には、以下のとおりである。
用意ステップ：
　まず、はく離ライナー付き粘着シート（第２はく離ライナー／粘着シート／第３はく離ライナー）から第３はく離ライナーを剥離した。次に、これによって露出した粘着シートを、表面がプラズマ処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（品名「ルミラーＳ１０」，厚さ５０μｍ，東レ製）に貼り合わせた。これにより、積層フィルムを得た。プラズマ処理では、プラズマ照射装置（品名「ＡＰ－ＴＯ５」，積水工業社製）を使用し、電圧を１６０Ｖとし、周波数を１０ｋＨｚとし、処理速度を５０００ｍｍ/分とした。貼り合わせでは、２５℃の環境下で２ｋｇのハンドローラーを１往復させる作業によってＰＥＴフィルムに粘着シートを圧着させた。次に、積層フィルムから、幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍの積層フィルム片を切り出した。この積層フィルムは、ＰＥＴフィルムと、粘着シート片と、第２はく離ライナーとを、厚さ方向にこの順で備える。次に、ＰＥＴフィルム上の粘着シート片から第２はく離ライナーを剥離した。次に、これによって露出した粘着シート片（幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍ）を、フロート法で作製されたアルカリガラス板のスズ面に対して貼り合わせて、積層体を得た。
加熱加圧ステップ：
　次に、積層体を、５０℃、０.５ＭＰａおよび１５分の条件で加熱加圧処理した。これにより、アルカリガラス板に対して粘着シート片を圧着させた。
静置ステップ：
　次に、積層体を、室温で３０分間、静置した。
測定ステップ：
　次に、積層体におけるアルカリガラス板から粘着シート片を剥離する１８０°剥離試験を実施し、剥離に要する力（剥離力）を測定した。本測定には、引張り試験機（品名「オートグラフＡＧ－５０ＮＸ ｐｌｕｓ）」，島津製作所製）を使用した。本測定では、具体的には、２５℃、相対湿度５０％、剥離角度１８０°および引張速度３００ｍｍ/分の条件（第１条件）で、アルカリガラス板上の粘着シート片の長さ方向一端側を引っ張ることにより、アルカリガラス板から粘着シート片を剥離して粘着力を測定した。剥離長さを５０ｍｍとし、測定された剥離力の平均値を粘着力とした。初期剥離試験の測定ステップで測定された粘着力Ｆn１（Ｎ/10mm）を、表１に示す。
〈第１水剥離試験〉
　実施例１～１１および比較例１～１３の各粘着シートについて、第１水剥離試験を実施して粘着力Ｆw１を測定した。第１水剥離試験は、静置ステップの後であって測定ステップの前に下記の水供給ステップを実施すること以外は、上記の初期剥離試験と同じである。第１水剥離試験の測定ステップで測定された粘着力Ｆw１（Ｎ/10mm）を、表１に示す。粘着力Ｆn１に対する粘着力Ｆw１の比率（Ｆw１／Ｆn１）も、表１に示す。
水供給ステップ：
　静置ステップ後の積層体において、２０μＬの蒸留水を、アルカリガラス板と粘着シート片との界面における粘着シート片の長さ方向一端に蒸留水が接するように、アルカリガラス板上に供給した。
〈常温剥離試験〉
　実施例１～１１および比較例１～１３の各粘着シートについて、常温剥離試験を実施して粘着力Ｆn２を測定した。常温剥離試験は、静置ステップにおいて積層体を室温で７２時間静置すること以外は、上記の初期剥離試験と同じである。常温剥離試験の測定ステップで測定された粘着力Ｆn２（Ｎ/10mm）を、表１に示す。
〈第２水剥離試験〉
　実施例１～１１および比較例１～１３の各粘着シートについて、第２水剥離試験を実施して粘着力Ｆw２を測定した。第２水剥離試験は、静置ステップにおいて積層体を室温で７２時間静置すること以外は、上記の第１水剥離試験と同じである。第２水剥離試験の測定ステップで測定された粘着力Ｆw２（Ｎ/10mm）を、表１に示す。粘着力Ｆn２に対する粘着力Ｆw２の比率（Ｆw２／Ｆn２）も、表１に示す。粘着力Ｆw１に対する粘着力Ｆw２の変動率（％）も、表１に示す。この変動率は、次の式によって算出される。
　変動率（％）＝[（Ｆw２－Ｆw１）／Ｆw１]×１００
　なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示にすぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記請求の範囲に含まれるものである。
　本発明の光学粘着シートは、液晶パネルおよび有機ＥＬなどのパネルディスプレイパネルに好適に用いられる。具体的には、本発明の光学粘着シートは、ディスプレイパネルの製造過程において、積層構造に含まれる要素どうしの接合に、好適に用いられる。
１０　　　　粘着シート（光学粘着シート）
Ｈ　　　　　厚さ方向
１０ａ　　　第１端部
１０ｂ　　　第２端部
１１　　　　第１面
１２　　　　第２面
２１　　　　アルカリガラス板
２２　　　　水
Ｌ１，Ｌ２　はく離ライナー

Claims (5)

  1. 　ベースポリマーを含有する光学粘着シートであって、
    　前記ベースポリマーが、反応性界面活性剤を含む重合性成分の光重合物であり、
    　下記の初期剥離試験での粘着力Ｆn１が１.４Ｎ/10mm以上であり、
    　下記の第１水剥離試験での粘着力Ｆw１が１.２Ｎ/10mm以下である、光学粘着シート。
    初期剥離試験：
    　まず、フロート法で作製されたアルカリガラス板に対し、前記光学粘着シートの幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍの粘着シート片を貼り合わせて、積層体を得る（用意ステップ）。
    次に、前記積層体を、５０℃、０.５ＭＰａおよび１５分の条件で加熱加圧処理する（加熱加圧ステップ）。次に、前記積層体を、室温で３０分間、静置する（静置ステップ）。
    次に、２５℃、相対湿度５０％、剥離角度１８０°および引張速度３００ｍｍ/分の条件で前記粘着シート片の長さ方向一端側を引っ張ることにより、前記アルカリガラス板から前記粘着シート片を剥離して粘着力を測定する（測定ステップ）。
    第１水剥離試験：
    　前記静置ステップの後であって前記測定ステップの前に水供給ステップを実施すること以外は、前記初期剥離試験と同じである。前記水供給ステップでは、２０μＬの蒸留水を、前記アルカリガラス板と前記粘着シート片との界面における前記粘着シート片の長さ方向一端に前記蒸留水が接するように、前記積層体の前記アルカリガラス板上に供給する。
  2. 　前記光学粘着シートが非反応性界面活性剤を更に含有する、請求項１に記載の光学粘着シート。
  3. 　前記光学粘着シートが親水性オリゴマーを更に含有する、請求項１に記載の光学粘着シート。
  4. 　下記の第２水剥離試験において粘着力Ｆw２を有し、前記粘着力Ｆw１に対する前記粘着力Ｆw２の変動率が２００％以下である、請求項１から３のいずれか一つに記載の光学粘着シート。
    第２水剥離試験：
    　前記静置ステップにおいて前記積層体を室温で７２時間静置すること以外は、前記第１水剥離試験と同じである。
  5. 　下記の常温剥離試験において粘着力Ｆn２を有し、前記粘着力Ｆn２に対する前記粘着力Ｆw２の比率が０.４以下である、請求項４に記載の光学粘着シート。
    常温剥離試験：
    　前記静置ステップにおいて前記積層体を室温で７２時間静置すること以外は、前記初期剥離試験と同じである。
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