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WO2024181009A1 - フッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法、並びに、組成物、及び組成物の製造方法 - Google Patents

フッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法、並びに、組成物、及び組成物の製造方法 Download PDF

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WO2024181009A1
WO2024181009A1 PCT/JP2024/003332 JP2024003332W WO2024181009A1 WO 2024181009 A1 WO2024181009 A1 WO 2024181009A1 JP 2024003332 W JP2024003332 W JP 2024003332W WO 2024181009 A1 WO2024181009 A1 WO 2024181009A1
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WO
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compound
vinylidene fluoride
boiling point
vdf
trifluoromethane
Prior art date
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PCT/JP2024/003332
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French (fr)
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哲央 大塚
明日香 山川
覚人 三竹
英史 塩田
達也 鎌塚
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
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    • C07C17/383—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation
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    • C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
    • C07C21/18—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds containing fluorine

Definitions

  • the present disclosure relates to a method for separating vinylidene fluoride and trifluoromethane, as well as a composition and a method for producing the composition.
  • Vinylidene fluoride is useful as a monomer for fluororesin.
  • Patent Document 1 describes a method for separating vinylidene fluoride and trifluoroethane, which includes a step of adding a first extraction solvent, which is at least one selected from the group consisting of alcohols, ketones, esters, amides, ethers, sulfoxides, and nitriles having 1 to 3 carbon atoms, to a first mixture containing vinylidene fluoride and trifluoroethane to obtain a second mixture, and an extractive distillation step of distilling the second mixture to obtain a distillate mainly composed of vinylidene fluoride and a bottoms product mainly composed of the first extraction solvent and containing trifluoroethane.
  • a first extraction solvent which is at least one selected from the group consisting of alcohols, ketones, esters, amides, ethers, sulfoxides, and nitriles having 1 to 3 carbon atoms
  • Patent Document 1 At least one selected from the group consisting of alcohols, ketones, esters, amides, ethers, sulfoxides, and nitriles having 1 to 3 carbon atoms is used as the extraction solvent, and the energy required for distillation to recover the extraction solvent tends to be high.
  • the objective of one embodiment of the present invention is to provide a method for separating vinylidene fluoride and trifluoromethane, which can obtain high-purity vinylidene fluoride from a mixture containing vinylidene fluoride and trifluoromethane, and which can recover the extraction solvent with less energy than conventional methods, a composition related to the above separation method, and a method for producing the composition.
  • the present disclosure includes the following aspects. ⁇ 1> A step of mixing a mixture containing vinylidene fluoride and trifluoromethane with a compound having a boiling point of ⁇ 60 to 0° C. to obtain a mixture for extraction; and distilling the mixture for extraction to obtain a distillate whose main component is vinylidene fluoride and a bottoms product whose main component is a compound having a boiling point of -60 to 0°C and further containing trifluoromethane.
  • ⁇ 2> The method for separating vinylidene fluoride and trifluoromethane according to ⁇ 1>, wherein an interaction distance Ra R23 between trifluoromethane and a compound having a boiling point of ⁇ 60 to 0° C., which is calculated from the value of the Hansen solubility parameter, is smaller than an interaction distance Ra VdF between vinylidene fluoride and a compound having a boiling point of ⁇ 60 to 0° C.
  • ⁇ 3> The method for separating vinylidene fluoride and trifluoromethane according to ⁇ 2>, wherein a ratio of the interaction distance Ra R23 to the interaction distance Ra VdF is 0.81 or less.
  • ⁇ 4> The method for separating vinylidene fluoride and trifluoromethane according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the compound having a boiling point of ⁇ 60 to 0° C. has a boiling point of ⁇ 60 to ⁇ 10° C.
  • ⁇ 5> The method for separating vinylidene fluoride and trifluoromethane according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the compound having a boiling point of -60 to 0°C has a boiling point of -60 to -30°C.
  • ⁇ 6> The method for separating vinylidene fluoride and trifluoromethane according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the compound having a boiling point of ⁇ 60 to 0° C. is a hydrofluorocarbon.
  • ⁇ 7> The method for separating vinylidene fluoride and trifluoromethane according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the compound having a boiling point of -60 to 0°C is at least one selected from the group consisting of difluoromethane, chlorofluoromethane, ammonia, isocyanic acid, ethyl azide, azidopropene, formyl fluoride, formaldehyde, and sulfur dioxide.
  • ⁇ 8> The method for separating vinylidene fluoride and trifluoromethane according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the ratio of the molar amount of the compound having a boiling point of ⁇ 60 to 0° C. to the total molar amount of vinylidene fluoride and trifluoromethane in the mixture for extraction is 1 to 100.
  • ⁇ 9> The method for separating vinylidene fluoride and trifluoromethane according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, further comprising a step of distilling the bottoms to recover a compound having a boiling point of ⁇ 60 to 0° C.
  • ⁇ 10> The method for separating vinylidene fluoride and trifluoromethane according to ⁇ 9>, wherein the recovered compound having a boiling point of ⁇ 60 to 0° C. is reused in the step of obtaining a mixture for extraction.
  • a composition comprising vinylidene fluoride, trifluoromethane, and a compound having a boiling point of ⁇ 60 to 0° C., A composition having a vinylidene fluoride content of 99 mol % or more based on the total amount of the composition.
  • a method for separating vinylidene fluoride and trifluoromethane which can obtain high-purity vinylidene fluoride from a mixture containing vinylidene fluoride and trifluoromethane, and which can recover the extraction solvent with less energy than conventional methods, a composition related to the above separation method, and a method for producing the composition.
  • a numerical range indicated using “to” means a range that includes the numerical values before and after “to” as the minimum and maximum values, respectively.
  • the upper or lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the upper or lower limit value of another numerical range described in the present disclosure.
  • the upper or lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with a value shown in the examples.
  • combinations of two or more preferred aspects are more preferred aspects.
  • the amount of each component means the total amount of multiple substances, unless otherwise specified.
  • distillate refers to material that is distilled from the top of a distillation column
  • bottoms refers to material that is distilled from the bottom of a distillation column.
  • main component means that the amount of components other than the component in question is relatively small.
  • the amount of the "main component” is preferably 50 mol % or more of the total, more preferably 60 mol % or more, even more preferably 70 mol % or more, and most preferably 80 mol % or more.
  • the boiling point of a compound is a value at normal pressure, which is 1.013 ⁇ 10 5 Pa.
  • the method for separating vinylidene fluoride (VdF) and trifluoromethane (R23) includes a step of mixing a mixture containing VdF and R23 with a compound having a boiling point of ⁇ 60 to 0° C. to obtain a mixture for extraction, and a step of distilling the mixture for extraction to obtain a distillate whose main component is VdF and a bottoms product whose main component is a compound having a boiling point of ⁇ 60 to 0° C. and further containing R23.
  • the disclosed method for separating VdF and R23 makes it possible to obtain high-purity VdF from a mixture containing VdF and R23, and also makes it possible to recover the extraction solvent from the mixture of R23 and extraction solvent after VdF has been separated using less energy than conventional methods, and also provides excellent separability between R23 and extraction solvent.
  • VdF is useful as a monomer for fluororesin, but for example, when a polymerization reaction is carried out using a composition containing VdF and R23 as an impurity, the R23 that is not consumed in the polymerization reaction accumulates inside the reactor in the latter stages of the polymerization process and inhibits the polymerization reaction. As a result, the rate of the polymerization reaction decreases or the polymerization reaction stops, and the desired polymer is not obtained. For this reason, it is desirable to separate VdF and R23 to obtain high-purity VdF.
  • VdF has a boiling point of -83°C
  • R23 has a boiling point of -82°C.
  • VdF and R23 have similar boiling points, and a mixture of VdF and R23 has an azeotropic composition, so it is difficult to separate and purify VdF and R23 by normal distillation.
  • Patent Document 1 describes performing extractive distillation using an extracting solvent that is at least one selected from the group consisting of alcohols, ketones, esters, amides, ethers, sulfoxides, and nitriles having 1 to 3 carbon atoms.
  • the boiling point of the extracting solvent described in Patent Document 1 is high, ranging from 40°C to 250°C. Because the boiling point of the extracting solvent is high, a large amount of energy tends to be required for distillation to recover the extracting solvent contained in the bottom product after extractive distillation.
  • the inventors discovered that by using a compound with a boiling point of -60 to 0°C as the extraction solvent, the extraction solvent can be recovered with less energy than before.
  • the method for separating VdF and R23 disclosed herein includes a step of mixing a mixture containing VdF and R23 with a compound having a boiling point of -60 to 0°C to obtain a mixture for extraction (hereinafter also referred to as the "mixing step").
  • the mixture containing VdF and R23 may contain other components in addition to VdF and R23, but from the viewpoint of efficiently obtaining high-purity VdF, it is preferable that the content of other components is small.
  • other components include fluoroolefins other than VdF and hydrofluorocarbons other than R23.
  • the total content of VdF and R23 relative to the total amount of the mixture containing VdF and R23 is, for example, 50 mol% or more, may be 80 mol% or more, may be 90 mol% or more, may be 99 mol% or more, or may be 100 mol%.
  • the molar ratio of VdF to R23 is not particularly limited. From the viewpoint of production efficiency, the ratio of the molar amount of R23 to the molar amount of VdF (i.e., the molar ratio) is preferably 0.01 to 1, more preferably 0.01 to 0.5, and even more preferably 0.01 to 0.1.
  • reaction product containing VdF obtained by reacting various raw materials for the purpose of producing VdF can be used.
  • a reaction product containing VdF can be obtained by using chlorodifluoroethane as a raw material and carrying out a dehydrochlorination reaction.
  • a reaction product containing VdF can be obtained by using chlorodifluoromethane and chloromethane as raw materials and carrying out a dehydrochlorination reaction.
  • Compounds with boiling points of -60 to 0°C The compound having a boiling point of ⁇ 60 to 0° C. (hereinafter, also referred to as “compound C”) is positioned as an extraction solvent.
  • Compound C may be one type or two or more types.
  • compound C Since compound C has a boiling point of -60°C or higher, the difference between its boiling point and that of R23 is large, making it easy to separate R23. In addition, since compound C has a boiling point of 0°C or lower, it is possible to recover compound C by distilling the bottoms with less energy than before.
  • Compound C preferably has a boiling point of -60 to -10°C, more preferably -60 to -30°C, from the viewpoint of lowering the bottom temperature of the distillation column when recovered by distillation and reducing the amount of heat required for heating.
  • compound C is preferably a hydrofluorocarbon (HFC).
  • HFC hydrofluorocarbon
  • An example of an HFC is difluoromethane (HFC-32).
  • HFCs are preferable because they have low reactivity with other compounds and do not self-decompose. HFCs are also preferable because they have low redox properties and can suppress deterioration of manufacturing equipment.
  • compound C is preferably at least one selected from the group consisting of difluoromethane (HFC-32), chlorofluoromethane (HCFC-31), ammonia, isocyanic acid, ethyl azide, azidopropene, formyl fluoride, formaldehyde, and sulfur dioxide.
  • HFC-32 difluoromethane
  • HCFC-31 chlorofluoromethane
  • ammonia isocyanic acid
  • ethyl azide azidopropene
  • formyl fluoride formyl fluoride
  • formaldehyde formaldehyde
  • sulfur dioxide sulfur dioxide
  • compound C is preferably HFC-32.
  • the interaction distance Ra R23 between R23 and compound C calculated from the value of the Hansen solubility parameter is smaller than the interaction distance Ra VdF between VdF and compound C.
  • the ratio of the interaction distance Ra R23 to the interaction distance Ra VdF is preferably 0.81 or less, more preferably 0.79 or less, and even more preferably 0.64 or less.
  • Ra VdF [4 ⁇ ( ⁇ D VdF - ⁇ D C ) 2 + ( ⁇ P VdF - ⁇ P C ) 2 + ( ⁇ H VdF - ⁇ H C ) 2 ]
  • Ra R23 [4 ⁇ ( ⁇ D R23 - ⁇ D C ) 2 + ( ⁇ P R23 - ⁇ P C ) 2 + ( ⁇ H R23 - ⁇ H C ) 2 ]
  • ⁇ D VdF , ⁇ P VdF , and ⁇ H VdF respectively represent the dispersion term, polar term, and hydrogen bond term in the Hansen solubility parameter of VdF
  • ⁇ D R23 , ⁇ P R23 , and ⁇ H R23 respectively represent the dispersion term, polar term, and hydrogen bond term in the Hansen solubility parameter of R23, and
  • the dispersion term, polarity term, and hydrogen bond term in the Hansen solubility parameters of each compound are values estimated from literature values or the chemical structure of the compound using computer software (Hansen Solubility Parameters in Practice (HSPiP) version 4).
  • Hansen Solubility Parameters in Practice (HSPiP) version 4 The Hansen solubility parameter of a mixture containing two or more compounds is calculated as the vector sum of the Hansen solubility parameters of each compound multiplied by the volume ratio of each compound to the entire mixture.
  • the ratio of the molar amount of compound C to the total molar amount of VdF and R23 in the mixture for extraction is preferably 1 to 100, more preferably 1 to 50.
  • compound C/(VdF+R23) represents the molar ratio of the amount of compound C supplied to the extractive distillation column to the total amount of VdF and R23 supplied to the extractive distillation column.
  • the method of mixing the mixture containing VdF and R23 with compound C is not particularly limited.
  • Compound C may be added to the mixture containing VdF and R23, or the mixture containing VdF and R23 may be added to compound C.
  • timing of obtaining the mixture for extraction is not particularly limited, as long as it is obtained before the mixture for extraction is distilled.
  • the components of the extraction mixture other than VdF, R23, and compound C include other components that may be contained in the mixture containing VdF and R23.
  • the method for separating VdF and R23 includes a step of distilling the mixture for extraction to obtain a distillate whose main component is VdF and a bottoms product whose main components are compounds having a boiling point of ⁇ 60 to 0° C. and further containing trifluoromethane (hereinafter also referred to as the “extraction and separation step”).
  • the extractive distillation process can be carried out using a commonly used distillation apparatus, for example, a distillation tower such as a plate tower, a packed tower, etc.
  • a distillation tower such as a plate tower, a packed tower, etc.
  • Various conditions of the extractive distillation process for example, the operating temperature, operating pressure, reflux ratio, total number of stages in the distillation tower, position of the charging stage, position of the extraction solvent supply stage, etc., are not particularly limited and can be appropriately selected to achieve the desired separation.
  • the number of stages of the distillation tower can be, for example, 1 to 100, and from the viewpoint of obtaining VdF with high purity, 30 or more is preferable, and 50 or more is more preferable. Since both VdF and R23 have low boiling points, it is preferable to carry out the extractive distillation under pressure, for example, a pressure of 0 to 5 MPaG (gauge pressure).
  • the temperature of the top and bottom of the distillation column is determined according to the operating pressure and the composition of the distillate and bottom products.
  • the temperatures of the condenser and reheater installed at the top and bottom of the column it is preferable to set the temperature of the top of the column to -60 to 100°C and the temperature of the bottom of the column to -10 to 300°C.
  • Extractive distillation can be performed in a batch or continuous manner, and in some cases in a semi-continuous manner in which the distillate and bottom products are intermittently withdrawn or intermittently charged, but it is preferable to continuously supply the extraction solvent to the distillation apparatus.
  • Compound C has affinity with R23. Therefore, by subjecting the extraction mixture containing VdF, R23, and compound C to extractive distillation, a distillate containing VdF as the main component is obtained from the top side of the extractive distillation tower.
  • the composition of this distillate is not limited as long as it contains VdF as the main component, but the molar fraction of VdF in the distillate is preferably 90 mol% or more, and more preferably 99 mol% or more.
  • the molar fraction of R23 in the distillate is preferably 1/10 or less, and more preferably 1/100 or less, of the molar fraction of R23 in the extraction mixture.
  • the molar fraction of R23 in the distillate is preferably 10 mol% or less, and more preferably 1 mol% or less.
  • a bottom product containing compound C as the main component and also containing R23 is obtained from the bottom side of the extractive distillation column.
  • the composition of this bottom product is not limited as long as it contains compound C as the main component, but the molar fraction of compound C in the bottom product is preferably 30 mol % or more, and more preferably 50 mol % or more.
  • the method for separating VdF and R23 of the present disclosure further includes a step of distilling the bottoms to recover compound C (hereinafter also referred to as the "distillation step").
  • the distillation process can be carried out using a distillation apparatus similar to that used in the extractive distillation process.
  • the various conditions of the distillation process such as the operating temperature, operating pressure, reflux ratio, total number of stages in the distillation column, and the position of the feed stage, are not particularly limited and can be appropriately selected to achieve the desired separation.
  • the distillation process separates compound C from VdF and R23, allowing compound C to be recovered.
  • a bottom product containing compound C is obtained from the bottom side of the distillation column. It is preferable to reuse the recovered compound C in the above-mentioned extractive distillation step.
  • the separation method of VdF and R23 disclosed herein the difference in boiling points between R23 and compound C is large, and therefore separation between R23 and compound C is excellent. Therefore, high-purity compound C can be recovered and is suitable for reuse.
  • composition is a composition comprising VdF, R23, and compound C, and the content of VdF is 99 mol % or more, preferably 99.5 mol % or more, and more preferably 99.9 mol % or more, based on the total amount of the composition.
  • R23 and compound C are impurities, and it is preferable that they are present in small amounts, and it is desirable that they are not substantially present. However, from the viewpoint of simplifying the manufacturing process, compound C may be present.
  • the content of R23 is preferably 1 mol% or less, more preferably 0.5 mol% or less, and even more preferably 0.1 mol% or less, based on the total amount of the composition.
  • the content of R23 is preferably 1 mol ppm or more, more preferably 5 mol ppm or more, and even more preferably 10 mol ppm or more, based on the total amount of the composition.
  • the content of compound C is preferably 1 mol% or less, more preferably 0.5 mol% or less, and even more preferably 0.1 mol% or less, based on the total amount of the composition.
  • the content of R23 is preferably 1 mol ppm or more, more preferably 5 mol ppm or more, and even more preferably 10 mol ppm or more, based on the total amount of the composition.
  • composition of one embodiment of the present disclosure may contain other components in addition to VdF, R23, and the compound.
  • the other components may be the same as the other components that may be contained in the mixture containing VdF and R23.
  • a composition containing VdF, R23, and compound C, and having a VdF content of 99 mass% or more based on the total amount of the composition can be obtained, for example, by separating a mixture containing VdF and R23 using the above-mentioned separation method.
  • a method for producing a composition according to one embodiment of the present disclosure includes the steps of mixing a mixture containing VdF and R23 with compound C to obtain a mixture for extraction, and distilling the mixture for extraction to obtain a composition containing VdF as a main component.
  • the step of obtaining a mixture for extraction is the same as the step of obtaining a mixture for extraction in the separation method of one embodiment of the present disclosure.
  • the step of distilling the mixture for extraction to obtain a composition whose main component is vinylidene fluoride is the same as the step of distilling the mixture for extraction to obtain a distillate whose main component is vinylidene fluoride in the separation method of one embodiment of the present disclosure.
  • the method for producing the composition of one embodiment of the present disclosure may include a step of mixing a mixture containing VdF and R23 with compound C to obtain a mixture for extraction, and a step of distilling the mixture for extraction to obtain a composition whose main component is VdF and a composition whose main component is compound C and further contains R23, respectively.
  • HFC-32 HFC-32 (hereinafter referred to as "R32") was used as the extraction solvent (compound C).
  • R32 HFC-32
  • VdF and R23 Vapor-liquid equilibrium tests were performed using VdF and R23.
  • VdF and R23 were placed in a 75 mL autoclave equipped with a pressure gauge, and gradually heated to a predetermined pressure by an external heater. After the pressure reached a predetermined value, the pressure was maintained for a certain period of time to stabilize the composition inside the autoclave. Next, measurement samples were taken from the gas phase and liquid phase, and analyzed by gas chromatography to measure the molar ratio of VdF to R23.
  • VdF, R23, and R32 Vapor-liquid equilibrium tests were performed using VdF, R23, and R32.
  • VdF, R23, and R32 were placed in a 75 mL autoclave equipped with a pressure gauge, and gradually heated to a predetermined pressure by an external heater. After the pressure reached a predetermined value, the pressure was maintained for a certain period of time to stabilize the composition in the autoclave. Next, measurement samples were taken from the gas phase and liquid phase, and analyzed by gas chromatography to measure the molar ratios of VdF, R23, and R32. The relative volatility was also calculated. The measurement results and calculation results are shown in Table 2.
  • Example 1 is a comparative example, and Example 2 is an embodiment.
  • Example 1 the purity of VdF was 98.01 mol %, whereas in Example 2, it was 99.94 mol %.
  • Example 2 the boiling point of the extraction solvent was ⁇ 60 to 0° C., and the extraction solvent could be recovered with less energy than in the past.
  • the contents of R23 and R32 in the distillate from the extractive distillation were small, they are listed as 0.00 in Table 3. In detail, the content of R23 was 563 ppm mol, and the content of R32 was 16 ppm mol.

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Abstract

フッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンを含む混合物と、沸点－６０～０℃の化合物と、を混合して抽出用混合物を得る工程と、抽出用混合物を蒸留して、主成分がフッ化ビニリデンである留出物と、主成分が沸点－６０～０℃の化合物であり、さらにトリフルオロメタンを含む缶出物と、をそれぞれ得る工程と、を備えるフッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法等。

Description

フッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法、並びに、組成物、及び組成物の製造方法
　本開示は、フッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法、並びに、組成物、及び組成物の製造方法に関する。
　フッ化ビニリデンは、フッ素樹脂のモノマーとして有用である。
　例えば、特許文献１には、フッ化ビニリデンとトリフルオロエタンを含む第１の混合物に、炭素数１～３のアルコール類、ケトン類、エステル類、アミド類、エーテル類、スルホキシド類、およびニトリル類からなる群から選ばれる少なくとも１種である第１の抽出溶剤を加えて第２の混合物を得る工程と、第２の混合物を蒸留して、フッ化ビニリデンを主成分とする留出物と、第１の抽出溶剤を主成分としトリフルオロエタンを含む缶出物をそれぞれ得る抽出蒸留工程を備えることを特徴とするフッ化ビニリデンとトリフルオロエタンの分離方法が記載されている。
国際公開第２０１５／０７２３０５号
　しかし、特許文献１では、抽出溶剤として、炭素数１～３のアルコール類、ケトン類、エステル類、アミド類、エーテル類、スルホキシド類、およびニトリル類からなる群から選ばれる少なくとも１種が用いられており、抽出溶剤を回収するための蒸留に要するエネルギーが高い傾向にあった。
　本発明の一実施形態における課題は、フッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンを含む混合物から、高純度のフッ化ビニリデンを得ることができ、かつ、抽出溶剤を従来よりも低エネルギーで回収可能な、フッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法、上記分離方法に関連する組成物、及び組成物の製造方法を提供することにある。
　本開示は、以下の態様を含む。
＜１＞
　フッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンを含む混合物と、沸点－６０～０℃の化合物と、を混合して抽出用混合物を得る工程と、
　抽出用混合物を蒸留して、主成分がフッ化ビニリデンである留出物と、主成分が沸点－６０～０℃の化合物であり、さらにトリフルオロメタンを含む缶出物と、をそれぞれ得る工程と、を備えるフッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法。
＜２＞
　ハンセン溶解度パラメータの値から求められるトリフルオロメタンと沸点－６０～０℃の化合物との相互作用距離ＲａＲ２３が、フッ化ビニリデンと沸点－６０～０℃の化合物との相互作用距離ＲａＶｄＦよりも小さい、＜１＞に記載のフッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法。
＜３＞
　相互作用距離ＲａＲ２３の相互作用距離ＲａＶｄＦに対する比率が０．８１以下である、＜２＞に記載のフッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法。
＜４＞
　沸点－６０～０℃の化合物は、沸点が－６０～－１０℃である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のフッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法。
＜５＞
　沸点－６０～０℃の化合物は、沸点が－６０～－３０℃である、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のフッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法。
＜６＞
　沸点－６０～０℃の化合物は、ヒドロフルオロカーボンである、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のフッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法。
＜７＞
　沸点－６０～０℃の化合物は、ジフルオロメタン、クロロフルオロメタン、アンモニア、イソシアン酸、エチルアザイド、アジドプロペン、フッ化ホルミル、ホルムアルデヒド、及び二酸化硫黄からなる群より選択される少なくとも１種である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のフッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法。
＜８＞
　抽出用混合物は、フッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの合計モル量に対する、沸点－６０～０℃の化合物のモル量の比率が１～１００である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載のフッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法。
＜９＞
　缶出物を蒸留して、沸点－６０～０℃の化合物を回収する工程をさらに含む、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載のフッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法。
＜１０＞
　回収した沸点－６０～０℃の化合物を、抽出用混合物を得る工程において再使用する、＜９＞に記載のフッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法。
＜１１＞
　フッ化ビニリデン、トリフルオロメタン、及び沸点－６０～０℃の化合物を含む組成物であって、
　フッ化ビニリデンの含有量が、組成物の全量に対して９９モル％以上である、組成物。＜１２＞
　フッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンを含む混合物と、沸点－６０～０℃の化合物と、を混合して抽出用混合物を得る工程と、
　抽出用混合物を蒸留して、主成分がフッ化ビニリデンである組成物を得る工程と、を含む組成物の製造方法。
　本発明の一実施形態によれば、フッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンを含む混合物から、高純度のフッ化ビニリデンを得ることができ、かつ、抽出溶剤を従来よりも低エネルギーで回収可能な、フッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法、上記分離方法に関連する組成物、及び組成物の製造方法が提供される。
　本開示において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
　本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　本開示において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計量を意味する。
　本開示において、「留出物」とは、蒸留塔の塔頂側から留出される物質をいい、「缶出物」とは、蒸留塔の塔底側から留出される物質をいう。
　本開示において「主成分」とは、当該成分以外の成分の量が相対的に少ないことを意味する。「主成分」の量は全体の５０モル％以上が好ましく、より好ましくは６０モル％以上、さらに好ましくは７０モル％以上、最も好ましくは８０モル％以上である。
　本開示において、特に断りのない限り、化合物の沸点は常圧での値であり、常圧は１．０１３×１０５Ｐａである。
［ＶｄＦ及びＲ２３の分離方法］
　本開示のフッ化ビニリデン（ＶｄＦ）及びトリフルオロメタン（Ｒ２３）の分離方法は、ＶｄＦ及びＲ２３を含む混合物と、沸点－６０～０℃の化合物と、を混合して抽出用混合物を得る工程と、抽出用混合物を蒸留して、主成分がＶｄＦである留出物と、主成分が沸点－６０～０℃の化合物であり、さらにＲ２３を含む缶出物と、をそれぞれ得る工程と、を備える。
　本開示のＶｄＦ及びＲ２３の分離方法によれば、ＶｄＦ及びＲ２３を含む混合物から、高純度のＶｄＦを得ることができ、かつ、ＶｄＦが分離された後のＲ２３と抽出溶剤の混合物から抽出溶剤を従来よりも低エネルギーで回収でき、Ｒ２３と抽出溶剤との分離性にも優れる。
　ＶｄＦは、フッ素樹脂のモノマーとして有用であるが、例えば、ＶｄＦと、不純物としてＲ２３とを含む組成物を用いて重合反応を行うと、重合工程後期に重合反応で消費されないＲ２３が反応器内部に蓄積してしまい重合反応を阻害する。その結果、重合反応の速度が低下したり重合反応が停止してしまい目的の重合物が得られないといったことが生じやすい。そのため、ＶｄＦとＲ２３とを分離して、高純度のＶｄＦを得ることが望ましい。しかし、ＶｄＦは沸点が－８３℃であり、Ｒ２３は沸点が－８２℃である。ＶｄＦとＲ２３とは沸点が近く、またＶｄＦとＲ２３との混合物は共沸組成を有しているのでため、ＶｄＦとＲ２３とは通常の蒸留にて分離精製することが難しい。
　そこで、特許文献１には、炭素数１～３のアルコール類、ケトン類、エステル類、アミド類、エーテル類、スルホキシド類、及びニトリル類からなる群から選ばれる少なくとも１種である抽出溶剤を用いて抽出蒸留を行うことが記載されている。特許文献１に記載されている抽出溶剤の沸点は、４０℃～２５０℃と高い。抽出溶剤の沸点が高いことから、抽出蒸留後の缶出物に含まれる抽出溶剤を回収するための蒸留に、多大なエネルギーを要する傾向にあった。
　本発明者らは、抽出溶剤として沸点－６０～０℃の化合物を用いることにより、抽出溶剤を従来よりも低エネルギーで回収できることを見出した。
　以下、本開示のＶｄＦ及びＲ２３の分離方法の各工程について、説明する。
＜混合工程＞
　本開示のＶｄＦ及びＲ２３の分離方法は、ＶｄＦ及びＲ２３を含む混合物と、沸点－６０～０℃の化合物と、を混合して抽出用混合物を得る工程（以下、「混合工程」ともいう）を含む。
（ＶｄＦ及びＲ２３を含む混合物）
　ＶｄＦ及びＲ２３を含む混合物は、ＶｄＦ及びＲ２３以外の他の成分を含んでいてもよいが、効率良く高純度のＶｄＦを得る観点から、他の成分の含有量は少ない方が好ましい。他の成分としては、例えば、ＶｄＦ以外のフルオロオレフィン、及び、Ｒ２３以外のハイドロフルオロカーボンが挙げられる。
　ＶｄＦ及びＲ２３を含む混合物の全量に対する、ＶｄＦ及びＲ２３の合計含有量は、例えば、５０モル％以上であり、８０モル以上であってもよく、９０モル以上であってもよく、９９モル％以上であってもよく、１００モル％であってもよい。
　ＶｄＦ及びＲ２３を含む混合物において、ＶｄＦとＲ２３とのモル比は特に限定されない。生産効率の観点から、ＶｄＦのモル量に対するＲ２３のモル量の比率（すなわち、モル比）は、０．０１～１が好ましく、０．０１～０．５がより好ましく、０．０１～０．１が更に好ましい。
　ＶｄＦ及びＲ２３を含む混合物としては、例えば、ＶｄＦを製造する目的で、各種原料を反応させて得られるＶｄＦを含有する反応生成物を用いることができる。
　例えば、クロロジフルオロエタンとを原料として用い、脱塩化水素反応によって、ＶｄＦを含有する反応生成物を得ることができる。また、クロロジフルオロメタンとクロロメタンとを原料として用い、脱塩化水素反応によって、ＶｄＦを含有する反応生成物を得ることができる。
（沸点－６０～０℃の化合物）
　沸点－６０～０℃の化合物（以下、「化合物Ｃ」ともいう）は、抽出溶剤として位置付けられる。化合物Ｃは１種であってもよく、２種以上であってもよい。
　化合物Ｃは沸点が－６０℃以上であるため、Ｒ２３の沸点との差が大きく、Ｒ２３を分離しやすい。また、化合物Ｃは沸点が０℃以下であるため、缶出物を蒸留して化合物Ｃを回収する際に従来よりも低エネルギーで回収できる。
　化合物Ｃは、蒸留にて回収する際の蒸留塔の塔底温度の低下、及び、加熱に必要な熱量削減の観点から、沸点が－６０～－１０℃であることが好ましく、－６０～－３０℃であることがより好ましい。
　具体的に、化合物Ｃは、ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）であることが好ましい。ＨＦＣとしては、例えば、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）が挙げられる。ＨＦＣは、他の化合物との反応性が低く、自己分解しないという点で好ましい。また、ＨＦＣは、酸化還元性が低いため、製造装置の劣化を抑制できる点で好ましい。
　また、化合物Ｃは、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、クロロフルオロメタン（ＨＣＦＣ－３１）、アンモニア、イソシアン酸、エチルアザイド、アジドプロペン、フッ化ホルミル、ホルムアルデヒド、及び二酸化硫黄からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
　中でも、分離性の観点から、化合物Ｃは、ＨＦＣ－３２であることが好ましい。
　分離性の観点から、ハンセン溶解度パラメータの値から求められるＲ２３と化合物Ｃとの相互作用距離ＲａＲ２３が、ＶｄＦと化合物Ｃとの相互作用距離ＲａＶｄＦよりも小さいことが好ましい。相互作用距離ＲａＲ２３の相互作用距離ＲａＶｄＦに対する比率（ＲａＲ２３／ＲａＶｄＦ）は、ＶｄＦとＲ２３を高効率で分離する観点から、０．８１以下が好ましく、０．７９以下がより好ましく、０．６４以下がさらに好ましい。
　ここで、相互作用距離ＲａＶｄＦ及び相互作用距離ＲａＲ２３は、それぞれ下記式（１）及び（２）で表される。
　式（１）：ＲａＶｄＦ＝［４×（δＤＶｄＦ－δＤＣ）２＋（δＰＶｄＦ－δＰＣ）２＋（δＨＶｄＦ－δＨＣ）２］０．５
　式（２）：ＲａＲ２３＝［４×（δＤＲ２３－δＤＣ）２＋（δＰＲ２３－δＰＣ）２＋（δＨＲ２３－δＨＣ）２］０．５
　式（１）及び（２）中、δＤＶｄＦ、δＰＶｄＦ、及びδＨＶｄＦはそれぞれＶｄＦのハンセン溶解度パラメータにおける分散項、極性項、及び水素結合項を表し、δＤＲ２３、δＰＲ２３、及びδＨＲ２３はそれぞれＲ２３のハンセン溶解度パラメータにおける分散項、極性項、及び水素結合項を表し、δＤＣ、δＰＣ、及びδＨＣはそれぞれ、沸点化合物Ｃのハンセン溶解度パラメータにおける分散項、極性項、及び水素結合項を表し、単位はいずれも（ＭＰａ）１／２である。
　なお、上記各化合物のハンセン溶解度パラメータにおける分散項、極性項、及び水素結合項は、文献値又は化合物の化学構造からコンピュータソフトウエア（Ｈａｎｓｅｎ　Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ　ｉｎ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）バージョン４）によって推算した値である。２種以上の化合物を含む混合物のハンセン溶解度パラメータは、各化合物のハンセン溶解度パラメータに、混合物全体に対する各化合物の体積比を乗じた値のベクトル和として算出される。
　抽出用混合物を得る工程において、ＶｄＦとＲ２３とを高効率で分離する観点から、抽出用混合物は、ＶｄＦ及びＲ２３の合計モル量に対する、化合物Ｃのモル量の比率（すなわち、「化合物Ｃ／（ＶｄＦ＋Ｒ２３）」）が１～１００であることが好ましく、１～５０がより好ましい。
　例えば後述するように、抽出蒸留塔にＶｄＦとＲ２３とを含む混合物を供給し、さらに抽出蒸留塔に化合物Ｃを供給する場合、「化合物Ｃ／（ＶｄＦ＋Ｒ２３）」は、抽出蒸留塔に供給するＶｄＦ及びＲ２３の合計供給量に対する抽出蒸留塔に供給する化合物Ｃの供給量のモル比を表す。
　ＶｄＦ及びＲ２３を含む混合物と、化合物Ｃとの混合方法は特に限定されない。ＶｄＦ及びＲ２３を含む混合物に、化合物Ｃを添加してもよく、化合物Ｃに、ＶｄＦ及びＲ２３を含む混合物を添加してもよい。
　また、抽出用混合物を得るタイミングは、抽出用混合物を蒸留する前であれば特に限定されない。
　後述する、抽出用混合物の蒸留における効率の観点から、ＶｄＦ及びＲ２３を含む混合物が供給された抽出蒸留塔に、化合物Ｃを供給し、抽出用混合物は、抽出蒸留塔内で調製され、調製終了と同時に蒸留を行うことが好ましい。
　抽出用混合物は、ＶｄＦ、Ｒ２３、及び化合物Ｃ以外の他の成分としては、上記ＶｄＦ及びＲ２３を含む混合物に含まれていてもよい他の成分が挙げられる。
＜抽出蒸留工程＞
　本開示のＶｄＦ及びＲ２３の分離方法は、抽出用混合物を蒸留して、主成分がＶｄＦである留出物と、主成分が沸点－６０～０℃の化合物であり、さらにトリフルオロメタンを含む缶出物と、をそれぞれ得る工程（以下、「抽出分離工程」ともいう）を含む。
　抽出蒸留工程は、一般に使用される蒸留装置、例えば棚段塔等の蒸留塔、充填塔などを使用して実施できる。抽出蒸留工程の種々の条件、例えば、操作温度、操作圧力、還流比、蒸留塔の総段数、仕込み段の位置、抽出溶剤供給段の位置等は、特に限定されるものではなく、目的とする分離を達成するために適宜選択できる。抽出蒸留工程に棚段塔である蒸留塔を用いる場合、蒸留塔の段数としては、例えば１～１００が挙げられ、純度の高いＶｄＦを得る観点から、３０以上が好ましく、５０以上がより好ましい。ＶｄＦ及びＲ２３はいずれも低い沸点を有するため、加圧下で抽出蒸留するのが好ましく、例えば０～５ＭＰａＧ（ゲージ圧）の圧力とすることが好ましい。
　さらに、蒸留塔の塔頂部及び塔底部の温度は、操作圧力並びに留出物及び缶出物の組成に応じて決まる。塔頂部及び塔底部に設けられる凝縮器及び再加熱器の温度を考慮して、経済的に蒸留操作を行うためには、塔頂部の温度は－６０～１００℃、塔底部の温度は－１０～３００℃とするのが好ましい。抽出蒸留は、バッチ式でも連続式でもよく、場合により留出物及び缶出物を間欠的に抜き出したり、間欠的に仕込みを行ったりする半連続式でも実施できるが、抽出溶剤については、蒸留装置に連続的に供給することが好ましい
　化合物ＣはＲ２３と親和性を有する。したがって、ＶｄＦ及びＲ２３と化合物Ｃとを含む抽出用混合物を抽出蒸留することにより、主成分がＶｄＦである留出物が、抽出蒸留塔の塔頂側から得られる。この留出物は、ＶｄＦを主成分として含むものであれば組成は限定されないが、留出物におけるＶｄＦのモル分率は、９０モル％以上が好ましく、９９モル％以上がより好ましい。また、留出物におけるＲ２３のモル分率は、抽出用混合物におけるＲ２３のモル分率の１／１０以下が好ましく、１／１００以下がより好ましい。留出物におけるＲ２３のモル分率は、１０モル％以下が好ましく、１モル％以下がより好ましい。
　抽出蒸留塔の塔底側から、主成分が化合物Ｃであり、さらにＲ２３を含む缶出物が得られる。この缶出物は、化合物Ｃを主成分として含むものであれば組成は限定されないが、缶出物における化合物Ｃのモル分率は、３０モル％以上が好ましく、５０モル％以上がより好ましい。
＜蒸留工程＞
　本開示のＶｄＦ及びＲ２３の分離方法は、缶出物を蒸留して、化合物Ｃを回収する工程（以下、「蒸留工程」ともいう）をさらに含むことが好ましい。
　蒸留工程は、上記抽出蒸留工程と同様の蒸留装置を使用して実施できる。蒸留工程の種々の条件、例えば、操作温度、操作圧力、還流比、蒸留塔の総段数、仕込み段の位置等は、特に限定されるものではなく、目的とする分離を達成するために適宜選択できる。
　蒸留工程により、化合物Ｃと、ＶｄＦ及びＲ２３とが分離され、化合物Ｃを回収できる。
　蒸留工程では、蒸留塔の塔底側から化合物Ｃを含む缶出物が得られる。回収した化合物Ｃを、上記抽出蒸留工程において再使用することが好ましい。本開示のＶｄＦ及びＲ２３の分離方法では、Ｒ２３と化合物Ｃとの沸点の差が大きいため、Ｒ２３と化合物Ｃとの分離性に優れる。そのため、高純度の化合物Ｃを回収でき、再使用に適している。
［組成物］
　本開示の一実施形態の組成物は、ＶｄＦ、Ｒ２３、及び化合物Ｃを含む組成物であって、ＶｄＦの含有量が、組成物の全量に対して、９９モル％以上であり、９９．５モル％以上が好ましく、９９．９モル％以上がより好ましい。
　本開示の一実施形態の組成物において、Ｒ２３及び化合物Ｃは不純物であり、少ない方が好ましく、実質的に含まないことが望ましい。しかし、製造工程の簡略化の観点から、化合物Ｃは含まれていてもよい。
　Ｒ２３の含有量は、組成物の全量に対して、１モル％以下が好ましく、０．５モル％以下がより好ましく、０．１モル％以下がさらに好ましい。また、Ｒ２３の含有量は、組成物の全量に対して、１モルｐｐｍ以上が好ましく、５モルｐｐｍ以上がより好ましく、１０モルｐｐｍ以上がさらに好ましい。
　化合物Ｃの含有量は、組成物の全量に対して、１モル％以下が好ましく、０．５モル％以下がより好ましく、０．１モル％以下がさらに好ましい。また、Ｒ２３の含有量は、組成物の全量に対して、１モルｐｐｍ以上が好ましく、５モルｐｐｍ以上がより好ましく、１０モルｐｐｍ以上がさらに好ましい。
　本開示の一実施形態の組成物は、ＶｄＦ、Ｒ２３、及び化合物以外の他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、上記ＶｄＦ及びＲ２３を含む混合物に含まれていてもよい他の成分と同様のものが挙げられる。
　ＶｄＦ、Ｒ２３、及び化合物Ｃを含み、ＶｄＦの含有量が、組成物の全量に対して、９９質量％以上である組成物は、例えば、ＶｄＦ及びＲ２３を含む混合物を上記分離方法により分離することで得られる。
［組成物の製造方法］
　本開示の一実施形態の組成物の製造方法は、ＶｄＦ及びＲ２３を含む混合物と、化合物Ｃと、を混合して抽出用混合物を得る工程と、抽出用混合物を蒸留して、主成分がＶｄＦである組成物を得る工程と、を含む。
　抽出用混合物を得る工程は、本開示の一実施形態の分離方法における、抽出用混合物を得る工程と同様である。
　抽出用混合物を蒸留して、主成分がフッ化ビニリデンである組成物を得る工程は、本開示の一実施形態の分離方法における、抽出用混合物を蒸留して、主成分がフッ化ビニリデンである留出物を得る工程と同様である。
　また、本開示の一実施形態の組成物の製造方法は、ＶｄＦ及びＲ２３を含む混合物と、化合物Ｃと、を混合して抽出用混合物を得る工程と、抽出用混合物を蒸留して、主成分がＶｄＦである組成物と、主成分が化合物Ｃであり、さらにＲ２３を含む組成物と、をそれぞれ得る工程と、を含んでいてもよい。
　以下に、本開示を実施例によって具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例によって限定されるものではない。
　抽出溶剤（化合物Ｃ）として、ＨＦＣ－３２（以下、「Ｒ３２」と記す）を用いた。
　Ｒ２３とＲ３２との相互作用距離ＲａＲ２３：３．６
　ＶｄＦとＲ３２との相互作用距離ＲａＶｄＦ：６．８
＜気液平衡試験（ＶｄＦ及びＲ２３）＞
　ＶｄＦ及びＲ２３を用いて気液平衡試験を行った。
　７５ｍＬの圧力計付きオートクレーブにＶｄＦ及びＲ２３を入れ、所定の圧力となるように外部ヒータによって徐々に加熱し、圧力が所定の値となった後、一定時間保持してオートクレーブ内の組成を安定化させた。次いで、気相および液相からそれぞれ測定試料のサンプルを採取して、ガスクロマトグラフィにより分析し、ＶｄＦとＲ２３のモル比を測定した。
　また、気相におけるＶｄＦの濃度（ＶｄＦ気相濃度）、気相におけるＲ２３の濃度（Ｒ２３気相濃度）、液相におけるＶｄＦの濃度（ＶｄＦ液相濃度）、及び、液相におけるＲ２３の濃度（Ｒ２３液相濃度）を用いて、比揮発度を算出した。
　比揮発度α＝｛（ＶｄＦ気相濃度／Ｒ２３気相濃度）｝／｛（ＶｄＦ液相濃度／Ｒ２３液相濃度）｝
　測定結果及び算出結果を表１に示す。
　＜気液平衡試験（ＶｄＦ、Ｒ２３、及びＲ３２）＞
　ＶｄＦ、Ｒ２３、及びＲ３２を用いて気液平衡試験を行った。
　７５ｍＬの圧力計付きオートクレーブにＶｄＦ、Ｒ２３、及びＲ３２を入れ、所定の圧力となるように外部ヒータによって徐々に加熱し、圧力が所定の値となった後、一定時間保持してオートクレーブ内の組成を安定化させた。次いで、気相および液相からそれぞれ測定試料のサンプルを採取して、ガスクロマトグラフィにより分析し、ＶｄＦ、Ｒ２３、及びＲ３２のモル比を測定した。また、比揮発度を算出した。
　測定結果及び算出結果を表２に示す。
　表１より、ＶｄＦの気相濃度９．２モル％～２７．６モル％の範囲では比揮発度が１よりも大きく、液相にＲ２３が多く存在していることが分かった。一方、ＶｄＦの気相濃度４２．３モル％～８７．１モル％の範囲においては比揮発度が１未満となっており、ＶｄＦとＲ２３との混合物は共沸混合物であることが分かった。
　表２に示すように、Ｒ３２を加えることでＶｄＦとＲ２３の比揮発度は１．６５７となった。ＶｄＦとＲ２３の合計量に対するＶｄＦの濃度は８０モル％を超えており、ＶｄＦとＲ２３の２成分であれば、比揮発度が１未満であるところ（表１）、Ｒ３２を加えることで比揮発度が１よりも大きくなり、Ｒ２３が液相に抽出されることが分かった。
　プロセスシミュレータＣｈｅｍｃａｄを用いて上記気液平衡試験の結果を反映し、抽出蒸留のシミュレーション及び蒸留のシミュレーションを行った。シミュレーションでは同じ段数の蒸留塔を用いて、例１では抽出蒸留を実施し、例２では通常の蒸留を行った。結果を表３に示す。例１は比較例であり、例２は実施例である。
　表３に示すように、例１では、ＶｄＦの純度が９８．０１モル％であったのに対し、例２では９９．９４モル％であった。
　また、従来、抽出溶剤の沸点が４０℃～２５０℃と高いと、抽出蒸留後の缶出物に含まれる抽出溶剤を回収するための蒸留に、多大なエネルギーを要する傾向にあった。これに対して、例２では、抽出溶剤の沸点が－６０～０℃であり、抽出溶剤を従来よりも低エネルギーで回収できた。
　なお、抽出蒸留における留出物において、Ｒ２３及びＲ３２の含有量が少量であったため、表３では０．００と記載したが、詳細には、Ｒ２３の含有量は５６３ｐｐｍモルであり、Ｒ３２の含有量は１６ｐｐｍモルであった。
　なお、２０２３年２月２８日に出願された日本国特許出願２０２３－０３０１９３号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。また、本明細書に記載された全ての文献、特許出願及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (12)

  1. 　フッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンを含む混合物と、沸点－６０～０℃の化合物と、を混合して抽出用混合物を得る工程と、
    　前記抽出用混合物を蒸留して、主成分がフッ化ビニリデンである留出物と、主成分が沸点－６０～０℃の化合物であり、さらにトリフルオロメタンを含む缶出物と、をそれぞれ得る工程と、を備えるフッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法。
  2. 　ハンセン溶解度パラメータの値から求められるトリフルオロメタンと前記沸点－６０～０℃の化合物との相互作用距離ＲａＲ２３が、フッ化ビニリデンと前記沸点－６０～０℃の化合物との相互作用距離ＲａＶｄＦよりも小さい、請求項１に記載のフッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法。
  3. 　前記相互作用距離ＲａＲ２３の前記相互作用距離ＲａＶｄＦに対する比率が０．８１以下である、請求項２に記載のフッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法。
  4. 　前記沸点－６０～０℃の化合物は、沸点が－６０～－１０℃である、請求項１～３のいずれか１項に記載のフッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法。
  5. 　前記沸点－６０～０℃の化合物は、沸点が－６０～－３０℃である、請求項１～３のいずれか１項に記載のフッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法。
  6. 　前記沸点－６０～０℃の化合物は、ヒドロフルオロカーボンである、請求項１～３のいずれか１項に記載のフッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法。
  7. 　前記沸点－６０～０℃の化合物は、ジフルオロメタン、クロロフルオロメタン、アンモニア、イソシアン酸、エチルアザイド、アジドプロペン、フッ化ホルミル、ホルムアルデヒド、及び二酸化硫黄からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１～３のいずれか１項に記載のフッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法。
  8. 　前記抽出用混合物は、フッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの合計モル量に対する、前記沸点－６０～０℃の化合物のモル量の比率が１～１００である、請求項１～３のいずれか１項に記載のフッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法。
  9. 　前記缶出物を蒸留して、前記沸点－６０～０℃の化合物を回収する工程をさらに含む、請求項１～３のいずれか１項に記載のフッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法。
  10. 　回収した前記沸点－６０～０℃の化合物を、前記抽出用混合物を得る工程において再使用する、請求項９に記載のフッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンの分離方法。
  11. 　フッ化ビニリデン、トリフルオロメタン、及び沸点－６０～０℃の化合物を含む組成物であって、
    　前記フッ化ビニリデンの含有量が、前記組成物の全量に対して９９モル％以上である、組成物。
  12. 　フッ化ビニリデン及びトリフルオロメタンを含む混合物と、沸点－６０～０℃の化合物と、を混合して抽出用混合物を得る工程と、
    　前記抽出用混合物を蒸留して、主成分がフッ化ビニリデンである組成物を得る工程と、を含む組成物の製造方法。
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