WO2024034369A1 - インクジェット用インク、インクセット、インクメディアセット、及び印刷メディア - Google Patents

Abstract

水不溶性着色剤、分散剤、定着樹脂、及び水を含有し、定着樹脂が、構成モノマー単位として、（メタ）アクリル酸Ｃ１－Ｃ４アルキル単位及びスチレンスルホン酸単位を含み、かつ、（メタ）アクリル酸Ｃ１－Ｃ４アルキル単位として少なくともアクリル酸ブチル単位を含み、定着樹脂中におけるアクリル酸ブチル単位の含有率が３１．５質量％を超え４６．５質量％未満であり、スチレンスルホン酸単位の含有率が０．１質量％以上３．０質量％未満であるインクジェット用インクを提供する。また、そのインクジェット用インクを備えるインクセット、そのインクジェット用インク又はインクセットと印刷メディアとを備えるインクメディアセット、及びそのインクジェット用インクが付着した印刷メディアを提供する。

Description

インクジェット用インク、インクセット、インクメディアセット、及び印刷メディア

　本発明は、インクジェット用インク、インクセット、インクメディアセット、及び印刷メディアに関する。

　各種のカラー印刷方法の中で、インクジェットプリンタを用いる印刷方法（インクジェット印刷方法）は、代表的な方法の１つである。この方法は、インクの小滴を発生させ、これを紙等の印刷メディアに付着させ印刷を行うものである。近年、インクジェット印刷方法は、産業用途としての応用が進んでおり、様々な印刷メディアに対応できることが求められている。

　産業用途に用いられる印刷メディアの中には、フィルムに代表されるインク非吸収性メディアも存在する。そのようなインク非吸収性メディアに印刷するため、有機溶剤を主溶媒とした溶剤インクや、重合性モノマーを含有させた硬化性インク等の開発が進められてきた。しかし、これらのインクは、自然環境、生体等に対する安全上の問題が多く、用途に限りがあった。

　そこで、水を主溶媒としながらも、ポリマー微粒子等を添加することで、インク非吸収性メディアに対しても耐久性が高い画像の印刷を可能とする水系インクの開発が盛んになってきている（例えば、特許文献１～４参照）。

特許第５５０４８９０号公報 特許第６２９５８２５号公報 特開２０１２－７２３５４号公報 特許第３２５７３９１号公報

　ところで、インクジェットプリンタに充填されたインクが乾燥すると、インクジェットヘッドのノズルやインク流路内で固形物を生じ、これが目詰まりの原因となる。このようにインクジェットヘッド内で目詰まりが生じると、インクの吐出を安定して行えず、印刷画像の画質が低下するという問題を招く。このため、インクには、保存しても粘度が上昇し難いという性質（保存安定性）や、仮に固形物が生じてもそれを容易に溶解除去できるという性質（再分散性）が求められる。また、近年、インクには、インク非吸収性メディアに印刷した場合であっても、爪擦過耐性及びテープ耐性に優れた印刷画像が得られることが求められている。しかし、それらの全てを満足するインクは未だ提案されていない。

　本発明は、保存安定性及び再分散性に優れ、インク非吸収性メディアに印刷した場合であっても、爪擦過耐性及びテープ耐性に優れた印刷画像を得ることが可能なインクジェット用インク、そのインクジェット用インクを備えるインクセット、そのインクジェット用インク又はインクセットと印刷メディアとを備えるインクメディアセット、及びそのインクジェット用インクが付着した印刷メディアを提供することを課題とする。

　上記課題を解決するための具体的な手段には、以下の実施態様が含まれる。
＜１＞　水不溶性着色剤、分散剤、定着樹脂、及び水を含有し、
　前記定着樹脂が、構成モノマー単位として、（メタ）アクリル酸Ｃ１－Ｃ４アルキル単位及びスチレンスルホン酸単位を含み、かつ、前記（メタ）アクリル酸Ｃ１－Ｃ４アルキル単位として少なくともアクリル酸ブチル単位を含み、
　前記定着樹脂中におけるアクリル酸ブチル単位の含有率が３１．５質量％を超え４６．５質量％未満であり、スチレンスルホン酸単位の含有率が０．１質量％以上３．０質量％未満であるインクジェット用インク。

＜２＞　前記定着樹脂が、構成モノマー単位として、メタクリル酸メチル単位、メタクリル酸アリル単位、及びメタクリル酸単位からなる群より選択される少なくとも１種を含む、＜１＞に記載のインクジェット用インク。

＜３＞　前記定着樹脂が、反応性乳化剤の存在下で重合されて得られる樹脂である、＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット用インク。

＜４＞　＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載のインクジェット用インクと、該インクジェット用インクとは異なる他のインクジェット用インクとを備えるインクセット。

＜５＞　＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載のインクジェット用インク、又は＜４＞に記載のインクセットと、印刷メディアとを備えるインクメディアセット。

＜６＞　＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載のインクジェット用インクが付着した印刷メディア。

　本発明によれば、保存安定性及び再分散性に優れ、インク非吸収性メディアに印刷した場合であっても、爪擦過耐性及びテープ耐性に優れた印刷画像を得ることが可能なインクジェット用インク、そのインクジェット用インクを備えるインクセット、そのインクジェット用インク又はインクセットと印刷メディアとを備えるインクメディアセット、及びそのインクジェット用インクが付着した印刷メディアを提供することができる。

　以下、本発明を適用した具体的な実施形態について詳細に説明する。
　本明細書において、「Ｃ．Ｉ．」とは、「カラーインデックス」を意味する。
　また、本明細書において、「アルキレン」、「プロピレン」、「アルキル」の用語は、特に断りのない限り、直鎖状及び分岐鎖状の両方の構造を包含する意味で使用する。

＜インクジェット用インク＞
　本実施形態に係るインクジェット用インク（以下、単に「インク」ともいう。）は、水不溶性着色剤、分散剤、定着樹脂、及び水を含有し、定着樹脂が、構成モノマー単位として、（メタ）アクリル酸Ｃ１－Ｃ４アルキル単位及びスチレンスルホン酸単位を含み、かつ、（メタ）アクリル酸Ｃ１－Ｃ４アルキル単位として少なくともアクリル酸ブチル単位を含み、定着樹脂中におけるアクリル酸ブチル単位の含有率が３１．５質量％を超え４６．５質量％未満であり、スチレンスルホン酸単位の含有率が０．１質量％以上３．０質量％未満である。本実施形態に係るインクは、保存安定性及び再分散性に優れ、インク非吸収性メディアに印刷した場合であっても、爪擦過耐性及びテープ耐性に優れた印刷画像を得ることが可能である。

　以下、本実施形態に係るインクに含有される成分について詳細に説明する。なお、以下に説明する各成分は、そのうちの１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。

［水不溶性着色剤］
　水不溶性着色剤とは、２５℃の水に対する溶解度が通常５ｇ／Ｌ以下、好ましくは３ｇ／Ｌ以下、より好ましくは１ｇ／Ｌ以下、さらに好ましくは０．５ｇ／Ｌ以下の着色剤を意味する。溶解度の下限は０ｇ／Ｌを含む。

　水不溶性着色剤としては、顔料、分散染料、溶剤染料等の公知の着色剤を使用することができる。これらの中でも、顔料が好ましい。

　顔料としては、無機顔料、有機顔料、体質顔料、中空粒子等が挙げられる。

　無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物、金属水酸化物、金属硫化物、金属フェロシアン化物、金属塩化物等が挙げられる。

　本実施形態に係るインクが黒インクであり、かつ、水不溶性着色剤が無機顔料である場合、該黒インクが含有する無機顔料としては、サーマルブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの具体例としては、例えば、コロンビア・カーボン社製のＲａｖｅｎシリーズ；キャボット社製のＭｏｎａｒｃｈシリーズ、Ｒｅｇａｌシリーズ、及びＭｏｇｕｌシリーズ；オリオンエンジニアドカーボンズ社製のＣｏｌｏｒＢｌａｃｋシリーズ、Ｐｒｉｎｔｅｘシリーズ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋシリーズ、及びＮｅｒｏｘシリーズ；三菱ケミカル（株）製のＭＡシリーズ、ＭＣＦシリーズ、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、及びＮｏ．２３００；等が挙げられる。

　本実施形態に係るインクが白インクであり、かつ、水不溶性着色剤が無機顔料である場合、該白インクが含有する無機顔料としては、亜鉛、シリコン、アルミニウム、チタン、ストロンチウム、ジルコニウム等の金属の酸化物、窒化物、又は酸化窒化物；ガラス、シリカ等の無機化合物；などが挙げられる。これらの中でも、二酸化チタン及び酸化亜鉛が好ましい。

　有機顔料としては、例えば、アゾ、ジスアゾ、フタロシアニン、キナクリドン、イソインドリノン、ジオキサジン、ペリレン、ペリノン、チオインジゴ、アンソラキノン、キノフタロン等の各種の顔料が挙げられる。これらの中でも、ジスアゾ顔料が好ましい。

　有機顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２、２１３等のイエロー顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２６９、２７２等のレッド顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０等のブルー顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１９、２３、２９、３７、３８、５０等のバイオレット顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　１３、１６、４３、６８、６９、７１、７３等のオレンジ顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　７、３６、５４等のグリーン顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　１等のブラック顔料；などが挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：４が好ましい。

　体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、ホワイトカーボン等が挙げられる。これらの体質顔料は、他の着色剤と併用されることが多い。

　中空粒子としては、例えば、米国特許第４８８０４６５号明細書、特許第３５６２７５４号公報、特許第６０２６２３４号公報、特許第５４５９４６０号公報、特開２００３－２６８６９４号公報、特許第４９０２２１６号公報等に記載されている公知の中空粒子を用いることができ、特に、白色顔料として用いることが好ましい。

　分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓから選択される染料が好ましい。その具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｙｅｌｌｏｗ　９、２３、３３、４２、４９、５４、５８、６０、６４、６６、７１、７６、７９、８３、８６、９０、９３、９９、１１４、１１６、１１９、１２２、１２６、１４９、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、２００、２１１、２２４、２２６、２２７、２３１、２３７等のイエロー染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｒｅｄ　６０、７３、８８、９１、９２，１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１６７、１７９、１９１、１９２、２０６、２２１、２５８、２８３等のレッド染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｏｒａｎｇｅ　９、２５、２９、３０、３１、３２、３７、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、５６、６１、７１、７３、７６、８０、９６、９７等のオレンジ染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｖｉｏｌｅｔ　２５、２７、２８、５４、５７、６０、７３、７７、７９、７９：１等のバイオレット染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｂｌｕｅ　２７、５６、６０、７９：１、８７、１４３、１６５、１６５：１、１６５：２、１８１、１８５、１９７、２０２、２２５、２５７、２６６、２６７、２８１、３４１、３５３、３５４、３５８、３６４、３６５、３６８等のブルー染料；などが挙げられる。

　溶剤染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔから選択される染料が好ましい。

　水不溶性着色剤の平均粒径は、３０～３００ｎｍであることが好ましく、５０～２５０ｎｍであることがより好ましい。本明細書において平均粒径とは、レーザ光散乱法を用いて測定した粒子の平均粒径を指す。

　水不溶性着色剤の含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、１～３０質量％であることが好ましく、１～１０質量％であることがより好ましく、２～７質量％であることがさらに好ましい。

［分散剤］
　分散剤としては、例えば、スチレン及びその誘導体；ビニルナフタレン及びその誘導体；α，β－エチレン性不飽和性カルボン酸の脂肪族アルコールエステル；（メタ）アクリル酸及びその誘導体；マイレン酸及びその誘導体；イタコン酸及びその誘導体；ファール酸及びその誘導体；酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びそれらの誘導体；等のモノマーから選択される少なくとも２種類のモノマー（好ましくは、このうち少なくとも１種類が親水性のモノマー）から構成される共重合体が挙げられる。親水性のモノマーとしては、アクリル酸やメタクリル酸など、重合後にカルボキシ基が残るモノマーが挙げられる。

　そのような共重合体としては、例えば、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体等が挙げられる。これらの中でも、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体、及びポリエチレングリコール（メタ）アクリレート－（メタ）アクリル酸共重合体が好ましく、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、及び（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体がより好ましく、（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体がさらに好ましく、メタクリル酸エステル－メタクリル酸共重合体が特に好ましい。共重合体の種類としては、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体等が挙げられる。これらの共重合体は、塩の形態であってもよい。

　なお、本明細書において「（メタ）アクリル」の用語は、「アクリル」及び「メタクリル」の両方を含む意味で用いる。「（メタ）アクリレート」等も同様である。

　分散剤は、合成することも市販品として入手することもできる。

　合成により得られる分散剤としては、例えば、国際公開第２０１３／１１５０７１号に開示されたＡ－Ｂブロックポリマーが挙げられる。国際公開第２０１３／１１５０７１号に開示されたＡ－ＢブロックポリマーのＡブロックを構成するモノマーは、（メタ）アクリル酸、及び直鎖状又は分岐鎖状のＣ４アルキル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種類のモノマーであり、メタクリル酸及びｎ－ブチルメタクリレートから選択される少なくとも１種類のモノマーが好ましく、これら２種類のモノマーを併用するのがより好ましい。また、国際公開第２０１３／１１５０７１号に開示されたＡ－ＢブロックポリマーのＢブロックを構成するモノマーは、ベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートから選択される少なくとも１種類のモノマーであり、ベンジルメタクリレートが好ましい。Ａ－Ｂブロックポリマーの具体例としては、国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３～８に開示されたブロック共重合体が挙げられる。

　市販品として入手可能な分散剤としては、例えば、Ｊｏｎｃｙｒｌ　６２、６７、６８、６７８、６８７（ＢＡＳＦ社製のスチレン－アクリル系共重合体）；アロンＡＣ－１０ＳＬ（東亜合成（株）製のポリアクリル酸）；等が挙げられる。

　分散剤の重量平均分子量（ＭＷ）は、例えば、３０００～５００００であることが好ましく、７０００～２５０００であることがより好ましい。また、分散剤の酸価は、例えば、５０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、８０～２７５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、８０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。

　分散剤は、水不溶性着色剤と混合した状態で使用することができる。また、水不溶性着色剤の表面の一部又は全部を分散剤で被覆した状態で使用することもできる。あるいは、これらの両方の状態を併用してもよい。

　水不溶性着色剤の総質量に対する分散剤の総質量の比（「分散剤の総質量／水不溶性着色剤の総質量」で表される値）は、通常０．１～１．０、好ましくは０．１～０．６、より好ましくは０．２～０．５である。

［定着樹脂］
　定着樹脂は、構成モノマー単位として、（メタ）アクリル酸Ｃ１－Ｃ４アルキル単位及びスチレンスルホン酸単位を含み、かつ、（メタ）アクリル酸Ｃ１－Ｃ４アルキル単位として少なくともアクリル酸ブチル単位を含み、定着樹脂中におけるアクリル酸ブチル単位の含有率が３１．５質量％を超え４６．５質量％未満であり、スチレンスルホン酸単位の含有率が０．１質量％以上３．０質量％未満である。

　（メタ）アクリル酸Ｃ１－Ｃ４アルキル単位としては、例えば、アクリル酸メチル単位、アクリル酸エチル単位、アクリル酸ブチル単位、メタクリル酸メチル単位、メタクリル酸エチル単位、メタクリル酸ブチル単位等が挙げられる。

　スチレンスルホン酸単位は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩等の塩の形態であってもよい。アルカリ金属塩としては、例えば、ナトリウム塩が挙げられる。スチレンスルホン酸単位が塩の形態である場合、１種類の塩を単独で使用してもよく、２種類以上の塩を併用してもよい。

　定着樹脂中におけるアクリル酸ブチル単位の含有率は、３１．５質量％を超え４５質量％以下であることが好ましく、３２～４０質量％であることがより好ましく、３３～３９質量％であることがさらに好ましく、３４～３８質量％であることが特に好ましく、３５～３７質量％であることが極めて好ましい。

　定着樹脂中におけるスチレンスルホン酸単位の含有率は、０．２～２質量％であることが好ましく、０．３～１．５質量％であることがより好ましく、０．４～１．２質量％であることがさらに好ましい。

　定着樹脂は、アクリル酸ブチル単位及びスチレンスルホン酸単位のほかに、メタクリル酸メチル単位、メタクリル酸ブチル単位、メタクリル酸アリル単位、メタクリル酸単位、及びアクリル酸－２－エチルヘキシル単位からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、メタクリル酸メチル単位、メタクリル酸アリル単位、及びメタクリル酸単位からなる群より選択される少なくとも１種を含むことがより好ましい。

　定着樹脂がメタクリル酸メチル単位を含む場合、その含有率は、５～３０質量％であることが好ましく、５～２０質量％であることがより好ましく、５～１５質量％であることがさらに好ましい。

　定着樹脂がメタクリル酸アリル単位を含む場合、その含有率は、０．５～３．０質量％であることが好ましく、０．８～２．０質量％であることがより好ましく、１．０～２．０質量％であることがさらに好ましい。

　定着樹脂がメタクリル酸単位を含む場合、その含有率は、１０～２０質量％であることが好ましく、１０～１５質量％であることがより好ましく、１１～１４質量％であることがさらに好ましい。

　定着樹脂は、上記以外の他の構成モノマー単位をさらに含んでいてもよい。他の構成モノマー単位としては、例えば、チオグリコール酸－２－エチルヘキシルエーテル単位等が挙げられる。

　定着樹脂は、反応性乳化剤の存在下で定着樹脂の構成モノマーを重合させて得られる樹脂であることが好ましい。このように、反応性乳化剤の存在下で重合することにより、定着樹脂のエマルションを得ることができる。本実施形態に係るインクを調製する際には、このような定着樹脂のエマルションを使用することが好ましい。

　反応性乳化剤は、分子内にラジカル重合性の二重結合を有する乳化剤である。ラジカル重合性の二重結合の数は、通常１個である。

　反応性乳化剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸アンモニウム、エーテルサルフェート型アンモニウム、リン酸エステル、ビス（ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル）メタクリレート硫酸エステル、２－ソジウムスルホエチルメタクリレート、アルコキシポリエチレングリコールマレイン酸エステル、及びそれらの塩が挙げられる。反応性乳化剤の具体例としては、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム（三洋化成工業（株）製、エレミノール　ＪＳ－２０）、アルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製、ラテムル　ＡＳＫ）、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステル塩（第一工業製薬（株）製、アクアロンＨＳ－１０）、α－［１－［（アリルオキシ）メチル］－２－（ノニルフェノキシ）エチル］－ω－ポリオキシエチレン硫酸エステル塩（（株）ＡＤＥＫＡ製、アデカリアソープ　ＳＥ－１０Ｎ等のアデカリアソープ　ＳＥシリーズ）、ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（第一工業製薬（株）製、アクアロン　ＫＨ－１０２５等のアクアロン　ＫＨシリーズ）、スチレンスルホン酸塩（東ソー・ファインケム（株）製、スピノマーＮａＳＳ）、α－［２－［（アリルオキシ）－１－（アルキルオキシメチル）］エチル］－ω－ポリオキシエチレン硫酸エステル塩（（株）ＡＤＥＫＡ製、アデカリアソープＳＲ－１０２５等のアデカリアソープ　ＳＲシリーズ）、ポリオキシエチレンポリオキシブチレン（３－メチル－３－ブテニル）エーテルの硫酸エステル塩（花王（株）製、ラテムルＰＤ－１０４）、［（｛α－［２－（アリルオキシ）－１－（｛Ｃ１０－Ｃ１４アルキルオキシ｝メチル）エチル］－ω－ヒドロキシポリ（ｎ＝１～１００）（オキシエチレン）｝を主成分とする、｛Ｃ１０－Ｃ１４分岐鎖アルカノールと１－（アリルオキシ）－２，３－エポキシプロパンとの反応生成物｝のオキシラン重付加物）の硫酸エステル化物］のアンモニウム塩等が挙げられる。これらの中でも、［（｛α－［２－（アリルオキシ）－１－（｛Ｃ１０－Ｃ１４アルキルオキシ｝メチル）エチル］－ω－ヒドロキシポリ（ｎ＝１～１００）（オキシエチレン）｝を主成分とする、｛Ｃ１０－Ｃ１４分岐鎖アルカノールと１－（アリルオキシ）－２，３－エポキシプロパンとの反応生成物｝のオキシラン重付加物）の硫酸エステル化物］のアンモニウム塩が好ましい。

　定着樹脂を合成する際の反応性乳化剤の使用量は特に制限されない。使用量の目安としては、反応性乳化剤以外の構成モノマーの総質量に対して、通常０．１～１０質量％であり、０．３～５質量％であることが好ましく、０．５～３質量％であることがより好ましく、１～３質量％であることがさらに好ましい。反応性乳化剤を上記の範囲で使用することにより、定着樹脂を安定に合成することができ、かつ、定着樹脂のエマルションの粘度を好適な範囲に調整することができる傾向にある。

　定着樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、例えば、０～２００℃であることが好ましく、０～１００℃であることがより好ましく、１０～８０℃であることがさらに好ましく、２０～６０℃であることが特に好ましく、３０～５０℃であることが極めて好ましい。

　定着樹脂の含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、０．１～３０質量％であることが好ましく、１～２０質量％であることがより好ましく、２～２０質量％であることがさらに好ましく、３～１０質量％であることが特に好ましく、４～７質量％であることが極めて好ましい。

［水］
　水としては、金属イオン等の不純物の含有量が少ない水、すなわち、イオン交換水、蒸留水等が好ましい。

　水の含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、通常３０～８０質量％であり、３５～８０質量％であることが好ましく、４０～８０質量％であることがより好ましい。

［有機溶剤］
　本実施形態に係るインクは、さらに有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１－Ｃ６アルカノール；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルピロリジン－２－オン等のラクタム；１，３－ジメチルイミダゾリジン－２－オン又は１，３－ジメチルヘキサヒドロピリミド－２－オン等の環式尿素類；アセトン、２－メチル－２－ヒドロキシペンタン－４－オン、エチレンカーボネート等のケトン、ケトアルコール、又はカーボネート；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（好ましくは、分子量４００、８００、１５４０、又はそれ以上のもの）、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール等のＣ２－Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ジグリセリン、ヘキサン－１，２，６－トリオール、トリメチロールプロパン等のＣ３－Ｃ９ポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル（好ましくは、Ｃ４－Ｃ１０のモノ、ジ、又はトリエチレングリコールエーテル、及びＣ４－Ｃ１３のモノ、ジ、又はトリプロピレングリコールエーテルからなる群より選択されるグリコールエーテル）；１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，８－オクタンジオール等のＣ５－Ｃ９アルカンジオール；γ－ブチロラクトン；ジメチルスルホキシド等；などが挙げられる。

　有機溶剤の含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、通常０～６０質量％であり、１～６０質量％であることが好ましく、２～５０質量％であることがより好ましく、３～４５質量％であることがさらに好ましく、５～４０質量％であることが特に好ましい。

［界面活性剤］
　本実施形態に係るインクは、さらに界面活性剤を含有していてもよい。界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、シリコーン系、及びフッ素系の各界面活性剤が挙げられる。これらの中でも、シリコーン系及びフッ素系から選択される界面活性剤が好ましく、生体や環境への安全性の観点からはシリコーン系界面活性剤がより好ましい。

　アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ－アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。

　ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル（例えば、花王（株）製のエマルゲン　Ａ－６０、Ａ－９０、Ａ－５００）等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール等のアセチレングリコール（又はアセチレンアルコール）系（例えば、エボニックジャパン（株）製のサーフィノール　１０４、１０４ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５；オルフィン　ＳＴＧ；等）；ポリグリコールエーテル系；などが挙げられる。

　シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。その一例としては、エアープロダクツ社製のダイノール　９６０、９８０；日信化学工業（株）製のシルフェイス　ＳＡＧ００１、ＳＡＧ００２、ＳＡＧ００３、ＳＡＧ００５、ＳＡＧ５０３Ａ、ＳＡＧ００８、ＳＡＧ００９、ＳＡＧ０１０；ＢＹＫ社製のＢＹＫ－３４５、３４７、３４８、３４９、３４５５、ＬＰ－Ｘ２３２８８、ＬＰ－Ｘ２３２８９、ＬＰ－Ｘ２３３４７；Ｅｖｏｎｉｃ　Ｔｅｇｏ　Ｃｈｅｍｉｅ社製のＴＥＧＯ　Ｔｗｉｎ　４０００、ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ　ＫＬ　２４５、２５０、２６０、２６５、２７０、２８０；等が挙げられる。

　フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。市販品としては、例えば、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＣａｐｓｔｏｎｅ　ＦＳ－３０、ＦＳ－３１等が挙げられる。

［その他の成分］
　本実施形態に係るインクは、必要に応じて、防黴剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、消泡剤、水溶性紫外線吸収剤、酸化防止剤、樹脂エマルション等のインク調製剤を含有していてもよい。各インク調製剤の含有量は、インクの用途等に応じて任意に設定することができる。

（防黴剤）
　防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン－１－オキシド、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン及びその塩等が挙げられる。

（防腐剤）
　防腐剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８－オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えば、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば、２－ピリジンチオール－１－オキサイドナトリウム等が挙げられる。イソチアゾリン系化合物の具体例としては、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンマグネシウムクロライド、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンカルシウムクロライド、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤の具体例としては、例えば、無水酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製の商品名プロクセルＧＸＬ（Ｓ）、プロクセルＬＶ、プロクセルＸＬ－２（Ｓ）等が挙げられる。

（ｐＨ調整剤）
　ｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等の無機塩基；などが挙げられる。

（キレート試薬）
　キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。

（防錆剤）
　防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。

（消泡剤）
　消泡剤としては、例えば、シリコーン系、シリカ鉱物油系、オレフィン系、アセチレン系等の化合物が挙げられる。市販の消泡剤としては、例えば、信越化学工業（株）製のサーフィノール　ＤＦ３７、ＤＦ５８、ＤＦ１１０Ｄ、ＤＦ２２０、ＭＤ－２０、オルフィン　ＳＫ－１４等が挙げられる。

（水溶性紫外線吸収剤）
　水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、スルホ化されたベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ－ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物等が挙げられる。

（酸化防止剤）
　酸化防止剤としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤が挙げられる。有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類等が挙げられる。

（樹脂エマルション）
　本実施形態に係るインクが定着樹脂のほかに樹脂エマルションを含有することで、印刷画像の耐水性、耐擦過性、耐アルコール性等の画像堅牢度が向上する傾向にある。樹脂エマルションとしては、ポリマーエマルション及びワックスエマルションから選択される少なくとも１種が好ましい。

　ポリマーエマルションとしては、例えば、ウレタン系、ポリエステル、アクリル系、酢酸ビニル系、塩化ビニル系、スチレン－アクリル系、アクリル－シリコーン系、スチレン－ブタジエン系の各ポリマーを含有するエマルションが挙げられる。これらの中でも、ウレタン系、アクリル系、及びスチレン－ブタジエン系から選択されるポリマーのエマルションが好ましい。

　ポリマーエマルションの市販品としては、例えば、スーパーフレックス　４２０、４７０、８９０（以上、第一工業製薬（株）製のウレタン系樹脂エマルション）；ハイドラン　ＨＷ－３５０、ＨＷ－１７８、ＨＷ－１６３、ＨＷ－１７１、ＡＰ－２０、ＡＰ－３０、ＷＬＳ－２０１、ＷＬＳ－２１０（以上、ＤＩＣ（株）製のウレタン系樹脂エマルション）；０５６９、０８５０Ｚ、２１０８（以上、ＪＳＲ（株）製のスチレン－ブタジエン系樹脂エマルション）；ＡＥ９８０、ＡＥ９８１Ａ、ＡＥ９８２、ＡＥ９８６Ｂ、ＡＥ１０４（以上、（株）イーテック製のアクリル系樹脂エマルション）；等が挙げられる。

　ワックスエマルションとしては、天然ワックス又は合成ワックスを水性媒体に分散させたエマルションを用いることができる。

　天然ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；モンタンワックス等の褐炭系ワックス；カルナバワックス、キャンデリアワックス等の植物系ワックス；蜜蝋、ラノリン等の動植物系ワックス；などが挙げられる。

　合成ワックスとしては、例えば、ポリアルキレンワックス（好ましくは、ポリＣ２－Ｃ４アルキレンワックス）、酸化ポリアルキレンワックス（好ましくは、酸化ポリＣ２－Ｃ４アルキレンワックス）、パラフィンワックス等が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス、及びパラフィンワックスからなる群より選択される少なくとも１種のワックスが好ましい。

　ワックスの平均粒径は、インクジェットヘッドの目詰まりを防止するため、５０ｎｍ～５μｍであることが好ましく、１００ｎｍ～１μｍであることがより好ましい。

　ワックスエマルションの市販品としては、例えば、ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ　９２５、９２９、９５０、９９１、ＡＱＵＡＣＥＲ　４９８、５１５、５２６、５３１、５３７、５３９、５５２、１５４７、ＡＱＵＡＭＡＴ　２０８、２６３、２７２、ＭＩＮＥＲＰＯＬ　２２１（以上、ＢＹＫ社製）；三井ハイワックス　ＮＬ１００、ＮＬ２００、ＮＬ５００、４２０２Ｅ、１１０５Ａ、２２０３Ａ、ＮＰ５５０、ＮＰ０５５、ＮＰ５０５（以上、三井化学（株）製）；ＫＵＥ－１００、１１（以上、三洋化学工業（株）製）；ＨＹＴＥＣ　Ｅ－６５００、９０１５、６４００（以上、東邦化学工業（株）製）；等が挙げられる。

　樹脂エマルションの固形分と定着樹脂との合計の含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、５～３０質量％であることが好ましく、５～１５質量％であることがより好ましく、７～１３質量％であることがさらに好ましく、８～１２質量％であることが特に好ましい。樹脂エマルションの固形分及び定着樹脂の総含有率を５質量％以上とすることで、印刷メディアに対する良好な定着性を示す傾向にある。また、樹脂エマルションの固形分及び定着樹脂の総含有率を３０質量％以下とすることで、インクの吐出性及び保存安定性が良好となる傾向にある。

［インクの調製方法等］
　本実施形態に係るインクの調製方法としては、特に制限されず、公知の調製方法を採用することができる。その一例としては、例えば、水不溶性着色剤及び分散剤を含有する水性分散液を調製し、この水性分散液に、定着樹脂のエマルション、水、有機溶剤、及び必要に応じてインク調製剤を加えて混合する方法が挙げられる。

　水性分散液の調製方法としては、例えば、転相乳化法、酸析法、界面重合法、ｉｎ－ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被膜法、コアセルベーション（相分離）法、液中乾燥法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等が挙げられる。これらの中でも、転相乳化法、酸析法、及び界面重合法が好ましく、転相乳化法がより好ましい。

　転相乳化法により水性分散液を調製する場合、例えば、２－ブタノン等の有機溶剤に分散剤を溶解し、中和剤の水溶液を加えて乳化液を調製する。得られた乳化液に水不溶性着色剤を加えて分散処理を行う。このようにして得られた液から有機溶剤と一部の水とを減圧留去することにより、目的とする水性分散液を得ることができる。

　分散処理は、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いて行うことができる。例えば、サンドミルを用いるときは、粒子径０．０１～１ｍｍ程度のビーズを使用し、ビーズの充填率を適宜設定して分散処理を行うことができる。上記のようにして得られた水性分散液に対して、濾過、遠心分離等の操作をすることにより、水性分散液に含有される粒子の粒子径を揃えることができる。水性分散液の調製中に泡立ちが生じるときは、公知のシリコーン系、アセチレングリコール系等の消泡剤を極微量加えることができる。

　本実施形態に係るインクは、金属陽イオンの塩化物（例えば、塩化ナトリウム）、金属陽イオンの硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム）等の無機不純物の含有率が少ないことが好ましい。このような無機不純物は、市販品の水不溶性着色剤に含まれることが多い。無機不純物の含有率の目安は、おおよそ水不溶性着色剤の総量に対して１質量％以下程度であり、下限は分析機器の検出限界以下、すなわち０質量％が理想である。無機不純物の少ない水不溶性着色剤を得る方法としては、例えば、逆浸透膜を用いる方法；水不溶性着色剤の固体をメタノール等のＣ１－Ｃ４アルコールと水との混合溶媒中で懸濁撹拌し、水不溶性着色剤を濾過分離して、乾燥する方法；イオン交換樹脂で無機不純物を交換吸着する方法；等が挙げられる。

　本実施形態に係るインクは、精密濾過しておくことが好ましい。精密濾過には、メンブランフィルター、ガラス濾紙等を用いることができる。精密濾過を行うときのフィルター等の孔径は、通常０．５～２０μｍであり、０．５～１０μｍであることが好ましい。

　本実施形態に係るインクは、発色性及び彩度に優れ、また、画像形成の際の塗工ムラが少なく、画像形成性にも優れる。また、本実施形態に係るインクを用いて記録された印刷画像は、各種擦過性に優れる上、耐水性、耐光性、耐熱性、耐酸化ガス性（例えば、耐オゾンガス性）等の各種堅牢性にも優れる。

＜インクセット、インクメディアセット＞
　本実施形態に係るインクセットは、上述した本実施形態に係るインクと、該インクとは異なる他のインクとを備えるものである。他のインクとしては、本実施形態に係るインクと構成が異なるものであれば特に限定されないが、本実施形態に係るインクと色相が異なるものが好ましい。

　また、本実施形態に係るインクセットは、上述した本実施形態に係るインク又はインクセットと、印刷メディアとを備えるものである。

　印刷メディアとしては、インク難吸収性の印刷メディアが好ましく、インク非吸収性の記録メディアがより好ましい。インク難吸収性の印刷メディアとしては、例えば、インク受容層を有しない普通紙、グラビア印刷やオフセット印刷等に用いられるメディア、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等が挙げられる。また、インク非吸収性の印刷メディアとしては、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム、ＰＰ（ポリプロピレン）フィルム、塩化ビニルシート、ガラス、ゴム等が挙げられる。

＜インクジェット印刷方法＞
　本実施形態に係るインクジェット印刷方法は、上述した本実施形態に係るインク、或いは上述した本実施形態に係るインクセットが備える各インクの液滴を印刷信号に応じて吐出させて、印刷メディアに付着させることにより印刷を行う方法である。インクの吐出を行うインクジェットプリンタのインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

　本実施形態に係るインクジェット印刷方法には、インク中の水不溶性着色剤の含有率の低いインクを小さい体積で多数射出して画質を改良する方法；実質的に同じ色相で、インク中の水不溶性着色剤の含有率が異なる複数のインクを用いて画質を改良する方法；無色透明のインクと、水不溶性着色剤を含有するインクとを併用することにより、印刷画像の擦過耐性を向上させる方法；等も含まれる。

　インクジェット印刷方式としては、公知の方式を採用することができる。その一例としては、例えば、電荷制御方式、ドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式ともいう。）、音響インクジェット方式、サーマルインクジェット方式等が挙げられる。また、インクジェット印刷方式は、マルチパス方式及びシングルパス方式（１パス印刷方式）のいずれであってもよい。産業用インクジェットプリンタにおいては、印刷速度を高速にする目的で、ラインヘッド型のインクジェットプリンタを用いたシングルパスでの印刷も好ましく行われる。本実施形態に係るインクによれば、そのような印刷条件においても、塗工性よく、耐擦過性に優れた印刷画像を得ることができる。

　印刷メディアに印刷するときは、例えば、インクを含有する容器（インクタンク）をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、上記の印刷方法で印刷メディアに印刷する。なお、各色のインクを含有する容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、上記の印刷方法で印刷メディアに印刷することにより、フルカラーの印刷を実現することもできる。

　インク受容層を有しない印刷メディアを用いるときは、印刷メディアに表面改質処理を施すことも好ましく行われる。表面改質処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、フレーム処理等が挙げられる。表面改質処理の効果は、経時的に減少していくことが一般的に知られている。このため、表面改質処理工程とインクジェット記録工程とを連続して行うことが好ましく、表面改質処理工程をインクジェット記録工程の直前に行うことがより好ましい。

　上述した全ての内容について、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものとより好ましいものとの組み合わせ、より好ましいものとさらに好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。

　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例によって限定されるものではない。

　実施例においては、特に断りのない限り、「部」は質量部を、「％」は質量％をそれぞれ意味する。実施例における各種の合成等の操作は、特に断りのない限り、いずれも撹拌下に行った。また、顔料分散液中の顔料固形分の定量が必要なときは、（株）エイ・アンド・デイ製のＭＳ－７０を用い、乾燥重量法により求めた。顔料固形分は、固形分の全量から、顔料固形分のみを算出した換算値である。

＜調製例１：顔料分散液ＤＰ１の調製＞
　Ｊｏｎｃｙｒｌ　６８（ＢＡＳＦ社製、質量平均分子量：１３０００）（９部）及びトリエタノールアミン（６部）をイオン交換水（７５部）に溶解し、１時間撹拌した。得られた溶液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：４（大日精化工業（株）製、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　ｂｌｕｅ　４８５１）（３０部）を加え、１５００ｒｐｍの条件下で１５時間、サンドグラインダー中で分散処理を行った。得られた液にイオン交換水（４０部）を滴下し、濾過して分散用ビーズを取り除くことにより、顔料固形分１８．７％の顔料分散液ＤＰ１を得た。

＜調製例２：定着樹脂エマルションＰＥＭ－１～ＰＥＭ－８の調製＞
　撹拌機付きガラス製反応容器（容量３Ｌ）に還流冷却器、温度計、及び滴下ロートを取り付け、イオン交換水（１６２部）、ラウリル硫酸ナトリウム（１．４部）、及び過硫酸カリウム（０．３部）を仕込んだ。反応容器内部の空気を窒素で置換した後、撹拌しながら内部温度を８０℃に調整し、１段階目の原料液（乳化物）を２時間かけて連続滴下した。１段階目の原料液は、イオン交換水（３９部）、ラウリル硫酸ナトリウム（０．７部）、［（｛α－［２－（アリルオキシ）－１－（｛Ｃ１０－Ｃ１４アルキルオキシ｝メチル）エチル］－ω－ヒドロキシポリ（ｎ＝１～１００）（オキシエチレン）｝を主成分とする、｛Ｃ１０－Ｃ１４分岐鎖アルカノールと１－（アリルオキシ）－２，３－エポキシプロパンとの反応生成物｝のオキシラン重付加物）の硫酸エステル化物］のアンモニウム塩（０．７部）、及び表１に示す１段階目のモノマー成分（合計７０部）を、予め別容器にて混合撹拌して乳化させることにより調製した。なお、１段階目の滴下中は、窒素を導入しながら７０℃で反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で９０分間撹拌した。

　続いて、反応容器中に２段階目の原料液（乳化物）を１時間かけて連続滴下した。２段階目の原料液は、イオン交換水（１９部）、ラウリル硫酸ナトリウム（０．３部）、［（｛α－［２－（アリルオキシ）－１－（｛Ｃ１０－Ｃ１４アルキルオキシ｝メチル）エチル］－ω－ヒドロキシポリ（ｎ＝１～１００）（オキシエチレン）｝を主成分とする、｛Ｃ１０－Ｃ１４分岐鎖アルカノールと１－（アリルオキシ）－２，３－エポキシプロパンとの反応生成物｝のオキシラン重付加物）の硫酸エステル化物］のアンモニウム塩（０．３部）、及び表１に示す２段階目のモノマー成分（合計３０部）を、予め別容器にて混合撹拌して乳化させることによって調製した。なお、２段目の滴下中は、窒素を導入しながら８０℃で反応を行った。滴下終了後、さらに８５℃で２時間撹拌した後、４０℃に冷却した。冷却後、トリエタノールアミン（１．５部）を添加し、定着樹脂エマルションＰＥＭ－１を得た。定着樹脂エマルションＰＥＭ－１中の定着樹脂の含有率は、３０質量％である。

　また、モノマー成分を表１に示すとおりに変更する以外は定着樹脂エマルションＰＥＭ－１と同様にして、定着樹脂エマルションＰＥＭ－２～ＰＥＭ－８を調製した。定着樹脂エマルションＰＥＭ－２～ＰＥＭ－８中の定着樹脂の含有率は、いずれも３０質量％である。

　各ポリマーエマルションを調製する際に用いた各成分の合計量を表２に示す。表１、２中の各成分の略号等はそれぞれ以下を表す。また、表１、２中の各成分の欄の数値はその成分の使用量（部）を表し、「－」はその成分を使用していないことを意味する。
　ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
　ＡＭＡ：メタクリル酸アリル
　ＭＡＡ：メタクリル酸
　２ＥＨＡ：アクリル酸－２－エチルヘキシル
　ＢＭＡ：メタクリル酸ブチル
　ＢＡ：アクリル酸ブチル

＜実施例１～５及び比較例１～３：インクの調製＞
　下記表３に記載の各成分を混合した後、孔径３μｍのメンブランフィルターで濾過することにより、評価試験用の実施例１～５、比較例１～３のインクをそれぞれ得た。

　表３中の各成分の略号等はそれぞれ以下を表す。また、表３中の各成分の欄の数値はその成分の使用量（部）を表し、「－」はその成分を使用していないことを意味する。なお、ＰＥＭ－１～ＰＥＭ－８の欄の数値は、エマルションとしての使用量（部）を表す。
　ＤＰ１：顔料分散液
　ＤＥＧＨｅ：ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル
　ＳＦ４６５：サーフィノール　４６５（エボニックジャパン（株）製、アセチレングリコール系界面活性剤）
　ＡＱ５１５：ＡＱＵＡＣＥＲ　５１５（ＢＹＫ社製、ポリエチレンワックスエマルション）

＜評価＞
［耐性評価試験］
　実施例１～５及び比較例１～３のインクを、自動塗工機（テスター産業（株）製、ＰＩ－１２１０）にてバーコーターＮｏ．３を使用し、ＰＥＴフィルム（東洋紡（株）製、Ｅ５１０２）上に塗工した。その後、フィルムを７０℃の恒温槽で２分間乾燥させることにより試験用印刷物を得た。得られた試験用印刷物を裁断して試験片を得た後、下記のように耐擦過性能及びテープ密着性を評価した。結果を下記表４に示す。

（耐擦過性能）
　各試験片の塗膜を手の指の爪又は指の腹で擦過し、塗膜の剥がれの程度を目視にて観察した。そして、下記評価基準に基づき、爪擦過耐性をＡ～Ｅの５段階で評価した。
－爪擦過耐性評価基準－
　Ａ：爪の端を塗膜に垂直にして塗膜を擦過しても塗膜が劣化しない。
　Ｂ：爪の端を塗膜に垂直にして塗膜を擦過すると塗膜の一部が剥離するが、爪の甲で塗膜を擦過しても塗膜は剥離しない。
　Ｃ：爪の甲で塗膜を擦過すると塗膜の一部が剥離する。
　Ｄ：爪の甲で塗膜を擦過すると塗膜が剥離するが、指の腹で擦過しても塗膜は剥離しない
　Ｅ：指の腹で塗膜を擦過すると塗膜が剥離する。

（テープ密着性）
　各試験片の塗膜部分にセロハンテープ（ニチバン（株）製、Ｎｏ．４０５、１５ｍｍ幅）を接着し、垂直方向に剥離し、塗膜の剥がれの程度を目視にて観察した。そして、下記評価基準に基づき、テープ密着性をＡ～Ｅの５段階で評価した。
－テープ密着性評価基準－
　Ａ：塗膜がほとんど剥がれない。
　Ｂ：塗膜の２割程度が剥がれる。
　Ｃ：塗膜の５割程度が剥がれる。
　Ｄ：塗膜の８割程度が剥がれる。
　Ｅ：塗膜が完全に剥がれる。

［再分散性評価試験］
　実施例１～５及び比較例１～３のインクを、ガラスシャーレ（フラットシャーレ、直径９４ｍｍ×高さ２２ｍｍ、アズワン（株）製、型番ＦＳ－９０Ｂ）上にマイクロピペットを用いて２０μＬ滴下した。その後、インクを６０℃の恒温槽で１時間乾燥させることによりインク乾燥物を得た。国際公開第２０２０／１７５０３３号の実施例２に記載の洗浄液を調製し、その洗浄液１０ｇをシャーレに注ぎ入れた。その後、シャーレを、５分おきに振幅が２ｃｍになるように１０回／５秒間の条件で水平方向に振盪させ、インク乾燥物が溶解しているか否を目視にて評価した。そして、下記評価基準に基づき、再分散性をＡ～Ｅの５段階で評価した。結果を表４に示す。
－再溶解性評価基準－
　Ａ：５分以内に、インク乾燥物がすべて溶解する。
　Ｂ：１０分以内に、インク乾燥物がすべて溶解する。
　Ｃ：１５分以内に、インク乾燥物がすべて溶解する。
　Ｄ：２０分以内に、インク乾燥物がすべて溶解する。
　Ｅ：２０分以上経過しても、インク乾燥物が溶解していない。

［安定性評価試験］
　実施例１～５及び比較例１～３のインクを、６０℃で４８時間保管した後、室温下に１時間以上静置した。保管前後のインクの粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業（株）製）を用いて３２℃、１００ｒｐｍの条件で測定し、保管前後での粘度変化率を算出した。そして、下記評価基準に基づき、安定性をＡ～Ｅの５段階で評価した。結果を表４に示す。
－安定性評価基準－
　Ａ：保管前と比較し、保管後の粘度変化率が６％未満。
　Ｂ：保管前と比較し、保管後の粘度変化率が６％以上８％未満。
　Ｃ：保管前と比較し、保管後の粘度変化率が８％以上１０％未満。
　Ｄ：保管前と比較し、保管後の粘度変化率が１０％以上１２％未満。
　Ｅ：保管前と比較し、保管後の粘度変化率が１２％以上。

　表３に示すとおり、実施例１～５のインクは、比較例１～３のインクに比べて、爪擦過耐性、再分散性、及び安定性に優れていた。また、実施例１～５のインクは、比較例１のインクに比べて、テープ耐性に優れていた。この結果から、実施例１～５のインクは、爪擦過耐性、テープ耐性、再分散性、及び安定性を兼ね備えた実用性に優れたインクであることが分かる。

Claims (6)

1. 　水不溶性着色剤、分散剤、定着樹脂、及び水を含有し、
   　前記定着樹脂が、構成モノマー単位として、（メタ）アクリル酸Ｃ１－Ｃ４アルキル単位及びスチレンスルホン酸単位を含み、かつ、前記（メタ）アクリル酸Ｃ１－Ｃ４アルキル単位として少なくともアクリル酸ブチル単位を含み、
   　前記定着樹脂中におけるアクリル酸ブチル単位の含有率が３１．５質量％を超え４６．５質量％未満であり、スチレンスルホン酸単位の含有率が０．１質量％以上３．０質量％未満であるインクジェット用インク。
2. 　前記定着樹脂が、構成モノマー単位として、メタクリル酸メチル単位、メタクリル酸アリル単位、及びメタクリル酸単位からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載のインクジェット用インク。
3. 　前記定着樹脂が、反応性乳化剤の存在下で重合されて得られる樹脂である、請求項１に記載のインクジェット用インク。
4. 　請求項１～３のいずれか１項に記載のインクジェット用インクと、該インクジェット用インクとは異なる他のインクジェット用インクとを備えるインクセット。
5. 　請求項１～３のいずれか１項に記載のインクジェット用インク、又は請求項４に記載のインクセットと、印刷メディアとを備えるインクメディアセット。
6. 　請求項１～３のいずれか１項に記載のインクジェット用インクが付着した印刷メディア。