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WO2024090169A1 - 熱サイクル用作動媒体、熱サイクル用作動媒体の貯蔵方法、熱サイクル用作動媒体の製造方法、熱サイクルシステム用組成物、及び熱サイクル用作動媒体の貯蔵容器 - Google Patents

熱サイクル用作動媒体、熱サイクル用作動媒体の貯蔵方法、熱サイクル用作動媒体の製造方法、熱サイクルシステム用組成物、及び熱サイクル用作動媒体の貯蔵容器 Download PDF

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WO2024090169A1
WO2024090169A1 PCT/JP2023/036437 JP2023036437W WO2024090169A1 WO 2024090169 A1 WO2024090169 A1 WO 2024090169A1 JP 2023036437 W JP2023036437 W JP 2023036437W WO 2024090169 A1 WO2024090169 A1 WO 2024090169A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
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boiling point
mass
hfo
heat cycle
point compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2023/036437
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
洋輝 速水
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Priority to JP2024552926A priority Critical patent/JPWO2024090169A1/ja
Priority to CN202380074807.7A priority patent/CN120092062A/zh
Priority to EP23882378.5A priority patent/EP4610323A1/en
Publication of WO2024090169A1 publication Critical patent/WO2024090169A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
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    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B2339/00—Details of evaporators; Details of condensers
    • F25B2339/04—Details of condensers
    • F25B2339/047—Water-cooled condensers

Definitions

  • the present disclosure relates to a working medium for heat cycles, a method for storing a working medium for heat cycles, a method for producing a working medium for heat cycles, a composition for a heat cycle system, and a storage container for a working medium for heat cycles.
  • HFOs hydrofluoroolefins
  • HFCs saturated hydrofluorocarbons
  • Patent Document 1 describes a working medium for a heat cycle that contains trifluoroethylene and a first component consisting of at least one substance selected from carbon dioxide, fluoromethane, trifluoroiodomethane, methane, ethane, propane, helium, neon, argon, krypton, xenon, nitrogen, and ammonia.
  • An object of one embodiment of the present disclosure is to provide a working fluid for heat cycle that has a low global warming potential, excellent cycle performance, and is capable of suppressing the concentration of trifluoroethylene in the gas phase, a method for storing the working fluid for heat cycle, and a method for producing the working fluid for heat cycle.
  • Another object of the present disclosure is to provide a composition for a heat cycle system containing the working fluid for heat cycle, and a storage container in which the working fluid for heat cycle is stored.
  • Trifluoroethylene A low-boiling compound having a boiling point lower than that of trifluoroethylene;
  • the high-boiling point compound is at least two compounds selected from the group consisting of difluoromethane, 2,3,3,3-tetrafluoropropene, (E)-1,3,3,3-tetrafluoropropene, 3,3,3-trifluoropropene, tetrafluoromethane, 1,1,2,2-tetrafluoroethane, 1,1,1-trifluoroethane, 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane, cyclopropane, isobutene, isobutane, dimethyl
  • the content of trifluoroethylene is 30.0% by mass to 80.0% by mass based on the total content of trifluoroethylene, the low-boiling point compound, and the high-boiling point compound;
  • the content of the low-boiling point compound is 2.7% by mass to 60.0% by mass relative to the total content
  • the content of the high boiling point compound is 10.0% by mass to 67.3% by mass based on the total content
  • the low boiling point compound includes carbon dioxide.
  • High boiling compounds include difluoromethane and 2,3,3,3-tetrafluoropropene;
  • the content of trifluoroethylene relative to the total content of trifluoroethylene, carbon dioxide, difluoromethane, and 2,3,3,3-tetrafluoropropene is A% by mass
  • the content of carbon dioxide relative to the total content is B% by mass
  • the content of difluoromethane relative to the total content is C% by mass
  • the content of 2,3,3,3-tetrafluoropropene relative to the total content is D% by mass
  • A is 30.0 to 80.0
  • B is 2.7 to 60.0
  • C is 5.0 to 45.0
  • D satisfies the following formula (1): 5.0 ⁇ D ⁇ ( 0.000003B2 ⁇ 0.00053B +0.00616) ⁇ A2 + ( ⁇ 0.00013B2 +0.07589B ⁇ 1.09581) ⁇ A+(0.05608 ⁇ B2 ⁇ 5.19457B +79.27652)
  • the low boiling point compound includes carbon dioxide.
  • High boiling point compounds include difluoromethane and (E)-1,3,3,3-tetrafluoropropene;
  • E mass % the content of trifluoroethylene relative to the total content of trifluoroethylene, carbon dioxide, difluoromethane, and (E)-1,3,3,3-tetrafluoropropene is E mass %
  • the content of carbon dioxide relative to the total content is F mass %
  • the content of difluoromethane relative to the total content is G mass %
  • the content of (E)-1,3,3,3-tetrafluoropropene relative to the total content H mass %
  • E is 30.0 to 80.0
  • F 3.0 to 60.0
  • G is 5.0 to 45.0
  • the working fluid for heat cycle according to ⁇ 1> wherein H is 5.0 to 62.0.
  • E is 30.0 to 80.0; F is 3.0 to 15.0; G is 5.0 to 45.0;
  • H satisfies the following formula (2): 5.0 ⁇ H ⁇ ( 0.000005F2 ⁇ 0.00037F +0.00301 ) ⁇ E2 +( ⁇ 0.00087F2 +0.05802F ⁇ 0.54609)E+(0.05969F2 ⁇ 3.39263F+41.55565) ⁇ 7>
  • a composition for a heat cycle system comprising the working fluid for a heat cycle according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6> and a refrigerating machine oil.
  • composition for a heat cycle system according to ⁇ 7>, wherein the refrigeration oil is at least one selected from the group consisting of polyalkylene glycol oil, polyol ester oil, polyvinyl ether oil, fluorine-containing oil, mineral oil, and hydrocarbon-based synthetic oil.
  • the method includes a step of storing a working fluid for a heat cycle, the working fluid including trifluoroethylene, a low-boiling point compound having a boiling point lower than that of trifluoroethylene, and a high-boiling point compound having a boiling point higher than that of trifluoroethylene, the low-boiling point compound is at least one selected from the group consisting of carbon dioxide, hexafluoroethane, and fluoromethane;
  • the method for storing a working fluid for a heat cycle wherein the high-boiling point compound is at least two compounds selected from the group consisting of difluoromethane, 2,3,3,3-tetrafluoropropene, (E)-1,3,3,3-tetrafluoropropene, 3,3,3-trifluoropropene, tetrafluoromethane, 1,1,2,2-tetrafluoroethane, 1,1,1-trifluoroethane, 1,1,1,1,
  • the method includes a step of mixing trifluoroethylene, a low-boiling point compound having a boiling point lower than that of trifluoroethylene, and a high-boiling point compound having a boiling point higher than that of trifluoroethylene, the low-boiling point compound is at least one selected from the group consisting of carbon dioxide, hexafluoroethane, and fluoromethane;
  • the high-boiling point compound is at least two compounds selected from the group consisting of difluoromethane, 2,3,3,3-tetrafluoropropene, (E)-1,3,3,3-tetrafluoropropene, 3,3,3-trifluoropropene, tetrafluoromethane, 1,1,2,2-tetrafluoroethane, 1,1,1-trifluoroethane, 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane, cyclopropane, isobutene, isobutan
  • a working fluid for heat cycles which has a low global warming potential, excellent cycle performance, and is capable of suppressing the concentration of trifluoroethylene in the gas phase, a method for storing the working fluid for heat cycles, and a method for producing the working fluid for heat cycles.
  • a composition for a heat cycle system containing the working fluid for heat cycle, and a storage container in which the working fluid for heat cycle is stored.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing a refrigeration cycle system, which is an example of a heat cycle system.
  • FIG. 2 is a cycle diagram in which the state change of the working medium in the refrigeration cycle system is plotted on a pressure-enthalpy diagram.
  • a numerical range indicated using “to” means a range that includes the numerical values before and after “to” as the minimum and maximum values, respectively.
  • the upper or lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the upper or lower limit value of another numerical range described in the present disclosure.
  • the upper or lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with a value shown in the examples.
  • combinations of two or more preferred aspects are more preferred aspects.
  • the amount of each component means the total amount of multiple substances, unless otherwise specified.
  • boiling point means the boiling point at atmospheric pressure (101.325 kPa).
  • the working fluid for heat cycle of the present disclosure contains trifluoroethylene (HFO-1123), a low-boiling point compound having a boiling point lower than that of HFO-1123, and a high-boiling point compound having a boiling point higher than that of HFO-1123, wherein the low-boiling point compound is at least one selected from the group consisting of carbon dioxide, hexafluoroethane (R116), and fluoromethane (R41), and the high-boiling point compound is difluoromethane (HFC-32), 2,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234yf), (E)- At least two selected from the group consisting of 1,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234ze(E)), 3,3,3-trifluoropropene (HFO-1243zf), tetrafluoromethane (PFC
  • a compound with a boiling point lower than that of trifluoroethylene is also referred to simply as a "low boiling point compound.”
  • a compound with a boiling point higher than that of trifluoroethylene is also referred to simply as a “high boiling point compound.” Note that, if the compound does not exist as a liquid due to its nature, the boiling point is interpreted as the sublimation point.
  • the working medium means a medium that carries heat, and is a concept that includes a refrigerant composition and a heat transfer medium composition.
  • the refrigerant composition is a medium that mainly serves to cool the heat source, but may also be used as a medium that simultaneously serves to heat the heat source.
  • the heat transfer medium composition is a medium that mainly serves to heat the heat source, but may also be used as a medium that simultaneously serves to cool the heat source.
  • the working fluid of the present disclosure is for use in a heat cycle. Specifically, the working fluid of the present disclosure is preferably used in a heat cycle system in which a series of changes occur, such as a change in state caused by heat absorption and heat release, and a return to an initial state.
  • the working fluid disclosed herein has excellent cycle performance and can suppress the concentration of HFO-1123 in the gas phase. The reason for this is unclear, but is presumed to be as follows.
  • HFO-1123 undergoes a disproportionation reaction in the gas phase when the temperature, pressure, and ignition source reach certain thresholds.
  • a disproportionation reaction is a self-decomposition reaction that usually generates heat.
  • HFOs such as HFO-1234yf and HFO-1234ze(E) are known as compounds that do not exhibit disproportionation reactions and have high environmental performance.
  • a method of suppressing the disproportionation reaction of HFO-1123 was proposed in which HFO-1123 was mixed with a compound that does not exhibit a disproportionation reaction.
  • HFO-1234yf and HFO-1234ze(E) have higher boiling points than HFO-1123.
  • HFO-1123 moves from the liquid phase to the gas phase due to gas-liquid equilibrium, and the concentration of HFO-1123 in the gas phase tends to be higher than the concentration of HFO-1123 in the liquid phase. Therefore, even if a working fluid is prepared with a composition that does not cause a disproportionation reaction of HFO-1123, the concentration of HFO-1123 in the gas phase may increase due to gas-liquid equilibrium, resulting in a composition in which a disproportionation reaction of HFO-1123 may occur.
  • the present inventors focused on the increase in the concentration of HFO-1123 in the gas phase (concentration of HFO-1123) and investigated a method of suppressing the concentration of HFO-1123 in the gas phase in order to suppress the disproportionation reaction of HFO-1123.
  • Patent Document 1 only describe working fluids that contain HFO-1123, a first component such as carbon dioxide, and a second component such as HFC-32, and do not substantially describe working fluids that contain at least two types of high boiling point compounds. Furthermore, Patent Document 1 does not focus on the concentration of HFO-1123 in the gas phase.
  • the working medium disclosed herein contains HFO-1123, a low boiling point compound, and a high boiling point compound.
  • the total content of HFO-1123, low boiling compounds, and high boiling compounds is preferably 90.0 mass% or more, more preferably 95.0 mass% or more, and even more preferably 99.0 mass% or more, based on the total amount of the working fluid.
  • the upper limit of the total content of HFO-1123, low boiling compounds, and high boiling compounds is not particularly limited, and may be 100 mass%.
  • HFO-1123 The working fluid of the present disclosure contains HFO-1123.
  • HFO-1123 is characterized by high refrigeration cycle performance, low global warming potential (GWP), and low flammability.
  • the boiling point of HFO-1123 is ⁇ 61.239° C. at atmospheric pressure.
  • the content of HFO-1123 is preferably 80.0 mass% or less, more preferably 70.0 mass% or less, and even more preferably 60.0 mass% or less, based on the total content of HFO-1123, the low-boiling point compound, and the high-boiling point compound. Furthermore, from the viewpoint of lowering the GWP and improving the capacity per unit volume, the content of HFO-1123 is preferably 30.0 mass% or more, more preferably 35.0 mass% or more, and even more preferably 40.0 mass% or more, based on the total content of HFO-1123, the low-boiling point compound, and the high-boiling point compound.
  • the working fluid of the present disclosure contains a low-boiling point compound having a boiling point lower than that of HFO-1123.
  • the low-boiling point compound is at least one type selected from the group consisting of carbon dioxide, R116, and R41.
  • the number of types of low-boiling point compound may be one or more.
  • Carbon dioxide, R116, and R41 are all compounds that do not exhibit disproportionation reactions.
  • the above low boiling point compounds have a lower boiling point than HFO-1123, and therefore are more likely to migrate to the gas phase than HFO-1123. Therefore, by including the above low boiling point compounds in the working fluid of the present disclosure, the concentration of HFO-1123 in the gas phase is suppressed.
  • the content of the low-boiling point compound is preferably 60.0 mass% or less, more preferably 15.0 mass% or less, still more preferably 12.0 mass% or less, and particularly preferably 10.0 mass% or less, based on the total content of HFO-1123, the low-boiling point compound, and the high-boiling point compound.
  • the content of the low-boiling point compound is preferably 2.7% by mass or more, more preferably 3.0% by mass or more, and even more preferably 3.5% by mass or more, based on the total content of HFO-1123, the low-boiling point compound, and the high-boiling point compound.
  • the content of the low-boiling point compound means the total content of the two or more low-boiling point compounds.
  • the low boiling point compound is preferably at least one selected from the group consisting of carbon dioxide and R41, and more preferably carbon dioxide.
  • carbon dioxide tends to have low compatibility with refrigeration oils (e.g., polyalkylene glycol oil, polyol ester oil, polyvinyl ether oil, etc.). Therefore, when a working medium containing HFO-1123 and carbon dioxide coexists with refrigeration oil in a sealed container, carbon dioxide is more likely to concentrate in the gas phase than HFO-1123. By concentrating carbon dioxide in the gas phase, the concentration of HFO-1123 in the gas phase is suppressed.
  • refrigeration oils e.g., polyalkylene glycol oil, polyol ester oil, polyvinyl ether oil, etc.
  • Carbon dioxide also has the advantages of high refrigeration cycle performance, excellent heat transfer performance, and being non-flammable.
  • the content of carbon dioxide is preferably 60.0 mass% or less, more preferably 15.0 mass% or less, even more preferably 12.0 mass% or less, and particularly preferably 10.0 mass% or less, based on the total content of HFO-1123, the low-boiling point compound, and the high-boiling point compound.
  • the content of carbon dioxide is preferably 2.7 mass% or more, more preferably 3.0 mass% or more, and even more preferably 3.5 mass% or more, based on the total content of HFO-1123, the low-boiling point compounds, and the high-boiling point compounds.
  • the working fluid of the present disclosure contains a high-boiling compound having a boiling point higher than that of HFO-1123.
  • the high-boiling compound is at least two types selected from the group consisting of HFC-32, HFO-1234yf, HFO-1234ze(E), HFO-1243zf, PFC-14, HFC-134, HFC-143a, HFC-227ea, cyclopropane, isobutene, isobutane, dimethyl ether, and ammonia.
  • the number of types of high-boiling compounds may be two or more.
  • the working fluid disclosed herein contains two or more high boiling point compounds, making it possible to improve cycle performance in a well-balanced manner.
  • HFC-32, HFO-1234yf, HFO-1234ze(E), HFO-1243zf, PFC-14, HFC-134, HFC-143a, HFC-227ea, cyclopropane, isobutene, isobutane, dimethyl ether, and ammonia are all compounds that do not exhibit disproportionation reactions.
  • the content of high boiling point compounds is preferably 67.3% by mass or less, more preferably 50.0% by mass or less, and even more preferably 40.0% by mass or less.
  • the content of high boiling point compounds is preferably 10.0% by mass or more, more preferably 15.0% by mass or more, and even more preferably 20.0% by mass or more.
  • the content of high boiling point compounds means the total content of two or more high boiling point compounds.
  • the high-boiling point compound is preferably at least one selected from the group consisting of HFC-32, HFO-1234yf, HFO-1234ze(E), and dimethyl ether, and more preferably at least one selected from the group consisting of HFC-32, HFO-1234yf, and HFO-1234ze(E).
  • HFC-32 has the characteristics of high refrigeration cycle performance, high azeotropic properties with HFO-1123, and low flammability.
  • the content of HFC-32 is preferably 45.0 mass% or less, more preferably 40.0 mass% or less, and even more preferably 35 mass%. Furthermore, from the viewpoint of improving the capacity per unit volume and of azeotropic properties with HFO-1123, the content is preferably 5.0 mass % or more, more preferably 7.0 mass % or more, and even more preferably 10.0 mass % or more.
  • HFO-1234yf has a low GWP, low flammability, and reduces pressure when mixed with HFO-1123.
  • the content of HFO-1234yf is preferably 62.3 mass% or less, more preferably 50.0 mass% or less, and even more preferably 40.0 mass% or less. Furthermore, from the viewpoint of reducing the GWP, the content of HFO-1234yf is preferably 5.0 mass % or more, more preferably 7.0 mass % or more, and even more preferably 10.0 mass % or more.
  • HFO-1234ze(E) has a low GWP, low flammability, and reduces pressure when mixed with HFO-1123.
  • the content of HFO-1234ze(E) is preferably 62.0 mass% or less, more preferably 50.0 mass% or less, and even more preferably 40.0 mass% or less.
  • the content of HFO-1234ze(E) is preferably 5.0 mass% or more, more preferably 7.0 mass% or more, and even more preferably 10.0 mass% or more.
  • the content of HFO-1123 is 30.0% by mass to 80.0% by mass with respect to the total content of HFO-1123, low boiling point compounds, and high boiling point compounds
  • the content of low boiling point compounds is 2.7% by mass to 60.0% by mass with respect to the above total content
  • the content of high boiling point compounds is 10.0% by mass to 67.3% by mass with respect to the above total content
  • the total content of HFO-1123, low boiling point compounds, and high boiling point compounds is 90.0% by mass or more with respect to the total amount of the working fluid.
  • the preferable contents of HFO-1123, low boiling point compounds, and high boiling point compounds are as described above.
  • the content of low-boiling point compounds is preferably 40.0% by mass or less, and more preferably 20.0% by mass or less, from the viewpoint of further increasing the critical temperature.
  • the total content of HFO-1123, low boiling point compounds, and high boiling point compounds is more preferably 95.0% by mass, and even more preferably 99.0% by mass or more, based on the total amount of the working fluid. There is no particular upper limit to the total content, and it may be 100% by mass.
  • the low boiling point compound comprises carbon dioxide and the high boiling point compound comprises HFC-32 and HFO-1234yf
  • the content of HFO-1123 relative to the total content of HFO-1123, carbon dioxide, HFC-32, and HFO-1234yf is A mass %
  • the content of carbon dioxide relative to the total content is B mass %
  • the content of HFC-32 relative to the total content is C mass %
  • the content of HFO-1234yf relative to the total content is D mass %
  • A is 30.0 to 80.0
  • B is 2.7 to 60.0
  • C is 5.0 to 45.0
  • D is 5.0 to 62.3.
  • A is 30.0 or more, the GWP decreases and the capacity per unit volume increases. If A is 80.0 or less, the pressure decreases and the critical temperature increases.
  • B When B is 2.7 or more, the effect of suppressing the concentration of HFO-1123 in the gas phase is high. When B is 60.0 or less, the critical temperature is improved. From the viewpoint of further improving the critical temperature, B is preferably 40.0 or less, and more preferably 20.0 or less.
  • C is 5.0 or more, the capacity per unit volume improves and the azeotropic nature with HFO-1123 increases. If C is 45.0 or less, the GWP decreases.
  • D is 5.0 or more, the GWP decreases. If D is 62.3 or less, the capacity per unit volume increases and the azeotropic nature with HFO-1123 increases.
  • HFO-1123 carbon dioxide
  • HFC-32 hydrogen dioxide
  • HFO-1234yf The more preferred contents of HFO-1123, carbon dioxide, HFC-32, and HFO-1234yf are as described above.
  • the carbon dioxide content is preferably 90.0% by mass or more, more preferably 95.0% by mass or more, and more preferably 99.0% by mass or more, based on the total amount of the low-boiling point compound.
  • the upper limit of the carbon dioxide content is not particularly limited, and may be 100% by mass. That is, in the first embodiment, the low-boiling point compound may be carbon dioxide.
  • the content of HFC-32 and HFO-1234yf is preferably 90.0% by mass or more, more preferably 95.0% by mass or more, and preferably 99.0% by mass or more, based on the total amount of high-boiling point compounds.
  • the upper limit of the content of HFC-32 and HFO-1234yf is not particularly limited, and may be 100% by mass. That is, in the first embodiment, the high-boiling point compounds may be HFC-32 and HFO-1234yf.
  • A is 30.0 to 80.0
  • B is 2.7 to 15.0
  • C is 5.0 to 45.0
  • D satisfies the following formula (1). 5.0 ⁇ D ⁇ ( 0.000003B2 ⁇ 0.00053B +0.00616) ⁇ A2 + ( ⁇ 0.00013B2 +0.07589B ⁇ 1.09581) ⁇ A+(0.05608 ⁇ B2 ⁇ 5.19457B +79.27652)
  • A is 30.0-80.0, B is 2.7-15.0, C is 5.0-45.0, and D satisfies formula (1), the temperature glide becomes small and a temperature glide of 7.0°C or less can be achieved.
  • the low boiling point compound comprises carbon dioxide and the high boiling point compound comprises HFC-32 and HFO-1234ze(E), where the content of HFO-1123 relative to the total content of HFO-1123, carbon dioxide, HFC-32, and HFO-1234ze(E) is E mass %, the content of carbon dioxide relative to the total content is F mass %, the content of HFC-32 relative to the total content is G mass %, and the content of HFO-1234ze(E) relative to the total content is H mass %, preferably E is 30.0 to 80.0, F is 3.0 to 60.0, G is 5.0 to 45.0, and H is 5.0 to 62.0.
  • E 30.0 or more, the GWP decreases and the capacity per unit volume increases. If E is 80.0 or less, the pressure decreases and the critical temperature increases.
  • F When F is 3.0 or more, the effect of suppressing the concentration of HFO-1123 in the gas phase is high. When F is 60.0 or less, the critical temperature is improved. From the viewpoint of further improving the critical temperature, F is preferably 40.0 or less, and more preferably 20.0 or less.
  • G is 5.0 or more, the capacity per unit volume improves and the azeotropic nature with HFO-1123 increases. If G is 45.0 or less, the GWP decreases.
  • H is 5.0 or more, the GWP decreases. If H is 62.0 or less, the capacity per unit volume increases and the azeotropic nature with HFO-1123 increases.
  • HFO-1123, carbon dioxide, HFC-32, and HFO-1234ze(E) are as described above.
  • the carbon dioxide content is preferably 90.0% by mass or more, more preferably 95.0% by mass or more, and more preferably 99.0% by mass or more, based on the total amount of the low-boiling point compound.
  • the upper limit of the carbon dioxide content is not particularly limited, and may be 100% by mass. That is, in the second embodiment, the low-boiling point compound may be carbon dioxide.
  • the content of HFC-32 and HFO-1234ze(E) is preferably 90.0% by mass or more, more preferably 95.0% by mass or more, and preferably 99.0% by mass or more, based on the total amount of high-boiling compounds.
  • the upper limit of the content of HFC-32 and HFO-1234ze(E) is not particularly limited, and may be 100% by mass. That is, in the second embodiment, the high-boiling compounds may be HFC-32 and HFO-1234ze(E).
  • E is 30.0 to 80.0
  • F is 3.0 to 15.0
  • G is 5.0 to 45.0
  • H satisfies the following formula (2). 5.0 ⁇ H ⁇ ( 0.000005F2 ⁇ 0.00037F +0.00301 ) ⁇ E2 +( ⁇ 0.00087F2 +0.05802F ⁇ 0.54609)E+(0.05969F2 ⁇ 3.39263F+41.55565)
  • the working fluid of the present disclosure may contain, as an optional component, a compound that is usually used in working fluids, in addition to HFO-1123, the low boiling point compound, and the high boiling point compound.
  • the optional component include HFCs, HFOs, CFOs, HCFOs, iodine- and bromine-containing halogenated compounds, and hydrocarbons other than HFO-1123, the low boiling point compound, and the high boiling point compound.
  • the optional component may be a compound that is vaporized or liquefied together with HFO-1123.
  • the optional component may be only one type, or two or more types.
  • halogenated compound means an organic compound that contains halogen atoms.
  • Optional HFCs include 1,1-difluoroethane (HFC-152a), pentafluoropropane, hexafluoropropane, pentafluorobutane, and heptafluorocyclopentane.
  • Optional HFOs include 1,1-difluoroethylene (HFO-1132a), (Z)-1,2-difluoroethylene (HFO-1132(Z)), (E)-1,2-difluoroethylene (HFO-1132(E)), 2-fluoropropene (HFO-1261yf), 1,1,2-trifluoropropene (HFO-1243yc), 1,2,3,3,3-pentafluoropropene (HFO-1225ye), and 3,3,3-trifluoropropene (HFO-1243zf).
  • Optional CFOs include 1,1-dichloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene (CFO-1214ya), 1,3-dichloro-1,2,3,3-tetrafluoropropene (CFO-1214yb), and 1,2-dichloro-1,2-difluoroethylene (CFO-1112).
  • Optional HCFOs include 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene (HCFO-1224yd) and 1-chloro-1,2-difluoroethylene (HCFO-1122).
  • Optional iodine- and bromine-containing halogenated compounds include monoiodomethane ( CH3I ), diiodomethane ( CH2I2 ), dibromomethane ( CH2Br2 ) , bromomethane ( CH3Br ), dichloromethane ( CH2Cl2 ), chloroiodomethane ( CH2ClI ), dibromochloromethane ( CHBr2Cl ), tetraiodomethane ( CI4 ), carbon tetrabromide ( CBr4 ), bromotrichloromethane ( CBrCl3 ), dibromodichloromethane ( CBr2Cl2 ), tribromofluoromethane ( CBr3F ), fluorodiiodomethane (CHFI2 ) , difluoroiodomethane ( CHF2I ), difluorodiiodomethane ( CF2I2
  • the content of the optional components is preferably less than 10.0 mass% relative to the total amount of the working medium, more preferably 8.0 mass% or less, and even more preferably 5.0 mass% or less.
  • the water content in the working medium is preferably 20 ppm by mass or less, and particularly preferably 15 ppm by mass or less, relative to the total amount of the working medium. If the water content is 20 ppm by mass or less, freezing in capillary tubes, which are an example of pressure reducing devices in thermal cycle systems, hydrolysis of the working medium and refrigeration oil, material deterioration due to acid components generated in the device, generation of contaminants, etc. are suppressed.
  • the air content in the working medium is preferably less than 15,000 ppm by mass, and particularly preferably 8,000 ppm by mass or less, as the air concentration measured by gas chromatography. If the air content is less than 15,000 ppm by mass, poor heat transfer in the condenser and evaporator and an increase in operating pressure are suppressed. In particular, the oxygen in the air is suppressed from reacting with the working medium or refrigeration oil and decomposing.
  • the working fluid may contain unavoidable components such as impurities produced as by-products during the production of the specific components, etc., and solvents used during production.
  • the total content of these unavoidable components is preferably 1.0 mass% or less, more preferably 0.5 mass% or less, and even more preferably 0.1 mass% or less, relative to the total amount of the working fluid.
  • the total content of the unavoidable components may be 50.0 mass ppm or more, or may be 100.0 mass ppm or more.
  • Inevitable components include hydrogen fluoride, methane, chloromethane, dichlorodifluoromethane (CFC-12), 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane (CFC-113), chlorodifluoromethane (HCFC-22), chlorofluoromethane (HCFC-31), dichlorotrifluoroethane (HCFC-123), 1,2-dichloro-1,1,2-trifluoroethane (HCFC-123a), 1-chloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane (HCFC-124), 1-chloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane (HCFC-124a), chlorotrifluoroethane (HCFC-133), 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane (HCFC-133a), 1-chloro-1,2 ...
  • 1,1,2-trifluoroethane (HCFC-133b), 2-chloro-1,1-difluoroethane (HCFC-142), 1-chloro-1,1-difluoroethane (HCFC-142b), trifluoromethane (HFC-23), pentafluoroethane (HFC-125), 1,1,2,2-tetrafluoroethane (HFC-134), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a), 1,1,2-trifluoroethane (HFC-143), 1,1,1-trifluoroethane (HFC-143a), 1,1-difluoroethane (HFC-152a), 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropane (HFC-227ca), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane 1,1,1,3,3,3-Hexafluoropropane (HFC-236fa), 1,1,1,2,3,3-Hex
  • the cycle performance which is a property required when applying a working fluid to a heat cycle system, can be evaluated by the coefficient of performance (also referred to as "COP” in this disclosure) and the capacity per unit volume (suction volume of the compressor) (also referred to as "CAP" in this disclosure).
  • the capacity is the refrigeration capacity.
  • the evaluation items when the working fluid is applied to a refrigeration cycle system further include the temperature gradient in the evaporator (also referred to as "temperature glide” in this disclosure), the condensation pressure, the evaporation pressure, and the compression ratio. Specifically, each item is calculated, for example, by the method described below using a reference refrigeration cycle with the temperature conditions shown below.
  • the condensation pressure, the evaporation pressure, and the compression ratio are evaluated by converting them into differences and relative values based on the values of HFC-32, and the CAP and COP are evaluated by converting them into differences and relative values based on the values of R410A.
  • Evaporation temperature 5°C (however, in the case of a non-azeotropic mixture, the average temperature between the evaporation start temperature and the evaporation end temperature)
  • Condensation temperature 40°C (however, in the case of a non-azeotropic mixture, the average temperature between the condensation start temperature and the condensation end temperature)
  • SC Supercooling degree
  • SH Superheat degree
  • Compressor efficiency 0.7
  • a refrigeration cycle system is a system in which a working medium removes thermal energy from a load fluid in an evaporator, thereby cooling the load fluid to a lower temperature.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a refrigeration cycle system of the present disclosure.
  • the refrigeration cycle system 10 is a system generally comprising a compressor 11 that compresses working medium vapor A to produce high-temperature, high-pressure working medium vapor B, a condenser 12 that cools and liquefies the working medium vapor B discharged from the compressor 11 to produce low-temperature, high-pressure working medium C, an expansion valve 13 that expands the working medium C discharged from the condenser 12 to produce low-temperature, low-pressure working medium D, an evaporator 14 that heats the working medium D discharged from the expansion valve 13 to produce high-temperature, low-pressure working medium vapor A, a pump 15 that supplies a load fluid E to the evaporator 14, and a pump 16 that supplies a fluid F to the condenser 12.
  • the working medium vapor A discharged from the evaporator 14 is compressed by the compressor 11 to produce high-temperature, high-pressure working medium vapor B (hereinafter referred to as the "AB process").
  • the working fluid vapor B discharged from the compressor 11 is cooled by the fluid F in the condenser 12 and liquefied to become the low-temperature, high-pressure working fluid C. At this time, the fluid F is heated to become the fluid F', and is discharged from the condenser 12 (hereinafter referred to as the "BC process").
  • the working medium C discharged from the condenser 12 is expanded in the expansion valve 13 to become a low-temperature, low-pressure working medium D (hereinafter referred to as the "CD process").
  • the working medium D discharged from the expansion valve 13 is heated by the load fluid E in the evaporator 14 to become a high-temperature, low-pressure working medium vapor A. At this time, the load fluid E is cooled to become a load fluid E', which is discharged from the evaporator 14 (hereinafter referred to as the "DA process").
  • the refrigeration cycle system 10 is a cycle system consisting of an adiabatic/isentropic change, an isenthalpic change, and an isobaric change. If the state change of the working medium is plotted on the pressure-enthalpy curve shown in Figure 2, A, B, C, and D can be represented as vertices.
  • the AB process is a process in which adiabatic compression is performed in the compressor 11 to convert low-temperature, low-pressure working medium vapor A into high-temperature, high-pressure working medium vapor B, and is indicated by line AB in FIG. 2.
  • the working medium vapor A is introduced into the compressor 11 in a superheated state, and the resulting working medium vapor B is also superheated vapor.
  • the compressor intake gas density is the density ( ⁇ s) in state A in FIG. 2.
  • the compressor discharge gas temperature (discharge temperature) is the temperature (Tx) in state B in FIG. 2, which is the maximum temperature in the refrigeration cycle.
  • the compressor discharge pressure (discharge pressure) is the pressure (Px) in state B in FIG. 2, which is the maximum pressure in the refrigeration cycle.
  • the condensation pressure is indicated as Px in FIG. 2.
  • the BC process is a process in which isobaric cooling is performed in the condenser 12 to convert high-temperature, high-pressure working medium vapor B into low-temperature, high-pressure working medium C, and is shown by line BC in Figure 2.
  • the pressure at this time is the condensation pressure.
  • T1 on the high-enthalpy side is the condensation temperature
  • T2 on the low-enthalpy side is the condensation boiling point temperature.
  • the temperature gradient in the condenser when the working medium is a non-azeotropic mixture is shown as the difference between T1 and T2.
  • the CD process is a process in which isenthalpic expansion is performed in the expansion valve 13 to convert the low-temperature, high-pressure working medium C into a low-temperature, low-pressure working medium D, and is shown by the line CD in Figure 2. If the temperature of the low-temperature, high-pressure working medium C is shown as T3, then T2-T3 is the degree of supercooling (SC) of the working medium in cycles (i) to (iv).
  • the DA process is a process in which isobaric heating is performed in the evaporator 14 to return the low-temperature, low-pressure working medium D to high-temperature, low-pressure working medium vapor A, and is shown by line DA in Figure 2.
  • the pressure at this time is the evaporation pressure.
  • the intersection point T6 on the high-enthalpy side is the evaporation temperature.
  • the temperature gradient in the evaporator when the working medium is a non-azeotropic mixture is shown as the difference between T6 and T4.
  • T7-T6 is the degree of superheat (SH) of the working medium in cycles (i) to (iv).
  • T4 indicates the temperature of working medium D.
  • the CAP and COP of the working medium can be calculated from the following formulas (11), (12), (13), and (14), respectively, using the enthalpies hA, hB, hC, and hD, and the refrigerant mass circulation amount qmr in the working medium's states A (after evaporation, low temperature and low pressure), B (after compression, high temperature and high pressure), C (after condensation, low temperature and high pressure), and D (after expansion, low temperature and low pressure). There is no pressure loss in the piping or heat exchanger.
  • the working medium vapor B' after the AB step is expressed by the following equation using hA, hB, and ⁇ , using the compressor efficiency ⁇ .
  • hB' hA+(hB-hA)/ ⁇
  • the cycle performance of the working fluid was obtained by performing theoretical calculations of the refrigeration cycle of the working fluid under the temperature conditions of the above-mentioned reference refrigeration cycle using the National Institute of Science and Technology (NIST) Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database (REFPROP 10.0).
  • the physical property data and mixing rule of HFO-1123 were calculated using the values described in Akasaka, R., Higashi, Y., Sakoda, N., Fukuda, S., and Lemmon, EW, Thermodynamic properties of trifluoroethene (R1123): ( p, ⁇ , T ) behavior and fundamental equation of state, International Journal of Refrigeration., 2020, 119, 457-467 and Akasaka, R., and Lemmon, EW, A New Fundamental Equation of State for R1123 and its Applications to Mixture Models for Mixtures with R32 and R1234yf”, The 6th IIR Conference on Thermophysical Properties and Transfer Processes of Refrigerants, 2021.
  • Temperature glide is a measure of the difference in composition between the liquid and gas phases of a mixture of working fluids. Temperature glide is defined as the property of a heat exchanger, such as the difference in the start and end temperatures of evaporation in an evaporator or condensation in a condenser. For azeotropic mixtures, the temperature glide is zero, and for pseudo-azeotropic mixtures such as R410A, the temperature gradient is very close to zero.
  • the inlet temperature at the evaporator will drop, which increases the possibility of frost formation, which is a problem.
  • the working medium flowing through the heat exchanger and the heat source fluid such as water or air
  • the heat source fluid such as water or air
  • non-azeotropic mixed media have the problem that their composition changes when they are filled from the pressure vessel into the refrigeration and air conditioning equipment. Furthermore, if refrigerant leaks from the refrigeration and air conditioning equipment, there is a very high possibility that the refrigerant composition inside the refrigeration and air conditioning equipment will change, making it difficult to restore the refrigerant composition to its initial state. On the other hand, if an azeotropic or pseudo-azeotropic mixed medium is used, the above problems can be avoided.
  • the compression ratio is expressed as condensation pressure Pc (MPa)/evaporation pressure Pe (MPa) in the refrigeration cycle.
  • the compression ratio becomes smaller as the condensing pressure in the refrigeration cycle becomes smaller and as the evaporating pressure becomes higher.
  • the smaller the compression ratio the higher the volumetric efficiency of the compressor, so the amount of refrigerant circulating increases and the equipment performance improves.
  • the compression ratios are shown relative to HFC-32.
  • the critical point is the end point of the saturated liquid line and the saturated vapor line on the high pressure and high temperature side.
  • the temperature at this point is the critical temperature.
  • Above the critical point there is no evaporation or liquefaction, the liquid phase and the gas phase cannot be distinguished, and there is no phase change.
  • the critical temperature of the working medium is high.
  • GWP Global Warming Potential
  • IPCC Intergovernmental Panel on climate Change
  • the concentrated amount of HFO-1123 in the gas phase (hereinafter also referred to as "concentrated amount of HFO-1123”) is the concentration (mass %) obtained by subtracting X from Xv, where the concentration of HFO-1123 at the time when the working fluid is filled into the sealed container is X mass %, and the concentration of HFO-1123 in the gas phase is Xv mass %.
  • the lower the azeotropy the greater the amount of concentrated HFO-1123 tends to be.
  • the gas phase concentration in the working fluid was calculated using the National Institute of Science and Technology (NIST) Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database (REFPROP 10.0) and the National Institute of Science and Technology (NIST) Standard Reference Data Base REFLEAK Version 6.0 under the above conditions. It was obtained by performing a gas-liquid equilibrium calculation.
  • NIST National Institute of Science and Technology
  • REFPROP 10.0 Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database
  • NIST National Institute of Science and Technology
  • the physical property data and mixing rule of HFO-1123 were calculated using the values described in Akasaka, R., Higashi, Y., Sakoda, N., Fukuda, S., and Lemmon, EW, Thermodynamic properties of trifluoroethene (R1123): ( p, ⁇ , T ) behavior and fundamental equation of state, International Journal of Refrigeration., 2020, 119, 457-467 and Akasaka, R., and Lemmon, EW, A New Fundamental Equation of State for R1123 and its Applications to Mixture Models for Mixtures with R32 and R1234yf”, The 6th IIR Conference on Thermophysical Properties and Transfer Processes of Refrigerants, 2021.
  • the concentrated amount of HFO-1123 (mass %) is expressed as Xv-X.
  • a composition was prepared by removing carbon dioxide from the working fluid of the present disclosure. If the concentration of HFO-1123 when this composition was filled is x% by mass and the concentration of HFO-1123 in the gas phase after storage is xv% by mass, then the concentrated amount of HFO-1123 (% by mass) is expressed as xv-x.
  • the working fluid of the present disclosure was compared with a composition not containing carbon dioxide to calculate the degree of reduction in the concentration of HFO-1123 (hereinafter also referred to as the "concentration reduction degree").
  • the degree of concentration reduction is preferably 20% or more, more preferably 45% or more.
  • composition for a heat cycle system of the present disclosure preferably contains the working fluid for a heat cycle of the present disclosure and a refrigerating machine oil.
  • the refrigerating machine oil may be any known refrigerating machine oil used in a composition for a heat cycle system, specifically, oxygen-containing synthetic oil (ester-based refrigerating machine oil, ether-based refrigerating machine oil, etc.), fluorine-based refrigerating machine oil, mineral-based refrigerating machine oil, and hydrocarbon-based synthetic oil.
  • oxygen-containing synthetic oil ester-based refrigerating machine oil, ether-based refrigerating machine oil, etc.
  • fluorine-based refrigerating machine oil mineral-based refrigerating machine oil
  • hydrocarbon-based synthetic oil hydrocarbon-based synthetic oil
  • ester-based refrigeration oils include dibasic acid ester oils, polyol ester oils, complex ester oils, and polyol carbonate ester oils.
  • Preferred dibasic acid ester oils are esters of dibasic acids having 5 to 10 carbon atoms (glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, etc.) with monohydric alcohols having 1 to 15 carbon atoms and linear or branched alkyl groups (methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pentadecanol, etc.).
  • Preferred dibasic acid ester oils are ditridecyl glutarate, di(2-ethylhexyl) adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, or di(3-ethylhexyl) sebacate.
  • esters of diols ethylene glycol, 1,3-propanediol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,7-heptanediol, 1,12-dodecanediol, etc.
  • polyols having 3 to 20 hydroxyl groups trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, pentaerythritol, glycerin, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensates, etc.
  • fatty acids having 6 to 20 carbon atoms straight-chain or branched fatty acids such as hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecano
  • the polyol ester oil is preferably an ester of a hindered alcohol (neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, pentaerythritol, etc.), and more preferably trimethylolpropane tripelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, or pentaerythritol tetrapelargonate.
  • a hindered alcohol neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, pentaerythritol, etc.
  • Complex ester oils are esters of fatty acids and dibasic acids with monohydric alcohols and polyols.
  • the fatty acids, dibasic acids, monohydric alcohols, and polyols that can be used are the same as those described above.
  • Polyol carbonate ester oil is an ester of carbonic acid and a polyol.
  • polyols include the same diols and polyols as described above.
  • the polyol carbonate ester oil may be a ring-opening polymer of a cyclic alkylene carbonate.
  • Ether-based refrigeration oils include polyvinyl ether oil and polyoxyalkylene oil.
  • Polyvinyl ether oils include polymers obtained by polymerizing vinyl ether monomers such as alkyl vinyl ethers, and copolymers obtained by copolymerizing vinyl ether monomers with hydrocarbon monomers having olefinic double bonds.
  • the vinyl ether monomer may be one type or two or more types.
  • Hydrocarbon monomers having an olefinic double bond include ethylene, propylene, various butenes, various pentenes, various hexenes, various heptenes, various octenes, diisobutylene, triisobutylene, styrene, ⁇ -methylstyrene, various alkyl-substituted styrenes, etc. Hydrocarbon monomers having an olefinic double bond may be of one type or two or more types.
  • the polyvinyl ether copolymer may be either a block copolymer or a random copolymer.
  • the polyvinyl ether oil may be one type or two or more types.
  • Polyoxyalkylene oils include polyoxyalkylene monools, polyoxyalkylene polyols, alkyl ethers of polyoxyalkylene monools or polyoxyalkylene polyols, and esters of polyoxyalkylene monools or polyoxyalkylene polyols.
  • Polyoxyalkylene monools and polyoxyalkylene polyols can be produced, for example, by a method of ring-opening addition polymerization of an alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, etc.) having 2 to 4 carbon atoms with an initiator such as water or a hydroxyl group-containing compound in the presence of a catalyst such as an alkali hydroxide.
  • an alkylene oxide ethylene oxide, propylene oxide, etc.
  • an initiator such as water or a hydroxyl group-containing compound
  • a catalyst such as an alkali hydroxide
  • the oxyalkylene units in the polyalkylene chain may be the same in one molecule, or two or more types of oxyalkylene units may be contained. It is preferable that at least an oxypropylene unit is contained in one molecule.
  • initiators used in the reaction include water; monohydric alcohols such as methanol and butanol; and polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, pentaerythritol, and glycerol.
  • polyoxyalkylene oil for example, an alkyl ether or ester of a polyoxyalkylene monool or polyoxyalkylene polyol is preferable. Furthermore, as the polyoxyalkylene oil, a polyalkylene glycol oil is preferable. In particular, an alkyl ether of a polyalkylene glycol, in which the terminal hydroxyl group of the polyalkylene glycol is capped with an alkyl group such as a methyl group, called polyglycol oil, is preferable.
  • fluorine-based refrigeration oils include compounds in which the hydrogen atoms of synthetic oils (such as mineral oils, poly- ⁇ -olefins, alkylbenzenes, and alkylnaphthalenes described below) are replaced with fluorine atoms, fluorine-containing oils, perfluoropolyether oils, and fluorinated silicone oils.
  • synthetic oils such as mineral oils, poly- ⁇ -olefins, alkylbenzenes, and alkylnaphthalenes described below
  • mineral-based refrigeration oils examples include mineral oils (e.g., paraffinic mineral oils and naphthenic mineral oils) that are produced by refining refrigeration oil fractions obtained by atmospheric or reduced pressure distillation of crude oil through an appropriate combination of refining processes (solvent deasphalting, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, clay treatment, etc.).
  • mineral oils e.g., paraffinic mineral oils and naphthenic mineral oils
  • refining refrigeration oil fractions obtained by atmospheric or reduced pressure distillation of crude oil through an appropriate combination of refining processes (solvent deasphalting, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, clay treatment, etc.).
  • Examples of synthetic hydrocarbon oils include poly- ⁇ -olefins, alkylbenzenes, and alkylnaphthalenes.
  • the refrigeration oil contained in the composition for heat cycle systems may be one type or two or more types.
  • the refrigeration oil is at least one selected from the group consisting of polyalkylene glycol oil, polyol ester oil, polyvinyl ether oil, fluorine-containing oil, mineral oil, and hydrocarbon synthetic oil.
  • the refrigeration oil may further contain at least one selected from the group consisting of antioxidants, extreme pressure agents, acid scavengers, oxygen scavengers, copper deactivators, rust inhibitors, oiliness agents, and antifoaming agents.
  • the amount of refrigeration oil in the composition for heat cycle systems may be within a range that does not significantly reduce the effects of the present disclosure, and is preferably 10 parts by mass to 100 parts by mass, and more preferably 20 parts by mass to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of the working fluid.
  • composition for a heat cycle system may contain, in addition to the working fluid and the refrigerating machine oil, at least one known additive selected from the group consisting of a tracer, a stabilizer, a polymerization inhibitor, and a leak detection substance.
  • the tracer is preferably added in a detectable concentration to allow tracking of any dilution, contamination, or other changes to the working medium of the present disclosure.
  • the working medium of the present disclosure may contain only one type of tracer, or two or more types.
  • the tracer is not particularly limited and can be appropriately selected from among commonly used tracers. It is preferable to select as the tracer a compound that cannot become an impurity that is inevitably mixed into the working medium of the present disclosure.
  • tracers examples include hydrofluorocarbons, hydrochlorofluorocarbons, chlorofluorocarbons, hydrochlorocarbons, fluorocarbons, deuterated hydrocarbons, deuterated hydrofluorocarbons, perfluorocarbons, fluoroethers, brominated compounds, iodized compounds, alcohols, aldehydes, ketones, nitrous oxide (N 2 O), etc.
  • the tracer is preferably at least one selected from the group consisting of hydrofluorocarbons, hydrochlorofluorocarbons, chlorofluorocarbons, hydrochlorocarbons, fluorocarbons, and fluoroethers.
  • Preferred tracers include the following compounds: HC-40 (chloromethane, CH3Cl ) HFC-161 (fluoroethane , CH3CH2F ) HFC-245fa (1,1,1,3,3 - pentafluoropropane, CF3CH2CHF2 ) HFC-236fa (1,1,1,3,3,3 - hexafluoropropane, CF3CH2CF3 ) HFC-236ea (1,1,1,2,3,3 - hexafluoropropane, CF3CHFCHF2 ) HCFC-22 (chlorodifluoromethane, CHClF 2 ) HCFC-31 (Chlorofluoromethane, CH2ClF ) CFC-1113 (chlorotrifluoroethylene, CF 2 ⁇ CClF) HFE-125 (trifluoromethyl-difluoromethyl ether, CF 3 OCHF 2 ) HFE-134a (tri
  • the tracer content is preferably 10 ppm to 1000 ppm, more preferably 30 ppm to 500 ppm, even more preferably 50 ppm to 300 ppm, particularly preferably 75 ppm to 250 ppm, and most preferably 100 ppm to 200 ppm, relative to the total amount of the working medium.
  • the stabilizer is a component that improves the stability of the heat cycle working fluid against heat and oxidation.
  • examples of the stabilizer include conventionally known stabilizers, such as oxidation resistance improvers, heat resistance improvers, and metal deactivators.
  • oxidation resistance improvers and heat resistance improvers examples include N,N'-diphenylphenylenediamine, p-octyldiphenylamine, p,p'-dioctyldiphenylamine, N-phenyl-1-naphthylamine, N-phenyl-2-naphthylamine, N-(p-dodecyl)phenyl-2-naphthylamine, di-1-naphthylamine, di-2-naphthylamine, N-alkylphenothiazine, 6-(t-butyl)phenol, 2,6-di-(t-butyl)phenol, 4-methyl-2,6-di-(t-butyl)phenol, and 4,4'-methylenebis(2,6-di-t-butylphenol).
  • the oxidation resistance improvers and heat resistance improvers may be one type or two or more types.
  • Metal deactivators include imidazole, benzimidazole, 2-mercaptobenzthiazole, 2,5-dimethylcaptothiadiazole, salicylidin-propylenediamine, pyrazole, benzotriazole, tolutriazole, 2-methylbenzamidazole, 3,5-dimethylpyrazole, methylenebis-benzotriazole, organic acids or their esters, primary, secondary or tertiary aliphatic amines, amine salts of organic or inorganic acids, heterocyclic nitrogen-containing compounds, amine salts of alkyl acid phosphates or their derivatives, etc.
  • the amount of stabilizer contained may be within a range that does not significantly reduce the effects of the present disclosure, and is typically 0.01% to 5% by mass, preferably 0.05% to 3% by mass, more preferably 0.1% to 2% by mass, even more preferably 0.25% to 1.5% by mass, and particularly preferably 0.5% to 1% by mass, relative to 100 parts by mass of the working medium.
  • the polymerization inhibitor is not particularly limited and can be appropriately selected from among commonly used polymerization inhibitors.
  • the polymerization inhibitor contained in the working fluid of the present disclosure may be only one type, or may be two or more types.
  • polymerization inhibitors examples include 4-methoxy-1-naphthol, hydroquinone, hydroquinone methyl ether, dimethyl-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, and benzotriazole.
  • the content of the polymerization inhibitor is not particularly limited, and is usually 0.01% by mass to 5% by mass, preferably 0.05% by mass to 3% by mass, more preferably 0.1% by mass to 2% by mass, even more preferably 0.25% by mass to 1.5% by mass, and particularly preferably 0.5% by mass to 1% by mass, based on the total amount of the working fluid.
  • Leak detection materials include ultraviolet fluorescent dyes, odorous gases, and odor masking agents.
  • ultraviolet fluorescent dyes include conventionally known ultraviolet fluorescent dyes such as those described in U.S. Pat. No. 4,249,412, JP-A-10-502737, JP-A-2007-511645, JP-A-2008-500437, and JP-A-2008-531836.
  • odor masking agents include conventionally known fragrances such as those described in JP-T-2008-500437 and JP-T-2008-531836.
  • a solubilizer When using a leak detection substance, a solubilizer may be used to improve the solubility of the leak detection substance in the heat cycle working fluid.
  • Solubilizers include those described in JP-T-2007-511645, JP-T-2008-500437, and JP-T-2008-531836.
  • the amount of the leak detection substance contained may be within a range that does not significantly reduce the effect of the present disclosure, and is preferably 2 parts by mass or less, and more preferably 0.5 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the working medium.
  • the composition for a heat cycle system is used in a heat cycle system.
  • the heat cycle system may be a heat pump system that uses hot heat obtained in a condenser, or a refrigeration cycle system that uses cold heat obtained in an evaporator.
  • thermal cycle systems include refrigeration and freezing equipment, air conditioning equipment, power generation systems, heat transport devices, and secondary cooling machines.
  • thermal cycle systems are preferably used as air conditioning equipment, which is often installed outdoors, because they can stably and safely demonstrate thermal cycle performance even in higher temperature operating environments.
  • Thermal cycle systems are also preferably used as refrigeration and freezing equipment.
  • air-conditioning equipment examples include household air conditioners (room air conditioners, housing air conditioners, etc.), commercial air conditioners (package air conditioners for stores, package air conditioners for buildings, package air conditioners for facilities, etc.), gas engine heat pumps, train air conditioners, and automobile air conditioners.
  • the automotive air conditioner is preferably an air conditioner for a gasoline vehicle, an air conditioner for a hybrid vehicle, an air conditioner for an electric vehicle, or an air conditioner for a hydrogen vehicle, and more preferably an air conditioner for an electric vehicle.
  • refrigeration and freezing equipment include showcases (refrigerated showcases, freezer showcases, etc.), refrigerators, freezers, water chillers, freezing and refrigeration units, freezers for refrigerated and freezer warehouses, turbo freezers, screw freezers, vending machines, and ice makers.
  • the preferred power generation system is a Rankine cycle system.
  • a specific example of a power generation system is one in which a working medium is heated in an evaporator using geothermal energy, solar heat, or waste heat in the medium to high temperature range of 50°C to 200°C, and the working medium that has become steam in a high-temperature, high-pressure state is adiabatically expanded in an expander, and the work generated by this adiabatic expansion drives a generator to generate electricity.
  • a latent heat transport device As the heat transport device, a latent heat transport device is preferred.
  • latent heat transport devices include heat pipes and two-phase closed thermosiphon devices that transport latent heat by utilizing phenomena such as evaporation, boiling, and condensation of the working medium enclosed within the device.
  • Heat pipes are used in relatively small cooling devices, such as cooling devices for heat-generating parts of semiconductor elements and electronic devices.
  • Two-phase closed thermosiphon devices do not require a wig and have a simple structure, so they are widely used in gas-gas type heat exchangers, for promoting snow melting and preventing freezing on roads, etc.
  • the method for storing a working fluid of the present disclosure includes a step of storing a working fluid for heat cycle containing HFO-1123, the low boiling point compound, and the high boiling point compound, wherein the low boiling point compound is at least one type selected from the group consisting of carbon dioxide, R116, and R41, and the high boiling point compound is at least two types selected from the group consisting of HFC-32, HFO-1234yf, HFO-1234ze(E), HFO-1243zf, PFC-14, HFC-134, HFC-143a, HFC-227ea, cyclopropane, isobutene, isobutane, dimethyl ether, and ammonia.
  • HFO-1123, low boiling point compounds, and high boiling point compounds used in the working fluid storage method disclosed herein are as described above.
  • the production method of the working fluid of the present disclosure includes a step of mixing HFO-1123, the low boiling point compound, and the high boiling point compound, wherein the low boiling point compound is at least one type selected from the group consisting of carbon dioxide, R116, and R41, and the high boiling point compound is at least two types selected from the group consisting of HFC-32, HFO-1234yf, HFO-1234ze(E), HFO-1243zf, PFC-14, HFC-134, HFC-143a, HFC-227ea, cyclopropane, isobutene, isobutane, dimethyl ether, and ammonia.
  • HFO-1123, low boiling point compounds, and high boiling point compounds used in the method for producing the working fluid disclosed herein are as described above.
  • the method for mixing HFO-1123, the low boiling point compound, and the high boiling point compound is not particularly limited, and may involve adding each component to a container simultaneously, or may involve adding each component to a container individually.
  • the storage container for the working fluid of the present disclosure is a sealed storage container in which a working fluid for heat cycle containing HFO-1123, the low boiling point compound, and the high boiling point compound is stored in a state in which a gas phase and a liquid phase coexist, wherein the low boiling point compound is at least one selected from the group consisting of carbon dioxide, R116, and R41, and the high boiling point compound is at least two selected from the group consisting of HFC-32, HFO-1234yf, HFO-1234ze(E), HFO-1243zf, PFC-14, HFC-134, HFC-143a, HFC-227ea, cyclopropane, isobutene, isobutane, dimethyl ether, and ammonia.
  • the storage container is not particularly limited as long as it is a container capable of storing a working medium in a state in which gas and liquid phases coexist under internal pressure.
  • the material of the surface of the storage container that comes into contact with the working medium is preferably a resin material, a metal material, or a glass material.
  • the storage container may be, for example, a container whose entire container is made of resin or metal, a container having a multi-layer structure with the innermost layer made of resin or metal, or a container having a coating made of resin or metal on the surface that comes into contact with the working medium.
  • the storage container may also be a glass container or a glass-lined container.
  • the resins used for the containers include, for example, polyvinyl chloride resin (PVC), polyethylene resin (PE), polypropylene resin (PP), polystyrene resin (PS), acrylonitrile butadiene styrene resin (ABS), acrylonitrile styrene resin (AS), polymethyl methacrylic resin (PMMA), polyvinyl alcohol resin (PVA), polyvinylidene chloride resin (PVDC), polyethylene terephthalate resin (PET), polyamide (nylon) resin (PA), polyacetal resin (POM), polycarbonate resin (PC), polyphenylene ether resin (PPE), polybutylene terephthalate resin (PBT), polyvinylidene fluoride resin (PVDF), and perfluoroalcohol.
  • PVC polyvinyl chloride resin
  • PE polyethylene resin
  • PP polypropylene resin
  • PS polystyrene resin
  • ABS acrylonitrile butadiene st
  • PFA koxyalkane resin
  • PTFE polytetrafluoroethylene resin
  • PSU polysulfone resin
  • PES polyethersulfone resin
  • PPS polyphenylene sulfide resin
  • PAR polyarylate resin
  • PAI
  • the metal used for the container is preferably a metal selected from the group of metals consisting of iron, copper, aluminum, stainless steel, titanium, nickel, zinc, tin, brass, magnesium, chromium, lead, silver, tungsten, and tantalum; an alloy containing at least one metal selected from the above group of metals; or a compound containing at least one metal selected from the above group of metals.
  • alloys include nickel-chrome plating, solder, and tin plating.
  • compounds containing metals include anodized aluminum sulfate, zinc phosphate, and iron phosphate.
  • Examples of glass used for containers include soda lime glass, borosilicate glass, and quartz glass.
  • the storage container may be constructed such that the container body and the surface that comes into contact with the working medium are made of different materials.
  • Materials that may be used to construct the container body include iron (steel), stainless steel, carbon steel, manganese steel, chromium molybdenum steel, other low alloy steels, aluminum alloys, and glass.
  • stainless steel include SUS316, SUS304, and JFE443CT.
  • the shape and size of the storage container can be designed to suit the purpose.
  • Examples of fixed storage containers include storage tanks, transportable containers, and shipping containers.
  • Examples of transportable containers include 1L glass bottles, 20L pails, 200L drums, ton containers, aerosol cans, and high-pressure gas containers (non-refillable containers, welded containers, seamless containers, etc.).
  • Examples of shipping containers include tank trucks, ISO containers, and self-loaders.
  • Example 1-1 to 1-100 working fluids containing HFO-1123, carbon dioxide, HFC-32, and HFO-1234yf were prepared so as to have the compositions (mass %) shown in Tables 1 to 9.
  • working fluids containing HFO-1123, HFC-32, and HFO-1234yf were prepared so as to have the compositions (mass %) shown in Tables 1 to 9.
  • Each working fluid was filled in a sealed container at 54.4°C with a filling rate of 15%, and evaluated in a gas-liquid equilibrium state at -40°C.
  • the concentration of HFO-1123 at the time of filling was X% by mass, and the concentration of HFO-1123 in the gas phase after storage was Xv% by mass.
  • the concentrated amount of HFO-1123 (% by mass) is represented by Xv-X. Note that Xv and X are both based on the total content (100% by mass) of HFO-1123, carbon dioxide, HFC-32, and HFO-1234yf.
  • the concentration of HFO-1123 at the time of filling was x% by mass, and the concentration of HFO-1123 in the gas phase after storage was xv% by mass.
  • the concentrated amount of HFO-1123 (% by mass) is represented by xv-x.
  • xv and x are both based on the total content (100% by mass) of HFO-1123, HFC-32, and HFO-1234yf.
  • a working fluid containing carbon dioxide (four-component system) and a working fluid not containing carbon dioxide (three-component system) having the same composition except for carbon dioxide were compared to calculate the reduction degree of the HFO-1123 concentration (hereinafter also referred to as "concentration reduction degree").
  • concentration reduction degree concentration reduction degree
  • Example 2-1 to 2-100 working fluids containing HFO-1123, carbon dioxide, HFC-32, and HFO-1234ze(E) were prepared so as to have the compositions (mass%) shown in Tables 10 to 18.
  • working fluids containing HFO-1123, HFC-32, and HFO-1234ze(E) were prepared so as to have the compositions (mass%) shown in Tables 10 to 18.
  • Each working fluid was filled in a sealed container at 54.4°C with a filling rate of 15%, and evaluated in a gas-liquid equilibrium state at -40°C.
  • the concentration of HFO-1123 at the time of filling was X% by mass, and the concentration of HFO-1123 in the gas phase after storage was Xv% by mass.
  • the concentrated amount of HFO-1123 (% by mass) is represented by Xv-X. Note that Xv and X are both based on the total content (100% by mass) of HFO-1123, carbon dioxide, HFC-32, and HFO-1234ze(E).
  • the concentration of HFO-1123 at the time of filling was x% by mass, and the concentration of HFO-1123 in the gas phase after storage was xv% by mass.
  • the concentrated amount of HFO-1123 (% by mass) is represented by xv-x.
  • xv and x are both based on the total content (100% by mass) of HFO-1123, HFC-32, and HFO-1234ze(E).
  • the concentration reduction degree was calculated by comparing a working fluid containing carbon dioxide (four-component system) with a working fluid not containing carbon dioxide (three-component system) having the same composition except for carbon dioxide. For example, Examples 2-1 to 2-3 were compared with Example 2A. The method of calculating the concentration reduction degree is as described above.
  • Example 3-1 to Example 3-78 for the working fluids containing HFO-1123, carbon dioxide, HFC-32, and HFO-1234yf, which have compositions (mass%) shown in Tables 19 to 21, the evaporator temperature glide (represented as “TG” in the tables, in units of "°C"), condensation pressure (represented as “Pc” in the tables), compression ratio (represented as “Pc/Pe” in the tables), CAP, and COP were determined by carrying out theoretical calculations of the refrigeration cycle under the above conditions. In Tables 19 to 21, when formula (1) is satisfied, it is indicated as A, and when it is not satisfied, it is indicated as B. The concentration reduction rate was calculated in the same manner as in Example 1-1.
  • a concentration reduction rate of less than 25% was rated C, a concentration reduction rate of 25% or more and less than 45% was rated B, and a concentration reduction rate of 45% or more was rated A. Additionally, the GWP was calculated. Tables 19 to 21 show the measurement results and evaluation results.
  • Examples 3-1 to 3-78 had excellent cycle performance and were capable of suppressing the concentration of HFO-1123 in the gas phase.
  • Examples 3-3, 3-5, 3-8 to 3-26, 3-28 to 3-46, 3-48 to 3-60, and 3-62 to 3-77 when the content of HFO-1123 relative to the total content of HFO-1123, carbon dioxide, HFC-32, and HFO-1234yf is A mass%, the content of carbon dioxide relative to the total content is B mass%, the content of HFC-32 relative to the total content is C mass%, and the content of HFO-1234yf relative to the total content is D mass%, A is 30.0 to 80.0, B is 2.7 to 15.0, C is 5.0 to 45.0, and D satisfies formula (1), a temperature glide of 7.0° C.
  • Example 3-3 has an HFO-1123 content of 80.0 mass % or less, the COP is higher than that of Example 3-4.
  • the content of HFO-1234yf is 5.0 mass % or more, and therefore the condensation pressure is lower than that of Example 3-6.
  • Example 3-77 the carbon dioxide content was 15.0 mass % or less, and therefore the condensation pressure was lower than that of Example 3-78.
  • Example 4-1 to Example 4-48 for working fluids containing HFO-1123, carbon dioxide, HFC-32, and HFO-1234ze(E) having compositions (mass%) shown in Tables 22 and 23, the evaporator temperature glide (represented as “TG” in the tables, in units of "°C"), condensation pressure (represented as “Pc” in the tables), compression ratio (represented as “Pc/Pe” in the tables), CAP, and COP were determined by carrying out theoretical calculations of the refrigeration cycle under the above conditions. In Tables 22 to 23, cases where formula (2) was satisfied were indicated as A, and cases where formula (2) was not satisfied were indicated as B. The concentration reduction rate was calculated in the same manner as in Example 1-1.
  • a concentration reduction rate of less than 25% was rated C, a concentration reduction rate of 25% or more and less than 45% was rated B, and a concentration reduction rate of 45% or more was rated A. Additionally, the GWP was calculated. Tables 22 and 23 show the measurement results and evaluation results.
  • Examples 4-1 to 4-48 had excellent cycle performance and were capable of suppressing the concentration of HFO-1123 in the gas phase.
  • Examples 4-3, 4-6 to 4-9, 4-11 to 4-16, 4-18 to 4-28, 4-30 to 38, and 4-40 to 4-47 when the content of HFO-1123 relative to the total content of HFO-1123, carbon dioxide, HFC-32, and HFO-1234ze(E) is E mass%, the content of carbon dioxide relative to the total content is F mass%, the content of HFC-32 relative to the total content is G mass%, and the content of HFO-1234ze(E) relative to the total content is H mass%, E is 30.0 to 80.0, F is 3.0 to 15.0, G is 5.0 to 45.0, and H satisfies formula (2), a temperature glide of 7.0° C.
  • Example 4-3 the content of HFO-1123 is 80.0 mass % or less, and therefore the COP is higher than that of Example 4-4.
  • Example 4-9 since the content of HFO-1234ze(E) is 5.0 mass% or more, the condensation pressure is lower than that of Example 4-10.
  • Example 4-47 the carbon dioxide content was 15.0 mass % or less, and therefore the condensation pressure was lower than that of Example 4-48.

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Abstract

トリフルオロエチレンと、トリフルオロエチレンより沸点が低い低沸点化合物と、トリフルオロエチレンより沸点が高い高沸点化合物と、を含み、低沸点化合物は、二酸化炭素、Ｒ１１６、及びＲ４１からなる群より選択される少なくとも１種であり、高沸点化合物は、ＨＦＣ－３２、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＰＦＣ－１４、ＨＦＣ－１３４、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＦＣ－２２７ｅａ、シクロプロパン、イソブテン、イソブタン、ジメチルエーテル、及びアンモニアからなる群より選択される少なくとも２種である、熱サイクル用作動媒体及びその応用。

Description

熱サイクル用作動媒体、熱サイクル用作動媒体の貯蔵方法、熱サイクル用作動媒体の製造方法、熱サイクルシステム用組成物、及び熱サイクル用作動媒体の貯蔵容器
　本開示は、熱サイクル用作動媒体、熱サイクル用作動媒体の貯蔵方法、熱サイクル用作動媒体の製造方法、熱サイクルシステム用組成物、及び熱サイクル用作動媒体の貯蔵容器に関する。
　従来、冷凍機用冷媒、空調機器用冷媒、発電システム（廃熱回収発電等）用作動媒体、潜熱輸送装置（ヒートパイプ等）用作動媒体、二次冷却媒体等の熱サイクル用作動媒体として、さまざまな検討が行われてきた。
　近年、ヒドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）、すなわち炭素－炭素二重結合を有するＨＦＣに期待が集まっている。ＨＦＯが有する炭素－炭素二重結合は、大気中のＯＨラジカルによって分解されやすいことから、ＨＦＯはオゾン層への影響が少なく、かつ地球温暖化への影響が少ない。本開示においては、特に断りのない限り、飽和のヒドロフルオロカーボンをＨＦＣといい、ＨＦＯとは区別して用いる。
　例えば、特許文献１には、トリフルオロエチレンと、二酸化炭素、フルオロメタン、トリフルオロヨードメタン、メタン、エタン、プロパン、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、キセノン、窒素及びアンモニアから選ばれる少なくとも１種の物質からなる第１の成分とを含む熱サイクル用作動媒体が記載されている。
国際公開第２０１６／１９４８３７号
　熱サイクル用作動媒体を用いる環境においては、地球温暖化係数を低下させ、サイクル性能を向上させると共に、不均化反応を示す化合物を用いる場合には不均化反応を抑制することが求められる。不均化反応を示す化合物の気相における濃縮を抑制することによって、高温、高圧条件下となりうる機器運転状態だけでなく、輸送、保管、機器運転停止時などにおいても、製品ライフサイクル上の不均化反応を抑制することが可能である。
　本開示の一実施形態における課題は、地球温暖化係数が低く、サイクル性能に優れ、かつ、トリフルオロエチレンの気相における濃縮を抑制することが可能な熱サイクル用作動媒体、熱サイクル用作動媒体の貯蔵方法、及び熱サイクル用作動媒体の製造方法を提供することにある。
　本開示の他の実施形態における課題は、上記熱サイクル用作動媒体を含む熱サイクルシステム用組成物、及び、上記熱サイクル用作動媒体が貯蔵されている貯蔵容器を提供することにある。
　本開示には、以下の態様が含まれる。
＜１＞
　トリフルオロエチレンと、
　トリフルオロエチレンより沸点が低い低沸点化合物と、
　トリフルオロエチレンより沸点が高い高沸点化合物と、を含み、
　低沸点化合物は、二酸化炭素、ヘキサフルオロエタン、及びフルオロメタンからなる群より選択される少なくとも１種であり、
　高沸点化合物は、ジフルオロメタン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、３，３，３－トリフルオロプロペン、テトラフルオロメタン、１，１，２，２－テトラフルオロエタン、１，１，１－トリフルオロエタン、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン、シクロプロパン、イソブテン、イソブタン、ジメチルエーテル、及びアンモニアからなる群より選択される少なくとも２種である、熱サイクル用作動媒体。
＜２＞
　トリフルオロエチレンの含有量は、トリフルオロエチレン、低沸点化合物、及び高沸点化合物の合計含有量に対して３０．０質量％～８０．０質量％であり、
　低沸点化合物の含有量は、上記合計含有量に対して２．７質量％～６０．０質量％であり、
　高沸点化合物の含有量は、上記合計含有量に対して１０．０質量％～６７．３質量％であり、
　トリフルオロエチレン、低沸点化合物、及び高沸点化合物の合計含有量は、熱サイクル用作動媒体の全量に対して９０．０質量％以上である、＜１＞に記載の熱サイクル用作動媒体。
＜３＞
　低沸点化合物は、二酸化炭素を含み、
　高沸点化合物は、ジフルオロメタン及び２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含み、
　トリフルオロエチレン、二酸化炭素、ジフルオロメタン、及び２，３，３，３－テトラフルオロプロペンの合計含有量に対するトリフルオロエチレンの含有量をＡ質量％、上記合計含有量に対する二酸化炭素の含有量をＢ質量％、合計含有量に対するジフルオロメタンの含有量をＣ質量％、合計含有量に対する２，３，３，３－テトラフルオロプロペンの含有量をＤ質量％とした場合、
　Ａは３０．０～８０．０であり、
　Ｂは２．７～６０．０であり、
　Ｃは５．０～４５．０であり、
　Ｄは５．０～６２．３である、＜１＞に記載の熱サイクル用作動媒体。
＜４＞
　Ａは３０．０～８０．０であり、
　Ｂは２．７～１５．０であり、
　Ｃは５．０～４５．０であり、
　Ｄは、下記式（１）を満たす、＜３＞に記載の熱サイクル用作動媒体。
　５．０≦Ｄ≦（０．０００００３Ｂ２－０．０００５３Ｂ＋０．００６１６）×Ａ２＋（－０．０００１３Ｂ２＋０．０７５８９Ｂ－１．０９５８１）×Ａ＋（０．０５６０８×Ｂ２－５．１９４５７Ｂ＋７９．２７６５２）
＜５＞
　低沸点化合物は、二酸化炭素を含み、
　高沸点化合物は、ジフルオロメタン及び（Ｅ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含み、
　トリフルオロエチレン、二酸化炭素、ジフルオロメタン、及び（Ｅ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの合計含有量に対するトリフルオロエチレンの含有量をＥ質量％、合計含有量に対する二酸化炭素の含有量をＦ質量％、合計含有量に対するジフルオロメタンの含有量をＧ質量％、合計含有量に対する（Ｅ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの含有量をＨ質量％とした場合、
　Ｅは３０．０～８０．０であり、
　Ｆは３．０～６０．０であり、
　Ｇは５．０～４５．０であり、
　Ｈは５．０～６２．０である、＜１＞に記載の熱サイクル用作動媒体。
＜６＞
　Ｅは３０．０～８０．０であり、
　Ｆは３．０～１５．０であり、
　Ｇは５．０～４５．０であり、
　Ｈは、下記式（２）を満たす、＜５＞に記載の熱サイクル用作動媒体。
　５．０≦Ｈ≦（０．０００００５Ｆ２－０．０００３７Ｆ＋０．００３０１）×Ｅ２＋（－０．０００８７Ｆ２＋０．０５８０２Ｆ－０．５４６０９）Ｅ＋（０．０５９６９Ｆ２－３．３９２６３Ｆ＋４１．５５５６５）
＜７＞
　＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の熱サイクル用作動媒体と、冷凍機油と、を含む、熱サイクルシステム用組成物。
＜８＞
　冷凍機油は、ポリアルキレングリコール油、ポリオールエステル油、ポリビニルエーテル油、含フッ素オイル、鉱物油、及び炭化水素系合成油からなる群より選択される少なくとも１種である、＜７＞に記載の熱サイクルシステム用組成物。
＜９＞
　トリフルオロエチレンと、トリフルオロエチレンより沸点が低い低沸点化合物と、トリフルオロエチレンより沸点が高い高沸点化合物と、を含む熱サイクル用作動媒体を貯蔵する工程を含み、
　低沸点化合物は、二酸化炭素、ヘキサフルオロエタン、及びフルオロメタンからなる群より選択される少なくとも１種であり、
　高沸点化合物は、ジフルオロメタン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、３，３，３－トリフルオロプロペン、テトラフルオロメタン、１，１，２，２－テトラフルオロエタン、１，１，１－トリフルオロエタン、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン、シクロプロパン、イソブテン、イソブタン、ジメチルエーテル、及びアンモニアからなる群より選択される少なくとも２種である、熱サイクル用作動媒体の貯蔵方法。
＜１０＞
　トリフルオロエチレンと、トリフルオロエチレンより沸点が低い低沸点化合物と、トリフルオロエチレンより沸点が高い高沸点化合物と、を混合する工程を含み、
　低沸点化合物は、二酸化炭素、ヘキサフルオロエタン、及びフルオロメタンからなる群より選択される少なくとも１種であり、
　高沸点化合物は、ジフルオロメタン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、３，３，３－トリフルオロプロペン、テトラフルオロメタン、１，１，２，２－テトラフルオロエタン、１，１，１－トリフルオロエタン、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン、シクロプロパン、イソブテン、イソブタン、ジメチルエーテル、及びアンモニアからなる群より選択される少なくとも２種である、熱サイクル用作動媒体の製造方法。
＜１１＞
　トリフルオロエチレンと、トリフルオロエチレンより沸点が低い低沸点化合物と、トリフルオロエチレンより沸点が高い高沸点化合物と、を含む熱サイクル用作動媒体が、気相と液相とが共存する状態で貯蔵されている、密閉された貯蔵容器であって、
　低沸点化合物は、二酸化炭素、ヘキサフルオロエタン、及びフルオロメタンからなる群より選択される少なくとも１種であり、
　高沸点化合物は、ジフルオロメタン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、３，３，３－トリフルオロプロペン、テトラフルオロメタン、１，１，２，２－テトラフルオロエタン、１，１，１－トリフルオロエタン、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン、シクロプロパン、イソブテン、イソブタン、ジメチルエーテル、及びアンモニアからなる群より選択される少なくとも２種である、熱サイクル用作動媒体の貯蔵容器。
　本開示の一実施形態によれば、地球温暖化係数が低く、サイクル性能に優れ、かつ、トリフルオロエチレンの気相における濃縮を抑制することが可能な熱サイクル用作動媒体、熱サイクル用作動媒体の貯蔵方法、及び熱サイクル用作動媒体の製造方法が提供される。
　本開示の他の実施形態によれば、上記熱サイクル用作動媒体を含む熱サイクルシステム用組成物、及び、上記熱サイクル用作動媒体が貯蔵されている貯蔵容器が提供される。
図１は、熱サイクルシステムの一例である冷凍サイクルシステムを示した概略構成図である。 図２は、冷凍サイクルシステムにおける作動媒体の状態変化を圧力－エンタルピ線図上に記載したサイクル図である。
　本開示において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
　本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　本開示において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計量を意味する。
　本開示において、沸点とは、大気圧（１０１．３２５ｋＰａ）における沸点を意味する。
［熱サイクル用作動媒体］
　本開示の熱サイクル用作動媒体（以下、「作動媒体」ともいう）は、トリフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１２３）と、ＨＦＯ－１１２３より沸点が低い低沸点化合物と、ＨＦＯ－１１２３より沸点が高い高沸点化合物と、を含み、低沸点化合物は、二酸化炭素、ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）、及びフルオロメタン（Ｒ４１）からなる群より選択される少なくとも１種であり、高沸点化合物は、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、（Ｅ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ））、３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２４３ｚｆ）、テトラフルオロメタン（ＰＦＣ－１４）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）、１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）、シクロプロパン、イソブテン、イソブタン、ジメチルエーテル、及びアンモニアからなる群より選択される少なくとも２種である。
　本開示において、トリフルオロエチレンより沸点が低い化合物を単に「低沸点化合物」ともいう。また、トリフルオロエチレンより沸点が高い化合物を単に「高沸点化合物」ともいう。なお、化合物の性質上、液体が存在しない場合には、沸点を昇華点と読み替える。
　本開示において、作動媒体とは、熱を運ぶ媒体を意味し、冷媒組成物及び熱媒組成物を包含する概念である。なお、冷媒組成物は、主に熱源の冷却を担う媒体であるが、同時に加熱を担う媒体として用いられてもよい。また、熱媒組成物は、主に加熱を担う媒体であるが、同時に熱源の冷却を担う媒体として用いられてもよい。
　本開示の作動媒体は、熱サイクル用である。具体的に、本開示の作動媒体は、吸熱、放熱を利用して状態変化を施し，再び初期状態に戻すような一連の変化が生じる熱サイクルシステムに用いられることが好ましい。
　本開示の作動媒体は、サイクル性能に優れ、かつ、ＨＦＯ－１１２３の気相における濃縮を抑制することができる。この理由は定かではないが、以下のように推察される。
　ＨＦＯ－１１２３は、気相空間において、温度、圧力、及び着火源が特定の閾値に達した場合に、不均化反応が進行することが知られている。不均化反応とは、自己分解反応であり、通常、熱が発生する。一方、不均化反応を示さず、かつ、高い環境性能を示す化合物として、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）等のＨＦＯが知られている。従来、ＨＦＯ－１１２３の不均化反応を抑制する方法として、ＨＦＯ－１１２３と、不均化反応を示さない化合物とを混合して用いることが提案されていた。しかし、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ及びＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）は、ＨＦＯ－１１２３よりも沸点が高い。そのため、密閉容器内にＨＦＯ－１１２３と、ＨＦＯ－１１２３よりも沸点の高い化合物と、を含む作動媒体を貯蔵した場合には、気液平衡により、液相から気相へＨＦＯ－１１２３が移動し、気相におけるＨＦＯ－１１２３の濃度が液相におけるＨＦＯ－１１２３の濃度と比較して上昇する傾向にある。よって、ＨＦＯ－１１２３の不均化反応が生じないような組成で作動媒体を調製したとしても、気液平衡により、気相におけるＨＦＯ－１１２３の濃度が上昇することで、ＨＦＯ－１１２３の不均化反応が起こり得る組成になる場合があった。そこで、本発明者は、気相におけるＨＦＯ－１１２３の濃度上昇（ＨＦＯ－１１２３の濃縮）に着目し、ＨＦＯ－１１２３の不均化反応を抑制するために、気相におけるＨＦＯ－１１２３の濃縮を抑制する方法を検討した。
　ＨＦＯ－１１２３に加えて、二酸化炭素、Ｒ１１６、及びＲ４１からなる群より選択される少なくとも１種の低沸点化合物を混合することにより、気相におけるＨＦＯ－１１２３の濃縮が抑制されることを見出した。また、二酸化炭素、Ｒ１１６、及びＲ４１からなる群より選択される少なくとも１種の低沸点化合物に加えて、ＨＦＣ－３２、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＰＦＣ－１４、ＨＦＣ－１３４、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＦＣ－２２７ｅａ、シクロプロパン、イソブテン、イソブタン、ジメチルエーテル、及びアンモニアからなる群より選択される少なくとも２種の高沸点化合物を混合することにより、気相におけるＨＦＯ－１１２３の濃縮を抑制しつつ、優れたサイクル性能が得られることを見出した。
　これに対して、特許文献１の実施例には、ＨＦＯ－１１２３、二酸化炭素などの第１の成分、及びＨＦＣ－３２などの第２の成分を含む作動媒体等が記載されているのみであり、少なくとも２種の高沸点化合物を含む作動媒体は実質的には記載されていない。また、特許文献１では、気相におけるＨＦＯ－１１２３の濃縮には着目していない。
　以下、本開示の作動媒体に含まれる各成分について、詳細に説明する。
　本開示の作動媒体は、ＨＦＯ－１１２３と、低沸点化合物と、高沸点化合物と、を含む。
　本開示の作動媒体において、ＨＦＯ－１１２３、低沸点化合物、及び高沸点化合物の合計含有量は、作動媒体の全量に対して９０．０質量％以上が好ましく、９５．０質量％以上がより好ましく、９９．０質量％以上がさらに好ましい。ＨＦＯ－１１２３、低沸点化合物、及び高沸点化合物の合計含有量の上限値は特に限定されず、１００質量％であってもよい。
＜ＨＦＯ－１１２３＞
　本開示の作動媒体は、ＨＦＯ－１１２３を含む。ＨＦＯ－１１２３は、冷凍サイクル性能が高く、地球温暖化係数（ＧＷＰ）が低く、かつ、燃焼性が低いという特徴がある。
　ＨＦＯ－１１２３の沸点は、大気圧下で－６１．２３９℃である。
　圧力及び臨界温度の観点から、ＨＦＯ－１１２３の含有量は、ＨＦＯ－１１２３、低沸点化合物、及び高沸点化合物の合計含有量に対して、８０．０質量％以下が好ましく、７０．０質量％以下がより好ましく、６０．０質量％以下がさらに好ましい。
　また、ＧＷＰを低下させ、かつ、単位体積当たりの能力を向上させる観点から、ＨＦＯ－１１２３の含有量は、ＨＦＯ－１１２３、低沸点化合物、及び高沸点化合物の合計含有量に対して、３０．０質量％以上が好ましく、３５．０質量％以上がより好ましく、４０．０質量％以上がさらに好ましい。
＜低沸点化合物＞
　本開示の作動媒体は、ＨＦＯ－１１２３より沸点が低い低沸点化合物を含む。低沸点化合物は、二酸化炭素、Ｒ１１６、及びＲ４１からなる群より選択される少なくとも１種である。低沸点化合物は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
　二酸化炭素、Ｒ１１６、及びＲ４１はいずれも不均化反応を示さない化合物である。
　上記低沸点化合物は、ＨＦＯ－１１２３より沸点が低いことから、ＨＦＯ－１１２３よりも気相に移動しやすい。そのため、本開示の作動媒体に上記低沸点化合物が含まれることにより、気相におけるＨＦＯ－１１２３の濃縮が抑制される。
　圧力及び臨界温度の観点から、低沸点化合物の含有量は、ＨＦＯ－１１２３、低沸点化合物、及び高沸点化合物の合計含有量に対して、６０．０質量％以下が好ましく、１５．０質量％以下がより好ましく、１２．０質量％以下がさらに好ましく、１０．０質量％以下が特に好ましい。
　また、気相におけるＨＦＯ－１１２３の濃縮を抑制する効果をより発揮させる観点から、低沸点化合物の含有量は、ＨＦＯ－１１２３、低沸点化合物、及び高沸点化合物の合計含有量に対して、２．７質量％以上が好ましく、３．０質量％以上がより好ましく、３．５質量％以上がさらに好ましい。なお、２種以上の低沸点化合物を含む場合、低沸点化合物の含有量とは、２種以上の低沸点化合物の合計含有量を意味する。
　中でも、低沸点化合物は、二酸化炭素及びＲ４１からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、二酸化炭素であることがさらに好ましい。
　二酸化炭素は、ＨＦＣ類、ＨＦＯ類と比較して冷凍機油（例えば、ポリアルキレングリコール油、ポリオールエステル油、ポリビニルエーテル油等）との相溶性が低い傾向にある。そのため、密閉容器内に、ＨＦＯ－１１２３及び二酸化炭素を含む作動媒体と、冷凍機油と、が共存する場合に、二酸化炭素はＨＦＯ－１１２３よりも気相に濃縮されやすい。二酸化炭素が気相に濃縮されることによって、ＨＦＯ－１１２３の気相における濃縮が抑制される。
　また、二酸化炭素は、冷凍サイクル性能が高く、伝熱性能に優れ、かつ、不燃性であるという特徴がある。
　本開示の作動媒体が二酸化炭素を含む場合、圧力及び臨界温度の観点から、二酸化炭素の含有量は、ＨＦＯ－１１２３、低沸点化合物、及び高沸点化合物の合計含有量に対して、６０．０質量％以下が好ましく、１５．０質量％以下がより好ましく、１２．０質量％以下がさらに好ましく、１０．０質量％以下が特に好ましい。
　また、気相におけるＨＦＯ－１１２３の濃縮を抑制する効果をより発揮させる観点から、二酸化炭素の含有量は、ＨＦＯ－１１２３、低沸点化合物、及び高沸点化合物の合計含有量に対して、２．７質量％以上が好ましく、３．０質量％以上がより好ましく、３．５質量％以上がさらに好ましい。
＜高沸点化合物＞
　本開示の作動媒体は、ＨＦＯ－１１２３より沸点が高い高沸点化合物を含む。高沸点化合物は、ＨＦＣ－３２、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＰＦＣ－１４、ＨＦＣ－１３４、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＦＣ－２２７ｅａ、シクロプロパン、イソブテン、イソブタン、ジメチルエーテル、及びアンモニアからなる群より選択される少なくとも２種である。高沸点化合物は、２種であってもよく、３種以上であってもよい。
　上記高沸点化合物は、１種のみで、ＧＷＰを低下させ、かつ、サイクル性能（例えば、体積能力、ＣＯＰ、温度グライド、圧力等）を向上させることは難しい。本開示の作動媒体には、高沸点化合物が２種以上含まれているため、サイクル性能をバランス良く向上させることができる。
　ＨＦＣ－３２、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＰＦＣ－１４、ＨＦＣ－１３４、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＦＣ－２２７ｅａ、シクロプロパン、イソブテン、イソブタン、ジメチルエーテル、及びアンモニアはいずれも不均化反応を示さない化合物である。
　２種の高沸点化合物の組み合わせとしては、以下の組み合わせが好ましい。
・ＨＦＣ－３２、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ
・ＨＦＣ－３２、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）
・ＨＦＣ－３２、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ
・ＨＦＣ－３２、シクロプロパン
・ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、シクロプロパン
・ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）、シクロプロパン
・ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）
・ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ
・ジメチルエーテル、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）
　高沸点化合物の含有量は、６７．３質量％以下が好ましく、５０．０質量％以下がより好ましく、４０．０質量％以下がさらに好ましい。また、高沸点化合物の含有量は、１０．０質量％以上が好ましく、１５．０質量％以上がより好ましく、２０．０質量％以上がさらに好ましい。なお、高沸点化合物の含有量とは、２種以上の高沸点化合物の合計含有量を意味する。
　中でも、高沸点化合物は、ＨＦＣ－３２、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）、及び、ジメチルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＨＦＣ－３２、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、及びＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。
　ＨＦＣ－３２は、冷凍サイクル性能が高く、ＨＦＯ－１１２３との共沸性が高く、かつ、燃焼性が低いという特徴がある。
　本開示の作動媒体がＨＦＣ－３２を含む場合、ＧＷＰを低下させる観点から、ＨＦＣ－３２の含有量は、４５．０質量％以下が好ましく、４０．０質量％以下がより好ましく、３５質量％がさらに好ましい。
　また、単位体積当たりの能力を向上させ、かつ、ＨＦＯ－１１２３との共沸性の観点から、５．０質量％以上が好ましく、７．０質量％以上がより好ましく、１０．０質量％以上がさらに好ましい。
　ＨＦＯ－１２３４ｙｆは、ＧＷＰが低く、燃焼性が低く、かつ、ＨＦＯ－１１２３との混合によって圧力を低下させる作用がある。
　本開示の作動媒体がＨＦＯ－１２３４ｙｆを含む場合、成績係数であるＣＯＰを向上させ、かつ、ＨＦＯ－１１２３との共沸性の観点から、ＨＦＯ－１２３４ｙｆの含有量は、６２．３質量％以下が好ましく、５０．０質量％以下がより好ましく、４０．０質量％以下がさらに好ましい。
　また、ＧＷＰを低下させる観点から、ＨＦＯ－１２３４ｙｆの含有量は、５．０質量％以上が好ましく、７．０質量％以上がより好ましく、１０．０質量％以上がさらに好ましい。
　ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）は、ＧＷＰが低く、燃焼性が低く、かつ、ＨＦＯ－１１２３との混合によって圧力を低下させる作用がある。
　本開示の作動媒体がＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）を含む場合、成績係数であるＣＯＰを向上させ、かつ、ＨＦＯ－１１２３との共沸性の観点から、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）の含有量は、６２．０質量％以下が好ましく、５０．０質量％以下がより好ましく、４０．０質量％以下がさらに好ましい。
　また、ＧＷＰを低下させる観点から、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）の含有量は、５．０質量％以上が好ましく、７．０質量％以上がより好ましく、１０．０質量％以上がさらに好ましい。
　中でも、本開示の作動媒体では、ＨＦＯ－１１２３の含有量が、ＨＦＯ－１１２３、低沸点化合物、及び高沸点化合物の合計含有量に対して３０．０質量％～８０．０質量％であり、低沸点化合物の含有量が、上記合計含有量に対して２．７質量％～６０．０質量％であり、高沸点化合物の含有量が、上記合計含有量に対して１０．０質量％～６７．３質量％であり、ＨＦＯ－１１２３、低沸点化合物、及び高沸点化合物の合計含有量が、作動媒体の全量に対して９０．０質量％以上が好ましい。ＨＦＯ－１１２３、低沸点化合物、及び高沸点化合物それぞれの好ましい含有量は、上記のとおりである。
　低沸点化合物の含有量は、臨界温度をより向上させる観点から、４０．０質量％以下が好ましく、２０．０質量％以下がより好ましい。
　ＨＦＯ－１１２３、低沸点化合物、及び高沸点化合物の合計含有量は、作動媒体の全量に対して９５．０質量％がより好ましく、９９．０質量％以上がさらに好ましい。上記合計含有量の上限値は特に限定されず、１００質量％であってもよい。
　以下、本開示の作動媒体におけるより好ましい組成について説明する。
（第１態様）
　本開示の作動媒体の第１態様は、低沸点化合物が二酸化炭素を含み、高沸点化合物がＨＦＣ－３２及びＨＦＯ－１２３４ｙｆを含み、ＨＦＯ－１１２３、二酸化炭素、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＯ－１２３４ｙｆの合計含有量に対するＨＦＯ－１１２３の含有量をＡ質量％、上記合計含有量に対する二酸化炭素の含有量をＢ質量％、上記合計含有量に対するＨＦＣ－３２の含有量をＣ質量％、上記合計含有量に対するＨＦＯ－１２３４ｙｆの含有量をＤ質量％とした場合、Ａが３０．０～８０．０であり、Ｂが２．７～６０．０であり、Ｃが５．０～４５．０であり、Ｄが５．０～６２．３であることが好ましい。
　Ａが３０．０以上であると、ＧＷＰが低下し、かつ、単位体積当たりの能力が向上する。Ａが８０．０以下であると、圧力が低下し、かつ、臨界温度が高くなる。
　Ｂが２．７以上であると、気相におけるＨＦＯ－１１２３の濃縮を抑制する効果が高い。Ｂが６０．０以下であると、臨界温度が向上する。臨界温度をより向上させる観点から、Ｂは４０．０以下が好ましく、２０．０以下がより好ましい。
　Ｃが５．０以上であると、単位体積当たりの能力が向上し、かつ、ＨＦＯ－１１２３との共沸性が高くなる。Ｃが４５．０以下であると、ＧＷＰが低下する。
　Ｄが５．０以上であると、ＧＷＰが低下する。Ｄが６２．３以下であると、単位体積当たりの能力が向上し、かつ、ＨＦＯ－１１２３との共沸性が高くなる。
　ＨＦＯ－１１２３、二酸化炭素、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＯ－１２３４ｙｆそれぞれのより好ましい含有量は、上記のとおりである。
　第１態様において、二酸化炭素の含有量は、低沸点化合物の全量に対して９０．０質量％以上が好ましく、９５．０質量％以上がより好ましく、９９．０質量％以上が好ましい。二酸化炭素の含有量の上限値は特に限定されず、１００質量％であってもよい。すなわち、第１態様において、低沸点化合物は、二酸化炭素であってもよい。
　第１態様において、ＨＦＣ－３２及びＨＦＯ－１２３４ｙｆの含有量は、高沸点化合物の全量に対して９０．０質量％以上が好ましく、９５．０質量％以上がより好ましく、９９．０質量％以上が好ましい。ＨＦＣ－３２及びＨＦＯ－１２３４ｙｆの含有量の上限値は特に限定されず、１００質量％であってもよい。すなわち、第１態様において、高沸点化合物は、ＨＦＣ－３２及びＨＦＯ－１２３４ｙｆであってもよい。
　第１態様において、Ａは３０．０～８０．０であり、Ｂは２．７～１５．０であり、Ｃは５．０～４５．０であり、Ｄは、下記式（１）を満たすことが好ましい。
　５．０≦Ｄ≦（０．０００００３Ｂ２－０．０００５３Ｂ＋０．００６１６）×Ａ２＋（－０．０００１３Ｂ２＋０．０７５８９Ｂ－１．０９５８１）×Ａ＋（０．０５６０８×Ｂ２－５．１９４５７Ｂ＋７９．２７６５２）
　Ａが３０．０～８０．０であり、Ｂが２．７～１５．０であり、Ｃが５．０～４５．０であり、Ｄが式（１）を満たすと、温度グライドが小さくなり、７．０℃以下の温度グライドを達成できる。
（第２態様）
　本開示の作動媒体の第２態様は、低沸点化合物が二酸化炭素を含み、高沸点化合物がＨＦＣ－３２及びＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）を含み、ＨＦＯ－１１２３、二酸化炭素、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）の合計含有量に対するＨＦＯ－１１２３の含有量をＥ質量％、上記合計含有量に対する二酸化炭素の含有量をＦ質量％、合計含有量に対するＨＦＣ－３２の含有量をＧ質量％、上記合計含有量に対するＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）の含有量をＨ質量％とした場合、Ｅが３０．０～８０．０であり、Ｆが３．０～６０．０であり、Ｇが５．０～４５．０であり、Ｈが５．０～６２．０であることが好ましい。
　Ｅが３０．０以上であると、ＧＷＰが低下し、かつ、単位体積当たりの能力が向上する。Ｅが８０．０以下であると、圧力が低下し、かつ、臨界温度が高くなる。
　Ｆが３．０以上であると、気相におけるＨＦＯ－１１２３の濃縮を抑制する効果が高い。Ｆが６０．０以下であると、臨界温度が向上する。臨界温度をより向上させる観点から、Ｆは、４０．０以下が好ましく、２０．０以下がより好ましい。
　Ｇが５．０以上であると、単位体積当たりの能力が向上し、かつ、ＨＦＯ－１１２３との共沸性が高くなる。Ｇが４５．０以下であると、ＧＷＰが低下する。
　Ｈが５．０以上であると、ＧＷＰが低下する。Ｈが６２．０以下であると、単位体積当たりの能力が向上し、かつ、ＨＦＯ－１１２３との共沸性が高くなる。
　ＨＦＯ－１１２３、二酸化炭素、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）それぞれのより好ましい含有量は、上記のとおりである。
　第２態様において、二酸化炭素の含有量は、低沸点化合物の全量に対して９０．０質量％以上が好ましく、９５．０質量％以上がより好ましく、９９．０質量％以上が好ましい。二酸化炭素の含有量の上限値は特に限定されず、１００質量％であってもよい。すなわち、第２態様において、低沸点化合物は、二酸化炭素であってもよい。
　第２態様において、ＨＦＣ－３２及びＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）の含有量は、高沸点化合物の全量に対して９０．０質量％以上が好ましく、９５．０質量％以上がより好ましく、９９．０質量％以上が好ましい。ＨＦＣ－３２及びＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）の含有量の上限値は特に限定されず、１００質量％であってもよい。すなわち、第２態様において、高沸点化合物は、ＨＦＣ－３２及びＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）であってもよい。
　第２態様において、Ｅは３０．０～８０．０であり、Ｆは３．０～１５．０であり、Ｇは５．０～４５．０であり、Ｈは、下記式（２）を満たすことが好ましい。
　５．０≦Ｈ≦（０．０００００５Ｆ２－０．０００３７Ｆ＋０．００３０１）×Ｅ２＋（－０．０００８７Ｆ２＋０．０５８０２Ｆ－０．５４６０９）Ｅ＋（０．０５９６９Ｆ２－３．３９２６３Ｆ＋４１．５５５６５）
　Ｅが３０．０～８０．０であり、Ｆが３．０～１５．０であり、Ｇが５．０～４５．０であり、Ｈが式（２）を満たすと、温度グライドが小さくなり、７．０℃以下の温度グライドを達成できる。
　本開示の作動媒体は、ＨＦＯ－１１２３、上記低沸点化合物、及び上記高沸点化合物以外に、任意成分として作動媒体に通常用いられる化合物を含有してもよい。任意成分としては、例えば、ＨＦＯ－１１２３、低沸点化合物、及び高沸点化合物以外の、ＨＦＣ、ＨＦＯ、ＣＦＯ、ＨＣＦＯ、ヨウ素及び臭素含有ハロゲン化化合物、並びに炭化水素が挙げられる。また、任意成分は、ＨＦＯ－１１２３とともに気化、液化する化合物であってもよい。任意成分は１種のみであってもよく、２種以上であってもよい。
　本開示において、「ハロゲン化化合物」とは、ハロゲン原子を有する有機化合物を意味する。
　任意成分であるＨＦＣとしては、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、ペンタフルオロプロパン、ヘキサフルオロプロパン、ペンタフルオロブタン、及びヘプタフルオロシクロペンタンが挙げられる。
　任意成分であるＨＦＯとしては、１，１－ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１３２ａ）、（Ｚ）－１，２－ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１３２（Ｚ））、（Ｅ）－１，２－ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１３２（Ｅ））、２－フルオロプロペン（ＨＦＯ－１２６１ｙｆ）、１，１，２－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２４３ｙｃ）、１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２２５ｙｅ）、及び３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２４３ｚｆ）が挙げられる。
　任意成分であるＣＦＯとしては、１，１－ジクロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＣＦＯ－１２１４ｙａ）、１，３－ジクロロ－１，２，３，３－テトラフルオロプロペン（ＣＦＯ－１２１４ｙｂ）、及び１，２－ジクロロ－１，２－ジフルオロエチレン（ＣＦＯ－１１１２）が挙げられる。
　任意成分であるＨＣＦＯとしては、１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ）、及び１－クロロ－１，２－ジフルオロエチレン（ＨＣＦＯ－１１２２）が挙げられる。
　任意成分であるヨウ素及び臭素含有ハロゲン化化合物としては、モノヨードメタン（ＣＨ３Ｉ）、ジヨードメタン（ＣＨ２Ｉ２）、ジブロモメタン（ＣＨ２Ｂｒ２）、ブロモメタン（ＣＨ３Ｂｒ）、ジクロロメタン（ＣＨ２Ｃｌ２）、クロロヨードメタン（ＣＨ２ＣｌＩ）、ジブロモクロロメタン（ＣＨＢｒ２Ｃｌ）、四ヨウ化メタン（ＣＩ４）、四臭化炭素（ＣＢｒ４）、ブロモトリクロロメタン（ＣＢｒＣｌ３）、ジブロモジクロロメタン（ＣＢｒ２Ｃｌ２）、トリブロモフルオロメタン（ＣＢｒ３Ｆ）、フルオロジヨードメタン（ＣＨＦＩ２）、ジフルオロヨードメタン（ＣＨＦ２Ｉ）、ジフルオロジヨードメタン（ＣＦ２Ｉ２）、ジブロモジフルオロメタン（ＣＢｒ２Ｆ２）、トリフルオロヨードメタン（ＣＦ３Ｉ）、及び１，１，１－トリフルオロ－２－ヨードエタン（ＣＦ３ＣＨ２Ｉ）が挙げられる。
　任意成分である炭化水素としては、プロピレン、ブタン、ペンタン、及びイソペンタンが挙げられる。
　本開示の作動媒体が任意成分を含有する場合、任意成分の含有量は、作動媒体の全量に対して１０．０質量％未満が好ましく、８．０質量％以下がより好ましく、５．０質量％以下がさらに好ましい。
　作動媒体における水の含有量はカールフィッシャー電量滴定法により測定される水分含有量として、作動媒体の全量に対して、２０質量ｐｐｍ以下が好ましく、１５質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。水の含有量が２０質量ｐｐｍ以下であると、熱サイクルシステムの減圧装置の一例であるキャピラリーチューブ内等での氷結、作動媒体や冷凍機油の加水分解、装置内で発生した酸成分による材料劣化、コンタミナンツの発生等が抑制される。
　作動媒体における空気の含有量はガスクロマトグラムにより測定される空気濃度として、１５０００質量ｐｐｍ未満が好ましく、８０００質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。空気の含有量が１５０００質量ｐｐｍ未満であると、凝縮器及び蒸発器における熱伝達の不良、並びに作動圧力の上昇が抑制される。特に、空気中の酸素が作動媒体又は冷凍機油と反応して分解するのが抑制される。
　作動媒体は、特定成分等の製造の際に副生した不純物、製造の際に用いられる溶媒等の不可避成分を含んでもよい。これらの不可避成分の総含有量は、安定性の確保の観点から、作動媒体の全量に対して、１．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．１質量％以下がさらに好ましい。特定成分等の製造において精製工程を簡略化する観点からは、不可避成分の総含有量は、５０．０質量ｐｐｍ以上であってもよく、１００．０質量ｐｐｍ以上であってもよい。
　不可避成分としては、フッ化水素、メタン、クロロメタン、ジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ－１２）、１，１，２－トリクロロ－１，２，２－トリフルオロエタン（ＣＦＣ－１１３）、クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ－２２）、クロロフルオロメタン（ＨＣＦＣ－３１）、ジクロロトリフルオロエタン（ＨＣＦＣ－１２３）、１，２－ジクロロ－１，１，２－トリフルロエタン（ＨＣＦＣ－１２３ａ）、１－クロロ－１，２，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ―１２４）、１－クロロ－１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ―１２４ａ）、クロロトリフルオロエタン（ＨＣＦＣ－１３３）、２－クロロ－１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ－１３３ａ）、１－クロロ－１，１，２－トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ－１３３ｂ）、２－クロロ－１，１－ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ－１４２）、１－クロロ－１，１－ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ－１４２ｂ）、トリフルオロメタン（ＨＦＣ－２３）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ－１２５）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、１，１，２－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３）、１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，１，２，２，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｃａ）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）、１，１，１，２，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｅａ）、１，１－ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１３２ａ）、（Ｅ）－１，２－ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１３２（Ｅ））、（Ｚ）－１，２－ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１３２（Ｚ））、フルオロエチレン（ＨＦＯ－１１４１）、１，１，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２２５ｚｃ）、（Ｚ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｚ））、３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２４３ｚｆ）、３，３－ジフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２５２ｚｆ）、１－クロロ－２，２－ジフルオロエチレン（ＨＣＦＯ－１１２２）、（Ｅ）－１－クロロ－１，２－ジフルオロエチレン、（Ｚ）－１－クロロ－１，２－ジフルオロエチレン、（Ｅ）－１－クロロ－２－フルオロエチレン（ＨＣＦＯ－１１３１（Ｅ））、（Ｚ）－１－クロロ－２－フルオロエチレン（ＨＣＦＯ－１１３１（Ｚ））、（Ｅ）－１，２－ジクロロ－１，２－ジフルオロエチレン（ＣＦＯ－１１１２（Ｅ））、（Ｚ）－１，２－ジクロロ－１，２－ジフルオロエチレン（ＣＦＯ－１１１２（Ｚ））、クロロトリフルオロエチレン（ＣＦＯ－１１１３）、テトラフルオロエチレン（ＦＯ－１１１４）、ヘキサフルオロプロペン（ＦＯ－１２１６）、パーフルオロシクロブタン等が挙げられる。
＜サイクル性能＞
　作動媒体を熱サイクルシステムに適用する際に必要とされる性質であるサイクル性能は、成績係数（本開示において、「ＣＯＰ」ともいう。）及び単位体積（圧縮機の吸い込み容積）当たりの能力（本開示において、「ＣＡＰ」ともいう。）で評価できる。熱サイクルシステムが冷凍サイクルシステムの場合、能力は冷凍能力である。作動媒体を冷凍サイクルシステムに適用した場合の評価項目として、上記サイクル性能の他に蒸発器における温度勾配（本開示において、「温度グライド」ともいう。）、凝縮圧力、蒸発圧力、及び圧縮比がさらに挙げられる。具体的には、以下に示す温度条件の基準冷凍サイクルを用いて、例えば、後述の方法で各項目について算出する。凝縮圧力、蒸発圧力、及び圧縮比についてはＨＦＣ－３２の値を基準とし、ＣＡＰ、及びＣＯＰについてはＲ４１０Ａの値を基準とした差分及び相対値に換算して評価する。
（基準冷凍サイクルの温度条件）
蒸発温度；５℃（ただし、非共沸混合物の場合は、蒸発開始温度と蒸発完了温度の平均温度）
凝縮温度；４０℃（ただし、非共沸混合物の場合は、凝縮開始温度と凝縮完了温度の平均温度）
過冷却度（ＳＣ）；５℃
過熱度（ＳＨ）；５℃
圧縮機効率；０．７
（冷凍サイクルシステム）
　熱サイクルシステムの一例として、冷凍サイクルシステムについて説明する。
　冷凍サイクルシステムとは、蒸発器において作動媒体が負荷流体より熱エネルギーを除去することにより、負荷流体を冷却し、より低い温度に冷却するシステムである。
　図１は、本開示の冷凍サイクルシステムの一例を示す概略構成図である。冷凍サイクルシステム１０は、作動媒体蒸気Ａを圧縮して高温高圧の作動媒体蒸気Ｂとする圧縮機１１と、圧縮機１１から排出された作動媒体蒸気Ｂを冷却し、液化して低温高圧の作動媒体Ｃとする凝縮器１２と、凝縮器１２から排出された作動媒体Ｃを膨張させて低温低圧の作動媒体Ｄとする膨張弁１３と、膨張弁１３から排出された作動媒体Ｄを加熱して高温低圧の作動媒体蒸気Ａとする蒸発器１４と、蒸発器１４に負荷流体Ｅを供給するポンプ１５と、凝縮器１２に流体Ｆを供給するポンプ１６とを具備して概略構成されるシステムである。
　冷凍サイクルシステム１０においては、以下の（ｉ）～（iv）のサイクルが繰り返される。
（ｉ）蒸発器１４から排出された作動媒体蒸気Ａを圧縮機１１にて圧縮して高温高圧の作動媒体蒸気Ｂとする（以下、「ＡＢ過程」という。）。
（ii）圧縮機１１から排出された作動媒体蒸気Ｂを凝縮器１２にて流体Ｆによって冷却し、液化して低温高圧の作動媒体Ｃとする。この際、流体Ｆは加熱されて流体Ｆ’となり、凝縮器１２から排出される（以下、「ＢＣ過程」という。）。
（iii）凝縮器１２から排出された作動媒体Ｃを膨張弁１３にて膨張させて低温低圧の作動媒体Ｄとする（以下、「ＣＤ過程」という。）。
（iv）膨張弁１３から排出された作動媒体Ｄを蒸発器１４にて負荷流体Ｅによって加熱して高温低圧の作動媒体蒸気Ａとする。この際、負荷流体Ｅは冷却されて負荷流体Ｅ’となり、蒸発器１４から排出される（以下、「ＤＡ過程」という。）。
　冷凍サイクルシステム１０は、断熱・等エントロピ変化、等エンタルピ変化及び等圧変化からなるサイクルシステムである。作動媒体の状態変化を、図２に示される圧力－エンタルピ線（曲線）図上に記載すると、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを頂点として表すことができる。
　ＡＢ過程は、圧縮機１１で断熱圧縮を行い、低温低圧の作動媒体蒸気Ａを高温高圧の作動媒体蒸気Ｂとする過程であり、図２においてＡＢ線で示される。後述のとおり、作動媒体蒸気Ａは過熱状態で圧縮機１１に導入され、得られる作動媒体蒸気Ｂも過熱状態の蒸気である。圧縮機吸入ガス密度は、図２においてＡの状態の密度（ρｓ）である。圧縮機吐出ガス温度（吐出温度）は、図２においてＢの状態の温度（Ｔｘ）であり、冷凍サイクルにおける最高温度である。圧縮機吐出圧力（吐出圧力）は、図２においてＢの状態の圧力（Ｐｘ）であり、冷凍サイクルにおける最高圧力である。なお、ＢＣ過程は等圧冷却であることから吐出圧力は凝縮圧力（Ｐｃ）と同じ値を示す。よって、図２においては、便宜上、凝縮圧力をＰｘと示している。
　ＢＣ過程は、凝縮器１２で等圧冷却を行い、高温高圧の作動媒体蒸気Ｂを低温高圧の作動媒体Ｃとする過程であり、図２においてＢＣ線で示される。この際の圧力が凝縮圧力である。圧力－エンタルピ線とＢＣ線の交点のうち高エンタルピ側の交点Ｔ１が凝縮温度であり、低エンタルピ側の交点Ｔ２が凝縮沸点温度である。ここで、作動媒体が非共沸混合媒体である場合の凝縮器における温度勾配は、Ｔ１とＴ２の差として示される。
ＣＤ過程は、膨張弁１３で等エンタルピ膨張を行い、低温高圧の作動媒体Ｃを低温低圧の作動媒体Ｄとする過程であり、図２においてＣＤ線で示される。なお、低温高圧の作動媒体Ｃにおける温度をＴ３で示せば、Ｔ２－Ｔ３が（ｉ）～（ｉｖ）のサイクルにおける作動媒体の過冷却度（ＳＣ）となる。
　ＤＡ過程は、蒸発器１４で等圧加熱を行い、低温低圧の作動媒体Ｄを高温低圧の作動媒体蒸気Ａに戻す過程であり、図２においてＤＡ線で示される。この際の圧力が蒸発圧力である。圧力－エンタルピ線とＤＡ線の交点のうち高エンタルピ側の交点Ｔ６は蒸発温度である。ここで、作動媒体が非共沸混合媒体である場合の蒸発器における温度勾配は、Ｔ６とＴ４の差として示される。作動媒体蒸気Ａの温度をＴ７で示せば、Ｔ７－Ｔ６が（ｉ）～（ｉｖ）のサイクルにおける作動媒体の過熱度（ＳＨ）となる。なお、Ｔ４は作動媒体Ｄの温度を示す。
　作動媒体のＣＡＰ及びＣＯＰは、作動媒体のＡ（蒸発後、低温低圧）、Ｂ（圧縮後、高温高圧）、Ｃ（凝縮後、低温高圧）、Ｄ（膨張後、低温低圧）の各状態における各エンタルピ、ｈＡ、ｈＢ、ｈＣ、ｈＤ、及び冷媒質量循環量ｑｍｒを用いると、下式（１１）、（１２）、（１３）、（１４）からそれぞれ求められる。配管、熱交換器における圧力損失はないものとする。
　圧縮機の損失仕事が熱として作動媒体に加えられる場合、圧縮機効率ηを用いて、ＡＢ工程後の作動媒体蒸気Ｂ’はｈＡ、ｈＢ、ηを用いて下式で表される。
ｈＢ’＝ｈＡ＋（ｈＢ－ｈＡ）／η
　作動媒体のサイクル性能は、Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ＮＩＳＴ）　Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ　Ｆｌｕｉｄ　Ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ　ａｎｄ　Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　Ｄａｔａｂａｓｅ（ＲＥＦＰＲＯＰ　１０．０）を用いて、上記の基準冷凍サイクルの温度条件で作動媒体の冷凍サイクル理論計算を実施することにより求めた。 
　なお、ＨＦＯ－１１２３の物性データ、混合則については、Akasaka, R., Higashi, Y., Sakoda, N., Fukuda, S., and Lemmon, E.W., Thermodynamic properties of trifluoroethene (R1123): ( p, ρ, T ) behavior and fundamental equation of state, International Journal of Refrigeration., 2020, 119, 457－467、Akasaka, R., and Lemmon, E.W., A New Fundamental Equation of State for R1123 and its Applications to Mixture Models for Mixtures with R32 and R1234yf”, The 6th IIR Conference on Thermophysical Properties and Transfer Processes of Refrigerants, 2021、記載の値を用いて求めた。
ＣＡＰ＝（ｈＡ－ｈＤ）×ρｓ…（１１）
ＣＯＰ＝Ｑ／Ｐ＝ｑｍｒ（ｈＡ－ｈＤ）／ｑｍｒ（ｈＢ－ｈＡ）＝（ｈＡ－ｈＤ）／（ｈＢ－ｈＡ）…（１２）
Ｑ＝ｑｍｒ（ｈＡ－ｈＤ）…（１３）
Ｐ＝ｑｍｒ（ｈＢ－ｈＡ）…（１４）
　なお、圧縮機効率を考慮するとＣＯＰ及びＰは下式となる。
ＣＯＰ＝Ｑ／Ｐ＝（ｈＡ－ｈＤ）／（ｈＢ’－ｈＡ）…（１５）
Ｐ＝ｑｍｒ（ｈＢ’－ｈＡ）…（１６）
＜温度グライド（温度勾配）＞
　温度グライドは、混合物の作動媒体における液相、気相での組成の差異を測る指標である。温度グライドは、熱交換器、例えば、蒸発器における蒸発の、又は凝縮器における凝縮の、開始温度と完了温度が異なる性質、と定義される。共沸混合媒体においては、温度グライドは０であり、Ｒ４１０Ａのような擬似共沸混合物では温度勾配は極めて０に近い。 
　温度グライドが大きいと、例えば、蒸発器における入口温度が低下することで着霜の可能性が大きくなり問題である。さらに、熱サイクルシステムにおいては、熱交換効率の向上をはかるために熱交換器を流れる作動媒体と水や空気等の熱源流体を対向流にすることが一般的であり、安定運転状態においては該熱源流体の温度差が小さいことから、温度グライドの大きい非共沸混合媒体の場合、エネルギー効率のよい熱サイクルシステムを得ることが困難である。このため、混合物を作動媒体として使用する場合は適切な温度グライドを有する作動媒体が望まれる。
　さらに、非共沸混合媒体は、圧力容器から冷凍空調機器へ充填される際に組成変化を生じる問題点を有している。さらに、冷凍空調機器からの冷媒漏えいが生じた場合、冷凍空調機器内の冷媒組成が変化する可能が極めて大きく、初期状態への冷媒組成の復元が困難である。一方、共沸又は擬似共沸の混合媒体であれば上記問題が回避できる。
＜圧縮比＞
　圧縮比は冷凍サイクルにおける、凝縮圧力Ｐｃ（ＭＰａ）／蒸発圧力Ｐｅ（ＭＰａ）で表わされる。
　圧縮比は、冷凍サイクルにおける凝縮圧力が小さいほど、また蒸発圧力が大きいほど、小さくなる。圧縮比が小さいほど、圧縮機の体積効率は大きくなるため、冷媒循環量が増加し、機器性能は向上する。
　なお、本開示において、圧縮比はＨＦＣ－３２に対する相対圧縮比にて示す。
＜臨界温度＞
　臨界点は、飽和液体線と飽和蒸気線の高圧・高温側の終点である。この点における温度が臨界温度である。臨界点以上では蒸発現象も液化現象もなく、液相と気相の区別はつかなくなり、相変化は存在しない。
　本開示の作動媒体を冷凍サイクル装置に用いた場合、凝縮器を冷却する空気の温度が比較的高い温度条件の際、熱交換後の冷媒温度が臨界温度よりも低温側で臨界温度に接近したり、臨界温度を超えたりするため、作動媒体を液化（凝縮）することができず、冷房性能が低下するという課題が生じる。そのため、作動媒体の臨界温度は高いほうがより好ましい。
＜地球温暖化係数（ＧＷＰ）＞
　本開示において、ＧＷＰは、特に断りのない限り気候変動に関する政府間パネル（ＩＰＣＣ）第５次評価報告書（２０１３年）の１００年の値とする。
　混合物におけるＧＷＰは、組成質量による加重平均とする。混合物におけるＧＷＰを考えるうえでは、ＧＷＰ１以下のものは１として、計算する。
＜気相におけるＨＦＯ－１１２３の濃縮量＞
　本開示において、気相におけるＨＦＯ－１１２３の濃縮量（以下、「ＨＦＯ－１１２３濃縮量」ともいう）とは、密閉容器へ作動媒体を充填した時点におけるＨＦＯ－１１２３の濃度をＸ質量％、気相中のＨＦＯ－１１２３の濃度をＸｖ質量％とした場合に、ＸｖからＸを差し引いた濃度（質量％）である。
　本発明者らは、ＨＦＯ－１１２３濃縮量の評価を行うにあたり、評価結果に影響を与えるパラメータに関して、以下の知見を得た。
　密閉容器へ充填する際の作動媒体の組成において、共沸性が低いほど、ＨＦＯ－１１２３濃縮量が大きくなる傾向がある。
　密閉容器へ充填する際の作動媒体の充填率が小さいほど、ＨＦＯ－１１２３濃縮量が大きくなる傾向がある。
　密閉容器における作動媒体の保管温度が低いほど、ＨＦＯ－１１２３濃縮量が大きくなる。
　また、米国ＡＮＳＩ／ＡＳＨＲＡＥ３４－２０１６規格にて、最も燃えやすい分画組成（Worst case of fractionation for flammability; WCFF）を特定するための、貯蔵、輸送、使用時の容器及び機器漏洩初期条件を参照し、上記知見に基づき、ＨＦＯ－１１２３の濃縮量は、５４．４℃、充填率１５％で密閉容器に充填し、－４０℃での気液平衡状態で評価することとした。
　作動媒体における気相の濃度は、Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ＮＩＳＴ）　Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ　Ｆｌｕｉｄ　Ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ　ａｎｄ　Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　Ｄａｔａｂａｓｅ（ＲＥＦＰＲＯＰ　１０．０）及び、Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ＮＩＳＴ）　Ｓｔａｎｄａｒｄ　Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ　Ｄａｔａ　Ｂａｓｅ　ＲＥＦＬＥＡＫ　Ｖｅｒｓｉｏｎ　６．０を用いて、上記条件での気液平衡計算を実施することにより求めた。
　なお、ＨＦＯ－１１２３の物性データ、混合則については、Akasaka, R., Higashi, Y., Sakoda, N., Fukuda, S., and Lemmon, E.W., Thermodynamic properties of trifluoroethene (R1123): ( p, ρ, T ) behavior and fundamental equation of state, International Journal of Refrigeration., 2020, 119, 457－467、Akasaka, R., and Lemmon, E.W., A New Fundamental Equation of State for R1123 and its Applications to Mixture Models for Mixtures with R32 and R1234yf”, The 6th IIR Conference on Thermophysical Properties and Transfer Processes of Refrigerants, 2021、記載の値を用いて求めた。
　上記のとおり、本開示の作動媒体の充填時のＨＦＯ－１１２３の濃度をＸ質量％とし、保管後の気相中のＨＦＯ－１１２３の濃度をＸｖ質量％とした場合に、ＨＦＯ－１１２３濃縮量（質量％）は、Ｘｖ－Ｘで表される。
　また、ＨＦＯ－１１２３の気相における濃縮が抑制されたか否かを評価するために、本開示の作動媒体から二酸化炭素を除いた組成物を調製した。この組成物の充填時のＨＦＯ－１１２３の濃度をｘ質量％とし、保管後の気相中のＨＦＯ－１１２３の濃度をｘｖ質量％とした場合、ＨＦＯ－１１２３濃縮量（質量％）は、ｘｖ－ｘで表される。
　本開示の作動媒体と、二酸化炭素を含まない組成物とを比較して、ＨＦＯ－１１２３濃縮量の低減度（以下、「濃縮低減度」ともいう。）を算出した。
　濃縮低減度は、以下の式に基づいて算出される。
　濃縮低減度（％）＝［｛（ｘｖ－ｘ）－（Ｘｖ－Ｘ）｝／（ｘｖ－ｘ）］×１００
　濃縮低減度が大きいほど、ＨＦＯ－１１２３の気相における濃縮を抑制する効果が高いといえる。
　濃縮低減度は２０％以上が好ましく、４５％以上がより好ましい。
［熱サイクルシステム用組成物］
　本開示の熱サイクルシステム用組成物は、本開示の熱サイクル用作動媒体と、冷凍機油と、を含むことが好ましい。
（冷凍機油）
　冷凍機油としては、熱サイクルシステム用組成物に用いられる従来公知の冷凍機油を用いることができる。冷凍機油として、具体的には、含酸素系合成油（エステル系冷凍機油、エーテル系冷凍機油等）、フッ素系冷凍機油、鉱物系冷凍機油、及び炭化水素系合成油が挙げられる。
　エステル系冷凍機油としては、例えば、二塩基酸エステル油、ポリオールエステル油、コンプレックスエステル油、及びポリオール炭酸エステル油が挙げられる。
　二塩基酸エステル油としては、炭素数５以上１０以下の二塩基酸（グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等）と、直鎖又は分枝アルキル基を有する炭素数１以上１５以下の一価アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール等）とのエステルが好ましい。二塩基酸エステル油は、グルタル酸ジトリデシル、アジピン酸ジ（２－エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジトリデシル、又はセバシン酸ジ（３－エチルヘキシル）が好ましい。
　ポリオールエステル油としては、ジオール（エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、１，５－ペンタジオール、ネオペンチルグリコール、１，７－ヘプタンジオール、１，１２－ドデカンジオール等）又は水酸基を３以上２０以下有するポリオール（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール、グリセリン、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物等）と、炭素数６以上２０以下の脂肪酸（ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、エイコサン酸、オレイン酸等の直鎖もしくは分枝の脂肪酸、又はα炭素原子が４級であるいわゆるネオ酸等）とのエステルが好ましい。なお、これらのポリオールエステル油は、遊離の水酸基を有していてもよい。
　ポリオールエステル油は、ヒンダードアルコール（ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスルトール等）のエステルが好ましく、トリメチロールプロパントリペラルゴネート、ペンタエリスリトール２－エチルヘキサノエート、又はペンタエリスリトールテトラペラルゴネートがより好ましい。
　コンプレックスエステル油とは、脂肪酸及び二塩基酸と、一価アルコール及びポリオールとのエステルである。脂肪酸、二塩基酸、一価アルコール、ポリオールとしては、上述と同様のものを用いることができる。
　ポリオール炭酸エステル油とは、炭酸とポリオールとのエステルである。ポリオールとしては、上述と同様のジオールや上述と同様のポリオールが挙げられる。また、ポリオール炭酸エステル油としては、環状アルキレンカーボネートの開環重合体であってもよい。
　エーテル系冷凍機油としては、ポリビニルエーテル油及びポリオキシアルキレン油が挙げられる。
　ポリビニルエーテル油としては、アルキルビニルエーテルなどのビニルエーテルモノマーを重合して得られた重合体、ビニルエーテルモノマーとオレフィン性二重結合を有する炭化水素モノマーとを共重合して得られた共重合体がある。
　ビニルエーテルモノマーは、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
　オレフィン性二重結合を有する炭化水素モノマーとしては、エチレン、プロピレン、各種ブテン、各種ペンテン、各種ヘキセン、各種ヘプテン、各種オクテン、ジイソブチレン、トリイソブチレン、スチレン、α－メチルスチレン、各種アルキル置換スチレン等が挙げられる。オレフィン性二重結合を有する炭化水素モノマーは、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
　ポリビニルエーテル共重合体は、ブロック共重合体及びランダム共重合体のいずれであってもよい。ポリビニルエーテル油は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
　ポリオキシアルキレン油としては、ポリオキシアルキレンモノオール、ポリオキシアルキレンポリオール；ポリオキシアルキレンモノオール又はポリオキシアルキレンポリオールのアルキルエーテル化物；及び、ポリオキシアルキレンモノオール又はポリオキシアルキレンポリオールのエステル化物が挙げられる。
　ポリオキシアルキレンモノオール及びポリオキシアルキレンポリオールは、例えば、水酸化アルカリなどの触媒の存在下、水、水酸基含有化合物などの開始剤に炭素数２以上４以下のアルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド等）を開環付加重合させる方法により製造できる。また、ポリアルキレン鎖中のオキシアルキレン単位は、１分子中において同一であってもよく、２種以上のオキシアルキレン単位が含まれていてもよい。１分子中に少なくともオキシプロピレン単位が含まれることが好ましい。
　反応に用いる開始剤としては、例えば、水；メタノール、ブタノール等の１価アルコール；及び、エチレングリコール、プロピレングリコール、ペンタエリスリトール、グリセロール等の多価アルコールが挙げられる。
　ポリオキシアルキレン油としては、例えば、ポリオキシアルキレンモノオールやポリオキシアルキレンポリオールの、アルキルエーテル化物又はエステル化物が好ましい。また、ポリオキシアルキレン油としては、ポリアルキレングリコール油が好ましい。特に、ポリグリコール油と呼ばれる、ポリアルキレングリコールの末端水酸基がメチル基等のアルキル基でキャップされた、ポリアルキレングリコールのアルキルエーテル化物が好ましい。
　フッ素系冷凍機油としては、例えば、合成油（後述する鉱物油、ポリα－オレフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等。）の水素原子をフッ素原子に置換した化合物、含フッ素オイル、ペルフルオロポリエーテル油、及びフッ素化シリコーン油が挙げられる。
　鉱物系冷凍機油としては、原油を常圧蒸留又は減圧蒸留して得られた冷凍機油留分を、精製処理（溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、白土処理等）を適宜組み合わせて精製した鉱物油（例えば、パラフィン系鉱物油、及びナフテン系鉱物油）が挙げられる。
　炭化水素系合成油としては、例えば、ポリα－オレフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンが挙げられる。
　熱サイクルシステム用組成物に含まれる冷凍機油は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
　中でも、冷凍機油は、ポリアルキレングリコール油、ポリオールエステル油、ポリビニルエーテル油、含フッ素オイル、鉱物油、及び炭化水素系合成油からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
　上記冷凍機油は、更に酸化防止剤、極圧剤、酸捕捉剤、酸素捕捉剤、銅不活性化剤、防錆剤、油性剤及び消泡剤からなる群より選択される少なくとも1種を含んでいてもよい。
　熱サイクルシステム用組成物における、冷凍機油の含有量は、本開示の効果を著しく低下させない範囲であればよく、作動媒体１００質量部に対して、１０質量部～１００質量部が好ましく、２０質量部～５０質量部がより好ましい。
（添加剤）
　熱サイクルシステム用組成物は、作動媒体及び冷凍機油以外に、トレーサー、安定剤、重合禁止剤、及び漏れ検出物質からなる群より選択される少なくとも１種の公知の添加剤を含んでいてもよい。
　トレーサーは、本開示の作動媒体において希釈、汚染、その他何らかの変更があった場合に、その変更を追跡できるように検出可能な濃度で添加されることが好ましい。
　本開示の作動媒体に含まれるトレーサーは、１種のみであってもよく、２種以上であってもよい。
　トレーサーとしては、特に限定されず、一般に用いられるトレーサーの中から適宜選択することができる。本開示の作動媒体に不可避的に混入する不純物とはなり得ない化合物をトレーサーとして選択することが好ましい。
　トレーサーとしては、例えば、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン、重水素化炭化水素、重水素化ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、フルオロエーテル、臭素化化合物、ヨウ素化化合物、アルコール、アルデヒド、ケトン、亜酸化窒素（Ｎ２Ｏ）等が挙げられる。中でも、トレーサーは、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン、及びフルオロエーテルからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
　好ましいトレーサーとしては、以下の化合物が挙げられる。
ＨＣ－４０（クロロメタン、ＣＨ３Ｃｌ）
ＨＦＣ－１６１（フルオロエタン、ＣＨ３ＣＨ２Ｆ）
ＨＦＣ－２４５ｆａ（１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン、ＣＦ３ＣＨ２ＣＨＦ２）
ＨＦＣ－２３６ｆａ（１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ３）
ＨＦＣ－２３６ｅａ（１，１，１，２，３，３－ヘキサフルオロプロパン、ＣＦ３ＣＨＦＣＨＦ２）
ＨＣＦＣ－２２（クロロジフルオロメタン、ＣＨＣｌＦ２）
ＨＣＦＣ－３１（クロロフルオロメタン、ＣＨ２ＣｌＦ）
ＣＦＣ－１１１３（クロロトリフルオロエチレン、ＣＦ２＝ＣＣｌＦ）
ＨＦＥ－１２５（トリフルオロメチル-ジフルオロメチルエーテル、ＣＦ３ＯＣＨＦ２）
ＨＦＥ－１３４ａ（トリフルオロメチル-フルオロメチルエーテル、ＣＦ３ＯＣＨ２Ｆ）
ＨＦＥ－１４３ａ（トリフルオロメチル-メチルエーテル、ＣＦ３ＯＣＨ３）
ＨＦＥ－２２７ｅａ（トリフルオロメチル-テトラフルオロエチルエーテル、ＣＦ３ＯＣ
ＨＦＣＦ３）
ＨＦＥ－２３６ｆａ（トリフルオロメチル-トリフルオロエチルエーテル、ＣＦ３ＯＣＨ
２ＣＦ３）
　トレーサーの含有量は、作動媒体の全量に対して、１０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍが好ましく、３０ｐｐｍ～５００ｐｐｍがより好ましく、５０ｐｐｍ～３００ｐｐｍがさらに好ましく、７５ｐｐｍ～２５０ｐｐｍが特に好ましく、１００ｐｐｍ～２００ｐｐｍが最も好ましい。
　安定剤は、熱及び酸化に対する熱サイクル用作動媒体の安定性を向上させる成分である。安定剤としては、従来公知の安定剤、例えば、耐酸化性向上剤、耐熱性向上剤、及び金属不活性剤が挙げられる。
　耐酸化性向上剤及び耐熱性向上剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルフェニレンジアミン、ｐ－オクチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’－ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミン、Ｎ－フェニル－２－ナフチルアミン、Ｎ－（ｐ－ドデシル）フェニル－２－ナフチルアミン、ジ－１－ナフチルアミン、ジ－２－ナフチルアミン、Ｎ－アルキルフェノチアジン、６－（ｔ－ブチル）フェノール、２，６－ジ－（ｔ－ブチル）フェノール、４－メチル－２，６－ジ－（ｔ－ブチル）フェノール、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）が挙げられる。耐酸化性向上剤及び耐熱性向上剤は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
　金属不活性剤としては、イミダゾール、ベンズイミダゾール、２－メルカプトベンズチアゾール、２，５－ジメチルカプトチアジアゾール、サリシリジン－プロピレンジアミン、ピラゾール、ベンゾトリアゾール、トルトリアゾール、２－メチルベンズアミダゾール、３，５－ジメチルピラゾール、メチレンビス－ベンゾトリアゾール、有機酸又はそれらのエステル、第１級、第２級又は第３級の脂肪族アミン、有機酸又は無機酸のアミン塩、複素環式窒素含有化合物、アルキル酸ホスフェートのアミン塩又はそれらの誘導体等が挙げられる。
　安定剤の含有量は、本開示の効果を著しく低下させない範囲であればよく、作動媒体１００質量部に対して、通常、０．０１質量％～５質量％であり、０．０５質量％～３質量%が好ましく、０．１質量％～２質量%がより好ましく、０．２５質量％～１．５質量％がさらに好ましく、０．５質量％～１質量％が特に好ましい。
　重合禁止剤としては、特に限定されず、一般に用いられる重合禁止剤の中から適宜選択することができる。本開示の作動媒体に含まれる重合禁止剤は、１種のみであってもよく、２種以上であってもよい。
　重合禁止剤としては、例えば、４－メトキシ－１－ナフトール、ヒドロキノン、ヒドロキノンメチルエーテル、ジメチル－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、及びベンゾトリアゾールが挙げられる。
　重合禁止剤の含有量は、特に限定されず、作動媒体の全量に対して、通常、０．０１質量％～５質量％であり、０．０５質量％～３質量％が好ましく、０．１質量％～２質量％がより好ましく、０．２５質量％～１．５質量％がさらに好ましく、０．５質量％～１質量％が特に好ましい。
　漏れ検出物質としては、紫外線蛍光染料、臭気ガス、及び臭いマスキング剤が挙げられる。
　紫外線蛍光染料としては、米国特許第４２４９４１２号明細書、特表平１０－５０２７３７号公報、特表２００７－５１１６４５号公報、特表２００８－５００４３７号公報、特表２００８－５３１８３６号公報に記載されたもの等、従来公知の紫外線蛍光染料が挙げられる。
　臭いマスキング剤としては、特表２００８－５００４３７号公報、特表２００８－５３１８３６号公報に記載されたもの等、従来公知の香料が挙げられる。
　漏れ検出物質を用いる場合には、熱サイクル用作動媒体への漏れ検出物質の溶解性を向上させる可溶化剤を用いてもよい。
　可溶化剤としては、特表２００７－５１１６４５号公報、特表２００８－５００４３７号公報、特表２００８－５３１８３６号公報に記載されたもの等が挙げられる。
　漏れ検出物質の含有量は、本開示の効果を著しく低下させない範囲であればよく、作動媒体１００質量部に対して、２質量部以下が好ましく、０．５質量部以下がより好ましい。
　熱サイクルシステム用組成物は、熱サイクルシステムに用いられる。熱サイクルシステムは、凝縮器で得られる温熱を利用するヒートポンプシステムであってもよく、蒸発器で得られる冷熱を利用する冷凍サイクルシステムであってもよい。
　熱サイクルシステムとして、具体的には、冷凍・冷蔵機器、空調機器、発電システム、熱輸送装置及び二次冷却機等が挙げられる。中でも、熱サイクルシステムは、より高温の作動環境でも安定してかつ安全に熱サイクル性能を発揮できるため、屋外等に設置されることが多い空調機器として用いられることが好ましい。また、熱サイクルシステムは、冷凍・冷蔵機器として用いられることも好ましい。
　空調機器として、具体的には、家庭用エアコン（ルームエアコン、ハウジングエアコン等）、業務用エアコン（店舗用パッケージエアコン、ビル用パッケージエアコン、設備用パッケージエアコン等）、ガスエンジンヒートポンプ、列車用空調装置、自動車用空調装置等が挙げられる。
　自動車用空調装置は、ガソリン車用空調機器、ハイブリッド自動車用空調機器、電気自動車用空調機器又は水素自動車用空調機器が好ましく、電気自動車用空調機器がより好ましい。
　冷凍・冷蔵機器として、具体的には、ショーケース（冷蔵ショーケース、冷凍ショーケース等）、冷蔵庫、冷凍庫、冷水機、冷凍冷蔵ユニット、冷蔵冷凍倉庫用冷凍機、ターボ冷凍機、スクリュー冷凍機、自動販売機、及び製氷機が挙げられる。
　発電システムとしては、ランキンサイクルシステムによる発電システムが好ましい。発電システムとして、具体的には、蒸発器において地熱エネルギー、太陽熱、５０℃以上２００℃以下程度の中～高温度域廃熱等により作動媒体を加熱し、高温高圧状態の蒸気となった作動媒体を膨張機にて断熱膨張させ、該断熱膨張によって発生する仕事によって発電機を駆動させ、発電を行うシステムが例示される。
　熱輸送装置としては、潜熱輸送装置が好ましい。潜熱輸送装置としては、装置内に封入された作動媒体の蒸発、沸騰、凝縮等の現象を利用して潜熱輸送を行うヒートパイプ及び二相密閉型熱サイフォン装置が挙げられる。ヒートパイプは、半導体素子や電子機器の発熱部の冷却装置等、比較的小型の冷却装置に適用される。二相密閉型熱サイフォン装置は、ウィッグを必要とせず構造が簡単であることから、ガス－ガス型熱交換器、道路の融雪促進及び凍結防止等に広く利用される。
［熱サイクル用作動媒体の貯蔵方法］
　本開示の作動媒体の貯蔵方法は、ＨＦＯ－１１２３と、上記低沸点化合物と、上記高沸点化合物と、を含む熱サイクル用作動媒体を貯蔵する工程を含み、低沸点化合物は、二酸化炭素、Ｒ１１６、及びＲ４１からなる群より選択される少なくとも１種であり、高沸点化合物は、ＨＦＣ－３２、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＰＦＣ－１４、ＨＦＣ－１３４、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＦＣ－２２７ｅａ、シクロプロパン、イソブテン、イソブタン、ジメチルエーテル、及びアンモニアからなる群より選択される少なくとも２種である。
　本開示の作動媒体の貯蔵方法に用いられるＨＦＯ－１１２３、低沸点化合物、高沸点化合物の好ましい態様は、上記のとおりである。
［熱サイクル用作動媒体の製造方法］
　本開示の作動媒体の製造方法は、ＨＦＯ－１１２３と、上記低沸点化合物と、上記高沸点化合物と、を混合する工程を含み、低沸点化合物は、二酸化炭素、Ｒ１１６、及びＲ４１からなる群より選択される少なくとも１種であり、高沸点化合物は、ＨＦＣ－３２、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＰＦＣ－１４、ＨＦＣ－１３４、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＦＣ－２２７ｅａ、シクロプロパン、イソブテン、イソブタン、ジメチルエーテル、及びアンモニアからなる群より選択される少なくとも２種である。
　本開示の作動媒体の製造方法に用いられるＨＦＯ－１１２３、低沸点化合物、高沸点化合物の好ましい態様は、上記のとおりである。
　ＨＦＯ－１１２３と、上記低沸点化合物と、上記高沸点化合物と、を混合する方法は特に限定されず、各成分を容器に同時に添加する方法であってもよく、各成分を容器に個別に添加する方法であってもよい。
［熱サイクル用作動媒体の貯蔵容器］
　本開示の作動媒体の貯蔵容器は、ＨＦＯ－１１２３と、上記低沸点化合物と、上記高沸点化合物と、を含む熱サイクル用作動媒体が、気相と液相とが共存する状態で貯蔵されている、密閉された貯蔵容器であって、低沸点化合物は、二酸化炭素、Ｒ１１６、及びＲ４１からなる群より選択される少なくとも１種であり、高沸点化合物は、ＨＦＣ－３２、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＰＦＣ－１４、ＨＦＣ－１３４、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＦＣ－２２７ｅａ、シクロプロパン、イソブテン、イソブタン、ジメチルエーテル、及びアンモニアからなる群より選択される少なくとも２種である。
　貯蔵容器は、内部圧力下において気相と液相とが共存する状態で作動媒体を貯蔵可能な容器であれば特に限定されない。
　貯蔵容器は、作動媒体と接触する面の材料が、樹脂材料、金属材料又はガラス材料であることが好ましい。貯蔵容器は、例えば、容器全体が樹脂又は金属で構成された容器であってもよく、多層構造を有し最内層が樹脂又は金属で構成された容器であってもよく、作動媒体と接触する面に樹脂又は金属で構成された被膜を有する容器であってもよい。また、貯蔵容器は、ガラス製容器であってもよく、ガラスライニング容器であってもよい。
　容器に用いられる樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ポリスチレン樹脂（ＰＳ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ）、アクリロニトリル・スチレン樹脂（ＡＳ）、ポリメチルメタアクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、ポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ）、ポリ塩化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＣ）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリアミド（ナイロン）樹脂（ＰＡ）、ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ）、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、ポリフッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）、パーフルオロアルコキシアルカン樹脂（ＰＦＡ）、ポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、ポリスルホン樹脂（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン樹脂（ＰＥＳ）、ポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ）、ポリアリレート樹脂（ＰＡＲ）、ポリアミドイミド樹脂（ＰＡＩ）、ポリエーテルイミド樹脂（ＰＥＩ）、ポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ）、ポリイミド樹脂（ＰＩ）、フェノール樹脂（ＰＦ）、ユリア樹脂（ＵＦ）、メラミン樹脂（ＭＦ）、不飽和ポリエステル樹脂（ＵＰ）、エポキシ樹脂（ＥＰ）、シリコン樹脂（ＳＩ）、ポリウレタン樹脂（ＰＵＲ）、エポキシ・フェノール樹脂、及びフェノール・ブチラール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含む樹脂が好ましい。
　容器に用いられる金属としては、鉄、銅、アルミニウム、ステンレス鋼、チタン、ニッケル、亜鉛、スズ、真鍮、マグネシウム、クロム、鉛、銀、タングステン、及びタンタルからなる金属群より選択される金属；上記金属群から選択される少なくとも１種を含む合金；又は、上記金属群から選択される少なくとも１種を含む化合物が好ましい。
　合金としては、例えば、ニッケルクロムメッキ、はんだ、スズメッキ等が挙げられる。金属を含む化合物としては、例えば、硫酸アルマイト、リン酸亜鉛、リン酸鉄等が挙げられる。
　容器に用いられるガラスとしては、ソーダ灰ガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラス等が挙げられる。
　貯蔵容器は、容器本体と、作動媒体が接触する面とが異なる材料で構成されていてもよい。容器本体を構成する材料としては、鉄（鋼）、ステンレス鋼、炭素鋼、マンガン鋼、クロムモリブデン鋼、その他の低合金鋼、アルミニウム合金、ガラスが挙げられる。ステンレス鋼としては、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３０４、ＪＦＥ４４３ＣＴが挙げられる。
　貯蔵容器の形状及び大きさは、目的に合わせて設計できる。固定した保存容器としては、貯蔵タンク、輸送可能な容器、輸送用容器等が挙げられる。輸送可能な容器としては、１Ｌガラス瓶、２０Ｌペール缶、２００Ｌドラム缶、トン容器、エアゾール缶、高圧ガス容器（再充填禁止容器、溶接容器、継ぎ目なし容器等）が挙げられる。輸送用容器としては、タンクローリー、ＩＳＯコンテナ、セルフローダー等が挙げられる。
　以下、本開示を実施例によりさらに具体的に説明するが、本開示はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
［例１－１～１－１００、例１Ａ～例１Ｚ、例１ａ］
　例１－１～１－１００では、表１～表９に示す組成（質量％）となるように、ＨＦＯ－１１２３、二酸化炭素、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＯ－１２３４ｙｆを含む作動媒体を調製した。
　例１Ａ～例１Ｚ、例１ａでは、表１～表９に示す組成（質量％）となるように、ＨＦＯ－１１２３、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＯ－１２３４ｙｆを含む作動媒体を調製した。
　各作動媒体を、５４．４℃、充填率１５％で密閉容器に充填し、－４０℃での気液平衡状態で評価した。
　例１－１～１－１００では、充填時のＨＦＯ－１１２３の濃度をＸ質量％とし、保管後の気相中のＨＦＯ－１１２３の濃度をＸｖ質量％とした。ＨＦＯ－１１２３濃縮量（質量％）は、Ｘｖ－Ｘで表される。なお、Ｘｖ及びＸはいずれも、ＨＦＯ－１１２３、二酸化炭素、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＯ－１２３４ｙｆの合計含有量（１００質量％）を基準としたものである。
　例１Ａ～例１Ｚ、例１ａでは、充填時のＨＦＯ－１１２３の濃度をｘ質量％とし、保管後の気相中のＨＦＯ－１１２３の濃度をｘｖ質量％とした。ＨＦＯ－１１２３濃縮量（質量％）は、ｘｖ－ｘで表される。なお、ｘｖ及びｘはいずれも、ＨＦＯ－１１２３、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＯ－１２３４ｙｆの合計含有量（１００質量％）を基準としたものである。
　二酸化炭素を含む作動媒体（４成分系）と、二酸化炭素を含まない作動媒体（３成分系）において、二酸化炭素以外の組成が同じである作動媒体同士を比較して、ＨＦＯ－１１２３濃縮量の低減度（以下、「濃縮低減度」ともいう。）を算出した。例えば、例１－１～１－３と、例１Ａとを比較した。
　濃縮低減度は、以下の式に基づいて算出した。
　濃縮低減度（％）＝［｛（ｘｖ－ｘ）－（Ｘｖ－Ｘ）｝／（ｘｖ－ｘ）］×１００
［例２－１～２－１００、例２Ａ～例２Ｚ、例２ａ］
　例２－１～２－１００では、表１０～表１８に示す組成（質量％）となるように、ＨＦＯ－１１２３、二酸化炭素、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）を含む作動媒体を調製した。
　例２Ａ～例２Ｚ、例２ａでは、表１０～表１８に示す組成（質量％）となるように、ＨＦＯ－１１２３、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）を含む作動媒体を調製した。
　各作動媒体を、５４．４℃、充填率１５％で密閉容器に充填し、－４０℃での気液平衡状態で評価した。
　例２－１～２－１００では、充填時のＨＦＯ－１１２３の濃度をＸ質量％とし、保管後の気相中のＨＦＯ－１１２３の濃度をＸｖ質量％とした。ＨＦＯ－１１２３濃縮量（質量％）は、Ｘｖ－Ｘで表される。なお、Ｘｖ及びＸはいずれも、ＨＦＯ－１１２３、二酸化炭素、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）の合計含有量（１００質量％）を基準としたものである。
　例２Ａ～例２Ｚ、例２ａでは、充填時のＨＦＯ－１１２３の濃度をｘ質量％とし、保管後の気相中のＨＦＯ－１１２３の濃度をｘｖ質量％とした。ＨＦＯ－１１２３濃縮量（質量％）は、ｘｖ－ｘで表される。なお、ｘｖ及びｘはいずれも、ＨＦＯ－１１２３、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）の合計含有量（１００質量％）を基準としたものである。
　二酸化炭素を含む作動媒体（４成分系）と、二酸化炭素を含まない作動媒体（３成分系）において、二酸化炭素以外の組成が同じである作動媒体同士を比較して、濃縮低減度を算出した。例えば、例２－１～２－３と、例２Ａとを比較した。濃縮低減度の算出方法は、上記のとおりである。
　濃縮低減度が２５％未満の場合にＣ、２５％以上４５％未満の場合にＢ、４５％以上の場合にＡと評価した。
　また、ＧＷＰを算出した。
　表１～表１８に評価結果を示す。
　表１～表１８に示すように、例１－１～例１～１００、例２－１～例２－１００では、ＨＦＯ－１１２３の気相における濃縮を抑制できることが分かった。
［例３－１～例３－７８］
　例３－１～例３－７８では、表１９～表２１に示す組成（質量％）である、ＨＦＯ－１１２３、二酸化炭素、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＯ－１２３４ｙｆを含む作動媒体について、蒸発器の温度グライド（表中、「ＴＧ」と記す。単位は「℃」である。）、凝縮圧力（表中、「Ｐｃ」と記す）、圧縮比（表中、「Ｐｃ／Ｐｅ」と記す。）、ＣＡＰ、及びＣＯＰを上記条件で冷凍サイクル理論計算を実施することにより求めた。表１９～表２１中、式（１）を満たす場合にはＡ、満たさない場合にはＢと記載した。
　また、例１－１と同様の方法で、濃縮低減度を算出した。濃縮低減度が２５％未満の場合にＣ、２５％以上４５％未満の場合にＢ、４５％以上の場合にＡと評価した。
　また、ＧＷＰを算出した。
　表１９～表２１に測定結果及び評価結果を示す。
　表１９～表２１に示すように、例３－１～例３－７８では、サイクル性能に優れ、かつ、ＨＦＯ－１１２３の気相における濃縮を抑制できることが分かった。
　特に、例３－３、例３－５、例３－８～例３－２６、例３－２８～例３－４６、例３－４８～例３－６０、例３－６２～例３－７７では、ＨＦＯ－１１２３、二酸化炭素、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＯ－１２３４ｙｆの合計含有量に対するＨＦＯ－１１２３の含有量をＡ質量％、上記合計含有量に対する二酸化炭素の含有量をＢ質量％、上記合計含有量に対するＨＦＣ－３２の含有量をＣ質量％、上記合計含有量に対するＨＦＯ－１２３４ｙｆの含有量をＤ質量％とした場合、Ａは３０．０～８０．０であり、Ｂは２．７～１５．０であり、Ｃは５．０～４５．０であり、Ｄは、式（１）を満たすため、温度グライド７．０℃以下を達成し、サイクル性能に優れる。
　また、例３－３は、ＨＦＯ－１１２３の含有量が８０．０質量％以下であるため、例３－４と比較して、ＣＯＰが高い。
　例３－５は、ＨＦＯ－１２３４ｙｆの含有量が５．０質量％以上であるため、例３－６と比較して、凝縮圧力が低い。
　例３－７７は、二酸化炭素の含有量が１５．０質量％以下であるため、例３－７８と比較して、凝縮圧力が低い。
［例４－１～例４－４８］
　例４－１～例４－４８では、表２２～表２３に示す組成（質量％）である、ＨＦＯ－１１２３、二酸化炭素、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）を含む作動媒体について、蒸発器の温度グライド（表中、「ＴＧ」と記す。単位は「℃」である。）、凝縮圧力（表中、「Ｐｃ」と記す）、圧縮比（表中、「Ｐｃ／Ｐｅ」と記す。）、ＣＡＰ、及びＣＯＰを上記条件で冷凍サイクル理論計算を実施することにより求めた。表２２～表２３中、式（２）を満たす場合にはＡ、満たさない場合にはＢと記載した。
　また、例１－１と同様の方法で、濃縮低減度を算出した。濃縮低減度が２５％未満の場合にＣ、２５％以上４５％未満の場合にＢ、４５％以上の場合にＡと評価した。
　また、ＧＷＰを算出した。
　表２２～表２３に測定結果及び評価結果を示す。
　表２２～表２３に示すように、例４－１～例４－４８では、サイクル性能に優れ、かつ、ＨＦＯ－１１２３の気相における濃縮を抑制できることが分かった。
　特に、例４－３、例４－６～例４－９、例４－１１～例４－１６、例４－１８～例４－２８、例４－３０～例３８、例４－４０～例４－４７では、ＨＦＯ－１１２３、二酸化炭素、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）の合計含有量に対するＨＦＯ－１１２３の含有量をＥ質量％、上記合計含有量に対する二酸化炭素の含有量をＦ質量％、合計含有量に対するＨＦＣ－３２の含有量をＧ質量％、上記合計含有量に対するＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）の含有量をＨ質量％とした場合、Ｅは３０．０～８０．０であり、Ｆは３．０～１５．０であり、Ｇは５．０～４５．０であり、Ｈは、式（２）を満たすため、温度グライド７．０℃以下を達成し、サイクル性能に優れる。
　例４－３では、ＨＦＯ－１１２３の含有量が８０．０質量％以下であるため、例４－４と比較して、ＣＯＰが高い。
　例４－９では、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）の含有量が５．０質量％以上であるため、例４－１０と比較して、凝縮圧力が低い。
　例４－４７は、二酸化炭素の含有量が１５．０質量％以下であるため、例４－４８と比較して、凝縮圧力が低い。
　なお、２０２２年１０月２６日に出願された日本国特許出願２０２２－１７１７８５号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。また、本明細書に記載された全ての文献、特許出願及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (11)

  1. 　トリフルオロエチレンと、
    　前記トリフルオロエチレンより沸点が低い低沸点化合物と、
    　前記トリフルオロエチレンより沸点が高い高沸点化合物と、を含み、
    　前記低沸点化合物は、二酸化炭素、ヘキサフルオロエタン、及びフルオロメタンからなる群より選択される少なくとも１種であり、
    　前記高沸点化合物は、ジフルオロメタン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、３，３，３－トリフルオロプロペン、テトラフルオロメタン、１，１，２，２－テトラフルオロエタン、１，１，１－トリフルオロエタン、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン、シクロプロパン、イソブテン、イソブタン、ジメチルエーテル、及びアンモニアからなる群より選択される少なくとも２種である、熱サイクル用作動媒体。
  2. 　前記トリフルオロエチレンの含有量は、前記トリフルオロエチレン、前記低沸点化合物、及び前記高沸点化合物の合計含有量に対して３０．０質量％～８０．０質量％であり、
    　前記低沸点化合物の含有量は、前記合計含有量に対して２．７質量％～６０．０質量％であり、
    　前記高沸点化合物の含有量は、前記合計含有量に対して１０．０質量％～６７．３質量％であり、
    　前記トリフルオロエチレン、前記低沸点化合物、及び前記高沸点化合物の合計含有量は、前記熱サイクル用作動媒体の全量に対して９０．０質量％以上である、請求項１に記載の熱サイクル用作動媒体。
  3. 　前記低沸点化合物は、二酸化炭素を含み、
    　前記高沸点化合物は、ジフルオロメタン及び２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含み、
    　前記トリフルオロエチレン、前記二酸化炭素、前記ジフルオロメタン、及び前記２，３，３，３－テトラフルオロプロペンの合計含有量に対する前記トリフルオロエチレンの含有量をＡ質量％、前記合計含有量に対する前記二酸化炭素の含有量をＢ質量％、前記合計含有量に対する前記ジフルオロメタンの含有量をＣ質量％、前記合計含有量に対する前記２，３，３，３－テトラフルオロプロペンの含有量をＤ質量％とした場合、
    　前記Ａは３０．０～８０．０であり、
    　前記Ｂは２．７～６０．０であり、
    　前記Ｃは５．０～４５．０であり、
    　前記Ｄは５．０～６２．３である、請求項１に記載の熱サイクル用作動媒体。
  4. 　前記Ａは３０．０～８０．０であり、
    　前記Ｂは２．７～１５．０であり、
    　前記Ｃは５．０～４５．０であり、
    　前記Ｄは、下記式（１）を満たす、請求項３に記載の熱サイクル用作動媒体。
    　５．０≦Ｄ≦（０．０００００３Ｂ２－０．０００５３Ｂ＋０．００６１６）×Ａ２＋（－０．０００１３Ｂ２＋０．０７５８９Ｂ－１．０９５８１）×Ａ＋（０．０５６０８×Ｂ２－５．１９４５７Ｂ＋７９．２７６５２）
  5. 　前記低沸点化合物は、二酸化炭素を含み、
    　前記高沸点化合物は、ジフルオロメタン及び（Ｅ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含み、
    　前記トリフルオロエチレン、前記二酸化炭素、前記ジフルオロメタン、及び前記（Ｅ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの合計含有量に対する前記トリフルオロエチレンの含有量をＥ質量％、前記合計含有量に対する前記二酸化炭素の含有量をＦ質量％、前記合計含有量に対する前記ジフルオロメタンの含有量をＧ質量％、前記合計含有量に対する前記（Ｅ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの含有量をＨ質量％とした場合、
    　前記Ｅは３０．０～８０．０であり、
    　前記Ｆは３．０～６０．０であり、
    　前記Ｇは５．０～４５．０であり、
    　前記Ｈは５．０～６２．０である、請求項１に記載の熱サイクル用作動媒体。
  6. 　前記Ｅは３０．０～８０．０であり、
    　前記Ｆは３．０～１５．０であり、
    　前記Ｇは５．０～４５．０であり、
    　前記Ｈは、下記式（２）を満たす、請求項５に記載の熱サイクル用作動媒体。
    　５．０≦Ｈ≦（０．０００００５Ｆ２－０．０００３７Ｆ＋０．００３０１）×Ｅ２＋（－０．０００８７Ｆ２＋０．０５８０２Ｆ－０．５４６０９）Ｅ＋（０．０５９６９Ｆ２－３．３９２６３Ｆ＋４１．５５５６５）
  7. 　請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の熱サイクル用作動媒体と、冷凍機油と、を含む、熱サイクルシステム用組成物。
  8. 　前記冷凍機油は、ポリアルキレングリコール油、ポリオールエステル油、ポリビニルエーテル油、含フッ素オイル、鉱物油、及び炭化水素系合成油からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項７に記載の熱サイクルシステム用組成物。
  9. 　トリフルオロエチレンと、前記トリフルオロエチレンより沸点が低い低沸点化合物と、前記トリフルオロエチレンより沸点が高い高沸点化合物と、を含む熱サイクル用作動媒体を貯蔵する工程を含み、
    　前記低沸点化合物は、二酸化炭素、ヘキサフルオロエタン、及びフルオロメタンからなる群より選択される少なくとも１種であり、
    　前記高沸点化合物は、ジフルオロメタン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、３，３，３－トリフルオロプロペン、テトラフルオロメタン、１，１，２，２－テトラフルオロエタン、１，１，１－トリフルオロエタン、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン、シクロプロパン、イソブテン、イソブタン、ジメチルエーテル、及びアンモニアからなる群より選択される少なくとも２種である、熱サイクル用作動媒体の貯蔵方法。
  10. 　トリフルオロエチレンと、前記トリフルオロエチレンより沸点が低い低沸点化合物と、前記トリフルオロエチレンより沸点が高い高沸点化合物と、を混合する工程を含み、
    　前記低沸点化合物は、二酸化炭素、ヘキサフルオロエタン、及びフルオロメタンからなる群より選択される少なくとも１種であり、
    　前記高沸点化合物は、ジフルオロメタン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、３，３，３－トリフルオロプロペン、テトラフルオロメタン、１，１，２，２－テトラフルオロエタン、１，１，１－トリフルオロエタン、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン、シクロプロパン、イソブテン、イソブタン、ジメチルエーテル、及びアンモニアからなる群より選択される少なくとも２種である、熱サイクル用作動媒体の製造方法。
  11. 　トリフルオロエチレンと、前記トリフルオロエチレンより沸点が低い低沸点化合物と、前記トリフルオロエチレンより沸点が高い高沸点化合物と、を含む熱サイクル用作動媒体が、気相と液相とが共存する状態で貯蔵されている、密閉された貯蔵容器であって、
    　前記低沸点化合物は、二酸化炭素、ヘキサフルオロエタン、及びフルオロメタンからなる群より選択される少なくとも１種であり、
    　前記高沸点化合物は、ジフルオロメタン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、３，３，３－トリフルオロプロペン、テトラフルオロメタン、１，１，２，２－テトラフルオロエタン、１，１，１－トリフルオロエタン、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン、シクロプロパン、イソブテン、イソブタン、ジメチルエーテル、及びアンモニアからなる群より選択される少なくとも２種である、熱サイクル用作動媒体の貯蔵容器。
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