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WO2024075801A1 - 重合体および撥水耐油剤組成物 - Google Patents

重合体および撥水耐油剤組成物 Download PDF

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Publication number
WO2024075801A1
WO2024075801A1 PCT/JP2023/036297 JP2023036297W WO2024075801A1 WO 2024075801 A1 WO2024075801 A1 WO 2024075801A1 JP 2023036297 W JP2023036297 W JP 2023036297W WO 2024075801 A1 WO2024075801 A1 WO 2024075801A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
chf
carbon atoms
integer
fluorine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2023/036297
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
洋介 岸川
尚亨 星谷
寿美 石原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Industries Ltd filed Critical Daikin Industries Ltd
Priority to EP23874926.1A priority Critical patent/EP4600274A1/en
Priority to CN202380070735.9A priority patent/CN119998336A/zh
Priority to JP2024555847A priority patent/JPWO2024075801A1/ja
Publication of WO2024075801A1 publication Critical patent/WO2024075801A1/ja
Priority to US19/097,982 priority patent/US20250230266A1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/22—Esters containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/18—Monomers containing fluorine
    • C08F14/185—Monomers containing fluorine not covered by the groups C08F14/20 - C08F14/28
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine

Definitions

  • the present disclosure relates to a polymer and a water- and oil-resistant composition.
  • Patent Document 1 describes a water/oil repellent composition essentially comprising a copolymer consisting essentially of polymerized units of the following monomer (a) and polymerized units of the following monomer (b):
  • the objective of this disclosure is to provide a polymer that exhibits water repellency or oil resistance, and a water- and oil-resistant agent composition that can impart water repellency or oil resistance to an article.
  • R 1 is -CH 3 , -CH 2 F, -CHF 2 , -CH 2 I
  • fluorine-containing water and oil repellents that contain fluorine compounds are known.
  • substrates such as textile products are treated with such water and oil repellents, substrates that exhibit water and oil repellency are obtained.
  • Patent Document 1 describes that, as a technique for simultaneously imparting water repellency and oil repellency to a surface, an article is treated with a polymer containing a polymerized unit of a polymerizable monomer containing a polyfluoroalkyl group in the molecule or a copolymer of this monomer and another monomer, which is made into an organic solvent solution or an aqueous dispersion.
  • Patent Document 1 describes that by combining a polyfluoroalkyl group-containing monomer with a crystalline hydrocarbon monomer, the crystallinity of the crystalline hydrocarbon monomer can be strengthened, and that the synergistic effect of strengthening the surface orientation allows water and oil repellency to be expressed even if there are no microcrystals derived from the polyfluoroalkyl group in the polymer or the melting point of the microcrystals is low, and that perfluoroalkyl groups such as those represented by F(CF 2 ) k - (k is an integer of 1 to 20) are preferable as the polyfluoroalkyl group.
  • a polymer that exhibits water repellency even without a perfluoroalkyl group is desired.
  • the polymers of the present disclosure have the general formula: R 1 -R 2 -(CH 2 ) p -O-R 3 (in the formula, R 1 is -CH 3 , -CH 2 F, -CHF 2 , -CH 2 I or -CHFI, R 2 is an alkylene group consisting only of units represented by -CFH-, or an alkylene group consisting only of units represented by -CFH- and -CH 2 -, or an alkylene group having 3 to 49 carbon atoms consisting only of units represented by -CFH-, units represented by -CH 2 - and units represented by -CHI-, p is an integer of 0 to 2, and R 3 is an organic residue having an ethylenically unsaturated polymerizable group).
  • the polymer of the present disclosure has a repeating unit derived from monomer (a), and therefore exhibits water repellency or oil resistance, preferably water repellency and oil resistance, even without a perfluoroalkyl group or perfluoroalkylene group. Therefore, by using the polymer of the present disclosure, a water- and oil-resistant agent composition can be obtained that can impart good water repellency or oil resistance, preferably good water repellency and oil resistance, to an article.
  • R 1 is -CH 3 , -CH 2 F, -CHF 2 , -CH 2 I or -CHFI, preferably -CH 2 F, -CHF 2 or -CHFI.
  • One feature of the polymer of the present disclosure is that the group bonded to the organic residue (R 3 ) having an ethylenically unsaturated polymerizable group does not have CF 3 - (trifluoromethyl group).
  • R 2 is an alkylene group consisting only of units represented by -CFH-, or an alkylene group consisting only of units represented by -CFH- and units represented by -CH 2 -, or an alkylene group consisting only of units represented by -CFH-, units represented by -CH 2 - and units represented by -CHI-.
  • the polymer of the present disclosure is also characterized in that the group bonded to the organic residue (R 3 ) having an ethylenically unsaturated polymerizable group does not contain a unit represented by -CF 2 -.
  • the number of carbon atoms in R2 is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and is preferably 49 or less, more preferably 11 or less, and even more preferably 10 or less.
  • R2 is an alkylene group composed only of units represented by -CFH-
  • examples of R2 include -(CFH) n1 - (wherein n1 is an integer of 1 or more), preferably -(CFH) n1 - (wherein n1 is an integer of 3 to 49), and more preferably -CHF-(CHF-CHF) n - (wherein n is an integer of 1 to 24).
  • n1 is preferably an integer of 2 to 10.
  • n is preferably an integer of 1 to 5.
  • R2 is an alkylene group composed only of units represented by -CFH- and units represented by -CH2- , examples of R2 include -CHF-(CHF-CHF) n- ( CH2 ) m- (n is an integer of 0 or more, m is an integer of 1 or more).
  • R 2 is an alkylene group composed only of units represented by -CFH- and units represented by -CH 2 -
  • R 2 is preferably -CHF-(CHF-CHF) n -(CH 2 ) m - (n is an integer of 1 to 24, m is an integer of 1 or more), and more preferably -CHF-(CHF-CHF) n -CH 2 - (n is an integer of 1 to 24) or -CHF-(CHF-CHF) n -CH 2 CH 2 - (n is an integer of 1 to 24).
  • n is preferably an integer of 1 to 5.
  • m is preferably 1 or 2.
  • R 2 is an alkylene group composed only of units represented by -CFH-, -CH 2 - and -CHI-
  • R 2 is preferably -CHF-(CHF-CHF) n -CH 2 -CHI-(CH 2 ) q - (n is an integer of 0 or more, q is an integer of 1 or more).
  • n is preferably 1 or 2.
  • q is preferably an integer of 1 to 24, more preferably an integer of 1 to 18, and even more preferably an integer of 1 to 12.
  • p is an integer from 0 to 2, preferably 1 or 2.
  • R3 may have various organic groups other than the ethylenically unsaturated polymerizable group, and examples of such organic groups include chain hydrocarbons, cyclic hydrocarbons, polyoxyalkylene groups, and polysiloxane groups, and these organic groups may be substituted with various substituents.
  • X is a hydrogen atom, a methyl group, or a halogen atom, and therefore the ⁇ -position (of the acrylate or methacrylate) of the monomer (a) may be a hydrogen atom or may be substituted with a halogen atom or the like.
  • Examples of X include a hydrogen atom, a methyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • the monomer (a) is, for example, An alcohol represented by the general formula: R 1 -R 2 -(CH 2 ) p -OH (wherein R 1 , R 2 and p are as defined above);
  • the copolymer can be produced by reacting a compound having an ethylenically unsaturated polymerizable group with a compound having a carboxyl group, a carboxylic acid halide group, an amide group or an isocyanate group.
  • the monomer (a) is An alcohol represented by the general formula: R 1 -R 2 -(CH 2 ) p -OH (wherein R 1 , R 2 and p are as defined above); With a compound represented by the general formula: CH 2 ⁇ C(—X)—C( ⁇ O)-Y-Z-L 11 (wherein X, Y and Z are as defined above, and L 11 is —OH, a halogen atom, —NH 2 or —NCO).
  • organic peroxides are preferred, and examples thereof include dialkyl peroxycarbonates such as diisopropyl peroxydicarbonate and disec-butyl peroxydicarbonate, peroxyesters such as 2-ethylhexanoyl (tert-butyl) peroxide, t-butyl peroxyisobutyrate and t-butyl peroxypivalate, and dialkyl peroxides such as di-t-butyl peroxide.
  • dialkyl peroxycarbonates such as diisopropyl peroxydicarbonate and disec-butyl peroxydicarbonate
  • peroxyesters such as 2-ethylhexanoyl (tert-butyl) peroxide
  • t-butyl peroxyisobutyrate t-butyl peroxyisobutyrate
  • t-butyl peroxypivalate dialkyl peroxides
  • the amount of radical initiator used is preferably 0.01 to 2 moles per mole of methanol.
  • the alcohol represented by the general formula R 1 -R 2 -(CH 2 ) p -OH is a step (5) of reacting CHF ⁇ CHF with an iodide compound represented by the general formula X 1 I (X 1 is H or F) to produce a first fluorine-containing alkyl iodide represented by the general formula R 1 -CHF-I (wherein R 1 is -CH 2 F or -CHF 2 ), and then adding CHF ⁇ CHF to the first fluorine-containing alkyl iodide to produce a second fluorine-containing alkyl iodide represented by the general formula R 1 -CHF-(CHF-CHF) n -I (wherein R 1 is as defined above and n is an integer of 1 or more);
  • the alcohol can be produced by a production method including a step (6) of adding ethylene to the first or second fluorine-containing alkyl iodide to produce a third fluorine-containing alkyl
  • a radical initiator include organic peroxides and azo compounds.
  • organic peroxides examples include dialkyl peroxycarbonates such as diisopropyl peroxydicarbonate and disec-butyl peroxydicarbonate, peroxyesters such as 2-ethylhexanoyl (tert-butyl) peroxide, t-butyl peroxyisobutyrate and t-butyl peroxypivalate, and dialkyl peroxides such as di-t-butyl peroxide.
  • dialkyl peroxycarbonates such as diisopropyl peroxydicarbonate and disec-butyl peroxydicarbonate
  • peroxyesters such as 2-ethylhexanoyl (tert-butyl) peroxide
  • t-butyl peroxyisobutyrate examples of organic peroxides
  • dialkyl peroxides such as di-t-butyl peroxide.
  • azo compounds examples include azobisisobutyronitrile.
  • the amount of radical initiator used is preferably 0.01 to 2 moles per mole of fluorine-containing alkyl iodide.
  • a first or second fluorine-containing alkyl iodide represented by the general formula R 1 -CHF-(CHF-CHF) n -I (wherein R 1 is as defined above and n is an integer of 0 or more) is produced in the step (5), and then ethylene is added to the first or second fluorine-containing alkyl iodide to produce a third fluorine-containing alkyl iodide represented by the general formula R 1 -CHF-(CHF-CHF) n -CH 2 CH 2 -I (wherein R 1 is as defined above and n is an integer of 0 or more).
  • R 1 of the third fluorine-containing alkyl iodide is the same as R 1 of the first or second fluorine-containing alkyl iodide, and is --CH 2 F or --CHF 2 .
  • the third fluorine-containing alkyl iodide has n as an integer of 0 or more.
  • the preferred range of n in the third fluorine-containing alkyl iodide is preferably an integer of 0 to 24, and more preferably an integer of 0 to 5.
  • the reaction of the first or second fluorine-containing alkyl iodide with ethylene can be carried out in the presence of a metal catalyst.
  • a metal catalyst include copper.
  • the reaction of the first or second fluorine-containing alkyl iodide with ethylene can be carried out in the presence of a compound that generates radicals.
  • a compound that generates radicals include organic peroxides and azo compounds.
  • organic peroxides examples include dialkyl peroxycarbonates such as diisopropyl peroxydicarbonate and disec-butyl peroxydicarbonate, peroxyesters such as 2-ethylhexanoyl (tert-butyl) peroxide, t-butyl peroxyisobutyrate and t-butyl peroxypivalate, and dialkyl peroxides such as di-t-butyl peroxide.
  • dialkyl peroxycarbonates such as diisopropyl peroxydicarbonate and disec-butyl peroxydicarbonate
  • peroxyesters such as 2-ethylhexanoyl (tert-butyl) peroxide
  • t-butyl peroxyisobutyrate examples of organic peroxides
  • dialkyl peroxides such as di-t-butyl peroxide.
  • azo compounds examples include azobisisobutyronitrile.
  • the amount of ethylene used is preferably 0.01 to 100 moles per mole of the first or second fluorine-containing alkyl iodide.
  • the amount of the radical-generating compound used is preferably 0.001 to 1 mole per mole of the first or second fluorine-containing alkyl iodide.
  • the temperature of the reaction between the first or second fluorine-containing alkyl iodide and ethylene can be selected as appropriate, but is preferably 50 to 200°C.
  • the pressure of the reaction between the first or second fluorine-containing alkyl iodide and ethylene can be selected as appropriate, but is preferably 0.1 to 5 MPaG.
  • the time of the reaction between the first or second fluorine-containing alkyl iodide and ethylene can be selected as appropriate, but is preferably 0.1 to 96 hours.
  • step (7) after a third fluorine-containing alkyl iodide represented by the general formula R 1 -CHF-(CHF-CHF) n -CH 2 CH 2 -I (wherein R 1 is as defined above and n is an integer of 0 or more) is produced in the step (6), the third fluorine-containing alkyl iodide is reacted with fuming sulfuric acid and hydrolyzed to produce an alcohol represented by the general formula R 1 -CHF-(CHF-CHF) n -CH 2 CH 2 -OH (wherein R 1 is as defined above and n is an integer of 0 or more).
  • R 1 -CHF-(CHF-CHF) n -CH 2 CH 2 -I wherein R 1 is as defined above and n is an integer of 0 or more
  • R 1 of the alcohol is the same as R 1 of the third fluorine-containing alkyl iodide, and is --CH 2 F or --CHF 2 .
  • n of the alcohol is the same value as n of the third fluorine-containing alkyl iodide and is an integer of 0 or more.
  • the preferred range of n of the alcohol is the same as the preferred range of n of the third fluorine-containing alkyl iodide.
  • the sulfur trioxide content of fuming sulfuric acid is not particularly limited, but is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 30 to 80% by mass, and even more preferably 50 to 70% by mass.
  • the amount of fuming sulfuric acid used is preferably 1 to 50 moles per mole of the third fluorine-containing alkyl iodide, the amount being equivalent to the sulfur trioxide content of the fuming sulfuric acid.
  • the temperature of the reaction between the third fluorine-containing alkyl iodide and fuming sulfuric acid can be selected as appropriate, but is preferably 0 to 90°C.
  • the pressure of the reaction between the third fluorine-containing alkyl iodide and fuming sulfuric acid can be selected as appropriate, but is preferably 0 to 10.0 MPaG.
  • the time of the reaction between the third fluorine-containing alkyl iodide and fuming sulfuric acid can be selected as appropriate, but is preferably 0.1 to 96 hours.
  • a fluorine-containing alkyl hydrogen sulfate represented by the general formula R 1 -CHF-(CHF-CHF) n -CH 2 CH 2 -OSO 3 H (wherein R 1 is as defined above and n is an integer of 0 or more) is produced by the reaction of the third fluorine-containing alkyl iodide with fuming sulfuric acid, and then the fluorine-containing alkyl hydrogen sulfate is hydrolyzed to produce a fluorine-containing alcohol represented by the general formula R 1 -CHF-(CHF-CHF) n -CH 2 CH 2 -OH (wherein R 1 is as defined above and n is an integer of 0 or more).
  • the hydrolysis of the fluorine-containing alkyl hydrogen sulfate can be carried out, for example, using water or an aqueous solution of sodium sulfite.
  • the hydrolysis of the fluorine-containing alkyl hydrogen sulfate can be carried out, for example, by dropping an aqueous solution of sodium sulfite into a solution (a solution containing fluorine-containing alkyl hydrogen sulfate) obtained by the reaction of the third fluorine-containing alkyl iodide with fuming sulfuric acid.
  • the amount of water or aqueous sodium sulfite solution used is not particularly limited, so long as it is an amount necessary to neutralize the solution obtained by the reaction of the third fluorine-containing alkyl iodide with fuming sulfuric acid, and to hydrolyze the fluorine-containing alkyl hydrogen sulfate.
  • the temperature of the hydrolysis can be selected as appropriate, but is preferably 15 to 100°C.
  • the time of the hydrolysis can be selected as appropriate, but is preferably 0.1 to 96 hours.
  • the alcohol can be produced by a production method including a step (9) of producing an alcohol represented by the general formula: R 1 -CHF-(CHF-CHF) n -CH 2 -CHI-(CH 2 ) q -OH (wherein R 1 is as defined above,
  • n is preferably an integer of 1 to 22, more preferably an integer of 1 to 7, even more preferably an integer of 1 to 5, and particularly preferably an integer of 1 to 3.
  • a radical initiator include organic peroxides and azo compounds.
  • organic peroxides examples include dialkyl peroxycarbonates such as diisopropyl peroxydicarbonate and disec-butyl peroxydicarbonate, peroxyesters such as 2-ethylhexanoyl (tert-butyl) peroxide, t-butyl peroxyisobutyrate and t-butyl peroxypivalate, and dialkyl peroxides such as di-t-butyl peroxide.
  • dialkyl peroxycarbonates such as diisopropyl peroxydicarbonate and disec-butyl peroxydicarbonate
  • peroxyesters such as 2-ethylhexanoyl (tert-butyl) peroxide
  • t-butyl peroxyisobutyrate examples of organic peroxides
  • dialkyl peroxides such as di-t-butyl peroxide.
  • azo compounds examples include azobisisobutyronitrile.
  • the amount of radical initiator used is preferably 0.01 to 2 moles per mole of fluorine-containing alkyl iodide.
  • the fourth or fifth fluorine-containing alkyl iodide is reacted with an unsaturated compound represented by the general formula CH 2 ⁇ CH—CH 2 —OH to produce an alcohol represented by the general formula R 1 -CHF-(CHF-CHF) n -CH 2 -CHI-(CH 2 ) q -OH (wherein R 1 is as defined above, n is an integer of 0 or more, and q is an integer of 1 or more).
  • R 1 of the alcohol is the same as R 1 of the fourth or fifth fluorine-containing alkyl iodide, and is --CHF2 or --CHFI.
  • n of the alcohol is an integer of 0 or more.
  • the preferred range for n of the alcohol is an integer from 0 to 22, preferably an integer from 0 to 7, more preferably an integer from 0 to 5, and even more preferably an integer from 0 to 3.
  • the q of the alcohol is an integer of 1 or more.
  • the preferred range for the q of the alcohol is an integer from 1 to 24, preferably an integer from 1 to 18, and more preferably an integer from 1 to 12.
  • the reaction of the fourth or fifth fluorine-containing alkyl iodide with an unsaturated compound can be carried out in the presence of a compound that generates radicals.
  • a compound that generates radicals include organic peroxides and azo compounds.
  • organic peroxides examples include dialkyl peroxycarbonates such as diisopropyl peroxydicarbonate and disec-butyl peroxydicarbonate, peroxyesters such as 2-ethylhexanoyl (tert-butyl) peroxide, t-butyl peroxyisobutyrate and t-butyl peroxypivalate, and dialkyl peroxides such as di-t-butyl peroxide.
  • dialkyl peroxycarbonates such as diisopropyl peroxydicarbonate and disec-butyl peroxydicarbonate
  • peroxyesters such as 2-ethylhexanoyl (tert-butyl) peroxide
  • t-butyl peroxyisobutyrate examples of organic peroxides
  • dialkyl peroxides such as di-t-butyl peroxide.
  • azo compounds examples include azobisisobutyronitrile.
  • the amount of the unsaturated compound used is preferably 0.01 to 100 moles per mole of the fourth or fifth fluorine-containing alkyl iodide.
  • the amount of the radical-generating compound used is preferably 0.001 to 1 mole per mole of the fourth or fifth fluorine-containing alkyl iodide.
  • the temperature for the reaction between the fourth or fifth fluorine-containing alkyl iodide and the unsaturated compound can be selected as appropriate, but is preferably 50 to 200°C.
  • the pressure for the reaction between the fourth or fifth fluorine-containing alkyl iodide and the unsaturated compound can be selected as appropriate, but is preferably 0.1 to 5 MPaG.
  • the time for the reaction between the fourth or fifth fluorine-containing alkyl iodide and the unsaturated compound can be selected as appropriate, but is preferably 0.1 to 96 hours.
  • the resulting alcohol may be reduced to produce an alcohol represented by the general formula: R 1 -CHF-(CHF-CHF) n -CH 2 -CH 2 -(CH 2 ) q -OH (wherein R 1 , X, q and n are as defined above).
  • the reduction can be carried out, for example, using a metal catalyst and hydrogen or using zinc as a reducing agent.
  • Non-fluorine non-crosslinkable monomer The polymer of the present disclosure may have a repeating unit derived from a non-fluorine non-crosslinkable monomer (b).
  • the non-fluorine non-crosslinkable monomer (b) is a monomer that does not contain a fluorine atom and is not crosslinkable (or does not have a crosslinkable functional group).
  • the non-fluorine non-crosslinkable monomer (b) is preferably a non-fluorine monomer having a carbon-carbon double bond.
  • the non-fluorine non-crosslinkable monomer (b) is preferably a vinyl monomer that does not contain fluorine.
  • the non-fluorine non-crosslinkable monomer (b) is generally a compound having one carbon-carbon double bond.
  • linear or cyclic hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms include linear or branched aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, cyclic aliphatic groups having 4 to 20 carbon atoms, aromatic hydrocarbon groups having 6 to 20 carbon atoms, and aromatic aliphatic hydrocarbon groups having 7 to 20 carbon atoms.
  • T can be selected from long-chain hydrocarbon groups and saturated cyclic hydrocarbon groups having 12 to 30 carbon atoms.
  • non-fluorine-containing non-crosslinkable monomer (b) examples include, for example, ethylene, vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, polyethylene glycol (meth)acrylate, polypropylene glycol (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate, and vinyl alkyl ether.
  • the non-fluorine-containing non-crosslinkable monomer (b) is not limited to these examples.
  • the non-fluorine-containing non-crosslinkable monomer (b) may be a (meth)acrylate ester having an alkyl group.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group may be 1 to 30, for example, 6 to 30 (for example, 10 to 30).
  • the non-fluorine-containing non-crosslinkable monomer (b) may be a (meth)acrylate ester having an alkyl group.
  • a 1 is a hydrogen atom, a methyl group, or a halogen atom other than a fluorine atom (e.g., a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom)
  • the non-fluorine-containing non-crosslinkable monomer (b) may be a (meth)acrylate monomer having a cyclic hydrocarbon group.
  • the (meth)acrylate monomer (B) having a cyclic hydrocarbon group is a compound having a (preferably monovalent) cyclic hydrocarbon group and a monovalent (meth)acrylate group.
  • the monovalent cyclic hydrocarbon group and the monovalent (meth)acrylate group are directly bonded.
  • Examples of the cyclic hydrocarbon group include monocyclic groups, polycyclic groups, and bridged ring groups that are saturated or unsaturated.
  • the cyclic hydrocarbon group is preferably saturated.
  • the number of carbon atoms in the cyclic hydrocarbon group is preferably 4 to 20.
  • cyclic hydrocarbon group examples include cyclic aliphatic groups having 4 to 20 carbon atoms, particularly 5 to 12 carbon atoms, aromatic groups having 6 to 20 carbon atoms, and aromatic aliphatic groups having 7 to 20 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms in the cyclic hydrocarbon group is particularly preferably 15 or less, for example 10 or less. It is preferable that a carbon atom in the ring of the cyclic hydrocarbon group is directly bonded to an ester group in the (meth)acrylate group.
  • the cyclic hydrocarbon group is preferably a saturated cyclic aliphatic group.
  • cyclic hydrocarbon group examples include a cyclohexyl group, a t-butylcyclohexyl group, an isobornyl group, a dicyclopentanyl group, and a dicyclopentenyl group.
  • the (meth)acrylate group is an acrylate group or a methacrylate group, with a methacrylate group being preferred.
  • monomers having a cyclic hydrocarbon group include cyclohexyl methacrylate, t-butylcyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, isobornyl methacrylate, isobornyl acrylate, dicyclopentanyl methacrylate, dicyclopentanyl acrylate, and dicyclopentenyl acrylate.
  • the polymer of the present disclosure may have a repeating unit derived from a long-chain hydrocarbon group-containing non-fluorine monomer as the repeating unit derived from the non-fluorine non-crosslinkable monomer (b).
  • the long-chain hydrocarbon group-containing non-fluorine-containing monomer does not have a fluoroalkyl group.
  • the long-chain hydrocarbon group-containing non-fluorine-containing monomer does not contain a fluorine atom.
  • the long-chain hydrocarbon group may be a saturated or unsaturated group, and is preferably a saturated hydrocarbon group, particularly preferably an alkyl group.
  • the long chain hydrocarbon group is preferably a linear or branched hydrocarbon group having 7 to 40 carbon atoms.
  • the linear or branched hydrocarbon group may have 10 to 40 carbon atoms, 12 to 40 carbon atoms, or 18 to 40 carbon atoms.
  • the linear or branched hydrocarbon group preferably has 12 to 40 carbon atoms, more preferably 12 to 30 carbon atoms, particularly 18 to 28 carbon atoms, and especially 18 to 22 carbon atoms (or 18 to 24 carbon atoms), and is generally preferably a saturated aliphatic hydrocarbon group, particularly an alkyl group.
  • the long chain hydrocarbon group is particularly preferably a stearyl group, an icosyl group, or a behenyl group.
  • the long-chain hydrocarbon group-containing non-fluorine monomer may be a monomer represented by the general formula: CH 2 ⁇ C(—X 11 )—C( ⁇ O)—Y 11 -R 11 n (wherein X 11 is a hydrogen atom, a monovalent organic group or a halogen atom other than a fluorine atom, Y 11 is a divalent to tetravalent linking group having at least one group selected from -O- and -NH-, R 11 is a hydrocarbon group having 7 to 40 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 3) is preferred.
  • X11 may be a hydrogen atom, a methyl group, a halogen atom other than a fluorine atom, a substituted or unsubstituted benzyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • Examples of X11 are a hydrogen atom, a methyl group, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, and a cyano group.
  • X11 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, or a chlorine atom.
  • Y 11 is a single bond or a divalent to tetravalent group.
  • Y 11 is preferably a single bond or a divalent group.
  • Y 11 is preferably a divalent group containing at least one group selected from -O-, -NH-, or -O- and -NH-, and at least one group selected from a hydrocarbon group having one carbon atom, -C 6 H 6 -, -C( ⁇ O)-, and -S(C ⁇ O) 2 -.
  • the divalent group Y 11 is -O-, -NH-, -O-(CH 2 ) m -O-C( ⁇ O)-, -O-(CH 2 ) m -NH-C( ⁇ O)-, -O-(CH 2 ) m -O-C( ⁇ O)-NH-, -O-(CH 2 ) m -NH-C( ⁇ O)-O-, -O-(CH 2 ) m -NH-C( ⁇ O)-NH- (wherein m is an integer of 1 to 5, particularly 2 or 4). It is particularly preferable that Y 11 is -O-(CH 2 ) m -NH-C( ⁇ O)-.
  • the divalent group Y11 is -O-, -NH-, -O-(CH 2 ) m -NH-C( ⁇ O)-, -O-(CH 2 ) m -O-C( ⁇ O)-NH-, -O-(CH 2 ) m -NH-C( ⁇ O)-O-, -O-(CH 2 ) m -NH-C( ⁇ O)-NH- (in each formula, m is an integer of 1 to 5, particularly 2 or 4).
  • R 11 is preferably a linear or branched hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group may be, in particular, a linear hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group is preferably an aliphatic hydrocarbon group, in particular a saturated aliphatic hydrocarbon group, especially an alkyl group.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group is preferably 12 to 30, for example 16 to 26, in particular 18 to 22.
  • n is an integer of 1 to 3, preferably 1.
  • n is preferably 3.
  • Y 11 has a trivalent hydrocarbon group having 1 carbon atom
  • n is preferably 2.
  • Y 11 does not have a trivalent or tetravalent hydrocarbon group having 1 carbon atom, n is 1.
  • the acrylic monomer (b2) is a compound different from the acrylic monomer (b1).
  • the acrylic monomer (b1) is represented by the general formula: CH 2 ⁇ C(—X 111 )—C( ⁇ O)—Y 111 -R 111 (wherein X 111 is a hydrogen atom, a monovalent organic group or a halogen atom, Y 111 is -O- or -NH-, and R 111 is a hydrocarbon group having 7 to 40 carbon atoms) is preferable.
  • the acrylic monomer (b1) is a long chain acrylate ester monomer in which Y 111 is --O--, or a long chain acrylamide monomer in which Y 111 is --NH--.
  • X 111 may be a hydrogen atom, a methyl group, a halogen atom other than a fluorine atom, a substituted or unsubstituted benzyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • Examples of X 111 are a hydrogen atom, a methyl group, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, and a cyano group.
  • X 111 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, or a chlorine atom.
  • Y 111 is —O— or —NH—.
  • R 111 is preferably a linear or branched hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group may be, in particular, a linear hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group is preferably an aliphatic hydrocarbon group, in particular a saturated aliphatic hydrocarbon group, especially an alkyl group.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group is preferably 12 to 30, for example 16 to 26, in particular 18 to 22 (or 18 to 24).
  • long chain acrylate ester monomers are lauryl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, icosyl (meth)acrylate, behenyl (meth)acrylate, stearyl alpha chloroacrylate, icosyl alpha chloroacrylate, and behenyl alpha chloroacrylate.
  • long chain acrylamide monomers are lauryl (meth)acrylamide, stearyl (meth)acrylamide, icosyl (meth)acrylamide, and behenyl (meth)acrylamide.
  • the acrylic monomer (b2) is represented by the general formula: CH 2 ⁇ C(—X 112 )—C( ⁇ O)—Y 112 -Z 111 (—Z 112 -R 112 ) p (in the formula, X 112 is a hydrogen atom, a monovalent organic group, or a halogen atom; Y 112 is -O- or -NH-; Z 111 is a direct bond or a divalent or trivalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms; Z 112 are each independently a divalent to tetravalent linking group having at least one group selected from a direct bond, -O-, and -NH-; R 112 are each independently a hydrocarbon group having 7 to 40 carbon atoms; and p is 1 or 2).
  • the acrylic monomer (b2) is a long chain acrylate ester monomer in which Y 112 is --O--, or a long chain acrylamide monomer in which Y 112 is --NH--.
  • X 112 may be a hydrogen atom, a methyl group, a halogen atom other than a fluorine atom, a substituted or unsubstituted benzyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • Examples of X 112 are a hydrogen atom, a methyl group, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, and a cyano group.
  • X 112 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, or a chlorine atom, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and particularly preferably a hydrogen atom.
  • Y 112 is —O— or —NH—.
  • Z 111 is a direct bond or a divalent or trivalent hydrocarbon group (particularly an alkyl group) having 1 to 5 carbon atoms, which may have a branched structure.
  • Z 111 preferably has 2 to 4 carbon atoms, particularly 2 carbon atoms.
  • Z 112 include a direct bond, —O—, —NH—, —(O) k —C( ⁇ O)—, —C( ⁇ O)-O—, —C( ⁇ O)-NH—, —NH-C( ⁇ O)-, —(O) k —C( ⁇ O)-NH—, —NH-C( ⁇ O)-O—, —NH-C( ⁇ O)-NH—, —(O) k —C 6 H 6 —, —(O) k —(CH 2 ) m —O—, —NH—(CH 2 ) m —NH—, —(O) k —(CH 2 ) m —NH—, —NH—(CH 2 ) m —O—, —(O) k —(CH 2 ) m —O—C( ⁇ O)—, —(O) k —(CH 2 ) m —O—C( ⁇ O)
  • Z 112 is -(O) k -, -NH-, -(O) k -(CH 2 ) m -O-C( ⁇ O)-, -(O) k -(CH 2 ) m -NH-C( ⁇ O)-, -(O) k -(CH 2 ) m -O-C( ⁇ O)-NH-, -(O) k -(CH 2 ) m -NH-C( ⁇ O)-O-, -(O) k -(CH 2 ) m -NH-C( ⁇ O)-NH- (in each formula, k is 0 or 1, and m is an integer of 1 to 5, particularly 2 or 4).
  • Z 111 and Z 112 cannot be a direct bond at the same time.
  • R 112 is preferably a linear or branched hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group may be, in particular, a linear hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group is preferably an aliphatic hydrocarbon group, in particular a saturated aliphatic hydrocarbon group, especially an alkyl group.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group is preferably 12 to 30, for example 16 to 26, in particular 18 to 22 (or 18 to 24).
  • the acrylic monomer (b2) is preferably CH 2 ⁇ C(—X 112 )—C( ⁇ O)—O—(CH 2 ) m -NH—C( ⁇ O)—R 112 , CH 2 ⁇ C(—X 112 )—C( ⁇ O)—O—R 112 or a combination thereof (wherein X 112 , m and R 112 are as defined above).
  • the acrylic monomer (b2) is particularly preferably CH 2 ⁇ C(—X 112 )—C( ⁇ O)—O—(CH 2 ) m -NH—C( ⁇ O)—R 112 .
  • the acrylic monomer (b2) can be produced by reacting a hydroxyalkyl (meth)acrylate or a hydroxyalkyl (meth)acrylamide with a long-chain alkyl isocyanate, such as lauryl isocyanate, myristyl isocyanate, cetyl isocyanate, stearyl isocyanate, oleyl isocyanate, or behenyl isocyanate.
  • a (meth)acrylate having an isocyanate group in the side chain such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, with a long-chain alkylamine or a long-chain alkyl alcohol.
  • long-chain alkylamines examples include laurylamine, myristylamine, cetylamine, stearylamine, oleylamine, and behenylamine.
  • long-chain alkyl alcohols examples include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, and behenyl alcohol.
  • acrylic monomer (b2) are as follows.
  • the compound of the following chemical formula is an acrylate with a hydrogen atom at the ⁇ -position, but specific examples may be a methacrylate with a methyl group at the ⁇ -position and an acrylate with a chlorine atom at the ⁇ -position.
  • n is an integer of 7 to 40
  • methacrylates in which the ⁇ -position is a methyl group
  • acrylates in which the ⁇ -position is a chlorine atom
  • Typical examples of the acrylic monomer (b2) include palmitic acid amidoethyl (meth)acrylate, stearic acid amidoethyl (meth)acrylate, behenic acid amidoethyl (meth)acrylate, and myristate amidoethyl (meth)acrylate.
  • the acrylic monomer (b2) is represented by the general formula: R 22 —C( ⁇ O)—NH—R 23 —O—R 21 (wherein R 21 is an organic residue having an ethylenically unsaturated polymerizable group, R 22 is a hydrocarbon group having 7 to 40 carbon atoms, and R 23 is a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms) is particularly preferred.
  • R 21 may have various organic groups other than the ethylenically unsaturated polymerizable group, such as organic groups such as chain hydrocarbons, cyclic hydrocarbons, polyoxyalkylene groups, and polysiloxane groups, and these organic groups may be substituted with various substituents.
  • R 22 is a hydrocarbon group having 7 to 40 carbon atoms, preferably an alkyl group, and examples thereof include chain hydrocarbons and cyclic hydrocarbons. Of these, chain hydrocarbons are preferred, and linear saturated hydrocarbon groups are particularly preferred.
  • the carbon number of R 22 is 7 to 40, preferably 11 to 27, and particularly preferably 15 to 23.
  • R 23 is a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, preferably an alkyl group.
  • the hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms may be either linear or branched and may have an unsaturated bond, but is preferably linear.
  • the number of carbon atoms in R 23 is preferably 2 to 4, and particularly preferably 2.
  • R 23 is preferably an alkylene group.
  • the amide group-containing monomer may be one in which R 21 is a single unit (e.g., only a compound in which R 21 has 17 carbon atoms), or one in which R 21 is a combination of a plurality of units (e.g., a mixture of a compound in which R 21 has 17 carbon atoms and a compound in which R 21 has 15 carbon atoms).
  • An example of an amide group-containing monomer is carboxylic acid amide alkyl (meth)acrylate.
  • amide group-containing monomers include palmitic acid amidoethyl (meth)acrylate, stearic acid amidoethyl (meth)acrylate, behenic acid amidoethyl (meth)acrylate, myristate amidoethyl (meth)acrylate, laurate amidoethyl (meth)acrylate, isostearic acid ethyl amido (meth)acrylate, oleic acid ethyl amido (meth)acrylate, tertiary butyl cyclohexyl caproate amidoethyl (meth)acrylate, adamantane carboxylate ethyl amido (meth)acrylate, naphthalene carboxylate amidoethyl (meth)acrylate, anthracene carboxylate amidoethyl (meth)acrylate, palmitic acid amidopropyl (meth)acrylate, stearate amidoprop
  • the amide group-containing monomer is preferably stearamidoethyl (meth)acrylate.
  • the amide group-containing monomer may be a mixture containing stearamidoethyl (meth)acrylate.
  • the amount of stearamidoethyl (meth)acrylate may be, for example, 55 to 99% by weight, preferably 60 to 85% by weight, and more preferably 65 to 80% by weight, based on the total weight of the amide group-containing monomers, and the remaining monomer may be, for example, palmitamidoethyl (meth)acrylate.
  • Non-fluorine crosslinkable monomer The polymer of the present disclosure may have a repeating unit derived from a non-fluorine crosslinkable monomer (c).
  • the non-fluorine crosslinkable monomer (c) is a crosslinkable monomer that does not contain a fluorine atom.
  • the non-fluorine crosslinkable monomer (c) may be a compound having at least two reactive groups and/or carbon-carbon double bonds and not containing fluorine.
  • the non-fluorine crosslinkable monomer (c) may be a compound having at least two carbon-carbon double bonds, or a compound having at least one carbon-carbon double bond and at least one reactive group.
  • the non-fluorine crosslinkable monomer (c) may be a mono(meth)acrylate, a (meth)diacrylate, or a mono(meth)acrylamide having a reactive group.
  • the non-fluorine crosslinkable monomer (c) may be a di(meth)acrylate.
  • non-fluorinated crosslinkable monomer (c) examples include, but are not limited to, diacetone (meth)acrylamide, (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, hydroxymethyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-acetoacetoxyethyl (meth)acrylate, butadiene, isoprene, chloroprene, glycidyl (meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, and neopentyl glycol di(meth)acrylate.
  • the polymer of the present disclosure may have a repeating unit derived from a halogenated olefin monomer (d) (excluding monomer (a)).
  • the halogenated olefin monomer (d) is preferably an olefin having 2 to 20 carbon atoms substituted with 1 to 10 chlorine atoms, bromine atoms, or iodine atoms.
  • the halogenated olefin monomer (d) is preferably a chlorinated olefin having 2 to 20 carbon atoms, particularly an olefin having 2 to 5 carbon atoms and having 1 to 5 chlorine atoms.
  • halogenated olefin monomer (d) are vinyl halides, such as vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl iodide, and vinylidene halides, such as vinylidene chloride, vinylidene bromide, and vinylidene iodide.
  • the polymer of the present disclosure may be formed from monomeric raw materials, the monomeric raw materials including monomer (a) and optionally including at least one selected from the group consisting of (b), (c) and (d).
  • monomer (a) and, if present, (b), (c) and (d) may be one type or a mixture of two or more types.
  • the total of the monomers (a) to (d) is taken as 100 mass%
  • the proportion of monomer (a) is from 0.1 to 99.9% by weight, for example from 20 to 90% by weight, in particular from 50 to 80% by weight
  • the proportion of monomer (b) is 0 to 99.8% by weight, for example 0.5 to 50% by weight, in particular 1 to 30% by weight
  • the proportion of monomer (c) is 0 to 99.8% by weight, for example 0.1 to 10% by weight, in particular 0.1 to 5% by weight
  • the proportion of monomer (d) may be from 0 to 99.8% by weight, for example from 0.5 to 50% by weight, in particular from 1 to 30% by weight.
  • the mass average molecular weight determined by gel permeation chromatography in terms of polystyrene is, for example, 3,000 or more, and preferably in the range of 5,000 to 1,500,000.
  • the polymers disclosed herein can be produced by any of the usual polymerization methods, and the polymerization reaction conditions can be selected arbitrarily.
  • Such polymerization methods include solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization.
  • solution polymerization a method is adopted in which the monomer is dissolved in an organic solvent in the presence of a polymerization initiator, and after nitrogen replacement, the mixture is heated and stirred at a temperature in the range of 30 to 120°C for 1 to 10 hours.
  • polymerization initiators include azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, lauryl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl peroxypivalate, and diisopropyl peroxydicarbonate.
  • the polymerization initiator is used in an amount of 0.01 to 20 parts by mass, for example 0.01 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of monomer.
  • the organic solvent is inert to the monomers and dissolves them, and may be, for example, an ester (e.g., an ester having 2 to 30 carbon atoms, specifically, ethyl acetate, butyl acetate), a ketone (e.g., a ketone having 2 to 30 carbon atoms, specifically, methyl ethyl ketone, diisobutyl ketone), or an alcohol (e.g., an alcohol having 1 to 30 carbon atoms, specifically, isopropyl alcohol).
  • an ester e.g., an ester having 2 to 30 carbon atoms, specifically, ethyl acetate, butyl acetate
  • a ketone e.g., a ketone having 2 to 30 carbon atoms, specifically, methyl ethyl ketone, diisobutyl ketone
  • an alcohol e.g., an alcohol having 1 to 30 carbon atoms, specifically, isoprop
  • organic solvents include acetone, chloroform, HCHC225, isopropyl alcohol, pentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane, benzene, toluene, xylene, petroleum ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, 1,1,2,2-tetrachloroethane, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, perchloroethylene, tetrachlorodifluoroethane, and trichlorotrifluoroethane.
  • the organic solvent is used in an amount of 10 to 2000 parts by mass, for example 50 to 1000 parts by mass, per 100 parts by mass of the total monomers.
  • the monomers are emulsified in water in the presence of a polymerization initiator and an emulsifier, and after replacing with nitrogen, the mixture is polymerized by stirring at a temperature in the range of 50 to 80°C for 1 to 10 hours.
  • the polymerization initiator may be a water-soluble one such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, t-butyl perbenzoate, 1-hydroxycyclohexyl hydroperoxide, 3-carboxypropionyl peroxide, acetyl peroxide, azobisisobutylamidine dihydrochloride, azobisisobutyronitrile, sodium peroxide, potassium persulfate, ammonium persulfate, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine) dihydrochloride, or 2,2'-azobis[2-(2-imidazol-2-yl)propane] dihydrochloride, or an oil-soluble one such as azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, lauryl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl peroxypivalate, diisopropyl peroxydicarbonate, or
  • an aqueous polymer dispersion with excellent shelf stability it is desirable to polymerize the monomer by dispersing it in water into fine particles using an emulsifier capable of applying strong crushing energy, such as a high-pressure homogenizer or ultrasonic homogenizer.
  • an emulsifier capable of applying strong crushing energy, such as a high-pressure homogenizer or ultrasonic homogenizer.
  • the emulsifier various anionic, cationic or nonionic emulsifiers can be used, and are used in the range of 0.5 to 20 parts by mass per 100 parts by mass of monomer. It is preferable to use an anionic and/or nonionic and/or cationic emulsifier.
  • a compatibilizer that makes these monomers sufficiently compatible, such as a water-soluble organic solvent or a low molecular weight monomer.
  • a compatibilizer can improve emulsifiability and copolymerizability.
  • water-soluble organic solvents include acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, propylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and ethanol, and may be used in an amount of 1 to 50 parts by mass, for example 10 to 40 parts by mass, per 100 parts by mass of water.
  • low molecular weight monomers include methyl methacrylate, glycidyl methacrylate, and 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, and may be used in an amount of 1 to 50 parts by mass, for example 10 to 40 parts by mass, per 100 parts by mass of the total amount of monomers.
  • a chain transfer agent may be used.
  • the molecular weight of the polymer can be changed depending on the amount of chain transfer agent used.
  • chain transfer agents include mercaptan group-containing compounds such as lauryl mercaptan, thioglycol, and thioglycerol (particularly alkyl mercaptans (e.g., having 1 to 30 carbon atoms)), and inorganic salts such as sodium hypophosphite and sodium hydrogen sulfite.
  • the amount of chain transfer agent used may be in the range of 0.01 to 10 parts by mass, for example 0.1 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the total amount of monomers.
  • the water- and oil-resistant agent composition of the present disclosure contains the above-mentioned polymer and medium.
  • the water- and oil-resistant agent composition of the present disclosure imparts excellent water repellency or oil resistance to a substrate, preferably excellent water repellency and oil resistance to a substrate.
  • the water-repellent/oil-resistant composition of the present disclosure may be in the form of a solution, emulsion (particularly, a water-dispersed composition) or aerosol, but is preferably a solution or water-dispersed composition, and more preferably a water-dispersed composition.
  • the water-repellent/oil-resistant composition comprises a polymer (the active ingredient of the water-repellent/oil-resistant composition) and a medium (particularly, a liquid medium, such as an organic solvent and/or water).
  • the amount of the medium may be, for example, 5 to 99.9% by weight, particularly 10 to 80% by weight, relative to the water-repellent/oil-resistant composition.
  • the concentration of the polymer may be 0.01 to 95% by weight, for example 5 to 50% by weight.
  • the water- and oil-resistant composition disclosed herein can be used as an external treatment agent (surface treatment agent) or an internal treatment agent.
  • the water- and oil-resistant composition of the present disclosure is an external treatment agent, it can be applied to the object to be treated by a conventionally known method.
  • the water- and oil-resistant composition is dispersed and diluted in an organic solvent or water, and then applied to the surface of the object to be treated by a known method such as dip coating, spray coating, foam coating, or the like, and then dried. If necessary, it may be applied together with an appropriate crosslinking agent (e.g., blocked isocyanate) and cured.
  • an appropriate crosslinking agent e.g., blocked isocyanate
  • insect repellents, softeners, antibacterial agents, flame retardants, antistatic agents, paint fixing agents, anti-wrinkle agents, etc. to the water- and oil-resistant composition of the present disclosure and use them in combination.
  • the concentration of the polymer in the treatment liquid to be brought into contact with the object to be treated may be 0.01 to 10% by weight (particularly in the case of dip coating), for example, 0.05 to 10% by weight.
  • Subjects to be treated with the treatment composition (water-repellent and oil-resistant composition) of the present disclosure include textile products, stone, filters (e.g., electrostatic filters), dust masks, fuel cell parts (e.g., gas diffusion electrodes and gas diffusion supports), glass, paper, wood, leather, fur, asbestos, bricks, cement, metals and oxides, ceramic products, plastics, painted surfaces, and plaster.
  • filters e.g., electrostatic filters
  • dust masks e.g., fuel cell parts (e.g., gas diffusion electrodes and gas diffusion supports), glass, paper, wood, leather, fur, asbestos, bricks, cement, metals and oxides, ceramic products, plastics, painted surfaces, and plaster.
  • textile products include natural fibers of animal and vegetable origin such as cotton, hemp, wool, and silk; synthetic fibers such as polyamide, polyester, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, and polypropylene; semi-synthetic fibers such as rayon and acetate; inorganic fibers such as glass fibers, carbon fibers, and asbestos fibers; and mixed fibers of these.
  • the textile product may be in the form of fiber, cloth, or the like.
  • the water- and oil-repellent composition of the present disclosure can also be used as a stain-proofing agent, a release agent, or a release agent (e.g., an internal or external release agent).
  • a stain-proofing agent e.g., a release agent
  • a release agent e.g., an internal or external release agent
  • the surface of a substrate can be easily peeled off from another surface (another surface of the substrate, or a surface of another substrate).
  • the polymer can be applied to the fibrous substrate (e.g., a textile) by any of the methods known for treating textiles with liquids.
  • the textile e.g., a textile
  • the fabric may be dipped into the solution or the solution may be applied or sprayed onto the fabric.
  • the treated textile is dried and preferably heated, e.g., at 100°C to 200°C, to develop water or oil repellency.
  • the polymer may be applied to the textile by a cleaning method, such as by laundering or dry cleaning.
  • the textile products to be treated are typically fabrics, including woven, knitted and nonwoven fabrics, clothing forms and carpets, but may also be fibres or yarns or intermediate textile products (such as slivers or rovings).
  • the textile material may be natural fibres (such as cotton or wool), chemical fibres (such as viscose rayon or leocell) or synthetic fibres (such as polyester, polyamide or acrylic fibres) or may be a mixture of fibres (such as a mixture of natural and synthetic fibres).
  • the textile product is a carpet.
  • the fibrous substrate may be leather.
  • the manufactured polymer may be applied to the leather from an aqueous solution or emulsion at various stages of the leather processing, for example during the wet processing of the leather or during the finishing of the leather, to render the leather hydrophobic and oleophobic.
  • the fibrous substrate may be paper.
  • the manufacturing polymer may be applied to preformed paper or may be applied at various stages of papermaking, for example, during the drying period of the paper.
  • Treatment means applying a treatment agent to an object to be treated by immersion, spraying, coating, etc. Through treatment, the polymer, which is the active ingredient of the treatment agent, penetrates into the interior of the object to be treated and/or adheres to the surface of the object to be treated.
  • the water-repellent and oil-resistant composition When the water-repellent and oil-resistant composition is an internal treatment agent, it can impart water repellency or oil resistance to a resin, for example, a thermoplastic resin, by adding it to the resin.
  • the water-repellent and oil-resistant composition can be used when producing a molded article of the resin.
  • the liquid medium is removed from a liquid (solution or dispersion) containing the polymer to obtain the polymer.
  • the polymer can be obtained by reprecipitating a dispersion (aqueous dispersion or organic solvent dispersion) of the polymer with water or an organic solvent, followed by drying.
  • a molded article can be produced by a production method including a step of mixing a resin and a polymer to obtain a resin composition, and a step of molding the resin composition. It is preferable to produce a molded article by melt kneading using an extruder or the like.
  • thermoplastic resins and polymers are compatible in a molten state. Kneading can be performed by a conventional method using, for example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll, or the like.
  • the resin composition thus obtained is molded by extrusion molding, injection molding, compression molding, blow molding, pressing, or the like.
  • the resin composition is molded into molded articles of various shapes.
  • the molded articles obtained may be further subjected to heat treatment in an oven, a drying furnace, or the like after molding.
  • the molded article may be a single layer, or a multi-layered article having 2 to 10 layers, for example, 3 to 5 layers.
  • the molded article can be used in applications where thermoplastic resins are used, particularly applications where excellent ease of wiping off dirt and excellent scratch resistance are preferred.
  • Applications of the molded article include automobiles (exterior and interior parts) (e.g., bumpers, instrument panels, door trims), home electrical appliances (e.g., washing machines and refrigerators) (e.g., housings, refrigerator doors, trays, vegetable compartment containers), various cases, buildings (interiors and parts) (e.g., handrails, wallpaper, desks, chairs, toilet seats and toilet seat rests, bathtubs), electronic devices (e.g., smartphone housings), drains, pipes, tableware, flooring, gasoline tanks, fuel hoses, office equipment, etc.
  • automobile interior parts, interior parts of home electrical appliances, and buildings are even more preferred.
  • R 1 -R 2 -(CH 2 ) p -O-R 3 (Wherein, R 1 is -CH 3 , -CH 2 F, -CHF 2 , -CH 2 I or -CHFI; R 2 is an alkylene group having 1 to 49 carbon atoms composed only of units represented by -CFH-, or an alkylene group having 2 to 49 carbon atoms composed only of units represented by -CFH- and units represented by -CH 2 -, or an alkylene group having 3 to 49 carbon atoms composed only of units represented by -CFH-, units represented by -CH 2 - and units represented by -CHI-, p is an integer from 0 to 2, R3 is an organic residue having an ethylenically unsaturated polymerizable group.
  • the polymer has repeat units derived from a monomer (a) represented by the formula: ⁇ 2>
  • a monomer (a) represented by the formula: ⁇ 2>
  • R2 is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms.
  • R2 is represented by the general formula: -(CFH) n1 - (wherein n1 is an integer from 2 to 10).
  • Z is a direct bond, an aliphatic group having 1 to 10 carbon atoms, an aromatic group or cyclic aliphatic group having 6 to 18 carbon atoms, a -(CH 2 ) m -N(R 1 )SO 2 -(CH 2 ) n - group, a -CH 2 CH(OZ 1 )CH 2 - group, a -CH 2 CH(OZ 1 )CH 2 -(Ph-O)- group, a -(CH 2 ) n -Ph-O- group, a -(CH 2 ) m -SO 2 -(CH 2 ) n - group, a -(CH 2 ) m -OC( ⁇ O)N(R 1 )-(CH 2 ) n - group, a
  • the polymer is (b) a fluorine-free non-crosslinkable monomer, there is provided a polymer according to any of the first to fifth aspects, further comprising a repeat unit derived from at least one selected from the group consisting of: (c) a non-fluorine-containing crosslinkable monomer, and (d) a halogenated olefin monomer.
  • the polymer has the general formula: CH 2 ⁇ C(—X 11 )—C( ⁇ O)—Y 11 -R 11 n (Wherein, X11 is a hydrogen atom, a methyl group or a halogen atom; Y 11 is a divalent to tetravalent linking group having at least one group selected from —O— and —NH—; R 11 is a hydrocarbon group having 7 to 40 carbon atoms; n is an integer from 1 to 3.
  • the polymer according to any one of the first to sixth aspects further comprises a repeat unit derived from a monomer represented by the formula: ⁇ 8>
  • a water- and oil-resistant composition comprising a polymer according to any one of the first to seventh aspects and a liquid medium.
  • the liquid medium is water, an organic solvent or a mixture of water and an organic solvent.
  • a water-repellent and oil-resistant composition which is a water-dispersed composition.
  • a water-repellent and oil-resistant agent composition which is an external treatment agent or an internal treatment agent.
  • a substrate treated with the water- and oil-resistant composition.
  • a textile product treated with the water- and oil-repellent composition according to any one of the eighth to eleventh aspects.
  • the contents of the pressure vessel were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry, which revealed that the area ratio of the raw material 1,1,2-trifluoro-2-iodoethane was 22.2%, while H-CF 2 CHF-(CHFCHF)-I, H-CF 2 CHF-(CHFCHF) 2 -I, and H-CF 2 CHF-(CHFCHF) 3 -I were produced at area ratios of 36.1% (total of four isomers), 20.5% (total of eight isomers), and 21.3% (total of multiple isomers), respectively.
  • H- CF2CHF- (CHFCHF)-I LRMS (EI 70 eV) m/z (%): 274 (M+, 87), 191 (11), 159 (30), 147 (76), 83 (45), 77 (100), 51 (82).
  • H- CF2CHF- (CHFCHF) 2 -I LRMS (EI 70 eV) m/z (%): 338 (M+, 18), 211 (4), 191 (27), 159 (22), 147 (27), 83 (38), 77 (84), 51 (100).
  • H- CF2CHF- (CHFCHF) 3 -I LRMS (EI 70 eV) m/z (%): 402 (M+, 2), 191 (23), 159 (34), 147 (18), 83 (36), 77 (89), 51 (100).

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Abstract

一般式：Ｒ１－Ｒ２－（ＣＨ２）ｐ－Ｏ－Ｒ３（式中、Ｒ１は、－ＣＨ３、－ＣＨ２Ｆ、－ＣＨＦ２、－ＣＨ２Ｉまたは－ＣＨＦＩであり、Ｒ２は、－ＣＦＨ－で示される単位のみから構成される炭素数が１～４９のアルキレン基、または、－ＣＦＨ－で示される単位および－ＣＨ２－で示される単位のみから構成される炭素数が２～４９のアルキレン基、または、－ＣＦＨ－で示される単位、－ＣＨ２－で示される単位および－ＣＨＩ－で示される単位のみから構成される炭素数が３～４９のアルキレン基であり、ｐは、０～２の整数であり、Ｒ３は、エチレン性不飽和重合性基を有する有機残基である）で示される単量体（ａ）から誘導された繰り返し単位を有している重合体を提供する。

Description

重合体および撥水耐油剤組成物
　本開示は、重合体および撥水耐油剤組成物に関する。
　特許文献１には、下記単量体（ａ）の重合単位および下記単量体（ｂ）の重合単位から実質的になる共重合体を必須とする撥水撥油剤組成物が記載されている。
単量体（ａ）：ポリフルオロアルキル基を有する単量体であって、該単量体のホモポリマのポリフルオロアルキル基に由来する微結晶の融点が存在しないか、または５０℃以下であるポリフルオロアルキル基を有する単量体。
単量体（ｂ）：ポリフルオロアルキル基以外の有機基を有する単量体であって、ホモポリマの有機基に由来する微結晶の融点が３０℃以上であるポリフルオロアルキル基以外の有機基を有する単量体。
国際公開第２００２／０８３８０９号
　本開示では、撥水性または耐油性を示す重合体、および、撥水性または耐油性を物品に付与できる撥水耐油剤組成物を提供することを目的とする。
　本開示によれば、一般式：Ｒ１－Ｒ２－（ＣＨ２）ｐ－Ｏ－Ｒ３（式中、Ｒ１は、－ＣＨ３、－ＣＨ２Ｆ、－ＣＨＦ２、－ＣＨ２Ｉまたは－ＣＨＦＩであり、Ｒ２は、－ＣＦＨ－で示される単位のみから構成される炭素数が１～４９のアルキレン基、または、－ＣＦＨ－で示される単位および－ＣＨ２－で示される単位のみから構成される炭素数が２～４９のアルキレン基、または、－ＣＦＨ－で示される単位、－ＣＨ２－で示される単位および－ＣＨＩ－で示される単位のみから構成される炭素数が３～４９のアルキレン基であり、ｐは、０～２の整数であり、Ｒ３は、エチレン性不飽和重合性基を有する有機残基である）で示される単量体（ａ）から誘導された繰り返し単位を有している重合体が提供される。
　本開示によれば、良好な撥水性または耐油性を示す重合体、および、良好な撥水性または耐油性を物品に付与できる撥水耐油剤組成物を提供することができる。
　以下、本開示の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本開示は、以下の実施形態に限定されるものではない。
　従来、フッ素化合物を含む含フッ素撥水撥油剤が知られている。このような撥水撥油剤を用いて繊維製品などの基材を処理すると、撥水撥油性を示す基材が得られる。
　特許文献１には、表面に撥水性および撥油性を同時に付与する技術として、分子内にポリフルオロアルキル基を含有する重合性単量体の重合単位を含む重合体またはこれと他の単量体との共重合体を、有機溶媒溶液または水性分散液としたものを用いて物品を処理することが行われていることが記載されている。さらに、特許文献１には、ポリフルオロアルキル基含有単量体を、結晶性炭化水素系単量体と組合せることにより、結晶性炭化水素系単量体が有する結晶性を強化でき、表面配向を強化させる相乗効果により、ポリマ内にポリフルオロアルキル基に由来する微結晶が存在しないか、または該微結晶の融点が低くても、撥水撥油性が発現すること、ポリフルオロアルキル基として、Ｆ（ＣＦ２）ｋ－（ｋは１～２０の整数）で表されるようなパーフルオロアルキル基が好ましいことが記載されている。しかしながら、パーフルオロアルキル基を有していなくても、撥水性を示す重合体が望まれている。
　本開示の重合体は、一般式：Ｒ１－Ｒ２－（ＣＨ２）ｐ－Ｏ－Ｒ３
（式中、Ｒ１は、－ＣＨ３、－ＣＨ２Ｆ、－ＣＨＦ２、－ＣＨ２Ｉまたは－ＣＨＦＩであり、Ｒ２は、－ＣＦＨ－で示される単位のみから構成されるアルキレン基、または、－ＣＦＨ－で示される単位および－ＣＨ２－で示される単位のみから構成されるアルキレン基、または、－ＣＦＨ－で示される単位、－ＣＨ２－で示される単位および－ＣＨＩ－で示される単位のみから構成される炭素数が３～４９のアルキレン基であり、ｐは、０～２の整数であり、Ｒ３は、エチレン性不飽和重合性基を有する有機残基である）で示される単量体（ａ）から誘導された繰り返し単位を有している。
　本開示の重合体は、単量体（ａ）から誘導された繰り返し単位を有していることから、パーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルキレン基を有していなくても、撥水性または耐油性、好ましくは撥水性および耐油性が発現する。したがって、本開示の重合体を用いることにより、良好な撥水性または耐油性、好ましくは良好な撥水性および耐油性を物品に付与できる撥水耐油剤組成物を得ることができる。
（ａ）単量体
　単量体（ａ）を示す一般式において、Ｒ１は、－ＣＨ３、－ＣＨ２Ｆ、－ＣＨＦ２、－ＣＨ２Ｉまたは－ＣＨＦＩであり、好ましくは－ＣＨ２Ｆ、－ＣＨＦ２または－ＣＨＦＩである。本開示の重合体は、エチレン性不飽和重合性基を有する有機残基（Ｒ３）に結合する基が、ＣＦ３－（トリフルオロメチル基）を有していない点に１つの特徴がある。
　Ｒ２は、－ＣＦＨ－で示される単位のみから構成されるアルキレン基、または、－ＣＦＨ－で示される単位および－ＣＨ２－で示される単位のみから構成されるアルキレン基、または、－ＣＦＨ－で示される単位、－ＣＨ２－で示される単位および－ＣＨＩ－で示される単位のみから構成されるアルキレン基である。本開示の重合体は、エチレン性不飽和重合性基を有する有機残基（Ｒ３）に結合する基が、－ＣＦ２－で示される単位を含まない点にも１つの特徴がある。
　Ｒ２の炭素数は、好ましくは１以上であり、より好ましくは２以上であり、より好ましくは３以上であり、好ましくは４９以下であり、より好ましくは１１以下であり、さらに好ましくは１０以下である。
　Ｒ２が－ＣＦＨ－で示される単位のみから構成されるアルキレン基である場合、Ｒ２としては、たとえば、－（ＣＦＨ）ｎ１－（式中、ｎ１は１以上の整数である）が挙げられ、－（ＣＦＨ）ｎ１－（式中、ｎ１は３～４９の整数である）が好ましく、－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－（ｎは１～２４の整数）がより好ましい。ｎ１は、好ましくは２～１０の整数である。ｎは、好ましくは１～５の整数である。
　Ｒ２が－ＣＦＨ－で示される単位および－ＣＨ２－で示される単位のみから構成されるアルキレン基である場合、Ｒ２としては、たとえば、－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－（ＣＨ２）ｍ－（ｎは０以上の整数、ｍは１以上の整数）などが挙げられる。
　Ｒ２が－ＣＦＨ－で示される単位および－ＣＨ２－で示される単位のみから構成されるアルキレン基である場合、Ｒ２としては、－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－（ＣＨ２）ｍ－（ｎは１～２４の整数、ｍは１以上の整数）が好ましく、－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－ＣＨ２－（ｎは１～２４の整数）、または、－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－ＣＨ２ＣＨ２－（ｎは１～２４の整数）がより好ましい。ｎは、好ましくは１～５の整数である。ｍは、好ましくは１または２である。
　Ｒ２が－ＣＦＨ－で示される単位、－ＣＨ２－で示される単位および－ＣＨＩ－で示される単位のみから構成されるアルキレン基である場合、Ｒ２としては、－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－ＣＨ２－ＣＨＩ－（ＣＨ２）ｑ－（ｎは０以上の整数、ｑは１以上の整数）が好ましい。ｎは、好ましくは１または２である。ｑは、好ましくは１～２４の整数であり、より好ましくは１～１８の整数であり、さらに好ましくは１～１２の整数である。
　ｐは、０～２の整数であり、好ましくは１または２である。
　Ｒ３は、エチレン性不飽和重合性基を有する有機残基であり、炭素同士の二重結合があれば特に限定されない。具体的には、ＣＨ２＝Ｃ（－Ｘ）－Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＨ２＝Ｃ（－Ｘ）－、ＣＨ２＝Ｃ（－Ｘ）－ＣＨ２－などのエチレン性不飽和重合性基を有する有機残基が挙げられ、Ｘは、水素原子、メチル基またはハロゲン原子などが挙げられる。また、Ｒ３は、エチレン性不飽和重合性基以外に種々の有機性基を有してよく、このような有機性基としては、たとえば、鎖式炭化水素、環式炭化水素、ポリオキシアルキレン基、ポリシロキサン基などが挙げられ、これら有機性基は種々の置換基で置換されていてもよい。
　Ｒ３としては、一般式：
　　　ＣＨ２＝Ｃ（－Ｘ）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ－Ｚ－
（式中、Ｘは、水素原子、メチル基またはハロゲン原子であり、Ｙは、－Ｏ－または－ＮＨ－であり、Ｚは、直接結合または二価の有機基である）で示される基が好ましい。
　Ｘは、水素原子、メチル基またはハロゲン原子であり、したがって、単量体（ａ）の（アクリレートまたはメタクリレートの）α位は、水素原子であっても、ハロゲン原子などで置換されていてもよい。Ｘとしては、水素原子、メチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
　Ｚは、直接結合または二価の有機基であってよく、二価の有機基である場合、
炭素数１～１０の脂肪族基、
炭素数６～１８の芳香族基または環状脂肪族基、
－（ＣＨ２）ｍ－Ｎ（Ｒ１）ＳＯ２－（ＣＨ２）ｎ－基（ｍは１～１０の整数、ｎは０～１０の整数、Ｒ１は炭素数１～１８のアルキル基）、
－ＣＨ２ＣＨ（ＯＺ１）ＣＨ２－基（Ｚ１は水素原子またはＲ１Ｃ（＝Ｏ）－、Ｒ１は炭素数１～１８のアルキル基）、
－ＣＨ２ＣＨ（ＯＺ１）ＣＨ２－（Ｐｈ－Ｏ）－基（Ｚ１は水素原子またはＲ１Ｃ（＝Ｏ）－、Ｒ１は炭素数１～１８のアルキル基、Ｐｈはフェニレン基）、
－（ＣＨ２）ｎ－Ｐｈ－Ｏ－基（但し、Ｐｈはフェニレン基、ｎは０～１０の整数）、
－（ＣＨ２）ｍ－ＳＯ２－（ＣＨ２）ｎ－基（ｍは１～１０の整数、ｎは０～１０の整数）、
－（ＣＨ２）ｍ－ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ１）－（ＣＨ２）ｎ－基（ｍは１～１０の整数、ｎは０～１０の整数、Ｒ１は炭素数１～１８のアルキル基）、
－（ＣＨ２）ｍ－Ｎ（Ｒ１）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－基（ｍは１～１０の整数、ｎは０～１０の整数、Ｒ１は炭素数１～１８のアルキル基）、
－（ＣＨ２）ｍ－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ１）－（ＣＨ２）ｎ－基（ｍは１～１０の整数、ｎは０～１０の整数、Ｒ１は炭素数１～１８のアルキル基）、
－（ＣＨ２）ｍ－（Ｒ１）ＮＣ（＝Ｏ）－（ＣＨ２）ｎ－基（ｍは１～１０の整数、ｎは０～１０の整数、Ｒ１は炭素数１～１８のアルキル基）、
－（ＣＨ２）ｍ－（Ｒ１）ＮＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ１）－（ＣＨ２）ｎ－基（ｍは１～１０の整数、ｎは０～１０の整数、Ｒ１は炭素数１～１８のアルキル基）、または、
－（ＣＨ２）ｍ－Ｓ－（ＣＨ２）ｎ－基（ｍは１～１０の整数、ｎは０～１０の整数）
等が挙げられる。
　単量体（ａ）は、たとえば、
一般式：Ｒ１－Ｒ２－（ＣＨ２）ｐ－ＯＨ（式中、Ｒ１、Ｒ２およびｐは上記したとおりである）で示されるアルコールと、
エチレン性不飽和重合性基を有するとともに、カルボキシル基、カルボン酸ハライド基、アミド基またはイソシアネート基を有する化合物と
を反応させることにより、製造することができる。
　より具体的には、単量体（ａ）は、
一般式：Ｒ１－Ｒ２－（ＣＨ２）ｐ－ＯＨ（式中、Ｒ１、Ｒ２およびｐは上記したとおりである）で示されるアルコールと、
一般式：ＣＨ２＝Ｃ（－Ｘ）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ－Ｚ－Ｌ１１（式中、Ｘ、ＹおよびＺは上記したとおりであり、Ｌ１１は、－ＯＨ、ハロゲン原子、－ＮＨ２または－ＮＣＯである）で示される化合物と
を反応させることにより、製造することができる。
　一般式：Ｒ１－Ｒ２－（ＣＨ２）ｐ－ＯＨで示されるアルコールは、メタノールに、ＣＨＦ＝ＣＨＦを付加させることにより、一般式：ＣＨ２Ｆ－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－ＣＨ２ＯＨ（式中、ｎは０以上の整数）で示されるアルコールを製造する製造方法により製造することができる。
　アルコールにおけるｎは、ＣＨＦ＝ＣＨＦの重合度を表しており、０以上の整数である。ｎは、たとえば、０～２３の整数であり、好ましくは０～４の整数である。
　メタノールとＣＨＦ＝ＣＨＦとの反応は、ラジカル開始剤の存在下に行うことができる。ラジカル開始剤の存在下に反応を行う場合、ラジカル開始剤が分解してラジカルが発生し、発生したラジカルがメタノールのヒドロキシル基が結合している炭素上の水素原子を引き抜くことによりメタノールラジカルが生成し、メタノールラジカルにＣＨＦ＝ＣＨＦが付加する反応（いわゆるテロメリゼーション反応）が進行する。
　ラジカル開始剤としては、有機過酸化物が好ましく、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネートなどのジアルキルパーオキシカーボネート類、２－エチルヘキサノイル（tert－ブチル）ペルオキシド、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレートなどのパーオキシエステル類、ジｔ－ブチルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類などが挙げられる。
　ＣＨＦ＝ＣＨＦの使用量は、１モルのメタノールに対して、好ましくは０．０１～１００モルである。
　ラジカル開始剤の使用量は、１モルのメタノールに対して、好ましくは０．０１～２モルである。
　メタノールとＣＨＦ＝ＣＨＦとの反応の温度は、適宜選択できるが、好ましくは－７８～２００℃である。また、メタノールとＣＨＦ＝ＣＨＦとの反応の温度は、好ましくはラジカル重合開始剤の分解温度以上であり、好ましくは基質および生成物の分解温度未満である。
　メタノールとＣＨＦ＝ＣＨＦとの反応の圧力は、適宜選択できるが、好ましくは０～５．０ＭＰａＧである。メタノールとＣＨＦ＝ＣＨＦとの反応の時間は、適宜選択できるが、好ましくは０．１～９６時間である。
　また、一般式：Ｒ１－Ｒ２－（ＣＨ２）ｐ－ＯＨで示されるアルコールは、
ＣＨＦ＝ＣＨＦと、一般式：Ｘ１Ｉ（Ｘ１はＨまたはＦ）で示されるヨウ化化合物を反応させることにより、一般式：Ｒ１－ＣＨＦ－Ｉ（式中、Ｒ１は－ＣＨ２Ｆまたは－ＣＨＦ２）で示される第１の含フッ素アルキルアイオダイドを製造し、第１の含フッ素アルキルアイオダイドに、ＣＨＦ＝ＣＨＦを付加させることにより、一般式：Ｒ１－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－Ｉ（式中、Ｒ１は前記のとおり、ｎは１以上の整数）で示される第２の含フッ素アルキルアイオダイドを製造する工程（５）、
第１あるいは第２の含フッ素アルキルアイオダイドにエチレンを付加させて、一般式：Ｒ１－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｉ（式中、Ｒ１は前記のとおり、ｎは０以上の整数）で示される第３の含フッ素アルキルアイオダイドを製造する工程（６）、および
第３の含フッ素アルキルアイオダイドを発煙硫酸と反応させ、加水分解することにより、一般式：Ｒ１－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ（式中、Ｒ１は前記のとおり、ｎは０以上の整数）で示されるアルコールを製造する工程（７）を含む製造方法により製造することができる。
　工程（５）においてはＣＨＦ＝ＣＨＦと、一般式：Ｘ１Ｉ（Ｘ１はＨまたはＦ）で示されるヨウ化化合物を反応させることにより、一般式：Ｒ１－ＣＨＦ－Ｉ（式中、Ｒ１は－ＣＨ２Ｆまたは－ＣＨＦ２）で示される第１の含フッ素アルキルアイオダイドを製造し、第１の含フッ素アルキルアイオダイドに、ＣＨＦ＝ＣＨＦを付加させることにより、一般式：Ｒ１－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－Ｉ（式中、Ｒ１は前記のとおり、ｎは１以上の整数）で示される第２の含フッ素アルキルアイオダイドを製造する。
　ヨウ化化合物の使用量は、１モルのＣＨＦ＝ＣＨＦに対して、好ましくは０．５～４モルである。
　ＣＨＦ＝ＣＨＦとヨウ化化合物との反応は、無溶媒または溶媒中で行うことができる。
　ＣＨＦ＝ＣＨＦとヨウ化化合物との反応の温度は、適宜選択できるが、好ましくは－７８～２００℃である。ＣＨＦ＝ＣＨＦとヨウ化化合物との反応の圧力は、適宜選択できるが、好ましくは０～５．０ＭＰａＧである。ＣＨＦ＝ＣＨＦとヨウ化化合物との反応の時間は、適宜選択できるが、好ましくは０．１～９６時間である。
　ＣＨＦ＝ＣＨＦとヨウ化化合物との反応により、一般式：Ｒ１－ＣＨＦ－Ｉ（式中、Ｒ１は－ＣＨ２Ｆまたは－ＣＨＦ２）で示される第１の含フッ素アルキルアイオダイドが生成する。工程（５）においては、次に、第１の含フッ素アルキルアイオダイドに、ＣＨＦ＝ＣＨＦを付加させる。
　第１の含フッ素アルキルアイオダイドとＣＨＦ＝ＣＨＦとの反応は、第１の含フッ素アルキルアイオダイドをテロゲンとし、ＣＨＦ＝ＣＨＦをタクソゲンとするテロメリゼーション反応であり、この反応により第２の含フッ素アルキルアイオダイドが生成する。
　第２の含フッ素アルキルアイオダイドにおけるｎは、ＣＨＦ＝ＣＨＦの重合度を表しており、１以上の整数である。ｎは、好ましくは１～２４の整数であり、より好ましくは１～５の整数である。
　第１の含フッ素アルキルアイオダイドとＣＨＦ＝ＣＨＦとの反応は、ラジカル開始剤の存在下に行うことができる。ラジカル開始剤としては、有機過酸化物、アゾ系化合物などが挙げられる。
　有機過酸化物としては、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネートなどのジアルキルパーオキシカーボネート類、２－エチルヘキサノイル（tert－ブチル）ペルオキシド、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレートなどのパーオキシエステル類、ジｔ－ブチルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類などが挙げられる。
　アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる。
　ＣＨＦ＝ＣＨＦの使用量は、１モルの含フッ素アルキルアイオダイドに対して、好ましくは０．０１～１００モルである。
　ラジカル開始剤の使用量は、１モルの含フッ素アルキルアイオダイドに対して、好ましくは０．０１～２モルである。
　第１の含フッ素アルキルアイオダイドとＣＨＦ＝ＣＨＦとの反応の温度は、適宜選択できるが、好ましくは－７８～２００℃である。また、第１の含フッ素アルキルアイオダイドとＣＨＦ＝ＣＨＦとの反応の温度は、好ましくはラジカル重合開始剤の分解温度以上であり、好ましくは基質および生成物の分解温度未満である。
　第１の含フッ素アルキルアイオダイドとＣＨＦ＝ＣＨＦとの反応の圧力は、適宜選択できるが、好ましくは０～５．０ＭＰａＧである。第１の含フッ素アルキルアイオダイドとＣＨＦ＝ＣＨＦとの反応の時間は、適宜選択できるが、好ましくは０．１～９６時間である。
　工程（６）においては、工程（５）により一般式：Ｒ１－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－Ｉ（式中、Ｒ１は前記のとおり、ｎは０以上の整数）で示される第１または第２の含フッ素アルキルアイオダイドを製造した後、第１または第２の含フッ素アルキルアイオダイドにエチレンを付加させて、一般式：Ｒ１－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｉ（式中、Ｒ１は前記のとおり、ｎは０以上の整数）で示される第３の含フッ素アルキルアイオダイドを製造する。
　第３の含フッ素アルキルアイオダイドのＲ１は、第１または第２の含フッ素アルキルアイオダイドのＲ１と同じであり、－ＣＨ２Ｆまたは－ＣＨＦ２である。
　第３の含フッ素アルキルアイオダイドのｎは０以上の整数である。第３の含フッ素アルキルアイオダイドのｎの好適な範囲は、好ましくは０～２４の整数であり、より好ましくは０～５の整数である。
　第１または第２の含フッ素アルキルアイオダイドとエチレンとの反応は、金属触媒の存在下に行うことができる。金属触媒としては、銅などが挙げられる。
　第１または第２の含フッ素アルキルアイオダイドとエチレンとの反応は、ラジカルを発生する化合物の存在下に行うことができる。このような化合物としては、有機過酸化物、アゾ系化合物などが挙げられる。
　有機過酸化物としては、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネートなどのジアルキルパーオキシカーボネート類、２－エチルヘキサノイル（tert－ブチル）ペルオキシド、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレートなどのパーオキシエステル類、ジｔ－ブチルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類などが挙げられる。
　アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる。
　エチレンの使用量は、１モルの第１または第２の含フッ素アルキルアイオダイドに対して、好ましくは０．０１～１００モルである。
　ラジカルを発生する化合物の使用量は、１モルの第１または第２の含フッ素アルキルアイオダイドに対して、好ましくは０．００１～１モルである。
　第１または第２の含フッ素アルキルアイオダイドとエチレンとの反応の温度は、適宜選択できるが、好ましくは５０～２００℃である。第１または第２の含フッ素アルキルアイオダイドとエチレンとの反応の圧力は、適宜選択できるが、好ましくは０．１～５ＭＰａＧである。第１または第２の含フッ素アルキルアイオダイドとエチレンとの反応の時間は、適宜選択できるが、好ましくは０．１～９６時間である。
　工程（７）においては、工程（６）により一般式：Ｒ１－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｉ（式中、Ｒ１は前記のとおり、ｎは０以上の整数）で示される第３の含フッ素アルキルアイオダイドを製造した後、第３の含フッ素アルキルアイオダイドを発煙硫酸と反応させ、加水分解することにより、一般式：Ｒ１－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ（式中、Ｒ１は前記のとおり、ｎは０以上の整数）で示されるアルコールを製造する。
　アルコールのＲ１は、第３の含フッ素アルキルアイオダイドのＲ１と同じであり、－ＣＨ２Ｆまたは－ＣＨＦ２である。
　アルコールのｎは、第３の含フッ素アルキルアイオダイドのｎと同じ値であり、０以上の整数である。アルコールのｎの好適な範囲は、第３の含フッ素アルキルアイオダイドのｎの好適な範囲と同じである。
　発煙硫酸の三酸化硫黄の含有量としては、特に限定されないが、好ましくは１０～９０質量％であり、より好ましくは３０～８０質量％であり、さらに好ましくは５０～７０質量％である。
　発煙硫酸の使用量は、発煙硫酸の三酸化硫黄に相当する量として、１モルの第３の含フッ素アルキルアイオダイドに対して、好ましくは１～５０モルである。
　第３の含フッ素アルキルアイオダイドと発煙硫酸との反応の温度は、適宜選択できるが、好ましくは０～９０℃である。第３の含フッ素アルキルアイオダイドと発煙硫酸との反応の圧力は、適宜選択できるが、好ましくは０～１０．０ＭＰａＧである。第３の含フッ素アルキルアイオダイドと発煙硫酸との反応の時間は、適宜選択できるが、好ましくは０．１～９６時間である。
　工程（７）においては、第３の含フッ素アルキルアイオダイドと発煙硫酸との反応により、一般式：Ｒ１－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＳＯ３Ｈ（式中、Ｒ１は前記のとおり、ｎは０以上の整数）で示される含フッ素アルキル水素サルフェートが生成するので、次に、含フッ素アルキル水素サルフェートを加水分解することにより、一般式：Ｒ１－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ（式中、Ｒ１は前記のとおり、ｎは０以上の整数）で示される含フッ素アルコールを製造する。
　含フッ素アルキル水素サルフェートの加水分解は、たとえば、水または亜硫酸ナトリウム水溶液を用いて行うことができる。含フッ素アルキル水素サルフェートの加水分解は、たとえば、第３の含フッ素アルキルアイオダイドと発煙硫酸との反応により得られる溶液（含フッ素アルキル水素サルフェート含有溶液）に対して、亜硫酸ナトリウム水溶液を滴下することにより行うことができる。
　水または亜硫酸ナトリウム水溶液の使用量は、たとえば、第３の含フッ素アルキルアイオダイドと発煙硫酸との反応により得られる溶液を中和することができ、さらに、含フッ素アルキル水素サルフェートを加水分解するのに必要な量であれば、特に限定されない。
　加水分解の温度は、適宜選択できるが、好ましくは１５～１００℃である。加水分解の時間は、適宜選択できるが、好ましくは０．１～９６時間である。
　また、一般式：Ｒ１－Ｒ２－（ＣＨ２）ｐ－ＯＨで示されるアルコールは、
ＣＨＦ＝ＣＨＦと、Ｉ２およびＩＦ５を反応させることにより、一般式：Ｒ１－ＣＨＦ－Ｉ（式中、Ｒ１は－ＣＨＦ２または－ＣＨＦＩ）で示される第４の含フッ素アルキルアイオダイドを製造し、第４の含フッ素アルキルアイオダイドに、ＣＨＦ＝ＣＨＦを付加させることにより、一般式：Ｒ１－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－Ｉ（式中、Ｒ１は前記のとおり、ｎは１以上の整数）で示される第５の含フッ素アルキルアイオダイドを製造する工程（８）、
第４または第５の含フッ素アルキルアイオダイドと、一般式：ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＨ２）ｑ－ＯＨ（式中、ｑは１以上の整数）で示される不飽和化合物とを反応させることにより、一般式：Ｒ１－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－ＣＨ２－ＣＨＩ－（ＣＨ２）ｑ－ＯＨ（式中、Ｒ１は前記のとおり、ｎは０以上の整数、ｑは１以上の整数）で示されるアルコールを製造する工程（９）を含む製造方法により製造することができる。
　工程（８）においては、ＣＨＦ＝ＣＨＦと、Ｉ２およびＩＦ５を反応させることにより、一般式：Ｒ１－ＣＨＦ－Ｉ（式中、Ｒ１は－ＣＨＦ２または－ＣＨＦＩ）で示される第４の含フッ素アルキルアイオダイドを製造し、第４の含フッ素アルキルアイオダイドに、ＣＨＦ＝ＣＨＦを付加させることにより、一般式：Ｒ１－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－Ｉ（式中、Ｒ１は前記のとおり、ｎは１以上の整数）で示される第５の含フッ素アルキルアイオダイドを製造する。
　Ｉ２およびＩＦ５の使用量は、１モルのＣＨＦ＝ＣＨＦに対して、好ましくは０．５～２モルである。
　ＣＨＦ＝ＣＨＦとＩ２およびＩＦ５との反応は、溶媒中で行うことができる。
　ＣＨＦ＝ＣＨＦとＩ２およびＩＦ５との反応の温度は、適宜選択できるが、好ましくは－７８～２００℃である。ＣＨＦ＝ＣＨＦとＩ２およびＩＦ５との反応の圧力は、適宜選択できるが、好ましくは０～５．０ＭＰａＧである。ＣＨＦ＝ＣＨＦとＩ２およびＩＦ５との反応の時間は、適宜選択できるが、好ましくは０．１～９６時間である。
　第４の含フッ素アルキルアイオダイドとＣＨＦ＝ＣＨＦとの反応は、第４の含フッ素アルキルアイオダイドをテロゲンとし、ＣＨＦ＝ＣＨＦをタクソゲンとするテロメリゼーション反応であり、この反応により第５の含フッ素アルキルアイオダイドが生成する。
　第５の含フッ素アルキルアイオダイドにおけるｎは、ＣＨＦ＝ＣＨＦの重合度を表しており、１以上の整数である。ｎは、好ましくは１～２２の整数であり、より好ましくは１～７の整数であり、さらに好ましくは１～５の整数であり、特に好ましくは１～３の整数である。
　第４の含フッ素アルキルアイオダイドとＣＨＦ＝ＣＨＦとの反応は、ラジカル開始剤の存在下に行うことができる。ラジカル開始剤としては、有機過酸化物、アゾ系化合物などが挙げられる。
　有機過酸化物としては、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネートなどのジアルキルパーオキシカーボネート類、２－エチルヘキサノイル（tert－ブチル）ペルオキシド、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレートなどのパーオキシエステル類、ジｔ－ブチルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類などが挙げられる。
　アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる。
　ＣＨＦ＝ＣＨＦの使用量は、１モルの含フッ素アルキルアイオダイドに対して、好ましくは０．０１～１００モルである。
　ラジカル開始剤の使用量は、１モルの含フッ素アルキルアイオダイドに対して、好ましくは０．０１～２モルである。
　第４の含フッ素アルキルアイオダイドとＣＨＦ＝ＣＨＦとの反応の温度は、適宜選択できるが、好ましくは－７８～２００℃である。また、第４の含フッ素アルキルアイオダイドとＣＨＦ＝ＣＨＦとの反応の温度は、好ましくはラジカル重合開始剤の分解温度以上であり、好ましくは基質および生成物の分解温度未満である。
　第４の含フッ素アルキルアイオダイドとＣＨＦ＝ＣＨＦとの反応の圧力は、適宜選択できるが、好ましくは０～５．０ＭＰａＧである。第４の含フッ素アルキルアイオダイドとＣＨＦ＝ＣＨＦとの反応の時間は、適宜選択できるが、好ましくは０．１～９６時間である。
　工程（９）においては、第４または第５の含フッ素アルキルアイオダイドと、一般式：ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－ＯＨで示される不飽和化合物とを反応させることにより、一般式：Ｒ１－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－ＣＨ２－ＣＨＩ－（ＣＨ２）ｑ－ＯＨ（式中、Ｒ１は前記のとおり、ｎは０以上の整数、ｑは１以上の整数）で示されるアルコールを製造する。
　アルコールのＲ１は、第４または第５の含フッ素アルキルアイオダイドのＲ１と同じであり、－ＣＨＦ２または－ＣＨＦＩである。
　アルコールのｎは、０以上の整数である。アルコールのｎの好適な範囲は、０～２２の整数であり、好ましくは０～７の整数であり、より好ましくは０～５の整数であり、さらに好ましくは０～３の整数である。
　アルコールのｑは、１以上の整数である。アルコールのｑの好適な範囲は、１～２４の整数であり、好ましくは１～１８の整数であり、より好ましくは１～１２の整数である。
　第４または第５の含フッ素アルキルアイオダイドと不飽和化合物との反応は、ラジカルを発生する化合物の存在下に行うことができる。このような化合物としては、有機過酸化物、アゾ系化合物などが挙げられる。
　有機過酸化物としては、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネートなどのジアルキルパーオキシカーボネート類、２－エチルヘキサノイル（tert－ブチル）ペルオキシド、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレートなどのパーオキシエステル類、ジｔ－ブチルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類などが挙げられる。
　アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる。
　不飽和化合物の使用量は、１モルの第４または第５の含フッ素アルキルアイオダイドに対して、好ましくは０．０１～１００モルである。
　ラジカルを発生する化合物の使用量は、１モルの第４または第５の含フッ素アルキルアイオダイドに対して、好ましくは０．００１～１モルである。
　第４または第５の含フッ素アルキルアイオダイドと不飽和化合物との反応の温度は、適宜選択できるが、好ましくは５０～２００℃である。第４または第５の含フッ素アルキルアイオダイドと不飽和化合物との反応の圧力は、適宜選択できるが、好ましくは０．１～５ＭＰａＧである。第４または第５の含フッ素アルキルアイオダイドと不飽和化合物との反応の時間は、適宜選択できるが、好ましくは０．１～９６時間である。
　得られたアルコールを還元して、一般式：Ｒ１－ＣＨＦ－（ＣＨＦ－ＣＨＦ）ｎ－ＣＨ２－ＣＨ２－（ＣＨ２）ｑ－ＯＨ（式中、Ｒ１、Ｘ、ｑおよびｎは前記のとおり）で示されるアルコールを製造してもよい。還元は、たとえば、金属触媒および水素を用いたり、還元剤として亜鉛を用いたりすることにより、行うことができる。
（ｂ）非フッ素非架橋性単量体
　本開示の重合体は、非フッ素非架橋性単量体（ｂ）から誘導された繰り返し単位を有していてよい。非フッ素非架橋性単量体（ｂ）は、フッ素原子を含まず、架橋可能でない（または架橋性官能基を有さない）単量体である。非フッ素非架橋性単量体（ｂ）は、好ましくは、炭素－炭素二重結合を有する非フッ素単量体である。非フッ素非架橋性単量体（ｂ）は、好ましくは、フッ素を含まないビニル単量体である。非フッ素非架橋性単量体（ｂ）は一般には、１つの炭素－炭素二重結合を有する化合物である。
　好ましい非フッ素非架橋性単量体（ｂ）は、一般式：
　　　ＣＨ２＝ＣＡ－Ｔ
（式中、Ａは、水素原子、メチル基、または、フッ素原子以外のハロゲン原子であり、Ｔは、水素原子、炭素数１～３０の鎖状または環状の炭化水素基、または、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合もしくは尿素結合を有する鎖状または環状の炭素数１～２０の有機基である。）で示される。
　炭素数１～３０の鎖状または環状の炭化水素基の例は、例えば１～２０の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基、４～２０の環状脂肪族基、６～２０の芳香族炭化水素基、７～２０の芳香脂肪族炭化水素基である。Ｔは、炭素数１２～３０の長鎖の炭化水素基および飽和の環状炭化水素基を選択することができる。
　エステル結合を有する鎖状または環状の炭素数１～３０の有機基の例は、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｑおよび－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｑ（ここで、Ｑは、炭素数１～３０の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基、炭素数４～２０の環状脂肪族基、炭素数６～２０の芳香族炭化水素基、炭素数７～２０の芳香脂肪族炭化水素基）である。
　アミド結合、ウレタン結合もしくは尿素結合を有する鎖状または環状の炭素数１～２０の有機基の例は、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｑ、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｑ、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｑ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｑおよび－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－Ｑ（ここで、Ｑは、炭素数１～３０の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基、炭素数４～２０の環状脂肪族基、炭素数６～２０の芳香族炭化水素基、炭素数７～２０の芳香脂肪族炭化水素基）である。
　非フッ素非架橋性単量体（ｂ）の好ましい例には、例えば、エチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、およびビニルアルキルエーテルが含まれる。非フッ素非架橋性単量体（ｂ）はこれらの例に限定されない。
　非フッ素非架橋性単量体（ｂ）は、アルキル基を有する（メタ）アクリレートエステルであってよい。アルキル基の炭素原子の数は１～３０であってよく、例えば、６～３０（例えば、１０～３０）であってよい。例えば、非フッ素非架橋性単量体（ｂ）は、一般式：
　　　ＣＨ２＝ＣＡ１ＣＯＯＡ２　　　
（式中、Ａ１は、水素原子、メチル基、またはフッ素原子以外のハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子）であり、Ａ２は、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎ＝１～３０）によって表されるアルキル基である。）で示されるアクリレート類であってよい。
　非フッ素非架橋性単量体（ｂ）は、環状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート単量体であってよい。環状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート単量体（Ｂ）は、（好ましくは一価の）環状炭化水素基および一価の（メタ）アクリレート基を有する化合物である。一価の環状炭化水素基と一価の（メタ）アクリレート基は、直接に結合している。環状炭化水素基としては、飽和または不飽和である、単環基、多環基、橋かけ環基などが挙げられる。環状炭化水素基は、飽和であることが好ましい。環状炭化水素基の炭素数は４～２０であることが好ましい。環状炭化水素基としては、炭素数４～２０、特に５～１２の環状脂肪族基、炭素数６～２０の芳香族基、炭素数７～２０の芳香脂肪族基が挙げられる。環状炭化水素基の炭素数は、１５以下、例えば１０以下であることが特に好ましい。環状炭化水素基の環における炭素原子が、（メタ）アクリレート基におけるエステル基に直接に結合することが好ましい。環状炭化水素基は、飽和の環状脂肪族基であることが好ましい。環状炭化水素基の具体例は、シクロヘキシル基、ｔ－ブチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基である。（メタ）アクリレート基は、アクリレート基またはメタアクリレート基であるが、メタクリレート基が好ましい。環状炭化水素基を有する単量体の具体例としては、シクロヘキシルメタクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート等が挙げられる。
　本開示の重合体は、非フッ素非架橋性単量体（ｂ）から誘導された繰り返し単位として、長鎖炭化水素基含有非フッ素単量体から誘導された繰り返し単位を有していてよい。
　長鎖炭化水素基含有非フッ素単量体は、フルオロアルキル基を有しない。長鎖炭化水素基含有非フッ素単量体は、フッ素原子を含有しない。
　長鎖炭化水素基は、飽和または不飽和の基である。長鎖炭化水素基は飽和の炭化水素基、特にアルキル基であることが好ましい。
　長鎖炭化水素基は、炭素数７～４０の直鎖状または分岐状の炭化水素基であることが好ましい。直鎖状または分岐状の炭化水素基の炭素数は、１０～４０または１２～４０または１８～４０であってよい。直鎖状または分岐状の炭化水素基は、好ましくは１２～４０、より好ましくは１２～３０、特に１８～２８、特別に１８～２２（または１８～２４）であることが好ましく、一般に飽和の脂肪族炭化水素基、特にアルキル基であることが好ましい。長鎖炭化水素基はステアリル基、イコシル基またはベヘニル基であることが特に好ましい。
　長鎖炭化水素基含有非フッ素単量体としては、一般式：
　　　ＣＨ２＝Ｃ（－Ｘ１１）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ１１－Ｒ１１ ｎ
（式中、Ｘ１１は、水素原子、一価の有機基またはフッ素原子以外のハロゲン原子であり、Ｙ１１は、－Ｏ－および－ＮＨ－から選択された少なくとも１つの基を有する２価～４価の連結基であり、Ｒ１１は、炭素数７～４０の炭化水素基であり、ｎは１～３の整数である）で示される単量体が好ましい。
　Ｘ１１は、水素原子、メチル基、フッ素原子を除くハロゲン、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であってよい。Ｘ１１の例は、水素原子、メチル基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基である。Ｘ１１は、水素原子、メチル基、塩素原子であることが好ましい。
　Ｙ１１は、単結合または２価～４価の基である。Ｙ１１は、単結合または２価の基であることが好ましい。Ｙ１１は、－Ｏ－、－ＮＨ－、または、－Ｏ－および－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つの基と、炭素数１の炭化水素基、－Ｃ６Ｈ６－、－Ｃ（＝Ｏ）－および－Ｓ（Ｃ＝Ｏ）２－から選ばれる少なくとも１つの基と、を少なくとも含む２価の基であることが好ましい。炭素数１の炭化水素基の例として、－ＣＨ２－、－ＣＨ＝または－Ｃ≡が挙げられる。
　２価の基であるＹ１１の例は、－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、または－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｒ’－
（式中、Ｙ’は、－Ｏ－または－ＮＨ－であり、Ｒ’は－（ＣＨ２）ｍ－（ｍは１～５の整数である）または－Ｃ６Ｈ６－（フェニレン基））である。
　２価の基であるＹ１１の具体例として、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ６Ｈ６－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－Ｃ６Ｈ６－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－Ｃ６Ｈ６－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ６Ｈ６－（各式中、ｍは１～５の整数、特に２または４である）が挙げられる。
　２価の基であるＹ１１は、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（各式中、ｍは１～５の整数、特に２または４である）であることがさらに好ましい。Ｙ１１は、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－であることが特に好ましい。
　２価の基であるＹ１１は、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（各式中、ｍは１～５の整数、特に２または４である）であることが特に好ましい。
　Ｒ１１は、直鎖状または分岐状の炭化水素基であることが好ましい。炭化水素基は、特に直鎖状の炭化水素基であってよい。炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基、特別にアルキル基であることが好ましい。炭化水素基の炭素数は、１２～３０、例えば１６～２６、特に１８～２２であることが好ましい。
　ｎは１～３の整数、好ましくは１である。
　Ｙ１１が４価の炭素数１の炭化水素基を有する場合、ｎ＝３であることが好ましい。Ｙ１１が３価の炭素数１の炭化水素基を有する場合、ｎ＝２であることが好ましい。Ｙ１１が３価および４価の炭素数１の炭化水素基を有しない場合に、ｎ＝１である。
　長鎖炭化水素基含有非フッ素単量体の例は、＊
（ｂ１）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－※または－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－＊で示される二価の基および炭素数７～４０の炭化水素基を含むアクリル単量体であって、＊で示す結合が、炭素数７～４０の炭化水素基に直接に結合しているアクリル単量体、および、
（ｂ２）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－※または－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－＊で示される二価の基および炭素数７～４０の炭化水素基を含むアクリル単量体であって、＊で示す結合が、炭素数７～４０の炭化水素基に直接に結合していないアクリル単量体である。
　アクリル単量体（ｂ２）は、アクリル単量体（ｂ１）と異なる化合物である。
　アクリル単量体（ｂ２）は、（Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－またはＣ（＝Ｏ）－ＮＨ－に直接に結合しておらず、炭素数７～４０の炭化水素基に直接に結合する）アミド基、ウレタン基またはウレア基を有する（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミドであってよい。アクリル単量体（ｂ２）は、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－で示される二価の基を含むことに加えて、この二価の基に直接に結合していないアミド基（すなわち、他の基を介してこの二価の基と結合しているアミド基）であって、炭素数７～４０の炭化水素基に直接に結合するアミド基を含むアクリレートであることが好ましい。
（ｂ１）アクリル単量体
　アクリル単量体（ｂ１）は、一般式：
　　　ＣＨ２＝Ｃ（－Ｘ１１１）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ１１１－Ｒ１１１
（式中、Ｘ１１１は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、Ｙ１１１は、－Ｏ－または－ＮＨ－であり、Ｒ１１１は、炭素数７～４０の炭化水素基である）で示される化合物であることが好ましい。
　アクリル単量体（ｂ１）は、Ｙ１１１が－Ｏ－である長鎖アクリレートエステル単量体、またはＹ１１１が－ＮＨ－である長鎖アクリルアミド単量体である。
　Ｘ１１１は、水素原子、メチル基、フッ素原子を除くハロゲン、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であってよい。Ｘ１１１の例は、水素原子、メチル基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基である。Ｘ１１１は、水素原子、メチル基、塩素原子であることが好ましい。
　Ｙ１１１は、－Ｏ－または－ＮＨ－である。
　Ｒ１１１は、直鎖状または分岐状の炭化水素基であることが好ましい。炭化水素基は、特に直鎖状の炭化水素基であってよい。炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基、特別にアルキル基であることが好ましい。炭化水素基の炭素数は、１２～３０、例えば１６～２６、特に１８～２２（または１８～２４）であることが好ましい。
　長鎖アクリレートエステル単量体の具体例は、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ステアリルαクロロアクリレート、イコシルαクロロアクリレート、ベヘニルαクロロアクリレートである。
　長鎖アクリルアミド単量体の具体例は、ラウリル（メタ）アクリルアミド、ステアリル（メタ）アクリルアミド、イコシル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミドである。
（ｂ２）アクリル単量体
　アクリル単量体（ｂ２）は、－Ｏ－および－ＮＨ－から選択された少なくとも１つの基を有する２価～４価の連結基を、Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－またはＣ（＝Ｏ）－ＮＨ－と炭素数７～４０の炭化水素基との間に有する（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミドであってよい。
　アクリル単量体（ｂ２）は、一般式：
　　　ＣＨ２＝Ｃ（－Ｘ１１２）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ１１２－Ｚ１１１（－Ｚ１１２－Ｒ１１２）ｐ
（式中、Ｘ１１２は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、Ｙ１１２は、－Ｏ－または－ＮＨ－であり、Ｚ１１１は、直接結合、２価または３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、Ｚ１１２は、それぞれ独立的に、直接結合、－Ｏ－および－ＮＨ－から選択された少なくとも１つの基を有する２価～４価の連結基であり、Ｒ１１２は、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、ｐは、１または２である）で示される化合物であることが好ましい。
　アクリル単量体（ｂ２）は、Ｙ１１２が－Ｏ－である長鎖アクリレートエステル単量体、またはＹ１１２が－ＮＨ－である長鎖アクリルアミド単量体である。
　Ｘ１１２は、水素原子、メチル基、フッ素原子を除くハロゲン原子、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であってよい。Ｘ１１２の例は、水素原子、メチル基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基である。得られる重合体の主鎖が剛直でないほど、側鎖の結晶性を阻害しないので、Ｘ１１２は、水素原子、メチル基、塩素原子であることが好ましく、水素原子、メチル基であることがより好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
　Ｙ１１２は、－Ｏ－または－ＮＨ－である。
　Ｚ１１１は、直接結合、２価または３価の炭素数１～５の炭化水素基（特にアルキル基）であり、枝分かれ構造を有していてもよい。Ｚ１１１の炭素数は、２～４、特に２であることが好ましい。Ｚ１１１の具体例は、直接結合、２価の基として、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、枝分かれ構造を有する（３価の基である）－ＣＨ２ＣＨ＝、－ＣＨ２（ＣＨ－）ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝、－ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ－）ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝である。Ｚ１１１は直接結合でないことが好ましい。
　Ｚ１１２の具体例は、直接結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－（Ｏ）ｋ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－（Ｏ）ｋ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－（Ｏ）ｋ－Ｃ６Ｈ６－、－（Ｏ）ｋ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－、－（Ｏ）ｋ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－、－（Ｏ）ｋ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－（Ｏ）ｋ－（ＣＨ２）ｍ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－（Ｏ）ｋ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－（Ｏ）ｋ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－（Ｏ）ｋ－（ＣＨ２）ｍ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－（Ｏ）ｋ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－（Ｏ）ｋ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－（Ｏ）ｋ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－Ｃ６Ｈ６－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－Ｃ６Ｈ６－、－ＮＨ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ６Ｈ６－（各式中、ｋは０または１であり、ｍは１～５の整数、特に２または４である）などである。
　Ｚ１１２は、－（Ｏ）ｋ－、－ＮＨ－、－（Ｏ）ｋ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－（Ｏ）ｋ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－（Ｏ）ｋ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－（Ｏ）ｋ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－（Ｏ）ｋ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（各式中、ｋは０または１であり、ｍは１～５の整数、特に２または４である）であることが特に好ましい。
　Ｚ１１１およびＺ１１２は同時に直接結合であることはない。
　Ｒ１１２は、直鎖状または分岐状の炭化水素基であることが好ましい。炭化水素基は、特に直鎖状の炭化水素基であってよい。炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基、特別にアルキル基であることが好ましい。炭化水素基の炭素数は、１２～３０、例えば１６～２６、特に１８～２２（または１８～２４）であることが好ましい。
　アクリル単量体（ｂ２）は、ＣＨ２＝Ｃ（－Ｘ１１２）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１１２、ＣＨ２＝Ｃ（－Ｘ１１２）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ１１２またはこれらの組み合わせであることが好ましい（ここで、Ｘ１１２、ｍおよびＲ１１２は上記と同意義である）。アクリル単量体（ｂ２）は、ＣＨ２＝Ｃ（－Ｘ１１２）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１１２であることが特に好ましい。
　アクリル単量体（ｂ２）は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートまたはヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドと長鎖アルキルイソシアネートを反応させることによって製造できる。長鎖アルキルイソシアネートとしては例えば、ラウリルイソシアネート、ミリスチルイソシアネート、セチルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、オレイルイソシアネート、ベヘニルイソシアネートなどがある。
　あるいは、アクリル単量体（ｂ２）は、側鎖にイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート、例えば、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネートと長鎖アルキルアミンまたは長鎖アルキルアルコールを反応させることでも製造できる。長鎖アルキルアミンとしては例えば、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベヘニルアミンなどがある。長鎖アルキルアルコールとしては例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールなどがある。
　アクリル単量体（ｂ２）の具体例は、次のとおりである。下記の化学式の化合物は、α位が水素原子であるアクリレートであるが、具体例は、α位がメチル基であるメタクリレートおよびα位が塩素原子であるアクリレートであってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 （各式中、ｍは１～５の整数であり、ｎは７～４０の整数である）、ならびに、上記化学式において、α位がメチル基であるメタクリレートおよびα位が塩素原子であるアクリレート。
　アクリル単量体（ｂ２）の代表的な具体例は、パルミチン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ベヘニン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ミリスチン酸アミドエチル（メタ）アクリレートである。
　アクリル単量体（ｂ２）は、一般式：
　　　Ｒ２２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｒ２３－Ｏ－Ｒ２１
（式中、Ｒ２１は、エチレン性不飽和重合性基を有する有機残基、Ｒ２２は、炭素数７～４０の炭化水素基、Ｒ２３は、炭素数１～５の炭化水素基である）で示されるアミド基含有単量体であることが特に好ましい。
　Ｒ２１は、エチレン性不飽和重合性基を有する有機残基であり、炭素同士の二重結合があれば特に限定されない。具体的には－Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ２４＝ＣＨ２、－ＣＨＲ２４＝ＣＨ２、－ＣＨ２ＣＨＲ２４＝ＣＨ２等のエチレン性不飽和重合性基を有する有機残基が挙げられ、Ｒ２４は、水素原子または炭素数１～４のアルキル基が挙げられる。またＲ２１はエチレン性不飽和重合性基以外に種々の有機性基を有してよく、例えば鎖式炭化水素、環式炭化水素、ポリオキシアルキレン基、ポリシロキサン基等の有機性基が挙げられ、これら有機性基は種々の置換基で置換されていても良い。Ｒ２１は－Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ２４＝ＣＨ２であることが好ましい。
　Ｒ２２は、炭素数７～４０の炭化水素基、好ましくはアルキル基であり、鎖式炭化水素、環式の炭化水素等が挙げられる。そのなかで、鎖式炭化水素であることが好ましく、直鎖状の飽和炭化水素基であることが特に好ましい。Ｒ２２の炭素数は、７～４０であるが、好ましくは１１～２７、特に好ましくは１５～２３である。
　Ｒ２３は、炭素数１～５の炭化水素基、好ましくはアルキル基である。炭素数１～５の炭化水素基は直鎖状または分岐鎖状のいずれでも良く、不飽和結合を有していても良いが、好ましくは直鎖状が良い。Ｒ２３の炭素数は、２～４が好ましく、特に２であることが好ましい。Ｒ２３は、アルキレン基であることが好ましい。
　アミド基含有単量体は、Ｒ２１が単独であるもの（例えば、Ｒ２１が炭素数１７である化合物のみ）、またはＲ２１が複数の組み合わせであるもの（例えば、Ｒ２１の炭素数が１７である化合物と、Ｒ２１の炭素数が１５である化合物との混合物）であってよい。
　アミド基含有単量体の例は、カルボン酸アミドアルキル（メタ）アクリレートである。
　アミド基含有単量体の具体例としては、パルミチン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ベヘニン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ミリスチン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ラウリン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、イソステアリン酸エチルアミド（メタ）アクリレート、オレイン酸エチルアミド（メタ）アクリレート、ターシャリーブチルシクロヘキシルカプロン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、アダマンタンカルボン酸エチルアミド（メタ）アクリレート、ナフタレンカルボン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、アントラセンカルボン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、パルミチン酸アミドプロピル（メタ）アクリレート、ステアリン酸アミドプロピル（メタ）アクリレート、パルミチン酸アミドエチルビニルエーテル、ステアリン酸アミドエチルビニルエーテル、パルミチン酸アミドエチルアリルエーテル、ステアリン酸アミドエチルアリルエーテル、またはこれらの混合物が挙げられる。
　アミド基含有単量体は、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレートであることが好ましい。アミド基含有単量体は、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレートを含む混合物であってよい。ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレートを含む混合物において、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレートの量は、アミド基含有単量体全体の重量に対して、例えば５５～９９重量％、好ましくは６０～８５重量％、更に好ましくは６５～８０重量％であってよく、残りの単量体は、例えば、パルミチン酸アミドエチル（メタ）アクリレートであってよい。
（ｃ）非フッ素架橋性単量体
　本開示の重合体は、非フッ素架橋性単量体（ｃ）から誘導された繰り返し単位を有していてよい。非フッ素架橋性単量体（ｃ）は、フッ素原子を含まず、架橋可能な単量体である。非フッ素架橋性単量体（ｃ）は、少なくとも２つの反応性基および／または炭素－炭素二重結合を有し、フッ素を含有しない化合物であってよい。非フッ素架橋性単量体（ｃ）は、少なくとも２つの炭素－炭素二重結合を有する化合物、あるいは少なくとも１つの炭素－炭素二重結合および少なくとも１つの反応性基を有する化合物であってよい。反応性基の例は、ヒドロキシル基、エポキシ基、クロロメチル基、ブロックイソシアネート基、アミノ基、カルボキシル基、などである。非フッ素架橋性単量体（ｃ）は、反応性基を有するモノ（メタ）アクリレート、（メタ）ジアクリレートまたはモノ（メタ）アクリルアミドであってよい。あるいは、非フッ素架橋性単量体（ｃ）は、ジ（メタ）アクリレートであってよい。
　非フッ素架橋性単量体（ｃ）としては、例えば、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、グリシジル（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどが例示されるが、これらに限定されるものでない。
（ｄ）ハロゲン化オレフィン単量体
　本開示の重合体は、ハロゲン化オレフィン単量体（ｄ）（ただし、単量体（ａ）を除く）から誘導された繰り返し単位を有していてよい。ハロゲン化オレフィン単量体（ｄ）は、１～１０の塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子で置換されている炭素数２～２０のオレフィンであることが好ましい。ハロゲン化オレフィン単量体（ｄ）は、炭素数２～２０の塩素化オレフィン、特に１～５の塩素原子を有する炭素数２～５のオレフィンであることが好ましい。ハロゲン化オレフィン単量体（ｄ）の好ましい具体例は、ハロゲン化ビニル、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、例えば塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、ヨウ化ビニリデンである。
　本開示の重合体は、単量体原料から形成され得、単量体原料は、単量体（ａ）を含み、場合により（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）からなる群より選択される少なくともいずれか１つを含む。重合体に関して、単量体（ａ）ならびに存在する場合には（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）（より詳細には、これら単量体から誘導された繰り返し単位、以下同様）のそれぞれは、１種であってよく、あるいは２種以上の混合物であってもよい。
　重合体における各単量体の質量割合の例としては、単量体（ａ）～（ｄ）の合計を１００質量％として、
　　単量体（ａ）の割合は、０．１～９９．９質量％、例えば２０～９０質量％、特に５０～８０質量％であり、
　　単量体（ｂ）の割合は、０～９９．８質量％、例えば０．５～５０質量％、特に１～３０質量％であり、
　　単量体（ｃ）の割合は、０～９９．８質量％、例えば０．１～１０質量％、特に０．１～５質量％であり、
　　単量体（ｄ）の割合は、０～９９．８質量％、例えば０．５～５０質量％、特に１～３０質量％であってよい。
　なお、これら質量割合は、重合体の原料（第１単量体原料）に用いた単量体の合計における各質量割合に等しいと考えて差し支えない。
　本開示においては、重合体の分子量に特に制限はないが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算で求めた質量平均分子量は、例えば３，０００以上、好ましくは５，０００～１，５００，０００の範囲である。
　本開示の重合体は、通常の重合方法の何れでも製造でき、また重合反応の条件も任意に選択できる。このような重合方法として、溶液重合、懸濁重合、乳化重合が挙げられる。
　溶液重合では、重合開始剤の存在下で、単量体を有機溶媒に溶解させ、窒素置換後、３０～１２０℃の範囲で１～１０時間、加熱撹拌する方法が採用される。重合開始剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートなどが挙げられる。重合開始剤は単量体１００質量部に対して、０．０１～２０質量部、例えば０．０１～１０質量部の範囲で用いられる。
　有機溶媒は、単量体に不活性でこれらを溶解するものであり、例えば、エステル（例えば、炭素数２～３０のエステル、具体的には、酢酸エチル、酢酸ブチル）、ケトン（例えば、炭素数２～３０のケトン、具体的には、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン）、アルコール（例えば、炭素数１～３０のアルコール、具体的には、イソプロピルアルコール）であってよい。有機溶媒の具体例としては、アセトン、クロロホルム、ＨＣＨＣ２２５、イソプロピルアルコール、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、１，１，２，２－テトラクロロエタン、１，１，１－トリクロロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、テトラクロロジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタンなどが挙げられる。有機溶媒は単量体の合計１００質量部に対して、１０～２０００質量部、例えば、５０～１０００質量部の範囲で用いられる。
　乳化重合では、重合開始剤および乳化剤の存在下で、単量体を水中に乳化させ、窒素置換後、５０～８０℃の範囲で１～１０時間、撹拌して重合させる方法が採用される。重合開始剤は、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ－ブチルパーベンゾエート、１－ヒドロキシシクロヘキシルヒドロ過酸化物、３－カルボキシプロピオニル過酸化物、過酸化アセチル、アゾビスイソブチルアミジン－二塩酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾール－２－イル）プロパン］二塩酸塩などの水溶性のものやアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾール－２－イル）プロパン］などの油溶性のものが用いられる。重合開始剤は単量体１００質量部に対して、０．０１～１０質量部の範囲で用いられる。
　放置安定性の優れた重合体水分散液を得るためには、高圧ホモジナイザーや超音波ホモジナイザーのような強力な破砕エネルギーを付与できる乳化装置を用いて、単量体を水中に微粒子化して重合することが望ましい。また、乳化剤としてはアニオン性、カチオン性あるいはノニオン性の各種乳化剤を用いることができ、単量体１００質量部に対して、０．５～２０質量部の範囲で用いられる。アニオン性および／またはノニオン性および／またはカチオン性の乳化剤を使用することが好ましい。単量体が完全に相溶しない場合は、これら単量体に充分に相溶させるような相溶化剤、例えば、水溶性有機溶媒や低分子量の単量体を添加することが好ましい。相溶化剤の添加により、乳化性および共重合性を向上させることが可能である。
　水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エタノールなどが挙げられ、水１００質量部に対して、１～５０質量部、例えば１０～４０質量部の範囲で用いてよい。また、低分子量の単量体としては、メチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２，２，２－トリフルオロエチルメタクリレートなどが挙げられ、単量体の総量１００質量部に対して、１～５０質量部、例えば１０～４０質量部の範囲で用いてよい。
　重合においては、連鎖移動剤を使用してもよい。連鎖移動剤の使用量に応じて、重合体の分子量を変化させることができる。連鎖移動剤の例は、ラウリルメルカプタン、チオグリコール、チオグリセロールなどのメルカプタン基含有化合物（特に、（例えば炭素数１～３０の）アルキルメルカプタン）、次亜リン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムなどの無機塩などである。連鎖移動剤の使用量は、単量体の総量１００質量部に対して、０．０１～１０質量部、例えば０．１～５質量部の範囲で用いてよい。
　本開示の撥水耐油剤組成物は、上記した重合体および媒体を含有する。本開示の撥水耐油剤組成物は、基材に優れた撥水性または耐油性、好ましくは基材に優れた撥水性および耐油性を付与する。
　本開示の撥水剤耐油組成物は、溶液、エマルション（特に、水分散組成物）またはエアゾールの形態であってよいが、溶液または水分散組成物であることが好ましく、水分散組成物であることがより好ましい。撥水剤耐油組成物は、重合体（撥水耐油剤組成物の活性成分）および媒体（特に、液状媒体、例えば、有機溶媒および／または水）を含んでなる。媒体の量は、例えば、撥水耐油剤組成物に対して、５～９９．９重量％、特に１０～８０重量％であってよい。撥水耐油剤組成物において、重合体の濃度は、０．０１～９５重量％、例えば５～５０重量％であってよい。
　本開示の撥水耐油剤組成物は、外的処理剤（表面処理剤）または内的処理剤として使用できる。
　本開示の撥水耐油剤組成物は、外的処理剤である場合に、従来既知の方法により被処理物に適用することができる。通常、該撥水耐油剤組成物を有機溶媒または水に分散して希釈して、浸漬塗布、スプレー塗布、泡塗布などのような既知の方法により、被処理物の表面に付着させ、乾燥する方法が採られる。また、必要ならば、適当な架橋剤（例えば、ブロックドイソシアネート）と共に適用し、キュアリングを行ってもよい。さらに、本開示の撥水耐油剤組成物に、防虫剤、柔軟剤、抗菌剤、難燃剤、帯電防止剤、塗料定着剤、防シワ剤などを添加して併用することも可能である。被処理物と接触させる処理液における重合体の濃度は０.０１～１０重量％（特に、浸漬塗布の場合）、例えば０.０５～１０重量％であってよい。
　本開示の処理剤組成物（撥水耐油剤組成物）で処理される被処理物としては、繊維製品、石材、フィルター（例えば、静電フィルター）、防塵マスク、燃料電池の部品（例えば、ガス拡散電極およびガス拡散支持体）、ガラス、紙、木、皮革、毛皮、石綿、レンガ、セメント、金属および酸化物、窯業製品、プラスチック、塗面、およびプラスターなどを挙げることができる。繊維製品としては種々の例を挙げることができる。例えば、綿、麻、羊毛、絹などの動植物性天然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンなどの合成繊維、レーヨン、アセテートなどの半合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維などの無機繊維、あるいはこれらの混合繊維が挙げられる。
　繊維製品は、繊維、布等の形態のいずれであってもよい。
　本開示の撥水耐油剤組成物は、防汚剤、剥離剤、離型剤（例えば、内部離型剤あるいは外部離型剤）としても使用できる。例えば、基材の表面を、他の表面（該基材における他の表面、あるいは他の基材における表面）から容易に剥離することができる。
　重合体は、繊維製品を液体で処理するために知られている方法のいずれかによって繊維状基材（例えば、繊維製品など）に適用することができる。繊維製品が布であるときには、布を溶液に浸してよく、あるいは、布に溶液を付着または噴霧してよい。処理された繊維製品は、撥水性または耐油性を発現させるために、乾燥され、好ましくは、例えば、１００℃～２００℃で加熱される。
　あるいは、重合体はクリーニング法によって繊維製品に適用してよく、例えば、洗濯適用またはドライクリーニング法などにおいて繊維製品に適用してよい。
　処理される繊維製品は、典型的には、布であり、これには、織物、編物および不織布、衣料品形態の布およびカーペットが含まれるが、繊維または糸または中間繊維製品（例えば、スライバーまたは粗糸など）であってもよい。繊維製品材料は、天然繊維（例えば、綿または羊毛など）、化学繊維（例えば、ビスコースレーヨンまたはレオセルなど）、または、合成繊維（例えば、ポリエステル、ポリアミドまたはアクリル繊維など）であってよく、あるいは、繊維の混合物（例えば、天然繊維および合成繊維の混合物など）であってよい。繊維製品はカーペットであることが好ましい。
　あるいは、繊維状基材は皮革であってよい。製造重合体を、皮革を疎水性および疎油性にするために、皮革加工の様々な段階で、例えば、皮革の湿潤加工の期間中に、または、皮革の仕上げの期間中に、水溶液または水性乳化物から皮革に適用してよい。
　あるいは、繊維状基材は紙であってもよい。製造重合体を、予め形成した紙に適用してよく、または、製紙の様々な段階で、例えば、紙の乾燥期間中に適用してもよい。
　「処理」とは、処理剤を、浸漬、噴霧、塗布などにより被処理物に適用することを意味する。処理により、処理剤の有効成分である重合体が被処理物の内部に浸透するおよび／または被処理物の表面に付着する。
　撥水耐油剤組成物は、内的処理剤である場合に、樹脂、例えば熱可塑性樹脂に添加することによって、樹脂に撥水性または耐油を付与できる。樹脂の成形体を製造するときに、撥水耐油剤組成物を使用できる。
　重合体を含む液（溶液または分散液）から液状媒体を除去し、重合体を得る。例えば、重合体の分散液（水性分散液または有機溶媒分散液）を水または有機溶媒で再沈した後、乾燥することによって、重合体を得ることができる。
　例えば、樹脂と重合体を混合して樹脂組成物を得る工程、および樹脂組成物を成形する工程を有する製造方法によって成形体を製造できる。押出機等を用いて溶融混練することにより成形体を製造することが好ましい。
　一般に、熱可塑性樹脂と重合体とは、溶融状態において相溶性である。混練は、例えば一軸押出機、二軸押出機、ロール等、従来公知の方法にて行うことができる。こうして得られた樹脂組成物を、押出成形、射出成形、圧縮成形、ブロー成形、プレス等によって成形する。樹脂組成物は、種々の形状の成形体に成形される。得られた成形体は、成形加工後さらにオーブン、乾燥炉等で加熱処理を施してもよい。成形品は単層であってもよく、２層～１０層、例えば３層～５層の複層であってよい。
　成形体は、熱可塑性樹脂が使用される用途、特に、汚れに対して優れたふき取り容易性と優れた耐傷つき性を有することが好ましい用途に使用できる。成形体の用途は、自動車（外装部品および内装部品）（例えば、バンパー、インスツルメンタルパネル、ドアトリム)、家庭電気製品（例えば、洗濯機および冷蔵庫）（例えば、筐体、冷蔵庫内の扉、トレイ、野菜室容器）、各種ケース類、建築物（内装および部品）（例えば、手すり、壁紙、机、椅子、便座及び便座力バー、浴槽）、電子機器（例えば、スマートフォンの筐体）、排水溝、パイプ、食器、床材、ガソリンタンク、燃料ホース、OA機器などである。中でも、自動車の内装部品、家庭電化製品の内装部品、建築物が更に好ましい。
　以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨および範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
　本開示の主なる実施形態は以下のとおりである。
＜１＞　本開示の第１の観点によれば、
　一般式：
　　　Ｒ１－Ｒ２－（ＣＨ２）ｐ－Ｏ－Ｒ３
　　（式中、
　　　Ｒ１は、－ＣＨ３、－ＣＨ２Ｆ、－ＣＨＦ２、－ＣＨ２Ｉまたは－ＣＨＦＩであり、
　　　Ｒ２は、－ＣＦＨ－で示される単位のみから構成される炭素数が１～４９のアルキレン基、または、－ＣＦＨ－で示される単位および－ＣＨ２－で示される単位のみから構成される炭素数が２～４９のアルキレン基、または、－ＣＦＨ－で示される単位、－ＣＨ２－で示される単位および－ＣＨＩ－で示される単位のみから構成される炭素数が３～４９のアルキレン基であり、
　　　ｐは、０～２の整数であり、
　　　Ｒ３は、エチレン性不飽和重合性基を有する有機残基である）
で示される単量体（ａ）から誘導された繰り返し単位を有している重合体が提供される。
＜２＞　本開示の第２の観点によれば、
　Ｒ２が、炭素数２～１０のアルキレン基である第１の観点による重合体が提供される。
＜３＞　本開示の第３の観点によれば、
　Ｒ２が、一般式：
　　　－（ＣＦＨ）ｎ１－
（式中、ｎ１は２～１０の整数である）
で示されるアルキレン基である第１または第２の観点による重合体が提供される。
＜４＞　本開示の第４の観点によれば、
　Ｒ３が、一般式：
　　　ＣＨ２＝Ｃ（－Ｘ）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ－Ｚ－
　　　（式中、
　　　Ｘは、水素原子、メチル基またはハロゲン原子であり、
　　　Ｙは、－Ｏ－または－ＮＨ－であり、
　　　Ｚは、直接結合または二価の有機基である）
で示される基である第１～第３のいずれかの観点による重合体が提供される。
＜５＞　本開示の第５の観点によれば、
　Ｚが、直接結合、炭素数１～１０の脂肪族基、炭素数６～１８の芳香族基または環状脂肪族基、－（ＣＨ２）ｍ－Ｎ（Ｒ１）ＳＯ２－（ＣＨ２）ｎ－基、－ＣＨ２ＣＨ（ＯＺ１）ＣＨ２－基、－ＣＨ２ＣＨ（ＯＺ１）ＣＨ２－（Ｐｈ－Ｏ）－基、－（ＣＨ２）ｎ－Ｐｈ－Ｏ－基、－（ＣＨ２）ｍ－ＳＯ２－（ＣＨ２）ｎ－基、－（ＣＨ２）ｍ－ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ１）－（ＣＨ２）ｎ－基、－（ＣＨ２）ｍ－Ｎ（Ｒ１）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－基、－（ＣＨ２）ｍ－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ１）－（ＣＨ２）ｎ－基、－（ＣＨ２）ｍ－（Ｒ１）ＮＣ（＝Ｏ）－（ＣＨ２）ｎ－基、－（ＣＨ２）ｍ－（Ｒ１）ＮＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ１）－（ＣＨ２）ｎ－基、または、－（ＣＨ２）ｍ－Ｓ－（ＣＨ２）ｎ－基（ただし、各式中、Ｚ１は水素原子またはＲ１Ｃ（＝Ｏ）－、Ｒ１は炭素数１～１８のアルキル基、Ｐｈはフェニレン基、ｍは１～１０の整数、ｎは０～１０の整数である）である第４の観点による重合体が提供される。
＜６＞　本開示の第６の観点によれば、
　重合体が、
　　　（ｂ）非フッ素非架橋性単量体、
　　　（ｃ）非フッ素架橋性単量体、および
　　　（ｄ）ハロゲン化オレフィン単量体
からなる群より選択される少なくとも１つから誘導された繰り返し単位をさらに含有する第１～第５のいずれかの観点による重合体が提供される。
＜７＞　本開示の第７の観点によれば、
　重合体が、一般式：
　　　ＣＨ２＝Ｃ（－Ｘ１１）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ１１－Ｒ１１ ｎ
　　　（式中、
　　　Ｘ１１は、水素原子、メチル基またはハロゲン原子であり、
　　　Ｙ１１は、－Ｏ－および－ＮＨ－から選択された少なくとも１つの基を有する２価～４価の連結基であり、
　　　Ｒ１１は、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
　　　ｎは１～３の整数である）
で示される単量体から誘導された繰り返し単位をさらに含有する第１～第６のいずれかの観点による重合体が提供される。
＜８＞　本開示の第８の観点によれば、
　第１～第７のいずれかの観点による重合体、および、液状媒体を含む撥水耐油剤組成物が提供される。
＜９＞　本開示の第９の観点によれば、
　液状媒体が、水、有機溶媒または水と有機溶媒の混合物である第８の観点による撥水耐油剤組成物が提供される。
＜１０＞　本開示の第１０の観点によれば、
　水分散組成物である第８または第９の観点による撥水耐油剤組成物が提供される。
＜１１＞　本開示の第１１の観点によれば、
　外的処理剤または内的処理剤である第８～第１０のいずれかの観点による撥水耐油剤組成物が提供される。
＜１２＞　本開示の第１２の観点によれば、
　第８～第１１のいずれかの観点による撥水耐油剤組成物により処理された基材が提供される。
＜１３＞　本開示の第１３の観点によれば、
　第８～第１１のいずれかの観点による撥水耐油剤組成物によって処理された繊維製品が提供される。
　つぎに本開示の実施形態について実験例をあげて説明するが、本開示はかかる実験例のみに限定されるものではない。
実験例１　１，１，２－トリフルオロ－２－ヨードエタンの合成
　３００ｍL容の耐圧容器に、ヨウ素　３７．１ｇ、ＩＦ５　１６．１ｇを加え、前記容器を密閉した。当該容器を－７８℃に冷却した後、当該容器へ（Ｅ）－１，２－ジフルオロエテン　１０ｇを導入し、当該容器を８０℃で２０時間加熱した。当該容器を氷水で冷却した後、耐圧容器の内容物を水で洗浄後、５％Ｎａ２Ｓ２Ｏ４水溶液でさらに洗浄し、表題の化合物を５．８ｇで得た。
１９Ｆ　ＮＭＲ（２８２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ－１６９．１～－１６９．４（ｍ，１Ｆ）、－１２４．０～－１２４．３（ｍ，１Ｆ）．
１Ｈ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ　６．７９（ｄ　ｗｉｔｈ　ｆｉｎｅ　ｃｏｕｐｌｉｎｇ，Ｊ　＝　４８．０　Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｔｄ　ｗｉｔｈ　ｆｉｎｅ　ｃｏｕｐｌｉｎｇ，Ｊ　＝　５４．８，３．６ Ｈｚ，１Ｈ）．
LRMS (EI ７０eV) ｍ／ｚ　（％）：２１０（Ｍ＋，１００），１９０（８），１７１（３），８３（６２），６４（３７），５１（１４）．
実験例２　４，５，５－トリフルオロ－２－ヨードペンタノールの合成
　１０ｍL容の耐圧容器に、１，１，２－トリフルオロ－２－ヨードエタン　１．８４ｇ、アリルアルコール　５０９ｍｇ、アゾビスイソブチロニトリル　２８８ｍｇを入れた。その後、当該容器を８０℃で２２時間加熱した。当該容器を氷水で冷却した後、耐圧容器の内容物をガスクロマトグラフィー質量分析法で分析したところ、原料の１，１，２－トリフルオロ－２－ヨードエタンの面積比２４．１％に対し、表題化合物が面積比７５．９％で生成していた。
LRMS (EI ７０eV) ｍ／ｚ　（％）：２６８（Ｍ＋，１），２５１（１），１８５（２），１４１（９５），７３（１００），５１（３８）．
実験例３　７，８，８－トリフルオロ－５－ヨードオクタン－１－オールの合成
　１０ｍL容の耐圧容器に、１，１，２－トリフルオロ－２－ヨードエタン　１．００ｇ、５－ヘキセン－１－オール　４７７ｍｇ、アゾビスイソブチロニトリル　２３５ｍｇを入れた。その後、当該容器を８０℃で２２時間加熱した。当該容器を氷水で冷却した後、耐圧容器の内容物をガスクロマトグラフィー質量分析法で分析したところ、原料１，１，２－トリフルオロ－２－ヨードエタンの面積比３７．２％に対し、表題化合物が面積比６６．８％（２種異性体の合計）で生成していた。
LRMS (EI ７０eV) ｍ／ｚ　（％）：２９３（［Ｍ－ＯＨ］＋，１００），２５９（５），２０７（２５），２０７（２５），１５５（３４）．
実験例４　メタクリル酸４，５，５－トリフルオロ－２－ヨードペンタンの合成
　１０ｍL容のガラス容器に、４，５，５－トリフルオロ－２－ヨードペンタノール　２００ｍｇを入れた。窒素置換後、当該容器にジクロロメタン　１．１ｍＬ、ピリジン　０．１５－ｍＬを加えた。当該容器を０℃に冷却した後、塩化メタクリロイル　０．１８ｍＬを加え、１時間攪拌した。内容物をガスクロマトグラフィー質量分析法で分析したところ、原料４，５，５－トリフルオロ－２－ヨードペンタノール　の面積比２２．３に対し、表題化合物が面積比７７．７％（２種異性体の合計）で生成していた。
LRMS (EI ７０eV) ｍ／ｚ　（％）：２５０（［Ｍ－ＣＨ２＝Ｃ（Ｍｅ）ＣＯＯ］＋，１００），２０９（９５），６９（９０）．
実験例５　７，８，８－トリフルオロオクタン－１－オールの合成
　１０ｍL容のガラス容器に、７，８，８－トリフルオロ－５－ヨードオクタン－１－オール　２００ｍｇ、メタノール　０．４ｍLの混合溶液に亜鉛　６７．５ｍｇを加えた。２Mの塩酸水溶液を０．３３ｍL添加した。６時間攪拌後、内容物をガスクロマトグラフィー質量分析法で分析したところ、原料７，８，８－トリフルオロ－５－ヨードオクタン－１－オールの面積比２４．４％に対し、表題化合物が面積比７５．６％で生成していた。
LRMS (EI ７０eV) ｍ／ｚ　（％）：１６７（［Ｍ－ＯＨ］＋，１００），１２７（５４）,５１（４）．
実験例６　メタクリル酸７，８，８－トリフルオロオクタンの合成
１０ｍL容のガラス容器に、７，８，８－トリフルオロオクタン－１－オール　１１９ｍｇに入れ、窒素置換した後、当該容器にジクロロメタン　０．６ｍＬ、ピリジン　５１．３μＬ加えた。当該容器を０℃に冷却し、塩化メタクリロイル　６２．４μＬを加え、１時間攪拌した。内容物をガスクロマトグラフィー質量分析法で分析したところ、原料は消失し、表題化合物が生成していた。
LRMS (EI ７０eV) ｍ／ｚ　（％）：２５２（［Ｍ］＋，２），１６６（１８），８７（１００）、６９（５２）．
実験例７　１，１，２－トリフルオロ－２－ヨードエタンの（Ｅ）－１，２－ジフルオロエテンとのオリゴメリ化反応
　３０ｍL容の耐圧容器に、１，１，２－トリフルオロ－２－ヨードエタン　１．００　ｇ、２－エチルヘキサノイル（tert－ブチル）ペルオキシド　０．３５ｍLを加え、前記容器を密閉し、－７８℃に冷却した後に（Ｅ）－１，２－ジフルオロエテン　１．５ｇを導入した。当該容器を８０℃で２４時間加熱した。その後、氷水で冷却した後、耐圧容器の内容物をガスクロマトグラフィー質量分析法で分析したところ、原料の１，１，２－トリフルオロ－２－ヨードエタンの面積比２２．２％に対し、H-CF2CHF-(CHFCHF)-I、H-CF2CHF-(CHFCHF)2-I、およびH-CF2CHF-(CHFCHF)3-Iが、面積比３６．１％（４種の異性体合計）、２０．５％（８種の異性体合計）、および２１．３％（複数の異性体合計）がそれぞれ生成していた。
H-CF2CHF-(CHFCHF)-I：LRMS (EI ７０eV) ｍ／ｚ　（％）：２７４（Ｍ＋，８７），１９１（１１），１５９（３０），１４７（７６），８３（４５），７７（１００），５１（８２）．
H-CF2CHF-(CHFCHF)2-I：LRMS (EI ７０eV) ｍ／ｚ　（％）：３３８（M＋、１８）、２１１（４）、１９１（２７）、１５９（２２）、１４７（２７）、８３（３８）、７７（８４）、５１（１００）．
H-CF2CHF-(CHFCHF)3-I：LRMS (EI ７０eV) ｍ／ｚ　（％）：４０２（M＋、２）、１９１（２３）、１５９（３４）、１４７（１８）、８３（３６）、７７（８９）、５１（１００）．
　実験例４、６で得られたメタクリルレートを用いれば、ラジカル開始剤を用いることにより容易に重合体が得られることは技術常識から明らかである。これらの重合体は撥水耐油剤組成物として好適に用いることができる。
　さらに、実験例２～６の結果から、実験例７で得られた化合物を用いれば、容易に H-CF2CHF-(CHFCHF)ｎ-（CH2）p- を持った（メタ）アクリレート類が合成できることは技術常識から明らかである。

Claims (13)

  1. 　一般式：
    　　　Ｒ１－Ｒ２－（ＣＨ２）ｐ－Ｏ－Ｒ３
    　　（式中、
    　　　Ｒ１は、－ＣＨ３、－ＣＨ２Ｆ、－ＣＨＦ２、－ＣＨ２Ｉまたは－ＣＨＦＩであり、
    　　　Ｒ２は、－ＣＦＨ－で示される単位のみから構成される炭素数が１～４９のアルキレン基、または、－ＣＦＨ－で示される単位および－ＣＨ２－で示される単位のみから構成される炭素数が２～４９のアルキレン基、または、－ＣＦＨ－で示される単位、－ＣＨ２－で示される単位および－ＣＨＩ－で示される単位のみから構成される炭素数が３～４９のアルキレン基であり、
    　　　ｐは、０～２の整数であり、
    　　　Ｒ３は、エチレン性不飽和重合性基を有する有機残基である）
    で示される単量体（ａ）から誘導された繰り返し単位を有している重合体。
  2. 　Ｒ２が、炭素数２～１０のアルキレン基である請求項１に記載の重合体。
  3. 　Ｒ２が、一般式：
    　　　－（ＣＦＨ）ｎ１－
    （式中、ｎ１は２～１０の整数である）
    で示されるアルキレン基である請求項１または２に記載の重合体。
  4. 　Ｒ３が、一般式：
    　　　ＣＨ２＝Ｃ（－Ｘ）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ－Ｚ－
    　　　（式中、
    　　　Ｘは、水素原子、メチル基またはハロゲン原子であり、
    　　　Ｙは、－Ｏ－または－ＮＨ－であり、
    　　　Ｚは、直接結合または二価の有機基である）
    で示される基である請求項１～３のいずれかに記載の重合体。
  5. 　Ｚが、直接結合、炭素数１～１０の脂肪族基、炭素数６～１８の芳香族基または環状脂肪族基、－（ＣＨ２）ｍ－Ｎ（Ｒ１）ＳＯ２－（ＣＨ２）ｎ－基、－ＣＨ２ＣＨ（ＯＺ１）ＣＨ２－基、－ＣＨ２ＣＨ（ＯＺ１）ＣＨ２－（Ｐｈ－Ｏ）－基、－（ＣＨ２）ｎ－Ｐｈ－Ｏ－基、－（ＣＨ２）ｍ－ＳＯ２－（ＣＨ２）ｎ－基、－（ＣＨ２）ｍ－ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ１）－（ＣＨ２）ｎ－基、－（ＣＨ２）ｍ－Ｎ（Ｒ１）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－基、－（ＣＨ２）ｍ－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ１）－（ＣＨ２）ｎ－基、－（ＣＨ２）ｍ－（Ｒ１）ＮＣ（＝Ｏ）－（ＣＨ２）ｎ－基、－（ＣＨ２）ｍ－（Ｒ１）ＮＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ１）－（ＣＨ２）ｎ－基、または、－（ＣＨ２）ｍ－Ｓ－（ＣＨ２）ｎ－基（ただし、各式中、Ｚ１は水素原子またはＲ１Ｃ（＝Ｏ）－、Ｒ１は炭素数１～１８のアルキル基、Ｐｈはフェニレン基、ｍは１～１０の整数、ｎは０～１０の整数である）である請求項４に記載の重合体。
  6. 　重合体が、
    　　　（ｂ）非フッ素非架橋性単量体、
    　　　（ｃ）非フッ素架橋性単量体、および
    　　　（ｄ）ハロゲン化オレフィン単量体
    からなる群より選択される少なくとも１つから誘導された繰り返し単位をさらに含有する請求項１～５のいずれかに記載の重合体。
  7. 　重合体が、一般式：
    　　　ＣＨ２＝Ｃ（－Ｘ１１）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ１１－Ｒ１１ ｎ
    　　　（式中、
    　　　Ｘ１１は、水素原子、メチル基またはハロゲン原子であり、
    　　　Ｙ１１は、－Ｏ－および－ＮＨ－から選択された少なくとも１つの基を有する２価～４価の連結基であり、
    　　　Ｒ１１は、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
    　　　ｎは１～３の整数である）
    で示される単量体から誘導された繰り返し単位をさらに含有する請求項１～６のいずれかに記載の重合体。
  8. 　請求項１～７のいずれかに記載の重合体、および、液状媒体を含む撥水耐油剤組成物。
  9. 　液状媒体が、水、有機溶媒または水と有機溶媒の混合物である請求項８に記載の撥水耐油剤組成物。
  10. 　水分散組成物である請求項８または９に記載の撥水耐油剤組成物。
  11. 　外的処理剤または内的処理剤である請求項８～１０のいずれかに記載の撥水耐油剤組成物。
  12. 　請求項８～１１のいずれかに記載の撥水耐油剤組成物により処理された基材。
  13. 　請求項８～１１のいずれかに記載の撥水耐油剤組成物によって処理された繊維製品。
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