WO2023120360A1

WO2023120360A1 - 漁網防汚塗料組成物、該組成物を用いて形成される防汚塗膜を表面に有する漁網、漁網用具又は水中構造物

Info

Publication number: WO2023120360A1
Application number: PCT/JP2022/046178
Authority: WO
Inventors: 貴義藤本; 博一竹縄
Original assignee: Nitto Kasei Co Ltd
Current assignee: Nitto Kasei Co Ltd
Priority date: 2021-12-21
Filing date: 2022-12-15
Publication date: 2023-06-29
Anticipated expiration: 2024-06-21
Also published as: JPWO2023120360A1; CL2024001806A1; KR20240123374A

Abstract

水中浸漬初期から、適度な薬剤放出量を維持し、防汚効果が長期間持続し、漁網への付着生物に対して優れた防汚性能を長期間継続的に発揮することができる漁網防汚塗料組成物を提供することを課題とする。　本発明によれば、共重合体（Ａ）、シリコーンオイル（Ｂ）、および防汚薬剤（Ｃ）を含有する防汚塗料組成物であって、前記共重合体（Ａ）は、一般式（１）で表される単量体（ａ）と、前記単量体（ａ）以外のエチレン性不飽和単量体（ｂ）の共重合体であり、前記単量体（ａ）は、前記一般式（１）中のｎが２以上である化合物を含み、前記シリコーンオイル（Ｂ）は、親水親油バランス（ＨＬＢ値）が０．５～９の変性シリコーンオイルである、漁網防汚塗料組成物が提供される。

Description

漁網防汚塗料組成物、該組成物を用いて形成される防汚塗膜を表面に有する漁網、漁網用具又は水中構造物

　本発明は、養殖用又は定置網用の漁網およびこれらに使用される浮き子、ロープ等の漁網用具、ならびに発電所の冷却水導管等の水中構造物等に水棲汚損生物が付着することを長期にわたって防止するための漁網防汚塗料組成物、該組成物を用いて形成される防汚塗膜を表面に有する漁網、漁網用具又は水中構造物に関する。

　漁網、漁網用具及び水中構造物などは、海中に長期間設置されるため、漁網用の防汚塗料での処理をせずに使用すると、アオサ、アオノリ等の緑藻類、イギス等の紅藻類、フジツボ等の甲殻動物、ヒドラ虫等の腔腸動物、セルプラ、コケムシ、軟体動物類などの種々の水棲汚損生物が付着する。これにより、漁網の網の目がふさがれて海水の流れが悪くなり、酸素欠乏で養殖魚が大量に死んだり、伝染病が発生して出荷できなくなったりし、大きな損害を受けることがある。

　これらの水棲汚損生物の付着を防止するために、従来は有機錫化合物を用いた漁網用防汚塗料組成物が広く使用されてきたが、環境に対する配慮などから使用できなくなった。

　そこで、有機錫化合物に替わる漁網用防汚塗料組成物として、種々の研究、提案がなされ、無機化合物や有機化合物を防汚薬剤として用い、これを天然樹脂系または合成樹脂系展着樹脂に配合した漁網用防汚塗料組成物が使用されてきた。しかし、これらは塗膜物性が悪く、防汚期間が短い等の問題があった。それらの問題を解決すべく、展着樹脂に薬剤の溶出コントロール剤として特定のポリエーテル変性シリコーンオイルを配合した漁網用防汚塗料組成物が提案された（特許文献１～３）。

　しかし、上記発明はいずれも、漁網浸漬初期に薬剤を過剰に放出してしまい、塗料の防汚性能を十分に発揮できず、結果長期の防汚効果を発揮することができなかった。

特開２００１－１９８４８特開２００２－２６５８４９特開２００９－２０３３４１

　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、水中浸漬初期から、適度な薬剤放出量を維持し、防汚効果が長期間持続し、漁網への付着生物に対して優れた防汚性能を長期間継続的に発揮することができる漁網防汚塗料組成物を提供することを課題とする。

　本発明によれば、共重合体（Ａ）、シリコーンオイル（Ｂ）、および防汚薬剤（Ｃ）を含有する防汚塗料組成物であって、前記共重合体（Ａ）は、一般式（１）で表される単量体（ａ）と、前記単量体（ａ）以外のエチレン性不飽和単量体（ｂ）の共重合体であり、前記単量体（ａ）は、前記一般式（１）中のｎが２以上である化合物を含み、前記シリコーンオイル（Ｂ）は、親水親油バランス（ＨＬＢ値）が０．５～９の変性シリコーンオイルである、漁網防汚塗料組成物が提供される。

　本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、共重合体Ａ、シリコーンオイルＢ、および防汚薬剤Ｃを含む漁網防汚塗料組成物が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

　また、本発明によれば、上記漁網防汚塗料組成物を用いて形成される防汚塗膜を表面に有する漁網、漁網用具又は水中構造物も提供される。

以下、本発明について詳細を説明する。

１．漁網防汚塗料組成物
　本発明の漁網防汚塗料組成物は、共重合体Ａ、シリコーンオイルＢおよび防汚薬剤Ｃを含有する。

１－１．共重合体Ａ
　共重合体Ａは、単量体（ａ）と、単量体（ａ）以外のエチレン性不飽和単量体単量体（ｂ）の共重合体であり、単量体（ａ）及び単量体（ｂ）に由来する単量体単位を含む。単量体（ａ）と単量体（ｂ）の合計に対する単量体（ａ）の含有量は、５～９０質量％が好ましく、５～７０質量％が更に好ましく、５～６０質量％が更に好ましく、５～４０質量％が特に好ましい。具体的には例えば、５、８、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。この場合に、長期防汚性が特に良好となる。

１－１－１．単量体（ａ）
　単量体（ａ）は、一般式（１）で表される。
　

（式中、Ｒ^１は水素又はメチル基を示し、Ｒ^２は、水素、メチル基、フェニル基を示し、Ｒ^３は、炭素数１～８のアルコキシ基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数１～８のアルキル基であるか、又はフェニル基を示し、ｎは、１～１０の整数を示す。）

　Ｒ^２は、好ましくは、水素、又はメチル基である。

　Ｒ^３のアルコキシ基又はアルキル基の炭素数は、例えば、１、２、３、４、５、６、７、８であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。Ｒ^３は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基、２－メトキシエチル基、４－メトキシブチル基、ビニル基、又はアリル基であり、好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、又はｎ－ブチル基である。

　ｎは、１～１０の整数を示し、ｎは、例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

　単量体（ａ）は、一般式（１）中のｎが２以上である化合物を含む。単量体（ａ）としてｎが２以上である化合物が含まれると、長期防汚性が高くなる。単量体（ａ）は、ｎが２以上である化合物のみで構成されていてもよく、ｎが１である化合物とｎが２以上である化合物の混合物であってもよい。

　単量体（ａ）は、好ましくは、単量体（ａ１）と単量体（ａ２）で構成される。単量体（ａ）中の単量体（ａ１）の含有量は、５０～８０質量％が好ましく、５５～７５質量％が更に好ましく、６０～７０質量％が特に好ましい。単量体（ａ１）は、単量体（ａ２）に比べて、塗膜強度を高め、長期防汚性を低下させる傾向にある。このため、単量体（ａ１）の含有量が少なすぎると、塗膜強度が低くなる傾向があり、長期間経過後に塗膜表面状態が悪くなりやすくなる場合がある。一方、単量体（ａ１）の含有量が多すぎると、長期防汚性能が低下してしまう場合がある。

＜単量体（ａ１）＞
　単量体（ａ１）は、一般式（１）のｎが１である化合物である。
　単量体（ａ１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシカルボニルメチル、（メタ）アクリル酸エトキシカルボニルメチル、（メタ）アクリル酸イソプロポキシカルボニルメチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロポキシカルボニルメチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブトキシカルボニルメチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブトキシカルボニルメチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルオキシカルボニルメチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルオキシカルボニルメチル、（メタ）アクリル酸ベンジルオキシカルボニルメチル、（メタ）アクリル酸フェノキシカルボニルメチル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエトキシカルボニルメチル、（メタ）アクリル酸４－メトキシブトキシカルボニルメチル、（メタ）アクリル酸アリロキシカルボニルメチル、（メタ）アクリル酸ビニロキシカルボニルメチル、（メタ）アクリル酸１－（メトキシカルボニル）エチル、（メタ）アクリル酸１－（エトキシカルボニル）エチル、（メタ）アクリル酸１－（ｎ－プロポキシカルボニル）エチル、（メタ）アクリル酸１－（イソプロポキシカルボニル）エチル、（メタ）アクリル酸１－（ｎ－ブトキシカルボニル）エチル、（メタ）アクリル酸１－（ｔ－ブトキシカルボニル）エチル、（メタ）アクリル酸α－（メトキシカルボニル）ベンジル、（メタ）アクリル酸α－（エトキシカルボニル）ベンジルが挙げられ、好ましくは、（メタ）アクリル酸メトキシカルボニルメチル、（メタ）アクリル酸エトキシカルボニルメチル、（メタ）アクリル酸イソプロポキシカルボニルメチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロポキシカルボニルメチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブトキシカルボニルメチル、（メタ）アクリル酸１－（メトキシカルボニル）エチル、（メタ）アクリル酸１－（エトキシカルボニル）エチルが挙げられる。

＜単量体（ａ２）＞
　単量体（ａ２）は、一般式（１）のｎが２以上である化合物である。一般式（１）のｎは、長期防汚性の観点から２～６が好ましい。

　単量体（ａ２）としては、ｎが２である化合物と、ｎが３以上である化合物の両方を含むことが好ましい。具体的には例えば、固形分換算で、質量比（ｎ（２）／ｎ（２～１０））が０．４～０．８が好ましく、０．５～０．７が更に好ましい。この場合、安定した塗膜溶解が持続する傾向が見られている。この値は、具体的には例えば、０．４０、０．４５、０．５０、０．５５、０．６０、０．６５、０．７０、０．７５、０．８０であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

　単量体（ａ２）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチルジ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸エチルジ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸イソプロピルジ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピルジ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルジ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルジ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルジ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルジ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸ベンジルジ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸フェニルジ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチルジ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸４－メトキシブチルジ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸アリルジ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸ビニルジ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸メチルジ〔１－（オキシポリカルボニル）エチル〕、（メタ）アクリル酸エチルジ〔１－（オキシポリカルボニル）エチル〕、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピルジ〔１－（オキシポリカルボニル）エチル〕、（メタ）アクリル酸イソプロピルジ〔１－（オキシポリカルボニル）エチル〕、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルジ〔１－（オキシポリカルボニル）エチル〕、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルジ〔１－（オキシポリカルボニル）エチル〕、（メタ）アクリル酸メチルジ〔α－（オキシカルボニル）ベンジル〕、（メタ）アクリル酸エチルジ〔α－（オキシカルボニル）ベンジル〕が挙げられ、好ましくは、（メタ）アクリル酸メチルジ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸エチルジ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸イソプロピルジ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピルジ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルジ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸メチルジ〔１－（オキシポリカルボニルエチル）〕、（メタ）アクリル酸エチルジ〔１－（オキシポリカルボニルエチル）〕、（メタ）アクリル酸メチルポリ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸エチルポリ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸イソプロピルポリ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピルポリ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルポリ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルポリ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルポリ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルポリ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸ベンジルポリオキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸フェニルポリ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチルポリ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸４－メトキシブチルポリ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸アリルポリ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸ビニルポリ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸メチルポリ〔１－（オキシポリカルボニル）エチル〕、（メタ）アクリル酸エチルポリ〔１－（オキシポリカルボニル）エチル〕、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピルポリ〔１－（オキシポリカルボニル）エチル〕、（メタ）アクリル酸イソプロピルポリ〔１－（オキシポリカルボニル）エチル〕、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルポリ〔１－（オキシポリカルボニル）エチル〕、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルポリ〔１－（オキシポリカルボニル）エチル〕、（メタ）アクリル酸メチルポリ〔α－（オキシカルボニル）ベンジル〕、（メタ）アクリル酸エチルポリ〔α－（オキシカルボニル）ベンジル〕が挙げられ、好ましくは、（メタ）アクリル酸メチルポリ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸エチルポリ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸イソプロピルポリ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピルポリ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルポリ（オキシカルボニルメチル）、（メタ）アクリル酸メチルポリ〔１－（オキシポリカルボニルエチル）〕、（メタ）アクリル酸エチルポリ〔１－（オキシポリカルボニルエチル）〕等が挙げられる。

１－１－２．単量体（ｂ）
　単量体（ｂ）は、単量体（ａ）以外のエチレン性不飽和単量体である。単量体（ｂ）は、単量体（ｂ１）と単量体（ｂ２）に分類することができ、共重合体Ａの重合に用いる単量体（ｂ）には、単量体（ｂ１）と単量体（ｂ２）の一方又は両方が含まれ、単量体（ｂ１）が含まれることが好ましい。

　単量体（ｂ１）の含有量は、共重合体Ａ中、１～３０質量％が好ましく、より好ましくは２～２５質量％、更に好ましくは３～２０質量％である。前記範囲内にある場合、得られる塗料組成物を用いて形成した塗膜が、薬剤の溶出をコントロールしているシリコーンオイルとの相溶性が向上し、結果適切量の薬剤溶出を可能とする利点を有する。前記単量体（ｂ１）の含有量は、具体的には例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

＜単量体（ｂ１）＞
　単量体（ｂ１）は、一般式（２）で表される。

（式中、Ｒ^４は水素又はメチル基、Ｒ^５は炭素数１０～２２のアルキル基を示す）

　Ｒ^５は、例えば、デシル、イソデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシルなどが挙げられる。Ｒ^５の炭素数は、１２～１８が好ましい。Ｒ^５の炭素数は、具体的には例えば、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

　単量体（ｂ１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル（ラウリル）、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル（ミリスチル）、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル（パルミチル）、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル（マルガリル）、（メタ）アクリル酸オクタデシル（ステアリル）、（メタ）アクリル酸ノナデシル等が挙げられる。単量体（ｂ１）は単独又は二種以上で使用できる。

＜単量体（ｂ２）＞
　単量体（ｂ２）としては、単量体（ａ）および単量体（ｂ１）以外のエチレン性不飽和単量体が挙げられ、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－メトキシブチル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２－エトキシ－ジエチレングリコール等の（メタ）アクリル酸エステル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、ブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、Ｎ－ビニルピロリドン等のビニル化合物；スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン等の芳香族化合物等が挙げられる。この中でも特に、（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２－エトキシ－ジエチレングリコールがより好ましい。単量体（ｂ２）は、単独又は二種以上で使用できる。

１－１－３．共重合体Ａの物性・製造方法
　共重合体Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）は１００００～５０００００であることが望ましく、８００００～３０００００であることが更に望ましい。分子量が１００００未満であれば、防汚塗料の塗膜が脆弱となり、剥離やクラックを起こし易く、また、５０００００を超えると、重合体溶液の粘度が上昇し、取扱いが困難となるからである。このＭｗは、具体的には例えば、１００００、２００００、３００００、４００００、５００００、６００００、７００００、８００００、９００００、１０００００、２０００００、３０００００、４０００００、５０００００であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
　Ｍｗの測定方法としては、例えばゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ法）が挙げられる。

　前記共重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）は、－５０～５０℃程度が好ましく、－３５～３５℃程度がより好ましい。Ｔｇが前記範囲内の場合、漁網へ塗布した後の塗膜のタックが大きくなりすぎて塗布作業に支障をきたす問題も生じず、また、塗膜の柔軟性が損なわれてクラックや割れなどを生じたり、防汚効果を落としたりという問題を生じない。前記のＴｇの値は、示差走査熱量測定装置（例：ＭＥＴＴＬＥＲ　ＴＯＬＥＤＯ社製、ＤＳＣ１）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１の測定法を参照し、実測した値をいう。

　共重合体Ａは、単量体（ａ）と単量体（ｂ）とのランダム共重合体、交互共重合体、周期的共重合体、又はブロック共重合体のいずれの共重合体であってもよい。

　共重合体Ａは、例えば、重合開始剤の存在下、単量体（ａ）と単量体（ｂ）を重合させることにより得ることができる。

　前記重合開始剤としては、例えば、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル、２，２'－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、ジメチル－２，２'－アゾビスイソブチレート、ジメチル２，２'－アゾビスイソブチレート、２，２'－アゾビス（Ｎ－ブチル－２－メチルプロピオンアミド等のアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジ－ｔ－ヘキシルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルモノカルボネート、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－アミルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－アミルパーオキシピバレート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート等の過酸化物等が挙げられる。これら重合開始剤は、単独又は２種以上を組み合わせて使用できる。前記重合開始剤としては、特に、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル、２，２'－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２'－アゾビスイソブチレート及び１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートが好ましい。重合開始剤の使用量を適宜設定することにより、共重合体Ａの分子量を調整することができる。また、得られるポリマーの分子量の調整のために、連鎖移動剤を使用することができる。連鎖移動剤としては、例えば、ｎ－ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類；チオグリコール酸オクチル等のチオグリコール酸エステル類；α－メチルスチレンダイマー、ターピノーレンが挙げられる。

　重合方法としては、例えば、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合、非水分散重合等が挙げられる。この中でも特に、簡便に、且つ、精度良く、共重合体Ａを得ることができる点で、溶液重合、又は非水分散重合が好ましい。

　前記重合反応においては、必要に応じて有機溶媒を用いてもよい。有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素系溶剤；脂肪族炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸メトキシプロピル、プロピレングリコール１－モノメチルエーテル２－アセタート等のエステル系溶剤；イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール系溶剤；ジオキサン、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤等が挙げられる。
　その中でも、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、ブチルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール１－モノメチルエーテル２－アセタート、トルエン、キシレンが好ましい。これら溶媒については、単独あるいは２種以上を組み合わせて使用できる。

　重合反応における反応温度は、重合開始剤の種類等に応じて適宜設定すればよく、通常５０～１６０℃であり、好ましくは６０～１５０℃である。

　重合反応は、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下で行われることが好ましい。

　漁網防汚塗料組成物中の共重合体Ａの含有量は、特に限定されないが、固形分換算で３～５０質量％、好ましくは５～３０質量％である。

１－２．シリコーンオイルＢ
　シリコーンオイルＢは、親水親油バランス（ＨＬＢ値）が０．５～９の変性シリコーンオイルである。前記変性シリコーンオイルとしては、例えば、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリアルキル（メチル）シロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル長鎖アルキルアラルキル変性ジメチルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、その他各種官能基による変性シリコーンオイル等が挙げられ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はポリエーテル長鎖アルキルアラルキル変性ジメチルシリコーンオイルが望ましい。本発明では、これらの変性シリコーンオイルを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　ＨＬＢ値は、好ましくは、１～５である。ＨＬＢ値は、具体的には例えば、０．５、１．０、１．５、２．０、２．５、３．０、３．５、４．０、４．５、５．０、５．５、６．０、６．５、７．０、７．５、８．０、８．５、９．０であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。ＨＬＢ値は、グリフィン法により算出することができる。グリフィン法では、ＨＬＢ値＝２０×（親水部の分子量の総和／全体の分子量）で定義される。

　シリコーンオイルＢの粘度は、塗工性能および塗膜物性の観点から、１０００ポイズ以下が好ましく、１００ポイズ以下がより好ましく、１０ポイズ以下がさらに好ましい。

　シリコーンオイルＢの含有量は、特に限定されないが、固形分換算で、共重合体Ａ１００質量部に対して１～１５０質量部であり、好ましくは５～１００質量部であり、さらに好ましくは、１０～５０質量部である。

　漁網防汚塗料組成物には、シリコーンオイルＢのみが含まれていてもよく、シリコーンオイルＢに加えて、その他のシリコーンオイルも含まれていてもよい。その他のシリコーンオイルとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、メチルフェニルシロキサン－ジメチルシロキサン共重合体、フロロシリコーンオイル、長鎖アルキル変性ポリジメチルシロキサン、アラルキル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。

１－３．防汚薬剤Ｃ
　本発明に使用される防汚薬剤Ｃとしては、海棲汚損生物に対して殺傷又は忌避作用を有する化合物であればよく、特に限定されない。例えば、以下の有機化合物及び無機化合物が挙げられる。
　有機化合物としては、例えば、２－メルカプトピリジンＮ―オキシド銅、２－メルカプトピリジンＮ―オキシド亜鉛、ジンクエチレンビスジチオカーバメート、ビス（ジメチルジチオカルバミン酸）亜鉛、ビスジメチルジチオカルバモイルジンクエチレンビスジチオカーバメート、ピリジン・トリフェニルボラン、ｎ－オクタデシルアミン・トリフェニルボラン、３－（２－エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン・トリフェニルボラン、４－イソプロピル－ジフェニルメチル、４－フェニルピリジル－ジフェニルボラン、２，４，６－トリクロロマレイミド、ｎ－（２，６ジエチルフェニル）２，３ジクロロマレイミド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、クロロメチル－ｎ－オクチルジスルフィド、４，５－ジクロロ－２－ｎ－オクチルー３－イソチアゾロン、３，４－ジクロロフェニル－Ｎ－Ｎ－ジメチルウレア、２－メチルチオ－４－ｔ－ブチルアミノ－６－シクロプロピルアミノ－ｓ－トリアジン、２，４，５，６－テトラクロロイソフタロニトリル、Ｎ－ジクロロフルオロメチルチオ－Ｎ'，Ｎ'－ジメチル－Ｎ－ｐ－トリルスルファミド、Ｎ－ジクロロメチルチオ－Ｎ'，Ｎ'－ジメチル－Ｎ－フェニルスルファミド、２－（４－チアゾリル）ベンズイミダゾール、等が挙げられる。

　上記有機化合物のうち、ｎ－オクタデシルアミン・トリフェニルボラン、３－（２－エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン・トリフェニルボラン、テトラエチルチウラムジスルフィド、２－メルカプトピリジンＮ―オキシド銅、２－メルカプトピリジンＮ－オキシド亜鉛及びビスジメチルジチオカルバモイルジンクエチレンビスジチオカーバメートが特に好ましく、１種または２種以上併用してもよい。

　無機化合物としては、例えば、亜酸化銅、１価の銅ガラス、２価の銅ガラス、チオシアン酸銅、キュプロニッケル、銅粉等が挙げられ、亜酸化銅、１価の銅ガラス及び２価の銅ガラスが特に好ましく、１種または２種以上併用してもよい。

　上記防汚薬剤Ｃのうち、溶剤又は水に不溶の防汚薬剤については、分散性の問題から平均粒径１０μｍ以下のものが好ましく、特に３μｍ以下のものが好ましい。これらの平均粒径は、日機装（株）社製粒度分布計、機種マイクロトラックＭＴ３３００ＥＸII（測定原理レーザー回析・散乱法）により測定することができる。

　本発明の塗料組成物における防汚薬剤Ｃの含有量は限定的ではないが、共重合体Ａ１００質量部に対して、通常１～３００質量部であり、好ましくは５～２００質量部である。防汚薬剤の使用量が１質量部未満では防汚性が充分でなく、一方、３００質量部超では塗工性能、塗膜物性が劣化する傾向がある。

１－４．その他の添加成分
　本発明に用いられる塗料組成物は、他の溶出調整剤、分散剤、他の展着樹脂、沈降防止剤、タレ止め剤、可塑剤、界面活性剤、消泡剤、染料、顔料、有機溶剤及び水等を、本発明の目的を損なわない範囲内で任意に、任意の配合割合で含有することができる。

＜他の溶出調整剤＞
（エチレン・α－オレフィン共重合体）
　エチレン・α－オレフィン共重合体としては、例えば、一般式（３）：

（式中、Ｒ^６は炭素数１～１０の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル基を示し、ｘ、ｙおよびｐはそれぞれ同一又は異なって１以上の整数を示す）で表されるエチレン・α－オレフィン共重合体が挙げられる。

　Ｒ^６で表される炭素数１～１０の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル基としては、特に、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等の炭素原子数１～４のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。

　一般式（３）で表されるエチレン・α－オレフィン共重合体は、エチレンとα－オレフィンとを共重合させることにより得られる共重合体である。前記エチレン・α－オレフィン共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体のいずれであってもよい。
　前記エチレン・α－オレフィン共重合体としては市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、ルーカントＨＣ－１０、ルーカントＨＣ－２０、ルーカントＨＣ－４０、ルーカントＨＣ－１００、ルーカントＨＣ－１５０、ルーカントＨＣ－６００、ルーカントＨＣ－２０００（いずれも登録商標、三井化学株式会社製）等が挙げられる。これらのエチレン・α－オレフィン共重合体は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　前記エチレン・α－オレフィン共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、塗工性能および塗膜物性の観点から、１０，０００以下が好ましく、１，０００～３，０００がより好ましい。前記エチレン・α－オレフィン共重合体は、０℃における粘度が２０，０００Ｐａ・ｓ以下のものが好ましく、５００Ｐａ・ｓ以下のものがより好ましい。
　エチレン・α－オレフィン共重合体の含有量は、特に限定されないが、シリコーンオイル１００質量部に対して、固形分換算で、１～１０００質量部であり、好ましくは１～５００質量部であり、さらに好ましくは５０～３００質量部である。

（ポリブテン類）
　ポリブテン類としては、ポリブテン、ポリイソブテン等が挙げられる。ポリブテン類としては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、日石ポリブテングレードＬＶ－７、日石ポリブテングレードＬＶ－５０、日石ポリブテングレードＬＶ－１００、日石ポリブテングレードＨＶ－３５、日石ポリブテングレードＨＶ－５０、日石ポリブテングレードＨＶ－１００、日石ポリブテングレードＨＶ－３００、日石ポリブテングレードＨＶ－１９００、日石ポリブテングレードＳＶ－７０００（いずれもＥＮＥＯＳ株式会社製）；ポリブテン０Ｎ、ポリブテン５Ｎ、ポリブテン０ＳＨ（いずれも日油株式会社製）等が挙げられる。
　ポリブテンの含有量は、特に限定されないが、固形分換算で、シリコーンオイル１００質量部に対して１～１０００質量部であり、好ましくは１～５００質量部であり、さらに好ましくは５０～３００質量部である。

（パラフィン類）
　パラフィン類としては、例えば、ｎ－パラフィン、流動パラフィン、塩素化パラフィン等が挙げられる。
　パラフィン類の含有量は、特に限定されないが、固形分換算でシリコーンオイル１００質量部に対して１～１０００質量部であり、好ましくは１～５００質量部であり、さらに好ましくは５０～３００質量部である。

（ワックス類）
　ワックス類として、例えば、
　マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス等の石油系ワックス、
　ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等の合成ワックス、植物系ワックス、動物系ワックス等が挙げられる。
　ワックス類の含有量は、特に限定されないが、固形分換算でシリコーンオイル１００質量部に対して１～１０００質量部であり、好ましくは１～５００質量部であり、さらに好ましくは５０～３００質量部である。

（ワセリン類）
　ワセリン類としては、例えば、白色ワセリン、黄色ワセリン等が挙げられる。
　ワセリン類の含有量は、特に限定されないが、固形分換算でシリコーンオイル１００質量部に対して１～１０００質量部であり、好ましくは１～５００質量部であり、さらに好ましくは５０～３００質量部である。

（ジアルキルスルフィド化合物）
　ジアルキルスルフィド化合物としては、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルデカスルフィド、ジペンチルテトラスルフィド、ジペンチルペンタスルフィド、ジペンチルデカスルフィド、ジオクチルテトラスルフィド、ジオクチルペンタスルフィド、ジノニルテトラスルフィド、ジノニルペンタスルフィド、ジ－ｔｅｒｔ－ノニルテトラスルフィド、ジ－ｔｅｒｔ－ノニルペンタスルフィド、ジデシルテトラスルフィド、ジドデシルテトラスルフィド、ジオクタデシルテトラスルフィド、ジノナデシルテトラスルフィド等が挙げられる。

　ジアルキルスルフィド化合物の含有量は、特に限定されないが、固形分換算でシリコーンオイル１００質量部に対して１～１０００質量部であり、好ましくは１～５００質量部であり、さらに好ましくは５０～３００質量部である。

＜分散剤＞
　分散剤としては、例えば、ポリアマイド燐酸系分散剤、ポリアマイド系分散剤、不飽和ポリカルボン酸系分散剤、酸化ポリエチレン系分散剤等　が挙げられる。例として、楠本化成（株）製、ディスパロン６９００－２０Ｘ、ディスパロン４２００、ディスパロン１８６０等が挙げられる。これら分散剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。

　分散剤の含有量は、特に限定されないが、固形分換算で、防汚薬剤１００質量部に対して０．０１～５０質量部であり、好ましくは０．１～４０質量部であり、さらに好ましくは０．５～３０質量部である。

＜他の展着樹脂＞
　共重合体Ａ以外の他の展着樹脂を本発明の効果を妨げない任意の配合割合で含有させることができる。
　前記展着樹脂としては、ビニル樹脂、アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、合成ゴム、塩素化ポリエチレン等の合成樹脂、ウッドロジン、ガムロジン、変性ロジン等の天然樹脂が挙げられる。

＜可塑剤＞
　可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、トリクレジルフォスフェート等が利用可能である。

１－５．水又は有機溶剤
　本発明の組成物は、通常、水又は有機溶剤に溶解又は分散させておくことが好ましい。これにより、塗料として好適に用いることができる。

　有機溶剤としては、例えば、キシレン、トルエン、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０（いずれも登録商標、エクソンモービル製）等の芳香族系溶剤；イソブチルメチルケトン（ＭＩＢＫ）、ジイソブチルケトン（ＤＩＢＫ）等のケトン系溶剤；酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソペンチル等のエステル系溶剤が使用できる。

　また、低毒・低臭・低環境負荷を考慮した有機溶剤も使用することができ、例えば、ペガソールＡＮ４５、ペガソールＡＳ１００（いずれも登録商標、エクソンモービル製）、ＬＡＷＳ、ＨＡＷＳ（いずれもシェルケミカルズ製）等の芳香族・脂環式・脂肪族炭化水素混合溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコール系エステル溶剤；エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、リカソルブ（登録商標）９００（Ｃ９芳香族水添体）、リカソルブ（登録商標）１０００（Ｃ１０芳香族水添体）等の脂環式炭化水素系溶剤；シェルゾールＤ４０（登録商標、シェルケミカルズ製）、エクソールＤ３０、エクソールＤ４０（いずれも登録商標、エクソンモービル製）等の脂環式・脂肪族炭化水素混合溶剤；アイソパーＧ、アイソパーＨ（いずれも登録商標、エクソンモービル製）等の脂肪族炭化水素混合溶剤なども使用することができる。
　これら有機溶剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。

１－６．漁網防汚塗料組成物の用途及び製造方法
　本発明の組成物は、種々の漁業具、水中構造物等の防汚塗膜の形成に使用できる。特に、本発明の組成物は、漁網用防汚塗料組成物として好適に使用できる。

　本発明の漁網防汚塗料組成物は、上記Ａ～Ｃ成分、ならびに必要に応じて上記各成分を混合することにより調製できる。混合する際の各成分の添加量については、上記配合量および含有量となるよう適宜調整すればよい。各成分を混合する順序については特に制限されない。混合方法については、撹拌装置を用いて混合する等、公知の方法を採用すればよい。

２．漁網防汚塗膜の形成方法、防汚塗膜、および塗装物
　本発明の漁網防汚塗膜の形成方法は、上記漁網防汚塗料組成物を用いて被塗膜形成物の表面に防汚塗膜を形成することを特徴とする。本発明の形成方法により得られる防汚塗膜は、表面から徐々に防汚薬剤が放出されることにより、水棲汚損生物の付着防止を図ることができる。

　被塗膜形成物としては、海水中に載置される水中載置物が挙げられる。水中載置物は、船舶のように高速で移動するものではなく、海水中でほとんど又は全く移動しない載置物である。水中載置物としては、例えば、漁業具、水中構造物等が挙げられる。漁業具としては、例えば、養殖用又は定置用の漁網、該漁網に使用される浮き子、ロープ等の漁網用具等が挙げられる。水中構造物としては、例えば、発電所導水管、橋梁、港湾設備等が挙げられる。

　本発明の漁網防汚塗膜は、上記漁網防汚塗料組成物を被塗膜形成物の表面（全体又は一部）に塗布することにより形成できる。

　塗布方法としては、例えば、ハケ塗り法、スプレー法、ディッピング法、フローコート法、スピンコート法等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上を併用して行ってもよい。例えば、本発明の漁網防汚塗料組成物を漁網に塗布する場合、塗布方法としてはディッピング法を採用することが好ましい。
　塗布後、乾燥させる。乾燥温度は、室温でよい。乾燥時間は、漁網防汚塗料の付着量に応じて適宜設定すればよい。

　前記漁網防汚塗料の付着量は、被塗膜形成物の種類等に応じて適宜設定すればよい。例えば、被塗膜形成物が漁網の場合、乾燥塗膜の付着量が漁網１００質量部に対し、好ましくは１～３０質量部、さらに好ましくは４～１５質量部である。

　本発明の塗装物は、前記防汚塗膜を表面に有する。本発明の塗装物は、前記防汚塗膜を表面の全体に有していてもよく、一部に有していてもよい。

　以下に、実施例等を示し本発明の特徴とするところをより一層明確にする。ただし、本発明は実施例等に限定されるものではない。
　各製造例、実施例及び比較例中の％は質量％を示す。重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣにより求めた値（ポリスチレン換算値）である。ＧＰＣの条件は下記の通りである。

装置・・・　東ソー株式会社製　ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ
カラム・・・　ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ　　２本
流量・・・　０．３５　ｍＬ／ｍｉｎ
検出器・・・　ＲＩ
カラム恒温槽温度・・・　４０℃
溶離液・・・　ＴＨＦ
　加熱残分は、ＪＩＳ　Ｋ　５６０１－１－２：１９９９（ＩＳＯ　３２５１：１９９３）「塗料成分試験方法－加熱残分」に準拠して測定した値である。

１．製造例
１－１．単量体（ａ１）の製造例
＜製造例１（単量体a１－１の製造）＞
　温度計、冷却器、攪拌装置及び滴下ロートを備えた四ツ口フラスコに、クロロ酢酸メチル：１０９ｇ（１．００ｍｏｌ）、アクリル酸：７２ｇ（１．００ｍｏｌ）、４－メトキシフェノール：０．１ｇ、酢酸エチル：５００ｇを仕込み、攪拌しながらトリエチルアミン：１０１ｇ（１．００ｍｏｌ）を４０℃以下に保ちながら滴下した。滴下終了後、７０～８０℃で６時間攪拌した。反応終了後、市水、塩酸水、重曹水の順に有機層を洗浄後、減圧濃縮により溶媒を留去することで単量体ａ１－１：１２９．７ｇを得た。

＜製造例２～３（単量体ａ１－２～ａ１－３の製造）＞
　表１に示す原料を用いて、製造例１と同様の操作で反応を行うことにより単量体ａ１－２～ａ１－３を得た。製造例１～３の反応条件、収量を表１に示す。

１－２．単量体（ａ２）の製造例
＜製造例４（単量体a２－１の製造）＞
（第１反応）
　温度計、冷却器、攪拌装置を備えた四ツ口フラスコに、モノクロロ酢酸ナトリウム：２１５ｇ（１．８５ｍｏｌ）、クロロ酢酸メチル：２０１ｇ（１．８５ｍｏｌ）、Ｎ－メチル－２－ピロリドン：３００ｇを仕込み、７０～８０℃で６時間攪拌した。反応終了後、反応液にトルエン：５００ｍｌを仕込み、市水、塩酸水、重曹水の順に有機層を洗浄後、減圧濃縮により溶媒を留去することでクロロ酢酸メトキシカルボニルメチル：２６２ｇを得た。

（第２反応）
　次いで、温度計、冷却器、攪拌装置及び滴下ロートを備えた四ツ口フラスコに、第１反応の生成物であるクロロ酢酸メトキシカルボニルメチル：２００ｇ（１．２０ｍｏｌ）、アクリル酸：８７ｇ（１．２０ｍｏｌ）、４－メトキシフェノール：０．１ｇ、酢酸エチル：５００ｇを仕込み、攪拌しながらトリエチルアミン：１２２ｇ（１．２０ｍｏｌ）を４０℃以下に保ちながら滴下した。滴下終了後、７０～８０℃で６時間攪拌した。反応終了後、市水、塩酸水、重曹水の順に有機層を洗浄後、減圧濃縮により溶媒を留去することで単量体ａ２－１：２３０．６ｇを得た。

＜製造例５～１８（単量体ａ２－２～ａ２－１５の製造）＞
　表２に示す原料を用いて、製造例４と同様の操作で反応を行うことにより、表２に示す単量体ａ２－２～ａ２－１５を得た。製造例４～１８の反応条件、収量を表２に示す。

　表１～表２中の原料の詳細は、以下の通りである。
ＣＡＭｅ：クロロ酢酸メチル
ＣＡＥｔ：クロロ酢酸エチル
ＡＡ：アクリル酸
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＴＥＡ：トリエチルアミン
ＭＥＨＱ：４－メトキシフェノール
ＣＡＮａ：モノクロロ酢酸ナトリウム
ＮＭＰ：Ｎ－メチル－２－ピロリドン

１－３．共重合体溶液の製造例
＜製造例Ｐ１（共重合体溶液Ａ－１の製造）＞
　温度計、冷却器、攪拌装置及び滴下ロートを備えた四ツ口フラスコに、溶剤として、キシレン：１５０ｇを仕込み、窒素ガスを導入し、攪拌しながら９５℃を保持した。そこへ、表３に示す配合量（ｇ）の単量体（ａ１）、単量体（ａ２）、単量体（ｂ１）及び単量体（ｂ２）と、重合開始剤として、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート：０．０５ｇ（初期添加）の混合液を９５℃で保持しながら３時間かけて滴下した。その後、９５℃で１時間攪拌を行った後、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート：０．２ｇを１時間毎に５回添加し、さらに同温度で２時間攪拌を行った後、室温に冷却し、共重合体溶液Ａ－１を得た。Ａ－１の加熱残分、Ｍｗを表３に示す。

＜製造例Ｐ２～Ｐ１７（共重合体溶液Ａ－２～Ａ－１５、共重合体溶液Ｒ－１～Ｒ－２の製造）＞
　表３に示す単量体、及び溶剤を用いた以外は、製造例Ｐ１と同様の操作で重合反応を行うことにより共重合体溶液Ａ－２～Ａ－１５、共重合体溶液Ｒ－１～Ｒ－２を得た。各重合体の加熱残分、Ｍｗを表３に示す。表中の原料の配合量の数値の単位は、ｇである。

　表３中の各成分の詳細は、以下の通りである。
アクリル酸ステアリル：東京化成（株）製
メタクリル酸ステアリル：東京化成（株）製
メタクリル酸ラウリル：東京化成（株）製
メタクリル酸トリデシル：東京化成（株）製
メタクリル酸メチル：東京化成（株）製
アクリル酸ｎ－ブチル：東京化成（株）製
メタクリル酸イソブチル：東京化成（株）製
メタクリル酸シクロヘキシル：東京化成（株）製
メタクリル酸２－メトキシエチル：商品名「アクリエステルＭＴ」（三菱ケミカル（株）製）
メタクリル酸２－ヒドロキシエチル：東京化成（株）製
キシレン：商品名「キシレン」（三井化学（株）製）
１－ブタノール：東京化成（株）製
酢酸ブチル：東京化成（株）製

２．漁網防汚塗料組成物の製造
＜実施例Ｈ－１～Ｈ－１７、Ｉ－１～Ｉ－１４、Ｊ－１～Ｊ－１４、比較例ＣＨ－１～ＣＨ－３、ＣＩ－１～ＣＩ－３、ＣＪ－１～ＣＪ－３＞
　表４～表６に示す成分を、同表に示す割合（質量部）で配合し、直径１．５～２．５ｍｍのガラスビーズと混合分散することにより漁網防汚塗料組成物を製造した。実施例Ｈ－１～Ｈ－１７及び比較例ＣＨ－１～ＣＨ－３では、防汚薬剤として亜酸化銅及び銅ピリチオンを使用した。実施例Ｉ－１～Ｉ－１４及び比較例ＣＩ－１～ＣＩ－３では、防汚薬剤としてＴＯＣ－３２０４Ｆを使用した。実施例Ｊ－１～Ｊ－１４及び比較例ＣＪ－１～ＣＪ－３では、防汚薬剤として３－（２－エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン・トリフェニルボラン等を使用した。

　表４～表６中の各成分の詳細は、以下の通りである。
商品名「ＫＦ－６０２０」：ポリエーテル変性ジメチルシリコーンオイル（信越化学工業（株）製）、ＨＬＢ値＝４、２５℃での動粘度が１８０ｍｍ^２／ｓ、比重が１．００
商品名「Ｘ－２２－２５１６」：ポリエーテル長鎖アルキルアラルキル変性ジメチルシリコーンオイル（信越化学工業（株）製）、ＨＬＢ値＝１、２５℃での動粘度が７０ｍｍ^２／ｓ、比重が０．９６
　商品名「ＫＦ－９６－１００ｃｓ」：ポリジメチルシロキサン（信越化学工業（株）製）、ＨＬＢ値＝０、２５℃での動粘度が１００ｍｍ^２／ｓ、比重が０．９６５
　商品名「ポリブテン０Ｎ」：可塑剤（日油（株）製）
　商品名「ルーカントＨＣ－４０」：エチレン・α－オレフィン共重合体（三井化学（株）製）
　黄色ワセリン：商品名「ワセリン（黄色）」ナカライテスク（株）製
　商品名「ＤＡＦ－１」：ジ－ｔｅｒｔ－ノニルペンタスルフィド（ＤＩＣ（株）製）
　亜酸化銅：商品名「ＮＣ－３０１」（日新ケムコ（株）製）
　銅ピリチオン：商品名「Ｃｏｐｐｅｒ　Ｏｍａｄｉｎｅ　Ｐｏｗｄｅｒ」：ビス（２―スルフィドピリジン－１―オラト）銅（ロンザジャパン（株）製）　
　ＴＯＣ－３２０４Ｆ：ビス(ジメチルジチオカルバモイル)エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛（ニュートリション＆バイオサイエンス（株）製）
　３－（２－エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン・トリフェニルボラン：商品名「ＯＰＡ」（日東化成（株）製）
　ｎ－オクタデシルアミン・トリフェニルボラン：商品名「ＯＤＡ」（ベニートヤマ（株）製）
　テトラエチルチウラムジスルフィド：商品名「ノクセラーＴＥＴ－Ｇ」（大内新興化学工業（株）製）
　
　商品名「ディスパロン６９００－２０Ｘ」：ポリアマイド系ワックス（楠本化成（株）製）
　商品名「ディスパロン４２００－２０」：酸化ポリエチレン系ワックス（楠本化成（株）製）
　商品名「ディスパロン１８６０」：長鎖ポリアミノアマイドと高分子ポリエステル酸との塩（楠本化成（株）製）
　商品名「ディスパロンＦＡ－６２」：アクリル系重合物とシリコーンとの混合物（楠本化成（株）製））

３．漁網防汚塗料組成物の評価
　得られた防汚塗料組成物について、次の試験を行った。

＜試験例１（動物性汚損生物への防汚効果確認試験）→
　表４～表６記載の実施例Ｈ－１～Ｈ－１７、Ｉ－１～Ｉ－１４、Ｊ－１～Ｊ－１４、比較例ＣＨ－１～ＣＨ－３、ＣＩ－１～ＣＩ－３、ＣＪ－１～ＣＪ－３の各防汚塗料組成物を、ポリエチレン製の漁網（４００デニール、５０本、８節、縦１５ｃｍ・横８ｃｍ）に、浸漬塗布し２日間室温で乾燥した。得られた防汚塗料組成物が塗布された漁網を４０×７５ｃｍのＳＵＳの枠に固定し、海中から水深約２ｍに垂下浸漬し、その防汚性能を表７～表９記載の期間にわたって定期的に観測した。なお、実施例Ｈ－１～Ｈ－１７及びＪ－１～Ｊ－１４、比較例ＣＨ－１～ＣＨ－３、ＣＪ－１～ＣＪ－３の防汚塗料組成物を塗布した漁網に関しては、和歌山県串本沖の筏にて防汚効果確認試験を行い、実施例Ｉ－１～Ｉ－１４及び比較例ＣＩ－１～ＣＩ－３の防汚塗料組成物を塗布した漁網に関しては、北海道根室沖の定置網にて防汚効果確認試験を行った。結果を表７～表９に示す。表中の数字は、水棲汚損生物の付着面積（％）を表す。

　表７～表９に示すように、全ての実施例では、全ての比較例より水棲汚損生物が付着しにくかった。また、実施例の中でも、単量体（ａ）の割合が８０質量％である共重合体Ａ－１０を用いた実施例（実施例Ｈ－１０及びＪ－１０）、及び単量体（ｂ１）を含有していない共重合体Ａ－１１～Ａ－１２を用いた実施例（実施例Ｈ－１１～Ｈ－１２、Ｉ－１１～Ｉ－１２、Ｊ－１１～Ｊ－１２）は、その他の実施例に比べて防汚性能が若干劣っていた。

Claims

　共重合体（Ａ）、シリコーンオイル（Ｂ）、および防汚薬剤（Ｃ）を含有する防汚塗料組成物であって、
　前記共重合体（Ａ）は、一般式（１）で表される単量体（ａ）と、前記単量体（ａ）以外のエチレン性不飽和単量体（ｂ）の共重合体であり、
　前記単量体（ａ）は、前記一般式（１）中のｎが２以上である化合物を含み、
　前記シリコーンオイル（Ｂ）は、親水親油バランス（ＨＬＢ値）が０．５～９の変性シリコーンオイルである、漁網防汚塗料組成物。
一般式（１）：

（式中、Ｒ^１は水素又はメチル基を示し、Ｒ^２は、水素、メチル基、フェニル基を示し、Ｒ^３は、炭素数１～８のアルコキシ基又はフェニル基で置換されていてもよい炭素数１～８のアルキル基であるか、又はフェニル基を示し、ｎは、１～１０の整数を示す。）
　前記単量体（ｂ）は、単量体（ｂ１）を含み、
　前記単量体（ｂ１）は、一般式（２）で表される単量体である、請求項１記載の漁網防汚塗料組成物。
　一般式（２）：

（式中、Ｒ^４は水素又はメチル基、Ｒ^５は炭素数１０～２２のアルキル基を示す）
　更に、エチレン・α－オレフィン共重合体、ポリブテン類、パラフィン類、ワックス類、ワセリン類、ジアルキルスルフィド化合物から選ばれる１種又は２種以上を含む、請求項１記載の漁網防汚塗料組成物。
請求項１～請求項３の何れか１つに記載の漁網防汚塗料組成物を用いて形成される防汚塗膜を表面に有する漁網、漁網用具及び水中構築物。