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WO2023120036A1 - 樹脂組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子および画像表示装置 - Google Patents

樹脂組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子および画像表示装置 Download PDF

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WO2023120036A1
WO2023120036A1 PCT/JP2022/043599 JP2022043599W WO2023120036A1 WO 2023120036 A1 WO2023120036 A1 WO 2023120036A1 JP 2022043599 W JP2022043599 W JP 2022043599W WO 2023120036 A1 WO2023120036 A1 WO 2023120036A1
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WO
WIPO (PCT)
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group
compounds
compound
resin composition
resin
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2022/043599
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English (en)
French (fr)
Inventor
翔一 中村
和也 尾田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Priority to JP2023569204A priority Critical patent/JPWO2023120036A1/ja
Publication of WO2023120036A1 publication Critical patent/WO2023120036A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/44Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/02Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/22Absorbing filters
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition containing a coloring material.
  • the present invention also relates to a film, an optical filter, a solid-state imaging device, and an image display device using the resin composition.
  • CCD charge-coupled device
  • a color filter is manufactured using a resin composition containing a coloring material.
  • Patent Document 1 describes manufacturing a color filter using a colored photosensitive resin composition containing a dye, a pigment, a resin, a polymerizable compound, a polymerization initiator, and an ultraviolet absorber.
  • the resin composition after storage may be used to manufacture the film.
  • the resin composition has insufficient stability over time, the coloring material and the like aggregate during storage of the resin composition, and the viscosity of the resin composition tends to increase over time. Furthermore, even when a film is formed under the same film forming conditions, as the storage period of the resin composition becomes longer, the difference in film thickness from the case of using the resin composition immediately after production (film thickness difference) tends to increase.
  • an object of the present invention is to provide a resin composition with excellent stability over time. Another object of the present invention is to provide a film, an optical filter, a solid-state imaging device, and an image display device.
  • a resin composition containing a coloring material, an ultraviolet absorber, and a resin The ultraviolet absorber includes an ultraviolet absorber having a basic group, and the ultraviolet absorber having a basic group is at least one selected from benzophenone compounds, benzoate compounds, benzotriazole compounds, triazine compounds and cyanoacrylate compounds. is a compound of The above resin is a resin composition containing a resin having an acid group.
  • ⁇ 4> The resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the ultraviolet absorber having a basic group has a molecular weight of 500 or less.
  • ⁇ 5> The resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, further comprising a polymerizable compound and a photopolymerization initiator.
  • ⁇ 6> The resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the coloring material contains a dye.
  • ⁇ 7> A film obtained using the resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>.
  • ⁇ 8> An optical filter including the film according to ⁇ 7>.
  • ⁇ 9> A solid-state imaging device including the film according to ⁇ 7>.
  • ⁇ 10> An image display device comprising the film according to ⁇ 7>.
  • the present invention can provide a resin composition with excellent stability over time.
  • the present invention can provide films, optical filters, solid-state imaging devices, and image display devices.
  • is used to include the numerical values before and after it as lower and upper limits.
  • a description that does not describe substitution or unsubstituted includes a group (atomic group) having no substituent as well as a group (atomic group) having a substituent.
  • an "alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
  • exposure includes not only exposure using light but also drawing using particle beams such as electron beams and ion beams, unless otherwise specified.
  • Light used for exposure includes actinic rays or radiation such as emission line spectra of mercury lamps, far ultraviolet rays represented by excimer lasers, extreme ultraviolet rays (EUV light), X-rays, and electron beams.
  • EUV light extreme ultraviolet rays
  • (meth)acrylate” represents both or either acrylate and methacrylate
  • (meth)acryl represents both or either acrylic and methacrylic
  • (meth) ) acryloyl refers to acryloyl and/or methacryloyl.
  • the symbols before or after the name are terms used to distinguish the constituent elements, the types of constituent elements, the It does not limit the number and the superiority or inferiority of the constituent elements.
  • Me in the structural formulas represents a methyl group
  • Et represents an ethyl group
  • Bu represents a butyl group
  • Ph represents a phenyl group.
  • the weight average molecular weight and number average molecular weight are polystyrene equivalent values measured by GPC (gel permeation chromatography).
  • total solid content refers to the total mass of all components of the composition excluding the solvent.
  • the term "process” includes not only an independent process, but also when the intended action of the process is achieved even if it cannot be clearly distinguished from other processes. .
  • the resin composition of the present invention is A resin composition containing a coloring material, an ultraviolet absorber, and a resin,
  • the ultraviolet absorber includes an ultraviolet absorber having a basic group, and the ultraviolet absorber having a basic group is at least one selected from benzophenone compounds, benzoate compounds, benzotriazole compounds, triazine compounds and cyanoacrylate compounds.
  • is a compound of The resin is characterized by including a resin having an acid group.
  • the resin composition of the present invention has excellent stability over time. That is, the resin composition of the present invention has a small change in viscosity over time, and can suppress an increase in the viscosity of the resin composition even after long-term storage. In addition, even when the resin composition immediately after production and the resin composition after storage are formed under the same film-forming conditions, the difference in the thickness of the resulting film (film thickness difference) is small. It is possible to suppress variations in the thickness of the film to be formed. Although the detailed reason why such an effect is obtained is unknown, the resin composition of the present invention contains the above-mentioned ultraviolet absorber having a basic group and a resin having an acid group. It is presumed that this is because a network of a coloring material, an ultraviolet absorber having a basic group, and a resin having an acid group is easily formed, thereby suppressing aggregation of the coloring material.
  • the resin composition of the present invention a film having excellent light resistance can be formed.
  • the UV absorber having the above-mentioned basic group as the UV absorber, the UV absorber is more likely to exist in the vicinity of the coloring material in the film, and the decomposition and modification of the coloring material due to light irradiation are effectively prevented. It is presumed that this is because it was possible to effectively suppress
  • the resin composition of the present invention is preferably used as a resin composition for optical filters.
  • the optical filter include a color filter, a near-infrared transmission filter, a near-infrared cut filter, and the like, and a color filter is preferable.
  • the resin composition of the present invention is preferably used for a solid-state imaging device. More specifically, it is preferably used as a resin composition for optical filters used in solid-state imaging devices, and more preferably used as a resin composition for forming colored pixels of color filters used in solid-state imaging devices.
  • color filters include filters having colored pixels that transmit light of specific wavelengths.
  • colored pixels include red pixels, green pixels, blue pixels, magenta pixels, cyan pixels, and yellow pixels.
  • the colored pixels of the color filter can be formed using a resin composition containing a chromatic coloring material.
  • the maximum absorption wavelength of the near-infrared cut filter preferably exists in the wavelength range of 700 to 1800 nm, more preferably in the wavelength range of 700 to 1300 nm, and even more preferably in the wavelength range of 700 to 1000 nm.
  • the transmittance of the near-infrared cut filter over the entire wavelength range of 400 to 650 nm is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and even more preferably 90% or more. Also, the transmittance at at least one point in the wavelength range of 700 to 1800 nm is preferably 20% or less.
  • the ratio of the absorbance Amax at the maximum absorption wavelength of the near-infrared cut filter to the absorbance A550 at a wavelength of 550 nm is preferably 20 to 500, more preferably 50 to 500. , more preferably 70-450, and particularly preferably 100-400.
  • a near-infrared cut filter can be formed using a resin composition containing a near-infrared absorbing colorant.
  • a near-infrared transmission filter is a filter that transmits at least part of near-infrared rays.
  • the near-infrared transmission filter may be a filter (transparent film) that transmits both visible light and near-infrared light, and is a filter that blocks at least part of visible light and transmits at least part of near-infrared light. good too.
  • the near-infrared transmission filter has a maximum transmittance of 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less) in the wavelength range of 400 to 640 nm, and has a transmittance in the wavelength range of 1100 to 1300 nm.
  • the near-infrared transmission filter is preferably a filter that satisfies any one of the following spectral characteristics (1) to (5).
  • the maximum transmittance in the wavelength range of 400 to 640 nm is 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less), and the minimum transmittance in the wavelength range of 800 to 1500 nm is A filter that is 70% or more (preferably 75% or more, more preferably 80% or more).
  • the maximum transmittance in the wavelength range of 400 to 750 nm is 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less), and the minimum transmittance in the wavelength range of 900 to 1500 nm is A filter that is 70% or more (preferably 75% or more, more preferably 80% or more).
  • the maximum transmittance in the wavelength range of 400 to 830 nm is 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less), and the minimum transmittance in the wavelength range of 1000 to 1500 nm is A filter that is 70% or more (preferably 75% or more, more preferably 80% or more).
  • the maximum transmittance in the wavelength range of 400 to 950 nm is 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less), and the minimum transmittance in the wavelength range of 1100 to 1500 nm is A filter that is 70% or more (preferably 75% or more, more preferably 80% or more).
  • the maximum transmittance in the wavelength range of 400 to 1050 nm is 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less), and the minimum transmittance in the wavelength range of 1200 to 1500 nm is A filter that is 70% or more (preferably 75% or more, more preferably 80% or more).
  • the solid content concentration of the resin composition of the present invention is preferably 5 to 30% by mass.
  • the lower limit is preferably 7.5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less.
  • the resin composition of the present invention contains a coloring material.
  • colorants include white colorants, black colorants, chromatic colorants, and near-infrared absorption colorants.
  • the white colorant includes not only a pure white colorant but also a light gray colorant close to white (for example, grayish white, light gray, etc.).
  • the colorant preferably contains at least one selected from the group consisting of a chromatic colorant, a black colorant, and a near-infrared absorbing colorant, and more preferably contains a chromatic colorant.
  • the colorant preferably contains two or more chromatic colorants and a near-infrared absorbing colorant.
  • black may be formed by a combination of two or more chromatic colorants.
  • the colorant preferably contains a black colorant and a near-infrared absorbing colorant.
  • the resin composition of the present invention can be preferably used as a resin composition for forming a near-infrared transmission filter. For a combination of two or more chromatic colorants to form a black color, see JP-A-2013-077009, JP-A-2014-130338, International Publication No. 2015/166779, and the like.
  • the colorant is substantially only a chromatic colorant.
  • a color filter having a high color value and excellent color separation ability can be formed.
  • the colorant when the colorant is substantially only a chromatic colorant, it means that the content of the chromatic colorant in the colorant is 99% by mass or more. % by mass or more, and it is more preferable that the colorant is only a chromatic colorant.
  • the coloring material may be a pigment or a dye.
  • the average primary particle size of the pigment is preferably 1 to 200 nm.
  • the lower limit is preferably 5 nm or more, more preferably 10 nm or more.
  • the upper limit is preferably 180 nm or less, more preferably 150 nm or less, and even more preferably 100 nm or less.
  • the primary particle diameter of the pigment can be determined from the image photograph obtained by observing the primary particles of the pigment with a transmission electron microscope. Specifically, the projected area of the primary particles of the pigment is determined, and the corresponding circle-equivalent diameter is calculated as the primary particle diameter of the pigment.
  • the average primary particle size in this specification is the arithmetic mean value of the primary particle sizes of 400 primary particles of the pigment.
  • the primary particles of the pigment refer to independent particles without agglomeration.
  • the term "pigment” refers to a coloring material that is difficult to dissolve in a solvent.
  • the pigment has a solubility of less than 1 g in both 100 g of water at 23°C and 100 g of cyclohexanone at 23°C.
  • the term “dye” refers to a coloring material that dissolves in water or an organic solvent. The solubility of the dye in 100 g of cyclohexanone at 23° C.
  • the crystallite size obtained from the half width of the peak derived from any crystal face in the X-ray diffraction spectrum when CuK ⁇ rays of the pigment are used as the X-ray source is preferably 0.1 nm to 100 nm, and preferably 0.1 nm to 100 nm. It is more preferably 5 nm to 50 nm, still more preferably 1 nm to 30 nm, and particularly preferably 5 nm to 25 nm.
  • a preferred embodiment of the coloring material used in the resin composition is a coloring material containing a dye.
  • Color unevenness of the film can be further suppressed by using a material containing a dye as the coloring material.
  • the content of the dye in the coloring material is preferably 20% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, and even more preferably 40% by mass or more.
  • the upper limit can be 100% by mass or less.
  • the colorant may be substantially only a dye. According to this aspect, color unevenness of the film can be further suppressed.
  • the case where the coloring material is substantially only a dye means that the content of the dye in the coloring material is 99% by mass or more, and is 99.9% by mass or more.
  • the coloring material is only a dye.
  • Colorants may include pigments and dyes.
  • the content of the dye is preferably 10 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.
  • the upper limit is preferably 70 parts by mass or less, more preferably 60 parts by mass or less.
  • the lower limit is preferably 15 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more.
  • the coloring material may be substantially only a pigment. According to this aspect, the reliability of the resulting film can be further improved.
  • the colorant when the colorant is substantially only a pigment, it means that the content of the pigment in the colorant is 99% by mass or more, and is 99.9% by mass or more. is preferable, and it is more preferable that the coloring material is only a pigment.
  • chromatic coloring materials include coloring materials having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 400 to 700 nm. Examples thereof include green colorants, red colorants, yellow colorants, purple colorants, blue colorants, and orange colorants.
  • green colorants examples include phthalocyanine compounds and squarylium compounds, with phthalocyanine compounds being preferred.
  • Specific examples of the green colorant include C.I. I. Green pigments such as Pigment Green 7, 10, 36, 37, 58, 59, 62, 63, 64, 65 and 66 are included.
  • a halogenated zinc phthalocyanine having an average number of halogen atoms in one molecule of 10 to 14, an average number of bromine atoms of 8 to 12, and an average number of chlorine atoms of 2 to 5 Pigments can also be used.
  • Specific examples include compounds described in International Publication No. 2015/118720.
  • 106909027 the phthalocyanine compound having a phosphoric acid ester as a ligand described in WO 2012/102395, described in JP 2019-008014.
  • the phthalocyanine compound, the phthalocyanine compound described in JP-A-2018-180023, the compound described in JP-A-2019-038958, the aluminum phthalocyanine compound described in JP-A-2020-070426, JP-A-2020-076995 Core-shell type dyes described in, diarylmethane compounds described in JP-A-2020-504758, and the like can also be used.
  • the green coloring material is C.I. I. Pigment Green 7, 36, 58, 59, 62 and 63 are preferred, C.I. I. Pigment Green 7, 36, 58 are more preferred.
  • red colorants examples include diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinone compounds, azo compounds, naphthol compounds, azomethine compounds, xanthene compounds, quinacridone compounds, perylene compounds, thioindigo compounds, and diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinone compounds, azo It is preferably a compound, more preferably a diketopyrrolopyrrole compound. Also, the red colorant is preferably a pigment. Specific examples of the red colorant include C.I. I.
  • a red colorant a diketopyrrolopyrrole compound in which at least one bromine atom is substituted in the structure described in JP-A-2017-201384, a diketopyrrolopyrrole described in paragraph numbers 0016 to 0022 of Japanese Patent No.
  • 10-2019-0140741 anthraquinone compounds described in Korean Patent Publication No. 10-2019-0140744, JP 2020 -Perylene compounds described in JP-A-079396, perylene compounds described in JP-A-2020-083982, xanthene compounds described in JP-A-2018-035345, paragraph numbers 0025 to 0041 of JP-A-2020-066702
  • the described diketopyrrolopyrrole compounds and the like can also be used.
  • red colorant a compound having a structure in which an aromatic ring group in which a group having an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom is bonded to an aromatic ring is bonded to a diketopyrrolopyrrole skeleton is used.
  • Lumogen F Orange 240 manufactured by BASF, red pigment, perylene pigment
  • red colorant can also be used as the red colorant.
  • the red coloring material is C.I. I. Pigment Red 81:4,122,177,254,264,269,272 is preferred, C.I. I. Pigment Red 122, 177, 254, 264 and 272 are more preferred.
  • yellow colorants examples include azo compounds, azomethine compounds, isoindoline compounds, pteridine compounds, quinophthalone compounds and perylene compounds.
  • the yellow colorant is preferably a pigment, more preferably an azo pigment, an azomethine pigment, an isoindoline pigment, a pteridine pigment, a quinophthalone pigment or a perylene pigment, and even more preferably an azo pigment or an isoindoline pigment.
  • Specific examples of the yellow coloring material include C.I. I.
  • a nickel azobarbiturate complex having the following structure can also be used.
  • JP 2020-033525 Compounds described in, compounds described in JP-A-2020-033524, compounds described in JP-A-2020-033523, compounds described in JP-A-2020-033522, described in JP-A-2020-033521 Compounds described in WO 2020/045200, compounds described in WO 2020/045199, compounds described in WO 2020/045197, azo described in JP 2020-093994 compound, the perylene compound described in International Publication No. 2020/105346, the quinophthalone compound described in Japanese Patent Publication No. 2020-517791, the compound represented by the following formula (QP1), the compound represented by the following formula (QP2) can also be used. Moreover, those obtained by polymerizing these compounds are also preferably used from the viewpoint of improving the color value.
  • X 1 to X 16 each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom
  • Z 1 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms.
  • Specific examples of the compound represented by formula (QP1) include compounds described in paragraph 0016 of Japanese Patent No. 6443711.
  • Y 1 to Y 3 each independently represent a halogen atom.
  • n and m are integers of 0 to 6; p is an integer of 0 to 5; (n+m) is 1 or more.
  • Specific examples of the compound represented by formula (QP2) include compounds described in paragraphs 0047 to 0048 of Japanese Patent No. 6432077.
  • the yellow coloring material is C.I. I. Pigment Yellow 129, 138, 139, 150, 185, 231 and 233 are preferred, and C.I. I. Pigment Yellow 129, 139, 150 and 185 are more preferred.
  • C.I. I. Pigment Orange 2 5, 13, 16, 17: 1, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 71, 73, etc. of orange pigments.
  • Examples of the purple colorant include xanthene compounds, quinacridone compounds, dioxazine compounds, and pyrromethene compounds, with xanthene compounds, quinacridone compounds, and dioxazine compounds being preferred.
  • Specific examples of the purple colorant include C.I. I. Purple pigments such as Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 32, 37, 42, 60, and 61 are included.
  • the purple colorant is C.I. I. Pigment Violet 23 is preferred.
  • Phthalocyanine compounds can be mentioned as blue colorants.
  • Specific examples of the blue colorant include C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 22, 29, 60, 64, 66, 79, 80, 87, 88, etc. pigments.
  • An aluminum phthalocyanine compound having a phosphorus atom can also be used as the blue colorant.
  • Specific examples include compounds described in paragraph numbers 0022 to 0030 of JP-A-2012-247591 and paragraph number 0047 of JP-A-2011-157478.
  • the blue colorant is C.I. I. Pigment Blue 15:3, 15:4, 15:6, 16 are preferred.
  • Dyes can also be used as chromatic colorants.
  • the dye is not particularly limited, and known dyes can be used.
  • a pigment multimer can also be used as a chromatic colorant.
  • the dye multimer is preferably a dye dissolved in an organic solvent. Further, the dye multimer may form particles. When the dye multimer is particles, it is usually used in a state of being dispersed in a solvent.
  • the particulate dye multimer can be obtained, for example, by emulsion polymerization, and specific examples include the compounds and production methods described in JP-A-2015-214682.
  • a dye multimer has two or more dye structures in one molecule, and preferably has three or more dye structures. The upper limit is not particularly limited, but may be 100 or less.
  • a plurality of dye structures in one molecule may be the same dye structure or different dye structures.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the dye multimer is preferably 2,000 to 50,000.
  • the lower limit is more preferably 3000 or more, and even more preferably 6000 or more.
  • the upper limit is more preferably 30,000 or less, and even more preferably 20,000 or less.
  • Dye multimers are described in JP-A-2011-213925, JP-A-2013-041097, JP-A-2015-028144, JP-A-2015-030742, WO 2016/031442, etc. Compounds can also be used.
  • the chromatic colorants include diarylmethane compounds described in JP-A-2020-504758, triarylmethane dye polymers described in Korean Patent Publication No. 10-2020-0028160, and JP-A-2020-117638.
  • Xanthene compounds described phthalocyanine compounds described in International Publication No. 2020/174991, isoindoline compounds described in JP-A-2020-160279 or salts thereof,
  • Korean Patent Publication No. 10-2020-0069442 described Compound represented by Formula 1, compound represented by Formula 1 described in Korean Patent Publication No. 10-2020-0069730, represented by Formula 1 described in Korean Patent Publication No. 10-2020-0069070 Compounds, compounds represented by Formula 1 described in Korean Patent Publication No.
  • the chromatic colorant may be a rotaxane, and the dye skeleton may be used in the cyclic structure of the rotaxane, may be used in the rod-like structure, or may be used in both structures.
  • Two or more chromatic colorants may be used in combination. When two or more chromatic colorants are used in combination, black may be formed by combining two or more chromatic colorants. Examples of such combinations include the following aspects (1) to (7).
  • a mode containing a red colorant, a blue colorant, a yellow colorant, a purple colorant, and a green colorant are examples of such combinations.
  • a mode containing a red colorant, a blue colorant, a yellow colorant, and a green colorant (6) A mode containing a red colorant, a blue colorant, and a green colorant. (7) A mode containing a yellow colorant and a purple colorant.
  • White colorants include titanium oxide, strontium titanate, barium titanate, zinc oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, aluminum oxide, barium sulfate, silica, talc, mica, aluminum hydroxide, calcium silicate, aluminum silicate, Examples include inorganic pigments (white pigments) such as zinc sulfide.
  • the white pigment is preferably particles containing titanium atoms, more preferably titanium oxide.
  • the white pigment is preferably particles having a refractive index of 2.10 or more for light with a wavelength of 589 nm. The aforementioned refractive index is preferably 2.10 to 3.00, more preferably 2.50 to 2.75.
  • the white pigment can also use the titanium oxide described in "Titanium Oxide Physical Properties and Applied Technology Manabu Seino, Pages 13-45, June 25, 1991, published by Gihodo Publishing".
  • the white pigment is not only made of a single inorganic substance, but also particles combined with other materials may be used.
  • particles having voids or other materials inside, particles having a core particle to which a large number of inorganic particles are attached, and core-shell composite particles consisting of a core particle made of polymer particles and a shell layer made of inorganic nanoparticles are used. is preferred.
  • the core and shell composite particles composed of the core particles composed of the polymer particles and the shell layer composed of the inorganic nanoparticles for example, the description of paragraphs 0012 to 0042 of JP-A-2015-047520 can be referred to, The contents of which are incorporated herein.
  • Hollow inorganic particles can also be used as the white pigment.
  • a hollow inorganic particle is an inorganic particle having a structure having a cavity inside, and refers to an inorganic particle having a cavity surrounded by an outer shell.
  • Examples of the hollow inorganic particles include hollow inorganic particles described in JP 2011-075786, WO 2013/061621, JP 2015-164881, etc., the contents of which are incorporated herein. be
  • the black colorant is not particularly limited, and known ones can be used.
  • the black colorant is preferably a pigment (black pigment).
  • the black colorant means a colorant that exhibits absorption over the entire wavelength range of 400 to 700 nm.
  • inorganic black colorants include carbon black, titanium black, graphite, etc. Carbon black and titanium black are preferred, and titanium black is more preferred.
  • Titanium black is black particles containing titanium atoms, preferably low order titanium oxide or titanium oxynitride. Titanium black can be surface-modified as necessary for the purpose of improving dispersibility, suppressing cohesion, and the like.
  • Titanium black preferably has a small primary particle size and an average primary particle size of individual particles. Specifically, the average primary particle size is preferably 10 to 45 nm. Titanium black can also be used as a dispersion.
  • a dispersion containing titanium black particles and silica particles, in which the content ratio of Si atoms and Ti atoms in the dispersion is adjusted to a range of 0.20 to 0.50 may be mentioned.
  • the description in paragraphs 0020 to 0105 of JP-A-2012-169556 can be referred to, and the contents thereof are incorporated herein.
  • Commercially available examples of titanium black include titanium black 10S, 12S, 13R, 13M, 13M-C, 13R-N, 13M-T (trade name: manufactured by Mitsubishi Materials Corporation), Tilac D ( Trade name: manufactured by Ako Kasei Co., Ltd.) and the like.
  • organic black colorants examples include bisbenzofuranone compounds, azomethine compounds, perylene compounds, and azo compounds, with bisbenzofuranone compounds and perylene compounds being preferred.
  • bisbenzofuranone compound JP-A-2010-534726, JP-A-2012-515233, JP-A-2012-515234, International Publication No. 2014/208348, JP-A-2015-525260, etc. compounds, for example, available as "Irgaphor Black" manufactured by BASF.
  • a perylene compound examples include compounds described in JP-A-01-170601, JP-A-02-034664, and the like.
  • perylene black Liogen Black FK4280, etc. described in paragraphs 0016 to 0020 of JP-A-2017-226821 may be used.
  • the near-infrared absorbing colorant is preferably a compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of more than 700 nm and 1400 nm or less.
  • the maximum absorption wavelength of the near-infrared absorbing colorant is preferably 1200 nm or less, more preferably 1000 nm or less, and even more preferably 950 nm or less.
  • the near-infrared absorbing colorant preferably has an A 550 /A max ratio of the absorbance A 550 at a wavelength of 550 nm to the absorbance A max at the maximum absorption wavelength of 0.1 or less, and preferably 0.05 or less.
  • the near-infrared absorbing colorant may be a pigment or a dye, preferably a pigment, more preferably an organic pigment.
  • the near-infrared absorbing colorant is not particularly limited, but pyrrolopyrrole compounds, cyanine compounds, squarylium compounds, phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, quaterrylene compounds, merocyanine compounds, croconium compounds, oxonol compounds, iminium compounds, dithiol compounds, tria
  • pyrrolopyrrole compounds cyanine compounds, squarylium compounds, phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, quaterrylene compounds, merocyanine compounds, croconium compounds, oxonol compounds, iminium compounds, dithiol compounds, tria
  • reelmethane compounds include reelmethane compounds, pyrromethene compounds, azomethine compounds, anthraquinone compounds, dibenzofuranone compounds, and dithiolene metal complexes.
  • pyrrolopyrrole compound compounds described in paragraph numbers 0016 to 0058 of JP-A-2009-263614, compounds described in paragraph numbers 0037-0052 of JP-A-2011-068731, WO 2015/166873 Compounds described in Paragraph Nos. 0010 to 0033 and the like.
  • examples of the squarylium compound include compounds described in paragraph numbers 0044 to 0049 of JP-A-2011-208101, compounds described in paragraph numbers 0060 to 0061 of Japanese Patent No. 6065169, and paragraph number 0040 of WO 2016/181987.
  • Examples of croconium compounds include compounds described in JP-A-2017-082029.
  • As the iminium compound for example, compounds described in JP-A-2008-528706, compounds described in JP-A-2012-012399, compounds described in JP-A-2007-092060, International Publication No. 2018/043564 and the compounds described in paragraphs 0048 to 0063 of.
  • phthalocyanine compound examples include compounds described in paragraph number 0093 of JP-A-2012-077153, oxytitanium phthalocyanine described in JP-A-2006-343631, and paragraph numbers 0013 to 0029 of JP-A-2013-195480. compounds, vanadium phthalocyanine compounds described in Japanese Patent No. 6081771, and compounds described in International Publication No. 2020/071470. Examples of naphthalocyanine compounds include compounds described in paragraph number 0093 of JP-A-2012-077153. Dithiolene metal complexes include compounds described in Japanese Patent No. 5733804.
  • the near-infrared absorbing colorant the squarylium compound described in JP-A-2017-197437, the squarylium compound described in JP-A-2017-025311, the squarylium compound described in International Publication No. 2016/154782, the patent Squarylium compounds described in Japanese Patent No. 5884953, squarylium compounds described in Japanese Patent No. 6036689, squarylium compounds described in Japanese Patent No. 5810604, squarylium compounds described in paragraph numbers 0090 to 0107 of International Publication No.
  • amide-linked squarylium compounds compounds having a pyrrole bis-type squarylium skeleton or croconium skeleton described in JP-A-2017-141215, dihydrocarbazole bis-type squarylium compounds described in JP-A-2017-082029, JP-A-2017 -Asymmetric compounds described in paragraphs 0027 to 0114 of JP-A-068120, pyrrole ring-containing compounds (carbazole type) described in JP-A-2017-067963, phthalocyanine compounds described in Japanese Patent No. 6251530, A squarylium compound described in JP-A-2020-075959, a copper complex described in Korean Patent Publication No. 10-2019-0135217, and the like can also be used.
  • the content of the coloring material in the total solid content of the resin composition is preferably 20 to 80% by mass.
  • the lower limit is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and even more preferably 50% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 75% by mass or less, more preferably 70% by mass or less.
  • the resin composition of the present invention may contain only one colorant, or may contain two or more colorants. When two or more coloring materials are included, the total amount thereof preferably falls within the above range.
  • the resin composition of the present invention contains a resin.
  • the resin is blended, for example, for dispersing a pigment in a resin composition or as a binder.
  • a resin that is mainly used to disperse a pigment is also called a dispersant.
  • such uses of the resin are only examples, and the resin can be used for purposes other than such uses.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the resin is preferably 3,000 to 2,000,000.
  • the upper limit is more preferably 1,000,000 or less, and particularly preferably 500,000 or less.
  • the lower limit is more preferably 4000 or more, particularly preferably 5000 or more.
  • Resins include (meth)acrylic resins, ene-thiol resins, polycarbonate resins, polyether resins, polyarylate resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polyphenylene resins, polyarylene ether phosphine oxide resins, polyimide resins, and polyamideimide resins. , polyolefin resins, cyclic olefin resins, polyester resins, styrene resins, and the like. One of these resins may be used alone, or two or more may be mixed and used.
  • a resin containing a resin having an acid group is used.
  • a resin having an acid group may be contained as a dispersant or as a binder.
  • a resin having an acid group can be used, for example, as an alkali-soluble resin.
  • Examples of the acid group of the acid group-containing resin include a carboxy group, a phosphoric acid group, a sulfo group, and a phenolic hydroxy group, with the carboxy group being preferred.
  • the resin having an acid group preferably contains a repeating unit having an acid group on its side chain, and more preferably contains 5 to 70 mol % of repeating units having an acid group on its side chain in all repeating units of the resin.
  • the upper limit of the content of repeating units having an acid group in a side chain is preferably 50 mol % or less, more preferably 30 mol % or less.
  • the lower limit of the content of repeating units having an acid group in the side chain is preferably 10 mol % or more, more preferably 20 mol % or more.
  • the acid value of the resin having acid groups is preferably 30-500 mgKOH/g.
  • the lower limit is more preferably 40 mgKOH/g or more, particularly preferably 50 mgKOH/g or more.
  • the upper limit is more preferably 400 mgKOH/g or less, still more preferably 300 mgKOH/g or less, and particularly preferably 200 mgKOH/g or less.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the acid group-containing resin is preferably 5,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 50,000.
  • the number average molecular weight (Mn) of the resin having an acid group is preferably 1,000 to 20,000.
  • the resin having an acid group is a monomer containing a compound represented by the following formula (ED1) and/or a compound represented by the following formula (ED2) (hereinafter, these compounds may be referred to as "ether dimer”). It is also preferred to include repeating units derived from components.
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms which may have a substituent.
  • R represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 30 carbon atoms.
  • the acid group-containing resin preferably also contains repeating units derived from the compound represented by formula (X).
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 21 and R 22 each independently represent an alkylene group
  • n represents an integer of 0-15.
  • the number of carbon atoms in the alkylene group represented by R 21 and R 22 is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, even more preferably 1 to 3, particularly 2 or 3. preferable.
  • n represents an integer of 0 to 15, preferably an integer of 0 to 5, more preferably an integer of 0 to 4, and even more preferably an integer of 0 to 3.
  • Examples of the compound represented by formula (X) include ethylene oxide- or propylene oxide-modified (meth)acrylate of paracumylphenol.
  • Commercially available products include Aronix M-110 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.).
  • the resin having an acid group preferably contains repeating units having a polymerizable group.
  • the polymerizable group includes an ethylenically unsaturated bond-containing group and a cyclic ether group, preferably an ethylenically unsaturated bond-containing group.
  • ethylenically unsaturated bond-containing groups include vinyl groups, (meth)allyl groups, and (meth)acryloyl groups.
  • Cyclic ether groups include epoxy groups and oxetanyl groups.
  • the resin having an acid group contains at least one repeating unit (hereinafter also referred to as repeating unit Ep) selected from repeating units represented by formula (Ep-1) and repeating units represented by formula (Ep-2). It is also preferred to include Hereinafter, a resin having the repeating unit Ep is also referred to as a resin Ep.
  • the resin Ep may contain only one of repeating units represented by the formula (Ep-1) and repeating units represented by the formula (Ep-2). It may contain the repeating unit represented by 1) and the repeating unit represented by formula (Ep-2). When both repeating units are included, the ratio of the repeating unit represented by the formula (Ep-1) to the repeating unit represented by the formula (Ep-2) is the molar ratio represented by the formula (Ep-1).
  • Repeating unit: repeating unit represented by formula (Ep-2) preferably 5:95 to 95:5, more preferably 10:90 to 90:10, 20:80 to 80 :20 is more preferred.
  • L 1 represents a single bond or a divalent linking group
  • R 1 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • the substituent represented by R 1 includes an alkyl group and an aryl group, preferably an alkyl group.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1-10, more preferably 1-5, and even more preferably 1-3.
  • R 1 is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • the divalent linking group represented by L 1 includes an alkylene group (preferably an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms), an arylene group (preferably an arylene group having 6 to 20 carbon atoms), -NH-, -SO-, -SO 2 -, -CO-, -O-, -COO-, -OCO-, -S- and groups formed by combining two or more of these.
  • the alkylene group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched.
  • the alkylene group may have a substituent or may be unsubstituted. A hydroxy group, an alkoxy group, etc. are mentioned as a substituent.
  • the content of the repeating unit Ep in the resin Ep is preferably 1 to 90 mol% of all repeating units in the resin Ep.
  • the upper limit is preferably 80 mol % or less, more preferably 70 mol % or less.
  • the lower limit is preferably 2 mol % or more, more preferably 3 mol % or more.
  • the resin having an acid group is also preferably a graft resin having an acid group (hereinafter also referred to as an acid graft resin).
  • an acid graft resin By using a graft resin having an acid group as the resin having an acid group, the storage stability of the resin composition can be further improved.
  • An acidic graft resin can be preferably used as a dispersant.
  • the graft resin means a resin containing a repeating unit having a graft chain.
  • the graft chain means a polymer chain branched and extended from the main chain of the repeating unit.
  • the number of atoms excluding hydrogen atoms is preferably 40 to 10,000, the number of atoms excluding hydrogen atoms is more preferably 50 to 2,000, and the number of atoms excluding hydrogen atoms is 60 to 500 is more preferred.
  • the graft chain preferably contains repeating units of at least one structure selected from a polyether structure, a polyester structure, a poly(meth)acrylic structure, a polystyrene structure, a polyurethane structure, a polyurea structure and a polyamide structure. More preferably, it contains repeating units of at least one structure selected from a polyester structure, a poly(meth)acrylic structure and a polystyrene structure.
  • Repeating units of the polyester structure include repeating units of structures represented by formula (G-1), formula (G-4) or formula (G-5).
  • Repeating units of the polyether structure include repeating units of the structure represented by formula (G-2).
  • Repeating units of the poly(meth)acrylic structure include repeating units of the structure represented by formula (G-3).
  • Repeating units of the polystyrene structure include repeating units of the structure represented by formula (G-6).
  • R G1 and R G2 each independently represent an alkylene group.
  • the alkylene group represented by R G1 and R G2 is not particularly limited, but is preferably a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and a linear or branched alkylene group having 2 to 16 carbon atoms. More preferred is a linear or branched alkylene group having 3 to 12 carbon atoms.
  • R G3 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • Q G1 represents -O- or -NH-
  • L G1 represents a single bond or a divalent linking group
  • R G4 represents hydrogen Represents an atom or substituent.
  • the divalent linking group represented by L G1 includes an alkylene group (preferably an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms), an alkyleneoxy group (preferably an alkyleneoxy group having 1 to 12 carbon atoms), an oxyalkylenecarbonyl group (preferably is an oxyalkylenecarbonyl group having 1 to 12 carbon atoms), an arylene group (preferably an arylene group having 6 to 20 carbon atoms), -NH-, -SO-, -SO 2 -, -CO-, -O-, - COO-, OCO-, -S- and groups formed by combinations of two or more of these may be mentioned.
  • substituents represented by R G4 include a hydroxy group, a carboxy group, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, a heterocyclic oxy group, an alkylthioether group, an arylthioether group, a heterocyclic thioether group, Examples include ethylenically unsaturated bond-containing groups, epoxy groups, oxetanyl groups, blocked isocyanate groups, and the like.
  • RG5 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • RG6 represents an aryl group.
  • the aryl group represented by R G6 preferably has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and still more preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • the aryl group represented by RG6 may have a substituent.
  • Substituents include hydroxy group, carboxy group, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, alkylthioether group, arylthioether group, heterocyclic thioether group, and ethylenically unsaturated Examples include bond-containing groups, epoxy groups, oxetanyl groups, blocked isocyanate groups, and the like.
  • the terminal structure of the graft chain is not particularly limited. It may be a hydrogen atom or a substituent.
  • substituents include alkyl groups, aryl groups, heteroaryl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, heteroaryloxy groups, alkylthioether groups, arylthioether groups, heteroarylthioether groups, and the like. Among them, from the viewpoint of dispersibility of colorants such as pigments, etc., groups having a steric repulsion effect are preferable, and alkyl groups or alkoxy groups having 5 to 24 carbon atoms are preferable.
  • the alkyl group and alkoxy group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched.
  • the graft chain is represented by formula (G-1a), formula (G-2a), formula (G-3a), formula (G-4a), formula (G-5a) or formula (G-6a). structure, more preferably a structure represented by formula (G-1a), formula (G-4a) or formula (G-5a).
  • R G1 and R G2 each represent an alkylene group
  • R G3 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • Q G1 represents -O- or -NH-
  • L G1 represents a single bond or represents a divalent linking group
  • RG4 represents a hydrogen atom or a substituent
  • RG5 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • RG6 represents an aryl group
  • W100 represents a hydrogen atom or a substituent
  • n1 to n6 each independently represent an integer of 2 or more.
  • R G1 to R G6 , Q G1 and L G1 have the same meanings as R G1 to R G6 , Q G1 and L G1 described in formulas (G-1) to (G-6), and the preferred ranges are also the same. be.
  • W 100 is preferably a substituent.
  • substituents include alkyl groups, aryl groups, heteroaryl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, heteroaryloxy groups, alkylthioether groups, arylthioether groups, heteroarylthioether groups, and the like. Among them, a group having a steric repulsion effect is preferable from the viewpoint of dispersibility of a coloring material such as a pigment, and an alkyl group or an alkoxy group having 5 to 24 carbon atoms is preferable.
  • the alkyl group and alkoxy group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched.
  • each of n1 to n6 is preferably an integer of 2 to 100, more preferably an integer of 2 to 80, and even more preferably an integer of 8 to 60.
  • R 1 G1 in each repeating unit when n1 is 2 or more may be the same or different.
  • the arrangement of each repeating unit is not particularly limited, and may be random, alternating, or block. The same applies to formulas (G-2a) to (G-6a).
  • the graft chain has a structure represented by formula (G-1a), formula (G-4a) or formula (G-5a), wherein R G1 is a structure containing two or more different repeating units. is also preferred.
  • Repeating units having a graft chain include repeating units represented by formula (G-100).
  • X G100 represents a trivalent linking group
  • LG100 represents a single bond or a divalent linking group
  • W100 represents a graft chain.
  • the trivalent linking group represented by X G100 includes a poly(meth)acrylic linking group, a polyalkyleneimine linking group, a polyester linking group, a polyurethane linking group, a polyurea linking group, a polyamide linking group, and a polyether and polystyrene-based linking groups, and poly(meth)acrylic-based linking groups and polyalkyleneimine-based linking groups are preferred.
  • the divalent linking group represented by LG100 includes an alkylene group (preferably an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms), an arylene group (preferably an arylene group having 6 to 20 carbon atoms), -NH-, -SO-, -SO 2 -, -CO-, -O-, -COO-, OCO-, -S- and groups formed by combining two or more of these.
  • the graft chain represented by W 100 includes the graft chain described above.
  • the repeating unit having a graft chain is preferably a repeating unit represented by formula (G-101) or a repeating unit represented by formula (G-102).
  • RG100 represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • LG101 represents a single bond or a divalent linking group
  • W101 represents a graft chain
  • R G101 and R G102 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group
  • L G102 represents a single bond or a divalent linking group
  • W 102 represents a graft chain.
  • L G101 and W 101 in formula (G-101) are synonymous with L G100 and W 100 in formula (G-100).
  • L G102 and W 102 in formula (G-102) are synonymous with L G100 and W 100 in formula (G-100).
  • the number of carbon atoms in the alkyl group represented by R G100 in formula (G-101) and the alkyl group represented by R G101 and R G102 in formula (G-102) is preferably 1 to 10, and preferably 1 to 5. is more preferred, and 1 to 3 is even more preferred.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, but preferably linear.
  • RG100 is preferably a hydrogen atom or a methyl group, more preferably a methyl group.
  • R G101 and R G102 are each independently preferably a hydrogen atom or a methyl group, more preferably a hydrogen atom.
  • the weight average molecular weight of the repeating unit having a graft chain is preferably 1,000 or more, more preferably 1,000 to 10,000, even more preferably 1,000 to 7,500.
  • the weight-average molecular weight of a repeating unit having a graft chain is a value calculated from the weight-average molecular weight of a raw material monomer used for polymerization of the same repeating unit.
  • a repeating unit having a graft chain can be formed by polymerizing a macromonomer.
  • the macromonomer means a polymer compound in which a polymerizable group is introduced at the terminal of the polymer.
  • the weight average molecular weight of the macromonomer corresponds to the repeating unit having a graft chain.
  • the acid group possessed by the acidic graft resin includes a carboxy group, a sulfo group, and a phosphoric acid group, with the carboxy group being preferred from the viewpoint of dispersibility of the pigment.
  • the acid value of the acidic graft resin is preferably 20-150 mgKOH/g.
  • the upper limit is preferably 130 mgKOH/g or less, more preferably 110 mgKOH/g or less.
  • the lower limit is preferably 30 mgKOH/g or more, more preferably 40 mgKOH/g or more.
  • the weight average molecular weight of the acidic graft resin is preferably 5,000 to 100,000, more preferably 10,000 to 50,000, even more preferably 10,000 to 30,000.
  • the number average molecular weight (Mn) of the acidic graft resin is preferably 2,500 to 50,000, more preferably 5,000 to 30,000, even more preferably 5,000 to 15,000.
  • the acidic graft resin is preferably a resin containing a repeating unit having a graft chain and a repeating unit having an acid group.
  • the acidic graft resin preferably contains 1 mol % or more, more preferably 2 mol % or more, and 3 mol % or more of repeating units having a graft chain in all repeating units of the acidic graft resin. is more preferred.
  • the upper limit can be 90 mol%, 80 mol% or less, 70 mol% or less, 60 mol% or less, or 50 mol% or less. can.
  • the acidic graft resin preferably contains 1 mol % or more, more preferably 2 mol % or more, and 3 mol % or more of repeating units having an acid group in all repeating units of the acidic graft resin. is more preferred.
  • the upper limit can be 90 mol%, 80 mol% or less, 70 mol% or less, 60 mol% or less, or 50 mol% or less. can.
  • the acidic graft resin may further contain repeating units other than the above.
  • Other repeating units include repeating units having a polymerizable group. Examples of the polymerizable group include ethylenically unsaturated bond-containing groups and cyclic ether groups.
  • acidic graft resin examples include resins described in paragraphs 0025 to 0094 of JP-A-2012-255128 and resins having structures described in Examples described later.
  • the resin composition of the present invention preferably contains a resin having an aromatic carboxy group (hereinafter also referred to as resin Ac) as a resin having an acid group.
  • resin Ac the aromatic carboxy group may be contained in the main chain of the repeating unit or may be contained in the side chain of the repeating unit.
  • the aromatic carboxy group is preferably contained in the main chain of the repeating unit.
  • an aromatic carboxy group is a group having a structure in which one or more carboxy groups are bonded to an aromatic ring.
  • the number of carboxy groups bonded to the aromatic ring is preferably 1-4, more preferably 1-2.
  • Resin Ac is preferably a resin containing at least one repeating unit selected from repeating units represented by formula (Ac-1) and repeating units represented by formula (Ac-2).
  • Ar 1 represents a group containing an aromatic carboxyl group
  • L 1 represents -COO- or -CONH-
  • L 2 represents a divalent linking group
  • Ar 10 represents a group containing an aromatic carboxyl group
  • L 11 represents -COO- or -CONH-
  • L 12 represents a trivalent linking group
  • P 10 represents a polymer represents a chain.
  • Examples of the aromatic carboxy group-containing group represented by Ar 1 in formula (Ac-1) include structures derived from aromatic tricarboxylic acid anhydrides, structures derived from aromatic tetracarboxylic acid anhydrides, and the like.
  • Examples of aromatic tricarboxylic anhydrides and aromatic tetracarboxylic anhydrides include compounds having the following structures.
  • Q 1 is a single bond, -O-, -CO-, -COOCH 2 CH 2 OCO-, -SO 2 -, -C(CF 3 ) 2 -, represented by the following formula (Q-1) or a group represented by the following formula (Q-2).
  • the group containing an aromatic carboxyl group represented by Ar 1 may have a polymerizable group.
  • the polymerizable group includes an ethylenically unsaturated bond-containing group and a cyclic ether group, preferably an ethylenically unsaturated bond-containing group.
  • Specific examples of the group containing an aromatic carboxy group represented by Ar 1 include a group represented by formula (Ar-11), a group represented by formula (Ar-12), and a group represented by formula (Ar-13). and the like.
  • n1 represents an integer of 1 to 4, preferably 1 or 2, more preferably 2.
  • n2 represents an integer of 1 to 8, preferably an integer of 1 to 4, more preferably 1 or 2, and still more preferably 2.
  • n3 and n4 each independently represent an integer of 0 to 4, preferably an integer of 0 to 2, more preferably 1 or 2, preferably 1 More preferred. However, at least one of n3 and n4 is an integer of 1 or more.
  • Q 1 is a single bond, -O-, -CO-, -COOCH 2 CH 2 OCO-, -SO 2 -, -C(CF 3 ) 2 -, the above formula (Q- 1) or a group represented by the above formula (Q-2).
  • *1 represents the bonding position with L1 .
  • L 1 represents -COO- or -CONH-, preferably -COO-.
  • the divalent linking group represented by L 2 in formula (Ac-1) includes an alkylene group, an arylene group, -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -NH-, -S- and these A group obtained by combining two or more of The number of carbon atoms in the alkylene group is preferably 1-30, more preferably 1-20, even more preferably 1-15.
  • the alkylene group may be linear, branched or cyclic.
  • the arylene group preferably has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and even more preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • An alkylene group and an arylene group may have a substituent. A hydroxy group etc.
  • the divalent linking group represented by L 2 is preferably a group represented by -L 2a -O-.
  • L 2a is an alkylene group; an arylene group; a combination of an alkylene group and an arylene group; at least one selected from an alkylene group and an arylene group; Examples include groups in which at least one selected from —NH— and —S— are combined, and alkylene groups are preferred.
  • the number of carbon atoms in the alkylene group is preferably 1-30, more preferably 1-20, and even more preferably 1-15.
  • the alkylene group may be linear, branched or cyclic.
  • An alkylene group and an arylene group may have a substituent. A hydroxy group etc. are mentioned as a substituent.
  • the group containing an aromatic carboxyl group represented by Ar 10 in formula (Ac-2) has the same meaning as Ar 1 in formula (Ac-1), and the preferred range is also the same.
  • L 11 represents -COO- or -CONH-, preferably -COO-.
  • the trivalent linking group represented by L 12 in formula (Ac-2) includes a hydrocarbon group, -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -NH-, -S- and 2 of these Groups in which more than one species are combined are included.
  • Hydrocarbon groups include aliphatic hydrocarbon groups and aromatic hydrocarbon groups. The number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon group is preferably 1-30, more preferably 1-20, even more preferably 1-15.
  • the aliphatic hydrocarbon group may be linear, branched or cyclic. The number of carbon atoms in the aromatic hydrocarbon group is preferably 6-30, more preferably 6-20, even more preferably 6-10.
  • the hydrocarbon group may have a substituent. A hydroxy group etc. are mentioned as a substituent.
  • the trivalent linking group represented by L 12 is preferably a group represented by formula (L12-1), more preferably a group represented by formula (L12-2).
  • L 12b represents a trivalent linking group
  • X 1 represents S
  • *1 represents the bonding position with L 11 of formula (Ac-2)
  • *2 represents formula ( The binding position of Ac-2) with P10 is shown.
  • the trivalent linking group represented by L 12b includes a hydrocarbon group; and at least one selected from -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -NH- and -S- is preferably a hydrocarbon group or a group of a combination of a hydrocarbon group and —O—.
  • L 12c represents a trivalent linking group
  • X 1 represents S
  • *1 represents the bonding position with L 11 in formula (Ac-2)
  • *2 represents formula ( The binding position of Ac-2) with P10 is shown.
  • the trivalent linking group represented by L 12c includes a hydrocarbon group; and at least one selected from -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -NH- and -S- and the like, preferably a hydrocarbon group.
  • P 10 in formula (Ac-2) represents a polymer chain.
  • the polymer chain represented by P10 includes a repeating unit of at least one structure selected from a polyether structure, a polyester structure, a poly(meth)acrylic structure, a polystyrene structure, a polyurethane structure, a polyurea structure and a polyamide structure. mentioned.
  • Examples of repeating units of the polyester structure include repeating units of structures represented by formula (G-1), formula (G-4), or formula (G-5) described above.
  • Repeating units of the polyether structure include repeating units of the structure represented by formula (G-2) described above.
  • Repeating units of the poly(meth)acrylic structure include repeating units of the structure represented by formula (G-3) described above.
  • Repeating units of the polystyrene structure include repeating units of the structure represented by the formula (G-6) described above.
  • the weight average molecular weight of the polymer chain P10 is preferably 500-20,000.
  • the lower limit is preferably 1000 or more.
  • the upper limit is preferably 10,000 or less, more preferably 5,000 or less, even more preferably 3,000 or less.
  • the resin having an aromatic carboxyl group is a resin having repeating units represented by formula (Ac-2), this resin is preferably used as a dispersant.
  • the polymer chain represented by P10 has at least one group selected from the group consisting of (meth)acryloyl groups, oxetanyl groups, blocked isocyanate groups and t-butyl groups (hereinafter also referred to as "functional group A").
  • the blocked isocyanate group in the present specification is a group capable of generating an isocyanate group by heat.
  • a group obtained by reacting a blocking agent with an isocyanate group to protect the isocyanate group can be preferably exemplified.
  • blocking agents include oxime compounds, lactam compounds, phenol compounds, alcohol compounds, amine compounds, active methylene compounds, pyrazole compounds, mercaptan compounds, imidazole compounds, and imide compounds.
  • Blocking agents include compounds described in paragraphs 0115 to 0117 of JP-A-2017-067930, the contents of which are incorporated herein.
  • the blocked isocyanate group is preferably a group capable of generating an isocyanate group by heating at 90°C to 260°C.
  • the polymer chain represented by P10 has a repeating unit containing an acid group.
  • the acid group includes a carboxy group, a phosphoric acid group, a sulfo group, a phenolic hydroxy group, and the like.
  • the proportion of repeating units containing an acid group in all repeating units constituting P10 is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 2 to 20% by mass, and 3 to 10% by mass. is more preferred.
  • the resin composition of the present invention can also use a polyimine-based dispersant containing nitrogen atoms in at least one of the main chain and the side chain as the resin having an acid group.
  • the polyimine-based dispersant has a main chain having a partial structure having a functional group with a pKa of 14 or less and a side chain having 40 to 10,000 atoms, and at least one of the main chain and the side chain has a basic nitrogen atom.
  • a resin having The basic nitrogen atom is not particularly limited as long as it is a nitrogen atom exhibiting basicity.
  • the description in paragraphs 0102 to 0166 of JP-A-2012-255128 can be referred to, and the contents thereof are incorporated herein.
  • the resin composition of the present invention can also use a resin having a structure in which a plurality of polymer chains are bonded to the core portion as the resin having an acid group.
  • resins include, for example, dendrimers (including star polymers). Further, specific examples of dendrimers include polymer compounds C-1 to C-31 described in paragraphs 0196 to 0209 of JP-A-2013-043962.
  • the resin composition of the present invention can also use a commercially available acidic dispersant as a resin having an acid group.
  • a commercially available acidic dispersant include the DISPERBYK series (for example, DISPERBYK-111) manufactured by BYK Chemie, and the Solsperse series manufactured by Lubrizol Japan.
  • the pigment dispersants described in paragraphs 0041 to 0130 of JP-A-2014-130338 can be used, the contents of which are incorporated herein.
  • the resin composition of the present invention may further contain a resin containing no acid group.
  • resins are not particularly limited, and include (meth)acrylic resins, ene-thiol resins, polycarbonate resins, polyether resins, polyarylate resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polyphenylene resins, and polyarylene ether phosphine oxide.
  • a resin having a basic group can also be used as a resin that does not contain an acid group.
  • the resin having a basic group is preferably a resin containing a repeating unit having a basic group in its side chain. It is more preferably a polymer, and more preferably a block copolymer having a repeating unit having a basic group on its side chain and a repeating unit containing no basic group. Resins having basic groups can also be used as dispersants.
  • the amine value of the resin having basic groups is preferably 5-300 mgKOH/g.
  • the lower limit is preferably 10 mgKOH/g or more, more preferably 20 mgKOH/g or more.
  • the upper limit is preferably 200 mgKOH/g or less, more preferably 100 mgKOH/g or less.
  • Examples of the resin having a basic group include block copolymers (B) described in paragraphs 0063 to 0112 of JP-A-2014-219665, and paragraphs 0046-0076 of JP-A-2018-156021. and block copolymer A1.
  • the resin content in the total solid content of the resin composition is preferably 5 to 40% by mass.
  • the lower limit is preferably 10% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less.
  • the content of the acid group-containing resin in the total solid content of the resin composition is preferably 5 to 40% by mass.
  • the lower limit is preferably 10% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less.
  • the resin composition of the present invention may contain only one type of resin, or may contain two or more types. When two or more resins are included, the total amount thereof is preferably within the above range.
  • the resin composition of the present invention contains an ultraviolet absorber.
  • ultraviolet absorber refers to an organic compound having a function of absorbing ultraviolet rays, and means a compound different from a photopolymerization initiator that efficiently generates active species such as radicals upon irradiation with ultraviolet rays. do.
  • the ultraviolet absorber is preferably a compound that absorbs ultraviolet rays, converts them into heat energy, and emits it.
  • the ultraviolet absorber is preferably a compound that is stable against ultraviolet rays. That is, the ultraviolet absorber is preferably a compound that is resistant to molecular breakage due to reactions such as decomposition, oxidation, and reduction when irradiated with ultraviolet rays.
  • the ultraviolet absorber is preferably a compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 300 to 420 nm, more preferably a compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 330 to 400 nm, and a wavelength of 350 to 390 nm. It is more preferable that the compound has a maximum absorption wavelength in the range of .
  • the maximum value of the molar absorption coefficient in the wavelength range of 300 to 420 nm of the ultraviolet absorber is preferably 5000 L mol -1 cm -1 or more, and is preferably 10000 L mol -1 cm -1 or more. More preferably, it is 13000 L ⁇ mol ⁇ 1 ⁇ cm ⁇ 1 or more.
  • the upper limit is preferably, for example, 100000 L ⁇ mol ⁇ 1 ⁇ cm ⁇ 1 or less.
  • the ultraviolet absorber preferably has a ratio of absorbance A2 at a wavelength of 410 nm to absorbance A1 at a wavelength of 365 nm of 0.06 or less, more preferably 0.04 or less, and 0.02 or less. is more preferred.
  • the molecular weight of the ultraviolet absorber is preferably 500 or less, more preferably 400 or less, because it can be dispersed almost uniformly in the film without layer separation.
  • the lower limit of the molecular weight of the ultraviolet absorber can be 200 or more, and can also be 300 or more.
  • the UV absorber is a UV absorber having a basic group and is at least one compound selected from benzophenone compounds, benzoate compounds, benzotriazole compounds, triazine compounds and cyanoacrylate compounds. (hereinafter also referred to as a specific ultraviolet absorber) is used.
  • the basic group of the specific ultraviolet absorber is preferably an amino group. That is, the specific ultraviolet absorber is preferably an amino group-containing ultraviolet absorber.
  • the amino group includes a group represented by -NR a1 R a2 and a cyclic amino group, preferably a group represented by -NR a1 R a2 .
  • R a1 and R a2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group and an aryl group, preferably an alkyl group.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1-10, more preferably 1-5, still more preferably 1-3, particularly preferably 2 or 3, and most preferably 2.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched, more preferably linear.
  • the number of carbon atoms in the aryl group is preferably 6-30, more preferably 6-20, even more preferably 6-12.
  • the cyclic amino group includes a pyrrolidine group, a piperidine group, a piperazine group, a morpholine group and the like. These groups may further have a substituent. Substituents include alkyl groups and aryl groups.
  • the basic group possessed by the specific ultraviolet absorber is preferably a dialkylamino group, more preferably a diethylamino group.
  • the specific ultraviolet absorber is at least one selected from benzophenone compounds, benzoate compounds, benzotriazole compounds, triazine compounds and cyanoacrylate compounds, and is a benzotriazole compound for the reason that it has good adsorption to the coloring material. is preferred.
  • the benzotriazole compound is preferably a compound represented by formula (UV-1).
  • R u1 to R u8 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a group represented by formula (R-1). show. At least one of R u1 to R u8 is a group represented by formula (R-1).
  • L a100 represents a single bond or an n+1 valent linking group
  • R a100 represents a basic group
  • n represents an integer of 1-3.
  • n is 1 when La100 is a single bond.
  • the alkyl groups represented by R u1 to R u8 preferably have 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched, more preferably linear.
  • the alkyl group may have a substituent.
  • the alkyl group may have a substituent. Examples of substituents include halogen atoms, aryl groups, and alkoxy groups.
  • the alkoxy groups represented by R u1 to R u8 preferably have 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms.
  • the alkoxy group is preferably linear or branched, more preferably linear.
  • An alkoxy group may have a substituent.
  • a halogen atom, an aryl group, etc. are mentioned as a substituent.
  • the aryl group represented by R u1 to R u8 preferably has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and still more preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • the aryl group may have a substituent.
  • a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, etc. are mentioned as a substituent.
  • the n+1 valent linking group represented by L a100 in formula (R-1) includes an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -SO 2 -, -NR L1 -, -NR L1 CO-, -CONR L1 -, -NR L1 SO 2 -, -SO 2 NR L1 - and groups consisting of combinations thereof.
  • RL1 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.
  • the number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon group is preferably 1-10, more preferably 1-5, still more preferably 1-3, and even more preferably 2 or 3.
  • the aliphatic hydrocarbon group may be linear, branched or cyclic.
  • the number of carbon atoms in the aromatic hydrocarbon group is preferably 6-18, more preferably 6-14, even more preferably 6-10.
  • the heterocyclic group is preferably a monocyclic ring or a condensed ring having 2 to 4 condensed rings.
  • the number of heteroatoms constituting the ring of the heterocyclic group is preferably 1-3.
  • a heteroatom constituting the ring of the heterocyclic group is preferably a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom.
  • the number of carbon atoms constituting the ring of the heterocyclic group is preferably 3-30, more preferably 3-18, and more preferably 3-12.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group represented by R L1 is preferably 1-20, more preferably 1-15, even more preferably 1-8.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched, more preferably linear.
  • the alkyl group represented by R L1 may further have a substituent.
  • the aryl group represented by R L1 preferably has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and still more preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • the n+1-valent linking group represented by L a100 is preferably an aliphatic hydrocarbon group.
  • R a100 in formula (R-1) represents a basic group, preferably an amino group.
  • the amino group includes the group represented by -NR a1 R a2 described above and the cyclic amino group, and the group represented by -NR a1 R a2 is preferable.
  • the preferred range of the amino group is as described above.
  • n in formula (R-1) represents an integer of 1 to 3, preferably 1 or 2, more preferably 1.
  • R u1 to R u4 , R u6 and R u8 in formula (UV-1) are preferably hydrogen atoms.
  • R u5 in formula (UV-1) is preferably a group represented by formula (R-1).
  • R u7 in formula (UV-1) is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a group represented by formula (R-1), and a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably an alkyl group.
  • the resin composition of the present invention can further contain other UV absorbers other than the specific UV absorbers described above.
  • Other UV absorbers include conjugated diene compounds, benzotriazole compounds, dibenzoyl compounds, triazine compounds, benzophenone compounds, salicylate compounds, coumarin compounds, acrylonitrile compounds, benzodithiazole compounds, cinnamic acid compounds, ⁇ - ⁇ unsaturated ketones. , carbostyril compounds, merocyanine compounds and the like.
  • the content of other ultraviolet absorbents in the ultraviolet absorbent used in the resin composition of the present invention is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and 30% by mass or less. It is even more preferable to have It is also preferred that the UV absorber is substantially free of other UV absorbers.
  • the term "the ultraviolet absorbent substantially does not contain other ultraviolet absorbents" means that the content of the other ultraviolet absorbents in the ultraviolet absorbent is 1% by mass or less, It is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, and particularly preferably does not contain other ultraviolet absorbers.
  • the content of the ultraviolet absorber in the total solid form of the resin composition is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass.
  • the content of the specific ultraviolet absorber in the total solid form of the resin composition is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass.
  • the content of the specific ultraviolet absorber is preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the coloring material.
  • the lower limit is preferably 1.5 parts by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more.
  • the upper limit is preferably 9 parts by mass or less, more preferably 8 parts by mass or less.
  • the content of the specific ultraviolet absorber is preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin having an acid group.
  • the lower limit is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more.
  • the upper limit is preferably 18 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less. Only one type of specific ultraviolet absorber may be used, or two or more types may be used. When two or more kinds are used, it is preferable that the total amount thereof is within the above range.
  • the resin composition of the present invention can contain a pigment derivative.
  • the coloring agent used in the resin composition of the present invention contains a pigment
  • the resin composition of the present invention preferably contains a pigment derivative.
  • Pigment derivatives are used, for example, as dispersing aids.
  • Pigment derivatives include compounds having a structure in which an acid group or a basic group is bonded to a pigment skeleton.
  • a dispersing aid is a material for enhancing the dispersibility of a coloring material such as a pigment in a resin composition.
  • the molecular weight of the pigment derivative is preferably 600 or more, more preferably 650 or more.
  • the upper limit of the molecular weight is preferably 2000 or less, more preferably 1500 or less, even more preferably 1000 or less.
  • Dye skeletons constituting pigment derivatives include quinoline dye skeletons, benzimidazolone dye skeletons, benzoisoindole dye skeletons, benzothiazole dye skeletons, iminium dye skeletons, squarylium dye skeletons, croconium dye skeletons, oxonol dye skeletons, and pyrrolopyrrole dye skeletons.
  • diketopyrrolopyrrole dye skeleton azo dye skeleton, azomethine dye skeleton, phthalocyanine dye skeleton, naphthalocyanine dye skeleton, anthraquinone dye skeleton, quinacridone dye skeleton, dioxazine dye skeleton, perinone dye skeleton, perylene dye skeleton, thioindigo dye skeleton,
  • An isoindoline dye skeleton, an isoindolinone dye skeleton, a quinophthalone dye skeleton, an iminium dye skeleton, a dithiol dye skeleton, a triarylmethane dye skeleton, a pyrromethene dye skeleton, and the like are included.
  • the acid group includes a carboxy group, a sulfo group, a phosphoric acid group, a boronic acid group, a carboxylic acid amide group, a sulfonic acid amide group, an imidic acid group and salts thereof.
  • Atoms or atomic groups constituting the salt include alkali metal ions (Li + , Na + , K + etc.), alkaline earth metal ions (Ca 2+ , Mg 2+ etc.), ammonium ions, imidazolium ions, pyridinium ions, phosphonium ion and the like.
  • the carboxylic acid amide group a group represented by —NHCOR X1 is preferable.
  • sulfonic acid amide group a group represented by —NHSO 2 R X2 is preferable.
  • the imidic acid group is preferably a group represented by —SO 2 NHSO 2 R X3 , —CONHSO 2 R X4 , —CONHCOR X5 or —SO 2 NHCOR X6 , more preferably —SO 2 NHSO 2 R X3 .
  • R X1 to R X6 each independently represent an alkyl group or an aryl group.
  • the alkyl groups and aryl groups represented by R X1 to R X6 may have substituents.
  • the substituent is preferably a halogen atom, more preferably a fluorine atom.
  • Basic groups include amino groups, pyridinyl groups and salts thereof, salts of ammonium groups, and phthalimidomethyl groups.
  • Atoms or atomic groups constituting salts include hydroxide ions, halogen ions, carboxylate ions, sulfonate ions, and phenoxide ions.
  • a pigment derivative having excellent visible transparency (hereinafter also referred to as a transparent pigment derivative) can also be used as the pigment derivative.
  • the maximum value ( ⁇ max) of the molar extinction coefficient of the transparent pigment derivative in the wavelength region of 400 to 700 nm is preferably 3000 L ⁇ mol ⁇ 1 ⁇ cm ⁇ 1 or less, and 1000 L ⁇ mol ⁇ 1 ⁇ cm ⁇ 1 or less. is more preferable, and 100 L ⁇ mol ⁇ 1 ⁇ cm ⁇ 1 or less is even more preferable.
  • the lower limit of ⁇ max is, for example, 1 L ⁇ mol ⁇ 1 ⁇ cm ⁇ 1 or more, and may be 10 L ⁇ mol ⁇ 1 ⁇ cm ⁇ 1 or more.
  • pigment derivatives include compounds described in JP-A-56-118462, compounds described in JP-A-63-264674, compounds described in JP-A-01-217077, JP-A-03- 009961, the compound described in JP-A-03-026767, the compound described in JP-A-03-153780, the compound described in JP-A-03-045662, JP-A-04-285669 Compounds described in publications, compounds described in JP-A-06-145546, compounds described in JP-A-06-212088, compounds described in JP-A-06-240158, JP-A-10-030063 Compounds described, compounds described in JP-A-10-195326, compounds described in paragraphs 0086 to 0098 of WO 2011/024896, WO 2012/102399 described in paragraphs 0063 to 0094 Compounds, compounds described in paragraph number 0082 of WO 2017/038252, compounds described in paragraph number 0171 of JP 2015-151530, J
  • the content of the pigment derivative is preferably 1 to 30 parts by mass, more preferably 3 to 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of the pigment.
  • the total content of the pigment derivative and the colorant is preferably 35% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, still more preferably 45% by mass or more, and 50% by mass of the total solid content of the resin composition. More than % by mass is particularly preferred.
  • the upper limit is preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 65% by mass or less.
  • the resin composition of the present invention may contain only one type of pigment derivative, or may contain two or more types. When two or more pigment derivatives are included, the total amount thereof is preferably within the above range.
  • the dispersion stability of the resin composition can be further improved.
  • a pigment derivative with excellent visible transparency it is possible to suppress the color change of the film after the heat resistance test and the light resistance test, and the heat resistance and light resistance are further improved.
  • a chromatic pigment derivative and a transparent pigment derivative in combination it is possible to achieve higher levels of dispersion stability, heat resistance, and light resistance.
  • the resin composition of the present invention preferably contains a polymerizable compound.
  • a polymerizable compound known compounds that can be crosslinked by radicals, acids or heat can be used.
  • the polymerizable compound is preferably a compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group. Examples of ethylenically unsaturated bond-containing groups include vinyl groups, (meth)allyl groups, and (meth)acryloyl groups.
  • the polymerizable compound used in the present invention is preferably a radically polymerizable compound.
  • the polymerizable compound may be in any chemical form such as monomer, prepolymer, oligomer, etc., but monomer is preferred.
  • the molecular weight of the polymerizable compound is preferably 100-3000.
  • the upper limit is more preferably 2000 or less, and even more preferably 1500 or less.
  • the lower limit is more preferably 150 or more, even more preferably 250 or more.
  • the polymerizable compound is preferably a compound containing 3 or more ethylenically unsaturated bond-containing groups, more preferably a compound containing 3 to 15 ethylenically unsaturated bond-containing groups, an ethylenically unsaturated bond Compounds containing 3 to 6 containing groups are more preferred.
  • the polymerizable compound is preferably a 3- to 15-functional (meth)acrylate compound, more preferably a 3- to 6-functional (meth)acrylate compound.
  • polymerizable compound examples include paragraph numbers 0095 to 0108 of JP-A-2009-288705, paragraph 0227 of JP-A-2013-029760, paragraph numbers 0254-0257 of JP-A-2008-292970, and JP-A-2008-292970. 2013-253224, paragraphs 0034 to 0038, JP 2012-208494, paragraph 0477, JP 2017-048367, JP 6057891, the compound described in JP 6031807 , the contents of which are incorporated herein.
  • dipentaerythritol tri(meth)acrylate (commercially available as KAYARAD D-330; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol tetra(meth)acrylate (commercially available as KAYARAD D-320 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol penta(meth)acrylate (as a commercial product, KAYARAD D-310; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol hexa(meth)acrylate (as a commercial product, KAYARAD DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., NK Ester A-DPH-12E; manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), and their (meth)acryloyl groups via ethylene glycol and/or propylene glycol residues
  • Compounds of conjugated structures (eg SR454,
  • diglycerin EO ethylene oxide modified (meth) acrylate
  • pentaerythritol tetraacrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK Ester A -TMMT
  • 1,6-hexanediol diacrylate manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., KAYARAD HDDA
  • RP-1040 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • Aronix TO-2349 manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • NK Oligo UA-7200 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • DPHA-40H manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • the polymerizable compound includes trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolpropane propylene oxide-modified tri(meth)acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide-modified tri(meth)acrylate, isocyanuric acid ethylene oxide-modified tri(meth)acrylate, Trifunctional (meth)acrylate compounds such as pentaerythritol tri(meth)acrylate can also be used.
  • Commercial products of trifunctional (meth)acrylate compounds include Aronix M-309, M-310, M-321, M-350, M-360, M-313, M-315, M-306 and M-305.
  • M-303, M-452, M-450 manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • a compound having an acid group can also be used as the polymerizable compound.
  • the acid group includes a carboxy group, a sulfo group, a phosphoric acid group and the like, and a carboxy group is preferred.
  • Commercially available polymerizable compounds having an acid group include Aronix M-510, M-520 and Aronix TO-2349 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.).
  • the acid value of the polymerizable compound having an acid group is preferably 0.1-40 mgKOH/g, more preferably 5-30 mgKOH/g. When the acid value of the polymerizable compound is 0.1 mgKOH/g or more, the solubility in the developer is good, and when it is 40 mgKOH/g or less, it is advantageous in terms of production and handling.
  • a compound having a caprolactone structure can also be used as the polymerizable compound.
  • Commercially available polymerizable compounds having a caprolactone structure include KAYARAD DPCA-20, DPCA-30, DPCA-60, and DPCA-120 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).
  • a polymerizable compound having an alkyleneoxy group can also be used as the polymerizable compound.
  • the polymerizable compound having an alkyleneoxy group is preferably a polymerizable compound having an ethyleneoxy group and / or a propyleneoxy group, more preferably a polymerizable compound having an ethyleneoxy group, and 3 to 4 having 4 to 20 ethyleneoxy groups.
  • a hexafunctional (meth)acrylate compound is more preferred.
  • Examples of commercially available polymerizable compounds having an alkyleneoxy group include SR-494, a tetrafunctional (meth)acrylate having four ethyleneoxy groups manufactured by Sartomer Co., Ltd., and an isobutyleneoxy group manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. KAYARAD TPA-330, which is a trifunctional (meth)acrylate having three.
  • a polymerizable compound having a fluorene skeleton can also be used as the polymerizable compound.
  • the polymerizable compound having a fluorene skeleton is preferably a bifunctional polymerizable compound.
  • Polymerizable compounds having a fluorene skeleton include compounds having a partial structure represented by the following formula (Fr).
  • a wavy line represents a bond
  • R f1 and R f2 each independently represent a substituent
  • m and n each independently represent an integer of 0 to 5.
  • m R f1 may be the same or different, and two R f1 out of m R f1 are bonded to form a ring; good too.
  • n R f2 may be the same or different, and two R f2 out of n R f2 are bonded to form a ring; good too.
  • Substituents represented by R f1 and R f2 include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, —OR f11 , —COR f12 , —COOR f13 , —OCOR f14 and —NR f15.
  • R f16 —NHCOR f17 , —CONR f18 R f19 , —NHCONR f20 R f21 , —NHCOOR f22 , —SR f23 , —SO 2 R f24 , —SO 2 OR f25 , —NHSO 2 R f26 or —SO 2 NR f27 and R f28 .
  • R f11 to R f28 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heteroaryl group.
  • polymerizable compounds having a fluorene skeleton include compounds having the following structures.
  • Commercially available polymerizable compounds having a fluorene skeleton include Ogsol EA-0200 and EA-0300 (manufactured by Osaka Gas Chemicals Co., Ltd., (meth)acrylate monomers having a fluorene skeleton).
  • the polymerizable compound it is also preferable to use a compound that does not substantially contain environmentally regulated substances such as toluene.
  • environmentally regulated substances such as toluene.
  • Commercially available products of such compounds include KAYARAD DPHA LT and KAYARAD DPEA-12 LT (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).
  • the content of the polymerizable compound in the total solid content of the resin composition is preferably 0.1 to 50% by mass.
  • the lower limit is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and even more preferably 5% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 45% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and even more preferably 30% by mass or less. Only one polymerizable compound may be used, or two or more thereof may be used. When two or more kinds are used, it is preferable that the total amount thereof falls within the above range.
  • the resin composition of the present invention preferably contains a photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited and can be appropriately selected from known photopolymerization initiators. For example, compounds having photosensitivity to light in the ultraviolet range to the visible range are preferred.
  • the photopolymerization initiator is preferably a photoradical polymerization initiator.
  • photopolymerization initiators include halogenated hydrocarbon derivatives (e.g., compounds having a triazine skeleton, compounds having an oxadiazole skeleton, etc.), acylphosphine compounds, hexaarylbiimidazole compounds, oxime compounds, organic peroxides, thio compounds, ketone compounds, aromatic onium salts, ⁇ -hydroxyketone compounds, ⁇ -aminoketone compounds and the like.
  • halogenated hydrocarbon derivatives e.g., compounds having a triazine skeleton, compounds having an oxadiazole skeleton, etc.
  • acylphosphine compounds e.g., acylphosphine compounds, hexaarylbiimidazole compounds, oxime compounds, organic peroxides, thio compounds, ketone compounds, aromatic onium salts, ⁇ -hydroxyketone compounds, ⁇ -aminoketone compounds and the like.
  • photopolymerization initiators include trihalomethyltriazine compounds, benzyldimethylketal compounds, ⁇ -hydroxyketone compounds, ⁇ -aminoketone compounds, acylphosphine compounds, phosphine oxide compounds, metallocene compounds, oxime compounds, hexaarylbi imidazole compounds, onium compounds, benzothiazole compounds, benzophenone compounds, acetophenone compounds, cyclopentadiene-benzene-iron complexes, halomethyloxadiazole compounds and 3-aryl-substituted coumarin compounds, oxime compounds, ⁇ -hydroxyketones compounds, ⁇ -aminoketone compounds, and acylphosphine compounds, more preferably oxime compounds.
  • hexaarylbiimidazole compounds include 2,2′,4-tris(2-chlorophenyl)-5-(3,4-dimethoxyphenyl)-4,5-diphenyl-1,1′-biimidazole, etc. are mentioned.
  • ⁇ -hydroxyketone compounds include Omnirad 184, Omnirad 1173, Omnirad 2959, Omnirad 127 (manufactured by IGM Resins B.V.), Irgacure 184, Irgacure 1173, Irgacure 2959, Irgacure 127 (above, BASF company) and the like.
  • Commercially available ⁇ -aminoketone compounds include Omnirad 907, Omnirad 369, Omnirad 369E, Omnirad 379EG (manufactured by IGM Resins B.V.), Irgacure 907, Irgacure 369, Irgacure 369E, and Irgacure 3.
  • acylphosphine compounds include Omnirad 819, Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins B.V.), Irgacure 819 and Irgacure TPO (manufactured by BASF).
  • Examples of oxime compounds include compounds described in JP-A-2001-233842, compounds described in JP-A-2000-080068, compounds described in JP-A-2006-342166, J. Am. C. S. Compounds described in Perkin II (1979, pp.1653-1660); C. S. Compounds described in Perkin II (1979, pp.156-162), compounds described in Journal of Photopolymer Science and Technology (1995, pp.202-232), compounds described in JP-A-2000-066385, Compounds described in JP-A-2004-534797, compounds described in JP-A-2017-019766, compounds described in Patent No.
  • oxime compounds include 3-benzoyloxyiminobutane-2-one, 3-acetoxyiminobutane-2-one, 3-propionyloxyiminobutane-2-one, 2-acetoxyiminopentane-3-one, 2-acetoxyimino-1-phenylpropan-1-one, 2-benzoyloxyimino-1-phenylpropan-1-one, 3-(4-toluenesulfonyloxy)iminobutan-2-one, 2-ethoxycarbonyloxyimino -1-phenylpropane-1-one, 1-[4-(phenylthio)phenyl]-3-cyclohexyl-propane-1,2-dione-2-(O-acetyloxime) and the like.
  • An oxime compound having a fluorene ring can also be used as the photopolymerization initiator.
  • Specific examples of the oxime compound having a fluorene ring include compounds described in JP-A-2014-137466, compounds described in Japanese Patent No. 6636081, and compounds described in Korean Patent Publication No. 10-2016-0109444. mentioned.
  • an oxime compound having a skeleton in which at least one benzene ring of the carbazole ring is a naphthalene ring can also be used.
  • Specific examples of such oxime compounds include compounds described in WO2013/083505.
  • An oxime compound having a fluorine atom can also be used as the photopolymerization initiator.
  • Specific examples of the oxime compound having a fluorine atom include compounds described in JP-A-2010-262028, compounds 24, 36 to 40 described in JP-A-2014-500852, and JP-A-2013-164471. and the compound (C-3) of.
  • An oxime compound having a nitro group can be used as the photopolymerization initiator.
  • the oxime compound having a nitro group is also preferably a dimer.
  • Specific examples of the oxime compound having a nitro group include compounds described in paragraph numbers 0031 to 0047 of JP-A-2013-114249 and paragraph numbers 0008-0012 and 0070-0079 of JP-A-2014-137466; Compounds described in paragraphs 0007 to 0025 of Japanese Patent No. 4223071 and ADEKA Arkles NCI-831 (manufactured by ADEKA Corporation) can be mentioned.
  • An oxime compound having a benzofuran skeleton can also be used as the photopolymerization initiator.
  • Specific examples include OE-01 to OE-75 described in WO 2015/036910.
  • an oxime compound in which a substituent having a hydroxyl group is bonded to the carbazole skeleton can also be used.
  • Examples of such a photopolymerization initiator include the compounds described in International Publication No. 2019/088055.
  • oxime compounds preferably used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these.
  • the oxime compound is preferably a compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 350 to 500 nm, more preferably a compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 360 to 480 nm.
  • the molar extinction coefficient of the oxime compound at a wavelength of 365 nm or a wavelength of 405 nm is preferably high from the viewpoint of sensitivity, more preferably 1000 to 300000, further preferably 2000 to 300000, even more preferably 5000 to 200000. It is particularly preferred to have
  • the molar extinction coefficient of a compound can be measured using known methods. For example, it is preferably measured at a concentration of 0.01 g/L using an ethyl acetate solvent with a spectrophotometer (Cary-5 spectrophotometer manufactured by Varian).
  • Irgacure OXE01 manufactured by BASF
  • Irgacure OXE02 manufactured by BASF
  • Omnirad 2959 manufactured by IGM Resins B.V.
  • a bifunctional or trifunctional or higher functional photoradical polymerization initiator may be used as the photopolymerization initiator.
  • a radical photopolymerization initiator two or more radicals are generated from one molecule of the radical photopolymerization initiator, so good sensitivity can be obtained.
  • the crystallinity is lowered, the solubility in a solvent or the like is improved, and precipitation becomes difficult over time, and the stability over time of the resin composition can be improved.
  • Specific examples of bifunctional or trifunctional or higher photoradical polymerization initiators include Japanese Patent Publication No. 2010-527339, Japanese Patent Publication No. 2011-524436, International Publication No.
  • the content of the photopolymerization initiator in the total solid content of the resin composition is preferably 0.1 to 30% by mass.
  • the lower limit is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less.
  • a photoinitiator may use only 1 type and may use 2 or more types. When two or more kinds are used, it is preferable that the total amount thereof is within the above range.
  • the resin composition of the present invention preferably contains a solvent.
  • An organic solvent is mentioned as a solvent.
  • the type of solvent is basically not particularly limited as long as it satisfies the solubility of each component and the coatability of the composition.
  • Organic solvents include ester-based solvents, ketone-based solvents, alcohol-based solvents, amide-based solvents, ether-based solvents, and hydrocarbon-based solvents. For these details, reference can be made to paragraph number 0223 of WO2015/166779, the content of which is incorporated herein. Ester-based solvents substituted with cyclic alkyl groups and ketone-based solvents substituted with cyclic alkyl groups can also be preferably used.
  • organic solvents include polyethylene glycol monomethyl ether, dichloromethane, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, ethyl lactate, diethylene glycol dimethyl ether, butyl acetate, methyl 3-methoxypropionate, 2 -heptanone, 3-pentanone, 4-heptanone, cyclohexanone, 2-methylcyclohexanone, 3-methylcyclohexanone, 4-methylcyclohexanone, cycloheptanone, cyclooctanone, cyclohexyl acetate, cyclopentanone, ethylcarbitol acetate, butylcarbylate tall acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, 3-methoxy-N,N-dimethylpropanamide, 3-butoxy-N,N-di
  • aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, etc.) as organic solvents may be better reduced for environmental reasons (e.g., 50 mass ppm (parts per million), 10 ppm by mass or less, or 1 ppm by mass or less).
  • an organic solvent with a low metal content it is preferable to use an organic solvent with a low metal content, and the metal content of the organic solvent is preferably, for example, 10 mass ppb (parts per billion) or less. If necessary, an organic solvent at a mass ppt (parts per trillion) level may be used, and such an organic solvent is provided, for example, by Toyo Gosei Co., Ltd. (Chemical Daily, November 13, 2015). .
  • Examples of methods for removing impurities such as metals from organic solvents include distillation (molecular distillation, thin film distillation, etc.) and filtration using a filter.
  • the filter pore size of the filter used for filtration is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less, and even more preferably 3 ⁇ m or less.
  • the material of the filter is preferably polytetrafluoroethylene, polyethylene or nylon.
  • the organic solvent may contain isomers (compounds with the same number of atoms but different structures). Moreover, only one isomer may be contained, or a plurality of isomers may be contained.
  • the content of peroxide in the organic solvent is preferably 0.8 mmol/L or less, and more preferably substantially free of peroxide.
  • the content of the solvent in the resin composition is preferably 10-95% by mass, more preferably 20-90% by mass, and even more preferably 30-90% by mass.
  • the resin composition of the present invention does not substantially contain environmentally regulated substances from the viewpoint of environmental regulations.
  • substantially free of environmental regulation substances means that the content of environmental regulation substances in the resin composition is 50 mass ppm or less, preferably 30 mass ppm or less. , is more preferably 10 mass ppm or less, and particularly preferably 1 mass ppm or less.
  • Environmental control substances include, for example, benzene; alkylbenzenes such as toluene and xylene; and halogenated benzenes such as chlorobenzene.
  • a method for reducing the amount of environmentally regulated substances there is a method in which the system is heated or decompressed to raise the temperature to the boiling point of the environmentally regulated substances or higher, and the environmentally regulated substances are distilled off from the system.
  • distilling off a small amount of environmentally regulated substances it is also useful to azeotrope with a solvent having a boiling point equivalent to that of the solvent in order to increase the efficiency.
  • a polymerization inhibitor or the like is added and distilled off under reduced pressure in order to suppress the radical polymerization reaction from progressing during vacuum distillation and crosslinking between molecules.
  • These distillation methods are at the stage of raw materials, the stage of reaction products of raw materials (for example, resin solutions and polyfunctional monomer solutions after polymerization), or the stages of resin compositions prepared by mixing these compounds. It is possible at any stage such as
  • the resin composition of the present invention can contain a compound having a cyclic ether group.
  • Cyclic ether groups include epoxy groups and oxetanyl groups.
  • the compound having a cyclic ether group is preferably a compound having an epoxy group (hereinafter also referred to as an epoxy compound).
  • the compound having a cyclic ether group may be a low-molecular-weight compound (for example, a molecular weight of less than 1000) or a high-molecular-weight compound (macromolecule) (for example, a molecular weight of 1000 or more; in the case of a polymer, a weight-average molecular weight of 1000 or more).
  • the weight average molecular weight of the cyclic ether group is preferably from 200 to 100,000, more preferably from 500 to 50,000.
  • the upper limit of the weight average molecular weight is preferably 10,000 or less, more preferably 5,000 or less, and even more preferably 3,000 or less.
  • the content of the compound having a cyclic ether group in the total solid content of the resin composition is preferably 0.1 to 20% by mass.
  • the lower limit is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less. Only one kind of compound having a cyclic ether group may be used, or two or more kinds thereof may be used. When two or more kinds are used, it is preferable that the total amount thereof is within the above range.
  • the resin composition of the present invention may contain a curing accelerator.
  • Curing accelerators include thiol compounds, methylol compounds, amine compounds, phosphonium salt compounds, amidine salt compounds, amide compounds, base generators, isocyanate compounds, alkoxysilane compounds, onium salt compounds and the like.
  • the curing accelerator include compounds described in paragraph numbers 0094 to 0097 of WO 2018/056189, compounds described in paragraph numbers 0246 to 0253 of JP 2015-034963, JP 2013-041165 Compounds described in paragraphs 0186 to 0251 of the publication, ionic compounds described in JP 2014-055114, compounds described in paragraphs 0071 to 0080 of JP 2012-150180, JP 2011-253054 Alkoxysilane compounds having an epoxy group described in JP-A-2005-200157, compounds described in paragraphs 0085 to 0092 of Japanese Patent No. 5765059, and carboxy group-containing epoxy curing agents described in JP-A-2017-036379.
  • the content of the curing accelerator in the total solid content of the resin composition is preferably 0.3 to 8.9% by mass, more preferably 0.8 to 6.4% by mass.
  • the resin composition of the present invention can contain a polymerization inhibitor.
  • Polymerization inhibitors include hydroquinone, p-methoxyphenol, di-tert-butyl-p-cresol, pyrogallol, tert-butylcatechol, benzoquinone, 4,4′-thiobis(3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), N-nitrosophenylhydroxyamine salts (ammonium salts, cerous salts, etc.).
  • p-methoxyphenol is preferred.
  • the content of the polymerization inhibitor in the total solid content of the resin composition is preferably 0.0001 to 5% by mass. Only one kind of polymerization inhibitor may be used, or two or more kinds thereof may be used. When two or more types are used, the total amount is preferably within the above range.
  • the resin composition of the present invention can contain a silane coupling agent.
  • a silane coupling agent means a silane compound having a hydrolyzable group and other functional groups.
  • the hydrolyzable group refers to a substituent that is directly bonded to a silicon atom and capable of forming a siloxane bond by at least one of hydrolysis reaction and condensation reaction.
  • Hydrolyzable groups include, for example, halogen atoms, alkoxy groups, acyloxy groups and the like, with alkoxy groups being preferred. That is, the silane coupling agent is preferably a compound having an alkoxysilyl group.
  • Examples of functional groups other than hydrolyzable groups include vinyl group, (meth)allyl group, (meth)acryloyl group, mercapto group, epoxy group, oxetanyl group, amino group, ureido group, sulfide group and isocyanate group. , phenyl group, etc., and amino group, (meth)acryloyl group and epoxy group are preferred.
  • silane coupling agent examples include N- ⁇ -aminoethyl- ⁇ -aminopropylmethyldimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name KBM-602), N- ⁇ -aminoethyl- ⁇ -amino propyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name KBM-603), N- ⁇ -aminoethyl- ⁇ -aminopropyltriethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name KBE-602), ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name KBM-903), ⁇ -aminopropyltriethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name KBM
  • silane coupling agent examples include compounds described in paragraph numbers 0018 to 0036 of JP-A-2009-288703 and compounds described in paragraph numbers 0056-0066 of JP-A-2009-242604. , the contents of which are incorporated herein.
  • the content of the silane coupling agent in the total solid content of the resin composition is preferably 0.01 to 15.0% by mass, more preferably 0.05 to 10.0% by mass. Only one kind of silane coupling agent may be used, or two or more kinds thereof may be used. When two or more types are used, the total amount is preferably within the above range.
  • the resin composition of the present invention can contain a surfactant.
  • a surfactant various surfactants such as fluorine-based surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants and silicone surfactants can be used.
  • the surfactant is preferably a silicone-based surfactant or a fluorine-based surfactant. Examples of surfactants include surfactants described in paragraphs 0238 to 0245 of International Publication No. 2015/166779, and surfactants described in JP 2020-008634. incorporated into the book.
  • the fluorine content in the fluorine-based surfactant is preferably 3-40% by mass, more preferably 5-30% by mass, and particularly preferably 7-25% by mass.
  • a fluorosurfactant having a fluorine content within this range is effective in uniformity of the thickness of the coating film and liquid saving, and has good solubility in the resin composition.
  • JP 2014-041318 Paragraph Nos. 0060 to 0064 As the fluorine-based surfactant, JP 2014-041318 Paragraph Nos. 0060 to 0064 (corresponding International Publication No. 2014/017669 Paragraph Nos. 0060 to 0064) surfactants described in, JP 2011- 132503, paragraphs 0117-0132, the contents of which are incorporated herein.
  • Commercially available fluorosurfactants include Megafac F-171, F-172, F-173, F-176, F-177, F-141, F-142, F-143, and F-144.
  • fluorine-based surfactants have a molecular structure with a functional group containing a fluorine atom, and when heat is applied, the portion of the functional group containing a fluorine atom is cleaved and the fluorine atom volatilizes. It can be used preferably.
  • fluorine-based surfactants include MegaFac DS series manufactured by DIC Corporation (Chemical Daily (February 22, 2016), Nikkei Sangyo Shimbun (February 23, 2016)), for example, Mega Fac DS-21.
  • fluorosurfactant it is also preferable to use a polymer of a fluorine atom-containing vinyl ether compound having a fluorinated alkyl group or a fluorinated alkylene ether group and a hydrophilic vinyl ether compound as the fluorosurfactant.
  • fluorosurfactants include fluorosurfactants described in JP-A-2016-216602, the contents of which are incorporated herein.
  • a block polymer can also be used as the fluorosurfactant.
  • the fluorosurfactant has a repeating unit derived from a (meth)acrylate compound having a fluorine atom and 2 or more (preferably 5 or more) alkyleneoxy groups (preferably ethyleneoxy groups and propyleneoxy groups) (meta)
  • a fluorine-containing polymer compound containing a repeating unit derived from an acrylate compound can also be preferably used.
  • the fluorine-containing surfactants described in paragraphs 0016 to 0037 of JP-A-2010-032698 and the following compounds are also exemplified as fluorine-based surfactants used in the present invention.
  • the weight average molecular weight of the above compound is preferably 3000-50000, for example 14000. In the above compounds, % indicating the ratio of repeating units is mol%.
  • a fluoropolymer having an ethylenically unsaturated bond-containing group in a side chain can also be used as the fluorosurfactant.
  • Specific examples include compounds described in paragraph numbers 0050 to 0090 and paragraph numbers 0289 to 0295 of JP-A-2010-164965, MEGAFACE RS-101, RS-102 and RS-718K manufactured by DIC Corporation, and RS-72-K.
  • compounds described in paragraphs 0015 to 0158 of JP-A-2015-117327 can also be used.
  • a fluorine-containing imide salt compound represented by formula (fi-1) is also preferable to use as a surfactant.
  • m represents 1 or 2
  • n represents an integer of 1 to 4
  • a represents 1 or 2
  • X a + represents a valent metal ion, primary ammonium ion, Represents secondary ammonium ion, tertiary ammonium ion, quaternary ammonium ion or NH 4 + .
  • Nonionic surfactants include glycerol, trimethylolpropane, trimethylolethane and their ethoxylates and propoxylates (e.g., glycerol propoxylate, glycerol ethoxylate, etc.), polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, Polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol distearate, sorbitan fatty acid ester, Pluronic L10, L31, L61, L62, 10R5, 17R2, 25R2 (BASF company), Tetronic 304, 701, 704, 901, 904, 150R1 (manufactured by BASF), NCW-101, NCW-1001, NCW-1002 (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), Pionin D-6112 , D-
  • silicone surfactants include DC3PA, SH7PA, DC11PA, SH21PA, SH28PA, SH29PA, SH30PA, SH8400, SH8400 FLUID, FZ-2122, 67 Additive, 74 Additive, M Additive, SF 8419 OIL (the above, Dow ⁇ Toray Co., Ltd.), TSF-4300, TSF-4445, TSF-4460, TSF-4452 (manufactured by Momentive Performance Materials), KP-341, KF-6000, KF-6001, KF-6002, KF-6003 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), BYK-307, BYK-322, BYK-323, BYK-330, BYK-333, BYK-3760, BYK-UV3510 (manufactured by BYK-Chemie), etc. are mentioned.
  • a compound having the following structure can also be used as the silicone-based surfactant.
  • the content of the surfactant in the total solid content of the resin composition is preferably 0.001% by mass to 5.0% by mass, more preferably 0.005% by mass to 3.0% by mass. Only one type of surfactant may be used, or two or more types may be used. When two or more types are used, the total amount is preferably within the above range.
  • the resin composition of the present invention can contain an antioxidant.
  • Antioxidants include phenol compounds, phosphite ester compounds, thioether compounds and the like. Any phenolic compound known as a phenolic antioxidant can be used as the phenolic compound. Preferred phenolic compounds include hindered phenolic compounds. A compound having a substituent at a site adjacent to the phenolic hydroxy group (ortho position) is preferred. As the aforementioned substituent, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 22 carbon atoms is preferred.
  • the antioxidant is also preferably a compound having a phenol group and a phosphite ester group in the same molecule.
  • Phosphorus-based antioxidants can also be suitably used as antioxidants.
  • the content of the antioxidant in the total solid content of the resin composition is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.3 to 15% by mass.
  • an antioxidant is contained, only one kind of antioxidant may be used, or two or more kinds thereof may be used.
  • the total amount is preferably within the above range.
  • the resin composition of the present invention may optionally contain sensitizers, curing accelerators, fillers, thermosetting accelerators, plasticizers and other auxiliaries (e.g., conductive particles, antifoaming agents, flame retardants, leveling agents, release accelerators, fragrances, surface tension modifiers, chain transfer agents, etc.). Properties such as film physical properties can be adjusted by appropriately containing these components. These components are, for example, described in JP 2012-003225, paragraph number 0183 and later (corresponding US Patent Application Publication No. 2013/0034812, paragraph number 0237), JP 2008-250074 paragraph The descriptions of numbers 0101 to 0104, 0107 to 0109, etc. can be referred to, and the contents thereof are incorporated herein.
  • auxiliaries e.g., conductive particles, antifoaming agents, flame retardants, leveling agents, release accelerators, fragrances, surface tension modifiers, chain transfer agents, etc.
  • the resin composition of the present invention may contain a latent antioxidant, if necessary.
  • the latent antioxidant is a compound in which the site functioning as an antioxidant is protected with a protecting group, and is heated at 100 to 250°C, or heated at 80 to 200°C in the presence of an acid/base catalyst.
  • a compound that functions as an antioxidant by removing the protecting group by the reaction is exemplified.
  • Examples of latent antioxidants include compounds described in International Publication No. 2014/021023, International Publication No. 2017/030005, and JP-A-2017-008219.
  • Commercially available latent antioxidants include ADEKA Arkles GPA-5001 (manufactured by ADEKA Co., Ltd.).
  • the resin composition of the present invention may contain an aromatic group-containing phosphonium salt described in JP-A-2020-079833.
  • the resin composition of the present invention may contain a metal oxide in order to adjust the refractive index of the resulting film.
  • metal oxides include TiO 2 , ZrO 2 , Al 2 O 3 and SiO 2 .
  • the primary particle size of the metal oxide is preferably 1 to 100 nm, more preferably 3 to 70 nm, even more preferably 5 to 50 nm.
  • Metal oxides may have a core-shell structure. Moreover, in this case, the core portion may be hollow.
  • the resin composition of the present invention may contain a light resistance improver.
  • a light resistance improver compounds described in paragraph numbers 0036 to 0037 of JP-A-2017-198787, compounds described in paragraph numbers 0029-0034 of JP-A-2017-146350, JP-A-2017-129774 Compounds described in paragraph numbers 0036 to 0037, 0049 to 0052 of JP 2017-129674 JP 2017-129674 paragraph numbers 0031 to 0034, 0058 to 0059 compounds described in JP 2017-122803 JP 2017-122803 paragraph numbers 0036 to 0037 , compounds described in 0051 to 0054, compounds described in paragraph numbers 0025 to 0039 of WO 2017/164127, compounds described in paragraph numbers 0034 to 0047 of JP 2017-186546, JP 2015-025116 Compounds described in paragraph numbers 0019 to 0041 of the publication, compounds described in paragraph numbers 0101 to 0125 of JP-A-2012-145604, compounds
  • perfluoroalkylsulfonic acid and its salts may be regulated.
  • perfluoroalkylsulfonic acid especially perfluoroalkylsulfonic acid having 6 to 8 carbon atoms in the perfluoroalkyl group
  • perfluoroalkylsulfonic acid especially perfluoroalkylsulfonic acid having 6 to 8 carbon atoms in the perfluoroalkyl group
  • the content of the fluoroalkylcarboxylic acid (especially perfluoroalkylcarboxylic acid having 6 to 8 carbon atoms in the perfluoroalkyl group) and its salt is 0.01 ppb to 1,000 ppb with respect to the total solid content of the resin composition.
  • the resin composition of the present invention may be substantially free of perfluoroalkylsulfonic acid and its salts and perfluoroalkylcarboxylic acid and its salts.
  • a compound that can substitute for perfluoroalkylsulfonic acid and its salt and a compound that can substitute for perfluoroalkylcarboxylic acid and its salt, perfluoroalkylsulfonic acid and its salt, and perfluoroalkylcarboxylic acid and salts thereof may be selected.
  • Compounds that can substitute for the regulated compounds include, for example, compounds excluded from the regulation due to the difference in the number of carbon atoms in the perfluoroalkyl group.
  • the above contents do not prevent the use of perfluoroalkylsulfonic acid and its salts, and perfluoroalkylcarboxylic acid and its salts.
  • the resin composition of the present invention may contain perfluoroalkylsulfonic acid and its salts and perfluoroalkylcarboxylic acid and its salts within the maximum permissible range.
  • the water content of the resin composition of the present invention is usually 3% by mass or less, preferably 0.01 to 1.5% by mass, more preferably 0.1 to 1.0% by mass.
  • the water content can be measured by the Karl Fischer method.
  • the resin composition of the present invention can be used by adjusting the viscosity for the purpose of adjusting the film surface state (flatness, etc.) and adjusting the film thickness.
  • the viscosity value can be appropriately selected as necessary, and is preferably, for example, 0.3 mPa ⁇ s to 50 mPa ⁇ s, more preferably 0.5 mPa ⁇ s to 20 mPa ⁇ s at 25°C.
  • a method for measuring the viscosity for example, a cone-plate type viscometer can be used, and the viscosity can be measured in a state where the temperature is adjusted to 25°C.
  • the storage container for the resin composition of the present invention is not particularly limited, and known storage containers can be used.
  • a storage container a multi-layer bottle whose inner wall is composed of 6 types and 6 layers of resin and a bottle with a 7-layer structure of 6 types of resin are used for the purpose of suppressing the contamination of raw materials and compositions with impurities. It is also preferred to use Examples of such a container include the container described in JP-A-2015-123351.
  • the resin composition of the present invention can be prepared by mixing the aforementioned components. In preparing the resin composition, all components may be dissolved and/or dispersed in a solvent at the same time to prepare the resin composition, or if necessary, each component may be appropriately prepared as two or more solutions or dispersions. , these may be mixed at the time of use (at the time of coating) to prepare a resin composition.
  • a process of dispersing the pigment when preparing the resin composition.
  • mechanical forces used for dispersing pigments include compression, squeezing, impact, shearing, cavitation, and the like.
  • Specific examples of these processes include bead mills, sand mills, roll mills, ball mills, paint shakers, microfluidizers, high speed impellers, sand grinders, flow jet mixers, high pressure wet atomization, ultrasonic dispersion, and the like.
  • beads with a small diameter or to increase the filling rate of the beads so as to increase the pulverization efficiency.
  • the process and dispersing machine for dispersing pigments are described in "Dispersion Technology Complete Works, Information Organization Co., Ltd., July 15, 2005” and "Dispersion technology centered on suspension (solid / liquid dispersion system) and industrial Practical Application General Documents, Published by Management Development Center Publishing Department, October 10, 1978", the process and dispersing machine described in paragraph number 0022 of JP-A-2015-157893 can be suitably used.
  • the particles may be made finer in the salt milling step. Materials, equipment, processing conditions, etc. used in the salt milling step can be referred to, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2015-194521 and 2012-046629.
  • any filter that has been conventionally used for filtration or the like can be used without particular limitation.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • polyamide resins such as nylon (eg nylon-6, nylon-6,6), polyethylene
  • polyolefin resins such as polypropylene (PP) (including high-density, ultra-high-molecular-weight polyolefin resin).
  • PP polypropylene
  • polypropylene including high density polypropylene
  • nylon are preferred.
  • the pore size of the filter is preferably 0.01-7.0 ⁇ m, more preferably 0.01-3.0 ⁇ m, and even more preferably 0.05-0.5 ⁇ m. If the pore diameter of the filter is within the above range, fine foreign matter can be removed more reliably.
  • the pore size value of the filter reference can be made to the filter manufacturer's nominal value.
  • Various filters provided by Nippon Pall Co., Ltd. (DFA4201NXEY, DFA4201NAEY, DFA4201J006P, etc.), Advantech Toyo Co., Ltd., Nihon Entegris Co., Ltd. (former Japan Microlith Co., Ltd.), Kitz Micro Filter Co., Ltd., etc. can be used as filters. .
  • fiber-like filter media include polypropylene fiber, nylon fiber, and glass fiber.
  • Commercially available products include SBP type series (SBP008, etc.), TPR type series (TPR002, TPR005, etc.), and SHPX type series (SHPX003, etc.) manufactured by Roki Techno.
  • filters different filters (eg, a first filter and a second filter, etc.) may be combined. At that time, filtration with each filter may be performed only once, or may be performed twice or more. Also, filters with different pore sizes within the range described above may be combined. Further, the filtration with the first filter may be performed only on the dispersion liquid, and after mixing other components, the filtration with the second filter may be performed.
  • the film of the present invention is a film obtained using the resin composition of the present invention described above.
  • the film of the present invention can be used for optical filters such as color filters, near-infrared transmission filters, and near-infrared cut filters.
  • the film thickness of the film of the present invention can be appropriately adjusted according to the purpose.
  • the film thickness is preferably 20 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less, even more preferably 5 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the film thickness is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.2 ⁇ m or more, and even more preferably 0.3 ⁇ m or more.
  • the film of the present invention When using the film of the present invention as a color filter, the film of the present invention preferably has a hue of green, red, blue, cyan, magenta or yellow. Moreover, the film of the present invention can be preferably used as a colored pixel of a color filter. Examples of colored pixels include red pixels, green pixels, blue pixels, magenta pixels, cyan pixels, and yellow pixels.
  • the maximum absorption wavelength of the film of the present invention preferably exists in the wavelength range of 700 to 1800 nm, more preferably in the wavelength range of 700 to 1300 nm. More preferably, it exists in the wavelength range of 700 to 1000 nm.
  • the transmittance of the film over the entire wavelength range of 400 to 650 nm is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and even more preferably 90% or more. Further, it is preferable that the transmittance of the film at least at one point in the wavelength range of 700 to 1800 nm is 20% or less.
  • the absorbance Amax/absorbance A550 which is the ratio of the absorbance Amax at the maximum absorption wavelength and the absorbance A550 at a wavelength of 550 nm, is preferably 20 to 500, more preferably 50 to 500, and 70 to 450. more preferably 100 to 400.
  • the film of the present invention preferably has, for example, any one of the following spectral characteristics (i1) to (i5).
  • a film having such spectral characteristics can block light in the wavelength range of 400 to 640 nm and transmit light in the wavelength range of 750 nm or more.
  • the maximum transmittance in the wavelength range of 400 to 750 nm is 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less), and the minimum transmittance in the wavelength range of 900 to 1500 nm is A filter that is 70% or more (preferably 75% or more, more preferably 80% or more).
  • a film having such spectral characteristics can block light in the wavelength range of 400 to 750 nm and transmit light in the wavelength range of 850 nm or more.
  • the maximum transmittance in the wavelength range of 400 to 830 nm is 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less), and the minimum transmittance in the wavelength range of 1000 to 1500 nm is A filter that is 70% or more (preferably 75% or more, more preferably 80% or more).
  • a film having such spectral characteristics can block light in the wavelength range of 400 to 830 nm and transmit light in the wavelength range of 950 nm or more.
  • the maximum transmittance in the wavelength range of 400 to 950 nm is 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less), and the minimum transmittance in the wavelength range of 1100 to 1500 nm is A filter that is 70% or more (preferably 75% or more, more preferably 80% or more).
  • a film having such spectral properties can block light in the wavelength range of 400 to 950 nm and transmit light in the wavelength range of 1050 nm or more.
  • the maximum transmittance in the wavelength range of 400 to 1050 nm is 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less), and the minimum transmittance in the wavelength range of 1200 to 1500 nm is A filter that is 70% or more (preferably 75% or more, more preferably 80% or more).
  • a film having such spectral characteristics can block light in the wavelength range of 400 to 1050 nm and transmit light in the wavelength range of 1150 nm or more.
  • the optical filter of the present invention has the film of the present invention as described above.
  • the optical filter includes a color filter, a near-infrared transmission filter, a near-infrared cut filter, and the like, and is preferably a color filter.
  • a color filter it is preferable to have the film of the present invention as a colored pixel of the color filter.
  • the optical filter may have a structure in which each pixel is embedded in a space partitioned by partition walls, for example, in a grid pattern.
  • the optical filter of the present invention can be used for optical sensors such as solid-state imaging devices, image display devices, and the like.
  • the film thickness of the film of the present invention can be appropriately adjusted according to the purpose.
  • the film thickness of the pixels included in the optical filter is preferably 5 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or less, and even more preferably 0.6 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the film thickness is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.2 ⁇ m or more, and even more preferably 0.3 ⁇ m or more.
  • the width of pixels included in the optical filter is preferably 0.4 to 10.0 ⁇ m.
  • the lower limit is preferably 0.4 ⁇ m or more, more preferably 0.5 ⁇ m or more, and even more preferably 0.6 ⁇ m or more.
  • the upper limit is preferably 5.0 ⁇ m or less, more preferably 2.0 ⁇ m or less, even more preferably 1.0 ⁇ m or less, and even more preferably 0.8 ⁇ m or less.
  • the Young's modulus of the pixel is preferably 0.5 to 20 GPa, more preferably 2.5 to 15 GPa.
  • the membrane of the present invention can be produced through a step of applying the resin composition of the present invention to a support.
  • the film manufacturing method further includes the step of forming a pattern.
  • the pattern forming method include a photolithography method and a dry etching method, and the photolithography method is preferable.
  • Pattern formation by photolithography includes the steps of forming a resin composition layer on a support using the resin composition of the present invention, exposing the resin composition layer in a pattern, and exposing the resin composition layer to light. and a step of developing and removing the exposed portion to form a pattern. If necessary, a step of baking the resin composition layer (pre-baking step) and a step of baking the developed pattern (post-baking step) may be provided.
  • the resin composition of the present invention is used to form a resin composition layer on a support.
  • the support is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the application. Examples thereof include glass substrates and silicon substrates, and silicon substrates are preferred. Also, a charge-coupled device (CCD), a complementary metal oxide semiconductor (CMOS), a transparent conductive film, or the like may be formed on the silicon substrate.
  • CCD charge-coupled device
  • CMOS complementary metal oxide semiconductor
  • the silicon substrate is formed with a black matrix that isolates each pixel.
  • the silicon substrate may be provided with an underlying layer for improving adhesion with the upper layer, preventing diffusion of substances, or flattening the substrate surface.
  • a known method can be used as a method for applying the resin composition.
  • dropping method drop cast
  • slit coating method spray method
  • roll coating method spin coating
  • methods described in publications inkjet
  • ejection system printing such as nozzle jet, flexographic printing, screen printing, gravure printing, reverse offset printing, metal mask printing, etc.
  • Examples include various printing methods; transfer methods using molds and the like; nanoimprinting methods and the like.
  • the application method for inkjet is not particularly limited.
  • the resin composition layer formed on the support may be dried (pre-baked). Pre-baking may not be performed when the film is manufactured by a low-temperature process.
  • the pre-baking temperature is preferably 150° C. or lower, more preferably 120° C. or lower, and even more preferably 110° C. or lower.
  • the lower limit can be, for example, 50° C. or higher, and can also be 80° C. or higher.
  • the pre-bake time is preferably 10 to 300 seconds, more preferably 40 to 250 seconds, even more preferably 80 to 220 seconds. Pre-baking can be performed using a hot plate, an oven, or the like.
  • the resin composition layer is exposed in a pattern (exposure step).
  • the resin composition layer can be exposed in a pattern by exposing through a mask having a predetermined mask pattern using a stepper exposure machine, a scanner exposure machine, or the like. Thereby, the exposed portion can be cured.
  • Radiation (light) that can be used for exposure includes g-line, i-line, and the like.
  • Light with a wavelength of 300 nm or less (preferably light with a wavelength of 180 to 300 nm) can also be used.
  • Light having a wavelength of 300 nm or less includes KrF rays (wavelength: 248 nm), ArF rays (wavelength: 193 nm), etc., and KrF rays (wavelength: 248 nm) are preferred.
  • a long-wave light source of 300 nm or more can also be used.
  • the light when exposing, the light may be continuously irradiated and exposed, or may be irradiated and exposed in pulses (pulse exposure).
  • pulse exposure is an exposure method in which light irradiation and pause are repeated in a cycle of short time (for example, less than millisecond level).
  • the dose is, for example, preferably 0.03 to 2.5 J/cm 2 , more preferably 0.05 to 1.0 J/cm 2 .
  • the oxygen concentration at the time of exposure can be appropriately selected.
  • the exposure may be in an oxygen-free atmosphere, or in a high-oxygen atmosphere with an oxygen concentration exceeding 21% by volume (for example, 22% by volume, 30% by volume, or 50% by volume).
  • the exposure illuminance can be set as appropriate, and is usually selected from the range of 1000 W/m 2 to 100000 W/m 2 (eg, 5000 W/m 2 , 15000 W/m 2 or 35000 W/m 2 ). can be done.
  • Oxygen concentration and exposure illuminance may be appropriately combined. For example, illuminance of 10000 W/m 2 at oxygen concentration of 10% by volume and illuminance of 20000 W/m 2 at oxygen concentration of 35% by volume.
  • the unexposed portion of the resin composition layer is removed by development to form a pattern.
  • the development and removal of the unexposed portion of the resin composition layer can be performed using a developer.
  • the unexposed portion of the resin composition layer in the exposure step is eluted into the developer, leaving only the photocured portion.
  • the temperature of the developer is preferably 20 to 30° C., for example.
  • the development time is preferably 20 to 180 seconds. Further, in order to improve the residue removability, the step of shaking off the developer every 60 seconds and then supplying new developer may be repeated several times.
  • the developer includes an organic solvent, an alkaline developer, etc., and an alkaline developer is preferably used.
  • an alkaline developer an alkaline aqueous solution (alkali developer) obtained by diluting an alkaline agent with pure water is preferable.
  • alkaline agents include ammonia, ethylamine, diethylamine, dimethylethanolamine, diglycolamine, diethanolamine, hydroxylamine, ethylenediamine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, and tetrabutylammonium hydroxide.
  • ethyltrimethylammonium hydroxide ethyltrimethylammonium hydroxide
  • benzyltrimethylammonium hydroxide dimethylbis(2-hydroxyethyl)ammonium hydroxide
  • choline pyrrole
  • piperidine 1,8-diazabicyclo-[5.4.0]-7-undecene
  • examples include organic alkaline compounds and inorganic alkaline compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium silicate and sodium metasilicate.
  • a compound having a large molecular weight is preferable for the alkaline agent from the standpoint of environment and safety.
  • the concentration of the alkaline agent in the alkaline aqueous solution is preferably 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 1% by mass.
  • the developer may further contain a surfactant. From the viewpoint of transportation and storage convenience, the developer may be produced once as a concentrated solution and then diluted to the required concentration when used. Although the dilution ratio is not particularly limited, it can be set, for example, in the range of 1.5 to 100 times. It is also preferable to wash (rinse) with pure water after development. Rinsing is preferably carried out by supplying a rinse liquid to the resin composition layer after development while rotating the support on which the resin composition layer after development is formed.
  • the nozzle for discharging the rinsing liquid from the central portion of the support to the peripheral portion of the support.
  • the moving speed of the nozzle may be gradually decreased.
  • Additional exposure processing and post-baking are post-development curing treatments for complete curing.
  • the heating temperature in post-baking is, for example, preferably 100 to 240.degree. C., more preferably 200 to 240.degree.
  • Post-baking can be performed continuously or batchwise using a heating means such as a hot plate, a convection oven (hot air circulating dryer), or a high-frequency heater so that the developed film satisfies the above conditions. .
  • the light used for exposure preferably has a wavelength of 400 nm or less. Further, the additional exposure process may be performed by the method described in Korean Patent Publication No. 10-2017-0122130.
  • Pattern formation by a dry etching method includes the steps of forming a resin composition layer on a support using the resin composition of the present invention, and curing the entire resin composition layer to form a cured product layer; a step of forming a photoresist layer on the cured layer; a step of patternwise exposing the photoresist layer and then developing it to form a resist pattern; and etching the cured layer using the resist pattern as a mask. and dry etching using a gas.
  • a mode in which heat treatment after exposure and heat treatment (post-baking treatment) after development are performed is desirable.
  • pattern formation by a dry etching method descriptions in paragraphs 0010 to 0067 of JP-A-2013-064993 can be referred to, and the contents thereof are incorporated herein.
  • the solid-state imaging device of the present invention has the film of the present invention described above.
  • the configuration of the solid-state imaging device is not particularly limited as long as it has the film of the present invention and functions as a solid-state imaging device.
  • a plurality of photodiodes and transfer electrodes made of polysilicon or the like are provided on the substrate, forming the light-receiving area of a solid-state imaging device (CCD (charge-coupled device) image sensor, CMOS (complementary metal-oxide semiconductor) image sensor, etc.). and a device protective film made of silicon nitride or the like formed on the light shielding film so as to cover the entire surface of the light shielding film and the photodiode light receiving portion. and a color filter on the device protective film.
  • CCD charge-coupled device
  • CMOS complementary metal-oxide semiconductor
  • the color filter may have a structure in which each color pixel is embedded in a space partitioned by partition walls, for example, in a grid pattern.
  • the partition wall preferably has a low refractive index for each color pixel. Examples of imaging devices having such a structure include devices described in JP-A-2012-227478, JP-A-2014-179577, and International Publication No. 2018/043654.
  • an ultraviolet absorption layer may be provided in the structure of the solid-state imaging device to improve light resistance.
  • An imaging device equipped with the solid-state imaging device of the present invention can be used not only for digital cameras and electronic devices having an imaging function (mobile phones, etc.), but also for vehicle-mounted cameras and monitoring cameras.
  • the image display device of the present invention has the film of the present invention described above.
  • image display devices include liquid crystal display devices and organic electroluminescence display devices.
  • electroluminescence display devices For a definition of an image display device and details of each image display device, see, for example, “Electronic Display Device (by Akio Sasaki, Industrial Research Institute, 1990)", “Display Device (by Junsho Ibuki, Sangyo Tosho ( Co., Ltd.), issued in 1989), etc.
  • Liquid crystal display devices are described, for example, in “Next Generation Liquid Crystal Display Technology (edited by Tatsuo Uchida, published by Kogyo Choukai Co., Ltd., 1994)". There is no particular limitation on the liquid crystal display device to which the present invention can be applied.
  • ⁇ Production of dispersion liquid> A liquid mixture obtained by mixing the materials shown in the table below in the amounts shown in the table below was mixed and dispersed for 3 hours using a bead mill (zirconia beads with a diameter of 0.1 mm) to prepare a dispersion liquid. Thereafter, using a high-pressure disperser NANO-3000-10 (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.) equipped with a decompression mechanism, dispersion treatment was carried out under conditions of a pressure of 2000 kg/cm 2 and a flow rate of 500 g/min. This dispersing treatment was repeated up to 10 times to obtain a dispersion.
  • the unit of the numerical value described in the column of compounding amount in the table below is parts by mass.
  • the blending amounts of the colorant, pigment derivative and dispersant are values in terms of solid content.
  • P-1 Compound having the following structure (near-infrared absorbing pigment)
  • P-2 Compound having the following structure (near-infrared absorbing pigment)
  • (pigment derivative) Syn-1 a compound having the following structure (molecular weight 769)
  • Syn-2 a compound having the following structure (molecular weight 688)
  • Syn-3 a compound having the following structure (molecular weight 863)
  • Syn-4 a compound having the following structure (molecular weight 768)
  • Syn-5 a compound having the following structure (molecular weight 784)
  • Syn-6 Solsperse 20000 (manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd.)
  • Resin B-1 synthesized by the following method.
  • Resin B-1 is a resin having acid groups. 50 parts by mass of methyl methacrylate, 30 parts by mass of n-butyl methacrylate, 20 parts by mass of (3-ethyloxetan-3-yl) methyl methacrylate, and 45.4 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) were charged into a reaction vessel, and the atmosphere was The gas was replaced with nitrogen gas. Heat the inside of the reaction vessel to 70° C., add 6 parts by mass of 3-mercapto-1,2-propanediol, add 0.12 parts by mass of AIBN (azobisisobutyronitrile), and react for 12 hours.
  • PMEA propylene glycol monomethyl ether acetate
  • B-2 Resin having the following structure (resin having an acid group.
  • the numerical value attached to the main chain is the molar ratio, and the numerical value attached to the side chain is the number of repeating units. Weight average molecular weight: 24,000, acid value: 52. 5 mg KOH/g)
  • B-3 Resin having the following structure (resin having an acid group.
  • the numerical value attached to the main chain is the molar ratio, and the numerical value attached to the side chain is the number of repeating units. Weight average molecular weight: 21,000, acid value: 74. 9 mg KOH/g)
  • B-4 Resin having the following structure (resin having an acid group.
  • the numerical value attached to the main chain is the molar ratio, and the numerical value attached to the side chain is the number of repeating units.
  • B-5 Resin having the following structure (resin having an acid group.
  • the numerical value attached to the main chain is the molar ratio, and the numerical value attached to the side chain is the number of repeating units. Weight average molecular weight: 21,000, acid value: 36. 0 mg KOH/g)
  • B-6 Resin having the following structure (resin having an acid group. Numerical values attached to the main chain are molar ratios. Weight average molecular weight: 11000, acid value: 69.2 mgKOH/g)
  • B-7 Resin having the following structure (resin having an acid group.
  • the numerical value attached to the main chain is the molar ratio, and the numerical value attached to the side chain is the number of repeating units.
  • B-8 Resin having the following structure (resin having an acid group. Numerical values attached to the main chain are molar ratios. Weight average molecular weight: 12000, acid value: 216.6 mgKOH/g)
  • Green Dispersions 1-12 Green Dispersions 1-12 as described above Yellow dispersions 1-18: Yellow dispersions 1-18 described above Red dispersions 1-12: Red dispersions 1-12 described above Blue Dispersions 1-11: Blue Dispersions 1-11 described above Violet dispersions 1-3: Violet dispersions 1-3 described above IR dispersions 1 and 2: IR dispersions 1 and 2 described above
  • M-1 a compound having the following structure
  • M-3 a compound having the following structure
  • M-4 a compound having the following structure
  • M-5 a compound having the following structure
  • M-6 a compound having the following structure
  • M-8 a compound having the following structure
  • C-1 Resin having the following structure (resin having an acid group. Numerical values attached to the main chain are molar ratios. Weight average molecular weight: 11000, acid value: 69.2 mgKOH/g)
  • C-2 Resin having the following structure (resin having an acid group. Numerical values attached to the main chain are molar ratios. Weight average molecular weight: 14,000, acid value: 70 mgKOH/g)
  • C-3 Resin having the following structure (resin having an acid group. Numerical values attached to the main chain are molar ratios. Weight average molecular weight: 21,000, acid value: 80 mgKOH/g)
  • C-4 Resin having the following structure (resin having an acid group. Numerical values attached to the main chain are molar ratios. Weight average molecular weight: 13,000, acid value: 100 mgKOH/g)
  • C-5 Resin having the following structure (resin having an acid group. Numerical values attached to the main chain are molar ratios. Weight average molecular weight: 30,000, acid value: 75 mgKOH/g)
  • C-6 Resin having the following structure (resin having an acid group. Numerical values attached to the main chain are molar ratios. Weight average molecular weight: 9100, acid value: 120 mgKOH/g)
  • C-7 Resin having the following structure (resin having an acid group.
  • the numerical value attached to the main chain is the molar ratio, and the numerical value attached to the side chain is the number of repeating units. Weight average molecular weight: 19,000, acid value: 89. 5 mg KOH/g)
  • C-8 Resin having the following structure (resin having an acid group. Numerical values attached to the main chain are molar ratios. Weight average molecular weight: 11,500, acid value: 33.1 mgKOH/g)
  • I-1 Irgacure OXE02 (manufactured by BASF, oxime compound)
  • I-2 to I-5 I-7: compounds having the following structures
  • U-1 compound having the following structure (ultraviolet absorber having a basic group, benzotriazole compound, molecular weight 310)
  • U-2 Compound having the following structure (ultraviolet absorber having a basic group, benzotriazole compound, molecular weight 296)
  • U-3 Compound having the following structure (ultraviolet absorber having a basic group, benzotriazole compound, molecular weight 352)
  • U-4 compound having the following structure (ultraviolet absorber having a basic group, benzotriazole compound, molecular weight 338)
  • U-5 compound having the following structure (ultraviolet absorber having a basic group, benzotriazole compound, molecular weight 338)
  • U-6 compound having the following structure (ultraviolet absorber having a basic group, benzotriazole compound, molecular weight 339)
  • U-7 compound having the following structure (ultraviolet absorber having a basic group, benzotriazole compound, molecular weight 339)
  • UV absorber having no basic group UB: Sumisorb 400 (manufactured by Sumika Chemtech Co., Ltd., a compound having the following structure.
  • Ultraviolet absorber having no basic group UC: compound having the following structure (conjugated diene compound)
  • the resin composition produced above was stored at 45°C for 3 days.
  • the viscosity of the resin composition was measured before and after storage, and the viscosity stability over time was evaluated using the viscosity change rate calculated from the following formula.
  • the viscosity of the resin composition was measured with a viscometer (product name “RE-85 type viscometer” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • the measurement conditions for the viscosity were set at a rotation speed of 20 rpm and a temperature of 25°C.
  • Viscosity change rate
  • a film having a thickness of 500 nm was formed using the resin composition immediately after production as described above. Furthermore, after storing the resin composition produced above at 45° C. for 3 days, a film was formed under the same film forming conditions as those using the resin composition immediately after production. The difference in film thickness before and after storage was compared, and film thickness stability was evaluated according to the following criteria.
  • the substrate used for film formation is an 8-inch (20.32 cm) silicon wafer, and the film is formed by applying a resin composition onto the substrate by spin coating, and then using a hot plate at 100 ° C. for 2 minutes. heated.
  • Film thickness difference
  • the resin compositions of Examples were superior to the resin compositions of Comparative Examples in terms of viscosity stability over time and film thickness stability over time, and were superior in stability over time.
  • Example 1 even when surfactant W-1 was changed to surfactants W-2 to W-46 shown below, similar effects were obtained. Similar effects were obtained even when the polymerization inhibitor was omitted.
  • W-2 FZ-2122 (manufactured by Dow Toray Co., Ltd., silicone surfactant)
  • W-3 BYK-322 (manufactured by BYK-Chemie, silicone surfactant)
  • W-4 BYK-323 (manufactured by BYK-Chemie, silicone surfactant)
  • W-6 BYK-3760 (manufactured by BYK-Chemie, silicone surfactant)
  • W-7 BYK-UV3510 (manufactured by BYK-Chemie, silicone surfactant)
  • W-8 KF-6001 (Shin-Etsu Chemical, silicone surfactant)
  • W-10 Megafac F-554 (DIC Corporation, fluor

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Abstract

経時安定性に優れた樹脂組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子および画像表示装置を提供する。樹脂組成物は、色材と、紫外線吸収剤と、樹脂と、を含み、紫外線吸収剤は、塩基性基を有する紫外線吸収剤を含み、上記塩基性基を有する紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン化合物、ベンゾエート化合物、ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物およびシアノアクリレート化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物であり、上記樹脂は、酸基を有する樹脂を含む。

Description

樹脂組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子および画像表示装置
 本発明は、色材を含む樹脂組成物に関する。また、本発明は、樹脂組成物を用いた膜、光学フィルタ、固体撮像素子および画像表示装置に関する。
 近年、デジタルカメラ、カメラ付き携帯電話等の普及から、電荷結合素子(CCD)イメージセンサなどの固体撮像素子の需要が大きく伸びている。ディスプレイや光学素子のキーデバイスとしてカラーフィルタが使用されている。
 カラーフィルタは、色材を含む樹脂組成物を用いて製造されている。例えば、特許文献1には、染料と顔料と樹脂と重合性化合物と重合開始剤と紫外線吸収剤を含む着色感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタを製造することが記載されている。
特開2012-181505号公報
 色材を含む樹脂組成物を用いて膜を製造するにあたって、保管後の樹脂組成物を用いて膜を製造することもある。
 しかしながら、樹脂組成物の経時安定性が不十分であると、樹脂組成物の保管中に、色材などが凝集して、樹脂組成物の粘度が経時的に増加しやすい。更には、同一の製膜条件で膜を形成した場合であっても、樹脂組成物の保管期間が長くなるに伴い、製造直後の樹脂組成物を用いた場合の膜の厚みとの差(膜厚差)が大きくなりやすい。
 近年、樹脂組成物の経時安定性について、より一層高い性能が求められており、粘度の経時的な変化や、上記膜厚差のより一層小さいものが求められている。
 よって、本発明の目的は、経時安定性に優れた樹脂組成物を提供することにある。また、本発明は、膜、光学フィルタ、固体撮像素子および画像表示装置を提供することにある。
 本発明は以下を提供する。
<1> 色材と、紫外線吸収剤と、樹脂と、を含む樹脂組成物であって、
 上記紫外線吸収剤は、塩基性基を有する紫外線吸収剤を含み、上記塩基性基を有する紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン化合物、ベンゾエート化合物、ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物およびシアノアクリレート化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物であり、
 上記樹脂は、酸基を有する樹脂を含む、樹脂組成物。
<2> 上記塩基性基を有する紫外線吸収剤は、アミノ基を有する紫外線吸収剤である、<1>に記載の樹脂組成物。
<3> 上記塩基性基を有する紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール化合物である、<1>または<2>に記載の樹脂組成物。
<4> 上記塩基性基を有する紫外線吸収剤の分子量が500以下である、<1>~<3>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<5> 更に、重合性化合物および光重合開始剤を含む、<1>~<4>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<6> 上記色材は染料を含む、<1>~<5>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<7> <1>~<6>のいずれか1つに記載の樹脂組成物を用いて得られる膜。
<8> <7>に記載の膜を含む光学フィルタ。
<9> <7>に記載の膜を含む固体撮像素子。
<10> <7>に記載の膜を含む画像表示装置。
 本発明は、経時安定性に優れた樹脂組成物を提供することができる。また、本発明は、膜、光学フィルタ、固体撮像素子および画像表示装置を提供することができる。
 以下において、本発明の内容について詳細に説明する。
 本明細書において、「~」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
 本明細書における基(原子団)の表記において、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さない基(原子団)と共に置換基を有する基(原子団)をも包含する。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含する。
 本明細書において「露光」とは、特に断らない限り、光を用いた露光のみならず、電子線、イオンビーム等の粒子線を用いた描画も露光に含める。また、露光に用いられる光としては、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザに代表される遠紫外線、極紫外線(EUV光)、X線、電子線等の活性光線または放射線が挙げられる。
 本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの双方、または、いずれかを表し、「(メタ)アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表し、「(メタ)アクリロイル」は、アクリロイルおよびメタクリロイルの双方、または、いずれかを表す。
 本明細書において、名称の前、又は名称の後に付記される記号(例えば、A、BおよびCなど)は、構成要素を区別するために使用する用語であり、構成要素の種類、構成要素の数、及び構成要素の優劣を制限するものではない。
 本明細書において、構造式中のMeはメチル基を表し、Etはエチル基を表し、Buはブチル基を表し、Phはフェニル基を表す。
 本明細書において、重量平均分子量および数平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)法により測定したポリスチレン換算値である。
 本明細書において、全固形分とは、組成物の全成分から溶剤を除いた成分の総質量をいう。
 本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
<樹脂組成物>
 本発明の樹脂組成物は、
 色材と、紫外線吸収剤と、樹脂と、を含む樹脂組成物であって、
 上記紫外線吸収剤は、塩基性基を有する紫外線吸収剤を含み、上記塩基性基を有する紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン化合物、ベンゾエート化合物、ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物およびシアノアクリレート化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物であり、
 上記樹脂は、酸基を有する樹脂を含むことを特徴とする。
 本発明の樹脂組成物は、経時安定性に優れている。すなわち、本発明の樹脂組成物は、粘度の経時的な変化が小さく、長期間保管後も樹脂組成物の粘度の増加を抑制することができる。また、製造直後の樹脂組成物と、保管後の樹脂組成物とを同一の製膜条件で膜を形成した場合であっても、得られる膜の厚みの差(膜厚差)が小さく、得られる膜の厚みのばらつきを抑制することができる。このような効果が得られる詳細な理由は不明であるが、本発明の樹脂組成物は、上記塩基性基を有する紫外線吸収剤と酸基を有する樹脂とを含むので、樹脂組成物中において、色材-塩基性基を有する紫外線吸収剤-酸基を有する樹脂のネットワークが形成され易くなって、色材の凝集を抑制することができたためであると推測される。
 また、本発明の樹脂組成物を用いることで、耐光性に優れた膜を形成することができる。紫外線吸収剤として、上記塩基性基を有する紫外線吸収剤を用いたことにより、膜中において、色材の近傍に紫外線吸収剤が存在し易くなり、光照射による色材の分解や変性などを効果的に抑制することができたためであると推測される。
 本発明の樹脂組成物は、光学フィルタ用の樹脂組成物として好ましく用いられる。光学フィルタとしては、カラーフィルタ、近赤外線透過フィルタ、近赤外線カットフィルタなどが挙げられ、カラーフィルタであることが好ましい。また、本発明の樹脂組成物は、固体撮像素子用として好ましく用いられる。より詳しくは、固体撮像素子に用いられる光学フィルタ用の樹脂組成物として好ましく用いられ、固体撮像素子に用いられるカラーフィルタの着色画素形成用の樹脂組成物としてより好ましく用いられる。
 カラーフィルタとしては、特定の波長の光を透過させる着色画素を有するフィルタが挙げられる。着色画素としては、赤色画素、緑色画素、青色画素、マゼンタ色画素、シアン色画素、黄色画素などが挙げられる。カラーフィルタの着色画素は、有彩色色材を含む樹脂組成物を用いて形成することができる。
 近赤外線カットフィルタの極大吸収波長は、波長700~1800nmの範囲に存在することが好ましく、波長700~1300nmの範囲に存在することがより好ましく、波長700~1000nmの範囲に存在することが更に好ましい。また、近赤外線カットフィルタの波長400~650nmの全範囲での透過率は70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、90%以上であることが更に好ましい。また、波長700~1800nmの範囲の少なくとも1点での透過率は20%以下であることが好ましい。また、近赤外線カットフィルタの極大吸収波長における吸光度Amaxと、波長550nmにおける吸光度A550との比(吸光度Amax/吸光度A550)は、20~500であることが好ましく、50~500であることがより好ましく、70~450であることが更に好ましく、100~400であることが特に好ましい。近赤外線カットフィルタは、近赤外線吸収色材を含む樹脂組成物を用いて形成することができる。
 近赤外線透過フィルタは、近赤外線の少なくとも一部を透過させるフィルタである。近赤外線透過フィルタは、可視光と近赤外線のいずれも透過させるフィルタ(透明膜)であってもよく、可視光の少なくとも一部を遮光し、近赤外線の少なくとも一部を透過させるフィルタであってもよい。近赤外線透過フィルタとしては、波長400~640nmの範囲における透過率の最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、波長1100~1300nmの範囲における透過率の最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)である分光特性を満たしているフィルタなどが好ましく挙げられる。近赤外線透過フィルタは、以下の(1)~(5)のいずれかの分光特性を満たしているフィルタであることが好ましい。
 (1):波長400~640nmの範囲における透過率の最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、波長800~1500nmの範囲における透過率の最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)であるフィルタ。
 (2):波長400~750nmの範囲における透過率の最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、波長900~1500nmの範囲における透過率の最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)であるフィルタ。
 (3):波長400~830nmの範囲における透過率の最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、波長1000~1500nmの範囲における透過率の最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)であるフィルタ。
 (4):波長400~950nmの範囲における透過率の最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、波長1100~1500nmの範囲における透過率の最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)であるフィルタ。
 (5):波長400~1050nmの範囲における透過率の最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、波長1200~1500nmの範囲における透過率の最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)であるフィルタ。
 本発明の樹脂組成物の固形分濃度は、5~30質量%であることが好ましい。下限は、7.5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましい。上限は、25質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下が更に好ましい。
 以下、本発明の樹脂組成物に用いられる各成分について説明する。
<<色材>>
 本発明の樹脂組成物は色材を含有する。色材としては白色色材、黒色色材、有彩色色材、近赤外線吸収色材が挙げられる。なお、本明細書において、白色色材には純白色のみならず、白に近い明るい灰色(例えば灰白色、薄灰色など)の色材も含まれる。
 色材は、有彩色色材、黒色色材、及び近赤外線吸収色材よりなる群から選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましく、有彩色色材を含むことがより好ましい。
 また、色材は、2種以上の有彩色色材と近赤外線吸収色材とを含むことも好ましい。また、2種以上の有彩色色材の組み合わせで黒色を形成していてもよい。また、色材は、黒色色材と近赤外線吸収色材とを含むことも好ましい。これらの態様によれば、本発明の樹脂組成物を、近赤外線透過フィルタ形成用の樹脂組成物として好ましく用いることができる。2種以上の有彩色色材の組み合わせで黒色を形成する色材の組み合わせについては、特開2013-077009号公報、特開2014-130338号公報、国際公開第2015/166779号等を参照できる。
 また、色材は、実質的に有彩色色材のみであることも好ましい。この態様によれば、色価が高く、色分離能に優れたカラーフィルタを形成できる。なお、本明細書において、色材が実質的に有彩色色材のみである場合とは、色材中における有彩色色材の含有量が99質量%以上であることを意味し、99.9質量%以上であることが好ましく、色材は有彩色色材のみであることがより好ましい。
 色材は、顔料であってもよく、染料であってもよい。顔料の平均一次粒子径は、1~200nmが好ましい。下限は5nm以上が好ましく、10nm以上がより好ましい。上限は、180nm以下が好ましく、150nm以下がより好ましく、100nm以下が更に好ましい。なお、本明細書において、顔料の一次粒子径は、顔料の一次粒子を透過型電子顕微鏡により観察し、得られた画像写真から求めることができる。具体的には、顔料の一次粒子の投影面積を求め、それに対応する円相当直径を顔料の一次粒子径として算出する。また、本明細書における平均一次粒子径は、400個の顔料の一次粒子についての一次粒子径の算術平均値とする。また、顔料の一次粒子とは、凝集のない独立した粒子をいう。なお、本明細書において、顔料とは、溶剤に対して溶解しにくい色材を指す。顔料は、23℃の水100gおよび23℃のシクロヘキサノン100gに対する溶解度がいずれも1g未満であることが好ましい。また、本明細書において、染料とは、水または有機溶剤に溶解する色材を指す。染料は、23℃のシクロヘキサノン100gに対する溶解度が1g以上であることが好ましく、5g以上であることがより好ましい。
 顔料のCuKα線をX線源としたときのX線回折スペクトルにおけるいずれかの結晶面に由来するピークの半値幅より求めた結晶子サイズは、0.1nm~100nmであることが好ましく、0.5nm~50nmであることがより好ましく、1nm~30nmであることが更に好ましく、5nm~25nmであることが特に好ましい。
 樹脂組成物に用いる色材の好ましい一態様として、色材として染料を含むものを用いる態様が挙げられる。色材として染料を含むものを用いることで、膜の色ムラをより抑制できる。この態様において、色材中における染料の含有量は20質量%以上であることが好ましく、35質量%以上であることがより好ましく、40質量%以上であることが更に好ましい。上限は100質量%以下とすることができる。
 色材は、実質的に染料のみであってもよい。この態様によれば、膜の色ムラをより抑制できる。なお、本明細書において、色材が実質的に染料のみである場合とは、色材中における染料の含有量が99質量%以上であることを意味し、99.9質量%以上であることが好ましく、色材は染料のみであることがより好ましい。
 色材は顔料と染料を含むものであってもよい。顔料と染料を併用する場合、染料の含有量は、顔料100質量部に対して10~80質量部であることが好ましい。上限は、70質量部以下であることが好ましく、60質量部以下であることがより好ましい。下限は、15質量部以上であることが好ましく、20質量部以上であることがより好ましい。
 また、色材は、実質的に顔料のみであってもよい。この態様によれば、得られる膜の信頼性をより向上できる。なお、本明細書において、色材が実質的に顔料のみである場合とは、色材中における顔料の含有量が99質量%以上であることを意味し、99.9質量%以上であることが好ましく、色材は顔料のみであることがより好ましい。
(有彩色色材)
 有彩色色材としては、波長400~700nmの範囲に極大吸収波長を有する色材が挙げられる。例えば、緑色色材、赤色色材、黄色色材、紫色色材、青色色材、オレンジ色色材などが挙げられる。
 緑色色材としては、フタロシアニン化合物およびスクアリリウム化合物が挙げられ、フタロシアニン化合物であることが好ましい。緑色色材の具体例としては、C.I.ピグメントグリーン7,10,36,37,58,59,62,63,64,65,66等の緑色顔料が挙げられる。また、緑色色材として、1分子中のハロゲン原子数が平均10~14個であり、臭素原子数が平均8~12個であり、塩素原子数が平均2~5個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を用いることもできる。具体例としては、国際公開第2015/118720号に記載の化合物が挙げられる。また、緑色色材として中国特許出願第106909027号明細書に記載の化合物、国際公開第2012/102395号に記載のリン酸エステルを配位子として有するフタロシアニン化合物、特開2019-008014号公報に記載のフタロシアニン化合物、特開2018-180023号公報に記載のフタロシアニン化合物、特開2019-038958号公報に記載の化合物、特開2020-070426号公報に記載のアルミニウムフタロシアニン化合物、特開2020-076995号公報に記載のコアシェル型色素、特表2020-504758号公報に記載のジアリールメタン化合物などを用いることもできる。
 緑色色材は、C.I.ピグメントグリーン7,36,58,59,62,63が好ましく、C.I.ピグメントグリーン7,36,58がより好ましい。
 赤色色材としては、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、ナフトール化合物、アゾメチン化合物、キサンテン化合物、キナクリドン化合物、ペリレン化合物、チオインジゴ化合物などが挙げられ、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物であることが好ましく、ジケトピロロピロール化合物であることがより好ましい。また、赤色色材は顔料であることが好ましい。赤色色材の具体例としては、C.I.(カラーインデックス)ピグメントレッド1,2,3,4,5,6,7,9,10,14,17,22,23,31,38,41,48:1,48:2,48:3,48:4,49,49:1,49:2,52:1,52:2,53:1,57:1,60:1,63:1,66,67,81:1,81:2,81:3,81:4,83,88,90,105,112,119,122,123,144,146,149,150,155,166,168,169,170,171,172,175,176,177,178,179,184,185,187,188,190,200,202,206,207,208,209,210,216,220,224,226,242,246,254,255,264,269,270,272,279,291,294,295,296,297等の赤色顔料が挙げられる。また、赤色色材として、特開2017-201384号公報に記載の構造中に少なくとも1つの臭素原子が置換したジケトピロロピロール化合物、特許第6248838号の段落番号0016~0022に記載のジケトピロロピロール化合物、国際公開第2012/102399号に記載のジケトピロロピロール化合物、国際公開第2012/117965号に記載のジケトピロロピロール化合物、特開2020-085947号公報に記載の臭素化ジケトピロロピロール化合物、特開2012-229344号公報に記載のナフトールアゾ化合物、特許第6516119号公報に記載の赤色色材、特許第6525101号公報に記載の赤色色材、特開2020-090632号公報の段落番号0229に記載の臭素化ジケトピロロピロール化合物、韓国公開特許第10-2019-0140741号公報に記載のアントラキノン化合物、韓国公開特許第10-2019-0140744号公報に記載のアントラキノン化合物、特開2020-079396号公報に記載のペリレン化合物、特開2020-083982号公報に記載のペリレン化合物、特開2018-035345号公報に記載のキサンテン化合物、特開2020-066702号公報の段落番号0025~0041に記載のジケトピロロピロール化合物などを用いることもできる。また、赤色色材として、芳香族環に対して、酸素原子、硫黄原子または窒素原子が結合した基が導入された芳香族環基がジケトピロロピロール骨格に結合した構造を有する化合物を用いることもできる。赤色色材として、Lumogen F Orange 240(BASF製、赤色顔料、ペリレン顔料)を用いることもできる。
 赤色色材は、C.I.ピグメントレッド81:4,122,177,254,264,269,272が好ましく、C.I.ピグメントレッド122,177,254,264,272がより好ましい。
 黄色色材としては、アゾ化合物、アゾメチン化合物、イソインドリン化合物、プテリジン化合物、キノフタロン化合物およびペリレン化合物などが挙げられる。黄色色材は、顔料であることが好ましく、アゾ顔料、アゾメチン顔料、イソインドリン顔料、プテリジン顔料、キノフタロン顔料またはペリレン顔料であることがより好ましく、アゾ顔料またはイソインドリン顔料であることが更に好ましい。黄色色材の具体例としては、C.I.ピグメントイエロー1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,16,17,18,20,24,31,32,34,35,35:1,36,36:1,37,37:1,40,42,43,53,55,60,61,62,63,65,73,74,77,81,83,86,93,94,95,97,98,100,101,104,106,108,109,110,113,114,115,116,117,118,119,120,123,125,126,127,128,129,137,138,139,147,148,150,151,152,153,154,155,156,161,162,164,166,167,168,169,170,171,172,173,174,175,176,177,179,180,181,182,185,187,188,193,194,199,213,214,215,228,231,232,233,234,235,236等の黄色顔料が挙げられる。
 また、黄色色材として、下記構造のアゾバルビツール酸ニッケル錯体を用いることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 また、黄色色材として、特開2017-201003号公報に記載の化合物、特開2017-197719号公報に記載の化合物、特開2017-171912号公報の段落番号0011~0062、0137~0276に記載の化合物、特開2017-171913号公報の段落番号0010~0062、0138~0295に記載の化合物、特開2017-171914号公報の段落番号0011~0062、0139~0190に記載の化合物、特開2017-171915号公報の段落番号0010~0065、0142~0222に記載の化合物、特開2013-054339号公報の段落番号0011~0034に記載のキノフタロン化合物、特開2014-026228号公報の段落番号0013~0058に記載のキノフタロン化合物、特開2018-062644号公報に記載のイソインドリン化合物、特開2018-203798号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2018-062578号公報に記載のキノフタロン化合物、特許第6432076号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2018-155881号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2018-111757号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2018-040835号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2017-197640号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2016-145282号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2014-085565号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2014-021139号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2013-209614号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2013-209435号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2013-181015号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2013-061622号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2013-032486号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2012-226110号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2008-074987号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2008-081565号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2008-074986号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2008-074985号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2008-050420号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2008-031281号公報に記載のキノフタロン化合物、特公昭48-032765号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2019-008014号公報に記載のキノフタロン化合物、特許第6607427号公報に記載のキノフタロン化合物、韓国公開特許第10-2014-0034963号公報に記載の化合物、特開2017-095706号公報に記載の化合物、台湾特許出願公開第201920495号公報に記載の化合物、特許第6607427号公報に記載の化合物、特開2020-033525号公報に記載の化合物、特開2020-033524号公報に記載の化合物、特開2020-033523号公報に記載の化合物、特開2020-033522号公報に記載の化合物、特開2020-033521号公報に記載の化合物、国際公開第2020/045200号に記載の化合物、国際公開第2020/045199号に記載の化合物、国際公開第2020/045197号に記載の化合物、特開2020-093994号公報に記載のアゾ化合物、国際公開第2020/105346号に記載のペリレン化合物、特表2020-517791号公報に記載のキノフタロン化合物、下記式(QP1)で表される化合物、下記式(QP2)で表される化合物を用いることもできる。また、これらの化合物を多量体化したものも、色価向上の観点から好ましく用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 式(QP1)中、X~X16は各々独立に水素原子又はハロゲン原子を表し、Zは炭素数1~3のアルキレン基を表す。式(QP1)で表される化合物の具体例としては、特許第6443711号公報の段落番号0016に記載されている化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 式(QP2)中、Y~Yは、それぞれ独立にハロゲン原子を示す。n、mは0~6の整数、pは0~5の整数を表す。(n+m)は1以上である。式(QP2)で表される化合物の具体例としては、特許6432077号公報の段落番号0047~0048に記載されている化合物が挙げられる。
 黄色色材は、C.I.ピグメントイエロー129,138,139,150,185,231,233であることが好ましく、C.I.ピグメントイエロー129,139,150,185であることがより好ましい。
 オレンジ色色材しては、C.I.ピグメントオレンジ2,5,13,16,17:1,31,34,36,38,43,46,48,49,51,52,55,59,60,61,62,64,71,73等のオレンジ色顔料が挙げられる。
 紫色色材としては、キサンテン化合物、キナクリドン化合物、ジオキサジン化合物、ピロメテン化合物などが挙げられ、キサンテン化合物、キナクリドン化合物、ジオキサジン化合物であることが好ましい。紫色色材の具体例としては、C.I.ピグメントバイオレット1,19,23,27,32,37,42,60,61等の紫色顔料が挙げられる。
紫色色材は、C.I.ピグメントバイオレット23が好ましい。
 青色色材としては、フタロシアニン化合物が挙げられる。青色色材の具体例としては、C.I.ピグメントブルー1,2,15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,16,22,29,60,64,66,79,80,87,88等の青色顔料が挙げられる。また、青色色材として、リン原子を有するアルミニウムフタロシアニン化合物を用いることもできる。具体例としては、特開2012-247591号公報の段落番号0022~0030、特開2011-157478号公報の段落番号0047に記載の化合物が挙げられる。
 青色色材は、C.I.ピグメントブルー15:3,15:4,15:6,16が好ましい。
 有彩色色材には染料を用いることもできる。染料としては特に制限はなく、公知の染料が使用できる。例えば、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、トリアリールメタン系、アントラキノン系、アントラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、ピロメテン系等の染料が挙げられる。
 有彩色色材には色素多量体を用いることもできる。色素多量体は、有機溶剤に溶解して用いられる染料であることが好ましい。また、色素多量体は、粒子を形成していてもよい。色素多量体が粒子である場合は通常溶剤に分散した状態で用いられる。粒子状態の色素多量体は、例えば乳化重合によって得ることができ、特開2015-214682号公報に記載されている化合物および製造方法が具体例として挙げられる。色素多量体は、一分子中に、色素構造を2以上有するものであり、色素構造を3以上有することが好ましい。上限は、特に限定はないが、100以下とすることもできる。一分子中に有する複数の色素構造は、同一の色素構造であってもよく、異なる色素構造であってもよい。色素多量体の重量平均分子量(Mw)は、2000~50000が好ましい。下限は、3000以上がより好ましく、6000以上がさらに好ましい。上限は、30000以下がより好ましく、20000以下がさらに好ましい。色素多量体は、特開2011-213925号公報、特開2013-041097号公報、特開2015-028144号公報、特開2015-030742号公報、国際公開第2016/031442号等に記載されている化合物を用いることもできる。
 有彩色色材には、特表2020-504758号公報に記載のジアリールメタン化合物、韓国公開特許第10-2020-0028160号公報に記載されたトリアリールメタン染料ポリマー、特開2020-117638号公報に記載のキサンテン化合物、国際公開第2020/174991号に記載のフタロシアニン化合物、特開2020-160279号公報に記載のイソインドリン化合物又はそれらの塩、韓国公開特許第10-2020-0069442号公報に記載の式1で表される化合物、韓国公開特許第10-2020-0069730号公報に記載の式1で表される化合物、韓国公開特許第10-2020-0069070号公報に記載の式1で表される化合物、韓国公開特許第10-2020-0069067号公報に記載の式1で表される化合物、韓国公開特許第10-2020-0069062号公報に記載の式1で表される化合物、特許第6809649号に記載のハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料、特開2020-180176号公報に記載のイソインドリン化合物を用いることができる。有彩色色材は、ロタキサンであってもよく、色素骨格はロタキサンの環状構造に使用されていてもよく、棒状構造に使用されていてもよく、両方の構造に使用されていてもよい。
 有彩色色材は、2種以上組み合わせて用いてもよい。
 また、有彩色色材を2種以上組み合わせて用いる場合、2種以上の有彩色色材の組み合わせで黒色を形成していてもよい。そのような組み合わせとしては、例えば以下の(1)~(7)の態様が挙げられる。
(1)赤色色材と青色色材とを含有する態様。
(2)赤色色材と青色色材と黄色色材とを含有する態様。
(3)赤色色材と青色色材と黄色色材と紫色色材とを含有する態様。
(4)赤色色材と青色色材と黄色色材と紫色色材と緑色色材とを含有する態様。
(5)赤色色材と青色色材と黄色色材と緑色色材とを含有する態様。
(6)赤色色材と青色色材と緑色色材とを含有する態様。
(7)黄色色材と紫色色材とを含有する態様。
(白色色材)
 白色色材としては、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、マイカ、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、硫化亜鉛などの無機顔料(白色顔料)が挙げられる。白色顔料は、チタン原子を有する粒子が好ましく、酸化チタンがより好ましい。また、白色顔料は、波長589nmの光に対する屈折率が2.10以上の粒子であることが好ましい。前述の屈折率は、2.10~3.00であることが好ましく、2.50~2.75であることがより好ましい。
 また、白色顔料は「酸化チタン 物性と応用技術 清野学著 13~45ページ 1991年6月25日発行、技報堂出版発行」に記載の酸化チタンを用いることもできる。
 白色顔料は、単一の無機物からなるものだけでなく、他の素材と複合させた粒子を用いてもよい。例えば、内部に空孔や他の素材を有する粒子、コア粒子に無機粒子を多数付着させた粒子、ポリマー粒子からなるコア粒子と無機ナノ微粒子からなるシェル層とからなるコア及びシェル複合粒子を用いることが好ましい。上記ポリマー粒子からなるコア粒子と無機ナノ微粒子からなるシェル層とからなるコア及びシェル複合粒子としては、例えば、特開2015-047520号公報の段落番号0012~0042の記載を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
 白色顔料は、中空無機粒子を用いることもできる。中空無機粒子とは、内部に空洞を有する構造の無機粒子であり、外殻に包囲された空洞を有する無機粒子のことを言う。中空無機粒子としては、特開2011-075786号公報、国際公開第2013/061621号、特開2015-164881号公報などに記載された中空無機粒子が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
(黒色色材)
 黒色色材としては特に限定されず、公知のものを用いることができる。黒色色材は顔料(黒色顔料)であることが好ましい。なお、本明細書において、黒色色材は、波長400~700nmの全ての範囲にわたって吸収を示す色材を意味する。例えば、無機黒色色材としては、カーボンブラック、チタンブラック、グラファイト等が挙げられ、カーボンブラック、チタンブラックが好ましく、チタンブラックがより好ましい。チタンブラックとは、チタン原子を含有する黒色粒子であり、低次酸化チタンや酸窒化チタンが好ましい。チタンブラックは、分散性向上、凝集性抑制などの目的で必要に応じ、表面を修飾することが可能である。例えば、酸化珪素、酸化チタン、酸化ゲルマニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、又は、酸化ジルコニウムでチタンブラックの表面を被覆することが可能である。また、特開2007-302836号公報に表されるような撥水性物質での処理も可能である。黒色色材として、カラーインデックス(C.I.)Pigment Black 1,7を用いることもできる。チタンブラックは、個々の粒子の一次粒子径及び平均一次粒子径のいずれもが小さいことが好ましい。具体的には、平均一次粒子径が10~45nmであることが好ましい。チタンブラックは、分散物として用いることもできる。例えば、チタンブラック粒子とシリカ粒子とを含み、分散物中のSi原子とTi原子との含有比が0.20~0.50の範囲に調整した分散物などが挙げられる。上記分散物については、特開2012-169556号公報の段落0020~0105の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。チタンブラックの市販品の例としては、チタンブラック10S、12S、13R、13M、13M-C、13R-N、13M-T(商品名:三菱マテリアル(株)製)、ティラック(Tilack)D(商品名:赤穂化成(株)製)などが挙げられる。
 有機黒色色材としては、ビスベンゾフラノン化合物、アゾメチン化合物、ペリレン化合物、アゾ化合物などが挙げられ、ビスベンゾフラノン化合物、ペリレン化合物が好ましい。ビスベンゾフラノン化合物としては、特表2010-534726号公報、特表2012-515233号公報、特表2012-515234号公報、国際公開第2014/208348号、特表2015-525260号公報などに記載の化合物が挙げられ、例えば、BASF社製の「Irgaphor Black」として入手可能である。ペリレン化合物としては、C.I.Pigment Black 31、32などが挙げられる。アゾメチン化合物としては、特開平01-170601号公報、特開平02-034664号公報などに記載の化合物が挙げられ、例えば、大日精化社製の「クロモファインブラックA1103」として入手できる。また、有機黒色色材としては、特開2017-226821号公報の段落0016~0020に記載のペリレンブラック(Lumogen Black FK4280等)を使用しても良い。
(近赤外線吸収色材)
 近赤外線吸収色材は、波長700nmを超え1400nm以下の範囲に極大吸収波長が存在する化合物であることが好ましい。近赤外線吸収色材の極大吸収波長は、1200nm以下であることが好ましく、1000nm以下であることがより好ましく、950nm以下であることが更に好ましい。近赤外線吸収色材は、波長550nmにおける吸光度A550と極大吸収波長における吸光度Amaxとの比であるA550/Amaxが0.1以下であることが好ましく、0.05以下であることがより好ましく、0.03以下であることが更に好ましく、0.02以下であることが特に好ましい。下限は、特に限定はないが、例えば、0.0001以上とすることができ、0.0005以上とすることもできる。近赤外線吸収色材は、顔料であってもよく、染料であってもよいが、顔料であることが好ましく、有機顔料であることがより好ましい。
 近赤外線吸収色材としては、特に限定はないが、ピロロピロール化合物、シアニン化合物、スクアリリウム化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、クアテリレン化合物、メロシアニン化合物、クロコニウム化合物、オキソノール化合物、イミニウム化合物、ジチオール化合物、トリアリールメタン化合物、ピロメテン化合物、アゾメチン化合物、アントラキノン化合物、ジベンゾフラノン化合物、ジチオレン金属錯体等が挙げられる。ピロロピロール化合物としては、特開2009-263614号公報の段落番号0016~0058に記載の化合物、特開2011-068731号公報の段落番号0037~0052に記載の化合物、国際公開第2015/166873号の段落番号0010~0033に記載の化合物などが挙げられる。スクアリリウム化合物としては、特開2011-208101号公報の段落番号0044~0049に記載の化合物、特許第6065169号公報の段落番号0060~0061に記載の化合物、国際公開第2016/181987号の段落番号0040に記載の化合物、特開2015-176046号公報に記載の化合物、国際公開第2016/190162号の段落番号0072に記載の化合物、特開2016-074649号公報の段落番号0196~0228に記載の化合物、特開2017-067963号公報の段落番号0124に記載の化合物、国際公開第2017/135359号に記載の化合物、特開2017-114956号公報に記載の化合物、特許6197940号公報に記載の化合物、国際公開第2016/120166号に記載の化合物などが挙げられる。シアニン化合物としては、特開2009-108267号公報の段落番号0044~0045に記載の化合物、特開2002-194040号公報の段落番号0026~0030に記載の化合物、特開2015-172004号公報に記載の化合物、特開2015-172102号公報に記載の化合物、特開2008-088426号公報に記載の化合物、国際公開第2016/190162号の段落番号0090に記載の化合物、特開2017-031394号公報に記載の化合物などが挙げられる。クロコニウム化合物としては、特開2017-082029号公報に記載の化合物が挙げられる。イミニウム化合物としては、例えば、特表2008-528706号公報に記載の化合物、特開2012-012399号公報に記載の化合物、特開2007-092060号公報に記載の化合物、国際公開第2018/043564号の段落番号0048~0063に記載の化合物が挙げられる。フタロシアニン化合物としては、特開2012-077153号公報の段落番号0093に記載の化合物、特開2006-343631号公報に記載のオキシチタニウムフタロシアニン、特開2013-195480号公報の段落番号0013~0029に記載の化合物、特許第6081771号公報に記載のバナジウムフタロシアニン化合物、国際公開第2020/071470号に記載の化合物が挙げられる。ナフタロシアニン化合物としては、特開2012-077153号公報の段落番号0093に記載の化合物が挙げられる。ジチオレン金属錯体としては、特許第5733804号公報に記載の化合物が挙げられる。
 また、近赤外線吸収色材としては、特開2017-197437号公報に記載のスクアリリウム化合物、特開2017-025311号公報に記載のスクアリリウム化合物、国際公開第2016/154782号に記載のスクアリリウム化合物、特許第5884953号公報に記載のスクアリリウム化合物、特許第6036689号公報に記載のスクアリリウム化合物、特許第5810604号公報に記載のスクアリリウム化合物、国際公開第2017/213047号の段落番号0090~0107に記載のスクアリリウム化合物、特開2018-054760号公報の段落番号0019~0075に記載のピロール環含有化合物、特開2018-040955号公報の段落番号0078~0082に記載のピロール環含有化合物、特開2018-002773号公報の段落番号0043~0069に記載のピロール環含有化合物、特開2018-041047号公報の段落番号0024~0086に記載のアミドα位に芳香環を有するスクアリリウム化合物、特開2017-179131号公報に記載のアミド連結型スクアリリウム化合物、特開2017-141215号公報に記載のピロールビス型スクアリリウム骨格又はクロコニウム骨格を有する化合物、特開2017-082029号公報に記載されたジヒドロカルバゾールビス型のスクアリリウム化合物、特開2017-068120号公報の段落番号0027~0114に記載の非対称型の化合物、特開2017-067963号公報に記載されたピロール環含有化合物(カルバゾール型)、特許第6251530号公報に記載されたフタロシアニン化合物、特開2020-075959号公報に記載されたスクアリリウム化合物、 韓国公開特許第10-2019-0135217号公報に記載の銅錯体などを用いることもできる。
 樹脂組成物の全固形分中における色材の含有量は20~80質量%であることが好ましい。下限は、30質量%以上であることが好ましく、40質量%以上であることがより好ましく、50質量%以上であることが更に好ましい。上限は、75質量%以下であることが好ましく、70質量%以下であることがより好ましい。本発明の樹脂組成物は、色材を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。色材を2種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<樹脂>>
 本発明の樹脂組成物は、樹脂を含有する。樹脂は、例えば、顔料を樹脂組成物中で分散させる用途やバインダーの用途で配合される。なお、主に顔料を分散させるために用いられる樹脂を分散剤ともいう。ただし、樹脂のこのような用途は一例であって、このような用途以外の目的で使用することもできる。
 樹脂の重量平均分子量(Mw)は、3000~2000000が好ましい。上限は、1000000以下がより好ましく、500000以下が特に好ましい。下限は、4000以上がより好ましく、5000以上が特に好ましい。
 樹脂としては、(メタ)アクリル樹脂、エン・チオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレン樹脂、ポリアリーレンエーテルホスフィンオキシド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂などが挙げられる。これらの樹脂から1種を単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。また、特開2017-206689号公報の段落0041~0060に記載の樹脂、特開2018-010856号公報の段落0022~007に記載の樹脂、特開2017-057265号公報に記載の樹脂、特開2017-032685号公報に記載の樹脂、特開2017-075248号公報に記載の樹脂、特開2017-066240号公報に記載の樹脂を用いることもできる。
(酸基を有する樹脂)
 本発明の樹脂組成物において、樹脂としては、酸基を有する樹脂を含むものが用いられる。酸基を有する樹脂は、分散剤として含まれていてもよく、バインダーとして含まれていてもよい。酸基を有する樹脂は、例えば、アルカリ可溶性樹脂として用いることができる。
 酸基を有する樹脂が有する酸基の種類としては、カルボキシ基、リン酸基、スルホ基、フェノール性ヒドロキシ基などが挙げられ、カルボキシ基であることが好ましい。
 酸基を有する樹脂は、酸基を側鎖に有する繰り返し単位を含むことが好ましく、酸基を側鎖に有する繰り返し単位を樹脂の全繰り返し単位中5~70モル%含むことがより好ましい。酸基を側鎖に有する繰り返し単位の含有量の上限は、50モル%以下であることが好ましく、30モル%以下であることがより好ましい。酸基を側鎖に有する繰り返し単位の含有量の下限は、10モル%以上であることが好ましく、20モル%以上であることがより好ましい。
 酸基を有する樹脂の酸価は、30~500mgKOH/gが好ましい。下限は、40mgKOH/g以上がより好ましく、50mgKOH/g以上が特に好ましい。上限は、400mgKOH/g以下がより好ましく、300mgKOH/g以下が更に好ましく、200mgKOH/g以下が特に好ましい。酸基を有する樹脂の重量平均分子量(Mw)は、5000~100000が好ましく、5000~50000がより好ましい。また、酸基を有する樹脂の数平均分子量(Mn)は、1000~20000が好ましい。
 酸基を有する樹脂は、下記式(ED1)で示される化合物および/または下記式(ED2)で表される化合物(以下、これらの化合物を「エーテルダイマー」と称することもある。)を含むモノマー成分に由来する繰り返し単位を含むことも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 式(ED1)中、RおよびRは、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~25の炭化水素基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 式(ED2)中、Rは、水素原子または炭素数1~30の有機基を表す。式(ED2)の詳細については、特開2010-168539号公報の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
 エーテルダイマーの具体例としては、例えば、特開2013-029760号公報の段落番号0317の記載を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
 酸基を有する樹脂は、式(X)で表される化合物由来の繰り返し単位を含むことも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 式中、Rは水素原子またはメチル基を表し、R21およびR22はそれぞれ独立してアルキレン基を表し、nは0~15の整数を表す。R21およびR22が表すアルキレン基の炭素数は1~10であることが好ましく、1~5であることがより好ましく、1~3であることが更に好ましく、2または3であることが特に好ましい。nは0~15の整数を表し、0~5の整数であることが好ましく、0~4の整数であることがより好ましく、0~3の整数であることが更に好ましい。
 式(X)で表される化合物としては、パラクミルフェノールのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド変性(メタ)アクリレートなどが挙げられる。市販品としては、アロニックスM-110(東亞合成(株)製)などが挙げられる。
 酸基を有する樹脂は、重合性基を有する繰り返し単位を含むことも好ましい。重合性基としては、エチレン性不飽和結合含有基および環状エーテル基が挙げられ、エチレン性不飽和結合含有基であることが好ましい。エチレン性不飽和結合含有基としては、ビニル基、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイル基などが挙げられる。環状エーテル基としては、エポキシ基、オキセタニル基などが挙げられる。
 酸基を有する樹脂は、式(Ep-1)で表される繰り返し単位および式(Ep-2)で表される繰り返し単位から選ばれる少なくとも1種の繰り返し単位(以下、繰り返し単位Epともいう)を含むことも好ましい。以下、繰り返し単位Epを有する樹脂を樹脂Epともいう。樹脂Epは、式(Ep-1)で表される繰り返し単位および式(Ep-2)で表される繰り返し単位のうち、いずれか一方の繰り返し単位のみを含んでいてもよく、式(Ep-1)で表される繰り返し単位と式(Ep-2)で表される繰り返し単位のそれぞれを含んでいてもよい。両方の繰り返し単位を含む場合、式(Ep-1)で表される繰り返し単位と式(Ep-2)で表される繰り返し単位との比率は、モル比で、式(Ep-1)で表される繰り返し単位:式(Ep-2)で表される繰り返し単位=5:95~95:5であることが好ましく、10:90~90:10であることがより好ましく、20:80~80:20であることが更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 式(Ep-1)および(Ep-2)中、Lは単結合または2価の連結基を表し、Rは水素原子または置換基を表す。Rが表す置換基としては、アルキル基およびアリール基が挙げられ、アルキル基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は1~10が好ましく、1~5がより好ましく、1~3が更に好ましい。Rは、水素原子またはメチル基であることが好ましい。Lが表す2価の連結基としては、アルキレン基(好ましくは炭素数1~12のアルキレン基)、アリーレン基(好ましくは炭素数6~20のアリーレン基)、-NH-、-SO-、-SO-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-S-およびこれらの2以上を組み合わせてなる基が挙げられる。アルキレン基は、直鎖状、分岐状、及び、環状のいずれでもよく、直鎖状または分岐状が好ましい。また、アルキレン基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。置換基としては、ヒドロキシ基、アルコキシ基などが挙げられる。
 樹脂Ep中における上記繰り返し単位Epの含有量は、樹脂Epの全繰り返し単位中1~90モル%であることが好ましい。上限は80モル%以下であることが好ましく、70モル%以下であることがより好ましい。下限は、2モル%以上が好ましく、3モル%以上がより好ましい。
 酸基を有する樹脂は、酸基を有するグラフト樹脂であることも好ましい(以下、酸性グラフト樹脂ともいう)。酸基を有する樹脂として、酸基を有するグラフト樹脂を用いることで、樹脂組成物の保存安定性をより向上させることができる。酸性グラフト樹脂は分散剤として好ましく用いることができる。ここで、グラフト樹脂とは、グラフト鎖を有する繰り返し単位を含む樹脂を意味する。また、グラフト鎖とは、繰り返し単位の主鎖から枝分かれして伸びるポリマー鎖のことを意味する。グラフト鎖においては、水素原子を除いた原子数が40~10000であることが好ましく、水素原子を除いた原子数が50~2000であることがより好ましく、水素原子を除いた原子数が60~500であることが更に好ましい。
 グラフト鎖は、ポリエーテル構造、ポリエステル構造、ポリ(メタ)アクリル構造、ポリスチレン構造、ポリウレタン構造、ポリウレア構造およびポリアミド構造から選ばれる少なくとも1種の構造の繰り返し単位を含むことが好ましく、ポリエーテル構造、ポリエステル構造、ポリ(メタ)アクリル構造およびポリスチレン構造から選ばれる少なくとも1種の構造の繰り返し単位を含むことがより好ましい。
 ポリエステル構造の繰り返し単位としては、式(G-1)、式(G-4)または式(G-5)で表される構造の繰り返し単位が挙げられる。ポリエーテル構造の繰り返し単位としては、式(G-2)で表される構造の繰り返し単位が挙げられる。ポリ(メタ)アクリル構造の繰り返し単位としては、式(G-3)で表される構造の繰り返し単位が挙げられる。ポリスチレン構造の繰り返し単位としては、式(G-6)で表される構造の繰り返し単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 上記式において、RG1およびRG2は、それぞれ独立してアルキレン基を表す。RG1およびRG2が表すアルキレン基としては特に制限されないが、炭素数1~20の直鎖状又は分岐状のアルキレン基が好ましく、炭素数2~16の直鎖状又は分岐状のアルキレン基がより好ましく、炭素数3~12の直鎖状又は分岐状のアルキレン基が更に好ましい。
 上記式において、RG3は、水素原子またはメチル基を表し、QG1は、-O-または-NH-を表し、LG1は、単結合または2価の連結基を表し、RG4は、水素原子または置換基を表す。
 LG1が表す2価の連結基としては、アルキレン基(好ましくは炭素数1~12のアルキレン基)、アルキレンオキシ基(好ましくは炭素数1~12のアルキレンオキシ基)、オキシアルキレンカルボニル基(好ましくは炭素数1~12のオキシアルキレンカルボニル基)、アリーレン基(好ましくは炭素数6~20のアリーレン基)、-NH-、-SO-、-SO-、-CO-、-O-、-COO-、OCO-、-S-およびこれらの2以上を組み合わせてなる基が挙げられる。
 RG4が表す置換基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオエーテル基、アリールチオエーテル基、複素環チオエーテル基、エチレン性不飽和結合含有基、エポキシ基、オキセタニル基およびブロックイソシアネート基等が挙げられる。
 RG5は、水素原子またはメチル基を表し、RG6はアリール基を表す。RG6が表すアリール基の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~12が更に好ましい。RG6が表すアリール基は置換基を有していてもよい。置換基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオエーテル基、アリールチオエーテル基、複素環チオエーテル基、エチレン性不飽和結合含有基、エポキシ基、オキセタニル基およびブロックイソシアネート基等が挙げられる。
 グラフト鎖の末端構造としては、特に限定されない。水素原子であってもよく、置換基であってもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルキルチオエーテル基、アリールチオエーテル基、ヘテロアリールチオエーテル基等が挙げられる。なかでも、顔料などの色材の分散性等の観点から、立体反発効果を有する基であることが好ましく、炭素数5~24のアルキル基又はアルコキシ基であることが好ましい。アルキル基およびアルコキシ基は、直鎖状、分岐状、及び、環状のいずれでもよく、直鎖状または分岐状が好ましい。
 グラフト鎖としては、式(G-1a)、式(G-2a)、式(G-3a)、式(G-4a)、式(G-5a)または式(G-6a)で表される構造であることが好ましく、式(G-1a)、式(G-4a)または式(G-5a)で表される構造であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 上記式において、RG1およびRG2は、それぞれアルキレン基を表し、RG3は、水素原子またはメチル基を表し、QG1は、-O-または-NH-を表し、LG1は、単結合または2価の連結基を表し、RG4は、水素原子または置換基を表し、RG5は、水素原子またはメチル基を表し、RG6はアリール基を表し、W100は水素原子または置換基を表し、n1~n6は、それぞれ独立して2以上の整数を表す。RG1~RG6、QG1、LG1については、式(G-1)~(G-6)で説明したRG1~RG6、QG1、LG1と同義であり、好ましい範囲も同様である。
 式(G-1a)~(G-6a)において、W100は置換基であることが好ましい。置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルキルチオエーテル基、アリールチオエーテル基、ヘテロアリールチオエーテル基等が挙げられる。なかでも、顔料等の色材の分散性等の観点から、立体反発効果を有する基であることが好ましく、炭素数5~24のアルキル基又はアルコキシ基が好ましい。アルキル基およびアルコキシ基は、直鎖状、分岐状、及び、環状のいずれでもよく、直鎖状または分岐状が好ましい。
 式(G-1a)~(G-6a)において、n1~n6は、それぞれ2~100の整数が好ましく、2~80の整数がより好ましく、8~60の整数が更に好ましい。
 式(G-1a)において、n1が2以上の場合における各繰り返し単位中のRG1同士は、同一であってもよく、異なっていてもよい。また、RG1が異なる繰り返し単位を2種以上含む場合においては、各繰り返し単位の配列は特に限定は無く、ランダム、交互、及び、ブロックのいずれであってもよい。式(G-2a)~式(G-6a)においても同様である。また、グラフト鎖は、式(G-1a)、式(G-4a)または式(G-5a)で表される構造であって、RG1が異なる繰り返し単位を2種以上含む構造であることも好ましい。
 グラフト鎖を有する繰り返し単位としては、式(G-100)で表される繰り返し単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 式中、XG100は3価の連結基を表し、LG100は単結合または2価の連結基を表し、W100はグラフト鎖を表す。
 XG100が表す3価の連結基としては、ポリ(メタ)アクリル系連結基、ポリアルキレンイミン系連結基、ポリエステル系連結基、ポリウレタン系連結基、ポリウレア系連結基、ポリアミド系連結基、ポリエーテル系連結基およびポリスチレン系連結基などが挙げられ、ポリ(メタ)アクリル系連結基またはポリアルキレンイミン系連結基であることが好ましい。
 LG100が表す2価の連結基としては、アルキレン基(好ましくは炭素数1~12のアルキレン基)、アリーレン基(好ましくは炭素数6~20のアリーレン基)、-NH-、-SO-、-SO-、-CO-、-O-、-COO-、OCO-、-S-およびこれらの2以上を組み合わせてなる基が挙げられる。
 W100が表すグラフト鎖としては、上述したグラフト鎖が挙げられる。
 グラフト鎖を有する繰り返し単位は、式(G-101)で表される繰り返し単位または式(G-102)で表される繰り返し単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 式(G-101)中、RG100は、水素原子またはアルキル基を表し、LG101は単結合または2価の連結基を表し、W101はグラフト鎖を表す。
 式(G-102)中、RG101およびRG102はそれぞれ独立して水素原子またはアルキル基を表し、LG102は単結合または2価の連結基を表し、W102はグラフト鎖を表す。
 式(G-101)のLG101およびW101は、式(G-100)のLG100およびW100と同義である。
 式(G-102)のLG102およびW102は、式(G-100)のLG100およびW100と同義である。
 式(G-101)のRG100が表すアルキル基、式(G-102)のRG101およびRG102が表すアルキル基の炭素数は、1~10であることが好ましく、1~5であることがより好ましく、1~3であることが更に好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖であることが好ましい。RG100は水素原子またはメチル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。RG101およびRG102はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
 グラフト鎖を有する繰り返し単位の重量平均分子量は、1000以上であることが好ましく、1000~10000であることがより好ましく、1000~7500であることが更に好ましい。なお、本明細書において、グラフト鎖を有する繰り返し単位の重量平均分子量は、同繰り返し単位の重合に用いた原料モノマーの重量平均分子量から算出した値である。例えば、グラフト鎖を有する繰り返し単位は、マクロモノマーを重合することで形成できる。ここで、マクロモノマーとは、ポリマー末端に重合性基が導入された高分子化合物を意味する。マクロモノマーを用いてグラフト鎖を有する繰り返し単位を形成した場合においては、マクロモノマーの重量平均分子量がグラフト鎖を有する繰り返し単位に該当する。
 酸性グラフト樹脂が有する酸基としては、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基が挙げられ、顔料の分散性の観点からカルボキシ基が好ましい。酸性グラフト樹脂の酸価は、20~150mgKOH/gが好ましい。上限は、130mgKOH/g以下が好ましく、110mgKOH/g以下がより好ましい。下限は、30mgKOH/g以上が好ましく、40mgKOH/g以上がより好ましい。
 酸性グラフト樹脂の重量平均分子量は、5000~100000が好ましく、10000~50000がより好ましく、10000~30000が更に好ましい。酸性グラフト樹脂の数平均分子量(Mn)は、2500~50000が好ましく、5000~30000がより好ましく、5000~15000が更に好ましい。
 酸性グラフト樹脂は、グラフト鎖を有する繰り返し単位と、酸基を有する繰り返し単位とを含む樹脂であることが好ましい。また、酸性グラフト樹脂は、酸性グラフト樹脂の全繰り返し単位中、グラフト鎖を有する繰り返し単位を1モル%以上含むことが好ましく、2モル%以上含有することがより好ましく、3モル%以上含有することが更に好ましい。上限は、90モル%とすることもでき、80モル%以下とすることもでき、70モル%以下とすることもでき、60モル%以下とすることもでき、50モル%以下とすることもできる。また、酸性グラフト樹脂は、酸性グラフト樹脂の全繰り返し単位中、酸基を有する繰り返し単位を1モル%以上含むことが好ましく、2モル%以上含有することがより好ましく、3モル%以上含有することが更に好ましい。上限は、90モル%とすることもでき、80モル%以下とすることもでき、70モル%以下とすることもでき、60モル%以下とすることもでき、50モル%以下とすることもできる。
 酸性グラフト樹脂は、さらに上記以外の他の繰り返し単位を含んでいてもよい。他の繰り返し単位としては、重合性基を有する繰り返し単位などが挙げられる。重合性基としては、エチレン性不飽和結合含有基、環状エーテル基などが挙げられる。
 酸性グラフト樹脂の具体例としては、特開2012-255128号公報の段落番号0025~0094に記載された樹脂や後述する実施例に記載された構造の樹脂が挙げられる。
 本発明の樹脂組成物は、酸基を有する樹脂として、芳香族カルボキシ基を有する樹脂(以下、樹脂Acともいう)を含むことも好ましい。樹脂Acにおいて、芳香族カルボキシ基は繰り返し単位の主鎖に含まれていてもよく、繰り返し単位の側鎖に含まれていてもよい。芳香族カルボキシ基は繰り返し単位の主鎖に含まれていることが好ましい。なお、本明細書において、芳香族カルボキシ基とは、芳香族環にカルボキシ基が1個以上結合した構造の基のことである。芳香族カルボキシ基において、芳香族環に結合したカルボキシ基の数は、1~4個であることが好ましく、1~2個であることがより好ましい。
 樹脂Acは、式(Ac-1)で表される繰り返し単位および式(Ac-2)で表される繰り返し単位から選ばれる少なくとも1種の繰り返し単位を含む樹脂であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 式(Ac-1)中、Arは芳香族カルボキシ基を含む基を表し、Lは、-COO-または-CONH-を表し、Lは、2価の連結基を表す。
 式(Ac-2)中、Ar10は芳香族カルボキシ基を含む基を表し、L11は、-COO-または-CONH-を表し、L12は3価の連結基を表し、P10はポリマー鎖を表す。
 式(Ac-1)においてArが表す芳香族カルボキシ基を含む基としては、芳香族トリカルボン酸無水物から由来する構造、芳香族テトラカルボン酸無水物から由来する構造などが挙げられる。芳香族トリカルボン酸無水物および芳香族テトラカルボン酸無水物としては、下記構造の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 上記式中、Qは、単結合、-O-、-CO-、-COOCHCHOCO-、-SO-、-C(CF-、下記式(Q-1)で表される基または下記式(Q-2)で表される基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 Arが表す芳香族カルボキシ基を含む基は、重合性基を有していてもよい。重合性基としては、エチレン性不飽和結合含有基および環状エーテル基が挙げられ、エチレン性不飽和結合含有基であることが好ましい。Arが表す芳香族カルボキシ基を含む基の具体例としては、式(Ar-11)で表される基、式(Ar-12)で表される基、式(Ar-13)で表される基などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 式(Ar-11)中、n1は1~4の整数を表し、1または2であることが好ましく、2であることがより好ましい。
 式(Ar-12)中、n2は1~8の整数を表し、1~4の整数であることが好ましく、1または2であることがより好ましく、2であることが更に好ましい。
 式(Ar-13)中、n3およびn4はそれぞれ独立して0~4の整数を表し、0~2の整数であることが好ましく、1または2であることがより好ましく、1であることが更に好ましい。ただし、n3およびn4の少なくとも一方は1以上の整数である。
 式(Ar-13)中、Qは、単結合、-O-、-CO-、-COOCHCHOCO-、-SO-、-C(CF-、上記式(Q-1)で表される基または上記式(Q-2)で表される基を表す。
 式(Ar-11)~(Ar-13)中、*1はLとの結合位置を表す。
 式(Ac-1)においてLは、-COO-または-CONH-を表し、-COO-を表すことが好ましい。
 式(Ac-1)においてLが表す2価の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-S-およびこれらの2種以上を組み合わせた基が挙げられる。アルキレン基の炭素数は、1~30が好ましく、1~20がより好ましく、1~15が更に好ましい。アルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。アリーレン基の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~10が更に好ましい。アルキレン基およびアリーレン基は置換基を有していてもよい。置換基としては、ヒドロキシ基などが挙げられる。Lが表す2価の連結基は、-L2a-O-で表される基であることが好ましい。L2aは、アルキレン基;アリーレン基;アルキレン基とアリーレン基とを組み合わせた基;アルキレン基およびアリーレン基から選ばれる少なくとも1種と、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-および-S-から選ばれる少なくとも1種とを組み合わせた基などが挙げられ、アルキレン基であることが好ましい。アルキレン基の炭素数は、1~30が好ましく、1~20がより好ましく、1~15が更に好ましい。アルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。アルキレン基およびアリーレン基は置換基を有していてもよい。置換基としては、ヒドロキシ基などが挙げられる。
 式(Ac-2)においてAr10が表す芳香族カルボキシ基を含む基としては、式(Ac-1)のArと同義であり、好ましい範囲も同様である。
 式(Ac-2)においてL11は、-COO-または-CONH-を表し、-COO-を表すことが好ましい。
 式(Ac-2)においてL12が表す3価の連結基としては、炭化水素基、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-S-およびこれらの2種以上を組み合わせた基が挙げられる。炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基が挙げられる。脂肪族炭化水素基の炭素数は、1~30が好ましく、1~20がより好ましく、1~15が更に好ましい。脂肪族炭化水素基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。芳香族炭化水素基の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~10が更に好ましい。炭化水素基は置換基を有していてもよい。置換基としては、ヒドロキシ基などが挙げられる。L12が表す3価の連結基は、式(L12-1)で表される基であることが好ましく、式(L12-2)で表される基であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 式(L12-1)中、L12bは3価の連結基を表し、XはSを表し、*1は式(Ac-2)のL11との結合位置を表し、*2は式(Ac-2)のP10との結合位置を表す。L12bが表す3価の連結基としては、炭化水素基;炭化水素基と、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-および-S-から選ばれる少なくとも1種とを組み合わせた基などが挙げられ、炭化水素基または炭化水素基と-O-とを組み合わせた基であることが好ましい。
 式(L12-2)中、L12cは3価の連結基を表し、XはSを表し、*1は式(Ac-2)のL11との結合位置を表し、*2は式(Ac-2)のP10との結合位置を表す。L12cが表す3価の連結基としては、炭化水素基;炭化水素基と、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-および-S-から選ばれる少なくとも1種とを組み合わせた基などが挙げられ、炭化水素基であることが好ましい。
 式(Ac-2)においてP10はポリマー鎖を表す。P10が表すポリマー鎖としては、ポリエーテル構造、ポリエステル構造、ポリ(メタ)アクリル構造、ポリスチレン構造、ポリウレタン構造、ポリウレア構造およびポリアミド構造から選ばれる少なくとも1種の構造の繰り返し単位を含むポリマー鎖が挙げられる。ポリエステル構造の繰り返し単位としては、上述した式(G-1)、式(G-4)または式(G-5)で表される構造の繰り返し単位が挙げられる。ポリエーテル構造の繰り返し単位としては、上述した式(G-2)で表される構造の繰り返し単位が挙げられる。ポリ(メタ)アクリル構造の繰り返し単位としては、上述した式(G-3)で表される構造の繰り返し単位が挙げられる。ポリスチレン構造の繰り返し単位としては、上述した式(G-6)で表される構造の繰り返し単位が挙げられる。
 ポリマー鎖P10の重量平均分子量は500~20000が好ましい。下限は1000以上が好ましい。上限は10000以下が好ましく、5000以下がより好ましく、3000以下が更に好ましい。芳香族カルボキシ基を有する樹脂が式(Ac-2)で表される繰り返し単位を有する樹脂である場合は、この樹脂は分散剤として好ましく用いられる。
 P10が表すポリマー鎖は、(メタ)アクリロイル基、オキセタニル基、ブロックイソシアネート基及びt-ブチル基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の基(以下、「官能基A」ともいう。)を有していてもよい。なお、本明細書におけるブロックイソシアネート基とは、熱によりイソシアネート基を生成することが可能な基であり、例えば、ブロック剤とイソシアネート基とを反応させイソシアネート基を保護した基が好ましく例示できる。ブロック剤としては、オキシム化合物、ラクタム化合物、フェノール化合物、アルコール化合物、アミン化合物、活性メチレン化合物、ピラゾール化合物、メルカプタン化合物、イミダゾール系化合物、イミド系化合物等を挙げることができる。ブロック剤については、特開2017-067930号公報の段落0115~0117に記載された化合物が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれる。また、ブロックイソシアネート基は、90℃~260℃の熱によりイソシアネート基を生成することが可能な基であることが好ましい。
 P10が表すポリマー鎖は、酸基を含む繰り返し単位を有することも好ましい。酸基としては、カルボキシ基、リン酸基、スルホ基、フェノール性ヒドロキシ基などが挙げられる。P10を構成する全繰り返し単位中における酸基を含む繰り返し単位の割合は、1~30質量%であることが好ましく、2~20質量%であることがより好ましく、3~10質量%であることが更に好ましい。
 本発明の樹脂組成物は、酸基を有する樹脂として、主鎖及び側鎖の少なくとも一方に窒素原子を含むポリイミン系分散剤を用いることもできる。ポリイミン系分散剤としては、pKa14以下の官能基を有する部分構造を有する主鎖と、原子数40~10000の側鎖とを有し、かつ主鎖及び側鎖の少なくとも一方に塩基性窒素原子を有する樹脂が好ましい。塩基性窒素原子とは、塩基性を呈する窒素原子であれば特に制限はない。ポリイミン系分散剤については、特開2012-255128号公報の段落番号0102~0166の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
 本発明の樹脂組成物は、酸基を有する樹脂として、コア部に複数個のポリマー鎖が結合した構造の樹脂を用いることもできる。このような樹脂としては、例えばデンドリマー(星型ポリマーを含む)が挙げられる。また、デンドリマーの具体例としては、特開2013-043962号公報の段落番号0196~0209に記載された高分子化合物C-1~C-31などが挙げられる。
 本発明の樹脂組成物は、酸基を有する樹脂として市販品の酸性分散剤を用いることもできる。そのような具体例としては、BYKChemie社製のDISPERBYKシリーズ(例えば、DISPERBYK-111など)、日本ルーブリゾール(株)製のソルスパースシリーズなどが挙げられる。また、特開2014-130338号公報の段落番号0041~0130に記載された顔料分散剤を用いることもでき、この内容は本明細書に組み込まれる。
(酸基を含まない樹脂)
 本発明の樹脂組成物は、酸基を含まない樹脂を更に含有することができる。このような樹脂としては、特に限定はなく、(メタ)アクリル樹脂、エン・チオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレン樹脂、ポリアリーレンエーテルホスフィンオキシド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂などが挙げられる。
 また、酸基を含まない樹脂として、塩基性基を有する樹脂を用いることもできる。塩基性基を有する樹脂は、塩基性基を側鎖に有する繰り返し単位を含む樹脂であることが好ましく、塩基性基を側鎖に有する繰り返し単位と塩基性基を含まない繰り返し単位とを有する共重合体であることがより好ましく、塩基性基を側鎖に有する繰り返し単位と、塩基性基を含まない繰り返し単位とを有するブロック共重合体であることが更に好ましい。塩基性基を有する樹脂は分散剤として用いることもできる。塩基性基を有する樹脂のアミン価は、5~300mgKOH/gが好ましい。下限は、10mgKOH/g以上が好ましく、20mgKOH/g以上がより好ましい。上限は、200mgKOH/g以下が好ましく、100mgKOH/g以下がより好ましい。塩基性基を有する樹脂としては、特開2014-219665号公報の段落番号0063~0112に記載されたブロック共重合体(B)、特開2018-156021号公報の段落番号0046~0076に記載されたブロック共重合体A1が挙げられる。
 樹脂組成物の全固形分中における樹脂の含有量は、5~40質量%であることが好ましい。下限は、10質量%以上が好ましい。上限は、35質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましい。
 樹脂組成物の全固形分中における酸基を有する樹脂の含有量は、5~40質量%であることが好ましい。下限は、10質量%以上が好ましい。上限は、35質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましい。
 本発明の樹脂組成物は、樹脂を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。樹脂を2種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<紫外線吸収剤>>
 本発明の樹脂組成物は、紫外線吸収剤を含有する。本明細書における紫外線吸収剤とは、紫外線吸収機能を有する有機化合物のことであって、紫外線の照射により効率的にラジカルなどの活性種を発生する光重合開始剤とは異なる化合物のことを意味する。紫外線吸収剤は、紫外線を吸収し、熱エネルギ-などに変換して発散する作用を有する化合物であることが好ましい。また、紫外線吸収剤は、紫外線に対して安定な化合物であることが好ましい。すなわち、紫外線吸収剤は、紫外線照射によって、分解、酸化、還元などの反応による分子の破断がされにくい化合物であることが好ましい。
 紫外線吸収剤は、波長300~420nmの範囲に極大吸収波長が存在する化合物であることが好ましく、波長330~400nmの範囲に極大吸収波長が存在する化合物であることがより好ましく、波長350~390nmの範囲に極大吸収波長が存在する化合物であることが更に好ましい。また、紫外線吸収剤の波長300~420nmの範囲のモル吸光係数の最大値は5000L・mol-1・cm-1以上であることが好ましく、10000L・mol-1・cm-1以上であることがより好ましく、13000L・mol-1・cm-1以上であることが更に好ましい。上限は、例えば、100000L・mol-1・cm-1以下が好ましい。
 紫外線吸収剤は、波長365nmにおける吸光度Aに対する波長410nmにおける吸光度Aの比の値が0.06以下であることが好ましく、0.04以下であることがより好ましく、0.02以下であることが更に好ましい。
 紫外線吸収剤の分子量は、膜中で層分離せずにほぼ均一に分散させることができるという理由から500以下であることが好ましく、400以下であることがより好ましい。紫外線吸収剤の分子量の下限は、200以上とすることができ、300以上とすることもできる。
(特定紫外線吸収剤)
 本発明の樹脂組成物において、紫外線吸収剤としては、塩基性基を有する紫外線吸収剤であって、ベンゾフェノン化合物、ベンゾエート化合物、ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物およびシアノアクリレート化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物(以下、特定紫外線吸収剤ともいう)が用いられる。
 上記、特定紫外線吸収剤が有する塩基性基は、アミノ基であることが好ましい。すなわち、特定紫外線吸収剤はアミノ基を有する紫外線吸収剤であることが好ましい。アミノ基としては、-NRa1a2で表される基、および、環状アミノ基が挙げられ、-NRa1a2で表される基であることが好ましい。
 -NRa1a2で表される基において、Ra1およびRa2は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基及びアリール基を表し、アルキル基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は、1~10が好ましく、1~5がより好ましく、1~3が更に好ましく、2または3が特に好ましく、2が最も好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖または分岐が好ましく、直鎖がより好ましい。
 アリール基の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~12が更に好ましい。
 環状アミノ基としては、ピロリジン基、ピペリジン基、ピペラジン基、モルホリン基などが挙げられる。これらの基は更に置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基およびアリール基などが挙げられる。
 特定紫外線吸収剤が有する塩基性基は、ジアルキルアミノ基であることが好ましく、ジエチルアミノ基であることがより好ましい。
 特定紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン化合物、ベンゾエート化合物、ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物およびシアノアクリレート化合物から選ばれる少なくとも1種であり、色材との吸着性が良好であるという理由からベンゾトリアゾール化合物であることが好ましい。
 ベンゾトリアゾール化合物は、式(UV-1)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 式(UV-1)中、Ru1~Ru8は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、または、式(R-1)で表される基を表す。ただし、Ru1~Ru8の少なくとも1つは式(R-1)で表される基である。
 -La100-(Ra100   ・・・(R-1)
 式(R-1)中、La100は、単結合またはn+1価の連結基を表し、Ra100は塩基性基を表し、nは1~3の整数を表す。ただし、La100が単結合の場合は、nは1である。
 Ru1~Ru8が表すアルキル基の炭素数は1~10であることが好ましく、1~5であることがより好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖または分岐が好ましく、直鎖がより好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよい。アルキル基は置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基などが挙げられる。
 Ru1~Ru8が表すアルコキシ基の炭素数は1~10であることが好ましく、1~5であることがより好ましい。アルコキシ基は、直鎖または分岐が好ましく、直鎖がより好ましい。アルコキシ基は置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子、アリール基などが挙げられる。
 Ru1~Ru8が表すアリール基の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~12が更に好ましい。アリール基は置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基などが挙げられる。
 式(R-1)のLa100が表すn+1価の連結基は、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、複素環基、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO-、-NRL1-、-NRL1CO-、-CONRL1-、-NRL1SO-、-SONRL1-およびこれらの組み合わせからなる基が挙げられる。RL1は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
 脂肪族炭化水素基の炭素数は、1~10が好ましく、1~5がより好ましく、1~3が更に好ましく、2または3がより一層好ましい。脂肪族炭化水素基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよい。芳香族炭化水素基の炭素数は、6~18が好ましく、6~14がより好ましく、6~10が更に好ましい。複素環基は、単環または縮合数が2~4の縮合環が好ましい。複素環基の環を構成するヘテロ原子の数は1~3が好ましい。複素環基の環を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましい。複素環基の環を構成する炭素原子の数は3~30が好ましく、3~18がより好ましく、3~12がより好ましい。
 RL1が表すアルキル基の炭素数は1~20が好ましく、1~15がより好ましく、1~8が更に好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、直鎖がより好ましい。RL1が表すアルキル基はさらに置換基を有していてもよい。RL1が表すアリール基の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~12が更に好ましい。
 La100が表すn+1価の連結基は脂肪族炭化水素基であることが好ましい。
 式(R-1)のRa100は塩基性基を表し、アミノ基であることが好ましい。アミノ基としては、上述した-NRa1a2で表される基、および、環状アミノ基が挙げられ、-NRa1a2で表される基であることが好ましい。アミノ基の好ましい範囲については上述した通りである。
 式(R-1)のnは1~3の整数を表し、1または2であることが好ましく、1であることがより好ましい。
 式(UV-1)のRu1~Ru4、Ru6、Ru8は水素原子であることが好ましい。
 式(UV-1)のRu5は、式(R-1)で表される基であることが好ましい。
 式(UV-1)のRu7は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、または、式(R-1)で表される基であることが好ましく、水素原子またはアルキル基であることがより好ましく、アルキル基であることが更に好ましい。
(他の紫外線吸収剤)
 本発明の樹脂組成物は、上述した特定紫外線吸収剤以外の他の紫外線吸収剤を更に含有することができる。他の紫外線吸収剤としては、共役ジエン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ジベンゾイル化合物、トリアジン化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、クマリン化合物、アクリロニトリル化合物、ベンゾジチアゾール化合物、ケイ皮酸化合物、α-β不飽和ケトン、カルボスチリル化合物、メロシアニン化合物などが挙げられる。
 本発明の樹脂組成物に用いられる紫外線吸収剤中における他の紫外線吸収剤の含有量は、50質量%以下であることが好ましく、40質量%以下であることがより好ましく、30質量%以下であることが更に好ましい。紫外線吸収剤は、他の紫外線吸収剤を実質的に含まないものであることも好ましい。なお、本明細書において、紫外線吸収剤が他の紫外線吸収剤を実質的に含まないとは、紫外線吸収剤中における他の紫外線吸収剤の含有量が1質量%以下であることを意味し、0.5質量%以下であることが好ましく、0.1質量%以下であることがより好ましく、他の紫外線吸収剤を含有しないことが特に好ましい。
 樹脂組成物の全固分形中における紫外線吸収剤の含有量は0.01~10質量%であることが好ましく、0.01~5質量%であることがより好ましい。
 また、樹脂組成物の全固分形中における特定紫外線吸収剤の含有量は0.01~10質量%であることが好ましく、0.01~5質量%であることがより好ましい。
 また、特定紫外線吸収剤の含有量は、色材100質量部に対して、1~10質量部であることが好ましい。下限は、1.5質量部以上であることが好ましく、2質量部以上であることがより好ましい。上限は、9質量部以下であることが好ましく、8質量部以下であることがより好ましい。
 また、特定紫外線吸収剤の含有量は、酸基を有する樹脂100質量部に対して、1~20質量部であることが好ましい。下限は、1質量部以上であることが好ましく、2質量部以上であることがより好ましい。上限は、18質量部以下であることが好ましく、15質量部以下であることがより好ましい。
 特定紫外線吸収剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を用いてもよい。2種以上を用いる場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<顔料誘導体>>
 本発明の樹脂組成物は顔料誘導体を含有することができる。本発明の樹脂組成物に用いられる着色剤が顔料を含むものである場合には、本発明の樹脂組成物は顔料誘導体を含むことが好ましい。顔料誘導体は例えば分散助剤として用いられる。顔料誘導体としては、色素骨格に酸基または塩基性基が結合した構造を有する化合物が挙げられる。分散助剤とは、樹脂組成物中において顔料などの色材の分散性を高めるための素材のことである。
 顔料誘導体の分子量は、600以上であることが好ましく、650以上であることがより好ましい。分子量の上限は、2000以下であることが好ましく、1500以下であることがより好ましく、1000以下であることが更に好ましい。
 顔料誘導体を構成する色素骨格としては、キノリン色素骨格、ベンゾイミダゾロン色素骨格、ベンゾイソインドール色素骨格、ベンゾチアゾール色素骨格、イミニウム色素骨格、スクアリリウム色素骨格、クロコニウム色素骨格、オキソノール色素骨格、ピロロピロール色素骨格、ジケトピロロピロール色素骨格、アゾ色素骨格、アゾメチン色素骨格、フタロシアニン色素骨格、ナフタロシアニン色素骨格、アントラキノン色素骨格、キナクリドン色素骨格、ジオキサジン色素骨格、ペリノン色素骨格、ペリレン色素骨格、チオインジゴ色素骨格、イソインドリン色素骨格、イソインドリノン色素骨格、キノフタロン色素骨格、イミニウム色素骨格、ジチオール色素骨格、トリアリールメタン色素骨格、ピロメテン色素骨格等が挙げられる。
 酸基としては、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基、ボロン酸基、カルボン酸アミド基、スルホン酸アミド基、イミド酸基及びこれらの塩等が挙げられる。塩を構成する原子または原子団としては、アルカリ金属イオン(Li、Na、Kなど)、アルカリ土類金属イオン(Ca2+、Mg2+など)、アンモニウムイオン、イミダゾリウムイオン、ピリジニウムイオン、ホスホニウムイオンなどが挙げられる。カルボン酸アミド基としては、-NHCORX1で表される基が好ましい。スルホン酸アミド基としては、-NHSOX2で表される基が好ましい。イミド酸基としては、-SONHSOX3、-CONHSOX4、-CONHCORX5または-SONHCORX6で表される基が好ましく、-SONHSOX3がより好ましい。RX1~RX6は、それぞれ独立に、アルキル基またはアリール基を表す。RX1~RX6が表すアルキル基及びアリール基は、置換基を有してもよい。置換基としてはハロゲン原子であることが好ましく、フッ素原子であることがより好ましい。
 塩基性基としては、アミノ基、ピリジニル基およびその塩、アンモニウム基の塩、並びにフタルイミドメチル基が挙げられる。塩を構成する原子または原子団としては、水酸化物イオン、ハロゲンイオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン、フェノキシドイオンなどが挙げられる。
 顔料誘導体は、可視透明性に優れた顔料誘導体(以下、透明顔料誘導体ともいう)を用いることもできる。透明顔料誘導体の400~700nmの波長領域におけるモル吸光係数の最大値(εmax)は3000L・mol-1・cm-1以下であることが好ましく、1000L・mol-1・cm-1以下であることがより好ましく、100L・mol-1・cm-1以下であることがさらに好ましい。εmaxの下限は、例えば1L・mol-1・cm-1以上であり、10L・mol-1・cm-1以上でもよい。
 顔料誘導体の具体例としては、特開昭56-118462号公報に記載の化合物、特開昭63-264674号公報に記載の化合物、特開平01-217077号公報に記載の化合物、特開平03-009961号公報に記載の化合物、特開平03-026767号公報に記載の化合物、特開平03-153780号公報に記載の化合物、特開平03-045662号公報に記載の化合物、特開平04-285669号公報に記載の化合物、特開平06-145546号公報に記載の化合物、特開平06-212088号公報に記載の化合物、特開平06-240158号公報に記載の化合物、特開平10-030063号公報に記載の化合物、特開平10-195326号公報に記載の化合物、国際公開第2011/024896号の段落番号0086~0098に記載の化合物、国際公開第2012/102399号の段落番号0063~0094に記載の化合物、国際公開第2017/038252号の段落番号0082に記載の化合物、特開2015-151530号公報の段落番号0171に記載の化合物、特開2011-252065号公報の段落番号0162~0183に記載の化合物、特開2003-081972号公報に記載の化合物、特許第5299151号公報に記載の化合物、特開2015-172732号公報に記載の化合物、特開2014-199308号公報に記載の化合物、特開2014-085562号公報に記載の化合物、特開2014-035351号公報に記載の化合物、特開2008-081565号公報に記載の化合物、特開2019-109512号公報に記載の化合物、特開2019-133154号公報に記載の化合物、国際公開第2020/002106号に記載のチオール連結基を有するジケトピロロピロール化合物、特開2018-168244号公報に記載のベンゾイミダゾロン化合物又はそれらの塩が挙げられる。
 顔料誘導体の含有量は、顔料100質量部に対して1~30質量部が好ましく、3~20質量部が更に好ましい。また、顔料誘導体と着色剤との合計の含有量は、樹脂組成物の全固形分中35質量%以上であることが好ましく、40質量%以上がより好ましく、45質量%以上が更に好ましく、50質量%以上が特に好ましい。上限は、80質量%以下であることが好ましく、70質量%以下であることがより好ましく、65質量%以下であることが更に好ましい。本発明の樹脂組成物は、顔料誘導体を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。顔料誘導体を2種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。顔料誘導体を2種以上含むことで、樹脂組成物の分散安定性をより向上できる。また、可視透明性に優れた顔料誘導体を用いることで、耐熱試験や耐光試験後の膜の色の変化を抑制することができ、耐熱性、耐光性が更に優れる。また、有彩色の顔料誘導体と透明顔料誘導体を併用することで、分散安定性と、耐熱性と、耐光性とをより高い水準で並立させることができる。
<<重合性化合物>>
 本発明の樹脂組成物は、重合性化合物を含有することが好ましい。重合性化合物としては、ラジカル、酸または熱により架橋可能な公知の化合物を用いることができる。重合性化合物は、エチレン性不飽和結合含有基を有する化合物であることが好ましい。エチレン性不飽和結合含有基としては、ビニル基、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイル基などが挙げられる。本発明で用いられる重合性化合物は、ラジカル重合性化合物であることが好ましい。
 重合性化合物としては、モノマー、プレポリマー、オリゴマーなどの化学的形態のいずれであってもよいが、モノマーが好ましい。重合性化合物の分子量は、100~3000が好ましい。上限は、2000以下がより好ましく、1500以下が更に好ましい。下限は、150以上がより好ましく、250以上が更に好ましい。
 重合性化合物は、エチレン性不飽和結合含有基を3個以上含む化合物であることが好ましく、エチレン性不飽和結合含有基を3~15個含む化合物であることがより好ましく、エチレン性不飽和結合含有基を3~6個含む化合物であることが更に好ましい。また、重合性化合物は、3~15官能の(メタ)アクリレート化合物であることが好ましく、3~6官能の(メタ)アクリレート化合物であることがより好ましい。重合性化合物の具体例としては、特開2009-288705号公報の段落番号0095~0108、特開2013-029760号公報の段落0227、特開2008-292970号公報の段落番号0254~0257、特開2013-253224号公報の段落番号0034~0038、特開2012-208494号公報の段落番号0477、特開2017-048367号公報、特許第6057891号公報、特許第6031807号公報に記載されている化合物が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
 重合性化合物としては、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート(市販品としてはKAYARAD D-330;日本化薬(株)製)、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート(市販品としてはKAYARAD D-320;日本化薬(株)製)、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート(市販品としてはKAYARAD D-310;日本化薬(株)製)、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート(市販品としてはKAYARAD DPHA;日本化薬(株)製、NKエステルA-DPH-12E;新中村化学工業(株)製)、およびこれらの(メタ)アクリロイル基がエチレングリコールおよび/またはプロピレングリコール残基を介して結合している構造の化合物(例えば、サートマー社から市販されている、SR454、SR499)が好ましい。また、重合性化合物としては、ジグリセリンEO(エチレンオキシド)変性(メタ)アクリレート(市販品としてはM-460;東亞合成製)、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(新中村化学工業(株)製、NKエステルA-TMMT)、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(日本化薬(株)製、KAYARAD HDDA)、RP-1040(日本化薬(株)製)、アロニックスTO-2349(東亞合成(株)製)、NKオリゴUA-7200(新中村化学工業(株)製)、DPHA-40H(日本化薬(株)製)、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600、LINC-202UA(共栄社化学(株)製)、8UH-1006、8UH-1012(以上、大成ファインケミカル(株)製)、ライトアクリレートPOB-A0(共栄社化学(株)製)などを用いることもできる。
 また、重合性化合物には、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキシド変性トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシド変性トリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートなどの3官能の(メタ)アクリレート化合物を用いることもできる。3官能の(メタ)アクリレート化合物の市販品としては、アロニックスM-309、M-310、M-321、M-350、M-360、M-313、M-315、M-306、M-305、M-303、M-452、M-450(東亞合成(株)製)、NKエステル A9300、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-TMM-3、A-TMM-3L、A-TMM-3LM-N、A-TMPT、TMPT(新中村化学工業(株)製)、KAYARAD GPO-303、TMPTA、THE-330、TPA-330、PET-30(日本化薬(株)製)などが挙げられる。
 また、重合性化合物には、酸基を有する化合物を用いることもできる。酸基を有する重合性化合物を用いることで、現像時に未露光部の重合性化合物が除去されやすく、現像残渣の発生を抑制できる。酸基としては、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基等が挙げられ、カルボキシ基が好ましい。酸基を有する重合性化合物の市販品としては、アロニックスM-510、M-520、アロニックスTO-2349(東亞合成(株)製)等が挙げられる。酸基を有する重合性化合物の好ましい酸価としては、0.1~40mgKOH/gであり、より好ましくは5~30mgKOH/gである。重合性化合物の酸価が0.1mgKOH/g以上であれば、現像液に対する溶解性が良好であり、40mgKOH/g以下であれば、製造や取扱い上、有利である。
 また、重合性化合物には、カプロラクトン構造を有する化合物を用いることもできる。カプロラクトン構造を有する重合性化合物の市販品としては、KAYARAD DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120(以上、日本化薬(株)製)などが挙げられる。
 また、重合性化合物には、アルキレンオキシ基を有する重合性化合物を用いることもできる。アルキレンオキシ基を有する重合性化合物は、エチレンオキシ基および/またはプロピレンオキシ基を有する重合性化合物が好ましく、エチレンオキシ基を有する重合性化合物がより好ましく、エチレンオキシ基を4~20個有する3~6官能(メタ)アクリレート化合物がさらに好ましい。アルキレンオキシ基を有する重合性化合物の市販品としては、例えば、サートマー社製のエチレンオキシ基を4個有する4官能(メタ)アクリレートであるSR-494、日本化薬(株)製のイソブチレンオキシ基を3個有する3官能(メタ)アクリレートであるKAYARAD TPA-330などが挙げられる。
 また、重合性化合物には、フルオレン骨格を有する重合性化合物を用いることもできる。フルオレン骨格を有する重合性化合物は、2官能の重合性化合物であることが好ましい。フルオレン骨格を有する重合性化合物としては、下記式(Fr)で表される部分構造を有する化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 式中波線は、結合手を表し、Rf1およびRf2はそれぞれ独立して置換基を表し、mおよびnはそれぞれ独立して0~5の整数を表す。mが2以上の場合、m個のRf1は同一であってもよく、それぞれ異なっていてもよく、m個のRf1のうち2個のRf1同士が結合して環を形成していてもよい。nが2以上の場合、n個のRf2は同一であってもよく、それぞれ異なっていてもよく、n個のRf2のうち2個のRf2同士が結合して環を形成していてもよい。Rf1およびRf2が表す置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、-ORf11、-CORf12、-COORf13、-OCORf14、-NRf15f16、-NHCORf17、-CONRf18f19、-NHCONRf20f21、-NHCOORf22、-SRf23、-SOf24、-SOORf25、-NHSOf26または-SONRf27f28が挙げられる。Rf11~Rf28は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表す。
 フルオレン骨格を有する重合性化合物の具体例としては下記構造の化合物が挙げられる。また、フルオレン骨格を有する重合性化合物の市販品としては、オグソールEA-0200、EA-0300(大阪ガスケミカル(株)製、フルオレン骨格を有する(メタ)アクリレートモノマー)などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 重合性化合物としては、トルエンなどの環境規制物質を実質的に含まない化合物を用いることも好ましい。このような化合物の市販品としては、KAYARAD DPHA LT、KAYARAD DPEA-12 LT(日本化薬(株)製)などが挙げられる。
 樹脂組成物の全固形分中における重合性化合物の含有量は0.1~50質量%であることが好ましい。下限は、0.5質量%以上であることが好ましく、1質量%以上であることがより好ましく、5質量%以上であることが更に好ましい。上限は、45質量%以下であることが好ましく、40質量%以下であることがより好ましく、30質量%以下であることが更に好ましい。重合性化合物は、1種のみを用いてもよく、2種以上を用いてもよい。2種以上を用いる場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<光重合開始剤>>
 本発明の樹脂組成物は光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤としては、特に制限はなく、公知の光重合開始剤の中から適宜選択することができる。例えば、紫外線領域から可視領域の光線に対して感光性を有する化合物が好ましい。光重合開始剤は、光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
 光重合開始剤としては、ハロゲン化炭化水素誘導体(例えば、トリアジン骨格を有する化合物、オキサジアゾール骨格を有する化合物など)、アシルホスフィン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、オキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ケトン化合物、芳香族オニウム塩、α-ヒドロキシケトン化合物、α-アミノケトン化合物などが挙げられる。光重合開始剤は、露光感度の観点から、トリハロメチルトリアジン化合物、ベンジルジメチルケタール化合物、α-ヒドロキシケトン化合物、α-アミノケトン化合物、アシルホスフィン化合物、ホスフィンオキサイド化合物、メタロセン化合物、オキシム化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、オニウム化合物、ベンゾチアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物、シクロペンタジエン-ベンゼン-鉄錯体、ハロメチルオキサジアゾール化合物および3-アリール置換クマリン化合物であることが好ましく、オキシム化合物、α-ヒドロキシケトン化合物、α-アミノケトン化合物、および、アシルホスフィン化合物から選ばれる化合物であることがより好ましく、オキシム化合物であることが更に好ましい。また、光重合開始剤としては、特開2014-130173号公報の段落0065~0111に記載された化合物、特許第6301489号公報に記載された化合物、MATERIAL STAGE 37~60p,vol.19,No.3,2019に記載されたパーオキサイド系光重合開始剤、国際公開第2018/221177号に記載の光重合開始剤、国際公開第2018/110179号に記載の光重合開始剤、特開2019-043864号公報に記載の光重合開始剤、特開2019-044030号公報に記載の光重合開始剤、特開2019-167313号公報に記載の過酸化物系開始剤、特開2020-055992号公報に記載のオキサゾリジン基を有するアミノアセトフェノン系開始剤、特開2013-190459号公報に記載のオキシム系光重合開始剤、特開2020-172619号公報に記載の重合体、国際公開第2020/152120号に記載の式1で表される化合物などが挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
 ヘキサアリールビイミダゾール化合物の具体例としては、2,2’,4-トリス(2-クロロフェニル)-5-(3,4-ジメトキシフェニル)-4,5-ジフェニル-1,1’-ビイミダゾールなどが挙げられる。
 α-ヒドロキシケトン化合物の市販品としては、Omnirad 184、Omnirad 1173、Omnirad 2959、Omnirad 127(以上、IGM Resins B.V.社製)、Irgacure 184、Irgacure 1173、Irgacure 2959、Irgacure 127(以上、BASF社製)などが挙げられる。α-アミノケトン化合物の市販品としては、Omnirad 907、Omnirad 369、Omnirad 369E、Omnirad 379EG(以上、IGM Resins B.V.社製)、Irgacure 907、Irgacure 369、Irgacure 369E、Irgacure 379EG(以上、BASF社製)などが挙げられる。アシルホスフィン化合物の市販品としては、Omnirad 819、Omnirad TPO(以上、IGM Resins B.V.社製)、Irgacure 819、Irgacure TPO(以上、BASF社製)などが挙げられる。
 オキシム化合物としては、特開2001-233842号公報に記載の化合物、特開2000-080068号公報に記載の化合物、特開2006-342166号公報に記載の化合物、J.C.S.Perkin II(1979年、pp.1653-1660)に記載の化合物、J.C.S.Perkin II(1979年、pp.156-162)に記載の化合物、Journal of Photopolymer Science and Technology(1995年、pp.202-232)に記載の化合物、特開2000-066385号公報に記載の化合物、特表2004-534797号公報に記載の化合物、特開2017-019766号公報に記載の化合物、特許第6065596号公報に記載の化合物、国際公開第2015/152153号に記載の化合物、国際公開第2017/051680号に記載の化合物、特開2017-198865号公報に記載の化合物、国際公開第2017/164127号の段落番号0025~0038に記載の化合物、国際公開第2013/167515号に記載の化合物、特許第5430746号に記載の化合物、特許第5647738号に記載の化合物などが挙げられる。オキシム化合物の具体例としては、3-ベンゾイルオキシイミノブタン-2-オン、3-アセトキシイミノブタン-2-オン、3-プロピオニルオキシイミノブタン-2-オン、2-アセトキシイミノペンタン-3-オン、2-アセトキシイミノ-1-フェニルプロパン-1-オン、2-ベンゾイルオキシイミノ-1-フェニルプロパン-1-オン、3-(4-トルエンスルホニルオキシ)イミノブタン-2-オン、2-エトキシカルボニルオキシイミノ-1-フェニルプロパン-1-オン、1-[4-(フェニルチオ)フェニル]-3-シクロヘキシル-プロパン-1,2-ジオン-2-(O-アセチルオキシム)などが挙げられる。市販品としては、Irgacure OXE01、Irgacure OXE02、Irgacure OXE03、Irgacure OXE04(以上、BASF社製)、TR-PBG-304、TR-PBG-327(トロンリー社製)、アデカオプトマーN-1919((株)ADEKA製、特開2012-014052号公報に記載の光重合開始剤2)が挙げられる。また、オキシム化合物としては、着色性が無い化合物や、透明性が高く変色し難い化合物を用いることも好ましい。市販品としては、アデカアークルズNCI-730、NCI-831、NCI-930(以上、(株)ADEKA製)などが挙げられる。
 光重合開始剤としては、フルオレン環を有するオキシム化合物を用いることもできる。フルオレン環を有するオキシム化合物の具体例としては、特開2014-137466号公報に記載の化合物、特許第6636081号公報に記載の化合物、韓国公開特許第10-2016-0109444号公報に記載の化合物が挙げられる。
 光重合開始剤としては、カルバゾール環の少なくとも1つのベンゼン環がナフタレン環となった骨格を有するオキシム化合物を用いることもできる。そのようなオキシム化合物の具体例としては、国際公開第2013/083505号に記載の化合物が挙げられる。
 光重合開始剤としては、フッ素原子を有するオキシム化合物を用いることもできる。フッ素原子を有するオキシム化合物の具体例としては、特開2010-262028号公報に記載の化合物、特表2014-500852号公報に記載の化合物24、36~40、特開2013-164471号公報に記載の化合物(C-3)などが挙げられる。
 光重合開始剤としては、ニトロ基を有するオキシム化合物を用いることができる。ニトロ基を有するオキシム化合物は、二量体とすることも好ましい。ニトロ基を有するオキシム化合物の具体例としては、特開2013-114249号公報の段落番号0031~0047、特開2014-137466号公報の段落番号0008~0012、0070~0079に記載されている化合物、特許4223071号公報の段落番号0007~0025に記載されている化合物、アデカアークルズNCI-831((株)ADEKA製)が挙げられる。
 光重合開始剤としては、ベンゾフラン骨格を有するオキシム化合物を用いることもできる。具体例としては、国際公開第2015/036910号に記載されているOE-01~OE-75が挙げられる。
 光重合開始剤としては、カルバゾール骨格にヒドロキシ基を有する置換基が結合したオキシム化合物を用いることもできる。このような光重合開始剤としては国際公開第2019/088055号に記載された化合物などが挙げられる。
 本発明において好ましく使用されるオキシム化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 オキシム化合物は、波長350~500nmの範囲に極大吸収波長を有する化合物が好ましく、波長360~480nmの範囲に極大吸収波長を有する化合物がより好ましい。また、オキシム化合物の波長365nm又は波長405nmにおけるモル吸光係数は、感度の観点から、高いことが好ましく、1000~300000であることがより好ましく、2000~300000であることが更に好ましく、5000~200000であることが特に好ましい。化合物のモル吸光係数は、公知の方法を用いて測定することができる。例えば、分光光度計(Varian社製Cary-5 spectrophotometer)にて、酢酸エチル溶媒を用い、0.01g/Lの濃度で測定することが好ましい。
 光重合開始剤としては、Irgacure OXE01(BASF社製)および/またはIrgacure OXE02(BASF社製)と、Omnirad 2959(IGM Resins B.V.社製)とを組み合わせて用いることも好ましい。
 光重合開始剤としては、2官能あるいは3官能以上の光ラジカル重合開始剤を用いてもよい。そのような光ラジカル重合開始剤を用いることにより、光ラジカル重合開始剤の1分子から2つ以上のラジカルが発生するため、良好な感度が得られる。また、非対称構造の化合物を用いた場合においては、結晶性が低下して溶剤などへの溶解性が向上して、経時で析出しにくくなり、樹脂組成物の経時安定性を向上させることができる。2官能あるいは3官能以上の光ラジカル重合開始剤の具体例としては、特表2010-527339号公報、特表2011-524436号公報、国際公開第2015/004565号、特表2016-532675号公報の段落番号0407~0412、国際公開第2017/033680号の段落番号0039~0055に記載されているオキシム化合物の2量体、特表2013-522445号公報に記載されている化合物(E)および化合物(G)、国際公開第2016/034963号に記載されているCmpd1~7、特表2017-523465号公報の段落番号0007に記載されているオキシムエステル類光開始剤、特開2017-167399号公報の段落番号0020~0033に記載されている光開始剤、特開2017-151342号公報の段落番号0017~0026に記載されている光重合開始剤(A)、特許第6469669号公報に記載されているオキシムエステル光開始剤などが挙げられる。
 樹脂組成物の全固形分中における光重合開始剤の含有量は0.1~30質量%が好ましい。下限は、0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましい。上限は、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましい。光重合開始剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を用いてもよい。2種以上を用いる場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<溶剤>>
 本発明の樹脂組成物は、溶剤を含有することが好ましい。溶剤としては、有機溶剤が挙げられる。溶剤の種類は、各成分の溶解性や組成物の塗布性を満足すれば基本的には特に制限はない。有機溶剤としては、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶剤などが挙げられる。これらの詳細については、国際公開第2015/166779号の段落番号0223を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、環状アルキル基が置換したエステル系溶剤、環状アルキル基が置換したケトン系溶剤も好ましく用いることもできる。有機溶剤の具体例としては、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジクロロメタン、3-エトキシプロピオン酸メチル、3-エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、2-ヘプタノン、3-ペンタノン、4-ヘプタノン、シクロヘキサノン、2-メチルシクロヘキサノン、3-メチルシクロヘキサノン、4-メチルシクロヘキサノン、シクロヘプタノン、シクロオクタノン、酢酸シクロヘキシル、シクロペンタノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3-メトキシ-N,N-ジメチルプロパンアミド、3-ブトキシ-N,N-ジメチルプロパンアミド、プロピレングリコールジアセテート、3-メトキシブタノール、メチルエチルケトン、ガンマブチロラクトン、スルホラン、アニソール、1,4-ジアセトキシブタン、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタート、二酢酸ブタン-1,3-ジイル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセタート、ジアセトンアルコール(別名としてダイアセトンアルコール、4-ヒドロキシ-4-メチル-2-ペンタノン)、2-メトキシプロピルアセテート、2-メトキシ-1-プロパノール、イソプロピルアルコールなどが挙げられる。ただし有機溶剤としての芳香族炭化水素類(ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等)は、環境面等の理由により低減したほうがよい場合がある(例えば、有機溶剤全量に対して、50質量ppm(parts per million)以下とすることもでき、10質量ppm以下とすることもでき、1質量ppm以下とすることもできる)。
 本発明においては、金属含有量の少ない有機溶剤を用いることが好ましく、有機溶剤の金属含有量は、例えば、10質量ppb(parts per billion)以下であることが好ましい。必要に応じて質量ppt(parts per trillion)レベルの有機溶剤を用いてもよく、そのような有機溶剤は,例えば、東洋合成社が提供している(化学工業日報、2015年11月13日)。
 有機溶剤から金属等の不純物を除去する方法としては、例えば、蒸留(分子蒸留や薄膜蒸留等)やフィルタを用いたろ過を挙げることができる。ろ過に用いるフィルタのフィルタ孔径としては、10μm以下が好ましく、5μm以下がより好ましく、3μm以下が更に好ましい。フィルタの材質は、ポリテトラフロロエチレン、ポリエチレンまたはナイロンが好ましい。
 有機溶剤は、異性体(原子数が同じであるが構造が異なる化合物)が含まれていてもよい。また、異性体は、1種のみが含まれていてもよいし、複数種含まれていてもよい。
 有機溶剤中の過酸化物の含有率が0.8mmol/L以下であることが好ましく、過酸化物を実質的に含まないことがより好ましい。
 樹脂組成物中における溶剤の含有量は、10~95質量%であることが好ましく、20~90質量%であることがより好ましく、30~90質量%であることが更に好ましい。
 また、本発明の樹脂組成物は、環境規制の観点から環境規制物質を実質的に含有しないことが好ましい。なお、本発明において、環境規制物質を実質的に含有しないとは、樹脂組成物中における環境規制物質の含有量が50質量ppm以下であることを意味し、30質量ppm以下であることが好ましく、10質量ppm以下であることが更に好ましく、1質量ppm以下であることが特に好ましい。環境規制物質は、例えば、ベンゼン;トルエン、キシレン等のアルキルベンゼン類;クロロベンゼン等のハロゲン化ベンゼン類等が挙げられる。これらは、REACH(Registration Evaluation Authorization and Restriction of CHemicals)規則、PRTR(Pollutant Release and Transfer Register)法、VOC(Volatile Organic Compounds)規制等のもとに環境規制物質として登録されており、使用量や取り扱い方法が厳しく規制されている。これらの化合物は、樹脂組成物に用いられる各成分などを製造する際に溶媒として用いられることがあり、残留溶媒として樹脂組成物中に混入することがある。人への安全性、環境への配慮の観点よりこれらの物質は可能な限り低減することが好ましい。環境規制物質を低減する方法としては、系中を加熱や減圧して環境規制物質の沸点以上にして系中から環境規制物質を留去して低減する方法が挙げられる。また、少量の環境規制物質を留去する場合においては、効率を上げる為に該当溶媒と同等の沸点を有する溶媒と共沸させることも有用である。また、ラジカル重合性を有する化合物を含有する場合、減圧留去中にラジカル重合反応が進行して分子間で架橋してしまうことを抑制するために重合禁止剤等を添加して減圧留去してもよい。これらの留去方法は、原料の段階、原料を反応させた生成物(例えば、重合した後の樹脂溶液や多官能モノマー溶液)の段階、またはこれらの化合物を混ぜて作製した樹脂組成物の段階などのいずれの段階でも可能である。
<<環状エーテル基を有する化合物>>
 本発明の樹脂組成物は、環状エーテル基を有する化合物を含有することができる。環状エーテル基としては、エポキシ基、オキセタニル基などが挙げられる。環状エーテル基を有する化合物は、エポキシ基を有する化合物(以下、エポキシ化合物ともいう)であることが好ましい。
 環状エーテル基を有する化合物は、低分子化合物(例えば分子量1000未満)でもよいし、高分子化合物(macromolecule)(例えば、分子量1000以上、ポリマーの場合は、重量平均分子量が1000以上)でもよい。環状エーテル基の重量平均分子量は、200~100000が好ましく、500~50000がより好ましい。重量平均分子量の上限は、10000以下が好ましく、5000以下がより好ましく、3000以下が更に好ましい。
 環状エーテル基を有する化合物としては、特開2013-011869号公報の段落番号0034~0036に記載された化合物、特開2014-043556号公報の段落番号0147~0156に記載された化合物、特開2014-089408号公報の段落番号0085~0092に記載された化合物、特開2017-179172号公報に記載された化合物を用いることもできる。
 環状エーテル基を有する化合物の市販品としては、デナコール EX-212L、EX-212、EX-214L、EX-214、EX-216L、EX-216、EX-321L、EX-321、EX-850L、EX-850(以上、ナガセケムテックス(株)製)、ADEKA RESIN EP-4000S、EP-4003S、EP-4010S、EP-4011S(以上、(株)ADEKA製)、NC-2000、NC-3000、NC-7300、XD-1000、EPPN-501、EPPN-502(以上、(株)ADEKA製)、セロキサイド2021P、セロキサイド2081、セロキサイド2083、セロキサイド2085、EHPE3150、EPOLEAD PB 3600、PB 4700(以上、(株)ダイセル製)、サイクロマーP ACA 200M、ACA 230AA、ACA Z250、ACA Z251、ACA Z300、ACA Z320(以上、(株)ダイセル製)、jER1031S、jER157S65、jER152、jER154、jER157S70(以上、三菱ケミカル(株)製)、アロンオキセタンOXT-121、OXT-221、OX-SQ、PNOX(以上、東亞合成(株)製)、アデカグリシロール ED-505((株)ADEKA製、エポキシ基含有モノマー)、マープルーフG-0150M、G-0105SA、G-0130SP、G-0250SP、G-1005S、G-1005SA、G-1010S、G-2050M、G-01100、G-01758(日油(株)製、エポキシ基含有ポリマー)、OXT-101、OXT-121、OXT-212、OXT-221(以上、東亞合成(株)製、オキセタニル基含有モノマー)、OXE-10、OXE-30(以上、大阪有機化学工業(株)製、オキセタニル基含有モノマー)、BATG(昭和電工(株)製)などが挙げられる。
 樹脂組成物の全固形分中における環状エーテル基を有する化合物の含有量は、0.1~20質量%が好ましい。下限は、0.5質量%以上であることが好ましく、1質量%以上であることがより好ましい。上限は、15質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。環状エーテル基を有する化合物は1種のみを用いてもよく、2種以上を用いてもよい。2種以上を用いる場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<硬化促進剤>>
 本発明の樹脂組成物は、硬化促進剤を含んでもよい。硬化促進剤としては、チオール化合物、メチロール化合物、アミン化合物、ホスホニウム塩化合物、アミジン塩化合物、アミド化合物、塩基発生剤、イソシアネート化合物、アルコキシシラン化合物、オニウム塩化合物などが挙げられる。硬化促進剤の具体例としては、国際公開第2018/056189号の段落番号0094~0097に記載の化合物、特開2015-034963号公報の段落番号0246~0253に記載の化合物、特開2013-041165号公報の段落番号0186~0251に記載の化合物、特開2014-055114号公報に記載のイオン性化合物、特開2012-150180号公報の段落番号0071~0080に記載の化合物、特開2011-253054号公報に記載のエポキシ基を有するアルコキシシラン化合物、特許第5765059号公報の段落番号0085~0092に記載の化合物、特開2017-036379号公報に記載のカルボキシ基含有エポキシ硬化剤などが挙げられる。硬化促進剤を含有する場合、樹脂組成物の全固形分中における硬化促進剤の含有量は0.3~8.9質量%が好ましく、0.8~6.4質量%がより好ましい。
<<重合禁止剤>>
 本発明の樹脂組成物は、重合禁止剤を含有することができる。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、p-メトキシフェノール、ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ピロガロール、tert-ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4’-チオビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、N-ニトロソフェニルヒドロキシアミン塩(アンモニウム塩、第一セリウム塩等)が挙げられる。中でも、p-メトキシフェノールが好ましい。重合禁止剤を含有する場合、樹脂組成物の全固形分中における重合禁止剤の含有量は、0.0001~5質量%が好ましい。重合禁止剤は、1種類のみでもよく、2種類以上でもよい。2種類以上の場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<シランカップリング剤>>
 本発明の樹脂組成物は、シランカップリング剤を含有することができる。本明細書において、シランカップリング剤は、加水分解性基とそれ以外の官能基とを有するシラン化合物を意味する。また、加水分解性基とは、ケイ素原子に直結し、加水分解反応及び縮合反応の少なくともいずれかによってシロキサン結合を生じ得る置換基をいう。加水分解性基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基などが挙げられ、アルコキシ基が好ましい。すなわち、シランカップリング剤は、アルコキシシリル基を有する化合物が好ましい。また、加水分解性基以外の官能基としては、例えば、ビニル基、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイル基、メルカプト基、エポキシ基、オキセタニル基、アミノ基、ウレイド基、スルフィド基、イソシアネート基、フェニル基などが挙げられ、アミノ基、(メタ)アクリロイル基およびエポキシ基が好ましい。シランカップリング剤の具体例としては、N-β-アミノエチル-γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン(信越化学工業(株)製、商品名 KBM-602)、N-β-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製、商品名 KBM-603)、N-β-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリエトキシシラン(信越化学工業(株)製、商品名 KBE-602)、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製、商品名 KBM-903)、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン(信越化学工業(株)製、商品名 KBE-903)、3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン(信越化学工業(株)製、商品名 KBM-502)、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製、商品名 KBM-503)等がある。また、シランカップリング剤の具体例については、特開2009-288703号公報の段落番号0018~0036に記載の化合物、特開2009-242604号公報の段落番号0056~0066に記載の化合物が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。樹脂組成物の全固形分中におけるシランカップリング剤の含有量は、0.01~15.0質量%であることが好ましく、0.05~10.0質量%であることがより好ましい。シランカップリング剤は、1種類のみでもよく、2種類以上でもよい。2種類以上の場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<界面活性剤>>
 本発明の樹脂組成物は、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用することができる。界面活性剤はシリコーン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤であることが好ましい。界面活性剤については、国際公開第2015/166779号の段落番号0238~0245に記載された界面活性剤、特開2020-008634号公報に記載された界面活性剤が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれる。
 フッ素系界面活性剤中のフッ素含有率は、3~40質量%が好適であり、より好ましくは5~30質量%であり、特に好ましくは7~25質量%である。フッ素含有率がこの範囲内であるフッ素系界面活性剤は、塗布膜の厚さの均一性や省液性の点で効果的であり、樹脂組成物中における溶解性も良好である。
 フッ素系界面活性剤としては、特開2014-041318号公報の段落番号0060~0064(対応する国際公開第2014/017669号の段落番号0060~0064)等に記載の界面活性剤、特開2011-132503号公報の段落番号0117~0132に記載の界面活性剤が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、例えば、メガファックF-171、F-172、F-173、F-176、F-177、F-141、F-142、F-143、F-144、F-437、F-475、F-477、F-479、F-482、F-554、F-555-A、F-556、F-557、F-558、F-559、F-560、F-561、F-565、F-563、F-568、F-575、F-780、EXP、MFS-330、R-01、R-40、R-40-LM、R-41、R-41-LM、RS-43、TF-1956、RS-90、R-94、RS-72-K、DS-21(以上、DIC(株)製)、フロラードFC430、FC431、FC171(以上、住友スリーエム(株)製)、サーフロンS-382、SC-101、SC-103、SC-104、SC-105、SC-1068、SC-381、SC-383、S-393、KH-40(以上、AGC(株)製)、PolyFox PF636、PF656、PF6320、PF6520、PF7002(以上、OMNOVA社製)、フタージェント208G、215M、245F、601AD、601ADH2、602A、610FM、710FL、710FM、710FS、FTX-218、(以上、株)NEOS製)等が挙げられる。
 また、フッ素系界面活性剤は、フッ素原子を含有する官能基を持つ分子構造を有し、熱を加えるとフッ素原子を含有する官能基の部分が切断されてフッ素原子が揮発するアクリル系化合物も好適に使用できる。このようなフッ素系界面活性剤としては、DIC(株)製のメガファックDSシリーズ(化学工業日報(2016年2月22日)、日経産業新聞(2016年2月23日))、例えば、メガファックDS-21が挙げられる。
 また、フッ素系界面活性剤は、フッ素化アルキル基またはフッ素化アルキレンエーテル基を有するフッ素原子含有ビニルエーテル化合物と、親水性のビニルエーテル化合物との重合体を用いることも好ましい。このようなフッ素系界面活性剤は、特開2016-216602号公報に記載されたフッ素系界面活性剤が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれる。
 フッ素系界面活性剤は、ブロックポリマーを用いることもできる。フッ素系界面活性剤は、フッ素原子を有する(メタ)アクリレート化合物に由来する繰り返し単位と、アルキレンオキシ基(好ましくはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基)を2以上(好ましくは5以上)有する(メタ)アクリレート化合物に由来する繰り返し単位と、を含む含フッ素高分子化合物も好ましく用いることができる。また、特開2010-032698号公報の段落番号0016~0037に記載されたフッ素含有界面活性剤や、下記化合物も本発明で用いられるフッ素系界面活性剤として例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 上記の化合物の重量平均分子量は、好ましくは3000~50000であり、例えば、14000である。上記の化合物中、繰り返し単位の割合を示す%はモル%である。
 また、フッ素系界面活性剤は、エチレン性不飽和結合含有基を側鎖に有する含フッ素重合体を用いることもできる。具体例としては、特開2010-164965号公報の段落番号0050~0090および段落番号0289~0295に記載された化合物、DIC(株)製のメガファックRS-101、RS-102、RS-718K、RS-72-K等が挙げられる。また、フッ素系界面活性剤は、特開2015-117327号公報の段落番号0015~0158に記載の化合物を用いることもできる。
 また、国際公開第2020/084854号に記載の界面活性剤を、炭素数6以上のパーフルオロアルキル基を有する界面活性剤の代替として用いることも、環境規制の観点から好ましい。
 また、式(fi-1)で表される含フッ素イミド塩化合物を界面活性剤として用いることも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 式(fi-1)において、mは1または2を表し、nは1~4の整数を表し、aは1または2を表し、Xa+はa価の金属イオン、第1級アンモニウムイオン、第2級アンモニウムイオン、第3級アンモニウムイオン、第4級アンモニウムイオンまたはNH を表す。
 ノニオン性界面活性剤としては、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン並びにそれらのエトキシレート及びプロポキシレート(例えば、グリセロールプロポキシレート、グリセロールエトキシレート等)、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル、プルロニックL10、L31、L61、L62、10R5、17R2、25R2(BASF社製)、テトロニック304、701、704、901、904、150R1(BASF社製)、NCW-101、NCW-1001、NCW-1002(富士フイルム和光純薬(株)製)、パイオニンD-6112、D-6112-W、D-6315(竹本油脂(株)製)、オルフィンE1010、サーフィノール104、400、440(日信化学工業(株)製)などが挙げられる。
 シリコーン系界面活性剤としては、DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH21PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA、SH8400、SH 8400 FLUID、FZ-2122、67 Additive、74 Additive、M Additive、SF 8419 OIL(以上、ダウ・東レ(株)製)、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4460、TSF-4452(以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)、KP-341、KF-6000、KF-6001、KF-6002、KF-6003(以上、信越化学工業(株)製)、BYK-307、BYK-322、BYK-323、BYK-330、BYK-333、BYK-3760、BYK-UV3510(以上、ビックケミー社製)等が挙げられる。また、シリコーン系界面活性剤には下記構造の化合物を用いることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 樹脂組成物の全固形分中における界面活性剤の含有量は、0.001質量%~5.0質量%であることが好ましく、0.005~3.0質量%であることがより好ましい。界面活性剤は、1種類のみでもよく、2種類以上でもよい。2種類以上の場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<酸化防止剤>>
 本発明の樹脂組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤としては、フェノール化合物、亜リン酸エステル化合物、チオエーテル化合物などが挙げられる。フェノール化合物としては、フェノール系酸化防止剤として知られる任意のフェノール化合物を使用することができる。好ましいフェノール化合物としては、ヒンダードフェノール化合物が挙げられる。フェノール性ヒドロキシ基に隣接する部位(オルト位)に置換基を有する化合物が好ましい。前述の置換基としては炭素数1~22の置換又は無置換のアルキル基が好ましい。また、酸化防止剤は、同一分子内にフェノール基と亜リン酸エステル基を有する化合物も好ましい。また、酸化防止剤は、リン系酸化防止剤も好適に使用することができる。樹脂組成物の全固形分中における酸化防止剤の含有量は、0.01~20質量%であることが好ましく、0.3~15質量%であることがより好ましい。酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を用いてもよい。2種以上を用いる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<その他成分>>
 本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、増感剤、硬化促進剤、フィラー、熱硬化促進剤、可塑剤及びその他の助剤類(例えば、導電性粒子、消泡剤、難燃剤、レベリング剤、剥離促進剤、香料、表面張力調整剤、連鎖移動剤など)を含有してもよい。これらの成分を適宜含有させることにより、膜物性などの性質を調整することができる。これらの成分は、例えば、特開2012-003225号公報の段落番号0183以降(対応する米国特許出願公開第2013/0034812号明細書の段落番号0237)の記載、特開2008-250074号公報の段落番号0101~0104、0107~0109等の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。また、本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、潜在酸化防止剤を含有してもよい。潜在酸化防止剤としては、酸化防止剤として機能する部位が保護基で保護された化合物であって、100~250℃で加熱するか、又は酸/塩基触媒存在下で80~200℃で加熱することにより保護基が脱離して酸化防止剤として機能する化合物が挙げられる。潜在酸化防止剤としては、国際公開第2014/021023号、国際公開第2017/030005号、特開2017-008219号公報に記載された化合物が挙げられる。潜在酸化防止剤の市販品としては、アデカアークルズGPA-5001((株)ADEKA製)等が挙げられる。また、本発明の樹脂組成物は、特開2020-079833号公報に記載の芳香族基含有ホスホニウム塩を含んでいてもよい。
 本発明の樹脂組成物は、得られる膜の屈折率を調整するために金属酸化物を含有させてもよい。金属酸化物としては、TiO、ZrO、Al、SiO等が挙げられる。金属酸化物の一次粒子径は1~100nmが好ましく、3~70nmがより好ましく、5~50nmが更に好ましい。金属酸化物はコア-シェル構造を有していてもよい。また、この場合、コア部は中空状であってもよい。
 本発明の樹脂組成物は、耐光性改良剤を含んでもよい。耐光性改良剤としては、特開2017-198787号公報の段落番号0036~0037に記載の化合物、特開2017-146350号公報の段落番号0029~0034に記載の化合物、特開2017-129774号公報の段落番号0036~0037、0049~0052に記載の化合物、特開2017-129674号公報の段落番号0031~0034、0058~0059に記載の化合物、特開2017-122803号公報の段落番号0036~0037、0051~0054に記載の化合物、国際公開第2017/164127号の段落番号0025~0039に記載の化合物、特開2017-186546号公報の段落番号0034~0047に記載の化合物、特開2015-025116号公報の段落番号0019~0041に記載の化合物、特開2012-145604号公報の段落番号0101~0125に記載の化合物、特開2012-103475号公報の段落番号0018~0021に記載の化合物、特開2011-257591号公報の段落番号0015~0018に記載の化合物、特開2011-191483号公報の段落番号0017~0021に記載の化合物、特開2011-145668号公報の段落番号0108~0116に記載の化合物、特開2011-253174号公報の段落番号0103~0153に記載の化合物などが挙げられる。
 環境規制の観点から、パーフルオロアルキルスルホン酸及びその塩、並びにパーフルオロアルキルカルボン酸及びその塩の使用が規制されることがある。本発明の樹脂組成物において、上記した化合物の含有率を小さくする場合、パーフルオロアルキルスルホン酸(特にパーフルオロアルキル基の炭素数が6~8のパーフルオロアルキルスルホン酸)及びその塩、並びにパーフルオロアルキルカルボン酸(特にパーフルオロアルキル基炭素数が6~8のパーフルオロアルキルカルボン酸)及びその塩の含有率は、樹脂組成物の全固形分に対して、0.01ppb~1,000ppbの範囲であることが好ましく、0.05ppb~500ppbの範囲であることがより好ましく、0.1ppb~300ppbの範囲であることが更に好ましい。本発明の樹脂組成物は、パーフルオロアルキルスルホン酸及びその塩、並びにパーフルオロアルキルカルボン酸及びその塩を実質的に含まなくてもよい。例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸及びその塩の代替となりうる化合物、並びにパーフルオロアルキルカルボン酸及びその塩の代替となりうる化合物を用いることで、パーフルオロアルキルスルホン酸及びその塩、並びにパーフルオロアルキルカルボン酸及びその塩を実質的に含まない組成物を選択してもよい。規制化合物の代替となりうる化合物としては、例えば、パーフルオロアルキル基の炭素数の違いによって規制対象から除外された化合物が挙げられる。ただし、上記した内容は、パーフルオロアルキルスルホン酸及びその塩、並びにパーフルオロアルキルカルボン酸及びその塩の使用を妨げるものではない。本発明の樹脂組成物は、許容される最大の範囲内で、パーフルオロアルキルスルホン酸及びその塩、並びにパーフルオロアルキルカルボン酸及びその塩を含んでもよい。
 本発明の樹脂組成物の含水率は、通常3質量%以下であり、0.01~1.5質量%が好ましく、0.1~1.0質量%の範囲であることがより好ましい。含水率は、カールフィッシャー法にて測定することができる。
 本発明の樹脂組成物は、膜面状(平坦性など)の調整、膜厚の調整などを目的として粘度を調整して用いることができる。粘度の値は必要に応じて適宜選択することができるが、例えば、25℃において0.3mPa・s~50mPa・sが好ましく、0.5mPa・s~20mPa・sがより好ましい。粘度の測定方法としては、例えば、コーンプレートタイプの粘度計を使用し、25℃に温度調整を施した状態で測定することができる。
<収容容器>
 本発明の樹脂組成物の収容容器としては、特に限定はなく、公知の収容容器を用いることができる。また、収容容器として、原材料や組成物中への不純物混入を抑制することを目的に、容器内壁を6種6層の樹脂で構成する多層ボトルや6種の樹脂を7層構造にしたボトルを使用することも好ましい。このような容器としては例えば、特開2015-123351号公報に記載の容器が挙げられる。
<樹脂組成物の調製方法>
 本発明の樹脂組成物は、前述の成分を混合して調製できる。樹脂組成物の調製に際しては、全成分を同時に溶剤に溶解および/または分散して樹脂組成物を調製してもよいし、必要に応じて、各成分を適宜2つ以上の溶液または分散液としておいて、使用時(塗布時)にこれらを混合して樹脂組成物を調製してもよい。
 また、樹脂組成物の調製に際して、顔料を分散させるプロセスを含むことが好ましい。顔料を分散させるプロセスにおいて、顔料の分散に用いる機械力としては、圧縮、圧搾、衝撃、剪断、キャビテーションなどが挙げられる。これらプロセスの具体例としては、ビーズミル、サンドミル、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、マイクロフルイダイザー、高速インペラー、サンドグラインダー、フロージェットミキサー、高圧湿式微粒化、超音波分散などが挙げられる。またサンドミル(ビーズミル)における顔料の粉砕においては、径の小さいビーズを使用する、ビーズの充填率を大きくする事等により粉砕効率を高めた条件で処理することが好ましい。また、粉砕処理後にろ過、遠心分離などで粗粒子を除去することが好ましい。また、顔料を分散させるプロセスおよび分散機は、「分散技術大全集、株式会社情報機構発行、2005年7月15日」や「サスペンション(固/液分散系)を中心とした分散技術と工業的応用の実際 総合資料集、経営開発センター出版部発行、1978年10月10日」、特開2015-157893号公報の段落番号0022に記載のプロセス及び分散機を好適に使用出来る。また顔料を分散させるプロセスにおいては、ソルトミリング工程にて粒子の微細化処理を行ってもよい。ソルトミリング工程に用いられる素材、機器、処理条件等は、例えば、特開2015-194521号公報、特開2012-046629号公報の記載を参酌できる。
 樹脂組成物の調製にあたり、異物の除去や欠陥の低減などの目的で、樹脂組成物をフィルタでろ過することが好ましい。フィルタとしては、従来からろ過用途等に用いられているフィルタであれば特に限定されることなく用いることができる。例えば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)等のフッ素樹脂、ナイロン(例えばナイロン-6、ナイロン-6,6)等のポリアミド樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン樹脂(高密度、超高分子量のポリオレフィン樹脂を含む)等の素材を用いたフィルタが挙げられる。これら素材の中でもポリプロピレン(高密度ポリプロピレンを含む)及びナイロンが好ましい。
 フィルタの孔径は、0.01~7.0μmが好ましく、0.01~3.0μmがより好ましく、0.05~0.5μmが更に好ましい。フィルタの孔径が上記範囲であれば、微細な異物をより確実に除去できる。フィルタの孔径値については、フィルタメーカーの公称値を参照することができる。フィルタは、日本ポール株式会社(DFA4201NXEY、DFA4201NAEY、DFA4201J006Pなど)、アドバンテック東洋株式会社、日本インテグリス株式会社(旧日本マイクロリス株式会社)及び株式会社キッツマイクロフィルタ等が提供する各種フィルタを用いることができる。
 また、フィルタとしてファイバ状のろ材を用いることも好ましい。ファイバ状のろ材としては、例えば、ポリプロピレンファイバ、ナイロンファイバ、グラスファイバ等が挙げられる。市販品としては、ロキテクノ社製のSBPタイプシリーズ(SBP008など)、TPRタイプシリーズ(TPR002、TPR005など)、SHPXタイプシリーズ(SHPX003など)が挙げられる。フィルタを使用する際、異なるフィルタ(例えば、第1のフィルタと第2のフィルタなど)を組み合わせてもよい。その際、各フィルタでのろ過は、1回のみでもよいし、2回以上行ってもよい。また、上述した範囲内で異なる孔径のフィルタを組み合わせてもよい。また、第1のフィルタでのろ過は、分散液のみに対して行い、他の成分を混合した後で、第2のフィルタでろ過を行ってもよい。
<膜>
 本発明の膜は、上述した本発明の樹脂組成物を用いて得られる膜である。本発明の膜は、カラーフィルタ、近赤外線透過フィルタ、近赤外線カットフィルタなどの光学フィルタに用いることができる。
 本発明の膜の膜厚は、目的に応じて適宜調整できる。例えば、膜厚は、20μm以下が好ましく、10μm以下がより好ましく、5μm以下がさらに好ましい。膜厚の下限は、0.1μm以上が好ましく、0.2μm以上がより好ましく、0.3μm以上がさらに好ましい。
 本発明の膜をカラーフィルタとして用いる場合、本発明の膜は、緑色、赤色、青色、シアン色、マゼンタ色または黄色の色相を有することが好ましい。また、本発明の膜は、カラーフィルタの着色画素として好ましく用いることができる。着色画素としては、赤色画素、緑色画素、青色画素、マゼンタ色画素、シアン色画素、黄色画素などが挙げられる。
 本発明の膜を近赤外線カットフィルタとして用いる場合、本発明の膜の極大吸収波長は、波長700~1800nmの範囲に存在することが好ましく、波長700~1300nmの範囲に存在することがより好ましく、波長700~1000nmの範囲に存在することが更に好ましい。また、膜の波長400~650nmの全範囲での透過率は70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、90%以上であることが更に好ましい。また、膜の波長700~1800nmの範囲の少なくとも1点での透過率は20%以下であることが好ましい。また、極大吸収波長における吸光度Amaxと、波長550nmにおける吸光度A550との比である吸光度Amax/吸光度A550は、20~500であることが好ましく、50~500であることがより好ましく、70~450であることが更に好ましく、100~400であることが特に好ましい。
 本発明の膜を近赤外線透過フィルタとして用いる場合、本発明の膜は、例えば、以下の(i1)~(i5)のいずれかの分光特性を有することが好ましい。
 (i1):波長400~640nmの範囲における透過率の最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、波長800~1500nmの範囲における透過率の最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)であるフィルタ。このような分光特性を有する膜は、波長400~640nmの範囲の光を遮光して、波長750nmを超える光を透過させることができる。
 (i2):波長400~750nmの範囲における透過率の最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、波長900~1500nmの範囲における透過率の最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)であるフィルタ。このような分光特性を有する膜は、波長400~750nmの範囲の光を遮光して、波長850nmを超える光を透過させることができる。
 (i3):波長400~830nmの範囲における透過率の最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、波長1000~1500nmの範囲における透過率の最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)であるフィルタ。このような分光特性を有する膜は、波長400~830nmの範囲の光を遮光して、波長950nmを超える光を透過させることができる。
 (i4):波長400~950nmの範囲における透過率の最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、波長1100~1500nmの範囲における透過率の最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)であるフィルタ。このような分光特性を有する膜は、波長400~950nmの範囲の光を遮光して、波長1050nmを超える光を透過させることができる。
 (i5):波長400~1050nmの範囲における透過率の最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、波長1200~1500nmの範囲における透過率の最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)であるフィルタ。このような分光特性を有する膜は、波長400~1050nmの範囲の光を遮光して、波長1150nmを超える光を透過させることができる。
<光学フィルタ>
 本発明の光学フィルタは、上述した本発明の膜を有する。光学フィルタの種類としては、光学フィルタとしては、カラーフィルタ、近赤外線透過フィルタ、近赤外線カットフィルタなどが挙げられ、カラーフィルタであることが好ましい。カラーフィルタとしては、カラーフィルタの着色画素として本発明の膜を有することが好ましい。
 また、光学フィルタは、隔壁により例えば格子状に仕切られた空間に、各画素が埋め込まれた構造を有していてもよい。
 本発明の光学フィルタは、固体撮像素子などの光学センサや画像表示装置などに用いることができる。
 光学フィルタにおいて本発明の膜の膜厚は、目的に応じて適宜調整できる。光学フィルタに含まれる画素の膜厚は、5μm以下が好ましく、1μm以下がより好ましく、0.6μm以下がさらに好ましい。膜厚の下限は、0.1μm以上が好ましく、0.2μm以上がより好ましく、0.3μm以上がさらに好ましい。
 光学フィルタに含まれる画素の幅は0.4~10.0μmであることが好ましい。下限は、0.4μm以上であることが好ましく、0.5μm以上であることがより好ましく、0.6μm以上であることが更に好ましい。上限は、5.0μm以下であることが好ましく、2.0μm以下であることがより好ましく、1.0μm以下であることが更に好ましく、0.8μm以下であることがより一層好ましい。また、画素のヤング率は0.5~20GPaであることが好ましく、2.5~15GPaがより好ましい。
<膜の製造方法>
 本発明の膜は、本発明の樹脂組成物を支持体に塗布する工程を経て製造できる。膜の製造方法においては、更にパターンを形成する工程を含むことが好ましい。パターンの形成方法としては、フォトリソグラフィ法、ドライエッチング法が挙げられ、フォトリソグラフィ法が好ましい。
 フォトリソグラフィ法によるパターン形成は、本発明の樹脂組成物を用いて支持体上に樹脂組成物層を形成する工程と、樹脂組成物層をパターン状に露光する工程と、樹脂組成物層の未露光部を現像除去してパターンを形成する工程と、を含むことが好ましい。必要に応じて、樹脂組成物層をベークする工程(プリベーク工程)、および、現像されたパターンをベークする工程(ポストベーク工程)を設けてもよい。
 樹脂組成物層を形成する工程では、本発明の樹脂組成物を用いて、支持体上に樹脂組成物層を形成する。支持体としては、特に限定は無く、用途に応じて適宜選択できる。例えば、ガラス基板、シリコン基板などが挙げられ、シリコン基板であることが好ましい。また、シリコン基板には、電荷結合素子(CCD)、相補型金属酸化膜半導体(CMOS)、透明導電膜などが形成されていてもよい。また、シリコン基板には、各画素を隔離するブラックマトリクスが形成されている場合もある。また、シリコン基板には、上部の層との密着性改良、物質の拡散防止或いは基板表面の平坦化のために下地層が設けられていてもよい。
 樹脂組成物の塗布方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、滴下法(ドロップキャスト);スリットコート法;スプレー法;ロールコート法;回転塗布法(スピンコーティング);流延塗布法;スリットアンドスピン法;プリウェット法(例えば、特開2009-145395号公報に記載されている方法);インクジェット(例えば、オンデマンド方式、ピエゾ方式、サーマル方式)、ノズルジェット等の吐出系印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、反転オフセット印刷、メタルマスク印刷などの各種印刷法;金型等を用いた転写法;ナノインプリント法などが挙げられる。インクジェットでの適用方法としては、特に限定されず、例えば「広がる・使えるインクジェット-特許に見る無限の可能性-、2005年2月発行、住ベテクノリサーチ」に示された方法(特に115ページ~133ページ)や、特開2003-262716号公報、特開2003-185831号公報、特開2003-261827号公報、特開2012-126830号公報、特開2006-169325号公報などに記載の方法が挙げられる。また、組成物の塗布方法については、国際公開第2017/030174号、国際公開第2017/018419号の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
 支持体上に形成した樹脂組成物層は、乾燥(プリベーク)してもよい。低温プロセスにより膜を製造する場合は、プリベークを行わなくてもよい。プリベークを行う場合、プリベーク温度は、150℃以下が好ましく、120℃以下がより好ましく、110℃以下が更に好ましい。下限は、例えば、50℃以上とすることができ、80℃以上とすることもできる。プリベーク時間は、10~300秒が好ましく、40~250秒がより好ましく、80~220秒がさらに好ましい。プリベークは、ホットプレート、オーブン等で行うことができる。
 次に、樹脂組成物層をパターン状に露光する(露光工程)。例えば、樹脂組成物層に対し、ステッパー露光機やスキャナ露光機などを用いて、所定のマスクパターンを有するマスクを介して露光することで、パターン状に露光することができる。これにより、露光部分を硬化することができる。
 露光に際して用いることができる放射線(光)としては、g線、i線等が挙げられる。また、波長300nm以下の光(好ましくは波長180~300nmの光)を用いることもできる。波長300nm以下の光としては、KrF線(波長248nm)、ArF線(波長193nm)などが挙げられ、KrF線(波長248nm)が好ましい。また、300nm以上の長波な光源も利用できる。
 また、露光に際して、光を連続的に照射して露光してもよく、パルス的に照射して露光(パルス露光)してもよい。なお、パルス露光とは、短時間(例えば、ミリ秒レベル以下)のサイクルで光の照射と休止を繰り返して露光する方式の露光方法のことである。
 照射量(露光量)は、例えば、0.03~2.5J/cmが好ましく、0.05~1.0J/cmがより好ましい。露光時における酸素濃度については適宜選択することができ、大気下で行う他に、例えば、酸素濃度が19体積%以下の低酸素雰囲気下(例えば、15体積%、5体積%、または、実質的に無酸素)で露光してもよく、酸素濃度が21体積%を超える高酸素雰囲気下(例えば、22体積%、30体積%、または、50体積%)で露光してもよい。また、露光照度は適宜設定することが可能であり、通常1000W/m~100000W/m(例えば、5000W/m、15000W/m、または、35000W/m)の範囲から選択することができる。酸素濃度と露光照度は適宜条件を組み合わせてよく、例えば、酸素濃度10体積%で照度10000W/m、酸素濃度35体積%で照度20000W/mなどとすることができる。
 次に、樹脂組成物層の未露光部を現像除去してパターンを形成する。樹脂組成物層の未露光部の現像除去は、現像液を用いて行うことができる。これにより、露光工程における未露光部の樹脂組成物層が現像液に溶出し、光硬化した部分だけが残る。現像液の温度は、例えば、20~30℃が好ましい。現像時間は、20~180秒が好ましい。また、残渣除去性を向上するため、現像液を60秒ごとに振り切り、さらに新たに現像液を供給する工程を数回繰り返してもよい。
 現像液は、有機溶剤、アルカリ現像液などが挙げられ、アルカリ現像液が好ましく用いられる。アルカリ現像液としては、アルカリ剤を純水で希釈したアルカリ性水溶液(アルカリ現像液)が好ましい。アルカリ剤としては、例えば、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジグリコールアミン、ジエタノールアミン、ヒドロキシアミン、エチレンジアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、エチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ジメチルビス(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、1,8-ジアザビシクロ-[5.4.0]-7-ウンデセンなどの有機アルカリ性化合物や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムなどの無機アルカリ性化合物が挙げられる。アルカリ剤は、分子量が大きい化合物の方が環境面および安全面で好ましい。アルカリ性水溶液のアルカリ剤の濃度は、0.001~10質量%が好ましく、0.01~1質量%がより好ましい。また、現像液は、さらに界面活性剤を含有していてもよい。現像液は、移送や保管の便宜などの観点より、一旦濃縮液として製造し、使用時に必要な濃度に希釈してもよい。希釈倍率は特に限定されないが、例えば1.5~100倍の範囲に設定することができる。また、現像後純水で洗浄(リンス)することも好ましい。また、リンスは、現像後の樹脂組成物層が形成された支持体を回転させつつ、現像後の樹脂組成物層へリンス液を供給して行うことが好ましい。また、リンス液を吐出させるノズルを支持体の中心部から支持体の周縁部に移動させて行うことも好ましい。この際、ノズルの支持体中心部から周縁部へ移動させるにあたり、ノズルの移動速度を徐々に低下させながら移動させてもよい。このようにしてリンスを行うことで、リンスの面内ばらつきを抑制できる。また、ノズルを支持体中心部から周縁部へ移動させつつ、支持体の回転速度を徐々に低下させても同様の効果が得られる。
 現像後、乾燥を施した後に追加露光処理や加熱処理(ポストベーク)を行うことが好ましい。追加露光処理やポストベークは、硬化を完全なものとするための現像後の硬化処理である。ポストベークにおける加熱温度は、例えば、100~240℃が好ましく、200~240℃がより好ましい。ポストベークは、現像後の膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン(熱風循環式乾燥機)、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行うことができる。追加露光処理を行う場合、露光に用いられる光は、波長400nm以下の光であることが好ましい。また、追加露光処理は、韓国公開特許第10-2017-0122130号公報に記載された方法で行ってもよい。
 ドライエッチング法でのパターン形成は、本発明の樹脂組成物を用いて支持体上に樹脂組成物層を形成し、この樹脂組成物層の全体を硬化させて硬化物層を形成する工程と、この硬化物層上にフォトレジスト層を形成する工程と、フォトレジスト層をパターン状に露光したのち、現像してレジストパターンを形成する工程と、このレジストパターンをマスクとして硬化物層に対してエッチングガスを用いてドライエッチングする工程と、を含むことが好ましい。フォトレジスト層の形成においては、更にプリベーク処理を施すことが好ましい。特に、フォトレジスト層の形成プロセスとしては、露光後の加熱処理、現像後の加熱処理(ポストベーク処理)を実施する形態が望ましい。ドライエッチング法でのパターン形成については、特開2013-064993号公報の段落番号0010~0067の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
<固体撮像素子>
 本発明の固体撮像素子は、上述した本発明の膜を有する。固体撮像素子の構成としては、本発明の膜を備え、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。
 基板上に、固体撮像素子(CCD(電荷結合素子)イメージセンサ、CMOS(相補型金属酸化膜半導体)イメージセンサ等)の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコン等からなる転送電極を有し、フォトダイオードおよび転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口した遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、デバイス保護膜上に、カラーフィルタを有する構成である。更に、デバイス保護膜上であってカラーフィルタの下(基板に近い側)に集光手段(例えば、マイクロレンズ等。以下同じ)を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。また、カラーフィルタは、隔壁により例えば格子状に仕切られた空間に、各着色画素が埋め込まれた構造を有していてもよい。この場合の隔壁は各着色画素に対して低屈折率であることが好ましい。このような構造を有する撮像装置の例としては、特開2012-227478号公報、特開2014-179577号公報、国際公開第2018/043654号に記載の装置が挙げられる。また、特開2019-211559号公報の中で示しているように固体撮像素子の構造内に紫外線吸収層を設けて耐光性を改良してもよい。本発明の固体撮像素子を備えた撮像装置は、デジタルカメラや、撮像機能を有する電子機器(携帯電話等)の他、車載カメラや監視カメラ用としても用いることができる。
<画像表示装置>
 本発明の画像表示装置は、上述した本発明の膜を有する。画像表示装置としては、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス表示装置などが挙げられる。画像表示装置の定義や各画像表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス(佐々木昭夫著、(株)工業調査会、1990年発行)」、「ディスプレイデバイス(伊吹順章著、産業図書(株)平成元年発行)」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術(内田龍男編集、(株)工業調査会、1994年発行)」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
 以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。以下に示す構造式中のPhはフェニル基を表す。
<分散液の製造>
 下記表に記載の素材を下記表に示す配合量で混合した混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.1mm径)を用いて3時間混合および分散して、分散液を調製した。その後、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、圧力2000kg/cmおよび流量500g/minの条件の下、分散処理を行なった。この分散処理を全10回まで繰り返して、分散液を得た。下記表の配合量の欄に記載の数値の単位は質量部である。色材、顔料誘導体および分散剤の配合量は固形分換算での値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
 上記表に記載の素材のうち、略語で示した原料の詳細は以下の通りである。
(色材)
 PG7 : C.I.ピグメントグリーン7(緑色顔料)
 PG36 : C.I.ピグメントグリーン36(緑色顔料)
 PG58 : C.I.ピグメントグリーン58(緑色顔料)
 PG59 : C.I.ピグメントグリーン59(緑色顔料)
 PG63 : C.I.ピグメントグリーン63(緑色顔料)
 PY129 : C.I.ピグメントイエロー129(黄色顔料)
 PY138 : C.I.ピグメントイエロー138(黄色顔料)
 PY139 : C.I.ピグメントイエロー139(黄色顔料)
 PY150 : C.I.ピグメントイエロー150(黄色顔料)
 PY185 : C.I.ピグメントイエロー185(黄色顔料)
 PY231 : C.I.ピグメントイエロー231(黄色顔料)
 PY233 : C.I.ピグメントイエロー233(黄色顔料)
 PR122 : C.I.ピグメントレッド122(赤色顔料)
 PR177 : C.I.ピグメントレッド177(赤色顔料)
 PR254 : C.I.ピグメントレッド254(赤色顔料)
 PR272 : C.I.ピグメントレッド272(赤色顔料)
 PR81:4 : C.I.ピグメントレッド81:4(赤色顔料)
 PB15:3 : C.I.ピグメントブルー15:3(青色顔料)
 PB15:4 : C.I.ピグメントブルー15:4(青色顔料)
 PB15:6 : C.I.ピグメントブルー15:6(青色顔料)
 PB16 : C.I.ピグメントブルー16(青色顔料)
 PV23 : C.I.ピグメントバイオレット23(紫色顔料)
 P-1:下記構造の化合物(近赤外線吸収顔料)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 P-2:下記構造の化合物(近赤外線吸収顔料)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
(顔料誘導体)
 Syn-1:下記構造の化合物(分子量769)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 Syn-2:下記構造の化合物(分子量688)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 Syn-3:下記構造の化合物(分子量863)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 Syn-4:下記構造の化合物(分子量768)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 Syn-5:下記構造の化合物(分子量784)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 Syn-6:ソルスパース20000(日本ルーブリゾール(株)製)
(分散剤)
 B-1:以下の方法で合成した樹脂B-1。樹脂B-1は酸基を有する樹脂である。
 メチルメタクリレート50質量部、n-ブチルメタクリレート30質量部、(3-エチルオキセタン-3-イル)メチルメタクリレート20質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)45.4質量部を反応容器に仕込み、雰囲気ガスを窒素ガスで置換した。反応容器内を70℃に加熱して、3-メルカプト-1,2-プロパンジオール6質量部を添加して、さらにAIBN(アゾビスイソブチロニトリル)0.12質量部を加え、12時間反応させた。固形分測定により95%が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物9.7質量部、PGMEA70.3質量部、触媒としてDBU(1,8-ジアザビシクロ-[5.4.0]-7-ウンデセン)0.20質量部を追加し、120℃で7時間反応させた。酸価の測定で98%以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認して反応を終了して、酸価43mgKOH/g、重量平均分子量9000の下記構造の樹脂B-1を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 B-2:下記構造の樹脂(酸基を有する樹脂。主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。重量平均分子量24000、酸価52.5mgKOH/g)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 B-3:下記構造の樹脂(酸基を有する樹脂。主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。重量平均分子量21000、酸価74.9mgKOH/g)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 B-4:下記構造の樹脂(酸基を有する樹脂。主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。重量平均分子量20000、酸価66.6mgKOH/g)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 B-5:下記構造の樹脂(酸基を有する樹脂。主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。重量平均分子量21000、酸価36.0mgKOH/g)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 B-6:下記構造の樹脂(酸基を有する樹脂。主鎖に付記した数値はモル比である。重量平均分子量11000、酸価69.2mgKOH/g)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 B-7:下記構造の樹脂(酸基を有する樹脂。主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。重量平均分子量10500、酸価69.2mgKOH/g)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 B-8:下記構造の樹脂(酸基を有する樹脂。主鎖に付記した数値はモル比である。重量平均分子量12000、酸価216.6mgKOH/g)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
(溶剤)
 S-1:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)
 S-2:プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)
 S-3:シクロヘキサノン
<樹脂組成物の製造>
 下記表に記載の各素材を下記表に示す配合量で混合し、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して各樹脂組成物を製造した。下記表の配合量の欄に記載の数値の単位は質量部である。樹脂の配合量は固形分換算での値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000053
 上記表に記載の素材のうち、略語で示した原料の詳細は以下の通りである。
(分散液)
 Green分散液1~12:上述したGreen分散液1~12
 Yellow分散液1~18:上述したYellow分散液1~18
 Red分散液1~12:上述したRed分散液1~12
 Blue分散液1~11:上述したBlue分散液1~11
 Violet分散液1~3:上述したViolet分散液1~3
 IR分散液1、2:上述したIR分散液1、2
(染料)
 Red染料:C.I.アッシドレッド52
(重合性化合物)
 M-1:下記構造の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 M-2:下記構造の化合物の混合物(左側の化合物:右側の化合物=7:3(モル比))
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 M-3:下記構造の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 M-4:下記構造の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 M-5:下記構造の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
 M-6:下記構造の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
 M-7:下記構造の化合物の混合物(左側の化合物:中央の化合物:右側の化合物=44:16:40(質量比))
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
 M-8:下記構造の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
(樹脂)
 C-1:下記構造の樹脂(酸基を有する樹脂。主鎖に付記した数値はモル比である。重量平均分子量11000、酸価69.2mgKOH/g)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 C-2:下記構造の樹脂(酸基を有する樹脂。主鎖に付記した数値はモル比である。重量平均分子量14000、酸価70mgKOH/g)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
 C-3:下記構造の樹脂(酸基を有する樹脂。主鎖に付記した数値はモル比である。重量平均分子量21000、酸価80mgKOH/g)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 C-4:下記構造の樹脂(酸基を有する樹脂。主鎖に付記した数値はモル比である。重量平均分子量13000、酸価100mgKOH/g)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
 C-5:下記構造の樹脂(酸基を有する樹脂。主鎖に付記した数値はモル比である。重量平均分子量30000、酸価75mgKOH/g)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
 C-6:下記構造の樹脂(酸基を有する樹脂。主鎖に付記した数値はモル比である。重量平均分子量9100、酸価120mgKOH/g)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
 C-7:下記構造の樹脂(酸基を有する樹脂。主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。重量平均分子量19000、酸価89.5mgKOH/g)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
 C-8:下記構造の樹脂(酸基を有する樹脂。主鎖に付記した数値はモル比である。重量平均分子量11500、酸価33.1mgKOH/g)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
(光重合開始剤)
 I-1:Irgacure OXE02(BASF社製、オキシム化合物)
 I-2~I-5、I-7:下記構造の化合物
 I-6:アデカアークルズNCI-831((株)ADEKA製)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
(紫外線吸収剤)
 U-1:下記構造の化合物(塩基性基を有する紫外線吸収剤。ベンゾトリアゾール化合物、分子量310)
 U-2:下記構造の化合物(塩基性基を有する紫外線吸収剤。ベンゾトリアゾール化合物、分子量296)
 U-3:下記構造の化合物(塩基性基を有する紫外線吸収剤。ベンゾトリアゾール化合物、分子量352)
 U-4:下記構造の化合物(塩基性基を有する紫外線吸収剤。ベンゾトリアゾール化合物、分子量338)
 U-5:下記構造の化合物(塩基性基を有する紫外線吸収剤。ベンゾトリアゾール化合物、分子量338)
 U-6:下記構造の化合物(塩基性基を有する紫外線吸収剤。ベンゾトリアゾール化合物、分子量339)
 U-7:下記構造の化合物(塩基性基を有する紫外線吸収剤。ベンゾトリアゾール化合物、分子量352)
 U-8:下記構造の化合物(塩基性基を有する紫外線吸収剤。ベンゾトリアゾール化合物、分子量322)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
 U-A:Sumisorb 130(住化ケムテック(株)製、下記構造の化合物。塩基性基を有さない紫外線吸収剤)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
 U-B:Sumisorb 400(住化ケムテック(株)製、下記構造の化合物。塩基性基を有さない紫外線吸収剤)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
 U-C:下記構造の化合物(共役ジエン化合物)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
(界面活性剤)
 W-1:KF-6000(信越化学工業(株)製、シリコーン系界面活性剤)
 W-8:KF-6001(信越化学工業(株)製、シリコーン系界面活性剤)
(重合禁止剤)
 Q-1:p-メトキシフェノール
(溶剤)
 S-1:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)
 S-4:酢酸ブチル
<粘度の経時安定性の評価>
 上記で製造した樹脂組成物を45℃で3日間保管した。保管前後の樹脂組成物の粘度を測定し、下式から算出した粘度変化率の値を用いて粘度の経時安定性を評価した。樹脂組成物の粘度は、粘度計(製品名「RE-85型粘度計」、東機産業社製)で測定した。粘度の測定条件は、回転数20rpm、温度を25℃に設定した。
 粘度変化率=|1-(保管後の樹脂組成物の粘度/保管前の樹脂組成物の粘度)|×100
 5:粘度変化率が5%以下
 4:粘度変化率が5%を超え、10%以下である
 3:粘度変化率が10%を超え、15%以下である
 2:粘度変化率が15%を超え、20%以下である
 1:粘度変化率が20%を超えている
<膜厚の経時安定性の評価>
 上記で製造した製造直後の樹脂組成物を用いて、500nmの膜厚になるよう製膜した。さらに、上記で製造した樹脂組成物を45℃で3日間保管した後、製造直後の樹脂組成物を用いた製膜条件と同一の条件で製膜した。保管前後の膜厚差を比較して、膜厚安定性を以下の基準で評価した。なお、製膜に用いた基板は8インチ(20.32cm)シリコンウエハであり、製膜は樹脂組成物を基板上にスピンコート法で塗布し、その後ホットプレートを用いて、100℃で2分間加熱した。
 膜厚差=|保管前の樹脂組成物を用いて得られた膜の厚さ-保管後の樹脂組成物を用いて得られた膜の厚さ|
 5:膜厚差が3nm以下である
 4:膜厚差が3nmを超え、5nm以下である
 3:膜厚差が5nmを超え、7nm以下である
 2:膜厚差が7nmを超え、10nm以下である
 1:膜厚差が10nmを超えている
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000077
 上記表に示すように、実施例の樹脂組成物は、粘度の経時安定性および膜厚の経時安定性の評価が比較例の樹脂組成物よりも優れており、経時安定性に優れていた。
 実施例1において、界面活性剤W-1を以下に示す界面活性剤W-2~W-46に変更しても同様の効果が得られた。また、重合禁止剤を除いても同様の効果が得られた。
 W-2:FZ-2122(東レ・ダウ(株)製、シリコーン系界面活性剤)
 W-3:BYK-322(ビックケミー社製、シリコーン系界面活性剤)
 W-4:BYK-323(ビックケミー社製、シリコーン系界面活性剤)
 W-6:BYK-3760(ビックケミー社製、シリコーン系界面活性剤)
 W-7:BYK-UV3510(ビックケミー社製、シリコーン系界面活性剤)
 W-8:KF-6001(信越化学工業、シリコーン系界面活性剤)
 W-9:メガファックF-477(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-10:メガファックF-554(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-11:メガファックF-555-A(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-12:メガファックF-556(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-13:メガファックF-557(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-14:メガファックF-558(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-15:メガファックF-559(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-16:メガファックF-560(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-17:メガファックF-561(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-18:メガファックF-563(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-19:メガファックF-565(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-20:メガファックF-568(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-21:メガファックF-575(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-22:メガファックR-01(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-23:メガファックR-40(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-24:メガファックR-40-LM(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-25:メガファックR-41(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-26:メガファックR-41-LM(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-27:メガファックR-94(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-28:メガファックDS-21(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-29:メガファックRS-43(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-30:メガファックRS-72-K(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-31:メガファックRS-90(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-32:メガファックTF-1956(DIC(株)、フッ素系界面活性剤)
 W-33:フタージェント208G((株)NEOS、フッ素系界面活性剤)
 W-34:フタージェント215M((株)NEOS、フッ素系界面活性剤)
 W-35:フタージェント245F((株)NEOS、フッ素系界面活性剤)
 W-36:フタージェント601AD((株)NEOS、フッ素系界面活性剤)
 W-37:フタージェント601ADH2((株)NEOS、フッ素系界面活性剤)
 W-38:フタージェント602A((株)NEOS、フッ素系界面活性剤)
 W-39:フタージェント610FM((株)NEOS、フッ素系界面活性剤)
 W-40:フタージェント710FL((株)NEOS、フッ素系界面活性剤)
 W-41:フタージェント710FM((株)NEOS、フッ素系界面活性剤)
 W-42:フタージェント710FS((株)NEOS、フッ素系界面活性剤)
 W-43:フタージェントFTX-218((株)NEOS、フッ素系界面活性剤)
 W-44:PF-6320(OMNOVA社製、フッ素系界面活性剤)
 W-45:BYK-330(ビックケミー社製、シリコーン系界面活性剤)
 W-46:以下の化合物(フッ素系界面活性剤、重量平均分子量14000、繰り返し単位の割合を示す%の数値はモル%である)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078

Claims (10)

  1.  色材と、紫外線吸収剤と、樹脂と、を含む樹脂組成物であって、
     前記紫外線吸収剤は、塩基性基を有する紫外線吸収剤を含み、前記塩基性基を有する紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン化合物、ベンゾエート化合物、ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物およびシアノアクリレート化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物であり、
     前記樹脂は、酸基を有する樹脂を含む、樹脂組成物。
  2.  前記塩基性基を有する紫外線吸収剤は、アミノ基を有する紫外線吸収剤である、請求項1に記載の樹脂組成物。
  3.  前記塩基性基を有する紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール化合物である、請求項1または2に記載の樹脂組成物。
  4.  前記塩基性基を有する紫外線吸収剤の分子量が500以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
  5.  更に、重合性化合物および光重合開始剤を含む、請求項1~4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
  6.  前記色材は染料を含む、請求項1~5のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
  7.  請求項1~6のいずれか1項に記載の樹脂組成物を用いて得られる膜。
  8.  請求項7に記載の膜を含む光学フィルタ。
  9.  請求項7に記載の膜を含む固体撮像素子。
  10.  請求項7に記載の膜を含む画像表示装置。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2025013881A1 (ja) * 2023-07-11 2025-01-16 三井化学株式会社 重合性組成物、硬化物、光学材料、メガネレンズ、化合物、重合性組成物の製造方法及び樹脂

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11158163A (ja) * 1997-11-27 1999-06-15 Chemiprokasei Kaisha Ltd 3−アミノベンゾトリアゾール系化合物、その用途およびその製造方法
WO2018043218A1 (ja) * 2016-08-30 2018-03-08 富士フイルム株式会社 感光性組成物、硬化膜、光学フィルタ、積層体、パターン形成方法、固体撮像素子、画像表示装置および赤外線センサ
JP2018116258A (ja) * 2017-01-16 2018-07-26 東洋インキScホールディングス株式会社 感光性着色組成物、カラーフィルタ用感光性着色組成物、およびカラーフィルタ
JP2019210289A (ja) * 2018-06-05 2019-12-12 エバーライト ケミカル インダストリアル コーポレイション レッドシフトを有する新規なベンゾトリアゾール紫外線吸収剤及びその用途
WO2022202204A1 (ja) * 2021-03-22 2022-09-29 富士フイルム株式会社 着色組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子および画像表示装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11158163A (ja) * 1997-11-27 1999-06-15 Chemiprokasei Kaisha Ltd 3−アミノベンゾトリアゾール系化合物、その用途およびその製造方法
WO2018043218A1 (ja) * 2016-08-30 2018-03-08 富士フイルム株式会社 感光性組成物、硬化膜、光学フィルタ、積層体、パターン形成方法、固体撮像素子、画像表示装置および赤外線センサ
JP2018116258A (ja) * 2017-01-16 2018-07-26 東洋インキScホールディングス株式会社 感光性着色組成物、カラーフィルタ用感光性着色組成物、およびカラーフィルタ
JP2019210289A (ja) * 2018-06-05 2019-12-12 エバーライト ケミカル インダストリアル コーポレイション レッドシフトを有する新規なベンゾトリアゾール紫外線吸収剤及びその用途
WO2022202204A1 (ja) * 2021-03-22 2022-09-29 富士フイルム株式会社 着色組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子および画像表示装置

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2025013881A1 (ja) * 2023-07-11 2025-01-16 三井化学株式会社 重合性組成物、硬化物、光学材料、メガネレンズ、化合物、重合性組成物の製造方法及び樹脂

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