[go: up one dir, main page]

WO2023190362A1 - アルコール含有粘性組成物 - Google Patents

アルコール含有粘性組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2023190362A1
WO2023190362A1 PCT/JP2023/012241 JP2023012241W WO2023190362A1 WO 2023190362 A1 WO2023190362 A1 WO 2023190362A1 JP 2023012241 W JP2023012241 W JP 2023012241W WO 2023190362 A1 WO2023190362 A1 WO 2023190362A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
copolymer
viscous composition
aqueous solution
meth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2023/012241
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
真喜子 宮本
美来 田口
真智子 中川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd filed Critical Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Publication of WO2023190362A1 publication Critical patent/WO2023190362A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/045—Hydroxy compounds, e.g. alcohols; Salts thereof, e.g. alcoholates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
    • A61K47/32—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. carbomers, poly(meth)acrylates, or polyvinyl pyrrolidone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere

Definitions

  • the present disclosure relates to alcohol-containing viscous compositions and the like.
  • Alcohol-containing viscous compositions are widely used for disinfection purposes.
  • Patent Document 1 describes a disinfectant composition containing alcohol and a thickener (for example, a synthetic polymer such as carboxyvinyl polymer). If the disinfectant composition is acidic, it may further improve the disinfecting action, but synthetic polymers such as carboxyvinyl polymers used as thickeners are usually used with alkali to achieve a thickening effect. There is a need. For this reason, it has been difficult to obtain an acidic alcohol viscous composition that contains a polymer obtained by synthesis such as carboxyvinyl polymer as a thickener and exhibits good viscosity.
  • a thickener for example, a synthetic polymer such as carboxyvinyl polymer.
  • the present inventors conducted repeated studies in order to obtain an acidic alcohol viscous composition that contains a synthetically obtained polymer as a thickener and exhibits good viscosity.
  • the present inventors discovered the possibility that an acidic viscous composition containing specific amounts of a specific copolymer and a specific alcohol aqueous solution could become an alcoholic viscous composition exhibiting good viscosity, and conducted further investigation. Layered.
  • Item 1 A viscous composition, (a) 0.5 to 20% by mass of a copolymer obtained by polymerizing at least (meth)acrylic acid and a compound having two or more ethylenically unsaturated groups; and (b) alkyl in the viscous composition.
  • the copolymer is (A) At least one copolymer selected from the group consisting of the following (A-1) and (A-2): (A-1) Copolymer obtained by polymerizing the following (i) and (ii) (A-2) Copolymer obtained by polymerizing the following (i), (ii), and (iii) Combined (i) 100 parts by mass of (meth)acrylic acid (ii) 1 part by mass or less of a compound having two or more ethylenically unsaturated groups (iii) Alkyl (meth)acrylate whose alkyl group has 10 to 30 carbon atoms The ester is 5 parts by mass or less, Item 1.
  • the viscous composition according to item 1.
  • the viscous composition according to Item 1 or 2 wherein the copolymer is a copolymer whose ethanol aqueous solution satisfies the following conditions.
  • Section 6 A thickener for thickening an aqueous alkyl alcohol solution having an alkyl alcohol content of 50 to 81% by mass to prepare a viscous composition having a pH of 2 to 5.5 at 25°C, A thickener comprising at least a copolymer obtained by polymerizing (meth)acrylic acid and a compound having two or more ethylenically unsaturated groups.
  • the viscous composition preferably also exhibits good transparency (transmittance).
  • present disclosure preferably includes, but is not limited to, alcohol-containing viscous compositions and the like, and the present disclosure includes all disclosed herein and recognizable to those skilled in the art.
  • the alcohol-containing viscous composition included in the present disclosure includes (a) a copolymer obtained by polymerizing at least (meth)acrylic acid and a compound having two or more ethylenically unsaturated groups. % by mass, and (b) an alkyl alcohol aqueous solution component in which the content of alkyl alcohol in the alkyl alcohol aqueous solution component in the viscous composition is 50 to 81 mass %, and the pH at 25 ° C. is 2 to 5.5. It is a viscous composition.
  • the viscous composition included in the present disclosure may be referred to as the composition of the present disclosure.
  • (meth)acrylic means acrylic and/or methacryl.
  • (meth)acrylic acid either acrylic acid or methacrylic acid may be used alone, or both may be used in combination.
  • the copolymer (a) is a copolymer obtained by polymerizing at least (meth)acrylic acid and a compound having two or more ethylenically unsaturated groups, and more preferably the following (A-1 ) and (A-2).
  • the content of (a) is 0.5 to 20% by mass based on the viscous composition.
  • the upper or lower limit of the range is, for example, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, or 19% by mass. It's okay.
  • the range is preferably 1 to 15% by weight, more preferably 1 to 10% by weight.
  • copolymer (A-1) and (A-2) may be referred to as copolymer (A-1) and copolymer (A-2), respectively.
  • the copolymer (a), including copolymers (A-1) and (A-2) is a carboxyl group-containing water-soluble copolymer.
  • a water-soluble copolymer containing a carboxyl group is a compound in which the carboxyl group contained in the copolymer is not neutralized (unneutralized compound), or a compound in which the carboxyl group contained in the copolymer is not neutralized. Compounds that are partially or completely neutralized (neutralized compounds) are also included.
  • copolymer is a compound in which (meth)acrylic acid and a compound (crosslinking agent) having two or more ethylenically unsaturated groups are polymerized (in other words, (meth)
  • This concept includes compounds in which acrylic acid is crosslinked with a compound having two or more ethylenically unsaturated groups. Therefore, copolymer (A-1) and copolymer (A-2) are compounds in which, in addition to (meth)acrylic acid, a compound having two or more ethylenically unsaturated groups is also polymerized (in other words, , a compound in which a (meth)acrylic acid polymer is crosslinked with the compound).
  • the amount of the above (ii) used is 1 part by mass or less, preferably 0.01 to 1.0 parts by mass, more preferably 0.01 to 0.6 parts by mass, per 100 parts by mass of (meth)acrylic acid. preferable.
  • the amount of the above (iii) used is 5 parts by weight or less, preferably 0.5 to 5 parts by weight, and more preferably 0.5 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of (meth)acrylic acid.
  • Examples of the above (ii) include pentaerythritol tetraallyl ether, N,N'-methylenebisacrylamide, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diglycidyl ether, and the like.
  • the crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the above (iii) is an ester of (meth)acrylic acid and a higher alcohol whose alkyl group has 10 to 30 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 12 to 30, 14 to 28, 16 to 26, or 18 to 24, for example.
  • Examples of such (meth)acrylic acid alkyl esters include stearyl methacrylate, eicosanyl methacrylate, behenyl methacrylate, and tetracosanyl methacrylate. These (meth)acrylic acid alkyl esters may be used alone or in combination of two or more.
  • a commercially available product such as Bremmer VMA70 (trade name, manufactured by NOF Corporation) may be used.
  • the copolymer (a) is obtained by polymerizing at least (meth)acrylic acid and a compound having two or more ethylenically unsaturated groups.
  • the polymerization is preferably carried out in a polymerization solvent in the presence of a radical polymerization initiator.
  • radical polymerization initiator ⁇ , ⁇ '-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2'-azobismethylisobutyrate, 2,2 Examples include '-azobis(2-methylpropionamidine) dihydrochloride, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, cumene hydroperoxide, and tertiary butyl hydroperoxide. These radical polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the radical polymerization initiator used is preferably 0.01 to 0.45 parts by mass, more preferably 0.01 to 0.4 parts by mass, per 100 parts by mass of (meth)acrylic acid.
  • Both copolymers (A-1) and (A-2) can be preferably prepared, for example, by precipitation polymerization or reverse-phase suspension polymerization. Furthermore, the reverse phase suspension polymerization may be carried out in a polymerization solvent containing a nonionic surfactant having a polyoxyethylene chain.
  • nonionic surfactant having a polyoxyethylene chain examples include polyhydric alcohol fatty acid ester ethylene oxide adducts, block copolymers of hydroxy fatty acids and ethylene oxide, and polyoxyethylene castor oil.
  • ester compounds of polyoxyethylene hydrogenated castor oil and polyhydric alcohol fatty acid are preferably mentioned.
  • polyhydric alcohol fatty acid saturated or unsaturated polyhydric (especially dihydric) alcohol fatty acids having 14 to 24 carbon atoms are preferable, and more specifically, isopalmitic acid, isostearic acid, isooleic acid etc. are preferably mentioned.
  • the average number of moles of ethylene oxide added to polyoxyethylene is about 20 to 100, or about 30 to 70.
  • a particularly preferred ester compound of polyoxyethylene hydrogenated castor oil and polyhydric alcohol fatty acid is polyoxyethylene hydrogenated castor oil isostearate.
  • the polyoxyethylene castor oil preferably has an added mole number of ethylene oxide of about 2 to 10, more preferably about 2 to 5.
  • the block copolymer of hydroxy fatty acid and ethylene oxide can be said to be a copolymer consisting of polyhydroxy fatty acid and polyoxyethylene.
  • the fatty acid of the polyhydroxy fatty acid is preferably a fatty acid having about 14 to 22 carbon atoms, and preferred examples include myristic acid, palmitic acid, stearic acid, etc., and examples of the hydroxy fatty acid include hydroxymyristic acid, hydroxypalmitic acid, hydroxystearic acid, etc. are preferred, with hydroxystearic acid being particularly preferred.
  • As the hydroxystearic acid 12-hydroxystearic acid is particularly preferred.
  • polyhydroxy fatty acid polyhydroxystearic acid is particularly preferred.
  • As the block copolymer of hydroxy fatty acid and ethylene oxide a block copolymer of 12-hydroxystearic acid and ethylene oxide is particularly preferred.
  • the nonionic surfactants having polyoxyethylene chains can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the nonionic surfactant having a polyoxyethylene chain used is preferably 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 7.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of (meth)acrylic acid.
  • the polymerization solvent is preferably a solvent that dissolves (i), (ii), and (iii) but does not dissolve the resulting copolymer.
  • Specific examples of such polymerization solvents include normal pentane, normal hexane, normal heptane, normal octane, isooctane, cyclopentane, methylcyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, ethylene dichloride, and ethyl acetate.
  • ethylene dichloride, n-hexane, n-heptane, and ethyl acetate are preferred from the viewpoint of stable quality and easy availability.
  • These polymerization solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the polymerization solvent used is preferably 200 to 10,000 parts by mass, more preferably 300 to 2,000 parts by mass, per 100 parts by mass of (meth)acrylic acid.
  • an inert gas atmosphere such as nitrogen gas or argon gas can be mentioned.
  • the reaction temperature when carrying out the above polymerization reaction is preferably 50 to 90°C, more preferably 55 to 75°C.
  • the reaction time when carrying out the above polymerization reaction is usually 2 to 10 hours.
  • the copolymer as a fine white powder can be isolated by heating the reaction solution to 80 to 130°C and removing the polymerization solvent.
  • the viscous composition of the present disclosure contains an alkyl alcohol aqueous solution having an alkyl alcohol content of 50 to 81% by mass.
  • an alkyl alcohol aqueous solution component in which the content of alkyl alcohol in the alkyl alcohol aqueous solution component in the viscous composition is 50 to 81% by mass the description does not refer to each component constituting the viscous composition.
  • the alkyl alcohol aqueous solution is considered as one component, the alkyl alcohol content in the alkyl alcohol aqueous solution is 50 to 81% by mass.
  • the upper or lower limit of the alkyl alcohol content range (50 to 81% by mass) in the alkyl alcohol aqueous solution is, for example, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, It may be 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, or 80% by mass.
  • the range may be 55-75% by weight.
  • the content of alkyl alcohol in the viscous composition of the present disclosure is preferably 50 to 80% by mass.
  • the upper or lower limit of the range (50 to 80% by mass) is, for example, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, It may be 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, or 79% by mass.
  • the range may be 55-75% by weight.
  • the viscous composition of the present disclosure is prepared, for example, by first preparing an aqueous alkyl alcohol solution, adding the copolymer (a) to the aqueous solution, and adding a pH adjuster and other components as necessary. be able to.
  • alkyl alcohol linear or branched alkyl alcohols having 1 to 6 carbon atoms are preferably mentioned. Among them, ethanol, isopropanol (IPA), 1,3-butanediol, and propylene glycol are preferred, and ethanol is particularly preferred. Alkyl alcohols can be used alone or in combination of two or more.
  • the pH of the viscous composition of the present disclosure is between 2 and 5.5.
  • the upper or lower limit of the range is, for example, 2.1, 2.2, 2.3, 2.4, 2.5, 2.6, 2.7, 2.8, 2.9, 3, 3.1, 3.2, 3.3, 3.4, 3.5, 3.6, 3.7, 3.8, 3.9, 4, 4.1, 4.2, 4.3, 4.4, It may be 4.5, 4.6, 4.7, 4.8, 4.9, 5, 5.1, 5.2, 5.3, or 5.4.
  • the range is preferably 3.5 to 5.5, more preferably 4.5 to 5.5.
  • the said pH is the value measured with the pH meter at 25 degreeC.
  • This condition can also be expressed as the transmittance of the aqueous solution (II) being higher than the transmittance of the aqueous solution (I).
  • aqueous solution (I) and/or (II) cannot be prepared (for example, if the copolymer (a) does not dissolve in its entirety and lumps remain, or if it separates), it is not possible to measure the transmittance. Therefore, copolymers for which aqueous solutions (I) and/or (II) cannot be prepared do not fall under the preferred copolymers (a). Therefore, in order to obtain the preferred copolymer (a), both aqueous solutions (I) and (II) can be prepared, and the transmittance of aqueous solution (II) is higher than that of aqueous solution (I). It can be said that it is necessary to use a copolymer that increases transmittance.
  • the upper and lower limits of the range are, for example, 2.5, 3, 3.5, 4, 4.5, 5, 5.5, 6, 6.5, 7, 7.5, 8, 8.5, 9, It may be 9.5, 10, 10.5, 11, 11.5, 12, 12.5, 13, 13.5, 14, or 14.5.
  • ⁇ is more preferably from 5 to 12, and even more preferably from 6 to 10.5.
  • ⁇ is preferably a positive number, for example, and preferably from 5 to 60, although it is not particularly limited.
  • the viscous composition of the present disclosure may contain a pH adjuster, as described above.
  • Preferred examples of the pH adjuster include organic amines.
  • Preferred organic amines include diisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP), and triethanolamine.
  • Such pH adjusters can be used alone or in combination of two or more.
  • organic acids e.g. citric acid, etc.
  • salts thereof e.g. alkali metal salts
  • inorganic acids e.g. phosphoric acid
  • salts thereof e.g. alkali metal salts
  • the composition of the present disclosure does not contain organic acids and their salts and/or inorganic acids and their salts.
  • the viscous composition of the present disclosure may contain components other than the above-mentioned components as long as the effects are not impaired.
  • examples of such other ingredients include various ingredients used in the field of external compositions (particularly cosmetic compositions).
  • the viscous composition of the present disclosure preferably has a viscosity of about 8,000 to 125,000 mPa ⁇ s.
  • the upper and lower limits of the range are, for example, 8500, 9000, 9500, 10000, 15000, 20000, 25000, 30000, 35000, 40000, 45000, 50000, 55000, 60000, 65000, 70000, 75000, 80000, 85000, 9 0000, 95000, It may be 100,000, 105,000, 110,000, 115,000, or 120,000 mPa ⁇ s.
  • the range may be 8500 to 120000 mPa ⁇ s.
  • the viscosity value was determined by measuring the viscosity of the viscous composition at 25° C. after 1 minute using a BrookField viscometer (model number: DV1MRVTJ0) at a rotational speed of 20 revolutions per minute.
  • the viscous composition of the present disclosure preferably has a transmittance of 70% or more, and 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, More preferably, it is 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, or 94% or more.
  • the transmittance is a value obtained by placing the viscous composition in a cell with an optical path length of 1 cm and measuring the transmittance at a measurement wavelength of 425 nm using a spectrophotometer (ratio when the transmittance of distilled water is taken as 100%). ).
  • the viscous composition of the present disclosure can be preferably used, for example, as a composition for external use.
  • an external composition it is preferred because it has high permeability and is smooth. Since the viscous composition contains a relatively high alcohol concentration and exhibits excellent thickening properties, it can be particularly suitably used as an alcohol-containing external composition.
  • it can be preferably used as an external composition for disinfection (particularly for hand disinfection).
  • the viscous composition of the present disclosure may contain components that are known to be added to external compositions within a range that does not impair the effects.
  • the present disclosure provides a method for thickening an aqueous alkyl alcohol solution having an alkyl alcohol content of 50 to 81% by mass to prepare a viscous composition having a pH of 2 to 5.5 at 25°C.
  • Thickeners that include at least a copolymer obtained by polymerizing (meth)acrylic acid and a compound having two or more ethylenically unsaturated groups are also preferably included.
  • the content explained regarding the viscous composition of the present disclosure also applies to the alcohol aqueous solution and the copolymer in the thickener.
  • Polymer production example 1 In a 500 mL four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen blowing tube, and condenser, 45 g of acrylic acid, 0.13 g of pentaerythritol tetraallyl ether, 150 g of n-hexane, and 2,2'-azobismethyl were added. 0.153 g of isobutyrate was added to prepare a reaction solution. After the solution was stirred to mix uniformly, nitrogen gas was blown into the solution to remove oxygen present in the head space of the reaction vessel, the raw materials, and the solvent. Next, the reaction solution was maintained at 60 to 65° C. and reacted for 4 hours under a nitrogen atmosphere.
  • the resulting slurry was heated to 90°C to distill off n-hexane, and then dried under reduced pressure at 110°C and 10 mmHg for 8 hours to form a (meth)acrylic acid-based water-soluble polymer. 42 g of a certain acrylic acid polymer was obtained.
  • the polymer may be referred to as Production Example 1 polymer.
  • the resulting slurry was heated to 90°C to distill off n-hexane, and then dried under reduced pressure at 110°C and 10 mmHg for 8 hours to form a (meth)acrylic acid-based water-soluble polymer. 42 g of a certain acrylic acid polymer was obtained.
  • the polymer may be referred to as Production Example 2 polymer.
  • a mixed solvent consisting of 250 g of methyl isobutyl ketone, 200 g of methanol, and 50 g of water was added to the obtained neutralized mixture to form a slurry liquid, and hydroxyethyl cellulose was filtered from this slurry liquid. Washing with a mixed solvent having the above composition and filtration were repeated three times in total to obtain 250 g of wet hydroxyethyl cellulose and 1530 g of a filtrate containing neutralized salt and the like. The yield of hydroxyethyl cellulose after drying was 82 g.
  • the hydroxyethyl cellulose may be referred to as Production Example 5 polymer.
  • each polymer (Production Examples 1 to 5 polymer or HPC) was added. After stirring for 60 minutes, the pH was adjusted to 2.5 to 5.5 with a pH adjuster as necessary, and further stirred at 300 rpm for 15 minutes to prepare a viscous composition.
  • AMP as a pH adjuster
  • 2-amino-2-methyl-1-propanol manufactured by ANGUS CHEMICAL was diluted with ion-exchanged water to prepare a 25% AMP aqueous solution, and this was added.
  • citric acid citric acid manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd. was used.
  • samples Each of the obtained viscous compositions (hereinafter referred to as samples) was evaluated for pH, viscosity, transmittance, and smoothness in the following manner. The results are also shown in Table 1.
  • pH The pH was measured at 25° C. using a pH meter (manufactured by Horiba, model number: D-51).
  • unpreparable refers to a state in which lumps remain and the polymer is not completely dissolved.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

良好な粘性を示す酸性のアルコール含有粘性組成物が提供される。具体的には、粘性組成物であって、　（ａ）少なくとも（メタ）アクリル酸とエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物とを重合させて得られる共重合体を０．５～２０質量％、並びに　（ｂ）粘性組成物中のアルキルアルコール水溶液成分におけるアルキルアルコールの含有量が５０～８１質量％であるアルキルアルコール水溶液成分　を含有し、２５℃におけるｐＨが２～５．５である粘性組成物が、提供される。

Description

アルコール含有粘性組成物
　本開示は、アルコール含有粘性組成物等に関する。
　アルコール含有粘性組成物は消毒の用途で幅広く使用されている。
特開２００９－１５５３１３号公報
　特許文献１には、アルコール、および、増粘剤（例えばカルボキシビニルポリマー等の合成重合体）を含む消毒剤組成物が記載されている。消毒剤組成物が酸性であると、消毒作用をさらに向上できる可能性があるが、増粘剤として用いられるカルボキシビニルポリマー等の合成重合体は、通常、増粘効果を奏させるためアルカリとともに用いる必要がある。このことから、カルボキシビニルポリマー等の合成により得られる重合体を増粘剤として含み、良好な粘性を示す、酸性のアルコール粘性組成物を得ることは困難であった。
　そこで、本発明者らは、合成により得られる重合体を増粘剤として含み、良好な粘性を示す、酸性のアルコール粘性組成物を得るべく、検討を重ねた。
　本発明者らは、特定の共重合体及び特定のアルコール水溶液を、それぞれ特定量含有する、酸性の粘性組成物が、良好な粘性を示すアルコール粘性組成物となり得る可能性を見いだし、さらに検討を重ねた。
　本開示は、例えば以下の項に記載の主題を包含する。
項１．
粘性組成物であって、
　（ａ）少なくとも（メタ）アクリル酸とエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物とを重合させて得られる共重合体を０．５～２０質量％、並びに
　（ｂ）粘性組成物中のアルキルアルコール水溶液成分におけるアルキルアルコールの含有量が５０～８１質量％であるアルキルアルコール水溶液成分
　を含有し、２５℃におけるｐＨが２～５．５である粘性組成物。
項２．
　前記共重合体が、
（Ａ）　以下の（Ａ－１）及び（Ａ－２）からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体：
　（Ａ－１）次の（ｉ）及び（ｉｉ）を重合させて得られる共重合体
　（Ａ－２）次の（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）を重合させて得られる共重合体
　　（ｉ）（メタ）アクリル酸１００質量部
　　（ｉｉ）エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物１質量部以下
　　（ｉｉｉ）アルキル基の炭素数が１０～３０である（メタ）アクリル酸アルキルエステル５質量部以下である、
項１に記載の粘性組成物。
項３．
前記共重合体が、そのエタノール水溶液が以下の条件を満たす共重合体である、項１又は２に記載の粘性組成物。
［条件］
横軸（ｘ軸）が共重合体濃度、縦軸（ｙ軸）が透過率のグラフにおいて、以下の水溶液（Ｉ）及び（ＩＩ）の透過率のプロット結んだ直線の傾き（すなわち、ｙ＝αｘ＋βのα）が正の数である。
（Ｉ）前記共重合体を１質量％、エタノールを７０質量％、及び水を２９質量％含む、水溶液
（ＩＩ）前記共重合体を３質量％、エタノールを７０質量％、及び水を２７質量％含む、水溶液
項４．
前記アルキルアルコールがエタノールである、項１～３のいずれかに記載の粘性組成物。
項５．
アルキルアルコールの含有量が、５０～８０質量％である、項１～４のいずれかに記載の粘性組成物。
項６
アルキルアルコールの含有量が５０～８１質量％であるアルキルアルコール水溶液を増粘させて、２５℃におけるｐＨが２～５．５である粘性組成物を調製するための増粘剤であって、
少なくとも（メタ）アクリル酸とエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物とを重合させて得られる共重合体を含む、増粘剤。
　良好な粘性を示す、酸性のアルコール含有粘性組成物が提供される。当該粘性組成物は、好ましくは、良好な透明性（透過率）も奏し得る。
各ポリマーを以下の水溶液（Ｉ）及び（ＩＩ）を調製し、これらの水溶液をサンプルとして用いて透過率を測定した結果を示す。（Ｉ）ポリマーを１質量％、エタノールを７０質量％、及び水を２９質量％含む、水溶液（ＩＩ）ポリマーを３質量％、エタノールを７０質量％、及び水を２７質量％含む、水溶液
　以下、本開示に包含される各実施形態について、さらに詳細に説明する。本開示は、アルコール含有粘性組成物等を好ましく包含するが、これらに限定されるわけではなく、本開示は本明細書に開示され当業者が認識できる全てを包含する。
　本開示に包含されるアルコール含有粘性組成物は、（ａ）少なくとも（メタ）アクリル酸とエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物とを重合させて得られる共重合体を０．５～２０質量％、並びに（ｂ）粘性組成物中のアルキルアルコール水溶液成分におけるアルキルアルコールの含有量が５０～８１質量％であるアルキルアルコール水溶液成分、を含有し、２５℃におけるｐＨが２～５．５である粘性組成物である。以下、本開示に包含される当該粘性組成物を本開示の組成物ということがある。
　なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味する。（メタ）アクリル酸として、アクリル酸及びメタクリル酸のいずれか一方を単独で使用してもよく、またこれらの双方を組み合わせて使用してもよい。
　（ａ）の共重合体は、少なくとも（メタ）アクリル酸とエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物とを重合させて得られる共重合体であり、より好ましくは、以下の（Ａ－１）及び（Ａ－２）からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体である。
　（Ａ－１）次の（ｉ）及び（ｉｉ）を重合させて得られる共重合体
　（Ａ－２）次の（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）を重合させて得られる共重合体
　　　（ｉ）（メタ）アクリル酸１００質量部
　　　（ｉｉ）エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物１質量部以下
　　　（ｉｉｉ）アルキル基の炭素数が１０～３０である（メタ）アクリル酸アルキルエステル５質量部以下
　（ａ）の含有量は粘性組成物に対して、０．５～２０質量％である。当該範囲の上限又は下限は例えば１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、又は１９質量％であってもよい。例えば、当該範囲は、１～１５質量％であることが好ましく、１～１０質量％であることがより好ましい。
　（ａ）は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる
　上記（Ａ－１）及び（Ａ－２）の共重合体を、それぞれ共重合体（Ａ－１）、共重合体（Ａ－２）ということがある。なお、（ａ）の共重合体は、共重合体（Ａ－１）及び（Ａ－２）も含め、カルボキシル基含有水溶性共重合体である。特に断らない限り、カルボキシル基含有水溶性共重合体は、当該共重合体が含有するカルボキシル基が中和されていない化合物（未中和化合物）、または、当該共重合体が含有するカルボキシル基の一部、もしくは、全てが中和されている化合物（中和化合物）も包含する。
　なお、本明細書において、（ａ）共重合体は、（メタ）アクリル酸とエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物（架橋剤）とが重合している化合物（言い換えれば、（メタ）アクリル酸がエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物で架橋されている化合物）を包含する概念である。よって、共重合体（Ａ－１）及び共重合体（Ａ－２）は、（メタ）アクリル酸に加え、エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物をも重合している化合物（言い換えれば、（メタ）アクリル酸重合体が当該化合物で架橋されている化合物）を包含する。
  上記（ｉｉ）の使用量は、（メタ）アクリル酸１００質量部に対して、１質量部以下であり０．０１～１．０質量部が好ましく、０．０１～０．６質量部がより好ましい。
　上記（ｉｉｉ）の使用量は、（メタ）アクリル酸１００質量部に対して、５質量部以下であり、０．５～５質量部が好ましく、０．５～４質量部がより好ましい。
　上記（ｉｉ）としては、例えばペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、Ｎ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等が挙げられる。架橋剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
  上記（ｉｉｉ）とは、（メタ）アクリル酸と、アルキル基の炭素数が１０～３０である高級アルコールとのエステルである。当該アルキル基の炭素数は、例えば１２～３０、１４～２８、１６～２６、又は１８～２４であることがより好ましい。このような（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸エイコサニル、メタクリル酸ベヘニル、及びメタクリル酸テトラコサニルが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、それぞれ単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、このような（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、日本油脂株式会社製の商品名ブレンマーＶＭＡ７０等の市販品を用いてもよい。
　（ａ）の共重合体は、上記の通り、少なくとも（メタ）アクリル酸とエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物とを重合させて得られる。当該重合は、ラジカル重合開始剤の存在下に重合溶媒中で行われることが好ましい。以下、共重合体（Ａ－１）及び（Ａ－２）の製造を例にとり、詳細に説明する。（ｉ）と（ｉｉ）、又は（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉｉｉ）、を重合する方法としては、これらをラジカル重合開始剤の存在下に重合溶媒中で重合させる方法が好ましく挙げられる。
　前記ラジカル重合開始剤としては、α，α’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス－２，４－ジメチルバレロニトリル、２，２’－アゾビスメチルイソブチレート、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）２塩酸塩、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、第三級ブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は、それぞれ単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　前記ラジカル重合開始剤の使用量としては、（メタ）アクリル酸１００質量部に対して、０．０１～０．４５質量部が好ましく、０．０１～０．４質量部がより好ましい。
　共重合体（Ａ－１）及び（Ａ－２）のいずれも、例えば沈殿重合や逆相懸濁重合により好ましく調製することができる。またさらに、逆相懸濁重合を、ポリオキシエチレン鎖を有するノニオン性界面活性剤が配合された重合溶媒中で行ってもよい。
　当該ポリオキシエチレン鎖を有するノニオン性界面活性剤としては、例えば多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、ヒドロキシ脂肪酸とエチレンオキサイドとのブロック共重合体、及びポリオキシエチレンヒマシ油等が好ましく挙げられる。
　多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と多価アルコール脂肪酸とのエステル化合物が好ましく挙げられる。また、ここでの多価アルコール脂肪酸としては、炭素数１４～２４の飽和若しくは不飽和の多価（特に２価）アルコール脂肪酸が好ましく、より具体的には、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソオレイン酸等が好ましく挙げられる。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と多価アルコール脂肪酸とのエステル化合物における、ポリオキシエチレンの酸化エチレン平均付加モル数としては、２０～１００程度、又は３０～７０程度が挙げられる。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と多価アルコール脂肪酸とのエステル化合物として特に好ましいものとして、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が挙げられる。
　ポリオキシエチレンヒマシ油としては、酸化エチレンの付加モル数が２～１０程度のものが好ましく、２～５程度のものがさらに好ましい。
　ヒドロキシ脂肪酸とエチレンオキサイドとのブロック共重合体とは、言い換えれば、ポリヒドロキシ脂肪酸とポリオキシエチレンとからなる共重合体とも言える。ポリヒドロキシ脂肪酸の脂肪酸としては、炭素数１４～２２程度の脂肪酸が好ましく、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が好ましく挙げられ、ヒドロキシ脂肪酸としては、ヒドロキシミリスチン酸、ヒドロキシパルミチン酸、ヒドロキシステアリン酸等が好ましく挙げられ、特にヒドロキシステアリン酸が好ましい。ヒドロキシステアリン酸としては、１２－ヒドロキシステアリン酸が特に好ましい。ポリヒドロキシ脂肪酸としては、ポリヒドロキシステアリン酸が特に好ましい。ヒドロキシ脂肪酸とエチレンオキサイドとのブロック共重合体としては、１２－ヒドロキシステアリン酸とエチレンオキサイドとのブロック共重合体が特に好ましい。
　当該ポリオキシエチレン鎖を有するノニオン性界面活性剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　当該ポリオキシエチレン鎖を有するノニオン性界面活性剤の使用量は、（メタ）アクリル酸１００質量部に対して、０．５～１０質量部が好ましく、１～７．５質量部がより好ましい。
　また、前記重合溶媒としては、（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）を溶解し、かつ得られる共重合体を溶解しない溶媒であることが好ましい。このような重合溶媒の具体例としては、ノルマルペンタン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、イソオクタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、エチレンジクロライド、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、エチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン等が挙げられる。これらの重合溶媒の中でも、品質が安定しており入手が容易であるという観点から、好ましくは、エチレンジクロライド、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、酢酸エチルが挙げられる。これらの重合溶媒は、それぞれ単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　前記重合溶媒の使用量としては、（メタ）アクリル酸１００質量部に対して、２００～１００００質量部が好ましく、３００～２,０００質量部がより好ましい。重合溶媒を上記範囲内で使用することにより、重合反応が進行しても、共重合体が凝集するのを好ましく抑制して均一に撹拌させ、且つ重合反応をより効率的に進行させることが可能になる。
　また、上記重合反応を行う際の雰囲気については、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気が挙げられる。
　上記重合反応を行う際の反応温度は、５０～９０℃が好ましく、５５～７５℃がより好ましい。このような反応温度で重合反応を行うことにより、反応溶液の粘度上昇を好ましく抑制し、反応制御をより容易にすることができる。
　上記重合反応を行う際の反応時間は、通常、２～１０時間である。
　反応終了後は、反応溶液を８０～１３０℃に加熱し、重合溶媒を除去することにより白色微粉末の共重合体を単離することができる。
　本開示の粘性組成物は、アルキルアルコールの含有量が５０～８１質量％であるアルキルアルコール水溶液を含有する。なお、上では「粘性組成物中のアルキルアルコール水溶液成分におけるアルキルアルコールの含有量が５０～８１質量％であるアルキルアルコール水溶液成分」と記載したが、当該記載は、粘性組成物を構成する各成分のうち、アルキルアルコール水溶液を一成分として捉えた場合に、そのアルキルアルコール水溶液におけるアルキルアルコール含有量が５０～８１質量％であることを表したものである。
　当該アルキルアルコール水溶液におけるアルキルアルコール含有量範囲（５０～８１質量％）の上限又は下限は、例えば５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、又は８０質量％であってもよい。例えば当該範囲は５５～７５質量％であってもよい。
　また、本開示の粘性組成物におけるアルキルアルコールの含有量は、５０～８０質量％であることが好ましい。当該範囲（５０～８０質量％）の上限又は下限は、例えば５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、又は７９質量％であってもよい。例えば当該範囲は５５～７５質量％であってもよい。　本開示の粘性組成物は、例えば、まずアルキルアルコール水溶液を調製して、当該水溶液に（ａ）の共重合体を加え、また必要に応じてｐＨ調製剤やその他の成分を加えて、調製することができる。
　アルキルアルコールとしては、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖状アルキルアルコールが好ましく挙げられる。中でもエタノール、イソプロパノール（ＩＰＡ）、１，３－ブタンジオール、プロピレングリコールが好ましく、特にエタノールが好ましい。アルキルアルコールは１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
本開示の粘性組成物のｐＨは２～５．５である。当該範囲の上限または下限は例えば２．１、２．２、２．３、２．４、２．５、２．６、２．７、２．８、２．９、３、３．１、３．２、３．３、３．４、３．５、３．６、３．７、３．８、３．９、４、４．１、４．２、４．３、４．４、４．５、４．６、４．７、４．８、４．９、５、５．１、５．２、５．３、又は５．４であってもよい。例えば、当該範囲は３．５～５．５であることが好ましく、４．５～５．５であることがより好ましい。なお、当該ｐＨは、２５℃においてｐＨメーターで測定した値である。
　（ａ）の共重合体は、そのエタノール水溶液が以下の条件を満たす共重合体であることが好ましい。
条件：横軸（ｘ軸）が共重合体濃度、縦軸（ｙ軸）が透過率のグラフにおいて、以下の水溶液（Ｉ）及び（ＩＩ）の透過率のプロット結んだ直線の傾き（すなわち、ｙ＝αｘ＋βのα）が正の数である。
（Ｉ）前記共重合体を１質量％、エタノールを７０質量％、及び水を２９質量％含む、水溶液
（ＩＩ）前記共重合体を３質量％、エタノールを７０質量％、及び水を２７質量％含む、水溶液
　当該条件は、水溶液（Ｉ）の透過率よりも水溶液（ＩＩ）の透過率が高い、と言い換えることもできる。
　なお、水溶液（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）が調製不可である場合（例えば（ａ）の共重合体が全量は溶解せずダマが残る、もしくは分離する場合）、透過率を測定することができないため、水溶液（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）が調製不可である共重合体は、当該好ましい（ａ）の共重合体には該当しない。このため、当該好ましい（ａ）の共重合体たりえるためには、水溶液（Ｉ）及び（ＩＩ）の両方が調製可能であり、且つ、水溶液（Ｉ）の透過率よりも水溶液（ＩＩ）の透過率が高くなる、共重合体である必要があるといえる。
　また、上記の通り、好ましい（ａ）の共重合体は、ｙ＝αｘ＋βのαが正の数（つまり０＜α）であるところ、当該αは、２～１５であることが好ましい。当該範囲の上限または下限は例えば２．５、３、３．５、４、４．５、５、５．５、６、６．５、７、７．５、８、８．５、９、９．５、１０、１０．５、１１、１１．５、１２、１２．５、１３、１３．５、１４、又は１４．５であってもよい。例えば、αは５～１２であることがより好ましく、６～１０．５であることがさらに好ましい。また、βは、特に限定はされないが、例えば正の数であることが好ましく、５～６０であることが好ましい。
　本開示の粘性組成物は、上記の通り、ｐＨ調整剤を含んでもよい。ｐＨ調整剤としては、例えば、有機アミンが好ましく挙げられる。有機アミンとしては、ジイソプロパノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール（ＡＭＰ）、トリエタノールアミン等が好ましい。このようなｐＨ調整剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、ｐＨ調製剤として、有機酸（例えばクエン酸等）又はその塩（例えばアルカリ金属塩）や、無機酸（例えばリン酸）及びその塩（例えばアルカリ金属塩）等も、本開示の組成物の効果を損なわない範囲であれば用いてもよいが、本開示の組成物には有機酸及びその塩並びに／あるいは無機酸及びその塩は、含まれないことが好ましい。
　本開示の粘性組成物は、効果を損なわない範囲において、上述した成分以外の成分を含有してもよい。このようなその他成分としては、例えば外用組成物（特に化粧品組成物）分野において用いられる各種成分が挙げられる。
　本開示の粘性組成物は、粘度が８０００～１２５０００ｍＰａ・ｓ程度のものが好ましい。当該範囲の上限又は下限は例えば８５００、９０００、９５００、１００００、１５０００、２００００、２５０００、３００００、３５０００、４００００，４５０００、５００００、５５０００、６００００、６５０００、７００００、７５０００、８００００、８５０００、９００００、９５０００、１０００００、１０５０００、１１００００、１１５０００、又は１２００００ｍＰａ・ｓであってもよい。例えば当該範囲は８５００～１２００００ｍＰａ・ｓであってもよい。なお、当該粘度値は、ＢｒｏｏｋＦｉｅｌｄ社製の粘度計（型番：ＤＶ１ＭＲＶＴＪ０）を用い、回転速度を毎分２０回転として、１分後の２５℃における粘性組成物の粘度を測定したものである。
　また、本開示の粘性組成物は、透過率が７０％以上であるものが好ましく、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９３、又は９４％以上のものがより好ましい。なお、当該透過率は、粘性組成物を光路長１ｃｍのセルに入れて分光光度計により測定波長４２５ｎｍにおける透過率を測定して求めた値（蒸留水の透過率を１００％としたときの比率）である。
　本開示の粘性組成物は、例えば外用組成物として好ましく用いることができる。外用組成物として用いた場合、透過度が高く、なめらかであるため、好ましい。当該粘性組成物は、比較的高濃度アルコールを含有し、且つ優れた増粘性を奏することから、アルコール含有外用組成物として特に好適に用いることができる。例えば消毒用（特に手指消毒用）外用組成物として好ましく用いることができる。
　また、本開示の粘性組成物は、効果を損なわない範囲において、外用組成物に添加して用いられることが公知である成分を含んでいてもよい。
　また、本開示は、アルキルアルコールの含有量が５０～８１質量％であるアルキルアルコール水溶液を増粘させて、２５℃におけるｐＨが２～５．５である粘性組成物を調製するための増粘剤であって、少なくとも（メタ）アクリル酸とエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物とを重合させて得られる共重合体を含む、増粘剤も、好ましく包含する。当該増粘剤における前記アルコール水溶液及び前記共重合体についても、本開示の粘性組成物に関して説明した内容が当てはまる。
　なお、本明細書において「含む」とは、「本質的にからなる」と、「からなる」をも包含する（The term "comprising" includes "consisting essentially of” and "consisting of."）。また、本開示は、本明細書に説明した構成要件の任意の組み合わせを全て包含する。
　本開示には、本明細書に記載される組み合わせ可能な各特性のあらゆる組み合わせからなる主題が全て包含される。
　以下、例を示して本開示の実施形態をより具体的に説明するが、本開示の実施形態は下記の例に限定されるものではない。
ポリマーの製造例
［製造例１］
撹拌機、温度計、窒素吹き込み管及び冷却管を取り付けた５００ｍＬ容の四つ口フラスコに、アクリル酸４５ｇ、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル０．１３ｇ、ｎ－ヘキサン１５０ｇ及び２，２’－アゾビスメチルイソブチレート０．１５３ｇを入れ、反応液を調製した。溶液を撹拌して均一に混合した後、反応容器の上部空間、原料及び溶媒中に存在している酸素を除去するために溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、反応液を６０～６５℃に保持して４時間反応させた。反応終了後、生成したスラリーを９０℃に加熱して、ｎ－ヘキサンを留去し、さらに、１１０℃、１０ｍｍＨｇにて８時間減圧乾燥することにより、（メタ）アクリル酸系水溶性重合体であるアクリル酸の重合体４２ｇを得た。以下当該重合体を製造例１ポリマーと表記することがある。
［製造例２］
撹拌機、温度計、窒素吹き込み管及び冷却管を取り付けた５００ｍＬ容の四つ口フラスコに、アクリル酸４５ｇ、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル０．２０ｇ、ｎ－ヘキサン１５０ｇ及び２，２’－アゾビスメチルイソブチレート０．１５３ｇを入れ、反応液を調製した。溶液を撹拌して均一に混合した後、反応容器の上部空間、原料及び溶媒中に存在している酸素を除去するために溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、反応液を６０～６５℃に保持して４時間反応させた。反応終了後、生成したスラリーを９０℃に加熱して、ｎ－ヘキサンを留去し、さらに、１１０℃、１０ｍｍＨｇにて８時間減圧乾燥することにより、（メタ）アクリル酸系水溶性重合体であるアクリル酸の重合体４２ｇを得た。以下当該重合体を製造例２ポリマーと表記することがある。
［製造例３］
攪拌機、温度計、窒素吹き込み管及び冷却管を備えた５００ｍＬ（ミリリットル）容の四つ口フラスコに、アクリル酸４０ｇ、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル０．２２ｇ、２，２’－アゾビス（イソ酪酸メチル）０．１１６ｇ、及びノルマルヘキサン２３０．９ｇを仕込んだ。溶液を撹拌して均一に混合した後、反応容器（四つ口フラスコ）の上部空間、原料及び反応溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、６０～６５℃まで加熱した。その後、３時間６０～６５℃に保持した。６０～６５℃で１時間程度、保持した時点で、ノルマルヘキサン２．０ｇに１２－ヒドロキシステアリン酸とポリオキシエチレンのブロック共重合体（クローダ製、Ｈｙｐｅｒｍｅｒ　Ｂ２４６）２．０ｇを溶解させたものを、反応容器に投入した。その後、生成したスラリーを１００℃に加熱して、ノルマルヘキサンを留去し、さらに１１５℃、１０ｍｍＨｇの条件で、８時間減圧乾燥することにより、白色微粉末のカルボキシビニルポリマー３８ｇを得た。以下当該カルボキシビニルポリマーを製造例３ポリマーと表記することがある。
［製造例４］
攪拌機、温度計、窒素吹き込み管及び冷却管を備えた５００ｍＬ（ミリリットル）容の四つ口フラスコに、アクリル酸４０ｇ、ブレンマーＶＭＡ－７０（日油株式会社製、メタクリル酸ステアリルが１０～２０質量部、メタクリル酸エイコサニルが１０～２０質量部、メタクリル酸ベヘニルが５９～８０質量部及びメタクリル酸テトラコサニルの含有率が１質量％以下の混合物）０．４ｇ、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル０．２２ｇ、２，２’－アゾビス（イソ酪酸メチル）０．１１６ｇ、及びノルマルヘキサン２３０．９ｇを仕込んだ。溶液を撹拌して均一に混合した後、反応容器（四つ口フラスコ）の上部空間、原料及び反応溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、６０～６５℃まで加熱した。その後、３時間６０～６５℃に保持した。６０～６５℃で１時間程度、保持した時点で、ノルマルヘキサン２．０ｇに１２－ヒドロキシステアリン酸とポリオキシエチレンとのブロック共重合体（クローダ製、Ｈｙｐｅｒｍｅｒ　Ｂ２４６）１．６ｇを溶解させたものを、反応容器に投入した。その後、生成したスラリーを１００℃に加熱して、ノルマルヘキサンを留去し、さらに１１５℃、１０ｍｍＨｇの条件で、８時間減圧乾燥することにより、白色微粉末のアルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体３９ｇを得た。以下当該共重合体を製造例４ポリマーと表記することがある。
［製造例５］
微細に粉砕されたパルプ５０ｇおよび２０％水酸化ナトリウム１００ｇを３０℃で３０分間混合し、アルカリセルロース１５０ｇを得た。なお、ここで用いたパルプは、固有粘度　９．２～１８．０ｄＬ／ｇである。１リットルニーダーに、上記アルカリセルロース１５０ｇ、酸化エチレン７５ｇ及びメチルイソブチルケトン１５０ｇを仕込み、５０℃で３時間加温した。ついで反応混合物に酢酸３０ｇを添加することによって反応混合液のｐＨを５．８～６．５に調整した。得られた中和混合物中にメチルイソブチルケトン２５０ｇ、メタノール２００ｇおよび水５０ｇからなる混合溶媒を加えて、スラリー液とし、このスラリー液からヒドロキシエチルセルロースを濾別した。上記組成の混合溶媒での洗浄及び濾別を合計３回繰り返して、湿潤ヒドロキシエチルセルロース２５０ｇと、中和塩等を含む濾過液１５３０ｇを取得した。乾燥によるヒドロキシエチルセルロースの収量は８２ｇであった。以下当該ヒドロキシエチルセルロースを製造例５ポリマーと表記することがある。
実施例、比較例の粘性組成物の調製及び評価
実施例１～１０、比較例１～６
　得られた製造例１～５ポリマー及びＨＰＣ（ＡＬＤＲＩＣＨ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ製、Ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ（Ｍｗ～８０，０００））を用いて、表１の組成に従い、各実施例及び比較例の粘性組成物を調製した。具体的には容量２００ｍｌのビーカーにアルキルアルコール（エタノール（キシダ化学株式会社製、エタノール（９９．５））、もしくはＩＰＡ（ナカライテクス株式会社製、２－プロパノール））およびイオン交換水を入れ、アルキルアルコール水溶液を調製した。これをφ（直径）５ｃｍの４枚パドルを有する撹拌機で５００ｒｐｍで攪拌しているところに各ポリマー（製造例１～５ポリマー又はＨＰＣ）を投入した。６０分攪拌後、必要に応じてｐＨ調整剤でｐＨ２．５～５．５に調整し、さらに３００ｒｐｍで１５分攪拌し、粘性組成物を調製した。なお、ｐＨ調整剤としてＡＭＰを使用する際は、ＡＮＧＵＳ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製の２－アミノ－２－メチル－１－プロパノールをイオン交換水で希釈して２５％ＡＭＰ水溶液を調製して、これを添加した。また、ｐＨ調整剤としてクエン酸を使用する際は富士フイルム和光純薬社製のクエン酸を使用した。
　得られた各粘性組成物（以下、サンプル）について、以下の様にして、ｐＨ、粘度、透過率、及びなめらかさを評価した。結果を表１に併せて示す。
　また、製造例１～５ポリマー又はＨＰＣをポリマーとして用い、以下の水溶液（Ｉ）及び（ＩＩ）：
（Ｉ）ポリマーを１質量％、エタノールを７０質量％、及び水を２９質量％含む、水溶液
（ＩＩ）ポリマーを３質量％、エタノールを７０質量％、及び水を２７質量％含む、水溶液
を調製し、これらの水溶液をサンプルとして用いて透過率を測定した。結果を表２及び図１に示す。
［ｐＨ］
　ｐＨは、２５℃においてｐＨメーター（堀場製作所社製、型番：Ｄ－５１）を用いて測定した。
［粘度］
　調製したサンプルをＢｒｏｏｋＦｉｅｌｄ社製の粘度計（型番：ＤＶ１ＭＲＶＴＪ０）を用い、回転速度を毎分２０回転として、１分後の２５℃における粘度を測定した。測定に使用したローターは、２，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．３、２，０００ｍＰａ・ｓ以上５，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．４、５，０００ｍＰａ・ｓ以上１５，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．５、１５，０００ｍＰａ・ｓ以上４０，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．６、４０，０００ｍＰａ・ｓ以上の場合はローターＮｏ．７である。
［透過率］
　透過率の測定には、島津製作所社製の分光光度計（型番：ＵＶ－１８５０）を用いた。まずサンプル（各組成物）をＵＶ測定用のセル（光路長１ｃｍ）に入れ、コクサン製の卓上遠心機（型番：Ｈ－３６）にて毎分２，０００回転で５分間の操作により脱泡した。脱泡が完了していない場合は卓上遠心機にて同様の操作を行い、泡が試料上部から抜けることを確認した。その後、試料を分光光度計にセットし、測定波長を４２５ｎｍとして透過率を測定した。なお、蒸留水を透過率１００％になるように校正した。
［なめらかさ］
　粘性組成物をスライドグラス上に薄く延ばし、その時のなめらかさ（均一さ、凹凸のなさ）を目視で評価した。均一で凹凸がないものを○、不均一で凹凸があるものを×とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　なお、表１及び表２において「調製不可」とは、ダマが残り、ポリマーが全て溶解していない状態を指す。 

Claims (6)

  1. 粘性組成物であって、
    　（ａ）少なくとも（メタ）アクリル酸とエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物とを重合させて得られる共重合体を０．５～２０質量％、並びに
    　（ｂ）粘性組成物中のアルキルアルコール水溶液成分におけるアルキルアルコールの含有量が５０～８１質量％であるアルキルアルコール水溶液成分
    　を含有し、２５℃におけるｐＨが２～５．５である粘性組成物。
  2. 　前記共重合体が、
    （Ａ）　以下の（Ａ－１）及び（Ａ－２）からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体：
    　（Ａ－１）次の（ｉ）及び（ｉｉ）を重合させて得られる共重合体
    　（Ａ－２）次の（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）を重合させて得られる共重合体
    　　（ｉ）（メタ）アクリル酸１００質量部
    　　（ｉｉ）エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物１質量部以下
    　　（ｉｉｉ）アルキル基の炭素数が１０～３０である（メタ）アクリル酸アルキルエステル５質量部以下である、
    請求項１に記載の粘性組成物。
  3. 前記共重合体が、そのエタノール水溶液が以下の条件を満たす共重合体である、請求項１又は２に記載の粘性組成物。
    ［条件］
    横軸（ｘ軸）が共重合体濃度、縦軸（ｙ軸）が透過率のグラフにおいて、以下の水溶液（Ｉ）及び（ＩＩ）の透過率のプロット結んだ直線の傾き（すなわち、ｙ＝αｘ＋βのα）が正の数である。
    （Ｉ）前記共重合体を１質量％、エタノールを７０質量％、及び水を２９質量％含む、水溶液
    （ＩＩ）前記共重合体を３質量％、エタノールを７０質量％、及び水を２７質量％含む、水溶液
  4. 前記アルキルアルコールがエタノールである、請求項１又は２に記載の粘性組成物。
  5. アルキルアルコールの含有量が、５０～８０質量％である、請求項１又は２に記載の粘性組成物。
  6. アルキルアルコールの含有量が５０～８１質量％であるアルキルアルコール水溶液を増粘させて、２５℃におけるｐＨが２～５．５である粘性組成物を調製するための増粘剤であって、
    少なくとも（メタ）アクリル酸とエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物とを重合させて得られる共重合体を含む、増粘剤。 
PCT/JP2023/012241 2022-03-31 2023-03-27 アルコール含有粘性組成物 Ceased WO2023190362A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022060836 2022-03-31
JP2022-060836 2022-03-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2023190362A1 true WO2023190362A1 (ja) 2023-10-05

Family

ID=88202349

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2023/012241 Ceased WO2023190362A1 (ja) 2022-03-31 2023-03-27 アルコール含有粘性組成物

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2023190362A1 (ja)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001261550A (ja) * 2000-03-15 2001-09-26 Asahi Denka Kogyo Kk ゲル状手指殺菌洗浄剤組成物
JP2008120765A (ja) * 2006-11-15 2008-05-29 Maruishi Pharmaceutical Co Ltd ゲル状殺菌消毒用組成物
JP2008523064A (ja) * 2004-12-09 2008-07-03 ザ ダイアル コーポレイション 優れた抗ウィルス作用と抗菌作用を示す組成物
JP2008528749A (ja) * 2005-01-28 2008-07-31 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 化粧用調製物のための増粘剤の形態の水中水型エマルジョンポリマーの使用
JP2012144481A (ja) * 2011-01-12 2012-08-02 Kao Corp 手指消毒剤組成物
JP2019026592A (ja) * 2017-07-28 2019-02-21 イーダ株式会社 アルコール系消毒剤
JP2021187756A (ja) * 2020-05-27 2021-12-13 株式会社大阪製薬 手指消毒剤用エアゾール製品

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001261550A (ja) * 2000-03-15 2001-09-26 Asahi Denka Kogyo Kk ゲル状手指殺菌洗浄剤組成物
JP2008523064A (ja) * 2004-12-09 2008-07-03 ザ ダイアル コーポレイション 優れた抗ウィルス作用と抗菌作用を示す組成物
JP2008528749A (ja) * 2005-01-28 2008-07-31 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 化粧用調製物のための増粘剤の形態の水中水型エマルジョンポリマーの使用
JP2008120765A (ja) * 2006-11-15 2008-05-29 Maruishi Pharmaceutical Co Ltd ゲル状殺菌消毒用組成物
JP2012144481A (ja) * 2011-01-12 2012-08-02 Kao Corp 手指消毒剤組成物
JP2019026592A (ja) * 2017-07-28 2019-02-21 イーダ株式会社 アルコール系消毒剤
JP2021187756A (ja) * 2020-05-27 2021-12-13 株式会社大阪製薬 手指消毒剤用エアゾール製品

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2017170577A1 (ja) カルボキシル基含有重合体組成物の製造方法
EP3205694B1 (en) Carboxyl-group-containing polymer composition
US20180207081A1 (en) Gel-form composition
CN111032776B (zh) 含羧基聚合物组合物及其制造方法
KR102344122B1 (ko) 젤 조성물, 화장료, 및 젤 조성물의 제조방법
JP2024071725A (ja) ポリマー含有組成物
US20220257507A1 (en) Viscous composition
WO2023190362A1 (ja) アルコール含有粘性組成物
CN112041390A (zh) 含有漂白剂成分的组合物及其制造方法
US9234053B2 (en) Process for producing carboxyl-containing polymer composition, and carboxyl-containing polymer composition
JP5391824B2 (ja) 水系増粘剤及びその製造方法並びにそれを用いた水性増粘液
WO2023127738A1 (ja) カルボキシル基含有水溶性共重合体及びその用途
US11725072B2 (en) Alkyl-modified carboxyl group-containing copolymer, thickener containing said copolymer, and method for preparing said copolymer
JP2010202627A (ja) 化粧料
WO2024004982A1 (ja) アルコール含有粘性組成物
CN111971340A (zh) 含有漂白剂成分的组合物及其制造方法
JP2019094360A (ja) カルボキシル基含有重合体組成物
KR102343732B1 (ko) 젤 조성물, 화장료, 및 젤 조성물의 제조방법
WO2023127737A1 (ja) カルボキシル基含有水溶性共重合体及びその用途
WO2023127712A1 (ja) アルコール含有粘性組成物
WO2024203615A1 (ja) ポリマー含有組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 23780372

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 23780372

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP