WO2023190071A1

WO2023190071A1 - 光硬化性組成物、立体造形物、鋳型、硬化物を製造する方法及び有床義歯の製造方法

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Publication number: WO2023190071A1
Application number: PCT/JP2023/011620
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Inventors: 卓遠藤; 俊一酒巻; 万依木村; 博紀村井; 孝曉林; 栄司小林
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2022-03-28
Filing date: 2023-03-23
Publication date: 2023-10-05
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Abstract

（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、光硬化性組成物に対し波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ^２にて照射して厚み５０μｍの硬化層Ａ１を形成し、硬化層Ａ１を厚み方向に積層させることにより、長さ４０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み１．０ｍｍの矩形板形状の造形物Ａ１を形成し、造形物Ａ１に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を照射量３Ｊ／ｃｍ^２にて照射する条件の光造形により、長さ４０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み１．０ｍｍの矩形板形状の試験片Ａ１を作製した場合に、試験片Ａ１の２５℃における貯蔵弾性率が１０ＭＰａ以上であり、試験片Ａ１の３７℃における貯蔵弾性率が４００ＭＰａ以下である、光硬化性組成物。

Description

光硬化性組成物、立体造形物、鋳型、硬化物を製造する方法及び有床義歯の製造方法

　本開示は、光硬化性組成物、立体造形物、鋳型、硬化物を製造する方法及び有床義歯の製造方法に関する。

　近年、歯科用補綴物、口腔内で使用される器具などの歯科用製品に関する検討がなされている。例えば、これら歯科用製品の造形の効率の観点で、３Ｄプリンタを用いた光造形により歯科用製品等の立体造形物を製造する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
　　［特許文献１］特許４１６０３１１号公報

　一方、３Ｄプリンタなどの光造形を使用せずに、歯科用補綴物、有床義歯等を作製する方法が従来から存在する。
　その方法によると、例えば、有床義歯を製造する場合、まず、患者から直接口腔内の型を印象材を使用して取得し、その印象材を参照して患者の口腔内を模した模型を作製する。その模型からシリコーンで型取りする。その型取りされたものを鋳型として、これに、硬化性組成物を注入し、常温重合により有床義歯を製造することができる。
　この光造形を用いない従来法によると、上記のとおり、患者の口腔内を模した模型を作製したり、シリコーンで型取りしたりするなどの工程が煩雑であるという課題がある。

これに対し、３Ｄプリンタを用いた光造形により有床義歯を直接製造する方法によれば、上記煩雑さは解消される。しかしながら、３Ｄプリンタを用いない従来法と比較すると、光造形により適切に硬化できる材料が非常に限定的であることから、得られる有床義歯の特長も限定的なものになってしまう。例えば、従来法では、鋳型を用いて常温重合を利用するものであるが、この方法では、審美性を向上させたり、物性を向上させたりすることが可能な材料が多く利用できる。これに対し、このような常温重合で使用される材料は３Ｄプリンタによる光造形では使用できないことが多い。結果的に、３Ｄプリンタを用いた光造形によると、得られる有床義歯において所望の性質を得るための調整が難しくなってしまう。

　以上のとおり、簡潔に有床義歯を作製でき、かつ、所望の性質を得るための調整がしやすい有床義歯の製造方法が求められている。

　上記目的を達成するために、本発明者らは、有床義歯製造用の鋳型を３Ｄプリンタによる光造形で製造し、その鋳型を用いて有床義歯を製造する方法を見出した。

　一方、このように、光硬化性組成物により有床義歯の鋳型を作製し、その鋳型を用いて有床義歯を製造する場合、有床義歯の製造に用いる重合性組成物の種類によっては、有床義歯の製造時における鋳型に流し込んだ重合性組成物が重合する際に鋳型そのものが収縮して変形してしまうことがある。そうすると、結果的に得られる有床義歯も変形してしまう場合がある。

　鋳型内で重合性組成物を重合させて得られた有床義歯を鋳型内から取り出す際に、有床義歯が人工歯を備えていることなどに起因して有床義歯が鋳型内に嵌まってしまい、物理的に取り出しにくくなる場合がある。

　本開示の一態様の目的は、有床義歯の製造時における変形が抑制された鋳型又は鋳型を用いて有床義歯を製造する際に、鋳型内から有床義歯を取り出しやすい鋳型の作製が可能な光硬化性組成物、並びにこの光硬化性組成物を用いた立体造形物、鋳型及び硬化物を製造する方法を提供することである。
　本開示の他の一態様の目的は、簡便な方法で有床義歯を作製可能である有床義歯の製造方法を提供することである。

　上記課題を解決する手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞　（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含む光硬化性組成物であって、
　前記光硬化性組成物に対し波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ^２にて照射して厚み５０μｍの硬化層Ａ１を形成し、前記硬化層Ａ１を厚み方向に積層させることにより、長さ４０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み１．０ｍｍの矩形板形状の造形物Ａ１を形成し、前記造形物Ａ１に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を照射量３Ｊ／ｃｍ^２にて照射する条件の光造形により、長さ４０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み１．０ｍｍの矩形板形状の試験片Ａ１を作製した場合に、
　前記試験片Ａ１の２５℃における貯蔵弾性率が１０ＭＰａ以上であり、
　前記試験片Ａ１の３７℃における貯蔵弾性率が４００ＭＰａ以下である、光硬化性組成物。
＜２＞　前記（メタ）アクリルモノマー成分が、
　１つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環と、を有するモノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）と、
　環構造又はウレタン結合の少なくともいずれか一方と、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、を有し、シロキサン結合を有さないジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）と、
　シロキサン結合と、２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基と、を有する多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）と、を含む、＜１＞に記載の光硬化性組成物。
＜３＞　（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含む光硬化性組成物であって、
　前記（メタ）アクリルモノマー成分が、
　１つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環と、を有するモノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）と、
　環構造又はウレタン結合の少なくともいずれか一方と、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、を有し、シロキサン結合を有さないジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）と、
　シロキサン結合と、２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基と、を有する多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）と、を含む、光硬化性組成物。
＜４＞　前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）の分子量が、４００～５０００である、＜２＞又は＜３＞に記載の光硬化性組成物。
＜５＞　前記多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）の分子量が、４００～５０００である、＜２＞～＜４＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜６＞　前記モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）の含有量が、前記（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、３０質量％～９０質量％である、＜２＞～＜５＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜７＞　前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）の含有量が、前記（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、５質量％～５５質量％である、＜２＞～＜６＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜８＞　前記多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）の含有量が、前記（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、１質量％～６０質量％である、＜２＞～＜７＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜９＞　組成物におけるシロキサン結合濃度が、０．１００ｍｍｏｌ／ｇ～３．０００ｍｍｏｌ／ｇである、＜２＞～＜８＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１０＞　前記（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度が、０．００１５ｍｏｌ／ｇ～０．００７０ｍｏｌ／ｇである、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１１＞　前記（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度が０．００１５ｍｏｌ／ｇ～０．００４２ｍｏｌ／ｇである、＜１＞～＜９＞に記載の光硬化性組成物。
＜１２＞　前記（メタ）アクリルモノマー成分が、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環とを有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、２５Å以上８０Å以下あるジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を含む、＜１＞～１１＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１３＞　以下の（ａ）及び（ｂ）のいずれかの条件を満たす、＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
　（ａ）前記（メタ）アクリルモノマー成分が、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環とを有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、２５Å以上８０Å以下あるジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を２種類以上含む。
　（ｂ）前記（メタ）アクリルモノマー成分が、
　２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環とを有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、２５Å以上８０Å以下あるジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、
　２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環及びウレタン結合の少なくとも一方と、を有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、１０Å以上２５Å未満であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）、
　２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環及びウレタン結合の少なくとも一方と、を有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他
方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、８０Å超２００Å未満であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）、及び
　１つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環及びヒドロキシ基の少なくとも一方と、を有するモノ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）からなる群から選択される１つ以上の（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、を含む。
＜１４＞　前記（ｂ）を満たし、かつ、
　前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）が前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）を含む場合、前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）の分子量が４００以上８００以下であり、
　前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）が前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）を含む場合、前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）の分子量が９００以上３０００以下であり、
　前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）が前記モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）を含む場合、前記モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）の分子量が１３０以上３５０以下である、＜１３＞に記載の光硬化性組成物。
＜１５＞　前記（ｂ）を満たし、かつ、
　前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の含有量が、前記（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、３質量％～８０質量％である、＜１３＞又は＜１４＞に記載の光硬化性組成物。
＜１６＞　前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の分子量が６５０以上１３００以下である、＜１２＞～＜１５＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１７＞　前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量が、前記（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、３０質量％以上である、＜１２＞～＜１６＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１８＞　Ｅ型粘度計により２５℃及び５０ｒｐｍの条件で測定される粘度が、５ｍＰａ・ｓ～６０００ｍＰａ・ｓである、＜１＞～＜１７＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１９＞　光造形用の光硬化性組成物である、＜１＞～＜１８＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜２０＞　光造形による鋳型の製造に用いられる光硬化性組成物である、＜１＞～＜１９＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜２１＞　＜１＞～＜２０＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物の硬化物を含む、立体造形物。
＜２２＞　＜２１＞に記載の立体造形物を含む、鋳型。
＜２３＞　有床義歯の製造に用いられる、＜２２＞に記載の鋳型。
＜２４＞　＜２２＞又は＜２３＞に記載の鋳型内で硬化性組成物を重合させる工程を含む、硬化物の製造方法。
＜２５＞　光硬化性組成物を光造形により硬化させ、有床義歯の製造に用いられる鋳型を作製する工程と、
　前記鋳型内で硬化性組成物を重合させ、有床義歯を製造する工程と、を含む、有床義歯の製造方法。

　本開示の一態様によれば、有床義歯の製造時における変形が抑制された鋳型又は鋳型を用いて有床義歯を製造する際に、鋳型内から有床義歯を取り出しやすい鋳型の作製が可能な光硬化性組成物、並びにこの光硬化性組成物を用いた立体造形物、鋳型、硬化物を製造する方法及び有床義歯の製造方法を提供される。
　本開示の他の一態様によれば、簡便な方法で有床義歯を作製可能である有床義歯の製造方法を提供される。

実施例にて形成された立体造形物Ａ２の概略構成図である。実施例にて形成された立体造形物Ａ３の概略構成図である。実施例にて形成された立体造形物Ａ４の概略構成図である。

　本開示において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　本開示において、組成物に含有される各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
　本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本開示において、「光」は、紫外線、可視光線等の活性エネルギー線を包含する概念である。

　本開示において、「（メタ）アクリレート」はアクリレート又はメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリロイル」はアクリロイル又はメタクリロイルを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル又はメタクリルを意味する。

　以下、本開示の光硬化性組成物について、第１実施形態及び第２実施形態の光硬化性組成物について説明する。第１実施形態の好ましい形態及び第２実施形態の好ましい形態については、適宜組み合わせてもよい。第２実施形態の光硬化性組成物の好ましい用途及び物性は、別途言及がない限り、第１実施形態の光硬化性組成物の好ましい用途及び物性と同様である。

［第１実施形態］
〔光硬化性組成物〕
　本開示の第１実施形態の光硬化性組成物は、（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含む光硬化性組成物であって、
　前記光硬化性組成物に対し波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ^２にて照射して厚み５０μｍの硬化層Ａ１を形成し、前記硬化層Ａ１を厚み方向に積層させることにより、長さ４０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み１．０ｍｍの矩形板形状の造形物Ａ１を形成し、前記造形物Ａ１に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を照射量３Ｊ／ｃｍ^２にて照射する条件の光造形により、長さ４０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み１．０ｍｍの矩形板形状の試験片Ａ１を作製した場合に、
　前記試験片Ａ１の２５℃における貯蔵弾性率が１０ＭＰａ以上であり、
　前記試験片Ａ１の３７℃における貯蔵弾性率が４００ＭＰａ以下である。

　本開示の光硬化性組成物は、（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、上記条件で作製した試験片Ａ１は、２５℃における貯蔵弾性率が１０ＭＰａ以上であり、かつ、試験片Ａ１の３７℃における貯蔵弾性率が４００ＭＰａ以下である。このような光硬化性組成物を用いることで、有床義歯の製造時における変形が抑制された鋳型又は鋳型を用いて有床義歯を製造する際に、鋳型内から有床義歯を取り出しやすい鋳型の作製が可能となる。

　本開示の光硬化性組成物は、光照射により硬化する組成物であり、この組成物を硬化させることで硬化物が得られる。本開示の光硬化性組成物を用いて硬化物を製造する際の製造方法は、光造形が好ましい。
　本開示の光硬化性組成物として、好ましくは、光造形用の光硬化性組成物であり、言い換えれば、本開示の光硬化性組成物を用いて製造される硬化物は、好ましくは光造形物（即ち、光造形による硬化物）である。

　光造形は、光硬化性組成物に光を照射して硬化層を形成する操作を繰り返すことにより、硬化層を積層させて硬化物（即ち、光造形物）を得る方法である。
　光造形としては、インクジェット方式の光造形であってもよく、液槽方式の光造形（即
ち、液槽を用いる光造形）であってもよい。

　インクジェット方式の光造形では、インクジェットノズルから光硬化性組成物の液滴を基材に吐出し、基材に付着した液滴に光を照射することにより硬化物を得る。
　インクジェット方式の光造形の一例では、例えば、インクジェットノズル及び光源を備えるヘッドを平面内で走査させつつ、インクジェットノズルから光硬化性組成物を基材に吐出し、かつ、吐出された光硬化性組成物に光を照射して硬化層を形成し、これらの操作を繰り返して、硬化層を順次積層させて硬化物（即ち、光造形物）を得る。

　液槽方式の光造形では、液槽内に収容された光硬化性組成物（即ち、液体状態の未硬化の光硬化性組成物。以下同じ。）の一部を光照射によって硬化させて硬化層を形成し、この操作を繰り返すことで硬化層を積層させ、硬化物（即ち、光造形物）を得る。液槽方式の光造形は、液槽を用いる点で、インクジェット方式の光造形とは異なる。
　液槽方式の光造形としては、ＤＬＰ（Digital Light Processing）方式の光造形及びＳＬＡ（Stereolithography）方式の光造形が挙げられる。
　ＤＬＰ方式では、液槽内の光硬化性組成物に対し、面状の光を照射する。
　ＳＬＡ方式では、液槽内の光硬化性組成物に対し、レーザー光を走査する。
　本開示の光硬化性組成物による効果がより効果的に奏される観点から、液槽方式の光造形として、好ましくはＤＬＰ方式の光造形である。

　ＤＬＰ方式の光造形の一例では、例えば、
　鉛直方向に移動可能なビルドテーブルと、
　ビルドテーブルの下方（重力方向側。以下同じ。）に配置され、光透過性部を含み、光硬化性組成物が収容されるトレー（即ち、液槽）と、
　トレーの下方に配置され、トレー内の光硬化性組成物に対し、トレーの光透過性部を介して面状の光を照射するための光源（例えば、ＬＥＤ光源）と、
を備える３Ｄプリンタ（例えば、Ｋｕｌｚｅｒ社製の「Ｃａｒａ　Ｐｒｉｎｔ４．０」、Ａｓｉｇａ社製の「Ｍａｘ　ＵＶ」、等）が用いられる。
　この一例では、まず、ビルドテーブルとトレーとの間に一層分のギャップを設け、このギャップを、光硬化性組成物で満たす。次に、ギャップに満たされた光硬化性組成物に対し、下方から、トレーの光透過性部を介して面状の光を照射し、光が照射された領域を硬化させることにより、一層目の硬化層を形成する。次に、ビルドテーブルとトレーとのギャップを次の一層分広げ、生じた空間を光硬化性組成物で満たす。次に、空間に満たされた光硬化性組成物に対し、一層目の硬化と同様にして光を照射し、二層目の硬化層を形成する。以上の操作を繰り返すことにより、硬化層を積層させ、立体造形物を製造する。この一例において、製造された立体造形物に対し、さらに光を照射することにより、立体造形物をさらに硬化させてもよい。
　ＤＬＰ方式の光造形については、例えば、特許第５１１１８８０号公報及び特許第５２３５０５６号公報の記載を参照してもよい。

＜用途＞
　本開示の光硬化性組成物の用途は特に制限されず、例えば、光造形による鋳型、歯科用製品等の製造に用いられる光硬化性組成物であることが好ましく、光造形による鋳型の製造に用いられる光硬化性組成物であることがより好ましい。

　鋳型としては、例えば、有床義歯の製造に用いられる鋳型が挙げられる。例えば、鋳型に人工歯を配列した状態で、義歯床作製用の硬化性組成物を鋳型に注入し、注入後の硬化性組成物を硬化させることで有床義歯を製造してもよい。

　歯科用製品としては、歯科用補綴物、口腔内で使用する医療器具、歯科用模型、消失鋳
造用模型、等が挙げられる。
　歯科用補綴物としては、インレー、クラウン、ブリッジ、テンポラリークラウン、テンポラリーブリッジ等が挙げられる。
　口腔内で使用する医療器具としては、デンチャー（例えば、コンプリートデンチャー（全部床義歯）、パーシャルデンチャー（部分床義歯）、等）、マウスピース、マウスガード、歯列矯正器具、咬合用スプリント、顎関節症治療用スプリント等のスプリント、印象採得用トレイ、手術用ガイド等が挙げられる。
　歯科用模型としては、歯顎モデル等が挙げられる。

　本開示の光硬化性組成物では、試験片Ａ１の２５℃における貯蔵弾性率が１０ＭＰａ以上であり、鋳型の変形を抑制する観点（例えば、本開示の光硬化性組成物を用いて作製した鋳型に義歯床作製用等の光硬化性組成物を注入して重合する際の鋳型の変形を抑制する観点）から、１５ＭＰａ以上であることが好ましく、３０ＭＰａ以上であることがより好ましく、５０ＭＰａ以上であることがさらに好ましい。
　試験片Ａ１の２５℃における貯蔵弾性率の上限は特に限定されず、例えば、鋳型からの抜き出し性の観点（例えば、有床義歯を鋳型から抜き出す際の鋳型、有床義歯等の損傷を抑制する観点）から、２０００ＭＰａ以下であってもよく、１０００ＭＰａ以下であってもよく、５００ＭＰａ以下であってもよい。

　本開示の光硬化性組成物では、試験片Ａ１の３７℃における貯蔵弾性率が４００ＭＰａ以下であり、鋳型からの抜き出し性の観点から、３００ＭＰａ以下であることが好ましく、２５０ＭＰａ以下であることがより好ましく、２００ＭＰａ以下であることがさらに好ましい。
　試験片Ａ１の３７℃における貯蔵弾性率の下限は特に限定されず、例えば、使用時の鋳型の変形を抑制する観点から、１０ＭＰａ以上であってもよく、３０ＭＰａ以上であってもよく、５０ＭＰａ以上であってもよい。

　本開示の光硬化性組成物では、（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度が０．００１５ｍｏｌ／ｇ～０．００４２ｍｏｌ／ｇであることが好ましく、０．００１６ｍｏｌ／ｇ～０．００４１ｍｏｌ／ｇであることがより好ましく、０．００１７ｍｏｌ／ｇ～０．００４０ｍｏｌ／ｇであることがさらに好ましい。（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度を上記のように調整することで、鋳型からの抜き出し性により優れ、かつ使用時の鋳型の変形を好適に抑制できる傾向にある。

　本開示の光硬化性組成物は、鋳型からの抜き出し性により優れ、かつ使用時の鋳型の変形を好適に抑制できる観点から、以下の（１）～（３）のいずれかの条件を満たすことが好ましい。
（１）（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度が０．００３０ｍｏｌ／ｇ～０．００４２ｍｏｌ／ｇである。
（２）（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度が０．００１５ｍｏｌ／ｇ～０．００３５ｍｏｌ／ｇであり、かつ、（メタ）アクリルモノマー成分におけるウレタン結合濃度が０．０００１ｍｏｌ／ｇ～０．００２０ｍｏｌ／ｇである。
（３）（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度が０．００１５ｍｏｌ／ｇ～０．００３５ｍｏｌ／ｇであり、かつ、（メタ）アクリルモノマー成分における水酸基濃度が０．０００５ｍｏｌ／ｇ～０．００３０ｍｏｌ／ｇである。

　（メタ）アクリルモノマー成分におけるウレタン結合濃度は、前述の（２）のように０．０００１ｍｏｌ／ｇ～０．００２０ｍｏｌ／ｇであってもよく、０．０００２ｍｏｌ／ｇ～０．００１８ｍｏｌ／ｇであってもよく、０．０００４ｍｏｌ／ｇ～０．００１６ｍｏｌ／ｇであってもよい。

　（メタ）アクリルモノマー成分における水酸基濃度は、前述の（３）のように０．０００５ｍｏｌ／ｇ～０．００３０ｍｏｌ／ｇであってもよく、０．０００６ｍｏｌ／ｇ～０．００２５ｍｏｌ／ｇであってもよく、０．０００８ｍｏｌ／ｇ～０．００２２ｍｏｌ／ｇであってもよい。

＜（メタ）アクリルモノマー成分＞
　本開示の光硬化性組成物は、（メタ）アクリルモノマー成分を少なくとも１種含む。

　硬化物における機械強度の観点から、本開示の光硬化性組成物の全量に対する（メタ）アクリルモノマー成分の含有量は、６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。
　本開示の光硬化性組成物の全量に対する（メタ）アクリルモノマー成分の含有量の上限は特に限定されず、１００質量％未満であればよく、例えば、９９．９質量％以下であってもよい。

　ここで、（メタ）アクリルモノマー成分とは、分子中に１つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマーを意味する。

　本開示の光硬化性組成物は、（メタ）アクリルモノマー成分以外の光重合性成分を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
　（メタ）アクリルモノマー成分以外の光重合性成分としては、スチレン、スチレン誘導体、（メタ）アクリロニトリル、等が挙げられる。
　本開示の光硬化性組成物では、（メタ）アクリルモノマー成分以外の光重合性成分の含有量は、本開示の光硬化性組成物中の光重合性成分の全量に対し、２０質量％以下であってもよく、１０質量％以下であってもよく、５質量％以下であってもよく、１．０質量％以下であってもよい。
　（メタ）アクリルモノマー成分以外の光重合性成分の含有量の下限は特に限定されず、例えば、０質量％以上であってもよい。

　（メタ）アクリルモノマー成分を構成する（メタ）アクリルモノマーとしては、分子中に１つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマーであればよく、その他には特に制限はない。
　（メタ）アクリルモノマーは、単官能（メタ）アクリルモノマー（即ち、分子中に１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマー）であっても、２官能（メタ）アクリルモノマー（即ち、分子中に２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマー）であっても、多官能（メタ）アクリルモノマー（即ち、３官能以上の（メタ）アクリルモノマー；即ち、分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマー）であってもよい。

　（メタ）アクリルモノマー成分は、試験片Ａ１の２５℃における貯蔵弾性率及び３７℃における貯蔵弾性率を低下させる観点から、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環とを有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離（以下、距離ｄ１とも称する。）が、２５Å以上８０Å以下あるジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を含むことが好ましい。
　（メタ）アクリルモノマー成分は、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を１種単独で含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。

　本開示において、ｄ１（即ち、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離）は、これら２つの酸素原子間の直線距離を意味する。
　ｄ１は、パーキンエルマー社製の「Ｃｈｅｍ　３Ｄ」（バージョン１８．２．０．４８）における「ｄｉｓｐｌａｙ　ｄｉｓｔａｎｃｅ　ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ」機能を用いて求められる値を意味する。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）のｄ１は、２５Å以上８０Å以下であり、例えば、３０Å以上６０Å以下であってもよく、３０Å以上５０Å以下であってもよい。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）は、環状構造を含むことが好ましい。環状構造としては、芳香族構造、脂環式構造等が挙げられる。中でも、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）は、芳香族構造を含むことが好ましく、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のビスフェノール構造を含むことが好ましい。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基の少なくとも一方を有していてもよい。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の分子量は、６５０以上１３００以下であることが好ましく、７００以上１２００以下であることがより好ましく、７５０以上１０００以下であることがさらに好ましい。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の重量平均分子量は、６５０以上１３００以下であることが好ましく、７００以上１２００以下であることがより好ましく、７５０以上１０００以下であることがさらに好ましい。
　本開示において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）としては、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％～１００質量％であることがより好ましく、５０質量％～１００質量％であることがさらに好ましい。

　（メタ）アクリルモノマー成分は、抜き出し性を確保しやすく、かつ変形を抑制しやすい鋳型の形成がより容易となる観点から、以下の（ａ）及び（ｂ）のいずれかの条件を満たすことが好ましい。
　（ａ）（メタ）アクリルモノマー成分が、前述のジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を２種類以上含む。
　（ｂ）（メタ）アクリルモノマー成分が、
　前述のジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、
　２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環及びウレタン結合の少なくとも一方と、を有し、距離ｄ１が、１０Å以上２５Å未満であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）、
　２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環及びウレタン結合の少なくとも一方と、を有し、距離ｄ１が、８０Å超２００Å未満であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）、及び
　１つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環及びヒドロキシ基の少なくとも一方と、を有するモノ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）からなる群から選択される１つ以上の（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、を含む。

　（メタ）アクリルモノマー成分が前述の（ａ）を満たす場合、（メタ）アクリルモノマー成分は、２種以上のジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を含んでいればよく、その他の（メタ）アクリルモノマー成分を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
　（メタ）アクリルモノマー成分は、２種以上のジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を含むことで、試験片Ａ１の２５℃における貯蔵弾性率及び３７℃における貯蔵弾性率を低下させるだけでなく、１種類のジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を使用する場合より反応性を制御しやすくなり、光造形時における操作性に優れる。

　（メタ）アクリルモノマー成分が前述の（ａ）を満たす場合、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の合計含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、５０質量％～１００質量％であることが好ましく、７０質量％～１００質量％であることがより好ましく、９０質量％～１００質量％であることがさらに好ましい。

　（メタ）アクリルモノマー成分が前述の（ｂ）を満たす場合、（メタ）アクリルモノマー成分は、前述のジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）とを含む。このとき、（メタ）アクリルモノマー成分は、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリルモノマーをそれぞれ独立に１種単独で含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　以下、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）に分類されるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）及びモノ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）の詳細について説明する。

≪ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）≫
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）は、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環及びウレタン結合の少なくとも一方と、を有し、距離ｄ１が、１０Å以上２５Å未満である（メタ）アクリルモノマー成分である。ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）を用いることで、試験片Ａ１の２５℃における貯蔵弾性率及び３７℃における貯蔵弾性率を増加させる傾向にある。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）のｄ１は、１２Å以上２４Å以下であってもよく、１４Å以上２２Å以下であってもよい。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）の分子量は、４００以上８００以下であることが好ましく、４００以上７００以下であることがより好ましく、４００以上６５０以下であることがさらに好ましい。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）の重量平均分子量は、４００以上８００以下であることが好ましく、４００以上７００以下であることがより好ましく、４００以上６５０以下であることがさらに好ましい。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）は、芳香環及びウレタン結合の少なくとも一方と、を有する。ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）は、芳香環及びウレタン結合の一方のみを含んでいてもよく、芳香環及びウレタン結合の両方を含んでいてもよい。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）が芳香環を含み、ウレタン結合を含まない場合、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基の少なくとも一方を有していてもよく、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）は、ビスフェノール構造と、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基の少なくとも一方と、を有していてもよい。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）が芳香環を含み、ウレタン結合を含まない場合、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）の具体例としては、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）がウレタン結合を含む場合、下記式（１）で表
される化合物を含んでいてもよい。

　式（１）中、Ｒ^１は、２価の鎖状炭化水素基であり、
　Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい２価の鎖状炭化水素基であり、
　Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立に、メチル基又は水素原子である。

　式（１）中のＲ^１において、２価の鎖状炭化水素基の炭素数としては、１～２０が好ましく、１～１０がより好ましく、２～６がさらに好ましい。
　Ｒ^１における２価の鎖状炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、飽和でも不飽和でもよく、置換基を有していてもよい。
　Ｒ^１における２価の鎖状炭化水素基として、好ましくは炭素数１～２０の直鎖又は分岐鎖アルキレン基であり、より好ましくは炭素数１～１２の直鎖又は分岐鎖アルキレン基であり、さらに好ましくは炭素数１～１０の直鎖又は分岐鎖アルキレン基である。

　上記炭素数１～２０の直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基の具体例として、例えば、メチレン基、エチレン基、プロパンジイル基、ブタンジイル基、ペンタンジイル基、ヘキサンジイル基、ヘプタンジイル基、オクタンジイル基、ノナンジイル基、デカンジイル基、ウンデカンジイル基、ドデカンジイル基、トリデカンジイル基、テトラデカンジイル基、ペンタデカンジイル基、オクタデカンジイル基、エイコシレン基、ビニレン基、プロペンジイル基、ブテンジイル基、ペンテンジイル基、エチニレン基、プロピニレン、２，４，４－トリメチルヘキシレン基が挙げられる。これらのうち、ヘキサンジイル基、２，４，４－トリメチルヘキシレン基が好ましい。

　式（１）において、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい２価の鎖状炭化水素基である。
　Ｒ^２及びＲ^３として好適な２価の鎖状炭化水素基は、Ｒ^１として好適な２価の鎖状炭化水素基と同様である。
　ただし、Ｒ^２及びＲ^３における、置換基を有してもよい２価の鎖状炭化水素基の炭素数は、２～６であることが好ましく、２～３であることがより好ましい。

　Ｒ^２及びＲ^３が、置換基を有する２価の鎖状炭化水素基である場合の上記置換基としては、例えば；
メチル基、エチル基などの炭素数１～６のアルキル基；
アリール基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの炭素数３～６のシクロアルキル基；
トリル基；
キシリル基；
クミル基；
スチリル基；
メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、プロポキシフェニル基などのアルコキシフェニル基；
フェノキシメチル基、フェノキシエチル基、フェノキシプロピル基などのフェノキシアルキル基等が挙げられる。

≪ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）≫
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）は、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環及びウレタン結合の少なくとも一方と、を有し、距離ｄ１が、８０Å超２００Å未満である（メタ）アクリルモノマー成分である。ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）を用いることで、試験片Ａ１の２５℃における貯蔵弾性率及び３７℃における貯蔵弾性率を減少させる傾向にある。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）のｄ１は、８５Å以上１５０Å以下であってもよく、９０Å以上１２０Å以下であってもよい。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）の分子量は、９００以上３０００以下であることが好ましく、１２００以上２５００以下であることがより好ましく、１５００以上２０００以下であることがさらに好ましい。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）の重量平均分子量は、９００以上３０００以下であることが好ましく、１２００以上２５００以下であることがより好ましく、１５００以上２０００以下であることがさらに好ましい。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）は、芳香環及びウレタン結合の少なくとも一方と、を有する。ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）は、芳香環及びウレタン結合の一方のみを含んでいてもよく、芳香環及びウレタン結合の両方を含んでいてもよい。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）がウレタン結合を含む場合、下記式（２）で表される化合物を含んでいてもよい。

　式（２）中、Ｒ^６は、それぞれ独立に、２価の鎖状炭化水素基、芳香族構造を有する２価の炭化水素基、又は脂環式構造を有する２価の炭化水素基であり、
　Ｒ^７は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい２価の鎖状炭化水素基であり、
　Ｒ^８は、２価の連結基であり、
　Ｒ^９及びＲ^１０は、それぞれ独立に、メチル基又は水素原子である。

　式（２）中、Ｒ^６が２価の鎖状炭化水素基である場合、Ｒ^６の好ましい構成は、式（１）中のＲ^１の好ましい構成と同様である。

　式（２）中のＲ^６において、芳香族構造を有する２価の炭化水素基としては、置換基を有していてもよい炭素数６～２０（より好ましくは炭素数６～１２、さらに好ましくは炭素数６～１０）の芳香族構造を有する２価の炭化水素基であることが好ましい。
　芳香族構造を有する２価の炭化水素基の例としては、アリーレン基、アルキレンアリーレン基、アルキレンアリーレンアルキレン基、及びアリーレンアルキレンアリーレン基を挙げることができる。
　芳香族構造を有する２価の炭化水素基としては、アルキレンアリーレン基又はアルキレンアリーレンアルキレン基であることが好ましい。

　アリーレン基、アルキレンアリーレン基、アルキレンアリーレンアルキレン基、アルキルアリーレン基及びアリーレンアルキレンアリーレン基の具体例としては、１，３－又は１，４－フェニレン基、１，３－又は１，４－フェニレンジメチレン基、及び１，３－又は１，４－フェニレンジエチレン基が挙げられる。

　式（２）のＲ^６において、脂環式構造を有する２価の炭化水素基としては、炭素数３～２０であることが好ましく、６～１２であることがより好ましく、６～８であることがさらに好ましい。

　脂環式構造としては、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロへキシレン基、シクロヘキセニレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基、シクロノニレン基、シクロデシレン基、シクロウンデシレン基、シクロドデシレン基、シクロトリデシレン基、シクロテトラデシレン基、シクロペンタデシレン基、シクロオクタデシレン基、シクロイコシレン基、ビシクロへキシレン基、ノルボルニレン基、イソボルニレン基、アダマンチレン基、メチレンビスシクロへキシレン基等が挙げられる。

　式（２）中のＲ^６における脂環式構造を有する２価の炭化水素基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖アルキル基が挙げられる。

　式（２）中、Ｒ^７の好ましい構成は、式（１）中のＲ^２及びＲ^３の好ましい構成と同様である。
　式（２）中、Ｒ^８は２価の連結基である。２価の連結基としては、例えば、ポリエーテル基、アルキレン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基、アルキレンアリーレンアルキレン基等が挙げられる。中でも、ポリエーテル基が好ましく、炭素数２～４のエーテル基により構成されるポリエーテル基がより好ましい。

≪モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）≫
　モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）は、１つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環及びヒドロキシ基の少なくとも一方と、を有する（メタ）アクリルモノマー成分である。モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）を用いることで、光硬化性組成物の粘度を低下させつつ、試験片Ａ１の２５℃における貯蔵弾性率及び３７℃における貯蔵弾性率を増加させる傾向にある。

　モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）の分子量は、１３０以上３５０以下であることが好ましく、１３０以上３２０以下であることがより好ましく、１３０以上３００以下であることがさらに好ましい。

　モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）の重量平均分子量は、１３０以上３５０以下であることが好ましく、１３０以上３２０以下であることがより好ましく、１３０以上３００以下であることがさらに好ましい。

　モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）は、下記式（３）で表される化合物を含んでいてもよい。

　式（３）中、Ｒ^１１は、芳香族構造及びヒドロキシ基の少なくとも一方を有する１価の有機基である。

　式（３）中のＲ^１１における芳香族構造を有する１価の有機基は、炭素数２～３０の１価の有機基であることが好ましく、炭素数３～２０の１価の有機基であることがより好ましい。

　式（３）中、Ｒ^１１は、下記式（４）で表される有機基であってもよい。

　式（４）中、Ｌ_１は、単結合又は炭素数１～３０のＯ又はＮであるヘテロ原子を有していてもよい２価の鎖状炭化水素基であり、Ａは、炭素数２～１０のヒドロキシアルキル基又は炭素数６～３０のアリール基である。＊は結合位置を表す。

　式（４）中、Ｌ_１で表される炭素数１～３０のＯ又はＮであるヘテロ原子を有していてもよい２価の鎖状炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
　Ｌ_１で表される炭素数１～３０のＯ又はＮであるヘテロ原子を有していてもよい２価の鎖状炭化水素基の炭素数は、１～２０であることがより好ましく、１～１０であることがさらに好ましく、１～８であることが特に好ましい。
　Ｌ_１で表される２価の鎖状炭化水素基がヘテロ原子を含む場合、Ｌ_１中のヘテロ原子の数は１～３であることが好ましく、１又は２であることがさらに好ましい。

　Ｌ_１で表される上記２価の鎖状炭化水素基は、置換基を有していてもよい。
　置換基の好適な例としては、炭素数１～３のアルキル基、ヒドロキシ基、水素原子のうち１又は２がヒドロキシ基で置換された炭素数１～３のアルキル基が挙げられる。
　Ｌ_１で表される上記２価の鎖状炭化水素基は、ウレタン結合を含んでいてもよい。Ｌ_１で表される上記２価の鎖状炭化水素基がウレタン結合を含む場合、Ｌ_１中のウレタン結合の数は、１又は２であってよい。

　式（４）中のＬ_１で表される上記２価の鎖状炭化水素基の具体例としては、例えば、以下の基が挙げられる。以下の基において、＊は結合位置を表す。

　式（４）中、Ａが炭素数２～１０のヒドロキシアルキル基である場合、Ｌ_１は、単結合であることが好ましい。このとき、モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）は、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及び２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートが好ましい。

　式（４）中、Ａで表される炭素数６～３０のアリール基における芳香族構造としては、例えば、フェニル構造、ビフェニル構造、ナフチル構造、アントリル構造が挙げられる。

　式（４）中のＡで表される基は、置換基を有していてもよい。
　上記置換基の好適な例としては、
メチル基、エチル基などの炭素数１～６のアルキル基；
ヒドロキシ基；
１つ又は２つのヒドロキシ基で置換された炭素数１～６のアルキル基；
アリール基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの炭素数３～６のシクロアルキル基；
トリル基；
キシリル基；
クミル基；
スチリル基；
メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、プロポキシフェニル基などのアルコキシフェニル基；
フェノキシメチル基、フェノキシエチル基、フェノキシプロピル基などのフェノキシアルキル基等が挙げられる。

　式（４）中のＡで表される基としては、例えば、以下の例を挙げることができる。＊は結合位置を表す。

　（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の含有量は、前記（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、３質量％～８０質量％であることが好ましく、１０質量％～７０質量％であることがより好ましく、２０質量％～６０質量％であることがさらに好ましい。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の合計含有量は、本開示の光硬化性組成物に含まれる（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の合計含有量の上限は特に限定されず、１００質量％以下であればよい。

　本開示の光硬化性組成物では、（メタ）アクリルモノマー成分のメタクリル基とアクリル基のうち、アクリル基の含有量を向上させることで（例えば、光硬化性組成物中のアクリルモノマーの含有量を高くすることで）、試験片Ａ１の２５℃における貯蔵弾性率を３７℃における貯蔵弾性率よりも優先的に向上させることができる。また、（メタ）アクリルモノマー成分のメタクリル基とアクリル基のうち、メタクリル基の含有量を向上させることで（例えば、光硬化性組成物中のメタクリルモノマーの含有量を高くすることで）、試験片Ａ１の３７℃における貯蔵弾性率を２５℃における貯蔵弾性率よりも優先的に向上させることができる。
　また、（メタ）アクリルモノマー成分のメタクリル基とアクリル基のうち、アクリル基の含有量を減少させることで（例えば、光硬化性組成物中のアクリルモノマーの含有量を低くすることで）、試験片Ａ１の２５℃における貯蔵弾性率を３７℃における貯蔵弾性率よりも優先的に減少させることができ、また、（メタ）アクリルモノマー成分のメタクリル基とアクリル基のうち、メタクリル基の含有量を減少させることで（例えば、光硬化性組成物中のメタクリルモノマーの含有量を低くすることで）、試験片Ａ１の３７℃における貯蔵弾性率を２５℃における貯蔵弾性率よりも優先的に減少させることができる。

［光重合開始剤］
　本開示の光硬化性組成物は、光重合開始剤を含む。
　本開示の光硬化性組成物は、光重合開始剤を１種のみ含有していてもよいし、２種以上含有していてもよい。

　光重合開始剤は、光を照射することでラジカルを発生するものであれば特に限定されず、光造形の際に用いる光の波長でラジカルを発生するものであることが好ましい。
　光造形の際に用いる光の波長としては、一般的には３６５ｎｍ～５００ｎｍが挙げられるが、実用上好ましくは３６５ｎｍ～４３０ｎｍであり、より好ましくは３６５ｎｍ～４２０ｎｍである。

　光重合開始剤としては、例えば、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、ベンゾイルぎ酸アルキル化合物、アルキルフェノン系化合物、チタノセン系化合物、オキシムエステル系化合物、ベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、α－アシロキシムエステル系化合物、フェニルグリオキシレート系化合物、ベンジル系化合物、アゾ系化合物、ジフェニルスルフィド系化合物、有機色素系化合物、鉄－フタロシアニン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、アントラキノン系化合物等が挙げられる。

　アシルフォスフィンオキサイド系化合物としては、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，６－ジメトキシベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。

　本開示の光硬化性組成物中における光重合開始剤の合計含有量は、光硬化性組成物の全量に対し、０．１質量％～５質量％であることが好ましく、０．５質量％～４質量％であることがより好ましく、０．５質量％～３質量％であることがさらに好ましい。

　光重合開始剤がアシルフォスフィンオキサイド系化合物を含む場合、アシルフォスフィンオキサイド系化合物の含有量は、光重合開始剤の全量に対し、５０質量％～１００質量％であってもよく、７０質量％～１００質量％であってもよく、９０質量％～１００質量％であってもよい。

　前述の（ａ）又は（ｂ）を満たす場合、２種類以上のジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び光重合開始剤の合計含有量、又は、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）及び光重合開始剤の合計含有量は、本開示の光硬化性組成物の全量に対し、それぞれ独立に、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。
　２種類以上のジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び光重合開始剤の合計含有量の上限、又は、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）及び光重合開始剤の合計含有量の上限は特に限定されず、１００質量％以下であればよい。

＜その他の成分＞
　本開示の光硬化性組成物は、必要に応じて、上述した成分以外のその他の成分を１種類以上含有していてもよい。
　光硬化性組成物が、その他の成分を含む場合、（メタ）アクリルモノマー成分及び光重合開始剤の合計質量は、光硬化性組成物の全量に対し、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。

　その他の成分としては、例えば、色材、シランカップリング剤（例えば３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン）等のカップリング剤、ゴム剤、イオントラップ剤、イオン交換剤、レベリング剤、可塑剤、消泡剤等の添加剤、熱重合開始剤等も挙げられる。
　本開示の光硬化性組成物が熱重合開始剤を含む場合には、光硬化と熱硬化との併用が可能となる。熱重合開始剤としては、例えば、熱ラジカル発生剤、アミン化合物などが挙げられる。

　その他の成分としては、無機フィラーも挙げられる。
　しかし、硬化物の造形精度をより向上させる観点から、本開示の光硬化性組成物は、無機フィラー（例えば、シリカ、バリウムボロシリケートガラス、等。以下同じ。）を含有しないか、又は、無機フィラーを含む場合には、光硬化性組成物の全量に対する無機フィラーの含有量が６０質量％以下（より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１０質量％以下）であることが好ましい。

　本開示の光硬化性組成物の調製方法は特に制限されない。
　本開示の光硬化性組成物の調製方法としては、例えば、（メタ）アクリルモノマー成分、光重合開始剤及び必要に応じてその他の成分を混合する方法が挙げられる。
　各成分を混合する手段は特に限定されず、例えば、超音波による溶解、双腕式撹拌機、ロール混練機、２軸押出機、ボールミル混練機、及び遊星式撹拌機等の手段が含まれる。
　本実施形態の光硬化性組成物は、各成分を混合した後、フィルタでろ過して不純物を取り除き、さらに真空脱泡処理を施すことによって調製してもよい。

＜光硬化性組成物の好ましい粘度＞
　本開示の光硬化性組成物は、Ｅ型粘度計により２５℃及び５０ｒｐｍの条件で測定される粘度（以下、単に「粘度」ともいう）が、５ｍＰａ・ｓ～６０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
　ここで、ｒｐｍは、revolutions per minute（回転毎分）を意味する。
　粘度が５ｍＰａ・ｓ～６０００ｍＰａ・ｓである場合には、硬化物（特に、光造形物）を製造する際の光硬化性組成物の取り扱い性に優れる。
　粘度は、１０ｍＰａ・ｓ～５０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ～５０００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、１００ｍＰａ・ｓ～４５００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。

　以下、第２実施形態の光硬化性組成物について説明する。なお、前述の第１実施形態の光硬化性組成物と共通する事項については、その説明を省略する。

［第２実施形態］
〔光硬化性組成物〕
　本開示の第２実施形態の光硬化性組成物は、（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含む光硬化性組成物であって、前記（メタ）アクリルモノマー成分が、
　１つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環と、を有するモノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）と、環構造又はウレタン結合の少なくともいずれか一方と、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、を有し、シロキサン結合を有さないジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）と、シロキサン結合と、２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基と、を有する多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）と、を含む。

　本開示の光硬化性組成物は、（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、（メタ）アクリルモノマー成分が、モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）と、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）と、多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）と、を含む。このような光硬化性組成物を用いることで、有床義歯の製造時における変形が抑制された鋳型又は鋳型を用いて有床義歯を製造する際に、鋳型内から有床義歯を取り出しやすい鋳型の作製が可能となる。

　本開示の光硬化性組成物に対し波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ^２にて照射して厚み５０μｍの硬化層Ａ１を形成し、前記硬化層Ａ１を厚み方向に積層させることにより、長さ４０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み１．０ｍｍの矩形板形状の造形物Ａ１を形成し、前記造形物Ａ１に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を照射量３Ｊ／ｃｍ^２にて照射する条件の光造形により、長さ４０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み１．０ｍｍの矩形板形状の試験片Ａ１を作製した場合に、
　前記試験片Ａ１の２５℃における貯蔵弾性率が、鋳型の変形を抑制する観点（例えば、本開示の光硬化性組成物を用いて作製した鋳型に義歯床作製用等の光硬化性組成物を注入して重合する際の鋳型の変形を抑制する観点）から、１０ＭＰａ以上であってもよく、鋳型からの抜き出し性の観点（例えば、有床義歯を鋳型から抜き出す際の鋳型、有床義歯等の損傷を抑制する観点）から、１００ＭＰａ以下であってもよい。
　前記試験片Ａ１の３７℃における貯蔵弾性率が、鋳型からの抜き出し性の観点から、４００ＭＰａ以下であってもよく、使用時の鋳型の変形を抑制する観点から、６ＭＰａ以上であってもよい。
　２５℃における貯蔵弾性率及び３７℃における貯蔵弾性率が上記の数値範囲を満たす光硬化性組成物を用いることで、有床義歯の製造時における変形が抑制された鋳型又は鋳型を用いて有床義歯を製造する際に、鋳型内から有床義歯を取り出しやすい鋳型をより好適に作製することが可能である。

　第２実施形態の光硬化性組成物では、前記試験片Ａ１の２５℃における貯蔵弾性率は、１０ＭＰａ未満であってもよく、例えば、１ＭＰａ～１０ＭＰａであってもよく、２ＭＰａ～８ＭＰａであってもよい。

　第２実施形態の光硬化性組成物では、前記試験片Ａ１の３７℃における貯蔵弾性率は、例えば、０．５ＭＰａ～２０ＭＰａであってもよく、１ＭＰａ～１０ＭＰａであってもよく、１ＭＰａ～６ＭＰａであってもよい。

　第２実施形態の光硬化性組成物の硬化物を鋳型として用いる場合、その鋳型を用いて製造された部材（例えば、有床義歯）の鋳型に対する離型性が向上し、かつ、離型時における靭性が向上して硬化物が破断しにくくなる。

　（メタ）アクリルモノマー成分は、１つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環と、を有するモノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）を含む。モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）を用いることで、（メタ）アクリルモノマー成分中の芳香環濃度が高まり、鋳型内から有床義歯を取り出しやすくなる（離型性が高まる）傾向にあり、鋳型内から有床義歯を取り出す際の破断を抑制できる（靱性に優れる）傾向にある。さらに、有床義歯の製造時における変形が抑制された鋳型を好適に作製でき、単官能モノマーを使用することで鋳型の柔軟性を高められるため、鋳型の形状回復性も向上させることができる。また、モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）は、光硬化性組成物の硬化物の２５℃における貯蔵弾性率、３７℃における貯蔵弾性率を低く調整する際に好適に用いられる。

　モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）の分子量は、１６０～４００であってもよく、１８０～３００であってもよい。

　モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）の重量平均分子量は、１６０～４００であってもよく、１８０～３００であってもよい。

　分子量の異なる２種のモノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）を併用してもよい。これにより、重合体中のモノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）の分散性が増して形状回復速度が向上する傾向にある。

　モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）は、１つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環と、を有する化合物であれば特に限定されず、例えば、以下の式（５）で表される化合物であってもよい。

　式（５）中、Ｒ_１は２価の連結基であり、Ｒ_２は置換基を有していてもよいアルキル基又はアリール基であり、Ｒ_３は水素原子又はメチル基であり、ｎは０～５の整数である。

　式（５）中、Ｒ_１はアルキレン基、アリーレン基（フェニレン基等）、アルキレンアリーレン基（アルキレンフェニレン基等）、アリーレンアルキレン基（フェニレンアルキレン基、アルキレンオキシ基、アリーレンオキシ基又はこれらの２つ以上の組み合わせであってもよい。また、Ｒ_１に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基、アルキル基、アリール基、アミノ基等に置換されていてもよい。
　式（５）中、Ｒ_１の主鎖の原子数は、１～２０であってもよく、２～１０であってもよい。Ｒ_１の炭素数は、１～２０であってもよく、２～１０であってもよい。

　式（５）中、ｎは０又は１であることが好ましい。ｎが１～５の場合、Ｒ_２は置換基を有していてもよいフェニル基であることが好ましい。Ｒ_２の炭素数は、１～２０であってもよく、１～１０であってもよい。Ｒ_２におけるアルキル基又はアリール基が有してもよい置換基としては、ヒドロキシ基、アルキル基、アリール基、アミノ基等が挙げられる。

　（メタ）アクリルモノマー成分は、環構造又はウレタン結合の少なくともいずれか一方と、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、を有し、シロキサン結合を有さないジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）を含む。環構造を有するジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）は、有床義歯の製造時における鋳型の変形抑制、及び鋳型の耐水性向上に好適に寄与する。また、環構造が芳香環を含む場合、（メタ）アクリルモノマー成分中の芳香環濃度が高まり、離型性が高まり、かつ靱性に優れる傾向にある。ウレタン結合を有するジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）は、鋳型内から有床義歯を取り出す際の破断を抑制でき、靱性に優れる傾向にある。また、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）は、光硬化性組成物の硬化物の２５℃における貯蔵弾性率、３７℃における貯蔵弾性率を高く調整する際に好適に用いられる。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）は、環構造又はウレタン結合の少なくともいずれか一方と、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、を有し、シロキサン結合を有さない化合物であれば特に限定されない。環構造としては、芳香環構造又は脂環式構造が挙げられる。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）は、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離は、１０Å以上２００Å以下であってもよい。前述の酸素原子間の距離は、１０Å以上２５Å未満であってもよく、２５Å以上８０Å以下であってもよく、８０Å超２００Å未満であってもよい。例えば、前述の酸素原子間の距離を小さくすることで、鋳型の弾性率を高めて有床義歯の製造時における鋳型の変形を好適に抑制できる傾向にあり、前述の酸素原子間の距離を長くすることで離型性を高めることができる傾向にある。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）の分子量は、４００～５０００であってもよい。
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）の重量平均分子量は、４００～４０００であってもよい。

　分子量の異なる２種のジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）を併用してもよい。これにより、重合体中のジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）の分散性が増して形状回復速度が向上する傾向にある。

　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）は、ウレタン結合を含む場合に、以下の式（６－１）で表される化合物であってもよく、環構造を含む場合に、以下の式（６－２）で表される化合物であってもよい。ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）は、ウレタン結合及び環構造の両方を含む場合、以下の式（６－１）で表される化合物であってもよい。

　式（６－１）中、Ｒ_１は、それぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキレン基、エステル結合、アルキレンオキシ基又はこれらのうち少なくとも２つ以上の組み合わせであり、Ｒ_２は置換基を有していてもよいアルキレン基、２価の環構造、エステル結合、ウレタン結合、アルキレンオキシ基又はこれらのうち少なくとも２つ以上の組み合わせであり、Ｒ_３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。
　式（６－２）中、Ｒ_３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ_４は、それぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキレン基、アルキレンオキシ基又はこれらの組み合わせであり、Ｒ_５は、それぞれ独立に酸素原子又はエステル結合（＊１－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－＊２、＊１はＲ_４との結合位置であり、＊２はＲ_６との結合位置である）であり、Ｒ_６は、環構造を含む２価の連結基である。

　式（６－１）中、Ｒ_１が置換基を有していてもよいアルキレン基であるか、あるいは当該アルキレン基を含む場合、置換基としては、フェニルオキシ基等が挙げられる。
　Ｒ_１がアルキレンオキシ基であるか、あるいはアルキレンオキシ基を含む場合、当該アルキレンオキシ基は、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基等であってもよい。また、アルキレンオキシ基を複数含む場合は、複数含まれるアルキレンオキシ基は、ポリエチレンオキシ基、ポリプロピレンオキシ基等であってもよい。
　Ｒ_１がエステル結合を有する場合、Ｒ_１はε－カプロラクトンに由来する構成単位を含んでいてもよく、ε－カプロラクトンに由来する構成単位を複数含んでいてもよい。また、Ｒ_１がエステル結合を有する場合、アルキレン基－Ｏ－ＣＯ－アルキレン基であってもよく、このうち－Ｏ－ＣＯ－アルキレン基が繰り返し構造（例えば、２～１０）であってもよい。
　Ｒ_１の炭素数は、１～５０であってもよく、２～２５であってもよい。
　式（６－１）中、Ｒ_２が置換基を有していてもよいアルキレン基（直鎖であっても分岐鎖であってもよい）である場合、置換基としては、ヒドロキシ基、アルキル基、アリール基、アミノ基等が挙げられる。
　式（６－１）中、Ｒ_２が２価の環構造であるか、２価の環構造を含む場合、環構造としては、芳香環又は脂環が挙げられ、具体的には、フェニレン基、シクロヘキシレン基が挙げられる。また、Ｒ_２は、２価の環構造と２価のアルキレン基とにより形成される基（例えば、イソホロン基、メチレンビス（シクロヘキシレン）基）を含んでいてもよい。
　また、Ｒ_２は、２つの環構造を含む２価の炭化水素基、２つのウレタン結合及びアルキレンオキシ基を含む２価の連結基（例えば、環構造を含む２価の炭化水素基－ウレタン結合－（ポリ）アルキレンオキシ基－ウレタン結合－環構造を含む２価の炭化水素基）であってもよい。
　Ｒ_２の炭素数は、１～２００であってよく、２～１００であってもよい。

　式（６－２）中、Ｒ_４はアルキレンオキシ基であり、かつＲ_５は酸素原子であってもよく、あるいは、Ｒ_４はアルキレン基であり、かつＲ_５はエステル結合（＊１－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－＊２、＊１はＲ_４との結合位置であり、＊２はＲ_６との結合位置である）であってもよい。Ｒ_６は、フェニレン基又はビスフェノール骨格（例えば、ビスフェノールＡ骨格又はビスフェノールＦ骨格）であってもよい。
　Ｒ_４の炭素数は、１～５０であってもよく、２～３０であってもよい。Ｒ_６の炭素数は、１～５０であってもよく、２～２０であってもよい。

　（メタ）アクリルモノマー成分は、シロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）と、２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基と、を有する多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）を含む。多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）を含むことで、（メタ）アクリルモノマー成分中の芳香環濃度が高まり、鋳型内から有床義歯を取り出しやすくなる（離型性が高まる）傾向にあり、有床義歯製作時の変形性に優れ、寸法精度に優れる傾向にある。また、多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）は、光硬化性組成物の硬化物の２５℃における貯蔵弾性率、３７℃における貯蔵弾性率を低く調整する際に好適に用いられる。

　多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）は、シロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）と、２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基と、を有する。多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）はシロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）を複数含んでいてもよく、より詳細には、直鎖状のシロキサン結合、直鎖及び分岐を含む梯子状のシロキサン結合、カゴ型のシロキサン結合等を含んでいてもよい。多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）は、２つ又は３つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を含んでいてもよい。

　シロキサン結合としては、ジメチルシロキサン結合、メチルフェニルシロキサン結合、ジフェニルシロキサン結合等が挙げられ、ジメチルシロキサン結合が好ましい。

　多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）は、シロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）と、３つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基とを含む化合物であってもよく、３つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を含むシルセスキオキサンであってもよい。

　多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）の分子量は、４００～５０００であってもよい。
　多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）の重量平均分子量は、４００～４０００であってもよい。

　多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）は、以下の式（７）で表される化合物であってもよい。

　式（７）中、Ｒ_１は、それぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキレン基であり、Ｒ_２は、それぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキレン基であり、Ｒ_３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ_４は、それぞれ独立にアルキル基、水素原子又はアリール基であり、ｍは０以上の整数であり、ｎは０以上の整数であり、ｌは０以上の整数である。

　Ｒ_１は、メチレン基、エチレン基又はプロピレン基であることが好ましく、Ｒ_２は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基又はブチレン基であることがより好ましい。
　Ｒ_４は、メチル基又はフェニル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。
　ｍは、１～３０であってもよく、２～２０であってもよい。他の（メタ）アクリルモノマー成分との相溶性の観点から、ｍは３０以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましい。
　ｎは、０又は１以上であってもよい。ｎが１以上である場合、ｎは１～３０であってもよく、１～２０であってもよい。
　ｌは、０又は１以上であってもよい。ｌが１以上である場合、ｌは１～３０であってもよく、１～２０であってもよい。

　（メタ）アクリルモノマー成分において、モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、３０質量％～９０質量％であることが好ましく、４０質量％～８０質量％であることがより好ましい。

　（メタ）アクリルモノマー成分において、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、５質量％～５５質量％であることが好ましく、１０質量％～４０質量％であることがより好ましい。

　（メタ）アクリルモノマー成分において、多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）の含有量は、前記（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、１質量％～６０質量％であることが好ましく、５質量％～５０質量％であることがより好ましい。

　（メタ）アクリルモノマー成分において、モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）及び多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）の合計含有率は、５０質量％～１００質量％であることが好ましく、７０質量％～１００質量％であることがより好ましく、９０質量％～１００質量％であることがさらに好ましい。

　組成物におけるシロキサン結合濃度が、０．１００ｍｍｏｌ／ｇ～３．０００ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、０．３００ｍｍｏｌ／ｇ～２．５００ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。
　シロキサン結合濃度が０．１００ｍｍｏｌ／ｇ以上であることで離型性が向上する傾向にあり、３．０００ｍｍｏｌ／ｇ以下であることで鋳型内から有床義歯を取り出す際の破断を抑制でき、靱性に優れる傾向にある。

　（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度が、０．００１５ｍｏｌ／ｇ～０．００７０ｍｏｌ／ｇであることが好ましく、０．００２０ｍｏｌ／ｇ～０．００６５ｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。

　離型性及び靱性の観点から、組成物におけるシロキサン結合濃度及び（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度がそれぞれ前述の数値範囲を満たすことが好ましい。

　モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）、多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）及び光重合開始剤の合計含有量は、本開示の光硬化性組成物の全量に対し、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。
　モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）、多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）及び光重合開始剤の合計含有量の上限は特に限定されず、１００質量％以下であればよい。

〔立体造形物〕
　本開示の立体造形物は、本開示の光硬化性組成物の硬化物を含む。
　このため、本開示の立体造形物が鋳型である場合、有床義歯の製造時における変形が抑制可能であり、鋳型を用いて有床義歯を製造する際に、鋳型内から有床義歯を取り出しやすくなる。
　本開示の立体造形物は、光造形による硬化物（即ち、光造形物）を含むことが好ましい。
　硬化物（例えば光造形物）を製造する方法については、前述したとおりである。
　立体造形物の好ましい態様としては、鋳型が挙げられ、より具体的には、有床義歯の製造に用いられる鋳型が挙げられる。

〔硬化物の製造方法〕
　本開示の硬化物の製造方法は、前述の鋳型内で硬化性組成物を重合させる工程を含む。例えば、前述の本開示の光硬化性組成物を用いて鋳型を作製し、作製された鋳型内に硬化性組成物を注入し、注入された硬化性組成物を重合させることで硬化物を作製すればよい。鋳型内に注入される硬化性組成物としては、熱、光等によって重合する重合性成分を含んでいれば特に限定されない。例えば、鋳型内に人工歯を配列して有床義歯を作製する場合、従来公知の義歯床作製用の硬化性組成物を鋳型内に注入し、注入後の義歯床作製用の硬化性組成物を硬化させてもよい。

〔有床義歯の製造方法〕
　本開示の有床義歯の製造方法は、光硬化性組成物を光造形により硬化させ、有床義歯の製造に用いられる鋳型を作製する工程と、前記鋳型内で硬化性組成物を重合させ、有床義歯を製造する工程と、を含む。
　本開示の有床義歯の製造方法では、鋳型を作製する工程及び有床義歯を製造する工程の２つの工程を経ることで有床義歯を製造する方法であり、従来の鋳型を用いた有床義歯の作製方法よりも簡便な方法で有床義歯を製造することができる。

　鋳型を作製する工程は、例えば、有床義歯の使用者の口腔内における３次元印象データを取得する工程と、取得された３次元印象データから鋳型データを取得する工程と、取得された鋳型データに基づいて、光硬化性組成物を光造形により硬化させる工程と、を含むことが好ましい。

　有床義歯を製造する工程は、鋳型に人工歯を配列する工程と、人工歯が鋳型内に配列された状態で義歯床作製用の硬化性組成物を鋳型に注入する工程と、注入後の硬化性組成物を硬化させる工程と、鋳型から製造された有床義歯を取り出す工程と、を含むことが好ましい。

　本開示の有床義歯の製造方法では、鋳型の作製に用いられる光硬化性組成物は特に限定されない。例えば、注入後の硬化性組成物を硬化させる工程における鋳型の変形を抑制する観点及び鋳型から製造された有床義歯を取り出す工程における有床義歯、鋳型等の損傷を抑制する観点から、前述の本開示の光硬化性組成物を、鋳型の作製に用いられる光硬化性組成物として用いることが好ましい。

　以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例には限定されない。

〔実施例１～１９、比較例１～３〕
＜光硬化性組成物の調製＞
　表１～表３に示す各成分を混合し、光硬化性組成物を得た。表１では、各成分の詳細を示し、表２、及び表３では、各成分の混合比を示す。

＜測定及び評価＞
　得られた光硬化性組成物を用い、以下の測定及び評価を行った。
　結果を表２及び表３に示す。

（貯蔵弾性率）
　得られた光硬化性組成物に対し波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ^２にて照射して厚み５０μｍの硬化層Ａ１を形成し、前記硬化層Ａ１を厚み方向に積層させることにより、長さ４０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み１．０ｍｍの矩形板形状の造形物Ａ１を形成し、前記造形物Ａ１に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を照射量３Ｊ／ｃｍ^２にて照射する条件の光造形により、長さ４０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み１．０ｍｍの矩形板形状の試験片Ａ１を作製した。
　作製された試験片Ａ１について、動的粘弾性測定により、昇温範囲２５℃～２００℃及び昇温速度３℃／分にて昇温しながら測定周波数１Ｈｚの条件にて測定し、２５℃における貯蔵弾性率及び３７℃における貯蔵弾性率を求めた。
　試験片Ａ１の作製は、ＤＬＰ方式の３Ｄプリンタ（Ｋｕｌｚｅｒ社、Ｃａｒａ　Ｐｒｉｎｔ４．０）を用いて行い、貯蔵弾性率の測定は、動的粘弾性測定装置（株式会社日立ハイテクサイエンス社製、ＤＭＡ７１００）を用いて行った。

（粘度）
　得られた光硬化性組成物の粘度を、Ｅ型粘度計により、２５℃、５０ｒｐｍの条件で測定した。
　その結果、実施例１～１９の光硬化性組成物の粘度は、いずれも５０ｍＰａ・ｓ～３０００ｍＰａ・ｓの範囲であった。

（変形性）
　得られた光硬化性組成物に対し波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ^２にて照射して厚み５０μｍの硬化層Ａ１を形成し、前記硬化層Ａ１を厚み方向に積層させることにより、図１に示す立体造形物Ａ２を形成し、前記造形物Ａ２に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を照射量３Ｊ／ｃｍ^２にて照射する条件の光造形により、図１に示す試験片Ａ２を作製した。
　図１に示すように、試験片Ａ２は、Ｌが２８ｍｍであり、Ｌ’が２０ｍｍであり、Ｗが２ｍｍであり、Ｈが２４ｍｍであり、Ｈ’が２２ｍｍであり、幅（Ｄ）が２ｍｍの隙間を有する形状である。有床義歯製作用（メタ）アクリレートポリマー粉及び（メタ）アクリレートモノマー液であるＰａｌａｐｒｅｓｓ（登録商標）　Ｖａｒｉｏ（Ｋｕｌｚｅｒ社製）を、粉体１０ｇ：液体７ｍＬの比で混合し、膨張段階（２３℃で約２分）後に、製造された試験片Ａ２の幅２ｍｍの隙間部に充填し、５５℃及び圧力２ｂａｒで３０分間重合させる。その後、試験片Ａ２の長さＬを、マイクロメーター（ミツトヨ社製、ＭＤＣ－２５ＰＸ）で測定し、設計値（２８ｍｍ）からのズレ（ｍｍ）を算出した。設計値からのズレが小さい程、有床義歯製作時の変形性に優れ、寸法精度に優れる。設計値からのズレが０．０５ｍｍ未満を「Ａ」、０．０５ｍｍ以上０．１０ｍｍ以下を「Ｂ」、０．１０ｍｍより大きい場合を「Ｃ」として評価した。

（３７℃の脱着試験における形状回復性）
　得られた光硬化性組成物に対し波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ^２にて照射して厚み５０μｍの硬化層Ａ１を形成し、前記硬化層Ａ１を厚み方向に積層させることにより、図２に示す立体造形物Ａ３を形成し、前記造形物Ａ３に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を照射量３Ｊ／ｃｍ^２にて照射する条件の光造形により、図２に示す試験片Ａ３を作製した。
　図２に示すように、試験片Ａ３は、Ｌが１５ｍｍであり、Ｌ’が２ｍｍであり、Ｈが１２ｍｍであり、Ｈ’が２ｍｍであり、Ｒが４ｍｍであり、厚み（Ｄ）が１０ｍｍの形状である。
　得られた試験片Ａ３の２つの半円柱の間に、鉄球（直径１０ｍｍ）を移動速度１２０．０±２．０ｍｍ／分の条件で出し入れし、着脱試験を行った。１０回の出し入れ移動後に、試験片を観察し、試験後に形状変化無し、及び割れ無しを「Ａ」、試験後に形状変化有り、割れ無しを「Ｂ」、試験後に割れ発生を「Ｃ」として評価した。

　表２及び表３中、各実施例及び各比較例における「組成」欄の数字は、質量部を意味し、空欄は、該当する成分を含有しないことを意味する。

＜ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）＞
　表１～表３中、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）に分類される化合物は、具体的には下記光重合性成分１及び２である。

　光重合性成分１：エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（Ａ－ＢＰＥ－１０、新中村化学工業株式会社）
　光重合性成分２：エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＢＰＥ－５００、新中村化学工業株式会社製）

＜（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）＞
　表１～表３中、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）に分類される化合物は、具体的には下記光重合性成分３～１７である。
　光重合性成分３～９は、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環及びウレタン結合の少なくとも一方と、を有し、距離ｄ１が、１０Å以上２５Å未満であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）に分類される。
　光重合性成分１０は、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環及びウレタン結合の少なくとも一方と、を有し、距離ｄ１が、８０Å超２００Å未満であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）に分類される。
　光重合性成分１１～１７は、１つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環及びヒドロキシ基の少なくとも一方と、を有するモノ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）に分類される。

　光重合性成分３：エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＢＰ－４ＥＡＬ、共栄社化学株式会社）
　光重合性成分４：エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＳＲ５４０、サートマー株式会社）
　光重合性成分５：エトキシ化ビスフェノールＦジアクリレート（Ｍ－２０８、東亞合成株式会社）
　光重合性成分６：エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＳＲ３４８、サートマー株式会社）
　光重合性成分７：ウレタンジアクリレート（ＳＵＡ－１（表中のＵＤＡ）、下記製造例１Ａに従って製造した化合物）
　光重合性成分８：ウレタンジメタクリレート（ＳＵＡ－２（表中のＵＤＭＡ）、下記製造例１Ｂに従って製造した化合物）
　光重合性成分９：２官能ウレタンアクリレート（ＡＨ－６００、共栄社化学株式会社）
　光重合性成分１０：多官能ウレタンアクリレート（ＳＵＡ－３（表中のＵＡ１）、下記製造例１Ｃに記載の方法により製造した化合物）
　光重合性成分１１：フェノキシエチルアクリレート（ＰＯ－Ａ、共栄社化学株式会社）
　光重合性成分１２：フェノキシエチルメタクリレート（ＰＯ、共栄社化学株式会社）
　光重合性成分１３：ｍ－フェノキシベンジルアクリレート（ＰＯＢ－Ａ、共栄社化学株式会社）
　光重合性成分１４：エトキシ化－ｏ－フェニルフェノールアクリレート（Ａ－ＬＥＮ－１０、新中村化学工業株式会社）
　光重合性成分１５：４－ヒドロキシブチルアクリレート（４－ＨＢＡ）
　光重合性成分１６：２－ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＯＰ－Ａ、共栄社化学株式会社）
　光重合性成分１７：２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート（Ｍ６００－Ａ、共栄社化学株式会社）

＜その他モノマー＞
　表１～表３中、その他モノマーに分類される化合物は、具体的には下記光重合性成分１８及び１９である。
　光重合性成分１８：エトキシ化水添ビスフェノールＡジメタクリレート（ＨＢＰＥＭ－１０、第一工業製薬株式会社）
　光重合性成分１９：エトキシ化水添ビスフェノールＡジアクリレート（ＨＢＰＥ－４、第一工業製薬株式会社）

＜光重合開始剤＞
　表１～表３中、光重合開始剤に分類される化合物は、具体的には下記光重合開始剤１及び２である。

　光重合開始剤１：アシルフォスフィンオキサイド系化合物（Ｏｍｎｉｒａｄ　８１９：ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製「Ｏｍｎｉｒａｄ　８１９」）
　光重合開始剤２：アシルフォスフィンオキサイド系化合物（Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ：ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製「Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ」）

［製造例１Ａ：ＳＵＡ－１の製造］
　十分に乾燥させた撹拌羽根、及び温度計を備えた1リットル４ツ口フラスコ内に、ＨＥＡ（２－ヒドロキシエチルアクリレート）３７２ｇ（３．２０モル）、ＤＢＴＤＬ（ジラウリン酸ジブチル錫）０．７１ｇ（ＨＥＡとＴＭＨＤＩの合計質量に対して０．１質量％）、及びＭＥＨＱ（４－メトキシフェノール）０．３５ｇ（ＨＥＡとＴＭＨＤＩの合計質量に対して０．０５質量％）を添加し、均一となるまで撹拌した後、６０℃に昇温した。続いて、ＴＭＨＤＩ（トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート）３３７ｇ（１．６０モル）を１時間かけて滴下した。滴下中に反応熱により内温が上昇したので、８０℃以下となるように滴下量をコントロールした。全量滴下後反応温度を８０℃に保って、１０時間反応を行った。この際、ＨＰＬＣ分析で反応の進行を追跡して、反応の終点を確認した。反応器から生成物を排出することにより、２官能ウレタンアクリレート（ＳＵＡ－１）６８０ｇを得た。２５℃における粘度は７１００ｍＰａ・ｓであった。

［製造例１Ｂ：ＳＵＡ－２の製造］
　十分に乾燥させた撹拌羽根、及び温度計を備えた１リットル４ツ口フラスコ内に、ＨＥＭＡ（ヒドロキシエチルメタクリレート）４１６ｇ（３．２０モル）、ＤＢＴＤＬ　０．７５ｇ（ＨＥＡとＴＭＨＤＩの合計質量に対して０．１質量％）、及びＭＥＨＱ　０．３８ｇ（ＨＥＡとＴＭＨＤＩの合計質量に対して０．０５質量％）を添加し、均一となるまで撹拌した後、６０℃に昇温した。続いて、ＴＭＨＤＩ　３３７ｇ（１．６０モル）を１時間かけて滴下した。滴下中に反応熱により内温が上昇したので、８０℃以下となるように滴下量をコントロールした。全量滴下後反応温度を８０℃に保って、１０時間反応を行った。この際、ＨＰＬＣ分析で反応の進行を追跡して、反応の終点を確認した。反応器から生成物を排出することにより、２官能ウレタンアクリレート（ＳＵＡ－２）７２０ｇを得た。２５℃における粘度は８２００ｍＰａ・ｓであった。

［製造例１Ｃ：ＳＵＡ－３の製造］
　十分に乾燥させた撹拌羽根、及び温度計を備えた１リットル４ツ口フラスコ内に、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）２２２ｇ（１．００モル）、ＤＢＴＤＬ　０．８４ｇ（ＩＰＤＩ、ＰＥＧ－１０００及びＨＥＡの合計質量に対して０．１質量％）、及びＭＥＨＱ　０．４２ｇ（ＩＰＤＩ、ＰＥＧ－１０００及びＨＥＡの合計質量に対して０．０５質量％）を添加し、均一となるまで撹拌した後、６０℃に昇温した。続いて、ＰＴＭＧ１０００（分子量１０００、三菱ケミカル株式会社製）５００ｇ（０．５０モル）を１時間かけて滴下した。滴下中に反応熱により内温が上昇したので、８０℃以下となるように滴下量をコントロールした。全量滴下後反応温度を８０℃に保って、５時間反応を行った。
　続いて、フラスコの内温を６０℃に保持し、別の滴下漏斗に添加したＨＥＡ　１１６ｇ（１．００モル）を１時間かけて滴下した。滴下中に反応熱により内温が上昇したので、８０℃以下となるように滴下量をコントロールした。全量滴下後反応温度を８０℃に保って、５時間反応を行った。この際、ＨＰＬＣ分析で反応の進行を追跡して、反応の終点を確認した。反応器から生成物を排出することにより、ウレタンアクリレート（ＳＵＡ－３）８４０ｇを得た。４０℃における粘度は４１０００ｍＰａ・ｓであった。

　表２及び表３に示すように、実施例において、変形性に優れ、かつ、形状回復性に優れた硬化物を得ることができた。
　一方、比較例１及び２において得られた硬化物は変形しやすく、比較例３において得られた硬化物は形状が回復しなかった。

〔実施例２０〕
＜有床義歯の製造＞
　上顎もしくは下顎の石膏模型をラボ用デンタルスキャナー（Ｋｕｌｚｅｒ社、Ｃａｒａ　Ｓｃａｎ４．０）を用いてそれぞれ３次元印象データとした。市販のＣＡＤソフト（3DSystems社製、Geomagic Design X）にそれぞれの３次元印象データをアップロードした。ＣＡＤソフトウェア上で有床義歯製造用の鋳型のデザインを行い、鋳型の厚みを２．０ｍｍに設定し、３次元造形データを得た。
　実施例１の光硬化性組成物に対し、波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ^２にて照射して厚み５０μｍの硬化層を形成し、前記硬化層を厚み方向に積層し、上記で得られた鋳型の３次元造形データを用いて造形することで有床義歯製造用鋳型造形物を得た。得られた鋳型造形物に対し、３Ｊ／ｃｍ^２の条件で波長３６５ｎｍの紫外線を照射して造形物を本硬化させることにより、有床義歯製造用の鋳型を得た。

　上記で得られた有床義歯製造用の鋳型に人工歯を配列し、有床義歯製作用（メタ）アクリレートポリマー粉および（メタ）アクリレートモノマー液　（Ｋｕｌｚｅｒ社製，　Ｐａｌａｐｒｅｓｓ（登録商標）　Ｖａｒｉｏ）を所定の割合で混合し、人工歯が配列した鋳型に注入した。その後、石膏模型で蓋をして、５５℃及び圧力２ｂａｒで３０分間重合させた。重合後、鋳型及び石膏模型を取り除き、有床義歯を得た。このとき、鋳型及び有床義歯がともに損傷していないことが確認できた。
　なお、本手法は従来のろう義歯、シリコーン等を用いた手作業による方法より簡便に有床義歯を得ることができ、光造形には不適切な義歯用レジンを有床義歯の作製に用いることができるため、所望の物性を得ることに適している。

〔実施例２０～４３、比較例４～８〕
＜光硬化性組成物の調製＞
　表４～表７に示す各成分を混合し、光硬化性組成物を得た。表４では、各成分の詳細を示し、表５～表７では、各成分の混合比を示す。

＜測定及び評価＞
　得られた光硬化性組成物を用い、以下の測定及び評価を行った。既に説明した物性等の測定方法及び評価方法については省略する。
　結果を表５～表７に示す。

（デンチャーに対する離型性）
　得られた光硬化性組成物に対し波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ^２にて照射して厚み５０μｍの硬化層Ａ１を形成し、前記硬化層Ａ１を厚み方向に積層させることにより、図３に示す立体造形物Ａ４を形成し、前記造形物Ａ４に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を照射量３Ｊ／ｃｍ^２にて照射する条件の光造形により、図３に示す試験片Ａ４を作製した。
　図３に示すように、試験片Ａ４は、Ｌが２４ｍｍであり、Ｌ’が２０ｍｍであり、Ｗが２ｍｍであり、Ｈが５ｍｍであり、Ｈ’が３ｍｍであり、Ｄが１４ｍｍであり、Ｄ’が１０ｍｍの形状である。有床義歯製作用（メタ）アクリレートポリマー粉及び（メタ）アクリレートモノマー液であるＰａｌａｐｒｅｓｓ（登録商標）　Ｖａｒｉｏ（Ｋｕｌｚｅｒ社製）を、粉体１０ｇ：液体７ｍＬの比で混合し、混合後１５秒後に、製造された試験片Ａ４のＬ’（２０ｍｍ）×Ｄ’（１０ｍｍ）×Ｈ’（３ｍｍ）からなる空間に混合物を充填し、５５℃及び圧力２ｂａｒで３０分間重合させる。その後、試験片Ａ４を有床義歯製作用重合体から剥がすように取り外す。その後、有床義歯製作用重合体の試験片Ａ４と接していた面を３Ｄ形状計測機（キーエンス社製、ＶＲ－３２００）により観察し、取り外した後の有床義歯製作用重合体に付着している試験片Ａ４の面積値を算出し、Ｌ’とＤ’からなる面（２００ｍｍ^２）に対する付着率を算出した。付着率が小さい程、離型性に優れる。表面付着が無い場合を「Ａ」、表面付着が５％未満の場合を「Ｂ」、表面付着が５％以上の場合を「Ｃ」として評価した。

（離型時の靭性（取り外しやすさ））
　得られた光硬化性組成物に対し波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ^２にて照射して厚み５０μｍの硬化層Ａ１を形成し、前記硬化層Ａ１を厚み方向に積層させることにより、図３に示す立体造形物Ａ４を形成し、前記造形物Ａ４に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を照射量３Ｊ／ｃｍ^２にて照射する条件の光造形により、図３に示す試験片Ａ４を作製した。
　図３に示すように、試験片Ａ４は、Ｌが２４ｍｍであり、Ｌ’が２０ｍｍであり、Ｗが２ｍｍであり、Ｈが５ｍｍであり、Ｈ’が３ｍｍであり、Ｄが１４ｍｍであり、Ｄ’が１０ｍｍの形状である。有床義歯製作用（メタ）アクリレートポリマー粉及び（メタ）アクリレートモノマー液であるＰａｌａｐｒｅｓｓ（登録商標）　Ｖａｒｉｏ（Ｋｕｌｚｅｒ社製）を、粉体１０ｇ：液体７ｍＬの比で混合し、混合後１５秒後に、製造された試験片Ａ４のＬ’（２０ｍｍ）×Ｄ’（１０ｍｍ）×Ｈ’（３ｍｍ）からなる空間に混合物を充填し、５５℃及び圧力２ｂａｒで３０分間重合させる。その後、試験片Ａ４を有床義歯製作用重合体から剥がすように取り外す。取り外した後の試験片Ａ４の外観を観察し、破断が無い場合を「Ａ」、破断が有る場合を「Ｂ」として評価した。

（形状回復速度）
　得られた光硬化性組成物を、３Ｄプリンタ（Ｋｕｌｚｅｒ社、Ｃａｒａ　Ｐｒｉｎｔ４．０）を用い、可視光の波長４０５ｎｍ及び可視光の照度８．０ｍＪ／ｃｍ^２の条件で、縦８ｍｍ×横３９ｍｍ×厚さ４ｍｍに造形して造形物（積層幅５０μｍ）を得た。
　得られた造形物に対し、１０Ｊ／ｃｍ^２の条件で波長３６５ｎｍの紫外線を照射して造形物を本硬化させることにより、光造形物を得た。
　得られた光造形物（以下「試験片」という）について、試験片の長軸方向（横軸方向）における両端同士が接触するように応力を加えて試験片を湾曲させ、１０秒間保持した。その後応力を開放して試験片の形状変化を観察し、以下の基準で評価を行った。
　Ａ：応力開放後、１秒以内に元の形状に戻った
　Ｂ：応力開放後、元の形状に戻るまでに1秒以上有した

　表５～表７中、各実施例及び各比較例における「組成」欄の数字は、質量部を意味し、空欄は、該当する成分を含有しないことを意味する。
　表５～表７中、各成分の詳細は以下の通りである。

＜モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）＞
　表４～表７に記載の、モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）の各々の構造は以下のとおりである。
ＰＯ－Ａ　　　　　共栄社化学株式会社製
ＰＯ　　　　　　　共栄社化学株式会社製
Ｐ２Ｈ－Ａ　　　　共栄社化学株式会社製
Ｍ－６００Ａ　　　共栄社化学株式会社製
ＰＯＢ－Ａ　　　　共栄社化学株式会社製
Ａ－ＬＥＮ－１０　新中村化学工業株式会社製

＜ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）＞
　表４～表７に記載の、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）の各々の構造は以下のとおりである。
ＳＵＡ－１　　　　下記製造例１Ａに記載の方法により製造した化合物（表中のＵＤＡ）
ＡＢＥ－３００　　新中村化学工業株式会社製
Ａ－ＢＰＥ－１０　新中村化学工業株式会社製
ＳＡ－００１　　　下記製造例２Ａに記載の方法により製造した化合物
ＡＨ－６００　　　共栄社化学株式会社製
ＳＡ－００２　　　下記製造例２Ｂに記載の方法により製造した化合物
ＳＵＡ－３　　　　下記製造例１Ｃに記載の方法により製造した化合物（表中のＵＡ１）

［製造例２Ａ：ＳＡ－００１の製造］
　十分に乾燥させた撹拌羽根、及び温度計を備えた２リットル４ツ口フラスコ内に、ペンタンジオール１７０．８１ｇ（１．６４モル）、無水フタル酸１２０．８ｇ（０．８２モル）、ｐ－トルエンスルホン酸３．６ｇ、フェノチアジン０．５ｇ、トルエン３００ｇを仕込み、窒素雰囲気下、１５０～２００℃に加熱し、５時間反応を行った。その後アクリル酸１２２．５０ｇ（１．７０モル）を仕込みさらに過熱し、１０時間反応を行った。反応生成物をトルエン５００ｇに溶解し、１０％ＮａＯＨ水溶液で中和した後、５％硫酸アンモニウム水溶液１５０ｇで洗浄した。トルエンを減圧蒸留して、ジ（メタ）アクリルモノマー（ＳＡ－００１）３９０ｇを得た。２５℃における粘度は４１０ｍＰａ・ｓであった。

［製造例２Ｂ：ＳＡ－００２の製造］
　撹拌装置、空気導入管、及び温度計を備えた四ツ口フラスコに、カプロラクトン変性２－ヒドロキシエチルアクリレート（商品名「プラクセルＦＡ２Ｄ」、株式会社ダイセル製、カプロラクトン平均付加モル数２）３４４ｇ（１．００モル）、ジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアナート１３１ｇ（０．５０モル）、ＤＢＴＤＬ（ジラウリン酸ジブチル錫）０．８４ｇ、及びＭＥＨＱ（４－メトキシフェノール）０．４２ｇを添加し、８０℃で１２時間反応させた。この際、ＨＰＬＣ分析で反応の進行を追跡して、反応の終点を確認した。反応器から生成物を排出することにより、ジ（メタ）アクリルモノマー（ＳＡ－００２）４５１ｇを得た。２５℃における粘度は１２０００ｍＰａ・ｓであった。

＜多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）＞
　表４～表７に記載の、多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）の各々の構造は以下のとおりである。
ＳｉＡ－００１　下記製造例２Ｃに記載の方法により製造した化合物
ＳｉＡ－００２　下記製造例２Ｄに記載の方法により製造した化合物
ＳｉＡ－００３　下記製造例２Ｅに記載の方法により製造した化合物

［製造例２Ｃ：ＳｉＡ－００１の製造］
　十分に乾燥させた撹拌羽根、及び温度計を備えた１リットル４ツ口フラスコ内に、３，３’－（１，１，３，３，５，５－Ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌ－１，５－ｔｒｉｓｉｌｏｘａｎｅｄｉｙｌ）ｂｉｓ［１－ｐｒｏｐａｎｏｌ］　３２４ｇ（１．００モル）、ＢＨＴ０．３０ｇ、及び酢酸エチル５００ｇを添加し、均一となるまで撹拌した後、７０℃に昇温した。続いて、アクリロイルクロリド１８１ｇ（２．００モル）を１時間かけて滴下した。滴下中に反応熱により内温が上昇したので、７０℃以下となるように滴下量をコントロールした。全量滴下後反応温度を７０℃に保って、５時間反応を行った。その後、反応溶液を１０％ＮａＯＨ水溶液で中和した後、５％硫酸アンモニウム水溶液１５０ｇで洗浄した。酢酸エチルを減圧蒸留して、多官能（メタ）アクリルモノマー（ＳｉＡ－００１）４４０ｇを得た。２５℃における粘度は１１０ｍＰａ・ｓであった。

［製造例２Ｄ：ＳｉＡ－００２の製造］
　十分に乾燥させた撹拌羽根、及び温度計を備えた１リットル４ツ口フラスコ内に、１，３－Ｂｉｓ（３－ｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｙｌ）－１，１，３，３－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｄｉｓｉｌｏｘａｎｅ２８７ｇ（１．００モル）、ＢＨＴ０．３０ｇ及びトルエン５００ｇを添加し、均一となるまで撹拌した後、６０℃に昇温した。続いて、オクタメチルシクロテトラシロキサン５９３ｇ（２．００モル）を１時間かけて滴下した。全量滴下後反応温度を６０℃に保って、６時間反応を行った。その後、オクタエチレングリコール７４０ｇ（２．００モル）を反応容器に加え、さらに１時間反応を行った。続いて、アクリロイルクロリド１８１ｇ（２．００モル）を１時間かけて滴下した。滴下中に反応熱により内温が上昇したので、６０℃以下となるように滴下量をコントロールした。全量滴下後反応温度を６０℃に保って、５時間反応を行った。その後、反応溶液を１０％ＮａＯＨ水溶液で中和した後、５％硫酸アンモニウム水溶液１５０ｇで洗浄した。トルエンを減圧蒸留して、多官能（メタ）アクリルモノマー（ＳｉＡ－００３）４４０ｇを得た。２５℃における粘度は３１０ｍＰａ・ｓであった。

［製造例２Ｅ：ＳｉＡ－００３の製造］
　十分に乾燥させた撹拌羽根、及び温度計を備えた１リットル４ツ口フラスコ内に、ヘキサメチルシクロトリシロキサン６６７ｇ（３．００モル）、トルエン１００ｍＬ、テトラヒドロフラン２００ｍＬ、及びヘキサン１００ｍＬを添加し、均一となるまで撹拌した。その後、氷冷下でブチルリチウム（約１５％ヘキサン溶液）２ｍＬを１時間かけて滴下した。全量滴下後反応温度を室温に保って、２時間反応を行った。続いて、別の滴下漏斗に添加したアクリル酸３－（クロロジメチルシリル）プロピル２０７ｇ（１．００モル）を１時間かけて滴下した。全量滴下後反応温度を３０℃に保って、２４時間反応を行った。この際、ＨＰＬＣ分析で反応の進行を追跡して、反応の終点を確認した。その後、反応溶液を１０％ＮａＯＨ水溶液で中和した後、５％硫酸アンモニウム水溶液１５０ｇで洗浄した。溶媒を減圧蒸留して、多官能（メタ）アクリルモノマー（ＳｉＡ－００３）８１２ｇを得た。２５℃における粘度は２８０ｍＰａ・ｓであった。

＜その他モノマー＞
　表４～表７に記載のその他モノマーの各々の構造は以下のとおりである。
ＬＡ　　　　　第一工業製薬株式会社製
９ＥＧ－Ａ　　第一工業製薬株式会社製

＜光重合開始剤＞
　表４～表７に記載の光重合開始剤としては、前述の光重合開始剤１（アシルフォスフィンオキサイド系化合物、Ｏｍｎｉｒａｄ　８１９：ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製「Ｏｍｎｉｒａｄ　８１９」）を使用した。

　表４～７に示すように、実施例２０～４３において、変形性に優れ、かつ、形状回復性に優れた硬化物を得ることができた。
　一方、比較例４～８において得られた硬化物は変形性及び形状回復性の効果が実施例２０～４３と比較して劣っていた。
　さらに、実施例２０～４３において、離型性及び靱性の評価も良好であった。

　２０２２年３月２８日に出願された日本国特許出願２０２２－０５２２２８号及び２０２３年３月８日に出願された日本国特許出願２０２３－０３６０５１号の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims

　（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含む光硬化性組成物であって、
　前記光硬化性組成物に対し波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ^２にて照射して厚み５０μｍの硬化層Ａ１を形成し、前記硬化層Ａ１を厚み方向に積層させることにより、長さ４０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み１．０ｍｍの矩形板形状の造形物Ａ１を形成し、前記造形物Ａ１に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を照射量３Ｊ／ｃｍ^２にて照射する条件の光造形により、長さ４０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み１．０ｍｍの矩形板形状の試験片Ａ１を作製した場合に、
　前記試験片Ａ１の２５℃における貯蔵弾性率が１０ＭＰａ以上であり、
　前記試験片Ａ１の３７℃における貯蔵弾性率が４００ＭＰａ以下である、光硬化性組成物。
　前記（メタ）アクリルモノマー成分が、
　１つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環と、を有するモノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）と、
　環構造又はウレタン結合の少なくともいずれか一方と、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、を有し、シロキサン結合を有さないジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）と、
　シロキサン結合と、２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基と、を有する多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）と、を含む、請求項１に記載の光硬化性組成物。
　（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含む光硬化性組成物であって、
　前記（メタ）アクリルモノマー成分が、
　１つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環と、を有するモノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）と、
　環構造又はウレタン結合の少なくともいずれか一方と、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、を有し、シロキサン結合を有さないジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）と、
　シロキサン結合と、２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基と、を有する多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）と、を含む、光硬化性組成物。
　前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）の分子量が、４００～５０００である、請求項２又は請求項３に記載の光硬化性組成物。
　前記多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）の分子量が、４００～５０００である、請求項２又は請求項３に記載の光硬化性組成物。
　前記モノ（メタ）アクリルモノマー（Ｘ）の含有量が、前記（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、３０質量％～９０質量％である、請求項２又は請求項３に記載の光硬化性組成物。
　前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｙ）の含有量が、前記（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、５質量％～５５質量％である、請求項２又は請求項３に記載の光硬化性組成物。
　前記多官能（メタ）アクリルモノマー（Ｚ）の含有量が、前記（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、１質量％～６０質量％である、請求項２又は請求項３に記載の光硬化性組成物。
　組成物におけるシロキサン結合濃度が、０．１００ｍｍｏｌ／ｇ～３．０００ｍｍｏｌ／ｇである、請求項２又は請求項３に記載の光硬化性組成物。
　前記（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度が、０．００１５ｍｏｌ／ｇ～０．００７０ｍｏｌ／ｇである、請求項２又は請求項３に記載の光硬化性組成物。
　前記（メタ）アクリルモノマー成分が、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環とを有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、２５Å以上８０Å以下あるジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を含む、請求項１に記載の光硬化性組成物。
　以下の（ａ）及び（ｂ）のいずれかの条件を満たす、請求項１に記載の光硬化性組成物。
　（ａ）前記（メタ）アクリルモノマー成分が、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環とを有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、２５Å以上８０Å以下あるジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を２種類以上含む。
　（ｂ）前記（メタ）アクリルモノマー成分が、
　２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環とを有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、２５Å以上８０Å以下あるジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、
　２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環及びウレタン結合の少なくとも一方と、を有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、１０Å以上２５Å未満であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）、
　２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環及びウレタン結合の少なくとも一方と、を有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、８０Å超２００Å未満であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）、及び
　１つの（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環及びヒドロキシ基の少なくとも一方と、を有するモノ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）からなる群から選択される１つ以上の（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、を含む。
　Ｅ型粘度計により２５℃及び５０ｒｐｍの条件で測定される粘度が、５ｍＰａ・ｓ～６０００ｍＰａ・ｓである、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
　光造形用の光硬化性組成物である、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
　光造形による鋳型の製造に用いられる光硬化性組成物である、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
　請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の光硬化性組成物の硬化物を含む、立体造形物。
　請求項１６に記載の立体造形物を含む、鋳型。
　有床義歯の製造に用いられる、請求項１７に記載の鋳型。
　請求項１７に記載の鋳型内で硬化性組成物を重合させる工程を含む、硬化物の製造方法。
　光硬化性組成物を光造形により硬化させ、有床義歯の製造に用いられる鋳型を作製する工程と、
　前記鋳型内で硬化性組成物を重合させ、有床義歯を製造する工程と、を含む、有床義歯の製造方法。