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WO2023032606A1 - 樹脂組成物、成形品および樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

樹脂組成物、成形品および樹脂組成物の製造方法 Download PDF

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WO2023032606A1
WO2023032606A1 PCT/JP2022/030285 JP2022030285W WO2023032606A1 WO 2023032606 A1 WO2023032606 A1 WO 2023032606A1 JP 2022030285 W JP2022030285 W JP 2022030285W WO 2023032606 A1 WO2023032606 A1 WO 2023032606A1
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WO
WIPO (PCT)
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resin composition
mass
parts
olefin polymer
less
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2022/030285
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English (en)
French (fr)
Inventor
崇 石井
麻希子 大島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Original Assignee
Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Engineering Plastics Corp filed Critical Mitsubishi Engineering Plastics Corp
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Priority to JP2023545395A priority patent/JPWO2023032606A1/ja
Priority to CN202280058012.2A priority patent/CN117897447A/zh
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Ceased legal-status Critical Current

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
    • C08J3/215—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase at least one additive being also premixed with a liquid phase
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    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06—Waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2359/00—Characterised by the use of polyacetals containing polyoxymethylene sequences only

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition, a molded product, and a method for producing a resin composition.
  • Polyacetal resin has well-balanced mechanical properties, and is excellent in friction/wear resistance, chemical resistance, heat resistance, electrical properties, etc., so it is widely used in the fields of automobiles, electrical and electronic products, etc. .
  • a sliding member is known as one of the forms of utilization of polyacetal resin.
  • Patent document 1 and patent document 2 are mentioned as an example using polyacetal resin as a sliding member.
  • Patent Documents 1 and 2 are materials having excellent slidability, but in Patent Documents 1 and 2, the resin composition is produced after masterbatching a silicone compound I needed it. Therefore, the present inventors have considered using silicone oil as a silicone compound that does not require masterbatching. However, even if the polyacetal resin is blended with silicone oil, the slidability is not necessarily sufficient, and the moldability is poor. That is, when a resin composition is molded by, for example, injection molding, the molten resin composition is weighed and then injected into a mold for molding, which takes a very long time.
  • An object of the present invention is to solve such problems, and to provide a resin composition having excellent slidability of the resulting molded product and excellent moldability, a molded product, and a method for producing the resin composition. intended to provide
  • the present inventors have conducted studies and found that by blending a polyacetal resin with a silicone oil having a predetermined kinematic viscosity, an olefin polymer, and a hydrocarbon wax in a predetermined ratio, the above problems can be solved. found a solution. Specifically, the above problems have been solved by the following means.
  • ⁇ 3> The resin composition according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the (B) olefin polymer is selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymers, and ethylene-butene copolymers. thing.
  • ⁇ 4> The resin composition according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the (B) olefin polymer comprises an ethylene-butene copolymer.
  • ⁇ 5> The resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the (B) olefin polymer has a Vicat softening temperature according to JIS K7206 of 30° C. or higher.
  • ⁇ 6> Any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the content of the (B) olefin polymer is 0.1 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) polyacetal resin
  • ⁇ 7> Any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the content of the (C) silicone oil is 0.5 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) polyacetal resin.
  • the resin composition according to . ⁇ 8> Any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein (B)/(C), which is the mass ratio of (B) the olefin polymer and (C) the silicone oil, is 0.80 or less. Resin composition.
  • ⁇ 13> A molded article formed from the resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11>.
  • ⁇ 14> A molded article formed from the pellets according to ⁇ 12>.
  • ⁇ 15> The molded article according to ⁇ 13> or ⁇ 14>, which is a sliding member.
  • ⁇ 16> A method for producing a resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11>, (A) a polyacetal resin, (B) an olefin polymer, and (D) a hydrocarbon wax are introduced from the supply port of an extruder and kneaded, and then from a liquid supply pump, (C) the kinematic viscosity at 25 ° C.
  • a method for producing a resin composition comprising adding a silicone oil of 1,000 to 55,000 cSt and further kneading.
  • the present invention it has become possible to provide a resin composition, a molded product, and a method for producing a resin composition, in which the obtained molded product has excellent slidability and excellent moldability.
  • FIG. 1 is a schematic illustration of an example of an extruder used in the method for producing a resin composition of the present embodiment.
  • the resin composition of the present embodiment comprises (A) 100 parts by mass of polyacetal resin, (B) 0.1 to 30.0 parts by mass of olefin polymer, and (C) kinematic viscosity at 25 ° C. of 1,000 to 0.1 to 30.0 parts by mass of a silicone oil of 55,000 cSt, and (D) 0.1 to 15.0 parts by mass of a hydrocarbon wax, wherein the (B) olefin polymer and (C) the silicone oil (B)/(C), which is the mass ratio of , is 2.00 or less.
  • the resulting molded article has excellent slidability, and a resin composition having excellent moldability can be obtained.
  • the resin composition of this embodiment contains a polyacetal resin.
  • a polyacetal resin By containing the polyacetal resin, a molded article having excellent slidability and mechanical strength can be obtained.
  • the polyacetal resin used in the present embodiment is a polymer having an acetal structure -(-O-CRH-) n - (wherein R represents a hydrogen atom or an organic group) in a repeating structure, and usually R is It has an oxymethylene group (--CH 2 O--), which is a hydrogen atom, as a main structural unit.
  • the polyacetal resin used in the present embodiment includes, in addition to the acetal homopolymer consisting only of this repeating structure, copolymers (including block copolymers) and terpolymers containing one or more structural units other than the oxymethylene group, and further. It may have not only a linear structure but also a branched or crosslinked structure.
  • Examples of structural units other than the oxymethylene group include an oxyethylene group ( --CH.sub.2CH.sub.2O-- ), an oxypropylene group ( --CH.sub.2CH.sub.2CH.sub.2O-- ), and an oxybutylene group ( --CH.sub.2CH.sub.2CH . 2 CH 2 O—) and other optionally branched oxyalkylene groups having 2 to 10 carbon atoms, among which optionally branched oxyalkylene groups having 2 to 4 carbon atoms are preferred; An oxyethylene group is particularly preferred.
  • the content of such oxyalkylene structural units other than oxymethylene groups is preferably 0.1 mol % or more and 20 mol % or less, and 0.1 mol % or more and 15 mol % or less in the polyacetal resin. is more preferable.
  • the method for producing the polyacetal resin used in this embodiment is arbitrary, and it may be produced by any conventionally known method.
  • an oxymethylene group such as a trimer (trioxane) or a tetramer (tetraoxane) of formaldehyde and a cyclic oligomer containing an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene oxide, 1,3-dioxolane, 1,3,6-trioxocane, 1,3-dioxepane, etc.
  • an oxymethylene group such as a trimer (trioxane) or a tetramer (tetraoxane) of formaldehyde
  • a cyclic oligomer containing an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene oxide, 1,3-dioxolane, 1,3,6-trioxocane, 1,3-dioxepane, etc.
  • the polyacetal resin used in the present invention is preferably a copolymer of a cyclic oligomer such as trioxane or tetraoxane and ethylene oxide and/or 1,3-dioxolane, particularly a copolymer of trioxane and 1,3-dioxolane.
  • a copolymer is preferred.
  • the total content of ethylene oxide and/or 1,3-dioxolane is preferably 1 to 20% by mass with respect to 80 to 99% by mass of the cyclic oligomer.
  • the melt flow rate (MFR) of the polyacetal resin is arbitrary, but according to ASTM-D1238, the value measured at 190 ° C.
  • the MFR is usually 150 g/10 minutes or less, preferably 100 g/10 minutes or less, more preferably 70 g/10 minutes or less, and even more preferably 60 g/10 minutes or less. , 50 g/10 minutes or less.
  • the MFR of the mixture preferably satisfies the above range.
  • the resin composition of the present embodiment preferably contains a polyacetal resin in a proportion of 80% by mass or more of the resin composition, more preferably 85% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more. is more preferred.
  • the upper limit is the amount in which the total amount other than (B) the olefin polymer, (C) the silicone oil, and (D) the hydrocarbon wax becomes a polyacetal resin.
  • the resin composition of the present embodiment may contain only one type of polyacetal resin, or may contain two or more types. When two or more kinds are included, the total amount is preferably within the above range.
  • the resin composition of the present embodiment contains (B) the olefin polymer in a proportion of 0.1 to 30.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) polyacetal resin.
  • a molded article having excellent slidability can be obtained.
  • a resin composition having excellent moldability can be obtained.
  • a known olefin polymer can be used as the olefin polymer used in the present embodiment.
  • the olefin polymer is preferably selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer and ethylene-butene copolymer, and more preferably contains ethylene-butene copolymer.
  • These olefin polymers are intended to include acid-modified polyolefin polymers having the polyolefin skeleton. That is, for example, polyethylene is intended to include both acid-unmodified polyethylene and acid-modified polyethylene.
  • the olefin polymer in the present embodiment preferably has a number average molecular weight of 1 ⁇ 10 4 or more, more preferably 2 ⁇ 10 4 or more, and preferably 50 ⁇ 10 4 or less.
  • melt flow rate measured at 190 ° C.
  • a load of 2.16 kg is preferably 70 g / 10 minutes or less, more preferably 50 g / 10 minutes or less, and 25 g / 10 minutes or less, more preferably 15 g/10 minutes or less.
  • the lower limit of the melt flow rate (MFR) can be, for example, 0.1 g/10 minutes or more. When the content is at least the above lower limit, uniform dispersion can be achieved by shearing during kneading, and deterioration of mechanical properties can be effectively suppressed.
  • the resin composition of the present embodiment contains two or more polyolefin polymers, the MFR of the mixture is used.
  • the olefin polymer in this embodiment preferably has a Vicat softening temperature of 30°C or higher according to JIS K7206.
  • the Vicat softening temperature is a measure of the temperature at which a thermoplastic begins to soften rapidly, and is an indicator of short-term heat resistance. In this embodiment, by using such an olefin polymer, excellent heat resistance during sliding can be obtained.
  • the Vicat softening temperature is the Vicat softening temperature at a load of 50 N and a heating rate of 50° C./hour.
  • the upper limit of the Vicat softening temperature is not particularly defined, it is usually lower than the melting point of the polyacetal resin, preferably 150° C. or lower.
  • the olefin polymer in the present embodiment may be an acid-modified polyolefin polymer as described above, an olefin polymer modified with at least one of an unsaturated carboxylic acid and its anhydride, or an unsaturated It may be an olefin polymer modified with at least one carboxylic acid anhydride (preferably maleic anhydride).
  • unsaturated carboxylic acids include maleic acid, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, citraconic acid, itaconic acid, tetrahydrophthalic acid, nadic acid, methylnadic acid, and allylsuccinic acid, with maleic acid being preferred.
  • Details of the modified olefin polymer modified with at least one of an unsaturated carboxylic acid and its anhydride can be referred to paragraph 0005 of JP-A-10-130458, the contents of which are incorporated herein.
  • the acid value of the acid-modified olefin polymer may be 0 mgKOH/g, may be 2.0 mgKOH/g or more, or may be 5.0 mgKOH/g or more.
  • the acid value of the acid-modified olefin polymer is, for example, 70.0 mgKOH/g or less, may be 30.0 mgKOH/g or less, or may be 20.0 mgKOH/g or less. By making it equal to or less than the above upper limit, there is a tendency that the tensile fracture nominal strain is further improved.
  • the acid value here is the sum of the values obtained by multiplying the acid value of each olefin polymer by the blending amount (mass) fraction of each olefin polymer.
  • the content of the olefin polymer in the resin composition of the present embodiment is 0.1 parts by mass or more, preferably 0.4 parts by mass or more, and 0.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin. It is more preferable to be above. When the content is at least the above lower limit, the resulting molded article tends to be more excellent in slidability and moldability. Further, the content of the olefin polymer in the resin composition of the present embodiment is 30.0 parts by mass or less, preferably 20.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin, and 10.0 parts by mass or less.
  • the resin composition of the present embodiment may contain only one type of olefin polymer, or may contain two or more types. When two or more types are included, the total amount is preferably within the above range.
  • the resin composition of the present embodiment comprises (A) 100 parts by mass of polyacetal resin and (C) 0.1 to 30.0 parts by mass of silicone oil having a kinematic viscosity at 25° C. of 1,000 to 55,000 cSt. included in the ratio of By including silicone oil, a molded article having excellent slidability can be obtained. Furthermore, unlike conventional slidability improvers, it can be compounded with polyacetal resin or the like without being masterbatched, facilitating the production of resin compositions.
  • the silicone oil used in the present embodiment has a kinematic viscosity at 25° C. of 1,000 cSt or more, preferably 2,000 cSt or more, more preferably 4,000 cSt or more, and 6,000 cSt or more. is more preferably 8,000 cSt or more.
  • the kinematic viscosity of the silicone oil at 25° C. is also 55,000 cSt or less, preferably 45,000 cSt or less, more preferably 35,000 cSt or less, and further preferably 25,000 cSt or less.
  • the mixing ratio is determined as follows so as to achieve the desired kinematic viscosity.
  • the kinematic viscosity is plotted on a logarithmic scale on the vertical axis and the percentage of use is plotted on the horizontal axis.
  • a vertical line is drawn from the intersection of the horizontal line passing through the memory of the desired kinematic viscosity and the preceding straight line, and the usage amounts of the upper and lower viscosities are read to determine the amount to be added.
  • silicone oil can be used as the silicone oil used in this embodiment.
  • some or all of the methyl groups in polydimethylsiloxane are hydrogen, alkyl groups having 2 or more carbon atoms, phenyl groups, halogenated phenyl groups, and esters. substituted silicone oils substituted with groups, halogenated ester groups such as fluorine, polyether groups, etc.; modified silicone oils having epoxy groups, amino groups, alcoholic hydroxyl groups, polyether groups, etc.
  • dimethyl Alkylaralkylsilicone oils containing siloxane units and phenylmethylsiloxane units Alkylaralkylpolyether-modified silicones containing siloxane units and phenylmethylsiloxane units having a structure in which a portion of the methyl groups of the dimethylsiloxane units are substituted with polyether oils; and the like.
  • Preferred among these are polymers of dimethylsiloxane and copolymers of dimethylsiloxane and methylphenylsiloxane.
  • the content of (C) silicone oil in the resin composition of the present embodiment is 0.1 parts by mass or more, preferably 0.5 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of (A) polyacetal resin. It is more preferably 1.0 parts by mass or more, still more preferably 1.5 parts by mass or more, and even more preferably 2.1 parts by mass or more. By making it more than the said lower limit, there exists a tendency for slidability to improve more.
  • the content of (C) silicone oil in the resin composition of the present embodiment is 30.0 parts by mass or less and 20.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of (A) polyacetal resin.
  • the resin composition of the present embodiment may contain only one type of (C) silicone oil, or may contain two or more types. When two or more types are included, the total amount is preferably within the above range.
  • the resin composition of the present embodiment preferably does not substantially contain silicone oils other than those having a kinematic viscosity of 1,000 to 55,000 cSt at 25°C.
  • “Substantially free” means that the content of the silicone oil other than the silicone oil having a kinematic viscosity at 25°C of 1,000 to 55,000 cSt is a silicone having a kinematic viscosity at 25°C of 1,000 to 55,000 cSt. It is 5% by mass or less of the oil content, preferably 1% by mass or less.
  • (B)/(C) which is the mass ratio of (B) the olefin polymer and (C) the silicone oil, is 2.00 or less. With such a configuration, slidability can be improved.
  • the (B)/(C) is preferably 1.50 or less, more preferably 1.00 or less, further preferably 0.80 or less, and 0.60 or less. It is more preferably 0.50 or less, even more preferably 0.45 or less.
  • the lower limit of (B)/(C) is preferably 0.10 or more, more preferably 0.15 or more.
  • the resin composition of the present embodiment contains 0.1 to 15.0 parts by mass of (D) hydrocarbon wax with respect to 100 parts by mass of (A) polyacetal resin. Containing the hydrocarbon wax tends to further improve the slidability of the obtained molded article.
  • hydrocarbon waxes if they can also correspond to the above olefin polymers, those having a Vicat softening temperature of 30° C. or higher are considered to correspond to the above olefin polymers. Those whose softening temperature cannot be measured shall be regarded as hydrocarbon waxes. Examples of those for which the Vicat softening temperature cannot be measured include those for which a test piece for measuring the Vicat softening temperature cannot be molded.
  • hydrocarbon waxes cannot be made into test specimens for measuring the Vicat softening temperature.
  • a hydrocarbon wax is a wax containing a hydrocarbon as a main component, and may have a functional group such as an acid group.
  • the hydrocarbon wax used in the present embodiment preferably has a molecular weight of 1,000 or more, more preferably 1,500 or more, even more preferably 2,000 or more, and may be 2,500 or more as determined by the viscosity method.
  • the upper limit of the molecular weight determined by the viscosity method is preferably 7,000 or less, more preferably 6,000 or less, and may be 5,500 or less.
  • Hydrocarbon waxes include paraffin waxes, polyolefin waxes, and Fischer-Tropsch waxes. In the present embodiment, polyolefin wax is preferred, and polyethylene wax is more preferred. Examples of hydrocarbon waxes include FT-100 and FT-0070 sold by Nippon Seiro, and Paraflint manufactured by SASOL. In particular, examples of polyolefin waxes include Hiwax (manufactured by Mitsui Chemicals), Sanwax (manufactured by Sanyo Chemical Industries), Epolen (manufactured by Eastman Chemical), and Allied Wax (manufactured by Allied Signals).
  • the polyethylene wax used in this embodiment is preferably modified polyethylene wax obtained by acid-modifying low-molecular-weight polyethylene or low-molecular-weight polyethylene copolymer.
  • the acid modification treatment may be carried out by treating the wax with an inorganic acid, an organic acid, an unsaturated carboxylic acid, or the like in the presence of peroxide or oxygen, if necessary, to introduce a polar group such as a carboxyl group or a sulfonic acid group.
  • the polyethylene wax used in the present embodiment preferably has an acid value of 5 mgKOH/g or more, more preferably 10 mgKOH/g or more, and may be 26 mgKOH/g or more.
  • the upper limit of the acid value of the polyethylene wax is preferably 60 mgKOH/g or less, more preferably 50 mgKOH/g or less, even more preferably 40 mgKOH/g or less, and 37 mgKOH/g or less. More preferably, it may be 35 mgKOH/g or less, or 30 mgKOH/g or less. By setting it as such a range, high frictional characteristics and wear resistance can be achieved.
  • the acid value is measured according to the description in the examples below.
  • the content of the (D) hydrocarbon wax in the resin composition of the present embodiment is 0.1 parts by mass or more, preferably 0.5 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the (A) polyacetal resin. , more preferably 0.8 parts by mass or more, more preferably 1.0 parts by mass or more, still more preferably 1.2 parts by mass or more, and preferably 1.3 parts by mass or more Even more preferable. By making it more than the said lower limit, there exists a tendency for slidability to improve more.
  • the content of the (D) hydrocarbon wax is 15.0 parts by mass or less, preferably 10.0 parts by mass or less, and 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) polyacetal resin.
  • the resin composition of the present embodiment may contain only one type of (D) hydrocarbon wax, or may contain two or more types. When two or more types are included, the total amount is preferably within the above range.
  • (D)/(C) which is the mass ratio of (D) hydrocarbon wax and (C) silicone oil, is preferably 1.0 or less, and is 0.9 or less. is more preferably 0.8 or less, even more preferably 0.7 or less, and even more preferably 0.65 or less. It is practical that the lower limit of (D)/(C) is 0.1 or more.
  • additives and fillers may be added to the resin composition of the present embodiment as long as the objects of the present invention are not impaired.
  • Specific examples of additives and fillers that can be used in the present embodiment include known thermoplastic polymers, antistatic agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, carbon fibers, glass fibers, glass flakes, and talc. , mica, calcium carbonate, potassium titanate whiskers, and the like.
  • the total content of these components is preferably 10 mass % or less of the resin composition.
  • the resin composition of the present embodiment comprises (A) a polyacetal resin, (B) an olefin polymer, (C) a silicone oil having a kinematic viscosity at 25° C. of 1,000 to 55,000 cSt, and (D) a hydrocarbon wax.
  • the total content of the resin composition is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and may be 99% by mass or more.
  • the limit PV value of the resin composition of the present embodiment is preferably 10.0 or more, more preferably 11.0 or more.
  • a practical upper limit of the limit PV value is, for example, 25.0 or less.
  • the limiting PV values were obtained by forming a cylindrical thrust test piece, and applying a surface pressure of 0.15, 0.25, 0.49, 0.74, 0.98, 1.0 in an atmosphere of 23° C. and 50% humidity. It is a value obtained by multiplying the surface pressure immediately before the surface pressure at which the test piece melted or abnormally worn and the linear velocity by increasing the pressure to 23 and 1.47 MPa every 3 minutes.
  • the resin composition of the present embodiment has a dynamic friction coefficient of 0.17 when molded into a cylindrical thrust test piece and measured at a surface pressure of 0.49 MPa and a linear velocity of 0.1 m / sec at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. It is preferably 0.15 or less, more preferably 0.14 or less, and even more preferably 0.13 or less. A practical lower limit is, for example, 0.01 or more.
  • the limit PV value and dynamic friction coefficient are measured according to the description of the examples below.
  • the resin composition of the present embodiment is easily prepared by a known method generally used as a method for preparing conventional thermoplastic resin compositions. For example, (1) a method of mixing all the components that make up the composition, feeding this to an extruder and melt-kneading to obtain a pellet-like composition, (2) a method of obtaining a pellet-like composition, A method of obtaining a composition in the form of pellets by supplying the remaining components from the main feed port of the extruder and melt-kneading them from the side feed port. It is also possible to adopt a method of adjusting the composition to a predetermined composition.
  • kneaders examples include kneaders, Banbury mixers, and extruders.
  • Various conditions and devices for mixing and kneading are not particularly limited, and may be determined by appropriately selecting from conventionally known arbitrary conditions.
  • the kneading is preferably performed at a temperature higher than the melting temperature of the polyacetal resin, specifically at a temperature higher than the melting temperature of the polyacetal resin (generally 180° C. or higher).
  • FIG. 1 is a schematic illustration of an example of an extruder used in the method for producing a resin composition of the present embodiment.
  • This extruder 1 is composed of a raw material supply port 2 , a resin melting section 3 , a kneading and dispersing section 4 , a liquid supply pump 5 , an extrusion section 6 and a take-out section 7 .
  • a polyacetal resin (B) an olefin polymer, (D) a hydrocarbon wax, and, if necessary, other components are supplied from a raw material supply port 2 provided in a resin melting section 3 .
  • (C) silicone oil is not supplied.
  • these are sent to the kneading and dispersing section 4 and uniformly mixed.
  • silicone oil is introduced from the liquid supply pump 5 and further kneaded.
  • the resin composition is extruded from the extruding section 6, cooled, taken out from the take-out section 7, and cut after cooling to obtain a resin composition in the form of pellets.
  • the molded article of this embodiment is formed from the resin composition of this embodiment. Pellets obtained by pelletizing the resin composition of the present embodiment are molded by various molding methods to obtain molded articles. Alternatively, the resin composition melted and kneaded by an extruder can be directly molded into a molded product without going through pellets.
  • the shape of the molded product is not particularly limited and can be appropriately selected according to the use and purpose of the molded product. Circular, elliptical, gear-shaped, polygonal, odd-shaped, hollow, frame-shaped, box-shaped, panel-shaped and the like can be mentioned.
  • the molded product of this embodiment may be a finished product or a part.
  • the method for molding the molded article is not particularly limited, and conventionally known molding methods can be employed, such as injection molding, injection compression molding, extrusion molding, profile extrusion, transfer molding, blow molding, Gas-assisted blow molding, blow molding, extrusion blow molding, IMC (in-mold coating molding) molding, rotational molding, multi-layer molding, two-color molding, insert molding, sandwich molding, foam molding, additive A compression molding method and the like can be mentioned.
  • the resin composition of the present embodiment is preferably used for forming sliding members. Therefore, the molded article formed from the resin composition of this embodiment is preferably used as a sliding member (sliding part).
  • sliding members include gears, rotary shafts, bearings, gears, End face materials for cams and mechanical seals, valve seats for valves, sealing members such as V-rings, rod packings, piston rings and rider rings, rotating shafts for compressors, rotating sleeves, pistons, impellers, rollers and other sliding members mentioned.
  • the sliding member of the present embodiment can be used not only with the sliding members of the present embodiment, but also with other resin sliding members, fiber-reinforced resin sliding members, ceramics, and metal sliding members. It can also be used as a member.
  • A-1 Polyacetal resin (MFR: 45) Mitsubishi Engineering-Plastics Iupital F40-03, melt flow rate (MFR) (measured at 190 ° C., load 2.16 kg, hereinafter the same for MFR of polyacetal resin): 52 g / 10 minutes
  • MFR melt flow rate
  • A-2 Polyacetal resin (MFR :30) Iupital F30-03 manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics, melt flow rate (MFR): 27 g/10 minutes
  • A-3 polyacetal resin (MFR: 12) Iupital A25-03 manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics, melt flow rate (MFR): 14 g/10 minutes
  • C-1 Silicone oil 1000cSt Manufacturer: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-96H-1,000 cs, kinematic viscosity at 25 ° C. is 1000 cSt C-2: Silicone oil 6000cSt Manufacturer: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-96H-6,000cs, kinematic viscosity at 25 ° C. is 6000cSt C-3: Silicone oil 10000cSt Manufacturer: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-96H-10,000cs, kinematic viscosity at 25 ° C.
  • D-1 Paraffin wax 155F Manufacturer: Nihon Seiro Co., Ltd.
  • Vicat Softening temperature Unmeasurable, molecular weight (viscosity method) 300-550
  • D-2 High wax 720P Low molecular weight polyethylene, Vicat softening temperature: not measurable, molecular weight (viscosity method) 2700, Mitsui Chemicals
  • D-3 Sanwax 151P Sanyo Kasei Co., Ltd., low molecular weight polyethylene, Vicat softening temperature: not measurable, number average molecular weight: 2000
  • the mass of potassium hydroxide required for neutralizing 1 g of a sample was measured and taken as the acid value. Specifically, it was measured by neutralization titration according to JIS K0070. 1 g of the sample was precisely weighed and dissolved in 100 mL of xylene with stirring at about 120°C. After complete dissolution, a phenolphthalein solution was added, and neutralization titration was performed using a 0.1 mol/L potassium hydroxide ethanol solution whose exact concentration had been determined in advance.
  • the mixture was put into a twin-screw extruder with a diameter of 26 mm (manufactured by Shibaura Kikai Co., Ltd.) from the root, and after melting, silicone oil was supplied using a liquid supply pump to prepare resin pellets.
  • Extrusion temperature was 190° C.
  • screw rotation speed was 120 rpm
  • bend vacuum pressure was ⁇ 0.08 MPa
  • discharge rate was 12 kg/hr.
  • the following evaluation was performed using the obtained resin composition.
  • Cylindrical thrust test pieces were produced by injection molding at a cylinder temperature of 200°C and a mold temperature of 80°C. Using a thrust type friction wear tester manufactured by Orientec Co., Ltd., the surface pressure is 0.15, 0.25, 0.49, 0.74, 0.98, 1.23 in an atmosphere of 23 ° C. and 50% humidity. , and 1.47 MPa every 3 minutes, and the value obtained by multiplying the surface pressure immediately before the surface pressure at which the test piece was melted or abnormally worn by the linear velocity was defined as the limit PV.
  • Cylindrical thrust test pieces were produced by injection molding at a cylinder temperature of 200°C and a mold temperature of 80°C. Using a thrust-type friction wear tester manufactured by Orientec Co., Ltd., the measurement was performed at a temperature of 23° C. and a humidity of 50% at a surface pressure of 0.49 MPa and a linear velocity of 0.1 m/sec.
  • Cylindrical thrust test pieces were produced by injection molding at a cylinder temperature of 200°C and a mold temperature of 80°C. Using an Orientec thrust type friction wear tester, the temperature is 23 ° C., the humidity is 50%, the surface pressure is 0.15 MPa, the linear velocity is 0.3 m / sec. Calculated.
  • ⁇ Moldability> Using an injection molding machine, the cylinder temperature is set to 200 ° C., the mold temperature is set to 80 ° C., the injection time is 45 seconds, and the cooling time is 20 seconds. A compact was obtained. Moldability was evaluated by the time required for weighing. A: Within 15 seconds B: Within 18 seconds C: More than 18 seconds
  • the resin composition of the present invention was excellent in slidability and moldability (Examples 1 to 11).
  • the kinematic viscosity of the silicone oil was high (Comparative Example 1)
  • silicone oil was not contained (Comparative Example 2)
  • the slidability was inferior.
  • the hydrocarbon wax was not contained (Comparative Example 3)
  • the slidability was poor.
  • the mass ratio of (B)/(C) exceeded 2.0
  • the slidability was poor.
  • the olefin polymer was not contained (Comparative Example 5)
  • the moldability was inferior.

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Abstract

得られる成形品の摺動性に優れ、かつ、成形性に優れた樹脂組成物、成形品および樹脂組成物の製造方法の提供。（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）オレフィン重合体０．１～３０．０質量部と、（Ｃ）２５℃における動粘度が１，０００～５５，０００ｃＳｔであるシリコーンオイル０．１～３０．０質量部と、（Ｄ）炭化水素ワックス０．１～１５．０質量部とを含み、（Ｂ）オレフィン重合体と（Ｃ）シリコーンオイルの質量比率である（Ｂ）／（Ｃ）が２．００以下である、樹脂組成物。

Description

樹脂組成物、成形品および樹脂組成物の製造方法
　本発明は、樹脂組成物、成形品および樹脂組成物の製造方法に関する。
　ポリアセタール樹脂は、バランスのとれた機械的性質を有し、耐摩擦・摩耗特性、耐薬品性、耐熱性、電気特性等に優れるため、自動車、電気・電子製品等の分野で広く利用されている。
　そして、ポリアセタール樹脂の利用形態の１つとして、摺動部材が知られている。ポリアセタール樹脂を摺動部材として用いた例としては、特許文献１、特許文献２が挙げられる。
特開２００８－２１４４９０号公報 国際公開第２０１８／２３０３８９号
　上記特許文献１および特許文献２に記載の樹脂組成物は摺動性に優れた材料であるが、特許文献１および特許文献２においては、シリコーン化合物をマスターバッチ化してから樹脂組成物を製造する必要があった。そこで、本発明者は、マスターバッチ化が不要なシリコーン化合物として、シリコーンオイルを用いることを検討した。しかしながら、ポリアセタール樹脂にシリコーンオイルを配合しても、摺動性が必ずしも十分とは言えず、また、成形性が劣っていた。すなわち、樹脂組成物を、例えば、射出成形にて成形する際、溶融した樹脂組成物を計量し、その後、金型に注入して成形するが、計量に非常に時間がかかってしまった。
　本発明はかかる課題を解決することを目的とするものであって、得られる成形品の摺動性に優れ、かつ、成形性に優れた樹脂組成物、成形品および樹脂組成物の製造方法を提供することを目的とする。
　上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、ポリアセタール樹脂に、所定の動粘度のシリコーンオイルと、オレフィン重合体と、炭化水素ワックスとを所定の割合で配合することにより、上記課題が解決しうることを見出した。
　具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）オレフィン重合体０．１～３０．０質量部と、（Ｃ）２５℃における動粘度が１，０００～５５，０００ｃＳｔであるシリコーンオイル０．１～３０．０質量部と、（Ｄ）炭化水素ワックス０．１～１５．０質量部とを含み、前記（Ｂ）オレフィン重合体と（Ｃ）シリコーンオイルの質量比率である（Ｂ）／（Ｃ）が２．００以下である、樹脂組成物。
＜２＞前記（Ｂ）オレフィン重合体と（Ｃ）シリコーンオイルの質量比率である（Ｂ）／（Ｃ）が０．１０以上である、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞前記（Ｂ）オレフィン重合体が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体、および、エチレン－ブテン共重合体からなる群より選ばれる、＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記（Ｂ）オレフィン重合体が、エチレン－ブテン共重合体を含む、＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜５＞前記（Ｂ）オレフィン重合体のＪＩＳ　Ｋ７２０６に従ったビカット軟化温度が３０℃以上である、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞前記（Ｂ）オレフィン重合体の含有量が、前記（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、０．１～３．０質量部である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜７＞前記（Ｃ）シリコーンオイルの含有量が、前記（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、０．５～５．０質量部である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜８＞（Ｂ）オレフィン重合体と（Ｃ）シリコーンオイルの質量比率である（Ｂ）／（Ｃ）が０．８０以下である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜９＞前記（Ｂ）オレフィン重合体と（Ｃ）シリコーンオイルの質量比率である（Ｂ）／（Ｃ）が０．５０以下である、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１０＞前記（Ｄ）炭化水素ワックスと（Ｃ）シリコーンオイルの質量比率である（Ｄ）／（Ｃ）が１．０以下である、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１１＞摺動部材形成用である、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１２＞＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物のペレット。
＜１３＞＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成される成形品。
＜１４＞＜１２＞に記載のペレットから形成される成形品。
＜１５＞摺動部材である、＜１３＞または＜１４＞に記載の成形品。
＜１６＞＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法であって、
（Ａ）ポリアセタール樹脂と、（Ｂ）オレフィン重合体と、（Ｄ）炭化水素ワックスとを押出機の供給口から投入し、混練した後、液体供給ポンプから、（Ｃ）２５℃における動粘度が１，０００～５５，０００ｃＳｔであるシリコーンオイルを投入して、さらに混練することを含む、樹脂組成物の製造方法。
　本発明により、得られる成形品の摺動性に優れ、かつ、成形性に優れた樹脂組成物、成形品および樹脂組成物の製造方法を提供可能になった。
図１は本実施形態の樹脂組成物の製造方法で使用する押出機の一例の模式的説明図である。
　以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。
　なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
　本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
　本明細書で示す規格が年度によって、測定方法等が異なる場合、特に述べない限り、２０２１年１月１日時点における規格に基づくものとする。
　本実施形態の樹脂組成物は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）オレフィン重合体０．１～３０．０質量部と、（Ｃ）２５℃における動粘度が１，０００～５５，０００ｃＳｔであるシリコーンオイル０．１～３０．０質量部と、（Ｄ）炭化水素ワックス０．１～１５．０質量部とを含み、前記（Ｂ）オレフィン重合体と（Ｃ）シリコーンオイルの質量比率である（Ｂ）／（Ｃ）が２．００以下であることを特徴とする。このような構成とすることにより、得られる成形品の摺動性に優れ、かつ、成形性に優れた樹脂組成物が得られる。
＜（Ａ）ポリアセタール樹脂＞
　本実施形態の樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂を含む。ポリアセタール樹脂を含むことにより、摺動性と機械的強度に優れた成形品が得られる。
　本実施形態で用いるポリアセタール樹脂は、アセタール構造－（－Ｏ－ＣＲＨ－）ｎ－（但し、Ｒは、水素原子または有機基を示す。）を繰り返し構造に有する高分子であり、通常はＲが水素原子であるオキシメチレン基（－ＣＨ２Ｏ－）を主たる構成単位とするものである。本実施形態で用いるポリアセタール樹脂は、この繰り返し構造のみからなるアセタールホモポリマー以外に、前記オキシメチレン基以外の構成単位を１種以上含むコポリマー（ブロックコポリマーを含む）やターポリマー等も含み、さらには線状構造のみならず分岐、架橋構造を有していてもよい。
　前記オキシメチレン基以外の構成単位としては例えば、オキシエチレン基（－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－）、オキシプロピレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－）、オキシブチレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－）等の炭素数２以上１０以下の、分岐していてもよいオキシアルキレン基が挙げられ、中でも炭素数２以上４以下の、分岐していてもよいオキシアルキレン基が好ましく、特にオキシエチレン基が好ましい。また、この様な、オキシメチレン基以外のオキシアルキレン構成単位の含有量としては、ポリアセタール樹脂中において、０．１ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、０．１ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下であることがより好ましい。
　本実施形態で用いるポリアセタール樹脂の製造方法は任意であり、従来公知の任意の方法によって製造すればよい。例えば、オキシメチレン基と、炭素数２以上４以下のオキシアルキレン基を構成単位とするポリアセタール樹脂の製造方法としては、ホルムアルデヒドの３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）等のオキシメチレン基の環状オリゴマーと、エチレンオキサイド、１，３－ジオキソラン、１，３，６－トリオキソカン、１，３－ジオキセパン等の炭素数２以上４以下のオキシアルキレン基を含む環状オリゴマーとを共重合することによって製造することができる。
　中でも本発明に用いるポリアセタール樹脂としては、トリオキサンやテトラオキサン等の環状オリゴマーと、エチレンオキサイドおよび／または１，３－ジオキソランとの共重合体であることが好ましく、特にトリオキサンと１，３－ジオキソランとの共重合体であることが好ましい。この場合、環状オリゴマー８０～９９質量％に対し、エチレンオキサイドおよび／または１，３－ジオキソランの合計が１～２０質量％であることが好ましい。
　ポリアセタール樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は任意だが、ＡＳＴＭ－Ｄ１２３８に従い、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定した値が、通常、１ｇ／１０分以上であり、１０ｇ／１０分以上であることが好ましく、１３ｇ／１０分以上であることがより好ましく、２０ｇ／１０分以上であることがさらに好ましく、３２ｇ／１０分以上であることが一層好ましく、３５ｇ／１０分以上であることがより一層好ましく、４０ｇ／１０分以上であることがさらに一層好ましい。また、前記ＭＦＲは、通常、１５０ｇ／１０分以下であり、１００ｇ／１０分以下であることが好ましく、７０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、６０ｇ／１０分以下であることがさらに好ましく、５０ｇ／１０分以下であることが一層好ましい。
　本実施形態の樹脂組成物がポリアセタール樹脂を２種以上含む場合、混合物のＭＦＲが上記範囲を満たすことが好ましい。
　本実施形態の樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂を樹脂組成物の８０質量％以上の割合で含むことが好ましく、８５質量％以上の割合で含むことがより好ましく、９０質量％以上の割合で含むことがさらに好ましい。上限は、（Ｂ）オレフィン重合体と、（Ｃ）シリコーンオイルと、（Ｄ）炭化水素ワックス以外の全量がポリアセタール樹脂となる量である。
　本実施形態の樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜（Ｂ）オレフィン重合体＞
　本実施形態の樹脂組成物は、（Ｂ）オレフィン重合体を（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、０．１～３０．０質量部の割合で含む。オレフィン重合体を含むことにより、摺動性に優れた成形品が得られる。さらに、成形性に優れた樹脂組成物が得られる。また、機械的強度に優れた成形品が得られる傾向にある。
　本実施形態で用いるオレフィン重合体は、公知のものを用いることができる。前記オレフィン重合体は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体、および、エチレン－ブテン共重合体からなる群より選ばれることが好ましく、エチレン－ブテン共重合体を含むことがより好ましい。これらのオレフィン重合体は、前記ポリオレフィン骨格を有する酸変性ポリオレフィン重合体を含む趣旨である。すなわち、例えば、ポリエチレンとは、酸未変性のポリエチレンと酸変性ポリエチレンの両方を含む趣旨である。
　本実施形態におけるオレフィン重合体は、数平均分子量が１×１０４以上であることが好ましく、２×１０４以上であることがより好ましく、また、５０×１０４以下であることが好ましい。前記下限値以上の数平均分子量のものを用いることにより、より硬い成形品を形成することができ、得られる成形品の摺動性をより向上させることができる。また、上記上限値以下の数平均分子量のものを用いることにより、混練時のせん断で均一に分散することができ、機械物性の低下を抑制できる傾向にある。
　また、ＡＳＴＭ－Ｄ１２３８に従い、１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が７０ｇ／１０分以下であることが好ましく、５０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、２５ｇ／１０分以下であることがさらに好ましく、１５ｇ／１０分以下であることが一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、より硬い成形品を形成することができ、得られる成形品の摺動性がより向上する傾向にある。前記メルトフローレート（ＭＦＲ）の下限値は、例えば、０．１ｇ／１０分以上とすることができる。前記下限値以上とすることにより、混練時のせん断で均一に分散することができ、機械物性の低下を効果的に抑制できる。
　本実施形態の樹脂組成物が２種以上のポリオレフィン重合体を含む場合、混合物のＭＦＲとする。
　本実施形態におけるオレフィン重合体は、ＪＩＳ　Ｋ７２０６に従ったビカット軟化温度が３０℃以上であることが好ましい。ビカット軟化温度は、熱可塑性プラスチックが急速に軟化し始める温度の目安となるものであり、短期的な耐熱性を示す指標である。本実施形態では、このようなオレフィン重合体を用いることにより、摺動時の耐熱性に優れたものとなる。本実施形態においては、ビカット軟化温度は、荷重５０Ｎ、昇温速度５０℃／時間のときのビカット軟化温度とする。ビカット軟化温度の上限は、特に定めるものではないが、通常、ポリアセタール樹脂の融点未満であり、好ましくは１５０℃以下である。
　本実施形態におけるオレフィン重合体は、上述の通り酸変性したポリオレフィン重合体であってもよく、不飽和カルボン酸およびその無水物の少なくとも１種で変性したオレフィン重合体であってもよく、不飽和カルボン酸の無水物の少なくとも１種（好ましくは無水マレイン酸）で変性したオレフィン重合体であってもよい。不飽和カルボン酸としては、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、ナジック酸、メチルナジック酸、アリルコハク酸が例示され、マレイン酸が好ましい。
　不飽和カルボン酸およびその無水物の少なくとも１種で変性した変性オレフィン重合体の詳細は、特開平１０－１３０４５８号公報の段落０００５の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
　前記酸変性オレフィン重合体における酸価は、０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよいが、２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってもよく、さらには５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってもよい。また、酸変性オレフィン重合体における酸価は、例えば、７０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよく、２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、引張破壊呼び歪がより向上する傾向にある。
　ここでの酸価は、オレフィン重合体を２種以上含む場合、各オレフィン重合体の酸価に各オレフィン重合体の配合量（質量）分率をかけた値の和とする。
　本実施形態の樹脂組成物におけるオレフィン重合体の含有量は、ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、０．１質量部以上であり、０．４質量部以上であることが好ましく、０．８質量部以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形品がより摺動性および成形性がより優れる傾向にある。また、本実施形態の樹脂組成物におけるオレフィン重合体の含有量は、ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、３０．０質量部以下であり、２０．０質量部以下であることが好ましく、１０．０質量部以下であることがより好ましく、５．０質量部以下であることがさらに好ましく、３．０質量部以下であることが一層好ましく、２．５質量部以下であることがより一層好ましく、１．５質量部以下であることがさらに一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の引張破壊呼び歪がより向上する傾向にある。
　本実施形態の樹脂組成物は、オレフィン重合体を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜（Ｃ）シリコーンオイル＞
　本実施形態の樹脂組成物は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、（Ｃ）２５℃における動粘度が１，０００～５５，０００ｃＳｔであるシリコーンオイルを０．１～３０．０質量部の割合で含む。シリコーンオイルを含むことにより、摺動性に優れた成形品が得られる。さらに、従来の摺動性改良剤と異なり、マスターバッチ化することなく、ポリアセタール樹脂等とコンパウンドすることができ、樹脂組成物の製造が容易になる。
　本実施形態で用いるシリコーンオイルは、２５℃における動粘度が１，０００ｃＳｔ以上のシリコーンオイルであり、２，０００ｃＳｔ以上であることが好ましく、４,０００ｃＳｔ以上であることがさらに好ましく、６,０００ｃＳｔ以上であることが一層好ましく、８,０００ｃＳｔ以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、成形性(計量性)がより向上する傾向にある。前記シリコーンオイルの２５℃における動粘度は、また、５５，０００ｃＳｔ以下であり、４５，０００ｃＳｔ以下であることが好ましく、３５，０００ｃＳｔ以下であることがより好ましく、２５，０００ｃＳｔ以下であることがさらに好ましく、１５，０００ｃＳｔ以下であることが一層好ましく、１２，０００ｃＳｔ以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、限界ＰＶが向上する傾向にある。
　本実施形態の樹脂組成物が２種以上のシリコーンオイルを含む場合、所望の動粘度となるよう、以下のように混合比を決定する。縦軸に動粘度を対数目盛で取り、横軸に使用％を示したグラフで、左軸に一方の動粘度、右軸にもう一方の動粘度をとって、両点を直線で結ぶ。所望の動粘度のメモリを通る水平線と先の直線の交点から垂線を下ろし、上下の粘度の使用量を読み取り、添加量を決定する。
　本実施形態で用いるシリコーンオイルとしては、従来公知の任意のものを使用できる。具体的には例えば、ポリジメチルシロキサンからなるシリコーンオイルの他、ポリジメチルシロキサンにおけるメチル基の一部または全部が、水素、炭素原子数が２以上のアルキル基、フェニル基、ハロゲン化フェニル基、エステル基、フッ素等のハロゲン化エステル基、ポリエーテル基等で置換された置換シリコーンオイル類；ポリジメチルシロキサンにさらにエポキシ基、アミノ基、アルコール性水酸基、ポリエーテル基等を有する変性シリコーンオイル類；ジメチルシロキサン単位とフェニルメチルシロキサン単位を含むアルキルアラルキルシリコーンオイル類；ジメチルシロキサン単位のメチル基の一部がポリエーテルで置換された構造を有するシロキサン単位とフェニルメチルシロキサン単位とを有するアルキルアラルキルポリエーテル変性シリコーンオイル類；などが挙げられる。これらの中で好ましいのは、ジメチルシロキサンの重合物、およびジメチルシロキサンとメチルフェニルシロキサンとの共重合物である。
　本実施形態の樹脂組成物における（Ｃ）シリコーンオイルの含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、０．１質量部以上であり、０．５質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましく、１．５質量部以上であることがさらに好ましく、２．１質量部以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、摺動性がより向上する傾向にある。また、本実施形態の樹脂組成物における（Ｃ）シリコーンオイルの含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、３０．０質量部以下であり、２０．０質量部以下であることが好ましく、１０．０質量部以下であることがより好ましく、５．０質量部以下であることがさらに好ましく、３．０質量部以下であることが一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、成形性がより向上する傾向にある。
　本実施形態の樹脂組成物は、（Ｃ）シリコーンオイルを１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
　本実施形態の樹脂組成物は、２５℃における動粘度が１，０００～５５，０００ｃＳｔであるシリコーンオイル以外のシリコーンオイルを実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、２５℃における動粘度が１，０００～５５，０００ｃＳｔであるシリコーンオイル以外のシリコーンオイルの含有量が、２５℃における動粘度が１，０００～５５，０００ｃＳｔであるシリコーンオイルの含有量の５質量％以下であることをいい、１質量％以下であることが好ましい。
　本実施形態の樹脂組成物においては、（Ｂ）オレフィン重合体と（Ｃ）シリコーンオイルの質量比率である（Ｂ）／（Ｃ）が２．００以下である。このような構成とすることにより、摺動性を向上させることができる。前記（Ｂ）／（Ｃ）は、１．５０以下であることが好ましく、１．００以下であることがより好ましく、０．８０以下であることがさらに好ましく、０．６０以下であることが一層好ましく、０．５０以下であることがより一層好ましく、０．４５以下であってもよい。前記（Ｂ）／（Ｃ）の下限値は、０．１０以上であることが好ましく、０．１５以上であることが好ましい。
＜（Ｄ）炭化水素ワックス＞
　本実施形態の樹脂組成物は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、（Ｄ）炭化水素ワックスを０．１～１５．０質量部の割合で含む。炭化水素ワックスを含むことにより、得られる成形品の摺動性がより向上する傾向にある。なお、炭化水素ワックスのうち、上記オレフィン重合体にも該当しうる場合、ビカット軟化温度が３０℃以上のものは、上記オレフィン重合体に該当するものとし、ビカット軟化温度が３０℃未満あるいは、ビカット軟化温度が測定できないものは、炭化水素ワックスに該当するものとする。ビカット軟化温度が測定できないものの例として、ビカット軟化温度を測定するための試験片が成形できないものが挙げられる。通常、炭化水素ワックスは、ビカット軟化温度を測定するための試験片が製造できない。
　炭化水素ワックスとは、炭化水素を主成分とするワックスであり、酸基等の官能基を有していてもよい。
　本実施形態で用いる炭化水素ワックスは、粘度法による分子量が１０００以上であることが好ましく、１５００以上であることがより好ましく、２０００以上であることがさらに好ましく、２５００以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、成形品表面へのブリードアウトの発生をより効果的に防止できる。前記粘度法による分子量の上限値は、７０００以下であることが好ましく、６０００以下であることがより好ましく、５５００以下であってもよい。上記上限値以下とすることにより、摩擦摩耗特性および成形加工性等をより向上させることができる。
　炭化水素ワックスとしては、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、フィッシャー・トロプシュワックスと呼ばれるものが含まれる。本実施形態においては、ポリオレフィンワックスが好ましく、ポリエチレンワックスがより好ましい。
　炭化水素ワックスとしては、日本精蝋が販売しているＦＴ－１００およびＦＴ－００７０や、ＳＡＳＯＬ社製、パラフリントなどが例示される。
　特に、ポリオレフィンワックスとしては、ハイワックス（三井化学社製）、サンワックス（三洋化成工業製）、エポレン（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製)、アライドワックス（Ａｌｌｉｅｄ　Ｓｉｎｇｎａｌｓ製）などが例示される。
　本実施形態で用いるポリエチレンワックスは、低分子量ポリエチレンまたは低分子量ポリエチレン共重合体を酸変性した変性ポリエチレンワックスであることが好ましい。酸変性処理は、必要に応じてパーオキシドや酸素の存在下に、ワックスを無機酸、有機酸あるいは不飽和カルボン酸等で処理し、カルボキシル基やスルホン酸基等の極性基を導入すればよい。
　これらのポリエチレンワックスは、中酸価型ポリエチレンワックス、高酸価型ポリエチレンワックス、酸変性型ポリエチレンワックス等の名称で市販され、市場より容易に入手することができる。
　また、本実施形態で用いるポリエチレンワックスは、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、２６ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってもよい。前記ポリエチレンワックスの酸価の上限値としては、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましく、３７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが一層好ましく、３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよい。このような範囲とすることにより、高い摩擦特性および耐摩耗性を達成できる。
　酸価は、後述する実施例の記載に従って測定される。
　本実施形態の樹脂組成物における（Ｄ）炭化水素ワックスの含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、０．１質量部以上であり、０．５質量部以上であることが好ましく、０．８質量部以上であることがより好ましく、１．０質量部以上であることがさらに好ましく、１．２質量部以上であることが一層好ましく、１．３質量部以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、摺動性がより向上する傾向にある。また、前記（Ｄ）炭化水素ワックスの含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、１５．０質量部以下であり、１０．０質量部以下であることが好ましく、５．０質量部以下であることがより好ましく、３．５質量部以下であることがさらに好ましく、２．５質量部以下であることが一層好ましく、２．０質量部以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、成形性がより向上する傾向にある。
　本実施形態の樹脂組成物は、（Ｄ）炭化水素ワックスを１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
　本実施形態の樹脂組成物は、（Ｄ）炭化水素ワックスと（Ｃ）シリコーンオイルの質量比率である（Ｄ）／（Ｃ）が１．０以下であることが好ましく、０．９以下であることがより好ましく、０．８以下であることがさらに好ましく、０．７以下であることが一層好ましく、０．６５以下であることがより一層好ましい。前記（Ｄ）／（Ｃ）の下限値は、０．１以上であることが実際的である。
＜他の成分＞
　本実施形態の樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲内で、公知の添加剤や充填剤を添加してもよい。本実施形態に使用することのできる添加剤や充填剤としては、具体的には例えば公知の熱可塑性ポリマー、帯電防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、炭素繊維、ガラス繊維、ガラスフレーク、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウイスカー等が挙げられる。
　これらの成分の含有量は、合計で、樹脂組成物の１０質量％以下の割合であることが好ましい。
　本実施形態の樹脂組成物は、（Ａ）ポリアセタール樹脂、（Ｂ）オレフィン重合体、（Ｃ）２５℃における動粘度が１，０００～５５，０００ｃＳｔであるシリコーンオイルおよび（Ｄ）炭化水素ワックスの合計が樹脂組成物の９０質量％以上を占めることが好ましく、９５質量％以上を占めることがより好ましく、９９質量％以上を占めていてもよい。
＜樹脂組成物の物性値＞
　本実施形態の樹脂組成物は、限界ＰＶ値が１０．０以上であることが好ましく、１１．０以上であることがより好ましい。前記限界ＰＶ値の上限値は、例えば、２５．０以下が実際的である。限界ＰＶ値は、円筒型スラスト試験片に成形し、温度２３℃、湿度５０％雰囲気下で、面圧を０．１５、０．２５、０．４９、０．７４、０．９８、１．２３、１．４７ＭＰａと３分ごとに昇圧して試験し、試験片が溶融もしくは異常摩耗した面圧の１つ前の面圧と線速度を乗じた値をいう。
　本実施形態の樹脂組成物は、円筒型スラスト試験片に成形し温度２３℃、湿度５０％雰囲気下で、面圧０．４９ＭＰａ、線速度０．１ｍ／秒で測定した動摩擦係数が０．１７以下であることが好ましく、０．１５以下であることがより好ましく、０．１４以下であることがさらに好ましく、０．１３以下であることが一層好ましい。下限値は、例えば、０．０１以上が実際的である。
　限界ＰＶ値および動摩擦係数は、後述する実施例の記載に従って測定される。
＜樹脂組成物の製造方法＞
　本実施形態の樹脂組成物は、従来の熱可塑性樹脂組成物の調製法として一般に用いられる公知の方法により容易に調製される。例えば、（１）組成物を構成する全成分を混合し、これを押出機に供給して溶融混練し、ペレット状の組成物を得る方法、（２）組成物を構成する成分の一部を押出機の主フィード口から、残余成分をサイドフィード口から供給して溶融混練し、ペレット状の組成物を得る方法、（３）押出し等により一旦組成の異なるペレットを調製し、そのペレットを混合して所定の組成に調整する方法等を採用できる。
　混練機は、ニーダー、バンバリーミキサー、押出機等が例示される。混合・混練の各種条件や装置についても、特に制限はなく、従来公知の任意の条件から適宜選択して決定すればよい。混練はポリアセタール樹脂が溶融する温度以上、具体的にはポリアセタール樹脂の融解温度以上（一般的には１８０℃以上）で行うことが好ましい。
　特に本実施形態では、（Ａ）ポリアセタール樹脂と、（Ｂ）オレフィン重合体と、（Ｄ）炭化水素ワックスとを押出機の供給口から投入し、混練した後、液体供給ポンプから、（Ｃ）２５℃における動粘度が１，０００～５５，０００ｃＳｔであるシリコーンオイルを投入して、さらに混練することを含むことが好ましい。
　図１は本実施形態の樹脂組成物の製造方法で使用する押出機の一例の模式的説明図である。この押出機１は、原料供給口２と、樹脂溶融部３と、混練分散部４と、液体供給ポンプ５と、押出部６と、取り出し部７で構成されている。まず、樹脂溶融部３に設けられた原料供給口２から（Ａ）ポリアセタール樹脂、（Ｂ）オレフィン重合体、（Ｄ）炭化水素ワックス、さらに必要に応じて配合される他の成分を供給する。このとき、（Ｃ）シリコーンオイルは供給しない。次に、これらは、混練分散部４に送られ、均一に混合される。さらに、液体供給ポンプ５から（Ｃ）シリコーンオイルを投入し、さらに混練される。次いで、押出部６から樹脂組成物が押し出され、冷却して取り出し部７から取り出され、冷却後カットすればペレット状の樹脂組成物となる。
＜成形品＞
　本実施形態の成形品は、本実施形態の樹脂組成物から形成される。本実施形態の樹脂組成物をペレタイズして得られたペレットは、各種の成形法で成形して成形品とされる。またペレットを経由せずに、押出機で溶融混練された樹脂組成物を直接、成形して成形品にすることもできる。
　成形品の形状としては、特に制限はなく、成形品の用途、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、板状、プレート状、ロッド状、シート状、フィルム状、円筒状、環状、円形状、楕円形状、歯車状、多角形形状、異形品、中空品、枠状、箱状、パネル状のもの等が挙げられる。本実施形態の成形品は、完成品であってもよいし、部品であってもよい。
　成形品を成形する方法としては、特に制限されず、従来公知の成形法を採用でき、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、異形押出法、トランスファー成形法、中空成形法、ガスアシスト中空成形法、ブロー成形法、押出ブロー成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、回転成形法、多層成形法、２色成形法、インサート成形法、サンドイッチ成形法、発泡成形法、加圧成形法等が挙げられる。
　本実施形態の樹脂組成物は、摺動部材形成用として好ましく用いられる。従って、本実施形態の樹脂組成物から形成された成形品は、摺動部材（摺動部品）として好ましく用いられる。
　摺動部材の具体的な例としては、電気・電子機器、事務機器、車両（自動車）、産業機器等で要求されている高品質化を目的とした、歯車、回転軸、軸受け、各種ギア、カム、メカニカルシールの端面材、バルブなどの弁座、Ｖリング、ロッドパッキン、ピストンリング、ライダーリング等のシール部材、圧縮機の回転軸、回転スリーブ、ピストン、インペラー、ローラー等の摺動部材が挙げられる。
　本実施形態の摺動部材は、本実施形態の摺動部材同士はもちろん、他の樹脂製摺動部材や、繊維強化樹脂摺動部材の他、セラミックスや金属製摺動部材と組み合わせた摺動部材として用いることも可能である。
　以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
　実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
Ａ－１:ポリアセタール樹脂（ＭＦＲ：４５）
三菱エンジニアリングプラスチックス社製　ユピタールＦ４０－０３、メルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定、以下、ポリアセタール樹脂のＭＦＲについて同じ）：５２ｇ／１０分
Ａ－２：ポリアセタール樹脂（ＭＦＲ：３０）
三菱エンジニアリングプラスチックス社製　ユピタールＦ３０－０３、メルトフローレート（ＭＦＲ）：２７ｇ／１０分
Ａ－３：ポリアセタール樹脂（ＭＦＲ：１２）
三菱エンジニアリングプラスチックス社製　ユピタールＡ２５－０３、メルトフローレート（ＭＦＲ）：１４ｇ／１０分
Ｂ－１：タフマーＭＡ９０１５
無水マレイン酸変性エチレン－ブテン共重合体、酸価１１．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＭＦＲ（１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定、以下、ポリオレフィンのＭＦＲについて同じ）：１１．０ｇ／分、ビカット軟化温度３０～４０℃程度、三井化学社製
Ｂ－２：タフマーＭＨ５０２０
無水マレイン酸変性オレフィン重合体、酸価１５．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＭＦＲ０．６ｇ／分、ビカット軟化温度３０～４０℃程度、三井化学社製
Ｂ－３：タフマーＭＨ７５１０
無水マレイン酸変性オレフィン重合体、酸価７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＭＦＲ４０．０ｇ／分、ビカット軟化温度３０～４０℃程度、三井化学社製
Ｂ－４：ノバテックＬＣ５２２
酸未変性オレフィン重合体、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＭＦＲ４．０ｇ／分、ビカット軟化温度９０℃程度、日本ポリエチレン社製
Ｃ－１：シリコーンオイル１０００ｃＳｔ
製造元：信越化学工業社製、ＫＦ－９６Ｈ－１，０００ｃｓ、２５℃における動粘度が１０００ｃＳｔ
Ｃ－２：シリコーンオイル６０００ｃＳｔ
製造元：信越化学工業社製、ＫＦ－９６Ｈ－６，０００ｃｓ、２５℃における動粘度が６０００ｃＳｔ
Ｃ－３：シリコーンオイル１００００ｃＳｔ
製造元：　信越化学工業社製、ＫＦ－９６Ｈ－１０，０００ｃｓ、２５℃における動粘度が１００００ｃＳｔ
Ｃ－４：シリコーンオイル３００００ｃＳｔ
製造元：　信越化学工業社製、ＫＦ－９６Ｈ－３０，０００、２５℃における動粘度が３００００ｃＳｔ
Ｃ－５：シリコーンオイル６００００ｃＳｔ
製造元：信越化学工業社製、ＫＦ－９６Ｈ－６０，０００、２５℃における動粘度が６００００ｃＳｔ
Ｄ－１：パラフィンワックス１５５Ｆ
製造元：日本精鑞社製、ビカット軟化温度：測定不可、分子量（粘度法）３００～５５０
Ｄ－２：ハイワックス７２０Ｐ
低分子量ポリエチレン、ビカット軟化温度：測定不可、分子量（粘度法）２７００、三井化学社製
Ｄ－３：サンワックス１５１Ｐ
三洋化成社製、低分子量ポリエチレン、ビカット軟化温度：測定不可、数平均分子量２０００
＜酸価の測定＞
　試料（酸変性オレフィン重合体、ポリエチレンワックス等）１ｇの中和に要する水酸化カリウムの質量を測定し、酸価とした。
　具体的には、ＪＩＳ　Ｋ００７０に準拠して、中和滴定により測定を行った。試料１ｇを精秤し、キシレン１００ｍＬに約１２０℃で撹拌溶解した。完全に溶解した後、フェノールフタレイン溶液を加え、予め正確な濃度を求めた０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液を用いて中和滴定を行った。滴下量（Ｔ）、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター（ｆ）、水酸化カリウムの式量５６．１１の１／１０（５．６１１）、試料の質量（Ｓ）から下記式により酸価を算出した。
　酸価＝Ｔ×ｆ×５．６１１／Ｓ
　単位は、ｍｇＫＯＨ／ｇとして示した。
＜動粘度の測定＞
　ＡＳＴＭ　Ｄ　４４５－４６Ｔによるウッベローデ粘度計により測定した。
実施例１～１１、比較例１～５
＜コンパウンド＞
　下記表１および表２に示すとおり各成分を配合し（表１および表２における各成分の単位は質量部である）、プリブレンドした後、１ヶ所のベント口を有する３０ｍｍ径の二軸押出機の主フィード口に投入して溶融混合（押出条件：Ｌ／Ｄ＝３５、押出温度＝１９０℃、スクリュー回転数＝１２０ｒｐｍ、ベント真空圧＝－０．０８ＭＰａ、吐出量＝１０ｋｇ／ｈｒ）し、ペレット状の樹脂組成物を調製した。２６ｍｍ径の二軸押出機（芝浦機械社製）の根元から投入し、溶融した後で液体供給ポンプを用いてシリコーンオイルを供給し、樹脂ペレットを作成した。押出温度１９０℃、スクリュー回転数１２０ｒｐｍ、ベンド真空圧－０．０８ＭＰａ、吐出量１２ｋｇ/ｈｒの条件で実施した。
　得られた樹脂組成物を用いて以下の評価を行った。
＜対Ｆ２０－０３　限界ＰＶ値＞
　円筒型スラスト試験片を、シリンダー温度２００℃、金型温度８０℃で射出成形にて作製した。オリエンテック社製スラスト式摩擦摩耗試験機を用い、温度２３℃、湿度５０％雰囲気下で、面圧を０．１５、０．２５、０．４９、０．７４、０．９８、１．２３、１．４７ＭＰａと３分ごとに昇圧して試験し、試験片が溶融もしくは異常摩耗した面圧の１つ前の面圧と線速度を乗じた値を限界ＰＶとした。
＜対Ｆ２０－０３（１０ｋｇ）　動摩擦係数（－）＞
　円筒型スラスト試験片を、シリンダー温度２００℃、金型温度８０℃で射出成形にて作製した。オリエンテック社製スラスト式摩擦摩耗試験機を用い、温度２３℃、湿度５０％雰囲気下で、面圧０．４９ＭＰａ、線速度０．１ｍ／秒で測定した。
＜対Ｆ２０－０３　摩耗（Ｆ２０－０３／自材）＞
　円筒型スラスト試験片を、シリンダー温度２００℃、金型温度８０℃で射出成形にて作製した。オリエンテック社製スラスト式摩擦摩耗試験機を用い、温度２３℃、湿度５０％雰囲気下で、面圧０．１５ＭＰａ、線速度０．３ｍ／秒で２０時間試験前後の試験片重量から摩耗量を算出した。
＜成形性＞
　射出成形機を用いて、シリンダー温度２００℃、金型温度８０℃に設定し、射出時間４５秒、冷却時間２０秒の射出条件で成形することにより、ＩＳＯ２９４－１に準拠した多目的試験片形状の成形体を得た。計量にかかる時間で成形性を評価した。
Ａ：１５秒以内
Ｂ：１８秒以内
Ｃ：１８秒超
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　上記結果から明らかなとおり、本発明の樹脂組成物は、摺動性に優れ、かつ成形性に優れていた（実施例１～１１）。
　これに対し、シリコーンオイルの動粘度が高い場合（比較例１）、摺動性に劣っていた。また、シリコーンオイルを含まない場合（比較例２）、摺動性に劣っていた。また、炭化水素ワックスを含まない場合（比較例３）、摺動性に劣っていた。また、（Ｂ）／（Ｃ）の質量比率が２．０を超える場合（比較例４）、摺動性に劣っていた。また、オレフィン重合体を含まない場合（比較例５）、成形性に劣っていた。
１　押出機
２　原料供給口
３　樹脂溶融部
４　混練分散部
５　液体供給ポンプ
６　押出部
７　取り出し部

Claims (16)

  1. （Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、
    （Ｂ）オレフィン重合体０．１～３０．０質量部と、
    （Ｃ）２５℃における動粘度が１，０００～５５，０００ｃＳｔであるシリコーンオイル０．１～３０．０質量部と、
    （Ｄ）炭化水素ワックス０．１～１５．０質量部とを含み、
    前記（Ｂ）オレフィン重合体と（Ｃ）シリコーンオイルの質量比率である（Ｂ）／（Ｃ）が２．００以下である、
    樹脂組成物。
  2. 前記（Ｂ）オレフィン重合体と（Ｃ）シリコーンオイルの質量比率である（Ｂ）／（Ｃ）が０．１０以上である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 前記（Ｂ）オレフィン重合体が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体、および、エチレン－ブテン共重合体からなる群より選ばれる、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
  4. 前記（Ｂ）オレフィン重合体が、エチレン－ブテン共重合体を含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
  5. 前記（Ｂ）オレフィン重合体のＪＩＳ　Ｋ７２０６に従ったビカット軟化温度が３０℃以上である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
  6. 前記（Ｂ）オレフィン重合体の含有量が、前記（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、０．１～３．０質量部である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
  7. 前記（Ｃ）シリコーンオイルの含有量が、前記（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、０．５～５．０質量部である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
  8. 前記（Ｂ）オレフィン重合体と（Ｃ）シリコーンオイルの質量比率である（Ｂ）／（Ｃ）が０．８０以下である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
  9. 前記（Ｂ）オレフィン重合体と（Ｃ）シリコーンオイルの質量比率である（Ｂ）／（Ｃ）が０．５０以下である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
  10. 前記（Ｄ）炭化水素ワックスと（Ｃ）シリコーンオイルの質量比率である（Ｄ）／（Ｃ）
    が１．０以下である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
  11. 摺動部材形成用である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
  12. 請求項１または２に記載の樹脂組成物のペレット。
  13. 請求項１または２に記載の樹脂組成物から形成される成形品。
  14. 請求項１２に記載のペレットから形成される成形品。
  15. 摺動部材である、請求項１３に記載の成形品。
  16. 請求項１または２に記載の樹脂組成物の製造方法であって、
    （Ａ）ポリアセタール樹脂と、（Ｂ）オレフィン重合体と、（Ｄ）炭化水素ワックスとを押出機の供給口から投入し、混練した後、液体供給ポンプから、（Ｃ）２５℃における動粘度が１，０００～５５，０００ｃＳｔであるシリコーンオイルを投入して、さらに混練することを含む、樹脂組成物の製造方法。
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