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WO2022215739A1 - 蓄電デバイス用樹脂フィルム及び蓄電デバイス - Google Patents

蓄電デバイス用樹脂フィルム及び蓄電デバイス Download PDF

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WO2022215739A1
WO2022215739A1 PCT/JP2022/017314 JP2022017314W WO2022215739A1 WO 2022215739 A1 WO2022215739 A1 WO 2022215739A1 JP 2022017314 W JP2022017314 W JP 2022017314W WO 2022215739 A1 WO2022215739 A1 WO 2022215739A1
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WO
WIPO (PCT)
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storage device
electricity storage
layer
resin film
sulfur
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2022/017314
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English (en)
French (fr)
Inventor
愛 岡野
直也 竹内
洋貴 常田
美帆 佐々木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to EP22784721.7A priority patent/EP4322269A4/en
Priority to KR1020237032927A priority patent/KR20230165762A/ko
Priority to CN202280027367.5A priority patent/CN117121245A/zh
Priority to JP2022559541A priority patent/JP7231123B1/ja
Publication of WO2022215739A1 publication Critical patent/WO2022215739A1/ja
Priority to JP2023021312A priority patent/JP2023078123A/ja
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    • H01M50/105—Pouches or flexible bags
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    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Definitions

  • the present disclosure relates to a resin film for an electricity storage device and an electricity storage device.
  • the exterior material is an indispensable member for sealing the power storage device elements such as electrodes and electrolytes.
  • metal exterior materials have been frequently used as exterior materials for power storage devices.
  • a base material layer/barrier layer/adhesive layer/heat-fusible resin layer has been laminated in order as an exterior material for an electricity storage device that can be easily processed into various shapes and can be made thinner and lighter.
  • Film-like laminates have been proposed (see Patent Document 1, for example).
  • a recess is formed by cold molding, and an electric storage device element such as an electrode or an electrolytic solution is placed in the space formed by the recess, and a heat-sealing resin is used.
  • an electricity storage device in which an electricity storage device element is accommodated inside the exterior material for an electricity storage device can be obtained.
  • the performance of the electricity storage device deteriorates. configured
  • the barrier layer By providing the barrier layer, penetration of moisture from the outside of the barrier layer can be suppressed.
  • the heat-fusible resin layer of the exterior material absorbs water before the electricity storage device element is sealed with the exterior material, the moisture in the heat-fusible resin layer is absorbed into the electricity storage device element after the electricity storage device element is sealed. There is also the danger of intrusion into
  • the main purpose of the first aspect of the present disclosure is to provide a technique for suppressing the infiltration of moisture into the interior of an electricity storage device.
  • a barrier layer (for example, made of metal foil) is provided on the exterior material made up of the film-like laminate described above. By providing the barrier layer, penetration of moisture from the outside of the barrier layer can be suppressed.
  • the end face of the heat-fusible resin layer is exposed to the outside. There is a risk that moisture will enter from the In addition, if the heat-fusible resin layer of the exterior material absorbs water before the electricity storage device element is sealed with the exterior material, the moisture in the heat-fusible resin layer is absorbed into the electricity storage device element after the electricity storage device element is sealed. There is also the danger of intrusion into
  • the electricity storage device is an all-solid battery that uses a sulfide-based inorganic solid electrolyte, or if it is a lithium secondary battery that uses lithium sulfur for the positive electrode, if moisture enters the interior of the electricity storage device, sulfur-based There is a concern that gas is generated, the internal pressure of the electricity storage device increases, and the electricity storage device explodes.
  • the main purpose of the second aspect of the present disclosure is to provide a technique for absorbing sulfur-based gas generated inside an electricity storage device.
  • the inventors of the present disclosure diligently studied to solve the above-described problems related to the first aspect. As a result, by placing a resin film for an electricity storage device containing a water-absorbing agent between the exterior material of the electricity storage device and the electricity storage device element, it is possible to suitably suppress the infiltration of moisture into the interior of the electricity storage device. Found it.
  • a resin film for an electricity storage device which is arranged between an exterior material of the electricity storage device and an electricity storage device element, A resin film for an electricity storage device, containing a water absorbing agent.
  • the inventors of the present disclosure diligently studied to solve the above-described problems related to the second aspect. As a result, by placing a resin film for an electricity storage device containing a sulfur-based gas absorbent between the exterior material of the electricity storage device and the electricity storage device element, the sulfur-based gas generated inside the electricity storage device can be absorbed. I found out.
  • a resin film for an electricity storage device which is arranged between an exterior material of the electricity storage device and an electricity storage device element, A resin film for an electricity storage device, containing a sulfur-based gas absorbent.
  • the first aspect of the present disclosure it is possible to provide a technique for suppressing the infiltration of moisture into the interior of an electricity storage device. Further, according to the first aspect of the present disclosure, it is possible to provide an electricity storage device using the technology.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of a cross-sectional structure of an exterior material used in the power storage device of the present disclosure
  • 1 is a schematic diagram showing an example of a cross-sectional structure of an electricity storage device of the present disclosure
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a cross-sectional structure of an electricity storage device of the present disclosure
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a cross-sectional structure of an electricity storage device of the present disclosure
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a cross-sectional structure of an electricity storage device of the present disclosure
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a cross-sectional structure of an electricity storage device of the present disclosure
  • FIG. 1 is a schematic perspective view showing an example of an electricity storage device of the present disclosure
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a cross-sectional structure of an electricity storage device of the present disclosure
  • a resin film for an electricity storage device is arranged between an exterior material of an electricity storage device and an electricity storage device element, and is characterized by containing a water absorbing agent.
  • the resin film for an electricity storage device of the present disclosure can suppress permeation of moisture into the interior of the electricity storage device by having the configuration.
  • a resin film for an electricity storage device is arranged between an exterior material of an electricity storage device and an electricity storage device element, and is characterized by containing a sulfur-based gas absorbent.
  • the resin film for an electricity storage device of the present disclosure can absorb sulfur-based gas generated inside the electricity storage device by having the configuration.
  • the resin film for power storage device of the present disclosure will be described in detail below.
  • the numerical range indicated by “-” means “more than” and “less than”.
  • the notation of 2 to 15 mm means 2 mm or more and 15 mm or less.
  • the resin film for electricity storage device according to the first aspect of the present disclosure is composed of a resin film containing a water absorbing agent. That is, the resin film for an electricity storage device according to the first aspect of the present disclosure is a resin film containing a water absorbing agent and a resin. As shown in the schematic diagrams of FIGS. 5 to 11 , the electricity storage device resin film 1 of the present disclosure is arranged between the exterior material 3 of the electricity storage device and the electricity storage device element 4 .
  • the performance of the electricity storage device deteriorates. It is By providing the barrier layer, penetration of moisture from the outside of the barrier layer can be suppressed.
  • the power storage device element is sealed by heat-sealing the heat-fusible resin layer of the exterior material, the end face of the heat-fusible resin layer is exposed to the outside. There is a risk that moisture will enter from the
  • the heat-fusible resin layer of the exterior material absorbs water before the electricity storage device element is sealed with the exterior material, the moisture in the heat-fusible resin layer is absorbed into the electricity storage device element after the electricity storage device element is sealed. There is also the danger of intrusion into
  • the thermal fusion bondability of the exterior material It is possible to effectively suppress the infiltration of moisture from the end of the resin layer and the infiltration of moisture contained in the heat-fusible resin layer of the exterior material. That is, since the resin film 1 for an electricity storage device according to the first aspect of the present disclosure contains a water absorbing agent, the resin film 1 for an electricity storage device absorbs moisture that has entered from the heat-sealable resin layer of the exterior material. - By holding, moisture can be suppressed from reaching the electricity storage device element 4 .
  • the resin film for an electricity storage device according to the second aspect of the present disclosure is composed of a resin film containing a sulfur-based gas absorbent. That is, the resin film for an electricity storage device according to the second aspect of the present disclosure is a resin film containing a sulfur-based gas absorbent and a resin. As shown in the schematic diagrams of FIGS. 5 to 11 , the electricity storage device resin film 1 according to the second aspect of the present disclosure is arranged between the exterior material 3 of the electricity storage device and the electricity storage device element 4 .
  • the electricity storage device element when moisture enters the inside of the electricity storage device (the electricity storage device element), sulfur-based gas is generated, the internal pressure of the electricity storage device increases, and there is concern that the electricity storage device may burst.
  • a barrier layer for example, made of metal foil
  • the power storage device element is sealed by heat-sealing the heat-fusible resin layer of the exterior material, the end face of the heat-fusible resin layer is exposed to the outside.
  • the electricity storage device resin film 1 according to the second aspect of the present disclosure between the exterior material 3 of the electricity storage device 10 and the electricity storage device element 4, moisture content inside the electricity storage device 10 is reduced. can suitably absorb the sulfur-based gas generated by the infiltration of That is, since the electricity storage device resin film 1 according to the second aspect of the present disclosure contains the sulfur-based gas absorbent, even when the sulfur-based gas is generated inside the electricity storage device, the sulfur-based gas is absorbed. It can absorb and suppress the increase in the internal pressure of the electricity storage device.
  • the moisture to be absorbed is gaseous and/or liquid moisture.
  • the resin film for an electricity storage device according to the first aspect of the present disclosure can also absorb a sulfur-based gas, if necessary.
  • sulfur-based gases include hydrogen sulfide, dimethyl sulfide, methyl mercaptan, and sulfur oxides represented by SOx.
  • Moisture to be absorbed for example, when absorbed by a solid electrolyte type lithium ion battery, generates various outgases. It occurs in the case of an all-solid battery using a system inorganic solid electrolyte, or in the case of a lithium secondary battery in which lithium sulfur is used for the positive electrode).
  • the power storage device 10 of the present disclosure has a structure in which the power storage device element 4 is sealed with the exterior material 3, as shown in FIGS. 5 to 11, for example.
  • the metal terminal 2 protrudes outside the exterior material 3 .
  • the metal terminal 2 is connected to each of positive and negative electrodes included in the electricity storage device element 4 .
  • An adhesive film 21 for metal terminals is disposed between the metal terminals 2 and the exterior material 3 to enhance adhesion between the metal terminals 2 and the heat-sealable resin layer 35 of the exterior material.
  • the electricity storage device 10 is sealed by covering the electricity storage device element 4 with the exterior material 3 so that the flange portion of the exterior material 3 (peripheral edge portion 3a of the exterior material 3) can be formed around the periphery of the electricity storage device element 4.
  • the heat-fusible resin layer 35 of the exterior material 3 is used on the inner side (the surface in contact with the power storage device element 4).
  • the heat-sealable resin layer of the electrical storage device exterior material 3 is placed inside, and the electrical storage device element 4 (in FIGS. 10 and 11, has a rectangular parallelepiped shape).
  • a heat-sealed part 70 is formed by winding the exterior material 3 (torso winding) and heat-sealing the heat-sealing resin layers, and the lids 60 are arranged so as to close the openings at both ends.
  • the resin film 1 for an electricity storage device of the present disclosure may be arranged between the lid 60 of the exterior material 3 of the electricity storage device and the electricity storage device element 4 .
  • the lid 60 constitutes a part of the electrical storage device exterior material 3
  • the electrical storage device resin film 1 of the present disclosure is arranged between the exterior material 3 and the electrical storage device element 4 .
  • the electricity storage device resin film 1 of the present disclosure When applying the electricity storage device resin film 1 of the present disclosure to the electricity storage device 10, the electricity storage device resin film 1 is applied to the entire surface of the exterior material 3 on the electricity storage device element 4 side (the heat-fusible resin layer 35 side). It may be positioned, or may be positioned on a part of the surface on the side of the electricity storage device element 4 (the side of the heat-fusible resin layer 35). From the viewpoint of suitably exhibiting the effects of the present disclosure, the electricity storage device resin film 1 is positioned on the entire surface of the exterior material 3 on the electricity storage device element 4 side (the heat-fusible resin layer 35 side). It is preferably arranged between the exterior material 3 of the electricity storage device 10 and the electricity storage device element 4 (see FIGS.
  • the electricity storage device resin film 1 may be arranged only between the electricity storage device exterior material 3 and the electricity storage device element 4, or as shown in FIG. It may be arranged between the peripheral edge portion 3a (heat-sealed portion) of the exterior material of the material 3 and the electricity storage device element 4, or as shown in FIG. may be covered, or, as shown in FIG. 8, a part of the surface of the metal terminal 2 may be further covered with the resin film 1 for an electricity storage device. Furthermore, as shown in FIG.
  • the electricity storage device resin film 1 of the present disclosure is attached to the exterior material 3 of the electricity storage device 10 so that the electricity storage device element 4 is sealed with the electricity storage device resin film 1 . It can also be arranged between the element 4 . Moreover, the resin film 1 for electric storage devices may be heat-sealed between the exterior material 3 and the metal terminal 2 .
  • the electricity storage device resin film 1 When the electricity storage device resin film 1 is positioned on the flange portion of the exterior material 3 (peripheral edge portion 3a of the exterior material 3), the electricity storage device resin film 1 preferably has heat-sealing properties.
  • the electricity storage device resin film 1 is positioned at the flange portion where the exterior material 3 is heat-sealed. and the adhesive film 21 for metal terminals.
  • the resin film 1 for electrical storage devices mutually have heat-sealing property.
  • the resin film 1 for an electricity storage device of the present disclosure may be composed of a single layer, for example, as shown in FIG. 1, or composed of two or more layers, for example, as shown in FIGS. good too.
  • FIG. 2 shows the resin film 1 for an electricity storage device, which is composed of a laminate in which the first layer 11 and the second layer 12 are laminated
  • FIG. It shows a resin film 1 for an electricity storage device, which is composed of a laminate in which layers 13 are laminated in this order.
  • the resin film 1 for an electricity storage device when the resin film 1 for an electricity storage device is composed of two or more layers, at least one of the two or more layers should contain a water absorbing agent.
  • a layer containing a water absorbing agent may be referred to as a "water absorbing layer”.
  • FIG. A layered structure in which a layer does not contain a water-absorbing agent is included.
  • the first layer 11 located in the middle is a water absorbing layer
  • the second layer 12 on the side of the electricity storage device element and the third layer 13 on the side of the exterior material are layers that do not contain a water absorbing agent.
  • the resin film 1 for an electricity storage device when the resin film 1 for an electricity storage device is composed of two or more layers, at least one of the two or more layers should contain a sulfur-based gas absorbent.
  • a sulfur-based gas absorbent As a specific example of the laminated structure of the resin film 1 for an electricity storage device according to the second aspect, for example, in FIG. A laminated structure in which the layer 12 is a layer that does not contain a sulfur-based gas absorbent; A laminate structure, which is a layer containing an agent, can be mentioned. Further, for example, in FIG. 3, the first layer 11 located in the middle is a sulfur-based gas absorbing layer, and the second layer 12 on the side of the electrical storage device element and the third layer 13 on the side of the exterior material contain a sulfur-based gas absorbent.
  • the second layer 12 is a layer not containing a sulfur-based gas absorbent; positioned in the middle Laminated structure in which the first layer 11 is a layer that does not contain a sulfur-based gas absorbing layer, and the second layer 12 on the side of the electricity storage device element and the third layer 13 on the side of the exterior material are layers containing a sulfur-based gas absorbent; At least one of the first layer 11 and the third layer 13 is a layer not containing a sulfur-based gas absorbent layer, and the second layer 12 is a layer containing a sulfur-based gas absorbent. Since hydrogen sulfide gas is generated from the electricity storage device element 4, the second layer 12 located on the electricity storage device element 4 side is preferably a sulfur-based gas absorbing layer.
  • the resin film 1 for an electricity storage device it is preferable that one side or both sides of the resin film 1 for an electricity storage device have heat-sealing properties.
  • the resin film 1 for an electricity storage device according to the first aspect is positioned on the flange portion of the exterior material 3 (peripheral edge portion 3a of the exterior material 3), it is preferable to enhance the thermal fusion bondability of the resin film 1 for an electricity storage device. Therefore, for example, when the resin film 1 for an electricity storage device is composed of three or more layers, the layers located on the surface (the second layer 12 and the third layer 13 in FIG. 3) are made of a heat-fusible resin. preferably included.
  • the layer located on the surface does not contain a water absorbing agent (especially an inorganic water absorbing agent).
  • the water absorption layer is preferably provided between the layers positioned on the surface from the viewpoint of more preferably exhibiting the water absorption performance of the water absorption layer of the resin film 1 for an electricity storage device. This is because if the water absorbing layer is located on the surface, it will absorb moisture in the air before the electric storage device is manufactured, and the water absorbing performance of the water absorbing layer is likely to decrease.
  • the third layer 13 located on the exterior material 3 side is the water absorbing layer. This is because the third layer 13 is close to the exterior material 3 and easily absorbs moisture that has entered from the exterior material 3 side.
  • the second layer 12 located on the side of the electricity storage device element 4 is the water absorption layer. This is because the second layer 12 is close to the electricity storage device element 4 and easily absorbs moisture contained in the electricity storage device element 4 .
  • the resin film 1 for an electricity storage device it is preferable that one side or both sides of the resin film 1 for an electricity storage device have heat-sealing properties.
  • the resin film 1 for an electricity storage device according to the second aspect is positioned on the flange portion of the exterior material 3 (peripheral edge portion 3a of the exterior material 3), it is preferable to enhance the thermal fusion bondability of the resin film 1 for an electricity storage device. Therefore, for example, when the resin film 1 for an electricity storage device is composed of three or more layers, the layers located on the surface (the second layer 12 and the third layer 13 in FIG. 3) are made of a heat-fusible resin. preferably included. Moreover, from the viewpoint of suppressing deterioration of the thermal fusion bondability of the layer located on the surface, it is preferable that the layer located on the surface does not contain a sulfur-based gas absorbent.
  • the resin film 1 for an electricity storage device may further contain a sulfur-based gas absorbent, which will be described later, in addition to the water absorbing agent.
  • a layer containing a sulfur-based gas absorbent may be referred to as a "sulfur-based gas absorbent layer".
  • the sulfur-based gas absorbent may be included in the water absorbing layer or may be included in the layer not containing the water absorbing agent.
  • the sulfur-based gas absorbent is contained in a layer that does not contain a water absorbing agent to constitute the sulfur-based gas absorbent layer. .
  • Concerns about the inclusion of a plurality of types of particles in a single layer include that the particles become difficult to disperse when the resin film 1 for an electricity storage device is formed, and holes are formed in the film. For example, the intensity of 1 varies depending on the location. Moreover, when the amount of particles contained in a single layer exceeds a certain amount, the elongation and strength of the film are reduced, and there is concern that the film may be easily torn at the corners of the battery. If the amount is small, even if the water absorbing agent and the sulfur-based gas absorbent are contained in a single layer, these concerns are unlikely to occur.
  • the water absorption layer and the sulfur-based gas absorption layer are separate layers.
  • the resin film 1 for an electricity storage device is composed of two or more layers, as a specific example of the laminated structure of the resin film 1 for an electricity storage device, for example, in FIG. and a laminated structure in which the second layer 12 is a sulfur-based gas absorbing layer.
  • the first layer 11 is a water absorbing layer
  • at least one of the second layer 12 and the third layer 13 is a sulfur-based gas absorbing layer.
  • a laminated structure in which at least one is a water absorbing layer and the second layer 12 is a sulfur-based gas absorbing layer is exemplified.
  • the second layer 12 located on the electricity storage device element 4 side is preferably a sulfur-based gas absorbing layer.
  • the water absorbing layer is preferably provided between the layers located on the surface.
  • the most preferable lamination structure is that 11 is a water absorption layer and the second layer 12 located on the electricity storage device element 4 side is a sulfur-based gas absorption layer.
  • the resin film 1 for an electricity storage device may further contain a water absorbing agent, which will be described later, in addition to the sulfur-based gas absorbent.
  • a layer containing a water absorbing agent may be referred to as a "water absorbing layer".
  • the water absorbing agent may be contained in the sulfur-based gas absorbing layer or may be contained in the layer containing no water absorbing agent.
  • the resin film 1 for an electricity storage device according to the second aspect is composed of two or more layers, the water absorbing agent is contained in the layer that does not contain the sulfur-based gas absorbent to constitute the water absorbing layer. is preferred.
  • Concerns about the inclusion of a plurality of types of particles in a single layer include that the particles become difficult to disperse when the resin film 1 for an electricity storage device is formed, and holes are formed in the film. For example, the intensity of 1 varies depending on the location. Moreover, when the amount of particles contained in a single layer exceeds a certain amount, the elongation and strength of the film are reduced, and there is concern that the film may be easily torn at the corners of the battery. If the amount is small, even if the water absorbing agent and the sulfur-based gas absorbent are contained in a single layer, these concerns are unlikely to occur.
  • the water absorption layer and the sulfur-based gas absorption layer are separate layers.
  • the resin film 1 for an electricity storage device is composed of two or more layers
  • the laminated structure of the resin film 1 for an electricity storage device for example, in FIG.
  • a laminate structure in which the second layer 12 is a gas absorbing layer and the second layer 12 is a water absorbing layer is exemplified.
  • the first layer 11 is a sulfur-based gas absorption layer
  • at least one of the second layer 12 and the third layer 13 is a water absorption layer.
  • At least one layer is a sulfur-based gas absorbing layer
  • the second layer 12 is a water absorbing layer.
  • the water absorption layer is preferably provided between the layers positioned on the surface from the viewpoint of more preferably exhibiting the water absorption performance of the water absorption layer of the resin film 1 for an electricity storage device. This is because if the water absorbing layer is located on the surface, it will absorb moisture in the air before the electric storage device is manufactured, and the water absorbing performance of the water absorbing layer is likely to decrease.
  • the first layer 11 positioned between the second layer 12 and the third layer 13 is a water absorption layer, which will be described later, and the second layer 12 positioned on the electricity storage device element 4 side is a sulfur-based gas absorption layer. Most preferred.
  • the third layer 13 located on the exterior material 3 side is the water absorbing layer. This is because the third layer 13 is close to the exterior material 3 and easily absorbs moisture that has entered from the exterior material 3 side.
  • the second layer 12 located on the side of the electricity storage device element 4 is the water absorption layer. This is because the second layer 12 is close to the electricity storage device element 4 and easily absorbs moisture contained in the electricity storage device element 4 .
  • the resin contained in the resin film 1 for an electricity storage device is not particularly limited as long as it does not impede the effects of the present disclosure. is more preferable.
  • resins include resins such as polyesters, polyolefins, polyamides, epoxy resins, acrylic resins, fluororesins, polyurethanes, silicone resins and phenolic resins, and thermoplastic resins such as modified products of these resins.
  • the resin forming the resin film 1 for an electricity storage device may be a copolymer of these resins, or a modified product of the copolymer. Furthermore, it may be a mixture of these resins. Among these, heat-fusible resins such as polyesters and polyolefins are preferred.
  • polyester examples include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene isophthalate, and copolymerized polyester.
  • copolyester examples include copolyester having ethylene terephthalate as a main repeating unit.
  • copolymer polyester polymerized with ethylene isophthalate with ethylene terephthalate as the main repeating unit hereinafter abbreviated after polyethylene (terephthalate / isophthalate)), polyethylene (terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / sodium sulfoisophthalate), polyethylene (terephthalate/sodium isophthalate), polyethylene (terephthalate/phenyl-dicarboxylate), polyethylene (terephthalate/decanedicarboxylate), and the like.
  • polyesters may be used singly or in combination of two or more.
  • polybutylene terephthalate is particularly preferred from the viewpoint of increasing heat resistance and pressure resistance (for example, deterioration in insulation when sealing the electricity storage device element 4 with the exterior material 3 (due to crushing due to heat sealing)). preferable.
  • polyolefins include polyethylenes such as low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, and linear low-density polyethylene; ethylene- ⁇ -olefin copolymers; homopolypropylene and polypropylene block copolymers (for example, propylene- ⁇ -olefin copolymers; ethylene-butene-propylene terpolymers; and the like.
  • the polyolefin resin is a copolymer, it may be a block copolymer or a random copolymer.
  • polyolefin-based resins may be used alone or in combination of two or more.
  • polypropylene is particularly preferable because of its excellent heat-sealability.
  • the resin contained in the electricity storage device resin film 1 preferably contains a resin having a polyolefin skeleton as a main component, more preferably contains polyolefin as a main component, and contains polypropylene as a main component.
  • the main component is, for example, 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and more preferably It means that the resin component is 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, still more preferably 98% by mass or more, and still more preferably 99% by mass or more.
  • the content of polypropylene among the resin components contained in the resin film 1 for an electricity storage device is, for example, 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, still more preferably 98% by mass or more, still more preferably 99% by mass % or more.
  • the resin contained in the electricity storage device resin film 1 preferably contains polyester as a main component.
  • the main component is, for example, 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and more preferably It means that the resin component is 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, still more preferably 98% by mass or more, and still more preferably 99% by mass or more.
  • the expression that the resin contained in the resin film 1 for an electricity storage device contains polyester as a main component means that the polyester content in the resin components contained in the resin film 1 for an electricity storage device is, for example, 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, still more preferably 98% by mass or more, still more preferably 99% by mass % or more.
  • a resin film formed in advance may be used as the resin film 1 for an electricity storage device. Further, the resin forming the resin film 1 for an electricity storage device may be made into a film by extrusion molding, coating, or the like, and may be a resin formed of a resin film.
  • the resin contained in the electricity storage device resin film 1 may contain an elastomer.
  • the elastomer plays a role of increasing the flexibility of the resin film 1 for an electricity storage device while securing durability in a high-temperature environment.
  • Preferred elastomers include at least one thermoplastic elastomer selected from polyester, polyamide, polyurethane, polyolefin, polystyrene, and polyether, or a thermoplastic elastomer that is a copolymer thereof. be done.
  • the content of the elastomer in the resin film 1 for an electricity storage device is not particularly limited as long as it can increase the flexibility while ensuring the durability of the resin film 1 for an electricity storage device in a high-temperature environment.
  • the content is, for example, about 10.0% by mass or less, about 8.0% by mass or less, or about 5.0% by mass or less. Preferred ranges for the content are about 0.1 to 10.0% by mass, about 0.1 to 8.0% by mass, about 0.1 to 5.0% by mass, and 0.5 to 10.0% by mass.
  • % about 0.5 to 8.0% by mass, about 0.5 to 5.0% by mass, about 1.0 to 10.0% by mass, about 1.0 to 8.0% by mass, 1.0 about 5.0% by mass, about 3.0 to 10.0% by mass, about 3.0 to 8.0% by mass, about 3.0 to 5.0% by mass, and the like.
  • the content of the resin contained in the resin film 1 for an electricity storage device according to the first aspect is, for example, 99.9% by mass or more, preferably 99.5% by mass or more, and more preferably 99.0% by mass or more. .
  • the resin content of the resin film 1 for an electricity storage device according to the second aspect is, for example, 50% by mass or more, preferably 55% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more.
  • the water absorbing agent contained in the resin film 1 for an electricity storage device according to the first aspect is not particularly limited as long as it exhibits water absorption when dispersed in the resin film.
  • an inorganic water-absorbing agent can be preferably used from the viewpoint of stability over time in an electricity storage device.
  • Preferable specific examples of inorganic water-absorbing agents include calcium oxide, anhydrous magnesium sulfate, magnesium oxide, calcium chloride, zeolite, aluminum oxide, silica gel, alumina gel, and calcined alum.
  • inorganic chemical water absorbing agents have a higher water absorbing effect than inorganic physical water absorbing agents, and it is possible to reduce the content. Easy to implement with a single layer.
  • inorganic chemical water-absorbing agents calcium oxide, anhydrous magnesium sulfate, and magnesium oxide release little moisture, are highly stable over time even in low-humidity conditions inside the package, and have an absolutely dry effect.
  • the absolute dry effect refers to the effect of absorbing water until the relative humidity reaches around 0%
  • the humidity conditioning effect refers to the ability to absorb water when the humidity is high and release it when the humidity is low to keep the humidity constant. point to the effect.
  • an inorganic chemical absorbent having a high temperature range in which moisture is re-released is preferable.
  • examples of the resin contained in the water absorbing layer include the same resins as those exemplified as the resin contained in the electricity storage device resin film 1 .
  • the resin content in the water absorbing layer of the resin film 1 for electricity storage device is, for example, 50% by mass or more, preferably 55% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more.
  • the content of the water absorbing agent contained in the resin film 1 for electricity storage device is not particularly limited as long as the effect of the present disclosure is exhibited, and the resin contained in the resin film 1 for electricity storage device is 100 mass. parts, preferably about 0.5 parts by mass or more, more preferably about 2 parts by mass or more, still more preferably about 3 parts by mass or more, and preferably about 50 parts by mass or less, more preferably about 45 parts by mass. It is not more than 40 parts by mass, more preferably not more than 40 parts by mass. About 2 to 50 parts by mass, about 2 to 45 parts by mass, about 2 to 40 parts by mass, about 3 to 50 parts by mass, about 3 to 45 parts by mass, and about 3 to 40 parts by mass.
  • the content of the water absorbing agent contained in the water absorbing layer of the resin film 1 for an electricity storage device is not particularly limited as long as the effect of the present disclosure is exhibited.
  • the water absorbing agent contained in the water absorbing layer is preferably contained, for example, through a masterbatch obtained by melt-blending the water absorbing agent and the resin.
  • a masterbatch is prepared by melt-blending a water-absorbing agent with a resin at a relatively high concentration.
  • the obtained masterbatch can be further mixed with a resin and formed into a film to form a water absorbing layer.
  • the content of the water absorbing agent in the masterbatch is preferably about 20 to 90% by mass, more preferably about 30 to 70% by mass. Within the above range, it is easy to include a necessary and sufficient amount of the water absorbing agent in a dispersed state in the water absorbing layer.
  • the resin film 1 for an electricity storage device may further contain a sulfur-based gas absorbent in addition to the water absorbing agent.
  • the sulfur-based gas absorbent preferably contains a sulfur-based gas physical absorbent and/or a sulfur-based gas chemical absorbent.
  • a sulfur-based gas absorbent is used, for example, in the form of powder.
  • the maximum particle size of the sulfur-based gas absorbent is preferably 20 ⁇ m or less, and the number average particle size of the powder is preferably 0.1 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less. If the number average particle size is smaller than the above range, the sulfur gas absorbent tends to aggregate. Since the surface area of the system gas absorbent becomes small, there is a possibility that sulfur system gas absorption may be inferior.
  • the sulfur-based gas physical absorbent is a gas absorbent that has the action of physically absorbing the sulfur-based gas to be absorbed.
  • the sulfur-based gas physical absorbent may contain one or more selected from the group consisting of hydrophobic zeolite, bentonite, and sepiolite having a SiO 2 /Al 2 O 3 molar ratio of 1/1 to 2000/1. preferable.
  • a hydrophobic zeolite is a zeolite that is excellent in absorbing molecules with low polarity, such as sulfur-based gases, and has a porous structure.
  • zeolite becomes more hydrophobic as the molar ratio of SiO 2 /Al 2 O 3 , which is a constituent component, becomes higher.
  • the hydrophobicity increases, it becomes easier to absorb molecules with low polarity such as sulfur-based gases, and conversely, the affinity with molecules with high polarity such as water decreases, making it difficult to absorb them. .
  • the SiO 2 /Al 2 O 3 molar ratio of the hydrophobic zeolite is preferably 30/1 to 10000/1, more preferably 35/1 to 9000/1, even more preferably 40/1 to 8500/1.
  • Hydrophobic zeolite has high heat resistance and can maintain its absorption effect even when exposed to high temperatures of 230° C. or higher.
  • a hydrophobic zeolite having a molar ratio within the above range is preferably used in view of the balance between sulfur-based gas absorption capacity and availability.
  • Bentonite is an inorganic substance that contains montmorillonite, which is a clay mineral, as a main component, contains a large amount of layered aluminum phyllosilicate, and contains minerals such as quartz and feldspar as impurities.
  • Bentonite includes, for example, Na-type bentonite containing many Na + ions, Ca-type bentonite containing many Ca 2+ ions, and Ca-type bentonite that is artificially converted to Na-type by adding several wt% of sodium carbonate. activated bentonite, etc.
  • Sepiolite is a clay mineral whose main component is hydrated magnesium silicate, and its general chemical composition is represented by Mg 8 Si 12 O 30 (OH 2 ) 4 (OH) 4 6-8H 2 O, and is porous. have a structure.
  • the pH (3% suspension) is preferably 8.0 to 9.0, more preferably 8.9 to 9.3, from the standpoint of availability.
  • the sulfur-based gas chemical absorbent is a gas absorbent that has the action of chemically absorbing or decomposing the sulfur-based gas of the gas to be absorbed. Further, by chemical absorption or decomposition, it is less likely to be affected by water or the like, and once absorbed sulfur-based gas molecules are less likely to be desorbed, enabling efficient absorption. Also, the decomposition products are absorbed by sulfur-based gas physical absorbents or sulfur-based gas chemical absorbents.
  • the sulfur-based gas chemical absorbent preferably contains one or more selected from the group consisting of metal oxide-supported inorganic substances, glass mixed with metal, and glass mixed with metal ions.
  • the metal oxide in the metal oxide-supported inorganic material preferably contains one or more selected from the group consisting of CuO, ZnO, and AgO.
  • the inorganic substance to be supported is preferably an inorganic porous material such as zeolite.
  • the metal species of the metal in the metal-doped glass or the metal ion in the metal-ion-doped glass is from the group consisting of Ca, Mg, Na, Cu, Zn, Ag, Pt, Au, Fe, Al, Ni. It is preferable to include one or more selected types.
  • the content of the sulfur-based gas absorbent in the resin film 1 for an electricity storage device is not particularly limited as long as it absorbs the sulfur-based gas
  • the resin 100 contained in the resin film 1 for an electricity storage device is preferably about 0.1 parts by mass or more, more preferably about 0.2 parts by mass or more, still more preferably about 0.3 parts by mass or more, and preferably about 30 parts by mass or less; More preferably about 27 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less. about 25 parts by mass, about 0.2 to 30 parts by mass, about 0.2 to 27 parts by mass, about 0.2 to 25 parts by mass, about 0.3 to 30 parts by mass, about 0.3 to 27 parts by mass, About 0.3 to 25 parts by mass can be mentioned.
  • the content of the sulfur-based gas absorbent contained in the sulfur-based gas absorption layer of the resin film 1 for an electricity storage device is not particularly limited as long as it absorbs the sulfur-based gas. It is preferably about 5 parts by mass or more, more preferably about 6 parts by mass or more, still more preferably about 7 parts by mass or more, and preferably about 60 parts by mass or less, more preferably It is about 55 parts by mass or less, more preferably about 50 parts by mass or less, and about 30 parts by mass or less.
  • the resin content in the sulfur-based gas absorbing layer is, for example, 50% by mass or more, preferably 55% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more.
  • the sulfur-based gas absorbent contained in the sulfur-based gas absorbing layer is preferably contained via a masterbatch obtained by melt-blending the sulfur-based gas absorbent with a resin.
  • a masterbatch is prepared by melt blending a sulfur-based gas absorbent with a resin at a relatively high concentration, and then the masterbatch and other materials are added so that the desired concentration in the sulfur-based gas absorbent layer is achieved. It is preferable to dry blend and use the components of.
  • Each of the sulfur-based gas absorbents and resins to be melt-blended may be of one type or two or more types.
  • the content of the sulfur-based gas absorbent in the masterbatch is preferably about 20 to 90% by mass, more preferably about 30 to 70% by mass. Within the above range, it is easy to contain a necessary and sufficient amount of the sulfur-based gas absorbent in a dispersed state in the sulfur-based gas absorbent layer.
  • examples of the resin contained in the sulfur-based gas absorption layer are the same as the resins exemplified as the resin contained in the water absorption layer.
  • the sulfur-based gas absorbent may be contained in the water absorbing layer, or may be contained in a layer not containing a water absorbing agent. may be included.
  • the sulfur-based gas absorbent is contained in the water-absorbing layer, the water-absorbing layer also functions as a sulfur-based gas absorbing layer.
  • the resin film 1 for an electricity storage device has, for example, processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, releasability, flame retardancy, and antifungal properties.
  • plastic compounding agents and additives can be contained for the purpose of improving and modifying properties, electrical properties, strength, and the like. The content can be arbitrarily selected from a very small amount to several tens of percent depending on the purpose.
  • examples of general additives include antiblocking agents, lubricants, cross-linking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments, and modifying resins. etc. can be contained.
  • the thickness of the resin film 1 for an electricity storage device is not particularly limited as long as the effects of the present invention are exhibited, and is preferably about 10 ⁇ m or more, more preferably about 15 ⁇ m or more, and even more preferably about 20 ⁇ m. It is preferably about 1000 ⁇ m or less, more preferably about 900 ⁇ m or less, still more preferably about 500 ⁇ m or less.
  • the preferred range of the thickness is about 10 to 1000 ⁇ m, about 10 to 900 ⁇ m, about 10 to 500 ⁇ m, about 15 to 1000 ⁇ m, about 15 to 900 ⁇ m, about 15 to 500 ⁇ m, about 20 to 1000 ⁇ m, about 20 to 900 ⁇ m, 20 to About 500 ⁇ m can be mentioned.
  • the thickness of each layer may be the thickness of the resin film 1 for an electricity storage device as described above.
  • the thickness of the water-absorbing layer is preferably about 5 ⁇ m or more, more preferably about 6 ⁇ m or more, still more preferably about 7 ⁇ m or more, and is preferably about 500 ⁇ m or less, more preferably about 400 ⁇ m or less, still more preferably about 300 ⁇ m.
  • the preferred range of the thickness is about 5 to 500 ⁇ m, about 5 to 400 ⁇ m, about 5 to 300 ⁇ m, about 6 to 500 ⁇ m, about 6 to 400 ⁇ m, about 6 to 300 ⁇ m, about 7 to 500 ⁇ m, and 7 to 400 ⁇ m. about 7 to 300 ⁇ m.
  • the thickness of the sulfur-based gas absorption layer is preferably about 5 ⁇ m or more, more preferably about 7 ⁇ m or more, still more preferably about 10 ⁇ m or more, and is preferably about 500 ⁇ m or less, more preferably about 400 ⁇ m or less, and further preferably about 5 ⁇ m or less, more preferably about 400 ⁇ m or less.
  • the preferable range of the thickness is about 5 to 500 ⁇ m, about 5 to 400 ⁇ m, about 5 to 300 ⁇ m, about 7 to 500 ⁇ m, about 7 to 400 ⁇ m, about 7 to 300 ⁇ m, and about 10 to 500 ⁇ m. , about 10 to 400 ⁇ m, and about 10 to 300 ⁇ m.
  • the sulfur-based gas absorbent preferably contains a sulfur-based gas physical absorbent and/or a sulfur-based gas chemical absorbent.
  • a sulfur-based gas absorbent is used, for example, in the form of powder.
  • the maximum particle size of the sulfur-based gas absorbent is preferably 20 ⁇ m or less, and the number average particle size of the powder is preferably 0.1 ⁇ m or more, 1.0 ⁇ m or more, and preferably 15 ⁇ m or less, 10 ⁇ m or less, 8 ⁇ m or less, etc.
  • Preferred ranges include about 0.1 to 15 ⁇ m, about 0.1 to 10 ⁇ m, about 0.1 to 8 ⁇ m, about 1 to 15 ⁇ m, about 1 to 10 ⁇ m, and about 1 to 8 ⁇ m. If the number average particle size is smaller than the above range, the sulfur gas absorbent tends to aggregate. Since the surface area of the system gas absorbent becomes small, there is a possibility that sulfur system gas absorption may be inferior.
  • the sulfur-based gas physical absorbent is a gas absorbent that has the action of physically absorbing the sulfur-based gas to be absorbed.
  • the sulfur-based gas physical absorbent may contain one or more selected from the group consisting of hydrophobic zeolite, bentonite, and sepiolite having a SiO 2 /Al 2 O 3 molar ratio of 1/1 to 2000/1. preferable.
  • hydrophobic zeolite bentonite, and sepiolite are the same as those described in the first aspect, and will not be described.
  • sulfur gas chemical absorbent The sulfur-based gas chemical absorbent is as described in the first aspect, and the description is omitted.
  • the same resin as the resin contained in the resin film 1 for electricity storage device is exemplified.
  • the content of the sulfur-based gas absorbent in the resin film 1 for an electricity storage device is not particularly limited as long as it absorbs the sulfur-based gas
  • the resin 100 contained in the resin film 1 for an electricity storage device is preferably about 0.1 parts by mass or more, more preferably about 0.2 parts by mass or more, still more preferably about 0.3 parts by mass or more, and preferably about 30 parts by mass or less; More preferably, it is about 29 parts by mass or less, more preferably 28 parts by mass or less.
  • about 28 parts by mass, about 0.2 to 30 parts by mass, about 0.2 to 29 parts by mass, about 0.2 to 28 parts by mass, about 0.3 to 30 parts by mass, about 0.3 to 29 parts by mass, About 0.3 to 28 parts by mass can be mentioned.
  • the content of the sulfur-based gas absorbent contained in the sulfur-based gas absorption layer of the resin film 1 for an electricity storage device is not particularly limited as long as it absorbs the sulfur-based gas. It is preferably about 5 parts by mass or more, more preferably about 6 parts by mass or more, still more preferably about 7 parts by mass or more, and preferably about 60 parts by mass or less, more preferably About 55 parts by mass or less, more preferably about 50 parts by mass or less, more preferably about 30 parts by mass or less.
  • About 50 parts by mass, about 5 to 30 parts by mass, about 6 to 60 parts by mass, about 6 to 55 parts by mass, about 6 to 50 parts by mass, about 6 to 30 parts by mass, about 7 to 60 parts by mass, 7 to About 55 parts by mass, about 7 to 50 parts by mass, and about 7 to 30 parts by mass can be mentioned.
  • the resin content in the sulfur-based gas absorbing layer is, for example, 40% by mass or more, preferably 45% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more.
  • the sulfur-based gas absorbent contained in the sulfur-based gas absorbing layer is preferably contained via a masterbatch obtained by melt-blending the sulfur-based gas absorbent with a resin.
  • a masterbatch is prepared by melt blending a sulfur-based gas absorbent with a resin at a relatively high concentration, and then the masterbatch and other materials are added so that the desired concentration in the sulfur-based gas absorbent layer is achieved. It is preferable to dry blend and use the components of.
  • Each of the sulfur-based gas absorbents and resins to be melt-blended may be of one type or two or more types.
  • the content of the sulfur-based gas absorbent in the masterbatch is preferably about 20 to 90% by mass, more preferably about 30 to 70% by mass. Within the above range, it is easy to contain a necessary and sufficient amount of the sulfur-based gas absorbent in a dispersed state in the sulfur-based gas absorbent layer.
  • the resin film 1 for an electricity storage device may further contain a water absorbing agent in addition to the sulfur-based gas absorbent.
  • the water absorbing agent contained in the resin film 1 for an electricity storage device is not particularly limited as long as it exhibits water absorption when dispersed in the resin film.
  • an inorganic water-absorbing agent can be preferably used from the viewpoint of stability over time in an electricity storage device.
  • Preferable specific examples of inorganic water-absorbing agents include calcium oxide, anhydrous magnesium sulfate, magnesium oxide, calcium chloride, zeolite, aluminum oxide, silica gel, alumina gel, and calcined alum.
  • inorganic chemical water absorbing agents have a higher water absorbing effect than inorganic physical water absorbing agents, and it is possible to reduce the content. Easy to implement with a single layer.
  • inorganic chemical water-absorbing agents calcium oxide, anhydrous magnesium sulfate, and magnesium oxide release little moisture, are highly stable over time even in low-humidity conditions inside the package, and have an absolutely dry effect. preferable.
  • the absolute dry effect refers to the effect of absorbing water until the relative humidity reaches around 0%
  • the humidity conditioning effect refers to the ability to absorb water when the humidity is high and release it when the humidity is low to keep the humidity constant. point to the effect.
  • an inorganic chemical absorbent having a high temperature range in which moisture is re-released is preferable.
  • the content of the water absorbing agent contained in the resin film 1 for electricity storage device is not particularly limited as long as the effect of the present disclosure is exhibited, and 100 mass of the resin contained in the resin film 1 for electricity storage device parts, preferably about 0.5 parts by mass or more, more preferably about 2 parts by mass or more, still more preferably about 3 parts by mass or more, and preferably about 50 parts by mass or less, more preferably about 45 parts by mass. It is not more than 40 parts by mass, more preferably not more than 40 parts by mass. About 2 to 50 parts by mass, about 2 to 45 parts by mass, about 2 to 40 parts by mass, about 3 to 50 parts by mass, about 3 to 45 parts by mass, and about 3 to 40 parts by mass.
  • the content of the water absorbing agent contained in the water absorbing layer of the resin film 1 for an electricity storage device is not particularly limited as long as the effect of the present disclosure is exhibited.
  • the water absorbing agent contained in the water absorbing layer is preferably contained, for example, through a masterbatch obtained by melt-blending the water absorbing agent and the resin.
  • a masterbatch is prepared by melt-blending a water-absorbing agent with a resin at a relatively high concentration.
  • the obtained masterbatch can be further mixed with a resin and formed into a film to form a water absorbing layer.
  • the content of the water absorbing agent in the masterbatch is preferably about 20 to 90% by mass, more preferably about 30 to 70% by mass. Within the above range, it is easy to include a necessary and sufficient amount of the water absorbing agent in a dispersed state in the water absorbing layer.
  • examples of the resin contained in the water absorbing layer are the same as the resins exemplified as the resin contained in the resin film 1 for electricity storage device.
  • the resin content in the water absorbing layer of the resin film 1 for electricity storage device is, for example, 50% by mass or more, preferably 55% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more.
  • the water absorbing agent when a water absorbing agent is contained in the resin film 1 for an electricity storage device according to the second aspect, the water absorbing agent may be contained in the sulfur-based gas absorbing layer, or may be contained in the layer not containing the sulfur-based gas absorbing agent. may be included.
  • the sulfur-based gas absorption layer When the water absorbing agent is contained in the sulfur-based gas absorption layer, the sulfur-based gas absorption layer also functions as a water absorption layer.
  • the resin film 1 for an electricity storage device has, for example, processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, releasability, flame retardancy, and antifungal properties.
  • plastic compounding agents and additives can be contained for the purpose of improving and modifying properties, electrical properties, strength, and the like. The content can be arbitrarily selected from a very small amount to several tens of percent depending on the purpose.
  • examples of general additives include antiblocking agents, lubricants, cross-linking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments, and modifying resins. etc. can be contained.
  • the thickness of the resin film 1 for an electricity storage device is not particularly limited as long as the effects of the present invention are exhibited, and is preferably about 25 ⁇ m or more, more preferably about 30 ⁇ m or more, and even more preferably about 40 ⁇ m. It is preferably about 250 ⁇ m or less, more preferably about 240 ⁇ m or less, even more preferably about 230 ⁇ m or less.
  • Preferred ranges for the thickness are about 25 to 250 ⁇ m, about 25 to 240 ⁇ m, about 25 to 230 ⁇ m, about 30 to 250 ⁇ m, about 30 to 240 ⁇ m, about 30 to 230 ⁇ m, about 40 to 250 ⁇ m, about 40 to 240 ⁇ m, 40 to about About 230 ⁇ m can be mentioned.
  • the thickness of each layer may be the thickness of the resin film 1 for electricity storage devices as described above.
  • the thickness of the sulfur-based gas absorption layer is preferably about 10 ⁇ m or more, more preferably about 15 ⁇ m or more, still more preferably about 20 ⁇ m or more, and is, for example, about 100 ⁇ m or less, preferably about 95 ⁇ m or less, more preferably about It is 90 ⁇ m or less, more preferably about 85 ⁇ m or less.
  • the thickness of the water absorbing layer is preferably about 5 ⁇ m or more, more preferably about 6 ⁇ m or more, still more preferably about 7 ⁇ m or more, and is preferably about 60 ⁇ m or less, more preferably about 55 ⁇ m or less, further preferably about It is 50 ⁇ m or less, and the preferable range of the thickness is about 5 to 60 ⁇ m, about 5 to 55 ⁇ m, about 5 to 50 ⁇ m, about 6 to 60 ⁇ m, about 6 to 55 ⁇ m, about 6 to 50 ⁇ m, about 7 to 60 ⁇ m, 7 to About 55 ⁇ m and about 7 to 50 ⁇ m can be mentioned.
  • the method for producing the resin film 1 for an electricity storage device is not particularly limited as long as the resin film 1 for an electricity storage device is obtained, and known or commonly used film forming methods and lamination methods can be applied.
  • the resin film 1 for an electricity storage device can be produced by a known film-forming method and/or lamination method such as an extrusion method, a co-extrusion method, a cast molding method, a T-die method, a cutting method, and an inflation method. can.
  • a known film-forming method and/or lamination method such as an extrusion method, a co-extrusion method, a cast molding method, a T-die method, a cutting method, and an inflation method. can.
  • films constituting each layer prepared in advance may be laminated via an adhesive layer.
  • the melted resin composition may be laminated by extrusion or coextrusion, may be laminated by melt pressure bonding while simultaneously producing multiple layers, or may be laminated on another layer by one or more resins may be applied and dried to coat.
  • layers constituting the resin film 1 for an electricity storage device such as a water absorbing layer (sulfur-based gas absorbing layer) are extruded or coextruded, laminated by an extrusion coating method, or laminated by an inflation method or a casting method. It is also possible to laminate via an adhesive layer after forming the film. Even in the case of the extrusion coating method, lamination may be performed via an adhesive layer if necessary. Alternatively, a preformed film for the water absorption layer (or sulfur-based gas absorption layer) is laminated and adhered via an adhesive layer laminated by an extrusion coating method, a dry lamination method, a non-solvent lamination method, or the like. good too. And you may perform an aging process as needed.
  • the resin composition forming the layer is heated and melted, and expanded in the required width direction with a T die.
  • the molten resin is allowed to flow down onto the surface to be laminated, and sandwiched between a rubber roll and a cooled metal roll, the layer is formed, laminated on the surface to be laminated, and Gluing can be done at the same time.
  • the melt flow rate (MFR) of the resin component contained in each layer when laminated by extrusion coating is preferably 0.2 to 50 g/10 minutes, more preferably 0.5 to 30 g/10 minutes. If the MFR is smaller or larger than the above range, the workability tends to be poor.
  • MFR is a value measured by a method based on JIS K7210.
  • the melt flow rate (MFR) of the resin component contained in each layer when using the inflation method is preferably 0.2 to 10 g / 10 minutes, more preferably 0.2 to 9.5 g / 10 minutes. preferable. If the MFR is smaller or larger than the above range, the workability tends to be poor.
  • the layers constituting the resin film 1 for electricity storage device such as the sulfur-based gas absorption layer (water absorption layer) are laminated by extrusion or co-extrusion, extrusion coating, inflation or casting. It is also possible to laminate via an adhesive layer after forming the film. Even in the case of the extrusion coating method, lamination may be performed via an adhesive layer if necessary. Alternatively, a preformed film for the sulfur-based gas absorption layer (or water absorption layer) is laminated and adhered via an adhesive layer laminated by an extrusion coating method, a dry lamination method, a non-solvent lamination method, or the like. good too. And you may perform an aging process as needed.
  • the sulfur-based gas absorption layer water absorption layer
  • the resin composition forming the layer is heated and melted, and the width required by the T die is obtained. It is expanded and stretched in the direction and extruded or coextruded in a curtain shape, and the molten resin is allowed to flow down onto the surface to be laminated, and is sandwiched between a rubber roll and a cooled metal roll to form the layer and to the surface to be laminated. lamination and adhesion can be performed simultaneously.
  • the melt flow rate (MFR) of the resin component contained in each layer when laminated by extrusion coating is preferably 0.2 to 50 g/10 minutes, more preferably 0.5 to 30 g/10 minutes. If the MFR is smaller or larger than the above range, the workability tends to be poor.
  • MFR is a value measured by a method based on JIS K7210.
  • the melt flow rate (MFR) of the resin component contained in each layer is preferably 0.2 to 10 g/10 min, more preferably 0.2 to 9.5 g/10 min. more preferred. If the MFR is smaller or larger than the above range, the workability tends to be poor.
  • desired surface treatment can be applied in advance to the surface of each layer, if necessary, in order to improve adhesion between the layers constituting the resin film for an electricity storage device.
  • pretreatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, oxidation treatment using chemicals, etc. is optionally applied to the corona treatment layer and ozone treatment.
  • Layers, plasma-treated layers, oxidation-treated layers, etc. can be formed and provided.
  • various coating agent layers such as a primer coating agent layer, an undercoat agent layer, an anchor coating agent layer, an adhesive layer, and a vapor deposition anchor coating agent layer can be arbitrarily formed on the surface to serve as the surface treatment layer.
  • the above various coating agent layers include, for example, polyester-based resins, polyamide-based resins, polyurethane-based resins, epoxy-based resins, phenol-based resins, (meth)acrylic-based resins, polyvinyl acetate-based resins, and polyolefins such as polyethylene and polypropylene.
  • a resin composition containing a base resin, a copolymer thereof, a modified resin, a cellulose resin, or the like as a main component of a vehicle can be used.
  • each layer constituting the resin film for an electricity storage device can be further uniaxially stretched or biaxially stretched by a conventionally known method using a tenter method, a tubular method, or the like, if necessary. can.
  • the electricity storage device 10 of the present disclosure has a structure in which the electricity storage device element 4 is sealed with the exterior material 3 .
  • the electricity storage device 10 is sealed by covering the electricity storage device element 4 with the exterior material 3 so that the flange portion of the exterior material 3 (peripheral edge portion 3a of the exterior material 3) can be formed around the periphery of the electricity storage device element 4. This is done by heat-sealing the flange portion of the material 3 to seal it.
  • the electricity storage device resin film 1 may be positioned on the entire surface of the exterior material 3 on the electricity storage device element 4 side (the heat-fusible resin layer 35 side), or It may be positioned on a part of the surface on the side of the element 4 (the side of the heat-fusible resin layer 35). From the viewpoint of suitably exhibiting the effects of the present disclosure, the electricity storage device resin film 1 is positioned on the entire surface of the exterior material 3 on the electricity storage device element 4 side (the heat-fusible resin layer 35 side). It is preferably arranged between the exterior material 3 of the electricity storage device 10 and the electricity storage device element 4 (see the schematic diagrams of FIGS. 5 to 9). For example, as shown in FIG.
  • the power storage device resin film 1 may be arranged only between the power storage device exterior material 3 and the power storage device element 4, or as shown in FIG. It may be arranged between the peripheral edge portion 3a (heat-sealed portion) of the exterior material and the electricity storage device element 4, or as shown in FIG. Alternatively, as shown in FIG. 8, a portion of the surface of the metal terminal 2 may be further covered with the resin film 1 for an electricity storage device. Furthermore, as shown in FIG. 9 , the electricity storage device resin film 1 of the present disclosure is attached to the exterior material 3 of the electricity storage device 10 so that the electricity storage device element 4 is sealed with the electricity storage device resin film 1 . It can also be arranged between the element 4 . Moreover, the resin film 1 for electric storage devices may be heat-sealed between the exterior material 3 and the metal terminal 2 .
  • Examples of the exterior material 3 include those having a layered structure composed of a layered body having at least a substrate layer 31, a barrier layer 33, and a heat-fusible resin layer 35 in this order.
  • FIG. 4 shows, as an example of the cross-sectional structure of the exterior material 3, a substrate layer 31, an adhesive layer 32 provided as necessary, a barrier layer 33, an adhesive layer 34 provided as necessary, and a heat-sealable resin. A mode in which the layers 35 are laminated in this order is shown.
  • the base material layer 31 is the outer layer
  • the heat-sealable resin layer 35 is the innermost layer.
  • the heat-sealable resin layers 35 located at the periphery of the electricity storage device element 4 are brought into contact with each other and heat-sealed to seal the electricity storage device element 4, thereby sealing the electricity storage device element 4.
  • 5 to 9 show the electricity storage device 10 in the case of using the embossed exterior material 3 formed by embossing or the like, but the exterior material 3 is a pouch type that is not molded.
  • the pouch type includes a three-sided seal, a four-sided seal, a pillow type, and the like, and any type may be used.
  • a body winding type in which the exterior material 3 is wound around the electricity storage device element 4 may be used.
  • the thickness of the laminate constituting the exterior material 3 is not particularly limited. 155 ⁇ m or less, approximately 140 ⁇ m or less, approximately 130 ⁇ m or less, approximately 120 ⁇ m or less, and the lower limit is preferably approximately 35 ⁇ m or more and approximately 45 ⁇ m from the viewpoint of maintaining the function of the exterior material 3 to protect the electricity storage device element 4 . As mentioned above, about 60 ⁇ m or more, about 80 ⁇ m or more can be mentioned.
  • the resin film 1 for an electricity storage device of the present disclosure can be suitably applied to an all-solid battery exterior material, and the thickness of the laminate constituting the all-solid battery exterior material is not particularly limited.
  • the thickness of the laminate constituting the all-solid battery exterior material is not particularly limited.
  • From the viewpoint of cost reduction, energy density improvement, etc. preferably about 10000 ⁇ m or less, about 8000 ⁇ m or less, about 5000 ⁇ m or less, and from the viewpoint of maintaining the function of the all-solid battery exterior material to protect the battery element , preferably about 100 ⁇ m or more, about 150 ⁇ m or more, about 200 ⁇ m or more.
  • About 150 to 5000 ⁇ m, about 200 to 10000 ⁇ m, about 200 to 8000 ⁇ m, and about 200 to 5000 ⁇ m can be mentioned, and about 200 to 5000 ⁇ m is particularly preferable.
  • the base material layer 31 is a layer that functions as a base material of the exterior material, and is a layer that forms the outermost layer side.
  • the material forming the base layer 31 is not particularly limited as long as it has insulating properties.
  • Materials for forming the base material layer 31 include, for example, polyester, polyamide, epoxy, acrylic, fluororesin, polyurethane, silicon resin, phenol, polyetherimide, polyimide, and mixtures and copolymers thereof.
  • Polyester such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, has the advantage of being excellent in electrolyte resistance and less likely to cause whitening or the like due to adhesion of the electrolyte.
  • the polyamide film is excellent in stretchability, and can prevent occurrence of whitening due to cracking of the resin in the base layer 31 during molding.
  • the base material layer 31 may be formed of a uniaxially or biaxially stretched resin film, or may be formed of an unstretched resin film. Among them, a uniaxially or biaxially stretched resin film, particularly a biaxially stretched resin film, is preferably used as the substrate layer 31 because its heat resistance is improved by oriented crystallization.
  • the resin film forming the base layer 31 is preferably nylon or polyester, more preferably biaxially oriented nylon or biaxially oriented polyester.
  • the all-solid-state battery has a temperature resistance of 150° C. or higher, it is often sealed at a high temperature of 200° C. or higher, and biaxially stretched polyester is most suitable.
  • the base material layer 31 can also be laminated with resin films made of different materials in order to improve the pinhole resistance and the insulating properties when the electric storage device is packaged.
  • resin films made of different materials in order to improve the pinhole resistance and the insulating properties when the electric storage device is packaged.
  • Specific examples include a multilayer structure in which a polyester film and a nylon film are laminated, a multilayer structure in which a biaxially stretched polyester and a biaxially stretched nylon are laminated, and the like.
  • each resin film may be adhered via an adhesive, or may be directly laminated without an adhesive.
  • a method of bonding in a heat-melted state such as a coextrusion method, a sand lamination method, a thermal lamination method, or the like can be used.
  • At least the outermost layer is desirably made of biaxially oriented polyester for high temperature sealing.
  • the base material layer 31 may be made to have low friction in order to improve moldability.
  • the coefficient of friction of the surface thereof is not particularly limited, but may be, for example, 1.0 or less.
  • matte treatment, formation of a thin film layer of a slip agent, combination thereof, and the like can be mentioned.
  • the thickness of the base material layer 31 is, for example, about 10-50 ⁇ m, preferably about 15-30 ⁇ m.
  • the adhesive layer 32 is a layer arranged on the base material layer 31 as necessary in order to impart adhesiveness to the base material layer 31 . That is, the adhesive layer 32 is provided between the base material layer 31 and the barrier layer 33 .
  • the adhesive layer 32 is made of an adhesive that can bond the base layer 31 and the barrier layer 33 together.
  • the adhesive used to form the adhesive layer 32 may be a two-component curing adhesive or a one-component curing adhesive.
  • the adhesion mechanism of the adhesive used to form the adhesive layer 32 is not particularly limited, and may be any of a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, a heat pressure type, and the like.
  • the resin component of the adhesive that can be used to form the adhesive layer 32 is excellent in extensibility, durability under high humidity conditions, yellowing suppressing action, heat deterioration suppressing action during heat sealing, and the like. From the viewpoint of suppressing the deterioration of the laminate strength between the barrier layer 33 and effectively suppressing the occurrence of delamination, it is preferable to use a polyurethane-based two-component curing adhesive; polyamide, polyester, or a combination thereof with modified polyolefin. A blended resin is mentioned.
  • the adhesive layer 32 may be multilayered with different adhesive components.
  • the base layer 32 is used as the adhesive component on the base layer 31 side. It is preferable to select a resin having excellent adhesion to the barrier layer 31 and to select an adhesive component having excellent adhesion to the barrier layer 33 as the adhesive component disposed on the barrier layer 33 side.
  • the adhesive components arranged on the barrier layer 33 side are preferably acid-modified polyolefin, metal-modified polyolefin, polyester and acid-modified polyolefin. and a resin containing a copolyester.
  • the thickness of the adhesive layer 32 is, for example, about 2-50 ⁇ m, preferably about 3-25 ⁇ m.
  • the barrier layer 33 is a layer that has a function of improving the strength of the exterior material and preventing water vapor, oxygen, light, and the like from entering the power storage device.
  • the barrier layer 33 is preferably a metal layer, that is, a layer made of metal.
  • Specific examples of the metal forming the barrier layer 33 include aluminum, stainless steel, titanium, and the like, preferably aluminum.
  • the barrier layer 33 can be formed of, for example, a metal foil, a metal vapor deposition film, an inorganic oxide vapor deposition film, a carbon-containing inorganic oxide vapor deposition film, a film provided with these vapor deposition films, or the like. is preferred, and forming with aluminum foil is more preferred.
  • the barrier layer is made of, for example, annealed aluminum (JIS H4160: 1994 A8021H-O, JIS H4160: 1994 A8079H -O, JIS H4000:2014 A8021P-O, JIS H4000:2014 A8079P-O), etc.).
  • the thickness of the barrier layer 33 is preferably about 10 to 200 ⁇ m, more preferably about 20 to 100 ⁇ m, from the viewpoint of making the exterior material thinner and less likely to cause pinholes during molding.
  • barrier layer 33 it is preferable that at least one surface, preferably both surfaces, of the barrier layer 33 is chemically treated in order to stabilize adhesion and prevent dissolution and corrosion.
  • chemical conversion treatment refers to treatment for forming a corrosion-resistant film on the surface of the barrier layer.
  • the adhesive layer 34 is a layer provided between the barrier layer 33 and the heat-fusible resin layer 35 as necessary in order to firmly bond the heat-fusible resin layer 35 .
  • the adhesive layer 34 is formed of an adhesive capable of bonding the barrier layer 33 and the heat-fusible resin layer 35 together.
  • the composition of the adhesive used to form the adhesive layer is not particularly limited, but examples include adhesives comprising a polyester polyol compound and an alicyclic isocyanate compound.
  • the thickness of the adhesive layer 34 is, for example, about 1-40 ⁇ m, preferably about 2-30 ⁇ m.
  • the heat-fusible resin layer 35 corresponds to the innermost layer, and is a layer that seals the electricity storage device element by heat-bonding the heat-fusible resin layers to each other when the electricity storage device is assembled.
  • the resin component used for the heat-fusible resin layer 35 is not particularly limited as long as it can be heat-sealed.
  • resin component used for the heat-fusible resin layer 35 is not particularly limited as long as it can be heat-sealed.
  • polyolefins and cyclic polyolefins are generally used.
  • polystyrene resin examples include polyethylenes such as low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, and linear low-density polyethylene; homopolypropylene, block copolymers of polypropylene (for example, block copolymers of propylene and ethylene), and polypropylene.
  • crystalline or amorphous polypropylene such as random copolymers of (eg, random copolymers of propylene and ethylene); terpolymers of ethylene-butene-propylene;
  • polyethylene and polypropylene are preferred.
  • the cyclic polyolefin is a copolymer of an olefin and a cyclic monomer.
  • olefins that are constituent monomers of the cyclic polyolefin include ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, butadiene, and isoprene. be done.
  • cyclic monomers constituting the cyclic polyolefin include cyclic alkenes such as norbornene; specific examples thereof include cyclic dienes such as cyclopentadiene, dicyclopentadiene, cyclohexadiene and norbornadiene.
  • cyclic alkenes are preferred, and norbornene is more preferred.
  • Constituent monomers also include styrene.
  • these resin components preferably crystalline or amorphous polyolefins, cyclic polyolefins, and blend polymers thereof; more preferably polyethylene, polypropylene, copolymers of ethylene and norbornene, and two or more of these of blend polymers.
  • the heat-fusible resin layer 35 may be formed from one type of resin component alone, or may be formed from a blend polymer in which two or more types of resin components are combined. Furthermore, the heat-fusible resin layer 35 may be formed of only one layer, but may be formed of two or more layers of the same or different resin components.
  • the thickness of the heat-fusible resin layer 35 is not particularly limited, but is about 2-2000 ⁇ m, preferably about 5-1000 ⁇ m, more preferably about 10-500 ⁇ m.
  • the resin film 1 for an electricity storage device of the present disclosure can be suitably applied to an all-solid battery exterior material, and the melting point of the heat-fusible resin layer 35 of the all-solid battery exterior material is preferably It is 150 to 250°C, more preferably 180 to 270°C, still more preferably 200 to 270°C, still more preferably 200 to 250°C.
  • Examples of the resin contained in the heat-sealable resin layer 35 of the exterior material for an all-solid-state battery include polyolefins such as polypropylene and polyethylene, acid-modified polyolefins such as acid-modified polypropylene and acid-modified polyethylene, and polybutylene terephthalate. is mentioned. Among these, polybutylene terephthalate is excellent in heat resistance, so in the exterior material for an all-solid-state battery, the heat-fusible resin layer 35 is preferably formed of a polybutylene terephthalate film.
  • the heat-fusible resin layer 35 is formed of a polybutylene terephthalate film, the adhesiveness to the resin film 1 for an electricity storage device of the present disclosure is also excellent.
  • a polybutylene terephthalate film forming the heat-fusible resin layer 35 a polybutylene terephthalate film prepared in advance may be laminated with the adhesive layer 34 to form the heat-fusible resin layer 35, or a polybutylene terephthalate film may be used.
  • the resin to be formed may be melt-extruded to form a film and laminated with the adhesive layer 34, or the resin forming the heat-fusible resin layer 35 and the resin forming the adhesive layer 34 may be co-extruded. It can also be laminated by
  • the polybutylene terephthalate film may be a stretched polybutylene terephthalate film or an unstretched polybutylene terephthalate film, preferably an unstretched polybutylene terephthalate film.
  • the polybutylene terephthalate film preferably contains an elastomer in addition to polybutylene terephthalate.
  • the elastomer plays a role of increasing the flexibility of the polybutylene terephthalate film while ensuring durability in a high-temperature environment.
  • Preferred elastomers include at least one thermoplastic elastomer selected from polyester, polyamide, polyurethane, polyolefin, polystyrene, and polyether, or a thermoplastic elastomer that is a copolymer thereof. be done.
  • the content of the elastomer is not particularly limited as long as the flexibility can be enhanced while ensuring the durability of the polybutylene terephthalate film in a high-temperature environment.
  • the content is, for example, about 10.0% by mass or less, about 8.0% by mass or less, or about 5.0% by mass or less.
  • Preferred ranges for the content are about 0.1 to 10.0% by mass, about 0.1 to 8.0% by mass, about 0.1 to 5.0% by mass, and 0.5 to 10.0% by mass.
  • % about 0.5 to 8.0% by mass, about 0.5 to 5.0% by mass, about 1.0 to 10.0% by mass, about 1.0 to 8.0% by mass, 1.0 about 5.0% by mass, about 3.0 to 10.0% by mass, about 3.0 to 8.0% by mass, about 3.0 to 5.0% by mass, and the like.
  • the heat-fusible resin layer 35 may be formed of only one layer, or may be formed of two or more layers of the same or different resins.
  • the heat-sealable resin layer 35 is formed of two or more layers, at least one layer is formed of a polybutylene terephthalate film, and the polybutylene terephthalate film is the innermost layer of the exterior material for an all-solid-state battery. is preferred.
  • the layer that adheres to the adhesive layer 34 is preferably a polybutylene terephthalate film.
  • the layers not formed of the polybutylene terephthalate film are, for example, polyolefins such as polypropylene and polyethylene, acid-modified polypropylene, acid-modified polyethylene and the like.
  • a layer formed of acid-modified polyolefin or the like may also be used.
  • the heat-sealable resin layer 35 is composed only of a polybutylene terephthalate film.
  • the power storage device of the present disclosure is a power storage device such as a battery (including capacitors, capacitors, etc.).
  • the power storage device of the present disclosure may be either a primary battery or a secondary battery, it is preferably used for a secondary battery.
  • the type of secondary battery is not particularly limited, and examples include lithium ion batteries, lithium ion polymer batteries, all-solid batteries, semi-solid batteries, pseudo-solid batteries, polymer batteries, all-resin batteries, lead-acid batteries, and nickel/hydrogen-acid batteries. , nickel-cadmium storage batteries, nickel-iron storage batteries, nickel-zinc storage batteries, silver-zinc oxide storage batteries, metal-air batteries, polyvalent cation batteries, capacitors, capacitors, and the like.
  • the electricity storage device of the present disclosure includes lithium ion batteries, lithium ion polymer batteries, and all-solid-state batteries, and is particularly preferably used for all-solid-state batteries.
  • Water absorbing agent and sulfur-based gas absorbent are as follows.
  • PBT masterbatch was prepared by uniformly mixing heat-melted polybutylene terephthalate (PBT) and each water absorbing agent so as to have the composition (mass ratio) shown in Table 1.
  • PBT masterbatches are of four types, "PBT MB1", “PBT MB2”, “PBT MB3”, and "PBT MB4", each of which is in the form of pellets.
  • Example 1A to 11A and Comparative Example 1A A resin film for an electricity storage device (total thickness: 40 ⁇ m) was produced by extrusion molding so as to have the laminated structure shown in Table 2A.
  • the layer containing the water absorbing agent was used as the water absorbing layer.
  • the water absorbing layer is made to have the composition (mass ratio) shown in Table 2A, and the PBT masterbatch (pellet) and polybutylene terephthalate (PBT) obtained above are heated and melted and mixed uniformly. It was formed by extruding.
  • Layers other than the water absorbing layer are layers formed of polybutylene terephthalate (PBT) and formed by extrusion (co-extrusion) at the same time as the water absorbing layer.
  • PBT polybutylene terephthalate
  • the first layer is arranged on the exterior material side
  • the third layer is arranged on the electricity storage device element side
  • the second layer is between the first layer and the third layer. It is a layer located in Examples 1A to 4A, 7A to 11A have a three-layer structure in which the first layer, the second layer, and the third layer are laminated in order, and in Examples 1A to 4A, 7A, 10A, and 11A, the second layer absorbs water.
  • Example 8A the third layer was the water absorbing layer
  • Example 9A the first layer was the water absorbing layer
  • Example 5A has a two-layer structure in which the second layer and the third layer are laminated, and the second layer is the water absorbing layer.
  • Example 6A has a one-layer structure of the second layer, and the second layer is the water absorbing layer.
  • Example 10A the third layer was a sulfur-based gas absorbing layer
  • Example 11A the first layer was a sulfur-based gas absorbing layer to impart sulfur-based gas absorbability.
  • each PBT masterbatch is prepared by uniformly mixing 60 parts by mass of heat-melted PBT and 40 parts by mass of copper oxide/zinc oxide composite aluminosilicate, which is a sulfur-based gas chemical absorbent. Then, the obtained PBT masterbatch (pellets) and polybutylene terephthalate (PBT) were heat-melted, uniformly mixed, and subjected to extrusion molding.
  • the content of the sulfur-based gas absorbent in the sulfur-based gas absorption layer was set to 5% by mass.
  • Example 8A and Example 9A are the same electric storage device resin film.
  • the first layer disposed on the exterior material side is used as a water absorbing layer (including a water absorbing agent) (also evaluated below).
  • the sulfur-based gas absorbent is blended in a layer different from the water absorbing layer.
  • the third layer contains the sulfur-based gas absorbent, and in Example 11A, the first layer contains the sulfur-based gas absorbent. *3 Evaluation of sulfur-based gas absorbability was performed only for Examples 10A and 11A.
  • PP masterbatch was prepared by uniformly mixing heat-melted polypropylene (PP) and each water absorbing agent so as to obtain the composition (mass ratio) shown in Table 3A.
  • the resulting PP masterbatches are of four types, "PP MB1", “PP MB2”, “PP MB3”, and "PP MB4", each of which is in the form of pellets.
  • Example 12A to 22A and Comparative Example 2A A resin film for an electricity storage device (total thickness: 40 ⁇ m) was produced by extrusion molding so as to have the laminated structure shown in Table 4A.
  • the layer containing the water absorbing agent was used as the water absorbing layer.
  • the water-absorbing layer is made to have the formulation (mass ratio) shown in Table 4A, and each PP masterbatch (pellet) and polypropylene obtained above are heated and melted, uniformly mixed, and subjected to extrusion molding. formed.
  • the layers other than the water absorbing layer are layers made of polypropylene (PP) and formed by extrusion molding (co-extrusion molding) simultaneously with the water absorbing layer.
  • the first layer is arranged on the exterior material side
  • the third layer is arranged on the electricity storage device element side
  • the second layer is between the first layer and the third layer. It is a layer located in Examples 12A to 15A, 18A to 22A have a three-layer structure in which the first layer, the second layer, and the third layer are laminated in order, and in Examples 12A to 15A, 18A, 21A, and 22A, the second layer absorbs water.
  • Example 19A the third layer was the water absorbing layer, and in Example 20A, the first layer was the water absorbing layer.
  • Example 16A has a two-layer structure in which the second layer and the third layer are laminated, and the second layer is the water absorbing layer.
  • Example 17A has a one-layer structure of the second layer, and the second layer is the water absorbing layer.
  • Example 21A the third layer was a sulfur-based gas absorbing layer
  • Example 22A the first layer was a sulfur-based gas absorbing layer to impart sulfur-based gas absorbability.
  • each PP masterbatch is prepared by uniformly mixing 60 parts by mass of heated and melted PP and 40 parts by mass of copper oxide/zinc oxide composite aluminosilicic acid, which is a sulfur-based gas chemical absorbent. Then, the obtained PP masterbatch (pellets) and polypropylene (PP) were heat-melted, uniformly mixed, and subjected to extrusion molding. The content of the sulfur-based gas absorbent in the sulfur-based gas absorption layer was set to 5% by mass.
  • Example 19A and Example 20A are the same resin film for an electricity storage device.
  • the first layer disposed on the exterior material side is used as a water absorbing layer (including a water absorbing agent) (also evaluated below).
  • a sulfur-based gas absorbent is blended in a layer different from the water absorption layer.
  • the third layer contains the sulfur-based gas absorbent
  • the first layer contains the sulfur-based gas absorbent. *3 Evaluation of sulfur-based gas absorbability was performed only for Examples 21A and 22A.
  • a resin film was cut to 20 x 20 cm, and 1000 ml of test gas adjusted to a relative humidity of 80% RH or more, and sulfur-based gas components of hydrogen sulfide: 30 ppm and dimethyl sulfide: 50 ppm, and a humidity data logger (Inc.) T&D Corporation, TR-72wf) is placed in a gas sampling bag (SMARTBAGPA series, manufactured by GL Sciences Co., Ltd.) and left at 25 ° C. for 2 days for 48 hours. was measured. Hydrogen sulfide and dimethyl sulfide concentrations were measured with detector tubes.
  • the substrate layer and the barrier layer are adhered by a dry lamination method to form a substrate layer (25 ⁇ m)/adhesive layer (3 ⁇ m)/ A laminate of barrier layers (40 ⁇ m) was produced.
  • a two-liquid curing urethane adhesive polyyester polyol and alicyclic isocyanate compound
  • the barrier layer side of the obtained laminate is adhered to the heat-fusible resin layer by a dry lamination method, An adhesive layer (3 ⁇ m)/a heat-fusible resin layer (50 ⁇ m) was laminated on the barrier layer.
  • the resulting laminate is aged and heated to form a substrate layer (polyethylene terephthalate film (25 ⁇ m))/adhesive layer (cured two-liquid curable urethane adhesive (3 ⁇ m))/barrier layer.
  • a substrate layer polyethylene terephthalate film (25 ⁇ m)
  • adhesive layer cured two-liquid curable urethane adhesive (3 ⁇ m)
  • barrier layer cured two-liquid curable urethane adhesive
  • Exterior material (2) in which the heat-fusible resin layer is PP Exterior material (2) was prepared in the same manner as exterior material (1) except that a polypropylene film (50 ⁇ m thick) was used as the heat-fusible resin layer instead of the polybutylene terephthalate film (thickness 50 ⁇ m). got
  • Two sheets of each of the exterior materials (1) to (4) were cut into 30 mm squares. Also, two resin films for electricity storage devices of Examples 1A and 12A were cut into 30 mm squares. Next, two resin films for an electricity storage device were placed between the two exterior materials. At this time, two resin films for an electricity storage device were arranged on the heat-fusible resin layer side of the exterior material. Next, a stainless steel plate (thickness: 3 mm, 26 mm square) was arranged so as to be sandwiched between the two sheets of the electricity storage device resin films so that the two electricity storage device resin films were in contact with each other.
  • a metal wire with a diameter of 25 ⁇ m was inserted between the resin film for an electricity storage device on one side and the stainless steel plate to obtain a laminate.
  • a pressure of 100 MPa was applied from both sides of the outer packaging material of the obtained laminate using a restraint jig, and in this state, the laminate was placed in an oven at 120° C. and stored for 6 hours.
  • a cushioning material was inserted between each restraining jig and the exterior material so that pressure was uniformly applied to the laminate from both sides of the exterior material. After 6 hours, the exterior material was observed to confirm whether or not the metal wire was in contact with the barrier layer of the exterior material, and the insulation was evaluated according to the following criteria.
  • Whether or not the metal wire was in contact with the barrier layer after the thermocompression test was performed was obtained by cutting the sample after the test in the thickness direction using a microtome (manufactured by Yamato Koki Kogyo Co., Ltd.: REM-710 Litratome). The cross section was observed with a laser microscope (manufactured by Keyence: VK-9700). As described above, when the exterior materials 3 and 4 were used, the heat resistance and pressure resistance (insulation properties) were evaluated without arranging the electricity storage device resin film. Insulation evaluation criteria are as follows. If the barrier layer and the metal wire are in contact with each other, it indicates that a short circuit is likely to occur. A: The barrier layer of the exterior material is not in contact with the metal wire. C: The barrier layer of the exterior material is in contact with the metal wire.
  • the remaining unheat-sealed side of the pouch was heat-sealed at a distance of 10 mm from the edge to seal the pouch.
  • the end portion was cut off so that the seal portion had a width of 5 mm.
  • the amount of water contained in about 0.15 g of the pouch was measured using a Karl Fischer moisture meter. All work was performed in a dry room. Results are shown in Table 6A.
  • a laminate of aluminum foil (40 ⁇ m thick) and polybutylene terephthalate film (40 ⁇ m thick) corona-treated on one side with an adhesive (polyolefin-based adhesive resin) is 120 mm thick. It was cut into a size of ⁇ 120 mm. The cut laminate was folded in half, and two sides were heat-sealed at a distance of 10 mm from the end to prepare a pouch. The heat sealing conditions were 240° C., 1 MPa, and 3 seconds. 10 g of calcium chloride was put into this pouch, and the remaining one side was heat-sealed under the heat-sealing conditions described above.
  • the length of one side of the portion surrounded by the heat seal was set to 100 mm, and the width of the seal was set to 5 mm.
  • the weight of the resulting package was measured, stored in a constant temperature and humidity chamber at 40°C and 90%, and the weight was measured periodically.
  • the increased weight of the package was taken as moisture permeated through the polybutylene terephthalate film to obtain the moisture permeability coefficient for each package.
  • the amount of water that the absorbent could absorb and the respective values obtained above were measured.
  • the number of years that water can be absorbed was calculated from the water permeability coefficient.
  • Reference Example 5 the same resin film for electricity storage device as in Example 1A was placed in the exterior material (1).
  • Reference Example 6 the same resin film for electricity storage device as in Example 12A was placed in the exterior material (2). Results are shown in Table 7A.
  • Sulfur-based gas chemical absorbent 2: Metal oxide-supporting inorganic porous material, Dashlite ZU manufactured by Sinanen Zeomic Co., Ltd. Zinc oxide composite aluminosilicate. Average particle size 3-5 ⁇ m.
  • Sulfur-based gas chemical absorbent 3: Deogra, copper kneaded glass manufactured by Ishizuka Glass Co., Ltd. Average particle size 3-4 ⁇ m.
  • PBT masterbatch was prepared by uniformly mixing heat-melted polybutylene terephthalate (PBT) and each sulfur-based gas absorbent so as to have the composition (mass ratio) shown in Table 1B.
  • the resulting PBT masterbatches are 8 of "PBT MB1", “PBT MB2", “PBT MB3", “PBT MB4", “PBT MB5", “PBT MB6", “PBT MB7” and “PBT MB8". types, each in the form of pellets.
  • Example 1B to 11B and Comparative Example 1B A resin film for an electricity storage device (total thickness: 40 ⁇ m) was produced by extrusion molding so as to have the laminated structure shown in Table 2B.
  • the layer containing the sulfur gas absorbent was used as the sulfur gas absorbing layer.
  • the sulfur gas absorption layer is made to have the composition (mass ratio) shown in Table 2B, and each PBT masterbatch (pellet) and polybutylene terephthalate (PBT) obtained above are heated and melted and mixed uniformly. and extruded to form.
  • Layers other than the sulfur gas absorption layer are layers formed of polybutylene terephthalate (PBT) and formed by extrusion molding (co-extrusion molding) at the same time as the sulfur gas absorption layer.
  • PBT polybutylene terephthalate
  • the first layer is arranged on the exterior material side
  • the third layer is arranged on the electricity storage device element side
  • the second layer is between the first layer and the third layer. It is a layer located in Examples 1B to 8B and 11B have a three-layer structure in which the first layer, second layer and third layer are laminated in order, and in Examples 1B to 8B and 11B the second layer is a sulfur gas absorption layer.
  • Example 9B has a two-layer structure in which a second layer and a third layer are laminated, and the second layer is a sulfur-based gas absorbing layer.
  • Example 10 has a one-layer structure of the second layer, and the second layer is a sulfur-based gas absorbing layer.
  • a substrate layer As a substrate layer, a polyethylene terephthalate film (25 ⁇ m) having its bonding surface side subjected to corona treatment was prepared. Also, an aluminum alloy foil (JIS H4160:1994 A8021H-O, thickness 40 ⁇ m) was prepared as a barrier layer. A polybutylene terephthalate film (thickness: 50 ⁇ m) was prepared as a heat-fusible resin layer by subjecting the bonding surface side to corona treatment.
  • the substrate layer and the barrier layer are adhered by a dry lamination method to form a substrate layer (25 ⁇ m)/adhesive layer (3 ⁇ m)/ A laminate of barrier layers (40 ⁇ m) was produced.
  • a two-liquid curing urethane adhesive polyyester polyol and alicyclic isocyanate compound
  • the barrier layer side of the obtained laminate is adhered to the heat-fusible resin layer by a dry lamination method, An adhesive layer (3 ⁇ m)/a heat-fusible resin layer (50 ⁇ m) was laminated on the barrier layer.
  • the resulting laminate is aged and heated to form a substrate layer (polyethylene terephthalate film (25 ⁇ m))/adhesive layer (cured two-liquid curable urethane adhesive (3 ⁇ m))/barrier layer.
  • a substrate layer polyethylene terephthalate film (25 ⁇ m)
  • adhesive layer cured two-liquid curable urethane adhesive (3 ⁇ m)
  • barrier layer cured two-liquid curable urethane adhesive
  • Section 1A A resin film for an electricity storage device, which is arranged between an exterior material of the electricity storage device and an electricity storage device element, A resin film for an electricity storage device, containing a water absorbing agent.
  • Section 2A The resin film for an electricity storage device according to Item 1A, wherein the water absorbing agent is an inorganic water absorbing agent.
  • Section 3A Item 1A or 2A, wherein the water absorbing agent is at least one selected from the group consisting of calcium oxide, anhydrous magnesium sulfate, magnesium oxide, calcium chloride, zeolite, aluminum oxide, silica gel, alumina gel, and calcined alum. resin film for electric storage devices.
  • Section 4A The resin for an electricity storage device according to any one of Items 1A to 3A, wherein a content of the water absorbing agent is 0.1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin contained in the resin film for an electricity storage device. the film.
  • Section 5A The resin film for an electricity storage device according to any one of Items 1A to 4A, which is composed of two or more layers.
  • Item 6A The resin film for an electricity storage device according to Item 5A, wherein at least one layer of the two or more layers contains the water absorbing agent, and at least one layer contains the sulfur-based gas absorbent.
  • Item 7A The resin film for an electricity storage device according to Item 5A, wherein at least one layer of the two or more layers contains the water absorbing agent, and at least one layer contains the sulfur-based gas absorbent.
  • Section 8A. The resin film for an electricity storage device according to any one of Items 1A to 7A, which contains a heat-fusible resin.
  • Section 9A. The resin film for an electricity storage device according to Item 8A, wherein the heat-fusible resin contains at least one selected from the group consisting of polyesters and polyolefins.
  • Item 10A The resin for an electricity storage device according to any one of Items 1A to 6A, wherein the layer containing the water absorbing agent of the resin film for an electricity storage device contains 0.5 mass or more of the absorbent with respect to 100 parts by mass of the resin. the film.
  • Section 8A. The resin film for an electricity storage device according to any one of Items 1A to 7A, which contains a heat-fusible
  • An electricity storage device in which an electricity storage device element including at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte is housed in a package formed of an exterior material, An electricity storage device, wherein the resin film for an electricity storage device according to any one of Items 1A to 9A is disposed between the exterior material and the electricity storage device.
  • Section 1B A resin film for an electricity storage device, which is arranged between an exterior material of the electricity storage device and an electricity storage device element, A resin film for an electricity storage device, containing a sulfur-based gas absorbent.
  • Section 2B The resin film for an electricity storage device according to Item 1B, wherein the content of the sulfur-based gas absorbent is 0.1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin contained in the resin film for an electricity storage device.
  • Item 3B Item 1B or 2B, wherein the sulfur-based gas absorbent has a maximum particle size of 20 ⁇ m or less and a number average particle size of 0.1 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less.
  • Item 4B The electricity storage device resin according to any one of Items 1B to 3B, wherein the sulfur-based gas absorbent includes at least one selected from the group consisting of a chemical sulfur-based gas absorbent and a physical sulfur-based gas absorbent. the film.
  • the sulfur-based gas physical absorbent contains at least one selected from the group consisting of hydrophobic zeolite, bentonite and sepiolite having a SiO 2 /Al 2 O 3 molar ratio of 1/1 to 2000/1.
  • the metal species in the inorganic material supporting or mixed with the metal or metal ion is at least one selected from the group consisting of Ca, Mg, Na, Cu, Zn, Ag, Pt, Au, Fe, Al and Ni.
  • Item 1B to Item 8B wherein the layer containing the sulfur-based gas absorbent of the resin film for an electricity storage device contains 5 mass or more of the sulfur-based gas absorbent with respect to 100 parts by mass of the resin.
  • Resin film for power storage devices Item 10B.
  • Item 11B The resin film for an electricity storage device according to Item 10B, wherein the heat-fusible resin contains at least one selected from the group consisting of polyesters and polyolefins.
  • Item 12B The resin film for an electricity storage device according to Item 10B, wherein the heat-fusible resin contains at least one selected from the group consisting of polyesters and polyolefins.
  • An electricity storage device in which an electricity storage device element including at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte is housed in a package formed of an exterior material, An electricity storage device, wherein the resin film for an electricity storage device according to any one of Items 1B to 11B is disposed between the exterior material and the electricity storage device.
  • Electricity storage device resin film Metal terminal 3 Exterior material 3a Peripheral edge of exterior material 4 Electricity storage device element 10 Electricity storage device 11 First layer 12 Second layer 13 Third layer 21 Adhesive film for metal terminal 31 Base material layer 32 Adhesion Agent layer 33 Barrier layer 34 Adhesive layer 35 Thermal adhesive resin layer

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Abstract

蓄電デバイスの外装材と蓄電デバイス素子との間に配置される、蓄電デバイス用樹脂フィルムであって、　吸水剤を含む、蓄電デバイス用樹脂フィルム。

Description

蓄電デバイス用樹脂フィルム及び蓄電デバイス
　本開示は、蓄電デバイス用樹脂フィルム及び蓄電デバイスに関する。
　従来、様々なタイプの蓄電デバイスが開発されているが、あらゆる蓄電デバイスにおいて、電極や電解質などの蓄電デバイス素子を封止するために外装材が不可欠な部材になっている。従来、蓄電デバイス用外装材として金属製の外装材が多用されていた。
　一方、近年、電気自動車、ハイブリッド電気自動車、パソコン、カメラ、携帯電話などの高性能化に伴い、蓄電デバイスには、多様な形状が要求されると共に、薄型化や軽量化が求められている。しかしながら、従来多用されていた金属製の蓄電デバイス用外装材では、形状の多様化に追従することが困難であり、しかも軽量化にも限界があるという欠点がある。
　そこで、従来、多様な形状に加工が容易で、薄型化や軽量化を実現し得る蓄電デバイス用外装材として、基材層／バリア層／接着層／熱融着性樹脂層が順次積層されたフィルム状の積層体が提案されている（例えば、特許文献１を参照）。
　このような蓄電デバイス用外装材においては、一般的に、冷間成形により凹部が形成され、当該凹部によって形成された空間に電極や電解液などの蓄電デバイス素子を配し、熱融着性樹脂層を熱融着させることにより、蓄電デバイス用外装材の内部に蓄電デバイス素子が収容された蓄電デバイスが得られる。
特開２００８－２８７９７１号公報
　蓄電デバイスの内部（蓄電デバイス素子）に水分が浸入すると、蓄電デバイスの性能が劣化することから、例えば外装材として前述したフィルム状の積層体を用いる場合であれば、バリア層（例えば金属箔により構成される）が設けられている。バリア層を設けることにより、バリア層の外側からの水分の浸入は抑制することができる。
　しかしながら、外装材の熱融着性樹脂層を熱融着させて蓄電デバイス素子を封止した場合、熱融着性樹脂層の端面は外部に露出することから、熱融着性樹脂層の端面から水分が浸入する虞がある。
　また、外装材で蓄電デバイス素子を封止するまでに、外装材の熱融着性樹脂層が吸水した場合、蓄電デバイス素子を封止した後に熱融着性樹脂層中の水分が蓄電デバイス素子に浸入する虞もある。
　このような状況下、本開示の第１の態様は、蓄電デバイスの内部への水分の浸入を抑制する技術を提供することを主な目的とする。
　また、前述したフィルム状の積層体により構成された外装材には、バリア層（例えば金属箔により構成される）が設けられている。バリア層を設けることにより、バリア層の外側からの水分の浸入は抑制することができる。
　しかしながら、外装材の熱融着性樹脂層を熱融着させて蓄電デバイス素子を封止した場合、熱融着性樹脂層の端面は外部に露出することから、熱融着性樹脂層の端面から水分が浸入する虞がある。また、外装材で蓄電デバイス素子を封止するまでに、外装材の熱融着性樹脂層が吸水した場合、蓄電デバイス素子を封止した後に熱融着性樹脂層中の水分が蓄電デバイス素子に浸入する虞もある。
　例えば、蓄電デバイスが硫化物系無機固体電解質を用いた全固体電池である場合や、正極にリチウム硫黄が使用されたリチウム二次電池である場合、蓄電デバイスの内部に水分が浸入すると、硫黄系ガスが発生して蓄電デバイスの内圧が上昇し、蓄電デバイスが破裂することが懸念されている。
　このような状況下、本開示の第２の態様は、蓄電デバイスの内部で発生した硫黄系ガスを吸収する技術を提供することを主な目的とする。
　本開示の発明者らは、上記のような第１の態様に係る課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、蓄電デバイスの外装材と蓄電デバイス素子との間に、吸水剤を含む蓄電デバイス用の樹脂フィルムを配置することにより、蓄電デバイスの内部への水分の浸入を好適に抑制し得ることを見出した。
　本開示の第１の態様は、これらの知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。即ち、本開示は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
　蓄電デバイスの外装材と蓄電デバイス素子との間に配置される、蓄電デバイス用樹脂フィルムであって、
　吸水剤を含む、蓄電デバイス用樹脂フィルム。
　本開示の発明者らは、上記のような第２の態様に係る課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、蓄電デバイスの外装材と蓄電デバイス素子との間に、硫黄系ガス吸収剤を含む蓄電デバイス用の樹脂フィルムを配置することにより、蓄電デバイスの内部で発生した硫黄系ガスを吸収し得ることを見出した。
　本開示の第２の態様は、これらの知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。即ち、本開示は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
　蓄電デバイスの外装材と蓄電デバイス素子との間に配置される、蓄電デバイス用樹脂フィルムであって、
　硫黄系ガス吸収剤を含む、蓄電デバイス用樹脂フィルム。
　本開示の第１の態様によれば、蓄電デバイスの内部への水分の浸入を抑制する技術を提供することができる。また、本開示の第１の態様によれば、当該技術を利用した蓄電デバイスを提供することもできる。
　また、本開示の第２の態様によれば、蓄電デバイスの内部で発生した硫黄系ガスを吸収する技術を提供することができる。また、本開示の第２の態様によれば、当該技術を利用した蓄電デバイスを提供することもできる。
本開示の蓄電デバイス用樹脂フィルムの断面構造の一例を示す模式図である。 本開示の蓄電デバイス用樹脂フィルムの断面構造の一例を示す模式図である。 本開示の蓄電デバイス用樹脂フィルムの断面構造の一例を示す模式図である。 本開示の蓄電デバイスに用いられる外装材の断面構造の一例を示す模式図である。 本開示の蓄電デバイスの断面構造の一例を示す模式図である。 本開示の蓄電デバイスの断面構造の一例を示す模式図である。 本開示の蓄電デバイスの断面構造の一例を示す模式図である。 本開示の蓄電デバイスの断面構造の一例を示す模式図である。 本開示の蓄電デバイスの断面構造の一例を示す模式図である。 本開示の蓄電デバイスの一例を示す模式的斜視図である。 本開示の蓄電デバイスの断面構造の一例を示す模式図である。
　本開示の第１の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルムは、蓄電デバイスの外装材と蓄電デバイス素子との間に配置され、吸水剤を含むことを特徴とする。本開示の蓄電デバイス用樹脂フィルムは、当該構成を備えていることにより、蓄電デバイスの内部への水分の浸入を抑制することができる。
　本開示の第２の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルムは、蓄電デバイスの外装材と蓄電デバイス素子との間に配置され、硫黄系ガス吸収剤を含むことを特徴とする。本開示の蓄電デバイス用樹脂フィルムは、当該構成を備えていることにより、蓄電デバイスの内部で発生した硫黄系ガスを吸収することができる。
　以下、本開示の蓄電デバイス用樹脂フィルムについて詳述する。なお、本開示において、「～」で示される数値範囲は「以上」、「以下」を意味する。例えば、２～１５ｍｍとの表記は、２ｍｍ以上１５ｍｍ以下を意味する。
　また、以下の説明において、本開示の第１の態様と第２の態様に共通する事項については、本開示に関する説明として適宜まとめて記載することとし、第１の態様又は第２の態様に関する事項については、それぞれ、第１の態様又は第２の態様に関する説明であることを明示する。
１．蓄電デバイス用樹脂フィルム
　本開示の第１の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルムは、吸水剤を含む樹脂フィルムにより構成されている。すなわち、本開示の第１の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルムは、吸水剤と樹脂を含む樹脂フィルムである。図５から図１１の模式図に示すように、本開示の蓄電デバイス用樹脂フィルム１は、蓄電デバイスの外装材３と蓄電デバイス素子４との間に配置される。
　前記の通り、蓄電デバイスの内部（蓄電デバイス素子）に水分が浸入すると、蓄電デバイスの性能が劣化することから、フィルム状の外装材には、バリア層（例えば金属箔により構成される）が設けられている。バリア層を設けることにより、バリア層の外側からの水分の浸入は抑制することができる。しかしながら、外装材の熱融着性樹脂層を熱融着させて蓄電デバイス素子を封止した場合、熱融着性樹脂層の端面は外部に露出することから、熱融着性樹脂層の端面から水分が浸入する虞がある。また、外装材で蓄電デバイス素子を封止するまでに、外装材の熱融着性樹脂層が吸水した場合、蓄電デバイス素子を封止した後に熱融着性樹脂層中の水分が蓄電デバイス素子に浸入する虞もある。
　これに対して、本開示の第１の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１を、蓄電デバイス１０の外装材３と蓄電デバイス素子４との間に配置することにより、外装材の熱融着性樹脂層の端部からの水分の浸入、及び外装材の熱融着性樹脂層に含まれる水分の浸入を効果的に抑制することができる。すなわち、本開示の第１の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１は、吸水剤を含んでいることから、外装材の熱融着性樹脂層から浸入した水分を蓄電デバイス用樹脂フィルム１が吸水・保持することで、蓄電デバイス素子４にまで水分が到達することを抑制することができる。
　また、本開示の第２の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルムは、硫黄系ガス吸収剤を含む樹脂フィルムにより構成されている。すなわち、本開示の第２の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルムは、硫黄系ガス吸収剤と樹脂を含む樹脂フィルムである。図５から図１１の模式図に示すように、本開示の第２の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１は、蓄電デバイスの外装材３と蓄電デバイス素子４との間に配置される。
　前記の通り、蓄電デバイスの内部（蓄電デバイス素子）に水分が浸入すると、硫黄系ガスが発生して蓄電デバイスの内圧が上昇し、蓄電デバイスが破裂することが懸念されている。フィルム状の外装材にバリア層（例えば金属箔により構成される）を設けることにより、バリア層の外側からの水分の浸入は抑制することができる。しかしながら、外装材の熱融着性樹脂層を熱融着させて蓄電デバイス素子を封止した場合、熱融着性樹脂層の端面は外部に露出することから、熱融着性樹脂層の端面から水分が浸入する虞がある。また、外装材で蓄電デバイス素子を封止するまでに、外装材の熱融着性樹脂層が吸水した場合、蓄電デバイス素子を封止した後に熱融着性樹脂層中の水分が蓄電デバイス素子に浸入する虞もある。
　これに対して、本開示の第２の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１を、蓄電デバイス１０の外装材３と蓄電デバイス素子４との間に配置することにより、蓄電デバイス１０の内部に水分が浸入することで発生した硫黄系ガスを好適に吸収することができる。すなわち、本開示の第２の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１は、硫黄系ガス吸収剤を含んでいることから、蓄電デバイスの内側で硫黄系ガスが発生した場合にも、硫黄系ガスを吸収し、蓄電デバイスの内圧の上昇を抑制することができる。
　本開示の第１の態様において、吸収対象となる水分は、気体および／または液体の水分である。また、後述の通り、本開示の第１の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルムは、必要に応じて、硫黄系ガスを吸収対象に含めることもできる。硫黄系ガスとしては、硫化水素やジメチルスルフィド、メチルメルカプタン、ＳＯｘで表されるイオウ酸化物等が挙げられる。吸収対象の水分は、例えば固体電解質タイプのリチウムイオンバッテリーに吸収された際に、種々のアウトガスを発生させてしまうものであり、硫黄系ガスは、該アウトガスの成分（例えば、蓄電デバイスが硫化物系無機固体電解質を用いた全固体電池である場合や、正極にリチウム硫黄が使用されたリチウム二次電池の場合に発生する）である。
　本開示の蓄電デバイス１０は、例えば図５から図１１に示されるように、外装材３で蓄電デバイス素子４を封止した構造を有している。金属端子２は、外装材３の外側に突出している。金属端子２は、蓄電デバイス素子４が備える正極及び負極の各々に接続されている。金属端子２と外装材３との間には、金属端子用接着性フィルム２１が配置されており、金属端子２と外装材の熱融着性樹脂層３５との密着性が高められている。蓄電デバイス１０の封止は、蓄電デバイス素子４の周縁に外装材３のフランジ部（外装材３の周縁部３ａ）が形成できるようにして、蓄電デバイス素子４を外装材３で被覆し、外装材３のフランジ部をヒートシールして密封させることで行われる。外装材３を用いて蓄電デバイス素子４を収容する場合、外装材３の熱融着性樹脂層３５が内側（蓄電デバイス素子４と接する面）になるようにして用いられる。
　また、図１０及び図１１に示すように、蓄電デバイス用外装材３の熱融着性樹脂層が内側となるようにして、蓄電デバイス素子４（図１０及び図１１では直方体形状）の周囲に外装材３を巻きつけ（胴巻き）、熱融着性樹脂層同士をヒートシールすることで熱融着部７０を形成し、両端の開口部をそれぞれ閉じるように蓋体６０が配置されている。蓄電デバイスの外装材３の蓋体６０と蓄電デバイス素子４との間に、本開示の蓄電デバイス用樹脂フィルム１を配置してもよい。この場合、蓋体６０は、蓄電デバイス用外装材３の一部を構成しており、外装材３と蓄電デバイス素子４との間に、本開示の蓄電デバイス用樹脂フィルム１が配置される。
　本開示の蓄電デバイス用樹脂フィルム１を蓄電デバイス１０に適用する場合、蓄電デバイス用樹脂フィルム１は、外装材３の蓄電デバイス素子４側（熱融着性樹脂層３５側）の面の全体に位置するようにしてもよいし、蓄電デバイス素子４側（熱融着性樹脂層３５側）の面の一部に位置するようにしてもよい。本開示の効果を好適に発揮する観点から、蓄電デバイス用樹脂フィルム１は、外装材３の蓄電デバイス素子４側（熱融着性樹脂層３５側）の面の全体に位置するようにして、蓄電デバイス１０の外装材３と蓄電デバイス素子４との間に配置することが好ましい（図５から図９、図１１の模式図を参照）。例えば、図５及び図１１に示すように、蓄電デバイス用外装材３と蓄電デバイス素子４との間のみに蓄電デバイス用樹脂フィルム１を配置してもよいし、図６に示すように、外装材３の外装材の周縁部３ａ（熱融着部）と蓄電デバイス素子４との間に配置されていてもよいし、図７に示すように、蓄電デバイス用樹脂フィルム１で蓄電デバイス素子４を覆ってもよいし、図８に示すように、さらに金属端子２の表面の一部が蓄電デバイス用樹脂フィルム１で覆われていてもよい。さらに、図９に示すように、蓄電デバイス素子４が蓄電デバイス用樹脂フィルム１によって封止されるようにして、本開示の蓄電デバイス用樹脂フィルム１を、蓄電デバイス１０の外装材３と蓄電デバイス素子４との間に配置することもできる。また、蓄電デバイス用樹脂フィルム１は、外装材３と金属端子２との間に存在してヒートシールされていてもよい。
　蓄電デバイス用樹脂フィルム１が、外装材３のフランジ部（外装材３の周縁部３ａ）に位置する場合、蓄電デバイス用樹脂フィルム１は、熱融着性を有することが好ましい。例えば、図９の模式図においては、外装材３がヒートシールされるフランジ部に蓄電デバイス用樹脂フィルム１が位置していることから、蓄電デバイス用樹脂フィルム１は、熱融着性樹脂層３５及び金属端子用接着性フィルム２１との熱融着性を有していることが好ましい。また、蓄電デバイス用樹脂フィルム１は互いに熱融着性を有していることが好ましい。
　本開示の蓄電デバイス用樹脂フィルム１は、例えば図１に示されるように、単層により構成されていてもよいし、例えば図２及び図３に示されるように２層以上により構成されていてもよい。図２には、第１層１１及び第２層１２が積層された積層体により構成された蓄電デバイス用樹脂フィルム１を示し、図３には、第１層１１、第２層１２及び第３層１３がこの順に積層された積層体により構成された蓄電デバイス用樹脂フィルム１を示している。
　第１の態様において、蓄電デバイス用樹脂フィルム１が２層以上により構成されている場合、２層以上の層のうち、少なくとも１層が吸水剤を含めばよい。本開示において、吸水剤を含む層を「吸水層」と表記することがある。第１の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１の積層構成の具体例としては、例えば図２において、外装材側の第１層１１が吸水層であり、蓄電デバイス素子側の第２層１２が吸水剤を含まない層である積層構成が挙げられる。また、例えば図３において、中間に位置する第１層１１が吸水層であり、蓄電デバイス素子側の第２層１２及び外装材側の第３層１３が吸水剤を含まない層である積層構成；第１層１１及び第３層１３の少なくとも一方が吸水層であり、第２層１２が吸水剤を含まない層である積層構成などが挙げられる。
　第２の態様において、蓄電デバイス用樹脂フィルム１が２層以上により構成されている場合、２層以上の層のうち、少なくとも１層が硫黄系ガス吸収剤を含めばよい。第２の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１の積層構成の具体例としては、例えば図２において、外装材側の第１層１１が硫黄系ガス吸収層であり、蓄電デバイス素子側の第２層１２が硫黄系ガス吸収剤を含まない層である積層構成；外装材側の第１層１１が硫黄系ガス吸収層を含まない層、蓄電デバイス素子側の第２層１２が硫黄系ガス吸収剤を含む層である積層構成が挙げられる。また、例えば図３において、中間に位置する第１層１１が硫黄系ガス吸収層であり、蓄電デバイス素子側の第２層１２及び外装材側の第３層１３が硫黄系ガス吸収剤を含まない層である積層構成；第１層１１及び第３層１３の少なくとも一方が硫黄系ガス吸収層であり、第２層１２が硫黄系ガス吸収剤を含まない層である積層構成；中間に位置する第１層１１が硫黄系ガス吸収層を含まない層であり、蓄電デバイス素子側の第２層１２及び外装材側の第３層１３が硫黄系ガス吸収剤を含む層である積層構成；第１層１１及び第３層１３の少なくとも一方が硫黄系ガス吸収層を含まない層であり、第２層１２が硫黄系ガス吸収剤を含む層である積層構成などが挙げられる。硫化水素ガスは蓄電デバイス素子４から発生するため、蓄電デバイス素子４側に位置する第２層１２が硫黄系ガス吸収層であることが好ましい。
　第１の態様において、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の片面又は両面が熱融着性を有していることが好ましい。第１の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１が外装材３のフランジ部（外装材３の周縁部３ａ）に位置する場合、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の熱融着性を高めることが好ましいことから、例えば蓄電デバイス用樹脂フィルム１が３層以上により構成されている場合、表面に位置する層（図３であれば、第２層１２及び第３層１３）は、熱融着性樹脂を含むことが好ましい。また、表面に位置する層の熱融着性の低下を抑制する観点からは、表面に位置する層には吸水剤（特に無機系吸水剤）が含まれないことが好ましい。蓄電デバイスにおいて、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の吸水層による吸水性能をより一層好適に発揮させる観点から、吸水層は、表面に位置する層の間に設けられていることが好ましい。吸水層が表面に位置していると、蓄電デバイスが製造される迄に大気中の水分を吸収し、吸水層の吸水性能が低下しやすいためである。また、蓄電デバイスにおいて、吸水層は、外装材３側に位置している第３層１３が吸水層であることも好ましい。これは、第３層１３が外装材３に近く、外装材３側から浸入した水分が吸着されやすいからである。また、蓄電デバイスにおいて、吸水層は、蓄電デバイス素子４側に位置している第２層１２が吸水層であることも好ましい。これは、第２層１２が蓄電デバイス素子４に近く、蓄電デバイス素子４に含まれる水分が吸着されやすいからである。
　第２の態様においても、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の片面又は両面が熱融着性を有していることが好ましい。第２の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１が外装材３のフランジ部（外装材３の周縁部３ａ）に位置する場合、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の熱融着性を高めることが好ましいことから、例えば蓄電デバイス用樹脂フィルム１が３層以上により構成されている場合、表面に位置する層（図３であれば、第２層１２及び第３層１３）は、熱融着性樹脂を含むことが好ましい。また、表面に位置する層の熱融着性の低下を抑制する観点からは、表面に位置する層には硫黄系ガス吸収剤が含まれないことが好ましい。
　また、第１の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１は、吸水剤に加えて、後述する硫黄系ガス吸収剤をさらに含んでいてもよい。本開示において、硫黄系ガス吸収剤を含む層を「硫黄系ガス吸収層」と表記することがある。硫黄系ガス吸収剤が含まれる場合、硫黄系ガス吸収剤は吸水層に含まれていてよいし、吸水剤を含まない層に含まれていてもよい。蓄電デバイス用樹脂フィルム１が２層以上により構成されている場合であれば、硫黄系ガス吸収剤は吸水剤を含まない層に含まれていて硫黄系ガス吸収層を構成していることが好ましい。なお、単一の層に複数種類の粒子が含まれることによる懸念点としては、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の製膜時に粒子が分散しづらくなり、フィルムに穴が空いたり、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の強度が場所によって異なったりすることなどが挙げられる。また、単一の層中に含まれる粒子の量が一定量以上になると、フィルムの伸びや強度が落ちるため、電池の角などで破れたりしやすくなることも懸念される。少量であれば、吸水剤と硫黄系ガス吸収剤は単一の層に含まれていてもこれらの懸念は生じにくいが、吸水効果や硫黄系ガス吸収効果を長期間に亘って持続させるためには、吸水層と硫黄系ガス吸収層とは別々の層であることが好ましい。
　第１の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１が２層以上により構成されている場合、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の積層構成の具体例としては、例えば図２において、第１層１１が吸水層であり、第２層１２が硫黄系ガス吸収層である積層構成が挙げられる。また、例えば図３において、第１層１１が吸水層であり、第２層１２及び第３層１３の少なくとも一方が硫黄系ガス吸収層である積層構成；第１層１１及び第３層１３の少なくとも一方が吸水層であり、第２層１２が硫黄系ガス吸収層である積層構成などが挙げられる。硫化水素ガスは蓄電デバイス素子４から発生するため、蓄電デバイス素子４側に位置する第２層１２が硫黄系ガス吸収層であることが好ましい。また、前記の通り、吸水層は、表面に位置する層の間に設けられていることが好ましいことから、これらの中でも、第２層１２と第３層１３との間に位置する第１層１１が吸水層であり、蓄電デバイス素子４側に位置する第２層１２が硫黄系ガス吸収層である積層構成が最も好ましい。
　また、第２の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１は、硫黄系ガス吸収剤に加えて、後述する吸水剤をさらに含んでいてもよい。前記の通り、本開示において、吸水剤を含む層を「吸水層」と表記することがある。吸水剤が含まれる場合、吸水剤は硫黄系ガス吸収層に含まれていてよいし、吸水剤を含まない層に含まれていてもよい。第２の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１が２層以上により構成されている場合であれば、吸水剤は硫黄系ガス吸収剤を含まない層に含まれていて吸水層を構成していることが好ましい。なお、単一の層に複数種類の粒子が含まれることによる懸念点としては、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の製膜時に粒子が分散しづらくなり、フィルムに穴が空いたり、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の強度が場所によって異なったりすることなどが挙げられる。また、単一の層中に含まれる粒子の量が一定量以上になると、フィルムの伸びや強度が落ちるため、電池の角などで破れたりしやすくなることも懸念される。少量であれば、吸水剤と硫黄系ガス吸収剤は単一の層に含まれていてもこれらの懸念は生じにくいが、吸水効果や硫黄系ガス吸収効果を長期間に亘って持続させるためには、吸水層と硫黄系ガス吸収層とは別々の層であることが好ましい。
　第２の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１が２層以上により構成されている場合、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の積層構成の具体例としては、例えば図２において、第１層１１が硫黄系ガス吸収層であり、第２層１２が吸水層である積層構成が挙げられる。また、例えば図３において、第１層１１が硫黄系ガス吸収層であり、第２層１２及び第３層１３の少なくとも一方が吸水層である積層構成；第１層１１及び第３層１３の少なくとも一方が硫黄系ガス吸収層であり、第２層１２が吸水層である積層構成などが挙げられる。蓄電デバイスにおいて、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の吸水層による吸水性能をより一層好適に発揮させる観点から、吸水層は、表面に位置する層の間に設けられていることが好ましい。吸水層が表面に位置していると、蓄電デバイスが製造される迄に大気中の水分を吸収し、吸水層の吸水性能が低下しやすいためである。第２層１２と第３層１３との間に位置する第１層１１が後述する吸水層であり、蓄電デバイス素子４側に位置する第２層１２が硫黄系ガス吸収層である積層構成が最も好ましい。また、蓄電デバイスにおいて、吸水層は、外装材３側に位置している第３層１３が吸水層であることも好ましい。これは、第３層１３が外装材３に近く、外装材３側から浸入した水分が吸着されやすいからである。また、蓄電デバイスにおいて、吸水層は、蓄電デバイス素子４側に位置している第２層１２が吸水層であることも好ましい。これは、第２層１２が蓄電デバイス素子４に近く、蓄電デバイス素子４に含まれる水分が吸着されやすいからである。
　本開示において、蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる樹脂としては、本開示の効果を阻害しないことを限度として、特に制限されず、例えば、熱可塑性樹脂であることが好ましく、熱融着性樹脂であることがより好ましい。樹脂の具体例としては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン、珪素樹脂、フェノール樹脂などの樹脂や、これらの樹脂の変性物等の熱可塑性樹脂が挙げられる。また、蓄電デバイス用樹脂フィルム１を形成する樹脂は、これらの樹脂の共重合物であってもよいし、共重合物の変性物であってもよい。さらに、これらの樹脂の混合物であってもよい。これらの中でも、ポリエステル、ポリオレフィンなどの熱融着性樹脂が好ましい。
　ポリエステルとしては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、共重合ポリエステル等が挙げられる。また、共重合ポリエステルとしては、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステル等が挙げられる。具体的には、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体としてエチレンイソフタレートと重合する共重合体ポリエステル（以下、ポリエチレン（テレフタレート／イソフタレート）にならって略す）、ポリエチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナトリウムスルホイソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナトリウムイソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／フェニル－ジカルボキシレート）、ポリエチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）等が挙げられる。これらのポリエステルは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中でも、耐熱性及び耐圧性（例えば、外装材３で蓄電デバイス素子４を封止する際の絶縁性の低下（ヒートシールによる潰れに起因する））を高める観点から、ポリブチレンテレフタレートが特に好ましい。
　また、ポリオレフィンとしては、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン；エチレン－αオレフィン共重合体；ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー）、ポリプロピレンのランダムコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー）等のポリプロピレン；プロピレン－αオレフィン共重合体；エチレン－ブテン－プロピレンのターポリマー等が挙げられる。共重合体である場合のポリオレフィン樹脂は、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよい。これらポリオレフィン系樹脂は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱融着性に優れることから、ポリプロピレンが特に好ましい。
　蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる樹脂は、ポリオレフィン骨格を含む樹脂を主成分として含んでいることが好ましく、ポリオレフィンを主成分として含んでいることがより好ましく、ポリプロピレンを主成分として含んでいることがさらに好ましい。ここで、主成分とは、蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる樹脂成分のうち、含有率が、例えば５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９８質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上の樹脂成分であることを意味する。例えば、蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる樹脂がポリプロピレンを主成分として含むとは、蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる樹脂成分のうち、ポリプロピレンの含有率が、例えば５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９８質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上であることを意味する。
　蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる樹脂は、ポリエステルを主成分として含んでいることが好ましい。ここで、主成分とは、蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる樹脂成分のうち、含有率が、例えば５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９８質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上の樹脂成分であることを意味する。例えば、蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる樹脂がポリエステルを主成分として含むとは、蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる樹脂成分のうち、ポリエステルの含有率が、例えば５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９８質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上であることを意味する。
　本開示の蓄電デバイス用樹脂フィルム１を製造する際に、予め形成された樹脂フィルムを蓄電デバイス用樹脂フィルム１として用いてもよい。また、蓄電デバイス用樹脂フィルム１を形成する樹脂を、押出成形や塗布などによってフィルム化して、樹脂フィルムにより形成された樹脂としてもよい。
　本開示において、蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる樹脂は、エラストマーを含んでいてもよい。エラストマーは、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の高温環境における耐久性を担保しつつ、その柔軟性を高める役割を果たすものである。好ましいエラストマーとしては、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポリスチレン系、ポリエーテル系から選ばれる少なくとも１種以上の熱可塑性エラストマー、または、これらの共重合体である熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。蓄電デバイス用樹脂フィルム１において、エラストマーの含有量としては、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の高温環境における耐久性を担保しつつ、その柔軟性を高められる程度であれば、特に制限はなく、例えば約０．１質量％以上、好ましくは約０．５質量％以上、より好ましくは約１．０質量％以上、さらに好ましくは約３．０質量％以上である。また、当該含有量は、例えば約１０．０質量％以下、約８．０質量％以下、約５．０質量％以下などである。当該含有量の好ましい範囲としては、０．１～１０．０質量％程度、０．１～８．０質量％程度、０．１～５．０質量％程度、０．５～１０．０質量％程度、０．５～８．０質量％程度、０．５～５．０質量％程度、１．０～１０．０質量％程度、１．０～８．０質量％程度、１．０～５．０質量％程度、３．０～１０．０質量％程度、３．０～８．０質量％程度、３．０～５．０質量％程度などが挙げられる。
　第１の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる樹脂の含有率としては、例えば９９．９質量％以上、好ましくは９９．５質量％以上、さらに好ましくは９９．０質量％以上である。
　また、第２の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる樹脂の含有率としては、例えば５０質量％以上、好ましくは５５質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上である。
　第１の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる吸水剤は、樹脂フィルム中に分散させて吸水性を発揮するものであれば、特に制限されない。例えば、蓄電デバイス中における経時安定性の観点から、無機系吸水剤を好適に使用することができる。無機系吸水剤の好ましい具体例としては、酸化カルシウム、無水硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、塩化カルシウム、ゼオライト、酸化アルミニウム、シリカゲル、アルミナゲル、及び焼ミョウバンなどが挙げられる。一般的に、無機系吸水剤の中でも無機系化学吸水剤は、無機系物理吸水剤よりも吸水効果が高く、含有量を低減することが可能であり、十分な吸水性と熱融着性を単層で実現しやすい。そして、無機系化学吸水剤の中でも、酸化カルシウム、無水硫酸マグネシウム、酸化マグネシウムは、水分の再放出が少なく、包装体内の低湿度状態の経時安定性が高く、絶乾効果を有することから、特に好ましい。なお、絶乾効果とは、相対湿度が０％付近になるまで吸水する効果を示し、調湿効果とは、湿度が高い時には吸水し、湿度が低い時には放湿して、湿度を一定にする効果を指す。また、例えば全固体電池用のように高温環境で使用される場合、水分を再放出する温度帯が高い無機系化学吸収剤が好ましい。
　第１の態様において、吸水層に含有される樹脂としては、蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる樹脂として例示した樹脂と同じものが例示される。
　また、第１の態様において、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の吸水層に含まれる樹脂の含有率としては、例えば５０質量％以上、好ましくは５５質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上である。
　第１の態様において、蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる吸水剤の含有量としては、本開示の効果を奏することを限度として特に制限されず、蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる樹脂１００質量部に対して、好ましくは約０．５質量部以上、より好ましくは約２質量部以上、さらに好ましくは約３質量部以上であり、また、好ましくは約５０質量部以下、より好ましくは約４５質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下であり、当該含有量の好ましい範囲としては、０．５～５０質量部程度、０．５～４５質量部程度、０．５～４０質量部程度、２～５０質量部程度、２～４５質量部程度、２～４０質量部程度、３～５０質量部程度、３～４５質量部程度、３～４０質量部程度が挙げられる。また、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の吸水層に含まれる吸水剤の含有量としては、本開示の効果を奏することを限度として特に制限されず、吸水層に含まれる樹脂１００質量部に対して、好ましくは約０．５質量部以上、より好ましくは約２質量部以上、さらに好ましくは約３質量部以上であり、また、好ましくは約５０質量部以下、より好ましくは約４５質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下であり、当該含有量の好ましい範囲としては、０．５～５０質量部程度、０．５～４５質量部程度、０．５～４０質量部程度、２～５０質量部程度、２～４５質量部程度、２～４０質量部程度、３～５０質量部程度、３～４５質量部程度、３～４０質量部程度が挙げられる。
　第１の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１において、吸水層に含有される吸水剤は、例えば、吸水剤と樹脂をメルトブレンドしたマスターバッチを経て含有されることが好ましい。具体的には、吸水剤を樹脂に相対的に高濃度でメルトブレンドしてマスターバッチを調製する。得られたマスターバッチをさらに樹脂と混合し、フィルム状に成形することで吸水層を形成することができる。吸水剤のマスターバッチ中の含有量は、好ましくは２０～９０質量％程度、より好ましくは３０～７０質量％程度である。上記の範囲であれば、吸水層中に必要かつ十分な量の吸水剤を分散した状態で含有させることが容易である。
　また、前記の通り、第１の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１は、吸水剤に加えて、硫黄系ガス吸収剤をさらに含んでいてもよい。硫黄系ガス吸収剤は、硫黄系ガス物理吸収剤および／または硫黄系ガス化学吸収剤を含有することが好ましい。各種の硫黄系ガス吸収剤を併用、例えば硫黄系ガス物理吸収剤と硫黄系ガス化学吸収剤とを併用することによって、多種の硫黄系ガスを容易に吸収することが可能になる。硫黄系ガス吸収剤は例えば粉体で用いられる。硫黄系ガス吸収剤の最大粒子径は２０μｍ以下が好ましく、粉体の数平均粒子径は０．１μｍ以上、１５μｍ以下が好ましい。数平均粒子径が上記範囲よりも小さいと、硫黄系ガス吸収剤が凝集し易くなり、数平均粒子径が上記範囲よりも大きいと、硫黄系ガス吸収フィルムの均質性が劣る虞があり、硫黄系ガス吸収剤の表面積が小さくなることから硫黄系ガス吸収が劣る虞がある。
（硫黄系ガス物理吸収剤）
　硫黄系ガス物理吸収剤は、吸収対象の硫黄系ガスを物理的に吸収する作用を有するガス吸収剤である。硫黄系ガス物理吸収剤は、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が１／１～２０００／１の疎水性ゼオライト、ベントナイト、セピオライトからなる群から選ばれる１種または２種以上を含有することが好ましい。
　疎水性ゼオライトは、硫黄系ガスのような極性の低い分子の吸収性に優れたゼオライトであり、多孔質構造を有する。一般的にゼオライトは、構成成分であるＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比が高い程、疎水性が高くなる。そして、疎水性が高くなることによって硫黄系ガスのような極性の低い分子を吸収し易くなり、逆に、水のような極性の高い分子との親和性が低くなり、これらを吸収し難くなる。疎水性ゼオライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比は、３０／１～１００００／１が好ましく、３５／１～９０００／１がより好ましく、４０／１～８５００／１がさらに好ましい。また、疎水性ゼオライトは耐熱性が高く、２３０℃以上の高温に晒されても、吸収効果を維持することができる。本発明においては、硫黄系ガス吸収能と入手し易さのバランスから、上記範囲のモル比の疎水性ゼオライトが好ましく用いられる。
　ベントナイトとは、粘土鉱物であるモンモリロナイトを主成分し、層状のフィロケイ酸アルミニウムを多く含み、不純物として石英や長石などの鉱物を含む無機物である。ベントナイトには、例えば、Ｎａ+イオンを多く含むＮａ型ベントナイトと、Ｃａ2+イオンを多く含むＣａ型ベントナイト、Ｃａ型ベントナイトに対して数ｗｔ％の炭酸ナトリウムを加えて人工的にＮａ型化させた活性化ベントナイト等がある。
　セピオライトは、含水マグネシウム珪酸塩を主成分とする粘土鉱物であり、一般的な化学組成はＭｇ8Ｓｉ12Ｏ30（ＯＨ2）4（ＯＨ）4・６～８Ｈ2Ｏで表され、多孔質構造を有する。ｐＨ（３％サスペンジョン）は、入手し易さの点から、８．０～９．０のものが好ましく、８．９～９．３のものがより好ましい。
（硫黄系ガス化学吸収剤）
　硫黄系ガス化学吸収剤は、吸収対象ガスの硫黄系ガスを化学的に吸収または分解する作用を有するガス吸収剤である。そして、化学的な吸収または分解であることにより、水等の影響を受けにくく、一旦吸収した硫黄系ガス分子は脱離し難く、効率的に吸収を行うことができる。また、分解生成物は、硫黄系ガス物理吸収剤または硫黄系ガス化学吸収剤によって吸収される。硫黄系ガス化学吸収剤は、金属酸化物が担持された無機物、金属が混入されたガラス、金属イオンが混入されたガラスからなる群から選ばれる１種または２種以上を含有することが好ましい。金属酸化物が担持された無機物における金属酸化物は、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＡｇＯからなる群から選ばれる１種または２種以上を含有することが好ましい。また、担持する無機物は、ゼオライトのような無機多孔体が好ましい。金属が混入されたガラスにおける金属、または金属イオンが混入されたガラスにおける金属イオンの金属種は、Ｃａ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｎｉからなる群から選ばれる１種または２種以上を含むことが好ましい。
　第１の態様において、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の硫黄系ガス吸収剤の含有量としては、硫黄系ガスを吸収することを限度として特に制限されず、蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる樹脂１００質量部に対して、好ましくは約０．１質量部以上、より好ましくは約０．２質量部以上、さらに好ましくは約０．３質量部以上であり、また、好ましくは約３０質量部以下、より好ましくは約２７質量部以下、さらに好ましくは２５質量部以下であり、当該含有量の好ましい範囲としては、０．１～３０質量部程度、０．１～２７質量部程度、０．１～２５質量部程度、０．２～３０質量部程度、０．２～２７質量部程度、０．２～２５質量部程度、０．３～３０質量部程度、０．３～２７質量部程度、０．３～２５質量部程度が挙げられる。また、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の硫黄系ガス吸収層に含まれる硫黄系ガス吸収剤の含有量としては、硫黄系ガスを吸収することを限度として特に制限されず、硫黄系ガス吸収層に含まれる樹脂１００質量部に対して、好ましくは約５質量部以上、より好ましくは約６質量部以上、さらに好ましくは約７質量部以上であり、また、好ましくは約６０質量部以下、より好ましくは約５５質量部以下、さらに好ましくは約５０質量部以下、約３０質量部以下であり、当該含有量の好ましい範囲としては、５～６０質量部程度、５～５５質量部程度、５～５０質量部程度、５～３０質量部程度、６～６０質量部程度、６～５５質量部程度、６～５０質量部程度、６～３０質量部程度、７～６０質量部程度、７～５５質量部程度、７～５０質量部程度、７～３０質量部程度が挙げられる。
　第１の態様において、硫黄系ガス吸収層に含まれる樹脂の含有率としては、例えば５０質量％以上、好ましくは５５質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上である。
　第１の態様において、硫黄系ガス吸収層に含有される硫黄系ガス吸収剤は、硫黄系ガス吸収剤を樹脂とメルトブレンドしたマスターバッチを経て含有されることが好ましい。具体的には、硫黄系ガス吸収剤を樹脂に相対的に高濃度でメルトブレンドしてマスターバッチを調整し、次いで、所望の硫黄系ガス吸収層中の濃度になるように、マスターバッチと他の成分とをドライブレンドして用いることが好ましい。メルトブレンドされる硫黄系ガス吸収剤や樹脂のそれぞれは、１種であっても２種以上であってもよい。硫黄系ガス吸収剤のマスターバッチ中の含有量は、好ましくは２０～９０質量％程度、より好ましくは３０～７０質量％程度である。上記の範囲であれば、硫黄系ガス吸収層中に必要かつ十分な量の硫黄系ガス吸収剤を分散した状態で含有させることが容易である。
　第１の態様において、硫黄系ガス吸収層に含有される樹脂としては、吸水層に含有される樹脂として例示した樹脂と同じものが例示される。
　前記の通り、第１の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１に硫黄系ガス吸収剤が含まれる場合、硫黄系ガス吸収剤は吸水層に含まれていてよいし、吸水剤を含まない層に含まれていてもよい。硫黄系ガス吸収剤が吸水層に含まれる場合には、吸水層は硫黄系ガス吸収層としても機能する。
　第１の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１は、例えば、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を含有することができる。その含有量としては、極微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に含有することができる。上記において、一般的な添加剤としては、例えば、アンチブロッキング剤、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、改質用樹脂等を含有することができる。
　第１の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１の厚みとしては、本発明の効果を奏することを限度として特に制限されず、好ましくは約１０μｍ以上、より好ましくは約１５μｍ以上、さらに好ましくは約２０μｍ以上であり、また、好ましくは約１０００μｍ以下、より好ましくは約９００μｍ以下、さらに好ましくは約５００μｍ以下である。当該厚みの好ましい範囲としては、１０～１０００μｍ程度、１０～９００μｍ程度、１０～５００μｍ程度、１５～１０００μｍ程度、１５～９００μｍ程度、１５～５００μｍ程度、２０～１０００μｍ程度、２０～９００μｍ程度、２０～５００μｍ程度が挙げられる。
　また、第１の態様において、蓄電デバイス用樹脂フィルム１が２層以上により構成されている場合、各層の厚みとしては、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の厚みが前記のようになればよい。例えば吸水層の厚みについては、好ましくは約５μｍ以上、より好ましくは約６μｍ以上、さらに好ましくは約７μｍ以上であり、また、好ましくは約５００μｍ以下、より好ましくは約４００μｍ以下、さらに好ましくは約３００μｍ以下であり、当該厚みの好ましい範囲としては、５～５００μｍ程度、５～４００μｍ程度、５～３００μｍ程度、６～５００μｍ程度、６～４００μｍ程度、６～３００μｍ程度、７～５００μｍ程度、７～４００μｍ程度、７～３００μｍ程度が挙げられる。また、硫黄系ガス吸収層の厚みについては、好ましくは約５μｍ以上、より好ましくは約７μｍ以上、さらに好ましくは約１０μｍ以上であり、また、好ましくは約５００μｍ以下、より好ましくは約４００μｍ以下、さらに好ましくは約３００μｍ以下であり、当該厚みの好ましい範囲としては、５～５００μｍ程度、５～４００μｍ程度、５～３００μｍ程度、７～５００μｍ程度、７～４００μｍ程度、７～３００μｍ程度、１０～５００μｍ程度、１０～４００μｍ程度、１０～３００μｍ程度が挙げられる。
　また、第２の態様において、硫黄系ガス吸収剤は、硫黄系ガス物理吸収剤および／または硫黄系ガス化学吸収剤を含有することが好ましい。各種の硫黄系ガス吸収剤を併用、例えば硫黄系ガス物理吸収剤と硫黄系ガス化学吸収剤とを併用することによって、多種の硫黄系ガスを容易に吸収することが可能になる。硫黄系ガス吸収剤は例えば粉体で用いられる。硫黄系ガス吸収剤の最大粒子径は２０μｍ以下が好ましく、粉体の数平均粒子径は０．１μｍ以上、１．０μｍ以上などが好ましく、また、１５μｍ以下、１０μｍ以下、８μｍ以下などが好ましく、好ましい範囲としては、０．１～１５μｍ程度、０．１～１０μｍ程度、０．１～８μｍ程度、１～１５μｍ程度、１～１０μｍ程度、１～８μｍ程度が挙げられる。数平均粒子径が上記範囲よりも小さいと、硫黄系ガス吸収剤が凝集し易くなり、数平均粒子径が上記範囲よりも大きいと、硫黄系ガス吸収フィルムの均質性が劣る虞があり、硫黄系ガス吸収剤の表面積が小さくなることから硫黄系ガス吸収が劣る虞がある。
（硫黄系ガス物理吸収剤）
　硫黄系ガス物理吸収剤は、吸収対象の硫黄系ガスを物理的に吸収する作用を有するガス吸収剤である。硫黄系ガス物理吸収剤は、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が１／１～２０００／１の疎水性ゼオライト、ベントナイト、セピオライトからなる群から選ばれる１種または２種以上を含有することが好ましい。
　疎水性ゼオライト、ベントナイト、セピオライトの具体例は、それぞれ、第１の態様について説明した通りであり、記載を省略する。
（硫黄系ガス化学吸収剤）
　硫黄系ガス化学吸収剤は、第１の態様について説明した通りであり、記載を省略する。
　硫黄系ガス吸収層に含有される樹脂としては、蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる樹脂として例示した樹脂と同じものが例示される。
　第２の態様において、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の硫黄系ガス吸収剤の含有量としては、硫黄系ガスを吸収することを限度として特に制限されず、蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる樹脂１００質量部に対して、好ましくは約０．１質量部以上、より好ましくは約０．２質量部以上、さらに好ましくは約０．３質量部以上であり、また、好ましくは約３０質量部以下、より好ましくは約２９質量部以下、さらに好ましくは２８質量部以下であり、当該含有量の好ましい範囲としては、０．１～３０質量部程度、０．１～２９質量部程度、０．１～２８質量部程度、０．２～３０質量部程度、０．２～２９質量部程度、０．２～２８質量部程度、０．３～３０質量部程度、０．３～２９質量部程度、０．３～２８質量部程度が挙げられる。また、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の硫黄系ガス吸収層に含まれる硫黄系ガス吸収剤の含有量としては、硫黄系ガスを吸収することを限度として特に制限されず、硫黄系ガス吸収層に含まれる樹脂１００質量部に対して、好ましくは約５質量部以上、より好ましくは約６質量部以上、さらに好ましくは約７質量部以上であり、また、好ましくは約６０質量部以下、より好ましくは約５５質量部以下、さらに好ましくは約５０質量部以下、さらに好ましくは約３０質量部以下であり、当該含有量の好ましい範囲としては、５～６０質量部程度、５～５５質量部程度、５～５０質量部程度、５～３０質量部程度、６～６０質量部程度、６～５５質量部程度、６～５０質量部程度、６～３０質量部程度、７～６０質量部程度、７～５５質量部程度、７～５０質量部程度、７～３０質量部程度が挙げられる。
　第２の態様において、硫黄系ガス吸収層に含まれる樹脂の含有率としては、例えば４０質量％以上、好ましくは４５質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上である。
　第２の態様において、硫黄系ガス吸収層に含有される硫黄系ガス吸収剤は、硫黄系ガス吸収剤を樹脂とメルトブレンドしたマスターバッチを経て含有されることが好ましい。具体的には、硫黄系ガス吸収剤を樹脂に相対的に高濃度でメルトブレンドしてマスターバッチを調整し、次いで、所望の硫黄系ガス吸収層中の濃度になるように、マスターバッチと他の成分とをドライブレンドして用いることが好ましい。メルトブレンドされる硫黄系ガス吸収剤や樹脂のそれぞれは、１種であっても２種以上であってもよい。硫黄系ガス吸収剤のマスターバッチ中の含有量は、好ましくは２０～９０質量％程度、より好ましくは３０～７０質量％程度である。上記の範囲であれば、硫黄系ガス吸収層中に必要かつ十分な量の硫黄系ガス吸収剤を分散した状態で含有させることが容易である。
　また、前記の通り、第２の態様において、蓄電デバイス用樹脂フィルム１は、硫黄系ガス吸収剤に加えて、吸水剤をさらに含んでいてもよい。蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる吸水剤は、樹脂フィルム中に分散させて吸水性を発揮するものであれば、特に制限されない。例えば、蓄電デバイス中における経時安定性の観点から、無機系吸水剤を好適に使用することができる。無機系吸水剤の好ましい具体例としては、酸化カルシウム、無水硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、塩化カルシウム、ゼオライト、酸化アルミニウム、シリカゲル、アルミナゲル、及び焼ミョウバンなどが挙げられる。一般的に、無機系吸水剤の中でも無機系化学吸水剤は、無機系物理吸水剤よりも吸水効果が高く、含有量を低減することが可能であり、十分な吸水性と熱融着性を単層で実現しやすい。そして、無機系化学吸水剤の中でも、酸化カルシウム、無水硫酸マグネシウム、酸化マグネシウムは、水分の再放出が少なく、包装体内の低湿度状態の経時安定性が高く、絶乾効果を有することから、特に好ましい。なお、絶乾効果とは、相対湿度が０％付近になるまで吸水する効果を示し、調湿効果とは、湿度が高い時には吸水し、湿度が低い時には放湿して、湿度を一定にする効果を指す。また、例えば全固体電池用のように高温環境で使用される場合、水分を再放出する温度帯が高い無機系化学吸収剤が好ましい。
　第２の態様において、蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる吸水剤の含有量としては、本開示の効果を奏することを限度として特に制限されず、蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる樹脂１００質量部に対して、好ましくは約０．５質量部以上、より好ましくは約２質量部以上、さらに好ましくは約３質量部以上であり、また、好ましくは約５０質量部以下、より好ましくは約４５質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下であり、当該含有量の好ましい範囲としては、０．５～５０質量部程度、０．５～４５質量部程度、０．５～４０質量部程度、２～５０質量部程度、２～４５質量部程度、２～４０質量部程度、３～５０質量部程度、３～４５質量部程度、３～４０質量部程度が挙げられる。また、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の吸水層に含まれる吸水剤の含有量としては、本開示の効果を奏することを限度として特に制限されず、吸水層に含まれる樹脂１００質量部に対して、好ましくは約０．５質量部以上、より好ましくは約２質量部以上、さらに好ましくは約３質量部以上であり、また、好ましくは約５０質量部以下、より好ましくは約４５質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下であり、当該含有量の好ましい範囲としては、０．５～５０質量部程度、０．５～４５質量部程度、０．５～４０質量部程度、２～５０質量部程度、２～４５質量部程度、２～４０質量部程度、３～５０質量部程度、３～４５質量部程度、３～４０質量部程度が挙げられる。
　第２の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１において、吸水層に含有される吸水剤は、例えば、吸水剤と樹脂をメルトブレンドしたマスターバッチを経て含有されることが好ましい。具体的には、吸水剤を樹脂に相対的に高濃度でメルトブレンドしてマスターバッチを調製する。得られたマスターバッチをさらに樹脂と混合し、フィルム状に成形することで吸水層を形成することができる。吸水剤のマスターバッチ中の含有量は、好ましくは２０～９０質量％程度、より好ましくは３０～７０質量％程度である。上記の範囲であれば、吸水層中に必要かつ十分な量の吸水剤を分散した状態で含有させることが容易である。
　第２の態様において、吸水層に含有される樹脂としては、蓄電デバイス用樹脂フィルム１に含まれる樹脂として例示した樹脂と同じものが例示される。
　また、第２の態様において、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の吸水層に含まれる樹脂の含有率としては、例えば５０質量％以上、好ましくは５５質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上である。
　前記の通り、第２の態様に係る蓄電デバイス用樹脂フィルム１に吸水剤が含まれる場合、吸水剤は硫黄系ガス吸収層に含まれていてよいし、硫黄系ガス吸収剤を含まない層に含まれていてもよい。吸水剤が硫黄系ガス吸収層に含まれる場合には、硫黄系ガス吸収層は吸水層としても機能する。
　第２の態様において、蓄電デバイス用樹脂フィルム１は、例えば、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を含有することができる。その含有量としては、極微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に含有することができる。上記において、一般的な添加剤としては、例えば、アンチブロッキング剤、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、改質用樹脂等を含有することができる。
　第２の態様において、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の厚みとしては、本発明の効果を奏することを限度として特に制限されず、好ましくは約２５μｍ以上、より好ましくは約３０μｍ以上、さらに好ましくは約４０μｍ以上であり、また、好ましくは約２５０μｍ以下、より好ましくは約２４０μｍ以下、さらに好ましくは約２３０μｍ以下である。当該厚みの好ましい範囲としては、２５～２５０μｍ程度、２５～２４０μｍ程度、２５～２３０μｍ程度、３０～２５０μｍ程度、３０～２４０μｍ程度、３０～２３０μｍ程度、４０～２５０μｍ程度、４０～２４０μｍ程度、４０～２３０μｍ程度が挙げられる。
　また、第２の態様において、蓄電デバイス用樹脂フィルム１が２層以上により構成されている場合、各層の厚みとしては、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の厚みが前記のようになればよい。例えば硫黄系ガス吸収層の厚みについては、好ましくは約１０μｍ以上、より好ましくは約１５μｍ以上、さらに好ましくは約２０μｍ以上であり、また、例えば約１００μｍ以下、好ましくは約９５μｍ以下、より好ましくは約９０μｍ以下、さらに好ましくは約８５μｍ以下であり、当該厚みの好ましい範囲としては、１０～１００μｍ程度、１０～９５μｍ程度、１０～９０μｍ程度、１０～８５μｍ程度、１５～１００μｍ程度、１５～９５μｍ程度、１５～９０μｍ程度、１５～８５μｍ程度、２０～１００μｍ程度、２０～９５μｍ程度、２０～９０μｍ程度、２０～８５μｍ程度が挙げられる。また、吸水層の厚みについては、好ましくは約５μｍ以上、より好ましくは約６μｍ以上、さらに好ましくは約７μｍ以上であり、また、好ましくは約６０μｍ以下、より好ましくは約５５μｍ以下、さらに好ましくは約５０μｍ以下であり、当該厚みの好ましい範囲としては、５～６０μｍ程度、５～５５μｍ程度、５～５０μｍ程度、６～６０μｍ程度、６～５５μｍ程度、６～５０μｍ程度、７～６０μｍ程度、７～５５μｍ程度、７～５０μｍ程度が挙げられる。
（蓄電デバイス用樹脂フィルムの製造方法）
　本開示において、蓄電デバイス用樹脂フィルム１の製造方法は、蓄電デバイス用樹脂フィルム１が得られれば特に限定されず、公知または慣用の製膜方法、積層方法を適用することができる。蓄電デバイス用樹脂フィルム１の製造は、例えば、押出法または共押出法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法等の、公知の製膜化法および／または積層法により行うことができる。蓄電デバイス用樹脂フィルム１が２層以上で構成されている場合には、例えば、予め作製された各層を構成するフィルムを、接着剤層を介して積層してもよく、予め作製された層上に溶融した樹脂組成物を押出または共押出によって積層してもよく、複数層を同時に作製しながら溶融圧着によって積層してもよく、または、他の層上に、１種または２種以上の樹脂を、塗布及び乾燥してコーティングしてもよい。
　第１の態様において、吸水層（硫黄系ガス吸収層）などの蓄電デバイス用樹脂フィルム１を構成する層を、押出しまたは共押出しで、エクストルージョンコート法で積層したり、インフレーション法やキャスト法により製膜後に接着層を介して積層したりすることもできる。エクストルージョンコート法の場合でも、必要に応じて接着層を介して、積層してもよい。または、予め製膜された吸水層（又は硫黄系ガス吸収層）用のフィルムを、エクストルージョンコート法、ドライラミネート法、ノンソルベントラミネート法等により積層された接着層を介して積層、接着してもよい。そして、必要に応じてエージング処理を行ってもよい。
　第１の態様において、例えば、エクストルージョンコート法により吸水層などを積層する場合においては、まず、該層を形成する樹脂組成物を加熱して溶融させて、Ｔダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出しまたは共押出し、該溶融樹脂を被積層面上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、該層の形成と、被積層面への積層および接着を同時に行うことができる。エクストルージョンコート法により積層する場合の各層に含まれる樹脂成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２～５０ｇ／１０分が好ましく、０．５～３０ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが上記範囲よりも小さい、または大きいと加工適性が劣り易い。なお、本明細書において、ＭＦＲとはＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠した手法から測定された値である。
　第１の態様において、インフレーション法を用いる場合の各層に含まれる樹脂成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２～１０ｇ／１０分が好ましく、０．２～９．５ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが上記範囲よりも小さいまたは大きいと、加工適性が劣り易い。
　第２の態様において、硫黄系ガス吸収層（吸水層）などの蓄電デバイス用樹脂フィルム１を構成する層を、押出しまたは共押出しで、エクストルージョンコート法で積層したり、インフレーション法やキャスト法により製膜後に接着層を介して積層したりすることもできる。エクストルージョンコート法の場合でも、必要に応じて接着層を介して、積層してもよい。または、予め製膜された硫黄系ガス吸収層（又は吸水層）用のフィルムを、エクストルージョンコート法、ドライラミネート法、ノンソルベントラミネート法等により積層された接着層を介して積層、接着してもよい。そして、必要に応じてエージング処理を行ってもよい。
　第２の態様において、例えば、エクストルージョンコート法により硫黄系ガス吸収層などを積層する場合においては、まず、該層を形成する樹脂組成物を加熱して溶融させて、Ｔダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出しまたは共押出し、該溶融樹脂を被積層面上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、該層の形成と、被積層面への積層および接着を同時に行うことができる。エクストルージョンコート法により積層する場合の各層に含まれる樹脂成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２～５０ｇ／１０分が好ましく、０．５～３０ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが上記範囲よりも小さい、または大きいと加工適性が劣り易い。なお、本明細書において、ＭＦＲとはＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠した手法から測定された値である。
　第２の態様においても、インフレーション法を用いる場合の各層に含まれる樹脂成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２～１０ｇ／１０分が好ましく、０．２～９．５ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが上記範囲よりも小さいまたは大きいと、加工適性が劣り易い。
　また、本開示において、蓄電デバイス用樹脂フィルムを構成する各層間には、接着性を向上させるために、各層の表面に、必要に応じて、予め、所望の表面処理を施すことができる。例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスまたは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いたる酸化処理等の前処理を任意に施して、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸化処理層等を形成して設けることができる。或いは、表面に、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、アンカーコート剤層、接着剤層、蒸着アンカーコート剤層等の各種コート剤層を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。上記の各種コート剤層には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンもしくはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂またはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を用いることができる。
　本開示において、蓄電デバイス用樹脂フィルムを構成する各層は、さらに、必要に応じて、テンター方式やチューブラー方式等を利用して、従来公知の方法によって、１軸延伸または２軸延伸することができる。
２．蓄電デバイス
　本開示の蓄電デバイス１０は、前記の通り、外装材３で蓄電デバイス素子４を封止した構造を有している。蓄電デバイス１０の封止は、蓄電デバイス素子４の周縁に外装材３のフランジ部（外装材３の周縁部３ａ）が形成できるようにして、蓄電デバイス素子４を外装材３で被覆し、外装材３のフランジ部をヒートシールして密封させることで行われる。本開示の蓄電デバイス１０において、蓄電デバイス用樹脂フィルム１は、外装材３の蓄電デバイス素子４側（熱融着性樹脂層３５側）の面の全体に位置していてもよいし、蓄電デバイス素子４側（熱融着性樹脂層３５側）の面の一部に位置していてもよい。本開示の効果を好適に発揮する観点から、蓄電デバイス用樹脂フィルム１は、外装材３の蓄電デバイス素子４側（熱融着性樹脂層３５側）の面の全体に位置するようにして、蓄電デバイス１０の外装材３と蓄電デバイス素子４との間に配置されていることが好ましい（図５から図９の模式図を参照）。例えば、図５に示すように、蓄電デバイス用外装材３と蓄電デバイス素子４との間のみに蓄電デバイス用樹脂フィルム１を配置してもよいし、図６に示すように、外装材３の外装材の周縁部３ａ（熱融着部）と蓄電デバイス素子４との間に配置されていてもよいし、図７に示すように、蓄電デバイス用樹脂フィルム１で蓄電デバイス素子４を覆ってもよいし、図８に示すように、さらに金属端子２の表面の一部が蓄電デバイス用樹脂フィルム１で覆われていてもよい。さらに、図９に示すように、蓄電デバイス素子４が蓄電デバイス用樹脂フィルム１によって封止されるようにして、本開示の蓄電デバイス用樹脂フィルム１を、蓄電デバイス１０の外装材３と蓄電デバイス素子４との間に配置することもできる。また、蓄電デバイス用樹脂フィルム１は、外装材３と金属端子２との間に存在してヒートシールされていてもよい。
［外装材３］
　外装材３としては、少なくとも、基材層３１、バリア層３３、及び熱融着性樹脂層３５をこの順に有する積層体からなる積層構造を有するものが挙げられる。図４に、外装材３の断面構造の一例として、基材層３１、必要に応じて設けられる接着剤層３２、バリア層３３、必要に応じて設けられる接着層３４、及び熱融着性樹脂層３５がこの順に積層されている態様について示す。外装材３においては、基材層３１が外層側になり、熱融着性樹脂層３５が最内層になる。蓄電デバイスの組み立て時に、蓄電デバイス素子４の周縁に位置する熱融着性樹脂層３５同士を接面させて熱融着することにより蓄電デバイス素子４が密封され、蓄電デバイス素子４が封止される。なお、図５から図９には、エンボス成形などによって成形されたエンボスタイプの外装材３を用いた場合の蓄電デバイス１０を図示しているが、外装材３は成形されていないパウチタイプであってもよい。なお、パウチタイプには、三方シール、四方シール、ピロータイプなどが存在するが、何れのタイプであってもよい。また、図１０及び図１１のように、蓄電デバイス素子４の周囲に外装材３を巻き付ける胴巻きタイプであってもよい。
　外装材３を構成する積層体の厚みとしては、特に制限されないが、上限については、コスト削減、エネルギー密度向上等の観点からは、例えば約１９０μｍ以上、好ましくは約１８０μｍ以下、約１６０μｍ以下、約１５５μｍ以下、約１４０μｍ以下、約１３０μｍ以下、約１２０μｍ以下が挙げられ、下限については、蓄電デバイス素子４を保護するという外装材３の機能を維持する観点からは、好ましくは約３５μｍ以上、約４５μｍ以上、約６０μｍ以上、約８０μｍ以上が挙げられ、好ましい範囲については、例えば、３５～１９０μｍ程度、３５～１８０μｍ程度、３５～１６０μｍ程度、３５～１５５μｍ程度、３５～１４０μｍ程度、３５～１３０μｍ程度、３５～１２０μｍ程度、４５～１９０μｍ程度、４５～１８０μｍ程度、４５～１６０μｍ程度、４５～１５５μｍ程度、４５～１４０μｍ程度、４５～１３０μｍ程度、４５～１２０μｍ程度、６０～１９０μｍ程度、６０～１８０μｍ程度、６０～１６０μｍ程度、６０～１５５μｍ程度、６０～１４０μｍ程度、６０～１３０μｍ程度、６０～１２０μｍ程度、８０～１９０μｍ程度、８０～１８０μｍ程度、８０～１６０μｍ程度、８０～１５５μｍ程度、８０～１４０μｍ程度、８０～１３０μｍ程度、８０～１２０μｍ程度が挙げられる。
　また、本開示の蓄電デバイス用樹脂フィルム１は、全固体電池用外装材に対して好適に適用することができ、全固体電池用外装材を構成する積層体の厚みとしては、特に制限されないが、コスト削減、エネルギー密度向上等の観点からは、好ましくは約１００００μｍ以下、約８０００μｍ以下、約５０００μｍ以下が挙げられ、電池素子を保護するという全固体電池用外装材の機能を維持する観点からは、好ましくは約１００μｍ以上、約１５０μｍ以上、約２００μｍ以上が挙げられ、好ましい範囲については、例えば、１００～１００００μｍ程度、１００～８０００μｍ程度、１００～５０００μｍ程度、１５０～１００００μｍ程度、１５０～８０００μｍ程度、１５０～５０００μｍ程度、２００～１００００μｍ程度、２００～８０００μｍ程度、２００～５０００μｍ程度が挙げられ、特に２００～５０００μｍ程度が好ましい。
（基材層３１）
　外装材３において、基材層３１は、外装材の基材として機能する層であり、最外層側を形成する層である。
　基材層３１を形成する素材については、絶縁性を備えるものであることを限度として特に制限されるものではない。基材層３１を形成する素材としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、エポキシ、アクリル、フッ素樹脂、ポリウレタン、珪素樹脂、フェノール、ポリエーテルイミド、ポリイミド、及びこれらの混合物や共重合物等が挙げられる。ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルは、耐電解液性に優れ、電解液の付着に対して白化等が発生し難いという利点があり、基材層３１の形成素材として好適に使用される。また、ポリアミドフィルムは延伸性に優れており、成形時の基材層３１の樹脂割れによる白化の発生を防ぐことができ、基材層３１の形成素材として好適に使用される。
　基材層３１は、１軸又は２軸延伸された樹脂フィルムで形成されていてもよく、また未延伸の樹脂フィルムで形成してもよい。中でも、１軸又は２軸延伸された樹脂フィルム、とりわけ２軸延伸された樹脂フィルムは、配向結晶化することにより耐熱性が向上しているので、基材層３１として好適に使用される。
　これらの中でも、基材層３１を形成する樹脂フィルムとして、好ましくはナイロン、ポリエステル、更に好ましくは２軸延伸ナイロン、２軸延伸ポリエステルが挙げられる。また、全固体電池は１５０℃以上の耐用温度にする為、２００℃以上の高温でシールする場合が多く、２軸延伸ポリエステルが最も適している。
　基材層３１は、耐ピンホール性及び蓄電デバイスの包装体とした時の絶縁性を向上させるために、異なる素材の樹脂フィルムを積層化することも可能である。具体的には、ポリエステルフィルムとナイロンフィルムとを積層させた多層構造や、２軸延伸ポリエステルと２軸延伸ナイロンとを積層させた多層構造等が挙げられる。基材層３１を多層構造にする場合、各樹脂フィルムは接着剤を介して接着してもよく、また接着剤を介さず直接積層させてもよい。接着剤を介さず接着させる場合には、例えば、共押出し法、サンドラミネート法、サーマルラミネート法等の熱溶融状態で接着させる方法が挙げられる。上記、高温シールの為、少なくとも最外層は２軸延伸ポリエステルであることが望ましい。
　また、基材層３１は、成形性を向上させるために低摩擦化させておいてもよい。基材層３１を低摩擦化させる場合、その表面の摩擦係数については特に制限されないが、例えば１．０以下が挙げられる。基材層３１を低摩擦化するには、例えば、マット処理、スリップ剤の薄膜層の形成、これらの組み合わせ等が挙げられる。
　基材層３１の厚さについては、例えば、１０～５０μｍ程度、好ましくは１５～３０μｍ程度が挙げられる。
（接着剤層３２）
　外装材３において、接着剤層３２は、基材層３１に密着性を付与させるために、必要に応じて、基材層３１上に配置される層である。即ち、接着剤層３２は、基材層３１とバリア層３３の間に設けられる。
　接着剤層３２は、基材層３１とバリア層３３とを接着可能である接着剤によって形成される。接着剤層３２の形成に使用される接着剤は、２液硬化型接着剤であってもよく、また１液硬化型接着剤であってもよい。また、接着剤層３２の形成に使用される接着剤の接着機構についても、特に制限されず、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれであってもよい。
　接着剤層３２の形成に使用できる接着剤の樹脂成分としては、展延性、高湿度条件下における耐久性や黄変抑制作用、ヒートシール時の熱劣化抑制作用等が優れ、基材層３１とバリア層３３との間のラミネート強度の低下を抑えてデラミネーションの発生を効果的に抑制するという観点から、好ましくはポリウレタン系２液硬化型接着剤；ポリアミド、ポリエステル、又はこれらと変性ポリオレフィンとのブレンド樹脂が挙げられる。
　また、接着剤層３２は異なる接着剤成分で多層化してもよい。接着剤層３２を異なる接着剤成分で多層化する場合、基材層３１とバリア層３３とのラミネート強度を向上させるという観点から、基材層３１側に配される接着剤成分として基材層３１との接着性に優れる樹脂を選択し、バリア層３３側に配される接着剤成分としてバリア層３３との接着性に優れる接着剤成分を選択することが好ましい。接着剤層３２は異なる接着剤成分で多層化する場合、具体的には、バリア層３３側に配置される接着剤成分としては、好ましくは、酸変性ポリオレフィン、金属変性ポリオレフィン、ポリエステルと酸変性ポリオレフィンとの混合樹脂、共重合ポリエステルを含む樹脂等が挙げられる。
　接着剤層３２の厚さについては、例えば、２～５０μｍ程度、好ましくは３～２５μｍ程度が挙げられる。
（バリア層３３）
　外装材において、バリア層３３は、外装材の強度向上の他、蓄電デバイス内部に水蒸気、酸素、光などが侵入することを防止する機能を有する層である。バリア層３３は、金属層、すなわち、金属で形成されている層であることが好ましい。バリア層３３を構成する金属としては、具体的には、アルミニウム、ステンレス、チタンなどが挙げられ、好ましくはアルミニウムが挙げられる。バリア層３３は、例えば、金属箔や金属蒸着膜、無機酸化物蒸着膜、炭素含有無機酸化物蒸着膜、これらの蒸着膜を設けたフィルムなどにより形成することができ、金属箔により形成することが好ましく、アルミニウム箔により形成することがさらに好ましい。外装材の製造時に、バリア層３３にしわやピンホールが発生することを防止する観点からは、バリア層は、例えば、焼きなまし処理済みのアルミニウム（ＪＩＳ　Ｈ４１６０：１９９４　Ａ８０２１Ｈ－Ｏ、ＪＩＳ　Ｈ４１６０：１９９４　Ａ８０７９Ｈ－Ｏ、ＪＩＳ　Ｈ４０００：２０１４　Ａ８０２１Ｐ－Ｏ、ＪＩＳ　Ｈ４０００：２０１４　Ａ８０７９Ｐ－Ｏ）など軟質アルミニウム箔により形成することがより好ましい。
　バリア層３３の厚さについては、外装材を薄型化しつつ、成形によってもピンホールの発生し難いものとする観点から、好ましくは１０～２００μｍ程度、より好ましくは２０～１００μｍ程度が挙げられる。
　また、バリア層３３は、接着の安定化、溶解や腐食の防止などのために、少なくとも一方の面、好ましくは両面が化成処理されていることが好ましい。ここで、化成処理とは、バリア層の表面に耐食性皮膜を形成する処理をいう。
（接着層３４）
　外装材３において、接着層３４は、熱融着性樹脂層３５を強固に接着させるために、バリア層３３と熱融着性樹脂層３５の間に、必要に応じて設けられる層である。
　接着層３４は、バリア層３３と熱融着性樹脂層３５を接着可能である接着剤によって形成される。接着層の形成に使用される接着剤の組成については、特に制限されないが、例えば、ポリエステルポリオール化合物と脂環式イソシアネート化合物からなる接着剤が挙げられる。
　接着層３４の厚さについては、例えば、１～４０μｍ程度、好ましくは２～３０μｍ程度が挙げられる。
（熱融着性樹脂層３５）
　外装材３において、熱融着性樹脂層３５は、最内層に該当し、蓄電デバイスの組み立て時に熱融着性樹脂層同士が熱融着して蓄電デバイス素子を密封する層である。
　熱融着性樹脂層３５に使用される樹脂成分については、熱融着可能であることを限度として特に制限されないが、例えば、外装材においては、一般には、ポリオレフィン、環状ポリオレフィンが挙げられる。
　前記ポリオレフィンとしては、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン；ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー）、ポリプロピレンのランダムコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー）等の結晶性又は非晶性のポリプロピレン；エチレン－ブテン－プロピレンのターポリマー等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンが挙げられる。
　前記環状ポリオレフィンは、オレフィンと環状モノマーとの共重合体であり、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーであるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、４－メチル－１－ペンテン、ブタジエン、イソプレン、等が挙げられる。また、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーである環状モノマーとしては、例えば、ノルボルネン等の環状アルケン；具体的には、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ノルボルナジエン等の環状ジエン等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくは環状アルケン、さらに好ましくはノルボルネンが挙げられる。構成モノマーとしては、スチレンも挙げられる。
　これらの樹脂成分の中でも、好ましくは結晶性又は非晶性のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、及びこれらのブレンドポリマー；さらに好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとノルボルネンの共重合体、及びこれらの中の２種以上のブレンドポリマーが挙げられる。
　熱融着性樹脂層３５は、１種の樹脂成分単独で形成してもよく、また２種以上の樹脂成分を組み合わせたブレンドポリマーにより形成してもよい。さらに、熱融着性樹脂層３５は、１層のみで形成されていてもよいが、同一又は異なる樹脂成分によって２層以上形成されていてもよい。
　また、熱融着性樹脂層３５の厚さとしては、特に制限されないが、２～２０００μｍ程度、好ましくは５～１０００μｍ程度、さらに好ましくは１０～５００μｍ程度が挙げられる。
　また、本開示の蓄電デバイス用樹脂フィルム１は、全固体電池用外装材に対して好適に適用することができ、全固体電池用外装材の熱融着性樹脂層３５の融点は、好ましくは１５０～２５０℃であり、より好ましくは１８０～２７０℃、さらに好ましくは２００～２７０℃、さらに好ましくは２００～２５０℃である。
　また、全固体電池用外装材の熱融着性樹脂層３５に含まれる樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンや、酸変性ポリプロピレン、酸変性ポリエチレンなどの酸変性ポリオレフィン、ポリブチレンテレフタレートなどが挙げられる。これらの中でも、ポリブチレンテレフタレートは耐熱性に優れているため、全固体電池用外装材において、熱融着性樹脂層３５は、好ましくはポリブチレンテレフタレートフィルムにより形成されている。また、熱融着性樹脂層３５がポリブチレンテレフタレートフィルムにより形成されることにより、本開示の蓄電デバイス用樹脂フィルム１との密着性も優れている。なお、熱融着性樹脂層３５を形成するポリブチレンテレフタレートフィルムは、予め用意したポリブチレンテレフタレートフィルムを接着層３４と積層して熱融着性樹脂層３５としてもよいし、ポリブチレンテレフタレートフィルムを形成する樹脂を溶融押出しするなどしてフィルムとすると共に、接着層３４と積層してもよいし、熱融着性樹脂層３５を形成する樹脂と接着層３４を形成する樹脂を共押出しするなどして積層することもできる。
　ポリブチレンテレフタレートフィルムは、延伸ポリブチレンテレフタレートフィルムであってもよいし、未延伸ポリブチレンテレフタレートフィルムであってもよく、未延伸ポリブチレンテレフタレートフィルムであることが好ましい。
　ポリブチレンテレフタレートフィルムは、ポリブチレンテレフタレートに加えて、さらに、エラストマーを含むことが好ましい。エラストマーは、ポリブチレンテレフタレートフィルムの高温環境における耐久性を担保しつつ、その柔軟性を高める役割を果たすものである。好ましいエラストマーとしては、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポリスチレン系、ポリエーテル系から選ばれる少なくとも１種以上の熱可塑性エラストマー、または、これらの共重合体である熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。ポリブチレンテレフタレートフィルムにおいて、エラストマーの含有量としては、ポリブチレンテレフタレートフィルムの高温環境における耐久性を担保しつつ、その柔軟性を高められる程度であれば、特に制限はなく、例えば約０．１質量％以上、好ましくは約０．５質量％以上、より好ましくは約１．０質量％以上、さらに好ましくは約３．０質量％以上である。また、当該含有量は、例えば約１０．０質量％以下、約８．０質量％以下、約５．０質量％以下などである。当該含有量の好ましい範囲としては、０．１～１０．０質量％程度、０．１～８．０質量％程度、０．１～５．０質量％程度、０．５～１０．０質量％程度、０．５～８．０質量％程度、０．５～５．０質量％程度、１．０～１０．０質量％程度、１．０～８．０質量％程度、１．０～５．０質量％程度、３．０～１０．０質量％程度、３．０～８．０質量％程度、３．０～５．０質量％程度などが挙げられる。
　熱融着性樹脂層３５は、１層のみで形成されていてもよいが、同一又は異なる樹脂によって２層以上で形成されていてもよい。熱融着性樹脂層３５が２層以上で形成されている場合、少なくとも１層が、ポリブチレンテレフタレートフィルムにより形成されており、ポリブチレンテレフタレートフィルムは、全固体電池用外装材の最内層であることが好ましい。また、接着層３４と接着する層は、ポリブチレンテレフタレートフィルムであることが好ましい。熱融着性樹脂層３５が２層以上で形成されている場合、ポリブチレンテレフタレートフィルムにより形成されていない層については、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンや、酸変性ポリプロピレン、酸変性ポリエチレンなどの酸変性ポリオレフィンなどにより形成された層であってもよい。ただし、ポリオレフィンや酸変性ポリオレフィンは、ポリブチレンテレフタレートと比較すると、高温環境下における耐久性が低いため、熱融着性樹脂層３５は、ポリブチレンテレフタレートフィルムのみによって構成されていることが好ましい。
　本開示の蓄電デバイスは、電池（コンデンサー、キャパシター等を含む）などの蓄電デバイスである。また、本開示の蓄電デバイスは、一次電池、二次電池のいずれであってもよいが、好ましくは二次電池に使用される。二次電池の種類については、特に制限されず、例えば、リチウムイオン電池、リチウムイオンポリマー電池、全固体電池、半固体電池、擬固体電池、ポリマー電池、全樹脂電池、鉛蓄電池、ニッケル・水素蓄電池、ニッケル・カドミウム蓄電池、ニッケル・鉄蓄電池、ニッケル・亜鉛蓄電池、酸化銀・亜鉛蓄電池、金属空気電池、多価カチオン電池、コンデンサー、キャパシター等が挙げられる。これらの二次電池の中でも、本開示の蓄電デバイスとして、リチウムイオン電池、リチウムイオンポリマー電池、全固体電池が挙げられ、特に全固体電池に好適に使用される。
　以下に本開示の第１の態様に係る実施例及び比較例を示して本開示を詳細に説明する。但し本開示は実施例に限定されるものではない。
＜吸水剤及び硫黄系ガス吸収剤＞
　実施例で用いた吸水剤及び硫黄系ガス吸収剤は、下記の通りである。
［吸水剤］
・酸化カルシウム：吉澤石灰工業（株）社製酸化カルシウム、ＨＡＬ－Ｊ。平均粒子径１～２μｍ。
・酸化マグネシウム：神島化学工業（株）社製酸化マグネシウム、スターマグＰＳＦ－１５０。平均粒子径０．６μｍ。
・ゼオライト：水澤化学工業（株）社製ゼオライト、ミズカシーブス５ＡＰ。ＳｉＯ／Ａｌ2Ｏ3モル比＝２／１、平均粒子径５μｍ。
・酸化アルミニウム：日本軽金属（株）社製酸化アルミニウム、Ａ３３Ｆ（ＳＡ３０シリーズ）。平均粒子径２μｍ。
［硫黄系ガス化学吸収剤］
・酸化銅・酸化亜鉛複合化アルミノケイ酸：（株）シナネンゼオミック社製金属酸化物担持無機多孔体、ダッシュライトＣＺＵ。平均粒子径＝３～５μｍ。
＜ＰＢＴマスターバッチの製造＞
　表１に記載の組成（質量比）となるようにして、加熱溶融したポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）と各吸水剤とを均一に混合して、各ＰＢＴマスターバッチを調製した。得られたＰＢＴマスターバッチは、「ＰＢＴ　ＭＢ１」、「ＰＢＴ　ＭＢ２」、「ＰＢＴ　ＭＢ３」、及び「ＰＢＴ　ＭＢ４」の４種類であり、それぞれ、ペレット形状である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＜蓄電デバイス用樹脂フィルムの製造＞
（実施例１Ａ～１１Ａ及び比較例１Ａ）
　表２Ａに示される積層構成となるようにして、押出成形により蓄電デバイス用樹脂フィルム（合計厚み４０μｍ）を製造した。蓄電デバイス用樹脂フィルムにおいて、吸水剤を含む層を吸水層とした。吸水層は、表２Ａに記載の配合（質量比）となるようにして、前記で得られた各ＰＢＴマスターバッチ（ペレット）とポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）とを加熱溶融して均一に混合して押出成形に供して形成した。吸水層以外の層は、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）により形成された層であり、吸水層と同時に共に押出成形（共押出成形）により形成した。蓄電デバイス用樹脂フィルムの積層構成において、第１層は外装材側に配置され、第３層は蓄電デバイス素子側に配置される層とし、第２層は第１層と第３層との間に位置する層である。実施例１Ａ～４Ａ、７Ａ～１１Ａは、第１層、第２層、第３層が順に積層された３層構成であり、実施例１Ａ～４Ａ、７Ａ、１０Ａ、１１Ａでは第２層を吸水層とし、実施例８Ａでは第３層を吸水層とし、実施例９Ａでは第１層を吸水層とした。また、実施例５Ａは第２層及び第３層が積層された２層構成であり、第２層を吸水層とした。実施例６Ａは第２層の１層構成であり、第２層を吸水層とした。
　また、実施例１０Ａにおいては、第３層を硫黄系ガス吸収層とし、実施例１１Ａにおいては、第１層を硫黄系ガス吸収層として、硫黄系ガス吸収性を付与した。硫黄系ガス吸収層は、それぞれ、加熱溶融したＰＢＴ６０質量部と、硫黄系ガス化学吸収剤である酸化銅・酸化亜鉛複合化アルミノケイ酸４０質量部を均一に混合して、各ＰＢＴマスターバッチを調製し、得られたＰＢＴマスターバッチ（ペレット）とポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）とを加熱溶融して均一に混合して押出成形に供して形成した。硫黄系ガス吸収層中の硫黄系ガス吸収剤の含有率は５質量％とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
＊１　表２Ａに示される蓄電デバイス用樹脂フィルムの積層構成において、第１層は外装材側に配置され、第３層は蓄電デバイス素子側に配置される層である。実施例８Ａと実施例９Ａとは、同じ蓄電デバイス用樹脂フィルムであるが、実施例８Ａでは、蓄電デバイス素子側に配置される第３層が吸水層（吸水剤を含む層）となるように使用され（後述の評価もされる）、実施例９Ａでは、外装材側に配置される第１層が吸水層（吸水剤を含む）として使用される（後述の評価もされる）。
＊２　実施例１０Ａ及び実施例１１Ａには、吸水層とは異なる層に硫黄系ガス吸収剤を配合している。実施例１０Ａでは第３層に硫黄系ガス吸収剤を配合しており、実施例１１Ａでは第１層に硫黄系ガス吸収剤を配合している。
＊３　硫黄系ガス吸収性の評価は、実施例１０Ａ，１１Ａに対してのみ行った。
＜ＰＰマスターバッチの製造＞
　表３Ａに記載の組成（質量比）となるようにして、加熱溶融したポリプロピレン（ＰＰ）と各吸水剤とを均一に混合して、各ＰＰマスターバッチを調製した。得られたＰＰマスターバッチは、「ＰＰ　ＭＢ１」、「ＰＰ　ＭＢ２」、「ＰＰ　ＭＢ３」、及び「ＰＰ　ＭＢ４」の４種類であり、それぞれ、ペレット形状である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
＜蓄電デバイス用樹脂フィルムの製造＞
（実施例１２Ａ～２２Ａ及び比較例２Ａ）
　表４Ａに示される積層構成となるようにして、押出成形により蓄電デバイス用樹脂フィルム（合計厚み４０μｍ）を製造した。蓄電デバイス用樹脂フィルムにおいて、吸水剤を含む層を吸水層とした。吸水層は、表４Ａに記載の配合（質量比）となるようにして、前記で得られた各ＰＰマスターバッチ（ペレット）とポリプロピレンとを加熱溶融して均一に混合して押出成形に供して形成した。吸水層以外の層は、ポリプロピレン（ＰＰ）により形成された層であり、吸水層と同時に共に押出成形（共押出成形）により形成した。蓄電デバイス用樹脂フィルムの積層構成において、第１層は外装材側に配置され、第３層は蓄電デバイス素子側に配置される層とし、第２層は第１層と第３層との間に位置する層である。実施例１２Ａ～１５Ａ、１８Ａ～２２Ａは、第１層、第２層、第３層が順に積層された３層構成であり、実施例１２Ａ～１５Ａ、１８Ａ、２１Ａ、２２Ａでは第２層を吸水層とし、実施例１９Ａでは第３層を吸水層とし、実施例２０Ａでは第１層を吸水層とした。また、実施例１６Ａは第２層及び第３層が積層された２層構成であり、第２層を吸水層とした。実施例１７Ａは第２層の１層構成であり、第２層を吸水層とした。
　また、実施例２１Ａにおいては、第３層を硫黄系ガス吸収層とし、実施例２２Ａにおいては、第１層を硫黄系ガス吸収層として、硫黄系ガス吸収性を付与した。硫黄系ガス吸収層は、それぞれ、加熱溶融したＰＰ６０質量部と、硫黄系ガス化学吸収剤である酸化銅・酸化亜鉛複合化アルミノケイ酸４０質量部を均一に混合して、各ＰＰマスターバッチを調製し、得られたＰＰマスターバッチ（ペレット）とポリプロピレン（ＰＰ）とを加熱溶融して均一に混合して押出成形に供して形成した。硫黄系ガス吸収層中の硫黄系ガス吸収剤の含有率は５質量％とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
＊１　表４Ａに示される蓄電デバイス用樹脂フィルムの積層構成において、第１層は外装材側に配置され、第３層は蓄電デバイス素子側に配置される層である。実施例１９Ａと実施例２０Ａとは、同じ蓄電デバイス用樹脂フィルムであるが、実施例１９Ａでは、蓄電デバイス素子側に配置される第３層が吸水層（吸水剤を含む層）となるように使用され（後述の評価もされる）、実施例２０Ａでは、外装材側に配置される第１層が吸水層（吸水剤を含む）として使用される（後述の評価もされる）。
＊２　実施例２１Ａ及び実施例２２Ａには、吸水層とは異なる層に硫黄系ガス吸収剤を配合している。実施例２１Ａでは第３層に硫黄系ガス吸収剤を配合しており、実施例２２Ａでは第１層に硫黄系ガス吸収剤を配合している。
＊３　硫黄系ガス吸収性の評価は、実施例２１Ａ，２２Ａに対してのみ行った。
＜評価＞
［製膜適性］
　蓄電デバイス用樹脂フィルムの外観を肉眼で観察し、不良の有無を下記評価基準で評価した。結果を表２Ａ，４Ａに示す。
Ａ：積層体に皺、ぶつぶつ、剥離がいずれも無かった。
Ｃ：積層体に皺、ぶつぶつ、剥離のいずれかが有った。
［相対湿度、硫黄系ガス濃度］
　樹脂フィルムを２０×２０ｃｍにカットし、相対湿度を８０％ＲＨ以上、並びに、硫黄系ガス成分として、硫化水素：３０ｐｐｍ、ジメチルスルフィド：５０ｐｐｍに調整した試験ガス１０００ｍｌと、湿度データロガー（（株）ティアンドデイ社、ＴＲ－７２ｗｆ）とをガスサンプリングバック（ジーエルサイエンス（株）社製、ＳＭＡＲＴＢＡＧＰＡシリーズ）に入れ、２日２５℃、４８時間放置後の相対湿度、並びに硫化水素、ジメチルスルフィドの濃度を測定した。硫化水素とジメチルスルフィドの濃度は検知管で測定した。
［外装材を用いた評価］
＜外装材の製造＞
（熱融着性樹脂層がＰＢＴである外装材（１））
　基材層として、ポリエチレンテレフタレートフィルム（２５μｍ）の貼り合わせ面側にコロナ処理を施したものを用意した。また、バリア層として、アルミニウム合金箔（ＪＩＳ　Ｈ４１６０：１９９４　Ａ８０２１Ｈ－Ｏ、厚さ４０μｍ）を用意した。また、熱融着性樹脂層として、ポリブチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ）の貼り合わせ面側にコロナ処理を施したものを用意した。２液硬化型ウレタン接着剤（ポリエステルポリオールと脂環式イソシアネート化合物）を用い、ドライラミネート法により、基材層とバリア層とを接着し、基材層（２５μｍ）／接着剤層（３μｍ）／バリア層（４０μｍ）の積層体を作製した。次に、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリエステルポリオールと脂環式イソシアネート化合物）を用い、ドライラミネート法により、得られた積層体のバリア層側と、熱融着性樹脂層とを接着し、バリア層の上に接着層（３μｍ）／熱融着性樹脂層（５０μｍ）を積層させた。次に、得られた積層体をエージングし、加熱することにより、基材層（ポリエチレンテレフタレートフィルム（２５μｍ））／接着剤層（２液硬化型ウレタン接着剤の硬化物（３μｍ））／バリア層（アルミニウム合金箔（４０μｍ））／接着層（２液硬化型ウレタン接着剤の硬化物（３μｍ））／熱融着性樹脂層（ポリブチレンテレフタレートフィルム（５０μｍ））がこの順に積層された積層体からなる外装材（１）を得た。
（熱融着性樹脂層がＰＰである外装材（２））
　熱融着性樹脂層として、ポリブチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ）の代わりに、ポリプロピレンフィルム（厚さ５０μｍ）を用いたこと以外は、外装材（１）と同様にして、外装材（２）を得た。
（熱融着性樹脂層が吸水剤を含むＰＢＴである外装材（３））
　熱融着性樹脂層として、ポリブチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ）の代わりに、４０質量％の吸水剤（酸化カルシウム）が配合されたポリブチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ）を用いたこと以外は、外装材（１）と同様にして、外装材（３）を得た。
（熱融着性樹脂層が吸水剤を含むＰＰである外装材（４））
　熱融着性樹脂層として、ポリブチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ）の代わりに、４０質量％の吸水剤（酸化カルシウム）が配合されたポリプロピレンフィルム（厚さ５０μｍ）を用いたこと以外は、外装材（２）と同様にして、外装材（４）を得た。
＜耐熱性及び耐圧性（絶縁性）評価＞
　得られた外装材（１），（２）と、実施例１Ａ及び実施例１２Ａの蓄電デバイス用樹脂フィルムを用いて、以下の手順により絶縁性の評価を行った。このとき、外装材（１）（熱融着性樹脂層がＰＢＴ）と、実施例１２Ａ（吸水層の樹脂がＰＰ）との組み合わせ、外装材（２）（熱融着性樹脂層がＰＰ）と、実施例１Ａ（吸水層の樹脂がＰＢＴ）との組み合わせで絶縁性を評価した。さらに、外装材（３），（４）は、熱融着性樹脂層に吸水剤を配合したため、蓄電デバイス用樹脂フィルムを用いずに、以下の手順により絶縁性の評価を行った。外装材（３）を用いた場合の絶縁性評価は参考例１、外装材３を用いた場合の耐熱性及び耐圧性（絶縁性）評価は参考例２とした。結果を表５Ａに示す。
　外装材（１）～（４）をそれぞれ２枚ずつ３０ｍｍ角にカットした。また、実施例１Ａ，１２Ａの蓄電デバイス用樹脂フィルムについても、それぞれ２枚ずつ３０ｍｍ角にカットした。次に、２枚の外装材の間に、２枚の蓄電デバイス用樹脂フィルムを配置した。このとき、外装材の熱融着性樹脂層側に、２枚の蓄電デバイス用樹脂フィルムを配置した。次に、２枚の蓄電デバイス用樹脂フィルムが互いに接するようにして、ステンレス鋼板（厚み３ｍｍ、２６ｍｍ角）を２枚の蓄電デバイス用樹脂フィルムで挟むように配置した。次に、一方側の蓄電デバイス用樹脂フィルムとステンレス鋼板の間に、直径２５μｍの金属ワイヤーを挿入して積層体を得た。次に、得られた積層体の外装材の両側から、拘束治具を用いて１００ＭＰａの圧力を加え、この状態で１２０℃のオーブンに入れ、６時間保管した。外装材の両側から積層体に均一に圧力がかかるように、拘束治具と外装材との間には、それぞれ、緩衝材を挿入した。６時間後、外装材を観察して、金属ワイヤーが外装材のバリア層に触れているかどうかを確認し、以下の基準で絶縁性を評価した。熱圧試験を実施した後に金属ワイヤーがバリア層に触れているか否かについては、試験後サンプルを厚み方向にミクロトーム（大和光機工業製：ＲＥＭ－７１０リトラトーム）を用いて裁断し、得られた断面をレーザー顕微鏡（キーエンス製：ＶＫ－９７００）で観察した。なお、前記の通り、外装材３，４を用いた場合については、蓄電デバイス用樹脂フィルムを配置せずに上記の耐熱性及び耐圧性（絶縁性）評価を行った。絶縁性の評価基準は以下の通りである。バリア層と金属ワイヤーが触れている場合、短絡しやすいことを示す。
Ａ：外装材のバリア層と金属ワイヤーとが触れていない。
Ｃ：外装材のバリア層と金属ワイヤーとが触れている。
＜シール強度評価＞
　外装材（１）～（４）をそれぞれ２枚ずつ６ｃｍ×１５ｃｍのサイズにカットした。また、実施例１Ａ，１２Ａの蓄電デバイス用樹脂フィルムについても、それぞれ２枚ずつ６ｃｍ×１５ｃｍのサイズにカットした。次に、２枚の外装材の間に、２枚の蓄電デバイス用樹脂フィルムを配置して積層体を得た。このとき、外装材の熱融着性樹脂層側に、２枚の蓄電デバイス用樹脂フィルムを配置した。得られた積層体の両面側から、ヒートシールテスター（テスター産業社製：ＴＰ－７０１－Ａ）を用いて、６ｃｍ×７ｍｍの領域を下記条件でヒートシールした。積層体の端部はヒートシールされていないことから接着しておらず、二股に分かれている状態の引き剥がし強度の試験片を作製した。この試験片を、１５ｍｍ幅で短冊状に切り、二股に分かれている各端部を引張試験機に装着して下記条件で引き剥がし強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定して、下記合否判定基準で合否判定した。結果を表５Ａに示す。
（ヒートシール条件）
温度：２４０℃
圧力：１ＭＰａ
時間：３秒
（引き剥がし条件）
試験速度：３００ｍｍ／分
チャック間距離：５０ｍｍ
荷重レンジ：５０Ｎ
温度：２５℃
（合否判定基準）
Ａ：４０Ｎ／１５ｍｍ以上であり、特によく、合格
Ｂ：３０Ｎ／１５ｍｍ以上４０Ｎ／１５ｍｍ未満であり、合格
Ｃ：３０Ｎ／１５ｍｍ未満であり、不合格
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
＜水分（主としてパウチに含まれる水分）の浸入抑制評価＞
　アルミニウム箔（厚さ４０μｍ）と、片面をコロナ処理したポリブチレンテレフタレートフィルム（厚さ４０μｍ）を接着剤（ポリオレフィン系接着性樹脂）で貼り合わせた積層体を１２０ｍｍ×１２０ｍｍのサイズに切り出した。切り出した積層体を半分に折り、端から１０ｍｍのところで２辺をヒートシールし、パウチを作製した。ヒートシール条件は、２４０℃、１ＭＰａ、３秒間とした。このパウチに、表６Ａに記載の実施例及び参考例で使用した各蓄電デバイス用樹脂フィルム（サイズ５ｃｍ×５ｃｍ）を入れた。次に、パウチのヒートシールされていない残りの一辺について、端から１０ｍｍの部分でヒートシールしてパウチを密封した。なお、シール部が幅５ｍｍとなるように端部を切り落とした。このパウチを１２０℃のオーブンに３時間入れたのち、パウチ約０．１５ｇに含まれる水分量をカールフィッシャー水分計で測定した。作業はすべて、ドライルーム内で実施した。結果を表６Ａに示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
包装体の水分吸収可能年数の算出
　アルミニウム箔（厚さ４０μｍ）と、片面をコロナ処理したポリブチレンテレフタレートフィルム（厚さ４０μｍ）を接着剤（ポリオレフィン系接着性樹脂）で貼り合わせた積層体を１２０ｍｍ×１２０ｍｍのサイズに切り出した。切り出した積層体を半分に折り、端から１０ｍｍのところで２辺をヒートシールし、パウチを作製した。ヒートシール条件は、２４０℃、１ＭＰａ、３秒間とした。このパウチに、塩化カルシウム１０ｇを入れ、残りの１辺を前記のヒートシール条件でヒートシールした。ヒートシールで囲まれた部分の１辺の長さは、１００ｍｍになるようにし、シール幅は５ｍｍにした。得られた包装体の重量を測定し、４０℃９０％の恒温恒湿槽で保管し、定期的に重量を測定した。包装体の増加した重量は、ポリブチレンテレフタレートフィルムを透過した水分とみなし、それぞれの包装体の水分透過係数を得た。次に、実施例１Ａ，１２Ａ及び参考例５，６の各蓄電デバイス用樹脂フィルム１０ｃｍ2を包装体中に２枚入れたときに、吸収剤が吸収できる水分量と上記で得られたそれぞれの水分透過係数から水分の吸収可能年数を算出した。なお、参考例５では、実施例１Ａと同じ蓄電デバイス用樹脂フィルムを外装材（１）に入れた。参考例６では、実施例１２Ａと同じ蓄電デバイス用樹脂フィルムを外装材（２）に入れた。結果を表７Ａに示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　以下に本開示の第２の態様に係る実施例及び比較例を示して本開示を詳細に説明する。但し本開示は実施例に限定されるものではない。
＜硫黄系ガス吸収剤＞
　実施例で用いた硫黄系ガス吸収剤は、下記の通りである。
［硫黄系ガス化学吸収剤］
・硫黄系ガス化学吸収剤１：（株）シナネンゼオミック社製金属酸化物担持無機多孔体、ダッシュライトＣＺＵ。酸化銅・酸化亜鉛複合化アルミノケイ酸。平均粒子径＝３～５μｍ。
・硫黄系ガス化学吸収剤２：（株）シナネンゼオミック社製金属酸化物担持無機多孔体、ダッシュライトＺＵ。酸化亜鉛複合化アルミノケイ酸。平均粒子径＝３～５μｍ。
・硫黄系ガス化学吸収剤３：石塚硝子（株）社製銅混錬硝子、デオグラ。平均粒子径＝３～４μｍ。
［硫黄系ガス物理吸収剤］
・硫黄系ガス物理吸収剤１：水澤化学工業（株）社製疎水性ゼオライト、ミズカシーブスＥＸ－１２２。ＳｉＯ２／Ａｌ2Ｏ3モル比＝３２／１、平均粒子径＝２．５～５．５μｍ。
・硫黄系ガス物理吸収剤２：水澤化学工業（株）社製疎水性ゼオライト、シルトンＭＴ１００。ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比＝１００／１、平均粒子径＝３～４．５μｍ。
・硫黄系ガス物理吸収剤３：水澤化学工業（株）社製疎水性ゼオライト、シルトンＭＴ４００。ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比＝４００／１、平均粒子径＝５～７μｍ。
・硫黄系ガス物理吸収剤４：水澤化学工業（株）社製活性化ベントナイト、ベンクレイＭＫ－１０１。平均粒子径＝４．５μｍ、ｐＨ＝１０．４。
・硫黄系ガス物理吸収剤５：水澤化学工業（株）社製セピオライト、エードプラスＦＪ。平均粒子径＝５．８μｍ、ｐＨ＝９．３。
＜ＰＢＴマスターバッチの製造＞
　表１Ｂに記載の組成（質量比）となるようにして、加熱溶融したポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）と各硫黄系ガス吸収剤とを均一に混合して、各ＰＢＴマスターバッチを調製した。得られたＰＢＴマスターバッチは、「ＰＢＴ　ＭＢ１」、「ＰＢＴ　ＭＢ２」、「ＰＢＴ　ＭＢ３」、「ＰＢＴ　ＭＢ４」、「ＰＢＴ　ＭＢ５」、「ＰＢＴ　ＭＢ６」、「ＰＢＴ　ＭＢ７」、及び「ＰＢＴ　ＭＢ８」の８種類であり、それぞれ、ペレット形状である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
＜蓄電デバイス用樹脂フィルムの製造＞
（実施例１Ｂ～１１Ｂ及び比較例１Ｂ）
　表２Ｂに示される積層構成となるようにして、押出成形により蓄電デバイス用樹脂フィルム（合計厚み４０μｍ）を製造した。蓄電デバイス用樹脂フィルムにおいて、硫黄ガス吸収剤を含む層を硫黄ガス吸収層とした。硫黄ガス吸収層は、表２Ｂに記載の配合（質量比）となるようにして、前記で得られた各ＰＢＴマスターバッチ（ペレット）とポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）とを加熱溶融して均一に混合して押出成形に供して形成した。硫黄ガス吸収層以外の層は、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）により形成された層であり、硫黄ガス吸収層と同時に共に押出成形（共押出成形）により形成した。蓄電デバイス用樹脂フィルムの積層構成において、第１層は外装材側に配置され、第３層は蓄電デバイス素子側に配置される層とし、第２層は第１層と第３層との間に位置する層である。実施例１Ｂ～８Ｂ、１１Ｂは、第１層、第２層、第３層が順に積層された３層構成であり、実施例１Ｂ～８Ｂ、１１Ｂでは第２層を硫黄ガス吸収層とした。また、実施例９Ｂは第２層及び第３層が積層された２層構成であり、第２層を硫黄系ガス吸収層とした。実施例１０は第２層の１層構成であり、第２層を硫黄系ガス吸収層とした。
＜評価＞
［製膜適性］
　蓄電デバイス用樹脂フィルムの外観を肉眼で観察し、不良の有無を下記評価基準で評価した。結果を表２Ｂに示す。
Ａ：積層体に皺、ぶつぶつ、剥離がいずれも無かった。
Ｃ：積層体に皺、ぶつぶつ、剥離のいずれかが有った。
［硫黄系ガス濃度］
　樹脂フィルムを２０×２０ｃｍにカットし、相対湿度を８０％ＲＨ以上、並びに、硫黄系ガス成分として、硫化水素：３０ｐｐｍ、ジメチルスルフィド：５０ｐｐｍに調整した試験ガス１０００ｍｌと、湿度データロガー（（株）ティアンドデイ社、ＴＲ－７２ｗｆ）とをガスサンプリングバック（ジーエルサイエンス（株）社製、ＳＭＡＲＴＢＡＧＰＡシリーズ）に入れ、２日２５℃、４８時間放置後の相対湿度、並びに硫化水素、ジメチルスルフィドの濃度を測定した。硫化水素とジメチルスルフィドの濃度は検知管で測定した。
［外装材を用いた評価］
＜外装材の製造＞
　基材層として、ポリエチレンテレフタレートフィルム（２５μｍ）の貼り合わせ面側にコロナ処理を施したものを用意した。また、バリア層として、アルミニウム合金箔（ＪＩＳ　Ｈ４１６０：１９９４　Ａ８０２１Ｈ－Ｏ、厚さ４０μｍ）を用意した。また、熱融着性樹脂層として、ポリブチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ）の貼り合わせ面側にコロナ処理を施したものを用意した。２液硬化型ウレタン接着剤（ポリエステルポリオールと脂環式イソシアネート化合物）を用い、ドライラミネート法により、基材層とバリア層とを接着し、基材層（２５μｍ）／接着剤層（３μｍ）／バリア層（４０μｍ）の積層体を作製した。次に、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリエステルポリオールと脂環式イソシアネート化合物）を用い、ドライラミネート法により、得られた積層体のバリア層側と、熱融着性樹脂層とを接着し、バリア層の上に接着層（３μｍ）／熱融着性樹脂層（５０μｍ）を積層させた。次に、得られた積層体をエージングし、加熱することにより、基材層（ポリエチレンテレフタレートフィルム（２５μｍ））／接着剤層（２液硬化型ウレタン接着剤の硬化物（３μｍ））／バリア層（アルミニウム合金箔（４０μｍ））／接着層（２液硬化型ウレタン接着剤の硬化物（３μｍ））／熱融着性樹脂層（ポリブチレンテレフタレートフィルム（５０μｍ））がこの順に積層された積層体からなる外装材を得た。
＜シール強度評価＞
　外装材を６ｃｍ×１５ｃｍのサイズにカットしたものを2枚準備した。また、実施例１Ｂ～１１Ｂ，比較例１Ｂの蓄電デバイス用樹脂フィルムについても、それぞれ2枚ずつ６ｃｍ×１５ｃｍのサイズにカットした。次に、２枚の外装材の間に、２枚の蓄電デバイス用樹脂フィルムを配置して積層体を得た。このとき、外装材の熱融着性樹脂層側に、２枚の蓄電デバイス用樹脂フィルムを配置した。得られた積層体の両面側から、ヒートシールテスター（テスター産業社製：ＴＰ－７０１－Ａ）を用いて、６ｃｍ×７ｍｍの領域を下記条件でヒートシールした。積層体の端部はヒートシールされていないことから接着しておらず、二股に分かれている状態の引き剥がし強度の試験片を作製した。この試験片を、１５ｍｍ幅で短冊状に切り、二股に分かれている各端部を引張試験機に装着して下記条件で引き剥がし強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定して、下記合否判定基準で合否判定した。結果を表２Ｂに示す。
（ヒートシール条件）
温度：２４０℃
圧力：１ＭＰａ
時間：３秒
（引き剥がし条件）
試験速度：３００ｍｍ／分
チャック間距離：５０ｍｍ
荷重レンジ：５０Ｎ
温度：２５℃
（合否判定基準）
Ａ：４０Ｎ／１５ｍｍ以上であり、特によく、合格
Ｂ：３０Ｎ／１５ｍｍ以上４０Ｎ／１５ｍｍ未満であり、合格
Ｃ：３０Ｎ／１５ｍｍ未満であり、不合格
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　以上の通り、本開示の第１の態様は、以下に示す態様の発明を提供する。
項１Ａ．　蓄電デバイスの外装材と蓄電デバイス素子との間に配置される、蓄電デバイス用樹脂フィルムであって、
　吸水剤を含む、蓄電デバイス用樹脂フィルム。
項２Ａ．　前記吸水剤は、無機系吸水剤である、項１Ａに記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
項３Ａ．　前記吸水剤は、酸化カルシウム、無水硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、塩化カルシウム、ゼオライト、酸化アルミニウム、シリカゲル、アルミナゲル、及び焼ミョウバンからなる群より選択される少なくとも１種である、項１Ａ又は２Ａに記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
項４Ａ．　前記蓄電デバイス用樹脂フィルムに含まれる樹脂１００質量部に対して、前記吸水剤の含有量が、０．１質量部以上である、項１Ａ～３Ａのいずれか１項に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
項５Ａ．　２層以上により構成されている、項１Ａ～４Ａのいずれか１項に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
項６Ａ．　前記２層以上の層のうち、少なくとも１層が前記吸水剤を含み、少なくとも１層が硫黄系ガス吸収剤を含む、項５Ａに記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
項７Ａ．　前記蓄電デバイス用樹脂フィルムの前記吸水剤を含む層は、樹脂１００質量部に対して、前記吸収剤を０．５質量以上含む、項１Ａ～６Ａのいずれか１項に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
項８Ａ．　熱融着性樹脂を含む、項１Ａ～７Ａのいずれか１項に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
項９Ａ．　前記熱融着性樹脂が、ポリエステル及びポリオレフィンからなる群より選択される少なくとも１種を含む、項８Ａに記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
項１０Ａ．　少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子が、外装材により形成された包装体中に収容されている、蓄電デバイスであって、
　前記外装材と前記蓄電デバイスとの間に、項１Ａ～９Ａのいずれか１項に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルムが配置されている、蓄電デバイス。
　また、本開示の第２の態様は、以下に示す態様の発明を提供する。
項１Ｂ．　蓄電デバイスの外装材と蓄電デバイス素子との間に配置される、蓄電デバイス用樹脂フィルムであって、
　硫黄系ガス吸収剤を含む、蓄電デバイス用樹脂フィルム。
項２Ｂ．　前記蓄電デバイス用樹脂フィルムに含まれる樹脂１００質量部に対して、前記硫黄系ガス吸収剤の含有量が、０．１質量部以上である、項１Ｂに記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
項３Ｂ．　前記硫黄系ガス吸収剤は、最大粒子径が２０μｍ以下であり、数平均粒子径が０．１μｍ以上、１５μｍ以下である、項１Ｂまたは２Ｂに記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
項４Ｂ．　前記硫黄系ガス吸収剤は、硫黄系ガス化学吸収剤及び硫黄系ガス物理吸収剤からなる群より選択される少なくとも１種を含む、項１Ｂ～３Ｂのいずれか１項に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
項５Ｂ．　前記硫黄系ガス物理吸収剤が、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が１／１～２０００／１の疎水性ゼオライト、ベントナイト及びセピオライトからなる群より選択される少なくとも１種を含む、項４Ｂに記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
項６Ｂ．　前記硫黄系ガス化学吸収剤が、金属酸化物であるか、金属もしくは金属イオンが担持または混入された無機物である、項４Ｂまたは５Ｂに記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
項７Ｂ．　前記金属酸化物が、ＣｕＯ、ＺｎＯ及びＡｇＯからなる群より選択される少なくとも１種を含む、項６Ｂに記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
項８Ｂ．　前記の金属もしくは金属イオンが担持または混入された無機物における金属種が、Ｃａ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｆｅ、Ａｌ及びＮｉからなる群より選択される少なくとも１種である、項６Ｂまたは７Ｂに記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
項９Ｂ．　前記蓄電デバイス用樹脂フィルムの前記硫黄系ガス吸収剤を含む層は、樹脂１００質量部に対して、前記硫黄系ガス吸収剤を５質量以上含む、項１Ｂ～８Ｂのいずれか１項に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
項１０Ｂ．　熱融着性樹脂を含む、項１Ｂ～９Ｂのいずれか１項に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
項１１Ｂ．　前記熱融着性樹脂が、ポリエステル及びポリオレフィンからなる群より選択される少なくとも１種を含む、項１０Ｂに記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
項１２Ｂ．　少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子が、外装材により形成された包装体中に収容されている、蓄電デバイスであって、
　前記外装材と前記蓄電デバイスとの間に、項１Ｂ～１１Ｂのいずれか１項に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルムが配置されている、蓄電デバイス。
１　蓄電デバイス用樹脂フィルム
２　金属端子
３　外装材
３ａ　外装材の周縁部
４　蓄電デバイス素子
１０　蓄電デバイス
１１　第１層
１２　第２層
１３　第３層
２１　金属端子用接着性フィルム
３１　基材層
３２　接着剤層
３３　バリア層
３４　接着層
３５　熱融着性樹脂層

Claims (19)

  1. 　蓄電デバイスの外装材と蓄電デバイス素子との間に配置される、蓄電デバイス用樹脂フィルムであって、
    　吸水剤を含む、蓄電デバイス用樹脂フィルム。
  2. 　前記吸水剤は、無機系吸水剤である、請求項１に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
  3. 　前記吸水剤は、酸化カルシウム、無水硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、塩化カルシウム、ゼオライト、酸化アルミニウム、シリカゲル、アルミナゲル、及び焼ミョウバンからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
  4. 　前記蓄電デバイス用樹脂フィルムに含まれる樹脂１００質量部に対して、前記吸水剤の含有量が、０．１質量部以上である、請求項１又は２に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
  5. 　２層以上により構成されている、請求項１又は２に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
  6. 　前記２層以上の層のうち、少なくとも１層が前記吸水剤を含み、少なくとも１層が硫黄系ガス吸収剤を含む、請求項５に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
  7. 　前記蓄電デバイス用樹脂フィルムの前記吸水剤を含む層は、樹脂１００質量部に対して、前記吸収剤を０．５質量以上含む、請求項１又は２に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
  8. 　蓄電デバイスの外装材と蓄電デバイス素子との間に配置される、蓄電デバイス用樹脂フィルムであって、
    　硫黄系ガス吸収剤を含む、蓄電デバイス用樹脂フィルム。
  9. 　前記蓄電デバイス用樹脂フィルムに含まれる樹脂１００質量部に対して、前記硫黄系ガス吸収剤の含有量が、０．１質量部以上である、請求項８に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
  10. 　前記硫黄系ガス吸収剤は、最大粒子径が２０μｍ以下であり、数平均粒子径が０．１μｍ以上、１５μｍ以下である、請求項８又は９に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
  11. 　前記硫黄系ガス吸収剤は、硫黄系ガス化学吸収剤及び硫黄系ガス物理吸収剤からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項８又は９に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
  12. 　前記硫黄系ガス物理吸収剤が、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が１／１～２０００／１の疎水性ゼオライト、ベントナイト及びセピオライトからなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１１に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
  13. 　前記硫黄系ガス化学吸収剤が、金属酸化物であるか、金属もしくは金属イオンが担持または混入された無機物である、請求項１１に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
  14. 　前記金属酸化物が、ＣｕＯ、ＺｎＯ及びＡｇＯからなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１３に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
  15. 　前記の金属もしくは金属イオンが担持または混入された無機物における金属種が、Ｃａ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｆｅ、Ａｌ及びＮｉからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１３に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
  16. 　前記蓄電デバイス用樹脂フィルムの前記硫黄系ガス吸収剤を含む層は、樹脂１００質量部に対して、前記硫黄系ガス吸収剤を５質量以上含む、請求項８又は９に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
  17. 　熱融着性樹脂を含む、請求項１又は８に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
  18. 　前記熱融着性樹脂が、ポリエステル及びポリオレフィンからなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１７に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルム。
  19. 　少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子が、外装材により形成された包装体中に収容されている、蓄電デバイスであって、
    　前記外装材と前記蓄電デバイスとの間に、請求項１又は８に記載の蓄電デバイス用樹脂フィルムが配置されている、蓄電デバイス。
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