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WO2022265042A1 - 核剤組成物、樹脂組成物、その成形品および樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

核剤組成物、樹脂組成物、その成形品および樹脂組成物の製造方法 Download PDF

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WO2022265042A1
WO2022265042A1 PCT/JP2022/023965 JP2022023965W WO2022265042A1 WO 2022265042 A1 WO2022265042 A1 WO 2022265042A1 JP 2022023965 W JP2022023965 W JP 2022023965W WO 2022265042 A1 WO2022265042 A1 WO 2022265042A1
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WO
WIPO (PCT)
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nucleating agent
curve
resin composition
crystal
point
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2022/023965
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English (en)
French (fr)
Inventor
裕治 松本
直人 上田
省吾 正井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Adeka Corp
Original Assignee
Adeka Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Adeka Corp filed Critical Adeka Corp
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Priority to BR112023026336A priority patent/BR112023026336A2/pt
Priority to JP2023530375A priority patent/JPWO2022265042A1/ja
Priority to KR1020247000386A priority patent/KR20240021210A/ko
Priority to CN202280042439.3A priority patent/CN117580906A/zh
Priority to US18/571,124 priority patent/US20240308109A1/en
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    • C08L2205/24—Crystallisation aids
    • C08L2205/242—Beta spherulite nucleating agents

Definitions

  • the present invention relates to a nucleating agent composition, a resin composition, a molded product thereof, and a method for producing a resin composition. More specifically, the present invention relates to a nucleating agent composition capable of imparting excellent mechanical properties to a molded product containing a polyolefin resin. The present invention relates to a resin composition containing the above, a molded article thereof having excellent mechanical properties, and a method for producing the resin composition.
  • polyolefin resins are used in a wide range of applications as one of the most versatile plastic materials in terms of physical properties, molding processability, price, etc.
  • Molded products made from polyolefin resin are sometimes required to have excellent mechanical properties.
  • a method for imparting excellent mechanical properties to a molded article made of polyolefin resin a method of adding a nucleating agent to polyolefin resin is known.
  • a nucleating agent to be added to a polyolefin resin for example, Patent Document 1 below proposes a nucleating agent containing an aromatic phosphate metal salt and an amide compound.
  • Patent Document 1 has room for further improvement in terms of imparting sufficient mechanical properties to molded articles.
  • an object of the present invention is to provide a nucleating agent composition capable of imparting excellent mechanical properties to a molded article containing a polyolefin resin, a resin composition containing the same, the molded article having excellent mechanical properties, and the resin composition. It is to provide a manufacturing method of
  • the nucleating agent composition of the present invention is characterized by containing at least one nucleating agent for polyolefin resins and having a ⁇ crystal fraction calculated by the following method of 0.2 to 71%. .
  • ⁇ Calculation method of ⁇ crystal fraction (1) 100 parts by mass of homopolypropylene having a melt flow rate of 8 g/10 minutes measured at a temperature of 230°C and a load of 2.16 kg according to JIS K 7210, 0.10 parts by mass of the nucleating agent composition; 0.05 parts by mass of tetrakis[methylene-3-(3′,5′-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl)propionate]methane, tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite)0. 1 part by mass and 0.05 part by mass of calcium stearate are blended and mixed for 1 minute using an FM mixer to obtain a resin formulation.
  • the resin composition is melt-kneaded at a melting temperature of 230° C., and the resulting melt-kneaded product is granulated to obtain pellets.
  • a 10 mg sample is sampled from the dried pellets and introduced into a differential scanning calorimeter.
  • the differential scanning calorimeter the sample was heated from 25°C to 230°C at a rate of 50°C/min, held at 230°C for 20 minutes, and then heated to 50°C at a rate of 100°C/min. After cooling to 50 ° C.
  • the nucleating agent composition of the present invention preferably contains an ⁇ -crystal nucleating agent that promotes the formation of ⁇ -crystals in polyolefin resins.
  • the nucleating agent composition of the present invention preferably contains a ⁇ -crystal nucleating agent that promotes ⁇ -crystal formation of the polyolefin resin, and the ⁇ -crystal nucleating agent is selected from the group consisting of carboxylic acid metal salts and quinacridone compounds. It is more preferable to contain at least one kind.
  • the resin composition of the present invention contains a polyolefin resin and at least one nucleating agent for polyolefin resin, and has a ⁇ crystal fraction calculated by the following method of 0.2 to 71%. It is characterized.
  • the resin composition of the present invention preferably contains an ⁇ -crystal nucleating agent that promotes the formation of ⁇ -crystals in polyolefin resins.
  • the resin composition of the present invention preferably contains a ⁇ -crystal nucleating agent that promotes ⁇ -crystal formation of the polyolefin resin, and the ⁇ -crystal nucleating agent is at least selected from the group consisting of carboxylic acid metal salts and quinacridone compounds. It is more preferable to include one type.
  • the molded article of the present invention is characterized by being obtained by molding the above resin composition.
  • At least one polyolefin resin nucleating agent is added to the polyolefin resin so that the ⁇ crystal fraction calculated by the following method is 0.2 to 71%. It is characterized by including a blending step of blending in.
  • a nucleating agent composition capable of imparting excellent mechanical properties to a molded article containing a polyolefin resin, a resin composition containing the same, a molded article having excellent mechanical properties, and a resin composition are produced. can provide a method.
  • the nucleating agent composition of the present embodiment contains at least one nucleating agent for polyolefin resin, and has a ⁇ crystal fraction of 0.2 to 71% calculated by the following method.
  • ⁇ Calculation method of ⁇ crystal fraction> 100 parts by mass of homopolypropylene having a melt flow rate of 8 g/10 minutes measured at a temperature of 230°C and a load of 2.16 kg according to JIS K 7210, 0.10 parts by mass of a nucleating agent composition, and tetrakis [methylene-3-(3′,5′-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl)propionate]methane 0.05 parts by mass, tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite) 0.1 Parts by weight and 0.05 parts by weight of calcium stearate are blended and mixed for 1 minute using an FM mixer to obtain a resin formulation.
  • the resin composition is melt-kneaded at a melting temperature of 230° C., and the resulting melt-kneaded product is granulated to obtain pellets.
  • a 10 mg sample is sampled from the dried pellets and introduced into a differential scanning calorimeter.
  • the sample is heated from 25°C to 230°C at a rate of 50°C/min, held at 230°C for 20 minutes, and then cooled to 50°C at a rate of 100°C/min. Then, after holding at 50 ° C.
  • nucleating agent composition of the present embodiment excellent mechanical properties can be imparted to molded articles containing polyolefin resins.
  • the ⁇ crystal fraction calculated by the above method is 0.2 to 71%. 5. From the viewpoint of imparting better mechanical properties to the molded article, the ⁇ crystal fraction is preferably 0.3 to 70.0%, more preferably 3.0 to 45.0%. More preferably 0 to 30.0%, even more preferably 10.0 to 25.0%.
  • the ⁇ crystal fraction can be controlled, for example, by appropriately selecting the type and blending ratio of the polyolefin resin nucleating agent contained in the nucleating agent composition.
  • the nucleating agent for polyolefin resin contained in the nucleating agent composition of the present embodiment includes, for example, an ⁇ crystal nucleating agent that promotes the formation of ⁇ crystals in the polyolefin resin, and a ⁇ crystal nucleus that promotes the formation of ⁇ crystals in the polyolefin resin. agents and the like.
  • Examples of ⁇ crystal nucleating agents include aromatic phosphate metal salts represented by the following general formula (1), alicyclic dicarboxylic acid metal salts represented by the following general formula (2), sodium benzoate, 4- Examples include aromatic carboxylic acid metal salts such as aluminum tert-butyl benzoate, aliphatic carboxylic acid metal salts such as sodium adipate, and diacetal compounds represented by the following general formula (3).
  • R 1 to R 5 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, n represents 1 or 2, and when n is 1, M 1 represents an alkali metal or dihydroxyaluminum, and when n is 2, M 1 represents an alkaline earth metal, zinc or hydroxyaluminum.
  • R 6 to R 15 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • p represents 1 or 2
  • M2 represents an alkali metal or dihydroxyaluminum
  • M2 represents an alkaline earth metal, zinc or hydroxyaluminum.
  • R6 and R13 may be linked together to form a ring structure.
  • R 16 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 17 to R 20 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or R 17 and R 18 or R 19 and R 20 are linked together to represent an alkylene group having 3 to 6 carbon atoms or an alkylenedioxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • X represents a single bond, -CH(OH)- group or -CH(OH)CH(OH)- group.
  • alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1 to R 5 in general formula (1) include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, cyclopropyl group, n- butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group, cyclobutyl group, n-amyl group, tert-amyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group and the like. From the viewpoint of imparting better mechanical properties to molded articles, it is particularly preferred that R 1 to R 4 are tert-butyl groups. From the viewpoint of imparting more excellent mechanical properties to the molded article, R5 is preferably a hydrogen atom or a methyl group, particularly preferably a hydrogen atom.
  • examples of the alkali metal include lithium, sodium, potassium and the like. Among these, lithium and sodium are preferred, and sodium is particularly preferred.
  • examples of the alkaline earth metal include magnesium, calcium, barium, and the like.
  • n is preferably 1.
  • aromatic phosphate metal salt represented by the general formula (1) examples include the following. These may be contained individually by 1 type, or may be contained in combination of 2 or more types. However, the aromatic phosphate metal salt represented by the general formula (1) is not limited to these.
  • examples of alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms represented by R 6 to R 15 include those exemplified as alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1 to R 5 The same is mentioned.
  • R 6 to R 15 are preferably hydrogen atoms from the viewpoint of imparting better mechanical properties to the molded article. From the same point of view, all of R 7 to R 12 and R 14 to R 15 are hydrogen atoms, and R 6 and R 13 are linked to each other to form a methylene group, ethanediyl group or 2,2-propanediyl group. It is also preferable to have
  • examples of the alkali metal include lithium, sodium, potassium and the like. Among these, lithium and sodium are preferred, and sodium is particularly preferred.
  • examples of the alkaline earth metal include magnesium, calcium, barium, and the like. Among these, calcium is particularly preferred.
  • p is preferably 2.
  • alicyclic dicarboxylic acid metal salt represented by the general formula (2) examples include calcium cyclohexane-1,2-dicarboxylate, disodium cyclohexane-1,2-dicarboxylate, bicyclo[2.2 .1]heptane-2,3-dicarboxylate calcium, bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylate disodium and the like. These may be contained individually by 1 type, or may be contained in combination of 2 or more types. However, the alicyclic dicarboxylic acid metal salt represented by general formula (2) is not limited to these.
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 16 to R 20 includes those exemplified as the alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1 to R 15 . The same is mentioned.
  • examples of the alkylene group having 3 to 6 carbon atoms formed by connecting R 17 and R 18 or R 19 and R 20 to each other include propylene group, butylene group, pentylene group and hexylene group. etc.
  • examples of the alkylenedioxy group having 1 to 4 carbon atoms formed by connecting R 17 and R 18 or R 19 and R 20 to each other include methylenedioxy, ethylenedioxy and propylenedioxy. , butylene dioxy group, and the like.
  • examples of the alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms represented by R 17 to R 20 include methoxy, ethoxy, propoxy, n-butyloxy, isobutyloxy, sec-butyloxy, group, tert-butyloxy group, pentyloxy group, hexyloxy group and the like.
  • halogen atoms represented by R 17 to R 20 include fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms.
  • R 16 to R 20 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and X is a —CH(OH)— group. is preferably
  • diacetal compound represented by the general formula (3) examples include dibenzylidenesorbitol, bis(methylbenzylidene)sorbitol, bis(3,4-dimethylbenzylidene)sorbitol, bis(p-ethylbenzylidene)sorbitol, bis(dimethylbenzylidene)sorbitol, 1,2,3-trideoxy-4,6:5,7-o-bis(4-propylbenzylidene)nonitol and the like.
  • ⁇ crystal nucleating agents examples include calcium pimelate, calcium 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, carboxylic acid metal salts such as aspartic acid amide metal salts represented by the following general formula (4), ⁇ - quinacridone compounds such as quinacridone, dihydroquinacridone and quinacridonequinone; Benzenedicarboxamide, N,N′,N′′-tricyclohexyl-1,3,5-benzenetricarboxamide, N,N′-dicyclohexyl-2,6-naphthalenedicarboxamide, 1,3,5-tri and amide compounds such as (dimethylisopropylamino)benzene.
  • ⁇ - quinacridone compounds such as quinacridone, dihydroquinacridone and quinacridonequinone
  • Benzenedicarboxamide, N,N′,N′′-tricyclohexyl-1,3,5-benzenetricarboxamide N,N′-dicyclo
  • Z represents a group having a structure represented by the following general formula (5) or (6).
  • Y represents a direct bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 21 to R 30 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a It represents an alkyl group of 1 to 6, and * represents the position of bonding to the carbonyl carbon.
  • M3 includes, for example, lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, barium, hydroxyaluminum, dihydroxyaluminum and the like. From the viewpoint of imparting better mechanical properties to the molded article , M3 is preferably sodium, calcium, hydroxyaluminum or dihydroxyaluminum, preferably sodium or hydroxyaluminum, preferably sodium. Especially preferred. Moreover, it is preferable that x is 1 and a is 2 in the general formula (4).
  • Z in general formula (4) is preferably a group having a structure represented by general formula (6). In this case, even better mechanical properties can be imparted to the molded product.
  • Examples of the alkylene group having 1 to 4 carbon atoms represented by Y in the general formulas (5) and (6) include methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group and isobutylene group.
  • Y is preferably a direct bond or a methylene group, more preferably a direct bond, from the viewpoint of imparting better mechanical properties to the molded article.
  • Halogen atoms represented by R 21 to R 30 in general formulas (5) and (6) include fluorine, chlorine, bromine and iodine. Among these, chlorine is particularly preferable from the viewpoint of imparting better mechanical properties to molded articles.
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 21 to R 30 in general formulas (5) and (6) the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1 to R 20 The same as those exemplified as.
  • R 21 to R 30 in general formulas (5) and (6) are preferably a hydrogen atom or a halogen atom, particularly preferably a hydrogen atom, from the viewpoint of imparting better mechanical properties to the molded article.
  • aspartic acid amide metal salt represented by the general formula (4) include the following. These may be contained individually by 1 type, or may be contained in combination of 2 or more types. However, the aspartic acid amide metal salt represented by the general formula (4) is not limited to these.
  • the nucleating agent composition of the present embodiment preferably contains an ⁇ -crystal nucleating agent that promotes ⁇ -crystal formation of the polyolefin resin.
  • the nucleating agent composition of the present embodiment includes an aromatic phosphate metal salt represented by the general formula (1) and an alicyclic dicarboxylic acid represented by the general formula (2) as the ⁇ -crystal nucleating agent.
  • It preferably contains at least one selected from the group consisting of acid metal salts and aromatic carboxylic acid metal salts, and the aromatic phosphate metal salt represented by the general formula (1) and the general formula (2) more preferably contains at least one selected from the group consisting of alicyclic dicarboxylic acid metal salts.
  • the nucleating agent composition of the present embodiment preferably contains a ⁇ -crystal nucleating agent that promotes ⁇ -crystal formation of the polyolefin resin.
  • the nucleating agent composition of the present embodiment preferably contains at least one selected from the group consisting of carboxylic acid metal salts and quinacridone compounds as a ⁇ crystal nucleating agent, and more preferably contains a carboxylic acid metal salt. preferable.
  • the nucleating agent composition of the present embodiment contains an ⁇ -crystal nucleating agent that promotes the formation of ⁇ -crystals in polyolefin-based resins and a nucleating agent that promotes the formation of ⁇ -crystals in polyolefin-based resins. It is preferable to contain a ⁇ -crystal nucleating agent.
  • the nucleating agent for polyolefin resin contained in the nucleating agent composition of the present embodiment may be, for example, 10 to 100% by mass of the entire nucleating agent composition, may be 50 to 100% by mass, or may be 80 to 100% by mass. % by mass.
  • the nucleating agent composition of the present embodiment preferably does not contain N,N'-dicyclohexyl-1,4-benzenedicarboxamide.
  • the nucleating agent composition according to the present embodiment further contains a phenol antioxidant, a phosphorus antioxidant, a sulfur antioxidant, other antioxidants, a hindered amine compound, an ultraviolet absorber, and a fatty acid.
  • a phenol antioxidant e.g., phenol antioxidant, a phosphorus antioxidant, a sulfur antioxidant, other antioxidants, a hindered amine compound, an ultraviolet absorber, and a fatty acid.
  • Various additives such as metal salts, flame retardants, flame retardant aids, lubricants, fillers, hydrotalcites, antistatic agents, fluorescent whitening agents, pigments and dyes may be included.
  • Phenolic antioxidants include, for example, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylphenol, styrenated phenol, 2,2′-methylenebis(4 -ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-thiobis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2′-thiodiethylenebis[3-(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 2-methyl-4,6-bis(octylsulfanylmethyl)phenol, 2,2′-isobutylidenebis(4,6-dimethylphenol), isooctyl-3-(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, N,N'-hexane-1,6-diylbis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-
  • Phosphorus antioxidants include, for example, triphenylphosphite, diisooctylphosphite, heptakis (dipropylene glycol) triphosphite, triisodecylphosphite, diphenylisooctylphosphite, diisooctylphenylphosphite, diphenyl tridecylphosphite, triisooctylphosphite, trilaurylphosphite, diphenylphosphite, tris(dipropyleneglycol)phosphite, dioleylhydrogenphosphite, trilauryltrithiophosphite, bis(tridecyl)phosphite, tris (isodecyl)phosphite, tris(tridecyl)phosphite, diphenyldecylphosphite, din
  • sulfur-based antioxidants include tetrakis[methylene-3-(laurylthio)propionate]methane, bis(methyl-4-[3-n-alkyl(C12/C14)thiopropionyloxy]5-tert-butylphenyl ) sulfide, ditridecyl-3,3′-thiodipropionate, dilauryl-3,3′-thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate lauryl/stearyl thiodipropionate, 4,4′-thiobis(6-tert-butyl-m-cresol), 2,2′-thiobis(6-tert-butyl-p-cresol), distearyl-dipropionate A sulfide is mentioned.
  • antioxidants include N-benzyl- ⁇ -phenyl nitrone, N-ethyl- ⁇ -methyl nitrone, N-octyl- ⁇ -heptyl nitrone, N-lauryl- ⁇ -undecyl nitrone, N-tetradecyl- ⁇ - tridecyl nitrone, N-hexadecyl- ⁇ -pentadecyl nitrone, N-octyl- ⁇ -heptadecyl nitrone, N-hexadecyl- ⁇ -heptadecyl nitrone, N-octadecyl- ⁇ -pentadecyl nitrone, N-heptadecyl- ⁇ - nitrone compounds such as heptadecyl nitrone, N-octadecyl- ⁇ -heptadecyl nitrone, 3-arylbenzofuran-2
  • Hindered amine compounds include, for example, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl benzoate, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3 ,4-butanetetracarboxylate, tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis(2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl)-di(tridecyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-di(tridecyl)- 1,2,3,4-butanet
  • UV absorbers include, for example, 2-hydroxybenzophenones such as 2,4-dihydroxybenzophenone and 5,5′-methylenebis(2-hydroxy-4-methoxybenzophenone); 2-(2-hydroxy-5-methylphenyl ) benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2 -hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl)benzotriazole, 2,2′-methylenebis(4-tert- octyl-6-benzotriazolylphenol), polyethylene glycol ester of 2-(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-carboxyphenyl)benzotriazole, 2-[2-hydroxy-3-(2-acryloyloxy e
  • fatty acid metal salts include metal salts of fatty acids having 12 to 20 carbon atoms containing linear or branched fatty acid residues.
  • metal ions constituting fatty acid metal salts include sodium ions, potassium ions, lithium ions, dihydroxyaluminum ions, calcium ions, zinc ions, barium ions, magnesium ions, and hydroxyaluminum ions. ions, potassium ions, lithium ions, calcium ions are particularly preferred.
  • fatty acid metal salts include sodium laurate, sodium myristate, sodium palmitate, sodium stearate, sodium oleate, sodium linoleate, sodium linolenate, sodium arachidate, sodium 12-hydroxystearate, and lauric acid.
  • Flame retardants include, for example, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, cresyl-2,6-dixylenyl phosphate, resorcinol bis(diphenyl phosphate), (1-methylethylidene).
  • lubricants include unsaturated fatty acid amides such as oleic acid amide and erucic acid amide; saturated fatty acid amides such as behenic acid amide and stearic acid amide; butyl stearate, stearyl alcohol, stearic acid monoglyceride, sorbitan monopalmititate; Sorbitan monostearate, mannitol, stearic acid, hydrogenated castor oil, stearamide, oleamide, ethylene bis stearamide and the like.
  • fillers examples include talc, mica, calcium carbonate, calcium oxide, calcium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, barium sulfate, glass powder, glass fiber, clay, dolomite, Silica, alumina, potassium titanate whiskers, wollastonite, fibrous magnesium oxysulfate, etc. can be mentioned, and the particle size (in the fibrous form, the fiber diameter, fiber length and aspect ratio) can be appropriately selected and used.
  • talc is particularly preferably used because it is excellent in the effect of imparting rigidity and is easily available.
  • the filler may be surface-treated as necessary.
  • Hydrotalcites are complex salt compounds consisting of magnesium, aluminum, hydroxyl group, carbonate group, and water of crystallization, which are known as natural or synthetic products. Examples thereof include those substituted with a metal, and those in which a hydroxyl group or a carbonate group is substituted with another anionic group. Hydrotalcites may be those obtained by dehydrating water of crystallization, and include higher fatty acids such as stearic acid, higher fatty acid metal salts such as alkali metal oleate, and organic metal sulfonates such as alkali metal dodecylbenzenesulfonate. It may be coated with a salt, higher fatty acid amide, higher fatty acid ester, wax, or the like.
  • Hydrotalcites may be natural products or synthetic products. Methods for synthesizing hydrotalcites include JP-B-46-2280, JP-B-50-30039, JP-B-51-29129, JP-B-3-36839, and JP-A-61-174270. , and the known methods described in JP-A-5-179052. In addition, hydrotalcites can be used without being limited by their crystal structure, crystal grains, and the like.
  • antistatic agents include low-molecular-weight antistatic agents such as nonionic, anionic, cationic or amphoteric surfactants, and high-molecular-weight antistatic agents based on polymer compounds.
  • nonionic surfactants include polyethylene glycol type nonionic surfactants such as higher alcohol ethylene oxide adducts, fatty acid ethylene oxide adducts, higher alkylamine ethylene oxide adducts, polyolefin glycol ethylene oxide adducts; polyethylene oxide, fatty acid esters of glycerin; , pentaerythrityl fatty acid esters, sorbit or sorbitan fatty acid esters, alkyl ethers of polyhydric alcohols, and polyhydric alcohol nonionic surfactants such as fatty amides of alkanolamine.
  • carboxylates such as alkali metal salts of higher fatty acids
  • sulfate ester salts such as higher alcohol sulfate salts and higher alkyl ether sulfate ester salts
  • Sulfonates phosphate ester salts such as higher alcohol phosphate ester salts
  • cationic surfactants include quaternary ammonium salts such as alkyltrimethylammonium salts.
  • Amphoteric surfactants include amino acid type amphoteric surfactants such as higher alkylaminopropionates, and betaine type amphoteric surfactants such as higher alkyldimethylbetaines and higher alkyldihydroxyethylbetaines.
  • anionic surfactants are preferred, and sulfonates such as alkylbenzenesulfonates, alkylsulfonates and paraffin sulfonates are particularly preferred.
  • Polymer-type antistatic agents include ionomers and block polymers with polyethylene glycol as the hydrophilic part.
  • ionomers include ionomers described in JP-A-2010-132927.
  • polymers having polyethylene glycol as a hydrophilic portion include, for example, polyether ester amide described in JP-A-7-10989, a polymer composed of polyolefin and polyethylene glycol described in US Pat. No. 6,552,131, and JP-A-2016-023254. Examples thereof include polymers composed of polyester and polyethylene glycol described in publications.
  • a fluorescent whitening agent is a compound that enhances the whiteness and bluishness of molded products through the fluorescent action of absorbing ultraviolet rays from sunlight and artificial light, converting them into violet to blue visible rays and radiating them.
  • a fluorescent brightening agent a benzoxazole compound C.I. I. Fluorescent Brightener 184; coumarin compound C.I. I. Fluorescent Brightener 52; diaminostilbene disulfonic acid compound C.I. I. Fluorescent Brightener 24, 85, 71 and the like.
  • the pigment is not particularly limited, and commercially available pigments can also be used. Specific examples of pigments include Pigment Red 1, 2, 3, 9, 10, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48, 49, 88, 90, 97, 112, 119, 122, 123. , 144, 149, 166, 168, 169, 170, 171, 177, 179, 180, 184, 185, 192, 200, 202, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228 , 240, 254; Pigment Orange 13, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 65, 71; Pigment Yellow 1, 3 , 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 55, 60, 73, 81, 83, 86, 93, 95, 97, 98, 100, 109, 110, 113, 114, 117, 120, 125 , 126,127,129,
  • Dyes include azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, alizarin dyes, acridine dyes, stilbene dyes, thiazole dyes, naphthol dyes, quinoline dyes, nitro dyes, indamine dyes, oxazine dyes, and phthalocyanine dyes. , cyanine dyes, and the like.
  • the nucleating agent composition according to the present embodiment may be a one-pack composite additive that is further blended with a binder, wax, solvent, granulation aid such as silica, and granulated. Further, the nucleating agent composition according to this embodiment may be a masterbatch further containing a polyolefin resin.
  • polyolefin-based resins contained in the masterbatch include polyethylene-based resins such as low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, cross-linked polyethylene, and ultra-high molecular weight polyethylene, homopolypropylene, random copolymer polypropylene, and block copolymers.
  • Polypropylene resins such as polypropylene, impact copolymer polypropylene, high impact copolymer polypropylene, maleic anhydride-modified polypropylene, polybutene-1, cycloolefin polymer, poly-3-methyl-1-butene, poly-3-methyl-1-pentene, Examples include ⁇ -olefin polymers such as poly-4-methyl-1-pentene, ⁇ -olefin copolymers such as ethylene-methyl methacrylate copolymer and ethylene-vinyl acetate copolymer. These polyolefin-based resins may be used alone or in combination of two or more. Moreover, the polyolefin resin may be alloyed.
  • polyolefin resin degree of polymerization, density, softening point, ratio of insoluble matter in solvent, degree of stereoregularity, presence or absence of catalyst residue, type and blending ratio of raw material monomers, catalyst used for polymerization
  • the type for example, Ziegler catalyst, metallocene catalyst, etc.
  • the type is not particularly limited and can be selected as appropriate.
  • a polypropylene resin is particularly preferable as the polyolefin resin contained in the masterbatch.
  • the content of the polyolefin resin in the masterbatch may be, for example, 90% by mass or less, preferably 80% by mass or less, and 60% by mass or less. % or less is more preferable. Moreover, the content of the polyolefin-based resin in the masterbatch may be, for example, 20% by mass or more.
  • the resin composition of the present embodiment contains a polyolefin resin and at least one nucleating agent for polyolefin resin, and has a ⁇ crystal fraction of 0.2 to 71% calculated by the following method.
  • the ⁇ crystal fraction (%) is the area surrounded by the curve Q' and the line segment CD with respect to the area S t surrounded by the curve Q' and the line segment AB in the range of 110 ° C. to 200 ° C. means the ratio of the region area S ⁇ (see FIG. 2).
  • the ⁇ crystal fraction of the resin composition of this embodiment is 0.2 to 71%.
  • the ⁇ crystal fraction of the resin composition of the embodiment is preferably 0.3 to 70.0%, and is 3.0 to 45.0%. is more preferably 5.0 to 30.0%, even more preferably 10.0 to 25.0%.
  • the polyolefin-based resin contained in the resin composition according to the present embodiment includes the same polyolefin-based resin as contained in the above-described masterbatch.
  • polypropylene-based resins are preferable as the polyolefin resin contained in the resin composition.
  • a molded article obtained by molding the resin composition has excellent mechanical properties and excellent heat resistance.
  • examples of the nucleating agent for polyolefin resin contained in the resin composition according to the present embodiment include the same nucleating agent for polyolefin resin contained in the nucleating agent composition described above.
  • the resin composition of the present embodiment preferably does not contain N,N'-dicyclohexyl-1,4-benzenedicarboxamide.
  • the content of the polyolefin-based resin nucleating agent relative to 100 parts by mass of the polyolefin-based resin is not particularly limited, and may be, for example, 0.001 to 10 parts by mass. From the viewpoint of improving the mechanical properties of the molded product obtained by molding the resin composition and sufficiently suppressing the generation of bloom from the molded product and the migration of the nucleating agent for polyolefin resin, polyolefin The content of the polyolefin resin with respect to 100 parts by mass of the system resin is preferably 0.01 to 1 part by mass, more preferably 0.02 to 0.2 parts by mass.
  • the resin composition according to the present embodiment further contains a phenol antioxidant, a phosphorus antioxidant, a sulfur antioxidant, other antioxidants, a hindered amine compound, an ultraviolet absorber, and a fatty acid metal.
  • Various additives such as salts, flame retardants, flame retardant aids, lubricants, fillers, hydrotalcites, antistatic agents, optical brighteners, pigments and dyes may be included. Examples of these various additives include the same as those listed as the various additives that may be contained in the nucleating agent composition described above.
  • At least one nucleating agent for polyolefin resin is added to the polyolefin resin so that the ⁇ crystal fraction calculated by the following method is 0.2 to 71%. It includes a compounding process that From the viewpoint of imparting better mechanical properties to the molded product, it is preferable to blend the ⁇ crystal fraction to 0.3 to 70.0%, and 3.0 to 45.0%. more preferably 5.0 to 30.0%, even more preferably 10.0 to 25.0%.
  • the ⁇ crystal fraction (%) is the area surrounded by the curve Q' and the line segment CD with respect to the area S t surrounded by the curve Q' and the line segment AB in the range of 110 ° C. to 200 ° C. means the ratio of the region area S ⁇ (see FIG. 2).
  • the method for producing a resin composition of the present embodiment it is possible to produce a resin composition that can impart excellent mechanical properties to a molded product containing a polyolefin resin.
  • the nucleating agent composition is blended with the polyolefin resin.
  • the method of blending is not particularly limited. For example, after adding the polyolefin resin, the nucleating agent composition, and, if necessary, the various additives described above, an FM mixer, a mill roll, a Banbury mixer, or a super mixer. and a method of mixing using a mixing device such as.
  • a mixing device such as.
  • at least one component among the constituent components of the nucleating agent composition and the various additives described above is added before or during the polymerization of the polyolefin resin monomer or oligomer, and the remaining components are added to the resulting polymer. may be added.
  • a resin composition is produced as described above.
  • the resin composition may be produced by a method including a step of blending the nucleating agent for polyolefin resin contained in the nucleating agent composition described above with the polyolefin resin.
  • the method for producing a resin composition is a method comprising a melt-kneading step of further melt-kneading the mixture obtained by the above-described method using a melt-kneading device such as a single-screw extruder or a twin-screw extruder.
  • the melt-kneading temperature may be, for example, 160 to 260°C.
  • the method for producing the resin composition may be a method including a granulation step of granulating the kneaded product obtained by melt-kneading.
  • the granulation method is not particularly limited, and examples thereof include a method using a granulation apparatus such as a pelletizer.
  • the shape of the resin composition obtained by granulation is not particularly limited as long as it is in the form of pellets, for example.
  • a molded article according to the present embodiment is obtained by molding the resin composition described above. This molded article will have excellent mechanical properties.
  • Molded articles according to the present embodiment include, for example, injection molded articles, fibers, flat yarns, biaxially stretched films, uniaxially stretched films, non-stretched films, sheets, thermoforming molded articles, extrusion blow molded articles, and injection blow molded articles. , injection stretch blow molded products, profile extrusion molded products, rotational molded products, etc., and more specifically, automobile exterior parts, automobile interior parts, housings, containers, pipes and the like.
  • Automotive exterior parts include bumpers, radiator grills, front grills, front panels, fenders, pillars, pillar covers, door mirror stay covers, glass run channels, door mirror housings, lamp housings, wheel covers, spoilers, air spoilers, weather strips, Examples include window moldings, belt moldings, sunroofs, front end modules, door modules, back door modules, outer panels, etc.
  • Automotive interior parts include, for example, instrument panels, door trim panels, pillar trims, door trims, pillar garnishes, and package trays. , rear trays, console boxes, air conditioning ducts, and the like. Housings, mobile phone housings, smartphone housings, electronic device housings, secondary battery housings, safety breaker housings, etc.
  • containers examples include tableware, side dish containers, frozen food Containers, microwave heat-resistant containers, freezer storage containers, retort containers, cups, frozen dessert cups and other food containers, beverage bottles, infusion bottles, medical hollow bottles and other bottle containers, beakers, graduated cylinders and other physicochemical test containers, Examples include chemical containers, medical containers, detergent containers, cosmetic containers, perfume containers, toner containers, and the like. Examples include various pipes such as air intake pipes for vehicles, various tubes such as tubes for spraying cosmetics/perfume, tubes for medical use, and tubes for infusion solutions, and various hoses such as water hoses and air duct hoses for vehicles.
  • the molding method for the molded article according to the present embodiment is not particularly limited, and examples include injection molding, extrusion molding, blow molding, rotational molding, vacuum molding, inflation molding, calendar molding, A slush molding method, a dip molding method, a thermoforming molding method, and the like can be mentioned.
  • nucleating Agent Composition The following nucleating agents for polyolefin resins were blended at the blending ratios shown in Tables 1 to 4, and mixed at 40 ° C. for 20 minutes using an FM mixer (FM-20 type, manufactured by Nippon Coke Co., Ltd.) to obtain a nucleating agent. A composition was obtained. Incidentally, in Tables 1 to 4, the unit of the mixing ratio of the nucleating agent is % by mass.
  • Nucleating agent-1 sodium 2,2′-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate nucleating agent-2: calcium cyclohexane-1,2-dicarboxylate nucleating agent-3: sodium benzoate nucleating agent- 4: calcium pimelate nucleating agent -5: calcium 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate nucleating agent -6: ⁇ -quinacridone nucleating agent -7: disodium N-benzoyl-L-aspartate
  • the ⁇ crystal fraction was calculated by the following method. (1) 100 parts by mass of homopolypropylene having a melt flow rate of 8 g/10 minutes measured at a temperature of 230°C and a load of 2.16 kg according to JIS K 7210, 0.10 parts by mass of a nucleating agent composition, and tetrakis [methylene-3-(3′,5′-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl)propionate]methane 0.05 parts by mass, tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite) 0.1 Parts by mass and 0.05 parts by mass of calcium stearate were blended and mixed at 40° C.
  • St is represented by the following formula.
  • the unit of the blending amount of the resin composition and the content of the nucleating agent in the resin composition is parts by mass.

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Abstract

ポリオレフィン系樹脂を含む成形品に優れた力学的特性を付与できる核剤組成物、これを含む樹脂組成物、優れた力学的特性を有するその成形品および樹脂組成物の製造方法を提供する。　少なくとも一種のポリオレフィン系樹脂用核剤を含み、以下の方法で算出したβ晶分率が０．２～７１％であることを特徴とする核剤組成物である。核剤組成物を含む樹脂組成物のペレットからサンプリングした試料を用い、所定のプログラムにて示差走査熱量測定を行い、横軸を温度θ（℃）、縦軸を熱流量Ｑ（ｍＷ）としてＤＳＣ曲線Ｑ＝ｆ（θ）、ベースラインｇ（θ）を求め、ベースライン補正したＤＳＣ曲線Ｑ'＝ｈ（θ）＝ｆ（θ）－ｇ（θ）を得る。そして、所定の手順に従って、線面積Ｓｔとβ晶の面積Ｓβとを求め、β晶分率（％）を算出する。 β晶分率＝Ｓβ／Ｓｔ×１００（％）

Description

核剤組成物、樹脂組成物、その成形品および樹脂組成物の製造方法
　本発明は、核剤組成物、樹脂組成物、その成形品および樹脂組成物の製造方法に関し、詳しくは、ポリオレフィン系樹脂を含む成形品に優れた力学的特性を付与できる核剤組成物、これを含む樹脂組成物、優れた力学的特性を有するその成形品および樹脂組成物の製造方法に関する。
　ポリオレフィン系樹脂は、各種熱可塑性汎用樹脂の中でも、物性、成形加工性、価格等の点で最も応用分野の広いプラスチック材料の一つとして幅広い用途に使われている。
　ポリオレフィン系樹脂からなる成形品には、優れた力学的特性が求められることがある。ポリオレフィン系樹脂からなる成形品に優れた力学的特性を付与する方法の一つとして、ポリオレフィン系樹脂に核剤を添加する方法が知られている。ポリオレフィン系樹脂に添加する核剤として、例えば下記特許文献１には、芳香族リン酸エステル金属塩とアミド化合物を含む核剤が提案されている。
特開２００８－１２０９３１号公報
　しかしながら、上記特許文献１に記載の核剤は、成形品に十分な力学的特性を付与する観点において、さらなる改善の余地を有していた。
　そこで、本発明の目的は、ポリオレフィン系樹脂を含む成形品に優れた力学的特性を付与できる核剤組成物、これを含む樹脂組成物、優れた力学的特性を有するその成形品および樹脂組成物の製造方法を提供することにある。
　本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討を行った結果、所定のポリオレフィン系樹脂に所定量添加した際に、ポリオレフィン系樹脂のβ晶分率が特定の範囲となるような核剤組成物によって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明の核剤組成物は、少なくとも一種のポリオレフィン系樹脂用核剤を含み、以下の方法で算出したβ晶分率が０．２～７１％であることを特徴とするものである。
＜β晶分率の算出方法＞
（１）ＪＩＳ　Ｋ　７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトフローレートが８ｇ／１０分であるホモポリプロピレン１００質量部、前記核剤組成物０．１０質量部、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．０５質量部、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト）０．１質量部およびステアリン酸カルシウム０．０５質量部を配合し、ＦＭミキサーを用いて１分間混合して樹脂配合物を得る。
（２）二軸押出機を用いて前記樹脂配合物を溶融温度２３０℃で溶融混練し、得られた溶融混練物を造粒してペレットを得る。
（３）前記ペレットを８０℃で８時間乾燥させた後、乾燥後のペレットから１０ｍｇの試料をサンプリングし、示差走査熱量測定装置に導入する。
（４）前記示差走査熱量測定装置を用いて、前記試料を２５℃から５０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温し、２３０℃で２０分保持後、１００℃／ｍｉｎの速度で５０℃まで冷却し、５０℃で２０分間保持した後、３０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温する温度プログラムにて示差走査熱量測定を行い、横軸を温度θ（℃）、縦軸を熱流量Ｑ（ｍＷ）としてＤＳＣ曲線Ｑ＝ｆ（θ）を得る。ここで、縦軸については、吸熱を正の向きとする。
（５）前記ＤＳＣ曲線の、前記温度プログラムにおける２回目の昇温過程に対応する部分において、ベースラインｇ（θ）＝（ｆ（２００）－ｆ（１１０））／９０×（θ－１１０）＋ｆ（１１０）をｆ（θ）から差し引き、ベースライン補正したＤＳＣ曲線Ｑ’＝ｈ（θ）＝ｆ（θ）－ｇ（θ）を得る。
（６）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）の１１０≦θ≦２００の部分と、点Ａ（１１０，０）および点Ｂ（２００，０）を結ぶ線分ＡＢとで囲まれる領域の面積をＳｔとする。ここで、Ｓｔは下記式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
（７）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上の１１０≦θ≦２００の範囲における２つの極大点をＲ（θβ，ｈ（θβ）），Ｓ（θα，ｈ（θα））（ただしθβ＜θα）とし、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上のθβ＜θ＜θαの範囲における極小点をＣ（θγ，ｈ（θγ）とする。そして、点Ｃを通り、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）と１１０＜θ＜θβの範囲で接する接線を引き、接点を点Ｄ（θδ，ｈ（θδ）とする。そして、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）のθδ≦θ≦θγの部分と、点Ｄおよび点Ｃを結ぶ線分ＤＣとで囲まれる領域の面積をＳβとする。
ここで、Ｓβは下記式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
ただし、ｊ（θ）＝ｈ（θ）－ｉ（θ）であり、ｉ（θ）＝（ｈ（θγ）－ｈ（θδ））／（θγ－θδ）×（θ－θγ）＋ｈ（θγ）である。
（８）前記Ｓｔおよび前記Ｓβから、下記式によりβ晶分率（％）を算出する。
β晶分率＝Ｓβ／Ｓｔ×１００（％）
　本発明の核剤組成物は、ポリオレフィン系樹脂のα晶形成を促進するα晶核剤を含むことが好ましい。
　また、本発明の核剤組成物は、ポリオレフィン系樹脂のβ晶形成を促進するβ晶核剤を含むことが好ましく、前記β晶核剤がカルボン酸金属塩およびキナクリドン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことがより好ましい。
　また、本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と、少なくとも一種のポリオレフィン系樹脂用核剤と、を含み、以下の方法で算出したβ晶分率が０．２～７１％であることを特徴とするものである。
＜β晶分率の算出方法＞
（１）前記樹脂組成物を８０℃で８時間乾燥させた後、乾燥後のペレットから１０ｍｇの試料をサンプリングし、示差走査熱量測定装置に導入する。
（２）前記示差走査熱量測定装置を用いて、前記試料を２５℃から５０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温し、２３０℃で２０分保持後、１００℃／ｍｉｎの速度で５０℃まで冷却し、５０℃で２０分間保持した後、３０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温する温度プログラムにて示差走査熱量測定を行い、横軸を温度θ（℃）、縦軸を熱流量Ｑ（ｍＷ）としてＤＳＣ曲線Ｑ＝ｆ（θ）を得る。ここで、縦軸については、吸熱を正の向きとする。
（３）前記ＤＳＣ曲線の、前記温度プログラムにおける２回目の昇温過程に対応する部分において、ベースラインｇ（θ）＝（ｆ（２００）－ｆ（１１０））／９０×（θ－１１０）＋ｆ（１１０）をｆ（θ）から差し引き、ベースライン補正したＤＳＣ曲線Ｑ’＝ｈ（θ）＝ｆ（θ）－ｇ（θ）を得る。
（４）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）の１１０≦θ≦２００の部分と、点Ａ（１１０，０）および点Ｂ（２００，０）を結ぶ線分ＡＢとで囲まれる領域の面積をＳｔとする。ここで、Ｓｔは下記式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
（５）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上の１１０≦θ≦２００の範囲における２つの極大点をＲ（θβ，ｈ（θβ）），Ｓ（θα，ｈ（θα））（ただしθβ＜θα）とし、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上のθβ＜θ＜θαの範囲における極小点をＣ（θγ，ｈ（θγ）とする。そして、点Ｃを通り、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）と１１０＜θ＜θβの範囲で接する接線を引き、接点を点Ｄ（θδ，ｈ（θδ）とする。そして、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）のθδ≦θ≦θγの部分と、点Ｄおよび点Ｃを結ぶ線分ＤＣとで囲まれる領域の面積をＳβとする。
ここで、Ｓβは下記式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
ただし、ｊ（θ）＝ｈ（θ）－ｉ（θ）であり、ｉ（θ）＝（ｈ（θγ）－ｈ（θδ））／（θγ－θδ）×（θ－θγ）＋ｈ（θγ）である。
（６）前記Ｓｔおよび前記Ｓβから、下記式によりβ晶分率（％）を算出する。
β晶分率＝Ｓβ／Ｓｔ×１００（％）
　本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂のα晶形成を促進するα晶核剤を含むことが好ましい。
　また、本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂のβ晶形成を促進するβ晶核剤を含むことが好ましく、前記β晶核剤がカルボン酸金属塩およびキナクリドン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことがより好ましい。
　さらに、本発明の成形品は、上記の樹脂組成物を成形して得られることを特徴とするものである。
　さらにまた、本発明の樹脂組成物の製造方法は、少なくとも一種のポリオレフィン系樹脂用核剤を、以下の方法で算出したβ晶分率が０．２～７１％となるように、ポリオレフィン系樹脂に配合する配合工程を含むことを特徴とするものである。
＜β晶分率の算出方法＞
（１）前記樹脂組成物を８０℃で８時間乾燥させた後、乾燥後のペレットから１０ｍｇの試料をサンプリングし、示差走査熱量測定装置に導入する。
（２）前記示差走査熱量測定装置を用いて、前記試料を２５℃から５０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温し、２３０℃で２０分保持後、１００℃／ｍｉｎの速度で５０℃まで冷却し、５０℃で２０分間保持した後、３０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温する温度プログラムにて示差走査熱量測定を行い、横軸を温度θ（℃）、縦軸を熱流量Ｑ（ｍＷ）としてＤＳＣ曲線Ｑ＝ｆ（θ）を得る。ここで、縦軸については、吸熱を正の向きとする。
（３）前記ＤＳＣ曲線の、前記温度プログラムにおける２回目の昇温過程に対応する部分において、ベースラインｇ（θ）＝（ｆ（２００）－ｆ（１１０））／９０×（θ－１１０）＋ｆ（１１０）をｆ（θ）から差し引き、ベースライン補正したＤＳＣ曲線Ｑ’＝ｈ（θ）＝ｆ（θ）－ｇ（θ）を得る。
（４）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）の１１０≦θ≦２００の部分と、点Ａ（１１０，０）および点Ｂ（２００，０）を結ぶ線分ＡＢとで囲まれる領域の面積をＳｔとする。ここで、Ｓｔは下記式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
（５）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上の１１０≦θ≦２００の範囲における２つの極大点をＲ（θβ，ｈ（θβ）），Ｓ（θα，ｈ（θα））（ただしθβ＜θα）とし、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上のθβ＜θ＜θαの範囲における極小点をＣ（θγ，ｈ（θγ）とする。そして、点Ｃを通り、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）と１１０＜θ＜θβの範囲で接する接線を引き、接点を点Ｄ（θδ，ｈ（θδ）とする。そして、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）のθδ≦θ≦θγの部分と、点Ｄおよび点Ｃを結ぶ線分ＤＣとで囲まれる領域の面積をＳβとする。
ここで、Ｓβは下記式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
ただし、ｊ（θ）＝ｈ（θ）－ｉ（θ）であり、ｉ（θ）＝（ｈ（θγ）－ｈ（θδ））／（θγ－θδ）×（θ－θγ）＋ｈ（θγ）である。
（６）前記Ｓｔおよび前記Ｓβから、下記式によりβ晶分率（％）を算出する。
β晶分率＝Ｓβ／Ｓｔ×１００（％）
　本発明によれば、ポリオレフィン系樹脂を含む成形品に優れた力学的特性を付与できる核剤組成物、これを含む樹脂組成物、優れた力学的特性を有するその成形品および樹脂組成物の製造方法を提供することができる。
実施例の核剤組成物２を添加した樹脂組成物について、示差走査熱量測定で得られたＤＳＣ曲線Ｑ＝ｆ（θ）の、２回目の昇温過程に対応する部分のグラフである。 実施例の核剤組成物２を添加した樹脂組成物について、ＤＳＣ曲線Ｑ＝ｆ（θ）の、２回目の昇温過程に対応する部分をベースライン補正したＤＳＣ曲線Ｑ’＝ｈ（θ）＝ｆ（θ）－ｇ（θ）のグラフである。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。まず、本実施形態に係る核剤組成物について説明する。
＜核剤組成物＞
　本実施形態の核剤組成物は、少なくとも一種のポリオレフィン系樹脂用核剤を含み、以下の方法で算出したβ晶分率が０．２～７１％である。
＜β晶分率の算出方法＞
（１）ＪＩＳ　Ｋ　７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトフローレートが８ｇ／１０分であるホモポリプロピレン１００質量部、核剤組成物０．１０質量部、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．０５質量部、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト）０．１質量部およびステアリン酸カルシウム０．０５質量部を配合し、ＦＭミキサーを用いて１分間混合して樹脂配合物を得る。
（２）二軸押出機を用いて樹脂配合物を溶融温度２３０℃で溶融混練し、得られた溶融混練物を造粒してペレットを得る。
（３）ペレットを８０℃で８時間乾燥させた後、乾燥後のペレットから１０ｍｇの試料をサンプリングし、示差走査熱量測定装置に導入する。
（４）示差走査熱量測定装置を用いて、試料を２５℃から５０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温し、２３０℃で２０分保持後、１００℃／ｍｉｎの速度で５０℃まで冷却し、５０℃で２０分間保持した後、３０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温する温度プログラムにて示差走査熱量測定を行い、横軸を温度θ（℃）、縦軸を熱流量Ｑ（ｍＷ）としてＤＳＣ曲線Ｑ＝ｆ（θ）を得る。ここで、縦軸については、吸熱を正の向きとする。
（５）ＤＳＣ曲線の、上記温度プログラムにおける２回目の昇温過程に対応する部分において、ベースラインｇ（θ）＝（ｆ（２００）－ｆ（１１０））／９０×（θ－１１０）＋ｆ（１１０）をｆ（θ）から差し引き、ベースライン補正したＤＳＣ曲線Ｑ’＝ｈ（θ）＝ｆ（θ）－ｇ（θ）を得る。
（６）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）の１１０≦θ≦２００の部分と、点Ａ（１１０，０）および点Ｂ（２００，０）を結ぶ線分ＡＢとで囲まれる領域の面積をＳｔとする。ここで、Ｓｔは下記式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
（７）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上の１１０≦θ≦２００の範囲における２つの極大点をＲ（θβ，ｈ（θβ）），Ｓ（θα，ｈ（θα））（ただしθβ＜θα）とし、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上のθβ＜θ＜θαの範囲における極小点をＣ（θγ，ｈ（θγ）とする。そして、点Ｃを通り、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）と１１０＜θ＜θβの範囲で接する接線を引き、接点を点Ｄ（θδ，ｈ（θδ）とする。そして、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）のθδ≦θ≦θγの部分と、点Ｄおよび点Ｃを結ぶ線分ＤＣとで囲まれる領域の面積をＳβとする。
ここで、Ｓβは下記式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
ただし、ｊ（θ）＝ｈ（θ）－ｉ（θ）であり、ｉ（θ）＝（ｈ（θγ）－ｈ（θδ））／（θγ－θδ）×（θ－θγ）＋ｈ（θγ）である。
（８）ＳｔおよびＳβから、下記式によりβ晶分率（％）を算出する。
β晶分率＝Ｓβ／Ｓｔ×１００（％）
　図１は、後述する実施例の核剤組成物２を添加した樹脂組成物について、示差走査熱量測定で得られたＤＳＣ曲線Ｑ＝ｆ（θ）の、２回目の昇温過程に対応する部分のグラフであり、図２は、実施例の核剤組成物２を添加した樹脂組成物について、ＤＳＣ曲線Ｑ＝ｆ（θ）の、２回目の昇温過程に対応する部分をベースライン補正したＤＳＣ曲線Ｑ’＝ｈ（θ）＝ｆ（θ）－ｇ（θ）のグラフである。すなわち、β晶分率（％）は、１１０℃～２００℃の範囲における曲線Ｑ’と線分ＡＢとに囲まれた領域面積Ｓｔに対する、曲線Ｑ’と線分ＣＤとに囲まれた領域面積Ｓβの割合を意味している。
　本実施形態の核剤組成物によれば、ポリオレフィン系樹脂を含む成形品に優れた力学的特性を付与できる。
　上述したように、本実施形態の核剤組成物において、上記の方法で算出したβ晶分率は０．２～７１％である。成形品により優れた力学的特性を付与する観点から、β晶分率は０．３～７０．０％であることが好ましく、３．０～４５．０％であることがより好ましく、５．０～３０．０％であることがさらに好ましく、１０．０～２５．０％であることがさらに一層好ましい。
　β晶分率は、例えば核剤組成物に含まれるポリオレフィン系樹脂用核剤の種類および配合割合を適切に選択すること等によって制御することができる。
　本実施形態の核剤組成物に含まれるポリオレフィン系樹脂用核剤としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂のα晶形成を促進するα晶核剤、ポリオレフィン系樹脂のβ晶形成を促進するβ晶核剤等が挙げられる。
　α晶核剤としては、例えば下記一般式（１）で表される芳香族リン酸エステル金属塩、下記一般式（２）で表される脂環式ジカルボン酸金属塩、安息香酸ナトリウム、４－ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸アルミニウム等の芳香族カルボン酸金属塩、アジピン酸ナトリウム等の脂肪族カルボン酸金属塩、下記一般式（３）で表されるジアセタール化合物等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
　ここで、一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ５はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～６のアルキル基を表し、ｎは１または２を表し、ｎが１の場合、Ｍ１はアルカリ金属またはジヒドロキシアルミニウムを表し、ｎが２の場合、Ｍ１はアルカリ土類金属、亜鉛またはヒドロキシアルミニウムを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
　ここで、一般式（２）中、Ｒ６～Ｒ１５はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～６のアルキル基を表し、ｐは１または２を表し、ｐが１の場合、ｑは２であり、Ｍ２はアルカリ金属またはジヒドロキシアルミニウムを表し、ｐが２の場合、ｑは１であり、Ｍ２はアルカリ土類金属、亜鉛またはヒドロキシアルミニウムを表す。Ｒ６およびＲ１３は互いに連結して環構造を形成してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
　ここで、一般式（３）中、Ｒ１６は水素原子または炭素原子数１～６のアルキル基を表す。Ｒ１７～Ｒ２０はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１～６のアルキル基または炭素原子数１～６のアルコキシ基を表し、あるいはＲ１７およびＲ１８またはＲ１９およびＲ２０が互いに連結して炭素原子数３～６のアルキレン基または炭素原子数１～４のアルキレンジオキシ基を表す。Ｘは単結合、－ＣＨ（ＯＨ）－基または－ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）－基を表す。
　一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ５で表される炭素原子数１～６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基、シクロブチル基、ｎ－アミル基、ｔｅｒｔ－アミル基、シクロペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。成形品に対し、より優れた力学的特性を付与する観点から、Ｒ１～Ｒ４はｔｅｒｔ－ブチル基であることが特に好ましい。また、成形品に対し、さらに優れた力学的特性を付与する観点から、Ｒ５は水素原子またはメチル基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
　Ｍ１がアルカリ金属を表す場合、アルカリ金属としては、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。これらの中では、リチウム、ナトリウムが好ましく、ナトリウムが特に好ましい。また、Ｍ１がアルカリ土類金属を表す場合、アルカリ土類金属としては、例えばマグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げられる。
　成形品に対し、さらに優れた力学的特性を付与する観点から、ｎは１であることが好ましい。
　一般式（１）で表される芳香族リン酸エステル金属塩の具体例としては、以下のものが挙げられる。これらは一種が単独で含まれていても、二種以上が組み合わせて含まれていてもよい。ただし、一般式（１）で表される芳香族リン酸エステル金属塩は、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
　一般式（２）中、Ｒ６～Ｒ１５で表される炭素原子数１～６のアルキル基としては、Ｒ１～Ｒ５で表される炭素原子数１～６のアルキル基として例示したものと同じものが挙げられる。
　成形品に対し、より優れた力学的特性を付与する観点から、Ｒ６～Ｒ１５は全て水素原子であることが好ましい。また、同様の観点から、Ｒ７～Ｒ１２およびＲ１４～Ｒ１５が全て水素原子であり、Ｒ６およびＲ１３が互いに連結してメチレン基、エタンジイル基または２，２－プロパンジイル基を形成していることも好ましい。
　Ｍ２がアルカリ金属を表す場合、アルカリ金属としては、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。これらの中では、リチウム、ナトリウムが好ましく、ナトリウムが特に好ましい。また、Ｍ２がアルカリ土類金属を表す場合、アルカリ土類金属としては、例えばマグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げられる。これらの中では、カルシウムが特に好ましい。
　成形品に対し、さらに優れた力学的特性を付与する観点から、ｐは２であることが好ましい。
　一般式（２）で表される脂環式ジカルボン酸金属塩の具体例としては、例えば、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸カルシウム、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジナトリウム、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸カルシウム、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸ジナトリウム等が挙げられる。これらは一種が単独で含まれていても、二種以上が組み合わせて含まれていてもよい。ただし、一般式（２）で表される脂環式ジカルボン酸金属塩は、これらに限定されるものではない。
　一般式（３）中、Ｒ１６～Ｒ２０で表される炭素原子数１～６のアルキル基としては、Ｒ１～Ｒ１５で表される炭素原子数１～６のアルキル基として例示したものと同じものが挙げられる。
　一般式（３）中、Ｒ１７およびＲ１８またはＲ１９およびＲ２０が互いに連結して形成される炭素原子数３～６のアルキレン基としては、例えばプロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基等が挙げられる。また、Ｒ１７およびＲ１８またはＲ１９およびＲ２０が互いに連結して形成される炭素原子数１～４のアルキレンジオキシ基としては、例えばメチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基、プロピレンジオキシ基、ブチレンジオキシ基等が挙げられる。
　一般式（３）中、Ｒ１７～Ｒ２０で表される炭素原子数１～６のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
　一般式（３）中、Ｒ１７～Ｒ２０で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
　成形品に対し、より優れた力学的特性を付与する観点から、Ｒ１６～Ｒ２０がそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～６のアルキル基であり、Ｘが－ＣＨ（ＯＨ）－基であることが好ましい。
　一般式（３）で表されるジアセタール化合物の具体例としては、例えば、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４－ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ－エチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ｏ－ビス（４－プロピルベンジリデン）ノニトール等が挙げられる。
　β晶核剤としては、例えばピメリン酸カルシウム、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸カルシウム、下記一般式（４）で表されるアスパラギン酸アミド金属塩等の等のカルボン酸金属塩、γ－キナクリドン、ジヒドロキナクリドン、キナクリドンキノン等のキナクリドン化合物、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリス［２－メチルシクロヘキシル］－１，２，３－プロパントリカルボキシアミド、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－１，４－ベンゼンジカルボキシアミド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリシクロヘキシル－１，３，５－ベンゼントリカルボキシアミド、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキシアミド、１，３，５－トリ（ジメチルイソプロポイルアミノ）ベンゼン等のアミド化合物等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
　ここで、一般式（４）中、Ｍ３はアルカリ金属、アルカリ土類金属、ヒドロキシアルミニウムまたはジヒドロキシアルミニウムを表し、ａは１または２を表し、ｘは１または２を表し、ａｘ＝２を満たす。Ｚは下記一般式（５）または（６）で表される構造を有する基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
　ここで、一般式（５）および（６）中、Ｙは直接結合または炭素原子数１～４のアルキレン基を表し、Ｒ２１～Ｒ３０はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１～６のアルキル基を表し、＊はカルボニル炭素と結合する位置を表す。
　一般式（４）中、Ｍ３としては、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ヒドロキシアルミニウム、ジヒドロキシアルミニウム等が挙げられる。成形品に対し、より優れた力学的特性を付与する観点から、Ｍ３はナトリウム、カルシウム、ヒドロキシアルミニウムまたはジヒドロキシアルミニウムであることが好ましく、ナトリウムまたはヒドロキシアルミニウムであることが好ましく、ナトリウムであることが特に好ましい。また、一般式（４）中、ｘが１であって、ａが２であることが好ましい。
　一般式（４）中のＺは、一般式（６）で表される構造を有する基であることが好ましい。この場合、成形品に対し、さらに優れた力学的特性を付与することができる。
　一般式（５）および（６）中のＹで表される炭素原子数１～４のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基等が挙げられる。成形品に対し、より優れた力学的特性を付与する観点から、Ｙは直接結合またはメチレン基であることが好ましく、直接結合であることがさらに好ましい。
　一般式（５）および（６）中のＲ２１～Ｒ３０で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。これらの中でも、成形品に対し、より優れた力学的特性を付与する観点から、塩素が特に好ましい。
　一般式（５）および（６）中のＲ２１～Ｒ３０で表される炭素原子数１～６のアルキル基としては、Ｒ１～Ｒ２０で表される炭素原子数１～６のアルキル基として例示したものと同じものが挙げられる。
　一般式（５）および（６）中のＲ２１～Ｒ３０としては、成形品に対し、より優れた力学的特性を付与する観点から、水素原子またはハロゲン原子が好ましく、水素原子が特に好ましい。
　一般式（４）で表されるアスパラギン酸アミド金属塩の具体例としては、以下のものが挙げられる。これらは一種が単独で含まれていても、二種以上が組み合わせて含まれていてもよい。ただし、一般式（４）で表されるアスパラギン酸アミド金属塩は、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
　成形品により優れた剛性を付与する観点から、本実施形態の核剤組成物は、ポリオレフィン系樹脂のα晶形成を促進するα晶核剤を含むことが好ましい。同様の観点から、本実施形態の核剤組成物は、α晶核剤として一般式（１）で表される芳香族リン酸エステル金属塩、一般式（２）で表される脂環式ジカルボン酸金属塩および芳香族カルボン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましく、一般式（１）で表される芳香族リン酸エステル金属塩、および一般式（２）で表される脂環式ジカルボン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことがより好ましい。
　また、成形品により優れた耐衝撃性を付与する観点から、本実施形態の核剤組成物は、ポリオレフィン系樹脂のβ晶形成を促進するβ晶核剤を含むことが好ましい。同様の観点から、本実施形態の核剤組成物は、β晶核剤としてカルボン酸金属塩およびキナクリドン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましく、カルボン酸金属塩を含むことがより好ましい。
　成形品により優れた剛性および耐衝撃性を付与する観点から、本実施形態の核剤組成物は、ポリオレフィン系樹脂のα晶形成を促進するα晶核剤およびポリオレフィン系樹脂のβ晶形成を促進するβ晶核剤を含むことが好ましい。核剤組成物がα晶核剤およびβ晶核剤を含む場合、α晶核剤とβ晶核剤の含有割合は、例えば質量比でα晶核剤／β晶核剤＝０．５／９９．５～９０／１０であればよく、α晶核剤／β晶核剤＝１／９９～５０／５０であることが好ましく、１．５／９８．５～４０／６０であることがより好ましい。
　本実施形態の核剤組成物に含まれるポリオレフィン系樹脂用核剤は、例えば核剤組成物全体の１０～１００質量％であればよく、５０～１００質量％であってもよく、８０～１００質量％であってもよい。
　なお、成形品により優れた耐衝撃性を付与する観点から、本実施形態の核剤組成物は、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－１，４－ベンゼンジカルボキシアミドを含まないことが好ましい。
　本実施形態に係る核剤組成物には、必要に応じて、さらにフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、その他の酸化防止剤、ヒンダードアミン化合物、紫外線吸収剤、脂肪酸金属塩、難燃剤、難燃助剤、滑剤、充填剤、ハイドロタルサイト類、帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料および染料等の各種添加剤が含まれていてもよい。
　フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４，６－ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，２’－チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２－メチル－４，６－ビス（オクチルスルファニルメチル）フェノール、２，２’－イソブチリデンビス（４，６－ジメチルフェノール）、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、２，２’－オキサミド－ビス［エチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２－エチルヘキシル－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’－エチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸およびＣ１３－１５アルキルのエステル、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルヒドロキノン、ヒンダードフェノールの重合物（ＡＤＥＫＡ　ＰＯＬＹＭＥＲ　ＡＤＤＩＴＩＶＥＳ　ＥＵＲＯＰＥ　ＳＡＳ社製　商品名「ＡＯ．ＯＨ．９８」）、２，２’－メチレンビス［６－（１－メチルシクロヘキシル）－ｐ－クレゾール］、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルアクリレート、６－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］－ジオキサホスフォビン、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［モノエチル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート］カルシウム塩、５，７－ビス（１，１－ジメチルエチル）－３－ヒドロキシ－２（３Ｈ）－ベンゾフラノンとｏ－キシレンとの反応生成物、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール、ＤＬ－ａ－トコフェノール（ビタミンＥ）、２，６－ビス（α－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、ビス［３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）ブタン酸］グリコールエステル、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル－３，５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、２－オクチルチオ－４，６－ジ（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－ｓ－トリアジン、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ビス［３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’－ブチリデンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、ビス［２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３，５－トリス［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－アクリロイルオキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、３，９－ビス［２－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルヒドロシンナモイルオキシ）－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］、ステアリル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、パルミチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ミリスチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ラウリル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド等の３－（３，５－ジアルキル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸誘導体等が挙げられる。
　リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ヘプタキス（ジプロピレングリコール）トリホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、ジオレイルヒドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（トリデシル）ホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジノニルフェニルビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピルグリコールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル〕ホスファイト、トリ（デシル）ホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールとステアリン酸カルシウム塩との混合物、アルキル（Ｃ１０）ビスフェノールＡホスファイト、テトラフェニル－テトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、（１－メチル－１－プロペニル－３－イリデン）トリス（１，１－ジメチルエチル）－５－メチル－４，１－フェニレン）ヘキサトリデシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－オクタデシルホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオロホスファイト、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、トリス（２－〔（２，４，８，１０－テトラキス－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、３，９－ビス（４－ノニルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスフェススピロ［５，５］ウンデカン、２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールホスファイト、ポリ４，４’－イソプロピリデンジフェノールＣ１２－１５アルコールホスファイト、ビス（ジイソデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（オクタデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
　硫黄系酸化防止剤としては、例えば、テトラキス［メチレン－３－（ラウリルチオ）プロピオネート］メタン、ビス（メチル－４－［３－ｎ－アルキル（Ｃ１２／Ｃ１４）チオプロピオニルオキシ］５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）スルファイド、ジトリデシル－３，３’－チオジプロピオネート、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネート、ラウリル／ステアリルチオジプロピオネート、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）、ジステアリル－ジサルファイドが挙げられる。
　その他の酸化防止剤としては、Ｎ－ベンジル－α－フェニルニトロン、Ｎ－エチル－α－メチルニトロン、Ｎ－オクチル－α－ヘプチルニトロン、Ｎ－ラウリル－α－ウンデシルニトロン、Ｎ－テトラデシル－α－トリデシルニトロン、Ｎ－ヘキサデシル－α－ペンタデシルニトロン、Ｎ－オクチル－α－ヘプタデシルニトロン、Ｎ－ヘキサデシル－α－ヘプタデシルニトロン、Ｎ－オクタデシル－α－ペンタデシルニトロン、Ｎ－ヘプタデシル－α－ヘプタデシルニトロン、Ｎ－オクタデシル－α－ヘプタデシルニトロン等のニトロン化合物、３－アリールベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、３－（アルコキシフェニル）ベンゾフラン－２－オン、３－（アシルオキシフェニル）ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（３，４－ジメチルフェニル）－ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（４－ヒドロキシフェニル）－ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－｛４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝－ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、６－（２－（４－（５，７－ジ－ｔｅｒｔ－２－オキソ－２，３－ジヒドロベンゾフラン－３－イル）フェノキシ）エトキシ）－６－オキソヘキシル－６－（（６－ヒドロキシヘキサノイル）オキシ）ヘキサノエート、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（４－（（１５－ヒドロキシ－３，６，９，１３－テトラオキサペンタデシル）オキシ）フェニル）ベンゾフラン－２（３Ｈ）オン等のベンゾフラン化合物等が挙げられる。
　ヒンダードアミン化合物としては、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノ－ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－ｔｅｒｔ－オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８－１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス［２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イルアミノ］ウンデカン、１，６，１１－トリス［２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イルアミノ］ウンデカン、３，９－ビス〔１，１－ジメチル－２－｛トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９－ビス〔１，１－ジメチル－２－｛トリス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、ビス（１－ウンデシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カーボネート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルヘキサデカノエート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオクタデカノエート等が挙げられる。
　紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）等の２－ヒドロキシベンゾフェノン類；２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス（４－ｔｅｒｔ－オクチル－６－ベンゾトリアゾリルフェノール）、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－アクリロイルオキシエチル）－５－メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－アミル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（２－メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２－（２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２－エチル－２’－エトキシオキザニリド、２－エトキシ－４’－ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル－α－シアノ－β，β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノール、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、トリオクチル－２，２’，２”－（（１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリイル）トリス（３－ヒドロキシベンゼン－４－，１－ジイル）トリプロピオネート）、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、１，１２－ビス［２－［４－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－３－ヒドロキシフェノキシ］エチル］ドデカンジオエート等のトリアジン類；各種の金属塩、または金属キレート、特にニッケル、クロムの塩、またはキレート類等が挙げられる。
　脂肪酸金属塩としては、例えば、直鎖または分岐状の脂肪酸残基を含む炭素原子数１２～２０の脂肪酸の金属塩等が挙げられる。脂肪酸金属塩を構成する金属イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、ジヒドロキシアルミニウムイオン、カルシウムイオン、亜鉛イオン、バリウムイオン、マグネシウムイオン、ヒドロキシアルミニウムイオン等が挙げられ、これらの中でもナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、カルシウムイオンが特に好ましい。
　脂肪酸金属塩の具体例としては、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、リノール酸ナトリウム、リノレン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウム、１２－ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カリウム、リノール酸カリウム、リノレン酸カリウム、アラキジン酸カリウム、１２－ヒドロキシステアリン酸カリウム、ラウリン酸リチウム、ミリスチン酸リチウム、パルミチン酸リチウム、ステアリン酸リチウム、オレイン酸リチウム、リノール酸リチウム、リノレン酸リチウム、アラキジン酸リチウム、１２－ヒドロキシステアリン酸リチウム、ラウリン酸カルシウム、ミリスチン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、リノール酸カルシウム、リノレン酸カルシウム、アラキジン酸カルシウム、１２－ヒドロキシステアリン酸カルシウム等が挙げられ、これらの中でもミリスチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、１２－ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、ミリスチン酸リチウム、ステアリン酸リチウム、１２－ヒドロキシステアリン酸リチウム、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、１２－ヒドロキシステアリン酸カルシウムが好ましく、ミリスチン酸リチウム、ステアリン酸リチウム、１２－ヒドロキシステアリン酸リチウム、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、１２－ヒドロキシステアリン酸カルシウムがより好ましく、ミリスチン酸リチウム、ステアリン酸リチウム、１２－ヒドロキシステアリン酸リチウムがさらに好ましい。
　難燃剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル－２，６－ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、（１－メチルエチリデン）－４，１－フェニレンテトラフェニルジホスフェート、１，３－フェニレンテトラキス（２，６－ジメチルフェニル）ホスフェート、株式会社ＡＤＥＫＡ製の商品名「アデカスタブＦＰ－５００」、「アデカスタブＦＰ－６００」、「アデカスタブＦＰ－８００」の芳香族リン酸エステル、フェニルホスホン酸ジビニル、フェニルホスホン酸ジアリル、フェニルホスホン酸（１－ブテニル）等のホスホン酸エステル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド誘導体等のホスフィン酸エステル、ビス（２－アリルフェノキシ）ホスファゼン、ジクレジルホスファゼン等のホスファゼン化合物、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、ポリリン酸ピペラジン、リン含有ビニルベンジル化合物および赤リン等のリン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、エチレンビステトラブロモフタルイミド、１，２－ジブロモ－４－（１，２－ジブロモエチル）シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリスチレンおよび２，４，６－トリス（トリブロモフェノキシ）－１，３，５－トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡ型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、および、臭素化スチレン等の臭素系難燃剤等が挙げられる。これら難燃剤は、フッ素樹脂等のドリップ防止剤や多価アルコール、ハイドロタルサイト等の難燃助剤と併用することが好ましい。
　滑剤としては、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド；ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド、ブチルステアレート、ステアリルアルコール、ステアリン酸モノグリセライド、ソルビタンモノパルミチテート、ソルビタンモノステアレート、マンニトール、ステアリン酸、硬化ひまし油、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド等が挙げられる。
　充填剤としては、例えばタルク、マイカ、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス粉末、ガラス繊維、クレー、ドロマイト、シリカ、アルミナ、チタン酸カリウムウィスカー、ワラステナイト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート等を挙げることができ、粒子径（繊維状においては繊維径や繊維長およびアスペクト比）を適宜選択して用いることができる。これら充填剤の中でも、剛性を付与する効果に優れ、かつ入手が容易であることから、タルクが特に好ましく用いられる。また、充填剤は、必要に応じて表面処理したものを用いることができる。
　ハイドロタルサイト類は、天然物や合成物として知られるマグネシウム、アルミニウム、水酸基、炭酸基および任意の結晶水からなる複合塩化合物であり、マグネシウムまたはアルミニウムの一部をアルカリ金属や亜鉛等の他の金属で置換したものや、水酸基、炭酸基を他のアニオン基で置換したものが挙げられる。ハイドロタルサイト類は、結晶水を脱水したものであってもよく、ステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックス等で被覆されたものであってもよい。ハイドロタルサイト類は、天然物であってもよく、また、合成品であってもよい。ハイドロタルサイト類の合成方法としては、特公昭４６－２２８０号公報、特公昭５０－３００３９号公報、特公昭５１－２９１２９号公報、特公平３－３６８３９号公報、特開昭６１－１７４２７０号公報、特開平５－１７９０５２号公報等に記載されている公知の方法が挙げられる。また、ハイドロタルサイト類は、その結晶構造、結晶粒子等に制限されることなく使用することができる。
　帯電防止剤としては、例えば、非イオン性、アニオン性、カチオン性または両性の界面活性剤等による低分子型帯電防止剤、高分子化合物による高分子型帯電防止剤が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキシド付加物、脂肪酸エチレンオキシド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキシド付加物、ポリオレフィングリコールエチレンオキシド付加物等のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤；ポリエチレンオキシド、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリットの脂肪酸エステル、ソルビット若しくはソルビタンの脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミンの脂肪族アミド等の多価アルコール型非イオン界面活性剤等が挙げられ、アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸のアルカリ金属塩等のカルボン酸塩；高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩；高級アルコールリン酸エステル塩等のリン酸エステル塩等が挙げられ、カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、高級アルキルアミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、高級アルキルジメチルベタイン、高級アルキルジヒドロキシエチルベタイン等のベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。これらの中では、アニオン性界面活性剤が好ましく、特に、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩が好ましい。
　高分子型帯電防止剤としては、アイオノマーやポリエチレングリコールを親水部とするブロックポリマー等が挙げられる。アイオノマーとしては特開２０１０－１３２９２７号公報に記載のアイオノマーが挙げられる。ポリエチレングリコールを親水部とするポリマーとしては、例えば、特開平７－１０９８９号公報に記載のポリエーテルエステルアミド、米国特許第６５５２１３１号公報記載のポリオレフィンとポリエチレングリコールからなるポリマー、特開２０１６－０２３２５４号公報記載のポリエステルとポリエチレングリコールからなるポリマー等が挙げられる。
　蛍光増白剤とは、太陽光や人工光の紫外線を吸収し、これを紫～青色の可視光線に変えて輻射する蛍光作用によって、成形体の白色度や青味を助長させる化合物である。蛍光増白剤としては、ベンゾオキサゾール系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ１８４；クマリン系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ５２；ジアミノスチルベンジスルフォン酸系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ２４、８５、７１等が挙げられる。
　顔料としては、特に限定されるものではなく、市販の顔料を用いることもできる。顔料の具体例としては、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１；ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５；ピグメントグリーン７、１０、３６；ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、２９、５６、６０、６１、６２、６４；ピグメントバイオレット１、１５、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等が挙げられる。
　染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等が挙げられる。
　本実施形態に係る核剤組成物は、バインダー、ワックス、溶剤、シリカ等の造粒助剤がさらに配合され、造粒されたワンパック複合添加剤であってもよい。また、本実施形態に係る核剤組成物は、さらにポリオレフィン系樹脂を含むマスターバッチであってもよい。
　マスターバッチに含まれるポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、架橋ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ホモポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、ブロックコポリマーポリプロピレン、インパクトコポリマーポリプロピレン、ハイインパクトコポリマーポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリブテン－１、シクロオレフィンポリマー、ポリ－３－メチル－１－ブテン、ポリ－３－メチル－１－ペンテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン等のα－オレフィン重合体、エチレン－メチルメタクリレート共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のα－オレフィン共重合体等が挙げられる。これらポリオレフィン系樹脂は、１種が単独で用いられても、２種以上が併用されてもよい。また、ポリオレフィン系樹脂はアロイ化されていてもよい。ポリオレフィン系樹脂の分子量、重合度、密度、軟化点、溶媒への不溶分の割合、立体規則性の程度、触媒残渣の有無、原料となるモノマーの種類や配合比率、重合に使用される触媒の種類（例えば、チーグラー触媒、メタロセン触媒等）等は特に限定されるものではなく、適宜選択される。
　マスターバッチに含まれるポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン系樹脂が特に好ましい。
　核剤組成物がポリオレフィン系樹脂を含むマスターバッチである場合、マスターバッチ中におけるポリオレフィン系樹脂の含有量は、例えば、９０質量％以下であればよく、８０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましい。また、マスターバッチ中におけるポリオレフィン系樹脂の含有量は、例えば、２０質量％以上であればよい。
次に、本実施形態に係る樹脂組成物について説明する。
＜樹脂組成物＞
　本実施形態の樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と、少なくとも一種のポリオレフィン系樹脂用核剤と、を含み、以下の方法で算出したβ晶分率が０．２～７１％である。
＜β晶分率の算出方法＞
（１）樹脂組成物を８０℃で８時間乾燥させた後、乾燥後のペレットから１０ｍｇの試料をサンプリングし、示差走査熱量測定装置に導入する。
（２）示差走査熱量測定装置を用いて、試料を２５℃から５０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温し、２３０℃で２０分保持後、１００℃／ｍｉｎの速度で５０℃まで冷却し、５０℃で２０分間保持した後、３０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温する温度プログラムにて示差走査熱量測定を行い、横軸を温度θ（℃）、縦軸を熱流量Ｑ（ｍＷ）としてＤＳＣ曲線Ｑ＝ｆ（θ）を得る。ここで、縦軸については、吸熱を正の向きとする。
（３）ＤＳＣ曲線の、上記温度プログラムにおける２回目の昇温過程に対応する部分において、ベースラインｇ（θ）＝（ｆ（２００）－ｆ（１１０））／９０×（θ－１１０）＋ｆ（１１０）をｆ（θ）から差し引き、ベースライン補正したＤＳＣ曲線Ｑ’＝ｈ（θ）＝ｆ（θ）－ｇ（θ）を得る。
（４）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）の１１０≦θ≦２００の部分と、点Ａ（１１０，０）および点Ｂ（２００，０）を結ぶ線分ＡＢとで囲まれる領域の面積をＳｔとする。ここで、Ｓｔは下記式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
（５）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上の１１０≦θ≦２００の範囲における２つの極大点をＲ（θβ，ｈ（θβ）），Ｓ（θα，ｈ（θα））（ただしθβ＜θα）とし、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上のθβ＜θ＜θαの範囲における極小点をＣ（θγ，ｈ（θγ）とする。そして、点Ｃを通り、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）と１１０＜θ＜θβの範囲で接する接線を引き、接点を点Ｄ（θδ，ｈ（θδ）とする。そして、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）のθδ≦θ≦θγの部分と、点Ｄおよび点Ｃを結ぶ線分ＤＣとで囲まれる領域の面積をＳβとする。
ここで、Ｓβは下記式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
ただし、ｊ（θ）＝ｈ（θ）－ｉ（θ）であり、ｉ（θ）＝（ｈ（θγ）－ｈ（θδ））／（θγ－θδ）×（θ－θγ）＋ｈ（θγ）である。
（６）ＳｔおよびＳβから、下記式によりβ晶分率（％）を算出する。
β晶分率＝Ｓβ／Ｓｔ×１００（％）
　上述のとおり、β晶分率（％）は、１１０℃～２００℃の範囲における曲線Ｑ’と線分ＡＢとに囲まれた領域面積Ｓｔに対する、曲線Ｑ’と線分ＣＤとに囲まれた領域面積Ｓβの割合を意味している（図２参照）。
　本実施形態の樹脂組成物によれば、ポリオレフィン系樹脂を含む成形品に優れた力学的特性を付与できる。
　上述したように、本実施形態の樹脂組成物のβ晶分率は０．２～７１％である。成形品により優れた力学的特性を付与する観点から、実施形態の樹脂組成物のβ晶分率は０．３～７０．０％であることが好ましく、３．０～４５．０％であることがより好ましく、５．０～３０．０％であることがさらに好ましく、１０．０～２５．０％であることがさらに一層好ましい。
　本実施形態に係る樹脂組成物に含まれるポリオレフィン系樹脂としては、上述したマスターバッチに含まれるポリオレフィン系樹脂と同じものが挙げられる。樹脂組成物に含まれるポリオレフィン樹脂としては、これらの中でも、ポリプロピレン系樹脂が好ましい。この場合、樹脂組成物を成形して得られる成形品が、優れた力学的特性を備えるとともに、優れた耐熱性を備えるものとなる。
　また、本実施形態に係る樹脂組成物に含まれるポリオレフィン系樹脂用核剤としては、上述した核剤組成物に含まれるポリオレフィン系樹脂用核剤と同じものが挙げられる。
　なお、成形品により優れた耐衝撃性を付与する観点から、本実施形態の樹脂組成物は、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－１，４－ベンゼンジカルボキシアミドを含まないことが好ましい。
　ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対するポリオレフィン系樹脂用核剤の含有量は、特に限定されず、例えば０．００１～１０質量部であればよい。樹脂組成物を成形して得られる成形品の力学的特性をより優れたものとし、かつ、成形品からのブルームの発生や、ポリオレフィン系樹脂用核剤の移行を十分に抑制する観点から、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対するポリオレフィン系樹脂用の含有量は、０．０１～１質量部であることが好ましく、０．０２～０．２質量部であることがより好ましい。
　本実施形態に係る樹脂組成物には、必要に応じて、さらにフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、その他の酸化防止剤、ヒンダードアミン化合物、紫外線吸収剤、脂肪酸金属塩、難燃剤、難燃助剤、滑剤、充填剤、ハイドロタルサイト類、帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料および染料等の各種添加剤が含まれていてもよい。これら各種添加剤としては、上述した核剤組成物に含まれていてもよい各種添加剤として挙げたものと同じものが挙げられる。
　次に、本実施形態に係る樹脂組成物の製造方法について説明する。
＜樹脂組成物の製造方法＞
　本実施形態の樹脂組成物の製造方法は、少なくとも一種のポリオレフィン系樹脂用核剤を、以下の方法で算出したβ晶分率が０．２～７１％となるように、ポリオレフィン系樹脂に配合する配合工程を含む。成形品により優れた力学的特性を付与する観点から、β晶分率が０．３～７０．０％となるように配合することが好ましく、３．０～４５．０％となるように配合することがより好ましく、５．０～３０．０％となるように配合することがさらに好ましく、１０．０～２５．０％となるように配合することがさらに一層好ましい。
＜β晶分率の算出方法＞
（１）樹脂組成物を８０℃で８時間乾燥させた後、乾燥後のペレットから１０ｍｇの試料をサンプリングし、示差走査熱量測定装置に導入する。
（２）示差走査熱量測定装置を用いて、試料を２５℃から５０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温し、２３０℃で２０分保持後、１００℃／ｍｉｎの速度で５０℃まで冷却し、５０℃で２０分間保持した後、３０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温する温度プログラムにて示差走査熱量測定を行い、横軸を温度θ（℃）、縦軸を熱流量Ｑ（ｍＷ）としてＤＳＣ曲線Ｑ＝ｆ（θ）を得る。ここで、縦軸については、吸熱を正の向きとする。
（３）ＤＳＣ曲線の、温度プログラムにおける２回目の昇温過程に対応する部分において、ベースラインｇ（θ）＝（ｆ（２００）－ｆ（１１０））／９０×（θ－１１０）＋ｆ（１１０）をｆ（θ）から差し引き、ベースライン補正したＤＳＣ曲線Ｑ’＝ｈ（θ）＝ｆ（θ）－ｇ（θ）を得る。
（４）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）の１１０≦θ≦２００の部分と、点Ａ（１１０，０）および点Ｂ（２００，０）を結ぶ線分ＡＢとで囲まれる領域の面積をＳｔとする。ここで、Ｓｔは下記式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
（５）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上の１１０≦θ≦２００の範囲における２つの極大点をＲ（θβ，ｈ（θβ）），Ｓ（θα，ｈ（θα））（ただしθβ＜θα）とし、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上のθβ＜θ＜θαの範囲における極小点をＣ（θγ，ｈ（θγ）とする。そして、点Ｃを通り、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）と１１０＜θ＜θβの範囲で接する接線を引き、接点を点Ｄ（θδ，ｈ（θδ）とする。そして、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）のθδ≦θ≦θγの部分と、点Ｄおよび点Ｃを結ぶ線分ＤＣとで囲まれる領域の面積をＳβとする。
ここで、Ｓβは下記式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
ただし、ｊ（θ）＝ｈ（θ）－ｉ（θ）であり、ｉ（θ）＝（ｈ（θγ）－ｈ（θδ））／（θγ－θδ）×（θ－θγ）＋ｈ（θγ）である。
（６）ＳｔおよびＳβから、下記式によりβ晶分率（％）を算出する。
β晶分率＝Ｓβ／Ｓｔ×１００（％）
　上述のとおり、β晶分率（％）は、１１０℃～２００℃の範囲における曲線Ｑ’と線分ＡＢとに囲まれた領域面積Ｓｔに対する、曲線Ｑ’と線分ＣＤとに囲まれた領域面積Ｓβの割合を意味している（図２参照）。
　本実施形態の樹脂組成物の製造方法によれば、ポリオレフィン系樹脂を含む成形品に優れた力学的特性を付与できる樹脂組成物を製造することができる。
（準備工程）
　本実施形態に係る製造方法においては、まず、上述したポリオレフィン系樹脂と、上述した核剤組成物とを準備する。
（配合工程）
　次に、核剤組成物を、ポリオレフィン系樹脂に配合する。配合の方法としては特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂、核剤組成物、および、必要に応じて上述の各種添加剤を添加した後、ＦＭミキサー、ミルロール、バンバリーミキサー、スーパーミキサー等の混合装置を用いて混合する方法等が挙げられる。ここで、核剤組成物の構成成分および上述の各種添加剤のうち少なくとも一つの成分が、ポリオレフィン系樹脂モノマーまたはオリゴマーの重合前または重合中に添加され、得られた重合体に残りの成分が添加されてもよい。
　以上のようにして、樹脂組成物が製造される。樹脂組成物は、上述の核剤組成物に含まれるポリオレフィン系樹脂用核剤を、各々ポリオレフィン系樹脂に配合する工程を含む方法で製造されてもよい。また、樹脂組成物の製造方法は、上述の方法によって得られた混合物を、さらに、単軸押出機や二軸押出機等の溶融混練装置を用いて溶融混練する溶融混練工程を含む方法であってもよい。ここで、溶融混練の温度は、例えば、１６０～２６０℃であればよい。また、樹脂組成物の製造方法は、溶融混練によって得られた混練物を造粒する造粒工程を含む方法であってもよい。ここで、造粒の方法としては、特に限定されるものではなく、例えばペレタイザー等の造粒装置を用いる方法等が挙げられる。造粒して得られる樹脂組成物の形状は特に限定されず、例えば、ペレット状であればよい。
　次に、本実施形態に係る成形品について説明する。
＜成形品＞
　本実施形態に係る成形品は、上述の樹脂組成物を成形して得られるものである。この成形品は、優れた力学的特性を備えるものとなる。
　本実施形態に係る成形品としては、例えば、射出成形品、繊維、フラットヤーン、二軸延伸フィルム、一軸延伸フィルム、無延伸フィルム、シート、サーモフォーミング成形品、押出ブロー成形品、射出ブロー成形品、射出延伸ブロー成形品、異形押出成形品、回転成形品等が挙げられ、さらに具体的には、自動車外装部品、自動車内装部品、筐体、容器、配管等が挙げられる。自動車外装部品としては、例えば、バンパー、ラジエーターグリル、フロントグリル、フロントパネル、フェンダー、ピラー、ピラーカバー、ドアミラーステーカバー、グラスランチャンネル、ドアミラーハウジング、ランプハウジング、ホイールカバー、スポイラー、エアスポイラー、ウェザーストリップ、ウインドウモール、ベルトモール、サンルーフ、フロントエンドモジュール、ドアモジュール、バックドアモジュール、外板等が挙げられ、自動車内装部品としては、例えば、インストルメントパネル、ドアトリムパネル、ピラートリム、ドアトリム、ピラーガーニッシュ、パッケージトレイ、リアトレイ、コンソールボックス、空調ダクト等が挙げられ、筐体としては、例えば、家電用筐体、アーケードゲーム機用筐体、家庭用ゲーム機用筐体、携帯型ゲーム機用筐体、カメラ用筐体、携帯電話用筐体、スマートフォン用筐体、電子機器用筐体、二次電池用筐体、安全ブレーカー用筐体等が挙げられ、容器としては、例えば、食器、総菜容器、冷凍食品容器、電子レンジ耐熱容器、冷凍保存容器、レトルト容器、カップ、冷菓カップ等の食品用容器、飲料ボトル、輸液ボトル、医療用中空ボトル等のボトル容器、ビーカー、メスシリンダー等の理化学試験用容器、薬品容器、医療用容器、洗剤容器、化粧品容器、香水容器、トナー容器等が挙げられ、配管としては、例えば、水道パイプ、ガスパイプ、インフラストラクチャー用パイプ、工場ユーティリティー用パイプ、車両用フューエルデリバリーパイプ、車両用エアインテークパイプ等の各種パイプ、化粧品・香水スプレー用チューブ、医療用チューブ、輸液チューブ等の各種チューブ、水道ホース、車両用エアダクトホース等の各種ホース等が挙げられる。
　本実施形態に係る成形品の成形方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、回転成形、真空成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、スラッシュ成形法、ディップ成形法、サーモフォーミング成形法等が挙げられる。
　以下、本発明について実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜核剤組成物の調製＞
　下記のポリオレフィン系樹脂用核剤を表１～４に示す配合割合で配合し、ＦＭミキサー（ＦＭ－２０型，日本コークス株式会社製）を用いて４０℃で２０分間混合することにより、核剤組成物を得た。なお、表１～４において、核剤の配合割合の単位は質量％である。
核剤－１：ナトリウム　２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート
核剤－２：シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸カルシウム
核剤－３：安息香酸ナトリウム
核剤－４：ピメリン酸カルシウム
核剤－５：４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸カルシウム
核剤－６：γ－キナクリドン
核剤－７：Ｎ－ベンゾイル－Ｌ－アスパラギン酸ジナトリウム
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
＜β晶分率の算出＞
　上記のようにして得られた核剤組成物について、下記の方法により、β晶分率を算出した。
（１）ＪＩＳ　Ｋ　７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトフローレートが８ｇ／１０分であるホモポリプロピレン１００質量部、核剤組成物０．１０質量部、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．０５質量部、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト）０．１質量部およびステアリン酸カルシウム０．０５質量部を配合し、ＦＭミキサー（ＦＭ－２０型，日本コークス株式会社製）を用いて４０℃で１分間混合して樹脂配合物を得た。
（２）二軸押出機（東洋精機製作所製　ラボプラストミルマイクロ）を用いて樹脂配合物を溶融温度２３０℃で溶融混練し、得られた溶融混練物を造粒してペレットを得た。
（３）ペレットを８０℃で８時間乾燥させた後、乾燥後のペレットから１０ｍｇの試料をサンプリングし、示差走査熱量測定装置（パーキンエルマー社製　ダイアモンド）に導入した。
（４）示差走査熱量測定装置を用いて、試料を２５℃から５０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温し、２３０℃で２０分保持後、１００℃／ｍｉｎの速度で５０℃まで冷却し、５０℃で２０分間保持した後、３０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温する温度プログラムにて示差走査熱量測定を行い、横軸を温度θ（℃）、縦軸を熱流量Ｑ（ｍＷ）としてＤＳＣ曲線Ｑ＝ｆ（θ）を得た。ここで、縦軸については、吸熱を正の向きとした。
（５）ＤＳＣ曲線の、上記温度プログラムにおける２回目の昇温過程に対応する部分において、ベースラインｇ（θ）＝（ｆ（２００）－ｆ（１１０））／９０×（θ－１１０）＋ｆ（１１０）をｆ（θ）から差し引き、ベースライン補正したＤＳＣ曲線Ｑ’＝ｈ（θ）＝ｆ（θ）－ｇ（θ）を得た。
（６）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）の１１０≦θ≦２００の部分と、点Ａ（１１０，０）および点Ｂ（２００，０）を結ぶ線分ＡＢとで囲まれる領域の面積をＳｔとした。ここで、Ｓｔは下記式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
（７）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上の１１０≦θ≦２００の範囲における２つの極大点をＲ（θβ，ｈ（θβ）），Ｓ（θα，ｈ（θα））（ただしθβ＜θα）とし、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上のθβ＜θ＜θαの範囲における極小点をＣ（θγ，ｈ（θγ）とした。そして、点Ｃを通り、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）と１１０＜θ＜θβの範囲で接する接線を引き、接点を点Ｄ（θδ，ｈ（θδ）とした。そして、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）のθδ≦θ≦θγの部分と、点Ｄおよび点Ｃを結ぶ線分ＤＣとで囲まれる領域の面積をＳβとした。
ここで、Ｓβは下記式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
ただし、ｊ（θ）＝ｈ（θ）－ｉ（θ）であり、ｉ（θ）＝（ｈ（θγ）－ｈ（θδ））／（θγ－θδ）×（θ－θγ）＋ｈ（θγ）である。
（８）ＳｔおよびＳβから、下記式によりβ晶分率（％）を算出した。
β晶分率＝Ｓβ／Ｓｔ×１００（％）
　結果を表１～４に併記する。
＜樹脂組成物の調製＞
（実施例１～１３、比較例１～１０）
　ポリオレフィン系樹脂（ＪＩＳ　Ｋ　７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトフローレートが８ｇ／１０ｍｉｎであるホモポリプロピレン）１００質量部に対し、フェノール系酸化防止剤としてテトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを０．０５質量部、リン系酸化防止剤としてトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトを０．１質量部、脂肪酸金属塩としてステアリン酸カルシウムを０．０５質量部、並びに、表５～９に示す核剤組成物を同表に示す配合量配合し、ＦＭミキサー（ＦＭ－２０型，日本コークス株式会社製）を用いて４０℃で１分間混合した後、二軸押出機（東洋精機製作所製　ラボプラストミルマイクロ）を用いて溶融温度２３０℃で溶融混練し、造粒して樹脂組成物のペレットを得た。なお。表５～９において、樹脂組成物の配合量および樹脂組成物中における核剤の含有量の単位は質量部である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
＜β晶分率の算出＞
　上記のようにして得られた樹脂組成物について、下記の方法により、β晶分率を算出した。
（１）樹脂組成物を８０℃で８時間乾燥させた後、乾燥後のペレットから１０ｍｇの試料をサンプリングし、示差走査熱量測定装置（パーキンエルマー社製　ダイアモンド）に導入した。
（２）示差走査熱量測定装置を用いて、試料を２５℃から５０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温し、２３０℃で２０分保持後、１００℃／ｍｉｎの速度で５０℃まで冷却し、５０℃で２０分間保持した後、３０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温する温度プログラムにて示差走査熱量測定を行い、横軸を温度θ（℃）、縦軸を熱流量Ｑ（ｍＷ）としてＤＳＣ曲線Ｑ＝ｆ（θ）を得た。ここで、縦軸については、吸熱を正の向きとした。
（３）ＤＳＣ曲線の、上記温度プログラムにおける２回目の昇温過程に対応する部分において、ベースラインｇ（θ）＝（ｆ（２００）－ｆ（１１０））／９０×（θ－１１０）＋ｆ（１１０）をｆ（θ）から差し引き、ベースライン補正したＤＳＣ曲線Ｑ’＝ｈ（θ）＝ｆ（θ）－ｇ（θ）を得た。
（４）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）の１１０≦θ≦２００の部分と、点Ａ（１１０，０）および点Ｂ（２００，０）を結ぶ線分ＡＢとで囲まれる領域の面積をＳｔとした。ここで、Ｓｔは下記式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
（５）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上の１１０≦θ≦２００の範囲における２つの極大点をＲ（θβ，ｈ（θβ）），Ｓ（θα，ｈ（θα））（ただしθβ＜θα）とし、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上のθβ＜θ＜θαの範囲における極小点をＣ（θγ，ｈ（θγ）とした。そして、点Ｃを通り、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）と１１０＜θ＜θβの範囲で接する接線を引き、接点を点Ｄ（θδ，ｈ（θδ）とした。そして、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）のθδ≦θ≦θγの部分と、点Ｄおよび点Ｃを結ぶ線分ＤＣとで囲まれる領域の面積をＳβとした。
ここで、Ｓβは下記式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
ただし、ｊ（θ）＝ｈ（θ）－ｉ（θ）であり、ｉ（θ）＝（ｈ（θγ）－ｈ（θδ））／（θγ－θδ）×（θ－θγ）＋ｈ（θγ）である。
（６）ＳｔおよびＳβから、下記式によりβ晶分率（％）を算出した。
β晶分率＝Ｓβ／Ｓｔ×１００（％）
　結果を表５～９に併記する。
　なお、図１に、実施例の核剤組成物２を添加した樹脂組成物について、示差走査熱量測定で得られたＤＳＣ曲線Ｑ＝ｆ（θ）の、２回目の昇温過程に対応する部分のグラフを、図２に、実施例の核剤組成物２を添加した樹脂組成物について、ＤＳＣ曲線Ｑ＝ｆ（θ）の、２回目の昇温過程に対応する部分をベースライン補正したＤＳＣ曲線Ｑ’＝ｈ（θ）＝ｆ（θ）－ｇ（θ）のグラフを示す。
＜特性評価＞
　実施例１～１３および比較例１～１０の樹脂組成物ペレットを成形して得られる成形品の力学的特性を、以下に従い、曲げ弾性率およびシャルピー衝撃強度を測定することにより評価した。
（曲げ弾性率）
　実施例１～１３および比較例１～１０の樹脂組成物ペレットを８０℃で８時間乾燥後、射出成形機（東芝機械社製、ＥＣ－２２０）を用いて、樹脂温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で射出成形し、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの曲げ試験片を作製した。この試験片を温度２３℃、湿度５０％の恒温恒湿槽内に４８時間静置した後、恒温恒湿槽から試験片を取り出し、曲げ試験機（島津製作所製、ＡＧ－ＩＳ）を用い、ＩＳＯ１７８に準拠して試験片の曲げ弾性率（ＭＰａ）を測定した。結果を表５～９に併記する。
（シャルピー衝撃強度）
　実施例１～１３および比較例１～１０の樹脂組成物ペレットを８０℃で８時間乾燥後、射出成形機（装置；日精樹脂工業社製、横型射出成形機　ＮＥＸ８０）により、樹脂温度２３０℃、金型温度４０℃の加工条件で成形し、中央部にＶ字型ノッチを有する８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍのシャルピー衝撃強さ測定用試験片を作製した。この試験片を温度２３℃、湿度６０％の恒温恒湿槽内に７日間静置した後、恒温恒湿槽から試験片を取り出し、ＩＳＯ１７９－１に準拠して試験片のシャルピー衝撃強度（ｋＪ／ｍ２）を測定した。結果を表５～９に併記する。
　表５～９に示す結果より、実施例１～１３の樹脂組成物は、優れた剛性および優れた耐衝撃性を備えるものであった。一方、比較例１～１０の樹脂組成物は、剛性または耐衝撃性が十分なものとはいえなかった。
　以上より、本発明の核剤組成物によれば、ポリオレフィン系樹脂を含む成形品に優れた力学的特性を付与できることが確認された。

Claims (10)

  1. 　少なくとも一種のポリオレフィン系樹脂用核剤を含み、
    以下の方法で算出したβ晶分率が０．２～７１％であることを特徴とする核剤組成物。
    ＜β晶分率の算出方法＞
    （１）ＪＩＳ　Ｋ　７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトフローレートが８ｇ／１０分であるホモポリプロピレン１００質量部、前記核剤組成物０．１０質量部、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．０５質量部、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト）０．１質量部およびステアリン酸カルシウム０．０５質量部を配合し、ＦＭミキサーを用いて１分間混合して樹脂配合物を得る。（２）二軸押出機を用いて前記樹脂配合物を溶融温度２３０℃で溶融混練し、得られた溶融混練物を造粒してペレットを得る。
    （３）前記ペレットを８０℃で８時間乾燥させた後、乾燥後のペレットから１０ｍｇの試料をサンプリングし、示差走査熱量測定装置に導入する。
    （４）前記示差走査熱量測定装置を用いて、前記試料を２５℃から５０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温し、２３０℃で２０分保持後、１００℃／ｍｉｎの速度で５０℃まで冷却し、５０℃で２０分間保持した後、３０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温する温度プログラムにて示差走査熱量測定を行い、横軸を温度θ（℃）、縦軸を熱流量Ｑ（ｍＷ）としてＤＳＣ曲線Ｑ＝ｆ（θ）を得る。ここで、縦軸については、吸熱を正の向きとする。
    （５）前記ＤＳＣ曲線の、前記温度プログラムにおける２回目の昇温過程に対応する部分において、ベースラインｇ（θ）＝（ｆ（２００）－ｆ（１１０））／９０×（θ－１１０）＋ｆ（１１０）をｆ（θ）から差し引き、ベースライン補正したＤＳＣ曲線Ｑ’＝ｈ（θ）＝ｆ（θ）－ｇ（θ）を得る。
    （６）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）の１１０≦θ≦２００の部分と、点Ａ（１１０，０）および点Ｂ（２００，０）を結ぶ線分ＡＢとで囲まれる領域の面積をＳｔとする。ここで、Ｓｔは下記式で表される。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    （７）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上の１１０≦θ≦２００の範囲における２つの極大点をＲ（θβ，ｈ（θβ）），Ｓ（θα，ｈ（θα））（ただしθβ＜θα）とし、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上のθβ＜θ＜θαの範囲における極小点をＣ（θγ，ｈ（θγ）とする。そして、点Ｃを通り、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）と１１０＜θ＜θβの範囲で接する接線を引き、接点を点Ｄ（θδ，ｈ（θδ）とする。そして、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）のθδ≦θ≦θγの部分と、点Ｄおよび点Ｃを結ぶ線分ＤＣとで囲まれる領域の面積をＳβとする。
    ここで、Ｓβは下記式で表される。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    ただし、ｊ（θ）＝ｈ（θ）－ｉ（θ）であり、ｉ（θ）＝（ｈ（θγ）－ｈ（θδ））／（θγ－θδ）×（θ－θγ）＋ｈ（θγ）である。
    （８）前記Ｓｔおよび前記Ｓβから、下記式によりβ晶分率（％）を算出する。
    β晶分率＝Ｓβ／Ｓｔ×１００（％）
  2. 　ポリオレフィン系樹脂のα晶形成を促進するα晶核剤を含む請求項１記載の核剤組成物。
  3. 　ポリオレフィン系樹脂のβ晶形成を促進するβ晶核剤を含む請求項１または２記載の核剤組成物。
  4. 　前記β晶核剤がカルボン酸金属塩およびキナクリドン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む請求項３記載の核剤組成物。
  5. 　ポリオレフィン系樹脂と、
    　少なくとも一種のポリオレフィン系樹脂用核剤と、
    を含み、
    　以下の方法で算出したβ晶分率が０．２～７１％であることを特徴とする樹脂組成物。
    ＜β晶分率の算出方法＞
    （１）前記樹脂組成物を８０℃で８時間乾燥させた後、乾燥後のペレットから１０ｍｇの試料をサンプリングし、示差走査熱量測定装置に導入する。
    （２）前記示差走査熱量測定装置を用いて、前記試料を２５℃から５０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温し、２３０℃で２０分保持後、１００℃／ｍｉｎの速度で５０℃まで冷却し、５０℃で２０分間保持した後、３０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温する温度プログラムにて示差走査熱量測定を行い、横軸を温度θ（℃）、縦軸を熱流量Ｑ（ｍＷ）としてＤＳＣ曲線Ｑ＝ｆ（θ）を得る。ここで、縦軸については、吸熱を正の向きとする。
    （３）前記ＤＳＣ曲線の、前記温度プログラムにおける２回目の昇温過程に対応する部分において、ベースラインｇ（θ）＝（ｆ（２００）－ｆ（１１０））／９０×（θ－１１０）＋ｆ（１１０）をｆ（θ）から差し引き、ベースライン補正したＤＳＣ曲線Ｑ’＝ｈ（θ）＝ｆ（θ）－ｇ（θ）を得る。
    （４）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）の１１０≦θ≦２００の部分と、点Ａ（１１０，０）および点Ｂ（２００，０）を結ぶ線分ＡＢとで囲まれる領域の面積をＳｔとする。ここで、Ｓｔは下記式で表される。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    （５）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上の１１０≦θ≦２００の範囲における２つの極大点をＲ（θβ，ｈ（θβ）），Ｓ（θα，ｈ（θα））（ただしθβ＜θα）とし、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上のθβ＜θ＜θαの範囲における極小点をＣ（θγ，ｈ（θγ）とする。そして、点Ｃを通り、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）と１１０＜θ＜θβの範囲で接する接線を引き、接点を点Ｄ（θδ，ｈ（θδ）とする。そして、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）のθδ≦θ≦θγの部分と、点Ｄおよび点Ｃを結ぶ線分ＤＣとで囲まれる領域の面積をＳβとする。
    ここで、Ｓβは下記式で表される。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
    ただし、ｊ（θ）＝ｈ（θ）－ｉ（θ）であり、ｉ（θ）＝（ｈ（θγ）－ｈ（θδ））／（θγ－θδ）×（θ－θγ）＋ｈ（θγ）である。
    （６）前記Ｓｔおよび前記Ｓβから、下記式によりβ晶分率（％）を算出する。
    β晶分率＝Ｓβ／Ｓｔ×１００（％）
  6. 　ポリオレフィン系樹脂のα晶形成を促進するα晶核剤を含む請求項５記載の樹脂組成物。
  7. 　ポリオレフィン系樹脂のβ晶形成を促進するβ晶核剤を含む請求項５または６記載の樹脂組成物。
  8. 　前記β晶核剤がカルボン酸金属塩およびキナクリドン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む請求項７記載の樹脂組成物。
  9. 　請求項５～８のうちいずれか一項記載の樹脂組成物を成形して得られることを特徴とする成形品。
  10. 　少なくとも一種のポリオレフィン系樹脂用核剤を、以下の方法で算出したβ晶分率が０．２～７１％となるように、ポリオレフィン系樹脂に配合する配合工程を含むことを特徴とする樹脂組成物の製造方法。
    ＜β晶分率の算出方法＞
    （１）前記樹脂組成物を８０℃で８時間乾燥させた後、乾燥後のペレットから１０ｍｇの試料をサンプリングし、示差走査熱量測定装置に導入する。
    （２）前記示差走査熱量測定装置を用いて、前記試料を２５℃から５０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温し、２３０℃で２０分保持後、１００℃／ｍｉｎの速度で５０℃まで冷却し、５０℃で２０分間保持した後、３０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温する温度プログラムにて示差走査熱量測定を行い、横軸を温度θ（℃）、縦軸を熱流量Ｑ（ｍＷ）としてＤＳＣ曲線Ｑ＝ｆ（θ）を得る。ここで、縦軸については、吸熱を正の向きとする。
    （３）前記ＤＳＣ曲線の、前記温度プログラムにおける２回目の昇温過程に対応する部分において、ベースラインｇ（θ）＝（ｆ（２００）－ｆ（１１０））／９０×（θ－１１０）＋ｆ（１１０）をｆ（θ）から差し引き、ベースライン補正したＤＳＣ曲線Ｑ’＝ｈ（θ）＝ｆ（θ）－ｇ（θ）を得る。
    （４）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）の１１０≦θ≦２００の部分と、点Ａ（１１０，０）および点Ｂ（２００，０）を結ぶ線分ＡＢとで囲まれる領域の面積をＳｔとする。ここで、Ｓｔは下記式で表される。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
    （５）曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上の１１０≦θ≦２００の範囲における２つの極大点をＲ（θβ，ｈ（θβ）），Ｓ（θα，ｈ（θα））（ただしθβ＜θα）とし、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）上のθβ＜θ＜θαの範囲における極小点をＣ（θγ，ｈ（θγ）とする。そして、点Ｃを通り、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）と１１０＜θ＜θβの範囲で接する接線を引き、接点を点Ｄ（θδ，ｈ（θδ）とする。そして、曲線Ｑ’＝ｈ（θ）のθδ≦θ≦θγの部分と、点Ｄおよび点Ｃを結ぶ線分ＤＣとで囲まれる領域の面積をＳβとする。
    ここで、Ｓβは下記式で表される。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
    ただし、ｊ（θ）＝ｈ（θ）－ｉ（θ）であり、ｉ（θ）＝（ｈ（θγ）－ｈ（θδ））／（θγ－θδ）×（θ－θγ）＋ｈ（θγ）である。
    （６）前記Ｓｔおよび前記Ｓβから、下記式によりβ晶分率（％）を算出する。
    β晶分率＝Ｓβ／Ｓｔ×１００（％）
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