WO2022168716A1 - 化粧シート - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to decorative sheets.
- a metallic decorative sheet with excellent brightness and design has been proposed.
- a substrate film (polyester film) with hairline processing on one side and a metal vapor deposition layer provided on the hairline processing surface are provided, and a thermoplastic resin film is provided on the metal vapor deposition surface via an adhesive layer.
- a metal-like decorative film having hairlines has been proposed.
- an object of the present invention is to provide a decorative sheet that is excellent in design and excellent in adhesion between the base film and the metal deposition layer.
- the decorative sheet of the present invention comprises an amorphous resin layer, a metal vapor deposition layer provided on the surface of the amorphous resin layer, and a metal vapor deposition layer provided on the surface of the metal vapor deposition layer. and a transparent resin layer provided on the primer layer side of the laminate.
- Another decorative sheet of the present invention comprises an amorphous resin layer, a metal deposition layer provided on the surface of the amorphous resin layer, and an adhesive layer provided on the surface of the metal deposition layer. and a transparent resin layer provided on the adhesive layer side of the laminate, and the viscosity of the adhesive forming the adhesive layer is 1 mPa s or more and 1000 mPa s or less, and the adhesive It is characterized by having a surface tension of 20 mN/m or more and 32 mN/m or less.
- the metal deposition layer is provided on the surface of the amorphous resin layer that is the base film, the adhesiveness between the base film and the metal deposition layer can be improved.
- a primer layer is provided between the transparent resin layer and the metal vapor deposition layer, which have low adhesion, and an adhesive layer is separately provided between the transparent resin layer and the primer layer, so that adhesion is improved compared to the metal vapor deposition layer.
- the metal vapor deposition layer is provided on the surface of the amorphous resin layer which is the base film, the adhesion between the base film and the metal vapor deposition layer can be improved. can be improved.
- an adhesive layer that also serves as a primer layer is provided between the transparent resin layer with low adhesion and the metal vapor deposition layer, the transparent resin layer can be attached to the transparent resin via the adhesive layer without providing a separate primer layer.
- the layer and the metal vapor deposition layer can be laminated with a space therebetween, and the occurrence of peeling at the interface between the transparent resin layer and the metal vapor deposition layer can be reliably prevented.
- FIG. 2 is a cross-sectional view showing micropores formed in a metal deposition layer in the decorative sheet according to the first embodiment of the present invention
- FIG. 4 is a cross-sectional view showing a decorative sheet according to a second embodiment of the present invention
- FIG. 4 is a cross-sectional view showing micropores formed in a metal deposition layer in the decorative sheet according to the second embodiment of the present invention
- the decorative sheet of the present invention will be specifically described below.
- the present invention is not limited to the following embodiments, and can be appropriately modified and applied without changing the gist of the present invention.
- the decorative sheet of this embodiment includes 1, a surface layer 2, a backer layer 3 provided on the back side of the surface layer 2, and a and an adhesive layer 4 .
- the surface layer 2 is a layer for preventing scratches on the surface of the decorative sheet 1, and as shown in FIG. It is a laminated body in which the printed layer 6 provided on the surface of the transparent resin layer 5 and the hard coat layer 7 provided on the surface side of the transparent resin layer 5 are laminated.
- the transparent resin layer 5 is provided on the primer layer 10 side of the backer layer 3, and the transparent resin layer 5 is made of a transparent resin containing polyethylene terephthalate resin or polyvinyl chloride resin as a main component.
- a film made of a resin having properties is used.
- the film preferably has excellent surface hardness and chemical resistance, such as stretched polyethylene terephthalate film.
- the hard coat layer 7 is formed on the surface of the transparent resin layer 5, from the viewpoint of ensuring durability such as solvent resistance and heat resistance, versatility, smoothness, etc., biaxially stretched polyethylene terephthalate film is used. preferable.
- the thickness of the transparent resin layer 5 is preferably 20-300 ⁇ m, more preferably 50-200 ⁇ m. If the thickness of the transparent resin layer 5 is 20 ⁇ m or more, the thickness from the surface to the printed layer 6 is increased, so that it is possible to secure a deep (luxury) design, and the appearance of the decorative sheet. and surface performance are improved, and the occurrence of scratches on the printed layer 6 can be prevented. Further, if the thickness of the transparent resin layer 5 is 300 ⁇ m or less, it is advantageous in terms of cost, and workability in bending can be improved (springback can be prevented).
- the transparent resin layer 5 may be provided with a coating layer, a transfer layer, or the like.
- the printed layer 6 further enhances the design of the decorative sheet 1, and is formed by printing on the surface of the transparent resin layer 5 on the backer layer 3 side (that is, the surface on the primer layer 10 side).
- the patterns formed by printing include, for example, wood grain, stone grain, cloth grain, sand grain, tile pattern, brick pattern, leather tie pattern, geometric pattern, letters, symbols, and metallic. be done. These designs and patterns may be formed singly or in combination of two or more.
- printing methods include gravure printing, screen printing, flexographic printing, letterpress printing, and inkjet printing.
- the ink used for the print layer 6 contains a binder resin and a colorant.
- binder resins include acrylic resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, chlorinated polypropylene, polyester resins, cellulose resins, and urethane resins.
- coloring agents include inorganic pigments such as titanium white, zinc white, carbon black, iron black, red iron oxide, chrome vermilion, cadmium red, ultramarine blue, cobalt blue, yellow lead, and titanium yellow; phthalocyanine blue;
- organic pigments such as danthrene blue, isoindolinone yellow, benzyldin yellow, quinacridone red, polyazo red, berylene red, aniline black, and pearlescent pigments such as scale-like foil powder such as aluminum and brass.
- the above colorants can be used singly or in combination of two or more.
- the ink used for the printing layer 6 may contain additives such as ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, antistatic agents, storage stabilizers, plasticizers, lubricants, and fillers, if necessary. may be included.
- the thickness of the printing layer 6 is preferably 0.1 to 10 ⁇ m.
- the hard coat layer 7 is for further strengthening the prevention of scratches on the surface of the decorative sheet 1, and is a layer having a pencil hardness higher than HB.
- This hard coat layer 7 is a layer formed of an active energy ray-curable resin that is polymerized by irradiation with an active energy ray (ultraviolet rays or electron beams).
- Examples of the active energy ray-curable resin include polyfunctional (meth)acrylates having two or more (meth)acryloyl groups in the molecule, and monofunctional (meth)acrylates having one (meth)acryloyl group in the molecule. is mentioned.
- Polyfunctional (meth)acrylates having two or more (meth)acryloyl groups in the molecule include neopentyl glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, (meth)trimethylolpropane tri(meth) ) polyol poly( Epoxy (meth)acrylates such as meth)acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di(meth)acrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol diglycidyl ether di(meth)acrylate , polyester (meth)acrylate obtained by esterifying polyhydric alcohol and polycarboxylic acid and/or its anhydride and (meth)acrylic acid, polyhydric alcohol, polyisocyanate and hydroxyl group-containing (meth)acrylate Urethane (meth)acrylates obtained by reacting, polysiloxane poly (meth)
- Monofunctional (meth)acrylates include hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxy Propyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate and the like can be mentioned.
- the thickness of the hard coat layer 7 is preferably 1-30 ⁇ m, more preferably 2-20 ⁇ m. When the thickness of the hard coat layer 7 is 1 ⁇ m or more, the decorative sheet 1 can be effectively prevented from being scratched. can.
- the adhesive layer 4 is for bonding the surface layer 2 and the backer layer 3 together, and is provided between the surface layer 2 and the backer layer 3 .
- the adhesive that forms the adhesive layer 4 one that is usually used for the adhesive layer in the decorative sheet can be used.
- the adhesive that forms the adhesive layer 4 may be of a two-component curing type, a one-component curing type, or an ultraviolet curing type.
- adhesives include heat-sealing resins such as polyester resins, polyurethane resins, polyester-polyurethane resins, acrylic resins, and ethylene-vinyl acetate copolymers. Of these, polyester resins and polyester-polyurethane resins are preferred. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
- the adhesive may contain a curing agent such as isocyanate, and from the viewpoint of improving the appearance and adhesion strength of the decorative sheet 1, a polyester resin containing isocyanate as a curing agent is preferable. Moreover, it is preferable that the adhesive layer 4 does not contain a coloring agent, that is, is uncolored.
- the thickness of the adhesive layer 4 is preferably 2-30 ⁇ m, more preferably 5-15 ⁇ m.
- the surface layer 2 and the backer layer 3 can be bonded with sufficient adhesion strength.
- the thickness of the adhesive layer 4 is 15 ⁇ m or less, the impact on the transparency and manufacturing cost of the decorative sheet 1 is small, and the flammability can be suppressed.
- the backer layer 3 is a layer that improves the design of the decorative sheet 1, and as shown in FIG. It is a laminate in which a metal vapor deposition layer 9 provided and a primer layer 10 provided on the surface of the metal vapor deposition layer 9 are laminated.
- the amorphous resin layer 8 is a resin layer formed of an amorphous resin.
- the “amorphous resin” includes an amorphous resin and an amorphous crystalline resin.
- Amorphous resin refers to a resin that has only a glass transition point and molecular chains are randomly arranged. Examples include polystyrene (PS) resin, polyvinyl chloride (PVC) resin, acrylonitrile styrene ( AS) resins, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resins, polymethylmethacrylate (PMMA) resins, polycarbonate (PC) resins, modified polyphenylene ether (PPE) resins, and glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG) resins.
- PS polystyrene
- PVC polyvinyl chloride
- AS acrylonitrile styrene
- ABS acrylonitrile-butadiene-styrene
- PMMA polymethylmethacrylate
- PC polycarbonate
- PPE modified polyphenylene ether
- PETG glycol-modified polyethylene terephthalate
- amorphous crystalline resin refers to a crystalline resin that has been made amorphous by processing (for example, by quenching from a molten state), for example, paragraph of Japanese Patent No. 4760356.
- APET polyethylene terephthalate
- RPET recycled polyethylene terephthalate
- the recycled PET-based resin is a recycled resin derived from PET bottles, and from the viewpoint of being inexpensive and easily available, it is preferable to use pulverized PET bottles.
- the recycled PET-based resin may contain pulverized materials such as labels attached to PET bottles (including printing, adhesives, etc.) and caps, as long as the effects of the present invention are not impaired.
- the amorphous resin layer 8 can contain the recycled PET-based resin in the range of 50% by mass or more and 100% by mass or less.
- the transparent resin layer 5 described above may be formed from a resin material containing a recycled PET-based resin.
- the transparent resin layer 5 can contain the recycled PET resin in the range of 50% by mass or more and 95% by mass or less.
- the content of the recycled PET-based resin in the entire decorative sheet 1 can be 50% by mass or more and 95% by mass or less.
- the resin component of the decorative sheet 1 contains 50% by mass or more of the recycled PET-based resin derived from PET bottles. In contrast, it is possible to provide the decorative sheet 1 that is environmentally friendly.
- the thickness of the resin layer 8 in an amorphous state is preferably 50 to 500 ⁇ m, more preferably 80 to 350 ⁇ m. If the thickness of the resin layer 8 in the amorphous state is 50 ⁇ m or more, it is possible to prevent the decorative sheet 1 from breaking due to a small stress (for example, a stress of 15 N or less), and the wood to which the decorative sheet 1 is attached. It is possible to reduce the influence of the uneven surface formed on the base surface, etc., when performing adhesion construction to the base surface such as. In addition, if the thickness of the amorphous resin layer 8 is 500 ⁇ m or less, workability in bending can be improved (springback can be prevented).
- the amorphous resin layer 8 may be a colored layer containing a coloring pigment.
- a colored layer As the amorphous resin layer 8, it is possible to reliably conceal the color of the underlying material such as wood on which the decorative sheet 1 is attached.
- the coloring pigment is not particularly limited, and for example, the coloring agent used in the printed layer 6 can be used.
- the metal deposition layer 9 is a layer that improves the brightness and design (metallic appearance) of the decorative sheet 1.
- a metal deposition layer 9 is provided on the surface of the resin layer 8 in the state.
- the metal deposition layer 9 is a thin film and has a sea-island structure or fine pores. Therefore, the adhesion between the amorphous resin layer 8 and the metal deposition layer 9 can be improved.
- the metal material for forming the metal deposition layer 9 is not particularly limited, and for example, aluminum, indium, tin, chromium, zinc, gold, and silver can be used. Also, the metal material can be vapor-deposited using a known vacuum vapor deposition method, a physical vapor deposition method such as sputtering, a chemical vapor deposition method such as a CVD (Chemical Vapor Deposition) method, or the like.
- the thickness of the metal deposition layer 9 is preferably 0.001 to 0.2 ⁇ m, more preferably 0.001 to 0.1 ⁇ m. If the thickness of the metal deposition layer 9 is 0.001 ⁇ m or more, a metallic design can be imparted. Moreover, if the thickness of the metal vapor deposition layer 9 is 0.2 ⁇ m or less, the cost increase can be suppressed.
- the metal deposition layer 9 is in a state in which metal particles are physically laminated on the base material, and there are minute portions where the metal particles are not laminated. Heat treatment (annealing, etc.) is difficult, grain growth of metal particles is difficult, and gaps are generated. Therefore, as shown in FIG.
- the primer layer 10 is a layer for protecting the metal deposition layer 9, and is provided on the surface of the metal deposition layer 9 as shown in FIG.
- the primer that forms the primer layer 10 is not particularly limited, and examples thereof include a two-part curing primer containing polyester resin as a main component, and a primer containing acrylic resin and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer as main components. etc. can be used.
- the thickness of the primer layer 10 is preferably 1 to 10 ⁇ m, more preferably 1 to 5 ⁇ m. If the thickness of the primer layer 10 is 1 ⁇ m or more, the metal deposition layer 9 can be reliably protected, and if it is 10 ⁇ m or less, the cost can be suppressed.
- the primer layer 10 is provided between the transparent resin layer 5 having low adhesion and the metal deposition layer 9, so that the transparent resin layer 5 and the primer layer 10, the adhesive layer 4 is separately provided, and the transparent resin layer 5 and the metal evaporated layer 9 are interposed through the primer layer 10, which has higher adhesion to the adhesive layer 4 than the metal evaporated layer 9. can be spaced apart. As a result, peeling at the interface between the transparent resin layer 5 and the metal deposited layer 9 can be reliably prevented.
- the metal deposition layer 9 since the metal deposition layer 9 has a plurality of fine holes 11, as shown in FIG. It comes into contact with the resin layer 8 in the amorphous state. Therefore, due to the anchoring effect of the micropores 11, the adhesion between the amorphous resin layer 8 and the metal deposition layer 9 can be improved without providing an undercoat layer.
- An active energy ray-curable resin is applied to one side of the transparent resin layer 5 and irradiated with an active energy ray (ultraviolet rays or electron beams) to form a hard coat layer 7 .
- an active energy ray ultraviolet rays or electron beams
- a printing ink is applied to the surface of the transparent resin layer 5 opposite to the side on which the hard coat layer 7 is provided by a gravure printing method or the like to form the printing layer 6, and the surface layer 2 is formed.
- an amorphous resin layer 8 is formed by mixing a coloring pigment into an amorphous resin such as a recycled PET-based resin and performing sheet molding using this resin mixture.
- a metal material such as aluminum is vapor-deposited on one side of the amorphous resin layer 8 by a vacuum vapor deposition method or the like to form a metal vapor-deposited layer 9 .
- a primer is applied to the surface of the vapor-deposited metal layer 9 to form a primer layer 10 and a backer layer 3 .
- an adhesive that forms the adhesive layer 4 is applied to the surface of the printed layer 6 of the surface layer 2, and the printed layer 6 coated with the adhesive and the primer layer 10 of the backer layer 3 are formed through the adhesive.
- the surface layer 2 and the backer layer 3 are laminated so that they face each other, and the printed layer 6 and the primer layer 10 are bonded together by a dry lamination method using a roll, whereby the surface layer 2 and the backer layer 3 are laminated.
- the decorative sheet 1 shown in FIG. 1 is manufactured by bonding and providing the adhesive layer 4 between the transparent resin layer 5 and the primer layer 10 .
- the primer layer 10 is provided on the surface of the metal vapor deposition layer 9, damage to the metal vapor deposition layer 9 due to rolls is prevented when the surface layer 2 and the backer layer 3 are adhered. be able to.
- Examples of methods for applying the active energy ray-curable resin, primer, and adhesive include gravure coating (including microgravure coating), comma coating, roll knife coating, die coating, roll coating, A reverse roll coating method, a cast coating method, and the like can be mentioned.
- the overall thickness of the decorative sheet 1 is 530 ⁇ m or less, it is advantageous in terms of cost, and it is possible to improve workability (prevent springback) when folding.
- FIG. 3 is a cross-sectional view showing the decorative sheet according to this embodiment
- FIG. 4 is a cross-sectional view showing micropores formed in the metal deposition layer of the decorative sheet according to this embodiment.
- the adhesive layer 4 is provided on the surface of the metal deposition layer 9, and the adhesive layer 4 is the primer layer (the primer layer in the first embodiment) on the backer layer 3. It is configured to be used also as a primer layer 10).
- the above-described primer layer 10 is also used between the transparent resin layer 5 having a low adhesive strength and the metal deposition layer 9. Since the adhesive layer 4 is provided, the above-mentioned primer layer 10 is not separately provided, and the transparent resin layer 5 is formed through the adhesive layer 4 in the same manner as the decorative sheet 1 in the above-described first embodiment. and the metal deposition layer 9 can be laminated with a space therebetween. As a result, peeling at the interface between the transparent resin layer 5 and the metal deposited layer 9 can be reliably prevented.
- the metal deposition layer 9 has a plurality of fine holes 11, as shown in FIG. The portion directly contacts the amorphous resin layer 8 . Therefore, due to the anchoring effect of the micropores 11, the adhesion between the amorphous resin layer 8 and the metal deposition layer 9 can be improved without providing an undercoat layer.
- the viscosity of the adhesive forming the adhesive layer 4 is 1 mPa ⁇ s or more and 1000 mPa ⁇ s or less, preferably 10 mPa ⁇ s or more and 500 mPa ⁇ s or less.
- viscosity refers to the viscosity of the coating liquid when the adhesive is applied as measured by a tuning fork vibrating viscometer (SV viscometer) at 25°C.
- the surface tension of the adhesive forming the adhesive layer 4 is 20 mN/m or more and 32 mN/m or less.
- the adhesive layer 4 can be provided on the surface of the metal vapor deposition layer 9 without deteriorating the coatability to the metal vapor deposition layer 9.
- the metal deposition layer 9 can be protected, and the design of the decorative sheet 20 can be improved.
- surface tension refers to the surface tension of the coating liquid during adhesive coating measured by the pendant drop method (hanging drop method) at 25°C.
- An active energy ray-curable resin is applied to one side of the transparent resin layer 5 and irradiated with an active energy ray (ultraviolet rays or electron beams) to form a hard coat layer 7 .
- an active energy ray ultraviolet rays or electron beams
- a printing ink is applied to the surface of the transparent resin layer 5 opposite to the side on which the hard coat layer 7 is provided by a gravure printing method or the like to form the printing layer 6, and the surface layer 2 is formed.
- an amorphous resin layer 8 is formed by mixing a coloring pigment into an amorphous resin such as a recycled PET-based resin and performing sheet molding using this resin mixture.
- a metal material such as aluminum is vapor-deposited on one side of the amorphous resin layer 8 by a vacuum vapor deposition method or the like to form a metal vapor-deposited layer 9 .
- the surface of the vapor-deposited metal layer 9 is coated with an adhesive to form the adhesive layer 4 to form the adhesive layer 4 and the backer layer 3 .
- the surface layer 2 and the backer layer 3 are laminated so that the printed layer 6 and the metal vapor deposition layer 9 of the backer layer 3 face each other through the adhesive layer 4, and a dry lamination method using rolls is performed.
- the adhesive layer 4 which also serves as a primer layer, is provided between the transparent resin layer 5 and the metal deposition layer 9.
- the provided decorative sheet 20 shown in FIG. 3 is manufactured.
- the adhesive layer 4 that also serves as a primer layer is provided on the surface of the metal vapor deposition layer 9, when the surface layer 2 and the backer layer 3 are adhered, the metal vapor deposition layer 9 due to the roll does not adhere to the metal vapor deposition layer 9. damage can be prevented.
- the same method as in the above-described first embodiment can be used.
- the overall thickness of the decorative sheet 20 is 530 ⁇ m or less, as in the case of the decorative sheet 1 in the first embodiment described above, it is advantageous in terms of cost and improves workability in folding (spring back).
- UV curable resin manufactured by DIC Graphic, trade name: DR2 WB-1
- Transparent resin film A (biaxially stretched PET film, manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: Cosmo Shine A4300, thickness: 100 ⁇ m, crystallinity)
- Transparent resin film B (biaxially stretched RPET film, manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: Reshine TA065, thickness: 50 ⁇ m, crystallinity)
- Transparent resin film C film mainly composed of polyvinyl chloride resin (trade name: E-650, manufactured by Taiyo Vinyl Co., Ltd.), thickness: 60 ⁇ m, amorphous)
- Transparent resin film D (biaxially stretched PET film, manufactured by DuPont, trade name: Mylar816, thickness: 12 ⁇ m, crystallinity)
- Two-component curing adhesive manufactured by Dainichiseika
- Example 1 ⁇ Production of surface layer> First, one side of the transparent resin film A described above was coated with the ultraviolet curable resin described above and irradiated with ultraviolet rays to form a hard coat layer. Next, the surface of the transparent resin film A opposite to the side on which the hard coat layer is provided is coated with the above-described gravure printing ink by a gravure printing method to form a printed layer, thereby obtaining a transparent film.
- a surface layer was prepared as a laminated body in which a resin layer, a printed layer provided on the back side of the transparent resin layer, and a hard coat layer provided on the front side of the transparent resin layer were laminated.
- a resin mixture was prepared by adding a masterbatch (containing a coloring pigment and a PETG resin) to a PETG resin (manufactured by Eastman Chemical Co., trade name: GN071) as a main component.
- a masterbatch containing a coloring pigment and a PETG resin
- a PETG resin manufactured by Eastman Chemical Co., trade name: GN071
- an extruder OSE-35 ⁇ mm extruder
- the resin mixture is molded under the conditions of a temperature of 240 ° C. and a screw rotation speed of 44 rpm, and the above-mentioned colored resin film is processed. got an A.
- aluminum was vapor-deposited on one side of the colored resin film A by a vacuum vapor deposition method to form an aluminum vapor-deposited layer.
- the above-mentioned primer B is applied to the surface of the aluminum vapor deposition layer to form a primer layer, an amorphous resin layer, a metal vapor deposition layer provided on the surface of the amorphous resin layer, A backer layer, which is a laminate obtained by laminating a primer layer provided on the surface of the vapor-deposited metal layer, was produced.
- the two-component curing adhesive described above is applied to the surface of the printed layer of the surface layer at a rate of 10 g/m 2 , and the solvent is evaporated in a drying oven. , the surface layer and the backer layer were laminated such that the printed layer coated with the adhesive faced the primer layer of the backer layer via the adhesive.
- the printed layer and the primer layer are laminated to bond the surface layer and the backer layer, and then aged at 35°C for 72 hours.
- the decorative sheet of this example total thickness of the decorative sheet: 210 ⁇ m
- ⁇ The colored layer (amorphous resin layer) was not scraped off, and the vapor-deposited aluminum layer was not exposed.
- x The colored layer (amorphous resin layer) was scraped off, and the vapor-deposited aluminum layer was exposed.
- ⁇ Peel strength evaluation> A strip-shaped sample having a width of 15 mm and a length of 100 mm was cut out from the produced decorative sheet and used as a sample. Next, one layer (backer layer side) of this sample was cut (15 mm) in the width direction with a cutter and folded. Next, about 10 mm of the single-layer film was peeled off from this cut portion to serve as a starting point for delamination. In addition, when peeling at the cut portion was difficult, the cut portion was immersed in ethyl acetate for 30 seconds.
- the peel strength is 10 N or more.
- x The peel strength is less than 10N.
- the peel strength is 15 N or more.
- x The peel strength is less than 15N.
- ⁇ No peeling occurred at any of the upper and lower interfaces of the vapor deposited metal layer.
- x Peeling occurred at either the upper or lower interface of the vapor-deposited metal layer, or the material was easily broken at a peel strength of 5 N or less.
- Example 2 A decorative sheet was prepared in the same manner as in Example 1 above, except that the above-mentioned colored resin film C was used instead of the colored resin film A, and design evaluation, scratch resistance evaluation, peel strength evaluation, A peel durability evaluation and a peel interface evaluation were performed. Table 1 shows the above results.
- the colored resin film C is a polyvinyl chloride resin (manufactured by Taiyo Vinyl Co., Ltd., trade name: TE-650), which is the main component, with coloring pigments and various additives (heat stabilizers, reinforcing agents, processing aids, internal lubricants). , lubricant, and anti-plate-out agent) are added to prepare a resin mixture, and an extruder (OSE-35 ⁇ mm extruder) manufactured by Nagata Seisakusho Co., Ltd. is used at a temperature of 185 ° C. and a screw rotation speed of 44 rpm. It was obtained by molding the resin mixture under the conditions.
- TE-650 polyvinyl chloride resin
- Example 3 A decorative sheet was prepared in the same manner as in Example 1 above, except that the above-mentioned transparent resin film C was used instead of the transparent resin film A, and the design evaluation, scratch resistance evaluation, peel strength evaluation, A peel durability evaluation and a peel interface evaluation were performed. Table 1 shows the above results.
- the transparent resin film C is composed of polyvinyl chloride resin (manufactured by Taiyo Vinyl Co., Ltd., trade name: E-650), which is the main component, and various additives (heat stabilizers, reinforcing agents, processing aids, internal lubricants, external lubricants). , and plate-out inhibitor) are added to prepare a resin mixture, and an extruder (OSE-35 ⁇ mm extruder) manufactured by Nagata Seisakusho Co., Ltd. is used at a temperature of 185 ° C. and a screw rotation speed of 44 rpm. , obtained by molding a resin mixture.
- E-650 polyvinyl chloride resin
- Example 4 instead of the transparent resin film A, the above-mentioned transparent resin film B was used, instead of the colored resin film A, the above-mentioned colored resin film B was used, and furthermore, the hard coat layer was not formed.
- a decorative sheet was produced in the same manner as in Example 1 above, and design evaluation, scratch resistance evaluation, peel strength evaluation, peel durability evaluation, and peel interface evaluation were performed. Table 1 shows the above results.
- the colored resin film B contains a masterbatch (coloring pigment and virgin A-PET resin (manufactured by Huajun Co., Ltd., product name: CR8816) in the main component RPET resin (manufactured by ALIPLAST, product name: Alimpet)). is added to prepare a resin mixture, and then using an extruder (OSE-35 ⁇ mm extruder) manufactured by Nagata Seisakusho Co., Ltd., the temperature is 265 ° C. and the screw rotation speed is 44 rpm. Obtained by molding.
- a masterbatch coloring pigment and virgin A-PET resin (manufactured by Huajun Co., Ltd., product name: CR8816) in the main component RPET resin (manufactured by ALIPLAST, product name: Alimpet)
- RPET resin manufactured by ALIPLAST, product name: Alimpet
- Example 5 In the same manner as in Example 1 above, except that the above-described transparent resin film C was used instead of the transparent resin film A, and the above-described colored resin film C was used instead of the colored resin film A. A decorative sheet was produced, and design evaluation, scratch resistance evaluation, peel strength evaluation, peel durability evaluation, and peel interface evaluation were performed. Table 1 shows the above results.
- Example 6 A decorative sheet was prepared in the same manner as in Example 1 above, except that the above primer A was used instead of primer B, and design evaluation, scratch resistance evaluation, peel strength evaluation, and peel durability evaluation were performed. , and peel interface evaluation. Table 1 shows the above results.
- the transparent resin film C described above was prepared.
- the above primer A is applied to one side of the transparent resin film C to form a primer layer A, and aluminum is deposited on the surface of the primer layer A by a vacuum deposition method to form an aluminum deposition layer. formed.
- the above-mentioned primer B is applied to the surface of the aluminum deposition layer to form the primer layer B, and the amorphous resin layer and the primer layer A provided on the surface of the amorphous resin layer are formed.
- a backer layer which is a laminate in which a metal deposition layer provided on the surface of the primer layer A and a primer layer B provided on the surface of the metal deposition layer are laminated, was produced.
- the surface layer and the backer layer are laminated so that the printed layer of the surface layer and the primer layer B of the backer layer face each other.
- the surface layer and the backer layer were adhered by laminating the printed layer and the primer layer B by a thermal lamination method using a temperature of 170° C. and a pressure of 5 kg/cm) to produce the decorative sheet of this comparative example.
- Comparative Example 3 A decorative sheet was prepared in the same manner as in Comparative Example 2 above, except that the above-mentioned transparent resin film D was used instead of the transparent resin film C in the backer layer, and design evaluation, scratch resistance evaluation, and peel strength were performed. Evaluation, peel durability evaluation, and peel interface evaluation were performed. Table 2 shows the above results.
- a backer layer only the colored resin film A described above was prepared, and a comma coater (registered trademark) was used to coat the surface of the primer layer B in the surface layer with the two-component curing adhesive described above at a rate of 10 g/m 2 . After the solvent is volatilized in a drying oven, the surface layer and the backer layer are arranged so that the primer layer B coated with the adhesive and the colored resin film A as the backer layer face each other through the adhesive. and laminated.
- a comma coater registered trademark
- the primer layer B and the colored resin film A are adhered together by a dry lamination method using a nip roll heated to 50°C to adhere the surface layer and the backer layer, and then the surface layer and the backer layer are adhered.
- a decorative sheet of this comparative example was produced by performing an aging treatment for a period of time.
- Example 7 ⁇ Production of surface layer> First, one side of the transparent resin film A described above was coated with the ultraviolet curable resin described above and irradiated with ultraviolet rays to form a hard coat layer. Next, the surface of the transparent resin film A opposite to the side on which the hard coat layer is provided is coated with the above-described gravure printing ink by a gravure printing method to form a printed layer, thereby obtaining a transparent film.
- a surface layer was prepared as a laminated body in which a resin layer, a printed layer provided on the back side of the transparent resin layer, and a hard coat layer provided on the front side of the transparent resin layer were laminated.
- a resin mixture was prepared by adding a masterbatch (containing a coloring pigment and a PETG resin) to a PETG resin (manufactured by Eastman Chemical Co., trade name: GN071) as a main component.
- a masterbatch containing a coloring pigment and a PETG resin
- a PETG resin manufactured by Eastman Chemical Co., trade name: GN071
- an extruder OSE-35 ⁇ mm extruder manufactured by Nagata Seisakusho Co., Ltd.
- the resin mixture is molded under the conditions of a temperature of 240 ° C. and a screw rotation speed of 44 rpm, and the above-mentioned colored resin film is processed. got an A.
- the primer A was applied to one side of the colored resin film A to form a primer layer, and aluminum was vapor-deposited on the surface of the primer layer by a vacuum vapor deposition method to form an aluminum vapor deposition layer. .
- the above-described two-component curing adhesive viscosity: 80 mPa s, surface tension: 21 mN/m was applied to the surface of the aluminum deposition layer at a rate of 10 g/m 2 .
- the solvent is volatilized in a drying oven to form an adhesive layer that also serves as a primer layer, and the amorphous resin layer, the primer layer provided on the surface of the amorphous resin layer, and the primer layer A backer layer was prepared as a laminated body in which a metal deposition layer provided on the surface and an adhesive layer provided on the surface of the metal deposition layer were laminated.
- the surface layer and the backer layer are laminated so that the printed layer of the surface layer and the metal deposition layer of the backer layer face each other through the adhesive layer provided on the backer layer, and heated to 50°C.
- the surface layer and the backer layer are adhered by bonding the printed layer and the adhesive layer together by a dry lamination method using a nip roll that has been sealed, and then aging treatment is performed at 35 ° C. for 72 hours to achieve the present implementation.
- a decorative sheet (total thickness of decorative sheet: 210 ⁇ m) of Example was produced.
- the produced decorative sheet was inspected directly and obliquely at a distance of 30 cm under illumination of 500 lux. The presence or absence was evaluated according to the following evaluation criteria.
- Example 8 A decorative sheet (thickness of the entire decorative sheet: 260 ⁇ m) was prepared in the same manner as in Example 7 above, except that the above-mentioned colored resin film C was used instead of the colored resin film A, and the design was evaluated. Scratch resistance evaluation, peel strength evaluation, peel durability evaluation, and peel interface evaluation were performed. Table 3 shows the above results.
- Example 9 A decorative sheet (thickness of the entire decorative sheet: 210 ⁇ m) was produced in the same manner as in Example 7 above, except that no primer layer was provided on the surface of the resin layer in the amorphous state. Evaluation of properties, evaluation of peel strength, evaluation of peel durability, and evaluation of peel interface were performed. Table 3 shows the above results.
- Example 10 A decorative sheet was prepared in the same manner as in Example 7 above, except that the colored resin film C described above was used instead of the colored resin film A, and the primer layer was not provided on the surface of the resin layer in the amorphous state. (Thickness of the entire decorative sheet: 260 ⁇ m) was produced, and design evaluation, scratch resistance evaluation, peel strength evaluation, peel durability evaluation, and peel interface evaluation were performed. Table 3 shows the above results.
- Example 7 (Comparative Example 7) Instead of a two-component curing adhesive (viscosity: 80 mPa s, surface tension: 21 mN / m), except for using a two-component curing adhesive (viscosity: 1050 mPa s, surface tension: 30 mN / m) , In the same manner as in Example 7 above, a decorative sheet (thickness of the entire decorative sheet: 210 ⁇ m) was produced, and design evaluation, scratch resistance evaluation, peel strength evaluation, peel durability evaluation, and peel interface evaluation were performed. rice field. Table 4 shows the above results.
- Example 9 A decorative sheet (thickness of the entire decorative sheet: 170 ⁇ m) was prepared in the same manner as in Example 7 above, except that the crystalline transparent resin film A was used instead of the colored resin film A, and the design was evaluated. , scratch resistance evaluation, peel strength evaluation, peel durability evaluation, and peel interface evaluation were performed. Table 4 shows the above results.
- Example 10 A decorative sheet (thickness of the entire decorative sheet: 75 ⁇ m) was prepared in the same manner as in Example 7 above, except that the crystalline transparent resin film D was used instead of the colored resin film A, and the design was evaluated. , scratch resistance evaluation, peel strength evaluation, peel durability evaluation, and peel interface evaluation were performed. Table 4 shows the above results.
- Comparative Example 2 in which the crystalline transparent resin film A was used as the base layer of the backer layer, peeling occurred between the transparent resin film A and the metal vapor deposition layer, resulting in poor peel strength and peel durability. In addition, it can be seen that the adhesion at the interface of the vapor deposited metal layer is lowered.
- Comparative Example 3 in which the crystalline transparent resin film D was used as the base layer of the backer layer, peeling occurred between the transparent resin film D and the metal vapor deposition layer, resulting in poor peel strength and peel durability. In addition, it can be seen that the adhesion at the interface of the vapor deposited metal layer is lowered. Moreover, since the transparent resin film D was crystalline and thin (12 ⁇ m), the transparent resin film D was broken.
- Comparative Example 5 a mixture of primer A and gravure printing ink was applied to form a printing layer containing primer A, so that the primer function was inhibited, resulting in poor peel strength and peel durability. It can be seen that the adhesion at the interface of the vapor-deposited metal layer is lowered as the is lowered.
- Comparative Example 6 since a printed layer not having a primer function is provided between the primer layer A and the transparent resin layer, the peel strength and peel durability are low, and the metal vapor deposition layer is thin. It can be seen that the adhesion at the interface is lowered.
- the decorative sheets of Examples 7 to 10 were excellent in design and scratch resistance, had high peel strength and peel durability, and had adhesion at the interface of the metal deposition layer. is improved.
- Comparative Example 9 in which the crystalline transparent resin film A was used as the base layer of the backer layer, peeling occurred between the transparent resin film A and the metal vapor deposition layer, resulting in poor peel strength and peel durability. It can be seen that the adhesion at the interface of the vapor-deposited metal layer is low.
- Comparative Example 10 in which the crystalline transparent resin film D was used as the base layer of the backer layer, peeling occurred between the transparent resin film D and the metal vapor deposition layer. It can be seen that the peeling durability is low and the adhesion at the interface of the metal deposition layer is low.
- the present invention is suitable for decorative sheets.
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
化粧シート(1)は、非結晶状態の樹脂層(8)と、非結晶状態の樹脂層(8)の表面上に設けられた金属蒸着層(9)と、金属蒸着層(9)の表面上に設けられたプライマー層(10)とを少なくとも備えるバッカー層(3)と、バッカー層(3)の、プライマー層(10)側に設けられた透明樹脂層(5)とを少なくとも備える。
Description
本発明は、化粧シートに関する。
従来、意匠性に優れたステンレス鋼板が家電製品などに多く使われているが、このステンレス鋼板は硬く、成形加工する際には特殊な治具や金型が必要であるため、従来の成形加工治具や金型、加工方法がそのままでは活用できないという問題があった。また、ステンレス鋼板の表面は指紋が付きやすく、人の手が頻繁に触れる部位では著しく外観性を損ねるという欠点があった。
そこで、外観性の向上や表面の保護のため、輝度、及び意匠性に優れた金属調の化粧シートが提案されている。例えば、片面にヘアライン加工が施された基材フィルム(ポリエステルフィルム)と、ヘアライン加工面に設けられた金属蒸着層とを備え、金属蒸着面に、接着層を介して熱可塑性樹脂フィルムが設けられたヘアラインを有する金属調化粧フィルムが提案されている。そして、このような金属調化粧フィルムを用いることにより、ヘアライン意匠性が向上するとともに、成形加工性を損なうことなく、耐指紋性、及び耐傷付性に優れた金属調化粧フィルムを提供することができると記載されている(例えば、特許文献1参照)。
しかし、上記特許文献1に記載の化粧フィルムでは、ポリエステルフィルムと金属蒸着層との密着力が低いため、ポリエステルフィルムと金属蒸着層との界面で剥離が生じるという問題があった。特に、上記特許文献1に記載の化粧フィルムにおいては、へアライン以外の意匠性を付与するためには、別途、印刷が必要であり、へアライン加工の代わりに、ヘアラインが加工される面(すなわち金属蒸着層側の面)に印刷を行う(ポリエステルフィルムと金属蒸着層の間に、印刷層を設ける)と、ポリエステルフィルムと金属蒸着層との密着力が低下し、ポリエステルフィルムと金属蒸着層との界面で剥離が生じるという問題があった。
そこで、本発明は、上記問題を鑑みてなされたものであり、意匠性に優れるとともに、基材フィルムと金属蒸着層との密着性に優れた化粧シートを提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、本発明の化粧シートは、非結晶状態の樹脂層と、非結晶状態の樹脂層の表面上に設けられた金属蒸着層と、金属蒸着層の表面上に設けられたプライマー層とを少なくとも備える積層体と、積層体の、プライマー層側に設けられた透明樹脂層とを少なくとも備えることを特徴とする。
また、本発明の他の化粧シートは、非結晶状態の樹脂層と、非結晶状態の樹脂層の表面上に設けられた金属蒸着層と、金属蒸着層の表面上に設けられた接着層とを少なくとも備える積層体と、積層体の、接着層側に設けられた透明樹脂層とを少なくとも備え、接着層を形成する接着剤の粘度が1mPa・s以上1000mPa・s以下であり、接着剤の表面張力が20mN/m以上32mN/m以下であることを特徴とする。
本発明の化粧シートによれば、基材フィルムである非結晶状態の樹脂層の表面上に金属蒸着層が設けられているため、基材フィルムと金属蒸着層との密着性を向上させることができる。また、密着力が低い透明樹脂層と金属蒸着層との間に、プライマー層を設けるとともに、透明樹脂層とプライマー層との間に、別途、接着層を設け、金属蒸着層に比し、接着層に対する接着性が高いプライマー層を介して、透明樹脂層と金属蒸着層とを離間して積層することができ、透明樹脂層と金属蒸着層との界面における剥離の発生を確実に防止することができる。
また、本発明の他の化粧シートによれば、基材フィルムである非結晶状態の樹脂層の表面上に金属蒸着層が設けられているため、基材フィルムと金属蒸着層との密着性を向上させることができる。また、密着力が低い透明樹脂層と金属蒸着層との間に、プライマー層を兼用する接着層が設けられているため、プライマー層を、別途、設けることなく、接着層を介して、透明樹脂層と金属蒸着層とを離間して積層することができ、透明樹脂層と金属蒸着層との界面における剥離の発生を確実に防止することができる。
以下、本発明の化粧シートについて具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において、適宜変更して適用することができる。
(第1の実施形態)
図1に示すように、本実施形態の化粧シートは1、表面層2と、表面層2の裏面側に設けられたバッカー層3と、表面層2とバッカー層3との間に設けられた接着層4とを備える。
図1に示すように、本実施形態の化粧シートは1、表面層2と、表面層2の裏面側に設けられたバッカー層3と、表面層2とバッカー層3との間に設けられた接着層4とを備える。
<表面層>
表面層2は、化粧シート1の表面に生じる傷などを防ぐための層であり、図1に示すように、表面基材層である透明樹脂層5と、透明樹脂層5の裏面側に設けられた印刷層6と、透明樹脂層5の表面側に設けられたハードコート層7とが積層された積層体である。
表面層2は、化粧シート1の表面に生じる傷などを防ぐための層であり、図1に示すように、表面基材層である透明樹脂層5と、透明樹脂層5の裏面側に設けられた印刷層6と、透明樹脂層5の表面側に設けられたハードコート層7とが積層された積層体である。
(透明樹脂層)
図1に示すように、透明樹脂層5は、バッカー層3の、プライマー層10側に設けられており、透明樹脂層5としては、ポリエチレンテレフタレート系樹脂やポリ塩化ビニル樹脂を主成分とする透明性を有する樹脂からなるフィルムが用いられる。このフィルムは、表面硬度及び耐薬品性に優れたものが好ましく、例えば、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが挙げられる。また、透明樹脂層5の表面にハードコート層7を形成するため、耐溶剤性、耐熱性等の耐久性や、汎用性、平滑性等を確保するとの観点から、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
図1に示すように、透明樹脂層5は、バッカー層3の、プライマー層10側に設けられており、透明樹脂層5としては、ポリエチレンテレフタレート系樹脂やポリ塩化ビニル樹脂を主成分とする透明性を有する樹脂からなるフィルムが用いられる。このフィルムは、表面硬度及び耐薬品性に優れたものが好ましく、例えば、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが挙げられる。また、透明樹脂層5の表面にハードコート層7を形成するため、耐溶剤性、耐熱性等の耐久性や、汎用性、平滑性等を確保するとの観点から、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
また、透明樹脂層5の厚みは、20~300μmが好ましく、50~200μmがより好ましい。透明樹脂層5の厚さが20μm以上であれば、表面から印刷層6までの厚みが大きくなるため、奥行きのある(高級感のある)意匠性を確保することができ、化粧シートとしての外観や表面性能が向上するとともに、印刷層6における傷の発生を防止することができる。また、透明樹脂層5の厚さが300μm以下であれば、コストの面で有利となるとともに、折り曲げの際の施工性を向上(スプリングバックを防止)することができる。
なお、透明樹脂層5に耐汚染性や耐候性などを付与するとの観点から、透明樹脂層5にコーティング層や転写層等を設ける構成としてもよい。
(印刷層)
印刷層6は、化粧シート1の意匠性をより高めるものであり、透明樹脂層5の、バッカー層3側の表面(すなわち、プライマー層10側の表面)に、印刷により形成され、印刷層6において、印刷によって形成される絵柄、模様としては、例えば、木目、石目、布目、砂目、タイル貼模様、煉瓦積模様、皮絞模様、幾何学模様、文字、記号、及びメタリックなどが挙げられる。なお、これらの絵柄及び模様は、単独で形成しても良く、2種以上を組み合わせて形成することもできる。
印刷層6は、化粧シート1の意匠性をより高めるものであり、透明樹脂層5の、バッカー層3側の表面(すなわち、プライマー層10側の表面)に、印刷により形成され、印刷層6において、印刷によって形成される絵柄、模様としては、例えば、木目、石目、布目、砂目、タイル貼模様、煉瓦積模様、皮絞模様、幾何学模様、文字、記号、及びメタリックなどが挙げられる。なお、これらの絵柄及び模様は、単独で形成しても良く、2種以上を組み合わせて形成することもできる。
印刷方法としては、グラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、凸版印刷、インクジェット印刷などが挙げられる。
また、印刷層6に使用されるインクは、バインダー樹脂と着色剤とを含有する。バインダー樹脂としては、アクリル樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリプロピレン、ポリエステル樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン系樹脂などが挙げられる。また、着色剤としては、例えば、チタン白、亜鉛華、カーボンブラック、鉄黒、弁柄、クロムバーミリオン、カドミウムレッド、群青、コバルトブルー、黄鉛、チタンイエロー等の無機顔料、フタロシアニンブルー、インダンスレンブルー、イソインドリノンイエロー、ベンジルジンイエロー、キナクリドンレッド、ポリアゾレッド、ベリレンレッド、アニリンブラック等の有機顔料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔粉等の真珠光沢(パール)顔料が挙げられる。上記着色剤は、1種又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
なお、印刷層6に使用されるインクには、必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、充填剤などの添加剤が含まれていてもよい。また、印刷層6の厚みは、0.1~10μmが好ましい。
(ハードコート層)
ハードコート層7は、化粧シート1の表面における傷などの防止をさらに強化するためのものであり、鉛筆硬度がHBよりも硬い層である。このハードコート層7は、活性エネルギー線(紫外線または電子線)の照射によって重合する活性エネルギー線硬化性樹脂によって形成された層である。
ハードコート層7は、化粧シート1の表面における傷などの防止をさらに強化するためのものであり、鉛筆硬度がHBよりも硬い層である。このハードコート層7は、活性エネルギー線(紫外線または電子線)の照射によって重合する活性エネルギー線硬化性樹脂によって形成された層である。
この活性エネルギー線硬化性樹脂としては、分子内に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリレート、分子内に1個の(メタ)アクリロイル基を有する単官能(メタ)アクリレートが挙げられる。
分子内に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリレートとしては、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、(メタ)トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等のポリオールポリ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルのジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジ(メタ)アクリレートなどのエポキシ(メタ)アクリレート、多価アルコールと多価カルボン酸及び/またはその無水物と(メタ)アクリル酸とをエステル化することによって得られるポリエステル(メタ)アクリレート、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有(メタ)アクリレートを反応させることによって得られるウレタン(メタ)アクリレート、ポリシロキサンポリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
単官能(メタ)アクリレートとしては、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
なお、これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
ハードコート層7の厚さは、1~30μmが好ましく、2~20μmがより好ましい。ハードコート層7の厚さが1μm以上であれば、化粧シート1における傷の発生を効果的に防止することができ、30μm以下であれば、ハードコート層7におけるクラックの発生を防止することができる。
<接着層>
接着層4は、表面層2とバッカー層3とを接着するためのものであり、表面層2とバッカー層3との間に設けられている。
接着層4は、表面層2とバッカー層3とを接着するためのものであり、表面層2とバッカー層3との間に設けられている。
接着層4を形成する接着剤としては、化粧シートにおける接着層に、通常、用いられるものを使用できる。また、接着層4を形成する接着剤は、二液硬化型であってもよく、一液硬化型であってもよく、紫外線硬化型であってもよい。
接着剤の具体例としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル-ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体等のヒートシール性樹脂が挙げられる。このうち、ポリエステル系樹脂、ポリエステル-ポリウレタン系樹脂が好ましい。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、接着剤には、イソシアネート等の硬化剤を含ませてもよく、化粧シート1の外観性及び密着強度を向上させるとの観点から、イソシアネートを硬化剤として含ませたポリエステル系樹脂が好ましい。また、接着層4は、着色剤を含まない、すなわち無着色であることが好ましい。
接着層4の厚みは、2~30μmが好ましく、5~15μmがより好ましい。特に、接着層4の厚みが5μm以上であれば、表面層2とバッカー層3とを十分な密着強度で接着することができる。また、接着層4の厚みが15μm以下であれば、化粧シート1の透明性や製造コストへの影響が少なく、また燃焼性も抑制することができる。
<バッカー層>
バッカー層3は、化粧シート1の意匠性を向上させる層であり、図1に示すように、基材層である非結晶状態の樹脂層8と、非結晶状態の樹脂層8の表面上に設けられた金属蒸着層9と、金属蒸着層9の表面上に設けられたプライマー層10とが積層された積層体である。
バッカー層3は、化粧シート1の意匠性を向上させる層であり、図1に示すように、基材層である非結晶状態の樹脂層8と、非結晶状態の樹脂層8の表面上に設けられた金属蒸着層9と、金属蒸着層9の表面上に設けられたプライマー層10とが積層された積層体である。
(非結晶状態の樹脂層)
非結晶状態の樹脂層8は、非結晶状態の樹脂により形成された樹脂層である。ここで、「非結晶状態の樹脂」とは、非結晶性樹脂と非晶状態の結晶性樹脂とを含む。
非結晶状態の樹脂層8は、非結晶状態の樹脂により形成された樹脂層である。ここで、「非結晶状態の樹脂」とは、非結晶性樹脂と非晶状態の結晶性樹脂とを含む。
「非結晶性樹脂」とは、ガラス転移点のみが存在し、分子鎖がランダムに並んでいる樹脂のことをいい、例えば、ポリスチレン(PS)樹脂、ポリ塩化ビニル(PVC)樹脂、アクリロニトリルスチレン(AS)樹脂、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン(ABS)樹脂、ポリメチルメタクリレート(PMMA)樹脂、ポリカーボネート(PC)樹脂、変性ポリフェニレンエーテル(PPE)樹脂、及びグリコール変性ポリエチレンテレフタレート(PETG)樹脂等が挙げられる。
また、「非晶状態の結晶性樹脂」とは、結晶性樹脂を、加工(例えば、溶融状態から急冷すること)により非晶状態にした樹脂のことをいい、例えば、特許第4760356号の段落[0011]に記載された「非晶状態の結晶性ポリエチレンテレフタレート(APET)樹脂や再生ポリエチレンテレフタレート(以下、「RPET」という場合がある。)系樹脂等が挙げられる。
再生PET系樹脂は、PETボトルに由来する再生樹脂であり、安価で入手しやすいとの観点から、PETボトルの粉砕物を使用したものが好ましい。再生PET系樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲において、PETボトルに付属していたラベル(印刷・接着剤等を含む)、キャップ等の粉砕物を含んでいてもよい。非結晶状態の樹脂層8は、再生PET系樹脂を50質量%以上100質量%以下の範囲で含むことができる。
また、上述の透明樹脂層5を、再生PET系樹脂を含む樹脂材料により形成してもよい。この場合、透明樹脂層5は、再生PET系樹脂を50質量%以上95質量%以下の範囲で含むことができる。
なお、化粧シート1の全体における再生PET系樹脂の含有量は、50質量%以上95質量%以下とすることができる。そして、本実施形態の化粧シート1においては、化粧シート1の樹脂成分がPETボトルに由来する再生PET系樹脂を50質量%以上含むため、全樹脂成分中の再生樹脂の割合が低い化粧シートに比し、環境フレンドリーな化粧シート1を提供することができる。
また、非結晶状態の樹脂層8の厚みは、50~500μmが好ましく、80~350μmがより好ましい。非結晶状態の樹脂層8の厚みが50μm以上であれば、小さい応力(例えば、15N以下の応力)に起因する化粧シート1の材破を防止することができるとともに、化粧シート1が取り付けられる木材等の下地へ接着施工する際に、下地面に形成された凹凸面等の影響を緩和することができる。また、非結晶状態の樹脂層8の厚みが500μm以下であれば、折り曲げの際の施工性を向上(スプリングバックを防止)することができる。
また、非結晶状態の樹脂層8は、着色顔料を含有する着色層であってもよい。非結晶状態の樹脂層8として着色層を使用することにより、化粧シート1が取り付けられる木材等の下地の色を確実に隠蔽することが可能になる。なお、着色顔料としては、特に限定されず、例えば、上記印刷層6において使用される着色剤を使用することができる。
(金属蒸着層)
金属蒸着層9は、化粧シート1の輝度や意匠性(金属外観性)を向上させる層であり、本実施形態の化粧シート1においては、図1に示すように、基材フィルムである非結晶状態の樹脂層8の表面上に金属蒸着層9が設けられている。そして、金属蒸着層9は薄膜であり、海島構造もしくは微細孔を有しており、プライマーや接着剤の有機溶剤成分を塗工した際に、金属蒸着されていない非結晶状態の樹脂層を直接侵すため、非結晶状態の樹脂層8と金属蒸着層9との密着性を向上させることができる。
金属蒸着層9は、化粧シート1の輝度や意匠性(金属外観性)を向上させる層であり、本実施形態の化粧シート1においては、図1に示すように、基材フィルムである非結晶状態の樹脂層8の表面上に金属蒸着層9が設けられている。そして、金属蒸着層9は薄膜であり、海島構造もしくは微細孔を有しており、プライマーや接着剤の有機溶剤成分を塗工した際に、金属蒸着されていない非結晶状態の樹脂層を直接侵すため、非結晶状態の樹脂層8と金属蒸着層9との密着性を向上させることができる。
金属蒸着層9を形成する金属材料としては、特に制限されず、例えば、アルミニウム、インジウム、錫、クロム、亜鉛、金、及び銀等が使用できる。また、金属材料の蒸着は、公知の真空蒸着法、スパッタリング等の物理蒸着法、CVD(Chemical Vapor Deposition)法等の化学蒸着法等を使用することができる。
金属蒸着層9の厚みは、0.001~0.2μmが好ましく、0.001~0.1μmがより好ましい。金属蒸着層9の厚みが0.001μm以上であれば、金属意匠を付与することができる。また、金属蒸着層9の厚みが0.2μm以下であれば、コストアップを抑制することができる。
なお、金属蒸着層9は金属粒子が基材に物理的に積層されている状態であり、金属粒子が積層されていない微細な箇所が生じ、また、非結晶状態の樹脂層8は、高温の熱処理(アニール処理等)が困難であり、金属粒子の粒成長が困難で隙間が生じるため、図2に示すように、金属蒸着層9には、複数の微細孔11が形成されている。
(プライマー層)
プライマー層10は、金属蒸着層9を保護するための層であり、図1に示すように、金属蒸着層9の表面上に設けられている。
プライマー層10は、金属蒸着層9を保護するための層であり、図1に示すように、金属蒸着層9の表面上に設けられている。
プライマー層10を形成するプライマーとしては、特に限定されず、例えば、ポリエステル系樹脂が主成分である2液硬化型のプライマーや、アクリル樹脂と塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体が主成分であるプライマー等を使用することができる。
また、プライマー層10の厚みは、1~10μmが好ましく、1~5μmがより好ましい。プライマー層10の厚みが、1μm以上であれば、金属蒸着層9を確実に保護することができ、また、10μm以下であればコストを抑制することができる。
そして、本実施形態の化粧シート1においては、図1に示すように、密着力が低い透明樹脂層5と金属蒸着層9との間に、プライマー層10が設けられているため、透明樹脂層5とプライマー層10との間に、別途、接着層4を設け、金属蒸着層9に比し、接着層4に対する接着性が高いプライマー層10を介して、透明樹脂層5と金属蒸着層9とを離間して積層することができる。その結果、透明樹脂層5と金属蒸着層9との界面における剥離の発生を確実に防止することができる。
また、上述のごとく、金属蒸着層9は、複数の微細孔11を有しているため、図2に示すように、複数の微細孔11を介して、プライマー層10の一部が、直接、非結晶状態の樹脂層8と接触することになる。従って、微細孔11によるアンカー効果により、アンダーコート層を設けることなく、非結晶状態の樹脂層8と金属蒸着層9との密着性を向上させることができる。
<製造方法>
次に、本実施形態の化粧シート1の製造方法の一例について説明する。
次に、本実施形態の化粧シート1の製造方法の一例について説明する。
透明樹脂層5の片面に、活性エネルギー線硬化性樹脂を塗布し、活性エネルギー線(紫外線または電子線)を照射して、ハードコート層7を形成する。次に、透明樹脂層5の、ハードコート層7が設けられた側とは反対側の表面に、グラビア印刷法等により、印刷用インクを塗布して、印刷層6を形成し、表面層2を形成する。
また、再生PET系樹脂等の非結晶状態の樹脂に、着色顔料を混合し、この樹脂混合物を使用して、シート成形加工を行うことにより、非結晶状態の樹脂層8を形成する。次に、非結晶状態の樹脂層8の片面に、真空蒸着法等により、アルミニウム等の金属材料を蒸着させて、金属蒸着層9を形成する。そして、金属蒸着層9の表面に、プライマーを塗布して、プライマー層10を形成し、バッカー層3を形成する。
次に、表面層2における印刷層6の表面に、接着層4となる接着剤を塗布し、接着剤を介して、接着剤が塗布された印刷層6と、バッカー層3におけるプライマー層10とが向かい合うように、表面層2とバッカー層3とを積層して、ロールを使用したドライラミネート法により、印刷層6とプライマー層10とを貼り合わせることにより、表面層2とバッカー層3とを接着し、透明樹脂層5とプライマー層10との間に、接着層4が設けられた、図1に示す化粧シート1が製造される。なお、この際、金属蒸着層9の表面上にプライマー層10が設けられているため、表面層2とバッカー層3とを接着する際に、ロールに起因する金属蒸着層9の損傷を防止することができる。
また、活性エネルギー線硬化性樹脂、プライマー、及び接着剤の塗布方法としては、例えば、グラビアコート法(マイクログラビアコート法を含む)、コンマコート法、ロールナイフコート法、ダイコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、及びキャスト塗工法等が挙げられる。
また、化粧シート1全体の厚みが530μm以下であれば、コストの面で有利となるとともに、折り曲げの際の施工性を向上(スプリングバックを防止)することができる。
(第2の実施形態)
次に、本発明の第2の実施形態について説明する。なお、上記第1実施形態と同様の構成部分については同一の符号を付してその説明を省略する。
次に、本発明の第2の実施形態について説明する。なお、上記第1実施形態と同様の構成部分については同一の符号を付してその説明を省略する。
図3は、本実施形態に係る化粧シートを示す断面図であり、図4は、本実施形態に係る化粧シートにおける金属蒸着層に形成された微細孔を示す断面図である。
図3に示すように、本実施形態の化粧シート20においては、金属蒸着層9の表面上に接着層4を設けるとともに、接着層4をバッカー層3におけるプライマー層(上記第1の実施形態におけるプライマー層10)として兼用する構成としている。
そして、このような構成により、本実施形態の化粧シート20においては、図3に示すように、密着力が低い透明樹脂層5と金属蒸着層9との間に、上述のプライマー層10を兼用する接着層4が設けられているため、上述のプライマー層10を、別途、設けることなく、接着層4を介して、上述の第1の実施形態における化粧シート1と同様に、透明樹脂層5と金属蒸着層9とを離間して積層することができる。その結果、透明樹脂層5と金属蒸着層9との界面における剥離の発生を確実に防止することができる。
また、上述のごとく、金属蒸着層9は、複数の微細孔11を有しているため、図4に示すように、複数の微細孔11を介して、プライマー層を兼用する接着層4の一部が、直接、非結晶状態の樹脂層8と接触することになる。従って、微細孔11によるアンカー効果により、アンダーコート層を設けることなく、非結晶状態の樹脂層8と金属蒸着層9との密着性を向上させることができる。
また、本実施形態の化粧シート20においては、接着層4を形成する接着剤の粘度が1mPa・s以上1000mPa・s以下であり、10mPa・s以上500mPa・s以下が好ましい。接着剤の粘度を1mPa・s以上1000mPa・s以下とすることにより、上述のプライマー層10と同様に、金属蒸着層9を保護して、化粧シート20の意匠性を向上させることができる。
なお、ここでいう「粘度」とは、25℃において、音叉振動式粘度計(SV粘度計)により測定された接着剤塗工時の塗液の粘度のことを言う。
また、本実施形態の化粧シート2おいては、接着層4を形成する接着剤の表面張力が20mN/m以上32mN/m以下である。接着剤の表面張力を20mN/m以上32mN/m以下とすることにより、金属蒸着層9への塗工性を低下させることなく、金属蒸着層9の表面上に接着層4を設けることができるとともに、上述のプライマー層10と同様に、金属蒸着層9を保護して、化粧シート20の意匠性を向上させることができる。
なお、ここでいう「表面張力」とは、25℃において、ペンダントドロップ法(懸滴法)により測定された接着剤塗工時の塗液の表面張力のことを言う。
<製造方法>
次に、本実施形態の化粧シート1の製造方法の一例について説明する。
次に、本実施形態の化粧シート1の製造方法の一例について説明する。
透明樹脂層5の片面に、活性エネルギー線硬化性樹脂を塗布し、活性エネルギー線(紫外線または電子線)を照射して、ハードコート層7を形成する。次に、透明樹脂層5の、ハードコート層7が設けられた側とは反対側の表面に、グラビア印刷法等により、印刷用インクを塗布して、印刷層6を形成し、表面層2を形成する。
また、再生PET系樹脂等の非結晶状態の樹脂に、着色顔料を混合し、この樹脂混合物を使用して、シート成形加工を行うことにより、非結晶状態の樹脂層8を形成する。次に、非結晶状態の樹脂層8の片面に、真空蒸着法等により、アルミニウム等の金属材料を蒸着させて、金属蒸着層9を形成する。そして、金属蒸着層9の表面に、接着層4となる接着剤を塗布して、接着層4を形成し、バッカー層3を形成する。
次に、接着層4を介して、印刷層6と、バッカー層3における金属蒸着層9とが向かい合うように、表面層2とバッカー層3とを積層して、ロールを使用したドライラミネート法により、印刷層6と接着層4とを貼り合わせることにより、表面層2とバッカー層3とを接着し、透明樹脂層5と金属蒸着層9との間に、プライマー層を兼用する接着層4が設けられた、図3に示す化粧シート20が製造される。なお、この際、金属蒸着層9の表面上にプライマー層を兼用する接着層4が設けられているため、表面層2とバッカー層3とを接着する際に、ロールに起因する金属蒸着層9の損傷を防止することができる。
なお、活性エネルギー線硬化性樹脂、プライマー、及び接着剤の塗布方法としては、上述の第1の実施形態の場合と同様の方法を使用することができる。
また、上述の第1の実施形態における化粧シート1と同様に、化粧シート20の全体の厚みが530μm以下であれば、コストの面で有利となるとともに、折り曲げの際の施工性を向上(スプリングバックを防止)することができる。
以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、これらの実施例を本発明の趣旨に基づいて変形、変更することが可能であり、それらを本発明の範囲から除外するものではない。
化粧シートの作製に使用した材料を以下に示す。
(1)紫外線硬化性樹脂(DICグラフィック社製、商品名:DR2 WB-1)
(2)透明樹脂フィルムA(2軸延伸PETフィルム、東洋紡社製、商品名:コスモシャインA4300、厚み:100μm、結晶性)
(3)透明樹脂フィルムB(2軸延伸RPETフィルム、東洋紡社製、商品名:リシャインTA065、厚み:50μm、結晶性)
(4)透明樹脂フィルムC(ポリ塩化ビニル樹脂(大洋塩ビ社製、商品名:E-650)を主成分とするフィルム、厚み:60μm、非結晶性)
(5)透明樹脂フィルムD(2軸延伸PETフィルム、デュポン社製、商品名:Mylar816、厚み:12μm、結晶性)
(6)二液硬化型接着剤(大日精化工業社製、商品名:ドライラミネート用ポリエステルポリオール/ポリシソシアネート系2液硬化型、主剤:セイカボンド E-295NT(100質量部)、硬化剤:セイカボンド C-75N-1.5(10質量部)、溶剤:酢酸エチル、ザーンカップ#3で19秒に希釈(固形分:約30%))
(7)グラビア印刷用インク(DICグラフィック社製、商品名:XSインク)
(8)着色樹脂フィルムA(主成分であるPETG樹脂(イーストマンケミカル社製、商品名:GN071)に着色顔料を添加したフィルム、厚み:100μm、非結晶性)
(9)着色樹脂フィルムB(主成分であるRPET系樹脂(ALIPLAST社製、商品名:Alimpet)に着色顔料を添加したフィルム、厚み:150μm、非結晶性)
(10)着色樹脂フィルムC(主成分であるポリ塩化ビニル樹脂(大洋塩ビ社製、商品名:TE-650)に着色顔料を添加したフィルム、厚み:150μm、非結晶性)
(11)アルミニウム蒸着層(厚み:60nm)
(12)プライマーA(日本化工塗料社製、商品名:SUV-381、ポリエステル系樹脂が主成分である2液硬化型のプライマー)
(13)プライマーB(日本化工塗料社製、商品名:BRIGHT TK、アクリル樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体が主成分であるプライマー)
(14)一液硬化型接着剤(ジャパンコーティングレジン社製、商品名:リカボンド BA-53)
(1)紫外線硬化性樹脂(DICグラフィック社製、商品名:DR2 WB-1)
(2)透明樹脂フィルムA(2軸延伸PETフィルム、東洋紡社製、商品名:コスモシャインA4300、厚み:100μm、結晶性)
(3)透明樹脂フィルムB(2軸延伸RPETフィルム、東洋紡社製、商品名:リシャインTA065、厚み:50μm、結晶性)
(4)透明樹脂フィルムC(ポリ塩化ビニル樹脂(大洋塩ビ社製、商品名:E-650)を主成分とするフィルム、厚み:60μm、非結晶性)
(5)透明樹脂フィルムD(2軸延伸PETフィルム、デュポン社製、商品名:Mylar816、厚み:12μm、結晶性)
(6)二液硬化型接着剤(大日精化工業社製、商品名:ドライラミネート用ポリエステルポリオール/ポリシソシアネート系2液硬化型、主剤:セイカボンド E-295NT(100質量部)、硬化剤:セイカボンド C-75N-1.5(10質量部)、溶剤:酢酸エチル、ザーンカップ#3で19秒に希釈(固形分:約30%))
(7)グラビア印刷用インク(DICグラフィック社製、商品名:XSインク)
(8)着色樹脂フィルムA(主成分であるPETG樹脂(イーストマンケミカル社製、商品名:GN071)に着色顔料を添加したフィルム、厚み:100μm、非結晶性)
(9)着色樹脂フィルムB(主成分であるRPET系樹脂(ALIPLAST社製、商品名:Alimpet)に着色顔料を添加したフィルム、厚み:150μm、非結晶性)
(10)着色樹脂フィルムC(主成分であるポリ塩化ビニル樹脂(大洋塩ビ社製、商品名:TE-650)に着色顔料を添加したフィルム、厚み:150μm、非結晶性)
(11)アルミニウム蒸着層(厚み:60nm)
(12)プライマーA(日本化工塗料社製、商品名:SUV-381、ポリエステル系樹脂が主成分である2液硬化型のプライマー)
(13)プライマーB(日本化工塗料社製、商品名:BRIGHT TK、アクリル樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体が主成分であるプライマー)
(14)一液硬化型接着剤(ジャパンコーティングレジン社製、商品名:リカボンド BA-53)
(実施例1)
<表面層の作製>
まず、上述の透明樹脂フィルムAの片面に、上述の紫外線硬化性樹脂を塗布し、紫外線を照射して、ハードコート層を形成した。次に、透明樹脂フィルムAの、ハードコート層が設けられた側とは反対側の表面に、グラビア印刷法により、上述のグラビア印刷用インクを塗布して、印刷層を形成することにより、透明樹脂層と、透明樹脂層の裏面側に設けられた印刷層と、透明樹脂層の表面側に設けられたハードコート層とが積層された積層体である表面層を作製した。
<表面層の作製>
まず、上述の透明樹脂フィルムAの片面に、上述の紫外線硬化性樹脂を塗布し、紫外線を照射して、ハードコート層を形成した。次に、透明樹脂フィルムAの、ハードコート層が設けられた側とは反対側の表面に、グラビア印刷法により、上述のグラビア印刷用インクを塗布して、印刷層を形成することにより、透明樹脂層と、透明樹脂層の裏面側に設けられた印刷層と、透明樹脂層の表面側に設けられたハードコート層とが積層された積層体である表面層を作製した。
<バッカー層の作製>
まず、主成分であるPETG樹脂(イーストマンケミカル社製、商品名:GN071)にマスターバッチ(着色顔料およびPETG樹脂を含む)を添加して樹脂混合物を調製した。次に、長田製作所社製の押出機(OSE-35φmm押出機)を使用して、温度が240℃、スクリュー回転速度が44rpmの条件下で、樹脂混合物の成形加工を行い、上述の着色樹脂フィルムAを得た。次に、着色樹脂フィルムAの片面に、真空蒸着法により、アルミニウムを蒸着させて、アルミニウム蒸着層を形成した。そして、アルミニウム蒸着層の表面に、上述のプライマーBを塗布して、プライマー層を形成し、非結晶状態の樹脂層と、非結晶状態の樹脂層の表面上に設けられた金属蒸着層と、金属蒸着層の表面上に設けられたプライマー層とが積層された積層体であるバッカー層を作製した。
まず、主成分であるPETG樹脂(イーストマンケミカル社製、商品名:GN071)にマスターバッチ(着色顔料およびPETG樹脂を含む)を添加して樹脂混合物を調製した。次に、長田製作所社製の押出機(OSE-35φmm押出機)を使用して、温度が240℃、スクリュー回転速度が44rpmの条件下で、樹脂混合物の成形加工を行い、上述の着色樹脂フィルムAを得た。次に、着色樹脂フィルムAの片面に、真空蒸着法により、アルミニウムを蒸着させて、アルミニウム蒸着層を形成した。そして、アルミニウム蒸着層の表面に、上述のプライマーBを塗布して、プライマー層を形成し、非結晶状態の樹脂層と、非結晶状態の樹脂層の表面上に設けられた金属蒸着層と、金属蒸着層の表面上に設けられたプライマー層とが積層された積層体であるバッカー層を作製した。
<化粧シートの作製>
次に、表面層における印刷層の表面に、コンマコーター(登録商標)を用いて、上述の二液硬化型接着剤を10g/m2の割合で塗布し、乾燥炉で溶剤を揮発させた後、接着剤を介して、接着剤が塗布された印刷層と、バッカー層におけるプライマー層とが向かい合うように、表面層とバッカー層とを積層した。次に、50℃に加温されたニップロールを使用したドライラミネート法により、印刷層とプライマー層とを貼り合わせることにより、表面層とバッカー層とを接着し、その後、35℃で72時間、エージング処理を行うことにより、本実施例の化粧シート(化粧シート全体の厚み:210μm)を製造した。
次に、表面層における印刷層の表面に、コンマコーター(登録商標)を用いて、上述の二液硬化型接着剤を10g/m2の割合で塗布し、乾燥炉で溶剤を揮発させた後、接着剤を介して、接着剤が塗布された印刷層と、バッカー層におけるプライマー層とが向かい合うように、表面層とバッカー層とを積層した。次に、50℃に加温されたニップロールを使用したドライラミネート法により、印刷層とプライマー層とを貼り合わせることにより、表面層とバッカー層とを接着し、その後、35℃で72時間、エージング処理を行うことにより、本実施例の化粧シート(化粧シート全体の厚み:210μm)を製造した。
<意匠性評価>
作製した化粧シートを、500ルックスの照明下で、30cm離れた状態で直視、及び斜視で検査し、意匠性を以下の評価基準に従って評価した。以上の結果を表1に示す。
作製した化粧シートを、500ルックスの照明下で、30cm離れた状態で直視、及び斜視で検査し、意匠性を以下の評価基準に従って評価した。以上の結果を表1に示す。
○:金属蒸着層の擦傷、または着色層(非結晶状態の樹脂層)の削れが確認できなかった。
×:金属蒸着層の擦傷、または着色層(非結晶状態の樹脂層)の削れが確認できた。
×:金属蒸着層の擦傷、または着色層(非結晶状態の樹脂層)の削れが確認できた。
<耐擦傷性評価>
作製した化粧シートの表面に対して、カッターの刃先を100gの力で押し付けながら、5cm横向きに走らせた。そして、この処理を5回行い、耐擦傷性を以下の評価基準に従って評価した。以上の結果を表1に示す。
作製した化粧シートの表面に対して、カッターの刃先を100gの力で押し付けながら、5cm横向きに走らせた。そして、この処理を5回行い、耐擦傷性を以下の評価基準に従って評価した。以上の結果を表1に示す。
○:着色層(非結晶状態の樹脂層)が削れず、アルミ蒸着層が露出しなかった。
×:着色層(非結晶状態の樹脂層)が削れて、アルミ蒸着層が露出した。
×:着色層(非結晶状態の樹脂層)が削れて、アルミ蒸着層が露出した。
<剥離強度評価>
作製した化粧シートから、幅が15mm、長さが100mmの短冊状のサンプルを切り出し、試料とした。次に、この試料の片層(バッカー層側)に対して、幅方向にカッターで切り込み(15mm)を入れて、折り曲げた。次に、この切り込み部分から、片層のフィルムを10mm程度剥離し、層間剥離の起点とした。なお、切り込み部分における剥離が困難な場合は、切り込み部分を30秒間、酢酸エチルに浸漬した。
作製した化粧シートから、幅が15mm、長さが100mmの短冊状のサンプルを切り出し、試料とした。次に、この試料の片層(バッカー層側)に対して、幅方向にカッターで切り込み(15mm)を入れて、折り曲げた。次に、この切り込み部分から、片層のフィルムを10mm程度剥離し、層間剥離の起点とした。なお、切り込み部分における剥離が困難な場合は、切り込み部分を30秒間、酢酸エチルに浸漬した。
そして、剥離試験機器(島津製作所(株)製、商品名:オートグラフAGS-500NJ+250)を用い、90°の方向に200mm/分の速度で片層のフィルムを剥離し、90°剥離における剥離強度を以下の評価基準に従って評価した。以上の結果を表1に示す。
○:剥離強度が10N以上。
×:剥離強度が10N未満。
×:剥離強度が10N未満。
また、同様のサンプルを使用して、上述の剥離試験機器を用い、180°の方向に200mm/分の速度で片層のフィルムを剥離し、180°剥離における剥離強度を以下の評価基準に従って評価した。以上の結果を表1に示す。
○:剥離強度が15N以上。
×:剥離強度が15N未満。
×:剥離強度が15N未満。
<剥離耐久性評価>
作製した化粧シートを、70℃で1ヶ月、及び45℃・95%RHで1ヶ月、それぞれ放置させたサンプルを準備した。次に、上述の剥離強度評価の場合と同様にして、90°剥離における剥離強度を測定し、以下の式(1)に基づいて、放置後の90°剥離における剥離強度の低下率[%]を算出した。
作製した化粧シートを、70℃で1ヶ月、及び45℃・95%RHで1ヶ月、それぞれ放置させたサンプルを準備した。次に、上述の剥離強度評価の場合と同様にして、90°剥離における剥離強度を測定し、以下の式(1)に基づいて、放置後の90°剥離における剥離強度の低下率[%]を算出した。
[数1]
放置後の90°剥離における剥離強度の低下率[%]=[(放置前のサンプルの90°剥離における剥離強度-放置後のサンプルの90°剥離における剥離強度)/放置前のサンプルの90°剥離における剥離強度]×100 (1)
そして、90°剥離における剥離耐久性を以下の評価基準に従って評価した。以上の結果を表1に示す。
放置後の90°剥離における剥離強度の低下率[%]=[(放置前のサンプルの90°剥離における剥離強度-放置後のサンプルの90°剥離における剥離強度)/放置前のサンプルの90°剥離における剥離強度]×100 (1)
そして、90°剥離における剥離耐久性を以下の評価基準に従って評価した。以上の結果を表1に示す。
○:放置後の90°剥離における剥離強度の低下率[%]≦10。
×:放置後の90°剥離における剥離強度の低下率[%]>10。
×:放置後の90°剥離における剥離強度の低下率[%]>10。
また、同様に、放置後の180°剥離における剥離強度を測定し、以下の式(2)に基づいて、放置後の180°剥離における剥離強度の低下率[%]を算出した。
[数2]
放置後の180°剥離における剥離強度の低下率[%]=[(放置前のサンプルの180°剥離における剥離強度-放置後のサンプルの180°剥離における剥離強度)/放置前のサンプルの180°剥離における剥離強度]×100 (2)
そして、180°剥離における剥離耐久性を以下の評価基準に従って評価した。以上の結果を表1に示す。
放置後の180°剥離における剥離強度の低下率[%]=[(放置前のサンプルの180°剥離における剥離強度-放置後のサンプルの180°剥離における剥離強度)/放置前のサンプルの180°剥離における剥離強度]×100 (2)
そして、180°剥離における剥離耐久性を以下の評価基準に従って評価した。以上の結果を表1に示す。
○:放置後の180°剥離における剥離強度の低下率[%]≦10。
×:放置後の180°剥離における剥離強度の低下率[%]>10。
×:放置後の180°剥離における剥離強度の低下率[%]>10。
<剥離界面評価>
上述の剥離強度評価、及び剥離耐久性評価で剥離した各サンプルにおいて、以下の評価基準に従い、剥離界面の評価を行った。以上の結果を表1に示す。
上述の剥離強度評価、及び剥離耐久性評価で剥離した各サンプルにおいて、以下の評価基準に従い、剥離界面の評価を行った。以上の結果を表1に示す。
○:金属蒸着層の上下いずれの界面においても剥離が生じなかった。
×:金属蒸着層の上下いずれかの界面で剥離が生じた、または5N以下の剥離強度で容易に材破した。
×:金属蒸着層の上下いずれかの界面で剥離が生じた、または5N以下の剥離強度で容易に材破した。
(実施例2)
着色樹脂フィルムAの代わりに、上述の着色樹脂フィルムCを使用したこと以外は、上述の実施例1と同様にして、化粧シートを作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表1に示す。
着色樹脂フィルムAの代わりに、上述の着色樹脂フィルムCを使用したこと以外は、上述の実施例1と同様にして、化粧シートを作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表1に示す。
なお、着色樹脂フィルムCは、主成分であるポリ塩化ビニル樹脂(大洋塩ビ社製、商品名:TE-650)に着色顔料および各種添加剤(熱安定剤、強化剤、加工助剤、内滑剤、外滑剤、及びプレートアウト防止剤)を添加して樹脂混合物を調製し、長田製作所社製の押出機(OSE-35φmm押出機)を使用して、温度が185℃、スクリュー回転速度が44rpmの条件下で、樹脂混合物の成形加工を行うことにより得た。
(実施例3)
透明樹脂フィルムAの代わりに、上述の透明樹脂フィルムCを使用したこと以外は、上述の実施例1と同様にして、化粧シートを作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表1に示す。
透明樹脂フィルムAの代わりに、上述の透明樹脂フィルムCを使用したこと以外は、上述の実施例1と同様にして、化粧シートを作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表1に示す。
なお、透明樹脂フィルムCは、主成分であるポリ塩化ビニル樹脂(大洋塩ビ社製、商品名:E-650)に各種添加剤(熱安定剤、強化剤、加工助剤、内滑剤、外滑剤、及びプレートアウト防止剤)を添加して樹脂混合物を調製し、長田製作所社製の押出機(OSE-35φmm押出機)を使用して、温度が185℃、スクリュー回転速度が44rpmの条件下で、樹脂混合物の成形加工を行うことにより得た。
(実施例4)
透明樹脂フィルムAの代わりに、上述の透明樹脂フィルムBを使用するとともに、着色樹脂フィルムAの代わりに、上述の着色樹脂フィルムBを使用し、さらにハードコート層を形成しなかったこと以外は、上述の実施例1と同様にして、化粧シートを作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表1に示す。
透明樹脂フィルムAの代わりに、上述の透明樹脂フィルムBを使用するとともに、着色樹脂フィルムAの代わりに、上述の着色樹脂フィルムBを使用し、さらにハードコート層を形成しなかったこと以外は、上述の実施例1と同様にして、化粧シートを作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表1に示す。
なお、着色樹脂フィルムBは、主成分であるRPET系樹脂(ALIPLAST社製、商品名:Alimpet)にマスターバッチ(着色顔料およびバージンA-PET樹脂(華潤社製、商品名:CR8816)を含む)を添加して樹脂混合物を調製し、次に、長田製作所社製の押出機(OSE-35φmm押出機)を使用して、温度が265℃、スクリュー回転速度が44rpmの条件下で、樹脂混合物の成形加工を行うことにより得た。
(実施例5)
透明樹脂フィルムAの代わりに、上述の透明樹脂フィルムCを使用するとともに、着色樹脂フィルムAの代わりに、上述の着色樹脂フィルムCを使用したこと以外は、上述の実施例1と同様にして、化粧シートを作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表1に示す。
透明樹脂フィルムAの代わりに、上述の透明樹脂フィルムCを使用するとともに、着色樹脂フィルムAの代わりに、上述の着色樹脂フィルムCを使用したこと以外は、上述の実施例1と同様にして、化粧シートを作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表1に示す。
(実施例6)
プライマーBの代わりに、上述のプライマーAを使用したこと以外は、上述の実施例1と同様にして、化粧シートを作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表1に示す。
プライマーBの代わりに、上述のプライマーAを使用したこと以外は、上述の実施例1と同様にして、化粧シートを作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表1に示す。
(比較例1)
プライマー層を形成しなかったこと以外は、上述の実施例1と同様にして、化粧シートを作製し、意匠性評価、及び耐擦傷性評価を行った。以上の結果を表2に示す。
プライマー層を形成しなかったこと以外は、上述の実施例1と同様にして、化粧シートを作製し、意匠性評価、及び耐擦傷性評価を行った。以上の結果を表2に示す。
なお、本比較例においては、金属蒸着層の表面上にプライマー層が形成されていないため、金属蒸着層の擦傷が生じて、意匠性が著しく低下した。また、意匠性が著しく低下したため、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行わなかった。
(比較例2)
<表面層の作製>
透明樹脂フィルムAの代わりに、上述の透明樹脂フィルムCを使用したこと以外は、上述の実施例1と同様にして、表面層を作製した。
<表面層の作製>
透明樹脂フィルムAの代わりに、上述の透明樹脂フィルムCを使用したこと以外は、上述の実施例1と同様にして、表面層を作製した。
<バッカー層の作製>
着樹樹脂フィルムAを作製する代わりに、上述の透明樹脂フィルムCを用意した。次に、透明樹脂フィルムCの片面に、上述のプライマーAを塗布して、プライマー層Aを形成し、このプライマー層Aの表面に、真空蒸着法により、アルミニウムを蒸着させて、アルミニウム蒸着層を形成した。そして、アルミニウム蒸着層の表面に、上述のプライマーBを塗布して、プライマー層Bを形成し、非結晶状態の樹脂層と、非結晶状態の樹脂層の表面上に設けられたプライマー層Aと、プライマー層Aの表面上に設けられた金属蒸着層と、金属蒸着層の表面上に設けられたプライマー層Bとが積層された積層体であるバッカー層を作製した。
着樹樹脂フィルムAを作製する代わりに、上述の透明樹脂フィルムCを用意した。次に、透明樹脂フィルムCの片面に、上述のプライマーAを塗布して、プライマー層Aを形成し、このプライマー層Aの表面に、真空蒸着法により、アルミニウムを蒸着させて、アルミニウム蒸着層を形成した。そして、アルミニウム蒸着層の表面に、上述のプライマーBを塗布して、プライマー層Bを形成し、非結晶状態の樹脂層と、非結晶状態の樹脂層の表面上に設けられたプライマー層Aと、プライマー層Aの表面上に設けられた金属蒸着層と、金属蒸着層の表面上に設けられたプライマー層Bとが積層された積層体であるバッカー層を作製した。
<化粧シートの作製>
次に、表面層における印刷層と、バッカー層におけるプライマー層Bとが向かい合うように、表面層とバッカー層とを積層して、熱ラミネート機(速度:1.8m/分、熱ラミゴムロール温度:170℃、圧力:5kg/cm)を使用した熱ラミネート法により、印刷層とプライマー層Bとを貼り合わせることにより、表面層とバッカー層とを接着し、本比較例の化粧シートを製造した。
次に、表面層における印刷層と、バッカー層におけるプライマー層Bとが向かい合うように、表面層とバッカー層とを積層して、熱ラミネート機(速度:1.8m/分、熱ラミゴムロール温度:170℃、圧力:5kg/cm)を使用した熱ラミネート法により、印刷層とプライマー層Bとを貼り合わせることにより、表面層とバッカー層とを接着し、本比較例の化粧シートを製造した。
そして、上述の実施例1と同様にして、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表2に示す。
(比較例3)
バッカー層における透明樹脂フィルムCの代わりに、上述の透明樹脂フィルムDを使用したこと以外は、上述の比較例2と同様にして化粧シートを作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表2に示す。
バッカー層における透明樹脂フィルムCの代わりに、上述の透明樹脂フィルムDを使用したこと以外は、上述の比較例2と同様にして化粧シートを作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表2に示す。
(比較例4)
<表面層の作製>
まず、上述の透明樹脂フィルムAの表面に、グラビア印刷法により、上述のグラビア印刷用インクを塗布して、印刷層を形成し、この印刷層の表面に、上述の紫外線硬化性樹脂を塗布し、紫外線を照射して、ハードコート層を形成した。次に、透明樹脂フィルムAの、ハードコート層が設けられた側とは反対側の表面に、上述のプライマーAを塗布して、プライマー層Aを形成し、このプライマー層Aの表面に、真空蒸着法により、アルミニウムを蒸着させて、アルミニウム蒸着層を形成した。そして、アルミニウム蒸着層の表面に、上述のプライマーBを塗布して、プライマー層Bを形成し、表面層を作製した。
<表面層の作製>
まず、上述の透明樹脂フィルムAの表面に、グラビア印刷法により、上述のグラビア印刷用インクを塗布して、印刷層を形成し、この印刷層の表面に、上述の紫外線硬化性樹脂を塗布し、紫外線を照射して、ハードコート層を形成した。次に、透明樹脂フィルムAの、ハードコート層が設けられた側とは反対側の表面に、上述のプライマーAを塗布して、プライマー層Aを形成し、このプライマー層Aの表面に、真空蒸着法により、アルミニウムを蒸着させて、アルミニウム蒸着層を形成した。そして、アルミニウム蒸着層の表面に、上述のプライマーBを塗布して、プライマー層Bを形成し、表面層を作製した。
<化粧シートの作製>
バッカー層として、上述の着色樹脂フィルムAのみを用意し、表面層におけるプライマー層Bの表面に、コンマコーター(登録商標)を用いて、上述の二液硬化型接着剤を10g/m2の割合で塗布し、乾燥炉で溶剤を揮発させた後、接着剤を介して、接着剤が塗布されたプライマー層Bと、バッカー層である着色樹脂フィルムAとが向かい合うように、表面層とバッカー層とを積層した。次に、50℃に加温されたニップロールを使用したドライラミネート法により、プライマー層Bと着色樹脂フィルムAとを貼り合わせることにより、表面層とバッカー層とを接着し、その後、35℃で72時間、エージング処理を行うことにより、本比較例の化粧シートを製造した。
バッカー層として、上述の着色樹脂フィルムAのみを用意し、表面層におけるプライマー層Bの表面に、コンマコーター(登録商標)を用いて、上述の二液硬化型接着剤を10g/m2の割合で塗布し、乾燥炉で溶剤を揮発させた後、接着剤を介して、接着剤が塗布されたプライマー層Bと、バッカー層である着色樹脂フィルムAとが向かい合うように、表面層とバッカー層とを積層した。次に、50℃に加温されたニップロールを使用したドライラミネート法により、プライマー層Bと着色樹脂フィルムAとを貼り合わせることにより、表面層とバッカー層とを接着し、その後、35℃で72時間、エージング処理を行うことにより、本比較例の化粧シートを製造した。
そして、上述の実施例1と同様にして、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表2に示す。
(比較例5)
<表面層の作製>
まず、上述の透明樹脂フィルムAの片面に上述の紫外線硬化性樹脂を塗布し、紫外線を照射して、ハードコート層を形成した。次に、透明樹脂フィルムAの、ハードコート層が設けられた側とは反対側の表面に、グラビア印刷法により、上述のグラビア印刷用インクに上述のプライマーAを混合したものを塗布して、プライマーAを含有する印刷層を形成し、この印刷層の表面に、真空蒸着法により、アルミニウムを蒸着させて、アルミニウム蒸着層を形成した。そして、アルミニウム蒸着層の表面に、上述のプライマーBを塗布して、プライマー層Bを形成し、表面層を作製した。
<表面層の作製>
まず、上述の透明樹脂フィルムAの片面に上述の紫外線硬化性樹脂を塗布し、紫外線を照射して、ハードコート層を形成した。次に、透明樹脂フィルムAの、ハードコート層が設けられた側とは反対側の表面に、グラビア印刷法により、上述のグラビア印刷用インクに上述のプライマーAを混合したものを塗布して、プライマーAを含有する印刷層を形成し、この印刷層の表面に、真空蒸着法により、アルミニウムを蒸着させて、アルミニウム蒸着層を形成した。そして、アルミニウム蒸着層の表面に、上述のプライマーBを塗布して、プライマー層Bを形成し、表面層を作製した。
<化粧シートの作製>
次に、上述の比較例4と同様の方法により、表面層とバッカー層とを接着して、本比較例の化粧シートを製造した。
次に、上述の比較例4と同様の方法により、表面層とバッカー層とを接着して、本比較例の化粧シートを製造した。
そして、上述の実施例1と同様にして、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表2に示す。
(比較例6)
<表面層の作製>
まず、上述の透明樹脂フィルムAの片面に、上述の紫外線硬化性樹脂を塗布し、紫外線を照射して、ハードコート層を形成した。次に、透明樹脂フィルムAの、ハードコート層が設けられた側とは反対側の表面に、グラビア印刷法により、上述のグラビア印刷用インクを塗布して、印刷層を形成した。そして、この印刷層の表面に、上述のプライマーAを塗布して、プライマー層Aを形成し、このプライマー層Aの表面に、真空蒸着法により、アルミニウムを蒸着させて、アルミニウム蒸着層を形成した。そして、アルミニウム蒸着層の表面に、上述のプライマーBを塗布して、プライマー層Bを形成し、表面層を作製した。
<表面層の作製>
まず、上述の透明樹脂フィルムAの片面に、上述の紫外線硬化性樹脂を塗布し、紫外線を照射して、ハードコート層を形成した。次に、透明樹脂フィルムAの、ハードコート層が設けられた側とは反対側の表面に、グラビア印刷法により、上述のグラビア印刷用インクを塗布して、印刷層を形成した。そして、この印刷層の表面に、上述のプライマーAを塗布して、プライマー層Aを形成し、このプライマー層Aの表面に、真空蒸着法により、アルミニウムを蒸着させて、アルミニウム蒸着層を形成した。そして、アルミニウム蒸着層の表面に、上述のプライマーBを塗布して、プライマー層Bを形成し、表面層を作製した。
<化粧シートの作製>
次に、上述の比較例4と同様の方法により、表面層とバッカー層とを接着して、本比較例の化粧シートを製造した。
次に、上述の比較例4と同様の方法により、表面層とバッカー層とを接着して、本比較例の化粧シートを製造した。
そして、上述の実施例1と同様にして、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表2に示す。
(実施例7)
<表面層の作製>
まず、上述の透明樹脂フィルムAの片面に、上述の紫外線硬化性樹脂を塗布し、紫外線を照射して、ハードコート層を形成した。次に、透明樹脂フィルムAの、ハードコート層が設けられた側とは反対側の表面に、グラビア印刷法により、上述のグラビア印刷用インクを塗布して、印刷層を形成することにより、透明樹脂層と、透明樹脂層の裏面側に設けられた印刷層と、透明樹脂層の表面側に設けられたハードコート層とが積層された積層体である表面層を作製した。
<表面層の作製>
まず、上述の透明樹脂フィルムAの片面に、上述の紫外線硬化性樹脂を塗布し、紫外線を照射して、ハードコート層を形成した。次に、透明樹脂フィルムAの、ハードコート層が設けられた側とは反対側の表面に、グラビア印刷法により、上述のグラビア印刷用インクを塗布して、印刷層を形成することにより、透明樹脂層と、透明樹脂層の裏面側に設けられた印刷層と、透明樹脂層の表面側に設けられたハードコート層とが積層された積層体である表面層を作製した。
<バッカー層の作製>
まず、主成分であるPETG樹脂(イーストマンケミカル社製、商品名:GN071)にマスターバッチ(着色顔料およびPETG樹脂を含む)を添加して樹脂混合物を調製した。次に、長田製作所社製の押出機(OSE-35φmm押出機)を使用して、温度が240℃、スクリュー回転速度が44rpmの条件下で、樹脂混合物の成形加工を行い、上述の着色樹脂フィルムAを得た。次に、着色樹脂フィルムAの片面に、上述のプライマーAを塗布して、プライマー層を形成し、このプライマー層の表面に、真空蒸着法により、アルミニウムを蒸着させて、アルミニウム蒸着層を形成した。そして、アルミニウム蒸着層の表面に、コンマコーター(登録商標)を用いて、上述の二液硬化型接着剤(粘度:80mPa・s、表面張力:21mN/m)を10g/m2の割合で塗布し、乾燥炉で溶剤を揮発させて、プライマー層を兼用する接着層を形成し、非結晶状態の樹脂層と、非結晶状態の樹脂層の表面上に設けられたプライマー層と、プライマー層の表面に設けられた金属蒸着層と、金属蒸着層の表面上に設けられた接着層とが積層された積層体であるバッカー層を作製した。
まず、主成分であるPETG樹脂(イーストマンケミカル社製、商品名:GN071)にマスターバッチ(着色顔料およびPETG樹脂を含む)を添加して樹脂混合物を調製した。次に、長田製作所社製の押出機(OSE-35φmm押出機)を使用して、温度が240℃、スクリュー回転速度が44rpmの条件下で、樹脂混合物の成形加工を行い、上述の着色樹脂フィルムAを得た。次に、着色樹脂フィルムAの片面に、上述のプライマーAを塗布して、プライマー層を形成し、このプライマー層の表面に、真空蒸着法により、アルミニウムを蒸着させて、アルミニウム蒸着層を形成した。そして、アルミニウム蒸着層の表面に、コンマコーター(登録商標)を用いて、上述の二液硬化型接着剤(粘度:80mPa・s、表面張力:21mN/m)を10g/m2の割合で塗布し、乾燥炉で溶剤を揮発させて、プライマー層を兼用する接着層を形成し、非結晶状態の樹脂層と、非結晶状態の樹脂層の表面上に設けられたプライマー層と、プライマー層の表面に設けられた金属蒸着層と、金属蒸着層の表面上に設けられた接着層とが積層された積層体であるバッカー層を作製した。
<化粧シートの作製>
次に、バッカー層に設けられた接着層を介して、表面層の印刷層と、バッカー層における金属蒸着層とが向かい合うように、表面層とバッカー層とを積層して、50℃に加温されたニップロールを使用したドライラミネート法により、印刷層と接着層とを貼り合わせることにより、表面層とバッカー層とを接着し、その後、35℃で72時間、エージング処理を行うことにより、本実施例の化粧シート(化粧シート全体の厚み:210μm)を製造した。
次に、バッカー層に設けられた接着層を介して、表面層の印刷層と、バッカー層における金属蒸着層とが向かい合うように、表面層とバッカー層とを積層して、50℃に加温されたニップロールを使用したドライラミネート法により、印刷層と接着層とを貼り合わせることにより、表面層とバッカー層とを接着し、その後、35℃で72時間、エージング処理を行うことにより、本実施例の化粧シート(化粧シート全体の厚み:210μm)を製造した。
そして、上述の実施例1と同様にして、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表3に示す。
なお、意匠性評価として、上述の実施例1における評価基準に加えて、作製した化粧シートを、500ルックスの照明下で、30cm離れた状態で直視、及び斜視で検査し、接着層における気泡の有無について、以下の評価基準に従って評価した。
○:接着層における気泡が確認できなかった。
×:接着層における気泡が確認できた。
×:接着層における気泡が確認できた。
(実施例8)
着色樹脂フィルムAの代わりに、上述の着色樹脂フィルムCを使用したこと以外は、上述の実施例7と同様にして、化粧シート(化粧シート全体の厚み:260μm)を作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表3に示す。
着色樹脂フィルムAの代わりに、上述の着色樹脂フィルムCを使用したこと以外は、上述の実施例7と同様にして、化粧シート(化粧シート全体の厚み:260μm)を作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表3に示す。
(実施例9)
非結晶状態の樹脂層の表面にプライマー層を設けなかったこと以外は、上述の実施例7と同様にして、化粧シート(化粧シート全体の厚み:210μm)を作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表3に示す。
非結晶状態の樹脂層の表面にプライマー層を設けなかったこと以外は、上述の実施例7と同様にして、化粧シート(化粧シート全体の厚み:210μm)を作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表3に示す。
(実施例10)
着色樹脂フィルムAの代わりに、上述の着色樹脂フィルムCを使用するとともに、非結晶状態の樹脂層の表面にプライマー層を設けなかったこと以外は、上述の実施例7と同様にして、化粧シート(化粧シート全体の厚み:260μm)を作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表3に示す。
着色樹脂フィルムAの代わりに、上述の着色樹脂フィルムCを使用するとともに、非結晶状態の樹脂層の表面にプライマー層を設けなかったこと以外は、上述の実施例7と同様にして、化粧シート(化粧シート全体の厚み:260μm)を作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表3に示す。
(比較例7)
二液硬化型接着剤(粘度:80mPa・s、表面張力:21mN/m)の代わりに、二液硬化型接着剤(粘度:1050mPa・s、表面張力:30mN/m)を使用したこと以外は、上述の実施例7と同様にして、化粧シート(化粧シート全体の厚み:210μm)を作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表4に示す。
二液硬化型接着剤(粘度:80mPa・s、表面張力:21mN/m)の代わりに、二液硬化型接着剤(粘度:1050mPa・s、表面張力:30mN/m)を使用したこと以外は、上述の実施例7と同様にして、化粧シート(化粧シート全体の厚み:210μm)を作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表4に示す。
(比較例8)
二液硬化型接着剤(粘度:80mPa・s、表面張力:21mN/m)の代わりに一液硬化型接着剤(粘度:10mPa・s、表面張力:37mN/m)を使用するとともに、着色樹脂フィルムAの代わりに、上述の着色樹脂フィルムCを使用し、さらに非結晶状態の樹脂層の表面にプライマー層を設けなかったこと以外は、上述の実施例7と同様にして、化粧シート(化粧シート全体の厚み:280μm)を作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表4に示す。
二液硬化型接着剤(粘度:80mPa・s、表面張力:21mN/m)の代わりに一液硬化型接着剤(粘度:10mPa・s、表面張力:37mN/m)を使用するとともに、着色樹脂フィルムAの代わりに、上述の着色樹脂フィルムCを使用し、さらに非結晶状態の樹脂層の表面にプライマー層を設けなかったこと以外は、上述の実施例7と同様にして、化粧シート(化粧シート全体の厚み:280μm)を作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表4に示す。
(比較例9)
着色樹脂フィルムAの代わりに、結晶性の透明樹脂フィルムAを使用したこと以外は、上述の実施例7と同様にして、化粧シート(化粧シート全体の厚み:170μm)を作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表4に示す。
着色樹脂フィルムAの代わりに、結晶性の透明樹脂フィルムAを使用したこと以外は、上述の実施例7と同様にして、化粧シート(化粧シート全体の厚み:170μm)を作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表4に示す。
(比較例10)
着色樹脂フィルムAの代わりに、結晶性の透明樹脂フィルムDを使用したこと以外は、上述の実施例7と同様にして、化粧シート(化粧シート全体の厚み:75μm)を作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表4に示す。
着色樹脂フィルムAの代わりに、結晶性の透明樹脂フィルムDを使用したこと以外は、上述の実施例7と同様にして、化粧シート(化粧シート全体の厚み:75μm)を作製し、意匠性評価、耐擦傷性評価、剥離強度評価、剥離耐久性評価、及び剥離界面評価を行った。以上の結果を表4に示す。
表1に示すように、実施例1~実施例6の化粧シートにおいては、意匠性及び耐擦傷性に優れるとともに、剥離強度及び剥離耐久性が高く、さらに金属蒸着層の界面における密着性が向上していることが分かる。
一方、バッカー層の基材層として、結晶性の透明樹脂フィルムAを使用した比較例2においては、透明樹脂フィルムAと金属蒸着層との間で剥離が生じたため、剥離強度及び剥離耐久性が低く、さらに金属蒸着層の界面における密着性が低下していることが分かる。
また、バッカー層の基材層として、結晶性の透明樹脂フィルムDを使用した比較例3においては、透明樹脂フィルムDと金属蒸着層との間で剥離が生じたため、剥離強度及び剥離耐久性が低く、さらに金属蒸着層の界面における密着性が低下していることが分かる。また、透明樹脂フィルムDが結晶性であるとともに薄い(12μm)ため、透明樹脂フィルムDが材破した。
また、比較例4においては、印刷層が、透明樹脂フィルムAの、ハードコート層が設けられた側と反対側(すなわち、バッカー層側)にないため、着色樹脂フィルムAが削れており、耐擦傷性に劣ることが分かる。また、金属蒸着層とプライマー層Aとの間で剥離が生じたため、90°剥離における剥離強度が低く、金属蒸着層の界面における密着性が低下していることが分かる。さらに、90°剥離及び180°剥離における剥離耐久性が低いことが分かる。
また、比較例5においては、グラビア印刷用インクにプライマーAを混合したものを塗布して、プライマーAを含有する印刷層を形成したため、プライマー機能が阻害され、その結果、剥離強度及び剥離耐久性が低くなるとともに、金属蒸着層の界面における密着性が低下していることが分かる。
また、比較例6においては、プライマー層Aと透明樹脂層との間に、プライマー機能を備えていない印刷層が設けられているため、剥離強度及び剥離耐久性が低くなるとともに、金属蒸着層の界面における密着性が低下していることが分かる。
また、表3に示すように、実施例7~実施例10の化粧シートにおいては、意匠性及び耐擦傷性に優れるとともに、剥離強度及び剥離耐久性が高く、さらに金属蒸着層の界面における密着性が向上していることが分かる。
一方、表4に示すように、接着層を形成する接着剤の粘度が大きい(1050mPa・s)比較例7においては、金属蒸着層の擦傷が確認されるとともに、接着層において気泡が発生しており、意匠性が著しく低下していることが分かる。
また、接着層を形成する接着剤の表面張力が大きい(37mN/m)比較例8においては、アルミニウム蒸着層に対する塗工性に乏しいため、金属蒸着層の擦傷が確認されるとともに、接着層において気泡が発生しており、意匠性が著しく低下していることが分かる。
また、バッカー層の基材層として、結晶性の透明樹脂フィルムAを使用した比較例9おいては、透明樹脂フィルムAと金属蒸着層との間で剥離が生じたため、剥離強度及び剥離耐久性が低く、さらに金属蒸着層の界面における密着性が低下していることが分かる。また、同様に、バッカー層の基材層として、結晶性の透明樹脂フィルムDを使用した比較例10おいては、透明樹脂フィルムDと金属蒸着層との間で剥離が生じたため、剥離強度及び剥離耐久性が低く、さらに金属蒸着層の界面における密着性が低下していることが分かる。
以上説明したように、本発明は、化粧シートに適している。
1 化粧シート
2 表面層
3 バッカー層
4 接着層
5 透明樹脂層
6 印刷層
7 ハードコート層
8 非結晶状態の樹脂層
9 金属蒸着層
10 プライマー層
11 微細孔
20 化粧シート
2 表面層
3 バッカー層
4 接着層
5 透明樹脂層
6 印刷層
7 ハードコート層
8 非結晶状態の樹脂層
9 金属蒸着層
10 プライマー層
11 微細孔
20 化粧シート
Claims (13)
- 非結晶状態の樹脂層と、前記非結晶状態の樹脂層の表面上に設けられた金属蒸着層と、前記金属蒸着層の表面上に設けられたプライマー層とを少なくとも備える積層体と、
前記積層体の、前記プライマー層側に設けられた透明樹脂層と
を少なくとも備えることを特徴とする化粧シート。 - 前記透明樹脂層と前記プライマー層との間に、接着層が設けられていることを特徴とする請求項1に記載の化粧シート。
- 前記金属蒸着層は、複数の微細孔を有することを特徴とする請求項1または請求項2に記載の化粧シート。
- 前記非結晶状態の樹脂層の厚みが、50~500μmであることを特徴とする請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の化粧シート。
- 前記非結晶状態の樹脂層は着色層であることを特徴とする請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の化粧シート。
- 前記非結晶状態の樹脂層及び前記透明樹脂層の少なくとも一方が、再生ポリエチレンテレフタレート系樹脂により形成されていることを特徴とする請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の化粧シート。
- 前記透明樹脂層の、前記プライマー層側の表面上に印刷層が設けられていることを特徴とする請求項1~請求項6のいずれか1項に記載の化粧シート。
- 非結晶状態の樹脂層と、前記非結晶状態の樹脂層の表面上に設けられた金属蒸着層と、前記金属蒸着層の表面上に設けられた接着層とを少なくとも備える積層体と、
前記積層体の、前記接着層側に設けられた透明樹脂層と
を少なくとも備え、
前記接着層を形成する接着剤の粘度が1mPa・s以上1000mPa・s以下であり、前記接着剤の表面張力が20mN/m以上32mN/m以下であることを特徴とする化粧シート。 - 前記金属蒸着層は、複数の微細孔を有することを特徴とする請求項8に記載の化粧シート。
- 前記非結晶状態の樹脂層の厚みが、50~500μmであることを特徴とする請求項8または請求項9に記載の化粧シート。
- 前記非結晶状態の樹脂層は着色層であることを特徴とする請求項8~請求項10のいずれか1項に記載の化粧シート。
- 前記非結晶状態の樹脂層及び前記透明樹脂層の少なくとも一方が、再生ポリエチレンテレフタレート系樹脂により形成されていることを特徴とする請求項8~請求項11のいずれか1項に記載の化粧シート。
- 前記透明樹脂層の、前記接着層側の表面上に印刷層が設けられていることを特徴とする請求項8~請求項12のいずれか1項に記載の化粧シート。
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