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WO2022049862A1 - 色素組成物、インクジェット記録方法、画像記録物、及び色素化合物 - Google Patents

色素組成物、インクジェット記録方法、画像記録物、及び色素化合物 Download PDF

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Publication number
WO2022049862A1
WO2022049862A1 PCT/JP2021/022899 JP2021022899W WO2022049862A1 WO 2022049862 A1 WO2022049862 A1 WO 2022049862A1 JP 2021022899 W JP2021022899 W JP 2021022899W WO 2022049862 A1 WO2022049862 A1 WO 2022049862A1
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WO
WIPO (PCT)
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group
ring
independently represent
formula
aromatic
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2021/022899
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English (en)
French (fr)
Inventor
彰宏 原
大輔 佐々木
博道 沼澤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
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Priority to CN202180052485.7A priority patent/CN115989214B/zh
Priority to JP2022546898A priority patent/JP7385049B2/ja
Publication of WO2022049862A1 publication Critical patent/WO2022049862A1/ja
Priority to US18/165,332 priority patent/US12466958B2/en
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Ceased legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/0066Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain being part of a carbocyclic ring,(e.g. benzene, naphtalene, cyclohexene, cyclobutenene-quadratic acid)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/02Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
    • C09B23/08Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups more than three >CH- groups, e.g. polycarbocyanines
    • C09B23/083Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups more than three >CH- groups, e.g. polycarbocyanines five >CH- groups
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01Ink jet
    • B41J2/21Ink jet for multi-colour printing
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    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
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    • C09D11/328Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
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    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/32Radiation-absorbing paints

Definitions

  • the present disclosure relates to dye compositions, inkjet recording methods, image recordings, and dye compounds.
  • the near-infrared absorbing dye is used for optical films such as infrared cut films and heat ray shielding films for plasma display panels or CCDs (imaging elements); applications for photothermal conversion materials for write-once optical disks or flash melt fixing materials; security inks, It is used in a wide variety of applications such as information display materials such as invisible barcode inks; medical materials such as diagnostic markers and photodynamic therapy agents.
  • this near-infrared absorbing dye it is required to have strong absorption in the infrared or infrared region and to have as little absorption in the visible light region as possible (invisibility). It is also required that the infrared absorbing ability is maintained for a long time.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-292758 describes a compound composed of a cyanine dye moiety having a sulfo group and bipyridine.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-90521 describes a cyanine dye in which a cyanine dye moiety having a sulfo group and a potassium cation form an intramolecular salt.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-141898 describes a compound composed of a cyanine cation and an anion.
  • the near-infrared absorbing dye has excellent invisibility and the infrared absorbing ability is maintained longer than before.
  • the present disclosure has been made in view of such circumstances, and according to one embodiment of the present invention, it is possible to obtain an image recording material having excellent invisibility and maintaining infrared absorption ability longer than before.
  • a dye composition capable of the above, and an inkjet recording method are provided.
  • a novel dye compound capable of obtaining an image recording material having excellent invisibility and maintaining infrared absorption ability longer than before is provided.
  • a dye composition comprising a dye compound represented by the following formula 1 and a medium.
  • L 1 represents a methine chain consisting of an odd number of methine groups.
  • R 1 and R 2 independently represent an aliphatic group or an aromatic group, respectively.
  • T 1 and T 2 each independently represent a group of non-metal atoms forming a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocycle which may be fused.
  • Cy represents an anion portion
  • X 1 represents an organic cation represented by the following formula 2-1 or formula 2-2 or formula 2-3, or an organic cation having a structure represented by formula 2-4. .. n is non-zero and represents the number required to neutralize the charge.
  • a 11 and A 12 independently represent a nitrogen atom or a phosphorus atom, respectively.
  • B 11 independently represents a divalent linking group.
  • R 1a , R 1b , R 1c , R 1d , E 11 and E 12 each independently represent an aliphatic or aromatic group.
  • R 1a , R 1b , R 1c , and R 1d may be coupled to each other to form a ring.
  • m1 is an integer of 1 or more.
  • a 21 , A 22 and A 23 independently represent a nitrogen atom or a phosphorus atom, respectively.
  • B 21 and B 22 each independently represent a divalent linking group.
  • R 2a and R 2b independently represent an aliphatic group or an aromatic group, respectively.
  • G 21 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 21 in the ring.
  • G 22 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 23 in the ring.
  • a 31 and A 32 independently represent a nitrogen atom or a phosphorus atom, respectively.
  • B 31 represents a divalent linking group.
  • R 3a and R 3b independently represent an aliphatic group or an aromatic group, respectively.
  • G 31 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 31 in the ring.
  • G 32 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 32 in the ring.
  • a 41 independently represents a nitrogen atom or a phosphorus atom.
  • B 41 independently represents a single bond or a divalent linking group.
  • R 4a , R 4b and R 4c each independently represent an aliphatic group or an aromatic group.
  • E 41 and E 42 each independently represent a single bond or an aliphatic group.
  • One of R 4a , R 4b and R 4c may be combined with E 41 or E 42 to form a ring.
  • m4 is an integer of 2 or more.
  • B 11 , B 21 , B 22 and B 31 are independently divalent linking groups having 2 to 8 carbon atoms. , ⁇ 1>.
  • X 1 represents an organic cation represented by the formula 2-1 or an organic cation having a structure represented by the formula 2-4, whichever is ⁇ 1> to ⁇ 3>.
  • the dye composition according to one.
  • ⁇ 5> The dye composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein Cy is represented by the following formula 4 in the formula 1.
  • Y 1 and Y 2 independently represent CR 3 R 4- , -O-, -S-, -Se-, or -NR 5- .
  • R 3 , R 4 , and R 5 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, or an aromatic ring group.
  • R 3 and R 4 may be combined with each other to form a ring.
  • a 1 and A 2 each independently represent a group of non-metal atoms forming an aromatic ring or an aromatic heterocycle.
  • L 2 independently represents a methine chain consisting of one, two, or three methine groups, and L 2 has no substituent.
  • R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom or an aliphatic group. R 6 and R 7 may be connected to each other to form a ring.
  • R 8 is represented by the following formula A.
  • RL2 represents an alkylene group, an arylene group, or a divalent heterocyclic group
  • TA represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group.
  • ⁇ 6> The dye composition according to ⁇ 5>, wherein A 1 and A 2 independently represent a group of non-metal atoms forming a benzene ring or a naphthalene ring, respectively.
  • a 1 and A 2 independently represent a group of non-metal atoms forming a benzene ring or a naphthalene ring, respectively.
  • the medium is a liquid.
  • ⁇ 8> The dye composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the medium is a liquid containing water.
  • ⁇ 9> The dye composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, wherein the medium contains water and an organic solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher.
  • ⁇ 10> The dye composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, which is an ink.
  • ⁇ 11> The dye composition according to ⁇ 10>, which is used for inkjet recording.
  • An inkjet recording method comprising a step of applying the dye composition according to ⁇ 11> onto a substrate.
  • An image recording material comprising a base material and an infrared absorption image which is a solidified product of the dye composition according to ⁇ 10> or ⁇ 11>, which is arranged on the base material.
  • the infrared absorption image includes a substrate and an infrared absorption image arranged on the substrate, and the infrared absorption image contains a dye compound represented by the following formula 1, and the maximum absorption wavelength of the infrared absorption image is 700 nm to 1 , Image recordings in the range of 300 nm.
  • L 1 represents a methine chain consisting of an odd number of methine groups.
  • R 1 and R 2 independently represent an aliphatic group or an aromatic group, respectively.
  • T 1 and T 2 each independently represent a group of non-metal atoms forming a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocycle which may be fused.
  • Cy represents an anion portion
  • X 1 represents an organic cation represented by the following formula 2-1 or formula 2-2 or formula 2-3, or an organic cation having a structure represented by formula 2-4. .. n is non-zero and represents the number required to neutralize the charge.
  • a 11 and A 12 independently represent a nitrogen atom or a phosphorus atom, respectively.
  • B 11 independently represents a divalent linking group.
  • R 1a , R 1b , R 1c , R 1d , E 11 and E 12 each independently represent an aliphatic or aromatic group.
  • R 1a , R 1b , R 1c , and R 1d may be coupled to each other to form a ring.
  • m1 is an integer of 1 or more.
  • a 21 , A 22 and A 23 independently represent a nitrogen atom or a phosphorus atom, respectively.
  • B 21 and B 22 each independently represent a divalent linking group.
  • R 2a and R 2b independently represent an aliphatic group or an aromatic group, respectively.
  • G 21 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 21 in the ring.
  • G 22 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 23 in the ring.
  • a 31 and A 32 independently represent a nitrogen atom or a phosphorus atom, respectively.
  • B 31 represents a divalent linking group.
  • R 3a and R 3b independently represent an aliphatic group or an aromatic group, respectively.
  • G 31 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 31 in the ring.
  • G 32 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 32 in the ring.
  • a 41 independently represents a nitrogen atom or a phosphorus atom.
  • B 41 independently represents a single bond or a divalent linking group.
  • R 4a , R 4b and R 4c each independently represent an aliphatic group or an aromatic group.
  • E 41 and E 42 each independently represent a single bond or an aliphatic group.
  • One of R 4a , R 4b and R 4c may be combined with E 41 or E 42 to form a ring.
  • m4 is an integer of 2 or more.
  • L 1 represents a methine chain consisting of an odd number of methine groups.
  • R 1 and R 2 independently represent an aliphatic group or an aromatic group, respectively.
  • T 1 and T 2 each independently represent a group of non-metal atoms forming a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocycle which may be fused.
  • Cy represents an anion portion
  • X 1 represents an organic cation represented by the following formula 2-1 or formula 2-2 or formula 2-3, or an organic cation having a structure represented by formula 2-4. .. n is non-zero and represents the number required to neutralize the charge.
  • a 11 and A 12 independently represent a nitrogen atom or a phosphorus atom, respectively.
  • B 11 independently represents a divalent linking group.
  • R 1a , R 1b , R 1c , R 1d , E 11 and E 12 each independently represent an aliphatic or aromatic group.
  • R 1a , R 1b , R 1c , and R 1d may be coupled to each other to form a ring.
  • m1 is an integer of 1 or more.
  • a 21 , A 22 and A 23 independently represent a nitrogen atom or a phosphorus atom, respectively.
  • B 21 and B 22 each independently represent a divalent linking group.
  • R 2a and R 2b independently represent an aliphatic group or an aromatic group, respectively.
  • G 21 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 21 in the ring.
  • G 22 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 23 in the ring.
  • a 31 and A 32 independently represent a nitrogen atom or a phosphorus atom, respectively.
  • B 31 represents a divalent linking group.
  • R 3a and R 3b independently represent an aliphatic group or an aromatic group, respectively.
  • G 31 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 31 in the ring.
  • G 32 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 32 in the ring.
  • a 41 independently represents a nitrogen atom or a phosphorus atom.
  • B 41 independently represents a single bond or a divalent linking group.
  • R 4a , R 4b and R 4c each independently represent an aliphatic group or an aromatic group.
  • E 41 and E 42 each independently represent a single bond or an aliphatic group.
  • One of R 4a , R 4b and R 4c may be combined with E 41 or E 42 to form a ring.
  • m4 is an integer of 2 or more.
  • Equations 2-1 and 2-2, Equations 2-3, and Equations 2-4, A11, A12, A21 , A22 , A23 , A31 , A32 , and A41 are , The dye compound according to ⁇ 15> or ⁇ 16>, which is a nitrogen atom.
  • X 1 is any one of ⁇ 15> to ⁇ 17> representing an organic cation represented by the formula 2-1 or an organic cation having a structure represented by the formula 2-4.
  • Cy is the dye compound according to any one of ⁇ 15> to ⁇ 18> represented by the following formula 4.
  • Y 1 and Y 2 independently represent CR 3 R 4- , -O-, -S-, -Se-, or -NR 5- .
  • R 3 , R 4 , and R 5 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, or an aromatic ring group.
  • R 3 and R 4 may be combined with each other to form a ring.
  • a 1 and A 2 each independently represent a group of non-metal atoms forming an aromatic ring or an aromatic heterocycle.
  • L 2 independently represents a methine chain consisting of one, two, or three methine groups, and L 2 has no substituent.
  • R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom or an aliphatic group.
  • R 6 and R 7 may be connected to each other to form a ring.
  • R 8 is represented by the following formula A.
  • RL2 represents an alkylene group, an arylene group, or a divalent heterocyclic group
  • TA represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group.
  • a 1 and A 2 independently represent a group of non-metal atoms forming a benzene ring or a naphthalene ring, respectively.
  • a dye composition and an inkjet recording method capable of obtaining an image recording material having excellent invisibility and maintaining infrared absorption ability longer than before. Further, according to the present disclosure, there is provided an image recording material which is excellent in invisibility and whose infrared absorption ability is maintained longer than before. Further, according to the present disclosure, there is provided a novel dye compound capable of obtaining an image recording material having excellent invisibility and maintaining infrared absorption ability longer than before.
  • the numerical range indicated by using "-" in the present specification means a range including the numerical values before and after "-" as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the upper limit value or the lower limit value described in one numerical range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of the numerical range described in another stepwise description.
  • the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the value shown in the examples.
  • the amount of each component in the composition is the total amount of the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified, when a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition. Means. In the present specification, a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment. In the present specification, the term "process" is included in this term not only as an independent process but also as long as the intended purpose of the process is achieved even if it cannot be clearly distinguished from other processes. Is done.
  • (meth) acrylate is a concept that includes both acrylates and methacrylates.
  • (meth) acrylic is a concept that includes both acrylic and methacrylic.
  • a monovalent heterocyclic group means a group obtained by removing one hydrogen atom from a heterocyclic compound
  • a divalent heterocyclic group means a group obtained by removing two hydrogen atoms from a heterocyclic compound. Refers to the base.
  • L 1 represents a methine chain consisting of an odd number of methine groups.
  • R 1 and R 2 independently represent an aliphatic group or an aromatic group, respectively.
  • T 1 and T 2 each independently represent a group of non-metal atoms forming a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocycle which may be fused.
  • Cy represents an anion portion
  • X 1 represents an organic cation represented by the following formula 2-1 or formula 2-2 or formula 2-3, or an organic cation having a structure represented by formula 2-4. .. n is non-zero and represents the number required to neutralize the charge.
  • a 11 and A 12 independently represent a nitrogen atom or a phosphorus atom, respectively.
  • B 11 independently represents a divalent linking group.
  • R 1a , R 1b , R 1c , R 1d , E 11 and E 12 each independently represent an aliphatic or aromatic group.
  • R 1a , R 1b , R 1c , and R 1d may be coupled to each other to form a ring.
  • m1 is an integer of 1 or more.
  • a 21 , A 22 and A 23 independently represent a nitrogen atom or a phosphorus atom, respectively.
  • B 21 and B 22 each independently represent a divalent linking group.
  • R 2a and R 2b independently represent an aliphatic group or an aromatic group, respectively.
  • m2 is an integer of 0 or more.
  • G 21 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 21 in the ring.
  • G 22 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 23 in the ring.
  • a 31 and A 32 independently represent a nitrogen atom or a phosphorus atom, respectively.
  • B 31 represents a divalent linking group.
  • R 3a and R 3b independently represent an aliphatic group or an aromatic group, respectively.
  • G 31 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 31 in the ring.
  • G 32 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 32 in the ring.
  • a 41 independently represents a nitrogen atom or a phosphorus atom.
  • B 41 independently represents a single bond or a divalent linking group.
  • R 4a , R 4b and R 4c each independently represent an aliphatic group or an aromatic group.
  • E 41 and E 42 each independently represent a single bond or an aliphatic group.
  • One of R 4a , R 4b and R 4c may be combined with E 41 or E 42 to form a ring.
  • m4 is an integer of 2 or more.
  • the dye compound represented by the formula 1 is excellent in infrared absorption ability and is excellent in invisibility because it absorbs little in the visible region. Further, the dye compound represented by the formula 1 can maintain the infrared absorption ability longer than before.
  • Cyanine pigments tend to form aggregates.
  • the cyanine dye When the cyanine dye forms an aggregate, it absorbs light of a long wavelength, so that it is excellent in invisibility and also excellent in durability such as light resistance and moisture heat resistance.
  • the dye compound represented by the formula 1 has a cyanine dye structure and an organic cation represented by the formula 2-1 or the formula 2-2 or the formula 2-3, or a structure represented by the formula 2-4. It has an organic cation. Since these organic cations have a flexible molecular structure, it is presumed that they are highly effective in binding cyanine dyes to each other at positions where aggregates can be appropriately formed. As a result, it is considered that the cyanine dye using the organic cation of the present application has an improved association forming ability in the dye composition and can maintain the infrared absorption ability longer than before.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-292758 describes a dye compound in which a cyanine dye structure as an anion portion and an organic cation having a bipyridine skeleton form a salt.
  • the bipyridine skeleton has a rigid molecular structure, it is presumed that the effect of binding the cyanine dyes to each other at a position where an aggregate can be appropriately formed is low.
  • the cyanine dye using an organic cation having a bipyridine skeleton is difficult to form an aggregate in the dye composition, and maintenance of infrared absorption ability cannot be expected.
  • L 1 represents a methine chain consisting of an odd number of methine groups.
  • R 1 and R 2 independently represent an aliphatic group or an aromatic group, respectively.
  • T 1 and T 2 each independently represent a group of non-metal atoms forming a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocycle which may be fused.
  • Cy represents an anion portion
  • X 1 represents an organic cation represented by the following formula 2-1 or formula 2-2 or formula 2-3, or an organic cation having a structure represented by formula 2-4. .. n is non-zero and represents the number required to neutralize the charge.
  • L 1 represents a methine chain consisting of an odd number of methine groups.
  • L 1 preferably represents a methine chain consisting of 5, 7, or 9 methine groups, and more preferably represents a methine chain consisting of 5 or 7 methine groups.
  • the methine group in the center of the methine chain preferably has a substituent represented by the formula A.
  • SA and TA in the formula A will be described later. * -S A -TA type A
  • the methine group other than the methine group in the center of the methine chain may have a substituent, but it is preferable that the methine group does not have a substituent.
  • the methine chain may have a crosslinked structure at any position.
  • the methine chain may form a ring structure by bonding carbon atoms constituting the methine chain to each other.
  • the ring structure is not particularly limited, but an aliphatic ring is preferable, and a 5-membered aliphatic ring or a 6-membered aliphatic ring is more preferable.
  • L 1 is preferably a group represented by the following formula L1-1, L1-2, L2-1 or L2-2, and is represented by the following formula L1-2 or formula L2-2. It is more preferable to be a group.
  • A represents a substituent represented by the above formula A, and the wavy line portion independently represents the substituent in the formula 1.
  • Y L represents a group of non-metal atoms forming an aliphatic ring or a heterocycle, and preferably represents a group of non-metal atoms forming an aliphatic ring.
  • Y L is preferably an alkylene group, and examples of the alkylene group include -CH 2 CH 2- and -CH 2 C (Z) 2 -CH 2- .
  • the aliphatic ring is preferably a 5-membered aliphatic ring or a 6-membered aliphatic ring.
  • Z independently represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • Z is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group. The two Zs may be combined to form a ring structure.
  • the group represented by the above formula L2-1 or L2-2 is preferably a group represented by the following formulas L3-1 to L3-4.
  • Z independently represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • Z is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group. The two Zs may be combined to form a ring structure.
  • A represents a substituent represented by the above formula A, and the wavy line portion independently represents a bonding position with a structure other than L1 in formula 1 .
  • SA is preferably a single bond, an alkylene group, an alkenylene group or an alkynylene group, and more preferably a single bond.
  • the alkylene group is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and further preferably a methylene group or an ethylene group.
  • the alkenylene group is preferably an alkenylene group having 2 to 10 carbon atoms, more preferably an alkenylene group having 2 to 4 carbon atoms, and further preferably an alkenylene group having 2 or 3 carbon atoms.
  • the alkynylene group is preferably an alkynylene group having 2 to 10 carbon atoms, more preferably an alkynylene group having 2 to 4 carbon atoms, and even more preferably an alkynylene group having 2 or 3 carbon atoms.
  • the alkylene group, the alkenylene group, and the alkynylene group may be linear or branched, and even if a part or all of the carbon atoms contained in each group form a cyclic structure. good.
  • the carbon atom may be bonded to L 1 and the oxygen atom may be bonded to TA , the oxygen atom may be bonded to L 1 , and the carbon atom may be bonded to TA . May be.
  • the carbon atom may be bonded to L 1 and the nitrogen atom may be bonded to TA , the nitrogen atom may be bonded to L 1 , and the carbon atom may be bonded to TA . May be.
  • RL1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group.
  • a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group is preferable, and a hydrogen atom is more preferable.
  • halogen atom examples include a fluorine atom (F atom), a chlorine atom (Cl atom), a bromine atom (Br atom) and an iodine atom (I atom).
  • the halogen atom is preferably a Cl atom or a Br atom, and more preferably a Cl atom.
  • the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and even more preferably an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms.
  • the aryl group is preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and more preferably a phenyl group or a naphthyl group.
  • the heterocycle in the monovalent heterocyclic group is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring. Further, the heterocycle may form a fused ring with an aliphatic ring, an aromatic ring or another heterocycle. Examples of the hetero atom in the hetero ring include N atom, O atom, and S atom, and N atom is preferable.
  • the heterocycle includes a pyridine ring, a piperidine ring, a furan ring, a flufuran ring, a thiophene ring, a pyrrole ring, a quinoline ring, a morpholine ring, an indole ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, a carbazole ring, a phenothiazine ring, a phenoxazine ring, and an indole ring.
  • Pyrolidone ring, thiazole ring, pyrazine ring, thiadiazine ring benzoquinoline ring and thiazylazole ring.
  • RL2 represents an alkylene group, an arylene group or a divalent heterocyclic group, and is preferably an alkylene group.
  • the alkylene group is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and even more preferably an alkylene group having 1 or 2 carbon atoms.
  • the arylene group is preferably an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably a phenylene group or a naphthylene group, and even more preferably a phenylene group.
  • the divalent heterocyclic group preferably has a structure in which one hydrogen is further removed from the monovalent heterocyclic group in RL1 .
  • TA is a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, a cyano group, a hydroxy group, a formyl group, a carboxy group, an amino group, a thiol group, a sulfo group, a phosphoryl group and a boryl group.
  • TA is preferably an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a trialkylsilyl group.
  • halogen atom examples include a fluorine atom (F atom), a chlorine atom (Cl atom), a bromine atom (Br atom) and an iodine atom (I atom).
  • the halogen atom is preferably a Cl atom or a Br atom, and more preferably a Cl atom.
  • the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and even more preferably an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms.
  • TA when TA represents an alkyl group, TA may form a ring structure with other carbon atoms in the methine chain.
  • a ring structure As the ring structure, a 5-membered ring or a 6-membered ring is preferable.
  • the aryl group is preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably a phenyl group or a naphthyl group, and even more preferably a phenyl group.
  • the heterocycle in the monovalent heterocyclic group is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring. Further, the heterocycle may form a fused ring with an aliphatic ring, an aromatic ring or another heterocycle.
  • hetero atom in the hetero ring examples include N atom, O atom, and S atom, and N atom is preferable.
  • the heterocycle includes a pyridine ring, a triazine ring, a piperidine ring, a furan ring, a flufuran ring, a merdrum acid ring, a carbazole acid ring, a succinimide ring, a thiophene ring, a pyrrol ring, a quinoline ring, a morpholine ring, a thiomorpholin ring, and an indole ring.
  • Imidazole ring Imidazole ring, pyrazole ring, carbazole ring, phenothiazine ring, phenoxazine ring, indolin ring, pyrrolidone ring, thiazole ring, pyrazine ring, thiadiazine ring, benzoquinoline ring and thiathiazole ring.
  • the heterocycle may form a salt structure.
  • the pyridine ring may form a pyridinium salt or may exist as a pyridinium ion.
  • the aryl group and the monovalent heterocyclic group may have a substituent.
  • Each of RT independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group is preferable.
  • the alkyl group in RT is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and even more preferably a methyl group or an ethyl group.
  • the aryl group in RT is preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably a phenyl group or a naphthyl group, and even more preferably a phenyl group.
  • the heterocycle in the monovalent heterocyclic group in RT is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring. Further, the heterocycle may form a fused ring with an aliphatic ring, an aromatic ring, or another heterocycle.
  • hetero atom in the hetero ring examples include N atom, O atom, and S atom, and N atom is preferable.
  • the heterocycle includes a pyridine ring, a piperazine ring, a piperazine ring, a pyrrolidine ring, a furan ring, a tetrahydrofuran ring, a tetrahydropyran ring, a thiophene ring, a pyrrole ring, a quinoline ring, a morpholine ring, an indole ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, and a carbazole ring.
  • Phenothiazine ring Phenothiazine ring, phenoxazine ring, indolin ring, pyrrolidine ring, thiazole ring, pyrazine ring, thiadiazine ring, benzoquinoline ring, and thiathiazole ring.
  • the monovalent heterocyclic group in RT may further have a substituent.
  • substituents include a group represented by RT , and the same applies to preferred embodiments.
  • amino group examples include an unsubstituted amino group and a substituted amino group, and a diarylamino group or a diheteroarylamino group is preferable.
  • substituent in the substituted amino group examples include an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group.
  • the alkyl group, aryl group or monovalent heterocyclic group in the substituted amino group is synonymous with the alkyl group, aryl group or monovalent heterocyclic group in TA , and the preferred embodiment is also the same.
  • trialkylsilyl group a trialkylsilyl group having 1 to 10 carbon atoms of the alkyl group is preferable, and a trialkylsilyl group having 1 to 4 carbon atoms of the alkyl group is more preferable.
  • examples of the trialkylsilyl group include a trimethylsilyl group, a dimethylbutylsilyl group, a triethylsilyl group, and a triisopropylsilyl group.
  • the trialkoxysilyl group is preferably a trialkoxysilyl group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably a trialkoxysilyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Examples of the trialkoxysilyl group include a trimethoxysilyl group and a triethoxysilyl group.
  • the total number of carbon atoms contained in SA and TA is preferably 3 or more from the viewpoint of invisibility. It is preferably 4 or more, and more preferably 5 or more.
  • the total number of carbon atoms is preferably 20 or less, more preferably 10 or less, from the viewpoint of dispersibility.
  • TA is preferably a heterocyclic group containing a nitrogen atom, an aryl group, or a halogen atom.
  • substituent A represented by the formula A
  • substituents A-1 to A-55 include the following substituents A-1 to A-55.
  • substituent A in the present disclosure is not limited to this.
  • substituents A-1 to A-55 i-C 10 represents an isodecyl group
  • i-C 8 represents an isooctyl group
  • * indicates a binding site with L 1 in the formula 1.
  • substituents A-1 to A-55 from the viewpoint that the cyanine dye is more likely to form an aggregate, the substituents A-1, A-4, A-5, A-8, A-10, A- 24, A-34, A-39, A-41 to 43, A-48, or A49 to A55 are preferable.
  • the methine chain represented by L 1 is not limited to the following specific examples.
  • the wavy line portions independently represent the coupling positions with the structures other than L1 in the equation 1 .
  • Me represents a methyl group
  • Et represents an ethyl group
  • Ph represents a phenyl group.
  • the methine chain represented by L1 is preferably LA1 to LA8, LA11 to 19, LA21 to 24, or LA27 to 30 from the viewpoint that the cyanine dye is more likely to form an aggregate.
  • R 1 and R 2 independently represent an aliphatic group or an aromatic group, respectively.
  • the aliphatic group and the aromatic group may have a substituent.
  • Substituents include halogen atoms (eg, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, and iodine atom), cyano group, nitro group, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, -OR 10 , -COR 11 , -COOR 12 , -OCOR 13 , -NR 14 R 15 , -NHCOR 16 , -CONR 17 R 18 , -NHCONR 19 R 20 , -NHCOOR 21 , -SR 22 , -SO 2 R 23 , -SO 2 OR 24 , -NHSO 2 R 25 and SO 2 NR 26 R 27 .
  • halogen atoms eg, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, and iodine atom
  • R 10 to R 27 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. Examples thereof include a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, an alkoxy group, and an amino group. Among them, the substituent is preferably an aliphatic group, an aromatic group, —OR 10 , —COOR 12 or —SO 2 OR 24 , and more preferably an aromatic group, —SO 2 OR 24 .
  • R 12 of ⁇ COOR 12 is a hydrogen atom (that is, a carboxy group)
  • the hydrogen atom may be dissociated (that is, a carboxylate group) or may be in a salt state.
  • R 24 of —SO 2 OR 24 is a hydrogen atom (that is, a sulfo group)
  • the hydrogen atom may be dissociated (that is, a sulfonate group) or may be in a salt state.
  • Examples of the aliphatic group include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, and an aralkyl group.
  • Examples of the aromatic group include an aryl group.
  • the alkyl group represented by each of R 1 and R 2 may be cyclic or chain-like.
  • the chain alkyl group may be a linear alkyl group or a branched chain alkyl group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group (in the case of having a substituent, the number of carbon atoms of the portion excluding the substituent) is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 12, and even more preferably 1 to 8.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a t-butyl group, a cyclopropyl group, a cyclohexyl group and a 2-ethylhexyl group.
  • alkyl group having a substituent examples include 2-hydroxyethyl group, 2-carboxyethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-phenoxyethyl group, 2- (1-naphthoxy) ethyl group, 2-diethylaminoethyl group, and 2 -Sulfoethyl group, 2-methoxypropyl group, 3-methoxypropyl group, 3-sulfopropyl group, 3-sulfobutyl group, and 4-sulfobutyl group can be mentioned.
  • the alkenyl group represented by each of R 1 and R 2 may be cyclic or chain-shaped.
  • the chain alkenyl group may be a linear alkenyl group or a branched chain alkenyl group.
  • the carbon number of the alkenyl group (in the case of having a substituent, the carbon number of the portion excluding the substituent) is preferably 2 to 20, more preferably 2 to 12, and even more preferably 2 to 8.
  • Examples of the alkenyl group include a vinyl group, an allyl group, a 1-propenyl group, a 2-butenyl group, a 2-pentenyl group and a 2-hexenyl group.
  • the alkynyl group represented by each of R 1 and R 2 may be cyclic or chain-like.
  • the chain alkynyl group may be a linear alkynyl group or a branched chain alkenyl group.
  • the number of carbon atoms of the alkynyl group (in the case of having a substituent, the number of carbon atoms of the portion excluding the substituent) is preferably 2 to 20, more preferably 2 to 12, and even more preferably 2 to 8.
  • Examples of the alkynyl group include an ethynyl group and a 2-propynyl group.
  • the alkyl moiety of the aralkyl group represented by each of R 1 and R 2 is the same as the above-mentioned alkyl group.
  • the aryl moiety of the aralkyl group which may have a substituent is the same as the aryl group described later. Examples of the aralkyl group include a benzyl group and a phenethyl group.
  • the number of carbon atoms of the aryl group represented by each of R 1 and R 2 is preferably 6 to 25, more preferably 6 to 15. 6 to 10 are more preferable.
  • Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group.
  • Examples of the aryl group having a substituent include a 4-carboxyphenyl group, a 4-acetamidophenyl group, a 3-methanesulfonamidephenyl group, a 4-methoxyphenyl group, a 3-carboxyphenyl group, and a 3,5-dicarboxyphenyl group. Examples thereof include 4-methanesulfonamidephenyl group and 4-butanesulfonamidephenyl group.
  • T 1 and T 2 each independently represent a group of non-metal atoms forming a nitrogen-containing heterocycle which is a 5-membered ring or a 6-membered ring which may be fused.
  • the nitrogen-containing heterocycle may be condensed with another heterocycle, an aromatic ring or an aliphatic ring.
  • the nitrogen-containing heterocycle is preferably a 5-membered ring. It is more preferable that a benzene ring or a naphthalene ring is condensed with a 5-membered nitrogen-containing heterocycle.
  • nitrogen-containing heterocycle examples include an oxazole ring, an isooxazole ring, a benzoxazole ring, a naphthoxazole ring, an oxazolocarbazole ring, an oxazologibenzofuran ring, a thiazole ring, a benzothiazole ring, a naphthoazole ring, an indolenin ring, and a benzo.
  • Examples thereof include an indorenine ring, an imidazole ring, a benzoimidazole ring, a naphthoimidazole ring, a quinoline ring, a pyridine ring, a pyrolopyridine ring, a flopyrol ring, an indridin ring, an imidazoline quinoxaline ring, and a quinoxalin ring.
  • the nitrogen-containing heterocycle is preferably a quinoline ring, an indorenine ring, a benzowearnin ring, a benzoxazole ring, a benzothiazole ring, or a benzimidazole ring, and an indorenine ring, a benzowearnine ring, a benzothiazole ring, or a benzo. It is more preferably an imidazole ring.
  • the nitrogen-containing heterocycle and the ring condensed with it may have a substituent.
  • Substituents include halogen atom, cyano group, nitro group, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, -OR 10 , -COR 11 , -COOR 12 , -OCOR 13 , -NR 14 R 15 , -NHCOR. 16 , -CONR 17 R 18 , -NHCONR 19 R 20 , -NHCOOR 21 , -SR 22 , -SO 2 R 23 , -SO 2 OR 24 , -NHSO 2 R 25 , and SO 2 NR 26 R 27 . .. R 10 to R 27 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group.
  • R 12 of ⁇ COOR 12 is a hydrogen atom (that is, a carboxy group)
  • the hydrogen atom may be dissociated (that is, a carboxylate group) or may be in a salt state.
  • R 24 of —SO 2 OR 24 is a hydrogen atom (that is, a sulfo group)
  • the hydrogen atom may be dissociated (that is, a sulfonate group) or may be in a salt state.
  • the substituent is preferably -COOR 12 or -SO 2 OR 24 , and more preferably -SO 2 OR 24 .
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • Examples of the aliphatic group and aromatic group represented by each of R 10 to R 27 include the same as the aliphatic group and aromatic group represented by R 1 and R 2 , respectively.
  • the heterocyclic group may have a substituent.
  • substituents include the substituents that the above-mentioned aliphatic group may have, and the preferred range is also the same.
  • the heterocycle of the heterocyclic group is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring.
  • the heterocycle may be a monocyclic ring or a fused ring.
  • the heterocycle includes a pyridine ring, a piperidine ring, a furan ring group, a flufuran ring, a thiophene ring, a pyrrole ring, a quinoline ring, a morpholine ring, an indole ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, a carbazole ring, a phenothiazine ring, a phenoxazine ring, and an indolin. Examples thereof include a ring, a thiazole ring, a pyrazine ring, a thiadiazine ring, a benzoquinoline ring, and a thiazylazole ring.
  • the substituent is preferably -COOR 12 or -SO 2 OR 24 , and more preferably -SO 2 OR 24 .
  • Cy is an anion moiety. Cy has one or more anionic groups so that the entire anion portion has a negative charge. When the anionic group is a monovalent anionic group, Cy has two or more anionic groups. The position of the anionic group is not particularly limited. The anionic group may be contained in L 1 , R 1 , and R 2 , or may be contained in the substituents of T 1 and T 2 . The anionic group is preferably a sulfo group or a carboxy group, more preferably a sulfo group.
  • Cy is preferably an anion portion represented by the following formula 3.
  • Y 1 and Y 2 independently represent CR 3 R 4- , -O-, -S-, -Se-, or -NR 5- .
  • R 3 , R 4 , and R 5 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, or an aromatic ring group. R 3 and R 4 may be combined with each other to form a ring.
  • a 1 and A 2 each independently represent a group of non-metal atoms forming an aromatic ring or an aromatic heterocycle.
  • L 1 , R 1 , and R 2 are synonymous with L 1 , R 1 , and R 2 in Equation 1.
  • Y 1 and Y 2 independently represent CR 3 R 4- , -O-, -S-, -Se-, or -NR 5- .
  • Y 1 and Y 2 are preferably CR 3 R 4- , -O-, and -S-, respectively, and more preferably CR 3 R 4- .
  • Examples of the aliphatic group and aromatic group represented by each of R 3 , R 4 , and R 5 include the same as the aliphatic group and aromatic group represented by R 1 and R 2 , respectively. ..
  • R 3 , R 4 and R 5 are independently alkyl groups.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, and even more preferably 1 to 3.
  • the alkyl group may be any of a linear alkyl group, a branched chain alkyl group, and a cyclic alkyl group.
  • R 3 , R 4 and R 5 are each independently preferably a linear alkyl group or a branched chain alkyl group, more preferably a linear alkyl group, and a methyl group or ethyl. It is more preferably a group, and particularly preferably a methyl group.
  • a 1 and A 2 each independently represent a group of non-metal atoms forming an aromatic ring or an aromatic heterocycle.
  • the aromatic ring and the aromatic heterocycle may have a substituent.
  • the substituents that the aromatic ring and the aromatic heterocycle formed by each of A 1 and A 2 may have are the nitrogen-containing heterocycle formed by T 1 and T 2 in the formula 1 and the nitrogen-containing heterocycle thereof. Examples include the same substituents that the fused ring may have.
  • the substituent is preferably -COOR 12 or -SO 2 OR 24 , and more preferably -SO 2 OR 24 .
  • Examples of the aromatic ring formed by each of A 1 and A 2 include a benzene ring and a naphthalene ring.
  • the aromatic heterocycle formed by each of A 1 and A 2 is preferably an aromatic heterocycle in which at least one of the atoms forming the ring is a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom.
  • the aromatic heterocycle formed by each of A 1 and A 2 may be fused with another ring (aliphatic ring, aromatic ring, or heterocycle).
  • the aromatic heterocycle formed by each of A 1 and A 2 is preferably a 5-membered ring to a 10-membered ring.
  • Examples of the aromatic heterocycle formed by each of A 1 and A 2 include a pyridine ring, a dibenzofuran ring, and a carbazole ring.
  • a 1 and A 2 are preferably non-metal atom groups that independently form an aromatic ring, and are non-metals that form a benzene ring or a naphthalene ring. It is more preferably a group of atoms.
  • the anion portion represented by the formula 3 is preferably an anion portion represented by the following formula 3A or formula 3B.
  • R 1 , R 2 , Y 1 , and Y 2 are synonymous with R 1 , R 2 , Y 1 , and Y 2 in formula 3.
  • V 1A and V 2A each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • the substituents represented by each of V 1A and V 2A include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, -OR 10 , -COR 11 , -COOR 12 , and-.
  • R 10 to R 27 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group.
  • R 12 of ⁇ COOR 12 is a hydrogen atom (that is, a carboxy group)
  • the hydrogen atom may be dissociated (that is, a carboxylate group) or may be in a salt state.
  • R 24 of —SO 2 OR 24 is a hydrogen atom (that is, a sulfo group)
  • the hydrogen atom may be dissociated (that is, a sulfonate group) or may be in a salt state.
  • the substituent represented by each of V 1A and V 2A is preferably -COOR 12 or -SO 2 OR 24 , and more preferably -SO 2 OR 24 .
  • V 1A and V 2A may be the same or different from each other, but are preferably the same from the viewpoint of ease of manufacture.
  • the bond position of V 1A to the benzene ring is not particularly limited, but the position farthest from the nitrogen atom that binds to R 1 from the viewpoint that the cyanine dye is more likely to form an aggregate. Is preferable.
  • the bond position of V 2A to the benzene ring is not particularly limited, but from the viewpoint that the cyanine dye is more likely to form an aggregate, the nitrogen atom that binds to R 2 is the most suitable. It is preferably in a distant position.
  • R 1 , R 2 , Y 1 , and Y 2 are synonymous with R 1 , R 2 , Y 1 , and Y 2 in Equation 3.
  • V 1B and V 2B each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • Examples of the substituent represented by each of V 1B and V 2B include the same substituents represented by each of V 1A and V 2A .
  • the substituent represented by each of V 1B and V 2B is preferably -COOR 12 or -SO 2 OR 24 , and more preferably -SO 2 OR 24 .
  • V 1B and V 2B may be the same or different from each other, but are preferably the same from the viewpoint of ease of manufacture.
  • the binding position of V 1B to the naphthalene ring is not particularly limited, but the position farthest from the nitrogen atom that binds to R 1 from the viewpoint that the cyanine dye is more likely to form an aggregate. Is preferable.
  • the bond position of V 2B to the naphthalene ring is not particularly limited, but from the viewpoint that the cyanine dye is more likely to form an aggregate, the nitrogen atom that binds to R 2 is the most important. It is preferably in a distant position.
  • Cy is more preferably an anion moiety represented by the following formula 4.
  • Y 1 and Y 2 independently represent CR 3 R 4- , -O-, -S-, -Se-, or -NR 5- .
  • R 3 , R 4 , and R 5 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, or an aromatic ring group.
  • R 3 and R 4 may be combined with each other to form a ring.
  • a 1 and A 2 each independently represent a group of non-metal atoms forming an aromatic ring or an aromatic heterocycle.
  • L 2 independently represents a methine chain consisting of one, two, or three methine groups, and L 2 has no substituent.
  • R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom or an aliphatic group.
  • R 6 and R 7 may be connected to each other to form a ring.
  • R 8 is represented by the following formula A.
  • RL2 represents an alkylene group, an arylene group, or a divalent heterocyclic group
  • TA represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , Y 1 , and Y 2 are R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , Y 1 , and Y in Equation 3. It is synonymous with 2 .
  • L 2 independently represents a methine chain consisting of one, two, or three methine groups. It is preferable that L 2 is a methine chain consisting of one or two methine groups independently.
  • the two L 2s may be the same or different from each other, but are preferably the same from the viewpoint of ease of manufacture.
  • R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom or an aliphatic group. It is preferable that R 6 and R 7 are hydrogen atoms or aliphatic groups and are linked to each other to form a ring.
  • the ring formed by connecting R 6 and R 7 to each other is preferably a 5-membered aliphatic ring or a 6-membered aliphatic ring.
  • examples of -R 6 R 7- in which R 6 and R 7 are connected to each other include -CH 2 CH 2- and -CH 2 C (Z) 2 -CH 2- .
  • Z is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group. The two Zs may be combined to form a ring structure.
  • R 8 represents a substituent represented by the formula A.
  • the preferred embodiment of the substituent represented by the formula A is as described above.
  • the basic nucleus 1 and the basic nucleus 2 that bind to the methine chain represented by L1 in the formula 1 are shown.
  • the basic nucleus 1 is described as a cationic structure in which the nitrogen atom is cationic
  • the basic nucleus 2 is described as a neutral structure in which the nitrogen atom is not charged. Since the nitrogen atom contained in the basic nucleus 1 and the nitrogen atom contained in the basic nucleus 2 are conjugated carbon chains, it is considered that the electrons are actually delocalized. Therefore, in the formula 1, it is also possible to describe the basic nucleus 1 as a neutral structure and the basic nucleus 2 as a cationic structure.
  • the basic nucleus 1 and the basic nucleus 2 have the same structure from the viewpoint of ease of manufacture.
  • the fact that the basic nucleus 1 and the basic nucleus 2 have the same structure means that the constituent atoms are the same and the skeleton is the same.
  • the basic nucleus 1 and the basic nucleus 2 have the same structure, one is described as a cationic structure and the other is described as a neutral structure in the structural formula.
  • the basic nuclei 1 and the basic nuclei 2 are preferably TA1 to TA13, TA16, TA28, TA29, or TA31 to TA36 from the viewpoint that the cyanine dye is more likely to form an aggregate.
  • X 1 represents an organic cation represented by the following formula 2-1 or formula 2-2 or formula 2-3, or an organic cation having a structure represented by formula 2-4.
  • a 11 and A 12 independently represent a nitrogen atom or a phosphorus atom, respectively.
  • B 11 independently represents a divalent linking group.
  • R 1a , R 1b , R 1c , R 1d , E 11 and E 12 each independently represent an aliphatic or aromatic group.
  • R 1a , R 1b , R 1c , and R 1d may be coupled to each other to form a ring.
  • m1 is an integer of 1 or more.
  • a 11 and A 12 independently represent a nitrogen atom or a phosphorus atom. It is preferable that A 11 and A 12 are nitrogen atoms.
  • a 11 and A 12 may be the same or different from each other, but are preferably the same from the viewpoint of ease of manufacture.
  • B 11 independently represents a divalent linking group.
  • the divalent linking group represented by B 11 is preferably a group having 2 or more carbon atoms, and more preferably a group having 2 to 8 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms is 2 or more, the molecular structure becomes more flexible, and it is presumed that the effect of binding the cyanine dyes to each other at a position where an aggregate can be appropriately formed is high. As a result, aggregates are easily formed between the cyanine pigments, and the infrared absorption ability tends to be maintained for a long period of time.
  • a linking group can be mentioned.
  • R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group.
  • the divalent linking group represented by B 11 is preferably an alkylene group.
  • the alkylene group preferably has 2 to 20 carbon atoms, and more preferably 2 to 15 carbon atoms.
  • the alkylene group is preferably a linear alkylene group.
  • R 1a , R 1b , R 1c , R 1d , E 11 and E 12 each independently represent an aliphatic or aromatic group.
  • Examples of the aliphatic group include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group and an aralkyl group.
  • Examples of the aromatic group include an aryl group.
  • R 1a , R 1b , R 1c , and R 1d are preferably alkyl groups.
  • the alkyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • E 11 and E 12 are independently alkyl groups or aryl groups, respectively.
  • the alkyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • the aryl group is preferably a phenyl group.
  • M1 is an integer of 1 or more. m1 is preferably 1 to 3, preferably 1 or 2.
  • a 11 and A 12 are nitrogen atoms
  • B 11 is an alkylene group
  • R 1a , R 1b , R 1c and R 1d are alkyl groups.
  • Organic cations in which E 11 and E 12 are alkyl groups are more preferred.
  • organic cation represented by the formula 2-1 is not limited to the following specific examples.
  • Me represents a methyl group
  • Et represents an ethyl group
  • Ph represents a phenyl group.
  • a 21 , A 22 and A 23 independently represent a nitrogen atom or a phosphorus atom, respectively.
  • B 21 and B 22 each independently represent a divalent linking group.
  • R 2a and R 2b independently represent an aliphatic group or an aromatic group, respectively.
  • m2 is an integer of 0 or more.
  • G 21 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 21 in the ring.
  • G 22 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 23 in the ring.
  • a 21 , A 22 and A 23 independently represent a nitrogen atom or a phosphorus atom. It is preferable that A 21 , A 22 and A 23 are nitrogen atoms.
  • a 21 , A 22 and A 23 may be the same or different from each other, but are preferably the same from the viewpoint of ease of manufacture.
  • B 21 and B 22 each independently represent a divalent linking group.
  • the divalent linking group represented by B 21 and B 22 is preferably a group having 2 or more carbon atoms, and more preferably a group having 2 to 8 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms is 2 or more, the molecular structure becomes more flexible, and it is presumed that the effect of binding the cyanine dyes to each other at a position where an aggregate can be appropriately formed is high. As a result, aggregates are easily formed between the cyanine pigments, and the infrared absorption ability tends to be maintained for a long period of time.
  • R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group.
  • the divalent linking groups represented by B 21 and B 22 are independently alkylene groups.
  • the alkylene group preferably has 2 to 20 carbon atoms, and more preferably 2 to 15 carbon atoms.
  • the alkylene group is preferably a linear alkylene group.
  • R 2a and R 2b independently represent an aliphatic group or an aromatic group, respectively.
  • Examples of the aliphatic group represented by R 2a and R 2b include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group and an aralkyl group.
  • Examples of the aromatic group include an aryl group.
  • R 2a and R 2b are independently alkyl groups.
  • the alkyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • M2 is an integer of 0 or more. It is preferable that m2 is an integer of 0 to 2.
  • G 21 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 21 in the ring.
  • G 22 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 23 in the ring.
  • the aromatic ring containing A 21 in the ring is preferably a pyridine ring, an imidazole ring, an oxazole ring, or a thiazole ring. Further, the aromatic ring containing A 21 in the ring may be condensed with another ring (aliphatic ring, aromatic ring, or heterocycle).
  • the aromatic ring containing A23 in the ring is preferably a pyridine ring, an imidazole ring, an oxazole ring, or a thiazole ring. Further, the aromatic ring containing A 23 in the ring may be condensed with another ring (aliphatic ring, aromatic ring, or heterocycle).
  • a 21 , A 22 and A 23 are nitrogen atoms
  • B 21 and B 22 are independently alkylene groups
  • m2 is 0 or 1.
  • G 21 and G 22 are more preferably pyridine rings, imidazole rings, oxazole rings, or thiazole rings.
  • a 31 and A 32 independently represent a nitrogen atom or a phosphorus atom, respectively.
  • B 31 represents a divalent linking group.
  • R 3a and R 3b independently represent an aliphatic group or an aromatic group, respectively.
  • G 31 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 31 in the ring.
  • G 32 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 32 in the ring.
  • a 31 and A 32 independently represent a nitrogen atom or a phosphorus atom. It is preferable that A 31 and A 32 are nitrogen atoms.
  • a 31 and A 32 may be the same or different from each other, but are preferably the same from the viewpoint of ease of manufacture.
  • B 31 represents a divalent linking group.
  • the divalent linking group represented by B 31 preferably has 2 or more carbon atoms, and more preferably 2 to 8 carbon atoms. When the number of carbon atoms is 2 or more, the aggregate formed by the cyanine dyes is held at an appropriate position, and the infrared absorption ability tends to be maintained for a long period of time.
  • a linking group can be mentioned.
  • R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group.
  • the divalent linking group represented by B 31 is preferably an alkylene group.
  • the alkylene group preferably has 2 to 20 carbon atoms, and more preferably 2 to 15 carbon atoms.
  • the alkylene group is preferably a linear alkylene group.
  • R 3a and R 3b independently represent an aliphatic group or an aromatic group, respectively.
  • Examples of the aliphatic group include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group and an aralkyl group.
  • Examples of the aromatic group include an aryl group.
  • R 3a and R 3b are independently alkyl groups.
  • the alkyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • G 31 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 31 in the ring.
  • G 32 represents a group of non-metal atoms forming an aromatic ring containing A 32 in the ring.
  • the aromatic ring containing A 31 in the ring is preferably a pyridine ring. Further, the aromatic ring containing A 31 in the ring may be condensed with another ring (aliphatic ring, aromatic ring, or heterocycle). Similarly, the aromatic ring containing A 32 in the ring is preferably a pyridine ring. Further, the aromatic ring containing A 32 in the ring may be condensed with another ring (aliphatic ring, aromatic ring, or heterocycle).
  • a 31 and A 32 are nitrogen atoms
  • B 31 is an alkylene group
  • R 3a and R 3b are independently alkyl groups
  • G 31 and G are independently alkyl groups
  • a 41 independently represents a nitrogen atom or a phosphorus atom.
  • B 41 independently represents a single bond or a divalent linking group.
  • R 4a , R 4b and R 4c each independently represent an aliphatic group or an aromatic group.
  • E 41 and E 42 each independently represent a single bond or an aliphatic group.
  • One of R 4a , R 4b and R 4c may be combined with E 41 or E 42 to form a ring.
  • m4 is an integer of 2 or more.
  • the organic cation having the structure represented by the formula 2-4 has a flexible molecular structure and the cation sites are regularly arranged, the cyanine dyes are regularly arranged at appropriate positions and aggregated. Is thought to form. As a result, the infrared absorption capacity tends to be maintained for a long period of time.
  • a 41 independently represents a nitrogen atom or a phosphorus atom.
  • a 41 is preferably a nitrogen atom.
  • B 41 independently represents a single bond or a divalent linking group.
  • a linking group can be mentioned.
  • R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group.
  • the divalent linking group represented by B 41 is preferably an alkylene group.
  • the alkylene group preferably has 1 to 6 carbon atoms, and more preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkylene group is preferably a linear alkylene group.
  • R 4a , R 4b and R 4c each independently represent an aliphatic group or an aromatic group.
  • Examples of the aliphatic group include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group and an aralkyl group.
  • Examples of the aromatic group include an aryl group.
  • R 4a , R 4b and R 4c are independently alkyl groups.
  • the alkyl group preferably has 1 to 6 carbon atoms, and more preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • E 41 and E 42 each independently represent a single bond or an aliphatic group.
  • E 11 and E 12 are independently single-bonded or alkyl groups, respectively.
  • the alkyl group preferably has 1 to 6 carbon atoms, and more preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • the aryl group is preferably a phenyl group.
  • M4 is an integer of 2 or more. m4 is preferably 50 to 3000, more preferably 100 to 2000.
  • a 41 is a nitrogen atom, and one of R 4a , R 4b and R 4c is bonded to E 41 or E 42 to form a ring.
  • Organic cations are more preferred.
  • X 1 is preferably an organic cation represented by the formula 2-1 or an organic cation having a structure represented by the formula 2-4. It is considered that the aggregate formed by the cyanine dye is held at an appropriate position for a long period of time by the organic cation represented by the formula 2-1 or the organic cation having the structure represented by the formula 2-4. Be done.
  • X 1 is an organic cation represented by the formula 2-1 or an organic cation having a structure represented by the formula 2-4, the invisibility is excellent and the infrared absorbing ability is maintained for a longer period of time. .. [N] n is non-zero and represents the number required to neutralize the charge. For example, when the anion portion is a monovalent anion and the organic cation is a divalent cation, n is 0.5.
  • the dye compound of the present disclosure has excellent invisibility and the infrared absorption capacity is maintained longer than before, so that it is expected to be applied to various uses.
  • the dye compound of the present disclosure can be made into a dye composition by mixing with other components.
  • compound 41, compound 42, and 2-propanol are mixed, and then acetic anhydride and triethylamine are added. Further, an aqueous solution of potassium acetate and methanol are added to obtain compound 43.
  • Compound 43 is a potassium salt.
  • the compound 44, which is the target compound is obtained by performing a cation exchange in which X 1 which is a counter cation of the target dye compound and a potassium cation are exchanged.
  • the dye composition of the present disclosure includes a dye compound represented by the above formula 1 and a medium.
  • the medium is not particularly limited as long as it can disperse the dye compound represented by the formula 1, and examples thereof include water, an organic solvent, a resin, and a mixture of two or more thereof.
  • the medium is preferably a liquid, more preferably a liquid containing water.
  • the dye composition of the present disclosure can be used as an ink.
  • the dye composition of the present disclosure can be used as a water-based ink, preferably a water-based ink for inkjet recording.
  • the dye composition of the present disclosure can be a resin composition containing a dye compound and a resin.
  • the resin composition can be processed into a resin film or a resin molded product.
  • the type of resin is not particularly limited, but a thermoplastic resin is preferable from the viewpoint of ease of molding.
  • the thermoplastic resin include polyester, polystyrene, polyamide, polyurethane, polycarbonate, cellulose acetate, polyacrylic, polyacetal, polypropylene, polyvinyl, polysulfone, polyimide, and polyolefin.
  • the resin is preferably at least one resin selected from the group consisting of polyester, polyamide, and polyurethane.
  • the resin contains a polymer and an oligomer, and can be appropriately selected from compounds having a weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000.
  • the resin composition may contain only one type of resin, or may contain two or more types of resin.
  • resins having a similar glass transition temperature or SP value (solubility parameter) it is preferable to use resins having a similar glass transition temperature or SP value (solubility parameter) in combination from the viewpoint of compatibility and moldability.
  • the resin composition may contain various additives in addition to the dye compound and the resin represented by the formula 1 as long as the effects of the present disclosure are not impaired.
  • the dye composition according to the present disclosure may contain at least one colorant.
  • a desired color can be imparted to the resin composition and the resin molded product produced from the resin composition.
  • the colorant may be either a dye or a pigment.
  • the dyes and pigments conventionally known dyes and pigments can be used.
  • the content of the colorant is preferably 0.0001% by mass to 20% by mass, more preferably 0.001% by mass to 10% by mass, based on the total amount of the resin composition.
  • the resin composition may contain impact resistance, antibacterial property, gas barrier property, conductivity, magnetism, piezoelectricity, vibration damping property, sound insulation property, slidability, electromagnetic wave absorption, flame retardancy, dehydration property, if necessary.
  • An inorganic filler may be further contained for the purpose of improving physical properties such as deodorizing property, anti-blocking property, oil absorption property, water absorption property and moldability.
  • the inorganic filler examples include carbon fiber, glass fiber, glass flake, zeolite, mica, graphite, metal powder, ferrite, alumina, barium titanate, potassium titanate, barium sulfate, Teflon (registered trademark) powder, talc, and the like.
  • examples thereof include charcoal powder, carbon nanotubes (CNT), carbon microcoils (CMC), antimony oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, hydrotalcite, calcium oxide, silica, and calcium carbonate.
  • the inorganic filler is preferably contained in a content that does not reduce the transparency of the resin molded product described later.
  • the resin composition may include, for example, a leveling agent, a pigment dispersant, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a viscosity modifier, a light-resistant stabilizer, a heat-resistant stabilizer, a metal deactivator, a peroxide decomposition agent, and processing.
  • a leveling agent e.g., a leveling agent, a pigment dispersant, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a viscosity modifier, a light-resistant stabilizer, a heat-resistant stabilizer, a metal deactivator, a peroxide decomposition agent, and processing.
  • Stabilizers, nucleating agents, crystallization accelerators, crystallization retarders, antigelling agents, fillers, reinforcing agents, plasticizers, lubricants, flame retardants, rust inhibitors, fluorescent whitening agents, fluidity modifiers e.g., a known additive such as an antistatic agent may be contained.
  • the method for preparing the resin composition is not particularly limited.
  • the dye compound represented by the formula 1 in order to contain the dye compound represented by the formula 1, the dye compound represented by the formula 1 is directly kneaded with the masterbatch and the resin pellet as the resin raw material. It may be mixed, kneaded and melt-molded. Further, the dye compound represented by the formula 1 may be attached to the resin by a method such as coating or dipping.
  • the dye compound represented by the formula 1 when directly kneaded into the resin, kneaded and melt-molded, the dye compound represented by the formula 1 is hard to be separated from the resin surface, and the infrared absorption capacity is maintained for a longer time.
  • the dye compound represented by the formula 1 and the resin when producing a resin molded product, it is preferable to mix the dye compound represented by the formula 1 and the resin and uniformly disperse them before forming the molded product.
  • a method of mixing the dye compound represented by the formula 1 and the resin a method of heating and kneading the resin and the dye compound represented by the formula 1 and a method of heating and kneading the resin and the dye compound represented by the formula 1 Examples thereof include a method of stirring and mixing with a solvent.
  • the shape and use of the resin molded product are not particularly limited.
  • the resin molded body include resin films; synthetic fibers; bottles, cosmetic containers, resin containers such as food containers; resin plates; lenses; toners; various home appliances such as general decorative items, and electronic devices.
  • Exterior parts such as; interior materials, housing building material parts such as exterior materials; and interior / exterior parts such as aircraft and vehicles.
  • the method for producing the resin molded product is not particularly limited, and a known resin molding method can be appropriately applied.
  • the dye composition of the present disclosure preferably contains a liquid as a medium.
  • the liquid as a medium is referred to as a liquid medium.
  • the type of the liquid medium is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose of use of the dye composition.
  • the dye composition of the present disclosure when applied to an ink (for example, an ink for inkjet recording), the liquid medium preferably contains water, and more preferably contains water and an organic solvent.
  • the liquid medium preferably contains water and an organic solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher from the viewpoint of ejection stability.
  • the boiling point means the boiling point under 1 atm (101325 Pa).
  • the boiling point is measured by a boiling point meter, for example, using a boiling point measuring device (product name "DosaTherm300") manufactured by Titan Technologies.
  • the water is preferably distilled water, ion-exchanged water, ion-exchanged distilled water or pure water from the viewpoint of having few impurities.
  • Examples of the organic solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher include, for example. Ethylene glycol (boiling point: 198 ° C), propylene glycol (boiling point: 188 ° C), 1,2-butanediol (boiling point: 194 ° C), 2,3-butanediol (boiling point: 183 ° C), 2-methyl-1, 3-Propylene diol (boiling point: 124 ° C), 2-methyl-2,4-pentanediol (boiling point: 198 ° C), 1,2,6-hexanetriol (boiling point: 178 ° C), 1,2,3-butane Triol (boiling point: 175 ° C.), 1,2,4-butanetriol (boiling point: 170 ° C.), diethylene glycol (boiling point: 244 ° C.), dipropylene glycol (boiling point
  • Polyhydric alcohol alkyl ethers such as (° C), 3-methoxybutanol (boiling point: 161 ° C); Polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol phenyl ether (boiling point: 237 ° C), propylene glycol phenyl ether (boiling point: 243 ° C), ethylene glycol monobenzyl ether (boiling point: 256 ° C); ⁇ -caprolactum (boiling point: 137 ° C), N-methylformamide (boiling point: 199 ° C), N, N-dimethylformamide (boiling point: 153 ° C), N-methyl-2-pyrrolidone (boiling point: 204 ° C), 2- Nitrogen-containing compounds such as pyrrolidone (boiling point: 245 ° C.), 1,3-dimethylimidazolidinone (boiling point: 220 ° C
  • the content of water in the dye composition is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, still more preferably 50% by mass, based on the total mass of the dye composition. % Or more.
  • the content of the organic solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher in the dye composition is preferably 1% by mass to 50% by mass, preferably 2% by mass or more, based on the total mass of the dye composition. It is more preferably 40% by mass.
  • the dye composition of the present disclosure may contain a surfactant.
  • the surfactant may be any of an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, and a betaine-based surfactant.
  • the nonionic surfactant is preferable, and the acetylene glycol-based surfactant is more preferable, from the viewpoint of suppressing the droplet interference of the ink.
  • acetylene glycol-based surfactant examples include 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, and 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4, Included are alkylene oxide adducts of 7-diol.
  • acetylene glycol-based surfactants examples include the Surfinol series such as Surfinol 104PG manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd. and the E series such as Orfin E1010 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.
  • a fluorine-based surfactant is preferable.
  • the fluorine-based surfactant include Capstone (registered trademark) FS-63, Capstone FS-61 (manufactured by DuPont), Futagent (registered trademark, the same applies hereinafter) 100, Futergent 110, and Futergent 150 (Neos). ), And CHEMGUARD® (registered trademark) S-760P (manufactured by Chemguard Inc.).
  • the content of the surfactant is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.1% by mass to 10% by mass, and further preferably 0.2% by mass to 3% by mass with respect to the total mass of the dye composition. preferable.
  • the dye composition of the present disclosure may contain a polymerizable compound as a liquid medium.
  • the dye composition may contain a polymerizable compound, the dye composition can be cured by irradiating it with active energy rays.
  • the dye composition of the present disclosure may further contain a known additive used in the ink.
  • Additives include, for example, surfactants, resins, anti-drying agents (in other words, wetting agents), anti-fading agents, emulsion stabilizers, penetration promoters, preservatives, fungicides, pH regulators, surface tension regulators.
  • surfactants for example, surfactants, resins, anti-drying agents (in other words, wetting agents), anti-fading agents, emulsion stabilizers, penetration promoters, preservatives, fungicides, pH regulators, surface tension regulators.
  • examples include agents, defoaming agents, viscosity regulators, dispersants, rust preventives, and chelating agents.
  • the dye composition When the dye composition is applied to an ink, it may contain a dye other than the dye compound represented by the formula 1.
  • the other dyes are not particularly limited, and dyes known in the field of ink can be used.
  • the content of other dyes is preferably 0.1% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or less, based on the total mass of the ink.
  • the dye composition of the present disclosure may be a dye composition containing a dye having absorption in the visible light region and capable of forming a visible image having absorption in the near infrared region, depending on the purpose.
  • the dye composition of the present disclosure can be applied to ink.
  • the ink is preferably for inkjet recording.
  • the pH of the ink is preferably 7 to 10 and more preferably 7.5 to 9.5 from the viewpoint of ejection stability.
  • the pH of the ink is measured at 25 ° C. using a pH meter, and is measured, for example, using a pH meter (model number "HM-31") manufactured by Toa DKK Corporation.
  • the viscosity of the ink is preferably 0.5 mPa ⁇ s to 30 mPa ⁇ s, more preferably 2 mPa ⁇ s to 20 mPa ⁇ s, preferably 2 mPa ⁇ s to 15 mPa ⁇ s, and 3 mPa ⁇ s. It is more preferably about 10 mPa ⁇ s.
  • the viscosity of the ink is measured at 25 ° C. using a viscometer, and is measured, for example, using a TV-22 type viscometer manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.
  • the surface tension of the ink is preferably 60 mN / m or less, more preferably 20 mN / m to 50 mN / m, and even more preferably 25 mN / m to 45 mN / m.
  • the surface tension of the ink is measured at 25 ° C. using a surface tensiometer, and is measured by a plate method using, for example, an automatic surface tension meter (product name "CBVP-Z”) manufactured by Kyowa Surface Science Co., Ltd.
  • examples of the use of the dye composition of the present disclosure include an image recording material for recording an image, particularly an invisible image.
  • the image recording material include an inkjet recording material, a heat-sensitive recording material, a pressure-sensitive recording material, a recording material using an electrophotographic method, a transfer-type silver halide photosensitive material, a printing ink, and a recording pen.
  • the dye composition of the present disclosure is preferably used as an inkjet recording material, a heat-sensitive recording material, or a recording material using an electrophotographic method.
  • the dye composition of the present disclosure includes a solid-state image pickup device such as a charge-coupled device (CCD) and a complementary metal oxide semiconductor (CMOS); an infrared sensor; various devices such as an image display device; a plasma display panel (PDP) and the like. It can also be applied to an infrared cut filter used in the display of the above, or a dyeing solution for dyeing various fibers. Further, the dye composition of the present disclosure can also be applied to a photothermal conversion material such as a write-once optical disc or a flash melt fixing material. Further, since the dye composition of the present disclosure has absorption in the near infrared region excellent in human body permeability, it can be applied to a diagnostic marker and a photodynamic therapy drug in addition to the above-mentioned uses.
  • the dye composition of the present disclosure can be applied to fibers (heat retention and heat storage); camouflage against reconnaissance by infrared rays (camouflage performance); prevention of eye strain; or marking agents for positioning such as photographs and films. Further, by using the dye composition of the present invention as a cured film, the application can be expanded.
  • the dye composition of the present disclosure is a lens having a function of absorbing or cutting near infrared rays (for example, a lens for a camera such as a digital camera, a mobile phone, an in-vehicle camera; an optical lens such as an f- ⁇ lens or a pickup lens).
  • Optical filters for semiconductor light-receiving elements for example, a lens for a camera such as a digital camera, a mobile phone, an in-vehicle camera; an optical lens such as an f- ⁇ lens or a pickup lens.
  • Optical filters for semiconductor light-receiving elements for the selective use of sunlight; Recording media that utilize the heat absorbed by near-infrared rays; Near-infrared filters for electronic devices or photographs; Protective glasses; Sunglasses It can be applied to a heat ray blocking filter; optical character reading and recording; an application for preventing copying of confidential documents; an electrophotographic photosensitive member; or laser welding.
  • the dye composition of the present disclosure
  • the inkjet recording method of the present disclosure includes a step of applying the above ink onto a substrate.
  • the base material is not particularly limited as long as it can form an image, and examples thereof include paper, cloth, wood, metal plates, and resin films.
  • the base material may be surface-treated in advance.
  • Examples of paper include pure white roll paper, kraft paper, paperboard, high-quality paper, OCR paper, art paper, coated paper, mirror coated paper, condenser paper, and paraffin paper.
  • polyester film polypropylene (PP) film, cellophane, acetate film, polycarbonate (PC) film, acrylic resin film, polyethylene terephthalate (PET) film, biaxially stretched polystyrene (OPS) film, biaxially stretched polypropylene ( Examples include OPP) film, biaxially stretched nylon (ONy) film, polyvinyl chloride (PVC) film, polyethylene (PE) film, and triacetate (TAC) film.
  • the inkjet recording method is not particularly limited as long as it can record an image, and is a known method, for example, a charge control method for ejecting ink by using electrostatic attraction, and a drop using the vibration pressure of a piezo element.
  • the on-demand method pressure pulse method
  • the acoustic inkjet method that converts an electric signal into an acoustic beam and irradiates the ink to eject the ink using the radiation pressure
  • the acoustic inkjet method that heats the ink to form bubbles and applies the generated pressure. It may be any of the thermal inkjet (bubble jet (registered trademark)) methods to be used.
  • the ink subjected to the action of heat energy causes a rapid volume change, and the ink is ejected from the nozzle by the acting force due to this state change.
  • the inkjet recording method for ejecting can be effectively used.
  • the inkjet head used in the inkjet recording method a short serial head is used, and a shuttle method in which recording is performed while scanning the head in the width direction of the base material and a recording element are arranged corresponding to the entire area of one side of the base material.
  • a line method using a line head that has been used can be mentioned.
  • a pattern can be formed on the entire surface of the base material by scanning the base material in a direction intersecting the arrangement direction of the recording elements, and a transport system such as a carriage that scans a short head becomes unnecessary.
  • the movement of the carriage and the complicated scanning control with the base material are not required, and only the base material moves, so that the recording speed can be increased compared to the shuttle method.
  • the amount of ink ejected from the inkjet head is preferably 1 pL (picolitre) to 20 pL, and more preferably 1.5 pL to 10 pL from the viewpoint of obtaining a high-definition image.
  • the inkjet recording method of the present disclosure may include a step other than the step of recording an image on a substrate by an inkjet recording method. Other steps include, for example, a step of recording an image and then drying the image. Further, the image recording method of the present disclosure may include a step of irradiating an active energy ray when the ink contains a polymerizable compound.
  • the image recording material of the present disclosure includes a base material and an infrared absorption image which is a solidified product of the ink arranged on the base material.
  • the solidified product contains a dried product of the ink and a cured product obtained by polymerizing the polymerizable compound in the ink.
  • the image recording material of the present disclosure includes a base material and an infrared absorption image arranged on the base material, and the infrared absorption image contains a dye compound represented by the above formula 1 and is an infrared absorption image.
  • the maximum absorption wavelength is in the range of 700 nm to 1,300 nm.
  • the base material is as described above, and the description is omitted.
  • the pattern of the infrared absorption image arranged on the substrate is not particularly limited, and is appropriately selected depending on the intended use.
  • the maximum absorption wavelength of the infrared absorption image is determined by measuring the optical density (OD) of the infrared absorption image using a spectroscopic clock UV-3100PC equipped with a 150 mm large-sized spheroidal attachment device LISR-3100 manufactured by Shimadzu Corporation. You can check.
  • the maximum absorption wavelength of the infrared absorption image is preferably in the range of 700 nm to 1,300 nm from the viewpoint of invisibility and readability of the infrared absorption image.
  • the image record of this disclosure can be applied to a security system for the purpose of preventing forgery. Since the image recording material of the present disclosure is excellent in invisibility and the infrared absorption ability is maintained longer than before, the security property can be maintained for a long time.
  • Compounds 1 to 60 are all dye compounds represented by the formula 1, and the basic nuclei 1 and the basic nuclei 2 have the same structure.
  • Tables 1 to 3 show L 1 , basic nuclei 1 and basic nuclei 2 (referred to as "two basic nuclei in Cy" in the table), and X 1 .
  • Comparative Compound 1 Comparative Compound 1 ... Compound No. 1 described in JP-A-2017-226820. 2 Comparative compound 2 ... The compound (I-13) described in JP-A-2002-90521. Comparative Compound 3: A combination of Compound A-1 and Compound B-19 described in JP-A-2000-292758.
  • Comparative Compound 1 The structures of Comparative Compound 1 to Comparative Compound 3 are as follows.
  • an ink was prepared using a dye compound (any of Compound 1 to Compound 60 and Comparative Compound 1 to Comparative Compound 3). Each component was mixed so as to have the following composition. Further, 100 parts by mass of zirconia beads having a diameter of 0.1 mm were added and subjected to a dispersion treatment at 400 rpm (rotation / min) for 5 hours using a planetary ball mill to obtain ink.
  • Dye compound 0.5 parts by mass Ultrapure water (specific resistance value: 18 M ⁇ ⁇ cm or more): 78.8 parts by mass
  • Organic solvent Propylene glycol: 19.7 parts by mass
  • Acetylene glycol-based surfactant Orphine E1010 (Nissin Kagaku) (Manufactured by the company) ... 1 part by mass
  • Dye residual rate (%) (OD after light irradiation) ⁇ (OD before light irradiation) ⁇ 100 All optical densities were measured using a spectroscopic clock UV-3100PC equipped with a 150 mm large-sized spheroidal attachment device LISR-3100 manufactured by Shimadzu Corporation.
  • the evaluation criteria are as follows. A, B and C are practically acceptable levels.
  • C The dye residual rate is less than 75% in at least one of the three types of image recordings, and the dye residual rate is 60% or more in all three types of image recordings.
  • E The dye residual rate is less than 60% in all three types of image recordings.
  • Dye residual rate (%) (OD after storage) ⁇ (OD before storage) x 100 All optical densities were measured using a spectroscopic clock UV-3100PC equipped with a 150 mm large-sized spheroidal attachment device LISR-3100 manufactured by Shimadzu Corporation.
  • the evaluation criteria are as follows. A, B and C are practically acceptable levels.
  • C The dye residual rate is less than 75% in at least one of the three types of image recordings, and the dye residual rate is 60% or more in all three types of image recordings.
  • D The dye residual rate is less than 60% in one or two of the three types of image recordings.
  • E The dye residual rate is less than 60% in all three types of image recordings.
  • Example 100 0.02 g of compound 9 and 10 g of polyethylene terephthalate resin (Tg: 60 ° C.) were put into the hopper of the twin-screw kneader, and kneaded for 5 minutes under the conditions of a temperature of 120 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm (revolutions per minute). Was carried out to prepare a resin kneaded product.
  • Tg polyethylene terephthalate resin
  • the absorption spectrum of the obtained resin kneaded product was excellent in invisibility because the maximum absorption wavelength was 900 nm or more and the absorbance at 450 nm / the absorbance at the maximum absorption wavelength was 1/10 or less. Further, when the above-mentioned light resistance of the obtained resin kneaded product was evaluated, it was found that the dye residual ratio was 90% or more in all three types of image recordings, and the light resistance was excellent.

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Abstract

下記式1で表される色素化合物と、媒体と、を含む色素組成物。式1中のCyはアニオン部であり、X1は下記式2-1等で表される有機カチオンを表す(T1、T2、R1、R2、nについて、説明を省略する。)。B11はそれぞれ独立に、2価の連結基を表す(A11、A12、R1a、R1b、R1c、R1d、E11、E12、m1について、説明を省略する。)。

Description

色素組成物、インクジェット記録方法、画像記録物、及び色素化合物
 本開示は、色素組成物、インクジェット記録方法、画像記録物、及び色素化合物に関する。
 近年、近赤外線吸収色素の特性を活かした様々な用途への展開が提案されている。例えば、近赤外線吸収色素は、プラズマディスプレイパネル用又はCCD(撮像素子)用の赤外線カットフィルム、熱線遮蔽フィルム等の光学フィルム用途;追記型光ディスク又はフラッシュ溶融定着材料の光熱変換材料用途;セキュリティーインク、不可視バーコードインク等の情報表示材料用途;診断用マーカー、光線力学療法の薬剤等の医療材料用途といった多種多様の用途に用いられている。この近赤外線吸収色素に特長的な性能として、赤外又は赤外領域に強い吸収を有することと併せて、可視光領域に吸収をなるべく有しないこと(不可視性)が要求されている。また、赤外線吸収能が長く維持されることも要求されている。
 例えば、特開2000-292758号公報には、スルホ基を有するシアニン色素部分と、ビピリジンとからなる化合物が記載されている。特開2002-90521号公報には、スルホ基を有するシアニン色素部分と、カリウムカチオンとが、分子内塩を形成しているシアニン染料が記載されている。特開2000-141898号公報には、シアニンカチオンと、アニオンとからなる化合物が記載されている。
 近赤外線吸収色素において、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能が従来よりも長く維持されることが要求されている。
 本開示はこのような事情に鑑みてなされたものであり、本発明の一実施形態によれば、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能が従来よりも長く維持される画像記録物を得ることが可能な色素組成物、及びインクジェット記録方法が提供される。
 また、本発明の他の実施形態によれば、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能が従来よりも長く維持される画像記録物が提供される。
 また、本発明の他の実施形態によれば、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能が従来よりも長く維持される画像記録物を得ることが可能な新規な色素化合物が提供される。
 本開示は以下の態様を含む。
<1>下記式1で表される色素化合物と、媒体と、を含む色素組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018

 式1中、Lは奇数個のメチン基からなるメチン鎖を表す。R及びRはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。T及びTはそれぞれ独立に、縮環していてもよい5員又は6員の含窒素複素環を形成する非金属原子群を表す。Cyはアニオン部であり、Xは下記式2-1、式2-2、若しくは式2-3で表される有機カチオン、又は、式2-4で表される構造を有する有機カチオンを表す。nは0ではない、電荷を中和するために必要な数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 式2-1中、A11及びA12はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B11はそれぞれ独立に、2価の連結基を表す。R1a、R1b、R1c、R1d、E11、及びE12はそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。R1a、R1b、R1c、及びR1dは、互いに結合して環を形成してもよい。m1は1以上の整数である。
 式2-2中、A21、A22、及びA23はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B21及びB22はそれぞれ独立に、2価の連結基を表す。R2a及びR2bはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。m2は0以上の整数である。G21は、A21を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。G22は、A23を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。
 式2-3中、A31及びA32はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B31は、2価の連結基を表す。R3a及びR3bはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。G31は、A31を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。G32は、A32を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。
 式2-4中、A41はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B41はそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を表す。R4a、R4b及びR4cはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。E41及びE42はそれぞれ独立に、単結合又は脂肪族基を表す。R4a、R4b及びR4cのうち1つはE41又はE42と結合して環を形成してもよい。m4は2以上の整数である。
<2>式2-1、式2-2、及び式2-3中、B11、B21、B22、及びB31はそれぞれ独立に、炭素数2~8の2価の連結基である、<1>に記載の色素組成物。
<3>式2-1、式2-2、式2-3、及び式2-4中、A11、A12、A21、A22、A23、A31、A32、及びA41は、窒素原子である、<1>又は<2>に記載の色素組成物。
<4>式1中、Xは、式2-1で表される有機カチオン、又は、式2-4で表される構造を有する有機カチオンを表す、<1>~<3>のいずれか1つに記載の色素組成物。
<5>式1中、Cyは下記式4で表される、<1>~<4>のいずれか1つに記載の色素組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023

 式4中、Y及びYは、それぞれ独立に、CR-、-O-、-S-、-Se-、又は-NR-を表す。R、R、及びRは、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、又は芳香環基を表す。R及びRは、互いに結合して環を形成してもよい。A及びAはそれぞれ独立に、芳香族環又は芳香族複素環を形成する非金属原子群を表す。また、Lはそれぞれ独立に、1個、2個、又は3個のメチン基からなるメチン鎖を表し、Lは置換基を有さない。R及びRはそれぞれ独立に、水素原子又は脂肪族基を表す。R及びRは、互いに連結して環を形成してもよい。Rは下記式Aで表される。
 -S-T   式A
 式A中、Sは、単結合、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、-O-、-S-、-NRL1-、-C(=O)-、-C(=O)O-、-C(=O)NRL1-、-S(=O)-、-ORL2-、又は、これらの少なくとも2つを組み合わせてなる基を表し、RL1はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又は一価のヘテロ環基を表し、RL2は、アルキレン基、アリーレン基、又は二価のヘテロ環基を表し、Tは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、一価のヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基、スルホ基、ホスホリル基、ボリル基、ビニル基、エチニル基、トリアルキルシリル基、又はトリアルコキシシリル基を表す。
<6>式4中、A及びAはそれぞれ独立に、ベンゼン環又はナフタレン環を形成する非金属原子群を表す、<5>に記載の色素組成物。
<7>媒体は、液体である、<1>~<6>のいずれか1つに記載の色素組成物。
<8>媒体は、水を含む液体である、<1>~<7>のいずれか1つに記載の色素組成物。
<9>媒体は、水と、沸点が100℃以上の有機溶剤とを含む、<1>~<8>のいずれか1つに記載の色素組成物。
<10>インクである、<1>~<9>のいずれか1つに記載の色素組成物。
<11>インクジェット記録用である、<10>に記載の色素組成物。
<12>基材上に、<11>に記載の色素組成物を付与する工程を含むインクジェット記録方法。
<13>基材と、基材上に配置された、<10>又は<11>に記載の色素組成物の固化物である赤外線吸収画像と、を含む画像記録物。
<14>基材と、基材上に配置された赤外線吸収画像と、を含み、赤外線吸収画像は、下記式1で表される色素化合物を含み、赤外線吸収画像の極大吸収波長が700nm~1,300nmの範囲にある、画像記録物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024

 式1中、Lは奇数個のメチン基からなるメチン鎖を表す。R及びRはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。T及びTはそれぞれ独立に、縮環していてもよい5員又は6員の含窒素複素環を形成する非金属原子群を表す。Cyはアニオン部であり、Xは下記式2-1、式2-2、若しくは式2-3で表される有機カチオン、又は、式2-4で表される構造を有する有機カチオンを表す。nは0ではない、電荷を中和するために必要な数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028

 式2-1中、A11及びA12はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B11はそれぞれ独立に、2価の連結基を表す。R1a、R1b、R1c、R1d、E11、及びE12はそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。R1a、R1b、R1c、及びR1dは、互いに結合して環を形成してもよい。m1は1以上の整数である。
 式2-2中、A21、A22、及びA23はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B21及びB22はそれぞれ独立に、2価の連結基を表す。R2a及びR2bはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。m2は0以上の整数である。G21は、A21を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。G22は、A23を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。
 式2-3中、A31及びA32はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B31は、2価の連結基を表す。R3a及びR3bはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。G31は、A31を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。G32は、A32を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。
 式2-4中、A41はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B41はそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を表す。R4a、R4b及びR4cはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。E41及びE42はそれぞれ独立に、単結合又は脂肪族基を表す。R4a、R4b及びR4cのうち1つはE41又はE42と結合して環を形成してもよい。m4は2以上の整数である。
<15>下記式1で表される色素化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029

 式1中、Lは奇数個のメチン基からなるメチン鎖を表す。R及びRはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。T及びTはそれぞれ独立に、縮環していてもよい5員又は6員の含窒素複素環を形成する非金属原子群を表す。Cyはアニオン部であり、Xは下記式2-1、式2-2、若しくは式2-3で表される有機カチオン、又は、式2-4で表される構造を有する有機カチオンを表す。nは0ではない、電荷を中和するために必要な数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033

 式2-1中、A11及びA12はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B11はそれぞれ独立に、2価の連結基を表す。R1a、R1b、R1c、R1d、E11、及びE12はそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。R1a、R1b、R1c、及びR1dは、互いに結合して環を形成してもよい。m1は1以上の整数である。
 式2-2中、A21、A22、及びA23はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B21及びB22はそれぞれ独立に、2価の連結基を表す。R2a及びR2bはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。m2は0以上の整数である。G21は、A21を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。G22は、A23を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。
 式2-3中、A31及びA32はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B31は、2価の連結基を表す。R3a及びR3bはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。G31は、A31を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。G32は、A32を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。
 式2-4中、A41はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B41はそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を表す。R4a、R4b及びR4cはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。E41及びE42はそれぞれ独立に、単結合又は脂肪族基を表す。R4a、R4b及びR4cのうち1つはE41又はE42と結合して環を形成してもよい。m4は2以上の整数である。
<16>式2-1、式2-2、及び式2-3中、B11、B21、B22、及びB31はそれぞれ独立に、炭素数2~8の2価の連結基である、<15>に記載の色素化合物。
<17>式2-1、式2-2、式2-3、及び式2-4中、A11、A12、A21、A22、A23、A31、A32、及びA41は、窒素原子である、<15>又は<16>に記載の色素化合物。
<18>式1中、Xは、式2-1で表される有機カチオン、又は、式2-4で表される構造を有する有機カチオンを表す、<15>~<17>のいずれか1つに記載の色素化合物。
<19>式1中、Cyは下記式4で表される<15>~<18>のいずれか1つに記載の色素化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034

 式4中、Y及びYは、それぞれ独立に、CR-、-O-、-S-、-Se-、又は-NR-を表す。R、R、及びRは、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、又は芳香環基を表す。R及びRは、互いに結合して環を形成してもよい。A及びAはそれぞれ独立に、芳香族環又は芳香族複素環を形成する非金属原子群を表す。また、Lはそれぞれ独立に、1個、2個、又は3個のメチン基からなるメチン鎖を表し、Lは置換基を有さない。R及びRはそれぞれ独立に、水素原子又は脂肪族基を表す。R及びRは、互いに連結して環を形成してもよい。Rは下記式Aで表される。
 -S-T   式A
 式A中、Sは、単結合、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、-O-、-S-、-NRL1-、-C(=O)-、-C(=O)O-、-C(=O)NRL1-、-S(=O)-、-ORL2-、又は、これらの少なくとも2つを組み合わせてなる基を表し、RL1はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又は一価のヘテロ環基を表し、RL2は、アルキレン基、アリーレン基、又は二価のヘテロ環基を表し、Tは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、一価のヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基、スルホ基、ホスホリル基、ボリル基、ビニル基、エチニル基、トリアルキルシリル基、又はトリアルコキシシリル基を表す。
<20>式4中、A及びAはそれぞれ独立に、ベンゼン環又はナフタレン環を形成する非金属原子群を表す、<19>に記載の色素化合物。
 本開示によれば、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能が従来よりも長く維持される画像記録物を得ることが可能な色素組成物、及びインクジェット記録方法が提供される。
 また、本開示によれば、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能が従来よりも長く維持される画像記録物が提供される。
 また、本開示によれば、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能が従来よりも長く維持される画像記録物を得ることが可能な新規な色素化合物が提供される。
 以下、本開示の色素組成物、インクジェット記録方法、画像記録物、及び色素化合物について詳細に説明する。
 本明細書において「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
 本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
 本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
 本明細書において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
 本明細書において、「工程」という語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
 本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念である。また、「(メタ)アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念である。
 本明細書において、一価のヘテロ環基とは、ヘテロ環式化合物から1つの水素原子を除いた基をいい、二価のヘテロ環基とは、ヘテロ環式化合物から2つの水素原子を除いた基をいう。
[色素化合物]
 本開示の色素化合物は、下記式1で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 式1中、Lは奇数個のメチン基からなるメチン鎖を表す。R及びRはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。T及びTはそれぞれ独立に、縮環していてもよい5員又は6員の含窒素複素環を形成する非金属原子群を表す。Cyはアニオン部であり、Xは下記式2-1、式2-2、若しくは式2-3で表される有機カチオン、又は、式2-4で表される構造を有する有機カチオンを表す。nは0ではない、電荷を中和するために必要な数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 式2-1中、A11及びA12はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B11はそれぞれ独立に、2価の連結基を表す。R1a、R1b、R1c、R1d、E11、及びE12はそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。R1a、R1b、R1c、及びR1dは、互いに結合して環を形成してもよい。m1は1以上の整数である。
 式2-2中、A21、A22、及びA23はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B21及びB22はそれぞれ独立に、2価の連結基を表す。R2a及びR2bはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。m2は0以上の整数である。G21は、A21を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。G22は、A23を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。
 式2-3中、A31及びA32はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B31は、2価の連結基を表す。R3a及びR3bはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。G31は、A31を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。G32は、A32を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。
 式2-4中、A41はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B41はそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を表す。R4a、R4b及びR4cはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。E41及びE42はそれぞれ独立に、単結合又は脂肪族基を表す。R4a、R4b及びR4cのうち1つはE41又はE42と結合して環を形成してもよい。m4は2以上の整数である。
 式1で表される色素化合物は、赤外線吸収能に優れ、かつ、可視域の吸収が少ないため、不可視性に優れる。また、式1で表される色素化合物は、赤外線吸収能を従来より長く維持することができる。
 シアニン色素は会合体を形成しやすい。シアニン色素が会合体を形成すると、長波長の光を吸収するため、不可視性に優れ、かつ、耐光性、耐湿熱性等の耐久性に優れる。式1で表される色素化合物は、シアニン色素構造と、式2-1、式2-2、若しくは式2-3で表される有機カチオン、又は、式2-4で表される構造を有する有機カチオンと、を有している。これらの有機カチオンは柔軟な分子構造を有するため、適切に会合体を形成できる位置でシアニン色素同士をつなぎとめる効果が高いと推定される。その結果、本願の有機カチオンを用いたシアニン色素は色素組成物中における会合形成能が向上し、赤外線吸収能を従来より長く維持することができると考えられる。
 従来、カチオン部であるシアニン色素構造と、対アニオンとが塩を形成している色素化合物;及び、アニオン部であるシアニン色素構造と、金属カチオンとが塩を形成している色素化合物が知られている(例えば、特開2002-90521号公報及び特開2000-141898号公報)。しかし、これらの色素化合物では、色素組成物中において会合体が形成されにくく、赤外線吸収能の維持は期待できない。
 また、特開2000-292758号公報には、アニオン部であるシアニン色素構造と、ビピリジン骨格を有する有機カチオンとが塩を形成している色素化合物が記載されている。しかし、ビピリジン骨格は剛直な分子構造を有するため、適切に会合体を形成できる位置でシアニン色素同士をつなぎとめる効果が低いと推定される。その結果、ビピリジン骨格を有する有機カチオンを用いたシアニン色素は、色素組成物中において会合体が形成されにくく、赤外線吸収能の維持は期待できない。
 以下、式1で表される色素化合物について、具体的に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 式1中、Lは奇数個のメチン基からなるメチン鎖を表す。R及びRはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。T及びTはそれぞれ独立に、縮環していてもよい5員又は6員の含窒素複素環を形成する非金属原子群を表す。Cyはアニオン部であり、Xは下記式2-1、式2-2、若しくは式2-3で表される有機カチオン、又は、式2-4で表される構造を有する有機カチオンを表す。nは0ではない、電荷を中和するために必要な数を表す。
[L
 式(1)中、Lは奇数個のメチン基からなるメチン鎖を表す。Lは5個、7個、又は9個のメチン基からなるメチン鎖を表すことが好ましく、5個又は7個のメチン基からなるメチン鎖を表すことがより好ましい。
 メチン鎖の中央のメチン基は式Aで表される置換基を有することが好ましい。式A中のS及びTについては後述する。
 *-S-T   式A
 メチン鎖の中央のメチン基以外のメチン基は、置換基を有していてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。
 メチン鎖は任意の位置で架橋構造を有していてもよい。例えば、メチン鎖は、メチン鎖を構成する炭素原子同士が結合して環構造を形成していてもよい。環構造は、特に限定されないが、脂肪族環が好ましく、5員環の脂肪族環又は6員環の脂肪族環がより好ましい。
 具体的には、Lは下記式L1-1、L1-2、L2-1又はL2-2で表される基であることが好ましく、下記式L1-2又は式L2-2で表される基であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 式L1-1、式L1-2、式L2-1、及び、式L2-2中、Aは、上記式Aで表される置換基を表し、波線部は、それぞれ独立に、式1中のL以外の構造との結合位置を表す。
 式L2-1、及び、式L2-2中、Yは脂肪族環、又は、ヘテロ環を形成する非金属原子群を表し、脂肪族環を形成する非金属原子群を表すことが好ましい。Yは、アルキレン基であることが好ましく、アルキレン基としては、例えば、-CHCH-、及び-CHC(Z)-CH-が挙げられる。脂肪族環は、5員環の脂肪族環又は6員環の脂肪族環であることが好ましい。Zはそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。Zは、水素原子又は炭素数1~8のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましい。2つのZは結合して環構造を形成していてもよい。
 上記式L2-1又はL2-2で表される基は、下記式L3-1~式L3-4で表される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 式L3-3及び式L3-4中、Zはそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。Zは、水素原子又は炭素数1~8のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましい。2つのZは結合して環構造を形成していてもよい。
 式L3-1~式L3-4中、Aは、上記式Aで表される置換基を表し、波線部は、それぞれ独立に、式1中のL以外の構造との結合位置を表す。
 式A中、Sは、単結合、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、-O-、-S-、-NRL1-、-C(=O)-、-C(=O)O-、-C(=O)NRL1-、-S(=O)-、-ORL2-、又は、これらの少なくとも2つを組み合わせてなる基を表す。不可視性の観点から、Sは単結合、アルキレン基、アルケニレン基又はアルキニレン基であることが好ましく、単結合であることがより好ましい。
 アルキレン基は、炭素数1~10のアルキレン基であることが好ましく、炭素数1~4のアルキレン基であることがより好ましく、メチレン基又はエチレン基であることがさらに好ましい。
 アルケニレン基は、炭素数2~10のアルケニレン基であることが好ましく、炭素数2~4のアルケニレン基であることがより好ましく、炭素数2又は3のアルケニレン基であることがさらに好ましい。
 アルキニレン基は、炭素数2~10のアルキニレン基であることが好ましく、炭素数2~4のアルキニレン基であることがより好ましく、炭素数2又は3のアルキニレン基であることがさらに好ましい。
 アルキレン基、アルケニレン基、及び、アルキニレン基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、それぞれの基に含まれる炭素原子の一部又は全部が環状構造を形成していてもよい。
 以下、上記内容は、本開示におけるアルキレン基、アルケニレン基、及び、アルキニレン基の記載において、特別の記載がない限り、同様である。
 -C(=O)O-は、炭素原子がLと結合し、酸素原子がTと結合していてもよく、酸素原子がLと結合し、炭素原子がTと結合していてもよい。
 -C(=O)NRL1-は、炭素原子がLと結合し、窒素原子がTと結合していてもよく、窒素原子がLと結合し、炭素原子がTと結合していてもよい。
 式A中、Sが-NRL1-又は-C(=O)NRL1-である場合、RL1は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、水素原子、アルキル基又はアリール基が好ましく、水素原子がより好ましい。
 ハロゲン原子としては、フッ素原子(F原子)、塩素原子(Cl原子)、臭素原子(Br原子)及びヨウ素原子(I原子)が挙げられる。中でも、ハロゲン原子は、Cl原子又はBr原子が好ましく、Cl原子がより好ましい。
 アルキル基は、炭素数1~10のアルキル基が好ましく、炭素数1~4のアルキル基がより好ましく、炭素数1又は2のアルキル基がさらに好ましい。
 アリール基は、炭素数6~20のアリール基が好ましく、フェニル基又はナフチル基がより好ましい。
 一価のヘテロ環基におけるヘテロ環は、5員環又は6員環であることが好ましい。また、ヘテロ環は、脂肪族環、芳香族環又は他のヘテロ環と縮合環を形成していてもよい。ヘテロ環におけるヘテロ原子としては、N原子、O原子、及びS原子が挙げられ、N原子が好ましい。
 ヘテロ環としては、ピリジン環、ピペリジン環、フラン環、フルフラン環、チオフェン環、ピロール環、キノリン環、モルホリン環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、インドリン環、ピロリドン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環及びチアジアゾール環が挙げられる。
 式A中、Sが-ORL2-である場合、RL2は、アルキレン基、アリーレン基又は二価のヘテロ環基を表し、アルキレン基であることが好ましい。
 アルキレン基は、炭素数1~10のアルキレン基が好ましく、炭素数1~4のアルキレン基がより好ましく、炭素数1又は2のアルキレン基がさらに好ましい。
 アリーレン基は、炭素数6~20のアリーレン基が好ましく、フェニレン基又はナフチレン基がより好ましく、フェニレン基がさらに好ましい。
 二価のヘテロ環基は、RL1における一価のヘテロ環基からさらに一つの水素を除いた構造であることが好ましい。
 式A中、Tは、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、一価のヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基、スルホ基、ホスホリル基、ボリル基、ビニル基、エチニル基、トリアルキルシリル基又はトリアルコキシシリル基を表す。中でも、Tは、アリール基、一価のヘテロ環基又はトリアルキルシリル基であることが好ましい。
 ハロゲン原子としては、フッ素原子(F原子)、塩素原子(Cl原子)、臭素原子(Br原子)及びヨウ素原子(I原子)が挙げられる。中でも、ハロゲン原子は、Cl原子又はBr原子が好ましく、Cl原子がより好ましい。
 
 アルキル基は、炭素数1~10のアルキル基が好ましく、炭素数1~4のアルキル基がより好ましく、炭素数1又は2のアルキル基がさらに好ましい。
 式A中、Tがアルキル基を表す場合、Tはメチン鎖中の他の炭素原子と環構造を形成していてもよい。環構造としては、5員環又は6員環が好ましい。
 アリール基は、炭素数6~20のアリール基が好ましく、フェニル基又はナフチル基がより好ましく、フェニル基がさらに好ましい。
 一価のヘテロ環基におけるヘテロ環は、5員環又は6員環であることが好ましい。また、ヘテロ環は、脂肪族環、芳香族環又は他のヘテロ環と縮合環を形成していてもよい。
 ヘテロ環におけるヘテロ原子としては、N原子、O原子、及びS原子が挙げられ、N原子が好ましい。
 ヘテロ環としては、ピリジン環、トリアジン環、ピペリジン環、フラン環、フルフラン環、メルドラム酸環、バルビツール酸環、スクシンイミド環、チオフェン環、ピロール環、キノリン環、モルホリン環、チオモルホリン環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、インドリン環、ピロリドン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環及びチアジアゾール環が挙げられる。
 ヘテロ環は塩構造を形成していてもよい。例えば、ピリジン環はピリジニウム塩を形成していてもよく、ピリジニウムイオンとして存在してもよい。
 アリール基及び一価のヘテロ環基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、一価のヘテロ環基、ニトロ基、シアノ基、-OR、-C(=O)R、-C(=O)OR、-OC(=O)R、-N(R、-NHC(=O)R、-C(=O)N(R、-NHC(=O)OR、-OC(=O)N(R、-NHC(=O)N(R、-SR、-S(=O)、-S(=O)OR、-NHS(=O)、及び、-S(=O)N(Rが挙げられる。
 Rはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、水素原子、アルキル基、又は、アリール基が好ましい。
 Rにおけるアルキル基は、炭素数1~12のアルキル基が好ましく、炭素数1~6のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基がさらに好ましい。
 Rにおけるアリール基は、炭素数6~20のアリール基が好ましく、フェニル基又はナフチル基がより好ましく、フェニル基がさらに好ましい。
 Rにおける一価のヘテロ環基におけるヘテロ環は、5員環又は6員環であることが好ましい。また、ヘテロ環は、脂肪族環、芳香族環、又は他のヘテロ環と縮合環を形成していてもよい。
 ヘテロ環におけるヘテロ原子としては、N原子、O原子、及びS原子が挙げられ、N原子が好ましい。
 ヘテロ環としては、ピリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、フラン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、チオフェン環、ピロール環、キノリン環、モルホリン環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、インドリン環、ピロリドン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環、及びチアジアゾール環が挙げられる。
 Rにおける一価のヘテロ環基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基としては、Rで表される基が挙げられ、好ましい態様も同様である。
 アミノ基としては、例えば、無置換アミノ基、及び置換アミノ基が挙げられ、ジアリールアミノ基、又は、ジヘテロアリールアミノ基が好ましい。
 置換アミノ基における置換基としては、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基が挙げられる。置換アミノ基におけるアルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基は、Tにおけるアルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基と同義であり、好ましい態様も同様である
 トリアルキルシリル基としては、アルキル基の炭素数が1~10のトリアルキルシリル基が好ましく、アルキル基の炭素数が1~4のトリアルキルシリル基がより好ましい。トリアルキルシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、ジメチルブチルシリル基、トリエチルシリル基、及びトリイソプロピルシリル基が挙げられる。
 トリアルコキシシリル基は、アルコキシ基の炭素数が1~10のトリアルコキシシリル基であることが好ましく、アルコキシ基の炭素数が1~4のトリアルコキシシリル基であることがより好ましい。トリアルコキシシリル基としては、例えば、トリメトキシシリル基、及びトリエトキシシリル基が挙げられる。
 Sが単結合又はアルキレン基を表し、かつ、Tがアルキル基を表す場合、SとTに含まれる炭素数の総和は、不可視性の観点から、3以上であることが好ましく、4以上であることが好ましく、5以上であることがより好ましい。
 また、炭素数の総和は、分散性の観点から、20以下であることが好ましく、10以下であることがより好ましい。中でも、分散性の観点から、式A中、Tは窒素原子を含むヘテロ環基、アリール基、又はハロゲン原子であることが好ましい。
 式Aで表される置換基(置換基A)の具体例としては、下記置換基A-1~A-55が挙げられる。ただし、本開示における置換基Aは、これに限定されるものではない。下記置換基A-1~A-55中、i-C10はイソデシル基を表し、i-Cはイソオクチル基を表し、*は式1におけるLとの結合部位を示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 置換基A-1~A-55のうち、シアニン色素がより会合体を形成しやすいという観点から、置換基A-1、A-4、A-5、A-8、A-10、A-24、A-34、A-39、A-41~43、A-48、又はA49~A55が好ましい。
 以下、L表されるメチン鎖の具体例を示すが、Lで表されるメチン鎖は、以下の具体例に限定されるものではない。以下の具体例において、波線部は、それぞれ独立に、式1中のL以外の構造との結合位置を表す。なお、Meはメチル基を表し、Etはエチル基を表し、Phはフェニル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 Lで表されるメチン鎖は、シアニン色素がより会合体を形成しやすいという観点から、LA1~LA8、LA11~19、LA21~24、又はLA27~30が好ましい。
[R及びR
 R及びRはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。脂肪族基及び芳香族基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子)、シアノ基、ニトロ基、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、-OR10、-COR11、-COOR12、-OCOR13、-NR1415、-NHCOR16、-CONR1718、-NHCONR1920、-NHCOOR21、-SR22、-SO23、-SOOR24、-NHSO25、及びSONR2627が挙げられる。R10~R27はそれぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を表す。ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、及びアミノ基が挙げられる。中でも、置換基は、脂肪族基、芳香族基、-OR10、-COOR12又は-SOOR24であることが好ましく、芳香族基、-SOOR24であることがより好ましい。なお、-COOR12のR12が水素原子の場合(すなわち、カルボキシ基)は、水素原子が解離してもよく(すなわち、カルボキシレート基)、塩の状態であってもよい。また、-SOOR24のR24が水素原子の場合(すなわち、スルホ基)は、水素原子が解離してもよく(すなわち、スルホネート基)、塩の状態であってもよい。
 脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、及びアラルキル基が挙げられる。芳香族基としては、アリール基が挙げられる。
 R及びRのそれぞれで表されるアルキル基は、環状であっても鎖状であってもよい。鎖状アルキル基は、直鎖状アルキル基であってもよく、分岐鎖状アルキル基であってもよい。アルキル基の炭素数(置換基を有する場合には、置換基を除いた部分の炭素数)は、1~20が好ましく、1~12がより好ましく、1~8がさらに好ましい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基及び2-エチルヘキシル基が挙げられる。置換基を有するアルキル基としては、2-ヒドロキシエチル基、2-カルボキシエチル基、2-メトキシエチル基、2-フェノキシエチル基、2-(1-ナフトキシ)エチル基、2-ジエチルアミノエチル基、2-スルホエチル基、2-メトキシプロピル基、3-メトキシプロピル基、3-スルホプロピル基、3-スルホブチル基、及び4-スルホブチル基が挙げられる。
 R及びRのそれぞれで表されるアルケニル基は、環状であっても鎖状であってもよい。鎖状アルケニル基は、直鎖状アルケニル基であってもよく、分岐鎖状アルケニル基であってもよい。アルケニル基の炭素数(置換基を有する場合には、置換基を除いた部分の炭素数)は、2~20が好ましく、2~12がより好ましく、2~8がさらに好ましい。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、1-プロペニル基、2-ブテニル基、2-ペンテニル基及び2-ヘキセニル基が挙げられる。
 R及びRのそれぞれで表されるアルキニル基は、環状であっても鎖状であってもよい。鎖状アルキニル基は、直鎖状アルキニル基であってもよく、分岐鎖状アルケニル基であってもよい。アルキニル基の炭素数(置換基を有する場合には、置換基を除いた部分の炭素数)は、2~20が好ましく、2~12がより好ましく、2~8がさらに好ましい。アルキニル基としては、エチニル基及び2-プロピニル基が挙げられる。
 R及びRのそれぞれで表されるアラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。置換基を有してもよいアラルキル基のアリール部分は、後述するアリール基と同様である。アラルキル基としては、ベンジル基及びフェネチル基が挙げられる。
 R及びRのそれぞれで表されるアリール基の炭素数(置換基を有する場合には、置換基を除いた部分の炭素数)は、6~25が好ましく、6~15がより好ましく、6~10がさらに好ましい。アリール基としては、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。
 置換基を有するアリール基としては、4-カルボキシフェニル基、4-アセトアミドフェニル基、3-メタンスルホンアミドフェニル基、4-メトキシフェニル基、3-カルボキシフェニル基、3,5-ジカルボキシフェニル基、4-メタンスルホンアミドフェニル基及び4-ブタンスルホンアミドフェニル基が挙げられる。
[T及びT
 T及びTはそれぞれ独立に、縮環していてもよい5員環又は6員環である含窒素複素環を形成する非金属原子群を表す。
 含窒素複素環には、他の複素環、芳香族環又は脂肪族環が縮合してもよい。
 含窒素複素環は、5員環であることが好ましい。5員の含窒素複素環にベンゼン環又はナフタレン環が縮合していることがより好ましい。
 含窒素複素環としては、例えば、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、オキサゾロカルバゾール環、オキサゾロジベンゾフラン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、インドレニン環、ベンゾインドレニン環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ナフトイミダゾール環、キノリン環、ピリジン環、ピロロピリジン環、フロピロール環、インドリジン環、イミダゾキノキサリン環、及びキノキサリン環が挙げられる。中でも、含窒素複素環は、キノリン環、インドレニン環、ベンゾインドレニン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、又はベンゾイミダゾール環が好ましく、インドレニン環、ベンゾインドレニン環、ベンゾチアゾール環、又はベンゾイミダゾール環であることがより好ましい。
 含窒素複素環及びそれに縮合している環は、置換基を有していてもよい。
 置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、-OR10、-COR11、-COOR12、-OCOR13、-NR1415、-NHCOR16、-CONR1718、-NHCONR1920、-NHCOOR21、-SR22、-SO23、-SOOR24、-NHSO25、及びSONR2627が挙げられる。R10~R27はそれぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を表す。なお、-COOR12のR12が水素原子の場合(すなわち、カルボキシ基)は、水素原子が解離してもよく(すなわち、カルボキシレート基)、塩の状態であってもよい。また、-SOOR24のR24が水素原子の場合(すなわち、スルホ基)は、水素原子が解離してもよく(すなわち、スルホネート基)、塩の状態であってもよい。中でも、置換基は、-COOR12又は-SOOR24であることが好ましく、-SOOR24であることがより好ましい。
 ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
 R10~R27のそれぞれで表される脂肪族基及び芳香族基としては、R及びRのそれぞれで表される脂肪族基及び芳香族基と同様のものが挙げられる。
 ヘテロ環基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、上述した脂肪族基が有してもよい置換基が挙げられ、好ましい範囲も同様である。
 ヘテロ環基のヘテロ環は、5員環又は6員環であることが好ましい。ヘテロ環は、単環であってもよく縮合環であってもよい。ヘテロ環としては、ピリジン環、ピペリジン環、フラン環基、フルフラン環、チオフェン環、ピロール環、キノリン環、モルホリン環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、インドリン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環、及びチアジアゾール環が挙げられる。
 中でも、置換基は、-COOR12又は-SOOR24であることが好ましく、-SOOR24であることがより好ましい。
[Cy]
 Cyはアニオン部である。Cyはアニオン部全体として電荷が負になるように、アニオン性基を1つ以上有する。アニオン性基が1価のアニオン性基である場合には、Cyはアニオン性基を2つ以上有する。アニオン性基の位置は特に限定されない。アニオン性基は、L、R、及びRに含まれていてもよく、T及びTの置換基に含まれていてもよい。アニオン性基は、スルホ基又はカルボキシ基であることが好ましく、スルホ基であることがより好ましい。
 Cyは、下記式3で表されるアニオン部であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 式3中、Y及びYは、それぞれ独立に、CR-、-O-、-S-、-Se-、又は-NR-を表す。R、R、及びRは、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、又は芳香環基を表す。R及びRは、互いに結合して環を形成してもよい。A及びAはそれぞれ独立に、芳香族環又は芳香族複素環を形成する非金属原子群を表す。L、R、及びRは、式1におけるL、R、及びRと同義である。
[Y及びY
 Y及びYは、それぞれ独立に、CR-、-O-、-S-、-Se-、又は-NR-を表す。Y及びYは、それぞれ独立に、CR-、-O-、-S-であることが好ましく、CR-であることがさらに好ましい。
 R、R、及びRのそれぞれで表される脂肪族基及び芳香族基としては、R及びRのそれぞれで表される脂肪族基及び芳香族基と同様のものが挙げられる。
 中でも、R、R、及びRは、それぞれ独立に、アルキル基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は、1~10が好ましく、1~5がより好ましく、1~3がさらに好ましい。アルキル基は、直鎖状アルキル基、分岐鎖状アルキル基、及び環状アルキル基のいずれでもよい。中でも、R、R、及びRは、それぞれ独立に、直鎖状アルキル基又は分岐鎖状アルキル基であることが好ましく、直鎖状アルキル基であることがより好ましく、メチル基又はエチル基であることがさらに好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
[A及びA
 A及びAはそれぞれ独立に、芳香族環又は芳香族複素環を形成する非金属原子群を表す。芳香族環及び芳香族複素環は、置換基を有してもよい。
 A及びAのそれぞれによって形成される芳香族環及び芳香族複素環が有してもよい置換基としては、式1におけるT及びTのそれぞれによって形成される含窒素複素環及びそれに縮合している環が有してもよい置換基と同様のものが挙げられる。
 中でも、置換基は、-COOR12又は-SOOR24であることが好ましく、-SOOR24であることがより好ましい。
 A及びAのそれぞれによって形成される芳香族環としては、ベンゼン環、及びナフタレン環が挙げられる。
 A及びAのそれぞれによって形成される芳香族複素環は、環を形成する原子の少なくとも1つが窒素原子、酸素原子又は硫黄原子である芳香族複素環が好ましい。A及びAのそれぞれによって形成される芳香族複素環は、他の環(脂肪族環、芳香族環、又は複素環)と縮合していてもよい。
 A及びAのそれぞれによって形成される芳香族複素環は、5員環~10員環であることが好ましい。
 A及びAのそれぞれによって形成される芳香族複素環としては、ピリジン環、ジベンゾフラン環、及びカルバゾール環が挙げられる。
 シアニン色素がより会合体を形成しやすいという観点から、A及びAはそれぞれ独立に、芳香族環を形成する非金属原子群であることが好ましく、ベンゼン環又はナフタレン環を形成する非金属原子群であることがより好ましい。
 式3で表されるアニオン部は、下記式3A又は式3Bで表されるアニオン部であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 式3A中、R、R、Y、及びYは、式3におけるR、R、Y、及びYと同義である。
 V1A及びV2Aは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
 V1A及びV2Aのそれぞれで表される置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、-OR10、-COR11、-COOR12、-OCOR13、-NR1415、-NHCOR16、-CONR1718、-NHCONR1920、-NHCOOR21、-SR22、-SO23、-SOOR24、-NHSO25、及びSONR2627が挙げられる。R10~R27はそれぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を表す。なお、-COOR12のR12が水素原子の場合(すなわち、カルボキシ基)は、水素原子が解離してもよく(すなわち、カルボキシレート基)、塩の状態であってもよい。また、-SOOR24のR24が水素原子の場合(すなわち、スルホ基)は、水素原子が解離してもよく(すなわち、スルホネート基)、塩の状態であってもよい。
 中でも、V1A及びV2Aのそれぞれで表される置換基は、-COOR12又は-SOOR24であることが好ましく、-SOOR24であることがより好ましい。
 V1A及びV2Aは、同じであってもよく、互いに異なっていてもよいが、製造容易性の観点から、同じであることが好ましい。
 V1Aが置換基である場合に、ベンゼン環に対するV1Aの結合位置は特に限定されないが、シアニン色素がより会合体を形成しやすいという観点から、Rと結合する窒素原子から最も離れた位置であることが好ましい。同様に、V2Aが置換基である場合に、ベンゼン環に対するV2Aの結合位置は特に限定されないが、シアニン色素がより会合体を形成しやすいという観点から、Rと結合する窒素原子から最も離れた位置であることが好ましい。
 式3B中、R、R、Y、及びYは、式3におけるR、R、Y、及びYと同義である。V1B及びV2Bは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
 V1B及びV2Bのそれぞれで表される置換基としては、V1A及びV2Aのそれぞれで表される置換基と同様のものが挙げられる。
 中でも、V1B及びV2Bのそれぞれで表される置換基は、-COOR12又は-SOOR24であることが好ましく、-SOOR24であることがより好ましい。
 V1B及びV2Bは、同じであってもよく、互いに異なっていてもよいが、製造容易性の観点から、同じであることが好ましい。
 V1Bが置換基である場合に、ナフタレン環に対するV1Bの結合位置は特に限定されないが、シアニン色素がより会合体を形成しやすいという観点から、Rと結合する窒素原子から最も離れた位置であることが好ましい。同様に、V2Bが置換基である場合に、ナフタレン環に対するV2Bの結合位置は特に限定されないが、シアニン色素がより会合体を形成しやすいという観点から、Rと結合する窒素原子から最も離れた位置であることが好ましい。
 シアニン色素がより会合体を形成しやすいという観点から、Cyは、下記式4で表されるアニオン部であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051

 式4中、Y及びYは、それぞれ独立に、CR-、-O-、-S-、-Se-、又は-NR-を表す。R、R、及びRは、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、又は芳香環基を表す。R及びRは、互いに結合して環を形成してもよい。A及びAはそれぞれ独立に、芳香族環又は芳香族複素環を形成する非金属原子群を表す。また、Lはそれぞれ独立に、1個、2個、又は3個のメチン基からなるメチン鎖を表し、Lは置換基を有さない。R及びRはそれぞれ独立に、水素原子又は脂肪族基を表す。R及びRは、互いに連結して環を形成してもよい。Rは下記式Aで表される。
 -S-T   式A
 式A中、Sは、単結合、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、-O-、-S-、-NRL1-、-C(=O)-、-C(=O)O-、-C(=O)NRL1-、-S(=O)-、-ORL2-、又は、これらの少なくとも2つを組み合わせてなる基を表し、RL1はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又は一価のヘテロ環基を表し、RL2は、アルキレン基、アリーレン基、又は二価のヘテロ環基を表し、Tは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、一価のヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基、スルホ基、ホスホリル基、ボリル基、ビニル基、エチニル基、トリアルキルシリル基、又はトリアルコキシシリル基を表す。
 式4中、R、R、R、R、R、Y、及びYは、式3におけるR、R、R、R、R、Y、及びYと同義である。
 Lはそれぞれ独立に、1個、2個、又は3個のメチン基からなるメチン鎖を表す。Lはそれぞれ独立に、1個又は2個のメチン基からなるメチン鎖であることが好ましい。
 2つのLは、同じであってもよく、互いに異なっていてもよいが、製造容易性の観点から、同じであることが好ましい。
 R及びRはそれぞれ独立に、水素原子又は脂肪族基を表す。R及びRは水素原子であるか、又は、脂肪族基であって、互いに連結して環を形成することが好ましい。R及びRが互いに連結して形成される環は、5員環の脂肪族環又は6員環の脂肪族環であることが好ましい。また、R及びRが互いに連結した-R-としては、例えば、-CHCH-、及び-CHC(Z)-CH-が挙げられる。Zは、水素原子又は炭素数1~8のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましい。2つのZは結合して環構造を形成していてもよい。
 Rは式Aで表される置換基を表す。式Aで表される置換基の好ましい態様は、上記のとおりである。
 以下、式1中、Lで表されるメチン鎖と結合する塩基性核1及び塩基性核2の具体例を示す。式1において、便宜上、塩基性核1を、窒素原子がカチオン性を帯びたカチオン性構造とし、塩基性核2を、窒素原子が電荷を帯びていない中性構造として記載している。塩基性核1に含まれる窒素原子と塩基性核2に含まれる窒素原子間は、共役炭素鎖であるため、実際には、電子が非局在化していると考えられる。そのため、式1において、塩基性核1を、中性構造とし、塩基性核2を、カチオン性構造として記載することも可能である。以下の具体例ではいずれも、カチオン性構造として記載するが、式1で表される色素化合物において、一方の塩基性核がカチオン性構造である場合には、他方の塩基性核は中性構造として記載される。なお、塩基性核1及び塩基性核2は、以下の具体例に限定されるものではない。以下の具体例において、波線部は、それぞれ独立に、式1中のLとの結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 Cyにおいて、製造容易性の観点から、塩基性核1と塩基性核2とは同じ構造を有していることが好ましい。なお、塩基性核1と塩基性核2とが同じ構造を有しているとは、構成する原子が同じであり、骨格が同じであることを意味する。上記のとおり、塩基性核1と塩基性核2とが同じ構造を有している場合にも、構造式としては、一方がカチオン性構造として記載され、他方が中性構造として記載される。
 塩基性核1及び塩基性核2は、シアニン色素がより会合体を形成しやすいという観点から、TA1~TA13、TA16、TA28、TA29、又はTA31~TA36が好ましい。
[X
 Xは下記式2-1、式2-2、若しくは式2-3で表される有機カチオン、又は、式2-4で表される構造を有する有機カチオンを表す。
<式2-1>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 式2-1中、A11及びA12はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B11はそれぞれ独立に、2価の連結基を表す。R1a、R1b、R1c、R1d、E11、及びE12はそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。R1a、R1b、R1c、及びR1dは、互いに結合して環を形成してもよい。m1は1以上の整数である。
 A11及びA12はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。A11及びA12は窒素原子であることが好ましい。
 A11及びA12は、同じであってもよく、互いに異なっていてもよいが、製造容易性の観点から、同じであることが好ましい。
 B11はそれぞれ独立に、2価の連結基を表す。B11で表される2価の連結基は、炭素数が2以上の基であることが好ましく、2~8の基であることがより好ましい。炭素数が2以上であると、分子構造がより柔軟になるため、適切に会合体を形成できる位置でシアニン色素同士をつなぎとめる効果が高いと推定される。その結果、シアニン色素同士で会合体が形成されやすくなり、長期にわたって赤外線吸収能が維持される傾向にある。
 B11で表される2価の連結基としては、例えば、炭素数が1~30のアルキレン基、炭素数が6~30のアリーレン基、ヘテロ環連結基、-CH=CH-、-O-、-S-、-C(=O)-、-COO-、-NR-、-CONR-、-OCO-、-SO-、-SO-、及びこれらを2個以上連結して形成される連結基が挙げられる。Rは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
 中でも、B11で表される2価の連結基は、アルキレン基であることが好ましい。アルキレン基の炭素数は、2~20であることが好ましく、2~15であることがより好ましい。アルキレン基は、直鎖状アルキレン基であることが好ましい。
 R1a、R1b、R1c、R1d、E11、及びE12はそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。
 脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基及びアラルキル基が挙げられる。芳香族基としては、アリール基が挙げられる。
 中でも、R1a、R1b、R1c、及びR1dはアルキル基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は1~10であることが好ましく、1~6であることがより好ましい。
 また、E11及びE12はそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は1~10であることが好ましく、1~6であることがより好ましい。アリール基はフェニル基であることが好ましい。
 m1は1以上の整数である。m1は1~3であることが好ましく、1又は2であることが好ましい。
 中でも、式2-1で表される有機カチオンは、A11及びA12が窒素原子であり、B11がアルキレン基であり、R1a、R1b、R1c及びR1dがアルキル基であり、E11及びE12がアルキル基である有機カチオンがより好ましい。
 以下、式2-1で表される有機カチオンの具体例を示すが、式2-1で表される有機カチオンは、以下の具体例に限定されるものではない。なお、Meはメチル基を表し、Etはエチル基を表し、Phはフェニル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
<式2-2>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 式2-2中、A21、A22、及びA23はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B21及びB22はそれぞれ独立に、2価の連結基を表す。R2a及びR2bはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。m2は0以上の整数である。G21は、A21を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。G22は、A23を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。
 A21、A22、及びA23はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。A21、A22、及びA23は窒素原子であることが好ましい。
 A21、A22、及びA23は、同じであってもよく、互いに異なっていてもよいが、製造容易性の観点から、同じであることが好ましい。
 B21及びB22はそれぞれ独立に、2価の連結基を表す。B21及びB22で表される2価の連結基は、炭素数が2以上の基であることが好ましく、2~8の基であることがより好ましい。炭素数が2以上であると、分子構造がより柔軟になるため、適切に会合体を形成できる位置でシアニン色素同士をつなぎとめる効果が高いと推定される。その結果、シアニン色素同士で会合体が形成されやすくなり、長期にわたって赤外線吸収能が維持される傾向にある。
 B21及びB22で表される2価の連結基としては、例えば、炭素数が1~30のアルキレン基、炭素数が6~30のアリーレン基、ヘテロ環連結基、-CH=CH-、-O-、-S-、-C(=O)-、-COO-、-NR-、-CONR-、-OCO-、-SO-、-SO-、及びこれらを2個以上連結して形成される連結基が挙げられる。Rは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
 中でも、B21及びB22で表される2価の連結基はそれぞれ独立に、アルキレン基であることが好ましい。アルキレン基の炭素数は、2~20であることが好ましく、2~15であることがより好ましい。アルキレン基は、直鎖状アルキレン基であることが好ましい。
 R2a及びR2bはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。
 R2a及びR2bで表される脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基及びアラルキル基が挙げられる。芳香族基としては、アリール基が挙げられる。
 中でも、R2a及びR2bはそれぞれ独立に、アルキル基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は1~10であることが好ましく、1~6であることがより好ましい。
 m2は0以上の整数である。m2は0~2の整数であることが好ましい。
 G21は、A21を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。G22は、A23を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。A21を環中に含む芳香族環は、ピリジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、又はチアゾール環であることが好ましい。また、A21を環中に含む芳香族環は、他の環(脂肪族環、芳香族環、又は複素環)と縮合していてもよい。同様に、A23を環中に含む芳香族環は、ピリジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、又はチアゾール環であることが好ましい。また、A23を環中に含む芳香族環は、他の環(脂肪族環、芳香族環、又は複素環)と縮合していてもよい。
 中でも、式2-2で表される有機カチオンは、A21、A22及びA23が窒素原子であり、B21及びB22がそれぞれ独立に、アルキレン基であり、m2が0又は1であり、G21及びG22がピリジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、又はチアゾール環である場合がより好ましい。
 以下、式2-2で表される有機カチオンの具体例を示すが、式2-2で表される有機カチオンは、以下の具体例に限定されるものではない。なお、Meはメチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
<式2-3>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
 式2-3中、A31及びA32はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B31は、2価の連結基を表す。R3a及びR3bはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。G31は、A31を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。G32は、A32を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。
 A31及びA32はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。A31及びA32は窒素原子であることが好ましい。
 A31及びA32は、同じであってもよく、互いに異なっていてもよいが、製造容易性の観点から、同じであることが好ましい。
 B31は、2価の連結基を表す。B31で表される2価の連結基は、炭素数が2以上であることが好ましく、2~8であることがより好ましい。炭素数が2以上であると、シアニン色素同士によって形成される会合体が適切な位置に保持され、長期にわたって赤外線吸収能が維持される傾向にある。
 B31で表される2価の連結基としては、例えば、炭素数が1~30のアルキレン基、炭素数が6~30のアリーレン基、ヘテロ環連結基、-CH=CH-、-O-、-S-、-C(=O)-、-COO-、-NR-、-CONR-、-OCO-、-SO-、-SO-、及びこれらを2個以上連結して形成される連結基が挙げられる。Rは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
 中でも、B31で表される2価の連結基は、アルキレン基であることが好ましい。アルキレン基の炭素数は、2~20であることが好ましく、2~15であることがより好ましい。アルキレン基は、直鎖状アルキレン基であることが好ましい。
 R3a及びR3bはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。
 脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基及びアラルキル基が挙げられる。芳香族基としては、アリール基が挙げられる。
 中でも、R3a及びR3bはそれぞれ独立に、アルキル基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は1~10であることが好ましく、1~6であることがより好ましい。
 G31は、A31を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。G32は、A32を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。A31を環中に含む芳香族環は、ピリジン環であることが好ましい。また、A31を環中に含む芳香族環は、他の環(脂肪族環、芳香族環、又は複素環)と縮合していてもよい。同様に、A32を環中に含む芳香族環は、ピリジン環であることが好ましい。また、A32を環中に含む芳香族環は、他の環(脂肪族環、芳香族環、又は複素環)と縮合していてもよい。
 式2-3で表される有機カチオンは、A31及びA32が窒素原子であり、B31がアルキレン基であり、R3a及びR3bがそれぞれ独立に、アルキル基であり、G31及びG32がピリジン環である有機カチオンがより好ましい。
 以下、式2-3で表される有機カチオンの具体例を示すが、式2-3で表される有機カチオンは、以下の具体例に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
<式2-4>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
 式2-4中、A41は、それぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B41はそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を表す。R4a、R4b及びR4cはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。E41及びE42はそれぞれ独立に、単結合又は脂肪族基を表す。R4a、R4b及びR4cのうち1つはE41又はE42と結合して環を形成してもよい。m4は2以上の整数である。
 式2-4で表される構造を有する有機カチオンは、柔軟な分子構造を有しており、かつカチオン部位が規則正しく配列されていることから、シアニン色素が適切な位置に規則正しく配列し、会合体を形成すると考えられる。その結果、長期にわたって赤外線吸収能が維持される傾向にある。
 A41はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。A41は窒素原子であることが好ましい。
 B41はそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を表す。B41で表される2価の連結基としては、例えば、炭素数が1~30のアルキレン基、炭素数が6~30のアリーレン基、ヘテロ環連結基、-CH=CH-、-O-、-S-、-C(=O)-、-COO-、-NR-、-CONR-、-OCO-、-SO-、-SO-、及びこれらを2個以上連結して形成される連結基が挙げられる。Rは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
 中でも、B41で表される2価の連結基は、アルキレン基であることが好ましい。アルキレン基の炭素数は、1~6であることが好ましく、1~4であることがより好ましい。アルキレン基は、直鎖状アルキレン基であることが好ましい。
 R4a、R4b及びR4cはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。
 脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基及びアラルキル基が挙げられる。芳香族基としては、アリール基が挙げられる。
 中でも、R4a、R4b及びR4cはそれぞれ独立に、アルキル基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は1~6であることが好ましく、1~4であることがより好ましい。
 E41及びE42はそれぞれ独立に、単結合又は脂肪族基を表す。
 また、E11及びE12はそれぞれ独立に、単結合又はアルキル基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は1~6であることが好ましく、1~4であることがより好ましい。アリール基はフェニル基であることが好ましい。
 m4は2以上の整数である。m4は50~3000であることが好ましく、100~2000であることがより好ましい。
 中でも、式2-4で表される構造を有する有機カチオンは、A41が窒素原子であり、R4a、R4b及びR4cのうち1つがE41又はE42と結合して環を形成している有機カチオンがより好ましい。
 以下、式2-4で表される構造を有する有機カチオンの具体例を示すが、Xで表される有機カチオンは、以下の具体例に限定されるものではない。なお、Meはメチル基を表し、m4は式2-4におけるm4と同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 Xは、式2-1で表される有機カチオン、又は、式2-4で表される構造を有する有機カチオンであることが好ましい。シアニン色素によって形成された会合体は、式2-1で表される有機カチオン、又は、式2-4で表される構造を有する有機カチオンによって、長期にわたって適切な位置で保持されるものと考えられる。Xが、式2-1で表される有機カチオン、又は、式2-4で表される構造を有する有機カチオンであると、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能がより長く維持される。
[n]
 nは0ではない、電荷を中和するために必要な数を表す。例えば、アニオン部が1価のアニオンであり、有機カチオンが2価のカチオンである場合、nは0.5である。
 本開示の色素化合物は、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能が従来より長く維持されるため、さまざまな用途への適用が期待される。本開示の色素化合物は、他の成分と混合することにより色素組成物とすることができる。
 式1で表される色素化合物の具体例を以下に示す。ただし、本開示における式1で表される色素化合物は、以下の具体例に制限されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 式1中、Cyが式4で表される場合、式1で表される色素化合物は、例えば、以下の方法で合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
 まず、化合物41、化合物42、及び2-プロパノールを混合した後、無水酢酸及びトリエチルアミンを加える。さらに、酢酸カリウムの水溶液とメタノールを加えると、化合物43が得られる。化合物43は、カリウム塩である。化合物43を精製した後、目的とする色素化合物の対カチオンであるXとカリウムカチオンとを交換するカチオン交換を行うことにより、目的化合物である化合物44が得られる。
[色素組成物]
 本開示の色素組成物は、上記式1で表される色素化合物と、媒体と、を含む。
 媒体は、式1で表される色素化合物を分散しうる媒体であれば特に限定されず、例えば、水、有機溶剤、樹脂、及びこれらの2種以上の混合物が挙げられる。
 媒体は、液体であることが好ましく、水を含む液体であることがより好ましい。
 媒体として液体を用いた場合には、本開示の色素組成物をインクとして用いることができる。また、媒体として水を含む液体を用いた場合には、本開示の色素組成物を水性インク、好ましくは、インクジェット記録用の水性インクとして用いることができる。
-媒体が液体以外である場合-
 媒体として樹脂を用いた場合には、本開示の色素組成物を、色素化合物と樹脂とを含む樹脂組成物とすることができる。樹脂組成物は、樹脂フィルム、又は樹脂成形体へ加工することができる。
 樹脂の種類は特に限定されないが、成形容易性の観点から、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリアクリル、ポリアセタール、ポリプロピレン、ポリビニル、ポリスルホン、ポリイミド、及びポリオレフィンが挙げられる。中でも、樹脂は、ポリエステル、ポリアミド、及びポリウレタンからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂であることが好ましい。
 樹脂には、ポリマー及びオリゴマーが含まれ、重量平均分子量が5,000~1,000,000である化合物の中から適宜選択することができる。
 樹脂組成物は、樹脂を1種のみ含有していてもよく、2種以上を含有していてもよい。2種以上の樹脂を用いる場合、相溶性及び成形性の観点から、ガラス転移温度又はSP値(溶解度パラメータ)が近い樹脂同士を併用することが好ましい。
 樹脂組成物には、式1で表される色素化合物及び樹脂に加え、本開示の効果を損なわない限り、種々の添加剤を含有させることができる。
 本開示に係る色素組成物は、少なくとも1種の着色剤を含んでもよい。
 着色剤を含有させることで、樹脂組成物及び樹脂組成物から作製される樹脂成形体に所望の色を付与することができる。
 着色剤は、染料及び顔料のいずれであってもよい。染料及び顔料としては、従来公知の染料及び顔料を用いることができる。
 着色剤の含有量は、樹脂組成物の全量に対し、0.0001質量%~20質量%であることが好ましく、0.001質量%~10質量%がより好ましい。
 樹脂組成物には、必要に応じて耐衝撃性、抗菌性、ガスバリア性、導電性、磁性、圧電性、制振性、遮音性、摺動性、電磁波吸収性、難燃性、脱水性、脱臭性、アンチブロッキング性、吸油性、吸水性、成形性等の物性を向上させる目的で、さらに無機充填材を含有させてもよい。
 無機充填材としては、例えば、炭素繊維、ガラス繊維、ガラスフレーク、ゼオライト、マイカ、黒鉛、金属粉、フェライト、アルミナ、チタン酸バリウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、テフロン(登録商標)粉、タルク、木炭粉、カーボンナノチューブ(CNT)、カーボンマイクロコイル(CMC)、酸化アンチモン、水酸化アルミ、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、酸化カルシウム、シリカ、及び炭酸カルシウムが挙げられる。無機充填材は、後述する樹脂成形体の透明性を低下させない含有量で含有されることが好ましい。
 また、樹脂組成物には、例えば、レベリング剤、顔料分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘性改質剤、耐光安定剤、耐熱安定剤、金属不活性剤、過酸化物分解剤、加工安定剤、核剤、結晶化促進剤、結晶化遅延剤、ゲル化防止剤、充填剤、補強剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、防錆剤、蛍光性増白剤、流動性改質剤、帯電防止剤等の公知添加剤を含有させてもよい。
 樹脂組成物の調製方法は特に限定されず、例えば、式1で表される色素化合物を含有させるため、樹脂原料となるマスターバッチ、樹脂ペレットに対し、式1で表される色素化合物を直接練り込み、混練して溶融成形してもよい。また、式1で表される色素化合物を、樹脂に塗布、浸漬等の方法で付着させてもよい。
 中でも、樹脂に対し、式1で表される色素化合物を直接練り込み、混練して溶融成形すると、樹脂表面から式1で表される色素化合物が離脱し難く、赤外線吸収能がより長く維持される。
 また、樹脂成形体を作製する場合には、式1で表される色素化合物と樹脂とを混合し、均一に分散させてから成形体とすることが好ましい。なお、式1で表される色素化合物と樹脂とを混合する方法としては、樹脂と式1で表される色素化合物とを加熱混練する方法、及び、樹脂と式1で表される色素化合物と溶媒とを撹拌混合する方法が挙げられる。
 樹脂成形体の形状、及び用途は特に限定されない。樹脂成形体の態様としては、例えば、樹脂フィルム;合成繊維;瓶、化粧品用容器、食品用容器等の樹脂製容器;樹脂板;レンズ;トナー;一般装飾品をはじめとする各種家電、電子デバイス等の外装部品;内装材、外装材等の住宅建材部品;及び、航空機、車輛等の内外装部品が挙げられる。
 樹脂成形体の製造方法には特に制限はなく、公知の樹脂の成形方法を適宜適用することができる。
-媒体が液体である場合-
 本開示の色素組成物は、媒体として液体を含むことが好ましい。以下、媒体としての液体を液状媒体という。
 液状媒体の種類は、特に限定されず、色素組成物の使用目的に応じて適宜選択できる。中でも、本開示の色素組成物をインク(例えば、インクジェット記録用インク)に適用する場合には、液状媒体は水を含むことが好ましく、水及び有機溶剤を含むことがより好ましい。
 また、液状媒体は、色素組成物をインクジェット記録用インクへ適用することを考慮すると、吐出安定性の観点から、水と、沸点が100℃以上の有機溶剤と、を含むことが好ましい。沸点は、1気圧(101325Pa)下における沸点を意味する。沸点は、沸点計により測定され、例えば、タイタンテクノロジーズ社製の沸点測定器(製品名「DosaTherm300」)を用いて測定される。
 水は、不純物が少ないという観点から、蒸留水、イオン交換水、イオン交換した蒸留水又は純水であることが好ましい。
 沸点が100℃以上の有機溶剤としては、例えば、
エチレングリコール(沸点:198℃)、プロピレングリコール(沸点:188℃)、1,2-ブタンジオール(沸点:194℃)、2,3-ブタンジオール(沸点:183℃)、2-メチル-1,3-プロパンジオール(沸点:124℃)、2-メチル-2,4-ペンタンジオール(沸点:198℃)、1,2,6-ヘキサントリオール(沸点:178℃)、1,2,3-ブタントリオール(沸点:175℃)、1,2,4-ブタントリオール(沸点:170℃)、ジエチレングリコール(沸点:244℃)、ジプロピレングリコール(沸点:231℃)、1,3-プロパンジオール(沸点:214℃)、1,3-ブタンジオール(沸点:208℃)、1,4-ブタンジオール(沸点:230℃)、1,2-ペンタンジオール(沸点:206℃)、2,4-ペンタンジオール(沸点:201℃)、2-メチル-1,3-ブタンジオール(沸点:203℃)、3-メチル-1,3-ブタンジオール(沸点:203℃)、1,5-ペンタンジオール(沸点:242℃)、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール(沸点:208℃)、1,2-ヘキサンジオール(沸点:223℃)、1,6-ヘキサンジオール(沸点:250℃)、2,5-ヘキサンジオール(沸点:217℃)、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール(沸点:243℃)、トリエチレングリコール(沸点:287℃)、トリプロピレングリコール(沸点:273℃)、グリセリン(沸点:290℃)等の多価アルコール;
エチレングリコールモノメチルエーテル(沸点:124℃)、エチレングリコールモノエチルエーテル(沸点:135℃)、エチレングリコール-n-プロピルエーテル(沸点:150℃)、エチレングリコールモノブチルエーテル(沸点:171℃)、プロピレングリコールモノメチルエーテル(沸点:120℃)、プロピレングリコールモノエチルエーテル(沸点:133℃)、プロピレングリコール-n-ブチルエーテル(沸点:171℃)、プロピレングリコール-t-ブチルエーテル(沸点:153℃)、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル(沸点:159℃)、ジエチレングリコールメチルエーテル(沸点:194℃)、ジエチレングリコールジエチルエーテル(沸点:162℃)、ジエチレングリコール-n-ブチルエーテル(沸点:230℃)、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(沸点:188℃)、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(沸点:202℃)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(沸点:230℃)、トリエチレングリコールメチルエーテル(沸点:249℃)、ジプロピレングリコール-n-プロピルエーテル(沸点:213℃)、トリプロピレングリコールメチルエーテル(沸点:243℃)、トリエチレングリコールエチルエーテル(沸点:256℃)、ジエチレングリコール-n-ヘキシルエーテル(沸点:259℃)、トリプロピレングリコール-n-プロピルエーテル(沸点:261℃)、3-メトキシブタノール(沸点:161℃)等の多価アルコールアルキルエーテル;
エチレングリコールフェニルエーテル(沸点:237℃)、プロピレングリコールフェニルエーテル(沸点:243℃)、エチレングリコールモノベンジルエーテル(沸点:256℃)等の多価アルコールアリールエーテル;
ε-カプロラクタム(沸点:137℃)、N-メチルホルムアミド(沸点:199℃)、N,N-ジメチルホルムアミド(沸点:153℃)、N-メチル-2-ピロリドン(沸点:204℃)、2-ピロリドン(沸点:245℃)、1,3-ジメチルイミダゾリジノン(沸点:220℃)、N-メチルピロリジノン(沸点:202℃)等の含窒素化合物;
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(沸点:146℃)、酢酸3-メトキシブチル(沸点:172℃)等のエステル化合物;
ダイアセトンアルコール(沸点:169℃)、γ-ブチロラクトン(沸点:204℃)等のケトン化合物が挙げられる。
 本開示において、色素組成物中の水の含有量は、色素組成物の全質量に対して、30質量%以上であることが好ましく、より好ましくは40質量%以上であり、さらに好ましくは50質量%以上である。
 本開示において、色素組成物中の、沸点が100℃以上の有機溶剤の含有量は、色素組成物の全質量に対して、1質量%~50質量%であることが好ましく、2質量%~40質量%であることがより好ましい。
 本開示の色素組成物は、界面活性剤を含有してもよい。
 界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びベタイン系界面活性剤のいずれであってもよい。
 中でも、色素組成物をインクに適用する場合には、インクの打滴干渉を抑制する観点から、界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤が好ましく、アセチレングリコール系界面活性剤がより好ましい。
 アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオール、及び2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオールのアルキレンオキシド付加物が挙げられる。
 アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、日信化学工業社製のサーフィノール104PG等のサーフィノールシリーズ、日信化学工業社製のオルフィンE1010等のEシリーズが挙げられる。
 アセチレングリコール系界面活性剤以外の界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤が好ましい。フッ素系界面活性剤としては、例えば、Capstone(登録商標) FS-63、Capstone FS-61(Dupont社製)、フタージェント(登録商標、以下同様)100、フタージェント110、フタージェント150(ネオス社製)、及びCHEMGUARD(登録商標) S-760P(Chemguard Inc.社製)が挙げられる。
 界面活性剤の含有量は、色素組成物の全質量に対し、0.1質量%以上が好ましく、0.1質量%~10質量%がより好ましく、0.2質量%~3質量%がさらに好ましい。
 本開示の色素組成物は、液状媒体として重合性化合物を含有してもよい。色素組成物に重合性化合物が含まれている場合には、活性エネルギー線を照射することにより、色素組成物を硬化させることができる。
 色素組成物をインクに適用する場合には、本開示の色素組成物は、さらに、インクに使用される公知の添加剤を含有していてもよい。
 添加剤としては、例えば、界面活性剤、樹脂、乾燥防止剤(言い換えると、湿潤剤)、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、防腐剤、防黴剤、pH調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、防錆剤、及びキレート剤が挙げられる。
 色素組成物をインクに適用する場合には、式1で表される色素化合物以外の他の色素を含有してもよい。他の色素としては、特に限定されず、インクの分野で公知の色素を用いることができる。
 不可視性の観点から、他の色素の含有量は、インクの全質量に対し、0.1質量%以下であることが好ましく、0.05質量%以下であることがより好ましい。
 また、本開示の色素組成物は、目的に応じて、可視光域に吸収を有する色素を含み、近赤外線領域に吸収を有する可視画像を形成しうる色素組成物としてもよい。
 本開示の色素組成物は、インクに適用することができる。インクは、インクジェット記録用であることが好ましい。
 インクのpHは、吐出安定性の観点から、7~10であることが好ましく、7.5~9.5であることがより好ましい。インクのpHは、pH計を用いて25℃で測定され、例えば、東亜DKK社製のpHメーター(型番「HM-31」)を用いて測定される。
 インクの粘度は、0.5mPa・s~30mPa・sであることが好ましく、2mPa・s~20mPa・sであることがより好ましく、2mPa・s~15mPa・sであることが好ましく、3mPa・s~10mPa・sであることがさらに好ましい。インクの粘度は、粘度計を用いて25℃で測定され、例えば、東機産業社製のTV-22型粘度計を用いて測定される。
 インクの表面張力は、60mN/m以下であることが好ましく、20mN/m~50mN/mであることがより好ましく、25mN/m~45mN/mであることがさらに好ましい。インクの表面張力は、表面張力計を用いて25℃で測定され、例えば、協和界面科学社製の自動表面張力計(製品名「CBVP-Z」)を用いて、プレート法によって測定される。
 また、本開示の色素組成物の用途としては、画像、特に不可視画像を記録するための画像記録材料が挙げられる。画像記録材料としては、具体的には、インクジェット記録材料を始めとして、感熱記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、及び記録ペンが挙げられる。本開示の色素組成物は、インクジェット記録材料、感熱記録材料、又は電子写真方式を用いる記録材料に用いられることが好ましい。
 また、本開示の色素組成物は、電荷結合素子(CCD)、相補型金属酸化膜半導体(CMOS)等の固体撮像素子;赤外線センサ;画像表示装置等の各種装置;プラズマディスプレイパネル(PDP)等のディスプレイで用いられる赤外カットフィルタ、又は、各種繊維の染色のための染色液にも適用できる。また、本開示の色素組成物は、追記型光ディスク、又はフラッシュ溶融定着材料等の光熱変換材料にも適用できる。また、本開示の色素組成物は、人体透過性に優れる近赤外領域に吸収を有することから、上記用途に加え、診断用マーカー、及び光線力学療法の薬剤にも適用できる。
 さらに、本開示の色素組成物は、繊維(保温蓄熱性);赤外線による偵察に対する偽装性(カモフラージュ性能);眼精疲労防止;又は、写真、フイルム等の位置決め用マーキング剤にも適用できる。また、本発明の色素組成物を硬化膜とすることにより、用途を拡大できる。
 また、本開示の色素組成物は、近赤外線を吸収又はカットする機能を有するレンズ(例えば、デジタルカメラ、携帯電話、車載カメラ等のカメラ用レンズ;f-θレンズ、ピックアップレンズ等の光学レンズ);半導体受光素子用の光学フィルタ;太陽光の選択的な利用を目的とする農業用コーティング剤;近赤外線の吸収熱を利用する記録媒体;電子機器用又は写真用近赤外線フィルタ;保護めがね;サングラス;熱線遮断フィルタ;光学文字読み取り記録;機密文書複写防止の用途;電子写真感光体;又はレーザー溶着に適用できる。また、本開示の色素組成物は、CCDカメラ用ノイズカットフィルター、CMOSイメージセンサ用フィルタとしても有用である。
[インクジェット記録方法]
 本開示のインクジェット記録方法は、基材上に上記インクを付与する工程を含む。
 基材は、画像を形成し得るものであれば特に限定されず、例えば、紙、布、木材、金属板及び樹脂フィルムが挙げられる。基材には、あらかじめ表面処理が施されていてもよい。
 紙としては、純白ロール紙、クラフト紙、板紙、上質紙、OCR用紙、アート紙、コート紙、ミラーコート紙、コンデンサー紙、及びパラフィン紙が挙げられる。
 樹脂フィルムとしては、ポリエステルフィルム、ポリプロピレン(PP)フィルム、セロファン、アセテートフィルム、ポリカーボネート(PC)フィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、二軸延伸ポリスチレン(OPS)フィルム、二軸延伸ポリプロピレン(OPP)フィルム、二軸延伸ナイロン(ONy)フィルム、ポリ塩化ビニル(PVC)フィルム、ポリエチレン(PE)フィルム、及びトリアセテート(TAC)フィルムが挙げられる。
 インクジェット記録方式は、画像を記録し得る方式であれば特に限定されず、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式(圧力パルス方式)、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット(バブルジェット(登録商標))方式のいずれであってもよい。
 インクジェット記録方式としては、特に、特開昭54-59936号公報に記載の方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット記録方式を有効に利用することができる。
 また、インクジェット記録方式については、特開2003-306623号公報の段落0093~0105に記載の方法も参照できる。
 インクジェット記録方式に用いるインクジェットヘッドとしては、短尺のシリアルヘッドを用い、ヘッドを基材の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式と、基材の1辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式とが挙げられる。
 ライン方式では、記録素子の配列方向と交差する方向に基材を走査させることで基材の全面にパターン形成を行なうことができ、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。
 また、キャリッジの移動と基材との複雑な走査制御が不要になり、基材だけが移動するので、シャトル方式に比べて記録速度の高速化が実現できる。
 インクジェットヘッドから吐出されるインクの打滴量は、高精細な画像を得る観点で、1pL(ピコリットル)~20pLが好ましく、1.5pL~10pLがより好ましい。
 本開示のインクジェット記録方法は、基材上にインクジェット記録方式で画像を記録する工程以外の他の工程を含んでいてもよい。他の工程としては、例えば、画像を記録した後に、画像を乾燥させる工程が挙げられる。また、本開示の画像記録方法は、インク中に重合性化合物が含まれている場合には、活性エネルギー線を照射する工程を含んでいてもよい。
[画像記録物]
 本開示の画像記録物は、基材と、基材上に配置された上記インクの固化物である赤外線吸収画像と、を含む。
 固化物とは、インクの乾燥物、及びインク中の重合性化合物を重合反応させて得られる硬化物を含むものである。
 また、本開示の画像記録物は、基材と、基材上に配置された赤外線吸収画像と、を含み、赤外線吸収画像は、上記式1で表される色素化合物を含み、赤外線吸収画像の極大吸収波長が700nm~1,300nmの範囲にある。
 基材については、上記のとおりであり、説明を省略する。基材上に配置された赤外線吸収画像のパターンは特に限定されず、用途に応じて適宜選択される。
 赤外線吸収画像の極大吸収波長は、島津製作所社製150mm大型析分球付属装置LISR-3100を備えた分光時計UV-3100PCを用いて、赤外線吸収画像の光学濃度(OD)を測定することにより、確認することができる。赤外線吸収画像の極大吸収波長は、不可視性、及び、赤外吸収画像の読み取り性の観点から、700nm~1,300nmの範囲にあることが好ましい。
 本開示の画像記録物は、偽造防止を目的としたセキュリティーシステムに適用可能である。本開示の画像記録物は、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能が従来より長く維持されるため、セキュリティー性を長く保持することができる。
 以下、本開示を実施例によりさらに具体的に説明するが、本開示はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
 まず、表1~表3に記載の化合物1~化合物60と、比較化合物1~比較化合物3を準備した。化合物9、化合物12、化合物23、化合物46、及び化合物50の合成方法を以下に示す。化合物9、化合物12、化合物23、化合物46、及び化合物50以外の化合物についても、原料を変更することにより、化合物9、化合物12、化合物23、化合物46、及び化合物50と同様の方法で合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
 化合物1~化合物60はいずれも式1で表される色素化合物であり、塩基性核1と塩基性核2が同じ構造を有する。表1~表3に、L、塩基性核1及び塩基性核2(表中、「Cy中の2つの塩基性核」と記す)、並びに、Xを記載した。
<化合物9の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
 フラスコに、化合物9-Aを21.0g、化合物9-Bを11.4g、2-プロパノールを114.8g加えた。その後、10℃で無水酢酸を20.3g、トリエチルアミンを13.4g加えて、室温で2時間撹拌した。得られた反応液に、酢酸カリウム6.5gと水16.2gとの混合溶液、メタノール28.2gを加えた。50℃で30分間、室温で1時間撹拌した。反応液中で析出した結晶をろ過することにより、化合物9-Cの粗体15.0gを得た。
 フラスコに、得られた化合物9-Cの粗体を15.0g、メタノールを465.7g加えて、65℃で30分間撹拌した。室温に戻した後、酢酸カリウム6.5gと水16.2gとの混合溶液、メタノール28.2gを加えて、1時間撹拌した。分散液中で析出した結晶をろ過することで、化合物9-Cを10.5g得た。
 フラスコに、得られた化合物9-Cを4.0g、水を266.7g加えて、室温で12時間撹拌した。得られた水溶液に化合物9-Dを1.1g加えて、室温で12時間撹拌した。その後、メタノール156.2gを加えて、室温で30分間撹拌した。反応液中で析出した結晶をろ過することにより、化合物9を4.0g得た。
 化合物9のNMRスペクトル:H-NMR (重THF/重水/30%NaOD) δ8.2-8.0(2H、m)、8.0-7.6(6H、m)、7.2-6.8(4H、m)、5.8(1H、d)、5.3(1H、d)、4.0(2H、s)、3.8-3.7(2H、m)、3.3(9H、s)、3.3-3.0(2H、m)、2.7-2.5(4H、m)、1.8(6H、s)、1.5(3H、s)、1.3-1.1(9H、m)
 H-NMRスペクトルにより、得られた化合物9の構造を確認した。
<化合物12の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000068
 フラスコに、化合物12-Aを21.0g、化合物12-Bを12.8g、2-プロパノールを114.8g加えた。その後、10℃で無水酢酸を20.3g、トリエチルアミンを13.4g加えて、室温で2時間撹拌した。得られた反応液に、酢酸カリウム6.5gと水16.2gとの混合溶液、メタノール28.2gを加えた。50℃で30分間、室温で1時間撹拌した。反応液中で析出した結晶をろ過することにより、化合物12-Cの粗体14.8gを得た。
 フラスコに、得られた化合物12-Cの粗体を14.8g、メタノールを465.7g加えて、65℃で30分間撹拌した。室温に戻した後、酢酸カリウム6.5gと水16.2gとの混合溶液、メタノール28.2gを加えて、1時間撹拌した。分散液中で析出した結晶をろ過することで、化合物12-Cを10.2g得た。
 フラスコに、得られた化合物12-Cを4.0g、水を266.7g加えて室温で12時間撹拌した。得られた水溶液に化合物12-Dを1.1g加えて、室温で12時間撹拌した。その後、メタノール156.2gを加えて、室温で30分間撹拌した。反応液中で析出した結晶をろ過することにより、化合物12を3.9g得た。
 化合物12のNMRスペクトル:H-NMR (重THF/重水/30%NaOD) δ8.2-8.0(2H、m)、8.0-7.6(6H、m)、7.4-7.3(3H、m)、7.2-6.8(6H、m)、5.8(1H、d)、5.3(1H、d)、4.0(2H、s)、3.8-3.7(2H、m)、3.3(9H、s)、3.3-3.0(2H、m)、2.7-2.5(4H、m)、1.8(6H、s)、1.5(3H、s)、1.3-1.1(9H、m)
 H-NMRスペクトルにより、得られた化合物12の構造を確認した。
<化合物23の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
 フラスコに、化合物23-Aを21.0g、化合物23-Bを11.8g、2-プロパノールを114.8g加えた。その後、10℃で無水酢酸を20.9g、トリエチルアミンを13.8g加えて、室温で2時間撹拌した。得られた反応液に、酢酸カリウム6.7gと水16.2gとの混合溶液、メタノール28.2gを加えた。50℃で30分間、室温で1時間撹拌した。反応液中で析出した結晶をろ過することにより、化合物23-Cの粗体14.0gを得た。
 フラスコに、得られた化合物23-Cの粗体を14.0g、メタノールを465.7g加えて、65℃で30分間撹拌した。室温に戻した後、酢酸カリウム6.7gと水16.2gとの混合溶液、メタノール28.2gを加えて、1時間撹拌した。分散液中で析出した結晶をろ過することにより、化合物23-Cを10.2g得た。
 フラスコに、得られた化合物23-Cを4.0g、水を266.7g加えて室温で12時間撹拌した。得られた水溶液に化合物23-Dを1.1g加えて、室温で12時間撹拌した。その後、メタノール156.2gを加えて、室温で30分間撹拌した。反応液中で析出した結晶をろ過することにより、化合物23を4.0g得た。
 化合物23のNMRスペクトル:H-NMR (重THF/重水/30%NaOD) δ8.0-7.6(8H、m)、7.2-6.8(4H、m)、6.5(1H、d)、5.5(1H、d)、4.0(2H、s)、3.8-3.7(2H、m)、3.3(9H、s)、3.3-3.0(2H、m)、2.7-2.5(4H、m)、1.2(6H、t)
 H-NMRスペクトルにより、得られた化合物23の構造を確認した。
<化合物46の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
 フラスコに、化合物9-Cを4.0g、水を266.7g加えて室温で12時間撹拌した。得られた水溶液に化合物46-Dを0.96g加えて、室温で12時間撹拌した。その後、メタノール156.2gを加えて、室温で30分間撹拌した。反応液中で析出した結晶をろ過することにより、化合物46を4.1g得た。
 化合物46のNMRスペクトル:H-NMR (重THF/重水/30%NaOD) δ8.7-8.6(2H、m)、8.2-8.0(2H、m)、8.0-7.6(7H、m)、7.5-7.4(2H、m)、7.2-6.8(4H、m)、5.8(1H、d)、5.3(1H、d)、4.0(2H、s)、3.8-3.7(2H、m)、3.3-3.0(2H、m)、2.7-2.5(4H、m)、1.8(6H、s)、1.5(3H、s)、1.3-1.1(9H、m)
 H-NMRスペクトルにより、得られた化合物46の構造を確認した。
<化合物50の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
 フラスコに、化合物9-Cを4.0g、水を266.7g加えて室温で12時間撹拌した。得られた水溶液に化合物50-Dを1.1g加えて、室温で12時間撹拌した。その後、メタノール156.2gを加えて、室温で30分間撹拌した。反応液中で析出した結晶をろ過することにより、化合物50を3.9g得た。
 化合物50のNMRスペクトル:H-NMR (重THF/重水/30%NaOD) δ8.2-8.0(2H、m)、8.0-7.6(6H、m)、7.2-6.8(4H、m)、5.8(1H、d)、5.3(1H、d)、4.0(2.7H、s)、3.8-3.7(2H、m)、3.3(8H、s)、3.3-3.0(2H、m)、2.7-2.5(4H、m)、1.8(6H、s)、1.5(3H、s)、1.3-1.1(9H、m)
 H-NMRスペクトルにより、得られた化合物50の構造を確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000074
<比較化合物1~比較化合物3>
・比較化合物1…特開2017-226820号公報に記載の化合物No.2
・比較化合物2…特開2002-90521号公報に記載の化合物(I-13)
・比較化合物3…特開2000-292758号公報に記載の化合物A-1と化合物B-19との組み合わせ
 比較化合物1~比較化合物3の構造は、以下のとおりである。
(比較化合物1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
(比較化合物2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
(比較化合物3)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
 次に、色素化合物(化合物1~化合物60、比較化合物1~比較化合物3のいずれか)を用いて、インクを調製した。以下の組成となるように、各成分を混合した。さらに、直径0.1mmのジルコニアビーズを100質量部添加し、遊星型ボールミルを用いて、400rpm(回転/分)で5時間、分散処理を行い、インクを得た。
 色素化合物…0.5質量部
 超純水(比抵抗値18MΩ・cm以上)…78.8質量部
 有機溶剤:プロピレングリコール…19.7質量部
 アセチレングリコール系界面活性剤:オルフィンE1010(日信化学社製)…1質量部
<画像記録物の作製>
 調製したインクを、インクジェット記録装置(製品名「DMP-2831」、FUJIFILM DIMATIX社製)のインクタンクに装填した。基材として、OKトップコート紙(王子製紙社製)を準備した。基材上にインクを吐出した後、100℃の温風で1分間乾燥し、ベタ画像を記録した。
 得られた画像記録物を用いて、不可視性、耐光性、及び耐湿熱性の評価を行った。評価方法は、以下のとおりである。
[不可視性]
 450nmにおける光学濃度(OD)、及び、極大吸収波長における光学濃度(OD)を、150mmφ大形積分球付属装置LISR-3100(島津製作所製)を備えた分光光度計UV-3100PC(島津製作所製)を用いて測定した。極大吸収波長におけるODに対する450nmにおけるODの比率P(450nmのOD/極大吸収波長のOD)に基づいて、不可視性を評価した。評価基準は以下のとおりである。比率Pが小さいほど不可視性に優れるといえる。評価基準は以下のとおりである。A、B及びCは実用上問題ないレベルである。
 A:比率Pが1/10以下である。
 B:比率Pが1/10超1/7以下である。
 C:比率Pが1/7超1/5以下である。
 D:比率Pが1/5超である。
[耐光性]
 調製したインクを用いて、極大吸収波長における光学濃度(OD)が0.5、1.0、及び1.5である3種の画像記録物を作製した。ODは、インクの吐出量を調整することによって、調整した。
 作製した各画像記録物に対して、キセノンウェザーメーター(アトラスC.I65)を用いて、照度85,000ルクスのキセノン光を1日間照射した。光照射後の画像記録物について、極大吸収波長における光学濃度(OD)を測定した。下記式に基づいて色素残存率を算出した。色素残存率が高いほど、耐光性に優れるといえる。
 色素残存率(%)=(光照射後のOD)÷(光照射前のOD)×100 
 全ての光学濃度は、島津製作所社製150mm大型析分球付属装置LISR-3100を備えた分光時計UV-3100PCを用いて測定した。
 評価基準は以下のとおりである。A、B及びCは実用上問題ないレベルである。
 A:3種の画像記録物全てにおいて、色素残存率が90%以上である。
 B:3種の画像記録物全てにおいて、色素残存率が75%以上90%未満である。
 C:3種の画像記録物のうち少なくとも1つにおいて、色素残存率が75%未満であり、3種の画像記録物全てにおいて、色素残存率が60%以上である。
 D:3種の画像記録物のうち1つ又は2つにおいて、色素残存率が60%未満である。
 E:3種の画像記録物全てにおいて、色素残存率が60%未満である。
[耐湿熱性]
 調製したインクを用いて、極大吸収波長における光学濃度(OD)が0.5、1.0、及び1.5である3種の画像記録物を作製した。ODは、インクの吐出量を調整することによって、調整した。
 作製した各画像記録物を、温度45℃、湿度85%に設定されたボックス内に7日間保管した。保管後の画像記録物について、極大吸収波長における光学濃度(OD)を測定した。下記式に基づいて色素残存率を算出した。色素残存率が高いほど、耐光性に優れるといえる。
 色素残存率(%)=(保管後のOD)÷(保管前のOD)×100 
 全ての光学濃度は、島津製作所社製150mm大型析分球付属装置LISR-3100を備えた分光時計UV-3100PCを用いて測定した。
 評価基準は以下のとおりである。A、B及びCは実用上問題ないレベルである。
 A:3種の画像記録物全てにおいて、色素残存率が90%以上である。
 B:3種の画像記録物全てにおいて、色素残存率が75%以上90%未満である。
 C:3種の画像記録物のうち少なくとも1つにおいて、色素残存率が75%未満であり、3種の画像記録物全てにおいて、色素残存率が60%以上である。
 D:3種の画像記録物のうち1つ又は2つにおいて、色素残存率が60%未満である。
 E:3種の画像記録物全てにおいて、色素残存率が60%未満である。
 表4及び表5に、評価結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000078
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000079
 表4及び表5に示すように、実施例1~実施例60では、式1で表される色素化合物を含むため、不可視性に優れ、かつ、赤外線吸収能が従来よりも長く維持される画像記録物が得られた。
 一方、比較例1では、色素化合物がフタロシアニン色素であるため、不可視性に劣ることが分かった。
 比較例2では、色素化合物が有機カチオンを有していないため、耐光性及び耐湿熱性に劣ることが分かった。
 比較例3では、色素化合物が、ビピリジン骨格を有する有機カチオンを有しているため、耐光性及び耐湿熱性に劣ることが分かった。
<実施例100>
 化合物9を0.02g、及びポリエチレンテレフタラート樹脂(Tg:60℃)10gを二軸混練機のホッパーに投入し、温度120℃、スクリュ回転数200rpm(revolutions per minute)の条件で5分間混練操作を行い、樹脂混練物を作製した。
 得られた樹脂混練物の吸収スペクトルは、極大吸収波長が900nm以上であり、かつ、450nmの吸光度/極大吸収波長の吸光度の値が1/10以下であり、不可視性に優れることが分かった。また、得られた樹脂混錬物について、上記耐光性の評価を行ったところ、3種の画像記録物全てにおいて、色素残存率が90%以上であり、耐光性に優れることが分かった。
 なお、2020年9月1日に出願された日本国特許出願2020-147010号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。また、本明細書に記載された全ての文献、特許出願および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (20)

  1.  下記式1で表される色素化合物と、媒体と、を含む色素組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

     式1中、Lは奇数個のメチン基からなるメチン鎖を表す。R及びRはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。T及びTはそれぞれ独立に、縮環していてもよい5員又は6員の含窒素複素環を形成する非金属原子群を表す。Cyはアニオン部であり、Xは下記式2-1、式2-2、若しくは式2-3で表される有機カチオン、又は、式2-4で表される構造を有する有機カチオンを表す。nは0ではない、電荷を中和するために必要な数を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005

     
     式2-1中、A11及びA12はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B11はそれぞれ独立に、2価の連結基を表す。R1a、R1b、R1c、R1d、E11、及びE12はそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。R1a、R1b、R1c、及びR1dは、互いに結合して環を形成してもよい。m1は1以上の整数である。
     式2-2中、A21、A22、及びA23はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B21及びB22はそれぞれ独立に、2価の連結基を表す。R2a及びR2bはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。m2は0以上の整数である。G21は、A21を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。G22は、A23を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。
     式2-3中、A31及びA32はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B31は、2価の連結基を表す。R3a及びR3bはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。G31は、A31を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。G32は、A32を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。
     式2-4中、A41はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B41はそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を表す。R4a、R4b及びR4cはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。E41及びE42はそれぞれ独立に、単結合又は脂肪族基を表す。R4a、R4b及びR4cのうち1つはE41又はE42と結合して環を形成してもよい。m4は2以上の整数である。
  2.  前記式2-1、式2-2、及び式2-3中、B11、B21、B22、及びB31はそれぞれ独立に、炭素数2~8の2価の連結基である、請求項1に記載の色素組成物。
  3.  前記式2-1、式2-2、式2-3、及び式2-4中、A11、A12、A21、A22、A23、A31、A32、及びA41は、窒素原子である、請求項1又は請求項2に記載の色素組成物。
  4.  前記式1中、Xは、前記式2-1で表される有機カチオン、又は、式2-4で表される構造を有する有機カチオンを表す、請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の色素組成物。
  5.  前記式1中、Cyは下記式4で表される、請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の色素組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006

     式4中、Y及びYは、それぞれ独立に、CR-、-O-、-S-、-Se-、又は-NR-を表す。R、R、及びRは、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、又は芳香環基を表す。R及びRは、互いに結合して環を形成してもよい。A及びAはそれぞれ独立に、芳香族環又は芳香族複素環を形成する非金属原子群を表す。また、Lはそれぞれ独立に1個、2個、又は3個のメチン基からなるメチン鎖を表し、Lは置換基を有さない。R及びRはそれぞれ独立に、水素原子又は脂肪族基を表す。R及びRは、互いに連結して環を形成してもよい。Rは下記式Aで表される。
     -S-T   式A
     式A中、Sは、単結合、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、-O-、-S-、-NRL1-、-C(=O)-、-C(=O)O-、-C(=O)NRL1-、-S(=O)-、-ORL2-、又は、これらの少なくとも2つを組み合わせてなる基を表し、RL1はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又は一価のヘテロ環基を表し、RL2は、アルキレン基、アリーレン基、又は二価のヘテロ環基を表し、Tは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、一価のヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基、スルホ基、ホスホリル基、ボリル基、ビニル基、エチニル基、トリアルキルシリル基、又はトリアルコキシシリル基を表す。
  6.  前記式4中、A及びAはそれぞれ独立に、ベンゼン環又はナフタレン環を形成する非金属原子群を表す、請求項5に記載の色素組成物。
  7.  前記媒体は、液体である、請求項1~請求項6のいずれか1項に記載の色素組成物。
  8.  前記媒体は、水を含む液体である、請求項1~請求項7のいずれか1項に記載の色素組成物。
  9.  前記媒体は、水と、沸点が100℃以上の有機溶剤とを含む、請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の色素組成物。
  10.  インクである、請求項1~請求項9のいずれか1項に記載の色素組成物。
  11.  インクジェット記録用である、請求項10に記載の色素組成物。
  12.  基材上に、請求項11に記載の色素組成物を付与する工程を含むインクジェット記録方法。
  13.  基材と、
     前記基材上に配置された、請求項10又は請求項11に記載の色素組成物の固化物である赤外線吸収画像と、を含む画像記録物。
  14.  基材と、
     前記基材上に配置された赤外線吸収画像と、を含み、
     前記赤外線吸収画像は、下記式1で表される色素化合物を含み、前記赤外線吸収画像の極大吸収波長が700nm~1,300nmの範囲にある、画像記録物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007

     式1中、Lは奇数個のメチン基からなるメチン鎖を表す。R及びRはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。T及びTはそれぞれ独立に、縮環していてもよい5員又は6員の含窒素複素環を形成する非金属原子群を表す。Cyはアニオン部であり、Xは下記式2-1、式2-2、若しくは式2-3で表される有機カチオン、又は、式2-4で表される構造を有する有機カチオンを表す。nは0ではない、電荷を中和するために必要な数を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011

     
     式2-1中、A11及びA12はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B11はそれぞれ独立に、2価の連結基を表す。R1a、R1b、R1c、R1d、E11、及びE12はそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。R1a、R1b、R1c、及びR1dは、互いに結合して環を形成してもよい。m1は1以上の整数である。
     式2-2中、A21、A22、及びA23はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B21及びB22はそれぞれ独立に、2価の連結基を表す。R2a及びR2bはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。m2は0以上の整数である。G21は、A21を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。G22は、A23を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。
     式2-3中、A31及びA32はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B31は、2価の連結基を表す。R3a及びR3bはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。G31は、A31を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。G32は、A32を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。
     式2-4中、A41はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B41はそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を表す。R4a、R4b及びR4cはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。E41及びE42はそれぞれ独立に、単結合又は脂肪族基を表す。R4a、R4b及びR4cのうち1つはE41又はE42と結合して環を形成してもよい。m4は2以上の整数である。
  15.  下記式1で表される色素化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012

     式1中、Lは奇数個のメチン基からなるメチン鎖を表す。R及びRはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。T及びTはそれぞれ独立に、縮環していてもよい5員又は6員の含窒素複素環を形成する非金属原子群を表す。Cyはアニオン部であり、Xは下記式2-1、式2-2、若しくは式2-3で表される有機カチオン、又は、式2-4で表される構造を有する有機カチオンを表す。nは0ではない、電荷を中和するために必要な数を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014

     
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016

     
     式2-1中、A11及びA12はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B11はそれぞれ独立に、2価の連結基を表す。R1a、R1b、R1c、R1d、E11、及びE12はそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。R1a、R1b、R1c、及びR1dは、互いに結合して環を形成してもよい。m1は1以上の整数である。
     式2-2中、A21、A22、及びA23はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B21及びB22はそれぞれ独立に、2価の連結基を表す。R2a及びR2bはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。m2は0以上の整数である。G21は、A21を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。G22は、A23を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。
     式2-3中、A31及びA32はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B31は、2価の連結基を表す。R3a及びR3bはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。G31は、A31を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。G32は、A32を環中に含む芳香族環を形成する非金属原子群を表す。
     式2-4中、A41はそれぞれ独立に、窒素原子又はリン原子を表す。B41はそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を表す。R4a、R4b及びR4cはそれぞれ独立に、脂肪族基又は芳香族基を表す。E41及びE42はそれぞれ独立に、単結合又は脂肪族基を表す。R4a、R4b及びR4cのうち1つはE41又はE42と結合して環を形成してもよい。m4は2以上の整数である。
  16.  前記式2-1、式2-2、及び式2-3中、B11、B21、B22、及びB31はそれぞれ独立に、炭素数2~8の2価の連結基である、請求項15に記載の色素化合物。
  17.  前記式2-1、式2-2、式2-3、及び式2-4中、A11、A12、A21、A22、A23、A31、A32、及びA41は、窒素原子である、請求項15又は請求項16に記載の色素化合物。
  18.  前記式1中、Xは、前記式2-1で表される有機カチオン、又は、式2-4で表される構造を有する有機カチオンを表す、請求項15~請求項17のいずれか1項に記載の色素化合物。
  19.  前記式1中、Cyは下記式4で表される、請求項15~請求項18のいずれか1項に記載の色素化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017

     式4中、Y及びYは、それぞれ独立に、CR-、-O-、-S-、-Se-、又は-NR-を表す。R、R、及びRは、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、又は芳香環基を表す。R及びRは、互いに結合して環を形成してもよい。A及びAはそれぞれ独立に、芳香族環又は芳香族複素環を形成する非金属原子群を表す。また、Lはそれぞれ独立に1個、2個、又は3個のメチン基からなるメチン鎖を表し、Lは置換基を有さない。R及びRはそれぞれ独立に、水素原子又は脂肪族基を表す。R及びRは、互いに連結して環を形成してもよい。Rは下記式Aで表される。
     -S-T   式A
     式A中、Sは、単結合、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、-O-、-S-、-NRL1-、-C(=O)-、-C(=O)O-、-C(=O)NRL1-、-S(=O)-、-ORL2-、又は、これらの少なくとも2つを組み合わせてなる基を表し、RL1はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又は一価のヘテロ環基を表し、RL2は、アルキレン基、アリーレン基、又は二価のヘテロ環基を表し、Tは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、一価のヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基、スルホ基、ホスホリル基、ボリル基、ビニル基、エチニル基、トリアルキルシリル基、又はトリアルコキシシリル基を表す。
  20.  前記式4中、A及びAはそれぞれ独立に、ベンゼン環又はナフタレン環を形成する非金属原子群を表す、請求項19に記載の色素化合物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2025110019A1 (ja) * 2023-11-21 2025-05-30 株式会社日本触媒 レーザー溶着用材料

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5459936A (en) 1977-10-03 1979-05-15 Canon Inc Recording method and device therefor
JP2000141898A (ja) 1998-11-13 2000-05-23 Fuji Photo Film Co Ltd 光情報記録媒体
JP2000292758A (ja) 1999-02-05 2000-10-20 Fuji Photo Film Co Ltd 表面プラズモン光変調素子
JP2001348520A (ja) * 2000-04-03 2001-12-18 Fuji Photo Film Co Ltd メチン化合物、固体微粒子分散物、インクジェット用記録液、およびインクジェット記録方法
JP2002090521A (ja) 2000-07-06 2002-03-27 Fuji Photo Film Co Ltd 光学フィルター
JP2003306623A (ja) 2002-04-16 2003-10-31 Fuji Photo Film Co Ltd 水性インク
JP2004067870A (ja) * 2002-08-06 2004-03-04 Fuji Photo Film Co Ltd 色素塩化合物、ハロゲン化銀写真乳剤およびハロゲン化銀写真感光材料
JP2017226820A (ja) 2016-06-21 2017-12-28 日本化薬株式会社 ナフタロシアニンを含む青色着色樹脂組成物、カラーフィルター、固体撮像素子
JP2020147010A (ja) 2019-03-15 2020-09-17 日本コンクリート工業株式会社 上柱成形用治具および上柱の製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1024862A1 (ru) * 1982-01-11 1983-06-23 Одесский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.И.И.Мечникова Способ определени ширины полосы и длины волны максимума пропускани интерференционного светофильтра
JPH04353840A (ja) * 1991-05-31 1992-12-08 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料
US6611367B1 (en) 1999-02-05 2003-08-26 Fuji Photo Film Co., Ltd. Surface plasmon optical modulator element
US6680009B2 (en) * 2000-07-06 2004-01-20 Fuji Photo Film Co., Ltd. Optical filter comprising transparent support and filter layer having three absorption maximums
KR102138070B1 (ko) * 2015-05-20 2020-07-27 후지필름 가부시키가이샤 적외선 흡수 조성물, 적외선 차단 필터, 적층체, 패턴 형성 방법, 및 고체 촬상 소자

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5459936A (en) 1977-10-03 1979-05-15 Canon Inc Recording method and device therefor
JP2000141898A (ja) 1998-11-13 2000-05-23 Fuji Photo Film Co Ltd 光情報記録媒体
JP2000292758A (ja) 1999-02-05 2000-10-20 Fuji Photo Film Co Ltd 表面プラズモン光変調素子
JP2001348520A (ja) * 2000-04-03 2001-12-18 Fuji Photo Film Co Ltd メチン化合物、固体微粒子分散物、インクジェット用記録液、およびインクジェット記録方法
JP2002090521A (ja) 2000-07-06 2002-03-27 Fuji Photo Film Co Ltd 光学フィルター
JP2003306623A (ja) 2002-04-16 2003-10-31 Fuji Photo Film Co Ltd 水性インク
JP2004067870A (ja) * 2002-08-06 2004-03-04 Fuji Photo Film Co Ltd 色素塩化合物、ハロゲン化銀写真乳剤およびハロゲン化銀写真感光材料
JP2017226820A (ja) 2016-06-21 2017-12-28 日本化薬株式会社 ナフタロシアニンを含む青色着色樹脂組成物、カラーフィルター、固体撮像素子
JP2020147010A (ja) 2019-03-15 2020-09-17 日本コンクリート工業株式会社 上柱成形用治具および上柱の製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2025110019A1 (ja) * 2023-11-21 2025-05-30 株式会社日本触媒 レーザー溶着用材料

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