WO2021215226A1

WO2021215226A1 - 三次元網状構造体

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Publication number: WO2021215226A1
Application number: PCT/JP2021/014394
Authority: WO
Inventors: 佳祐谷口; 千裕西谷; 小淵　信一; 奥山　幸成
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2020-04-24
Filing date: 2021-04-02
Publication date: 2021-10-28
Anticipated expiration: 2022-10-24
Also published as: KR20230002908A; CN115427623A; TWI823079B; TW202146721A; AU2021260324A1; AU2021260324B2

Abstract

【課題】耐加水分解性に優れ、長期間使用時に空気中の水分による劣化が起きにくい三次元網状構造体を提供する。【解決手段】ポリエステル系熱可塑性エラストマーの樹脂組成物からなり、連続線条で構成された三次元ランダムループ接合構造を有する三次元網状構造体であって、前記樹脂組成物はホウケイ酸塩ガラスを含有する三次元網状構造体。前記ホウケイ酸塩ガラスは、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、及びアルカリ金属酸化物を含むことが好ましい。

Description

三次元網状構造体

　本発明は、オフィスチェア、家具、ソファー、ベッド等の寝具、鉄道・自動車・二輪車・チャイルドシート・ベビーカーなどの車両用座席、フロアーマットや衝突や挟まれ防止部材等の衝撃吸収用のマット等に用いられるクッション材に好適な三次元網状構造体に関するものである。

　現在、家具、ベッド等の寝具、電車・自動車・二輪車等の車両用座席に用いられるクッション材として、「発泡－架橋型ウレタン」が良好な耐久性や加工性の点から、広く使われている。しかしながら、「発泡－架橋型ウレタン」は、透湿透水性や通気性に劣り、蓄熱性があるため蒸れやすいという問題点がある。さらに、「発泡－架橋型ウレタン」は熱可塑性では無いため、リサイクルが困難である。また、「発泡－架橋型ウレタン」を焼却処分する場合は、焼却炉の損傷が大きく、焼却時に発生する有毒ガス除去に経費が掛かるなどの問題点が指摘されている。そのため、不要になった「発泡－架橋型ウレタン」は埋め立て処分されることが多い。しかしながら、地盤の安定化が困難なため、埋め立て場所が限定され、埋め立て経費も高くなる問題点もある。また、製造時に使用される薬品の公害問題やフォーム後の残留薬品やそれに伴う臭気など種々の問題が指摘されている。

　特許文献１には、熱可塑性樹脂組成物の連続線条からなり、三次元ランダムループ接合構造を有する三次元網状構造体が開示されている。これは、前記の「発泡－架橋型ウレタン」に由来する諸問題を解決でき、クッション性能にも優れている。しかしながら、この三次元網状構造体は、寝具や車両用座席などの製品として使用される際、空気中の水分に長期間さらされることにより、三次元網状構造体を構成する樹脂組成物が加水分解して劣化する、という点で改良の余地があった。

　また、特許文献２には、高温加熱時や再溶融時における耐加水分解性に優れた三次元網状構造体が開示されている。この文献には、熱可塑性エラストマーの酸価を低く抑えることによって、溶融温度近くまで高温に加熱する熱加工工程や、リサイクル時の再溶融工程で発生する加水分解を抑制する効果があることが記載されている。しかしながら、製品として使用する際、空気中の水分に長期間さらされることに起因する樹脂の加水分解を抑制する効果が十分ではなかった。そのため、三次元網状構造体を構成する樹脂組成物の劣化を抑制という点で改良の余地があった。

特開平０７－６８０６１号公報国際公開第２０１７／０６５２６０号

　本発明の目的は、上記の従来技術の課題を背景になされたものであり、耐加水分解性に優れる三次元網状構造体を提供することにある。

　上記課題を解決することができた本発明は、以下の通りである。
　［１］ポリエステル系熱可塑性エラストマーの樹脂組成物からなり、連続線条で構成された三次元ランダムループ接合構造を有する三次元網状構造体であって、
　前記樹脂組成物はホウケイ酸塩ガラスを含有する三次元網状構造体。
　［２］前記ホウケイ酸塩ガラスが、Ｂ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２、及びアルカリ金属酸化物を含む前記１に記載の三次元網状構造体。

　本発明の三次元網状構造体は、三次元網状構造体を構成する熱可塑性エラストマー樹脂組成物の耐加水分解性に優れ、長期間使用時に空気中の水分による劣化が起きにくい特性を有する。

　以下、本発明を詳細に説明する。
　本発明の三次元網状構造体は、ポリエステル系熱可塑性エラストマー及びホウケイ酸塩ガラスを含有する樹脂組成物から構成される。
　本発明の三次元網状構造体は、空気中の水分に接触した際、樹脂組成物に含まれる、ホウケイ酸塩ガラスの成分であるホウ素が水分に対し溶解することで水分を消費し、熱可塑性エラストマー樹脂組成物の加水分解を抑制することができる。

　次に、ホウケイ酸塩ガラスについて説明する。
　ホウケイ酸塩ガラスとは、網目形成酸化物として、少なくとも三酸化二ホウ素（Ｂ_２Ｏ_３）と二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）を含有する複合系ガラスを指す。具体的には、Ｂ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２、及びアルカリ金属酸化物を含む複合系ガラスなどが挙げられる。アルカリ金属酸化物としては、Ｋ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、Ｌｉ_２Ｏが挙げられる。
　また、該ホウケイ酸塩ガラスには、水への溶解性を調整するために、ＭｇＯ、ＣａＯといったアルカリ土類金属酸化物や、ＺｎＯ、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｐ_２Ｏ_５が含まれてもよい。その他にも、特性が損なわれない範囲で、Ａｇ_２Ｏ、ＧｅＯ_２、ＢｅＦ_２、Ａｓ_２Ｓ_３、ＣｕＯ、ＴｉＯ_２、ＬａＯ_３、ＺｒＯ_２、ＭｏＯ_３、ＧｅＳ_２などを含んでもよい。

　ホウケイ酸塩ガラスには、比較的多量のＢ_２Ｏ_３が含まれる。上述のポリエステル系熱可塑性エラストマーの加水分解を抑制する効果をより効率よく発現するために、ホウケイ酸塩ガラスは、ケイ素原子量Ｓｉ（ｍｏｌ）に対するホウ素原子量Ｂ（ｍｏｌ）のモル比率（Ｂ／Ｓｉ）が、０．３～２０であることが好ましい。Ｂ濃度に応じ、Ｂ／Ｓｉモル比を０．３～２０の範囲で調整することが好ましい。Ｂ濃度が高い場合は、上記の範囲でＢ／Ｓｉモル比が小さくても、加熱処理後の還元粘度保持率を６５％以上にすることができる。
　前記モル比率（Ｂ／Ｓｉ）が小さすぎる場合には、水分に対してホウ素が溶出する速度が遅くなる傾向がある。そのため、加水分解を抑制する効率が低下しやすくなる。さらに、三次元網状構造体中のホウケイ酸塩ガラスの含有量を高くしないと、加水分解を抑制する効果が得られ難くなる。一方、ホウケイ酸塩ガラスの耐熱性や化学耐久性の点から、前記モル比率（Ｂ／Ｓｉ）は２０以下が好ましい。前記モル比率（Ｂ／Ｓｉ）は、０．６～２０がより好ましく、１．０～１０が更に好ましく、１．５～５．０が特に好ましい。

　このようなホウケイ酸塩ガラスの組成としては、例えばＢ_２Ｏ_３が５０～８０ｍｏｌ％、ＳｉＯ_２が５～３０ｍｏｌ％含まれるものや、Ｂ_２Ｏ_３が２０～５０ｍｏｌ％、ＳｉＯ_２が５～１５ｍｏｌ％含まれるものが挙げられる。
　ホウケイ酸塩ガラスの形態は、微粉末、フリット、粒子、ビーズなどの、多面体物や球状物が挙げられる。多面体物や球状物のサイズは、平均粒径で０．１～１００μｍが好ましく、０．５～５０μｍが更に好ましく、１～３０μｍが特に好ましい。平均粒径が０．１μｍ未満では、紡糸時に２次凝集が発生することや、粉砕コストが高くなるため好ましくない。平均粒径が１００μｍを超えると、紡糸時の背圧上昇を誘発するため好ましくない。

　ホウケイ酸塩ガラスの製法は、原料となるＢ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２、及びアルカリ金属酸化物などを予め設定された組成比で混合し、高温にて溶融した後、その溶融液を急冷してガラス片を形成し、ボールミルなどで粉砕する溶融粉砕法が一般的に挙げられる。
　このようなホウケイ酸塩ガラスは、例えば、日本電気硝子、日本フリット、石塚硝子、興亜硝子、東亞合成、ポッターズ・バロティーニなどから入手可能であるが、これらに限定されない。

　本発明の三次元網状構造体は、三次元網状構造体に対するホウ素の含有量が質量基準で５ｐｐｍ以上が好ましい。三次元網状構造体に対してホウ素を質量基準で５ｐｐｍ以上含有すると、三次元網状構造体に該ホウケイ酸塩ガラスを均一に配合しやすくなる。
　空気中の水分による樹脂組成物の加水分解を抑制する点から、三次元網状構造体に対するホウ素の含有量は、質量基準で１０ｐｐｍ以上が好ましく、１５ｐｐｍ以上がより好ましく、１５０ｐｐｍ以上が特に好ましく、４００ｐｐｍ以上が最も好ましい。また、三次元網状体にホウ素を質量基準で１０ｐｐｍ以上含有させることにより、三次元網状構造体の繊維上にダニの増殖を抑制する効果も期待できる。
　一方、三次元網状構造体に対するホウ素の含有量が多すぎると、繊維表面に該ホウケイ酸塩ガラスが表面に析出しやすくなり、三次元網状構造体を手で触ったときべたつき感を生じやすくなる。そのため、三次元網状構造体に対するホウ素の含有量が質量基準で３６０００ｐｐｍ以下が好ましい。また、前記のホウ素の含有量は、三次元網状構造体の力学特性への影響を小さくする観点から、１８０００ｐｐｍ以下が好ましく、１００００ｐｐｍ以下が更に好ましく、５０００ｐｐｍ以下が特に好ましく、２０００ｐｐｍ以下が最も好ましい。

　次に、本発明で使用するポリエステル系熱可塑性エラストマーについて、説明する。
　ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、熱可塑性ポリエステルをハードセグメントとし、ポリアルキレンジオールをソフトセグメントとするポリエステルエーテルブロック共重合体、または、脂肪族ポリエステルをソフトセグメントとするポリエステルブロック共重合体が例示される。

　ポリエステルエーテルブロック共重合体としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸、ナフタレン－２，７－ジカルボン酸、ジフェニル－４，４’－ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、琥珀酸、アジピン酸、セバシン酸ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、または、これらのエステル形成性誘導体などから選ばれたジカルボン酸の少なくとも１種と、１，４－ブタンジオール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等の脂肪族ジオール、１，１－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオール、または、これらのエステル形成性誘導体などから選ばれたジオール成分の少なくとも１種、および数平均分子量が約３００以上５０００以下のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキシド－プロピレンオキシド共重合体からなるグリコール等のポリアルキレンジオールのうち少なくとも１種から構成される三元ブロック共重合体である。

　ポリエステルエステルブロック共重合体としては、上記ジカルボン酸とジオールおよび数平均分子量が約３００以上５０００以下のポリラクトン等のポリエステルジオールのうち少なくとも各１種から構成される三元ブロック共重合体が例示される。熱接着性、耐加水分解性、伸縮性、耐熱性等を考慮すると、ジカルボン酸としてはテレフタル酸、および／または、ナフタレン２，６－ジカルボン酸、ジオール成分としては１，４－ブタンジオール、ポリアルキレンジオールとしてはポリテトラメチレングリコールの３元ブロック共重合体または、ポリエステルジオールとしてポリラクトンの三元ブロック共重合体が特に好ましい。特殊な例では、ポリシロキサン系のソフトセグメントを導入したものも使うことができる。

　また、上記ポリエステル系熱可塑性エラストマーに非エラストマー成分をブレンドしたもの、共重合したもの、ポリオレフィン系成分をソフトセグメントにしたものなども、ポリエステル系熱可塑性エラストマーに包含される。さらに、ポリエステル系熱可塑性エラストマーに各種添加剤等を必要に応じ添加したものも包含される。

　ホウケイ酸塩ガラスを含有するポリエステル系熱可塑性エラストマーは、例えば次のようにして得られる。
　上記ポリエステル系熱可塑性エラストマーを常法により重合し、一旦ペレタイズする。得られたポリエステル系熱可塑性エラストマーのペレットと、上記ホウケイ酸塩ガラスの微粉末を所定の配合率で混合し、二軸押出機にて溶融押し出しし、冷却、ペレタイズ、乾燥することで、上記ホウケイ酸塩ガラスを含有するポリエステル系熱可塑性エラストマーの樹脂組成物を得る。
　もしくは、上記ポリエステル系熱可塑性エラストマーのペレットを二軸押出機にて溶融押し出ししつつ、押出機に設置されたサイドフィーダーから、上記ホウケイ酸塩ガラスの微粉末を所定の配合率で供給し、押出機内でポリエステル系熱可塑性エラストマーとホウケイ酸塩ガラスを混練混合しつつ溶融押し出しし、冷却、ペレタイズ、乾燥することで、上記ホウケイ酸塩ガラスを含有するポリエステル系熱可塑性エラストマーの樹脂組成物を得る。

　上記ホウケイ酸塩ガラスの添加量は、樹脂組成物を１００質量％としたとき、０．００１～５０質量％の範囲が好ましい。ホウケイ酸塩ガラスの添加量が０．００１質量％未満であると、樹脂組成物中のホウケイ酸塩ガラスの含有量のバラツキが大きくなる。ホウケイ酸塩ガラスの添加量が５０質量％を超えると、ホウケイ酸塩ガラスの含有量が多いことにより樹脂組成物の製造が困難になる。ホウケイ酸塩ガラスの添加量は、含有量のバラツキや樹脂組成物の製造のしやすさから、０．０１～２０質量％が好ましい。

　前記樹脂組成物を製造する際に、紡糸溶融時の樹脂組成物の熱劣化の抑制や、三次元網状構造体の熱成形時の熱劣化、光による劣化を抑制することを目的として、酸化防止剤を配合することが好ましい。酸化防止剤の添加量は、樹脂組成物を１００質量％とした場合、０．０５質量％以上が好ましく、０．１０質量％以上がより好ましく、０．２０質量％以上が特に好ましく、０．５０質量％以上が最も好ましい。
　酸化防止剤としては、公知のフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤が挙げられる、また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、Ｎ－Ｈ型ヒンダードアミン系光安定剤、Ｎ－ＣＨ_３型ヒンダードアミン系光安定剤を併用してもよい。これらの添加剤を少なくとも１種類以上を配合することが望ましい。

　フェノール系酸化防止剤としては、１，３，５－トリス［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール)、３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル、ペンタエリトリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　Ｇ　８０、２，４，６－トリス（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンジル）メシチレンなどが挙げられる。

　リン系酸化防止剤としては、３，９－ビス（オクタデシルオキシ）－２，４、８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、２，４，８，１０－テトラキス（１，１－ジメチルエチル）－６－［（２－エチルヘキシル）オキシ］－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、亜リン酸トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）、亜リン酸トリス（４－ノニルフェニル）、４，４’－Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅｄｉｐｈｅｎｏｌ　Ｃ１２－１５　ａｌｃｏｈｏｌ　ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ、亜リン酸ジフェニル（２－エチルヘキシル）、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、亜リン酸トリフェニルなどが挙げられる。

　チオエーテル系酸化防止剤としては、ビス［３－（ドデシルチオ）プロピオン酸］２，２－ビス［［３－（ドデシルチオ）－１－オキソプロピルオキシ］メチル］－１，３－プロパンジイル、３，３’－チオビスプロピオン酸ジトリデシルなどが挙げられる。

　前記の樹脂組成物には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤の他にも目的に応じて種々の添加剤を配合することができる。添加剤としては、フタル酸エステル系、トリメリット酸エステル系、脂肪酸系、エポキシ系、アジピン酸エステル系、ポリエステル系等の可塑剤、帯電防止剤、過酸化物等の分子量調整剤、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物等の反応基を有する化合物、金属不活性剤、有機及び無機系の核剤、中和剤、制酸剤、防菌剤、蛍光増白剤、充填剤、難燃剤、難燃助剤、有機及び無機系の顔料等を添加することができる。

　本発明の三次元網状構造体とは、ホウケイ酸塩ガラスを含有するポリエステル系熱可塑性エラストマーの樹脂組成物の連続線条からなるランダムループが、三次元方向に接合することで立体構造を形成した網状構造体である。

　本発明の三次元網状構造体を構成する連続線条は、本発明の目的を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂と組み合わせた複合線条としても良い。複合形態としては、線条体自身を複合化した場合として、シース・コア型、サイドバイサイド型、偏芯シース・コア型等の複合線条が挙げられる。シース・コア型の複合線条の場合、シース成分及びコア成分のいずれにもホウケイ酸塩ガラスを含有させても良いし、シース成分にのみホウケイ酸塩ガラスを含有させても良い。

　本発明の三次元網状構造体は、特開平７－６８０６１号公報等に記載された公知の方法に基づいて得ることができる。例えば、複数のオリフィスを持つ多列ノズルより、ホウケイ酸塩ガラスを含有する熱可塑性エラストマーの樹脂組成物をノズルオリフィスに分配し、該樹脂組成物の融点より２０℃以上１２０℃未満高い紡糸温度で、該ノズルより下方に向け連続線条を吐出させる。次いで、溶融状態で互いに連続線条を接触させて融着させ三次元構造を形成しつつ、引取りコンベアネットで挟み込み、冷却槽中の冷却水で冷却する。その後、引出し、水切り後または乾燥して、両面または片面が平滑化した三次元網状構造体を得る。片面のみを平滑化させる場合は、傾斜を持つ引取ネット上に吐出させて、溶融状態で互いに接触させて融着させ三次元構造を形成しつつ引取ネット面のみ形態を緩和させつつ冷却すると良い。得られた三次元網状構造体をアニーリング処理することもできる。なお、三次元網状構造体の乾燥処理をアニーリング処理としても良い。

　本発明の三次元網状構造体を構成する連続線条の断面形状は、特に限定されないが、中空断面や異型断面とすることで好ましい抗圧縮性やタッチを付与することができる。
　また、厚さ方向に、主に相対的に細い繊維径を有する繊維からなる細繊維径繊維主領域と、主に相対的に太い繊維径を有する繊維からなる太繊維径繊維主領域と、細繊維径繊維主領域と太繊維径繊維主領域との間に位置する細繊維径繊維と太繊維径繊維とが混在してなる混在領域と、が存在する三次元網状構造体としてもよい。

　本発明の三次元網状構造体は、性能を低下させない範囲で樹脂製造過程から成形体に加工し、製品化する任意の段階で防臭抗菌、消臭、防黴、着色、芳香、難燃、吸放湿等の機能付与を、浸漬などにより薬剤を付着させる処理加工を用いることも可能である。

　本発明の三次元網状構造体は、本発明の目的を損なわない範囲で、積層構造化しても良い。積層構造としては、表層と裏層を異なった繊度の線条で構成することや、表層と裏層で異なった見掛け密度を持つ三次元網状構造体で構成する等の形態が挙げられる。多層化方法としては、三次元網状構造体同士を積み重ねて側地等で固定する方法、加熱により溶融固着する方法、接着剤で接着させる方法、縫製やバンド等で拘束する方法等が挙げられる。

　本発明の三次元網状構造体は、熱処理後の還元粘度保持率が優れている。ここに、高分子溶液の粘性率をη、溶媒の粘性率をη０、高分子溶液の溶質高分子の濃度をｃとした場合、還元粘度ηｓｐ／ｃは、｛（η－η０）／η０｝／ｃの式で与えられる。還元粘度保持率は、高分子の分子量を相対的に比較するための尺度となる。

　例えば、ポリエステル系熱可塑性エラストマーの樹脂組成物が加水分解によって分子量が低下した場合、加水分解後のポリエステル系熱可塑性エラストマー樹脂組成物の還元粘度は加水分解前のポリエステル系熱可塑性エラストマーの樹脂組成物の還元粘度よりも小さくなる。
　したがって、空気中の水分に長期間さらされることに起因する、加水分解に対する耐性は、加速試験後の還元粘度の変化でもって評価することができる。即ち、三次元網状構造体を高温多湿雰囲気下にて熱処理し、三次元網状構造体を構成する樹脂組成物の還元粘度を処理前後で比較することによって、耐加水分解性を評価することができる。

　熱処理後の還元粘度保持率は、三次元網状構造体を構成する樹脂組成物の還元粘度をＡ、温度８０℃、相対湿度９０ＲＨ％の雰囲気下で２４０時間熱処理した後の三次元網状構造体を構成する樹脂組成物の還元粘度をＢとした場合、熱処理後の還元粘度保持率は下記式（１）で表される。
　熱処理後の還元粘度保持率＝（Ｂ／Ａ）×１００・・・（１）

　熱処理後の還元粘度保持率が大きいほど、熱処理後の分子量低下が小さい、すなわち、耐加水分解性に優れていることを意味する。すなわち、本発明において熱処理後の還元粘度保持率は、三次元網状構造体の耐加水分解性を評価するための指標となる。
　本発明の三次元網状構造体は、熱処理後の還元粘度保持率が６５％以上であることが好ましい。熱処理後の還元粘度保持率が６５％以上であれば、空気中の水分に長期間さらされても、加水分解が起きにくい、即ち耐加水分解性に優れている。耐加水分解性の観点から、熱処理後の還元粘度保持率は、７０％以上がより好ましく、７５％以上がさらに好ましく、８０％以上が特に好ましく、８５％以上が最も好ましい。

　本発明の三次元網状構造体の厚みは、１０ｍｍ以上が好ましく、２０ｍｍ以上がより好ましい。厚みが１０ｍｍ未満ではクッション材に使用する際に、底付き感が出る場合がある。厚みの上限は製造装置の関係から、３００ｍｍ以下が好ましく、２００ｍｍ以下がより好ましく、１２０ｍｍ以下がさらに好ましい。

　本発明の三次元網状構造体の見かけ密度は、０．００５ｇ／ｃｍ^３以上０．２０ｇ／ｃｍ^３以下が好ましく、０．０１ｇ／ｃｍ^３以上０．１８ｇ／ｃｍ^３以下がより好ましく、０．０２ｇ／ｃｍ^３以上０．１５ｇ／ｃｍ^３以下がさらに好ましい。見かけ密度が０．００５ｇ／ｃｍ^３より小さいと、クッション材として使用する際に必要な硬度が保てなくなる場合がある。一方、見かけ密度が０．２０ｇ／ｃｍ^３を越えると、硬くなり過ぎてクッション材として適切でなくなる場合がある。

　本発明の三次元網状構造体を構成する連続線条の繊維径に関しては、繊維径が小さいとクッション材として使用する際に必要な硬度を確保できなくなる場合がある。一方、繊維径が大きすぎると、クッションの用途によっては硬くなり過ぎる場合がある。そのため、クッションの用途に合わせて適宜設定することが好ましい。繊維径は０．１ｍｍ以上が好ましく、０．２ｍｍ以上がより好ましい。繊維径が０．１ｍｍ未満の場合、緻密性やソフトな触感は良好となるが、網状構造体として必要な硬度を確保することが困難になる。一方、繊維径は３．０ｍｍ以下が好ましく、２．５ｍｍ以下がより好ましい。繊維径が３．０ｍｍを超える場合、三次元網状構造体の硬度は十分に確保できるが、網状構造が粗くなり、他のクッション性能が劣る場合がある。

（効果）
　本発明の三次元網状構造体は、耐加水分解性に優れ、長期間使用時に空気中の水分による樹脂の劣化が起きにくく、長期使用時の耐久性に優れる。

　以下に、実施例を例示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中における特性値の測定及び評価は下記のようにおこなった。

（１）還元粘度
［試験溶液の調整］
　庫内温度７０℃に設定された熱風乾燥機の中に、試験の対象となるペレットもしくは三次元網状構造体を入れ２５分間放置し乾燥する。乾燥したペレットもしくは三次元網状構造体を、ペレットもしくは繊維の長さが２ｍｍ以内になるように細かく切断し、試料０．０８±０．００３ｇを秤量する。得られた試料に、フェノール／１，１，２，２－テトラクロロエタン混合溶媒（＝６０／４０；質量比）を、精度±０．０１ｍｌで加え、濃度０．２ｇ／ｄｌの溶液を得る。得られた溶液を７０℃に加熱、３０分間攪拌し、試料を溶解させる。溶液を１５±１℃の水浴で冷却した後、室温で放置して試験溶液とする。
［溶媒の流出時間ｔ０の測定（空試験）］
　旭化成テクノシステム製毛細管（ウベローデ粘度管）式自動粘度測定装置ＡＶＬ－２Ｃを用いる。粘度管は毛細管部分の直径が０．７７ｍｍ（±２％）のウベローデ形粘度管を用いる。自動粘度測定装置の恒温槽の温度及び試験温度を３０±０．１℃に設定する。フェノール／１，１，２，２－テトラクロロエタン混合溶媒（＝６０／４０；質量重量比）を粘度管に入れる。粘度管を恒温槽に取り付け、温度３０±０．１℃で１０分間調整する。その後、試験を開始し、混合溶媒の流出時間（秒）を連続して２回測定する。２回の測定値の平均を溶媒の流出時間ｔ０（秒）とする。

［試験溶液の流出時間ｔ１の測定］
　ｔ０の測定と同じ自動粘度測定装置を使用する。粘度管もｔ０の測定と同じ粘度管を使用する（粘度管を変えてはいけない）。自動粘度測定装置の恒温槽の温度及び試験温度を３０±０．１℃に設定する。粘度管を試験溶液で洗浄する。試験溶液を粘度管に入れる。粘度管を恒温槽に取り付け、温度３０±０．１℃で１０分間調整する。その後、試験を開始し、混合溶媒の流出時間（秒）を連続して２回測定する。２回の測定値の平均を溶媒の流出時間ｔ１（秒）とする。

［還元粘度の算出］
　次の式から還元粘度（ｄｌ／ｇ）を算出する。
　還元粘度ηｓｐ／ｃ＝（ｔ１／ｔ０－１）／ｃ
　　ｔ１：試験溶液の流出時間（秒）、ｔ０：溶媒の流出時間（秒）、ｃ：試験溶液の濃度（０．２ｇ／ｄｌ）

（２）熱処理後の還元粘度保持率
　熱処理前の三次元網状構造体から、「５ｃｍ×５ｃｍ×三次元網状構造体の厚さ」の大きさの試験片を切り出し、防湿性及び遮光性がある袋の中に入れ密封し、熱処理前の試験片Ａとして室温で保管する。
　三次元網状構造体から、「１０ｃｍ×１０ｃｍ×三次元網状構造体の厚さ」の大きさの試験片を切り出し、庫内環境が温度８０℃、相対湿度９０ＲＨ％に設定された恒温恒湿器の中に入れ、２４０時間熱処理する。その後、恒温恒湿器から試験片を取り出し、室温で１時間冷却し、熱処理後の試験片Ｂとする。
　上記（１）の還元粘度の測定方法にて、試験片Ａから「熱処理前の三次元網状構造体の樹脂組成物の還元粘度（還元粘度Ａ）」を測定する。
　同様に、上記（１）の還元粘度の測定方法にて、試験片Ｂから「熱処理後の三次元網状構造体の樹脂組成物の還元粘度（還元粘度Ｂ）」を測定する。このとき、還元粘度Ａと還元粘度Ｂは同じ日に、同じ自動粘度測定装置と同じ粘度管を用いて測定する。
　次いで、以下の式を用いて熱処理後の還元粘度保持率を算出した。
　　熱処理後の還元粘度保持率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００

（３）三次元網状構造体中のホウ素含有量
　三次元網状構造体から試料０．２ｇを採取し、濃硝酸１０ｍｌを加え、マイクロウェーブ分解装置（アントンパール社製；Ｍｕｌｔｉｗａｖｅ　ＰＲＯ）を用いて湿式酸分解を行う。具体的には、７００Ｗで１０分間昇温し、７００Ｗで５０分間ホールドし、試料を溶液化した。その後、４０℃まで冷却し、試料溶液とした。この試料溶液を超純水で５０ｍｌに希釈した前処理液を作製後、高周波誘導結合プラズマ発光分析装置（日立ハイテクサイエンス社製、ＳＰＥＣＴＲＯＢＬＵＥ）にて測定する。先に作成した検量線から前処理液のホウ素濃度（ｍｇ／ｌ）を算出し、Ｃ（ｍｇ／ｌ）とする。次に、濃硝酸１０ｍｌを超純水で５０ｍｌに希釈した空試験液を作製後、同じ装置にて測定する。先に作成した検量線から空試験液のホウ素濃度（ｍｇ／ｌ）を算出し、Ｄ（ｍｇ／ｌ）とする。
　次いで、以下の式を用いて、三次元網状構造体中のホウ素含有量（ｐｐｍ；質量基準）を算出した。
　三次元網状構造体中のホウ素含有量（ｐｐｍ；質量基準）＝（Ｃ－Ｄ）×５０／０．２

（４）三次元網状構造体中のケイ素含有量
　三次元網状構造体から試料０．２ｇを採取し、試料を白金製るつぼに秤量する。次いで、ホットプレート上で４００℃まで試料の予備炭化を行う。その後、電気炉（ヤマト科学社製、ＦＯ６１０型）を用いて、５５０℃で８時間灰化処理を行う。灰化後、５％炭酸ナトリウム水溶液を５ｍｌ添加し、水が完全に揮発するまで、ホットプレート上で加熱する。その後、バーナーを用いてアルカリ溶融処理を行い、得られる白色残渣に超純水を添加する。次いで、ホットプレートで加熱処理を行い、塩が完全に溶解していることを確認する。その後、６Ｎ塩酸５ｍｌを添加し、超純水を用いて２５ｍｌに希釈した前処理液を作製する。高周波誘導結合プラズマ発光分析装置（日立ハイテクサイエンス社製、ＳＰＥＣＴＲＯＢＬＵＥ）を用いて、前処理液のケイ素濃度（ｍｇ／ｌ）を算出し、Ｅ（ｍｇ／ｌ）とする。
　次に、５％炭酸ナトリウム水溶液５ｍｌに、６Ｎ塩酸５ｍｌを添加し、超純水で２５ｍｌに希釈した空試験液を作製する。前記の高周波誘導結合プラズマ発光分析装置を用いて、先に作成した検量線から空試験液のケイ素濃度（ｍｇ／ｌ）を算出し、Ｆ（ｍｇ／ｌ）とする。
　次に、以下の式を用いて三次元網状構造体中のケイ素含有量（ｐｐｍ；質量基準）を算出する。
　三次元網状構造体中のケイ素含有量（ｐｐｍ；質量基準）＝（Ｅ－Ｆ）×２５／０．２

（５）融点（Ｔｍ）
　熱可塑性エラストマーのペレットを薄くスライスして試験用のパンに封入する。次に、示差走査熱量計（ＴＡインスツルメント社製、Ｑ２００）を使用し、昇温速度２０℃／分で測定した吸発熱曲線から結晶融解時の吸熱ピーク（融解ピーク）温度を求め、熱可塑性エラストマーの融点とする。

（６）酸価
　プロトン型核磁気共鳴分光測定装置（ＢＲＵＫＥＲ社製、ＮＭＲ装置ＡＶＡＮＣＥ－５００）を用いて、共鳴周波数５００ＭＨｚの１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、ポリエステル系熱可塑性エラストマーの酸価を定量する。測定液の調製方法は以下の通りに行う。
＜測定ｉ＞
　試料１０～２０ｍｇを重クロロホルム／ヘキサフルオロイソプロパノール＝１／１（体積比）０．１２ｍｌに溶解する。次に、重クロロホルム０．４８ｍｌを加え、よく撹拌する。その後、その溶液をＮＭＲチューブに充填しＨ－ＮＭＲ測定を行う。
＜測定ｉｉ＞
　測定ｉ終了後の溶液に、トリエチルアミンの濃度が０．２ｍｏｌ／Ｌとなるよう調製した重クロロホルム溶液を２５μＬ加え、再度、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行った。ロック溶媒はいずれも重クロロホルムを用い、積算回数は１２８回とした。
＜酸価の測定＞
　酸価の定量は以下の通り行う。クロロホルムのピークを７．２７ｐｐｍとした時、測定ｉ、ｉｉの８ｐｐｍのピークがテレフタル酸（ａ）、２ｐｐｍのピークが１，４－ブタンジオール（ｂ）、３．５ｐｐｍのピークがポリテトラメチレングリコール（ｃ）のピークであり、測定ｉの７．８７～７．９６ｐｐｍのピークがテレフタル酸のサテライトピーク（ｄ）、測定ｉｉの７．８７～７．９６ｐｐｍのピークがテレフタル酸末端およびテレフタル酸のサテライトピーク（ｅ）として算出した。括弧内のａ～ｅを各ピークの積分値とし、酸価を下記式より求める。
　（ｆ）＝（ａ／４×１３２）＋（ｂ／４×８８）＋（ｃ／４×７２）
　酸価（ｅｑ／ｔｏｎ）＝（（ｅ－ｄ）／２×１００００００）／（ｆ）
　　：単位ｍｅｑ／ｋｇ（ｎ＝２の平均値）

（７）三次元網状構造体の厚みおよび見かけ密度
　三次元網状構造体から、「１０ｃｍ×１０ｃｍ×三次元網状構造体の厚さ」の大きさの試験片を４つ採取する。試験片を無荷重下で、室温で２４時間放置する。その後、各々の試験片について、測厚器（高分子計器製、ＦＤ－８０Ｎ型）にて厚み方向の高さ（ｍｍ）を測定する。４つの試験片の高さの平均値を三次元網状構造体の厚み（ｍｍ）とする。
　また、各々の試験片の重量Ｗ（ｇ）を、電子天秤にて測定し、以下の式にて、各々の試験片の見かけ密度（ｇ／ｃｍ^３）を算出する。４つの試験片の見かけ密度の平均値を三次元網状構造体の見かけ密度（ｇ／ｃｍ^３）とする。
　見かけ密度（ｇ／ｃｍ^３）＝Ｗ／（１０×１０×試験片の高さ／１０）

（８）三次元網状構造体の繊維径
　三次元網状構造体から、「１０ｃｍ×１０ｃｍ×三次元網状構造体の厚さ」の大きさの試験片を１つ採取する。得られた試験片から、それぞれ１０箇所の線条を約５ｍｍの長さで採集する。採集した線条について、光学顕微鏡を用いて適切な倍率に調節し、測定箇所にピントを合わせて繊維径を測定し、１０箇所の値の平均値を三次元網状構造体の繊維径（ｍｍ）とする。

［実施例１］
（１）ポリエステル系熱可塑性エラストマーの製造
　ポリエステル系熱可塑性エラストマーとして、ジメチルテレフタレ－ト（ＤＭＴ）と１，４－ブタンジオ－ル（１，４－ＢＤ）とポリテトラメチレングリコ－ル（ＰＴＭＧ：平均分子量１０００）を少量の触媒とともに仕込み、常法によりエステル交換を行った。次いで、減圧下昇温しながら重縮合を行い、ペレタイズすることで、ポリエ－テルエステルブロック共重合エラストマーを製造した。この際、重縮合反応による重合後、ペレタイズするまでの熱履歴を低くする方法を用いない従来の方法にて製造した。
　得られたポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ－１）のモノマー組成、融点、酸価、還元粘度を表１に示す。

（２）三次元網状繊維構造体を構成する樹脂組成物の製造
　上記ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ－１）９９．４９質量％と、ホウケイ酸塩ガラスの微粉末（石塚硝子製、Ｅ７４５２７）０．０１質量％、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を各々０．２５質量％ずつ混合した。次いで、二軸押し出し機にて前記混合物を溶融押し出しし、冷却、ペレタイズ、乾燥して、三次元網状繊維構造体の原料となる樹脂組成物を得た。
　実験で使用したホウケイ酸塩ガラスの主な組成は、下記の通りである。
　Ｂ_２Ｏ_３；６１ｍｏｌ％、ＳｉＯ_２；２３ｍｏｌ％、アルカリ金属酸化物：１６ｍｏｌ％

（３）三次元網状構造体の製造
　幅方向１１２０ｍｍ、厚み方向の幅３４．５ｍｍのノズル有効面に、外径５.０ｍｍでトリプルブリッジの中空形成性断面のオリフィスを、孔間ピッチ８ｍｍの千鳥配列としたノズルを準備した。ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ－１）をベースレジンとしてこのベースレジンに前記ホウケイ酸塩ガラスを０．０１質量％添加した樹脂組成物を、紡糸温度２４０℃にて、単孔吐出量１．５ｇ／ｍｉｎの速度で、前記ノズルを用いてノズル下方に吐出させた。次いで、雰囲気温度２５～３５℃の冷却空間を経て、冷却風は吹かさず、ノズル面から２３ｃｍ下に冷却水を配し、幅１５０ｃｍのステンレス製エンドレスネットで構成される一対の引取りコンベアを、平行に開口幅２５ｍｍ間隔で、水面上に一部出るように配して、該溶融状態の吐出線条を曲がりくねらせル－プを形成して接触部分を融着させて三次元網状構造体を形成させた。該溶融状態の三次元網状構造体の両面を引取りコンベア－で挟み込みつつ毎分０．９ｍの速度で冷却水中へ引込み固化させ、両面をフラット化させた。その後、所定の大きさに切断して１０５℃の熱風にて３０分間乾燥熱処理して、三次元網状構造体を得た。得られた三次元網状構造体の特性を表３に示す。得られた三次元網状構造体は、熱処理後の還元粘度保持率が７０％であり、耐加水分解性に優れていた。

　なお、溶融押し出しの際に、熱履歴を小さくする下記の２つの方法は用いなかった。
（ａ）吐出あたりのせん断量（Ｑ／Ｎ、単位ｃｍ^３／ｒｅｖ）が３以上２００以下
　Ｑ：樹脂が、ノズルから出される１分間あたりの吐出量（ｃｍ^３／ｍｉｎ）
　Ｎ：Ｑを出すためのスクリュー回転数（ｒｅｖ／ｍｉｎ）
（ｂ）配管内通過時間（Ｖ／Ｑ、単位ｍｉｎ）が１以上３０以下
　Ｖ：エクストルーダーにより溶融、押し出された樹脂がエクストルーダーを出た後、配管を経由しノズルから吐出されるまでの全容積（ｃｍ^３）
　Ｑ：樹脂がノズルから出される１分間あたりの吐出量（ｃｍ^３／ｍｉｎ）

［実施例２］
　上記ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ－１）９９．４０質量％、実施例１と同じホウケイ酸塩ガラスの微粉末を０．１０質量％、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を各々０．２５質量％ずつ混合した。次いで、二軸押し出し機にて前記混合物を溶融押し出しし、冷却、ペレタイズ、乾燥して、三次元網状繊維構造体の樹脂組成物を得た。
　得られた樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にして三次元網状構造体を得た。得られた三次元網状構造体の特性を表３に示す。得られた三次元網状構造体は、熱処理後の還元粘度保持率が７９％であり、耐加水分解性に優れていた。

［実施例３］
　上記ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ－１）９９．２５質量％に、実施例１と同じホウケイ酸塩ガラスの微粉末を０．２５質量％、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を各々０．２５質量％ずつ混合した。次いで、二軸押し出し機にて前記混合物を溶融押し出しし、冷却、ペレタイズ、乾燥して、三次元網状繊維構造体の樹脂組成物を得た。
　得られた樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にして三次元網状構造体を得た。得られた三次元網状構造体の特性を表３に示す。得られた三次元網状構造体は、熱処理後の還元粘度保持率が８７％であり、耐加水分解性に優れていた。

［実施例４］
　上記ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ－１）９９．００質量％に、実施例１と同じホウケイ酸塩ガラスの微粉末を０．５０質量％、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を各々０．２５質量％ずつ混合した。次いで、二軸押し出し機にて前記混合物を溶融押し出しし、冷却、ペレタイズ、乾燥して、三次元網状繊維構造体の樹脂組成物を得た。
　得られた樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にして三次元網状構造体を得た。得られた三次元網状構造体の特性を表３に示す。得られた三次元網状構造体は、熱処理後の還元粘度保持率が８９％であり、耐加水分解性に優れていた。

［実施例５］
　上記ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ－１）９８．５０質量％に、実施例１と同じホウケイ酸塩ガラスの微粉末を１．００質量％、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を各々０．２５質量％ずつ混合した。二軸押し出し機にて前記混合物を溶融押し出しし、冷却、ペレタイズ、乾燥して、三次元網状繊維構造体の樹脂組成物を得た。
　得られた樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にして三次元網状構造体を得た。得られた三次元網状構造体の特性を表３に示す。得られた三次元網状構造体は、熱処理後の還元粘度保持率が９０％であり、耐加水分解性に優れていた。

［比較例１］
　上記ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ－１）９９．５０質量％に、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を各々０．２５質量％ずつ混合した。次いで、二軸押し出し機にて前記混合物を溶融押し出しし、冷却、ペレタイズ、乾燥して、三次元網状繊維構造体の樹脂組成物を得た。
　得られた樹脂組成物を、実施例１と同様にして三次元網状構造体を得た。得られた三次元網状構造体の特性を表３に示す。得られた三次元網状構造体は、ホウケイ酸塩ガラスを含有していないため、熱処理後の還元粘度保持率は６２％であり、耐加水分解性に劣っていた。

［比較例２］
（１）熱可塑性エラストマーの製造
　ポリエステル系熱可塑性エラストマーとして、ジメチルテレフタレ－ト（ＤＭＴ）と１，４－ブタンジオ－ル（１，４－ＢＤ）を少量の触媒と仕込み、常法によりエステル交換後、ポリテトラメチレングリコ－ル（ＰＴＭＧ）を添加して昇温減圧しつつ重縮合せしめ、ポリエ－テルエステルブロック共重合エラストマーを生成させた。次に、従来より重合後の熱履歴を低くする方法を用い、酸化防止剤１％を添加し、混合練込みを行った。その後、ペレタイズし、５０℃、４８時間真空乾燥して熱可塑性エラストマー（Ａ－２）を得た。
　ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ－２）のモノマー組成、及び融点、酸価、還元粘度を表２に示す。ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ－２）は、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ－１）に比べ、酸価が低かった。

（２）三次元網状構造体の製造
　幅方向１１２０ｍｍ、厚み方向の幅６４ｍｍのノズル有効面に、外径５.０ｍｍでトリプルブリッジの中空形成性断面の形状を有するオリフィスを、孔間ピッチ８ｍｍの千鳥配列としたノズルを準備した。
　また、比較例２では、実施例1に記載の、紡糸時の溶融押し出し時に熱履歴を小さくする方法を用いた。
　前記のポリエステル系熱可塑性エラストマーの樹脂組成物を溶融温度２４０℃にて、単孔吐出量（Ｑ）３．２ｇ／ｍｉｎの速度で、前記ノズルを用いて下記の条件でノズル下方に吐出させた。スクリュー回転数（Ｎ）は７０ｒｐｍ、吐出あたりのせん断量（Ｑ／Ｎ）は４８．７ｃｍ^３／ｒｅｖ、配管内通過時間は１ｍｉｎとした。また、ノズル面３３ｃｍ下に冷却水を配した。
　幅１５０ｃｍのステンレス製エンドレスネットを平行に開口幅５０ｍｍ間隔で一対の引取りコンベアを水面上に一部出るように配して、その水面上のコンベアネット上に、該溶融状態の吐出線条を曲がりくねらせル－プを形成して接触部分を融着させつつ三次元網状構造を形成し、該溶融状態の網状体の両面を引取りコンベアで挟み込みつつ２．０ｍ／ｍｉｎの速度で冷却水中へ引込み、固化させることで厚み方向の両面をフラット化した後、所定の大きさに切断して１１０℃熱風にて１５分間乾燥熱処理して、三次元網状構造体を得た。
　得られたポリエステル系熱可塑性弾性樹脂からなる三次元網状構造体の特性を表３に示す。得られた三次元網状構造体は、熱処理後の還元粘度保持率が６２％であり、耐加水分解性に劣っていた。

［実施例６］
　上記ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ－１）９９．４９７質量％に、実施例１と同じホウケイ酸塩ガラスの微粉末を０．００３質量％、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を各々０．２５０質量％ずつ混合した。二軸押し出し機にて前記混合物を溶融押し出しし、冷却、ペレタイズ、乾燥して、三次元網状繊維構造体の樹脂組成物を得た。
　得られた樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にして三次元網状構造体を得た。得られた三次元網状構造体の特性を表４に示す。得られた三次元網状構造体は、熱処理後の還元粘度保持率が６８％であり、耐加水分解性に優れていた。

［実施例７］
　上記ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ－１）９９．４９４質量％に、実施例１と同じホウケイ酸塩ガラスの微粉末を０．００６質量％、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を各々０．２５０質量％ずつ混合した。二軸押し出し機にて前記混合物を溶融押し出しし、冷却、ペレタイズ、乾燥して、三次元網状繊維構造体の樹脂組成物を得た。
　得られた樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にして三次元網状構造体を得た。得られた三次元網状構造体の特性を表４に示す。得られた三次元網状構造体は、熱処理後の還元粘度保持率が６９％であり、耐加水分解性に優れていた。

［実施例８］
　上記ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ－１）９９．４０質量％に、ホウケイ酸塩ガラスの微粉末（東亞合成製、ＶＺ１００）を０．１０質量％、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を各々０．２５質量％ずつ混合した。二軸押し出し機にて前記混合物を溶融押し出しし、冷却、ペレタイズ、乾燥して、三次元網状繊維構造体の樹脂組成物を得た。
　得られた樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にして三次元網状構造体を得た。得られた三次元網状構造体の特性を表４に示す。得られた三次元網状構造体は、熱処理後の還元粘度保持率が８２％であり、耐加水分解性に優れていた。

［実施例９］
　上記ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ－１）９９．００質量％に、実施例８と同じホウケイ酸塩ガラスの微粉末を０．５０質量％、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を各々０．２５質量％ずつ混合した。二軸押し出し機にて前記混合物を溶融押し出しし、冷却、ペレタイズ、乾燥して、三次元網状繊維構造体の樹脂組成物を得た。
　得られた樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にして三次元網状構造体を得た。得られた三次元網状構造体の特性を表４に示す。得られた三次元網状構造体は、熱処理後の還元粘度保持率が８６％であり、耐加水分解性に優れていた。

［実施例１０］
　上記ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ－１）９９．００質量％に、ホウケイ酸塩ガラスの微粉末（日本フリット製、ＥＨ０１５１Ｕ４０）を０．５０質量％、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を各々０．２５質量％ずつ混合した。二軸押し出し機にて前記混合物を溶融押し出しし、冷却、ペレタイズ、乾燥して、三次元網状繊維構造体の樹脂組成物を得た。
　得られた樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にして三次元網状構造体を得た。得られた三次元網状構造体の特性を表４に示す。得られた三次元網状構造体は、熱処理後の還元粘度保持率が８１％であり、耐加水分解性に優れていた。

［実施例１１］
　上記ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ－１）９８．５０質量％に、実施例１０と同じホウケイ酸塩ガラスの微粉末を１．００質量％、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を各々０．２５質量％ずつ混合した。二軸押し出し機にて前記混合物を溶融押し出しし、冷却、ペレタイズ、乾燥して、三次元網状繊維構造体の樹脂組成物を得た。
　得られた樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にして三次元網状構造体を得た。得られた三次元網状構造体の特性を表４に示す。得られた三次元網状構造体は、熱処理後の還元粘度保持率が８３％であり、耐加水分解性に優れていた。

［実施例１２］
　上記ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ－１）７９．５０質量％に、実施例１と同じホウケイ酸塩ガラスの微粉末を２０．００質量％、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を各々０．２５質量％ずつ混合した。二軸押し出し機にて前記混合物を溶融押し出しし、冷却、ペレタイズ、乾燥して、三次元網状繊維構造体の樹脂組成物を得た。
　得られた樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にして三次元網状構造体を得た。得られた三次元網状構造体の特性を表４に示す。得られた三次元網状構造体は、熱処理後の還元粘度保持率が９７％であり、耐加水分解性に優れていた。

［実施例１３］
　上記ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ａ－１）７７．３０質量％に、実施例１と同じホウケイ酸塩ガラスの微粉末を２２．２０質量％、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を各々０．２５質量％ずつ混合した。二軸押し出し機にて前記混合物を溶融押し出しし、冷却、ペレタイズ、乾燥して、三次元網状繊維構造体の樹脂組成物を得た。
　得られた樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にして三次元網状構造体を得た。得られた三次元網状構造体の特性を表４に示す。得られた三次元網状構造体は、熱処理後の還元粘度保持率が９７％であり耐加水分解性に優れていたが、三次元網状構造体を触ったときの触感はべたつき感が強いものであった。

　本発明の三次元網状構造体は、耐加水分解性に優れ、長期間使用時に空気中の水分による劣化が起きにくいため、オフィスチェア、家具、ソファー、ベッド等の寝具、鉄道・自動車・二輪車・チャイルドシート・ベビーカーなどの車両用座席、フロアーマットや衝突や挟まれ防止部材等の衝撃吸収用のマット等に用いられるクッション材の長期間の使用に好適である。

Claims

　ポリエステル系熱可塑性エラストマーの樹脂組成物からなり、連続線条で構成された三次元ランダムループ接合構造を有する三次元網状構造体であって、
　前記樹脂組成物はホウケイ酸塩ガラスを含有する三次元網状構造体。
　前記ホウケイ酸塩ガラスが、Ｂ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２、及びアルカリ金属酸化物を含む、請求項１に記載の三次元網状構造体。