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WO2021201208A1 - 接着性組成物 - Google Patents

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WO2021201208A1
WO2021201208A1 PCT/JP2021/014132 JP2021014132W WO2021201208A1 WO 2021201208 A1 WO2021201208 A1 WO 2021201208A1 JP 2021014132 W JP2021014132 W JP 2021014132W WO 2021201208 A1 WO2021201208 A1 WO 2021201208A1
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WO
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group
adhesive composition
meth
acrylate
formula
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2021/014132
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English (en)
French (fr)
Inventor
太軌 山手
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Soda Co Ltd
Original Assignee
Nippon Soda Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Nippon Soda Co Ltd filed Critical Nippon Soda Co Ltd
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Priority to CN202180023908.2A priority patent/CN115348996A/zh
Priority to JP2022512691A priority patent/JP7671737B2/ja
Priority to EP21779637.4A priority patent/EP4130166A4/en
Priority to US17/913,691 priority patent/US20230120998A1/en
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    • C09J2400/20—Presence of organic materials
    • C09J2400/22—Presence of unspecified polymer
    • C09J2400/226—Presence of unspecified polymer in the substrate

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive composition.
  • the present application claims priority to Japanese Patent Application No. 2020-067404 filed on April 3, 2020, the contents of which are incorporated herein by reference.
  • radical curable adhesives containing (meth) acrylate as the main component can be cured by various curing methods such as photocuring, heat curing, anaerobic curing, and two-component mixed curing. It is used in a wide range of fields such as parts, aircraft, building materials, sporting goods, civil engineering, packaging, and medical care.
  • conventional radical curable adhesives are low surface energy resin substrates such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), polytetrafluoroethylene (PTFE), polyacetal (POM), nylon 6 (PA6), polyethylene terephthalate.
  • PET Polyethylene terephthalate
  • PBT Polybutylene terephthalate
  • PDMS Polydimethylsilicone
  • PEEK Polyether ether ketone
  • Modified polyphenylene ether PPE
  • PPS Polyphenylene sulfide
  • COP Cycloolefin polymer
  • PET Various plastics such as COC), polymethylpentene (PMP), liquid crystal polyester (LCP) and high surface energy resin substrates such as polyvinyl chloride (PVC), polycarbonate (PC), polymethylmethacrylate (PMMA), etc. It was difficult to bond the resin with one agent in a well-balanced manner.
  • Patent Document 1 describes urethane (meth) acrylate, an ethylenically unsaturated group-containing compound having a hydroxyl group in the molecule, an ethylenically unsaturated group-containing compound having a glass transition temperature of a homopolymer of 50 ° C. or higher, and a homopolymer.
  • an active energy ray-curable adhesive composition for a plastic film or sheet containing a predetermined amount of an ethylenically unsaturated group-containing compound having a glass transition temperature of 20 ° C. or lower.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an adhesive composition having excellent adhesive strength to various difficult-to-adhere materials.
  • the present invention is as follows.
  • (A) Radical Polymerizable Compound (B) Formula (I) (In the formula, X 1 and X 2 independently represent an alkyl group of C7 to C20 or an alkoxy group of C7 to C20, n represents 0 or 1, and Z 1 and Z 2 independently represent, respectively.
  • Each R represents a single bond or a C1 to C3 alkylene group, each R independently represents an organic group or a halogeno group, m1 and m2 each independently represent an integer of 0 to 4, and Y represents polymerization.
  • the coating agent is a primer.
  • the adhesive composition according to (5) or (6), wherein the adhesive composition is an adhesive.
  • the present invention can provide an adhesive composition having excellent adhesive strength to various difficult-to-adhere materials such as polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, modified polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, and cycloolefin polymer.
  • difficult-to-adhere materials such as polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, modified polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, and cycloolefin polymer.
  • the radical-polymerizable compound is not particularly limited, but is a monomer having an unsaturated double bond such as a vinyl group, an allyl group, or a (meth) acryloyl group, or an oligomer thereof. , Polymers and the like can be used.
  • "(meth) acryloyl group” means "acryloyl group” and / or "methacryloyl group”.
  • radically polymerizable compound monofunctional or polyfunctional (meth) acrylate, (meth) acrylamide, or an oligomer thereof can be preferably used.
  • the monofunctional (meth) acrylate monomer is, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t.
  • the polyfunctional (meth) acrylate monomer is a monomer having two or more (meth) acrylate groups in the molecule, preferably 2 to 6, such as neopentyl glycol di (meth) acrylate and stearic acid-modified pentaerythritol.
  • Functional (meth) acrylate trimethylolpropantri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate, ditrimethylolpropanetetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, di.
  • trifunctional or higher functional (meth) acrylates such as pentaerythritol monohydroxypenta (meth) acrylate, alkyl-modified dipentaerythritol pentaacrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
  • Examples of the (meth) acrylate oligomer include urethane (meth) acrylate having a polybutadiene skeleton, urethane (meth) acrylate having a hydrogenated polybutadiene skeleton, urethane (meth) acrylate having a polycarbonate skeleton, urethane (meth) acrylate having a polyether skeleton, and polyester.
  • Examples thereof include urethane (meth) acrylate of the skeleton, urethane (meth) acrylate of the castor oil skeleton, isoprene-based (meth) acrylate, hydrogenated isoprene-based (meth) acrylate, and epoxy (meth) acrylate oligomer.
  • These monofunctional or polyfunctional (meth) acrylate monomers or (meth) acrylate oligomers can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of (meth) acrylamide include dimethyl (meth) acrylamide, diethyl (meth) acrylamide, isopropyl (meth) acrylamide and the like.
  • the radically polymerizable compound other than the above (meth) acrylate and (meth) acrylamide may be appropriately selected according to the desired physical properties such as melting point, viscosity or refractive index, and is not particularly limited, but is specific. The following are examples.
  • Vinyl compounds such as styrene, maleic anhydride, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, vinyl ether, achlorine, and divinylbenzene; olefin compounds such as ethylene, propylene, and butadiene.
  • the polymer (B) component having a repeating unit derived from a polymerizable compound represented by the formula (I) is represented by the formula (I).
  • X 1 and X 2 independently represent an alkyl group of C7 to C20 or an alkoxy group of C7 to C20, n represents 0 or 1, and Z 1 and Z 2 independently represent, respectively.
  • Each R represents a single bond or a C1 to C3 alkylene group, each R independently represents an organic group or a halogeno group, m1 and m2 each independently represent an integer of 0 to 4, and Y represents polymerization. Represents a possible functional group.
  • It is a polymer having a repeating unit derived from a polymerizable compound represented by, and has a weight average molecular weight of 35,000 to 110,000.
  • a polymer having a repeating unit derived from a polymerizable compound represented by the formula (I) refers to a polymer having one or more repeating units derived from a polymerizable compound represented by the formula (I).
  • the polymer having a repeating unit derived from a polymerizable compound represented by the formula (I) is a repeating unit derived from (meth) acrylic acid ester as a repeating unit derived from a radically polymerizable compound other than the formula (I). Can also have.
  • each repeating unit may be randomly arranged, alternately arranged, or blocked.
  • the molecular chain of the above copolymer may be a straight chain or a branched chain.
  • the branched chain include a branched chain formed by branching at one point (star type) and a branched chain formed by branching at a plurality of points (graft type).
  • X 1 and X 2 independently represent an alkyl group of C7 to C20 or an alkoxy group of C7 to C20, respectively.
  • a linear group or a branched chain group can be preferably used as the alkyl group of C7 to C20 in X 1 and X 2 .
  • linear ones n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-tridecylic group, n-tetradecyl group, n-hexadecyl group, n-octadecyl group.
  • Groups, n-eikosyl groups and the like can be mentioned.
  • the branched chains include 1,1,2,2-tetramethylpropyl group, 1,1,3-trimethylbutyl group, 1-ethylpentyl group, 1,1,3,3-tetramethylbutyl group, 2 , 2,3,3-tetramethylbutyl group, 1,2,4-trimethylpentyl group, 2,4,4-trimethylpentyl group, 2,2,4-trimethylpentyl group, 1-ethyl-4-methylpentyl group Group, 3-ethyl-3-methylpentyl group, 3-ethyl-4-methylpentyl group, 1-ethyl-1-methylpentyl group, 1,1-dimethylhexyl group, 3,3-dimethylhexyl group, 4, 4-Dimethylhexyl group, 2-ethylhexyl group, 3-ethylhexyl group, 6-methylheptyl group, 1,3,5-trimethylhexyl group, 1,1,3-trimethylhexyl group, 1-
  • a linear group or a branched chain group can be preferably used as the alkoxy groups C7 to C20 in X 1 and X 2 .
  • linear ones n-heptyloxy group, n-octyloxy group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group, n-dodecyloxy group, n-tridecyloxy group, n-tetradecyloxy group, n -Hexadecyl group oxy, n-octadecyloxy group, n-eicosyloxy group and the like can be mentioned.
  • Branched chains include 1,1,2,2-tetramethylpropyloxy group, 1,1,3-trimethylbutyloxy group, 1-ethylpentyloxy group, 1,1,3,3-tetramethylbutyl.
  • n 0 or 1.
  • Z 1 and Z 2 independently represent a single bond or a C1 to C3 alkylene group.
  • Examples of the C1-C3 alkylene group in Z 1 and Z 2 include methylene, ethylene, propane-1,3-diyl and the like.
  • R represents an organic group or a halogeno group.
  • the organic group is not particularly limited as long as it is chemically acceptable and has the effect of the present invention.
  • Organic groups include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, s-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group and n-hexyl group.
  • C1-C6 alkyl groups such as C1-C6 alkyl groups, C6-C10 aryl groups such as phenyl groups and naphthyl groups, methoxy groups, ethoxy groups, n-propoxy groups, i-propoxy groups, n-butoxy groups, s-butoxy groups, i. -C1-C6 alkoxy groups such as butoxy group and t-butoxy group, chloromethyl group, chloroethyl group, trifluoromethyl group, 1,2-dichloro-n-propyl group, 1-fluoro-n-butyl group, per Examples thereof include C1-C6 haloalkyl groups such as a fluoro-n-pentyl group. Examples of the halogeno group include a fluoro group, a chloro group, a bromo group and an iod group.
  • n1 and m2 independently represent an integer of 0 to 4.
  • Y represents a polymerizable functional group.
  • the polymerizable functional group includes a vinyl group, an allyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyloxycarbonyl group, a prop-1-ene-2-yloxycarbonyl group, an allyloxycarbonyl group, and other polymerizable carbon-carbons. Examples thereof include a group having a double bond.
  • Y is preferably an acryloyl group or a methacryloyl group.
  • the above formula (I) includes a compound represented by the following formula (II).
  • Y, Z 1 , Z 2 , X 1 , X 2 , R, m1, and m2 are the same as those described in the formula (I).
  • N, N-bis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl) is preferable.
  • the (meth) acrylic acid ester is preferably a C1-C18 alkyl (meth) acrylic acid ester which may have an unsubstituted or substituent.
  • the alkyl moiety of the alkyl (meth) acrylic acid ester may be linear, branched or cyclic (alicyclic), preferably a linear or branched alkyl group. In the case of linear or branched alkyl (meth) acrylic acid esters, the alkyl moiety is preferably C1 to C12.
  • Examples of the substituent which may be substituted with the (meth) acrylic acid ester include, but are not limited to, an aliphatic group, a polar group, an aromatic group, and a heteroaromatic group.
  • Examples of the aliphatic group include an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group, an alkenyl group such as a vinyl group and an allyl group, and an alkynyl group such as an ethynyl group.
  • Examples of the polar group include a hydroxyl group, an amino group, and a tetrahydrofurfuryl group.
  • Aromatic groups are aromatic hydrocarbon groups containing one or more rings.
  • a heteroaromatic group is an aromatic group having one or more O, S, or N as a heteroatom.
  • a pyridinyl group, a thienyl group, a frill group, a benzimidazolyl group and the like can be mentioned.
  • (meth) acrylic acid ester examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and n-butyl.
  • composition ratio of repeating unit When the component (B) used in the present invention has a repeating unit derived from a polymerizable compound represented by the formula (I) and a repeating unit derived from a (meth) acrylic acid ester, that is, represented by the formula (I).
  • the repeating unit derived from the polymerizable compound represented by the formula (I) in the copolymer and ( The content of the repeating unit derived from the meta) acrylic acid ester is not particularly limited.
  • the repeating unit derived from the polymerizable compound represented by the formula (I) and the repeating unit derived from the (meth) acrylic acid ester have a molar ratio of 99.5: 0.5 to 60:40 and 99: 1 to 70.
  • the range of: 30, 98: 2 to 75:25, 95: 5 to 80:20, 20: 80 to: 5: 95, 40: 60 to 0.5: 99.5 and the like can be selected.
  • the component (B) used in the present invention is a polymer consisting only of a repeating unit derived from a polymerizable compound represented by the formula (I), or a repeating unit derived from a polymerizable compound represented by the formula (I) and (meth). Any copolymer having a repeating unit derived from an acrylic acid ester can be used without particular limitation, and may have a repeating unit derived from another radically polymerizable compound.
  • the repeating unit derived from other radically polymerizable compounds is one or more radicals other than the repeating unit derived from the polymerizable compound represented by the formula (I) and the repeating unit derived from (meth) acrylic acid ester. It means a repeating unit derived from a polymerizable compound.
  • the polymerizable compound represented by the formula (I) and the polymerizable compound other than the (meth) acrylic acid ester may be appropriately selected according to the desired physical properties such as melting point, viscosity or refractive index, and are particularly limited. Although it is not a compound, specific examples include the following.
  • Vinyl compounds such as (meth) acrylamide, styrene, maleic anhydride, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, vinyl ether, achlorine, and divinylbenzene; olefin compounds such as ethylene, propylene, and butadiene.
  • a (meth) acrylic acid halide such as an acid chloride is reacted in a solvent in the presence of a base.
  • the solvent include amide solvents such as N, N-dimethylformamide (DMF) and N, N-dimethylacetamide, and ether solvents such as tetrahydrofuran (THF), 1,2-dimethoxyethane, diethyl ether and methyl cellsolve.
  • Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene and benzonitrile, saturated hydrocarbons such as pentane, hexane, octane and cyclohexane, halogens such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride and 1,2-dichloroethane. Examples thereof include chemical hydrocarbons, and one or more of these mixed solvents can be used.
  • Examples of the base include aliphatic amines such as triethylamine and tributylamine, aromatic amines such as pyridine, N-ethylpyridine, N, N-dimethylaniline and N, N-dimethylaminopyridine, sodium ethylate and sodium methylate.
  • Organic bases such as metal alkoxides and alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, sodium hydrogencarbonate, etc.
  • an inorganic base such as an alkali earth metal hydroxide, an alkali metal or an alkaline earth metal carbonate can be used.
  • the reaction temperature is ⁇ 50 ° C. to 200 ° C.
  • the polymer used in the present invention is particularly limited as long as it is only the polymerizable compound represented by the formula (I) or a polymer of the polymerizable compound represented by the formula (I) and the (meth) acrylic acid ester. Can be used without.
  • the polymerization reaction is not particularly limited, and may be a known method for synthesizing polyacrylate or the like, and examples thereof include radical polymerization, anionic polymerization, cationic polymerization, ring-opening polymerization, and coordination polymerization. An example is shown in the examples.
  • the polymerizable compound represented by the formula (I) or the formula (II) is used.
  • the polymerization reaction is carried out by heating or irradiating a compound of (meth) acrylic acid ester in a solvent in the presence of a radical polymerization initiator.
  • the polymerization solvent is not particularly limited as long as it is a solvent that does not participate in the polymerization reaction and is compatible with the polymer.
  • ester compounds such as ethyl acetate, ketone compounds such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone, and non-polar solvents or low-polar solvents such as aliphatic, aromatic or alicyclic hydrocarbon compounds such as hexane and toluene.
  • non-polar solvents or low-polar solvents such as aliphatic, aromatic or alicyclic hydrocarbon compounds such as hexane and toluene.
  • solvents can be used alone or as a mixed solvent of two or more kinds.
  • radical polymerization initiator examples include azobisisobutyronitrile, azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile, azobis-2-amidinopropane / hydrochloride, potassium peroxodisulfate, and ammonium peroxodisulfate.
  • T-Butylhydroperoxide di-t-butylcumenhydroperoxide peroxide, acetyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide and the like.
  • the molecular weight of the polymer used in the adhesive composition of the present invention is 35,000 to 110,000, preferably 55,000 to 80,000 in terms of weight average molecular weight.
  • the molecular weight distribution (PDI) of the polymer according to the present invention is preferably 1.0 to 5.0, more preferably 1.0 to 4. In terms of the ratio of weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn). 0, most preferably 1.0 to 3.0.
  • the weight average molecular weight and the number average molecular weight are values obtained by converting data measured by gel permeation chromatography (GPC) using THF as a solvent based on the molecular weight of polymethylmethacrylate used as a standard.
  • weight average molecular weight means the polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the mixing ratio of the component (A) and the component (B) is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 80 parts by mass of the component (B) with respect to 100 parts by mass of the component (A), and 1 to 50 parts by mass. Is more preferable, and 1 to 30 parts by mass is particularly preferable.
  • the component (C) that can be used in the present invention include a photoradical polymerization initiator, an organic peroxide, and the like.
  • photo-curing, heat-curing or redox-curing can be selected by selecting the component (C) of the present invention. For example, if you want to impart "photocurability" to the adhesive composition, you may select a photoradical initiator, and if you want to impart "curing by heat curing or redox reaction", you may select an organic peroxide. ..
  • the blending amount of the component (C) is not particularly limited, but the component (C) is added in an amount of 0.01 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (A). Is preferable.
  • the component (C) is 0.01 parts by mass or more, the curability is excellent, and when it is less than 10 parts by mass, the storage stability of the adhesive composition can be improved. More preferably, 0.04 parts by mass or more and 8 parts by mass or less are added, and more preferably 0.06 parts by mass or more and 6 parts by mass or less are added.
  • the photoradical initiator used in the present invention as the component (C) is not limited as long as it is a compound that generates radicals by irradiating it with active energy rays.
  • Examples of the component (C) include an acetophenone-based photoradical initiator, a benzoin-based photoradical initiator, a benzophenone-based photoradical initiator, a thioxanthone-based photoradical initiator, an acylphosphine oxide-based photoradical initiator, and a titanosen-based photoradical initiator.
  • Examples thereof include an initiator, and among these, an acetophenone-based photoradical initiator and an acylphosphine oxide-based photoradical initiator are preferable from the viewpoint of excellent photocurability. Further, these may be used alone or in combination of two or more.
  • acetophenone-based photoradical initiator examples include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyl dimethyl ketal, and 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-).
  • acylphosphine oxide-based photoradical initiator examples include bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide and the like. , Not limited to this.
  • the organic peroxide which is the component (C) used in the present invention is a compound in which radical species are generated by heating at 50 ° C. or higher or a redox reaction.
  • the redox reaction is preferable because it can generate radical species at room temperature.
  • the component (C) is not particularly limited, but for example, methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, 3,3,5-trimethylcyclohexanone peroxide, methylcyclohexanone peroxide, methylacetate acetate peroxide, and acetylacetone peroxide.
  • Ketone peroxide compounds such as 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperosiki) cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) ) Peroxyketal compounds such as octane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane; t-butylhydroperoxide, cumenhydro Hydropers such as peroxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, p-menthan hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylhydroperoxide, etc.
  • Oxide compounds di-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, ⁇ , ⁇ '-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5 Dialkyl peroxide compounds such as -di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexin-3; acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octanoyl Peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, succinic acid peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, m-toroil peroxide, etc.
  • Diacyl peroxide compounds diisopropyl peroxy dicarbonate, di-2-ethylhexyl peroxy dicarbonate, din-propyl peroxy dicarbonate, bis- (4-t-butylcyclohexyl) peroxy dicarbonate, dimyristyl peroxy Dicarbonate, di2-ethoxyethylperoxydicarbonate, dimethoxyisopropylperoxydicarbonate, di (3-methyl-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, diallyl peroxydicarbonate, etc.
  • -Oxydicarbonate compounds t-butylperoxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxypivalate, t-butylperoxyneodecanoate, cumylperoxyneodecanoate, t- Butyl-2-ethylperoxyhexanoate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, t-butylperoxybenzoate, dit-butylperoxyisophthalate , 2,5-Dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxyisopropyl carbonate, cumylperoxyoctate, t-hexylperoxyneodecano Peroxyester compounds such as ate, t-hexyl peroxypiva
  • organic peroxides may be used alone or in combination of two or more.
  • a dialkyl peroxide compound, a peroxydicarbonate compound, and a peroxyester compound are preferably used from the viewpoint of curability.
  • examples of the organic peroxide suitable for the redox reaction include a dialkyl peroxide compound.
  • a curing accelerator can be added for the purpose of promoting the redox reaction.
  • the curing accelerator is not particularly limited, but preferably saccharin (o-benzoixulfimide), a hydrazine-based compound, an amine compound, a mercaptan compound, a metal organic compound, or the like is used.
  • the curing accelerator may be used alone or in combination of two or more. It is more preferable to use them together because the curing promoting effect is good.
  • hydrazine-based compound examples include 1-acetyl-2-phenylhydrazine, 1-acetyl-2 (p-tolyl) hydrazine, 1-benzoyl-2-phenylhydrazine, 1- (1', 1', 1'.
  • acetyl-2-phenylhydrazine 1,5-diphenyl-carbohydrazine, 1-formyl-2-phenylhydrazine, 1-acetyl-2- (p-bromophenyl) hydrazine, 1-acetyl-2- ( Examples thereof include p-nitrophenyl) hydrazine, 1-acetyl-2- (2'-phenylethyl hydrazine), ethyl carbazate, p-nitrophenyl hydrazine and p-trisulfonyl hydrazine.
  • amine compound examples include heterocyclic secondary amines such as 2-ethylhexylamine, 1,2,3,4-tetrahydroquinone and 1,2,3,4-tetrahydroquinaldine; quinoline, methylquinolin and quinaldine.
  • heterocyclic secondary amines such as 2-ethylhexylamine, 1,2,3,4-tetrahydroquinone and 1,2,3,4-tetrahydroquinaldine
  • quinoline methylquinolin and quinaldine.
  • Heterocyclic tertiary amines such as quinoxalin phenazine; aromatic tertiary amines such as N, N-dimethyl-para-toluidine, N, N-dimethyl-anisidine, N, N-dimethylaniline; 1,2,4 -Examples include azole compounds such as triazole, oxazole, oxadiazole, thiazole, benzotriazole, hydroxybenzotriazole, benzoxazole, 1,2,3-benzothiazole and 3-mercaptobenzotrizole.
  • azole compounds such as triazole, oxazole, oxadiazole, thiazole, benzotriazole, hydroxybenzotriazole, benzoxazole, 1,2,3-benzothiazole and 3-mercaptobenzotrizole.
  • Examples of the mercaptan compound include n-dodecyl mercaptan, ethyl mercaptan, butyl mercaptan, tris-[(3-mercaptopropionyloxy) -ethyl] -isocyanurate, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), and dipenta.
  • Examples thereof include erythritol hexakis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropanthris (3-mercaptopropionate), trimethylolpropanthrthioglycolate, pentaerythritol tetrakisthioglycolate and the like.
  • metal organic compound examples include pentadione iron, pentadione cobalt, cobalt neodecanoate, pentadione copper, propylene diamine copper, ethylene diamine copper, neodecanoate copper, iron naphthate, nickel naphthate, cobalt naphthate, copper naphthate, and copper octate. , Iron hexoate, iron propionate, acetylacetone vanadium and the like.
  • the adhesive composition of the present invention can be used as a one-component composition, but it can also be used as a two-component composition.
  • a two-component composition it is preferable that one liquid contains the radical polymerization initiator of the component (C) and the other liquid contains a metal organic compound.
  • the two liquids can be mixed or applied separately and then contacted and cured.
  • the components other than the radical polymerization initiator and the metal organic compound of the component (C) can be divided at an arbitrary ratio and included in any of the liquids.
  • adhesive aids such as silane coupling agents, thickeners, elastomers, core-shell polymers, reactive diluents, non-reactive diluents or solvents, antioxidants, as long as the object of the present invention is not impaired.
  • Light stabilizers, fillers, tackifiers such as tack fire, vinyl aromatic compounds, paraffins, non-reactive colorants, phosphates, rubbery polymer fine particles, storage stabilizers such as BHT, plasticizers, dyes.
  • Pigments, flame retardants, sensitizers, heavy metal deactivators, ion trapping agents, emulsifiers, water dispersion stabilizers, defoaming agents, mold release agents, leveling agents, waxes, leology control agents, surfactants and other additives May be blended in an appropriate amount.
  • silane coupling agent examples include 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldipropyloxysilane, and 3-glycidoxypropyldimethyl.
  • amino group-containing silane coupling agent such as N- ⁇ - (aminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, etc.
  • amino group-containing silane coupling agent such as N- ⁇ - (aminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, etc.
  • examples thereof include ⁇ -mercaptopropyltrimethoxysilane and ⁇ -chloropropyltrimethoxysilane. These may be used alone or in combination of two or more.
  • polybutyl methacrylate having a molecular weight of about 10,000 to about 40,000 is effective.
  • the viscosity of the adhesive composition can be increased to a viscosity like a viscous syrup with better coatability.
  • Such a thickener can generally be used in an amount of about 50% by mass or less based on the total mass of the adhesive composition.
  • Elastomers can be used in the adhesive composition of the present invention.
  • the elastomeric material can improve the fracture toughness of the cured product of the adhesive composition. For example, it may be beneficial when adhering rigid, high yield strength materials (eg, metal substrates that do not mechanically absorb energy as easily as other materials, such as flexible polymeric substrates).
  • Such additives can generally be used in an amount of about 50% by mass or less based on the total mass of the adhesive composition.
  • a polymer substance having rubber-like elasticity at room temperature is preferable, and one that can be dissolved or dispersed in a polymerizable vinyl monomer is preferable.
  • elastomers examples include polybutadiene, (meth) acrylonitrile-butadiene- (meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylonitrile-butadiene-methyl (meth) acrylate copolymer, and methyl (meth) acrylate-butadiene-styrene.
  • Butadiene (co) polymers such as copolymer (MBS), styrene-butadiene, (meth) acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), various synthetic rubbers such as linear polyurethane, natural rubber, various thermoplastic elastomers, etc. Can be mentioned.
  • MVS copolymer
  • NBR acrylonitrile-butadiene rubber
  • various synthetic rubbers such as linear polyurethane, natural rubber, various thermoplastic elastomers, etc.
  • One or more of these 35,000 to 110,000 elastomers may be used as long as there is no problem in compatibility.
  • the core-shell polymer can also be used to improve the coatability and flow properties of the adhesive composition.
  • the improved coatability and flow properties are the undesired stringing that remains when the adhesive composition is dispensed from a syringe-type coater or sagging after the adhesive composition has been applied to a vertical surface. It can be confirmed by reducing the sag).
  • the core-shell polymer is generally about 5% by mass or more, about 10% by mass or more, or about 20% by mass or more, about 50% by mass or less, about 40% by mass or less, or about 30% by mass, based on the total mass of the adhesive composition. It can be added in an amount of mass% or less.
  • a reactive diluent may be added.
  • Suitable reactive diluents include 1,4-dioxo-2-butene functional compounds and aziridine compounds.
  • Non-reactive diluents or solvents eg acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, N-methylcaprolactam, etc.
  • non-reactive colorants eg carbon black, polyethylene, hollow glass / ceramic beads, silica, titanium dioxide, etc.
  • fillers eg carbon black, polyethylene, hollow glass / ceramic beads, silica, titanium dioxide, etc.
  • Various optional additives can be added in amounts that do not essentially reduce the rate of polymerization of the monomer or the desired properties of the adhesive cured product.
  • antioxidants including a polymerization inhibitor can be used for the purpose of improving storage stability.
  • Antioxidants include hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, 2,6-ditershally butyl-p-cresol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tershally butylphenol), triphenylphosphite, phenothiazine and N. -Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine and the like can be mentioned.
  • the amount of the antioxidant used is preferably 0.001 to 3 parts by mass, more preferably 0.01 to 1 part by mass, based on 100 parts by mass of the radically polymerizable compound (A). If it is 0.001 part by mass or more, the effect is obtained, and if it is 3 parts by mass or less, the adhesiveness is improved.
  • an antioxidant and a light stabilizer is preferable for improving the weather resistance of the adhesive composition.
  • Commercially available products can be used as the antioxidant and the light stabilizer.
  • the adhesive composition of the present invention adheres a low surface energy plastic or polymer substrate which is a poorly adhesive material without using complicated surface treatment techniques such as flame treatment, itro treatment, corona discharge, and primer treatment. Especially useful in some cases.
  • the "low surface energy plastic” in the present disclosure refers to olefin materials such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), cycloolefin polymer (COP), cycloolefin copolymer (COC), polyacetal (POM), nylon 6 (PA6).
  • PPE Polyethylene terephthalate
  • PBT Polybutylene terephthalate
  • PDMS Polydimethylsilicone
  • PEEK Polyether ether ketone
  • PPE Modified polyphenylene ether
  • PPS Polyphenylene sulfide
  • PMP Polymethylpentene
  • LCP liquid crystal polyester
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • EPM Polymer blends with elastomers such as ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) can be mentioned.
  • EPDM ethylene-propylene-diene rubber
  • Examples of the "high surface energy plastic” in the present disclosure include polyvinyl chloride (PVC), polycarbonate (PC), and polymethylmethacrylate (PMMA).
  • the two-component adhesive of the present disclosure can be advantageously used for a substrate containing an elastomeric modified product that easily adsorbs oxygen and a polymer blend of the elastomer.
  • Elastomer substrate can be mentioned.
  • the present invention is not limited to this extent, and the composition may be used to bond any thermoplastic resin as well as wood, ceramics, concrete and primed metals, fiber reinforced plastics.
  • the adhesive composition of the present invention can be produced by a conventionally known method. For example, by blending a predetermined amount of the components (A) to (C) and mixing them at a temperature of preferably 10 to 70 ° C., preferably for 0.1 to 5 hours, using a mixing means such as a mixer. Can be manufactured. Moreover, it is preferable to manufacture in a light-shielded environment.
  • ⁇ Applying method> As a method of applying the adhesive composition of the present invention to an adherend, a known method of a sealant or an adhesive is used. For example, methods such as dispensing, spraying, inkjet, screen printing, gravure printing, dipping, and spin coating using an automatic coating machine can be used.
  • the adhesive composition of the present invention is preferably liquid at 25 ° C. from the viewpoint of coatability.
  • the liquid at 25 ° C. indicates a viscosity of 0.01 to 1000 Pa ⁇ s with a cone plate type viscometer at 25 ° C.
  • photo-curing, heat-curing or redox-curing can be selected by selecting the component (C) of the present invention. For example, if you want to impart "photocurability" to the adhesive composition, you may select a photoradical initiator, and if you want to impart "curing by heat curing or redox reaction", you may select an organic peroxide. ..
  • the curing conditions when the adhesive composition of the present invention is imparted with photocurability are not particularly limited as a light source for curing the adhesive composition of the present invention by irradiating it with light such as ultraviolet rays or visible light.
  • light such as ultraviolet rays or visible light.
  • the irradiation amount of light irradiation is preferably 500 mJ / cm 2 or more, and more preferably 1000 mJ / cm 2 or more from the viewpoint of the characteristics of the cured product.
  • the upper limit is not particularly limited, but is, for example, 10000 mJ / cm 2 or less.
  • the curing conditions when heat curability is imparted to the adhesive composition of the present invention are not particularly limited, but for example, a temperature of 45 ° C. or higher and lower than 200 ° C. is preferable, and more preferably 50 ° C. or higher and lower than 150 ° C. Is.
  • the curing time is not particularly limited, but in the case of a temperature of 45 ° C. or higher and lower than 200 ° C., it is preferably 3 minutes or more and less than 5 hours, and more preferably 10 minutes or more and 3 hours or less.
  • a cured product obtained by curing the adhesive composition of the present invention is also a part of the embodiment of the present invention.
  • a bonded body bonded with the adhesive composition of the present invention is also a part of an embodiment of the present invention.
  • the adhesive composition is applied onto a plastic base material, and a cured layer is provided directly on the base material or between the base materials.
  • Specific applications of the adhesive composition of the present invention include switch parts for automobiles, head lamps, internal engine parts, electrical components, drive engines, brake oil tanks, front hoods, fenders, etc. in the field of automobiles and transport machines. Adhesion of body panels such as doors and windows; Adhesion of liquid crystal displays, organic electroluminescence, light emitting diode displays, field emission displays, etc.
  • Video discs, CDs, DVDs, MDs, pickups in the recording field Adhesion of lenses, hard disk peripherals (members for spindle motors, members for magnetic head actuators, etc.), Blu-ray discs, etc .; Conductive adhesives, anisotropic conductive adhesives, interlayer adhesives for multilayer substrates including build-up substrates, solder resists, etc .; In the battery field, lithium batteries, manganese batteries, alkaline batteries, nickel-based batteries, fuel cells, silicon, etc.
  • the resin used in the automobile / transport machine field examples include PP (polypropylene), PE (polyethylene), polyurethane, ABS, phenol resin, CFRP (carbon fiber reinforced plastic), GFRP (glass fiber reinforced plastic) and the like. Is used. In particular, CFRP (carbon fiber reinforced plastic) and GFRP (glass fiber reinforced plastic) are used for the vehicle body.
  • the frame of the electrolyte membrane of the fuel cell is made of a difficult-to-adhere material such as PP or PEN.
  • the bonding points of the camera module are between the image sensor such as CMOS and CCD and the substrate, between the cut filter and the substrate, between the substrate and the housing, between the housing and the cut filter, and the housing. And between the lens unit and the like.
  • the material of the housing and the lens unit is made of a difficult-to-adhere material such as LCP (liquid crystal polymer), PPS (polyphenylene sulfide), and polycarbonate.
  • each compounding substance is shown in parts by mass. Details of each compounded substance are as follows. IBOX: Isobornyl acrylate, Commercial product EHA: 2-Ethylhexyl acrylate, Commercial product TPO: Diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, Commercial product
  • test methods used in the examples in Tables 1 to 4 are as follows.
  • the base materials used were 2.0 mm thick ⁇ 25 mm ⁇ 100 mm in size. Commercially available products were used for all the base materials. -The second adherend was made of 2.0 mm thick ⁇ 25 mm ⁇ 100 mm size polycarbonate (PC). A commercially available product was used as the base material.
  • PC polycarbonate
  • PC polycarbonate
  • the tensile shear strength (tensile shear adhesive strength) was measured and used as the tensile shear strength. The measurement was carried out in an environment of a temperature of 23 ° C. and a tensile speed of 100 mm / min.
  • the adhesive composition of the present invention is a low surface energy resin base material, for example, polyethylene (PE), polypropylene (PP), polytetrafluoroethylene (PTFE), polyacetal (POM), nylon 6 (PA6). ), Polyethylene terephthalate (PET), Polybutylene terephthalate (PBT), Polydimethylsilicone (PDMS), Polyether ether ketone (PEEK), Modified polyphenylene ether (PPE), Polyphenylene sulfide (PPS), Cycloolefin polymer (COP), Cycloolefin copolymer (COC), polymethylpentene (PMP), liquid crystal polyester (LCP), high surface energy resin base material, for example, polyvinyl chloride (PVC), polycarbonate (PC), polymethylmethacrylate (PMMA), etc.
  • PE polyethylene
  • PP polypropylene
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • POM polyacetal
  • nylon 6 PA6
  • PPE Poly
  • the adhesiveness is excellent to various plastic resins.
  • the adhesive composition of the present invention can be adhered to a wider range of substrates and can take a wider variety of composition forms.
  • a polymer having a repeating unit derived from a compound represented by the formula (I) of the present invention is not used, or when another polymer or the like is used, excellent adhesiveness to the above-mentioned various plastic resins is obtained. Cannot be obtained.

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Abstract

本発明の課題は、ポリプロピレン、ポリエチレン、シクロオレフィン樹脂等の多種のプラスチックに対し接着性、密着性が優れた接着性組成物を提供することである。 本発明の接着性組成物は、以下（Ａ）～（Ｃ）の成分を含有する。 （Ａ）　ラジカル重合性化合物 （Ｂ）　式（Ｉ）　（式中、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立に、Ｃ７～Ｃ２０のアルキル基又はＣ７～Ｃ２０のアルコキシ基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｚ１、Ｚ２は、それぞれ独立に、単結合又はＣ１～Ｃ３アルキレン基を表し、各Ｒは、それぞれ独立に、有機基又はハロゲノ基を表し、ｍ１、ｍ２は、それぞれ独立に、０～４いずれかの整数を表し、Ｙは、重合可能な官能基を表す。）で表される重合性化合物由来の繰り返し単位を有する、重量平均分子量が３５，０００～１１０，０００のポリマー （Ｃ）　ラジカル重合開始剤

Description

接着性組成物
　本発明は、接着性組成物に関する。本願は、２０２０年４月３日に出願された日本国特許出願第２０２０－０６７４０４号に対し優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　従来、（メタ）アクリレートを主成分とするラジカル硬化性接着剤は、光硬化、加熱硬化、嫌気硬化、２液混合硬化などさまざまな硬化手法が可能であり、自動車・輸送機分野、電気・電子部品、航空機、建材、スポーツ用品、土木、包装、医療など広い分野で用いられている。しかしながら、従来のラジカル硬化性接着剤は低表面エネルギー樹脂基材、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ナイロン６（ＰＡ６）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ），ポリジメチルシリコーン（ＰＤＭＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、変性ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、液晶ポリエステル（ＬＣＰ）や、高表面エネルギー樹脂基材、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、などの様々なプラスチック樹脂を１剤でバランス良く接着することが困難であった。
　例えば、特許文献１には、ウレタン（メタ）アクリレート、分子内に水酸基を有するエチレン性不飽和基含有化合物、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上となるエチレン性不飽和基含有化合物、ホモポリマーのガラス転移温度が２０℃以下となるエチレン性不飽和基含有化合物を所定量含むプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着性組成物が開示されている。
特開２０１４－００９３３９号公報
　しかしながら、特許文献１に開示されたプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着性組成物では、様々なプラスチックをバランス良く接着することは困難だった。
　本発明は、上記の状況に鑑みてされたものであり、様々な難接着材質に対する接着力に優れる接着性組成物を提供することを目的とする。
　本発明は、下記の通りである。
（１）下記（Ａ）～（Ｃ）を含有する接着性組成物。
（Ａ）　ラジカル重合性化合物
（Ｂ）　式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立に、Ｃ７～Ｃ２０のアルキル基又はＣ７～Ｃ２０のアルコキシ基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｚ１、Ｚ２は、それぞれ独立に、単結合又はＣ１～Ｃ３アルキレン基を表し、各Ｒは、それぞれ独立に、有機基又はハロゲノ基を表し、ｍ１、ｍ２は、それぞれ独立に、０～４いずれかの整数を表し、Ｙは、重合可能な官能基を表す。）
で表される重合性化合物由来の繰り返し単位を有する、重量平均分子量が３５，０００～１１０，０００のポリマー
（Ｃ）　ラジカル重合開始剤
（２）式（Ｉ）中、Ｙがアクリロイル基又はメタクリロイル基である（１）に記載の接着性組成物。
（３）式（Ｉ）で表される重合性化合物由来の繰り返し単位を有するポリマーが、式（Ｉ）で表される重合性化合物由来の繰り返し単位と、（メタ）アクリル酸エステル由来の繰り返し単位を有するコポリマーである、（１）または（２）に記載の接着性組成物。
（４）接着性組成物が、プラスチック基材用の接着性組成物である（１）～（３）のいずれかに記載の接着性組成物。
（５）（Ｃ）　ラジカル重合開始剤が、光重合開始剤である、（１）～（４）のいずれかに記載の接着性組成物。
（６）（Ｃ）　ラジカル重合開始剤が、有機過酸化物である、（１）～（４）のいずれかに記載の接着性組成物。
（７）接着性組成物がコーティング剤である、（５）に記載の接着性組成物。
（８）コーティング剤がプライマーである、（７）に記載の接着性組成物。
（９）接着性組成物が接着剤である、（５）または（６）に記載の接着性組成物。
（１０）（１）～（９）のいずれかに記載の接着性組成物を、プラスチック基材上に塗布し、硬化させた層を基材上又は基材間に設けた成形体。
　本発明は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、シクロオレフィンポリマーなど様々な難接着材質に対する接着力に優れる接着性組成物を提供できる。
　以下、本実施形態を詳細に説明する。
＜（Ａ）成分＞ラジカル重合性化合物
　ラジカル重合性化合物としては、特に限定されないが、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基などの不飽和２重結合を有する基を有するモノマーや、そのオリゴマー、ポリマーなどを用いることができる。なお、本発明において、「（メタ）アクリロイル基」は、「アクリロイル基」及び／又は「メタクリロイル基」を意味する。
　上記ラジカル重合性化合物として、好ましくは、単官能もしくは多官能の（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド又はそれらのオリゴマーなどを用いることができる。
　上記単官能の（メタ）アクリレートモノマーは、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルへキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシ化シクロデカトリエン（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、３－エチル－３－オキセタニルメチル（メタ）アクリレート、（２－メチル－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、γ－ブチロラクトン（メタ）アクリレート、ジオキソラン（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルフォリン、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メチルベンジル（メタ）アクリレート、エチルベンジル（メタ）アクリレート、プロピルベンジル（メタ）アクリレート、メトキシベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、クロロベンジル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　上記多官能の（メタ）アクリレートモノマーは分子中に（メタ）アクリレート基を２つ以上、好ましくは２から６個を有するモノマーであり、例えばネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルジアクリレート、ジ（メタ）アクリロイルイソシアヌレート、アルキレンオキサイド変性ビスフェノールジ（メタ）アクリレート、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等の２官能（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の３官能以上の（メタ）アクリレートが挙げられる。
　（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ポリブタジエン骨格のウレタン（メタ）アクリレート、水添ポリブタジエン骨格のウレタン（メタ）アクリレート、ポリカーボネート骨格のウレタン（メタ）アクリレート、ポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル骨格のウレタン（メタ）アクリレート、ひまし油骨格のウレタン（メタ）アクリレート、イソプレン系（メタ）アクリレート、水添イソプレン系（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーなどがあげられる。
　これらの単官能もしくは多官能の（メタ）アクリレートモノマー又は（メタ）アクリレートオリゴマーは、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　（メタ）アクリルアミドとしては、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。
　上記（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド以外のラジカル重合性化合物としては、融点、粘度又は屈折率などの目的とする物性に応じて適宜選定すればよく、特に限定されるものではないが、具体的には、以下のものが挙げられる。
　スチレン、無水マレイン酸、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、ビニルエーテル、アクロレイン、ジビニルベンゼン等のビニル系化合物；エチレン、プロピレン、ブタジエン等のオレフィン化合物等。
＜（Ｂ）成分＞式（Ｉ）で表される重合性化合物由来の繰り返し単位を有するポリマー
　（Ｂ）成分は、式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立に、Ｃ７～Ｃ２０のアルキル基又はＣ７～Ｃ２０のアルコキシ基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｚ１、Ｚ２は、それぞれ独立に、単結合又はＣ１～Ｃ３アルキレン基を表し、各Ｒは、それぞれ独立に、有機基又はハロゲノ基を表し、ｍ１、ｍ２は、それぞれ独立に、０～４いずれかの整数を表し、Ｙは、重合可能な官能基を表す。）
で表される重合性化合物由来の繰り返し単位を有するポリマーであり、重量平均分子量が３５，０００～１１０，０００のポリマーである。
　式（Ｉ）で表される重合性化合物由来の繰り返し単位を有するポリマーは、式（Ｉ）で表される重合性化合物由来の繰り返し単位を１種又は２種以上有するポリマーをいう。
式（Ｉ）で表される重合性化合物由来の繰り返し単位を有するポリマーは、さらに式（Ｉ）以外の他のラジカル重合性化合物に由来する繰返し単位として、（メタ）アクリル酸エステル由来の繰り返し単位を有することもできる。
　式（Ｉ）で表される重合性化合物由来の繰り返し単位の２種以上からなるコポリマーや、式（Ｉ）で表される重合性化合物由来の繰り返し単位と、（メタ）アクリル酸エステル由来の繰り返し単位からなるコポリマーである場合は、各繰り返し単位が、ランダム配列されているもの、交互配列されているもの、ブロック配列されているもののいずれでもよい。
　上記コポリマーは、分子鎖が、直鎖であってもよいし、分岐鎖であってもよい。分岐鎖は、一点で分岐してなる分岐鎖（スター型）、複数点で分岐してなる分岐鎖（グラフト型）などが挙げられる。
（式（Ｉ）で表される重合性化合物）
　式（Ｉ）中、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立に、Ｃ７～Ｃ２０のアルキル基又はＣ７～Ｃ２０のアルコキシ基を表す。
　Ｘ１及びＸ２における、Ｃ７～Ｃ２０のアルキル基としては、直鎖のものも、分枝鎖のものも、好ましく用いることができる。
　直鎖のものとしては、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－エイコシル基等が挙げられる。
　分岐鎖のものとしては、１，１，２，２－テトラメチルプロピル基、１，１，３－トリメチルブチル基、１－エチルペンチル基、１，１，３，３－テトラメチルブチル基、２，２，３，３－テトラメチルブチル基、１，２，４－トリメチルペンチル基、２，４，４－トリメチルペンチル基、２，２，４－トリメチルペンチル基、１－エチル―４－メチルペンチル基、３－エチル－３－メチルペンチル基、３－エチル－４－メチルペンチル基、１－エチル―１－メチルペンチル基、１，１－ジメチルヘキシル基、３，３－ジメチルヘキシル基、４，４－ジメチルヘキシル基、２－エチルヘキシル基、３－エチルへキシル基、６－メチルヘプチル基、１，３，５－トリメチルヘキシル基、１，１，３－トリメチルヘキシル基、１－ブチル―１－メチルへプチル基、１－メチルへプチル基、１－メチル―１－オクチルウンデシル基等が挙げられる。
　Ｘ１及びＸ２における、Ｃ７～Ｃ２０のアルコキシ基としては、直鎖のものも、分枝鎖のものも、好ましく用いることができる。
　直鎖のものとしては、ｎ－ヘプチルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、ｎ－ノニルオキシ基、ｎ－デシルオキシ基、ｎ－ドデシルオキシ基、ｎ－トリデシルオキシ基、ｎ－テトラデシルオキシ基、ｎ－ヘキサデシル基オキシ、ｎ－オクタデシルオキシ基、ｎ－エイコシルオキシ基等が挙げられる。
　分岐鎖のものとしては、１，１，２，２－テトラメチルプロピルオキシ基、１，１，３－トリメチルブチルオキシ基、１－エチルペンチルオキシ基、１，１，３，３－テトラメチルブチルオキシ基、２，２，３，３－テトラメチルブチルオキシ基、１，２，４－トリメチルペンチルオキシ基、２，４，４－トリメチルペンチルオキシ基、２，２，４－トリメチルペンチルオキシ基、１－エチル―４－メチルペンチルオキシ基、３－エチル－３－メチルペンチルオキシ基、３－エチル－４－メチルペンチルオキシ基、１－エチル―１－メチルペンチルオキシ基、１，１－ジメチルヘキシルオキシ基、３，３－ジメチルヘキシルオキシ基、４，４－ジメチルヘキシルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、３－エチルへキシルオキシ基、６－メチルヘプチルオキシ基、１，３，５－トリメチルヘキシルオキシ基、１，１，３－トリメチルヘキシルオキシ基、１－ブチル―１－メチルへプチルオキシ基、１－メチルへプチルオキシ基、１－メチル―１－オクチルウンデシルオキシ基等が挙げられる。
　式中、ｎは０又は１を表す。
　式中、Ｚ１、Ｚ２は、それぞれ独立に、単結合又はＣ１～Ｃ３アルキレン基を表す。
　Ｚ１、Ｚ２におけるＣ１～Ｃ３アルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロパン－１，３－ジイル等が挙げられる。
　式中、Ｒは、有機基又はハロゲノ基を表す。
　有機基としては、化学的に許容され、本発明の効果を有する限りにおいて特に制限されない。有機基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基などのＣ１～Ｃ６アルキル基や、フェニル基、ナフチル基などのＣ６～Ｃ１０アリール基や、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基などのＣ１～Ｃ６アルコキシ基や、クロロメチル基、クロロエチル基、トリフルオロメチル基、１，２－ジクロロ－ｎ－プロピル基、１－フルオロ－ｎ－ブチル基、パーフルオロ－ｎ－ペンチル基などのＣ１～Ｃ６ハロアルキル基等が挙げられる。
　ハロゲノ基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、イオド基が挙げられる。
　式中、ｍ１、ｍ２は、それぞれ独立に、０～４いずれかの整数を表す。
　式中、Ｙは、重合可能な官能基を表す。重合可能な官能基としては、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニルオキシカルボニル基、プロプ－１－エン－２－イルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基等の重合可能な炭素―炭素二重結合を有する基等が挙げられる。
　本発明においては、Ｙとしては、アクリロイル基、メタクリロイル基が好ましい。
　上記式（Ｉ）は、以下の式（ＩＩ）で表される化合物を包含する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 　式中、Ｙ、Ｚ１、Ｚ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ、ｍ１、ｍ２は、式（Ｉ）において説明したものと同じものである。
　本発明に用いる式（Ｉ）又は式（ＩＩ）で表される重合性化合物のうちで、好ましくは、Ｎ，Ｎ－ビス（４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェニル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェニル）メタクリルアミド、Ｎ－フェニル－Ｎ－（４－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）フェニル）アクリルアミド、Ｎ－フェニル－Ｎ－（４－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）フェニル）メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（４－オクチルフェニル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（４－オクチルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ－（４－オクチルフェニル）－Ｎ－フェニルアクリルアミド、Ｎ－（４－オクチルフェニル）－Ｎ－フェニルメタクリルアミドが挙げられる。
（（メタ）アクリル酸エステル）
　（メタ）アクリル酸エステルとは、無置換の又は置換基を有していてもよいＣ１～Ｃ１８アルキル（メタ）アクリル酸エステルであることが好ましい。
　アルキル（メタ）アクリル酸エステルのアルキル部位は、直鎖、分岐、環状（脂環族）のいずれでもよく、好ましくは直鎖又は分岐のアルキル基である。直鎖又は分岐のアルキル（メタ）アクリル酸エステルの場合、アルキル部位は好ましくはＣ１～Ｃ１２である。
　（メタ）アクリル酸エステルに置換されてもよい置換基としては、脂肪族基、極性基、芳香族基、ヘテロ芳香族基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
　脂肪族基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、エチニル基等のアルキニル基等が挙げられる。
　極性基としては、水酸基、アミノ基、テトラヒドロフルフリル基等が挙げられる。芳香族基は、１個又はそれ以上の環を含む、芳香族炭化水素基である。たとえば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
　ヘテロ芳香族基は、ヘテロ原子としてＯ 、Ｓ 、又はＮを1個以上有する芳香族基である。たとえば、ピリジニル基、チエニル基、フリル基、ベンズイミダゾリル基等が挙げられる。
　（メタ）アクリル酸エステルとしては、具体的には、　メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリチル（メタ）アクリレート、４－ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、（２－アクリロイルオキシエチル）トリメチルアミニウムクロリド、（２－メタクリロイルオキシエチル）トリメチルアミニウムクロリド、（２－アクリロイルオキシエチル）ジメチルベンジルアミニウムクロリド、（２－メタクリロイルオキシエチル）ジメチルベンジルアミニウムクロリド等が挙げられる。
（繰り返し単位の組成割合）
　本発明に用いる（Ｂ）成分が、式（Ｉ）で表される重合性化合物由来の繰り返しおよび（メタ）アクリル酸エステル由来の繰り返し単位を有するものである場合、即ち式（Ｉ）で表される重合性化合物由来の繰り返し単位と(メタ)アクリル酸エステルに由来する繰返し単位からなるコポリマーである場合には、コポリマー中、式（Ｉ）で表される重合性化合物由来の繰り返し単位と、（メタ）アクリル酸エステルに由来する繰返し単位の含有量は特に制限されない。式（Ｉ）で表される重合性化合物由来の繰り返し単位と、（メタ）アクリル酸エステルに由来する繰返し単位は、モル比で９９.５：０．５～６０：４０、９９：１～７０：３０、９８：２～７５：２５、９５：５～８０：２０、２０：８０～：５：９５、４０：６０～０．５：９９．５等の範囲を選択することができる。
　本発明に用いる成分（Ｂ）は、式（Ｉ）で表される重合性化合物由来の繰り返し単位のみからなるポリマー、または式（Ｉ）で表される重合性化合物由来の繰り返し単位と（メタ）アクリル酸エステルに由来する繰返し単位を有するコポリマーであれば、特に制限なく使用することができ、その他のラジカル重合性化合物由来の繰り返し単位を有していてもよい。
（その他のラジカル重合性化合物）
　その他のラジカル重合性化合物由来の繰返し単位とは、式(Ｉ)で表される重合性化合物由来の繰り返し単位および（メタ）アクリル酸エステル由来の繰り返し単位以外の、１種又は２種以上のラジカル重合性化合物由来の繰り返し単位を意味する。
　式（Ｉ）で表される重合性化合物及び（メタ）アクリル酸エステル以外の重合性化合物としては、融点、粘度又は屈折率などの目的とする物性に応じて適宜選定すればよく、特に限定されるものではないが、具体的には、以下のものが挙げられる。
　（メタ）アクリルアミド、スチレン、無水マレイン酸、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、ビニルエーテル、アクロレイン、ジビニルベンゼン等のビニル系化合物；エチレン、プロピレン、ブタジエン等のオレフィン化合物等。
（式（Ｉ）及び式（ＩＩ）で表される化合物の製法）
　本発明に用いる重合性化合物である式（Ｉ）及び式（ＩＩ）は、実施例の方法や他の公知の方法により合成することができる。
　たとえば、式（Ｉ）のＹがアクリル基又はメタクリル基の場合は、以下の方法により製造することができる。
　式（Ｉ’）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、Ｘ１、Ｘ２、ｎ、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ、ｍ１、ｍ２は、式（Ｉ）における定義と同じである。）で表される第２級アミンと（メタ）アクリル酸クロライド等の（メタ）アクリル酸ハライドとを、溶媒中、塩基の存在下で反応させる。
　溶媒としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，２－ジメトキシエタン、ジエチルエーテル、メチルセルソルブ等のエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン、ベンゾニトリル等の芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の飽和炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられ、これらの１種又は２種以上の混合溶媒を使用することができる。
　塩基としては、トリエチルアミン、トリブチルアミン等の脂肪族アミン、ピリジン、Ｎ－エチルピリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン等の芳香族アミン、ナトリウムエチラート、ナトリムメチラート等の金属アルコキシド等の有機塩基や、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩等の無機塩基を用いることができる。
　反応温度は、－５０℃～２００℃である。
（ポリマーの重合方法）
　本発明に用いるポリマーは、式（Ｉ）で表される重合性化合物のみ、あるいは、式（Ｉ）で表される重合性化合物と（メタ）アクリル酸エステルを重合したものであれば、特に制限なく使用することができる。重合反応は、特に制限されず、ポリアクリレート等を合成する公知の方法であってもよく、例えば、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、開環重合、配位重合等を挙げることができる。実施例にその一例を示す。
　たとえば、式（Ｉ）のＹがアクリル基又はメタクリル基である化合物と（メタ）アクリル酸エステルの化合物をラジカル重合する場合は、式（Ｉ）又は式（ＩＩ）で表される重合性化合物と（メタ）アクリル酸エステルの化合物を溶媒中で、ラジカル重合開始剤の存在下で、加熱又は光照射して重合反応を行う。
　重合溶媒は、重合反応に関与せず、かつ重合体と相溶性のある溶媒であれば特に制限されず、具体的には、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、トリオキサンなどのエーテル系化合物や、酢酸エチルなどのエステル系化合物や、メチルエチルケトンやシクロヘキサノンなどのケトン系化合物や、ヘキサンやトルエンなどの脂肪族、芳香族又は脂環式炭化水素化合物などの非極性溶媒又は低極性溶媒を例示することができる。これらの溶媒は、１種単独で、又は２種以上の混合溶媒として用いることができる。
　ラジカル重合開始剤としては、たとえば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス－２，４－ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビス－２－アミジノプロパン・塩酸塩、ペルオキソ二硫酸カリウム、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ジ－ｔ－ブチルクメンヒドロペルオキシド、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどが挙げられる。
　本発明の接着性組成物に用いるポリマーの分子量は、重量平均分子量で３５，０００～１１０，０００であり、好ましくは、５５，０００～８０，０００である。
　また、本発明に係るポリマーの分子量分布（ＰＤＩ）は、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）の比で、好ましくは１．０～５．０、より好ましくは１．０～４．０、最も好ましくは１．０～３．０である。
　なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ＴＨＦを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）にて測定したデータを、標準として使用するポリメタクリル酸メチルの分子量に基づいて換算した値である。
　本明細書において、「重量平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）をいう。
　［ＧＰＣの測定装置］
　東ソー株式会社製ＥｃｏＳＥＣ　ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
　［ＧＰＣ測定件］
　ＧＰＣカラム：ＴＳＫ　ｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ　ＨＺ－Ｍ
　流量：０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
　注入量：４０μｍ
　カラム温度：４０℃
　システム温度：４０℃
　溶離液：テトラヒドロフラン
（（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合割合）
　（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合割合は、特に制限はないが、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分０．１～８０質量部が好ましく、１～５０質量部がより好ましく、１～３０質量部が特に好ましい。
＜（Ｃ）成分＞ラジカル重合開始剤
　本発明で使用することができる（Ｃ）成分としては、光ラジカル重合開始剤または有機過酸化物等が挙げられる。本発明の接着性組成物の硬化形態は、本発明の（Ｃ）成分の選択により、光硬化、加熱硬化又はレドックス硬化を選択することが可能である。例えば、接着性組成物に関して「光硬化性」を付与したい場合は、光ラジカル開始剤を選択し、「加熱硬化又はレドックス反応による硬化」を付与したい場合は、有機過酸化物を選択すればよい。
　前記（Ｃ）成分の配合量は特に限定されるものではないが、（Ａ）成分の１００質量部に対して、（Ｃ）成分が０．０１質量部以上、１０質量部以下添加されることが好ましい。（Ｃ）成分が０．０１質量部以上であることで硬化性が優れ、１０質量部未満であることで接着剤組成物の保存性が良好とすることができる。より好ましくは、０．０４質量部以上８質量部以下添加され、さらに好ましくは、０．０６質量部以上６質量部以下添加される。
　本発明に用いられる（Ｃ）成分である光ラジカル開始剤は、活性エネルギー線を照射することにより、ラジカルが発生する化合物であれば限定されるものではない。（Ｃ）成分としては、例えば、アセトフェノン系光ラジカル開始剤、ベンゾイン系光ラジカル開始剤、ベンゾフェノン系光ラジカル開始剤、チオキサントン系光ラジカル開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光ラジカル開始剤、チタノセン系光ラジカル開始剤等が挙げられ、この中でも光硬化性に優れるという観点からアセトフェノン系光ラジカル開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光ラジカル開始剤が好ましい。またこれらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　前記のアセトフェノン系光ラジカル開始剤としては、例えばジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－メチル－２－モルホリノ（４－チオメチルフェニル）プロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー等が挙げられるが、この限りではない。市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）１１７３（ＢＡＳＦ社製）などがあげられる。
　前記のアシルホスフィンオキサイド系光ラジカル開始剤としては、例えば、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられるが、この限りではない。
　本発明に用いられる（Ｃ）成分である有機過酸化物とは、５０℃以上の加熱又はレドックス反応によりラジカル種が発生する化合物である。レドックス反応を用いると、室温でラジカル種を発生させることができるので好ましい。（Ｃ）成分としては特に限定されるものではないが、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド化合物；１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオシキ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオシキ）シクロヘキサン、２，２－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）バレレート、２，２－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール化合物；ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｐ－メンタンハイドロパーオキサイド、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド化合物；ジｔ－ブチルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ－ｍ－イソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３等のジアルキルパーオキサイド化合物；アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、サクシニックアシッドパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ－トルオイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド化合物；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ビス－（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネート、ジ２－エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（３－メチル－３－メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、ジアリルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート化合物；ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ブチル－２－エチルペルオキシヘキサノアート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ジｔ－ブチルパーオキシイソフタレート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシマレイックアシッド、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミルパーオキシオクトエート、ｔ－ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシネオヘキサノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシネオヘキサノエート、クミルパーオキシネオヘキサノエート等のパーオキシエステル化合物；及びアセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシアリルカーボネート等が挙げられる。これらの有機過酸化物は単独で使用されてもよく、又は複数併用されてもよい。これらのうち、硬化性の観点から、ジアルキルパーオキサイド化合物、パーオキシジカーボネート化合物、パーオキシエステル化合物が好ましく用いられる。また、レドックス反応に適した有機過酸化物としてはジアルキルパーオキサイド化合物が挙げられる。
　（Ｃ）成分として有機過酸化物を用いた場合、レドックス反応を促進させる目的で硬化促進剤を配合させることができる。そのような硬化促進剤としては、特に限定されないが、好ましくは、サッカリン（ｏ－ベンゾイックスルフィミド）、ヒドラジン系化合物、アミン化合物、メルカプタン化合物、金属有機化合物等が使用される。前記の硬化促進剤は、単独で使用されてもよく、又は複数併用されてもよい。併用することが硬化促進効果が良好であるためにより好ましい。
　前記ヒドラジン系化合物としては、例えば、１－アセチル－２－フェニルヒドラジン、１－アセチル－２（ｐ－トリル）ヒドラジン、１－ベンゾイル－２－フェニルヒドラジン、１－（１’，１’，１’－トリフルオロ）アセチル－２－フェニルヒドラジン、１，５－ジフェニル－カルボヒドラジン、１－フォーミル－２－フェニルヒドラジン、１－アセチル－２－（ｐ－ブロモフェニル）ヒドラジン、１－アセチル－２－（ｐ－ニトロフェニル）ヒドラジン、１－アセチル－２－（２’－フェニルエチルヒドラジン）、エチルカルバゼート、ｐ－ニトロフェニルヒドラジン、ｐ－トリスルホニルヒドラジド等が挙げられる。
　前記アミン化合物としては、例えば、２－エチルヘキシルアミン、１，２，３，４－テトラヒドロキノン、１，２，３，４－テトラヒドロキナルジン等の複素環第二級アミン；キノリン、メチルキノリン、キナルジン、キノキサリンフェナジン等の複素環第三級アミン；Ｎ，Ｎ－ジメチル－パラ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－アニシジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン等の芳香族第三級アミン；１，２，４－トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ベンゾキサゾール、１，２，３－ベンゾチアジアゾール、３－メルカプトベンゾトリゾール等のアゾール系化合物等が挙げられる。
　前記メルカプタン化合物としては、例えば、ｎ－ドデシルメルカプタン、エチルメルカプタン、ブチルメルカプタン、トリス－［（３－メルカプトプロピオニルオキシ）－エチル］－イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート等が挙げられる。
　前記金属有機化合物としては、例えば、ペンタジオン鉄、ペンタジオンコバルト、ネオデカン酸コバルト、ペンタジオン銅、プロピレンジアミン銅、エチレンジアミン銅、ネオデカン酸銅、鉄ナフテート、ニッケルナフテート、コバルトナフテート、銅ナフテート、銅オクテート、鉄ヘキソエート、鉄プロピオネート、アセチルアセトンバナジウム等が挙げられる。
　本発明の接着性組成物は、一液型組成物として使用することもできるが、二液型組成物としても使用できる。二液型組成物とする際、一方の液に（Ｃ）成分のラジカル重合開始剤を含め、他方の液に金属有機化合物を含めることが好ましい。このように（Ｃ）成分のラジカル重合開始剤と金属有機化合物とを、別々の液に分けることにより貯蔵中に無駄な反応を抑えることができ、貯蔵安定性を高めることができる。そして、使用の際に二つの液を混合するか、又は別々に塗布した後接触させて硬化させることができる。ここで、（Ｃ）成分のラジカル重合開始剤及び金属有機化合物以外の成分は、任意の割合で分割していずれの液にも含めることができる。
　＜任意成分＞
　本発明に対し、本発明の目的を損なわない範囲で、シランカップリング剤等の接着助剤、増粘剤、エラストマー、コアシェルポリマー、反応性希釈剤、非反応性希釈剤又は溶媒、酸化防止剤、光安定剤、充填材、タッキファイヤー等の粘着付与剤、ビニル芳香族化合物、パラフィン類、非反応性着色剤、リン酸塩、ゴム状ポリマー微粒子、ＢＨＴ等の保存安定剤、可塑剤、染料、顔料、難燃剤、増感剤、重金属不活性剤、イオントラップ剤、乳化剤、水分散安定剤、消泡剤、離型剤、レベリング剤、ワックス、レオロジーコントロール剤、界面活性剤等の添加剤を適量配合しても良い。
　前記シランカップリング剤としては、例えば、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジプロピルオキシシラン、３－グリシドキシプロピルジメチルモノメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルジメチルモノエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルジメチルモノプロピルオキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のグリシジル基含有シランカップリング剤、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル基含有シランカップリング剤、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルジメチルモノメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルジメチルモノエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルメチルジプロピルオキシシラン、３－アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルメチルジプロピルオキシシラン、３－アクリロキシプロピルジメチルモノプロピルオキシシラン、３－アクリロキシプロピルジメチルモノメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルジメチルモノエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルジメチルモノプロピルオキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤、その他γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　前記、増粘剤として、分子量約１０，０００～約４０，０００のポリブチルメタクリレートなどが有効である。増粘剤を用いることにより、接着性組成物の粘度をより塗布性に優れた粘性のシロップのような稠度に増大させることができる。このような増粘剤は接着性組成物の全質量に対して一般に約５０質量％以下の量で使用することができる。
　本発明の接着性組成物は、エラストマーを使用することができる。エラストマー材料は接着性組成物の硬化物の破壊靭性を改善することができる。例えば、剛性の高降伏強度材料（例えば、可撓性の高分子基材などの他の材料ほど容易にエネルギーを機械的に吸収しない金属基材）を接着するときに有益な場合がある。このような添加剤は接着性組成物の全質量に対して一般に約５０質量％以下の量で使用することができる。
　本発明の接着性組成物で使用するエラストマーとしては、常温でゴム状弾性を有する高分子物質が好ましく、重合性ビニルモノマーに溶解又は分散できるものが好ましい。
　このようなエラストマーとしては、ポリブタジエン、（メタ）アクリロニトリル－ブタジエン－（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリロニトリル－ブタジエン－メチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体（ＭＢＳ）、スチレン－ブタジエン、（メタ）アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のブタジエン（共）重合体、並びに、線状ポリウレタン等の各種合成ゴム、天然ゴム、各種熱可塑性エラストマー等が挙げられる。こ３５，０００～１１０，０００れらのエラストマーは相溶性に問題がなければ、１種以上を使用してもよい。
　コアシェルポリマーを用いて、接着性組成物の塗布性及び流動特性を改良することもできる。改良された塗布性及び流動特性は、接着性組成物がシリンジタイプの塗布機から分配されるときに残る望ましくない糸引き（ストリング）又は接着性組成物が垂直面に適用された後の垂れ（サグ）の低減によって確認できる。コアシェルポリマーは、接着性組成物の全質量に対して、一般に約５質量％以上、約１０質量％以上、又は約２０質量％以上、約５０質量％以下、約４０質量％以下、又は約３０質量％以下の量で加えることができる。
　反応性希釈剤を添加してもよい。好適な反応性希釈剤として、１，４－ジオキソ－２－ブテン官能性化合物、及びアジリジン化合物が挙げられる。
　非反応性希釈剤又は溶媒（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、Ｎ－メチルカプロラクタムなど）、非反応性着色剤、充填剤（例えば、カーボンブラック、ポリエチレン、空洞ガラス／セラミックスビーズ、シリカ、二酸化チタン、中実ガラス／セラミック微小球、シリカアルミナセラミック微小球、導電性及び／又は熱伝導性粒子、帯電防止化合物、チョークなど）などが挙げられる。様々な任意の添加剤は、モノマーの重合速度又は接着性硬化物の所望の特性を本質的に低下させない量で添加することができる。
　更に、貯蔵安定性を改良する目的で重合禁止剤を含む各種の酸化防止剤等を使用することができる。酸化防止剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６－ジターシャリーブチル－ｐ－クレゾール、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ターシャリーブチルフェノール）、トリフェニルホスファイト、フェノチアジン及びＮ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン等が挙げられる。
　酸化防止剤の使用量は、（Ａ）ラジカル重合性化合物１００質量部に対して、０．００１～３質量部が好ましく、０．０１～１質量部がより好ましい。０．００１質量部以上だと効果を有し、３質量部以下だと接着性が向上する。
　上記の任意成分のうち、酸化防止剤及び光安定剤の添加は、接着剤組成物の耐候性向上のために好ましい。酸化防止剤及び光安定剤としては市販品を使用することができる。例えば、スミライザー（登録商標）ＢＨＴ、スミライザー（登録商標）Ｓ、スミライザー（登録商標）ＢＰ－７６、スミライザー（登録商標）ＭＤＰ－Ｓ、スミライザー（登録商標）ＧＭ、スミライザー（登録商標）ＢＢＭ－Ｓ、スミライザー（登録商標）ＷＸ－Ｒ、スミライザー（登録商標）ＮＷ、スミライザー（登録商標）ＢＰ－１７９、スミライザー（登録商標）ＢＰ－１０１、スミライザー（登録商標）ＧＡ－８０、スミライザー（登録商標）ＴＮＰ、スミライザー（登録商標）ＴＰＰ－Ｒ、スミライザー（登録商標）Ｐ－１６（住友化学株式会社製）、アデカスタブ（登録商標）ＡＯ－２０、アデカスタブ（登録商標）ＡＯ－３０、アデカスタブ（登録商標）ＡＯ－４０、アデカスタブ（登録商標）ＡＯ－５０、アデカスタブ（登録商標）ＡＯ－６０、アデカスタブ（登録商標）ＡＯ－７０、アデカスタブ（登録商標）ＡＯ－８０、アデカスタブ（登録商標）ＡＯ－３３０、アデカスタブ（登録商標）ＰＥＰ－４Ｃ、アデカスタブ（登録商標）ＰＥＰ－８、アデカスタブ（登録商標）ＰＥＰ－２４Ｇ、アデカスタブ（登録商標）ＰＥＰ－３６、アデカスタブ（登録商標）ＨＰ－１０、アデカスタブ（登録商標）２１１２、アデカスタブ（登録商標）２６０、アデカスタブ（登録商標）５２２Ａ、アデカスタブ（登録商標）３２９Ｋ、アデカスタブ（登録商標）１５００、アデカスタブ（登録商標）Ｃ、アデカスタブ（登録商標）１３５Ａ、アデカスタブ（登録商標）３０１０（旭電化工業株式会社製）、チヌビン（登録商標）７７０、チヌビン（登録商標）７６５、チヌビン（登録商標）１４４、チヌビン（登録商標）６２２、チヌビン（登録商標）１１１、チヌビン（登録商標）１２３、チヌビン（登録商標）２９２（チバスペシャリティケミカルズ株式会社（ＢＡＳＦ社）製）等が挙げられる。これらの酸化防止剤及び光安定剤の配合量は特に限定されないが、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．００１～１０質量部、より好ましくは０．０１～５質量部である。
＜接着性組成物の適用基材＞
　本発明の接着性組成物は、火炎処理、イトロ処理、コロナ放電、プライマー処理などの複雑な表面処理技術を使用せずに、難接着性材料である低表面エネルギープラスチック又はポリマー基材を接着する場合に特に有用である。本開示における「低表面エネルギープラスチック」とは、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）などのオレフィン系材料、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ナイロン６（ＰＡ６）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリジメチルシリコーン（ＰＤＭＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、変性ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、液晶ポリエステル（ＬＣＰ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などのフッ素化ポリマー、並びにこれらの材料のエラストマー変性体、及びこれらの材料とエチレン－プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などのエラストマーとのポリマーブレンドが挙げられる。本開示における「高表面エネルギープラスチック」とは、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が挙げられる。本開示の２液型接着剤は、酸素を吸着しやすいエラストマー変性体及びエラストマーのポリマーブレンドを含む基材に有利に使用することができる。好適なエラストマー変性体及びエラストマーのポリマーブレンドを含む基材として、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンのエラストマー変性体、又はエチレン－プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などのエラストマーとポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリマーブレンドを含む、オレフィン系エラストマー基材、特に、ポリプロピレンのエラストマー変性体及びエチレン－プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などのエラストマーとポリプロピレンのポリマーブレンドを含むポリプロピレン系エラストマー基材が挙げられる。しかしながら、本発明はこの程度に限定されず、いかなる熱可塑性樹脂並びに木、セラミック、コンクリート及び下塗りされた金属、繊維強化プラスチックを接着するのに該組成物が使用されてもよい。
＜製造方法＞
　本発明の接着性組成物は、従来公知の方法により製造することができる。例えば、（Ａ）成分～（Ｃ）成分の所定量を配合して、ミキサー等の混合手段を使用して、好ましくは１０～７０℃の温度で好ましくは０．１～５時間混合することにより製造することができる。また、遮光環境下で製造することが好ましい。
　＜塗布方法＞
　本発明の接着性組成物を被着体への塗布する方法としては、公知のシール剤や接着剤の方法が用いられる。例えば、自動塗布機を用いたディスペンシング、スプレー、インクジェット、スクリーン印刷、グラビア印刷、ディッピング、スピンコートなどの方法を用いることができる。なお、本発明の接着性組成物は、塗布性の観点から２５℃で液状であることが好ましい。なお、２５℃で液状とは、２５℃におけるコーンプレート型粘度計で０．０１～１０００Ｐａ・ｓの粘度を示すものである。
　＜硬化方法および硬化物＞
　本発明の接着性組成物の硬化形態は、本発明の（Ｃ）成分の選択により、光硬化、加熱硬化又はレドックス硬化を選択することが可能である。例えば、接着性組成物に関して「光硬化性」を付与したい場合は、光ラジカル開始剤を選択し、「加熱硬化又はレドックス反応による硬化」を付与したい場合は、有機過酸化物を選択すればよい。
　本発明の接着性組成物において光硬化性を付与した場合の硬化条件は、本発明の接着剤組成物を紫外線、可視光等の光を照射することにより硬化させるに際しての光源は特に限定されず、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ、ナトリウムランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、ＬＥＤ、蛍光灯、太陽光、電子線照射装置等が挙げられる。光照射の照射量は硬化物の特性の観点で５００ｍＪ／ｃｍ２以上であることが好ましく、より好ましくは１０００ｍＪ／ｃｍ２以上である。上限としては特に制限はないが、例えば、１００００ｍＪ／ｃｍ２以下である。
　また、本発明の接着性組成物において加熱硬化性を付与した場合の硬化条件は、特に限定されないが、例えば、４５℃以上２００℃未満の温度が好ましく、より好ましくは、５０℃以上１５０℃未満である。硬化時間は特に限定されないが、４５℃以上２００℃未満の温度の場合には３分以上５時間未満が好ましく、１０分以上３時間以内がさらに好ましい。本発明の接着性組成物を硬化させて得られた硬化物もまた本発明の実施形態の一部である。本発明の接着性組成物で接着してなる接合体もまた本発明の実施形態の一部である。
<成形体>
　本発明の成形体は、前記の接着性組成物を、プラスチック基材上に塗布し、硬化させた層を基材上又は基材間に直接設けたものである。
＜用途＞
　本発明の接着性組成物の具体的な用途としては、自動車・輸送機分野では、自動車用のスイッチ部分、ヘッドランプ、エンジン内部品、電装部品、駆動エンジン、ブレーキオイルタンク、フロントフード、フェンダー、ドアなどのボディパネル、ウインドウ等の接着等；フラットパネルディスプレイでは、液晶ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス、発光ダイオード表示装置、フィールドエミッションディスプレイの接着等；記録分野では、ビデオディスク、ＣＤ、ＤＶＤ、ＭＤ、ピックアップレンズ、ハードディスク周辺（スピンドルモータ用部材、磁気ヘッドアクチュエータ用部材など）、ブルーレイディスク等の接着等；電子材料分野では、電子部品、電気回路、電気接点あるいは半導体素子等の封止材料、ダイボンド剤、導電性接着剤、異方性導電性接着剤、ビルドアップ基板を含む多層基板の層間接着剤、ソルダーレジスト等；電池分野では、リチウム電池、マンガン電池、アルカリ電池、ニッケル系電池、燃料電池、シリコン系太陽電池、色素増感型太陽電池、有機太陽電池等の接着等；光部品分野では、光通信システムでの光スイッチ周辺、光コネクタ周辺の光ファイバー材料、光受動部品、光回路部品、光電子集積回路周辺の等の接着剤等；光学機器分野では、カメラモジュール、スチールカメラのレンズ用材料、ファインダプリズム、ターゲットプリズム、ファインダーカバー、受光センサー部、撮影レンズ、プロジェクションテレビの投射レンズ等の接着剤等；インフラ分野では、ガス管、水道管などの接着、ライニング剤、封止、注型、成形、コーティング材等に使用が可能である。
　前記自動車・輸送機分野で使用されている樹脂としては、例えば、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥ（ポリエチレン）、ポリウレタン、ＡＢＳ、フェノール樹脂、ＣＦＲＰ（炭素繊維強化プラスチック）、ＧＦＲＰ（ガラス繊維強化プラスチック）などが使用されている。特に、車体には、ＣＦＲＰ（炭素繊維強化プラスチック）、ＧＦＲＰ（ガラス繊維強化プラスチック）が使用されている。また、燃料電池の電解質膜のフレームには、ＰＰ，ＰＥＮなどの難接着な材質で構成されている。また、カメラモジュールの接着箇所としては、ＣＭＯＳ、ＣＣＤなどのイメージセンサーと基板との間、カットフィルターと基板との間、基板と筐体との間、筐体とカットフィルターとの間、筐体とレンズユニットとの間等が挙げられる。筐体やレンズユニットの材質は、ＬＣＰ（液晶ポリマー）、ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイド）、ポリカーボネートなどの難接着な材質で作られている。
　以下に実施例をあげて本発明を更に詳細の説明をするが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、下記実施例において、特記しない限り、操作は室温（２５℃）／相対湿度４０～５０％ＲＨの条件下で行われた。
（合成実施例１）Ｎ，Ｎ－ビス（４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェニル）アクリルアミド（ＤＯＰＡＡ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 　窒素置換した１Ｌの四ツ口フラスコに、ビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェニル］アミン（５０．００ｇ，０．１２７ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン（４６．１７ｇ，０．３８１ｍｏｌ），及び超脱水ジクロロメタン４７７ｍＬを仕込み、均一に溶解するまで撹拌した。次に、反応溶液を氷／エタノールバスで０℃以下に冷却し、アクリル酸クロライド（２２．９９ｇ，０．２５４ｍｏｌ）をゆっくり滴下し、３０分間撹拌した。その後、反応液を室温まで昇温し、２４時間反応を行った。反応終了後、エバポレーターで溶媒を留去し、粗生成物を酢酸エチル２５０ｍＬに溶解した。その後、１Ｎ塩酸水溶液、飽和重曹水、食塩水で水洗した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水し、その後濾液をエバポレーターで留去した。得られた粗生成物をヘキサンで再結晶精製することで、Ｎ，Ｎ－ビス（４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェニル）アクリルアミド（３８．６７ｇ，収率６８％）を得た。質量分析の結果を以下に示す。
High Resolution ESI-TOF-MS m/z Calcd. for [C31H45NO([M+Na]+)]: 470.3393 found 470.3317.
（合成実施例２）接着性高分子１（ＤＯＰＡＡ／ＥＡ＝９０／１０）の作製
　３００ｍＬ四つ口フラスコにＤＯＰＡＡ　２６．９８ｇ、アクリル酸エチル（ＥＡ：東京化成品）３．０４ｇ、ＡＩＢＮ（東京化成品）０．２０ｇを仕込み、トルエン４５ｇに溶解させた。減圧操作を加えて脱気を行い、窒素雰囲気化で６５℃、６時間加熱撹拌した。その後、ＡＩＢＮ　０．１０ｇを加え、８０℃で５時間撹拌した。加熱撹拌を停止するとともに反応液をサンプリングし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定を行った。反応液をメタノール８００ｍＬ中に滴下することで粉体化を行った。得られた析出物をろ別し、真空乾燥機にて６０℃、減圧による乾燥を行った。収量２８．１９ｇ、Ｍｗ＝３６，１４８、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０８
（合成実施例３）接着性高分子２（ＤＯＰＡＡ／ＥＡ＝９０／１０）の作製
　３００ｍＬ四つ口フラスコにＤＯＰＡＡ　２６．９８ｇ、アクリル酸エチル（ＥＡ：東京化成品）３．０４ｇ、ＡＩＢＮ（東京化成品）０．１７ｇを仕込み、トルエン４５ｇに溶解させた。減圧操作を加えて脱気を行い、窒素雰囲気化で６５℃、６時間加熱撹拌した。その後、ＡＩＢＮ　０．１０ｇを加え、８０℃で５時間撹拌した。加熱撹拌を停止するとともに反応液をサンプリングし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定を行った。反応液をメタノール８００ｍＬ中に滴下することで粉体化を行った。得られた析出物をろ別し、真空乾燥機にて６０℃、減圧による乾燥を行った。収量２６．３３ｇ、Ｍｗ＝４６,２２９、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０７
（合成実施例４）接着性高分子３（ＤＯＰＡＡ／ＥＡ＝９０／１０）の作製
　３００ｍＬ四つ口フラスコにＤＯＰＡＡ　２６．９８ｇ、アクリル酸エチル（ＥＡ：東京化成品）３．０４ｇ、ＡＩＢＮ（東京化成品）０．１５ｇを仕込み、トルエン４５ｇに溶解させた。減圧操作を加えて脱気を行い、窒素雰囲気化で６５℃、６時間加熱撹拌した。その後、ＡＩＢＮ　０．０８ｇを加え、８０℃で５時間撹拌した。加熱撹拌を停止するとともに反応液をサンプリングし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定を行った。反応液をメタノール８００ｍＬ中に滴下することで粉体化を行った。得られた析出物をろ別し、真空乾燥機にて６０℃、減圧による乾燥を行った。収量２５．９８ｇ、Ｍｗ＝５３，８１０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１１
（合成実施例５）接着性高分子４（ＤＯＰＡＡ／ＥＡ＝９０／１０）の作製
　３００ｍＬ四つ口フラスコにＤＯＰＡＡ　２６．９８ｇ、アクリル酸エチル（ＥＡ：東京化成品）３．０４ｇ、ＡＩＢＮ（東京化成品）０．２０ｇを仕込み、トルエン４０．６２ｇに溶解させた。減圧操作を加えて脱気を行い、窒素雰囲気化で６５℃、６時間加熱撹拌した。その後、ＡＩＢＮ　０．１０ｇを加え、８０℃で５時間撹拌した。加熱撹拌を停止するとともに反応液をサンプリングし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定を行った。反応液をメタノール８００ｍＬ中に滴下することで粉体化を行った。得られた析出物をろ別し、真空乾燥機にて６０℃、減圧による乾燥を行った。収量２７．８２ｇ、Ｍｗ＝５８，０７８、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２０
（合成実施例６）接着性高分子５（ＤＯＰＡＡ／ＥＡ＝９０／１０）の作製
　３００ｍＬ四つ口フラスコにＤＯＰＡＡ　２６．９８ｇ、アクリル酸エチル（ＥＡ：東京化成品）３．０４ｇ、ＡＩＢＮ（東京化成品）０．２０ｇを仕込み、トルエン３６．６９ｇに溶解させた。減圧操作を加えて脱気を行い、窒素雰囲気化で６５℃、６時間加熱撹拌した。その後、ＡＩＢＮ　０．１０ｇを加え、８０℃で５時間撹拌した。加熱撹拌を停止するとともに反応液をサンプリングし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定を行った。反応液をメタノール８００ｍＬ中に滴下することで粉体化を行った。得られた析出物をろ別し、真空乾燥機にて６０℃、減圧による乾燥を行った。収量２９．０１ｇ、Ｍｗ＝６１，１２８、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１０
（合成実施例７）接着性高分子６（ＤＯＰＡＡ／ＥＡ＝９０／１０）の作製
　３００ｍＬ四つ口フラスコにＤＯＰＡＡ　２６．９８ｇ、アクリル酸エチル（ＥＡ：東京化成品）３．０４ｇ、ＡＩＢＮ（東京化成品）０．２０ｇを仕込み、トルエン３３．１８ｇに溶解させた。減圧操作を加えて脱気を行い、窒素雰囲気化で６５℃、６時間加熱撹拌した。その後、ＡＩＢＮ　０．１０ｇを加え、８０℃で５時間撹拌した。加熱撹拌を停止するとともに反応液をサンプリングし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定を行った。反応液をメタノール８００ｍＬ中に滴下することで粉体化を行った。得られた析出物をろ別し、真空乾燥機にて６０℃、減圧による乾燥を行った。収量２８．８７ｇ、Ｍｗ＝６９，６１０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２０
（合成実施例８）接着性高分子７（ＤＯＰＡＡ／ＥＡ＝９０／１０）の作製
　３００ｍＬ四つ口フラスコにＤＯＰＡＡ　２６．９８ｇ、アクリル酸エチル（ＥＡ：東京化成品）３．０４ｇ、ＡＩＢＮ（東京化成品）０．２０ｇを仕込み、トルエン３０．０２ｇに溶解させた。減圧操作を加えて脱気を行い、窒素雰囲気化で６５℃、６時間加熱撹拌した。その後、ＡＩＢＮ　０．１０ｇを加え、８０℃で５時間撹拌した。加熱撹拌を停止するとともに反応液をサンプリングし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定を行った。反応液をメタノール８００ｍＬ中に滴下することで粉体化を行った。得られた析出物をろ別し、真空乾燥機にて６０℃、減圧による乾燥を行った。収量２７．３１ｇ、Ｍｗ＝８２，５５５、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３８
（合成実施例９）接着性高分子８（ＤＯＰＡＡ／ＥＡ＝９０／１０）の作製
　３００ｍＬ四つ口フラスコにＤＯＰＡＡ　２６．９８ｇ、アクリル酸エチル（ＥＡ：東京化成品）３．０４ｇ、ＡＩＢＮ（東京化成品）０．２０ｇを仕込み、トルエン２０．０２ｇに溶解させた。減圧操作を加えて脱気を行い、窒素雰囲気化で６５℃、６時間加熱撹拌した。その後、ＡＩＢＮ　０．１０ｇを加え、８０℃で５時間撹拌した。加熱撹拌を停止するとともに反応液をサンプリングし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定を行った。反応液をメタノール８００ｍＬ中に滴下することで粉体化を行った。得られた析出物をろ別し、真空乾燥機にて６０℃、減圧による乾燥を行った。収量２８．１１ｇ、Ｍｗ＝１０８，６０６、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９４
（接着性組成物の調製）
　表１～４に示す量の各成分を遮光環境下で２５℃にて撹拌配合し、接着性組成物を得た。
　表１～４において各配合物質の配合量は質量部で示される。各配合物質の詳細は下記の通りである。
ＩＢＯＸ：アクリル酸イソボルニル、市販品
ＥＨＡ：アクリル酸２－エチルヘキシル、市販品
ＴＰＯ：ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、市販品
　表１～４の実施例において使用した試験方法は下記の通りである。
（被着体）
・第１被着体
　高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ナイロン６（ＰＡ６）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリジメチルシリコーン（ＰＤＭＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、変性ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、液晶ポリエステル（ＬＣＰ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン（ＰＳ）を用いた。なお、基材は全て２．０ｍｍ厚×２５ｍｍ×１００ｍｍサイズを使用した。基材は全て市販品を用いた。
・第２被着体
　２．０ｍｍ厚×２５ｍｍ×１００ｍｍサイズのポリカーボネート（ＰＣ）を使用した。基材は市販品を用いた。
（試験片の作製）
　各光硬化性接着性組成物を、それぞれ、１００μｍ厚になるように第１被着体に塗布した。
　次に、２５ｍｍ×２５ｍｍの接着面積になるように第２被着体のＰＣ（ポリカーボネート）を貼り合わせた後、積算光量２０００ｍＪ／ｍ２の紫外線を照射して硬化させ試験片とした。
（引張剪断強度（引張剪断接着強さ））
　引張剪断強度（単位：ＭＰａ）の測定を行い、引張剪断強度とした。測定は、温度２３℃の環境下、引張速度１００ｍｍ／分で行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　この試験結果から、本発明の接着性組成物が、低表面エネルギー樹脂基材、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ナイロン６（ＰＡ６）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ），ポリジメチルシリコーン（ＰＤＭＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、変性ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、液晶ポリエステル（ＬＣＰ）や、高表面エネルギー樹脂基材、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、などの様々なプラスチック樹脂に対して接着性が優れることが分かる。
　本発明の接着性組成物は、より幅広い基材への接着が可能であり、より様々な組成物の形態を取ることができる。
　なお、本発明の式（Ｉ）で表される化合物由来の繰り返し単位を有するポリマーを使用しない場合や、他のポリマー等を使用する場合では、上記の様々なプラスチック樹脂に対して優れた接着性は得られない。

Claims (10)

  1. 下記（Ａ）～（Ｃ）を含有する接着性組成物。
    （Ａ）　ラジカル重合性化合物
    （Ｂ）　式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立に、Ｃ７～Ｃ２０のアルキル基又はＣ７～Ｃ２０のアルコキシ基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｚ１、Ｚ２は、それぞれ独立に、単結合又はＣ１～Ｃ３アルキレン基を表し、各Ｒは、それぞれ独立に、有機基又はハロゲノ基を表し、ｍ１、ｍ２は、それぞれ独立に、０～４いずれかの整数を表し、Ｙは、重合可能な官能基を表す。）
    で表される重合性化合物由来の繰り返し単位を有する、重量平均分子量が３５，０００～１１０，０００のポリマー
    （Ｃ）　ラジカル重合開始剤
  2. 式（Ｉ）中、Ｙがアクリロイル基又はメタクリロイル基である請求項１に記載の接着性組成物。
  3. 式（Ｉ）で表される重合性化合物由来の繰り返し単位を有するポリマーが、
    式（Ｉ）で表される重合性化合物由来の繰り返し単位と、
    （メタ）アクリル酸エステル由来の繰り返し単位
    を有するコポリマーである、請求項１または２に記載の接着性組成物。
  4. 接着性組成物が、プラスチック基材用の接着性組成物である請求項１～３のいずれかに記載の接着性組成物。
  5. （Ｃ）　ラジカル重合開始剤が、光重合開始剤である、請求項１～４のいずれかに記載の接着性組成物。
  6. （Ｃ）　ラジカル重合開始剤が、有機過酸化物である、請求項１～４のいずれかに記載の接着性組成物。
  7. 接着性組成物がコーティング剤である請求項５に記載の接着性組成物。
  8. コーティング剤が、プライマーである請求項７に記載の接着性組成物。
  9. 接着性組成物が、接着剤である請求項５または６に記載の接着性組成物。
  10. 請求項１～９のいずれかに記載の接着性組成物を、プラスチック基材上に塗布し、硬化させた層を基材上又は基材間に設けた成形体。
     
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