WO2021201177A1

WO2021201177A1 - 粒子状吸水剤

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Publication number: WO2021201177A1
Application number: PCT/JP2021/014046
Authority: WO
Inventors: まり子玉置; 啓太大西; ゆいか田村; 一司鳥井
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 2020-03-31
Filing date: 2021-03-31
Publication date: 2021-10-07
Anticipated expiration: 2022-09-30
Also published as: JP7382493B2; EP4130053A1; CN115348897A; EP4130053A4; US20230144119A1; CN115348897B; JPWO2021201177A1

Abstract

【課題】粒子状吸水剤が膨潤状態のときに粒子状吸水剤に外部から圧力が負荷されても、液戻りを有意に低減することができる粒子状吸水剤を提供する。【解決手段】表面架橋されてなるポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤であって、下記式（１）を満たす、粒子状吸水剤。　ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）＋ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）≧０．５８×ＣＲＣ＋５５．６　（１）（式（１）において、ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）は、２．０６ｋＰａ加圧下での吸水倍率（ｇ／ｇ）を、ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）は、膨潤後加圧下吸水倍率（ｇ／ｇ）を、ＣＲＣは、無加圧下吸水倍率（ｇ／ｇ）を示す）

Description

粒子状吸水剤

　本発明は、液吸収後であっても加圧下での液戻りが少ない粒子状吸水剤に関する。

　吸水性樹脂（ＳＡＰ／Ｓｕｐｅｒ　Ａｂｓｏｒｂｅｎｔ　Ｐｏｌｙｍｅｒ）は、水膨潤性水不溶性の高分子ゲル化剤である。吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤は、紙オムツ、生理用ナプキンや成人向け失禁用製品等の衛生物品、農園芸用の土壌保水剤、工業用の止水剤等、様々な用途の吸収物品に利用されている。このような吸水性樹脂は、原料として多くの単量体や親水性高分子が提案されているが、性能およびコストの観点から、アクリル酸および／またはその塩を単量体として用いたポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂が、最も多く用いられている。

　粒子状吸水剤の主用途である紙オムツの高性能化に伴い、粒子状吸水剤に対して多くの機能（物性）が要求されている。粒子状吸水剤の物性の具体的な例としては、単なる吸水倍率の高さに限らず、ゲル強度、水可溶分、吸水速度、加圧下吸水倍率、通液性、粒度分布、耐尿性、抗菌性、耐衝撃性（耐ダメージ性）、粉体流動性、消臭性、耐着色性（白色度）、低粉塵等が挙げられる。これらの中に、吸収される液の導入方向に液が粒子状吸水剤から再放出される、いわゆる「逆戻り」の物性がある。逆戻りは、肌に触れた液によって使用者が不快に感ずるため、逆戻りの低減は吸水性樹脂の分野において非常に重要な課題である（例えば、特許文献１）。

　なお、関連する他の先行技術としては、特許文献２がある。

特開２０１５－２１３９１１号公報国際公開第９７／００３１１４号

　ところで、紙オムツなどの吸収物品に尿などの液が排出される度に、吸収物品は交換されるものではなく、通常は吸収物品に複数回の液排出が行われる。液を吸収した粒子状吸水剤は、膨潤状態となる。よって、使用者は、膨潤状態の粒子状吸水剤を有する吸収物品を使用する場合がある。このように粒子状吸水剤が膨潤状態の際に、日常動作、特に体重がかかった状態（例えば、あおむけ寝の状態や座るなどの動作）など外部から圧力が付加された場面においても、吸収体の液保持力が向上して液戻りが低減されることが必要であり、これにより、肌かぶれなどのトラブルも低減され、使用者が快適に長時間吸収物品を使用することができる。従来は、一般的に加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）で表現される、「荷重がかけられた条件下でいかに液を吸収するか」にのみ注目されてきたが、吸液後の膨潤状態において、荷重がかかってもどれだけ液を保持できるかについては着目されておらず、改良の余地があると考えられる。

　よって、本発明は、粒子状吸水剤が膨潤状態のときに粒子状吸水剤に外部から圧力が負荷されても、液戻りを有意に低減することができる粒子状吸水剤を提供することを目的とする。

　表面架橋されてなるポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤であって、下記式（１）を満たす、粒子状吸水剤によって、上記課題を解決する。

　ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）＋ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）≧０．５８×ＣＲＣ＋５５．６　（１）
（式（１）において、ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）は、２．０６ｋＰａ加圧下での吸水倍率（ｇ／ｇ）を、ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）は、膨潤後加圧下吸水倍率（ｇ／ｇ）を、ＣＲＣは、無加圧下吸水倍率（ｇ／ｇ）を示す）。

ゲル透過速度（ＧＰＲ）を測定するための装置を示す模式図である。各実施例および比較例において、ＣＲＣ［ｇ／ｇ］（横軸）に対して、ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）＋ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）［ｇ／ｇ］（縦軸）をプロットした図である。直線は、ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）＋ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）＝０．５８×ＣＲＣ＋５５．６を表す。

　以下、本発明を最良の形態を示しながら説明する。本明細書の全体にわたり、単数形の表現は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むことが理解されるべきである。従って、単数形の冠詞（例えば、英語の場合は「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」等）は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むことが理解されるべきである。また、本明細書において使用される用語は、特に言及しない限り、当該分野で通常用いられる意味で用いられることが理解されるべきである。したがって、他に定義されない限り、本明細書中で使用される全ての専門用語および科学技術用語は、本発明の属する分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。矛盾する場合、本明細書（定義を含めて）が優先する。本発明は、下記の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲内で種々改変することができる。

　〔１〕用語の定義
　（１－１）「吸水性樹脂」
　本発明における「吸水性樹脂」とは、水膨潤性水不溶性の高分子架橋体を指し、以下の物性を満たすものをいう。即ち、「水膨潤性」として、ＥＲＴ４４１．２－０２で規定されるＣＲＣが５ｇ／ｇ以上、かつ、「水不溶性」として、ＥＲＴ４７０．２－０２で規定されるＥｘｔが５０重量％以下の物性を満たす高分子架橋体を指す。

　上記吸水性樹脂は、その用途に応じて適宜、設計が可能であり、特に限定されないが、カルボキシル基を有する不飽和単量体を架橋重合させた親水性架橋重合体であることが好ましい。また、全量（１００重量％）が重合体である形態に限定されず、上記物性（ＣＲＣ、Ｅｘｔ）を満足する範囲内で、添加剤等を含んだ吸水性樹脂組成物であってもよい。

　更に、本発明における吸水性樹脂は、最終製品に限らず、吸水性樹脂の製造工程における中間体（例えば、重合後の含水ゲル状架橋重合体や乾燥後の乾燥重合体、表面架橋前の吸水性樹脂粉末等）を指す場合もあり、これら全てを包括して「吸水性樹脂」と総称する。なお、吸水性樹脂の形状として、シート状、繊維状、フィルム状、粒子状、ゲル状等が挙げられるが、本発明の吸水性樹脂は、粒子状（粉末）を主とする。

　（１－２）「粒子状吸水剤」
　本明細書において、吸水剤は、吸水性樹脂を主成分として含む。本明細書において粒子状吸水剤とは、粒子状（別称；粉末状）の吸水剤（吸水性樹脂粒子を主成分として含む）を意味し、一粒の粒子状吸水剤であっても、複数個の粒子状吸水剤であっても粒子状吸水剤と称する。「粒子状」とは、粒子の形態を有することを意味し、粒子とは、測定可能な大きさを持つ、固体または液体の粒状小物体（ＪＩＳ工業用語大辞典第４版、２００２頁）をいう。なお、本明細書において、粒子状吸水剤を単に吸水剤と称する場合もある。

　なお、水性液とは水に限らず、尿、血液、汗、糞、廃液、湿気、蒸気、氷、水と有機溶媒および／または無機溶媒との混合物、雨水、地下水等であってもよく、水を含めば特に制限されるものではない。好ましくは、尿、経血、汗、その他の体液を挙げることができる。

　本発明にかかる粒子状吸水剤は、水性液を吸収するための衛生材料として好適に使用されるものである。本発明の粒子状吸水剤は、表面架橋されてなるポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂（粒子）（以下、単にポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂とも称する）を主成分とする。つまり、粒子状吸水剤中に表面架橋されてなるポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂は、好ましくは６０～１００重量％、７０～１００重量％、８０～１００重量％、９０～１００重量％含まれる。その他、粒子状吸水剤は、他の吸水性樹脂粒子、水、および／または、水不溶性無機粒子、水溶性多価金属カチオン含有化合物等の添加剤を任意に含む。粒子状吸水剤の好適な含水率は０．２～３０重量％である。すなわち、これらの成分が一体化された吸水性樹脂組成物も粒子状吸水剤の範疇である。

　なお、吸水剤中のポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂の上限は９９重量％、さらには９７重量％、特に９５重量％程度であり、好ましくは水や後述の添加剤（水不溶性無機粒子、水溶性多価金属カチオン含有化合物）をさらに含む。

　また、本発明の粒子状吸水剤においては、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とするが、粒子状吸水剤は、その他の吸水性樹脂を含有していてもよい。その他の吸水性樹脂としては、ポリスルホン酸（塩）系吸水性樹脂、無水マレイン酸（塩）系吸水性樹脂、ポリアクリルアミド系吸水性樹脂、ポリビニルアルコール系吸水性樹脂、ポリエチレンオキシド系吸水性樹脂、ポリアスパラギン酸（塩）系吸水性樹脂、ポリグルタミン酸（塩）系吸水性樹脂、ポリアルギン酸（塩）系吸水性樹脂、デンプン系吸水性樹脂、セルロース系樹脂等が挙げられる。

　（１－３）「ポリアクリル酸（塩）」および「ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂」
　本発明における「ポリアクリル酸（塩）」とは、ポリアクリル酸および／またはその塩を指す。また、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂とは、主成分として、アクリル酸および／またはその塩（以下、「アクリル酸（塩）」と称する）を繰り返し単位として含み、好ましくは、グラフト成分によって内部架橋されたポリアクリル酸（塩）が表面架橋されてなる。

　ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂は、粒子状吸水剤中、粒子状（別称；粉末状）であることが好ましい。

　なお、上記「主成分」とは、アクリル酸（塩）の使用量（含有量）が、重合に用いられる単量体（内部架橋剤を除く）全体に対して、通常５０～１００モル％、好ましくは７０～１００モル％、より好ましくは９０～１００モル％、更に好ましくは実質１００モル％であることをいう。

　（１－４）「ＥＤＡＮＡ」および「ＥＲＴ」
　「ＥＤＡＮＡ」は、欧州不織布工業会（Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ　ａｎｄ　Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ　Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｓ）の略称であり、「ＥＲＴ」は、欧州標準（ほぼ世界標準）の吸水性樹脂の測定法（ＥＤＡＮＡ　Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄｅｄ　Ｔｅｓｔ　Ｍｅｔｈｏｄｓ）の略称である。本発明では、特に断りのない限り、ＥＲＴ原本（２００２年改定／公知文献）に準拠して、吸水性樹脂の物性を測定する。

　（１－５）「ＰＳＤ」（ＥＲＴ４２０．２－０２）
　「ＰＳＤ」は、Ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ｓｉｚｅ　Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎの略称であり、篩分級により測定される、粒子状吸水剤または吸水性樹脂の粒度分布を意味する。

　なお、重量平均粒子径（Ｄ５０）および粒度分布の対数標準偏差（σζ）は、米国特許第７６３８５７０号に記載された「（３）Ｍａｓｓ－Ａｖｅｒａｇｅ　Ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ｄｉａｍｅｔｅｒ　（Ｄ５０）　ａｎｄ　Ｌｏｇａｒｉｔｈｍｉｃ　Ｓｔａｎｄａｒｄ　Ｄｅｖｉａｔｉｏｎ　（σζ）　ｏｆ　Ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ｄｉａｍｅｔｅｒ　Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ」と同様の方法で測定する。

　（１－６）その他
　本明細書において、範囲を示す「Ｘ～Ｙ」は「Ｘ以上、Ｙ以下」を意味する。また、特に注釈のない限り、重量の単位である「ｔ（トン）」は「Ｍｅｔｒｉｃ　ｔｏｎ（メトリック　トン）」を意味し、「ｐｐｍ」は「重量ｐｐｍ」または「質量ｐｐｍ」を意味する。更に、「重量」と「質量」、「重量部」と「質量部」、「重量％」と「質量％」はそれぞれ同義語として扱う。また、「～酸（塩）」は「～酸および／またはその塩」、「（メタ）アクリル」は「アクリルおよび／またはメタクリル」をそれぞれ意味する。

　また、「リットル」を「ｌ」または「Ｌ」、「重量％」を「ｗｔ％」と便宜上記すことがある。更に、微量成分の測定を行う場合において、検出限界以下をＮ．Ｄ（Ｎｏｎ　Ｄｅｔｅｃｔｅｄ）と表記する。

　〔２〕粒子状吸水剤
　本発明の粒子状吸水剤は、表面架橋されてなるポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤であって、式（１）を満たす、粒子状吸水剤である。

　本発明の粒子状吸水剤は、粒子状吸水剤が膨潤状態のときに粒子状吸水剤に外部から圧力が付加されても、液戻りを有意に低減することができる。

　以下、ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）＋ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）で求められる値を値（Ａ）とも称し、０．５８×ＣＲＣ＋５５．６で求められる値を値（Ｂ）とも称す。

　粒子状吸水剤が式（１）を満たさない、すなわち、値（Ａ）＜値（Ｂ）の場合、粒子状吸水剤が吸水し、膨潤した後に、液戻り量が顕著に大きくなる。

　値（Ａ）は、ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）とＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）との和である。「ＡＡＰ」は、Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　Ａｇａｉｎｓｔ　Ｐｒｅｓｓｕｒｅの略称であり、粒子状吸水剤の加圧下吸水倍率を意味する。「ＲＣＡＰ」は、Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　Ｃａｐａｃｉｔｙ　Ａｇａｉｎｓｔ　Ｐｒｅｓｓｕｒｅの略称であり、粒子状吸水剤の膨潤時の加圧下吸水倍率を意味する。また、「ＣＲＣ」は、Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ　Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　Ｃａｐａｃｉｔｙ（遠心分離機保持容量）の略称であり、粒子状吸水剤または吸水性樹脂の無加圧下吸水倍率（「吸水倍率」と称する場合もある）を意味する。通常、吸水倍率は、加圧下で低下するため、同一の粒子状吸水剤においては、ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）［ｇ／ｇ］＜ＣＲＣ（２．０６ｋＰａ）［ｇ／ｇ］となる。

　吸水性物品の実使用を想定した場合、様々な使用状況、例えば、体重がかかった状態で排尿される場合や、排尿時は無加圧で膨潤するが動作に伴い加圧される場面など種々のケースが想定される。本発明者らは、「粒子状吸水剤が吸水し、膨潤した後の戻り量低減」という課題を解決しようとする過程で、種々のケースでの「液保持力」（吸水性樹脂粒子自体の吸水倍率（すなわちＣＲＣ）に、吸水性樹脂粒子同士（一次粒子、及び／又は、一次粒子同士が凝集した二次粒子を含む）の隙間に保持される液量を加えた吸収量）が重要であることを見出し、数多くの粒子状吸水剤の物性の中から、ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）およびＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）に着目したものである。

　ここで、「粒子状吸水剤が膨潤状態のときに粒子状吸水剤に外部から圧力が付加されても、液戻りを有意に低減する」という本願課題においては、ＲＣＡＰが高ければ、課題が解決されるようにも考えられる。しかしながら、膨潤状態の液戻りは、膨潤時の加圧下吸水倍率であるＲＣＡＰを考慮するだけでは不十分であることが本発明者らの検討過程で判明した。例えば、後述の比較例１－５のＲＣＡＰは実施例１－８よりも高いが、膨潤時の粒子状吸水剤の液戻りは有意に低下していることから、この事実は理解される。そして、本発明者らは、ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）＋ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）の総和と、ＣＲＣとが膨潤時の粒子状吸水剤の液戻りに関して重要な因子であることを見出し、さらに、式（１）を満たす新規の粒子状吸水剤が、膨潤時の粒子状吸水剤の液戻りを有意に抑制することを見出したのである。

　なお、通常吸水性樹脂の物性評価として用いられている「逆戻り」（戻り量、Ｒｅ－Ｗｅｔと称されることもある）は、吸水性樹脂（吸水剤）、パルプ等を含む吸収層を不織布等で積層した吸収シート（吸収体）での評価であって、吸水性樹脂（吸水剤）そのものの評価ではない。また、前記のＲｅ－Ｗｅｔ評価は、吸収体中に含まれる吸水性樹脂が飽和状態であるとは言えず（吸収体表面上に、３０分間隔の複数回で、液を吸収した後の荷重下戻りを評価している）、本願課題である「膨潤状態」の粒子状吸水剤をさらに加圧した状態での液保持力を評価するものではない。

　また、粒子状吸水剤は以下の式（２）を満たすことがより好ましい。

　ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）＋ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）≧０．５８×ＣＲＣ＋５６．０　（２）
　上記式（２）を満たす粒子状吸水剤であることで、膨潤した吸収体を加圧した際の液保持力に優れる。

　特に、粒子状吸水剤のＣＲＣが３７．０ｇ／ｇ未満の場合は、上記式（２）を満たすことがより好ましい。

　さらに、粒子状吸水剤は以下の式（３）を満たすことがより好ましい。

　ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）＋ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）≧０．５８×ＣＲＣ＋５６．５　（３）
　上記式（３）を満たす粒子状吸水剤であることで、膨潤した吸収体を加圧した際の液保持力に優れる。

　特に、粒子状吸水剤のＣＲＣが３７．０ｇ／ｇ未満の場合は、上記式（３）を満たすことがより好ましい。

　値（Ａ）としては、特に限定されるものではないが、７６．０ｇ／ｇよりも大きいことが好ましい。すなわち、粒子状吸水剤は、下記式（Ａ）を満たすことが好ましい。

　ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）＋ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）＞７６．０　（Ａ）
　値（Ａ）が７６．０ｇ／ｇよりも大きいことで、粒子状吸水剤の膨潤後の液戻りの低減がより一層発揮されやすい。値（Ａ）の上限値は、特に限定されるものではないが、通常、９０．０ｇ／ｇ以下であり、８５．０ｇ／ｇ以下であってもよい。

　なお、式（１）～（３）および式（Ａ）の算出にあたっては、ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）、ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）およびＣＲＣを小数点第１位までの測定値を用い、値（Ａ）、値（Ｂ）、ならびに式（２）および式（３）の右辺の算出においては、上記測定値を用いて算出された値の小数点第２位を四捨五入し、小数点第１位までの値を用いる。

　（２－１）ＣＲＣ（遠心分離機保持容量）（ＥＲＴ４４１．２－０２）
　「ＣＲＣ」は、Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ　Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　Ｃａｐａｃｉｔｙ（遠心分離機保持容量）の略称であり、粒子状吸水剤または吸水性樹脂の無加圧下吸水倍率（「吸水倍率」と称する場合もある）を意味する。

　具体的には、粒子状吸水剤または吸水性樹脂０．２ｇを不織布製の袋に入れた後、大過剰の０．９重量％塩化ナトリウム水溶液中に３０分間浸漬して自由膨潤させ、その後、遠心分離機（２５０Ｇ）で水切りした後の吸水倍率（単位；ｇ／ｇ）のことをいう。

　本発明の粒子状吸水剤のＣＲＣ（遠心分離機保持容量）は、３０ｇ／ｇ以上であることが好ましく、３１ｇ／ｇ以上であることがより好ましく、３２ｇ／ｇ以上であることがさらに好ましく、３３ｇ／ｇ以上であることがさらにより好ましい。ＣＲＣが３０ｇ／ｇ以上であることで、吸収量が適切となり、紙おむつ等の衛生物品の吸収体としての性能が確保される。また、粒子状吸水剤のＣＲＣ（遠心分離機保持容量）は、７０ｇ／ｇ以下であることが好ましく、６０ｇ／ｇ以下であることがより好ましく、５０ｇ／ｇ以下であることがさらにより好ましく、４０ｇ／ｇ以下であることが特に好ましい。ＣＲＣが７０ｇ／ｇ以下であることで、尿や血液等の体液等を吸収する速度が保持されるため、高吸水速度タイプの紙おむつ等への使用にも適する。なお、ＣＲＣは、内部架橋剤の種類や量等で制御することができる。

　（２－２）加圧下吸水倍率（ＡＡＰ）（ＥＲＴ４４２．２－０２）
　「ＡＡＰ」は、Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　Ａｇａｉｎｓｔ　Ｐｒｅｓｓｕｒｅの略称であり、粒子状吸水剤または吸水性樹脂の加圧下吸水倍率を意味する。

　具体的には、ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）は、粒子状吸水剤または吸水性樹脂０．９ｇを大過剰の０．９重量％塩化ナトリウム水溶液に対して、１時間、２．０６ｋＰａ（２１ｇ／ｃｍ^２、０．３ｐｓｉ）荷重下で膨潤させた後の吸水倍率（単位；ｇ／ｇ）のことをいう。なお、荷重条件を４．８３ｋＰａ（４９ｇ／ｃｍ^２、０．７ｐｓｉ）に変更して測定する場合もある。この場合、ＡＡＰ（４．８３ｋＰａ）と記載する。

　また、ＥＲＴ４４２．２－０２には、Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　Ｕｎｄｅｒ　Ｐｒｅｓｓｕｒｅと表記されているが、実質的に同一内容である。

　本発明の粒子状吸水剤のＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）は、好ましくは、２０ｇ／ｇ以上、より好ましくは２４ｇ／ｇ以上、さらに好ましくは２６ｇ／ｇ以上、さらにより好ましくは２８ｇ／ｇ以上、特に好ましくは２９ｇ／ｇ以上、最も好ましくは３０ｇ／ｇ以上である。上限値については特に限定されないが、好ましくは４０ｇ／ｇ以下である。上記の条件を満たすことにより、ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）がある程度高いことで、式（１）の条件を満たしやすくなる。また、当該粒子状吸水剤を用いて製造した紙おむつは、パルプからの尿の吸い取り能力に優れ、戻り量を低減でき、肌かぶれや尿漏れを抑制できるようになる。なお、後述の実施例、比較例を参酌すれば理解されるように、ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）が高いことと、式（１）を満たすこととは、相関性はない。

　また、本発明の粒子状吸水剤のＡＡＰ（４．８３ｋＰａ）は、好ましくは、１０ｇ／ｇ以上、より好ましくは１３ｇ／ｇ以上、さらに好ましくは、１７ｇ／ｇ以上、特に好ましくは２０ｇ／ｇ以上である。上限値については特に限定されないが、好ましくは３０ｇ／ｇ以下である。上記の条件を満たすことにより、上記の粒子状吸水剤を用いて製造した紙おむつは、パルプからの尿の吸い取り能力に優れ、戻り量を低減でき、肌かぶれや尿漏れを抑制できるようになる。なお、ＡＡＰは、表面架橋剤の種類や量等で制御することができる。

　（２－３）加圧下保持容量（Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　Ｃａｐａｃｉｔｙ　Ａｇａｉｎｓｔ　Ｐｒｅｓｓｕｒｅ：ＲＣＡＰ）
　「ＲＣＡＰ」は、Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　Ｃａｐａｃｉｔｙ　Ａｇａｉｎｓｔ　Ｐｒｅｓｓｕｒｅの略称であり、粒子状吸水剤の膨潤時の加圧下吸水倍率を意味する。

　ＲＣＡＰの試験は、米国特許第８２６９０６０号明細書に記載のＧｅｌ　Ｂｅｄ　Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ（ゲル床透過性）試験に用いられるシリンダー、ピストンおよびおもりを用いて測定することができる。具体的には、米国特許第８２６９０６０号明細書の図１で図示される装置を用いる。

　試験実施前に、シリンダー、ピストンおよびおもりの合計重量を測定し、その値をＷａ［ｇ］とする。試験するサンプルを約０．９ｇ量り取り、シリンダー底面に均一に散布し、試験溶液（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）に６０分間浸漬し、制限荷重をかけることなくサンプルを膨潤させる。６０分後、シリンダー中のサンプルにピストンおよびおもり（合計重量約５９６ｇ）を乗せ、シリンダーを試験溶液から引き上げ、目開き２０００μｍのＪＩＳ標準篩上に乗せて約１分間液切りを行う。液切り後、シリンダー下部に付着した水滴をキムワイプ（日本製紙クレシア製Ｓ－２００）等により除去し、重量測定を行い、得られた値をＷｂ［ｇ］とする。なお、キムワイプによるシリンダー下部に付着した水滴の除去は、シリンダー中の膨潤ゲル層に含まれる水分を除去しないよう、あくまでシリンダー外に付着した水分の除去を目的として、キムワイプによる圧力がかからないように、０．５秒以内に拭き取ることで行われる。以下の式（４）により、ＲＣＡＰが計算される。

　本発明の粒子状吸水剤のＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）は、好ましくは、１８ｇ／ｇ以上、より好ましくは２４ｇ／ｇ以上、さらにより好ましくは３０ｇ／ｇ以上、特に好ましくは４０ｇ／ｇ以上、最も好ましくは４３ｇ／ｇ以上である。上限値については特に限定されないが、好ましくは６０ｇ／ｇ以下である。上記の条件を満たすことにより、ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）がある程度高いことで、式（１）の条件を満たしやすくなる。また、当該粒子状吸水剤を用いて製造した紙おむつは、パルプからの尿の吸い取り能力に優れ、戻り量を低減でき、肌かぶれや尿漏れを抑制できるようになる。なお、後述の実施例、比較例を参酌すれば理解されるように、ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）が高いことと、式（１）を満たすこととは、相関性はない。

　ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）は、吸水性樹脂の製造方法、例えば、添加剤（例えば、水不溶性無機粒子）の混合時間や可溶成分の含有量を制御することによって、値を制御することができる。

　（２－３）ゲル透過速度（Ｇｅｌ　Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　Ｒａｔｅ：ＧＰＲ）
　本明細書において、粒子状吸水剤の「通液性」とは、荷重下において膨潤ゲル粒子間を通過する液体の流れ性のことを言う。この指標として、ゲル透過速度（ＧＰＲ）が用いられる。粒子状吸水剤のＧＰＲの測定は、米国特許第５８４９４０５号明細書記載の食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）試験を参考に、測定条件を変更し、以下の手順で行う。

　測定のための装置として、図１に示す装置４００を用いる。装置４００は、大きく分けて、容器４１０とタンク４２０とから構成されている。容器４１０にはセル４１１（内径６ｃｍ）が設けられており、セル４１１の内部に膨潤ゲル４１４（粒子状吸水剤を吸水させたもの）を収納、および液体４２３を導入できる。また、セル４１１にピストン４１２を嵌合させることにより、膨潤ゲル４１４に対して圧力を負荷することができる。セル４１１の底面およびピストン４１２の底面には、金網４１３ａ、４１３ｂ（Ｎｏ．４００ステンレス製金網、目開き３８μｍ）が張られており、膨潤ゲル４１４（および粒子状吸水剤）が通過できないようになっている。ここで、液体４２３は、０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液を用いる。タンク４２０は、内部に液体４２３を蓄えている。液体４２３は、コック付きＬ字管４２２を通じてセル４１１に導入される。また、タンク４２０にはガラス管４２１が挿入されており、ガラス管４２１の内部は空気で満たされている。これによって、ガラス管４２１の下端とセル４１１内の液面を同じとすることができる。すなわち、タンク４２０内の液体４２３の液面がガラス管４２１の下端よりも上部にある間は、セル４１１内の液面を一定に保持することが可能となる。今回の測定では、タンク４２０内の液体４２３の下部液面（すなわち、ガラス管４２１の下端）と、膨潤ゲル４１４の底面との高低差を、４ｃｍとした。つまり、装置４００によれば、セル４１１に一定の静水圧の液体４２３を導入することができる。ピストン４１２には孔４１５が空けられているので、液体４２３は孔４１５を流通し、さらに膨潤ゲル４１４層も流通して、セル４１１の外部へと流出する。容器４１０は、液体４２３の通過を妨げないステンレス製の金網４３１の上に載せられている。そのため、セル４１１から流出した液体４２３は、最終的に捕集容器４３２に集められる。そして、捕集容器４３２に集められた液体４２３の量は、上皿天秤４３３によって秤量できる。

　具体的なゲル透過速度（ＧＰＲ）の測定方法は以下の通りである。なお、以下の操作は室温（２０～２５℃）にて行う。

　（１）セル４１１に、粒子状吸水剤（０．９００ｇ）を均一に入れる。

　（２）上記粒子状吸水剤を、無加圧下にて、液体（０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液）を６０分間吸水させ、膨潤ゲル４１４とする。

　（３）膨潤ゲル４１４の上にピストンを載置して、０．３ｐｓｉ（２．０６ｋＰａ）の加圧状態にする。

　（４）静水圧を３９２３ｄｙｎｅ／ｃｍ^２の一定値に保ちながら、液体４２３をセル４１１に導入し、膨潤ゲル４１４層を通液させる。

　（５）膨潤ゲル４１４層を通液する液体４２３の量を、５秒間隔で３分間記録する。すなわち、膨潤ゲル４１４層を通過する液体４２３の流速を測定する。測定には、上皿天秤４３３およびコンピュータ（図示せず）を使用する。

　（６）液体４２３の流通を開始してから１分後～３分後の流速を平均し、ゲル透過速度（ＧＰＲ）［ｇ／ｍｉｎ］を算出する。

　本発明の粒子状吸水剤のゲル透過速度（ＧＰＲ）は、好ましくは、２０ｇ／ｍｉｎ以上である。ゲル透過速度（ＧＰＲ）が２０ｇ／ｍｉｎ以上であることで、粒子状吸水剤を吸収体に使用した場合の液拡散性に優れる。粒子状吸水剤のゲル透過速度（ＧＰＲ）は、より好ましくは２２ｇ／ｍｉｎ以上、さらに好ましくは２４ｇ／ｍｉｎ以上、特に好ましくは２６ｇ／ｍｉｎ以上である。上限値については特に限定されないが、好ましくは３００ｇ／ｍｉｎ以下、より好ましくは１５０ｇ／ｍｉｎ以下である。

　ゲル透過速度（ＧＰＲ）は、例えば、吸水性樹脂の内部架橋剤量、表面架橋剤量、表面架橋反応の時間等を制御することによって、値を制御することができる。

　（２－４）吸湿ブロッキング率
　本発明における「吸湿流動性」とは、粒子状吸水剤を気温２５℃および相対湿度９０％ＲＨの条件下に１時間放置した際のブロッキング、ケーキング、または粉体としての流動性について評価したものであり、吸湿ブロッキング率で判断する。吸湿ブロッキング率の算出法は、実施例に詳述される。簡略に述べると、粒子状吸水剤を篩の上に乗せ、分級を行い、篩上に残存した粒子状吸水剤の重量（Ｗ１［ｇ］）および篩を通過した粒子状吸水剤の重量（Ｗ２［ｇ］）を測定し、次式にしたがって、吸湿流動性を算出する。

　吸湿ブロッキング率［重量％］＝｛Ｗ１／（Ｗ１＋Ｗ２）｝×１００。

　測定方法の詳細は、実施例に記載のとおりである。

　本発明の粒子状吸水剤の吸湿ブロッキング率は、通常５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下、よりさらに好ましくは１０重量％以下、最も好ましくは０重量％である。本発明の粒子状吸水剤の吸湿ブロッキング率は、０～５０重量％、０～４０重量％、０～３０重量％、０～２０重量％、または０～１０重量％であり得る。吸湿ブロッキング率が４０重量％以下であることで、多湿の環境下においても、粒子状吸水剤の取り扱い性がよく、衛生材料向けの薄型吸収体の製造時等、製造プラントの移送配管内での凝集および詰まりの発生や、親水性繊維と均一に混合できないという問題が生じるおそれが少なくなる。ゆえに、上記の条件を満たすことにより粒子状吸水剤および繊維基材を用いて吸収体を作製する際に、装置設備への付着を少なくすることができる。

　吸湿ブロッキング率は、吸湿時の流動性を向上するために添加する剤の種類やその添加量によって制御することができる。

　（２－５）流下速度（Ｆｌｏｗ　Ｒａｔｅ、（ＥＲＴ４５０．２－０２））
　流下速度（Ｆｌｏｗ　Ｒａｔｅ）は、粒子状吸水剤の粉体流動性を意味する。

　具体的には、粒子状吸水剤１００ｇを下部にダンパーを備えた漏斗に投入し、ダンパーを開け、流下開始から流下終了までの時間を計測することにより、単位時間当たりの粒子状吸水剤の流下量を算出し、これを流下速度とする。

　本発明の粒子状吸水剤の流下速度（Ｆｌｏｗ　Ｒａｔｅ）は、８．５ｇ／ｓ以上であることが好ましい。流下速度が８．５ｇ／ｓ未満である場合、粒子状吸水剤の流動性が低いため、ホッパーへの粒子状吸水剤の供給やフィーダーによる粒子状吸水剤の輸送が困難になる問題や、衛生材料向けの吸収体の製造時に親水性繊維と均一に混合できない問題が生じる場合がある。

　（２－６）粉塵量
　本発明の粒子状吸水剤の粉塵量は、吸水剤あたり４００ｍｇ／ｋｇ以下であることが好ましい。吸水剤の粉塵量が上記上限以下であることで、粉塵が十分に低減され、吸水剤の取り扱い性に優れる。吸水剤の粉塵量は、吸水剤あたり３００ｍｇ／ｋｇ以下であることがより好ましく、２５０ｍｇ／ｋｇ以下が更に好ましく、２００ｍｇ／ｋｇ以下が特に好ましい。該値は０ｍｇ／ｋｇ吸水剤が理想ではあるが、実使用上および工業規模での生産性を考慮し、下限値は吸水剤あたり通常、１０ｍｇ／ｋｇ以上であり、１５ｍｇ／ｋｇ以上であってもよく、２０ｍｇ／ｋｇ以上であってもよい。

　粒子状吸水剤の粉塵量は、実施例記載の方法により算出される。

　（２－７）表面張力
　表面張力とは、固体や液体の表面積を増加させるのに必要な仕事（自由エネルギー）を単位面積当たりで表したものである。本願でいう表面張力は、粒子状吸水剤を０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液中に分散させた際の、水溶液の表面張力をいう。なお、吸水剤の表面張力は、以下の手順により測定する。即ち、十分に洗浄された１００ｍｌのビーカーに２０℃に調整された生理食塩水５０ｍｌを入れ、まず、生理食塩水の表面張力を、表面張力計（ＫＲＵＳＳ社製のＫ１１自動表面張力計）を用いて測定する。次に、２０℃に調整した表面張力測定後の生理食塩水を含んだビーカーに、十分に洗浄された２５ｍｍ長のフッ素樹脂製回転子、及び粒子状吸水剤０．５ｇを投入し、５００ｒｐｍの条件で４分間攪拌する。４分後、攪拌を止め、含水した粒子状吸水剤が沈降した後に、上澄み液の表面張力を再度同様の操作を行い測定する。なお、本発明では白金プレートを用いるプレート法を採用し、プレートは各測定前に十分脱イオン水にて洗浄し、かつ、ガスバーナーで加熱洗浄して使用する。

　本発明の粒子状吸水剤の表面張力は、６５［ｍＮ／ｍ］以上であることが好ましく、より好ましい順に６６［ｍＮ／ｍ］以上、６８［ｍＮ／ｍ］以上、７０［ｍＮ／ｍ］以上、７１［ｍＮ／ｍ］以上、７２［ｍＮ／ｍ］以上である。表面張力が上記の条件を満たすことにより、紙おむつでの戻り量をより低減させることができる。上限は通常７５［ｍＮ／ｍ］で十分である。

　（２－８）粒子形状
　吸水性樹脂（粉末）は、粒子形状として不定形破砕状であることが好ましい。ここで、不定形破砕状とは、形状が一定でない破砕状の粒子である。逆相懸濁重合や気相重合で得られた球状粒子に比べて不定形破砕状では形状が一定でないため、パルプなどの親水性繊維との混合性に優れ、粒子間の隙間による液拡散性が高いため好ましい。本発明の一実施形態に係る粒子状吸水剤は、好ましくは水溶液重合における粉砕物である。不定形破砕状は、水溶液重合を経て得られる架橋重合体のゲルまたは乾燥物（好ましくは乾燥物）を粉砕することによって得られる。一方、粉砕工程を経ない場合、代表的には逆相懸濁重合や重合モノマーを噴霧し重合するような液滴重合等によって得られる球状の粒子または球状粒子の造粒物は、不定形破砕状ではない。本発明の実施形態において、粒子状吸水剤の形状が不定形破砕状であると、平均真円度の高いもの（例えば、球形のもの）と比べて吸水速度やＲＣＡＰに優れる。本発明の実施形態において、粒子状吸水剤の平均真円度は、０．７０以下であることが好ましく、０．６０以下であることがより好ましく、０．５５以下であることがさらに好ましい。

　平均真円度の算出方法は以下のとおりである。ランダムに１００個以上の粒子状吸水剤を選択し、各粒子状吸水剤を電子顕微鏡（株式会社キーエンス社製　ＶＥ－９８００）（倍率５０倍）で撮影して粒子状吸水剤の画像を取得し、付属の画像解析ソフトを用いて粒子ごとに周囲長および面積を算出した。以下の式：

で各粒子の真円度を求め、得られた値の平均値を平均真円度として算出する。

　（２－９）水不溶性無機粒子／水溶性多価金属カチオン含有化合物
　本発明の粒子状吸水剤は、水不溶性無機粒子および水溶性多価金属カチオン含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種をさらに含むことが好ましい。

　粒子状吸水剤が、水不溶性無機粒子を含むことで、粒子状吸水剤の吸湿流動性を、向上させることができる。また、水不溶性無機粒子を添加することで、吸収性物品の吸収量の向上を図ることができる。さらに、吸水性樹脂粒子（組成物）は、製造後の保管によって吸収性物品を製造する際に流動性を失っている場合がある。かような流動性を失った吸水性樹脂粒子（組成物）に対して、水不溶性無機粒子を混合して好適には吸収体を成形することで、性能を維持したまま、吸水性樹脂粒子（組成物）の流動性が回復するので、生産性が向上する。ここで、吸湿流動性とは、高湿条件下に保管された場合の粒子状吸水剤の流動性を指し、吸水性樹脂を含む粒子状吸水剤は一般的に吸湿によりその流動性が低下する。なお、粒子状吸水剤の吸湿流動性を向上させる目的で、水不溶性無機粒子を添加することがこれまでにも行われてきたが、水不溶性無機粒子を単に添加、混合するだけでは式（１）の関係を満たすことができず、粒子状吸水剤が膨潤状態での加圧下戻り量が増加する（後述の比較例参照）。一方、水不溶性無機粒子の添加・混合条件（例えば、混合時間）等を工夫することで、粒子状吸水剤が式（１）の関係を満たすことができ、粒子状吸水剤が膨潤した状態での加圧下の液戻りを有意に抑制することができる。

　水不溶性無機粒子としては、ハイドロタルサイト等の多元金属化合物、二酸化ケイ素（シリカ）、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、タルク、金属リン酸塩（例えば、リン酸三カルシウム等のリン酸カルシウム、リン酸バリウム、リン酸アルミニウム）、金属硼酸塩（例えば、ホウ酸チタン、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸鉄、ホウ酸マグネシウム、ホウ酸マンガン、ホウ酸カルシウム）、珪酸またはその塩、粘土、珪藻土、ゼオライト、ベントナイト、カオリン、活性白土等が挙げられる。中でも、本発明の効果が顕著に得られることから、水不溶性無機粒子が多元金属化合物、二酸化ケイ素、タルク、およびリン酸三カルシウムから選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、二酸化ケイ素、水酸化アルミニウムおよびリン酸三カルシウムから選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましい。

　水不溶性無機粒子の体積平均粒子径としては、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましく、１μｍ以下であることが更に好ましい。また、体積平均粒子径は０．０５μｍ以上が好ましく、０．１μｍ以上がより好ましく、０．３μｍ以上が更に好ましい。上記下限以上であることで、添加工程時の作業性の低下を抑制し、十分な性能を得ることができる。なお、水不溶性無機粒子の体積平均粒子径は、「レーザー回折散乱法」（例えば、日機装社製、商品名：マイクロトラックＭＴ３０００ＩＩ粒度分析計を使用して測定）で測定することができる。

　水不溶性無機粒子は表面処理が行われていてもよい。表面処理に用いられる表面処理剤としては、下記多元金属化合物の表面処理剤の具体例が挙げられる。

　上記多元金属化合物とは、２価および３価の２種類の金属カチオンと水酸基とを含有する多元金属化合物である。

　上記２価の金属カチオンとしては、Ｍｇ^２＋、Ｆｅ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｎｉ^２＋、Ｃｏ^２＋、Ｃｕ^２＋が挙げられ、耐熱性等の観点から、Ｍｇ^２＋が好ましい。上記３価の金属カチオンとしては、Ａｌ^３＋、Ｆｅ^３＋、Ｍｎ^３＋が挙げられ、耐熱性等の観点から、Ａｌ^３＋が好ましい。したがって、多元金属化合物の好適な一実施形態は、２価の金属カチオンがマグネシウムカチオンであり、３価の金属カチオンがアルミニウムカチオンである。

　多元金属化合物は、一般式（１）［Ｍ_１ ^２＋ _１－ｘＭ_２ ^３＋ _ｘ（ＯＨ^－）_２］^ｘ＋・［（Ａ^ｎ－）_ｘ／ｎ・ｍＨ_２Ｏ］^ｘ－（Ｍ_１ ^２＋は２価の金属カチオン、Ｍ_２ ^３＋は３価の金属カチオン、Ａ^ｎ－はｎ価の陰イオン、Ｈ_２Ｏは水を表す）で表される層状化合物の構造として知られているハイドロタルサイト様構造を有していることが好ましい。

　また、一般式（１）における２価の金属カチオンと３価の金属カチオンとの比率は、ｘが０．２～０．７５の範囲が好ましく、０．２５～０．７の範囲がより好ましく、０．２５～０．５の範囲が更に好ましい。また、陰イオンとしては、ＯＨ^－、Ｆ^－、Ｃｌ^－、Ｂｒ^－、ＮＯ_３ ^－、ＣＯ_３ ^２－、ＳＯ_４ ^２－、Ｆｅ（ＣＮ）_６ ^３－、ＣＨ_３ＣＯＯ^－、シュウ酸イオンまたはサリチン酸イオン等が挙げられるが、炭酸アニオンが好ましい。また、ｍは、０より大きい実数で、０＜ｍ≦１０であることが好ましい。

　多元金属化合物の形状は、特に制限されないが、球状（粉末状を含む）であることが好ましい。また、多元金属化合物は、一定の粒度であることが好ましく、体積平均粒子径は２μｍ以下が好ましく、１．５μｍ以下がより好ましく、１μｍ以下が更に好ましい。粒子径が上記上限以下であることで、十分な効果を得るための添加量が多くなり過ぎることがなく、得られた吸水剤の吸水性能を損なうおそれが少ない。また、体積平均粒子径は０．０５μｍ以上が好ましく、０．１μｍ以上がより好ましく、０．３μｍ以上が更に好ましい。上記下限以上であることで、添加工程時の作業性の低下を抑制し、十分な性能を得ることができる。また、吸水性樹脂粒子の表面に付着した多元金属化合物の平均粒子径の測定は、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）を用いた測定法により測定することができる。

　更に、層間に有機化合物をインターカレーションしていてもよく、吸水性樹脂粒子等との混合性を高めるための表面処理が施されていてもよい。

　多元金属化合物の好ましい構造式としては、Ｍｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏや、Ｍｇ_４Ａｌ_２（ＯＨ）_１２ＣＯ_３・３Ｈ_２Ｏ等が挙げられる。具体的には、協和化学工業株式会社製のＤＨＴ－４Ｈ、ＤＨＴ－６、堺化学工業株式会社製のＳＴＡＢＩＡＣＥ　ＨＴ－１－ＮＣ、ＳＴＡＢＩＡＣＥ　ＨＴ－Ｐ等が挙げられる。

　水不溶性無機粒子の含有量は、吸収性物品の吸収量を向上させ、吸収量および戻り量のバランスに優れたものとするという観点から、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂１００重量％に対して、０．０１重量％以上１０重量％未満であり、好ましくは０．１～５重量％である。

　粒子状吸水剤が、水溶性多価金属カチオン含有化合物を含むことで、吸水剤の性能が向上する。なお、粒子状吸水剤の吸湿流動性を向上させる目的で、水溶性多価金属カチオン含有化合物を添加することがこれまでにも行われてきたが、水溶性多価金属カチオン含有化合物を単に添加、混合するのではなく、例えば、水溶性多価金属カチオン含有化合物の添加・混合条件（例えば、混合時間）等を工夫することで、式（１）の関係を満たすことができ、十分な加圧下吸水性能を示す粒子状吸水剤を得ることができる。

　水溶性多価金属カチオン含有化合物とは、２価以上好ましく３価以上の、金属カチオンを含有する多元金属化合物以外の化合物を指す。該３価以上の金属カチオンとしては、アルミニウム、ジルコニウム、チタニウムが例示され、アルミニウムが好ましい。該水溶性多価金属カチオン含有化合物としては、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、塩化酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、炭酸ジルコニウムカリウム、炭酸ジルコニウムカリウム、硫酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウムなどの多価金属の無機塩、酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、チタントリエタノールアミネート、チタンラクテートなどの多価金属の有機塩等の多価金属化合物等が挙げられる。中でも、多価金属カチオンとしてアルミニウムを含有する化合物であることが好ましく、硫酸アルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウムであることがより好ましい。

　水溶性多価金属カチオン含有化合物の含有量は、吸水剤の性能向上の観点から、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂１００重量部に対して、多価金属カチオン量に換算で０．００１～５重量部であることが好ましく、０．０１～２重量部であることがより好ましく、０．０１～１重量部であることがさらに好ましい。

　上記形態の粒子状吸水剤は、例えば、下記製造方法（ａ）～（ｃ）において、式（１）を満たすように制御することで得ることができる。

　（製造方法ａ）
　吸水性樹脂に水不溶性無機粒子を添加し、混合時間を制御して、式（１）を満たす粒子状吸水剤を得る。

　水不溶性無機粒子が添加される吸水性樹脂は、表面架橋されたものであってもよく、表面架橋されていないものであってもよい。また、水不溶性無機粒子は、吸水性樹脂または他の添加剤を含有する吸水性樹脂組成物と混合されてもよい。更に、吸収性物品を製造する際に、吸水性樹脂（組成物）、水不溶性無機粒子、および親水性繊維を混合してもよい。

　また、吸水性樹脂と、水不溶性無機粒子とは、乾式混合するのが好ましい。乾式混合により、得られる吸水剤の粉塵量が低減するため好ましい。該乾式混合とは、水不溶性無機粒子および吸水性樹脂が吸収または保持している液状物質以外の液状物質が実質存在しない（好ましくは存在しない）状態での混合を意味する。具体的には、吸湿水分や層間に保持されている有機化合物を含む水不溶性無機粒子と、乾燥残分や吸湿水分、前記表面架橋剤添加工程で添加された表面架橋剤や溶媒等を有する吸水性樹脂とを、更に液状物質を添加することなしに混合する形態が含まれる。

　吸水性樹脂と、水不溶性無機粒子との混合時間は特に制限されるものではなく、混合装置により適宜設定されるが、上記式（１）を満たすように比較的長時間の混合を行うことが好ましい。すなわち、本発明においては、添加剤を単に混合する目的での混合時間よりも長い時間を設定して吸水性樹脂と、水不溶性無機粒子とを混合することが好ましい。通常、生産性向上を目的として、目視または従来の評価方法により添加物が均一に混合されていることを確認できた時点で、混合装置の作動を止める。また、このような従来の混合によっても、ＡＡＰやＣＲＣといった粒子状吸水剤に求められる基本性能は担保されていた。しかしながら、これらの粒子状吸水剤は、粒子状吸水剤が膨潤している状態での加圧下戻り量が十分に低減されたものではなかった。このような課題を本発明者らは知得し、検討した結果、水不溶性無機粒子は凝集しやすいため、吸水性樹脂中で微視的には十分に分散されておらず、水不溶性無機粒子を添加した際に粒子状吸水剤の物性の低下、特に膨潤状態での加圧下戻り量の増加に繋がるのではないかと仮定した。そして、水不溶性無機粒子を混合する際の混合時間を通常の均一な混合に必要な時間よりも長くすることで、式（１）を満たすための粒子状吸水剤が得られることを見出した。一般的に、均一な混合に必要な時間は従来の評価方法などによって設定されていたが、本発明者らはＲＣＡＰという膨潤している状態での加圧下戻り量を改善するための一つの指標となる新規なパラメータを見出し、それによって初めて、従来は十分とされていた混合時間をさらに長くすることによる付加的な効果を発見した。従来は、長い混合時間は生産性の低下等を招き、むしろ好ましくないと考えられていたため積極的な実施はされてこなかったが、本発明では上記の発見により、生産性低下等のデメリットを上回って余りあるメリットを見出すことができた。吸水性樹脂と、水不溶性無機粒子と、の混合時間は、例えば、５分以上であり、１５分以上であることが好ましく、３０分以上であることがより好ましい。

　吸水性樹脂と、水不溶性無機粒子との混合に用いられる手段は特に限定されるものではないが、パドル式撹拌装置のような緩やかな攪拌ではなく、比較的強攪拌条件となるような混合手段を用いることが好ましい。

　混合時間の上限は特に制限されるものではないが、生産性や効果の飽和を考慮すると、５時間以下であることが好ましく、２時間以下であることがより好ましい。また、混合方法としては、特に限定されるものではないが、振動を付与しながら混合する方法、回転運動しながら混合する方法（例えば、ターブラ・シェーカー・ミキサーを用いる方法）、攪拌機による混合、空気輸送など気流と共に粒子を輸送するような方法が好ましい。攪拌条件は混合装置により適宜設定されるが、例えばターブラ・シェーカー・ミキサーを用いる場合は、その回転速度は４５ｒｐｍより高いことが好ましく、７０ｒｐｍ以上であることがより好ましく、１００ｒｐｍ以上であることがさらに好ましい。また、各混合方法によって、理想的な混合に必要な混合時間は異なるが、適宜混合時間を調整することで本願の目的は達成可能である。本願の目的が達成できたかどうかの判断は、本願の物性パラメータを満たすかどうかが一つの指標となりうる。

　（製造方法ｂ）
　吸水性樹脂に水溶性多価金属カチオン含有化合物を添加し、混合時間を制御して、式（１）を満たす粒子状吸水剤を得る。

　水溶性多価金属カチオン含有化合物は吸水性樹脂に粉体として直接混合してもよいし、溶液、特に水溶液にして混合してもよく、表面架橋剤やその水溶液に溶解させて混合してもよい。

　また、複数回添加してもよく、その場合、例えば２回添加する場合、その（重量）比率としては１／９９～９９／１、好ましくは１０／９０～９０／１０の範囲に規定される。これらの範囲を超えると、極めて１回での添加と同じ状況に近くなり複数回添加の効果が乏しくなるため好ましくない。

　水溶性多価金属カチオン含有化合物の添加方法としては特に制限されるものではないが、（１）表面架橋剤の添加と同時に添加する（表面架橋工程で添加する）、（２）表面架橋工程の後に添加する、ことが好ましい。このようなタイミングで水溶性多価金属カチオン含有化合物を添加することで、粒子表面近傍に存在させることが可能となり吸水剤の性能を向上させることが可能である。表面架橋工程の後に添加する場合、他の添加剤とともに添加してもよい。

　水溶性多価金属カチオン含有化合物は、溶媒（例えば、水）に溶解させた溶液の状態で吸水性樹脂（粉末）に添加してもよい。水溶性多価金属カチオン含有化合物を水溶液として添加する場合には、水以外に親水性有機溶媒（アルコールないしポリグリコール）や界面活性剤を併用して分散性や溶解性や混合性を向上させてもよい。使用する水の量は水溶性多価金属カチオン含有化合物の種類や添加方法で適宜決定されるが、例えば、吸水性樹脂１００重量部に対して０重量部（乾式混合）～５０重量部、さらには０．１～１０重量部、０．５～５重量部である。

　また、水溶性多価金属カチオン含有化合物は、そのままの形態で吸水性樹脂（粉末）に添加してもよい。その場合、水溶性多価金属カチオン含有化合物は、粒子であることが好ましい形態である。水溶性多価金属カチオン含有化合物粒子の体積平均粒子径としては、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましく、１μｍ以下であることが更に好ましい。また、体積平均粒子径は０．０５μｍ以上が好ましく、０．１μｍ以上がより好ましく、０．３μｍ以上が更に好ましい。上記下限以上であることで、添加工程時の作業性の低下を抑制し、十分な性能を得ることができる。なお、水溶性多価金属カチオン含有化合物粒子の体積平均粒子径は、「レーザー回折散乱法」（例えば、日機装社製、商品名：マイクロトラックＭＴ３０００ＩＩ粒度分析計を使用して測定）で測定することができる。

　本明細書において、水溶性とは、室温（２３℃）、常圧下（１気圧下）での、水に可溶（もしくは易溶）の物質を示す。例えば、室温、常圧下での水１００ｍｌに対する溶解量が１ｇ以上の物質を示す。また、水不溶性とは、室温（２３℃）、常圧下（１気圧下）での、水に不溶（もしくは難溶）の物質を示す。例えば、室温、常圧下での水１００ｍｌに対する溶解量が１ｇ未満の物質を示し、さらに室温、常圧下での水１００ｍｌに対する溶解量が０．１ｇ未満であることが好ましい。

　吸水性樹脂と、水溶性多価金属カチオン含有化合物との混合時間は特に制限されるものではなく、混合装置により適宜設定されるが、上記式（１）を満たすように比較的長時間の混合を行うことが好ましい。すなわち、本発明においては、添加剤を単に混合する目的での混合時間よりも長い時間を設定して吸水性樹脂と、水溶性多価金属カチオン含有化合物とを混合することが好ましい。通常、生産性向上を目的として、目視または従来の評価方法により添加物が均一に混合されていることを確認できた時点で、混合装置の作動を止める。また、このような従来の混合によっても、ＡＡＰやＣＲＣといった粒子状吸水剤に求められる基本性能は担保されていた。しかしながら、これらの粒子状吸水剤は、粒子状吸水剤が膨潤している状態での加圧下戻り量が十分に低減されたものではなかった。このような課題を本発明者らは知得し、検討した結果、水溶性多価金属カチオン含有化合物は従来の混合方法及び時間では不十分であるため、吸水性樹脂中で微視的には十分に分散されておらず、水溶性多価金属カチオン含有化合物を添加した際に粒子状吸水剤の物性の低下、特に膨潤状態での加圧下戻り量の増加に繋がるのではないかと仮定した。そして、水溶性多価金属カチオン含有化合物を混合する際の混合時間を通常の均一な混合に必要な時間よりも長くすることで、式（１）を満たすための粒子状吸水剤が得られることを見出した。一般的に、均一な混合に必要な時間は従来の評価方法などによって設定されていたが、本発明者らはＲＣＡＰという膨潤している状態での加圧下戻り量を改善するための一つの指標となる新規なパラメータを見出し、それによって初めて、従来は十分とされていた混合時間をさらに長くすることによる付加的な効果を発見した。従来は、長い混合時間は生産性の低下等を招き、むしろ好ましくないと考えられていたため積極的な実施はされてこなかったが、本発明では上記の発見により、生産性低下等のデメリットを上回って余りあるメリットを見出すことができた。吸水性樹脂と、水溶性多価金属カチオン含有化合物と、の混合時間は、例えば、５分以上であり、１５分以上であることが好ましく、３０分以上であることがより好ましい。混合時間の上限は特に制限されるものではないが、生産性や効果の飽和を考慮すると、５時間以下であることが好ましく、２時間以下であることがより好ましい。また、混合方法としては、特に限定されるものではないが、振動を付与しながら混合する方法、回転運動しながら混合する方法（例えば、ターブラ・シェーカー・ミキサーを用いる方法）、攪拌機による混合、空気輸送など気流と共に粒子を輸送するような方法が好ましい。この場合の回転数は、製造方法ａと同様でもよい。また、各混合方法によって、理想的な混合に必要な混合時間は異なるが、適宜混合時間を調整することで本願の目的は達成可能である。本願の目的が達成できたかどうかの判断は、本願の物性パラメータを満たすかどうかが一つの指標となりうる。

　（製造方法ｃ）
　粒子状吸水剤を製造する製造方法において、水を主成分として含む洗浄液で吸水性樹脂を洗浄する工程を有する。水を主成分とする洗浄液で吸水性樹脂を洗浄することで、式（１）を満たす粒子状吸水剤が得られやすくなる。詳細なメカニズムは不明であるが、水を主成分として含む洗浄液で吸水性樹脂を洗浄することで、吸水性樹脂が水を含水して膨潤状態となり、この状態で洗浄することで、吸水性能に影響しうる不要な成分を効率的に洗い流すことができ、高いＲＣＡＰの吸水剤が得られやすくなるためであると考えられる。

　なお、上記特許文献２（国際公開第９７／００３１１４号）では、残存架橋剤を低減することを目的として洗浄を行っており、「水と親水性有機溶媒との混合比の範囲を、混合液が吸水性樹脂粉末を膨潤しないように選択することにある」とあることから、水を主成分として含む洗浄液で洗浄することで吸水性樹脂粉末を膨潤させる上記工程とは明確に区別される。

　洗浄の方法としては、例えば、吸水性樹脂を膨潤状態にしたのちに、洗浄液を用いて洗浄することが好ましい。吸水性樹脂を膨潤状態にする方法としては、水を主成分とする液を用いて、当該液に吸水性樹脂を浸漬する方法が挙げられる。浸漬時間としては、吸水性樹脂が十分に膨潤すれば特に限定されないが、例えば、１分以上であってもよく、５分以上であってもよい。

　水が主成分とは、洗浄液中、水を８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９５重量％以上、さらにより好ましくは９９重量％以上含み、好ましくは実質的に水からなる。

　水は、不純物を含まないことが好ましく、ＲＯ水や脱イオン水、蒸留水、精製水などが好ましく、脱イオン水や蒸留水がより好ましい。

　水以外の成分として、親水性有機溶媒を含んでいてもよい。用いられる親水性有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｔ一ブチルアルコ一ル等の低級アルコ一ル類が好適に例示される。

　ここで、吸水性樹脂は、表面架橋処理前の吸水性樹脂粉末、表面架橋後の吸水性樹脂粒子のいずれであってもよいが、式（１）を満たす粒子状吸水剤がより得られやすくなることから、表面架橋処理前の吸水性樹脂粉末（いわゆるベースポリマー）を洗浄することが好ましい。

　洗浄方法としては特に限定されず、洗浄液と吸水性樹脂を連続あるいは非連続の回分式方法で洗浄を行うことができる。例えば、吸水性樹脂を、洗浄液中で、必要により撹拌しながら接触させ、その後、吸水性樹脂を例えば、デカンテ一ションや吸引濾過により洗浄液より分離する方法；膨潤状態の含水ゲルに対して洗浄液を通水する通水洗浄などが挙げられる。

　また、洗浄は複数回行われてもよい。

　これらの方法において、洗浄時間（通水時間）は、１５分～１０時間であることが好ましく、３０分～８時間であることがより好ましく、１～５時間であることがさらにより好ましい。洗浄液の温度は洗浄効果の面から、好ましくは、２０～５０℃である。また、洗浄時の圧力は加圧、減圧、常圧と特に問わないが、常圧で通常行われる。

　洗浄後の吸水性樹脂（含水ゲル）は、下記〔３〕粒子状吸水剤の製造方法における含水ゲルの後工程と同様に、必要に応じて更に乾燥、粉砕、分級等の工程を追加的に行えばよい。

　〔３〕粒子状吸水剤の製造方法
　以下に、本発明にかかわる粒子状吸水剤の製造工程（３－１）～（３－８）について示す。

　（３－１）単量体水溶液の調製工程
　本工程は、単量体（たとえばアクリル酸（塩））を主成分として含む水溶液（以下、「単量体水溶液」と称する）を調製する工程である。なお、得られる吸水性樹脂の吸水性能が低下しない範囲で、単量体のスラリー液を使用することもできるが、本項では便宜上、単量体水溶液について説明を行う。

　また、上記「主成分」とは、アクリル酸（塩）の使用量（含有量）が、吸水性樹脂の重合反応に供される単量体（内部架橋剤は除く）全体に対して、通常５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上（上限は１００モル％）であることをいう。

　（アクリル酸）
　本発明では、得られる粒子状吸水剤の物性および生産性の観点から、単量体としてアクリル酸および／またはその塩（以下「アクリル酸（塩）」と称する）を用いる。

　上記「アクリル酸」は、公知のアクリル酸でよく、重合禁止剤として好ましくはメトキシフェノール類、より好ましくはｐ－メトキシフェノールを、アクリル酸の重合性や粒子状吸水剤の色調の観点から、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０～１６０ｐｐｍ、更に好ましくは２０～１００ｐｐｍを含んでいればよい。また、アクリル酸中の不純物については、米国特許出願公開第２００８／０１６１５１２号に記載された化合物が本発明にも適用される。

　また、上記「アクリル酸塩」は、上記アクリル酸を下記塩基性組成物で中和したものであるが、該アクリル酸塩として、市販のアクリル酸塩（例えば、アクリル酸ナトリウム）でもよいし、粒子状吸水剤の製造プラント内で中和して得られたものでもよい。

　（塩基性組成物）
　本発明において、「塩基性組成物」とは、塩基性化合物を含有する組成物を指し、例えば、市販の水酸化ナトリウム水溶液等が該当する。

　上記塩基性化合物として、具体的には、アルカリ金属の炭酸塩や炭酸水素塩、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、有機アミン等が挙げられる。これらの中でも、得られる粒子状吸水剤の物性の観点から、強塩基性であることが望まれる。即ち、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物が好ましく、水酸化ナトリウムがより好ましい。

　（中和）
　本発明における中和として、アクリル酸に対する中和（重合前）またはアクリル酸を架橋重合して得られる含水ゲル状架橋重合体に対する中和（重合後）（以下、「後中和」と称する）の何れかを選択または併用することができる。また、これらの中和は、連続式でもバッチ式でもよく特に限定されないが、生産効率等の観点から連続式が好ましい。

　なお、中和を行う装置、中和温度、滞留時間等の条件については、国際公開第２００９／１２３１９７号や米国特許出願公開第２００８／０１９４８６３号に記載された条件が本発明にも適用される。

　本発明における中和率は、単量体の酸基に対して、好ましくは１０～９０モル％、より好ましくは４０～８５モル％、更に好ましくは５０～８０モル％、特に好ましくは６０～７５モル％である。該中和率が１０モル％未満の場合、吸水倍率が著しく低下することがある。一方、該中和率が９０モル％を超える場合、加圧下吸水倍率の高い吸水性樹脂が得られないことがある。

　上記中和率は、後中和の場合でも同様である。また、最終製品としての粒子状吸水剤の中和率についても、上記中和率が適用される。なお、中和率７５モル％とは、アクリル酸２５モル％およびアクリル酸塩７５モル％の混合物を意味する。また、該混合物をアクリル酸部分中和物と称する場合もある。

　（他の単量体）
　本発明において、「他の単量体」とは、上記アクリル酸（塩）以外の単量体を指し、他の単量体をアクリル酸（塩）と併用して粒子状吸水剤を製造することができる。

　上記他の単量体として、水溶性または疎水性の不飽和単量体が挙げられる。具体的には、米国特許出願公開第２００５／０２１５７３４に記載された化合物（但し、アクリル酸は除く）が本発明にも適用される。

　（内部架橋剤）
　本発明で使用される内部架橋剤として、米国特許第６２４１９２８号に記載された化合物が本発明にも適用される。これらの中から反応性を考慮して１種または２種以上の化合物が選択される。本発明においては、吸水性能を考慮して、内部架橋剤を用いた架橋体を表面処理することが好ましい。

　また、得られる吸水性樹脂の吸水性能等の観点から、好ましくは重合性不飽和基を２個以上有する化合物、より好ましくは下記乾燥温度で熱分解性を有する化合物、更に好ましくは（ポリ）アルキレングリコール構造単位を有する重合性不飽和基を２個以上する化合物が、内部架橋剤として用いられる。

　上記重合性不飽和基として、好ましくはアリル基、（メタ）アクリレート基、より好ましくは（メタ）アクリレート基が挙げられる。また、上記（ポリ）アルキレングリコール構造単位としてポリエチレングリコールが好ましく、ｎ数として好ましくは１～１００、より好ましくは６～５０である。

　したがって、本発明では、好ましくは（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートまたは（ポリ）アルキレングリコールトリ（メタ）アクリレート、より好ましくは（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレートが用いられる。

　上記内部架橋剤の使用量は、単量体全体に対して、好ましくは０．０００１～１０モル％、より好ましくは０．００１～１モル％である。該使用量を上記範囲内とすることで所望する吸水性樹脂が得られる。なお、該使用量が少なすぎる場合、ゲル強度が低下し水可溶分が増加する傾向にあり、該使用量が多すぎる場合、吸水倍率が低下する傾向にある。

　本発明では、所定量の内部架橋剤を予め単量体水溶液に添加しておき、重合と同時に架橋反応する方法が好ましく適用される。一方、該手法以外に、重合中や重合後に内部架橋剤を添加して後架橋する方法や、ラジカル重合開始剤を用いてラジカル架橋する方法、電子線、紫外線等の活性エネルギー線を用いた放射線架橋する方法等を採用することもできる。また、これらの方法を併用することもできる。

　（その他、単量体水溶液に添加される物質）
　本発明において、得られる吸水性樹脂の物性向上の観点から、下記の物質を単量体水溶液の調製時に添加することもできる。

　具体的には、澱粉、澱粉誘導体、セルロース、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸（塩）架橋体等の親水性高分子を、単量体水溶液中、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下、更に好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは５重量％以下（下限は０重量％）で添加したり、炭酸塩、アゾ化合物、気泡等の発泡剤、界面活性剤、ジエチレントリアミン５酢酸（塩）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸（塩）等のキレート剤、連鎖移動剤等を、単量体水溶液中、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１重量％以下、更に好ましくは０．５重量％以下（下限は０重量％）で添加したりすることができる。

　また、上記物質は、単量体水溶液に添加される形態のみならず、重合途中で添加される形態でもよいし、これらの形態を併用することもできる。

　なお、親水性高分子として水溶性樹脂または吸水性樹脂を使用する場合には、グラフト重合体または吸水性樹脂組成物（例えば、澱粉－アクリル酸重合体、ＰＶＡ－アクリル酸重合体等）が得られる。これらの重合体、吸水性樹脂組成物も本発明の範疇である。

　（単量体成分の濃度）
　本工程において、単量体水溶液を調製する際に、上記の各物質が添加される。該単量体水溶液中の単量体成分の濃度としては特に限定されないが、吸水性樹脂の物性の観点から、好ましくは１０～８０重量％、より好ましくは２０～７５重量％、更に好ましくは３０～７０重量％である。

　また、水溶液重合または逆相懸濁重合を採用する場合、水以外の溶媒を必要に応じて併用することもできる。この場合、溶媒の種類は特に限定されない。

　なお、上記「単量体成分の濃度」とは、下記式（５）で求められる値であり、単量体水溶液の重量には、グラフト成分や吸水性樹脂、逆相懸濁重合における疎水性溶媒の重量は含めない。
　（単量体成分の濃度（重量％））＝（単量体成分の重量）／（単量体水溶液の重量）×１００　　式（５）
　（３－２）重合工程
　本工程は、上記単量体水溶液の調製工程で得られたアクリル酸（塩）系単量体水溶液を重合させて、含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」と称する）を得る工程である。

　（重合開始剤）
　本発明で使用される重合開始剤は、重合形態等によって適宜選択されるため、特に限定されないが、例えば、熱分解型重合開始剤、光分解型重合開始剤、またはこれらの重合開始剤の分解を促進する還元剤を併用したレドックス系重合開始剤等が挙げられる。具体的には、米国特許第７２６５１９０号に開示された重合開始剤のうち、１種または２種以上が用いられる。なお、重合開始剤の取扱性や粒子状吸水剤または吸水性樹脂の物性の観点から、好ましくは過酸化物またはアゾ化合物、より好ましくは過酸化物、更に好ましくは過硫酸塩が使用される。

　該重合開始剤の使用量は、単量体に対して、好ましくは０．００１～１モル％、より好ましくは０．００１～０．５モル％である。また、該還元剤の使用量は、単量体に対して、好ましくは０．０００１～０．０２モル％である。

　なお、上記重合開始剤に代えて、放射線、電子線、紫外線等の活性エネルギー線を照射して重合反応を実施してもよく、これらの活性エネルギー線と重合開始剤を併用してもよい。

　（重合形態）
　本発明に適用される重合形態としては、特に限定されないが、吸水特性や重合制御の容易性等の観点から、好ましくは噴霧液滴重合、水溶液重合、逆相懸濁重合、より好ましくは水溶液重合、逆相懸濁重合、更に好ましくは水溶液重合が挙げられる。中でも、連続水溶液重合が特に好ましく、連続ベルト重合、連続ニーダー重合の何れでも適用される。

　具体的な重合形態として、連続ベルト重合は米国特許第４８９３９９９号、同第６２４１９２８号、米国特許出願公開第２００５／２１５７３４号等に、連続ニーダー重合は米国特許第６９８７１５１号、同第６７１０１４１号等に、それぞれ開示されている。これらの連続水溶液重合を採用することで、吸水性樹脂の生産効率が向上する。

　また、上記連続水溶液重合の好ましい形態として、「高温開始重合」や「高濃度重合」が挙げられる。「高温開始重合」とは、単量体水溶液の温度を好ましくは３０℃以上、より好ましくは３５℃以上、更に好ましくは４０℃以上、特に好ましくは５０℃以上（上限は沸点）の温度で重合を開始する形態をいい、「高濃度重合」とは、単量体濃度を好ましくは３０重量％以上、より好ましくは３５重量％以上、更に好ましくは４０重量％以上、特に好ましくは４５重量％以上（上限は飽和濃度）で重合を行う形態をいう。これらの重合形態を併用することもできる。

　また、本発明においては、空気雰囲気下で重合を行うこともできるが、得られる吸水性樹脂の色調の観点から、窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で重合を行ってもよい。この場合、例えば、酸素濃度を１容積％以下に制御することが好ましい。なお、単量体水溶液中の溶存酸素についても、不活性ガスで置換（例えば、溶存酸素；１ｍｇ／ｌ未満）しておくことが好ましい。

　また、本発明では、単量体水溶液に気泡（特に上記不活性ガス等）を分散させて重合を行う発泡重合とすることもできる。

　また、本発明においては、重合中に固形分濃度を上昇させてもよい。このような固形分濃度の上昇の指標として固形分上昇度は下記式（６）により定義される。なお、該固形分濃度の上昇度としては、好ましくは１重量％以上、より好ましくは２重量％以上である。　（固形分上昇度（重量％））＝（重合後の含水ゲルの固形分濃度（重量％））－（単量体水溶液の固形分濃度（重量％））　式（６）
　ただし、単量体水溶液の固形分濃度とは下記式（７）で求められる値であり、重合系内の成分とは、単量体水溶液とグラフト成分、吸水性樹脂、その他固形物（例えば水不溶性微粒子等）であり、逆相懸濁重合における疎水性溶媒は含めない。
　（単量体水溶液の固形分（重量％））＝（（単量体成分＋グラフト成分＋吸水性樹脂＋その他固形物）の重量）／（重合系内の成分の重量）×１００　式（７）
　また、水溶液重合の形態としては、単量体水溶液を静置状態で重合する静置重合法、攪拌装置内で重合する攪拌重合法、などで本発明を実施することができる。静置重合法では、エンドレスベルトを用いるのが好ましい。ベルトは重合熱を接材面から逃しにくい樹脂ないしゴム製のベルトが好ましい。

　（３－３）ゲル粉砕工程
　本工程は、上記重合工程で得られた含水ゲルを、例えば、ニーダー、ミートチョッパー等のスクリュー押出し機、カッターミル等のゲル粉砕機でゲル粉砕し、粒子状の含水ゲル（以下、「粒子状含水ゲル」と称する）を得る工程である。なお、上記重合工程がニーダー重合の場合、重合工程とゲル粉砕工程が同時に実施されている。また、気相重合や逆相懸濁重合等、粒子状含水ゲルが重合過程で直接得られる場合には、該ゲル粉砕工程が実施されないこともある。

　上記以外のゲル粉砕条件や形態については、国際公開第２０１１／１２６０７９号に開示される内容が、本発明に好ましく適用される。

　（３－４）乾燥工程
　本工程は、上記重合工程および／またはゲル粉砕工程で得られた粒子状含水ゲルを所望する樹脂固形分まで乾燥させて乾燥重合体を得る工程である。該樹脂固形分は、乾燥減量（吸水性樹脂１ｇを１８０℃で３時間加熱した際の重量変化）から求められ、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは８５～９９重量％、更に好ましくは９０～９８重量％、特に好ましくは９２～９７重量％である。

　上記粒子状含水ゲルの乾燥方法としては、特に限定されないが、例えば、加熱乾燥、熱風乾燥、減圧乾燥、流動層乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥、ドラムドライヤー乾燥、疎水性有機溶媒との共沸脱水による乾燥、高温の水蒸気を利用した高湿乾燥等が挙げられる。中でも乾燥効率の観点から、熱風乾燥が好ましく、通気ベルト上で熱風乾燥を行うバンド乾燥がより好ましい。

　上記熱風乾燥における乾燥温度（熱風の温度）としては、吸水性樹脂の色調や乾燥効率の観点から、好ましくは１２０～２５０℃、より好ましくは１５０～２００℃である。なお、熱風の風速や乾燥時間等、上記乾燥温度以外の乾燥条件については、乾燥に供する粒子状含水ゲルの含水率や総重量および目的とする樹脂固形分に応じて、適宜設定すればよく、バンド乾燥を行う際には、国際公開第２００６／１００３００号、同第２０１１／０２５０１２号、同第２０１１／０２５０１３号、同第２０１１／１１１６５７号等に記載される諸条件が適宜適用される。

　（３－５）粉砕工程、分級工程
　本工程は、上記乾燥工程で得られた乾燥重合体を粉砕（粉砕工程）し、所定範囲の粒度に調整（分級工程）して、吸水性樹脂粉末（表面架橋を施す前の、粉末状の吸水性樹脂を便宜上「吸水性樹脂粉末」と称する）を得る工程である。

　本発明の粉砕工程で使用される機器としては、例えば、ロールミル、ハンマーミル、スクリューミル、ピンミル等の高速回転式粉砕機、振動ミル、ナックルタイプ粉砕機、円筒型ミキサー等が挙げられ、必要により併用される。

　また、本発明の分級工程での粒度調整方法としては、特に限定されないが、例えば、ＪＩＳ標準篩（ＪＩＳ　Ｚ８８０１－１（２０００））を用いた篩分級や気流分級等が挙げられる。なお、吸水性樹脂の粒度調整は、上記粉砕工程、分級工程に限定されず、重合工程（特に逆相懸濁重合や噴霧液滴重合）、その他の工程（例えば、造粒工程、微粉回収工程）で適宜実施できる。

　上記工程で得られる吸水性樹脂粉末（表面架橋工程前の吸水性樹脂粉末、いわゆるベースポリマー）は、重量平均粒子径（Ｄ５０）として、好ましくは２００～６００μｍ、より好ましくは２００～５５０μｍ、更に好ましくは２５０～５００μｍである。また、粒子径１５０μｍ未満の粒子の割合は、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、更に好ましくは１重量％以下であり、粒子径８５０μｍ以上の粒子の割合は、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、更に好ましくは１重量％以下である。なお、これらの粒子の割合の下限値としては、何れの場合も少ないほど好ましく、０重量％が望まれるが、０．１重量％程度でもよい。更に、粒度分布の対数標準偏差（σζ）は、好ましくは０．２０～０．５０、より好ましくは０．２５～０．４０、更に好ましくは０．２７～０．３５である。なお、これらの粒度は、米国特許第７６３８５７０号やＥＤＡＮＡ　ＥＲＴ４２０．２－０２に開示されている測定方法に準じて、標準篩を用いて測定される。

　上述した粒度は、表面架橋後の吸水性樹脂（以下、便宜上「吸水性樹脂粒子」と称する場合がある）のみならず、最終製品としての粒子状吸水剤についても適用される。そのため、吸水性樹脂粒子において、上記範囲の粒度を維持するように、表面架橋処理（表面架橋工程）されることが好ましく、表面架橋工程以降に整粒工程を設けて粒度調整されることがより好ましい。

　（３－６）表面架橋工程
　本工程は、上述した工程を経て得られる吸水性樹脂粉末の表面層（吸水性樹脂粉末の表面から数１０μｍの部分）に、更に架橋密度の高い部分を設ける工程であり、混合工程、加熱処理工程および冷却工程（任意）から構成される。

　該表面架橋工程において、吸水性樹脂粉末表面でのラジカル架橋や表面重合、表面架橋剤との架橋反応等により表面架橋された吸水性樹脂（吸水性樹脂粒子）が得られる。

　（表面架橋剤）
　本発明で使用される表面架橋剤としては、特に限定されないが、有機または無機の表面架橋剤が挙げられる。中でも、吸水性樹脂の物性や表面架橋剤の取扱性の観点から、カルボキシル基と反応する有機表面架橋剤が好ましい。例えば、米国特許７１８３４５６号に開示される１種または２種以上の表面架橋剤が挙げられる。より具体的には、多価アルコール化合物、エポキシ化合物、ハロエポキシ化合物、多価アミン化合物またはそのハロエポキシ化合物との縮合物、オキサゾリン化合物、オキサゾリジノン化合物、多価金属塩、アルキレンカーボネート化合物、環状尿素化合物等が挙げられる。

　有機表面架橋剤の具体例として、（ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコール、（ジ、ポリ）プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、２，２，４－トリメチルー１，３－ペンタンジオール、（ポリ）グリセリン、２－ブテンー１，４－ジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ジまたはトリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等のポリアルコール化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ジ、ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル、グリシドール等のエポキシ化合物；２－オキサゾリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－オキサゾリドン、１，２－エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；１，３－ジオキソラン－２－オン（エチレンカーボネート）、４－メチル－１，３－ジオキソラン－２－オン、４，５－ジメチル－１，３－ジオキソラン－２－オン、４，４－ジメチル－１，３－ジオキソラン－２－オン、４－エチル－１，３－ジオキソラン－２－オン、４－ヒドロキシメチル－１，３－ジオキソラン－２－オン、１，３－ジオキサン－２－オン、４－メチル－１，３－ジオキサン－２－オン、４，６－ジメチル－１，３－ジオキサン－２－オン、１，３－ジオキソパン－２－オン等のアルキレンカーボネート化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物、および、その多価アミン付加物（例えばハーキュレス製カイメン；登録商標）；γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γーアミノプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤；３－メチル－３－オキセタンメタノール、３－エチル－３－オキセタンメタノール、３－ブチル３－オキセタンメタノール、３－メチル－３－オキセタンエタノール、３－エチル－３－オキセタンエタノール、３－ブチル３－オキセタンエタノール、３－クロロメチル－３－メチルオキセタン、３－クロロメチル－３－エチルオキセタン、多価オキセタン化合物などのオキセタン化合物、２－イミダゾリジノン等の環状尿素化合物等が挙げられる。

　前記多価アルコールとしては、炭素数が２～８の多価アルコールが好ましく、炭素数３～６の多価アルコールがより好ましく、炭素数３ないし４の多価アルコールが更に好ましい。更に、ジオールが好ましく、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオールが例示され、プロピレングリコール（１，２－プロパンジオール）、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオールから選ばれる多価アルコールが好ましい。

　また、エポキシ化合物としてはポリグリシジル化合物が好ましく、エチレングリコールジグリシジルエーテルが好適に使用される。

　上記有機表面架橋剤に加えて、表面架橋をより効果的に行う観点から、イオン結合性表面架橋剤としてポリアミンポリマーなどの多価カチオン性ポリマーや水溶性多価金属カチオン含有化合物を併用してもよい。水溶性多価金属カチオン含有化合物としては、上記したとおりである。

　該表面架橋剤の使用量（複数使用の場合は合計使用量）は、吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、好ましくは０．０１～１０重量部、より好ましくは０．０１～５重量部である。また、該表面架橋剤は水溶液として添加することが好ましく、この場合、水の使用量は、吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、好ましくは０．１～２０重量部、より好ましくは０．５～１０重量部である。更に必要に応じて、親水性有機溶媒を使用する場合、その使用量は、吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは５重量部以下である。

　また、上述したように当該表面架橋工程において、水溶性多価金属カチオン含有化合物を添加してもよい。

　（混合工程）
　本工程は、吸水性樹脂粉末と上記表面架橋剤を混合する工程である。該表面架橋剤の混合方法については、特に限定されないが、予め表面架橋剤溶液を作製しておき、該液を吸水性樹脂粉末に対して、好ましくは噴霧または滴下して、より好ましくは噴霧して混合する方法が挙げられる。

　該混合を行う装置としては、特に限定されないが、好ましくは高速撹拌型混合機、より好ましくは高速撹拌型連続混合機が挙げられる。

　（加熱処理工程）
　本工程は、上記混合工程から排出された混合物に熱を加えて、吸水性樹脂粉末の表面上で架橋反応を起させる工程である。

　該架橋反応を行う装置としては、特に限定されないが、好ましくはパドルドライヤーが挙げられる。該架橋反応での反応温度は、使用される表面架橋剤の種類に応じて適宜設定されるが、好ましくは５０～３００℃、より好ましくは１００～２００℃である。

　（冷却工程）
　本工程は、上記加熱処理工程後に必要に応じて設置される任意の工程である。

　該冷却を行う装置としては、特に限定されないが、好ましくは加熱処理工程で使用される装置と同一仕様の装置であり、より好ましくはパドルドライヤーである。熱媒を冷媒に変更することで、冷却装置として使用できるためである。なお、上記加熱処理工程で得られた吸水性樹脂粒子は、該冷却工程において、好ましくは４０～８０℃、より好ましくは５０～７０℃に、必要に応じて強制冷却される。

　（３－７）添加剤添加工程
　本工程は、上記表面架橋工程で得られた吸水性樹脂粒子に、水溶性多価金属カチオン含有化合物、多価金属塩、カチオン性ポリマー、キレート剤、無機還元剤、ヒドロキシカルボン酸化合物、水不溶性無機粒子、界面活性剤、非高分子水溶性化合物等の添加剤を添加する工程である。上述したように、該添加剤は上記表面架橋剤（水溶液）と同時に、吸水性樹脂粉末と混合することもできる。

　（多価金属塩および／またはカチオン性ポリマー）
　得られる吸水性樹脂の吸水速度、通液性、吸湿流動性等の向上の観点から、多価金属塩および／またはカチオン性ポリマーを添加してもよい。

　上記多価金属塩および／またはカチオン性ポリマーとして、具体的には、国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔７〕多価金属塩および／またはカチオン性ポリマー」に開示された化合物およびその使用量が、本発明に適用される。

　特に上述したように、式（１）で満たされる粒子状吸水剤を得やすいことから、上記表面架橋工程で得られた吸水性樹脂粒子に、水溶性多価金属カチオン含有化合物を添加する形態は好ましい形態である。

　（キレート剤）
　得られる吸水性樹脂の色調（着色防止）、劣化防止等の観点から、キレート剤を添加してもよい。

　上記キレート剤として、具体的には、国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔２〕キレート剤」に開示された化合物およびその使用量が、本発明に適用される。

　（無機還元剤）
　得られる吸水性樹脂の色調（着色防止）、劣化防止、残存モノマー低減等の観点から、無機還元剤を添加してもよい。

　上記無機還元剤として、具体的には、国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔３〕無機還元剤」に開示された化合物およびその使用量が、本発明に適用される。

　（α－ヒドロキシカルボン酸化合物）
　得られる吸水性樹脂の色調（着色防止）等の観点から、α－ヒドロキシカルボン酸を添加してもよい。なお、「α－ヒドロキシカルボン酸化合物」とは、分子内にヒドロキシル基を有するカルボン酸またはその塩のことで、α位にヒドロキシル基を有するヒドロキシカルボン酸である。

　上記α－ヒドロキシカルボン酸化合物として、具体的には、国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔６〕α－ヒドロキシカルボン酸化合物」に開示された化合物およびその使用量が、本発明に適用される。

　（水不溶性無機粒子）
　吸水性樹脂の流動性改善等の観点から、水不溶性無機粒子を添加してもよい。具体的には、上記（２－９）の欄で記載した水不溶性無機粒子が挙げられる。上述したように、式（１）で満たされる粒子状吸水剤を得やすいことから、上記表面架橋工程で得られた吸水性樹脂粒子に、水不溶性無機粒子を添加する形態は好ましい形態である。

　（界面活性剤）
　得られる吸水性樹脂の物性（例えば、吸水速度）向上等の観点から、界面活性剤を添加してもよい。

　上記界面活性剤として、具体的には、国際公開第９７／０１７３９７号や米国特許第６１０７３５８号に開示された界面活性剤、即ち、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。

　（非高分子水溶性化合物）
　吸水性樹脂の粉塵低減等の観点から、非高分子水溶性化合物を添加してもよい。国際公開第２０１４／０３４６６７号の「非高分子水溶性化合物」に開示された化合物およびその使用量が、本発明に適用される。

　本発明においては、上述した添加剤以外の添加剤を、吸水性樹脂に種々の機能を付加させるため、添加することもできる。該添加剤として、具体的には、リン原子を有する化合物、酸化剤、有機還元剤、金属石鹸等の有機粉末、消臭剤、抗菌剤、パルプや熱可塑性繊維等が挙げられる。

　該添加剤の使用量（添加量）は、その用途に応じて適宜決定されるため、特に限定されないが、吸水性樹脂１００重量部に対して、好ましくは３重量部以下、より好ましくは１重量部以下である。また、該添加剤は、上記工程とは別の工程で添加することもできる。

　（３－８）その他の工程
　本発明においては、上述した工程以外に、造粒工程、整粒工程、微粉除去工程、微粉の再利用工程等を必要に応じて設けることができる。また、輸送工程、貯蔵工程、梱包工程、保管工程等の１種または２種以上の工程を更に含んでもよい。なお、「整粒工程」は、表面架橋工程以降の微粉除去工程や吸水性樹脂が凝集し、所望の大きさを超えた場合に分級、粉砕を行う工程を含む。また、「微粉の再利用工程」は、本発明のように微粉をそのまま添加する形態の他、大きな含水ゲルにして、吸水性樹脂の製造工程の何れかの工程に添加する工程を含む。

　〔４〕粒子状吸水剤の用途
　本発明の粒子状吸水剤は、吸水を目的とした用途に用いられ、吸収体として広く使用される。また、当該吸収体を含む吸収物品として用いられる。特に、本発明の粒状吸水剤は、加圧下での逆戻りが低減されることから、吸収物品の中でも、人が使用する、尿や血液等の体液を吸収するための衛生物品として、好適に用いられる。

　すなわち、本発明の好適な一実施形態は、上記形態の粒子状吸水剤を含む吸収体である。

　また、本発明の他の好適な一実施形態は、上記形態の吸収体を含む衛生物品である。

　吸収体としては、粒子状吸水剤と繊維基材（例えば、親水性繊維）とを主成分して成型された吸収材が挙げられる。上記吸収体中の粒子状吸水剤と親水性繊維との合計重量に対する粒子状吸水剤の含有量（コア濃度）は、２０～１００重量％、より好ましくは２５～９０重量％、特に好ましくは３０～８０重量％、最も好ましくは４０～８０重量％がさらに好ましい。上記吸収体中のコア濃度が高いほど、吸収体や吸収物品等の製造時における粒子状吸水剤の吸水性能の影響をより受けるものとなる。このような吸収体は、例えば、親水性繊維等の繊維基材と粒子状吸水剤とをブレンド又はサンドイッチして成形される。用いられる繊維基材としては、例えば、粉砕された木材パルプ等の親水性繊維、コットンリンターや架橋セルロース繊維、レーヨン、綿、羊毛、アセテート、ビニロン等が挙げられる。これらの繊維基材は、好ましくはエアレイドしてなるものがよい。

　また、吸収体としては、２枚のシート（例えば、不織布）間に吸水性樹脂を固定化した（パルプレスの）吸水性シートであってもよい。

　また、上記吸収物品とは、上記吸収体、液透過性を有する表面シート及び液不透過性を有する背面シートを備えてなるものである。上記吸収性物品は、吸収体（吸収コア）を製造し、該吸収コアを、液透過性を有する表面シートと液不透過性を有する背面シートでサンドイッチする。その後、必要に応じて、弾性部材、拡散層、粘着テープ等を装備することにより、大人用紙オムツや生理用ナプキン等の吸収物品が得られる。なお、このとき、上記吸収コアは、例えば、密度０．０６～０．５０［ｇ／ｃｍ^３］、坪量０．０１～０．２０［ｇ／ｃｍ^２］の範囲に圧縮成形される。

　本発明を、以下の実施例および比較例を用いてさらに詳細に説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。また、下記実施例において、特記しない限り、操作は室温（２０～２５℃）／相対湿度４５～５５％ＲＨの条件下で行われた。

　なお、実施例、比較例および参照例で使用する電気機器（粒子状吸水剤の物性測定も含む）は、特に注釈のない限り、２００Ｖまたは１００Ｖの電源を使用した。

　（ａ）吸湿ブロッキング率（Ｂ．Ｒ．；Ｂｌｏｃｋｉｎｇ　Ｒａｔｉｏ）の測定方法
　粒子状吸水剤または吸水性樹脂２ｇを、直径５２ｍｍのアルミカップに均一に散布した後、温度２５℃、相対湿度９０±５％ＲＨ下の恒温恒湿機（ＰＬＡＴＩＮＯＵＳＬＵＣＩＦＥＲＰＬ－２Ｇ；タバイエスペック社製）中で１時間静置した。１時間経過後、上記アルミカップに入った粒子状吸水剤または吸水性樹脂を、目開き２０００μｍ（ＪＩＳ８．６メッシュ）のＪＩＳ標準篩（ＴｈｅＩＩＤＡＴＥＳＴＩＮＧＳＩＥＶＥ：内径８０ｍｍ）の上に静かに移し、ロータップ型ふるい振盪機（株式会社飯田製作所製ＥＳ－６５型ふるい振盪機；回転数２３０ｒｐｍ、衝撃数１３０ｒｐｍ）を用いて、室温（２０～２５℃）、相対湿度５０％ＲＨの条件下で５秒間分級した。上記ＪＩＳ標準篩上に残存した粒子状吸水剤または吸水性樹脂の重量（Ｗ１［ｇ］）および該ＪＩＳ標準篩を通過した粒子状吸水剤または吸水性樹脂の重量（Ｗ２［ｇ］）を測定し、次式にしたがって、吸湿流動性（吸湿ブロッキング率）を算出した。なお、ブロッキング率の値が低いほど、吸湿流動性に優れている。

　吸湿流動性（Ｂ．Ｒ．）［重量％］＝｛Ｗ１／（Ｗ１＋Ｗ２）｝×１００。

　（ｂ）粉塵量の測定方法
　国際公開第２００６／０９８２７１号の［２８１］～［２８２］の記載に従い実施した。すなわち、下記の条件で所定時間にガラス繊維濾紙に吸引され捕捉されたダストの重量増をもって、粒子状吸水剤の粉塵量を測定した。測定装置としては独国Ｈｅｕｂａｃｈ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ＧｍｂＨ製ホイバッハ・ダストメータ（Ｈｅｕｂａｃｈ　ＤＵＳＴＭＥＴＥＲ）、測定モードＴｙｐｅＩＩで実施した。測定時の雰囲気の温度は２３℃（±２℃）、相対湿度２０～４０％ＲＨ、常圧で行った。測定方法は以下のように行った。

　（１）回転ドラムに、測定サンプルの粒子状吸水剤１００．００ｇを入れる。

　（２）保留粒子径０．５μｍ（ＪＩＳ　Ｐ３８０１）で、直径５０ｍｍのガラス繊維濾紙（例えばＡＤＶＡＮＴＥＣ製、ＧＬＡＳＳ　ＦＩＢＥＲ，ＧＣ－９０ないしその相当品を直径５０ｍｍに加工）の重量を０．００００１ｇ単位まで測定する（［Ｄａ］ｇ）。

　（３）回転ドラムに大型粒子分離機を取付け、ガラス繊維濾紙を装着したフィルターケースを取り付ける。

　（４）ダストメータにおける制御部の測定条件を、下記のように設定し測定する。ドラム回転数：３０ｒｐｍ、吸引風量：４Ｌ／ｍｉｎ、Ｔｉｍｅ（測定時間）：３０分。

　（５）所定時間後、ガラス繊維濾紙の重量を、０．００００１ｇ単位まで測定する（［Ｄｂ］）。

　前記Ｄａと前記Ｄｂを用いて、粉塵量は、下記式（８）に従い算出する。

　粉塵量［ｍｇ／ｋｇ］＝（［Ｄｂ］－［Ｄａ］）／１００×１００００００　式（８）。

　（ｃ）表面張力の測定方法
　十分に洗浄された１００ｍｌのビーカーに２０℃に調整された生理食塩水５０ｍｌを入れ、まず、生理食塩水の表面張力を、表面張力計（ＫＲＵＳＳ社製のＫ１１自動表面張力計）を用いて測定した。この測定において表面張力の値が７１～７５［ｍＮ／ｍ］の範囲でなくてはならない。

　次に、２０℃に調整した表面張力測定後の生理食塩水を含んだビーカーに、十分に洗浄された２５ｍｍ長のフッ素樹脂製回転子、および粒子状吸水剤または吸水性樹脂０．５ｇを投入し、５００ｒｐｍの条件で４分間攪拌した。４分後、攪拌を止め、含水した粒子状吸水剤または吸水性樹脂が沈降した後に、上澄み液の表面張力を再度同様の操作を行い測定した。なお、本発明では白金プレートを用いるプレート法を採用し、プレートは各測定前に十分脱イオン水にて洗浄し、かつガスバーナーで加熱洗浄して使用した。

　（ｄ）着色評価（黄色度／ＹＩ値）
　粒子状吸水剤または吸水性樹脂の着色評価は、日本電色工業株式会社製の分光式色差計ＳＺ－Σ８０ＣＯＬＯＲ　ＭＥＡＳＵＲＩＮＧ　ＳＹＳＴＥＭを用いた。設定条件（反射測定／付属の粉末・ペースト試料台（内径３０ｍｍ、高さ１２ｍｍ／標準として粉末・ペースト用標準丸白板Ｎｏ．２／３０Φ投光パイプ））で、粒子状吸水剤または吸水性樹脂を備え付けの試料台に５ｇ充填し（備え付け試料台の６割程度の充填）、室温（２０～２５℃）、湿度５０ＲＨ％の条件下で上記分光式色差計にて表面色（ＹＩ値（Ｙｅｌｌｏｗ　Ｉｎｄｅｘ））を測定した。また、同じ装置の同じ測定法によって、同時に他の尺度の物体色（Ｌ，ａ，ｂ）ないしＷＢ（ハンターカラー）も測定できる。Ｌ／ＷＢは大きいほど、ａ／ｂは小さいほど、低着色で実質白色に近づくことを示す。

　続いて、上記ペースト試料台に５ｇの粒子状吸水剤または吸水性樹脂を充填し、温度７０±１℃、相対湿度６５±１％ＲＨの雰囲気に調整した恒温恒湿機（エスペック株式会社製、品名：小型環境試験器、形式ＳＨ－６４１）中に粒子状吸水剤または吸水性樹脂を充填したペースト試料台を１４日間曝露した。曝露後、上記分光式色差計にて表面色（ＹＩ値（Ｙｅｌｌｏｗ　Ｉｎｄｅｘ））を測定した。ＹＩ値は、好ましくは３５以下、より好ましくは３２以下、さらに好ましくは２９以下、特に好ましくは２６以下である。

　（ｅ）ペイントシェーカーテスト
　直径６ｃｍ、高さ１１ｃｍのガラス製容器に、吸水性樹脂３０ｇを入れ、ペイントシェーカー（Ｎｏ．４８８試験用分散機、株式会社東洋精機製作所製）に設置した。次いで、８００（ｃｙｃｌｅ／ｍｉｎ）でペイントシェーカーを所定の時間振とうさせた後、停止させた。

　［製造例１］
　容量２リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸３５１．７ｇ、内部架橋剤としてポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）０．８６０ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０３４モル％）、１．０重量％のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）水溶液２．１５ｇ、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１４９．０ｇ、および脱イオン水（イオン交換水）３３６．２ｇを投入し混合させて、単量体水溶液（ａ’）を作製した。

　次に、上記単量体水溶液（ａ’）を攪拌しながら冷却した。液温が４０．０℃となった時点で、４０℃に調温した４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１４４．８ｇを加え、混合することで単量体水溶液（ａ）を作製した。このとき、該単量体水溶液（ａ）の温度は、作製直後の２段目の中和熱によって７８．２℃まで上昇した。４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液を混合し始めた直後は、析出物が観察されたが、次第に溶解し透明な均一溶液となった。

　次に、攪拌状態の上記単量体水溶液（ａ）に４．０重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１５．４９ｇを加えた後、直ちにステンレス製バット型容器（底面３４０×３４０ｍｍ、高さ２５ｍｍ、内面；テフロン（登録商標）コーティング）に大気開放系で注いだ。なお、２段目の中和開始からバット型容器に単量体水溶液（ａ）を注ぎ込むまでの時間は５５秒間とし、該バット型容器はホットプレート（ＮＥＯ　ＨＯＴＰＬＡＴＥ　ＨＩ－１０００／株式会社井内盛栄堂社）を用いて、表面温度が４０℃となるまで加熱した。

　上記単量体水溶液（ａ）がバット型容器に注がれてから６０秒経過後に重合反応が開始した。該重合反応は、水蒸気を発生しながら四方八方に膨脹発泡して進行した後、バット型容器よりも若干大きなサイズまで収縮した。重合反応の開始から３分経過後に、含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」と称する）（１）を取り出した。なお、これら一連の操作は、大気開放系で行った。

　上記重合反応で得られた含水ゲル（１）を短冊状に切断し、スクリュー押出機に供給してゲル粉砕を行い、粒子状含水ゲル（１）を得た。なお、スクリュー押出機には、先端部に直径１００ｍｍ、孔径１１．０ｍｍ、孔数４０個、開孔率　６２．５％、厚み１０ｍｍの多孔板が備えられ、スクリュー軸の外径は８６ｍｍであった。

　上記ゲル粉砕は、上記スクリュー押出機のスクリュー軸の回転数を１３０ｒｐｍとした状態で、上記短冊状の含水ゲル（１）と水蒸気とをそれぞれ別の供給口から同時に供給することで行われた。なお、該含水ゲル（１）の供給量は毎分４６４０ｇ、水蒸気の供給量は毎分８３ｇであった。

　この粒子状含水ゲル（１）を５０メッシュの金網上に広げ、１９０℃で３０分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機／有限会社井ノ口技研社）を用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍを有するＪＩＳ標準篩で篩い分けた後調合することにより、重量平均粒子径（Ｄ５０）３０５μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３５の不定形破砕状の前駆体吸水性樹脂（Ａ）を得た。前駆体吸水性樹脂（Ａ）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は４８．４（ｇ／ｇ）であった。

　［製造例２］
　容量２リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸３３５．３ｇ、内部架橋剤としてポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）０．７２０ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０３０モル％）、１．０重量％のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）水溶液２．０５ｇ、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１４２．１ｇ、および脱イオン水（イオン交換水）３６７．２ｇを投入し混合させて、単量体水溶液（ｂ’）を作製した。

　次に、上記単量体水溶液（ｂ’）を攪拌しながら冷却した。液温が４２．０℃となった時点で、４０℃に調温した４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１３８．１ｇを加え、混合することで単量体水溶液（ｂ）を作製した。このとき、該単量体水溶液（ｂ）の温度は、作製直後の２段目の中和熱によって７７．８℃まで上昇した。４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液を混合し始めた直後は、析出物が観察されたが、次第に溶解し透明な均一溶液となった。

　次に、攪拌状態の上記単量体水溶液（ｂ）に４．０重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１４．７７ｇを加えた後、直ちにステンレス製バット型容器（底面３４０×３４０ｍｍ、高さ２５ｍｍ、内面；テフロン（登録商標）コーティング）に大気開放系で注いだ。なお、２段目の中和開始からバット型容器に単量体水溶液（ｂ）を注ぎ込むまでの時間は５５秒間とし、該バット型容器はホットプレート（ＮＥＯ　ＨＯＴＰＬＡＴＥ　ＨＩ－１０００／株式会社井内盛栄堂社）を用いて、表面温度が４０℃となるまで加熱した。

　上記単量体水溶液（ｂ）がバット型容器に注がれてから６０秒経過後に重合反応が開始した。該重合反応は、水蒸気を発生しながら四方八方に膨脹発泡して進行した後、バット型容器よりも若干大きなサイズまで収縮した。重合反応の開始から３分経過後に、含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」と称する）（２）を取り出した。なお、これら一連の操作は、大気開放系で行った。

　上記重合反応で得られた含水ゲル（２）を短冊状に切断し、スクリュー押出機に供給してゲル粉砕を行い、粒子状含水ゲル（２）を得た。なお、スクリュー押出機には、先端部に直径１００ｍｍ、孔径９．５ｍｍ、孔数４０個、開孔率６２．５％、厚み１０ｍｍの多孔板が備えられ、スクリュー軸の外径は８６ｍｍであった。

　上記ゲル粉砕は、上記スクリュー押出機のスクリュー軸の回転数を１３０ｒｐｍとした状態で、上記短冊状の含水ゲル（２）と水蒸気とをそれぞれ別の供給口から同時に供給することで行われた。なお、該含水ゲル（２）の供給量は毎分４６４０ｇ、水蒸気の供給量は毎分８３ｇであった。

　この細分化された含水ゲル（２）を５０メッシュの金網上に広げ、１９０℃で３０分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機／有限会社井ノ口技研社）を用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍを有するＪＩＳ標準篩で篩い分けた後調合することにより、重量平均粒子径（Ｄ５０）２９８μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３５の不定形破砕状の前駆体吸水性樹脂（Ｂ）を得た。前駆体吸水性樹脂（Ｂ）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は５０．１（ｇ／ｇ）であった。

　（実施例１－１）
　前駆体吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、エチレンカーボネート０．３重量部、プロピレングリコール０．５重量部および脱イオン水２．０重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１９０℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（１）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０１重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：レオロシールＱＳ－２０、株式会社トクヤマ製）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に二酸化ケイ素と共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで３０分間混合し、粒子状吸水剤（１）を得た。粒子状吸水剤（１）の吸収性能を表１に示す。また、粒子状吸水剤（１）のＡＡＰ４．８３ｋＰａは１９．４［ｇ／ｇ］、ＧＰＲは８１［ｇ／ｍｉｎ］、流下速度は１０．１［ｇ／ｓ］であった。

　（実施例１－２）
　前駆体吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、１，３－プロパンジオール０．２６重量部、プロピレングリコール０．５重量部および脱イオン水２．０重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１９０℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（２）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸・５ナトリウム（ＥＤＴＭＰ・５Ｎａ）０．０１重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：レオロシールＱＳ－２０、株式会社トクヤマ製）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に二酸化ケイ素と共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで６０分間混合し、粒子状吸水剤（２）を得た。粒子状吸水剤（２）の吸収性能を表１に示す。

　（実施例１－３）
　製造例１において、目開き８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍを有するＪＩＳ標準篩で篩い分けた後、重量平均粒子径（Ｄ５０）を３４３μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）を０．３６に調合した前駆体吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、１，４－ブタンジオール０．３１重量部、プロピレングリコール０．５重量部および脱イオン水２．０重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１９０℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（３）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０３重量部およびポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（商品名：レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ、花王株式会社製）０．０１重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：アエロジル２００、日本アエロジル製）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に二酸化ケイ素と共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで６０分間混合し、粒子状吸水剤（３）を得た。粒子状吸水剤（３）の吸収性能を表１に示す。

　（実施例１－４）
　前駆体吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０３重量部、プロピレングリコール１．５重量部および脱イオン水３．５重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１００℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（４）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０５重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：レオロシールＱＳ－２０、株式会社トクヤマ製）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に二酸化ケイ素と共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで６０分間混合し、粒子状吸水剤（４）を得た。粒子状吸水剤（４）の吸収性能を表１に示す。

　（実施例１－５）
　前駆体吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、エチレンカーボネート０．３重量部、プロピレングリコール０．５重量部および脱イオン水２．０重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１９０℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（５）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０１重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：Ｓｉｐｅｒｎａｔ　２２Ｓ、ＥＶＯＮＩＫ製）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に二酸化ケイ素と共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで４５分間混合し、粒子状吸水剤（５）を得た。粒子状吸水剤（５）の吸収性能を表１に示す。

　（実施例１－６）
　前駆体吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０４重量部、プロピレングリコール２．８重量部および脱イオン水４．２重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１００℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（６）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理した。その後冷却を行い、上記ペイントシェーカーテスト（振とう時間：１５分）を実施し、製造プロセス相当のダメージを付与した後に、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸・５ナトリウム（ＥＤＴＭＰ・５Ｎａ）０．０５重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：Ｓｉｐｅｒｎａｔ　２２Ｓ、ＥＶＯＮＩＫ製）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に二酸化ケイ素と共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで６０分間混合し、粒子状吸水剤（６）を得た。粒子状吸水剤（６）の吸収性能を表１に示す。

　（実施例１－７）
　前駆体吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、エチレングリコール０．２１重量部、プロピレングリコール０．５重量部および脱イオン水２．０重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１９０℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（７）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水０．５重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０５重量部およびポリプロピレングリコール７００（キシダ化学株式会社製）０．２５重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：ＯＳＣ　Ｃ１３２、Ｏｒｉｅｎｔａｌ　Ｓｉｌｉｃａ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に二酸化ケイ素と共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで６０分間混合し、粒子状吸水剤（７）を得た。粒子状吸水剤（７）のＧＰＲは４６［ｇ／ｍｉｎ］、粉塵量は７０［ｍｇ／ｋｇ］であった。また、粒子状吸水剤（７）の吸収性能を表１に示す。

　（実施例１－８）
　前駆体吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、エチレンカーボネート０．３重量部、プロピレングリコール０．５重量部および脱イオン水２．０重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１９０℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（８）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０１重量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（商品名：レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ、花王株式会社製）０．０１重量部およびポリエチレングリコール４００（商品名：ＸＧ－４０Ａ、株式会社日本触媒製）０．２重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：ＯＳＣ　Ｃ１３２、Ｏｒｉｅｎｔａｌ　Ｓｉｌｉｃａ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に二酸化ケイ素と共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで６０分間混合し、粒子状吸水剤（８）を得た。粒子状吸水剤（８）の吸収性能を表１に示す。

　（実施例１－９）
　製造例１において、目開き８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍを有するＪＩＳ標準篩で篩い分けた後、重量平均粒子径（Ｄ５０）を３７９μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）を０．３８に調合した前駆体吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０３重量部、プロピレングリコール１．２重量部および脱イオン水２．８重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、９０℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（９）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０１重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、水酸化アルミニウム（富士フイルム和光純薬株式会社製）０．４重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に水酸化アルミニウムと共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで６０分間混合し、粒子状吸水剤（９）を得た。粒子状吸水剤（９）のＡＡＰ４．８３ｋＰａは２２．１［ｇ／ｇ］、表面張力は７２．４ｍＮ／ｍであった。また、粒子状吸水剤（９）の吸収性能を表１に示す。

　（実施例１－１０）
　前駆体吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０４重量部、プロピレングリコール２．４５重量部、脱イオン水３．５５重量部および硫酸アルミニウム１４～１８水和物０．７５重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１００℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（１０）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０３重量部およびポリエチレングリコール６００（商品名：ＰＥＧ－６００、三洋化成工業株式会社製）０．１重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させた。さらに、吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで６０分間混合し、粒子状吸水剤（１０）を得た。粒子状吸水剤（１０）のＡＡＰ４．８３ｋＰａは１８．５［ｇ／ｇ］、吸湿ブロッキング率は０［％］、粉塵量は２６０［ｍｇ／ｋｇ］であった。また、粒子状吸水剤（１０）の吸収性能を表１に示す。

　（実施例１－１１）
　前駆体吸水性樹脂（Ｂ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、１，３－プロパンジオール０．２６重量部、プロピレングリコール０．５重量部および脱イオン水２．０重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１９０℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（１１）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０３重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：レオロシールＱＳ－２０、株式会社トクヤマ製）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に二酸化ケイ素と共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで３０分間混合し、粒子状吸水剤（１１）を得た。粒子状吸水剤（１１）の吸収性能を表１に示す。

　（実施例１－１２）
　前駆体吸水性樹脂（Ｂ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、エチレンカーボネート０．３重量部、プロピレングリコール０．５重量部および脱イオン水２．０重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１９０℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（１２）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸・５ナトリウム（ＥＤＴＭＰ・５Ｎａ）０．１重量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（商品名：レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ、花王株式会社製）０．０１重量部およびポリエチレングリコール１０００（商品名：ＰＥＧ－１０００、三洋化成工業株式会社製）０．２重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：レオロシールＱＳ－２０、株式会社トクヤマ製）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に二酸化ケイ素と共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで６０分間混合し、粒子状吸水剤（１２）を得た。粒子状吸水剤（１２）のＧＰＲは７１［ｇ／ｍｉｎ］、粉塵量は１５０［ｍｇ／ｋｇ］であった。また、粒子状吸水剤（１２）の吸収性能を表１に示す。

　（実施例１－１３）
　前駆体吸水性樹脂（Ｂ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、１，４－ブタンジオール０．３１重量部、プロピレングリコール０．５重量部および脱イオン水２．０重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１９０℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（１３）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０３重量部およびポリエチレングリコール４００（商品名：ＸＧ－４０Ａ、株式会社日本触媒製）０．１重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：アエロジル２００、日本アエロジル株式会社）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に二酸化ケイ素と共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで６０分間混合し、粒子状吸水剤（１３）を得た。粒子状吸水剤（１３）の吸収性能を表１に示す。

　（実施例１－１４）
　前駆体吸水性樹脂（Ｂ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０３重量部、プロピレングリコール１．５重量部および脱イオン水３．５重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１００℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（１４）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸・５ナトリウム（ＥＤＴＭＰ・５Ｎａ）０．０５重量部およびポリエチレングリコール１０００（商品名：ＰＥＧ－１０００、三洋化成工業株式会社製）０．０５重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：レオロシールＱＳ－２０、株式会社トクヤマ製）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に二酸化ケイ素と共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで３０分間混合し、粒子状吸水剤（１４）を得た。粒子状吸水剤（１４）の吸収性能を表１に示す。

　（実施例１－１５）
　前駆体吸水性樹脂（Ｂ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、エチレンカーボネート０．３重量部、プロピレングリコール０．５重量部および脱イオン水２．０重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１９０℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（１５）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０３重量部およびポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（商品名：レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ、花王株式会社製）０．０１重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：Ｓｉｐｅｒｎａｔ　２２Ｓ、ＥＶＯＮＩＫ製）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に二酸化ケイ素と共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて６０分間混合し、粒子状吸水剤（１５）を得た。粒子状吸水剤（１５）の吸収性能を表１に示す。

　（実施例１－１６）
　前駆体吸水性樹脂（Ｂ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０４重量部、プロピレングリコール２．８重量部および脱イオン水４．２重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１００℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（１６）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸・５ナトリウム（ＥＤＴＭＰ・５Ｎａ）０．０１重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：Ｓｉｐｅｒｎａｔ　２２Ｓ、ＥＶＯＮＩＫ製）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に二酸化ケイ素と共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで６０分間混合し、粒子状吸水剤（１６）を得た。粒子状吸水剤（１６）の吸収性能を表１に示す。

　（実施例１－１７）
　前駆体吸水性樹脂（Ｂ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、エチレングリコール０．２１重量部、プロピレングリコール０．５重量部および脱イオン水２．０重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１９０℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（１７）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０５重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：ＯＳＣ　Ｃ１３２、Ｏｒｉｅｎｔａｌ　Ｓｉｌｉｃａ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に二酸化ケイ素と共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて６０分間混合し、粒子状吸水剤（１７）を得た。粒子状吸水剤（１７）の吸収性能を表１に示す。

　（実施例１－１８）
　前駆体吸水性樹脂（Ｂ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、エチレンカーボネート０．３重量部、プロピレングリコール０．５重量部および脱イオン水２．０重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１９０℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（１８）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０１重量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（商品名：レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ、花王株式会社製）０．００１重量部およびポリエチレングリコール６００（商品名：ＰＥＧ－６００、三洋化成工業株式会社製）０．２重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：ＯＳＣ　Ｃ１３２、Ｏｒｉｅｎｔａｌ　Ｓｉｌｉｃａ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に二酸化ケイ素と共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで６０分間混合し、粒子状吸水剤（１８）を得た。粒子状吸水剤（１８）の吸収性能を表１に示す。

　（実施例１－１９）
　前駆体吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０４重量部、プロピレングリコール４．０重量部、脱イオン水５．８重量部および硫酸アルミニウム１４～１８水和物（富士フイルム和光純薬株式会社製）０．７５重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１００℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（１９）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸・５ナトリウム（ＥＤＴＭＰ・５Ｎａ）０．０５重量部およびポリプロピレングリコール７００（キシダ化学株式会社製）０．０５重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させた。さらに、吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで６０分間混合し、粒子状吸水剤（１９）を得た。粒子状吸水剤（１９）のＡＡＰ４．８３ｋＰａは１９．５［ｇ／ｇ］、ＧＰＲは１１４［ｇ／ｍｉｎ］、吸湿ブロッキング率は０［％］であった。また、粒子状吸水剤（１９）の吸収性能を表１に示す。

　（実施例１－２０）
　製造例１において、目開き８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍを有するＪＩＳ標準篩で篩い分けた後、重量平均粒子径（Ｄ５０）を３７９μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）を０．３８に調合した前駆体吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０３重量部、プロピレングリコール１．２重量部および脱イオン水２．８重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、９０℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（２０）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１．５重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０１重量部、硫酸アルミニウム１４～１８水和物（富士フイルム和光純薬株式会社製）０．７５重量部およびプロピレングリコール０．７５重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させた。さらに、吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて６０分間混合し、粒子状吸水剤（２０）を得た。粒子状吸水剤（２０）のＡＡＰ４．８３ｋＰａは２２．９［ｇ／ｇ］であった。また、粒子状吸水剤（２０）の吸収性能を表１に示す。

　（実施例１－２１）
　前駆体吸水性樹脂（Ａ）５０重量部を、脱イオン水で満たした９９Ｌポリバケツに加え、１０分間静置し、ゲルの沈降を確認した後、ポリバケツに目開き１５０μｍのメッシュシートを被せ、ポリバケツに固定した。メッシュシート上にホースを固定し、脱イオン水を、ホースを通じてポリバケツ内に３時間通水させた。通水後、ポリバケツ内の液を目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩を用いて液切りし、得られたゲルを５０メッシュの金網上に広げ、６０℃で２４時間風乾後、含水率が７％となるまで、６０℃で減圧乾燥を行った。

　乾燥物をロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機／有限会社井ノ口技研社）を用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍを有するＪＩＳ標準篩で篩い分けた後調合することにより、重量平均粒子径（Ｄ５０）３１４μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３５の不定形破砕状の前駆体吸水性樹脂（Ｃ）を得た。前駆体吸水性樹脂（Ｃ）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は４９．８（ｇ／ｇ）であった。

　前駆体吸水性樹脂（Ｃ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、エチレンカーボネート０．３重量部、プロピレングリコール０．５重量部および脱イオン水２．０重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１９０℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（２１）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理して、粒子状吸水剤（２１）を得た。粒子状吸水剤（２１）の吸収性能を表１に示す。

　（比較例１－１）
　ターブラ・シェーカー・ミキサーによる二酸化ケイ素の混合時間を２分間とした以外、実施例１－１と同様の方法により、比較粒子状吸水剤（１）を得た。比較粒子状吸水剤（１）のＡＡＰ４．８３ｋＰａは１８．０［ｇ／ｇ］、ＧＰＲは１１２［ｇ／ｍｉｎ］、流下速度は１０．１［ｇ／ｓ］であった。また、比較粒子状吸水剤（１）の吸収性能を表１に示す。

　（比較例１－２）
　ターブラ・シェーカー・ミキサーによる二酸化ケイ素の混合時間を２分間とした以外、実施例１－２と同様の方法により、比較粒子状吸水剤（２）を得た。比較粒子状吸水剤（２）の吸収性能を表１に示す。

　（比較例１－３）
　ターブラ・シェーカー・ミキサーによる二酸化ケイ素の混合時間を２分間とした以外、実施例１－４と同様の方法により、比較粒子状吸水剤（３）を得た。比較粒子状吸水剤（３）の吸収性能を表１に示す。

　（比較例１－４）
　ターブラ・シェーカー・ミキサーによる二酸化ケイ素の混合時間を２分間とした以外、実施例１－５と同様の方法により、比較粒子状吸水剤（４）を得た。比較粒子状吸水剤（４）の吸収性能を表１に示す。

　（比較例１－５）
　水酸化アルミニウム０．４重量部を二酸化ケイ素（商品名：ＯＳＣ　Ｃ１３２、Ｏｒｉｅｎｔａｌ　Ｓｉｌｉｃａ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）０．３重量部とし、ターブラ・シェーカー・ミキサーによる混合時間を２分間とした以外、実施例１－９と同様の方法により、比較粒子状吸水剤（５）を得た。比較粒子状吸水剤（５）の吸収性能を表１に示す。また、比較粒子状吸水剤（５）の表面張力は７２．３ｍＮ／ｍであった。

　（比較例１－６）
　ターブラ・シェーカー・ミキサーによる二酸化ケイ素の混合時間を２分間とした以外、実施例１－１１と同様の方法により、比較粒子状吸水剤（６）を得た。比較粒子状吸水剤（６）の吸収性能を表１に示す。

　（比較例１－７）
　ターブラ・シェーカー・ミキサーによる二酸化ケイ素の混合時間を２分間とした以外、実施例１－１２と同様の方法により、比較粒子状吸水剤（７）を得た。比較粒子状吸水剤（７）の吸収性能を表１に示す。また、比較粒子状吸水剤（７）のＧＰＲは７８［ｇ／ｍｉｎ］、粉塵量は１６０［ｍｇ／ｋｇ］であった。

　（比較例１－８）
　ターブラ・シェーカー・ミキサーによる二酸化ケイ素の混合時間を２分間とした以外、実施例１－１３と同様の方法により、比較粒子状吸水剤（８）を得た。比較粒子状吸水剤（８）の吸収性能を表１に示す。

　（比較例１－９）
　ターブラ・シェーカー・ミキサーによる二酸化ケイ素の混合時間を２分間とした以外、実施例１－１５と同様の方法により、比較粒子状吸水剤（９）を得た。比較粒子状吸水剤（９）の吸収性能を表１に示す。

　（比較例１－１０）
　ターブラ・シェーカー・ミキサーによる二酸化ケイ素の混合時間を２分間とした以外、実施例１－１６と同様の方法により、比較粒子状吸水剤（１０）を得た。比較粒子状吸水剤（１０）の吸収性能を表１に示す。

　（比較例１－１１）
　ターブラ・シェーカー・ミキサーによる二酸化ケイ素の混合時間を２分間とした以外、実施例１－１７と同様の方法により、比較粒子状吸水剤（１１）を得た。比較粒子状吸水剤（１１）の吸収性能を表１に示す。

　（比較例１－１２）
　ターブラ・シェーカー・ミキサーによる二酸化ケイ素の混合時間を２分間とした以外、実施例１－１８と同様の方法により、比較粒子状吸水剤（１２）を得た。比較粒子状吸水剤（１２）の吸収性能を表１に示す。

　（比較例１－１３）
　製造例１において、内部架橋剤であるポリエチレングリコールジアクリレートをカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０１９モル％となるよう単量体水溶液を調整し、製造例１と同様の方法により前駆体吸水性樹脂（Ｄ）を得た。前駆体吸水性樹脂（Ｄ）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は５２．７（ｇ／ｇ）であった。

　実施例１－４において、前駆体吸水性樹脂（Ｄ）を用い、表面架橋剤溶液のエチレングリコールを０．２５重量部に変更、吸水性樹脂に添加する脱イオン水の量を１０重量部に変更、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）を０．０１重量に変更、二酸化ケイ素をハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ－６、協和化学工業株式会社製）に変更及び、ハイドロタルサイトの混合量を０．４重量部にし、ターブラ・シェーカー・ミキサーによる混合時間を２分間とした以外は、実施例１－４と同様の方法により比較粒子状吸水剤（１３）を得た。比較粒子状吸水剤（１３）の吸収性能を表１に示す。

　（比較例１－１４）
　比較例１－１３において、吸水性樹脂に添加する脱イオン水の量を１５重量部に変更、ハイドロタルサイトの種類を変更（商品名：ＨＴ－１－ＮＣ、堺化学工業株式会社製）、及び、ハイドロタルサイトの混合量を０．２重量部にした以外は、比較例１－１３の方法により比較粒子状吸水剤（１４）を得た。比較粒子状吸水剤（１４）の吸収性能を表１に示す。

　［吸収体の吸収量の評価］
　以下記載の方法により、吸収体ＡおよびＢを作製し、吸収体の吸収量を評価した。

　モデル吸収体Ａ作製方法
　８０ｍｍ×１６０ｍｍの脱脂綿（例えば川本産業株式会社製カット綿８ｃｍ×１６ｃｍなどが使用できる）を面方向に均一に裂き、１．６ｇの脱脂綿シートを２枚作製した。次いで、吸水紙を２００ｍｍ×２００ｍｍとなるよう切り出し、吸水紙の中央付近に８ｃｍ×１６ｃｍの枠を配置した。枠内に１．６ｇに調整した脱脂綿シートを敷き、アクリル板等で脱脂綿上面を均し、上面から粒子状吸水剤３．２ｇを均一に散布し、さらに１．６ｇの脱脂綿シートを載せ、サンド構造とした。こうして作製した吸収体全体に１０ｋｇの荷重をかけた状態で１分間保持し、吸収体を成型した。この後、荷重および枠を取り外し、吸収体の長手方向に沿って吸水紙の両端を吸収体を包むように折り返した。これをヒートロンペーパーを用いて作成した不織布バッグ（１０ｃｍ×２２ｃｍ）に入れ、周囲をヒートシールし、モデル吸収体Ａとした。

　モデル吸収体Ｂ作製方法
　１００ｍｍ×１８０ｍｍのビニールテープ（例えば日東電工株式会社製ビニールテープ２１－１００ＴＭなどが使用できる）を粘着面を上にして切り出し、その中央に８０ｍｍ×１６０ｍｍの枠を設置し、枠内に粒子状吸水剤３．２ｇを均一に散布した。枠を取り外し、別途１００ｍｍ×１８０ｍｍサイズに切り出したスパンボンド不織布を載せ、ビニールテープと貼り合わせた。これをヒートロンペーパーを用いて作製した不織布バッグ（１０ｃｍ×２２ｃｍ）に入れ、周囲をヒートシールし、モデル吸収体Ｂとした。

　吸収量測定方法
　深型バットに０．９重量％塩化ナトリウム水溶液を液深が５ｃｍ以上となるように入れ、バット中の液温度が３７℃となるように調温する。このバット中にモデル吸収体を浸漬し、荷重をかけない状態で６０分間膨潤させた。浸漬の際、モデル吸収体Ｂはビニールテープ面が上面となるように浸漬させ、以降の操作は全てビニールテープ面を上面にして行った。膨潤後、バットからモデル吸収体を取り出し、直径４５ｃｍ、目開き２０００μｍのＪＩＳ標準篩に載せ、モデル吸収体の粒子状吸水剤が存在する８ｃｍ×１６ｃｍの面積に対して２６９０ｇの錘を載せ（２１ｇ／ｃｍ^２）、１分間液切りを行った。液切り後のモデル吸収体の重量を計測し、予め計測した浸漬前のモデル吸収体重量との差を吸収量とした。結果を表１に示す。

　上記実施例、比較例について、ＣＲＣ［ｇ／ｇ］（横軸）に対して、ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）＋ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）（縦軸）をプロットした図が図２である。直線は、ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）＋ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）＝０．５８×ＣＲＣ＋５５．６を表す。

　表１の吸収体の評価結果からわかるように、式（１）を満たす粒子状吸水剤である実施例の粒子状吸水剤は、比較例と比較して、吸収体に使用した場合に、粒子状吸水剤が液を吸収して膨潤した状態であっても加圧下の液保持量（吸収量）が１ｇ以上多かった。この液保持量の差は当該分野においては、顕著な差である。この結果から、実施例の粒子状吸水剤は、粒子状吸水剤が膨潤状態のときに粒子状吸水剤に外部から圧力が負荷されても、液戻りを有意に低減することができることがわかる。

　［製造例３］
　容量２リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸３５１．７ｇ、内部架橋剤としてポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）０．９１０ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０３６モル％）、１．０重量％のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）水溶液２．１５ｇ、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１４９．０ｇ、５０．０重量％のリンゴ酸水溶液（ＤＬ－リンゴ酸、５０．０％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレード）１．４１ｇ（リンゴ酸はカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．１０８モル％）、および脱イオン水（イオン交換水）３３６．２ｇを投入し混合させて、単量体水溶液（ｅ’）を作製した。

　次に、上記単量体水溶液（ｅ’）を攪拌しながら冷却した。液温が４０．０℃となった時点で、４０℃に調温した４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１４４．８ｇを加え、混合することで単量体水溶液（ｅ）を作製した。このとき、該単量体水溶液（ｅ）の温度は、作製直後の２段目の中和熱によって７７．９℃まで上昇した。４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液を混合し始めた直後は、析出物が観察されたが、次第に溶解し透明な均一溶液となった。

　次に、攪拌状態の上記単量体水溶液（ｅ）に４．０重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１５．４９ｇを加えた後、直ちにステンレス製バット型容器（底面３４０×３４０ｍｍ、高さ２５ｍｍ、内面；テフロン（登録商標）コーティング）に大気開放系で注いだ。なお、２段目の中和開始からバット型容器に単量体水溶液（ｅ）を注ぎ込むまでの時間は５５秒間とし、該バット型容器はホットプレート（ＮＥＯ　ＨＯＴＰＬＡＴＥ　ＨＩ－１０００／株式会社井内盛栄堂社）を用いて、表面温度が４０℃となるまで加熱した。

　上記単量体水溶液（ｅ）がバット型容器に注がれてから６０秒経過後に重合反応が開始した。該重合反応は、水蒸気を発生しながら四方八方に膨脹発泡して進行した後、バット型容器よりも若干大きなサイズまで収縮した。重合反応の開始から３分経過後に、含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」と称する）（３）を取り出した。なお、これら一連の操作は、大気開放系で行った。

　上記重合反応で得られた含水ゲル（３）を短冊状に切断し、スクリュー押出機に供給してゲル粉砕を行い、粒子状含水ゲル（３）を得た。なお、スクリュー押出機には、先端部に直径１００ｍｍ、孔径１１．０ｍｍ、孔数４０個、開孔率　６２．５％、厚み１０ｍｍの多孔板が備えられ、スクリュー軸の外径は８６ｍｍであった。

　上記ゲル粉砕は、上記スクリュー押出機のスクリュー軸の回転数を１３０ｒｐｍとした状態で、上記短冊状の含水ゲル（３）と水蒸気とをそれぞれ別の供給口から同時に供給することで行われた。なお、該含水ゲル（３）の供給量は毎分４６４０ｇ、水蒸気の供給量は毎分８３ｇであった。

　この粒子状含水ゲル（３）を５０メッシュの金網上に広げ、１９０℃で３０分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機／有限会社井ノ口技研社）を用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍを有するＪＩＳ篩で篩い分けた後調合することにより、重量平均粒子径（Ｄ５０）３０３μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３６の不定形破砕状の前駆体吸水性樹脂（Ｅ）を得た。前駆体吸水性樹脂（Ｅ）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は５０．２（ｇ／ｇ）であった。

　［製造例４］
　容量２リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸３３５．３ｇ、内部架橋剤としてポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）１．３４４ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０５６モル％）、１．０重量％のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）水溶液２．０５ｇ、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１４２．１ｇ、５０．０重量％のリンゴ酸水溶液（ＤＬ－リンゴ酸、５０．０％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレード）６．７０６ｇ（リンゴ酸はカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．５３７モル％）、および脱イオン水（イオン交換水）３６７．２ｇを投入し混合させて、単量体水溶液（ｆ’）を作製した。

　次に、上記単量体水溶液（ｆ’）を攪拌しながら冷却した。液温が４２．０℃となった時点で、４０℃に調温した４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１３８．１ｇを加え、混合することで単量体水溶液（ｆ）を作製した。このとき、該単量体水溶液（ｆ）の温度は、作製直後の２段目の中和熱によって７８．１℃まで上昇した。４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液を混合し始めた直後は、析出物が観察されたが、次第に溶解し透明な均一溶液となった。

　次に、攪拌状態の上記単量体水溶液（ｆ）に４．０重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１４．７７ｇを加えた後、直ちにステンレス製バット型容器（底面３４０×３４０ｍｍ、高さ２５ｍｍ、内面；テフロン（登録商標）コーティング）に大気開放系で注いだ。なお、２段目の中和開始からバット型容器に単量体水溶液（ｆ）を注ぎ込むまでの時間は５５秒間とし、該バット型容器はホットプレート（ＮＥＯ　ＨＯＴＰＬＡＴＥ　ＨＩ－１０００／株式会社井内盛栄堂社）を用いて、表面温度が４０℃となるまで加熱した。

　上記単量体水溶液（ｆ）がバット型容器に注がれてから６０秒経過後に重合反応が開始した。該重合反応は、水蒸気を発生しながら四方八方に膨脹発泡して進行した後、バット型容器よりも若干大きなサイズまで収縮した。重合反応の開始から３分経過後に、含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」と称する）（４）を取り出した。なお、これら一連の操作は、大気開放系で行った。

　上記重合反応で得られた含水ゲル（４）を短冊状に切断し、スクリュー押出機に供給してゲル粉砕を行い、粒子状含水ゲル（４）を得た。なお、スクリュー押出機には、先端部に直径１００ｍｍ、孔径９．５ｍｍ、孔数４０個、開孔率６２．５％、厚み１０ｍｍの多孔板が備えられ、スクリュー軸の外径は８６ｍｍであった。

　上記ゲル粉砕は、上記スクリュー押出機のスクリュー軸の回転数を１３０ｒｐｍとした状態で、上記短冊状の含水ゲル（４）と水蒸気とをそれぞれ別の供給口から同時に供給することで行われた。なお、該含水ゲル（４）の供給量は毎分４６４０ｇ、水蒸気の供給量は毎分８３ｇであった。

　この細分化された含水ゲル（４）を５０メッシュの金網上に広げ、１９０℃で３０分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機／有限会社井ノ口技研社）を用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍを有するＪＩＳ篩で篩い分けた後調合することにより、重量平均粒子径（Ｄ５０）３０３μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３５の不定形破砕状の前駆体吸水性樹脂（Ｆ）を得た。前駆体吸水性樹脂（Ｆ）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は４９．６（ｇ／ｇ）であった。

　（実施例２－１）
　前駆体吸水性樹脂（Ｅ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、エチレンカーボネート０．３重量部、プロピレングリコール０．５重量部および脱イオン水２．０重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１９０℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（２２）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸・５ナトリウム（ＥＤＴＭＰ・５Ｎａ）０．０５重量部および亜硫酸ナトリウム０．１５重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：レオロシールＱＳ－２０、株式会社トクヤマ製）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に二酸化ケイ素と共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで３０分間混合し、粒子状吸水剤（２２）を得た。粒子状吸水剤（２２）のＧＰＲは８４［ｇ／ｍｉｎ］、表面張力は７２．３ｍＮ／ｍ、着色評価後のＹＩ値は２４であった。粒子状吸水剤（２２）の吸収性能を表２に示す。

　（実施例２－２）
　前駆体吸水性樹脂（Ｅ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、エチレングリコール０．２１重量部、プロピレングリコール０．５重量部および脱イオン水２．０重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１９０℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（２３）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０３重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：ＯＳＣ　Ｃ１３２、Ｏｒｉｅｎｔａｌ　Ｓｉｌｉｃａ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に二酸化ケイ素と共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで６０分間混合し、粒子状吸水剤（２３）を得た。粒子状吸水剤（２３）の吸収性能を表２に示す。

　（実施例２－３）
　前駆体吸水性樹脂（Ｅ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、プロピレングリコール１．２重量部および脱イオン水２．８重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１００℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（２４）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理した。その後冷却を行い、上記ペイントシェーカーテスト（振とう時間：１０分）を実施し、製造プロセス相当のダメージを付与した後に、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０１重量部およびポリエチレングリコール６００（商品名：ＰＥＧ－６００、三洋化成工業株式会社製）０．２重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：Ｓｉｐｅｒｎａｔ　２２Ｓ、ＥＶＯＮＩＫ製）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に二酸化ケイ素と共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで６０分間混合し、粒子状吸水剤（２４）を得た。粒子状吸水剤（２４）の吸収性能を表２に示す。

　（実施例２－４）
　前駆体吸水性樹脂（Ｅ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０４重量部、プロピレングリコール３．５重量部、脱イオン水５．０重量部および硫酸アルミニウム１４～１８水和物０．７５重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１００℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（２５）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０１重量部およびポリプロピレングリコール７００（キシダ化学株式会社製）０．０５重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させた。さらに、吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで６０分間混合し、粒子状吸水剤（２５）を得た。粒子状吸水剤（２５）のＡＡＰ４．８３ｋＰａは１９．１［ｇ／ｇ］、ＧＰＲは７９［ｇ／ｍｉｎ］、吸湿ブロッキング率は０［％］であった。粒子状吸水剤（２５）の吸収性能を表２に示す。

　（実施例２－５）
前駆体吸水性樹脂（Ｆ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、エチレンカーボネート０．３重量部、プロピレングリコール０．５重量部および脱イオン水２．０重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１９０℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（２６）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸・５ナトリウム（ＥＤＴＭＰ・５Ｎａ）０．１重量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（商品名：レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ、花王株式会社製）０．０１重量部およびポリエチレングリコール１０００（商品名：ＰＥＧ－１０００、三洋化成工業株式会社製）０．２重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：ＯＳＣ　Ｃ１３２、Ｏｒｉｅｎｔａｌ　Ｓｉｌｉｃａ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に二酸化ケイ素と共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで６０分間混合し、粒子状吸水剤（２６）を得た。粒子状吸水剤（２６）の吸収性能を表２に示す。

　（実施例２－６）
　前駆体吸水性樹脂（Ｆ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０４重量部、プロピレングリコール２．８重量部および脱イオン水４．２重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１００℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（２７）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０３重量部およびポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（商品名：レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ、花王株式会社製）０．０１重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：Ｓｉｐｅｒｎａｔ　２２Ｓ、ＥＶＯＮＩＫ製）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に二酸化ケイ素と共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで４５分間混合し、粒子状吸水剤（２７）を得た。粒子状吸水剤（２７）の流下速度は９．４［ｇ／ｓ］、着色評価後のＹＩ値は２３であった。粒子状吸水剤（２７）の吸収性能を表２に示す。

　（実施例２－７）
　前駆体吸水性樹脂（Ｆ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０３重量部、プロピレングリコール１．５重量部および脱イオン水３．５重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１００℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（２８）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸・５ナトリウム（ＥＤＴＭＰ・５Ｎａ）０．０１重量部および亜硫酸水素ナトリウム０．１重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、水酸化アルミニウム（富士フイルム和光純薬株式会社製）０．４重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に水酸化アルミニウムと共に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで６０分間混合し、粒子状吸水剤（２８）を得た。粒子状吸水剤（２８）の吸収性能を表２に示す。

　（実施例２－８）
　前駆体吸水性樹脂（Ｆ）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０４重量部、プロピレングリコール２．８重量部、脱イオン水４．２重量部および硫酸アルミニウム１４～１８水和物（富士フイルム和光純薬株式会社製）０．７５重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１００℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂（２９）のＣＲＣが約３５［ｇ／ｇ］となるように加熱処理を行った。その後冷却を行い、吸水性樹脂１００重量部に対して、脱イオン水１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０５重量部、ポリエチレングリコール４００（商品名：ＸＧ－４０Ａ、株式会社日本触媒製）０．３重量部および亜硫酸ナトリウム０．０３重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させた。さらに、吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶に入れ、ターブラ・シェーカー・ミキサーＴ２Ｆ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて１０１ｒｐｍで６０分間混合し、粒子状吸水剤（２９）を得た。粒子状吸水剤（２９）の粉塵量は５０［ｍｇ／ｋｇ］、着色評価後のＹＩ値は２５であった。粒子状吸水剤（２９）の吸収性能を表２に示す。

　（実施例２－９）
　ターブラ・シェーカー・ミキサーによる二酸化ケイ素の混合時間を１５分間とした以外、実施例２－１と同様の方法により、粒子状吸水剤（３０）を得た。粒子状吸水剤（３０）の吸水性能を表２に示す。

　（比較例２－１）
　ターブラ・シェーカー・ミキサーによる二酸化ケイ素の混合時間を２分間とした以外、実施例２－１と同様の方法により、比較粒子状吸水剤（１５）を得た。比較粒子状吸水剤（１５）のＧＰＲは１００［ｇ／ｍｉｎ］、表面張力は７２．２ｍＮ／ｍ、着色評価後のＹＩ値は２４であった。比較粒子状吸水剤（１５）の吸収性能を表２に示す。

　（比較例２－２）
　ターブラ・シェーカー・ミキサーによる二酸化ケイ素の混合時間を２分間とした以外、実施例２－３と同様の方法により、比較粒子状吸水剤（１６）を得た。比較粒子状吸水剤（１６）の吸収性能を表２に示す。

　（比較例２－３）
　ターブラ・シェーカー・ミキサーによる二酸化ケイ素の混合時間を２分間とした以外、実施例２－５と同様の方法により、比較粒子状吸水剤（１７）を得た。比較粒子状吸水剤（１７）の吸収性能を表２に示す。

　（比較例２－４）
　ターブラ・シェーカー・ミキサーによる二酸化ケイ素の混合時間を２分間とした以外、実施例２－６と同様の方法により、比較粒子状吸水剤（１８）を得た。比較粒子状吸水剤（１８）の流下速度は９．２［ｇ／ｓ］、着色評価後のＹＩ値は２３であった。また、比較粒子状吸水剤（１８）の吸収性能を表２に示す。

　（比較例２－５）
　大王製紙株式会社製のおむつ「ＧＯＯ．Ｎパンツまっさらさら通気男の子用Ｌサイズ」（２０２０年購入）の吸収体からパルプをできるだけ取り除いて採取した粒子状吸水剤（不定形破砕状）２５．５ｇを、チャック付のポリエチレン袋（チャック内側のサイズ：７０ｍｍ×５０ｍｍ、厚さ０．０４ｍｍ、容量３５ｍＬ）に充填した。このポリエチレン袋を目開き８５０ｍｍ、内径２００ｍｍのＪＩＳ標準篩の上に載せた。その標準篩をふるい振とう機ＡＳ２００（株式会社Ｒｅｔｓｃｈ製）に固定し、振とう幅０．３ｍｍで３０分間振とうした。この時、粒子状吸水剤が受ける加速度の計算値は最大で２．２Ｇである。振とう後の粒子状吸水剤を比較粒子状吸水剤（１９）とした。比較粒子状吸水剤（１９）の吸水性能を表３に示す。

　（比較例２－６）
　振とう時間を３００分に変更したこと以外は比較例２－５と同一の操作を行うことにより、比較粒子状吸水剤（２０）を得た。比較粒子状吸水剤（２０）の吸水性能を表３に示す。

　表２の吸収体の評価結果からわかるように、式（１）を満たす粒子状吸水剤である実施例の粒子状吸水剤は、比較例と比較して、吸収体に使用した場合に、粒子状吸水剤が液を吸収して膨潤した状態であっても加圧下の液保持量（吸収量）が２ｇ以上多かった。この液保持量の差は当該分野においては、顕著な差である。この結果から、実施例の粒子状吸水剤は、粒子状吸水剤が膨潤状態のときに粒子状吸水剤に外部から圧力が負荷されても、液戻りを有意に低減することができることがわかる。

　なお、いずれの実施例においても、ゲル透過速度（Ｇｅｌ　Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　Ｒａｔｅ：ＧＰＲ）は２０ｇ／ｍｉｎ以上であり、吸湿ブロッキング率は４０重量％以下であり、流下速度（Ｆｌｏｗ　Ｒａｔｅ）が８．５ｇ／ｓ以上であり、粉塵量が４００ｍｇ／ｋｇ以下であり、表面張力が６５ｍＮ／ｍ以上であり、吸水性樹脂粉末が不定形破砕状であった。

　本出願は、２０２０年３月３１日に出願された、日本特許出願　特願２０２０－０６４６２６号に基づいており、その開示内容は、その全体が参照により本明細書に組みこまれる。

４００　装置、
４１０　容器、
４１１　セル、
４１２　ピストン、
４１３ａ、
４１３ｂ　金網、
４１４　膨潤ゲル（粒子状吸水剤を吸水させたもの）、
４１５　孔、
４２０　タンク、
４２１　ガラス管、
４２２　コックガラス管付きＬ字管、
４２３　液体、
４３１　ステンレス製の金網、
４３２　捕集容器、
４３３　上皿天秤。

Claims

　表面架橋されてなるポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤であって、
　下記式（１）を満たす、粒子状吸水剤。
　ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）＋ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）≧０．５８×ＣＲＣ＋５５．６　（１）
（式（１）において、ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）は、２．０６ｋＰａ加圧下での吸水倍率（ｇ／ｇ）を、ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）は、膨潤後加圧下吸水倍率（ｇ／ｇ）を、ＣＲＣは、無加圧下吸水倍率（ｇ／ｇ）を示す）
　下記式（Ａ）を満たす、請求項１に記載の粒子状吸水剤。
　ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）＋ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）＞７６．０　（Ａ）
　下記式（２）を満たす、請求項１または２に記載の粒子状吸水剤。
　ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）＋ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）≧０．５８×ＣＲＣ＋５６．０　（２）
　下記式（３）を満たす、請求項１～３のいずれか１項に記載の粒子状吸水剤。
　ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）＋ＲＣＡＰ（２．０６ｋＰａ）≧０．５８×ＣＲＣ＋５６．５　（３）
　前記ＣＲＣが３０ｇ／ｇ以上である、請求項１～４のいずれか１項に記載の粒子状吸水剤。
　ＡＡＰ（４．８３ｋＰａ）（４．８３ｋＰａ加圧下での膨潤倍率（ｇ／ｇ））が１０ｇ／ｇ以上である、請求項１～５のいずれか１項に記載の粒子状吸水剤。
　ＡＡＰ（２．０６ｋＰａ）（２．０６ｋＰａ加圧下での膨潤倍率（ｇ／ｇ））が２０ｇ／ｇ以上である、請求項１～６のいずれか１項に記載の粒子状吸水剤。
　ゲル透過速度（Ｇｅｌ　Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　Ｒａｔｅ：ＧＰＲ）が２０ｇ／ｍｉｎ以上である、請求項１～７のいずれか１項に記載の粒子状吸水剤。
　吸湿ブロッキング率が４０重量％以下である、請求項１～８のいずれか１項に記載の粒子状吸水剤。
　流下速度（Ｆｌｏｗ　Ｒａｔｅ）が８．５ｇ／ｓ以上である、請求項１～９のいずれか１項に記載の粒子状吸水剤。
　粉塵量が４００ｍｇ／ｋｇ以下である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の粒子状吸水剤。
　表面張力が６５ｍＮ／ｍ以上である、請求項１～１１のいずれか１項に記載の粒子状吸水剤。
　前記吸水性樹脂が不定形破砕状である、請求項１～１２のいずれか１項に記載の粒子状吸水剤。
　水不溶性無機粒子および水溶性多価金属カチオン含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種をさらに含む、請求項１～１３のいずれか１項に記載の粒子状吸水剤。
　請求項１～１４のいずれか１項に記載の粒子状吸水剤を含む吸収体。
　請求項１５に記載の吸収体を含む衛生物品。