WO2021261208A1

WO2021261208A1 - 光硬化型インクジェット印刷用インク組成物

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Publication number: WO2021261208A1
Application number: PCT/JP2021/021295
Authority: WO
Inventors: 興範中島; 良一新田; 光紀小笠原
Original assignee: Sakata Inx Corp
Current assignee: Sakata Inx Corp
Priority date: 2020-06-24
Filing date: 2021-06-04
Publication date: 2021-12-30
Anticipated expiration: 2022-12-24
Also published as: CN115702219B; CN115702219A; US20230312953A1; EP4173825A4; US12509600B2; EP4173825A1

Abstract

吐出に適した粘度を有することを前提として、優れた硬化性、硬化後のタック性（タックがないこと）、各種樹脂基材への密着性、折曲げ耐性、耐擦過性、耐水性、耐エタノール性、及びバンディング性に優れる光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を提供することを課題とする。解決手段として、下記Ａ～Ｆの要件を全て満たす光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を提供する。Ａ：ビニルメチルオキサゾリジノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、ベンジルアクリレート、及びＮ－ビニルカプロラクタムから選ばれた１種以上の化合物の合計の含有量が、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中３０．０質量％以上Ｂ：炭素数が６以上の飽和炭化水素基含有単官能モノマー、及び炭素数が６以上の飽和炭化水素基含有多官能モノマーから選ばれた１種以上の化合物の合計の含有量が、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中１５．０質量％以上Ｃ：ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドの含有量が、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中３.５質量％以上Ｄ：エトキシ（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドと、ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドの合計の含有量が、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中６．０～１２．０質量％であり、　かつ質量比で、エトキシ（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド／ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドが０．３～１．５Ｅ：アミン変性オリゴマーの含有量が、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中０．５～１５．０質量％Ｆ：色材

Description

光硬化型インクジェット印刷用インク組成物

　本発明は、被印刷面が、紙類、塩化ビニル系重合体やエチレン－酢酸ビニル系共重合体等の樹脂からなるシート等に対して印刷するのに適した光硬化型インクジェット印刷用インク組成物、及びそれを用いて得られる印刷物に関する。

　特許文献１に記載のように、ＴＰＯ－Ｌを８質量部とＩｒｇａｃｕｒｅ８１９を１質量部、さらにトリシクロデカンジメタノールジアクリレートを含有する光硬化型インクジェット用インク組成物は公知である。
　特許文献２に記載のように、ＴＰＯ－Ｌを６質量部とＩｒｇａｃｕｒｅ８１９を１質量部、さらにＮ－ビニルカプロラクタム、イソボルニルアクリレート、イソデシルアクリレートを含有する光硬化型インクジェット用インク組成物は公知である。
　特許文献３に記載のように、ＴＰＯ－Ｌを２質量部とＩｒｇａｃｕｒｅ８１９を６質量部、さらにＮ－ビニルカプロラクタム、イソボルニルアクリレートを含有するインクジェット用インク組成物、ＴＰＯ－Ｌを４質量部とＩｒｇａｃｕｒｅ８１９を２質量部、さらに重合性化合物を含有する光硬化型インクジェット用インク組成物は公知である。
　特許文献４に記載のように、ＴＰＯ－Ｌを４．１～１３．５重量部とＩｒｇａｃｕｒｅ８１９を１．４～６．４重量部、さらにＮ－ビニルカプロラクタム、イソボルニルアクリレートを含有する光硬化型インクジェット用インク組成物は公知である。

　インクジェット方式は、印刷用基材として利用できる材料の幅が広く、紙、ポリマー、金属、その他の硬質・軟質いずれの材料のシートにも手軽に印刷可能であるという特徴がある。とりわけ、屋外に設置される看板広告では、軽量で強度や耐久性に優れ、雨にも強く、さらに安価といった性能が要求されることから、それらの特性を有するポリマーシートに簡単に印刷できることは、非常に大きな利点となる。
　それに加えて、最近では、印刷幅が２，０００ｍｍ以上の超ワイドフォーマットのインクジェットプリンターも登場し、これまで貼り合わせで対応してきた大判の印刷物が、一挙に印刷可能となるなど、ますます簡単に看板の製作ができるようになっている。
　一般に、看板広告に用いられるポリマーシートとしてはターポリンがよく利用される。なお、ターポリンはポリエステルやポリアミドを芯材として、表裏にポリ塩化ビニルやエチレン－酢酸ビニル系共重合体等のビニル系重合体を積層した複合シートである。

　しかしながら、特許文献１～４に示すように、ＴＰＯ－ＬとＩｒｇａｃｕｒｅ８１９を含有する光硬化型インクジェット用インク組成物は知られているが、各種の樹脂基材に対して印刷を行うときに、硬化性、タック性、密着性、耐擦過性、耐水性、耐エタノール性、バンディング性に優れたインクは得られていない。さらに光硬化型インクジェット用インク組成物への光重合開始剤の溶解性も考慮して、組成物全体の組成を考慮することは知られていない。
　そして、上記の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物によっては、これらの高度な要求を満足することができなかった。

特開２０１９－１３７７３５号公報特開２０１９－１５１７１４号公報特開２０１５－０３０７９６号公報特開２０１２－２０１８１５号公報

　本発明が解決する課題は、吐出に適した粘度を有することを前提として、優れた硬化性、硬化後のタック性（タックがないこと）、各種樹脂基材への密着性、耐擦過性、耐水性、耐エタノール性、及びバンディング性に優れる光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を提供することである。

　本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、特定の組成とすることにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は以下の通りである。
１．下記Ａ～Ｆの要件を全て満たす光硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
Ａ：ビニルメチルオキサゾリジノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、ベンジルアクリレート、及びＮ－ビニルカプロラクタムから選ばれた１種以上の化合物の合計の含有量が、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中３０．０質量％以上
Ｂ：炭素数が６以上の飽和炭化水素基含有単官能モノマー、及び炭素数が６以上の飽和炭化水素基含有多官能モノマーから選ばれた１種以上の化合物の合計の含有量が、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中１５．０質量％以上
Ｃ：ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドの含有量が、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中３.５質量％以上
Ｄ：エトキシ（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドと、ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドの合計の含有量が、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中６．０～１２．０質量％であり、かつ質量比で、エトキシ（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド／ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドが０．３～１．５
Ｅ：アミン変性オリゴマーの含有量が、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中０．５～１５．０質量％
Ｆ：色材
２．Ａの要件で示される化合物としてベンジルアクリレートを１６．０質量％以上含有する１に記載の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
３．下記Ｇの要件を満たす１又は２に記載の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
Ｇ：３級アミノ基または含窒素複素環構造を有する顔料分散剤を含む

　本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、色材を含有し、かつ低粘度であり、光重合開始剤の溶解性に優れ、硬化皮膜表面にタック性がなく、各種基材への密着性、耐擦過性、耐水性、耐エタノール性に優れると共に、塗膜のバンディングを防止するという効果を発揮することができる。

　本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、上記Ａ～Ｆの要件を満たすものであり、以下に順に説明する。
＜要件Ａ＞
　要件Ａは、ビニルメチルオキサゾリジノン（５－メチル－３－ビニルオキサゾリジン－２－オン）（以下「ＶＭＯＸ」と記載することがある。）、Ｎ，Ｎ-ジメチルアクリルアミド、ベンジルアクリレート、及びＮ－ビニルカプロラクタム（以下「ＶＣＡＰ」と記載することがある。）から選ばれた１種以上の化合物の合計の含有量が、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中３０．０質量％以上である。３０．０質量％未満であると、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に光重合開始剤を溶解させることが困難になり、インク組成物として機能できなくなる。
　これらの化合物は常温で比較的低粘度の液体であり、優れたインクジェット印刷適性を示す。また、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中のその他の成分を、溶解又は分散させることができる。そして下記に示す光重合開始剤の溶解性に優れる性質を有する。さらに人体への安全性に優れるので、取り扱い性が良好となり、硬化後の塗膜は低臭気性、高硬化性及び高耐水性を示す。

　これらから選ばれた１種以上の化合物の合計の含有量は、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に好ましくは３２．０質量％以上であり、より好ましくは３４．０質量％以上である。また、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に好ましくは５０．０質量％以下が好ましく、４０．０質量％以下がより好ましい。
　さらに光硬化型インクジェット印刷用インク組成物にベンジルアクリレートを含有させることが好ましく、その際の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中の含有量は、１６．０質量％以上が好ましく、１８．０質量％以上がより好ましく、２０．０質量％以上がさらに好ましく、２５．０質量％以上が最も好ましい。また５０．０質量％以下が好ましく、４０．０質量％以下がより好ましく、３５．０質量％以下がさらに好ましく、３０．０質量％以下が最も好ましい。

　ビニルメチルオキサゾリジノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、及びＮ－ビニルカプロラクタムは、ベンジルアクリレートと共に使用することが好ましく、ベンジルアクリレートとこれらの化合物のいずれか１種、又はベンジルアクリレートとビニルメチルオキサゾリジノンとＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドを含有させることも好ましい。
　また、ビニルメチルオキサゾリジノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、及びＮ－ビニルカプロラクタムから選ばれた１種を合計しても、ベンジルアクリレートの含有量よりも少ない含有量となるように含有させることがより好ましい。

＜要件Ｂ＞
　要件Ｂは、炭素数が６以上の飽和炭化水素基含有単官能モノマー、及び炭素数が６以上の飽和炭化水素基含有多官能モノマーから選ばれた１種以上の化合物の合計の含有量が、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中１５．０質量％以上である。飽和炭化水素基は炭素数が６以上のアルキル基、アルキレン基、環状構造を有する基のいずれでも良い。
　このような炭素数が６以上の飽和炭化水素基の中でも、炭素数は２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１２以下がさらに好ましい。
　炭素数が６以上の飽和炭化水素基含有単官能モノマー及び炭素数が６以上の飽和炭化水素基含有多官能モノマーは、合計で、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に、好ましくは１８．０質量％以上である。また、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に３０．０質量％以下が好ましく、２５．０質量％以下がより好ましい。

（炭素数が６以上の飽和炭化水素基含有単官能モノマー）
　炭素数が６以上の飽和炭化水素基含有単官能モノマーとして、イソオクチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソテトラデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等を使用できる。中でもイソボルニルアクリレートが好ましい。

（炭素数が６以上の飽和炭化水素基含有多官能モノマー）
　炭素数が６以上の飽和炭化水素基含有多官能モノマーとして、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等を使用できる。中でもヘキサンジオールジアクリレートが好ましい。

＜要件Ｃ＞
　要件Ｃは、ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（ＩｒｇａｃｕｒｅＯｍｎｉｒａｄ８１９）の含有量が、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中３.５質量％以上である。そして、好ましくは４．０質量％以上、より好ましくは４．５質量％以上、さらに好ましくは５．０質量％以上である。そして、好ましくは８．５質量％以下、より好ましくは６．５質量％以下である。
　ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドの含有量が、３．５質量％未満であると、塗膜の表面硬化性、タック性、及び耐擦過性に劣ることになる。

＜要件Ｄ＞
　要件Ｄは、２種の光重合開始剤の含有量の組み合わせを規定するものであり、エトキシ（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドと、ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドの合計の含有量が、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中６．０～１２．０質量％であり、かつ質量比で、エトキシ（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド／ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドが０．３～１．５である。

　エトキシ（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドと、ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドの合計の含有量が、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中６．０質量％未満であると、バンティング性に劣り、場合により、表面硬化性、タック性、密着性、耐擦過性及び耐水性に劣ることになる。１２．０質量％を超えると光重合開始剤の溶解性が悪化し、バンディング性に劣ることになる。
　エトキシ（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドと、ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドの合計の含有量は、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中、好ましくは６．５質量％以上であり、より好ましくは７．０質量％以上であり、さらに好ましくは７．５質量％以上であり、最も好ましくは８．０質量％以上である。また１１．０質量％以下が好ましく、１０．５質量％以下がより好ましく、１０．０質量％以下がさらに好ましく、最も好ましくは９．５質量％以下である。

　質量比で、エトキシ（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド／ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドが０．３未満であると、塗膜の表面硬化性、一部基材への密着性、耐擦過性、耐水性及びバンディング性に劣ることになり、１．５を超えるとタック性、耐擦過性、バンディング性に劣り、さらに表面硬化性、耐水性に劣る可能性がある。
　エトキシ（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド／ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドは、好ましくは０．４０以上であり、より好ましくは０．５０以上である。また好ましくは１．００以下であり、より好ましくは０．８０以下である。

＜要件Ｅ＞
　要件Ｅとしては、アミン変性オリゴマーの含有量が、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中０．５～１５．０質量％である。
　アミン変性オリゴマーとしては、分子内に２個の光重合性官能基及び２個のアミノ基を有するアクリル化アミン化合物のオリゴマーであるＣＮ３７１、ＣＮ３７３、ＣＮ３８３、ＣＮ３８６（サートマー社製）等のアクリル化アミン化合物である。
　光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中のアミン変性オリゴマーの含有量が０．５質量％未満であると、表面硬化性、タック性、耐擦過性に劣ることになり、１５．０質量％を超えると光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の粘度が高すぎたり、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の性質のバランスを毀損する可能性がある。
　アミノ基を有するオリゴマーの光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中の含有量は、好ましくは１．０質量％以上であり、より好ましくは２．０質量％以上であり、さらに好ましくは３．０質量％以上、最も好ましくは４．０質量％以上である。また、１２．０質量％以下が好ましく、さらに好ましくは１０．０質量％以下、より好ましくは８．０質量％以下であり、最も好ましくは７．０質量％以下である。

＜その他の光重合性モノマー＞
　本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、上記のモノマーの他にその他の単官能または多官能の光重合性モノマーを含有できる。但し、その他の光重合性モノマーは、本発明の効果を毀損しない範囲で使用できる。
　そのような光重合性モノマーの中でも、単官能の光重合性モノマーとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メトキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ＥＯ（エチレンオキサイド）変性コハク酸（メタ）アクリレート等単官能の（メタ）アクリレートを挙げられる。
　その他に、アクリロイルモルフォリン、アクリロニトリル、アクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、スチレン、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。

　このような単官能の光重合性モノマーを含有しなくても良いが、含有する場合は、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に５．０質量％以上が好ましく、１０．０質量％以上がより好ましく、１５．０質量％以上がさらに好ましい。また光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に４０．０質量％以下が好ましく、３０．０質量％以下がより好ましく、２８．０質量％以下がさらに好ましい。

　多官能の光重合性モノマーとしては、分子中に炭素－炭素不飽和結合を複数有する化合物であり、例えば以下の化合物を採用できる。
　ビニルオキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びそのエチレンオキサイド変性物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びそのエチレンオキサイド変性物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びそのエチレンオキサイド変性物、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート及びそのエチレンオキサイド変性物、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、アルコキシ化テトラヒドロフルフリルアクリレート等を挙げることができる。
　このようなその他の光重合性モノマーである多官能の光重合性化合物を、必ずしも含有させる必要はないが、含有させる場合には、その含有量は、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に１．０～１０．０質量％である。

　本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物にアクリル系樹脂を含有させなくても良いが、本発明の効果を毀損しない範囲で含有させることができる。そのようなアクリル系樹脂としては、有機溶剤に可溶な（メタ）アクリレートからなる重合体及びその共重合体などが挙げられる。その（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチル、プロピル、またはブチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　一例として、三菱ケミカル社製のＢＲ－６０（Ｔｇ：７５℃）、ＢＲ－６４（Ｔｇ：５５℃）、ＢＲ－７５（Ｔｇ：９０℃）、ＢＲ－７７（Ｔｇ：８０℃）、ＢＲ－８３（Ｔｇ：１０５℃）、ＢＲ－８７（Ｔｇ：１０５℃）、ＢＲ－８８（Ｔｇ：１０５℃）、ＢＲ－９０（Ｔｇ：６５℃）、ＢＲ－９３（Ｔｇ：５０℃）、ＢＲ－９５（Ｔｇ：８０℃）、ＢＲ－１０５（Ｔｇ：５０℃）、ＢＲ－１０６（Ｔｇ：５０℃）、ＢＲ－１０７（Ｔｇ：５０℃）、ＢＲ－１０８（Ｔｇ：９０℃）、ＢＲ－１１３（Ｔｇ：７５℃）、ＢＲ－１１５（Ｔｇ：５０℃）及びＢＲ－１１６（Ｔｇ：５０℃）等が挙げられる。
　アクリル系樹脂を含有させる場合において、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物全量に対するアクリル系樹脂の含有量は、好ましくは１．０～５．０質量％、より好ましくは１．５～４．０質量％、さらに好ましくは２．０～３．０質量％である。

　本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の性能が低下しない範囲内で、上記アクリル系樹脂以外の樹脂、例えば、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル系樹脂及びエチレン－酢酸ビニル系樹脂、スチレン－アクリル系樹脂、スチレン－マレイン酸系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、ケトン樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂等を併用することも可能である。

＜要件Ｆ＞
　本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に含有される色材としては、従来から光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に使用されている公知の有機着色顔料及び無機着色顔料から、選択して使用することが好ましい。なお、色材としては酸化チタン以外の下記の着色顔料、又は白色顔料以外の着色顔料である。
　有機着色顔料の具体例としては、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリン系、イソインドリノン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系等の有機顔料が挙げられ、具体的な例をカラーインデックスで示すと、ピグメントブラック７、ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、６０、ピグメントグリーン７、３６、ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、２０６、２０７、２０９、２４２、２５４、２５５、ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、ピグメントオレンジ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７４等が挙げられる。
　本発明のインク組成物中の有機着色顔料の含有量としては、求める発色の程度に応じて、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に１．０～１０．０質量％が好ましい。

（カーボンブラック）
　無機着色顔料として、従来からインクジェットで使用されているカーボンブラックを使用できるが、平均一次粒子径が小さいほど得られる着色画像の耐擦過性および光沢性は向上する傾向にあり、平均一次粒子径で１５～４０ｎｍが好ましく、２０～３０ｎｍがより好ましい。
　カーボンブラックの平均一次粒子径は次のように求めた値を意味する。まず、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）でカーボンブラックの凝集体の画像を写真撮影したときに、写真上の凝集体の画像同士が重なり合わない程度の濃度とした、カーボンブラックをクロロホルム中に十分に希釈分散させた分散液を調製する。次いで、コロジオン膜付メッシュ上に展開して乾燥し、その状態で写真撮影してＴＥＭ写真（引き延ばし後の倍率３万倍）を得る。そして、ＴＥＭ写真をスキャナーで読み取り、画像信号をデジタル化した後、コンピューターに入力し、画像解析によって各凝集体の面積を求める。さらに、各凝集体の面積と凝集した一次粒子の個数から、一次粒子の平均面積を求め、それと同面積を有する円の直径を算術的に一次粒子の平均粒子径とする。最終的に凝集体の全部あるいは特定の個数における一次粒子の平均粒子径を算術平均して平均一次粒子径とする。

　本発明においてカーボンブラックを含有させる際の、カーボンブラックの含有量は光硬化型インクジェット印刷用インク組成物全体に対して１．０～１２．０質量％であり、好ましくは２．０～６．０質量％である。その含有量が１．０質量％未満であると、得られた画像の濃度が低くなり、１２．０質量％を超えるとインクジェット用インク組成物の吐出安定性が低下することが懸念される。
　また、使用するカーボンブラックとしては、比表面積が８０～１５０ｍ^２／ｇが好ましく、１００～１３０ｍ^２／ｇがより好ましい。この範囲であると着色画像の耐擦過性およびベタ埋まり、モタリング発生防止性等の点で特に好ましい。
　また、使用するカーボンブラックとしては、酸性カーボンブラックが好ましく、ｐＨが２．５～４．０がより好ましい。
　上記したカーボンブラックの比表面積はＪＩＳ　Ｋ６２１７に準拠して測定した窒素吸着比表面積を、ｐＨはＪＩＳ　Ｋ６２２１に準拠して測定したｐＨ値を指す。
　そのようなカーボンブラックとしては、三菱カーボンブラックＭＡ７、ＭＡ７７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ２２０等が挙げられる。

（その他の無機着色顔料）
　その他の無機着色顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、リトポン、酸化鉄、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカ等が例示できる。
　これら顔料は、本発明による効果を毀損しない範囲において、１種もしくは２種以上を混合して用いることができ、その使用量は、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物全量に対して０．５～１０．０質量％であり、より好ましくは２．０～７．０質量％である。顔料の使用量が０.５質量％より少ないと着色力が充分でない傾向があり、一方１０．０質量％より多くなると粘度が上昇し、インクの流動性が低下する傾向がある。
　なお、特に酸化チタン等の白色顔料は、他の着色顔料と共に使用することができるが、その際には、本発明の効果を損なわないことが必要である。また酸化チタン、又は酸化チタン等の白色顔料を含有しなくても良い。

（顔料分散剤）
　本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物が顔料を有する際に含有しても良い顔料分散剤としては、イオン性または非イオン性の界面活性剤や、アニオン性、カチオン性またはノニオン性の高分子化合物等である。
　中でも高分子化合物であるものが好ましく、例えば、特開２００４－０８３８７２号公報、国際公開ＷＯ２００３／０７６５２７号公報、国際公開ＷＯ２００４／０００９５０号公報に記載されているカルボジイミド系化合物、塩基性官能基含有共重合物であるアジスパーＰＢ８２１、８２２（味の素ファインテクノ社製）（酸価及びアミン価が共に１０～２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ソルスパース５６０００(ルーブリゾール社製)、ソルスパース３９０００(ルーブリゾール社製)、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ(ビックケミー・ジャパン社製)等が好ましい。これら顔料分散剤は１種または２種以上を混合して使用でき、その使用量は、顔料に対して、５～８０質量％であり、より好ましくは１０～６０質量％である。
　中でもアミン価が１０～４０ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基性官能基含有共重合物が好ましい。
　なお、上記顔料分散剤は、顔料の種類、使用する有機溶剤の種類に応じて適宜選択して使用する。

＜要件Ｇ＞
　上記顔料分散剤の中でも、特に３級アミノ基または含窒素複素環構造を有する顔料分散剤を含有することが好ましい。
　これらの顔料分散剤としては、ソルスパース２００００、ソルスパース３２０００、ＢＹＫ－ＬＰ　Ｎ６９１８、ＢＹＫ－ＬＰ　Ｎ２１１１６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２１６４、ＢＹＫＪＥＴ９１５０、ＢＹＫＪＥＴ９１５１、Ｅｆｋａ　ＰＸ４３２０、Ｅｆｋａ　ＰＸ４７０１，Ｅｆｋａ　ＰＸ４７０３等を使用することが好ましい。

（有機溶剤）
　本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、全ての液体成分が硬化反応されて固化するいわゆる無溶剤型でも良く、印刷後の塗膜を乾燥して溶媒を除去したのちに硬化させる溶剤型でも良い。但し、溶媒として水を使用しない。
　以下本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に有機溶剤を含有させた場合について記載する。
　本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に含有しても良い有機溶剤は、プロピレンカーボネート、ジエチレングリコールジアルキルエーテル及びジプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート等である。

　ジエチレングリコールジアルキルエーテルとしてはジエチレングリコールエチルメチルエーテル及び／又はジエチレングリコールジエチルエーテルを使用することが好ましく、さらに別のジエチレングリコールジアルキルエーテルを併用することができる。
　ジプロピレングリコールアルキルエーテルアセテートとしては、好ましくは炭素数６以下のアルキル基であるもの、更に好ましくは炭素数３以下のアルキル基であるもの、より好ましくは炭素数２以下のアルキル基であるものを採用できる。

　また、乾燥性の調整及びモタリング発生防止性をさらに向上させるために、ジエチレングリコールジアルキルエーテル以外に、引火点５０～１５０℃のアルキレングリコール誘導体を併用することができる。
　このような引火点５０～１５０℃のアルキレングリコール誘導体としては、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等の（ポリ）エチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、テトラプロピレングリコールジエチルエーテル、テトラプロピレングリコールジメチルエーテル等の（ポリ）プロピレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）プロピレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート等の（ポリ）プロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル等の（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート等の（ポリ）エチレングリコールジエステル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等の（ポリ）エチレングリコールモノエーテルモノエステル等が例示できる。
　引火点５０～１５０℃のアルキレングリコール誘導体の内で、まず、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルが挙げられる。
　また、溶媒全体の引火点を大きく変更しない範囲において、引火点が５０～１５０℃の範囲内ではない、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等を併用しても良い。

（光重合開始剤）
　本発明にて使用する光重合開始剤としては、要件ＣとＤにて使用する２種のもので良い。つまり、エトキシ（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド（商品名：ＴＰＯＬ、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）と、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド（商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ８１９、ＢＡＳＦ社製）である。
　そして、（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ジフェニルフォスフィンオキサイド（商品名：ＴＰＯ、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）は、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の製造時や使用時の取り扱い性を考慮すると使用しないことが必要である。

（増感剤）
　本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、さらに、発光ダイオード（ＬＥＤ）を光源とした紫外線に対する硬化性を促進するために、主に４００ｎｍ以上の紫外線の波長域で光吸収特性を有し、その範囲の波長の光により硬化反応の増感機能が発現する光増感剤（化合物）を、重合開始剤と共に併用することができる。
　そのような増感剤としては、アントラセン系増感剤、チオキサントン系増感剤等で、好ましくは、チオキサントン系増感剤である。これらは単独又は２種以上を併用できる。
　具体的には、９，１０－ジブトキシアントラセン、９，１０－ジエトキシアントラセン、９，１０－ジプロポキシアントラセン、９，１０－ビス（２－エチルヘキシルオキシ）アントラセン等のアントラセン系増感剤、２，４－ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系増感剤を挙げることができる。市販品の代表例としては、アントラセン系増感剤では、ＤＢＡ、ＤＥＡ（川崎化成工業社製）、チオキサントン系増感剤では、ＤＥＴＸ、ＩＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）等が例示できる。
　増感剤の含有量は、好ましくは光重合性成分の総質量に対して０～８．０質量％である。８．０質量％を超えても効果の向上が見られず、過剰添加となり好ましくない。
　なお、増感剤として、チオキサントン系増感剤を使用した場合は、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を黄色に変色させる傾向があるため、顔料等に基づく色（本来の色相）より黄味がかった色相になるので、色毎に、チオキサントン系増感剤の含有量を適宜決めることが好ましい。
　具体的には、色味の変化の影響を受けやすいホワイトインク組成物及びクリアーインク組成物では、増感剤として、チオキサントン化合物は含まないようにすることが好ましい。また、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物では、色相の変化が問題となるので、色相に問題が生じない範囲で使用することが好ましい。また、ブラックインク組成物、及びイエローインク組成物は、変色があっても色相に影響しないこと、光重合性が他の色相より乏しいことから、増感剤として、チオキサントン系化合物を併用することが好ましい。

（その他成分）
　さらに、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、必要に応じて、界面活性剤、可塑剤、重合禁止剤、表面調整剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤等の種々の添加剤を使用することができる。

（光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の粘度）
　本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、２５℃における粘度が好ましくは３０．０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２０．０ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは１０．０ｍＰａ・ｓ以下、最も好ましくは８．０ｍＰａ・ｓ以下である。３０．０ｍＰａ・ｓを超えるとインクジェット印刷用ノズルからのインク組成物の吐出が困難になる可能性がある。
　なお、その粘度は、Ｅ型粘度計（商品名：ＲＥ１００Ｌ型粘度計、東機産業社製）を用いて、２５℃、２０ｒｐｍの条件で測定した粘度である。

（光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の製造）
　次に、これらの材料を用いて本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を製造する方法について説明する。
　本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、例えば、湿式サーキュレーションミル、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ＤＣＰミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、ナノマイザー、アルティマイザー、ジーナスＰＹ、ＤｅＢＥＥ２０００等）、パールミル等の分散機を使用して分散混合し、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の粘度が２～１０ｍＰａ・ｓとなるように調整することによって得ることができる。
　本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中における全有機溶剤の含有量は、インク組成物全量から、各固形分、必要により使用するその他の添加剤の合計量を差し引いた量であるが、インク粘度が前記範囲内になるように適宜変更するのが好ましい。
　このようにして得られた本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、少なくとも表面層が紙や塩化ビニル系重合体やエチレン－酢酸ビニル系共重合体等の樹脂からなる基材に、インクジェット用プリンターを用いて使用できる。

（用途）
　本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、紙基材を含む周知の用途に使用することができるが、中でも特に耐擦過性が要求され、かつ非吸収性材料からなる基材の表面層に対して使用する場合に適している。非吸収性材料としては金属、樹脂、セラミック等の材質を問わないが、中でも樹脂を基材とする表面層に対して使用すること、さらに、該樹脂として塩化ビニル系重合体またはエチレン－酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等からなる表面層を対象にして使用することが、耐水性等の点において好ましい。また、該樹脂としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート、ターポリン、アクリル系樹脂等からなる表面層を対象にして使用することが、密着性等の点において好ましい。

　本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を印字、硬化する方法として、具体的には、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物をインクジェットヘッドにより基材に吐出した後、基材に着弾した本発明のインク組成物の塗膜を光で露光し硬化させる方法が挙げられる。
　例えば、基材への吐出（画像の印字）は、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物をインクジェット記録用プリンターの低粘度対応のプリンタヘッドに供給し、基材に対して塗膜の膜厚が、例えば、１～６０μｍとなるように該インク組成物をプリンタヘッドから吐出することにより行うことができる。また、光での露光、硬化（画像の硬化）は、画像として基材に塗布された本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の塗膜に光を照射することにより行うことができる。
　本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を印字するインクジェット記録方式用プリンター装置としては、従来から使用されているインクジェット記録方式用プリンター装置が利用できる。なお、コンティニュアスタイプのインクジェット記録方式用プリンター装置を用いる場合は、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物にさらに導電性付与剤を加え電導度の調節をする。
　上記塗膜の硬化における光源としては、紫外線（ＵＶランプ）、紫外線（発光ダイオード（ＬＥＤ））、電子線、可視光線等を挙げることができ、環境面から好ましくは発光ピーク波長が３５０～４２０ｎｍの範囲の紫外線を発生する発光ダイオード（ＬＥＤ）である。
　発光ダイオード（ＬＥＤ）を光源とした紫外線とは、「発光ピーク波長が３５０～４２０ｎｍの範囲である紫外線を発生する、発光ダイオードから照射される光」とする。

　以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を、「部」は「質量部」を意味する。
　以下の実施例、比較例で使用した材料は次の通りである。表中の顔料、分散剤、樹脂、溶剤及び合計に関する欄の数値の単位は「質量％」である。
　また表中の光重合性化合物Ａは本発明中の要件Ａに対応して配合される化合物であり、同様に光重合性化合物Ｂは本発明中の要件Ｂに対応して配合される化合物である。

（アミン変性オリゴマー）
　ＣＮ３７１（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
（光重合性化合物A）
　ＶＭＯＸ：ビニルメチルオキサゾリジノン
（光重合開始剤）
　ＴＰＯＬ：エトキシ（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド
　Ｏｍｎｉｒａｄ　８１９：ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド
　ＴＰＯ：２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）
（増感剤）
　ＤＥＴＸ：ジエチルチオキサントン（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）
（重合禁止剤）
　ＵＶ－５：マレイン酸ジオクチル（クロマケム社製）
（表面調整剤）
　ＢＹＫ－３１５Ｎ：ポリエステル変性ポリメチルアルキルシロキサン界面活性剤、固形分２５質量％、溶剤成分：メトキシプロピルアセテートとフェノキシエタノールの質量比１／１の混合物（ビックケミー・ジャパン社製）
（色材（顔料））
　ＰＢ１５：４　ピグメントブルー１５：４
　ＰＲ１２２　　ピグメントレッド１２２
　ＰＹ１５５　　ピグメントイエロー１５５
　ＰＢｋ７　　　カーボンブラック
　ＰＯ７１　　　ピグメントオレンジ７１
　ＰＧ７　　　　ピグメントグリーン７
　ＰＶ２３　　　ピグメントバイオレット２３
　ＰＲ２５４　　ピグメントレッド２５４
（顔料分散剤）
　ソルスパース３２０００(ポリアミン系顔料分散剤、ルーブリゾール社製)
　ＢＹＫＪＥＴ９１５０（マレイミド構造を有する顔料分散剤、固形分７０質量％、ビックケミー・ジャパン社製）

（実施例１～１１及び比較例１～１０）
＜光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の製造＞
　表１の配合（各材料の配合比率は質量％である）に従い、各材料を撹拌混合して実施例及び比較例の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を得た。

＜評価方法及び評価基準＞
　表１に記載の評価基材は以下の通りである。
　ＰＥＴ：ルミラー、東レ社製
　ＰＣ：ユーピロン・シートＦＥ２０００、三菱ガス化学社製
　ＰＶＣ：ＰＶＣ８０、リンテック社製
（インク組成物の粘度）
　実施例及び比較例で得られた光硬化型インクジェット印刷用インク組成物をＥ型粘度計（商品名：ＲＥ１００Ｌ型粘度計、東機産業社製）を使用して、温度２５℃、ローター回転速度２０ｒｐｍの条件で、粘度を測定した。

（光重合開始剤の溶解性）
　実施例及び比較例の組成において、顔料および顔料分散剤を除く成分をディスパーにて室温下で撹拌混合して光重合開始剤が溶解するまでの時間を測定し、下記評価基準に従って評価した。
　〇：１時間以内に溶解する
　△：１時間～２時間で溶解する
　×：２時間で溶解しない

（表面硬化性）
　ＰＥＴフィルムの表面に実施例及び比較例で得られた光硬化型インクジェット印刷用インク組成物をバーコーターＮｏ．４を用いて塗布し、各塗工物を得た。ついでコンベア式光照射装置（ヘレウス社製ＳＴＭ－２５０Ｅ－１６、ランプ：Ｚ－８ランプ（メタルハライドタイプ））を用いて、１２０Ｗ×５０ｍ／ｍｉｎ、ＵＶ積算光量７５ｍＪ／ｃｍ^２〔ＵＶ積算光量は、測定器としてＥＩＴ社製ＵＶＩＭＡＰ（ＵＭ３６５Ｈ－Ｓ）を用い、測定レンジ：２５０－２６０ｎｍ、２８０－３２０ｎｍ、３２０－３９０ｎｍ、３９５－４４５ｎｍでの照射量を測定して求めた〕の照射条件で、表面タックがなくなるまでの装置を通過させた回数（パス回数）にて評価した。

（タック性）
　２枚のＰＥＴフィルムの各表面に、実施例及び比較例で得られた光硬化型インクジェット印刷用インク組成物をバーコーターＮｏ．４を用いて塗布し、紫外線を照射して硬化塗膜を得た。
　得られた２枚のＰＥＴフィルム表面の硬化塗膜同士を一旦重ね合わせ、３０秒後に手で剥がしたとき抵抗の程度を下記評価基準に従って評価した。
　〇：抵抗がない
　△：抵抗があるが塗膜は剥がれない
　×：塗膜が剥がれる

（密着性）
　各種基材（ＰＥＴ、ＰＣ、ＰＶＣ）の表面に実施例及び比較例で得られた光硬化型インクジェット印刷用インク組成物をバーコーターＮｏ．４を用いて塗布し、紫外線を照射して硬化塗膜を得た。
　得られた塗膜に対し、セロテープ（登録商標）密着性を下記評価基準に従って評価した。
　〇：剥がれなし
　×：剥がれあり

（耐擦過性）
　ＰＶＣフィルムの表面に実施例及び比較例で得られた光硬化型インクジェット印刷用インク組成物をバーコーターＮｏ．６を用いて塗布し、紫外線を照射して硬化塗膜を得た。
　得られた塗膜に対し、学振堅牢度試験機にて荷重５００ｇ、速度６０ｒｐｍにて展色塗膜と白さらし布を１００回擦った際の、塗膜の剥がれ具合及び白さらし布への色移り具合を下記評価基準に従って評価した。
　〇：色移りが発生しなかったか、または布面積の５％未満の色移りが発生した
　△：布面積の５％以上７０％未満の色移りが発生した
　×：布面積の７０％以上の色移りが発生した

（耐水性）
　ＰＶＣフィルムの表面に実施例及び比較例で得られた光硬化型インクジェット印刷用インク組成物をバーコーターＮｏ．６を用いて塗布し、紫外線を照射して硬化塗膜を得た。
　得られた塗膜に対し、学振堅牢度試験機にて荷重５００ｇ、速度３０ｒｐｍにて展色塗膜と水５滴を含む白さらし布を１００回擦った際の、塗膜の剥がれ具合及び白さらし布への色移り具合を下記評価基準に従って評価した。
　〇：色移りが発生しなかったか、または布面積の５％未満の色移りが発生した
　△：布面積の５％以上７０％未満の色移りが発生した
　×：布面積の７０％以上の色移りが発生した

（耐エタノール性）
　ＰＶＣフィルムの表面に実施例及び比較例で得られた光硬化型インクジェット印刷用インク組成物をバーコーターＮｏ．６を用いて塗布し、紫外線を照射して硬化塗膜を得た。
　得られた塗膜に対し、学振堅牢度試験機にて荷重２００ｇ、速度３０ｒｐｍにて展色塗膜と７０％エタノール水溶液５滴を含む白さらし布を１０回擦った際の、塗膜の剥がれ具合及び白さらし布への色移り具合を下記評価基準に従って評価した。
　〇：色移りが発生しなかったか、または布面積の３０％未満の色移りが発生した
　△：布面積の３０％以上７０％未満の色移りが発生した
　×：布面積の７０％以上の色移りが発生した

（バンディング）
　市販のインクジェットプリンターで、ＰＶＣフィルムに印刷した塗膜を変角光沢計（商品名：ＧｌｏｓｓＭｅｔｅｒ　ＶＧ７０００、日本電色工業社製）を用いて測定角度６０°のときの光沢度を測定し、下記評価基準に従って評価した。
　〇：測定値が１５．０以上
　△：測定値が１０．０以上１５．０未満
　×：測定値が１０．０未満

　本発明に沿った例である実施例１～１１によれば、着色顔料を含有した上で、適切な粘度を有し、重合開始剤の溶解性、表面硬化性、タック性、各種基材への密着性、相溶性、耐擦過性、耐水性、耐エタノール性、バンディング性に優れた効果を奏する。
　これに対し、要件Ａを満たさない（光重合性化合物Ａの総量が少ない）比較例１によれば、重合開始剤を溶解できず、要件Ｂを満たさない（光重合性化合物Ｂの総量が少ない）比較例２によれば、タック性、耐擦過性、耐水性、耐エタノール性、バンディング性に劣っていた。
　光重合開始剤としてＴＰＯを採用した比較例３によれば、表面硬化性に若干劣り、タック性及びバンディング性に劣っていた。ＴＰＯにさらにＯｍｎｉｒａｄ８１９を併用した比較例４によっても、バンディング性に劣る結果であった。
　要件Ｄのなかで、エトキシ（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド／ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドの比が高すぎる比較例５によると、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の粘度が高く、かつ、タック性、耐擦過性及びバンディング性に劣り、逆にこの比が低すぎる比較例６によると、表面硬化性、タック性、密着性、耐擦過性、耐水性に劣っていた。
　要件Ｃを満たさず（ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドの含有量が少ない）、要件Ｄのなかで、エトキシ（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド／ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドの比が、比較例５よりもさらに高い比較例７によると、表面硬化性、タック性、耐擦過性、耐水性及びバンディング性に劣っていた。
　要件Ｄのなかで、エトキシ（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドと、ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドの合計の含有量が過剰であった比較例８によると、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の粘度が高く、重合開始剤の溶解性及びバンディング性が劣っていた。また逆にこれらの合計の含有量が少なすぎた比較例９によると、表面硬化性、タック性、ポリカーボネート基材への密着性、耐擦過性、耐水性及びバンディング性に劣っていた。
　要件Ｅのアミン変性オリゴマーを含有しない比較例１０によると、表面硬化性、タック性及び耐擦過性に劣っていた。

Claims

　下記Ａ～Ｆの要件を全て満たす光硬化型インクジェット印刷用インク組成物：
Ａ：ビニルメチルオキサゾリジノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、ベンジルアクリレート、及びＮ－ビニルカプロラクタムから選ばれた１種以上の化合物の合計の含有量が、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中３０．０質量％以上、
Ｂ：炭素数が６以上の飽和炭化水素基含有単官能モノマー、及び炭素数が６以上の飽和炭化水素基含有多官能モノマーから選ばれた１種以上の化合物の合計の含有量が、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中１５．０質量％以上、
Ｃ：ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドの含有量が、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中３.５質量％以上、
Ｄ：エトキシ（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドと、ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドの合計の含有量が、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中６．０～１２．０質量％であり、
　かつ質量比で、エトキシ（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド／ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドが０．３～１．５、
Ｅ：アミン変性オリゴマーの含有量が、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中０．５～１５．０質量％、
Ｆ：色材。
　Ａの要件で示される化合物としてベンジルアクリレートを１６．０質量％以上含有する請求項１に記載の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
　下記Ｇの要件を満たす請求項１又は２に記載の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物：
Ｇ：３級アミノ基または含窒素複素環構造を有する顔料分散剤を含む。