WO2021241280A1 - リチウムイオン二次電池及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

積層ユニット（Ｕ）を、複数枚備えるリチウムイオン二次電池であって、前記積層ユニット（Ｕ）は、正極層、セパレーター層、及び負極層、並びに前記負極層と前記セパレーター層との間に介在しこれらを貼合する接着層（ＮＳ）を備え、複数の辺部を有するユニットであり、前記接着層（ＮＳ）は、前記辺部の１以上において、前記負極層の外周側に突出した突出部を有する、リチウムイオン二次電池；並びに当該リチウムイオン二次電池の製造方法。

Description

リチウムイオン二次電池及びその製造方法

　本発明は、リチウムイオン二次電池及びその製造方法に関する。

　一般的なリチウムイオン二次電池は、筐体、筐体内に充填された電解液、及び筐体内に設けられた層状構造物を有する。一般的には、かかる層状構造物には、正極層、及び負極層、並びにこれらの間に設けられたセパレーター層が含まれる。セパレーター層は、正極層及び負極層が電池内で直接接することを回避しうる態様で設けられる。また、電池の性能の向上のため、正極層及び負極層のそれぞれは、一つの電池内において複数枚設けられることが多い。そのような電池における層状構造物は、一般的には、正極層、第一のセパレーター層、負極層、及び第二のセパレーター層をこの順に備える、概略矩形の形状を有する積層ユニットを調製し、これを複数枚重ねることにより製造される。

　かかる積層ユニット内の各層の間、及び積層ユニットの間に、接着層を設け、これらを接着し、電池筐体内部に設けることにより、これらの製造を容易にし、且つ電池内部におけるこれらの層間のずれを抑制することが知られている（特許文献１及び２）。セパレーター層及び接着層として、電解液が含浸しうる性質を有するものを採用することにより、正極層及び負極層の間に、電解液を介した電気化学的な系が構成され、これらが電池として機能しうる。

　積層ユニットは、製造効率を高めるため、長尺の負極及びセパレーターを用いた連続的な製造方法により製造することが知られている。
　連続的に製造された複数枚の積層ユニットは、これをさらに積層する積層装置によりさらに処理され、層状構造物とされる。具体的には、複数の積層ユニットを、積層機のマガジン又はトレーにおいて堆積させ、堆積物に加熱、加圧又はこれらの組み合わせ等の処理を行うことにより、層状構造物を形成しうる。

国際公開第２０２０／０５４８０１号 国際公開第２０２０／０６７２０８号

　複数枚の積層ユニットを堆積させる際には、積層ユニットをずれなく重ねるよう位置決めすることが求められる。そのため、積層ユニットの堆積に際しては、矩形の積層ユニットの１つの辺又は２つの辺を、トレー等に当接させ、それにより積層ユニットの位置決めが行われる。その際に、積層ユニットを構成する負極層及びセパレーター層等の端部の折れ曲がり、破損等の不具合が発生しうる。このような不具合は、積層ユニットを高速で連続的に製造する場合特に多く発生しうる。

　従って、本発明の目的は、不具合の発生を伴わずに効率的に製造できるリチウムイオン二次電池、及び不具合の発生を伴わずに効率的にリチウムイオン二次電池を製造できる製造方法を提供することにある。

　本発明者は、上記課題を解決すべく検討を行った。その結果、積層ユニットの各層の間に設ける接着層の、積層ユニットの辺における形状を特定のものとすることにより、前記課題を解決することができることを着想し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下の通りである。

　〔１〕　積層ユニット（Ｕ）を、複数枚備えるリチウムイオン二次電池であって、
　前記積層ユニット（Ｕ）は、正極層、セパレーター層、及び負極層、並びに前記負極層と前記セパレーター層との間に介在しこれらを貼合する接着層（ＮＳ）を備え、複数の辺部を有するユニットであり、
　前記接着層（ＮＳ）は、前記辺部の１以上において、前記負極層の外周側に突出した突出部を有する、リチウムイオン二次電池。
　〔２〕　前記突出部を有する前記辺部において、
　前記負極層が、前記正極層よりも外周側に延長しており、
　前記セパレーター層は、その辺が前記負極層の辺と整列しているか、又は前記負極層よりも外周側に延長している、〔１〕に記載のリチウムイオン二次電池。
　〔３〕　前記積層ユニット（Ｕ）が、下記式（ｉ）：
　ｒ／２＜ｏ≦ｕ　　式（ｉ）
　（式中、ｏは、前記突出部の最大厚みであり、
　ｒは、前記負極層厚みであり、
　ｕは、前記積層ユニット（Ｕ）の厚みである）
　を満たす、〔１〕又は〔２〕に記載のリチウムイオン二次電池。
　〔４〕　前記辺部の１以上において、前記セパレーター層は、その辺が、前記負極層の辺と整列している、〔１〕～〔３〕のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池。
　〔５〕　前記接着層（ＮＳ）が、コアシェル構造を有する樹脂フィラーを含有する、〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池。
　〔６〕　前記負極層と前記セパレーター層との貼合面のうち、前記正極層よりも外周側に突出した区域（Ｘ）における前記接着層（ＮＳ）の面密度が、それより内側の区域（Ｉ）における前記接着層（ＮＳ）の面密度より大きい、〔１〕～〔５〕のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池。
　〔７〕　前記正極層と前記セパレーター層との間に介在しこれらを貼合する接着層（ＰＳ）をさらに備える、〔１〕～〔６〕のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池。
　〔８〕　〔１〕～〔７〕のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池の製造方法であって、
　前記正極層、前記セパレーター層、及び前記負極層、並びに前記負極層と前記セパレーター層との間に介在しこれらを貼合する接着層（ｐＮＳ）を備え、複数の辺部を有する積層ユニット（ｐＵ）を調製する工程（１）、及び
　前記積層ユニット（ｐＵ）の前記辺部の１以上を加圧し、接着層（ｐＮＳ）の一部を前記負極層の外周側に突出させ、突出部を形成し、前記積層ユニット（Ｕ）を得る工程（２）を含む製造方法。
　〔９〕　前記工程（１）が、前記接着層（ｐＮＳ）を、インクジェット塗工方式によりドット状に形成することを含む、〔８〕に記載の製造方法。
　〔１０〕　前記積層ユニット（ｐＵ）の、前記加圧の対象となる前記辺部において、前記正極層よりも外周側に突出した区域（Ｘ）における前記接着層（ｐＮＳ）の目付量が、それより内側の区域（Ｉ）における前記接着層（ｐＮＳ）の目付量より多い、〔８〕又は〔９〕に記載の製造方法。
　〔１１〕　前記工程（１）が、
　長尺状正極層、長尺状セパレーター層、及び長尺状負極層、並びに前記長尺状負極層と前記長尺状セパレーター層との間に介在する接着層（ｐＮＳ）を備える、長尺状の積層ユニット原反を調製する工程（１－１）、及び
　前記積層ユニット原反を切断し、前記積層ユニット（ｐＵ）を得る工程（１－２）
　を含む、〔８〕～〔１０〕のいずれか１項に記載の製造方法。
　〔１２〕　複数の前記積層ユニット（Ｕ）を、前記突出部を有する前記辺部を基準に整列させた状態で堆積して堆積物とする工程（３）、及び
　前記堆積物における前記積層ユニット（Ｕ）を互いに接着させる工程（４）
　をさらに含む、〔８〕～〔１１〕のいずれか１項に記載の製造方法。

　本発明によれば、不具合の発生を伴わずに効率的に製造できるリチウムイオン二次電池、及び不具合の発生を伴わずに効率的にリチウムイオン二次電池を製造できる製造方法を提供することができる。

図１は、本発明に用いる積層ユニット（Ｕ）の一例を概略的に示す斜視図である。 図２は、図１に示す積層ユニット（Ｕ）の分解斜視図である。 図３は、図１に示す積層ユニット（Ｕ）の部分縦断面図である。 図４は、本発明に用いる積層ユニット（Ｕ）の別の一例を概略的に示す部分縦断面図である。 図５は、本発明に用いる積層ユニット（Ｕ）のさらに別の一例を概略的に示す部分縦断面図である。 図６は、本発明に用いる積層ユニット（Ｕ）のさらに別の一例を概略的に示す部分縦断面図である。 図７は、本発明の製造方法の一例を概略的に示す側面図である。 図８は、図７の破線Ｒ１で囲った領域における長尺状負極層１２１Ｎをより具体的に示す斜視図である。 図９は、図７に示した加圧の工程における操作をより具体的に示す側面図である。 図１０は、図７に示した加圧の工程における操作の別の一例を具体的に示す側面図である。

　以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に説明する実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。

　〔１．二次電池：積層ユニット（Ｕ）〕
　本発明のリチウムイオン二次電池の構成要素である積層ユニット（Ｕ）は、正極層、セパレーター層、及び負極層、並びに負極層とセパレーター層との間に介在しこれらを貼合する接着層（ＮＳ）を備える。積層ユニットは、複数の辺部を有し、通常は矩形又はそれに近い形状を有し、より具体的には、矩形の構造に、さらに必要に応じて電極端子等の付帯的構造物を設けた形状を有しうる。積層ユニット（Ｕ）は、矩形の構造を有するため、通常４つの辺部を有する。

　図１は、本発明に用いる積層ユニット（Ｕ）の一例を概略的に示す斜視図であり、図２は、図１に示す積層ユニット（Ｕ）の分解斜視図であり、図３は、図１に示す積層ユニット（Ｕ）の部分縦断面図である。図１及び図２においては、図示の便宜のため接着層を省略し、電極層及びセパレーター層の位置関係のみを示している。

　図１～図３において、積層ユニット（Ｕ）１００は、その積層構造の構成要素として、１層の負極層１２０Ｎ及び１層の正極層１４０Ｐ、並びにセパレーター層１１０Ｓ及び１３０Ｓを備える。図１及び図２並びにそれ以降の図面において、積層ユニット（Ｕ）１００は、別に断らない限り、負極層が下側、正極層が上側となるよう水平に載置した状態で説明する。したがって、積層ユニット（Ｕ）１００内の厚み方向であって相対的に負極側を単に「下側」、相対的に正極側を「上側」ということがある。セパレーター層１３０Ｓは負極層１２０Ｎと正極層１４０Ｐとの間に介在し、セパレーター層１１０Ｓは負極層１２０Ｎの下側に位置する。積層ユニット（Ｕ）１００はさらに、負極層１２０Ｎと二次電池外部との導通のための負極端子１２０Ｔ、正極層１４０Ｐと二次電池外部との導通のための正極端子１４０Ｔを備える。

　図３に示す通り、積層ユニット（Ｕ）１００は、負極層１２０Ｎとセパレーター層１１０Ｓとの間に介在しこれらを貼合する接着層（ＮＳ）として、接着層３２０ＮＳを備え、且つ、負極層１２０Ｎとセパレーター層１３０Ｓとの間に介在しこれらを貼合する接着層（ＮＳ）として、接着層３３０ＮＳを備える。接着層３２０ＮＳは、セパレーター層１１０Ｓの上側の面１１０Ｕと、負極層１２０Ｎの下側の面１２０Ｄとに接して設けられ、これらを貼合する。接着層３３０ＮＳは、負極層１２０Ｎの上側の面１２０Ｕと、セパレーター層１３０Ｓの下側の面１３０Ｄとに接して設けられ、これらを貼合する。加えて、積層ユニット（Ｕ）１００は、正極層１４０Ｐとセパレーター層１３０Ｓとの間に介在しこれらを貼合する接着層（ＰＳ）として、接着層３４０ＰＳを備え、且つセパレーター層１１０Ｓよりも下側の接着層（ＰＳ）として、接着層３１０ＰＳを備える。接着層３４０ＰＳは、セパレーター層１３０Ｓの上側の面１３０Ｕと、正極層１４０Ｐの下側の面１４０Ｄとに接して設けられ、これらを貼合する。接着層３１０ＰＳは、セパレーター層１１０Ｓの下側の面１１０Ｄに接して設けられる。接着層３１０ＰＳは、積層ユニット（Ｕ）を複数個堆積させた際に、直下の別の積層ユニット（Ｕ）の正極層１４０Ｐの上側の面１４０Ｕとの貼合を達成するための層として設けられる。

　積層ユニット（Ｕ）において、負極層は、正極層よりも外周側に延長し、それにより積層ユニット（Ｕ）の１以上の辺部において、負極層が正極層よりも外周側に突出した区域（Ｘ）が設けられていることが好ましい。また、セパレーター層は、積層ユニット（Ｕ）の１以上の辺部において、その辺が負極層の辺と整列しているか、又は負極層よりも外周側に延長していることが好ましい。積層ユニット（Ｕ）及び積層ユニット（Ｕ）を含む構造物において、ある構造と他の構造とが「整列」しているとは、それらの平面上の位置が揃えられた状態であることをいう。より具体的には、「整列」している関係とは、積層ユニット（Ｕ）の主面の法線方向から観察した際に、その位置が一致して観察される位置関係をいう。負極層、正極層及びセパレーター層の辺は、積層ユニット（Ｕ）の全ての辺部においてこのような関係を有することがより好ましい。図１～図３の例では、積層ユニット（Ｕ）１００において、負極層１２０Ｎは、正極層１４０Ｐよりも外周側に延長し、それにより、積層ユニット（Ｕ）の４つの辺部において、負極層が正極層よりも外周側に突出した区域（Ｘ）として、区域（Ｘ）３９６、３９７、３９８及び３９９が設けられている。また、積層ユニット（Ｕ）の４つの辺部において、セパレーター層１１０Ｓの４つの辺及びセパレーター層１３０Ｓの４つの辺は、いずれも、負極層１２０Ｎの４つの辺と整列している。

　負極層、正極層及びセパレーター層の辺がこのような関係を有することにより、複数の積層ユニット（Ｕ）により構成される二次電池において、正極層と負極層との短絡が防止され、その結果二次電池の性能を向上させることができる。セパレーター層の辺が負極層の辺と整列している態様と、セパレーター層が負極層よりも外周側に延長している態様とを対比すると、短絡を防止する観点からは前者の方が好ましいが、効率的な製造の観点からは後者の方が好ましい。総合的には、負極層が正極層よりも外周側に延長し且つセパレーター層の辺が負極層の辺と整列している態様を採用することにより、十分な短絡の防止と、製造の効率化を両立させることができ特に好ましい。

　接着層（ＮＳ）は、積層ユニット（Ｕ）の複数の辺部の１以上において、負極層の外周側に突出した突出部を有する。積層ユニット（Ｕ）が、かかる突出部を有することにより、複数の積層ユニット（Ｕ）を互いに接着させる工程を行う際に、積層ユニット（Ｕ）を構成する負極層及びセパレーター層等の端部の折れ曲がり、破損等の不具合が効果的に低減され、当該工程をより効率的に行うことができる。その結果、二次電池の効率的な製造が可能となる。

　図３の例では、積層ユニット（Ｕ）１００は、区域（Ｘ）３９７側において、突出部３７１を有する。図３及びそれに関連する図４～図６では、図示の簡略化のため、積層ユニット（Ｕ）の４つの辺部のうち区域（Ｘ）３９７側の辺部の突出部のみを図示しているが、積層ユニット（Ｕ）はこれに限られず、他の辺部にも突出部を有しうる。

　突出部３７１は、接着層３２０ＮＳを構成する材料及び接着層３３０ＮＳを構成する材料が、負極層及びセパレーター層の辺よりも外周側に延長し、連結した形状を有することにより構成される。突出部３７１は、具体的には、加圧による接着層の押出により形成しうる。その具体的な方法は後述する。

　本発明の二次電池において、積層ユニット（Ｕ）の突出部は、下記式（ｉ）を満たすことが好ましい。
　ｒ／２＜ｏ≦ｕ　　式（ｉ）
　式（ｉ）中、ｏは、突出部の最大厚みであり、ｒは、負極層厚みであり、ｕは、積層ユニット（Ｕ）の厚みである。ｏの値が前記下限を超えることにより、複数の積層ユニット（Ｕ）を互いに接着させる工程を行う際に、積層ユニット（Ｕ）を構成する負極層及びセパレーター層等の端部の折れ曲がり、破損等の不具合がより効果的に低減され、当該工程をより効率的に行うことができる。ｏの値が前記上限以下であることにより、二次電池における複数の積層ユニット（Ｕ）間の剥離の発生が低減され、二次電池の耐久性を向上させることができる。

　図３の例では、式（ｉ）におけるｏは、矢印ｏ１で示される、突出部３７１の厚みであり、式（ｉ）におけるｒは、矢印ｒ１で示される、負極層１２０Ｎの厚みであり、式（ｉ）におけるｕは、矢印ｕ１で示される、積層ユニット（Ｕ）１００全体の厚みである。突出部を、接着層の加圧により形成する場合、その形状は、加圧の条件等によりさまざまな形状をとり得る。それらの例を、図４～図６に示す。

　図４において、突出部３７２及び３７３は、それぞれ、接着層３２０ＮＳを構成する材料及び接着層３３０ＮＳを構成する材料が、負極層及びセパレーター層の辺よりも外周側に延長することにより構成される。図３における突出部３７１とは異なり、突出部３７２及び３７３は、連結せず別個の突出部を構成する。このような、負極の周囲に別個の複数の突出部が形成される場合、式（ｉ）における突出部の最大厚みｏとしては、図４に示す矢印ｏ２で示される通り、これら複数の突出部を含んだ厚み範囲の最大値を採る。

　図５において、突出部３７４は、接着層３２０ＮＳを構成する材料及び接着層３３０ＮＳを構成する材料が、負極層及びセパレーター層の辺よりも外周側に延長し、連結した形状を有することにより構成される。図３における突出部３７１とは異なり、突出部３７４は、連結しているが複数の突起を有する。このような、複数の突起を有する場合も、式（ｉ）における突出部の最大厚みｏとしては、図５に示す矢印ｏ３で示される通り、これら複数の突起を含んだ厚み範囲の最大値を採る。

　図６において、突出部３７５は、接着層３２０ＮＳを構成する材料及び接着層３３０ＮＳを構成する材料が、負極層及びセパレーター層の辺よりも外周側に延長し、連結した形状を有することにより構成される。図３における突出部３７１とは異なり、突出部３７５は、突出部の内部に空洞３７６を有する。このような、内部に空洞を有する場合も、式（ｉ）における突出部の最大厚みｏとしては、図６に示す矢印ｏ４で示される通り、当該空洞を含んだ厚み範囲の最大値を採る。

　突出部は、積層ユニット（Ｕ）の辺部に沿って延長する形状を有しうる。積層ユニット（Ｕ）の位置決めの精度を高める観点から、突出部の断面形状は、延長する全ての部分において同一な形状を有していることが好ましい。但し本発明はそれに限られず、例えば、辺部に沿って延長する突出部の一部が薄く、別の一部が厚いものであってもよい。この場合、突出部の最大厚みｏは、最も厚い部分の厚みを採用する。
　また、突出部の突出の長さは、例えば５０μｍ以上、１ｍｍ未満の範囲において適宜調整しうる。突出の長さは、負極層の辺及びセパレーター層の辺のうち、外周側に延長している方の辺から、突出部が面方向に外周側に延長している（図３～図６の例では水平方向に右側に延長している）先端までの距離である。突出の長さが、前記下限以上であることにより、良好な衝撃の緩衝を達成することができる。突出の長さが前記上限以下であることにより、相対的に正極層及び負極層等の構成要素の面積を広くとることが可能となり、得られる二次電池の性能を向上させることができる。

　〔２．二次電池：その他の構造〕
　本発明のリチウムイオン二次電池は、上で説明した積層ユニット（Ｕ）を複数枚備える。具体的には、積層ユニット（Ｕ）を、その突出部を有する辺部を基準に整列させた状態で堆積して堆積物し接着してなる層状構造物を、電池内部の構造物として含みうる。本発明のリチウムイオン二次電池は、さらに任意の構成要素を含みうる。具体的には、層状構造物の各層の電極端子に接続された電池端子、層状構造物及びその他の構成要素を格納する筐体、筐体内部の空間に充填された電解液等の構成要素を含みうる。

　〔３．二次電池の製造方法〕
　本発明のリチウムイオン二次電池は、下記工程（１）及び（２）を含む製造方法により製造しうる。かかる製造方法を、以下において、本発明の製造方法として説明する。
　工程（１）：正極層、セパレーター層、及び負極層、並びに負極層とセパレーター層との間に介在しこれらを貼合する接着層（ｐＮＳ）を備え、複数の辺部を有する積層ユニット（ｐＵ）を調製する工程。
　工程（２）：積層ユニット（ｐＵ）の辺部の１以上を加圧し、接着層（ｐＮＳ）の一部を負極層の外周側に突出させ、突出部を形成し、積層ユニット（Ｕ）を得る工程。

　工程（１）は、好ましくは、下記工程（１－１）及び（１－２）を含む。
　工程（１－１）：長尺状正極層、長尺状セパレーター層、及び長尺状負極層、並びに長尺状負極層と長尺状セパレーター層との間に介在する接着層（ｐＮＳ）を備える、長尺状の積層ユニット原反を調製する工程。
　工程（１－２）：積層ユニット原反を切断し、積層ユニット（ｐＵ）を得る工程。

　本発明の製造方法は、好ましくは、工程（１）及び（２）に加えて、下記工程（３）及び（４）をさらに含む。
　工程（３）：複数の積層ユニット（Ｕ）を、突出部を有する辺部を基準に整列させた状態で堆積して堆積物とする工程。
　工程（４）：堆積物における積層ユニット（Ｕ）を互いに接着させる工程。

　本発明の製造方法の一例を図７を参照して説明する。図７は、本発明の製造方法の一例を概略的に示す側面図である。図７では、上に述べた工程のうちの工程（１）（工程（１－１）及び工程（１－２）を含む）、工程（２）、及び工程（３）の例を示している。

　〔４．工程（１－１）〕
　図７においては、長尺状負極層のロール１２１Ｒから、長尺状負極層１２１Ｎが巻き出され、矢印Ａ１方向に搬送される。次に、長尺層負極層の上側及び下側の面に、塗工装置４１１及び４１２を用いて、接着層を構成する接着剤が塗工される。この塗工により、長尺層負極層の上側及び下側の面に、接着層（ｐＮＳ）として、接着層３３１ＮＳ及び３２１ＮＳが形成される。

　塗工装置４１１及び４１２及びこの後の工程で使用されるその他の塗工装置としては、インクジェット装置、スプレー装置、ディスペンサー、グラビアコーティング装置、スクリーン印刷装置等の既知の塗工装置を用いうる。特に、接着材を塗工する量及び範囲を容易に調節し得る観点からは、インクジェット式の塗工装置を好ましく用いうる。インクジェット式の塗工装置を用いることにより、接着剤の目付量を所望の値に変化させることができ、その結果、接着剤の目付量が多い区域３９２と、接着剤の目付量が少ない区域３８２とを有する接着層を連続的に形成することができる。ここで「目付量」とは、塗工される単位面積当たりの、塗工される材料の質量である。

　図８は、図７の破線Ｒ１で囲った領域における長尺状負極層１２１Ｎをより具体的に示す斜視図である。図８において、線８０１は、長尺状負極層１２１Ｎが後の工程で切断されることが予定される位置を示す、長尺状負極層１２１Ｎの幅方向に平行な方向に延長する線である。図８において示す通り、長尺状負極層１２１Ｎの表面には、目付量の少ない区域３８２と、目付量の多い区域３９２が設けられ、区域３９２は、区域８２７及び８２９が含まれ、これらは線８０１に沿って帯状に延長する。長尺状負極層１２１Ｎの表面にはさらに、その幅方向端部において、長手方向に沿って延長する帯状の、目付量の多い区域８２８が設けられる。区域８２７、８２８及び８２９は、製造される矩形の積層ユニット（Ｕ）の４つの辺部のうちの３つに対応する。目付量の少ない区域３８２は、図８では、区域８２７、８２８及び８２９に三方を囲まれる矩形の区域８２５で示される。

　図示の便宜のため、図７及びその他の図においては、接着層（ｐＮＳ）及びその他の接着層は、塗工対象の表面の全面に設けられた層状の構造として概略的に示し、その目付量の多少を層状の構造の厚みにより示しているが、接着層は、このような構造を有するものに限られず、様々な形状を採りうる。例えば、接着層は、塗工対象の表面上に設けられたストライプ状、ドット状、格子状等の形状としうる。特に好ましくは、接着層は、塗工対象の表面状に多数設けられたドットの形状としうる。この場合、接着層は、塗工対象の表面上に点在する層となる。接着層（ｐＮＳ）として、そのようなドット状の接着層を形成することにより、二次電池における注液性が向上する。即ち、正極層及び負極層の表面に、接着層により他の層と貼合される部分と、貼合されない部分とが設けられることになり、その結果、二次電池において、正極層及び負極層の間に電解液が浸透することがより容易となり、二次電池の性能を向上させることができる。接着層（ｐＮＳ）をドット状に形成する場合、その目付量は、各々のドットの大きさ及びドットの密度により調整しうる。例えば、上で述べた目付量の少ない区域３８２においてドットの密度を疎な状態とし、目付量の多い区域３９２においてドットの密度を密な状態とするよう、接着層（ｐＮＳ）を形成することにより、所望の目付量の少ない区域と目付量の多い区域を形成することができる。このようなドット状の接着層は、接着層の形状の制御の容易さの観点から、インクジェット塗工方式により形成することが特に好ましい。

　長尺状負極層１２１Ｎ及びその他の層の積層物は、さらに搬送され、その上側の面及び下側の面に、長尺状セパレーター層が貼合される。即ち、セパレーター層のロール１１１Ｒから繰り出される長尺状セパレーター層１１１Ｓが、下側の接着層３２１ＮＳの下側の面に貼合され、一方セパレーター層のロール１３１Ｒから繰り出される長尺状セパレーター層１３１Ｓが、上側の接着層３３１ＮＳの上側の面に貼合される。かかる貼合は、これらを、一対のニップロール１１９及び１３９により加圧することで行われる。
加圧の圧力を適切に調整することにより、目付量の多い区域及び目付量の少ない区域における接着剤量の差が存在する状態が維持されたまま、貼合が達成される。

　長尺状の積層物は、さらに搬送され、その上側の面に、塗工装置４１３を用いて、接着層を構成する接着剤が塗工される。この塗工により、長尺状セパレーター層１３１Ｓの上側の面に、接着層３４０ＰＳが形成される。接着層３４０ＰＳの上側の面には、さらに、予め枚葉状に成型された正極層１４０Ｐが貼合される。正極層１４０Ｐは、隣り合う線８０１（図８）の間の領域に位置するよう貼合される。一方、積層物の下側の面には、塗工装置４１４を用いて接着層３１１ＰＳが形成される。接着層３１１ＰＳを構成する材料としては、塗工後の層が形成された状態では接着の機能を発現せず、層に対する加圧、加熱又はこれらの両方の処理を施すことにより接着の機能を発現する材料を採用しうる。かかる材料を採用することにより、この後のコンベヤ４３４による搬送を容易なものとしうる。これらの工程により、長尺状の積層ユニット原反の調製（工程（１－１））が達成される。

　工程（１－１）内でのいずれかの段階において、負極端子及び正極端子の付与等の任意の工程を行いうる。負極端子の付与は、例えば、接着層３３１ＮＳ及び３２１ＮＳの形成に先立って行いうる。正極端子の付与は、例えば、正極層１４０Ｐの貼合に先立って行いうる。負極端子及び正極端子を付与する具体的な方法の例としては、端子として機能しうる任意の部材を負極層及び正極層に取り付ける方法、負極層及び正極層の辺部を所望の形状に切り出す方法等が挙げられる。

　〔５．工程（１－２）〕
　続いて、長尺状の積層ユニット原反を、図８に示した線８０１に沿って、カッター４２０で切断する。これにより、積層ユニット（ｐＵ）１０１の調製（工程（１－２））が達成される。

　〔６．工程（２）〕
　得られた積層ユニット（ｐＵ）１０１は、コンベヤ４３４により搬送され、加圧装置４３０による加圧に供される。図９は、図７に示した加圧の工程における操作をより具体的に示す側面図である。図９では、積層ユニット（ｐＵ）の一の辺部への加圧の状態のみを図示しているが、本発明はこれに限られず、必要に応じて他の辺部にも加圧を行いうる。

　図９において示す通り、積層ユニット（ｐＵ）１０１は、長尺状の積層物の切断により形成された、接着層３１０ＰＳ、セパレーター層１１０Ｓ、負極層１２０Ｎ、セパレーター層１３０Ｓ、接着層３４０ＰＳ、及び正極層１４０Ｐをこの順に含み、且つセパレーター層１１０Ｓと負極層１２０Ｎとの間の、未加圧の接着層３２１ＮＳ、及び負極層１２０Ｎとセパレーター層１３０Ｓとの間の、未加圧の接着層３３１ＮＳとを含む。

　コンベヤ４３４により搬送される積層ユニット（ｐＵ）１０１に、加圧装置４３０のローラー４３１を、所望の圧力で圧接することにより、加圧の工程を達成しうる。加圧に際しては、コンベヤ４３４の下側に設けた支持ロール４３３で積層ユニット（ｐＵ）１０１を支持することにより、有効な加圧を達成しうる。また、付加する圧力の制御が可能なシリンダ４３２を適宜操作することにより、ローラー４３１から積層ユニット（ｐＵ）１０１に付加する圧力を所望の圧力としうる。ローラー４３１は、幅方向に整列する複数のローラーとしうる。また、それらに圧力を付加するシリンダ４３２は、複数のローラーのそれぞれに独立に対応して設けうる。そのような構成を採用することにより、所望の区域のみに加圧を行うことができる。例えば、図８で示した区域８２８に相当する区域には連続して加圧を行い、一方区域８２７及び８２９に相当する区域にはこれらがローラーの直下に来たときのみ加圧を行い、その結果区域８２７～８２９に対応する区域のみにおいて加圧を行うことができる。
　適切な加圧の条件は、使用される接着剤の材質等に応じて異なるが、例えば図９に示すローラーによる加圧の場合、圧力は１ｋＮ／ｍ～３０ｋＮ／ｍの範囲としうる。また加圧に際して、接着層を含む積層ユニット（ｐＵ）を加熱することにより、接着層の容易な変形を達成しうる。加熱の条件は、例えば常温～１５０℃の範囲としうる。

　かかる加圧を行うことにより、区域（Ｘ）３９７内の接着層３２１ＮＳ及び３３１ＮＳが変形し、その厚みが減少し、同時に、負極層の外周に、接着剤が漏出する。かかる漏出の程度を適切な程度とすることにより、図３に示す突出部３７１、及び図４～図６に示すその他の突出部により例示される形状を有する突出部が形成される。漏出の程度の調節は、接着層（ｐＮＳ）の形成の工程における、区域（Ｘ）における目付量の調節、及び加圧の工程における圧力の調節により行いうる。突出部の形成の結果、突出部を有する積層ユニット（Ｕ）の調製（工程（２））が達成される。

　加圧の工程を行い、接着剤が漏出することにより、加圧対象の区域の接着層（ＮＳ）の面密度（単位面積当たりの、層を構成する材料の質量）は小さくなる。したがって、目付量を多くした区域における加圧後の面密度と、目付量を少なくした区域における加圧後の面密度との差は、加圧前に比べて小さくなる。しかしながら、加圧後のこれらの区域における面密度は、同一である必要は無く、二次電池の性能発現の観点から、異なった面密度としてもよい。例えば、負極層とセパレーター層との貼合面のうち、正極層よりも外周側に突出した区域（Ｘ）（図１の例では区域３９６～３９９）における接着層（ＮＳ）の面密度が、それより内側の区域（Ｉ）（図１の例では区域３８１）における前記接着層（ＮＳ）の面密度より大きくなるよう、これらの面密度を調整しうる。区域（Ｘ）は、二次電池において正極層と負極層が相対しない区域であり、二次電池における短絡防止に寄与する一方、二次電池の性能発現にはあまり寄与しない部分である。したがって、区域（Ｘ）における接着層（ＮＳ）の面密度が相対的に高く、区域（Ｉ）における接着層（ＮＳ）の面密度が相対的に低い状態とすることにより、層間の剥離を防止することができる。加えて、区域（Ｘ）及び（Ｉ）の接着層（ＮＳ）の面密度をこのような関係とした場合、二次電池の正極層と負極層とが相対している部分における電解液の浸透がより容易となり、二次電池の性能をさらに高めることができる。但し本発明はこれに限られず、接着層（ｐＮＳ）の目付量が多い区域及び接着層（ＮＳ）の面密度が高い区域は、負極層が正極層よりも外周側に突出した区域（Ｘ）と一致していなくてもよく、例えばこれより幅が狭い領域であってもよく、これより幅が広い領域であってもよい。

　〔７．工程（３）〕
　工程（２）により、複数の積層ユニット（Ｕ）を得た後、これらを整列させた状態で堆積して堆積物とする（工程（３））。積層ユニット（Ｕ）の整列は、突出部を有する辺部を基準にして行いうる。

　図７の例では、積層ユニット（Ｕ）１００を、トレー４９０内に堆積させている。トレー４９０は、図面中右側の側板４９１、奥側の側板４９２、及び底板４９３を備える。使用に際して、トレー４９０は、その側板が垂直方向から傾いた状態とされる。具体的には、側板４９１が右側に傾き、側板４９２が奥側に傾いた状態で使用される。工程（２）において調製された積層ユニット（Ｕ）１００は、コンベヤ４３４で搬送され、コンベヤ４３４の終端から投出され、トレー４９０内に投入される。投入された積層ユニット（Ｕ）１００は、底板４９３の上か、又はその上に既に載置された別の積層ユニット（Ｕ）１００の上に載置され、且つその図面中右側の辺部が側板４９１に当接し、奥側の辺部が側板４９２に当接する状態で、トレー４９０内に堆積する。このように直交する２方向の辺部が側板に当接することにより、複数の積層ユニット（Ｕ）は、それらの辺部を基準にして、平面上の位置が揃えられた状態で整列して堆積される。

　コンベヤ４３４の終端からの積層ユニット（Ｕ）１００の投出に際し、積層ユニット（Ｕ）１００には、側板４９１及び４９２への当接が達成されるよう勢いが付けられるため、トレー４９０へ投入される際に、積層ユニット（Ｕ）１００の辺部には衝撃が加わる。一般的には、そのような衝撃が加わった際に、積層ユニットを構成する負極層及びセパレーター層等の端部の折れ曲がり、破損等の不具合が発生しうる。積層ユニットを高速で連続的に製造する場合は特に、投出に際して付される勢いは大きな勢いとなるため、当接に際して積層ユニットの辺部に加わる衝撃も特に大きくなり、不具合が発生する可能性がさらに高まる。

　ここで、本発明の製造方法では、積層ユニット（Ｕ）が、特定の突出部を有するため、かかる衝撃を、突出部により低減することができる。具体的には、投入に際して側板に当接する辺部を、突出部を有する辺部とするよう、積層ユニット（Ｕ）の調製及び堆積の態様を設定することにより、かかる衝撃を、効果的に低減することが可能となる。

　具体的には、図７に示す搬送経路の搬送方向の下流側（即ち図中右側）に位置する辺部である、区域（Ｘ）３９７を有する辺部、及びそれに直交する辺部の一つである、区域（Ｘ）３９８（図１参照）を有する辺部に、突出部を設けうる。かかる突出部を設けることにより、これらの辺部がトレー４９０の側板４９１及び４９２に当接する際の衝撃を効果的に抑制することができる。

　積層ユニット（Ｕ）がトレーに当接する際には、その衝撃で、突出部が変形しうる。一般的には、突出部の厚みは、トレーに当接することにより厚くなる傾向がある。そのため、二次電池において突出部の最大厚みｏが前記式（ｉ）を満たす状態とするためには、トレーに投入する前の時点での積層ユニット（Ｕ）における突出部の最大厚みｏが、前記式（ｉ）に示す上限よりも薄いことが好ましい。具体的には、投入前の時点でのｏは、ｕ／２以下であることが好ましい。

　積層ユニット（Ｕ）が電極端子を有する場合、電極端子の損傷を防ぐ観点から、電極端子を有する辺部はトレーに当接する突出部を有する辺部以外の辺部であることが好ましい。図７の例では、例えば図中手前側の辺部に電極端子を設けることが好ましい。

　〔８．工程（４）及びその後の工程〕
　得られた堆積物における積層ユニット（Ｕ）を、互いに接着させることにより、積層ユニット（Ｕ）が複数貼合してなる層状構造物が得られる（工程（４））。かかる接着は、複数の積層ユニット（Ｕ）間の相対的な位置関係を維持したまま、トレーに格納された堆積物に、加熱、加圧又はこれらの組み合わせ等の処理を行うことにより行いうる。接着の条件は、複数の積層ユニット（Ｕ）が接する面に存在する接着層（図１～図７の例では、接着層３１０ＰＳ）の性質に応じた条件に適宜調整しうる。

　工程（４）により得られた層状構造物を用いて、二次電池を製造することができる。具体的には、層状構造物の各層の端子の接続、層状構造物の電池筐体への格納、電解液の注入、筐体の封止といった工程を経ることにより、層状構造物を内部に格納した二次電池を得ることができる。

　〔９．変形例〕
　本発明の二次電池及びその製造方法は、上に述べた具体例に限られず、例えば上に述べた具体例に種々の変形を施したものとしうる。

　例えば、図７及び図９に示す例では、工程（２）において、積層ユニット（ｐＵ）１０１の加圧は、ローラー４３１を備えた加圧装置４３０により行ったが、加圧の態様はこれに限定されず、他の装置を用いたものであってもよい。例えば、図１０に示す通り、ローラー４３１に代えて、平坦な加圧板５３１を備えた加圧装置を用いてもよい。加圧板５３１の形状は、工程（２）に適した任意の形状としうる。例えば、図１０の実線で示す通り、辺部３９７に対応した部分において厚みが厚い形状を有し、当該辺部においてより高い加圧を達成するものとしうる。但し実際の製品では接着層３４０ＰＳ及び正極層１４０Ｐの厚みは、加圧に際して無視しうる程度に薄いものである場合が多いので、そのような場合は、加圧板５３１は、図１０の破線で示す平坦な形状を有するものであってもよい。加圧板５３１のような加圧板にて加圧を行う際には、適当な強度を有する支持板５３３の上に積層ユニット（ｐＵ）を載置し、積層ユニット（ｐＵ）の撓みを抑制した状態で加圧を行いうる。

　図７に示す例では、積層ユニット（Ｕ）の堆積を、２つの側板４９１及び４９２を備え、概略矩形の積層ユニット（Ｕ）の４つの辺部のうちの２つに当接するトレーにより行っていたが、積層ユニット（Ｕ）の堆積の態様はこれに限定されず、他の装置を用いたものであってもよい。例えば、積層ユニット（Ｕ）の４つの辺部のうちの３つ又は４つに当接する側板を有するトレー又はマガジンを用いて、積層ユニット（Ｕ）の堆積を行ってもよい。

　〔１０．材料の説明〕
　本発明のリチウムイオン二次電池における、積層ユニット（Ｕ）を構成する材料について、以下において説明する。

　〔１０．１．電極層（負極層及び正極層）の材料〕
　電極層（負極層又は正極層）は、集電体層及びその片面又は両面に設けられた電極合材層（正極合材層又は負極合材層）を含む複合層としうる。電極層はまた、電極層として機能しうる金属の薄膜であってもよい。電極層はまた、前記の層に加えて、多孔膜層を含むものであってもよい。

　電極層が集電体、電極合材層及び多孔膜層を有する場合、それらを構成する材料としては、既知の材料を適宜選択しうる。例えば、特開２０１３－１４５７６３号公報に記載のものを使用しうる。

　〔１０．２．セパレーター層の材料〕
　セパレーター層は、多孔質の樹脂フィルム、また当該樹脂フィルム及びその片面又は両面に設けられた多孔膜層を含む複合層としうる。これらを構成する材料としては、二次電池の分野において使用されうる既知の材料を適宜選択しうる。そのような材料の例としては、特開２０１２－２０４３０３号公報、及び２０１３－１４５７６３号公報に記載のものが挙げられる。

　〔１０．３．接着剤〕
　接着層を構成する接着剤としては、負極層及び正極層の間に設けた場合の電池反応の阻害が少ないものを適宜選択しうる。具体的には、二次電池の分野において既知の材料を適宜選択しうる。

　一般的には、接着剤は、１種類又は複数種類の重合体を含む材料としうる。かかる重合体の例としては、特許文献１及び２に記載されるものが挙げられる。より具体的な例としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリビニリデンフルオライド－ヘキサフルオロプロピレン（ＰＶｄＦ－ＨＦＰ）共重合体等のフッ素系重合体；スチレン－ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）等の共役ジエン系重合体；共役ジエン系重合体の水素化物；（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を含む重合体（アクリル系重合体）；ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等のポリビニルアルコール系重合体；などが挙げられる。
　本願において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味する。

　接着剤は、重合体を含む材料の粒子であってもよく、非粒子状のものであってもよく、これらの組み合わせであってもよい。接着剤がかかる粒子を含む場合、当該粒子は、単一の重合体から形成された単一相構造の粒子であってもよいし、互いに異なる２つ以上の重合体が物理的又は化学的に結合して形成された異相構造の粒子であってもよい。ここで、異相構造の具体例としては、球状の粒子であって中心部（コア部）と外殻部（シェル部）とが異なる重合体から形成されているコアシェル構造；２つ以上の重合体が並置された構造であるサイドバイサイド構造；などが挙げられる。なお、本願において、「コアシェル構造」には、コア部の外表面をシェル部が完全に覆う構造の他、コア部の外表面をシェル部が部分的に覆う構造も含まれる。本願では、外観上、コア部の外表面がシェル部によって完全に覆われているように見える場合であっても、シェル部の内外を連通する孔が形成されていれば、そのシェル部はコア部の外表面を部分的に覆うシェル部とする。かかるコアシェル構造を有する接着剤粒子の具体例としては、特許文献２に記載のものが挙げられる。

　接着材は、固体状態、溶融状態、溶媒に溶解させた状態又は溶媒に分散させた状態などの任意の状態で貼り合わせ面へと供給することができる。中でも、接着材は、溶媒に溶解させた状態又は溶媒に分散させた状態で供給することが好ましく、溶媒に分散させた状態で供給することがより好ましい。

　接着剤を溶媒に溶解させた状態又は溶媒に分散させた状態で貼り合わせ面に供給する場合、即ち、接着材料と溶媒とを含む接着用組成物を貼り合わせ面に供給する場合、接着用組成物の溶媒としては、特に限定されることなく、例えば、水、有機溶媒及びそれらの混合物を用いることができる。なお、有機溶媒としては、特に限定されることなく、シクロペンタン、シクロヘキサン等の環状脂肪族炭化水素類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；エチルメチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、γ－ブチロラクトン、ε－カプロラクトン等のエステル類；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類；テトラヒドロフラン、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル類：メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール類；などが挙げられる。製造効率の観点からは、溶媒としては、水及びアルコールが好ましく、水がより好ましい。
　このような溶液又は分散液の状態の接着剤は、インクジェット塗工方式による塗工に、特に好適に適用することができる。

１００：積層ユニット（Ｕ）
１０１：積層ユニット（ｐＵ）
１１０Ｄ：セパレーター層１１０Ｓの下側の面
１１０Ｓ：セパレーター層
１１０Ｕ：セパレーター層１１０Ｓの上側の面
１１１Ｒ：セパレーター層のロール
１１１Ｓ：長尺状セパレーター層
１１９：ニップロール
１２０Ｄ：負極層１２０Ｎの下側の面
１２０Ｎ：負極層
１２０Ｔ：負極端子
１２０Ｕ：負極層１２０Ｎの上側の面
１２１Ｎ：長尺状負極層
１２１Ｒ：長尺状負極層のロール
１３０Ｄ：セパレーター層１３０Ｓの下側の面
１３０Ｓ：セパレーター層
１３０Ｕ：セパレーター層１３０Ｓの上側の面
１３１Ｒ：セパレーター層のロール
１３１Ｓ：長尺状セパレーター層
１３９：ニップロール
１４０Ｄ：正極層１４０Ｐの下側の面
１４０Ｐ：正極層
１４０Ｔ：正極端子
１４０Ｕ：正極層１４０Ｐの上側の面
３１０ＰＳ：接着層
３１１ＰＳ：接着層
３２０ＮＳ：接着層
３２１ＮＳ：接着層
３３０ＮＳ：接着層
３３１ＮＳ：接着層
３４０ＰＳ：接着層
３７１：突出部
３７２：突出部
３７３：突出部
３７４：突出部
３７５：突出部
３８２：接着剤の目付量が少ない区域
３９２：接着剤の目付量が多い区域
３９６：負極層が正極層よりも外周側に突出した区域（Ｘ）
３９７：負極層が正極層よりも外周側に突出した区域（Ｘ）
３９８：負極層が正極層よりも外周側に突出した区域（Ｘ）
３９９：負極層が正極層よりも外周側に突出した区域（Ｘ）
４１１：塗工装置
４１２：塗工装置
４１３：塗工装置
４１４：塗工装置
４２０：カッター
４３０：加圧装置
４３１：ローラー
４３２：シリンダ
４３３：支持ロール
４３４：コンベヤ
４９０：トレー
４９１：側板
４９２：側板
４９３：底板
５３１：加圧板
５３３：支持板
８０１：線
８２５：目付量の少ない区域
８２７：目付量の多い区域
８２８：目付量の多い区域
８２９：目付量の多い区域
ｏ１：突出部３７１の最大厚み
ｏ２：突出部３７２及び３７３の最大厚み
ｏ３：突出部３７４の最大厚み
ｏ４：突出部３７５の最大厚み
ｒ１：負極層１２０Ｎの厚み
ｕ１：積層ユニット（Ｕ）１００全体の厚み

Claims (12)

1. 　積層ユニット（Ｕ）を、複数枚備えるリチウムイオン二次電池であって、
   　前記積層ユニット（Ｕ）は、正極層、セパレーター層、及び負極層、並びに前記負極層と前記セパレーター層との間に介在しこれらを貼合する接着層（ＮＳ）を備え、複数の辺部を有するユニットであり、
   　前記接着層（ＮＳ）は、前記辺部の１以上において、前記負極層の外周側に突出した突出部を有する、リチウムイオン二次電池。
2. 　前記突出部を有する前記辺部において、
   　前記負極層が、前記正極層よりも外周側に延長しており、
   　前記セパレーター層は、その辺が前記負極層の辺と整列しているか、又は前記負極層よりも外周側に延長している、請求項１に記載のリチウムイオン二次電池。
3. 　前記積層ユニット（Ｕ）が、下記式（ｉ）：
   　ｒ／２＜ｏ≦ｕ　　式（ｉ）
   　（式中、ｏは、前記突出部の最大厚みであり、
   　ｒは、前記負極層厚みであり、
   　ｕは、前記積層ユニット（Ｕ）の厚みである）
   　を満たす、請求項１又は２に記載のリチウムイオン二次電池。
4. 　前記辺部の１以上において、前記セパレーター層は、その辺が、前記負極層の辺と整列している、請求項１～３のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池。
5. 　前記接着層（ＮＳ）が、コアシェル構造を有する樹脂フィラーを含有する、請求項１～４のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池。
6. 　前記負極層と前記セパレーター層との貼合面のうち、前記正極層よりも外周側に突出した区域（Ｘ）における前記接着層（ＮＳ）の面密度が、それより内側の区域（Ｉ）における前記接着層（ＮＳ）の面密度より大きい、請求項１～５のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池。
7. 　前記正極層と前記セパレーター層との間に介在しこれらを貼合する接着層（ＰＳ）をさらに備える、請求項１～６のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池。
8. 　請求項１～７のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池の製造方法であって、
   　前記正極層、前記セパレーター層、及び前記負極層、並びに前記負極層と前記セパレーター層との間に介在しこれらを貼合する接着層（ｐＮＳ）を備え、複数の辺部を有する積層ユニット（ｐＵ）を調製する工程（１）、及び
   　前記積層ユニット（ｐＵ）の前記辺部の１以上を加圧し、接着層（ｐＮＳ）の一部を前記負極層の外周側に突出させ、突出部を形成し、前記積層ユニット（Ｕ）を得る工程（２）を含む製造方法。
9. 　前記工程（１）が、前記接着層（ｐＮＳ）を、インクジェット塗工方式によりドット状に形成することを含む、請求項８に記載の製造方法。
10. 　前記積層ユニット（ｐＵ）の、前記加圧の対象となる前記辺部において、前記正極層よりも外周側に突出した区域（Ｘ）における前記接着層（ｐＮＳ）の目付量が、それより内側の区域（Ｉ）における前記接着層（ｐＮＳ）の目付量より多い、請求項８又は９に記載の製造方法。
11. 　前記工程（１）が、
    　長尺状正極層、長尺状セパレーター層、及び長尺状負極層、並びに前記長尺状負極層と前記長尺状セパレーター層との間に介在する接着層（ｐＮＳ）を備える、長尺状の積層ユニット原反を調製する工程（１－１）、及び
    　前記積層ユニット原反を切断し、前記積層ユニット（ｐＵ）を得る工程（１－２）
    　を含む、請求項８～１０のいずれか１項に記載の製造方法。
12. 　複数の前記積層ユニット（Ｕ）を、前記突出部を有する前記辺部を基準に整列させた状態で堆積して堆積物とする工程（３）、及び
    　前記堆積物における前記積層ユニット（Ｕ）を互いに接着させる工程（４）
    　をさらに含む、請求項８～１１のいずれか１項に記載の製造方法。

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