WO2021065742A1 - 非水系二次電池用バインダー組成物及びその製造方法、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極、並びに非水系二次電池 - Google Patents

Abstract

所定の重合体粒子を含む非水系二次電池用バインダー組成物である。重合体粒子は、酸性基含有単量体単位を有するブロック重合体である重合体１と、酸性基含有単量体単位を有さない重合体２と、を含む。そして、重合体粒子における、重合体１の割合は、１０質量％以上９０質量％以下である。さらに、重合体２が、脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の少なくとも一方を含み、重合体２に含まれる全繰り返し単位の合計質量を基準とした場合の、脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の合計割合が、５５質量％以上である。

Description

非水系二次電池用バインダー組成物及びその製造方法、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極、並びに非水系二次電池

　本発明は、非水系二次電池用バインダー組成物及びその製造方法、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極、並びに非水系二次電池に関するものである。

　リチウムイオン二次電池などの非水系二次電池（以下、単に「二次電池」と略記する場合がある。）は、小型で軽量、且つエネルギー密度が高く、更に繰り返し充放電が可能という特性があり、幅広い用途に使用されている。そのため、近年では、非水系二次電池の更なる高性能化を目的として、電極などの電池部材の改良が検討されている。

　ここで、リチウムイオン二次電池などの二次電池に用いられる電極は、通常、集電体と、集電体上に形成された電極合材層（正極合材層又は負極合材層）とを備えている。そして、この電極合材層は、例えば、電極活物質と、結着材を含むバインダー組成物などとを含むスラリー組成物を集電体上に塗布し、塗布したスラリー組成物を乾燥させることにより形成される。

　バインダー組成物に含まれる結着材としては、所定の単量体単位より成るブロック領域を有する重合体を含む重合体粒子が従来から用いられている。例えば特許文献１では、メタクリル酸単位が連なってなるグラフト部分が導入されたブロック重合体のシクロヘキサン溶液を用いて、メタクリル酸単位をグラフト部分に含むブロック重合体を含有する重合体粒子の水分散液を得て、かかる水分散液と、親水性基を有するとともに重量平均分子量が所定範囲内である水溶性重合体と、水とを含む、非水系二次電池用バインダー組成物が開示されている。

国際公開第２０１９／０３９５６０号

　ここで、近年、一層高性能な二次電池を製造する目的で、電極合材層と集電体との間の密着性が高めること、即ち、電極のピール強度を高めることと、及び、電極合材層を形成する際に用いるスラリー組成物の粘度安定性を高めることが必要とされている。

　しかしながら、上記従来のバインダー組成物を用いて形成した電極用スラリー組成物には、粘度安定性に向上の余地があった。また、上記従来のバインダー組成物を用いて形成した電極には、ピール強度に一層の向上の余地があった。

　そこで、本発明は、粘度安定性に優れた非水系二次電池電極用スラリー組成物、及びピール強度に優れる非水系二次電池用電極を形成可能な非水系二次電池用バインダー組成物を提供することを目的とする。
　また、本発明は、ピール強度に優れる非水系二次電池用電極を形成可能であり、且つ、粘度安定性に優れる非水系二次電池電極用スラリー組成物を提供することを目的とする。
　さらに、本発明は、ピール強度に優れる非水系二次電池用電極、及び、当該非水系二次電池用電極を備える非水系二次電池を提供することを目的とする。

　本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、相互に性状の異なる二種類の重合体を含有する重合体粒子を、バインダー組成物に含有させることに着想した。さらに、本発明者は、バインダー組成物において、重合体粒子に含まれる重合体の一方が、酸性基含有単量体単位を有するブロック重合体であり、他方が、酸性基含有単量体単位を有さず、且つ、脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の合計含有割合が所定値以上である重合体である場合に、粘度安定性に優れた非水系二次電池電極用スラリー組成物、及びピール強度に優れる非水系二次電池用電極を形成可能となることを見出し、本発明を完成させた。

　即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池用バインダー組成物は、重合体粒子を含む非水系二次電池用バインダー組成物であって、前記重合体粒子が、酸性基含有単量体単位を有するブロック重合体である重合体１と、酸性基含有単量体単位を有さない重合体２と、を含み前記重合体１及び重合体２の合計質量を基準として、前記重合体１の割合が１０質量％以上９０質量％以下であり、且つ、前記重合体２が、脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の少なくとも一方を含み、前記重合体２に含まれる全繰り返し単位の合計質量を基準とした場合の、前記脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の合計割合が、５５質量％以上である、ことを特徴とする。このように、上記所定の重合体１及び重合体２を、所定の比率で含んでなる重合体粒子を含有するバインダー組成物を使用すれば、粘度安定性に優れた非水系二次電池電極用スラリー組成物、及びピール強度に優れる非水系二次電池用電極を形成することができる。
　なお、重合体の「単量体単位」とは、「その単量体を用いて得た重合体中に含まれる、当該単量体由来の繰り返し単位」を意味する。ここで、本発明において、重合体中の各繰り返し単位の「含有割合（質量％）」は、^１Ｈ－ＮＭＲなどの核磁気共鳴（ＮＭＲ）法を用いて測定することができる。
　また、重合体１及び重合体２の合計質量を基準とした、重合体１の割合は、順相クロマトグラフィー等の電荷の差を利用して分離、定量する手法により測定することができる。

　ここで、本発明の非水系二次電池用バインダー組成物は、前記重合体１が、芳香族ビニル単量体単位からなるブロック領域を含む主鎖と、該主鎖に対して結合したグラフト部分とを有し、前記主鎖に含まれる全繰り返し単位の合計質量を基準として、前記芳香族ビニル単量体単位の割合が１０質量％以上５０質量％以下であり、且つ、前記グラフト部分に前記酸性基含有単量体単位を含むことが好ましい。このように、重合体１の主鎖における芳香族ビニル単量体単位の割合が１０質量％以上５０質量％以下であれば、バインダー組成物を用いて形成した電極のピール強度を向上させることができるとともに、得られる二次電池の内部抵抗を低減することができる。また、酸性基含有単量体単位がグラフト部分に含有されていれば、得られるスラリー組成物の粘度安定性を一層高めることができる。
　なお、「単量体単位からなるブロック領域を含む」とは、「ある重合体中に、繰り返し単位として、その単量体単位のみが連なって結合した部分が存在する」ことを意味する。

　また、本発明の非水系二次電池用バインダー組成物は、前記重合体１の酸価が、０．５ｍｇＣＨ₃ＯＮａ／ｇ以上３０ｍｇＣＨ₃ＯＮａ／ｇ以下であることが好ましい。このように、重合体１の酸価が、上記所定範囲内であれば、バインダー組成物を用いて得られるスラリー組成物の粘度安定性及び得られる電極のピール強度を一層向上させることができるとともに、得られる二次電池の内部抵抗を低減することができる。
　なお、重合体１の酸価は、実施例に記載した方法により測定することができる。

　また、本発明の非水系二次電池用バインダー組成物は、前記重合体２がブロック重合体であることが好ましい。バインダー組成物に含まれる重合体粒子が重合体２として所定のブロック重合体を含んでいれば、得られる電極のピール強度を一層向上させることができる。

　また、本発明の非水系二次電池用バインダー組成物は、前記重合体１が、脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の少なくとも一方を含むことが好ましい。重合体１が、脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の少なくとも一方を含んでいれば、得られる電極合材層の柔軟性を高めることができ、かかる電極合材層を備える二次電池の内部抵抗を一層低減することができる。

　また、本発明の非水系二次電池用バインダー組成物は、前記重合体１の酸性基含有単量体単位がカルボキシル基含有単量体単位であることが好ましい。重合体１が、カルボキシル基含有単量体単位を有していれば、得られるスラリー組成物の粘度安定性を一層高めることができるとともに、得られる電極のピール強度を一層高めることができる。

　さらに、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池用バインダー組成物の製造方法は、前記重合体１、前記重合体２、有機溶媒、乳化剤、及び水を含む予備混合物を得る工程と、前記予備混合物を転相乳化する転相乳化工程と、を含むことを特徴とする。このように、所定の予備混合物を得てから、かかる予備混合物を転相乳化することで、上述した何れかの本発明の非水系二次電池用バインダー組成物を容易に製造することができる。従って、粘度安定性に優れた非水系二次電池電極用スラリー組成物、及びピール強度に優れる非水系二次電池用電極を形成可能な非水系二次電池用バインダー組成物を容易に得ることができる。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池電極用スラリー組成物は、電極活物質と、上述したいずれかの非水系二次電池用バインダー組成物とを含むことを特徴とする。このように、電極活物質と、上述したいずれかの非水系二次電池用バインダー組成物とを含む非水系二次電池電極用スラリー組成物は、それ自体が粘度安定性に優れると共に、ピール強度に優れる電極を形成可能である。

　さらに、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池用電極は、上述した非水系二次電池電極用スラリー組成物を用いて形成された電極合材層を備えることを特徴とする。このように、上述した非水系二次電池電極用スラリー組成物を用いて形成された電極合材層を備える非水系二次電池用電極は、ピール強度に優れている。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池は、上述した非水系二次電池用電極を備えることを特徴とする。上述した非水系二次電池用電極を使用すれば、高い出力特性などの優れた性能を発揮し得る非水系二次電池が得られる。

　本発明によれば、粘度安定性に優れた非水系二次電池電極用スラリー組成物、及びピール強度に優れる非水系二次電池用電極を形成可能な非水系二次電池用バインダー組成物を提供することができる。
　また、本発明によれば、ピール強度に優れる非水系二次電池用電極を形成可能であり、且つ、粘度安定性に優れる非水系二次電池電極用スラリー組成物を提供することができる。
　さらに、本発明によれば、ピール強度に優れる非水系二次電池用電極、及び、当該非水系二次電池用電極を備える非水系二次電池を提供することができる。

　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　ここで、本発明の非水系二次電池用バインダー組成物は、非水系二次電池の製造用途に用いられるものであり、特に、非水系二次電池の電極の製造用途に好適に用いることができる。例えば、本発明の非水系二次電池用バインダー組成物は、本発明の非水系二次電池電極用スラリー組成物の調製に用いることができる。そして、本発明のバインダー組成物を用いて調製したスラリー組成物は、リチウムイオン二次電池等の非水系二次電池の電極を製造する際に用いることができる。更に、本発明の非水系二次電池は、本発明のスラリー組成物を用いて形成した本発明の非水系二次電池用電極を用いたことを特徴とする。
　なお、本発明の非水系二次電池用バインダー組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物及び非水系二次電池用電極は、負極用であることが好ましく、本発明の非水系二次電池は、本発明の非水系二次電池用電極を負極として用いたものであることが好ましい。

（非水系二次電池用バインダー組成物）
　本発明のバインダー組成物は、所定の重合体粒子を含み、任意に、水などの溶媒、及び、バインダー組成物に配合され得るその他の成分を更に含有しうる。
　そして、本発明のバインダー組成物は、重合体粒子が、酸性基含有単量体単位を有するブロック重合体である重合体１と、酸性基含有単量体単位を有さない重合体２と、を含み、重合体１及び重合体２の合計質量を基準として、重合体１の割合が１０質量％以上９０質量％以下であり、且つ、重合体２が、脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の少なくとも一方を含み、重合体２に含まれる全繰り返し単位の合計質量を基準とした場合の、脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の合計割合が、５５質量％以上であることを特徴とする。このため、本発明のバインダー組成物によれば、粘度安定性に優れた非水系二次電池電極用スラリー組成物、及びピール強度に優れる非水系二次電池用電極を形成可能な非水系二次電池用バインダー組成物を提供することができる。

　重合体粒子を上記のような組成とすることで、粘度安定性に優れた非水系二次電池電極用スラリー組成物を調製することが可能となるとともに、ピール強度に優れる非水系二次電池用電極を形成可能となる理由は明らかではないが以下の通りであると推察される。すなわち、酸性基含有単量体単位を含む重合体１が、主として、水などの溶媒中における重合体粒子の分散安定性を高めることにより、スラリー組成物の粘度安定性を高めるように作用し、重合体２が重合体粒子に柔軟性を付与するように作用し、これらの相乗効果により、重合体粒子が得られる電極のピール強度を高めるように機能するためであると考えられる。

＜重合体粒子＞
　重合体粒子は、結着材として機能する成分であり、バインダー組成物を含むスラリー組成物を使用して電極合材層を形成した場合には、電極活物質などの成分が電極合材層から脱離しないように保持すると共に、電極合材層を集電体に対して密着させるとともに、電極合材層を介した電極とセパレータとの接着を可能としうる成分である。
　そして、重合体粒子は、少なくとも重合体１及び重合体２を含有する非水溶性の粒子である。そして、重合体粒子は少なくとも重合体１及び重合体２を含み、各種重合体の調製段階及び重合体粒子の調製段階等において不可避的に混入する成分など、重合体1及び重合体２以外の成分を含んでいても良い。なお、本明細書において、粒子が「非水溶性」であるとは、温度２５℃において粒子０．５ｇを１００ｇの水に溶解した際に、不溶分が９０質量％以上となることをいう。

＜＜重合体１＞＞
　重合体粒子に含まれる重合体１は、酸性基含有単量体単位を有するブロック重合体である。さらに、重合体１が、芳香族ビニル単量体単位からなるブロック領域（以下、「芳香族ビニルブロック領域１」と略記する場合がある。）を含む主鎖と、該主鎖に対して結合したグラフト部分とを有する重合体であり、主鎖に含まれる全繰り返し単位の合計質量を基準として、芳香族ビニル単量体単位の割合が１０質量％以上５０質量％以下であり、且つ、グラフト部分に酸性基含有単量体単位を含む重合体であることが好ましい。このように、重合体１の主鎖における芳香族ビニル単量体単位の割合が１０質量％以上５０質量％以下であれば、バインダー組成物を用いて形成した電極のピール強度を向上させることができるとともに、得られる二次電池の内部抵抗を低減することができる。また、酸性基含有単量体単位が重合体１のグラフト部分に含有されていれば、得られるスラリー組成物の粘度安定性を一層高めることができる。

　より具体的には、重合体１は、芳香族ビニルブロック領域１に加えて、芳香族ビニル単量体単位以外の繰り返し単位が連なった高分子鎖部分（以下、「その他の領域」と略記する場合がある。）とを有する共重合体であることが好ましい。ここで、重合体１において、芳香族ビニルブロック領域とその他の領域は互いに隣接して存在する。また、重合体１は、芳香族ビニルブロック領域を１つのみ有していてもよく、複数有していてもよく、同様に、その他の領域を１つのみ有していてもよく、複数有していてもよい。

［芳香族ビニルブロック領域１］
　芳香族ビニルブロック領域１は、上述したように、繰り返し単位として、芳香族ビニル単量体単位のみを含む領域である。
　ここで、１つの芳香族ビニルブロック領域１は、１種の芳香族ビニル単量体単位のみで構成されていてもよいし、複数種の芳香族ビニル単量体単位で構成されていてもよいが、１種の芳香族ビニル単量体単位のみで構成されていることが好ましい。
　また、１つの芳香族ビニルブロック領域１には、カップリング部位が含まれていてもよい（すなわち、１つの芳香族ビニルブロック領域を構成する芳香族ビニル単量体単位は、カップリング部位が介在して連なっていてもよい）。
　そして、重合体１が複数の芳香族ビニルブロック領域１を有する場合、それら複数の芳香族ビニルブロック領域１を構成する芳香族ビニル単量体単位の種類及び割合は、同一でも異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。

　重合体１の芳香族ビニルブロック領域１を構成する芳香族ビニル単量体単位を形成し得る芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、ブトキシスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、並びに、ビニルナフタレンが挙げられる。中でも、スチレンが好ましい。これらは１種を単独で、又は、２種以上を組み合わせて用いることができるが、１種を単独で用いることが好ましい。

　そして、重合体１中の芳香族ビニル単量体単位の割合は、重合体１の主鎖に含まれる全繰り返し単位の合計質量を基準（１００質量％）として、１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましい。芳香族ビニル単量体単位の割合が上記下限値以上であれば、重合体粒子の強度が過度に低くなることを抑制することができ、電極合材層を形成した場合の電極合材層と集電体との間の密着性を高めることができる。その結果、得られる電極のピール強度を一層高めることができる。また芳香族ビニル単量体単位の割合が、上記上限値以下であれば、重合体１が過度に硬くなり柔軟性が過度に低下することを抑制することができる。その結果、得られる電極のピール強度が過度に低下することを抑制することができる。
　なお、芳香族ビニル単量体単位が重合体１の主鎖中に占める割合は、通常、芳香族ビニルブロック領域１が重合体１の主鎖中に占める割合と一致する。

［その他の領域］
　その他の領域は、上述したように、繰り返し単位として、芳香族ビニル単量体単位以外の繰り返し単位（以下、「その他の繰り返し単位」と略記する場合がある。）のみを含む領域である。
　ここで、１つのその他の領域は、１種のその他の繰り返し単位で構成されていてもよいし、複数種のその他の繰り返し単位で構成されていてもよい。
　また、１つのその他の領域には、カップリング部位が含まれていてもよい（すなわち、１つのその他の領域を構成するその他の繰り返し単位は、カップリング部位が介在して連なっていてもよい）。
　そして、重合体１が複数のその他の領域を有する場合、それら複数のその他の領域を構成するその他の繰り返し単位の種類及び割合は、同一でも異なっていてもよい。

　重合体１のその他の領域を構成するその他の繰り返し単位としては、特に限定されることなく、例えば、脂肪族共役ジエン単量体単位、アルキレン構造単位、α，β－不飽和ニトリル単量体単位が挙げられる。中でも、重合体１が、脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の少なくとも一方を含むことが好ましい。

―脂肪族共役ジエン単量体単位―
　ここで、その他の領域を構成する脂肪族共役ジエン単量体単位を形成し得る脂肪族共役ジエン単量体としては、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－クロル－１，３－ブタジエン；主鎖において共役二重結合を有するペンタジエン及びその置換体；並びに、側鎖において共役二重結合を有するヘキサジエン及びその置換体；等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は、２種以上を組み合わせて用いることができる。

―アルキレン構造単位―
　また、その他の領域を構成するアルキレン構造単位は、一般式：－Ｃ_ｎＨ_２ｎ－［但し、ｎは２以上の整数］で表わされるアルキレン構造のみで構成される繰り返し単位である。例えば、アルキレン構造単位の炭素数は、例えば８以下、好ましくは６以下であり得る。
　ここで、アルキレン構造単位は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。

　なお、重合体１へのアルキレン構造単位の導入方法は、特に限定はされない。例えば、脂肪族共役ジエン単量体を含む単量体組成物から重合体を調製し、当該重合体に水素添加することで、脂肪族共役ジエン単量体単位をアルキレン構造単位に変換して重合体１を得る方法により、重合体１を製造することができる。そして、脂肪族共役ジエン単量体単位の選択的な水素化は、油層水素化法や水層水素化法などの公知の方法を用いて行うことができる。

　ここで、重合体１が、脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の少なくとも一方を含む場合には、重合体１中の脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の合計質量の割合が、重合体１の主鎖に含まれる全繰り返し単位の合計質量を基準（１００質量％）として、５０質量％以上であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましい。重合体１中の脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の合計が上記上限値以上であれば、重合体粒子の柔軟性を高めることにより、得られる電極のピール強度を一層高めることができる。また、重合体１中の脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の合計が上記上限値以下であれば、重合体粒子の強度を一層高めることにより、得られる電極のピール強度を一層高めることができる。

［グラフト部分］
　なお、重合体１は、グラフト部分を含んでいることが好ましい。より詳細には、重合体１が、繰り返し単位として酸性基含有単量体単位を含むグラフト部分を含んでいることが好ましい。なお、グラフト部分の重合体１の主鎖に対する結合位置は、特に限定されないが、重合体１が［芳香族ビニルブロック領域１］及び［脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の少なくとも一方を含むその他の領域］を含む場合には、グラフト部分は、［その他の領域］に対して結合され得る。重合体１が、グラフト部分に酸性基含有単量体単位を含んでいれば、重合体粒子の表層付近における酸性基含有単量体単位の頻度が、重合体粒子の内部よりも高まる。これにより、水などの溶媒中における、重合体粒子の粒子安定性及び分散安定性を高めることができる。

　酸性基含有単量体単位を形成し得る酸性基含有単量体としては、例えば、カルボキシル基含有単量体、スルホン酸基含有単量体、及びリン酸基含有単量体が挙げられる。なお、酸性基含有単量体単位を形成し得る酸性基含有単量体には、芳香族ビニル単量体及び脂肪族共役ジエン単量体に該当するものは含まない。

　そして、カルボキシル基含有単量体としては、モノカルボン酸及びその誘導体や、ジカルボン酸及びその酸無水物並びにそれらの誘導体などが挙げられる。
　モノカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などが挙げられる。
　モノカルボン酸誘導体としては、２－エチルアクリル酸、イソクロトン酸、α－アセトキシアクリル酸、β－ｔｒａｎｓ－アリールオキシアクリル酸、α－クロロ－β－Ｅ－メトキシアクリル酸などが挙げられる。
　ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。
　ジカルボン酸誘導体としては、メチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、フェニルマレイン酸、クロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、フルオロマレイン酸や、マレイン酸ノニル、マレイン酸デシル、マレイン酸ドデシル、マレイン酸オクタデシル、マレイン酸フルオロアルキルなどのマレイン酸モノエステルが挙げられる。
　ジカルボン酸の酸無水物としては、無水マレイン酸、アクリル酸無水物、メチル無水マレイン酸、ジメチル無水マレイン酸などが挙げられる。
　また、カルボキシル基含有単量体としては、加水分解によりカルボキシル基を生成する酸無水物も使用できる。

　また、スルホン酸基含有単量体としては、例えば、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸（エチレンスルホン酸）、メチルビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、３－アリロキシ－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸が挙げられる。
　なお、本発明において、「（メタ）アリル」とは、アリル及び／又はメタリルを意味する。

　更に、リン酸基含有単量体としては、例えば、リン酸－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸メチル－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸エチル－（メタ）アクリロイルオキシエチルが挙げられる。
　なお、本発明において、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを意味する。

　ここで、重合体１のグラフト部分に含まれる繰り返し単位を形成する、上述した単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。そしてこれらの中でも、重合体１のグラフト部分に含まれる繰り返し単位を形成する単量体としては、上述したカルボキシル基含有単量体が好ましく、中でも、自己重合性が低く、バインダー組成物の不純物となりうるポリマー又はオリゴマーを生成する蓋然性が低いことから、マレイン酸及びマレイン酸無水物が好ましい。

　なお、重合体１へのグラフト部分の導入方法は特に限定されない。例えば、芳香族ビニルブロック領域と、脂肪族共役ジエン単量体単位を含むその他の領域とを有する重合体を調製し、当該重合体を幹部分（主鎖）として、上述した酸性基含有単量体を、レドックス開始剤などのラジカル開始剤を用いて既知の方法を用いてグラフト重合することで、重合体の主鎖にグラフト部分の重合体が結合した構造を有する重合体１を得ることができる。

［重合体１の酸価］
　重合体１は、酸価が、０．５ｍｇＣＨ₃ＯＮａ／ｇ以上であることが好ましく、２．０ｍｇＣＨ₃ＯＮａ／ｇ以上であることがより好ましく、５．０ｍｇＣＨ₃ＯＮａ／ｇ以上であることがさらに好ましく、３０ｍｇＣＨ₃ＯＮａ／ｇ以下であることが好ましく、２０ｍｇＣＨ₃ＯＮａ／ｇ以下であることがより好ましく、１２ｍｇＣＨ₃ＯＮａ／ｇ以下であることがさらに好ましい。重合体１の酸価が、上記下限値以上であれば、重合体粒子の安定性を高めることができ、得られるスラリー組成物の粘度安定性を一層高めることができる。さらに、重合体１の酸価が、上記下限値以上であれば、得られる電極のピール強度も高めることができる。また、重合体１の酸価が上記上限値以下であれば、重合体粒子の柔軟性を高めることができる。これにより、電極を形成した場合の、集電体と電極合材層との間を、より良好に密着させることが可能となり、電極のピール強度を一層高めることができる。さらに、重合体の酸価値が上記上限値以下であれば、得られる二次電池の内部抵抗を一層低減することができる。なお、重合体１の酸価の値は、重合体１の有する酸性基含有単量体単位の量を示す。重合体１を調製する場合に、グラフト重合の際に添加する酸性基含有単量体及び重合開始剤の量、並びに重合時間などを適宜調節することにより、所望の酸価の重合体１を得ることができる。

［重合体１の調製方法］
　重合体１は、例えば、有機溶媒中にて、第一の単量体成分を重合させた溶液に、第一の単量体成分とは異なる第二の単量体成分を加えて重合を行い、必要に応じて、単量体成分の添加と重合とを更に繰り返すことより、調製することができる。なお、反応溶媒として使用される有機溶媒も特に限定されず、単量体の種類等に応じて適宜選択することができる。なお、ブロック重合体である重合体１の調製にあたり、カップリング剤を用いたカップリング反応に供してもよい。カップリング反応を行えば、例えば、ブロック重合体中に含まれるジブロック構造体同士の末端をカップリング剤により結合させて、トリブロック構造体に変換することができる。なお、カップリング反応に使用し得るカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、既知の、２官能以上の多官能のカップリング剤が挙げられる。

　なお、重合体１は、上記のような方途に従って合成することもできるが、市販の製品として入手することもできる。さらには、市販の酸性基含有単量体単位を含まない市販の重合体に対して、酸性基含有単量体をグラフト重合することにより、重合体１を得ることもできる。

　重合体１として使用し得る製品としては、例えば、タフテック（登録商標）Ｍシリーズ（旭化成社製、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ（スチレン－エチレン・ブチレン－スチレン））、及び、クレイトン（登録商標）ＦＧシリーズ（クレイトンポリマー社製、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ）等が挙げられる。

＜＜重合体２＞＞
　重合体粒子に含まれる重合体２は、酸性基含有単量体単位を含まない。酸性基含有単量体単位については、重合体１について上述した通りであり、重合体２はかかる酸性基含有単量体単位を含まないことを特徴とする。さらに、重合体２は、脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の少なくとも一方を含み、且つ、重合体２に含まれる全繰り返し単位の合計質量を基準（１００質量％）とした場合の、脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の合計割合が、５５質量％以上である、重合体である。なお、重合体粒子が重合体２に相当する成分を、一種のみならず複数種含むこともありうる。さらに、重合体２は、特に限定されることなく、ランダム重合体又はブロック重合体であり得るが、中でも、ブロック重合体であることが好ましい。重合体粒子が重合体２として所定のブロック重合体を含んでいれば、得られる電極のピール強度を一層向上させることができる。

　重合体２が含有し得る脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位としては、重合体１がその他の繰り返し単位として含有し得る脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位と同様の単位が挙げられる。ここで、電気化学的安定性の観点から、重合体２が、脂肪族共役ジエン単量体単位を含むことが好ましい。中でも、重合体２の脂肪族共役ジエン単量体単位が、１，３－ブタジエン単量体単位又はイソプレン単量体単位を含むことが好ましく、得られる電極のピール強度を一層高める観点から、１，３－ブタジエン単量体単位を含むことがより好ましい。

　重合体２における脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の合計割合は、重合体２に含まれる全繰り返し単位の合計質量を基準（１００質量％）とした場合に、５５質量％以上である必要があり、６０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以下であることが好ましい。なお、重合体２における脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の合計割合が１００％、即ち、重合体２が脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位のみからなる重合体であってもよい。重合体２における上記合計割合が上記下限値以上であれば、重合体粒子の柔軟性を高めることができ、結果的に、得られる二次電池の内部抵抗を一層低減することができる。また、重合体２における上記合計割合が上記上限値以下であれば、重合体粒子の強度を一層高めることができ、結果的に、得られる電極のピール強度を高めることができる。

［その他の単位］
　重合体２は、任意で、上記以外にその他の単位を有していてもよい。かかる単位としては、重合体１について上述したような、芳香族ビニル単量体単位、及びα，β－不飽和ニトリル単量体単位が挙げられる。なお、重合体２がブロック重合体である場合には、脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の少なくとも一方を含むブロック領域に加えて、重合体２が芳香族ビニル単量体単位より成るブロック領域（以下、「芳香族ビニルブロック領域２」と略記する場合がある。）を有することが好ましい。芳香族ビニルブロック領域２については、重合体１の芳香族ビニルブロック領域１について詳述した内容と同様である。重合体２が芳香族ビニルブロック領域２を含んでいれば、得られる電極のピール強度を一層高めることができる。

　なお、重合体２におけるその他の単位の割合は、重合体２に含まれる全繰り返し単位の合計質量を基準（１００質量％）とした場合に、５質量％以上４５質量％以下であることが好ましい。

＜＜重合体１及び重合体２の合計質量に対する重合体１の割合＞＞
　バインダー組成物中に含まれる重合体粒子において、上述した重合体１及び重合体２の合計質量を基準（１００質量％）として、重合体１の割合が、１０質量％以上である必要があり、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以下である必要があり、８０質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることがさらに好ましい。重合体１の割合が上記下限値以上であれば、スラリー組成物中における重合体粒子の安定性を高めることができ、スラリー組成物の粘度安定性を高めることができる。また、重合体１の割合が上記上限値以下であれば、得られる電極のピール強度を高めることができる。

＜＜その他の成分＞＞
　重合体粒子は、既知の添加剤を含んでいてもよい。このような既知の添加剤としては、例えば、酸化防止剤等が挙げられる。そして、酸化防止剤としては、特に限定されることなく、例えば、４－［［４，６－ビス(オクチルチオ)－１，３，５－トリアジン－２－イル］アミノ］－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール等のヒンダードフェノール系酸化防止剤；３，９－ビス（オクタデシルオキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン等のホスファイト系酸化防止剤；などが挙げられる。

＜＜重合体粒子の調製方法＞＞
　上述した重合体１及び重合体２を含む重合体粒子の調製方法は特に限定されない。例えば、上記所定の重合体粒子は、重合体１、重合体２、有機溶媒、乳化剤、及び水を含む予備混合物を得る工程（予備混合工程）と、得られた予備混合物を転相乳化する転相乳化工程と、を経て容易に調製することができる。

―予備混合工程―
　予備混合工程では、重合体１、重合体２、有機溶媒、乳化剤、及び水を含む予備混合物を得る。かかる予備混合物を得るための手順は特に限定されない。例えば、重合体１及び重合体２の双方を、有機溶媒に対して溶解した状態としてから、これらと、乳化剤及び水を混合することで、予備混合物を得ることができる。

　なお、重合体１及び重合体２の双方又は何れか一方として、有機溶媒中にて溶液重合して得た重合体を用いる場合には、重合反応液をそのまま、重合体溶液として用いることができる。

　なお、有機溶媒としては、シクロヘキサン等の既知の有機溶媒を、重合体１及び重合体２の組成等に応じて適宜選択して用いることができる。また、乳化剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの既知の乳化剤を、用いる有機溶媒の性状、並びに、重合体１及び重合体２の組成等に応じて適宜選択して用いることができる。

―転相乳化工程―
　転相乳化工程における転相乳化の方法は、特に限定されないが、例えば、上述した予備混合工程で得られた予備混合物を乳化分散機を用いて転相乳化することができる。具体的には、乳化分散機としては、特に限定されることなく、例えば、商品名「ホモジナイザー」（ＩＫＡ社製）、商品名「ポリトロン」（キネマティカ社製）、商品名「ＴＫオートホモミキサー」（特殊機化工業社製）等のバッチ式乳化分散機；商品名「ＴＫパイプラインホモミキサー」（特殊機化工業社製）、商品名「コロイドミル」（神鋼パンテック社製）、商品名「スラッシャー」（日本コークス工業社製）、商品名「トリゴナル湿式微粉砕機」（三井三池化工機社製）、商品名「キャビトロン」（ユーロテック社製）、商品名「マイルダー」（太平洋機工社製）、商品名「ファインフローミル」（太平洋機工社製）等の連続式乳化分散機；商品名「マイクロフルイダイザー」（みずほ工業社製）、商品名「ナノマイザー」（ナノマイザー社製）、商品名「ＡＰＶガウリン」（ガウリン社製）、「ＬＡＢ１０００」（ＳＰＸＦＬＯＷ社製）等の高圧乳化分散機；商品名「膜乳化機」（冷化工業社製）等の膜乳化分散機；商品名「バイブロミキサー」（冷化工業社製）等の振動式乳化分散機；商品名「超音波ホモジナイザー」（ブランソン社製）等の超音波乳化分散機；などを用いることができる。なお、乳化分散機による乳化操作の条件（例えば、処理温度、処理時間など）は、特に限定されず、所望の分散状態になるように適宜選定すればよい。
　そして、転相乳化後に得られる乳化液から、必要に応じて、既知の方法により有機溶媒を除去する等して、重合体１及び重合体２を含む重合体粒子の水分散液を得ることができる。

＜その他の成分＞
　本発明のバインダー組成物は、上記成分以外の成分（その他の成分）を含有することができる。例えば、バインダー組成物は、上述した重合体粒子以外の、既知の粒子状結着材（スチレンブタジエンランダム共重合体、アクリル重合体など）を含んでいてもよい。
　また、バインダー組成物は、既知の添加剤を含んでいてもよい。このような既知の添加剤としては、例えば、重合体粒子に含まれうる添加剤として上記に挙げた添加剤、さらには、消泡剤、分散剤、増粘剤等が挙げられる。
　さらに、バインダー組成物は、溶媒としての水と、少量の有機溶媒とを任意で含み得る。かかる有機溶媒は、重合体粒子を製造する際に用いた有機溶媒の残留物であってもよい。
　なお、その他の成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

（バインダー組成物の製造方法）
　本発明のバインダー組成物の製造方法は、上述した重合体粒子の調製方法に従って重合体粒子を調製することを含む。すなわち、本発明のバインダー組成物の製造方法は、上記の予備混合工程と、転相乳化工程とを少なくとも含む。そして、本発明のバインダー組成物の製造方法は、転相乳化工程を経て得られた、重合体１及び重合体２を含む重合体粒子の水分散液に対して、任意で、所望の添加剤等を添加する工程をさらに含みうる。

（非水系二次電池電極用スラリー組成物）
　本発明のスラリー組成物は、電極の電極合材層の形成用途に用いられる組成物であり、上述したバインダー組成物を含み、電極活物質を更に含有する。即ち、本発明のスラリー組成物は、上述した重合体粒子、電極活物質を含有し、任意に、溶媒としての水及びその他の成分を更に含有する。そして、本発明のスラリー組成物は、上述したバインダー組成物を含んでいるので、粘度安定性に優れている。また、本発明のスラリー組成物を用いれば、ピール強度に優れる電極を形成可能である。

＜バインダー組成物＞
　バインダー組成物としては、上述した本発明のバインダー組成物を用いる。
　なお、スラリー組成物中のバインダー組成物の配合量は、特に限定されない。例えば、バインダー組成物の配合量は、電極活物質１００質量部当たり、固形分換算で、重合体粒子の量が０．５質量部以上１５質量部以下となる量とすることができる。

＜電極活物質＞
　そして、電極活物質としては、特に限定されることなく、二次電池に用いられる既知の電極活物質を使用することができる。具体的には、例えば、二次電池の一例としてのリチウムイオン二次電池の電極合材層において使用し得る電極活物質としては、特に限定されることなく、以下の電極活物質を用いることができる。

［正極活物質］
　リチウムイオン二次電池の正極の正極合材層に配合される正極活物質としては、例えば、遷移金属を含有する化合物、例えば、遷移金属酸化物、遷移金属硫化物、リチウムと遷移金属との複合金属酸化物などを用いることができる。なお、遷移金属としては、例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｏ等が挙げられる。
　具体的には、正極活物質としては、特に限定されることなく、リチウム含有コバルト酸化物（ＬｉＣｏＯ_２）、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ_２Ｏ_４）、リチウム含有ニッケル酸化物（ＬｉＮｉＯ_２）、Ｌｉ［Ｎｉ_５／１０Ｃｏ_２／１０Ｍｎ_３／１０］Ｏ_２等のＣｏ－Ｎｉ－Ｍｎのリチウム含有複合酸化物、Ｎｉ－Ｍｎ－Ａｌのリチウム含有複合酸化物、Ｎｉ－Ｃｏ－Ａｌのリチウム含有複合酸化物、オリビン型リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ_４）、オリビン型リン酸マンガンリチウム（ＬｉＭｎＰＯ_４）、Ｌｉ_１＋ｘＭｎ_２－ｘＯ_４（０＜Ｘ＜２）で表されるリチウム過剰のスピネル化合物、Ｌｉ［Ｎｉ_０．１７Ｌｉ_０．２Ｃｏ_０．０７Ｍｎ_０．５６］Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．５Ｍｎ_１．５Ｏ_４等が挙げられる。
　なお、上述した正極活物質は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

［負極活物質］
　リチウムイオン二次電池の負極の負極合材層に配合される負極活物質としては、例えば、炭素系負極活物質、金属系負極活物質、及び、これらを組み合わせた負極活物質などが挙げられる。
　ここで、炭素系負極活物質とは、リチウムを挿入（「ドープ」ともいう。）可能な、炭素を主骨格とする活物質をいう。そして、炭素系負極活物質としては、具体的には、コークス、メソカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、メソフェーズピッチ系炭素繊維、熱分解気相成長炭素繊維、フェノール樹脂焼成体、ポリアクリロニトリル系炭素繊維、擬等方性炭素、フルフリルアルコール樹脂焼成体（ＰＦＡ）及びハードカーボンなどの炭素質材料、並びに、天然黒鉛（グラファイト）及び人造黒鉛などの黒鉛質材料が挙げられる。
　また、金属系負極活物質とは、金属を含む活物質であり、通常は、リチウムの挿入が可能な元素を構造に含み、リチウムが挿入された場合の単位質量当たりの理論電気容量が５００ｍＡｈ／ｇ以上である活物質をいう。そして、金属系活物質としては、例えば、リチウム金属、リチウム合金を形成し得る単体金属（例えば、Ａｇ、Ａｌ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ｐ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｔｉなど）及びそれらの酸化物、硫化物、窒化物、ケイ化物、炭化物、燐化物などが挙げられる。さらに、チタン酸リチウムなどの酸化物を挙げることができる。
　なお、上述した負極活物質は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

＜その他の成分＞
　スラリー組成物に配合し得るその他の成分としては、特に限定することなく、導電材や、本発明のバインダー組成物に配合し得るその他の成分と同様のものが挙げられる。なお、その他の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

＜スラリー組成物の調製＞
　スラリー組成物の調製方法は、特に限定はされない。
　例えば、バインダー組成物と、電極活物質と、必要に応じて用いられるその他の成分とを、水系媒体の存在下で混合してスラリー組成物を調製することができる。
　なお、スラリー組成物の調製の際に用いる水などの溶媒には、バインダー組成物に含まれていたものも含まれる。また、混合方法は特に制限されないが、通常用いられうる攪拌機や、分散機を用いて混合することができる。

（非水系二次電池用電極）
　本発明の非水系二次電池用電極は、上述した非水系二次電池電極用スラリー組成物を用いて形成した電極合材層を備える。したがって、電極合材層は、上述したスラリー組成物の乾燥物よりなり、通常、電極活物質と、重合体粒子に由来する成分と、を含有し、任意に、その他の成分を含有する。なお、電極合材層中に含まれている各成分は、上記非水系二次電池電極用スラリー組成物中に含まれていたものであり、それら各成分の好適な存在比は、スラリー組成物中の各成分の好適な存在比と同じである。また、重合体粒子は、スラリー組成物中では粒子形状で存在するが、スラリー組成物を用いて形成された電極合材層中では、粒子形状であってもよいし、その他の任意の形状であってもよい。
　そして、本発明の非水系二次電池用電極は、上述した非水系二次電池電極用スラリー組成物を使用して電極合材層を形成しているので、ピール強度に優れている。

＜非水系二次電池用電極の製造＞
　ここで、本発明の非水系二次電池用電極の電極合材層は、例えば、以下の方法を用いて形成することができる。
１）本発明のスラリー組成物を集電体の表面に塗布し、次いで乾燥する方法；
２）本発明のスラリー組成物に集電体を浸漬後、これを乾燥する方法；及び
３）本発明のスラリー組成物を離型基材上に塗布し、乾燥して電極合材層を製造し、得られた電極合材層を集電体の表面に転写する方法。
　これらの中でも、前記１）の方法が、電極合材層の層厚制御をしやすいことから特に好ましい。前記１）の方法は、詳細には、スラリー組成物を集電体上に塗布する工程（塗布工程）と、集電体上に塗布されたスラリー組成物を乾燥させて集電体上に電極合材層を形成する工程（乾燥工程）を含む。

［塗布工程］
　上記スラリー組成物を集電体上に塗布する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができる。具体的には、塗布方法としては、ドクターブレード法、ディップ法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、ハケ塗り法などを用いることができる。この際、スラリー組成物を集電体の片面だけに塗布してもよいし、両面に塗布してもよい。塗布後乾燥前の集電体上のスラリー膜の厚みは、乾燥して得られる電極合材層の厚みに応じて適宜に設定しうる。

　ここで、スラリー組成物を塗布する集電体としては、電気導電性を有し、かつ、電気化学的に耐久性のある材料が用いられる。具体的には、集電体としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、ステンレス鋼、チタン、タンタル、金、白金などからなる集電体を用い得る。なお、前記の材料は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

［乾燥工程］
　集電体上のスラリー組成物を乾燥する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができ、例えば温風、熱風、低湿風による乾燥法、真空乾燥法、赤外線や電子線などの照射による乾燥法を用いることができる。このように集電体上のスラリー組成物を乾燥することで、集電体上に電極合材層を形成し、集電体と電極合材層とを備える非水系二次電池用電極を得ることができる。

　なお、乾燥工程の後、金型プレス又はロールプレスなどを用い、電極合材層に加圧処理を施してもよい。加圧処理により、電極合材層と集電体との密着性を向上させると共に得られる電極合材層をより一層高密度化することができる。また、電極合材層が硬化性の重合体を含む場合は、電極合材層の形成後に前記重合体を硬化させることが好ましい。

（非水系二次電池）
　本発明の非水系二次電池は、正極と、負極と、電解液と、セパレータとを備えており、上述した非水系二次電池用電極を正極及び負極の少なくとも一方として用いる。そして、本発明の非水系二次電池は、上述した非水系二次電池用電極を正極及び負極の少なくとも一方として用いて製造されるため、優れた電池特性を発揮し得る。
　なお、以下では、一例として非水系二次電池がリチウムイオン二次電池である場合について説明するが、本発明は下記の一例に限定されるものではない。

＜電極＞
　ここで、本発明の非水系二次電池で使用し得る、上述した本発明の非水系二次電池用電極以外の電極としては、特に限定されることなく、二次電池の製造に用いられている既知の電極を用いることができる。具体的には、上述した本発明の非水系二次電池用電極以外の電極としては、既知の製造方法を用いて集電体上に電極合材層を形成してなる電極などを用いることができる。

＜電解液＞
　電解液としては、通常、有機溶媒に支持電解質を溶解した有機電解液が用いられる。リチウムイオン二次電池の支持電解質としては、例えば、リチウム塩が用いられる。リチウム塩としては、例えば、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＡｌＣｌ_４、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉ、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_３Ｌｉ、ＣＦ_３ＣＯＯＬｉ、（ＣＦ_３ＣＯ）_２ＮＬｉ、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉ、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）ＮＬｉなどが挙げられる。なかでも、溶媒に溶けやすく高い解離度を示すので、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉが好ましい。なお、電解質は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。通常は、解離度の高い支持電解質を用いるほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、支持電解質の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。

　電解液に使用する有機溶媒としては、支持電解質を溶解できるものであれば特に限定されないが、例えば、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）等のカーボネート類；γ－ブチロラクトン、ギ酸メチル等のエステル類；１，２－ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物類；などが好適に用いられる。またこれらの溶媒の混合液を用いてもよい。中でも、誘電率が高く、安定な電位領域が広いので、カーボネート類を用いることが好ましい。通常、用いる溶媒の粘度が低いほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、溶媒の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。
　なお、電解液中の電解質の濃度は適宜調整することができる。また、電解液には、既知の添加剤を添加することができる。

＜セパレータ＞
　セパレータとしては、特に限定されることなく、例えば特開２０１２－２０４３０３号公報に記載のものを用いることができる。これらの中でも、セパレータ全体の膜厚を薄くすることができ、これにより、二次電池内の電極活物質の比率を高くして体積あたりの容量を高くすることができるという点より、ポリオレフィン系（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ塩化ビニル）の樹脂からなる微多孔膜が好ましい。

　そして、本発明の二次電池は、例えば、正極と、負極とを、セパレータを介して重ね合わせ、これを必要に応じて電池形状に応じて巻く、折るなどして電池容器に入れ、電池容器に電解液を注入して封口することにより製造することができる。ここで、本発明の非水系二次電池では、正極及び負極の少なくとも一方、好ましくは負極として、上述した非水系二次電池用電極を使用する。なお、本発明の非水系二次電池には、二次電池の内部の圧力上昇、過充放電等の発生を防止するために、必要に応じて、ヒューズ、ＰＴＣ素子等の過電流防止素子、エキスパンドメタル、リード板などを設けてもよい。二次電池の形状は、例えば、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角形、扁平型など、何れであってもよい。

　以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、特に断らない限り、質量基準である。また、複数種類の単量体を重合して製造される重合体において、ある単量体を重合して形成される単量体単位の前記重合体における割合は、別に断らない限り、通常は、その重合体に用いた全単量体に占める当該ある単量体の比率（仕込み比）と一致する。また、複数種類の重合体を混合して得た予備混合物を転相乳化して得た重合体粒子における前記複数種類の重合体の比率は、予備混合物中における前記複数種類の重合体の混合比と一致する。
　そして、実施例及び比較例において、各種の性状の測定、及び各種の評価は、以下に従って実施した。

＜重合体の組成＞
　実施例、比較例で用いた重合体を、測定試料とした。^１Ｈ－ＮＭＲにより、測定試料が含有する芳香族ビニル単量体単位、脂肪族共役ジエン単量体単位、及び酸性基含有単量体単位のそれぞれに由来するピークの強度を算出した。そして、全ピーク強度に対する各単量体単位に由来するピーク強度の割合を、測定試料である重合体中の当該各単量体単位の割合とした。
＜重合体１の酸価＞
　重合体１を、９０℃、１時間の条件にて乾燥させた。次に乾燥した重合体１を０．０５ｇ秤量し、トルエン５０ｍＬに室温で溶解させた後、これにエタノール１０ｍＬをさらに加えて混合し、ポリマー溶液を調製した。次に、電位差自動滴定装置（京都電子工業株式会社製、ＡＴ６１０）を用い、電位差滴定を行なった。滴定液には０．０５ｍｏｌ／Ｌナトリウムメトキシド／メタノール溶液（校正係数ｆ＝１．０１２）を用いた。指示電極にはガラス電極、比較電極には液絡部がスリーブ型のもの（内部液：１Ｍ ＬｉＣｌ／エタノール溶液）を用いた。滴定の終点までに有した、重合体１ｇに対するナトリウムメトキシド重量を酸価とした。

＜スラリー組成物の粘度安定性＞
　Ｂ型粘度計（東機産業社製、製品名「ＴＶＢ－１０」、回転数：６０ｒｐｍ）を用いて、得られたスラリー組成物の粘度η０を測定した。次に、粘度を測定したスラリー組成物を、プラネタリーミキサー（回転数：６０ｒｐｍ）を用いて２４時間攪拌し、攪拌後のスラリー組成物の粘度η１を、上記と同様のＢ型粘度計（回転数：６０ｒｐｍ）を用いて測定した。そして、攪拌前後のスラリー組成物の粘度変化率Δη＝｛（η０－η１）／η０｝×１００（％）を算出し、以下の基準にてスラリー組成物の粘度安定性を評価した。なお、粘度測定時の温度は２５℃であった。粘度変化率の絶対値｜Δη｜の値が０に近いほど、スラリー組成物の粘度安定性が優れていることを示す。
　Ａ：粘度変化率の絶対値｜Δη｜が０％以上１０％未満
　Ｂ：粘度変化率の絶対値｜Δη｜が１０％以上２０％未満
　Ｃ：粘度変化率の絶対値｜Δη｜が２０％以上３０％未満
　Ｄ：粘度変化率の絶対値｜Δη｜が３０％以上

＜電極のピール強度＞
　作製した負極を長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍの長方形に切り出して試験片とした。この試験片を、負極合材層の表面を下にして、負極合材層の表面にセロハンテープを貼り付けた。この際、セロハンテープとしてはＪＩＳ　Ｚ１５２２に規定されるセロハンテープを用いた。また、セロハンテープは試験台に固定しておいた。その後、集電体の一端を鉛直上方に引張り速度５０ｍｍ／分で引っ張って剥がしたときの応力を測定した。この測定を３回行い、その平均値を求めて、当該平均値を電極のピール強度（Ａ）とした。そして、下記の基準により評価を行なった。ピール強度が大きいほど、負極合材層の集電体に対する結着力が大きいこと、すなわち、密着強度が大きいことを示す。
　Ａ：１０Ｎ／ｍ以上
　Ｂ：７Ｎ／ｍ以上１０Ｎ／ｍ未満
　Ｃ：５Ｎ／ｍ以上７Ｎ／ｍ未満
　Ｄ：５Ｎ／ｍ未満

＜二次電池の内部抵抗＞
　リチウムイオン二次電池の内部抵抗を評価するために、以下のようにしてＩＶ抵抗を測定した。温度２５℃で、電圧が４．２Ｖとなるまで０．１Ｃの充電レートで充電し、１０分間休止した後、０．１Ｃの放電レートで３．０ＶまでＣＣ放電させる操作を３回繰り返すコンディショニング処理を施した。その後、－１０℃雰囲気下で、１Ｃ（Ｃは定格容量（ｍＡ）／１時間（ｈ）で表される数値）で３．７５Ｖまで充電した後、３．７５Ｖを中心として０．５Ｃ、１．０Ｃ、１．５Ｃ、２．０Ｃで、２０秒間充電と２０秒間放電とをそれぞれ行った。そして、それぞれの場合について、充電側における１５秒後の電池電圧を電流値に対してプロットし、その傾きをＩＶ抵抗（Ω）として求めた。得られたＩＶ抵抗の値（Ω）について、下記の基準により評価を行なった。なお、ＩＶ抵抗の値が小さいほど、二次電池の内部抵抗が低いことを示す。
　Ａ：２．０Ω未満
　Ｂ：２．０Ω以上２．３Ω未満
　Ｃ：２．３Ω以上２．５Ω未満
　Ｄ：２．５Ω以上

（実施例１）
＜非水系二次電池用バインダー組成物の調製＞
１．重合体粒子の調製
１－１．予備混合工程
・重合体１のシクロヘキサン溶液の調製
　有機溶媒としてのシクロヘキサンに、マレイン酸変性ＳＥＢＳ（無水マレイン酸変性の（スチレン－エチレン・ブチレン－スチレン）ブロック重合体；旭化成社製；「タフテック（登録商標）Ｍ１９１３」；酸価：１０ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ；スチレン単位：３０質量％；エチレン単位・ブチレン単位の合計：７０質量％）を、固形分濃度５．０質量％になるように添加し、ディスパーで１０００ｒｐｍ、３時間攪拌して、酸性基含有単量体単位を有するブロック重合体である重合体１のシクロヘキサン溶液を調製した。
・重合体２のシクロヘキサン溶液の調製
　耐圧反応器に、有機溶媒としてのシクロヘキサン２３３．３ｋｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）５４．２ｍｍｏｌ、及び芳香族ビニル単量体としてのスチレン３０．０ｋｇを添加した。そしてこれらを４０℃で攪拌しているところに、重合開始剤としてのｎ－ブチルリチウム１８０６．５ｍｍｏｌを添加し、５０℃に昇温しながら１時間重合した。スチレンの重合転化率は１００％であった。引き続き、５０～６０℃を保つように温度制御しながら、耐圧反応器に、脂肪族共役ジエン単量体としての１，３－ブタジエン７０．０ｋｇを１時間にわたり連続的に添加した。１，３－ブタジエンの添加を完了後、重合反応を更に１時間継続した。１，３－ブタジエンの重合転化率は１００％であった。次いで、耐圧反応器に、カップリング剤としてのジクロロジメチルシラン７２２．６ｍｍｏｌを添加して２時間カップリング反応を行い、スチレン－ブタジエンカップリングブロック共重合体を形成させた。その後、活性末端を失活させるべく、反応液にメタノール３６１２．９ｍｍｏｌを添加してよく混合した。次いで、この反応液１００部（重合体成分を３０．０部含有）に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤としての４－［［４，６－ビス(オクチルチオ)－１，３，５－トリアジン－２－イル］アミノ］－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール０．０５部、及び、ホスファイト系酸化防止剤としての３，９－ビス（オクタデシルオキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン０．０９部を加えて混合した。得られた混合溶液を、８５～９５℃の温水中に少しずつ滴下することで溶媒を揮発させて、析出物を得た。そして、この析出物を粉砕し、８５℃で熱風乾燥することにより、酸性基含有単量体単位を有さない、脂肪族共役ジエン単量体単位の含有割合が７０質量％であるブロック重合体である重合体２を含む乾燥物を回収した。
　そして、回収した乾燥物をシクロヘキサンに溶解し、重合体２の濃度が５．０質量％である重合体２のシクロヘキサン溶液を調製した。
・乳化剤水溶液の調製
　アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムをイオン交換水に溶解し、０．１５質量％の乳化剤水溶液を調製した。
・予備混合操作
　そして、上記で得られた、重合体１のシクロヘキサン溶液５００ｇと、重合体２のシクロヘキサン溶液５００ｇと、乳化剤水溶液１４００ｇとを、タンク内に投入し、攪拌させることで予備混合を行い、予備混合物を得た。続いて、得られた予備混合物を、定量ポンプを用いて、タンク内から高圧乳化分散機（ＳＰＸＦＬＯＷ社製、「ＬＡＢ１０００」）へと移送し、高圧乳化分散機内の流路を循環することにより（パス回数：５回）、予備混合物を転相乳化した乳化液を得た。
　次に、得られた乳化液中のシクロヘキサンをロータリーエバポレータにて減圧留去して除去した。その後、シクロヘキサンを留去した後に残った乳化液を、遠心分離機（日立工機社製、「Ｈｉｍａｃ　ＣＲ２１Ｎ」）にて、７０００ｒｐｍで１０分間遠心した後、上層部分を取り出すことで濃縮を行った。
　その後、上層部分に固形分濃度が４０質量％になるようにイオン交換水を添加した後、１００メッシュの金網で濾過し、重合体１及び重合体２を含む重合体粒子を含有する水分散液を得た。
＜非水系二次電池負極用スラリー組成物の調製＞
　プラネタリーミキサーに、負極活物質としてのグラファイト（天然黒鉛）（容量：３６０ｍＡｈ／ｇ）９７．５部と、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）１部（固形分相当）とを投入して混合物を得た。さらに、得られた混合物をイオン交換水で固形分濃度６０％に調整した後、回転速度４５ｒｐｍで６０分間混練した。その後、上述で調製されたバインダー組成物を重合体粒子の固形分相当量で１．５部投入し、回転速度４０ｒｐｍで４０分間混練した。そして、粘度（Ｂ型粘度計を用い、温度：２５℃、ローター回転数：６０ｒｐｍにて測定）が３０００±５００ｍＰａ・ｓとなるようにイオン交換水を加えることにより、負極用スラリー組成物を得た。
　得られた負極用スラリー組成物の粘度安定性を評価した。結果を表１に示す。
＜負極の形成＞
　得られた負極用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体である厚さ１５μｍの電解銅箔の上に、塗布量が１１±０．５ｍｇ／ｃｍ^２になるように塗布した。その後、負極用スラリー組成物が塗布された銅箔を、４００ｍｍ／分の速度で、温度１２００℃のオーブン内を２分間、さらに温度１３０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより、銅箔上のスラリー組成物を乾燥させ、集電体上に負極合材層が形成された負極原反を得た。
　その後、作製した負極原反の負極合材層側を温度２５±３℃の環境下でロールプレスし、負極合材層密度が１．６０ｇ／ｃｍ^３の負極を得た。このようして得られた負極のピール強度を評価した。結果を表１に示す。
＜正極の形成＞
　プラネタリーミキサーに、正極活物質としてのＣｏ－Ｎｉ－Ｍｎのリチウム複合酸化物系の活物質ＮＭＣ５３２（Ｌｉ［Ｎｉ_５／１０Ｃｏ_２／１０Ｍｎ_３／１０］Ｏ_２）９７部と、導電材としてのアセチレンブラック（電気化学工業社製、製品名「ＨＳ－１００」）１部と、結着材としてのポリフッ化ビニリデン（クレハ社製、製品名「＃７２０８」）２部（固形分相当）を添加し、混合した。さらに、有機溶媒としてのＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）を徐々に加えて、温度２５±３℃、回転数２５ｒｐｍにて攪拌混合して、粘度（Ｂ型粘度計を用い、温度：２５±３℃、ローター：Ｍ４、ローター回転数：６０ｒｐｍにて測定）が３６００ｍＰａ・ｓである正極用スラリー組成物を得た。
　得られた正極用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体である厚さ２０μｍのアルミ箔の上に、塗布量が２０±０．５ｍｇ／ｃｍ^２となるように塗布した。さらに、２００ｍｍ／分の速度で、温度１２０℃のオーブン内を２分間、さらに温度１３０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより、アルミニウム箔上のスラリー組成物を乾燥させ、集電体上に正極合材層が形成された正極原反を得た。
　その後、作製した正極原反の正極合材層側を温度２５±３℃の環境下でロールプレスし、正極合材層密度が３．２０ｇ／ｃｍ^３の正極を得た。
＜セパレータの準備＞
　セパレータ基材よりなるセパレータとして、単層のポリプロピレン製セパレータ（セルガード社製、製品名「セルガード２５００」）を準備した。
＜リチウムイオン二次電池の作製＞
　上記の負極及び正極、セパレータを用いて、単層ラミネートセル（初期設計放電容量３０ｍＡｈ相当）を作製し、アルミ包材内に配置して、６０℃、１０時間の条件にて真空乾燥をおこなった。その後、電解液として濃度１．０ＭのＬｉＰＦ_６溶液（溶媒：エチレンカーボネート（ＥＣ）／ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）＝５／５（体積比）の混合溶媒、添加剤：ビニレンカーボネート２体積％（溶媒比）を含有）を充填した。さらに、アルミ包材の開口を密封するために、温度１５０℃のヒートシールをしてアルミ包材を閉口し、リチウムイオン二次電池を製造した。このリチウムイオン二次電池を用いて、内部抵抗を評価した。結果を表１に示す。

（実施例２～３）
　重合体粒子を調製するに際して、「予備混合操作」において混合する重合体１のシクロヘキサン溶液の配合量、及び重合体２のシクロヘキサン溶液の配合量をそれぞれ変更して、得られる重合体粒子における重合体１の比率が表１に示す通りとなるようにした以外は、実施例１と同様にして、各種操作、測定、及び評価を実施した。結果を表１に示す。

（実施例４）
　重合体１のシクロヘキサン溶液を調製する際に、酸価の異なる重合体１として、旭化成社製マレイン酸変性ＳＥＢＳ（製品名：タフテック（登録商標）Ｍ１９１１、酸価：２ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、各種操作、測定、及び評価を実施した。結果を表１に示す。

（実施例５）
　重合体１のシクロヘキサン溶液を調製する際に、酸価の異なる重合体１として、以下のようにして、準備した重合体１を用いた以外は、実施例１と同様にして、各種操作、測定、及び評価を実施した。結果を表１に示す。
＜重合体１の準備＞
　セパラブルフラスコに、旭化成社製マレイン酸変性ＳＥＢＳ（製品名：タフテック（登録商標）Ｍ１９１３）１００部、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン９００部、無水マレイン酸７部、及びジクミルペルオキシド（日本油脂社製、パークミルＤ）２．５部を投入し、窒素雰囲気下で撹拌しながら１３０℃で５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに徐々に加えることにより、ポリマーを析出させた。析出させたポリマーをメタノールでさらに洗浄した。洗浄後のポリマーを６０℃で１日真空乾燥させた。その後、酸価を測定したところ、１５ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇであった。

（実施例６）
　重合体１のシクロヘキサン溶液を調製する際に、酸価の異なる重合体１として、以下のようにして準備した重合体１を用いた以外は、実施例１と同様にして、各種操作、測定、及び評価を実施した。結果を表１に示す。
＜重合体１の準備＞
　実施例５の無水マレイン酸量を７部から１８部にしたこと以外は、実施例５と同様にしてポリマーを調製した。得られたポリマーの酸価を測定したところ、２５ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇであった。

（実施例７）
　重合体２のシクロヘキサン溶液を調製する際に、脂肪族共役ジエン単量体として、１，３－ブタジエン７０．０ｋｇに代えて、イソプレン７０．０ｋｇを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、各種操作、測定、及び評価を実施した。結果を表１に示す。

（実施例８）
　重合体２として、イソプレンゴム（日本ゼオン社製、「Ｎｉｐｏｌ ＩＲ２２００」）を用いて、シクロヘキサンに対して溶解させて濃度５．０質量％のイソプレンゴムのシクロヘキサン溶液を調製して用いた以外は、実施例１と同様にして、各種操作、測定、及び評価を実施した。結果を表１に示す。

（比較例１）
　実施例１と同じ組成の、重合体１のシクロヘキサン溶液と、重合体２のシクロヘキサン溶液と、乳化剤水溶液とを、実施例１と同様にしてそれぞれ調製した。そして、得られた重合体１のシクロヘキサン溶液５００ｇと乳化剤水溶液７００ｇとをタンクに投入し、実施例１の「予備混合操作」における操作と同様の高圧乳化分散機を用いた操作を行った。そして、以降の操作も、実施例１と同様にして、重合体１を含む（重合体２は含まない）重合体粒子を含有する水分散液１を得た。別途、重合体２のシクロヘキサン溶液についても、同様の操作を実施し、重合体２を含む（重合体１は含まない）重合体粒子を含有する水分散液２を得た。そして、負極用スラリー組成物の調製にあたり、グラファイト９７．５部に対して、重合体１を含む（重合体２は含まない）重合体粒子が固形分相当量で０．７５部となるように水分散液１を、重合体２を含む（重合体１は含まない）重合体粒子が固形分相当量で０．７５部となるように水分散液２を、それぞれ投入した。
　これらの点以外は、実施例１と同様にして、各種操作、測定、及び評価を実施した。結果を表１に示す。

（比較例２）
　実施例１と同じ組成の、重合体２のシクロヘキサン溶液と、乳化剤水溶液とを、実施例１と同様にしてそれぞれ調製した。そして、得られた重合体２のシクロヘキサン溶液５００ｇと乳化剤水溶液７００ｇとをタンクに投入し、実施例１の「予備混合操作」における操作と同様の高圧乳化分散機を用いた操作を行った。そして、以降の操作も、実施例１と同様にして、重合体２を含む（重合体１は含まない）重合体粒子を含有する水分散液を得た。そして、負極用スラリー組成物の調製にあたり、グラファイト９７．５部に対して、重合体２を含む（重合体１は含まない）重合体粒子が固形分相当量で１．５部となるように水分散液を投入した。
　重合体１に関連する操作は行わず、重合体１を含む重合体粒子を含有しないスラリー組成物を得た。
　これらの点以外は、実施例１と同様にして、各種操作、測定、及び評価を実施した。結果を表１に示す。

（比較例３）
　実施例１と同じ組成の、重合体１のシクロヘキサン溶液と、乳化剤水溶液とを、実施例１と同様にしてそれぞれ調製した。そして、得られた重合体１のシクロヘキサン溶液５００ｇと乳化剤水溶液７００ｇとをタンクに投入し、実施例１の「予備混合操作」における操作と同様の高圧乳化分散機を用いた操作を行った。そして、以降の操作も、実施例１と同様にして、重合体１を含む（重合体２は含まない）重合体粒子を含有する水分散液を得た。そして、負極用スラリー組成物の調製にあたり、グラファイト９７．５部に対して、重合体１を含む（重合体２は含まない）重合体粒子が固形分相当量で１．５部となるように水分散液を投入した。
　重合体２に関連する操作は行わず、重合体２を含む重合体粒子を含有しないスラリー組成物を得た。
　これらの点以外は、実施例１と同様にして、各種操作、測定、及び評価を実施した。結果を表１に示す。

　なお、表１中、
「Ｍ－ＳＥＢＳ」は、無水マレイン酸変性の（スチレン－エチレン・ブチレン－スチレン）ブロック重合体を示し、
「ＳＴ」は、スチレンを示し、
「ＳＢＳ」は、（スチレン－ブタジエン－スチレン）ブロック重合体を示し、
「ＳＩＳ」は、（スチレン－イソプレン－スチレン）ブロック重合体を示し
「ＩＲ」は、イソプレンゴムを示し、
「ＢＴ」は、１，３－ブタジエン単位を示し、
「ＩＰ」は、イソプレン単位を示す。

　表１より、酸性基含有単量体単位を有するブロック重合体である重合体１と、酸性基含有単量体単位を有さないが、脂肪族共役ジエン単量体単位を５５質量％以上の割合で含む重合体２と、を含み、重合体１及び重合体２の合計質量に対する重合体１の割合が１０質量％以上９０質量％以下である、実施例１～８にかかるバインダー組成物によれば、粘度安定性に優れたスラリー組成物、及びピール強度に優れる電極を提供可能であったことが分かる。
　一方、重合体粒子に含まれる重合体の種類が一種であった比較例１～３では、粘度安定性に優れたスラリー組成物、及びピール強度に優れる電極の双方を提供することができなかったことが分かる。

　本発明によれば、粘度安定性に優れた非水系二次電池電極用スラリー組成物、及びピール強度に優れる非水系二次電池用電極を形成可能な非水系二次電池用バインダー組成物を提供することができる。
　また、本発明によれば、ピール強度に優れる非水系二次電池用電極を形成可能であり、且つ、粘度安定性に優れる非水系二次電池電極用スラリー組成物を提供することができる。
　さらに、本発明によれば、ピール強度に優れる非水系二次電池用電極、及び、当該非水系二次電池用電極を備える非水系二次電池を提供することができる。

Claims (10)

1. 　重合体粒子を含む非水系二次電池用バインダー組成物であって、
   　前記重合体粒子が、酸性基含有単量体単位を有するブロック重合体である重合体１と、酸性基含有単量体単位を有さない重合体２と、を含み
   　前記重合体１及び重合体２の合計質量を基準として、前記重合体１の割合が１０質量％以上９０質量％以下であり、且つ、
   　前記重合体２が、脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の少なくとも一方を含み、前記重合体２に含まれる全繰り返し単位の合計質量を基準とした場合の、前記脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の合計割合が、５５質量％以上である、
   非水系二次電池用バインダー組成物。
2. 　前記重合体１が、芳香族ビニル単量体単位からなるブロック領域を含む主鎖と、該主鎖に対して結合したグラフト部分とを有し、
   　前記主鎖に含まれる全繰り返し単位の合計質量を基準として、前記芳香族ビニル単量体単位の割合が１０質量％以上５０質量％以下であり、且つ、
   　前記グラフト部分に前記酸性基含有単量体単位を含む、
   請求項１に記載の非水系二次電池用バインダー組成物。
3. 　前記重合体１の酸価が、０．５ｍｇＣＨ₃ＯＮａ／ｇ以上３０ｍｇＣＨ₃ＯＮａ／ｇ以下である、請求項１又は２に記載の非水系二次電池用バインダー組成物。
4. 　前記重合体２がブロック重合体である、請求項１～３の何れかに記載の非水系二次電池用バインダー組成物。
5. 　前記重合体１が、脂肪族共役ジエン単量体単位及びアルキレン構造単位の少なくとも一方を含む、請求項１～４の何れかに記載の非水系二次電池用バインダー組成物。
6. 　前記重合体１の前記酸性基含有単量体単位がカルボキシル基含有単量体単位である、請求項１～５の何れかに記載の非水系二次電池用バインダー組成物。
7. 　請求項１～６のいずれかに記載の非水系二次電池用バインダー組成物の製造方法であって、
   　前記重合体１、前記重合体２、有機溶媒、乳化剤、及び水を含む予備混合物を得る工程と、
   　前記予備混合物を転相乳化する転相乳化工程と、
   　を含む、
   　非水系二次電池用バインダー組成物の製造方法。
8. 　電極活物質と、請求項１～６のいずれかに記載の非水系二次電池用バインダー組成物とを含む、非水系二次電池電極用スラリー組成物。
9. 　請求項８に記載の非水系二次電池電極用スラリー組成物を用いて形成された電極合材層を備える、非水系二次電池用電極。
10. 　請求項９に記載の非水系二次電池用電極を備える、非水系二次電池。