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WO2021060236A1 - ピリダジン化合物および除草剤 - Google Patents

ピリダジン化合物および除草剤 Download PDF

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Publication number
WO2021060236A1
WO2021060236A1 PCT/JP2020/035682 JP2020035682W WO2021060236A1 WO 2021060236 A1 WO2021060236 A1 WO 2021060236A1 JP 2020035682 W JP2020035682 W JP 2020035682W WO 2021060236 A1 WO2021060236 A1 WO 2021060236A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
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group
substituted
unsubstituted
groups
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2020/035682
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
健 三原
庸二 池田
ゆきな 瀧
一成 加登
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Soda Co Ltd
Original Assignee
Nippon Soda Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to CN202080063311.6A priority patent/CN114391014A/zh
Priority to US17/636,701 priority patent/US12256736B2/en
Priority to JP2021548909A priority patent/JP7535530B2/ja
Priority to CA3152241A priority patent/CA3152241A1/en
Priority to EP20868399.5A priority patent/EP4036092A4/en
Priority to BR112022003039A priority patent/BR112022003039A2/pt
Priority to AU2020355992A priority patent/AU2020355992A1/en
Priority to KR1020227007869A priority patent/KR20220070430A/ko
Application filed by Nippon Soda Co Ltd filed Critical Nippon Soda Co Ltd
Publication of WO2021060236A1 publication Critical patent/WO2021060236A1/ja
Priority to ZA2022/02246A priority patent/ZA202202246B/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P13/00—Herbicides; Algicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Definitions

  • the present invention relates to a pyridazine compound and a herbicide containing the pyridazine compound as an active ingredient.
  • the present application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2019-174532 filed in Japan on September 25, 2019, the contents of which are incorporated herein by reference.
  • herbicides may be used to control weeds.
  • Various compounds have been proposed as active ingredients of herbicides.
  • Patent Document 1 discloses a pyridazine compound represented by the formula (A).
  • Herbicides are required not only to have an excellent weed control effect, but also to have less phytotoxicity on crops, to be less likely to remain in the environment, and to not pollute the environment.
  • An object of the present invention is to provide a novel pyridazine compound and a herbicide which are useful as active ingredients of a herbicide, which have a reliable weed control effect even at a low dose, have less phytotoxicity to crops, and are highly environmentally safe. That is.
  • R 1 comprises a substituted or unsubstituted C1-6 alkyl group, a substituted or unsubstituted C2-6 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2-6 alkynyl group, or a substituted or unsubstituted C3-6 cycloalkyl group.
  • R 2 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to 6 alkyl group, a substituted or unsubstituted C2 to 6 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to 6 alkynyl group, and a group represented by Ra-CO-.
  • a group represented by Ra O-CO-, a group represented by Ra NH-CO-, a group represented by Ra 2 N-CO-, a group represented by Ra -SO 2- indicates a group represented by, - R a -CO-O- CR b 2 - group represented by or R a O-CO-O- CR b 2
  • Ra is independently a substituted or unsubstituted C1-6 alkyl group, a substituted or unsubstituted C2-6 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2-6 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C3-6 cyclo.
  • R b each independently represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted C1-6 alkyl group.
  • R 3 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1-6 alkyl group, a substituted or unsubstituted C2-6 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2-6 alkynyl group, or a substituted or unsubstituted C3-6 cyclo.
  • R 4 is a halogeno group, a substituted or unsubstituted C1 ⁇ 6 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1 ⁇ 6 alkoxy group, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted Shows a 5- to 6-membered heteroaryl group, or cyano group, R 5 represents a hydrogen atom or a halogeno group, R 6 represents a hydrogen atom or a halogeno group, A represents a substituted or unsubstituted C1-4 alkylene group, a substituted or unsubstituted C2-3 alkenylene group, or a substituted or unsubstituted C1-2 alkyleneoxy C1-2 alkylene group.
  • X 1 represents an oxygen atom or a sulfonyl group
  • R c independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1-6 alkyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, or a cyano group.
  • m represents 0 or 1
  • n represents 0 or 1
  • m and n are m and n if A is a substituted or unsubstituted methylene group. The sum is 2.
  • [2] A herbicide containing at least one selected from the group consisting of the compound according to the above [1] and a salt thereof as an active ingredient.
  • [3] A method for controlling monocotyledonous and / or dicotyledonous weeds in useful plants, wherein the compound according to the above [1] or a salt thereof, or a herbicide containing the compound is used for the weeds and / or the weeds. / Or a method comprising the step of applying to said plant and / or its location.
  • the pyridazine compound of the present invention is useful as an active ingredient of a herbicide because it has a reliable weed control effect even at a low dose, has less phytotoxicity to crops, and is highly safe for the environment.
  • the herbicide of the present invention can be safely used for controlling weeds in the cultivation of agricultural and horticultural crops.
  • the pyridazine compound of the present invention (hereinafter, may be referred to as “the compound of the present invention” for simplicity) is a compound represented by the formula (I) (sometimes referred to as compound (I)) or compound (I). Salt.
  • Compound (I) also includes hydrates, various solvates, polymorphs of crystals, and the like.
  • Compound (I) may have a stereoisomer based on an asymmetric carbon, a double bond, or the like, or a tautomer. All such isomers and mixtures thereof are within the technical scope of the present invention.
  • the term "unsubstituted” means that it is only a parent group. When there is no description of "substitution” and only the name of the parent group is described, it means “unsubstituted” unless otherwise specified.
  • substituted means that any hydrogen atom of the parent group is substituted with a group (substituent) having the same or different structure as the mother nucleus. Therefore, a “substituent” is another group attached to a parent group.
  • the substituent may be one or two or more.
  • the two or more substituents may be the same or different.
  • Terms such as "C1 to 6" indicate that the number of carbon atoms of the parent group is 1 to 6 or the like. This number of carbon atoms does not include the number of carbon atoms in the substituent. For example, a butyl group having an ethoxy group as a substituent is classified as a C2 alkoxy C4 alkyl group.
  • the "substituent” is chemically acceptable and is not particularly limited as long as it has the effect of the present invention.
  • the groups that can be “substituents” are illustrated below. C1-6 such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, s-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, etc.
  • Alkyl group Vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group (allyl group), 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-methyl-2-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, etc.
  • C2-6 alkenyl groups C2-6 alkynyl groups such as ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-methyl-2-propynyl group;
  • C3-6 cycloalkyl groups such as cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group; Phenyl group, naphthyl group; Phenyl C1-6 alkyl groups such as benzyl group and phenethyl group; 3-6 member heterocyclyl group; 3-6 member heterocyclyl C1-6 alkyl group;
  • C1-6 alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, t-butoxy group; C2-6 alkenyloxy groups such as vinyloxy group, allyloxy group, propenyloxy group, butenyloxy group; C2-6 alkynyloxy groups such as ethynyloxy group and propargyloxy group; Phenoxy group, naphthoxy group; Phenyl C1-6 alkoxy groups such as benzyloxy group and phenethyloxy group; 5- to 6-membered heteroaryloxy groups such as thiazolyloxy groups and pyridyloxy groups; 5- to 6-membered heteroaryl C1 to 6 alkyloxy groups such as thiazolylmethyloxy group and pyridylmethyloxy group;
  • Holmil group C1-6 alkylcarbonyl groups such as acetyl group, propionyl group; Formyloxy group; C1-6 alkylcarbonyloxy groups such as acetyloxy group, propionyloxy group; Benzoyl group; C1-6 alkoxycarbonyl groups such as methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-propoxycarbonyl group, i-propoxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group, t-butoxycarbonyl group; C1-6 alkoxycarbonyloxy groups such as methoxycarbonyloxy group, ethoxycarbonyloxy group, n-propoxycarbonyloxy group, i-propoxycarbonyloxy group, n-butoxycarbonyloxy group, t-butoxycarbonyloxy group; Carboxyl group;
  • Halogeno groups such as fluoro group, chloro group, bromo group, iod group; C1-6 haloalkyl groups such as chloromethyl group, chloroethyl group, trifluoromethyl group, 1,2-dichloro-n-propyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 1-fluoro-n-butyl group; C2-6 haloalkenyl groups such as 2-chloro-1-propenyl group, 2-fluoro-1-butenyl group; C2-6 haloalkynyl groups such as 4,4-dichloro-1-butynyl group, 4-fluoro-1-pentynyl group, 5-bromo-2-pentynyl group; C1-6 haloalkoxy groups such as trifluoromethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 2,3-dichlorobutoxy group; C2-6 haloalkenyloxy groups such as 2-chloropropeny
  • Amino group C1-6 alkyl-substituted amino groups such as methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group; Anilino group, naphthylamino group; Phenyl C1-6 alkylamino groups such as benzylamino group, phenethylamino group; Formylamino group; C1-6 alkylcarbonylamino groups such as acetylamino group, propanoylamino group, butyrylamino group, i-propylcarbonylamino group; C1-6 alkoxycarbonylamino groups such as methoxycarbonylamino group, ethoxycarbonylamino group, n-propoxycarbonylamino group, i-propoxycarbonylamino group; Aminocarbonyl group having an unsubstituted or substituent such as an aminocarbonyl group, a dimethylaminocarbonyl group, a phenylaminocarbony
  • C1-6 alkylthio groups such as methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, i-propylthio group, n-butylthio group, i-butylthio group, s-butylthio group, t-butylthio group; C1-6 haloalkylthio groups such as trifluoromethylthio group, 2,2,2-trifluoroethylthio group; Phenylthio group; 5- to 6-membered heteroarylthio groups such as thiazolylthio groups and pyridylthio groups;
  • C1-6 alkylsulfinyl groups such as methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, t-butylsulfinyl group; C1-6 haloalkylsulfinyl groups such as trifluoromethylsulfinyl groups, 2,2,2-trifluoroethylsulfinyl groups; Phenylsulfinyl group; 5- to 6-membered heteroarylsulfinyl groups such as thiazolylsulfinyl groups, pyridylsulfinyl groups; C1-6 alkylsulfonyl groups such as methylsulfonyl groups, ethylsulfonyl groups, t-butylsulfonyl groups; C1-6 haloalkylsulfonyl groups such as trifluoromethylsulfonyl groups, 2,2,2-trifluoroethylsulfony
  • Tri-C1-6 alkyl-substituted silyl groups such as trimethylsilyl group, triethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group; Triphenylsilyl group; Pentafluorosulfanil group; Cyan group; Nitro group;
  • any hydrogen atom in the substituent may be substituted with a group having a different structure.
  • the "substituent” in this case include a C1 to 6 alkyl group, a C1 to 6 haloalkyl group, a C1 to 6 alkoxy group, a C1 to 6 haloalkoxy group, a halogeno group, a cyano group, a nitro group and the like.
  • the above-mentioned "3- to 6-membered heterocyclyl group” is a 3-membered ring or 4-membered ring containing 1 to 4 heteroatoms selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom as ring constituent atoms.
  • the heterocyclyl group may be monocyclic or polycyclic.
  • the polycyclic heterocyclyl group may have any of a saturated alicyclic ring, an unsaturated alicyclic ring, and an aromatic ring as long as at least one ring is a heterocyclic ring.
  • Examples of the "3- to 6-membered heterocyclyl group” include a 3- to 6-membered saturated heterocyclyl group, a 5- to 6-membered heteroaryl group, and a 5- to 6-membered unsaturated heterocyclyl group.
  • Examples of the 3- to 6-membered saturated heterocyclyl group include an aziridinyl group, an epoxy group, an azetidinyl group, a pyrrolidinyl group, a tetrahydrofuranyl group, a dioxolanyl group, a tetrahydropyranyl group, a piperidyl group, a piperazinyl group, a morpholinyl group and a dioxanyl group. it can.
  • the 5- to 6-membered unsaturated heterocyclyl group includes a pyrrolinyl group, a dihydrofuranyl group, an imidazolinyl group, a pyrazolinyl group, an oxazolinyl group, an isooxazolinyl group, a thiazolinyl group, an isothiazolinyl group, a dihydropyranyl group and a dihydrooxadinyl group. And so on.
  • Examples of the 5-membered heteroaryl group include a pyrrolyl group, a furyl group, a thienyl group, an imidazolyl group, a pyrazolyl group, an oxazolyl group, an isooxazolyl group, a thiazolyl group, an isothiazolyl group, a triazolyl group, an oxadiazolyl group, a thiadiazolyl group and a tetrazolyl group. Can be done.
  • 6-membered heteroaryl group examples include a pyridyl group, a pyrazinyl group, a pyrimidinyl group, a pyridadinyl group, a triazinyl group and the like.
  • R 1 comprises a substituted or unsubstituted C1-6 alkyl group, a substituted or unsubstituted C2-6 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2-6 alkynyl group, or a substituted or unsubstituted C3-6 cycloalkyl group. Shown.
  • the "C1 to 6 alkyl group” in R 1 may be a straight chain or a branched chain.
  • the "C1 to 6 alkyl groups” in R 1 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, i-propyl group, i-butyl group, and s.
  • -Butyl group, t-butyl group, i-pentyl group, neopentyl group, 2-methylbutyl group, i-hexyl group and the like can be mentioned.
  • the "C2-6 alkenyl group" in R 1 includes a vinyl group, a 1-propenyl group, a 2-propenyl group, a 1-butenyl group, a 2-butenyl group, a 3-butenyl group, a 1-methyl-2-propenyl group, and the like.
  • 2-Methyl-2-propenyl group 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 1-hexenyl Examples thereof include a group, a 2-hexenyl group, a 3-hexenyl group, a 4-hexenyl group, a 5-hexenyl group and the like.
  • the "C2-6 alkynyl group" in R 1 includes ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-methyl-2-propynyl group, and the like.
  • 2-Methyl-3-butynyl group, 1-pentynyl group, 2-pentynyl group, 3-pentynyl group, 4-pentynyl group, 1-methyl-2-butynyl group, 2-methyl-3-pentynyl group, 1-hexynyl Groups, 1,1-dimethyl-2-butynyl group and the like can be mentioned.
  • a halogeno group such as a fluoro group, a chloro group, a bromo group, or an iodo group; a hydroxyl group.
  • C1-6 alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, t-butoxy group; 2-chloro-n- C1-6 haloalkoxy groups such as propoxy group, 2,3-dichlorobutoxy group, trifluoromethoxy group; phenyl group, naphthyl group; 4-chlorophenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, 4-trifluoromethoxyphenyl group A phenyl group substituted with a halogeno group, a C1-6 haloalkyl group or a C1-6 haloalkoxy group; a naphthyl group substituted with a halogeno group, a C1-6 haloalkyl group or a C1-6 haloalkoxy group substitution; or a cyano group. ; Is preferable.
  • Examples of the "C3 to 6 cycloalkyl group" in R 1 include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group and the like.
  • a halogeno group such as a fluoro group, a chloro group, a bromo group, an iodo group; a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, n -C1-6 alkyl groups such as butyl group, s-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group; chloromethyl group, chloroethyl group, trifluoromethyl group, 1, C1-6 haloalkyl groups such as 2-dichloro-n-propyl group, 1-fluoro-n-butyl group; hydroxyl group; methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, s- C1-6 alkoxy groups such as
  • R 1 is preferably a substituted or unsubstituted C1 to 6 alkyl group, a substituted or unsubstituted C2 to 6 alkenyl group, or a substituted or unsubstituted C3 to 6 cycloalkyl group.
  • the substituent on the C1 to 6 alkyl group is preferably a halogeno group or a C1 to 6 alkoxy group.
  • R 2 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to 6 alkyl group, a substituted or unsubstituted C2 to 6 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to 6 alkynyl group, and a group represented by Ra-CO-.
  • a group represented by R a O-CO-, a group represented by R a NH-CO-, a group represented by R a 2 N-CO-, a group represented by R a- SO 2- shows a group represented by - R a -CO-O-CR b 2 - group represented by or R a O-CO-O- CR b 2,.
  • Substituted or unsubstituted C1 ⁇ 6 alkyl group in R 2 a substituted or unsubstituted C2 ⁇ 6 alkenyl group, specific examples of the substituted or unsubstituted C2 ⁇ 6 alkynyl group are the same as those exemplified in R 1 Can be mentioned.
  • R a -CO- in R 2
  • R a are independently substituted or unsubstituted C1 to 6 alkyl groups, substituted or unsubstituted C2 to 6 alkenyl groups, substituted or unsubstituted C2 to 6 alkynyl groups, substituted or unsubstituted C3 to 6 respectively.
  • the "C1-6 alkyl group" in Ra includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an i-propyl group, an i-butyl group, and s.
  • -Butyl group, t-butyl group, i-pentyl group, neopentyl group, 2-methylbutyl group, i-hexyl group and the like can be mentioned.
  • Examples of the "C2 to 6 alkenyl group” in Ra include a vinyl group, a 1-propenyl group and the like.
  • Examples of the "C2 to 6 alkynyl group” in Ra include an ethynyl group and a 1-propynyl group.
  • "C1 ⁇ 6 alkyl group” in R a as a substituent on “C2 ⁇ 6 alkenyl group", or “C2 ⁇ 6 alkynyl group” refers to fluoro, chloro, bromo group, a halogeno group such as iodo groups; Hydroxyl group; C1-6 alkoxy group such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, t-butoxy group; 2-chloro-n -C1-6 haloalkoxy groups such as propoxy group, 2,3-dichlorobutoxy group, trifluoromethoxy group; C3-6 cycloalkyl groups such as cyclopropyl group, cyclobutyl group,
  • Examples of the "C3 to 6 cycloalkyl group" in Ra include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group and the like.
  • the "5- to 6-membered heterocyclyl group" in Ra is a 5-membered ring or a 5-membered ring containing 1, 2, 3 or 4 heteroatoms selected from the group consisting of nitrogen atom, oxygen atom and sulfur atom as ring constituent atoms. It is the basis of a 6-membered ring. When there are two or more heteroatoms, they may be the same or different.
  • Examples of the "5- to 6-membered heterocyclyl group” include a 5- to 6-membered saturated heterocyclyl group, a 5- to 6-membered heteroaryl group, and a 5- to 6-membered unsaturated heterocyclyl group.
  • Examples of the 5- to 6-membered saturated heterocyclyl group include a pyrrolidinyl group, a tetrahydrofuranyl group, a dioxolanyl group, a tetrahydropyranyl group, a piperidyl group, a piperazinyl group, a morpholinyl group, and a dioxanyl group.
  • Examples of the 5-membered unsaturated heterocyclyl group include a pyrrolinyl group, a dihydrofuranyl group, an imidazolinyl group, a pyrazolinyl group, an oxazolinyl group, an isooxazolinyl group, a thiazolinyl group and an isothiazolinyl group.
  • Examples of the 6-membered unsaturated heterocyclyl group include a dihydropyranyl group and a dihydrooxadinyl group.
  • Examples of the 5-membered heteroaryl group include a pyrrolyl group, a furyl group, a thienyl group, an imidazolyl group, a pyrazolyl group, an oxazolyl group, an isooxazolyl group, a thiazolyl group, an isothiazolyl group, a triazolyl group, an oxadiazolyl group, a thiadiazolyl group and a tetrazolyl group. Can be done.
  • 6-membered heteroaryl group examples include a pyridyl group, a pyrazinyl group, a pyrimidinyl group, a pyridadinyl group, a triazinyl group and the like.
  • C3 ⁇ 6 cycloalkyl group in R a, as a substituent on the "phenyl group", “naphthyl” or “5 to 6-membered heterocyclyl group”, fluoro group, chloro group, bromo group, such as iodo groups Halogeno group; methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, s-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, etc.
  • R 2 Specific examples of the "group represented by Ra- CO-" in R 2 include an acetyl group and the like.
  • R a O-CO- examples include a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group.
  • R 2 Specific examples of the "group represented by Ra NH-CO-" in R 2 include an N-methylaminocarbonyl group and an N- (i-propyl) aminocarbonyl group.
  • R a 2 N-CO- examples of the "group represented by R a 2 N-CO-" in R 2 can, N, N-dimethylaminocarbonyl group, N-(i-propyl) -N- like be mentioned methylaminocarbonyl group Can be done.
  • R 2 - Specific examples of the "R a -SO 2 group represented by” may be cited such as methanesulfonyl group.
  • R b are each independently , Hydrogen atom, or substituted or unsubstituted C1-6 alkyl group.
  • R b can be the same as those exemplified in R a.
  • R b can be the same as those exemplified in R a.
  • R 2 Specific examples of the "group represented by Ra- CO-O-CR b 2- " in R 2 include an acetoxymethyl group, an isopropylcarbonyloxymethyl group, a 1-acetoxyethyl group, and a 1-isopropylcarbonyloxyethyl group. And so on.
  • R 2 Specific examples of the "group represented by R a O-CO-O-CR b 2- " in R 2 include a methoxycarbonyloxymethyl group, an isopropyloxycarbonyloxymethyl group, and 1- (methyloxycarbonyloxy) ethyl. Groups, 1- (isopropyloxycarbonyloxy) ethyl groups and the like can be mentioned.
  • R 2 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to 6 alkyl group, a group represented by R a -CO-, a group represented by R a O-CO-, and R a- SO. 2 - a group represented by, R a -CO-O-CR b 2 - is preferably a group represented by - group represented by or R a O-CO-O- CR b 2,.
  • Ra is preferably a substituted or unsubstituted C1-6 alkyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group, or a substituted or unsubstituted 5- to 6-membered heterocyclyl group.
  • R b is preferably a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted C1-6 alkyl group.
  • C1 to 6 alkoxy groups, phenyl groups; or halogeno group-substituted, C1 to 6 haloalkyl group-substituted or C1 to 6 haloalkoxy group-substituted phenyl groups; are preferable.
  • R 3 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1-6 alkyl group, a substituted or unsubstituted C2-6 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2-6 alkynyl group, or a substituted or unsubstituted C3-6 cyclo. Indicates an alkyl group. Specifics of the substituted or unsubstituted C1-6 alkyl group in R 3 , the substituted or unsubstituted C2-6 alkenyl group, the substituted or unsubstituted C2-6 alkynyl group, or the substituted or unsubstituted C3-6 cycloalkyl group. As an example, the same one as illustrated in R 1 can be mentioned.
  • R 3 is preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to 6 alkyl group, or a substituted or unsubstituted C3 to 6 cycloalkyl group.
  • the substituent on the C1 to 6 alkyl group is preferably a halogeno group.
  • the substituent on the C3 to 6 cycloalkyl group is preferably a halogeno group or a C1 to 6 alkyl group.
  • R 4 is a halogeno group, a substituted or unsubstituted C1-6 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-6 alkoxy group, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group. It shows a 5- to 6-membered heteroaryl group or a cyano group.
  • halogeno group examples include a fluoro group, a chloro group, a bromo group, an iod group and the like.
  • the "C1 to 6 alkyl group” in R 4 may be a straight chain or a branched chain.
  • the "C1 to 6 alkyl groups” in R 4 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, i-propyl group, i-butyl group, and s.
  • -Butyl group, t-butyl group, i-pentyl group, neopentyl group, 2-methylbutyl group, i-hexyl group and the like can be mentioned.
  • the "C1 to 6 alkoxy groups" in R 4 include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, n-butoxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy group, i-propoxy group and i-butoxy group. , S-butoxy group, t-butoxy group, i-hexyloxy group and the like.
  • a halogeno group such as a fluoro group, a chloro group, a bromo group, an iodo group; a hydroxyl group; a methoxy group, an ethoxy group, an n- C1-6 alkoxy groups such as propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, t-butoxy group; 2-chloro-n-propoxy group, 2,3-dichlorobutoxy C1-6 haloalkoxy groups such as groups, trifluoromethoxy groups; phenyl groups, naphthyl groups; halogeno group substitutions such as 4-chlorophenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, 4-trifluoromethoxyphenyl group, C1- A phenyl group substituted with a 6-haloalkyl group or a
  • the "5- to 6-membered heteroaryl group" in R 4 is a 5-membered aromatic ring containing 1, 2, 3 or 4 heteroatoms selected from the group consisting of nitrogen atoms, oxygen atoms and sulfur atoms as ring constituent atoms. Or it is the base of a 6-membered aromatic ring. When there are two or more heteroatoms, they may be the same or different.
  • Examples of the 5-membered heteroaryl group include a pyrrolyl group, a furyl group, a thienyl group, an imidazolyl group, a pyrazolyl group, an oxazolyl group, an isooxazolyl group, a thiazolyl group, an isothiazolyl group, a triazolyl group, an oxadiazolyl group, a thiadiazolyl group and a tetrazolyl group. Can be done.
  • 6-membered heteroaryl group examples include a pyridyl group, a pyrazinyl group, a pyrimidinyl group, a pyridadinyl group, a triazinyl group and the like.
  • a halogeno group such as a fluoro group, a chloro group, a bromo group, an iodo group; a methyl group, an ethyl group, C1-6 alkyl groups such as n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, s-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group; chloromethyl group , C1-6 haloalkyl groups such as chloroethyl group, trifluoromethyl group, 1,2-dichloro-n-propyl group, 1-fluoro-n-butyl group; hydroxyl group; methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i -C1-6 alkoxy groups
  • R 4 is a halogeno group, a substituted or unsubstituted C1 ⁇ 6 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1 ⁇ 6 alkoxy group or a cyano group, is preferable.
  • the substituent on the C1 to 6 alkyl group or C1 to 6 alkoxy group is preferably a halogeno group.
  • R 5 represents a hydrogen atom or a halogeno group.
  • R 6 represents a hydrogen atom or a halogeno group.
  • R 6 is preferably a hydrogen atom.
  • A represents a substituted or unsubstituted C1 to 4 alkylene group, a substituted or unsubstituted C2 to 3 alkenylene group, or a substituted or unsubstituted C1 to 2 alkyleneoxy C1 to C2 alkylene group.
  • C1-4 alkylene group include a methylene group, a dimethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group and the like.
  • C1-2 alkyleneoxy C1-2 alkylene group examples include a methyleneoxymethylene group (-CH 2- O-CH 2- ), a methyleneoxydimethylene group (-CH 2- O-CH 2 CH 2- ), and the like. Examples thereof include a dimethyleneoxymethylene group (-CH 2 CH 2- O-CH 2- ) and a dimethyleneoxydimethylene group (-CH 2 CH 2- O-CH 2 CH 2- ).
  • a halogeno such as a fluoro group, a chloro group, a bromo group, or an iodo group Group
  • C1-6 alkyl group such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, s-butyl group, i-butyl group, t-butyl group
  • chloromethyl group, chloroethyl C1-6 haloalkyl groups such as groups, trifluoromethyl groups, 1,2-dichloro-n-propyl groups, 1-fluoro-n-butyl groups
  • hydroxyl groups methoxy groups, ethoxy groups, n-propoxy groups, i-propoxy C1-6 alkoxy groups such as groups, n-butoxy groups, s-butoxy groups, i
  • A is preferably a substituted or unsubstituted C1-4 alkylene group.
  • substituent on the C1 to 4 alkylene group a C1 to 6 alkyl group or a halogeno group is preferable.
  • X 1 represents an oxygen atom or a sulfonyl group.
  • R c independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1-6 alkyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, or a cyano group.
  • Specific examples of the "C1 to 6 alkyl groups" in R c include the same as those exemplified in R a.
  • the sum of m and n is 1 or 2.
  • X 1 is preferably an oxygen atom or a sulfonyl group
  • X 2 is preferably an oxygen atom, a sulfenyl group or a sulfonyl group.
  • a compound represented by the formula (I-2) in which A is a trimethylene group, m is 0, and n is 1, is preferable.
  • salt of compound (I) examples include alkali metal salts such as lithium, sodium and potassium; alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium; transition metal salts such as iron and copper; ammonium salts; triethylamine and tributylamine. , Salts of organic bases such as pyridine, hydrazine; and the like.
  • the structure of compound (I) or the salt of compound (I) can be determined by an NMR spectrum, an IR spectrum, an MS spectrum, or the like.
  • Compound (I) is not particularly limited depending on the production method thereof. Further, the salt of compound (I) can be obtained from compound (I) by a known method. Compound (I) can be produced, for example, by using the compound obtained by the production method described in Patent Document 1 as a production intermediate thereof, and by the method described in Examples and the like.
  • reaction scheme 1 For example, among the compounds (I), compounds in which R 2 is other than a hydrogen atom or a lower alkyl group (compounds of the formula (Ia)) are represented by the following reaction scheme 1 as shown in the formula (Ib). ) Can be prepared from the compound. Incidentally, the formula (I-b), among the compounds (I), R 2 is showing a compound of hydrogen atoms.
  • the symbols in formulas (Ia) and (Ib) have similar meanings to those in formula (I).
  • Xa in the formula (2) represents a halogeno group such as a chloro group or a bromo group.
  • R 2a in the formula (2) represents R 2 other than a hydrogen atom or a lower alkyl group.
  • the compound of formula (Ia) is prepared by reacting the compound of formula (Ib) with the compound of formula (2) in the presence of a suitable base (for example, an inorganic base such as potassium carbonate). obtain.
  • a suitable base for example, an inorganic base such as potassium carbonate.
  • reaction scheme 2 The compound of formula (Ib) can be prepared from the compound of formula (Ic) as shown in Reaction Scheme 2 below.
  • the symbols in the formula (Ic) have the same meanings as those in the formula (I).
  • R 2a represents a lower alkyl group, such as a methyl group.
  • R 2a has the same meaning.
  • the compound of formula (Ib) can be prepared by heating the compound of formula (Ic) with morpholine.
  • the compound of formula (Ic) can be prepared by condensing the compound of formula (4) with the compound of formula (5) as shown in the following reaction scheme 3.
  • the symbols in the formula (4) have the same meanings as those in the formula (I).
  • R y represents a lower alkyl group such as a methyl group or an ethyl group. Further, R y may be bonded to each other to form a 1,3,2-dioxaborolane ring.
  • Q in the formula (5) means a benzene ring moieties having substituents R 4 in formula (I).
  • X b represents a halogeno group.
  • Compounds of formula (IC) include suitable bases (eg, inorganic bases such as potassium phosphate or cesium fluoride), metal catalysts (eg, palladium catalysts such as Pd (OAc) 2 ) and optionally ligands (eg, ligands (eg, Palladium catalysts such as Pd (OAc) 2).
  • suitable bases eg, inorganic bases such as potassium phosphate or cesium fluoride
  • metal catalysts eg, palladium catalysts such as Pd (OAc) 2
  • ligands eg, Palladium catalysts such as Pd (OAc) 2
  • it can be prepared by reacting the compound of the formula (4) with the compound of the formula (5) in the presence of a phosphine ligand).
  • Metal catalysts and ligands are added as preformed complexes (eg, palladium / phosphine complexes such as bis (triphenylphosphine) palladium dichloride or [1,1-bis (diphenylphosphino) ferrocene] palladium dichloride dichloromethane adduct).
  • palladium / phosphine complexes such as bis (triphenylphosphine) palladium dichloride or [1,1-bis (diphenylphosphino) ferrocene] palladium dichloride dichloromethane adduct.
  • palladium / phosphine complexes such as bis (triphenylphosphine) palladium dichloride or [1,1-bis (diphenylphosphino) ferrocene] palladium dichloride dichloromethane adduct.
  • reaction scheme 4 The compound of formula (4) can be prepared from the compound of formula (6) as shown in Reaction Scheme 4 below.
  • the symbols in the formula (6) have the same meanings as those in the formula (I).
  • the compound of formula (4) is a suitable base (eg, an inorganic base such as potassium phosphate or cesium fluoride), a metal catalyst (eg, a palladium catalyst such as Pd 2 (dba) 3 , (Pd (OAc) 2 )).
  • a metal catalyst eg, a palladium catalyst such as Pd 2 (dba) 3 , (Pd (OAc) 2
  • a ligand eg, a phosphine ligand
  • it can be prepared by reacting the compound of formula (6) with a boronic acid or ester of boronic acid, eg, bis (pinacolato) diboron.
  • Metal catalysts and ligands are added as preformed complexes (eg, palladium / phosphine complexes such as bis (triphenylphosphine) palladium dichloride or [1,1-bis (diphenylphosphino) ferrocene] palladium dichloride dichloromethane adduct).
  • palladium / phosphine complexes such as bis (triphenylphosphine) palladium dichloride or [1,1-bis (diphenylphosphino) ferrocene] palladium dichloride dichloromethane adduct.
  • palladium / phosphine complexes such as bis (triphenylphosphine) palladium dichloride or [1,1-bis (diphenylphosphino) ferrocene] palladium dichloride dichloromethane adduct.
  • reaction scheme 5 The compound of formula (6) can be prepared from the compound of formula (7) as shown in Reaction Scheme 5 below.
  • the symbols in the formula (7) have the same meanings as those in the formula (I).
  • the compound of formula (6) can be prepared by reacting the compound of formula (7) with a suitable metal alkoxide, for example sodium methoxide.
  • a suitable metal alkoxide for example sodium methoxide.
  • the compound of formula (7) can be prepared by a known method.
  • reaction scheme 3A The compound of formula (Ic) can be prepared by condensing the compound of formula (6) with the compound of formula (8) as shown in the following reaction scheme 3A.
  • Q in the formula (8) means a benzene ring moieties having substituents R 4 in formula (I).
  • X b represents a halogeno group.
  • R y represents a lower alkyl group such as a methyl group or an ethyl group. Further, R y may be bonded to each other to form a 1,3,2-dioxaborolane ring.
  • Compounds of formula (IC) include suitable bases (eg, inorganic bases such as potassium phosphate or cesium fluoride), metal catalysts (eg, palladium catalysts such as Pd (OAc) 2 ) and optionally ligands (eg, ligands (eg, Palladium catalysts such as Pd (OAc) 2).
  • suitable bases eg, inorganic bases such as potassium phosphate or cesium fluoride
  • metal catalysts eg, palladium catalysts such as Pd (OAc) 2
  • ligands eg, Palladium catalysts such as Pd (OAc) 2
  • it can be prepared by reacting the compound of the formula (6) with the compound of the formula (8) in the presence of a phosphine ligand).
  • Metal catalysts and ligands are added as preformed complexes (eg, palladium / phosphine complexes such as bis (triphenylphosphine) palladium dichloride or [1,1-bis (diphenylphosphino) ferrocene] palladium dichloride dichloromethane adduct).
  • palladium / phosphine complexes such as bis (triphenylphosphine) palladium dichloride or [1,1-bis (diphenylphosphino) ferrocene] palladium dichloride dichloromethane adduct.
  • palladium / phosphine complexes such as bis (triphenylphosphine) palladium dichloride or [1,1-bis (diphenylphosphino) ferrocene] palladium dichloride dichloromethane adduct.
  • the compound of the present invention exhibits high herbicidal activity in both soil treatment and foliage treatment under upland farming conditions.
  • the compound of the present invention is effective for various field weeds and may show selectivity for crops such as corn and wheat.
  • the herbicide of the present invention contains at least one selected from the group consisting of compound (I) and a salt of compound (I) as an active ingredient. That is, one aspect of the present invention is a herbicide containing at least one selected from the group consisting of compound (I) and a salt thereof as an active ingredient.
  • the herbicide of the present invention exhibits high herbicidal activity in both soil treatment and foliage treatment under upland farming conditions.
  • the herbicide of the present invention has an excellent herbicidal effect on paddy weeds such as Nobie, Cyperus difformis, Sagittaria trifolia, and Scirpus juncoides, and may show selectivity for rice. Further, the herbicide of the present invention can also be applied to control weeds in orchards, lawns, railroad tracks, vacant lots and the like.
  • Useful plants for which the herbicides of the invention can be used include crops such as cereals and wheat, cotton, oilseed rape, sunflower, corn, rice, soybeans, sugar beet, sugar cane and lawn. Crops can also include trees such as fruit trees, palm trees, coconut trees or other nuts. It also includes vines such as vines, fruit shrubs, fruit plants and vegetables.
  • the field weeds to be controlled include the following weeds.
  • A Monocolobed weeds (1) Weeds of the family Cyperaceae Weeds of the genus Cyperus, such as Cyperus esculentus, Cyperus iria, Cyperus iria, Cyperus microiria rotundus).
  • Alopecurus weeds such as Alopecurus aequalis and Blackgrass (Alopecurus myosuroides); Weeds of the genus Silkybent (Apera), such as Silkybent (Apera spica-venti); Weeds of the genus Oat (Avena), such as Enbaku (Avena sativa); Bromes weeds, such as Bromes japonicus, Bromes sterilis; Weeds of the genus Digitaria (Digitaria), such as Digitaria ciliaris, Digitaria sanguinalis; Weeds of the genus Echinochloa, such as Echinochloa crus-galli; Weeds of the genus Goosegrass (Eleusine), such as Goosegrass (Eleusine indica); Ryegrass (Lolium) weeds, such as Italian ryegrass (Lolium multiflorum Lam.); Panicgrass
  • (B) Twin leaf weeds (1) Amaranthaceae weeds Amaranthus blitum weeds, such as Amaranthus blitum, Amaranthus palmeri, Amaranthus retroflexus, Amaranthus rudis; Weeds of the genus Goosefoot (Chenopodium), such as white goosefoot (Chenopodium album); Weeds of the genus Bassia, such as Bassia scoparia.
  • Asteraceae weeds Weeds of the genus Ragweed (Ambrosia), such as ragweed (Ambrosia artemisiifolia) and giant ragweed (Ambrosia trifida); Weeds of the genus Conyza, such as horseweed (Conyza canadensis) and erigeron sumatren (Conyza sumatrensis); Weeds of the genus Fleabane (Erigeron), such as Erigeron annuus; Weeds of the genus Mayweed (Matricaria), such as Tripleurospermum (Matricaria inodora), Chamomile (Matricaria recutita); Weeds of the genus Xanthium, such as the cocklebur (Xanthium occidentale).
  • Ambrosia ragweed
  • Weeds of the genus Conyza such as horseweed (Con
  • paddy weeds to be controlled include the following weeds.
  • A Monocotyledonous weeds
  • Echinochloa weeds (so-called nobies) weeds, such as Echinochloa oryzoides, Echinochloa crus-galli; Leersia weeds, such as Leersia japonica; Weeds of the genus Paspalum, such as Paspalum distichum.
  • Weeds of the family Pontederiaceae Weeds of the genus Monochoria, such as Monochoria korsakowii, Pontederia vaginalis (Monochoria vaginalis var. Plantaginea).
  • the present invention is a method for controlling monocotyledonous and / or dicotyledonous weeds in useful plants, wherein a herbicide containing compound (I) or a salt thereof, or compound (I) is used for the weeds. And / or a method comprising applying to the plant and / or its location.
  • weeds can be selectively controlled even in a place containing useful plants and / or weeds.
  • weeds can be controlled not only in places where useful plants are growing, but also in places where useful plants are expected to grow.
  • the application method can be performed by spraying, powdering, instilling, irrigating, mixing or the like according to the dosage form of the herbicide.
  • the herbicide of the present invention may consist only of the compound of the present invention, or may be in a dosage form generally available as a pesticide, for example, a wettable powder, a granule, a powder, an emulsion, a water solvent, a suspension, or a flowable. It may be a formulation such as.
  • one aspect of the invention is a herbicide comprising an agrochemically acceptable solid carrier and / or a liquid carrier.
  • a herbicide comprising an agrochemically acceptable solid carrier and / or a liquid carrier.
  • solid dosage forms vegetable powders such as soybean flour and wheat flour, diatomaceous earth, ashstone, talc, talc, bentonite, pyrophyllite, clay and other mineral fine powders, sodium benzoate, urea, and sardine.
  • Solid carriers such as organic and inorganic compounds such as, etc. can be used.
  • liquid dosage forms petroleum fractions such as kerosene, xylene and solventnaphtha, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, alcohol, acetone, trichloroethylene, methyl isobutyl ketone, mineral oil, vegetable oil, water Liquid carriers such as can be used.
  • a surfactant can be added as needed.
  • Surfactants include alkylphenyl ethers with polyoxyethylene added, alkyl ethers with polyoxyethylene added, higher fatty acid esters with polyoxyethylene added, sorbitan higher fatty acid esters with polyoxyethylene added, and polyoxyethylene.
  • Nonionic surfactant such as added tristyrylphenyl ether, sulfate ester salt of alkylphenyl ether added with polyoxyethylene, alkylnaphthalene sulfonate, polycarboxylate, lignin sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate
  • examples of the formaldehyde condensate, isobutylene-maleic anhydride copolymer and the like can be mentioned.
  • the concentration of the active ingredient can be appropriately set according to the dosage form.
  • the concentration of the active ingredient in the wettable powder is preferably 5 to 90% by weight, more preferably 10 to 85% by weight.
  • the concentration of the active ingredient in the emulsion is preferably 3 to 70% by weight, more preferably 5 to 60% by weight.
  • the concentration of the active ingredient in the granules is preferably 0.01 to 50% by weight, more preferably 0.05 to 40% by weight.
  • the wettable powder or emulsion thus obtained is diluted with water to a predetermined concentration to form a suspension or emulsion, and the granules are directly sprayed or mixed on the soil before or after germination of weeds. be able to.
  • an appropriate amount of 0.1 g or more of the active ingredient can be applied per hectare.
  • the herbicide of the present invention includes known fungicides, fungicides, insecticides, insecticides, acaricides, acaricides, herbicides, herbicides, plant growth regulators, fertilizers, and chemical damage reduction. It can also be mixed with an agent (safener) or the like. In particular, it is possible to reduce the amount of drug used by using it in combination with a herbicide. In addition to saving labor, a higher effect can be expected due to the synergistic action of the mixed drug. In that case, a combination with a plurality of known herbicides is also possible. That is, one aspect of the present invention is a herbicide containing one or more additional herbicidal active ingredients. In addition, one of the aspects of the present invention is a herbicide containing one or more additional phytotoxicity reducing agents.
  • herbicidal active ingredients used in the present invention are not particularly limited, and examples thereof include the following.
  • Pyridadinone type is carbamate type such as desmedipham, phenmedipham, swep; chlorobromuron, chlorotoluron, chloroxuron, dimefuron, DCMU ( Diuron), ethidimuron, fenuron, fluometuron, isoproturon, isouron, linuron, metabenzthiazuron, metobromron Ureas such as metoxuron, monolinuron, neburon, siduron, tebuthiuron, metobenzuron, carbutilate; DCPA (propanil), CMMP (penta) Nocroll Amide system such as (pentanochlor); anilide system such as cypromid; nitrile system such as bromofenoxim, bromoxynil, ioxynil; benzothia dinone system such as bentazone.
  • Pyridazines such as pyridate and pyridaf
  • Bipyridylium-based substances such as diquat and paraquat; other substances that themselves become free radicals in the plant body and generate active oxygen to exhibit a fast-acting herbicidal effect.
  • oxazolidinedione system benzfendizone, butafenacil and other pyrimidinedione system; saflufenacil and other sulfonylamide system; flufenpyr-ethyl and other pyridazine system; Inhibiting chlorophyll biosynthesis in plants such as pyrachlonil, profluazol, tiafenacil, and trifludimoxazin, and abnormal accumulation of photosensitizing peroxides in the plant body. It is said to show herbicidal effect.
  • Glyphosates such as glyphosate, glyphosate-ammonium, glyphosate-isopropylamine, glyphosate trimesium (sulfosate); other EPSP synthase inhibitors
  • glufosinate h) Glyphosinate
  • glufosinate-ammonium phosphinic acid
  • phosphinic acid such as bialaphos (bilanafos), etc.
  • Glutamine synthase inhibition and other plant amino acid biosynthesis are said to show herbicidal effect. ..
  • Oxyacetamides such as flufenacet and mefenacet; fentrazami Tetrazolinones such as fentrazamide; other anilofos, indanofan, cafenstrole, piperophos, methiozolin, fenoxasulfone, pyroxasulfone, ip
  • the herbicidal effect is shown by inhibiting microtubule polymerization, microtubule formation, and cell division of plants such as fenoxasulfone, or by inhibiting very long chain fatty acid (VLCFA) biosynthesis. What has been done.
  • Nitrile type such as DBN (dichlobenil), DCBN (chlorthiamid); benzamide type such as isoxaben; triazolocarboxamide type such as flupoxam; quinclorac etc.
  • Quinoline carboxylic acid system Others It is said to show herbicidal effect by inhibiting cell wall (cellulose) synthesis such as triaziflam and indaziflam.
  • Thiocarbamates such as prosulfocarb, benthiocarb (thiobencarb), tiocarbazil, triallate, vernolate, diallate
  • phosphorodithio such
  • Phenoxycarboxylic acids such as clomeprop, 2,4-PA (2,4-D), 2,4-DB, dichlorprop, MCPA, MCPB, MCPP (mecoprop) System: Benzoic acid system such as chloramben, MDBA (dicamba), TCBA (2,3,6-TBA); clopyralid, aminopyralid, fluroxypyr, picloram , Triclopyr, halauxifen and other pyridinecarboxylic acid systems; quinclorac, quinmerac and other quinoline carboxylic acid systems; NPA (naptalam), diflufenzopyr ( Phthalamate semicarbazones such as diflufenzopyr; others Benazolin, diflufenzopyr, fluroxypyr, chlorflurenol, aminocyclopyrachlor, DAS534, etc. It is said to show herbicidal effect by disturbing the hormonal action of plants.
  • Benzoic acid system such as chloramben, MDBA (dicamba),
  • Arylaminopropionic acid type such as flamprop-isopropyl; pyrazolium type such as difenzoquat; organic arsenic type such as DSMA and MSMA; other bromobutide, (chlor)- Flurenol, cinmethylin, cumyluron, dazomet, daimuron, methyl-dymron, etobenzanid, hosamine, oxaziclomefone, oxaziclomefone (Oleic acid), pelargonic acid, pyributicarb, endothall, sodiumchlorate, metam, quinoclamine, cyclopyrimorate, tridiphan (Tridiphane), clacyfos and other herbicides.
  • Arylaminopropionic acid type such as flamprop-isopropyl
  • pyrazolium type such as difenzoquat
  • organic arsenic type such as DSMA
  • Examples of the phytotoxicity reducing agent (safener) that can be used in the present invention include benoxacor, cloquintocet, cloquintocet-mexyl, cyometrinil, and cyprosulfamide.
  • Cyprosulfamide dichlormid, dicyclonon, dietholate, fenchlorazole, fenchlorazole-ethyl, fenclorim, flurazole, fluxofenim , Furilazole, isoxadifen, isoxadifen-ethyl, mefenpyr, mefenpyr-diethyl, mephenate, naphthalic anhydride. ), Oxabetrinil and the like.
  • formulation example Although some examples of formulations relating to the herbicide of the present invention are shown, the compounds (active ingredients), additives and addition ratios of the present invention are not limited to the present examples and can be changed in a wide range.
  • the part in the formulation example indicates the part by weight.
  • Wettable powder 20 parts of the compound of the present invention 20 parts of white carbon 20 parts of diatomaceous earth 52 parts of sodium alkyl sulfate 8 parts or more are uniformly mixed and finely pulverized to obtain a wettable powder having 20% of the active ingredient.
  • Step 2 Synthesis of 3- (6-bromo-2-fluoro-3- (trifluoromethyl) phenyl) propanol-1-ol
  • Table 1 shows an example of the compound of the present invention produced by the same method as in the above synthesis example.
  • Table 1 shows the substituents in the compound represented by the formula (I-1).
  • the melting point is also shown as a physical characteristic value.
  • Me represents a methyl group
  • i Pr represents an i-propyl group
  • c Pr represents a cyclopropyl group
  • Ph represents a phenyl group.
  • Table 2 shows an example of the compound of the present invention produced by the same method.
  • Compound A-18 1 H-NMR (400MHz, CDCl 3 ): ⁇ 2.05-2.17 (m, 2H), 2.64 (m, 2H), 3.06-3.08 (m, 2H), 3.88 (s, 3H), 6.87 (d, 1H), 7.28 (d, 1H), 7.61 (s, 1H).
  • Compound B-1 1 H-NMR (400MHz, DMSO d-6): ⁇ 2.30-2.36 (m, 2H), 3.16-3.19 (m, 2H), 3.50-3.58 (m, 2H), 3.70 (s , 3H), 7.47 (d, 1H), 7.62 (s, 1H), 8.01 (d, 1H).
  • Test Example 1 (1) Preparation of test emulsion POA allylphenyl ether (4.1 parts by weight), POE-POP glycol (1 part by weight), POE sorbitan laurate (0.8 parts by weight), glycerin (2.6 parts by weight) , Dimethylformamide (65.9 parts by weight), N-methylpyrrolidone (5.1 parts by weight), cyclohexanone (15.4 parts by weight), and aromatic hydrocarbon (5.1 parts by weight) were mixed and dissolved. , Emulsion was prepared. The compound of the present invention (4 mg) was dissolved in this emulsion (100 ⁇ L) to prepare a test emulsion.
  • POA means “polyoxyalkylene”
  • POE means “polyoxyethylene”
  • POP means “polyoxypropylene”.
  • Test Example 2 Stem and leaf treatment test (1) Preparation of test emulsion Prepared in the same manner as in Test Example 1. (2) Stem and leaf spraying treatment A 150 cm 2 pot was filled with soil, and seeds of Italian ryegrass (Loliummultiflorum), crabgrass (Digitaria ciliaris), and feed corn (Zea mays) were sown on the surface layer and lightly covered with soil. After that, it was grown in a greenhouse. When Italian ryegrass and crabgrass grow to a plant height of 2 to 4 cm and feed corn grows to a plant height of 20 to 30 cm, the above test emulsion is diluted with water to a predetermined amount of active ingredient, and per hectare.
  • Italian ryegrass and crabgrass grow to a plant height of 2 to 4 cm and feed corn grows to a plant height of 20 to 30 cm
  • the diluted emulsion was sprayed so that the amount of the compound A-2 was 63 g per hectare. Further, the compound (A) described in Patent Document 1 was also sprayed in the same manner.
  • Table 9 shows the herbicidal rate of each compound.
  • Test Example 3 (1) Preparation of test emulsion It was prepared in the same manner as in Test Example 1. (2) Stem and leaf spraying A 150 cm 2 pot is filled with soil, and the surface layer is corn for feed (Zea mays), Alopecurus myosuroides, Italian ryegrass (Loliummultiflorum), Enbaku (Avena sativa), Digitaria ciliaris, Seeds of Setaria faberi, Abutilon theophrasti and Amaranthus retroflexus were sown and lightly covered with soil. After that, it was grown in a greenhouse.
  • the diluted emulsion was sprayed so that the amount of the compound A-2 was 250 g or 63 g per hectare. Further, the compound (A) described in Patent Document 1 was also sprayed in the same manner.
  • the herbicidal rates of each compound are shown in Table 10. In Table 10, "gai” indicates the gram (g) of the active ingredient.
  • the compound of the present invention is superior to the compound described in Patent Document 1 in its herbicidal effect in foliar treatment even at a low dose.
  • the compound of the present invention did not show a herbicidal effect on feed corn, indicating that the compound of the present invention is safer for crops.
  • the pyridazine compound of the present invention is useful as an active ingredient of a herbicide because it has a reliable weed control effect even at a low dose, has less phytotoxicity to crops, and is highly safe for the environment.
  • the herbicide of the present invention can be safely used for controlling weeds in the cultivation of agricultural and horticultural crops.

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Abstract

式（Ｉ）で表される化合物またはその塩、およびそれらから選ばれる少なくともひとつを有効成分として含有する除草剤に関する。式（Ｉ）中、R１は置換もしくは無置換C1～6アルキル基等、R２はH、置換もしくは無置換C1～6アルキル基等、R３はH、置換もしくは無置換C1～6アルキル基等、R４はハロゲノ基、置換もしくは無置換C1～6アルキル基等、R５は水素原子又はハロゲノ基、R６はHまたはハロゲノ基、Aは置換もしくは無置換C1～4アルキレン基、置換もしくは無置換C2～3アルケニレン基または置換もしくは無置換C1～2アルキレンオキシC1～2アルキレン基、X１はO又はスルホニル基、X２は酸素原子、スルフェニル基等、mは0又は1、nは0又は1を示し、且つm＋n＝1又は2であり、且つAが置換もしくは無置換メチレン基である場合、m＋n＝2である。

Description

ピリダジン化合物および除草剤
　本発明は、ピリダジン化合物およびそれを有効成分として含有する除草剤に関する。
　本願は、２０１９年９月２５日に、日本に出願された特願２０１９－１７４５３２号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　農園芸作物の栽培において、雑草の防除のために、除草剤を使用することがある。除草剤の有効成分としてこれまでに種々の化合物が提案されている。
　例えば、特許文献１は式（Ａ）で表されるピリダジン化合物などを開示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
ＷＯ２０１３／０５０４２１
　除草剤は、雑草の防除効果に優れているだけでなく、作物に対して薬害が少ないこと、環境に残留し難く且つ環境を汚染しないことなどが要求される。
　本発明の課題は、低薬量でも確実な雑草防除効果を奏し、作物に対する薬害が少なく、且つ環境への安全性が高い、除草剤の有効成分として有用な新規ピリダジン化合物および除草剤を提供することである。
　上記課題を達成すべく検討した結果、以下の形態を包含する本発明を完成するに至った。
　［１］式（Ｉ）で表される化合物またはその塩。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 　
　式（Ｉ）中、
　Ｒ１は、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルケニル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルキニル基、または置換若しくは無置換のＣ３～６シクロアルキル基を示し、
　Ｒ２は、水素原子、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルケニル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルキニル基、Ｒａ－ＣＯ－で表される基、ＲａＯ－ＣＯ－で表される基、ＲａＮＨ－ＣＯ－で表される基、Ｒａ ２Ｎ－ＣＯ－で表される基、Ｒａ－ＳＯ２－で表される基、Ｒａ－ＣＯ－Ｏ－ＣＲｂ ２－で表される基、またはＲａＯ－ＣＯ－Ｏ－ＣＲｂ ２－で表される基を示し、
　Ｒａは、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルケニル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルキニル基、置換若しくは無置換のＣ３～６シクロアルキル基、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のナフチル基、または置換若しくは無置換の５～６員ヘテロシクリル基を示し、
　Ｒｂは、それぞれ独立に、水素原子、または置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基を示し、
　Ｒ３は、水素原子、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルケニル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルキニル基、または置換若しくは無置換のＣ３～６シクロアルキル基を示し、
　Ｒ４は、ハロゲノ基、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のＣ１～６アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のナフチル基、置換若しくは無置換の５～６員ヘテロアリール基、またはシアノ基を示し、
　Ｒ５は、水素原子またはハロゲノ基を示し、
　Ｒ６は、水素原子またはハロゲノ基を示し、
　Ａは、置換若しくは無置換のＣ１～４アルキレン基、置換若しくは無置換のＣ２～３アルケニレン基、または置換若しくは無置換のＣ１～２アルキレンオキシＣ１～Ｃ２アルキレン基を示し、
　Ｘ１は、酸素原子、またはスルホニル基を示し、
　Ｘ２は、酸素原子、スルフェニル基、スルフィニル基、スルホニル基、－Ｓ（＝ＮＲｃ）－で表される基、または－Ｓ（＝Ｏ）（＝ＮＲｃ）－で表される基を示し、
　Ｒｃは、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のナフチル基、またはシアノ基を示し、
　ｍは、０または１を示し、ｎは、０または１を示し、且つ
　ｍとｎの和は、１または２であり、且つＡが置換若しくは無置換のメチレン基である場合、ｍとｎの和は２である。
　〔２〕　前記〔１〕に記載の化合物およびその塩からなる群から選ばれる少なくともひとつを有効成分として含有する除草剤。
　〔３〕　有用植物における単子葉類および／または双子葉類の雑草を防除する方法であって、前記〔１〕に記載の化合物若しくはその塩、または前記化合物を含有する除草剤を、前記雑草および／または前記植物および／またはその場所に施用する工程を含む、方法。
　本発明のピリダジン化合物は、低薬量でも確実な雑草防除効果を奏し、作物に対する薬害が少なく、且つ環境への安全性が高いので、除草剤の有効成分として有用である。本発明の除草剤は、農園芸作物の栽培において、雑草の防除のために安心して使用することができる。
　本発明のピリダジン化合物（以下、簡単のために「本発明化合物」ということがある。）は、式（Ｉ）で表される化合物（化合物（Ｉ）ということがある。）または化合物（Ｉ）の塩である。化合物（Ｉ）は、水和物、各種溶媒和物、結晶多形等も含まれる。化合物（Ｉ）は、不斉炭素、二重結合などに基づく立体異性体や、互変異性体が存在し得る。このような異性体及びそれらの混合物は全て本発明の技術的範囲に包含される。
　本明細書において使われる「無置換（unsubstituted）」の用語は、母核となる基のみであることを意味する。「置換」との記載がなく母核となる基の名称のみで記載しているときは、別段の断りがない限り「無置換」の意味である。
　一方、「置換（substituted）」の用語は、母核となる基のいずれかの水素原子が、母核と同一または異なる構造の基（置換基）で置換されていることを意味する。従って、「置換基」は、母核となる基に結合した他の基である。置換基は１つであってもよいし、２つ以上であってもよい。２つ以上の置換基は同じでもよいし、異なってもよい。
　「Ｃ１～６」などの用語は、母核となる基の炭素原子数が１～６個などであることを表している。この炭素原子数には、置換基の中にある炭素原子の数を含まない。例えば、置換基としてエトキシ基を有するブチル基は、Ｃ２アルコキシＣ４アルキル基に分類する。
　「置換基」は化学的に許容され、本発明の効果を有する限りにおいて特に制限されない。以下に「置換基」となり得る基を例示する。
　メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基などのＣ１～６アルキル基；
　ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基（アリル基）、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－メチル－２－プロペニル基、２－メチル－２－プロペニル基などのＣ２～６アルケニル基；
　エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、１－ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、１－メチル－２－プロピニル基などのＣ２～６アルキニル基；
　シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのＣ３～６シクロアルキル基；
　フェニル基、ナフチル基；
　ベンジル基、フェネチル基などのフェニルＣ１～６アルキル基；
　３～６員ヘテロシクリル基；
　３～６員へテロシクリルＣ１～６アルキル基；
　水酸基；
　メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基などのＣ１～６アルコキシ基；
　ビニルオキシ基、アリルオキシ基、プロペニルオキシ基、ブテニルオキシ基などのＣ２～６アルケニルオキシ基；
　エチニルオキシ基、プロパルギルオキシ基などのＣ２～６アルキニルオキシ基；
　フェノキシ基、ナフトキシ基；
　ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのフェニルＣ１～６アルコキシ基；
　チアゾリルオキシ基、ピリジルオキシ基などの５～６員ヘテロアリールオキシ基；
　チアゾリルメチルオキシ基、ピリジルメチルオキシ基などの５～６員ヘテロアリールＣ１～６アルキルオキシ基；
　ホルミル基；
　アセチル基、プロピオニル基などのＣ１～６アルキルカルボニル基；
　ホルミルオキシ基；
　アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基などのＣ１～６アルキルカルボニルオキシ基；
　ベンゾイル基；
　メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、ｉ－プロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基などのＣ１～６アルコキシカルボニル基；
　メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｎ－プロポキシカルボニルオキシ基、ｉ－プロポキシカルボニルオキシ基、ｎ－ブトキシカルボニルオキシ基、ｔ－ブトキシカルボニルオキシ基などのＣ１～６アルコキシカルボニルオキシ基；
　カルボキシル基；
　フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、イオド基などのハロゲノ基；
　クロロメチル基、クロロエチル基、トリフルオロメチル基、１，２－ジクロロ－ｎ－プロピル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、１－フルオロ－ｎ－ブチル基などのＣ１～６ハロアルキル基；
　２－クロロ－１－プロペニル基、２－フルオロ－１－ブテニル基などのＣ２～６ハロアルケニル基；
　４，４－ジクロロ－１－ブチニル基、４－フルオロ－１－ペンチニル基、５－ブロモ－２－ペンチニル基などのＣ２～６ハロアルキニル基；
　トリフルオロメトキシ基、２，２，２－トリフルオロエトキシ基、２，３－ジクロロブトキシ基などのＣ１～６ハロアルコキシ基；
　２－クロロプロペニルオキシ基、３－ブロモブテニルオキシ基などのＣ２～６ハロアルケニルオキシ基；
　クロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基などのＣ１～６ハロアルキルカルボニル基；
　アミノ基；
　メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのＣ１～６アルキル置換アミノ基；
　アニリノ基、ナフチルアミノ基；
　ベンジルアミノ基、フェネチルアミノ基などのフェニルＣ１～６アルキルアミノ基；
　ホルミルアミノ基；
　アセチルアミノ基、プロパノイルアミノ基、ブチリルアミノ基、ｉ－プロピルカルボニルアミノ基などのＣ１～６アルキルカルボニルアミノ基；
　メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ－プロポキシカルボニルアミノ基、ｉ－プロポキシカルボニルアミノ基などのＣ１～６アルコキシカルボニルアミノ基；
　アミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、Ｎ－フェニル－Ｎ－メチルアミノカルボニル基などの無置換若しくは置換基を有するアミノカルボニル基；
　イミノメチル基、（１－イミノ）エチル基、（１－イミノ）－ｎ－プロピル基などのイミノＣ１～６アルキル基；
　Ｎ－ヒドロキシ－イミノメチル基、（１－（Ｎ－ヒドロキシ）－イミノ）エチル基、（１－（Ｎ－ヒドロキシ）－イミノ）プロピル基、Ｎ－メトキシ－イミノメチル基、（１－（Ｎ－メトキシ）－イミノ）エチル基などの置換若しくは無置換のＮ－ヒドロキシイミノＣ１～６アルキル基；
　アミノカルボニルオキシ基；
　エチルアミノカルボニルオキシ基、ジメチルアミノカルボニルオキシ基などのＣ１～６アルキル置換アミノカルボニルオキシ基；
　メルカプト基；
　メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ－プロピルチオ基、ｉ－プロピルチオ基、ｎ－ブチルチオ基、ｉ－ブチルチオ基、ｓ－ブチルチオ基、ｔ－ブチルチオ基などのＣ１～６アルキルチオ基；
　トリフルオロメチルチオ基、２，２，２－トリフルオロエチルチオ基などのＣ１～６ハロアルキルチオ基；
　フェニルチオ基；
　チアゾリルチオ基、ピリジルチオ基などの５～６員ヘテロアリールチオ基；
　メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｔ－ブチルスルフィニル基などのＣ１～６アルキルスルフィニル基；
　トリフルオロメチルスルフィニル基、２，２，２－トリフルオロエチルスルフィニル基などのＣ１～６ハロアルキルスルフィニル基；
　フェニルスルフィニル基；
　チアゾリルスルフィニル基、ピリジルスルフィニル基などの５～６員ヘテロアリールスルフィニル基；
　メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｔ－ブチルスルホニル基などのＣ１～６アルキルスルホニル基；
　トリフルオロメチルスルホニル基、２，２，２－トリフルオロエチルスルホニル基などのＣ１～６ハロアルキルスルホニル基；
　フェニルスルホニル基；
　チアゾリルスルホニル基、ピリジルスルホニル基などの５～６員ヘテロアリールスルホニル基；
　メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基、ｔ－ブチルスルホニルオキシ基などのＣ１～６アルキルスルホニルオキシ基；
　トリフルオロメチルスルホニルオキシ基、２，２，２－トリフルオロエチルスルホニルオキシ基などのＣ１～６ハロアルキルスルホニルオキシ基；
　トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ－ブチルジメチルシリル基などのトリＣ１～６アルキル置換シリル基；
　トリフェニルシリル基；
　ペンタフルオロスルファニル基；
　シアノ基；ニトロ基；
　また、これらの「置換基」は、前記置換基中のいずれかの水素原子が、異なる構造の基で置換されていてもよい。その場合の「置換基」としては、Ｃ１～６アルキル基、Ｃ１～６ハロアルキル基、Ｃ１～６アルコキシ基、Ｃ１～６ハロアルコキシ基、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基などを挙げることができる。
　また、上記の「３～６員ヘテロシクリル基」とは、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から選ばれる１～４個のヘテロ原子を環の構成原子として含む、３員環、４員環、５員環または６員環の基をいう。ヘテロシクリル基は、単環および多環のいずれであってもよい。多環ヘテロシクリル基は、少なくとも一つの環がヘテロ環であれば、残りの環が飽和脂環、不飽和脂環または芳香環のいずれであってもよい。「３～６員ヘテロシクリル基」としては、３～６員飽和ヘテロシクリル基、５～６員ヘテロアリール基、５～６員不飽和ヘテロシクリル基などを挙げることができる。
　３～６員飽和ヘテロシクリル基としては、アジリジニル基、エポキシ基、アゼチジニル基、ピロリジニル基、テトラヒドロフラニル基、ジオキソラニル基、テトラヒドロピラニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、モルホリニル基、ジオキサニル基などを挙げることができる。
　５～６員不飽和ヘテロシクリル基としては、ピロリニル基、ジヒドロフラニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリニル基、オキサゾリニル基、イソオキサゾリニル基、チアゾリニル基、イソチアゾリニル基、ジヒドロピラニル基、ジヒドロオキサジニル基などを挙げることができる。
　５員ヘテロアリール基としては、ピロリル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、テトラゾリル基などを挙げることができる。
　６員ヘテロアリール基としては、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基などを挙げることができる。
〔Ｒ1〕
　Ｒ1は、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルケニル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルキニル基、または置換若しくは無置換のＣ３～６シクロアルキル基を示す。
　Ｒ1における「Ｃ１～６アルキル基」は、直鎖であってもよいし、分岐鎖であってもよい。Ｒ1における「Ｃ１～６アルキル基」としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｉ－プロピル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｉ－ペンチル基、ネオペンチル基、２－メチルブチル基、ｉ－ヘキシル基などを挙げることができる。
　Ｒ1における「Ｃ２～６アルケニル基」としては、ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－メチル－２－プロペニル基、２－メチル－２－プロペニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、４－ペンテニル基、１－メチル－２－ブテニル基、２－メチル－２－ブテニル基、１－ヘキセニル基、２－ヘキセニル基、３－ヘキセニル基、４－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基などを挙げることができる。
　Ｒ1における「Ｃ２～６アルキニル基」としては、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、１－ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、１－メチル－２－プロピニル基、２－メチル－３－ブチニル基、１－ペンチニル基、２－ペンチニル基、３－ペンチニル基、４－ペンチニル基、１－メチル－２－ブチニル基、２－メチル－３－ペンチニル基、１－ヘキシニル基、１，１－ジメチル－２－ブチニル基などを挙げることができる。
　Ｒ1における「Ｃ１～６アルキル基」、「Ｃ２～６アルケニル基」、または「Ｃ２～６アルキニル基」上の置換基として、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、イオド基などのハロゲノ基；　水酸基；　メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基などのＣ１～６アルコキシ基；　２－クロロ－ｎ－プロポキシ基、２，３－ジクロロブトキシ基、トリフルオロメトキシ基などのＣ１～６ハロアルコキシ基；　フェニル基、ナフチル基；　４－クロロフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、４－トリフルオロメトキシフェニル基などの、ハロゲノ基置換、Ｃ１～６ハロアルキル基置換若しくはＣ１～６ハロアルコキシ基置換のフェニル基；　ハロゲノ基置換、Ｃ１～６ハロアルキル基置換若しくはＣ１～６ハロアルコキシ基置換のナフチル基；　またはシアノ基；　が好ましい。
　Ｒ1における「Ｃ３～６シクロアルキル基」としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。
　Ｒ1における「Ｃ３～８シクロアルキル基」上の置換基として、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、イオド基などのハロゲノ基；　メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基などのＣ１～６アルキル基；　クロロメチル基、クロロエチル基、トリフルオロメチル基、１，２－ジクロロ－ｎ－プロピル基、１－フルオロ－ｎ－ブチル基などのＣ１～６ハロアルキル基；　水酸基；　メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基などのＣ１～６アルコキシ基；　２－クロロ－ｎ－プロポキシ基、２，３－ジクロロブトキシ基、トリフルオロメトキシ基などのＣ１～６ハロアルコキシ基；　またはシアノ基；　が好ましい。
　本発明においては、Ｒ1は、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルケニル基、または置換若しくは無置換のＣ３～６シクロアルキル基であることが好ましい。
　Ｃ１～６アルキル基上の置換基は、ハロゲノ基、またはＣ１～６アルコキシ基が好ましい。
〔Ｒ2〕
　Ｒ2は、水素原子、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルケニル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルキニル基、Ｒa－ＣＯ－で表される基、ＲaＯ－ＣＯ－で表される基、ＲaＮＨ－ＣＯ－で表される基、Ｒa 2Ｎ－ＣＯ－で表される基、Ｒa－ＳＯ2－で表される基、Ｒa－ＣＯ－Ｏ－ＣＲb 2－で表される基、またはＲaＯ－ＣＯ－Ｏ－ＣＲb 2－で表される基を示す。
　Ｒ2における置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルケニル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルキニル基の具体例としては、Ｒ1において例示したものと同じものを挙げることができる。
　Ｒ2における「Ｒa－ＣＯ－で表される基」、「ＲaＮＨ－ＣＯ－で表される基」、「Ｒa 2Ｎ－ＣＯ－で表される基」、「Ｒa－ＳＯ2－で表される基」、「Ｒa－ＣＯ－Ｏ－ＣＲb 2－で表される基」、または「ＲaＯ－ＣＯ－Ｏ－ＣＲb 2－で表される基」中、Ｒaは、それぞれ独立して、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルケニル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルキニル基、置換若しくは無置換のＣ３～６シクロアルキル基、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のナフチル基、または置換若しくは無置換の５～６員ヘテロシクリル基を示す。
　Ｒaにおける「Ｃ１～６アルキル基」としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｉ－プロピル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｉ－ペンチル基、ネオペンチル基、２－メチルブチル基、ｉ－ヘキシル基などを挙げることができる。
　Ｒaにおける「Ｃ２～６アルケニル基」としては、ビニル基、１－プロペニル基などを挙げることができる。
　Ｒaにおける「Ｃ２～６アルキニル基」としては、エチニル基、１－プロピニル基などを挙げることができる。
　Ｒaにおける「Ｃ１～６アルキル基」、「Ｃ２～６アルケニル基」、または「Ｃ２～６アルキニル基」上の置換基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、イオド基などのハロゲノ基；　水酸基；　メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基などのＣ１～６アルコキシ基；　２－クロロ－ｎ－プロポキシ基、２，３－ジクロロブトキシ基、トリフルオロメトキシ基などのＣ１～６ハロアルコキシ基；　シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのＣ３～６シクロアルキル基；　フェニル基、ナフチル基；　４－クロロフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、４－トリフルオロメトキシフェニル基などの、ハロゲノ基置換、Ｃ１～６ハロアルキル基置換若しくはＣ１～６ハロアルコキシ基置換のフェニル基；　ハロゲノ基置換、Ｃ１～６ハロアルキル基置換若しくはＣ１～６ハロアルコキシ基置換のナフチル基；　またはシアノ基；　が好ましい。
　Ｒaにおける「Ｃ３～６シクロアルキル基」としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。
　Ｒaにおける「５～６員ヘテロシクリル基」とは、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から選ばれる１、２、３または４個のヘテロ原子を環の構成原子として含む５員環または６員環の基である。ヘテロ原子が２個以上であるとき、それらは同じでもよいし、異なってもよい。「５～６員ヘテロシクリル基」としては、５～６員飽和ヘテロシクリル基、５～６員ヘテロアリール基、５～６員不飽和ヘテロシクリル基などを挙げることができる。
　５～６員飽和ヘテロシクリル基としては、ピロリジニル基、テトラヒドロフラニル基、ジオキソラニル基、テトラヒドロピラニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、モルホリニル基、ジオキサニル基などを挙げることができる。
　５員不飽和へテロシクリル基としては、ピロリニル基、ジヒドロフラニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリニル基、オキサゾリニル基、イソオキサゾリニル基、チアゾリニル基、イソチアゾリニル基などを挙げることができる。
　６員不飽和ヘテロシクリル基としては、ジヒドロピラニル基、ジヒドロオキサジニル基などを挙げることができる。
　５員ヘテロアリール基としては、ピロリル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、テトラゾリル基などを挙げることができる。
　６員ヘテロアリール基として、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基などを挙げることができる。
　Ｒaにおける「Ｃ３～６シクロアルキル基」、「フェニル基」、「ナフチル基」または「５～６員ヘテロシクリル基」上の置換基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、イオド基などのハロゲノ基；　メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基などのＣ１～６アルキル基；　クロロメチル基、クロロエチル基、トリフルオロメチル基、１，２－ジクロロ－ｎ－プロピル基、１－フルオロ－ｎ－ブチル基などのＣ１～６ハロアルキル基；　水酸基；　メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基などのＣ１～６アルコキシ基；　２－クロロ－ｎ－プロポキシ基、２，３－ジクロロブトキシ基、トリフルオロメトキシ基などのＣ１～６ハロアルコキシ基；　フェニル基、ナフチル基、；　４－クロロフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、４－トリフルオロメトキシフェニル基などの、ハロゲノ基置換、Ｃ１～６ハロアルキル基置換若しくはＣ１～６ハロアルコキシ基置換のフェニル基、　ハロゲノ基置換、Ｃ１～６ハロアルキル基置換若しくはＣ１～６ハロアルコキシ基置換のナフチル基；　またはシアノ基；　が好ましい。
　Ｒ2における「Ｒa－ＣＯ－で表される基」の具体例としては、アセチル基などを挙げることができる。
　Ｒ2における「ＲaＯ－ＣＯ－で表される基」の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などを挙げることができる。
　Ｒ2における「ＲaＮＨ－ＣＯ－で表される基」の具体例としては、Ｎ－メチルアミノカルボニル基、Ｎ－（ｉ－プロピル）アミノカルボニル基などを挙げることができる。
　Ｒ2における「Ｒa 2Ｎ－ＣＯ－で表される基」の具体例としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノカルボニル基、Ｎ－（ｉ－プロピル）－Ｎ－メチルアミノカルボニル基などを挙げることができる。
　Ｒ2における「Ｒa－ＳＯ2－で表される基」の具体例としては、メタンスルホニル基などを挙げることができる。
　Ｒ2における「Ｒa－ＣＯ－Ｏ－ＣＲb 2－で表される基」または「ＲaＯ－ＣＯ－Ｏ－ＣＲb 2－で表される基」中、Ｒbは、それぞれ独立に、水素原子、または置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基を示す。
　Ｒbにおける「Ｃ１～６アルキル基」の具体例は、Ｒaにおいて例示したものと同じものを挙げることができる。Ｒbにおける「Ｃ１～６アルキル基」上の置換基の具体例についても、Ｒaにおいて例示したものと同じものを挙げることができる。
　Ｒ2における「Ｒa－ＣＯ－Ｏ－ＣＲb 2－で表される基」の具体例としては、アセトキシメチル基、イソプロピルカルボニルオキシメチル基、１－アセトキシエチル基、１－イソプロピルカルボニルオキシエチル基などを挙げることができる。
　Ｒ2における「ＲaＯ－ＣＯ－Ｏ－ＣＲb 2－で表される基」の具体例としては、メトキシカルボニルオキシメチル基、イソプロピルオキシカルボニルオキシメチル基、１－（メチルオキシカルボニルオキシ）エチル基、１－（イソプロピルオキシカルボニルオキシ）エチル基などを挙げることができる。
　本発明においては、Ｒ２は、水素原子、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、Ｒa－ＣＯ－で表される基、ＲaＯ－ＣＯ－で表される基、Ｒa－ＳＯ2－で表される基、Ｒa－ＣＯ－Ｏ－ＣＲb 2－で表される基、またはＲaＯ－ＣＯ－Ｏ－ＣＲb 2－で表される基であることが好ましい。
　Ｒaは、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のフェニル基、または置換若しくは無置換の５～６員ヘテロシクリル基であることが好ましい。
　Ｒbは、水素原子または置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基であることが好ましい。
　Ｒ２における「Ｃ１～６アルキル基」上の置換基としては、ハロゲノ基、Ｃ１～６アルコキシ基、Ｃ１～６ハロアルコキシ基、フェニル基；　ハロゲノ基置換、Ｃ１～６ハロアルキル基置換若しくはＣ１～６ハロアルコキシ基置換のフェニル基；　またはシアノ基が好ましい。特には、Ｃ１～６アルコキシ基、フェニル基；　またはハロゲノ基置換、Ｃ１～６ハロアルキル基置換若しくはＣ１～６ハロアルコキシ基置換のフェニル基；が好ましい。
〔Ｒ3〕
　Ｒ3は、水素原子、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルケニル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルキニル基、または置換若しくは無置換のＣ３～６シクロアルキル基を示す。
　Ｒ3における置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルケニル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルキニル基、または置換若しくは無置換のＣ３～６シクロアルキル基の具体例としては、Ｒ1において例示したものと同じものを挙げることができる。
　本発明においては、Ｒ3は、水素原子、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、または置換若しくは無置換のＣ３～６シクロアルキル基であることが好ましい。
　Ｃ１～６アルキル基上の置換基は、ハロゲノ基が好ましい。
　Ｃ３～６シクロアルキル基上の置換基は、ハロゲノ基またはＣ１～６アルキル基が好ましい。
〔Ｒ4〕
　Ｒ4は、ハロゲノ基、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のＣ１～６アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のナフチル基、置換若しくは無置換の５～６員ヘテロアリール基、またはシアノ基を示す。
　Ｒ4における「ハロゲノ基」としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、イオド基などを挙げることができる。
　Ｒ4における「Ｃ１～６アルキル基」は、直鎖であってもよいし、分岐鎖であってもよい。Ｒ4における「Ｃ１～６アルキル基」としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｉ－プロピル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｉ－ペンチル基、ネオペンチル基、２－メチルブチル基、ｉ－ヘキシル基などを挙げることができる。
　Ｒ4における「Ｃ１～６アルコキシ基」としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｉ－ヘキシルオキシ基などを挙げることができる。
　Ｒ4における「Ｃ１～６アルキル基」または「Ｃ１～６アルコキシ基」上の置換基として、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、イオド基などのハロゲノ基；　水酸基；　メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基などのＣ１～６アルコキシ基；　２－クロロ－ｎ－プロポキシ基、２，３－ジクロロブトキシ基、トリフルオロメトキシ基などのＣ１～６ハロアルコキシ基；　フェニル基、ナフチル基；　４－クロロフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、４－トリフルオロメトキシフェニル基などの、ハロゲノ基置換、Ｃ１～６ハロアルキル基置換若しくはＣ１～６ハロアルコキシ基置換のフェニル基；　ハロゲノ基置換、Ｃ１～６ハロアルキル基置換若しくはＣ１～６ハロアルコキシ基置換のナフチル基；　またはシアノ基；　が好ましい。
　Ｒ4における「５～６員ヘテロアリール基」は、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から選ばれる１、２，３または４個のヘテロ原子を環の構成原子として含む５員芳香環または６員芳香環の基である。ヘテロ原子が２個以上であるとき、それらは同じでもよいし、異なってもよい。
　５員ヘテロアリール基としては、ピロリル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、テトラゾリル基などを挙げることができる。
　６員ヘテロアリール基としては、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基などを挙げることができる。
　Ｒ4における「フェニル基」、「ナフチル基」または「５～６員ヘテロアリール基」上の置換基として、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、イオド基などのハロゲノ基；　メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基などのＣ１～６アルキル基；　クロロメチル基、クロロエチル基、トリフルオロメチル基、１，２－ジクロロ－ｎ－プロピル基、１－フルオロ－ｎ－ブチル基などのＣ１～６ハロアルキル基；　水酸基；　メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基などのＣ１～６アルコキシ基；　２－クロロ－ｎ－プロポキシ基、２，３－ジクロロブトキシ基、トリフルオロメトキシ基などのＣ１～６ハロアルコキシ基；　またはシアノ基；　が好ましい。
　本発明においては、Ｒ４は、ハロゲノ基、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のＣ１～６アルコキシ基、またはシアノ基が好ましい。
　Ｃ１～６アルキル基またはＣ１～６アルコキシ基上の置換基は、ハロゲノ基が好ましい。
〔Ｒ５、Ｒ６〕
　Ｒ５は、水素原子またはハロゲノ基を示す。
　Ｒ６は、水素原子またはハロゲノ基を示す。Ｒ６は水素原子が好ましい。
〔Ａ〕
　Ａは、置換若しくは無置換のＣ１～４アルキレン基、置換若しくは無置換のＣ２～３アルケニレン基、または置換若しくは無置換のＣ１～２アルキレンオキシＣ１～Ｃ２アルキレン基を示す。
　「Ｃ１～４アルキレン基」としては、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、などを挙げることができる。
　「Ｃ２～３アルケニレン基」としては、ビニレン基（－ＣＨ＝ＣＨ－）、プロペニレン基（－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ2－、－ＣＨ2－ＣＨ＝ＣＨ－）などを挙げることができる。
　「Ｃ１～２アルキレンオキシＣ１～Ｃ２アルキレン基」としては、メチレンオキシメチレン基（－ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ2－）、メチレンオキシジメチレン基（－ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ2ＣＨ2－）、ジメチレンオキシメチレン基（－ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ2－）、ジメチレンオキシジメチレン基（－ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ2ＣＨ2－）などを挙げることができる。
　「Ｃ１～４アルキレン基」、「Ｃ２～３アルケニレン基」、または「Ｃ１～２アルキレンオキシＣ１～Ｃ２アルキレン基」上の置換基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、イオド基などのハロゲノ基；　メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基などのＣ１～６アルキル基；　クロロメチル基、クロロエチル基、トリフルオロメチル基、１，２－ジクロロ－ｎ－プロピル基、１－フルオロ－ｎ－ブチル基などのＣ１～６ハロアルキル基；　水酸基；　メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基などのＣ１～６アルコキシ基；　２－クロロ－ｎ－プロポキシ基、２，３－ジクロロブトキシ基、トリフルオロメトキシ基などのＣ１～６ハロアルコキシ基；　メトキシメチル基などのＣ１～６アルコキシＣ１～６アルキル基；　フェニル基、ナフチル基；　４－クロロフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、４－トリフルオロメトキシフェニル基などの、ハロゲノ基置換、Ｃ１～６ハロアルキル基置換若しくはＣ１～６ハロアルコキシ基置換のフェニル基；　ハロゲノ基置換、Ｃ１～６ハロアルキル基置換若しくはＣ１～６ハロアルコキシ基置換のナフチル基；　またはシアノ基；　が挙げられる。
　本発明においては、Ａは、置換若しくは無置換のＣ１～４アルキレン基が好ましい。
　Ｃ１～４アルキレン基上の置換基としては、Ｃ１～６アルキル基、またはハロゲノ基が好ましい。
〔Ｘ1、Ｘ2、Ｒc、ｍ、ｎ〕
　Ｘ1は、酸素原子、またはスルホニル基を示す。
　Ｘ2は、酸素原子、スルフェニル基、スルフィニル基、スルホニル基、－Ｓ（＝ＮＲc）－で表される基、または－Ｓ（＝Ｏ）（＝ＮＲc）－で表される基を示す。
　Ｒcは、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のナフチル基、またはシアノ基を示す。Ｒcにおける「Ｃ１～６アルキル基」の具体例としては、Ｒaにおいて例示したものと同じものを挙げることができる。
　ｍは、０または１を示し、ｎは、０または１を示す。ｍとｎの和は、１または２である。Ａが、置換若しくは無置換のメチレン基である場合、ｍとｎの和は２である。
　本発明においては、Ｘ1は、酸素原子、またはスルホニル基が好ましく、Ｘ2は、酸素原子、スルフェニル基、またはスルホニル基が好ましい。
　本発明においては、Ａがトリメチレン基であり、ｍが０であり、且つｎが１である、式（Ｉ－２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式（Ｉ－２）中、Ｘ2、Ｒ1～Ｒ６は、式（Ｉ）中のそれらと同じ意味を示す。
　本発明においては、Ａがトリメチレン基であり、Ｒ５とＲ６が水素原子であり、ｍが０であり、且つｎが１である、（式（Ｉ－１）で表される化合物がさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式（Ｉ－１）中、Ｘ2、Ｒ1～Ｒ4は、式（Ｉ）中のそれらと同じ意味を示す。
〔塩〕
　化合物（Ｉ）の塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩；鉄、銅等の遷移金属の塩；アンモニウム塩；トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ヒドラジン等の有機塩基の塩；等を挙げることができる。
　化合物（Ｉ）または化合物（Ｉ）の塩の構造は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、ＭＳスペクトル等で決定することができる。
　化合物（Ｉ）は、その製造方法によって特に限定されない。また、化合物（Ｉ）の塩は、化合物（Ｉ）から公知の手法によって得ることができる。化合物（Ｉ）は、例えば、特許文献１に記載の製法によって得られる化合物をその製造中間体として用い、実施例等に記載した方法により製造することができる。
（反応スキーム１）
　例えば、化合物（Ｉ）のうち、Ｒ２が、水素原子または低級アルキル基以外の化合物（式（Ｉ－ａ）の化合物）は、以下の反応スキーム１に示されるように、式（Ｉ－ｂ）の化合物から調製され得る。なお、式（Ｉ－ｂ）は、化合物（Ｉ）のうち、Ｒ２が水素原子の化合物を示す。式（Ｉ－ａ）および式（Ｉ－ｂ）中の記号は式（Ｉ）中のそれらと同様の意味を示す。式（２）中のＸａは、クロロ基、ブロモ基などのハロゲノ基を示す。式（２）中のＲ２ａは、水素原子または低級アルキル基以外のＲ２を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 　
　式（Ｉ－ａ）の化合物は、好適な塩基（例えば、炭酸カリウムなどの無機塩基）の存在下、式（Ｉ－ｂ）の化合物と、式（２）の化合物を反応させることで調製され得る。
（反応スキーム２）
　式（Ｉ－ｂ）の化合物は、以下の反応スキーム２に示されるように、式（Ｉ－ｃ）の化合物から調製され得る。なお、式（Ｉ－ｃ）中の記号は式（Ｉ）中のそれらと同様の意味を示す。Ｒ２ａは、低級アルキル基、例えばメチル基を示す。以下Ｒ２ａは、同じ意味を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　
　式（Ｉ－ｂ）の化合物は、式（Ｉ－ｃ）の化合物をモルホリンと共に加熱することで調製され得る。
（反応スキーム３）
　式（Ｉ－ｃ）の化合物は、以下の反応スキーム３に示すように、式（４）の化合物と式（５）の化合物を縮合させることで調製され得る。
　なお、式（４）中の記号は式（Ｉ）中のそれらと同様の意味を示す。Ｒｙは、低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基などを示す。また、Ｒｙ同士が結合して、１，３，２－ジオキサボロラン環を形成してもよい。式（５）中のＱは式（Ｉ）中の置換基Ｒ４を有するベンゼン環部分を意味する。Ｘｂはハロゲノ基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式（Ｉ－ｃ）の化合物は、好適な塩基（例えば、リン酸カリウムまたはフッ化セシウムなどの無機塩基）、金属触媒（例えば、Ｐｄ（ＯＡｃ）2などのパラジウム触媒）および場合により、リガンド（例えばホスフィンリガンド）の存在下、式（４）の化合物と式（５）の化合物を反応させることで調製され得る。
　金属触媒およびリガンドは、予め形成された錯体（例えば、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロリドまたは［１，１－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウムジクロリドジクロロメタン付加物などのパラジウム／ホスフィン錯体）として加えられ得る。
（反応スキーム４）
　式（４）の化合物は、以下の反応スキーム４に示すように、式（６）の化合物から調製され得る。なお、式（６）中の記号は式（Ｉ）中のそれらと同様の意味を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　
　式（４）の化合物は、好適な塩基（例えば、リン酸カリウムまたはフッ化セシウムなどの無機塩基）、金属触媒（例えば、Ｐｄ２（ｄｂａ）３、（Ｐｄ（ＯＡｃ）2などのパラジウム触媒）および場合により、リガンド（例えばホスフィンリガンド）の存在下、式（６）の化合物と、ボロン酸またはボロン酸のエステル、例えば、ビス（ピナコラト）ジボロンを反応させることで調製され得る。
　金属触媒およびリガンドは、予め形成された錯体（例えば、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロリドまたは［１，１－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウムジクロリドジクロロメタン付加物などのパラジウム／ホスフィン錯体）として加えられ得る。
（反応スキーム５）
　式（６）の化合物は、以下の反応スキーム５に示すように、式（７）の化合物から調製され得る。なお、式（７）中の記号は式（Ｉ）中のそれらと同様の意味を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式（６）の化合物は、式（７）の化合物を、好適な金属アルコキシド、例えばナトリウムメトキシドとの反応させることで調製され得る。
　式（７）の化合物は、公知の方法により調製され得る。
（反応スキーム３Ａ）
　式（Ｉ－ｃ）の化合物は、以下の反応スキーム３Ａに示すように、式（６）の化合物と式（８）の化合物を縮合させることで調製され得る。
　式（８）中のＱは式（Ｉ）中の置換基Ｒ４を有するベンゼン環部分を意味する。Ｘｂはハロゲノ基を示す。Ｒｙは、低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基などを示す。また、Ｒｙ同士が結合して、１，３，２－ジオキサボロラン環を形成してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式（Ｉ－ｃ）の化合物は、好適な塩基（例えば、リン酸カリウムまたはフッ化セシウムなどの無機塩基）、金属触媒（例えば、Ｐｄ（ＯＡｃ）2などのパラジウム触媒）および場合により、リガンド（例えばホスフィンリガンド）の存在下、式（６）の化合物と式（８）の化合物を反応させることで調製され得る。
　金属触媒およびリガンドは、予め形成された錯体（例えば、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロリドまたは［１，１－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウムジクロリドジクロロメタン付加物などのパラジウム／ホスフィン錯体）として加えられ得る。
　本発明化合物は、畑作条件で、土壌処理、茎葉処理のいずれの方法でも高い除草活性を示す。
　本発明化合物は、各種畑雑草に有効で、トウモロコシ、コムギ等の作物に選択性を示すことがある。
　本発明の除草剤は、化合物（Ｉ）および化合物（Ｉ）の塩からなる群から選ばれる少なくともひとつを有効成分として含有するものである。
　すなわち、本発明の態様のひとつは、化合物（Ｉ）およびその塩からなる群から選ばれる少なくともひとつを有効成分として含有する除草剤である。
　本発明の除草剤は、畑作条件で、土壌処理、茎葉処理のいずれの方法でも高い除草活性を示す。
　また、本発明の除草剤は、水田雑草のノビエ、タマガヤツリ、オモダカ、ホタルイ等に対し、優れた殺草効力を有し、イネに選択性を示すことがある。
　更に本発明の除草剤は、果樹園、芝生、線路端、空き地等の雑草の防除にも適用することができる。
　本発明の除草剤が使用され得る有用植物は、穀物、例えば大麦および小麦、綿花、アブラナ、ヒマワリ、トウモロコシ、米、ダイズ、テンサイ、サトウキビおよび芝生などの作物を含む。
　作物は、果樹、ヤシの木、ココヤシの木または他の木の実などの木も含み得る。ブドウ、果実の低木、果実植物および野菜などのつる植物も含まれる。
　防除対象となる畑雑草としては、以下に示す雑草が挙げられる。
（Ａ）単子葉類の雑草
（１）カヤツリグサ科（Cyperaceae）の雑草
カヤツリグサ属（Cyperus）の雑草、例えばショクヨウガヤツリ（Cyperus esculentus）、コゴメガヤツリ（Cyperus iria）、カヤツリグサ（Cyperus microiria）、ハマスゲ（Cyperus rotundus）。
（２）イネ科（Poaceae）の雑草
スズメノテッポウ属（Alopecurus）の雑草、例えばスズメノテッポウ（Alopecurus aequalis）、ブラックグラス（ノスズメノテッポウ（Alopecurus myosuroides））；
セイヨウヌカボ属（Apera）の雑草、例えばセイヨウヌカボ（Apera spica-venti）；
カラスムギ属（Avena）の雑草、例えばエンバク（Avena sativa）；
スズメノチャヒキ属（Bromus）の雑草、例えばスズメノチャヒキ（Bromus japonicus）、アレチノチャヒキ（Bromus sterilis）；
メヒシバ属（Digitaria）の雑草、例えばメヒシバ（Digitaria ciliaris）、オニメヒシバ（Digitaria sanguinalis）；
ヒエ属（Echinochloa）の雑草、例えばイヌビエ（Echinochloa crus-galli）；
オヒシバ属（Eleusine）の雑草、例えばオヒシバ（Eleusine indica）；
ドクムギ属（Lolium）の雑草、例えばイタリアンライグラス（ネズミムギ（Lolium multiflorum Lam.））；
キビ属（Panicum）の雑草、例えばオオクサキビ（Panicum dichotomiflorum）；
イチゴツナギ属（Poa）の雑草、例えばスズメノカタビラ（Poa annua）；
エノコログサ属（Setaria）の雑草、例えばアキノエノコログサ（Setaria faberi）、キンエノコロ（Setaria pumila）、エノコログサ（Setaria viridis）；
モロコシ属（Sorghum）の雑草、例えばモロコシ（Sorghum bicolor）；
ニクキビモドキ属（Urochloa）の雑草、例えばメリケンニクキビ（Urochloa platyphylla）。
（Ｂ）双子葉類の雑草
（１）ヒユ科（Amaranthaceae）の雑草
ヒユ属（Amaranthus blitum）の雑草、例えばイヌビユ（Amaranthus blitum）、オオホナガアオゲイトウ（Amaranthus palmeri）、アオゲイトウ（Amaranthus retroflexus）、ホソバイヌビユ（Amaranthus rudis）；
アカザ属（Chenopodium）の雑草、例えばシロザ（Chenopodium album）；
バッシア属（Bassia）の雑草、例えばホウキギ（Bassia scoparia）。
（２）キク科（Asteraceae）の雑草
ブタクサ属（Ambrosia）の雑草、例えばブタクサ（Ambrosia artemisiifolia）、オオブタクサ（Ambrosia trifida）；
イズハハコ属（Conyza）の雑草、例えばヒメムカシヨモギ（Conyza canadensis）、オオアレチノギク（Conyza sumatrensis）；
ムカシヨモギ属（Erigeron）の雑草、例えばヒメジョオン（Erigeron annuus）；
シカギク属（Matricaria）の雑草、例えばイヌカミツレ（Matricaria inodora）、カミツレ（Matricaria recutita）；
オナモミ属（Xanthium）の雑草、例えばオオオナモミ（Xanthium occidentale）。
（３）ナデシコ科（Caryophyllaceae）の雑草  
ツメクサ属（Sagina）の雑草、例えば ツメクサ（Sagina japonica）；
ハコベ属（Stellaria）の雑草、例えばコハコベ（Stellaria media）。
（４）ヒルガオ科（Convolvulaceae）の雑草
ヒルガオ属（Calystegia）の雑草、例えばヒルガオ（Calystegia japonica）；
サツマイモ属（Ipomoea）の雑草、例えばマルバルコウ（Ipomoea coccinea）、アメリカアサガオ（Ipomoea hederacea）、マメアサガオ（Ipomoea lacunosa）、ホシアサガオ（Ipomoea triloba）。
（５）シソ科（Lamiaceae）の雑草
オドリコソウ属（Lamium）の雑草、例えばオドリコソウ（Lamium album var. barbatum）、ホトケノザ（Lamium amplexicaule）、ヒメオドリコソウ（Lamium purpureum）。
（６）アオイ科（Malvaceae）の雑草  
イチビ属（Abutilon）の雑草、例えばイチビ（Abutilon theophrasti）；
キンゴジカ属（Sida）の雑草、例えばアメリカキンゴジカ（Sida spinosa）。
（７）オオバコ科（Plantaginaceae）の雑草
クワガタソウ属（Veronica）の雑草、例えばオオイヌノフグリ（Veronica persica）。
（８）タデ科（Polygonaceae）の雑草
ソバカズラ属（Fallopia）の雑草、例えばソバカズラ（Fallopia convolvulus）。
イヌタデ属（Persicaria）の雑草、例えばオオイヌタデ（Persicaria lapathifolia）、イヌタデ（Persicaria longiseta）。
（９）アカネ科（Rubiaceae）の雑草
ヤエムグラ属（Galium）の雑草、例えばヤエムグラ（Galium spurium var. echinospermon）。
　防除対象となる水田雑草としては、以下に示す雑草が挙げられる。
（Ａ）単子葉類の雑草
（１）オモダカ科（Alismataceae）の雑草  
オモダカ属（Sagittaria）の雑草、例えばウリカワ（Sagittaria pygmaea Miq.）、オモダカ（Sagittaria trifolia）。
（２）カヤツリグサ科（Cyperaceae）の雑草の雑草
カヤツリグサ属（Cyperus）の雑草、例えばミズガヤツリ（Cyperus serotinus）、タマガヤツリ（Cyperus difforis）；
ハリイ属（Eleocharis）の雑草、例えばクログワイ（Eleocharis kuroguwai Ohwi）；
ホソガタホタルイ属（Schoenoplectiella）の雑草、例えばホタルイ（Schoenoplectiella hotarui）、イヌホタルイ（Schoenoplectiella juncoides Roxb.）。
アブラガヤ属（Scirpus）の雑草、例えばコウキヤガラ（Scirpus martimus）、シズイ（Scirpus nipponicus）。
（３）イネ科（Poaceae）の雑草
ヒエ属（Echinochloa）の雑草（いわゆるノビエ）の雑草、例えばタイヌビエ（Echinochloa oryzoides）、イヌビエ（Echinochloa crus-galli）；
サヤヌカグサ属（Leersia）の雑草、例えばアシカキ（Leersia japonica）；
スズメノヒエ属（Paspalum）の雑草、例えばキシュウスズメノヒエ（Paspalum distichum）。
（４）ミズアオイ科（Pontederiaceae）の雑草
ミズアオイ属（Monochoria）の雑草、例えばミズアオイ（Monochoria korsakowii）、
コナギ（Monochoria vaginalis var. plantaginea）。
（Ｂ）双子葉類の雑草
（１）セリ科（Apiaceae）の雑草
セリ属（Oenanthe）の雑草、例えばセリ（Oenanthe javanica）。
（２）ミゾハコベ科（Elatinaceae）の雑草  
ミゾハコベ属（Elatine）の雑草、例えばミゾハコベ（Elatine triandra）。
（３）アゼナ科（Linderniaceae）の雑草  
アゼナ属（Lindernia）の雑草、例えば アメリカアゼナ（Lindernia dubia subsp. major）、タケトアゼナ（Lindernia dubia subsp. dubia）、アゼナ（Lindernia procumbens）。
（４）ミソハギ科（Lythraceae）の雑草
キカシグサ属（Rotala）の雑草、例えばキカシグサ（Rotala indica var. uliginosa）。
　さらに、本発明は、有用植物における単子葉類および／または双子葉類の雑草を防除する方法であって、化合物（Ｉ）若しくはその塩、または化合物（Ｉ）を含有する除草剤を、前記雑草および／または前記植物および／またはその場所に施用する工程を含む、方法である。
　本発明方法を用いることで、有用植物および／または雑草を含む場所においても、雑草を選択的に防除することが可能である。
　さらに、有用植物が成長している場所以外にも、有用植物が成長する予定である場所においても、雑草の防除が可能である。
　施用方法は、一般に、除草剤を剤型にあわせて、噴霧、散粉、点滴、灌注、混和などの方法によって行うことができる。
　本発明の除草剤は、本発明化合物のみからなるものであってもよいし、農薬として一般にとり得る剤形、例えば、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、フロアブル等に製剤化したものであってもよい。
　製剤化に当たって公知の添加剤または担体を用いることができる。
　すなわち、本発明の態様のひとつは、農芸化学的に許容できる固体担体、および／または液体担体を含む、除草剤である。
　固体の剤形を目的とする場合は、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物などの固体担体を用いることができる。
　液体の剤形を目的とする場合は、ケロシン、キシレン及びソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、トリクロルエチレン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水などの液体担体を用いることができる。
　製剤化において、必要に応じて、界面活性剤を添加することができる。界面活性剤としては、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン-無水マレイン酸の共重合体等を挙げることができる。
　本発明の除草剤は、剤形に応じて、有効成分濃度を適宜設定することができる。例えば、水和剤における有効成分濃度は、好ましくは５～９０重量％、より好ましくは１０～８５重量％である。乳剤における有効成分濃度は、好ましくは３～７０重量％、より好ましくは５～６０重量％である。粒剤における有効成分濃度は、好ましくは０．０１～５０重量％、より好ましくは０．０５～４０重量％である。
　このようにして得られた水和剤若しくは乳剤は水で所定の濃度に希釈して懸濁液或いは乳濁液として、粒剤はそのまま雑草の発芽前又は発芽後に土壌に散布処理もしくは混和処理することができる。本発明の除草剤を圃場に適用するに当たっては１ヘクタール当たり有効成分０．１ｇ以上の適当量を施用することができる。
　また、本発明の除草剤は、公知の殺菌剤、殺菌活性成分、殺虫剤、殺虫活性成分、殺ダニ剤、殺ダニ活性成分、除草剤、除草活性成分、植物成長調整剤、肥料、薬害軽減剤（セーフナー）などと混合して使用することもできる。特に、除草剤と混合使用することにより、使用薬量を減少させることが可能である。また、省力化をもたらすのみならず、混合薬剤の相乗作用により一層高い効果も期待できる。その場合、複数の公知除草剤との組合せも可能である。
　すなわち、本発明の態様のひとつは、１つ以上のさらなる除草活性成分を含む除草剤である。
　また、本発明の態様のひとつは、１つ以上のさらなる薬害軽減剤を含む除草剤である。
　本発明に用いられるその他の除草活性成分としては、特に制約されないが、例えば、次のようなものを挙げることができる。
　(a)　クロジナホッププロパルギル（clodinafop-propargyl）、シハロホップブチル（cyhalofop-butyl）、ジクロホップメチル（diclofop-methyl）、フェノキサプロップP エチル（fenoxaprop-P-ethyl）、フルアジホップP（fluazifop-P）、フルアジホップ－P－ブチル（fluazifop-P-butyl）、ハロキシホップメチル（haloxyfop-methyl）、ピリフェノップナトリウム（pyriphenop-sodium）、プロパキザホップ（propaquizafop）、キザロホップP エチル（quizalofop-P-ethyl）、メタミホップ（metamifop）等のアリ－ルオキシフェノキシプロピオン酸エステル系；アロキシジム（alloxydim）、ブトロキシジム（butroxydim）、クレトジム（clethodim）、シクロキシジム（cycloxydim）、プロホキシジム（profoxydim）、セトキシジム（sethoxydim）、テプラロキシジム（tepraloxydim）、トラルコキシジム（tralkoxydim）等のシクロヘキサンジオン系；ピノキサデン（pinoxaden）等のフェニルピラゾリン系；その他の植物のアセチルＣｏＡカルボキシラーゼを阻害することで除草効力を示すとされているもの。
　(b)　アミドスルフロン（amidosulfuron）、アジムスルフロン（azimsulfuron）、ベンスルフロンメチル（bensulfuron-methyl）、クロリムロンエチル（chlorimuron-ethyl）、クロルスルフロン（chlorsulfuron）、シノスルフロン（cinosulfuron）、シクロスルファムロン（cyclosulfamuron）、エタメトスルフロンメチル（ethametsulfuron-methyl）、エトキシスルフロン（ethoxysulfuron）、フラザスルフロン（flazasulfuron）、フルピルスルフロン（flupyrsulfuron）、ホラムスルフロン（foramsulfuron）、ハロスルフロンメチル（halosulfuron-methyl）、イマゾスルフロン（imazosulfuron）、ヨードスルフロン（iodosulfuron-methyl）、メソスルフロン（mesosulfuron）、メソスルフロンメチル（mesosulfuron-methyl）、メトスルフロンメチル（metsulfuron-methyl）、ニコスルフロン（nicosulfuron）、オキサスルフロン（oxasulfuron）、プリミスルフロン（primisulfuron）、プロスルフロン（prosulfuron）、ピラゾスルフロンエチル（pyrazosulfuron-ethyl）、リムスルフロン（rimsulfuron）、スルホメツロンメチル（sulfometuron-methyl）、スルホスルフロン（sulfosulfuron）、チフェンスルフロンメチル（thifensulfuron-methyl）、トリアスルフロン（triasulfuron）、トリベヌロンメチル（tribenuron-methyl）、トリフルオキシスルフロン（trifloxysulfuron）、トリフルスルフロンメチル（triflusulfuron-methyl）、トリトスルフロン（tritosulfuron）、オルソスルファムロン（orthosulfamuron）、プロピリスルフロン（propyrisulfuron）、フルセトスルフロン（flucetosulfuron）、メタゾスルフロン（metazosulfuron）、メチオピルスルフロン(methiopyrsulfuron)、モノスルフロンメチル（monosulfuron-methyl)、オルソスルフロン(orsosulfuron)、イオフェンスルフロン（iofensulfuron）等のスルホニルウレア系；イマザピック（imazapic）、イマザメタベンズ（imazamethabenz）、イマザモックスアンモニウム（imazamox-ammonium）、イマザピル（imazapyr）、イマザキン（imazaquin）、イマゼタピル（imazethapyr）等のイミダゾリノン系；クロランスラムメチル（cloransulam-methyl）、ジクロスラム（diclosulam）、フロラスラム（florasulam）、フルメツラム（flumetsulam）、メトスラム（metosulam）、ペノキススラム（penoxsulam）、ピロキスラム（pyroxsulam）、メトスルファム（metosulfam）等のトリアゾロピリミジンスルホンアミド系；ビスピリバック-ナトリウム（bispyribac-sodium）、ピリベンゾキシム（pyribenzoxim）、ピリフタリド（pyriftalid）、ピリチオバック-ナトリウム（pyrithiobac-sodium）、ピリミノバックメチル（pyriminobac-methyl）、ピリミスルファン（pyrimisulfan）等のピリミジニル(チオ)ベンゾエート系；フルカルバゾン（flucarbazone）、プロポキシカルバゾン（propoxycarbazone）、チエンカルバゾンメチル（thiencarbazone-methyl）等のスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン系；トリアファモン（triafamone）等のスルホンアニリド系；その他の植物のアセト乳酸合成酵素(ALS) (アセトヒドロキシ酸合成酵素(AHAS)) を阻害することで除草効力を示すとされているもの。
　(c)　アメトリン（ametryn）、アトラジン（atrazine）、シアナジン（cyanazine）、デスメトリン（desmetryne）、ジメタメトリン（dimethametryn）、プロメトン（prometon）、プロメトリン（prometryn）、プロパジン系(プロパジン（propazine）)、CAT(シマジン（simazine）)、シメトリン（simetryn）、テルブメトン（terbumeton）、テルブチラジン（terbuthylazine）、テルブトリン（terbutryne）、トリエタジン（trietazine）、アトラトン（atratone）、シブトリン（cybutryne）等のトリアジン系；ヘキサジノン（hexazinone）、メタミトロン（metamitron）、メトリブジン（metribuzin）等のトリアジノン系；アミカルバゾン（amicarbazone）等のトリアゾリノン系；ブロマシル（bromacil）、レナシル（lenacil）、ターバシル（terbacil）等のウラシル系；PAC(クロリダゾン（chloridazon）)等のピリダジノン系；デスメディファム（desmedipham）、フェンメディファム（phenmedipham）、スエップ（swep）等のカーバメート系；クロルブロムロン（chlorobromuron）、クロロトルロン（chlorotoluron）、クロロクスロン（chloroxuron）、ジメフロン（dimefuron）、DCMU(ジウロン（diuron）)、エチジムロン（ethidimuron）、フェニュロン（fenuron）、フルオメツロン（fluometuron）、イソプロツロン（isoproturon）、イソウロン（isouron）、リニュロン（linuron）、メタベンズチアズロン（methabenzthiazuron）、メトブロムロン（metobromuron）、メトキスロン（metoxuron)、モノリニュロン（monolinuron）、ネブロン（neburon）、シデュロン（siduron）、テブチウロン（tebuthiuron）、メトベンズロン（metobenzuron）、カルブチレート（karbutilate）等の尿素系；DCPA(プロパニル（propanil）)、CMMP(ペンタノクロール（pentanochlor）)等のアミド系；シプロミッド（cypromid）等のアニリド系；ブロモフェノキシム（bromofenoxim）、ブロモキシニル（bromoxynil）、アイオキシニル（ioxynil）等のニトリル系；ベンタゾン（bentazone）等のベンゾチアジアジノン系；ピリデート（pyridate）、ピリダフォル（pyridafol）等のフェニルピリダジン系；その他メタゾール（methazole）等の植物の光合成を阻害することで除草効力を示すとされているもの。
　(d)　ジクワット（diquat）、パラコート（paraquat）等のビピリジリウム系；その他のそれ自身が植物体中でフリーラジカルとなり、活性酸素を生成させて速効的な除草効力を示すとされているもの。
　(e)　アシフルオルフェンナトリウム（acifluorfen-sodium）、ビフェノックス（bifenox）、クロメトキシニル(クロメトキシフェン（chlomethoxyfen）)、フルオログリコフェン（fluoroglycofen）、ホメサフェン（fomesafen）、ハロサフェン（halosafen）、ラクトフェン（lactofen）、オキシフローフェン（oxyfluorfen）、ニトロフェン（nitrofen）、エトキシフェンエチル（ethoxyfen-ethyl）等のジフェニルエーテル系；フルアゾレート（fluazolate）、ピラフルフェンエチル（pyraflufen-ethyl）等のフェニルピラゾール系；シニドンエチル（cinidon-ethyl）、フルミオキサジン（flumioxazin）、フルミクロラックペンチル（flumiclorac-pentyl）、クロルフタリム（chlorphthalim）等のN-フェニルフタルイミド系；フルチアセットメチル（fluthiacet-methyl）、チジアジミン（thidiazimin）等のチアジアゾール系；オキサジアゾン（oxadiazon）、オキサジアルギル（oxadiargyl）等のオキサジアゾール系；アザフェニジン（azafenidin）、カルフェントラゾンエチル（carfentrazone-ethyl）、スルフェントラゾン（sulfentrazone）、ベンカルバゾン（bencarbazone）等のトリアゾリノン系；ペントキサゾン（pentoxazone）等のオキサゾリジンジオン系；ベンズフェンジゾン（benzfendizone）、ブタフェナシル（butafenacil）等のピリミジンジオン系；サフルフェナシル（saflufenacil）等のスルホニルアミド系；フルフェンピルエチル（flufenpyr-ethyl）等のピリダジン系；その他ピラクロニル（pyrachlonil）、プロフルアゾール（profluazol）、チアフェナシル(tiafenacil)、トリフルジモキサジン（trifludimoxazin）等の植物のクロロフィル生合成を阻害し、光増感過酸化物質を植物体中に異常蓄積させることで除草効力を示すとされているもの。
　(f)　ノルフルラゾン（norflurazon）、メトフルラゾン（metflurazon）等のピリダジノン系；ジフルフェニカン（diflufenican）、ピコリナフェン（picolinafen）等のピリジンカルボキサミド系；メソトリオン（mesotrione）、スルコトリオン（sulcotrione）、テフリルトリオン（tefuryltrione）、テンボトリオン（tembotrione）、ビシクロピロン（bicyclopyrone）、フェンキノトリオン(fenquinotrione)等のトリケトン系；イソキサクロルトール（isoxachlortole）、イソキサフルトール（isoxaflutole）等のイソオキサゾール系；ベンゾフェナップ（benzofenap）、ピラゾレート(ピラゾリネート（pyrazolynate）)、ピラゾキシフェン（pyrazoxyfen）、トプラメゾン（topramezone）、ピラスルフォトール（pyrasulfotole）、トルピラレート（tolpyralate）等のピラゾール系；ATA(アミトロール（amitrol）)等のトリアゾール系；クロマゾン（clomazone）等のイソオキサゾリジノン系；アクロニフェン（aclonifen）等のジフェニルエーテル系；その他ベフルブタミド（beflubutamid）、フルリドン（fluridone）、フルロクロリドン（flurochloridone）、フルルタモン（flurtamone）、ベンゾビシクロン（benzobicyclone）、メトキシフェノン（methoxyphenone）、ケトスピラドックス（ketospiradox）等のカロチノイド等の植物の色素生合成を阻害し、白化作用を特徴とする除草効力を示すとされているもの。
　(g)　グリホサート（glyphosate）、グリホサートアンモニウム（glyphosate-ammonium）、グリホサートイソプロピルアミン（glyphosate-isopropylamine）、グリホサートトリメシウム(スルホサート（sulfosate）)等のグリシン系；その他のEPSP 合成酵素阻害
　(h)　グルホシネート（glufosinate）、グルホシネートアンモニウム（glufosinate-ammonium）、ビアラホス(ビラナホス（bilanafos）)等のホスフィン酸系等のグルタミン合成酵素阻害
その他の植物のアミノ酸生合成を阻害することで除草効力を示すとされているもの。
　（Ｉ）　アシュラム（asulam）等のカーバメート系；その他のDHP(ジヒドロプテロイン酸)合成酵素阻害
　(j)　ベスロジン(ベンフルラリン（benfluralin）)、ブトルアリン（butralin）、ジニトラミン（dinitramine）、エタルフルラリン（ethalfluralin）、オリザリン（oryzalin）、ペンディメタリン（pendimethalin）、トリフルラリン（trifluralin）、ニトラリン（nitralin）、プロジアミン（prodiamine）等のジニトロアニリン系；アミプロホスメチル（amiprofos-methyl）、ブタミホス（butamifos）等のホスホロアミデート系；ジチオピル（dithiopyr）、チアゾピル（thiazopyr）等のピリジン系；プロピザミド（propyzamide）、テブタム（tebutam）等のベンズアミド系；クロルタール（chlorthal）、TCTP(クロルタールジメチル（chlorthal-dimethyl）)等の安息香酸系；IPC(クロルプロファム) （chlorpropham）、プロファム（propham）、カルベタミド（carbetamide）、バーバン（barban）等のカーバメート系；フラムプロップ－Ｍ（flamprop-M）、フラムプロップ－Ｍ－イソプロピル（flamprop-M-isopropyl）等のアリールアラニン系；　アセトクロール（acetochlor）、アラクロール（alachlor）、ブタクロール（butachlor）、ジメタクロール（dimethachlor）、ジメテナミド（dimethenamid）、ジメテナミド－Ｐ（dimethenamid-P）、メタザクロール（metazachlor）、メトラクロール（metolachlor）、Ｓ－メトラクロール（S-metolachlor）、ペトキサミド（pethoxamid）、プレチラクロール（pretilachlor）、プロパクロール（propachlor）、プロピソクロール（propisochlor）、テニルクロール（thenylchlor）等のクロロアセトアミド系；ジフェナミド（diphenamid）、ナプロパミド（napropamide)、ナプロアニリド（naproanilide）等のアセトアミド系；フルフェナセット（flufenacet）、メフェナセット（mefenacet）等のオキシアセトアミド系；フェントラザミド（fentrazamide）等のテトラゾリノン系；その他アニロホス（anilofos）、インダノファン（indanofan）、カフェンストロール（cafenstrole）、ピペロホス（piperophos）、メチオゾリン（methiozolin）、フェノキサスルフォン（fenoxasulfone）、ピロキサスルホン（pyroxasulfone）、イプフェンカルバゾン(ipfencarbazone)等の植物の微小管重合や微小管形成、細胞分裂を阻害することあるいは超長鎖脂肪酸（Very Long Chain Fatty Acid：VLCFA）生合成を阻害することで除草効力を示すとされているもの。
　(k)　DBN(ジクロベニル（dichlobenil）)、DCBN(クロルチアミド（chlorthiamid）)等のニトリル系；イソキサベン（isoxaben）等のベンズアミド系；フルポキサム（flupoxam）等のトリアゾロカルボキサミド系；キンクロラック（quinclorac）等のキノリンカルボン酸系；その他トリアジフラム（triaziflam）、インダジフラム（indaziflam）等の細胞壁(セルロース)合成を阻害することで除草効力を示すとされているもの。
　(l)　DNOC、DNBP(ジノセブ（dinoseb）)、ジノテルブ（dinoterb）等のジニトロフェノール系；その他のアンカップリング(膜破壊) により除草効力を示すとされているもの。
　(m)　ブチレート（butylate）、ヘキシルチオカルバム(シクロエート（cycloate）)、ジメピペレート（dimepiperate）、EPTC、エスプロカルブ（esprocarb）、モリネート（molinate）、オルベンカルブ（orbencarb）、ペブレート（pebulate）、プロスルホカルブ（prosulfocarb）、ベンチオカーブ(チオベンカルブ（thiobencarb）)、チオカルバジル（tiocarbazil）、トリアレート（triallate）、バーナレート（vernolate）、ジアレート（diallate）等のチオカーバメート系；SAP(ベンスリド（bensulide）)等のホスホロジチオエート系；ベンフレセート（benfuresate）、エトフメセート（ethofumesate）等のベンゾフラン系；TCA、DPA(ダラポン（dalapon）)、テトラピオン(フルプロパネート（flupropanate）)等のクロロ炭酸系；　その他の植物の脂質生合成を阻害することで除草効力を示すとされているもの。
　(n)　クロメプロップ（clomeprop）、2,4－PA(２，４-Ｄ)、2,4－DB、ジクロルプロップ（dichlorprop）、MCPA、MCPB、MCPP(メコプロップ（mecoprop）)等のフェノキシカルボン酸系；クロランベン（chloramben）、MDBA(ジカンバ（dicamba）)、TCBA(2,3,6－TBA)等の安息香酸系；クロピラリド（clopyralid）、アミノピラリド（aminopyralid）、フルロキシピル（fluroxypyr）、ピクロラム（picloram）、トリクロピル（triclopyr）、ハロウキシフェン（halauxifen）等のピリジンカルボン酸系；キンクロラック（quinclorac）、キンメラック（quinmerac）等のキノリンカルボン酸系；NPA(ナプタラム（naptalam）)、ジフルフェンゾピル（diflufenzopyr）等のフタラメートセミカルバゾン系；その他ベナゾリン（benazolin）、ダイフルフェンゾピル（diflufenzopyr）、フルオキシピル（fluroxypyr）、クロロフルレノール（chlorflurenol）、アミノシクロピラクロール（aminocyclopyrachlor）、DAS534等の植物のホルモン作用を攪乱することで除草効力を示すとされているもの。
　(o)　フランプロップＭメチル/イソプロピル（flamprop-isopropyl）等のアリールアミノプロピオン酸系；ジフェンゾコート（difenzoquat）等のピラゾリウム系；DSMA、MSMA等の有機ヒ素系；その他ブロモブチド（bromobutide）、(クロル)-フルレノール（chlorflurenol）、シンメチリン（cinmethylin）、クミルロン（cumyluron）、ダゾメット（dazomet）、ダイムロン（daimuron）、メチルダイムロン（methyl-dymron）、エトベンザニド（etobenzanid）、ホサミン（fosamine）、オキサジクロメホン（oxaziclomefone）、オレイン酸（oleic acid）、ペラルゴン酸（pelargonicacid）、ピリブチカルブ（pyributicarb）、エンドタール（endothall）、塩素酸塩（sodiumchlorate）、メタム（metam）、キノクラミン（quinoclamine）、シクロピリモレート（cyclopyrimorate）、トリディファン（tridiphane）、クラシフォス（clacyfos）等の除草剤。
　本発明に用いることができる薬害軽減剤（セーフナー）としては、例えば、ベノキサコール（benoxacor）、クロキントセット（cloquintocet）、クロキントセットメキシル（cloquintocet-mexyl）、シオメトリニル（cyometrinil）、シプロスルファミド（cyprosulfamide）、ジクロルミド（dichlormid）、ジシクロノン（dicyclonon）、ジエトレート（dietholate）、フェンクロラゾール（fenchlorazole）、フェンクロラゾールエチル（fenchlorazole-ethyl）、フェンクロリム（fenclorim）、フルラゾール（flurazole）、フルキソフェニム（fluxofenim）、フリラゾール（furilazole）、イソキサジフェン（isoxadifen）、イソキサジフェンエチル（isoxadifen-ethyl）、メフェンピル（mefenpyr）、メフェンピルジエチル（mefenpyr-diethyl）、メフェナート（mephenate）、ナフタリックアンヒドライド（naphthalic anhydride）、オキサベトリニル（oxabetrinil）等を挙げることができる。
〔製剤例〕
　本発明の除草剤に関する製剤例を若干示すが、本発明化合物（有効成分）、添加物及び添加割合は、本実施例にのみ限定されることなく、広い範囲で変更可能である。製剤実施例中の部は重量部を示す。
（製剤実施例１）水和剤
　　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
　　ホワイトカーボン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
　　ケイソウ土　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２部
　　アルキル硫酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８部
　以上を均一に混合、微細に粉砕して、有効成分２０％の水和剤を得る。
（製剤実施例２）乳剤
　　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
　　キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部
　　ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　１５部
　　ポリオキシエチレンフェニルエーテル　　　　　　　　　　１０部
　以上を混合、溶解して有効成分２０％の乳剤を得る。
（製剤実施例３）粒剤
　　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　　タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　　クレイ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８部
　　ベントナイト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　　アルキル硫酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７部
　以上を均一に混合して微細に粉砕後、直径０．５～１．０ｍｍの粒状に造粒して有効成分５％の粒剤を得る。
　次に、合成実施例を示す。ただし、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
　５－（１，１－ジオキサド－８－（トリフルオロメチル）チオクロマン－５－イル）－４－メトキシ－２－メチルピリダジン－３（２Ｈ）－オン〔5-(1,1-dioxido-8-(trifluoromethyl)thiochroman-5-yl)-4-methoxy-2-methylpyridazin-3(2H)-one〕の合成：（化合物番号Ａ－１）
（工程１）
　３－（６－ブロモ－２－フルオロ－３－（トリフルオロメチル）フェニル）プロピオン酸の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　５００ｍＬの四つ口フラスコにギ酸（５８．２ｇ）、トリエチルアミン（１８．３ｇ）、６－ブロモ－２－フルオロ－３－（トリフルオロメチル）ベンズアルデヒド４８．７ｇ）およびメルドラム酸（２６．０ｇ）を０℃にて順次加えた。その後、４時間加熱還流した。
　得られた液に塩酸を加え、析出固形物を濾別した。得られた固形物を乾燥させることによって目的化合物５３．８ｇを得た。
（工程２）
　３－（６－ブロモ－２－フルオロ－３－（トリフルオロメチル）フェニル）プロパン－１－オールの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　３－（６－ブロモ－２－フルオロ－３－（トリフルオロメチル）フェニル）プロピオン酸（３０ｇ）をテトラヒドロフラン（１９１ｍＬ）に溶解させて、０℃で撹拌した。これにボラン・テトラヒドロフラン錯体（０．９Ｍ, １２７ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。
　得られた液を塩酸に注ぎ、次いで酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過した。ろ液を減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによって目的化合物２８．９ｇを得た。
（工程３）
　１－ブロモ－２－（３－クロロプロピル）－３－フルオロ－４－（トリフルオロメチル）ベンゼンの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　３－（６－ブロモ－２－フルオロ－３－（トリフルオロメチル）フェニル）プロパン－１－オール（１５．３ｇ）をジクロロエタン（１０２ｍＬ）に溶解させて、室温で撹拌した。これに塩化チオニル（９．１ｇ）およびＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド（０．２ｇ）を加え、２時間加熱還流した。
　得られた液を減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによって目的化合物１６.４ｇを得た。
（工程４）
　５－ブロモ－８－（トリフルオロメチル）チオクロマンの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　１－ブロモ－２－（３－クロロプロピル）－３－フルオロ－４－（トリフルオロメチル）ベンゼン（１４．４ｇ）をＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド（１５８ｍＬ）に溶解させて、室温で撹拌した。これに硫化ナトリウム（４．２ｇ）を加え、６０℃で一晩加熱還流した。
　得られた液を水に注ぎ、次いで酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過した。ろ液を減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによって目的化合物６．８ｇを得た。
（工程５）
　５－ブロモ－８－（トリフルオロメチル）チオクロマン　１，１－ジオキシドの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　５－ブロモ－８－（トリフルオロメチル）チオクロマン（２．０ｇ）をメタノール２７ｍＬ、水７ｍＬに溶解させて、室温で撹拌した。これにオキソン（８．３ｇ）を加え、４８時間室温で撹拌した。
　得られた液をろ過した。ろ液を減圧濃縮した。これに水を注ぎ、次いで酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過した。ろ液を減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによって目的化合物２．０ｇを得た。
（工程６）
　５－（１，１－ジオキサド－８－（トリフルオロメチル）チオクロマン－５－イル）－４－メトキシ－２－メチルピリダジン－３（２Ｈ）－オン〔5-(1,1-dioxido-8-(trifluoromethyl)thiochroman-5-yl)-4-methoxy-2-methylpyridazin-3(2H)-one〕の合成（化合物番号：Ａ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　５－ブロモ－８－（トリフルオロメチル）チオクロマン　１，１－ジオキシド（０．３６ｇ）をジオキサン（１０ｍＬ）に溶解させて、室温で撹拌した。これに、４－メトキシ－２－メチル－５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ピリダジン－３（２Ｈ）－オン（０．２７ｇ）、炭酸カリウム（０．４１ｇ）、および[１,１'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリド－ジクロロメタン付加物（０．０４ｇ）を順次加え、９０℃にて一晩撹拌した。
　得られた液をろ過した。ろ液を減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによって目的化合物０．２２ｇを得た。
　化合物A-1：1H-NMR(400MHz, CDCl3): δ 2.40-2.48(m, 2H), 2.72-2.80(m, 1H), 2.86-2.95(m, 1H), 3.40(t, 2H), 3.83(s, 3H), 4.12(s, 3H), 7.41(d, 1H), 7.44(s, 1H), 7.84(d, 1H).
（実施例２）
　５－（１，１－ジオキサド－８－（トリフルオロメチル）チオクロマン－５－イル）－４－ヒドロキシ－２－メチルピリダジン－３（２Ｈ）－オン〔5-(1,1-dioxido-8-(trifluoromethyl)thiochroman-5-yl)-4-hydroxy-2-methylpyridazin-3(2H)-one〕の合成（化合物番号Ａ－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　５－（１，１－ジオキサド－８－（トリフルオロメチル）チオクロマン－５－イル）－４－メトキシ－２－メチルピリダジン－３（２Ｈ）－オン（０．３９ｇ）をモルホリン（２ｍＬ）に溶解させた。これを１１０℃で１時間加熱還流した。
　得られた液を塩酸に注ぎ、次いで酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過した。ろ液を減圧濃縮することで目的物０．３１ｇを得た。
（実施例３）
　１－（（５－（１,１－ジオキシド－８－（トリフルオロメチル）チオクロマン－５－イル）－２－メチル－３－オキソ－２,３－ジヒドロピリダジン－４－イル）オキシ）エチル　メチル　カーボネート〔1-((5-(1,1-dioxido-8-(trifluoromethyl)thiochroman-5-yl)-2-methyl-3-oxo-2,3-dihydropyridazin-4-yl)oxy)ethyl methyl carbonate〕の合成（化合物番号Ａ－３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　５－（１，１－ジオキサド－８－（トリフルオロメチル）チオクロマン－５－イル）－４－ヒドロキシ－２－メチルピリダジン－３（２Ｈ）－オン（０．１０ｇ）をＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド（１ｍＬ）に溶解させて、室温で撹拌した。これに炭酸カリウム（０．０６ｇ）、１－クロロエチル　メチルカーボネート（０．０６ｇ）、およびヨウ化ナトリウム（０．０１ｇ）を順次加え、室温で３時間撹拌した。
　得られた液を減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによって目的化合物０．１１ｇを得た。
　前記の合成実施例と同様の方法で製造した本発明化合物の一例を表１に示す。表１は式（I-1）で表される化合物中の置換基を示す。併せて物性値として融点も示す。Ｍｅはメチル基を表わし、ｉＰｒはｉ－プロピル基を表し、ｃＰｒはシクロプロピル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。以下、表２において同じ意味を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 　
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021

　さらに同様の方法で製造した本発明化合物の一例を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
　表１および２に記載した化合物のうち、物性値の欄に＊を付した化合物は、非晶または粘性オイルの性状を有する化合物であった。その1Ｈ－ＮＭＲデータを以下に示す。
　化合物Ａ－４：1H-NMR(400MHz, DMSO d-6): δ2.20-2.26(m, 2H), 2.78-2.79(m, 2H), 3.68-3.72(m, 5H), 7.65(d, 1H), 7.70(s, 1H), 8.07(d, 1H).
　化合物Ａ－７：1H-NMR(400MHz, CDCl3): δ2.25(s, 3H), 2.46-2.52(m, 2H), 2.90-2.96(m, 2H), 3.40-3.43(m, 2H), 3.91(s, 3H), 4.06(s, 3H), 6.63(s, 1H), 7.51(d, 1H), 7.64(s, 1H), 7.86(d, 1H).
　化合物Ａ－１８：1H-NMR(400MHz, CDCl3): δ2.05-2.17(m, 2H), 2.64(m, 2H), 3.06-3.08(m, 2H), 3.88(s, 3H), 6.87(d, 1H), 7.28(d, 1H), 7.61(s, 1H).
　化合物Ｂ－１：1H-NMR(400MHz, DMSO d-6): δ2.30-2.36(m, 2H), 3.16-3.19(m, 2H), 3.50-3.58(m, 2H), 3.70(s, 3H), 7.47(d, 1H), 7.62(s, 1H), 8.01(d, 1H).
　化合物Ｂ－４：1H-NMR(400 MHz,DMSO d-6): δ2.21-2.28(m, 2H), 2.76-2.81(m, 2H), 3.54-3.56(m, 2H), 3.72(s, 3H), 7.77(d, 1H).
（除草効果の評価）
　次に本発明化合物が除草剤の有効成分として有用であることを以下の試験例で示す。
（試験例１）
（１）試験用乳剤の調製
　ＰＯＡアリルフェニルエーテル（４．１重量部）、ＰＯＥ－ＰＯＰグリコール（１重量部）、ＰＯＥソルビタンラウレート（０．８重量部）、グリセリン（２．６重量部）、ジメチルホルムアミド（６５．９重量部）、Ｎ－メチルピロリドン（５．１重量部）、シクロヘキサノン（１５．４重量部）、および芳香族炭化水素（５．１重量部）を混合し溶解させて、乳剤を調製した。この乳剤（１００μＬ）に対し、本発明化合物（４ｍｇ）を溶解させて、試験用乳剤を調製した。なお、ＰＯＡは「ポリオキシアルキレン」を、ＰＯＥは「ポリオキシエチレン」を、ＰＯＰは「ポリオキシプロピレン」を意味する。
（２）茎葉散布処理
　１５０ｃｍ2のポットに土壌を充填し、表層にエンバク（Avena sativa）、カミツレ（Matricaria chamomilla）、アキノエノコログサ（Setaria faberi）、メヒシバ（Digitaria ciliaris）、イチビ（Abutilon theophrasti）およびアオゲイトウ（Amaranthus retroflexus）の種子を播き、軽く覆土した。その後、温室内で生育させた。各植物が２～４ｃｍの草丈に生育した時点で、所定の有効成分量になるように上記の試験用乳剤を水で希釈し、ヘクタール当たり２５０Ｌの散布水量にて小型噴霧器で茎葉部に散布した。
（３）評価
　３週間後、雑草ごとに無処理区および処理区の地上部生草重を測定し、下記の算出式によって殺草率を算出した。
（４）殺草率の算出式
　殺草率 (％) = 〔(無処理区の地上部生草重 - 処理区の地上部生草重) /（無処理区の地上部生草重）〕×１００
（ａ）エンバク
　表３に示す化合物を、ヘクタール当たり２５０ｇの散布量になるように希釈乳剤を散布した。結果、いずれの化合物もエンバクに対し、１００％の殺草活性を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
（ｂ）カミツレ
　表４に示す化合物を、ヘクタール当たり２５０ｇの散布量になるように希釈乳剤を散布した。結果、いずれの化合物もカミツレに対し、８０％以上の殺草活性を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
（ｃ）アキノエノコログサ
　表５に示す化合物を、ヘクタール当たり２５０ｇの散布量になるように希釈乳剤を散布した。結果、いずれの化合物もアキノエノコログサに対し、１００％の殺草活性を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
 　　　　　
（ｄ）メヒシバ
　表６に示す化合物を、ヘクタール当たり２５０ｇの散布量になるように希釈乳剤を散布した。結果、いずれの化合物もメヒシバに対し、１００％の殺草活性を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
 　　　　
（ｅ）イチビ
　表７に示す化合物を、ヘクタール当たり２５０ｇの散布量になるように希釈乳剤を散布した。結果、いずれの化合物もイチビに対し、８０％以上の殺草活性を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
 　　　　
（ｆ）アオゲイトウ
　表８に示す化合物を、ヘクタール当たり２５０ｇの散布量になるように希釈乳剤を散布した。結果、いずれの化合物もアオゲイトウに対し、１００％の殺草活性を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
 　　　　　　　　
（試験例２）茎葉処理試験
（１）試験用乳剤の調製
　試験例１と同様に調製した。
（２）茎葉散布処理
　１５０ｃｍ2のポットに土壌を充填し、表層にイタリアンライグラス（Loliummultiflorum）、メヒシバ（Digitaria ciliaris）、および飼料用トウモロコシ（Zea mays）の種子を播き、軽く覆土した。その後、温室内で生育させた。イタリアンライグラスおよびメヒシバが２～４ｃｍの草丈に、飼料用トウモロコシが２０～３０ｃｍの草丈に、生育した時点で、所定の有効成分量になるように上記の試験用乳剤を水で希釈し、ヘクタール当たり２５０Ｌの散布水量にて小型噴霧器で茎葉部に散布した。
（３）評価
　４週間後、イタリアンライグラス、メヒシバおよび飼料用トウモロコシの無処理区および処理区の地上部生草重を測定し、下記の算出式によって殺草率を算出した。
（４）殺草率の算出式
　殺草率 (％) = 〔(無処理区の地上部生草重 - 処理区の地上部生草重) /（無処理区の地上部生草重）〕×１００
　Ａ－２の化合物を、ヘクタール当たり６３ｇの散布量になるように希釈乳剤を散布した。
　また、特許文献１に記載の化合物（Ａ）についても同様に散布した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　各化合物の殺草率を表９に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
 　　　　　　　　　　　　　　　　
（試験例３）
（１）試験用乳剤の調製
　試験例１と同様に調製した。
（２）茎葉散布処理
　１５０ｃｍ2のポットに土壌を充填し、表層に飼料用トウモロコシ（Zea mays）、スズメノテッポウ（Alopecurus myosuroides）、イタリアンライグラス（Loliummultiflorum）、エンバク（Avena sativa）、メヒシバ（Digitaria ciliaris）、アキノエノコログサ（Setaria faberi）、イチビ（Abutilon theophrasti）およびアオゲイトウ（Amaranthus retroflexus）の種子を播き、軽く覆土した。その後、温室内で生育させた。スズメノテッポウ、イタリアンライグラス、エンバク、メヒシバ、アキノエノコログサ、イチビおよびアオゲイトウが２～４ｃｍの草丈に、飼料用トウモロコシが２０～３０ｃｍの草丈に、生育した時点で、所定の有効成分量になるように上記の試験用乳剤を水で希釈し、ヘクタール当たり２５０Ｌの散布水量にて小型噴霧器で茎葉部に散布した。
（３）評価
　３週間後、雑草ごとに無処理区および処理区の地上部生草重を測定し、下記の算出式によって殺草率を算出した。
（４）殺草率の算出式
　殺草率 (％) = 〔(無処理区の地上部生草重 - 処理区の地上部生草重) /（無処理区の地上部生草重）〕×１００
　Ａ－２の化合物を、ヘクタール当たり２５０ｇまたは６３ｇの散布量になるように希釈乳剤を散布した。
　また、特許文献１に記載の化合物（Ａ）についても同様に散布した。
　各化合物の殺草率を表１０に示す。表１０中、「gai」は活性成分（active ingredient）のグラム（g）を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
　上記表９および表１０に示した結果から明らかなように、本発明化合物は特許文献１に記載の化合物に比べ、低薬量でも茎葉処理における殺草効果が優れている。その一方で、本発明化合物は飼料用トウモロコシに対して、殺草効果を示さなかったことから、本発明化合物が作物により安全であることが分かる。
　本発明のピリダジン化合物は、低薬量でも確実な雑草防除効果を奏し、作物に対する薬害が少なく、且つ環境への安全性が高いので、除草剤の有効成分として有用である。発明の除草剤は、農園芸作物の栽培において、雑草の防除のために安心して使用することができる。

Claims (3)

  1. 　式（Ｉ）で表される化合物またはその塩。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　式（Ｉ）中、
    　Ｒ１は、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルケニル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルキニル基、または置換若しくは無置換のＣ３～６シクロアルキル基を示し、
    　Ｒ２は、水素原子、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルケニル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルキニル基、Ｒａ－ＣＯ－で表される基、ＲａＯ－ＣＯ－で表される基、ＲａＮＨ－ＣＯ－で表される基、Ｒａ ２Ｎ－ＣＯ－で表される基、Ｒａ－ＳＯ２－で表される基、Ｒａ－ＣＯ－Ｏ－ＣＲｂ ２－で表される基、またはＲａＯ－ＣＯ－Ｏ－ＣＲｂ ２－で表される基を示し、
    　Ｒａは、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルケニル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルキニル基、置換若しくは無置換のＣ３～６シクロアルキル基、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のナフチル基、または置換若しくは無置換の５～６員ヘテロシクリル基を示し、
    　Ｒｂは、それぞれ独立に、水素原子、または置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基を示し、
    　Ｒ３は、水素原子、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルケニル基、置換若しくは無置換のＣ２～６アルキニル基、または置換若しくは無置換のＣ３～６シクロアルキル基を示し、
    　Ｒ４は、ハロゲノ基、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のＣ１～６アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のナフチル基、置換若しくは無置換の５～６員ヘテロアリール基、またはシアノ基を示し、
    　Ｒ５は、水素原子またはハロゲノ基を示し、
    　Ｒ６は、水素原子またはハロゲノ基を示し、
    　Ａは、置換若しくは無置換のＣ１～４アルキレン基、置換若しくは無置換のＣ２～３アルケニレン基、または置換若しくは無置換のＣ１～２アルキレンオキシＣ１～Ｃ２アルキレン基を示し、
    　Ｘ１は、酸素原子、またはスルホニル基を示し、
    　Ｘ２は、酸素原子、スルフェニル基、スルフィニル基、スルホニル基、－Ｓ（＝ＮＲｃ）－で表される基、または－Ｓ（＝Ｏ）（＝ＮＲｃ）－で表される基を示し、
    　Ｒｃは、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のＣ１～６アルキル基、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のナフチル基、またはシアノ基を示し、
    　ｍは、０または１を示し、ｎは、０または１を示し、且つ
    　ｍとｎの和は、１または２であり、且つＡが置換若しくは無置換のメチレン基である場合、ｍとｎの和は２である。
  2. 　請求項１に記載の化合物およびその塩からなる群から選ばれる少なくともひとつを有効成分として含有する除草剤。
  3. 　有用植物における単子葉類および／または双子葉類の雑草を防除する方法であって、請求項１に記載の化合物若しくはその塩、または前記化合物を含有する除草剤を、前記雑草および／または前記植物および／またはその場所に施用する工程を含む、方法。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5723411A (en) * 1995-10-31 1998-03-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridazinones
JP2004043397A (ja) * 2002-07-15 2004-02-12 Idemitsu Kosan Co Ltd ピラゾール誘導体含有除草剤組成物
WO2013050421A1 (en) 2011-10-04 2013-04-11 Syngenta Limited Herbicidal pyridazinone derivatives
JP2018533577A (ja) * 2015-10-28 2018-11-15 エフ エム シー コーポレーションＦｍｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 新規なピリダジノン除草剤
JP2019174532A (ja) 2018-03-27 2019-10-10 キヤノン株式会社 測距装置、撮像装置、移動装置、ロボット装置、プログラム

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU1044088A (en) 1986-12-17 1988-07-15 Nippon Soda Co., Ltd. Heterocyclic compounds having triketo skeleton
TWI375669B (en) 2006-03-17 2012-11-01 Sumitomo Chemical Co Pyridazinone compound and use thereof
JP5842594B2 (ja) 2010-12-27 2016-01-13 住友化学株式会社 ピリダジノン化合物、それを含有する除草剤及び有害節足動物防除剤
CN111018790B (zh) 2014-04-29 2023-09-19 Fmc公司 哒嗪酮除草剂
JP6782774B2 (ja) 2015-10-28 2020-11-11 エフ エム シー コーポレーションＦｍｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ピリダジノン除草剤を製造するための中間体、およびそれらを製造するための方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5723411A (en) * 1995-10-31 1998-03-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridazinones
JP2004043397A (ja) * 2002-07-15 2004-02-12 Idemitsu Kosan Co Ltd ピラゾール誘導体含有除草剤組成物
WO2013050421A1 (en) 2011-10-04 2013-04-11 Syngenta Limited Herbicidal pyridazinone derivatives
JP2014528960A (ja) * 2011-10-04 2014-10-30 シンジェンタ リミテッド 除草性ピリダジノン誘導体
JP2018533577A (ja) * 2015-10-28 2018-11-15 エフ エム シー コーポレーションＦｍｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 新規なピリダジノン除草剤
JP2019174532A (ja) 2018-03-27 2019-10-10 キヤノン株式会社 測距装置、撮像装置、移動装置、ロボット装置、プログラム

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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