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WO2020090758A1 - タイヤ - Google Patents

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WO2020090758A1
WO2020090758A1 PCT/JP2019/042217 JP2019042217W WO2020090758A1 WO 2020090758 A1 WO2020090758 A1 WO 2020090758A1 JP 2019042217 W JP2019042217 W JP 2019042217W WO 2020090758 A1 WO2020090758 A1 WO 2020090758A1
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WO
WIPO (PCT)
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polyurethane foam
mass
tire
tire according
parts
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2019/042217
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
智裕 浦田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
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Priority to JP2020553906A priority patent/JP7404262B2/ja
Priority to US17/289,533 priority patent/US20210395518A1/en
Publication of WO2020090758A1 publication Critical patent/WO2020090758A1/ja
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    • C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/02—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes

Definitions

  • the present invention relates to a tire.
  • Tires including sidewalls and treads, are constantly exposed to the atmosphere, and due to ozone deterioration in the atmosphere, cracks are likely to occur in the tires, and improvements are desired. Furthermore, since the tire is repeatedly deformed while the vehicle is running, even if it is a small crack at the beginning, the crack may spread and become a large visible crack, which may impair the appearance of the tire.
  • Patent Document 1 In order to protect the outer surface of the tire against ozone, for example, in Patent Document 1, when the diene rubber composition and polyurethane, which originally have poor affinity, are bonded to each other by functionalizing the surface of the diene rubber composition, A method of forming a polyurethane coating layer adhered through bonding by coating is shown.
  • the anti-aging agent migrated from the rubber of the tire to the polyurethane foam layer and the polyurethane foam layer turned brown after a long time (about 20 days) after the product was completed.
  • an object of the present invention is to provide a tire in which the polyurethane foam layer is prevented from turning brown.
  • the tire according to the present invention has a polyurethane foam layer laminated on the outer layer of the tire via a barrier layer,
  • the polyurethane foam layer includes polyurethane foam,
  • the tire according to the present invention can prevent the polyurethane foam layer from turning brown.
  • the tire according to the present invention has a polyurethane foam layer laminated on the outer layer of the tire via a barrier layer,
  • the polyurethane foam layer includes polyurethane foam,
  • the barrier layer has a function of preventing the antioxidant contained in the tire rubber from migrating to the polyurethane foam layer and suppressing the color change of the polyurethane foam layer to brown.
  • the barrier layer is formed of a rubber composition containing butyl rubber as the rubber component (A).
  • the butyl rubber (IIR) is not particularly limited, and a known butyl rubber can be used.
  • the butyl rubber may be unmodified butyl rubber or modified butyl rubber such as chlorinated butyl rubber and brominated butyl rubber.
  • the butyl rubber may be used alone or in combination of two or more.
  • halogenated and non-halogenated butyl rubbers are available under the trade name “Exxon Butyl TM” (ExxonMobil Chemical Co.).
  • the proportion of butyl rubber in the rubber component (A) may be adjusted appropriately.
  • the proportion of butyl rubber in the rubber component (A) is, for example, 50 parts by mass or more, 60 parts by mass or more, 70 parts by mass or more, 80 parts by mass or more, 90 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the rubber component (A). , Or 100 parts by mass.
  • the proportion of butyl rubber in the rubber component (A) is, for example, 100 parts by mass or less, 90 parts by mass or less, 80 parts by mass or less, 70 parts by mass or less, 60 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the rubber component (A). , Or 50 parts by mass or less.
  • the proportion of butyl rubber in the rubber component (A) is 70 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A).
  • the rubber component (A) may contain a rubber component other than butyl rubber.
  • rubber components other than butyl rubber include nitrile rubber, chloroprene rubber, copolymers of isobutylene with at least one other comonomer, and terpolymers.
  • Useful comonomers include, for example, divinyl aromatic monomers, alkyl substituted vinyl aromatic monomers, and combinations thereof.
  • An exemplary divinyl aromatic monomer is vinyl styrene.
  • Exemplary alkyl-substituted vinyl aromatic monomers include ⁇ -methylstyrene and p-methylstyrene.
  • the above copolymers and terpolymers may be halogenated such as chlorinated and brominated.
  • the halogenated copolymer or halogenated terpolymer may be derived from a monomer such as p-bromomethylstyrene.
  • the rubber composition of the barrier layer of the tire of the present invention comprises a copolymer of isobutylene and p-methylstyrene, a terpolymer of isobutylene, isoprene and vinylstyrene, and a bromine copolymer of isobutylene and p-methylstyrene.
  • the copolymer of isobutylene and p-methylstyrene may comprise 0.5 to 25 wt%, or 2 to 20 wt% p-methylstyrene, based on the total weight of the copolymer. , The balance of the copolymer is isobutylene.
  • the copolymer of isobutylene and p-methylstyrene may be halogenated with bromine or the like.
  • the copolymer of isobutylene and p-methylstyrene may contain greater than 0 wt% and up to 10 wt%, or 0.3 to 7 wt% halogen.
  • the terpolymer of isobutylene, isoprene, and vinylstyrene is 95-99 wt%, or 96-98.5 wt% isobutylene, and 0.5-5 wt% based on the total weight of the terpolymer. % By weight, or 0.8 to 2.5% by weight of isoprene, the balance of the terpolymer being vinylstyrene.
  • halide 0.1 to 10% by mass, or 0.3 to 7% by mass, or 0.5 to 3% by mass of halogen is contained with respect to the total mass of the copolymer or terpolymer. Good.
  • the rubber composition preferably contains a bromide of isobutylene-p-methylstyrene copolymer rubber (a copolymer of isobutylene and p-methylstyrene). This enhances the adhesiveness with the tire rubber.
  • halogenated and non-halogenated copolymers of isobutylene and p-methylstyrene are available under the trade name “Exxpro TM” (ExxonMobil Chemical Co.).
  • a copolymer having a mer unit of p-bromomethylstyrenyl is available under the trade name “Exxpro 3745” (ExxonMobil Chemical Co.).
  • halogenated and non-halogenated terpolymers of isobutylene, isoprene, and vinylstyrene are available under the trade name “Polysar Butyl (trademark)” (Lanxess; Germany).
  • a copolymer of isobutylene and p-methylstyrene in the rubber component (A) a copolymer of isobutylene and p-methylstyrene in the rubber component (A), a terpolymer of isobutylene, isoprene and vinylstyrene, a copolymer of isobutylene and p-methylstyrene.
  • the ratio of at least one selected from the group consisting of bromide and halogenide thereof may be appropriately adjusted.
  • the ratio in the rubber component (A) is, for example, 5 parts by mass or more, 10 parts by mass or more, 20 parts by mass or more, 30 parts by mass or more, 40 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the rubber component (A).
  • the ratio in the rubber component (A) is, for example, 90 parts by mass or less, 80 parts by mass or less, 70 parts by mass or less, 60 parts by mass or less, 50 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the rubber component (A). It is 40 parts by mass or less, 30 parts by mass or less, 20 parts by mass or less, or 10 parts by mass or less.
  • a copolymer of isobutylene and p-methylstyrene in one embodiment, a copolymer of isobutylene and p-methylstyrene, a terpolymer of isobutylene, isoprene and vinylstyrene, a bromide of a copolymer of isobutylene and p-methylstyrene and halides thereof in the rubber component (A).
  • the proportion of one or more selected from the group consisting of is 20 to 30 parts by mass relative to 100 parts by mass of the rubber component (A).
  • the rubber component (A) other than butyl rubber may be used alone or in combination of two or more.
  • the rubber composition of the barrier layer of the tire of the present invention may contain a filler, oil, stearic acid, a crosslinking agent, a co-crosslinking agent, and the like.
  • the filler of the barrier layer of the tire of the present invention is not particularly limited, and known fillers can be appropriately selected and used.
  • the filler include silica, carbon black, clay, aluminum hydroxide, alumina, talc, mica, kaolin, glass balloons, glass beads, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, titanium oxide, potassium titanate. , Barium sulfate and the like.
  • the filler may be used alone or in combination of two or more.
  • Layered or plate-like clay mineral (B) may be included as a filler.
  • the rubber composition contains a layered or plate-like clay mineral (B).
  • B layered or plate-like clay mineral
  • the average aspect ratio of the layered or plate clay mineral (B) is preferably 2 to 200.
  • the average aspect ratio of the layered or plate-like clay mineral (B) is 2 or more, the surface of the layered or plate-like clay mineral particles is oriented, and the polyurethane foam layer can be further suppressed from being discolored to brown.
  • the average aspect ratio of the layered or plate-like clay mineral (B) is 200 or less, the layered or plate-like clay mineral (B) is dispersed more uniformly during kneading of the rubber composition, and the polyurethane is It is possible to further suppress the foam layer from turning brown.
  • the average aspect ratio is 3 to 150, 5 to 100, 5 to 50, or 10 to 30 from the viewpoint of suppressing browning of the polyurethane foam layer.
  • the average aspect ratio is obtained as x / y from the average major axis x and the average thickness y.
  • the average particle size (measured by Malvern Method) of the layered or plate-like clay mineral (B) is 50 ⁇ m or less, 0.2 to 30 ⁇ m, 0.2 to 5 ⁇ m, or 1.5 to 4. It is 5 ⁇ m.
  • the rubber composition has good bending resistance.
  • the layered or plate-like clay mineral (B) either a natural product or a synthetic product can be used.
  • the layered or plate-like clay mineral (B) include clays such as kaolin clay, sericite clay, calcined clay, and surface-treated silane-modified clay; montmorillonite, saponite, hectorite, beidellite, steven.
  • examples include smectite clay minerals such as site and nontronite; mica, feldspar, vermiculite, halloysite, talc, swelling mica, and the like.
  • clay, mica, talc and feldspar are preferred, clay, mica and talc are more preferred, clay and talc are still more preferred, and clay is particularly preferred, from the viewpoint of suppressing the polyurethane foam layer from turning brown. ..
  • kaolin clay is particularly preferable.
  • These layered or plate-like clay minerals (B) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the layered or plate-like clay mineral (B) in the rubber composition of the barrier layer is such that the polyurethane foam layer changes color to brown with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A).
  • the polyurethane foam layer changes color to brown with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A).
  • it is 10 parts by mass or more, 15 parts by mass or more, 20 parts by mass or more, or 25 parts by mass or more, and improves workability in kneading the rubber composition (easiness of kneading).
  • it is 100 parts by mass or less, 80 parts by mass or less, or 60 parts by mass or less.
  • the compounding amount of the filler in the rubber composition of the barrier layer of the tire of the present invention is not particularly limited and may be appropriately adjusted, for example, 5 to 100 parts by mass relative to 100 parts by mass of the rubber component (A). .. From the viewpoint of workability and forming the rubber composition of the barrier layer into a sheet, the compounding amount of the filler in the rubber composition of the barrier layer is preferably 30 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the rubber component (A). ..
  • the rubber composition of the barrier layer of the tire of the present invention may further contain a processability improver (C).
  • the processability improver (C) is a compounding agent which has an action of improving the processability of the rubber composition by suppressing adhesion to metal parts such as metal rotors of kneading equipment.
  • the processability improver (C) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the processability improver (C) in the rubber composition of the barrier layer is 0.1 to 20 parts by mass, or 0.1% by mass relative to 100 parts by mass of the rubber component (A). It is 1 to 10 parts by mass.
  • the content of the processability improver (C) is 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A)
  • the adhesion of the rubber composition to the metal parts can be further suppressed, and 20
  • it is at most parts by mass the influence on the physical properties (storage elastic modulus etc.) of the rubber composition after vulcanization is small.
  • a glycerin fatty acid ester composition and a stearylamine derivative are preferable.
  • the adhesion of the rubber composition to the metal part can be further suppressed.
  • the processability improver (C) is preferably at least one selected from the group consisting of a glycerin fatty acid ester composition and a stearylamine derivative. This can further suppress the adhesion of the rubber composition to the metal part.
  • the glycerin fatty acid ester composition is a composition containing glycerin fatty acid ester.
  • the glycerin fatty acid ester is a compound in which at least one of the three OH groups of glycerin and a COOH group of fatty acid are ester-bonded.
  • the glycerin fatty acid ester may be a glycerin fatty acid monoester (monoglyceride) formed by esterifying one molecule of glycerin and one molecule of fatty acid, a glycerin fatty acid diester (diglyceride) formed by esterification of one molecule of glycerin and two molecules of fatty acid, or glycerin. It may be glycerin fatty acid triester (triglyceride) formed by esterifying 1 molecule and 3 molecules of fatty acid, or a mixture thereof.
  • the glycerin fatty acid ester is preferably a glycerin fatty acid monoester.
  • glycerin fatty acid ester composition 1) glycerin fatty acid monoester alone, 2) a mixture of glycerin fatty acid monoester and glycerin fatty acid diester, 3) further, glycerin fatty acid triester or glycerin in 1) or 2) above. Those containing are preferable.
  • the glycerin fatty acid ester composition preferably contains glycerin fatty acid monoester.
  • the glycerin fatty acid ester composition contains the glycerin fatty acid monoester, the adhesion of the rubber composition to the metal component can be further suppressed.
  • the content of glycerin fatty acid monoester in the glycerin fatty acid ester composition is 35 to 100% by mass, 50 to 100% by mass, 60 to 99% by mass, or 85 to 98% by mass. ..
  • the processability of the rubber composition can be further improved, which is also preferable from the viewpoint of production.
  • the content of glycerin fatty acid diester in the glycerin fatty acid ester composition is such that the unvulcanized viscosity of the rubber composition is reduced, the polyurethane foam layer is prevented from being discolored to brown, and the flex resistance is high.
  • the content is 65% by mass or less, 55% by mass or less, or 50% by mass or less.
  • the content of the glycerin fatty acid triester in the glycerin fatty acid ester composition from the viewpoint of reducing the influence on the physical properties after vulcanization of the rubber composition (such as a decrease in storage elastic modulus), It is 10 mass% or less, 5 mass% or less, or 3 mass% or less, and from the viewpoint of productivity, it may be 0.3 mass% or more.
  • the fatty acid constituting the glycerin fatty acid ester has 8 to 28, 8 to 22, 10 carbon atoms from the viewpoint of processability of the rubber composition and suppression of discoloration of the polyurethane foam layer to brown. -18, 12-18, 14-18, or 16-18.
  • a fatty acid having 8 or more carbon atoms has a high affinity with the rubber component (A), and bloom of the glycerin fatty acid ester composition is unlikely to occur. Further, the fatty acid having 28 or less carbon atoms can reduce the production cost of the glycerin fatty acid ester composition.
  • the fatty acid may be linear or branched, but is preferably linear. Further, the fatty acid may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid. The fatty acid is preferably a saturated fatty acid. The fatty acid is particularly preferably a linear saturated fatty acid.
  • the fatty acid examples include caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, araginic acid, arachidonic acid and behenic acid. Is mentioned.
  • the fatty acid lauric acid, myristic acid, palmitic acid and stearic acid are preferable, and palmitic acid and stearic acid are more preferable.
  • glycerin fatty acid ester specifically, lauric acid monoglyceride, myristic acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride are preferable, and palmitic acid monoglyceride and stearic acid monoglyceride are more preferable.
  • glycerin When producing the glycerin fatty acid ester composition, glycerin may remain as an unreacted raw material.
  • the content of glycerin in the glycerin fatty acid ester composition is 10% by mass or less, 5% by mass or less, or 3% by mass or less from the viewpoint of suppressing the decrease in heat resistance, and the productivity is From the viewpoint of, the content may be 0.3% by mass or more.
  • the glycerin fatty acid ester composition can be produced by an esterification method produced from glycerin and a fatty acid, a transesterification method using fats and oils and glycerin as raw materials, and the amount of monoester in the glycerin fatty acid ester composition can be adjusted.
  • Examples of the method for producing a controlled product include the following methods 1) to 3).
  • glycerin can be further removed by distillation.
  • the upper limit of the amount of glycerin fatty acid monoester is considered to be about 65% by mass.
  • reaction product obtained by the esterification method or transesterification method is further fractionally distilled off by molecular distillation or the like to take out a glycerin fatty acid ester composition having high monoester purity (usually 95% by mass or more).
  • the glycerin fatty acid ester composition obtained by the method of 2) above is mixed with the glycerin fatty acid ester composition obtained by the method of 1) at an arbitrary ratio to give about 65 to 95% by mass of a monoester.
  • glycerin fatty acid ester with reduced environmental load can be used.
  • the raw material of the fatty acid those obtained by hydrolyzing fats and oils such as vegetable oils and fats, animal fats and oils, and those obtained by curing and anti-curing those fats and oils or hydrolyzed fatty acids can be used.
  • the oil and fat raw material is not particularly limited, but vegetable oil and fat, animal oil and fat are used, and specifically, palm oil, soybean oil, olive oil, cottonseed oil, coconut oil, palm kernel oil, beef tallow, lard, fish oil and the like. Can be used.
  • glycerin fatty acid ester composition a commercially available product in which the amount of monoester is controlled can be used.
  • the commercially available products include, for example, stearic acid monoglyceride (Reodol MS-60 and Exel S manufactured by Kao Corporation). -95 etc.) and the like.
  • the monoglyceride content (glycerin fatty acid monoester content) in the glycerin fatty acid ester composition refers to that determined by GPC analysis (gel permeation chromatography) according to the following formula (I): glycerin, monoglyceride, diglyceride. It means the area ratio in the GPC analysis of monoglyceride with respect to the total of (glycerin fatty acid diester) and triglyceride (glycerin fatty acid triester).
  • Monoglyceride content (area%) MG / (G + MG + DG + TG) ⁇ 100 (I)
  • G is a glycerin area of GPC
  • MG is a monoglyceride area of GPC
  • DG is a diglyceride area of GPC
  • TG is a triglyceride area of GPC.
  • the GPC measurement conditions are as follows.
  • ⁇ GPC measurement conditions The measurement of GPC was carried out by using the following measuring device, flowing THF (tetrahydrofuran) as an eluent at a flow rate of 0.6 mL / min, stabilizing the column in a constant temperature bath at 40 ° C., and dissolving it in THF at 1 mass%. The measurement is performed by injecting 10 ⁇ L of the sample solution.
  • THF tetrahydrofuran
  • Standard substance Monodisperse polystyrene Detector: RI-8022 (manufactured by Tosoh Corporation) Measuring device: HPLC-8220 GPC (manufactured by Tosoh Corporation) Analytical column: Two TSK-GEL SUPER H1000 and two TSK-GEL SUPER H2000 connected in series (Tosoh Corporation)
  • the diglyceride content in the glycerin fatty acid ester composition means the area ratio in the GPC analysis of diglyceride with respect to the total of glycerin, monoglyceride, diglyceride and triglyceride, and the triglyceride content in the glycerin fatty acid ester composition is glycerin,
  • the area ratio in the GPC analysis of triglyceride with respect to the sum total of monoglyceride, diglyceride, and triglyceride is meant.
  • Examples of the glycerin fatty acid ester composition in which the monoglyceride content is controlled include fatty acid glyceryl caprylate-containing compositions having 8 carbon atoms, fatty acid glyceryl decanoate-containing compositions having 10 carbon atoms, and fatty acid laurin having 12 carbon atoms.
  • Glyceryl acid-containing composition fatty acid C14 glyceryl myristate-containing composition, fatty acid C16 glyceryl palmitate-containing composition, fatty acid C18 glyceryl stearate-containing composition, fatty acid C22
  • the glyceryl behenate-containing composition fatty acid glyceryl montanate-containing composition having 28 carbon atoms, and the like, among these, glyceryl laurate-containing composition, glyceryl palmitate-containing composition, glyceryl stearate-containing composition preferable.
  • the glycerin fatty acid ester composition in which the amount of these monoesters is controlled is optionally blended alone or in combination of two or more.
  • the glycerin fatty acid ester composition is preferably composed of glycerin fatty acid ester, and the glycerin fatty acid ester is an ester of glycerin and two or more kinds of fatty acids, and two or more kinds of fatty acids constituting the glycerin fatty acid ester.
  • the most fatty acid component is 10 to 90% by mass with respect to the total fatty acids, and the monoester component is further contained in 50 to 100% by mass with respect to the glycerin fatty acid ester.
  • the fatty acid component is considered to be one component for each fatty acid having the same configuration and bonding state in addition to the number of alkyl carbons, that is, for each stereoisomer.
  • n-1-octadecanoic acid generally straight-chain stearic acid
  • 2-octyl-1-decanoic acid (2-position branched stearic acid)
  • cis-9-octadecenoic acid Common oleic acid
  • cis, cis-9,12-octadecadienoic acid generally linoleic acid
  • the mass ratio of the two or more fatty acids is 10 to 90% by mass in the total fatty acids even with the most fatty acid component, and from the viewpoint of further improving the processability of the rubber composition, it is 15 to 80%. % By mass, 20 to 70% by mass, or 30 to 60% by mass.
  • one of the most abundant fatty acid component and the second most abundant fatty acid component may be a fatty acid having 16 carbon atoms and the other fatty acid having 18 carbon atoms. More preferable.
  • the mass ratio of the fatty acid having 16 carbon atoms and the fatty acid having 18 carbon atoms is (C16 fatty acid / C18 fatty acid) is in the range of 90/10 to 10/90, in the range of 80/20 to 20/80, or in the range of 75/25 to 25/75.
  • the mass ratio of the fatty acid having 16 carbon atoms and the fatty acid having 18 carbon atoms is within this range, the processability of the rubber composition can be further improved.
  • the content (% by mass) of the fatty acid component is measured by GPC analysis by subjecting glycerin fatty acid ester to saponification and methyl esterification according to the standard oil and fat analysis test method established by the Japan Oil Chemists' Society.
  • the glycerin fatty acid ester composition includes a glycerin fatty acid monoester and a glycerin fatty acid diester, and the glycerin fatty acid ester composition has a glycerin fatty acid monoester content of 35% by mass or more, or a glycerin fatty acid. It is also preferable that the content of the glycerin fatty acid diester in the ester composition is 65% by mass or less. Such a glycerin fatty acid ester composition can improve the flex resistance of the rubber composition.
  • the content of the glycerin fatty acid ester composition is 100% by weight of the rubber component (A), the processability of the rubber composition (suppression of adhesion to metal parts), and the polyurethane foam layer being brown.
  • the physical properties of the rubber composition after vulcanization are 0.5 parts by mass or more, 1 parts by mass or more, 2 parts by mass or more, and 3 parts by mass or more.
  • the amount is 20 parts by mass or less, 15 parts by mass or less, 12 parts by mass or less, 11 parts by mass or less, or 10 parts by mass or less.
  • the content of the glycerin fatty acid ester composition is 0.5 to 20 parts by mass, 1 to 15 parts by mass, and 2 to 12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A). Parts, 3 to 11 parts by weight, and 3 to 10 parts by weight.
  • the content of the glycerin fatty acid ester composition is from the viewpoint of processability of the rubber composition (suppression of adhesion to metal parts) with respect to 100 parts by mass of the layered or plate-like clay mineral (B). From 0.1 part by mass, 0.25 part by mass or more, 0.5 part by mass or more, or 1 part by mass or more, the influence on the physical properties (storage elastic modulus etc.) of the rubber composition after vulcanization. From the viewpoint of reduction, the amount is 20 parts by mass or less, 15 parts by mass or less, 12 parts by mass or less, 10 parts by mass or less, 8 parts by mass or less, or 7 parts by mass or less.
  • the content of the glycerin fatty acid ester composition is 0.1 to 20 parts by mass, 0.25 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the layered or plate-like clay mineral (B). Parts, 0.25 to 10 parts by mass, 0.5 to 8 parts by mass, or 1 to 7 parts by mass.
  • the content of the glycerin fatty acid triester in the rubber composition of the present invention is a rubber component (from the viewpoint of reducing the influence on the physical properties (storage elastic modulus etc.) of the rubber composition after vulcanization.
  • the content of glycerin in the rubber composition of the present invention is 0.5 parts by mass or less, 0.3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A), from the viewpoint of suppressing the decrease in heat resistance. It is less than or equal to 0.1 part by mass, or less than or equal to 0.1 part by mass, and may be more than or equal to 0.01 part by mass from the viewpoint of productivity.
  • the stearylamine derivative is a derivative of stearylamine, preferably a compound in which hydrogen of the amino group of stearylamine is substituted with an alkyl group.
  • alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group.
  • stearylamine derivative examples include dimethylstearylamine, diethylstearylamine, dipropylstearylamine, ethylmethylstearylamine, ethylpropylstearylamine, methylpropylstearylamine, and the like. Stearylamine is preferred.
  • the content of the stearylamine derivative is 0.1 to 10 parts by mass, 0.2 to 5 parts by mass, or 0.5 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A). It is a mass part.
  • the content of the stearylamine derivative is 0.1 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the rubber component (A)
  • the adhesion of the rubber composition to the metal parts can be further suppressed, and when the content is 10 parts by mass or less. If so, there is little influence on the physical properties (storage elastic modulus etc.) of the rubber composition after vulcanization.
  • the rubber composition of the barrier layer does not contain stearic acid (D), or the content of the stearic acid (D) is 0.1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A).
  • Aggregation of the layered or plate-like clay mineral (B) can be suppressed by containing no stearic acid (D) or its content being 0.1 part by mass or less, and the layered or plate-like clay mineral (B) As a result of improving the dispersibility, the polyurethane foam layer is further suppressed from being discolored to brown.
  • the content of stearic acid (D) is 0.05 parts by mass or less, or 0.02 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the rubber component (A). In another preferred embodiment, it does not contain stearic acid (D). As the content of stearic acid (D) is smaller, the polyurethane foam layer is more suppressed from being discolored brown, the barrier layer is more likely to adhere to the sidewall rubber, and the rubber composition contains stearic acid (D). When it is not contained, the polyurethane foam layer is further suppressed from being discolored to brown, and the barrier layer is easily adhered to the sidewall rubber.
  • the pH of the rubber composition becomes high and the pH becomes high when the content of the stearic acid (D) is not contained or the content thereof is 0.1 part by mass or less. It is presumed that this makes it difficult for the layered or plate-like clay mineral (B) to aggregate.
  • the rubber composition further contains a layered or plate-like clay mineral (B) and at least one of a processability improver (C) and a metal salt of unsaturated carboxylic acid (E).
  • B a layered or plate-like clay mineral
  • C a processability improver
  • E a metal salt of unsaturated carboxylic acid
  • the stearic acid (D) is not contained or the content of the stearic acid (D) is 0.1 part by mass or less based on 100 parts by mass of the rubber component (A). This makes it possible to further suppress the polyurethane foam layer from discoloring to brown, has low adhesion to metal parts, and facilitates adhesion of the barrier layer to the sidewall rubber.
  • the tire according to the present invention preferably contains the processability improver (C) and a metal salt of unsaturated carboxylic acid (E). This can further suppress the adhesion of the rubber composition to the metal part.
  • the metal salt (E) of unsaturated carboxylic acid may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • Examples of the unsaturated carboxylic acid which constitutes the metal salt (E) of the unsaturated carboxylic acid include ⁇ , ⁇ -ethylenic nonionic compounds such as acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, crotonic acid, angelic acid and cinnamic acid. Examples thereof include saturated carboxylic acid. Among these, acrylic acid and methacrylic acid are preferable as the unsaturated carboxylic acid.
  • the unsaturated carboxylic acid metal salt (E) is preferably at least one selected from the group consisting of acrylic acid metal salts and methacrylic acid metal salts. This makes it possible to further prevent the polyurethane foam layer from turning brown.
  • examples of the metal constituting the metal salt (E) of the unsaturated carboxylic acid include sodium, potassium, lithium, calcium, barium, magnesium, zinc, aluminum, tin, zirconium, cadmium and the like.
  • examples of the metal sodium, magnesium, zinc and aluminum are preferable, and zinc is particularly preferable. That is, as the metal salt (E) of the unsaturated carboxylic acid, unsaturated zinc carboxylate is preferable.
  • metal salt (E) of the unsaturated carboxylic acid examples include zinc diacrylate, zinc dimethacrylate, zinc monoacrylate, zinc monomethacrylate, magnesium diacrylate, magnesium dimethacrylate, magnesium monoacrylate. , Magnesium monomethacrylate and the like.
  • the metal salt (E) of unsaturated carboxylic acid is preferably at least one selected from the group consisting of zinc dimethacrylate and zinc monomethacrylate.
  • the rubber composition contains zinc dimethacrylate and / or zinc monomethacrylate, it is possible to further prevent the polyurethane foam layer from turning brown.
  • the content of the metal salt (E) of the unsaturated carboxylic acid is 0.1 to 3.8 parts by mass, 0.2 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A). Parts by mass, or 0.3 to 2 parts by mass.
  • the content is 0.1 parts by mass or more, the polyurethane foam layer can be more suppressed from being discolored to brown, and when the content is 3.8 parts by mass or less, the rubber composition has a rubber burn (scorch). Can be sufficiently suppressed.
  • the ratio of the content of the unsaturated carboxylic acid metal salt (E) to the content of the layered or plate-like clay mineral (B) is 0.1 to 38 mass%, 0.2 to It is 30% by mass and 0.5 to 10% by mass.
  • the ratio is in the range of 0.1 to 38% by mass, the layered or plate-like clay mineral (B) and the metal salt of unsaturated carboxylic acid (E) can be efficiently coupled, and the polyurethane foam It is possible to further prevent the layer from turning brown.
  • the content of the antioxidant in the barrier layer is preferably 0.2 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the rubber component (A).
  • the shape and size of the barrier layer are not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the shape and size of the polyurethane foam layer.
  • the area of the barrier layer may be the same as the area of the polyurethane foam layer or may be larger than the area of the polyurethane foam layer.
  • the area of the barrier layer is larger than the area of the polyurethane foam layer and the polyurethane foam layer is located in the plane of the barrier layer in order to suppress migration of the antioxidant into the layer from the end of the plane of the polyurethane foam layer. Preferably.
  • the thickness of the barrier layer is not particularly limited and may be adjusted appropriately.
  • the thickness of the barrier layer is preferably 0.1 to 2 mm, and more preferably 0.3 to 1 mm, from the viewpoint of suppressing the migration of the antioxidant in the barrier layer and reducing the weight of the barrier layer.
  • the barrier layer may be formed by vulcanization, and the method for disposing the barrier layer between the polyurethane foam layer and the outer layer of the tire is not particularly limited.
  • the method for disposing the barrier layer between the polyurethane foam layer and the outer layer of the tire is not particularly limited.
  • the following (1) to (6) Method and the like.
  • Vulcanization is performed by previously vulcanizing a laminate of the polyurethane foam layer and the rubber composition of the unvulcanized barrier layer, and arranging the vulcanized laminate on the outside of the molded unvulcanized tire.
  • the rubber composition and the rubber composition described in 1. above are placed on the outside of a vulcanized tire and vulcanized.
  • the polyurethane foam layer is arranged so as to be laminated on the outer layer of the tire via the barrier layer. Further, in the above methods (2) to (6), an adhesive or cement rubber may be sandwiched between the components. From the viewpoint of adhesiveness and suppression of deterioration due to revulcanization, the above (1) is preferable.
  • the polyurethane foam layer is a layer containing polyurethane foam. Since urethane has no unsaturated bond in the molecular chain of the polyurethane foam, the polyurethane foam layer has a function of imparting ozone crack resistance to the tire.
  • the polyurethane foam is not particularly limited, and a known polyurethane foam can be used. Further, as the polyurethane foam, for example, a polyurethane resin foam-molded with a foaming agent can be used.
  • polyurethane resin examples include urethane resin formed from polyol and polyisocyanate.
  • polyols examples include low molecular weight polyols and high molecular weight polyols.
  • the polyol may be used alone or in combination of two or more.
  • low molecular weight polyol examples include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, glycerol, trimethylolpropane, 1,2,6-hexanetriol, erythritol, sorbitol and the like.
  • polymer polyols examples include polyether-based polyols and polyester-based polyols.
  • polyether polyol examples include polyoxyethylene glycol, polyoxyethylene glyceryl ether, polyoxyethylene trimethylol propane ether, polyoxyethylene sorbitol ether, polyoxypropylene bisphenol A ether, polyoxypropylene glycol, polyoxypropylene glyceryl.
  • Ether polyoxypropylene trimethylolpropane ether, polyoxypropylene sorbitol ether, polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene-polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxyethylene-polyoxypropylene trimethylolpropane ether, polyoxyethylene -Polyoxypropylene sorbitol ether, Polio Shiechiren - polyoxyalkylene such as polyoxypropylene bisphenol A ether - such as polyols.
  • polyester-based polyols examples include polyethylene adipate polyol, polybutylene adipate polyol, polyethylene / butylene adipate polyol, polyethylene terephthalate polyol and the like.
  • the low molecular weight polyol and the high molecular weight polyol may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • polyisocyanate examples include 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolylene diisocyanate (TDI), dicyclohexylmethane diisocyanate, xylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, naphthylene diisocyanate, xylylene diisocyanate.
  • MDI 4,4′-diphenylmethane diisocyanate
  • TDI tolylene diisocyanate
  • dicyclohexylmethane diisocyanate dicyclohexylmethane diisocyanate
  • xylene diisocyanate hexamethylene diisocyanate
  • isophorone diisocyanate examples thereof include isocyanate, lysine diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate and the like.
  • the polyurethane foam may be flexible foam, semi-rigid foam or rigid foam.
  • the cell structure of the polyurethane foam is not particularly limited and may be any of a closed cell structure, an open cell structure, or a cell structure in which a closed cell structure and an open cell structure are mixed (hereinafter, simply referred to as “mixed cell structure”). Good.
  • the cell structure of the polyurethane foam is more preferably a closed cell structure from the viewpoint of impregnation with substances such as a binder and carbon black.
  • the cell diameter of the polyurethane foam may be adjusted appropriately, for example, 250 ⁇ m or more and 10 mm or less.
  • the cell diameter is calculated after measuring the number of cells (cells / 25 mm) according to JIS K6400-1: 2004 Annex 1.
  • the polyurethane foam has a cell diameter of 10 mm or less, 5 mm or less, 3 mm or less, 1 mm or less, 900 ⁇ m or less, 800 ⁇ m or less, 700 ⁇ m or less, 600 ⁇ m or less, 500 ⁇ m or less, 450 ⁇ m or less, 400 ⁇ m or less, 350 ⁇ m or less, 300 ⁇ m or less. , 250 ⁇ m or less, 200 ⁇ m or less, 150 ⁇ m or less, or 100 ⁇ m or less.
  • the polyurethane foam has a cell diameter of 250 ⁇ m or more, 300 ⁇ m or more, 350 ⁇ m or more, 400 ⁇ m or more, 500 ⁇ m or more, 600 ⁇ m or more, 700 ⁇ m or more, 800 ⁇ m or more, 900 ⁇ m or more, 1 mm or more, 3 mm or more, or 5 mm or more. is there.
  • the air flow rate of the polyurethane foam may be appropriately adjusted. For example, at a thickness of 2 mm, 30 to 500 cc / cm 2 / sec, preferably 30 to 200 cc / cm 2 / sec, and more preferably 60 to 150 cc / cm 2 / sec. Is. Further, the measurement of the ventilation amount is performed according to JIS K6400-7: 2012. In one embodiment, the polyurethane foam has an air flow rate (cc / cm 2 / sec) of 30 or more or 60 or more, and 500 or less, 200 or less, 150 or less or 100 or less.
  • the ventilation amount of the polyurethane foam is preferably 30 to 500 cc / cm 2 / sec at a thickness of 2 mm.
  • the air flow rate is 30 cc / cm 2 / sec or more, the impregnating property of the binder and particles is enhanced, while when the air flow rate is 500 cc / cm 2 / sec or less, the balance of crack resistance as a tire is also improved. improves.
  • the thickness of the polyurethane foam is usually substantially the same as or the same as the thickness of the polyurethane foam layer.
  • the thickness of the polyurethane foam may be appropriately adjusted and is, for example, 0.5 to 50 mm, preferably 1 to 20 mm.
  • a commercially available product may be used as the polyurethane foam.
  • Examples of commercially available products of polyurethane foam include, for example, product names “Everlite (registered trademark) HZCD”, “Everlite (registered trademark) HZ”, “Everlite (registered trademark) CD”, and “Everlite” manufactured by Bridgestone Chemitec. Examples include “Everlight (registered trademark)” series such as “(registered trademark) HR” and "Everlight (registered trademark) ZC”.
  • the binder is preferably bound to the polyurethane foam in the polyurethane foam layer. This improves the wet heat resistance of the polyurethane foam layer and maintains the luster of the tire.
  • the binder is not particularly limited, and a known binder can be used.
  • the binder include acrylic resin, urethane resin, fluorine resin, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyvinyl chloride resin, vinyl acetate resin, butadiene resin, epoxy resin, alkyd resin, melamine resin, and chloroprene rubber. Be done.
  • the binder may be used alone or in combination of two or more.
  • acrylic resins examples include acrylic resins, polyacrylic acid ester resins, acrylic acid-styrene copolymer resins, acrylic acid-vinyl acetate copolymer resins, and the like.
  • the binder is at least one selected from the group consisting of urethane resins, acrylic resins and fluorine resins.
  • a binder is bonded to the polyurethane foam, and the binder is preferably one or more selected from the group consisting of urethane resin and acrylic resin. .. This further improves the appearance of the tire.
  • a material obtained by combining a binder solution with a designable substance described later for example, an acrylic resin-based paint may be used.
  • the amount of binder is not particularly limited and may be adjusted as appropriate.
  • the amount of the binder is 12 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyurethane foam.
  • the method of binding the binder to the polyurethane foam is not particularly limited and may be appropriately selected.
  • the binder may be bonded to the polyurethane foam by mixing the binder with the foaming raw material solution before foam molding of the polyurethane foam, or by contacting the binder with the polyurethane foam after foam molding to bond the binder to the polyurethane foam. May be combined.
  • the binder When the binder is brought into contact with the polyurethane foam after foam molding, for example, the polyurethane foam after foam molding having an arbitrary shape such as a sheet shape or a disk shape is pressed and compressed, and the compressed polyurethane foam is dissolved in a binder solution.
  • the cells of the polyurethane foam are impregnated with the binder by swelling the polyurethane foam by releasing the pressure in a solution of the binder to expand the polyurethane foam, and then by drying the polyurethane foam (for example, the wall surface of the cell). Can be combined with.
  • a polyurethane foam having an arbitrary shape such as a sheet shape or a disk shape is dipped in a solution of a binder, and the applied and released pressure is arbitrarily applied to the polyurethane foam during the immersion once or a plurality of times.
  • the binder can be bonded to the polyurethane foam (for example, the wall surface of the cell) by impregnating and contacting the binder with the binder and then drying.
  • the designable substance means a substance that can contribute to the improvement of the appearance or designability of the tire.
  • the polyurethane foam layer preferably contains a designable substance. This improves the design of the tire.
  • the polyurethane foam layer contains a designable substance means that the polyurethane foam layer may contain the designable substance, for example, by adding the designable substance to the foaming stock solution before foaming of the polyurethane foam described above.
  • the polyurethane foam layer obtained by foam molding with a foam material containing a designable substance in at least a part of the polyurethane foam layer for example, the surface of the polyurethane foam, in a cell, etc.
  • the designable substance in the foamed polyurethane foam for example, the surface of the polyurethane foam, in a cell, etc.
  • the polyurethane foam layer When the polyurethane foam layer is brought into contact with the polyurethane foam layer, at least a part of the polyurethane foam layer (for example, the surface of the polyurethane foam, the inside of the cell, etc.) contains the designable substance. Furthermore, in the case of the latter embodiment, the designable substance may be in contact with at least a part of the polyurethane foam, and for example, the designable substance may be supported via a binder in the cells of the polyurethane foam, The designable substance may be supported in the cells of the polyurethane foam without a binder.
  • a binder is bonded to the polyurethane foam in the polyurethane foam layer, and the designable substance is supported on the polyurethane foam via the binder. This maintains the excellent appearance of the tire for a longer period of time.
  • the polyurethane foam after foam molding is pressed and compressed, and the compressed polyurethane foam is used as the binder and the design.
  • a solution containing a functional substance By dipping in a solution containing a functional substance, releasing the pressure in the solution to expand the polyurethane foam, and then drying it, or applying a binder solution mixed with a designable substance to the polyurethane foam after foam molding. Then, a method of drying and the like can be mentioned.
  • the designable substance is not particularly limited as long as it is a component that contributes to the improvement of the appearance or design of the tire.
  • the designable substances may be used alone or in combination of two or more.
  • the designable substance is preferably selected from the group consisting of carbon black, pigments, metal fine particles, phosphorescent powder, fluorescent powder, retroreflective particles, color flop particles and chromic materials. .. This further improves the appearance of the tire.
  • Carbon black When carbon black is used as the designable substance, it is possible to suppress the discoloration of the polyurethane foam layer due to aging, for example, discoloration to yellow, and maintain the black state of the tire for a long period of time. Even if minute cracks occur in the polyurethane foam layer laminated on the tire, the cracks are made inconspicuous, so that the tire has an excellent appearance. In the present invention, carbon black is not included in the pigment.
  • the carbon black is not particularly limited, and known carbon black can be used. Examples of carbon black include FEF, SRF, HAF, ISAF, and SAF grades.
  • the carbon black is preferably one or more selected from the group consisting of furnace black. This improves the appearance of the tire while maintaining a high level of crack resistance.
  • the particle size of the carbon black is not particularly limited and may be appropriately adjusted, for example, 10 to 400 nm.
  • the cell diameter of the polyurethane foam is preferably 500 ⁇ m or less. Thereby, the yellowing resistance and ozone crack resistance of the polyurethane foam can be further enhanced.
  • the cell diameter of the polyurethane foam is more preferably 450 ⁇ m or less, 400 ⁇ m or less, or 300 ⁇ m or less.
  • the color of the polyurethane foam layer can be set to various colors, which further enhances the designability of the tire.
  • the pigment is not particularly limited, and known pigments can be used. Examples of the pigment include inorganic pigments and organic pigments.
  • the inorganic pigment for example, zinc white, zinc dust, lead zinc oxide, aluminum pigment, lead monoxide, mica-like iron oxide pigment, basic lead chromate, basic lead carbonate, red lead, lead white, yellow lead, Ocher, kaolin, clay, ultramarine, graphite, powder, navy blue, iron oxide pigment, iron oxide powder, cyanamide lead, ground calcium carbonate, zinc chromate, talc, ground powder, precipitated calcium carbonate, precipitated barium sulfate, iron yellow , Iron black, powder, titanium dioxide, chalk, barite powder, red iron oxide, and litharge.
  • the inorganic pigment for example, zinc white, zinc dust, lead zinc oxide, aluminum pigment, lead monoxide, mica-like iron oxide pigment, basic lead chromate, basic lead carbonate, red lead, lead white, yellow lead, Ocher, kaolin, clay, ultramarine, graphite, powder, navy blue, iron oxide pigment, iron oxide powder, cyanamide lead, ground calcium carbonate, zinc chromate, talc, ground
  • organic pigments examples include azo pigments such as soluble azo red, monoazo yellow, monoazo red, disazo yellow, disazo orange, and condensed azo pigments; phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine blue, copper phthalocyanine green, and cobalt phthalocyanine blue. Be done.
  • azo pigments such as soluble azo red, monoazo yellow, monoazo red, disazo yellow, disazo orange, and condensed azo pigments
  • phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine blue, copper phthalocyanine green, and cobalt phthalocyanine blue. Be done.
  • the particle size of the pigment is not particularly limited and may be appropriately adjusted, and is, for example, 50 to 180 nm.
  • the polyurethane foam layer can exhibit a metaclick color or change the color tone depending on the thickness, so that the designability of the tire is further improved. ..
  • Examples of the metal of the metal fine particles include gold, silver, copper, aluminum, chromium, molybdenum, nickel, iron, zinc, titanium, platinum, palladium, rhodium, iridium, ruthenium, and osnium.
  • metal fine particles for example, metal nanoparticles described in JP-A-2017-128469, WO 2013/039180 and the like may be used.
  • the phosphorescent powder When the phosphorescent powder is used as the designable substance, for example, a luminescence phenomenon in which the polyurethane foam layer emits light at night can be exhibited, so that the designability of the tire is further enhanced.
  • the phosphorescent powder is not particularly limited, and known phosphorescent powder can be used.
  • Examples of the phosphorescent powder include composition formulas: SrAl 2 O 4 : Eu, Dy, Sr 4 Al 14 O 25 : Eu, Dy, SrAl 2 O 4 : Eu, Dy + Sr 4 Al 14 O 25 : Eu, Dy, Sr. 4 Al 14 O 25: Eu, Dy + CaAl 2 O 4: Eu, Nd, CaAl 2 O 4: Eu, Nd, ZnS: Cu, Mn, Co, ZnS: Cu and the like.
  • Examples of commercially available phosphorescent powders include light yellow-green luminescent color pigments such as G series manufactured by Nemoto Specialty Chemicals, and blue-green luminescent color pigments such as BG series.
  • a fluorescent powder for example, a luminescence phenomenon in which the polyurethane foam layer emits light by ultraviolet rays can be exhibited, so that the designability of the tire is further enhanced. Furthermore, even in the situation where the visible light is weak such as dawn, dusk, cloudy, fog, and rainy weather, the fluorescent powder emits ultraviolet rays, so that the visibility is excellent, and the visibility from pedestrians and drivers of other cars increases. It also leads to improved safety.
  • the fluorescent powder is not particularly limited, and known fluorescent powder can be used. Examples of the fluorescent powder include fluorescent pigments described in JP2011-140585A and JP2005-314540A.
  • retroreflective particles When retroreflective particles are used as the designable substance, for example, light incident on the polyurethane foam layer from the light source can be reflected to the light source, so that the tire designability is further enhanced.
  • the retroreflective particles are not particularly limited, and known retroreflective particles can be used.
  • Examples of the retroreflective particles include titanium barium-based glass and the like.
  • UB series such as “UB-052NH”, “UB-12NH”, “UB-23NH”, “UB-34NH”, “UB-45NH” manufactured by Unitika Ltd. And so on.
  • the color-flop particle means a particle having a property of changing a color tone depending on an angle or a distance.
  • the color tone changes depending on the angle at which the tire is viewed and the distance from the tire, so that the designability of the tire is further enhanced.
  • the color flop particles are not particularly limited, and known color flop particles can be used.
  • Examples of the color flop particles include interference metal pigments described in JP 2012-031232 A and the like.
  • color flop particles examples include interference color aluminum pigment "Chromashine (registered trademark)" manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.
  • the chromic material refers to a material that changes or develops its color by an external stimulus such as temperature, moisture and light (for example, ultraviolet ray).
  • an external stimulus such as temperature, moisture and light (for example, ultraviolet ray).
  • a chromic material is used as the designable substance, for example, the color changes or develops due to the above-mentioned external stimulus, so that the designability of the tire is further enhanced.
  • the chromic material is not particularly limited, and a known chromic material can be used.
  • a temperature indicating material such as a reversible thermochromic microcapsule pigment described in JP-A-2009-0119195, a low refractive index pigment described in JP-A-2010-208040 and a transparent material
  • hydrochromic materials such as organic metallic luster pigments and photochromic materials such as organic photochromic compounds described in JP-A-2004-255041.
  • the polyurethane foam has a cell diameter of 500 ⁇ m or less, It is preferable that the designable substance is selected from the group consisting of carbon black, pigments, fine metal particles, phosphorescent powder, fluorescent powder, retroreflective particles, color flop particles and chromic materials. This further improves the appearance of the tire.
  • the polyurethane foam has a cell diameter of 500 ⁇ m or more, It is preferable that the designable substance is selected from the group consisting of pigments, fine metal particles, phosphorescent powders, fluorescent powders, retroreflective particles, color flop particles and chromic materials. Thereby, the designability of the tire is further enhanced.
  • the polyurethane foam has a cell diameter of greater than 500 ⁇ m
  • the designable substance is selected from the group consisting of pigments, fine metal particles, phosphorescent powders, fluorescent powders, retroreflective particles, color flop particles and chromic materials.
  • the polyurethane foam layer contains a designable substance, the designable substance contains particles, and the maximum diameter of the particles is preferably 250 ⁇ m or less, and preferably 100 ⁇ m or less. More preferable. This improves the appearance of the tire.
  • the particles contained in the designable substance may be one or more selected from the group consisting of carbon black, pigments, fine metal particles, phosphorescent powder, fluorescent powder, retroreflective particles, color flop particles and chromic materials. ..
  • the amount of the designable substance is not particularly limited and may be adjusted appropriately.
  • the amount of the designable substance is 1 to 100 parts by mass, or 5 to 435 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder.
  • the polyurethane foam layer may contain a catalyst, a defoaming agent, a foaming agent, a surfactant, a curing agent and the like, in addition to the components described above, within the range not departing from the spirit of the present invention.
  • the method for preparing the polyurethane foam layer is not particularly limited.
  • a polyurethane foam may be obtained by foaming a foaming stock solution having a polyol, a polyisocyanate, and optionally a catalyst, a defoaming agent, a foaming agent, a designable substance, a binder, and the like. Can be obtained.
  • the method for foaming and molding the foaming undiluted solution to obtain a polyurethane foam is not particularly limited, and known methods such as the method described in JP 2011-079232 A can be used.
  • a polyurethane foam layer may be prepared by bringing a solution containing a binder and a designable substance into contact with the polyurethane foam after foam molding to bond the binder to the polyurethane foam.
  • the polyurethane foam layer may be laminated on at least a part of the outer layer of the tire via the barrier layer.
  • a polyurethane foam layer may be laminated on an outer layer such as a sidewall portion or a tread portion of a tire with a barrier layer interposed therebetween.
  • an anti-aging agent is blended in the tire, and the outer layers such as the sidewall portion and the tread portion of these tires usually contain the anti-aging agent.
  • the outer layer is an outer layer of a sidewall portion. Thereby, the appearance of the tire can be improved more effectively.
  • two or more different polyurethane foam layers may be laminated and / or combined and laminated on the outer layer of the tire via a barrier layer.
  • the first polyurethane foam layer is laminated on the outer layer of the sidewall portion
  • the barrier layer may be located between the outer layer of the tire and the first polyurethane foam layer; between the first polyurethane foam layer and the second polyurethane foam layer. It may be arranged; it may be arranged between the outer layer of the tire and the first polyurethane foam layer and between the first polyurethane foam layer and the second polyurethane foam layer.
  • a barrier layer is preferably arranged between the layers and between the first polyurethane foam layer and the second polyurethane foam layer. The same applies when the polyurethane foam layer has three or more layers.
  • a first polyurethane containing a red pigment as a designable substance in a part of the outer layer of the sidewall portion As an example of a mode in which two or more different polyurethane foam layers are combined and laminated on the outer layer of the tire, a first polyurethane containing a red pigment as a designable substance in a part of the outer layer of the sidewall portion.
  • a first polyurethane foam layer containing a pigment as a design substance is laminated, and a second polyurethane foam layer containing a phosphorescent powder as a design substance is laminated on another part of the outer layer of the sidewall portion.
  • the tire in which the polyurethane foam layer is laminated on the outer layer is not particularly limited, and a known tire can be used.
  • tires include tires for passenger cars, tires for racing, tires for unicycles, tires for two-wheeled vehicles, tires for three-wheeled vehicles, tires for aircraft, tires for construction vehicles, tires for agricultural machines, and the like.
  • the method for producing a tire according to the present invention is not particularly limited, for example, by laminating a polyurethane foam layer on the outer layer of an unvulcanized raw tire via a barrier layer, the raw tire, the barrier layer, and the polyurethane foam layer. You may manufacture the tire by which the polyurethane foam layer was laminated
  • Vulcanization accelerator (CZ) N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide, trade name "NOXCELLER (registered trademark) CZ” manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
  • Process oil 1 product name “A / O MIX. (Registered trademark)” manufactured by Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd.
  • Process oil 2 New Nippon Oil Co., Ltd.
  • Glycerin fatty acid ester composition (processability improver (C)): synthesized by changing the fatty acid from octanoic acid to a palm-derived hardened fatty acid in the same molar amount according to the method described in Production Example 1 of WO 2014/185545.
  • Color difference meter Konica Minolta's spectrophotometric system CM-700d C light source 2 ° SCE mode
  • a rubber composition for a barrier layer was prepared by kneading each component in the composition shown in Table 1, and the unvulcanized barrier layer rubber sheet of each Example and Comparative Example 1 (size: 5.5 cm ⁇ 5.5 cm, thickness 0.7 mm) was produced.
  • an unvulcanized rubber sheet (dimensions: 20 cm x 10 cm, thickness 10 mm), an unvulcanized barrier layer rubber sheet, and a polyurethane foam layer (dimensions: 5 cm x 5 cm, thickness 2 mm) are superposed in this order, Vulcanization was performed at 160 ° C. for 15 minutes to obtain a rubber sample in which the polyurethane foam layer was laminated on the rubber sheet via the barrier layer.
  • the rubber composition for a barrier layer of Comparative Example 1 was not a butyl rubber, but a rubber component of the above rubber sheet (assuming a sidewall rubber as an outer layer of a tire).
  • Comparative Example 1 Since the same natural rubber and butadiene rubber as in Example 1 were blended, in Comparative Example 1, the barrier layer of the rubber sample of the example was replaced with the rubber of the sidewall portion containing no antioxidant, that is, containing the antioxidant. A rubber sample is obtained in which the rubber (thickness 0.7 mm) in the side wall portion which is not present is sandwiched between the rubber sheet and the polyurethane foam layer.
  • the rubber samples of Examples showed a high L value of 50 or more even after being left outdoors for 18 days, and were excellent in brown discoloration inhibiting property and whiteness.
  • the rubber sheet containing no anti-aging agent was placed between the rubber sheet and the polyurethane foam layer, which are assumed to be the sidewall rubber, which is the outer layer of the tire. It was inferior in discoloration suppressing property.

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Abstract

ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することを抑制したタイヤを提供すること。 ポリウレタンフォーム層が、バリア層を介してタイヤの外層に積層されており、前記ポリウレタンフォーム層が、ポリウレタンフォームを含み、前記バリア層が、ゴム成分（Ａ）としてブチルゴムを含有するゴム組成物から形成されている、タイヤ。

Description

タイヤ 関連出願の相互参照
　本願は、２０１８年１０月３１日に出願の日本国特許出願第２０１８－２０６１０１号の優先権の利益を主張するものであり、その内容は、参照により本願に組み込まれる。
　本発明は、タイヤに関する。
　サイドウォールやトレッドを含めてタイヤは、常に大気に触れており、大気中のオゾンによる劣化のため、タイヤにクラックが発生しやすいため改善が望まれている。さらに、タイヤは車両の走行中に変形を繰り返しているため、最初は微小なクラックであっても、クラックが伸展して、目に見える大きなクラックになり、タイヤの外観を損なうことがある。
　タイヤの外部表面をオゾンに対して保護するため、例えば、特許文献１では、本来親和性に乏しい、ジエン系ゴム組成物とポリウレタン間の接着に際し、ジエン系ゴム組成物表面を官能基化し、化学結合を通じて接着されたポリウレタンコーティング層を塗布により形成する方法が示されている。
特表２００３－５３５７６２号公報
　しかし、タイヤのゴムから老化防止剤がポリウレタンフォーム層に移行し、製品完成後、長期間（２０日程度）経過すると、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することが判明した。
　そこで、本発明は、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することを抑制したタイヤを提供することを目的とする。
　本発明に係るタイヤは、ポリウレタンフォーム層が、バリア層を介してタイヤの外層に積層されており、
　前記ポリウレタンフォーム層が、ポリウレタンフォームを含み、
　前記バリア層が、ゴム成分（Ａ）としてブチルゴムを含有するゴム組成物から形成されている、タイヤである。本発明に係るタイヤは、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することを抑制可能である。
　本発明によれば、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することを抑制したタイヤを提供することができる。
　以下、本発明の実施形態について説明する。これらの記載は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。
　本発明では、２以上の実施形態を適宜組み合わせることができる。
（タイヤ）
　本発明に係るタイヤは、ポリウレタンフォーム層が、バリア層を介してタイヤの外層に積層されており、
　前記ポリウレタンフォーム層が、ポリウレタンフォームを含み、
　前記バリア層が、ブチルゴムを含有するゴム組成物から形成されている、タイヤである。
　＜バリア層＞
　バリア層は、タイヤゴムに含まれる老化防止剤がポリウレタンフォーム層に移行することを防ぎ、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することを抑制する働きを有する。
　・バリア層のゴム組成物
　本発明のタイヤでは、バリア層は、ゴム成分（Ａ）としてブチルゴムを含有するゴム組成物から形成されている。
　・ブチルゴム
　ブチルゴム（ＩＩＲ）は、特に限定されず、公知のブチルゴムを用いることができる。また、ブチルゴムは、未変性ブチルゴムでもよいし、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴムなどの変性ブチルゴムでもよい。
　ブチルゴムは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　例えば、ブチルゴムのハロゲン化物および非ハロゲン化物は、商品名「Ｅｘｘｏｎ　Ｂｕｔｙｌ（商標）」（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．）として入手可能である。
　本発明のタイヤのバリア層のゴム組成物において、ゴム成分（Ａ）中のブチルゴムの割合は適宜調節すればよい。ゴム成分（Ａ）中のブチルゴムの割合は、例えば、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、５０質量部以上、６０質量部以上、７０質量部以上、８０質量部以上、９０質量部以上、または１００質量部である。ゴム成分（Ａ）中のブチルゴムの割合は、例えば、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、１００質量部以下、９０質量部以下、８０質量部以下、７０質量部以下、６０質量部以下、または５０質量部以下である。一実施形態では、ゴム成分（Ａ）中のブチルゴムの割合は、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、７０～１００質量部である。
　・ブチルゴム以外のゴム成分
　ゴム成分（Ａ）は、ブチルゴム以外のゴム成分を含んでいてもよい。ブチルゴム以外のゴム成分としては、例えば、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、イソブチレンと少なくとも１種の他のコモノマーとのコポリマーおよびターポリマーなどが挙げられる。有用なコモノマーとしては、例えば、ジビニル芳香族モノマー、アルキル置換ビニル芳香族モノマー、およびこれらの組み合わせなどが挙げられる。
　例示的なジビニル芳香族モノマーとしては、ビニルスチレンが挙げられる。
　例示的なアルキル置換ビニル芳香族モノマーとしては、α－メチルスチレンおよびｐ－メチルスチレンが挙げられる。
　上記コポリマーおよびターポリマーは、塩素化、臭素化などハロゲン化されていてもよい。一実施形態において、ハロゲン化コポリマーまたはハロゲン化ターポリマーは、ｐ－ブロモメチルスチレンなどのモノマーに由来し得る。
　一実施形態において、本発明のタイヤのバリア層のゴム組成物は、イソブチレンとｐ－メチルスチレンとのコポリマー、イソブチレンとイソプレンとビニルスチレンとのターポリマー、イソブチレンとｐ－メチルスチレンとのコポリマーの臭素化物（ｐ－ブロモメチルスチレニルのマー単位を有するコポリマーを生ずる）およびこれらのハロゲン化物からなる群より選択される１種以上を含む。
　一実施形態において、イソブチレンとｐ－メチルスチレンとのコポリマーは、当該コポリマーの全質量に対して、０．５～２５質量％、または２～２０質量％のｐ－メチルスチレンを含んでいてもよく、当該コポリマーの残りは、イソブチレンである。
　一実施形態において、イソブチレンとｐ－メチルスチレンとのコポリマーは、臭素などでハロゲン化されていてもよい。ハロゲン化されている場合は、イソブチレンとｐ－メチルスチレンとのコポリマーは、０質量％より多く１０質量％以下、または０．３～７質量％のハロゲンを含有してもよい。
　一実施形態において、イソブチレンとイソプレンとビニルスチレンとのターポリマーは、当該ターポリマーの全質量に対して、９５～９９質量％、または９６～９８．５質量％のイソブチレンと、０．５～５質量％、または０．８～２．５質量％のイソプレンとを含んでいてもよく、当該ターポリマーの残りは、ビニルスチレンである。
　上記ハロゲン化物の場合、上記コポリマーまたはターポリマーの全質量に対して、０．１～１０質量％、または０．３～７質量％、または０．５～３質量％のハロゲンが含まれていてもよい。
　本発明に係るタイヤは、前記ゴム組成物が、イソブチレン－ｐ－メチルスチレン共重合ゴム（イソブチレンとｐ－メチルスチレンとのコポリマー）の臭素化物を含有することが好ましい。これにより、タイヤゴムとの接着性が高まる。
　例えば、イソブチレンとｐ－メチルスチレンとのコポリマーのハロゲン化物および非ハロゲン化物は、商品名「Ｅｘｘｐｒｏ（商標）」（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．）として入手可能である。また、例えば、ｐ－ブロモメチルスチレニルのマー単位を有するコポリマーは、商品名「Ｅｘｘｐｒｏ　３７４５」（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．）として入手可能である。また、例えば、イソブチレンと、イソプレンと、ビニルスチレンとのターポリマーのハロゲン化物および非ハロゲン化物は、商品名「Ｐｏｌｙｓａｒ　Ｂｕｔｙｌ（商標）」（Ｌａｎｘｅｓｓ；Ｇｅｒｍａｎｙ）として入手可能である。
　本発明のタイヤのバリア層のゴム組成物において、ゴム成分（Ａ）中のイソブチレンとｐ－メチルスチレンとのコポリマー、イソブチレンとイソプレンとビニルスチレンとのターポリマー、イソブチレンとｐ－メチルスチレンとのコポリマーの臭素化物およびこれらのハロゲン化物からなる群より選択される１種以上の割合は適宜調節すればよい。ゴム成分（Ａ）中の当該割合は、例えば、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上、１０質量部以上、２０質量部以上、３０質量部以上、４０質量部以上、５０質量部以上、６０質量部以上、７０質量部以上、８０質量部以上、または９０質量部以上である。ゴム成分（Ａ）中の当該割合は、例えば、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、９０質量部以下、８０質量部以下、７０質量部以下、６０質量部以下、５０質量部以下、４０質量部以下、３０質量部以下、２０質量部以下、または１０質量部以下である。
　一実施形態では、ゴム成分（Ａ）中のイソブチレンとｐ－メチルスチレンとのコポリマー、イソブチレンとイソプレンとビニルスチレンとのターポリマー、イソブチレンとｐ－メチルスチレンとのコポリマーの臭素化物およびこれらのハロゲン化物からなる群より選択される１種以上の割合は、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、２０～３０質量部である。
　ブチルゴム以外のゴム成分（Ａ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明のタイヤのバリア層のゴム組成物は、フィラー、オイル、ステアリン酸、架橋剤、共架橋剤などを含んでいてもよい。
　・フィラー
　本発明のタイヤのバリア層のフィラーとしては、特に限定されず、公知のフィラーを適宜選択して用いることができる。フィラーとしては、例えば、シリカ、カーボンブラック、クレー、水酸化アルミニウム、アルミナ、タルク、マイカ、カオリン、ガラスバルーン、ガラスビーズ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、チタン酸カリウム、硫酸バリウムなどが挙げられる。
　フィラーは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　フィラーとして、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）を含んでいてもよい。
　本発明に係るタイヤは、前記ゴム組成物が、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）を含有することが好ましい。これにより、タイヤのゴムからの老化防止剤の移行がさらに抑えられ、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することをさらに抑制することができる。
　前記層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）は、平均アスペクト比が２～２００であることが好ましい。層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）の平均アスペクト比が２以上であれば、層状又は板状粘土鉱物粒子の面が配向し、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することをさらに抑制できる。また、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）の平均アスペクト比が２００以下であれば、ゴム組成物の混練時に、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）の分散がより均一に行われることとなり、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することをさらに抑制できる。好適な実施形態では、前記平均アスペクト比は、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することを抑制する観点から、３～１５０、５～１００、５～５０、または１０～３０である。前記平均アスペクト比は、平均長径ｘと平均厚みｙより、ｘ／ｙとして求めたものである。
　好適な実施形態では、前記層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）の平均粒径（Ｍａｌｖｅｒｎ　Ｍｅｔｈｏｄにより測定）は、５０μｍ以下、０．２～３０μｍ、０．２～５μｍ、または１．５～４．５μｍである。層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）の平均粒径が５０μｍ以下であれば、ゴム組成物の耐屈曲性が良好となる。
　前記層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）は、天然品、合成品のいずれも使用することができる。層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）としては、例えば、カオリン質クレー、セリサイト質クレー、焼成クレー、表面処理を施したシラン改質クレー等のクレー；モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト等のスメクタイト系粘土鉱物；マイカ、長石、バーミキュライト、ハロイサイト、タルク及び膨潤性マイカ等が挙げられる。これらの中でも、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することを抑制する観点から、クレー、マイカ、タルク及び長石が好ましく、クレー、マイカ及びタルクが更に好ましく、クレー及びタルクがより一層好ましく、クレーが特に好ましい。また、前記クレーの中でも、カオリン質クレーが特に好ましい。これら層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
　好適な実施形態では、バリア層のゴム組成物中の、前記層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）の含有量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することを抑制する観点から、１０質量部以上、１５質量部以上、２０質量部以上、または２５質量部以上であり、また、ゴム組成物の混練における作業性（混練し易さ）を向上させる観点から、１００質量部以下、８０質量部以下、または６０質量部以下である。
　本発明のタイヤのバリア層のゴム組成物におけるフィラーの配合量は、特に限定されず、適宜調節すればよく、例えば、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、５～１００質量部である。バリア層のゴム組成物におけるフィラーの配合量は、作業性およびバリア層のゴム組成物をシート化する観点から、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、３０質量部以上であることが好ましい。
　本発明のタイヤのバリア層のゴム組成物は、加工性改良剤（Ｃ）をさらに含んでいてもよい。加工性改良剤（Ｃ）は、混練設備の金属ローター等の金属部品への密着を抑制して、ゴム組成物の加工性を改良する作用を有する配合剤である。
　加工性改良剤（Ｃ）は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　好適な実施形態では、バリア層のゴム組成物中の、加工性改良剤（Ｃ）の含有量は、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１～２０質量部、または０．１～１０質量部である。加工性改良剤（Ｃ）の含有量が、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部以上であれば、ゴム組成物の金属部品への密着を更に抑制でき、また、２０質量部以下であれば、ゴム組成物の加硫後の物性（貯蔵弾性率等）への影響が小さい。
　加工性改良剤（Ｃ）としては、グリセリン脂肪酸エステル組成物及びステアリルアミン誘導体が好ましい。加工性改良剤（Ｃ）として、グリセリン脂肪酸エステル組成物及び／又はステアリルアミン誘導体を使用することで、ゴム組成物の金属部品への密着を更に抑制できる。
　本発明に係るタイヤは、前記加工性改良剤（Ｃ）が、グリセリン脂肪酸エステル組成物およびステアリルアミン誘導体からなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。これにより、ゴム組成物の金属部品への密着を更に抑制できる。
　前記グリセリン脂肪酸エステル組成物は、グリセリン脂肪酸エステルを含む組成物である。該グリセリン脂肪酸エステルは、グリセリンの３つのＯＨ基の少なくとも１つと、脂肪酸のＣＯＯＨ基とがエステル結合してなる化合物である。
　前記グリセリン脂肪酸エステルは、グリセリン１分子と脂肪酸１分子とがエステル化してなるグリセリン脂肪酸モノエステル（モノグリセライド）でも、グリセリン１分子と脂肪酸２分子とがエステル化してなるグリセリン脂肪酸ジエステル（ジグリセライド）でも、グリセリン１分子と脂肪酸３分子とがエステル化してなるグリセリン脂肪酸トリエステル（トリグリセライド）でもよいし、これらの混合物でもよい。前記グリセリン脂肪酸エステルは、グリセリン脂肪酸モノエステルが好ましい。
　前記グリセリン脂肪酸エステル組成物としては、１）グリセリン脂肪酸モノエステル単独、２）グリセリン脂肪酸モノエステルとグリセリン脂肪酸ジエステルとの混合物、３）更に、上記１）又は２）に、グリセリン脂肪酸トリエステルやグリセリンを含んでいるものが好ましい。
　前記グリセリン脂肪酸エステル組成物は、グリセリン脂肪酸モノエステルを含むことが好ましい。グリセリン脂肪酸エステル組成物が、グリセリン脂肪酸モノエステルを含む場合、ゴム組成物の金属部品への密着を更に抑制できる。好適な実施形態では、前記グリセリン脂肪酸エステル組成物中の、グリセリン脂肪酸モノエステルの含有量は、３５～１００質量％、５０～１００質量％、６０～９９質量％、または８５～９８質量％である。当該含有量が５０～１００質量％の場合、ゴム組成物の加工性を更に向上させることができ、製造上の観点からも好ましい。
　好適な実施形態では、前記グリセリン脂肪酸エステル組成物中の、グリセリン脂肪酸ジエステルの含有量は、ゴム組成物の未加硫粘度の低減、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することを抑制することと耐屈曲性改良の観点から、６５質量％以下、５５質量％以下、または５０質量％以下である。
　好適な実施形態では、前記グリセリン脂肪酸エステル組成物中の、グリセリン脂肪酸トリエステルの含有量は、ゴム組成物の加硫後の物性（貯蔵弾性率の低下等）への影響を小さくする観点から、１０質量％以下、５質量％以下、または３質量％以下であり、また、生産性の観点から、０．３質量％以上であってもよい。
　好適な実施形態では、前記グリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、ゴム組成物の加工性、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することを抑制する観点から、炭素数が８～２８、８～２２、１０～１８、１２～１８、１４～１８、または１６～１８である。炭素数８以上の脂肪酸は、前記ゴム成分（Ａ）との親和性が高く、グリセリン脂肪酸エステル組成物のブルームが起こり難い。また、炭素数２８以下の脂肪酸は、グリセリン脂肪酸エステル組成物の製造コストを低減できる。
　前記脂肪酸は、直鎖状でも、分岐状でもよいが、直鎖状であることが好ましい。また、前記脂肪酸は、飽和脂肪酸でも、不飽和脂肪酸でもよい。前記脂肪酸は、飽和脂肪酸であることが好ましい。前記脂肪酸は、特には、直鎖状飽和脂肪酸であることが好ましい。
　前記脂肪酸の具体例としては、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラギン酸、アラキドン酸、ベヘン酸等が挙げられる。脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸が好ましく、パルミチン酸、ステアリン酸がより好ましい。
　また、前記グリセリン脂肪酸エステルとして、具体的には、ラウリン酸モノグリセライド、ミリスチン酸モノグリセライド、パルミチン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライドが好ましく、パルミチン酸モノグリセライド及びステアリン酸モノグリセライドがより好ましい。
　前記グリセリン脂肪酸エステル組成物の製造の際に、未反応原料としてグリセリンが残る場合がある。好適な実施形態では、グリセリン脂肪酸エステル組成物中の、グリセリンの含有量は、耐熱性低下抑制の観点から、１０質量％以下、５質量％以下、または３質量％以下であり、また、生産性の観点から、０．３質量％以上であってもよい。
　前記グリセリン脂肪酸エステル組成物は、グリセリンと脂肪酸から製造するエステル化法と、油脂等とグリセリンとを原料としたエステル交換法等により製造することができ、グリセリン脂肪酸エステル組成物中のモノエステル量をコントロールしたものを製造する方法としては、下記１）～３）の各方法等が挙げられる。
　１）上記エステル化法やエステル交換法等において、脂肪酸成分とグリセリン成分の仕込み比率を変えることで、エステル化の平衡組成を制御する方法。ここで、グリセリンについては、さらに蒸留により取り除くことができる。但し、反応特性上、グリセリン脂肪酸モノエステル量の上限は約６５質量％前後と考えられる。
　２）エステル化法やエステル交換法で得られた反応生成物をさらに分子蒸留等により分別留去し、モノエステル純度の高い（通常９５質量％以上）グリセリン脂肪酸エステル組成物を取り出す方法。
　３）上記２）の手法で得たグリセリン脂肪酸エステル組成物を、上記１）の手法で得られるグリセリン脂肪酸エステル組成物と任意の割合で混合することにより、およそ６５～９５質量％程度のモノエステルを含有するグリセリン脂肪酸エステル組成物を得る方法。
　上記原料の油脂や脂肪酸等として天然物由来のものを用いることにより、環境負荷等も低減したグリセリン脂肪酸エステルを用いることができる。
　脂肪酸の原料としては、植物油脂、動物油脂等の油脂を加水分解して得られたもの、及び、それらの油脂又は加水分解脂肪酸を硬化、反硬化して得られたものが使用できる。また、油脂原料としては、特に限定されないが、植物油脂、動物油脂が用いられ、具体的には、パーム油、大豆油、オリーブ油、綿実油、ヤシ油、パーム核油、牛脂、豚脂、魚油等を用いることができる。
　前記グリセリン脂肪酸エステル組成物としては、モノエステル量がコントロールされた市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、ステアリン酸モノグリセライド（花王社製のレオドールＭＳ－６０、エキセルＳ－９５等）等が挙げられる。
　前記グリセリン脂肪酸エステル組成物中のモノグリセライド含有量（グリセリン脂肪酸モノエステル含有量）とは、ＧＰＣ分析（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により、下記式（Ｉ）に従って求めたものをいい、グリセリン、モノグリセライド、ジグリセライド（グリセリン脂肪酸ジエステル）及びトリグリセライド（グリセリン脂肪酸トリエステル）の合計に対するモノグリセライドのＧＰＣ分析における面積割合を意味する。
　　　モノグリセライド含有量（面積％）＝ＭＧ／（Ｇ＋ＭＧ＋ＤＧ＋ＴＧ）×１００　（Ｉ）
　上記式（Ｉ）中、ＧはＧＰＣのグリセリン面積、ＭＧはＧＰＣのモノグリセライド面積、ＤＧはＧＰＣのジグリセライド面積、ＴＧはＧＰＣのトリグリセライド面積である。
　なお、ＧＰＣの測定条件は、下記の通りである。
＜ＧＰＣの測定条件＞
　ＧＰＣの測定は、下記測定装置を用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を０．６ｍＬ／分の流速で流し、４０℃の恒温槽中でカラムを安定させ、そこにＴＨＦに溶解した１質量％の試料溶液１０μＬを注入して測定を行う。
　標準物質：単分散ポリスチレン
　検出器：ＲＩ－８０２２（東ソー社製）
　測定装置：ＨＰＬＣ－８２２０　ＧＰＣ（東ソー社製）
　分析カラム：ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＳＵＰＥＲ　Ｈ１０００　２本及びＴＳＫ－ＧＥＬ　ＳＵＰＥＲ　Ｈ２０００　２本を直列に連結（東ソー社製）
　同様に、グリセリン脂肪酸エステル組成物中のジグリセライド含有量は、グリセリン、モノグリセライド、ジグリセライド及びトリグリセライドの合計に対するジグリセライドのＧＰＣ分析における面積割合を意味し、グリセリン脂肪酸エステル組成物中のトリグリセライド含有量は、グリセリン、モノグリセライド、ジグリセライド及びトリグリセライドの合計に対するトリグリセライドのＧＰＣ分析における面積割合を意味する。
　前記モノグリセライド含有量をコントロールしたグリセリン脂肪酸エステル組成物としては、例えば、脂肪酸の炭素数８のカプリル酸グリセリル含有組成物、脂肪酸の炭素数１０のデカン酸グリセリル含有組成物、脂肪酸の炭素数１２のラウリン酸グリセリル含有組成物、脂肪酸の炭素数１４のミリスチン酸グリセリル含有組成物、脂肪酸の炭素数１６のパルミチン酸グリセリル含有組成物、脂肪酸の炭素数１８のステアリン酸グリセリル含有組成物、脂肪酸の炭素数２２のベヘン酸グリセリル含有組成物、脂肪酸の炭素数２８のモンタン酸グリセリル含有組成物等が挙げられ、これらの中でも、ラウリン酸グリセリル含有組成物、パルミチン酸グリセリル含有組成物、ステアリン酸グリセリル含有組成物が好ましい。これらのモノエステル量をコントロールしたグリセリン脂肪酸エステル組成物は、１種または２種以上が任意に選択されて配合される。
　前記グリセリン脂肪酸エステル組成物は、好ましくは、グリセリン脂肪酸エステルからなり、該グリセリン脂肪酸エステルが、グリセリンと、２種以上の脂肪酸とのエステルであって、該グリセリン脂肪酸エステルを構成する２種以上の脂肪酸のうち、最も多い脂肪酸成分が全脂肪酸に対して１０～９０質量％であり、さらにモノエステル成分をグリセリン脂肪酸エステルに対し５０～１００質量％含むことが好ましい。ここで、脂肪酸成分とは、アルキル炭素数に加えその立体配置と結合状態において同一である脂肪酸ごと、即ち立体異性体ごとに一成分と考える。例えば、同じ炭素数１８の脂肪酸でも、ｎ－１－オクタデカン酸（一般的な直鎖ステアリン酸）、２－オクチル－１－デカン酸（２位分岐のステアリン酸）、シス－９－オクタデセン酸（一般的なオレイン酸）、シス，シス－９，１２－オクタデカジエン酸（一般的なリノール酸）等で別々の成分として考える。
　好適な実施形態では、前記２種以上の脂肪酸の質量比率は、最も多い脂肪酸成分でも全脂肪酸中に１０～９０質量％であり、ゴム組成物の加工性を更に向上させる観点から、１５～８０質量％、２０～７０質量％、または３０～６０質量％である。
　また、前記グリセリン脂肪酸エステルの原料となる２種以上の脂肪酸のうち、最も多い脂肪酸成分と２番目に多い脂肪酸成分は、一方が炭素数１６の脂肪酸で他方が炭素数１８の脂肪酸であることがより好ましい。好適な実施形態では、前記グリセリン脂肪酸エステルがグリセリンと炭素数が１６の脂肪酸及び炭素数が１８の脂肪酸とのエステルである場合、炭素数が１６の脂肪酸と炭素数が１８の脂肪酸との質量比（炭素数１６の脂肪酸／炭素数１８の脂肪酸）は、９０／１０～１０／９０の範囲、８０／２０～２０／８０の範囲、または７５／２５～２５／７５の範囲である。炭素数が１６の脂肪酸と炭素数が１８の脂肪酸との質量比がこの範囲であれば、ゴム組成物の加工性を更に向上させることができる。
　前記脂肪酸成分の含有量（質量％）の測定は、グリセリン脂肪酸エステルに対して、日本油化学会制定の基準油脂分析試験法に従ってけん化及びメチルエステル化を行い、ＧＰＣ分析により測定する。
　また、前記グリセリン脂肪酸エステル組成物としては、グリセリン脂肪酸モノエステルとグリセリン脂肪酸ジエステルとを含み、グリセリン脂肪酸エステル組成物中の、グリセリン脂肪酸モノエステルの含有量が３５質量％以上であるものや、グリセリン脂肪酸エステル組成物中の、グリセリン脂肪酸ジエステルの含有量が６５質量％以下であるものも好ましい。このようなグリセリン脂肪酸エステル組成物は、ゴム組成物の耐屈曲性を向上させることができる。
　好適な実施形態では、前記グリセリン脂肪酸エステル組成物の含有量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、ゴム組成物の加工性（金属部品への密着抑制）、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することを抑制すること及び耐屈曲性の観点から、０．５質量部以上、１質量部以上、２質量部以上、または３質量部以上であり、ゴム組成物の加硫後の物性（貯蔵弾性率等）への影響を小さくする観点から、２０質量部以下、１５質量部以下、１２質量部以下、１１質量部以下、または１０質量部以下である。別の好適な実施形態では、前記グリセリン脂肪酸エステル組成物の含有量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、０．５～２０質量部、１～１５質量部、２～１２質量部、３～１１質量部、３～１０質量部である。
　好適な実施形態では、前記グリセリン脂肪酸エステル組成物の含有量は、前記層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）１００質量部に対して、ゴム組成物の加工性（金属部品への密着抑制）の観点から、０．１質量部以上、０．２５質量部以上、０．５質量部以上、または１質量部以上であり、ゴム組成物の加硫後の物性（貯蔵弾性率等）への影響を小さくする観点から、２０質量部以下、１５質量部以下、１２質量部以下、１０質量部以下、８質量部以下、または７質量部以下である。別の好適な実施形態では、前記グリセリン脂肪酸エステル組成物の含有量は、前記層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）１００質量部に対して、０．１～２０質量部、０．２５～１５質量部、０．２５～１０質量部、０．５～８質量部、または１～７質量部である。
　好適な実施形態では、本発明のゴム組成物における、グリセリン脂肪酸トリエステルの含有量は、ゴム組成物の加硫後の物性（貯蔵弾性率等）への影響を小さくする観点から、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、０．５質量部以下、０．３質量部以下、または０．１質量部以下であり、また、生産性の観点から０．０１質量部以上であってもよい。
　好適な実施形態では、本発明のゴム組成物における、グリセリンの含有量は、耐熱性低下抑制の観点から、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、０．５質量部以下、０．３質量部以下、または０．１質量部以下であり、また、生産性の観点から０．０１質量部以上であってもよい。
　前記ステアリルアミン誘導体は、ステアリルアミンの誘導体であり、好ましくは、ステアリルアミンのアミノ基の水素を、アルキル基で置換した化合物である。ここで、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。
　前記ステアリルアミン誘導体の例として、具体的には、ジメチルステアリルアミン、ジエチルステアリルアミン、ジプロピルステアリルアミン、エチルメチルステアリルアミン、エチルプロピルステアリルアミン、メチルプロピルステアリルアミン等が挙げられ、これらの中でも、ジメチルステアリルアミンが好ましい。
　好適な実施形態では、前記ステアリルアミン誘導体の含有量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１～１０質量部、０．２～５質量部、または０．５～２質量部である。ステアリルアミン誘導体の含有量が、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部以上であれば、ゴム組成物の金属部品への密着を更に抑制でき、また、１０質量部以下であれば、ゴム組成物の加硫後の物性（貯蔵弾性率等）への影響が小さい。
　一実施形態では、バリア層のゴム組成物は、ステアリン酸（Ｄ）を含まない、又は該ステアリン酸（Ｄ）の含有量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部以下である。ステアリン酸（Ｄ）を含まない又はその含有量を０．１質量部以下とすることで、前記層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）の凝集を抑制でき、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）の分散性が向上する結果として、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することをより抑制する。
　好適な実施形態では、ステアリン酸（Ｄ）の含有量が、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、０．０５質量部以下、または０．０２質量部以下である。別の好適な実施形態では、ステアリン酸（Ｄ）を含まない。ステアリン酸（Ｄ）の含有量が少ない程、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することをより抑制し、バリア層がサイドウォールゴムに接着しやすくなり、また、ゴム組成物がステアリン酸（Ｄ）を含まない場合、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することをより一層抑制し、バリア層がサイドウォールゴムに接着しやすくなる。理論に拘束されることを望むものではないが、ステアリン酸（Ｄ）を含まない又はその含有量を０．１質量部以下とすることで、ゴム組成物のｐＨが高くなり、ｐＨが高くなることで、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）が凝集し難くなるものと推測される。
　本発明に係るタイヤは、前記ゴム組成物が、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）と、加工性改良剤（Ｃ）又は不飽和カルボン酸の金属塩（Ｅ）の少なくとも一方と、をさらに含み、
　ステアリン酸（Ｄ）を含まない、又は該ステアリン酸（Ｄ）の含有量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部以下であることが好ましい。これにより、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することをより抑制できると共に、金属部品への密着性が低く、また、バリア層がサイドウォールゴムに接着しやすくなる。
　本発明に係るタイヤは、前記加工性改良剤（Ｃ）および不飽和カルボン酸の金属塩（Ｅ）を含むことが好ましい。これにより、ゴム組成物の金属部品への密着を更に抑制できる。
　不飽和カルボン酸の金属塩（Ｅ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　前記不飽和カルボン酸の金属塩（Ｅ）を構成する不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸等のα，β－エチレン性不飽和カルボン酸等が挙げられる。これらの中でも、不飽和カルボン酸としては、アクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。
　不飽和カルボン酸の金属塩（Ｅ）は、アクリル酸金属塩およびメタクリル酸金属塩からなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。これにより、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することをより抑制できる。
　また、前記不飽和カルボン酸の金属塩（Ｅ）を構成する金属としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、バリウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、スズ、ジルコニウム、カドミウム等が挙げられる。これらの中でも、金属としては、ナトリウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウムが好ましく、亜鉛が特に好ましい。即ち、前記不飽和カルボン酸の金属塩（Ｅ）としては、不飽和カルボン酸亜鉛が好ましい。
　前記不飽和カルボン酸の金属塩（Ｅ）として、具体的には、ジアクリル酸亜鉛、ジメタクリル酸亜鉛、モノアクリル酸亜鉛、モノメタクリル酸亜鉛、ジアクリル酸マグネシウム、ジメタクリル酸マグネシウム、モノアクリル酸マグネシウム、モノメタクリル酸マグネシウム等が挙げられる。
　不飽和カルボン酸の金属塩（Ｅ）が、ジメタクリル酸亜鉛およびモノメタクリル酸亜鉛からなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。ゴム組成物がジメタクリル酸亜鉛及び／又はモノメタクリル酸亜鉛を含むことで、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することをより抑制できる。
　好適な実施形態では、前記不飽和カルボン酸の金属塩（Ｅ）の含有量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１～３．８質量部、０．２～３質量部、または０．３～２質量部である。当該含有量が、０．１質量部以上であれば、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することをより抑制でき、また、３．８質量部以下であれば、ゴム組成物のゴム焼け（スコーチ）を十分に抑制できる。
　好適な実施形態では、前記層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）の含有量に対する前記不飽和カルボン酸の金属塩（Ｅ）の含有量の割合は、０．１～３８質量％、０．２～３０質量％、０．５～１０質量％である。当該割合が０．１～３８質量％の範囲であれば、前記層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）と不飽和カルボン酸の金属塩（Ｅ）が効率的にカップリングすることができ、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することをより抑制できる。
　バリア層における老化防止剤の含有量は、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、０．２質量部以下が好ましい。
　バリア層の形状と寸法は特に限定されず、ポリウレタンフォーム層の形状と寸法に応じて適宜調節すればよい。バリア層の面積は、ポリウレタンフォーム層の面積と同じでもよいし、ポリウレタンフォーム層の面積より大きくてもよい。ポリウレタンフォーム層の平面の端部からの層内への老化防止剤の移行を抑制するために、バリア層の面積がポリウレタンフォーム層の面積より大きく、ポリウレタンフォーム層がバリア層の面内に位置することが好ましい。
　バリア層の厚さは、特に限定されず、適宜調節すればよい。バリア層の老化防止剤移行抑制とバリア層の軽量化の観点から、バリア層の厚さは、０．１～２ｍｍであることが好ましく、０．３～１ｍｍであることがより好ましい。
　バリア層の形成方法は、加硫して形成すればよく、バリア層をポリウレタンフォーム層とタイヤの外層との間に配置する方法は、特に限定されず、例えば、以下の（１）～（６）の方法などが挙げられる。
（１）ポリウレタンフォーム層と未加硫のバリア層のゴム組成物とを、成型した未加硫のタイヤの外側に配置して加硫する方法；
（２）ポリウレタンフォーム層と未加硫のバリア層のゴム組成物とを、加硫したタイヤの外側に配置して加硫する方法；
（３）ポリウレタンフォーム層と未加硫のバリア層のゴム組成物との積層体を予め加硫し、当該加硫した積層体を、成型した未加硫のタイヤの外側に配置して加硫する方法；
（４）ポリウレタンフォーム層と未加硫のバリア層のゴム組成物との積層体を予め加硫し、当該加硫した積層体を、加硫したタイヤの外側に配置して加硫する方法；
（５）ポリウレタンフォーム層と加硫したバリア層のゴム組成物とを、成型した未加硫のタイヤの外側に配置して加硫する方法；および
（６）ポリウレタンフォーム層と加硫したバリア層のゴム組成物とを、加硫したタイヤの外側に配置して加硫する方法。
　上記（１）～（６）の方法では、ポリウレタンフォーム層が、バリア層を介してタイヤの外層に積層されるように配置する。また、上記（２）～（６）の方法では、各構成間に、接着剤やセメントゴムを挟んでもよい。接着性や再加硫による劣化抑制の観点では、上記（１）が好ましい。
　＜ポリウレタンフォーム層＞
　ポリウレタンフォーム層は、ポリウレタンフォームを含む層である。そして、ポリウレタンフォームは、ウレタンが分子鎖中に不飽和結合を有しないため、ポリウレタンフォーム層は、タイヤに耐オゾンクラック性を付与する働きを有する。
　・ポリウレタンフォーム
　ポリウレタンフォームは、特に限定されず、公知のポリウレタンフォームを用いることができる。また、ポリウレタンフォームは、例えば、発泡剤などによってポリウレタン樹脂を発泡成形したものを用いることができる。
　ポリウレタン樹脂は、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとから形成されるウレタン樹脂などが挙げられる。
　ポリオールとしては、例えば、低分子ポリオール、高分子ポリオールなどが挙げられる。ポリオールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　低分子ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、１，２，６－ヘキサントリオール、エリスリトール、ソルビトールなどが挙げられる。
　高分子ポリオールとしては、例えば、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオールなどが挙げられる。
　ポリエーテル系ポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレントリメチロールプロパンエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールエーテル、ポリオキシプロピレンビスフェノールＡエーテル、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレントリメチロールプロパンエーテル、ポリオキシプロピレンソルビトールエーテル、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレントリメチロールプロパンエーテル、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレンソルビトールエーテル、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレンビスフェノールＡエーテルなどのポリオキシアルキレン－ポリオールなどが挙げられる。
　ポリエステル系ポリオールとしては、例えば、ポリエチレンアジペートポリオール、ポリブチレンアジペートポリオール、ポリエチレン・ブチレンアジペートポリオール、ポリエチレンテレフタレートポリオールなどが挙げられる。
　低分子ポリオール、高分子ポリオールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ポリイソシアネートとしては、例えば、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ｏ－トルイジンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアンート、リジンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートなどが挙げられる。ポリイソシアネートは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ポリウレタンフォームは、軟質フォーム、半硬質フォームまたは硬質フォームのいずれでもよい。
　ポリウレタンフォームの気泡構造は、特に限定されず、独立気泡構造、連続気泡構造、または独立気泡構造と連続気泡構造とが混在している気泡構造（以下、単に「混在気泡構造」という）のいずれでもよい。ポリウレタンフォームの気泡構造は、バインダーおよびカーボンブラックなどの物質の含浸性の観点から、独立気泡構造がより好ましい。
　ポリウレタンフォームのセル径は、適宜調節すればよく、例えば、２５０μｍ以上、１０ｍｍ以下である。セル径は、ＪＩＳ　Ｋ６４００－１：２００４附属書１に従いセル数(個/２５ｍｍ)を測定後に算出する。
　一実施形態では、ポリウレタンフォームのセル径は、１０ｍｍ以下、５ｍｍ以下、３ｍｍ以下、１ｍｍ以下、９００μｍ以下、８００μｍ以下、７００μｍ以下、６００μｍ以下、５００μｍ以下、４５０μｍ以下、４００μｍ以下、３５０μｍ以下、３００μｍ以下、２５０μｍ以下、２００μｍ以下、１５０μｍ以下、または１００μｍ以下である。別の実施形態では、ポリウレタンフォームのセル径は、２５０μｍ以上、３００μｍ以上、３５０μｍ以上、４００μｍ以上、５００μｍ以上、６００μｍ以上、７００μｍ以上、８００μｍ以上、９００μｍ以上、１ｍｍ以上、３ｍｍ以上、または５ｍｍ以上である。
　ポリウレタンフォームの通気量は、適宜調節すればよく、例えば、厚さ２ｍｍにおいて３０～５００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、好ましくは３０～２００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、より好ましくは６０～１５０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃである。また、通気量の測定は、ＪＩＳ　Ｋ６４００－７：２０１２に従い行う。一実施形態では、ポリウレタンフォームの通気量（ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ）は、３０以上または６０以上であり、５００以下、２００以下、１５０以下または１００以下である。
　本発明に係るタイヤは、前記ポリウレタンフォームの通気量が、厚さ２ｍｍにおいて３０～５００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃであることが好ましい。通気量が３０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以上であることにより、バインダーおよび粒子の含浸性が高まり、一方、通気量が５００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以下であることにより、タイヤとしての耐クラック性のバランスも向上する。
　ポリウレタンフォームの厚さは、通常、ポリウレタンフォーム層の厚さと実質的に同じまたは同じである。ポリウレタンフォームの厚さは、適宜調節すればよく、例えば、０．５～５０ｍｍ、好ましくは１～２０ｍｍである。
　ポリウレタンフォームは、市販品を用いてもよい。ポリウレタンフォームの市販品としては、例えば、ブリヂストンケミテック社製の商品名「エバーライト（登録商標）ＨＺＣＤ」、「エバーライト（登録商標）ＨＺ」、「エバーライト（登録商標）ＣＤ」、「エバーライト（登録商標）ＨＲ」、「エバーライト（登録商標）ＺＣ」などの「エバーライト（登録商標）」シリーズなどが挙げられる。
　・バインダー
　本発明に係るタイヤは、前記ポリウレタンフォーム層において、バインダーが前記ポリウレタンフォームに結合していることが好ましい。これによって、ポリウレタンフォーム層の耐湿熱性が向上し、タイヤのツヤが保たれる。
　バインダーとしては、特に限定されず、公知のバインダーを用いることができる。バインダーとしては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、クロロプレンゴムなどが挙げられる。バインダーは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　アクリル系樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、アクリル酸－スチレン共重合体樹脂、アクリル酸－酢酸ビニル共重合体樹脂などが挙げられる。
　一実施形態では、バインダーは、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂およびフッ素系樹脂からなる群より選択される１種以上である。
　本発明に係るタイヤは、前記ポリウレタンフォーム層において、バインダーが前記ポリウレタンフォームに結合しており、前記バインダーが、ウレタン系樹脂およびアクリル系樹脂からなる群より選択される１種以上であることが好ましい。
　これにより、タイヤの外観がより向上する。
　バインダーを用いる場合、バインダーの溶液に後述する意匠性物質を組み合わせた材料、例えば、アクリル樹脂系塗料などを用いてもよい。
　バインダーの量は、特に限定されず、適宜調節すればよい。例えば、バインダーの量は、ポリウレタンフォーム１００質量部に対して、１２～９０質量部である。
　ポリウレタンフォームにバインダーを結合させる方法は、特に限定されず、適宜選択すればよい。ポリウレタンフォームの発泡成形前の発泡原液にバインダーを混合して、発泡成形することでポリウレタンフォームにバインダーを結合させてもよいし、発泡成形後のポリウレタンフォームにバインダーを接触させて、ポリウレタンフォームにバインダーを結合させてもよい。
　発泡成形後のポリウレタンフォームにバインダーを接触させる場合、例えば、シート状、円盤状などの任意の形状の発泡成形後のポリウレタンフォームに圧力をかけて圧縮して、その圧縮したポリウレタンフォームをバインダーの溶液に浸漬し、バインダーの溶液中で圧力を解除してポリウレタンフォームを膨張させて、次いで乾燥することによって、ポリウレタンフォームのセルにバインダーが含浸して、バインダーをポリウレタンフォーム（例えば、セルの壁面など）に結合させることができる。あるいは、例えば、シート状、円盤状などの任意の形状のポリウレタンフォームをバインダーの溶液に浸漬し、浸漬中のポリウレタンフォームに任意に圧力の適用と解除を１回または複数回行い、ポリウレタンフォームのセルにバインダーを含浸させて接触させ、次いで乾燥することでバインダーをポリウレタンフォーム（例えば、セルの壁面など）に結合させることができる。
　・意匠性物質
　本発明において、意匠性物質は、タイヤの外観ないし意匠性の向上に寄与し得る物質をいう。
　本発明に係るタイヤは、前記ポリウレタンフォーム層が、意匠性物質を含むことが好ましい。これにより、タイヤの意匠性が高まる。
　本発明において、「ポリウレタンフォーム層が、意匠性物質を含む」とは、ポリウレタンフォーム層が意匠性物質を含めばよく、例えば、前述したポリウレタンフォームの発泡前の発泡原液に意匠性物質を添加して発泡成形して得られたポリウレタンフォーム層が、ポリウレタンフォーム層の少なくとも一部（例えば、ポリウレタンフォームの表面、セル内など）に意匠性物質を含む態様と、発泡後のポリウレタンフォームに意匠性物質を接触させることでポリウレタンフォーム層が、ポリウレタンフォーム層の少なくとも一部（例えば、ポリウレタンフォームの表面、セル内など）に意匠性物質を含む態様との両方を含む。さらに、後者の態様の場合、ポリウレタンフォームの少なくとも一部に意匠性物質が接触していればよく、例えば、ポリウレタンフォームのセル内にバインダーを介して意匠性物質が担持されていてもよいし、ポリウレタンフォームのセル内にバインダーを介さずに意匠性物質が担持されていてもよい。
　本発明に係るタイヤは、前記ポリウレタンフォーム層において、バインダーが前記ポリウレタンフォームに結合しており、前記意匠性物質が、前記バインダーを介して前記ポリウレタンフォームに担持されていることが好ましい。これにより、タイヤの優れた外観が、より長期間維持される。
　意匠性物質を、バインダーを介してポリウレタンフォームに担持させるためには、例えば、前述したように、発泡成形後のポリウレタンフォームに圧力をかけて圧縮して、その圧縮したポリウレタンフォームを、バインダーと意匠性物質を含む溶液に浸漬し、その溶液中で圧力を解除してポリウレタンフォームを膨張させて、次いで乾燥する方法や、発泡成形後のポリウレタンフォームに、意匠性物質を混合したバインダーの溶液を塗布して乾燥する方法などが挙げられる。
　意匠性物質としては、タイヤの外観ないし意匠性の向上に寄与する成分であれば特に限定されない。意匠性物質は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明に係るタイヤは、前記意匠性物質が、カーボンブラック、顔料、金属微粒子、蓄光性粉末、蛍光性粉末、再帰反射粒子、カラーフロップ性粒子およびクロミック材料からなる群より選択されることが好ましい。これにより、タイヤの外観がより向上する。
　・カーボンブラック
　意匠性物質としてカーボンブラックを用いると、経年によるポリウレタンフォーム層の変色、例えば黄色への変色を抑制してタイヤが黒色である状態を長期にわたって維持することができ、また、タイヤの外層に積層したポリウレタンフォーム層に微小なクラックが生じたとしても、クラックを目立ちにくくするため、タイヤの外観に優れる。なお、本発明では、カーボンブラックは、顔料に含めないものとする。
　カーボンブラックとしては、特に限定されず、公知のカーボンブラックを用いることができる。カーボンブラックとしては、例えば、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦグレードなどが挙げられる。
　本発明に係るタイヤは、前記カーボンブラックが、ファーネスブラックからなる群より選択される１種以上であることが好ましい。これにより、耐クラック性を高いレベルで保持しながら、タイヤの外観が向上する。
　意匠性物質としてカーボンブラックを用いる場合、カーボンブラックの粒子径は、特に限定されず、適宜調節すればよく、例えば、１０～４００ｎｍである。
　意匠性物質としてカーボンブラックを用いる場合、ポリウレタンフォームのセル径は、５００μｍ以下であることが好ましい。これにより、ポリウレタンフォームの耐黄変性と耐オゾンクラック性をより高めることができる。意匠性物質としてカーボンブラックを用いる場合、ポリウレタンフォームのセル径は、４５０μｍ以下、４００μｍ以下、または３００μｍ以下であることがより好ましい。
　・顔料
　意匠性物質として顔料を用いると、ポリウレタンフォーム層の色を様々な色に設定することができるため、タイヤの意匠性がより高まる。
　顔料としては、特に限定されず、公知の顔料を用いることができる。顔料は、例えば、無機顔料、有機顔料などが挙げられる。
　無機顔料としては、例えば、亜鉛華、亜鉛末、亜鉛化鉛、アルミニウム顔料、一酸化鉛、雲母状酸化鉄顔料、塩基性クロム酸鉛、塩基性炭酸鉛、鉛丹、鉛白、黄鉛、オーカー、カオリン、クレー、群青、黒鉛、ご粉、紺青、酸化鉄顔料、酸化鉄粉、シアナミド鉛、重質炭酸カルシウム、ジンククロメート、タルク、地の粉、沈降炭酸カルシウム、沈降硫酸バリウム、鉄黄、鉄黒、との粉、二酸化チタン、白亜、バライト粉、べんがら、リサージなどが挙げられる。
　有機顔料としては、例えば、溶性アゾレッド、モノアゾイエロー、モノアゾレッド、ジスアゾイエロー、ジスアゾオレンジ、縮合アゾ顔料などのアゾ系顔料；銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、コバルトフタロシアニンブルーなどのフタロシアニン系顔料などが挙げられる。
　顔料の粒子径は、特に限定されず、適宜調節すればよく、例えば５０～１８０ｎｍである。
　・金属微粒子
　意匠性物質として金属微粒子を用いると、例えば、ポリウレタンフォーム層が、メタクリックカラーを呈色したり、厚さによって色調を変化させたりすることができるため、タイヤの意匠性がより高まる。
　金属微粒子の金属としては、例えば、金、銀、銅、アルミニウム、クロム、モリブデン、ニッケル、鉄、亜鉛、チタン、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、オスニウムなどが挙げられる。
　金属微粒子としては、例えば、特開２０１７－１２８４６９号公報、国際公開第２０１３／０３９１８０号公報などに記載の金属ナノ粒子などを用いてもよい。
　・蓄光性粉末
　意匠性物質として蓄光性粉末を用いると、例えば、夜間などにポリウレタンフォーム層が発光するルミネセンス現象を発現することができるため、タイヤの意匠性がより高まる。
　蓄光性粉末としては、特に限定されず、公知の蓄光性粉末を用いることができる。蓄光性粉末としては、例えば、組成式：ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ，Ｄｙ、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｄｙ＋Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ，Ｄｙ＋ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｍｎ，Ｃｏ、ＺｎＳ：Ｃｕなどが挙げられる。
　蓄光性粉末の市販品としては、例えば、根本特殊化学社製のＧシリーズなどの薄黄緑発光色顔料、ＢＧシリーズなどのブルーグリーン発光色顔料などが挙げられる。
　・蛍光性粉末
　意匠性物質として蛍光性粉末を用いると、例えば、紫外線によってポリウレタンフォーム層が発光するルミネセンス現象を発現することができるため、タイヤの意匠性がより高まる。さらに、明け方、夕暮れ、曇り、霧、雨天など可視光線の弱い状況下でも、蛍光性粉末は紫外線で発光するため視認性に優れ、歩行者や他の車のドライバーなどからの視認性が高まり、安全性の向上にもつながる。
　蛍光性粉末としては、特に限定されず、公知の蛍光性粉末を用いることができる。蛍光性粉末としては、例えば、特開２０１１－１４０５８５号公報、特開２００５－３１４５４０号公報に記載の蛍光顔料などが挙げられる。
　・再帰反射粒子
　意匠性物質として再帰反射粒子を用いると、例えば、光源からポリウレタンフォーム層に入射する光を光源に対して反射することができるため、タイヤの意匠性がより高まる。
　再帰反射粒子としては、特に限定されず、公知の再帰反射粒子を用いることができる。再帰反射粒子としては、例えば、チタンバリウム系ガラスなどが挙げられる。
　再帰反射粒子の市販品としては、例えば、ユニチカ社製の商品名「ＵＢ－０５２ＮＨ」、「ＵＢ－１２ＮＨ」、「ＵＢ－２３ＮＨ」、「ＵＢ－３４ＮＨ」、「ＵＢ－４５ＮＨ」などのＵＢシリーズなどが挙げられる。
　・カラーフロップ性粒子
　本発明において、カラーフロップ性粒子とは、角度や距離によって色調を変化させる性質を有する粒子をいう。意匠性物質としてカラーフロップ性粒子を用いると、例えば、タイヤを見る角度やタイヤからの距離によって色調が変化するため、タイヤの意匠性がより高まる。
　カラーフロップ性粒子としては、特に限定されず、公知のカラーフロップ性粒子を用いることができる。カラーフロップ性粒子としては、例えば、特開２０１２－０３１２３２号公報などに記載の干渉金属顔料などが挙げられる。
　カラーフロップ性粒子の市販品としては、例えば、東洋アルミニウム社製の干渉色アルミニウム顔料「クロマシャイン（登録商標）」などが挙げられる。
　・クロミック材料
　本発明において、クロミック材料とは、例えば、温度、水分、光（例えば紫外線）などの外部刺激によって色が変化ないし発色する材料をいう。意匠性物質としてクロミック材料を用いると、例えば、上述した外部刺激によって色が変化ないし発色するため、タイヤの意匠性がより高まる。
　クロミック材料としては、特に限定されず、公知のクロミック材料を用いることができる。クロミック材料としては、例えば、特開２００９－０１９１９５号公報に記載の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料などの示温材料（サーモクロミック材料）、特開２０１０－２０８０４０号公報に記載の低屈折率顔料と透明性金属光沢顔料などのハイドロクロミック材料、特開２００４－２５５０４１号公報に記載の有機フォトクロミック化合物などのフォトクロミック材料などが挙げられる。
　本発明に係るタイヤは、前記ポリウレタンフォームのセル径が、５００μｍ以下であり、
　前記意匠性物質が、カーボンブラック、顔料、金属微粒子、蓄光性粉末、蛍光性粉末、再帰反射粒子、カラーフロップ性粒子およびクロミック材料からなる群より選択されることが好ましい。
　これにより、タイヤの外観がより向上する。
　本発明に係るタイヤは、前記ポリウレタンフォームのセル径が、５００μｍ以上であり、
　前記意匠性物質が、顔料、金属微粒子、蓄光性粉末、蛍光性粉末、再帰反射粒子、カラーフロップ性粒子およびクロミック材料からなる群より選択されることが好ましい。
　これにより、タイヤの意匠性がより高まる。
　一実施形態では、前記ポリウレタンフォームのセル径が、５００μｍより大きく、
　前記意匠性物質が、顔料、金属微粒子、蓄光性粉末、蛍光性粉末、再帰反射粒子、カラーフロップ性粒子およびクロミック材料からなる群より選択される。
　本発明に係るタイヤは、前記ポリウレタンフォーム層が、意匠性物質を含み、前記意匠性物質が、粒子を含み、当該粒子の最大径が、２５０μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましい。
　これにより、タイヤの外観が向上する。
　意匠性物質が含む粒子は、カーボンブラック、顔料、金属微粒子、蓄光性粉末、蛍光性粉末、再帰反射粒子、カラーフロップ性粒子およびクロミック材料からなる群より選択される１種以上であってもよい。
　意匠性物質の量は、特に限定されず、適宜調節すればよい。例えば、意匠性物質の量は、バインダー１００質量部に対して、１～１００質量部、または５～４３５質量部である。
＜その他の成分＞
　ポリウレタンフォーム層は、上述した成分以外に、触媒、消泡剤、発泡剤、界面活性剤、硬化剤などを、本発明の趣旨に反しない範囲で含んでいてもよい。
　（ポリウレタンフォーム層の調製方法）
　ポリウレタンフォーム層の調製方法は、特に限定されず、例えば、ポリオールおよびポリイソシアネート、ならびに任意に、触媒、消泡剤、発泡剤、意匠性物質、バインダーなどを有する発泡原液を発泡成形してポリウレタンフォームを得ることができる。発泡原液を発泡成形してポリウレタンフォームを得る方法は、特に限定されず、例えば、特開２０１１－０７９２３２号公報に記載の方法など、公知の方法を用いることができる。
　あるいは、前述したように、発泡成形後のポリウレタンフォームにバインダーや意匠性物質を含む溶液を接触させて、ポリウレタンフォームにバインダーを結合させて、ポリウレタンフォーム層を調製してもよい。
　本発明に係るタイヤでは、タイヤの少なくとも一部の外層にバリア層を介してポリウレタンフォーム層が積層されていればよい。例えば、タイヤのサイドウォール部、トレッド部などの外層にバリア層を介してポリウレタンフォーム層が積層されていてもよい。通常、タイヤには老化防止剤が配合されており、これらのタイヤのサイドウォール部、トレッド部などの外層は、通常、老化防止剤を含む。
　本発明に係るタイヤは、前記外層が、サイドウォール部の外層であることが好ましい。
　これにより、より効果的にタイヤの外観を向上することができる。
　本発明に係るタイヤは、２以上の異なる前記ポリウレタンフォーム層が、積層されておよび／または組み合わされて、バリア層を介してタイヤの外層に積層されていてもよい。
　２以上の異なる前記ポリウレタンフォーム層が、積層されて、バリア層を介してタイヤの外層に積層されている形態の例としては、サイドウォール部の外層に、第１のポリウレタンフォーム層が積層され、その第１のポリウレタンフォーム層上に、第２のポリウレタンフォーム層が積層されている形態などが挙げられる。さらに、この例の場合、バリア層は、タイヤの外層と第１のポリウレタンフォーム層との間に配置されていてもよいし；第１のポリウレタンフォーム層と第２のポリウレタンフォーム層との間に配置されていてもよいし；タイヤの外層と第１のポリウレタンフォーム層との間と、第１のポリウレタンフォーム層と第２のポリウレタンフォーム層との間とに配置されていてもよい。タイヤの外層からのポリウレタンフォーム層への老化防止剤の移行をより効率的に抑制する観点から、タイヤの外層と第１のポリウレタンフォーム層との間に、またはタイヤの外層と第１のポリウレタンフォーム層との間と、第１のポリウレタンフォーム層と第２のポリウレタンフォーム層との間とにバリア層が配置されていることが好ましい。ポリウレタンフォーム層が３層以上の場合も、同様である。
　２以上の異なる前記ポリウレタンフォーム層が、組み合わされて、タイヤの外層に積層されている形態の例としては、サイドウォール部の外層の一部では、意匠性物質として赤色顔料を含む第１のポリウレタンフォーム層が積層されており、サイドウォール部の外層の別の一部では、意匠性物質として黒色顔料を含む第２のポリウレタンフォーム層が積層されている形態；サイドウォール部の外層の一部では、意匠性物質として顔料を含む第１のポリウレタンフォーム層が積層されており、サイドウォール部の外層の別の一部では、意匠性物質として蓄光性粉末を含む第２のポリウレタンフォーム層が積層されている形態などが挙げられる。
　ポリウレタンフォーム層を外層に積層するタイヤとしては、特に限定されず、公知のタイヤを用いることができる。例えば、タイヤとしては、乗用車用タイヤ、レース用タイヤ、一輪車用タイヤ、二輪車用タイヤ、三輪車用タイヤ、航空機用タイヤ、建設車両用タイヤ、農業機械用タイヤなどが挙げられる。
　本発明に係るタイヤの製造方法は、特に限定されず、例えば、未加硫の生タイヤの外層にバリア層を介してポリウレタンフォーム層を積層して、その生タイヤとバリア層とポリウレタンフォーム層との積層体を加硫して、タイヤの外層にバリア層を介してポリウレタンフォーム層が積層されたタイヤを製造してもよい。また、本発明に係るタイヤの製造方法は、例えば、製造されたタイヤの外層に接着剤を用いてバリア層を積層し、さらにバリア層上に接着剤を用いてポリウレタンフォーム層を積層することによって、タイヤを製造してもよい。
　以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これらの実施例は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。
　実施例で使用した材料の詳細は以下のとおりである。
・バリア層用ゴム組成物材料
＜ゴム成分（Ａ）＞
天然ゴム（ＮＲ）：ＲＳＳ＃３
ブタジエンゴム（ＢＲ）：宇部興産社製の商品名「ＵＢＥＰＯＬ　ＢＲ（登録商標）１５０Ｌ」
臭素化ブチルゴム（Ｂｒ－ＩＩＲ）：高粘度ブチル、エクソン社製の商品名「ブロモブチル２２５５」
イソブチレン－ｐ－メチルスチレン共重合ゴムの臭素化物：エクソン社製の商品名「Ｅｘｘｐｒｏ　３７４５」
＜フィラー＞
クレー（層状又は板状粘土鉱物（Ｂ））：Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ社製の商品名「Ｐｏｌｙｆｉｌ　ＤＬ」、平均アスペクト比＝２０、平均粒径＝３．２μｍ
カーボンブラック：旭カーボン社製の商品名「旭＃５５」
＜その他＞
加硫促進剤（ＤＭ）：ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、大内新興化学工業社製の商品名「ノクセラー（登録商標）ＤＭ」
加硫促進剤（ＤＭ）：ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、大内新興化学工業社製の商品名「ノクセラー（登録商標）ＤＭ」
加硫促進剤（ＣＺ）：Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、大内新興化学工業社製の商品名「ノクセラー（登録商標）ＣＺ」
プロセスオイル１：三共油化工業社製の商品名「Ａ／Ｏ　ＭＩＸ．（登録商標）」
プロセスオイル２：新日本石油社製の商品名「ブローンアスファルト　１０－２０」
グリセリン脂肪酸エステル組成物（加工性改良剤（Ｃ））：国際公開第２０１４／１８５５４５号の製造例１に記載の方法に従い、脂肪酸をオクタン酸から同モル量のパーム由来硬化脂肪酸に変えて合成し、さらに分子蒸留することで調製したグリセリン脂肪酸エステル組成物、グリセリン脂肪酸モノエステル含有率＝９７質量％、構成脂肪酸の５４質量％がステアリン酸で且つ４２質量％がパルミチン酸、４質量％がその他脂肪酸
・ポリウレタンフォーム
　ブリヂストンケミテック社製の商品名「エバーライト（登録商標）ＨＺＣＤ」、独立気泡構造、セル径＝３５０μｍ、厚さ２ｍｍにおける通気量＝１５０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ
・バインダー
　アクリル系樹脂：エネックス社製の商品名「ＢＳ０５０３０１－１」、アクリルエマルジョン
・意匠性物質
　顔料：御国色素社製の商品名「ＧＰホワイト＃１０１」、白色顔料
・ゴムシート組成（タイヤの外層であるサイドウォール部ゴムを想定）
天然ゴム（ＮＲ）：ＲＳＳ＃３、４０質量部
ブタジエンゴム（ＢＲ）：ＪＳＲ社製の商品名「ＪＳＲ　ＢＲ０１」、６０質量部
カーボンブラック：Ｎ３３９、２７質量部
シリカ：東ソー・シリカ社製の商品名「ニプシル（登録商標）　ＡＱ」、２７質量部
シランカップリング剤：２．５質量部
プロセスオイル：１５質量部
老化防止剤：大内新興化学工業社製の商品名「ノクラック（登録商標）　６Ｃ」、３質量部
ステアリン酸：２質量部
酸化亜鉛：３質量部
硫黄：１．５質量部
加硫促進剤（ＤＰＧ）：０．８質量部
加硫促進剤（ＤＭ）：１質量部
加硫促進剤（ＮＳ）：１質量部
　色差計：コニカミノルタ社製の分光測色系ＣＭ－７００ｄ　Ｃ光源２°　ＳＣＥモード
　表１に示す配合で各成分を混練してバリア層用ゴム組成物を調製し、各実施例と比較例１の未加硫のバリア層ゴムシート（寸法：５．５ｃｍ×５．５ｃｍ、厚さ０．７ｍｍ）を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　未加硫のゴムシート（寸法：２０ｃｍ×１０ｃｍ、厚さ１０ｍｍ）と、未加硫のバリア層ゴムシートと、ポリウレタンフォーム層（寸法：５ｃｍ×５ｃｍ、厚さ２ｍｍ）をこの順で重ね合わせ、１６０℃１５分の条件で加硫を行い、ポリウレタンフォーム層がバリア層を介してゴムシートに積層されたゴムサンプルを得た。なお、比較例１のバリア層用ゴム組成物は、表１に示すようにゴム成分（Ａ）として、ブチルゴムではなく、上記ゴムシート（タイヤの外層であるサイドウォール部ゴムを想定）のゴム成分と同じ天然ゴムとブタジエンゴムを配合したため、比較例１では、実施例のゴムサンプルのバリア層が、老化防止剤を含まないサイドウォール部のゴムに置き換わったゴムサンプル、すなわち、老化防止剤を含まないサイドウォール部のゴム（厚さ０．７ｍｍ）をゴムシートとポリウレタンフォーム層との間に挟んだゴムサンプルが得られる。
　＜茶色変色抑制性＞
　実施例１～４および比較例１では、製造直後のゴムサンプルと、製造後１８日間、屋外に放置したゴムサンプルとについて、色差計を用いてＬ値を測定した。その結果を表２に示す。Ｌ値の値が高いほど、ポリウレタンフォーム層の白色部分がより白いことを示す。また、初期のＬ値と１８日後のＬ値の差が小さいほど、ポリウレタンフォーム層の白色部分の変色が少なく、茶色変色抑制性に優れることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　＜接着性＞
　実施例２、４および比較例１では、ゴムサンプルについて、厚さ５ｍｍずつのゴムサンプルを共架橋させ、１インチ幅で１０ｃｍに打ち抜き、持ち手部分を備えたＴ字型サンプルによって、接着性を試験し、以下の基準で評価した。基準Ａが最も接着性に優れることを示す。基準Ｃでも実際の使用では問題ない。
基準Ａ：８５　Ｎ／ｉｎｃｈ以上
基準Ｂ：７０　Ｎ／ｉｎｃｈ以上８５　Ｎ／ｉｎｃｈ未満
基準Ｃ：７０　Ｎ／ｉｎｃｈ未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表２に示すように、実施例のゴムサンプルは、屋外に１８日間放置後でも、５０以上の高いＬ値を示し、茶色変色抑制性と白さに優れていた。しかし、比較例１のゴムサンプルは、老化防止剤を含まないゴムシートを、タイヤの外層であるサイドウォール部ゴムを想定したゴムシートとポリウレタンフォーム層との間に配置したにもかかわらず、茶色変色抑制性に劣っていた。
　本発明によれば、ポリウレタンフォーム層が茶色に変色することを抑制したタイヤを提供することができる。

Claims (19)

  1. 　ポリウレタンフォーム層が、バリア層を介してタイヤの外層に積層されており、
    　前記ポリウレタンフォーム層が、ポリウレタンフォームを含み、
    　前記バリア層が、ゴム成分（Ａ）としてブチルゴムを含有するゴム組成物から形成されている、タイヤ。
  2. 　前記ゴム組成物が、イソブチレン－ｐ－メチルスチレン共重合ゴムの臭素化物を含有する、請求項１に記載のタイヤ。
  3. 　前記ゴム組成物が、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）を含有する、請求項１または２に記載のタイヤ。
  4. 　前記ポリウレタンフォーム層において、バインダーが前記ポリウレタンフォームに結合している、請求項１～３のいずれか一項に記載のタイヤ。
  5. 　前記ポリウレタンフォーム層が、意匠性物質を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載のタイヤ。
  6. 　前記意匠性物質が、カーボンブラック、顔料、金属微粒子、蓄光性粉末、蛍光性粉末、再帰反射粒子、カラーフロップ性粒子およびクロミック材料からなる群より選択される、請求項５に記載のタイヤ。
  7. 　前記ポリウレタンフォームのセル径が、５００μｍ以下であり、
    　前記意匠性物質が、カーボンブラック、顔料、金属微粒子、蓄光性粉末、蛍光性粉末、再帰反射粒子、カラーフロップ性粒子およびクロミック材料からなる群より選択される、請求項５に記載のタイヤ。
  8. 　前記ポリウレタンフォームのセル径が、５００μｍ以上であり、
    　前記意匠性物質が、顔料、金属微粒子、蓄光性粉末、蛍光性粉末、再帰反射粒子、カラーフロップ性粒子およびクロミック材料からなる群より選択される、請求項５に記載のタイヤ。
  9. 　前記ポリウレタンフォームの通気量が、厚さ２ｍｍにおいて３０～５００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃである、請求項１～８のいずれか一項に記載のタイヤ。
  10. 　前記ポリウレタンフォーム層において、バインダーが前記ポリウレタンフォームに結合しており、
    　前記意匠性物質が、前記バインダーを介して前記ポリウレタンフォームに担持されている、請求項５～９のいずれか一項に記載のタイヤ。
  11. 　前記ポリウレタンフォーム層において、バインダーが前記ポリウレタンフォームに結合しており、
    　前記バインダーが、ウレタン系樹脂およびアクリル系樹脂からなる群より選択される１種以上である、請求項１～１０のいずれか一項に記載のタイヤ。
  12. 　前記カーボンブラックが、ファーネスブラックからなる群より選択される１種以上である、請求項６または７に記載のタイヤ。
  13. 　前記ポリウレタンフォーム層が、意匠性物質を含み、
    　前記意匠性物質が、粒子を含み、当該粒子の最大径が、２５０μｍ以下である、請求項１～１２のいずれか一項に記載のタイヤ。
  14. 　２以上の異なる前記ポリウレタンフォーム層が、積層されておよび／または組み合わされて、タイヤの外層に積層されている、請求項１～１３のいずれか一項に記載のタイヤ。
  15. 　前記外層が、サイドウォール部の外層である、請求項１～１４のいずれか一項に記載のタイヤ。
  16. 　前記ゴム組成物が、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）と、加工性改良剤（Ｃ）又は不飽和カルボン酸の金属塩（Ｅ）の少なくとも一方と、をさらに含み、
    　ステアリン酸（Ｄ）を含まない、又は該ステアリン酸（Ｄ）の含有量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部以下である、請求項１～１５のいずれか一項に記載のタイヤ。
  17. 　前記加工性改良剤（Ｃ）および不飽和カルボン酸の金属塩（Ｅ）を含む、請求項１６に記載のタイヤ。
  18. 　前記加工性改良剤（Ｃ）が、グリセリン脂肪酸エステル組成物およびステアリルアミン誘導体からなる群より選択される少なくとも一種である、請求項１６または１７に記載のタイヤ。
  19. 　前記不飽和カルボン酸の金属塩（Ｅ）が、アクリル酸金属塩、メタクリル酸金属塩から選択される少なくとも一種である、請求項１６～１８のいずれか一項に記載のタイヤ。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021195108A (ja) * 2020-06-18 2021-12-27 株式会社ブリヂストン タイヤ
EP4019289A1 (en) * 2020-12-24 2022-06-29 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Pneumatic tire

Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10319843A (ja) * 1997-05-22 1998-12-04 Bridgestone Corp 表示ラベル及び表示ラベルの取付方法
JP2003326926A (ja) * 2002-03-08 2003-11-19 Yokohama Rubber Co Ltd:The セルフシールタイヤ及びその製造方法
JP2003535762A (ja) 2000-06-07 2003-12-02 ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン タイヤをオゾンに対して保護する方法
JP2004255041A (ja) 2003-02-27 2004-09-16 Pilot Ink Co Ltd 光変色性玩具
JP2005314540A (ja) 2004-04-28 2005-11-10 Shinroihi Kk 蛍光顔料及びその製造方法
JP2009019195A (ja) 2007-06-12 2009-01-29 Pilot Ink Co Ltd 可逆熱変色性マイクロカプセル顔料
JP2010208040A (ja) 2009-03-06 2010-09-24 Pilot Ink Co Ltd 変色性積層体
JP2011079232A (ja) 2009-10-07 2011-04-21 Bridgestone Corp 発泡シート及び金属多孔体シート並びにその製造方法
JP2011140585A (ja) 2010-01-08 2011-07-21 Keio Gijuku 微粒蛍光体の製造方法
JP2012031232A (ja) 2010-07-28 2012-02-16 Toyo Aluminium Kk 着色金属顔料、その製造方法、それを含有するコーティング組成物および化粧料
WO2013039180A1 (ja) 2011-09-13 2013-03-21 国立大学法人九州大学 金属ナノ粒子を用いた呈色膜および呈色方法
WO2014185545A1 (ja) 2013-05-17 2014-11-20 株式会社ブリヂストン ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ
JP2015507571A (ja) * 2011-12-23 2015-03-12 株式会社ブリヂストン カラータイヤ部の製造方法
JP2016040152A (ja) * 2014-08-12 2016-03-24 株式会社枚方技研 サイドウォールの保護方法及びサイドウォールを保護したタイヤの製造方法
JP2017105375A (ja) * 2015-12-11 2017-06-15 株式会社ブリヂストン タイヤ
JP2017128469A (ja) 2016-01-19 2017-07-27 国立大学法人九州大学 呈色膜、呈色膜被覆基材及び呈色膜の製造方法
JP2017193675A (ja) * 2016-04-22 2017-10-26 株式会社ブリヂストン ゴム保護膜複合体およびそれを用いたタイヤとそれらの製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1135754A (ja) * 1997-07-14 1999-02-09 Bridgestone Corp ゴム組成物
JP2002088208A (ja) * 2000-02-29 2002-03-27 Bridgestone Corp インナーライナー用ゴム組成物
US6612351B1 (en) * 2001-02-05 2003-09-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having dual air retention quasi envelopes
JP2006515820A (ja) * 2003-01-23 2006-06-08 ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン タイヤへの剛性要素の固定
WO2009014232A1 (ja) * 2007-07-23 2009-01-29 The Yokohama Rubber Co., Ltd. 空気入りタイヤ
JP5840922B2 (ja) * 2011-11-04 2016-01-06 株式会社ブリヂストン 空気入りタイヤ
JP6673742B2 (ja) * 2016-04-28 2020-03-25 株式会社ブリヂストン タイヤ及びその製造方法
DE102016213467A1 (de) * 2016-07-22 2018-01-25 Continental Reifen Deutschland Gmbh Fahrzeugluftreifen mit Polyurethanschaum als Wärmeisolationsschicht und Verfahren zur Herstellung zumindest einer aus Polyurethanschaum bestehenden Wärmeisolationsschicht
EP3851297A4 (en) * 2018-09-14 2022-06-08 Bridgestone Corporation TIRE

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10319843A (ja) * 1997-05-22 1998-12-04 Bridgestone Corp 表示ラベル及び表示ラベルの取付方法
JP2003535762A (ja) 2000-06-07 2003-12-02 ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン タイヤをオゾンに対して保護する方法
JP2003326926A (ja) * 2002-03-08 2003-11-19 Yokohama Rubber Co Ltd:The セルフシールタイヤ及びその製造方法
JP2004255041A (ja) 2003-02-27 2004-09-16 Pilot Ink Co Ltd 光変色性玩具
JP2005314540A (ja) 2004-04-28 2005-11-10 Shinroihi Kk 蛍光顔料及びその製造方法
JP2009019195A (ja) 2007-06-12 2009-01-29 Pilot Ink Co Ltd 可逆熱変色性マイクロカプセル顔料
JP2010208040A (ja) 2009-03-06 2010-09-24 Pilot Ink Co Ltd 変色性積層体
JP2011079232A (ja) 2009-10-07 2011-04-21 Bridgestone Corp 発泡シート及び金属多孔体シート並びにその製造方法
JP2011140585A (ja) 2010-01-08 2011-07-21 Keio Gijuku 微粒蛍光体の製造方法
JP2012031232A (ja) 2010-07-28 2012-02-16 Toyo Aluminium Kk 着色金属顔料、その製造方法、それを含有するコーティング組成物および化粧料
WO2013039180A1 (ja) 2011-09-13 2013-03-21 国立大学法人九州大学 金属ナノ粒子を用いた呈色膜および呈色方法
JP2015507571A (ja) * 2011-12-23 2015-03-12 株式会社ブリヂストン カラータイヤ部の製造方法
WO2014185545A1 (ja) 2013-05-17 2014-11-20 株式会社ブリヂストン ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ
JP2016040152A (ja) * 2014-08-12 2016-03-24 株式会社枚方技研 サイドウォールの保護方法及びサイドウォールを保護したタイヤの製造方法
JP2017105375A (ja) * 2015-12-11 2017-06-15 株式会社ブリヂストン タイヤ
JP2017128469A (ja) 2016-01-19 2017-07-27 国立大学法人九州大学 呈色膜、呈色膜被覆基材及び呈色膜の製造方法
JP2017193675A (ja) * 2016-04-22 2017-10-26 株式会社ブリヂストン ゴム保護膜複合体およびそれを用いたタイヤとそれらの製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3875268A4

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021195108A (ja) * 2020-06-18 2021-12-27 株式会社ブリヂストン タイヤ
JP7394027B2 (ja) 2020-06-18 2023-12-07 株式会社ブリヂストン タイヤ
EP4019289A1 (en) * 2020-12-24 2022-06-29 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Pneumatic tire
EP4159486A1 (en) * 2020-12-24 2023-04-05 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Pneumatic tire
US12023964B2 (en) 2020-12-24 2024-07-02 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Pneumatic tire

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