WO2020075740A1 - 光学積層体、導光素子およびar表示デバイス - Google Patents
光学積層体、導光素子およびar表示デバイス Download PDFInfo
- Publication number
- WO2020075740A1 WO2020075740A1 PCT/JP2019/039763 JP2019039763W WO2020075740A1 WO 2020075740 A1 WO2020075740 A1 WO 2020075740A1 JP 2019039763 W JP2019039763 W JP 2019039763W WO 2020075740 A1 WO2020075740 A1 WO 2020075740A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- liquid crystal
- optically anisotropic
- light
- anisotropic layer
- optical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/11—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on acousto-optical elements, e.g. using variable diffraction by sound or like mechanical waves
- G02F1/116—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on acousto-optical elements, e.g. using variable diffraction by sound or like mechanical waves using an optically anisotropic medium, wherein the incident and the diffracted light waves have different polarizations, e.g. acousto-optic tunable filter [AOTF]
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3016—Polarising elements involving passive liquid crystal elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B27/00—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00
- G02B27/01—Head-up displays
- G02B27/017—Head mounted
- G02B27/0172—Head mounted characterised by optical features
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
- G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133528—Polarisers
- G02F1/133541—Circular polarisers
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133528—Polarisers
- G02F1/133543—Cholesteric polarisers
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/137—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells characterised by the electro-optical or magneto-optical effect, e.g. field-induced phase transition, orientation effect, guest-host interaction or dynamic scattering
- G02F1/13718—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells characterised by the electro-optical or magneto-optical effect, e.g. field-induced phase transition, orientation effect, guest-host interaction or dynamic scattering based on a change of the texture state of a cholesteric liquid crystal
-
- G—PHYSICS
- G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
- G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
- G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B27/00—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00
- G02B27/01—Head-up displays
- G02B27/0101—Head-up displays characterised by optical features
- G02B27/0103—Head-up displays characterised by optical features comprising holographic elements
- G02B2027/0109—Head-up displays characterised by optical features comprising holographic elements comprising details concerning the making of holograms
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B27/00—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00
- G02B27/01—Head-up displays
- G02B27/0101—Head-up displays characterised by optical features
- G02B2027/0123—Head-up displays characterised by optical features comprising devices increasing the field of view
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F2201/00—Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00
- G02F2201/34—Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00 reflector
- G02F2201/343—Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00 reflector cholesteric liquid crystal reflector
Definitions
- the present invention relates to an optical laminate that reflects light, a light guide element using the optical laminate, and an AR display device.
- AR glasses In recent years, AR (Augmented Reality) glasses have been put into practical use, which are described in Non-Patent Document 1 and which display a virtual image and various kinds of information by superimposing them on an actual scene. There is. AR glasses are also called smart glasses, head mounted displays (HMD (Head Mounted Display)), AR glasses, and the like.
- HMD Head Mounted Display
- the AR glass allows a user to input an image displayed by a display (optical engine) to one end of a light guide plate, propagate the image, and emit the image from the other end.
- a virtual image is displayed overlaid on the actual scene.
- light (projection light) from the display is diffracted (refracted) using a diffractive element and is incident on one end of the light guide plate. Thereby, the light is introduced into the light guide plate at an angle, and the light is propagated in the light guide plate.
- the light propagating through the light guide plate is also diffracted by the diffractive element at the other end of the light guide plate, and is emitted from the light guide plate to an observation position by the user.
- Patent Document 1 includes a plurality of laminated birefringent sublayers configured to change the direction of propagation of light passing therethrough according to the Bragg condition, and the laminated birefringent sublayers are respectively
- An optical element is described that includes a local optical axis that varies along respective interfaces between adjacent ones of the laminated birefringent sublayers to define respective grating periods.
- the optical element described in Patent Document 1 is an optical element that diffracts transmitted light.
- the light By diffracting the light incident on the substrate (light guide plate) by the optical element, the light can be incident at an angle at which the light is totally reflected within the substrate and guided inside the substrate in a direction substantially perpendicular to the incident direction of the light. It is described (see FIG. 9 of Patent Document 1).
- An object of the present invention is to solve such a problem of the conventional technique, and to provide an optical laminate, a light guide element and an AR display device that can obtain a large diffraction angle.
- the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer have the same optical axis derived from the liquid crystal compound in one direction in which the optical axes are continuously rotated.
- the orientation of the optical axis derived from the liquid crystal compound in one direction in which the orientation of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating.
- an optical laminate, a light guide element and an AR display device that can obtain a large diffraction angle.
- FIG. 1 It is sectional drawing which represents an example of the optical laminated body of this invention typically. It is a figure which represents typically an example of the AR display device which has the optical laminated body of this invention. It is a schematic diagram for demonstrating the effect
- the numerical range represented by “to” means a range including the numerical values before and after “to” as the lower limit value and the upper limit value.
- “(meth) acrylate” is used to mean “one or both of acrylate and methacrylate”.
- “identical” includes an error range generally accepted in the technical field. Further, in the present specification, when referring to “all”, “all” and “entire surface” and the like, in addition to the case of 100%, an error range generally accepted in the technical field is included, for example, 99% or more, The case where it is 95% or more, or 90% or more is included.
- visible light is light of a wavelength that can be seen by human eyes among electromagnetic waves, and indicates light in a wavelength range of 380 to 780 nm.
- Invisible light is light in the wavelength range of less than 380 nm and in the wavelength range of more than 780 nm.
- the light in the wavelength range of 420 to 490 nm is blue light
- the light in the wavelength range of 495 to 570 nm is green light
- Light is red light.
- the selective reflection center wavelength is a half-value transmittance represented by the following equation: T1 / 2 (%), where Tmin (%) is the minimum value of the transmittance of a target object (member). ) Is an average value of two wavelengths.
- T1 / 2 100- (100-Tmin) / 2
- the center wavelengths of the selective reflection of the plurality of layers are“ equal ”does not mean that they are exactly the same, and an error within a range that does not have an optical influence is allowed.
- the phrase “selective reflection center wavelengths of a plurality of objects are“ equal ”” means that the difference between the selective reflection center wavelengths of the objects is 20 nm or less, and the difference is 15 nm or less. It is preferably 10 nm or less.
- optical laminate The optical layered body of the present invention, A first optical anomaly formed by using a composition containing a liquid crystal compound and having a liquid crystal alignment pattern in which the orientation of the optical axis derived from the liquid crystal compound is changed while continuously rotating along at least one direction in the plane.
- a layer of tropism A cholesteric liquid crystal layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase;
- the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer have the same optical axis derived from the liquid crystal compound in one direction in which the optical axes are continuously rotated. It is an optical laminate in which the directions of rotation of the optical axes are the same.
- FIG. 1 conceptually shows an example of the optical layered body of the present invention.
- the optical laminate 10 shown in FIG. 1 has a structure in which a first optical anisotropic layer 12, a cholesteric liquid crystal layer 14, and a second optical anisotropic layer 16 are laminated in this order.
- the first optically anisotropic layer 12 is a layer formed using a composition containing a liquid crystal compound, and the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound is continuously rotated along at least one in-plane direction. Have a liquid crystal alignment pattern.
- the first optically anisotropic layer 12 refracts (diffracts) the incident circularly polarized light in a direction in which the direction of the optical axis is continuously rotating and transmits the circularly polarized light. At that time, the diffracting direction differs depending on the rotating direction of the circularly polarized light. Further, the first optically anisotropic layer 12 changes the rotating direction of the circularly polarized light that is transmitted to the opposite direction.
- the configuration of the first optically anisotropic layer 12 will be described in detail later.
- the cholesteric liquid crystal layer 14 is a layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase, and has a cholesteric liquid crystal structure in which a liquid crystal compound is helically aligned along a spiral axis parallel to the thickness direction.
- the cholesteric liquid crystal layer 14 reflects circularly polarized light in one turning direction of the selective reflection wavelength, and transmits the other circularly polarized light and light having a wavelength other than the selective reflection wavelength.
- the structure of the cholesteric liquid crystal layer 14 will be described in detail later.
- the second optically anisotropic layer 16 is a layer formed by using a composition containing a liquid crystal compound, and the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound is continuously rotated along at least one in-plane direction. Have a liquid crystal alignment pattern.
- the second optically anisotropic layer 16 refracts the incident circularly polarized light in a direction in which the direction of the optical axis is continuously rotated, and transmits the circularly polarized light. At that time, the diffracting direction differs depending on the rotating direction of the circularly polarized light. Further, the second optically anisotropic layer 16 changes the rotating direction of the circularly polarized light that is transmitted to the opposite direction.
- the configuration of the second optically anisotropic layer 16 will be described in detail later.
- the directions of the optical axes derived from the liquid crystal compound are continuously rotated.
- the one direction is the same, and the rotation direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound in the one direction is the same. That is, the first optically anisotropic layer 12 and the second optically anisotropic layer 16 exhibit the same action with respect to incident light.
- the first optically anisotropic layer 12 and the second optically anisotropic layer 16 have the same structure.
- the optical laminate 10 having such a structure diffracts and reflects incident light. This will be described in detail later.
- a light guide element of the present invention has the above optical laminate and a light guide plate.
- An AR (Augmented Reality) display device of the present invention includes a light guide element and an image display device.
- FIG. 2 conceptually shows an example of the AR display device of the present invention.
- the AR display device shown in FIG. 2 has a display (image display device) 40 and a light guide element 44.
- the light guide element 44 is the light guide element of the present invention, and includes two optical laminated bodies 10 and a light guide plate 42.
- the light guide plate 42 has a rectangular parallelepiped shape elongated in one direction and guides light inside.
- the optical laminated bodies 10 are arranged on the surface on one end side in the longitudinal direction of the light guide plate 42 and on the surface on the other end side, respectively.
- the positions where the two optical laminated bodies 10 are arranged correspond to the light incident position and the light emitting position of the light guide plate 42, respectively. Further, the two optical laminated bodies 10 are arranged on the same surface of the light guide plate 42.
- the light guide plate 42 is not particularly limited, and a conventionally known light guide plate used in an image display device or the like can be used.
- the display 40 is arranged to face one surface of the light guide plate 42 opposite to the surface on which the optical laminate 10 is arranged.
- the surface of the one end of the light guide plate 42 opposite to the surface on which the optical laminate 10 is arranged is the observation position of the user U.
- the longitudinal direction of the light guide plate 42 is the X direction
- the direction perpendicular to the surface of the optical laminate 10 is the Z direction.
- the Z direction is also the stacking direction of each layer in the optical stack 10 (see FIG. 3).
- the light displayed by the display 40 is a surface of one end portion of the light guide plate 42 opposite to the surface on which the optical laminate 10 is arranged, as indicated by an arrow.
- the light enters the light guide plate 42 from the inside.
- the light that has entered the light guide plate 42 is reflected by the optical laminated body 10.
- the light is not reflected specularly (regularly reflected) but is reflected in a direction different in angle from the specular reflection direction.
- light enters from a direction (Z direction) substantially perpendicular to the optical laminate 10 and is reflected in a direction inclined by a large angle from the vertical direction to the longitudinal direction (X direction) of the light guide plate 42. To be done.
- the light reflected by the optical laminated body 10 is reflected at a large angle with respect to the angle of the incident light, and therefore the angle of the traveling direction of the light with respect to the surface of the light guide plate becomes small.
- the light is totally reflected on the surface and guided in the longitudinal direction (X direction) inside the light guide plate 42.
- the light guided in the light guide plate 42 is reflected by the optical laminated body 10 at the other end of the light guide plate 42 in the longitudinal direction.
- the light is not reflected specularly but is reflected in a direction having an angle different from the specular reflection direction.
- light enters the optical laminate 10 from an oblique direction and is reflected in the direction perpendicular to the surface of the optical laminate 10.
- the light reflected by the optical laminated body 10 reaches the surface of the light guide plate 42 on the side opposite to the surface on which the optical laminated body 10 is arranged.
- the light is not emitted to the outside of the light guide plate. That is, the light is emitted to the observation position by the user U.
- the AR display 50 makes the image displayed by the display 40 incident on one end of the light guide element 44, propagates, and exits from the other end, so that the user U actually sees the scene. , Virtual images are overlaid and displayed.
- the optical layered body 10 of the present invention can reflect light with a large diffraction angle.
- FIG. 3 is an enlarged view of the emission side end of the AR display device 50 of FIG.
- the light guide plate 42 and each layer (the first optically anisotropic layer 12, the cholesteric liquid crystal layer 14, and the second optically anisotropic layer 16) of the optical laminated body 10 are They are shown separately from each other.
- the case where the light guided in the light guide plate 42 is right circularly polarized light will be described.
- the right circularly polarized light L r1 guided in the light guide plate 42 and incident on the first optically anisotropic layer 12 of the optical laminated body 10 from an oblique direction is transmitted through the first optically anisotropic layer 12.
- the light In the X direction, the light is diffracted in a direction in which the angle with respect to the axis (Z axis) perpendicular to the surface of the optical laminated body 10 decreases. That is, the right-handed circularly polarized light L r1 passing through the first optically anisotropic layer 12 is refracted to the left in the traveling direction as shown in FIG. Further, the right circularly polarized light L r1 transmitted through the first optically anisotropic layer 12 is converted into left circularly polarized light L l1 .
- the left-handed circularly polarized light L 11 that has passed through the first optically anisotropic layer 12 is specularly reflected by the cholesteric liquid crystal layer 14. That is, in the example shown in FIG. 3, the cholesteric liquid crystal layer 14 reflects left circularly polarized light and transmits right circularly polarized light.
- Left circularly polarized light L l2 reflected by the cholesteric liquid crystal layer 14 is incident on the first optical anisotropic layer 12. It left circularly polarized light L l2 entering the first optically anisotropic layer 12 is refracted to the right side in the traveling direction as shown in FIG. 3 when passing through the first optically anisotropic layer 12. That is, the left circularly polarized light L l2, when passing through the first optically anisotropic layer 12, the direction in which right-handed circularly polarized light is refracted in the direction of travel is refracted in the opposite direction.
- the light is diffracted in the direction in which the angle with respect to the axis (Z axis) perpendicular to the surface of the optical laminated body 10 decreases. Also, left-circularly polarized light L l2 passing through the first optically anisotropic layer 12 is converted to right-handed circularly polarized light L r2.
- the right-handed circularly polarized light L r2 transmitted through the first optically anisotropic layer 12 passes through the inside of the light guide plate 42 and reaches the surface of the light guide plate 42 opposite to the surface on which the optical laminate 10 is arranged. To do. At this time, since the light traveling direction has a large angle with respect to the surface of the light guide plate, the light is emitted to the outside of the light guide plate without being totally reflected by the surface of the light guide plate 42. Thereby, the light is emitted to the observation position by the user U.
- the light incident on the optical layered body 10 is transmitted through the first optically anisotropic layer 12 twice, and is diffracted at each transmission.
- a diffraction angle that is twice the diffraction angle of the first optically anisotropic layer 12 alone can be obtained.
- the operation of the optical laminated body 10 is described using the optical laminated body 10 arranged on the exit side of the light guide plate 42, but the optical laminated body 10 arranged on the incident side of the light guide plate 42 is described.
- the same effect can be obtained in. That is, the optical laminate 10 arranged on the incident side of the light guide plate 42 can reflect the light from the display 40 at a diffraction angle that is twice the diffraction angle of the first optically anisotropic layer 12 alone. it can.
- the optical layered body of the present invention diffracts the light at a diffraction angle that is twice the diffraction angle of the optical anisotropic layer alone when reflecting the light. Even if the light is incident from a substantially vertical direction, it becomes easy to diffract the light to an angle where the light is totally reflected in the light guide plate, and when the light is guided in the light guide plate, Leakage of a part can be suppressed, and the light guiding efficiency can be improved.
- the optical laminate at a position where the light is emitted from the light guide plate, when the light guided in the light guide plate enters the optical laminate at an angle at which the light is totally reflected, that is, the surface of the optical laminate. Even when the light is incident at a small angle, the light can be diffracted in a direction substantially perpendicular to the surface of the optical laminate, and the light can be emitted to the outside of the light guide plate.
- the optical layered body of the present invention by laminating the first optical anisotropic layer and the cholesteric liquid crystal layer, a diffraction angle that is twice the diffraction angle of the first optical anisotropic layer can be obtained. In order to obtain a large diffraction angle, it is not necessary to reduce the period of the liquid crystal alignment pattern, and it can be easily manufactured.
- the optical layered body of the present invention further has a second optically anisotropic layer on the cholesteric liquid crystal layer. This prevents the problem of observing a scene with a deviated angle.
- the right-handed circularly polarized light L r3 incident on the cholesteric liquid crystal layer 14 from an oblique direction passes through the cholesteric liquid crystal layer 14 to generate the first optically anisotropic layer. It is incident on the functional layer 12.
- the right-handed circularly polarized light L r3 incident on the first optically anisotropic layer 12 is diffracted to the left side in the traveling direction.
- the right circularly polarized light L r3 transmitted through the first optically anisotropic layer 12 is converted into left circularly light L l4.
- Left circularly polarized light L l4 which has passed through the first optically anisotropic layer 12 passes through the light guide plate 42, the light guide plate 42, guide the surface opposite to the surface where the optical stack 10 are arranged
- the light is emitted to the outside of the light plate 42.
- the light is emitted to the observation position by the user U.
- the user U sees the scene in the direction indicated by the arrow of the right circularly polarized light L r3 in FIG. 3 as a scene in the front direction (Z direction).
- the external light is refracted by the first optically anisotropic layer and the cholesteric liquid crystal layer are laminated.
- the optical layered body of the present invention further has the second optically anisotropic layer 16 on the cholesteric liquid crystal layer 14.
- the left circularly polarized light L 13 incident on the second optically anisotropic layer 16 from the front direction (Z direction) of the user U is changed to the second optically anisotropic layer.
- the left circularly polarized light L 13 that has passed through the second optically anisotropic layer 16 is converted into right circularly polarized light L r3 .
- the right circularly polarized light L r3 that has passed through the second optically anisotropic layer 16 passes through the cholesteric liquid crystal layer 14 and enters the first optically anisotropic layer 12.
- the right-handed circularly polarized light L r3 incident on the first optically anisotropic layer 12 is diffracted to the left side in the traveling direction.
- the right circularly polarized light L r3 transmitted through the first optically anisotropic layer 12 is converted into left circularly light L l4.
- Left circularly polarized light L l4 which has passed through the first optically anisotropic layer 12 passes through the light guide plate 42, the light guide plate 42, guide the surface opposite to the surface where the optical stack 10 are arranged The light is emitted to the outside of the light plate 42. Thereby, the light is emitted to the observation position by the user U.
- the first optically anisotropic layer 12 and the second optically anisotropic layer 16 have the same direction in which the optical axes derived from the liquid crystal compound are continuously rotated, and The rotation directions of the optical axes derived from the liquid crystal compound are the same. That is, the first optically anisotropic layer 12 and the second optically anisotropic layer 16 exhibit the same action with respect to incident light. Therefore, the diffraction angle by the first optically anisotropic layer 12 and the diffraction angle by the second optically anisotropic layer 16 are substantially the same.
- the circularly polarized light incident on the first optically anisotropic layer 12 and the circularly polarized light incident on the second optically anisotropic layer 16 have opposite turning directions.
- the external light (left circularly polarized light L 13 ) incident on the optical layered body 10 is refracted in the optical layered body 10 in the opposite direction at the same diffraction angle. Therefore, the light (left circularly polarized light L 14 ) emitted from the optical laminated body 10 is substantially parallel to the external light incident on the optical laminated body 10.
- the optical layered body of the present invention has a structure in which the first optical anisotropic layer, the cholesteric liquid crystal layer, and the second optical anisotropic layer are laminated, and thus external light is refracted and used. It is possible to prevent the person U from observing and to prevent the problem of observing a scene whose angle is deviated.
- the first optically anisotropic layer 12 (and the second optically anisotropic layer 16) diffracts right circularly polarized light to the right side in the traveling direction, and although the polarized light is diffracted to the left in the traveling direction, the invention is not limited to this, and the first optically anisotropic layer 12 (and the second optically anisotropic layer 16) propagates right circularly polarized light. It may be configured to diffract to the left of the direction and diffract the right circularly polarized light to the right of the traveling direction.
- the cholesteric liquid crystal layer 14 is configured to reflect left-handed circularly polarized light and transmit right-handed circularly polarized light.
- the present invention is not limited to this. It may be configured to transmit polarized light.
- the optical laminated body 10 is used for the diffraction direction of light by the first optically anisotropic layer 12 and the second optically anisotropic layer 16 and the rotational direction of circularly polarized light reflected by the cholesteric liquid crystal layer 14. It may be set appropriately according to the configuration of the AR display device 50 (light guide element 44). Specifically, it may be set according to the turning direction of the light emitted from the display 40, the direction in which the light enters the optical laminate 10, the direction in which the light exits, and the like.
- the optical laminate has a structure having one cholesteric liquid crystal layer, but the present invention is not limited to this, and may have a structure having two or more cholesteric liquid crystal layers having different selective reflection wavelengths.
- the display in the case where the display is a color display using three colors of RGB light, three cholesteric liquid crystal layers in which the wavelengths of the RGB lights emitted from the display are the selective reflection wavelengths are used. It may be configured to have. With such a configuration, it is possible to obtain a large diffraction angle for each of the RGB three colors of light emitted from the display when reflected by the optical laminate.
- each cholesteric liquid crystal layer is reflected in order to obtain a large diffraction angle for light of any wavelength.
- the rotating directions of the circularly polarized light to be reflected must be the same.
- the direction of diffracting light is determined by the optical properties derived from the liquid crystal compound forming the optically anisotropic layer.
- the direction of the axis corresponds to one direction of continuous rotation. Therefore, in the first optically anisotropic layer 12 and the second optically anisotropic layer 16, one direction in which the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound is continuously rotated is the direction of the light in the light guide plate 42. It is preferably parallel to the light guiding direction.
- the light guiding direction of the light in the light guide plate 42 is the direction connecting the position where the light enters the light guide plate 42 and the position where the light exits.
- the first optically anisotropic layer 12, the cholesteric liquid crystal layer 14, and the second optically anisotropic layer 16 are bonded by a bonding layer provided between the layers. It has been combined.
- the first optically anisotropic layer 12, the cholesteric liquid crystal layer 14, and the second optically anisotropic layer 16 are laminated and a frame body or a jig is used. You may hold
- the bonding layer layers made of various known materials can be used as long as they can bond the objects to be bonded together.
- the bonding layer As a bonding layer, it has fluidity at the time of bonding and becomes solid after that, even a layer made of an adhesive is a soft gel-like (rubber-like) solid at the time of bonding It may be a layer made of a pressure-sensitive adhesive which does not change its state, or a layer made of a material having the characteristics of both an adhesive and a pressure-sensitive adhesive. Therefore, the bonding layer is used for bonding sheet-like materials such as an optical transparent adhesive (OCA (Optical Clear Adhesive)), an optical transparent double-sided tape, and an ultraviolet curable resin to an optical device and an optical laminate.
- OCA optical Clear Adhesive
- Known publicly known layers may be used.
- each layer of the first optically anisotropic layer 12, the cholesteric liquid crystal layer 14, and the second optically anisotropic layer 16 is directly laminated.
- the present invention is not limited to this, and each layer may be formed on a support and laminated together with the support.
- first optically anisotropic layer 12 and the second optically anisotropic layer 16 have basically the same structure, they will be collectively described as an optically anisotropic layer.
- FIG. 4 is a side view conceptually showing an example of an optical element having an optically anisotropic layer.
- the optically anisotropic layer has a structure in which the liquid crystal compound 30 is stacked from the liquid crystal compound 30 on the surface of the alignment film 24 in the thickness direction, as shown in FIG.
- the optical element shown in FIG. 4 has a support 20, an alignment film 24, and an optically anisotropic layer 12 (16).
- the optically anisotropic layer has a predetermined liquid crystal alignment pattern formed by using a composition containing a liquid crystal compound, in which the optical axis derived from the liquid crystal compound rotates in one in-plane direction.
- the support 20 is a film-shaped material (sheet-shaped material, plate-shaped material) that supports the alignment film 24 and the optically anisotropic layer 12 (16).
- the support 20 preferably has a transmittance of 50% or more for light reflected by the optical layered body, more preferably 70% or more, and further preferably 85% or more.
- the material of the support 20 various resins used as the material of the support in the optical element can be used. Specifically, a highly transparent material is preferable as the material of the support 20, and a polyacrylic resin such as polymethylmethacrylate, a cellulose resin such as cellulose triacetate, a cycloolefin polymer resin, or polyethylene terephthalate (PET). , Polycarbonate, polyvinyl chloride, and the like.
- the material of the support 20 is not limited to resin, but glass may be used.
- the thickness of the support 20 is not limited, and the thickness capable of holding the alignment film and the optically anisotropic layer may be appropriately set depending on the use of the optical element, the material forming the support 20, and the like. .
- the thickness of the support 20 is preferably 1 to 1000 ⁇ m, more preferably 3 to 250 ⁇ m, still more preferably 5 to 150 ⁇ m.
- a form in which the support 20 is peeled off and the optically anisotropic layer is transferred is also preferably used. That is, after forming the optically anisotropic layer on the support 20, the support is peeled off, and the optically anisotropic layer and the cholesteric liquid crystal layer are directly attached (via the bonding layer) as shown in FIG. ) It may be configured to be laminated.
- An alignment film 24 is formed on the surface of the support 20.
- the alignment film 24 is an alignment film for aligning the liquid crystal compound 30 in a predetermined liquid crystal alignment pattern when forming the optically anisotropic layer.
- the direction of the optical axis 30A (see FIG. 5) derived from the liquid crystal compound 30 in the optically anisotropic layer is continuously rotated along one in-plane direction (direction of arrow X described later). Having a changing liquid crystal alignment pattern.
- the length by which the orientation of the optical axis 30A rotates 180 ° is one cycle (rotation cycle of the optical axis).
- ⁇ in FIG. 5, there may be regions in the plane of the optically anisotropic layer in which the length of one cycle of the liquid crystal alignment pattern is different.
- LB Liuir-Blodgett: Langmuir-Blodgett
- the alignment film formed by the rubbing treatment can be formed by rubbing the surface of the polymer layer with paper or cloth several times in a certain direction.
- Materials used for the alignment film include polyimide, polyvinyl alcohol, polymers having a polymerizable group described in JP-A-9-152509, JP-A-2005-97377, JP-A-2005-99228, and The materials used for forming the alignment film described in JP-A-2005-128503 are preferable.
- a so-called photo-alignment film which is formed by irradiating a photo-alignment material with polarized light or non-polarized light, is preferably used. That is, in the present invention, a photo-alignment film formed by applying a photo-alignment material on the support 20 is preferably used as the alignment film. Irradiation with polarized light can be performed on the photo-alignment film from a vertical direction or an oblique direction, and irradiation with non-polarized light can be performed on the photo-alignment film from an oblique direction.
- Examples of the photo-alignment material used for the photo-alignment film that can be used in the present invention include JP-A 2006-285197, JP-A 2007-76839, JP-A 2007-138138, and JP-A 2007-94071.
- the photodimerizable compounds described in JP-A-12823, particularly cinnamate compounds, chalcone compounds and coumarin compounds are exemplified as preferable examples.
- azo compounds, photocrosslinkable polyimides, photocrosslinkable polyamides, photocrosslinkable polyesters, cinnamate compounds, and chalcone compounds are preferably used.
- the thickness of the alignment film is preferably 0.01 to 5 ⁇ m, more preferably 0.05 to 2 ⁇ m.
- the method for forming the alignment film is not limited, and various known methods can be used according to the material for forming the alignment film. As an example, there is exemplified a method of forming an alignment pattern by applying an alignment film on the surface of the support 20 and drying it, and then exposing the alignment film with a laser beam.
- FIG. 6 conceptually shows an example of an exposure apparatus that exposes an alignment film to form an alignment pattern.
- the exposure apparatus 60 shown in FIG. 6 includes a light source 64 equipped with a laser 62, a polarization beam splitter 68 for splitting the laser light M emitted by the laser 62 into two light rays MA and MB, and two separated light rays MA. And mirrors 70A and 70B respectively arranged on the optical paths of MB and MB, and ⁇ / 4 plates 72A and 72B.
- the light source 64 has a polarizing plate and emits linearly polarized light P 0 .
- the ⁇ / 4 plates 72A and 72B have optical axes that are orthogonal to each other.
- the ⁇ / 4 plate 72A converts the linearly polarized light P 0 (light ray MA) into right circularly polarized light P R
- the ⁇ / 4 plate 72B converts the linearly polarized light P 0 (light ray MB) into left circularly polarized light P L.
- the support 20 having the alignment film 24 before the formation of the alignment pattern is arranged in the exposed portion, the two light rays MA and the light rays MB intersect each other on the alignment film 24 and interfere with each other, and the interference light is aligned with the alignment film 24.
- the polarization state of the light with which the alignment film 24 is irradiated changes periodically in the form of interference fringes.
- the cycle of the alignment pattern can be adjusted by changing the crossing angle ⁇ of the two light rays MA and MB.
- the optical axis 30A derived from the liquid crystal compound 30 continuously rotates in one direction by adjusting the crossing angle ⁇ , in the one direction in which the optical axis 30A rotates.
- the length of one cycle in which the optical axis 30A rotates by 180 ° can be adjusted.
- the optical axis 30A derived from the liquid crystal compound 30 is continuously directed in one direction. It is possible to form an optically anisotropic layer having a liquid crystal alignment pattern that rotates physically. Further, the rotation directions of the optical axis 30A can be reversed by rotating the optical axes of the ⁇ / 4 plates 72A and 72B by 90 °.
- the alignment film is provided as a preferred embodiment and is not an essential constituent element.
- the optically anisotropic layer is derived from the liquid crystal compound 30 by forming an alignment pattern on the support 20 by a method of rubbing the support 20 or a method of processing the support 20 with a laser beam or the like.
- a configuration having a liquid crystal alignment pattern in which the direction of the optical axis 30A changes while continuously rotating along at least one in-plane direction is also possible.
- optically anisotropic layer 12 (16) is formed on the surface of the alignment film 24.
- the optically anisotropic layer is formed by using the liquid crystal composition containing the liquid crystal compound.
- the optically anisotropic layer functions as a general ⁇ / 2 plate, that is, they are orthogonal to each other contained in the light incident on the optically anisotropic layer. It has a function of giving a phase difference of a half wavelength, that is, 180 ° to the two linearly polarized light components.
- the direction of the optical axis 30A derived from the liquid crystal compound 30 is continuously rotated in one direction shown by an arrow X in the plane of the optically anisotropic layer. It has a changing liquid crystal alignment pattern.
- the optical axis 30A derived from the liquid crystal compound 30 is an axis having the highest refractive index in the liquid crystal compound 30, that is, a so-called slow axis.
- the optical axis 30A is along the long axis direction of the rod shape.
- “one direction indicated by arrow X” is also simply referred to as “arrow X direction”.
- the optical axis 30A derived from the liquid crystal compound 30 is also referred to as “optical axis 30A of the liquid crystal compound 30” or “optical axis 30A”.
- the liquid crystal compound 30 is two-dimensionally aligned in a plane parallel to the arrow X direction and the Y direction orthogonal to the arrow X direction in the optically anisotropic layer.
- the Y direction is a direction perpendicular to the paper surface.
- FIG. 5 conceptually shows a plan view of the optically anisotropic layer.
- the optically anisotropic layer has a liquid crystal alignment pattern in which the direction of the optical axis 30A derived from the liquid crystal compound 30 changes while continuously rotating along the arrow X direction within the plane of the optically anisotropic layer. That the direction of the optical axis 30A of the liquid crystal compound 30 changes while continuously rotating in the arrow X direction (a predetermined one direction) means, specifically, the liquid crystal compounds arranged along the arrow X direction.
- the angle formed by the optical axis 30A of 30 and the direction of the arrow X differs depending on the position in the direction of the arrow X.
- the angle formed by the optical axis 30A and the direction of the arrow X along the direction of the arrow X is from ⁇ to ⁇ + 180 ° or It means that it is changing sequentially up to ⁇ -180 °.
- the difference between the angles of the optical axes 30A of the liquid crystal compounds 30 adjacent to each other in the direction of the arrow X is preferably 45 ° or less, more preferably 15 ° or less, and further preferably smaller. .
- the optical axis 30A has the same direction in the Y direction orthogonal to the arrow X direction, that is, the Y direction orthogonal to one direction in which the optical axis 30A continuously rotates.
- the liquid crystal compounds 30 are arranged at equal intervals.
- the liquid crystal compounds 30 arranged in the Y direction have the same angle between the direction of the optical axis 30A and the arrow X direction.
- the optical axis 30A of the liquid crystal compound 30 is rotated by 180 ° in the arrow X direction in which the direction of the optical axis 30A is continuously rotated and changed in the plane.
- the length (distance) to be set is the length ⁇ of one period in the liquid crystal alignment pattern.
- the length of one cycle in the liquid crystal alignment pattern is defined by the distance from the angle ⁇ between the optical axis 30A of the liquid crystal compound 30 and the arrow X direction to ⁇ to ⁇ + 180 °.
- the distance between the centers of the two liquid crystal compounds 30 having the same angle with respect to the arrow X direction in the arrow X direction is defined as the length ⁇ of one cycle.
- the distance between the centers of the two liquid crystal compounds 30 in which the direction of the arrow X and the direction of the optical axis 30A coincide with each other in the direction of the arrow X is set to be one period length ⁇ .
- the length ⁇ of one cycle is also referred to as “one cycle ⁇ ”.
- the liquid crystal alignment pattern of the optically anisotropic layer repeats this one period ⁇ in the arrow X direction, that is, in one direction in which the direction of the optical axis 30A continuously changes and changes.
- the liquid crystal compound aligned in the Y direction has the same angle formed by the optical axis 30A and the arrow X direction (one direction in which the optical axis of the liquid crystal compound 30 rotates).
- a region in which the liquid crystal compound 30 having the same angle formed by the optical axis 30A and the arrow X direction is arranged in the Y direction is referred to as a region R.
- the value of in-plane retardation (Re) in each region R is preferably half wavelength, that is, ⁇ / 2.
- the refractive index difference associated with the refractive index anisotropy of the region R in the optically anisotropic layer means the refractive index in the direction of the slow axis in the plane of the region R and the direction orthogonal to the direction of the slow axis.
- the refractive index difference is defined by the difference with the refractive index of.
- the refractive index difference ⁇ n due to the refractive index anisotropy of the region R is the refractive index of the liquid crystal compound 30 in the direction of the optical axis 30A and the liquid crystal compound 30 in the direction perpendicular to the optical axis 30A in the plane of the region R. Equal to the difference with the index of refraction. That is, the refractive index difference ⁇ n is equal to the refractive index difference of the liquid crystal compound.
- the incident light L 1 When a certain incident light L 1 is incident, the incident light L 1 is given a phase difference of 180 ° by passing through the optically anisotropic layer, and the transmitted light L 2 is converted into right circularly polarized light. Further, when the incident light L 1 passes through the optically anisotropic layer, the absolute phase thereof changes according to the direction of the optical axis 30A of each liquid crystal compound 30. At this time, since the direction of the optical axis 30A changes while rotating along the arrow X direction, the amount of change in the absolute phase of the incident light L 1 differs depending on the direction of the optical axis 30A.
- the liquid crystal alignment pattern formed in the optically anisotropic layer is a pattern that is periodic in the direction of the arrow X
- the incident light L 1 that has passed through the optically anisotropic layer has a pattern as shown in FIG.
- a periodic absolute phase Q1 is given in the arrow X direction corresponding to the direction of each optical axis 30A.
- the equiphase surface E1 tilted in the opposite direction to the arrow X direction is formed. Therefore, the transmitted light L 2 is refracted so as to be inclined toward the direction perpendicular to the equiphase surface E1, and travels in a direction different from the traveling direction of the incident light L 1 .
- the left-handed circularly polarized incident light L 1 is converted into the right-handed circularly polarized transmitted light L 2 that is inclined by a certain angle in the arrow X direction with respect to the incident direction.
- the optically anisotropic layer when the product value of the refractive index difference of the liquid crystal compound of the optically anisotropic layer and the thickness of the optically anisotropic layer is ⁇ / 2, the optically anisotropic layer is When the right-handed circularly polarized incident light L 4 enters, the incident light L 4 passes through the optically anisotropic layer, is given a phase difference of 180 °, and is converted into left-handed circularly polarized transmitted light L 5. It Further, when the incident light L 4 passes through the optically anisotropic layer, the absolute phase thereof changes according to the direction of the optical axis 30A of each liquid crystal compound 30.
- the change amount of the absolute phase of the incident light L 4 differs depending on the direction of the optical axis 30A. Furthermore, since the liquid crystal alignment pattern formed in the optically anisotropic layer is a pattern that is periodic in the direction of the arrow X, the incident light L 4 that has passed through the optically anisotropic layer is, as shown in FIG. A periodic absolute phase Q2 is given in the direction of the arrow X corresponding to the direction of the optical axis 30A.
- the incident light L 4 is right circularly polarized light
- the absolute phase Q2 which is periodic in the arrow X direction corresponding to the direction of the optical axis 30A is opposite to the left circularly polarized incident light L 1.
- the incident light L 4 forms an equiphase surface E2 inclined in the direction of the arrow X, which is opposite to the incident light L 1 . Therefore, the incident light L 4 is refracted so as to be inclined toward the direction perpendicular to the equiphase surface E2, and travels in a direction different from the traveling direction of the incident light L 4 . In this way, the incident light L 4 is converted into left circularly polarized transmitted light L 5 which is inclined by a certain angle in the direction opposite to the arrow X direction with respect to the incident direction.
- the value of the in-plane retardation of the plurality of regions R is preferably half wavelength, but the in-plane retardation of the plurality of regions R of the optically anisotropic layer with respect to incident light having a wavelength of 550 nm.
- Re (550) ⁇ n 550 ⁇ d is preferably within the range defined by the following formula (1).
- ⁇ n 550 is the refractive index difference due to the refractive index anisotropy of the region R when the wavelength of incident light is 550 nm
- d is the thickness of the optically anisotropic layer.
- the circularly polarized light component can be converted into circularly polarized light traveling in a direction inclined in the forward direction or the reverse direction with respect to the arrow X direction.
- d is preferably within the range defined by the following formula (1-2), and can be set appropriately. 0.7 ⁇ nm ⁇ ⁇ n ⁇ ⁇ d ⁇ 1.3 ⁇ nm (1-2)
- the values of the in-plane retardation of the plurality of regions R in the optically anisotropic layer can be used outside the range of the above formula (1).
- ⁇ n 550 ⁇ d ⁇ 200 nm or 350 nm ⁇ n 550 ⁇ d
- the light traveling in the same direction as the traveling direction of the incident light and the traveling direction of the incident light are different from each other. It can be divided into light.
- ⁇ n 550 ⁇ d approaches 0 nm or 550 nm, the component of light traveling in the same direction as the traveling direction of the incident light increases, and the component of light traveling in the direction different from the traveling direction of the incident light decreases.
- the in-plane retardation Re (450) ⁇ n 450 ⁇ d of each region R of the optically anisotropic layer with respect to the incident light having a wavelength of 450 nm and the region R of the optically anisotropic layer with respect to the incident light having a wavelength of 550 nm.
- Each in-plane retardation Re (550) ⁇ n 550 ⁇ d preferably satisfies the following formula (2).
- ⁇ n 450 is a refractive index difference due to the refractive index anisotropy of the region R when the wavelength of incident light is 450 nm.
- Formula (2) represents that the liquid crystal compound 30 contained in the optically anisotropic layer has reverse dispersibility. That is, when the formula (2) is satisfied, the optically anisotropic layer can handle incident light having a wavelength in a wide band.
- the angle of refraction of the transmitted lights L 2 and L 5 can be adjusted by changing one period ⁇ of the liquid crystal alignment pattern formed in the optically anisotropic layer. Specifically, the shorter one period ⁇ of the liquid crystal alignment pattern is, the stronger the lights passing through the liquid crystal compounds 30 adjacent to each other interfere with each other, so that the transmitted lights L 2 and L 5 can be largely refracted.
- the refractive angle of the transmitted light L 2 and L 5 with respect to the incident light L 1 and L 4 are different depending on the wavelength of the incident light L 1 and L 4 (transmitted light L 2 and L 5). Specifically, the longer the wavelength of the incident light, the more the transmitted light is refracted.
- the incident light is red light, green light, and blue light
- red light is refracted most and blue light is refracted least.
- the rotation direction of the optical axis 30A of the liquid crystal compound 30 which rotates along the arrow X direction the opposite direction
- the refraction direction of the transmitted light can be made the opposite direction.
- the optically anisotropic layer comprises a cured layer of a liquid crystal composition containing a rod-shaped liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound, and the optical axis of the rod-shaped liquid crystal compound or the optical axis of the discotic liquid crystal compound is a liquid crystal aligned as described above. It has an orientation pattern.
- An optically anisotropic layer composed of a cured layer of a liquid crystal composition can be obtained by forming an alignment film on the support 20, applying the liquid crystal composition on the alignment film, and curing the composition.
- the optically anisotropic layer functions as a so-called ⁇ / 2 plate, but the present invention includes a mode in which a laminate integrally provided with the support 20 and the alignment film functions as a ⁇ / 2 plate.
- the liquid crystal composition for forming the optically anisotropic layer contains a rod-shaped liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound, and further contains a leveling agent, an alignment control agent, a polymerization initiator, a cross-linking agent, an alignment aid, and the like. It may contain other components. Further, the liquid crystal composition may contain a solvent.
- the optically anisotropic layer has various forms of a layer having a function of substantially a ⁇ / 2 plate, that is, a function of converting right circularly polarized light into left circularly polarized light and left circularly polarized light into right circularly polarized light. be able to.
- the optically anisotropic layer preferably has a wide band with respect to the wavelength of incident light, and is preferably made of a liquid crystal material having a birefringence which is inversely dispersed. It is also preferable to impart a twist component to the liquid crystal composition, or to stack different retardation layers, so that the optically anisotropic layer has a substantially broad band with respect to the wavelength of incident light.
- Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-089476 discloses a method for realizing a broadband liquid crystal alignment pattern optically anisotropic layer by laminating two layers of liquid crystal having different twist directions in the optically anisotropic layer. Can be preferably used in the present invention.
- rod-shaped liquid crystal compounds examples include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines, Phenyldioxane, tolan and alkenylcyclohexylbenzonitrile are preferably used.
- high-molecular liquid crystal molecules can be used.
- the rod-shaped liquid crystal compound it is more preferable to fix the orientation of the rod-shaped liquid crystal compound by polymerization.
- the polymerizable rod-shaped liquid crystal compound Makromol. Chem. , 190, 2255 (1989), Advanced Materials, 5 (107) (1993), U.S. Pat. Nos. 4,683,327, 5,622,648, 5,770,107, and International Publication No. 95/22586, No. 95/24455, No. 97/00600, No. 98/23580, No. 98/52905, JP-A-1-272551, No. 6-16616, No. 7-110469, No. 11-80081.
- the compounds described in Japanese Patent Application Publication No. 2001-64627, etc. can be used.
- the rod-shaped liquid crystal compound for example, those described in JP-A-11-513019 and JP-A-2007-279688 can be preferably used.
- the discotic liquid crystal compound for example, those described in JP-A-2007-108732 and JP-A-2010-244038 can be preferably used.
- the liquid crystal compound 30 rises in the thickness direction in the optically anisotropic layer, and the optical axis 30A derived from the liquid crystal compound has a disc surface. Is defined as an axis perpendicular to the so-called fast axis.
- the 180 ° rotation cycle in the optically anisotropic layer does not need to be uniform over the entire surface. That is, there may be regions having different 180 ° rotation cycle lengths in the plane. Further, the liquid crystal alignment pattern in which the orientation of the optical axis is rotated in at least one direction within the plane of the optically anisotropic layer may be included in a part thereof, and a portion where the orientation of the optical axis is constant is provided. Good.
- the optical axis 30A of the liquid crystal compound 30 in the liquid crystal alignment pattern of the optically anisotropic layer is continuously rotated only along the arrow X direction.
- the present invention is not limited to this, and various configurations can be used as long as the optical axis 30A of the liquid crystal compound 30 continuously rotates in one direction in the optically anisotropic layer. is there.
- the optical element may have a configuration having a plurality of optically anisotropic layers.
- the diffraction efficiency can be increased by having a plurality of optically anisotropic layers.
- one period ⁇ of the liquid crystal alignment pattern of the optically anisotropic layer may be the same or different.
- the liquid crystal alignment pattern may be different for each optically anisotropic layer.
- the length of one period ⁇ in the alignment pattern of the optically anisotropic layer is not particularly limited, but when used in the light guide element 44 as shown in FIG. From the viewpoint of diffracting light into an angle that allows total reflection in the light guide plate 42, the thickness is preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less, and further preferably 3 ⁇ m or less. In consideration of the accuracy of the liquid crystal alignment pattern, one period ⁇ in the liquid crystal alignment pattern of the optically anisotropic layer is preferably 0.1 ⁇ m or more.
- the optically anisotropic layer does not have a cholesteric structure. That is, the liquid crystal compound is not spirally aligned along the thickness direction of the optically anisotropic layer.
- the optically anisotropic layer in order for the optically anisotropic layer to diffract light twice to obtain a large diffraction angle, the optically anisotropic layer needs to transmit light. Therefore, the optically anisotropic layer does not have a cholesteric structure that reflects light.
- the liquid crystal compound may be loosely twisted and aligned along the thickness direction to the extent that light is not reflected.
- the liquid crystal compound is loosely twisted and aligned, whereby the diffraction efficiency can be increased.
- the method for forming the optically anisotropic layer includes, for example, a step of applying a prepared liquid crystal composition containing a liquid crystal compound onto the alignment film, and a step of curing the applied liquid crystal composition.
- the liquid crystal composition may be prepared by a conventionally known method.
- the liquid crystal composition can be applied by various known methods used for liquid application such as bar coating, gravure coating, and spray coating.
- the coating thickness of the liquid crystal composition may be appropriately set according to the composition of the liquid crystal composition, etc., so that the optically anisotropic layer having a desired thickness can be obtained.
- the liquid crystal compound of the liquid crystal composition applied on the alignment film is aligned along the alignment pattern (anisotropic periodic pattern) of the alignment film. .
- the liquid crystal composition is dried and / or heated if necessary, and then cured.
- the liquid crystal composition may be cured by a known method such as photopolymerization or thermal polymerization.
- the polymerization is preferably photopolymerization.
- the irradiation energy is preferably 20mJ / cm 2 ⁇ 50J / cm 2, more preferably 50 ⁇ 1500mJ / cm 2.
- Light irradiation may be performed under heating conditions or under a nitrogen atmosphere to promote the photopolymerization reaction.
- the wavelength of ultraviolet rays to be irradiated is preferably 250 to 430 nm.
- the liquid crystal compound in the liquid crystal composition is fixed in a state of being aligned along the alignment pattern of the alignment film (liquid crystal alignment pattern).
- an optically anisotropic layer having a liquid crystal alignment pattern in which the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating along at least one direction in the plane is formed.
- the liquid crystal alignment pattern of the optically anisotropic layer will be described in detail later.
- the liquid crystal compound may not show liquid crystallinity when the optically anisotropic layer is completed.
- the polymerizable liquid crystal compound may have a high molecular weight by a curing reaction and lose the liquid crystallinity.
- FIG. 9 is a side view conceptually showing an example of an optical element having a cholesteric liquid crystal layer.
- the optical element shown in FIG. 9 has a support 21, an alignment film 25, and a cholesteric liquid crystal layer 14.
- the support 21 a support similar to the support 20 described above can be appropriately used.
- the support 20 may be peeled off and the cholesteric liquid crystal layer may be transferred.
- the alignment film 25 is an alignment film for aligning the liquid crystal compound 30 in a predetermined liquid crystal alignment pattern when forming the cholesteric liquid crystal layer.
- the alignment film 25 is the same as the alignment film 24 described above except that the alignment pattern is different.
- a method of forming the alignment film 25 a known method of forming an alignment film of a cholesteric liquid crystal layer can be appropriately used.
- the cholesteric liquid crystal layer 14 is a layer in which a cholesteric liquid crystal phase is fixed, and has a cholesteric liquid crystal structure in which a liquid crystal compound is helically twisted and aligned along a spiral axis parallel to the thickness direction.
- the cholesteric liquid crystal layer 14 has a configuration in which a plurality of pitches of the liquid crystal compounds 30 that spirally rotate are defined as a configuration in which the liquid crystal compounds 30 are spirally rotated once (360 ° rotation) and stacked.
- Such a cholesteric liquid crystal layer 14 has wavelength selective reflectivity. For example, when the cholesteric liquid crystal layer 14 reflects right-handed circularly polarized light of red light, it reflects right-handed circularly polarized light in the red wavelength range and transmits other light.
- the cholesteric liquid crystal phase shows selective reflectivity at right or left circularly polarized light at a specific wavelength. Whether the reflected light is right circularly polarized light or left circularly polarized light depends on the twist direction (sense) of the helix of the cholesteric liquid crystal phase.
- the selective reflection of circularly polarized light by the cholesteric liquid crystal phase reflects right circularly polarized light when the spiral twisting direction of the cholesteric liquid crystal phase is right, and reflects left circularly polarized light when the spiral twisting direction is left. Therefore, in the optical element shown in FIG. 9, the cholesteric liquid crystal layer 14 is a layer formed by fixing the left-handed cholesteric liquid crystal phase.
- the direction of swirling of the cholesteric liquid crystal phase can be adjusted by the type of liquid crystal compound forming the cholesteric liquid crystal layer and / or the type of chiral agent added.
- ⁇ n can be adjusted by the type of liquid crystal compound forming the cholesteric liquid crystal layer, the mixing ratio thereof, and the temperature at the time of fixing the alignment.
- the full width at half maximum of the reflection wavelength band is adjusted according to the application of the optical element and may be, for example, 10 to 500 nm, preferably 20 to 300 nm, and more preferably 30 to 100 nm.
- the cholesteric liquid crystal layer can be formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase in layers.
- the structure in which the cholesteric liquid crystal phase is fixed may be a structure in which the orientation of the liquid crystal compound that is in the cholesteric liquid crystal phase is maintained. It is preferable that the structure is such that it is polymerized and cured by ultraviolet irradiation, heating, etc. to form a layer having no fluidity, and at the same time, the alignment state is not changed by an external field or external force.
- the polymerizable liquid crystal compound may have a high molecular weight by a curing reaction and lose the liquid crystallinity.
- the material used for forming the cholesteric liquid crystal layer in which the cholesteric liquid crystal phase is fixed there is a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound.
- the liquid crystal compound is preferably a polymerizable liquid crystal compound.
- the liquid crystal composition used for forming the cholesteric liquid crystal layer may further contain a surfactant and a chiral agent.
- the polymerizable liquid crystal compound may be a rod-shaped liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound.
- Examples of the rod-shaped polymerizable liquid crystal compound forming the cholesteric liquid crystal phase include a rod-shaped nematic liquid crystal compound.
- rod-shaped nematic liquid crystal compounds examples include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, and alkoxy-substituted phenylpyrimidines.
- Phenyldioxane, tolan, and alkenylcyclohexylbenzonitrile are preferably used. Not only low-molecular liquid crystal compounds but also high-molecular liquid crystal compounds can be used.
- the polymerizable liquid crystal compound is obtained by introducing a polymerizable group into the liquid crystal compound.
- the polymerizable group include an unsaturated polymerizable group, an epoxy group, and an aziridinyl group, the unsaturated polymerizable group is preferable, and the ethylenically unsaturated polymerizable group is more preferable.
- the polymerizable group can be introduced into the molecule of the liquid crystal compound by various methods.
- the number of polymerizable groups contained in the polymerizable liquid crystal compound is preferably 1 to 6, and more preferably 1 to 3. Examples of the polymerizable liquid crystal compound are described in Makromol. Chem. , 190, 2255 (1989), Advanced Materials, 5: 107 (1993), U.S. Pat.
- a cyclic organopolysiloxane compound having a cholesteric phase as disclosed in JP-A-57-165480 can be used.
- a polymer in which a mesogenic group exhibiting liquid crystal is introduced in the main chain, a side chain, or both main chain and side chain positions, and a polymer in which a cholesteryl group is introduced in the side chain is cholesteric.
- Liquid crystals, liquid crystal polymers as disclosed in JP-A-9-133810, and liquid crystal polymers as disclosed in JP-A-11-293252 can be used.
- discotic liquid crystal compound for example, those described in JP2007-108732A and JP2010-244038A can be preferably used.
- the addition amount of the polymerizable liquid crystal compound in the liquid crystal composition is preferably 75 to 99.9 mass% with respect to the solid content mass (mass excluding the solvent) of the liquid crystal composition, and 80 to 99.
- the content is more preferably the mass%, further preferably 85 to 90 mass%.
- the liquid crystal composition used when forming the cholesteric liquid crystal layer may contain a surfactant.
- the surfactant is preferably a compound that can function as an alignment control agent that contributes to a cholesteric liquid crystal phase having a planar alignment stably or quickly.
- Examples of the surfactant include a silicone-based surfactant and a fluorine-based surfactant, and a fluorine-based surfactant is preferably exemplified.
- the surfactant include the compounds described in paragraphs [0082] to [0090] of JP-A-2014-119605, and the compounds described in paragraphs [0031] to [0034] of JP-A-2012-203237.
- the surfactants may be used alone or in combination of two or more.
- the fluorinated surfactant the compounds described in paragraphs [0082] to [0090] of JP-A-2014-119605 are preferable.
- the addition amount of the surfactant in the liquid crystal composition is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, and 0.02 to 1% by mass based on the total mass of the liquid crystal compound. Is more preferable.
- the chiral agent has a function of inducing a helical structure of a cholesteric liquid crystal phase.
- the chiral agent has a different helix direction or helix pitch induced by the compound, and may be selected according to the purpose.
- the chiral agent is not particularly limited, and known compounds (for example, Liquid Crystal Device Handbook, Chapter 3-4-3, TN (twisted nematic), STN (Super Twisted Nematic) chiral agents, page 199, Japan Society for the Promotion of Science) , 142nd edition, 1989), isosorbide, isomannide derivatives and the like can be used.
- the chiral agent generally contains an asymmetric carbon atom, but an axially asymmetric compound or a planar asymmetric compound containing no asymmetric carbon atom can also be used as the chiral agent.
- the axially chiral compound or the planar chiral compound include binaphthyl, helicene, paracyclophane, and derivatives thereof.
- the chiral agent may have a polymerizable group. When both the chiral agent and the liquid crystal compound have a polymerizable group, the polymerization reaction between the polymerizable chiral agent and the polymerizable liquid crystal compound results in a repeating unit derived from the polymerizable liquid crystal compound, and a derivative derived from the chiral agent.
- the polymerizable group of the polymerizable chiral agent is preferably the same type of group as the polymerizable group of the polymerizable liquid crystal compound. Therefore, the polymerizable group of the chiral agent is also preferably an unsaturated polymerizable group, an epoxy group or an aziridinyl group, more preferably an unsaturated polymerizable group, and more preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group. More preferred. Further, the chiral agent may be a liquid crystal compound.
- a pattern of a desired reflection wavelength corresponding to the emission wavelength can be formed by applying a photomask such as an actinic ray after coating and orientation, which is preferable.
- the photoisomerizable group is preferably an isomerization site of a compound exhibiting photochromic properties, an azo group, an azoxy group, or a cinnamoyl group.
- Specific compounds include JP-A-2002-80478, JP-A-2002-80851, JP-A-2002-179668, JP-A-2002-179669, JP-A-2002-179670, and JP-A-2002.
- the content of the chiral agent in the liquid crystal composition is preferably 0.01 to 200 mol% and more preferably 1 to 30 mol% with respect to the content molar amount of the liquid crystal compound.
- the liquid crystal composition contains a polymerizable compound, it preferably contains a polymerization initiator.
- the polymerization initiator used is preferably a photopolymerization initiator capable of initiating the polymerization reaction by irradiation with ultraviolet rays.
- the photopolymerization initiator include ⁇ -carbonyl compounds (described in US Pat. No. 2,376,661 and US Pat. No. 2,376,670), acyloin ethers (US Pat. No. 2,448,828), ⁇ -hydrocarbons.
- a substituted aromatic acyloin compound (described in US Pat. No.
- the content of the photopolymerization initiator in the liquid crystal composition is preferably 0.1 to 20% by mass, and more preferably 0.5 to 12% by mass with respect to the content of the liquid crystal compound.
- the liquid crystal composition may optionally contain a crosslinking agent for improving the film strength and durability after curing.
- a crosslinking agent for improving the film strength and durability after curing.
- the cross-linking agent one that can be cured by ultraviolet rays, heat, moisture and the like can be preferably used.
- the cross-linking agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include polyfunctional acrylate compounds such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate; glycidyl (meth) acrylate.
- epoxy compounds such as ethylene glycol diglycidyl ether; 2,2-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1-aziridinyl) propionate] and aziridine compounds such as 4,4-bis (ethyleneiminocarbonylamino) diphenylmethane; hexa Isocyanate compounds such as methylene diisocyanate and biuret type isocyanate; polyoxazoline compounds having an oxazoline group in the side chain; and vinyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) Le) and 3-aminopropyl trimethoxysilane alkoxysilane compounds such as silane.
- epoxy compounds such as ethylene glycol diglycidyl ether; 2,2-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1-aziridinyl) propionate] and aziridine compounds such as 4,4-bis (ethyleneiminocarbonylamino) diphenylmethane; hexa
- a known catalyst can be used depending on the reactivity of the crosslinking agent, so that productivity can be improved in addition to improvement in film strength and durability. These may be used alone or in combination of two or more.
- the content of the cross-linking agent is preferably 3 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass, based on the mass of the solid content of the liquid crystal composition. When the content of the crosslinking agent is within the above range, the effect of improving the crosslinking density is easily obtained, and the stability of the cholesteric liquid crystal phase is further improved.
- liquid crystal composition if necessary, a polymerization inhibitor, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a coloring material, and metal oxide fine particles may be added within a range not deteriorating the optical performance and the like. Can be added at.
- the liquid crystal composition is preferably used as a liquid when forming the cholesteric liquid crystal layer.
- the liquid crystal composition may include a solvent.
- the solvent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, but organic solvents are preferred.
- the organic solvent is not limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include ketones, alkyl halides, amides, sulfoxides, heterocyclic compounds, hydrocarbons, esters, and ethers. And so on. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, ketones are preferable in consideration of the burden on the environment.
- a liquid crystal composition is applied on the alignment film to align the liquid crystal compound in a cholesteric liquid crystal phase state, and then the liquid crystal compound is cured to form a cholesteric liquid crystal layer.
- the coating method is as described above.
- the applied liquid crystal composition is optionally dried and / or heated and then cured to form a cholesteric liquid crystal layer.
- the liquid crystal compound in the liquid crystal composition may be aligned in the cholesteric liquid crystal phase.
- the heating temperature is preferably 200 ° C or lower, more preferably 130 ° C or lower.
- the curing method is as described above.
- the cholesteric liquid crystal layer is a cholesteric liquid crystal layer in which the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound is constant in the plane.
- the present invention is not limited to the above-mentioned examples, and various improvements and changes are made without departing from the gist of the present invention. Of course, you may go to.
- Example 1 ⁇ Preparation of optically anisotropic layer> [Preparation of support] (Preparation of core layer cellulose acylate dope)
- the following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution used as a core layer cellulose acylate dope.
- Core layer Cellulose acylate dope ⁇ Cellulose acetate having an acetyl substitution degree of 2.88 100 parts by mass Polyester A 12 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 430 parts by mass Methanol (second solvent) 64 parts by mass ⁇ ⁇
- the polyester A the polyester A described in [Table 1] of JP-A-2015-227956 was used.
- the core layer cellulose acylate dope and the outer layer cellulose acylate dope are filtered through a filter paper having an average pore diameter of 34 ⁇ m and a sintered metal filter having an average pore diameter of 10 ⁇ m, and then the core layer cellulose acylate dope and outer layers provided on both sides thereof.
- Cellulose acylate dope and three layers were simultaneously cast from a casting port onto a drum at 20 ° C. using a band casting machine. Next, the solvent content was peeled off in a state of about 20% by mass, both ends in the width direction of the film were fixed with tenter clips, and the film was dried while being stretched in the transverse direction at a stretching ratio of 1.1%.
- the core layer had a thickness of 15 ⁇ m
- the outer layers arranged on both sides of the core layer had a thickness of 2.5 ⁇ m.
- the support prepared above was passed through a dielectric heating roll at a temperature of 60 ° C. to raise the surface temperature of the support to 40 ° C. Then, on one surface of the support, the following alkaline solution was applied using a bar coater at a coating amount of 14 mL (liter) / m 2 , the support was heated to 110 ° C., and a steam type far infrared heater ( It was transported for 10 seconds under Noritake Company Limited. Subsequently, using the same bar coater, 3 mL / m 2 of pure water was applied to the alkaline solution application surface of the support.
- the drying treatment was carried out in a drying zone at 70 ° C. for 10 seconds to dry the substrate, and the surface of the support was subjected to alkali saponification treatment.
- the following coating solution for forming an undercoat layer was continuously applied to the alkali-saponified surface of the support with a # 8 wire bar.
- the support on which the coating film was formed was dried with hot air of 60 ° C. for 60 seconds and further with hot air of 100 ° C. for 120 seconds to form an undercoat layer.
- Coating solution for forming undercoat layer ⁇ Modified polyvinyl alcohol 2.40 parts by mass Isopropyl alcohol 1.60 parts by mass Methanol 36.00 parts by mass Water 60.00 parts by mass ⁇ ⁇
- the following coating liquid for forming an alignment film was continuously coated on a support having an undercoat layer formed thereon with a # 2 wire bar.
- the support on which the coating film of the coating liquid for forming an alignment film was formed was dried on a hot plate at 60 ° C. for 60 seconds to form an alignment film.
- Coating liquid for forming alignment film ⁇ Material for photo-alignment A 1.00 mass part Water 16.00 mass part Butoxyethanol 42.00 mass part Propylene glycol monomethyl ether 42.00 mass part ⁇ ⁇
- the alignment film was exposed using the exposure apparatus shown in FIG. 4 to form an alignment film P-1 having an alignment pattern.
- a laser emitting a laser beam having a wavelength (325 nm) was used.
- the exposure amount by the interference light was 100 mJ / cm 2 .
- One cycle of the alignment pattern formed by the interference of the two laser beams (the length by which the optical axis derived from the liquid crystal compound rotates by 180 °) changes the crossing angle (crossing angle ⁇ ) of the two lights. Controlled by.
- composition A-1 was prepared as a liquid crystal composition forming the optically anisotropic layer.
- Composition A-1 ⁇ Liquid crystal compound L-1 100.00 parts by mass Polymerization initiator (Irgacure (registered trademark) 907 manufactured by BASF) 3.00 parts by weight Photosensitizer (KAYACURE DETX-S manufactured by Nippon Kayaku) 1.00 parts by mass Leveling agent T-1 0.24 parts by mass Methyl ethyl ketone 1087.80 parts by mass ⁇ -
- the optically anisotropic layer was formed by applying the composition A-1 on the alignment film P-1 in multiple layers.
- Multi-layer coating means that the composition A-1 of the first layer is first coated on the alignment film, heated and cooled, and then UV-cured to prepare a liquid crystal fixing layer, and then the second and subsequent layers are fixed with the liquid crystal. It means repeating application of a layer by coating, application of the same, and heating and cooling, followed by UV curing.
- the following composition A-1 was applied onto the alignment film P-1, the coating film was heated to 70 ° C. on a hot plate, then cooled to 25 ° C., and then under a nitrogen atmosphere.
- the orientation of the liquid crystal compound was fixed by irradiating the coating film with ultraviolet rays having a wavelength of 365 nm at a dose of 100 mJ / cm 2 using a high pressure mercury lamp. At this time, the film thickness of the first liquid crystal layer was 0.2 ⁇ m.
- the second and subsequent layers were applied over this liquid crystal layer, heated under the same conditions as above, cooled and then UV cured to produce a liquid crystal immobilization layer. In this way, repeated coating was repeated until the total thickness became 1.62 ⁇ m to form an optically anisotropic layer, and an optically anisotropic member was produced.
- the ⁇ n ⁇ ⁇ thickness (Re ( ⁇ )) of the liquid crystal is applied by coating the composition A1 on a separately prepared support with an alignment film for measuring retardation so that the director of the liquid crystal compound becomes horizontal to the substrate. It was determined by measuring the retardation value of the liquid crystal fixed layer (cured layer) obtained by aligning and then irradiating with ultraviolet rays and fixing. The retardation value was measured with an Axoscan manufactured by Axometrix at an appropriate wavelength.
- the polarizing microscope shows that the optically anisotropic layer finally has ⁇ n 550 ⁇ thickness (Re (550)) of the liquid crystal of 275 nm and has a periodic alignment surface as shown in FIG. confirmed.
- ⁇ n 550 is 0.17.
- one cycle in which the optical axis derived from the liquid crystal compound rotates by 180 ° was 0.97 ⁇ m. .
- the measurement of “ ⁇ n 550 ⁇ d” and the like was performed in the same manner.
- ⁇ Preparation of cholesteric liquid crystal layer> (Support and saponification treatment of support)
- a support a commercially available triacetyl cellulose film (Z-TAC manufactured by FUJIFILM Corporation) was prepared.
- the support was passed through a dielectric heating roll having a temperature of 60 ° C. to raise the surface temperature of the support to 40 ° C.
- the following alkaline solution was applied using a bar coater at a coating amount of 14 mL (liter) / m 2 , the support was heated to 110 ° C., and a steam type far infrared heater ( It was transported for 10 seconds under Noritake Company Limited.
- the coating solution for forming an undercoat layer described below was continuously applied to the alkali-saponified surface of the support with a # 8 wire bar.
- the support on which the coating film was formed was dried with hot air of 60 ° C. for 60 seconds and further with hot air of 100 ° C. for 120 seconds to form an undercoat layer.
- Coating solution for forming undercoat layer ⁇ Modified polyvinyl alcohol 2.40 parts by mass Isopropyl alcohol 1.60 parts by mass Methanol 36.00 parts by mass Water 60.00 parts by mass ⁇ ⁇
- the following coating liquid for forming an alignment film was continuously coated on a support having an undercoat layer formed thereon with a # 2 wire bar.
- the support on which the coating film of the coating liquid for forming an alignment film was formed was dried on a hot plate at 60 ° C. for 60 seconds to form an alignment film.
- Coating liquid for forming alignment film ⁇ Materials for photo-alignment below 1.00 parts by mass Water 16.00 parts by mass Butoxyethanol 42.00 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether 42.00 parts by mass ⁇ ⁇
- composition A-2 (Formation of cholesteric liquid crystal layer) The following composition A-2 was prepared as a liquid crystal composition forming the cholesteric liquid crystal layer.
- the composition A-2 is a liquid crystal composition having a selective reflection center wavelength of 550 nm and forming a cholesteric liquid crystal layer (cholesteric liquid crystal phase) that reflects right-handed circularly polarized light.
- Composition A-2 Rod-shaped liquid crystal compound L-1 100.00 parts by mass Polymerization initiator (manufactured by BASF, Irgacure (registered trademark) 907) 3.00 parts by weight Photosensitizer (KAYACURE DETX-S manufactured by Nippon Kayaku) 1.00 parts by weight Chiral agent Ch-1 5.68 parts by weight Leveling agent T-1 0.08 parts by weight Methyl ethyl ketone 268.20 parts by weight ⁇ ⁇
- the cholesteric liquid crystal layer was formed by applying the composition A-2 in multiple layers on the alignment film.
- Multi-layer coating means that the composition A-2 of the first layer is first coated on the alignment film, heated and cooled, and then UV-cured to prepare a liquid crystal fixing layer, and then the second and subsequent layers are fixed with the liquid crystal. It means repeating application of a layer by coating, application of the same, and heating and cooling, followed by UV curing.
- the following composition A-2 was applied onto the alignment film, the coating film was heated to 95 ° C. on a hot plate, and then cooled to 25 ° C., and then the high pressure mercury lamp under a nitrogen atmosphere.
- the orientation of the liquid crystal compound was fixed by irradiating the coating film with an ultraviolet ray having a wavelength of 365 nm at a dose of 100 mJ / cm 2 .
- the film thickness of the first liquid crystal layer was 0.2 ⁇ m.
- the second and subsequent layers were applied over this liquid crystal layer, heated under the same conditions as above, cooled and then UV cured to produce a liquid crystal immobilization layer. In this way, repeated coating was repeated until the total thickness reached a desired film thickness of 2 ⁇ m to form a cholesteric liquid crystal layer.
- the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer are laminated so that one direction in which the optical axes derived from the liquid crystal compound are continuously rotated is the same direction. did. Further, since the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer are the same, the directions of rotation of the optical axes derived from the liquid crystal compound in one direction are the same.
- the produced optical laminate reflects left circularly polarized light and transmits right circularly polarized light.
- Examples 2 and 3 Other than changing the alignment pattern when exposing the alignment film so that the in-plane pitches ⁇ of the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer are 0.88 ⁇ m and 0.76 ⁇ m, respectively.
- An optical laminate was prepared in the same manner as in Example 1.
- the angle (reflection angle) of the reflected light with respect to the incident light was measured when the light was made incident from the front surface (direction with an angle of 0 ° with respect to the normal line) on the first optical anisotropic layer side of the produced optical laminate. Specifically, laser light having an output center wavelength of green light (550 nm) was vertically incident on the produced optical laminate from a position 100 cm away from the normal direction, and reflected light was arranged at a distance of 100 cm. The angle of reflection was calculated by capturing with a screen.
- the angle (transmission angle) of the transmitted light with respect to the incident light was measured when the light was incident from the front side (direction with an angle of 0 ° with respect to the normal line) on the first optical anisotropic layer side of the manufactured optical layered body. Specifically, a laser beam having an output center wavelength of green light (550 nm) was vertically incident on the manufactured optical laminate from a position 100 cm away from the normal direction, and transmitted light was arranged at a distance of 100 cm. The transmission angle was calculated by capturing on a screen. The results are shown in the table below.
- the optical layered body of the present invention has an angle larger than the diffraction angle (transmission angle) of the optically anisotropic layer alone, even though the medium of reflected light is a refractive index medium. It can be seen that the reflection angle of is obtained. Further, it is understood from Comparative Examples 4 to 6 that the transmitted light is also diffracted when the second optically anisotropic layer is not provided. On the other hand, in the example of the present invention, it can be seen that the transmission angle can be set to 0 ° while increasing the reflection angle. From the above results, the effect of the present invention is clear.
- Optical Laminate 12
- First Optically Anisotropic Layer 14
- Cholesteric Liquid Crystal Layer 16
- Second Optically Anisotropic Layer 20, 21 Support 24, 25 Alignment Film
- Liquid Crystal Compound 30A Optical Axis 40
- Display (Image Display Device) 42
- laser 64 light source
- beam splitter 70A, 70B mirror 72A, 72B ⁇ / 4 plate M laser light MA, MB light P O linear polarization P R right circular polarization P L Left circularly polarized light Q1, Q2, Q Absolute phase E1, E2, E Equal phase surface
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Theoretical Computer Science (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
大きな回折角度を得られる光学積層体、導光素子およびAR表示デバイスを提供する。液晶化合物を含む組成物を用いて形成され、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する第1の光学異方性層と、コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層と、液晶化合物を含む組成物を用いて形成され、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転している液晶配向パターンを有する第2の光学異方性層と、をこの順に有し、第1の光学異方性層と第2の光学異方性層とは、液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転している一方向が同じであり、一方向における液晶化合物由来の光学軸の向きの回転方向が同じである。
Description
本発明は、光を反射する光学積層体、および、この光学積層体を用いる導光素子、AR表示デバイスに関する。
近年、非特許文献1に記載されるような、実際に見ている光景に、仮想の映像および各種の情報等を重ねて表示する、AR(Augmented Reality(拡張現実))グラスが実用化されている。ARグラスは、スマートグラス、ヘッドマウントディスプレイ(HMD(Head Mounted Display))、および、ARメガネ等とも呼ばれている。
非特許文献1に示されるように、ARグラスは、一例として、ディスプレイ(光学エンジン)が表示した映像を、導光板の一端に入射して伝播し、他端から出射することにより、使用者が実際に見ている光景に、仮想の映像を重ねて表示する。
ARグラスでは、回折素子を用いて、ディスプレイからの光(投影光)を回折(屈折)させて導光板の一方の端部に入射する。これにより、角度を付けて導光板に光を導入して、導光板内で光を伝播させる。導光板を伝播した光は、導光板の他方の端部において同じく回折素子によって回折されて、導光板から、使用者による観察位置に出射される。
ARグラスでは、回折素子を用いて、ディスプレイからの光(投影光)を回折(屈折)させて導光板の一方の端部に入射する。これにより、角度を付けて導光板に光を導入して、導光板内で光を伝播させる。導光板を伝播した光は、導光板の他方の端部において同じく回折素子によって回折されて、導光板から、使用者による観察位置に出射される。
このような回折格子として、液晶を用いた回折素子が知られている。
例えば、特許文献1には、ブラッグ条件に従って、内部を通過する光の伝播の方向を変更するように構成されている、複数の積層複屈折副層を備え、積層複屈折副層は、それぞれ、それぞれの格子周期を画定するように積層複屈折副層の隣接するものの間のそれぞれの境界面に沿って変化する局所光軸を備える、光学素子が記載されている。特許文献1に記載される光学素子は透過光を回折する光学素子である。基板(導光板)に入射する光を光学素子で回折することによって、光を基板内で全反射する角度で入射させて、基板内を光の入射方向と略垂直な方向に導光することが記載されている(特許文献1の図9参照)。
例えば、特許文献1には、ブラッグ条件に従って、内部を通過する光の伝播の方向を変更するように構成されている、複数の積層複屈折副層を備え、積層複屈折副層は、それぞれ、それぞれの格子周期を画定するように積層複屈折副層の隣接するものの間のそれぞれの境界面に沿って変化する局所光軸を備える、光学素子が記載されている。特許文献1に記載される光学素子は透過光を回折する光学素子である。基板(導光板)に入射する光を光学素子で回折することによって、光を基板内で全反射する角度で入射させて、基板内を光の入射方向と略垂直な方向に導光することが記載されている(特許文献1の図9参照)。
Bernard C. Kress et al., Towards the Ultimate Mixed Reality Experience: HoloLens Display Architecture Choices, SID 2017 DIGEST, pp.127-131
特許文献1に記載される光学素子では、光の回折角度を大きくするのが難しい。そのため、このような光学素子を用いて導光板内に導光方向に対して垂直な方向から光を入射させた場合には、導光板内を全反射する角度で入射させることが難しく、導光板内で光の一部が漏れてしまうため、導光効率が低くなるという問題があった。
このような光学素子において、光の回折の角度は、積層複屈折副層の局所光軸によって画定される格子周期に依存する。そのため、格子周期を小さくすれば、大きな回折角度を得ることができるが、格子周期が小さいほど製造が難しくなるため、十分に大きな回折角度を得ることは難しかった。
このような光学素子において、光の回折の角度は、積層複屈折副層の局所光軸によって画定される格子周期に依存する。そのため、格子周期を小さくすれば、大きな回折角度を得ることができるが、格子周期が小さいほど製造が難しくなるため、十分に大きな回折角度を得ることは難しかった。
本発明の課題は、このような従来技術の問題点を解決することにあり、大きな回折角度を得られる光学積層体、導光素子およびAR表示デバイスを提供することにある。
この課題を解決するために、本発明は、以下の構成を有する。
[1] 液晶化合物を含む組成物を用いて形成され、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転している液晶配向パターンを有する第1の光学異方性層と、
コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層と、
液晶化合物を含む組成物を用いて形成され、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転している液晶配向パターンを有する第2の光学異方性層と、をこの順に有し、
第1の光学異方性層と第2の光学異方性層とは、液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転している一方向が同じであり、一方向における液晶化合物由来の光学軸の向きの回転方向が同じである光学積層体。
[2] 第1の光学異方性層および第2の光学異方性層において、液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する一方向における、液晶化合物由来の光学軸の向きが180°回転する長さを1周期とした際に、1周期の長さが0.1μm~50μmである、[1]に記載の光学積層体。
[3] 第1の光学異方性層および第2の光学異方性層の面内位相差が、190~390である[1]または[2]に記載の光学積層体。
[4] 選択反射波長が異なるコレステリック液晶層を2層以上有する[1]~[3]のいずれかに記載の光学積層体。
[5] 2層以上のコレステリック液晶層は、反射する円偏光の方向が同じである[4]に記載の光学積層体。
[6] [1]~[5]のいずれかに記載の光学積層体と、導光板と、を有する導光素子。
[7] 導光板における光の入射位置および出射位置の少なくとも一方に光学積層体が配置されている[6]に記載の導光素子。
[8] 第1の光学異方性層および第2の光学異方性層において、液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転している一方向が、導光板内における光の導光方向と平行である[6]または[7]に記載の導光素子。
[9] [6]~[8]のいずれかに記載の導光素子と、画像表示装置とを有するAR表示デバイス。
[1] 液晶化合物を含む組成物を用いて形成され、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転している液晶配向パターンを有する第1の光学異方性層と、
コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層と、
液晶化合物を含む組成物を用いて形成され、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転している液晶配向パターンを有する第2の光学異方性層と、をこの順に有し、
第1の光学異方性層と第2の光学異方性層とは、液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転している一方向が同じであり、一方向における液晶化合物由来の光学軸の向きの回転方向が同じである光学積層体。
[2] 第1の光学異方性層および第2の光学異方性層において、液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する一方向における、液晶化合物由来の光学軸の向きが180°回転する長さを1周期とした際に、1周期の長さが0.1μm~50μmである、[1]に記載の光学積層体。
[3] 第1の光学異方性層および第2の光学異方性層の面内位相差が、190~390である[1]または[2]に記載の光学積層体。
[4] 選択反射波長が異なるコレステリック液晶層を2層以上有する[1]~[3]のいずれかに記載の光学積層体。
[5] 2層以上のコレステリック液晶層は、反射する円偏光の方向が同じである[4]に記載の光学積層体。
[6] [1]~[5]のいずれかに記載の光学積層体と、導光板と、を有する導光素子。
[7] 導光板における光の入射位置および出射位置の少なくとも一方に光学積層体が配置されている[6]に記載の導光素子。
[8] 第1の光学異方性層および第2の光学異方性層において、液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転している一方向が、導光板内における光の導光方向と平行である[6]または[7]に記載の導光素子。
[9] [6]~[8]のいずれかに記載の導光素子と、画像表示装置とを有するAR表示デバイス。
本発明によれば、大きな回折角度を得られる光学積層体、導光素子およびAR表示デバイスを提供することができる。
以下、本発明の光学積層体、導光素子およびAR表示デバイスについて、添付の図面に示される好適実施例を基に詳細に説明する。
本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味で使用される。
本明細書において、「同一」は、技術分野で一般的に許容される誤差範囲を含むものとする。また、本明細書において、「全部」、「いずれも」および「全面」などというとき、100%である場合のほか、技術分野で一般的に許容される誤差範囲を含み、例えば99%以上、95%以上、または90%以上である場合を含むものとする。
本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味で使用される。
本明細書において、「同一」は、技術分野で一般的に許容される誤差範囲を含むものとする。また、本明細書において、「全部」、「いずれも」および「全面」などというとき、100%である場合のほか、技術分野で一般的に許容される誤差範囲を含み、例えば99%以上、95%以上、または90%以上である場合を含むものとする。
本明細書において、可視光は、電磁波のうち、ヒトの目で見える波長の光であり、380~780nmの波長域の光を示す。非可視光は、380nm未満の波長域および780nmを超える波長域の光である。
またこれに限定されるものではないが、可視光のうち、420~490nmの波長域の光は青色光であり、495~570nmの波長域の光は緑色光であり、620~750nmの波長域の光は赤色光である。
またこれに限定されるものではないが、可視光のうち、420~490nmの波長域の光は青色光であり、495~570nmの波長域の光は緑色光であり、620~750nmの波長域の光は赤色光である。
本明細書において、選択反射中心波長とは、対象となる物(部材)における透過率の極小値をTmin(%)とした場合、下記の式で表される半値透過率:T1/2(%)を示す2つの波長の平均値のことを言う。
半値透過率を求める式: T1/2=100-(100-Tmin)÷2
また、複数の層の選択反射中心波長が「等しい」とは、厳密に等しいことを意味するものではなく、光学的に影響のない範囲の誤差は許容される。具体的には、複数の物の選択反射中心波長が「等しい」とは、それぞれの物同士における選択反射中心波長の差が20nm以下であることを意図し、この差は15nm以下であることが好ましく、10nm以下であることがより好ましい。
半値透過率を求める式: T1/2=100-(100-Tmin)÷2
また、複数の層の選択反射中心波長が「等しい」とは、厳密に等しいことを意味するものではなく、光学的に影響のない範囲の誤差は許容される。具体的には、複数の物の選択反射中心波長が「等しい」とは、それぞれの物同士における選択反射中心波長の差が20nm以下であることを意図し、この差は15nm以下であることが好ましく、10nm以下であることがより好ましい。
[光学積層体]
本発明の光学積層体は、
液晶化合物を含む組成物を用いて形成され、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する第1の光学異方性層と、
コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層と、
液晶化合物を含む組成物を用いて形成され、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転している液晶配向パターンを有する第2の光学異方性層と、をこの順に有し、
第1の光学異方性層と第2の光学異方性層とは、液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転している一方向が同じであり、一方向における液晶化合物由来の光学軸の向きの回転方向が同じである光学積層体である。
本発明の光学積層体は、
液晶化合物を含む組成物を用いて形成され、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する第1の光学異方性層と、
コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層と、
液晶化合物を含む組成物を用いて形成され、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転している液晶配向パターンを有する第2の光学異方性層と、をこの順に有し、
第1の光学異方性層と第2の光学異方性層とは、液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転している一方向が同じであり、一方向における液晶化合物由来の光学軸の向きの回転方向が同じである光学積層体である。
図1に、本発明の光学積層体の一例を概念的に示す。
図1に示す光学積層体10は、第1の光学異方性層12と、コレステリック液晶層14と、第2の光学異方性層16とがこの順に積層された構成を有する。
図1に示す光学積層体10は、第1の光学異方性層12と、コレステリック液晶層14と、第2の光学異方性層16とがこの順に積層された構成を有する。
第1の光学異方性層12は、液晶化合物を含む組成物を用いて形成された層であり、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転している液晶配向パターンを有する。
第1の光学異方性層12は、入射した円偏光を光学軸の向きが連続的に回転している向きに屈折(回折)させて透過させる。その際、円偏光の旋回方向に応じて回折する方向が異なる。
また、第1の光学異方性層12は、透過する円偏光の旋回方向を逆方向に変化させる。
第1の光学異方性層12の構成については後に詳述する。
第1の光学異方性層12は、入射した円偏光を光学軸の向きが連続的に回転している向きに屈折(回折)させて透過させる。その際、円偏光の旋回方向に応じて回折する方向が異なる。
また、第1の光学異方性層12は、透過する円偏光の旋回方向を逆方向に変化させる。
第1の光学異方性層12の構成については後に詳述する。
コレステリック液晶層14は、コレステリック液晶相を固定してなる層であり、液晶化合物が厚み方向に平行な螺旋軸に沿って螺旋状に配向したコレステリック液晶構造を有する。
コレステリック液晶層14は、選択反射波長の一方の旋回方向の円偏光を反射し、他方の円偏光、および、選択反射波長以外の波長の光を透過する。
コレステリック液晶層14の構成については後に詳述する。
コレステリック液晶層14は、選択反射波長の一方の旋回方向の円偏光を反射し、他方の円偏光、および、選択反射波長以外の波長の光を透過する。
コレステリック液晶層14の構成については後に詳述する。
第2の光学異方性層16は、液晶化合物を含む組成物を用いて形成された層であり、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転している液晶配向パターンを有する。
第2の光学異方性層16は、入射した円偏光を光学軸の向きが連続的に回転している向きに屈折させて透過させる。その際、円偏光の旋回方向に応じて回折する方向が異なる。
また、第2の光学異方性層16は、透過する円偏光の旋回方向を逆方向に変化させる。
第2の光学異方性層16の構成については後に詳述する。
第2の光学異方性層16は、入射した円偏光を光学軸の向きが連続的に回転している向きに屈折させて透過させる。その際、円偏光の旋回方向に応じて回折する方向が異なる。
また、第2の光学異方性層16は、透過する円偏光の旋回方向を逆方向に変化させる。
第2の光学異方性層16の構成については後に詳述する。
ここで、本発明の光学積層体10において、第1の光学異方性層12と第2の光学異方性層16とは、液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転している一方向が同じであり、一方向における液晶化合物由来の光学軸の向きの回転方向が同じである。すなわち、第1の光学異方性層12と第2の光学異方性層16とは、入射した光に対して同じ作用を発揮する。
好ましくは、第1の光学異方性層12と第2の光学異方性層16とは、同じ構成である。
好ましくは、第1の光学異方性層12と第2の光学異方性層16とは、同じ構成である。
このような構成を有する光学積層体10は、入射した光を回折して反射する。この点については後に詳述する。
[導光素子およびAR表示デバイス]
本発明の導光素子は、上記光学積層体と導光板とを有する。
本発明のAR(Augmented Reality(拡張現実))表示デバイスは、導光素子と画像表示装置とを有する。
本発明の導光素子は、上記光学積層体と導光板とを有する。
本発明のAR(Augmented Reality(拡張現実))表示デバイスは、導光素子と画像表示装置とを有する。
図2に、本発明のAR表示デバイスの一例を概念的に示す。
図2に示すAR表示デバイスは、ディスプレイ(画像表示装置)40と、導光素子44とを有する。
図2に示すAR表示デバイスは、ディスプレイ(画像表示装置)40と、導光素子44とを有する。
導光素子44は本発明の導光素子であり、2つの光学積層体10と、導光板42とを有する。
導光板42は、一方向に長尺な直方体形状で内部で光を導光する。
図2に示すように、導光板42の長手方向の一方の端部側の表面、および、他方の端部側の表面にはそれぞれ、光学積層体10が配置されている。2つの光学積層体10の配置位置はそれぞれ、導光板42の光の入射位置および出射位置に対応する。また、2つの光学積層体10は、導光板42の同じ表面に配置されている。
導光板42は、一方向に長尺な直方体形状で内部で光を導光する。
図2に示すように、導光板42の長手方向の一方の端部側の表面、および、他方の端部側の表面にはそれぞれ、光学積層体10が配置されている。2つの光学積層体10の配置位置はそれぞれ、導光板42の光の入射位置および出射位置に対応する。また、2つの光学積層体10は、導光板42の同じ表面に配置されている。
導光板42としては特に限定はなく、画像表示装置等で用いられている従来公知の導光板を用いることができる。
図2に示すように、ディスプレイ40は、導光板42の一方の端部の、光学積層体10が配置された表面とは反対側の表面に対面して配置される。また、導光板42の一方の端部の、光学積層体10が配置された表面とは反対側の表面側が使用者Uの観察位置となる。
なお、以下の説明において、導光板42の長手方向をX方向、X方向に垂直な方向で、光学積層体10の表面に垂直な方向をZ方向とする。Z方向は、光学積層体10における各層の積層方向でもある(図3参照)。
なお、以下の説明において、導光板42の長手方向をX方向、X方向に垂直な方向で、光学積層体10の表面に垂直な方向をZ方向とする。Z方向は、光学積層体10における各層の積層方向でもある(図3参照)。
このような構成のAR表示デバイス50において、ディスプレイ40が表示した光は、矢印で示すように、導光板42の一方の端部の、光学積層体10が配置された表面とは反対側の表面から導光板42内に入射する。導光板42内に入射した光は光学積層体10にて反射される。その際、光学積層体10による回折の効果によって鏡面反射(正反射)せずに、鏡面反射方向とは角度が異なる方向に反射される。図2に示す例では、光は光学積層体10に対して略垂直な方向(Z方向)から入射し、垂直方向から導光板42の長手方向(X方向)側に大きな角度傾斜した方向に反射される。
光学積層体10で反射された光は、入射光の角度に対して、大きな角度で反射されているため、光の進行方向の、導光板の表面に対する角度が小さくなるため、導光板42の両表面で全反射されて導光板42内を長手方向(X方向)に導光される。
導光板42内を導光された光は、導光板42の長手方向の他方の端部において、光学積層体10により反射される。その際、光学積層体10による回折の効果によって鏡面反射せずに、鏡面反射方向とは角度が異なる方向に反射される。図2に示す例では、光は光学積層体10に対して斜め方向から入射し、光学積層体10の表面に垂直方向へ反射される。
導光板42内を導光された光は、導光板42の長手方向の他方の端部において、光学積層体10により反射される。その際、光学積層体10による回折の効果によって鏡面反射せずに、鏡面反射方向とは角度が異なる方向に反射される。図2に示す例では、光は光学積層体10に対して斜め方向から入射し、光学積層体10の表面に垂直方向へ反射される。
光学積層体10で反射された光は、導光板42の、光学積層体10が配置された表面とは反対側の表面に到達するが、この表面に対して略垂直に入射するため、全反射されずに導光板の外に出射される。すなわち、使用者Uによる観察位置に光を出射する。
このように、AR表示ディスプレイ50は、ディスプレイ40が表示した映像を、導光素子44の一端に入射して伝播し、他端から出射することにより、使用者Uが実際に見ている光景に、仮想の映像を重ねて表示する。
このように、AR表示ディスプレイ50は、ディスプレイ40が表示した映像を、導光素子44の一端に入射して伝播し、他端から出射することにより、使用者Uが実際に見ている光景に、仮想の映像を重ねて表示する。
ここで本発明の光学積層体10は大きな回折角で光を反射することができる。この点を図3を用いて説明する。
図3は、図2のAR表示デバイス50の出射側端部を拡大して示す図である。また、図3においては説明のため、導光板42、ならびに、光学積層体10の各層(第1の光学異方性層12、コレステリック液晶層14および第2の光学異方性層16)は、それぞれ離間して図示している。
図3は、図2のAR表示デバイス50の出射側端部を拡大して示す図である。また、図3においては説明のため、導光板42、ならびに、光学積層体10の各層(第1の光学異方性層12、コレステリック液晶層14および第2の光学異方性層16)は、それぞれ離間して図示している。
一例として、導光板42内を導光された光が右円偏光の場合として説明する。導光板42内を導光されて光学積層体10の第1の光学異方性層12に斜め方向から入射した右円偏光Lr1は、第1の光学異方性層12を透過する際にX方向において、光学積層体10の表面に垂直な軸(Z軸)に対する角度が小さくなる方向に回折される。すなわち、第1の光学異方性層12を透過する右円偏光Lr1は、図3に示すように進行方向において左側に屈折される。また、第1の光学異方性層12を透過した右円偏光Lr1は左円偏光Ll1に変換される。
第1の光学異方性層12を透過した左円偏光Ll1は、コレステリック液晶層14において正反射される。すなわち、図3に示す例において、コレステリック液晶層14は、左円偏光を反射し、右円偏光を透過する。
コレステリック液晶層14で反射された左円偏光Ll2は、第1の光学異方性層12に入射する。第1の光学異方性層12に入射した左円偏光Ll2は、第1の光学異方性層12を透過する際に図3に示すように進行方向において右側に屈折される。すなわち、左円偏光Ll2は、第1の光学異方性層12を透過する際に、進行方向において右円偏光が屈折した方向とは逆方向に屈折される。これによって、光は光学積層体10の表面に垂直な軸(Z軸)に対する角度が小さくなる方向に回折される。また、第1の光学異方性層12を透過した左円偏光Ll2は右円偏光Lr2に変換される。
第1の光学異方性層12を透過した右円偏光Lr2は、導光板42内を通過し、導光板42の、光学積層体10が配置されている面とは反対側の面に到達する。その際、光の進行方向は、導光板の表面に対する角度が大きいため、導光板42の表面で全反射されずに導光板の外に出射される。これにより、使用者Uによる観察位置に光を出射する。
このように、本発明の光学積層体10においては、光学積層体10に入射した光は、第1の光学異方性層12を2回、透過し、それぞれの透過の際に回折されるため、第1の光学異方性層12単体での回折角度の2倍の回折角度が得られる。
なお、上記説明においては、導光板42の出射側に配置される光学積層体10を用いて、光学積層体10の作用を説明したが、導光板42の入射側に配置される光学積層体10においても同様の作用が得られる。すなわち、導光板42の入射側に配置される光学積層体10は、第1の光学異方性層12単体での回折角度の2倍の回折角度で、ディスプレイ40からの光を反射することができる。
このように本発明の光学積層体は、光を反射する際に、光学異方性層単体での回折角度の2倍の回折角度で光を回折するので、導光板内に導光方向に対して略垂直な方向から光を入射させた場合でも、光が導光板内で全反射する角度に光を回折させることが容易になり、導光板内を導光する際に導光板内で光の一部が漏れることを抑制でき、導光効率を高くすることができる。
また、導光板から光を出射させる位置に光学積層体を配置することで、導光板内を導光された光が全反射する角度で光学積層体に入射した場合、すなわち、光学積層体の表面に小さい角度で入射した場合でも、光を光学積層体の表面に略垂直な方向に回折させることができ、光を導光板の外に出射させることができる。
また、本発明の光学積層体は、第1の光学異方性層とコレステリック液晶層とを積層することで、第1の光学異方性層による回折角度の2倍の回折角度が得られるため、大きな回折角度を得るために、液晶配向パターンの周期を小さくする必要がなく容易に製造することができる。
ここで、本発明者らの検討によれば、第1の光学異方性層とコレステリック液晶層とを積層した構成とするのみでは、外光が第1の光学異方性層によって屈折されて使用者Uからは、角度がズレた光景が観察されるという問題が生じることがわかった。
これに対して、本発明の光学積層体は、コレステリック液晶層の上にさらに第2の光学異方性層を有する。これにより、角度がズレた光景が観察されるという問題が生じることを防止している。
これに対して、本発明の光学積層体は、コレステリック液晶層の上にさらに第2の光学異方性層を有する。これにより、角度がズレた光景が観察されるという問題が生じることを防止している。
この点について図3を用いて説明する。図3において、第2の光学異方性層16がない場合には、コレステリック液晶層14に斜め方向から入射する右円偏光Lr3が、コレステリック液晶層14を透過し、第1の光学異方性層12に入射する。第1の光学異方性層12に入射した右円偏光Lr3は進行方向の左側に回折される。また、第1の光学異方性層12を透過した右円偏光Lr3は左円偏光Ll4に変換される。第1の光学異方性層12を透過した左円偏光Ll4は、導光板42内を通過し、導光板42の、光学積層体10が配置されている面とは反対側の面から導光板42の外に出射される。これにより、使用者Uによる観察位置に光を出射する。
言い換えると、使用者Uには、図3中、右円偏光Lr3の矢印で示す方向の光景が正面方向(Z方向)の光景として観察される。
このように、第1の光学異方性層とコレステリック液晶層とを積層した構成とするのみでは、外光が第1の光学異方性層によって屈折されて使用者Uからは、角度がズレた光景が観察されるという問題が生じる。
言い換えると、使用者Uには、図3中、右円偏光Lr3の矢印で示す方向の光景が正面方向(Z方向)の光景として観察される。
このように、第1の光学異方性層とコレステリック液晶層とを積層した構成とするのみでは、外光が第1の光学異方性層によって屈折されて使用者Uからは、角度がズレた光景が観察されるという問題が生じる。
これに対して、本発明の光学積層体は、コレステリック液晶層14の上にさらに第2の光学異方性層16を有する。この場合には、図3に示すように、使用者Uの正面方向(Z方向)から第2の光学異方性層16に入射する左円偏光Ll3が、第2の光学異方性層16を透過する際に、進行方向の右側に回折される。また、第2の光学異方性層16を透過した左円偏光Ll3は右円偏光Lr3に変換される。第2の光学異方性層16を透過した右円偏光Lr3は、コレステリック液晶層14を透過し、第1の光学異方性層12に入射する。
第1の光学異方性層12に入射した右円偏光Lr3は進行方向の左側に回折される。また、第1の光学異方性層12を透過した右円偏光Lr3は左円偏光Ll4に変換される。第1の光学異方性層12を透過した左円偏光Ll4は、導光板42内を通過し、導光板42の、光学積層体10が配置されている面とは反対側の面から導光板42の外に出射される。これにより、使用者Uによる観察位置に光を出射する。
第1の光学異方性層12に入射した右円偏光Lr3は進行方向の左側に回折される。また、第1の光学異方性層12を透過した右円偏光Lr3は左円偏光Ll4に変換される。第1の光学異方性層12を透過した左円偏光Ll4は、導光板42内を通過し、導光板42の、光学積層体10が配置されている面とは反対側の面から導光板42の外に出射される。これにより、使用者Uによる観察位置に光を出射する。
ここで、第1の光学異方性層12と第2の光学異方性層16とは、液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転している一方向が同じであり、一方向における液晶化合物由来の光学軸の向きの回転方向が同じである。すなわち、第1の光学異方性層12と第2の光学異方性層16とは、入射した光に対して同じ作用を発揮する。従って、第1の光学異方性層12による回折角度と、第2の光学異方性層16による回折角度は略同じである。また、第1の光学異方性層12に入射する円偏光と第2の光学異方性層16に入射する円偏光とは、旋回方向が逆である。そのため、光学積層体10に入射する外光(左円偏光Ll3)は、光学積層体10中で、逆方向に同じ回折角度で屈折される。そのため、光学積層体10から出射する光(左円偏光Ll4)は、光学積層体10に入射する外光と略平行となる。
言い換えると、使用者Uには、図3中、左円偏光Ll3の矢印で示す方向の光景が正面方向(Z方向)の光景として観察される。
このように、本発明の光学積層体は、第1の光学異方性層とコレステリック液晶層と第2の光学異方性層とを積層した構成とすることで、外光が屈折されて使用者Uに観察されることを防止して、角度がズレた光景が観察されるという問題が生じることを防止することができる。
このように、本発明の光学積層体は、第1の光学異方性層とコレステリック液晶層と第2の光学異方性層とを積層した構成とすることで、外光が屈折されて使用者Uに観察されることを防止して、角度がズレた光景が観察されるという問題が生じることを防止することができる。
ここで、図3に示す例においては、第1の光学異方性層12(および、第2の光学異方性層16)は、右円偏光を進行方向の右側に回折させて、左円偏光を進行方向の左側に回折させるものとしたが、これに限定はされず、第1の光学異方性層12(および、第2の光学異方性層16)が、右円偏光を進行方向の左側に回折させて、右円偏光を進行方向の右側に回折させる構成であってもよい。
また、図3に示す例においては、コレステリック液晶層14は、左円偏光を反射し、右円偏光を透過する構成としたが、これに限定はされず、右円偏光を反射し、左円偏光を透過する構成であってもよい。
第1の光学異方性層12、および、第2の光学異方性層16による光の回折方向、および、コレステリック液晶層14が反射する円偏光の旋回方向は、光学積層体10が用いられるAR表示デバイス50(導光素子44)の構成に応じて適宜設定すればよい。具体的には、ディスプレイ40から出射される光の旋回方向、光学積層体10へ光が入射する方向、および、出射する方向等に応じて設定すればよい。
また、図1に示す例では、光学積層体は、コレステリック液晶層を1層有する構成としたが、これに限定はされず、選択反射波長の異なる2層以上のコレステリック液晶層を有する構成としてもよい。
例えば、AR表示デバイスにおいて、ディスプレイがRGBの三色の光を用いてカラー表示するディスプレイの場合には、ディスプレイが出射するRGBのそれぞれの光の波長を選択反射波長とする3層のコレステリック液晶層を有する構成としてもよい。このような構成とすることで、ディスプレイが出射するRGBの三色の光それぞれに対して、光学積層体で反射する際に大きな回折角度を得ることができる。
例えば、AR表示デバイスにおいて、ディスプレイがRGBの三色の光を用いてカラー表示するディスプレイの場合には、ディスプレイが出射するRGBのそれぞれの光の波長を選択反射波長とする3層のコレステリック液晶層を有する構成としてもよい。このような構成とすることで、ディスプレイが出射するRGBの三色の光それぞれに対して、光学積層体で反射する際に大きな回折角度を得ることができる。
また、選択反射波長の異なる2層以上のコレステリック液晶層を有する構成とする場合には、いずれの波長の光に対しても大きな回折角度を得る効果を発揮するために、各コレステリック液晶層が反射する円偏光の旋回方向は同じ方向とする必要がある。
ここで、後に詳述するが、第1の光学異方性層12および第2の光学異方性層16において、光を回折する方向は、光学異方性層を構成する液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転している一方向に一致する。従って、第1の光学異方性層12および第2の光学異方性層16において、液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転している一方向は、導光板42内における光の導光方向と平行であるのが好ましい。
導光板42内における光の導光方向は、導光板42に光が入射する位置と出射する位置とを結んだ方向である。
導光板42内における光の導光方向は、導光板42に光が入射する位置と出射する位置とを結んだ方向である。
なお、本発明において、図示は省略するが、第1の光学異方性層12、コレステリック液晶層14、および、第2の光学異方性層16は、層間に設けられた貼合層によって貼り合わされていている。あるいは、貼合層で貼り合わせるのではなく、第1の光学異方性層12、コレステリック液晶層14、および、第2の光学異方性層16を積層して、枠体または治具等で保持して、本発明の光学積層体を構成してもよい。
貼合層は、貼り合わせの対象となる物同士を貼り合わせられる層であれば、公知の各種の材料からなる層が利用可能である。貼合層としては、貼り合わせる際には流動性を有し、その後、固体になる、接着剤からなる層でも、貼り合わせる際にゲル状(ゴム状)の柔らかい固体で、その後もゲル状の状態が変化しない、粘着剤からなる層でも、接着剤と粘着剤との両方の特徴を持った材料からなる層でもよい。従って、貼合層は、光学透明接着剤(OCA(Optical Clear Adhesive))、光学透明両面テープ、および、紫外線硬化型樹脂等の、光学装置および光学積層体等でシート状物の貼り合わせに用いられる公知の層を用いればよい。
貼合層は、貼り合わせの対象となる物同士を貼り合わせられる層であれば、公知の各種の材料からなる層が利用可能である。貼合層としては、貼り合わせる際には流動性を有し、その後、固体になる、接着剤からなる層でも、貼り合わせる際にゲル状(ゴム状)の柔らかい固体で、その後もゲル状の状態が変化しない、粘着剤からなる層でも、接着剤と粘着剤との両方の特徴を持った材料からなる層でもよい。従って、貼合層は、光学透明接着剤(OCA(Optical Clear Adhesive))、光学透明両面テープ、および、紫外線硬化型樹脂等の、光学装置および光学積層体等でシート状物の貼り合わせに用いられる公知の層を用いればよい。
また、図1等に示す例では、光学積層体10は、第1の光学異方性層12、コレステリック液晶層14、および、第2の光学異方性層16の各層が直接積層されているが、これに限定されず、各層は支持体上に形成されて、支持体ごと積層されていてもよい。
以下、本発明の光学積層体を構成する各層について説明する。
なお、第1の光学異方性層12と第2の光学異方性層16とは基本的に同じ構成を有するので、まとめて光学異方性層として説明する。
なお、第1の光学異方性層12と第2の光学異方性層16とは基本的に同じ構成を有するので、まとめて光学異方性層として説明する。
光学異方性層について、図4に示す、支持体上に光学異方性層が形成された光学素子を用いて説明する。
図4に、光学異方性層を有する光学素子の一例を概念的に表す側面図を示す。図5に、図4に示す光学素子の平面図を示す。なお、平面図とは、図4において、光学素子を上方から見た図であり、すなわち、光学素子を厚さ方向(=各層(膜)の積層方向)から見た図である。言い換えれば、光学異方性層を主面と直交する方向から見た図である。
また、図5では、光学素子の構成を明確に示すために、光学異方性層中の液晶化合物30としては配向膜24の表面の液晶化合物30のみを示している。しかしながら、光学異方性層は、厚さ方向には、図4に示されるように、この配向膜24の表面の液晶化合物30から、液晶化合物30が積み重ねられた構造を有する。
図4に、光学異方性層を有する光学素子の一例を概念的に表す側面図を示す。図5に、図4に示す光学素子の平面図を示す。なお、平面図とは、図4において、光学素子を上方から見た図であり、すなわち、光学素子を厚さ方向(=各層(膜)の積層方向)から見た図である。言い換えれば、光学異方性層を主面と直交する方向から見た図である。
また、図5では、光学素子の構成を明確に示すために、光学異方性層中の液晶化合物30としては配向膜24の表面の液晶化合物30のみを示している。しかしながら、光学異方性層は、厚さ方向には、図4に示されるように、この配向膜24の表面の液晶化合物30から、液晶化合物30が積み重ねられた構造を有する。
図4に示す光学素子は、支持体20、配向膜24および光学異方性層12(16)、を有する。光学異方性層は、液晶化合物を含む組成物を用いて形成された、液晶化合物由来の光軸が、面内の一方向において回転する所定の液晶配向パターンを有する。
〔支持体〕
支持体20は、配向膜24、および、光学異方性層12(16)を支持するフィルム状物(シート状物、板状物)である。
なお、支持体20は、光学積層体が反射する光に対する透過率が50%以上であるのが好ましく、70%以上であるのがより好ましく、85%以上であるのがさらに好ましい。
支持体20は、配向膜24、および、光学異方性層12(16)を支持するフィルム状物(シート状物、板状物)である。
なお、支持体20は、光学積層体が反射する光に対する透過率が50%以上であるのが好ましく、70%以上であるのがより好ましく、85%以上であるのがさらに好ましい。
支持体20の材料としては、光学素子で支持体の材料として用いられる各種の樹脂を用いることができる。
具体的には、支持体20の材料としては、透明性が高いものが好ましく、ポリメチルメタクリレート等のポリアクリル系樹脂、セルローストリアセテート等のセルロース系樹脂、シクロオレフィンポリマー系樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート、および、ポリ塩化ビニル等を挙げることができる。支持体20の材料は樹脂に限らず、ガラスを用いてもよい。
具体的には、支持体20の材料としては、透明性が高いものが好ましく、ポリメチルメタクリレート等のポリアクリル系樹脂、セルローストリアセテート等のセルロース系樹脂、シクロオレフィンポリマー系樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート、および、ポリ塩化ビニル等を挙げることができる。支持体20の材料は樹脂に限らず、ガラスを用いてもよい。
支持体20の厚さには、制限はなく、光学素子の用途および支持体20の形成材料等に応じて、配向膜および光学異方性層を保持できる厚さを、適宜、設定すればよい。
支持体20の厚さは、1~1000μmが好ましく、3~250μmがより好ましく、5~150μmがさらに好ましい。
支持体20の厚さは、1~1000μmが好ましく、3~250μmがより好ましく、5~150μmがさらに好ましい。
本発明においては、支持体20を剥離し、光学異方性層を転写する形態も好ましく用いられる。すなわち、光学異方性層を支持体20上に形成した後、支持体を剥離して、図1等に示すように、光学異方性層およびコレステリック液晶層を直接(貼合層を介して)積層する構成としてもよい。
〔配向膜〕
支持体20の表面には配向膜24が形成される。
配向膜24は、光学異方性層を形成する際に、液晶化合物30を所定の液晶配向パターンに配向するための配向膜である。本発明において、光学異方性層は、液晶化合物30に由来する光学軸30A(図5参照)の向きが、面内の一方向(後述する矢印X方向)に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する。
なお、本発明では、液晶配向パターンにおける、光学軸30Aの向きが連続的に回転しながら変化する一方向において、光学軸30Aの向きが180°回転する長さを1周期(光軸の回転周期、図5中符号Λ)とした際に、光学異方性層の面内で液晶配向パターンの1周期の長さが異なる領域を有していてもよい。
支持体20の表面には配向膜24が形成される。
配向膜24は、光学異方性層を形成する際に、液晶化合物30を所定の液晶配向パターンに配向するための配向膜である。本発明において、光学異方性層は、液晶化合物30に由来する光学軸30A(図5参照)の向きが、面内の一方向(後述する矢印X方向)に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する。
なお、本発明では、液晶配向パターンにおける、光学軸30Aの向きが連続的に回転しながら変化する一方向において、光学軸30Aの向きが180°回転する長さを1周期(光軸の回転周期、図5中符号Λ)とした際に、光学異方性層の面内で液晶配向パターンの1周期の長さが異なる領域を有していてもよい。
配向膜は、公知の各種のものが利用可能である。
例えば、ポリマーなどの有機化合物からなるラビング処理膜、無機化合物の斜方蒸着膜、マイクログルーブを有する膜、ならびに、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライドおよびステアリル酸メチルなどの有機化合物のラングミュア・ブロジェット法によるLB(Langmuir-Blodgett:ラングミュア・ブロジェット)膜を累積させた膜、等が例示される。
例えば、ポリマーなどの有機化合物からなるラビング処理膜、無機化合物の斜方蒸着膜、マイクログルーブを有する膜、ならびに、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライドおよびステアリル酸メチルなどの有機化合物のラングミュア・ブロジェット法によるLB(Langmuir-Blodgett:ラングミュア・ブロジェット)膜を累積させた膜、等が例示される。
ラビング処理による配向膜は、ポリマー層の表面を紙または布で一定方向に数回こすることにより形成できる。
配向膜に使用する材料としては、ポリイミド、ポリビニルアルコール、特開平9-152509号公報に記載された重合性基を有するポリマー、特開2005-97377号公報、特開2005-99228号公報、および、特開2005-128503号公報記載の配向膜等の形成に用いられる材料が好ましい。
配向膜に使用する材料としては、ポリイミド、ポリビニルアルコール、特開平9-152509号公報に記載された重合性基を有するポリマー、特開2005-97377号公報、特開2005-99228号公報、および、特開2005-128503号公報記載の配向膜等の形成に用いられる材料が好ましい。
本発明においては、配向膜は、光配向性の素材に偏光または非偏光を照射して配向膜とした、いわゆる光配向膜が好適に利用される。すなわち、本発明においては、配向膜として、支持体20上に、光配向材料を塗布して形成した光配向膜が、好適に利用される。
偏光の照射は、光配向膜に対して、垂直方向または斜め方向から行うことができ、非偏光の照射は、光配向膜に対して、斜め方向から行うことができる。
偏光の照射は、光配向膜に対して、垂直方向または斜め方向から行うことができ、非偏光の照射は、光配向膜に対して、斜め方向から行うことができる。
本発明に利用可能な光配向膜に用いられる光配向材料としては、例えば、特開2006-285197号公報、特開2007-76839号公報、特開2007-138138号公報、特開2007-94071号公報、特開2007-121721号公報、特開2007-140465号公報、特開2007-156439号公報、特開2007-133184号公報、特開2009-109831号公報、特許第3883848号公報および特許第4151746号公報に記載のアゾ化合物、特開2002-229039号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開2002-265541号公報および特開2002-317013号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび/またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第4205195号および特許第4205198号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表2003-520878号公報、特表2004-529220号公報および特許第4162850号に記載の光架橋性ポリイミド、光架橋性ポリアミドおよび光架橋性ポリエステル、ならびに、特開平9-118717号公報、特表平10-506420号公報、特表2003-505561号公報、国際公開第2010/150748号、特開2013-177561号公報および特開2014-12823号公報に記載の光二量化可能な化合物、特にシンナメート化合物、カルコン化合物およびクマリン化合物等が、好ましい例として例示される。
中でも、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、光架橋性ポリアミド、光架橋性ポリエステル、シンナメート化合物、および、カルコン化合物は、好適に利用される。
中でも、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、光架橋性ポリアミド、光架橋性ポリエステル、シンナメート化合物、および、カルコン化合物は、好適に利用される。
配向膜の厚さには制限はなく、配向膜の形成材料に応じて、必要な配向機能を得られる厚さを、適宜、設定すればよい。
配向膜の厚さは、0.01~5μmが好ましく、0.05~2μmがより好ましい。
配向膜の厚さは、0.01~5μmが好ましく、0.05~2μmがより好ましい。
配向膜の形成方法には、制限はなく、配向膜の形成材料に応じた公知の方法が、各種、利用可能である。一例として、配向膜を支持体20の表面に塗布して乾燥させた後、配向膜をレーザ光によって露光して、配向パターンを形成する方法が例示される。
図6に、配向膜を露光して、配向パターンを形成する露光装置の一例を概念的に示す。
図6に示す露光装置60は、レーザ62を備えた光源64と、レーザ62が出射したレーザ光Mを光線MAおよびMBの2つに分離する偏光ビームスプリッター68と、分離された2つの光線MAおよびMBの光路上にそれぞれ配置されたミラー70Aおよび70Bと、λ/4板72Aおよび72Bと、を備える。
なお、図示は省略するが、光源64は偏光板を備え、直線偏光P0を出射する。λ/4板72Aおよび72Bは、互いに直交する光学軸を備えている。λ/4板72Aは、直線偏光P0(光線MA)を右円偏光PRに、λ/4板72Bは直線偏光P0(光線MB)を左円偏光PLに、それぞれ変換する。
なお、図示は省略するが、光源64は偏光板を備え、直線偏光P0を出射する。λ/4板72Aおよび72Bは、互いに直交する光学軸を備えている。λ/4板72Aは、直線偏光P0(光線MA)を右円偏光PRに、λ/4板72Bは直線偏光P0(光線MB)を左円偏光PLに、それぞれ変換する。
配向パターンを形成される前の配向膜24を有する支持体20が露光部に配置され、2つの光線MAと光線MBとを配向膜24上において交差させて干渉させ、その干渉光を配向膜24に照射して露光する。
この際の干渉により、配向膜24に照射される光の偏光状態が干渉縞状に周期的に変化するものとなる。これにより、配向膜24において、配向状態が周期的に変化する配向パターンが得られる。
露光装置60においては、2つの光線MAおよびMBの交差角αを変化させることにより、配向パターンの周期を調節できる。すなわち、露光装置60においては、交差角αを調節することにより、液晶化合物30に由来する光学軸30Aが一方向に向かって連続的に回転する配向パターンにおいて、光学軸30Aが回転する一方向における、光学軸30Aが180°回転する1周期の長さを調節できる。
このような配向状態が周期的に変化した配向パターンを有する配向膜上に、コレステリック液晶層を形成することにより、後述するように、液晶化合物30に由来する光学軸30Aが一方向に向かって連続的に回転する液晶配向パターンを有する、光学異方性層を形成できる。
また、λ/4板72Aおよび72Bの光学軸を、それぞれ、90°回転することにより、光学軸30Aの回転方向を逆にすることができる。
この際の干渉により、配向膜24に照射される光の偏光状態が干渉縞状に周期的に変化するものとなる。これにより、配向膜24において、配向状態が周期的に変化する配向パターンが得られる。
露光装置60においては、2つの光線MAおよびMBの交差角αを変化させることにより、配向パターンの周期を調節できる。すなわち、露光装置60においては、交差角αを調節することにより、液晶化合物30に由来する光学軸30Aが一方向に向かって連続的に回転する配向パターンにおいて、光学軸30Aが回転する一方向における、光学軸30Aが180°回転する1周期の長さを調節できる。
このような配向状態が周期的に変化した配向パターンを有する配向膜上に、コレステリック液晶層を形成することにより、後述するように、液晶化合物30に由来する光学軸30Aが一方向に向かって連続的に回転する液晶配向パターンを有する、光学異方性層を形成できる。
また、λ/4板72Aおよび72Bの光学軸を、それぞれ、90°回転することにより、光学軸30Aの回転方向を逆にすることができる。
なお、本発明において、配向膜は、好ましい態様として設けられるものであり、必須の構成要件ではない。
例えば、支持体20をラビング処理する方法、支持体20をレーザ光等で加工する方法等によって、支持体20に配向パターンを形成することにより、光学異方性層が、液晶化合物30に由来する光学軸30Aの向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する構成とすることも、可能である。
例えば、支持体20をラビング処理する方法、支持体20をレーザ光等で加工する方法等によって、支持体20に配向パターンを形成することにより、光学異方性層が、液晶化合物30に由来する光学軸30Aの向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する構成とすることも、可能である。
〔光学異方性層〕
配向膜24の表面には、光学異方性層12(16)が形成される。
前述のように、本発明において、光学異方性層は、液晶化合物を含む液晶組成物を用いて形成されたものである。
光学異方性層は、面内レタデーションの値をλ/2に設定した場合に、一般的なλ/2板としての機能、すなわち、光学異方性層に入射した光に含まれる互いに直交する2つの直線偏光成分に半波長すなわち180°の位相差を与える機能を有している。
配向膜24の表面には、光学異方性層12(16)が形成される。
前述のように、本発明において、光学異方性層は、液晶化合物を含む液晶組成物を用いて形成されたものである。
光学異方性層は、面内レタデーションの値をλ/2に設定した場合に、一般的なλ/2板としての機能、すなわち、光学異方性層に入射した光に含まれる互いに直交する2つの直線偏光成分に半波長すなわち180°の位相差を与える機能を有している。
図5に示すように、光学異方性層は、光学異方性層の面内において、液晶化合物30に由来する光学軸30Aの向きが、矢印Xで示す一方向に連続的に回転しながら変化する液晶配向パターンを有する。
なお、液晶化合物30に由来する光学軸30Aとは、液晶化合物30において屈折率が最も高くなる軸、いわゆる遅相軸である。例えば、液晶化合物30が棒状液晶化合物である場合には、光学軸30Aは、棒形状の長軸方向に沿っている。
以下の説明では、『矢印Xで示す一方向』を単に『矢印X方向』とも言う。また、以下の説明では、液晶化合物30に由来する光学軸30Aを、『液晶化合物30の光学軸30A』または『光学軸30A』とも言う。
光学異方性層において、液晶化合物30は、それぞれ、光学異方性層において、矢印X方向と、この矢印X方向と直交するY方向とに平行な面内に二次元的に配向している。なお、図4、後述する図7、図8では、Y方向は、紙面に垂直な方向となる。
なお、液晶化合物30に由来する光学軸30Aとは、液晶化合物30において屈折率が最も高くなる軸、いわゆる遅相軸である。例えば、液晶化合物30が棒状液晶化合物である場合には、光学軸30Aは、棒形状の長軸方向に沿っている。
以下の説明では、『矢印Xで示す一方向』を単に『矢印X方向』とも言う。また、以下の説明では、液晶化合物30に由来する光学軸30Aを、『液晶化合物30の光学軸30A』または『光学軸30A』とも言う。
光学異方性層において、液晶化合物30は、それぞれ、光学異方性層において、矢印X方向と、この矢印X方向と直交するY方向とに平行な面内に二次元的に配向している。なお、図4、後述する図7、図8では、Y方向は、紙面に垂直な方向となる。
図5に、光学異方性層の平面図を概念的に示す。
光学異方性層は、光学異方性層の面内において、液晶化合物30に由来する光学軸30Aの向きが、矢印X方向に沿って連続的に回転しながら変化する液晶配向パターンを有する。
液晶化合物30の光学軸30Aの向きが矢印X方向(所定の一方向)に連続的に回転しながら変化しているとは、具体的には、矢印X方向に沿って配列されている液晶化合物30の光学軸30Aと、矢印X方向とが成す角度が、矢印X方向の位置によって異なっており、矢印X方向に沿って、光学軸30Aと矢印X方向とが成す角度がθからθ+180°あるいはθ-180°まで、順次、変化していることを意味する。
なお、矢印X方向に互いに隣接する液晶化合物30の光学軸30Aの角度の差は、45°以下であるのが好ましく、15°以下であるのがより好ましく、より小さい角度であるのがさらに好ましい。
光学異方性層は、光学異方性層の面内において、液晶化合物30に由来する光学軸30Aの向きが、矢印X方向に沿って連続的に回転しながら変化する液晶配向パターンを有する。
液晶化合物30の光学軸30Aの向きが矢印X方向(所定の一方向)に連続的に回転しながら変化しているとは、具体的には、矢印X方向に沿って配列されている液晶化合物30の光学軸30Aと、矢印X方向とが成す角度が、矢印X方向の位置によって異なっており、矢印X方向に沿って、光学軸30Aと矢印X方向とが成す角度がθからθ+180°あるいはθ-180°まで、順次、変化していることを意味する。
なお、矢印X方向に互いに隣接する液晶化合物30の光学軸30Aの角度の差は、45°以下であるのが好ましく、15°以下であるのがより好ましく、より小さい角度であるのがさらに好ましい。
一方、光学異方性層を形成する液晶化合物30は、矢印X方向と直交するY方向、すなわち光学軸30Aが連続的に回転する一方向と直交するY方向では、光学軸30Aの向きが等しい液晶化合物30が等間隔で配列されている。
言い換えれば、光学異方性層を形成する液晶化合物30において、Y方向に配列される液晶化合物30同士では、光学軸30Aの向きと矢印X方向とが成す角度が等しい。
言い換えれば、光学異方性層を形成する液晶化合物30において、Y方向に配列される液晶化合物30同士では、光学軸30Aの向きと矢印X方向とが成す角度が等しい。
本発明においては、このような液晶化合物30の液晶配向パターンにおいて、面内で光学軸30Aの向きが連続的に回転して変化する矢印X方向において、液晶化合物30の光学軸30Aが180°回転する長さ(距離)を、液晶配向パターンにおける1周期の長さΛとする。言い換えれば、液晶配向パターンにおける1周期の長さは、液晶化合物30の光学軸30Aと矢印X方向とのなす角度がθからθ+180°となるまでの距離により定義される。
すなわち、矢印X方向に対する角度が等しい2つの液晶化合物30の、矢印X方向の中心間の距離を、1周期の長さΛとする。具体的には、図5に示すように、矢印X方向と光学軸30Aの方向とが一致する2つの液晶化合物30の、矢印X方向の中心間の距離を、1周期の長さΛとする。以下の説明では、この1周期の長さΛを『1周期Λ』とも言う。
本発明において、光学異方性層の液晶配向パターンは、この1周期Λを、矢印X方向すなわち光学軸30Aの向きが連続的に回転して変化する一方向に繰り返す。
すなわち、矢印X方向に対する角度が等しい2つの液晶化合物30の、矢印X方向の中心間の距離を、1周期の長さΛとする。具体的には、図5に示すように、矢印X方向と光学軸30Aの方向とが一致する2つの液晶化合物30の、矢印X方向の中心間の距離を、1周期の長さΛとする。以下の説明では、この1周期の長さΛを『1周期Λ』とも言う。
本発明において、光学異方性層の液晶配向パターンは、この1周期Λを、矢印X方向すなわち光学軸30Aの向きが連続的に回転して変化する一方向に繰り返す。
前述のように光学異方性層において、Y方向に配列される液晶化合物は、光学軸30Aと矢印X方向(液晶化合物30の光軸の向きが回転する1方向)とが成す角度が等しい。この光学軸30Aと矢印X方向とが成す角度が等しい液晶化合物30が、Y方向に配置された領域を、領域Rとする。
この場合に、それぞれの領域Rにおける面内レタデーション(Re)の値は、半波長すなわちλ/2であるのが好ましい。これらの面内レタデーションは、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差Δnと光学異方性層の厚さとの積により算出される。ここで、光学異方性層における領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差とは、領域Rの面内における遅相軸の方向の屈折率と、遅相軸の方向に直交する方向の屈折率との差により定義される屈折率差である。すなわち、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差Δnは、光学軸30Aの方向の液晶化合物30の屈折率と、領域Rの面内において光学軸30Aに垂直な方向の液晶化合物30の屈折率との差に等しい。つまり、上記屈折率差Δnは、液晶化合物の屈折率差に等しい。
この場合に、それぞれの領域Rにおける面内レタデーション(Re)の値は、半波長すなわちλ/2であるのが好ましい。これらの面内レタデーションは、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差Δnと光学異方性層の厚さとの積により算出される。ここで、光学異方性層における領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差とは、領域Rの面内における遅相軸の方向の屈折率と、遅相軸の方向に直交する方向の屈折率との差により定義される屈折率差である。すなわち、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差Δnは、光学軸30Aの方向の液晶化合物30の屈折率と、領域Rの面内において光学軸30Aに垂直な方向の液晶化合物30の屈折率との差に等しい。つまり、上記屈折率差Δnは、液晶化合物の屈折率差に等しい。
このような光学異方性層に円偏光が入射すると、光は、屈折され、かつ、円偏光の方向が変換される。
この作用を、図7に光学異方性層を例示して概念的に示す。なお、光学異方性層は、液晶化合物の屈折率差と光学異方性層の厚さとの積の値がλ/2であるとする。
図7に示すように、光学異方性層の液晶化合物の屈折率差と光学異方性層の厚さとの積の値がλ/2の場合に、光学異方性層に左円偏光である入射光L1が入射すると、入射光L1は、光学異方性層を通過することにより180°の位相差が与えられて、透過光L2は、右円偏光に変換される。
また、入射光L1は、光学異方性層を通過する際に、それぞれの液晶化合物30の光学軸30Aの向きに応じて絶対位相が変化する。このとき、光学軸30Aの向きは、矢印X方向に沿って回転しながら変化しているため、光学軸30Aの向きに応じて、入射光L1の絶対位相の変化量が異なる。さらに、光学異方性層に形成された液晶配向パターンは、矢印X方向に周期的なパターンであるため、光学異方性層を通過した入射光L1には、図7に示すように、それぞれの光学軸30Aの向きに対応した矢印X方向に周期的な絶対位相Q1が与えられる。これにより、矢印X方向に対して逆の方向に傾いた等位相面E1が形成される。
そのため、透過光L2は、等位相面E1に対して垂直な方向に向かって傾くように屈折され、入射光L1の進行方向とは異なる方向に進行する。このように、左円偏光の入射光L1は、入射方向に対して矢印X方向に一定の角度だけ傾いた、右円偏光の透過光L2に変換される。
この作用を、図7に光学異方性層を例示して概念的に示す。なお、光学異方性層は、液晶化合物の屈折率差と光学異方性層の厚さとの積の値がλ/2であるとする。
図7に示すように、光学異方性層の液晶化合物の屈折率差と光学異方性層の厚さとの積の値がλ/2の場合に、光学異方性層に左円偏光である入射光L1が入射すると、入射光L1は、光学異方性層を通過することにより180°の位相差が与えられて、透過光L2は、右円偏光に変換される。
また、入射光L1は、光学異方性層を通過する際に、それぞれの液晶化合物30の光学軸30Aの向きに応じて絶対位相が変化する。このとき、光学軸30Aの向きは、矢印X方向に沿って回転しながら変化しているため、光学軸30Aの向きに応じて、入射光L1の絶対位相の変化量が異なる。さらに、光学異方性層に形成された液晶配向パターンは、矢印X方向に周期的なパターンであるため、光学異方性層を通過した入射光L1には、図7に示すように、それぞれの光学軸30Aの向きに対応した矢印X方向に周期的な絶対位相Q1が与えられる。これにより、矢印X方向に対して逆の方向に傾いた等位相面E1が形成される。
そのため、透過光L2は、等位相面E1に対して垂直な方向に向かって傾くように屈折され、入射光L1の進行方向とは異なる方向に進行する。このように、左円偏光の入射光L1は、入射方向に対して矢印X方向に一定の角度だけ傾いた、右円偏光の透過光L2に変換される。
一方、図8に概念的に示すように、光学異方性層の液晶化合物の屈折率差と光学異方性層の厚さとの積の値がλ/2のとき、光学異方性層に右円偏光の入射光L4が入射すると、入射光L4は、光学異方性層を通過することにより、180°の位相差が与えられて、左円偏光の透過光L5に変換される。
また、入射光L4は、光学異方性層を通過する際に、それぞれの液晶化合物30の光学軸30Aの向きに応じて絶対位相が変化する。このとき、光学軸30Aの向きは、矢印X方向に沿って回転しながら変化しているため、光学軸30Aの向きに応じて、入射光L4の絶対位相の変化量が異なる。さらに、光学異方性層に形成された液晶配向パターンは、矢印X方向に周期的なパターンであるため、光学異方性層を通過した入射光L4は、図8に示すように、それぞれの光学軸30Aの向きに対応した矢印X方向に周期的な絶対位相Q2が与えられる。
ここで、入射光L4は、右円偏光であるので、光学軸30Aの向きに対応した矢印X方向に周期的な絶対位相Q2は、左円偏光である入射光L1とは逆になる。その結果、入射光L4では、入射光L1とは逆に矢印X方向に傾斜した等位相面E2が形成される。
そのため、入射光L4は、等位相面E2に対して垂直な方向に向かって傾くように屈折され、入射光L4の進行方向とは異なる方向に進行する。このように、入射光L4は、入射方向に対して矢印X方向とは逆の方向に一定の角度だけ傾いた左円偏光の透過光L5に変換される。
また、入射光L4は、光学異方性層を通過する際に、それぞれの液晶化合物30の光学軸30Aの向きに応じて絶対位相が変化する。このとき、光学軸30Aの向きは、矢印X方向に沿って回転しながら変化しているため、光学軸30Aの向きに応じて、入射光L4の絶対位相の変化量が異なる。さらに、光学異方性層に形成された液晶配向パターンは、矢印X方向に周期的なパターンであるため、光学異方性層を通過した入射光L4は、図8に示すように、それぞれの光学軸30Aの向きに対応した矢印X方向に周期的な絶対位相Q2が与えられる。
ここで、入射光L4は、右円偏光であるので、光学軸30Aの向きに対応した矢印X方向に周期的な絶対位相Q2は、左円偏光である入射光L1とは逆になる。その結果、入射光L4では、入射光L1とは逆に矢印X方向に傾斜した等位相面E2が形成される。
そのため、入射光L4は、等位相面E2に対して垂直な方向に向かって傾くように屈折され、入射光L4の進行方向とは異なる方向に進行する。このように、入射光L4は、入射方向に対して矢印X方向とは逆の方向に一定の角度だけ傾いた左円偏光の透過光L5に変換される。
光学異方性層において、複数の領域Rの面内レタデーションの値は、半波長であるのが好ましいが、波長が550nmである入射光に対する光学異方性層の複数の領域Rの面内レタデーションRe(550)=Δn550×dが下記式(1)に規定される範囲内であるのが好ましい。ここで、Δn550は、入射光の波長が550nmである場合の、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差であり、dは、光学異方性層の厚さである。
200nm≦Δn550×d≦350nm・・・(1)
すなわち、光学異方性層の複数の領域Rの面内レタデーションRe(550)=Δn550×dが式(1)を満たしていれば、光学異方性層に入射した光の十分な量の円偏光成分を、矢印X方向に対して順方向または逆方向に傾いた方向に進行する円偏光に変換することができる。面内レタデーションRe(550)=Δn550×dは、225nm≦Δn550×d≦340nmがより好ましく、250nm≦Δn550×d≦330nmがさらに好ましい。
なお、上記式(1)は波長550nmである入射光に対する範囲であるが、波長がλnmである入射光に対する光学異方性層の複数の領域Rの面内レタデーションRe(λ)=Δnλ×dは下記式(1-2)に規定される範囲内であるのが好ましく、適宜設定することができる。
0.7λnm≦Δnλ×d≦1.3λnm・・・(1-2)
200nm≦Δn550×d≦350nm・・・(1)
すなわち、光学異方性層の複数の領域Rの面内レタデーションRe(550)=Δn550×dが式(1)を満たしていれば、光学異方性層に入射した光の十分な量の円偏光成分を、矢印X方向に対して順方向または逆方向に傾いた方向に進行する円偏光に変換することができる。面内レタデーションRe(550)=Δn550×dは、225nm≦Δn550×d≦340nmがより好ましく、250nm≦Δn550×d≦330nmがさらに好ましい。
なお、上記式(1)は波長550nmである入射光に対する範囲であるが、波長がλnmである入射光に対する光学異方性層の複数の領域Rの面内レタデーションRe(λ)=Δnλ×dは下記式(1-2)に規定される範囲内であるのが好ましく、適宜設定することができる。
0.7λnm≦Δnλ×d≦1.3λnm・・・(1-2)
また、光学異方性層における、複数の領域Rの面内レタデーションの値は、上記式(1)の範囲外で用いることもできる。具体的には、Δn550×d<200nmまたは350nm<Δn550×dとすることで、入射光の進行方向と同一の方向に進行する光と、入射光の進行方向とは異なる方向に進行する光に分けることができる。Δn550×dが0nmまたは550nmに近づくと入射光の進行方向と同一の方向に進行する光の成分は増加し、入射光の進行方向とは異なる方向に進行する光の成分は減少する。
さらに、波長が450nmの入射光に対する光学異方性層の領域Rのそれぞれの面内レタデーションRe(450)=Δn450×dと、波長が550nmの入射光に対する光学異方性層の領域Rのそれぞれの面内レタデーションRe(550)=Δn550×dは、下記式(2)を満たすのが好ましい。ここで、Δn450は、入射光の波長が450nmである場合の、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差である。
(Δn450×d)/(Δn550×d)<1.0・・・(2)
式(2)は、光学異方性層に含まれる液晶化合物30が逆分散性を有していることを表している。すなわち、式(2)が満たされることにより、光学異方性層は、広帯域の波長の入射光に対応できる。
(Δn450×d)/(Δn550×d)<1.0・・・(2)
式(2)は、光学異方性層に含まれる液晶化合物30が逆分散性を有していることを表している。すなわち、式(2)が満たされることにより、光学異方性層は、広帯域の波長の入射光に対応できる。
ここで、光学異方性層に形成された液晶配向パターンの1周期Λを変化させることにより、透過光L2およびL5の屈折の角度を調節できる。具体的には、液晶配向パターンの1周期Λが短いほど、互いに隣接した液晶化合物30を通過した光同士が強く干渉するため、透過光L2およびL5を大きく屈折させることができる。
また、入射光L1およびL4に対する透過光L2およびL5の屈折の角度は、入射光L1およびL4(透過光L2およびL5)の波長によって異なる。具体的には、入射光の波長が長いほど、透過光は大きく屈折する。すなわち、入射光が赤色光、緑色光および青色光である場合には、赤色光が最も大きく屈折し、青色光の屈折が最も小さい。
さらに、矢印X方向に沿って回転する、液晶化合物30の光学軸30Aの回転方向を逆方向にすることにより、透過光の屈折の方向を、逆方向にできる。
また、入射光L1およびL4に対する透過光L2およびL5の屈折の角度は、入射光L1およびL4(透過光L2およびL5)の波長によって異なる。具体的には、入射光の波長が長いほど、透過光は大きく屈折する。すなわち、入射光が赤色光、緑色光および青色光である場合には、赤色光が最も大きく屈折し、青色光の屈折が最も小さい。
さらに、矢印X方向に沿って回転する、液晶化合物30の光学軸30Aの回転方向を逆方向にすることにより、透過光の屈折の方向を、逆方向にできる。
光学異方性層は、棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物を含む液晶組成物の硬化層からなり、棒状液晶化合物の光軸または円盤状液晶化合物の光軸が、上記のように配向された液晶配向パターンを有している。
支持体20上に配向膜を形成し、配向膜上に液晶組成物を塗布、硬化することにより、液晶組成物の硬化層からなる光学異方性層を得ることができる。なお、いわゆるλ/2板として機能するのは光学異方性層であるが、本発明は、支持体20および配向膜を一体的に備えた積層体がλ/2板として機能する態様を含む。
また、光学異方性層を形成するための液晶組成物は、棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物を含有し、さらに、レベリング剤、配向制御剤、重合開始剤、架橋剤および配向助剤などのその他の成分を含有していてもよい。また、液晶組成物は、溶媒を含んでいてもよい。
支持体20上に配向膜を形成し、配向膜上に液晶組成物を塗布、硬化することにより、液晶組成物の硬化層からなる光学異方性層を得ることができる。なお、いわゆるλ/2板として機能するのは光学異方性層であるが、本発明は、支持体20および配向膜を一体的に備えた積層体がλ/2板として機能する態様を含む。
また、光学異方性層を形成するための液晶組成物は、棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物を含有し、さらに、レベリング剤、配向制御剤、重合開始剤、架橋剤および配向助剤などのその他の成分を含有していてもよい。また、液晶組成物は、溶媒を含んでいてもよい。
また、光学異方性層は、実質的にλ/2板の機能、すなわち、右円偏光は左円偏光に、左円偏光は右円偏光に変換する機能を有する層の様々な形態をとることができる。光学異方性層は、入射光の波長に対して広帯域であることが望ましく、複屈折率が逆分散となる液晶材料を用いて構成されていることが好ましい。また、液晶組成物に捩れ成分を付与することにより、また、異なる位相差層を積層することにより、入射光の波長に対して光学異方性層を実質的に広帯域にすることも好ましい。例えば、光学異方性層において、捩れ方向が異なる2層の液晶を積層することによって広帯域な液晶配向パターン光学異方性層を実現する方法が特開2014-089476号公報等に示されており、本発明において好ましく使用することができる。
―棒状液晶化合物―
棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性分子だけではなく、高分子液晶性分子も用いることができる。
棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性分子だけではなく、高分子液晶性分子も用いることができる。
棒状液晶化合物を重合によって配向を固定することがより好ましく、重合性棒状液晶化合物としては、Makromol. Chem., 190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許4683327号明細書、同5622648号明細書、同5770107号明細書、国際公開第95/22586号、同95/24455号、同97/00600号、同98/23580号、同98/52905号、特開平1-272551号公報、同6-16616号公報、同7-110469号公報、同11-80081号公報、および、特願2001-64627号公報などに記載の化合物を用いることができる。さらに棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報および特開2007-279688号公報に記載のものも好ましく用いることができる。
―円盤状液晶化合物―
円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報および特開2010-244038号公報に記載のものを好ましく用いることができる。
なお、光学異方性層に円盤状液晶化合物を用いた場合には、光学異方性層において、液晶化合物30は厚さ方向に立ち上がっており、液晶化合物に由来する光学軸30Aは、円盤面に垂直な軸、いわゆる進相軸として定義される。
円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報および特開2010-244038号公報に記載のものを好ましく用いることができる。
なお、光学異方性層に円盤状液晶化合物を用いた場合には、光学異方性層において、液晶化合物30は厚さ方向に立ち上がっており、液晶化合物に由来する光学軸30Aは、円盤面に垂直な軸、いわゆる進相軸として定義される。
本発明においては、光学異方性層における上記180°回転周期は全面に亘って一様である必要はない。すなわち、面内において、180°回転周期の長さが異なる領域を有していてもよい。
また、光学異方性層の面内の少なくとも一方向に光学軸の向きが回転している液晶配向パターンを一部に有していればよく、光学軸の向きが一定の部分を備えていてもよい。
また、光学異方性層の面内の少なくとも一方向に光学軸の向きが回転している液晶配向パターンを一部に有していればよく、光学軸の向きが一定の部分を備えていてもよい。
また、図4および図5に示す光学素子は、光学異方性層の液晶配向パターンにおける液晶化合物30の光学軸30Aは、矢印X方向のみに沿って、連続して回転している。
しかしながら、本発明は、これに制限はされず、光学異方性層において、液晶化合物30の光学軸30Aが一方向に沿って連続して回転するものであれば、各種の構成が利用可能である。
しかしながら、本発明は、これに制限はされず、光学異方性層において、液晶化合物30の光学軸30Aが一方向に沿って連続して回転するものであれば、各種の構成が利用可能である。
また、光学素子は、光学異方性層を複数層有する構成としてもよい。光学異方性層を複数層有することで、回折効率を高くすることができる。光学異方性層を複数層有する場合には、光学異方性層の液晶配向パターンの1周期Λは同じであっても異なっていてもよい。また、光学異方性層ごとに、液晶配向パターンが異なっていてもよい。
ここで、光学異方性層の配向パターンにおける1周期Λの長さは特に限定はないが、図2に示すような導光素子44に用いる場合に、光学異方性層に垂直に入射する光を導光板42内で全反射可能な角度に回折させる等の観点から、50μm以下が好ましく、10μm以下がより好ましく、3μm以下がさらに好ましい。
なお、液晶配向パターンの精度等を考慮すると、光学異方性層の液晶配向パターンにおける1周期Λは、0.1μm以上とするのが好ましい。
なお、液晶配向パターンの精度等を考慮すると、光学異方性層の液晶配向パターンにおける1周期Λは、0.1μm以上とするのが好ましい。
また、本発明において、光学異方性層はコレステリック構造を有さない。すなわち、光学異方性層の厚み方向に沿って、液晶化合物が螺旋状に配向したものではない。前述のとおり、本発明の光学積層体において、光学異方性層が光を2回、回折させて大きな回折角度を得るためには、光学異方性層は、光を透過する必要がある。そのため、光学異方性層は、光を反射するコレステリック構造を有さない。
しかしながら、光学異方性層は、光を反射しない程度に、厚み方向に沿って液晶化合物が緩くねじれ配向していてもよい。液晶化合物が緩くねじれ配向することで、回折効率を高くすることができる。
<<光学異方性層の形成方法>>
光学異方性層の形成方法としては、例えば、調製した液晶化合物を含む液晶組成物を配向膜上に塗布する工程、および、塗布した液晶組成物を硬化する工程を有する。
光学異方性層の形成方法としては、例えば、調製した液晶化合物を含む液晶組成物を配向膜上に塗布する工程、および、塗布した液晶組成物を硬化する工程を有する。
液晶組成物の調製は従来公知の方法で行えばよい。また、液晶組成物の塗布は、バーコート、グラビアコート、および、スプレー塗布等の液体の塗布に用いられている公知の各種の方法が利用可能である。また、液晶組成物の塗布厚(塗膜厚)は、液晶組成物の組成等に応じて、目的とする厚さの光学異方性層が得られる塗布厚を、適宜、設定すればよい。
ここで、配向膜には配向パターンが形成されているため、配向膜上に塗布された液晶組成物の液晶化合物は、配向膜の配向パターン(異方性の周期パターン)に沿って配向される。
液晶組成物は、必要に応じて乾燥および/または加熱され、その後、硬化される。液晶組成物の硬化は、光重合、熱重合等の公知の方法で行えばよい。重合は、光重合が好ましい。光照射は、紫外線を用いるのが好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm2~50J/cm2が好ましく、50~1500mJ/cm2がより好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下または窒素雰囲気下で光照射を実施してもよい。照射する紫外線の波長は250~430nmが好ましい。
液晶組成物を硬化することで、液晶組成物中の液晶化合物は、配向膜の配向パターンに沿って配向された状態(液晶配向パターン)で固定される。これによって、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する光学異方性層が形成される。光学異方性層の液晶配向パターンについては後に詳述する。
なお、光学異方性層が完成した時点では、液晶化合物は液晶性を示さなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、液晶性を失っていてもよい。
液晶組成物を硬化することで、液晶組成物中の液晶化合物は、配向膜の配向パターンに沿って配向された状態(液晶配向パターン)で固定される。これによって、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する光学異方性層が形成される。光学異方性層の液晶配向パターンについては後に詳述する。
なお、光学異方性層が完成した時点では、液晶化合物は液晶性を示さなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、液晶性を失っていてもよい。
〔コレステリック液晶層〕
コレステリック液晶層14について、図9に示す、支持体上にコレステリック液晶層が形成された光学素子を用いて説明する。
図9に、コレステリック液晶層を有する光学素子の一例を概念的に表す側面図を示す。
図9に示す光学素子は、支持体21、配向膜25およびコレステリック液晶層14を有する。
コレステリック液晶層14について、図9に示す、支持体上にコレステリック液晶層が形成された光学素子を用いて説明する。
図9に、コレステリック液晶層を有する光学素子の一例を概念的に表す側面図を示す。
図9に示す光学素子は、支持体21、配向膜25およびコレステリック液晶層14を有する。
支持体21としては上述した支持体20と同様の支持体が適宜利用可能である。
また、本発明においては、支持体20を剥離し、コレステリック液晶層を転写する形態としてもよい。
また、本発明においては、支持体20を剥離し、コレステリック液晶層を転写する形態としてもよい。
配向膜25は、コレステリック液晶層を形成する際に、液晶化合物30を所定の液晶配向パターンに配向するための配向膜である。
配向膜25のとしては、配向パターンが異なる以外は、上述した配向膜24と同様である。
また、配向膜25の形成方法は、公知のコレステリック液晶層の配向膜の形成方法が適宜利用可能である。
配向膜25のとしては、配向パターンが異なる以外は、上述した配向膜24と同様である。
また、配向膜25の形成方法は、公知のコレステリック液晶層の配向膜の形成方法が適宜利用可能である。
コレステリック液晶層14は、コレステリック液晶相を固定してなる層であり、液晶化合物が厚み方向に平行な螺旋軸に沿って螺旋状にねじれ配向したコレステリック液晶構造を有する。コレステリック液晶層14は、液晶化合物30が螺旋状に1回転(360°回転)して積み重ねられた構成を螺旋1ピッチとして螺旋状に旋回する液晶化合物30が複数ピッチ積層された構成を有する。
このような、コレステリック液晶層14は、波長選択反射性を有する。例えば、コレステリック液晶層14が赤色光の右円偏光を反射するものである場合には、赤色の波長域の右円偏光を反射してそれ以外の光を透過する。
<<コレステリック液晶相>>
コレステリック液晶相は、特定の波長において左右いずれかの円偏光に対して選択反射性を示す。反射光が右円偏光であるか左円偏光であるかは、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向(センス)による。コレステリック液晶相による円偏光の選択反射は、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向が右の場合は右円偏光を反射し、螺旋の捩れ方向が左の場合は左円偏光を反射する。
従って、図9に示す光学素子においては、コレステリック液晶層14は、左捩れのコレステリック液晶相を固定してなる層である。
なお、コレステリック液晶相の旋回の方向は、コレステリック液晶層を形成する液晶化合物の種類および/または添加されるキラル剤の種類によって調節できる。
コレステリック液晶相は、特定の波長において左右いずれかの円偏光に対して選択反射性を示す。反射光が右円偏光であるか左円偏光であるかは、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向(センス)による。コレステリック液晶相による円偏光の選択反射は、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向が右の場合は右円偏光を反射し、螺旋の捩れ方向が左の場合は左円偏光を反射する。
従って、図9に示す光学素子においては、コレステリック液晶層14は、左捩れのコレステリック液晶相を固定してなる層である。
なお、コレステリック液晶相の旋回の方向は、コレステリック液晶層を形成する液晶化合物の種類および/または添加されるキラル剤の種類によって調節できる。
また、選択反射を示す選択反射帯域(円偏光反射帯域)の半値幅Δλ(nm)は、コレステリック液晶相のΔnと螺旋のピッチPとに依存し、Δλ=Δn×Pの関係に従う。そのため、選択反射帯域の幅の制御は、Δnを調節して行うことができる。Δnは、コレステリック液晶層を形成する液晶化合物の種類およびその混合比率、ならびに、配向固定時の温度により調節できる。
反射波長帯域の半値幅は、光学素子の用途に応じて調節され、例えば10~500nmであればよく、好ましくは20~300nmであり、より好ましくは30~100nmである。
反射波長帯域の半値幅は、光学素子の用途に応じて調節され、例えば10~500nmであればよく、好ましくは20~300nmであり、より好ましくは30~100nmである。
<<コレステリック液晶層の形成方法>>
コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相を層状に固定して形成できる。
コレステリック液晶相を固定した構造は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持されている構造であればよく、典型的には、重合性液晶化合物をコレステリック液晶相の配向状態としたうえで、紫外線照射、加熱等によって重合、硬化し、流動性が無い層を形成して、同時に、外場または外力によって配向形態に変化を生じさせることない状態に変化した構造が好ましい。
なお、コレステリック液晶相を固定した構造においては、コレステリック液晶相の光学的性質が保持されていれば十分であり、コレステリック液晶層において、液晶化合物30は液晶性を示さなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、液晶性を失っていてもよい。
コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相を層状に固定して形成できる。
コレステリック液晶相を固定した構造は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持されている構造であればよく、典型的には、重合性液晶化合物をコレステリック液晶相の配向状態としたうえで、紫外線照射、加熱等によって重合、硬化し、流動性が無い層を形成して、同時に、外場または外力によって配向形態に変化を生じさせることない状態に変化した構造が好ましい。
なお、コレステリック液晶相を固定した構造においては、コレステリック液晶相の光学的性質が保持されていれば十分であり、コレステリック液晶層において、液晶化合物30は液晶性を示さなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、液晶性を失っていてもよい。
コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層の形成に用いる材料としては、一例として、液晶化合物を含む液晶組成物が挙げられる。液晶化合物は重合性液晶化合物であるのが好ましい。
また、コレステリック液晶層の形成に用いる液晶組成物は、さらに界面活性剤およびキラル剤を含んでいてもよい。
また、コレステリック液晶層の形成に用いる液晶組成物は、さらに界面活性剤およびキラル剤を含んでいてもよい。
--重合性液晶化合物--
重合性液晶化合物は、棒状液晶化合物であっても、円盤状液晶化合物であってもよい。
コレステリック液晶相を形成する棒状の重合性液晶化合物の例としては、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、および、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類等が好ましく用いられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
重合性液晶化合物は、棒状液晶化合物であっても、円盤状液晶化合物であってもよい。
コレステリック液晶相を形成する棒状の重合性液晶化合物の例としては、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、および、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類等が好ましく用いられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
重合性液晶化合物は、重合性基を液晶化合物に導入することで得られる。重合性基の例には、不飽和重合性基、エポキシ基、およびアジリジニル基が含まれ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基がより好ましい。重合性基は種々の方法で、液晶化合物の分子中に導入できる。重合性液晶化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは1~6個、より好ましくは1~3個である。
重合性液晶化合物の例は、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許第4683327号明細書、米国特許第5622648号明細書、米国特許第5770107号明細書、国際公開第95/22586号、国際公開第95/24455号、国際公開第97/00600号、国際公開第98/23580号、国際公開第98/52905号、特開平1-272551号公報、特開平6-16616号公報、特開平7-110469号公報、特開平11-80081号公報、および、特開2001-328973号公報等に記載の化合物が含まれる。さらに棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報および特開2007-279688号公報に記載のものも好ましく用いることができる。2種類以上の重合性液晶化合物を併用してもよい。2種類以上の重合性液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
重合性液晶化合物の例は、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許第4683327号明細書、米国特許第5622648号明細書、米国特許第5770107号明細書、国際公開第95/22586号、国際公開第95/24455号、国際公開第97/00600号、国際公開第98/23580号、国際公開第98/52905号、特開平1-272551号公報、特開平6-16616号公報、特開平7-110469号公報、特開平11-80081号公報、および、特開2001-328973号公報等に記載の化合物が含まれる。さらに棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報および特開2007-279688号公報に記載のものも好ましく用いることができる。2種類以上の重合性液晶化合物を併用してもよい。2種類以上の重合性液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
また、上記以外の重合性液晶化合物としては、特開昭57-165480号公報に開示されているようなコレステリック相を有する環式オルガノポリシロキサン化合物等を用いることができる。さらに、前述の高分子液晶化合物としては、液晶を呈するメソゲン基を主鎖、側鎖、あるいは主鎖および側鎖の両方の位置に導入した高分子、コレステリル基を側鎖に導入した高分子コレステリック液晶、特開平9-133810号公報に開示されているような液晶性高分子、および、特開平11-293252号公報に開示されているような液晶性高分子等を用いることができる。
--円盤状液晶化合物--
円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報や特開2010-244038号公報に記載のものを好ましく用いることができる。
円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報や特開2010-244038号公報に記載のものを好ましく用いることができる。
また、液晶組成物中の重合性液晶化合物の添加量は、液晶組成物の固形分質量(溶媒を除いた質量)に対して、75~99.9質量%であるのが好ましく、80~99質量%であるのがより好ましく、85~90質量%であるのがさらに好ましい。
--界面活性剤--
コレステリック液晶層を形成する際に用いる液晶組成物は、界面活性剤を含有してもよい。
界面活性剤は、安定的にまたは迅速にプレーナー配向のコレステリック液晶相とするために寄与する配向制御剤として機能できる化合物が好ましい。界面活性剤としては、例えば、シリコ-ン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤が挙げられ、フッ素系界面活性剤が好ましく例示される。
コレステリック液晶層を形成する際に用いる液晶組成物は、界面活性剤を含有してもよい。
界面活性剤は、安定的にまたは迅速にプレーナー配向のコレステリック液晶相とするために寄与する配向制御剤として機能できる化合物が好ましい。界面活性剤としては、例えば、シリコ-ン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤が挙げられ、フッ素系界面活性剤が好ましく例示される。
界面活性剤の具体例としては、特開2014-119605号公報の段落[0082]~[0090]に記載の化合物、特開2012-203237号公報の段落[0031]~[0034]に記載の化合物、特開2005-99248号公報の段落[0092]および[0093]中に例示されている化合物、特開2002-129162号公報の段落[0076]~[0078]および段落[0082]~[0085]中に例示されている化合物、ならびに、特開2007-272185号公報の段落[0018]~[0043]等に記載のフッ素(メタ)アクリレート系ポリマー、などが挙げられる。
なお、界面活性剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
フッ素系界面活性剤として、特開2014-119605号公報の段落[0082]~[0090]に記載の化合物が好ましい。
なお、界面活性剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
フッ素系界面活性剤として、特開2014-119605号公報の段落[0082]~[0090]に記載の化合物が好ましい。
液晶組成物中における、界面活性剤の添加量は、液晶化合物の全質量に対して0.01~10質量%が好ましく、0.01~5質量%がより好ましく、0.02~1質量%がさらに好ましい。
--キラル剤(光学活性化合物)--
キラル剤(カイラル剤)はコレステリック液晶相の螺旋構造を誘起する機能を有する。キラル剤は、化合物によって誘起する螺旋の捩れ方向または螺旋ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。
キラル剤としては、特に制限はなく、公知の化合物(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4-3項、TN(twisted nematic)、STN(Super Twisted Nematic)用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989に記載)、イソソルビド、および、イソマンニド誘導体等を用いることができる。
キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファン、および、これらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤と液晶化合物とがいずれも重合性基を有する場合は、重合性キラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性キラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であるのが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であるのが好ましく、不飽和重合性基であるのがより好ましく、エチレン性不飽和重合性基であるのがさらに好ましい。
また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
キラル剤(カイラル剤)はコレステリック液晶相の螺旋構造を誘起する機能を有する。キラル剤は、化合物によって誘起する螺旋の捩れ方向または螺旋ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。
キラル剤としては、特に制限はなく、公知の化合物(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4-3項、TN(twisted nematic)、STN(Super Twisted Nematic)用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989に記載)、イソソルビド、および、イソマンニド誘導体等を用いることができる。
キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファン、および、これらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤と液晶化合物とがいずれも重合性基を有する場合は、重合性キラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性キラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であるのが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であるのが好ましく、不飽和重合性基であるのがより好ましく、エチレン性不飽和重合性基であるのがさらに好ましい。
また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
キラル剤が光異性化基を有する場合には、塗布、配向後に活性光線などのフォトマスク照射によって、発光波長に対応した所望の反射波長のパターンを形成することができるので好ましい。光異性化基としては、フォトクロッミック性を示す化合物の異性化部位、アゾ基、アゾキシ基、または、シンナモイル基が好ましい。具体的な化合物として、特開2002-80478号公報、特開2002-80851号公報、特開2002-179668号公報、特開2002-179669号公報、特開2002-179670号公報、特開2002-179681号公報、特開2002-179682号公報、特開2002-338575号公報、特開2002-338668号公報、特開2003-313189号公報、および、特開2003-313292号公報等に記載の化合物を用いることができる。
液晶組成物における、キラル剤の含有量は、液晶化合物の含有モル量に対して0.01~200モル%が好ましく、1~30モル%がより好ましい。
--重合開始剤--
液晶組成物が重合性化合物を含む場合は、重合開始剤を含有しているのが好ましい。紫外線照射により重合反応を進行させる態様では、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
光重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、米国特許第2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、米国特許第2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)、ならびに、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)等が挙げられる。
液晶組成物中の光重合開始剤の含有量は、液晶化合物の含有量に対して0.1~20質量%であるのが好ましく、0.5~12質量%であるのがさらに好ましい。
液晶組成物が重合性化合物を含む場合は、重合開始剤を含有しているのが好ましい。紫外線照射により重合反応を進行させる態様では、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
光重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、米国特許第2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、米国特許第2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)、ならびに、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)等が挙げられる。
液晶組成物中の光重合開始剤の含有量は、液晶化合物の含有量に対して0.1~20質量%であるのが好ましく、0.5~12質量%であるのがさらに好ましい。
--架橋剤--
液晶組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、および、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートおよびペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレートおよびエチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物;2,2-ビスヒドロキシメチルブタノール-トリス[3-(1-アジリジニル)プロピオネート]および4,4-ビス(エチレンイミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン等のアジリジン化合物;ヘキサメチレンジイソシアネートおよびビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物;オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物;ならびに、ビニルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物などが挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度および耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
架橋剤の含有量は、液晶組成物の固形分質量に対して、3~20質量%が好ましく、5~15質量%がより好ましい。架橋剤の含有量が上記範囲内であれば、架橋密度向上の効果が得られやすく、コレステリック液晶相の安定性がより向上する。
液晶組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、および、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートおよびペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレートおよびエチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物;2,2-ビスヒドロキシメチルブタノール-トリス[3-(1-アジリジニル)プロピオネート]および4,4-ビス(エチレンイミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン等のアジリジン化合物;ヘキサメチレンジイソシアネートおよびビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物;オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物;ならびに、ビニルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物などが挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度および耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
架橋剤の含有量は、液晶組成物の固形分質量に対して、3~20質量%が好ましく、5~15質量%がより好ましい。架橋剤の含有量が上記範囲内であれば、架橋密度向上の効果が得られやすく、コレステリック液晶相の安定性がより向上する。
--その他の添加剤--
液晶組成物中には、必要に応じて、さらに重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、および、金属酸化物微粒子等を、光学的性能等を低下させない範囲で添加することができる。
液晶組成物中には、必要に応じて、さらに重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、および、金属酸化物微粒子等を、光学的性能等を低下させない範囲で添加することができる。
液晶組成物は、コレステリック液晶層を形成する際には、液体として用いられるのが好ましい。
液晶組成物は溶媒を含んでいてもよい。溶媒には、制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒が好ましい。
有機溶媒には、制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ケトン類、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、および、エーテル類などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、環境への負荷を考慮した場合にはケトン類が好ましい。
液晶組成物は溶媒を含んでいてもよい。溶媒には、制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒が好ましい。
有機溶媒には、制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ケトン類、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、および、エーテル類などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、環境への負荷を考慮した場合にはケトン類が好ましい。
コレステリック液晶層を形成する際には、配向膜上に液晶組成物を塗布して、液晶化合物をコレステリック液晶相の状態に配向した後、液晶化合物を硬化して、コレステリック液晶層とする。
塗布方法は前述のとおりである。
塗布方法は前述のとおりである。
塗布された液晶組成物は、必要に応じて乾燥および/または加熱され、その後、硬化され、コレステリック液晶層を形成する。この乾燥および/または加熱の工程で、液晶組成物中の液晶化合物がコレステリック液晶相に配向すればよい。加熱を行う場合、加熱温度は、200℃以下が好ましく、130℃以下がより好ましい。
硬化方法は前述のとおりである。
硬化方法は前述のとおりである。
ここで、本発明において、コレステリック液晶層は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内において一定であるコレステリック液晶層である。
以上、本発明の光学積層体、導光素子およびAR表示デバイスについて詳細に説明したが、本発明は上述の例に限定はされず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良や変更を行ってもよいのは、もちろんである。
以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、使用量、物質量、割合、処理内容、および、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
[実施例1]
<光学異方性層の作製>
[支持体の作製]
(コア層セルロースアシレートドープの作製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、コア層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
コア層セルロースアシレートドープ
――――――――――――――――――――――――――――――――
アセチル置換度2.88のセルロースアセテート 100質量部
ポリエステルA 12質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 430質量部
メタノール(第2溶媒) 64質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
なお、ポロエステルAは、特開2015-227956号公報の[表1]に記載のポリエステルAを使用した。
<光学異方性層の作製>
[支持体の作製]
(コア層セルロースアシレートドープの作製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、コア層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
コア層セルロースアシレートドープ
――――――――――――――――――――――――――――――――
アセチル置換度2.88のセルロースアセテート 100質量部
ポリエステルA 12質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 430質量部
メタノール(第2溶媒) 64質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
なお、ポロエステルAは、特開2015-227956号公報の[表1]に記載のポリエステルAを使用した。
(外層セルロースアシレートドープの作製)
上記のコア層セルロースアシレートドープ90質量部と下記のマット溶剤液を10質量部加え、外層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
マット剤溶液
―――――――――――――――――――――――――――――――――
平均粒子サイズ20nmのシリカ粒子
(AEROSIL R971、日本エアロジル(株)製) 2質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 76質量部
メタノール(第2溶媒) 11質量部
コア層セルロースアシレートドープ 1質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
上記のコア層セルロースアシレートドープ90質量部と下記のマット溶剤液を10質量部加え、外層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
マット剤溶液
―――――――――――――――――――――――――――――――――
平均粒子サイズ20nmのシリカ粒子
(AEROSIL R971、日本エアロジル(株)製) 2質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 76質量部
メタノール(第2溶媒) 11質量部
コア層セルロースアシレートドープ 1質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
上記コア層セルロースアシレートドープと上記外層セルロースアシレートドープとを、平均孔径34μmのろ紙および平均孔径10μmの焼結金属フィルターでろ過した後、上記コア層セルロースアシレートドープとその両側に設けた外層セルロースアシレートドープとを、バンド流延機を用いて3層同時に流延口から20℃のドラム上に流延した。
次いで、溶媒含有率が約20質量%の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、横方向に延伸倍率1.1%で延伸しつつ乾燥した。
その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、更に乾燥し、厚み20μmのセルロース支持体を作製した。作製したセルロース支持体におけるコア層の厚みは15μmであり、コア層の両側に配置された外層の厚みはそれぞれ2.5μmであった。
次いで、溶媒含有率が約20質量%の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、横方向に延伸倍率1.1%で延伸しつつ乾燥した。
その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、更に乾燥し、厚み20μmのセルロース支持体を作製した。作製したセルロース支持体におけるコア層の厚みは15μmであり、コア層の両側に配置された外層の厚みはそれぞれ2.5μmであった。
(支持体の鹸化処理)
上記で作製した支持体を、温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させて、支持体の表面温度を40℃に昇温した。
その後、支持体の片面に、バーコーターを用いて下記に示すアルカリ溶液を塗布量14mL(リットル)/m2で塗布し、支持体を110℃に加熱し、さらに、スチーム式遠赤外ヒーター(ノリタケカンパニーリミテド社製)の下を、10秒間搬送した。
続いて、同じくバーコーターを用いて、支持体のアルカリ溶液塗布面に、純水を3mL/m2塗布した。次いで、ファウンテンコーターによる水洗およびエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に、70℃の乾燥ゾーンを10秒間搬送して乾燥させ、支持体の表面をアルカリ鹸化処理した。
上記で作製した支持体を、温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させて、支持体の表面温度を40℃に昇温した。
その後、支持体の片面に、バーコーターを用いて下記に示すアルカリ溶液を塗布量14mL(リットル)/m2で塗布し、支持体を110℃に加熱し、さらに、スチーム式遠赤外ヒーター(ノリタケカンパニーリミテド社製)の下を、10秒間搬送した。
続いて、同じくバーコーターを用いて、支持体のアルカリ溶液塗布面に、純水を3mL/m2塗布した。次いで、ファウンテンコーターによる水洗およびエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に、70℃の乾燥ゾーンを10秒間搬送して乾燥させ、支持体の表面をアルカリ鹸化処理した。
アルカリ溶液
―――――――――――――――――――――――――――――――
水酸化カリウム 4.70質量部
水 15.80質量部
イソプロパノール 63.70質量部
界面活性剤
SF-1:C14H29O(CH2CH2O)2OH 1.0 質量部
プロピレングリコール 14.8 質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――
水酸化カリウム 4.70質量部
水 15.80質量部
イソプロパノール 63.70質量部
界面活性剤
SF-1:C14H29O(CH2CH2O)2OH 1.0 質量部
プロピレングリコール 14.8 質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
(下塗り層の形成)
支持体のアルカリけん化処理面に、下記の下塗り層形成用塗布液を#8のワイヤーバーで連続的に塗布した。塗膜が形成された支持体を60℃の温風で60秒間、さらに100℃の温風で120秒間乾燥し、下塗り層を形成した。
支持体のアルカリけん化処理面に、下記の下塗り層形成用塗布液を#8のワイヤーバーで連続的に塗布した。塗膜が形成された支持体を60℃の温風で60秒間、さらに100℃の温風で120秒間乾燥し、下塗り層を形成した。
下塗り層形成用塗布液
――――――――――――――――――――――――――――――――
下記変性ポリビニルアルコール 2.40質量部
イソプロピルアルコール 1.60質量部
メタノール 36.00質量部
水 60.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
――――――――――――――――――――――――――――――――
下記変性ポリビニルアルコール 2.40質量部
イソプロピルアルコール 1.60質量部
メタノール 36.00質量部
水 60.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
(配向膜の形成)
下塗り層を形成した支持体上に、下記の配向膜形成用塗布液を#2のワイヤーバーで連続的に塗布した。この配向膜形成用塗布液の塗膜が形成された支持体を60℃のホットプレート上で60秒間乾燥し、配向膜を形成した。
下塗り層を形成した支持体上に、下記の配向膜形成用塗布液を#2のワイヤーバーで連続的に塗布した。この配向膜形成用塗布液の塗膜が形成された支持体を60℃のホットプレート上で60秒間乾燥し、配向膜を形成した。
配向膜形成用塗布液
――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向用素材A 1.00質量部
水 16.00質量部
ブトキシエタノール 42.00質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 42.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向用素材A 1.00質量部
水 16.00質量部
ブトキシエタノール 42.00質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 42.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
(配向膜の露光)
図4に示す露光装置を用いて配向膜を露光して、配向パターンを有する配向膜P-1を形成した。
露光装置において、レーザとして波長(325nm)のレーザ光を出射するものを用いた。干渉光による露光量を100mJ/cm2とした。なお、2つのレーザ光およびの干渉により形成される配向パターンの1周期(液晶化合物由来の光軸が180°回転する長さ)は、2つの光の交差角(交差角α)を変化させることによって制御した。
図4に示す露光装置を用いて配向膜を露光して、配向パターンを有する配向膜P-1を形成した。
露光装置において、レーザとして波長(325nm)のレーザ光を出射するものを用いた。干渉光による露光量を100mJ/cm2とした。なお、2つのレーザ光およびの干渉により形成される配向パターンの1周期(液晶化合物由来の光軸が180°回転する長さ)は、2つの光の交差角(交差角α)を変化させることによって制御した。
(光学異方性層の形成)
光学異方性層を形成する液晶組成物として、下記の組成物A-1を調製した。
組成物A-1
―――――――――――――――――――――――――――――――
液晶化合物L-1 100.00質量部
重合開始剤(BASF製、Irgacure(登録商標)907)
3.00質量部
光増感剤(日本化薬製、KAYACURE DETX-S)
1.00質量部
レベリング剤T-1 0.24質量部
メチルエチルケトン 1087.80質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層を形成する液晶組成物として、下記の組成物A-1を調製した。
組成物A-1
―――――――――――――――――――――――――――――――
液晶化合物L-1 100.00質量部
重合開始剤(BASF製、Irgacure(登録商標)907)
3.00質量部
光増感剤(日本化薬製、KAYACURE DETX-S)
1.00質量部
レベリング剤T-1 0.24質量部
メチルエチルケトン 1087.80質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層は、組成物A-1を配向膜P-1上に多層塗布することにより形成した。多層塗布とは、先ず配向膜の上に1層目の組成物A-1を塗布、加熱、冷却後に紫外線硬化を行って液晶固定化層を作製した後、2層目以降はその液晶固定化層に重ね塗りして塗布を行い、同様に加熱、冷却後に紫外線硬化を行うことを繰り返すことを指す。多層塗布により形成することにより、液晶層の総厚が厚くなった時でも配向膜の配向方向が液晶層の下面から上面にわたって反映される。
先ず1層目は、配向膜P-1上に下記の組成物A-1を塗布して、塗膜をホットプレート上で70℃に加熱し、その後、25℃に冷却した後、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長365nmの紫外線を100mJ/cm2の照射量で塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化した。この時の1層目の液晶層の膜厚は0.2μmであった。
2層目以降は、この液晶層に重ね塗りして、上と同じ条件で加熱、冷却後に紫外線硬化を行って液晶固定化層を作製した。このようにして、総厚が1.62μmになるまで重ね塗りを繰り返し、光学異方性層を形成して、光学異方性部材を作製した。
液晶のΔnλ×厚さ(Re(λ))は、組成物A1を別途に用意したリターデーション測定用の配向膜付き支持体上に塗布し、液晶化合物のダイレクタが基材に水平となるよう配向させた後に紫外線照射して固定化して得た液晶固定化層(硬化層)のリタ―デーション値を測定して求めた。リタ―デーション値はAxometrix 社のAxoscanで適宜目的の波長で測定を行った。
光学異方性層は、最終的に液晶のΔn550×厚さ(Re(550))が275nmになり、かつ、図5に示すような周期的な配向表面になっていることを偏光顕微鏡で確認した。Δn550は0.17である。
なお、この第1光学異方性層の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物由来の光軸が180°回転する1周期(以下の説明では、面内ピッチΛともいう)は、0.97μmであった。以下、特に記載が無い場合には、『Δn550×d』等の測定は、同様に行った。
なお、この第1光学異方性層の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物由来の光軸が180°回転する1周期(以下の説明では、面内ピッチΛともいう)は、0.97μmであった。以下、特に記載が無い場合には、『Δn550×d』等の測定は、同様に行った。
<コレステリック液晶層の作製>
(支持体、および、支持体の鹸化処理)
支持体として、市販されているトリアセチルセルロースフィルム(富士フイルム社製、Z-TAC)を用意した。
支持体を、温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させて、支持体の表面温度を40℃に昇温した。
その後、支持体の片面に、バーコーターを用いて下記に示すアルカリ溶液を塗布量14mL(リットル)/m2で塗布し、支持体を110℃に加熱し、さらに、スチーム式遠赤外ヒーター(ノリタケカンパニーリミテド社製)の下を、10秒間搬送した。
続いて、同じくバーコーターを用いて、支持体のアルカリ溶液塗布面に、純水を3mL/m2塗布した。次いで、ファウンテンコーターによる水洗およびエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に、70℃の乾燥ゾーンを10秒間搬送して乾燥させ、支持体の表面をアルカリ鹸化処理した。
(支持体、および、支持体の鹸化処理)
支持体として、市販されているトリアセチルセルロースフィルム(富士フイルム社製、Z-TAC)を用意した。
支持体を、温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させて、支持体の表面温度を40℃に昇温した。
その後、支持体の片面に、バーコーターを用いて下記に示すアルカリ溶液を塗布量14mL(リットル)/m2で塗布し、支持体を110℃に加熱し、さらに、スチーム式遠赤外ヒーター(ノリタケカンパニーリミテド社製)の下を、10秒間搬送した。
続いて、同じくバーコーターを用いて、支持体のアルカリ溶液塗布面に、純水を3mL/m2塗布した。次いで、ファウンテンコーターによる水洗およびエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に、70℃の乾燥ゾーンを10秒間搬送して乾燥させ、支持体の表面をアルカリ鹸化処理した。
アルカリ溶液
――――――――――――――――――――――――――――――――
水酸化カリウム 4.70質量部
水 15.80質量部
イソプロパノール 63.70質量部
界面活性剤
SF-1:C14H29O(CH2CH2O)2OH 1.0 質量部
プロピレングリコール 14.8 質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
――――――――――――――――――――――――――――――――
水酸化カリウム 4.70質量部
水 15.80質量部
イソプロパノール 63.70質量部
界面活性剤
SF-1:C14H29O(CH2CH2O)2OH 1.0 質量部
プロピレングリコール 14.8 質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
(下塗り層の形成)
支持体のアルカリ鹸化処理面に、下記の下塗り層形成用塗布液を#8のワイヤーバーで連続的に塗布した。塗膜が形成された支持体を60℃の温風で60秒間、さらに100℃の温風で120秒間乾燥し、下塗り層を形成した。
支持体のアルカリ鹸化処理面に、下記の下塗り層形成用塗布液を#8のワイヤーバーで連続的に塗布した。塗膜が形成された支持体を60℃の温風で60秒間、さらに100℃の温風で120秒間乾燥し、下塗り層を形成した。
下塗り層形成用塗布液
―――――――――――――――――――――――――――――――
下記変性ポリビニルアルコール 2.40質量部
イソプロピルアルコール 1.60質量部
メタノール 36.00質量部
水 60.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――
下記変性ポリビニルアルコール 2.40質量部
イソプロピルアルコール 1.60質量部
メタノール 36.00質量部
水 60.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――
(配向膜の形成)
下塗り層を形成した支持体上に、下記の配向膜形成用塗布液を#2のワイヤーバーで連続的に塗布した。この配向膜形成用塗布液の塗膜が形成された支持体を60℃のホットプレート上で60秒間乾燥し、配向膜を形成した。
下塗り層を形成した支持体上に、下記の配向膜形成用塗布液を#2のワイヤーバーで連続的に塗布した。この配向膜形成用塗布液の塗膜が形成された支持体を60℃のホットプレート上で60秒間乾燥し、配向膜を形成した。
配向膜形成用塗布液
――――――――――――――――――――――――――――――――
下記光配向用素材 1.00質量部
水 16.00質量部
ブトキシエタノール 42.00質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 42.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
――――――――――――――――――――――――――――――――
下記光配向用素材 1.00質量部
水 16.00質量部
ブトキシエタノール 42.00質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 42.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
(コレステリック液晶層の形成)
コレステリック液晶層を形成する液晶組成物として、下記の組成物A-2を調製した。この組成物A-2は、選択反射中心波長が550nmで、右円偏光を反射するコレステリック液晶層(コレステリック液晶相)を形成する、液晶組成物である。
組成物A-2
―――――――――――――――――――――――――――――――
棒状液晶化合物L-1 100.00質量部
重合開始剤(BASF製、Irgacure(登録商標)907)
3.00質量部
光増感剤(日本化薬製、KAYACURE DETX-S)
1.00質量部
キラル剤Ch-1 5.68質量部
レベリング剤T-1 0.08質量部
メチルエチルケトン 268.20質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――
コレステリック液晶層を形成する液晶組成物として、下記の組成物A-2を調製した。この組成物A-2は、選択反射中心波長が550nmで、右円偏光を反射するコレステリック液晶層(コレステリック液晶相)を形成する、液晶組成物である。
組成物A-2
―――――――――――――――――――――――――――――――
棒状液晶化合物L-1 100.00質量部
重合開始剤(BASF製、Irgacure(登録商標)907)
3.00質量部
光増感剤(日本化薬製、KAYACURE DETX-S)
1.00質量部
キラル剤Ch-1 5.68質量部
レベリング剤T-1 0.08質量部
メチルエチルケトン 268.20質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――
コレステリック液晶層は、組成物A-2を配向膜上に多層塗布することにより形成した。多層塗布とは、先ず配向膜の上に1層目の組成物A-2を塗布、加熱、冷却後に紫外線硬化を行って液晶固定化層を作製した後、2層目以降はその液晶固定化層に重ね塗りして塗布を行い、同様に加熱、冷却後に紫外線硬化を行うことを繰り返すことを指す。多層塗布により形成することにより、液晶層の総厚が厚くなった時でも配向膜の配向方向が液晶層の下面から上面にわたって反映される。
先ず1層目は、配向膜上に下記の組成物A-2を塗布して、塗膜をホットプレート上で95℃に加熱し、その後、25℃に冷却した後、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長365nmの紫外線を100mJ/cm2の照射量で塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化した。この時の1層目の液晶層の膜厚は0.2μmであった。
2層目以降は、この液晶層に重ね塗りして、上と同じ条件で加熱、冷却後に紫外線硬化を行って液晶固定化層を作製した。このようにして、総厚が所望の膜厚の2μmになるまで重ね塗りを繰り返し、コレステリック液晶層を形成した。
<光学積層体の作製>
作製した光学異方性層を第1の光学異方性層、第2の光学異方性層として、第1の光学異方性層、コレステリック液晶層、第2の光学異方性層の順番で、接着剤(綜研化学社製、SKダイン2057)で貼り合わせて、光学積層体を作製した。なお、貼り合わせ時は支持体および配向膜を剥離してから、次の層を貼り合わせた。
その際、第1の光学異方性層、および、第2の光学異方性層の、液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転している一方向が同じ方向となるように積層した。また、第1の光学異方性層と、第2の光学異方性層とは同じものであるので、一方向における液晶化合物由来の光学軸の向きの回転方向が同じである。
作製した光学積層体は、左円偏光を反射し、右円偏光を透過する。
作製した光学異方性層を第1の光学異方性層、第2の光学異方性層として、第1の光学異方性層、コレステリック液晶層、第2の光学異方性層の順番で、接着剤(綜研化学社製、SKダイン2057)で貼り合わせて、光学積層体を作製した。なお、貼り合わせ時は支持体および配向膜を剥離してから、次の層を貼り合わせた。
その際、第1の光学異方性層、および、第2の光学異方性層の、液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転している一方向が同じ方向となるように積層した。また、第1の光学異方性層と、第2の光学異方性層とは同じものであるので、一方向における液晶化合物由来の光学軸の向きの回転方向が同じである。
作製した光学積層体は、左円偏光を反射し、右円偏光を透過する。
[実施例2および3]
第1の光学異方性層および第2の光学異方性層の面内ピッチΛがそれぞれ、0.88μm、0.76μmとなるように配向膜を露光する際の配向パターンを変更した以外は、実施例1と同様にして光学積層体を作製した。
第1の光学異方性層および第2の光学異方性層の面内ピッチΛがそれぞれ、0.88μm、0.76μmとなるように配向膜を露光する際の配向パターンを変更した以外は、実施例1と同様にして光学積層体を作製した。
[比較例1~3]
第2の光学異方性層およびコレステリック液晶層を有さない以外はそれぞれ実施例1~3と同様とした。すなわち、比較例1~3は、光学異方性層単体とした。
第2の光学異方性層およびコレステリック液晶層を有さない以外はそれぞれ実施例1~3と同様とした。すなわち、比較例1~3は、光学異方性層単体とした。
[比較例4~6]
第2の光学異方性層を有さない構成とした以外はそれぞれ実施例1~3と同様にして光学積層体を作製した。すなわち、第1の光学異方性層とコレステリック液晶層との積層体とした。
第2の光学異方性層を有さない構成とした以外はそれぞれ実施例1~3と同様にして光学積層体を作製した。すなわち、第1の光学異方性層とコレステリック液晶層との積層体とした。
[評価]
作製した実施例および比較例の光学積層体について、下記のようにして反射角および透過角を評価した。
作製した実施例および比較例の光学積層体について、下記のようにして反射角および透過角を評価した。
[反射角の評価]
作製した光学積層体の第1の光学異方性層側の正面(法線に対する角度0°の方向)から光を入射した際における、反射光の入射光に対する角度(反射角度)を測定した。
具体的には、緑色光(550nm)に出力の中心波長を持つレーザー光を、作製した光学積層体に、法線方向に100cm離れた位置から垂直入射させ、反射光を100cmの距離に配置したスクリーンで捉えて、反射角度を算出した。
作製した光学積層体の第1の光学異方性層側の正面(法線に対する角度0°の方向)から光を入射した際における、反射光の入射光に対する角度(反射角度)を測定した。
具体的には、緑色光(550nm)に出力の中心波長を持つレーザー光を、作製した光学積層体に、法線方向に100cm離れた位置から垂直入射させ、反射光を100cmの距離に配置したスクリーンで捉えて、反射角度を算出した。
[透過角の評価]
作製した光学積層体の第1の光学異方性層側の正面(法線に対する角度0°の方向)から光を入射した際における、透過光の入射光に対する角度(透過角度)を測定した。
具体的には、緑色光(550nm)に出力の中心波長を持つレーザー光を、作製した光学積層体に、法線方向に100cm離れた位置から垂直入射させ、透過光を100cmの距離に配置したスクリーンで捉えて、透過角度を算出した。
結果を下記の表に示す。
作製した光学積層体の第1の光学異方性層側の正面(法線に対する角度0°の方向)から光を入射した際における、透過光の入射光に対する角度(透過角度)を測定した。
具体的には、緑色光(550nm)に出力の中心波長を持つレーザー光を、作製した光学積層体に、法線方向に100cm離れた位置から垂直入射させ、透過光を100cmの距離に配置したスクリーンで捉えて、透過角度を算出した。
結果を下記の表に示す。
上記表1に示されるように、本発明の光学積層体は、反射光の媒質が屈折率媒体であるにもかかわらず光学異方性層単体の場合の回折角度(透過角)よりも大きな角度の反射角が得られることがわかる。
また、比較例4~6から、第2の光学異方性層を有さない場合には透過光も回折されてしまうことがわかる。これに対して、本発明の実施例は、反射角は大きくしつつ、透過角は0°とすることができることがわかる。
以上の結果より、本発明の効果は明らかである。
また、比較例4~6から、第2の光学異方性層を有さない場合には透過光も回折されてしまうことがわかる。これに対して、本発明の実施例は、反射角は大きくしつつ、透過角は0°とすることができることがわかる。
以上の結果より、本発明の効果は明らかである。
ARグラスの導光板に光を入射および出射させる回折素子など、光学装置において光を反射する各種の用途に好適に利用可能である。
10 光学積層体
12 第1の光学異方性層
14 コレステリック液晶層
16 第2の光学異方性層
20、21 支持体
24、25 配向膜
30 液晶化合物
30A 光学軸
40 ディスプレイ(画像表示装置)
42 導光板
44 導光素子
50 AR表示デバイス
60 露光装置
62 レーザ
64 光源
68 ビームスプリッター
70A、70B ミラー
72A、72B λ/4板
M レーザ光
MA,MB 光線
PO 直線偏光
PR 右円偏光
PL 左円偏光
Q1,Q2,Q 絶対位相
E1,E2,E 等位相面
U 使用者
12 第1の光学異方性層
14 コレステリック液晶層
16 第2の光学異方性層
20、21 支持体
24、25 配向膜
30 液晶化合物
30A 光学軸
40 ディスプレイ(画像表示装置)
42 導光板
44 導光素子
50 AR表示デバイス
60 露光装置
62 レーザ
64 光源
68 ビームスプリッター
70A、70B ミラー
72A、72B λ/4板
M レーザ光
MA,MB 光線
PO 直線偏光
PR 右円偏光
PL 左円偏光
Q1,Q2,Q 絶対位相
E1,E2,E 等位相面
U 使用者
Claims (9)
- 液晶化合物を含む組成物を用いて形成され、前記液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転している液晶配向パターンを有する第1の光学異方性層と、
コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層と、
液晶化合物を含む組成物を用いて形成され、前記液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転している液晶配向パターンを有する第2の光学異方性層と、をこの順に有し、
前記第1の光学異方性層と前記第2の光学異方性層とは、前記液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転している前記一方向が同じであり、前記一方向における前記液晶化合物由来の光学軸の向きの回転方向が同じである光学積層体。 - 前記第1の光学異方性層および前記第2の光学異方性層において、前記液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する一方向における、前記液晶化合物由来の光学軸の向きが180°回転する長さを1周期とした際に、前記1周期の長さが0.1μm~50μmである、請求項1に記載の光学積層体。
- 前記第1の光学異方性層および前記第2の光学異方性層の面内位相差が、190~390である請求項1または2に記載の光学積層体。
- 選択反射波長が異なる前記コレステリック液晶層を2層以上有する請求項1~3のいずれか一項に記載の光学積層体。
- 2層以上の前記コレステリック液晶層は、反射する円偏光の方向が同じである請求項4に記載の光学積層体。
- 請求項1~5のいずれか1項に記載の光学積層体と、導光板と、を有する導光素子。
- 前記導光板における光の入射位置および出射位置の少なくとも一方に前記光学積層体が配置されている請求項6に記載の導光素子。
- 前記第1の光学異方性層および前記第2の光学異方性層において、前記液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転している前記一方向が、前記導光板内における光の導光方向と平行である請求項6または7に記載の導光素子。
- 請求項6~8のいずれか一項に記載の導光素子と、画像表示装置とを有するAR表示デバイス。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020551185A JP7166354B2 (ja) | 2018-10-12 | 2019-10-09 | 光学積層体、導光素子およびar表示デバイス |
| US17/226,168 US12044913B2 (en) | 2018-10-12 | 2021-04-09 | Optical laminate, light guide element, and AR display device |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018193248 | 2018-10-12 | ||
| JP2018-193248 | 2018-10-12 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| US17/226,168 Continuation US12044913B2 (en) | 2018-10-12 | 2021-04-09 | Optical laminate, light guide element, and AR display device |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2020075740A1 true WO2020075740A1 (ja) | 2020-04-16 |
Family
ID=70164186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2019/039763 Ceased WO2020075740A1 (ja) | 2018-10-12 | 2019-10-09 | 光学積層体、導光素子およびar表示デバイス |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US12044913B2 (ja) |
| JP (1) | JP7166354B2 (ja) |
| WO (1) | WO2020075740A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20220099872A1 (en) * | 2018-12-11 | 2022-03-31 | Fujifilm Corporation | Cholesteric liquid crystal layer, method of forming cholesteric liquid crystal layer, laminate, light guide element, and image display device |
| WO2023021847A1 (ja) * | 2021-08-17 | 2023-02-23 | 株式会社ジャパンディスプレイ | 液晶光学素子 |
| WO2024181192A1 (ja) * | 2023-02-28 | 2024-09-06 | 日本ゼオン株式会社 | フレーク、印刷物及びそれを備える物品、並びに識別媒体 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20230020229A (ko) | 2021-08-03 | 2023-02-10 | 엘지전자 주식회사 | 배터리 관리 장치 및 이를 포함하는 이동 로봇 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017522601A (ja) * | 2014-07-31 | 2017-08-10 | ノース・キャロライナ・ステイト・ユニヴァーシティ | ブラッグ液晶偏光格子 |
| WO2018094096A1 (en) * | 2016-11-18 | 2018-05-24 | Magic Leap, Inc. | Multilayer liquid crystal diffractive gratings for redirecting light of wide incident angle ranges |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5825448A (en) * | 1995-05-19 | 1998-10-20 | Kent State University | Reflective optically active diffractive device |
| JP2000056115A (ja) | 1998-08-05 | 2000-02-25 | Nitto Denko Corp | 光学フィルムフィルタおよびプラズマディスプレイ表示装置 |
| EP1074863B1 (fr) | 1999-08-04 | 2015-03-04 | Asulab S.A. | Dispositif optique à réflexion de Bragg et procédés pour sa fabrication |
| EP1252547A1 (en) | 2000-02-03 | 2002-10-30 | Rolic AG | Colour switch |
| CN103472521B (zh) | 2007-04-16 | 2017-03-01 | 北卡罗莱纳州立大学 | 低扭曲手性液晶偏振光栅和相关制造方法 |
| JP2012203123A (ja) | 2011-03-24 | 2012-10-22 | Dainippon Printing Co Ltd | 近赤外線遮蔽フィルタ及び画像表示装置 |
| JP6513784B2 (ja) | 2015-02-20 | 2019-05-15 | 富士フイルム株式会社 | コンバイナおよびヘッドアップディスプレイシステム |
| WO2018084076A1 (ja) | 2016-11-04 | 2018-05-11 | 富士フイルム株式会社 | ウインドシールドガラス、ヘッドアップディスプレイシステム、およびハーフミラーフィルム |
| JP6768567B2 (ja) | 2016-11-04 | 2020-10-14 | 富士フイルム株式会社 | ウインドシールドガラス、ヘッドアップディスプレイシステム、およびハーフミラーフィルム |
| JP6857384B2 (ja) * | 2016-11-24 | 2021-04-14 | 国立大学法人大阪大学 | 光学素子 |
| WO2020075711A1 (ja) * | 2018-10-12 | 2020-04-16 | 富士フイルム株式会社 | 光学積層体、導光素子およびar表示デバイス |
-
2019
- 2019-10-09 JP JP2020551185A patent/JP7166354B2/ja active Active
- 2019-10-09 WO PCT/JP2019/039763 patent/WO2020075740A1/ja not_active Ceased
-
2021
- 2021-04-09 US US17/226,168 patent/US12044913B2/en active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017522601A (ja) * | 2014-07-31 | 2017-08-10 | ノース・キャロライナ・ステイト・ユニヴァーシティ | ブラッグ液晶偏光格子 |
| WO2018094096A1 (en) * | 2016-11-18 | 2018-05-24 | Magic Leap, Inc. | Multilayer liquid crystal diffractive gratings for redirecting light of wide incident angle ranges |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20220099872A1 (en) * | 2018-12-11 | 2022-03-31 | Fujifilm Corporation | Cholesteric liquid crystal layer, method of forming cholesteric liquid crystal layer, laminate, light guide element, and image display device |
| US11828960B2 (en) * | 2018-12-11 | 2023-11-28 | Fujifilm Corporation | Cholesteric liquid crystal layer, method of forming cholesteric liquid crystal layer, laminate, light guide element, and image display device |
| US12487385B2 (en) | 2018-12-11 | 2025-12-02 | Fujifilm Corporation | Cholesteric liquid crystal layer, method of forming cholesteric liquid crystal layer, laminate, light guide element, and image display device |
| WO2023021847A1 (ja) * | 2021-08-17 | 2023-02-23 | 株式会社ジャパンディスプレイ | 液晶光学素子 |
| US12253699B2 (en) | 2021-08-17 | 2025-03-18 | Japan Display Inc. | Liquid crystal optical element |
| WO2024181192A1 (ja) * | 2023-02-28 | 2024-09-06 | 日本ゼオン株式会社 | フレーク、印刷物及びそれを備える物品、並びに識別媒体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US12044913B2 (en) | 2024-07-23 |
| US20210223581A1 (en) | 2021-07-22 |
| JPWO2020075740A1 (ja) | 2021-09-30 |
| JP7166354B2 (ja) | 2022-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7232887B2 (ja) | 光学素子、導光素子および画像表示装置 | |
| JP7030847B2 (ja) | 光学素子、導光素子および画像表示装置 | |
| JP7261810B2 (ja) | 光学積層体、導光素子およびar表示デバイス | |
| JP7153087B2 (ja) | 導光素子、画像表示装置およびセンシング装置 | |
| JP7175995B2 (ja) | 光学積層体、導光素子および画像表示装置 | |
| JP7229274B2 (ja) | 液晶回折素子および導光素子 | |
| JP7394794B2 (ja) | 反射光学素子、導光素子および画像表示素子 | |
| JPWO2020022513A1 (ja) | 光学素子の製造方法および光学素子 | |
| JP7561763B2 (ja) | 画像表示装置 | |
| US12044913B2 (en) | Optical laminate, light guide element, and AR display device | |
| JP7199521B2 (ja) | 導光素子および画像表示装置 | |
| JP7483111B2 (ja) | 光学素子および画像表示装置 | |
| JPWO2020022504A1 (ja) | 光学素子の製造方法および光学素子 | |
| JP6931417B2 (ja) | 光学素子 | |
| JP7476228B2 (ja) | 光学部材および画像表示装置 | |
| WO2023100916A1 (ja) | 光学素子および光学センサー | |
| WO2021132063A1 (ja) | 画像表示装置およびarグラス | |
| JP7470714B2 (ja) | 導光素子および画像表示装置 | |
| WO2022239835A1 (ja) | 光学素子、画像表示装置、ヘッドマウントディスプレイ、センシング装置、アイトラッキング装置 | |
| JP7292414B2 (ja) | 導光素子および画像表示装置 | |
| JP7482991B2 (ja) | 光学素子および画像表示装置 | |
| WO2025126979A1 (ja) | 光学素子 | |
| WO2022239858A1 (ja) | 光学素子および光学センサー | |
| JP2025078725A (ja) | 光学素子 | |
| WO2022239859A1 (ja) | 光学素子、画像表示装置、ヘッドマウントディスプレイ、センシング装置、アイトラッキング装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 19870638 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2020551185 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 19870638 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |