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WO2020045587A1 - 平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、平版印刷方法、及び、硬化性組成物 - Google Patents

平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、平版印刷方法、及び、硬化性組成物 Download PDF

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WO2020045587A1
WO2020045587A1 PCT/JP2019/033985 JP2019033985W WO2020045587A1 WO 2020045587 A1 WO2020045587 A1 WO 2020045587A1 JP 2019033985 W JP2019033985 W JP 2019033985W WO 2020045587 A1 WO2020045587 A1 WO 2020045587A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
lithographic printing
printing plate
mass
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2019/033985
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English (en)
French (fr)
Inventor
俊佑 柳
洋平 石地
健次郎 荒木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Publication of WO2020045587A1 publication Critical patent/WO2020045587A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C1/00—Forme preparation
    • B41C1/10—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme
    • B41C1/1008—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N1/00—Printing plates or foils; Materials therefor
    • B41N1/12—Printing plates or foils; Materials therefor non-metallic other than stone, e.g. printing plates or foils comprising inorganic materials in an organic matrix
    • B41N1/14—Lithographic printing foils
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G—PHYSICS
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    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
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    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/029—Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/038—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable

Definitions

  • the present disclosure relates to a lithographic printing plate precursor, a method for preparing a lithographic printing plate, a lithographic printing method, and a curable composition.
  • a lithographic printing plate is composed of an oleophilic image area that receives ink during the printing process and a hydrophilic non-image area that receives fountain solution.
  • Lithographic printing utilizes the property that water and oil-based ink repel each other, so that the lipophilic image area of the lithographic printing plate is an ink receiving area and the hydrophilic non-image area is a dampening water receiving area (ink non-receiving area).
  • a difference in the adhesiveness of ink is caused on the surface of a lithographic printing plate, the ink is applied only to an image portion, and then the ink is transferred to a printing medium such as paper and printed.
  • a lithographic printing plate precursor comprising a hydrophilic support and a lipophilic photosensitive resin layer (image recording layer) provided thereon.
  • PS plate lithographic printing plate precursor
  • image recording layer a lipophilic photosensitive resin layer
  • a lithographic printing plate is obtained by performing plate making by dissolving and removing with a solvent and exposing a hydrophilic support surface to form a non-image portion.
  • lithographic printing plate precursor As one of the simple manufacturing methods, a method called “on-press development” is performed. That is, after exposure of the lithographic printing plate precursor, conventional development is not performed, and the lithographic printing plate precursor is directly mounted on a printing machine to remove unnecessary portions of the image recording layer at an initial stage of a normal printing process.
  • Conventional lithographic printing plate precursors include, for example, those described in Patent Literature 1 and Patent Literature 2.
  • Patent Literature 1 discloses a lithographic printing plate precursor including a substrate and having an image-forming layer thereon, wherein the precursor includes polymer particles having an average diameter of 3 to 20 ⁇ m in an outermost layer, and the polymer particles include: Including a crosslinked polymer core, and having a graft hydrophilic polymer surface group, the polymer surface group is grafted on the particle surface by polymerizing a hydrophilic monomer in the presence of the crosslinked polymer particles The lithographic printing plate precursor is described.
  • Patent Document 2 discloses that (A) an infrared absorber, (B) a radical polymerization initiator, (C) a radical polymerizable monomer, and (D) a mercapto group in one molecule on a roughened aluminum support.
  • a lithographic printing plate precursor having a compound having two or more containing groups and (E) polymer fine particles having a polyalkylene oxide segment in an image recording layer is described.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Publication No. 2013-503365
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-234587
  • a lithographic printing plate excellent in the number of printable plates (hereinafter, also referred to as “printing durability”) is required.
  • ink that is cured by irradiation with ultraviolet light (UV) (also referred to as “ultraviolet curable ink”) may be used as the ink in printing.
  • UV-curable inks have high productivity because they can be instantaneously dried, generally have a low solvent content, or they are solvent-free, so that environmental pollution is easily reduced. Since an image can be formed in a short drying time, there is an advantage that an application range such as an object to be printed is widened.
  • a lithographic printing plate capable of providing a lithographic printing plate excellent in printing durability (hereinafter, also referred to as “UV printing durability”) when using an ultraviolet curable ink is extremely useful industrially. Conceivable.
  • the lithographic printing plate precursors described in Patent Document 1 or Patent Document 2 show that, when an ultraviolet-curable ink is used as the ink, the printing durability of the obtained lithographic printing plate is reduced. We found that there was room for further improvement.
  • a problem to be solved by an embodiment of the present disclosure is to provide a lithographic printing plate precursor from which a lithographic printing plate excellent in printing durability can be obtained even when an ultraviolet curable ink is used.
  • a problem to be solved by another embodiment of the present disclosure is to provide a method of manufacturing a planographic printing plate or a planographic printing method which is excellent in printing durability even when using an ultraviolet curable ink.
  • a problem to be solved by yet another embodiment of the present disclosure is to provide a curable composition including the novel polymer particles.
  • Means for solving the above problems include the following aspects. ⁇ 1> having a support and an image recording layer in this order;
  • the image recording layer contains polymer particles containing an addition polymerization type resin,
  • a lithographic printing plate precursor wherein the addition-polymerizable resin has a polymerizable group and a crosslinked structure.
  • the addition-polymerizable resin further has a hydrophilic structure.
  • ⁇ 3> The lithographic printing plate precursor according to ⁇ 2>, wherein the hydrophilic structure contains a group represented by the following formula Z.
  • Q represents a divalent linking group
  • W represents a divalent group having a hydrophilic structure or a divalent group having a hydrophobic structure
  • Y is a monovalent group having a hydrophilic structure or Represents a monovalent group having a hydrophobic structure
  • one of W and Y has a hydrophilic structure
  • * represents a binding site to another structure.
  • R 1 , R 2 , R 3, and R 4 each independently represent an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a heterocyclyl group, or R 1 , R 2 2 , R 3 and R 4 represent a structure in which two or more of them combine to form a heterocyclic ring containing a boron atom as a ring member described in Formula I, and Z + represents a cation.
  • Z + represents a cation.
  • ⁇ 7> The lithographic printing plate precursor as described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 6> above, wherein the polymer particles are organic solvent-dispersible polymer particles.
  • ⁇ 8> The lithographic printing plate precursor as described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 7> above, wherein the median diameter of the polymer particles is 1,000 nm or less.
  • ⁇ 9> The lithographic printing plate precursor as described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 8> above, wherein the variation coefficient of the particle size of the polymer particles is 100% or less.
  • the image recording layer contains an infrared absorber, a polymerization initiator, and core-shell particles
  • the core of the core-shell particles contains an addition polymerization type resin A having a functional group A
  • the addition polymerizable resin A in the core portion includes a crosslinked structure
  • the shell portion of the core-shell particles contains a functional group B capable of binding or interacting with the functional group A, and a compound B having a polymerizable group.
  • Lithographic printing plate precursor ⁇ 11> The lithographic printing plate precursor according to ⁇ 10>, wherein the functional group B is a group that can be covalently bonded to the functional group A.
  • ⁇ 12> The lithographic printing plate precursor according to ⁇ 10>, wherein the functional group B is a group capable of ion-bonding with the functional group A.
  • the functional group B is a group capable of performing a dipole interaction with the functional group A.
  • the functional group B is a group capable of hydrogen bonding with the functional group A.
  • the polymerizable group of the compound B is a (meth) acryloxy group.
  • lithographic printing plate precursor according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 15> above, which is an on-press development type lithographic printing plate precursor.
  • ⁇ 17> a step of imagewise exposing the lithographic printing plate precursor according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 16>, Supplying at least one selected from the group consisting of a printing ink and a fountain solution to remove an image recording layer in a non-image area on a printing press.
  • ⁇ 18> a step of imagewise exposing the lithographic printing plate precursor according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 16>, A step of providing a lithographic printing plate by supplying at least one selected from the group consisting of printing ink and fountain solution and removing the image recording layer of the non-image portion on a printing press, Printing with the obtained lithographic printing plate.
  • ⁇ 19> containing polymer particles containing an addition polymerization type resin, A curable composition wherein the addition polymerization type resin has a polymerizable group and a crosslinked structure.
  • the curable composition according to ⁇ 19>, wherein the addition polymerization type resin further has a hydrophilic structure.
  • ⁇ 21> The curable composition according to ⁇ 19>, wherein the hydrophilic structure includes a polyalkylene oxide structure.
  • ⁇ 22> The curable composition according to any one of ⁇ 19> to ⁇ 21>, which is used for manufacturing a lithographic printing plate precursor.
  • a lithographic printing plate precursor from which a lithographic printing plate having excellent printing durability can be obtained even when an ultraviolet curable ink is used.
  • a method of manufacturing a planographic printing plate or a planographic printing method which is excellent in printing durability even when an ultraviolet curable ink is used.
  • a curable composition including the novel polymer particles can be provided.
  • the “alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
  • (meth) acryl is a term used in a concept including both acryl and methacryl
  • (meth) acryloyl” is a term used as a concept including both acryloyl and methacryloyl. It is.
  • the term “step” in the present specification is not limited to an independent step, and even if it cannot be clearly distinguished from other steps, the term is used as long as the intended purpose of the step is achieved. included.
  • each component in the composition or each constituent unit in the polymer in the present disclosure may be included alone or in combination of two or more.
  • the amount of each component in the composition, or each constituent unit in the polymer, each component in the composition, or a plurality of substances or constituent units corresponding to each constituent unit in the polymer are present in this case, unless otherwise specified, it refers to the total amount of the corresponding plural substances present in the composition or the corresponding plural structural units present in the polymer.
  • a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment.
  • TSKgel @ GMHxL TSKgel @ G4000HxL
  • TSKgel @ G2000HxL all trade names manufactured by Tosoh Corporation
  • Mw weight average molecular weight
  • Mn number average molecular weight
  • It is a molecular weight detected by a gel permeation chromatography (GPC) analyzer using a solvent THF (tetrahydrofuran) and a differential refractometer and converted using polystyrene as a standard substance.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the median diameter of the polymer particles in the present disclosure refers to a value measured by a light scattering method, unless otherwise specified, and the median diameter is such that when the powder is divided into two from a certain particle diameter, the larger side and the smaller Refers to the diameter of the same number of sides.
  • the measurement of the median diameter of the polymer particles by the light scattering method is performed using LA-920 (manufactured by HORIBA, Ltd.) in accordance with the manual of the above instrument.
  • the term “lithographic printing plate precursor” includes not only the lithographic printing plate precursor but also a discarded plate precursor. Further, the term “lithographic printing plate” includes not only a lithographic printing plate precursor but also a lithographic printing plate produced through operations such as exposure and development, if necessary, as well as a discarded plate. In the case of a discarded plate master, exposure and development operations are not necessarily required.
  • the discarded plate is a lithographic printing plate precursor to be attached to an unused plate cylinder, for example, when printing a part of the paper surface in monochrome or two colors in color newspaper printing.
  • “*” in the chemical structural formula represents a bonding position with another structure.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure has a support and an image recording layer in this order, and the image recording layer has polymer particles containing an addition-polymerizable resin (hereinafter, also referred to as “specific polymer particles”). ), And the addition-polymerizable resin has a polymerizable group and a crosslinked structure.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is preferably a negative type lithographic printing plate precursor.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure can be suitably used as an on-press development type lithographic printing plate precursor.
  • an on-press development type lithographic printing plate precursor refers to a lithographic printing plate precursor that can be developed by an on-press development method described later.
  • the lithographic printing plate precursor having the above-described configuration provides a lithographic printing plate excellent in printing durability (UV printing durability) even when using an ultraviolet curable ink.
  • the detailed mechanism for obtaining the above effects is unknown, but is presumed as follows.
  • the specific polymer particles include an addition-polymerizable resin having a crosslinked structure, thereby increasing the hardness of the specific polymer particles themselves.
  • the addition-polymerizable resin has a polymerizable group, for example, a polymerizable compound, a binder It is easy to form a cross-linked structure with a matrix such as a polymer, so the strength of the entire image recording layer is improved, and even when using an ultraviolet-curable ink, which deteriorates the plate more easily than other inks, the printing durability is improved. It is considered that a lithographic printing plate precursor excellent in the above is obtained.
  • the specific polymer particles used in the present disclosure have a crosslinked structure, their stability (chemical resistance) with respect to chemicals other than ultraviolet curable inks (for example, a plate cleaner used for cleaning the plate surface during printing). ) Are easy to improve, and because the stability of the specific polymer particles is high, scum is hardly generated during on-press development, and it is considered that a lithographic printing plate precursor excellent in on-press development scum suppression property is easily obtained. Also, the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is considered to be excellent in printing durability even when using a solvent ink that is not an ultraviolet curable ink.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure has an image recording layer containing specific polymer particles.
  • the image recording layer used in the present disclosure is preferably a negative type image recording layer.
  • the image recording layer in the present disclosure is preferably one of the following first and second embodiments from the viewpoint of printing durability and photosensitivity.
  • First Embodiment Contains specific polymer particles, an infrared absorber, a polymerization initiator, and a polymerizable compound.
  • Second embodiment contains specific polymer particles, an infrared absorber and hydrophobic thermoplastic polymer particles.
  • the image recording layer used in the present disclosure preferably further contains a binder polymer in the first embodiment from the viewpoint of printing durability, particularly UV printing durability.
  • the image recording layer used in the present disclosure may further contain hydrophobic thermoplastic polymer particles in the first aspect from the viewpoint of on-press developability.
  • the unexposed portion of the image recording layer is preferably removable with at least one of a fountain solution and a printing ink from the viewpoint of on-press developability.
  • the image recording layer in the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure includes polymer particles (specific polymer particles) containing an addition-polymerizable resin having a polymerizable group and a crosslinked structure.
  • the specific polymer particles preferably contain the addition-polymerizable resin in an amount of 80% by mass or more based on the total mass of the specific polymer particles, from the viewpoint of UV printing durability and on-press developability. It is more preferable that it contains 90% by mass or more, further preferably contains 95% by mass or more of the above-mentioned addition polymerization type resin, and it is particularly preferable that the particles are made of the above addition polymerization type resin.
  • the upper limit of the content of the addition polymerization type resin is not particularly limited, and may be 100% by mass or less.
  • the content of the resin component in the specific polymer particles is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and even more preferably 95% by mass or more.
  • the upper limit of the content of the resin component is not particularly limited, and may be 100% by mass or less.
  • the addition polymerization type resin is preferably a resin obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated compound from the viewpoint of UV printing durability and ease of production, and is preferably a polyfunctional ethylenically unsaturated compound or a monofunctional ethylenically unsaturated compound. More preferably, it is a resin obtained by copolymerizing a compound.
  • the polymerizable group and the crosslinked structure in the addition polymerization type resin may each have only one type, or may have either or both two or more types.
  • the addition polymerization type resin has at least a polymerizable group.
  • the polymerizable group may be, for example, a cationic polymerizable group or a radical polymerizable group, but is preferably a radical polymerizable group from the viewpoint of reactivity.
  • the polymerizable group is not particularly limited, but is preferably an ethylenically unsaturated group from the viewpoint of reactivity, and is more preferably a vinylphenyl group (styryl group) or a (meth) acryloxy group or a (meth) acrylamide group.
  • a (meth) acryloxy group is most preferred.
  • the introduction of these polymerizable groups into specific polymer particles includes a method of introducing a polymerizable group due to the residual polyfunctional monomer added during particle synthesis and a method of introducing the polymerizable group to the particle surface by a polymer reaction after particle synthesis.
  • a method in which the particles are introduced by a polymer reaction after synthesis is desirable. This is because introducing polymerizable groups after particle synthesis allows more active polymerizable groups to be present on the surface of the particles, so the reactivity with the matrix increases and it is easy to form a strong crosslink with the matrix. Because it is possible.
  • the structural unit having a polymerizable group can be introduced into the above addition polymerization type resin by, for example, a polymer reaction.
  • a method in which a compound having an epoxy group and a polymerizable group (for example, glycidyl methacrylate) is reacted with a polymer into which a structural unit having a carboxy group such as methacrylic acid is introduced It can be introduced by, for example, a method in which a compound having an isocyanate group and a polymerizable group (such as 2-isocyanatoethyl methacrylate) is reacted with a polymer into which a structural unit having a group having an active hydrogen such as a group is introduced.
  • a structural unit having a carboxy group such as the methacrylic acid or a structural unit having a group having an active hydrogen (hereinafter, also referred to as a “structural unit before the reaction”; Adjusting the reaction rate of a compound having an epoxy group and a polymerizable group, or a compound having an isocyanate group and a polymerizable group, with respect to these structural units after being introduced, which are also referred to as “post-reaction structural units”).
  • post-reaction structural units a structural unit having a carboxy group, a structural unit having a group having active hydrogen, or the like can be left in the addition polymerization type resin.
  • the structural unit having a carboxy group such as the methacrylic acid or the structural unit having a group having an active hydrogen (the structural unit before the reaction) is reacted at a later stage of the particle synthesis.
  • a method of polymerizing by increasing the ratio of the previous constituent units that is, by synthesizing particles by a seed polymerization method, a large number of constituent units before the reaction can be present on the surface of the particles, and during the subsequent polymer reaction, Many polymerizable groups can be introduced to the particle surface.
  • the addition-polymerizable resin has a hydrophilic structure (an ionic group such as a carboxy group or an amino group). ) Can be further included in the addition-polymerizable resin to further improve the dispersibility of the specific polymer particles, the developability of the lithographic printing plate precursor, and the like.
  • the reaction rate is, for example, preferably from 10% to 100%, more preferably from 30% to 70%.
  • the conversion is a value defined by the following formula R.
  • Reaction rate (molar number of structural units in the obtained addition-polymerizable resin after reaction / total number of moles of structural units in the obtained addition-polymerization resin before reaction) ⁇ 100 Formula R
  • the structural unit having a polymerizable group is added by a method such as reacting a compound having a carboxy group and a polymerizable group with a polymer into which a structural unit having an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate is introduced. It may be introduced into a polymerizable resin. Further, the constituent unit having a polymerizable group may be introduced into the above addition polymerization type resin by using, for example, a monomer having a partial structure represented by the following formula d1 or d2.
  • an ethylenically unsaturated group is formed by a elimination reaction using a base compound on a partial structure represented by the following formula d1 or the following formula d2.
  • a structural unit having a polymerizable group is introduced into the addition polymerization type resin.
  • R d represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • a d represents a halogen atom
  • X d is -O- or -NR N - represents
  • R N represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • R d is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • a d is a chlorine atom, a bromine atom, or preferably a iodine atom.
  • X d is preferably -O-.
  • R N is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom.
  • Examples of the structural unit having a polymerizable group include a structural unit represented by the following formula D1.
  • L D1 represents a single bond or a divalent linking group
  • L D2 represents an m + 1-valent linking group
  • X D1 and X D2 each independently represent -O- or -NR N-
  • R N represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • R D1 and R D2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group
  • m represents an integer of 1 or more.
  • L D1 is preferably a single bond.
  • LD1 represents a divalent linking group
  • an alkylene group, an arylene group, or a divalent group in which two or more of these groups are bonded is preferable, and an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms or a phenylene group is more preferable.
  • L D2 is preferably a linking group containing a group represented by any of the following Formulas D2 to D6, and a group represented by any of the following Formulas D2 to D6, an ester bond , An alkylene group, and a group represented by a bond of at least two structures selected from the group consisting of an alkyleneoxy group.
  • X D1 and X D2 are preferably both —O—. Further, at least one of X D1 and X D2 is -NR N - when referring to, R N is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom. In the formula D1, R D1 is preferably a methyl group. In the formula D1, at least one of m R D2 is preferably a methyl group. In the formula D1, m is preferably an integer of 1 to 4, more preferably 1 or 2, and still more preferably 1.
  • L D3 to L D7 represent a divalent linking group
  • L D5 and L D6 may be different
  • X D5 is —O— or —NR N —
  • R N is represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • * represents a bonding site with X D1 in the formula D1
  • wavy line section represents a bonding site with X D2 in the formula D1.
  • LD3 is preferably an alkylene group, an arylene group, or a group having two or more of these bonded, and is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a phenylene group, or a group having two or more of these bonded. More preferred.
  • LD4 is preferably an alkylene group, an arylene group, or a group having two or more of these bonded, and is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a phenylene group, or a group having two or more of these bonded. More preferred.
  • LD5 is preferably an alkylene group, an arylene group, or a group having two or more of these bonded, and is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a phenylene group, or a group having two or more of these bonded. More preferred.
  • XD5 is preferably -O- or -NH-.
  • LD6 is preferably an alkylene group, an arylene group, or a group having two or more of these bonded, and is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a phenylene group, or a group having two or more of these bonded. More preferred.
  • L D7 is preferably an alkylene group, an arylene group, or a group having two or more of these bonded, and is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a phenylene group, or a group having two or more of these bonded. More preferred.
  • the number of atoms between the polymerizable group (for example, a (meth) acryloxy group) and the main chain of the addition polymerization type resin is preferably from 69 to 278 from the viewpoint of reactivity, and is preferably from 135 to 278. Is more preferable.
  • the content of the structural unit having a polymerizable group in the addition polymerization type resin is preferably 1% by mass to 50% by mass based on the total mass of the addition polymerization type resin from the viewpoint of UV printing durability. It is more preferably from 5% by mass to 45% by mass, still more preferably from 10% by mass to 40% by mass, particularly preferably from 10% by mass to 35% by mass.
  • the polymerizable group value (the amount of the polymerizable group per 1 g of the addition polymerization type resin) of the addition polymerization type resin is preferably 0.1 mmol / g to 5 mmol / g, and is preferably 1 mmol / g to 5 mmol / g. Is more preferable.
  • the polymerizable group value is measured by an iodine titration method.
  • the addition polymerization type resin has at least a crosslinked structure.
  • the crosslinked structure is not particularly limited, but is a structural unit obtained by polymerizing a polyfunctional ethylenically unsaturated compound, or a structural unit in which one or more reactive groups form a covalent bond inside the particle. Is preferred.
  • the functional number of the polyfunctional ethylenically unsaturated compound is preferably 2 to 15, more preferably 3 to 10, and more preferably 4 to 10, from the viewpoints of UV printing durability and on-press developability. More preferably, it is particularly preferably 5 to 10.
  • the structural unit having a crosslinked structure is preferably a difunctional to 15-functional branched unit, and is preferably a trifunctional to 10-functional branch unit. It is more preferably a functional branching unit, further preferably a tetrafunctional to 10-functional branching unit, and particularly preferably a pentafunctional to 10-functional branching unit.
  • the n-functional branch unit refers to a branch unit having n molecular chains, in other words, a structural unit having an n-functional branch point (crosslinked structure).
  • the ethylenically unsaturated group in the polyfunctional ethylenically unsaturated compound is not particularly limited, and examples thereof include a (meth) acryloxy group, a (meth) acrylamide group, an aromatic vinyl group, and a maleimide group.
  • the polyfunctional ethylenically unsaturated compound is preferably a polyfunctional (meth) acrylate compound, a polyfunctional (meth) acrylamide compound, or a polyfunctional aromatic vinyl compound.
  • polyfunctional (meth) acrylate compound examples include diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6 -Hexanediol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, tricyclodecane dimethylol diacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate Acrylate, tris ( ⁇ -hydroxyethyl Triacrylate of isocyanurate.
  • polyfunctional (meth) acrylate compound examples include N, N'-methylenebisacrylamide, N- [tris (3-acrylamidopropoxymethyl) methyl] acrylamide and the like.
  • polyfunctional aromatic vinyl compound examples include divinylbenzene.
  • the number of carbon atoms in the branch unit is not particularly limited, but is preferably from 8 to 100, and more preferably from 8 to 70.
  • the structural unit having the crosslinked structure is selected from the group consisting of the following structural units represented by BR-1 to BR-17 from the viewpoints of UV printing durability, on-press developability, and particle strength. At least one type of structural unit is preferable, and it is more preferable that at least one type of structural unit selected from the group consisting of the following structural units represented by BR-1 to BR-10 or BR-13 to BR-17 is contained. And at least one structural unit selected from the group consisting of structural units represented by the following BR-1 to BR-7 or BR-13 to BR-17, more preferably a structural unit represented by the following BR-1 Is particularly preferred.
  • R BR each independently represents a hydrogen atom or a methyl group, and n represents an integer of 1 to 20.
  • the content of the structural unit having a crosslinked structure in the addition polymerization type resin is 1% by mass to 50% by mass based on the total mass of the addition polymerization type resin from the viewpoint of UV printing durability and on-press developability. It is preferably from 5% by mass to 45% by mass, more preferably from 10% by mass to 40% by mass, particularly preferably from 10% by mass to 35% by mass.
  • the addition polymerization type resin preferably further has a hydrophilic structure in addition to the polymerizable group and the crosslinked structure.
  • the addition-polymerizable resin has, as the hydrophilic structure, a UV printing durability, an on-press development property, an on-press development residue suppression property, and a dispersion stability of particles, particularly from the viewpoint of dispersion stability in water.
  • it preferably has an acid group, and more preferably has an ionic group.
  • an ionic group refers to a group at least partially dissociable into an anion or a cation in water.
  • the addition polymerization type resin as the hydrophilic structure, UV printing durability, on-press developability, on-press development residue suppression and dispersion stability of particles, particularly from the viewpoint of dispersion stability in water, sulfone It is more preferable to have an acid base (salt of a sulfonic acid group) or a sulfonic acid group.
  • the addition polymerization type resin has a UV printing durability, an on-press development property, an on-press development residue suppressing property and a dispersion stability of particles, particularly from the viewpoint of dispersion stability in an organic solvent. It preferably has an oxide structure or a polyester structure, and more preferably has a polyalkylene oxide structure.
  • the addition polymerization type resin as the hydrophilic structure, from the viewpoint of UV printing durability, on-press development property, on-press development debris suppression properties and dispersion stability of particles, an ionic group or an acid group, It is particularly preferred to have an alkylene oxide structure.
  • a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a phosphoric acid group, or a sulfuric acid monoester group is preferably exemplified from the viewpoints of on-press development property, on-press development residue suppression property, and dispersion stability of particles.
  • a sulfonic acid group or a carboxylic acid group is more preferable, and a carboxylic acid group is particularly preferable.
  • the ionic group is preferably a group that dissociates a counter ion to generate an anion (anionic group) from the viewpoints of UV printing durability, on-press development property, suppression of on-press development residue, and dispersion stability of particles.
  • a salt of an acid group more preferably a sulfonate group, a carboxylate group, or a sulfuric acid monoester base, and particularly preferably a carboxylate group.
  • the counter cation in the salt of the acid group may be an inorganic cation or an organic cation, but is preferably an inorganic cation. Further, the counter cation may be not only a monovalent cation but also a polyvalent cation, but is preferably a monovalent cation.
  • an alkali metal ion or an alkaline earth metal ion is more preferable, an alkali metal ion is more preferable, and a lithium ion, a sodium ion or a potassium ion is particularly preferable.
  • the organic cation include a quaternary ammonium cation and a cation obtained by alkylating a nitrogen atom of an aromatic nitrogen-containing heterocycle.
  • Examples of the quaternary ammonium cation include a tetramethylammonium cation, a tetraethylammonium cation, and dimethylbenzylammonium cation, and examples of the cation obtained by alkylating the nitrogen atom of the aromatic nitrogen-containing heterocycle include a pyridinium cation.
  • the counter cation is preferably an alkali metal ion or a quaternary ammonium cation, and particularly preferably an alkali metal ion.
  • the addition polymerization type resin is represented by the following formula A-1 as a structural unit having the hydrophilic structure. It is preferable to have a structural unit represented by the formula:
  • X 1 represents —O— or NR 3
  • L 1 represents a divalent linking group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 1 represents an ionic group or an acid group
  • R 2 represents R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group
  • X 1 is preferably -O-.
  • L 1 is preferably a divalent linking group having 2 to 10 carbon atoms, more preferably a divalent linking group having 2 to 8 carbon atoms, and is preferably an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms. More preferred is an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms.
  • the divalent linking group may be an alkylene group or a group in which at least one alkylene group is bonded to at least one structure selected from the group consisting of an ether bond and an ester bond. Preferably, it is an alkylene group.
  • R 3 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, and more preferably a hydrogen atom.
  • the polyalkylene oxide structure is preferably a polyethylene oxide structure, a polypropylene oxide structure, or a poly (ethylene oxide / propylene oxide) structure from the viewpoint of dispersion stability of particles, particularly dispersion stability in an organic solvent.
  • the number of alkylene oxide structures in the polyalkylene oxide structure is preferably 2 or more, more preferably 5 or more, and more preferably 5 or more from the viewpoint of dispersion stability of particles, particularly dispersion stability in an organic solvent. It is more preferably 200, and particularly preferably 8 to 150.
  • the polyester structure is not particularly limited, but preferably includes a ring-opening polymer chain of lactone and a polycondensation chain of hydroxycarboxylic acid.
  • the number of hydroxycarboxylic acid structures (lactone structures) in the polyester structure is preferably 2 or more, and more preferably 2 to 20, from the viewpoint of dispersion stability of particles, particularly dispersion stability in an organic solvent. Preferably, it is 2 to 10, more preferably 4 to 10.
  • the addition polymerization type resin is represented by the following formula A-3 or formula A as a structural unit having the hydrophilic structure. It preferably has a structural unit represented by A-4, and more preferably has a structural unit represented by the following formula A-3.
  • L 2 represents an ethylene group or a propylene group
  • L 3 represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms
  • L 4 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms
  • R 4 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group
  • R 5 and R 7 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group
  • m1 represents an integer of 2 to 200
  • L 2 is preferably an ethylene group or a 1,2-propylene group.
  • L 3 is preferably an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and further preferably an ethylene group.
  • L 4 is preferably an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 3 to 8 carbon atoms, and further preferably an alkylene group having 4 to 6 carbon atoms.
  • R 4 and R 6 are each independently preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, More preferably, it is a methyl group.
  • m1 is preferably an integer of 5 to 200, and more preferably an integer of 8 to 150.
  • m2 is preferably an integer of 2 to 10, more preferably an integer of 4 to 10.
  • the addition polymerization type resin is composed of the structural unit represented by the formula A-1 and the formula A-3 Or, it is particularly preferable to have the structural unit represented by the formula A-4, and it is most preferable to have the structural unit represented by the formula A-1 and the structural unit represented by the formula A-3.
  • the addition polymerization type resin preferably has, as a group having the hydrophilic structure, a group represented by the following formula Z from the viewpoints of on-press development property, on-press development residue suppression property, and dispersion stability of particles. . * -QWY Formula Z
  • Q represents a divalent linking group
  • W represents a divalent group having a hydrophilic structure or a divalent group having a hydrophobic structure
  • Y is a monovalent group having a hydrophilic structure or Represents a monovalent group having a hydrophobic structure
  • one of W and Y has a hydrophilic structure
  • * represents a binding site to another structure.
  • Q is preferably a divalent linking group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably a divalent linking group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Q is preferably an alkylene group, an arylene group, an ester bond, an amide bond, or a group obtained by combining two or more thereof, and more preferably a phenylene group, an ester bond, or an amide bond.
  • the divalent group having a hydrophilic structure in W is preferably a polyalkyleneoxy group or a group in which —CH 2 CH 2 NR W — is bonded to one end of the polyalkyleneoxy group.
  • R W represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R WA is each independently a straight-chain, branched or cyclic alkylene group having 6 to 120 carbon atoms, a haloalkylene group having 6 to 120 carbon atoms, an arylene group having 6 to 120 carbon atoms, and an alkylene group having 6 to 120 carbon atoms.
  • the alkyleneoxy group is preferably a group in which —CH 2 CH 2 N (R W ) — is bonded to the other end.
  • R WB represents an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the content of the structural unit having a hydrophilic structure in the addition polymerization type resin is, from the viewpoint of on-press developability, on-press development debris suppression and dispersion stability of the particles, based on the total mass of the addition polymerization type resin, It is preferably from 1% by mass to 50% by mass, more preferably from 5% by mass to 40% by mass, particularly preferably from 10% by mass to 30% by mass. Further, when the hydrophilic structure is an ionic group, the content of the structural unit having an ionic group in the addition-polymerizable resin is determined as on-press developability, on-press development residue suppression, and particle dispersion stability.
  • it is preferably 1% by mass to 30% by mass, more preferably 2% by mass to 20% by mass, and more preferably 4% by mass to 10% by mass, based on the total mass of the addition polymerization type resin. It is particularly preferred that there is.
  • the addition polymerization type resin may have a structural unit (other structural unit) other than the structural unit having the polymerizable group, the structural unit having the hydrophilic structure, and the structural unit having the crosslinked structure.
  • Compounds forming other structural units include simple compounds such as styrene compounds, (meth) acrylate compounds, (meth) acrylonitrile compounds, (meth) acrylamide compounds, vinyl halide compounds, vinyl ester compounds, vinyl ether compounds, ⁇ -olefin compounds and the like.
  • styrene methyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, N, N-dimethylacrylamide, 2-hydroxyethyl acrylate, 2,3-dihydroxypropyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, acryloylmorpholine, diacetone Acrylamide, N-isopropylacrylamide, cyclohexyl methacrylate, acryloxymethyl ethylene carbonate, pt-butylstyrene, methacrylamide and the like are more preferable.
  • the addition polymerization type resin further preferably has at least one structural unit selected from the group consisting of a structural unit composed of acrylonitrile, a structural unit composed of methyl methacrylate, and a structural unit composed of styrene, and acrylonitrile. It is particularly preferred to have a structural unit consisting of The structural unit composed of acrylonitrile is a structural unit represented by the following X-1, a structural unit composed of methyl methacrylate is a structural unit represented by the following X-2, and the structural unit composed of styrene is: This is a structural unit represented by the following X-3.
  • the addition polymerization type resin may have one or more other structural units alone, or may or may not have two or more types.
  • the content of the other structural units in the addition polymerization type resin may be 10% by mass to 90% by mass based on the total mass of the addition polymerization type resin from the viewpoint of UV printing durability and on-press developability. It is more preferably from 20% by mass to 85% by mass, further preferably from 40% by mass to 80% by mass, and particularly preferably from 50% by mass to 75% by mass.
  • the specific polymer particles used in the present disclosure are preferably water-dispersible polymer particles from the viewpoint of developability and on-press developability.
  • 5.0 g of specific polymer particles are mixed with 100 mL of water in a 20 ° C. environment, dispersed by stirring at a stirring speed of 300 rpm for 10 minutes, and allowed to stand for 1 hour in a 20 ° C. environment. When placed, no precipitate is visually confirmed, or a small amount of precipitate is visually confirmed, but when easily redispersible, the specific polymer particles are water-dispersible. That.
  • the specific polymer particles no precipitate is visually observed after the above-mentioned standing for 1 hour, or a small amount of precipitate is visually confirmed.
  • the specific polymer particles it is preferable that the specific polymer particles be in an easily redispersible state. More preferably, no precipitate is observed and the dispersibility is good.
  • the specific polymer particles used in the present disclosure are preferably organic solvent-dispersible polymer particles from the viewpoints of printing durability, UV printing durability, developability, and developability.
  • organic solvent dispersible When dispersed in at least one organic solvent among alcoholic organic solvents (methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, MFG, etc.), such particles are called organic solvent dispersible.
  • an image recording layer in the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure can be formed.
  • MEK represents methyl ethyl ketone
  • MFG represents 1-methoxy-2-propanol.
  • 5.0 g of the specific polymer particles is mixed with 100 mL of at least one of the organic solvents, and dispersed by stirring at a stirring speed of 300 rpm for 10 minutes. When left for 1 hour in an environment, a small amount of precipitate is visually observed. When the precipitate is easily redispersible, the specific polymer particles are said to be dispersible in an organic solvent.
  • the specific polymer particles In the specific polymer particles, a small amount of precipitate is visually confirmed after the above-mentioned one-hour standing, but it is preferable that the precipitate is easily redispersible. The precipitate is not visually confirmed, and the dispersibility is good. More preferably, it is in a state.
  • the coating can be performed in a state where the particles are well dispersed in the coating liquid at the time of forming the image recording layer.
  • the preferred solvent SP value for the coating solvent is 9.3 to 18.0, more preferably 10.0 to 15.0, and still more preferably 10.5 to 12.5.
  • the specific polymer particles in the present disclosure are preferably dispersible in an organic solvent having the above SP value.
  • the SP values of typical solvents are as follows.
  • SP value 9.3
  • the SP value in the present specification is calculated by the Okitsu method (Toshina Okitsu, “Journal of the Adhesion Society of Japan”, 29 (5) (1993)). Specifically, the SP value is calculated by the following equation. Note that ⁇ F is a value described in the literature.
  • the SP value ( ⁇ ) ⁇ F (Molar Attraction Constants) / V (molar volume)
  • the unit of the SP value in this specification is MPa 1/2 .
  • the SP value is determined as a weighted average value according to the content ratio of each organic solvent.
  • the weighted average value is “X” obtained by the following Equation 1.
  • the SP value of the organic solvent A containing two or more kinds of organic solvents is the SP value of the i-th type (i represents an integer of 1 or more) organic solvent contained in Si in the following formula 1. X, which is calculated by substituting the mass content of the i-th organic solvent in the entire organic solvent A into Wi.
  • the median diameter of the specific polymer particles is preferably 1,000 nm or less, more preferably 50 nm to 300 nm, from the viewpoint of improving UV printing durability.
  • the method for measuring the median diameter is as described above.
  • the coefficient of variation of the particle diameter of the specific polymer particles is preferably 100% or less, more preferably 40% or less, and even more preferably 25% or less.
  • the lower limit of the variation coefficient is not particularly limited, and may be 0%.
  • the coefficient of variation is reduced by appropriately setting reaction conditions such as stirring speed and temperature, and increasing the content of hydrophilic structure (particularly, the amount of polyalkylene oxide structure) in the addition polymerization type resin. Can be.
  • the variation coefficient of the particle diameter of specific polymer particles is measured by direct observation of the particle diameter by the following microscope method.
  • Sample preparation 1 g of a dispersion containing specific polymer particles is spread on an aluminum cup, solidified by natural drying, and ground in a mortar to obtain a powder sample.
  • Coefficient of variation After developing the numerical values in the order of particle diameter, as in the definition of the median diameter, the point where the number of large particles and the number of small particles are the same is defined as the central particle diameter. Find the coefficient of variation.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure has a support, and, on the support, an image recording layer, the image recording layer contains an infrared absorber, a polymerization initiator, and core-shell particles,
  • the core portion of the core-shell particles contains an addition-polymerizable resin A having a functional group A (hereinafter, also simply referred to as “resin A”), and the addition-polymerizable resin A in the core portion has a crosslinked structure.
  • the shell portion of the core-shell particles contains a functional group B capable of binding or interacting with the functional group A, and a compound B having a polymerizable group.
  • each of the constituent units described below in the resin A or the compound B may have the resin A or the resin B independently independently or may have two or more kinds, unless otherwise specified. Good.
  • the functional groups A and B are functional groups capable of binding or interacting with each other.
  • Examples of the mode in which the functional group A and the functional group B can be bonded include a covalent bond, an ionic bond, and a hydrogen bond.
  • Examples of the mode in which the functional group A and the functional group B can interact include a dipole interaction.
  • the group to which the functional group A and functional group B can be covalently bonded is not particularly limited as long as the group can form a covalent bond by the reaction of the functional group A and the functional group B, and examples thereof include a hydroxy group, a carboxy group, and an amino group.
  • Groups, amide groups, epoxy groups, isocyanate groups, thiol groups, glycidyl groups, aldehyde groups, sulfonic acid groups and the like are preferred, and a hydroxy group and a carboxy group are more preferred.
  • the group to which the functional group A and the functional group B can be ion-bonded is not particularly limited as long as one of the functional groups A and B has a cationic group and the other has an anionic group.
  • the cationic group is preferably an onium group. Examples of the onium group include an ammonium group, a pyridinium group, a phosphonium group, an oxonium group, a sulfonium group, a selenonium group, and an iodonium group.
  • an ammonium group, a pyridinium group, a phosphonium group, or a sulfonium group is preferable, an ammonium group or a phosphonium group is more preferable, and an ammonium group is particularly preferable.
  • the anionic group is not particularly limited, and includes, for example, a phenolic hydroxyl group, a carboxy group, —SO 3 H, —OSO 3 H, —PO 3 H, —OPO 3 H 2 , —CONHSO 2 —, and —SO 2 NHSO. 2- and the like.
  • a phosphoric acid group, a phosphonic acid group, a phosphinic acid group, a sulfuric acid group, a sulfonic acid group, a sulfinic acid group or a carboxy group is preferable, and a phosphoric acid group or a carboxy group is more preferable. Is more preferable.
  • the group capable of hydrogen bonding is not particularly limited as long as one of the functional groups A and B has a hydrogen bond donating site and the other has a hydrogen bond accepting site.
  • the hydrogen bond-donating site may be any structure having an active hydrogen atom capable of hydrogen bonding, and is preferably a structure represented by XH.
  • X represents a hetero atom, and is preferably a nitrogen atom or an oxygen atom.
  • a hydroxy group, a carboxy group, a primary amide group, a secondary amide group, a primary amino group, a secondary amino group, a primary amino group It is preferably a sulfonamide group, a secondary sulfonamide group, an imide group, a urea bond, and at least one structure selected from the group consisting of a urethane bond, a hydroxy group, a carboxy group, a primary amide group, It is more preferably at least one structure selected from the group consisting of a secondary amide group, a primary sulfonamide group, a secondary sulfonamide group, a maleimide group, a urea bond, and a urethane bond, and a hydroxy group , A carboxy group, a primary amide group, a secondary amide group, a primary sulfonamide group, a secondary sulfonamide group, and a
  • the hydrogen bond-accepting site preferably has a structure containing an atom having a lone pair, preferably has a structure containing an oxygen atom having a lone pair, and has a carbonyl group (carboxy group, amide group, imide group , A urea bond, a carbonyl structure such as a urethane bond, etc.), and a sulfonyl group (including a sulfonyl structure such as a sulfonamide group).
  • a carbonyl group including a carbonyl structure such as a carboxy group, an amide group, an imide group, a urea bond, and a urethane bond.
  • the group capable of forming a hydrogen bond with the functional group A and the functional group B is preferably a group having the above-described hydrogen bond donating site and hydrogen bond accepting site, and may be a carboxy group, an amide group, an imide group, a urea bond, or a urethane. It preferably has a bond or a sulfonamide group, and more preferably has a carboxy group, an amide group, an imide group, or a sulfonamide group.
  • -A group in which the functional group A and the functional group B can interact with each other examples include a structure represented by XH (X represents a hetero atom, a nitrogen atom or an oxygen atom) in the above-mentioned hydrogen bondable group.
  • XH represents a hetero atom, a nitrogen atom or an oxygen atom
  • Any group having a polarized structure other than that described above may be used, and a group to which atoms having different electronegativities are bonded is preferred.
  • a combination of a carbon atom with at least one atom selected from the group consisting of an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, and a halogen atom is preferable, and an oxygen atom, a nitrogen atom, And a combination of at least one atom selected from the group consisting of sulfur atoms and carbon atoms is more preferable.
  • a combination of a nitrogen atom and a carbon atom, and a combination of a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom are preferable.
  • a cyano group, a cyanuric group, Sulfonamide groups are more preferred.
  • the functional group A and the functional group B are the same groups capable of interacting with each other.
  • the binding between the functional group A and the functional group B and the interaction between the functional group A and the functional group B can be confirmed by the following method. Specifically, 2 g of a resin A (aqueous solution having a solid content of 20% by mass) and 8 g of a compound B (a MFG (a 2-methoxy-2-propanol solution having a solid content of 7.5% by mass)) were reacted. After mixing, the mixture was centrifuged at 21,000 ⁇ g for 60 minutes to collect a precipitate, which was then washed with a solvent in which compound B was dissolved, and reacted with the functional group A. Alternatively, the compound B containing the non-interacting functional group B was washed away, and the precipitate was dried at 40 ° C.
  • a resin A aqueous solution having a solid content of 20% by mass
  • a MFG a 2-methoxy-2-propanol solution having a solid content of 7.5% by mass
  • IR Infrared absorption spectrum
  • the functional group B capable of binding or interacting with the functional group A is a group capable of covalently bonding with the functional group A from the viewpoint of UV printing durability.
  • group capable of covalent bonding a group capable of ionic bonding with functional group A
  • group capable of ionic bonding a group capable of hydrogen bonding with functional group A
  • group capable of hydrogen bonding a group capable of dipole interaction with functional group A
  • group capable of dipole interaction a group capable of dipole interaction
  • a group capable of ionic bonding, a group capable of hydrogen bonding, or a group capable of dipole interaction is more preferable.
  • the group capable of covalent bonding is appropriately selected depending on the types of the functional groups A and B.
  • the functional group A and the functional group B is, for example, a carboxy group
  • examples of the group that can be covalently bonded to the carboxy group include a hydroxy group and a glycidyl group.
  • the group capable of covalently bonding to —NH 2 includes an isocyanate group and a glycidyl group. .
  • the group that can be ionically bonded to the functional group A is appropriately selected according to the types of the functional groups A and B.
  • the bondable compound B is required to have a basic group.
  • the acidic group include a carboxylic acid, a sulfonic acid, a phosphoric acid group, a polymerized residue of (meth) acrylic acid, and a polymerized residue of a (meth) acrylic acid derivative having a carboxy group terminal.
  • the group capable of ion-bonding with the carboxy group includes a tertiary amino group, a pyridyl group, a piperidyl group, and the like.
  • the ionic bond with the sulfonic acid group includes a tertiary amino group.
  • the group capable of ionic bonding with —SO 3 — includes a cationic group such as a quaternary ammonium group.
  • a cationic group such as a quaternary ammonium group.
  • a tertiary amino group is an example of the group capable of ion-bonding to the phosphate group.
  • the group capable of hydrogen bonding is appropriately selected depending on the types of the functional groups A and B.
  • the functional groups A and B are a carboxy group, examples thereof include an amide group and a carboxy group.
  • examples of the group capable of hydrogen bonding with the functional group A include phenolic hydroxyl.
  • the group capable of dipole interaction is appropriately selected depending on the types of the functional groups A and B.
  • the dipole interaction acts on the compound B that can bind to the surface of the core-shell particle (resin A).
  • the compound B has a functional group having the same skeleton.
  • the functional group in which the dipole interaction works include a sulfonamide group, a cyano group, and a cyanuric group, and are preferably a cyano group.
  • the group capable of dipole interaction with the cyano group includes a cyano group.
  • the group capable of dipole interaction with the sulfonic acid amide group includes a sulfonic acid amide group.
  • the core portion of the core-shell particles contains an addition polymerizable resin A having a functional group A (resin A), and the addition polymerizable resin A has a crosslinked structure.
  • the crosslinked structure has the same meaning as the crosslinked structure in the specific polymer particles, and the preferred embodiment is also the same.
  • the addition polymerization type resin A is preferably an acrylic resin, a styrene-acrylic copolymer, a polyurea resin or a polyurethane resin from the viewpoint of UV printing durability and ease of production, and is preferably an acrylic resin, styrene-acrylic resin. It is more preferably a copolymer or a polyurethane resin, and further preferably an acrylic resin.
  • the acrylic resin a resin in which the content of the structural unit formed by the (meth) acrylic compound (the structural unit derived from the (meth) acrylic compound) is 50% by mass or more based on the total mass of the resin is preferable.
  • Preferred examples of the (meth) acrylic compound include a (meth) acrylate compound and a (meth) acrylamide compound.
  • the resin A may be used alone or in combination of two or more. Further, the resin A may be in a latex state.
  • the functional group A contained in the resin A is not particularly limited as long as it can bond or interact with the functional group B contained in the compound B.
  • the functional group A can be appropriately set according to the type of the functional group B described later.
  • the resin A may contain one kind of the functional group A alone, or two or more kinds thereof may be used in combination.
  • the functional group A is preferably at least one group selected from the group consisting of a carboxy group, a cyano group, and an amino group from the viewpoint of UV printing durability, and is an amino group. Is more preferred. Further, the resin A preferably has a structural unit having a functional group A.
  • the resin A preferably contains a structural unit formed of a compound having a cyano group from the viewpoint of UV printing durability.
  • the cyano group is usually preferably introduced into the resin A as a structural unit containing a cyano group using a compound (monomer) having the cyano group.
  • Examples of the compound having a cyano group include acrylonitrile compounds, and preferably include (meth) acrylonitrile.
  • the structural unit having a cyano group is preferably a structural unit formed of an acrylonitrile compound, and more preferably a structural unit formed of (meth) acrylonitrile.
  • a structural unit formed by a compound having a cyano group a structural unit represented by the following formula a1 is preferably exemplified.
  • RA1 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R A1 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and further preferably a hydrogen atom.
  • the content of the structural unit having a cyano group is 5% by mass to 90% by mass based on the total mass of the resin A from the viewpoint of UV printing durability. It is preferably from 20% by mass to 80% by mass, more preferably from 30% by mass to 60% by mass.
  • the resin A preferably contains a structural unit having a carboxy group from the viewpoint of UV printing durability.
  • the carboxy group is usually preferably introduced into the resin A as a carboxy-containing structural unit using a compound having a carboxy group (monomer).
  • the structural unit having a carboxy group may be, for example, a structural unit formed by a compound having a carboxy group such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, and maleic acid.
  • Resin A preferably contains at least one structural unit selected from the group consisting of a structural unit formed of acrylic acid and a structural unit represented by the following formula a2.
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • X 3 represents —O— or —NR 7 —
  • R 7 represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • L 3 represents a single bond or a carbon atom. Represents one or more divalent hydrocarbon groups.
  • R 7 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and more preferably a hydrogen atom. Is more preferable.
  • L 3 represents a single bond or a divalent hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and is a single bond or a divalent hydrocarbon group which may have an ester bond or an ether bond therein. Is preferably a single bond or a divalent hydrocarbon group, and more preferably a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group.
  • L 3 represents a divalent hydrocarbon group
  • L 3 preferably has 2 to 15 carbon atoms, and more preferably 3 to 12 carbon atoms.
  • the content of the structural unit having a carboxy group is preferably from 5% by mass to 70% by mass, and more preferably from 10% by mass to 55% by mass with respect to the total mass of the resin A. Is more preferable.
  • the resin A preferably contains a structural unit formed of a compound having an amino group from the viewpoint of UV printing durability.
  • the amino group may be a primary amino group, a secondary amino group, or a tertiary amino group, but preferably has a (meth) acrylamide group from the viewpoint of UV printing durability, and preferably has a methacrylamide group. Or acrylamide is more preferred.
  • the content of the structural unit having an amino group is preferably from 5% by mass to 70% by mass, more preferably from 10% by mass to 50% by mass, and more preferably from 10% by mass to 50% by mass, based on the total mass of the resin A. % Or more and 40% by mass or less.
  • the resin A contained in the core portion of the core-shell particles has a crosslinked structure, and more preferably has a structural unit having a crosslinked structure.
  • Examples of the structural unit having a crosslinked structure include the structural units having a crosslinked structure described above, and preferred embodiments are also the same.
  • the content of the structural unit having a crosslinked structure in the resin A is preferably 1% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the resin A from the viewpoint of UV printing durability and on-press developability.
  • the content is more preferably from 50% by mass to 45% by mass, still more preferably from 10% by mass to 40% by mass, particularly preferably from 10% by mass to 35% by mass.
  • the resin A contained in the core portion may contain a structural unit having a hydrophobic group from the viewpoint of ink adhesion.
  • the hydrophobic group include an alkyl group, an aryl group, and an aralkyl group.
  • the structural unit containing a hydrophobic group a structural unit formed of an alkyl (meth) acrylate compound, an aryl (meth) acrylate compound, or an aralkyl (meth) acrylate compound is preferable, and a structural unit formed of an alkyl (meth) acrylate compound is preferred. Is more preferable.
  • the alkyl (meth) acrylate compound preferably has 1 to 10 carbon atoms in the alkyl group.
  • the alkyl group may be linear or branched, and may have a cyclic structure.
  • Examples of the alkyl (meth) acrylate compound include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and dicyclopentanyl (meth) acrylate. Is mentioned.
  • the aryl group in the aryl (meth) acrylate compound preferably has 6 to 20 carbon atoms, and more preferably a phenyl group. Further, the aryl group may have a known substituent. Preferred examples of the aryl (meth) acrylate compound include phenyl (meth) acrylate.
  • the aralkyl (meth) acrylate compound preferably has 1 to 10 carbon atoms in the alkyl group.
  • the alkyl group may be linear or branched, and may have a cyclic structure.
  • the aryl group in the aralkyl (meth) acrylate compound preferably has 6 to 20 carbon atoms, and more preferably a phenyl group.
  • benzyl (meth) acrylate is preferably exemplified.
  • the content of the structural unit having a hydrophobic group in the resin A contained in the core portion is preferably 5% by mass to 50% by mass, and more preferably 10% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the resin A. More preferably, it is 30% by mass.
  • the resin A contained in the shell portion can have other structural units other than the above-described structural units in the resin A without any particular limitation, and examples thereof include structural units formed of a vinyl ether compound or the like.
  • the vinyl ether compound include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, tert-butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, n-nonyl vinyl ether, lauryl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, cyclohexylmethyl vinyl ether, and 4-methylcyclohexyl.
  • the content of the other structural units is preferably 5% by mass to 50% by mass, and more preferably 10% by mass to 30% by mass based on the total mass of the resin A. Is more preferable.
  • the resin A contained in the core portion of the core-shell particles preferably further has a hydrophilic structure, and more preferably has a structural unit having a hydrophilic structure.
  • the hydrophilic structure and the structural unit having the hydrophilic structure are the same as those described above, and the preferred embodiments are also the same.
  • the content of the structural unit having a hydrophilic structure is preferably 50% by mass or less based on the total mass of the resin A from the viewpoint of UV printing durability. It is more preferably from 1% by mass to 20% by mass, and still more preferably from 2% by mass to 10% by mass.
  • the core portion may contain the resin A, but the content of the resin A in the core portion is preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more from the viewpoint of UV printing durability. The content is more preferably 95% by mass or more, and the core portion is particularly preferably made of resin A. Further, the core portion is preferably a particle, and more preferably a particle made of resin A.
  • the shell portion of the core-shell particles contains a functional group B capable of binding or interacting with the functional group A, and a compound B having a polymerizable group.
  • the compound B contained in the shell part of the core-shell particles has a functional group B capable of binding or interacting with the functional group A, and a polymerizable group.
  • the compound B may be a monomer or a polymer.
  • a polymer refers to a compound having a weight average molecular weight of 1,000 or more.
  • the case where the compound B is a polymer is also referred to as a resin B.
  • the monomer refers to a compound having a weight average molecular weight of less than 1,000.
  • the resin B may be an addition polymerization type resin or a polycondensation resin, but from the viewpoint of UV printing durability and easiness in forming, an acrylic resin, a polyurea resin or a polyurethane. It is preferably a resin, more preferably an acrylic resin or a polyurethane resin, and particularly preferably an acrylic resin.
  • the acrylic resin a resin in which the content of the structural unit formed by the (meth) acrylic compound (the structural unit derived from the (meth) acrylic compound) is 50% by mass or more based on the total mass of the resin is preferable.
  • Preferred examples of the (meth) acrylic compound include a (meth) acrylate compound and a (meth) acrylamide compound.
  • Compound B has a functional group B capable of binding or interacting with the functional group A.
  • Examples of the functional group B capable of binding or interacting with the functional group A include the groups capable of binding or interacting as described above.
  • Compound B may have one kind of functional group B alone, or may have two or more kinds.
  • the functional group B is at least one group selected from the group consisting of primary to tertiary amino groups, carboxy groups, epoxy groups, and cyano groups from the viewpoint of UV printing durability.
  • it is a primary to tertiary amino group or a cyano group, more preferably a primary to tertiary amino group.
  • compound B When compound B is a polymer, compound B preferably has a structural unit having functional group B.
  • the compound B in the resin B, as the structural unit having the functional group B capable of binding or interacting with the functional group A, a structural unit having an amino group from the viewpoint of UV printing durability; Or a structural unit represented by the formula a1 (a structural unit having a cyano group).
  • R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • X 4 represents —O— or —NR 8 —
  • R 8 represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • L 4 , R 5 and R 6 And at least two of them may combine to form a ring
  • L 4 represents a single bond or a divalent hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms
  • R 5 and R 6 each independently represent a carbon atom. It represents one or more monovalent hydrocarbon groups, and * independently represents a binding site to another structure.
  • R 8 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and more preferably a hydrogen atom. Is more preferable.
  • L 4 represents a single bond or a divalent hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and is preferably a single bond or a divalent hydrocarbon group which may have a urea bond or an ether bond. Alternatively, a divalent hydrocarbon group is more preferable, and a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group is still more preferable.
  • L 4 preferably has 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 8 carbon atoms.
  • R 5 and R 6 each independently represent a monovalent hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and is preferably an aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms.
  • the carbon numbers of R 5 and R 6 are each independently preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, and still more preferably 1 to 3.
  • X 4 in the formula a3 is —O—
  • L 4 is a divalent aliphatic having 2 to 10 carbon atoms.
  • R 5 and R 6 are each independently an aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms
  • X 4 is —O—
  • L 4 is a saturated hydrocarbon group.
  • the number is a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 2 to 8, and R 5 and R 6 are more preferably each independently an aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the resin B preferably has a structural unit having a hydrophilic structure from the viewpoint of UV printing durability.
  • the hydrophilic structure preferably contains a group represented by the above formula Z.
  • the group represented by the formula Z is the same as the group represented by the formula Z, and the preferred range is also the same.
  • the content of the structural unit having the hydrophilic structure in the resin B is from 10% by mass to 60% by mass based on the total mass of the resin B from the viewpoint of UV printing durability. Preferably, it is 20% by mass to 55% by mass, more preferably 30% by mass to 50% by mass.
  • Compound B has a polymerizable group.
  • the polymerizable group of the compound B may be a cationic polymerizable group or a radical polymerizable group, but is preferably a radical polymerizable group from the viewpoint of reactivity.
  • the polymerizable group of the compound B is not particularly limited as long as it is a polymerizable group. From the viewpoint of reactivity and UV printing durability, an ethylenically unsaturated group is preferable, and a vinylphenyl group (styryl group), A (meth) acryloxy group or a (meth) acrylamide group is more preferable, and a (meth) acryloxy group is particularly preferable.
  • these polymerizable groups may be introduced into the compound B by introducing a polymerizable group due to the residual polyfunctional monomer added during the synthesis of the core-shell particles, or by introducing a polymer reaction to the particle surface after the synthesis of the core-shell particles. Can be appropriately selected.
  • a method of introducing by core-molecule reaction after synthesis of core-shell particles is desirable. This is because introducing a polymerizable group after the synthesis of the core-shell particles allows more active polymerizable groups to be present on the surface of the core-shell particles, thereby increasing the reactivity with the matrix and forming a strong crosslink with the matrix. This is because it is considered easy.
  • the content of the structural unit having a polymerizable group in the resin B is from 10% by mass to 60% by mass with respect to the total mass of the resin B from the viewpoint of UV printing durability. Is preferably 20% by mass to 55% by mass, and particularly preferably 30% by mass to 50% by mass.
  • the polymerizable group value (the amount of the polymerizable group per 1 g of the compound B) (preferably the ethylenically unsaturated group value) of the core-shell particles is preferably 0.05 mmol / g to 5 mmol / g, and 0.2 mmol / g. / G to 3 mmol / g is more preferable.
  • the above polymerizable value and ethylenically unsaturated group value shall be measured by an iodine titration method.
  • the resin B may further have a structural unit formed of an aromatic vinyl compound from the viewpoint of UV printing durability, but preferably does not have a structural unit.
  • the constitutional unit formed by the aromatic vinyl compound in the resin B has the same meaning as the constitutional unit formed by the aromatic vinyl compound in the resin A, and the preferred embodiment is also the same.
  • the content of the constituent unit formed by the aromatic vinyl compound is preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less, with respect to the total mass of the resin B, from the viewpoint of ink adhesion. More preferably, it is particularly preferable that the resin B does not have a structural unit formed by an aromatic vinyl compound.
  • the resin B may have a crosslinked structure from the viewpoint of UV printing durability.
  • the cross-linked structure and the structural unit having a cross-linked structure in the resin B have the same meanings as the above-described cross-linked structure and the structural unit having a cross-linked structure, respectively, and preferred embodiments are also the same.
  • the content of the structural unit having a crosslinked structure in the resin B may be 0.1% by mass to 20% by mass based on the total mass of the resin B from the viewpoint of UV printing durability and on-press developability. More preferably, it is from 0.5% by mass to 15% by mass, particularly preferably from 1% by mass to 10% by mass.
  • the resin B may contain a structural unit having a hydrophobic group from the viewpoint of ink adhesion.
  • the structural unit having a hydrophobic group in the resin B has the same meaning as the structural unit having a hydrophobic group in the resin A, and the preferred embodiment is also the same.
  • the content of the structural unit having a hydrophobic group is preferably 1% by mass to 50% by mass, and more preferably 5% by mass with respect to the total mass of the resin B. More preferably, it is 30% by mass.
  • the resin B when the compound B is a polymer, from the viewpoint of UV printing durability, the resin B includes a structural unit having a functional group B, a structural unit having a hydrophilic structure, and a structural unit having a polymerizable group. It is preferred to include.
  • the content of the constituent unit having the functional group B, the constituent unit having the hydrophilic structure, and the constituent unit having the polymerizable group in the resin B is 1% by mass to 80% by mass with respect to all the constituent units of the resin B.
  • the amount can be appropriately selected from the range of from 10% by mass to 50% by mass from the viewpoint of UV printing durability.
  • the resin B when the compound B is a polymer, can have other structural units other than the above-described structural units in the resin A without any particular limitation.
  • the structural unit formed by a vinyl ether compound or the like Is mentioned.
  • the content of the other structural units is preferably from 1% by mass to 50% by mass, and more preferably from 5% by mass to 30% by mass based on the total mass of the resin B. Is more preferable.
  • the compound B is a monomer
  • the compound B is a monomer having a functional group B and a polymerizable group.
  • the functional group and the polymerizable group are the same as the functional group B and the polymerizable group described above. Yes, the preferred embodiment is also the same.
  • the compound B when the resin A has a (meth) acrylamide group, the compound B is a monomer, and when the functional group B of the monomer is a group capable of hydrogen bonding, the compound B is a compound of (meth) acrylic acid.
  • a compound having a polymerized residue or a polymerized residue of a (meth) acrylic acid derivative having a carboxylic acid terminal may be mentioned. From the viewpoint of increasing the number of functional groups per the same weight ratio, a polymerized residue of (meth) acrylic acid is used. Preferably, there is.
  • the compound B is a monomer, and when the functional group B of the monomer is a group capable of hydrogen bonding, the compound B is (meth) acrylamide. Is preferred.
  • the compound B is a monomer, and the functional group B of the monomer is a group capable of ion bonding.
  • Compound B is preferably dimethylaminoethyl (meth) acrylate from the viewpoint of increasing the number of functional groups per compound.
  • the compound B is a monomer, and when the functional group B of the monomer is a group capable of dipole interaction, the compound B is (meth) acrylonitrile. Is preferred.
  • the content of the compound B with respect to the content of the resin A in the core-shell particles (hereinafter, also referred to as “coverage”) can be appropriately set, but from the viewpoint of UV printing durability, the total content of the resin A in the core-shell particles is reduced. It is preferably from 1% by mass to 90% by mass, more preferably from 5% by mass to 80% by mass, and particularly preferably from 10% by mass to 70% by mass, based on the mass.
  • IR infrared absorption spectrum
  • the number average molecular weight (Mn) of the resin B is preferably 500 to 1,000,000, more preferably 5,000 to 500,000, and more preferably 10,000 to 200,000. Is more preferred. Further, the number average molecular weight of the resin A is preferably larger than the number average molecular weight of the resin B from the viewpoint of UV printing durability.
  • the arithmetic average particle size of the core portion is preferably from 10 nm to 1,000 nm, more preferably from 30 nm to 800 nm, and particularly preferably from 50 nm to 600 nm, from the viewpoint of UV printing durability.
  • the arithmetic average particle size of the core-shell particles is preferably from 10 nm to 1,000 nm, more preferably from 50 nm to 800 nm, particularly preferably from 70 nm to 600 nm, from the viewpoint of UV printing durability.
  • the arithmetic average particle size of the core-shell particles in the present disclosure refers to a value measured by a dynamic light scattering method (DLS), unless otherwise specified.
  • the arithmetic mean particle size of the core-shell particles by DLS is measured using a Brookhaven BI-90 (manufactured by Brookhaven Instrument Company) in accordance with the manual of the above instrument.
  • the average thickness of the shell portion is preferably from 1 nm to 100 nm, more preferably from 1 nm to 50 nm, and particularly preferably from 2 nm to 20 nm, from the viewpoint of UV printing durability.
  • the average thickness of the shell portion in the present disclosure is that the particle cross section is dyed by a known method and observed with an electron microscope, and the average value of the total thickness of the shell portion at 10 or more positions in 10 or more particles is taken. I do.
  • the method for producing the resin contained in the core-shell particles is not particularly limited, and the resin can be produced by a known method.
  • a compound used to form a structural unit having a functional group A or a compound used to form a structural unit having a functional group B, and a compound used to form other structural units are polymerized by a known method. It is obtained by doing.
  • A-13 represents an example of a particle in which a large amount of resin shown on the left is present inside the core portion and a large amount of resin A is shown on the right toward the outside.
  • specific polymer particles suitably used include the following G-1 to G-20 and S-1.
  • the content of each structural unit is a mass ratio
  • the subscript at the lower right of the parenthesis of the polyalkyleneoxy structure or the polyhydroxycarboxylic acid structure indicates the number of repetitions
  • * indicates other structures. Represents the bonding position with
  • the content of each constituent unit of the specific polymer particles described above is the content of the constituent unit before adding a polymerizable group.
  • the constitutional unit derived from methacrylamide / the constitutional unit derived from methylenebisacrylamide / the constitutional unit derived from methacrylic acid / the constitutional unit derived from polyethylene glycol monomethyl ether methacrylate 30
  • the content of the specific polymer particles in the image recording layer of the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is from 10% by mass to 90% by mass based on the total mass of the image recording layer from the viewpoint of UV printing durability and on-press developability. Is preferably 20% by mass to 80% by mass, more preferably 30% by mass to 70% by mass, and particularly preferably 35% by mass to 65% by mass.
  • the image recording layer preferably contains an infrared absorbing agent.
  • the infrared absorber has a function of converting the absorbed infrared rays into heat and a function of being excited by the infrared rays and transferring electrons and / or energy to a polymerization initiator described later.
  • the infrared absorber used in the present disclosure is preferably a dye having an absorption maximum at a wavelength of 750 nm to 1,400 nm.
  • dyes commercially available dyes and known dyes described in documents such as "Dye Handbook” (edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, published in 1970) can be used. Specifically, azo dyes, metal complex salt azo dyes, pyrazolone azo dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes, quinone imine dyes, methine dyes, cyanine dyes, squarylium dyes, pyrylium salts, dyes such as metal thiolate complexes Is mentioned.
  • cyanine dyes preferred are cyanine dyes, squarylium dyes, pyrylium salts, nickel thiolate complexes, and indolenine cyanine dyes. Further, a cyanine dye and an indolenine cyanine dye are more preferable. Among them, cyanine dyes are particularly preferred.
  • cyanine dye examples include compounds described in paragraphs 0017 to 0019 of JP-A-2001-133969, paragraphs 0016 to 0021 of JP-A-2002-023360, and paragraphs 0012 to 0037 of JP-A-2002-040638.
  • the compounds described in paragraphs 0034 to 0041 of JP-A-2002-278057, and the compounds described in paragraphs 0080 to 1986 of JP-A-2008-195018 are particularly preferable.
  • the compounds described in paragraphs 0105 to 0113 of JP-A-2012-206495 are particularly preferable.
  • One infrared absorber may be used alone, or two or more infrared absorbers may be used in combination. Further, a pigment and a dye may be used in combination as an infrared absorber.
  • the content of the infrared absorbent in the image recording layer is preferably from 0.1% by mass to 10.0% by mass, more preferably from 0.5% by mass to 5.0% by mass, based on the total mass of the image recording layer. preferable.
  • the image recording layer used in the present disclosure preferably contains a polymerization initiator (electron-accepting polymerization initiator), and more preferably contains a polymerization initiator and a polymerizable compound.
  • the polymerization initiator is a compound that initiates and promotes the polymerization of the polymerizable compound.
  • a known thermal polymerization initiator, a compound having a bond having a small bond dissociation energy, a photopolymerization initiator, or the like can be used.
  • the radical polymerization initiators described in paragraphs 0092 to 0106 of JP-A-2014-104631 can be used.
  • preferred compounds include onium salts. Among them, iodonium salts and sulfonium salts are particularly preferred. Preferred specific compounds among the salts are the same as the compounds described in paragraphs 0104 to 0106 of JP-A-2014-104631.
  • the content of the polymerization initiator is preferably from 0.1% by mass to 50% by mass, more preferably from 0.5% by mass to 30% by mass, and preferably from 0.8% by mass to 20% by mass, based on the total mass of the image recording layer. % By weight is particularly preferred. When the content is in the above range, better sensitivity and better resistance to contamination of the non-image portion during printing can be obtained.
  • the image recording layer used in the present disclosure preferably contains a polymerizable compound.
  • the polymerizable compound in the present disclosure does not include a compound corresponding to the specific polymer described above.
  • the polymerizable compound used in the image recording layer may be, for example, a radical polymerizable compound or a cationic polymerizable compound, but may be an addition polymerizable compound having at least one ethylenically unsaturated bond (ethylene Unsaturated unsaturated compound).
  • ethylene Unsaturated unsaturated compound ethylene Unsaturated unsaturated compound
  • the polymerizable compound can have a chemical form such as, for example, a monomer, a prepolymer, ie, a dimer, trimer or oligomer, or a mixture thereof.
  • Examples of monomers include unsaturated carboxylic acids (eg, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid), esters and amides thereof.
  • esters of an unsaturated carboxylic acid and a polyhydric alcohol compound and amides of an unsaturated carboxylic acid and a polyamine compound are used.
  • an addition reaction product of an unsaturated carboxylic acid ester or amide having a nucleophilic substituent such as a hydroxy group, an amino group or a mercapto group with a monofunctional or polyfunctional isocyanate or an epoxy, and a monofunctional or Dehydration condensation products with polyfunctional carboxylic acids are also preferably used.
  • JP-T-2006-508380 JP-A-2002-287344, JP-A-2008-256850, JP-A-2001-342222, JP-A-9-179296, and JP-A-9-179297.
  • JP-A-9-179298 JP-A-2004-294935, JP-A-2006-243493, JP-A-2002-275129, JP-A-2003-64130, JP-A-2003-280187, It is described in JP-A-10-333321.
  • the monomer of the ester of the polyhydric alcohol compound and the unsaturated carboxylic acid include, as acrylates, ethylene glycol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, tetramethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, Examples include trimethylolpropane triacrylate, hexanediol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, sorbitol triacrylate, isocyanuric acid ethylene oxide (EO) -modified triacrylate, and polyester acrylate oligomer.
  • EO isocyanuric acid ethylene oxide
  • methacrylic acid esters As methacrylic acid esters, tetramethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, bis [p- (3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy) phenyl] Examples include dimethylmethane and bis [p- (methacryloxyethoxy) phenyl] dimethylmethane.
  • the monomer of the amide of the polyvalent amine compound and the unsaturated carboxylic acid include methylene bisacrylamide, methylene bismethacrylamide, 1,6-hexamethylenebisacrylamide, 1,6-hexamethylenebismethacrylamide, Examples include diethylenetriaminetrisacrylamide, xylylenebisacrylamide, xylylenebismethacrylamide, and the like.
  • Urethane-based addition-polymerizable compounds produced by an addition reaction between an isocyanate and a hydroxy group are also suitable. Specific examples thereof include one molecule described in JP-B-48-41708. Vinyl containing two or more polymerizable vinyl groups in one molecule obtained by adding a hydroxyl-containing vinyl monomer represented by the following formula (M) to a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups Urethane compounds and the like.
  • CH 2 CC (R M4 ) C ( O) OCH 2 CH (R M5 ) OH (M)
  • RM4 and RM5 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group.
  • urethane acrylates described in JP-A-51-37193, JP-B-2-32293, JP-B-2-16765, JP-A-2003-344997, and JP-A-2006-65210 are disclosed.
  • Urethane compounds having a system skeleton, urethane compounds having a hydrophilic group described in US Pat. No. 7,153,632, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-505958, JP-A-2007-293221, and JP-A-2007-293223. are also suitable.
  • the content of the polymerizable compound is preferably from 5% by mass to 75% by mass, more preferably from 10% by mass to 70% by mass, particularly preferably from 15% by mass to 60% by mass, based on the total mass of the image recording layer. is there.
  • the image recording layer used in the present disclosure preferably contains a binder polymer.
  • a binder polymer a (meth) acrylic resin, a polyvinyl acetal resin, or a polyurethane resin is preferable.
  • a known binder polymer used for an image recording layer of a lithographic printing plate precursor can be suitably used as the binder polymer.
  • a binder polymer hereinafter also referred to as a binder polymer for on-press development
  • a binder polymer for on-press development a binder polymer having an alkylene oxide chain is preferable.
  • the binder polymer having an alkylene oxide chain may have a poly (alkylene oxide) site in the main chain or a side chain.
  • a graft polymer having a poly (alkylene oxide) in a side chain or a block copolymer of a block composed of a poly (alkylene oxide) -containing repeating unit and a block composed of a (alkylene oxide) -free repeating unit may be used.
  • a poly (alkylene oxide) moiety is present in the main chain, a polyurethane resin is preferred.
  • the main chain polymer having a poly (alkylene oxide) moiety in the side chain include (meth) acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyurethane resin, polyurea resin, polyimide resin, polyamide resin, epoxy resin, polystyrene resin, and novolak type. Phenol resins, polyester resins, synthetic rubbers, and natural rubbers are exemplified, and (meth) acrylic resins are particularly preferred.
  • alkylene oxide an alkylene oxide having 2 to 6 carbon atoms is preferable, and ethylene oxide or propylene oxide is particularly preferable.
  • the number of repeating alkylene oxides in the poly (alkylene oxide) site is preferably from 2 to 120, more preferably from 2 to 70, and even more preferably from 2 to 50. When the number of repetitions of the alkylene oxide is 120 or less, it is preferable because both the printing durability due to abrasion and the printing durability due to ink receptivity are suppressed.
  • the poly (alkylene oxide) moiety is preferably contained in the structure represented by the following formula (AO) as a side chain of the binder polymer, and is represented by the following formula (AO) as a side chain of the (meth) acrylic resin. More preferably, it is contained in a structure to be formed.
  • y represents 2 to 120
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • R 2 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • the monovalent organic group an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group , N-pentyl, isopentyl, neopentyl, n-hexyl, isohexyl, 1,1-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, cyclopentyl and cyclohexyl.
  • y is preferably 2 to 70, more preferably 2 to 50.
  • R 1 is preferably a hydrogen atom or a methyl group, and particularly preferably a hydrogen atom.
  • R 2 is particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • the binder polymer may have a crosslinking property in order to improve the film strength of the image area.
  • a crosslinkable functional group such as an ethylenically unsaturated bond may be introduced into the main chain or side chain of the polymer.
  • the crosslinkable functional group may be introduced by copolymerization or by a polymer reaction. Examples of the polymer having an ethylenically unsaturated bond in the main chain of the molecule include poly-1,4-butadiene, poly-1,4-isoprene, and the like.
  • Examples of the polymer having an ethylenically unsaturated bond in the side chain of the molecule include an ester or amide polymer of acrylic acid or methacrylic acid, wherein the ester or amide residue (R of —COOR or —CONHR) is A polymer having an ethylenically unsaturated bond can be mentioned.
  • a binder polymer having crosslinkability for example, free radicals (polymerization initiation radicals or growth radicals in the polymerization process of the polymerizable compound) are added to the crosslinkable functional group, and the polymerization chain of the polymerizable compound is directly added between the polymers. Through addition polymerization through the polymer, a crosslink is formed between the polymer molecules and the polymer is cured.
  • atoms in the polymer eg, a hydrogen atom on a carbon atom adjacent to the functional cross-linking group
  • free radicals are abstracted by free radicals to form polymer radicals, which are bonded to each other to form a cross-link between polymer molecules. Formed and cured.
  • the content of the crosslinkable group (content of the radically polymerizable unsaturated double bond by iodometric titration) in the binder polymer is preferably 0 per g of the binder polymer. 0.1 mmol to 10.0 mmol, more preferably 1.0 mmol to 7.0 mmol, and particularly preferably 2.0 mmol to 5.5 mmol.
  • the weight average molecular weight (Mw) is preferably 2,000 or more, more preferably 5,000 or more, and more preferably 10,000 to 300,000 in terms of polystyrene by the GPC method. It is even more preferred.
  • hydrophilic polymers such as polyacrylic acid and polyvinyl alcohol described in JP-A-2008-195018 can be used in combination. Further, a lipophilic polymer and a hydrophilic polymer can be used in combination.
  • the binder polymer may be present as a polymer that functions as a binder for each component in the image recording layer, or may be present in the form of particles.
  • the average primary particle diameter is preferably 1,000 nm or less, more preferably 10 nm to 500 nm, and still more preferably 50 nm to 300 nm.
  • the compound corresponding to the above-mentioned specific polymer particles or other polymer particles described below does not correspond to the binder polymer.
  • one type of binder polymer may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the binder polymer can be contained in an arbitrary amount in the image recording layer.
  • the content of the binder polymer can be appropriately selected depending on the use of the image recording layer, but is preferably 1% by mass to 90% by mass, more preferably 5% by mass to 80% by mass, based on the total mass of the image recording layer.
  • the image recording layer used in the present disclosure may contain an electron donating polymerization initiator (radical generation auxiliary).
  • the electron donating type polymerization initiator contributes to improvement of the printing durability of the planographic printing plate.
  • Examples of the electron donating polymerization initiator include the following five types.
  • Aminoacetic acid compound It is considered that the CX bond on carbon adjacent to nitrogen is cleaved by oxidation to generate an active radical.
  • X is preferably a hydrogen atom, a carboxy group, a trimethylsilyl group or a benzyl group.
  • Specific examples include N-phenylglycine (a phenyl group may have a substituent), N-phenyliminodiacetic acid (a phenyl group may have a substituent), and the like.
  • Specific examples include phenylthioacetic acid (a phenyl group may have a substituent) and the like.
  • Tin-containing compound The above-described aminoacetic acid compound in which a nitrogen atom is replaced with a tin atom can generate an active radical by the same action.
  • Sulfinates Active radicals can be generated by oxidation. Specific examples include sodium arylsulfin.
  • the image recording layer preferably contains a borate compound.
  • a borate compound a tetraaryl borate compound or a monoalkyltriaryl borate compound is preferable, and from the viewpoint of the stability of the compound and the potential difference described below, a tetraaryl borate compound is more preferable.
  • a tetraaryl borate compound having at least one aryl group having a group is particularly preferred.
  • the electron withdrawing group is preferably a group having a positive Hammett's ⁇ value, more preferably a group having a Hammett's ⁇ value of 0 to 1.2.
  • Hammett's ⁇ values ( ⁇ p value and ⁇ m value) are described in Hansch, C .; Leo, A .; Taft, R .; W. Chem. Rev .. , 1991, 91, 165-195.
  • a halogen atom, a trifluoromethyl group or a cyano group is preferable, and a fluorine atom, a chlorine atom, a trifluoromethyl group or a cyano group is more preferable.
  • an alkali metal ion or a tetraalkylammonium ion is preferable, and a sodium ion, a potassium ion, or a tetrabutylammonium ion is more preferable.
  • the counter cation may be an iodonium cation contained in an onium salt in the above-mentioned polymerization initiator (electron-accepting polymerization initiator), or may be a dye structure in the above-mentioned infrared absorber.
  • a salt of an iodonium cation and a borate anion iodonium borate described in paragraph 0048 of Japanese Patent No. 5129242 is also preferably exemplified.
  • the image recording layer in the present disclosure preferably further contains a compound represented by the following formula I as an electron donating polymerization initiator (borate compound). It is preferable to further contain the compound represented.
  • R 1 , R 2 , R 3, and R 4 each independently represent an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a heterocyclyl group, or R 1 , R 2 2 , R 3 and R 4 represent a structure in which two or more of them combine to form a heterocyclic ring containing a boron atom as a ring member described in Formula I, and Z + represents a cation.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, and 2 carbon atoms. It is preferably an alkynyl group having 12 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or a heterocyclyl group having a total number of carbon atoms of 5 to 10 of carbon, oxygen, sulfur and nitrogen, and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Alternatively, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms is more preferable.
  • heterocyclyl group examples include a pyridyl group, a pyrimidyl group, and a triazolyl group.
  • the alkyl group, the aryl group, the alkenyl group, the alkynyl group, the cycloalkyl group, or the heterocyclyl group may have a substituent.
  • Preferred substituents include the electron-withdrawing groups in the above-described aryl groups having an electron-withdrawing group.
  • at least three of R 1 , R 2 , R 3, and R 4 are preferably aryl groups, at least three are aryl groups, one is more preferably an alkyl group, and all four are aryl groups. More preferably, it is a group.
  • Examples of the heterocycle containing a boron atom as a ring member described in the above formula I include a hydrocarbon ring containing a boron atom.
  • the number of ring members of the above heterocycle is preferably 7 or less.
  • Z + represents a monovalent cation or a polyvalent cation, and is preferably a monovalent cation.
  • Z + is preferably an alkali metal ion or a tetraalkylammonium ion, and more preferably a sodium ion, a potassium ion, or a tetrabutylammonium ion.
  • Z + may be an iodonium cation in an onium salt in the above-mentioned polymerization initiator (electron-accepting polymerization initiator), or may be a dye structure in the above-mentioned infrared absorber.
  • X c + represents a counter cation in the above borate compound, and is preferably an alkali metal ion or a tetraalkylammonium ion, more preferably an alkali metal ion or a tetrabutylammonium ion.
  • Bu represents an n-butyl group.
  • the electron donating polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the electron donating polymerization initiator is preferably 0.01% by mass to 30% by mass, more preferably 0.05% by mass to 25% by mass, and more preferably 0.1% by mass, based on the total mass of the image recording layer. -20% by mass is more preferred.
  • the image recording layer used in the present disclosure may contain a chain transfer agent.
  • the chain transfer agent contributes to improving the printing durability of the lithographic printing plate.
  • a thiol compound is preferable, a thiol having 7 or more carbon atoms is more preferable from the viewpoint of a boiling point (difficulty of volatilization), and a compound having a mercapto group on an aromatic ring (aromatic thiol compound) is further preferable.
  • the thiol compound is preferably a monofunctional thiol compound.
  • chain transfer agent examples include the following compounds.
  • the content of the chain transfer agent is preferably 0.01% by mass to 50% by mass, more preferably 0.05% by mass to 40% by mass, and more preferably 0.1% by mass to 30% by mass based on the total mass of the image recording layer. % Is more preferred.
  • the image recording layer may contain other polymer particles.
  • the other polymer particles are preferably polymer particles capable of converting the image recording layer to hydrophobic when heat is applied.
  • the polymer particles corresponding to the above-described polymer particles do not correspond to other polymer particles.
  • the other polymer particles are at least selected from hydrophobic thermoplastic polymer particles, thermoreactive polymer particles, polymer particles having a polymerizable group, microcapsules containing a hydrophobic compound, and microgels (crosslinked polymer particles).
  • there is one there is one.
  • polymer particles having a polymerizable group and microgels are preferable.
  • hydrophobic thermoplastic polymer particles Research Disclosure No. 1 of January 1992 can be used. No. 33303, hydrophobic thermoplastic polymer particles described in JP-A-9-123387, JP-A-9-131850, JP-A-9-171249, JP-A-9-171250 and European Patent No. 931647 are preferable. It is listed. Specific examples of the polymer constituting the hydrophobic thermoplastic polymer particles include ethylene, styrene, vinyl chloride, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, vinylidene chloride, acrylonitrile, vinyl carbazole, and a polyalkylene structure.
  • homopolymers or copolymers of monomers such as acrylates or methacrylates or mixtures thereof.
  • a copolymer containing polystyrene, styrene and acrylonitrile, and polymethyl methacrylate are used.
  • the volume average particle diameter of the hydrophobic thermoplastic polymer particles is preferably 0.01 ⁇ m to 2.0 ⁇ m.
  • heat-reactive polymer particles examples include polymer particles having a heat-reactive group.
  • the polymer particles having a thermoreactive group form a hydrophobized region due to crosslinking by a thermal reaction and a change in the functional group at that time.
  • the heat-reactive group in the polymer particles having a heat-reactive group may be any functional group that performs any reaction as long as a chemical bond is formed, and a polymerizable group is preferable.
  • a polymerizable group examples thereof include an ethylenically unsaturated group (for example, an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl group, an allyl group, etc.) which performs a radical polymerization reaction, and a cationically polymerizable group (for example, a vinyl group, a vinyloxy group, an epoxy group, an oxetanyl group) ),
  • Preferable examples include
  • microcapsules for example, as described in JP-A-2001-277740 and JP-A-2001-277742, those in which all or a part of the components of the image recording layer are included in the microcapsules can be mentioned.
  • the components of the image recording layer can be contained outside the microcapsules.
  • the microcapsule-containing image recording layer contains a hydrophobic component in the microcapsule and contains a hydrophilic component outside the microcapsule.
  • the microgel (crosslinked polymer particles) can contain a part of the constituent components of the image recording layer on at least one of the inside and the surface thereof.
  • a radical polymerizable group is provided on the surface to form a reactive microgel is preferable from the viewpoint of image forming sensitivity and printing durability.
  • a known method can be used to microencapsulate or microgel the constituent components of the image recording layer.
  • the average particle size of the microcapsules and microgels is preferably 0.01 ⁇ m to 3.0 ⁇ m, more preferably 0.05 ⁇ m to 2.0 ⁇ m, and particularly preferably 0.10 ⁇ m to 1.0 ⁇ m. Within this range, good resolution and stability over time can be obtained.
  • the content of the other polymer particles is preferably from 5% by mass to 90% by mass based on the total mass of the image recording layer.
  • the image recording layer may contain a low molecular weight hydrophilic compound in order to improve on-press developability while suppressing a decrease in printing durability.
  • the low molecular weight hydrophilic compound is preferably a compound having a molecular weight of less than 1,000, more preferably a compound having a molecular weight of less than 800, and further preferably a compound having a molecular weight of less than 500.
  • low-molecular hydrophilic compound examples include, as water-soluble organic compounds, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycols such as tripropylene glycol and ether or ester derivatives thereof, glycerin, Polyols such as pentaerythritol and tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, organic amines such as triethanolamine, diethanolamine and monoethanolamine and salts thereof, and organic sulfones such as alkylsulfonic acid, toluenesulfonic acid and benzenesulfonic acid.
  • organic sulfamic acids and salts thereof such as alkylsulfamic acid, organic sulfuric acids and salts thereof such as alkyl sulfate and alkyl ether sulfate, and phenylphosphonic acid
  • organic phosphonic acids and salts thereof tartaric acid, oxalic acid, citric acid, malic acid, lactic acid, gluconic acid, organic carboxylic acids and salts thereof such as amino acids, betaines, and the like.
  • the low molecular weight hydrophilic compound contains at least one selected from polyols, organic sulfates, organic sulfonates, and betaines.
  • organic sulfonates include alkyl sulfonates such as sodium n-butylsulfonate, sodium n-hexylsulfonate, sodium 2-ethylhexylsulfonate, sodium cyclohexylsulfonate and sodium n-octylsulfonate; Sodium 8,8,11-trioxapentadecane-1-sulfonate, sodium 5,8,11-trioxaheptadecane-1-sulfonate, 13-ethyl-5,8,11-trioxaheptadecane-1-sulfonate Alkyl sulfonates containing an ethylene oxide chain such as sodium silicate, sodium 5,8,11,14-tetraoxatetracosane-1-sulfonate; sodium benzenesulfonate, sodium p-toluenesulfonate, p-hydroxybenzenesulfonic
  • organic sulfates examples include alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl and heterocyclic monoether sulfates of polyethylene oxide.
  • the number of ethylene oxide units is preferably from 1 to 4, and the salt is preferably a sodium salt, a potassium salt or a lithium salt.
  • Specific examples include the compounds described in paragraphs 0034 to 0038 of JP-A-2007-276454.
  • betaines compounds in which the number of carbon atoms in the hydrocarbon substituent on the nitrogen atom is 1-5 are preferable. Specific examples include trimethylammonium acetate, dimethylpropylammonium acetate, and 3-hydroxy-4-trimethylammonium. Obutyrate, 4- (1-pyridinio) butyrate, 1-hydroxyethyl-1-imidazolioacetate, trimethylammonium methanesulfonate, dimethylpropylammonium methanesulfonate, 3-trimethylammonio-1-propanesulfonate, 3 -(1-pyridinio) -1-propanesulfonate and the like.
  • the fountain solution penetrates into the exposed portion (image portion) of the image recording layer and lowers the hydrophobicity and film strength of the image portion. Therefore, the ink receptivity and printing durability of the image recording layer can be maintained satisfactorily.
  • the content of the low molecular weight hydrophilic compound is preferably 0.5% by mass to 20% by mass, more preferably 1% by mass to 15% by mass, and more preferably 2% by mass to 10% by mass based on the total mass of the image recording layer. Is more preferred. Within this range, good on-press developability and printing durability can be obtained.
  • the low molecular weight hydrophilic compound may be used alone or in combination of two or more.
  • the image recording layer may contain a sensitizing agent such as a phosphonium compound, a nitrogen-containing low molecular weight compound, or an ammonium group-containing polymer in order to improve the inking property.
  • a sensitizing agent such as a phosphonium compound, a nitrogen-containing low molecular weight compound, or an ammonium group-containing polymer in order to improve the inking property.
  • these compounds function as a surface coating agent for the inorganic layered compound, and can suppress a decrease in the inking property of the inorganic layered compound during printing.
  • the sensitizer it is preferable to use a phosphonium compound, a nitrogen-containing low-molecular compound, and an ammonium group-containing polymer in combination, and it is preferable to use a phosphonium compound, a quaternary ammonium salt, and an ammonium group-containing polymer in combination. Is more preferred.
  • nitrogen-containing low molecular weight compound examples include amine salts and quaternary ammonium salts. Further, imidazolinium salts, benzimidazolinium salts, pyridinium salts, and quinolinium salts are also included. Among them, quaternary ammonium salts and pyridinium salts are preferred.
  • tetramethylammonium hexafluorophosphate
  • tetrabutylammonium hexafluorophosphate
  • dodecyltrimethylammonium p-toluenesulfonate
  • benzyltriethylammonium hexafluorophosphate
  • benzyldimethyloctylammonium hexafluorophosphate
  • the compounds described in paragraphs 0021 to 0037 of JP-A-2008-284858 and paragraphs 0030 to 0057 of JP-A-2009-90645 are exemplified.
  • the ammonium group-containing polymer only needs to have an ammonium group in its structure, and is preferably a polymer containing (meth) acrylate having an ammonium group in a side chain as a copolymer component in an amount of 5 mol% to 80 mol%.
  • Specific examples include the polymers described in paragraphs 0089 to 0105 of JP-A-2009-208458.
  • the ammonium salt-containing polymer preferably has a reduced specific viscosity (unit: ml / g) in the range of 5 to 120, preferably 10 to 110, determined according to the measuring method described in JP-A-2009-208458. Are more preferable, and those in the range of 15 to 100 are particularly preferable.
  • Mw weight average molecular weight
  • the content of the sensitizer is preferably 0.01% by mass to 30.0% by mass, more preferably 0.1% by mass to 15.0% by mass, and more preferably 1% by mass, based on the total mass of the image recording layer. % To 10% by mass is more preferred.
  • the image recording layer used in the present disclosure preferably contains an acid coloring agent.
  • the “acid color former” used in the present disclosure means a compound having a property of developing a color when heated while receiving an electron accepting compound (for example, a proton such as an acid).
  • an electron accepting compound for example, a proton such as an acid.
  • the acid coloring agent in particular, it has a partial skeleton such as lactone, lactam, sultone, spiropyran, ester, and amide, and when contacted with an electron accepting compound, these partial skeletons are rapidly opened or cleaved. Compounds are preferred.
  • Such acid color formers include 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (referred to as “crystal violet lactone”), 3,3-bis (4- Dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (1 , 2-Dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3) -Yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bi (9-ethylcarba
  • the acid color former used in the present disclosure is preferably at least one compound selected from the group consisting of a spiropyran compound, a spirooxazine compound, a spirolactone compound, and a spirolactam compound.
  • the hue of the dye after coloring is preferably green, blue or black from the viewpoint of visibility.
  • ETAC, S-205, BLACK305, BLACK400, BLACK100, BLACK500, H-7001, GREEN300, NIRBLACK78, H-3035, ATP, H-1046, H-2114, GREEN-DCF, Blue-63 , GN-169, and crystal violet lactone are preferable because the visible light absorption of the formed film is good.
  • These acid colorants may be used alone or in combination of two or more.
  • the image recording layer of the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure can contain a dye having a large absorption in a visible light region as a colorant for an image.
  • a dye having a large absorption in a visible light region As a colorant for an image.
  • pigments such as phthalocyanine pigments, azo pigments, carbon black, and titanium oxide can also be suitably used.
  • the inclusion of the coloring agent makes it easier to distinguish between the image area and the non-image area after image formation.
  • the amount of the colorant added is preferably 0.005% by mass to 10% by mass based on the total mass of the image recording layer.
  • the image recording layer may contain, as other components, a surfactant, a polymerization inhibitor, a higher fatty acid derivative, a plasticizer, inorganic particles, an inorganic layer compound, and the like. Specifically, the description in paragraphs 0114 to 0159 of JP-A-2008-284817 can be referred to.
  • the image recording layer in the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure may be formed by dispersing the necessary components in a known solvent (coating solvent) as described in paragraphs 0142 to 0143 of JP-A-2008-195018, for example. It can be formed by dissolving to prepare a coating solution, coating the coating solution on a support by a known method such as bar coating, and drying.
  • the coating amount (solid content) of the image recording layer after coating and drying varies depending on the use, but is preferably from 0.3 g / m 2 to 3.0 g / m 2 . Within this range, good sensitivity and good film properties of the image recording layer can be obtained.
  • the support in the planographic printing plate precursor according to the present disclosure can be appropriately selected from known hydrophilic supports for planographic printing plate precursors and used.
  • a support having a hydrophilic surface is preferable.
  • the hydrophilic surface preferably has a contact angle with water of less than 10 °, more preferably less than 5 °.
  • the contact angle with water is measured using a fully automatic contact angle meter (model number: DM-701, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) as a measuring device under the conditions of an ambient temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50%.
  • the hydrophilic support an aluminum plate which has been subjected to a surface roughening treatment and anodized by a known method is preferable.
  • the aluminum plate may be further processed, if necessary, by enlarging or sealing the micropores of the anodic oxide film described in JP-A-2001-253181 and JP-A-2001-322365, US Pat. No. 066, 3,181,461, 3,280,734 and 3,902,734, a surface hydrophilization treatment with an alkali metal silicate, U.S.A.
  • the surface hydrophilization treatment with polyvinylphosphonic acid or the like described in each specification of Patent Nos. 3,276,868, 4,153,461 and 4,689,272 is appropriately selected. You may go.
  • the support preferably has a center line average roughness of 0.10 ⁇ m to 1.2 ⁇ m.
  • the support may have an organic polymer compound described in JP-A-5-45885 or a silicon alkoxy compound described in JP-A-6-35174, if necessary, on the surface opposite to the image recording layer. May be included.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure preferably has an undercoat layer (sometimes called an intermediate layer) between the image recording layer and the support.
  • the undercoat layer enhances the adhesion between the support and the image recording layer in the exposed area, and easily peels off the image recording layer from the support in the unexposed area. It contributes to improving.
  • the undercoat layer functions as a heat insulating layer, which also has the effect of preventing heat generated by exposure from diffusing to the support and lowering the sensitivity.
  • Examples of the compound used for the undercoat layer include a polymer having an adsorptive group and a hydrophilic group that can be adsorbed on the support surface. In order to improve the adhesion to the image recording layer, a polymer having an adsorptive group and a hydrophilic group and further having a crosslinkable group is preferable.
  • the compound used for the undercoat layer may be a low molecular compound or a polymer. The compounds used in the undercoat layer may be used as a mixture of two or more as necessary.
  • the compound used in the undercoat layer is a polymer
  • a copolymer of a monomer having an adsorptive group, a monomer having a hydrophilic group, and a monomer having a crosslinkable group is preferable.
  • the adsorptive group that can be adsorbed on the support surface include a phenolic hydroxy group, a carboxy group, —PO 3 H 2 , —OPO 3 H 2 , —CONHSO 2 —, —SO 2 NHSO 2 —, and —COCH 2 COCH 3. Is preferred.
  • the hydrophilic group a sulfo group or a salt thereof, and a salt of a carboxy group are preferable.
  • the polymer may have a polar substituent of the polymer, a substituent having a countercharge with the polar substituent and a crosslinkable group introduced by salt formation with a compound having an ethylenically unsaturated bond, Other monomers, preferably hydrophilic monomers, may be further copolymerized.
  • a silane coupling agent having an addition-polymerizable ethylenic double bond reactive group described in JP-A-10-282679 and an ethylenic double bond described in JP-A-2-304441 are disclosed.
  • a preferred example is a phosphorus compound having a heavy bond reactive group.
  • Low-molecular or high-molecular compounds having a functional group and a hydrophilic group that interact with the surface are also preferably used. More preferred are high-molecular polymers having an adsorptive group, a hydrophilic group and a crosslinkable group that can be adsorbed on the support surface described in JP-A-2005-125749 and JP-A-2006-188038.
  • the content of the ethylenically unsaturated bonding group in the polymer used for the undercoat layer is preferably 0.1 mmol to 10.0 mmol, more preferably 0.2 mmol to 5.5 mmol, per 1 g of the polymer.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer used for the undercoat layer is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 to 300,000.
  • the undercoat layer is, in addition to the undercoat layer compound described above, a chelating agent, a secondary or tertiary amine, a polymerization inhibitor, an amino group or a functional group having a polymerization inhibiting ability, and a support surface in order to prevent contamination with time.
  • a chelating agent such as 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane (DABCO), 2,3,5,6-tetrahydroxy-p-quinone, chloranil, sulfophthalic acid, Ethylethylenediaminetriacetic acid, dihydroxyethylethylenediaminediacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, etc.
  • the undercoat layer is applied by a known method.
  • the coating amount (solid content) of the undercoat layer is preferably from 0.1 mg / m 2 to 100 mg / m 2, more preferably from 1 mg / m 2 to 30 mg / m 2 .
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure preferably has a protective layer (sometimes called an overcoat layer) on the image recording layer.
  • the protective layer has a function of preventing damage to the image recording layer and a function of preventing ablation at the time of high-intensity laser exposure, in addition to a function of suppressing an image formation inhibition reaction by blocking oxygen.
  • the protective layer having such properties is described, for example, in US Pat. No. 3,458,311 and Japanese Patent Publication No. 55-49729.
  • any of a water-soluble polymer and a water-insoluble polymer can be appropriately selected and used, and if necessary, a mixture of two or more types may be used. it can.
  • Specific examples include polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, water-soluble cellulose derivatives, poly (meth) acrylonitrile, and the like.
  • the modified polyvinyl alcohol an acid-modified polyvinyl alcohol having a carboxy group or a sulfo group is preferably used.
  • Specific examples include modified polyvinyl alcohols described in JP-A-2005-250216 and JP-A-2006-259137.
  • the protective layer preferably contains an inorganic layered compound in order to enhance oxygen barrier properties.
  • the inorganic layered compound is a particle having a thin tabular shape, for example, a group of mica such as natural mica and synthetic mica, talc, teniolite, montmorillonite, saponite, hectotype represented by the formula: 3MgO.4SiO.H 2 O Light, zirconium phosphate and the like.
  • the inorganic layer compound preferably used is a mica compound.
  • Examples of the mica compound include a compound represented by the formula: A (B, C) 2-5 D 4 O 10 (OH, F, O) 2 [where A is any of K, Na, and Ca; One of Fe (II), Fe (III), Mn, Al, Mg, and V, and D is Si or Al. ] Mica groups such as natural mica and synthetic mica.
  • natural mica includes muscovite, soda mica, phlogopite, biotite and scale mica.
  • synthetic mica include non-swelling mica such as fluorophlogopite mica 3 (AlSi 3 O 10 ) F 2 , potassium tetrasilicic mica KMg 2.5 Si 4 O 10 ) F 2 , and Na tetrasilic mica NaMg 2.
  • the lattice layer has a shortage of positive charges, and cations such as Li + , Na + , Ca 2+ , and Mg 2+ are adsorbed between the layers to compensate for the shortage.
  • the cations interposed between these layers are called exchangeable cations and can exchange with various cations.
  • the shape of the mica compound is preferably as thin as possible, and the plane size is preferably as large as possible as long as the smoothness of the coated surface and the transmittance of active light rays are not impaired. Therefore, the aspect ratio is preferably 20 or more, more preferably 100 or more, and particularly preferably 200 or more.
  • the aspect ratio is the ratio of the major axis to the thickness of the particle, and can be measured, for example, from a projection of a particle by a micrograph. The greater the aspect ratio, the greater the effect obtained.
  • the average particle diameter of the mica compound is preferably 0.3 ⁇ m to 20 ⁇ m, more preferably 0.5 ⁇ m to 10 ⁇ m, and particularly preferably 1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the average thickness of the particles is preferably 0.1 ⁇ m or less, more preferably 0.05 ⁇ m or less, particularly preferably 0.01 ⁇ m or less.
  • the preferred embodiment has a thickness of about 1 nm to 50 nm and a plane size (major axis) of about 1 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • the content of the inorganic layered compound is preferably 0% by mass to 60% by mass, more preferably 3% by mass to 50% by mass, based on the total solid content of the protective layer. Even when a plurality of types of inorganic layered compounds are used in combination, the total amount of the inorganic layered compounds is preferably the above-mentioned content. Within the above range, oxygen barrier properties are improved, and good sensitivity is obtained. Further, it is possible to prevent a decrease in the inking property.
  • the protective layer may contain known additives such as a plasticizer for imparting flexibility, a surfactant for improving coating properties, and inorganic particles for controlling surface slipperiness. Further, the sensitizer described in the image recording layer may be contained in the protective layer.
  • the protective layer is applied by a known method.
  • the coating amount of the protective layer (solid content) is preferably from 0.01g / m 2 ⁇ 10g / m 2, more preferably 0.02g / m 2 ⁇ 3g / m 2, 0.02g / m 2 ⁇ 1g / m 2 is particularly preferred.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is subjected to image exposure and development processing to produce a lithographic printing plate.
  • One embodiment of the method for producing a lithographic printing plate according to the present disclosure is an image-forming exposure of the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure, an exposure step of forming an exposed portion and an unexposed portion, and a printing ink and dampening.
  • An on-press development step of supplying at least one selected from the group consisting of water to remove an image recording layer in a non-image area on a printing press.
  • another embodiment of the method of manufacturing a lithographic printing plate according to the present disclosure is an image-forming exposure of the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure, an exposure step of forming an exposed portion and an unexposed portion, And supplying a developing solution of 2 to 11 to remove the unexposed portion.
  • One embodiment of the lithographic printing method according to the present disclosure is an imagewise exposing the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure, an exposure step of forming an exposed portion and an unexposed portion, and includes a printing ink and a fountain solution.
  • Another embodiment of the lithographic printing method according to the present disclosure includes an exposure step of imagewise exposing the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure to form an exposed portion and an unexposed portion, and having a pH of 2 or more and 11 or less. And a printing step of printing with the obtained lithographic printing plate.
  • a preferred embodiment of each step of the method for preparing a lithographic printing plate according to the present disclosure and the lithographic printing method according to the present disclosure will be described in order.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure can be developed with a developer.
  • the method for preparing a lithographic printing plate according to the present disclosure preferably includes an exposure step of exposing the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure imagewise to form an exposed portion and an unexposed portion.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is preferably exposed imagewise by laser exposure through a transparent original having a line image, a halftone dot image, or the like, or by laser beam scanning using digital data.
  • the wavelength of the light source is preferably from 750 nm to 1,400 nm.
  • a solid-state laser and a semiconductor laser that emit infrared rays are suitable.
  • the output is preferably 100 mW or more, the exposure time per pixel is preferably within 20 microseconds, and the irradiation energy amount is 10 mJ / cm 2 to 300 mJ / cm 2. preferable. Further, it is preferable to use a multi-beam laser device in order to shorten the exposure time.
  • the exposure mechanism may be any of an internal drum system, an external drum system, a flatbed system, and the like. Image exposure can be performed by a conventional method using a plate setter or the like. In the case of on-press development, after the lithographic printing plate precursor is mounted on the printing press, image exposure may be performed on the printing press.
  • the method for preparing a lithographic printing plate according to the present disclosure preferably includes an on-press development step of supplying at least one of a printing ink and a fountain solution to remove the unexposed portions. Further, the method of preparing a lithographic printing plate according to the present disclosure may be performed by a method of developing with a developer (a developer processing method). For example, the method of preparing a lithographic printing plate according to the present disclosure includes a developing step of supplying a developer having a pH of 2 to 11 to remove the unexposed portions.
  • the on-press development method will be described below.
  • an imagewise exposed lithographic printing plate precursor is supplied with an oil-based ink and an aqueous component on a printing press, and the image recording layer in the non-image area is removed to produce a lithographic printing plate.
  • the lithographic printing plate precursor is directly mounted on a printing machine without any development processing, or, after the lithographic printing plate precursor is mounted on a printing machine, image exposure is performed on the printing machine.
  • an uncured image recording layer is formed in a non-image portion at an early stage during printing by one or both of the supplied oil-based ink and the aqueous component. It is removed by dissolution or dispersion, and a hydrophilic surface is exposed at that portion. On the other hand, in the exposed portion, the image recording layer cured by exposure forms an oil-based ink receiving portion having a lipophilic surface.
  • An oil-based ink or an aqueous component may be supplied to the plate first, but the oil-based ink is supplied first in order to prevent the aqueous component from being contaminated by the components of the image recording layer from which the aqueous component has been removed. Is preferred.
  • the lithographic printing plate precursor is developed on-press on a printing press and used as is for printing a large number of sheets.
  • the oil-based ink and the aqueous component a normal printing ink for lithographic printing and a fountain solution are suitably used.
  • a lithographic printing plate can be produced by a developing treatment using a developer by appropriately selecting a binder polymer or the like, which is a component of the image recording layer.
  • the development processing using a developer is an embodiment using a developer having a pH of 2 to 11 which may contain at least one compound selected from the group consisting of a surfactant and a water-soluble polymer compound (also referred to as simple development processing). )including.
  • a developer and a gum solution treatment step can be performed simultaneously by adding a water-soluble polymer compound to the developer. Therefore, the post-water washing step is not particularly required, and the drying step can be performed after the development and the gum solution treatment are performed in one step per one solution. Therefore, as a development treatment using a developer, a method for preparing a lithographic printing plate including a step of developing the lithographic printing plate precursor after image exposure with a developer having a pH of 2 to 11 is preferable. After the development, it is preferable to remove excess developer using a squeeze roller and then dry.
  • Performing the development and the gum solution treatment in one step of one solution means that the development process and the gum solution treatment are not performed as separate steps, but the development and the gum solution treatment are performed in one step with one solution.
  • the developing process can be suitably performed by an automatic developing machine equipped with a developer supply means and a rubbing member.
  • An automatic development processor using a rotating brush roll as the rubbing member is particularly preferred.
  • the number of rotating brush rolls is preferably two or more.
  • the automatic developing machine is provided with a means for removing excess developer such as a squeeze roller after the developing means and a drying means such as a hot air device.
  • the automatic development processor may be provided with a pre-heating means for heating the lithographic printing plate precursor after image exposure before the development processing means.
  • the processing by such an automatic development processor has an advantage that it is free from the handling of the development residue derived from the protective layer and / or the image recording layer which occurs in the case of the so-called on-press development processing.
  • a development processing method for example, a method in which an aqueous solution is contained in a sponge, absorbent cotton, or the like, the processing is performed while rubbing the entire plate surface, and drying is performed after the processing is completed.
  • the immersion treatment for example, a method in which the lithographic printing plate precursor is immersed in a vat or a deep tank containing an aqueous solution for about 60 seconds, stirred, and dried while rubbing with absorbent cotton, sponge, or the like is preferably exemplified.
  • an apparatus having a simplified structure and a simplified process be used for the development processing.
  • the protective layer is removed by a pre-washing step, then development is performed with a high pH alkaline developing solution, and then the alkali is removed in a post-water washing step, a gum treatment is performed in a gumming step, and a drying step is performed. Dry with.
  • development and gumming can be performed simultaneously with one solution. Therefore, it is possible to omit the post-water washing step and the gum treatment step, and it is preferable to perform development and gumming (gum solution treatment) with one liquid, and then perform a drying step as necessary.
  • the removal of the protective layer, the development, and the gumming are performed simultaneously with one liquid without performing the pre-washing step. After development and gumming, it is preferable to remove excess developer using a squeeze roller and then dry.
  • a method of immersing the developer once in the developing solution or a method of immersing the developer twice or more may be used.
  • a method of immersing the developer once or twice in the developer is preferable.
  • the exposed lithographic printing plate precursor may be passed through a developing solution tank in which the developing solution is stored, or the developing solution may be sprayed from a spray or the like onto the plate surface of the exposed lithographic printing plate precursor.
  • the developing solution Even when immersed in a developer twice or more, twice using the same developer or a developer and a developer (fatigue solution) in which the components of the image recording layer are dissolved or dispersed by the development process.
  • the case of immersion as described above is referred to as development processing with one liquid (one-liquid processing).
  • a rubbing member is preferably used, and a rubbing member such as a brush is preferably provided in a developing bath for removing a non-image portion of the image recording layer.
  • the development treatment is carried out according to a conventional method, preferably at a temperature of 0 ° C. to 60 ° C., more preferably at a temperature of 15 ° C. to 40 ° C., for example, immersing the exposed lithographic printing plate precursor in a developer and rubbing with a brush, or
  • the treatment can be performed by, for example, pumping up a processing liquid charged in an external tank, spraying the processing liquid from a spray nozzle, and rubbing with a brush.
  • the developer charged in an external tank is pumped up, sprayed from a spray nozzle and rubbed with a brush
  • the developer can be sprayed again from the spray nozzle and rubbed with a brush.
  • the developer becomes fatigued due to an increase in the processing amount. Therefore, it is preferable to recover the processing ability by using a replenisher or a fresh developer.
  • a gum coater or an automatic developing machine which is conventionally known for PS plates (Presensitized Plate) and CTP (Computer to Plate) can also be used.
  • an automatic developing machine for example, a system in which a developer charged in a developing tank or a developer charged in an external tank is pumped up and sprayed from a spray nozzle for processing, in a tank filled with the developer. Any of a system in which a printing plate is immersed and conveyed by a submerged guide roll or the like, and a so-called disposable processing system in which substantially unused developer is supplied and processed for each plate as needed can be applied. .
  • a device having a rubbing mechanism using a brush, a moleton or the like is more preferable.
  • commercially available automatic developing machines (Clean Out Unit C85 / C125, Clean-Out Unit + C85 / 120, FCF 85V, FCF 125V, FCF News (Glunz & Jensen), Azura CX85, Azura CXAXRA, Crazy It is also possible to use a device in which a laser exposure unit and an automatic developing unit are integrated.
  • the pH of the developer is preferably 2 to 11, more preferably 5 to 9, and even more preferably 7 to 9. From the viewpoint of the developing property and the dispersibility of the image recording layer, it is advantageous to set the pH value to a higher value, but it is more effective to set the pH value to a lower value for printability, especially for suppression of dirt. is there.
  • the pH is a value measured at 25 ° C. using a pH meter (model number: HM-31, manufactured by Toa DKK Ltd.).
  • the developer may contain a surfactant such as an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant.
  • the developer preferably contains at least one member selected from the group consisting of an anionic surfactant and an amphoteric surfactant from the viewpoint of scumming.
  • the developer preferably contains a nonionic surfactant, and contains a nonionic surfactant and at least one selected from the group consisting of an anionic surfactant and an amphoteric surfactant. Is more preferred.
  • R 1 represents an optionally substituted alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, aralkyl group or aryl group.
  • alkyl group for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferable.
  • a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a hexyl group, a 2-ethylhexyl group Preferred examples include an octyl group, a decyl group, a dodecyl group, a hexadecyl group, a stearyl group and the like.
  • the cycloalkyl group may be monocyclic or polycyclic.
  • the monocyclic type is preferably a monocyclic cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, and more preferably a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group or a cyclooctyl group.
  • Preferred examples of the polycyclic type include an adamantyl group, a norbornyl group, an isobornyl group, a camphanyl group, a dicyclopentyl group, an ⁇ -pinel group, and a tricyclodecanyl group.
  • the alkenyl group is preferably, for example, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and specific examples include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, and a cyclohexenyl group.
  • the aralkyl group is preferably, for example, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, and specific examples thereof include a benzyl group, a phenethyl group, and a naphthylmethyl group.
  • the aryl group is preferably, for example, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, specifically, phenyl, tolyl, dimethylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, naphthyl, anthryl And a 9,10-dimethoxyanthryl group.
  • a monovalent nonmetallic atomic group other than a hydrogen atom is used.
  • Preferred examples thereof include a halogen atom (F, Cl, Br or I), a hydroxy group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, Examples include an amide group, an ester group, an acyloxy group, a carboxy group, a carboxylate anion group, and a sulfonate anion group.
  • alkoxy group in the substituent examples include a methoxy group, an ethoxy group, a propyloxy group, an isopropyloxy group, a butyloxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, a dodecyloxy group, a stearyloxy group, a methoxyethoxy group, and a poly ( Preferred are those having 1 to 40 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, such as an ethyleneoxy) group and a poly (propyleneoxy) group.
  • Examples of the aryloxy group include those having 6 to 18 carbon atoms such as phenoxy, tolyloxy, xylyloxy, mesityloxy, cumenyloxy, methoxyphenyloxy, ethoxyphenyloxy, chlorophenyloxy, bromophenyloxy, and naphthyloxy.
  • Examples of the acyl group include those having 2 to 24 carbon atoms such as an acetyl group, a propanoyl group, a butanoyl group, a benzoyl group and a naphthoyl group.
  • Examples of the amide group include those having 2 to 24 carbon atoms such as an acetamide group, a propionamide group, a dodecanoic acid amide group, a palmitic acid amide group, a stearic acid amide group, a benzoic acid amide group, and a naphthoic acid amide group.
  • Examples of the acyloxy group include those having 2 to 20 carbon atoms such as an acetoxy group, a propanoyloxy group, a benzoyloxy group and a naphthoyloxy group.
  • ester group examples include those having 1 to 24 carbon atoms such as a methyl ester group, an ethyl ester group, a propyl ester group, a hexyl ester group, an octyl ester group, a dodecyl ester group, and a stearyl ester group.
  • the substituent may be a combination of two or more of the above substituents.
  • X 1 represents a sulfonate group, a sulfate monoester group, a carboxylate group or a phosphate group.
  • Y 1 is a single bond, —C n H 2n —, —C nm H 2 (nm) OC m H 2m —, —O— (CH 2 CH 2 O) n —, —O— ⁇ CH 2 CH (CH 3 ) O ⁇ n- , -O- ⁇ CH (CH 3 ) CH 2 O ⁇ n- , -O- (CH 2 CH 2 CH 2 O) n- , -CO-NH-, or It represents a divalent linking group consisting of a combination of two or more of these, and satisfies n ⁇ 1 and n ⁇ m ⁇ 0.
  • the compounds represented by the following formulas (IA) or (IB) are preferable from the viewpoint of scratch resistance.
  • R A1 to R A10 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group
  • nA represents an integer of 1 to 3
  • X A1 and X A2 each represent Independently represents a sulfonate group, a sulfate monoester base, a carboxylate group or a phosphate group
  • Y A1 and Y A2 each independently represent a single bond, —CnH 2n —, —C nm H 2 (nm ) OC m H 2m —, —O— (CH 2 CH 2 O) n —, —O— ⁇ CH 2 CH (CH 3 ) O ⁇ n —, —O— ⁇ CH (CH 3 ) CH 2 O ⁇ n —, —O— (CH 2 CH 2 CH 2 O) n —, —CO—NH—, or a divalent linking group obtained by combining two or more thereof, and satisfies n
  • the total carbon number of R A1 to R A5 and Y 1A or R A6 to R A10 and Y A2 is 25 or less. And more preferably 4 to 20.
  • the structure of the above-mentioned alkyl group may be linear or branched.
  • X A1 and X A2 in the compound represented by the formula (IA) or (IB) are preferably a sulfonate group or a carboxylate group.
  • an alkali metal salt is particularly preferable because of its good solubility in an aqueous solvent. Among them, a sodium salt or a potassium salt is particularly preferable.
  • amphoteric surfactant used in the developer is not particularly limited, but includes amine oxides such as alkyldimethylamine oxide, alkylbetaines, fatty acid amidopropyl betaines, betaines such as alkylimidazoles, and amino acids such as sodium alkylamino fatty acids. No.
  • alkyldimethylamine oxide optionally having a substituent alkylcarboxybetaine optionally having a substituent, and alkylsulfobetaine optionally having a substituent are preferably used.
  • Specific examples thereof include the compound represented by the formula (2) in paragraph 0256 of JP-A-2008-203359, the formula (I), the formula (II) and the formula (II) in paragraph 0028 of JP-A-2008-276166.
  • Compounds represented by VI) and the compounds described in paragraphs 0022 to 0029 of JP-A-2009-47927 can be exemplified.
  • amphoteric surfactant used in the developer a compound represented by the following formula (1) or a compound represented by the following formula (2) is preferable.
  • R 1 and R 11 each independently represent an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms or an alkyl group having a linking group having 8 to 20 carbon atoms.
  • R 2 , R 3 , R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or a group containing an ethylene oxide structure.
  • R 4 and R 14 each independently represent a single bond or an alkylene group. Further, two groups of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be bonded to each other to form a ring structure, and two groups of R 11 , R 12 , R 13 and R 14 may be mutually bonded. They may combine to form a ring structure.
  • the hydrophobic portion increases, and the solubility in an aqueous developer decreases.
  • the solubility is improved by mixing an organic solvent such as alcohol which assists dissolution with water as a solubilizing agent, but if the total carbon number is too large, the surfactant may be used within an appropriate mixing range. Cannot be dissolved. Therefore, the total number of carbon atoms of R 1 to R 4 or R 11 to R 14 is preferably 10 to 40, more preferably 12 to 30.
  • the alkyl group having a linking group represented by R 1 or R 11 represents a structure having a linking group between the alkyl groups. That is, when there is one connecting group, it can be represented by "-alkylene group-connecting group-alkyl group".
  • the linking group include an ester bond, a carbonyl bond, and an amide bond. Although there may be two or more linking groups, one is preferable, and an amide bond is particularly preferable.
  • the total number of carbon atoms of the alkylene group bonded to the linking group is preferably 1 to 5.
  • the alkylene group may be linear or branched, but is preferably a linear alkylene group.
  • the alkyl group bonded to the linking group preferably has 3 to 19 carbon atoms and may be linear or branched, but is preferably linear alkyl.
  • R 2 or R 12 is an alkyl group, it preferably has 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 3 carbon atoms. It may be linear or branched, but is preferably a linear alkyl group.
  • R 3 or R 13 is an alkyl group, it preferably has 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 3 carbon atoms. It may be linear or branched, but is preferably a linear alkyl group.
  • Examples of the group having an ethylene oxide structure represented by R 3 or R 13 include a group represented by —R a (CH 2 CH 2 O) n R b .
  • Ra represents a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group (preferably having 10 or less carbon atoms)
  • Rb represents a hydrogen atom or an organic group (preferably having 10 or less carbon atoms)
  • n represents 1 Represents an integer of up to 10.
  • R 4 and R 14 are an alkylene group, it preferably has 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 3 carbon atoms. It may be straight-chain or branched, but is preferably a straight-chain alkylene group.
  • the compound represented by the formula (1) or the compound represented by the formula (2) preferably has an amide bond, and more preferably has an amide bond as a linking group of R 1 or R 11 . Representative examples of the compound represented by the formula (1) or the compound represented by the formula (2) are shown below, but the present disclosure is not limited thereto.
  • the compound represented by the formula (1) or (2) can be synthesized according to a known method. Further, commercially available ones can also be used.
  • Commercially available compounds represented by the formula (1) include Softazoline LPB, Softazoline LPB-R and VistaMAP manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., and Takesurf C-157L manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.
  • Examples of the compound represented by the formula (2) include Softazoline LAO manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., and Amogen AOL manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • the zwitterionic surfactants may be used alone in the developer or may be used in combination of two or more.
  • nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene polystyryl phenyl ether, glycerin fatty acid partial esters, sorbitan fatty acid partial esters, pentaerythritol fatty acid partial esters, Propylene glycol monofatty acid ester, sucrose fatty acid partial ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid partial ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid partial ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid partial ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid partial ester , Polyoxyethylene diglycerins, fatty acid diethanolamides, N, N-bis-2-hydroxyalkylamine , Polyoxyethylene alkylamine, triethanolamine fatty acid esters, trialkylamine oxides, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene - polyoxypropylene block cop
  • the nonionic surfactant is a nonionic aromatic ether-based surfactant represented by the following formula (N1).
  • N1 nonionic aromatic ether-based surfactant represented by the following formula (N1).
  • X N represents an aromatic group which may have a substituent
  • Y N represents a single bond or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms
  • a 1 and A 2 are different groups.
  • nB and mB each independently represent an integer of 0 to 100, provided that nB and mB are simultaneously If it is not 0 and either nB or mB is 0, then nB and mB are not 1.
  • organic group having 1 to 100 carbon atoms include an aliphatic hydrocarbon group which may be saturated or unsaturated, and may be linear or branched, and an aromatic hydrocarbon group such as an alkyl group, an alkenyl group and an alkynyl group.
  • the cationic surfactant is not particularly limited, and a conventionally known cationic surfactant can be used.
  • a conventionally known cationic surfactant can be used.
  • alkylamine salts, quaternary ammonium salts, alkylimidazolinium salts, polyoxyethylene alkylamine salts, polyethylene polyamine derivatives and the like can be mentioned.
  • the content of the surfactant is preferably 1% by mass to 25% by mass, more preferably 2% by mass to 20% by mass, still more preferably 3% by mass to 15% by mass, based on the total mass of the developer. % To 10% by weight is particularly preferred. When the content is within the above range, scratch resistance and stain resistance are excellent, dispersibility of developed scum is excellent, and ink adhesion of a lithographic printing plate obtained is excellent.
  • the developer may contain a water-soluble polymer compound from the viewpoint of adjusting the viscosity of the developer and protecting the plate surface of the resulting lithographic printing plate.
  • a water-soluble polymer compound examples include soybean polysaccharide, modified starch, gum arabic, dextrin, cellulose derivatives (eg, carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, methylcellulose, etc.) and modified products thereof, pullulan, polyvinyl alcohol and its derivatives, polyvinylpyrrolidone
  • water-soluble polymer compounds such as polyacrylamide and acrylamide copolymers, vinyl methyl ether / maleic anhydride copolymers, vinyl acetate / maleic anhydride copolymers, and styrene / maleic anhydride copolymers. it can.
  • soybean polysaccharide those conventionally known can be used.
  • Soyafive (trade name, manufactured by Fuji Oil Co., Ltd.), and various grades can be used.
  • Those that can be preferably used are those in which the viscosity of the 10% by mass aqueous solution is in the range of 10 mPa ⁇ s to 100 mPa ⁇ s.
  • a starch represented by the following formula (III) is preferable.
  • any starch such as corn, potato, tapioca, rice, wheat and the like can be used.
  • the modification of these starches can be carried out by a method in which the number of glucose residues per molecule is decomposed in the range of 5 to 30 with an acid or an enzyme, and oxypropylene is further added in an alkali.
  • degree of etherification (degree of substitution) is in the range of 0.05 to 1.2 per glucose unit
  • n is an integer of 3 to 30
  • m is an integer of 1 to 3.
  • water-soluble polymer compounds are soybean polysaccharides, modified starch, gum arabic, dextrin, carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol and the like.
  • Two or more water-soluble polymer compounds can be used in combination.
  • the content of the water-soluble polymer compound is preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, based on the total mass of the developer.
  • the viscosity of the developing solution is appropriate, and it is possible to suppress the accumulation of developing scum and the like on the roller member of the automatic developing machine.
  • the developer used in the present disclosure may contain, in addition to the above, a wetting agent, a preservative, a chelating compound, an antifoaming agent, an organic acid, an organic solvent, an inorganic acid, an inorganic salt, and the like.
  • wetting agent ethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, diglycerin and the like are suitably used.
  • the wetting agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the wetting agent is preferably from 0.1% by mass to 5% by mass based on the total mass of the developer.
  • preservatives include phenol or derivatives thereof, formalin, imidazole derivatives, sodium dehydroacetate, 4-isothiazolin-3-one derivatives, benzoisothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, benzotriazole derivatives , Amidating anidine derivatives, quaternary ammonium salts, derivatives such as pyridine, quinoline, guanidine, diazine, triazole derivatives, oxazole, oxazine derivatives, nitrobromoalcohol-based 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, 1,1-Dibromo-1-nitro-2-ethanol, 1,1-dibromo-1-nitro-2-propanol and the like can be preferably used.
  • the amount of the preservative added is an amount that exerts a stable effect on bacteria, molds, yeasts and the like, and varies depending on the types of bacteria, molds and yeasts.
  • the range is preferably from 01% to 4% by mass. Further, it is preferable to use two or more preservatives in combination so as to be effective against various molds and sterilization.
  • the chelating compound examples include ethylenediaminetetraacetic acid, its potassium salt and its sodium salt; diethylenetriaminepentaacetic acid, its potassium salt and its sodium salt; triethylenetetraminehexaacetic acid, its potassium salt, its sodium salt, and hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid , Potassium salt, sodium salt thereof; nitrilotriacetic acid, sodium salt thereof; 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, potassium salt, sodium salt thereof; aminotri (methylenephosphonic acid), potassium salt, sodium salt thereof And organic phosphonic acids such as Organic amine salts are also effective instead of the sodium and potassium salts of chelating agents.
  • the chelating agent is preferably one that is stably present in the composition of the treatment liquid and does not inhibit printability.
  • the content of the chelating agent is preferably 0.001% by mass to 1.0% by mass based on the total mass of the developer.
  • the defoaming agent a general silicone-based self-emulsifying type, emulsifying type, or nonionic compound having an HLB (Hydrophilic-Lipophilic Balance) of 5 or less can be used. Silicone defoamers are preferred. It should be noted that the silicone surfactant is regarded as an antifoaming agent. The content of the antifoaming agent is preferably in the range of 0.001% by mass to 1.0% by mass based on the total mass of the developer.
  • organic acid examples include citric acid, acetic acid, oxalic acid, malonic acid, salicylic acid, caprylic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, levulinic acid, p-toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, phytic acid, and organic phosphonic acid.
  • Organic acids can also be used in the form of their alkali metal or ammonium salts.
  • the content of the organic acid is preferably 0.01% by mass to 0.5% by mass based on the total mass of the developer.
  • organic solvent examples include aliphatic hydrocarbons (hexane, heptane, “Isoper E, H, G” (manufactured by Esso Chemical Co., Ltd.)), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), halogenated Examples include hydrocarbons (methylene dichloride, ethylene dichloride, trichlene, monochlorobenzene, etc.), polar solvents and the like.
  • aliphatic hydrocarbons hexane, heptane, “Isoper E, H, G” (manufactured by Esso Chemical Co., Ltd.)
  • aromatic hydrocarbons toluene, xylene, etc.
  • halogenated Examples include hydrocarbons (methylene dichloride, ethylene dichloride, trichlene, monochlorobenzene, etc.), polar solvents and the like.
  • the polar solvent examples include alcohols (methanol, ethanol, propanol, isopropanol, benzyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, 2-ethoxyethanol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether Propylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol monomethyl ether, polypropylene glycol, tetraethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, methylphenyl carbinol, n-amyl alcohol, methyl amyl alcohol, etc.) , Tons (acetone, methyl ethyl ketone, ethyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), esters (ethyl acetate, propy
  • the organic solvent When the organic solvent is insoluble in water, it can be used after solubilizing in water using a surfactant or the like. If the developer contains an organic solvent, it is safe and flammable. From the viewpoint, the concentration of the solvent in the developer is preferably less than 40% by mass.
  • the inorganic acid and the inorganic salt phosphoric acid, metaphosphoric acid, ammonium monophosphate, ammonium phosphate dibasic, sodium phosphate monobasic, sodium phosphate dibasic, potassium phosphate monobasic, potassium phosphate dibasic, Examples thereof include sodium tripolyphosphate, potassium pyrophosphate, sodium hexametaphosphate, magnesium nitrate, sodium nitrate, potassium nitrate, ammonium nitrate, sodium sulfate, potassium sulfate, ammonium sulfate, sodium sulfite, ammonium sulfite, sodium hydrogen sulfate, and nickel sulfate.
  • the content of the inorganic salt is preferably from 0.01% by mass to 0.5% by mass based on the total mass of the developer.
  • the developer is prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned components in water as needed.
  • the solid content concentration of the developer is preferably from 2% by mass to 25% by mass.
  • a concentrated solution may be prepared in advance and diluted with water at the time of use.
  • the developer is preferably an aqueous developer.
  • the developer contains an alcohol compound from the viewpoint of dispersibility of developing scum.
  • the alcohol compound include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, benzyl alcohol and the like. Among them, benzyl alcohol is preferred.
  • the content of the alcohol compound is preferably 0.01% by mass to 5% by mass, more preferably 0.1% by mass to 2% by mass, and more preferably 0.1% by mass to 2% by mass with respect to the total mass of the developer, from the viewpoint of the dispersibility of the developing residue. From 2 to 1% by weight is particularly preferred.
  • the lithographic printing method includes a printing step of supplying a printing ink to the lithographic printing plate developed in the on-press development step or the development step to print a recording medium.
  • the printing ink is not particularly limited, and various known inks can be used as desired. Further, as the printing ink, oil-based ink or ultraviolet-curable ink (UV ink) is preferable, and UV ink is more preferable.
  • a dampening solution may be supplied as needed. Further, the printing step may be performed continuously to the on-press development step without stopping the printing press.
  • the recording medium is not particularly limited, and a known recording medium can be used as desired.
  • the lithographic printing In the method of preparing a lithographic printing plate from the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure, and the lithographic printing method according to the present disclosure, if necessary, before the exposure, during the exposure, between the exposure and the development, the lithographic printing The entire surface of the plate master may be heated. By such heating, an image forming reaction in the image recording layer is promoted, and advantages such as improvement of sensitivity and printing durability, stabilization of sensitivity, and the like can be generated. Heating before development is preferably performed under mild conditions of 150 ° C. or less. According to the above aspect, problems such as hardening of the non-image portion can be prevented. It is preferable to use very strong conditions for heating after development, and it is preferable that the temperature be in the range of 100 ° C. to 500 ° C. When the content is in the above range, a sufficient image strengthening effect can be obtained, and problems such as deterioration of the support and thermal decomposition of the image portion can be suppressed.
  • the polymer particles according to the present disclosure include an addition polymerization type resin having a polymerizable group and a crosslinked structure.
  • the polymer particles according to the present disclosure have the same meaning as the specific polymer particles contained in the image recording layer of the lithographic printing plate precursor described above, and the preferred embodiments are also the same.
  • the curable composition according to the present disclosure includes the polymer particles according to the present disclosure. Further, the curable composition according to the present disclosure preferably further contains a polymerization initiator, and more preferably further contains an infrared absorber, a polymerization initiator, and a polymerizable compound. According to the above aspect, it can be suitably used as a photosensitive resin composition, and can be suitably used for forming an image recording layer in the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure.
  • the infrared absorber, the polymerizable compound and the polymerization initiator contained in the curable composition according to the present disclosure are respectively the infrared absorber, the polymerizable compound, and the polymer contained in the image recording layer of the lithographic printing plate precursor described above. It has the same meaning as the initiator, and the preferred embodiment is also the same.
  • the curable composition according to the present disclosure includes the binder polymer described above, an electron donating polymerization initiator, a chain transfer agent, other polymer particles, a low-molecular hydrophilic compound, a sensitizer, an acid colorant, and At least one selected from the group consisting of known solvents (such as the above-mentioned coating solvents) may be further contained.
  • each component contained in the composition according to the present disclosure corresponds to the content of each component contained in the image recording layer of the lithographic printing plate precursor described above, which is replaced with the solid content in the curable composition. .
  • the curable composition according to the present disclosure is preferably a curable composition used for manufacturing a lithographic printing plate precursor. That is, a lithographic printing plate precursor can be suitably obtained by using the curable composition according to the present disclosure.
  • % and “parts” mean “% by mass” and “parts by mass”, respectively, unless otherwise specified.
  • the molecular weight is the weight average molecular weight (Mw), and the ratio of the constituent repeating units is a mole percentage.
  • the weight average molecular weight (Mw) is a value measured as a polystyrene equivalent value by gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • the reaction solution was allowed to cool to room temperature (25 ° C., the same applies hereinafter) to obtain a dispersion (solid content: 5%) of polymer particles G-1 ′.
  • the median diameter of the polymer particles G-1 ′ in the dispersion was 160 nm.
  • 0.254 g of sodium hydrogen carbonate was added to 100 g of the obtained dispersion (solid content: 5%) of the polymer particles G-1 ′ to adjust the pH of the system to 7.5, and then the temperature was raised to 90 ° C.
  • the reaction solution was allowed to cool to room temperature (25 ° C., the same applies hereinafter) to obtain a dispersion of polymer particles G-3 ′ (solid content: ⁇ 5%).
  • the median diameter of the polymer particles G-3 ′ in the dispersion obtained by light scattering was 125 nm.
  • Glycidyl methacrylate: 5.4 g, tetrabutylammonium bromide (TBAB): 0.12 g, OH-TEMPO (4-hydroxy-2,2) were added to 100 g of a dispersion (solid content: 5%) of the obtained polymer particles G-3 ′.
  • Polymer particles H-3 were synthesized according to the example of JP-A-2010-234587 (manufacture of aqueous dispersion of polymer fine particles (A)). Further, polymer particles H-4 were synthesized according to Examples (Preparation 1) of JP-T-2013-503365.
  • Polymer particles H-3 and H-4 are particles having the following structure. (In the polymer particles H-3, commercially available SBX-6 (manufactured by Sekisui Plastics Co. LTD (Japan)) is used as styrene and divinylbenzene particles, and the ratio of styrene and divinylbenzene is unknown.)
  • the evaluation index of dispersibility is as follows. A is the highest evaluation, and D is the lowest evaluation in the order of A, B, C, and D. The evaluation results are shown in Table 1. A: No precipitate is visually observed, and the dispersibility is good. B: A small amount of precipitate is visually observed, but is in a redispersible state by stirring for 5 minutes. C: A large amount of precipitate is visually observed, but cannot be redispersed by stirring for 5 minutes, but can be redispersed by stirring for 10 minutes. D: Precipitate or fixed matter is visually observed, and cannot be redispersed even with stirring for 10 minutes.
  • etching on the grained surface was about 3 g / m 2 .
  • the electrolytic solution was a 1% by mass aqueous solution of nitric acid (containing 0.5% by mass of aluminum ions), and the temperature of the solution was 50 ° C.
  • the AC power supply waveform is an electrochemical roughening process using a trapezoidal rectangular wave alternating current with a time TP for the current value from zero to a peak to reach a peak of 0.8 ms, a duty ratio of 1: 1 and a carbon electrode as a counter electrode.
  • Ferrite was used for the auxiliary anode.
  • the current density was 30 A / dm 2 at the peak value of the current, and 5% of the current flowing from the power supply was shunted to the auxiliary anode.
  • the amount of electricity in the nitric acid electrolysis was 175 C / dm 2 when the aluminum plate was an anode. Thereafter, water washing by spraying was performed.
  • Electrochemical surface roughening treatment was performed in the same manner as in the electrolysis, and then water washing was performed by spraying.
  • a direct current anodic oxide film having a current density of 15 A / dm 2 and a current density of 2.5 g / m 2 was formed on an aluminum plate using a 15% by mass aqueous solution of sulfuric acid (containing 0.5% by mass of aluminum ions) at a liquid temperature of 54 ° C. as an electrolytic solution.
  • the average pore diameter (surface average pore diameter) in the surface layer of the anodized film was 10 nm.
  • the pore diameter of the surface layer of the anodic oxide film was measured using an ultra-high resolution type SEM (S-900, manufactured by Hitachi, Ltd.) using a relatively low accelerating voltage of 12 V and a deposition process for imparting conductivity. Without application, the surface was observed at a magnification of 150,000 times, and 50 pores were randomly extracted to obtain an average value. Standard error was less than ⁇ 10%.
  • Support C was prepared in the same manner as in the preparation of support A, except that the electrolytic solution during the formation of the direct current anodic oxide film was changed to a 22% by mass phosphoric acid aqueous solution.
  • the average pore diameter (surface average pore diameter) in the surface layer of the anodic oxide film was measured by the same method as described above, it was 25 nm.
  • the support B was subjected to a silicate treatment at 60 ° C. for 10 seconds using a 2.5% by mass aqueous solution of No. 3 sodium silicate, and then washed with water to obtain the support D.
  • the amount of Si attached was 10 mg / m 2 .
  • the center line average roughness (Ra) of the support D was measured using a needle having a diameter of 2 ⁇ m, and was found to be 0.52 ⁇ m.
  • An image recording layer coating solution was prepared according to the following image recording layer coating solution (1) and Tables 2 to 4.
  • the content of each compound shown in Tables 2 to 4 is a solid content (parts by mass).
  • the coating solution for the image recording layer containing the specific polymer particles was prepared by mixing a photosensitive solution obtained by mixing the components described below in the coating solution for the image recording layer (1) other than the specific polymer particles with each of the specific solutions synthesized in the above synthesis examples.
  • the dispersion was mixed with the dispersion containing the polymer particles immediately before the application so as to obtain the compositions shown in Tables 2 to 4, and the mixture was stirred.
  • Example 1 to 27, Example 101, and Comparative Examples 1 to 4 ⁇ Preparation of lithographic printing plate precursor A>
  • the lithographic printing plate precursors of Examples 1 to 27, Example 101, and Comparative Examples 1 to 4 were produced by the following methods, respectively.
  • the undercoat layer coating solution having the above composition was applied onto the support B so that the dry coating amount was 20 mg / m 2 to form an undercoat layer.
  • the above-mentioned respective image recording layer coating solutions (1) were coated on the undercoat layer with a bar, followed by oven drying at 120 ° C. for 40 seconds to form an image recording layer having a dry coating amount of 1.0 g / m 2 .
  • the coating solution for the image recording layer was prepared by mixing and stirring the polymer particles immediately before coating.
  • a protective layer coating solution having the above composition was coated on the image recording layer with a bar, followed by oven drying at 120 ° C. for 60 seconds to form a protective layer having a dry coating amount of 0.15 g / m 2 .
  • “Yes” was described in the column of the protective layer in Tables 2 to 4.
  • lithographic printing plate precursor prepared as described above was output by Kodak Magnus 800 Quantum equipped with an infrared semiconductor laser at an output of 27 W, an external drum rotation speed of 450 rpm (revolutions per minute), and a resolution of 2,400 dpi (dot per inch, 1 inch).
  • the exposure image included a solid image and a chart of 3% halftone dots on an AM screen (Amplitude Modulation Screen).
  • On-press developability The exposed original plate was mounted on a cylinder of a printing machine SX-74 manufactured by Heidelberg Co., Ltd. having a Kikuchi size (636 mm ⁇ 939 mm) without developing.
  • the printing press was connected to a 100 L dampening water circulation tank containing a nonwoven fabric filter and a temperature controller.
  • 80 L of dampening water S-Z1 (manufactured by FUJIFILM Corporation) of 2.0 mass% is charged into the circulation device, and T & K UV OFS K-HS Sumi GE-M is an ultraviolet curable ink as a printing ink.
  • UV printing durability After the evaluation of the on-press developability described above, printing was further continued. As the number of prints was increased, the image area gradually became worn, and the ink density on the printed matter was reduced. The number of copies is defined as the number of copies when the value obtained by measuring the dot area ratio of the 3% halftone dot of the AM screen with a Gretag densitometer (manufactured by GretagMacbeth) by 1% from the measured value of the 500th print is defined as the number of printed sheets.
  • the UV printing durability was evaluated. The evaluation was made based on the relative printing durability when the number of printed sheets was 50,000, with 100 being the value. The larger the value, the better the UV printing durability. The evaluation results are shown in Tables 2 to 4.
  • Relative printing durability (number of target lithographic printing plate precursors printed) / 50,000 ⁇ 100
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure shows a case where a polymer particle containing a polymerizable group and an addition-polymerizable resin having a cross-linked structure is used, and a case where an ultraviolet curable ink is used. It can be seen that the ink has excellent printing durability, chemical resistance, and development residue, and has a hydrophilic structure, whereby the developability (on-press developability) is further improved. Also, compared with the lithographic printing plate precursors according to Comparative Examples 1 to 4, it is clear that the lithographic printing plate precursors according to Examples 1 to 27 and Example 101 are more excellent in the balance of printing durability, chemical resistance, and development residue. It is.
  • a protective layer coating solution having the above composition was coated on the image recording layer with a bar, followed by oven drying at 120 ° C. for 60 seconds to form a protective layer having a dry coating amount of 0.15 g / m 2 .
  • “Yes” was described in the column of the protective layer in Tables 5 and 6.
  • the resulting lithographic printing plate precursor B was evaluated for UV printing durability, on-press development property, development residue suppression, and chemical resistance in the same manner as the lithographic printing plate precursor A described above. 5 and Table 6.
  • Acid coloring agent S-205, 2'-anilino-6).
  • n-propanol 50.0 parts by mass
  • 2-butanone 20.0 parts by mass
  • specific polymer particles amounts described in Tables 5 and 6, and contents of each compound shown in Tables 5 and 6 Is the solid content (parts by mass).
  • Example 49 to 54 ⁇ Preparation of coating solution for image recording layer>
  • the lithographic printing plate precursors of Examples 48 to 54 were produced by the following methods.
  • the undercoat layer coating solution having the above composition was applied onto the support B so that the dry coating amount was 20 mg / m 2 to form an undercoat layer.
  • the following image recording layer coating liquid (3) was coated on the undercoat layer with a bar, followed by oven drying at 120 ° C. for 40 seconds to form an image recording layer having a dry coating amount of 1.0 g / m 2 .
  • an image recording layer coating solution was prepared.
  • the content of each compound shown in Table 7 is the solid content (parts by mass).
  • the core-shell particle dispersion shown in Table 7 is obtained by separately mixing the resin A (polymer particle liquid) and the additive compound B (monomer or polymer) in Table 7 and heating and stirring at 40 ° C. for 8 hours.
  • the image recording layer coating liquid (3) containing the core-shell particles was prepared by mixing the above-mentioned core-shell particle dispersion liquid with the following image recording layer coating liquid (3) other than the core-shell particles immediately before coating, followed by stirring.
  • Acid coloring agent S-205, 2′-anilino-6 ′-(N-ethyl-N-iso) (Pentylamino) -3′-methylspiro [phthalide-3,9′-xanthen], (manufactured by Fukui Yamada Chemical Industry Co., Ltd.): 0.060 parts by mass.
  • 2-butanone 1.091 parts by mass.
  • 1-methoxy- 2-propanol 8.609 parts by mass
  • distilled water 2.425 parts by mass
  • core-shell particle liquid Amount shown in Table 7
  • the compounds used in the image recording layer coating solutions (1), (2) and (3) are as follows.
  • the content of each structural unit indicates the mass ratio
  • the subscript at the lower right of the parenthesis of the ethyleneoxy structure indicates the number of repetitions.
  • M-1 Tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate, NK ester A-9300, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • M-2 Dipentaerythritol pentaacrylate, SR-399, Sartomer M-3: Dipenta Erythritol hexaacrylate, A-DPH, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • M-4 dipentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, UA-510H, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • TsO 2 — represents a tosylate anion
  • Ph represents a phenyl group.
  • T-1 Tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate
  • T-2 Compound having the following structure
  • T-3 Hydroxypropylcellulose, Klucel M, manufactured by Hercules

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Abstract

支持体と、画像記録層と、をこの順で有し、上記画像記録層が、付加重合型樹脂を含むポリマー粒子を含有し、上記付加重合型樹脂が、重合性基、及び、架橋構造を有する平版印刷版原版、上記平版印刷版原版を用いた平版印刷版の製造方法、及び、上記平版印刷版原版を用いた平版印刷方法、並びに、上記ポリマー粒子を含む硬化性組成物。

Description

平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、平版印刷方法、及び、硬化性組成物
　本開示は、平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、平版印刷方法、及び、硬化性組成物に関する。
　一般に、平版印刷版は、印刷過程でインキを受容する親油性の画像部と、湿し水を受容する親水性の非画像部とからなる。平版印刷は、水と油性インキが互いに反発する性質を利用して、平版印刷版の親油性の画像部をインキ受容部、親水性の非画像部を湿し水受容部（インキ非受容部）として、平版印刷版の表面にインキの付着性の差異を生じさせ、画像部のみにインキを着肉させた後、紙などの被印刷体にインキを転写して印刷する方法である。
　この平版印刷版を作製するため、従来、親水性の支持体上に親油性の感光性樹脂層（画像記録層）を設けてなる平版印刷版原版（ＰＳ版）が広く用いられている。通常は、平版印刷版原版を、リスフィルムなどの原画を通した露光を行った後、画像記録層の画像部となる部分を残存させ、それ以外の不要な画像記録層をアルカリ性現像液又は有機溶剤によって溶解除去し、親水性の支持体表面を露出させて非画像部を形成する方法により製版を行って、平版印刷版を得ている。
　また、地球環境への関心の高まりから、現像処理などの湿式処理に伴う廃液に関する環境課題がクローズアップされている。
　上記の環境課題に対して、現像あるいは製版の簡易化や無処理化が指向されている。簡易な作製方法の一つとしては、「機上現像」と呼ばれる方法が行われている。すなわち、平版印刷版原版を露光後、従来の現像は行わず、そのまま印刷機に装着して、画像記録層の不要部分の除去を通常の印刷工程の初期段階で行う方法である。
　従来の平版印刷版原版としては、例えば、特許文献１及び特許文献２に記載されたものが挙げられる。
　特許文献１には、基板を含み、その上に画像形成性層を有する平版印刷版原版であって、上記原版がその最外層に平均直径３～２０μｍのポリマー粒子を含み、上記ポリマー粒子が、架橋ポリマーのコアを含み、かつグラフト親水性ポリマー表面基を有しており、上記ポリマー表面基が、上記架橋ポリマー粒子の存在下で親水性モノマーを重合することにより上記粒子表面上にグラフトされている、平版印刷版原版が記載されている。
　特許文献２には、粗面化処理されたアルミニウム支持体上に、（Ａ）赤外線吸収剤、（Ｂ）ラジカル重合開始剤、（Ｃ）ラジカル重合性モノマー、（Ｄ）１分子中にメルカプト基含有基を２個以上有する化合物、および（Ｅ）ポリアルキレンオキサイドセグメントを有するポリマー微粒子を画像記録層に有する平版印刷版原版が記載されている。
　　特許文献１：特表２０１３－５０３３６５号公報
　　特許文献２：特開２０１０－２３４５８７号公報
　平版印刷版においては、版の印刷可能な枚数（以下、「耐刷性」ともいう。）に優れた平版印刷版が求められている。
　特に、近年においては、印刷におけるインキとして、紫外線（ＵＶ）の照射により硬化するインキ（「紫外線硬化型インキ」ともいう。）が用いられる場合がある。
　紫外線硬化型インキは、瞬間乾燥可能なため生産性が高い、一般に溶剤の含有量が少ない、又は、無溶剤であるため環境汚染が低減されやすい、熱による乾燥を行わないか、又は、熱による乾燥を短時間として画像を形成できるため、印刷対象などの応用範囲が広がる等の利点を有している。
　そのため、紫外線硬化型インキを用いた場合の耐刷性（以下、「ＵＶ耐刷性」ともいう）に優れる平版印刷版を提供することができる平版印刷版は、産業上非常に有用であると考えられる。
　本発明者等は、鋭意検討した結果、特許文献１又は特許文献２に記載の平版印刷版原版では、特にインキとして紫外線硬化型インキを用いた場合に、得られる平版印刷版の耐刷性に更なる改善の余地があることを見出した。
　本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、紫外線硬化型インキを使用した場合であっても耐刷性に優れる平版印刷版が得られる平版印刷版原版を提供することである。
　また、本開示の他の実施形態が解決しようとする課題は、紫外線硬化型インキを使用しても耐刷性に優れる平版印刷版の作製方法又は平版印刷方法を提供することである。
　本開示の更に他の実施形態が解決しようとする課題は、新規なポリマー粒子を含む硬化性組成物を提供することである。
　上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞　支持体と、画像記録層と、をこの順で有し、
　上記画像記録層が、付加重合型樹脂を含むポリマー粒子を含有し、
　上記付加重合型樹脂が、重合性基、及び、架橋構造を有する
　平版印刷版原版。
＜２＞　上記付加重合型樹脂が、親水性構造を更に有する、上記＜１＞に記載の平版印刷版原版。
＜３＞　上記親水性構造が、下記式Ｚで表される基を含む、上記＜２＞に記載の平版印刷版原版。
　＊－Ｑ－Ｗ－Ｙ　式Ｚ
　式Ｚ中、Ｑは二価の連結基を表し、Ｗは親水性構造を有する二価の基又は疎水性構造を有する二価の基を表し、Ｙは親水性構造を有する一価の基又は疎水性構造を有する一価の基を表し、Ｗ及びＹのいずれかは親水性構造を有し、＊は他の構造との結合部位を表す。
＜４＞　上記親水性構造が、ポリアルキレンオキシド構造を含む、上記＜２＞又は＜３＞に記載の平版印刷版原版。
＜５＞　上記画像記録層が、赤外線吸収剤、及び、下記式Ｉで表される化合物を更に含有する、上記＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の平版印刷版原版。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式Ｉ中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、若しくは、ヘテロシクリル基を表すか、又は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうちの２つ以上が結合して、式Ｉ中に記載されているホウ素原子を環員として含む複素環を形成する構造を表し、Ｚ＋はカチオンを表す。
＜６＞　上記ポリマー粒子が、水分散性ポリマー粒子である、上記＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の平版印刷版原版。
＜７＞　上記ポリマー粒子が、有機溶媒分散性ポリマー粒子である、上記＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の平版印刷版原版。
＜８＞　上記ポリマー粒子のメジアン径が１，０００ｎｍ以下である、上記＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の平版印刷版原版。
＜９＞　上記ポリマー粒子の粒子径の変動係数が１００％以下である、上記＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の平版印刷版原版。
＜１０＞　支持体と、画像記録層と、をこの順で有し、
　上記画像記録層が、赤外線吸収剤、重合開始剤、及び、コアシェル粒子を含有し、
　上記コアシェル粒子のコア部に、官能基Ａを有する付加重合型樹脂Ａを含有し、
　上記コア部における上記付加重合性樹脂Ａが、架橋構造を含み、
　上記コアシェル粒子のシェル部に、上記官能基Ａと結合又は相互作用可能な官能基Ｂ、及び、重合性基を有する化合物Ｂを含有する、
　平版印刷版原版。
＜１１＞　上記官能基Ｂが、上記官能基Ａと共有結合可能な基である、上記＜１０＞に記載の平版印刷版原版。
＜１２＞　上記官能基Ｂが、上記官能基Ａとイオン結合可能な基である、上記＜１０＞に記載の平版印刷版原版。
＜１３＞　上記官能基Ｂが、上記官能基Ａと双極子相互作用可能な基である、上記＜１０＞に記載の平版印刷版原版。
＜１４＞　上記官能基Ｂが、上記官能基Ａと水素結合可能な基である、上記＜１０＞に記載の平版印刷版原版。
＜１５＞　上記化合物Ｂが有する重合性基が、（メタ）アクリロキシ基である、上記＜１０＞～＜１４＞のいずれか１つに記載の平版印刷版原版。
＜１６＞　機上現像型平版印刷版原版である、上記＜１＞～＜１５＞のいずれか１つに記載の平版印刷版原版。
＜１７＞　上記＜１＞～＜１６＞のいずれか１つに記載の平版印刷版原版を、画像様に露光する工程と、
　印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して印刷機上で非画像部の画像記録層を除去する工程と、を含む
　平版印刷版の作製方法。
＜１８＞　上記＜１＞～＜１６＞のいずれか１つに記載の平版印刷版原版を、画像様に露光する工程と、
　印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して印刷機上で非画像部の画像記録層を除去し平版印刷版を作製する工程と、
　得られた平版印刷版により印刷する工程と、を含む
　平版印刷方法。
＜１９＞　付加重合型樹脂を含むポリマー粒子を含有し、
　上記付加重合型樹脂が、重合性基、及び、架橋構造を有する
　硬化性組成物。
＜２０＞　上記付加重合型樹脂が、親水性構造を更に有する、上記＜１９＞に記載の硬化性組成物。
＜２１＞　上記親水性構造が、ポリアルキレンオキシド構造を含む、上記＜１９＞に記載の硬化性組成物。
＜２２＞　平版印刷版原版の製造に用いられる、上記＜１９＞～＜２１＞のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
　本開示の一実施形態によれば、紫外線硬化型インキを使用した場合であっても耐刷性に優れる平版印刷版が得られる平版印刷版原版を提供することができる。
　また、本開示の他の実施形態によれば、紫外線硬化型インキを使用しても耐刷性に優れる平版印刷版の作製方法又は平版印刷方法を提供することができる。
　本開示の更に他の実施形態によれば、新規なポリマー粒子を含む硬化性組成物を提供することができる。
　以下において、本開示の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施態様に限定されるものではない。
　なお、本明細書において、数値範囲を示す「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
　また、本明細書における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
　本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念で用いられる語であり、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの両方を包含する概念として用いられる語である。
　また、本明細書中の「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。　また、本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
　特に限定しない限りにおいて、本開示において組成物中の各成分、又は、ポリマー中の各構成単位は、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上を併用してもよいものとする。
　更に、本開示において組成物中の各成分、又は、ポリマー中の各構成単位の量は、組成物中に各成分、又は、ポリマー中の各構成単位に該当する物質又は構成単位が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する該当する複数の物質、又は、ポリマー中に存在する該当する複数の各構成単位の合計量を意味する。
　更に、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　また、本開示における重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、特に断りのない限り、ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー（株）製の商品名）のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析装置により、溶媒ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
　また、本開示におけるポリマー粒子におけるメジアン径は、特に断りのない限り、光散乱法によって測定された値を指し、メジアン径は粉体をある粒子径から２つに分けたとき、大きい側と小さい側が同数となる径のことを指す。光散乱法によるポリマー粒子のメジアン径の測定は、ＬＡ－９２０（株式会社堀場製作所製）を用い、上記機器のマニュアルに沿って行われる。
　本開示において、「平版印刷版原版」の用語は、平版印刷版原版だけでなく、捨て版原版を包含する。また、「平版印刷版」の用語は、平版印刷版原版を、必要により、露光、現像などの操作を経て作製された平版印刷版だけでなく、捨て版を包含する。捨て版原版の場合には、必ずしも、露光、現像の操作は必要ない。なお、捨て版とは、例えばカラーの新聞印刷において一部の紙面を単色又は２色で印刷を行う場合に、使用しない版胴に取り付けるための平版印刷版原版である。
　また、本開示において、化学構造式における「＊」は、他の構造との結合位置を表す。
　以下、本開示を詳細に説明する。
（平版印刷版原版）
　本開示に係る平版印刷版原版は、支持体と、画像記録層と、をこの順で有し、上記画像記録層が、付加重合型樹脂を含むポリマー粒子（以下、「特定ポリマー粒子」ともいう。）を含有し、上記付加重合型樹脂が、重合性基、及び、架橋構造を有する。
　本開示に係る平版印刷版原版は、ネガ型の平版印刷版原版であることが好ましい。
　また、本開示に係る平版印刷版原版は、機上現像型平版印刷版原版として好適に用いることができる。本開示において、機上現像型平版印刷版原版とは、後述する機上現像方式により現像可能な平版印刷版原版をいう。
　本発明者らが鋭意検討した結果、上記構成をとることにより、紫外線硬化型インキを使用した場合であっても耐刷性（ＵＶ耐刷性）に優れる平版印刷版が得られる平版印刷版原版を提供できることを見出した。
　上記効果が得られる詳細なメカニズムは不明であるが、以下のように推測される。
　特定ポリマー粒子が、架橋構造を有する付加重合型樹脂を含むことにより、特定ポリマー粒子自体の硬度が高くなり、また、上記付加重合型樹脂が重合性基を有することにより、例えば重合性化合物、バインダーポリマー等のマトリクスと架橋構造を形成しやすくなるため、画像記録層全体の強度が向上し、他のインキよりも版を劣化させやすい紫外線硬化型インキを使用した場合であっても、耐刷性に優れる平版印刷版原版が得られると考えられる。
　また、本開示において用いられる特定ポリマー粒子は、架橋構造を有するため、紫外線硬化型インキ以外の薬品（例えば、印刷中に版面の洗浄のために用いられるプレートクリーナーなど）に対する安定性（耐薬品性）が向上しやすく、また上記特定ポリマー粒子の安定性が高いことから機上現像時にカスが発生しづらく、機上現像カス抑制性に優れた平版印刷版原版が得られやすいと考えられる。
　また、本開示に係る平版印刷版原版は、紫外線硬化型インキではない溶剤インキを用いた場合であっても耐刷性に優れやすいと考えられる。
＜画像記録層＞
　本開示に係る平版印刷版原版は、特定ポリマー粒子を含む画像記録層を有する。
　本開示に用いられる画像記録層は、ネガ型画像記録層であることが好ましい。
　本開示における画像記録層は、耐刷性、及び、感光性の観点から、下記第一の態様又は第二の態様のいずれかの態様であることが好ましい。
　第一の態様：特定ポリマー粒子、赤外線吸収剤、重合開始剤、及び、重合性化合物を含有する。
　第二の態様：特定ポリマー粒子、赤外線吸収剤及び疎水性熱可塑性ポリマー粒子を含有する。
　本開示において用いられる画像記録層は、耐刷性、特にＵＶ耐刷性の観点から、上記第一の態様において、バインダーポリマーを更に含有することが好ましい。
　また、本開示において用いられる画像記録層は、機上現像性の観点から、上記第一の態様において、疎水性熱可塑性ポリマー粒子を更に含有してもよい。
　本開示に係る平版印刷版原版は、機上現像性の観点から、画像記録層の未露光部が湿し水及び印刷インキの少なくともいずれかにより除去可能であることが好ましい。
　以下、画像記録層に含まれる各成分の詳細について説明する。
〔特定ポリマー粒子〕
　本開示に係る平版印刷版原版における上記画像記録層は、重合性基と架橋構造とを有する付加重合型樹脂を含むポリマー粒子（特定ポリマー粒子）を含む。
　上記特定ポリマー粒子は、ＵＶ耐刷性及び機上現像性の観点から、上記付加重合型樹脂を、特定ポリマー粒子の全質量に対し、８０質量％以上含むことが好ましく、上記付加重合型樹脂を９０質量％以上含むことがより好ましく、上記付加重合型樹脂を９５質量％以上含むことが更に好ましく、上記付加重合型樹脂からなる粒子であることが特に好ましい。
　上記付加重合型樹脂の含有量の上限は特に限定されず、１００質量％以下であればよい。
　また、上記特定ポリマー粒子における樹脂成分の含有量は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが更に好ましい。
　上記樹脂成分の含有量の上限は特に限定されず、１００質量％以下であればよい。
　上記付加重合型樹脂は、ＵＶ耐刷性及び製造容易性の観点から、エチレン性不飽和化合物を重合してなる樹脂であることが好ましく、多官能エチレン性不飽和化合物及び単官能エチレン性不飽和化合物を共重合してなる樹脂であることがより好ましい。
　上記付加重合型樹脂における重合性基及び架橋構造は、それぞれ１種のみ有していても、いずれか又は両方を２種以上有していてもよい。
－重合性基－
　上記付加重合型樹脂は、重合性基を少なくとも有する。
　上記重合性基は、例えばカチオン重合性基であってもよいし、ラジカル重合性基であってもよいが、反応性の観点からは、ラジカル重合性基であることが好ましい。
　上記重合性基としては、特に制限はないが、反応性の観点から、エチレン性不飽和基が好ましく、ビニルフェニル基（スチリル基）、又は、（メタ）アクリロキシ基、（メタ）アクリルアミド基がより好ましく、（メタ）アクリロキシ基が最も好ましい。
　また、これら重合性基の特定ポリマー粒子への導入は、粒子合成時に添加する多官能モノマーの残留による重合性基の導入と、粒子合成後に高分子反応で粒子表面へ導入する方法があるが、本開示においては、粒子合成後に高分子反応で導入する方法が望ましい。これは粒子合成後に重合性基を導入するほうが、粒子の表面に活性な重合性基を多く存在させることができるため、よりマトリクスとの反応性が上がり、マトリクスと強固な架橋を形成しやすいと考えられるためである。
　重合性基を有する構成単位は、上述の通り、例えば高分子反応により上記付加重合型樹脂に導入することができる。具体的には、例えば、メタクリル酸等のカルボキシ基を有する構成単位を導入した重合体に対し、エポキシ基及び重合性基を有する化合物（例えば、グリシジルメタクリレートなど）を反応させる方法、ヒドロキシ基、アミノ基等の活性水素を有する基を有する構成単位を導入した重合体に対し、イソシアネート基及び重合性基を有する化合物（２－イソシアナトエチルメタクリレートなど）を反応させる方法等により導入することができる。
　このような導入方法において、上記メタクリル酸等のカルボキシ基を有する構成単位、又は、上記活性水素を有する基を有する構成単位（以下、併せて「反応前の構成単位」ともいい、重合性基が導入された後のこれらの構成単位を「反応後の構成単位」ともいう）に対する、エポキシ基及び重合性基を有する化合物、又は、イソシアネート基及び重合性基を有する化合物の反応率を調整することにより、カルボキシ基を有する構成単位、又は、活性水素を有する基を有する構成単位等を付加重合型樹脂に残存させることもできる。
　また、このような導入法において、上記メタクリル酸等のカルボキシ基を有する構成単位、又は、上記活性水素を有する基を有する構成単位（反応前の構成単位）を、粒子合成時の後期に、反応前の構成単位の比率を高めて重合させる方法、すなわち、シード重合法によって粒子を合成することで、粒子の表面に反応前の構成単位を多く存在させることができ、続く高分子反応の際に重合性基を多く粒子表面に導入することができる。
　上記反応前の構成単位は、後述する親水性構造を有する構成単位に該当するため、上記反応率を低くすることにより、付加重合型樹脂に親水性構造（カルボキシ基、アミノ基等のイオン性基等）を有する構成単位を付加重合型樹脂に含有させ、特定ポリマー粒子の分散性、平版印刷版原版の現像性等を更に向上させることもできる。
　上記反応率は、例えば、１０％以上１００％以下であることが好ましく、３０％以上７０％以下であることがより好ましい。
　反応率は、下記式Ｒにより定義される値である。
　反応率＝（得られた付加重合型樹脂における反応後の構成単位のモル数／得られた付加重合型樹脂における反応前の構成単位の総モル数）×１００　式Ｒ
　また、重合性基を有する構成単位は、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する構成単位を導入した重合体に対し、カルボキシ基及び重合性基を有する化合物を反応させる等の方法により上記付加重合型樹脂に導入されてもよい。
　更に、重合性基を有する構成単位は、例えば下記式ｄ１又は下記式ｄ２により表される部分構造を有する単量体を用いることにより上記付加重合型樹脂中に導入されてもよい。具体的には、例えば、上記単量体を少なくとも用いた重合後に、下記式ｄ１又は下記式ｄ２により表される部分構造に対し、塩基化合物を用いた脱離反応によってエチレン性不飽和基を形成することにより、重合性基を有する構成単位が上記付加重合型樹脂中に導入される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
　式ｄ１及び式ｄ２中、Ｒｄは水素原子又はアルキル基を表し、Ａｄはハロゲン原子を表し、Ｘｄは－Ｏ－又は－ＮＲＮ－を表し、ＲＮは水素原子又はアルキル基を表し、＊は他の構造との結合部位を表す。
　式ｄ１及び式ｄ２中、Ｒｄは水素原子又はメチル基であることが好ましい。
　式ｄ１及び式ｄ２中、Ａｄは塩素原子、臭素原子、又は、ヨウ素原子であることが好ましい。
　式ｄ１及び式ｄ２中、Ｘｄは－Ｏ－であることが好ましい。Ｘｄが－ＮＲＮ－を表す場合、ＲＮは水素原子又は炭素数１～４のアルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
　重合性基を有する構成単位としては、例えば、下記式Ｄ１により表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式Ｄ１中、ＬＤ１は単結合又は二価の連結基を表し、ＬＤ２はｍ＋１価の連結基を表し、ＸＤ１及びＸＤ２はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＲＮ－を表し、ＲＮは水素原子又はアルキル基を表し、ＲＤ１及びＲＤ２はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、ｍは１以上の整数を表す。
　式Ｄ１中、ＬＤ１は単結合であることが好ましい。ＬＤ１が二価の連結基を表す場合、アルキレン基、アリーレン基又はこれらの２以上が結合した二価の基が好ましく、炭素数２～１０のアルキレン基又はフェニレン基がより好ましい。
　式Ｄ１中、ＬＤ２は下記式Ｄ２～下記式Ｄ６のいずれかにより表される基を含む連結基であることが好ましく、下記式Ｄ２～下記式Ｄ６のいずれかにより表される基、エステル結合、アルキレン基、及び、アルキレンオキシ基よりなる群から選ばれた少なくとも２つの構造の結合により表される基がより好ましい。
　式Ｄ１中、ＸＤ１及びＸＤ２はいずれも－Ｏ－であることが好ましい。また、ＸＤ１及びＸＤ２の少なくとも一つが－ＮＲＮ－を表す場合、ＲＮは水素原子又は炭素数１～４のアルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
　式Ｄ１中、ＲＤ１はメチル基であることが好ましい。
　式Ｄ１中、ｍ個のＲＤ２のうち少なくとも１つはメチル基であることが好ましい。
　式Ｄ１中、ｍは１～４の整数であることが好ましく、１又は２であることがより好ましく、１であることが更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式Ｄ２～式Ｄ６中、ＬＤ３～ＬＤ７は二価の連結基を表し、ＬＤ５とＬＤ６は異なっていてもよく、ＸＤ５は－Ｏ－又は－ＮＲＮ－であり、ＲＮは水素原子又はアルキル基を表し、＊は式Ｄ１中のＸＤ１との結合部位を表し、波線部は式Ｄ１中のＸＤ２との結合部位を表す。
　式Ｄ３中、ＬＤ３はアルキレン基、アリーレン基、又はこれらが２以上結合した基であることが好ましく、炭素数１～１０のアルキレン基、フェニレン基又はこれらが２以上結合した基であることがより好ましい。
　式Ｄ４中、ＬＤ４はアルキレン基、アリーレン基、又はこれらが２以上結合した基であることが好ましく、炭素数１～１０のアルキレン基、フェニレン基又はこれらが２以上結合した基であることがより好ましい。
　式Ｄ５中、ＬＤ５はアルキレン基、アリーレン基、又はこれらが２以上結合した基であることが好ましく、炭素数１～１０のアルキレン基、フェニレン基又はこれらが２以上結合した基であることがより好ましい。
　式Ｄ５中、ＸＤ５は－Ｏ－又は－ＮＨ－であることが好ましい。
　式Ｄ５中、ＬＤ６はアルキレン基、アリーレン基、又はこれらが２以上結合した基であることが好ましく、炭素数１～１０のアルキレン基、フェニレン基又はこれらが２以上結合した基であることがより好ましい。
　式Ｄ６中、ＬＤ７はアルキレン基、アリーレン基、又はこれらが２以上結合した基であることが好ましく、炭素数１～１０のアルキレン基、フェニレン基又はこれらが２以上結合した基であることがより好ましい。
　重合性基（例えば、（メタ）アクリロキシ基）と、付加重合型樹脂の主鎖との間の原子数は、反応性の観点からは、６９～２７８であることが好ましく、１３５～２７８であることがより好ましい。
　重合性基を有する構成単位の具体例を下記に示すが、本開示における上記付加重合型樹脂における重合性基を有する構成単位は、これに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　上記付加重合型樹脂における重合性基を有する構成単位の含有量は、ＵＶ耐刷性の観点から、上記付加重合型樹脂の全質量に対し、１質量％～５０質量％であることが好ましく、５質量％～４５質量％であることがより好ましく、１０質量％～４０質量％であることが更に好ましく、１０質量％～３５質量％であることが特に好ましい。
　上記付加重合型樹脂の重合性基価（付加重合型樹脂１ｇあたりの重合性基の量）は、０．１ｍｍｏｌ／ｇ～５ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、１ｍｍｏｌ／ｇ～５ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。上記重合性基価は、ヨウ素滴定法により測定される。
－架橋構造－
　上記付加重合型樹脂は、架橋構造を少なくとも有する。
　上記架橋構造としては、特に制限はないが、多官能エチレン性不飽和化合物を重合してなる構成単位、又は１種以上の反応性基同士が粒子内部で共有結合を形成した構成単位であることが好ましい。上記多官能エチレン性不飽和化合物の官能数としては、ＵＶ耐刷性及び機上現像性の観点から、２～１５であることが好ましく、３～１０であることがより好ましく、４～１０であることが更に好ましく、５～１０であることが特に好ましい。
　また、上記を言い換えると、上記架橋構造を有する構成単位は、ＵＶ耐刷性及び機上現像性の観点から、２官能性～１５官能性分岐単位であることが好ましく、３官能性～１０官能性分岐単位であることがより好ましく、４官能性～１０官能性分岐単位であることが更に好ましく、５官能性～１０官能性分岐単位であることが特に好ましい。
　なお、ｎ官能性分岐単位とは、ｎ本の分子鎖が出ている分岐単位のことをいい、言い換えると、ｎ-官能性分岐点（架橋構造）を有する構成単位のことである。
　上記多官能エチレン性不飽和化合物におけるエチレン性不飽和基としては、特に限定されないが、（メタ）アクリロキシ基、（メタ）アクリルアミド基、芳香族ビニル基、マレイミド基等が挙げられる。
　また、上記多官能エチレン性不飽和化合物は、多官能（メタ）アクリレート化合物、又は多官能（メタ）アクリルアミド化合物、又は、多官能芳香族ビニル化合物であることが好ましい。
　多官能（メタ）アクリレート化合物としては、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス（β－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリアクリレート等が挙げられる。
　多官能（メタ）アクリレート化合物としては、Ｎ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミド、Ｎ－［トリス（３－アクリルアミドプロポキシメチル）メチル］アクリルアミド等が挙げられる。
　多官能芳香族ビニル化合物としては、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
　上記分岐単位の炭素数としては、特に制限はないが、８～１００であることが好ましく、８～７０であることがより好ましい。
　また、上記架橋構造を有する構成単位としては、ＵＶ耐刷性、機上現像性及び粒子の強度の観点から、下記ＢＲ－１～ＢＲ－１７で表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構成単位が好ましく、下記ＢＲ－１～ＢＲ－１０又はＢＲ－１３～ＢＲ－１７で表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構成単位を含むことがより好ましく、下記ＢＲ－１～ＢＲ－７又はＢＲ－１３～ＢＲ－１７で表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構成単位が更に好ましく、下記ＢＲ－１で表される構成単位が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　上記構造中、ＲＢＲはそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、ｎは１～２０の整数を表す。
　上記付加重合型樹脂における架橋構造を有する構成単位の含有量は、ＵＶ耐刷性及び機上現像性の観点から、上記付加重合型樹脂の全質量に対し、１質量％～５０質量％であることが好ましく、５質量％～４５質量％であることがより好ましく、１０質量％～４０質量％であることが更に好ましく、１０質量％～３５質量％であることが特に好ましい。
－親水性構造－
　上記付加重合型樹脂は、重合性基と架橋構造以外に親水性構造を更に有することが好ましい。
　上記付加重合型樹脂は、上記親水性構造として、ＵＶ耐刷性、機上現像性、機上現像カス抑制性及び粒子の分散安定性、特に水への分散安定性の観点から、イオン性基又は酸基を有することが好ましく、イオン性基を有することがより好ましい。
　本開示において、イオン性基とは水中で少なくとも一部がアニオン又はカチオンに解離可能である基をいう。
　また、上記付加重合型樹脂は、上記親水性構造として、ＵＶ耐刷性、機上現像性、機上現像カス抑制性及び粒子の分散安定性、特に水への分散安定性の観点から、スルホン酸塩基（スルホン酸基の塩）又はスルホン酸基を有することがより好ましい。
　上記付加重合型樹脂は、上記親水性構造として、ＵＶ耐刷性、機上現像性、機上現像カス抑制性及び粒子の分散安定性、特に有機溶剤への分散安定性の観点から、ポリアルキレンオキシド構造又はポリエステル構造を有することが好ましく、ポリアルキレンオキシド構造を有することがより好ましい。
　更に、上記付加重合型樹脂は、上記親水性構造として、ＵＶ耐刷性、機上現像性、機上現像カス抑制性及び粒子の分散安定性の観点から、イオン性基又は酸基と、ポリアルキレンオキシド構造とを有することが特に好ましい。
　上記酸基としては、機上現像性、機上現像カス抑制性及び粒子の分散安定性の観点から、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基、又は、硫酸モノエステル基が好ましく挙げられ、スルホン酸基、又は、カルボン酸基がより好ましく挙げられ、カルボン酸基が特に好ましく挙げられる。
　上記イオン性基としては、ＵＶ耐刷性、機上現像性、機上現像カス抑制性及び粒子の分散安定性の観点から、対イオンを解離してアニオンを生じる基（アニオン性基）が好ましく、酸基の塩がより好ましく挙げられ、スルホン酸塩基、カルボン酸塩基、又は、硫酸モノエステル塩基が更に好ましく挙げられ、カルボン酸塩基が特に好ましく挙げられる。
　上記酸基の塩における対カチオンとしては、無機カチオンであっても、有機カチオンであってもよいが、無機カチオンであることが好ましい。また、上記対カチオンは、一価のカチオンだけでなく、多価カチオンであってもよいが、一価のカチオンであることが好ましい。
　上記無機カチオンとしては、アルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンがより好ましく、アルカリ金属イオンがより好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオン又はカリウムイオンが特に好ましい。
　上記有機カチオンとしては、第四級アンモニウムカチオン、芳香族含窒素ヘテロ環の窒素原子をアルキル化したカチオンなどが挙げられる。
　第四級アンモニウムカチオンとしては、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、ジメチルベンジルアンモニウムカチオンが挙げられ、芳香族含窒素ヘテロ環の窒素原子をアルキル化したカチオンとしては、ピリジニウムカチオンが挙げられる。
　中でも、上記対カチオンは、アルカリ金属イオン又は第四級アンモニウムカチオンが好ましく、アルカリ金属イオンが特に好ましい。
　上記付加重合型樹脂は、ＵＶ耐刷性、機上現像性、機上現像カス抑制性及び粒子の分散安定性の観点から、上記親水性構造を有する構成単位として、下記式Ａ－１で表される構成単位を有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式Ａ－１中、Ｘ１は－Ｏ－又はＮＲ３を表し、Ｌ１は炭素数１～２０の二価の連結基を表し、Ｒ１はイオン性基又は酸基を表し、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ３は水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。
　Ｘ１は－Ｏ－であることが好ましい。
　Ｌ１は炭素数２～１０の二価の連結基であることが好ましく、炭素数２～８の二価の連結基であることがより好ましく、炭素数２～８のアルキレン基であることが更に好ましく、炭素数２～５のアルキレン基であることが特に好ましい。
　上記二価の連結基は、アルキレン基、又は、アルキレン基を１つ以上とエーテル結合及びエステル結合よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を１つ以上とを結合した基であることが好ましく、アルキレン基であることがより好ましい。
　Ｒ３は水素原子、炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
　上記ポリアルキレンオキシド構造としては、粒子の分散安定性、特に有機溶剤への分散安定性の観点から、ポリエチレンオキシド構造、ポリプロピレンオキシド構造、又は、ポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）構造であることが好ましい。
　上記ポリアルキレンオキシド構造におけるアルキレンオキシド構造の数は、粒子の分散安定性、特に有機溶剤への分散安定性の観点から、２以上であることが好ましく、５以上であることがより好ましく、５～２００であることが更に好ましく、８～１５０であることが特に好ましい。
　上記ポリエステル構造としては、特に制限はないが、ラクトンの開環重合鎖、及び、ヒドロキシカルボン酸の重縮合鎖が好ましく挙げられる。
　上記ポリエステル構造におけるヒドロキシカルボン酸構造（ラクトン構造）の数は、粒子の分散安定性、特に有機溶剤への分散安定性の観点から、２以上であることが好ましく、２～２０であることがより好ましく、２～１０であることが更に好ましく、４～１０であることが特に好ましい。
　上記付加重合型樹脂は、ＵＶ耐刷性、機上現像性、機上現像カス抑制性及び粒子の分散安定性の観点から、上記親水性構造を有する構成単位として、下記式Ａ－３又は式Ａ－４で表される構成単位を有することが好ましく、下記式Ａ－３で表される構成単位を有することがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 
　式Ａ－３及び式Ａ－４中、Ｌ２はエチレン基又はプロピレン基を表し、Ｌ３は炭素数２～１０のアルキレン基を表し、Ｌ４は炭素数１～１０のアルキレン基を表し、Ｒ４及びＲ６はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ５及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、ｍ１は２～２００の整数を表し、ｍ２は２～２０の整数を表す。
　Ｌ２は、エチレン基又は１，２－プロピレン基であることが好ましい。
　Ｌ３は、炭素数２～８のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２～４のアルキレン基であることがより好ましく、エチレン基であることが更に好ましい。
　Ｌ４は、炭素数２～８のアルキレン基であることが好ましく、炭素数３～８のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数４～６のアルキレン基であることが更に好ましい。
　Ｒ４及びＲ６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることが更に好ましい。
　ｍ１は、５～２００の整数であることが好ましく、８～１５０の整数であることがより好ましい。
　ｍ２は、２～１０の整数であることが好ましく、４～１０の整数であることがより好ましい。
　上記付加重合型樹脂は、ＵＶ耐刷性、機上現像性、機上現像カス抑制性及び粒子の分散安定性の観点から、上記式Ａ－１で表される構成単位と上記式Ａ－３又は式Ａ－４で表される構成単位とを有することが特に好ましく、上記式Ａ－１で表される構成単位と上記式Ａ－３で表される構成単位とを有することが最も好ましい。
　上記付加重合型樹脂は、上記親水性構造を有する基として、機上現像性、機上現像カス抑制性及び粒子の分散安定性の観点から、下記式Ｚで表される基を有することが好ましい。
　＊－Ｑ－Ｗ－Ｙ　　　式Ｚ
　式Ｚ中、Ｑは二価の連結基を表し、Ｗは親水性構造を有する二価の基又は疎水性構造を有する二価の基を表し、Ｙは親水性構造を有する一価の基又は疎水性構造を有する一価の基を表し、Ｗ及びＹのいずれかは親水性構造を有し、＊は他の構造との結合部位を表す。
　Ｑは、炭素数１～２０の二価の連結基であることが好ましく、炭素数１～１０の二価の連結基であることがより好ましい。
　また、Ｑは、アルキレン基、アリーレン基、エステル結合、アミド結合、又は、これらを２以上組み合わせた基であることが好ましく、フェニレン基、エステル結合、又は、アミド結合であることがより好ましい。
　Ｗにおける親水性構造を有する二価の基は、ポリアルキレンオキシ基、又は、ポリアルキレンオキシ基の一方の末端に－ＣＨ２ＣＨ２ＮＲＷ－が結合した基であることが好ましい。なお、ＲＷは、水素原子又はアルキル基を表す。
　Ｗにおける疎水性構造を有する二価の基は、－ＲＷＡ－、－Ｏ－ＲＷＡ－Ｏ－、－ＲＷＮ－ＲＷＡ－ＮＲＷ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－ＲＷＡ－Ｏ－、又は、－ＯＣ（＝Ｏ）－ＲＷＡ－Ｏ－であることが好ましい。なお、ＲＷＡはそれぞれ独立に、炭素数６～１２０の直鎖、分岐若しくは環状アルキレン基、炭素数６～１２０のハロアルキレン基、炭素数６～１２０のアリーレン基、炭素数６～１２０のアルカーリレン基（アルキルアリール基から水素原子を１つ除いた二価の基）、又は、炭素数６～１２０のアラルキレン基を表す。
　Ｙにおける親水性構造を有する一価の基は、－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、末端が水素原子又はアルキル基であるポリアルキレンオキシ基、又は、末端が水素原子又はアルキル基であるポリアルキレンオキシ基の他方の末端に－ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＲＷ）－が結合した基であることが好ましい。
　Ｙにおける疎水性構造を有する一価の基は、炭素数６～１２０の直鎖、分岐若しくは環状アルキル基、炭素数６～１２０のハロアルキル基、炭素数６～１２０のアリール基、炭素数６～１２０のアルカーリル基（アルキルアリール基）、炭素数６～１２０のアラルキル基、－ＯＲＷＢ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲＷＢ、又は、－ＯＣ（＝Ｏ）ＲＷＢであることが好ましい。ＲＷＢは、炭素数６～２０を有するアルキル基を表す。
　上記付加重合型樹脂における親水性構造を有する構成単位の含有量は、機上現像性、機上現像カス抑制性及び粒子の分散安定性の観点から、上記付加重合型樹脂の全質量に対し、１質量％～５０質量％であることが好ましく、５質量％～４０質量％であることがより好ましく、１０質量％～３０質量％であることが特に好ましい。
　また、上記親水性構造がイオン性基である場合は、上記付加重合型樹脂におけるイオン性基を有する構成単位の含有量は、機上現像性、機上現像カス抑制性及び粒子の分散安定性の観点から、上記付加重合型樹脂の全質量に対し、１質量％～３０質量％であることが好ましく、２質量％～２０質量％であることがより好ましく、４質量％～１０質量％であることが特に好ましい。
－その他の構成単位－
　上記付加重合型樹脂は、上記重合性基を有する構成単位及び親水性構造を有する構成単位及び上記架橋構造を有する構成単位以外の構成単位（その他の構成単位）を有していてもよい。
　その他の構成単位を形成する化合物としては、スチレン化合物、（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリロニトリル化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、ビニルハライド化合物、ビニルエステル化合物、ビニルエーテル化合物、α－オレフィン化合物等の単官能エチレン性不飽和化合物が好ましく挙げられる。
　具体的には、例えば、スチレン、メチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、アクリロイルモルフォリン、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、シクロヘキシルメタクリレート、アクリロキシメチルエチレンカーボネート、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、メタクリルアミド等がより好ましく挙げられる。
　中でも、上記付加重合型樹脂は、アクリロニトリルからなる構成単位、メチルメタクリレートからなる構成単位、及び、スチレンからなる構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構成単位を有することが更に好ましく、アクリロニトリルからなる構成単位を有することが特に好ましい。
　なお、アクリロニトリルからなる構成単位は、下記Ｘ－１で表される構成単位であり、メチルメタクリレートからなる構成単位は、下記Ｘ－２で表される構成単位であり、スチレンからなる構成単位は、下記Ｘ－３で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　上記付加重合型樹脂は、その他の構成単位を１種単独で有していても、２種以上を有していても、有していなくてもよい。
　上記付加重合型樹脂におけるその他の構成単位の含有量は、ＵＶ耐刷性及び機上現像性の観点から、上記付加重合型樹脂の全質量に対し、１０質量％～９０質量％であることが好ましく、２０質量％～８５質量％であることがより好ましく、４０質量％～８０質量％であることが更に好ましく、５０質量％～７５質量％であることが特に好ましい。
－粒子の特性－
＜＜分散性＞＞
　本開示において用いられる特定ポリマー粒子は、現像性及び機上現像性の観点からは、水分散性ポリマー粒子であることが好ましい。
　本開示において、２０℃の環境下で、５．０ｇの特定ポリマー粒子を１００ｍＬの水に混合し、１０分間、３００ｒｐｍの撹拌速度で撹拌することにより分散し、２０℃の環境下で１時間静置した場合に、目視により沈殿物が確認されないか、又は、少量の沈殿物が目視により確認されるが、容易に再分散可能な状態である場合に、上記特定ポリマー粒子は水分散性であるという。
　特定ポリマー粒子は、上記１時間の静置後に目視により沈殿物が確認されないか、又は、少量の沈殿物が目視により確認されるが、容易に再分散可能な状態であることが好ましく、目視により沈殿物が確認されず、分散性が良好な状態であることがより好ましい。
　また、本開示において用いられる特定ポリマー粒子は、耐刷性、ＵＶ耐刷性、現像性及び現像性の観点からは、有機溶媒分散性ポリマー粒子であることが好ましい。
　本開示において、ＭＥＫ／ＭＦＧ／メタノール＝４８／３０／２２（質量比、ＳＰ値＝１１．１）、１－プロパノール／水＝１／１（質量比、ＳＰ値＝１７．７）、及び単独のアルコール性有機溶媒（メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、ＭＦＧなど）のうち少なくとも１つの有機溶媒に分散する場合に有機溶媒分散性であるといい、このような粒子が分散する溶媒を後述する塗布溶媒として用いることにより、本開示に係る平版印刷版原版における画像記録層を形成することができる。
　本開示において、ＭＥＫはメチルエチルケトンを表し、ＭＦＧは１－メトキシ－２－プロパノールを表す。
　本開示において、２０℃の環境下で、５．０ｇの特定ポリマー粒子を１００ｍＬの上記有機溶媒の少なくとも１つに混合し、１０分間、３００ｒｐｍの撹拌速度で撹拌することにより分散し、２０℃の環境下で１時間静置した場合に、少量の沈殿物が目視により確認されるが、容易に再分散可能な状態である場合に、上記特定ポリマー粒子は有機溶媒分散性であるという。
　特定ポリマー粒子は、上記１時間の静置後に少量の沈殿物が目視により確認されるが、容易に再分散可能な状態であることが好ましく、目視により沈殿物が確認されず、分散性が良好な状態であることがより好ましい。
　本開示における特定ポリマー粒子が有機溶媒分散性であれば、画像記録層形成時の塗布液において粒子が良好に分散した状態で塗布を行うことができる。このような塗布液を用いて画像記録層を形成した場合には、粒子が凝集状態で塗布されにくいため、画像記録層の塗布面状に優れ、耐刷性、ＵＶ耐刷性、現像性及び機上現像性に優れやすいと考えられる。
　塗布溶媒として好ましい溶媒ＳＰ値としては、９．３～１８．０であり、より好ましくは１０．０～１５．０、更に好ましくは１０．５～１２．５である。本開示における特定ポリマー粒子は、上記ＳＰ値を有する有機溶媒に分散可能であることが好ましい。
　なお、代表的な溶媒のＳＰ値は下記の通りである。
　ＭＥＫ（ＳＰ値＝９．３）、ＭＦＧ（ＳＰ値＝１１．２）、メタノール（ＳＰ値＝１４．７）、エタノール（ＳＰ値＝１２．４）、１－プロパノール（ＳＰ値＝１１．９）、２－プロパノール（ＳＰ値＝１１．２）、１－ブタノール（ＳＰ値＝１１．４）、水（ＳＰ値＝２３．４）
　本明細書におけるＳＰ値は、沖津法（沖津俊直著「日本接着学会誌」２９（５）（１９９３））によって算出するものとする。
　具体的には、ＳＰ値は以下の式で計算されるものである。なお、ΔＦは文献記載の値である。
　　ＳＰ値（δ）＝ΣΔＦ（Molar Attraction Constants）／Ｖ（モル容積）
　また、本明細書におけるＳＰ値の単位はＭＰａ１／２である。
　また、有機溶媒として複数の有機溶媒の混合物を用いる場合、ＳＰ値は各有機溶媒の含有質量比に応じた加重平均値として求められる。
　具体的には、上記加重平均値とは、下記数式１によって求められる「Ｘ」である。
　詳細には、２種以上の有機溶剤を含む有機溶剤ＡのＳＰ値は、下記数式１において、Ｓｉに、含有されるｉ種目（ｉは１以上の整数を表す）の有機溶剤のＳＰ値を代入し、Ｗｉに、有機溶剤Ａ全体に占めるｉ種目の有機溶剤の質量含有率を代入することによって算出されるＸである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000014
＜＜メジアン径＞＞
　上記特定ポリマー粒子のメジアン径は、ＵＶ耐刷性の向上の観点から、１，０００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ～３００ｎｍであることがより好ましい。
　メジアン径の測定方法は上述の通りである。
＜＜変動係数＞＞
　特定ポリマー粒子の粒子径の変動係数は、１００％以下であることが好ましく、４０％以下であることがより好ましく、２５％以下であることがより好ましい。
　上記変動係数の下限は特に限定されず、０％であってもよい。
　上記変動係数は、撹拌速度、温度等の反応条件を適宜設定すること、付加重合型樹脂における親水性構造の含有量（特に、ポリアルキレンオキシド構造の量）を増加させること等により、低下させることができる。
　本開示において、特定ポリマー粒子の粒子径の変動係数は、下記顕微鏡法による粒子径の直接観測による測定により行われる。
　上記顕微鏡法による粒子径の直接観測による測定について詳細を説明する。
１．サンプル作製
　特定ポリマー粒子を含む分散液１ｇをアルミカップ上に展開し、自然乾燥により固化させ、すり鉢で粉砕して粉末サンプルを得る。
２．ＳＥＭ測定
　得られたサンプルを、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、日本電子株式会社製）により測定する。粒子数が５０個以上となる視野を２つ得た後、粒子径をフェレー法（平行線で挟む：平行線の幅＝径）にてすべて測定し、粒子１００個以上の粒子径を得る。
３．変動係数
　粒子径順に数値を展開後、メジアン径の定義と同様に、大きい粒子と小さい粒子の数が同数となる点を中心粒子径とし、中心粒子径からの振れ幅から、顕微鏡法による粒子の変動係数を求める。
〔コアシェル粒子〕
　本開示に係る平版印刷版原版は、支持体、及び、上記支持体上に、画像記録層を有し、上記画像記録層が、赤外線吸収剤、重合開始剤、及び、コアシェル粒子を含有し、上記コアシェル粒子のコア部に、官能基Ａを有する付加重合型樹脂Ａ（以下、単に「樹脂Ａ」ともいう。）を含有し、上記コア部における前記付加重合性樹脂Ａが、架橋構造を含み、上記コアシェル粒子のシェル部に、上記官能基Ａと結合又は相互作用可能な官能基Ｂ、及び、重合性基を有する化合物Ｂを含有する。
　また、樹脂Ａ又は化合物Ｂにおける後述する各構成単位は、特に断りのない限り、樹脂Ａ又は樹脂Ｂはそれぞれ独立に、１種単独で有していても、２種以上を有していてもよい。
＜＜官能基Ａ及び官能基Ｂ＞＞
　コアシェル粒子において、上記官能基Ａ及び官能基Ｂは、互いに、結合又は相互作用可能な官能基である。
　官能基Ａ及び官能基Ｂが結合可能な態様としては、共有結合、イオン結合、水素結合等が挙げられる。また、官能基Ａ及び官能基Ｂが相互作用可能な態様としては、双極子相互作用等が挙げられる。
－官能基Ａ及び官能基Ｂが共有結合可能な基－
　官能基Ａ及び官能基Ｂが共有結合可能な基としては、官能基Ａ及び官能基Ｂの反応により共有結合が形成可能な基であれば特に制限はなく、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、イソシアネート基、チオール基、グリシジル基、アルデヒド基、スルホン酸基等を挙げることができる。これらの中でも、ＵＶ耐刷性の観点から、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基及びエポキシ基が好ましく、ヒドロキシ基及びカルボキシ基がより好ましい。
－官能基Ａ及び官能基Ｂがイオン結合可能な基－
　能基Ａ及び官能基Ｂがイオン結合可能な基としては、官能基Ａ及び官能基Ｂの一方がカチオン性基を有し、他方がアニオン性基を有していれば特に制限はされない。
　上記カチオン性基としては、オニウム基であることが好ましい。オニウム基の例は、アンモニウム基、ピリジニウム基、ホスホニウム基、オキソニウム基、スルホニウム基、セレノニウム基、ヨードニウム基が挙げられる。中でも、ＵＶ耐刷性の観点から、アンモニウム基、ピリジニウム基、ホスホニウム基、又は、スルホニウム基が好ましく、アンモニウム基、又は、ホスホニウム基がより好ましく、アンモニウム基が特に好ましい。
　アニオン性基としては、特に制限はなく、例えば、フェノール性水酸基、カルボキシ基、－ＳＯ３Ｈ、－ＯＳＯ３Ｈ、－ＰＯ３Ｈ、－ＯＰＯ３Ｈ２、－ＣＯＮＨＳＯ２－、－ＳＯ２ＮＨＳＯ２－等が挙げられる。これらの中でも、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基又はカルボキシ基であることが好ましく、リン酸基、カルボキシ基であることがより好ましく、カルボキシ基であることが更に好ましい。
－官能基Ａ及び官能基Ｂが水素結合可能な基－
　水素結合可能な基としては、官能基Ａ及び官能基Ｂの一方が水素結合供与性部位を有し、他方が水素結合受容性部位を有していれば特に制限はされない。
　上記水素結合供与性部位は、水素結合可能な活性水素原子を有する構造であればよいが、Ｘ－Ｈで表される構造であることが好ましい。
　Ｘは、ヘテロ原子を表し、窒素原子、又は、酸素原子であることが好ましい。
　上記水素結合供与性部位としては、ＵＶ耐刷性の観点から、ヒドロキシ基、カルボキシ基、第一級アミド基、第二級アミド基、第一級アミノ基、第二級アミノ基、第一級スルホンアミド基、第二級スルホンアミド基、イミド基、ウレア結合、及び、ウレタン結合よりなる群から選ばれる少なくとも１種の構造であることが好ましく、ヒドロキシ基、カルボキシ基、第一級アミド基、第二級アミド基、第一級スルホンアミド基、第二級スルホンアミド基、マレイミド基、ウレア結合、及び、ウレタン結合よりなる群から選ばれる少なくとも１種の構造であることがより好ましく、ヒドロキシ基、カルボキシ基、第一級アミド基、第二級アミド基、第一級スルホンアミド基、第二級スルホンアミド基、及び、マレイミド基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の構造であることが更に好ましく、ヒドロキシ基、及び、第二級アミド基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の構造であることが特に好ましい。
　上記水素結合受容性部位としては、非共有電子対を有する原子を含む構造がよく、非共有電子対を有する酸素原子を含む構造であることが好ましく、カルボニル基（カルボキシ基、アミド基、イミド基、ウレア結合、ウレタン結合等のカルボニル構造を含む。）、及び、スルホニル基（スルホンアミド基等のスルホニル構造を含む。）よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造であることがより好ましく、カルボニル基（カルボキシ基、アミド基、イミド基、ウレア結合、ウレタン結合等のカルボニル構造を含む。）であることが特に好ましい。
　官能基Ａ及び官能基Ｂが水素結合可能な基としては、上記水素結合供与性部位及び水素結合受容性部位を有する基であることが好ましく、カルボキシ基、アミド基、イミド基、ウレア結合、ウレタン結合、又は、スルホンアミド基を有していることが好ましく、カルボキシ基、アミド基、イミド基、又は、スルホンアミド基を有していることがより好ましい。
－官能基Ａ及び官能基Ｂが双極子相互作用可能な基－
　官能基Ａ及び官能基Ｂが双極子相互作用可能な基としては、上記水素結合可能な基におけるＸ－Ｈ（Ｘは、ヘテロ原子を表し、窒素原子、又は、酸素原子）で表される構造以外の分極した構造を有した基であればよく、電気陰性度の異なる原子が結合された基が好適に挙げられる。
　電気陰性度の異なる原子の組み合わせとしては、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子と炭素原子との組み合わせが好ましく、酸素原子、窒素原子、及び、硫黄原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子と炭素原子との組み合わせがより好ましい。
　これらの中でも、ＵＶ耐刷性の観点から、窒素原子と炭素原子との組み合わせ、炭素原子と、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子との組み合わせが好ましく、具体的には、シアノ基、シアヌル基、スルホン酸アミド基がより好ましい。
　また、官能基Ａ及び官能基Ｂが互いに同一の双極子相互作用可能な基であることが好ましい。
　官能基Ａと上記官能基Ｂとの結合、及び、官能基Ａと上記官能基Ｂとの相互作用の確認は、下記の方法により確認することができる。
　具体的には、樹脂Ａ：２ｇ（固形分濃度：２０質量％の水溶液）と化合物Ｂ：８ｇ（固形分濃度：７．５質量％のＭＦＧ（２－メトキシ－２－プロパノール溶液）とを反応、又は、混合させた後、２１,０００×ｇ、６０分間、遠心分離し、沈殿物を回収した。次いで、この沈殿物を、化合物Ｂを溶解する溶媒で洗浄して、官能基Ａと反応又は相互作用していない官能基Ｂを含む化合物Ｂを洗いとり、沈殿物を４０℃にて乾燥させた。
　沈殿物の乾燥物について赤外吸収スペクトル（ＩＲ）測定、及び、反応又は混合前後の重量増加の定量し、ＩＲ測定において官能基Ｂに由来する吸収ピークが増加し、かつ、乾固物の重量が減少している場合には、任意の割合で官能基Ａと官能基Ｂとが結合又は相互作用していると判断することができる。
　官能基Ａと結合又は相互作用可能な官能基Ｂ（すなわち、官能基Ｂと結合又は相互作用可能な官能基Ａ）としては、ＵＶ耐刷性の観点から、官能基Ａと共有結合可能な基（以下、単に「共有結合可能な基」ともいう。）、官能基Ａとイオン結合可能な基（以下、単に「イオン結合可能な基」ともいう。）、官能基Ａと水素結合可能な基（以下、単に「水素結合可能な基」ともいう。）、又は、官能基Ａと双極子相互作用可能な基（以下、単に「双極子相互作用可能な基」ともいう。）であることが好ましく、ＵＶ耐刷性の観点から、イオン結合可能な基、水素結合可能な基、又は、双極子相互作用可能な基であることがより好ましい。
－共有結合可能な基－
　共有結合可能な基は、官能基Ａ及び官能基Ｂの種類に応じて適宜選択される。
　官能基Ａ及び官能基Ｂの一方が、例えば、カルボキシ基である場合、カルボキシ基と共有結合可能な基としては、ヒドロキシ基、グリシジル基等が挙げられる。
　また、官能基Ａ及び官能基Ｂの一方が、例えば、－ＮＨ２（第一級アミノ基）である場合、－ＮＨ２と共有結合可能な基としては、イソシアネート基、グリシジル基等が挙げられる。
－イオン結合可能な基－
　官能基Ａとイオン結合可能な基は、官能基Ａ及び官能基Ｂの種類に応じて適宜選択される。コアシェル粒子表面にイオン結合を形成する官能基の組合せとしては、例えば、コアシェル粒子表面（樹脂Ａ）が、酸性基を有する場合には、結合可能な化合物Ｂは塩基性基を有することが求められる。
　上記酸性基としては、例えば、カルボン酸、スルホン酸、リン酸基、(メタ)アクリル酸の重合残基、カルボキシ基末端を有する（メタ）アクリル酸誘導体の重合残基等が挙げられ、酸価を向上させる観点から、（メタ）アクリル酸の重合残基であることが好ましい。
　官能基Ａ及び官能基Ｂの一方が、例えば、カルボキシ基である場合、カルボキシ基とイオン結合可能な基は、第三級アミノ基、ピリジル基、ピペリジル基等が挙げられる。
　官能基Ａ及び官能基Ｂの一方が、例えば、スルホン酸基である場合、スルホン酸基とイオン結合可能な基としては、第三級アミノ基等が挙げられる。
　官能基Ａ及び官能基Ｂの一方が、例えば、－ＳＯ３ －である場合、－ＳＯ３ －とイオン結合可能な基としては、第四級アンモニウム基等のカチオン性基が挙げられる。
　官能基Ａ及び官能基Ｂの一方がリン酸基である場合、リン酸基とイオン結合可能な基としては、第三級アミノ基が挙げられる。
－水素結合可能な基－
　水素結合可能な基は、官能基Ａ及び官能基Ｂの種類に応じて適宜選択される。
　官能基Ａ及び官能基Ｂの一方がカルボキシ基である場合、アミド基、カルボキシ基等が挙げられる。
　官能基Ａ及び官能基Ｂの一方がフェノール性水酸基である場合、官能基Ａと水素結合可能な基としては、フェノール性水酸等が挙げられる。
－双極子相互作用可能な基－
　双極子相互作用可能な基は、官能基Ａ及び官能基Ｂの種類に応じて適宜選択される。
　コアシェル粒子表面（樹脂Ａ）に双極子相互作用による結合を形成する官能基の組合せとしては、コアシェル粒子表面（樹脂Ａ）と結合可能な化合物Ｂに対して双極子相互作用が働き、樹脂Ａと化合物Ｂとが同一骨格の官能基を有することが好ましく挙げられる。
　双極子相互作用が働く官能基としては、スルホン酸アミド基、シアノ基、又は、シアヌル基が挙げられ、好ましくはシアノ基である。
　官能基Ａ及び官能基Ｂの一方が例えばシアノ基である場合、シアノ基と双極子相互作用可能な基としては、シアノ基が挙げられる。
　官能基Ａ及び官能基Ｂの一方がスルホン酸アミド基である場合、スルホン酸アミド基と双極子相互作用可能な基としては、スルホン酸アミド基が挙げられる。
＜＜結合又は相互作用の例＞＞
　官能基Ａと官能基Ｂとの結合又は相互作用の具体例を以下に下記に示すが、本開示における官能基Ａと官能基Ｂとの結合又は相互作用は、これに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
＜＜コア部＞＞
　コアシェル粒子のコア部は、官能基Ａを有する付加重合性樹脂Ａ（樹脂Ａ）を含有し、付加重合性樹脂Ａは架橋構造を含む。
　架橋構造は、上記特定ポリマー粒子における架橋構造と同義であり、好ましい態様も同様である。
〔付加重合型樹脂Ａ〕
　付加重合型樹脂Ａ（樹脂Ａ）は、ＵＶ耐刷性及び製造容易性の観点から、アクリル樹脂、スチレン－アクリル共重合体、ポリウレア樹脂又はポリウレタン樹脂であることが好ましく、アクリル樹脂、スチレン－アクリル共重合体又はポリウレタン樹脂であることがより好ましく、アクリル樹脂であることが更に好ましい。
　アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル化合物により形成される構成単位（（メタ）アクリル化合物由来の構成単位）の含有量が、樹脂の全質量に対し、５０質量％以上である樹脂が好ましい。
　（メタ）アクリル化合物としては、（メタ）アクリレート化合物、及び、（メタ）アクリルアミド化合物が好適に挙げられる。
　樹脂Ａは、１種単独であってもよく、２種以上を併用してもよい。また、樹脂Ａはラテックス状態であってもよい。
　樹脂Ａに含まれる官能基Ａは、上記化合物Ｂに含まれる官能基Ｂと結合又は相互作用可能であれば特に制限はない。官能基Ａは、後述の官能基Ｂの種類に応じて適宜設定することができる。
　樹脂Ａは、官能基Ａを１種単独で含有してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　樹脂Ａにおいて、官能基Ａとしては、ＵＶ耐刷性の観点から、カルボキシ基、シアノ基、及び、アミノ基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基であることが好ましく、アミノ基であることがより好ましい。
　また、樹脂Ａは、官能基Ａを有する構成単位を有することが好ましい。
－シアノ基（－ＣＮ）を有する構成単位－
　樹脂Ａは、ＵＶ耐刷性の観点から、シアノ基を有する化合物により形成される構成単位を含むことが好ましい。
　シアノ基は、通常、シアノ基を有する化合物（モノマー）を用いて、シアノ基を含む構成単位として樹脂Ａに導入されることが好ましい。シアノ基を有する化合物としては、アクリロニトリル化合物が挙げられ、（メタ）アクリロニトリルが好適に挙げられる。
　シアノ基を有する構成単位としては、アクリロニトリル化合物により形成される構成単位であることが好ましく、（メタ）アクリロニトリルにより形成される構成単位がより好ましい。
　また、シアノ基を有する化合物により形成される構成単位としては、下記式ａ１で表される構成単位が好ましく挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　式ａ１中、ＲＡ１は水素原子又はアルキル基を表す。
　式ａ１中、ＲＡ１は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、水素原子であることが更に好ましい。
　樹脂Ａが、シアノ基を有する構成単位を含む場合、シアノ基を有する構成単位の含有量は、ＵＶ耐刷性の観点から、樹脂Ａの全質量に対し、５質量％～９０質量％であることが好ましく、２０質量％～８０質量％であることがより好ましく、３０質量％～６０質量％であることが特に好ましい。
－カルボキシ基（－ＣＯＯＨ）を有する構成単位－
　樹脂Ａは、ＵＶ耐刷性の観点から、カルボキシ基を有する構成単位を含むことが好ましい。カルボキシ基は、通常、カルボキシ基を有する化合物（モノマー）を用いて、カルボキシ基を含む構成単位として樹脂Ａに導入されることが好ましい。
　カルボキシ基を有する構成単位は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等のカルボキシ基を有する化合物により形成される構成単位であってもよい。
　樹脂Ａは、アクリル酸により形成された構成単位、及び、下記式ａ２により表される構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１つの構成単位を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　式ａ２中、Ｒ３は、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ３は、－Ｏ－又は－ＮＲ７－を表し、Ｒ７は水素原子又はアルキル基を表し、Ｌ３は単結合又は炭素数１以上の二価の炭化水素基を表す。
　式ａ２中、Ｘ３が－ＮＲ７を表す場合、Ｒ７は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、水素原子であることがより好ましい。
　式ａ２中、Ｌ３は単結合又は炭素数１以上の二価の炭化水素基を表し、単結合又は内部にエステル結合若しくはエーテル結合を有していてもよい二価の炭化水素基であることが好ましく、単結合又は二価の炭化水素基であることがより好ましく、単結合又は二価の脂肪族飽和炭化水素基であることが更に好ましい。Ｌ３が二価の炭化水素基を表す場合、Ｌ３の炭素数は、２～１５であることがより好ましく、３～１２であることがより好ましい。
　樹脂Ａの全質量に対し、カルボキシ基を有する構成単位（好ましくは構成単位ａ２）の含有量は、５質量％以上７０質量%以下であることが好ましく、１０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。
－アミノ基を有する構成単位－
　樹脂Ａは、ＵＶ耐刷性の観点から、アミノ基を有する化合物により形成される構成単位を含むことが好ましい。
　アミノ基としては、第一級アミノ基、第二級アミノ基、第三級アミノ基であってもよいが、ＵＶ耐刷性の観点から、（メタ）アクリルアミド基を有することが好ましく、メタクリルアミド、又は、アクリルアミドであることがより好ましい。
　樹脂Ａの全質量に対し、アミノ基を有する構成単位の含有量は、５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上４０質量％以下であることが更に好ましい。
＜＜架橋構造を有する構成単位＞＞
　コアシェル粒子のコア部に含まれる樹脂Ａは、架橋構造を有し、架橋構造を有する構成単位を有することがより好ましい。
　架橋構造を有する構成単位としては、既述の架橋構造を有する構成単位が挙げられ、好ましい態様も同様である。
　樹脂Ａにおける架橋構造を有する構成単位の含有量は、ＵＶ耐刷性及び機上現像性の観点から、上記樹脂Ａの全質量に対し、１質量％～５０質量％であることが好ましく、５質量％～４５質量％であることがより好ましく、１０質量％～４０質量％であることが更に好ましく、１０質量％～３５質量％であることが特に好ましい。
＜＜疎水性基を有する構成単位＞＞
　コアシェル粒子において、コア部に含まれる樹脂Ａは、インキ着肉性の観点から、疎水性基を有する構成単位を含有してもよい。
　上記疎水性基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。
　疎水性基を含む構成単位としては、アルキル（メタ）アクリレート化合物、アリール（メタ）アクリレート化合物、又は、アラルキル（メタ）アクリレート化合物により形成される構成単位が好ましく、アルキル（メタ）アクリレート化合物により形成される構成単位がより好ましい。
　上記アルキル（メタ）アクリレート化合物におけるアルキル基の炭素数は、１～１０であることが好ましい。上記アルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、環状構造を有していてもよい。アルキル（メタ）アクリレート化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　上記アリール（メタ）アクリレート化合物におけるアリール基の炭素数は、６～２０であることが好ましく、フェニル基であることがより好ましい。また、上記アリール基は公知の置換基を有していてもよい。アリール（メタ）アクリレート化合物としては、フェニル（メタ）アクリレートが好ましく挙げられる。
　上記アラルキル（メタ）アクリレート化合物におけるアルキル基の炭素数は、１～１０であることが好ましい。上記アルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、環状構造を有していてもよい。また、上記アラルキル（メタ）アクリレート化合物におけるアリール基の炭素数は、６～２０であることが好ましく、フェニル基であることがより好ましい。アラルキル（メタ）アクリレート化合物としては、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましく挙げられる。
　コアシェル粒子において、コア部に含まれる樹脂Ａにおける、疎水性基を有する構成単位の含有量は、樹脂Ａの全質量に対し、５質量％～５０質量％であることが好ましく、１０質量％～３０質量％であることがより好ましい。
　コアシェル粒子において、シェル部に含まれる樹脂Ａは、樹脂Ａにおける上述の構成単位以外のその他の構成単位を、特に限定なく有することができ、例えば、ビニルエーテル化合物等により形成された構成単位が挙げられる。
　ビニルエーテル化合物としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ－ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、４－メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、２－ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、２－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、４－ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテル、クロロブチルビニルエーテル、クロロエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル、フェノキシポリエチレングリコールビニルエーテル、などが挙げられる。
　樹脂Ａがその他の構成単位を含む場合、その他の構成単位の含有量は、樹脂Ａの全質量に対し、５質量％～５０質量％であることが好ましく、１０質量％～３０質量％であることがより好ましい。
＜＜親水性構造を有する構成単位＞＞
　コアシェル粒子のコア部に含まれる樹脂Ａは、親水性構造を更に有することが好ましく、親水性構造を有する構成単位を有することがより好ましい。親水性構造、及び、親水性構造を有する構成単位としては、上述したものを同様であり、好ましい態様も同様である。
　樹脂Ａが、親水性構造を有する場合、親水性構造を有する構成単位の含有量は、ＵＶ耐刷性の観点から、樹脂Ａの全質量に対して、５０質量％以下であることが好ましく、１質量％～２０質量％であることがより好ましく、２質量％～１０質量％であることが更に好ましい。
　コア部は、樹脂Ａを含んでいればよいが、コア部における樹脂Ａの含有量は、ＵＶ耐刷性の観点から、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが更に好ましく、コア部は樹脂Ａからなることが特に好ましい。
　また、コア部は、粒子であることが好ましく、樹脂Ａからなる粒子であることがより好ましい。
〔シェル部〕
　コアシェル粒子のシェル部は、上記官能基Ａと結合又は相互作用可能な官能基Ｂ、及び、重合性基を有する化合物Ｂを含有する。
＜＜化合物Ｂ＞＞
　コアシェル粒子のシェル部に含まれる化合物Ｂは、上記官能基Ａと結合又は相互作用可能な官能基Ｂ、及び、重合性基を有する。
　上記化合物Ｂは、モノマーであってもよく、ポリマーであってもよい。
　本開示において、ポリマーとは、重量平均分子量が１，０００以上の化合物をいう。なお、化合物Ｂがポリマーである場合を以下、樹脂Ｂともいう。
　また、モノマーとは、重量平均分子量が１，０００未満の化合物をいう。
　化合物Ｂがポリマーである場合、樹脂Ｂは、付加重合型樹脂であっても、重縮合樹脂であってもよいが、ＵＶ耐刷性及び造容易性の観点から、アクリル樹脂、ポリウレア樹脂又はポリウレタン樹脂であることが好ましく、アクリル樹脂又はポリウレタン樹脂であることがより好ましく、アクリル樹脂であることが特に好ましい。
　アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル化合物により形成される構成単位（（メタ）アクリル化合物由来の構成単位）の含有量が、樹脂の全質量に対し、５０質量％以上である樹脂が好ましい。
　（メタ）アクリル化合物としては、（メタ）アクリレート化合物、及び、（メタ）アクリルアミド化合物が好適に挙げられる。
　化合物Ｂは、官能基Ａと結合又は相互作用可能な官能基Ｂを有する。官能基Ａと結合又は相互作用可能な官能基Ｂは、既述の結合又は相互作用可能な基が挙げられる。
　化合物Ｂは、官能基Ｂを１種単独で有してもよいし、２種以上を有していてもよい。
　化合物Ｂにおいて、官能基Ｂとしては、ＵＶ耐刷性の観点から、第一級～第三級アミノ基、カルボキシ基、エポキシ基、及び、シアノ基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基であることが好ましく、第一級～第三級アミノ基又はシアノ基であることがより好ましく、第一級～第三級アミノ基であることが特に好ましい。
　また、化合物Ｂがポリマーである場合、化合物Ｂは、官能基Ｂを有する構成単位を有することが好ましい。
　化合物Ｂがポリマーである場合、樹脂Ｂにおいて、官能基Ａと結合又は相互作用可能な官能基Ｂを有する構成単位としては、ＵＶ耐刷性の観点から、アミノ基を有する構成単位、上記式ａ３で表される構成単位、又は、上記式ａ１で表される構成単位（シアノ基を有する構成単位）を有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　式ａ３中、Ｒ４は、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ４は、－Ｏ－又は－ＮＲ８－を表し、Ｒ８は水素原子又はアルキル基を表し、Ｌ４、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも２つは結合して環を形成してもよく、Ｌ４は、単結合又は炭素数１以上の二価の炭化水素基を表し、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に、炭素数１以上の一価の炭化水素基を表し、＊は、それぞれ独立に、他の構造との結合部位を表す。
　式ａ３中、Ｘ４が－ＮＲ８を表す場合、Ｒ８は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、水素原子であることがより好ましい。
　式ａ３中、Ｌ４は単結合又は炭素数１以上の二価の炭化水素基を表し、単結合又はウレア結合若しくはエーテル結合を有していてもよい二価の炭化水素基が好ましく、単結合又は二価の炭化水素基がより好ましく、単結合又は二価の脂肪族飽和炭化水素基であることが更に好ましい。Ｌ４の炭素数は２～１０であることがより好ましく、２～８であることが更に好ましい。
　Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に、炭素数１以上の一価の炭化水素基を表し、炭素数１以上の脂肪族飽和炭化水素基であることが好ましい。Ｒ５及びＲ６の炭素数は、それぞれ独立に、１～１０であることが好ましく、１～５であることがより好ましく、１～３であることが更に好ましい。
　樹脂Ｂは、ＵＶ耐刷性及び樹脂Ａ中の官能基数を大きくする観点から、式ａ３中、Ｘ４は、－Ｏ－であり、Ｌ４が炭素数は２～１０の二価の脂肪族飽和炭化水素基であり、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に、炭素数１～５である脂肪族飽和炭化水素基であることが好ましく、Ｘ４は、－Ｏ－であり、Ｌ４が炭素数は２～８の二価の脂肪族飽和炭化水素基であり、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に、炭素数１～３である脂肪族飽和炭化水素基であることがより好ましい。
＜＜親水性構造を有する構成単位＞＞
　樹脂Ｂは、ＵＶ耐刷性の観点から、親水性構造を有する構成単位を有することが好ましい。
　親水性構造としては、上述の式Ｚで表される基を含むことが好ましい。式Ｚで表される基は上記式Ｚで表される基と同様であり、好ましい範囲も同様である。
　樹脂Ｂが親水性構造を有する場合、樹脂Ｂにおける親水性構造を有する構成単位の含有量は、ＵＶ耐刷性の観点から、上記樹脂Ｂの全質量に対し、１０質量％～６０質量％であることが好ましく、２０質量％～５５質量％であることがより好ましく、３０質量％～５０質量％であることが特に好ましい。
＜＜重合性基＞＞
　化合物Ｂは、重合性基を有する。化合物Ｂが有する重合性基は、カチオン重合性基であっても、ラジカル重合性基であってもよいが、反応性の観点からは、ラジカル重合性基であることが好ましい。
　化合物Ｂが有する重合性基としては、重合可能な基であれば特に制限はないが、反応性及びＵＶ耐刷性の観点から、エチレン性不飽和基が好ましく、ビニルフェニル基（スチリル基）、（メタ）アクリロキシ基、又は、（メタ）アクリルアミド基がより好ましく、（メタ）アクリロキシ基が特に好ましい。
　また、これら重合性基を化合物Ｂへの導入は、コアシェル粒子合成時に添加する多官能モノマーの残留による重合性基の導入と、コアシェル粒子合成後に高分子反応で粒子表面へ導入する方法があるが、適宜選択することができる。本開示においては、コアシェル粒子合成後に高分子反応で導入する方法が望ましい。これはコアシェル粒子合成後に重合性基を導入するほうが、コアシェル粒子の表面に活性な重合性基を多く存在させることができるため、よりマトリクスとの反応性が上がり、マトリクスと強固な架橋を形成しやすいと考えられるためである。
　化合物Ｂが有する重合性基を有する構成単位等、その他の態様は、上述の特定ポリマー粒子における重合性基の記載と同様であり、好ましい態様も同様である。
　化合物Ｂがポリマーである場合、樹脂Ｂにおける重合性基を有する構成単位の含有量は、ＵＶ耐刷性の観点から、上記樹脂Ｂの全質量に対し、１０質量％～６０質量％であることが好ましく、２０質量％～５５質量％であることがより好ましく、３０質量％～５０質量％であることが特に好ましい。
　コアシェル粒子の重合性基価（化合物Ｂ：１ｇあたりの重合性基の量）（好ましくはエチレン性不飽和基価）は、０．０５ｍｍｏｌ／ｇ～５ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、０．２ｍｍｏｌ／ｇ～３ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。上記重合性価及びエチレン性不飽和基価は、ヨウ素滴定法により測定するものとする。
＜＜芳香族ビニル化合物により形成される構成単位＞＞
　化合物Ｂがポリマーである場合、樹脂Ｂは、ＵＶ耐刷性の観点から、芳香族ビニル化合物により形成される構成単位を更に有していてもよいが、有しないことが好ましい。
　樹脂Ｂにおける芳香族ビニル化合物により形成される構成単位としては、樹脂Ａにおける芳香族ビニル化合物により形成される構成単位と同義であり、好ましい態様も同様である。
　樹脂Ｂにおいて、芳香族ビニル化合物により形成される構成単位の含有量は、インキ着肉性の観点から、樹脂Ｂの全質量に対し、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、樹脂Ｂが芳香族ビニル化合物により形成される構成単位を有しないことが特に好ましい。
＜＜架橋構造を有する構成単位＞＞
　化合物Ｂがポリマーである場合、樹脂Ｂは、ＵＶ耐刷性の観点から、架橋構造を有していてもよい。
　樹脂Ｂにおける架橋構造、及び、架橋構造を有する構成単位としては、上述の架橋構造、及び、架橋構造を有する構成単位とそれぞれ同義であり、好ましい態様もそれぞれ同様である。
　上記樹脂Ｂにおける架橋構造を有する構成単位の含有量は、ＵＶ耐刷性及び機上現像性の観点から、上記樹脂Ｂの全質量に対し、０．１質量％～２０質量％であることが好ましく、０．５質量％～１５質量％であることがより好ましく、１質量％～１０質量％であることが特に好ましい。
＜＜疎水性基を有する構成単位＞＞
　化合物Ｂがポリマーである場合、樹脂Ｂは、インキ着肉性の観点から、疎水性基を有する構成単位を含有していてもよい。
　樹脂Ｂにおける疎水性基を有する構成単位としては、樹脂Ａにおける疎水性基を有する構成単位と同義であり、好ましい態様も同様である。
　樹脂Ｂが疎水性基を有する構成単位を含む場合、疎水性基を有する構成単位の含有量は、樹脂Ｂの全質量に対し、１質量％～５０質量％であることが好ましく、５質量％～３０質量％であることがより好ましい。
　コアシェル粒子において、化合物Ｂがポリマーである場合、ＵＶ耐刷性の観点から、樹脂Ｂは、官能基Ｂを有する構成単位、親水性構造を有する構成単位、及び、重合性基を有する構成単位を含むことが好ましい。
　樹脂Ｂにおける官能基Ｂを有する構成単位、親水性構造を有する構成単位、及び、重合性基を有する構成単位の含有量は、樹脂Ｂの全構成単位に対して、それぞれ、１質量％～８０質量％の範囲から適宜選択することができ、ＵＶ耐刷性の観点から、それぞれ、１０質量％～５０質量％であることがより好ましい。
　コアシェル粒子において、化合物Ｂがポリマーである場合、樹脂Ｂは、樹脂Ａにおける上述の構成単位以外のその他の構成単位を、特に限定なく有することができ、例えば、ビニルエーテル化合物等により形成された構成単位が挙げられる。
　樹脂Ｂがその他の構成単位を含む場合、その他の構成単位の含有量は、樹脂Ｂの全質量に対し、１質量％～５０質量％であることが好ましく、５質量％～３０質量％であることがより好ましい。
　化合物Ｂがモノマーである場合、化合物Ｂは、官能基Ｂ及び重合性基を有するモノマーであり、モノマーである場合の官能基及び重合性基は、上述の官能基Ｂ及び重合性基と同様であり、好ましい態様も同様である。
　コアシェル粒子において、例えば、樹脂Ａが（メタ）アクリルアミド基を有する場合、化合物Ｂがモノマーであり、モノマーの官能基Ｂが水素結合可能な基である場合、化合物Ｂは、（メタ）アクリル酸の重合残基又はカルボン酸末端を有する（メタ）アクリル酸誘導体の重合残基を有する化合物が挙げられるが、同一重量比あたりの官能基数を大きくできる観点から、（メタ）アクリル酸の重合残基であることが好ましい。
　また、コアシェル粒子において、例えば、樹脂Ａがカルボキシ基を有する場合、化合物Ｂがモノマーであり、モノマーの有する官能基Ｂが水素結合可能な基である場合、化合物Ｂは、（メタ）アクリルアミドであることが好ましい。
　コアシェル粒子において、例えば、樹脂Ａがカルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基等の酸性基を有する場合、化合物Ｂがモノマーであり、モノマーの有する官能基Ｂがイオン結合可能な基である場合、化合物Ｂは、化合物あたりの官能基数を大きくできる観点から、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートであることが好ましい。
　コアシェル粒子において、例えば、樹脂Ａがシアノ基を有する場合、化合物Ｂがモノマーであり、モノマーの有する官能基Ｂが双極子相互作用可能な基である場合、化合物Ｂは、（メタ）アクリロニトリルであることが好ましい。
　コアシェル粒子における樹脂Ａの含有量に対する化合物Ｂの含有量（以下、「被覆率」ともいう。）は、適宜設定することができるが、ＵＶ耐刷性の観点から、コアシェル粒子における樹脂Ａの全質量に対して、１質量％～９０質量％であることが好ましく、５質量％～８０質量％であることがより好ましく、１０質量％～７０質量％であることが特に好ましい。
　コアシェル粒子における樹脂Ａの含有量に対する化合物Ｂの含有量は、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）測定により求められる。
具体的には、樹脂Ａと樹脂Ｂとの反応物又は混合物樹脂Ｂを溶解する溶媒で洗浄して、官能基Ａと反応又は相互作用していない官能基Ｂを含む樹脂Ｂを洗いとり、沈殿物を４０℃にて乾燥させ、ＩＲ測定した。任意の割合（樹脂Ａ：樹脂Ｂ＝２：８～８：２）で混合した樹脂Ａと樹脂Ｂとのペーストを用いてＩＲ測定を行い、樹脂Ａのみが有するピークを標準として、例えば、化合物Ｂが有する重合性基のピーク面積を計算して検量線を作成し、そのピーク面積から被覆率を求める。
　化合物Ｂが樹脂である場合、樹脂Ｂの数平均分子量（Ｍｎ）は、５００～１００万であることが好ましく、５，０００～５０万であることがより好ましく、１０，０００～２０万であることが更に好ましい。
　また、樹脂Ａの数平均分子量は、ＵＶ耐刷性の観点から、樹脂Ｂの数平均分子量よりも大きいことが好ましい。
　コア部の算術平均粒径は、ＵＶ耐刷性の観点から、１０ｎｍ～１，０００ｎｍであることが好ましく、３０ｎｍ～８００ｎｍであることがより好ましく、５０ｎｍ～６００ｎｍであることが特に好ましい。
　コアシェル粒子の算術平均粒子径は、ＵＶ耐刷性の観点から、１０ｎｍ～１，０００ｎｍであることが好ましく、５０ｎｍ～８００ｎｍであることがより好ましく、７０ｎｍ～６００ｎｍであることが特に好ましい。
　本開示におけるコアシェル粒子の算術平均粒径は、特に断りのない限り、動的光散乱法（ＤＬＳ）によって測定された値を指す。
　ＤＬＳによるコアシェル粒子の算術平均粒径の測定は、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ　ＢＩ－９０（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ　Ｃｏｍｐａｎｙ製）を用い、上記機器のマニュアルに沿って行われる。
　また、シェル部の平均厚さは、ＵＶ耐刷性の観点から、１ｎｍ～１００ｎｍであることが好ましく、１ｎｍ～５０ｎｍであることがより好ましく、２ｎｍ～２０ｎｍであることが特に好ましい。
　本開示におけるシェル部の平均厚さは、粒子断面を公知の方法により染色して電子顕微鏡により観察し、１０個以上の粒子において計１０箇所以上のシェル部の厚さの平均値をとるものとする。
－コアシェル粒子に含まれる樹脂Ａ及び樹脂Ｂの製造方法－
　コアシェル粒子に含まれる樹脂の製造方法は、特に限定されず、公知の方法により製造することができる。
　例えば、官能基Ａを有する構成単位の形成に用いられる化合物又は官能基Ｂを有する構成単位の形成に用いられる化合物と、これら以外の構成単位の形成に用いられる化合物とを、公知の方法により重合することにより得られる。
－具体例－
　コアシェル粒子に含まれる樹脂Ａの具体例を下記に示すが、本開示において用いられる樹脂はこれに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　なお、Ａ－１３は、コア部の内部は左に示す樹脂が多く存在し、外側に行くに従い、右に示す樹脂Ａが多く存在する粒子の例を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　また、コアシェル粒子に含まれる化合物Ｂの具体例を下記に示すが、本開示において用いられる樹脂はこれに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　なお、Ｂ－９における＊は、左に示す重合鎖との結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
－具体例－
　本開示において、好適に用いられる特定ポリマー粒子としては、下記Ｇ－１～Ｇ－２０、及び、Ｓ－１が挙げられる。なお、各構成単位の含有量（括弧右下の添え字）は質量比であり、ポリアルキレンオキシ構造又はポリヒドロキシカルボン酸構造の括弧右下の添え字は繰り返し数を表し、＊は他の構造との結合位置を表す。
　また、記載した特定ポリマー粒子の各構成単位の含有量は、重合性基を付加する前の構成単位の含有量である。具体的には、例えば下記Ｇ－３の場合、メタクリルアミドに由来する構成単位／メチレンビスアクリルアミドに由来する構成単位／メタクリル酸に由来する構成単位／ポリエチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレートに由来する構成単位＝３０／２０／２０／３０（質量比）のポリマーを作製した後に、メタクリル酸に由来する構成単位の５０モル％に対してグリシジルメタクリレートを反応させて得られるポリマー粒子を表している。
　またこの場合、上述の反応率は５０％である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　本開示に係る平版印刷版原版の画像記録層における特定ポリマー粒子の含有量は、ＵＶ耐刷性及び機上現像性の観点から、画像記録層の全質量に対し、１０質量％～９０質量％であることが好ましく、２０質量％～８０質量％であることがより好ましく、３０質量％～７０質量％であることが更に好ましく、３５質量％～６５質量％であることが特に好ましい。
－赤外線吸収剤－
　上記画像記録層は、赤外線吸収剤を含むことが好ましい。
　赤外線吸収剤は、吸収した赤外線を熱に変換する機能と赤外線により励起して後述の重合開始剤に電子移動及び／又はエネルギー移動する機能を有する。本開示において使用される赤外線吸収剤は、波長７５０ｎｍ～１，４００ｎｍに吸収極大を有する染料であることが好ましい。
　染料としては、市販の染料及び例えば、「染料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）等の文献に記載されている公知のものが利用できる。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン染料、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、金属チオレート錯体等の染料が挙げられる。
　これらの染料のうち好ましいものとしては、シアニン色素、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、ニッケルチオレート錯体、インドレニンシアニン色素が挙げられる。更に、シアニン色素、インドレニンシアニン色素がより好ましく挙げられる。中でも、シアニン色素が特に好ましい。
　シアニン色素の具体例としては、特開２００１－１３３９６９号公報の段落００１７～００１９に記載の化合物、特開２００２－０２３３６０号公報の段落００１６～００２１、特開２００２－０４０６３８号公報の段落００１２～００３７に記載の化合物、好ましくは特開２００２－２７８０５７号公報の段落００３４～００４１、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００８０～００８６に記載の化合物、特に好ましくは特開２００７－９０８５０号公報の段落００３５～００４３に記載の化合物、特開２０１２－２０６４９５号公報の段落０１０５～０１１３に記載の化合物が挙げられる。
　また、特開平５－５００５号公報の段落０００８～０００９、特開２００１－２２２１０１号公報の段落００２２～００２５に記載の化合物も好ましく使用することができる。
　顔料としては、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００７２～００７６に記載の化合物が好ましい。
　赤外線吸収剤は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、赤外線吸収剤として顔料と染料とを併用してもよい。
　上記画像記録層中の赤外線吸収剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．１質量％～１０．０質量％が好ましく、０．５質量％～５．０質量％がより好ましい。
－重合開始剤－
　本開示において用いられる画像記録層は、重合開始剤（電子受容型重合開始剤）を含有することが好ましく、重合開始剤及び重合性化合物を含有することがより好ましい。
　重合開始剤は、重合性化合物の重合を開始、促進する化合物である。重合開始剤としては、公知の熱重合開始剤、結合解離エネルギーの小さな結合を有する化合物、光重合開始剤などを使用することができる。具体的には、特開２０１４－１０４６３１号公報の段落００９２～０１０６に記載のラジカル重合開始剤を使用できる。
　重合開始剤の中で、好ましい化合物として、オニウム塩が挙げられる。中でもヨードニウム塩及びスルホニウム塩が特に好ましく挙げられる。それぞれの塩の中で好ましい具体的化合物は、特開２０１４－１０４６３１号公報の段落０１０４～０１０６に記載の化合物と同じである。
　重合開始剤の含有量は、画像記録層の全質量に対して、０．１質量％～５０質量％が好ましく、０．５質量％～３０質量％がより好ましく、０．８質量％～２０質量％が特に好ましい。上記範囲であると、より良好な感度と印刷時の非画像部のより良好な汚れ難さが得られる。
－重合性化合物－
　本開示において用いられる画像記録層は、重合性化合物を含有することが好ましい。
　本開示における重合性化合物には、上述の特定ポリマーに該当する化合物は含まれないものとする。
　画像記録層に用いられる重合性化合物は、例えば、ラジカル重合性化合物であっても、カチオン重合性化合物であってもよいが、少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有する付加重合性化合物（エチレン性不飽和化合物）であることが好ましい。エチレン性不飽和化合物としては、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個有する化合物が好ましく、末端エチレン性不飽和結合を２個以上有する化合物がより好ましい。重合性化合物は、例えばモノマー、プレポリマー、即ち、２量体、３量体もしくはオリゴマー、又は、それらの混合物などの化学的形態を持つことができる。
　モノマーの例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸）、そのエステル類、アミド類が挙げられる。好ましくは、不飽和カルボン酸と多価アルコール化合物とのエステル類、不飽和カルボン酸と多価アミン化合物とのアミド類が用いられる。また、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル類あるいはアミド類と、単官能もしくは多官能イソシアネート類あるいはエポキシ類との付加反応物、及び単官能もしくは多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基、エポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル類あるいはアミド類と単官能又は多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、更にハロゲン原子、トシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル類あるいはアミド類と単官能又は多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸を、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することもできる。これら化合物は、特表２００６－５０８３８０号公報、特開２００２－２８７３４４号公報、特開２００８－２５６８５０号公報、特開２００１－３４２２２２号公報、特開平９－１７９２９６号公報、特開平９－１７９２９７号公報、特開平９－１７９２９８号公報、特開２００４－２９４９３５号公報、特開２００６－２４３４９３号公報、特開２００２－２７５１２９号公報、特開２００３－６４１３０号公報、特開２００３－２８０１８７号公報、特開平１０－３３３３２１号公報等に記載されている。
　多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、１，３－ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド（ＥＯ）変性トリアクリレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー等がある。メタクリル酸エステルとして、テトラメチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ビス〔ｐ－（３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス〔ｐ－（メタクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等がある。また、多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、１，６－ヘキサメチレンビスアクリルアミド、１，６－ヘキサメチレンビスメタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。
　また、イソシアネートとヒドロキシ基の付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適であり、その具体例としては、例えば、特公昭４８－４１７０８号公報に記載されている、１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に下記式（Ｍ）で表されるヒドロキシ基を含有するビニルモノマーを付加させて得られる１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
　ＣＨ２＝Ｃ（ＲＭ４）Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（ＲＭ５）ＯＨ　　　　（Ｍ）
　式（Ｍ）中、ＲＭ４及びＲＭ５はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
　また、特開昭５１－３７１９３号公報、特公平２－３２２９３号公報、特公平２－１６７６５号公報、特開２００３－３４４９９７号公報、特開２００６－６５２１０号公報に記載のウレタンアクリレート類、特公昭５８－４９８６０号公報、特公昭５６－１７６５４号公報、特公昭６２－３９４１７号公報、特公昭６２－３９４１８号公報、特開２０００－２５０２１１号公報、特開２００７－９４１３８号公報に記載のエチレンオキシド系骨格を有するウレタン化合物類、米国特許第７１５３６３２号明細書、特表平８－５０５９５８号公報、特開２００７－２９３２２１号公報、特開２００７－２９３２２３号公報に記載の親水基を有するウレタン化合物類も好適である。
　重合性化合物の含有量は、画像記録層の全質量に対して、好ましくは５質量％～７５質量％、より好ましくは１０質量％～７０質量％、特に好ましくは１５質量％～６０質量％である。
－バインダーポリマー－
　本開示において用いられる画像記録層は、バインダーポリマーを含有することが好ましい。バインダーポリマーとしては、（メタ）アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、又は、ポリウレタン樹脂が好ましい。
　中でも、バインダーポリマーは平版印刷版原版の画像記録層に用いられる公知のバインダーポリマーを好適に使用することができる。一例として、機上現像型の平版印刷版原版に用いられるバインダーポリマー（以下、機上現像用バインダーポリマーともいう）について、詳細に記載する。
　機上現像用バインダーポリマーとしては、アルキレンオキシド鎖を有するバインダーポリマーが好ましい。アルキレンオキシド鎖を有するバインダーポリマーは、ポリ（アルキレンオキシド）部位を主鎖に有していても側鎖に有していてもよい。また、ポリ（アルキレンオキシド）を側鎖に有するグラフトポリマーでも、ポリ（アルキレンオキシド）含有繰返し単位で構成されるブロックと（アルキレンオキシド）非含有繰返し単位で構成されるブロックとのブロックコポリマーでもよい。
　ポリ（アルキレンオキシド）部位を主鎖に有する場合は、ポリウレタン樹脂が好ましい。ポリ（アルキレンオキシド）部位を側鎖に有する場合の主鎖のポリマーとしては、（メタ）アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、合成ゴム、天然ゴムが挙げられ、特に（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
　アルキレンオキシドとしては炭素数が２～６のアルキレンオキシドが好ましく、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドが特に好ましい。
　ポリ（アルキレンオキシド）部位におけるアルキレンオキシドの繰返し数は２～１２０が好ましく、２～７０がより好ましく、２～５０が更に好ましい。
　アルキレンオキシドの繰返し数が１２０以下であれば、摩耗による耐刷性、インキ受容性による耐刷性の両方の低下が抑制されるため好ましい。
　ポリ（アルキレンオキシド）部位は、バインダーポリマーの側鎖として、下記式（ＡＯ）で表される構造で含有されることが好ましく、（メタ）アクリル樹脂の側鎖として、下記式（ＡＯ）で表される構造で含有されることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　式（ＡＯ）中、ｙは２～１２０を表し、Ｒ１は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子又は一価の有機基を表す。
　一価の有機基としては、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、１，１－ジメチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基が挙げられる。
　式（ＡＯ）において、ｙは２～７０が好ましく、２～５０がより好ましい。Ｒ１は水素原子又はメチル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。Ｒ２は水素原子又はメチル基が特に好ましい。
　バインダーポリマーは、画像部の皮膜強度を向上するために、架橋性を有していてもよい。ポリマーに架橋性を持たせるためには、エチレン性不飽和結合などの架橋性官能基を高分子の主鎖中又は側鎖中に導入すればよい。架橋性官能基は、共重合により導入してもよいし、高分子反応により導入してもよい。
　分子の主鎖中にエチレン性不飽和結合を有するポリマーの例としては、ポリ－１，４－ブタジエン、ポリ－１，４－イソプレンなどが挙げられる。
　分子の側鎖中にエチレン性不飽和結合を有するポリマーの例としては、アクリル酸又はメタクリル酸のエステル又はアミドのポリマーであって、エステル又はアミドの残基（－ＣＯＯＲ又は－ＣＯＮＨＲのＲ）がエチレン性不飽和結合を有するポリマーを挙げることができる。
　エチレン性不飽和結合を有する残基（上記Ｒ）の例としては、－（ＣＨ２）ｎＣＲ１Ａ＝ＣＲ２ＡＲ３Ａ、－（ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＲ１Ａ＝ＣＲ２ＡＲ３Ａ、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＲ１Ａ＝ＣＲ２ＡＲ３Ａ、－（ＣＨ２）ｎＮＨ－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２ＣＲ１Ａ＝ＣＲ２ＡＲ３Ａ、－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１Ａ＝ＣＲ２ＡＲ３Ａ及び－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２－Ｘ（式中、ＲＡ１～ＲＡ３はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、アリール基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表し、ＲＡ１とＲＡ２又はＲＡ３とは互いに結合して環を形成してもよい。ｎは、１～１０の整数を表す。Ｘは、ジシクロペンタジエニル残基を表す。）を挙げることができる。
　エステル残基の具体例としては、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ６Ｈ５、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－Ｃ６Ｈ５、－ＣＨ２ＣＨ２－ＮＨＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２及び－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－Ｘ（式中、Ｘはジシクロペンタジエニル残基を表す。）が挙げられる。
　アミド残基の具体例としては、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ２ＣＨ２－Ｙ（式中、Ｙはシクロヘキセン残基を表す。）及び－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ２が挙げられる。
　架橋性を有するバインダーポリマーは、例えば、その架橋性官能基にフリーラジカル（重合開始ラジカル又は重合性化合物の重合過程の生長ラジカル）が付加し、ポリマー間で直接に又は重合性化合物の重合連鎖を介して付加重合して、ポリマー分子間に架橋が形成されて硬化する。又は、ポリマー中の原子（例えば、官能性架橋基に隣接する炭素原子上の水素原子）がフリーラジカルにより引き抜かれてポリマーラジカルが生成し、それが互いに結合することによって、ポリマー分子間に架橋が形成されて硬化する。
　バインダーポリマー中の架橋性基の含有量（ヨウ素滴定によるラジカル重合可能な不飽和二重結合の含有量）は、良好な感度と良好な保存安定性の観点から、バインダーポリマー１ｇ当たり、好ましくは０．１ｍｍｏｌ～１０．０ｍｍｏｌ、より好ましくは１．０ｍｍｏｌ～７．０ｍｍｏｌ、特に好ましくは２．０ｍｍｏｌ～５．５ｍｍｏｌである。
　以下に機上現像用バインダーポリマーの具体例１～１１を示すが、本開示はこれらに限定されるものではない。下記例示化合物中、各繰返し単位に併記される数値（主鎖繰返し単位に併記される数値）は、上記繰返し単位のモル百分率を表す。側鎖の繰返し単位に併記される数値は、上記繰返し部位の繰返し数を示す。また、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　バインダーポリマーの分子量は、ＧＰＣ法によるポリスチレン換算値として重量平均分子量（Ｍｗ）が、２，０００以上であることが好ましく、５，０００以上であることがより好ましく、１０，０００～３００，０００であることが更に好ましい。
　必要に応じて、特開２００８－１９５０１８号公報に記載のポリアクリル酸、ポリビニルアルコールなどの親水性ポリマーを併用することができる。また、親油的なポリマーと親水的なポリマーとを併用することもできる。
　上記バインダーポリマーは、画像記録層中で、各成分のバインダーとして機能するポリマーとして存在してもよいし、粒子の形状で存在してもよい。粒子の形状で存在する場合には、平均一次粒子径は、好ましくは１，０００ｎｍ以下であり、より好ましくは１０ｎｍ～５００ｎｍであり、更に好ましくは５０ｎｍ～３００ｎｍである。
　なお、上述の特定ポリマー粒子、又は、後述する他のポリマー粒子に該当する化合物は、バインダーポリマーには該当しないものとする。
　本開示において用いられる画像記録層においては、バインダーポリマーを１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
　バインダーポリマーは、画像記録層中に任意の量で含有させることができる。バインダーポリマーの含有量は、画像記録層の用途などにより適宜選択できるが、画像記録層の全質量に対して、１質量％～９０質量％が好ましく、５質量％～８０質量％がより好ましい。
－電子供与型重合開始剤－
　本開示において用いられる画像記録層は、電子供与型重合開始剤（ラジカル生成助剤）を含有してもよい。電子供与型重合開始剤は、平版印刷版における耐刷性の向上に寄与する。電子供与型重合開始剤としては、例えば、以下の５種類が挙げられる。
（ｉ）アルキル又はアリールアート錯体：酸化的に炭素－ヘテロ結合が解裂し、活性ラジカルを生成すると考えられる。具体的には、ボレート化合物等が挙げられる。
（ｉｉ）アミノ酢酸化合物：酸化により窒素に隣接した炭素上のＣ－Ｘ結合が解裂し、活性ラジカルを生成するものと考えられる。Ｘとしては、水素原子、カルボキシ基、トリメチルシリル基又はベンジル基が好ましい。具体的には、Ｎ－フェニルグリシン類（フェニル基に置換基を有していてもよい。）、Ｎ－フェニルイミノジ酢酸（フェニル基に置換基を有していてもよい。）等が挙げられる。
（ｉｉｉ）含硫黄化合物：上述のアミノ酢酸化合物の窒素原子を硫黄原子に置き換えたものが、同様の作用により活性ラジカルを生成し得る。具体的には、フェニルチオ酢酸（フェニル基に置換基を有していてもよい。）等が挙げられる。
（ｉｖ）含錫化合物:上述のアミノ酢酸化合物の窒素原子を錫原子に置き換えたものが、同様の作用により活性ラジカルを生成し得る。
（ｖ）スルフィン酸塩類：酸化により活性ラジカルを生成し得る。具体的は、アリールスルフィン駿ナトリウム等が挙げられる。
　これら電子供与型重合開始剤の中でも、画像記録層は、ボレート化合物を含有することが好ましい。ボレート化合物としては、テトラアリールボレート化合物又はモノアルキルトリアリールボレート化合物が好ましく、化合物の安定性及び後述する電位差の観点から、テトラアリールボレート化合物がより好ましく、後述する電位差の観点から、電子求引性基を有するアリール基を１つ以上有するテトラアリールボレート化合物が特に好ましい。
　電子求引性基としては、ハメット則のσ値が正である基が好ましく、ハメット則のσ値が０～１．２である基がより好ましい。ハメットのσ値（σｐ値及びσｍ値）については、Ｈａｎｓｃｈ，Ｃ．；Ｌｅｏ，Ａ．；Ｔａｆｔ，Ｒ．Ｗ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９１，９１，１６５－１９５に詳しく記載されている。
　電子求引性基としては、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基又はシアノ基が好ましく、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基又はシアノ基がより好ましい。
　ボレート化合物が有する対カチオンとしては、アルカリ金属イオン又はテトラアルキルアンモニウムイオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオン又はテトラブチルアンモニウムイオンがより好ましい。
　また、上記対カチオンは、上述の重合開始剤（電子受容型重合開始剤）におけるオニウム塩に含まれるヨードニウムカチオン等であってもよいし、上述の赤外線吸収剤における色素構造であってもよい。ヨードニウムカチオンとボレートアニオンとの塩としては、特許５１２９２４２号の段落００４８に記載のホウ酸ヨードニウムも好ましく挙げられる。
　また、本開示における画像記録層は、電子供与型重合開始剤（ボレート化合物）として、下記式Ｉで表される化合物を更に含有することが好ましく、上述の赤外線吸収剤、及び、下記式Ｉで表される化合物を更に含有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　式Ｉ中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、若しくは、ヘテロシクリル基を表すか、又は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうちの２つ以上が結合して、式Ｉ中に記載されているホウ素原子を環員として含む複素環を形成する構造を表し、Ｚ＋はカチオンを表す。
　式Ｉ中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、炭素数２～１２のアルケニル基、炭素数２～１２のアルキニル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、又は炭素、酸素、硫黄、及び窒素の合計原子数が５～１０のヘテロシクリル基であることが好ましく、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１０のアリール基であることがより好ましい。
　上記ヘテロシクリル基としては、ピリジル基、ピリミジル基、トリアゾリル基等が挙げられる。
　上記アルキル基、上記アリール基、上記アルケニル基、上記アルキニル基、上記シクロアルキル基、又は、上記ヘテロシクリル基は置換基を有していてもよい。好ましい置換基としては、上述の電子求引性基を有するアリール基における電子求引性基が挙げられる。
　また、上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも３つがアリール基であることが好ましく、少なくとも３つがアリール基であり、１つがアルキル基であることがより好ましく４つともがアリール基であることが更に好ましい。
　上記式Ｉ中に記載されているホウ素原子を環員として含む複素環としては、ホウ素原子を含む炭化水素環等が挙げられる。上記複素環の環員数は、７以下であることが好ましい。
　式Ｉ中、Ｚ＋は一価のカチオン又は多価のカチオンを表し、一価のカチオンであることが好ましい。
　また、式Ｉ中、Ｚ＋はアルカリ金属イオン又はテトラアルキルアンモニウムイオンであることが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオン又はテトラブチルアンモニウムイオンがより好ましい。
　また、上記Ｚ＋は、上述の重合開始剤（電子受容型重合開始剤）におけるオニウム塩におけるヨードニウムカチオン等であってもよいし、上述の赤外線吸収剤における色素構造であってもよい。
　ボレート化合物として具体的には、以下に示す化合物が挙げられる。ここで、Ｘｃ ＋は上述のボレート化合物における対カチオンを表し、アルカリ金属イオン又はテトラアルキルアンモニウムイオンが好ましく、アルカリ金属イオン又はテトラブチルアンモニウムイオンがより好ましい。また、Ｂｕはｎ－ブチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　電子供与型重合開始剤は、１種のみを添加しても、２種以上を併用してもよい。
　電子供与型重合開始剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．０１質量％～３０質量％が好ましく、０．０５質量％～２５質量％がより好ましく、０．１質量％～２０質量％が更に好ましい。
－連鎖移動剤－
　本開示において用いられる画像記録層は、連鎖移動剤を含有してもよい。連鎖移動剤は、平版印刷版における耐刷性の向上に寄与する。
　連鎖移動剤としては、チオール化合物が好ましく、沸点（揮発し難さ）の観点で炭素数７以上のチオールがより好ましく、芳香環上にメルカプト基を有する化合物（芳香族チオール化合物）が更に好ましい。上記チオール化合物は単官能チオール化合物であることが好ましい。
　連鎖移動剤として具体的には、下記の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　連鎖移動剤は、１種のみを添加しても、２種以上を併用してもよい。
　連鎖移動剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．０１質量％～５０質量％が好ましく、０．０５質量％～４０質量％がより好ましく、０．１質量％～３０質量％が更に好ましい。
－他のポリマー粒子－
　平版印刷版原版の機上現像性を向上させるために、画像記録層は、他のポリマー粒子を含有してもよい。他のポリマー粒子は、熱が加えられたときに画像記録層を疎水性に変換できるポリマー粒子であることが好ましい。上述のポリマー粒子に該当するポリマー粒子は、他のポリマー粒子には該当しないものとする。他のポリマー粒子は、疎水性熱可塑性ポリマー粒子、熱反応性ポリマー粒子、重合性基を有するポリマー粒子、疎水性化合物を内包しているマイクロカプセル、及び、ミクロゲル（架橋ポリマー粒子）から選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。中でも、重合性基を有するポリマー粒子及びミクロゲルが好ましい。
　疎水性熱可塑性ポリマー粒子としては、１９９２年１月のＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｎｏ．３３３０３、特開平９－１２３３８７号公報、同９－１３１８５０号公報、同９－１７１２４９号公報、同９－１７１２５０号公報及び欧州特許第９３１６４７号明細書などに記載の疎水性熱可塑性ポリマー粒子が好適に挙げられる。
　疎水性熱可塑性ポリマー粒子を構成するポリマーの具体例としては、エチレン、スチレン、塩化ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、ビニルカルバゾール、ポリアルキレン構造を有するアクリレート又はメタクリレートなどのモノマーのホモポリマーもしくはコポリマー又はそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、ポリスチレン、スチレン及びアクリロニトリルを含む共重合体、ポリメタクリル酸メチルが挙げられる。疎水性熱可塑性ポリマー粒子の体積平均粒子径は０．０１μｍ～２．０μｍが好ましい。
　熱反応性ポリマー粒子としては、熱反応性基を有するポリマー粒子が挙げられる。熱反応性基を有するポリマー粒子は、熱反応による架橋及びその際の官能基変化により疎水化領域を形成する。
　熱反応性基を有するポリマー粒子における熱反応性基としては、化学結合が形成されるならば、どのような反応を行う官能基でもよく、重合性基が好ましい。その例としては、ラジカル重合反応を行うエチレン性不飽和基（例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基など）、カチオン重合性基（例えば、ビニル基、ビニルオキシ基、エポキシ基、オキセタニル基など）、付加反応を行うイソシアナト基又はそのブロック体、エポキシ基、ビニルオキシ基及びこれらの反応相手である活性水素原子を有する官能基（例えば、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基など）、縮合反応を行うカルボキシ基及び反応相手であるヒドロキシ基又はアミノ基、開環付加反応を行う酸無水物及び反応相手であるアミノ基又はヒドロキシ基などが好適に挙げられる。
　マイクロカプセルとしては、例えば、特開２００１－２７７７４０号公報及び特開２００１－２７７７４２号公報に記載のごとく、画像記録層の構成成分の全て又は一部をマイクロカプセルに内包させたものが挙げられる。画像記録層の構成成分は、マイクロカプセル外にも含有させることもできる。マイクロカプセルを含有する画像記録層としては、疎水性の構成成分をマイクロカプセルに内包し、親水性の構成成分をマイクロカプセル外に含有することが好ましい態様である。
　ミクロゲル（架橋ポリマー粒子）は、その内部及び表面の少なくとも一方に、画像記録層の構成成分の一部を含有することができる。特に、ラジカル重合性基をその表面に有することによって反応性ミクロゲルとした態様が画像形成感度や耐刷性の観点から好ましい。
　画像記録層の構成成分をマイクロカプセル化又はミクロゲル化するためには、公知の方法を用いることができる。
　マイクロカプセルやミクロゲルの平均粒子径は、０．０１μｍ～３．０μｍが好ましく、０．０５μｍ～２．０μｍがより好ましく、０．１０μｍ～１．０μｍが特に好ましい。この範囲内で良好な解像度と経時安定性が得られる。
　他のポリマー粒子の含有量は、画像記録層の全質量に対して、５質量％～９０質量％が好ましい。
－低分子親水性化合物－
　画像記録層は、耐刷性の低下を抑制させつつ機上現像性を向上させるために、低分子親水性化合物を含有してもよい。低分子親水性化合物は、分子量１，０００未満の化合物が好ましく、分子量８００未満の化合物がより好ましく、分子量５００未満の化合物が更に好ましい。
　低分子親水性化合物としては、例えば、水溶性有機化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール類及びそのエーテル又はエステル誘導体類、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等のポリオール類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等の有機アミン類及びその塩、アルキルスルホン酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸等の有機スルホン酸類及びその塩、アルキルスルファミン酸等の有機スルファミン酸類及びその塩、アルキル硫酸、アルキルエーテル硫酸等の有機硫酸類及びその塩、フェニルホスホン酸等の有機ホスホン酸類及びその塩、酒石酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸、アミノ酸類等の有機カルボン酸類及びその塩、ベタイン類等が挙げられる。
　低分子親水性化合物としては、ポリオール類、有機硫酸塩類、有機スルホン酸塩類及びベタイン類から選ばれる少なくとも１つを含有させることが好ましい。
　有機スルホン酸塩類の具体例としては、ｎ－ブチルスルホン酸ナトリウム、ｎ－ヘキシルスルホン酸ナトリウム、２－エチルヘキシルスルホン酸ナトリウム、シクロヘキシルスルホン酸ナトリウム、ｎ－オクチルスルホン酸ナトリウムなどのアルキルスルホン酸塩；５，８，１１－トリオキサペンタデカン－１－スルホン酸ナトリウム、５，８，１１－トリオキサヘプタデカン－１－スルホン酸ナトリウム、１３－エチル－５，８，１１－トリオキサヘプタデカン－１－スルホン酸ナトリウム、５，８，１１，１４－テトラオキサテトラコサン－１－スルホン酸ナトリウムなどのエチレンオキシド鎖を含むアルキルスルホン酸塩；ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウム、ｐ－ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ｐ－スチレンスルホン酸ナトリウム、イソフタル酸ジメチル－５－スルホン酸ナトリウム、１－ナフチルスルホン酸ナトリウム、４－ヒドロキシナフチルスルホン酸ナトリウム、１，５－ナフタレンジスルホン酸ジナトリウム、１，３，６－ナフタレントリスルホン酸トリナトリウムなどのアリールスルホン酸塩、特開２００７－２７６４５４号公報の段落００２６～００３１及び特開２００９－１５４５２５号公報の段落００２０～００４７に記載の化合物等が挙げられる。塩は、カリウム塩、リチウム塩でもよい。
　有機硫酸塩類としては、ポリエチレンオキシドのアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール又は複素環モノエーテルの硫酸塩が挙げられる。エチレンオキシド単位の数は１～４が好ましく、塩はナトリウム塩、カリウム塩又はリチウム塩が好ましい。具体例としては、特開２００７－２７６４５４号公報の段落００３４～００３８に記載の化合物が挙げられる。
　ベタイン類としては、窒素原子への炭化水素置換基の炭素数が１～５である化合物が好ましく、具体例としては、トリメチルアンモニウムアセタート、ジメチルプロピルアンモニウムアセタート、３－ヒドロキシ－４－トリメチルアンモニオブチラート、４－（１－ピリジニオ）ブチラート、１－ヒドロキシエチル－１－イミダゾリオアセタート、トリメチルアンモニウムメタンスルホナート、ジメチルプロピルアンモニウムメタンスルホナート、３－トリメチルアンモニオ－１－プロパンスルホナート、３－（１－ピリジニオ）－１－プロパンスルホナート等が挙げられる。
　低分子親水性化合物は疎水性部分の構造が小さくて界面活性作用がほとんどないため、湿し水が画像記録層露光部（画像部）へ浸透して画像部の疎水性や皮膜強度を低下させることがなく、画像記録層のインキ受容性及び耐刷性を良好に維持することができる。
　低分子親水性化合物の含有量は、画像記録層の全質量に対して、０．５質量％～２０質量％が好ましく、１質量％～１５質量％がより好ましく、２質量％～１０質量％が更に好ましい。この範囲で良好な機上現像性と耐刷性が得られる。
　低分子親水性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
－感脂化剤－
　画像記録層は、着肉性を向上させるために、ホスホニウム化合物、含窒素低分子化合物、アンモニウム基含有ポリマー等の感脂化剤を含有してもよい。特に、保護層に無機層状化合物を含有させる場合、これらの化合物は、無機層状化合物の表面被覆剤として機能し、無機層状化合物による印刷途中の着肉性低下を抑制することができる。
　感脂化剤としては、ホスホニウム化合物と、含窒素低分子化合物と、アンモニウム基含有ポリマーとを併用することが好ましく、ホスホニウム化合物と、第四級アンモニウム塩類と、アンモニウム基含有ポリマーとを併用することがより好ましい。
　ホスホニウム化合物としては、特開２００６－２９７９０７号公報及び特開２００７－５０６６０号公報に記載のホスホニウム化合物が挙げられる。具体例としては、テトラブチルホスホニウムヨージド、ブチルトリフェニルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、１，４－ビス（トリフェニルホスホニオ）ブタン＝ジ（ヘキサフルオロホスファート）、１，７－ビス（トリフェニルホスホニオ）ヘプタン＝スルファート、１，９－ビス（トリフェニルホスホニオ）ノナン＝ナフタレン－２，７－ジスルホナート等が挙げられる。
　含窒素低分子化合物としては、アミン塩類、第四級アンモニウム塩類が挙げられる。また、イミダゾリニウム塩類、ベンゾイミダゾリニウム塩類、ピリジニウム塩類、キノリニウム塩類も挙げられる。中でも、第四級アンモニウム塩類及びピリジニウム塩類が好ましい。具体例としては、テトラメチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスファート、テトラブチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスファート、ドデシルトリメチルアンモニウム＝ｐ－トルエンスルホナート、ベンジルトリエチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスファート、ベンジルジメチルオクチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスファート、ベンジルジメチルドデシルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスファート、特開２００８－２８４８５８号公報の段落００２１～００３７、特開２００９－９０６４５号公報の段落００３０～００５７に記載の化合物等が挙げられる。
　アンモニウム基含有ポリマーとしては、その構造中にアンモニウム基を有すればよく、側鎖にアンモニウム基を有する（メタ）アクリレートを共重合成分として５モル％～８０モル％含有するポリマーが好ましい。具体例としては、特開２００９－２０８４５８号公報の段落００８９～０１０５に記載のポリマーが挙げられる。
　アンモニウム塩含有ポリマーは、特開２００９－２０８４５８号公報に記載の測定方法に従って求められる還元比粘度（単位：ｍｌ／ｇ）の値が、５～１２０の範囲のものが好ましく、１０～１１０の範囲のものがより好ましく、１５～１００の範囲のものが特に好ましい。上記還元比粘度を重量平均分子量（Ｍｗ）に換算した場合、１０，０００～１５０，００００が好ましく、１７，０００～１４０，０００がより好ましく、２０，０００～１３０，０００が特に好ましい。
　以下に、アンモニウム基含有ポリマーの具体例を示す。
（１）２－（トリメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ｐ－トルエンスルホナート／３，６－ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体（モル比１０／９０、Ｍｗ４．５万）
（２）２－（トリメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ヘキサフルオロホスファート／３，６－ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体（モル比２０／８０、Ｍｗ６．０万）
（３）２－（エチルジメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ｐ－トルエンスルホナート／ヘキシルメタクリレート共重合体（モル比３０／７０、Ｍｗ４．５万）
（４）２－（トリメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ヘキサフルオロホスファート／２－エチルヘキシルメタクリレート共重合体（モル比２０／８０、Ｍｗ６．０万）
（５）２－（トリメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝メチルスルファート／ヘキシルメタクリレート共重合体（モル比４０／６０、Ｍｗ７．０万）
（６）２－（ブチルジメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ヘキサフルオロホスファート／３，６－ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体（モル比２５／７５、Ｍｗ６．５万）
（７）２－（ブチルジメチルアンモニオ）エチルアクリレート＝ヘキサフルオロホスファート／３，６－ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体（モル比２０／８０、Ｍｗ６．５万）
（８）２－（ブチルジメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝１３－エチル－５，８，１１－トリオキサ－１－ヘプタデカンスルホナート／３，６－ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体（モル比２０／８０、Ｍｗ７．５万）
（９）２－（ブチルジメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ヘキサフルオロホスファート／３，６－ジオキサヘプチルメタクリレート／２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピルメタクリレート共重合体（モル比１５／８０／５、Ｍｗ６．５万）
　感脂化剤の含有量は、画像記録層の全質量に対して、０．０１質量％～３０．０質量％が好ましく、０．１質量％～１５．０質量％がより好ましく、１質量％～１０質量％が更に好ましい。
－酸発色剤－
　本開示において用いられる画像記録層は、酸発色剤を含むことが好ましい。
　本開示で用いられる「酸発色剤」とは、電子受容性化合物（例えば酸等のプロトン）を受容した状態で加熱することにより、発色する性質を有する化合物を意味する。酸発色剤としては、特に、ラクトン、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エステル、アミド等の部分骨格を有し、電子受容性化合物と接触した時に、速やかにこれらの部分骨格が開環若しくは開裂する無色の化合物が好ましい。
　このような酸発色剤の例としては、３，３－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド（”クリスタルバイオレットラクトン”と称される）、３，３－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）フタリド、３－（４－ジメチルアミノフェニル）－３－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド、３－（４－ジメチルアミノフェニル）－３－（１，２－ジメチルインドール－３－イル）フタリド、３－（４－ジメチルアミノフェニル）－３－（２－メチルインドール－３－イル）フタリド、３，３－ビス（１，２－ジメチルインドール－３－イル）－５－ジメチルアミノフタリド、３，３－ビス（１，２－ジメチルインドール－３－イル）－６－ジメチルアミノフタリド、３，３－ビス（９－エチルカルバゾール－３－イル）－６－ジメチルアミノフタリド、３，３－ビス（２－フェニルインドール－３－イル）－６－ジメチルアミノフタリド、３－（４－ジメチルアミノフェニル）－３－（１－メチルピロール－３－イル）－６－ジメチルアミノフタリド、
　３，３－ビス〔１，１－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラクロロフタリド、３，３－ビス〔１，１－ビス（４－ピロリジノフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラブロモフタリド、３，３－ビス〔１－（４－ジメチルアミノフェニル）－１－（４－メトキシフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラクロロフタリド、３，３－ビス〔１－（４－ピロリジノフェニル）－１－（４－メトキシフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラクロロフタリド、３－〔１，１－ジ（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）エチレン－２－イル〕－３－（４－ジエチルアミノフェニル）フタリド、３－〔１，１－ジ（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）エチレン－２－イル〕－３－（４－Ｎ－エチル－Ｎ－フェニルアミノフェニル）フタリド、３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）－フタリド、３，３－ビス（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）－フタリド、３－（２－メチル－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）－フタリド等のフタリド類、
　４，４－ビス－ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ－ハロフェニル－ロイコオーラミン、Ｎ－２，４，５－トリクロロフェニルロイコオーラミン、ローダミン－Ｂ－アニリノラクタム、ローダミン－（４－ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン－Ｂ－（４－クロロアニリノ）ラクタム、３，７－ビス（ジエチルアミノ）－１０－ベンゾイルフェノオキサジン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、４－ニトロベンゾイルメチレンブルー、
　３，６－ジメトキシフルオラン、３－ジメチルアミノ－７－メトキシフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メトキシフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－メトキシフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－クロロフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－クロロフルオラン、３－ジエチルアミノ－６，７－ジメチルフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－ｎ－ブチルアミノ－７－メチルフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－ジベンジルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－オクチルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－ジ－ｎ－ヘキシルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（２’－フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（２’－クロロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（３’－クロロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（２’，３’－ジクロロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（３’－トリフルオロメチルフェニルアミノ）フルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－７－（２’－フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－７－（２’－クロロフェニルアミノ）フルオラン、３－Ｎ－イソペンチル－Ｎ－エチルアミノ－７－（２’－クロロフェニルアミノ）フルオラン、
　３－Ｎ－ｎ－ヘキシル－Ｎ－エチルアミノ－７－（２’－クロロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－クロロ－７－アニリノフルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－６－クロロ－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メトキシ－７－アニリノフルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－６－エトキシ－７－アニリノフルオラン、３－ピロリジノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ピペリジノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－モルホリノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジメチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジ－ｎ－ペンチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎｎ－プロピル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－ｎ－プロピル－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－ｎ－ブチル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－ｎ－ブチル－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－イソブチル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－イソブチル－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－イソペンチル－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－ｎ－ヘキシル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－ｎ－プロピルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－ｎ－ブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－ｎ－ヘキシルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－ｎ－オクチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、
　３－Ｎ－（２’－メトキシエチル）－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（２’－メトキシエチル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（２’－メトキシエチル）－Ｎ－イソブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（２’－エトキシエチル）－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（２’－エトキシエチル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（３’－メトキシプロピル）－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（３’－メトキシプロピル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（３’－エトキシプロピル）－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（３’－エトキシプロピル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（２’－テトラヒドロフルフリル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（４’－メチルフェニル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－エチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（３’－メチルフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（２’，６’－ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－６－メチル－７－（２’，６’－ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－７－（２’，６’－ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、２，２－ビス〔４’－（３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチルフルオラン）－７－イルアミノフェニル〕プロパン、３－〔４’－（４－フェニルアミノフェニル）アミノフェニル〕アミノ－６－メチル－７－クロロフルオラン、３－〔４’－（ジメチルアミノフェニル）〕アミノ－５，７－ジメチルフルオラン等のフルオラン類、
　３－（２－メチル－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（２－ｎ－プロポキシカルボニルアミノ－４－ジ－ｎ－プロピルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（２－メチルアミノ－４－ジ－ｎ－プロピルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（２－メチル－４－ジｎ－ヘキシルアミノフェニル）－３－（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）－４，７－ジアザフタリド、３，３－ビス（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３，３－ビス（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）－４又は７－アザフタリド、３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４又は７－アザフタリド、３－（２－ヘキシルオキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４又は７－アザフタリド、３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－４又は７－アザフタリド、３－（２－ブトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－４又は７－アザフタリド３－メチルスピロジナフトピラン、３－エチルスピロジナフトピラン、３－フェニルスピロジナフトピラン、３－ベンジルスピロジナフトピラン、３－メチルナフト（３－メトキシベンゾ）スピロピラン、３－プロピルスピロジベンゾピラン－３，６－ビス（ジメチルアミノ）フルオレン－９－スピロ－３’－（６’－ジメチルアミノ）フタリド、３，６－ビス（ジエチルアミノ）フルオレン－９－スピロ－３’－（６’－ジメチルアミノ）フタリド等のフタリド類、
　その他、２’－アニリノ－６’－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチル）アミノ－３’－メチルスピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９’－（９Ｈ）キサンテン－３－オン、２’－アニリノ－６’－（Ｎ－エチル－Ｎ－（４－メチルフェニル））アミノ－３’－メチルスピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９’－（９Ｈ）キサンテン］－３－オン、３’－Ｎ，Ｎ－ジベンジルアミノ－６’－Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノスピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９’－（９Ｈ）キサンテン］－３－オン、２’－（Ｎ－メチル－Ｎ－フェニル）アミノ－６’－（Ｎ－エチル－Ｎ－（４－メチルフェニル））アミノスピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９’－（９Ｈ）キサンテン］－３－オンなどが挙げられる。
　上記の中でも、本開示に用いられる酸発色剤は、スピロピラン化合物、スピロオキサジン化合物、スピロラクトン化合物、及び、スピロラクタム化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
　発色後の色素の色相としては、可視性の観点から、緑、青又は黒であることが好ましい。
　酸発色剤としては上市されている製品を使用することも可能であり、ＥＴＡＣ、ＲＥＤ５００、ＲＥＤ５２０、ＣＶＬ、Ｓ－２０５、ＢＬＡＣＫ３０５、ＢＬＡＣＫ４００、ＢＬＡＣＫ１００、ＢＬＡＣＫ５００、Ｈ－７００１、ＧＲＥＥＮ３００、ＮＩＲＢＬＡＣＫ７８、ＢＬＵＥ２２０、Ｈ－３０３５、ＢＬＵＥ２０３、ＡＴＰ、Ｈ－１０４６、Ｈ－２１１４（以上、福井山田化学工業（株）製）、ＯＲＡＮＧＥ－ＤＣＦ、Ｖｅｒｍｉｌｉｏｎ－ＤＣＦ、ＰＩＮＫ－ＤＣＦ、ＲＥＤ－ＤＣＦ、ＢＬＭＢ、ＣＶＬ、ＧＲＥＥＮ－ＤＣＦ、ＴＨ－１０７（以上、保土ヶ谷化学（株）製）、ＯＤＢ、ＯＤＢ－２、ＯＤＢ－４、ＯＤＢ－２５０、ＯＤＢ－ＢｌａｃｋＸＶ、Ｂｌｕｅ－６３、Ｂｌｕｅ－５０２、ＧＮ－１６９、ＧＮ－２、Ｇｒｅｅｎ－１１８、Ｒｅｄ－４０、Ｒｅｄ－８（以上、山本化成（株）製）、クリスタルバイオレットラクトン（東京化成工業（株）製）等が挙げられる。これらの市販品の中でも、ＥＴＡＣ、Ｓ－２０５、ＢＬＡＣＫ３０５、ＢＬＡＣＫ４００、ＢＬＡＣＫ１００、ＢＬＡＣＫ５００、Ｈ－７００１、ＧＲＥＥＮ３００、ＮＩＲＢＬＡＣＫ７８、Ｈ－３０３５、ＡＴＰ、Ｈ－１０４６、Ｈ－２１１４、ＧＲＥＥＮ－ＤＣＦ、Ｂｌｕｅ－６３、ＧＮ－１６９、クリスタルバイオレットラクトンが、形成される膜の可視光吸収率が良好のため好ましい。
　これらの酸発色剤は、１種単独で用いてもよいし、２種類以上の成分を組み合わせて使用することもできる。
－着色剤－
　本開示に係る平版印刷版原版の画像記録層は、可視光域に大きな吸収を持つ染料を画像の着色剤として含有することができる。具体的には、オイルイエロー＃１０１、オイルイエロー＃１０３、オイルピンク＃３１２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オイルブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイルブラックＴ－５０５（以上オリエント化学工業（株）製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレット（ＣＩ４２５３５）、エチルバイオレット、エチルバイオレット６ＨＮＡＰＳ、ローダミンＢ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン（ＣＩ４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）及び特開昭６２－２９３２４７号公報に記載されている染料を挙げることができる。また、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、カーボンブラック、酸化チタン等の顔料も好適に用いることができる。着色剤を含有させることにより、画像形成後の画像部と非画像部との区別がつきやすくなるので、含有させることが好ましい。
　着色剤の添加量は、画像記録層の全質量に対して、０．００５質量％～１０質量％が好ましい。
－その他の成分－
　画像記録層には、その他の成分として、界面活性剤、重合禁止剤、高級脂肪酸誘導体、可塑剤、無機粒子、無機層状化合物等を含有することができる。具体的には、特開２００８－２８４８１７号公報の段落０１１４～０１５９の記載を参照することができる。
－画像記録層の形成－
　本開示に係る平版印刷版原版における画像記録層は、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落０１４２～０１４３に記載のように、必要な上記各成分を公知の溶剤（塗布溶媒）に分散又は溶解して塗布液を調製し、塗布液を支持体上にバーコーター塗布など公知の方法で塗布し、乾燥することにより形成することができる。塗布、乾燥後における画像記録層の塗布量（固形分）は、用途によって異なるが、０．３ｇ／ｍ２～３．０ｇ／ｍ２が好ましい。この範囲で、良好な感度と画像記録層の良好な皮膜特性が得られる。
　塗布溶媒としては、ＭＥＫ／ＭＦＧ／メタノール＝４８／３０／２２（質量比、ＳＰ値＝１１．１）、１－プロパノール／水＝１／１（質量比、ＳＰ値＝１７．７）、及び単独のアルコール性有機溶媒等が挙げられる。
＜支持体＞
　本開示に係る平版印刷版原版における支持体は、公知の平版印刷版原版用親水性支持体から適宜選択して用いることができる。
　支持体としては、親水性表面を有する支持体（親水性支持体）が好ましい。親水性表面としては、水との接触角が１０°より小さいものが好ましく、５°より小さいものがより好ましい。本開示において、水との接触角は、測定装置として全自動接触角計（型番：ＤＭ－７０１、協和界面科学（株）製）を用い、雰囲気温度２５℃、相対湿度５０％の条件下で、防曇層の表面に純水を１μＬ滴下し、θ／２法により接触角を５回測定し、得られた値の算術平均値を用いる。
　親水性支持体としては、公知の方法で粗面化処理され、陽極酸化処理されたアルミニウム板が好ましい。
　アルミニウム板は更に必要に応じて、特開２００１－２５３１８１号公報及び特開２００１－３２２３６５号公報に記載されている陽極酸化皮膜のマイクロポアの拡大処理や封孔処理、米国特許第２，７１４，０６６号、同第３，１８１，４６１号、同第３，２８０，７３４号及び同第３，９０２，７３４号の各明細書に記載されているようなアルカリ金属シリケートによる表面親水化処理、米国特許第３，２７６，８６８号、同第４，１５３，４６１号及び同第４，６８９，２７２号の各明細書に記載されているようなポリビニルホスホン酸などによる表面親水化処理を適宜選択して行ってもよい。
　支持体は、中心線平均粗さが０．１０μｍ～１．２μｍであることが好ましい。
　支持体は、必要に応じて、画像記録層とは反対側の面に、特開平５－４５８８５号公報に記載の有機高分子化合物又は特開平６－３５１７４号公報に記載のケイ素のアルコキシ化合物等を含むバックコート層を有していてもよい。
＜下塗り層＞
　本開示に係る平版印刷版原版は、画像記録層と支持体との間に下塗り層（中間層と呼ばれることもある。）を有することが好ましい。下塗り層は、露光部においては支持体と画像記録層との密着を強化し、未露光部においては画像記録層の支持体からのはく離を生じやすくさせるため、耐刷性を損なわずに現像性を向上させることに寄与する。また、赤外線レーザー露光の場合に、下塗り層が断熱層として機能することにより、露光により発生した熱が支持体に拡散して感度が低下するのを防ぐ効果も有する。
　下塗り層に用いられる化合物としては、支持体表面に吸着可能な吸着性基及び親水性基を有するポリマーが挙げられる。画像記録層との密着性を向上させるために吸着性基及び親水性基を有し、更に架橋性基を有するポリマーが好ましい。下塗り層に用いられる化合物は、低分子化合物でもポリマーであってもよい。下塗り層に用いられる化合物は、必要に応じて、２種以上を混合して使用してもよい。
　下塗り層に用いられる化合物がポリマーである場合、吸着性基を有するモノマー、親水性基を有するモノマー及び架橋性基を有するモノマーの共重合体が好ましい。
　支持体表面に吸着可能な吸着性基としては、フェノール性ヒドロキシ基、カルボキシ基、－ＰＯ３Ｈ２、－ＯＰＯ３Ｈ２、－ＣＯＮＨＳＯ２－、－ＳＯ２ＮＨＳＯ２－、－ＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ３が好ましい。親水性基としては、スルホ基又はその塩、カルボキシ基の塩が好ましい。架橋性基としては、アクリル基、メタクリル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、アリル基などが好ましい。
　ポリマーは、ポリマーの極性置換基と、上記極性置換基と対荷電を有する置換基及びエチレン性不飽和結合を有する化合物との塩形成で導入された架橋性基を有してもよいし、上記以外のモノマー、好ましくは親水性モノマーが更に共重合されていてもよい。
　具体的には、特開平１０－２８２６７９号公報に記載されている付加重合可能なエチレン性二重結合反応基を有しているシランカップリング剤、特開平２－３０４４４１号公報記載のエチレン性二重結合反応基を有しているリン化合物が好適に挙げられる。特開２００５－２３８８１６号、特開２００５－１２５７４９号、特開２００６－２３９８６７号、特開２００６－２１５２６３号の各公報に記載の架橋性基（好ましくは、エチレン性不飽和結合基）、支持体表面と相互作用する官能基及び親水性基を有する低分子又は高分子化合物も好ましく用いられる。
　より好ましいものとして、特開２００５－１２５７４９号及び特開２００６－１８８０３８号公報に記載の支持体表面に吸着可能な吸着性基、親水性基及び架橋性基を有する高分子ポリマーが挙げられる。
　下塗り層に用いられるポリマー中のエチレン性不飽和結合基の含有量は、ポリマー１ｇ当たり、好ましくは０．１ｍｍｏｌ～１０．０ｍｍｏｌ、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ～５．５ｍｍｏｌである。
　下塗り層に用いられるポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００以上が好ましく、１万～３０万がより好ましい。
　下塗り層は、上記下塗り層用化合物の他に、経時による汚れ防止のため、キレート剤、第二級又は第三級アミン、重合禁止剤、アミノ基又は重合禁止能を有する官能基と支持体表面と相互作用する基とを有する化合物（例えば、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、２，３，５，６－テトラヒドロキシ－ｐ－キノン、クロラニル、スルホフタル酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸など）等を含有してもよい。
　下塗り層は、公知の方法で塗布される。下塗り層の塗布量（固形分）は、０．１ｍｇ／ｍ２～１００ｍｇ／ｍ２が好ましく、１ｍｇ／ｍ２～３０ｍｇ／ｍ２がより好ましい。
＜保護層＞
　本開示に係る平版印刷版原版は、画像記録層の上に保護層（オーバーコート層と呼ばれることもある。）を有することが好ましい。保護層は酸素遮断により画像形成阻害反応を抑制する機能の他、画像記録層における傷の発生防止及び高照度レーザー露光時のアブレーション防止の機能を有する。
　このような特性の保護層については、例えば、米国特許第３，４５８，３１１号明細書及び特公昭５５－４９７２９号公報に記載されている。保護層に用いられる酸素低透過性のポリマーとしては、水溶性ポリマー、水不溶性ポリマーのいずれをも適宜選択して使用することができ、必要に応じて２種類以上を混合して使用することもできる。具体的には、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース誘導体、ポリ（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
　変性ポリビニルアルコールとしてはカルボキシ基又はスルホ基を有する酸変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。具体的には、特開２００５－２５０２１６号公報及び特開２００６－２５９１３７号公報に記載の変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
　保護層は、酸素遮断性を高めるために無機層状化合物を含有することが好ましい。無機層状化合物は、薄い平板状の形状を有する粒子であり、例えば、天然雲母、合成雲母等の雲母群、式：３ＭｇＯ・４ＳｉＯ・Ｈ２Ｏで表されるタルク、テニオライト、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、リン酸ジルコニウム等が挙げられる。
　好ましく用いられる無機層状化合物は雲母化合物である。雲母化合物としては、例えば、式：Ａ（Ｂ，Ｃ）２－５Ｄ４Ｏ１０（ＯＨ，Ｆ，Ｏ）２〔ただし、Ａは、Ｋ、Ｎａ、Ｃａのいずれか、Ｂ及びＣは、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｖのいずれかであり、Ｄは、Ｓｉ又はＡｌである。〕で表される天然雲母、合成雲母等の雲母群が挙げられる。
　雲母群においては、天然雲母としては白雲母、ソーダ雲母、金雲母、黒雲母及び鱗雲母が挙げられる。合成雲母としてはフッ素金雲母ＫＭｇ３（ＡｌＳｉ３Ｏ１０）Ｆ２、カリ四ケイ素雲母ＫＭｇ２．５Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２等の非膨潤性雲母、及び、ＮａテトラシリリックマイカＮａＭｇ２．５（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２、Ｎａ又はＬｉテニオライト（Ｎａ，Ｌｉ）Ｍｇ２Ｌｉ（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２、モンモリロナイト系のＮａ又はＬｉヘクトライト（Ｎａ，Ｌｉ）１／８Ｍｇ２／５Ｌｉ１／８（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２等の膨潤性雲母等が挙げられる。更に合成スメクタイトも有用である。
　上記の雲母化合物の中でも、フッ素系の膨潤性雲母が特に有用である。すなわち、膨潤性合成雲母は、１０Å～１５Å（１Å＝０．１ｎｍ）程度の厚さの単位結晶格子層からなる積層構造を有し、格子内金属原子置換が他の粘土鉱物より著しく大きい。その結果、格子層は正電荷不足を生じ、それを補償するために層間にＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋等の陽イオンを吸着している。これらの層間に介在している陽イオンは交換性陽イオンと呼ばれ、いろいろな陽イオンと交換し得る。特に、層間の陽イオンがＬｉ＋、Ｎａ＋の場合、イオン半径が小さいため層状結晶格子間の結合が弱く、水により大きく膨潤する。その状態でシェアーをかけると容易に劈開し、水中で安定したゾルを形成する。膨潤性合成雲母はこの傾向が強く、特に好ましく用いられる。
　雲母化合物の形状としては、拡散制御の観点からは、厚さは薄ければ薄いほどよく、平面サイズは塗布面の平滑性、及び、活性光線の透過性を阻害しない限りにおいて大きい程よい。従って、アスペクト比は、好ましくは２０以上であり、より好ましくは１００以上、特に好ましくは２００以上である。アスペクト比は粒子の厚さに対する長径の比であり、例えば、粒子の顕微鏡写真による投影図から測定することができる。アスペクト比が大きい程、得られる効果が大きい。
　雲母化合物の粒子径は、その平均長径が、好ましくは０．３μｍ～２０μｍ、より好ましくは０．５μｍ～１０μｍ、特に好ましくは１μｍ～５μｍである。粒子の平均の厚さは、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以下、特に好ましくは０．０１μｍ以下である。具体的には、例えば、代表的化合物である膨潤性合成雲母の場合、好ましい態様としては、厚さが１ｎｍ～５０ｎｍ程度、面サイズ（長径）が１μｍ～２０μｍ程度である。
　無機層状化合物の含有量は、保護層の全固形分に対して、０質量％～６０質量％が好ましく、３質量％～５０質量％がより好ましい。複数種の無機層状化合物を併用する場合でも、無機層状化合物の合計量が上記の含有量であることが好ましい。上記範囲で酸素遮断性が向上し、良好な感度が得られる。また、着肉性の低下を防止できる。
　保護層は可撓性付与のための可塑剤、塗布性を向上させための界面活性剤、表面の滑り性を制御するための無機粒子など公知の添加物を含有してもよい。また、画像記録層において記載した感脂化剤を保護層に含有させてもよい。
　保護層は公知の方法で塗布される。保護層の塗布量（固形分）は、０．０１ｇ／ｍ２～１０ｇ／ｍ２が好ましく、０．０２ｇ／ｍ２～３ｇ／ｍ２がより好ましく、０．０２ｇ／ｍ２～１ｇ／ｍ２が特に好ましい。
（平版印刷版の作製方法、平版印刷方法）
　本開示に係る平版印刷版原版を画像露光して現像処理を行うことで平版印刷版を作製することができる。
　本開示に係る平版印刷版の作製方法の一実施態様は、本開示に係る平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程と、印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して印刷機上で非画像部の画像記録層を除去する機上現像工程と、をこの順で含む。
　また、本開示に係る平版印刷版の作製方法の他の一実施態様は、本開示に係る平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程と、ｐＨが２以上１１以下の現像液を供給して上記未露光部を除去する現像工程と、をこの順で含む。
　本開示に係る平版印刷方法の一実施態様は、本開示に係る平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程と、印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して印刷機上で非画像部の画像記録層を除去し平版印刷版を作製する機上現像工程と、得られた平版印刷版により印刷する印刷工程と、を含む。
　本開示に係る平版印刷方法の別の一実施態様は、本開示に係る平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程と、ｐＨが２以上１１以下の現像液を供給して上記未露光部を除去する現像工程と、得られた平版印刷版により印刷する印刷工程と、を含む。
　以下、本開示に係る平版印刷版の作製方法、及び、本開示に係る平版印刷方法について、各工程の好ましい態様を順に説明する。なお、本開示に係る平版印刷版原版は、現像液によっても現像可能である。
＜露光工程＞
　本開示に係る平版印刷版の作製方法は、本開示に係る平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程を含むことが好ましい。本開示に係る平版印刷版原版は、線画像、網点画像等を有する透明原画を通してレーザー露光するかデジタルデータによるレーザー光走査等で画像様に露光されることが好ましい。
　光源の波長は７５０ｎｍ～１，４００ｎｍが好ましく用いられる。７５０ｎｍ～１，４００ｎｍの光源としては、赤外線を放射する固体レーザー及び半導体レーザーが好適である。赤外線レーザーに関しては、出力は１００ｍＷ以上であることが好ましく、１画素当たりの露光時間は２０マイクロ秒以内であるのが好ましく、また照射エネルギー量は１０ｍＪ／ｃｍ２～３００ｍＪ／ｃｍ２であるのが好ましい。また、露光時間を短縮するためマルチビームレーザーデバイスを用いることが好ましい。露光機構は、内面ドラム方式、外面ドラム方式、及びフラットベッド方式等のいずれでもよい。
　画像露光は、プレートセッターなどを用いて常法により行うことができる。機上現像の場合には、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で画像露光を行ってもよい。
＜機上現像工程、及び、現像工程＞
　本開示に係る平版印刷版の作製方法は、印刷インキ及び湿し水の少なくとも一方を供給して上記未露光部を除去する機上現像工程を含むことが好ましい。
　また、本開示に係る平版印刷版の作製方法は、現像液にて現像する方法（現像液処理方式）で行ってもよい。
　例えば、本開示に係る平版印刷版の作製方法は、ｐＨが２以上１１以下の現像液を供給して上記未露光部を除去する現像工程が挙げられる。
　以下に、機上現像方式について説明する。
－機上現像方式－
　機上現像方式においては、画像露光された平版印刷版原版は、印刷機上で油性インキと水性成分とを供給し、非画像部の画像記録層が除去されて平版印刷版が作製されることが好ましい。
　すなわち、平版印刷版原版を画像露光後、何らの現像処理を施すことなくそのまま印刷機に装着するか、あるいは、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で画像露光し、ついで、油性インキと水性成分とを供給して印刷すると、印刷途上の初期の段階で、非画像部においては、供給された油性インキ及び水性成分のいずれか又は両方によって、未硬化の画像記録層が溶解又は分散して除去され、その部分に親水性の表面が露出する。一方、露光部においては、露光により硬化した画像記録層が、親油性表面を有する油性インキ受容部を形成する。最初に版面に供給されるのは、油性インキでもよく、水性成分でもよいが、水性成分が除去された画像記録層の成分によって汚染されることを防止する点で、最初に油性インキを供給することが好ましい。このようにして、平版印刷版原版は印刷機上で機上現像され、そのまま多数枚の印刷に用いられる。油性インキ及び水性成分としては、通常の平版印刷用の印刷インキ及び湿し水が好適に用いられる。
－現像液処理方式－
　本開示に係る平版印刷版原版は、画像記録層の構成成分であるバインダーポリマー等を適宜選択することにより、現像液を用いる現像処理によっても平版印刷版を作製することができる。現像液を用いる現像処理は、界面活性剤及び水溶性高分子化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を含有してもよいｐＨ２～１１の現像液を用いる態様（簡易現像処理ともいう）を含む。
　現像液中に、必要に応じて、水溶性高分子化合物を含有させることにより、現像及びガム液処理工程を同時に行うこともできる。従って後水洗工程は特に必要とせず、１液１工程で現像とガム液処理を行ったのち、乾燥工程を行うこともできる。それ故、現像液を用いる現像処理としては、画像露光後の平版印刷版原版をｐＨが２～１１の現像液により現像処理する工程を含む平版印刷版の作製方法が好ましい。現像処理の後、スクイズローラーを用いて余剰の現像液を除去してから乾燥を行うことが好ましい。
　すなわち、本開示に係る平版印刷版の作製方法の現像工程においては、１液１工程で現像処理とガム液処理とを行うことが好ましい。
　１液１工程で現像とガム液処理を行うとは、現像処理と、ガム液処理とを別々の工程として行うのではなく、１液により、現像処理とガム液処理とを１工程において行うことを意味する。
　現像処理は、現像液の供給手段及び擦り部材を備えた自動現像処理機により好適に実施することができる。擦り部材として、回転ブラシロールを用いる自動現像処理機が特に好ましい。
　回転ブラシロールは２本以上が好ましい。更に自動現像処理機は現像処理手段の後に、スクイズローラー等の余剰の現像液を除去する手段や、温風装置等の乾燥手段を備えていることが好ましい。また、自動現像処理機は現像処理手段の前に、画像露光後の平版印刷版原版を加熱処理するための前加熱手段を備えていてもよい。
　このような自動現像処理機での処理は、いわゆる機上現像処理の場合に生ずる保護層及び／又は画像記録層に由来の現像カスへの対応から開放されるという利点がある。
　現像工程において、手処理の場合、現像処理方法としては、例えば、スポンジ、脱脂綿等に水溶液を含ませ、版面全体を擦りながら処理し、処理終了後は乾燥する方法が好適に挙げられる。浸漬処理の場合は、例えば、平版印刷版原版を水溶液の入ったバット、深タンク等に約６０秒浸して撹拌した後、脱脂綿、スポンジなどで擦りながら乾燥する方法が好適に挙げられる。
　現像処理には、構造の簡素化、工程を簡略化した装置が用いられることが好ましい。
　アルカリ現像処理においては、前水洗工程により保護層を除去し、次いで高ｐＨのアルカリ性現像液により現像を行い、その後、後水洗工程でアルカリを除去し、ガム引き工程でガム処理を行い、乾燥工程で乾燥する。簡易現像処理においては、現像及びガム引きを１液で同時に行うことができる。従って、後水洗工程及びガム処理工程は省略することが可能となり、１液で現像とガム引き（ガム液処理）とを行った後、必要に応じて乾燥工程を行うことが好ましい。
　更に、前水洗工程も行うことなく、保護層の除去、現像及びガム引きを１液で同時に行うことが好ましい。また、現像及びガム引きの後に、スクイズローラーを用いて余剰の現像液を除去した後、乾燥を行うことが好ましい。
　上記現像工程においては、現像液に１回浸漬する方法であってもよいし、２回以上浸漬する方法であってもよい。中でも、上記現像液に１回又は２回浸漬する方法が好ましい。
　浸漬は、現像液が溜まった現像液槽中に露光済みの平版印刷版原版をくぐらせてもよいし、露光済みの平版印刷版原版の版面上にスプレーなどから現像液を吹き付けてもよい。
　なお、現像液に２回以上浸漬する場合であっても、同じ現像液、又は、現像液と現像処理により画像記録層の成分の溶解又は分散した現像液（疲労液）とを用いて２回以上浸漬する場合は、１液での現像処理（１液処理）という。
　現像処理では、擦り部材を用いることが好ましく、画像記録層の非画像部を除去する現像浴には、ブラシ等の擦り部材が設置されることが好ましい。
　現像処理は、常法に従って、好ましくは０℃～６０℃、より好ましくは１５℃～４０℃の温度で、例えば、露光処理した平版印刷版原版を現像液に浸漬してブラシで擦る、又は、外部のタンクに仕込んだ処理液をポンプで汲み上げてスプレーノズルから吹き付けてブラシで擦る等により行うことができる。これらの現像処理は、複数回続けて行うこともできる。例えば、外部のタンクに仕込んだ現像液をポンプで汲み上げてスプレーノズルから吹き付けてブラシで擦った後に、再度スプレーノズルから現像液を吹き付けてブラシで擦る等により行うことができる。自動現像機を用いて現像処理を行う場合、処理量の増大により現像液が疲労してくるので、補充液又は新鮮な現像液を用いて処理能力を回復させることが好ましい。
　現像処理には、従来、ＰＳ版（Presensitized Plate）及びＣＴＰ（Computer to Plate）用に知られているガムコーター又は自動現像機も用いることができる。自動現像機を用いる場合、例えば、現像槽に仕込んだ現像液、又は、外部のタンクに仕込んだ現像液をポンプで汲み上げてスプレーノズルから吹き付けて処理する方式、現像液が満たされた槽中に液中ガイドロールなどによって印刷版を浸漬搬送させて処理する方式、実質的に未使用の現像液を一版毎に必要な分だけ供給して処理するいわゆる使い捨て処理方式のいずれの方式も適用できる。いずれの方式においても、ブラシ、モルトンなどによるこすり機構があるものがより好ましい。例えば、市販の自動現像機（Ｃｌｅａｎ　Ｏｕｔ　Ｕｎｉｔ　Ｃ８５／Ｃ１２５、Ｃｌｅａｎ－Ｏｕｔ　Ｕｎｉｔ＋　Ｃ８５／１２０、ＦＣＦ　８５Ｖ、ＦＣＦ　１２５Ｖ、ＦＣＦ　Ｎｅｗｓ（Ｇｌｕｎｚ　＆　Ｊｅｎｓｅｎ社製）、Ａｚｕｒａ　ＣＸ８５、Ａｚｕｒａ　ＣＸ１２５、Ａｚｕｒａ　ＣＸ１５０（ＡＧＦＡ　ＧＲＡＰＨＩＣＳ社製）を利用することができる。また、レーザー露光部と自動現像機部分とが一体に組み込まれた装置を利用することもできる。
　現像工程において用いられる現像液の成分等の詳細を以下に説明する。
〔ｐＨ〕
　現像液のｐＨは、２～１１が好ましく、５～９がより好ましく、７～９が更に好ましい。現像性及び画像記録層の分散性の観点から言えば、ｐＨの値を高めに設定するほうが有利であるが、印刷性、とりわけ汚れの抑制に関しては、ｐＨの値を低めに設定するほうが有効である。
　ここで、ｐＨはｐＨメーター（型番：ＨＭ－３１、東亜ディーケーケー（株）製）を用いて２５℃で測定される値である。
〔界面活性剤〕
　現像液には、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などの界面活性剤を含有することができる。
　上記現像液は、ブラン汚れ性の観点から、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤よりなる群から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
　また、上記現像液は、ノニオン性界面活性剤を含むことが好ましく、ノニオン性界面活性剤と、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤よりなる群から選ばれた少なくとも１種と、を含むことがより好ましい。
　アニオン性界面活性剤として、下記式（Ｉ）で表される化合物が好ましく挙げられる。
　　Ｒ１－Ｙ１－Ｘ１　　（Ｉ）
　式（Ｉ）中、Ｒ１は置換基を有していてもよい、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基又はアリール基を表す。
　アルキル基としては、例えば、炭素数１～２０のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、ステアリル基等を好ましく挙げることができる。
　シクロアルキル基としては、単環型でもよく、多環型でもよい。単環型としては、炭素数３～８の単環型シクロアルキル基であることが好ましく、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基又はシクロオクチル基であることがより好ましい。多環型としては例えば、アダマンチル基、ノルボルニル基、イソボロニル基、カンファニル基、ジシクロペンチル基、α－ピネル基、トリシクロデカニル基等を好ましく挙げることができる。
　アルケニル基としては、例えば、炭素数２～２０のアルケニル基であることが好ましく、具体的には、ビニル基、アリル基、ブテニル基、シクロヘキセニル基等を好ましく挙げることができる。
　アラルキル基としては、例えば、炭素数７～１２のアラルキル基であることが好ましく、具体的には、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等を好ましく挙げることができる。
　アリール基としては、例えば、炭素数６～１５のアリール基であることが好ましく、具体的には、フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、ナフチル基、アントリル基、９，１０－ジメトキシアントリル基等を好ましく挙げることができる。
　置換基としては、水素原子を除く一価の非金属原子団が用いられ、好ましい例としては、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ）、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミド基、エステル基、アシロキシ基、カルボキシ基、カルボン酸アニオン基、スルホン酸アニオン基等が挙げられる。
　置換基におけるアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、ステアリルオキシ基、メトキシエトキシ基、ポリ（エチレンオキシ）基、ポリ（プロピレンオキシ）基等の好ましくは炭素数１～４０、より好ましくは炭素数１～２０のものが挙げられる。アリールオキシ基としては、フェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、メシチルオキシ基、クメニルオキシ基、メトキシフェニルオキシ基、エトキシフェニルオキシ基、クロロフェニルオキシ基、ブロモフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等の炭素数６～１８のものが挙げられる。アシル基としては、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ベンゾイル基、ナフトイル基等の炭素数２～２４のものが挙げられる。アミド基としては、アセトアミド基、プロピオン酸アミド基、ドデカン酸アミド基、パルチミン酸アミド基、ステアリン酸アミド基、安息香酸アミド基、ナフトイック酸アミド基等の炭素数２～２４のものが挙げられる。アシロキシ基としては、アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ナフトイルオキシ基等の炭素数２～２０のものが挙げられる。エステル基としては、メチルエステル基、エチルエステル基、プロピルエステル基、ヘキシルエステル基、オクチルエステル基、ドデシルエステル基、ステアリルエステル基等の炭素数１～２４のものが挙げられる。置換基は、上記置換基の２以上の組み合わせからなるものであってもよい。
　Ｘ１は、スルホン酸塩基、硫酸モノエステル塩基、カルボン酸塩基又は燐酸塩基を表す。
　Ｙ１は、単結合、－ＣｎＨ２ｎ－、－Ｃｎ－ｍＨ２（ｎ－ｍ）ＯＣｍＨ２ｍ－、－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－、－Ｏ－｛ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ｝ｎ－、－Ｏ－｛ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ｝ｎ－、－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－、－ＣＯ－ＮＨ－、又は、これらの２以上の組み合わせからなる二価の連結基を表し、ｎ≧１及びｎ≧ｍ≧０を満たす。
　式（Ｉ）で表される化合物の中で、下記式（Ｉ－Ａ）又は式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物が、耐キズ汚れ性の観点から、好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　式（Ｉ－Ａ）及び式（Ｉ－Ｂ）中、ＲＡ１～ＲＡ１０はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、ｎＡは１～３の整数を表し、ＸＡ１及びＸＡ２はそれぞれ独立に、スルホン酸塩基、硫酸モノエステル塩基、カルボン酸塩基又は燐酸塩基を表し、ＹＡ１及びＹＡ２はそれぞれ独立に、単結合、－ＣｎＨ２ｎ－、－Ｃｎ－ｍＨ２（ｎ－ｍ）ＯＣｍＨ２ｍ－、－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－、－Ｏ－｛ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ｝ｎ－、－Ｏ－｛ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ｝ｎ－、－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－、－ＣＯ－ＮＨ－、又は、これらを２以上組み合わせた二価の連結基を表し、ｎ≧１及びｎ≧ｍ≧０を満たし、ＲＡ１～ＲＡ５又はＲＡ６～ＲＡ１０中、及び、ＹＡ１又はＹＡ２中の炭素数の総和は３以上である。
　上記式（Ｉ－Ａ）又は式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物における、ＲＡ１～ＲＡ５及びＹ１Ａ、又は、ＲＡ６～ＲＡ１０及びＹＡ２の総炭素数は、２５以下であることが好ましく、４～２０であることがより好ましい。上述したアルキル基の構造は、直鎖であってもよく、分枝であってもよい。
　式（Ｉ－Ａ）又は式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物におけるＸＡ１及びＸＡ２は、スルホン酸塩基、又は、カルボン酸塩基であることが好ましい。また、ＸＡ１及びＸＡ２における塩構造は、アルカリ金属塩が特に水系溶媒への溶解性が良好であり好ましい。中でも、ナトリウム塩、又は、カリウム塩が特に好ましい。
　上記式（Ｉ－Ａ）又は式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物としては、特開２００７－２０６３４８号公報の段落００１９～００３７の記載を参照することができる。
　アニオン性界面活性剤としては、特開２００６－６５３２１号公報の段落００２３～００２８に記載の化合物も好適に用いることができる。
　現像液に用いられる両性界面活性剤は、特に限定されないが、アルキルジメチルアミンオキシドなどのアミンオキシド系、アルキルベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルイミダゾールなどのベタイン系、アルキルアミノ脂肪酸ナトリウムなどのアミノ酸系が挙げられる。
　特に、置換基を有してもよいアルキルジメチルアミンオキシド、置換基を有してもよいアルキルカルボキシベタイン、置換基を有してもよいアルキルスルホベタインが好ましく用いられる。これらの具体例としては、特開２００８－２０３３５９号公報の段落０２５６の式（２）で示される化合物、特開２００８－２７６１６６号公報の段落００２８の式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＶＩ）で示される化合物、特開２００９－４７９２７号公報の段落００２２～００２９に記載の化合物を挙げることができる。
　現像液に用いられる両性イオン系界面活性剤としては、下記式（１）で表される化合物又は式（２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　式（１）及び（２）中、Ｒ１及びＲ１１はそれぞれ独立に、炭素数８～２０のアルキル基又は総炭素数８～２０の連結基を有するアルキル基を表す。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はエチレンオキサイド構造を含有する基を表す。
　Ｒ４及びＲ１４はそれぞれ独立に、単結合又はアルキレン基を表す。
　また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち２つの基は互いに結合して環構造を形成してもよく、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４のうち２つの基は互いに結合して環構造を形成してもよい。
　上記式（１）で表される化合物又は式（２）で表される化合物において、総炭素数値が大きくなると疎水部分が大きくなり、水系の現像液への溶解性が低下する。この場合、溶解を助けるアルコール等の有機溶剤を、溶解助剤として水に混合することにより、溶解性は良化するが、総炭素数値が大きくなりすぎた場合、適正混合範囲内で界面活性剤を溶解することはできない。従って、Ｒ１～Ｒ４又はＲ１１～Ｒ１４の炭素数の総和は好ましくは１０～４０、より好ましくは１２～３０である。
　Ｒ１又はＲ１１で表される連結基を有するアルキル基は、アルキル基の間に連結基を有する構造を表す。すなわち、連結基が１つの場合は、「－アルキレン基－連結基－アルキル基」で表すことができる。連結基としては、エステル結合、カルボニル結合、アミド結合が挙げられる。連結基は２以上あってもよいが、１つであることが好ましく、アミド結合が特に好ましい。連結基と結合するアルキレン基の総炭素数は１～５であることが好ましい。このアルキレン基は直鎖であっても分岐であってもよいが、直鎖アルキレン基が好ましい。連結基と結合するアルキル基は炭素数が３～１９であることが好ましく、直鎖であっても分岐であってもよいが、直鎖アルキルであることが好ましい。
　Ｒ２又はＲ１２がアルキル基である場合、炭素数は１～５であることが好ましく、１～３であることが特に好ましい。直鎖、分岐のいずれでもよいが、直鎖アルキル基であることが好ましい。
　Ｒ３又はＲ１３がアルキル基である場合、炭素数は１～５であることが好ましく、１～３であることが特に好ましい。直鎖、分岐のいずれでもよいが、直鎖アルキル基であることが好ましい。
　Ｒ３又はＲ１３で表されるエチレンオキサイド構造を含有する基としては、－Ｒａ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲｂで表される基を挙げることができる。ここで、Ｒａは単結合、酸素原子又は二価の有機基（好ましくは炭素数１０以下）を表し、Ｒｂは水素原子又は有機基（好ましくは炭素数１０以下）を表し、ｎは１～１０の整数を表す。
　Ｒ４及びＲ１４がアルキレン基である場合、炭素数は１～５であることが好ましく、１～３であることが特に好ましい。直鎖、分岐のいずれでもよいが、直鎖アルキレン基であることが好ましい。
　式（１）で表される化合物又は式（２）で表される化合物は、アミド結合を有することが好ましく、Ｒ１又はＲ１１の連結基としてアミド結合を有することがより好ましい。
　式（１）で表される化合物又は式（２）で表される化合物の代表的な例を以下に示すが、本開示はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　式（１）又は（２）で表される化合物は公知の方法に従って合成することができる。また、市販されているものを用いることも可能である。市販品として、式（１）で表される化合物は川研ファインケミカル（株）製のソフタゾリンＬＰＢ、ソフタゾリンＬＰＢ－Ｒ、ビスタＭＡＰ、竹本油脂（株）製のタケサーフＣ－１５７Ｌ等が挙げられる。式（２）で表される化合物は川研ファインケミカル（株）製のソフタゾリンＬＡＯ、第一工業製薬（株）製のアモーゲンＡＯＬ等があげられる。
　両性イオン系界面活性剤は現像液中に、１種単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
　ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンジグリセリン類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ－ビス－２－ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等が挙げられる。
　また、アセチレングリコール系とアセチレンアルコール系のオキシエチレン付加物、フッ素系等の界面活性剤も同様に使用することができる。これら界面活性剤は２種以上併用することもできる。
　ノニオン性界面活性剤として特に好ましくは、下記式（Ｎ１）で示されるノニオン性芳香族エーテル系界面活性剤が挙げられる。
　　ＸＮ－ＹＮ－Ｏ－（Ａ１）ｎＢ－（Ａ２）ｍＢ－Ｈ　　　（Ｎ１）
　式中、ＸＮは置換基を有していてもよい芳香族基を表し、ＹＮは単結合又は炭素原子数１～１０のアルキレン基を表し、Ａ１及びＡ２は互いに異なる基であって、－ＣＨ2ＣＨ2Ｏ－又は－ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ－のいずれかを表し、ｎＢ及びｍＢはそれぞれ独立に、０～１００の整数を表し、ただし、ｎＢとｍＢとは同時に０ではなく、また、ｎＢ及びｍＢのいずれかが０である場合には、ｎＢ及びｍＢは１ではない。
　式中、ＸＮの芳香族基としてフェニル基、ナフチル基、アントラニル基などが挙げられる。これらの芳香族基は置換基を有していてもよい。置換基としては、炭素数１～１００の有機基が挙げられる。なお、式中、Ａ及びＢがともに存在するとき、ランダムでもブロックの共重合体でもよい。
　上記炭素数１～１００の有機基の具体例としては、飽和でも不飽和でよく直鎖でも分岐鎖でもよい脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基など、その他に、アルコキシ基、アリーロキシ基、Ｎ－アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、Ｎ－アリールアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジアリールアミノ基、Ｎ－アルキル－Ｎ－アリールアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｎ－アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ－アリールカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ－ジアルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ－ジアリールカルバモイルオキシ基、Ｎ－アルキル－Ｎ－アリールカルバモイルオキシ基、アシルアミノ基、Ｎ－アルキルアシルアミノ基、Ｎ－アリールアシルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジアルキルカルバモイル基、Ｎ－アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジアリールカルバモイル基、Ｎ－アルキル－Ｎ－アリールカルバモイル基、ポリオキシアルキレン鎖、ポリオキシアルキレン鎖が結合している上記の有機基などが挙げられる。上記アルキル基は、直鎖であっても、分岐鎖であってもよい。
　また、ノニオン性界面活性剤としては、特開２００６－６５３２１号公報の段落００３０～００４０に記載された化合物も好適に用いることができる。
　カチオン性界面活性剤としては、特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。例えば、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類、アルキルイミダゾリニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体等が挙げられる。
　界面活性剤は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
　界面活性剤の含有量は、現像液の全質量に対し、１質量％～２５質量％が好ましく、２質量％～２０質量％がより好ましく、３質量％～１５質量％が更に好ましく、５質量％～１０質量％が特に好ましい。上記範囲であると、耐キズ汚れ性により優れ、現像カスの分散性に優れ、また、得られる平版印刷版のインキ着肉性に優れる。
〔水溶性高分子化合物〕
　現像液は、現像液の粘度調整及び得られる平版印刷版の版面の保護の観点から、水溶性高分子化合物を含むことができる。
　水溶性高分子化合物としては、大豆多糖類、変性澱粉、アラビアガム、デキストリン、繊維素誘導体（例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、メチルセルロース等）及びその変性体、プルラン、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド及びアクリルアミド共重合体、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体などの水溶性高分子化合物を含有することができる。
　上記大豆多糖類としては、従来知られているものが使用でき、例えば市販品として商品名ソヤファイブ（不二製油（株）製）があり、各種グレードのものを使用することができる。好ましく使用できるものは、１０質量％水溶液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ～１００ｍＰａ・ｓの範囲にあるものである。
　上記変性澱粉としては、下記式（ＩＩＩ）で表される澱粉が好ましい。式（ＩＩＩ）で表される澱粉としては、トウモロコシ、じゃがいも、タピオカ、米、小麦等のいずれの澱粉も使用できる。これらの澱粉の変性は、酸又は酵素等で１分子当たりグルコース残基数５～３０の範囲で分解し、更にアルカリ中でオキシプロピレンを付加する方法等で行うことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　式中、エーテル化度（置換度）はグルコース単位当たり０．０５～１．２の範囲であり、ｎは３～３０の整数を表し、ｍは１～３の整数を表す。
　水溶性高分子化合物の中でも特に好ましいものとしては、大豆多糖類、変性澱粉、アラビアガム、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。
　水溶性高分子化合物は、２種以上を併用することができる。
　現像液が水溶性高分子化合物を含む場合、水溶性高分子化合物の含有量は、現像液の全質量に対し、３質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましい。上記態様であると、現像液の粘度が適度であり、自動現像機のローラー部材に現像カス等が堆積することを抑制することができる。
〔その他の添加剤〕
　本開示に用いられる現像液は、上記の他に、湿潤剤、防腐剤、キレート化合物、消泡剤、有機酸、有機溶剤、無機酸、無機塩などを含有することができる。
　湿潤剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン等が好適に用いられる。湿潤剤は単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。湿潤剤の含有量は、現像液の全質量に対し、０．１質量％～５質量％であることが好ましい。
　防腐剤としては、フェノール又はその誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４－イソチアゾリン－３－オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン－３－オン、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、ベンズトリアゾール誘導体、アミジングアニジン誘導体、第四級アンモニウム塩類、ピリジン、キノリン、グアニジン等の誘導体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサジン誘導体、ニトロブロモアルコール系の２－ブロモ－２－ニトロプロパン－１，３－ジオール、１，１－ジブロモ－１－ニトロ－２－エタノール、１，１－ジブロモ－１－ニトロ－２－プロパノール等が好ましく使用できる。
　防腐剤の添加量は、細菌、カビ、酵母等に対して、安定に効力を発揮する量であって、細菌、カビ、酵母の種類によっても異なるが、現像液の全質量に対し、０．０１質量％～４質量％の範囲が好ましい。また、種々のカビ、殺菌に対して効力のあるように２種以上の防腐剤を併用することが好ましい。
　キレート化合物としては、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ジエチレントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ニトリロトリ酢酸、そのナトリウム塩；１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；アミノトリ（メチレンホスホン酸）、そのカリウム塩、そのナトリウム塩などのような有機ホスホン酸類を挙げることができる。キレート剤のナトリウム塩、カリウム塩の代りに有機アミンの塩も有効である。
　キレート剤は、処理液組成中に安定に存在し、印刷性を阻害しないものであることが好ましい。キレート剤の含有量は、現像液の全質量に対し、０．００１質量％～１．０質量％であることが好ましい。
　消泡剤としては、一般的なシリコーン系の自己乳化タイプ、乳化タイプ、ノニオン系のＨＬＢ（Hydrophilic-Lipophilic Balance）が５以下等の化合物を使用することができる。シリコーン消泡剤が好ましい。
　なお、シリコーン系界面活性剤は、消泡剤と見なすものとする。
　消泡剤の含有量は、現像液の全質量に対し、０．００１質量％～１．０質量％の範囲が好適である。
　有機酸としては、クエン酸、酢酸、蓚酸、マロン酸、サリチル酸、カプリル酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、レブリン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、フィチン酸、有機ホスホン酸などが挙げられる。有機酸は、そのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の形で用いることもできる。有機酸の含有量は、現像液の全質量に対し、０．０１質量％～０．５質量％が好ましい。
　有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、“アイソパーＥ、Ｈ、Ｇ”（エッソ化学（株）製）等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、ハロゲン化炭化水素（メチレンジクロライド、エチレンジクロライド、トリクレン、モノクロロベンゼン等）、極性溶剤等が挙げられる。
　極性溶剤としては、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、２－エトキシエタノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、メチルフェニルカルビノール、ｎ－アミルアルコール、メチルアミルアルコール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、エチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、乳酸メチル、乳酸ブチル、エチレングリコールモノブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールアセテート、ジエチルフタレート、レブリン酸ブチル等）、その他（トリエチルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、Ｎ－フェニルエタノールアミン、Ｎ－フェニルジエタノールアミン等）等が挙げられる。
　上記有機溶剤が水に不溶な場合は、界面活性剤等を用いて水に可溶化して使用することも可能であり、現像液に、有機溶剤を含有する場合は、安全性、引火性の観点から、現像液における溶剤の濃度は、４０質量％未満が好ましい。
　無機酸及び無機塩としては、リン酸、メタリン酸、第一リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、第一リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第一リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、硝酸マグネシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸ニッケルなどが挙げられる。無機塩の含有量は、現像液の全質量に対し、０．０１質量％～０．５質量％の量が好ましい。
　現像液は、必要に応じて、上記各成分を水に溶解又は分散することによって調製される。現像液の固形分濃度は、２質量％～２５質量％であることが好ましい。現像液としては、濃縮液を作製しておき、使用時に水で希釈して用いることもできる。
　現像液は、水性の現像液であることが好ましい。
　現像液は、現像カスの分散性の観点から、アルコール化合物を含有することが好ましい。
　アルコール化合物としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール等が挙げられる。中でも、ベンジルアルコールが好ましい。
　アルコール化合物の含有量は、現像カスの分散性の観点から、現像液の全質量に対し、０．０１質量％～５質量％が好ましく、０．１質量％～２質量％がより好ましく、０．２質量％～１質量％が特に好ましい。
＜印刷工程＞
　本開示に係る平版印刷方法は、上記機上現像工程又は現像工程において現像された平版印刷版に印刷インキを供給して記録媒体を印刷する印刷工程を含む。
　印刷インキとしては、特に制限はなく、所望に応じ、種々の公知のインキを用いることができる。また、印刷インキとしては、油性インキ又は紫外線硬化型インキ（ＵＶインキ）が好ましく挙げられ、ＵＶインキがより好ましく挙げられる。
　また、上記印刷工程においては、必要に応じ、湿し水を供給してもよい。
　また、上記印刷工程は、印刷機を停止することなく、上記機上現像工程に連続して行われてもよい。
　記録媒体としては、特に制限はなく、所望に応じ、公知の記録媒体を用いることができる。
　本開示に係る平版印刷版原版からの平版印刷版の作製方法、及び、本開示に係る平版印刷方法においては、必要に応じて、露光前、露光中、露光から現像までの間に、平版印刷版原版の全面を加熱してもよい。このような加熱により、画像記録層中の画像形成反応が促進され、感度や耐刷性の向上、感度の安定化等の利点が生じ得る。現像前の加熱は１５０℃以下の穏和な条件で行うことが好ましい。上記態様であると、非画像部が硬化してしまう等の問題を防ぐことができる。現像後の加熱には非常に強い条件を利用することが好ましく、１００℃～５００℃の範囲であることが好ましい。上記範囲であると、十分な画像強化作用が得られまた、支持体の劣化、画像部の熱分解といった問題を抑制することができる。
（ポリマー粒子）
　本開示に係るポリマー粒子は、重合性基と架橋構造とを有する付加重合型樹脂を含む。
　本開示に係るポリマー粒子は、上述の平版印刷版原版の画像記録層に含有される特定ポリマー粒子と同義であり、好ましい態様も同様である。
（硬化性組成物）
　本開示に係る硬化性組成物は、本開示に係るポリマー粒子を含む。
　また、本開示に係る硬化性組成物は、重合開始剤を更に含有することが好ましく、赤外線吸収剤、重合開始剤、及び、重合性化合物を更に含有することがより好ましい。上記態様であると、感光性樹脂組成物として好適に用いることができ、また、上記本開示に係る平版印刷版原版における画像記録層の形成に好適に用いることができる。
　本開示に係る硬化性組成物に含まれる赤外線吸収剤、重合性化合物及び重合開始剤は、それぞれ、上述の平版印刷版原版の画像記録層に含まれる赤外線吸収剤、重合性化合物、及び、重合開始剤とそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。
　また、本開示に係る硬化性組成物は、上述のバインダーポリマー、電子供与型重合開始剤、連鎖移動剤、他のポリマー粒子、低分子親水性化合物、感脂化剤、酸発色剤、及び、公知の溶剤（上述の塗布溶媒等）よりなる群から選ばれた少なくとも１種を、更に含有してもよい。
　本開示に係る組成物に含まれる各成分の含有量は、上述の平版印刷版原版の画像記録層に含まれる各成分の含有量を、硬化性組成物における固形分と読み替えた量に相当する。
　本開示に係る硬化性組成物は、平版印刷版原版の製造に用いられる硬化性組成物であることが好ましい。
　すなわち、本開示に係る硬化性組成物を用いることにより、平版印刷版原版を好適に得ることができる。
　以下、実施例により本開示を詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。なお、本実施例において、「％」、「部」とは、特に断りのない限り、それぞれ「質量％」、「質量部」を意味する。なお、高分子化合物において、特別に規定したもの以外は、分子量は重量平均分子量（Ｍｗ）であり、構成繰り返し単位の比率はモル百分率である。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算値として測定した値である。
　なお、実施例で使用した特定ポリマー粒子Ｇ－１～Ｇ－１８は、上述した特定ポリマー粒子Ｇ－１～Ｇ－１８とそれぞれ同じものである。
＜ポリマー粒子Ｇ－１の合成、官能基：カルボン酸＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　３つ口フラスコに上記化合物（１）１．０ｇ、上記化合物（２）３．０ｇ、上記化合物（３）１．０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．００９ｇ、蒸留水９０ｇを加え、窒素雰囲気下で撹拌し、７０℃に昇温した。次に、過硫酸カリウム０．０６２ｇ、蒸留水５．０ｇを加え、４時間撹拌した。その後、９０℃に昇温し、２時間撹拌した。上記撹拌終了後、反応液を室温（２５℃、以下同様）に放冷し、ポリマー粒子Ｇ－１’の分散液（固形分５％）を得た。上記分散液中のポリマー粒子Ｇ－１’のメジアン径は１６０ｎｍであった。
　得られたポリマー粒子Ｇ－１’の分散液（固形分５％）１００ｇに炭酸水素ナトリウム０．２５４ｇを加えて、系のｐＨを７．５にした後、９０℃に昇温した。その後、ＴＢＡＢ（テトラブチルアンモニウムブロミド）０．１４２ｇ、４ＯＨ－ＴＥＭＰＯ（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル）０．００１ｇ、４－ＨＢＡＧＥ（４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル）０．３３３ｇを加え、８時間撹拌した。反応液を室温に放冷し、特定ポリマー粒子であるポリマー粒子Ｇ－１の分散液（固形分５％）を得た。
＜ポリマー粒子Ｇ－２の合成、官能基：アミン、ヒドロキシ基＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　３つ口フラスコに上記化合物（１）０．２５ｇ、上記化合物（２）２．２５ｇ、上記化合物（３）１．０ｇ、上記化合物（４）１．５ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３８ｇ、蒸留水９０ｇを加え、窒素雰囲気下で撹拌し、７０℃に昇温した。次に、ＶＡ－０５７（富士フイルム和光純薬（株）製）を０．２４５ｇ、蒸留水５．０ｇを加え、４時間撹拌した。その後、９０℃に昇温し、２時間撹拌した。反応液を室温（２５℃、以下同様）に放冷後、重曹（炭酸水素ナトリウム）をｐＨ＝８．５になるまで添加し、ポリマー粒子Ｇ－２’の分散液（固形分５％）を得た。上記分散液中のポリマー粒子Ｇ－２’のメジアン径は１０５ｎｍであった。
　得られたポリマー粒子Ｇ－２’の分散液（固形分５％）１００ｇを空気下で撹拌し、５０℃に昇温した。上記撹拌終了後、カレンズＡＯＩ（２－イソシアナトエチルアクリラート、昭和電工（株）製）を０．２４ｇ、４ＯＨ－ＴＥＭＰＯを０．００４ｇ加え、３時間撹拌し、ポリマー粒子Ｇ－２の分散液（固形分５％）を得た。
＜ポリマー粒子Ｇ－３の合成、有機溶媒系＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　３つ口フラスコに上記化合物（１）１．５ｇ、上記化合物（２）１．５ｇ、上記化合物（３）１．０ｇ、メタクリル酸１．０ｇ、ＭＦＧ（１－メトキシ－２－プロパノール）９０ｇを加え、窒素雰囲気下で撹拌し、７０℃に昇温した。次に、Ｖ－６０１（富士フイルム和光純薬（株）製）を２．４ｇを加え、４時間撹拌した後に、更に９０℃で４時間撹拌した。上記撹拌終了後、反応液を室温（２５℃、以下同様）に放冷し、ポリマー粒子Ｇ－３’の分散液（固形分≒５％）を得た。上記分散液中のポリマー粒子Ｇ－３’の光散乱で求めたメジアン径は１２５ｎｍであった。
　得られたポリマー粒子Ｇ－３’の分散液（固形分５％）１００ｇにグリシジルメタクリレート：５．４ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）：０．１２ｇ、ＯＨ－ＴＥＭＰＯ（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル）：５０ｍｇを加え、８０℃で２４時間撹拌した。反応液を室温に放冷し、特定ポリマー粒子Ｇ－３の分散液（固形分≒６．５％）を得た。
＜ポリマー粒子Ｇ－４～Ｇ－１８、及び、Ｈ－１、Ｈ－２の合成＞
　原料となるモノマー、及び、その使用量を変更した以外は、上記ポリマー粒子Ｇ－１～Ｇ－３の合成と同様の方法により、ポリマー粒子Ｇ－４～Ｇ－１８、及び下記Ｈ－１、Ｈ－２を合成した。なお、ポリマー粒子Ｇ－４～Ｇ－１８は、上述した構造の粒子であり、また、ポリマー粒子Ｈ－１、Ｈ－２は、下記に示す構造の粒子である。また、ポリマー粒子Ｈ－１、Ｈ－２のメジアン径、変動係数は下記のとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
＜ポリマー粒子Ｈ－３及び４の合成＞
　特開２０１０－２３４５８７号公報の実施例（ポリマー微粒子水分散液（Ａ）の製造）に従い、ポリマー粒子Ｈ－３を合成した。また、特表２０１３－５０３３６５号公報の実施例（調製１）に従い、ポリマー粒子Ｈ－４を合成した。ポリマー粒子Ｈ－３及び４は、下記に示す構造の粒子である。(ポリマー粒子Ｈ－３中、スチレン、ジビニルベンゼン粒子として市販のＳＢＸ－６（Sekisui Plastics Co. LTD (Japan)製）を使用しており、スチレン、ジビニルベンゼンの比率は不明である。)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
＜ポリマー粒子Ｓ－１の合成＞
　３つ口フラスコに蒸留水７７．３ｇ、ロンガリット０．１５４３ｇ、１質量％エチレンジアミン四酢酸水溶液０．５１４４ｇ、０．２質量％硫酸鉄（ＩＩ）７水和物０．６４３ｇを加え、窒素雰囲気化で撹拌し、６０℃に昇温した。下記化合物（１）２７．４ｇ、下記化合物（２）８．２３ｇ、アデカリアソープ（製品名：ＳＲ－１０、(株）ＡＤＥＫＡ製）２．０５７ｇ、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド７０質量％水溶液を０．２０３ｇ、蒸留水２０．６１ｇの乳化液を３０分かけて滴下し、その後３０分加熱撹拌した。続いて下記化合物（２）２．０６１ｇ、下記化合物（３）８．２４ｇ、アデカリアソープ（ＳＲ－１０）０．０５２ｇ、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド７０質量％水溶液を０．０２５ｇ、蒸留水５．１５ｇの乳化液を１０分かけて上記分散中のポリマー粒子Ｓ－１’に滴下し、その後２時間加熱撹拌した。
　得られた分散中のポリマー粒子Ｓ－１’のメジアン径は１００ｎｍであった。
　得られたポリマー粒子Ｓ－１’の分散液（固形分３４％）２０ｇに、ＴＢＡＢ（テトラブチルアンモニウムブロミド）０．１６８ｇ、４ＯＨ－ＴＥＭＰＯ（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル）０．００１ｇ、４－ＨＢＡＧＥ（４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル）０．３４４ｇを加え、８時間撹拌した。反応液を室温に放冷し、特定ポリマー粒子であるポリマー粒子Ｓ－１の分散液（固形分３４％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
＜ポリマー粒子の分散安定性評価＞
　得られたポリマー粒子Ｇ－１～Ｇ－２０、Ｈ－１～Ｈ－４、及び、Ｓ－１について、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）／１－メトキシ－２－プロパノール（ＭＦＧ）／メタノール（ＭＡ）の混合溶媒に対する分散性、及び、水分散性について評価した。
　各溶剤（ＭＥＫ／ＭＦＧ／ＭＡ＝４８／３０／２２質量％、蒸留水）１００ｍＬに、得られたポリマー粒子分散液１ｍＬをそれぞれ加え、２０℃の条件下で１０分間撹拌した。その後、２０℃で１時間静置させたものを、混合溶液の固形分分散状況を目視により評価した。分散性の評価指標は以下の通りである。Ａが最も高い評価であり、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄの順で、Ｄが最も低い評価である。評価結果は表１に記載した。
　　Ａ：目視により沈殿物が確認されず、分散性が良好な状態である。
　　Ｂ：少量の沈殿物が目視により確認されるが、５分間の撹拌により再分散可能な状態である。
　　Ｃ：大量の沈殿物が目視により確認されるが、５分間の撹拌により再分散不可能であるが、１０分間の撹拌により再分散可能な状態である。
　　Ｄ：沈殿物又は固着物が目視により確認され、１０分間の撹拌でも再分散不可能な状態である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000058
＜支持体の作製＞
　厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質ＪＩＳ　Ａ　１０５０）の表面の圧延油を除去するため、１０質量％アルミン酸ソーダ水溶液を用いて５０℃で３０秒間脱脂処理を施した後、毛径０．３ｍｍの束植ナイロンブラシ３本とメジアン径２５μｍのパミス－水懸濁液（比重１．１ｇ／ｃｍ３）を用いアルミニウム板表面を砂目立てし、水でよく洗浄した。アルミニウム板を４５℃の２５質量％水酸化ナトリウム水溶液に９秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、更に６０℃で２０質量％硝酸水溶液に２０秒間浸漬し、水洗した。砂目立て表面のエッチング量は約３ｇ／ｍ２であった。
　次に、６０Ｈｚの交流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。電解液は硝酸１質量％水溶液（アルミニウムイオンを０．５質量％含む。）、液温は５０℃であった。交流電源波形は、電流値がゼロからピークに達するまでの時間ＴＰが０．８ｍｓ、ｄｕｔｙ比１：１、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノードにはフェライトを用いた。電流密度は電流のピーク値で３０Ａ／ｄｍ２、補助陽極には電源から流れる電流の５％を分流させた。硝酸電解における電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量１７５Ｃ／ｄｍ２であった。その後、スプレーによる水洗を行った。
　続いて、塩酸０．５質量％水溶液（アルミニウムイオンを０．５質量％含む。）、液温５０℃の電解液にて、アルミニウム板が陽極時の電気量５０Ｃ／ｄｍ２の条件で、硝酸電解と同様の方法で電気化学的な粗面化処理を行い、その後、スプレーによる水洗を行った。
　次に、アルミニウム板に液温５４℃の１５質量％硫酸水溶液（アルミニウムイオンを０．５質量％含む。）を電解液として電流密度１５Ａ／ｄｍ２で２．５ｇ／ｍ２の直流陽極酸化皮膜を形成した後、水洗、乾燥し、支持体Ａを作製した。陽極酸化皮膜の表層における平均ポア径（表面平均ポア径）は１０ｎｍであった。
　陽極酸化皮膜の表層におけるポア径の測定は、超高分解能型ＳＥＭ（（株）日立製作所製Ｓ－９００）を使用し、１２Ｖという比較的低加速電圧で、導電性を付与する蒸着処理等を施すこと無しに、表面を１５万倍の倍率で観察し、５０個のポアを無作為抽出して平均値を求める方法で行った。標準誤差は±１０％以下であった。
　その後、非画像部の親水性を確保するため、２．５質量％３号ケイ酸ソーダ水溶液を用いて５０℃で７秒間ディップしてシリケート処理を施した後、スプレーによる水洗を行うことで、支持体Ｂを作製した。Ｓｉの付着量は１１ｍｇ／ｍ２であった。
　上記支持体Ａの作製において、直流陽極酸化皮膜形成時の電解液を、２２質量％リン酸水溶液に変更した以外は、支持体Ａの作製方法と同様にして、支持体Ｃを作製した。陽極酸化皮膜の表層における平均ポア径（表面平均ポア径）を上記と同様の方法で測定したところ、２５ｎｍであった。
　その後、非画像部の親水性を確保するため、支持体Ｂに２．５質量％３号ケイ酸ソーダ水溶液を用いて６０℃で１０秒間シリケート処理を施した後、水洗して支持体Ｄを作製した。Ｓｉの付着量は１０ｍｇ／ｍ２であった。支持体Ｄの中心線平均粗さ（Ｒａ）を直径２μｍの針を用いて測定したところ、０．５２μｍであった。
＜下塗り層塗布液の調製＞
・ポリマー（ＵＣ－１）〔下記構造〕：０．１８質量部
・ヒドロキシエチルイミノ二酢酸：０．１０質量部
・水：６１．４質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
＜保護層塗布液の調製＞
〔保護層塗布液〕
・無機層状化合物分散液（１）〔下記〕：１．５質量部
・ポリビニルアルコール（ＣＫＳ５０、日本合成化学工業（株）製、スルホン酸変性、けん化度９９モル％以上、重合度３００）６質量％水溶液：０．５５質量部
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ－４０５、（株）クラレ製、けん化度８１．５モル％、重合度５００）６質量％水溶液：０．０３質量部
・界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、エマレックス７１０、日本エマルジョン（株）製）１質量％水溶液：０．８６質量部
・イオン交換水：６．０質量部
　上記保護層塗布液に用いた無機層状化合物分散液（１）の調製法を以下に示す。
〔無機層状化合物分散液（１）の調製〕
　イオン交換水１９３．６ｇに合成雲母（ソマシフＭＥ－１００、コープケミカル（株）製）６．４ｇを添加し、ホモジナイザーを用いて平均粒子径（レーザー散乱法）が３μｍになるまで分散した。得られた分散粒子のアスペクト比は１００以上であった。
＜画像記録層塗布液の調製＞
　下記画像記録層塗布液（１）と表２～表４に従い、画像記録層塗布液を作製した。表２～表４に示す各化合物の含有量は、固形分量（質量部）である。なお、特定ポリマー粒子を含む画像記録層塗布液の調製は、特定ポリマー粒子以外の下記画像記録層塗布液（１）に記載の成分を混合した感光液と、上述の合成例において合成した各特定ポリマー粒子を含む分散液とを、表２～表４に記載の組成となるように塗布直前に混合し撹拌することにより行った。
〔画像記録層塗布液（１）〕
・バインダーポリマー（Ｂ－１）：０．２３０質量部
・赤外線吸収剤（表２～表４に記載の化合物）：０．０２５質量部
・重合開始剤（Ｉ－１）：０．２５０質量部
・電子供与型重合開始剤（表２～表４に記載の化合物）：表２～表４に記載の量
・重合性化合物（表２～表４に記載の化合物）：０．２００質量部
・低分子親水性化合物（表２～表４に記載の化合物）：０．０６０質量部
・感脂化剤（表２～表４に記載の化合物）：０．０１０質量部
・フッ素系界面活性剤（１）：０．０１０質量部
・酸発色剤（Ｓ－２０５、２’－アニリノ－６’－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチルアミノ）－３’－メチルスピロ［フタリド－３，９’－キサンテン］、福井山田化学工業（株）製）：０．０６５質量部
・２－ブタノン：１．０８１質量部
・１－メトキシ－２－プロパノール：８．６００質量部
・蒸留水：２．５００質量部
・特定ポリマー粒子：表２～表４に記載の量
（実施例１～２７、実施例１０１及び比較例１～４）
＜平版印刷版原版Ａの作製＞
　下記の方法により、実施例１～２７、実施例１０１及び比較例１～４の平版印刷版原版をそれぞれ作製した。
　上記支持体Ｂ上に、上記組成の下塗り層塗布液を乾燥塗布量が２０ｍｇ／ｍ２になるように塗布して下塗り層を形成した。下塗り層上に、上述の各画像記録層塗布液（１）をバー塗布し、１２０℃で４０秒間オーブン乾燥して、乾燥塗布量１．０ｇ／ｍ２の画像記録層を形成した。
　画像記録層塗布液は、ポリマー粒子を塗布直前に混合し撹拌することにより調製した。
　必要に応じ、画像記録層上に、上記組成の保護層塗布液をバー塗布し、１２０℃で６０秒間オーブン乾燥して、乾燥塗布量０．１５ｇ／ｍ２の保護層を形成した。
　保護層を形成した例については、表２～表４中の保護層の欄に「あり」と記載した。
＜平版印刷版原版Ａの評価＞
　上記のようにして作製した平版印刷版原版を、赤外線半導体レーザー搭載のＫｏｄａｋ社製Ｍａｇｎｕｓ８００　Ｑｕａｎｔｕｍにて、出力２７Ｗ、外面ドラム回転数４５０ｒｐｍ（revolutions per minute）、解像度２，４００ｄｐｉ（dot per inch、１inchは２．５４ｃｍ）の条件で露光（照射エネルギー１１０ｍＪ／ｃｍ２相当）した。露光画像にはベタ画像、及び、ＡＭスクリーン（Amplitude Modulation Screen）３％網点のチャートを含むようにした。
（１）機上現像性
　得られた露光済み原版を現像処理することなく、菊判サイズ（６３６ｍｍ×９３９ｍｍ）のハイデルベルグ社製印刷機ＳＸ－７４のシリンダーに取り付けた。本印刷機には、不織布フィルターと温度制御装置を内蔵する容量１００Ｌの湿し水循環タンクを接続した。湿し水Ｓ－Ｚ１（富士フイルム（株）製）２．０質量％の湿し水８０Ｌを循環装置内に仕込み、印刷インキとして紫外線硬化型インキであるＴ＆Ｋ　ＵＶ　ＯＦＳ　Ｋ－ＨＳ墨ＧＥ－Ｍ（（株）Ｔ＆Ｋ　ＴＯＫＡ製）を用い、標準の自動印刷スタート方法で湿し水とインキを供給した後、毎時１０，０００枚の印刷速度で特菱アート（連量：７６．５ｋｇ）紙に５００枚印刷を行った。
　上記機上現像において、非画像部にインキが転写しない状態になるまでに要した印刷用紙の枚数を機上現像性として計測した。枚数が少ないほど、機上現像性が良好であるといえる。計測結果は表２～表４に記載した。１００枚の印刷用紙を用いた時点において、現像ができなかった場合は、「１００枚以上」と記載した。
（２）ＵＶ耐刷性
　上述した機上現像性の評価を行った後、更に印刷を続けた。印刷枚数を増やしていくと徐々に画像部が磨耗するため印刷物上のインキ濃度が低下した。印刷物におけるＡＭスクリーン３％網点の網点面積率をグレタグ濃度計（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）で計測した値が、印刷５００枚目の計測値よりも１％低下したときの印刷部数を刷了枚数としてＵＶ耐刷性を評価した。印刷枚数が５万枚の場合を１００とする相対耐刷性により評価した。数値が大きいほど、ＵＶ耐刷性が良好である。評価結果は表２～表４に記載した。平版印刷版原版の機上現像ができず、ＵＶ耐刷性の評価ができなかった場合には、「評価不可」と記載した。
　相対耐刷性＝（対象平版印刷版原版の印刷枚数）／５０，０００×１００
（３）耐薬品性
　各実施例又は比較例の平版印刷版原版を、上記ＵＶ耐刷性の評価と同様にして露光および印刷を行った。５，０００枚印刷する毎に、クリーナー（富士フイルム（株）製、マルチクリーナー）で版面を拭く工程を加えた以外は、上記ＵＶ耐刷性の評価と同様にして、耐薬品性を評価した。
　具体的には、上記ＵＶ耐刷性の評価における刷了枚数に対する、上記版面を拭く工程を加えた場合の刷了枚数の割合を指標値とし、下記評価基準により評価した。評価結果は表２～表４に記載した。
　上記指標値が大きいほど、クリーナーで版面を拭く工程を加えた場合であっても、ＵＶ耐刷性の変化が小さいといえることから、耐薬品性に優れるものといえ、評価３以上が好ましい。
－評価基準－
　　評価５：指標値が９５％以上１００％以下である
　　評価４：指標値が８０％以上９５％未満である
　　評価３：指標値が６０％以上８０％未満である
　　評価２：指標値が４０％以上６０％未満である
　　評価１：指標値が４０％以下未満である
（４）機上現像カス抑制性
　上述したように、耐刷性の評価において印刷を行った後、同時に水着けローラ上の除去カスの付着状況を評価した。指標は以下の通りである。評価結果は表２～表４に記載した。
　　Ａ：水着けローラ上にカスは見られない
　　Ｂ：かすかに水着けローラ上にカスが見られる
　　Ｃ：水着けローラ上にカスが多く見られる
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000062
　表２～表４に記載の結果から、本開示に係る平版印刷版原版は、重合性基及び架橋構造を有する付加重合型樹脂を含むポリマー粒子を用いた場合、紫外線硬化型インキを用いた場合の耐刷性、耐薬品性、現像カスに優れ、親水性構造を有することで、更に現像性（機上現像性）が向上することがわかる。
　また比較例１～４に係る平版印刷版原版に比べて、実施例１～２７及び実施例１０１に係る平版印刷版原版は、耐刷性、耐薬品性、現像カスのバランスに優れることが明らかである。
（実施例２８～４７、実施例１０２及び比較例５～８）
＜平版印刷版原版Ｂの作製＞
　上記平版印刷版原版Ａの作製において、上記支持体Ｂの代りに上記支持体Ｄを用い、上記画像記録層塗布液（１）の代りに、下記組成の画像記録層塗布液（２）をバー塗布し、７０℃で６０秒間オーブン乾燥して、乾燥塗布量０．６ｇ／ｍ２の画像記録層を形成して、平版印刷版原版Ｂを作製した。
　画像記録層塗布液（２）は、ポリマー粒子を塗布直前に混合し撹拌することにより調製した。
　必要に応じ、画像記録層上に、上記組成の保護層塗布液をバー塗布し、１２０℃で６０秒間オーブン乾燥して、乾燥塗布量０．１５ｇ／ｍ２の保護層を形成した。
　保護層を形成した例については、表５及び表６中の保護層の欄に「あり」と記載した。
　得られた平版印刷版原版Ｂについて、上述の平版印刷版原版Ａと同様の方法により、ＵＶ耐刷性、機上現像性、現像カス抑制性及び耐薬品性の評価を行い、評価結果を表５及び表６に記載した。
＜画像記録層塗布液（２）＞
・赤外線吸収剤（表５及び表６に記載の化合物）：０．０１６質量部
・重合開始剤（表５及び表６に記載の化合物）：０．１６０質量部
・電子供与型重合開始剤（Ｒ－１）：０．０１２質量部
・重合性化合物（ＳＲ－３９９（サートマー社製）、下記Ｍ－２）：１．４００質量部
・酸発色剤（Ｓ－２０５、２’－アニリノ－６’－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチルアミノ）－３’－メチルスピロ［フタリド－３，９’－キサンテン］、福井山田化学工業（株）製）：０．０６５質量部
・メルカプト－３－トリアゾール：０．１９０質量部
・Ｂｙｋ　３３６（Ｂｙｋ　Ｃｈｅｍｉｅ社製）：０．５質量部
・Ｋｌｕｃｅｌ　Ｍ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製、下記Ｔ－３）：４．７質量部
・ＥＬＶＡＣＩＴＥ　４０２６（Ｉｎｅｏｓ　Ａｃｒｙｌｉｃｓ社製）：２．６質量部
・ｎ－プロパノール：５０．０質量部
・２－ブタノン：２０．０質量部
・特定ポリマー粒子：表５及び表６に記載の量
　また、表５及び表６に示す各化合物の含有量は、固形分量（質量部）である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000064
　表５及び表６に記載の結果から、実施例２８～４７及び実施例１０２に係る平版印刷版原版は、比較例５～８に係る平版印刷版原版に比べて、耐刷性、耐薬品性、現像カスのバランスに優れることが明らかである。
（実施例４９～実施例５４）
＜画像記録層塗布液の調製＞
　下記の方法により、実施例４８～実施例５４の平版印刷版原版をそれぞれ作製した。
　上記支持体Ｂ上に、上記組成の下塗り層塗布液を乾燥塗布量が２０ｍｇ／ｍ２になるように塗布して下塗り層を形成した。下塗り層上に、下記の各画像記録層塗布液（３）をバー塗布し、１２０℃で４０秒間オーブン乾燥して、乾燥塗布量１．０ｇ／ｍ２の画像記録層を形成した。
＜画像記録層塗布液（３）の調製＞
　表７に従い、画像記録層塗布液を作製した。表７に示す各化合物の含有量は、固形分量（質量部）である。
　なお、表７に記載のコアシェル粒子分散液は、表７における樹脂Ａ（ポリマー粒子液）と添加化合物Ｂ（モノマー又はポリマー）を別途混合し、４０℃で８時間加熱撹拌したものを示す。
　コアシェル粒子を含む画像記録層塗布液（３）の調製は、コアシェル粒子以外の下記画像記録層塗布液（３）に、上記のコアシェル粒子分散液を塗布直前に混合し撹拌することにより調製した。
〔画像記録層塗布液（３）〕
・赤外線吸収剤（表７に記載の化合物）：０．０２６質量部
・重合開始剤（Ｉ－１）：０．２６０質量部
・ラジカル生成助剤（表７に記載の化合物）：表７に記載の量
・重合性化合物（表７に記載の化合物）：０．３１０質量部
・低分子親水性化合物（表７に記載の化合物）：０．０６２質量部
・感脂化剤（表７に記載の化合物）：０．００８質量部
・フッ素系界面活性剤（１）：０．００８質量部
・酸発色剤（Ｓ－２０５、２’－アニリノ－６’－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチルアミノ）－３’－メチルスピロ［フタリド－３，９’－キサンテン］、（福井山田化学工業（株）製）：０．０６０質量部
・２－ブタノン：１．０９１質量部
・１－メトキシ－２－プロパノール：８．６０９質量部
・蒸留水：２．４２５質量部
・コアシェル粒子液：表７に記載の量
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000065
　上記表７中の、「コアシェル粒子液」中の「化合物Ｂ」及び「化合物Ａ」は、下記構造を有する化合物を使用したことを示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　表７に記載の結果から、実施例４８～５８に係る平版印刷版原版はＵＶ耐刷性、現像性及び現像カスのバランスに優れることが明らかである。
　なお、上記画像記録層塗布液（１）、（２）及び（３）に用いた化合物は下記の通りである。
〔バインダーポリマー〕
　Ｂ－１：下記構造の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　上記式中、各構成単位の含有量（括弧右下の添え字）は質量比を表し、エチレンオキシ構造の括弧右下の添え字は繰り返し数を表す。
〔重合性化合物〕
　Ｍ－１：トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ＮＫエステル　Ａ－９３００、新中村化学工業（株）製
　Ｍ－２：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ＳＲ－３９９、サートマー社製
　Ｍ－３：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、Ａ－ＤＰＨ、新中村化学工業（株）製
　Ｍ－４：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネート　ウレタンプレポリマー、ＵＡ－５１０Ｈ、共栄社化学（株）製
〔重合開始剤〕
　Ｉ－１～Ｉ－３：下記構造の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
　上記構造中、ＴｓＯ－はトシラートアニオンを表す。
〔赤外線吸収剤〕
　Ｋ－１～Ｋ－３：下記構造の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
　上記構造中、Ｐｈはフェニル基を表す。
〔電子供与型重合開始剤〕
　Ｒ－１：下記構造の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
〔親水性化合物〕
　Ｔ－１：トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
　Ｔ－２：下記構造の化合物
　Ｔ－３：ヒドロキシプロピルセルロース、Ｋｌｕｃｅｌ　Ｍ、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
〔感脂化剤〕
　Ｃ－１：下記構造の化合物
　Ｃ－２：ベンジルジメチルオクチルアンモニウム・ＰＦ６塩
　Ｃ－３：下記構造の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
〔界面活性剤〕
　フッ素系界面活性剤（１）：下記構造の化合物Ｗ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
　上記構造中、各構成単位の括弧右下の添え字は含有比（質量比）を表す。
　２０１８年８月３１日に出願された日本国特許出願第２０１８－１６３５２６号の開示、及び、２０１９年１月３１日に出願された日本国特許出願第２０１９－０１６５３７号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (22)

  1. 　支持体と、画像記録層と、をこの順で有し、
    　前記画像記録層が、付加重合型樹脂を含むポリマー粒子を含有し、
    　前記付加重合型樹脂が、重合性基、及び、架橋構造を有する
    　平版印刷版原版。
  2. 　前記付加重合型樹脂が、親水性構造を更に有する、請求項１に記載の平版印刷版原版。
  3. 　前記親水性構造が、下記式Ｚで表される基を含む、請求項２に記載の平版印刷版原版。
    　＊－Ｑ－Ｗ－Ｙ　式Ｚ
    　式Ｚ中、Ｑは二価の連結基を表し、Ｗは親水性構造を有する二価の基又は疎水性構造を有する二価の基を表し、Ｙは親水性構造を有する一価の基又は疎水性構造を有する一価の基を表し、Ｗ及びＹのいずれかは親水性構造を有し、＊は他の構造との結合部位を表す。
  4. 　前記親水性構造が、ポリアルキレンオキシド構造を含む、請求項２又は請求項３に記載の平版印刷版原版。
  5. 　前記画像記録層が、赤外線吸収剤、及び、下記式Ｉで表される化合物を更に含有する、請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の平版印刷版原版。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　式Ｉ中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、若しくは、ヘテロシクリル基を表すか、又は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうちの２つ以上が結合して、式Ｉ中に記載されているホウ素原子を環員として含む複素環を形成する構造を表し、Ｚ＋はカチオンを表す。
  6. 　前記ポリマー粒子が、水分散性ポリマー粒子である、請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の平版印刷版原版。
  7. 　前記ポリマー粒子が、有機溶媒分散性ポリマー粒子である、請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の平版印刷版原版。
  8. 　前記ポリマー粒子のメジアン径が１，０００ｎｍ以下である、請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の平版印刷版原版。
  9. 　前記ポリマー粒子の粒子径の変動係数が１００％以下である、請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の平版印刷版原版。
  10. 　支持体と、画像記録層と、をこの順で有し、
    　前記画像記録層が、赤外線吸収剤、重合開始剤、及び、コアシェル粒子を含有し、
    　前記コアシェル粒子のコア部に、官能基Ａを有する付加重合型樹脂Ａを含有し、
    　前記コア部における前記付加重合性樹脂Ａが、架橋構造を含み、
    　前記コアシェル粒子のシェル部に、前記官能基Ａと結合又は相互作用可能な官能基Ｂ、及び、重合性基を有する化合物Ｂを含有する、
    　平版印刷版原版。
  11. 　前記官能基Ｂが、前記官能基Ａと共有結合可能な基である、請求項１０に記載の平版印刷版原版。
  12. 　前記官能基Ｂが、前記官能基Ａとイオン結合可能な基である、請求項１０に記載の平版印刷版原版。
  13. 　前記官能基Ｂが、前記官能基Ａと双極子相互作用可能な基である、請求項１０に記載の平版印刷版原版。
  14. 　前記官能基Ｂが、前記官能基Ａと水素結合可能な基である、請求項１０に記載の平版印刷版原版。
  15. 　前記化合物Ｂが有する重合性基が、（メタ）アクリロキシ基である、請求項１０～請求項１４のいずれか１項に記載の平版印刷版原版。
  16. 　機上現像型平版印刷版原版である、請求項１～請求項１５のいずれか１項に記載の平版印刷版原版。
  17. 　請求項１～請求項１６のいずれか１項に記載の平版印刷版原版を、画像様に露光する工程と、
    　印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して印刷機上で非画像部の画像記録層を除去する工程と、を含む
    　平版印刷版の作製方法。
  18. 　請求項１～請求項１６のいずれか１項に記載の平版印刷版原版を、画像様に露光する工程と、
    　印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して印刷機上で非画像部の画像記録層を除去し平版印刷版を作製する工程と、
    　得られた平版印刷版により印刷する工程と、を含む
    　平版印刷方法。
  19. 　付加重合型樹脂を含むポリマー粒子を含有し、
    　前記付加重合型樹脂が、重合性基、及び、架橋構造を有する
    　硬化性組成物。
  20. 　前記付加重合型樹脂が、親水性構造を更に有する、請求項１９に記載の硬化性組成物。
  21. 　前記親水性構造が、ポリアルキレンオキシド構造を含む、請求項１９に記載の硬化性組成物。
  22. 　平版印刷版原版の製造に用いられる、請求項１９～請求項２１のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
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