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WO2020045550A1 - シート状発熱体および発熱装置 - Google Patents

シート状発熱体および発熱装置 Download PDF

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WO2020045550A1
WO2020045550A1 PCT/JP2019/033839 JP2019033839W WO2020045550A1 WO 2020045550 A1 WO2020045550 A1 WO 2020045550A1 JP 2019033839 W JP2019033839 W JP 2019033839W WO 2020045550 A1 WO2020045550 A1 WO 2020045550A1
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WO
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metal
sheet
heating element
electrode
wire
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2019/033839
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English (en)
French (fr)
Inventor
伊藤 雅春
孝至 森岡
佳明 萩原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lintec Corp
Original Assignee
Lintec Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to CN201980055561.2A priority patent/CN112640573B/zh
Priority to EP19854340.7A priority patent/EP3846582A4/en
Priority to US17/270,408 priority patent/US20210185768A1/en
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Definitions

  • the present invention relates to a sheet-like heating element and a heating device.
  • a sheet heating element having a pseudo sheet structure in which a plurality of metal wires are arranged at intervals is known.
  • This sheet-shaped heating element may be used, for example, as a material of a textile that generates heat, a member that generates heat for various articles, and a heating element of a heating device.
  • Patent Document 1 discloses a plurality of sheets having a volume resistivity R of 1.0 ⁇ 10 ⁇ 7 ⁇ cm to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 1 ⁇ cm and extending in one direction.
  • a sheet having a pseudo sheet structure in which linear bodies are arranged at intervals in parallel to each other is described.
  • Patent Document 2 discloses a heat generating sheet for three-dimensional forming having a pseudo sheet structure in which a plurality of metal wires extending in one direction are arranged at intervals.
  • the heat generating sheet for three-dimensional forming includes a pseudo sheet structure having a metal wire having a diameter of 7 ⁇ m to 75 ⁇ m, and a resin protective layer provided on one surface of the pseudo sheet structure. Has a total thickness of 1.5 to 80 times the diameter of the metal wire.
  • An object of the present invention is to provide a sheet-like heating element capable of reducing the resistance of a connection portion between a metal wire and an electrode when the sheet-like heating element is attached to an electrode and generate heat, and a heating apparatus having the sheet-like heating element. It is.
  • a sheet-shaped heating element having a pseudo sheet structure in which a plurality of metal wires are arranged at intervals, wherein the metal wires include a core wire containing a first metal as a main component, A metal film provided outside the core wire and containing a second metal different from the first metal as a main component, wherein a volume resistivity of the first metal is 3.0 ⁇ 10 ⁇ 6 [ ⁇ ⁇ cm] or more and 5.0 ⁇ 10 ⁇ 4 [ ⁇ ⁇ cm] or less, and a sheet-like heating element is provided, wherein the standard electrode potential of the second metal is +0.34 V or more.
  • the second metal is at least one selected from the group consisting of gold, platinum, palladium, silver, and copper and an alloy, and as the second metal Preferably, the alloy includes at least two metals selected from the group consisting of gold, platinum, palladium, silver, and copper.
  • the second metal preferably has a volume resistivity of less than 2.0 ⁇ 10 ⁇ 5 [ ⁇ ⁇ cm].
  • the first metal is preferably tungsten or molybdenum.
  • a diameter of the metal wire is 13 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • the sheet heating element has an adhesive layer, and the pseudo sheet structure is in contact with the adhesive layer.
  • a base material is provided on a side of the adhesive layer opposite to the pseudo sheet structure.
  • the metal wire is preferably used in contact with an electrode.
  • a sheet-shaped heating element having a pseudo sheet structure in which a plurality of metal wires are arranged at intervals, wherein the metal wires include a core wire containing a first metal as a main component, A metal film provided outside the core wire and containing a second metal different from the first metal as a main component, wherein the first metal is tungsten, iron, molybdenum, nickel, titanium, stainless steel.
  • the second metal is selected from the group consisting of gold, platinum, palladium, silver, and copper, and alloys At least one alloy selected from the group consisting of gold, platinum, palladium, silver, and copper. It comprises a metal sheet-like heating element is provided.
  • a heating device including the sheet heating element according to one embodiment of the present invention and an electrode, wherein at least one of the plurality of metal wires in the sheet heating element is provided. A portion is disposed in connection with the electrode, and a surface of the electrode connected to the metal wire is formed of a third metal, and a standard electrode potential of the third metal is +0.5 V or more. An apparatus is provided.
  • the sheet heating element according to one embodiment of the present invention described above, and an electrode, wherein the sheet heating element is bonded to the electrode by the adhesive layer, A heating device is provided wherein the metal wire is in contact with the electrode.
  • a sheet-shaped heating element capable of reducing the resistance of a connecting portion between a metal wire and an electrode when the electrode is heated by being attached to the electrode, and a heating device having the sheet-shaped heating element. it can.
  • FIG. 2 is a sectional view showing a II-II section of FIG. 1. It is an outline sectional view of a metal wire in a first embodiment. It is an outline perspective view showing the sheet-like heating element concerning a second embodiment. It is an outline perspective view showing the sheet-like heating element concerning a third embodiment. It is an outline perspective view showing the sheet-like heating element concerning a 4th embodiment. It is an outline perspective view showing the heating device concerning a 5th embodiment. It is sectional drawing which shows one aspect of the contact of an electrode and a metal wire. It is sectional drawing which shows one aspect of the contact of an electrode and a metal wire. It is sectional drawing which shows one aspect of the contact of an electrode and a metal wire. It is sectional drawing which shows one aspect of the contact of an electrode and a metal wire.
  • the sheet heating element 10 according to the present embodiment is used by being attached to an electrode.
  • the sheet heating element 10 according to the present embodiment includes, for example, a pseudo sheet structure 20 in which a plurality of metal wires 22 are arranged at intervals, and an adhesive layer 30. ing.
  • the sheet-like heating element 10 has a pseudo sheet structure 20 laminated on the adhesive layer 30.
  • 20A indicates one surface of the pseudo sheet structure 20 opposite to the surface on which the adhesive layer 30 is stacked (hereinafter, referred to as “first surface 20A”).
  • 20B shows the other surface (hereinafter, referred to as “second surface 20B”) of the pseudo sheet structure 20 on which the adhesive layer 30 is laminated (see FIG. 2).
  • 30A indicates one surface (hereinafter, referred to as “first adhesive surface 30A”) of the adhesive layer 30 on which the pseudo sheet structure 20 is laminated.
  • Reference numeral 30B denotes the other surface of the adhesive layer 30 opposite to the surface on which the pseudo sheet structure 20 is laminated (hereinafter, referred to as “second adhesive surface 30B”) (see FIG. 2).
  • the pseudo sheet structure 20 and the adhesive layer 30 are formed by making the second surface 20B of the pseudo sheet structure 20 face the first bonding surface 30A of the adhesive layer 30. 30 are stacked on each other.
  • the metal wire 22 in the present embodiment includes a core wire 221 containing a first metal as a main component and a second metal provided outside the core wire 221 and different from the first metal as a main component. And a metal film 222 containing In Figure 3, D denotes the diameter of the metal wire 22, D C represents the diameter of the core wire 221.
  • the volume resistivity of the first metal (hereinafter, also referred to as “volume resistivity R M1 ”) is not less than 3.0 ⁇ 10 ⁇ 6 [ ⁇ ⁇ cm] and not more than 5.0 ⁇ 10 ⁇ 4 [ ⁇ ⁇ cm]. is there.
  • the standard electrode potential of the second metal (hereinafter, also referred to as “standard electrode potential E M2 ”) is +0.34 V or more.
  • “Including the first metal as a main component” means that the first metal accounts for 50% by mass or more of the entire core wire.
  • the proportion of the first metal in the whole core wire is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more.
  • “Including the second metal as a main component” means that the second metal accounts for 50% by mass or more of the entire metal film.
  • the proportion of the second metal in the metal film is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more.
  • the resistance of the connecting portion between the metal wire 22 and the electrode can be reduced when the electrode is heated by being attached to the electrode (hereinafter, referred to as “the present embodiment”). Effect)).
  • the present embodiment the resistance of the connecting portion between the metal wire 22 and the electrode can be reduced when the electrode is heated by being attached to the electrode. Effect
  • the reason why the effects of the present embodiment can be obtained is assumed as follows. Usually, when a sheet-like heating element in which a plurality of metal wires are arranged is used by attaching it to an electrode, it is necessary to make the volume resistivity of the metal wires relatively high. Thereby, the resistance of the metal wire can be increased, so that the sheet-shaped heating element can be easily heated.
  • a metal wire having a relatively high volume resistivity tends to have a relatively low standard electrode potential, and thus has a property that an oxide film is easily formed on the surface of the metal wire due to a change with time after manufacturing.
  • the resistance of the connection between the metal wire and the electrode or the connection member increases, and as a result, the electrode portion connected to the metal wire may generate abnormal heat.
  • the abnormal heat generation refers to a state where the temperature of the electrode portion where the metal wire and the electrode are connected is higher than that of the region where only the pseudo sheet structure without the electrode is generating heat.
  • a voltage of 2 V is applied for 30 seconds to a sheet-shaped heating element after being stored in a moist heat environment (85 ° C., 85% relative humidity) for 20 hours
  • an electrode portion connected to a metal wire is applied. Temperature is used as an indicator of abnormal heat generation. Details are described in the section of Examples.
  • a plurality of metal wires 22 constituting the pseudo sheet structure 20 are provided outside a core wire 221 mainly composed of a first metal.
  • the metal wire 22 provided with the metal film 222 containing the metal as a main component is employed.
  • the volume resistivity R M1 of the first metal is set to be relatively high, not less than 3.0 ⁇ 10 ⁇ 6 [ ⁇ ⁇ cm] and not more than 5.0 ⁇ 10 ⁇ 4 [ ⁇ ⁇ cm], and the standard electrode potential E M2 metal + 0.34 V or more and set relatively high.
  • first metal volume resistivity R M1 is within the above range, the core wire 221 is likely to generate heat.
  • the standard electrode potential EM2 of the second metal is in the above range, an oxide film on the surface of the metal wire 22 (that is, the surface of the metal film 222) due to a change with time after manufacturing is less likely to occur.
  • the metal wire 22 in the present embodiment it is possible to achieve a balance between the heat generation function as a heating element and the suppression of the formation of an oxide film on the surface of the metal wire.
  • a normal sheet-shaped heating element has a pseudo sheet structure in which a plurality of metal wires are arranged, abnormal heating is likely to occur when the sheet-shaped heating element is attached to an electrode to generate heat.
  • the resistance of the connection between the metal wire 22 and the electrode can be reduced, and such abnormal heat generation at the electrode portion can be prevented.
  • the pseudo sheet structure 20 has a structure in which a plurality of metal wires 22 extending in one direction are arranged at intervals.
  • the pseudo sheet structure 20 has a structure in which a plurality of linearly extending metal wires 22 are arranged at equal intervals in a direction orthogonal to the length direction of the metal wires 22. That is, the pseudo sheet structure 20 has, for example, a structure in which the metal wires 22 are arranged in a stripe shape.
  • the metal wire 22 has a core wire 221 and a metal coating 222 provided outside the core wire 221.
  • the core wire 221 contains the first metal as a main component.
  • the first metal is a concept including an alloy.
  • the main component of the core wire is brass (first metal) which is an alloy.
  • the volume resistivity R M1 of the first metal is not less than 3.0 ⁇ 10 ⁇ 6 [ ⁇ ⁇ cm] and not more than 5.0 ⁇ 10 ⁇ 4 [ ⁇ ⁇ cm], and is 3.5 ⁇ 10 ⁇ 6 [ ⁇ ]. .Cm] or more and 1.5 ⁇ 10 ⁇ 4 [ ⁇ ⁇ cm] or less, preferably 4.0 ⁇ 10 ⁇ 6 [ ⁇ ⁇ cm] or more and 9.0 ⁇ 10 ⁇ 5 [ ⁇ ⁇ cm] or less. More preferably, there is.
  • the volume resistivity R M1 of the first metal When the volume resistivity R M1 of the first metal is 3.0 ⁇ 10 ⁇ 6 [ ⁇ ⁇ cm] or more, the metal wire 22 easily generates heat. When the volume resistivity R M1 of the first metal is 5.0 ⁇ 10 ⁇ 4 [ ⁇ ⁇ cm] or less, the resistance between the electrodes when attached to the electrodes to generate heat tends to decrease. Therefore, the applied voltage required to obtain the same current can be reduced, and the safety of the finally obtained heating device is excellent.
  • R M1 is a known value at 25 ° C., Chemical Handbook (Fundamentals) Revised 4th Edition: is a value according to (Editor Chemical Society of Japan). The value of the Chemical Handbook volume resistivity of the alloy not listed in R M1 is a value alloy manufacturer disclosed.
  • the first metal having the volume resistivity RM1 within the above-described range is used, considering the production cost and the like, most of the standard electrode potentials of the metals that can be used as the first metal (hereinafter, also referred to as "E M1 ") Is less than + 0.34V.
  • E M1 the standard electrode potential of the metals that can be used as the first metal
  • the use of the first metal standard electrode potential E M1 is less than + 0.34 V, as described above, the standard electrode potential E M2 of the second metal is in a predetermined range, An oxide film on the surface of the metal wire 22 due to a change with time after manufacture is less likely to occur.
  • the standard electrode potential EM1 of the first metal is a value specific to the material, and is a known value.
  • the standard electrode potential EM1 of the first metal is determined by the following method. However, when the first metal is tungsten, the standard electrode potential of tungsten is estimated as follows. When water is present in the system, the potential when tungsten oxide (WO 2 ) is generated from tungsten (W) is ⁇ 0.12 V. Therefore, the standard electrode potential of tungsten is less than +0.34 V. Is assumed.
  • the metal component with a small standard electrode potential is corroded and ionized first, so even if a small amount of the metal component with a small standard electrode potential is added, the standard component is significantly lower than the metal component with a large standard electrode potential. It tends to indicate the electrode potential.
  • the first metal is brass
  • the standard electrode potential of copper is +0.34
  • the standard electrode potential of zinc is -0.76 V
  • brass is used.
  • the standard electrode potential is set to less than +0.34 V because it is attracted to the standard electrode potential side of zinc.
  • the core wire 221 is not particularly limited as long as it contains the first metal as a main component.
  • the first metal e.g., tungsten (5.7 ⁇ 10 -6), iron (6.5 ⁇ 10 -6), molybdenum (5.2 ⁇ 10 -6), nickel (6.8 ⁇ 10 - 6 ) and metals such as titanium (4.2 ⁇ 10 ⁇ 5 ).
  • the numerical value in parentheses is the volume resistivity of each metal (unit: ⁇ ⁇ cm).
  • the first metal for example, stainless steel (7.3 ⁇ 10 ⁇ 5 ), brass (7 ⁇ 10 ⁇ 6 ), phosphor bronze (7.8 ⁇ 10 ⁇ 6 ), beryllium copper (7.7) ⁇ 10 ⁇ 6 ), iron nickel (5.0 ⁇ 10 ⁇ 5 ), nichrome (1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 ), Kanthal (1.45 ⁇ 10 ⁇ 4 ), Hastelloy (1.3 ⁇ 10 ⁇ 4 ) , And alloys such as rhenium tungsten (7.5 ⁇ 10 ⁇ 6 ).
  • the numerical value in parentheses is the volume resistivity of each alloy (unit: ⁇ ⁇ cm).
  • the first metal is preferably tungsten, molybdenum, nickel, or brass, and more preferably tungsten or molybdenum.
  • brass is an alloy of copper and zinc, and is usually an alloy containing 60% or more and 95% or less of copper and 5% or more and 40% or less of zinc by mass ratio.
  • the first metal is tungsten or molybdenum, a thin metal wire 22 is easily obtained, and a core wire 221 that is hard to be broken is easily obtained.
  • the first metal is tungsten or molybdenum, since the volume resistivity R M1 exceeds 3.0 ⁇ 10 ⁇ 6 ⁇ ⁇ cm and shows a low value.
  • the shape of the cross section of the core wire 221 is not particularly limited, and may be a polygonal shape, a flat shape, an elliptical shape, a circular shape, or the like. From the viewpoint of the familiarity of the metal wire 22 with the adhesive layer 30, the cross-sectional shape of the core wire 221 is preferably elliptical or circular. If the cross section of the core wire 221 has a circular shape, the diameter D C of the core wire 221, from the viewpoint of easily adjusted to the range described later the diameter of the metal wire 22, preferably at 5 ⁇ m or 74 ⁇ m or less, 8 [mu] m or more The thickness is more preferably 59 ⁇ m or less, and further preferably 12 ⁇ m or more and 49 ⁇ m or less. If the cross section of the core wire 221 is elliptical, it is preferred that major axis is in the same range as the above diameter D C.
  • the metal coating 222 contains a second metal as a main component.
  • the second metal is different from the first metal.
  • the second metal is a concept including an alloy similarly to the first metal.
  • Second metal standard electrode potential E M2 of, + 0.34 V or more is preferably + 0.5V or more, more preferably + 0.7 V or more, more preferably + 1.0V or more .
  • the upper limit of the standard electrode potential EM2 of the second metal is preferably +2.0 V or lower, more preferably +1.6 V or lower. Abnormal heat that can be generated when the sheet-shaped heating element 10 is attached to the electrodes is unlikely to occur when one electrode is attached to one metal wire 22, but one heat is applied to a plurality of metal wires 22.
  • the standard electrode potential EM2 of the second metal is a value unique to the material.
  • the volume resistivity R M2 of the second metal is preferably less than 2.0 ⁇ 10 ⁇ 5 [ ⁇ ⁇ cm], and more preferably less than 1.5 ⁇ 10 ⁇ 5 [ ⁇ ⁇ cm]. And more preferably less than 3.0 ⁇ 10 ⁇ 6 [ ⁇ ⁇ cm].
  • the lower limit of the second metal of the volume resistivity R M2 is preferably not 1.0 ⁇ 10 -6 [ ⁇ ⁇ cm ] or more.
  • Second volume resistivity R M2 of the metal is a known value at 25 ° C., Chemical Handbook (Fundamentals) Revised 4th Edition: is a value according to (Editor Chemical Society of Japan). The value of the Chemical Handbook volume resistivity R M2 alloys not listed are values alloy manufacturer disclosed.
  • Metal coating 222 includes a second metal as a main component, a standard electrode potential E M2 of the second metal is equal to + 0.34 V or higher is not particularly limited.
  • the second metal include gold, platinum, palladium, silver, and copper, and alloys.
  • the alloy include an alloy containing at least two metals selected from the group consisting of gold, platinum, palladium, silver, and copper.
  • the second metal is selected from the group consisting of gold, platinum, palladium, silver, and copper and the above-mentioned alloy (an alloy containing at least two metals selected from the group consisting of gold, platinum, palladium, silver, and copper). It is preferably at least one selected from the group consisting of gold, platinum, palladium, and silver, and more preferably at least one selected from the group consisting of the above alloys.
  • the thickness of the metal film 222 is preferably 0.01 ⁇ m or more and 3 ⁇ m or less, and more preferably 0.02 ⁇ m or more and 1 ⁇ m or less, from the viewpoint of reducing the resistance of the connection between the metal wire 22 and the electrode. More preferably, it is 0.03 ⁇ m or more and 0.7 ⁇ m or less.
  • the thickness of the metal film 222 is measured, for example, by observing a cross section of the metal wire 22 of the pseudo sheet structure 20 using an electron microscope (for example, ZEISS, part number Cross Beam 550).
  • the metal wire 22 may have an intermediate layer between the core 221 and the metal film 222.
  • the metal wire 22 has the intermediate layer, the diffusion of the metal contained in the core wire 221 can be suppressed. Since the core 221 is protected by the intermediate layer, characteristics (such as volume resistivity) of the core 221 are easily maintained.
  • the intermediate layer can be formed by a method similar to that of the metal film 222.
  • the intermediate layer examples include a nickel layer, a nickel alloy layer, a tin layer, a tin alloy layer, a copper alloy layer, a niobium layer, a niobium alloy layer, a titanium layer, a titanium alloy layer, a molybdenum layer, a molybdenum alloy layer, a tungsten layer, and a tungsten layer.
  • Examples include a layer of a metal different from the second metal, such as an alloy layer, a palladium alloy layer, and a platinum alloy layer.
  • the thickness of the intermediate layer is preferably from 0.01 ⁇ m to 1 ⁇ m, more preferably from 0.02 ⁇ m to 1 ⁇ m, even more preferably from 0.03 ⁇ m to 0.7 ⁇ m.
  • the metal wire 22 may be a linear body composed of one metal wire 22 or a linear body formed by twisting a plurality of metal wires 22.
  • the distance L between the metal wires 22 is preferably 0.3 mm or more and 12.0 mm or less, more preferably 0.5 mm or more and 10.0 mm or less, and 0.8 mm or more and 7 mm or more. 0.0 mm or less is more preferable. If the distance L between the metal wires 22 is 0.3 mm or more and 12.0 mm or less, the resistance between the electrodes when attached to the electrodes and generated heat tends to decrease.
  • the electrodes can be easily attached to the sheet-like heating element 10, so that abnormal heat generation at the electrode portions is easily suppressed.
  • the sheet-shaped heating element 10 has the adhesive layer 30 and the constituent members of the sheet-shaped heating element are bonded to the adhesive layer.
  • the exposed area of the adhesive layer 30 exposed from between the metal wires 22 is secured, and the adhesive layer 30 exposed from the pseudo sheet structure 20 and the constituent members Alternatively, it is possible to prevent the adhesion to the adherend from being hindered by the metal wire 22.
  • the metal wires 22 are dense to some extent, so that the resistance of the pseudo sheet structure 20 is kept low and the distribution of the temperature rise is made uniform. Thus, the function of the sheet heating element 10 can be improved.
  • the distance L between the metal wires 22 is determined by observing the metal wires 22 of the pseudo sheet structure 20 using a digital microscope (manufactured by Keyence Corporation, product number VHX-6000) and measuring the distance between two adjacent metal wires 22. .
  • the distance L between two adjacent metal wires 22 is a length along a direction in which the metal wires 22 are arranged, and is a length between opposing portions of the two metal wires 22. (See FIG. 2).
  • the spacing L is an average value of the spacing between all adjacent metal wires 22 when the arrangement of the metal wires 22 is unequal, but from the viewpoint of easily controlling the value of the spacing L, Numerals 22 are preferably arranged at substantially equal intervals in the pseudo sheet structure 20, and are more preferably arranged at equal intervals.
  • the distance L between the metal wires 22 is smaller than the distance L because the metal wires 22 are closer to each other than the distance L due to the bending and bending of the metal wires 22. May be preferably wider.
  • the interval L between the metal wires 22 is preferably 1 mm or more and 30 mm or less, and more preferably 2 mm or more and 20 mm or less.
  • the cross-sectional shape of the metal wire 22 is not particularly limited, and may be a polygonal shape, a flat shape, an elliptical shape, a circular shape, or the like. From the viewpoint of familiarity with the adhesive layer 30 and the like, the cross-sectional shape of the metal wire 22 is preferably elliptical or circular. When the cross section of the metal wire 22 is circular, the diameter D of the metal wire 22 is determined based on the viewpoint of suppressing the increase of the sheet resistance, the viewpoint of improving the heat generation efficiency and the dielectric breakdown resistance, and visually indicating the metal wire 22.
  • the sheet-shaped heating element 10 From the viewpoint of making it inconspicuous even on the touch, and from the viewpoint that light rays can uniformly pass through the sheet-shaped heating element 10, it is preferably 6 ⁇ m or more and 75 ⁇ m or less, and more preferably 9 ⁇ m or more and 60 ⁇ m or less. , 13 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • the metal wire which is such a thin wire is liable to cause a significant increase in the resistance of the connection portion between the metal wire 22 and the electrode and abnormal heat generation in the electrode portion. Abnormal heat generation is suppressed. Further, when the diameter D of the metal wire 22 is 13 ⁇ m or more, the effect of increasing the strength of the metal wire 22 and making it difficult to break the wire is obtained.
  • the diameter D of the metal wire 22 is 13 ⁇ m or more, the wire resistance of the metal wire 22 tends to decrease, but in the present embodiment, the volume resistivity of the first metal is 3.0 ⁇ 10 3. Since the resistance is ⁇ 6 ⁇ ⁇ cm or more, the wire resistance of the metal wire 22 can be maintained high.
  • the cross section of the metal wire 22 is elliptical, the major axis is preferably in the same range as the diameter D.
  • the diameter D of the metal wire 22 is determined by observing the cross section of the metal wire 22 of the pseudo sheet structure 20 using a digital microscope (manufactured by KEYENCE CORPORATION, product number VHX-6000), and selecting five metal wires at random. The diameter D of each of the 22 was measured, and the average value was obtained.
  • the adhesive layer 30 is a layer containing an adhesive. Note that the adhesive layer 30 is a layer provided as needed. It is preferable that the pseudo sheet structure 20 is in contact with the adhesive layer 30.
  • the adhesive layer 30 makes it easy to attach the sheet-like heating element 10 to an adherend. Becomes On the other hand, due to the components contained in the adhesive layer 30, an oxide film is likely to be formed on the metal wire 22, and when the sheet heating element 10 is attached to the electrode, the resistance of the connection between the metal wire 22 and the electrode is reduced. The likelihood of a rise is likely to increase.
  • the sheet-shaped heating element 10 can be bonded to the adherend with the first surface 20A facing the adherend. In this case, as described above, in the sheet-shaped heating element 10, the bonding between the sheet-shaped heating element 10 and the adherend is performed by the first adhesive surface 30A of the adhesive layer 30 exposed from the pseudo sheet structure 20. It will be easier. Further, the sheet-shaped heating element 10 may be bonded to the adherend with the second adhesive surface 30B facing the adherend.
  • the adhesive layer 30 is preferably curable. When the adhesive layer 30 is cured, the adhesive layer 30 has sufficient hardness to protect the pseudo sheet structure 20. Further, the impact resistance of the cured adhesive layer 30 is improved, and deformation of the cured adhesive layer 30 due to impact can be suppressed.
  • the adhesive layer 30 is preferably an energy ray-curable material such as an ultraviolet ray, a visible energy ray, an infrared ray, and an electron beam in that the adhesive layer 30 can be easily cured in a short time.
  • energy beam curing includes thermal curing by heating using energy beams. Conditions for curing with energy rays differ depending on the energy rays used. For example, when curing the adhesive layer 30 by ultraviolet irradiation, irradiation amount of ultraviolet rays is preferably at 10 mJ / cm 2 or more 3,000 mJ / cm 2 or less, the irradiation time, or less 180 seconds or more for one second Is preferred.
  • the adhesive for the adhesive layer 30 examples include a so-called heat seal type adhesive that adheres by heat and an adhesive that exhibits adhesiveness when wet, but from the simplicity of application, the adhesive layer 30 is It is preferably a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive).
  • the pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited.
  • examples of the adhesive include an acrylic adhesive, a urethane-based adhesive, a rubber-based adhesive, a polyester-based adhesive, a silicone-based adhesive, and a polyvinyl ether-based adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive is preferably at least one selected from the group consisting of an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, and a rubber-based pressure-sensitive adhesive, and more preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive.
  • acrylic pressure-sensitive adhesive for example, a polymer containing a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate having a linear alkyl group or a branched chain alkyl group (that is, a polymer obtained by polymerizing at least an alkyl (meth) acrylate) ),
  • An acrylic polymer containing a structural unit derived from a (meth) acrylate having a cyclic structure that is, a polymer obtained by polymerizing at least a (meth) acrylate having a cyclic structure
  • (meth) acrylate” is used as a term indicating both “acrylate” and “methacrylate”, and the same applies to other similar terms.
  • the form of the copolymer is not particularly limited.
  • the acrylic copolymer may be any of a block copolymer, a random copolymer, and a graft copolymer.
  • acrylic pressure-sensitive adhesives include alkyl (meth) acrylates (a1 ′) having a chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (hereinafter, also referred to as “monomer component (a1 ′)”).
  • An acrylic copolymer including a structural unit (a1) derived from a functional unit (a1) and a structural unit (a2) derived from a functional group-containing monomer (a2 ′) (hereinafter, also referred to as “monomer component (a2 ′)”) is preferable.
  • the acrylic copolymer further includes a structural unit (a3) derived from a monomer component (a3 ′) other than the monomer component (a1 ′) and the monomer component (a2 ′). You may go out.
  • the number of carbon atoms in the chain alkyl group of the monomer component (a1 ′) is preferably 1 or more and 12 or less, more preferably 4 or more and 8 or less, from the viewpoint of improving adhesive properties. More preferably, it is 6 or less.
  • the monomer component (a1 ′) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) A) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate.
  • butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate are preferred, and butyl (meth) acrylate is more preferred.
  • the content of the structural unit (a1) is preferably 50% by mass or more and 99.5% by mass or less, and more preferably 55% by mass or more and 99% by mass or less based on all the structural units (100% by mass) of the acrylic copolymer. It is more preferably at most 60 mass%, more preferably at least 60 mass% and at most 97 mass%, particularly preferably at least 65 mass% and at most 95 mass%.
  • Examples of the monomer component (a2 ′) include a hydroxy group-containing monomer, a carboxy group-containing monomer, an epoxy group-containing monomer, an amino group-containing monomer, a cyano group-containing monomer, a keto group-containing monomer, and an alkoxysilyl group-containing monomer. Is mentioned. Among these monomer components (a2 ′), a hydroxy group-containing monomer and a carboxy group-containing monomer are preferable.
  • Examples of the hydroxy group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl ( Meth) acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is preferable.
  • Examples of the carboxy group-containing monomer include (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid, with (meth) acrylic acid being preferred.
  • Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate.
  • Examples of the amino group-containing monomer include diaminoethyl (meth) acrylate.
  • Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile.
  • the content of the structural unit (a2) is preferably from 0.1% by mass to 50% by mass, and more preferably from 0.5% by mass to all the structural units (100% by mass) of the acrylic copolymer.
  • the content is more preferably from 40% by mass to 40% by mass, further preferably from 1.0% by mass to 30% by mass, and particularly preferably from 1.5% by mass to 20% by mass.
  • Examples of the monomer component (a3 ′) include (meth) acrylates having a cyclic structure (eg, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate , Dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, imide (meth) acrylate, and acryloylmorpholine), vinyl acetate, styrene, and the like.
  • a cyclic structure eg, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate , Dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate
  • the content of the structural unit (a3) is preferably from 0% by mass to 40% by mass, and more preferably from 0% by mass to 30% by mass, based on all the structural units (100% by mass) of the acrylic copolymer. It is more preferably at most 0 mass%, more preferably at most 0 mass% and at most 25 mass%, particularly preferably at least 0 mass% and at most 20 mass%.
  • the above-mentioned monomer component (a1 ′) may be used alone or in combination of two or more, and the above-mentioned monomer component (a2 ′) may be used alone or in combination of two or more.
  • the above-mentioned monomer components (a3 ′) may be used alone or in combination of two or more.
  • the acrylic copolymer may be cross-linked by a cross-linking agent.
  • the crosslinking agent include known epoxy crosslinking agents, isocyanate crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, and metal chelate crosslinking agents.
  • a functional group derived from the monomer component (a2 ') can be used as a crosslinking point that reacts with a crosslinking agent.
  • the adhesive layer 30 may contain an energy ray-curable component in addition to the adhesive.
  • the energy ray-curable component include compounds having two or more ultraviolet-polymerizable functional groups in one molecule, such as a polyfunctional (meth) acrylate compound when the energy ray is ultraviolet light. .
  • the energy ray-curable components may be used alone or as a mixture of two or more.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive When an acrylic pressure-sensitive adhesive is used as the pressure-sensitive adhesive, a functional group that reacts with a functional group derived from the monomer component (a2 ′) in the acrylic copolymer as an energy ray-curable component; A compound having a polymerizable functional group in one molecule may be used.
  • the side chain of the acrylic copolymer can be polymerized by irradiation with energy rays.
  • a component whose side chain is energy ray-polymerizable may be used as a copolymer component other than the copolymer serving as the pressure-sensitive adhesive.
  • the adhesive layer 30 When the adhesive layer 30 is curable by an energy beam, the adhesive layer 30 preferably contains a photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator can increase the speed at which the adhesive layer 30 is cured by energy ray irradiation.
  • the adhesive layer 30 may contain an inorganic filler. By containing the inorganic filler, the hardness of the cured adhesive layer 30 can be further improved. Further, the heat conductivity of the adhesive layer 30 is improved. Furthermore, when the adherend is mainly composed of glass, the coefficient of linear expansion between the sheet-like heating element 10 and the adherend can be made closer, whereby the sheet-like heat generator 10 can be adhered to the adherend and required. The reliability of the device obtained by curing according to the above is improved.
  • the inorganic filler examples include inorganic powders (e.g., powders of silica, alumina, talc, calcium carbonate, titanium white, red iron oxide, silicon carbide, and boron nitride), spherical beads of inorganic powder, single crystal fibers, And glass fiber.
  • inorganic powders e.g., powders of silica, alumina, talc, calcium carbonate, titanium white, red iron oxide, silicon carbide, and boron nitride
  • spherical beads of inorganic powder e.g., silica filler and an alumina filler are preferable as the inorganic filler.
  • One kind of the inorganic filler may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
  • the adhesive layer 30 may contain other components.
  • Other components include, for example, well-known additives such as organic solvents, flame retardants, tackifiers, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, fungicides, plasticizers, defoamers, and wettability adjusters. Agents.
  • the thickness of the adhesive layer 30 is appropriately determined according to the use of the sheet-shaped heating element 10.
  • the thickness of the adhesive layer 30 is preferably 3 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the method for manufacturing the sheet heating element 10 according to the present embodiment is not particularly limited.
  • the sheet heating element 10 is manufactured, for example, through the following steps. First, a core wire 221 containing a first metal as a main component is prepared, and a metal film 222 containing a second metal as a main component is formed outside the core wire 221. Thereby, the metal wire 22 is obtained.
  • the metal wire 22 may be a commercially available product.
  • the metal film 222 can be formed, for example, by depositing a single metal or a metal alloy on the surface of the core wire 221, by ion plating, sputtering, or wet plating.
  • the intermediate layer can be formed on the surface of the core wire 221 by, for example, the same method as the formation of the metal film 222.
  • the composition for forming the adhesive layer 30 is applied on the release sheet to form a coating film.
  • the coating film is dried to form the adhesive layer 30.
  • the pseudo wire structure 20 is formed by arranging the metal wires 22 on the first adhesive surface 30A of the adhesive layer 30 while arranging the metal wires 22.
  • the metal wire 22 is spirally wound around the first adhesive surface 30A of the adhesive layer 30 while rotating the drum member in a state where the adhesive layer 30 with the release sheet is arranged on the outer peripheral surface of the drum member.
  • the bundle of spirally wound metal wires 22 is cut along the axial direction of the drum member.
  • the pseudo sheet structure 20 is formed, and the plurality of metal wires 22 are arranged on the first bonding surface 30A of the adhesive layer 30.
  • the adhesive layer 30 with the release sheet on which the pseudo sheet structure 20 is formed is taken out from the drum member.
  • the release sheet is separated from the adhesive layer 30 to obtain the sheet heating element 10. Further, the release sheet may be left as a constituent member of the sheet heating element 10.
  • this method for example, by moving the feeding portion of the metal wire 22 along the direction parallel to the axis of the drum member while rotating the drum member, the adjacent metal wires 22 in the pseudo sheet structure 20 can be moved. It is easy to adjust the interval L.
  • the second surface 20 ⁇ / b> B of the obtained pseudo sheet structure 20 is stuck on the first bonding surface 30 ⁇ / b> A of the adhesive layer 30,
  • the sheet-shaped heating element 10 may be manufactured.
  • the sheet resistance ( ⁇ / ⁇ ⁇ / sq.) Of the sheet heating element 10 according to the present embodiment is preferably 800 ⁇ / ⁇ or less, more preferably 0.01 ⁇ / ⁇ or more and 500 ⁇ / ⁇ or less. More preferably, it is 0.05 ⁇ / ⁇ or more and 300 ⁇ / ⁇ or less.
  • the sheet heating element 10 preferably has a relatively low sheet resistance from the viewpoint of reducing the applied voltage. If the sheet resistance of the sheet-shaped heating element 10 is 800 ⁇ / ⁇ or less, the applied voltage can be easily reduced.
  • the sheet resistance is measured by the following method. First, a silver paste is applied to both ends of the pseudo sheet structure 20 in order to improve the electrical connection. After that, the sheet-like heating element 10 is attached to a glass substrate having copper tapes attached to both ends so that the silver paste and the copper tape are in contact with each other, and then the resistance is measured using an electric tester to calculate the sheet resistance. .
  • the sheet-shaped heating element 10 according to the present embodiment is a sheet-shaped heating element, it is suitably used for applications that generate heat on a surface.
  • the sheet heating element 10 according to the present embodiment is used by being attached to an electrode for supplying power to the metal wire 22.
  • Means for electrically connecting the metal wire 22 and the electrode include, for example, the following connection means (1) to (6).
  • Connection means (1) The metal wire 22 and the electrode are bonded with a conductive adhesive.
  • Connecting means (3) The contact between the metal wire 22 and the electrode is maintained by caulking with a metal plate.
  • Connection means (4) The contact portion between the metal wire 22 and the electrode is sandwiched between male and female snap buttons to maintain the contact therebetween.
  • Connection means (6) The contact portion between the metal wire 22 and the electrode is sandwiched between rivets and caulked to maintain the contact therebetween.
  • the metal wire 22 is preferably used in contact with the electrode for the following reason.
  • a sheet-shaped heating element 10 using a conductive material such as silver paste is used as a method of reducing the resistance of the connection portion between the metal wire 22 and the electrode when the sheet-shaped heating element 10 is attached to the electrode to generate heat.
  • the method of attaching to the electrode is also conceivable.
  • the sheet-shaped heating element 10 has a base material that is relatively weak to heat
  • use of a conductive material such as a silver paste that is cured by heat usually causes damage to the base material due to heat. It will be easier.
  • an extensible base material is useful when the conductive sheet is adhered to a curved surface while being stretched, but tends to be weak against heat.
  • the contact between the metal wire 22 and the electrode can be maintained by bonding with the adhesive layer 30. Therefore, from this point, it is also preferable from the viewpoint of productivity that the metal wire 22 and the electrode are brought into direct contact without forming extra silver paste or conductive adhesive on the electrode. According to the study of the present inventors, when the metal wire and the electrode are electrically connected by contact with each other, due to poor contact between the metal wire and the electrode, the contact resistance is increased. It has been found that abnormal heat generation is likely to occur.
  • the sheet-shaped heating element 10 even in such a case, the occurrence of abnormal heat generation is avoided because the standard electrode potential EM2 of the second metal forming the metal film 222 is within the above-described range. It is possible.
  • a conventional heater using a metal wire since such a method for connecting the metal wire and the electrode was not adopted, the increase in resistance between the metal wire and the electrode did not cause a problem, No attempt was made to coat the wire with a metal such as plating to reduce the contact resistance between the wire and the electrode.
  • the wire used in the example of Patent Document 2 has no metal film.
  • Electrode materials such as Al, Ag, Au, Cu, Ni, Pt and Cr, and alloys thereof, for example, can be used as a material of the electrode to which the sheet-shaped heating element 10 is attached.
  • the size, number, arrangement position, and the like of the electrodes may be appropriately selected depending on the application.
  • the electrode to which the sheet-like heating element 10 is attached is preferably in a strip shape so that the plurality of metal wires 22 can be connected.
  • the sheet-shaped heating element 10 is used, for example, by attaching it to an adherend that can be used by generating heat.
  • the function of an object obtained by applying the sheet heating element 10 to such an adherend includes, for example, a defogger and a deicer.
  • examples of the adherend include a mirror such as a bathroom, a window of a transportation device (a passenger car, a railway, a ship, an aircraft, etc.), a window of a building, eyewear, a lighting surface of a traffic light, a sign, and the like.
  • a mirror such as a bathroom
  • a window of a transportation device a passenger car, a railway, a ship, an aircraft, etc.
  • a window of a building eyewear
  • a lighting surface of a traffic light a sign, and the like.
  • three-dimensional molding methods such as TOM (Three Dimension Overlay Method) molding, film insert molding, and vacuum molding are used on the surface of molded products used for housings of electric products, vehicle interior parts, building materials, interior materials, and the like. Then, the molded article may be covered with the sheet-shaped heating element 10 to form a heating element.
  • the adhesive layer 30 is cured after the sheet-shaped heating element 10 is attached to the adherend.
  • the pseudo sheet structure 20 side of the sheet heating element 10 is attached to the adherend (that is, the first heating surface 30A of the adhesive layer 30 is adhered to the adherend).
  • the pseudo-sheet structure 20 may be interposed between the heat-generating member and the pseudo-sheet structure 20 to be adhered to the adherend), or the second adhesive surface 30B of the sheet-like heating element 10 may be adhered to the adherend.
  • the base material 32 see FIG. 4 does not exist on the second adhesive surface 30B side of the adhesive layer 30, the pseudo sheet structure 20 side of the sheet-like heating element 10 is attached to the adherend.
  • the sheet-shaped heating element 10 is suitable for practical use in that the impact resistance of the sheet-shaped heating element 10 is improved.
  • the adhesive layer 30 also contributes to prevention of electric shock at the time of heat generation (at the time of energization).
  • the sheet-shaped heating element 10 has a release layer 34 described later on the second surface 20B of the adhesive layer 30, the sheet until the sheet-shaped heating element 10 is attached to the adherend. The shape retention of the heating element 10 is improved.
  • the peeling layer 34 is peeled off after the sheet-like heating element 10 is attached to the adherend.
  • the removal of the release layer 34 may be performed before or after the curing.
  • the sheet heating element 10A has a base material 32 laminated on the second bonding surface 30B of the adhesive layer 30.
  • the substrate 32 include paper, nonwoven fabric, woven fabric, thermoplastic resin film, cured product film of curable resin, metal foil, and glass film.
  • thermoplastic resin film examples include resin films of polyester type, polycarbonate type, polyimide type, polyolefin type, polyurethane type and acrylic type.
  • the base material 32 preferably has elasticity from the viewpoint of facilitating sticking on a curved surface of the adherend.
  • a hard coat treatment using an ultraviolet curable resin or the like may be performed on the surface of the base material 32 not facing the adhesive layer 30 (the surface exposed from the sheet-shaped heating element 10A).
  • the sheet heating element 10B according to the present embodiment includes, for example, a release layer 34 laminated on at least one of the first surface 20A of the pseudo sheet structure 20 and the second adhesive surface 30B of the adhesive layer 30.
  • FIG. 5 shows a sheet heating element 10B having a release layer 34 laminated on both the first surface 20A of the pseudo sheet structure 20 and the second adhesive surface 30B of the adhesive layer 30. Have been.
  • the release layer 34 is not particularly limited.
  • the release layer 34 preferably includes a release substrate and a release agent layer formed by applying a release agent on the release substrate.
  • the release layer 34 may have a release agent layer on only one surface of the release substrate, or may have release agent layers on both surfaces of the release substrate.
  • the release substrate include a paper substrate, laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin (for example, polyethylene) on a paper substrate, and a plastic film.
  • the paper substrate include glassine paper, coated paper, and cast-coated paper.
  • plastic film examples include a polyester film (for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate), and a polyolefin film (for example, polypropylene, polyethylene, and the like).
  • release agent examples include olefin-based resins, rubber-based elastomers (such as butadiene-based resins and isoprene-based resins), long-chain alkyl-based resins, alkyd-based resins, fluorine-based resins, and silicone-based resins. .
  • the thickness of the release layer 34 is not particularly limited.
  • the thickness of the release layer 34 is preferably from 20 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably from 25 ⁇ m to 150 ⁇ m.
  • the thickness of the release agent layer of the release layer 34 is not particularly limited.
  • the thickness of the release agent layer is preferably 0.01 ⁇ m or more and 2.0 ⁇ m or less, and 0.03 ⁇ m or more and 1.0 ⁇ m or less. Is more preferred.
  • the thickness of the plastic film is preferably 3 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the present embodiment is different from the first embodiment in that the pseudo sheet structure 20 of the sheet heating element 10 according to the first embodiment is replaced with a pseudo sheet structure 20C. Except for this, the configuration is the same as that of the first embodiment. Therefore, the pseudo sheet structure 20C will be described, and other description will be omitted.
  • the metal wires 22C of the pseudo sheet structure 20C may be periodically curved or bent. Specifically, the metal wire 22C may have a wave shape such as a sine wave, a rectangular wave, a triangular wave, and a sawtooth wave.
  • the pseudo sheet structure 20C may have, for example, a structure in which a plurality of corrugated metal wires 22C extending to one side are arranged at equal intervals in a direction orthogonal to the direction in which the metal wires 22C extend.
  • FIG. 6 shows a sheet heating element 10C having a plurality of pseudo sheet structures 20C in which a plurality of corrugated metal wires 22C extending to one side are arranged at equal intervals in a direction orthogonal to the direction in which the metal wires 22C extend. It is shown.
  • the heating device 50 according to the present embodiment includes the sheet heating element (the sheet heating element 10D according to the present embodiment) according to any of the first to fourth embodiments. As shown in FIG. 7, the heating device 50 according to the present embodiment includes a sheet-like heating element 10D according to the present embodiment and an electrode 40 that supplies power to the sheet-like heating element 10D (the pseudo sheet structure 20D according to the present embodiment). And The electrode 40 is electrically connected to an end of the pseudo sheet structure 20D of the sheet heating element 10D.
  • the bonding between the electrode 40 and the pseudo sheet structure 20D is performed by bringing the electrode 40 into contact with the metal wire 22 of the pseudo sheet structure 20D, and the sheet heating element 10D is fixed to the electrode by the adhesive layer 30.
  • the sheet-shaped heating element 10D can be easily fixed to the electrode 40 by the adhesive layer 30, and the metal wire 22 and the electrode 40 can be electrically connected at the same time.
  • the metal wire and the electrode are electrically connected to each other by contact. In this case, abnormal heat is likely to occur due to poor contact between the metal wire and the electrode.
  • standard electrode potentials E M2 of the second metal constituting the metal coating of the metal wire 22 is + 0.34 V or more, the occurrence of abnormal heat generation is prevented.
  • the electrode 40 is not particularly limited, and a known electrode can be used.
  • the heating device 50 according to the fifth embodiment is preferably a heating device using an electrode 40A instead of the electrode 40.
  • the heating device using the electrode 40A at least a part of the plurality of metal wires 22 in the sheet-shaped heating element 10D is arranged so as to be connected to the electrode 40A, and is connected to the metal wire 22 of the electrode 40A.
  • the surface is formed of a third metal, and the standard electrode potential of the third metal (hereinafter, also referred to as “standard electrode potential EM3 ”) is +0.5 V or more.
  • standard electrode potential EM3 of the third metal is +0.5 V or more, the corrosion resistance of the electrode is improved.
  • the heating apparatus using the electrodes 40A in addition to the standard electrode potential E M2 of the second metal constituting the metal coating of the metal wire 22 is + 0.34 V or more, the metal wires 22 of the electrode 40A Since the standard electrode potential on the surface to be connected is +0.5 V or more, the resistance of the connection between the metal wire 22 and the electrode 40A is further reduced, and abnormal heat generation at the electrode portion is further prevented.
  • the electrode 40A is not particularly limited as long as at least the surface of the electrode 40A connected to the metal wire 22 is formed of a third metal.
  • the standard electrode potential EM3 of the third metal is +0.5 V or more, preferably +0.7 V or more, and more preferably +0.9 V or more.
  • the upper limit value of the standard electrode potential EM3 of the third metal is preferably +2.0 V or lower, more preferably +1.6 V or lower.
  • the standard electrode potential EM3 of the third metal is a value specific to the material, and is a known value.
  • the third metal is a concept including an alloy.
  • the third metal is not particularly limited as long as the standard electrode potential EM3 is +0.5 V or more.
  • the third metal include gold, platinum, palladium, and silver, and alloys.
  • the alloy include an alloy containing at least two metals selected from the group consisting of gold, platinum, palladium, and silver.
  • the third metal is at least one selected from the group consisting of gold, platinum, and palladium and the above alloys (alloys containing at least two metals selected from the group consisting of gold, platinum, palladium, and silver). Is preferred.
  • the third metal may be the same or different from the second metal.
  • Examples of the aspect of the electrode 40A include: 1) an aspect in which the entire electrode is formed of a third metal; and 2) an electrode having an electrode base and a coating layer, which is connected to at least the metal wire 22 of the electrode base. 3) The embodiment in which the coating layer is formed of a third metal on the surface to be coated, and 3) In the embodiment 2), an embodiment further includes a buffer layer between the electrode substrate and the coating layer. No.
  • the electrode substrate is not particularly limited as long as it can form a coating layer made of a third metal on the surface. Known electrodes can be used as the electrode base.
  • the coating layer examples include a coating layer formed by a known method such as electrolytic plating, electroless plating, a sputtering method, an evaporation method, and a spin coating method.
  • the thickness of the coating layer is preferably 0.01 ⁇ m or more and 3 ⁇ m or less, more preferably 0.02 ⁇ m or more and 1 ⁇ m or less, and even more preferably 0.03 ⁇ m or more and 0.7 ⁇ m or less.
  • the buffer layer examples include a nickel layer, a nickel alloy layer, a tin layer, a tin alloy layer, a copper alloy layer, a niobium layer, a niobium alloy layer, a titanium layer, a titanium alloy layer, a molybdenum layer, a molybdenum alloy layer, a tungsten layer, and a tungsten layer.
  • Examples include a layer of a metal different from the third metal, such as an alloy layer, a palladium alloy layer, and a platinum alloy layer.
  • the thickness of the buffer layer is preferably from 0.01 ⁇ m to 1 ⁇ m, more preferably from 0.02 ⁇ m to 1 ⁇ m, even more preferably from 0.03 ⁇ m to 0.7 ⁇ m.
  • Preferred embodiments of the electrode 40A include, for example, the electrodes shown in FIGS. 8 to 10 are cross-sectional views showing one mode of contact between an electrode and a metal wire.
  • the electrodes shown in FIGS. 8 to 10 correspond to one embodiment of the electrodes 1) to 3), respectively.
  • the electrode 401 shown in FIG. 8 is entirely formed of a third metal, and corresponds to one mode of the electrode of 1).
  • FIG. 8 shows a state in which the electrode 401 formed of the third metal and the metal film of the metal wire 22 are in contact with each other.
  • the electrode 402 shown in FIG. 9 includes an electrode base 402A and a coating layer 402B formed on the surface of the electrode base 402A, and corresponds to one mode of the above-mentioned electrode 2).
  • FIG. 10 shows a state where the coating layer 402B formed of the third metal and the metal film of the metal wire 22 are in contact with each other.
  • the electrode 403 shown in FIG. 10 includes an electrode base 403A, a buffer layer 403C formed on the surface of the electrode base 403A, and a coating layer 403B formed on the surface of the buffer layer 403C. This corresponds to one embodiment.
  • FIG. 10 shows a state where the coating layer 403B formed of the third metal and the metal film of the metal wire 22 are in contact with each other.
  • the electrode 40 or the electrode 40A used in the fifth embodiment and the metal wire 22 are usually connected by connecting means.
  • the connecting means is not particularly limited, but may be, for example, soldering, welding, or crimping with a clip (for example, a clip and a vise), in addition to the above-described connection using the adhesive layer.
  • the present invention is not limited to the above-described embodiment, and includes modifications and improvements as long as the object of the present invention can be achieved.
  • the pseudo sheet structure has a single layer, but is not limited thereto.
  • the sheet-shaped heating element may be a sheet in which a plurality of pseudo sheet structures are arranged in a sheet surface direction (a direction along the sheet surface).
  • the metal wires may be arranged in parallel or may be arranged to cross each other in a plan view of the sheet-shaped heating element.
  • the sheet heating elements according to the first to fourth embodiments may have another adhesive layer on the first surface 20A (see FIG. 2) of the pseudo sheet structure.
  • the sheet-shaped heating element is pressurized, the metal wire sneaks into another adhesive layer, and the metal wire is connected to the electrode or the electrode. It is preferable to make contact with a conductive adhesive or the like interposed therebetween.
  • the adhesive layer 30 and another adhesive layer may have the same composition or different compositions. Similar to the thickness of the adhesive layer 30, the thickness with the other adhesive layers is preferably 3 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the sheet-like heating element may have a configuration in which an electrode is sandwiched between the pseudo sheet structure and another adhesive layer, and is opposite to the surface of the other adhesive layer facing the pseudo sheet structure. May be configured to have another base material on the surface.
  • the sheet-like heating element 10A has a substrate 32 / adhesive layer 30 / pseudo-sheet structure 20 / electrode / other adhesive in a region where electrodes are formed in plan view. You may make it the laminated structure of a layer / other base material.
  • the sheet-shaped heating element 10A has a laminated structure of the base material 32 / adhesive layer 30 / pseudo sheet structure 20 / other adhesive layer / other base material in a region where no electrode is formed in a plan view. Therefore, another adhesive layer exists between the metal wire 22 and the other base material in the pseudo sheet structure, and the effect of preventing the displacement of the metal wire 22 and the like is high.
  • the metal wire 22 may be a corrugated metal wire 22C (see FIG. 6).
  • the sheet heating element according to the first to fourth embodiments has another adhesive layer on the second adhesive surface 30B (see FIG. 2) of the adhesive layer 30 via a support layer.
  • a support layer include paper, a thermoplastic resin film, a cured product film of a curable resin, a metal foil, and a glass film.
  • thermoplastic resin film include resin films of polyester, polycarbonate, polyimide, polyolefin, polyurethane, and acrylic.
  • the heat generating device 50 according to the fifth embodiment may be in a form without the adhesive layer 30.
  • the edge of the pseudo sheet structure 20D may be fixed to the adherend by a fixing member, or only the pair of opposite edges of the pseudo sheet structure 20D (only the pair of ends of the plurality of metal wires 22). ) May be fixed to the adherend by the fixing member, or the entire pseudo sheet structure 20D may be fixed to the adherend by the fixing member.
  • the fixing means is not particularly limited, and examples thereof include a double-sided tape, a heat-sealing film, a solder, and a clip (eg, a clip and a vise). It is preferable that the fixing means is appropriately selected according to the material of the adherend.
  • the location of the fixing means is not particularly limited.
  • Example 1 A pressure-sensitive adhesive sheet (MTAR-1 provided by Mikan Imaging Co., Ltd.) was prepared in which a pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive layer) was provided on a 50 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate film as a substrate.
  • a copper-plated tungsten wire manufactured by Tokusai Corporation was prepared. In this wire, the thickness of the metal film formed by copper plating is 0.1 ⁇ m, and the diameter including the plating layer is 20 ⁇ m.
  • the first metal is tungsten and the second metal is copper.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is wrapped around a rubber drum member such that the surface of the pressure-sensitive adhesive layer faces outward and is free of wrinkles.
  • the metal wire wound around the bobbin is adhered to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet located near the end of the drum member.
  • the distance between the metal wires was 3 mm. In this way, a plurality of metal wires were provided on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet while keeping the distance between adjacent metal wires constant to form a pseudo sheet structure made of metal wires.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet was cut together with the metal wire in parallel with the drum axis to obtain a sheet-like heating element in which the pseudo sheet structure was laminated on the adhesive layer. Further, the same pressure-sensitive adhesive sheet as used in the production of the sheet-shaped heating element was prepared. On the pressure-sensitive adhesive layer of this pressure-sensitive adhesive sheet, a pair of strip-shaped copper plate electrodes (10 mm ⁇ 40 mm, thickness 10 ⁇ m) were placed 250 mm apart and parallel and aligned at both ends. The sheet-shaped heating element prepared in each example was attached to the electrode installation portion such that the longitudinal direction of the metal wire was orthogonal to the longitudinal direction of the electrode. The sheet-like heating element and the electrode were adhered to each other with an adhesive layer exposed between the metal wires. At this time, the adjustment was performed so that the number of metal wires connected between the two electrodes was 14. Thus, the metal wire was brought into contact with both electrodes to obtain a sheet-like heating device.
  • the substrate means a copper plate.
  • Example 2 A sheet-like heating element and a heating device were obtained in the same manner as in Example 1, except that a brass wire (manufactured by Toksai Co., Ltd.) plated with gold via a nickel layer was used instead of the tungsten wire plated with copper.
  • This wire has a metal film thickness of 0.1 ⁇ m by gold plating, has a nickel layer having a thickness of 0.1 ⁇ m as an intermediate layer, and has a diameter of 30 ⁇ m including the plating layer and the nickel layer.
  • the first metal is brass and the second metal is gold.
  • the ratio of copper and zinc in the brass wire is 65% by mass: 35% by mass.
  • Example 3 A sheet-shaped heating element and a heating device were obtained in the same manner as in Example 1, except that a gold-plated nickel wire (manufactured by Tokushi Co., Ltd.) was used instead of the copper-plated tungsten wire.
  • a gold-plated nickel wire manufactured by Tokushi Co., Ltd.
  • the thickness of the metal film formed by gold plating is 0.1 ⁇ m, and the diameter including the plating layer is 30 ⁇ m.
  • the first metal is nickel and the second metal is gold.
  • Example 1 A sheet-like heating element and a heating device were obtained in the same manner as in Example 1 except that a tungsten wire having no metal film formed around it was used.
  • Example 2 A sheet-like heating element and a heating device were obtained in the same manner as in Example 2 except that a brass wire having no metal film formed around it was used.
  • Example 3 A sheet-like heating element and heat generation were performed in the same manner as in Example 1 except that a tungsten wire (manufactured by Toksai Co., Ltd.) around which a graphite layer having a thickness of 0.1 ⁇ m was formed instead of the copper-plated tungsten wire. The device was obtained.
  • a tungsten wire manufactured by Toksai Co., Ltd.
  • Example 4 Instead of a pair of strip-shaped copper plate electrodes, a pair of strip-shaped gold-plated copper plate electrodes (10 mm ⁇ 40 mm, 10 ⁇ m in thickness) are used as electrodes, and instead of copper-plated tungsten wires (manufactured by Tokusai Corporation). A sheet-shaped heating element and a heating device were obtained in the same manner as in Example 1 except that a gold-plated tungsten wire (manufactured by Toksai Co., Ltd.) was used as a core wire.
  • a gold-plated tungsten wire manufactured by Toksai Co., Ltd.
  • the gold-plated copper plate electrode has, in this order, a 0.1 ⁇ m-thick nickel layer as a buffer layer and a 0.1 ⁇ m-thick gold layer as a plating layer on the surface of a copper plate as a substrate.
  • the gold-plated tungsten wire has a thickness of a metal film formed by gold plating of 0.1 ⁇ m and a diameter including a plating layer of 20 ⁇ m.
  • Tables 1 and 2 show the volume resistivity and the standard electrode potential of the metal used in each example.
  • C represents graphite.
  • a voltage of 2 V is applied between the two electrodes of the heating device after the storage in the above-mentioned wet heat environment, and after 30 seconds, the temperature of the electrode portion in contact with the metal wire is measured with a radiation thermometer (FIR, product number C2). did. Abnormal heating is present when the temperature of the electrode part is higher than that of the heating part other than the electrode part, and abnormal heating is not present when the temperature of the electrode part is equal to or lower than the temperature of the heating part other than the electrode part. It was determined. Table 3 shows the results.
  • Examples 2 to 4 in which a metal wire having a core wire containing a first metal as a main component and a metal coating containing a second metal as a main component outside the core wire were used. Is smaller in the rate of increase in resistance between the electrodes than in Comparative Examples 1 and 2 using a tungsten wire or a brass wire having no metal film and Comparative Example 3 using a tungsten wire having a graphite layer as a film, and The electrode site did not generate abnormal heat. In Example 1, the rate of increase in resistance between the electrodes was smaller than in Comparative Examples 1 and 2, and the electrode portions did not generate abnormal heat.
  • Example 1 the rate of increase in resistance between the electrodes was smaller than in Comparative Examples 1 and 2 using a tungsten wire or a brass wire without a metal film, but a tungsten wire having a graphite layer was used as the film. Compared with Comparative Example 3, the rate of increase in resistance between the electrodes was slightly larger.
  • the electrode portion of the heating device did not generate abnormal heat, whereas in Comparative Examples 1 to 3, the electrode portion generated abnormal heat. Therefore, according to the sheet-shaped heating element of this embodiment, the resistance of the connection between the metal wire and the electrode can be reduced when the sheet-shaped heating element is attached to the electrode to generate heat. Further, abnormal heat generation at the electrode portion can be suppressed. Further, according to the heat generating device of the present embodiment, when heat is generated, the resistance of the connection between the metal wire and the electrode can be reduced. Further, abnormal heat generation at the electrode portion can be suppressed.
  • 10, 10A, 10B, 10C, 10D, 10E sheet heating element, 20, 20C, 20D, 20E: pseudo sheet structure, 20A: first surface, 20B: second surface, 22, 22C: metal wire, 30 ... adhesive layer, 30A ... first adhesive surface, 30B ... second adhesive surface, 32 ... base material, 34 ... release layer, 40 ... electrode, 50 ... heating device, 221 ... core wire, 222 ... metal film, 40A, 401 , 402, 403: electrode, 402A, 403A: electrode substrate, 402B, 403B: coating layer, 403C: buffer layer.

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Abstract

複数の金属ワイヤー(22)が間隔をもって配列された疑似シート構造体(20)を有するシート状発熱体(10)であって、金属ワイヤー(22)が、第一の金属を主成分として含む芯線と、芯線の外側に設けられ第一の金属とは異なる第二の金属を主成分として含む金属皮膜と、を有し、第一の金属の体積抵抗率が3.0×10-6[Ω・cm]以上5.0×10-4[Ω・cm]以下であり、第二の金属の標準電極電位が+0.34V以上である、シート状発熱体(10)。

Description

シート状発熱体および発熱装置
 本発明は、シート状発熱体および発熱装置に関する。
 複数の金属ワイヤーが間隔をもって配列された疑似シート構造体を有するシート状発熱体が知られている。このシート状発熱体は、例えば、発熱するテキスタイルの材料、種々の物品を発熱させる部材、および発熱装置の発熱体に利用できる可能性がある。
 発熱体の用途に用いるシートとして、例えば、特許文献1には、体積抵抗率Rが1.0×10-7Ωcm~1.0×10-1Ωcmであり、かつ一方向に延びた複数の線状体が、互いに平行に間隔をもって配列された疑似シート構造体を有するシートが記載されている。このシートは、線状体の直径Dと隣り合う線状体同士の間隔Lとの関係が、式:L/D≧3を満たし、かつ線状体の直径Dと隣り合う線状体同士の間隔Lと線状体の体積抵抗率Rとの関係が、式:(D/R)×(1/L)≧0.003(式中のDおよびLの単位はcmである)を満たす。
 また、特許文献2には、一方向に延びた複数の金属ワイヤーが間隔をもって配列された疑似シート構造体を有する三次元成形用発熱シートが記載されている。この三次元成形用発熱シートは、金属ワイヤーの直径が7μm~75μmである疑似シート構造体と、疑似シート構造体の一方の表面上に設けられた樹脂保護層と、を有し、樹脂保護層を有する側の疑似シート構造体の表面上に設けられた層の合計の厚さが、金属ワイヤーの直径の1.5倍~80倍である。
国際公開2017-086395号公報 国際公開2018-097321号公報
 しかしながら、特許文献1、2に記載の発熱シートを電極に取り付けて発熱させると、線状体もしくは金属ワイヤーと電極との間の接続部の抵抗が上昇しやすくなる。線状体もしくは金属ワイヤーと電極との間の接続部の抵抗が上昇すると、線状体もしくは金属ワイヤーと接続する電極部位が異常発熱することがある。
 本発明の目的は、電極に取り付けて発熱させたときに、金属ワイヤーと電極との間の接続部の抵抗を低減できるシート状発熱体、および当該シート状発熱体を有する発熱装置を提供することである。
 本発明の一態様によれば、複数の金属ワイヤーが間隔をもって配列された疑似シート構造体を有するシート状発熱体であって、前記金属ワイヤーが、第一の金属を主成分として含む芯線と、前記芯線の外側に設けられ前記第一の金属とは異なる第二の金属を主成分として含む金属皮膜と、を有し、前記第一の金属の体積抵抗率が3.0×10-6[Ω・cm]以上5.0×10-4[Ω・cm]以下であり、前記第二の金属の標準電極電位が+0.34V以上である、シート状発熱体が提供される。
 本発明の一態様に係るシート状発熱体において、前記第二の金属は、金、白金、パラジウム、銀、および銅ならびに合金からなる群から選ばれる少なくとも一種であり、前記第二の金属としての合金は、金、白金、パラジウム、銀、および銅からなる群から選択される少なくとも2種の金属を含むことが好ましい。
 本発明の一態様に係るシート状発熱体において、前記第二の金属は、体積抵抗率が2.0×10-5[Ω・cm]未満であることが好ましい。
 本発明の一態様に係るシート状発熱体において、前記第一の金属は、タングステンまたはモリブデンであることが好ましい。
 本発明の一態様に係るシート状発熱体において、前記金属ワイヤーの直径が13μm以上50μm以下であることが好ましい。
 本発明の一態様に係るシート状発熱体において、前記シート状発熱体は接着剤層を有し、前記疑似シート構造体が、前記接着剤層に接触していることが好ましい。
 本発明の一態様に係るシート状発熱体において、前記接着剤層の前記疑似シート構造体とは反対側に、基材を有することが好ましい。
 本発明の一態様に係るシート状発熱体において、前記金属ワイヤーは、電極に接触して用いられることが好ましい。
 本発明の一態様によれば、複数の金属ワイヤーが間隔をもって配列された疑似シート構造体を有するシート状発熱体であって、前記金属ワイヤーが、第一の金属を主成分として含む芯線と、前記芯線の外側に設けられ前記第一の金属とは異なる第二の金属を主成分として含む金属皮膜と、を有し、前記第一の金属が、タングステン、鉄、モリブデン、ニッケル、チタン、ステンレス鋼、真鍮、りん青銅、ベリリウム銅、鉄ニッケル、ニクロム、カンタル、ハステロイ、またはレニウムタングステンであり、前記第二の金属が、金、白金、パラジウム、銀、および銅、並びに合金からなる群から選ばれる少なくとも一種であり、前記第二の金属としての合金は、金、白金、パラジウム、銀、および銅からなる群から選択される少なくとも2種の金属を含む、シート状発熱体が提供される。
 本発明の一態様によれば、前述の本発明の一態様に係るシート状発熱体と、電極と、を含む発熱装置であって、前記シート状発熱体における、前記複数の金属ワイヤーの少なくとも一部が、前記電極と接続して配置され、前記電極の前記金属ワイヤーと接続する表面が、第三の金属から形成され、前記第三の金属の標準電極電位が+0.5V以上である、発熱装置が提供される。
 本発明の一態様によれば、前述の本発明の一態様に係るシート状発熱体と、電極と、を有し、前記シート状発熱体は、前記接着剤層により前記電極に接着され、前記金属ワイヤーは、前記電極に接触している発熱装置が提供される。
 本発明によれば、電極に取り付けて発熱させたときに、金属ワイヤーと電極との間の接続部の抵抗を低減できるシート状発熱体および当該シート状発熱体を有する発熱装置を提供することができる。
第一実施形態に係るシート状発熱体を示す概略斜視図である。 図1のII-II断面を示す断面図である。 第一実施形態における金属ワイヤーの概略断面図である。 第二実施形態に係るシート状発熱体を示す概略斜視図である。 第三実施形態に係るシート状発熱体を示す概略斜視図である。 第四実施形態に係るシート状発熱体を示す概略斜視図である。 第五実施形態に係る発熱装置を示す概略斜視図である。 電極と金属ワイヤーとの接触の一態様を示す断面図である。 電極と金属ワイヤーとの接触の一態様を示す断面図である。 電極と金属ワイヤーとの接触の一態様を示す断面図である。
〔第一実施形態〕
 以下、本発明について実施形態を例に挙げて、図面に基づいて説明する。本発明は実施形態の内容に限定されない。なお、図面においては、説明を容易にするために拡大又は縮小をして図示した部分がある。
(シート状発熱体)
 本実施形態に係るシート状発熱体10は、電極に取り付けられて使用される。
 本実施形態に係るシート状発熱体10は、図1及び図2に示すように、例えば、複数の金属ワイヤー22が間隔をもって配列された疑似シート構造体20と、接着剤層30とを有している。具体的には、例えば、シート状発熱体10は、接着剤層30上に疑似シート構造体20が積層されている。
 なお、以下、20Aは、接着剤層30が積層された面とは反対側の疑似シート構造体20の一方の面(以下「第一面20A」と称する)を示す。20Bは、接着剤層30が積層される疑似シート構造体20の他方の面(以下「第二面20B」と称する)を示す(図2参照)。30Aは、疑似シート構造体20が積層された接着剤層30の一方の面(以下「第一接着面30A」と称する)を示す。30Bは、疑似シート構造体20が積層された面とは反対側の接着剤層30の他方の面(以下「第二接着面30B」と称する)を示す(図2参照)。
 つまり、本実施形態に係るシート状発熱体10では、疑似シート構造体20の第二面20Bと接着剤層30の第一接着面30Aとを対面させて、疑似シート構造体20と接着剤層30とが互いに積層されている。
 本実施形態における金属ワイヤー22は、図3に示すように、第一の金属を主成分として含む芯線221と、芯線221の外側に設けられ第一の金属とは異なる第二の金属を主成分として含む金属皮膜222と、を有している。図3中、Dは金属ワイヤー22の直径を示し、Dは芯線221の直径を示す。
 第一の金属の体積抵抗率(以下、「体積抵抗率RM1」とも称する)は、3.0×10-6[Ω・cm]以上5.0×10-4[Ω・cm]以下である。
 第二の金属の標準電極電位(以下、「標準電極電位EM2」とも称する)は+0.34V以上である。
 「第一の金属を主成分として含む」とは、芯線全体の50質量%以上を第一の金属が占めていることを意味する。芯線全体に占める第一の金属の割合は、70質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましい。
 「第二の金属を主成分として含む」とは、金属皮膜全体の50質量%以上を第二の金属が占めていることを意味する。金属皮膜に占める第二の金属の割合は、70質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましい。
 本実施形態のシート状発熱体10によれば、電極に取り付けて発熱させたときに、金属ワイヤー22と電極との間の接続部の抵抗を低減することができる(以下、「本実施形態の効果」とも称する)。
 本実施形態の効果が得られる理由は、以下のように推測される。
 通常、複数の金属ワイヤーが配列されたシート状発熱体を電極に取り付けて用いる場合には、金属ワイヤーの体積抵抗率を比較的高くすることが必要とされる。これにより、金属ワイヤーの抵抗を上昇させることができるので、シート状発熱体を発熱させやすくすることができる。
 反面、体積抵抗率が比較的高い金属ワイヤーは、標準電極電位が比較的低い傾向があるので、製造後の経時変化により、金属ワイヤーの表面に酸化被膜が生じやすいという性質を有する。表面に酸化皮膜が生成すると、金属ワイヤーと電極あるいは接続部材との間の接続部の抵抗が上昇し、その結果、金属ワイヤーと接続する電極部位が異常発熱することがある。
 ここで、異常発熱とは、電極の存在しない疑似シート構造体のみが発熱している領域よりも、金属ワイヤーと電極が接続する電極部位の温度が高くなる状態をいう。
 本明細書では、湿熱環境下(85℃、相対湿度85%)で20時間保管した後のシート状発熱体に対して2Vの電圧を30秒間印加したときの、金属ワイヤーと接続する電極部位の温度を異常発熱の指標として用いる。詳細は実施例の項に記載する。
 本実施形態のシート状発熱体10では、疑似シート構造体20を構成する複数の金属ワイヤー22として、図3に示すように、第一の金属を主成分とする芯線221の外側に、第二の金属を主成分とする金属皮膜222を設けた金属ワイヤー22を採用する。
 さらに、第一の金属の体積抵抗率RM1を3.0×10-6[Ω・cm]以上5.0×10-4[Ω・cm]以下と比較的高く設定し、かつ第二の金属の標準電極電位EM2を+0.34V以上と比較的高く設定する。
 第一の金属の体積抵抗率RM1が上記範囲であることにより、芯線221が発熱しやすくなる。また、第二の金属の標準電極電位EM2が上記範囲であることにより、製造後の経時変化による金属ワイヤー22の表面(つまり金属皮膜222の表面)への酸化皮膜が生じにくくなる。
 すなわち、本実施形態における金属ワイヤー22によれば、発熱体としての発熱機能と、金属ワイヤーの表面への酸化皮膜生成の抑制とのバランスを図ることができる。
 また、通常のシート状発熱体は、金属ワイヤーが複数配列された疑似シート構造体を有するので、電極に取り付けて発熱させたときの異常発熱が生じやすい。しかしながら、本実施形態では、金属ワイヤー22と電極との間の接続部の抵抗を低減することができ、このような電極部位の異常発熱を防止することが可能である。
(疑似シート構造体)
 疑似シート構造体20は、一方向に延びた複数の金属ワイヤー22が、互いに間隔をもって配列された構造を有する。具体的には、例えば、疑似シート構造体20は、直線状に伸びた金属ワイヤー22が、金属ワイヤー22の長さ方向と直交する方向に、等間隔で複数配列された構造を有する。つまり、疑似シート構造体20は、例えば、金属ワイヤー22がストライプ状に配列された構造を有する。
(金属ワイヤー)
 金属ワイヤー22は、芯線221と、芯線221の外側に設けられた金属皮膜222と、を有する。
・芯線
 芯線221は、第一の金属を主成分として含む。なお、第一の金属は、合金を含む概念である。例えば、芯線全体の50質量%以上を真鍮が占めている場合、芯線の主成分は、合金である真鍮(第一の金属)である。
 第一の金属の体積抵抗率RM1は、3.0×10-6[Ω・cm]以上5.0×10-4[Ω・cm]以下であり、3.5×10-6[Ω・cm]以上1.5×10-4[Ω・cm]以下であることが好ましく、4.0×10-6[Ω・cm]以上9.0×10-5[Ω・cm]以下であることがより好ましい。
 第一の金属の体積抵抗率RM1が3.0×10-6[Ω・cm]以上であると、金属ワイヤー22が発熱しやすくなる。
 第一の金属の体積抵抗率RM1が5.0×10-4[Ω・cm]以下であると、電極に取り付けて発熱させたときの電極間の抵抗が低下しやすくなる。そのため、同じ電流を得るために必要な印加電圧を小さくすることができ、最終的に得られる発熱装置の安全性に優れる。
 第一の金属の体積抵抗率RM1は、25℃における既知の値であり、化学便覧(基礎編)改訂4版(編者:日本化学会)に記載の値である。当該化学便覧に記載されていない合金の体積抵抗率RM1の値については、合金の製造元が開示する値である。
 体積抵抗率RM1が上述した範囲内にある第一の金属を使用する場合、生産コスト等も考慮すると、第一の金属として使用できる金属のほとんどの標準電極電位(以下、「EM1」とも称する)は、+0.34V未満である。
 本実施形態では、標準電極電位EM1が+0.34V未満である第一の金属を使用しても、上述のとおり、第二の金属の標準電極電位EM2が所定の範囲であることにより、製造後の経時変化による金属ワイヤー22の表面への酸化皮膜が生じにくくなる。
 第一の金属の標準電極電位EM1は、材料固有の値であり、既知の値である。
 第一の金属の標準電極電位EM1は、以下の方法で決定される。
 ただし、第一の金属がタングステンの場合、タングステンの標準電極電位は、以下のように推測される。系中に水が存在したときに、タングステン(W)から酸化タングステン(WO)が生成されるときの電位は、-0.12Vであることから、タングステンの標準電極電位は、+0.34V未満であると推測される。
 合金については、標準電極電位の小さい金属成分が先に腐食されてイオン化するため、標準電極電位が小さい金属成分の添加が少量であっても、標準電極電位が大きい金属成分よりも大幅に低い標準電極電位を示す傾向がある。例えば、第一の金属が真鍮の場合、亜鉛が先に析出すること、銅の標準電極電位が+0.34であること、および亜鉛の標準電極電位が-0.76Vであることから、真鍮の標準電極電位は、亜鉛の標準電極電位側に引き寄せられるため、+0.34V未満とする。
 芯線221は、第一の金属を主成分として含んでいれば、特に制限されない。
 第一の金属としては、例えば、タングステン(5.7×10-6)、鉄(6.5×10-6)、モリブデン(5.2×10-6)、ニッケル(6.8×10-6)、およびチタン(4.2×10-5)等の金属が挙げられる。括弧内の数値は、各金属の体積抵抗率である(単位:Ω・cm)。
 また、第一の金属としては、例えば、ステンレス鋼(7.3×10-5)、真鍮(7×10-6)、りん青銅(7.8×10-6)、ベリリウム銅(7.7×10-6)、鉄ニッケル(5.0×10-5)、ニクロム(1.0×10-4)、カンタル(1.45×10-4)、ハステロイ(1.3×10-4)、およびレニウムタングステン(7.5×10-6)等の合金が挙げられる。括弧内の数値は、各合金の体積抵抗率である(単位:Ω・cm)。
 これらの中でも、第一の金属は、タングステン、モリブデン、ニッケル、または真鍮であることが好ましく、タングステンまたはモリブデンであることがより好ましい。なお、真鍮とは、銅と亜鉛との合金であり、通常、質量比で、銅を60%以上95%以下含み、および亜鉛を5%以上40%以下含む合金である。
 第一の金属がタングステンまたはモリブデンであると、細い金属ワイヤー22が得られやすく、かつ断線しにくい芯線221が得られやすくなる。また、第一の金属がタングステンまたはモリブデンであると、体積抵抗率RM1が、3.0×10-6Ω・cmを上回りつつ、低い値を示すため好ましい。
 芯線221の断面の形状は、特に限定されず、多角形状、扁平形状、楕円形状、または円形状等を取り得る。金属ワイヤー22の接着剤層30との馴染み等の観点から、芯線221の断面の形状は、楕円形状または円形状であることが好ましい。
 芯線221の断面が円形状である場合には、芯線221の直径Dは、金属ワイヤー22の直径を後述する範囲に調整しやすくする観点から、5μm以上74μm以下であることが好ましく、8μm以上59μm以下であることがより好ましく、12μm以上49μm以下であることがさらに好ましい。
 芯線221の断面が楕円形状である場合には、長径が上記の直径Dと同様の範囲にあることが好ましい。
・金属皮膜
 金属皮膜222は、第二の金属を主成分として含む。第二の金属は、第一の金属とは異なる。第二の金属は、第一の金属と同様に、合金を含む概念である。
 第二の金属の標準電極電位EM2は、+0.34V以上であり、+0.5V以上であることが好ましく、+0.7V以上であることがより好ましく、+1.0V以上であることがさらに好ましい。第二の金属の標準電極電位EM2の上限値は、+2.0V以下であることが好ましく、+1.6V以下であることがより好ましい。
 シート状発熱体10を電極に取り付けたときに生じ得る異常発熱は、一本の金属ワイヤー22に対して一つの電極を取り付けた場合には生じ難いが、複数本の金属ワイヤー22に対して一つの電極を取り付けた場合には、金属ワイヤー22と電極が接続する部分も複数存在するため、より生じやすくなる。
 第二の金属の標準電極電位EM2が+0.34V以上であると、シート状発熱体10を電極に取り付けたときに、異常発熱が生じにくくなる。また、経時による金属ワイヤー22表面への酸化皮膜の形成を抑制できるので、酸化皮膜の形成に起因するその他の異常も抑制されやすくなる。
 例えば、グラファイトで芯線を被覆した金属ワイヤーであれば、酸化皮膜の形成は生じないが、金属ワイヤーと電極との間の接続部の抵抗を低下させることができない。一方、例えば、芯線221を標準電極電位EM2が高い金で被覆した金属ワイヤー22は、酸化皮膜の形成抑制、および金属ワイヤーと電極との間の接続部の抵抗がどちらも良好となる。
 第二の金属の標準電極電位EM2は、材料固有の値である。
 第二の金属の体積抵抗率RM2は、2.0×10-5[Ω・cm]未満であることが好ましく、1.5×10-5[Ω・cm]未満であることがより好ましく、3.0×10-6[Ω・cm]未満であることがさらに好ましい。第二の金属の体積抵抗率RM2の下限値は、1.0×10-6[Ω・cm]以上であることが好ましい。
 第二の金属の体積抵抗率RM2が2.0×10-5[Ω・cm]未満であると、金属皮膜を有さない金属ワイヤー(芯線)が電極に接続する場合よりも、金属ワイヤー22と電極との接続部の抵抗を低減しやすくなる。
 第二の金属の体積抵抗率RM2は、25℃における既知の値であり、化学便覧(基礎編)改訂4版(編者:日本化学会)に記載の値である。当該化学便覧に記載されていない合金の体積抵抗率RM2の値については、合金の製造元が開示する値である。
 金属皮膜222は、第二の金属を主成分として含み、第二の金属の標準電極電位EM2が+0.34V以上であれば、特に制限されない。
 第二の金属としては、金、白金、パラジウム、銀、および銅等ならびに合金等が挙げられる。当該合金としては、金、白金、パラジウム、銀、および銅からなる群から選択される少なくとも2種の金属を含む合金等が挙げられる。
 第二の金属は、金、白金、パラジウム、銀、および銅ならびに前記合金(金、白金、パラジウム、銀、および銅からなる群から選択される少なくとも2種の金属を含む合金)からなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、金、白金、パラジウム、および銀ならびに前記合金からなる群から選ばれる少なくとも一種であることがより好ましい。
 金属皮膜222の厚さは、金属ワイヤー22と電極との間の接続部の抵抗を低減する観点から、0.01μm以上3μm以下であることが好ましく、0.02μm以上1μm以下であることがより好ましく、0.03μm以上0.7μm以下であることがさらに好ましい。
 金属皮膜222の厚さは、例えば、電子顕微鏡(例えば、ZEISS社製、品番Cross Beam 550等)を用いて、疑似シート構造体20の金属ワイヤー22の断面を観察することにより測定される。
 金属ワイヤー22は、芯線221および金属皮膜222の間に中間層を有していてもよい。金属ワイヤー22が中間層を有することにより、芯線221中に含まれる金属の拡散を抑制することができる。中間層により、芯線221が保護されるので、芯線221の特性(体積抵抗率など)が保持されやすくなる。
 中間層は、金属皮膜222と同様の方法で形成することができる。
 中間層としては、例えば、ニッケル層、ニッケル合金層、スズ層、スズ合金層、銅合金層、ニオブ層、ニオブ合金層、チタン層、チタン合金層、モリブデン層、モリブデン合金層、タングステン層、タングステン合金層、パラジウム合金層、およびプラチナ合金層等、第二の金属とは異なる金属の層が挙げられる。
 中間層の厚さは、0.01μm以上1μm以下であることが好ましく、0.02μm以上1μm以下であることがより好ましく、0.03μm以上0.7μm以下であることがさらに好ましい。
(金属ワイヤーの形状、間隔Lおよび直径D)
 金属ワイヤー22は、1本の金属ワイヤー22からなる線状体であってもよいし、複数本の金属ワイヤー22を撚った線状体であってもよい。
 疑似シート構造体20において、金属ワイヤー22同士の間隔Lは、0.3mm以上12.0mm以下であることが好ましく、0.5mm以上10.0mm以下であることがより好ましく、0.8mm以上7.0mm以下であることがさらに好ましい。 
 金属ワイヤー22同士の間隔Lが0.3mm以上12.0mm以下であると、電極に取り付けて発熱させたときの電極間の抵抗が低下しやすくなる。これにより、電極をシート状発熱体10に取り付けやすくなるため、電極部位の異常発熱が抑制されやすくなる。
 また、金属ワイヤー22同士の間隔Lが上記範囲であれば、シート状発熱体10が接着剤層30を有し、シート状発熱体の構成部材を接着剤層と接着させる場合、またはシート状発熱体を接着剤層により被着体に接着する場合に、金属ワイヤー22同士の間から露出する接着剤層30の露出面積を確保し、疑似シート構造体20から露出する接着剤層30と構成部材または被着体との接着が金属ワイヤー22により妨げられることを防止できる。
 また、金属ワイヤー22同士の間隔Lが上記範囲であれば、金属ワイヤー22同士がある程度密集しているため、疑似シート構造体20の抵抗を低く維持し、温度上昇の分布を均一にする等の、シート状発熱体10の機能の向上を図ることができる。
 金属ワイヤー22同士の間隔Lは、デジタル顕微鏡(キーエンス社製、品番VHX-6000)を用いて、疑似シート構造体20の金属ワイヤー22を観察し、隣り合う2つの金属ワイヤー22の間隔を測定する。
 なお、隣り合う2つの金属ワイヤー22同士の間隔Lとは、金属ワイヤー22を配列させていった方向に沿った長さであって、2つの金属ワイヤー22の対向する部分間の長さである(図2参照)。
 間隔Lは、金属ワイヤー22の配列が不等間隔である場合には、全ての隣り合う金属ワイヤー22同士の間隔の平均値であるが、間隔Lの値を制御しやすくする観点から、金属ワイヤー22は疑似シート構造体20において、略等間隔に配列されていることが好ましく、等間隔に配列されていることがより好ましい。
 金属ワイヤー22が後述するように波形状である場合には、金属ワイヤー22の間隔Lは、金属ワイヤー22の湾曲、屈曲により金属ワイヤー22同士が間隔Lよりも近接する箇所が生じるため、間隔Lがより広いことが好ましい場合がある。このような場合には、金属ワイヤー22の間隔Lは、1mm以上30mm以下であることが好ましく、2mm以上20mm以下であることがより好ましい。
 金属ワイヤー22の断面の形状は、特に限定されず、多角形状、扁平形状、楕円形状、または円形状等を取り得る。接着剤層30との馴染み等の観点から、金属ワイヤー22の断面の形状は、楕円形状または円形状であることが好ましい。
 金属ワイヤー22の断面が円形状である場合には、金属ワイヤー22の直径Dは、シート抵抗の上昇抑制の観点、発熱効率及び耐絶縁破壊特性の向上の観点、金属ワイヤー22を視覚の上でも触覚の上でも目立たなくする観点、並びにシート状発熱体10を光線が均一に透過し得るという観点から、1本あたり、6μm以上75μm以下であることが好ましく、9μm以上60μm以下であることが好ましく、13μm以上50μm以下であることがさらに好ましい。このような細線である金属ワイヤーは、前述の金属ワイヤー22と電極との間の接続部の抵抗の上昇および電極部位の異常発熱が顕著に生じやすいが、本実施形態では、このような電極部位の異常発熱が抑制される。また、金属ワイヤー22の直径Dが13μm以上であると、金属ワイヤー22の強度が増し、断線しにくくなるという効果が得られる。一方、金属ワイヤー22の直径Dが13μm以上である場合には、金属ワイヤー22の線抵抗が低下しやすくなるが、本実施形態においては、第一の金属の体積抵抗率が3.0×10-6Ω・cm以上であるため、金属ワイヤー22の線抵抗を高く維持することが可能である。
 金属ワイヤー22の断面が楕円形状である場合には、長径が上記の直径Dと同様の範囲にあることが好ましい。
 金属ワイヤー22の直径Dは、デジタル顕微鏡(キーエンス社製、品番VHX-6000)を用いて、疑似シート構造体20の金属ワイヤー22の断面を観察し、無作為に選んだ5箇所で、金属ワイヤー22の直径Dをそれぞれ測定し、その平均値とする。
(接着剤層)
 接着剤層30は、接着剤を含む層である。なお、接着剤層30は、必要に応じて設けられる層である。
 疑似シート構造体20は、接着剤層30に接触していることが好ましい。
 疑似シート構造体20の第二面20B上に接着剤層30を積層したシート状発熱体10とすることで、接着剤層30により、シート状発熱体10の被着体への貼り付けが容易となる。
 反面、接着剤層30に含まれる成分により、金属ワイヤー22に酸化皮膜が生じやすくなり、シート状発熱体10を電極に取り付けたときに、金属ワイヤー22と電極との間の接続部の抵抗が上昇する可能性が高まると考えられる。しかし、本実施形態における金属ワイヤー22によれば、芯線221の周りに、予め金属皮膜222を設けているので、製造後の経時による酸化皮膜生成が抑制される。
 シート状発熱体10は、第一面20Aを被着体に対向させて被着体に接着することができる。この場合には、上述したように、シート状発熱体10において、疑似シート構造体20から露出する接着剤層30の第一接着面30Aにより、シート状発熱体10と被着体との接着が容易となる。また、第二接着面30Bを被着体に対向させてシート状発熱体10を被着体に接着してもよい。
 接着剤層30は、硬化性であることが好ましい。接着剤層30が硬化することにより、疑似シート構造体20を保護するのに十分な硬度が接着剤層30に付与される。また、硬化後の接着剤層30の耐衝撃性が向上し、衝撃による硬化後の接着剤層30の変形も抑制できる。
 接着剤層30は、短時間で簡便に硬化することができる点で、紫外線、可視エネルギー線、赤外線、電子線等のエネルギー線硬化性であることが好ましい。なお、「エネルギー線硬化」には、エネルギー線を用いた加熱による熱硬化も含まれる。
 エネルギー線による硬化の条件は、用いるエネルギー線によって異なる。例えば、紫外線照射により接着剤層30を硬化させる場合、紫外線の照射量は、10mJ/cm以上3,000mJ/cm以下であることが好ましく、照射時間は、1秒間以上180秒間以下であることが好ましい。
 接着剤層30の接着剤としては、熱により接着するいわゆるヒートシールタイプの接着剤、湿潤させて貼付性を発現させる接着剤なども挙げられるが、適用の簡便さからは、接着剤層30が、粘着剤(感圧性接着剤)から形成される粘着剤層であることが好ましい。粘着剤層の粘着剤は、特に限定されない。例えば、粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、およびポリビニルエーテル系粘着剤等が挙げられる。これらの中でも、粘着剤は、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、およびゴム系粘着剤からなる群から選択される少なくともいずれかであることが好ましく、アクリル系粘着剤であることがより好ましい。
 アクリル系粘着剤としては、例えば、直鎖のアルキル基または分岐鎖のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含む重合体(つまり、アルキル(メタ)アクリレートを少なくとも重合した重合体)、環状構造を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含むアクリル系重合体(つまり、環状構造を有する(メタ)アクリレートを少なくとも重合した重合体)等が挙げられる。ここで「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」および「メタクリレート」の双方を示す語として用いており、他の類似用語についても同様である。
 アクリル系重合体が共重合体である場合、共重合の形態としては、特に限定されない。アクリル系共重合体としては、ブロック共重合体、ランダム共重合体、またはグラフト共重合体のいずれであってもよい。
 これらの中でも、アクリル系粘着剤としては、炭素数1以上20以下の鎖状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(a1’)(以下、「単量体成分(a1’)」ともいう)に由来する構成単位(a1)、および官能基含有モノマー(a2’)(以下、「単量体成分(a2’)」ともいう)に由来する構成単位(a2)を含むアクリル系共重合体が好ましい。
 なお、当該アクリル系共重合体は、単量体成分(a1’)および単量体成分(a2’)以外のその他の単量体成分(a3’)に由来する構成単位(a3)をさらに含んでいてもよい。
 単量体成分(a1’)が有する鎖状アルキル基の炭素数としては、粘着特性の向上の観点から、1以上12以下であることが好ましく、4以上8以下であることがより好ましく、4以上6以下であることがさらに好ましい。単量体成分(a1’)としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、及びステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの単量体成分(a1’)の中でも、ブチル(メタ)アクリレートおよび2-エチルヘキシル(メタ)アクリレートが好ましく、ブチル(メタ)アクリレートがより好ましい。
 構成単位(a1)の含有量は、上記アクリル系共重合体の全構成単位(100質量%)に対して、50質量%以上99.5質量%以下であることが好ましく、55質量%以上99質量%以下であることがより好ましく、60質量%以上97質量%以下であることがさらに好ましく、65質量%以上95質量%以下であることが特に好ましい。
 単量体成分(a2’)としては、例えば、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ケト基含有モノマー、およびアルコキシシリル基含有モノマー等が挙げられる。これらの単量体成分(a2’)の中でも、ヒドロキシ基含有モノマーとカルボキシ基含有モノマーが好ましい。
 ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等が挙げられ、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートが好ましい。
 カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、およびイタコン酸等が挙げられ、(メタ)アクリル酸が好ましい。
 エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 アミノ基含有モノマーとしては、例えばジアミノエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 シアノ基含有モノマーとしては、例えばアクリロニトリル等が挙げられる。
 構成単位(a2)の含有量は、上記アクリル系共重合体の全構成単位(100質量%)に対して、0.1質量%以上50質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上40質量%以下であることがより好ましく、1.0質量%以上30質量%以下であることがさらに好ましく、1.5質量%以上20質量%以下であることが特に好ましい。
 単量体成分(a3’)としては、例えば、環状構造を有する(メタ)アクリレート(例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イミド(メタ)アクリレート、及びアクリロイルモルフォリン等)、酢酸ビニル、及びスチレン等が挙げられる。
 構成単位(a3)の含有量は、上記アクリル系共重合体の全構成単位(100質量%)に対して、0質量%以上40質量%以下であることが好ましく、0質量%以上30質量%以下であることがより好ましく、0質量%以上25質量%以下であることがさらに好ましく、0質量%以上20質量%以下であることが特に好ましい。
 なお、上述の単量体成分(a1’)は、単独でまたは2種以上を組み合わせて用いてもよく、上述の単量体成分(a2’)は、単独でまたは2種以上を組み合わせて用いてもよく、上述の単量体成分(a3’)は、単独でまたは2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 アクリル系共重合体は架橋剤により架橋されていてもよい。架橋剤としては、例えば、公知のエポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。アクリル系共重合体を架橋する場合には、単量体成分(a2’)に由来する官能基を、架橋剤と反応する架橋点として利用することができる。
 接着剤層30は、上記粘着剤の他に、エネルギー線硬化性の成分を含有していてもよい。
 エネルギー線硬化性の成分としては、例えばエネルギー線が紫外線である場合には、多官能(メタ)アクリレート化合物等の、一分子中に紫外線重合性の官能基を2つ以上有する化合物等が挙げられる。
 エネルギー線硬化性の成分は、単独で用いても二種以上を混合して用いてもよい。
 また、粘着剤としてアクリル系粘着剤を適用する場合、エネルギー線硬化性の成分として、アクリル系共重合体における単量体成分(a2’)に由来する官能基に反応する官能基と、エネルギー線重合性の官能基とを一分子中に有する化合物を用いてもよい。当該化合物の官能基と、アクリル系共重合体における単量体成分(a2’)に由来する官能基との反応により、アクリル系共重合体の側鎖がエネルギー線照射により重合可能となる。粘着剤がアクリル系粘着剤以外でも、粘着剤となる共重合体以外の共重合体成分として、同様に側鎖がエネルギー線重合性である成分を用いてもよい。
 接着剤層30がエネルギー線硬化性である場合には、接着剤層30は光重合開始剤を含有することがよい。光重合開始剤により、接着剤層30がエネルギー線照射により硬化する速度を高めることができる。
 接着剤層30は、無機充填材を含有していてもよい。無機充填材を含有することで、硬化後の接着剤層30の硬度をより向上させることができる。また、接着剤層30の熱伝導性が向上する。さらに、被着体がガラスを主成分とする場合に、シート状発熱体10と被着体の線膨張係数を近づけることができ、これによって、シート状発熱体10を被着体に貼付および必要に応じて硬化して得た装置の信頼性が向上する。 
 無機充填材としては、例えば、無機粉末(例えば、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、チタンホワイト、ベンガラ、炭化珪素、及び窒化ホウ素等の粉末)、無機粉末を球形化したビーズ、単結晶繊維、及びガラス繊維等が挙げられる。これらの中でも、無機充填材としては、シリカフィラー及びアルミナフィラーが好ましい。無機充填材は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 接着剤層30には、その他の成分が含まれていてもよい。その他の成分としては、例えば、有機溶媒、難燃剤、粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、可塑剤、消泡剤、および濡れ性調整剤等の周知の添加剤が挙げられる。
 接着剤層30の厚さは、シート状発熱体10の用途に応じて適宜決定される。例えば、接着性の観点から、接着剤層30の厚さは、3μm以上150μm以下であることが好ましく、5μm以上100μm以下であることがより好ましい。
(シートの製造方法)
 本実施形態に係るシート状発熱体10の製造方法は、特に限定されない。シート状発熱体10は、例えば、次の工程を経て製造される。
 まず、第一の金属を主成分として含む芯線221を準備し、芯線221の外側に、第二の金属を主成分とする金属皮膜222を形成する。これにより、金属ワイヤー22が得られる。なお、金属ワイヤー22は、市販品であってもよい。
 金属皮膜222は、例えば、芯線221の表面に金属単体又は金属合金を蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング、または湿式めっき等することにより形成することができる。なお、金属ワイヤー22に中間層を設ける場合には、例えば、金属皮膜222の形成と同様の方法で、芯線221の表面に中間層を形成することができる。
 次に、剥離シートの上に、接着剤層30の形成用組成物を塗布し、塗膜を形成する。次に、塗膜を乾燥させて、接着剤層30を作製する。次に、接着剤層30の第一接着面30A上に、金属ワイヤー22を配列しながら配置して、疑似シート構造体20を形成する。例えば、ドラム部材の外周面に剥離シート付きの接着剤層30を配置した状態で、ドラム部材を回転させながら、接着剤層30の第一接着面30A上に金属ワイヤー22を螺旋状に巻き付ける。その後、螺旋状に巻き付けた金属ワイヤー22の束をドラム部材の軸方向に沿って切断する。これにより、疑似シート構造体20を形成すると共に、接着剤層30の第一接着面30Aに、複数の金属ワイヤー22を配置する。そして、疑似シート構造体20が形成された剥離シート付きの接着剤層30をドラム部材から取り出す。この工程を経た後、剥離シートを接着剤層30から剥離することで、シート状発熱体10が得られる。また、剥離シートは、シート状発熱体10の構成部材として残してもよい。この方法によれば、例えば、ドラム部材を回転させながら、金属ワイヤー22の繰り出し部をドラム部材の軸と平行な方向に沿って移動させることで、疑似シート構造体20における隣り合う金属ワイヤー22の間隔Lを調整することが容易である。
 なお、金属ワイヤー22を配列して疑似シート構造体20を形成した後、得られた疑似シート構造体20の第二面20Bを、接着剤層30の第一接着面30A上に貼り合せて、シート状発熱体10を作製してもよい。
(シート状発熱体の特性)
 本実施形態に係るシート状発熱体10のシート抵抗(Ω/□=Ω/sq.)は、800Ω/□以下であることが好ましく、0.01Ω/□以上500Ω/□以下であることがより好ましく、0.05Ω/□以上300Ω/□以下であることがさらに好ましい。シート状発熱体10は、印加する電圧を低減する観点から、シート抵抗が比較的低いことが好ましい。シート状発熱体10のシート抵抗が800Ω/□以下であれば、印加する電圧の低減が容易に実現される。
 シート抵抗は、次の方法により測定する。まず、電気的接続を向上させるために、銀ペーストを疑似シート構造体20の両端に塗布する。その後、銅テープを両端に貼付けたガラス基板に、シート状発熱体10を、銀ペーストと銅テープとが接触するように貼付けた後、電気テスターを用いて抵抗を測定し、シート抵抗を算出する。
(シート状発熱体の使用方法)
 本実施形態に係るシート状発熱体10は、面状発熱体であるので、面で発熱する用途に好適に用いられる。
 本実施形態に係るシート状発熱体10は、金属ワイヤー22に給電するための電極に取り付けて使用される。金属ワイヤー22と電極とを電気的に接続する手段としては、例えば、以下の接続手段(1)~(6)が挙げられる。
接続手段(1):金属ワイヤー22と電極とを導電性接着剤で接着する。
接続手段(2):金属粒子が樹脂に分散した組成物(銀ペースト等)、又は金属粒子が樹脂に分散した組成物からなるフィルムを介して接続させる。
接続手段(3):金属板によりかしめることにより金属ワイヤー22と電極との接触を維持する。
接続手段(4):金属ワイヤー22と電極との接触部をスナップボタンのオス・メスで挟んで両者の接触を維持する。
接続手段(5):金属ワイヤー22と電極との接触部の周囲に電磁波又は超音波により溶融可能な樹脂フィルムを配置し、電磁波又は超音波の適用により樹脂フィルムを溶融、固化させて金属ワイヤー22と電極との接触を維持する。
接続手段(6):金属ワイヤー22と電極との接触部をリベットで挟み、かしめることにより両者の接触を維持する。
 金属ワイヤー22は、下記の理由により、電極に接触して用いられることが好ましい。
 シート状発熱体10を電極に取り付けて発熱させたときの、金属ワイヤー22と電極との間の接続部の抵抗を低減する方法として、銀ペースト等の導電材料を用いて、シート状発熱体10を電極に取り付ける方法も考えられる。
 しかしながら、シート状発熱体10が、熱に比較的弱い基材を有している場合には、通常、熱で硬化する銀ペースト等の導電材料を用いると、熱による基材へのダメージが生じやすくなる。基材の中でも、伸長性を有する基材は、導電性シートを伸張しながら曲面に追従させて貼り付ける場合に有用であるが、熱に弱い傾向がある。
 また、シート状発熱体10が、図1に示すように接着剤層30を有している場合には、接着剤層30による接着により金属ワイヤー22と電極との接触の維持を図ることができるので、この点からも、電極への余分な銀ペーストや導電性接着剤等の形成を行わずに、金属ワイヤー22と電極とを直接接触させることが生産性の面でも好ましい。本発明者らの検討により、金属ワイヤーと電極とが接触することにより両者が電気的に接続している場合に、金属ワイヤーと電極との間の接触不良に起因して、接触抵抗の上昇により異常発熱が起こりやすいことが見出された。本実施形態に係るシート状発熱体10は、金属皮膜222を構成する第二の金属の標準電極電位EM2が前述の範囲にあることで、このような場合でも、異常発熱の発生を回避することが可能である。
従来の金属ワイヤーを用いたヒーターにおいては、金属ワイヤーと電極との接続のためのこのような方法を採用することはなかったため、金属ワイヤーと電極との間の抵抗の上昇は問題とならず、ワイヤーに、電極との間の接触抵抗低下のためにメッキ等の金属被覆をすることは試みられなかった。例えば、特許文献2の実施例においては、発熱効率の評価にあたり、電極とワイヤーとの電気的接続を銀ペーストを介して行っているため、金属ワイヤーと電極との間の接触抵抗の上昇は起こらず、特許文献2の実施例で用いているワイヤーは金属皮膜を有していない。
 シート状発熱体10を取り付ける電極の材料としては、例えば、Al、Ag、Au、Cu、Ni、PtおよびCr等ならびにこれらの合金等の公知の電極材料を用いることができる。電極の大きさ、数、および配置位置などは用途に応じて適宜選択すればよい。複数の金属ワイヤー22が接続できるように、シート状発熱体10を取り付ける電極は、帯状であることが好ましい。
 シート状発熱体10は、例えば、発熱して利用し得る被着体に貼付けて使用される。このような被着体にシート状発熱体10を適用して得られる物の機能として、例えば、デフォッガー(defogger)、及びデアイサー(deicer)等が挙げられる。この場合、被着体としては、例えば、浴室等の鏡、輸送用装置(乗用車、鉄道、船舶、及び航空機等)の窓、建物の窓、アイウェア、信号機の点灯面、及び標識等が挙げられる。また、電気製品の筐体、車両内装部品、建材・内装材等に使用される成形品の表面に、TOM(Three dimension Overlay Method)成形、フィルムインサート成形、真空成形等の三次元成形法を利用して、成形品をシート状発熱体10で被覆し、発熱体としてもよい。
 接着剤層30が硬化性を有する場合、シート状発熱体10を被着体に貼付けた後、接着剤層30を硬化する。シート状発熱体10を被着体に貼り合わせる際には、シート状発熱体10の疑似シート構造体20側を被着体に貼付けて(すなわち、接着剤層30の第一接着面30Aと被着体との間に疑似シート構造体20を介在させて被着体に貼付けて)もよいし、シート状発熱体10の第二接着面30Bを被着体に貼付けてもよい。
 なお、接着剤層30の第二接着面30B側に基材32(図4参照)が存在しない場合には、シート状発熱体10の疑似シート構造体20側を、被着体に貼り合わせることが好ましい。被着体および接着剤層30の両方により疑似シート構造体20が十分に保護されるためである。これにより、シート状発熱体10の耐衝撃性が向上する点で、実用化に適しているといえる。また、接着剤層30は、発熱時(通電時)の感電防止にも寄与する。この場合に、シート状発熱体10が、接着剤層30の第二面20B上に、後述する剥離層34を有していれば、シート状発熱体10を被着体に貼り付けるまでのシート状発熱体10の保形性が向上する。剥離層34は、シート状発熱体10の被着体への貼付けの後、剥離除去する。剥離層34の除去は、接着剤層30を硬化する場合、硬化の前であっても後であってもよい。
〔第二実施形態〕
 次に、本発明の第二実施形態を図面に基づいて説明する。
 なお、本実施形態では、シート状発熱体10に代えてシート状発熱体10Aを用いた以外は第一実施形態と同様の構成であるので、シート状発熱体10Aについて説明し、それ以外の説明を省略する。
 本実施形態に係るシート状発熱体10Aは、図4に示すように、接着剤層30の第二接着面30B上に積層された基材32を有している。
 基材32としては、例えば、紙、不織布、織布、熱可塑性樹脂フィルム、硬化性樹脂の硬化物フィルム、金属箔、及びガラスフィルム等が挙げられる。熱可塑性樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリイミド系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、及びアクリル系等の樹脂フィルムが挙げられる。また、基材32は、被着体が有する曲面上への貼付けを容易とする観点から、伸縮性を有することが好ましい。
 なお、接着剤層30とは対向しない基材32の表面(シート状発熱体10Aから露出する表面)には、シート状発熱体10A(疑似シート構造体20)の保護性を強化するために、紫外線硬化性樹脂等を用いたハードコート処理等が施されていてもよい。
〔第三実施形態〕
 次に、本発明の第三実施形態を図面に基づいて説明する。
 なお、本実施形態では、第一実施形態に係るシート状発熱体10が少なくとも1つの剥離層34をさらに備える点で相違する。これ以外は第一実施形態と同様の構成であるので、剥離層34について説明し、それ以外の説明を省略する。
 本実施形態に係るシート状発熱体10Bは、例えば、疑似シート構造体20の第一面20A、及び接着剤層30の第二接着面30Bの少なくとも一方の面上に積層された剥離層34を有する。
 なお、図5には、疑似シート構造体20の第一面20A、及び接着剤層30の第二接着面30Bの双方の面上に積層された剥離層34を有するシート状発熱体10Bが示されている。
 剥離層34としては、特に限定されない。例えば、取り扱い易さの観点から、剥離層34は、剥離基材と、剥離基材の上に剥離剤が塗布されて形成された剥離剤層とを備えることが好ましい。また、剥離層34は、剥離基材の片面のみに剥離剤層を備えていてもよいし、剥離基材の両面に剥離剤層を備えていてもよい。
 剥離基材としては、例えば、紙基材、紙基材等に熱可塑性樹脂(例えば、ポリエチレン等)をラミネートしたラミネート紙、及びプラスチックフィルム等が挙げられる。紙基材としては、グラシン紙、コート紙、及びキャストコート紙等が挙げられる。プラスチックフィルムとしては、ポリエステルフィルム(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びポリエチレンナフタレート等)、及びポリオレフィンフィルム(例えば、ポリプロピレン、及びポリエチレン等)等が挙げられる。剥離剤としては、例えば、オレフィン系樹脂、ゴム系エラストマー(例えば、ブタジエン系樹脂、及びイソプレン系樹脂等)、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂、及びシリコーン系樹脂等が挙げられる。
 剥離層34の厚さは、特に限定されない。剥離層34の厚さは、20μm以上200μm以下であることが好ましく、25μm以上150μm以下であることがより好ましい。
 剥離層34の剥離剤層の厚さは、特に限定されない。剥離剤を含む溶液を塗布して剥離剤層を形成する場合、剥離剤層の厚さは、0.01μm以上2.0μm以下であることが好ましく、0.03μm以上1.0μm以下であることがより好ましい。
 剥離基材としてプラスチックフィルムを用いる場合、プラスチックフィルムの厚さは、3μm以上150μm以下であることが好ましく、5μm以上100μm以下であることがより好ましい。
〔第四実施形態〕
 次に、本発明の第四実施形態を図面に基づいて説明する。
 なお、本実施形態では、第一実施形態に係るシート状発熱体10の疑似シート構造体20を疑似シート構造体20Cに代えた点で相違する。これ以外は第一実施形態と同様の構成であるので、疑似シート構造体20Cについて説明し、それ以外の説明を省略する。
 本実施形態に係るシート状発熱体10Cは、疑似シート構造体20Cの金属ワイヤー22Cが周期的に湾曲又は屈曲していてもよい。具体的には、金属ワイヤー22Cは、例えば、正弦波、矩形波、三角波、およびのこぎり波等の波形状であってもよい。つまり、疑似シート構造体20Cは、例えば、一方に延びた波形状の金属ワイヤー22Cが、金属ワイヤー22Cの延びる方向と直交する方向に、等間隔で複数配列された構造としてもよい。
 なお、図6には、一方に延びた波形状の金属ワイヤー22Cが、金属ワイヤー22Cの延びる方向と直交する方向に、等間隔で複数配列された疑似シート構造体20Cを有するシート状発熱体10Cが示されている。
〔第五実施形態〕
 次に、本発明の第五実施形態を図面に基づいて説明する。
 なお、本実施形態では、シート状発熱体を発熱装置の発熱体として用いた一態様について説明する。本実施形態に係る発熱装置50は、第一実施形態から第四実施形態のいずれかのシート状発熱体(本実施形態に係るシート状発熱体10D)を備える。
 本実施形態に係る発熱装置50は、図7に示すように、本実施形態に係るシート状発熱体10Dと、シート状発熱体10D(本実施形態における疑似シート構造体20D)に給電する電極40とを有する。電極40は、シート状発熱体10Dの疑似シート構造体20Dの端部に電気的に接続されている。電極40と疑似シート構造体20Dとの接合は、電極40と、疑似シート構造体20Dの金属ワイヤー22とが接触することによりなされ、シート状発熱体10Dは接着剤層30により電極に固定されている。本実施形態によれば、シート状発熱体10Dを接着剤層30により簡便に電極40に固定し、かつ、金属ワイヤー22と電極40との電気的な接続も同時に行うことができる。そして、上述のとおり、通常、金属ワイヤーと電極とが接触することにより両者が電気的に接続する。この場合、金属ワイヤーと電極との間の接触不良に起因して、異常発熱が起こりやすい。本実施形態に係る発熱装置50においては、金属ワイヤー22の金属皮膜を構成する第二の金属の標準電極電位EM2が+0.34V以上であることで、異常発熱の発生が防止される。
 なお、電極40としては特に限定されず、公知の電極を用いることができる。
 次に、第五実施形態の好ましい態様について説明する。
 第五実施形態に係る発熱装置50は、電極40に代えて、電極40Aを用いた発熱装置であることが好ましい。
 具体的には、電極40Aを用いた発熱装置は、シート状発熱体10Dにおける、複数の金属ワイヤー22の少なくとも一部が、電極40Aと接続して配置され、電極40Aの金属ワイヤー22と接続する表面が、第三の金属から形成され、第三の金属の標準電極電位(以下、「標準電極電位EM3」とも称する)が+0.5V以上であることが好ましい。
 第三の金属の標準電極電位EM3が+0.5V以上であると、電極の耐腐食性が向上する。その結果、保管時及び使用時の、温度及び湿度による影響により、電極が腐食して電極と金属ワイヤーとの間の接触抵抗が上昇することを防止することができる。そのため、温度及び湿度の影響により、発熱装置の使用時の電極部位における発熱が大きくなることを抑制することができる。
 したがって、電極40Aを用いた発熱装置によれば、金属ワイヤー22の金属皮膜を構成する第二の金属の標準電極電位EM2が+0.34V以上であることに加え、電極40Aの金属ワイヤー22と接続する表面の標準電極電位が+0.5V以上であるため、金属ワイヤー22と電極40Aとの間の接続部の抵抗がより低減され、電極部位の異常発熱がより防止される。
 電極40Aとしては、少なくとも、電極40Aの金属ワイヤー22と接続する表面が第三の金属から形成されていれば特に限定されない。
・第三の金属
 第三の金属の標準電極電位EM3は、+0.5V以上であり、+0.7V以上であることが好ましく、+0.9V以上であることがより好ましい。第三の金属の標準電極電位EM3の上限値は、+2.0V以下であることが好ましく、+1.6V以下であることがより好ましい。
 第三の金属の標準電極電位EM3は、材料固有の値であり、既知の値である。なお、第三の金属は、合金を含む概念である。
 第三の金属としては、標準電極電位EM3が+0.5V以上であれば、特に制限されない。第三の金属としては、金、白金、パラジウム、および銀等ならびに合金等が挙げられる。当該合金としては、金、白金、パラジウム、および銀からなる群から選択される少なくとも2種の金属を含む合金等が挙げられる。
 第三の金属は、金、白金、およびパラジウムならびに前記合金(金、白金、パラジウム、および銀からなる群から選択される少なくとも2種の金属を含む合金)からなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。第三の金属は第二の金属と同一であっても異なっていてもよい。
 電極40Aの態様としては、例えば、1)電極全体が第三の金属で形成されている態様、2)電極基体とコーティング層とを有する電極であって、少なくとも、電極基体の金属ワイヤー22と接続する表面にコーティング層を有し、コーティング層が第三の金属で形成されている態様、3)前記2)の態様において、電極基体とコーティング層との間に、さらにバッファ層を有する態様等が挙げられる。
 電極基体としては、表面に第三の金属からなるコーティング層を形成できる材質であれば特に限定されない。電極基体としては公知の電極を用いることができる。コーティング層としては、例えば、電解メッキ、無電解メッキ、スパッタ法、蒸着法、及びスピンコート法等、公知の方法で形成されたコーティング層が挙げられる。コーティング層の厚さは、0.01μm以上3μm以下であることが好ましく、0.02μm以上1μm以下であることがより好ましく、0.03μm以上0.7μm以下であることがさらに好ましい。
 バッファ層としては、例えば、ニッケル層、ニッケル合金層、スズ層、スズ合金層、銅合金層、ニオブ層、ニオブ合金層、チタン層、チタン合金層、モリブデン層、モリブデン合金層、タングステン層、タングステン合金層、パラジウム合金層、およびプラチナ合金層等、第三の金属とは異なる金属の層が挙げられる。バッファ層の厚さは、0.01μm以上1μm以下であることが好ましく、0.02μm以上1μm以下であることがより好ましく、0.03μm以上0.7μm以下であることがさらに好ましい。
 電極40Aの好ましい態様としては、例えば、図8~図10に示す電極が挙げられる。
 図8~図10は、電極と金属ワイヤーとの接触の一態様を示す断面図である。なお、図8~図10に示す電極は、それぞれ、前記1)~3)の電極の一態様に相当する。
 図8に示す電極401は、電極全体が第三の金属から形成されており、前記1)の電極の一態様に相当する。図8には、第三の金属から形成された電極401と、金属ワイヤー22の金属皮膜とが接触している状態が示されている。
 図9に示す電極402は、電極基体402Aと、電極基体402Aの表面に形成されたコーティング層402Bとを有し、前記2)の電極の一態様に相当する。図9には、第三の金属から形成されたコーティング層402Bと、金属ワイヤー22の金属皮膜とが接触している状態が示されている。
 図10に示す電極403は、電極基体403Aと、電極基体403Aの表面に形成されたバッファ層403Cと、バッファ層403Cの表面に形成されたコーティング層403Bとを有し、前記3)の電極の一態様に相当する。図10には、第三の金属から形成されたコーティング層403Bと、金属ワイヤー22の金属皮膜とが接触している状態が示されている。
 第五実施形態で用いられる電極40または電極40Aと、金属ワイヤー22とは、通常、接続手段により接続される。
 接続手段としては特に限定されないが、上述した接着剤層による接続のほか、例えば、半田、溶接、及び挟み具(例えばクリップ及び万力等)による圧着等が挙げられる。
〔他の実施形態〕
 本発明は前述の実施形態に限定されず、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良などは本発明に含まれる。
 例えば、前述の実施形態では、疑似シート構造体は単層であるが、これに限定されない。例えば、シート状発熱体は、疑似シート構造体をシート面方向(シート表面に沿った方向)に複数配列したシートであってもよい。複数の疑似シート構造体は、シート状発熱体の平面視において、互いの金属ワイヤーを平行に配列してもよいし、交差させて配列させてもよい。
 第一実施形態から第四実施形態に係るシート状発熱体は、疑似シート構造体の第一面20A(図2参照)上に、他の接着剤層を有していてもよい。この場合には、シート状発熱体を被着体への貼り付けと同時またはその後に、シート状発熱体に加圧し、金属ワイヤーが他の接着剤層に潜り込み、金属ワイヤーが電極、又は電極との間に介在する導電性接着剤等に接触するようにすることが好ましい。
 接着剤層30と、他の接着剤層とは、同じ組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。
 他の接着剤層との厚さは、接着剤層30の厚さと同様に、3μm以上150μm以下であることが好ましく、5μm以上100μm以下であることがより好ましい。
 シート状発熱体を、疑似シート構造体と、他の接着剤層との層間に、電極が挟まれた構成としてもよく、他の接着剤層の疑似シート構造体と対向する面とは逆側の面上に、他の基材を有する構成としてもよい。例えば、第二実施形態の場合では、シート状発熱体10Aが、平面視における電極が形成されている領域において、基材32/接着剤層30/疑似シート構造体20/電極/他の接着剤層/他の基材の積層構造となるようにしてもよい。このような実施形態によれば、電極と疑似シート構造体20の接触が維持されつつ、シート状発熱体10Aの両側の最表面に基材が存在するため、一枚の独立したシート状発熱体10Aとして使用者が所望の被適用部に任意に設置することができる。また、シート状発熱体10Aが、平面視における電極が形成されていない領域において、基材32/接着剤層30/疑似シート構造体20/他の接着剤層/他の基材の積層構造となるため、疑似シート構造体中の金属ワイヤー22と他の基材の間に他の接着剤層が存在し、金属ワイヤー22の位置のずれ等を防止する効果が高い。なお、金属ワイヤー22は、波形状の金属ワイヤー22C(図6参照)であってもよい。
 第一実施形態から第四実施形態に係るシート状発熱体は、接着剤層30の第二接着面30B(図2参照)上に支持層を介して、他の接着剤層を有していてもよい。
 支持層としては、例えば、紙、熱可塑性樹脂フィルム、硬化性樹脂の硬化物フィルム、金属箔、およびガラスフィルム等が挙げられる。熱可塑性樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリイミド系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、およびアクリル系等の樹脂フィルムが挙げられる。
 第五実施形態に係る発熱装置50は、接着剤層30を有さない形態であってよい。この態様の場合、疑似シート構造体20Dの少なくとも一部が、固定手段により、被着体に固定されることが好ましい。例えば、疑似シート構造体20Dの縁部が固定部材により被着体に固定されてもよいし、疑似シート構造体20Dの対向する一対の縁部のみ(複数の金属ワイヤー22の一対の端部のみ)が固定部材により被着体に固定されてもよいし、疑似シート構造体20Dの全体が固定部材により被着体に固定されてもよい。
 固定手段としては特に限定されないが、例えば、両面テープ、ヒートシール性のフィルム、半田、及び挟み具(例えばクリップ及び万力等)等が挙げられる。固定手段は、被着体の材質に応じて適宜選択することが好ましい。固定手段の配置箇所は特に限定されない。
 以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。
 [実施例1]
 基材として厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、粘着剤層(感圧接着剤層)を設けた粘着シート(株式会社美舘イメージングが提供するMTAR-1)を準備した。
 芯線として、銅メッキされたタングステンワイヤー(株式会社トクサイ製)を準備した。このワイヤーは、銅メッキによる金属皮膜の厚さが0.1μmであり、メッキ層を含む直径は20μmである。第一の金属はタングステンであり、第二の金属は銅である。
 次に、外周面がゴム製のドラム部材に上記粘着シートを、感圧接着剤層の表面が外側を向き、しわのないように巻きつけ、円周方向における上記粘着シートの両端部を両面テープで固定した。ボビンに巻き付けた上記金属ワイヤーを、ドラム部材の端部付近に位置する粘着シートの感圧接着剤層の表面に付着させた上で、金属ワイヤーを繰り出しながらドラム部材で巻き取り、少しずつドラム部材をドラム軸と平行な方向に移動させていき、金属ワイヤーが等間隔でらせんを描きながらドラム部材に巻きつくようにした。金属ワイヤー間の間隔は、3mmとした。このようにして、粘着シートの感圧接着剤層の表面上に、隣り合う金属ワイヤーの距離を一定に保ちつつ、金属ワイヤーを複数設けて、金属ワイヤーからなる疑似シート構造体を形成した。
 ドラム軸と平行に、金属ワイヤーごと粘着シートを切断し、接着剤層の上に、疑似シート構造体が積層されたシート状発熱体を得た。
 また、シート状発熱体の作製に用いたのと同じ粘着シートを準備した。この粘着シートの粘着剤層上に、一対の短冊状の銅板電極(10mm×40mm、厚さ10μm)を250mm離して平行かつ両端の位置をそろえて設置した。各例で作製したシート状発熱体を、金属ワイヤーの長手方向が電極の長手方向と直交するように電極設置部に貼り付けた。シート状発熱体と電極とは、金属ワイヤー間において露出している粘着剤層により接着させた。この際、両電極間に接続された金属ワイヤーが14本となるように調整した。これにより、金属ワイヤーを両電極に接触させ、シート状の発熱装置を得た。なお、表2中、基体とは銅板を意味する。
 [実施例2]
 銅メッキされたタングステンワイヤーに代えて、ニッケル層を介して金メッキされた真鍮ワイヤー(株式会社トクサイ製)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、シート状発熱体及び発熱装置を得た。このワイヤーは、金メッキによる金属皮膜の厚さが0.1μmであり、中間層として厚さが0.1μmのニッケル層を有し、メッキ層およびニッケル層を含む直径は30μmである。第一の金属は真鍮であり、第二の金属は金である。
 なお、真鍮ワイヤーにおける銅と亜鉛の割合は、65質量%:35質量%である。
 [実施例3]
 銅メッキされたタングステンワイヤーに代えて、金メッキされたニッケルワイヤー(株式会社トクサイ製)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、シート状発熱体及び発熱装置を得た。このワイヤーは、金メッキによる金属皮膜の厚さが0.1μmであり、メッキ層を含む直径は30μmである。第一の金属はニッケルであり、第二の金属は金である。
 [比較例1]
 周りに金属皮膜を形成していないタングステンワイヤーを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、シート状発熱体及び発熱装置を得た。
 [比較例2]
 周りに金属皮膜を形成していない真鍮ワイヤーを用いたこと以外は、実施例2と同様にして、シート状発熱体及び発熱装置を得た。
 [比較例3]
 銅メッキタングステンワイヤー代えて、厚さ0.1μmのグラファイト層が周りに形成されたタングステンワイヤー(トクサイ株式会社製)を形成したこと以外は、実施例1と同様にして、シート状発熱体及び発熱装置を得た。
 [実施例4]
 一対の短冊状の銅板電極に代えて、一対の短冊状の金メッキされた銅板電極(10mm×40mm、厚さ10μm)を電極として用い、銅メッキされたタングステンワイヤー(株式会社トクサイ製)に代えて、金メッキされたタングステンワイヤー(株式会社トクサイ製)を芯線として用いた以外は、実施例1と同様にして、シート状発熱体及び発熱装置を得た。金メッキされた銅板電極は、基体としての銅板の表面上に、バッファ層としての厚さ0.1μmのニッケル層と、メッキ層としての厚さ0.1μmの金層とをこの順で有する。また、金メッキされたタングステンワイヤーは、金メッキによる金属皮膜の厚さが0.1μmであり、メッキ層を含む直径は20μmである。
[各種特性値および測定]
(体積抵抗率および標準電極電位)
 各例で用いた金属の体積抵抗率および標準電極電位を表1、2に示す。
 表1中、「C」はグラファイトを表す。
(金属ワイヤーの直径Dおよび金属皮膜の厚さ等)
 各例で得られたシート状発熱体について、金属ワイヤーの直径Dを既述の方法に従って測定した。金属ワイヤーの直径Dおよび金属皮膜の厚さ等の測定結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
[発熱装置の評価]
(湿熱環境保管後の電極間の抵抗の上昇率)
 電気テスターにより、各例で作製した発熱装置の両電極間の抵抗R[Ω]を測定した。
 次に、各例で作製した発熱装置を、85℃相対湿度85%の湿熱環境下で20時間保管し、抵抗Rと同様の方法で、抵抗R(湿熱環境保管後の電極間の抵抗R)[Ω]を測定した。R及びRの値から、湿熱環境保管後の電極間の抵抗の上昇率((R-R)/Rに100を乗じた値)[%]を算出した。結果を表3に示す。
(電極部位の異常発熱)
 前述の湿熱環境保管後の発熱装置の両電極間に2Vの電圧を印加し、30秒後において、放射温度計(FIR社製、品番C2)により、金属ワイヤーと接触する電極部位の温度を測定した。電極部位以外の発熱部よりも電極部位の温度が高い場合を異常発熱「有り」、電極部位以外の発熱部の温度に対して、電極部位の温度が等しい、または低い場合を異常発熱「無し」と判定した。結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表3に示すように、第一の金属を主成分とする芯線と、当該芯線の外側に、第二の金属を主成分とする金属皮膜と、を有する金属ワイヤーを用いた実施例2~4は、金属皮膜を有さないタングステンワイヤーまたは真鍮ワイヤーを用いた比較例1、2および皮膜としてグラファイト層を有するタングステンワイヤーを用いた比較例3に比べ、電極間の抵抗の上昇率が小さく、かつ電極部位が異常発熱しなかった。
 実施例1は、比較例1、2に比べ、電極間の抵抗の上昇率が小さく、かつ電極部位が異常発熱しなかった。また、実施例1は、金属皮膜を有さないタングステンワイヤーまたは真鍮ワイヤーを用いた比較例1、2に比べて電極間の抵抗の上昇率が小さいが、皮膜としてグラファイト層を有するタングステンワイヤーを用いた比較例3に比べ、電極間の抵抗の上昇率がやや大きかった。その一方で、実施例1では、発熱装置の電極部位が異常発熱しなかったのに対し、比較例1~3は、電極部位が異常発熱した。
 したがって、本実施例のシート状発熱体によれば、電極に取り付けて発熱させたときに、金属ワイヤーと電極との間の接続部の抵抗を低減することができる。また、電極部位の異常発熱を抑制することができる。
 また、本実施例の発熱装置によれば、発熱させたときに、金属ワイヤーと電極との間の接続部の抵抗を低減することができる。また、電極部位の異常発熱を抑制することができる。
 10,10A,10B,10C,10D,10E…シート状発熱体、20,20C,20D,20E…疑似シート構造体、20A…第一面、20B…第二面、22,22C…金属ワイヤー、30…接着剤層、30A…第一接着面、30B…第二接着面、32…基材、34…剥離層、40…電極、50…発熱装置、221…芯線、222…金属皮膜、40A,401,402,403…電極、402A,403A…電極基体、402B,403B…コーティング層、403C…バッファ層。
 

Claims (11)

  1.  複数の金属ワイヤーが間隔をもって配列された疑似シート構造体を有するシート状発熱体であって、
     前記金属ワイヤーが、第一の金属を主成分として含む芯線と、前記芯線の外側に設けられ前記第一の金属とは異なる第二の金属を主成分として含む金属皮膜と、を有し、
     前記第一の金属の体積抵抗率が3.0×10-6[Ω・cm]以上5.0×10-4[Ω・cm]以下であり、
     前記第二の金属の標準電極電位が+0.34V以上である、
     シート状発熱体。
  2.  請求項1に記載のシート状発熱体において、
     前記第二の金属は、金、白金、パラジウム、銀、および銅ならびに合金からなる群から選ばれる少なくとも一種であり、
     前記第二の金属としての合金は、金、白金、パラジウム、銀、および銅からなる群から選択される少なくとも2種の金属を含む、
     シート状発熱体。
  3.  請求項1または請求項2に記載のシート状発熱体において、
     前記第二の金属は、体積抵抗率が2.0×10-5[Ω・cm]未満である、シート状発熱体。
  4.  請求項1から請求項3のいずれか一項に記載のシート状発熱体において、
     前記第一の金属は、タングステンまたはモリブデンである、シート状発熱体。
  5.  請求項1から請求項4のいずれか一項に記載のシート状発熱体において、
     前記金属ワイヤーの直径が13μm以上50μm以下である、シート状発熱体。
  6.  請求項1から請求項5のいずれか一項に記載のシート状発熱体において、
     前記シート状発熱体は接着剤層を有し、
     前記疑似シート構造体が、前記接着剤層に接触している、シート状発熱体。
  7.  請求項6に記載のシート状発熱体において、
     前記接着剤層の前記疑似シート構造体とは反対側に、基材を有する、シート状発熱体。
  8.  請求項1から請求項7のいずれか一項に記載のシート状発熱体において、
     前記金属ワイヤーは、電極に接触して用いられる、シート状発熱体。
  9.  複数の金属ワイヤーが間隔をもって配列された疑似シート構造体を有するシート状発熱体であって、
     前記金属ワイヤーが、第一の金属を主成分として含む芯線と、前記芯線の外側に設けられ前記第一の金属とは異なる第二の金属を主成分として含む金属皮膜と、を有し、
     前記第一の金属が、タングステン、鉄、モリブデン、ニッケル、チタン、ステンレス鋼、真鍮、りん青銅、ベリリウム銅、鉄ニッケル、ニクロム、カンタル、ハステロイ、またはレニウムタングステンであり、
     前記第二の金属が、金、白金、パラジウム、銀、および銅、並びに合金からなる群から選ばれる少なくとも一種であり、
     前記第二の金属としての合金は、金、白金、パラジウム、銀、および銅からなる群から選択される少なくとも2種の金属を含む、シート状発熱体。
  10.  請求項1から請求項9のいずれか一項に記載のシート状発熱体と、
     電極と、を含む発熱装置であって、
     前記シート状発熱体における、前記複数の金属ワイヤーの少なくとも一部が、前記電極と接続して配置され、
     前記電極の前記金属ワイヤーと接続する表面が、第三の金属から形成され、
     前記第三の金属の標準電極電位が+0.5V以上である、
     発熱装置。
  11.  請求項6から請求項8のいずれか一項に記載のシート状発熱体と、電極と、を有し、
     前記シート状発熱体は、前記接着剤層により前記電極に接着され、
     前記金属ワイヤーは、前記電極に接触している発熱装置。
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