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WO2019189837A1 - 再付着防止剤及び洗剤組成物 - Google Patents

再付着防止剤及び洗剤組成物 Download PDF

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WO2019189837A1
WO2019189837A1 PCT/JP2019/014206 JP2019014206W WO2019189837A1 WO 2019189837 A1 WO2019189837 A1 WO 2019189837A1 JP 2019014206 W JP2019014206 W JP 2019014206W WO 2019189837 A1 WO2019189837 A1 WO 2019189837A1
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WO
WIPO (PCT)
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alkali metal
detergent composition
polyaspartate
molecular weight
metal salt
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2019/014206
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
朗理 清水
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
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Priority to EP19776775.9A priority patent/EP3778846B1/en
Priority to US17/041,466 priority patent/US11920108B2/en
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/10—Alpha-amino-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/04—Polyamides derived from alpha-amino carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3719—Polyamides or polyimides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L1/00—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods
    • D06L1/12—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods using aqueous solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • the present disclosure relates to an anti-redeposition agent and a detergent composition.
  • the builder is an optional component that improves the performance of the surfactant in the detergent, and each builder has one or more functions of an alkali buffering action, a dispersing action, a metal sequestering action, and the like.
  • a detergent builder sodium tripolyphosphate was once widely used. However, since phosphoric acid in waste water places an environmental load, it has been replaced by zeolite A or the like.
  • JP-A-5-148495 is 0 mol ⁇ 5 ⁇ 10 -4 mol per polymer 1g COO - of at least 10 -3 mol and polymer per 1g in the washing tub in a charge COO - obtained from the polycondensation of aspartic acid or glutamic acid or precursors of said acids can be obtained a charge density, describes a detergent composition containing a polyimide biopolymer.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-11295 describes a detergent composition comprising a polyaspartate having a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000 and a ⁇ -form content of 50% or more. ing.
  • JP-A-9-87680 discloses (a) a polycarboxylic acid having a molecular weight of 1,000 or more and a biodegradation rate of 50% or more and / or a salt thereof; and (b) a molecular weight of 600 or less and a calcium ion.
  • a builder containing a polycarboxylic acid and / or a salt thereof having a stability constant pKca of 3.5 or more is described.
  • ⁇ Re-adhesion prevention ability is one of the performances related to the builder, and is the ability to prevent the dirt once removed from the object to be cleaned from being washed again from adhering to the object to be cleaned.
  • polyalkylene glycol-based materials and cellulose-based materials have been used as anti-redeposition agents.
  • JP-A-5-148495 describes providing a detergent composition comprising a polyimide biopolymer capable of producing a biodegradable polypeptide builder.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-11295 describes that a polyaspartate having a ⁇ -form content of 50% or more is used as a builder, and measures the detergency of a detergent composition containing the polyaspartate.
  • JP-A-7-11295 does not describe the ability to prevent redeposition of polyaspartate and does not focus on the ratio between the weight average molecular weight and the number average molecular weight of polyaspartate. .
  • JP-A-9-87680 discloses (a) a polycarboxylic acid and / or a salt thereof having a molecular weight of 1,000 or more and a biodegradation rate of 50% or more, and (b) a molecular weight of 600 or less and a calcium ion stability constant. Described is a detergent builder containing a polycarboxylic acid having a pKca of 3.5 or more and / or a salt thereof, a polycarboxylic acid having a molecular weight of 1,000 or more and a biodegradation rate of 50% or more and / or Or polyaspartic acid is described as an example of the salt.
  • 9-87680 does not describe the ability to prevent re-adhesion of polyaspartate alone when not necessarily combined with component (b), and the weight average molecular weight of polyaspartate There is no focus on the ratio between the number average molecular weight.
  • the present inventors have found that the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) (Mw / Mn, hereinafter also referred to as polydispersity) is within a specific range, and It has been discovered that polyaspartic acid alkali metal salts selected from the group consisting of lithium aspartate, potassium polyaspartate and sodium polyaspartate have good anti-redeposition capabilities. Based on this discovery, it is an object of one embodiment of the present invention to provide a new anti-redeposition agent and a detergent composition having excellent anti-redeposition ability.
  • the present disclosure includes the following aspects.
  • the polydispersity represented by the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is 1.4 or more, and lithium polyaspartate, potassium polyaspartate, and polyasparagine
  • a detergent composition comprising an anti-redeposition agent comprising a polyaspartic acid alkali metal salt selected from the group consisting of sodium acid.
  • ⁇ 3> The detergent composition according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the polyaspartic acid alkali metal salt includes sodium polyaspartate, potassium polyaspartate, or both.
  • ⁇ 4> The detergent composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the polydispersity of the alkali metal polyaspartate is 1.4 or more and less than 2.1.
  • ⁇ 5> The detergent composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the polydispersity of the alkali metal polyaspartate is 1.4 to 1.9.
  • ⁇ 6> The detergent composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the polyaspartic acid alkali metal salt has a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 to 120,000.
  • Mw weight average molecular weight
  • ⁇ 7> The detergent composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the polyaspartic acid alkali metal salt has a weight average molecular weight (Mw) of 4000 to 80000.
  • ⁇ 8> The detergent composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the alkali metal salt of polyaspartic acid has a number average molecular weight (Mn) of 1000 to 80000.
  • ⁇ 9> The detergent composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, wherein the alkali metal salt of polyaspartic acid has a number average molecular weight (Mn) of 4000 to 50000.
  • Mn number average molecular weight
  • the polyaspartic acid alkali metal salt is a solid-phase polymerized polyaspartic acid alkali metal salt.
  • ⁇ 12> The detergent composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11>, which is a detergent composition for clothing.
  • the polydispersity represented by the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is 1.4 or more, and lithium polyaspartate, potassium polyaspartate, and polyasparagine
  • An anti-redeposition agent comprising a polyaspartic acid alkali metal salt selected from the group consisting of sodium acid.
  • the anti-redeposition agent according to ⁇ 13> which is used in a detergent composition having a pH of 6 or more and less than 9.
  • ⁇ 15> The anti-redeposition agent according to ⁇ 13> or ⁇ 14>, wherein the polyaspartic acid alkali metal salt contains sodium polyaspartate, potassium polyaspartate, or both.
  • ⁇ 16> The anti-redeposition agent according to any one of ⁇ 13> to ⁇ 15>, wherein the polydispersity of the alkali metal polyaspartate is 1.4 or more and less than 2.1.
  • ⁇ 17> The anti-redeposition agent according to any one of ⁇ 13> to ⁇ 16>, wherein the polydispersity of the alkali metal polyaspartate is 1.4 to 1.9.
  • ⁇ 21> The anti-redeposition agent according to any one of ⁇ 13> to ⁇ 20>, wherein the alkali metal salt of polyaspartic acid has a number average molecular weight (Mn) of 4000 to 50000.
  • Mn number average molecular weight
  • ⁇ 22> The anti-redeposition agent according to any one of ⁇ 13> to ⁇ 21>, wherein the polyaspartic acid alkali metal salt is a solid-phase polymerized polyaspartic acid alkali metal salt.
  • ⁇ 23> The anti-redeposition agent according to any one of ⁇ 13> to ⁇ 22>, which is used in a detergent composition for clothing having a pH of 6 or more and less than 9.
  • a detergent composition comprising a surfactant and the anti-redeposition agent according to any one of ⁇ 13> to ⁇ 23>.
  • the polydispersity represented by the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is 1.4 or more, and lithium polyaspartate, potassium polyaspartate, and polyasparagine Use of an alkali metal polyaspartate selected from the group consisting of sodium acid for preventing re-deposition of soils during cleaning.
  • ⁇ 27> The use according to ⁇ 25> or ⁇ 26>, wherein the polyaspartic acid alkali metal salt includes sodium polyaspartate, potassium polyaspartate, or both.
  • ⁇ 28> The use according to any one of ⁇ 25> to ⁇ 27>, wherein the polydispersity of the alkali metal polyaspartate is 1.4 or more and less than 2.1.
  • ⁇ 29> The use according to any one of ⁇ 25> to ⁇ 28>, wherein the polydispersity of the alkali metal polyaspartate is 1.4 to 1.9.
  • ⁇ 30> The use according to any one of ⁇ 25> to ⁇ 29>, wherein the polyaspartic acid alkali metal salt has a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 to 120,000.
  • Mw weight average molecular weight
  • ⁇ 31> The use according to any one of ⁇ 25> to ⁇ 30>, wherein the polyaspartic acid alkali metal salt has a weight average molecular weight (Mw) of 4000 to 80000.
  • Mn number average molecular weight
  • ⁇ 33> The use according to any one of ⁇ 25> to ⁇ 32>, wherein the alkali metal salt of polyaspartic acid has a number average molecular weight (Mn) of 4000 to 50000.
  • Mn number average molecular weight
  • ⁇ 34> The use according to any one of ⁇ 25> to ⁇ 33>, wherein the polyaspartic acid alkali metal salt is a solid-phase polymerized polyaspartic acid alkali metal salt.
  • ⁇ 35> The use according to any one of ⁇ 25> to ⁇ 34>, which is a use in a detergent composition for clothing having a pH of 6 or more and less than 9.
  • ⁇ 36> The use according to ⁇ 26> or ⁇ 35>, wherein the detergent composition contains a surfactant.
  • the polydispersity represented by the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is 1.4 or more, and lithium polyaspartate, potassium polyaspartate, and polyasparagine
  • a method for imparting anti-redeposition ability to a detergent composition comprising adding a polyaspartic acid alkali metal salt selected from the group consisting of sodium acid salts to the detergent composition.
  • ⁇ 39> The method according to ⁇ 37> or ⁇ 38>, wherein the polyaspartic acid alkali metal salt is sodium polyaspartate, potassium polyaspartate, or both.
  • the polydispersity of the alkali metal polyaspartate is 1.4 or more and less than 2.1.
  • ⁇ 41> The method according to any one of ⁇ 37> to ⁇ 40>, wherein the polydispersity of the alkali metal polyaspartate is 1.4 to 1.9.
  • ⁇ 42> The method according to any one of ⁇ 37> to ⁇ 41>, wherein the polyaspartic acid alkali metal salt has a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 to 120,000.
  • Mw weight average molecular weight
  • ⁇ 43> The method according to any one of ⁇ 37> to ⁇ 42>, wherein the polyaspartic acid alkali metal salt has a weight average molecular weight (Mw) of 4000 to 80000.
  • ⁇ 44> The method according to any one of ⁇ 37> to ⁇ 43>, wherein the alkali metal salt of polyaspartic acid has a number average molecular weight (Mn) of 1,000 to 80,000.
  • ⁇ 45> The method according to any one of ⁇ 37> to ⁇ 44>, wherein the alkali metal salt of polyaspartic acid has a number average molecular weight (Mn) of 4000 to 50000.
  • Mn number average molecular weight
  • the polyaspartic acid alkali metal salt is a solid-phase polymerized polyaspartic acid alkali metal salt.
  • the detergent composition is a detergent composition for clothing having a pH of 6 or more and less than 9.
  • the detergent composition comprises a surfactant.
  • a new anti-redeposition agent and a detergent composition having excellent anti-redeposition ability are provided.
  • 5 is a graph showing the relationship between polydispersity (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of sodium polyaspartate and potassium polyaspartate and anti-redeposition ability.
  • the contents of the present disclosure will be described in detail.
  • the description of the constituent elements described below may be made based on typical embodiments of the present disclosure, but the present disclosure is not limited to such embodiments.
  • the upper limit value or lower limit value described in one numerical range may be replaced with the upper limit value or lower limit value of the numerical range described in another stepwise manner.
  • the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the values shown in the examples.
  • the amount of each component in the composition is the total amount of the plurality of corresponding substances present in the composition unless there is a specific indication when there are a plurality of substances corresponding to each component in the composition.
  • numerical ranges indicated using “to” indicate ranges including numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • groups (atomic groups) in this specification the description that does not indicate substitution and non-substitution includes those that have a substituent as well as those that do not have a substituent.
  • process in this specification is not limited to an independent process, and even if it cannot be clearly distinguished from other processes, the term is used as long as the intended purpose of the process is achieved. included.
  • mass% and “wt%” are synonymous, and “part by mass” and “part by weight” are synonymous.
  • % indicating the amount of a component is based on mass unless otherwise specified.
  • a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment.
  • the anti-redeposition agent according to the present disclosure has a polydispersity represented by a ratio (Mw / Mn) of a weight average molecular weight (Mw) to a number average molecular weight (Mn) of 1.4 or more and lithium polyaspartate,
  • Anti-redeposition agent (hereinafter referred to as the present disclosure) comprising a polyaspartic acid alkali metal salt selected from the group consisting of potassium polyaspartate and sodium polyaspartate (hereinafter also referred to as a polyaspartic acid alkali metal salt according to the present disclosure). This is also referred to as an anti-redeposition agent).
  • the anti-redeposition agent is a substance that reduces the contamination once removed from the object to be cleaned by the cleaning from adhering to the object to be cleaned again.
  • the “reattachment inhibitor” according to the present disclosure may be an agent represented by another name as long as it is used for the application, for example, a name such as a recontamination inhibitor, a dispersant, a dye transfer inhibitor, etc. Represents a concept that includes the material being expressed.
  • polyalkylene glycol materials and cellulose materials have been generally used as anti-redeposition agents.
  • polyaspartate alkali having a polydispersity (Mw / Mn) of 1.4 or more is used.
  • Mw / Mn polydispersity
  • the polyaspartic acid alkali metal salt is preferably sodium polyaspartate, potassium polyaspartate, or both.
  • the pH of the detergent composition means a pH measured as follows. First, an aqueous solution containing 0.1% by mass of the detergent composition to be measured (either solid or liquid) is prepared. The aqueous solution can be obtained by dissolving or diluting the detergent composition in pure water so as to have a final concentration of 0.1% by mass.
  • a pH electrode (model 9680) of a pH meter D-52 manufactured by HORIBA, Ltd. is calibrated in advance with a phthalate buffer solution (pH 4.01), a phosphate standard solution (pH 6.86), and a borate standard solution (pH 9.18). Rinse thoroughly with ion-exchanged water.
  • the pH of the detergent composition means the pH of the aqueous solution containing the detergent composition measured at 30 ° C.
  • the anti-redeposition ability can be evaluated by measuring the anti-redeposition rate in the following manner.
  • the reflectance of the surface of five sheets of 2.5 cm ⁇ 2.5 cm white cotton cloth (WFK10A (manufactured by WFK)) was measured one by one, and the average value of the surface reflectance of the five white cotton cloths was calculated.
  • a spectral color difference meter SE-7700 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), light source: C / 2 (C light source, field of view 2 °), wavelength: 500 nm, diameter 10 mm diameter) was used.
  • the detergent composition for testing (substances other than calcium chloride and iron oxide among the components listed in Table 1), iron oxide for coloring as a mud stain model (Todacolor 100ED (Toda Industrial Co., Ltd., BET average particle size: 0.10 ⁇ m)) and calcium chloride for adjusting hardness were added to purified water to prepare 200 mL of a dispersion having the composition shown in Table 1.
  • calcium ions are generally components that are contained in water and give water hardness.
  • the detergent composition can be adjusted to an arbitrary pH by appropriately adding an appropriate acid or alkali.
  • the polydispersity (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the molecular weight of the polyaspartic acid alkali metal salt according to the present disclosure is 1.4 or more. By setting the polydispersity to a value within this range, the ability to prevent reattachment can be improved.
  • the polydispersity of the molecular weight of the polyaspartic acid alkali metal salt is more preferably 1.45 or more, and further preferably 1.5 or more. Further, the polydispersity is preferably 1.9 or less, and more preferably 1.7 or less.
  • the polydispersity of the molecular weight of the polyaspartic acid alkali metal salt is preferably 1.4 to 1.9, for example.
  • the polydispersity may be a value of 1.65 or less, for example, or may be a value of 1.55 or more, for example.
  • the above-described lower limit value and upper limit value of the polydispersity can be freely selected and combined to create a numerical range of the polydispersity.
  • the weight average molecular weight (Mw), the number average molecular weight (Mn) and the polydispersity (Mw / Mn) of the polyaspartic acid alkali metal salt are as follows using gel permeation chromatography (GPC). The value measured by the GPC measurement method is indicated.
  • LC-Solution (manufactured by Shimadzu Corporation) as an analysis device, As a detector, RID-10A (manufactured by Shimadzu Corporation), DGU-20A (made by Shimadzu Corporation) as a degasser, LC-20AD as a pump (manufactured by Shimadzu Corporation), SIL-20A (manufactured by Shimadzu Corporation) as an autosampler, CTO-20A (manufactured by Shimadzu Corporation) as a liquid feeding unit, Shodex Asahipak GF-7M HQ ⁇ 1 (manufactured by Showa Denko KK) as a column, Shodex Asahipak GF-1G7B (manufactured by Showa Denko KK) as a guard column was used.
  • the temperature of the column oven was 45 ° C.
  • the standard is Pullulan (Shodex STANDARD P-82 (standard group kit manufactured by Showa Denko KK)), among which P-5, P-10, P-20, P-50, P-100 and P- A calibration curve of a cubic equation was created using 200.
  • As a mobile phase 0.1 mol / L saline was used.
  • Mw and Mn were calculated from the main peak of the polymer.
  • a polyaspartic acid alkali metal salt is obtained by heating aspartic acid to 200 ° C. to 230 ° C. in a water-insoluble solvent to obtain polysuccinimide, and the obtained polysuccinic acid It may be obtained by a process comprising hydrolyzing an imide in an alkali metal-containing alkaline aqueous solution to produce a polyaspartic acid alkali metal salt.
  • a water-insoluble solvent a solvent that is separated when mixed with water and has a boiling point of 200 ° C. or higher can be used.
  • saturated hydrocarbon compounds such as n-paraffin and liquid paraffin, silicone oil, fluorine oil, etc.
  • it has a boiling point of 200 ° C. or higher, preferably 230 ° C. or higher, and further has a viscosity at 25 ° C.
  • a solvent of 100 cP or less, preferably 20 cP or less can be used.
  • the alkali metal-containing alkaline aqueous solution sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide and the like can be used.
  • the polysuccinimide as a precursor can also be obtained by heating maleamic acid at a temperature of 160 ° C. to 330 ° C.
  • maleic anhydride can be reacted with aqueous ammonia in an aqueous solvent and then heated to a temperature of at least 170 ° C. to obtain polysuccinimide.
  • a polyaspartic acid precursor polymer is obtained by performing polymerization using at least one selected from a reaction product of maleic anhydride and ammonia and maleamic acid as a monomer.
  • Preparing a polyaspartic acid alkali metal salt by a method comprising preparing and treating the resulting polyaspartic acid precursor polymer with an alkali metal hydroxide aqueous solution to obtain a polyaspartic acid alkali metal salt. it can. These methods can be used with conditions set such that the polydispersity is 1.4 or more.
  • the polyaspartic acid alkali metal salt according to the present disclosure can be obtained by the following method. That is, the production method A of polyaspartic acid alkali metal salt is: By placing L-aspartic acid on a SUS vat and leaving it in an oven at 230 ° C. for 4 hours under normal pressure in a nitrogen atmosphere, to obtain a polysuccinimide powder. Distilled water is added to the resulting polysuccinimide powder, and a sodium hydroxide aqueous solution or a potassium hydroxide aqueous solution is added dropwise little by little while controlling the temperature of the solution to be 45 ° C to 55 ° C.
  • % used to indicate the concentration of a solution means mass%.
  • Production method B of polyaspartic acid alkali metal salt is: Charging L-aspartic acid, sulfolane, xylene, and 35% hydrochloric acid into a 2 L flask, and stirring and mixing at room temperature under normal pressure in a nitrogen atmosphere; Salt formation by heating the resulting mixture at 113 ° C. for 3 hours; The resulting salt is further subjected to azeotropic dehydration and condensation at 117 ° C. to 168 ° C. for 47 hours to obtain a solid reaction mixture; The resulting solid reaction mixture is allowed to cool to 80 ° C., and crystallized and washed with acetonitrile. Thereafter, the suspension is collected by filtration and dried under reduced pressure at 70 ° C.
  • the end point pH is not limited to a range of 10 to 10.5, and any pH can be set as an end point within an alkaline pH range of weak alkali or higher.
  • the pH of the polyaspartic acid alkali metal salt aqueous solution may be within the alkaline pH range of weak alkalinity or higher.
  • a sodium hydroxide aqueous solution, a potassium hydroxide aqueous solution, a lithium hydroxide aqueous solution, or the like can be used as the alkali metal-containing alkaline aqueous solution.
  • Sodium polyaspartate can be obtained by using a sodium hydroxide aqueous solution, potassium polyaspartate by using a potassium hydroxide aqueous solution, and lithium polyaspartate by using a lithium hydroxide aqueous solution.
  • production method A or production method B the polyaspartic acid alkali metal salt according to the present disclosure can be obtained.
  • the method for producing the polyaspartic acid alkali metal salt according to the present disclosure is not limited to this method.
  • the polyaspartic acid alkali metal salt When the polyaspartic acid alkali metal salt is obtained by hydrolysis of polysuccinimide, a part of the succinimide structural unit that has not been hydrolyzed may remain in the polymer. In other words, even if the polyaspartic acid alkali metal salt according to the present disclosure contains a part of the succinimide structural unit (for example, 10% or less, or 5% or less, or 1% or less of the total number of structural units), The acid imide structural unit may not be contained at all.
  • the polyaspartic acid alkali metal salt according to the present disclosure is preferably a solid-phase polymerized polyaspartic acid alkali metal salt.
  • JP, 2000-239379, 2000-239380, etc. can be referred to for solid phase polymerization for obtaining a polyaspartic acid alkali metal salt.
  • Solid-state polymerized polyaspartic acid alkali metal salts tend to have characteristics different from polyaspartic acid alkali metal salts obtained by other polymerization such as melt polymerization in terms of molecular weight.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polyaspartic acid alkali metal salt is not particularly limited, but is preferably a weight average molecular weight from the viewpoint of suppressing the aggregation of the encased dirt while enclosing the dirt.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polyaspartic acid alkali metal salt may be 4000 to 80000, may be 8000 to 60000, may be 12000 to 40000, may be 16000 to 35000, It may be 20000-27000.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polyaspartic acid alkali metal salt is not particularly limited, and is, for example, 1000 to 80000.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polyaspartic acid alkali metal salt may be 4,000 to 50,000, 7,000 to 30,000, 12,000 to 20,000, or 13,000 to 16,000.
  • the polydispersity of the polyaspartic acid alkali metal salt can be arbitrarily controlled by the addition amount of 35% hydrochloric acid, which is an acid catalyst during the production of polysuccinimide. Decreasing the amount of 35% hydrochloric acid decreases the polydispersity, and increasing the amount added increases the polydispersity.
  • the above-described method for producing a polyaspartic acid alkali metal salt is appropriately used. Can be obtained.
  • the reattachment prevention rate of the polyaspartic acid alkali metal salt according to the present disclosure is preferably 94% or more, more preferably 95% or more, and still more preferably 96% or more.
  • the detergent composition according to the present disclosure is a detergent composition including a surfactant and the anti-redeposition agent according to the present disclosure.
  • the detergent composition exhibits a cleaning ability when used for cleaning, and can effectively reduce the reattachment of dirt.
  • the detergent composition according to the present disclosure may be in the form of a powder composition used by being dissolved in a solvent such as water, or may be in the form of a concentrated liquid composition that is diluted with a solvent such as water. Alternatively, it may be a solution used for cleaning an object to be cleaned.
  • the surfactant in the detergent composition is not particularly limited as long as it has a function of cleaning the object to be cleaned by exhibiting a surface active action in a solvent such as water, but biodegradable from the viewpoint of reducing environmental load. High is preferred.
  • anionic surfactants include linear alkyl benzene sulfonate (LAS), ⁇ -sulfo fatty acid methyl ester salt (MES), ⁇ -olefin sulfonate (AOS), and mono long chain alkyl esters of sulfuric acid.
  • a sodium salt for example, sodium dodecyl sulfate etc.
  • soap are mentioned.
  • nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene alkylphenyl ether.
  • cationic surfactants and amphoteric surfactants that are used in the industry as surfactants in detergents can also be used.
  • the molecular weight of the surfactant may be 1000 or less, may be 150 or more and 1000 or less, and may be 200 or more and 500 or less.
  • the detergent composition may contain various additional components in addition to the surfactant and the anti-redeposition agent according to the present disclosure.
  • additional ingredients include alkali agents such as sodium carbonate, sodium silicate, sodium metasilicate, potassium carbonate, pH adjusters such as sodium citrate, water softeners such as zeolite, metal sequestering agents such as etidronic acid, Stabilizers such as polyethylene glycol, butyl carbitol or sodium sulfite, enzymes such as cellulase, protease or lipase, fluorescent brighteners such as umbelliferone, bleaching agents such as sodium sulfite, sodium percarbonate or hydrogen peroxide, sulfuric acid Examples include micellar enhancers such as sodium, and fragrances.
  • the garment detergent composition may contain one or more selected from the group consisting of enzymes, bleaching agents such as sodium sulfite, and optical brighteners.
  • the purpose of incorporating the compounds exemplified as the additional component in the detergent composition is not limited to the above-mentioned applications. That is, since each substance can have a plurality of functions, for example, even though sodium citrate is exemplified as a pH adjuster, sodium citrate may be used for other purposes (for example, as a metal sequestering agent). Well, the use of other substances is not limited as well.
  • the content of the surfactant is, for example, 10% by mass to 60% by mass
  • the content of the alkaline agent is, for example, 5% by mass to 40% by mass.
  • the content of the polyaspartic acid alkali metal salt according to the present disclosure may be 0.01% by mass to 10% by mass, and 0.05% by mass to 1%.
  • the mass may be 0.1% by mass or 0.8% by mass.
  • the polyaspartic acid alkali metal salt according to the present disclosure can effectively exhibit anti-redeposition ability even at a low content in the above range.
  • the concentration of the surfactant may be, for example, 50 ppm to 1000 ppm, or 100 ppm to 500 ppm, and the concentration of the alkaline agent may be, for example, It may be 20 ppm to 3000 ppm, or 50 ppm to 2000 ppm.
  • the concentration of the polyaspartic acid alkali metal salt according to the present disclosure is, for example, 0.1 ppm to 50 ppm, or 0.5 ppm to 5 ppm, or 0.5 ppm to It may be 10 ppm, or 1 ppm to 10 ppm.
  • the polyaspartic acid alkali metal salt according to the present disclosure effectively exhibits the anti-redeposition ability even at a low concentration as described above.
  • the cleaning liquid may be, for example, cleaning water in which the cleaning composition is dissolved or dispersed in water.
  • the cleaning composition is dissolved or dispersed in a mixed solvent containing water and a water-miscible organic solvent (for example, alcohols such as ethanol). It may be a cleaning liquid.
  • the pH of the detergent composition according to the present disclosure is preferably 6 or more and less than 9.
  • the pH of the detergent composition means the pH of an aqueous solution containing 0.1% by mass of the detergent composition measured at 30 ° C.
  • the detergent has a stronger alkalinity (for example, pH 9.5 or higher), and the washing power is stronger. In a dishwasher or the like, such a detergent having a high pH is used.
  • detergents with strong alkalinity damage the clothes when used for washing clothes, for example, and roughen the skin of the hands in use situations where the detergent contacts the hands.
  • the anti-redeposition agent according to the present disclosure When the anti-redeposition agent according to the present disclosure is used, even if it is used in a weakly acidic to weakly alkaline detergent having a pH of 6 or more and less than 9, the anti-redeposition agent has the ability to prevent re-deposition. To improve. For this reason, the effect by an anti-redeposition agent is more remarkably obtained by using the anti-redeposition agent according to the present disclosure in a detergent having a pH of 6 or more and less than 9. Moreover, since the detergent composition is designed according to the use like the above-mentioned difference in pH, even if the detergent composition for a specific washing use is directly transferred to other washing uses. In general, it does not satisfy practical performance requirements.
  • the detergent composition according to the present disclosure can be appropriately designed according to the intended use.
  • the pH of the detergent composition according to the present disclosure is preferably 6 or more and less than 9, more preferably 6.5 or more and 8.8 or less, and even more preferably 7.0 or more and 8.5 or less.
  • the use of the polyaspartic acid alkali metal salt according to the present disclosure for preventing the reattachment of dirt during cleaning can also be provided.
  • the use of the polyaspartic acid alkali metal salt according to the present disclosure as an anti-redeposition agent is provided.
  • the details of the polyaspartic acid alkali metal salt according to the present disclosure and the details of the detergent composition in which the polyaspartic acid alkali metal salt according to the present disclosure is used are as described above.
  • a method for imparting anti-redeposition ability to a detergent composition which comprises including the polyaspartic acid alkali metal salt according to the present disclosure in the detergent composition.
  • a method for imparting anti-redeposition ability to a detergent composition comprising incorporating the alkali metal polyaspartate according to the present disclosure into the detergent composition as an anti-redeposition agent. That's what it means.
  • the details of the polyaspartic acid alkali metal salt according to the present disclosure and the details of the detergent composition incorporating the polyaspartic acid alkali metal salt according to the present disclosure are as described above.
  • cleaning target object can be wash
  • techniques such as immersing the cleaning object in the cleaning liquid, stirring the cleaning liquid in which the cleaning object is immersed, and repeatedly applying the cleaning liquid to the cleaning object can be used.
  • the detergent composition according to the present disclosure may be a garment detergent composition, a dishwashing detergent composition, an equipment cleaning detergent composition, or a residential detergent composition.
  • the detergent composition according to the present disclosure is a detergent composition for clothing, because the anti-redeposition agent according to the present disclosure exhibits excellent detergency even if the material is weakly acidic to weakly alkaline. Is preferred.
  • the material of the textile product is not particularly limited, and examples thereof include wool, silk, cotton (cotton), etc. Examples include natural materials, chemical fibers such as polyester and polyamide, and combinations thereof.
  • the anti-redeposition agent or detergent composition according to the present disclosure is applied to washing of textile products such as clothing, excellent anti-redeposition ability and cleaning performance are exhibited for textile products in general, regardless of the type of textile products.
  • the anti-redeposition agent and the cleaning composition according to the present disclosure can be used for a wide range of cleaning applications such as washing clothes and washing equipment.
  • the amount of polysuccinimide obtained was 231.6 g.
  • potassium polyaspartate was obtained by changing the sodium hydroxide aqueous solution used for hydrolysis of polysuccinimide to the same concentration potassium hydroxide aqueous solution. That is, 162.1 g of distilled water was added to 231.6 g of the powdered polysuccinimide obtained in the same manner as in Example 1, and the aqueous solution of potassium hydroxide was controlled so that the temperature of the solution was 45 ° C. to 55 ° C. Was added dropwise in small portions. When the reaction mass gradually gained fluidity, pH measurement was started.
  • 236.0 g of L-aspartic acid, 472.0 g of sulfolane, 197.2 g of xylene, and 157.5 g of 35% hydrochloric acid were charged and stirred and mixed at room temperature under normal pressure in a nitrogen atmosphere.
  • the obtained mixture was salt-formed by heating at 113 ° C. for 3 hours.
  • the formed salt was further subjected to azeotropic dehydration and condensation at 117 ° C. to 168 ° C. for 47 hours to obtain a solid reaction mixture.
  • the obtained solid reaction mixture was allowed to cool to 80 ° C., and crystallized and washed with acetonitrile. Thereafter, the suspension was collected by filtration and dried under reduced pressure at 70 ° C. and 5 mmHg overnight to obtain a powdered polysuccinimide.
  • the obtained polysuccinimide was 171.4 g. 120.0 g of distilled water was added thereto, and an aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise little by little while controlling the temperature of the solution to be 45 ° C to 55 ° C. When the reaction mass gradually gained fluidity, pH measurement was started.
  • Example 4 to Example 6 In the method described in Example 1, sodium polyaspartate of Examples 4 to 6 was prepared by appropriately changing the conditions.
  • the weight average molecular weight (Mw) was 1720,000
  • the number average molecular weight (Mn) was 11,000,000
  • the polydispersity (Mw / Mn) was 1.56.
  • the molecular weight of the sodium polyaspartate of Example 5 was measured by GPC, the weight average molecular weight (Mw) was 24,460,000, the number average molecular weight (Mn) was 150,000, and the polydispersity (Mw / Mn) was 1.59.
  • the resulting aqueous layer was cloudy due to residual n-paraffin.
  • the aqueous layer was treated by adding celite and activated carbon to obtain a uniform yellow transparent sodium polyaspartate aqueous solution.
  • the resulting sodium polyaspartate had a weight average molecular weight (Mw) of 0.961 million, a number average molecular weight (Mn) of 0.7390,000 and a polydispersity (Mw / Mn) of 1.30.
  • the molecular weight measurement and polydispersity measurement by GPC were performed by the method and apparatus described in the above-mentioned “molecular weight measurement method” column.
  • the reattachment prevention rate of sodium polyaspartate and potassium polyaspartate prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 was measured.
  • the reattachment prevention rate was measured by the method described in the above-mentioned “Method for measuring reattachment prevention rate”.
  • the pH of the dispersion (30 ° C.) used for the measurement of the anti-redeposition rate was about 8 in any Example or Comparative Example.
  • the results of the reattachment prevention rate measurement are shown in Table 2 below and FIG.

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Abstract

重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される多分散度が１．４以上であり且つポリアスパラギン酸リチウム、ポリアスパラギン酸カリウム及びポリアスパラギン酸ナトリウムからなる群から選択されるポリアスパラギン酸アルカリ金属からなる再付着防止剤。

Description

再付着防止剤及び洗剤組成物
　本開示は、再付着防止剤及び洗剤組成物に関する。
　ビルダーは、洗剤中の界面活性剤の性能を改良する任意の成分であって、各々のビルダーは、アルカリ緩衝作用、分散作用、金属封鎖作用などのうち１つ以上の機能を有している。このような洗剤ビルダーとしては、かつてはトリポリリン酸ナトリウムが広く使用されていたが、排水中のリン酸が環境に負荷をかけるため、ゼオライトＡなどに代替されてきている。
　ビルダーに関連する技術として、特開平５－１４８４９５号公報は、ポリマー１ｇ当り０モル～５×１０－４モルのＣＯＯ－電荷を有し且つ洗濯槽中でポリマー１ｇ当り少なくとも１０－３モルのＣＯＯ－電荷密度を得ることの出来るアスパラギン酸若しくはグルタミン酸又は前記の酸の先駆物質の重縮合から得られる、ポリイミドバイオポリマーを含む洗剤組成物を記載している。特開平７－１１２９５号公報は、重量平均分子量が５，０００～１００，０００であり、β体含量が５０％以上であるポリアスパラギン酸塩を配合することを特徴とする洗剤組成物を記載している。また、特開平９－８７６８０号公報は、（ａ）分子量１，０００以上、かつ生分解率が５０％以上であるポリカルボン酸及び／又はその塩と、（ｂ）分子量６００以下、かつカルシウムイオン安定度定数ｐＫｃａが３．５以上であるポリカルボン酸及び／又はその塩を含有してなるビルダーを記載している。
特開平５－１４８４９５号公報 特開平７－１１２９５号公報 特開平９－８７６８０号公報
　再付着防止能はビルダーに関する性能の一つであって、洗浄によって洗浄対象物から一旦除去された汚れが再び洗浄対象物に付かない様にする能力である。再付着防止剤としては、従来、ポリアルキレングリコール系物質やセルロース系物質が用いられてきた。
　一方、特開平５－１４８４９５号公報は、生物分解可能なポリペプチドビルダーを生じることの出来るポリイミドバイオポリマーを含む洗剤組成物を提供することを記載している。特開平７－１１２９５号公報はβ体の含有量が５０％以上であるポリアスパラギン酸塩をビルダーとして用いることを記載し、該ポリアスパラギン酸塩を含む洗剤組成物の洗浄力を測定している。しかし、特開平７－１１２９５号公報はポリアスパラギン酸塩の再付着防止能については記載しておらず、ポリアスパラギン酸塩の重量平均分子量と数平均分子量との間の比についても着目していない。特開平９－８７６８０号公報は（ａ）分子量１，０００以上、かつ生分解率が５０％以上であるポリカルボン酸及び／又はその塩と、（ｂ）分子量６００以下、かつカルシウムイオン安定度定数ｐＫｃａが３．５以上であるポリカルボン酸及び／又はその塩を含有してなる洗剤ビルダーを記載しており、分子量１，０００以上、かつ生分解率が５０％以上であるポリカルボン酸及び／又はその塩の一例としてポリアスパラギン酸を記載している。しかし、特開平９－８７６８０号公報も、上記成分（ｂ）と必ずしも組み合わせない場合のポリアスパラギン酸塩単独での再付着防止能については記載しておらず、ポリアスパラギン酸塩の重量平均分子量と数平均分子量との間の比についても着目していない。
　本発明者等は、鋭意検討の結果、重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ、以下多分散度ともいう）が特定の範囲の範囲内にあり、且つポリアスパラギン酸リチウム、ポリアスパラギン酸カリウム及びポリアスパラギン酸ナトリウムからなる群から選択されるポリアスパラギン酸アルカリ金属塩が良好な再付着防止能を有することを発見した。この発見に基づいて、本発明の一実施形態においては、優れた再付着防止能を有する新たな再付着防止剤及び洗剤組成物を提供することを課題とする。
　本開示は以下の態様を含む。
＜１＞　重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される多分散度が１．４以上であり且つポリアスパラギン酸リチウム、ポリアスパラギン酸カリウム及びポリアスパラギン酸ナトリウムからなる群から選択されるポリアスパラギン酸アルカリ金属塩からなる再付着防止剤を含む、洗剤組成物。
＜２＞　ｐＨが６以上９未満である、＜１＞に記載の洗剤組成物。
＜３＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩がポリアスパラギン酸ナトリウム、ポリアスパラギン酸カリウム、又はその両方を含む、＜１＞又は＜２＞に記載の洗剤組成物。
＜４＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の多分散度が１．４以上２．１未満である、＜１＞～＜３＞のうちいずれか一つに記載の洗剤組成物。
＜５＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の多分散度が１．４～１．９である、＜１＞～＜４＞のうちいずれか一つに記載の洗剤組成物。
＜６＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００～１２００００である、＜１＞～＜５＞のうちいずれか一つに記載の洗剤組成物。
＜７＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）が４０００～８００００である、＜１＞～＜６＞のうちいずれか一つに記載の洗剤組成物。
＜８＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の数平均分子量（Ｍｎ）が１０００～８００００である、＜１＞～＜７＞のうちいずれか一つに記載の洗剤組成物。
＜９＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の数平均分子量（Ｍｎ）が４０００～５００００である、＜１＞～＜８＞のうちいずれか一つに記載の洗剤組成物。
＜１０＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩が、固相重合ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩である、＜１＞～＜９＞のうちいずれか一つに記載の洗剤組成物。
＜１１＞　さらに界面活性剤を含む、＜１＞～＜１０＞のうちいずれか一つに記載の洗剤組成物。
＜１２＞　衣料用洗剤組成物である、＜１＞～＜１１＞のうちいずれか一つに記載の洗剤組成物。
＜１３＞　重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される多分散度が１．４以上であり且つポリアスパラギン酸リチウム、ポリアスパラギン酸カリウム及びポリアスパラギン酸ナトリウムからなる群から選択されるポリアスパラギン酸アルカリ金属塩からなる、再付着防止剤。
＜１４＞　ｐＨが６以上９未満である洗剤組成物において用いられる、＜１３＞に記載の再付着防止剤。
＜１５＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩がポリアスパラギン酸ナトリウム、ポリアスパラギン酸カリウム、又はその両方を含む、＜１３＞又は＜１４＞に記載の再付着防止剤。
＜１６＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の多分散度が１．４以上２．１未満である、＜１３＞～＜１５＞のうちいずれか一つに記載の再付着防止剤。
＜１７＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の多分散度が１．４～１．９である、＜１３＞～＜１６＞のうちいずれか一つに記載の再付着防止剤。
＜１８＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００～１２００００である、＜１３＞～＜１７＞のうちいずれか一つに記載の再付着防止剤。
＜１９＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）が４０００～８００００である、＜１３＞～＜１８＞のうちいずれか一つに記載の再付着防止剤。
＜２０＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の数平均分子量（Ｍｎ）が１０００～８００００である、＜１３＞～＜１９＞のうちいずれか一つに記載の再付着防止剤。
＜２１＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の数平均分子量（Ｍｎ）が４０００～５００００である、＜１３＞～＜２０＞のうちいずれか一つに記載の再付着防止剤。
＜２２＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩が、固相重合ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩である、＜１３＞～＜２１＞のうちいずれか一つに記載の再付着防止剤。
＜２３＞　ｐＨが６以上９未満である衣料用洗剤組成物において用いられる、＜１３＞～＜２２＞のうちいずれか一つに記載の再付着防止剤。
＜２４＞　界面活性剤及び＜１３＞～＜２３＞のうちいずれか一つに記載の再付着防止剤を含む、洗剤組成物。
＜２５＞　重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される多分散度が１．４以上であり且つポリアスパラギン酸リチウム、ポリアスパラギン酸カリウム及びポリアスパラギン酸ナトリウムからなる群から選択されるポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の、洗浄における汚れの再付着防止のための使用。
＜２６＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩が、ｐＨが６以上９未満である洗剤組成物において用いられる、＜２５＞に記載の使用。
＜２７＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩がポリアスパラギン酸ナトリウム、ポリアスパラギン酸カリウム、又はその両方を含む、＜２５＞又は＜２６＞に記載の使用。
＜２８＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の多分散度が１．４以上２．１未満である、＜２５＞～＜２７＞のうちいずれか一つに記載の使用。
＜２９＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の多分散度が１．４～１．９である、＜２５＞～＜２８＞のうちいずれか一つに記載の使用。
＜３０＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００～１２００００である、＜２５＞～＜２９＞のうちいずれか一つに記載の使用。
＜３１＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）が４０００～８００００である、＜２５＞～＜３０＞のうちいずれか一つに記載の使用。
＜３２＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の数平均分子量（Ｍｎ）が１０００～８００００である、＜２５＞～＜３１＞のうちいずれか一つに記載の使用。
＜３３＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の数平均分子量（Ｍｎ）が４０００～５００００である、＜２５＞～＜３２＞のうちいずれか一つに記載の使用。
＜３４＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩が、固相重合ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩である、＜２５＞～＜３３＞のうちいずれか一つに記載の使用。
＜３５＞　ｐＨが６以上９未満である衣料用洗剤組成物における使用である、＜２５＞～＜３４＞のうちいずれか一つに記載の使用。
＜３６＞　前記洗剤組成物が界面活性剤を含む、＜２６＞又は＜３５＞に記載の使用。
＜３７＞　重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される多分散度が１．４以上であり且つポリアスパラギン酸リチウム、ポリアスパラギン酸カリウム及びポリアスパラギン酸ナトリウムからなる群から選択されるポリアスパラギン酸アルカリ金属塩を、洗剤組成物に含ませることを含む、洗剤組成物に再付着防止能を付与する方法。
＜３８＞　前記洗剤組成物のｐＨが６以上９未満である、＜３７＞に記載の方法。
＜３９＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩がポリアスパラギン酸ナトリウム、ポリアスパラギン酸カリウム、又はその両方である、＜３７＞又は＜３８＞に記載の方法。
＜４０＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の多分散度が１．４以上２．１未満である、＜３７＞～＜３９＞のうちいずれか一つに記載の方法。
＜４１＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の多分散度が１．４～１．９である、＜３７＞～＜４０＞のうちいずれか一つに記載の方法。
＜４２＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００～１２００００である、＜３７＞～＜４１＞のうちいずれか一つに記載の方法。
＜４３＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）が４０００～８００００である、＜３７＞～＜４２＞のうちいずれか一つに記載の方法。
＜４４＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の数平均分子量（Ｍｎ）が１０００～８００００である、＜３７＞～＜４３＞のうちいずれか一つに記載の方法。
＜４５＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の数平均分子量（Ｍｎ）が４０００～５００００である、＜３７＞～＜４４＞のうちいずれか一つに記載の方法。
＜４６＞　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩が、固相重合ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩である、＜３７＞～＜４５＞のうちいずれか一つに記載の方法。
＜４７＞　前記洗剤組成物がｐＨが６以上９未満である衣料用洗剤組成物である、＜３７＞～＜４６＞のうちいずれか一つに記載の方法。
＜４８＞　前記洗剤組成物が界面活性剤を含む、＜３７＞～＜４７＞のうちいずれか一つに記載の方法。
　本開示によれば、優れた再付着防止能を有する新たな再付着防止剤及び洗剤組成物が提供される。
ポリアスパラギン酸ナトリウムおよびポリアスパラギン酸カリウムの多分散度（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））と再付着防止能との関係を示したグラフである。
　以下において、本開示の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施態様に限定されるものではない。
　本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、１つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　更に、本開示において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する該当する複数の物質の合計量を意味する。
　本開示において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
　また、本明細書における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。
　また、本明細書中の「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。
　また、本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。本開示において含有成分量を示す「％」は、特に断らない限り質量基準である。
　更に、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
＜再付着防止剤＞
　本開示に係る再付着防止剤は、重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される多分散度が１．４以上であり且つポリアスパラギン酸リチウム、ポリアスパラギン酸カリウム及びポリアスパラギン酸ナトリウムからなる群から選択されるポリアスパラギン酸アルカリ金属塩（以下、本開示に係るポリアスパラギン酸アルカリ金属塩とも称する）からなる再付着防止剤（以下、本開示に係る再付着防止剤とも称する）である。
　再付着防止剤とは、洗浄によって洗浄対象物から一旦除去された汚れが再び洗浄対象物に付着することを低減する物質である。本開示に係る「再付着防止剤」は、当該用途に用いられるかぎり他の名称で表される剤であってもよく、例えば、再汚染防止剤、分散剤、移染防止剤等の名称で表現される物質を含む概念を表す。再付着防止剤としては、従来、ポリアルキレングリコール系物質やセルロース系物質が一般的に用いられてきたが、本開示においては多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．４以上のポリアスパラギン酸アルカリ金属塩を用いることにより高い再付着防止効果を実現することが可能となった。ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩は、ポリアスパラギン酸ナトリウム、ポリアスパラギン酸カリウム、又はその両方であることが好ましい。
　（ｐＨの測定方法）
　本開示において、洗剤組成物のｐＨとは、以下のようにして測定したｐＨを意味する。まず、測定する洗剤組成物（固体でも液体でもよい）を０．１質量％含む水溶液を調製する。該水溶液は、洗剤組成物を終濃度０．１質量％となるように純水に溶解又は希釈させることで得られる。
　堀場製作所製のｐＨメーターＤ－５２のｐＨ電極（型式　９６８０）をあらかじめフタル酸緩衝液（ｐＨ４．０１）、リン酸標準液（ｐＨ６．８６）、ホウ酸塩標準液（ｐＨ９．１８）で校正し、イオン交換水で十分すすいでおく。温度を３０℃に調整した前記水溶液に、上記の通り校正、洗浄したｐＨ電極を入れ、ｐＨメーターのＡＵＴＯ　ＨＯＬＤモードを用いて、測定値が一定になるまで測定する。本開示において、洗剤組成物のｐＨとは、３０℃で測定する洗剤組成物を含む前記水溶液のｐＨを意味する。
（再付着防止率の測定方法）
　再付着防止能は、以下のようなやり方で再付着防止率を測定することによって評価できる。
　２．５ｃｍ×２．５ｃｍの白色綿布（ＷＦＫ１０Ａ（ＷＦＫ製））を５枚重ねたものの表面の反射率を１枚ずつ測定し、５枚の白色綿布の表面反射率の平均値を算出した。なお、測定には分光色差計（ＳＥ－７７００（日本電色工業株式会社製）、光源：Ｃ／２（Ｃ光源、視野２°）、波長：５００ｎｍ、直径１０ｍｍの見口）を用いた。洗浄前の綿布の表面反射率を測定後、試験用洗剤組成物（表１に記載の成分のうち塩化カルシウム及び酸化鉄以外の物質）、泥汚れモデルとしての着色用酸化鉄（トダカラー１００ＥＤ（戸田工業株式会社製、ＢＥＴ平均粒径：０．１０μｍ））、及び硬度を調整するための塩化カルシウムを、精製水に添加し、表１に記載の組成を有する分散液２００ｍＬを作製した。なお、分散液の成分のうち、カルシウムイオンは一般的に水中に含まれて水に硬度を与える成分である。また、洗剤組成物は適当な酸またはアルカリを適宜添加することで、任意のｐＨに調整することができる。
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　その後、前記分散液中に綿布を添加し、３０℃で３０分間攪拌し、５０ｐｐｍのＣａ２＋水溶液（１３８．７ｐｐｍのＣａＣｌ２水溶液）による３分間の攪拌すすぎを２回実施した。得られた綿布を６０℃で１時間乾燥し、アイロンでしわを伸ばしたのちに、それぞれの綿布（５枚）の表面の反射率を測定し、その平均値を求めた。試験液での洗浄前後の綿布表面の反射率の平均値から次式により再付着防止率を算出した。
再付着防止率（％）＝（洗浄後の綿布表面の反射率の平均値／洗浄前の綿布の反射率の平均値）×１００％
（多分散度）
　本開示に係るポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の分子量の多分散度（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は１．４以上である。多分散度をこの範囲内の値とすることで、再付着防止能を向上させることができる。ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の分子量の多分散度は１．４５以上であることがより好ましく、１．５以上であることがさらに好ましい。また、多分散度は、１．９以下であることが好ましく、１．７以下であることがより好ましい。このため、ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の分子量の多分散度は、例えば１．４～１．９であることが好ましい。また、多分散度は、例えば、１．６５以下の値であってもよく、また、例えば１．５５以上の値であってもよい。上述の多分散度の下限値の値と、上限値の値とは、自由に選択して組み合わせることで多分散度の数値範囲を作ることができる。
（分子量測定方法）
　なお、本開示において、ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）及び多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、それぞれ、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、下記ＧＰＣ測定方法により、測定された値を指す。
　解析装置としてＬＣ－Ｓｏｌｕｔｉｏｎ（株式会社島津製作所製）、
　検出器としてＲＩＤ－１０Ａ（株式会社島津製作所製）、
　デガッサーとしてＤＧＵ－２０Ａ（株式会社島津製作所製）、
　ポンプとしてＬＣ－２０ＡＤ（株式会社島津製作所製）、
　オートサンプラーとしてＳＩＬ－２０Ａ（株式会社島津製作所製）、
　送液ユニットとしてＣＴＯ－２０Ａ（株式会社島津製作所製）、
　カラムとしてＳｈｏｄｅｘ　Ａｓａｈｉｐａｋ　ＧＦ－７Ｍ　ＨＱ×１（昭和電工株式会社製）、
　ガードカラムとしてＳｈｏｄｅｘ　Ａｓａｈｉｐａｋ　ＧＦ－１Ｇ７Ｂ(昭和電工株式会社製)
　を用いた。カラムオーブンの温度は４５℃とした。標品は、プルラン（Ｓｈｏｄｅｘ　ＳＴＡＮＤＡＲＤ　Ｐ－８２（昭和電工株式会社製の標品群キット））であり、そのうちＰ－５、Ｐ－１０、Ｐ－２０、Ｐ－５０、Ｐ－１００及びＰ－２００を用いて３次式の検量線を作成した。移動相としては０．１ｍｏｌ／Ｌ食塩水を使用した。得られた溶出曲線のうち、ポリマーのメインピークからＭｗ及びＭｎを算出した。
（ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の製法）
　ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩は、例えば、特許３３８４４２０号公報に記載のように、アスパラギン酸を非水溶性溶媒中２００℃～２３０℃に加熱してポリコハク酸イミドを得ること、及び得られたポリコハク酸イミドをアルカリ金属含有アルカリ水溶液中で加水分解してポリアスパラギン酸アルカリ金属塩を製造すること、を含む方法によって得てもよい。非水溶性溶媒としては、水と混合したときに分層する溶媒であって沸点が２００℃以上の溶媒が使用可能である。例えば、ｎ－パラフィン、流動パラフィン等の飽和炭化水素化合物、シリコーン系オイル、フッ素系オイル等の中で、２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の沸点を有し、さらにその２５℃での粘度が１００ｃＰ以下、好ましくは２０ｃＰ以下の溶媒を使用することができる。アルカリ金属含有アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどが使用可能である。
　前駆体としてのポリコハク酸イミドは、マレアミド酸を１６０℃～３３０℃の温度で加熱して得ることもできる。また、無水マレイン酸を水溶媒中でアンモニア水と反応させ、その後少なくとも１７０℃の温度に加熱してポリコハク酸イミドを得ることもできる。あるいは、国際公開公報第２０１１／１０２２９３号に記載のように、無水マレイン酸とアンモニアの反応物及びマレアミド酸から選択される少なくとも１種をモノマーとして用いて重合を行ってポリアスパラギン酸前駆体ポリマーを調製すること、及び得られたポリアスパラギン酸前駆体ポリマーを水酸化アルカリ金属塩水溶液で処理してポリアスパラギン酸アルカリ金属塩を得ること、を含む方法によりポリアスパラギン酸アルカリ金属塩を製造することもできる。これらの方法を、多分散度が１．４以上となるように条件設定して用いることができる。
　より具体的には、本開示に係るポリアスパラギン酸アルカリ金属塩は以下の方法によって得ることができる。すなわち、ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の製造方法Ａは、
　ＳＵＳ製のバットに、Ｌ－アスパラギン酸を敷き、窒素雰囲気の常圧下において２３０℃で４時間オーブン内に静置することで、粉体のポリコハク酸イミドを得ること、
　得られた粉体のポリコハク酸イミドに蒸留水を加え、溶液の温度が４５℃～５５℃となるように制御しながら水酸化ナトリウム水溶液又は水酸化カリウム水溶液を少量ずつ滴下すること、
　反応マスが流動性を獲得したところで、ｐＨ測定を開始し、ｐＨを測定しながら水酸化ナトリウム水溶液又は水酸化カリウム水溶液を滴下すること、及び
　ｐＨ＝１０～１０．５の範囲でｐＨが変動しなくなった時に滴下を終了すること
　を含む。なお、本開示において溶液の濃度を表すのに使用される％は質量％を意味する。
　ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の製造方法Ｂは、
　２Ｌフラスコ中に、Ｌ－アスパラギン酸、スルホラン、キシレン、及び３５％塩酸を仕込み、窒素雰囲気の常圧下において室温で撹拌混合すること、
　得られた混合物を１１３℃で３時間加熱することで造塩させること、
　形成された塩をさらに１１７℃～１６８℃で４７時間共沸脱水及び縮合させることで、固体状反応混合物を得ること、
　得られた固体状反応混合物を８０℃まで放冷し、アセトニトリルにて晶析及び洗浄を行うこと、
　その後、懸濁物を濾取し、７０℃、５ｍｍＨｇで一晩減圧乾燥することで、粉体のポリコハク酸イミドを得ること、
　得られたポリコハク酸イミドに蒸留水を加え、溶液の温度が４５℃～５５℃となるように制御しながら水酸化ナトリウム水溶液又は水酸化カリウム水溶液を少量ずつ滴下すること、
　反応マスが流動性を獲得したところで、ｐＨ測定を開始し、ｐＨを測定しながら水酸化ナトリウム水溶液又は水酸化カリウム水溶液を滴下すること、及び
　ｐＨ＝１０～１０．５の範囲でｐＨが変動しなくなった時に滴下を終了すること、
　を含む。
　なお、ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の製造方法Ａ及びポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の製造方法Ｂ並びに後述の実施例の記載においては、最後にｐＨ＝１０～１０．５の範囲でポリアスパラギン酸アルカリ金属塩を得る記載となっているが、終点ｐＨは１０～１０．５の範囲に限定されるものではなく、弱アルカリ性以上のアルカリ性ｐＨ範囲内であれば任意のｐＨを終点とすることができる。また、得られたポリアスパラギン酸アルカリ金属塩水溶液のｐＨを、その後、弱アルカリ性以上のアルカリ性ｐＨ範囲内で任意に変更してもよい。つまり、ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩水溶液のｐＨは、弱アルカリ性以上のアルカリ性ｐＨ範囲内であればよい。
　上記の方法において、アルカリ金属含有アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液などが使用可能である。水酸化ナトリウム水溶液の使用により、ポリアスパラギン酸ナトリウムが、水酸化カリウム水溶液の使用によりポリアスパラギン酸カリウムが、水酸化リチウム水溶液の使用によりポリアスパラギン酸リチウムを得ることができる。製造方法Ａ又は製造方法Ｂなどを用いることにより、本開示に係るポリアスパラギン酸アルカリ金属塩を得ることができる。もちろん、本開示に係るポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の製造方法はこの方法に限定されない。
　ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩をポリコハク酸イミドの加水分解によって得る場合、ポリマー中には、一部、加水分解されなかったコハク酸イミド構造単位が残留してもよい。言い換えると、本開示に係るポリアスパラギン酸アルカリ金属塩はコハク酸イミド構造単位を一部（例えば全構成単位数の１０％以下、又は５％以下、又は１％以下）含有していても、コハク酸イミド構造単位を全く含有していなくてもよい。
　本開示に係るポリアスパラギン酸アルカリ金属塩は、固相重合ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩であることが好ましい。ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩を得るための固相重合については、特開２０００－２３９３７９号公報、特開２０００－２３９３８０号公報などを参照することができる。固相重合ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩は、分子量の点で、溶融重合など他の重合により得られたポリアスパラギン酸アルカリ金属塩とは異なる特徴を有する傾向にある。
　本開示に係る再付着防止剤においては、ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されないが、汚れを包み込みつつ、包み込んだ汚れ同士の凝集を抑制する観点から好ましい重量平均分子量としては、例えば、１０００～１２００００である。ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）は４０００～８００００であってもよく、８０００～６００００であってもよく、１２０００～４００００であってもよく、１６０００～３５０００であってもよく、２００００～２７０００であってもよい。
　本開示に係る再付着防止剤においては、ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の数平均分子量（Ｍｎ）は特に限定されないが、例えば、１０００～８００００である。ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の数平均分子量（Ｍｎ）は４０００～５００００であってもよく、７０００～３００００であってもよく、１２０００～２００００であってもよく、１３０００～１６０００であってもよい。
　ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の多分散度は、例えば製造方法Ｂでは、ポリコハク酸イミド製造時の酸触媒である３５％塩酸の添加量によって任意に制御することができる。３５％塩酸の添加量を減らすことで多分散度は減少し、添加量を増やすことで多分散度は増大する。
　上述の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）及び分子量の多分散度を有するポリアスパラギン酸アルカリ金属塩は、例えば、前述のポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の製法を適切に用いることで得ることができる。
（再付着防止能）
　本開示に係るポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の再付着防止率は、９４％以上であることが好ましく、９５％以上であることがさらに好ましく、９６％以上であることが一層好ましい。
＜洗剤組成物＞
　本開示に係る洗剤組成物は、界面活性剤及び本開示に係る再付着防止剤を含む洗剤組成物である。前記洗剤組成物は、本開示に係る再付着防止剤を界面活性剤と共に含むことにより、洗浄に用いられた場合に洗浄能力を発揮すると共に汚れの再付着を効果的に減少させることができる。
　本開示に係る洗剤組成物は、水などの溶媒に溶かして使用する粉末組成物の形態であってもよいし、水などの溶媒によって希釈して使用する濃縮液体組成物の形態であってもよいし、洗浄対象物の洗浄に使用される溶液そのものであってもよい。
　洗剤組成物における界面活性剤は、水などの溶媒中において界面活性作用を発揮して洗浄対象物を洗浄する作用を有するものであれば特に限定されないが、環境負荷を低減する観点から生分解性が高いものが好ましい。陰イオン型界面活性剤の例としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、α－スルホ脂肪酸メチルエステル塩（ＭＥＳ）、α－オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、硫酸のモノ長鎖アルキルエステルのナトリウム塩（例えばドデシル硫酸ナトリウムなど）、石鹸が挙げられる。非イオン型界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルが挙げられる。その他、当業界として洗剤中の界面活性剤として用いられている陽イオン型界面活性剤及び両イオン型界面活性剤も使用可能である。
　界面活性剤の分子量は１０００以下であってもよく、１５０以上１０００以下であってもよく、２００以上５００以下であってもよい。
　洗剤組成物は、界面活性剤及び本開示に係る再付着防止剤以外にも、種々の追加的成分を含んでいてもよい。追加的成分の例としては、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤、クエン酸ナトリウムなどのｐＨ調整剤、ゼオライトなどの水軟化剤、エチドロン酸などの金属封鎖剤、ポリエチレングリコール、ブチルカルビトール若しくは亜硫酸ナトリウムなどの安定化剤、セルラーゼ、プロテアーゼ若しくはリパーゼなどの酵素、ウンベリフェロンなどの蛍光増白剤、亜硫酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム若しくは過酸化水素などの漂白剤、硫酸ナトリウムなどのミセル増強剤、香料などが挙げられる。洗剤組成物が衣料用洗剤組成物である場合、該衣料用洗剤組成物は、酵素、亜硫酸ナトリウムなどの漂白剤、及び蛍光増白剤から成る群から選択される一種以上を含んでいてもよい。上記の追加的成分として例示されている化合物を洗剤組成物に含有させる目的は、上記の用途に限定されない。つまり、各物質は複数の機能を有しうるので、例えば、クエン酸ナトリウムがｐＨ調整剤として例示されていたとしても、クエン酸ナトリウムは他の用途で（例えば金属封鎖剤として）用いられてもよく、他の物質についても同様にその用途は限定されない。
　洗剤組成物の溶媒を除いた固形分中、界面活性剤の含有量は例えば１０質量％～６０質量％であり、アルカリ剤の含有量は例えば５質量％～４０質量％である。また、洗剤組成物の溶媒を除いた固形分中、本開示に係るポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の含有量は０．０１質量％～１０質量％であってもよく、０．０５質量％～１質量％であってもよく、０．１質量％～０．８質量％であってもよい。本開示に係るポリアスパラギン酸アルカリ金属塩は、上記範囲のような低い含有量であっても再付着防止能を効果的に発揮できる。
　洗浄対象物の洗浄に用いられる溶液（本明細書中では、洗浄液とも称する）中において、界面活性剤の濃度は例えば５０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、又は１００ｐｐｍ～５００ｐｐｍであってもよく、アルカリ剤の濃度は例えば２０ｐｐｍ～３０００ｐｐｍ、又は５０ｐｐｍ～２０００ｐｐｍであってもよい。洗浄液中において、本開示に係るポリアスパラギン酸アルカリ金属塩（本開示に係る再付着防止剤）の濃度は例えば０．１ｐｐｍ～５０ｐｐｍであり、又は０．５ｐｐｍ～５ｐｐｍであり、又は０．５ｐｐｍ～１０ｐｐｍであり、又は１ｐｐｍ～１０ｐｐｍであってもよい。本開示に係るポリアスパラギン酸アルカリ金属塩は、上記範囲のような低い濃度であっても再付着防止能を効果的に発揮する。洗浄液は、例えば水に洗浄組成物を溶解又は分散した洗浄水であってもよく、水と共に水混和性有機溶媒（例えばエタノールなどのアルコール類）を含む混合溶媒に洗浄組成物を溶解又は分散した洗浄液であってもよい。
　本開示に係る洗剤組成物のｐＨは６以上９未満であることが好ましい。上述のとおり、洗剤組成物のｐＨとは、３０℃で測定する洗剤組成物を０．１質量％含む水溶液のｐＨを意味する。一般に、洗剤のｐＨはアルカリ性が強い（例えばｐＨ９．５以上）の方が洗浄力は強いとされ、食器洗浄機などにおいてはこのように高いｐＨの洗剤が用いられている。しかし、アルカリ性が強い洗剤は、例えば衣類の洗濯に用いた場合に衣類を傷めてしまったり、洗剤が手に接触するような使用状況においては手の皮膚を荒れさせたりする。本開示に係る再付着防止剤を用いる場合には、ｐＨが６以上９未満といった弱酸性から弱アルカリ性の洗剤において使用された場合であっても、再付着防止剤の再付着防止能により洗浄性能を向上させる。このため、ｐＨが６以上９未満の洗剤において本開示に係る再付着防止剤を用いることで、再付着防止剤による効果がより顕著に得られる。
　また、上述のｐＨの差異のように、洗剤組成物はその用途に応じて設計されているものであるため、特定の洗浄用途のための洗剤組成物を他の洗浄用途にそのまま転用しても実用上の要求性能を満たさないことが一般的である。本開示に係る洗剤組成物は、その使用用途に応じて適切に設計することができる。
　本開示に係る洗剤組成物のｐＨは６以上９未満であることが好ましく、６．５以上８．８以下であることがより好ましく、７．０以上８．５以下であることがさらに好ましい。
　本開示によれば、本開示に係るポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の、洗浄における汚れの再付着防止のための使用も提供することができる。これは、言い換えれば、本開示に係るポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の、再付着防止剤としての使用が提供される、ということである。本開示に係るポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の詳細、及び、本開示に係るポリアスパラギン酸アルカリ金属塩が用いられる洗剤組成物の詳細については、上述のとおりである。
　本開示によれば、本開示に係るポリアスパラギン酸アルカリ金属塩を、洗剤組成物に含ませることを含む、洗剤組成物に再付着防止能を付与する方法も提供される。これは、言い換えれば、本開示に係るポリアスパラギン酸アルカリ金属塩を再付着防止剤として洗剤組成物中にとりこませることを含む、洗剤組成物に再付着防止能を付与する方法が提供される、ということである。本開示に係るポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の詳細、及び、本開示に係るポリアスパラギン酸アルカリ金属塩を取り込んだ洗剤組成物の詳細については、上述のとおりである。前記洗剤組成物を任意に水等の溶媒で希釈して洗浄液を作製し、該洗浄液を用いて衣類等の洗浄対象物を洗浄することで、洗浄対象物を洗浄することができる。洗浄の際には、洗浄対象物を洗浄液に浸漬する、洗浄対象物を浸漬した洗浄液を撹拌する、洗浄対象物に洗浄液を繰り返しかける等の手法を用いることができる。
　本開示に係る洗剤組成物は、衣料用洗剤組成物であっても、食器用洗剤組成物であっても、機器洗浄用洗剤組成物であっても、住宅用洗剤組成物であってもよい。材質を傷めない弱酸性から弱アルカリ性であっても、本開示に係る再付着防止剤により優れた洗浄力が発揮されることから、本開示に係る洗剤組成物は衣料用洗剤組成物であることが好ましい。
　本開示に係る再付着防止剤又は洗剤組成物を衣類等の繊維製品の洗浄に適用する場合、繊維製品の素材は特に制限されず、その例としては、ウール、シルク、木綿（綿）等の天然素材、ポリエステル、ポリアミド等の化学繊維、及びこれらの組合せが挙げられる。本開示に係る再付着防止剤又は洗剤組成物を衣類等の繊維製品の洗浄に適用する場合、繊維製品の種類によらず、繊維製品一般に対して優れた再付着防止能、洗浄性能が発揮される。
　上述のとおり、本開示に係る再付着防止剤及び洗浄組成物によれば、優れた再付着防止能を得ることができる。本開示に係る再付着防止剤及び洗浄組成物は、衣類の洗濯、機器の洗浄などの幅広い洗浄用途に使用することができる。
　以下の実施例により実施形態を更に説明するが、本開示は以下の実施例によって何等限定されるものではない。また、実施例の組成物における含有成分量を示す「％」は、特に断らない限り質量基準である。
　＜実施例１： Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５５のポリアスパラギン酸ナトリウムの調製＞
　ＳＵＳ製のバットに、Ｌ－アスパラギン酸３１８．８ｇを敷き、窒素雰囲気の常圧下において２３０℃で４時間オーブン内に静置することで、粉体のポリコハク酸イミドを得た。得られたポリコハク酸イミドの量は２３１．６ｇであった。これに蒸留水を１６２．１ｇ加え、溶液の温度が４５℃～５５℃となるように制御しながら水酸化ナトリウム水溶液を少量ずつ滴下した。次第に反応マスが流動性を獲得したところで、ｐＨ測定を開始した。以後、ｐＨを測定しながら水酸化ナトリウム水溶液を滴下し、ｐＨ＝１０～１０．５の範囲でｐＨが変動しなくなった時に滴下を終了した。この結果、均一な褐色透明のポリアスパラギン酸ナトリウム水溶液が得られた。得られたポリアスパラギン酸ナトリウムの分子量測定をＧＰＣで行ったところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は２．２３万、数平均分子量（Ｍｎ）は１．４４万であり、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５５であった。
　＜実施例２：Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６３のポリアスパラギン酸カリウムの調製＞ 
　実施例１の記載方法において、ポリコハク酸イミドの加水分解に用いた水酸化ナトリウム水溶液を同濃度の水酸化カリウム水溶液に変更することでポリアスパラギン酸カリウムを得た。すなわち、実施例１と同様にして得られた粉体のポリコハク酸イミド２３１．６ｇに蒸留水を１６２．１ｇ加え、溶液の温度が４５℃～５５℃となるように制御しながら水酸化カリウム水溶液を少量ずつ滴下した。次第に反応マスが流動性を獲得したところで、ｐＨ測定を開始した。以後、ｐＨを測定しながら水酸化カリウム水溶液を滴下し、ｐＨ＝１０～１０．５の範囲でｐＨが変動しなくなった時に滴下を終了した。この結果、均一な褐色透明のポリアスパラギン酸カリウム水溶液が得られた。得られたポリアスパラギン酸カリウムの分子量測定をＧＰＣで行ったところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は２．１４万、数平均分子量（Ｍｎ）は１．３１万であり、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．６３であった。
　＜実施例３：Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７４のポリアスパラギン酸ナトリウムの調製＞ 
　２Ｌフラスコ中に、Ｌ－アスパラギン酸２３６．０ｇ、スルホラン４７２．０ｇ、キシレン１９７．２ｇ、及び３５％塩酸１５７．５ｇを仕込み、窒素雰囲気の常圧下において室温で撹拌混合した。次いで、得られた混合物を１１３℃で３時間加熱することで造塩させた。形成された塩をさらに１１７℃～１６８℃で４７時間共沸脱水及び縮合させることで、固体状反応混合物を得た。得られた固体状反応混合物を８０℃まで放冷し、アセトニトリルにて晶析及び洗浄を行った。その後、懸濁物を濾取し、７０℃、５ｍｍＨｇで一晩減圧乾燥することで、粉体のポリコハク酸イミドを得た。得られたポリコハク酸イミドは１７１．４ｇであった。これに蒸留水を１２０．０ｇ加え、溶液の温度が４５℃～５５℃となるように制御しながら水酸化ナトリウム水溶液を少量ずつ滴下した。次第に反応マスが流動性を獲得したところで、ｐＨ測定を開始した。以後、ｐＨを測定しながら水酸化ナトリウム水溶液を滴下し、ｐＨ＝１０～１０．５の範囲でｐＨが変動しなくなった時に滴下を終了した。この結果、均一な黄色透明のポリアスパラギン酸ナトリウム水溶液が得られた。得られたポリアスパラギン酸ナトリウムの分子量測定をＧＰＣで行ったところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は７．８７万、数平均分子量（Ｍｎ）は４．５３万であり、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７４であった。
　＜実施例４～実施例６＞
　実施例１に記載の方法において、条件を適宜変更することにより実施例４～実施例６のポリアスパラギン酸ナトリウムを調製した。
　実施例４のポリアスパラギン酸ナトリウムの分子量測定をＧＰＣで行ったところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１．７２万、数平均分子量（Ｍｎ）は１．１０万であり、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５６であった。
　実施例５のポリアスパラギン酸ナトリウムの分子量測定をＧＰＣで行ったところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は２．４６万、数平均分子量（Ｍｎ）は１．５５万であり、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５９であった。
　実施例６のポリアスパラギン酸ナトリウムの分子量測定をＧＰＣで行ったところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は４．９０万、数平均分子量（Ｍｎ）は２．９０万であり、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．６９であった。
　＜比較例１：Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３０のポリアスパラギン酸ナトリウムの調製＞
　特許第３３８４４２０号公報の実施例１の方法に従い、ポリアスパラギン酸ナトリウムを得た。具体的には以下のとおりである、１Ｌフラスコ中に、Ｌ－アスパラギン酸１３３．０ｇ及びｎ－パラフィン（Ｈ）２００ｇを加えた。これを２２０℃で４時間反応させ、５０℃まで冷却した。さらに、１４％水酸化ナトリウム水溶液を２８６．０ｇ加え１時間攪拌した。反応マスを水層と有機層に分層させ、水層を取り出した。得られた水層は、残留ｎ－パラフィンにより濁っていた。水層をセライト及び活性炭を添加して処理することにより、均一な黄色透明のポリアスパラギン酸ナトリウム水溶液を得た。得られたポリアスパラギン酸ナトリウムの重量平均分子量（Ｍｗ）は０．９６１万、数平均分子量（Ｍｎ）は０．７３９万であり、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．３０であった。
　上記の実施例及び比較例において、ＧＰＣによる分子量測定及び多分散度の測定は、上述の「分子量測定方法」の欄に記載した方法及び装置で行った。
　実施例１～実施例６及び比較例１で作製したポリアスパラギン酸ナトリウム及びポリアスパラギン酸カリウムの再付着防止率を測定した。再付着防止率は、上述の「再付着防止率の測定方法」に記載した方法により測定した。再付着防止率の測定に用いた分散液（３０℃）のｐＨは、いずれの実施例又は比較例においても、約８であった。再付着防止率測定の結果を以下の表２及び図１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２及び図１に示した結果から分かるように、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．４以上である本開示に係るポリアスパラギン酸アルカリ金属塩を用いることにより、向上した再付着防止率を実現できることが分かる。

Claims (8)

  1. 　重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される多分散度が１．４以上であり且つポリアスパラギン酸リチウム、ポリアスパラギン酸カリウム及びポリアスパラギン酸ナトリウムからなる群から選択されるポリアスパラギン酸アルカリ金属塩からなる再付着防止剤を含む、洗剤組成物。
  2. 　ｐＨが６以上９未満である、請求項１に記載の洗剤組成物。
  3. 　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩がポリアスパラギン酸ナトリウム、ポリアスパラギン酸カリウム、又はその両方を含む、請求項１又は請求項２に記載の洗剤組成物。
  4. 　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の多分散度が１．４以上２．１未満である、請求項１～３のうちいずれか一項に記載の洗剤組成物。
  5. 　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩の多分散度が１．４～１．９である、請求項１～４のうちいずれか一項に記載の洗剤組成物。
  6. 　前記ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩が、固相重合ポリアスパラギン酸アルカリ金属塩である、請求項１～５のうちいずれか一項に記載の洗剤組成物。
  7. 　さらに界面活性剤を含む、請求項１～６のうちいずれか一項に記載の洗剤組成物。
  8. 　衣料用洗剤組成物である、請求項１～７のうちいずれか一項に記載の洗剤組成物。
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