[go: up one dir, main page]

WO2019164331A1 - 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
WO2019164331A1
WO2019164331A1 PCT/KR2019/002206 KR2019002206W WO2019164331A1 WO 2019164331 A1 WO2019164331 A1 WO 2019164331A1 KR 2019002206 W KR2019002206 W KR 2019002206W WO 2019164331 A1 WO2019164331 A1 WO 2019164331A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
formula
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/KR2019/002206
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
서상덕
홍성길
차용범
김성소
천민승
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chem Ltd filed Critical LG Chem Ltd
Priority to CN201980006178.8A priority Critical patent/CN111433216B/zh
Priority to JP2020528894A priority patent/JP6940046B2/ja
Priority to US16/771,361 priority patent/US11631821B2/en
Priority to EP19758267.9A priority patent/EP3757110B1/en
Publication of WO2019164331A1 publication Critical patent/WO2019164331A1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/027—Organoboranes and organoborohydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C07F7/0814—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring is substituted at a C ring atom by Si
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
    • H10K85/322—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising boron
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/40—Organosilicon compounds, e.g. TIPS pentacene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/658—Organoboranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1096—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing other heteroatoms
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present specification relates to a heterocyclic compound and an organic light emitting device formed using the heterocyclic compound.
  • organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon of converting electrical energy into light energy using an organic material.
  • An organic light emitting device using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
  • the organic material layer is often made of a multi-layered structure composed of different materials to increase the efficiency and stability of the organic light emitting device, for example, it may be made of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer.
  • the present specification provides a heterocyclic compound and an organic light emitting device including the same.
  • An exemplary embodiment of the present specification provides a heterocyclic compound represented by Formula 1 below.
  • W1 and W2 are the same as or different from each other, and each independently O or S,
  • A1 and A2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
  • R1 to R7 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, nitrile group, halogen group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted cycloalkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted Substituted silyl group, substituted or unsubstituted amine group, substituted or unsubstituted aryl group, or substituted or unsubstituted heteroaryl group,
  • R1 to R7, A1 and A2 may combine with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring.
  • another exemplary embodiment of the present specification includes a first electrode; A second electrode provided to face the first electrode; And one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein one or more layers of the organic material layers include the heterocyclic compound.
  • the heterocyclic compound according to the exemplary embodiment of the present specification may be used as a material of the organic material layer of the organic light emitting device, and by using the same, it is possible to obtain an improvement in efficiency and color purity in the organic light emitting device.
  • FIG. 1 illustrates an organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present specification.
  • FIG. 2 illustrates an organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present specification.
  • substituted means that a hydrogen atom bonded to a carbon atom of the compound is replaced with another substituent, and the position to be substituted is not limited to a position where the hydrogen atom is substituted, that is, a position where a substituent can be substituted, if two or more substituted , Two or more substituents may be the same or different from each other.
  • substituted or unsubstituted is deuterium; Nitrile group; Substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; And it is substituted with one or two or more substituents selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or two or more of the substituents exemplified above are substituted with a substituent, or means that do not have any substituents.
  • a substituent to which two or more substituents are linked may be an aryl group substituted with an aryl group, an aryl group substituted with a heteroaryl group, a heterocyclic group substituted with an aryl group, an aryl group substituted with an alkyl group, or the like.
  • the halogen group may be a fluoro group, a chloro group, a bromo group, an iodo group, or the like.
  • the alkyl group may be linear or branched chain, carbon number is not particularly limited, but is preferably 1 to 30.
  • Specific examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, n-pentyl , Isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl, n -Heptyl, 1-methylhexyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, octyl, n-o
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 30 carbon atoms, specifically, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, 3-methylcyclopentyl, 2,3-dimethylcyclopentyl, cyclohexyl, 3-methylcyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 2,3-dimethylcyclohexyl, 3,4,5-trimethylcyclohexyl, 4-tert-butylcyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, and the like, but are not limited thereto. It is not.
  • the alkoxy group may be linear, branched or cyclic.
  • carbon number of an alkoxy group is not specifically limited, It is preferable that it is C1-C30. Specifically, it is preferable that it is C1-C20. More specifically, it is preferable that it is C1-C10.
  • the silyl group includes trimethylsilyl group, triethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, vinyldimethylsilyl group, propyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylsilyl group, phenylsilyl group, and the like.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 30 carbon atoms, and the aryl group may be monocyclic or polycyclic.
  • the aryl group is a monocyclic aryl group
  • carbon number is not particularly limited, but is preferably 6 to 30 carbon atoms.
  • the monocyclic aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, etc., but is not limited thereto.
  • Carbon number is not particularly limited when the aryl group is a polycyclic aryl group. It is preferable that it is C10-30.
  • the polycyclic aryl group may be a naphthyl group, anthracenyl group, phenanthryl group, triphenyl group, pyrenyl group, penalenyl group, perrylenyl group, chrysenyl group, fluorene group, etc., but is not limited thereto. no.
  • the fluorene group may be substituted, and adjacent groups may combine with each other to form a ring.
  • examples of the arylamine group include a substituted or unsubstituted monoarylamine group, a substituted or unsubstituted diarylamine group, or a substituted or unsubstituted triarylamine group.
  • the aryl group in the arylamine group may be a monocyclic aryl group, may be a polycyclic aryl group.
  • the arylamine group including two or more aryl groups may simultaneously include a monocyclic aryl group, a polycyclic aryl group, or a monocyclic aryl group and a polycyclic aryl group.
  • the aryl group in the arylamine group may be selected from the examples of the aryl group described above.
  • the heteroaryl group includes one or more atoms other than carbon and heteroatoms, and specifically, the heteroatoms may include one or more atoms selected from the group consisting of O, N, Se, and S, and the like. Although carbon number is not particularly limited, it is preferably 2 to 30 carbon atoms, the heteroaryl group may be monocyclic or polycyclic.
  • heterocyclic group examples include thiophene group, furanyl group, pyrrole group, imidazolyl group, thiazolyl group, oxazolyl group, oxadiazolyl group, pyridyl group, bipyridyl group, pyrimidyl group, triazinyl group, tria Zolyl group, acridil group, pyridazinyl group, pyrazinyl group, quinolinyl group, quinazolinyl group, quinoxalinyl group, phthalazinyl group, pyrido pyrimidyl group, pyrido pyrazinyl group, pyrazino pyrazinyl group , Isoquinolinyl group, indolyl group, carbazolyl group, benzoxazolyl group, benzimidazolyl group, benzothiazolyl group, benzocarbazolyl group, benzothiophene
  • examples of the heteroarylamine group include a substituted or unsubstituted monoheteroarylamine group, a substituted or unsubstituted diheteroarylamine group, or a substituted or unsubstituted triheteroarylamine group.
  • the heteroarylamine group including two or more heteroaryl groups may simultaneously include a monocyclic heteroaryl group, a polycyclic heteroaryl group, or a monocyclic heteroaryl group and a polycyclic heteroaryl group.
  • the heteroaryl group in the heteroarylamine group may be selected from the examples of the heteroaryl group described above.
  • heteroaryl group in the N-arylheteroarylamine group and the N-alkylheteroarylamine group are the same as the examples of the heteroaryl group described above.
  • bonds with adjacent groups to form a ring refers to combining with a substituent in the ortho position to form an aliphatic ring, an aromatic ring, or a hetero ring including a heteroatom.
  • Chemical Formula 1 is represented by any one of the following Chemical Formulas 2 to 4.
  • Chemical Formula 1 is represented by the following Chemical Formula 2 or 3.
  • A1, A2, and R1 to R7 are the same as defined in Chemical Formula 1.
  • Chemical Formula 1 is represented by the following Chemical Formula 4 or 5.
  • A1, A2, and R5 to R7 are the same as defined in Formula 1,
  • Ra and Rb are the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, nitrile group, halogen group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted silyl group, substituted or unsubstituted Amine group, substituted or unsubstituted aryl group, or substituted or unsubstituted heteroaryl group, or adjacent substituents may combine with each other to form a substituted or unsubstituted ring,
  • k and l are each an integer of 0 to 4,
  • the R1 to R7, Ra and Rb are the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, nitrile group, halogen group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted silyl Or a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted amine group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or adjacent substituents combine with each other to form a substituted or unsubstituted ring.
  • the R1 to R7, Ra and Rb are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Nitrile group; Halogen group; An aryl group unsubstituted or substituted with a silyl group or an alkyl group; An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; A silyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; An alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms; An amine group unsubstituted or substituted with an aryl group having 6 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with an alkyl group; Or a heteroaryl group containing any one or more of N, O, and S having 3 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the R1 and R2 are combined with each other to form a ring.
  • the R3 and R4 are combined with each other to form a ring.
  • R1 and R2 are bonded to each other to form an aromatic ring.
  • the R3 and R4 are combined with each other to form an aromatic ring.
  • R1 and R2 are bonded to each other to form a hetero ring.
  • the R3 and R4 are bonded to each other to form a hetero ring.
  • R1 to R4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen, a halogen group, an alkyl group, an alkoxy group, a silyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • the R1 to R4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Halogen group; An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; An alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms; A silyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; Or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with an alkyl group or an alkylsilyl group.
  • the R1 to R4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; F; Cl; Br; I; Methyl group; Ethyl group; Profile group; Isopropyl group; Butyl group; Terbutyl group; Pentyl group; Hexyl group; Heptyl group; Octyl group; Methoxy group; Ethoxy group; Propoxy group; Butoxy group; Terbutoxy group; Pentoxy group; Silyl groups substituted with methyl groups; A phenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkylsilyl group having 1 to 10 carbon atoms; Biphenyl group; Terphenyl group; Naphthyl group; Anthracene groups; Phenanthrene group; Triphenylene group; Pyrene group; Or a triphenylene group.
  • the R1 to R4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; F; Methyl group; Terbutyl group; Methoxy group; Trimethylsilyl group; Or a phenyl group unsubstituted or substituted with a methyl group, terbutyl group, or trimethylsilyl group.
  • R5 and R7 is hydrogen.
  • R6 is hydrogen; An alkyl group; Silyl groups substituted with alkyl groups; Silyl groups substituted with aryl groups; An alkoxy group substituted with a halogen group; An alkoxy group; Aryl group; An aryl group substituted with an aryl group; Cycloalkyl group; An amine group substituted with an aryl group unsubstituted or substituted with an alkyl group; Or a heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms containing N, O, or S.
  • R6 is hydrogen; An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; Silyl groups substituted with alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms; Silyl groups substituted with an aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Aryl groups having 6 to 30 carbon atoms; An alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms substituted with a halogen group; An alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms; An amine group substituted with an aryl group having 6 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; A cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; Or a monocyclic or polycyclic heterocyclic group containing N, O, or S.
  • R6 is hydrogen; Methyl group; Terbutyl group; A phenyl group substituted with a phenyl group; Biphenyl group; Phenyl group; Terphenyl group; An arylamine group unsubstituted or substituted with a methyl group or a terbutyl group; Silyl groups substituted with methyl groups; Silyl groups substituted with phenyl groups; A methoxy group substituted with a fluoro group; Methoxy group; Cyclohexyl group; Adamantyl group; Carbazole groups; Pyridine group; Pyrimidine groups; Triazine group; Furan groups; Thiophene group; Benzofuran group; Benzothiophene group; Dibenzofuran group; Dibenzothiophene group; Imidazole group; Phenophotographer; Phenothiazine group; Or a dimethyldihydroacridine group.
  • R6 is hydrogen, terbutyl group, phenyl group, amine group substituted or unsubstituted phenyl group, trifluoromethoxy group, trimethylsilyl group, triphenylsilyl group, It is a cyclohexyl group, an adamantyl group, a carbazole group, a phenoazine group, a phenothiazine group, or a dimethyldihydroacridine group.
  • R6 is bonded to A1 and A2 to form a substituted or unsubstituted hetero ring.
  • R6 is bonded to A1 and A2 to form a heterocycle unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group.
  • R6 is bonded to A1 and A2 to form a heterocycle including any one or more of N, O and S unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group.
  • Ra and Rb are the same as or different from each other, and each independently hydrogen, a halogen group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylsilyl group, or an aryl group unsubstituted or substituted with an alkyl group or an alkylsilyl group to be.
  • Ra and Rb are the same as or different from each other, and each independently hydrogen, a halogen group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms A substituted silyl group or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms unsubstituted or substituted with an alkyl group or an alkylsilyl group.
  • Ra and Rb are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; F; Cl; Br; I; Methyl group; Ethyl group; Profile group; Isopropyl group; Butyl group; Terbutyl group; Methoxy group; Ethoxy group; Propoxy group; Isopropoxy group; Terbutoxy group; Butoxy group; Trimethylsilyl group; A phenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group or an alkylsilyl group; A biphenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group or an alkylsilyl group; Terphenyl groups unsubstituted or substituted with alkyl or alkylsilyl groups; A naphthyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group or an alkylsilyl group; Anthracene groups unsubstituted or substituted with alkyl or alkylsilyl group;
  • Ra and Rb are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Fluoro groups; Methyl group; Terbutyl group; Methoxy group; A phenyl group unsubstituted or substituted with a trimethylsilyl group or terbutyl group; Or trimethylsilyl group.
  • A1 and A2 are the same as or different from each other, and each independently an aryl group unsubstituted or substituted with a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.
  • A1 and A2 are the same as or different from each other, and each independently contain a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted N, O, or S It is a C3-C30 heteroaryl group.
  • A1 and A2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted monocyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted polycyclic polyamide having 10 to 30 carbon atoms.
  • A1 and A2 are the same as or different from each other, and are each independently an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and examples of the aryl group having 6 to 30 carbon atoms include a phenyl group, a biphenyl group, and a terminator. Phenyl group, naphthyl group, fluorene group, anthracene group, fluorene group, phenanthrene group, triphenylene group, or pyrene group, but is not limited thereto,
  • A1 and A2 are the same as or different from each other, and each independently substituted with a silyl group substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms Or an unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • A1 and A2 are the same as or different from each other, and each independently substituted with a silyl group substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms Or an unsubstituted phenyl group.
  • A1 and A2 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with a methyl group, a phenyl group unsubstituted or substituted with an ethyl group, a phenyl group unsubstituted or substituted with a propyl group, and iso A phenyl group unsubstituted or substituted with a propyl group, a phenyl group unsubstituted or substituted with a butyl group, a phenyl group unsubstituted or substituted with a terbutyl group, or a phenyl group unsubstituted or substituted with a cyclohexyl group. Or a phenyl group unsubstituted or substituted with a trimethylsilyl group.
  • A1 and A2 are the same or different from each other, and each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with a methyl group, terbutyl group, cyclohexyl group, or trimethylsilyl group.
  • A1 and A2 may be represented by the following substituents.
  • A1 and A2 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with a methyl group, terbutyl group, or a cyclohexyl group, or a ratio unsubstituted or substituted with a terbutyl group It is a phenyl group.
  • A1 and R5 are combined with each other to form a substituted or unsubstituted ring.
  • A2 and R7 combine with each other to form a substituted or unsubstituted ring.
  • A1 and R5 are combined with each other to form a substituted or unsubstituted hetero ring.
  • A2 and R7 are combined with each other to form a substituted or unsubstituted hetero ring.
  • A1 and R5 are bonded to each other to form a heterocycle including N, O or S unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • A2 and R7 are combined with each other to form a heterocycle including N, O or S unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • heterocyclic compound of Formula 1 may be represented by the following structural formula.
  • the organic light emitting device is an anode; A cathode provided opposite the anode; And a hole injection layer, a hole transport layer, or a layer for simultaneously injecting and transporting holes provided between the anode and the cathode;
  • the hole injection layer, the hole transport layer, or a layer that simultaneously transports the hole injection and transport comprises a heterocyclic compound represented by the formula (1).
  • the organic light emitting device of the present invention may be manufactured by a conventional method and material for manufacturing an organic light emitting device, except that at least one organic material layer is formed using the above-described compound.
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present invention may have a single layer structure, but may have a multilayer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • the organic light emitting device of the present invention may have a structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer and the like as an organic material layer.
  • the structure of the organic light emitting device is not limited thereto and may include a smaller number of organic material layers.
  • the organic material layer may include one or more layers of an electron transport layer, an electron injection layer, and a layer for simultaneously transporting and transporting electrons, and one or more of the layers may include the compound.
  • the structure of the organic light emitting device of the present invention may have a structure as shown in FIGS. 1 and 2, but is not limited thereto.
  • FIG. 1 illustrates a structure of an organic light emitting device in which a first electrode 2, an organic material layer 3, and a second electrode 4 are sequentially stacked on a substrate 1.
  • FIG 1 illustrates an organic light emitting diode and is not limited thereto.
  • the first electrode 2 the hole injection layer 5, the hole transport layer 6, the electron blocking layer 7, the light emitting layer 8, the electron transport layer 9, and the electron injection layer
  • the structure of the organic light emitting device in which 10) and the second electrode 4 are sequentially stacked is illustrated.
  • the organic light emitting device has a structure in which a substrate, a first electrode, an organic material layer, and a second electrode are sequentially stacked.
  • the organic light emitting device has a structure in which a substrate, a first electrode, an organic material layer, a light emitting layer, and a second electrode are sequentially stacked.
  • the organic light emitting device has a structure in which a substrate, a first electrode, a light emitting layer, an organic material layer, and a second electrode are sequentially stacked.
  • the organic light emitting device has a structure in which a substrate, a first electrode, an organic layer, a light emitting layer, an organic layer, and a second electrode are sequentially stacked.
  • the organic light emitting device has a structure in which a substrate, a first electrode, a hole injection layer, a light emitting layer, an organic layer, and a second electrode are sequentially stacked.
  • the organic light emitting device has a structure in which a substrate, a first electrode, a hole injection layer, an electron blocking layer, a light emitting layer, an electron injection layer, and a second electrode are sequentially stacked.
  • the organic light emitting device has a structure in which a substrate, a first electrode, a hole injection layer, an electron blocking layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and a second electrode are sequentially stacked.
  • the organic light emitting device is a substrate / first electrode / hole injection layer / hole transport layer / electron blocking layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron transport layer / electron injection layer / second electrode sequentially It is a laminated structure.
  • the organic material layer including the heterocyclic compound of Formula 1 may include a light emitting layer, and may include the heterocyclic compound of Formula 1 in the light emitting layer.
  • the organic material layer including the heterocyclic compound of Formula 1 includes a light emitting layer, and includes a host and a dopant in the light emitting layer.
  • the organic material layer including the heterocyclic compound of Formula 1 includes a light emitting layer, and includes a host and a dopant in a weight ratio of 99: 1 to 1:99 in the light emitting layer.
  • the organic material layer including the heterocyclic compound of Formula 1 includes a light emitting layer, and includes a host and a dopant in a weight ratio of 99: 1 to 50:50 in the light emitting layer.
  • the organic material layer including the heterocyclic compound of Formula 1 includes a light emitting layer, and the light emitting layer includes the heterocyclic compound of Formula 1 as a dopant.
  • the organic material layer including the heterocyclic compound of Formula 1 may include a light emitting layer, and an organic compound may be used as a host of the light emitting layer.
  • the organic material layer including the heterocyclic compound of Formula 1 may include a light emitting layer, and an anthracene-based organic compound may be used as a host of the light emitting layer.
  • the organic material layer including the heterocyclic compound of Formula 1 includes an electron injection layer, an electron transport layer, an electron injection and transport layer, or a hole blocking layer, and the electron injection layer, an electron transport layer, and an electron.
  • the heterocyclic compound of Formula 1 may be included in the injection and transport layer, or the hole blocking layer.
  • the organic material layer including the heterocyclic compound of Formula 1 includes a hole injection layer, a hole transport layer, a hole injection and transport layer, and an electron blocking layer, and the hole injection layer, hole transport layer, hole
  • the heterocyclic compound of Formula 1 may be included in the injection and transport layer, and the electron blocking layer.
  • the organic light emitting device uses a metal vapor deposition (PVD) method such as sputtering or e-beam evaporation, and has a metal oxide or a metal oxide or an alloy thereof on a substrate.
  • PVD metal vapor deposition
  • an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an organic material layer containing a heterocyclic compound of the formula (1), and then used as a cathode thereon It can be prepared by depositing.
  • an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and an anode material on a substrate.
  • the anode material a material having a large work function is usually preferred to facilitate hole injection into the organic material layer.
  • the positive electrode material that can be used in the present invention include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SnO 2 : Combination of metals and oxides such as Sb; Conductive polymers such as poly (3-methyl compound), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) compound] (PEDT), polypyrrole and polyaniline, and the like, but are not limited thereto.
  • the cathode material is a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, and lead or alloys thereof; Multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, and the like, but are not limited thereto.
  • the hole injection material is a material capable of well injecting holes from the anode at a low voltage, and the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is preferably between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic material layer.
  • the hole injection material include metal porphyrine, oligothiophene, arylamine-based organics, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organics, quinacridone-based organics, and perylene-based Organic compounds, anthraquinones and polyaniline and poly-compounds of conductive polymers, and the like, but are not limited thereto.
  • the hole transporting material a material capable of transporting holes from the anode or the hole injection layer to be transferred to the light emitting layer is suitable.
  • a material capable of transporting holes from the anode or the hole injection layer to be transferred to the light emitting layer is suitable.
  • Specific examples thereof include an arylamine-based organic material, a conductive polymer, and a block copolymer having a conjugated portion and a non-conjugated portion together, but are not limited thereto.
  • the light emitting material is a material capable of emitting light in the visible region by transporting and combining holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, respectively, and a material having good quantum efficiency with respect to fluorescence or phosphorescence is preferable.
  • Specific examples thereof include 8-hydroxyquinoline aluminum complex (Alq 3 ); Carbazole series compounds; Dimerized styryl compounds; BAlq; 10-hydroxybenzoquinoline-metal compound; Benzoxazole, benzthiazole and benzimidazole series compounds; Poly (p-phenylenevinylene) (PPV) -based polymers; Spiro compounds; Polyfluorene, rubrene and the like, but are not limited thereto.
  • the light emitting layer may include a host material and a dopant material.
  • the host material is a condensed aromatic ring derivative or a heterocyclic containing compound.
  • the condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, and fluoranthene compounds
  • the heterocyclic compounds include heterocyclic compounds, dibenzofuran derivatives, and ladder types. Furan compounds, pyrimidine derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • the organic material layers may be formed of the same material or different materials.
  • the organic light emitting device of the present specification may be manufactured by materials and methods known in the art, except that at least one layer of the organic material layer is formed using the heterocyclic compound.
  • the organic light emitting device of the present specification may be manufactured by sequentially stacking an anode, an organic material layer, and a cathode on a substrate.
  • the anode is formed by depositing a metal or conductive metal oxide or an alloy thereof on the substrate by using a physical vapor deposition (PVD) method such as sputtering or e-beam evaporation.
  • PVD physical vapor deposition
  • an organic material layer including a hole injection layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, and an electron transporting layer thereon, and then depositing a material that can be used as a cathode thereon.
  • an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and an anode material on a substrate.
  • the present specification also provides a method of manufacturing an organic light emitting device formed using the heterocyclic compound.
  • preparing a substrate Forming a cathode or anode on the substrate; Forming at least one organic layer on the cathode or anode; And forming an anode or a cathode on the organic layer, wherein at least one layer of the organic layer is formed using the heterocyclic compound.
  • the electron transporting material is a layer for receiving electrons from the electron injection layer and transporting electrons to the light emitting layer.
  • the electron transporting material is a material that can inject electrons well from the cathode and transfer them to the light emitting layer. This is suitable. Specific examples thereof include Al complexes of 8-hydroxyquinoline; Complexes including Alq 3 ; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes and the like, but are not limited thereto.
  • the electron transport layer can be used with any desired cathode material as used in accordance with the prior art.
  • suitable cathode materials are conventional materials having a low work function followed by an aluminum or silver layer. Specifically cesium, barium, calcium, ytterbium and samarium, followed by aluminum layers or silver layers in each case.
  • the electron injection layer is a layer that injects electrons from an electrode, has an ability to transport electrons, has an electron injection effect from a cathode, an electron injection effect with respect to a light emitting layer or a light emitting material, and hole injection of excitons generated in the light emitting layer
  • the compound which prevents the movement to a layer and is excellent in thin film formation ability is preferable.
  • fluorenone anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preorenylidene methane, anthrone and the like and derivatives thereof, metal Complex compounds, nitrogen-containing five-membered ring derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis (8-hydroxyquinolinato) zinc, bis (8-hydroxyquinolinato) copper, bis (8-hydroxyquinolinato) manganese, Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (8-hydroxyquinolinato) gallium, bis (10-hydroxybenzo [h] Quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) ( o-cresolato) gallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) (1-naphtolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinato) (2-naphtolato) gallium, It is not limited to this.
  • the hole blocking layer is a layer for preventing the cathode from reaching the hole, and may be generally formed under the same conditions as the hole injection layer. Specifically, there are oxadiazole derivatives, triazole derivatives, phenanthroline derivatives, BCP, aluminum complexes, and the like, but are not limited thereto.
  • the organic light emitting device may be a top emission type, a bottom emission type, or a double side emission type according to a material used.
  • compound 1-a (15.0 g, 56.5 mmol) and 1-bromo-2,3-dichlorobenzene (6.4 g, 28.3 mmol) were dissolved in 300 ml of toluene and sodium terbutoxide (10.9 g, 113.1 mmol) , Bis (tri-terbutylphosphine) palladium (0) (0.6 g, 1.1 mmol) was added thereto, followed by stirring for 6 hours under argon atmosphere reflux conditions. After the reaction was completed, the mixture was cooled to room temperature, H 2 O was added thereto, and the reaction solution was transferred to a separatory funnel for extraction.
  • a glass substrate coated with ITO (Indium Tin Oxide) having a thickness of 1,400 kPa was put in distilled water dissolved in a detergent and washed with ultrasonic waves.
  • Fischer Co. Decon TM CON705 product was used as a detergent, and distilled water was filtered secondly with a 0.22 ⁇ m sterilizing filter from Millerpore Co ..
  • ultrasonic washing was performed twice with distilled water for 10 minutes.
  • ultrasonic washing with a solvent of isopropyl alcohol, acetone and methanol for 10 minutes, dried and then transported to a plasma cleaner.
  • the substrate was cleaned for 5 minutes using an oxygen plasma, and then the substrate was transferred to a vacuum evaporator.
  • HI-A and LG-101 were thermally vacuum deposited to a thickness of 650 kPa and 50 kPa, respectively, on the prepared ITO transparent electrode to form a hole injection layer.
  • the following HT-A was vacuum deposited to a thickness of 600 kPa as the hole transport layer
  • the following HT-B was thermally vacuum deposited to a thickness of 50 kPa as the electron blocking layer.
  • BH-A and Compound 1 were vacuum deposited in a light emitting layer at a thickness of 200 kPa in a weight ratio of 96: 4.
  • a compound represented by ET and Liq was thermally vacuum deposited to a thickness of 360 kPa in a weight ratio of 1: 1 as the electron transporting layer, and then the compound represented by Liq was vacuum deposited to a thickness of 5 kPa to form an electron injection layer.
  • Magnesium and silver were sequentially deposited on the electron injection layer at a weight ratio of 10: 1 and aluminum was deposited at a thickness of 1000 kW to form a cathode, thereby manufacturing an organic light emitting device.
  • Example 2 to Example 8 and Comparative Examples 1 to 3 using the same method as Example 1 except for using the compounds shown in Table 1 instead of the dopant material in Example 1 Each was produced.
  • the current was applied to the organic light emitting diodes manufactured in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 to measure voltage, efficiency, and lifetime (T95), and the results are shown in Table 1 below.
  • voltage and efficiency were measured by applying a current density of 10 mA / cm 2 , and FWHM (full width at half maximum) was obtained from the spectrum measured at this time.
  • T95 means the time until the initial luminance drops to 95% at a current density of 20 mA / cm 2 .

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 명세서는 화학식 1의 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.

Description

헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
본 명세서는 2018년 2월 23일에 한국 특허청에 제출된 한국 특허 출원 제 10-2018-0021871호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 헤테로고리 화합물, 및 헤테로고리 화합물을 이용하여 형성된 유기 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어 질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자를 위한 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
본 명세서는 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2019002206-appb-I000001
상기 화학식 1에서
W1 및 W2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이고,
A1 및 A2는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 치환 또는 비치환된 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,
R1 내지 R7는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 니트릴기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 알콕시기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
R1 내지 R7, A1 및 A2는 인접하는 치환기와 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
또한, 본 명세서의 또 하나의 실시상태는 제1 전극; 상기 제1 전극에 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층의 재료로서 사용될 수 있고, 이를 사용함으로써 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 색순도의 특성을 얻을 수 있다.
도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 유기 발광 소자를 도시한 것이다.
도 2는 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 유기 발광 소자를 도시한 것이다.
도 3은 화합물 BD-A와 화합물 9의 양자계산을 진행하여 최적화된 구조를 도시한 것이다.
[부호의 설명]
1 : 기판
2 : 제1 전극
3 : 유기물층
4 : 제2 전극
5 : 정공주입층
6: 정공수송층
7: 전자저지층
8: 발광층
9: 전자수송층
10: 전자주입층
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제공한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치, 즉 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 아릴기로 치환된 아릴기, 헤테로아릴기로 치환된 아릴기, 아릴기로 치환된 헤테로고리기, 알킬기로 치환된 아릴기 등일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 할로겐기는 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 아이오도기 등이 될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 30인 것이 바람직하며, 구체적으로 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 탄소수 1 내지 20인 것이 바람직하다. 더 구체적으로 탄소수 1 내지 10인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시기; 에톡시기; n-프로폭시기; 이소프로폭시기; i-프로필옥시기; n-부톡시기; 이소부톡시기; tert-부톡시기; sec-부톡시기; n-펜틸옥시기; 네오펜틸옥시기; 이소펜틸옥시기; n-헥실옥시기; 3,3-디메틸부틸옥시기; 2-에틸부틸옥시기; n-옥틸옥시기; n-노닐옥시기; n-데실옥시기; 벤질옥시기; p-메틸벤질옥시기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하며, 상기 아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다.
상기 아릴기가 단환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아릴기가 다환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나. 탄소수 10 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 트리페닐기, 파이레닐기, 페날레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오렌기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오렌기는 치환될 수 있으며, 인접한 기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플루오렌기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2019002206-appb-I000002
,
Figure PCTKR2019002206-appb-I000003
,
Figure PCTKR2019002206-appb-I000004
,
Figure PCTKR2019002206-appb-I000005
,
Figure PCTKR2019002206-appb-I000006
및
Figure PCTKR2019002206-appb-I000007
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리아릴아민기가 있다. 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 단환식 아릴기일 수 있고, 다환식 아릴기일 수 있다. 상기 아릴기가 2 이상을 포함하는 아릴아민기는 단환식 아릴기, 다환식 아릴기, 또는 단환식 아릴기와 다환식 아릴기를 동시에 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 30인 것이 바람직하며, 상기 헤테로아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다. 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨라닐기, 피롤기, 이미다졸릴기, 티아졸릴기, 옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 피리딜기, 바이피리딜기, 피리미딜기, 트리아지닐기, 트리아졸릴기, 아크리딜기, 피리다지닐기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미딜기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀리닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티아졸릴기, 벤조카바졸릴기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤리닐기(phenanthroline), 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노헤테로아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디헤테로아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리헤테로아릴아민기가 있다. 상기 헤테로아릴기가 2 이상을 포함하는 헤테로아릴아민기는 단환식 헤테로아릴기, 다환식 헤테로아릴기, 또는 단환식 헤테로아릴기와 다환식 헤테로아릴기를 동시에 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 헤테로아릴아민기 중의 헤테로아릴기는 전술한 헤테로아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, N-아릴헤테로아릴아민기 및 N-알킬헤테로아릴아민기 중의 헤테로아릴기의 예시는 전술한 헤테로아릴기의 예시와 같다.
본 명세서에 있어서, "인접한 기와 결합하여 고리를 형성"은 오쏘(ortho)위치에 있는 치환기와 결합하여 지방족고리, 방향족 고리나, 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리를 형성하는 것을 말한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 화학식 4 중 어느 하나로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 또는 3으로 표시된다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2019002206-appb-I000008
[화학식 3]
Figure PCTKR2019002206-appb-I000009
상기 화학식 2 및 3에 있어서,
A1, A2, 및 R1 내지 R7는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 4 또는 5으로 표시된다.
[화학식 4]
Figure PCTKR2019002206-appb-I000010
[화학식 5]
Figure PCTKR2019002206-appb-I000011
상기 화학식 4 및 5에 있어서,
A1, A2, 및 R5 내지 R7는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 니트릴기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 알콕시기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접하는 치환기가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있고,
k 및 l은 각각 0 내지 4의 정수이고,
k 및 l이 각각 복수일 때, 상기 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R7, Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 니트릴기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 알콕시기 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접하는 치환기가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R7, Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 니트릴기; 할로겐기; 실릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환 또는 비치환된 실릴기; 탄소수 1 내지 10의 알콕시기; 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 N, O, 및 S 중 어느 하나 이상을 함유 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 및 R2는 서로 결합하여 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R3 및 R4는 서로 결합하여 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 및 R2는 서로 결합하여 방향족 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R3 및 R4는 서로 결합하여 방향족 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 및 R2는 서로 결합하여 헤테로 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R3 및 R4는 서로 결합하여 헤테로 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 할로겐기, 알킬기, 알콕시기, 실릴기, 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 할로겐기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 탄소수 1 내지 10의 알콕시기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환 또는 비치환된 실릴기; 또는 알킬기 또는 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; F; Cl; Br; I; 메틸기; 에틸기; 프로필기; 이소프로필기; 부틸기; 터부틸기; 펜틸기; 헥실기; 헵틸기; 옥틸기; 메톡시기; 에톡시기; 프로폭시기; 부톡시기; 터부톡시기; 펜톡시기; 메틸기로 치환된 실릴기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 비페닐기; 터페닐기; 나프틸기; 안트라센기; 페난트렌기; 트리페닐렌기; 파이렌기; 또는 트리페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; F; 메틸기; 터부틸기; 메톡시기; 트리메틸실릴기; 메틸기, 터부틸기 또는 트리메틸실릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R5 및 R7은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R6는 수소; 알킬기; 알킬기로 치환된 실릴기; 아릴기로 치환된 실릴기; 할로겐기로 치환된 알콕시기; 알콕시기; 아릴기; 아릴기로 치환된 아릴기; 시클로알킬기; 알킬기로 치환 또는 비치환된 아릴기로 치환된 아민기; 또는 N, O, 또는 S를 함유하는 탄소수 3 내지 30의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R6는 수소; 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환된 실릴기; 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환된 실릴기; 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 할로겐기로 치환된 탄소수 1 내지 10의 알콕시기; 탄소수 1 내지 10의 알콕시기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환된 아민기; 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 또는 N, O, 또는 S를 함유하는 단환 또는 다환의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R6는 수소; 메틸기; 터부틸기; 페닐기로 치환된 페닐기; 비페닐기; 페닐기; 터페닐기; 메틸기 또는 터부틸기로 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 메틸기로 치환된 실릴기; 페닐기로 치환된 실릴기; 플루오로기로 치환된 메톡시기; 메톡시기; 시클로헥실기; 아다만틸기; 카바졸기; 피리딘기; 피리미딘기; 트리아진기; 퓨란기; 티오펜기; 벤조퓨란기; 벤조티오펜기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 이미다졸기; 페노사진기; 페노티아진기; 또는 디메틸디히드로아크리딘기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R6는 수소, 터부틸기, 페닐기, 터부틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기로 치환된 아민기, 트리플루오로메톡시기, 트리메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 시클로헥실기, 아다만틸기, 카바졸기, 페노사진기, 페노티아진기, 또는 디메틸디히드로아크리딘기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R6는 A1 및 A2와 결합하여, 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R6는 A1 및 A2와 결합하여, 알킬기, 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R6는 A1 및 A2와 결합하여, 알킬기, 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 어느 하나 이상을 포함하는 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 할로겐기, 알킬기, 알콕시기, 알킬실릴기, 또는 알킬기 또는 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 할로겐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환된 실릴기, 또는 알킬기 또는 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; F; Cl; Br; I; 메틸기; 에틸기; 프로필기; 이소프로필기; 부틸기; 터부틸기; 메톡시기; 에톡시기; 프로폭시기; 이소프로폭시기; 터부톡시기; 부톡시기; 트리메틸실릴기; 알킬기 또는 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 알킬기 또는 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 비페닐기; 알킬기 또는 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 알킬기 또는 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 알킬기 또는 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 안트라센기; 또는 알킬기 또는 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 페난트렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 플루오로기; 메틸기; 터부틸기; 메톡시기; 트리메틸실릴기 또는 터부틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 트리메틸실릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 A1 및 A2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기로 치환 또는 비치환된 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 A1 및 A2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 N, O, 또는 S를 함유하는 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 A1 및 A2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 10 내지 30의 다환의 아릴기, 치환 또는 비치환된 N, O, 또는 S를 함유하는 탄소수 3 내지 30의 단환의 헤테로아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 N, O, 또는 S를 함유하는 탄소수 3 내지 30의 다환의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 A1 및 A2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 30의 아릴기이고, 상기 탄소수 6 내지 30의 아릴기의 예시로는 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 나프틸기, 플루오렌기, 안트라센기, 플루오렌기, 페난트렌기, 트리페닐렌기, 또는 파이렌기가 있으나, 이로 한정하는 것은 아니며,
중수소, 니트릴기, 할로겐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환된 실릴기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 및 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기로 구성된 그룹에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 A1 및 A2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환된 실릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 A1 및 A2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환된 실릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 A1 및 A2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 메틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기, 에틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기, 프로필기로 치환 또는 비치환된 페닐기, 이소프로필기로 치환 또는 비치환된 페닐기, 부틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기, 터부틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기, 시클로헥실기로 치환 또는 비치환된 페닐기. 또는 트리메틸실릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 A1 및 A2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 메틸기, 터부틸기, 시클로헥실기 또는 트리메틸실릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 A1 및 A2는 하기 치환기들로 표시될 수 있다.
Figure PCTKR2019002206-appb-I000012
Figure PCTKR2019002206-appb-I000013
는 코어와 결합되는 부위이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 A1 및 A2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 메틸기, 터부틸기, 또는 시클로헥실기로 치환 또는 비치환된 페닐기, 또는 터부틸기로 치환 또는 비치환된 비페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 A1 및 R5는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 A2 및 R7은 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 A1 및 R5는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 A2 및 R7은 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 A1 및 R5는 서로 결합하여 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환 또는 비치환된 N, O 또는 S를 포함하는 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 A2 및 R7은 서로 결합하여 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환 또는 비치환된 N, O 또는 S를 포함하는 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물은 하기 구조식들로 표시될 수 있다.
Figure PCTKR2019002206-appb-I000014
Figure PCTKR2019002206-appb-I000015
Figure PCTKR2019002206-appb-I000016
Figure PCTKR2019002206-appb-I000017
Figure PCTKR2019002206-appb-I000018
Figure PCTKR2019002206-appb-I000019
Figure PCTKR2019002206-appb-I000020
Figure PCTKR2019002206-appb-I000021
또한, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 애노드; 상기 애노드에 대향하여 구비된 캐소드; 및 상기 애노드와 상기 캐소드 사이에 구비된 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공주입과 수송을 동시에 하는 층을 포함하고; 상기 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공주입과 수송을 동시에 하는 층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 유기 발광 소자는 전술한 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층을 포함할 수 있다. 또한, 상기 유기물층은 전자 수송층, 전자 주입층, 및 전자 수송 및 전자 주입을 동시에 하는 층 중 1층 이상을 포함할 수 있고, 상기 층들 중 1층 이상이 상기 화합물을 포함할 수 있다.
예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 도 2에 나타낸 것과 같은 구조를 가질 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
도 1에는 기판(1) 위에 제1 전극(2), 유기물층(3), 및 제2 전극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다.
상기 도 1은 유기 발광 소자를 예시한 것이며 이에 한정되지 않는다.
도 2에는 기판(1) 위에 제1 전극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자저지층(7), 발광층(8), 전자수송층(9), 전자주입층(10) 및 제2 전극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다.
상기 도 2는 유기 발광 소자를 예시한 것이며 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 기판/ 제1 전극/ 유기물층/ 제2전극이 순차적으로 적층된 구조이다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 기판/ 제1 전극/ 유기물층/발광층/ 제2전극이 순차적으로 적층된 구조이다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 기판/ 제1 전극/ 발광층/ 유기물층/ 제2전극이 순차적으로 적층된 구조이다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 기판/제1 전극/유기물층/발광층/유기물층/제2전극이 순차적으로 적층된 구조이다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 기판/제1 전극/정공주입층/발광층/유기물층/제2전극이 순차적으로 적층된 구조이다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 기판/제1 전극/정공주입층/전자저지층/발광층/전자주입층/제2전극이 순차적으로 적층된 구조이다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 기판/제1 전극/정공주입층/전자저지층/발광층/전자수송층/전자주입층/제2전극이 순차적으로 적층된 구조이다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 기판/제1 전극/정공주입층/정공수송층/전자저지층/발광층/정공저지층/전자수송층/전자주입층/제2전극이 순차적으로 적층된 구조이다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층에 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층에 호스트와 도펀트를 포함한다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층에 호스트와 도펀트를 99:1 내지 1:99의 중량비로 포함한다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층에 호스트와 도펀트를 99:1 내지 50:50의 중량비로 포함한다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층에 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 도펀트로 포함한다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층의 호스트로 유기화합물을 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층의 호스트로 안트라센계 유기화합물을 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 전자주입층, 전자수송층, 전자주입 및 수송층, 또는 정공저지층을 포함하고, 상기 전자주입층, 전자수송층, 전자주입 및 수송층, 또는 정공저지층에 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 정공주입 및 수송층, 및 전자저지층을 포함하고, 상기 정공주입층, 정공수송층, 정공주입 및 수송층, 및 전자저지층에 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
예컨대, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 스퍼터링(sputtering)이나 전자빔 증발(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층을 포함하는 유기물층 및 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수도 있다.
상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸화합물의), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)화합물의](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입 받을 수 있는 물질로서, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리화합물의 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 헤테로고리 화합물, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상이 상기 헤테로고리 화합물을 이용하여 형성되는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자는 기판 상에 애노드, 유기물층 및 캐소드를 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 애노드를 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 캐소드로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 캐소드 물질부터 유기물층, 애노드 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다.
본 명세서는 또한, 상기 헤테로고리 화합물을 이용하여 형성된 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.
구체적으로 본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 캐소드 또는 애노드를 형성하는 단계; 상기 캐소드 또는 애노드 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 애노드 또는 캐소드를 형성하는 단계를 포함하고, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 헤테로고리 화합물을 이용하여 형성된다.
상기 전자 수송 물질로는 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로 전자 수송 물질로는 캐소드로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.
상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 캐소드로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 정공저지층은 정공의 캐소드 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 정공주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 구체적으로 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP, 알루미늄 착물 (aluminum complex) 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
[합성예]
합성예 1: 화합물 1의 합성
단계 1) 화합물 1-a의 합성
Figure PCTKR2019002206-appb-I000022
3 구 플라스크에 3-브로모벤조퓨란 (15.0g, 76.1mmol), 4-(터부틸)아닐린 (12.5g, 83.7mmol)을 톨루엔 450ml에 녹이고 소듐 터부톡사이드(11.0g, 114.2mmol), 비스(트리-터부틸포스핀)팔라듐(0) (0.8g, 1.5mmol)을 넣은 후, 아르곤 분위기 환류 조건하에서 6시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각한 후, H2O를 넣고 반응액을 분액 깔대기에 옮겨 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조, 농축하고 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-a 15.2g을 수득하였다. (수율 75%, MS[M+H]+= 265)
단계 2) 화합물 1-b의 합성
Figure PCTKR2019002206-appb-I000023
3 구 플라스크에 화합물 1-a (15.0g, 56.5mmol), 1-브로모-2,3-디클로로벤젠 (6.4g, 28.3mmol)을 톨루엔 300ml에 녹이고 소듐 터부톡사이드(10.9g, 113.1mmol), 비스(트리-터부틸포스핀)팔라듐(0) (0.6g, 1.1mmol)을 넣은 후, 아르곤 분위기 환류 조건하에서 6시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각한 후, H2O를 넣고 반응액을 분액 깔대기에 옮겨 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조, 농축하고 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-b 27.5g을 수득하였다. (수율 76%, MS[M+H]+= 639)
단계 3) 화합물 1의 합성
Figure PCTKR2019002206-appb-I000024
3 구 플라스크에 화합물 1-b (25.0 g, 39.1mmol) 을 터부틸벤젠 500ml에 녹인 후 0 ℃까지 냉각하였다. 질소 분위기 하에서 1.7 M의 터부틸리튬 인 펜테인(tert-butylithium in pentane) (35ml, 58.7mmol)을 첨가하고 60 ℃에서 2시간 교반하였다. 이 후 다시 반응물을 0 ℃까지 냉각하고 BBr3 (6ml, 58.7mmol)를 첨가한 후 상온에서 0.5시간 교반하였다. 다시 반응물을 0 ℃까지 냉각하고 N,N-디이소프로필에틸아민 (10ml, 58.7mmol)를 첨가한 후 60℃에서 2시간 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각한 후, 에틸아세테이트와 H2O을 이용해 분액 깔대기에서 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조, 농축하고 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제한 후 승화정제를 통해 화합물 1 2.6g을 수득하였다. (수율 11%, MS[M+H]+= 612)
합성예 2: 화합물 2의 합성
단계 1) 화합물 2-a의 합성
Figure PCTKR2019002206-appb-I000025
3 구 플라스크에 4-(트리플루오로메톡시)아닐린 (15.0g, 84.7mmol), 포타슘 아이오다이드(35.1g, 211.7mmol)을 conc.H2SO4 1ml, MeOH 420ml에 녹이고 30% H2O2 1ml를 천천히 넣어주며 상온에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면, 디클로로메탄과 H2O을 이용해 분액 깔대기에서 추출하였다. 추출액을 NaHSO3 수용액, H2O로 차례로 씻어준 후, MgSO4로 건조, 농축하고 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-a 25.4g을 수득하였다. (수율 70%, MS[M+H]+= 428)
단계 2) 화합물 2-b의 합성
Figure PCTKR2019002206-appb-I000026
3 구 플라스크에 화합물 2-a (20.0g, 46.6mmol), acetic acid 100ml를 넣고 후 0 ℃까지 냉각하였다. 질소 분위기 하에서 소듐 니트라이트 (4.8g, 69.9mmol)을 H2O 20ml에 녹여 첨가하고 이어서 conc. H2SO4 20ml를 첨가한 후 0.5시간 교반하였다. 이 후 상온에서 브롬화 구리(14.7g, 102.6mmol)을 45% HBr 수용액 340ml에 녹여 첨가해 1시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트와 H2O을 이용해 분액 깔대기에서 추출하였다. H2O를 넣고 반응액을 분액 깔대기에 옮겨 추출하였다. NaHCO3 수용액, H2O로 차례로 씻어준 후, MgSO4로 건조, 농축하고 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-b 16.1g을 수득하였다. (수율 70%, MS[M+H]+= 492)
단계 3) 화합물 2-c의 합성
Figure PCTKR2019002206-appb-I000027
3구 플라스크에 화합물 2-b (15.0g, 30.4mmol), 화합물 1-a (8.9g, 33.5mmol)을 톨루엔 450ml에 녹이고 소듐 터부톡사이드(4.4g, 45.7mmol), 비스(트리-터부틸포스핀)팔라듐(0) (0.3g, 0.6mmol)을 넣은 후, 아르곤 분위기 환류 조건하에서 6시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각한 후, H2O를 넣고 반응액을 분액 깔대기에 옮겨 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조, 농축하고 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-c 15.9g을 수득하였다. (수율 72%, MS[M+H]+= 723)
단계 4) 화합물 2의 합성
Figure PCTKR2019002206-appb-I000028
3 구 플라스크에 화합물 2-c (15.0 g, 20.7mmol) 을 터부틸벤젠 300ml에 녹인 후 0 ℃까지 냉각하였다. 질소 분위기 하에서 1.7 M의 터부틸리튬 인 펜테인(tert-butylithium in pentane) (18ml, 31.1mmol)을 첨가하고 60 ℃에서 2시간 교반하였다. 이 후 다시 반응물을 0 ℃까지 냉각하고 BBr3 (3 ml, 31.1mmol)를 첨가한 후 상온에서 0.5시간 교반하였다. 다시 반응물을 0 ℃까지 냉각하고 N,N-디이소프로필에틸아민 (5ml, 31.1mmol)를 첨가한 후 60 ℃에서 2시간 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각한 후, 에틸아세테이트와 H2O을 이용해 분액 깔대기에서 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조, 농축하고 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제한 후 승화정제를 통해 화합물 2 1.7g을 수득하였다. (수율 12%, MS[M+H]+= 696)
합성예 3: 화합물 3의 합성
Figure PCTKR2019002206-appb-I000029
합성예 2에서, 4-(트리플루오로메톡시)아닐린을 4-시클로헥실아닐린으로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 2의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 합성하여 화합물 3을 수득하였다. (MS[M+H]+= 694)
합성예 4: 화합물 4의 합성
Figure PCTKR2019002206-appb-I000030
합성예 2에서, 4-(트리플루오로메톡시)아닐린을 4-((3r,5r,7r)-아다만탄-1-일)아닐린으로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 2의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 합성하여 화합물 4를 수득하였다. (MS[M+H]+= 746)
합성예 5: 화합물 5의 합성
단계 1) 화합물 5-a의 합성
Figure PCTKR2019002206-appb-I000031
3 구 플라스크에 2-브로모-4-클로로퓨란 (20.0g, 110.2mmol), 페닐 보론산(14.1g, 115.8mmol)을 THF 400ml에 녹이고 포타슘 카보네이트 (91.4g, 661.5mmol)을 H2O 133ml에 녹여 넣는다. 여기에 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) (2.5g, 2.2mmol)를 넣고, 아르곤 분위기 환류 조건하에서 8시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각한 후, 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 에틸아세테이트로 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조, 농축하고 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 5-a을 16.0g 수득하였다. (수율 81%, MS[M+H]+= 178)
단계 2) 화합물 5의 합성
Figure PCTKR2019002206-appb-I000032
합성예 1에서, 3-브로모벤조퓨란을 화합물 5-a로, 4-(터부틸)아닐린을 아닐린으로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 합성하여 화합물 5를 수득하였다. (MS[M+H]+= 522)
합성예 6: 화합물 6의 합성
단계 1) 화합물 6-a의 합성
Figure PCTKR2019002206-appb-I000033
3 구 플라스크에 화합물 5-a (15.0g, 84.0mmol), 4-(터부틸)아닐린 (13.2g, 88.2mmol)을 톨루엔 450ml에 녹이고 소듐 터부톡사이드(12.1g, 126.0mmol), 비스(트리-터부틸포스핀)팔라듐(0) (0.9g, 1.7mmol)을 넣은 후, 아르곤 분위기 환류 조건하에서 6시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각한 후, H2O를 넣고 반응액을 분액 깔대기에 옮겨 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조, 농축하고 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 6-a 17.4g을 수득하였다. (수율 71%, MS[M+H]+= 291)
단계 2) 화합물 6-b의 합성
Figure PCTKR2019002206-appb-I000034
3 구 플라스크에 화합물 6-a (15.0g, 51.5mmol), 1,2-디브로모-5-클로로-3-아이오도벤젠 (9.5g, 25.7mmol)을 톨루엔 300ml에 녹이고 소듐 터부톡사이드(9.9g, 103.0mmol), 비스(트리-터부틸포스핀)팔라듐(0) (0.5g, 1.0mmol)을 넣은 후, 아르곤 분위기 환류 조건하에서 6시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각한 후, H2O를 넣고 반응액을 분액 깔대기에 옮겨 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조, 농축하고 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 6-b 24.3g을 수득하였다. (수율 77%, MS[M+H]+= 613)
단계 3) 화합물 6-c의 합성
Figure PCTKR2019002206-appb-I000035
3 구 플라스크에 화합물 6-b (24.0 g, 39.1mmol) 을 터부틸벤젠 480ml에 녹인 후 0 ℃까지 냉각하였다. 질소 분위기 하에서 1.7M의 터부틸리튬 인 펜테인(tert-butylithium in pentane) (35ml, 58.7mmol)을 첨가하고 60 ℃에서 2시간 교반하였다. 이 후 다시 반응물을 0 ℃까지 냉각하고 BBr3 (6 ml, 58.7mmol)를 첨가한 후 상온에서 0.5시간 교반하였다. 다시 반응물을 0 ℃까지 냉각하고 N,N-디이소프로필에틸아민 (10ml, 58.7mmol)를 첨가한 후 60 ℃에서 2시간 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각한 후, 에틸아세테이트와 H2O을 이용해 분액 깔대기에서 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조, 농축하고 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 6-c 6.3g을 수득하였다. (수율 23%, MS[M+H]+= 699)
단계 4) 화합물 6의 합성
Figure PCTKR2019002206-appb-I000036
3 구 플라스크에 화합물 6-c (6.0g, 8.6mmol), 디페닐아민 (1.6g, 9.4mmol)을 톨루엔 150ml에 녹이고 소듐 터부톡사이드(1.2g, 12.9mmol), 비스(트리-터부틸포스핀)팔라듐(0) (0.1g, 0.2mmol)을 넣은 후, 아르곤 분위기 환류 조건하에서 6시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각한 후, H2O를 넣고 반응액을 분액 깔대기에 옮겨 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조, 농축하고 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제한 후 승화정제를 통해 화합물 6 2.5g을 수득하였다. (수율 35%, MS[M+H]+= 831)
합성예 7: 화합물 7의 합성
Figure PCTKR2019002206-appb-I000037
합성예 1에서, 3-브로모벤조퓨란을 3-브로모벤조[b]티오펜으로, 4-(터부틸)아닐린을 아닐린으로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 합성하여 화합물 7을 수득하였다. (MS[M+H]+= 532)
합성예 8: 화합물 8의 합성
Figure PCTKR2019002206-appb-I000038
합성예 1에서, 3-브로모벤조퓨란을 3-브로모벤조[b]티오펜으로, 4-(터부틸)아닐린을 4-(트리메틸실릴)아닐린으로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 합성하여 화합물 8을 수득하였다. (MS[M+H]+= 676)
[ 소자실시예 ]
실시예 1
ITO(Indium Tin Oxide)가 1,400 Å의 두께로 박막 코팅된 유리기판을 세제에 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이때 세제로는 피셔사(Fischer Co.)의 Decon™ CON705 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 0.22㎛ sterilizing filter로 2차 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필 알코올, 아세톤 및 메탄올의 용제로 각각 10분간 초음파 세척하고, 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후, 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 HI-A와 LG-101을 각각 650Å, 50Å의 두께로 순차적으로 열 진공 증착하여 정공주입층을 형성하였다. 정공수송층으로 하기 HT-A를 600Å 두께로 진공 증착한 후 전자저지층으로 하기 HT-B를 50Å의 두께로 열 진공 증착하였다. 이어서 발광층으로 BH-A와 화합물 1을 96:4의 중량비로 200Å의 두께로 진공 증착하였다. 이어서, 전자 수송층으로 ET와 Liq로 표시되는 화합물을 1:1의 중량비로 360Å의 두께로 열 진공 증착하고 이어서 하기 Liq로 표시되는 화합물을 5Å의 두께로 진공 증착하여 전자 주입층을 형성하였다. 상기 전자주입층 위에 순차적으로 마그네슘과 은을 10:1의 중량비로 220Å의 두께로, 알루미늄을 1000Å 두께로 증착하여 음극을 형성하여, 유기 발광 소자를 제조하였다.
Figure PCTKR2019002206-appb-I000039
실시예 2 내지 실시예 8 및 비교예 1 내지 비교예 3
상기 실시예 1에서 도펀트 재료로 표 1에 기재한 화합물들을 대신 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 실시예 2 내지 실시예 8 및 비교예 1 내지 비교예 3의 유기 발광 소자를 각각 제작하였다.
Figure PCTKR2019002206-appb-I000040
상기 실시예 1 내지 실시예 8 및 비교예 1 내지 비교예 3에서 제작된 유기 발광 소자에 전류를 인가하여, 전압, 효율, 수명(T95)을 측정하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 여기서, 전압, 효율은 10mA/cm2의 전류 밀도를 인가하여 측정되었으며, FWHM(반치폭)은 이 때 측정되는 스펙트럼으로부터 구하여 나타내었다. T95은 전류 밀도 20mA/cm2에서 초기휘도가 95%로 저하할 때까지의 시간을 의미한다.
도펀트 @ 10mA/cm2 @20mA/cm2
V QE FWHM(nm) LT95
실시예 1 화합물1 3.88 7.61 21 110
실시예 2 화합물2 3.92 7.76 20 105
실시예 3 화합물3 3.93 7.76 21 106
실시예 4 화합물4 3.96 7.58 20 101
실시예 5 화합물5 3.85 7.65 20 119
실시예 6 화합물6 3.91 7.63 21 115
실시예 7 화합물7 3.90 7.75 20 116
실시예 8 화합물8 3.95 7.71 21 100
비교예 1 BD-A 3.98 7.30 25 81
비교예 2 BD-B 4.05 7.02 26 76
비교예 3 BD-C 4.16 6.91 26 69
상기 [표 1]에서 볼 수 있는 바와 같이 보론 원자에 육각 고리만 연결된 구조들에 비해 위의 두 고리가 오각 고리인 [화학식 1]의 구조들을 유기 발광 소자의 도펀트로 적용 시 FWHM(full width at half maximum)이 작고 효율이 높으며 높은 수명을 나타낸다. 이에 대한 원인을 파악하기 하기 두 화합물에 대해 양자 계산을 진행하여 최적화된 구조를 도 3에 나타내었다. 양자 계산은 Schrodinger Material Science Suite 프로그램의 밀도범함수이론(DFT) 계산으로 진행하였고 이 때 범함수는 B3LYP를, 기저함수는 6-31G*를 사용하였다.
Figure PCTKR2019002206-appb-I000041
BD-A와 같이 육각 고리로만 되어 있는 물질은 상기에 표시한 두 수소 원자 사이의 거리가 가까워 그 반발력으로 인해 두 육각 고리가 틀어져 있다. 반면에, 화합물 9와 같이 [화학식 1]의 구조를 갖는 화합물들은 이 위치에 수소 원자가 없어 구조가 더 평평한 구조를 갖는다. 이와 같이 평평한 구조를 갖는 화합물일수록 진동 에너지가 줄어들어 보다 좁은 발광 스펙트럼을 나타내 높은 효율을 보이고 구조적으로도 보다 안정해 수명의 증가를 보였다. 결과적으로 상기 화학식 1의 화합물을 유기 발광 소자의 발광층 도펀트로 사용하였을 때, 고색순도, 고효율, 장수명의 소자를 얻을 수 있다.

Claims (8)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2019002206-appb-I000042
    상기 화학식 1에서
    W1 및 W2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이고,
    A1 및 A2는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 치환 또는 비치환된 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,
    R1 내지 R7는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 니트릴기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 알콕시기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    R1 내지 R7, A1 및 A2는 인접하는 치환기와 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 또는 3 으로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2019002206-appb-I000043
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2019002206-appb-I000044
    상기 화학식 2 및 3에 있어서,
    A1, A2, 및 R1 내지 R7는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 4 또는 5로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2019002206-appb-I000045
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2019002206-appb-I000046
    상기 화학식 4 및 5에 있어서,
    A1, A2, 및 R5 내지 R7는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
    Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 니트릴기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접하는 치환기가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있고,
    k 및 l은 각각 0 내지 4의 정수이고,
    k 및 l이 각각 복수일 때, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 R1 내지 R7는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 니트릴기; 할로겐기; 실릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환 또는 비치환된 실릴기; 탄소수 1 내지 10의 알콕시기; 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 10의 N, O, 또는 S함유 헤테로아릴기인 것인 헤테로고리 화합물.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 A1 및 A2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환된 실릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기인 것인 헤테로고리 화합물.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중에서 선택되는 어느 하나인 것인 헤테로고리 화합물:
    Figure PCTKR2019002206-appb-I000047
    Figure PCTKR2019002206-appb-I000048
    Figure PCTKR2019002206-appb-I000049
    Figure PCTKR2019002206-appb-I000050
    Figure PCTKR2019002206-appb-I000051
    Figure PCTKR2019002206-appb-I000052
    Figure PCTKR2019002206-appb-I000053
    Figure PCTKR2019002206-appb-I000054
  7. 제1 전극; 상기 제1 전극에 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 구비된 1층 또는 2층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항의 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  8. 청구항 7에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
PCT/KR2019/002206 2018-02-23 2019-02-22 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Ceased WO2019164331A1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201980006178.8A CN111433216B (zh) 2018-02-23 2019-02-22 杂环化合物和包含其的有机发光器件
JP2020528894A JP6940046B2 (ja) 2018-02-23 2019-02-22 ヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子
US16/771,361 US11631821B2 (en) 2018-02-23 2019-02-22 Polycyclic aromatic compounds containing a 1,11-dioxa-,1,11-dithia-, or 1-oxa-11-thia-4,8-diaza-11b-boradicyclopenta[a,j]phenalene core and organic light-emitting device comprising same
EP19758267.9A EP3757110B1 (en) 2018-02-23 2019-02-22 Heterocyclic compound and organic light-emitting device comprising same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20180021871 2018-02-23
KR10-2018-0021871 2018-02-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019164331A1 true WO2019164331A1 (ko) 2019-08-29

Family

ID=67688277

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2019/002206 Ceased WO2019164331A1 (ko) 2018-02-23 2019-02-22 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11631821B2 (ko)
EP (1) EP3757110B1 (ko)
JP (1) JP6940046B2 (ko)
KR (1) KR102030309B1 (ko)
CN (1) CN111433216B (ko)
WO (1) WO2019164331A1 (ko)

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3680244A1 (en) * 2019-01-11 2020-07-15 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and polycyclic compound for organic electroluminescence device
JP2021038206A (ja) * 2019-08-30 2021-03-11 学校法人関西学院 多環芳香族化合物
CN112500298A (zh) * 2019-12-27 2021-03-16 陕西莱特光电材料股份有限公司 芳胺化合物和有机电致发光器件
KR102250355B1 (ko) * 2020-05-15 2021-05-11 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
WO2021107743A1 (ko) * 2019-11-29 2021-06-03 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
JPWO2021149773A1 (ko) * 2020-01-22 2021-07-29
CN113348172A (zh) * 2019-11-29 2021-09-03 株式会社Lg化学 化合物和包含其的有机发光器件
WO2021177022A1 (ja) * 2020-03-03 2021-09-10 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
CN113493475A (zh) * 2020-04-07 2021-10-12 材料科学有限公司 有机化合物和包含该有机化合物的有机电致发光元件
CN113527342A (zh) * 2020-04-14 2021-10-22 材料科学有限公司 有机化合物及包含该有机化合物的有机电致发光元件
CN113666951A (zh) * 2020-05-14 2021-11-19 季华实验室 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件
JP2022082867A (ja) * 2020-11-24 2022-06-03 学校法人関西学院 多環芳香族化合物
CN115210243A (zh) * 2020-03-19 2022-10-18 Sfc株式会社 新型硼化合物及包括该新型硼化合物的有机发光元件
US11600787B2 (en) 2019-08-30 2023-03-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP2023511161A (ja) * 2020-01-22 2023-03-16 エスエフシー カンパニー リミテッド 多環芳香族誘導体化合物及びこれを用いた有機発光素子
JP2023511585A (ja) * 2020-01-23 2023-03-20 エスエフシー カンパニー リミテッド 多環芳香族誘導体化合物及びこれを用いた有機発光素子
US20230165032A1 (en) * 2020-03-18 2023-05-25 Sfc Co., Ltd Organoelectroluminescent device using polycyclic aromatic derivative compounds
EP4170001A4 (en) * 2020-06-19 2024-07-10 Hodogaya Chemical Co., Ltd. ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT
EP4170000A4 (en) * 2020-07-24 2024-07-17 SFC Co., Ltd. POLYCYCLIC AROMATIC DERIVATIVE COMPOUND AND ORGANIC LIGHT-EMITTING ELEMENT THEREOF
EP4332107A4 (en) * 2021-06-02 2024-10-16 LG Chem, Ltd. Novel compound and organic light-emitting device using same
KR102921680B1 (ko) * 2020-03-03 2026-02-02 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 유기 일렉트로 루미네선스 소자

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102714927B1 (ko) * 2018-09-21 2024-10-10 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자 및 이를 포함하는 장치
KR102094830B1 (ko) 2018-11-30 2020-03-30 에스에프씨 주식회사 다환 방향족 유도체 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
US11985891B2 (en) 2018-11-30 2024-05-14 Sfc Co., Ltd. Polycyclic aromatic compounds and organic electroluminescent devices using the same
US20200395553A1 (en) * 2019-06-12 2020-12-17 Sfc Co., Ltd. Organic electroluminescent device
KR102378695B1 (ko) 2019-07-31 2022-03-25 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US12421449B2 (en) * 2019-11-29 2025-09-23 Lg Chem, Ltd. Compound and organic light emitting device comprising same
KR102441139B1 (ko) * 2019-11-29 2022-09-07 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR102436754B1 (ko) * 2019-11-29 2022-08-26 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
WO2021107678A1 (ko) 2019-11-29 2021-06-03 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN113841262A (zh) * 2020-01-20 2021-12-24 株式会社Lg化学 有机发光器件
WO2021172965A1 (ko) * 2020-02-28 2021-09-02 에스에프씨 주식회사 다환 방향족 유도체 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR102546867B1 (ko) * 2020-02-28 2023-06-23 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
CN115700046A (zh) * 2020-03-19 2023-02-03 Sfc株式会社 使用多环芳族化合物的有机电致发光器件
EP4122937A4 (en) * 2020-03-23 2024-02-28 SFC Co., Ltd. Polycyclic aromatic compound and organoelectroluminescent device using same
KR102331271B1 (ko) * 2020-04-07 2021-12-01 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
CN115427416A (zh) * 2020-04-16 2022-12-02 Sfc株式会社 新型硼化合物及包括该新型硼化合物的有机发光元件
KR102683899B1 (ko) * 2020-06-19 2024-07-10 주식회사 엘지화학 유기 화합물을 포함하는 유기 발광 소자
CN114085240A (zh) * 2020-08-25 2022-02-25 广州华睿光电材料有限公司 含硼杂环的有机化合物、混合物、组合物及有机电子器件
KR20220036344A (ko) * 2020-09-15 2022-03-22 에스에프씨 주식회사 다환 방향족 유도체 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR20220063724A (ko) * 2020-11-10 2022-05-17 에스에프씨 주식회사 다환 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR102865710B1 (ko) 2020-12-29 2025-09-26 엘지디스플레이 주식회사 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광장치
KR102888750B1 (ko) 2020-12-29 2025-11-21 엘지디스플레이 주식회사 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광장치
US20240306503A1 (en) * 2021-01-04 2024-09-12 Lg Chem, Ltd. Novel Compound and Organic Light Emitting Device Comprising the Same
JP7612279B2 (ja) * 2021-04-15 2025-01-14 エルジー・ケム・リミテッド 新規な化合物およびこれを利用した有機発光素子
CN113045443A (zh) * 2021-04-30 2021-06-29 江西冠能光电材料有限公司 一种二芳环酰胺化合物及其应用
JP7386937B2 (ja) 2021-07-12 2023-11-27 エスエフシー カンパニー リミテッド 多環化合物及びこれを用いた有機発光素子
CN115710285A (zh) * 2021-08-18 2023-02-24 广州华睿光电材料有限公司 含硼类有机化合物、混合物、组合物及有机电子器件
CN113416206B (zh) * 2021-08-23 2022-03-15 浙江华显光电科技有限公司 螺环化合物、制剂、有机电致发光二极管及显示装置
WO2023195828A1 (ko) * 2022-04-08 2023-10-12 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR102830586B1 (ko) * 2022-04-08 2025-07-07 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
CN114751928B (zh) * 2022-05-09 2024-07-05 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种多环芳族系化合物及其制备方法
CN117384194B (zh) * 2022-06-29 2025-08-01 江苏三月科技股份有限公司 一种含硼有机化合物及其制备的有机电致发光器件
CN115353526B (zh) * 2022-07-05 2025-08-26 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种多环芳族系化合物及其制备方法和应用
CN116444549A (zh) * 2022-07-19 2023-07-18 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 有机电致发光材料及其应用
CN116903651B (zh) * 2023-09-07 2023-12-15 浙江华显光电科技有限公司 一种含硒发光化合物及在电子器件中的应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160119683A (ko) * 2014-02-18 2016-10-14 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
KR20170130435A (ko) * 2015-03-25 2017-11-28 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물 및 발광층 형성용 조성물
KR20170130434A (ko) * 2015-03-24 2017-11-28 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 유기 전계 발광 소자
CN107501311A (zh) * 2017-07-14 2017-12-22 瑞声科技（南京）有限公司 有机电致发光材料及其发光器件
KR20180007727A (ko) * 2016-07-13 2018-01-24 삼성디스플레이 주식회사 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20180021871A (ko) 2015-06-29 2018-03-05 시바우라 메카트로닉스 가부시끼가이샤 정제 인쇄 장치 및 정제 인쇄 방법

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10135513B4 (de) 2001-07-20 2005-02-24 Novaled Gmbh Lichtemittierendes Bauelement mit organischen Schichten
DE102009041414A1 (de) 2009-09-16 2011-03-17 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2012115394A2 (ko) * 2011-02-24 2012-08-30 덕산하이메탈(주) 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 전자장치
US10374166B2 (en) * 2014-02-18 2019-08-06 Kwansei Gakuin Educational Foundation Polycyclic aromatic compound
CN116096201A (zh) * 2016-02-10 2023-05-09 学校法人关西学院 延迟荧光有机电场发光元件、显示装置及照明装置
WO2017188111A1 (ja) * 2016-04-26 2017-11-02 学校法人関西学院 有機電界発光素子
KR20240052073A (ko) * 2017-08-17 2024-04-22 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 유기 전계 발광 소자
KR102618236B1 (ko) * 2017-12-11 2023-12-26 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 중수소 치환 다환 방향족 화합물
US11342506B2 (en) * 2018-06-20 2022-05-24 Kwansei Gakuin Educational Foundation Organic electroluminescent element

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160119683A (ko) * 2014-02-18 2016-10-14 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
KR20170130434A (ko) * 2015-03-24 2017-11-28 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 유기 전계 발광 소자
KR20170130435A (ko) * 2015-03-25 2017-11-28 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물 및 발광층 형성용 조성물
KR20180021871A (ko) 2015-06-29 2018-03-05 시바우라 메카트로닉스 가부시끼가이샤 정제 인쇄 장치 및 정제 인쇄 방법
KR20180007727A (ko) * 2016-07-13 2018-01-24 삼성디스플레이 주식회사 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN107501311A (zh) * 2017-07-14 2017-12-22 瑞声科技（南京）有限公司 有机电致发光材料及其发光器件

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3757110A4

Cited By (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11825733B2 (en) 2019-01-11 2023-11-21 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and polycyclic compound for organic electroluminescence device
EP3680244A1 (en) * 2019-01-11 2020-07-15 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and polycyclic compound for organic electroluminescence device
JP2021038206A (ja) * 2019-08-30 2021-03-11 学校法人関西学院 多環芳香族化合物
US11600787B2 (en) 2019-08-30 2023-03-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP7650018B2 (ja) 2019-08-30 2025-03-24 学校法人関西学院 多環芳香族化合物
WO2021107743A1 (ko) * 2019-11-29 2021-06-03 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
US20220348597A1 (en) * 2019-11-29 2022-11-03 Lg Chem, Ltd. Organic light emitting device
CN113348172B (zh) * 2019-11-29 2022-10-11 株式会社Lg化学 化合物和包含其的有机发光器件
CN113348172A (zh) * 2019-11-29 2021-09-03 株式会社Lg化学 化合物和包含其的有机发光器件
EP3907228A4 (en) * 2019-11-29 2022-03-02 LG Chem, Ltd. COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT COMPRISING THEM
CN112500298A (zh) * 2019-12-27 2021-03-16 陕西莱特光电材料股份有限公司 芳胺化合物和有机电致发光器件
CN112500298B (zh) * 2019-12-27 2022-03-04 陕西莱特光电材料股份有限公司 芳胺化合物和有机电致发光器件
JPWO2021149773A1 (ko) * 2020-01-22 2021-07-29
JP2023511161A (ja) * 2020-01-22 2023-03-16 エスエフシー カンパニー リミテッド 多環芳香族誘導体化合物及びこれを用いた有機発光素子
EP4095216A4 (en) * 2020-01-22 2024-04-03 Hodogaya Chemical Co., Ltd. ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT
JP7498727B2 (ja) 2020-01-22 2024-06-12 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
TWI888475B (zh) * 2020-01-22 2025-07-01 日商保土谷化學工業股份有限公司 有機電致發光元件
CN114981991A (zh) * 2020-01-22 2022-08-30 保土谷化学工业株式会社 有机电致发光元件
WO2021149773A1 (ja) * 2020-01-22 2021-07-29 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP7562678B2 (ja) 2020-01-22 2024-10-07 エスエフシー カンパニー リミテッド 多環芳香族誘導体化合物及びこれを用いた有機発光素子
JP2023511585A (ja) * 2020-01-23 2023-03-20 エスエフシー カンパニー リミテッド 多環芳香族誘導体化合物及びこれを用いた有機発光素子
JP7576626B2 (ja) 2020-01-23 2024-10-31 エスエフシー カンパニー リミテッド 多環芳香族誘導体化合物及びこれを用いた有機発光素子
JPWO2021177022A1 (ko) * 2020-03-03 2021-09-10
JP7784992B2 (ja) 2020-03-03 2025-12-12 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP4116393A4 (en) * 2020-03-03 2024-03-20 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Organic electroluminescent element
TWI883125B (zh) * 2020-03-03 2025-05-11 日商保土谷化學工業股份有限公司 有機電致發光元件
WO2021177022A1 (ja) * 2020-03-03 2021-09-10 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
KR102921680B1 (ko) * 2020-03-03 2026-02-02 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 유기 일렉트로 루미네선스 소자
US20230165032A1 (en) * 2020-03-18 2023-05-25 Sfc Co., Ltd Organoelectroluminescent device using polycyclic aromatic derivative compounds
US12473306B2 (en) 2020-03-19 2025-11-18 Sfc Co., Ltd. Boron compound and organic light-emitting diode including same
EP4122936A4 (en) * 2020-03-19 2024-06-12 SFC Co., Ltd. NOVEL BORON COMPOUND AND ORGANIC LIGHT-EMITTING DEVICE THEREOF
CN115210243A (zh) * 2020-03-19 2022-10-18 Sfc株式会社 新型硼化合物及包括该新型硼化合物的有机发光元件
CN113493475B (zh) * 2020-04-07 2024-07-16 材料科学有限公司 有机化合物和包含该有机化合物的有机电致发光元件
CN113493475A (zh) * 2020-04-07 2021-10-12 材料科学有限公司 有机化合物和包含该有机化合物的有机电致发光元件
CN113527342A (zh) * 2020-04-14 2021-10-22 材料科学有限公司 有机化合物及包含该有机化合物的有机电致发光元件
CN113527342B (zh) * 2020-04-14 2024-07-16 材料科学有限公司 有机化合物及包含该有机化合物的有机电致发光元件
CN113666951B (zh) * 2020-05-14 2022-12-20 季华实验室 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件
CN113666951A (zh) * 2020-05-14 2021-11-19 季华实验室 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件
CN113666952B (zh) * 2020-05-15 2024-07-16 材料科学有限公司 有机化合物及包含该有机化合物的有机电致发光元件
CN113666952A (zh) * 2020-05-15 2021-11-19 材料科学有限公司 有机化合物及包含该有机化合物的有机电致发光元件
KR102250355B1 (ko) * 2020-05-15 2021-05-11 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
EP4170001A4 (en) * 2020-06-19 2024-07-10 Hodogaya Chemical Co., Ltd. ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT
EP4170000A4 (en) * 2020-07-24 2024-07-17 SFC Co., Ltd. POLYCYCLIC AROMATIC DERIVATIVE COMPOUND AND ORGANIC LIGHT-EMITTING ELEMENT THEREOF
JP2022082867A (ja) * 2020-11-24 2022-06-03 学校法人関西学院 多環芳香族化合物
EP4332107A4 (en) * 2021-06-02 2024-10-16 LG Chem, Ltd. Novel compound and organic light-emitting device using same

Also Published As

Publication number Publication date
KR102030309B1 (ko) 2019-10-08
EP3757110A1 (en) 2020-12-30
JP2021504373A (ja) 2021-02-15
JP6940046B2 (ja) 2021-09-22
CN111433216A (zh) 2020-07-17
EP3757110A4 (en) 2021-02-17
US11631821B2 (en) 2023-04-18
EP3757110B1 (en) 2022-06-08
CN111433216B (zh) 2023-07-18
KR20190101900A (ko) 2019-09-02
US20210184121A1 (en) 2021-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2019164331A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021080368A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2020040514A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2015152650A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020149666A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2017142310A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2020111733A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2017061832A1 (ko) 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2017061779A1 (ko) 아민 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019172649A1 (ko) 다중고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019013526A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020130511A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2017142304A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2019160315A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020111586A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021091173A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2017138755A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
WO2024112021A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
WO2017142308A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2019164340A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019088751A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019022562A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021162227A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2020153792A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2023014004A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19758267

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020528894

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019758267

Country of ref document: EP

Effective date: 20200923